(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｒ3-xＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12（但し、Ｒは、Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる一種以上の希土類元素を示し、ＢｉはＲと置換する元素、ＦｅはＭと置換する元素、ＭはＡｌ，Ｇａ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｃ，Ｉｎ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｃｏ，Ｆｅ（ll），Ｃｕ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｏ，ＶおよびＮｂからなる群より選ばれる一種以上の元素を示し、ＲおよびＢｉはガーネット結晶構造においてｃサイトを占め、ＦｅおよびＭはガーネット結晶構造においてａ及び／又はｄサイトを占め、Ｏはガーネット結晶構造においてｈサイトを占める。また０≦ｙ≦５である。）で表わされるガーネット結晶構造を有し、化学量論的に過剰（１．８≦ｘ≦３．０）のＢｉを含有する高濃度ビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を製造する方法であって、少なくともＲ含有塩と該Ｒ含有塩対して前記１．８≦ｘ≦３．０の範囲を満たす過剰なＢｉ含有塩とを配合した液相系を調整し、共沈反応により微細沈殿物からなる前駆体組成物を作成する前工程と、ガーネット結晶構造を有する既存微粒子と前記前駆体組成物を共存させた状態で焼成処理を行い、前記既存微粒子を核としてその周りに前記前駆体組成物からなる高濃度ビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を成長させる後工程とを行うことを特徴とする高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子製造方法。
【請求項２】
前記後工程が既存微粒子として化学量論を満たすＢｉ（ｘ≦１．８）を含有するビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を用いて行われるものである請求項１の高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光アイソレータ、光サーキュレータ、光スイッチ、光導波路、光メモリ、表示装置、センサ等に用いられる磁気光学特性に優れる高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来希土類金属と遷移金属との非晶質合金材料を用い、真空蒸着法やスパッタ法によって磁性薄膜媒体が製作されていた。希土類金属と遷移金属との非晶質合金材料よりも磁気光学効果が優れ、かつ高エネルギを必要とする前記スパッタ法等を使用しないで多結晶薄膜媒体を製作し得る材料として従来より鉄ガーネット微粒子を用いた塗布型膜が提案されている。この鉄ガーネット系に関する公知技術としては極めて多くの公知文献がある。例えば特公昭５６−１５１２５号公報や特開昭６２−１１９７５８号公報があるが、前者は多結晶質であり結晶粒界での光散乱，複屈折および磁壁移動によって雑音が大きくなる問題点を有し、後者は粒径が大きく光の散乱の影響を大きく受けるためサブミクロン波長の光を利用する用途に適さない等の問題点を有する。
【０００３】
以上の問題点を解決するための従来の公知技術としては次のものが上げられる。すなわち、特開平３−１５９９１５号公報，特開平３−１５９９１６号公報，特開平３−１５９９１７号公報，特開平３−１５９９１８号公報，特開平３−１５９９１９号公報，特開平３−１５９９２０号公報，特開平４−７４７２２号公報，特開平４−９７９１４号公報，特開平４−９７９１５号公報，特開平４−２０８５０１号公報等が上げられる。また、更に、特開平３−２７０１０５号公報，特開平３−２７０１０６号公報，特開平４−２３３０４号公報，特開平４−４９５４６号公報が上げられる。以上のものには微細な鉄ガーネット粉末を作成する製造技術が開示すると共に、鉄ガーネット微粒子を用いて磁性塗料組成物および磁性流体を製作する技術や、サブミクロン波長の光を用いた塗布型光磁気記録媒体に関する技術が開示されている。また、磁気光学ファラデ効果やカー効果を高める公知技術として「日本応用磁気学会第４８回研究発表会資料，４３（１９８７）：Ｓ  Ｗｉｔｔｅｋｏｅｋ  ａｎｄ  Ｄ．Ｅ．Ｌａｃｋｌｉｎｓｏｎ：  Ｐｈｙｓ  Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ，２８，７４０（１９７２）」および「奥田：日本応用磁気学会誌，１２（１９８８）」が上げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記公知技術に開示される鉄ガーネット微粒子が磁気光学効果の優れていることを利用してビスマス置換系の鉄ガーネット微粒子を塗布してなる光磁気媒体が広く使用されている。しかしながら、これ等に用いられるビスマス置換鉄ガーネット微粒子は化学量論的な限界を越えてビスマスを含有する高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子や完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子でない。また、塗布時に使用される結着剤（バインダ）等の影響で磁気光学特性が低下する問題点が生じる。また、光の透過性に関しても塗布法によって作製した薄膜媒体の場合には、無機結晶の鉄ガーネット微粒子と有機物であるバインダの混合系からなるため屈折率の差が存在し、この差が光の透過過程に大きく影響し、エピタキシャル薄膜などの単相膜に比較して透過性が低下する問題点がある。そのため、比較的光透過性や磁気光学特性に優れた高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子や完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が必要であるが、この製作は困難であるとされていた。すなわち、第１６回日本応用磁気学会学術講演概要集（１９９２）の９ＰＧ−１に記載される「塗布型光磁気記録媒体の基本特性」に関する論文に明記されるように、Ｒ3-xＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12で表わされるビスマス置換鉄ガーネット構造において、各Ｂｉ置換量に対する生成相にはｘ＝１．８置換の範囲までガーネット単相領域が存在したが、それ以上のＢｉ置換ではガーネット相の他にオルソフェライトおよびＢｉ2Ｆｅ4Ｏ3の生成がｘ線回折により観測され、Ｂｉ置換の限界はｘ＝１．８であると考えられると記載されている。すなわち、化学量論的にはＲ3-xＢｉxのすべての範囲に渡ってｘの値を満足する鉄ガーネット微粒子を従来の技術では製作することが出来なかった。
【０００５】
本発明は、以上の事情に鑑みて創案されたものであり、極めて容易に、かつ簡単なプロセスにより、微粒子状の高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子および完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子を合成する製造方法を提供し、塗布法における薄膜媒体においても磁気光学効果や光の透過性に優れる媒体を製作し得る高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以上の目的を達成するために一般式Ｒ3-xＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12（但し、Ｒは、Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる一種以上の希土類元素を示し、ＢｉはＲと置換する元素、ＦｅはＭと置換する元素、ＭはＡｅ，Ｇａ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｃ，Ｉｎ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｃｏ，Ｆｅ（ll），Ｃｕ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｏ，ＶおよびＮｂからなる群より選ばれる一種以上の元素を示し、ＲおよびＢｉはガーネット結晶構造においてｃサイトを占め、ＦｅおよびＭはガーネット結晶構造においてａ及び／又はｄサイトを占め、Ｏはガーネット結晶構造においてｈサイトを占める。また０≦ｙ≦５である。）で表わされるガーネット結晶構造を有し、化学量論的に過剰（１．８≦ｘ≦３．０）のＢｉを含有する高濃度ビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を製造する方法であって、少なくともＲ含有塩と該Ｒ含有塩対して前記１．８≦ｘ≦３．０の範囲を満たす過剰なＢｉ含有塩とを配合した液相系を調整し、共沈反応により微細沈殿物からなる前駆体組成物を作成する前工程と、ガーネット結晶構造を有する既存微粒子と前記前駆体組成物を共存させた状態で焼成処理を行い、前記既存微粒子を核としてその周りに前記前駆体組成物からなる高濃度ビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を成長させる後工程とを行う高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子製造方法を特徴とするものである。また具体的に、前記後工程が既存微粒子として化学量論を満たすＢｉ（ｘ＜１．８）を含有するビスマス置換鉄ガーネットの結晶粒子を用いて行われる高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子製造方法を特徴とするものである。
【０００７】
【作用】
一般式Ｒ3-xＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12で表わされるガーネット結晶構造の内、ｘ＜１．８で０≦ｙ≦５の鉄ガーネット微粒子を既存微粒子として予め作製する。Ｒ含有塩とこれに対して１．８≦ｘ≦３．０の範囲を満たすように過剰なＢｉ含有塩を配合して液相系を調整し、これに前記既存微粒子を混合し共沈反応によってその微細沈殿物から前駆体組成物を作成する。これを焼成処理し、前記既存微粒子を核としその周りに前駆体組成物をエピタキシャル的に結晶成長させて高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が製作される。高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子は極めて大きな磁気光学効果を有するため、これを用いて塗布法によって作製された薄膜媒体はバインダを含有していても十分な磁気光学特性を発揮することが出来る。また、ｘ＝３．０にすることによりＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12の完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が製作され、一層の効果を上げることが出来る。
【０００８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を図面に基づき説明する。図１は本発明の基本的製造方法を説明するためのフローチャート、図２はガーネット結晶構造体の結晶構造図、図３は核となる既存微粒子の製造方法を説明するためのフローチャート、図４は既存微粒子の透過型電子顕微鏡による拡大写真図、図５は本発明の実施例の高濃度ビスマス鉄ガーネット微粒子の具体的な製造方法を説明するためのフローチャート、図６は本発明に従って製造される高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子の結晶構造を示すＸ線強度線図、図７はビスマス鉄ガーネット結晶の光吸収特性を示す波長−吸収率線図である。
【０００９】
まず、図１により本発明の基本的製法について説明する。ガーネット結晶構造は一般式Ｒ3-xＢｉxＦｅ5-yＭyＯ12により示される。ここでＲとＢｉは相互に置換される元素であり、ＦｅとＭと相互に置換される元素である。ｘおよびｙの値を適宜設定することにより所望のガーネット結晶構造の微粒子を製作することが出来る。ＲはＹ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる一種以上の希土類元素であり、ＭはＡｌ，Ｇａ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｃ，Ｉｎ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｃｏ，Ｆｅ（ll），Ｃｕ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｚｒ，Ｔｉ，Ｈｆ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｏ，ＶおよびＮｂからなる群より選ばれる一種以上の元素である。図２のガーネット結晶構造に示すようにＲおよびＢｉはｃサイトを占め、ＦｅおよびＭはａ及び／又はｄサイトを占め、Ｏはｈサイトをそれぞれ占める。
【００１０】
まず、化学量論内のｘ＜１．８および０≦ｙ≦５の範囲を満たすようにＲ含有塩，Ｂｉ含有塩，Ｆｅ含有塩およびＭ含有塩を調合し混合水溶液を作成する（ステップ１００）。次に、アンモニア水を混合し（ステップ１０１）、各元素の水酸物を共沈させて混合沈殿物を生成させる（ステップ１０２）。次に、この沈殿物を濾過しスラリと濾液とに分離する（ステップ１０３）。次に、スラリを水と混合し繰り返し洗浄する（ステップ１０４）。次に、乾燥し（ステップ１０５）、焼成処理を行う（ステップ１０６）。これにより既存微粒子の種結晶が得られる（ステップ１０７）。
【００１１】
一方、別に化学量論的にＢｉ過剰となる１．８≦ｘ≦３．０および０≦ｙ≦５の範囲を満たすようにＲ含有塩，Ｂｉ含有塩，Ｆｅ含有塩およびＭ含有塩を調合してこれ等の水溶液を作成する（ステップ１０８）。この水溶液に前記のステップ１０７により製作された既存微粒子を含む懸濁液を添加する（ステップ１０９）。次に、アンモニア水と混合し（ステップ１１０）、沈殿物を生成し（ステップ１１１）、スラリと濾液とに分離し（ステップ１１２）、水洗浄し（ステップ１１３）、乾燥し（ステップ１１４）、焼成処理を行う（ステップ１１５）。以上により、核となる種結晶の周りにエピタキシャル的な結晶成長が生じ、高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が作成される（ステップ１１５）。また、ｘ＝３．０にし（すなわちＲ含有塩を除き）、前記と同様な処理を行うことにより完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子を作成することが出来る。以上の説明において種結晶となる既存微粒子は極めて微細なものが好ましく、例えば、平均粒子径は５×１０-7［ｍ］乃至１×１０-8［ｍ］程度、好ましくは５×１０-8［ｍ］以下がよい。平均粒子径が５×１０-8よりも大きくなると種結晶として均一に存在出来なくなり比表面積が小さくなるため結晶化を促進する効果が小さくなってしまうためである。種結晶の既存微粒子の粒子径を小さくすることにより体積当りの表面積が極めて大きくなり、種結晶としての効果を発揮することが可能となる。また、既存微粒子の粒子形状は球状が望ましいが、平均粒子径が十分に小さく、かつ制御されていれば多面体状，板状でもよく、その他の任意の形状でもよい。
【００１２】
次に、具体的な実施例を示す。本実施例は、既存微粒子としてｘ＝１．８，ｙ＝０の組成を有するビスマス置換鉄ガーネット結晶構造のものを採用し、前駆体組成物としてはｘ＝２．２でｙ＝０を満たす配合の組成物を用いて高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子を製作する製造方法を示すものである。まず、既存微粒子の原料組成を表１に示し、その製造方法を図３のフローチャートに示す。
【００１３】
【表１】
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【００１４】
表１に示すように、硝酸鉄（lll）［Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ］の２０２［ｇ］と硝酸イットリウム［Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ］の４６［ｇ］と硝酸ビスマス［Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ］の８７［ｇ］を計り取り、混合して水溶液を調整しｐＨ３．０にする（ステップ２００）。次に、この水溶液を２５［℃］に調温し（ステップ２０１）、前記水溶液と同量のアンモニア水を混合，撹拌し（ステップ２０２）、水酸化物を共沈させて混合沈殿物を生成する（ステップ２０３）。次にこの沈殿物のサスペンションを濾過し、褐色スラリ状の沈殿と濾液に分離する（ステップ２０４）。この褐色スラリ沈殿物を約３００［ｍｌ］の水と混合し（ステップ２０５）、洗浄する（ステップ２０６）。この洗浄工程を５回繰り返した後、得られた沈殿物を８０［℃］に調温したオーブン中で２４時間乾燥する（ステップ２０７）。以上によって得られた粉末を乳鉢で荒く粉砕し（ステップ２０８）、粉砕した粉末を６５０［℃］の温度に設定した電気炉で空気環境下４時間熱処理し、更に４時間同様の条件で熱処理する焼成処理を行う（ステップ２０９）。飽和磁化が変化しないことを確認し、熱処理による結晶化が十分に行われていることを確認する（ステップ２１０）。以上により、Ｙ1.2Ｂｉ1.8Ｆｅ5Ｏ12の化学組成を有する多結晶鉄ガーネット微粒子が作成される（ステップ２１１）。次に、前記鉄ガーネット微粒子の粉末１０重量部と、水８０重量部、家庭用液体洗剤１０重量部を混合し（ステップ２１２）、ナノマイザ粉砕装置で５回粉砕処理とし（ステップ２１３）、得られた粉末混合物を５時間静置した後、うわずみ部分を分離し、鉄ガーネット結晶構造を有する微粒子を含む懸濁液を作成する（ステップ２１４）。この懸濁液内には鉄ガーネット結晶構造の既存微粒子が含有される（ステップ２１５）。図４は前記の懸濁液中に含まれる鉄ガーネット結晶微粒子の顕微鏡写真を示すものであり、透過型電子顕微鏡写真により撮影されたものである。
【００１５】
表２は高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子を作成するために用いる原料組成物の内容を示す。
【００１６】
【表２】
0003653764.tif 000003
【００１７】
本実施例では前記したように、ｘ＝２．２，ｙ＝０となるように硝酸鉄（lll）［Ｆｅ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ］の２０２ｇと、硝酸イットクラム［Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ］の３１［ｇ］と、硝酸ビスマス［Ｂｉ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ］の１０６［ｇ］とを計り取り混合して水溶液を調整し、ＰＨ３．０とする（ステップ３００）。次に、２５℃に調温し（ステップ３０１）、前記ステップ２１５で作成した既存微粒子を含む懸濁液を適宜の重量［％］で添加する（ステップ３０２）。続いて前記水溶液と同量のアンモニア水を混合し撹拌し（ステップ３０３）、沈殿物を生成させる（ステップ３０４）。次に、沈殿物のサスペンションを濾過し、褐色スラリと濾液に分離する（ステップ３０５）。スラリを約３００［ｍｌ］の水と混合し（ステップ３０６）、洗浄する（ステップ３０７）。同様の水洗処理を５回行う。得られた沈殿物を８０［℃］に調温したオーブン中で２４時間乾燥する（ステップ３０８）。得られた粉末を荒粉砕した後（ステップ３０９）、６５０［℃］の温度に設定された電気炉で空気環境下４時間熱処理し、更に４時間同様の条件で熱処理を繰り返し焼成処理（ステップ３１０）を行う。飽和磁化が変化していないことおよび熱処理による結晶化が十分行われていることを確認する（ステップ３１１）。これによりＹ0.8Ｂｉ2.2Ｆｅ5Ｏ12の化学組成を有する多結晶微粒子の高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が作成される（ステップ３１２）。
【００１８】
図６は以上の手順により製作された高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子のＸ線回折チャートを示す。図中、「Ｎｏ ｓｅｅｄ」は既存微粒子からなる種結晶を全く添加しないものであり、「１Ｗｔ［％］」は鉄ガーネット結晶相を有する微粒子を含む懸濁液を１重量［％］添加したものを示し、「１０Ｗｔ［％］」は鉄ガーネット結晶相を有する微粒子を含む懸濁液を１０重量［％］添加した場合をそれぞれ示す。図において、横軸は回折角２θ（ｄｅｇｒｅｅ）を表わし、縦軸はｘ線回折程度（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）を表わす。図において、黒丸は鉄ガーネット結晶構造による回折が生じているピークを示し、無印のピークは非磁性結晶による回折が生じている場合を示す。図示のように種結晶の添加量が増加するほど高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が生成していることがわかる。また、図６によって明らかなように、種結晶の重量［％］が増加するにつれて高濃度ビスマス置換鉄ガーネット結晶微粒子の結晶化が促進され、高濃度ビスマス置換鉄ガーネット結晶以外の非磁性微粒子結晶の結晶成長が抑制されていることがわかる。以上のように、既存微粒子をエピタキシャル成長の核として使用することにより鉄ガーネットの結晶促進と非磁性結晶の成長抑制が行われ、高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子および完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子が製造されることがわかる。
【００１９】
図７は、Ｙ3-xＢｉxＦｅ5Ｏ12の鉄ガーネット結晶構造のｘの各値における波長［ｗａｖｅ ｌｅｎｇｔｈ（ｎｍ）］と吸収率との関係を示すものである。ｘ値としては１．０，１．５，１．８のものが示されている。この測定は拡散反射吸収スペクトル法によって行われたものであり、可視波長領域における吸収端の波長の形態がｘの値、すなわちＢｉの導入量により変化していることがわかる。図示のように、Ｂｉ導入量の増大に従って吸収端の波長が明らかに短波長側にシフトし可視波長での吸収が減少し淡色化が促進し、透過性が向上することになる。
【００２０】
以上の実施例ではｘ＝２．２とし、ｙ＝０としたが、それに限定するものではなく、１．８≦ｘ≦３．０および０≦ｙ≦５の範囲で任意の選択が行われる。また、本実施例では各元素の含有塩として硝酸鉄（lll），硝酸イットリウムおよび硝酸ビスマスを用いたが、勿論これに限定するものではない。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、次のような顕著な効果を奏する。
１）本発明により化学量論的に困難とされていた１．８≦ｘ≦３．０のガーネット結晶構造を有する高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子および完全ビスマス置換鉄ガーネット微粒子を作成することが可能になり、極めて大きな磁気光学効果を有するガーネット微粒子を作成することが出来る。
２）この高濃度置換鉄ガーネット微粒子を含有した磁気インキにより塗布法によって作成された薄膜媒体は磁気光学効果が高く、従来の高エネルギを必要とする各種ドライプロセス等を用いた成膜プロセスによる薄膜媒体とほぼ同等の機能を有するものを作成することが出来る。
３）従来の鉄ガーネット微粒子を用いた薄膜媒体は光透過性において単相膜に比較して不利であったが、本発明は既存微粒子の添加量を適宜設定することにより、透過性を向上することが出来る。
４）塗布法によって磁気光学特性および透過率の高い薄膜媒体を作ることが出来るため、従来品に較べ薄膜媒体を安価に、かつ連続的に製作することが出来る。
５）磁気光学特性に優れるため、光アイソレータ，光サーキュレータ，光スイッチ，光導波路，光磁気ディスクメディア，ディスプレイ等の用途のみならず、従来では利用困難であった分野に適用可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の基本的製造方法を説明するためのフローチャート。
【図２】ガーネット結晶構造体の分子構造図。
【図３】本発明の製造方法において核（種結晶）となる既存微粒子の製造方法を説明するためのフローチャート。
【図４】種結晶の透過型電子顕微鏡による拡大写真図。
【図５】本発明の実施例の高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子の製造方法を説明するためのフローチャート。
【図６】本発明に従って製造される高濃度ビスマス置換鉄ガーネット微粒子の結晶構造の回折角２θとｘ線回折強度線図。
【図７】ビスマス鉄ガーネット結晶の光透過性の効果を示す吸長−吸収率線図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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