(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の表面副層、第２の表面副層および前記第１と第２の表面副層間に挟まれた１つ以上の内側副層を含む、太陽電池モジュールを製造するための多層フィルムまたはシートであって、
（ａ）前記第１の表面副層及び前記第２の表面副層は酸ターポリマーからなり、
（ｂ）前記１つ以上の内側副層は、少なくとも９０℃の融点を有するイオノマーを含み、前記イオノマーは、エチレン、および、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された繰り返し単位を含む酸コポリマーから誘導され、かつ、
（ｃ）前記酸ターポリマーは、エチレンから誘導された繰り返し単位、前記ターポリマーの総重量を基準として、７〜１１重量％のアクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された繰り返し単位、および、２０〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから誘導される繰り返し単位を含む、
多層フィルムまたはシート。
【請求項２】
請求項１に記載の多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層を含む物品。
【請求項３】
（ａ）第１の表面副層、第２の表面副層および前記第１と第２の表面副層間に挟まれた１つ以上の内側副層を含む多層フィルムまたはシートであって、
（ｉ）前記第１の表面副層及び前記第２の表面副層は酸ターポリマーからなり、
（ｉｉ）前記１つ以上の内側副層は、少なくとも９０℃の融点を有するイオノマーを含み、前記イオノマーは、エチレン、および、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された繰り返し単位を含む酸コポリマーから誘導され、かつ、
（ｉｉｉ）前記酸ターポリマーは、エチレンから誘導された繰り返し単位、前記ターポリマーの総重量を基準として、７〜１１重量％のアクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択されるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸から誘導された繰り返し単位、および、２０〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから誘導される繰り返し単位を含む、
多層フィルムまたはシート；および、
（ｂ）１つまたは複数の電子相互接続太陽電池で形成された太陽電池コンポーネント；
を含む、太陽電池プレラミネートアセンブリ。
【請求項４】
（ｉ）太陽電池プレラミネーションアセンブリを提供する工程と、（ｉｉ）前記アセンブリをラミネートして太陽電池モジュールを形成する工程とを含み、前記アセンブリが請求項３に記載されたものである、太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸ターポリマーを含む多層フィルムまたはシート、それを含む安全ガラスラミネートまたは太陽電池ラミネートに関する。
【背景技術】
【０００２】
安全ガラス等のガラスラミネート製品は、ほぼ１世紀にわたって社会に貢献している。安全ガラスはまた、構造、装飾またはその他の建築用途にも利用されている。
【０００３】
安全ガラスは、典型的に、ポリマーシートのポリマー中間層で一緒に貼り合わされた２枚のガラスシートまたはパネルのサンドイッチからなる。ガラスシートの１枚または両方を、ポリカーボネート材料のシート等の光学的に透明な剛性ポリマーシートに換えてもよい。安全ガラスは、ポリマーシートの中間層で貼り合わされた多層のガラスおよび／または剛性ポリマーシートを含むように発展してきた。
【０００４】
中間層は、典型的に、比較的厚いポリマーシートでできており、亀裂または破壊の際には、靭性およびガラスへの付着力を提供する接着性を示す。広く用いられている中間層材料としては、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ）、ポリ（ウレタン）（ＰＵ）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）コポリマー（ＥＶＡ）等に基づく錯体多成分組成物が挙げられる。
【０００５】
再生可能なエネルギー源として、太陽電池モジュールの使用が急速に広がっている。太陽電池モジュールを製造するある好ましい方法には、少なくとも５枚の構造層を含むプレラミネーションアセンブリを形成することが含まれる。太陽電池プレラミネーションアセンブリは、上部または入射層（すなわち、最初に光と接触する層）からバッキング層（入射層から最も離れて移動させられる層）まで続く、次の順番で構築される。（１）入射層（典型的に、ガラス板または薄ポリマーフィルム（例えば、フルオロポリマーまたはポリエステルフィルム）、ただし、日光を透過する任意の材料が考えられる）、（２）フロントカプセル材層、（３）太陽電池コンポーネント、（４）バックカプセル材層および（５）バッキング層。
【０００６】
カプセル材層は、脆弱な太陽電池コンポーネントをカプセル化し、保護するように設計されている。通常、太陽電池プレラミネーションアセンブリは、太陽電池コンポーネント周囲で挟まれる少なくとも２つのカプセル材層を組み込む。フロントカプセル材層の光学特性は、光が、太陽電池コンポーネントまで効率的に透過するようなものであり得る。さらに、カプセル材層は、通常、安全ガラス中間層について上述したのと同様の要件および組成を有する。
【０００７】
安全ガラス中間層を形成する際のα−オレフィンおよびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の酸コポリマーの使用は、当該技術分野において公知となっている（例えば、米国特許第３，７６２，９８８号明細書を参照）。太陽電池カプセル材層を形成する際のかかる酸コポリマーの使用は、例えば、米国特許第５，５０８，２０５号明細書、米国特許第６，１８７，４４８号明細書、米国特許第６，３２０，１１６号明細書、米国特許第６，４１４，２３６号明細書、米国特許第６，５８６，２７１号明細書、米国特許第６，６９３，２３７号明細書および米国特許第６，７７７，６１０号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２２号明細書および米国特許出願公開第２００６／０２０７６４５号明細書、欧州特許第１  ５４４  ９２１号明細書、特開２０００１８６１１４号公報、特開２００１０８９６１６号公報、特開２００１１１９０４７号公報、特開２００１１１９０５６号公報、特開２００１１１９０５７号公報、特開２００１１４４３１３号公報、特開２００１２６１９０４号公報、特開２００１３３２７５１号公報、特開２００２３３５００５号公報、特開２００４０３１４４５号公報、特開２００４０５８５８３号公報、特開２００６０３２３０８号公報、特開２００６０３６８７５号公報および特開２００６１９０８６７号公報ならびに国際公開第０３／０４１１７７号パンフレット）に開示されている。
【０００８】
α−オレフィン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルの酸ターポリマーもまた、安全ガラス中間層（例えば、米国特許出願公開第２００１／０００８６９５号明細書）または太陽電池カプセル材層（例えば、米国特許第３，９５７，５３７号明細書および米国特許第６，４１４，２３６号明細書、ならびに特開２００４０３１４４５号公報および特開２００４０５８５８３号公報）を形成する際用いられてきた。
【０００９】
しかしながら、かかる酸コポリマーで形成された安全ガラス中間層および太陽カプセル材層は、特に、厳しい環境試験下では、適切な光透過特性および他のラミネート層に対する十分な接着強度がない傾向がある。さらに、かかる酸コポリマーで形成された太陽電池カプセル材層は、太陽電池コンポーネントを衝撃から適切に保護できないことが多い。一方、従来技術により教示される酸ターポリマーで形成された安全ガラス中間層および太陽カプセル材層もまた、所望の光透過特性および他のラミネート層に対する接着強度を有していない。また、耐熱性の不足が、かかる酸ターポリマーから誘導されるガラス中間層または太陽電池カプセル材層に関連していることが多い。これは低融点であることによる。これを克服する１つのやり方は、有機過酸化物を酸ターポリマー組成物に添加することである。しかしながら、有機過酸化物の添加は、溶融化合、シート形成および／またはラミネーションプロセスを複雑化する恐れがある。例えば、かかる酸ターポリマー組成物を、太陽電池カプセル材層を形成するのに用いると、かかる太陽電池ラミネートを作製するのに２工程ラミネーションプロセスを用いる必要がある。特に、プレラミネーションアセンブリを組み立てた後、カプセル材フィルムまたはシート層を、他のラミネート層に接着するには低温工程を、フィルムまたはシートを硬化して、強化された耐熱性を与えるには高温工程を必要とする。
【００１０】
透明で、他のラミネート層に高接着性で、耐湿性かつ耐熱性である安全ガラス中間層または太陽電池カプセル材層として好適なポリマーフィルムまたはシートが必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、第１の表面副層、第２の表面副層および任意で第１と第２の表面副層間に挟まれた１つ以上の内側副層を含む多層フィルムまたはシートに関し、第１の表面副層が、酸ターポリマーを含み、第２の表面副層、任意の内側副層の少なくとも１つ、または両方が、高融点ポリマーを含み、酸ターポリマーが、α−オレフィンから誘導された繰り返し単位、ターポリマーの総重量を基準として、約５〜約１５重量％の３〜８個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸および約１５〜約４０重量％の４〜１２個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルを含み、高融点ポリマーの融点が少なくとも約８０℃である。
【００１２】
本発明は、上述した多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層を含む物品、例えば、剛性シートまたはポリマーフィルムを含むかまたはそれで形成された少なくとも１つの外側ラミネート層をさらに含む安全ラミネート、あるいは１つまたは複数の電子相互接続太陽電池で形成された太陽電池コンポーネントをさらに含む太陽電池プレラミネートアセンブリにさらに関する。
【００１３】
本発明は、太陽電池プレラミネーションアセンブリをラミネートする方法およびそれから作製された太陽電池モジュールにさらに関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
「酸コポリマー」という用語は、α−オレフィン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、および、任意で、その他の好適なコモノマー、例えば、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルから誘導された共重合単位を含むポリマーを指す。
【００１５】
「イオノマー」という用語は、上に開示したとおり、親酸コポリマーから、親酸コポリマーを部分または完全中和することにより誘導されたポリマーを指す。
【００１６】
酸ターポリマー多層フィルムおよびシート
酸ターポリマー多層ポリマーフィルムまたはシートは、２つ以上の副層を有し、表面副層の少なくとも１つが、２〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、ターポリマーの総重量を基準として、約５〜約１５重量％の３〜８個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸および約１５〜約４０重量％の４〜１２個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルから誘導された繰り返し単位を含む酸ターポリマーを含む酸ターポリマー組成物で形成されている。「表面副層」という用語は、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの２つの外側表面を形成する２つの副層を指す。また、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートは、融点が約８０℃以上のポリマー組成物で形成された少なくとも１つの副層、好ましくは、内側副層をさらに含んでいてもよい。「内側副層」という用語は、２つの表面副層間に位置する副層を指す。２層形態のときは、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートは、酸ターポリマー組成物を含む第１の副層と、高融点ポリマー組成物を含む第２の副層とを含んでいてよい。また、多層フィルムまたはシートが、３つ以上の副層を有するときは、２つの表面副層の少なくとも１つ、より好ましくは２つの表面副層の両方が、酸ターポリマー組成物で形成されていて、他の副層の少なくとも１つ、より好ましくは内側副層の少なくとも１つが高融点ポリマー組成物で形成されているのが好ましい。多層フィルムまたはシートの他の副層は、酸コポリマー、イオノマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアセタール）（例えば、ポリ（ビニルブチラール））、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（塩化ビニル）、ポリエチレン（例えば、メタロセン触媒鎖状低密度ポリエチレン）、ポリオレフィンブロックエラストマー、ポリ（α−オレフィン−コ−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル）コポリマー（例えば、ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）およびポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート））、シリコーンエラストマーおよびエポキシ樹脂から選択されるポリマー材料を含む任意のその他の好適なポリマー組成物で形成されていてよい。
【００１７】
好ましくは、酸ターポリマーは、ターポリマーの総重量を基準として、約７〜約１１重量％または約９重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位、および約２０〜約３０重量％、または約２３〜約２４重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルの重合単位を含む。
【００１８】
α−オレフィンコモノマーは、これらに限られるものではないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等およびこれらの２つ以上の混合物が挙げられ得る。好ましくは、α−オレフィンはエチレンである。
【００１９】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸コモノマーとしては、これらに限られるものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸およびこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。好ましくは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの２つ以上の混合物から選択される。
【００２０】
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルコモノマーとしては、これらに限られるものではないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートおよびこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。好ましくは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルは、メチルアクリレートおよびブチルアクリレートから選択される。
【００２１】
酸ターポリマーは、米国特許第３４０４１３４号明細書、米国特許第５０２８６７４号明細書、米国特許第６５００８８８号明細書および米国特許第６５１８３６５号明細書に開示されているとおりにして重合してよい。
【００２２】
本発明で用いる最も好ましい酸ターポリマーは、ポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）である。
【００２３】
高融点ポリマー組成物の融点は、少なくとも約８０℃、少なくとも約９０℃または少なくとも約９５℃である。
【００２４】
好ましくは、高融点ポリマー組成物は、酸コポリマー、イオノマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、熱可塑性ポリウレタン、ポリ（塩化ビニル）、ポリエチレン、ポリ（α−オレフィン−コ−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル）コポリマー（例えば、ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）およびポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート））、ポリエステル（例えば、ＰＥＴＧアモルファスポリエステル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）））およびエポキシ樹脂から選択されるポリマーを含む。より好ましくは、高融点ポリマー組成物は、酸コポリマーおよびイオノマーから選択されるポリマーを含む。
【００２５】
最も好ましくは、高融点ポリマー組成物は、α−オレフィンおよびα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合単位を含み、ナトリウム、亜鉛、マグネシウムおよびリチウムから選択される金属イオンにより、約１％〜約９０％または約１０％〜約４０％のレベルまで中和された酸コポリマーから誘導されるイオノマーを含む。酸コポリマーを中和するのに本発明で用いる最も好ましい金属イオンは、亜鉛である。イオノマー組成物の具体例としては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）（ＤｕＰｏｎｔ）より入手可能なＳｕｒｌｙｎ（登録商標）製品が挙げられる。
【００２６】
ポリマー組成物は、可塑剤、処理助剤、潤滑剤、難燃剤、衝撃改質剤、核形成剤、ブロッキング防止剤（例えば、シリカ）、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート化剤、カップリング剤、接着剤、プライマー等またはこれらの２つ以上の混合物をはじめとする当該技術分野において公知の任意の好適な添加剤をさらに含んでいてもよい。組成物中に含まれる添加剤の総量は、組成物の総重量を基準として、約０．００１〜約５重量％でよい。
【００２７】
酸ターポリマー組成物は、１種類以上のシランカップリング剤をさらに含んでいてもよく、それを含む多層フィルムまたはシートの接着強度はさらに向上する。例示のカップリング剤としては、これらに限られるものではないが、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−ビニルベンジルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４，−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。シランカップリング剤は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約１重量％のレベルで酸ターポリマー組成物に存在する。しかしながら、より好ましくは、酸ターポリマー組成物は、上述したシランカップリング剤等の接着促進剤を何ら含んでいない。
【００２８】
高融点ポリマー組成物は、樹脂のメルトフローを、ラミネーション中に誘導されるフィルムまたはシートの熱硬化の限界まで減じるために添加剤を任意でさらに含んでいてもよく、さらに大きな熱抵抗および耐火性を備えたラミネーション製品を提供する。かかる添加剤の添加により、最終用途温度は、約２０℃〜約７０℃高めることができる。典型的に、有効なメルトフローを減じる添加剤は、有機過酸化物であり、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ベチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α、α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド等およびこれらの混合物または組み合わせである。好ましくは、本明細書で使用される有機過酸化物は、約１００℃以上の温度で分解して、ラジカルを生成する。より好ましくは、有機過酸化物は、約７０℃以上で１０時間の半減期を与えて、ブレンド操作の安定性を改善する分解温度を有する。有機過酸化物は、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量％、または約０．５〜約３重量％のレベルで添加され得る。しかしながら、高融点ポリマー組成物は、多層シート全体を熱可塑性とし、再利用できるように、上述した過酸化物等のフロー削減添加剤は含まないのが好ましい。
【００２９】
必要であれば、ジブチル錫ジラウレート等の開始剤を、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜約０．０５重量％のレベルで、酸ターポリマー組成物に含有させてもよい。また、必要であれば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノンおよびメチルヒドロキノン等の阻害剤を、組成物の総重量に基づいて、約５重量％未満のレベルで酸ターポリマー組成物に添加してもよい。
【００３０】
酸ターポリマーを含有する各表面副層の厚さは、それぞれ、約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約５ミル（０．１３ｍｍ）または約０．５ミル〜約３ミル（０．０７６ｍｍ）、高融点ポリマーを含有する各内側副層の厚さは、それぞれ、約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約１２０ミル（３ｍｍ）または約１０ミル（０．２５ｍｍ）〜約９０ミル（２．２８ｍｍ）または約３０ミル（０．７６ｍｍ）〜約６０ミル（１．５２ｍｍ）でよい。多層フィルムまたはシートの合計の厚さは、約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約２５０ミル（６．３５ｍｍ）の範囲でよい。
【００３１】
酸ターポリマー多層フィルムまたはシートが、安全ラミネート中間層中に、中間層フィルムまたはシートとして含まれるときは、合計の厚さが、約１０ミル（０．２５ｍｍ）〜約２５０ミル（６．３５ｍｍ）または約１５ミル（０．３８ｍｍ）〜約９０ミル（２．２８ｍｍ）または約３０ミル（０．７６ｍｍ）〜約６０ミル（１．５２ｍｍ）であるのが好ましく、多層シートが、太陽電池モジュール中にカプセル材層として含まれるときは、合計の厚さが、約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約２０ミル（０．５１ｍｍ）であるのが好ましい。また、可撓性太陽電池ラミネートでは、上に開示した酸ターポリマーの薄い多層フィルムで形成された、厚さが約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）または約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約５ミル（０．１３ｍｍ）の少なくとも１つのカプセル材層を有するのが好ましく、剛性太陽電池ラミネートでは、上に開示した酸ターポリマーの厚い多層フィルムで形成された、厚さが約１０ミル（０．２５ｍｍ）〜約２０ミル（０．５１ｍｍ）の少なくとも１つのカプセル材層を有するのが好ましい。
【００３２】
酸ターポリマー多層フィルムまたはシートは、片側または両側に平滑または粗面を有していてよい。ラミネートプロセス中のラミネートの脱気を促進するために、多層フィルムまたはシートは両側共、粗面であるのが好ましい。粗面は、多層フィルムまたはシートの押出し中、機械的エンボス加工またはメルトフラクチャーした後、取扱い中に粗さが保持できるよう急冷することにより作製することができる。
【００３３】
酸ターポリマー多層フィルムまたはシートのＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定されるパーセント透過率は、約８０％〜約１００％である。好ましくは、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートのパーセント透過率は、約９０％〜約１００％透過率である。また、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定されるパーセント透明度は、約９０％〜１００％、約９５％〜１００％、約９８％〜１００％であるのが望ましい。
【００３４】
酸ターポリマー多層フィルムまたはシートは、任意の好適なプロセスにより製造することができる。例えば、多層シートは、ディップコーティング、溶液流延法、圧縮成形、射出成形、ラミネーション、溶融押出し、ブローンフィルムまたは当業者に知られた任意のその他の手順により形成してよい。多層シートは、溶融共押出しまたは溶融押出しコーティングプロセスにより形成されるのが好ましい。
【００３５】
ラミネート
本発明は、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層を含むラミネート（例えば、安全ラミネート、太陽電池プレラミネーションアセンブリまたはそれから誘導される太陽電池モジュール）をさらに提供する。
【００３６】
かかる酸ターポリマー多層フィルムまたはシートを、安全ラミネートおよび太陽電池モジュールに用いると、他の先行技術のポリマーフィルムまたはシートに勝る利点を与えることができる。第１に、多層フィルムまたはシートを構成する酸ターポリマーは、先行技術の酸ターポリマーよりも高い透明度を有する。例えば、比較例ＣＥ１、比較例ＣＥ２および実施例Ｅ１に示されるとおり、本発明で用いる酸ターポリマーのパーセントヘーズは、先行技術の酸ターポリマーよりも１７％〜２２％減少する。第２に、多層フィルムまたはシートを構成する酸ターポリマーは、特に、厳しい環境でのエージング後、例えば、高温（例えば、約７５℃以上）および高湿（例えば、約８５％以上の相対湿度）条件で、長時間（例えば、約７５０時間以上）保持した後等、ガラス等の他のラミネート層に対して大きな接着強度を有する。（例えば、表１および比較例ＣＥ５、比較例ＣＥ６、実施例Ｅ６〜実施例Ｅ８参照。）第３に、多層フィルムまたはシートに高融点ポリマーを添加すると、耐熱性をさらに向上させることができる。
【００３７】
一実施形態において、ラミネートは、上に開示した酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの層を含むポリマー中間層を有する安全ラミネートである。
【００３８】
ポリマー中間層は、他の好適なポリマー材料でできた１つ以上の他の中間層フィルムまたはシートを任意でさらに含む。かかる任意の他の中間層シートは、酸コポリマー、イオノマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアセタール）（音響等級ポリ（ビニルアセタール）を含む）、ポリウレタン、ポリ（塩化ビニル）、ポリエチレン（例えば、メタロセン触媒低密度ポリエチレン）、ポリオレフィンブロックエラストマー、エチレンアクリレートエステルコポリマー（例えば、ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）およびポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート））、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂およびこれらの２つ以上の混合物から選択されるポリマー材料でできていてよい。かかる任意の他の中間層フィルムは、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート））、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンおよび環状ポリオレフィン）、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン（シンジオタクチックポリスチレンを含む）、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン（例えば、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等）、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリル、酢酸セルロース（例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース等）、セロファン、塩化ビニルポリマー（例えば、ポリ（塩化ビニリデン））、フルオロポリマー（例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー等）等から選択されるポリマー材料でできていてよい。任意の他の中間層フィルムもまた、必要であれば、コートしてよい。例えば、フィルムを、有機赤外吸収剤、および銀等のスパッタ金属層、コーティング等でコートしてよい。金属コートポリマーフィルムは、例えば、米国特許第３７１８５３５号明細書、米国特許第３８１６２０１号明細書、米国特許第４４６５７３６号明細書、米国特許第４４５０２０１号明細書、米国特許第４７９９７４５号明細書、米国特許第４８４６９４９号明細書、米国特許第４９５４３８３号明細書、米国特許第４９７３５１１号明細書、米国特許第５０７１２０６号明細書、米国特許第５３０６５４７号明細書、米国特許第６０４９４１９号明細書、米国特許第６１０４５３０号明細書、米国特許第６２０４４８０号明細書、米国特許第６２５５０３１号明細書および米国特許第６５６５９８２号明細書に開示されている。例えば、コーティングは、酸素バリアおよび防湿コーティング、例えば、米国特許第６５２１８２５号明細書および米国特許第６８１８８１９号明細書および欧州特許第１１８２７１０号明細書に開示された金属酸化物コーティングとして機能してもよい。
【００３９】
その他の任意の中間層フィルムまたはシートの厚さは、約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２６ｍｍ）、好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約７ミル（０．１８ｍｍ）の範囲でよく、中間層の全構成フィルムまたはシートの合計の厚さは、２５０ミル（６．３５ｍｍ）を超えない。
【００４０】
ラミネートは、中間層の片側にボンドされた外側層または中間層の両側にボンドされた２つの外側層をさらに含んでいてもよく、各外側層は剛性シートまたはポリマーフィルムでよい。
【００４１】
剛性シートとしては、厚さ約１０〜約２５０ミル（０．２５〜６．３５ｍｍ）のガラスシートおよび剛性ポリマーシートが挙げられ、これらに限られるものではないが、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン（例えば、エチレンノルボルネンポリマー）、ポリスチレン（好ましくは、メタロセン触媒ポリスチレン）、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマー等およびこれらの２つ以上の組み合わせを含む。好ましくは、剛性ポリマーシートは、少なくとも１０，０００ｐｓｉ（６９ＭＰａ）の弾性率を有するポリマー材料でできている。
【００４２】
ガラスには、窓ガラス、板ガラス、シリケートガラス、シートガラス、低鉄ガラス、強化ガラス、強化ＣｅＯフリーガラスおよびフロートガラスばかりでなく、着色ガラス、特殊ガラス（例えば、太陽光加熱を制御する成分を含むもの等）、コートガラス（太陽光を制御するために金属（例えば、銀または酸化インジウム錫）でスパッタされたもの等）、Ｅ−ガラス、Ｔｏｒｏｇｌａｓｓ、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ガラス（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）））も含まれる。かかる特殊ガラスは、例えば、米国特許第４６１５９８９号明細書、米国特許第５１７３２１２号明細書、米国特許第５２６４２８６号明細書、米国特許第６１５００２８号明細書、米国特許第６３４０６４６号明細書、米国特許第６４６１７３６号明細書および米国特許第６４６８９３４号明細書に開示されている。特定のラミネートについて選択すべきガラスの種類は、用途に応じて異なる。
【００４３】
ポリマーフィルムは、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート））、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンおよび環状ポリオレフィン）、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン（例えば、シンジオタクチックポリスチレン）、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン（例えば、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等）、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリル、酢酸セルロース（例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース等）、セロファン、ポリ（塩化ビニル）（例えば、ポリ（塩化ビニリデン））、フルオロポリマー（例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー等）等またはこれらの２つ以上の組み合わせから選択される材料でできているのが好ましい。より好ましくは、本発明で用いるポリマーフィルムは、ポリエステルフィルム、最も好ましくは、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。好ましくは、ポリマーフィルムは、外側表面にハードコートされている。「ハードコート」とは、透明な耐擦り傷性および耐摩耗性ハードコートが、ポリマーフィルムの外側表面にコートされていることを意味し、外側表面は、安全ラミネートの中間層からより遠い表面である。ハードコートは、ポリシロキサンまたは架橋（熱硬化性）ポリウレタンを含むかまたはこれから作製してよい。同じく本発明に適用可能なのは、米国特許出願公開第２００５／００７７００２号明細書に開示されたオリゴマー系コーティングであり、組成物は、（Ａ）ヒドロキシル含有オリゴマーとイソシアネート含有オリゴマー、または（Ｂ）無水物含有オリゴマーとエポキシド含有化合物の反応により調製される。好ましくは、ハードコートは、ポリシロキサン耐摩耗性コーティング（ＰＡＲＣ）、例えば、米国特許第４１７７３１５号明細書、米国特許第４４６９７４３号明細書、米国特許第５４１５９４２号明細書および米国特許第５７６３０８９号明細書に開示されているようなもので形成される。
【００４４】
ハードコート適用前に、ポリマーフィルムの外側表面に、上に開示した接着促進処理を行う必要がある。
【００４５】
ポリマーフィルムはまた、その表面の一方または両方にコートされた太陽光制御材料を有していてもよい。太陽制御材料は、赤外線吸収材料、例えば、金属酸化物ナノ粒子（例えば、アンチモン酸化錫ナノ粒子、インジウム酸化錫ナノ粒子またはこれらの組み合わせ）、金属ホウ化物ナノ粒子（例えば、六ホウ化ランタンナノ粒子）またはこれらの２つ以上の組み合わせでよい。ポリマーフィルムはまた、金属層、ファブリー・ペロー型干渉フィルタ層、液晶層、またはこれらの２つ以上の組み合わせ等の赤外線エネルギー反射層でコートされていてもよい。
【００４６】
必要であれば、本明細書に開示された酸ターポリマー多層フィルムまたはシート、任意のその他の中間層シートまたはフィルム層、剛性シートまたはポリマーフィルム等のラミネート層の片面または両面を処理して、他のラミネート層への接着力をさらに高めてもよい。この接着促進処理は、当該技術分野において公知の任意の形態を採ってよく、火炎処理（例えば、米国特許第２６３２９２１号明細書、米国特許第２６４８０９７号明細書、米国特許第２６８３８９４号明細書および米国特許第２７０４３８２号明細書）、プラズマ処理（例えば、米国特許第４７３２８１４号明細書）、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、ホットエア処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドブラスト処理、溶剤処理等およびこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。また、接着剤またはプライマーコーティングを、ラミネート層の表面にさらに適用することにより、接着強度をさらに改善してもよい。例えば、米国特許第４８６５７１１号明細書には、片面または両面に付着した炭素の薄層を有する、改善されたボンディング性を備えたフィルムまたはシートが開示されている。他の例示の接着剤またはプライマーとしては、シラン、ポリ（アリルアミン）系プライマー（例えば、米国特許第５４１１８４５号明細書、米国特許第５７７０３１２号明細書、米国特許第５６９０９９４号明細書および米国特許第５６９８３２９号明細書）およびアクリル系プライマー（例えば、米国特許第５４１５９４２号明細書）が挙げられる。
【００４７】
接着剤またはプライマーコーティングの厚さは、約０．０００４〜約１ミル（０．００００１〜０．０３ｍｍ）、または約０．００４〜約０．５ミル（０．０００１〜０．０１３ｍｍ）、または約０．００４〜約０．１ミル（０．０００１〜０．００３ｍｍ）でよい。
【００４８】
好ましくは、酸ターポリマー多層フィルムおよびシートは、何ら接着促進処理を行わず、他のラミネート層に自己接着する。
【００４９】
安全ラミネートは、当該技術分野において公知の任意の形態を採ってよい。好ましい特殊ガラスラミネート構造としては、
・ガラス／ＡＴＲ
・ガラス／ＡＴＲ／フィルム（例えば、ハードコートポリ（エチレンテレフタレート）フィルム）、
・ガラス／ＡＴＲ／ガラス
・ハードコート／ＡＴＲ／フィルム
・ガラス／ＡＴＲ／ポリマーフィルム／ＡＴＲ／ガラス
・ガラス／ＡＴＲ／ポリマーフィルム／ＡＴＲ／フィルム
等が挙げられ、「ＡＴＲ」は、上に開示した酸ターポリマー多層フィルムまたはシートを表わす。
【００５０】
安全ラミネートは、詳細を後述するラミネーションプロセスのいずれかにより、または当業者に公知のその他のプロセスにより製造してよい。
【００５１】
ラミネートは、太陽電池プレラミネーションアセンブリでよく、１つまたは複数の太陽電池と上述した酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層とで形成された太陽電池コンポーネントを含む。
【００５２】
太陽電池は、光を電気エネルギーに変換できる物品のことを意味する。太陽電池の様々な形態の典型的な技術例としては、例えば、単結晶シリコン太陽電池、多結晶シリコン太陽電池、微結晶シリコン太陽電池、アモルファスシリコンベースの太陽電池、セレン化銅インジウム太陽電池、化合物半導体太陽電池、色素増感太陽電池等が挙げられる。最も一般的なタイプの太陽電池としては、多結晶太陽電池、薄膜太陽電池、化合物半導体太陽電池およびアモルファスシリコン太陽電池が挙げられる。
【００５３】
薄膜太陽電池は、典型的に、ガラスや可撓性フィルムといった、数枚の薄膜層を、基板に堆積することにより製造される。層はパターン化されて、電気的に相互接続された複数の個々の電池を形成して、好適な電圧出力を生成する。多層堆積を行う順番に応じて、基板は、太陽電池モジュールの背面またはフロントウィンドウとして作用する。例を挙げると、薄いフィルムの太陽電池は、米国特許第５５１２１０７号明細書、米国特許第５９４８１７６号明細書、米国特許第５９９４１６３号明細書、米国特許第６０４０５２１号明細書、米国特許第６１３７０４８号明細書および米国特許第６２５８６２０号明細書に開示されている。
【００５４】
太陽電池プレラミネーションアセンブリは、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層を典型的に含み、これは、太陽電池コンポーネントの隣に位置していて、カプセル材層の１つとして機能し、好ましくは、酸ターポリマー多層フィルムまたはシートは、太陽電池コンポーネントの受光側の隣に位置していて、フロントカプセル材層として機能する。
【００５５】
太陽電池プレラミネーションアセンブリは、他のポリマー材料、例えば、酸コポリマー、イオノマー、エチレン酢酸ビニル、ポリ（ビニルアセタール）（音響等級のポリ（ビニルアセタール）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン（例えば、鎖状低密度ポリエチレン）、ポリオレフィンブロックエラストマー、ポリ（α−オレフィン−コ−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル）コポリマー（例えば、ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）およびポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート））、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂およびこれらの２つ以上の組み合わせで形成されたカプセル材層をさらに含んでいてもよい。好ましくは、太陽電池プレラミネーションアセンブリは、本明細書に開示した酸ターポリマー多層フィルムまたはシートの２つの層を含み、２つの酸ターポリマー多層フィルムまたはシートはそれぞれ、太陽電池コンポーネントの両側のそれぞれにラミネートされ、フロントおよびバックカプセル材層として機能する。
【００５６】
本明細書で開示する多層フィルムまたはシート以外の個々のカプセル材層の厚さは、独立に、約１ミル（０．０２６ｍｍ）〜約１２０ミル（３ｍｍ）、または約１ミル〜約４０ミル（１．０２ｍｍ）、または約１ミル〜約２０ミル（０．５１ｍｍ）の範囲である。太陽電池プレラミネーションアセンブリに含まれるカプセル材層は全て、平滑または粗面を有していてもよい。しかしながら、好ましくは、カプセル材層は、粗面を有していて、ラミネーションプロセスによりラミネートの脱気を促進する。
【００５７】
受光側と背面側でそれぞれアセンブリの外側層として作用する太陽電池プレラミネーションアセンブリは、入射層および／またはバッキング層をさらに含んでいてもよい。
【００５８】
太陽電池プレラミネーションアセンブリの外側層、すなわち、入射層およびバッキング層は、任意の好適なシートまたはフィルムから誘導してよい。本発明で用いる好適なシートは、ガラスまたはプラスチックシート、例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン（例えば、エチレンノルボルネンポリマー）、ポリスチレン（好ましくは、メタロセン触媒ポリスチレン）、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマー等およびこれらの２つ以上の組み合わせでよい。また、アルミニウム、鋼、亜鉛めっき鋼などの金属シート、またはセラミックプレートを、バッキング層を形成するのに利用してよい。
【００５９】
本明細書で使用される好適なフィルム層はポリマーであり、これらに限られるものではないが、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート））、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンおよび環状ポリオレフィン）、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン（例えば、シンジオタクチックポリスチレン）、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン（例えば、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等）、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリル、酢酸セルロース（例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース等）、セロファン、ポリ（塩化ビニル）（例えば、ポリ（塩化ビニリデン））、フルオロポリマー（例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー等）等またはこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。最も好ましくは、ポリマーフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルム（好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムまたはフルオロポリマーフィルム（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）、Ｔｅｆｚｅｌ（登録商標）およびＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムである。フルオロポリマー−ポリエステル−フルオロポリマー（「ＴＰＴ」）フィルムはまた、ある用途にとっても好ましい。金属フィルム、例えば、アルミニウムホイルはまた、本明細書でバックシートとして用いてもよい。
【００６０】
太陽電池プレラミネーションアセンブリは、アセンブリ内に埋め込まれた他の機能性フィルムまたはシート層（例えば、誘電性層またはバリア層）をさらに含んでもよい。かかる機能性層は、上述のポリマーフィルムまたは追加の機能性コーティングでコートしたものから誘導してよい。例えば、米国特許第６５２１８２５号明細書、米国特許第６８１８８１９号明細書および欧州特許第１１８２７１０号明細書に開示されたような金属酸化物コーティングでコートされたポリ（エチレンテレフタレート）フィルムが、ラミネートにおいて酸素バリアおよび防湿層として機能してよい。
【００６１】
必要に応じて、不織ガラス繊維（スクリム）の層を、太陽電池ラミネートに含めて、ラミネーションプロセス中の脱気を促進したり、カプセル材層の補強として作用させてもよい。太陽電池ラミネート内にかかるスクリム層を用いることは、例えば、米国特許第５５８３０５７号明細書、米国特許第６０７５２０２号明細書、米国特許第６２０４４４３号明細書、米国特許第６３２０１１５号明細書、米国特許第６３２３４１６および欧州特許第０７６９８１８号明細書に開示されている。
【００６２】
太陽電池コンポーネントの受光側に配置されたフィルムまたはシート層の全てが、日光を太陽電池コンポーネントへ十分に透過できる透明材料でできていることが好ましい。特別なフィルムまたはシートは、カプセル材層および外側層の機能の両方を果たすために含まれていてもよい。アセンブリに含まれるフィルムまたはシート層は、プレフォームされた単層または多層フィルムまたはシートの形態であってもよいものと考えられる。
【００６３】
必要であれば、太陽電池プレラミネーションアセンブリのラミネート層の一面または両面を処理して、上述したとおり、接着強度を向上してもよい。
【００６４】
好ましくは、本明細書に開示された酸ターポリマー多層フィルムおよびシートは、何ら接着促進処理を行わず、他のラミネート層に自己接着する。
【００６５】
太陽電池プレラミネーションアセンブリは、当該技術分野において公知の任意の形態を採ってよい。好ましい特殊太陽電池プレラミネーション構造（トップ（受光）側から裏側へ）としては、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ガラス、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／フルオロポリマーフィルム（例えば、Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）フィルム）、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ガラス、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／フルオロポリマーフィルム、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ポリエステルフィルム（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム）、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ポリエステルフィルム、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／バリアフィルム層／ＡＴＲ／ガラス、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／バリアフィルム層／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／バリアフィルム層／ＡＴＲ／フルオロポリマーフィルム、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／アルミニウムストック、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／アルミニウムストック、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／亜鉛めっき鋼シート、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ＰＥＴフィルム／ＡＴＲ／アルミニウムストック、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ＰＥＴフィルム／ＡＴＲ／アルミニウムストック、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ポリエステルフィルム／ＡＴＲ／亜鉛めっき鋼シート、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ＡＴＲ／ＰＥＴフィルム／ＡＴＲ／亜鉛めっき鋼シート、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／音響ポリ（ビニルブチラール）シート／ガラス、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ポリ（ビニルブチラール）シート／フルオロポリマーフィルム、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／酸コポリマーシート／フルオロポリマーフィルム、
・ガラス／ＡＴＲ／太陽電池／ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シート／ポリエステルフィルム、
・フルオロポリマーフィルム／ＡＴＲ／太陽電池／ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）シート／ポリエステルフィルム、
・ガラス／ポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート）シート／太陽電池／ＡＴＲ／バリアフィルム層／ポリ（エチレン−コ−ブチルアクリレート）シート／ガラス
等が挙げられ、「ＡＴＲ」は、上に開示した酸ターポリマー多層フィルムまたはシートを表わす。また、ＤｕＰｏｎｔ製Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）フィルム以外に、好適なフルオロポリマーフィルムはまた、フルオロポリマー−ポリエステル−フルオロポリマー（ＴＰＴ）三層フィルムを含む。
【００６６】
本発明は、上記の開示された太陽電池プレラミネーションアセンブリから誘導された太陽電池ラミネートをさらに提供する。具体的には、太陽電池ラミネートは、太陽電池プレラミネーションアセンブリにさらにラミネーションプロセスを施すことにより形成される。詳細は後述する。
【００６７】
ラミネーションプロセス
当該技術分野において公知の任意のラミネーションプロセスを用いて、安全ガラスラミネートまたは太陽電池ラミネートを作製してよい。ラミネーションプロセスは、オートクレーブまたはノンオートクレーブプロセスでよい。
【００６８】
例示のプロセスでは、安全ガラスラミネートまたは太陽電池ラミネートのコンポーネント層を、プレラミネーションアセンブリを形成するのに所望の順番でスタックする。アセンブリを、真空を維持できる袋（「真空袋」）に入れ、真空ラインまたはその他の手段を用いて、袋から空気を引き、真空（例えば、約２７〜２８インチＨｇ（６８９〜７１１ｍｍＨg））を維持しながら袋を封止し、封止した袋を、約１５０〜約２５０ｐｓｉ（約１１．３〜１８．８バール）の圧力で、約１３０℃〜約１８０℃、または約１２０℃〜約１６０℃、または約１３５℃〜約１６０℃、または約１４５℃〜約１５５℃の温度で、約１０〜約５０分間、または約２０〜約４５分、または約２０〜約４０分、または約２５〜約３５分オートクレーブに入れる。真空リングを真空袋の代わりにしてもよい。真空袋の１つのタイプは、米国特許第３，３１１，５１７号明細書に開示されている。加熱および加圧サイクル後、オートクレーブ中の圧力を維持するための追加のガスを加えずにオートクレーブ中の空気を冷却する。冷却約２０分後、過剰の空気圧を抜き、ラミネートをオートクレーブから取り出す。
【００６９】
あるいは、プレラミネーションアセンブリを、約８０℃〜約１２０℃、または約９０℃〜約１００℃で、約２０〜約４０分オーブン中で加熱した後、加熱したアセンブリを一組のニップロールを通して、個々の層間の空隙にある空気を絞り出し、アセンブリの端部をシールしてもよい。この段階のアセンブリのことをプレプレスと呼ぶ。
【００７０】
プレプレスを、エアオートクレーブに入れ、約１００〜約３００ｐｓｉ（約６．９〜約２０．７バール）または約２００ｐｓｉ（１３．８バール）の圧力で、温度を約１２０℃〜約１６０℃、または約１３５℃〜約１６０℃まで上げる。この状態を、約１５〜約６０分間、または約２０〜約５０分間維持した後、空気をオートクレーブにはもう追加せずに、空気を冷却する。冷却の約２０〜約４０分後、過剰の空気圧を抜き、ラミネートした製品をオートクレーブから取り出す。
【００７１】
ガラス材ラミネートも、ノンオートクレーブプロセスにより作製してよい。かかるノンオートクレーブプロセスは、例えば、米国特許第３２３４０６２号明細書、米国特許第３８５２１３６号明細書、米国特許第４３４１５７６号明細書、米国特許第４３８５９５１号明細書、米国特許第４３９８９７９号明細書、米国特許第５５３６３４７号明細書、米国特許第５８５３５１６号明細書、米国特許第６３４２１１６号明細書、米国特許第５４１５９０９号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１２３５６８３（Ｂ１）号明細書および国際公開第９１／０１８８０号パンフレットおよび国際公開第０３／０５７４７８（Ａ１）号パンフレットに開示されている。通常、ノンオートクレーブプロセスには、プレラミネーションアセンブリの加熱、および真空、圧力または両方の適用が含まれる。例えば、アセンブリは、加熱オーブンおよびニップロールを連続して通過してもよい。
【００７２】
これは、限定されるとはみなされない。実質的にいずれのラミネーションプロセスを用いてもよい。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例および比較例は、本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲を決して限定するものではない。
【００７４】
メルトインデックス
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８により、１９０℃、２１６０ｇの荷重を用いて測定した。
【００７５】
融点
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。
【００７６】
ラミネーションプロセス１
ラミネートのコンポーネント層をスタックして、プレラミネーションアセンブリを形成する。ポリマーフィルム層を外側表面層として含むアセンブリについては、カバーガラスシートをフィルム層上に配置する。次に、プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒ  ＩＣＯＬＡＭ（登録商標）１０／０８ラミネータ（Ｍｅｉｅｒラミネータ、Ｍｅｉｅｒ  Ｖａｋｕｕｍｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ、（Ｂｏｃｈｏｌｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））に入れる。ラミネーションサイクルには、５．５分間の排気工程（３インチＨｇ（７６ｍｍＨｇ）の真空）および１４５℃の温度での５．５分間のプレス段階（１０００ミリバールの圧力）が含まれる。次に、得られたラミネートをラミネータから剥がす。
【００７７】
ラミネーションプロセス２
ラミネートのコンポーネント層をスタックして、プレラミネーションアセンブリを形成する。ポリマーフィルム層を外側表面層として含むアセンブリについては、カバーガラスシートをフィルム層上に配置する。次に、プレラミネーションアセンブリを、真空袋に入れて封止し、真空を適用して、空気を真空袋から除去する。袋をオーブンに入れ、約９０℃〜約１００℃まで３０分間加熱して、アセンブリ間に含まれた空気を除去する。次に、アセンブリに、１４０℃で３０分間、エアオートクレーブ中で、２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）の圧力までオートクレーブ処理を行う。空気をもうオートクレーブに添加せずに、空気を冷却する。冷却２０分後、空気温度が、約５０℃未満に達したら、過剰の圧力を抜いて、得られたラミネートをオートクレーブから取り出す。
【００７８】
材料
以下のフィルムおよびシートを実施例９〜６０で用いる。
・ＡＬは、厚さ３．２ｍｍのアルミニウムシートであり、２．５重量％のマグネシウム合金で、合衆国規格ＱＱ−Ａ−２５０／８およびＡＳＴＭ  Ｂ２０９に従う。
【００７９】
・ＡＴＲ１は、（ｉ）「酸ターポリマーＡ」でできた厚さ２ミル（０．０６ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９５２０（Ｄｕｐｏｎｔ）でできた内側層とを有する厚さ３０ミル（０．７６ｍｍ）のエンボス加工された三層シートであり、「酸ターポリマーＡ」は、２．５ｇ／１０分間のＭＩを有するポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）であり、ターポリマーの総重量を基準として、２３重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含んでいる。
【００８０】
・ＡＴＲ２は、（ｉ）組成物の総重量を基準として、９９．８５重量％の「酸ターポリマーＢ」と０．１５重量％のＴＩＮＵＶＩＮ３２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））を含む組成物でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）「イオノマーＡ」でできた内側層とを有する厚さ６０ミル（１．５２ｍｍ）のエンボス加工された三層シートであり、「酸ターポリマーＢ」は、１０ｇ／１０分間のＭＩを有するポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）であり、ターポリマーの総重量を基準として、２４重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含んでおり、「イオノマーＡ」は、５ｇ／１０分間のＭＩを有し、ナトリウムイオンで７０％中和された「酸コポリマーＡ」から誘導されたものであり、「酸コポリマーＡ」は、コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含むポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）である。
【００８１】
・ＡＴＲ３は、（ｉ）「酸ターポリマーＢ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８６６０（Ｄｕｐｏｎｔ）でできた内側層とを有する厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のエンボス加工された三層シートである。
【００８２】
・ＡＴＲ４は、（ｉ）「酸ターポリマーＡ」でできた厚さ２ミル（０．０６ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）「イオノマーＢ」でできた内側層とを有する厚さ９０ミル（２．２５ｍｍ）のエンボス加工された三層シートであり、「イオノマーＢ」は、１．５ｇ／１０分間のＭＩを有し、ナトリウムイオンで３５％中和された「酸コポリマーＢ」から誘導されたものであり、「酸コポリマーＢ」は、酸コポリマーの総重量を基準として、２２重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含むポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）である。
【００８３】
・ＡＴＲ５は、（ｉ）「酸ターポリマーＣ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）の１つの表面層と、（ｉｉ）Ｓｕｌｒｙｎ（登録商標）８９４０（Ｄｕｐｏｎｔ）でできた１つの層とを有する厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工された二層シートであり、「酸ターポリマーＣ」は、「酸ターポリマーＢ」と同じコモノマー含量であるが、ＭＩは５ｇ／１０分間である。
【００８４】
・ＡＴＲ６は、（ｉ）組成物の総重量を基準として、９９．５重量％の「酸ターポリマーＣ」と０．５重量％のＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ））の組成物でできた厚さ２ミル（０．０６ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）「イオノマーＣ」でできた内側層とを有する厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工された三層シートであり、イオノマーＣは、５ｇ／１０分間のＭＩを有し、亜鉛イオンで３０％中和された「酸コポリマーＣ」から誘導されたものであり、「酸コポリマーＣ」は、酸コポリマーの総重量を基準として、１８重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含むポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）である。
【００８５】
・ＡＴＲ７は、「酸ターポリマーＡ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）のフィルムである。
【００８６】
・ＡＴＲ８は、「酸ターポリマーＤ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）のフィルムであり、「酸ターポリマーＡ」と同じコモノマー含量であるが、ＭＩは２５ｇ／１０分間である。
【００８７】
・ＡＴＲ９は、組成物の総重量を基準として、９９．４重量％の「酸ターポリマーＢ」、０．３重量％のＴＩＮＵＶＩＮ１５７７および０．３重量％のＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を含む組成物でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）のフィルムである。
【００８８】
・ＡＴＲ１０は、（ｉ）「酸ターポリマーＤ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９９５０（Ｄｕｐｏｎｔ）でできた内側層とを有する厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工された三層シートである。
【００８９】
・ＡＴＲ１１は、（ｉ）「酸ターポリマーＢ」でできた厚さ２ミル（０．０６ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）「イオノマーＡ」でできた内側層とを有する厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工された三層シートである。
【００９０】
・ＡＴＲ１２は、（ｉ）「酸ターポリマーＣ」でできた厚さ１ミル（０．０３ｍｍ）の２つの表面層と、（ｉｉ）５ｇ／１０分間のＭＩを有し、亜鉛イオンで３０％中和された「酸コポリマーＡ」から誘導された「イオノマーＤ」でできた内側層とを有する厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工された三層シートである。
【００９１】
・ＥＢＡは、ポリマーの総重量を基準として、３０重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位を含み、２ｇ／１０分間のＭＩを有するポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート）でできた厚さ３０ミル（０．７６ｍｍ）のシートである。
【００９２】
・ＥＶＡは、厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のシートの形態にあるポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）に基づく処方の組成物（Ｈｉ−Ｓｈｅｅｔ  Ｉｎｄｕｃｔｒｉｅｓ（Ｊａｐａｎ））と考えられるＳＣ５０Ｂである。
【００９３】
・ＦＰＦは、厚さ１．５ミル（０．０３８ｍｍ）のコロナ表面処理Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）フィルム（ＤｕＰｏｎｔ）である。
【００９４】
・ガラス１は、厚さ２．５ｍｍのフロートガラスである。
【００９５】
・ガラス２は、厚さ３．０ｍｍの透明なアニールされたフロートガラス板層である。
【００９６】
・ガラス３は、厚さ３．０ｍｍのＳｏｌｅｘ（登録商標）太陽光制御ガラスである。
【００９７】
・ガラス４は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）製のＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラスである。
【００９８】
・ＩＯＮ１は、約２ｇ／１０分間のＭＩを有し、ナトリウムイオンで２７％中和された「酸コポリマーＢ」から誘導されたイオノマーＥでできた厚さ６０ミル（１．５２ｍｍ）のエンボス加工されたシートである。
【００９９】
・ＩＯＮ２は、約２ｇ／１０分間のＭＩを有し、酸コポリマーの総重量を基準として、１９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含み、亜鉛イオンで３７％中和されたポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）から誘導されたイオノマーＦでできた厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工されたシートである。
【０１００】
・ＩＯＮ３は、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９９５０（ＤｕＰｏｎｔ）でできた厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工されたシートである。
【０１０１】
・ＰＥＴ１は、厚さ７ミル（０．１８ｍｍ）のポリ（アリルアミン）下塗り二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム層である。
【０１０２】
・ＰＥＴ２は、ＸＩＲ（登録商標）−７０ＨＰオートフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である。
【０１０３】
・ＰＥＴ３は、ＸＩＲ（登録商標）−７５オートブルーＶ−１フィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である。
【０１０４】
・ＰＥＴ４は、Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲソーラーコントロールフィルム（日本、東京の巴川製紙所）である。
【０１０５】
・ＰＥＴ５は、ＸＩＲ（登録商標）−７５グリーンフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である。
【０１０６】
・ＰＥＴ６は、ＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＴＦＫ−２５８３ソーラーコントロールフィルム（住友大阪セメント（日本））である。
【０１０７】
・ＰＶＢ−Ａは、音響等級のポリ（ビニルブチラール）の厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のエンボス加工されたシートである。
【０１０８】
・ＰＶＢ−Ｂは、Ｂ５１Ｖであり、厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のシート（ＤｕＰｏｎｔ）の形態のポリ（ビニルブチラール）に基づいた処方組成物と考えられる。
【０１０９】
・太陽電池１は、アモルファスシリコン半導体層を備えたステンレス鋼基板（厚さ１２５μｍ）を含む１０×１０インチ（２５４×２５４ｍｍ）のアモルファスシリコン光起電性装置である（例えば、米国特許第６，０９３，５８１号明細書、実施例１参照）。
【０１１０】
・太陽電池２は、１０×１０インチ（２５４×２５４ｍｍ）のジセレン化銅インジウム（ＣＩＳ）光起電装置である（例えば、米国特許第６，３５３，０４２号明細書、第６欄、１９行参照）。
【０１１１】
・太陽電池３は、１０×１０インチ（２５４×２５４ｍｍ）のテルル化カドミウム（ＣｄＴｅ）光起電装置である（例えば、米国特許第６，３５３，０４２号明細書、第６欄、４９行参照）。
【０１１２】
・太陽電池４は、１０×１０インチ（２５４×２５４ｍｍ）の多結晶ＥＦＧ−成長ウェハでできたシリコン太陽電池である（例えば、米国特許第６６６０９３０号明細書、第７欄、６１行参照）。
【０１１３】
・ＴＰＴは、Ａｋａｓｏｌ（登録商標）ＰＴＬ３−３８／７５フィルム層（Ａｋａｓｏｌ（登録商標）フィルム層、Ａｕｇｕｓｔ  Ｋｒｅｍｐｅｌ  Ｓｏｅｈｎｅ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．（Ｇｅｒｍａｎｙ））であり、プライマー付きの厚さ７ミルの白色ポリ（フッ化ビニリデン）／ポリ（エチレンテレフタレート）／ポリ（フッ化ビニリデン）三層フィルムと記載されている。
【０１１４】
比較例ＣＥ１
ターポリマーの総重量を基準として、１０重量％のイソ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、１０重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−イソ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーを調製し、そのヘーズ値を測定したところ２０％であった。
【０１１５】
比較例ＣＥ２
ターポリマーの総重量を基準として、１７重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、１０重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーを調製し、そのヘーズ値を測定したところ１８．８％であった。
【０１１６】
実施例Ｅ１
ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーを調製し、そのヘーズ値を測定したところ１５．６％であった。
【０１１７】
比較例ＣＥ３
厚さ３．２ｍｍのＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）低鉄ガラス層（Ｓｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラス層、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））、ポリマーの総重量を基準として、３５重量％のメチルアクリレートの繰り返し単位を含む、厚さ３０ミル（０．７６ｍｍ）のポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）で構成された板およびＡｋａｓｏｌ（登録商標）フィルム層をスタックすることにより４×４インチ（１０２×１０２ｍｍ）のプレラミネーションアセンブリを作製した。プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒラミネータ内でラミネートした。ラミネーションサイクルには、５．５分間の排気工程（１ミリバールの真空）、１分間の圧力蓄積工程および１５５℃の温度での４分間のプレス段階（９９９ミリバールの圧力）が含まれていた。
【０１１８】
２つの得られたラミネート試料に、クロスヘッド速度を１００ｍｍ／分に修正し、ＡＳＴＭ  Ｄ９０３に従って、Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）型番１１２５（１０００ｌｂ試験火炎）試験機を用いて、ポリマー層とガラス層間の１８０°剥離強度接着力試験を行った。表に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の低接着力が、両試料において観察された。
【０１１９】
比較例ＣＥ４
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）を、酸コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含むポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）に変えて、比較例ＣＥ３と同様の２つのラミネート試料を作製した。表１に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の剥離強度は、２つの試料において良好であると観察された。
【０１２０】
実施例Ｅ２
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）を、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーに変えて、比較例ＣＥ３と同様の２つのラミネート試料を作製した。表１に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の剥離強度は、２つの試料において優れていると観察された。
【０１２１】
実施例Ｅ３
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）を、９９．８７５重量％のポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーおよび０．１２５重量％の２−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランのブレンドに変えて、比較例ＣＥ３と同様の２つのラミネート試料を作製した。ポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーは、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含んでいた。表１に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の剥離強度は、試料番号１および試料番号２において、それぞれ良好である、および優れていると観察された。
【０１２２】
実施例Ｅ４
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）を、９９．７５重量％のポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）および０．２５重量％の２−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランのブレンドに変えて、比較例ＣＥ３と同様の２つのラミネート試料を作製した。ポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーは、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含んでいた。表１に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の剥離強度は、試料番号１および試料番号２において、それぞれ優れている、および良好であると観察された。
【０１２３】
実施例Ｅ５
ポリ（エチレン−コ−メチルアクリレート）を、９９．５重量％のポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）および０．５重量％の２−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランのブレンドに変えて、比較例ＣＥ３と同様のラミネート試料を作製した。ポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）ターポリマーは、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含んでいた。表１に示すとおり、ポリマー層とガラス層間の剥離強度は、試料番号１および試料番号２おいて、それぞれ優れている、および良好であると観察された。
【０１２４】
【表１】
0005501236.tif 000002
【０１２５】
実施例Ｅ６
厚さ３．２ｍｍのＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）低鉄ガラス層、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含む、厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）でできたシートおよびＡｋａｓｏｌ（登録商標）フィルム層をスタックすることにより、４×４インチ（１０２×１０２ｍｍ）のプレラミネーションアセンブリを作製した。プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒラミネータ内でラミネートした。ラミネーションサイクルには、４．５分間の排気工程（１ミリバールの真空）、１分間の圧力蓄積工程および１４０℃の温度での５．５分間のプレス段階（９９９ミリバールの圧力）が含まれていた。
【０１２６】
ターポリマー層と、Ａｋａｓｏｌ（登録商標）ＰＴＬ３−３８／７５フィルム層間の１８０°剥離接着力を試験したところ、凝集破壊となった。
【０１２７】
ターポリマー層とガラス層間の１８０°剥離接着力を２つの試料で試験したところ、両者共、凝集破壊となった。
【０１２８】
さらなるラミネート試料を、ターポリマー層とガラス層間の１８０°剥離強度試験の前、８５℃および８５％相対湿度（ＲＨ）の環境に８４０時間保持したところ、凝集破壊となった。
【０１２９】
比較例ＣＥ５
厚さ３．２ｍｍのＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラス層、酸コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含む、厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーで構成されたシートおよびＡｋａｓｏｌ（登録商標）フィルム層をスタックすることにより、４×４インチ（１０２×１０２ｍｍ）のプレラミネーションアセンブリを作製した。プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒラミネータ内でラミネートした。ラミネーションサイクルには、５．５分間の排気工程（１ミリバールの真空）、１分間の圧力蓄積工程および１５５℃の温度での４分間のプレス段階（９９９ミリバールの圧力）が含まれていた。
【０１３０】
酸コポリマー層とガラス層間の１８０°剥離接着力は、７０．８ｌｂ−ｆ／インチ（１２．４Ｎ／ｍｍ）となった。
【０１３１】
さらなるラミネート試料を、ガラスと酸コポリマー層間の１８０°剥離強度試験の前、８５℃および１００％相対湿度の環境に６７０時間保持したところ、層剥離となった。
【０１３２】
実施例Ｅ７
ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーを、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）に変えて、ＣＥ５と同様のラミネート試料を作製した。
【０１３３】
試料番号１については、ターポリマー層とガラス層間の１８０°剥離強度は、２６．８８ｌｂ−ｆ／インチ（４．７Ｎ／ｍｍ）となり、試料番号２については、１８０°剥離強度試験の結果、凝集破壊となった。
【０１３４】
ラミネート試料をまた、ターポリマー層とガラス層間の１８０°剥離強度試験の前、８５℃および８５％相対湿度の環境に８４０時間保持したところ、凝集破壊となった。
【０１３５】
比較例ＣＥ６
厚さ３．２ｍｍのＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラス層、酸コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含み、亜鉛イオンで２３％中和されたポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーで構成された厚さ８ミル（０．２０ｍｍ）の第１のフィルム、ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）で構成された厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）のシート、酸コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含み、亜鉛イオンで２３％中和されたポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーで構成された厚さ８ミル（０．２０ｍｍ）の第２のフィルム、およびＡｋａｓｏｌ（登録商標）フィルム層をスタックすることにより、４×４インチ（１０２×１０２ｍｍ）のプレラミネーションアセンブリを作製した。プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒラミネータ内でラミネートした。ラミネーションサイクルには、４．５分間の排気工程（１ミリバールの真空）、１分間の圧力蓄積工程および１４０℃の温度での５．５分間のプレス段階（９９９ミリバールの圧力）が含まれていた。
【０１３６】
多層シート層とガラス層間の１８０°剥離接着力は、１６．０５ｌｂ−ｆ／インチ（２．８Ｎ／ｍｍ）となった。
【０１３７】
実施例Ｅ８
厚さ３．２ｍｍのＳｔａｒｐｈｉｒｅ（登録商標）ガラス層、酸ターポリマーの総重量を基準として、２３．５重量％のｎ−ブチルアクリレートの繰り返し単位と、９重量％のメタクリル酸の繰り返し単位とを含むポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）で構成された厚さ２ミル（０．０５１ｍｍ）の第１のフィルム、酸コポリマーの総重量を基準として、１５重量％のメタクリル酸の繰り返し単位を含み、亜鉛イオンで２３重量％中和されたポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーで構成された厚さ２０ミル（０．１５ｍｍ）の第１のシート、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーで構成された厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ）の第２のシート、ポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）で構成された厚さ２ミル（０．０５１ｍｍ）の第２のフィルム、およびＡｋａｓｏｌ（登録商標）ＰＴＬ３−３８／７５フィルム層をスタックすることにより、一連の４×４インチ（１０２×１０２ｍｍ）のプレラミネーションアセンブリを作製した。ポリ（エチレン−コ−ｎ−ブチルアクリレート−コ−メタクリル酸）およびポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）コポリマーの融点を、示差走査熱量測定により求めたところ、それぞれ、７５．２℃と８７℃であった。プレラミネーションアセンブリをＭｅｉｅｒラミネータ内でラミネートした。ラミネーションサイクルには、４．５分間の排気工程（１ミリバールの真空）、１分間の圧力蓄積工程および１４０℃の温度での５．５間分のプレス段階（９９９ミリバールの圧力）が含まれていた。
【０１３８】
多層シート層とガラス層間の１８０°剥離接着力は２つの試料について、それぞれ３３．４４ｌｂ−ｆ／インチ（５．９Ｎ／ｍｍ）および３１．２１ｌｂ−ｆ／インチ（５．５Ｎ／ｍｍ）となった。
【０１３９】
２つのラミネート試料を、多層シート層とガラス層間の１８０°剥離強度試験の前、８５℃および８５％相対湿度の環境に８４０時間保持したところ、それぞれ、２８．７２ｌｂ−ｆ／インチ（５Ｎ／ｍｍ）および２７．３４ｌｂ−ｆ／インチ（４．８Ｎ／ｍｍ）となった。
【０１４０】
実施例Ｅ９〜２０
下の表２に示す一連の１２×１２インチ（３０５×３０５ｍｍ）のラミネート構造を組立て、上記のラミネーションプロセス１によりラミネートする。実施例Ｅ９〜２０の全てについて、中間層の酸ターポリマー表面は、ガラスシートの錫側と接触している。実施例１５および１９については、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムのコート表面は、酸ターポリマー中間層と接触している。
【０１４１】
【表２】
0005501236.tif 000003
【０１４２】
実施例Ｅ２１〜３２
上の表２に示す一連の１２×１２インチ（３０５×３０５ｍｍ）のラミネート構造を組立て、ラミネーションプロセス２によりラミネートする。実施例Ｅ２１〜３２の全てについて、中間層の酸ターポリマー表面は、ガラスシートの錫側と接触している。実施例Ｅ２７およびＥ３１については、ＰＥＴフィルムのコート表面は、酸ターポリマー中間層と接触している。
【０１４３】
実施例Ｅ３３〜４６
下の表３に示す一連の１２×１２インチ（３０５×３０５ｍｍ）の太陽電池ラミネート構造を組立て、ラミネーションプロセス１によりラミネートする。層１および２は、それぞれ、入射層およびフロントカプセル材層を構成し、層４および５は、それぞれ、バックカプセル材層およびバッキング層を構成する。
【０１４４】
【表３】
0005501236.tif 000004
【０１４５】
実施例Ｅ４７〜６０
上の表３に示す一連の１２×１２インチ（３０５×３０５ｍｍ）の太陽電池ラミネート構造を組立て、ラミネーションプロセス２によりラミネートする。層１および２は、それぞれ、入射層およびフロントカプセル材層を構成し、層４および５は、それぞれ、バックカプセル材層およびバッキング層を構成する。
次に、本発明の態様を示す。
１.  第１の表面副層、第２の表面副層および任意で前記第１と第２の表面副層間に挟まれた１つ以上の内側副層を含む多層フィルムまたはシートであって、前記第１の表面副層が酸ターポリマーを含み；前記第２の表面副層、前記任意の内側副層の少なくとも１つ、またはその両方が、高融点ポリマーを含み；前記酸ターポリマーが、α−オレフィンから誘導された繰り返し単位、前記ターポリマーの総重量を基準として、約５〜約１５重量％の３〜８個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸および約１５〜約４０重量％の４〜１２個の炭素を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルを含み；前記高融点ポリマーの融点が少なくとも約８０℃である、多層フィルムまたはシート。
２.  前記第２の表面副層が前記高融点ポリマーを含む、上記１に記載のフィルムまたはシート。
３.  前記１つ以上の内側副層が存在し、少なくともその１つが、前記高融点ポリマーを含み、前記高融点ポリマーがイオノマーである、上記１または２に記載のフィルムまたはシート。
４.  前記２つの表面副層のそれぞれが、前記ターポリマーの総重量を基準として、約７〜１１重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の繰り返し単位および約２０〜約３０重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルの繰り返し単位を含み；前記内側副層の少なくとも１つが前記高融点ポリマーを含み；前記高融点ポリマーがイオノマーで、融点が少なくとも９０℃である、上記１〜３のいずれか１項に記載のフィルムまたはシート。
５.  前記酸ターポリマーを含む表面副層のそれぞれの厚さが、約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約５ミル（０．１３ｍｍ）であり；前記高融点ポリマーを含む内側副層のそれぞれの厚さが、約０．５ミル（０．０１３ｍｍ）〜約１２０ミル（３ｍｍ）であり；前記多層フィルムまたはシートの合計の厚さが、約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約２５０ミル（６．３５ｍｍ）の範囲である、上記３に記載のフィルムまたはシート。
６.  上記１〜５のいずれか１項に記載の多層フィルムまたはシートの少なくとも１つの層を含む物品。
７.  剛性シートまたはポリマーフィルムを含むかまたはそれで形成された少なくとも１つの外側ラミネート層をさらに含み、前記剛性シートが、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマーまたはこれらの２つ以上の組み合わせで形成されたガラスおよび剛性ポリマーシートからなる群から選択され、前記ポリマーフィルムが、ポリエステル、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン、ナイロン、ポリウレタン、アクリル、酢酸セルロース、セロファン、ポリ（塩化ビニル）、フルオロポリマーおよびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されるポリマー材料を含む、安全ラミネートである上記６に記載の物品。
８.  前記安全ラミネートが、２つの外側ラミネート層および前記２つの外側ラミネート層間に挟まれた中間層を含み；前記２つの外側ラミネート層が、それぞれ、独立して、前記剛性シートまたは前記ポリマーフィルムおよび、任意で、他のポリマーフィルムまたはシートを含むかまたはそれで形成されており；前記中間層が、約１０ミル（０．２５ｍｍ）〜約２５０ミル（６．３５ｍｍ）の厚さを有するフィルムまたはシートを含み；前記多層フィルムまたはシートの厚さが約１５ミル（０．３８ｍｍ）〜約９０ミル（２．２８ｍｍ）で、２つのガラスシート間に挟まれ；前記ポリエステルフィルムが、前記外側表面にハードコーティングされていてもよい、上記６または７に記載の物品。
９.  １つまたは複数の電子相互接続太陽電池で形成された太陽電池コンポーネントをさらに含み；前記太陽電池が、多結晶太陽電池、薄膜太陽電池、化合物半導体太陽電池、アモルファスシリコン太陽電池または２つ以上の組み合わせである、太陽電池プレラミネートアセンブリである上記６〜８のいずれか１項に記載の物品。
１０.  前記物品が、前記太陽電池コンポーネントの受光側の隣に位置するフロントカプセル材層と、前記太陽電池コンポーネントの裏側に位置するバックカプセル材層とを含み、前記フロントカプセル材層が、厚さ約２ミル（０．０５１ｍｍ）〜約２０ミル（０．５１ｍｍ）の多層フィルムまたはシートで形成されており、前記バックカプセル材層が、酸コポリマー、イオノマー、エチレン酢酸ビニル、ポリ（ビニルアセタール）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリオレフィンブロックエラストマー、ポリ（α−オレフィン−コ−α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル）コポリマー、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂またはこれらの２つ以上の組み合わせで形成されている、上記９に記載の物品。
１１.  前記フロントカプセル材層および前記バックカプセル材層が、前記多層フィルムまたはシートを含むかまたはそれで形成されており、前記物品が、前記フロントカプセル材層の隣に位置する入射層および前記バックカプセル材層に位置するバッキング層を好ましくはさらに含み、前記入射層が、（ｉ）ガラスシート、（ｉｉ）ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマーまたはこれらの２つ以上の組み合わせで形成されたポリマーシートあるいは（ｉｉｉ）ポリエステル、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン、ナイロン、ポリウレタン、アクリル、酢酸セルロース、セロファン、ポリ（塩化ビニル）、フルオロポリマーまたはこれらの２つ以上の組み合わせで形成されたポリマーフィルムである、上記１０に記載の物品。
１２.  前記バッキング層が、（ｉ）ガラスシート、（ｉｉ）ポリマーシート、（ｉｉｉ）ポリマーフィルム、（ｉｖ）金属シートおよび（ｖ）セラミック板を含むかまたはそれで形成されており、前記ポリマーシートが、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、環状ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、フルオロポリマーまたはこれらの２つ以上の組み合わせを含むかまたはそれで形成されており、前記ポリマーフィルムが、ポリエステル、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリスルホン、ナイロン、ポリウレタン、アクリル、酢酸セルロース、セロファン、ポリ（塩化ビニル）、フルオロポリマーおよびこれらの２つ以上の組み合わせを含むかまたはそれで形成されている、上記１１に記載の物品。
１３.  上から下に順に、（ｉ）入射層、（ｉｉ）その隣に位置するフロントカプセル材層、（ｉｉｉ）その隣に位置する太陽電池コンポーネント、（ｉｖ）その隣に位置するバックカプセル材層、（ｖ）その隣に位置するバッキング層から実質的になる、上記６〜１２のいずれか１項に記載の物品。
１４.  （ｉ）太陽電池プレラミネーションアセンブリを提供する工程と、（ｉｉ）前記アセンブリをラミネートして太陽電池モジュールを形成する工程とを含み、前記アセンブリが上記９〜１２のいずれか１項に記載されたものである、方法。
１５.  前記ラミネートする工程が、前記アセンブリに熱を与えることにより実施され、好ましくは前記アセンブリを真空に供することをさらに含む、上記１４に記載の方法。