(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物。
【請求項２】
（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応温度が２００℃以上２５０℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られるＪＩＳＫ２２３５に準拠した５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物。
【請求項３】
（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および
（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物。
【請求項４】
（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および
（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応温度が１５０℃以上２００℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られるＪＩＳＫ２２３５に準拠した５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の舗装用バインダー組成物１００重量部に対し、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブロックコポリマーなどの熱可塑性エラストマーまたはスチレンブタジエンゴムから選ばれる一種以上のゴム１〜２０重量部を配合してなる舗装用バインダー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人体に優しい土の感触の舗装材料を得ることができる舗装用バインダー組成物に関し、詳しくは学校の校庭、多目的のグラウンド、自然遊歩道、テニスコートおよびゲートボール場等の運動施設に好適な常温施工型のクレイ系舗装材料用バインダー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
学校の屋外運動場、校庭はほとんど自然土を利用して作られている。土の校庭は人体に優しく自然な感触で好まれているが、雨が降った後ぬかるみができた場合、児童生徒が滑って転びけがの原因となるため、乾燥するまで運動場が一時的に利用できなくなる。また土が日照りで乾燥してその表面が硬くなり、土ぼこりがたつことが多い。このため土の表層部を混合土や砕石ダストなどで改修し含水量を適正に維持するため苦汁（にがり）を散布したり、アスファルト乳剤、重油などの油剤を土壌に散布または混合したりいろいろ対応しているが、泥濘化や砂塵の発生を完全に解消するまでには至っておらず、また十分な撥水性のあるものも得られていない。学校の校庭以外では、多目的グラウンド、学校、会社などのテニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などでも同様の問題を抱えている。このように、砂や土をソフトに固める粘着性、且つ撥水性を有するバインダー組成物は、未だ開発されていないのが現状である。
【０００３】
本発明者らはこれらの問題を解決する方法を鋭意検討した結果、以下に示すような方法を採用することによって、適度の硬さ、軟化点および酸価を有し、学校の校庭、多目的グラウンド、テニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などの新しいタイプの舗装材料に最適なバインダー組成物を得ることが可能となった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
例えば学校の校庭は体育の授業、休み時間、放課後の運動部の活動および遊び場として年中休みなく使用されている。本発明の目的は、足触りがソフトで転んでもけがをしにくい、土ぼこりが立たずぬからず、冬場、霜が降りても土の表層が浮き上がったり凍結しない、且つ雨上がり後すぐに使える人に優しいクレイ系舗装材料用バインダー組成物を提供することにある。そのためには、適度の硬さ（針入度３８〜１００）、感温性（６以下）および軟化点（６０℃以上）を有するバインダー組成物を提供する必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の課題を解決するため鋭意検討したところ、下記の特定の構成をもたせることより、適度の硬さ、軟化点、酸価および粘度を有する感温性の良好なバインダー組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ2 ／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物を提供するものである。
【０００７】
また本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応温度が２００℃以上２５０℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られる５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物を提供するものである。
【０００８】
また本発明は以下の実施態様も含むものである。すなわち本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ2 ／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【０００９】
また本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応温度が１５０℃以上２００℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られる５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【００１０】
また本発明は、上記各バインダー組成物１００重量部に対し、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブロックコポリマーなどの熱可塑性エラストマーまたはスチレンブタジエンゴムから選ばれる一種以上のゴム１〜２０重量部を配合してなる舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】
本発明の舗装用バインダー組成物の被変性成分（Ａ）であるオレフィン重合体とは、オレフィンの単独重合体若しくは２種以上のオレフィンの共重合体またはそれらの水素化物である。好適なオレフィンとしては炭素数２〜１０、好ましくは２〜６のオレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ヘキセン、シクロヘキセンなどのモノオレフィン；ブタジエン、イソプレンなどのジオレフィンを挙げることができる。
【００１３】
成分（Ａ）としては、得られるバインダー組成物のワックス、ゴム、アスファルトとの相溶性、接着性が良好であり、また該組成物を用いた舗装材料の骨材（被舗装体）からの剥離、被舗装体の亀裂を防止することができる点で、ポリブテン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体またはこれらの水素化物が好ましい。ポリブテンを使用した場合、その分子量は３００〜３０００であることが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）のオレフィン重合体は、１３０℃における動粘度が５０ｍｍ2 ／ｓ以上、好ましくは７０ｍｍ2 ／ｓ以上；５０００００ｍｍ2 ／ｓ以下、好ましくは３０００００ｍｍ2 ／ｓ以下である。上記動粘度が５０ｍｍ2 ／ｓ未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化しベタついてしまうため好ましくなく、また上記動粘度が５０００００ｍｍ2 ／ｓを超える場合は得られるバインダー組成物が硬化しひび割れが発生し不良であり好ましくない。
【００１５】
また、成分（Ａ）の好ましい数平均分子量は２００〜１０００００、好ましい密度は０．８３〜０．９５である。
【００１６】
成分（Ａ）のオレフィン重合体は、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成しており、基材１００重量部中の該オレフィン重合体の含有割合は２０重量部以上、好ましくは４０重量部以上、かつ９０重量部以下、好ましくは７０重量部以下である。成分（Ａ）の含有割合が２０重量部未満である場合は、得られるバインダー組成物が硬くなり感温性不良および粘着力不足となり、このバインダー組成物を含有した舗装材料で舗装した被舗装体は、その表面がひび割れ、また剥離が発生するため好ましくない。また含有割合が９０重量部を超える場合には、得られるバインダー組成物が硬さ不足となり、このバインダー組成物を含有した舗装材料で舗装した場合は、被舗装体表面が軟化し凹凸が発生しべたつくので好ましくない。
【００１７】
本発明の舗装用バインダー組成物の被変性成分（Ｂ）であるポリオレフィン系ワックスの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィンを生成する際に副生するワックス状の物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィンを熱分解法で低分子量化することにより得られるワックス状の物質；エチレン、プロピレンまたはこれらの混合物を重合することにより得られるワックス状の物質などが挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、１３０℃における動粘度が０．１ｍｍ2 ／ｓ以上、好ましくは１ｍｍ2 ／ｓ以上；３０ｍｍ2 ／ｓ以下、好ましくは１０ｍｍ2 ／ｓ以下である。上記動粘度が０．１ｍｍ2 ／ｓ未満である場合は得られるバインダー組成物に夏場油じみが発生し不良であり、また、上記動粘度が３０ｍｍ2 ／ｓを超える場合は得られるバインダー組成物の撥水性が低下してそれぞれ好ましくない。
【００１９】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、融点が３５℃以上、好ましくは７０℃以上；１２０℃以下、好ましくは９０℃以下である。融点が３５℃未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化しベタツキ、また融点が１２０℃を超える場合は得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎてひび割れが発生するおそれがあるため、それぞれ好ましくない。
【００２０】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは数平均分子量が３００以上、好ましくは６００以上；１０００以下、好ましくは８００以下である。数平均分子量が３００未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化し不良であり、また、数平均分子量が１０００を超える場合は得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎ、それぞれ好ましくない。
【００２１】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５個以上、好ましくは１０個以上；５０個以下、好ましくは４０個以下である。上記二重結合数が５個未満である場合は、バインダー組成物を調製する際にその酸価が上がらず副生ポリマー量が増大して不良となり、また、上記二重結合数が５０個を超える場合はゲル化物が生成するので、それぞれ好ましくない。
【００２２】
成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成しており、基材１００重量部中の該ポリオレフィン系ワックスの含有割合は１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上；８０重量部以下、好ましくは５０重量部以下である（基材が後述する成分（Ｃ）を含有しない場合）。成分（Ｂ）の含有割合が１０重量部未満である場合は、バインダー組成物を調製する際にその酸価が上がらず副生ポリマー量が増加して不良であり好ましくなく、また含有割合が８０重量部を超える場合には得られるバインダー組成物が硬化してひび割れが発生するので好ましくない。
【００２３】
本発明のバインダー組成物の基材には、上述した成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に、成分（Ｃ）として石油留分ワックスを含有させてもよい。成分（Ｃ）の具体例としては、パラフィンワックス、未精製の油分を若干含むスラックワックス、スケールワックスおよびマイクロクリスタリンワックスが挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）の融点は５０℃以上、好ましくは５５℃以上；８５℃以下、好ましくは７５℃以下である。成分（Ｃ）の融点が５０℃未満である場合には得られるバインダー組成物が軟化して不良となるため好ましくなく、また融点が８５℃を超える場合には得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎて不良であるため好ましくない。
【００２５】
成分（Ｃ）の石油留分ワックスが、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成する場合は、基材１００重量部中の成分（Ｃ）の含有割合は５〜４０重量部である。またこの場合、基材中の成分（Ｂ）の含有割合は５〜４０重量部である。
【００２６】
以上述べてきた成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する基材、または所望により更に（Ｃ）を含有する基材を、不飽和カルボン酸またはその誘導体と反応させることにより不飽和カルボン酸変性し、本発明のバインダー組成物が得られる。不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、シトラクロトン酸などのα、β−不飽和モノまたはジカルボン酸が挙げられるが、不飽和多価カルボン酸が好ましい。これらの誘導体としては酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００２７】
効率よく不飽和カルボン酸またはその誘導体を基材と反応させるため、反応の際に有機過酸化物を存在させることが好ましい。この場合、有機過酸化物は、基材１００重量部に対して０．２〜３重量部存在させる。有機過酸化物の具体例としてはｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ジｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキシン３、メチルエチルケトンパーオキシド、プロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド, ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００２８】
基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応温度は、有機過酸化物を使用しない場合は好ましくは２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上；好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下である。また有機過酸化物を使用する場合は好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５５℃以上；好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。反応温度がこれらの範囲外である場合は、不飽和カルボン酸の単独重合体が副生して、その結果、得られるバインダー組成物の耐水性が低下して亀裂および被舗装体からの剥離の発生の原因になるため好ましくない。
【００２９】
また基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応時間は好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上；好ましくは６時間以下、より好ましくは５時間以下である。反応時間が１時間未満である場合は、バインダー組成物の酸価が上がらず好ましくなく、また反応時間が６時間を超える場合は副生ポリマー量が増大して好ましくない。
【００３０】
基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させる際の各成分の添加量は、基材１００重量部に対し、不飽和カルボン酸またはその誘導体を３重量部以上、好ましくは５重量部以上；２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量が３重量部未満である場合は、適度な軟化点、針入度および酸価を有するバインダー組成物が得られないため、夏場においてはバインダー組成物が軟化しベタツキ、凸凹となるため好ましくなく、一方、添加量が２０重量部を超える場合は、反応の際に副生ポリマーが多量に生成し、得られるバインダー混合物の耐水性が低下してひび割れ、被舗装体からの剥離の原因となるため好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明のバインダー組成物の性状は特に制限されるものではないが、その酸価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、適度な軟化点（６０℃以上）および硬さを有するバインダー混合物が得られ、夏場において軟化しべたつくことがなく、また酸価を４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、適度な硬さのバインダー組成物を得ることができ、脆さ、ひび割れ、被舗装体からの剥離および夏場の軟化などを防ぐことができる。
【００３２】
本発明のバインダー組成物１００重量部に対し、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブロックコポリマーなどの熱可塑性エラストマーあるいはスチレンブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム１〜２０重量部を配合することによって、得られるバインダー組成物の感温性を向上させることができる。
【００３３】
本発明のバインダー組成物は、砂や土と混合することによってこれらをソフトに固めることができる。砂や土としてはどのようなものを用いてもよいが、川砂、海砂、山砂等の天然砂、破砕砂等の人工砂、シリカサンド等の砂が好ましい。砂としては、砂粒をバインダー組成物で完全に被覆するため、水分を除去した乾燥砂が好ましい。砂または土と本発明のバインダー組成物との混合比は、砂、土が９０〜９８重量部、バインダー組成物が２〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下本発明の内容を、実施例、比較例および試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
初めに、実施例等において使用する化合物等について説明する。
＜バインダー組成物の調製に使用した化合物＞
（１）ポリブテン
商品名『ＨＶ３００』（日本石油化学（株）製）、１３０℃における動粘度１７０ｍｍ2 ／ｓ、非水素化物。
（２）ポリオレフィン系ワックス
商品名『ダイアレン３０』（三菱化学（株）製）、１３０℃における動粘度１．５ｍｍ2 ／ｓ、融点８０℃、数平均分子量５００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数３２個、２５℃における針入度１１。
（３）パラフィンワックス
商品名『３号ソフトパラフィン』（日本石油（株）製）、融点６１℃、針入度８０（＠２５℃）。
（４）スチレンブタジエンブロックコポリマーＡ（ＳＢＳ−Ａ）
商品名『タフプレン３１５』（日本ゼオン（株）製）、スチレン含量２０重量％。
（５）スチレンブタジエンブロックコポリマーＢ（ＳＢＳ−Ｂ）
商品名『アサプレン４３６』（日本ゼオン（株）製）、ＭＩ＝７、スチレン含量３０重量％。
【００３６】
＜バインダー組成物の試験評価方法＞
（１）軟化点
ＪＩＳＫ２２０７に準拠。
（２）針入度
ＪＩＳＫ２２３５に準拠。５℃、荷重１００ｇ、５秒；２５℃、荷重１００ｇ、５秒；３５℃、荷重１００ｇ、５秒。
（３）感温性
５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比を表す。
（４）動粘度
ＪＩＳＫ２２８３に準拠。
（５）酸価
ＪＩＳＫ２５０１に準拠。
（６）副生ポリマー量
マレイン化反応後、生成物２０ｇを三角フラスコに採取しメタノール５０mlを加え、環流コンデンサーで３０分間リフラックスさせて抽出した樹脂状物質の重量。表１〜４中の副生ポリマー量ｗｔ％は、生成物２０ｇを基準にした値。
【００３７】
＜バインダー組成物と砂との混合物の作成＞
舗装試験法便覧（１９８８）に記載のマーシャル安定度試験に準拠。供試体作成器具を使用し、混合物を両面各２５回締め固めた。
【００３８】
＜バインダー組成物と砂との混合物の評価方法＞
（１）密度
舗装試験法便覧（１９８８）に記載のマーシャル安定度試験に準拠。
（２）フロー値
フロー試験：特殊コーティング材量の多少を判断する指標となる。バインダー組成物をまぶした砂を直径１０cmの円錐状のフローコーンに軽くつめ、フローコーンを取り外し山が崩れるまでの時間を測定する。適正なフロー値は３〜２５秒の範囲。
（３）プロクターニードル値
屋外体育施設の建設指針であり、プロクターニードル試験（締め固めた混合物に６ｍｍΦ棒を貫入速度０．２５ｉｎｃｈ／分で、貫入深さ１ｉｎｃｈまで貫入させてこの抵抗値を計測）に準拠。材料の硬さの指標の一つであり、設計コーティング材量を決定する。
（４）ＧＢ反発係数
屋外体育施設の建設指針であり、ＧＢ反発試験（締め固めた混合物にゴルフボールを１ｍの高さから自然落下させた時の反発高さ）に準拠。ＧＢ反発係数は材料自体の弾力性の指標の一つであり設計コーティング材量を決定する。
【００３９】
実施例１〜５および比較例１〜４
表１〜２に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌ三ツ口ガラスフラスコに採取し、１４０℃に均一に加熱攪拌し、系内を窒素置換した。次に粒状の無水マレイン酸１００ｇを添加した。マレイン化反応は２００〜２４０℃の温度で６時間行った。反応後、未反応の無水マレイン酸を、３ｍｍＨｇで１時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物（バインダー組成物）の性状を表１〜２に示す。
【００４０】
実施例６
表１に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌ三ツ口ガラスフラスコに採取し、１４０℃で均一に加熱攪拌し、系内を窒素置換した。次に粒状の無水マレイン酸１００ｇを添加した。マレイン化反応は２００〜２４０℃の温度で６時間行った。反応後、未反応の無水マレイン酸を、３ｍｍＨｇで１時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物に、表１に示す量のスチレンブタジエンブロックコポリマーＡ（ＳＢＳ−Ａ）を添加混合した。得られた混合物（バインダー組成物）の性状を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0003693138.tif 000002
【００４２】
【表２】
0003693138.tif 000003
【００４３】
実施例１〜５のバインダー組成物は、比較例２〜４のバインダー組成物に比べて適度の軟化点を有し感温性もよかった。また実施例６のバインダー組成物は、ＳＢＳゴムを使用したことにより感温性がさらに改良された。比較例１のポリオレフィン系ワックスを用いないで調製したバインダー組成物は柔らかすぎ、すぐに軟化し型くずれし、また副生ポリマーが多量に生成し好ましくなかった。
【００４４】
実施例７〜１１および比較例５〜９
表３〜４に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌガラス製三ツ口フラスコに採取し、１２０℃で加熱溶融して均一に攪拌し、系内を窒素置換した。次に無水マレイン酸１００ｇを添加した後、１５０℃でジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド１０ｇのキシレン４倍希釈液を滴下し始め、この時点を反応開始時間とし３０分間かけて全量を滴下した。２時間反応させた後、未反応無水マレイン酸、未反応該パーオキシドおよびキシレンを、３ｍｍＨｇで２時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物（バインダー組成物）の性状を表３〜４に示す。
【００４５】
実施例１２
表３に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌガラス製三ツ口フラスコに採取し、１２０℃で加熱溶融して均一に攪拌し、系内を窒素置換した。次に無水マレイン酸１００ｇを添加した後、１５０℃でジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド１０ｇのキシレン４倍希釈液を滴下し始め、この時点を反応開始時間とし３０分間かけて全量を滴下した。２時間反応させた後、未反応無水マレイン酸、未反応該パーオキシドおよびキシレンを３ｍｍＨｇで２時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物に表３に示す量のスチレンブタジエンブロックコポリマーＢ（ＳＢＳ−Ｂ）を添加混合した。得られた混合物（バインダー組成物）の性状を表３に示す。
【００４６】
【表３】
0003693138.tif 000004
【００４７】
【表４】
0003693138.tif 000005
【００４８】
実施例７〜１２のバインダー組成物は、比較例６〜９のバインダー組成物に比べ適度な軟化点、針入度を持ち感温性がよかった。実施例１２のバインダー組成物は、ＳＢＳゴムを使用したことによって感温性がかなり改良された。比較例５のポリオレフィン系ワックスを使用しないバインダー組成物は、柔らかすぎてベタツキが激しく、また副生ポリマー量も多く、舗装材料用のバインダー組成物としては不適当であった。
【００４９】
試験例
実施例１、６および９並びに比較例５、６および８のバインダー組成物と砂との混合物（舗装材料）を作成し、これら舗装材料のフロー値、ＧＢ反発係数、プロクターニードル値を評価した。結果を表５〜６に示す。なお各混合物中のバインダー組成物の含量は５重量％である。また、各データの暫定基準値はフロー値は３〜２５秒、ＧＢ反発係数は１０〜５０、プロクターニードル値は１００〜６００Ｎである。
【００５０】
【表５】
0003693138.tif 000006
【００５１】
【表６】
0003693138.tif 000007
【００５２】
実施例１および６に係る混合物（舗装材料）は、有機過酸化物を使用しないで調製したバインダー組成物を混合したものであるが、各測定値はそれぞれの基準値に入り良好な硬さおよび感温性を示した。実施例６に係る混合物は、実施例１に係る混合物の感温性の改良のため、そのバインダー組成物中にＳＢＳゴムを使用したものであるが、５℃および３５℃でも硬化および軟化が少なく従って改良された。
【００５３】
実施例９に係る混合物は、有機過酸化物を使用して調製したバインダー組成物を混合したものであるが、温度による影響が小さく感温性が良好であった。
【００５４】
それに対して、ポリオレフィン系ワックスを使用しないで調製した比較例５のバインダー組成物と砂との混合物は軟らかすぎ、比較例６および８に係る混合物は、硬くなりすぎて好ましくなかった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明のバインダー組成物は適度の硬さ、軟化点および酸価を有するため、学校の校庭、多目的グラウンド、テニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などの舗装材料に使用するバインダー組成物として最適である。