(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に白色顔料とバインダーからなる塗工層を設けたインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙であって、該白色顔料が、クレーと８０〜１５０ｍｌ／１００ｇの吸油量を有する炭酸カルシウムを含み、バインダーがアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体とスチレン−ブタジエン系共重合体を含み、前記炭酸カルシウムが、アラゴナイト質またはカルサイト型の針柱状炭酸カルシウム粒子を三次元的に絡み合わせた毬栗状の形状を有することを特徴とするインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙。
【請求項２】
クレーと炭酸カルシウムの質量配合比が８０〜５：２０〜９５であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
本願発明は、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性を兼ね備えた記録用紙または印刷用紙に関するものである。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
【０００３】
昨今のインクジェット記録方式の使用用途は、銀塩写真の代替え、高精細グラフィック用途、はがき、ポスターや伝票など多岐に亘っている。この中でも、特に、親展はがき類や伝票類などでは、宛名、品名、個数や金額などの可変データをインクジェット記録で印字し、一方、発信者名や罫線などの共通データをオフセット印刷することが多く、したがって、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性を兼ね備えた記録用紙または印刷用紙が望まれている。
【０００４】
インクジェット記録用紙としては、たとえば特開昭５５−５１５８３号公報、同５６−１４８５８５号公報などに提案されているような無定形シリカをはじめとする種々の多孔性無機顔料を塗工することで、インクジェット記録時のインク吸収性や発色性を向上させる提案がある。しかしながら、インク吸収性に優れる多孔性無機顔料を主成分とするような塗工層では、該塗工層の膜強度が弱く、オフセット印刷時に紙ムケやブランケットパイリングが生じるなどの問題がある。また、オフセット印刷時の印刷光沢はほとんど得られない。一方、通常のオフセット印刷用紙では、インク吸収性に劣るため、印字部滲みやインクヨゴレが生じるなどの問題がある。
【０００５】
インクジェット記録適性とオフセット印刷適性の向上を意図した記録用紙の公知例としては、たとえば、特開平１１−１３８９７６号公報、同１０−３３７９８０号公報、特開２０００−２４７０１６号公報等が知られており、それぞれ、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性のために、独自のアイデアを提案している。
【０００６】
本願発明は、これら公知例とは異なる方法で、インクジェット記録適性とオフセット印刷適性のすぐれた記録用紙または印刷用紙を提供しようとしてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明は、支持体の少なくとも片面に白色顔料とバインダーからなる塗工層を設けたインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙において、該白色顔料が、クレーと８０〜１５０ｍｌ／１００ｇの吸油量を有する炭酸カルシウムを含み、バインダーがアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体とスチレン−ブタジエン系共重合体を含むことを基本的特徴とする。本願発明のインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙は、上記のような構成とすることによって、インクジェット記録時のインク吸収性や発色性に優れ、且つ、オフセット印刷時には紙ムケやブランケットパイリングが生じずに良好な印刷をすることができる。この場合において、本願発明では、インクジェット記録でのインク吸収性を向上させる、との理由から、炭酸カルシウムが、アラゴナイト質またはカルサイト型の針柱状炭酸カルシウム粒子を三次元的に絡み合わせた毬栗状の形状を有することが好ましい。又、クレーと炭酸カルシウムの質量配合比が８０〜５：２０〜９５であることが好適とされる。
【０００８】
支持体としては、特に限定するものではないが、紙、不織布、フィルムシート等が使用される。基紙に用いられるものとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、などのパルプ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの各種の填料、サイズ剤、定着剤、歩溜り剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【０００９】
白色顔料としては、クレーと８０〜１５０ｍｌ／１００ｇの吸油量（指標となる油はアマニ油とする）を有する炭酸カルシウムを含むほか、特に限定するものではないが、たとえば、シリカ、二酸化チタン、ゼオライト、酸化アルミニウム、アルミナ、酸化マグネシウム、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等を併用することもできる。炭酸カルシウムの吸油量は、８０ｍｌ／１００ｇを下回るとインクジェット記録でのにじみが大きくなる点で不都合であり、一方１５０ｍｌ／１００ｇをこえると印刷インク中のビヒクル成分が塗被層内部に浸透してしまい、優れた印刷光沢を得ることができない点でよくない。このため、炭酸カルシウムの吸油量は８０〜１５０ｍｌ／１００ｇとする。又、バインダーとしては、アクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体とスチレン−ブタジエン系共重合体を含むほか、特に限定するものではないが、たとえば、でんぷん及びその誘導体、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル、部分ケン化ポリビニルアルコール、ＮＢＲ、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン等を併用することもできる。また、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、着色剤などの通常用いられている各種助剤が適宜使用できる。
【００１０】
本願発明の顔料塗被層の塗被方法としてはプレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、ダイコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなどが挙げられるが、特に限定するものではない。
【００１１】
また、本願発明の顔料塗被紙は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、
ソフトカレンダーなどのカレンダー設備で処理される場合がある。
【発明の効果】
【００１２】
本願発明のインクジェット記録用紙またはオフセット印刷用紙によれば、インクジェット記録時のインク吸収性や発色性に優れ、且つ、オフセット印刷時には印刷光沢を有し、紙ムケやブランケットパイリングが生じずに良好な印刷をすることができる。
【実施例】
【００１３】
以下、本願発明について好適な実施例を説明するとともに、本願発明の技術的優位性を示すための比較対象として、いくつかの比較例を表１に示す。なお、支持体（原紙）としては、各実施例及び比較例ともＬＢＫＰ１００質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆに叩解し、内添サイズ剤（サイズ剤ＡＬ１２０；日本ＰＭＣ（株）製）０．３質量部、硫酸バンド２．０質量部、填料としてタルク５．０質量部を加えて調成した原料を用いて、長網抄紙機を使用して、米坪１００ｇ／ｍ2のパルプシートを作製し、支持体に用いた。
【００１４】
以下の実施例中の部は特に断らない限り質量部を示す。
【００１５】
（実施例１）
クレー（HYDRAGLOSS  ９０;HUBER（株）製）１０部、炭酸カルシウム（カルライトＳＡ；白石工業（株）製  吸油量９５ｍｌ／１００ｇ）９０部を水２００部中に攪拌しながら加えて分散し、次にスチレン−ブタジエン系共重合体（スマーテックスＳＮ−３０９；日本エイビーエス・ラテックス（株）製  濃度４８．２％）２０部、アクリルアミド／ジアリルアミン塩酸塩共重合体（スミレーズレジン  １００１；住友化学（株）製  濃度３０％）６５部を添加して濃度３２％の塗液を調製した。該塗液をエアーナイフで塗工し、塗工量は１０ｇ/ｍ2とした。その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダー処理を行った。
【００１６】
（実施例２）
炭酸カルシウム（カルライトＳＡ）の代わりに吸油量が１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム（白石工業（株）製：カルライトＫＴ）を用いた以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００１７】
（比較例１）
クレー（HYDRAGLOSS  ９０;HUBER（株）製）は用いていない以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００１８】
（比較例２）
炭酸カルシウム（カルライトＳＡ；白石工業（株）製）は用いていない以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００１９】
（比較例３）
スチレン−ブタジエン系共重合体（スマーテックスＳＮ−３０９；日本エイビーエス・ラテックス（株）製）を用いていない以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００２０】
（比較例４）
アクリルアミド／ジアリルアミン塩酸塩共重合体（スミレーズレジン  １００１；住友化学（株）製）は用いていない以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００２１】
（比較例５）
炭酸カルシウム（カルライトＳＡ）の代わりに吸油量が７５ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウムを用いた以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００２２】
（比較例６）
炭酸カルシウム（カルライトＳＡ）の代わりに吸油量が１５５ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウムを用いた以外は実施例１と同様にして記録用紙を作製した。
【００２３】
（比較例７）
特開平１１−１３８９７６の実施例１に基づき、下記配合で塗液を調製した。
【００２４】
シリル変性ポリビニルアルコール（クラレポバールＲ−１１３０；（株）クラレ製）１０％水溶液２５０部中に、無定形シリカ顔料（カープレックスＢＳ−３０４Ｎ；塩野義製薬（株）製）２０部、及び無定形シリカ顔料（ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）８０部を攪拌しながら加えて分散し、次にアクリルアミド／ジアリルアミン塩酸塩共重合体（スミレーズレジン  １００１；住友化学（株）製）１０部を添加して、濃度１８％の塗液を調製した。実施例１と同様に該塗液をエアーナイフで塗工し、塗工量は１０ｇ/ｍ2とした。その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理を行った。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
（インク吸収性）
インクジェットプリンター（ＰＭ−９５０Ｃ：エプソン社製）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の条件下で、シアン、マゼンタ、イエローの各色インクの重ね色で構成される赤、緑、青を、それぞれベタ印字（大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）し、印字３０分経過後のにじみ度合いを目視にて確認した。にじみが全くないものを◎、にじみが若干見られるものを○、にじみがはっきりと見られるものを△、にじみが極めてひどいものを×と評価した。
【００２７】
（インク発色性）
インクジェットプリンター（ＰＭ−９５０Ｃ：エプソン社製）を用いて、温度２３℃、湿度５０％の条件下で、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色を、それぞれベタ印字（大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）し、印字３０分経過後の光学濃度を測定した。優れた画像色濃度を示したものを○、やや薄いが実用上問題のないレベルのものを△、薄すぎて実用に耐えないものを×と評価した。
【００２８】
（紙ムケ）
下記オフセット印刷機及びインキを用いて印刷試験を行い、紙ムケの有無を観察した。枚数は３０００枚とした。印刷試験後、紙ムケが全く見られなかったものを○、紙ムケが１％未満（３０枚）だったものを△、紙ムケが１％以上だったものを×と評価した。
【００２９】
オフセット印刷機：ローランド社製枚葉印刷機
使用インキ：第１色目  大日本インキ  ＶＡＬＵＥＳ−Ｇ  Ｎタイプ  藍
第２色目  大日本インキ  ＶＡＬＵＥＳ−Ｇ  Ｎタイプ  紅
湿し水：大日精化製  ＷＥＢＦＯＵＮＴ  ＳＥＶＥＮ  ＳＴＡＲ  ２％
（プランケット  パイリング）
上記オフセット印刷機及びインキを用いて印刷試験を行い、プランケットのパイリグの有無を観察した。枚数は３０００枚とした。印刷試験後、印刷機や印刷物に汚れの見られなかったものを○、若干汚れるが実用上問題のないレベルのものを△、汚れがひどくて実用に耐えられないものを×と評価した。
【００３０】
（印刷光沢）
上記オフセット印刷機及びインキを用いて印刷試験を行い、優れた印刷光沢を示したものを◎、やや印刷光沢が低いが実用上問題のないレベルのものを○、印刷光沢がわずかにあるが実用に耐えないレベルのものを△、印刷光沢が全くないものを×と評価した。
【００３１】
比較例１の評価結果からわかるようにクレーを含まない場合は印刷光沢が全くない。
【００３２】
比較例２の評価結果からわかるように８０〜１５０ｍｌ／１００ｇの吸油量を有する炭酸カルシウムを含まない場合はインク吸収性・インク発色性が悪い。
【００３３】
比較例３の評価結果からわかるようにスチレン−ブタジエン系共重合体を含まない場合は表面強度が弱く、オフセット印刷時に紙ムケ・ブランケットのパイリングが生じる。
【００３４】
比較例４の評価結果からわかるようにアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体を含まない場合はインク吸収性、インク発色性が悪い。また、表面強度が弱く、オフセット印刷時に紙ムケ・ブランケットのパイリングが生じる。
【００３５】
比較例５の評価結果からわかるように吸油量が８０ｍｌ／１００ｇより低い炭酸カルシウムを用いた場合はインク吸収性が悪い。
【００３６】
比較例６の評価結果からわかるように吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇより高い炭酸カルシウムを用いた場合はインク発色性が悪く、印刷光沢が低い。
【００３７】
比較例７の評価結果からわかるように白色顔料に無定型シリカ、バインダーにシリル変性ＰＶＡを用いた場合は、紙ムケ・ブランケットのパイリングが生じ、印刷光沢が低い。
【００３８】
実施例１〜２、比較例１〜７の評価結果からわかるように、支持体にクレーと８０〜１５０ｍｌ／１００ｇの吸油量を有する炭酸カルシウムを含む白色顔料とバインダーがアクリルアミド／ジアリルアミン系共重合体とスチレン−ブタジエン系共重合体からなる塗工層を設けることにより、インクジェット記録時のインク吸収性や発色性に優れ、且つ、オフセット印刷時には紙ムケやブランケットパイリングが生じずに良好な印刷をすることができる記録用紙が得られる。