(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂基材と、
式（Ｉ）
【化１】
0003673378.tif 000005
（式中、ｎは１以上の整数、Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基、フェニル基または置換フェニル基であり、同じであっても異なってよい）で表されるシロキサン化合物と１種または２種以上のビニル重合性単量体とから構成される共重合体を含んでなる合成樹脂用表層材とを、
表層材の厚みが０．１〜２ｍｍとなるように
多層共押出成形して得られる建築用内外装材。
【請求項２】
ビニル重合性単量体がアクリロニトリルおよび／またはスチレンである請求項１記載の建築用内外装材。
【請求項３】
合成樹脂表層材がさらに、ポリメチルメタクリレートを含有する、請求項１または２に記載の建築用内外装材。
【請求項４】
共重合体とポリメチルメタクリレートとが重量比で５０：５０〜１０：９０の割合で配合されてなる請求項３に記載の建築用内外装材。
【請求項５】
合成樹脂基材が低発泡合成樹脂である請求項１〜４いずれかに記載の建築用内外装材。
【請求項６】
合成樹脂基材がＡＢＳおよびＰＶＣから選ばれる請求項１〜５いずれかに記載の建築用内外装材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐溶剤性、耐汚染性、耐衝撃性と美粧性に優れた合成樹脂製品用の表層材、およびこの表層材を表面に積層した合成樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築用内外装材には、合成樹脂や種々の程度に発泡させた合成樹脂発泡品が使用されてきている。最近では、これらの合成樹脂、特に低発泡合成樹脂製品には、表面の美粧性と物理的性質を向上させるために合成樹脂製の表層材が積層されている。このような表層材には主としてアクリル樹脂が用いられ、これに種々の色彩や模様および表面光沢が付与されて、大理石のような高級天然品の代替物として使用されている。しかしこれらの製品が普及するにつれて最近では、これに対する要求性能も高度化し、台所、浴室、トイレなどに設置されるカウンターの天板やエプロン（前垂れ材）に使われるためには、化粧品等に含まれる溶剤に対しても抵抗性のある製品が望まれるようになってきている。
【０００３】
またこれらの合成樹脂製製品は建築外装材としても広く使用されてきており、耐汚染性（洗浄性）、耐候性、耐衝撃性等、更に多様な性能が求められるようになってきた。そのような多様な要求に対しては従来のアクリル樹脂では十分な対応が困難な状況であり、耐溶剤性と美粧性を中心とした室内用部材としての品質要求にも、耐汚染性、耐候性、物理的特性を中心とした外装材としての品質要求にも答えられる合成樹脂製品、特に表層材の出現が期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、合成樹脂製品の表面に耐溶剤性と光沢や透明感のある美粧性を付与し、且つ耐衝撃性、耐汚染性を有し、しかもアクリル樹脂に劣らない耐候性と表面硬度をもった合成樹脂用表層材、およびこの表層材を表面に積層した合成樹脂成形体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、合成樹脂基材と、
式（Ｉ）
【化２】
0003673378.tif 000002
（式中、ｎは１以上の整数、Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基、フェニル基または置換フェニル基であり、同じであっても異なってよい）で表されるシロキサン化合物と、１種または２種以上のビニル重合性単量体とから構成される共重合体を含んでなる合成樹脂用表層材とを、
表層材の厚みが０．１〜２ｍｍとなるように多層共押出成形して得られる建築用内外装材に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の合成樹脂用表層材は、式（I）
【化３】
0003673378.tif 000003
（式中、ｎは１以上の整数、Ｒ1およびＲ2は水素原子、アルキル基、フェニル基または置換フェニル基であり、同じであっても異なってよい）で表されるシロキサン化合物と、１種または２種以上のビニル重合性単量体とから構成される共重合体を含んでなる。
【０００８】
またシロキサンは式（I）において、Ｒ1およびＲ2がアルキル基であるオルガノシロキサン、特にジメチルシロキサンであることが好ましい。オルガノシロキサン化合物としては、オクタメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等のオルガノシロキサン類、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリオルガノシロキサン類を例示することができる。特に好ましくはポリジメチルシロキサンである。
【０００９】
本発明の合成樹脂用表層材を構成する共重合体は、シロキサンの存在下でビニル重合性単量体を重合させることによって得ることができる。シロキサンの連鎖がある程度より短ければブロック共重合体およびブロック共重合体とグラフト共重合体との混合物が得られるが、シロキサン連鎖がある程度より長い場合は一般にはグラフト共重合体が得られ易い。特にシロキサンがゴムとしての性質を出すためにある程度の架橋構造を有している場合にはグラフト構造の共重合体が得られ易い。本発明の共重合体としてはブロック共重合体であってもグラフト共重合体であってもよいが、グラフト共重合体であることがより好ましい。グラフト率は２０％以上、好ましくは８０％、特に好ましくは１００％以上である。グラフト率がこの範囲にあれば、共重合体中にはグラフトしていないビニル重合性単量体だけからなる単独重合体または共重合体が含まれていてもよい。ここでグラフト率とはシロキサン化合物に対して、シロキサン化合物にグラフトしたビニル重合性単量体の重量割合を言う。
【００１０】
このようなシロキサンとビニル重合性単量体からの共重合体を製造するには、具体的には、例えば、シロキサン化合物とビニル重合性単量体の混合物を水中に乳化させた系に水性のラジカル重合開始剤を加えて乳化重合することによって得ることができる。より詳しくは例えば特開平２−８２０９号公報に記載された方法を利用することができる。
【００１１】
本発明の共重合体において、シロキサンの存在下で重合を行うビニル重合性単量体としては、スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸エステル、例えばメチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート等、アクリル酸、メタアクリル酸、酢酸ビニル、ビニルピリジン等を例示することができる。特にアクリロニトリルとスチレンとを併用して使用するのが好ましい。
このような共重合体としては、市販品を使用することもでき、使用できる市販品としては例えば「ＪＳＲ ＳＸ樹脂」（日本合成ゴム社製；シリコーンゴムへＡＳ樹脂をグラフトしたシリコーン変性スチレン系樹脂）を例示することができる。
【００１２】
本発明の合成樹脂用表層材は、上記で説明した共重合体をポリメチルメタクリレートと混合して使用することによりもっとも優れた特性を有することができる。共重合体とポリメチルメタクリレートとの混合比は重量比で５０：５０〜１０：９０が好ましく、４０：６０〜２０：８０が特に好ましい。共重合体の割合が、共重合体とポリメチルメタクリレートの合計に対して１０重量％より少なくなると十分な耐溶剤性、耐汚染性および耐衝撃性が得られず、５０重量％より多くなると光沢、表面硬度がポリメチルメタクリレート単独使用の表層材に比べてかなり低下する。
【００１３】
合成樹脂用表層材を構成するポリマー混合物としては、上記共重合体または共重合体とポリメチルメタクリレートの混合物に更にＡＢＳ樹脂を含むポリマー混合物も優れた表層材である。
【００１４】
表層材中には、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、無機質充填材その他の添加剤を配合することができる。
【００１５】
本発明のもうひとつの主題は、合成樹脂基材の表面に上記合成樹脂用表層材を積層した合成樹脂成形体である。特に合成樹脂基材と上記の表層材とを多層押出成形して得られる、表面に上記合成樹脂用表層材を有する多層押出成形体である。
基材となる合成樹脂としては、特に制限はないが、押出成形性に優れた合成樹脂が好ましく、更には、表層材との接着性の面から表層材と親和性の高いものが好ましい。このような点から基材として好ましい合成樹脂は、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ樹脂である。
【００１６】
合成樹脂基材には、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シラスバルーン等の充填材や軽量化材、ガラス繊維やセルロース繊維等の補強材、難燃剤、その他の、合成樹脂成形体に添加される各種添加材を含むことができる。特にＰＶＣのような熱安定性に欠ける樹脂を用いる場合には、１種または２種以上の熱安定剤類、滑剤類を配合することが一般には不可欠である。
【００１７】
基材樹脂は無発泡合成樹脂であっても、発泡倍率１.１〜５.０の低発泡合成樹脂であってもよい。
積層成形体において、表層材の厚さは好ましくは０.１〜２ｍｍ、特に好ましくは０.３〜１.０ｍｍである。
【００１８】
本発明の表層材と合成樹脂基材とからなる本発明の合成樹脂成形体は特に多層共押出することによって効果的に製造することができる。
多層共押出成形を行うには、従来から合成樹脂の共押出成形体の製造に使用されているものを適宜利用して、通常の共押出成形方法により行うことができる。基材層を低発泡押出するために、上記の基材層の熱可塑性合成樹脂に発泡剤を配合する必要がある。発泡剤は押出温度で分解して気体を発生する固体状の発泡剤が好ましく、このような発泡剤として重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボン酸アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド等を用いることができる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例により本発明をより具体的に説明する。
表１に掲げる表層材を用い、また基材樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂、基材樹脂への発泡剤として重炭酸ナトリウムを使用し、通常の共押出成形法により多層押出成形体を製造した。なお、成形体の比重は約０.５、表層材の厚さは約３００μｍである。
表１に各表層材の評価を示す。評価は５段階の相対評価とした。また、比較例としてＰＭＭＡ樹脂とＡＢＳ樹脂を表層材として使用した例を示す。
【００２０】
【表１】
0003673378.tif 000004
【００２１】
【発明の効果】
本発明の表層材は、特に光沢等の美粧性および耐溶剤性、耐汚染性、耐衝撃性、耐摩傷性に優れ、更にポリメチルメタクリレートがもつ表面硬度、耐候性も保持し、且つＰＶＣ、ＡＢＳ樹脂等との共押出が可能であり、表層材をこれら樹脂と多層押出成形することにより、台所、浴室、トイレなどの室内化粧設備、更には外壁材としても好適な製品を提供することができる。