(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、Ｓｉ−ＯＨ及びＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を実質的に含まないアルキルジシロキサン、及び（ｉｉ）アルミノキサンの反応生成物からなり、ここで使用されるアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１であるシロキシ−アルミノキサン組成物。
【請求項２】
遷移金属のメタロセン並びに使用されるアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１である（ｉ）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、Ｓｉ−ＯＨ及びＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を実質的に含まないアルキルジシロキサン、及び（ｉｉ）アルミノキサンの反応生成物であるシロキシ−アルミノキサンからなるオレフィン重合触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は一般的には可溶性アルミノキサン誘導体並びにより詳細にはメタロセンの存在下でオレフイン重合に対する触媒活性組成物を生成させる、アルキルジシロキサン及びアルミノキサンの反応により得られるシロキシ−アルミノキサン組成物に関する。
【０００２】
米国特許第３,７４０,３８４号にアルミノキサンを存在させない非メタロセンオルガノジルコニウム触媒系に対するジヒドロキシシロキサンの添加がオレフイン重合において改善された触媒活性を与えたことが開示されている。同様に、米国特許第４,９４５,０７６号にメタロセン及びアルミノキサンからなる触媒系へのジヒドロキシシロキサンの添加により得られるオレフイン重合における改善された活性が記載されている。生じるエチレン重合体はケイ素化合物なしで生成されるものより低いメルト・フロ−速度（ＭＦＲ）を有すると言われている。米国特許第５,０３４,５４９号にジヒドロキシシロキサンまたはシリコンジオールとジルコノセンとの反応により予備生成された触媒成分が得られることが開示されている。更に本特許にはこの触媒がメチル−アルミノキサンと共に使用される場合にオレフイン重合に対して良好な触媒系を生成させることが述べられている。上記の開示は全てＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有するアルコキシ−シラン、Ｓｉ−ＯＨ結合を有するシリコンジオール及びＳｉ−Ｏ−Ｓｉ及びＳｉ−ＯＨ結合の両方を有するジヒドロキシシロキサンの使用を記載している。本発明に用いる試薬、即ちアルキルジシロキサンはＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合のみを有する。アルキルジシロキサンの化学的反応性はシラノール、シリルエーテル、シリルエステル及びヒドロキシジシロキサンのそれとはかなり異なる［１．総合有機金属化学（Comprehensive Organometallic Chemistry）、第２巻、第９章；ペルガモン印刷（Pergamon Press）、１９８２：２．総合有機化学（Comprehensive Organic Chemistry）、第３巻、第１３章；ペルガモン印刷Ｎ.Ｙ．１９７９］。本分野に精通せる者はＳｉ−ＯＨ結合を有するケイ素化合物は一般的に脱水及び縮合反応を起こすことを認識しているであろう。これらの反応はアルキルジシロキサンの場合には稀にしか見られない。かくて、アルキルジシロキサンと比較してシラノール、シリルエーテル及びシリルエステルの反応は明らかに同様でないことを認めることができた。同様の条件下で単離することが期待されないことから、同様な生成物がＳｉＯ−Ｈ結合を切るより困難であるＳｉ−Ｏ結合の切断を必要とするように、ジヒドロキシシロキサンまたはシリコンジオールをアルキルジシロキサンに代えることにより米国特許第５,０３４,５４９号に記載される。
【０００３】
アルミノキサンがアルキルジシロキサンと反応してメタロセンと一緒になつて極めて高い活性を有するオレフイン重合触媒を与える新規な、可溶性シロキシ−アルミニウム化合物を生成させることが見い出された。
【０００４】
本発明によれば、アルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１であるアルキルジシロキサン及びアルミノキサンの反応生成物であるシロキサン−アルミノキサン組成物が提供される。
【０００５】
また遷移金属のメタロセン並びにアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１であるアルキルジシロキサン及びアルミノキサンの反応生成物であるシロキシ−アルミノキサン組成物からなるオレフイン重合触媒が提供される。
【０００６】
シロキシ−アルミノキサン化合物を製造する際に用いる好適なアルミノキサンはヒドロカルビルアルミノキサンである。
【０００７】
ヒドロカルビルアルミノキサンは直鎖状または環式重合体の状態で存在することができ、その際に最も簡単な化合物はテトラアルキルアルミノキサン例えばテトラメチルアルミノキサン、(ＣＨ3)2ＡｌＯＡｌ(ＣＨ3)2またはテトラエチルアルミノキサン、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＯＡｌ(Ｃ2Ｈ5)2である。オレフイン重合触媒に用いる際に好ましい化合物は通常Ｒ1がＣ1〜Ｃ10アルキルである反復単位：
【０００８】
【化１】
0003673290.tif 000002
【０００９】
特に好ましくはメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）４〜２０個を含む。メチルアルミノキサンはその溶解度を改善するためにある高級アルキル基を含有し得る。かかる改質化されたメチルアルミノキサンは例えば米国特許第５,１５７,００８号に記載される。
【００１０】
アルミノキサンは本分野で公知のとおりトリアルキルアルミニウム化合物の部分的加水分解により製造し得る。トリアルキルアルミノキサン化合物は自由水または水和物または吸着水を有する多孔性物質のいずれかであり得る含水固体のいずれかの添加により加水分解し得る。混合物を激しく撹拌しても、水自体を加えることによつて反応を制御することは困難なために、自由水は好ましくは有機溶媒中の溶液または分散体の状態で加える。適当な水和物には塩水和物例えばＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ、Ａｌ2(ＳＯ4)3・１８Ｈ2Ｏ、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ、Ａｌ(ＮＯ3)3・９Ｈ2Ｏ、ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＳＯ4・１０Ｈ2Ｏ、Ｎａ3ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ、ＬｉＢｒ・２Ｈ2Ｏ、ＬｉＣｌ・１Ｈ2Ｏ、ＬｉＩ・２Ｈ2Ｏ、ＬｉＩ・３Ｈ2Ｏ、ＫＦ・２Ｈ2Ｏ、ＮａＢｒ・２Ｈ2Ｏなど及びアルカリまたはアルカリ土金属水酸化物例えばＮａＯＨ・Ｈ2Ｏ、ＮａＯＨ・２Ｈ2Ｏ、Ｂａ(ＯＨ)2・８Ｈ2Ｏ、ＫＯＨ・２Ｈ2Ｏ、ＣｓＯＨ・１Ｈ2Ｏ、ＬｉＯＨ・１Ｈ2Ｏなどがある。上の水和物のいずれかの混合物も使用し得る。混合物中の全アルキルアンモニウム化合物に対する自由水または水和物中の水のモル比は例えば２：１〜１：４のように広く変えることができ、４：３〜１：３.５の比が好ましい。
【００１１】
かかるヒドロカルビルアルミノキサンの製造方法は例えば米国特許第４,９０８,４６３号に記載される。メチルアルミノキサンは未反応のトリメチル−アルミニウムとして約５〜３５モル％の種々の量のアルミニウム値を含む。
【００１２】
本発明に用いるアルキルジシロキサンは好ましくは炭素原子１〜２０個を含むアルキル基を有する。アルキルジシロキサンはＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、そしてＳｉ−ＯＨまたはＳｉ−Ｏ−Ｃ結合は実質的には含まない。アルキルジシロキサンは混和されたアルキル基を含む。アルキルジシロキサンの非限定的な例にはヘキサメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサンなどが含まれる。
【００１３】
シロキシ−アルミノキサン組成物はアルミノキサン及びアルキルジシロキサンを有機溶媒媒質中で１：１〜５０：１のアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比で反応させることにより製造し得る。アルミノキサン及び／またはアルキルジシロキサンの混合物は組成物を生成させる際に使用し得る。反応媒質としていずれかの不活性有機溶媒を使用し得る。溶媒の非限定的な例には脂肪族炭化水素例えばペンタン、イソペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどが含まれ、５〜１０の炭素数を有するものが好ましく、そして芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの６〜２０の炭素数を有するものが好ましい。一般に１０〜３０重量％の反応体の全濃度を与える溶媒の量を用いる。
【００１４】
好適な反応温度は約２５〜９０℃の範囲である。
【００１５】
シロキシ−アルミノキサン化合物はオレフイン重合触媒を与えるためにメタロセンと共に使用し得る。かかるメタロセンは本分野で十分公知であり、非限定的例にはヨーロツパ特許出願公開第０,１２９,３６８号並びに米国特許第５,０１７,７１４号及び同第５,０２６,７９８号に記載されるメタロセンが含まれ、かかるメタロセンに関する教示を参考として本明細書に併記する。かかるメタロセンの代表的例にはビス−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジメチル、二塩化ビス−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウム、塩化ビス−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウム−モノメチル、二塩化ビス−（シクロペンタジエニル）−チタン、二フツ化ビス−（シクロペンタジエニル）−チタン、シクロペンタジエニル−ジルコニウムトリ−（２−エチルヘキサノエート）、ビス−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウム塩酸塩、二塩化ビス−（シクロペンタジエニル）−ハフニウムなどがある。
【００１６】
触媒成分は０.０００２：１〜０.２：１、好ましくは０.０００５：１〜０.０２：１のアルミニウム原子に対する遷移金属原子のモル比を与える比で用いる。触媒成分は溶液として用いるか、または固体担体上に沈殿させ得る。固体担体はいずれかの粒状固体、殊に多孔性担体例えばタルクもしくは無機酸化物、または樹脂状担体材料例えばポリオレフインであり得る。好ましくは、担体材料は細かく分割された状態の無機酸化物である。
【００１７】
望ましく使用される適当な無機酸化物担体材料はＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡまたはＩＶＢ族の金属酸化物例えばシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ及びその混合物である。単独でか、またはシリカ、アルミナもしくはシリカ−アルミナと組合せてのいずれかで使用し得る他の無機酸にはマグネシア、チタニア、ジルコニアなどがある。他の適当な担体材料は細かく分割されたポリオレフイン例えば細かく分割されたポリエチレンである。
【００１８】
触媒はオレフイン重合体、特にエチレン重合体及びエチレン／α−オレフイン共重合体を製造する際に有効である。本発明の触媒の存在下で重合させ得るオレフインの例には炭素原子２〜２０個を有するα−オレフイン例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン及び１−オクタデセンがある。エチレンの重合またはエチレン及び炭素原子３〜１０個を有するα−オレフインとの共重合が好ましい。かかる重合はガスまたは液相中（例えば溶媒例えばトルエンまたは希釈剤例えばヘプタン中）のいずれかで行い得る。重合は分子量調節などに通常の方法を用いて通常の温度（例えば０〜１２０℃）及び圧力（例えば大気圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2）で行い得る。
【００１９】
本発明を次の実施例で更に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２０】
次の実施例はＮ2−乾燥箱と接続したシユレンク（Schlenk）ガラス器具を用いて不活性雰囲気下で行つた。溶媒は標準法を用いて蒸留した。濾過及び真空蒸留はＮ2−乾燥箱内で行い、そして蒸留液はトラツプ中に−７８℃で捕集した。ジシロキサンはアルドリツチ（Aldrich）から購入し、そして更に精製せずに用いた。アルミノキサンはエチル（Ethyl）により製造された原料溶液から得た。
【００２１】
【実施例】
実施例１
固体のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ、３８ミリモルＡｌ）をヘキサン（５０ｍｌ）中に懸濁させた。混合物を室温で撹拌した（３０分間）。次にヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ、４.７ミリモル）をシリンジを介して徐々に加えた。１６時間撹拌した後、混合物を濾過した。次にヘキサン溶液を真空蒸留により乾固するまで濃縮した。生じた固体のシロキシ−ＭＡＯ生成物は６５％の初期アルミニウム値を含んでいた。ケイ素−２９及びプロトンＮＭＲは各々シロキシ基に対する１本のシヤープなシングレツトを示した。加えて、Ｈ−１ ＮＭＲはアルミニウムアルキル領域にメチルアルミノキサンに通常のブロードなピークを示した。シヤープな信号はＭＡＯ構造中のシロキシ基の可能なエンドキヤツピング環境を示唆する。
【００２２】
実施例２
固体のＭＡＯ（１２２ミリモルＡｌ）を反応フラスコ中でヘキサン（３００ｍｌ）に懸濁させた。ＨＭＤＳ（６０ミリモル）をシリンジを介して加えた。混合物を室温で約３０分間撹拌し、次に７０℃（油浴）に更に１２時間加熱した。スラリーを濾過し、そして濾液を濃縮して６７％の初期アルミニウム値を含む白色固体物質を生成させた。Ｓｉ−２９及びＨ−１ ＮＭＲは実施例１で得られたものと同様であつた。
【００２３】
実施例３
固体のＭＡＯ（６０ミリモルＡｌ）をヘキサン（１００ｍｌ）中に入れた。このスラリーにＨＭＤＳ（７５ミリモル）を加えた。混合物を約２０時間磁気撹拌し、次に濾過した。濾液を濃縮して白色の粒状シロキシ−ＭＡＯ誘導体を生成させた。
【００２４】
上記の実施例１〜３はＨＭＤＳ濃度、反応時間及び熱的条件が生成物収率または生じた固体シロキシ−ＭＡＯ誘導体の分光学的データのいずれも重大に変えることがないことを示す。
【００２５】
実施例４
この調製物を混合溶媒系、トルエン／ヘキサンの効果を検討するために用いた。ＭＡＯ（３５０ミリモルＡｌ）のトルエン溶液を反応フラスコ中に入れ、そしてヘキサン（１５０ｇ）を加えた。次にＨＭＤＳ（９０ミリモル）をシリンジを介して徐々に加えた。混合物を室温で約１４時間撹拌した。濾過後、９０％の最初のアルミニウム値を含む透明な液体を濃縮し、白色固体のシロキシ−ＭＡＯ生成物を生じさせた。
【００２６】
Ｈ−１ ＮＭＲデータはアルカン生成物に見られるよりシヤープなアンモニウムアルキル領域における通常のＭＡＯのブロードピークに重なるピークを示した。
【００２７】
実施例５
固体のＭＡＯ（３０ミリモルＡｌ）をトルエン（２０ｍｌ）に溶解し、次にＨＭＤＳ（５ミリモル）を加えた。実施例１と同様に反応を行つた。生じた固体生成物は９２％の初期アルミニウム値を含んでいた。Ｈ−１ ＮＭＲは通常のブロードなＭＡＯピークの下に数本のシングレツトピークを含んでいた。
【００２８】
実施例６
固体のＭＡＯ（７５ミリモルＡｌ）をトルエン溶媒（５０ｍｌ）に加えた。次にこの溶液にＨＭＤＳ（３０ミリモル）をシリンジから加えた。混合物を室温で約４時間加えた。ヘキサン（５０ｍｌ）を加え、混合物を更に２時間撹拌し、そして濾過した。濾液を乾固するまで濃縮し、８５％の初期アルミニウム値を含む固体生成物を生じさせた。
【００２９】
固体の、ヘキサン誘導されたシロキシ−ＭＡＯ生成物のＮ−１ ＮＭＲはＨＭＤＳの濃度に関係なくアルミニウムアルキル領域に１本のみのシヤープなシングレツトピークを生じた。これに対し、トルエン誘導された生成物中の固体のＭＡＯに対する同様なスペクトルはアルミニウムアルキル領域に数本のシヤープなシングレツトピークを示した。更に、ＨＭＤＳのモル比が増加するに従つてシロキシ誘導体に帰属するシングレツトピークの数は増加した。この明白な溶媒効果に対する理由は知られていない。
【００３０】
実施例７
固体のＭＡＯ（７５ミリモルＡｌ）をトルエン（５０ｍｌ）に溶解した。この溶液にＨＭＤＳ（７５ミリモル）を加えた。混合物を室温で約２０時間撹拌した。ヘキサン（５０ｍｌ）を加え、次に混合物を更に４時間撹拌した。濾過及び濃縮度、生じた固体のシロキシ−ＭＡＯ化合物は８８％の初期アルミニウム値を含んでいた。
【００３１】
固体化合物のＨ−１ ＮＭＲはブロードはＭＡＯピークの下に数本のシングレツトピーク（Ｍｅ3ＳｉＯ）を示した。
【００３２】
上記の反応中の出発物質は固体ＭＡＯであつた。このものは真空蒸留を介するＭＡＯ溶液からのトルエンの除去により得られた。商業的な目的のために、この他の処理を避けることが望ましい。次の実施例はＭＡＯの最初のトルエン溶液からの直接のシロキシ−ＭＡＯ組成物の生成を記載する。
【００３３】
実施例８
トルエン中のＭＡＯ溶液（２７１ミリモルＡｌ、９.４重量％Ａｌ溶液７８ｇ）を反応フラスコ中に入れた。ＨＭＤＳ（６８ミリモル）を室温で徐々に加えた。混合物を約１２時間撹拌し、次に加熱（油浴、８０℃）を約２時間行つた。混合物を濾過し、そして濾液は９２％の初期アルミニウム値を含んでいることが見い出された。
【００３４】
このシロキシ−ＭＡＯ溶液は元のＭＡＯ溶液と比較してエチレン重合試験においてより活性であることが見い出された（表１）。
【００３５】
実施例９
トルエン中のＭＡＯの溶液（３００ミリモルＡｌ）にＨＭＤＳ（１５０ミリモル）を加えた。実施例８と同様に反応を行つた。濾液は９３％の初期アルミニウム値を含んでいた。生じたシロキシ−ＭＡＯ溶液はエチレン重合において極めて活性であることが見い出された（表１）。
【００３６】
実施例１０
トルエン中のＭＡＯ溶液（２７２ミリモルＡｌ）を反応フラスコ中に入れた。ＨＭＤＳ（２０４ミリモル）をシリンジから徐々に加えた。実施例８と同様に反応を行つた。生じた濾液は約８２％の初期アルミニウム値を含んでいた。この生成物に対してトリメチル−アルミニウム（ＴＭＡ）含有量のかなりの減少（３０％ＴＭＡから１３％ＴＭＡへ）が観察された。
【００３７】
二塩化ジルコノセンと組合せた生成物はエチレン重合において高度に活性であつた（表１）。
【００３８】
実施例１１
トルエン中のＭＡＯの溶液をＨＭＤＳ（２７２ミリモル）で処理した。実施例８と同様に反応を行つた。約８６％の初期アルミニウム値が濾過後に回収された。液体生成物はエチレン重合において極めて活性であることが見い出された（表１）。
【００３９】
実施例１２
ＭＡＯ溶液（１９４ミリモルＡｌ）をヘキサエチルジシロキサン（ＨＭＤＳ、３８.８ミリモル）と反応させた。実施例８と同様に反応を行つた。生じた濾液は７９％の初期アルミニウム値を含んでいた。
【００４０】
濾液の一部を真空下で濃縮して油状生成物を生じさせた。
【００４１】
実施例１３
シクロヘキサン中のイソブチルアミノキサン（ＩＢＡＯ、１０９ミリモルＡｌ）の溶液をＨＭＤＳ（２７ミリモル）で処理した。混合物を室温で約２時間撹拌し、次に１００℃で更に１０時間加熱した（油浴）。透明な溶液を真空下で濃縮して濃厚な油状生成物を生じさせた。通常、固体生成物は原料のＩＢＡＯ溶液の同様の処理後に生成する。Ｈ−１ ＮＭＲはシロキシ−アルミノキサン基に帰属する。０.２〜０.４ｐｐｍのブロードなピークを示した。全ての他のＩＢＡＯピークが未だ存在した。
【００４２】
重合
冷却コイル、マグネチツクスターラー、圧力計及びガス導入口を備えたパール（Ｐａｒｒ）反応器中でエチレン重合を行つた。触媒系、シロキシ−ＭＡＯ及び二塩化ジルコノセンをトルエン（３００ｍｌ）に溶解した。乾燥箱中に入れ、その後反応器を十分排気したフード中で組立てた。エチレンを６０ｐｓｉで１０分間反応器中に通し、その間温度を約９０℃で保持した。
【００４３】
室温に冷却した後、反応器内容物をビーカー中に注ぎ、そこに触媒系を分解するために等容量のメタノールを加えた。ポリエチレンを濾過により捕集し、次に真空乾燥器中で乾燥した。
【００４４】
実施例１４及び１５
実施例１及び５から得られた固体試料を上記のエチレン重合試験を行うために二塩化ジルコノセンと一緒に別々に用いた。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例１６〜１９
それぞれ実施例８〜１１で得られたシロキシ−アルミノキサンのトルエン試料を上記のようにエチレン重合を行うために二塩化ジルコニウムの存在下で別々に用いた。結果を表１に示す。
【００４６】
比較
通常のトルエン中のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）溶液（９.４重量％Ａｌ）をジシロキサンを添加せずに二塩化ジルコノセンと一緒に用いて比較重合を行つた。結果を表１に示す。
【００４７】
表１はＨＭＤＳのモル比が増加するに従つて重大な追加の活性が得られなかつたことを示す。しかしながら、この表中のデータは同様の条件下で通常のＭＡＯと比較してシロキシ−ＭＡＯ誘導体の活性に顕著な増加（約５０％）を示す。
【００４８】
【表１】
0003673290.tif 000003
【００４９】
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【００５０】
１．アルキルジシロキサン及びアルミノキサンの反応生成物からなり、ここにアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１であるシロキシ−アルミノキサン組成物。
【００５１】
２．該アルキルジシロキサン中のアルキル基が炭素原子１〜２０個を有し、そして該アルミノキサンがヒドロカルビルアルミノキサンであり、ここにヒドロカルビル基が炭素原子１〜１０個を含む、上記１に記載の組成物。
【００５２】
３．該アルキルジシロキサンがヘキサメチルジシロキサンであり、そして該ヒドロカルビルアルミノキサンがメチルアルミノキサンである、上記２に記載の組成物。
【００５３】
４．該アルキルジシロキサンがヘキサエチルジシロキサンであり、そして該ヒドロカルビルアルミノキサンがメチルアルミノキサンである、上記２に記載の組成物。
【００５４】
５．該アルキルジシロキサンがヘキサメチルジシロキサンであり、そして該ヒドロカルビルアルミノキサンがブチルアルミノキサンである、上記２に記載の組成物。
【００５５】
６．該アルキルシロキサンがヘキサエチルジシロキサンであり、そして該ヒドロカルビルアルミノキサンがブチルアルミノキサンである、上記２記載の組成物。
【００５６】
７．遷移金属のメタロセン並びにアルキルジシロキサンに対するアルミニウムのモル比が１：１〜５０：１であるアルキルジシロキサン及びアルミノキサンの反応生成物であるシロキシ−アルミノキサンからなるオレフイン重合触媒。
【００５７】
８．該シロキシ−アルミノキサン組成物中のアルミニウム原子に対する該メタロセン中の遷移金属原子が０.０００２：１〜０.２：１のモル比を含む、上記７に記載の触媒。
【００５８】
９．該シロキシ−アルミノキサン組成物中のアルミニウム原子に対する該メタロセン中の遷移金属原子が０.０００５：１〜０.０２：１のモル比を含む、上記７に記載の触媒。
【００５９】
１０．該アルキルジシロキサン中のアルキル基が炭素原子１〜２０個を有し、そして該アルミノキサンがヒドロカルビル基が炭素原子１〜１０個を含むヒドロカルビルアルミノキサンである、上記７に記載の触媒。