(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾメチン系化合物。
【化１】
0003675025.tif 000021
〔式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、無置換のアルケニル基、無置換のアルキニル基またはアラルキル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、無置換のアルケニル基、無置換のアルキニル基、アラルキル基、芳香族基または複素環基を表し、Ｒ1はＲ2とともに環を形成しても良い。Ｒ3はハメットのσｐの値が−０．３以上０．５以下のアルキル基を表し、Ｒ4はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基またはスルホニルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｘ1およびＸ2は一方がＣＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基またはスルホニルアミノ基を表す）基、もう一方が窒素原子を表す。ＹおよびＺは一方がＣＲ′（Ｒ′はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表す）基、もう一方が窒素原子を表す。さらにＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲおよびＲ′で表される置換基の少なくとも１つはスルホン酸基、カルボン酸基またはこれらの塩を含有する基である。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾメチン系化合物を０．１重量％以上２０．０重量％以下、水を１．０重量％以上９８．９重量％以下及び水溶性有機溶剤を１．０重量％以上９８．９重量％以下含有することを特徴とするインクジェット記録液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアゾメチン系化合物に関し、特にインクジェット記録液用の色素として有用な新規な化合物及び該化合物を含有するインクジェット記録液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に画像形成用記録液、特にインクジェット記録液においては、その使用される記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し色調が良好であること、耐光性や耐熱性および耐水性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録後ににじまないこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性や引火性といった安全性に問題がないこと、安価であること等が要求され、このような観点から、種々の記録用色素化合物および記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に満足するようなものはきわめて限られている。
【０００３】
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを用いたカラー画像記録においては、たとえばＣ．Ｉ．インデックスに記載されている従来から公知のＣ．Ｉ．ナンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。
【０００４】
特にマゼンタのインクにおいてはキサンテン系（例えばＣ．Ｉ．アシッドレッド５２等）、アゾ系（例えばＣ．Ｉ．リアクティブレッド１８０等）の水溶性染料が知られているが、一般に前者は耐光性のような堅牢性に問題を有し、後者はマゼンタ色調の鮮明性に欠けるといった色再現性に関する分光吸収特性の問題を有していた。
【０００５】
ピラゾール縮合環系化合物をカプラーとして用いた色素化合物は、過去に知られたピラゾロン系化合物をカプラーとして用いた色素化合物に比べて不要な吸収の少ない画像形成用の色素として特に有効であり、例えばハロゲン化銀写真感光材料用のマゼンタカプラーとしてその優れた特性が特開昭５８−２３４３４号、同５８−４５５１２号および同５８−１４２８０１号等に開示されている。
【０００６】
また、色素化合物自体として特開昭６０−１８６５６７号、同平４−９３８１及び同４−２０２２６１号等にその有用性が開示されている。さらにこれらの色素化合物のインクジェット記録方法への適用が特開平３−２３１９７５号に開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらに開示されているピラゾール縮合環系化合物とパラフェニレンジアミン系化合物酸化体とのカップリング反応にて得られる上記化合物を画像形成用の色素として用いた場合、その不要な副吸収や耐光性のレベルは必ずしも満足できるものではなかった。
【０００８】
このような中、最近になって上記色素化合物のパラフェニレンジアミンのベンゼン環部位を相当するピリジン環骨格に変換した新規な色素が感熱転写材料において、画像形成用に特に有効であることが特開平４−８９２８７号、同５−２３９３６７号及び同６−８０６３８号に開示され、吸収特性と画像保存性が改良されていることが知られている。
【０００９】
しかしながらこれら公知の化合物を、環境適性、安全性の観点から好ましい水系の記録液に適用しようとすると、その溶解性の低さおよび記録メディアとの相互作用から色再現性上好ましくない不要な吸収が増大し、さらに予期せぬことにその耐光性も劣化の傾向を示すことが、本研究者らによって明らかにされた。
【００１０】
この問題点を解決すべく、色調と耐光性の優れたマゼンタ色素化合物及び該化合物を用いたインクジェト記録液の開発が盛んに行われているが、いまだに満足できる化合物及びインクジェト記録液が達成されていないのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れた色素化合物、該化合物を含有するインクジェット記録液及び特に主な対象としてはマゼンタ色のインクジェット記録液を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１３】
１．下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾメチン系化合物。
【００１４】
【化２】
0003675025.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、無置換のアルケニル基、無置換のアルキニル基またはアラルキル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、無置換のアルケニル基、無置換のアルキニル基、アラルキル基、芳香族基または複素環基を表し、Ｒ1はＲ2とともに環を形成しても良い。Ｒ3はハメットのσｐの値が−０．３以上０．５以下のアルキル基を表し、Ｒ4はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基またはスルホニルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。Ｘ1およびＸ2は一方がＣＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基またはスルホニルアミノ基を表す）基、もう一方が窒素原子を表す。ＹおよびＺは一方がＣＲ′（Ｒ′はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表す）基、もう一方が窒素原子を表す。さらにＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲおよびＲ′で表される置換基の少なくとも１つはスルホン酸基、カルボン酸基またはこれらの塩を含有する基である。
【００１６】
２．前記一般式（１）で表されるアゾメチン系化合物を０．１重量％以上２０．０重量％以下、水を１．０重量％以上９８．９重量％以下及び水溶性有機溶剤を１．０重量％以上９８．９重量％以下含有することを特徴とするインクジェット記録液。
【００１７】
以下、本発明を詳細に述べる。
【００１８】
先ず、本発明の一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００１９】
一般式（１）においてＲ1は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基またはヘキシル基等）、無置換のアルケニル基（例えばアリル基）、無置換のアルキニル基（例えばプロバルギル基等）またはアラルキル基（例えばベンジル基またはフェネチル基等）を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基またはヘキシル基等）、アルケニル基（例えばアリル基）、アルキニル基（例えばプロパルギル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基またはフェネチル基等）、芳香族基（例えばフェニル基またはナフチル基等）または複素環基（例えばピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、テトラヒドロフリル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基またはベンズイミダゾリル基等）を表す。
【００２０】
Ｒ1とＲ2は窒素原子とともに環（例えばピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環等）を形成しても良い。
【００２１】
Ｒ1およびＲ2（水素原子、無置換のアルケニル基または無置換のアルキニル基の場合を除く）はさらに適当な置換基で置換されていても良く、適当な置換基としては例えば脂肪族基（例えば炭素数１〜２０のアルキル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５または６員のヘテロ環基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜４０のジアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜４０のジアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル基、スルホニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数２〜４０のジアルキルウレイド基、フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基またはアミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２６のＮ−アルキルアニリノ基等）等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ1およびＲ2としてはアルキル基またはアラルキル基のものが好ましく、アルキル基のものが最も好ましい。
【００２３】
Ｒ3はハメットのσｐの値が−０．３以上０．５以下のアルキル基を表すが、このようなアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ターシャリーアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基、ノニル基、置換基（ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキルチオ基、フェニルチオ基、アミノ基（例えば無置換アミノ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基等）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基またはスルホニルアミノ基等）で置換されたメチル基、または置換基（ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキルチオ基、フェニルチオ基、アミノ基（例えば無置換アミノ基、モノアルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基等）、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、スルホキシ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基またはハロゲン原子等）で置換されたエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基またはペンチル基等が挙げられる。Ｒ3としては炭素数１〜６の無置換または置換アルキル基が好ましく、炭素数１〜６の無置換アルキル基のものが最も好ましい。
【００２４】
尚、本発明におけるハメットのσｐの値は「化学の領域」増刊１２２号（角江堂１９８０．３．１発行）の８５頁〜１２１頁記載のものを参考にすることができる。
【００２５】
Ｒ4はアルキル基（例えばメチル基またはエチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基またはエトキシ基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子または臭素原子等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基またはプロパノイルアミノ基等）、ウレイド基（例えばメチルウレイド基またはエチルウレイド基等）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニルアミノ基等）またはスルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基またはトリフルオロメタンスルホニルアミノ基等）を表す。
【００２６】
Ｒ4としてはアルキル基またはアシルアミノ基のものが好ましい。
【００２７】
ｎは０または１を表すが、０のものが好ましい。
【００２８】
Ｘ1およびＸ2は一方がＣＲ（Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル基またはエチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基またはエトキシ基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子または臭素原子等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基またはプロパノイルアミノ基等）、ウレイド基（例えばメチルウレイド基またはエチルウレイド基等）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニルアミノ基等）またはスルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基またはトリフルオロメタンスルホニルアミノ基等）を表す）基、もう一方が窒素原子を表す。
【００２９】
Ｘ1はＣＲ基、Ｘ2が窒素原子のものが好ましく、さらにこの場合の好ましいＲとしては水素原子、アルキル基またはアシルアミノ基のものが挙げられ、アルキル基のものが最も好ましい。
【００３０】
ＹおよびＺは一方がＣＲ′（Ｒ′はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ターシャリーアミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ターシャリーオクチル基またはノニル基等）、アルケニル基（例えばビニル基またはアリル基等）、アルキニル基（例えばアセチレニル基またはプロバルギル基等）またはアラルキル基（例えばベンジル基またはフェネチル基等）基を表し、もう一方が窒素原子を表す。
【００３１】
上記Ｒ′はさらに適当な置換基で置換されていても良く、適当な置換基の例してはＲ1またはＲ2に置換されていても良い適当な置換基の例として上記した基等が挙げられる。
【００３２】
Ｙは窒素原子、ＺがＣＲ′基のものが最も好ましく、この場合のＲ′基としてはアルキル基のものが最も好ましい。
【００３３】
本発明のアゾメチン系化合物は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＲまたはＲ′で表される置換基の少なくとも１つがスルホン酸基、カルボン酸基またはこれらの塩を含有する基であるが、Ｒ1、Ｒ2またはＲ′で表される置換基の少なくとも１つがスルホン酸基、カルボン酸基またはこれらの塩を含有する基であるものがより好ましい。
【００３４】
以下に一般式（１）で表される化合物（以下、本発明の色素ともいう）の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化３】
0003675025.tif 000003
【００３６】
【化４】
0003675025.tif 000004
【００３７】
【化５】
0003675025.tif 000005
【００３８】
【化６】
0003675025.tif 000006
【００３９】
【化７】
0003675025.tif 000007
【００４０】
【化８】
0003675025.tif 000008
【００４１】
【化９】
0003675025.tif 000009
【００４２】
【化１０】
0003675025.tif 000010
【００４３】
本発明の色素はインクジェット記録液に用いられる。又本発明の色素は他の画像形成記録液用の色素としても有用であり、特に水系記録液（例えば、筆記用インク等）としても有用である。
【００４４】
本発明の色素を含有するインクジェット記録液は、本発明の色素の他に溶媒としての水と湿潤剤としての水溶性有機溶剤を使用する。
【００４５】
本発明のインクジェット記録液の各組成物の各組成比は、本発明の色素である一般式（１）のアゾメチン系化合物を０．１重量％以上２０．０重量％以下、水を１．０重量％以上９８．９重量％以下および水溶性有機溶剤を１．０重量％以上９８．９重量％以下である。
【００４６】
上記水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００４７】
このような水系インクジェット記録液の具体的調整法については、例えば特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号等に記載の方法を参照することができる。
【００４８】
上記したようなインクジェット記録液は、その飛翔時温度における粘度として２０ｃｐ以下が好ましく、０．５ｃｐ以上１０ｃｐ以下であることがより好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット記録液は、その飛翔時温度における表面張力として１５ｄｙｎ／ｃｍ以上が好ましく、２０ｄｙｎ／ｃｍ以上８０ｄｙｎ／ｃｍ以下であることが、より好ましい。
【００５０】
本発明のインクジェット記録液においては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、粘度調製剤、表面張力調製剤、比抵抗調製剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００５１】
本発明のインクジェット記録液は、その使用する記録方式に関して特に制約はなく、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式のインクジェットプリンタ用のインクジェット記録液として好ましく使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００５２】
【実施例】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例における形態に限定されるものではない。
【００５３】
合成例１（例示化合物Ｉ−１の合成）
【００５４】
【化１１】
0003675025.tif 000011
【００５５】
（中間体１ａ）
乾燥トルエン３０００ｍｌ中に６０％水素化ナトリウム１８５ｇを加えた懸濁液を内温６０℃に加温して、これに６−アミノ−２−ピコリン５００ｇとトルエン５００ｍｌによる混合溶液を約２時間で滴下した。さらにこの溶液を内温７０℃に保ちながらエチルブロマイド５５４ｇを約２時間で滴下し、さらに１時間かき混ぜた。この反応混合物を氷水３０００ｍｌ中に加え、有機層を抽出し２度水洗の後、濃縮乾燥することによって６−エチルアミノ−２−ピコリン６３２ｇを得た。
【００５６】
乾燥トルエン３８００ｍｌ中に６０％水素化ナトリウム１８５ｇを加えた懸濁液を内温９０℃に加温して、これに６−エチルアミノ−２−ピコリン６３２ｇとトルエン５００ｍｌによる混合溶液を約２時間で滴下し、さらに内温９３℃で１時間かき混ぜた。この溶液を９０℃に保ちながらエチルブロマイド５５４ｇを約２時間で滴下し、さらに１時間かき混ぜた。この反応混合物を氷水３０００ｍｌ中に加え、有機層を抽出し２度水洗の後、濃縮乾燥した。この粗生成物を減圧蒸留（７ｍｍＨｇ、１０３−１０８℃留分）することによって６−ジエチルアミノ−２−ピコリン６３０ｇを得た。
【００５７】
濃硫酸１９００ｍｌ中に、氷水で冷却しながら６−ジエチルアミノ−２−ピコリン６３０ｇを滴下した。これを内温５℃以下に保ちながら７０％硝酸３４７ｇを約２時間で滴下し、さらに内温５℃で１時間かき混ぜた。反応混合物を４ｋｇの氷中に加え、水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル３０００ｍｌにて２度抽出した。有機層を４０００ｍｌの水２回で水洗した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮乾燥することで６−ジエチルアミノ−３−ニトロ−２−ピコリン７７５ｇを得た。
【００５８】
６−ジエチルアミノ−３−ニトロ−２−ピコリン６７５ｇとメタノール４０００ｍｌの溶液に５％のパラジウム／炭素触媒４０ｇを加え、オートクレーブ中で接触水素還元を行った。触媒を濾別後に反応溶液に濃塩酸６６０ｍｌを加え、溶媒を留去し、残査にアセトン４０００ｍｌを加え懸濁し、減圧濾過、乾燥することによって中間体１ａを７５０ｇ得た。
【００５９】
（中間体１ｃ）
中間体１ｂ３２．６ｇとアセトニトリル３００ｍｌの溶液中へクロロピバロイルクロリド２５．０ｇを滴下した。滴下後２０分間加熱還流した後、減圧にてアセトニトリルを留去した。残査にトルエン２００ｍｌおよびｐ−トルエンスルフォン酸３．０ｇを添加後、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管をつけて脱水しながら２時間還流した。この混合物から溶媒を減圧留去し、酢酸エチル５００ｍｌ、水３００ｍｌを加え再溶解した。水層をすて、有機層をさらに水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。ヘキサンを加えて析出した固体を減圧濾取し、乾燥することで中間体１ｃを３５．０ｇ得た。
【００６０】
（中間体１ｄ）
中間体１ｃ３０．０ｇを無水酢酸１５０ｍ中でｌ２時間加熱還流した。反応後、無水酢酸を減圧留去し、メタノール１５０ｍｌと濃塩酸１５ｍｌを加え、２時間加熱還流した。反応後、熱時濾過し、濾液を減圧下で濃縮乾固した。アセトニトリルおよび水を加え分散後濾過し、中間体１ｄを２１．２ｇ得た。
【００６１】
（中間体１ｅ）
中間体１ｄ５．０ｇ、メルカプトエタンスルフォン酸ナトリウム３．６ｇおよび水酸化カリウム１．５ｇをエチレングリコール４０ｍｌ中で１５０℃、２０分間反応させた。反応液に酢酸エチル６０ｍｌを加えかき混ぜた後、静置し、上層を捨てた。この操作を3回行った後、残った下層にイソプロピルアルコールを加え、無機塩を析出、ろ過により除去した。このろ液を減圧濃縮し中間体１ｅを４．２ｇ得た。
【００６２】
（カプラー１ｆ）
中間体１ｅ３．８ｇを酢酸２０ｍｌ中かき混ぜ、少量のタングステン酸ナトリウムを添加後、加温し内温を６０℃とし、３４．５％過酸化水素水９ｍｌを滴下した。滴下後さらに約３０分間かき混ぜ、カプラー１ｆの溶液を得た。
【００６３】
（例示化合物Ｉ−１）
上記１ｆの溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和後、炭酸カリウム８．０ｇおよび中間体１ａ２．６ｇを加え、ここにペルオキソ硫酸アンモニウム５．０ｇの水溶液を滴下した。反応液を２０分間かき混ぜた後、析出した固体を濾取した。この固体を少量のメタノールに溶解後、過剰のジイソプロピルエーテルにて色素を割り出した。析出した固体を濾取して、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製し色素Ｉ−１を４．７ｇ得た。例示化合物Ｉ−１のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図１に示す。
【００６４】
合成例２（例示化合物Ｉ−２の合成）
【００６５】
【化１２】
0003675025.tif 000012
【００６６】
（中間体２ａ）
α−ニトロフェノキシ酪酸２０．０ｇ、クロロフォルム１００ｍｌおよび塩化チオニル２０ｍｌの混合溶液を３時間加熱還流した。この反応混合物を減圧乾固し、酸クロリド体を合成した。次に中間体１ｂ１８．７ｇをアセトニトリル２００ｍｌ中かき混ぜ、先の酸クロリド体のアセトニトリル溶液を滴下した。滴下後、この反応混合物を２時間加熱還流し、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル５００ｍｌおよび水３００ｍｌを加え再溶解した。水層をすて、有機層をさらに水洗した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残査をアセトニトリル中結析し、析出した固体を濾過することにより中間体２ａを２７．２ｇ得た。
【００６７】
（中間体２ｂ）
中間体２ａ１２．０ｇを無水酢酸１５０ｍｌ中で３時間加熱還流した。反応後、無水酢酸を減圧流去し、メタノール１００ｍｌおよび濃塩酸１０ｍｌを加え、さらに２時間加熱還流した。反応後、熱時濾過し、濾液を減圧下濃縮乾固した。この残査に酢酸エチル１５０ｍｌおよび水１００ｍｌを加え再溶解した。水層をすて、有機層をさらに水洗した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残査をアセトニトリル中結析し、析出した固体を濾過することにより中間体２ｂを７．１ｇ得た。
【００６８】
（カプラー２ｃ）
中間体２ｂ１．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、これに６５％のＮ−メチルタウリンナトリウム水溶液０．８８ｇを添加し、室温で１時間かき混ぜた。これに、酢酸エチル３０ｍｌおよび水３０ｍｌを加え、水層を抽出し、カプラー２ｃの水溶液を得た。
【００６９】
（例示化合物Ｉ−２）
上記の２ｃの水溶液に中間体１ａ（合成例１参照）０．７４ｇと炭酸ナトリウム１．３７ｇを加えた。これにペルオキソ硫酸アンモニウム１．４２ｇを徐々に加え、室温でさらに３０分間かき混ぜた。飽和食塩水５０ｍｌを加えた後、析出した結晶を濾取し、得られた粗結晶をメタノールに溶解した。さらにメタノールと等量のジイソプロピルエーテルを加えてかき混ぜた後、不要物を濾別して、得られた濾液を濃縮、乾固することで例示化合物Ｉ−２を１．１２ｇ得た。
【００７０】
例示化合物Ｉ−２のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図２に示す。
【００７１】
合成例３（例示化合物Ｉ−３の合成）
【００７２】
【化１３】
0003675025.tif 000013
【００７３】
（カプラー３ａ）
中間体２ｂ（合成例２参照）４．１７ｇを水１００ｍｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ中に加えてかき混ぜ、亜硫酸ナトリウム３．０７ｇを添加し、１０分間加熱還流することによってカプラー３ａの溶液を得た。
【００７４】
（Ｉ−３）
上記の３ａの溶液に、室温でペルオキソ硫酸アンモニウム５．９０ｇを添加した。次に炭酸ナトリウム９．００ｇを添加し、中間体１ａ（合成例１参照）３．０７ｇの水溶液を滴下した。反応液を２０分かき混ぜた後、ろ過により析出した染料を得た。この固体をメタノールに溶解後、ジイソプロピルエーテルを固体が析出するまで添加した。析出した固体を濾取し、さらにカラムクロマトグラフィーにて精製することにより例示化合物Ｉ−３を３．８１ｇ得た。
【００７５】
例示化合物Ｉ−３のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図３に示す。
【００７６】
合成例４（例示化合物Ｉ−４の合成）
【００７７】
【化１４】
0003675025.tif 000014
【００７８】
カプラー４ａ４．８０ｇ、中間体１ａ（合成例１参照）５．００ｇおよび酢酸ナトリウム７．００ｇを水２００ｍｌとメタノール５０ｍｌの混合溶液に加え、室温でペルオキソ硫酸アンモニウム９．００ｇを徐々に加えた。室温で１時間かき混ぜた後、反応液を濃塩酸でｐＨを４まで中和、弱酸性化させ、析出した固体を濾取した。これを２００ｍｌの水に添加し、水酸化ナトリウムにてｐＨを９まで弱アルカリ化させて固体を溶解させ、不溶解物を濾別した後、得られた濾液に濃塩酸を加えｐＨを４まで中和、弱酸性化させ、析出した固体を濾取、水洗することにより例示化合物Ｉ−４を５．７５ｇ得た。
【００７９】
例示化合物Ｉ−４のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図４に示す。
【００８０】
合成例５（例示化合物Ｉ−５の合成）
【００８１】
【化１５】
0003675025.tif 000015
【００８２】
（中間体５ａ）
乾燥トルエン１００ｍｌ中に６０％水素化ナトリウム４．７２ｇを加えた懸濁液を内温９０℃に加温して、これに６−エチルアミノ−２−ピコリン（合成例１参照）１６．０７ｇとトルエン１００ｍｌによる混合溶液を約１時間で滴下し、さらに内温９３℃で１時間かき混ぜた。この溶液に２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム２５．００ｇを加え、内温約１００℃にてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを３０分間で滴下し、さらに１００℃で１時間かき混ぜた。この反応混合物を氷水２００ｍｌ中に加え、水層を抽出し、これに飽和食塩水５０ｍｌを添加しかき混ぜた後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を少量のメタノールに溶解し、同量のエタノールを加えて不溶解物を濾別した後、得られた濾液に過剰のジイソプロピルエーテルを加え、かき混ぜた後、析出した結晶を濾取することにより、中間体５ａを１４．７７ｇ得た。
【００８３】
（中間体５ｂ）
濃硫酸４０ｍｌ中に、氷水で冷却しながら中間体５ａ１２．００ｇを添加した。これを内温５℃以下に保ちながら６０％硝酸４．７７ｇを約４０分間で滴下し、さらに内温５℃で１時間かき混ぜた。反応混合物を２００ｍｌの氷中に加え、水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、メタノール２００ｍｌとエタノール１００ｍｌを加え、析出した無機塩を濾別した。得られた濾液を減圧濃縮してメタノール１００ｍｌとエタノール５０ｍｌで残査を溶解し、濾過した濾液を約３０ｍｌまで濃縮後、ジイプロピルエーテル６０ｍｌを加え、冷却下２時間かき混ぜた後、析出結晶を濾取することにより中間体５ｂを１２．４３ｇ得た。
【００８４】
（中間体５ｃ）
中間体５ｂ１１．００ｇとメタノール１００ｍｌの溶液に５％のパラジウム／炭素触媒１．２０ｇを加え、オートクレーブ中で接触水素還元を行った。触媒を濾別後に反応溶液に濃塩酸１０ｍｌを加え、溶媒を留去し、残査にエタノール２００ｍｌを加え懸濁し、減圧濾過、乾燥することによって中間体５ｃを１１．４５ｇ得た。
【００８５】
（Ｉ−５）
カプラー５ｄ１．１６ｇ、中間体５ｃ１．９４ｇおよび酢酸ナトリウム２．０５ｇを水４０ｍｌとメタノール３０ｍｌの混合溶媒中に加え、室温でペルオキソ硫酸アンモニウム２．５０ｇをゆっくりと添加した。添加後、さらに１時間かき混ぜた後、減圧濃縮によりメタノールを留去し水６０ｍｌを加えて不溶解物を濾別した濾液を得た。これに飽和食塩水１０ｍｌを加えかき混ぜた後、析出結晶を濾取した。この粗生成物をアセトンに溶解して不溶解物を濾別し、得られた濾液を濃縮乾固させることにより例示化合物Ｉ−５を１．１２ｇ得た。
【００８６】
例示化合物Ｉ−５のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図５に示す。
【００８７】
合成例６（例示化合物Ｉ−８の合成）
【００８８】
【化１６】
0003675025.tif 000016
【００８９】
カプラー６ａ１．１８ｇ、中間体５ｃ（合成例５参照）１．９４ｇおよび酢酸ナトリウム２．０５ｇを水４０ｍｌとメタノール３０ｍｌの混合溶媒中に加え、室温でペルオキソ硫酸アンモニウム２．５０ｇをゆっくりと添加した。添加後、さらに１時間かき混ぜた後、減圧濃縮によりメタノールを留去し水６０ｍｌを加えて不溶解物を濾別した濾液を得た。これに飽和食塩水１０ｍｌを加えかき混ぜた後、静置して上澄みを捨て、沈降した油状物を集めた。これを水３０ｍｌに溶解して氷水で冷却しながら飽和食塩水１０ｍｌを加えて１時間かき混ぜた後、析出結晶を濾取した。この粗生成物をメタノール２０ｍｌに溶解してジイソプロピルエーテル１００ｍｌを加えた後、不溶解物を濾別し、得られた濾液を濃縮後、ジイソプロピルエーテルで冷却しながら結晶を乾固、分散させ、濾取することにより例示化合物Ｉ−８を０．９８ｇ得た。
【００９０】
例示化合物Ｉ−８のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図６に示す。
【００９１】
合成例７（例示化合物Ｉ−１６の合成）
【００９２】
【化１７】
0003675025.tif 000017
【００９３】
カプラー７ａ１．６２ｇ、中間体５ｃ（合成例５参照）２．１１ｇおよび酢酸ナトリウム２．８７ｇを水４０ｍｌとメタノール３０ｍｌの混合溶媒中に加え、室温でペルオキソ硫酸アンモニウム１．２６ｇをゆっくりと添加した。添加後、さらに１時間かき混ぜた後、減圧濃縮によりメタノールを留去し水６０ｍｌを加えて不溶解物を濾別した濾液を得た。これに飽和食塩水１０ｍｌを加えかき混ぜた後、析出結晶を濾取した。この粗生成物をアセトンに溶解して不溶解物を濾別し、得られた濾液を濃縮乾固させることにより例示化合物Ｉ−１６を１．０９ｇ得た。
【００９４】
例示化合物Ｉ−１６のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを図７に示す。
【００９５】
上記図１〜７中の縦軸は吸光度（Ａｂｓ．）を横軸は波長（ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ（ｎｍ））を表す。
【００９６】
実施例１
表１に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、インクジェット用専用コート紙上に記録したマゼンタ画像サンプルを作成した。このサンプルを用いて、下記のように定義した耐光性、色調、の評価を行った結果を表１に示す。
【００９７】
耐光性：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）の緑色光による反射濃度の測定から算出したキセノンフェードメーターにて２４時間爆射した後のサンプルの未爆射サンプルに対する画像の残存率。
【００９８】
耐光性（％）＝（爆射試料の緑色光反射濃度／未爆射試料の緑色光反射濃度）×１００
色調：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用いて青色、緑色、赤色光における反射濃度を測定し、緑色光における反射濃度を１に規格化した場合の相対青色光反射濃度および相対赤色光反射濃度を算出して下記基準にて評価。すなわち○は青色光および赤色光の波長領域に不正吸収が少ない良好な色調のマゼンタ画像を表す。
【００９９】
○：相対青色光反射濃度０．３０未満かつ相対赤色光反射濃度０．１０未満の場合
△ｂ：相対青色光反射濃度０．３０以上で相対赤色光反射濃度０．１０未満の場合
△ｒ：相対青色光反射濃度０．３０未満で相対赤色光反射濃度０．１０以上の場合
×：相対青色光反射濃度０．３０以上かつ相対赤色光反射濃度０．１０以上の場合。
【０１００】
尚、表１の各化合物量の単位は全インクジェット記録液に対する重量％である。表中に記載の比較−１、比較−２および界面活性剤−１の構造を下記に示す。
【０１０１】
【化１８】
0003675025.tif 000018
【０１０２】
【表１】
0003675025.tif 000019
【０１０３】
表１の結果から明らかなように、本発明の色素及び該色素を含有するインクジェット記録液は比較色素及び該比較色素を含有するインクジェット記録液を使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収が少ない色調が良好のものであることがわかる。
【０１０４】
さらに、本プリンタにおける連続吐出試験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認した。
【０１０５】
実施例２
表２に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、インクジェットプリンタＢＪＣ−６００Ｊ（キャノン社製、電気−熱変換方式）によって、インクジェット用専用光沢紙上に記録したサンプルを得た。このサンプルを用いて、実施例１と同様に耐光と色調の評価を行った結果を表２に示す。尚、表２の各化合物量の単位はインクジェット記録液における重量％であり、比較−１、比較−２および評価項目の定義は各々実施例１と同様である。
【０１０６】
【表２】
0003675025.tif 000020
【０１０７】
表２の結果から明らかなように、本発明の色素及び該色素を含有するインクジェット記録液は比較色素及び該比較色素を含有するインクジェット記録液を使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収が少ない色調が良好のものであることがわかる。また、本プリンタの系において本発明のインクジェット記録液の熱時変質によるヘッドの異常等は確認されず、電気−熱変換方式に対する適合性を持ち合わせていることを確認した。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明による色素、該色素を含有するインクジェット記録液及び特に主な対象としてはマゼンタ色のインクジェット記録液は、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】例示化合物Ｉ−１のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図２】例示化合物Ｉ−２のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図３】例示化合物Ｉ−３のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図４】例示化合物Ｉ−４のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図５】例示化合物Ｉ−５のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図６】例示化合物Ｉ−８のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図７】例示化合物Ｉ−１６のメタノール溶液における可視・紫外分光吸収スペクトルを示す。
【図１】
0003675025.tif 000022
【図２】
0003675025.tif 000023
【図３】
0003675025.tif 000024
【図４】
0003675025.tif 000025
【図５】
0003675025.tif 000026
【図６】
0003675025.tif 000027
【図７】
0003675025.tif 000028