(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンポリオールを含有するポリオールを主剤、ポリイソシアネートを硬化剤とするゴルフボール用塗料であって、
前記ウレタンポリオールは、トリオール及びジオールを、トリオール／ジオールの当量比率が０．３〜３となるように配合されたポリオールとジイソシアネートとを反応させてなるものであって、且つ重量平均分子量が４０００以上で且つ１００００未満であることを特徴とするゴルフボール用塗料。
【請求項２】
前記主剤の水酸基に対する前記硬化剤のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．９〜１．５である請求項１に記載のゴルフボール用塗料。
【請求項３】
前記ウレタンポリオールが、前記主剤中に５０重量％以上含まれている請求項１又は２に記載のゴルフボール用塗料。
【請求項４】
前記ポリオールの全てがウレタンポリオールである請求項１又は２に記載のゴルフボール用塗料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール用塗料を、ボール本体の外表面に塗装してなるゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性及び耐擦傷性に優れ、特に水に濡れたウェットな状態においても耐衝撃性及び耐擦傷性を維持し、さらに乾燥時間が短時間で済むような生産性に優れたゴルフボール用塗料及び該塗料を塗布してなるゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボール用塗料に要求される性能として、▲１▼打撃時に加わる外力によりゴルフボール本体（ゴルフボールの塗膜以外の部分）が変形した時に、塗膜がボール本体の変形に追随することに基づく耐衝撃性（耐塗膜剥離性）、及び▲２▼ショートアイアンのような金属ヘッドによる打撃時の衝撃摩擦を受けても塗膜に傷やクラックが生じにくい耐擦傷性がある。すなわち、ゴルフボールは打撃時のインパクトによって、その直径が３０％以上も変形する。よって、塗膜のボール本体に対する密着性が不十分であったり或いは硬すぎて弾性が不足していると、塗膜がボール本体の変形に追随できずに剥離し、一方、塗膜が軟らかすぎると傷を生じる。さらにまた、これらの特性は、ゴルフボールがドライな状態にある場合だけでなく、ウェット状態においても要求される。すなわち、ゴルフボールは雨の日のプレーなどにより水に濡れる機会が多く、水に濡れると塗膜中又は塗膜とゴルフボール本体との界面部に水泡が生じて塗膜の硬度が低下したり、或いは塗膜とボール本体との密着性が低下するからである。
【０００３】
従来より一般に用いられているゴルフボール塗料としては、ポリオール（主剤）とポリイソシアネート（硬化剤）とを組み合わせた２液型のウレタン塗料がある。この塗料は、主剤と硬化剤とを混合して塗装した後、通常、焼き付け等することにより硬化反応を促進させている。
【０００４】
ここで、ゴルフボール本体は、一般に芯部とカバー部とからなり、カバー部材料としてアイオノマー樹脂を用いることが一般的である。アイオノマー樹脂は高温になるとイオン結合力が弱められるため、塗装後の乾燥を高温で行なうとアイオノマー樹脂の弾性及び硬度が共に低下する。そこで、乾燥温度を低くすることが考えられるが、硬化反応が遅くなり、乾燥に時間がかかって生産性が悪くなる。例えば、特開平８−１８２７７５号公報には、カバーとの密着性に優れたペイントとして、ポリオールの水酸基量がポリイソシアネートのイソシアネート基量に対してモル比で過剰になるように配合したウレタン塗料が開示されているが、このウレタン塗料は乾燥温度を４０〜５０℃に設定すると乾燥時間が２４時間以上となるため生産性が悪い。従って、乾燥性の良好なウレタン系塗料の開発が進められている。
【０００５】
近年、乾燥時間の短いウレタン塗料として、ポリオールの一部を予めイソシアネートと反応させてプレポリマーとしたもの（以下、「ウレタンポリオール」という）を用いた塗料が開発されている。
【０００６】
例えば、特開平９−５９５６６号公報には、ポリオールとして、主鎖にウレタン結合を有し、両末端が水酸基である重量平均分子量１００００〜５００００のウレタンポリオールを用いたゴルフボール用塗料が提案されている。この塗料は、ポリオール中の水酸基の一部が塗料の状態において既にイソシアネート基と反応してウレタン化しているので、乾燥が速くて生産性に優れている。しかし、ウレタンポリオールを用いた塗料は、塗料中におけるフリーの水酸基、フリーのイソシアネート基が通常のウレタン塗料よりも少なくなっているために、下地（ボール本体表面）との反応性が低下し、密着性が低下する。特に、この塗料は、カバー部表面に塗装する上塗り用塗料であるため、アイオノマー製カバーを有していないゴム製コア単独からなる１ピースゴルフボールの本体に対して密着性が劣るという問題がある。尚、ゴム表面に塗布する場合であっても、乾燥温度が高温になるとゴム物性の低下を招くので、かかる観点からも乾燥温度の高温化を避けつつ乾燥時間を短くしたいという要求が出されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、乾燥温度をそれ程上げなくても乾燥時間が短くて済み、しかもドライ状態だけでなく、ウェット時にも優れた密着性を示し、且つ耐擦傷性に優れた塗膜を形成できるゴルフボール用塗料及び該塗料を塗布してなるゴルフボールを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明のゴルフボール用塗料は、ウレタンポリオールを含有するポリオールを主剤、ポリイソシアネートを硬化剤とするゴルフボール用塗料であって、
前記ウレタンポリオールは、トリオール及びジオールを、トリオール／ジオールの当量比率が０．３〜３となるように配合されたポリオールとジイソシアネートとを反応させてなるものであって、且つ重量平均分子量が４０００以上で且つ１００００未満であることを特徴とする。
【０００９】
前記主剤の水酸基に対する前記硬化剤のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．９〜１．５であることが好ましい。
【００１０】
また、前記ウレタンポリオールは、前記主剤中に５０重量％以上含まれていること、さらには前記ポリオールの全てが前記ウレタンポリオールであることが好ましい。
【００１１】
本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール用塗料を、ボール本体の外表面に塗装してなるものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボール用塗料は、主剤と硬化剤とからなる２液型ウレタン塗料である。まず、本発明の塗料の主剤について説明する。
【００１３】
主剤において、主成分となるのはポリオール成分である。そして、ポリオール成分には、以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれている。
【００１４】
本発明の塗料に用いられるウレタンポリオールは、トリオールとジオールを、トリオール／ジオールの当量比率（トリオール／ジオール）が０．２〜３となるように混合したポリオールとジイソシアネートとを反応させてなるものであって、その重量平均分子量が４０００〜１００００であるウレタンポリオールである。
【００１５】
ウレタンポリオールを合成するためのポリオールとして、ジオールとトリオールの混合ポリオールを用いる理由は、以下のように考えられる。すなわち、トリオールはジイソシアネートとの反応が３次元的に起って網状に張り巡らされるようにウレタン結合が形成され、引張物性でモジュラス及び引張強度が大きいウレタンポリオールを得ることができる。このようなウレタンポリオールを用いて得られる塗膜は、耐摩耗性及び耐擦傷性が良好である。しかし、網状構造を形成するウレタン結合の割合が高くなる程、最大伸びが小さくなって柔軟性がなくなり、割れや剥離が起こしやすくなる。よって、ウレタンポリオールを形成するポリオール材料としては、トリオールとジオールと併用する必要がある。つまり、トリオール／ジオールの当量比率（トリオール／ジオール）を特定範囲とすることにより、部分的に３次元的に反応して伸びと硬さのバランスがとれたウレタンポリオール、すなわち耐塗膜剥離性、耐擦傷性という相反する特性を満足できる塗膜を形成できるウレタンポリオールを得ることができる。このような理由から、トリオール／ジオールの当量比率（トリオール／ジオール）は、０．２以上、好ましくは０．３以上、より好ましくは１．０以上である。また、その上限は３．０以下、好ましくは２．３以下である。
【００１６】
本発明で用いられるジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ、 トリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどが挙げられる。また、１分子中の水酸基の数が２又は３であれば、高分子ポリオールをジオール又はトリオールとして用いてもよい。高分子のポリオールとしては、活性水素原を持つ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって得ることができるポリエーテルポリオール；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオールとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポリオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げられる。上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオールとしてはポリエチレンアジぺートなどが挙げられ、ラクトン系ポリエステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
【００１７】
ウレタンポリオールを合成するのに用いられるジイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定せず、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ6 ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族ジイソシアネート化合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のジイソシアネート（脂肪族、脂環族のジイソシアネート）が好ましく用いられる。
【００１８】
ウレタンポリオールは、上記ジイソシアネート化合物とポリオール（ジオール及びトリオールの混合物）とが反応してウレタン結合を形成したポリオールである。ここで、ウレタンポリオール合成のためには、上記ポリオールとジイソシアネートとを、水酸基に対するイソシアネート基の比率（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．４〜０．９となる割合で混合することが好ましい。０．４未満では合成されるウレタンポリオールの分子量が小さくなって塗膜を形成する際の硬化時間が長くなりやすいからである。一方、０．９を超えると、合成されるウレタンポリオールの分子量が大きくなりすぎてゲル化を起こしてしまったり、塗膜と下地との密着性が低下しやすくなるからである。また、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン濃度が小さくなるため耐擦傷性に劣るからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎてボール本体の変形に対する追随性が低下するために、ひび割れを起し易くなるからである。
【００１９】
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４０００以上、好ましくは４５００以上で、１００００未満、好ましくは９０００以下である。４０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、１００００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの反応量が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が９０００以下であれば、水に濡れる様な状態にあっても塗膜密着性の低下が少ない緻密な塗膜を形成できるからである。
【００２０】
以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールを溶剤で希釈し、反応触媒（例えばジブチル錫ラウレート）を添加した状態で、イソシアネート化合物を徐々に添加しながら、ウレタン結合を形成させることにより合成されるもので、末端が水酸基である。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとイソシアネートの配合比率等を調整することにより行なうことができる。
【００２１】
本発明の主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外に、ウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていてもよい。
【００２２】
この場合に用いられ得るポリオールとしては、ウレタンポリオールの合成に用いることができるポリオール、すなわち低分子のトリオール／ジオール、ポリマーポリオールを用いることができる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等の低分子量ジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの低分子量トリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールや縮合系ポリエステルポリオール；ラクトン系ポリエステルポリオール；ポリカーボネートジオール；アクリルポリオールなどが挙げられる。
【００２３】
尚、ウレタンポリオールの原料としてではなく、ウレタン塗膜を形成するのに用いられるポリオールとして、ジオールとトリオールを所定比率で混合したものを用いることによっても、耐擦傷性等の塗膜強度と伸びとをバランスさせるようにウレタン結合を網状に張り巡らしたウレタン塗膜を形成することも可能である。しかし、この場合には、ポリオールの分子量が本発明で用いられる高分子量のウレタンポリオールと比べて小さくなるため、硬化反応に時間がかかり、乾燥時間の短縮、ひいては生産性の向上を図ることができない。従って、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０重量％以上が好ましく、好ましくは８０重量％以上となるようにすることが好ましい。
【００２４】
本発明の塗料に用いられる硬化剤は、ジイソシアネート化合物、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ6 ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）などの脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族ジイソシアネート化合物等が挙げられ、これらのうち非黄変性ジイソシアネート化合物（脂肪族、脂環族のジイソシアネート）が好ましい。これらのジイソシアネート化合物は単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００２５】
本発明のゴルフボール用塗料には、さらに、必要に応じて、シリコン系スリップ剤、レベリング剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、硬化触媒、着色顔料など、一般にゴルフ用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。これらの添加剤は、主剤、硬化剤のいずれに含有されていてもよい。
【００２６】
以上のような組成を有するゴルフボール用塗料は、主剤と硬化剤とを使用直前に混合して用いる。ここで混合割合は、主剤における水酸基に対する硬化剤におけるイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が０．９以上、好ましくは１．１以上であり、１．５以下、好ましくは１．３以下である。イソシアネート基／水酸基が０．９未満では、硬化後にべとつき感が残り、ほこりや汚れが付着しやすくなるからである。逆に１．５超では、硬化剤中のイソシアネート基が残存することになり、そのイソシアネート基と水が反応してＣＯ2 を発生し、塗膜中に気泡が生じるおそれがあるからである。
【００２７】
このような塗料は、被塗面がカルボン酸を含有している組成物で構成されている場合に、特に密着性を発揮できる。具体的には、ブタジエンゴム、好ましくはハイシスブタジエンゴムを不飽和カルボン酸と有機過酸化物で加硫成形してなる１ピースゴルフボールの表面塗装；アイオノマーを含有する熱可塑性樹脂組成物のカバーでコアを被覆してなる２ピースボールをはじめとするマルチピースゴルフボールのカバー表面；更にはコア表面に塗布するプライマー塗料としても用いることができるし、さらにプライマー塗布面に塗布するクリアーコートとして使用してもよい。また、カバーで被覆されたゴルフボールであっても、コアが糸巻き体の糸巻きゴルフボールやゴム塊のソリッドゴルフボールのいずれでもよい。
【００２８】
塗装方法は特に限定せず、主剤と硬化剤とを混合した後、洗浄等の表面処理を施したゴルフボールに、エアースプレーガン、静電塗装などの２液混合型塗料の塗装方法として従来より公知の方法を利用できる。尚、スプレーガンで塗装する場合には、主剤と硬化剤とを少量ずつ混合して使用してもよいし、２液定比率ポンプを使ってスプレーガン直前の塗料輸送経路でスタティックミキサーのようなラインミキサーを通して連続的に２液を定比率で混合してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いることもできる。
【００２９】
塗布後、５０℃未満の温度で乾燥することが好ましい。本発明のゴルフボール用塗料は、５０重量％以上が予めプレポリマー化されたウレタンポリオールであるから、５０℃未満の温度であっても、０．５〜２時間程度で乾燥、硬化することができ、しかもアイオノマーやゴム特性にほとんど影響を与えずに済むからである。従って、本発明のゴルフボール用塗料を用いれば、生産性の低下を招くことなく、しかもアイオノマーのような熱可塑性樹脂カバーに対しても、可塑化等を招くことがなく、ボール本体との密着性に優れたウレタン系の硬質塗膜を形成できる。よって、本発明のゴルフボールは、本来のボール構成材料の特性を損なうことなく、耐衝撃性及び耐擦傷性に優れた硬質塗膜が形成されていて、しかも生産性に優れている。
【００３０】
【実施例】
〔評価方法〕
まず、実施例で用いた評価方法について説明する。
【００３１】
▲１▼硬化性
塗装後、５０℃で乾燥させた場合にべとつかなくなるまでの時間に応じて、１時間でべとつきなく硬化終了する場合を「○」、１時間ではべとつくが、３時間でべとつきなく硬化終了する場合を「△」、３時間ではべとつくが、１０時間でべとつきなく硬化終了する場合を「×」とした。
【００３２】
▲２▼ドライ状態での塗膜密着性
塗装乾燥後、ツルーテンパー社製スイングマシーンを用いて、ゴルフボールを１００回打撃した後のボールを目視で観察し、剥離の程度及び割れの程度により下記のように評価した。
【００３３】
ａ）割れ
割れが全くない場合を「○」、割れ目の大きさが１ｍｍ以内の割れが発生した場合を「△」、大きさが１〜５ｍｍの割れ目が発生した場合を「×」とした。
【００３４】
ｂ）剥離
剥離が全く認められなかった場合を「○」、剥離総面積が５ｍｍ2 未満である場合を「△」、剥離総面積が５ｍｍ2 以上である場合を「×」とした。
【００３５】
▲３▼ウェット状態での塗膜密着性
塗装乾燥後のゴルフボールを１週間水中に浸漬した後、ドライ状態の場合と同様にして試験を行った後の剥離状態に基づいて、剥離が全く認められなかった場合を「○」、剥離総面積が５ｍｍ2 未満である場合を「△」、剥離総面積が５ｍｍ2 以上である場合を「×」と評価した。
【００３６】
▲４▼耐擦傷性
塗装乾燥後のゴルフボールに、ショットブラストを５分間噴射し、噴射後の塗膜状態を目視で観察して、剥離が全くない場合を「○」、ディンプルエッジ部の塗膜が摩耗して下地が透けている場合を「△」、ディンプル内でも一部塗膜が剥離している場合を「×」と評価した。
【００３７】
▲５▼引張特性
下記方法で測定される引張強度及び破断伸びにより評価した。
まず、ガラス板上に塗料を塗布し、硬化により形成されたウレタン塗膜を剥がし、厚み０．５ｍｍのウレタン塗膜を得た。得られたウレタン塗膜をカットして４号ダンベル試験片を作成し、この試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に従って引張試験を行ない、引張り速度５０ｍ／ｍｉｎでの５０％モジュラス、破断時の引張力（引張強度ＴＢ：ｋｇ／ｃｍ2 ）、伸び（破断伸びＥＢ：％）を測定した。
【００３８】
引張強度ＴＢ及び破断伸びＥＢは大きい程優れており、具体的には、引張強度が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１６０ｋｇ／ｃｍ2 以上、より好ましくは３９０ｋｇ／ｃｍ2 以上、破断伸びが８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは１１０％以上である。
【００３９】
〔塗料の調製〕
▲１▼主剤（ウレタンポリオール）の調製
ジオールとして、ＢＡＳＦ社製のポリテトラメチレングリコール（分子量６５０）を使用し、トリオールとして、広栄化学社製のトリメチロールプロパンを使用した。また、イソシアネート化合物としては、住友バイエル社製のデスモジュール（イソホロンジイソシアネートの商品名）を使用した。
【００４０】
フラスコ内に、ジオール及びトリオールを表１に示すような割合（当量比率）で混合してなるポリオール（以下、本実施例において「混合ポリオール」という）、及び溶剤としてメチルエチルケトン、触媒としてジブチル錫ラウリレートを添加し、フラスコを保温しながらイソホロンジイソシアネートを、混合ポリオールに対して表１に示すイソシアネート基／水酸基（当量比）となるように添加してウレタンポリオールを合成した。合成されたウレタンポリオールの重量平均分子量は、表１に示す通りである。
【００４１】
尚、混合ポリオールとイソシアネート化合物との総量１００重量部に対して、触媒０．０３重量部、溶剤４０重量部となるように添加した。
【００４２】
▲２▼硬化剤
住友バイエル社製のＮ３５００（ヘキサメチレンジイソシアネートの商品名）を用いた。
【００４３】
▲３▼塗料の調製
上記で調製した主剤に対して、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が１．２となるように硬化剤を添加した後、１分間撹拌して、ａ〜ｊの塗料とした。これらの塗料について、引張特性を調べた。ウレタンポリオールの組成とともに、測定結果を表１に示す。尚、塗料は、攪拌後にエアガンにセットして、塗装に供した。
【００４４】
【表１】
0003659556.tif 000002
【００４５】
ａ〜ｆの比較から、トリオール／ジオールの比率が大きくなる程（トリオールの割合が大になる程）、５０％モジュラスが大きくなり、ＴＢが大きくなるが、逆にＥＢが小さくなることがわかる。そして、トリオール／ジオールの比率が３．０超になるとＥＢが８０未満となってゴルフボール用塗膜としては不合格であり（塗料ｊ）、逆にトリオール／ジオールの比率が０．２未満ではＴＢが１００未満となってゴルフボール用塗料としては不適である（塗料ｇ）。
【００４６】
尚、トリオール／ジオールの比率が同じであっても、ウレタンポリオールの分子量が小さくなるとＴＢが低下する傾向にあり（塗料ｂ，ｃ，ｋの比較）、ウレタンポリオールの分子量が大きくなると５０％モジュラス、ＴＢは増大する傾向にあるが、ＥＢは低下する傾向にあると考えられる（塗料ａ，ｈの比較）。
【００４７】
〔ゴルフボールの作製〕
表２に示すような配合組成を有するゴム組成物を金型内に充填し、１６０℃で２０分間圧縮加硫成形して、外径４３ｍｍでディンプル数３６０の１ピースゴルフボール本体、及び外径３８．４ｍｍの２ピースゴルフボールのコアを作製した。尚、ハイシスブタジエンゴムとしては、日本合成ゴム社製のＢＲ１１（シス１，４結合含有率９６％）、アクリル酸亜鉛としては三新化学社製のものを使用し、亜鉛華としては堺化学工業社製の亜鉛華３号、ジクミルパーオキサイドとしては大内新興化学製のものを使用した。
【００４８】
【表２】
0003659556.tif 000003
【００４９】
上記で作製したコアに、三井デュポンケミカル製のハイミラン１６０５（ナトリウム中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー）５０重量部、ハイミラン１７０６（亜鉛中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー）５０重量部、酸化チタン２重量部を配合してなるカバー材をインジェクション成形で被覆成形して、直径４３ｍｍで、ディンプル数３６０の２ピースゴルフボール用ボール本体を作製した。
【００５０】
作製したボール本体表面に、上記で調製した塗料ａ〜ｊのいずれかを塗装して、２ピースゴルフボールＮｏ．１〜１１，１ピースゴルフボールＮｏ．１２〜１７を作製した。塗装は、ボール本体を回転（１４０ｒｐｍ）させながら、エアガンを上下に動かすことにより５分間行ない、塗布量は１００ｍｇである。
【００５１】
塗装後、上記評価方法に従って硬化性、塗膜密着性、耐擦傷性を評価した。評価結果を表３（２ピースゴルフボール）及び表４（１ピースゴルフボール）に示す。
【００５２】
【表３】
0003659556.tif 000004
【００５３】
【表４】
0003659556.tif 000005
【００５４】
〔評価〕
表３から、アイオノマーカバーに対しては、ウレタンポリオールの分子量が小さ過ぎると硬化が遅くなり（Ｎｏ．１１）、逆に分子量が大きくなりすぎると密着性が低下し、また耐擦傷性も低下することが分かる（Ｎｏ．８，９）。
【００５５】
また、Ｎｏ．７〜１０からウレタンポリオール合成のためのトリオールの含有率が高くなるとドライ状態での密着性が低下し、耐擦傷性が向上する傾向にあることが分かる。
【００５６】
塗料の種類が同じ１ピースゴルフボールと２ピースゴルフボール（Ｎｏ．７，８，１０とＮｏ．１５〜１７）を比較すると、塗料ｊ（トリオール／ジオール比率が大）は１ピースゴルフボール（ゴム）に対してドライ状態での密着性がさらに悪くなっていた。伸び（ＥＢ）が不十分たなために、硬いアイオノマーカバーを有するツーピースゴルフボールよりも１ピースゴルフボールの方が変形しやすいため、打球時の変形量が大きくなるためと考えられる。また、塗料ｇ，ｈ（トリオール／ジオール比率が小）については、１ピースゴルフボールと２ピースゴルフボールで同様の評価結果となっていた。
尚、硬化性は、被塗面を構成するボールの種類には関係なかった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明のゴルフボール用塗料は、主剤として特定のウレタンポリオールを含有するポリオールを用いているので、乾燥が速く、ボール本体との密着性が優れている。そしてウレタンポリオールとして、ウレタン結合により形成される３次元網状構造を、予め伸びと強度がバランスされるように調整したウレタンポリオールを使用しているので、引張特性に優れた塗膜、ひいては密着性（耐塗膜剥離性）、耐擦傷性に優れた塗膜を形成することができる。
【００５８】
従って、本発明のゴルフボール用塗料を用いれば、アイオノマーやゴム等のボール本体の構成材料に影響を与えない様な温度で、且つ短時間の乾燥で密着性に優れた硬質ウレタン塗膜を形成して、ボール本体が有する特性を損なうことなく、耐衝撃性、耐擦傷性に優れたゴルフボールを効率よく生産できる。