(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示す構成成分（Ｉ）がポリマー全体の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全体の６０〜４０モル％であり、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下であるマレイミド・オレフィン共重合体からなることを特徴とするプラスチック製耐ドライクリーニング性衣料用止め具。
【化１】
0003673815.tif 000005
（ここで、Ｒ１は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す）
【化２】
0003673815.tif 000006
（ここで、Ｒ２，Ｒ３は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マレイミド・オレフィン系共重合体からなる透明性、耐熱性、耐溶剤性および機械特性に優れたプラスチック製耐ドライクリーニング性止め具、特にボタン、ファスナーなどの衣料用止め具に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ボタン、ファスナーなどの衣料用止め具は、従来、木、金属などの他、プラスチックなどが用いられてきた。最近、ドライクリーニングやスチームアイロン等の使用により耐溶剤性、耐熱性などに対する要求が厳しくなっている。プラスチックは、生産性、カラーリングの自由度などの意匠性に優れるが、一般に耐熱性および耐薬品性に課題があり、使用が制限されているのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐熱性および耐溶剤性に優れたプラスチック製耐ドライクリーニング性衣料用止め具を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題に鑑み鋭意検討した結果、マレイミド・オレフィン系共重合体からなるプラスチック製止め具が、上記目的を満たすことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、下記に示す構成成分（Ｉ）がポリマー全体の４０〜６０モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全体の６０〜４０モル％であり、数平均分子量が１×１０3以上５×１０6以下であるマレイミド・オレフィン共重合体からなることを特徴とする服飾部品（止め具）に関するものである。
【０００６】
【化３】
0003673815.tif 000002
【０００７】
（ここで、Ｒ1は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す）
【０００８】
【化４】
0003673815.tif 000003
【０００９】
（ここで、Ｒ2，Ｒ3は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
上記の構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩ）からなるマレイミド・オレフィン共重合体は、例えば、マレイミド類とオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。構成成分（Ｉ）を与える化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、機械特性および加工性の点からＮ−メチルマレイミドが好ましい。また、マレイミドとＮ−メチルマレイミドを組み合わせて用いることができる。
【００１１】
構成成分（ＩＩ）を与える化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、イソブテン等が挙げられ、このうち耐熱性、機械特性および透明性の点から特にイソブテンが好ましい。また、これらの化合物を２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１２】
構成成分（Ｉ）の含有量は、共重合体全体の４０〜６０モル％であり、機械的強度および耐熱性の点から４５〜５５モル％が好ましい。構成成分（Ｉ）が６０モル％を越える場合には得られる部品は脆くなり、４０モル％未満の場合には得られる部品の耐熱性および耐溶剤性が低下するため好ましくない。
【００１３】
構成成分（ＩＩ）の含有量は、共重合体全体の６０〜４０モル％であり、機械的強度および耐熱性の点から５５〜４５モル％が好ましい。構成成分（ＩＩ）が６０モル％を越える場合には得られる部品の耐熱性および耐溶剤性が低下するため好ましくない。４０モル％未満の場合には、得られる部品が脆くなるため好ましくない。
【００１４】
これらモノマ−の重合は、公知の重合法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれもが採用可能である。得られる共重合体の透明性、色調の点から特に沈殿重合法が好ましい。
【００１５】
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオシベンゾエート等の有機過酸化物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００１６】
溶液重合法において使用可能な溶媒としては、ベンゼン、シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。特に、沈澱重合に用いる溶媒としては、芳香族系溶媒とアルコールの混合溶媒が好ましい。
【００１７】
重合温度は、開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００１８】
上述のマレイミド・オレフィン共重合体は、無水マレイン酸とオレフィン類との共重合により得られる樹脂をアンモニア、メチルアミン等を用いて、後イミド化することによっても得ることができる。このような後イミド化反応は、例えば、無水マレイン酸・イソブテン共重合体を溶融状態あるいはメタノール，エタノール，プロパノールなどのアルコ−ル溶媒、ベンゼン，トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解あるいは分散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１００〜３５０℃の温度で脱水閉環反応させることにより製造することができる。
【００１９】
ここで、生成する共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。マレイミド・オレフィン共重合体の分子量は１×１０3以上５×１０6以下、特に１×１０4以上１×１０6以下のものが好ましい。分子量が５×１０6を越える場合には得られる部品の成形性が悪くなり、１×１０3未満の場合には得られる部品が脆くなる傾向にある。
【００２０】
本発明の主旨を超えない範囲で、無水マレイン酸など、その他のモノマーを共重合することも可能である。
【００２１】
また、本発明の主旨を超えない範囲で、その他のポリマー、フィラー、染料、顔料、安定剤、紫外線吸収剤、加工助剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００２２】
本発明のプラスチック製耐ドライクリーニング性衣料用止め具（ボタン、ファスナーなど）は、射出成形および押出成形など公知の成形方法で成形することができる。また、印刷することも可能であり、切削加工や接着などの公知の二次加工をすることもできる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２４】
生成ポリマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー（株）製  ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換算により求めた。生成ポリマーの組成は、主として元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ測定により決定した。得られた組成物のガラス転移温度は、ＤＳＣ（セイコー電子工業（株）製  ＤＳＣ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。曲げ強度および引張強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０およびＤ６３８に準拠し測定した。表面硬度（ロックウエル硬度）は、ＡＳＴＭ  Ｄ７８５に準拠し測定した。耐溶剤性は、試験片を室温で溶剤中に６０時間浸漬後の外観変化を３段階で評価した。○：変化なし、△：膨潤、白化、ひび割れなどの変化有り、×：溶解。
【００２５】
参考例１
マレイミド・オレフィン共重合体の合成
撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた３０ｌオートクレーブに、Ｎ−メチルマレイミド  １．２ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート８ｇおよびトルエンとメタノールの混合溶媒（１：１重量比）１５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン８．５ｌを仕込み、６０℃で６時間反応を行った。得られた粒子を遠心分離後乾燥した。収量は１．７ｋｇであった。
【００２６】
得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６４．７重量％、Ｈ；７．８重量％、Ｎ；８．４重量％）より、生成ポリマー中のマレイミド単位およびイソブテン単位は、それぞれ５０モル％であった。得られたポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）９５０００であった。
【００２７】
実施例１および比較例１〜２
参考例１で合成した共重合体の特性評価結果を、代表的な汎用透明プラスチックであるアクリル樹脂（三菱レイヨン社製：アクリペット）および透明耐熱プラスチックであるポリカーボネート（帝人化成製：パンライト）と比較して、表１に示す。本部品は、耐熱温度（ガラス転移温度）が１５７℃と高く、曲げ強度、引張強度などの機械特性にも優れる。また、表面硬度が高いため、傷の付きにくい点などからも有利である。さらに、本発明の部品は耐溶剤性に優れ、特にドライクリーニングで用いられているテトラクロロエチレンに対して良好な耐性を示す。それに対し、アクリル樹脂（比較例１）は耐熱性が低く、アイロン等が使用できない。また、ポリカーボネート（比較例２）の耐熱温度は１４０℃と比較的高いものの、表面硬度が低いため傷付きやすく、耐溶剤性、特にテトラクロロエチレンに対して耐性がなく、白化するためドライクリーニングでは使用できない。
【００２８】
【表１】
0003673815.tif 000004
【００２９】
【発明の効果】
実施例より明かなように、本発明のプラスチック製止め具は、耐熱性、耐溶剤性および機械特性に優れ、ドライクリーニングおよびアイロンなどに対応できる服飾部品として有用である。