(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤の疎水部の炭素数が１２のものについて測定した０．２重量％水溶液の２５℃における１００msec時の動的表面張力が５７mN／m以下である、疎水部の炭素数が１０〜２４の親水性界面活性剤（Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を除く）を含有し、２５℃における表面張力が２９mN／m以下の油相と２５℃における表面張力が５８mN／m以下の水相とから構成され、波長５５０nmの光の透過率が６０％以上である、水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
界面活性剤の疎水部の炭素数が１２のものについて測定した０．２重量％水溶液の２５℃における１００msec時の動的表面張力が５７mN／m以下である、疎水部の炭素数が１０〜２４の親水性界面活性剤（Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を除く）を含有する、２５℃における表面張力が２９mN／m以下の油相と２５℃における表面張力が５８mN／m以下の水相との混合物を、剪断速度が１０，０００ｓ-1以上で得られる高剪断力で乳化する、水中油型乳化化粧料の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性成分を多量に配合でき、広い温度範囲で安定な乳化系を与え、透明性の高い水中油型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水中油型乳化化粧料において透明性の高いものを得るには、界面活性剤のミセル内に油性成分を可溶化する方法がある。しかしながら、可溶化される油性成分の量は極わずかであって、油性成分の機能を充分に発揮させたり、肌感触を向上させたりする効果は充分でない。
【０００３】
一方、液晶乳化、Ｄ相乳化、転相乳化等界面活性剤の界面化学的性質を利用したマイクロエマルションも知られているが、これらの製造法でも、透明に配合できる油性成分の量には限度がある（特開昭６３−１２６５４２号公報等）。また使用できる界面活性剤の種類も限られ、更には併用する油性成分の種類によっては、界面活性剤の界面化学的性質が失われてしまう場合があり、制約が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、広い温度範囲で油性成分を多量にかつ安定に含有することができ、しっとり感・油性感等の感触や、油性成分の効果を有効に発揮させ、透明性の高い水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水中油型乳化系を構成する油相及び水相の表面張力を最適化し、特定の動的表面張力を有する界面活性剤を含有する混合物を高圧処理することにより、上記目的が達成されることを見出した。
【０００６】
本発明は、界面活性剤の疎水部の炭素数が１２のものについて測定した０．２重量％水溶液の２５℃における１００msec時の動的表面張力が５７mN／m以下である、疎水部の炭素数が１０〜２４の親水性界面活性剤（Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を除く）を含有し、２５℃における表面張力が２９mN／m以下の油相と２５℃における表面張力が５８mN／m以下の水相とから構成され、波長５５０nmの光の透過率が６０％以上である、水中油型乳化化粧料を提供するものである。
また、本発明は、界面活性剤の疎水部の炭素数が１２のものについて測定した０．２重量％水溶液の２５℃における１００msec時の動的表面張力が５７mN／m以下である、疎水部の炭素数が１０〜２４の親水性界面活性剤（Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を除く）を含有する、２５℃における表面張力が２９mN／m以下の油相と２５℃における表面張力が５８mN／m以下の水相との混合物を、剪断速度が１０，０００ｓ-1以上で得られる高剪断力で乳化する、水中油型乳化化粧料の製造法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の水中油型乳化化粧料における油相は、油性成分からなり、液体油成分を必須として、その他常温で固体ないしペースト状の成分を含有してもよい。上記液体油成分は、常温で液体であり、２０℃の水と混合した場合に２相分離を生ずる油剤であって、皮膚や毛髪に柔軟性、滑沢性を与え、皮膜を形成して外部からの刺激物等の侵入及び内部からの水分蒸散を抑制する等々の効果を有する成分である。
【０００８】
液体油成分としては、流動パラフィン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール；エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプリン酸等の高級脂肪酸；ラウロイルラウリルアミン、ラウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド；オリーブ油、大豆油、綿実油等の油脂；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油等が挙げられる。
【０００９】
特に流動パラフィン、スクワラン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノラウリルエーテル、パーフルオロポリエーテル、ジメチルポリシロキサンが好ましい。これらの液体油成分は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
上記液体油成分中に含有してもよい常温で固体又はペースト状の成分は、２５℃で固体又はペースト状の脂肪族化合物が好ましく、脂肪族アルコール、コレステロール、脂肪酸、脂肪族アミド誘導体及び脂肪族アミン誘導体から選ばれるものが挙げられる。そのうち、脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘン酸等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪族アミド誘導体としては、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類及びその類似物質が好ましい。脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン及びこれらのＮ−メチル体又はＮ，Ｎ−ジメチル体等のスフィンゴシン類、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール等が好ましい。これらのうち、特にセタノール、ステアリルアルコール、コレステロール、ステアリン酸、パルミチン酸、セラミド類及びその類似物質、スフィンゴシン類との組み合わせが好ましい。これらの成分は液体油成分１重量部に対し０．０１〜１．０重量部の範囲で用いるのが好ましい。また、紫外線吸収剤、薬効成分、着色剤等の油溶性成分を適宜配合できる。
【００１１】
油相は、２５℃での表面張力（協和界面科学社製  全自動表面張力計CBVP-Zで測定）が２９mN／m以下であることを要し、特に２８mN／m以下が好ましい。
【００１２】
本発明の水中油型乳化化粧料中に、油相は、０．１重量％（以下単に％と記載する）以上、特に１〜８０％、更には１〜７０％含有するのが好ましい。
【００１３】
本発明の水中油型乳化化粧料における水相は、水の他に水溶性成分を含有するが、水相の表面張力を下げる点で水溶性アルコール類を含有させてもよい。水溶性アルコール類としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００〜２００００）、ソルビタン、ソルビトール、マルトース、マルトトリオース、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料中に、これらアルコール類は０．２〜６６％、好ましくは１〜３３％含有するのがよい。
その他、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、薬効成分、植物成分等の水溶性成分を適宜配合できる。
【００１４】
水及び適宜使用する水溶性成分、水溶性アルコール類を含有する水相は、２５℃での表面張力（協和界面科学社製  全自動表面張力計  CBVP-Zで測定）が５８mN／m以下であることを要し、特に５７mN／m以下であるのが好ましい。
【００１５】
本発明で使用する界面活性剤は、親水性界面活性剤であり、その対応する疎水部が炭素数１２であるものを用いて０．２％水溶液の２５℃における１００msec時の動的表面張力を測定した値が５７mN／m以下であることを要し、特に５６mN／m以下であるのが好ましい。ここで動的表面張力は、例えばバブルプレッシャー法で測定する自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ３（協和界面科学社製）を用いて測定される。
【００１６】
具体的な界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びＨＬＢ９以上の非イオン性界面活性剤から選ばれ、疎水基として、炭素数１０〜２４、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。本発明において、界面活性剤としては、その動的表面張力を疎水部の炭素数が１２のものについて測定し、上記の値を示すものを用いることができるほか、それと該疎水部の炭素数のみが相違するものをも好適に使用することができる。
【００１７】
こうした親水性界面活性剤のうち、Ｎ−ステアロイルアルギニンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの親水性界面活性剤は２種以上併用してもよい。
【００１８】
本発明の水中油型乳化化粧料中に、上記の界面活性剤は、０．１〜３０％、好ましくは０．１〜６％含有するのがよい。なお、上記に該当しない界面活性剤を併用することも可能である。
【００１９】
本発明の水中油型乳化化粧料は、油相及び水相の混合物を高剪断力で平均粒径０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０１〜０．１μｍの大きさに乳化することにより製造するのが、透明な外観を与える点でよい。
ここで平均粒径は、レーザー回折／散乱法にて測定される値をいう。
【００２０】
このような微細な油滴の乳化系を得るためには、高剪断力による乳化は、最大剪断力が１０，０００ｓ-1以上、例えば１×１０4〜１×１０8ｓ-1に相当する剪断力が得られる乳化機で行うのがよい。
このような高剪断力は、既存の高圧乳化機例えば、フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることがきる。
【００２１】
例えば、噴射圧力を２９〜２９４ＭＰａ、温度を５〜５０℃の範囲に設定することによって、所望の微細エマルションを得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。
また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、より効率的に所望の乳化系を得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。
更に、油相含有量の高い微細エマルションを製造した上で、水又は水性媒体で希釈し、所望の濃度の微細エマルションを得ることもできる。
【００２２】
得られる水中油型乳化化粧料は、安定な微細エマルションを形成しているため、外観が高い透明性を呈する。ここで透明性とは紫外可視吸光光度計（例えば、島津製作所製ＵＶ−２１０）により評価でき、波長５５０nmの光の透過率が６０％以上であることを目安とできる。
【００２３】
本発明の水中油型乳化化粧料は、ヘアーリキッド、ヘアムース、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料；アフターシェーブローション等のひげそり用化粧料；ボディローション、フェイスローション、化粧水、美容液、浴剤等の皮膚化粧料、ボディシャンプー等として使用することができる。個々の用途に応じて適宜配合される成分は上記マイクロエマルションを得た後、配合してもよいし、高速剪断処理の前に予め含有させておくこともできる。
【００２４】
【実施例】
実施例１
次の水中油型乳化化粧料をＤｅＢＥＥ２０００を使用して、２７６０００ｋＰａで、１０回繰返し通過させて調製し、その光透過率及び油滴粒径を測定した結果を表１に示す。
水中油型乳化化粧料組成：
界面活性剤（表１）                  ０．５％
ジメチルシリコーン（６cs）          ５．０
８６％グリセリン                  ３５．６
擬セラミド                          ０．５
メチルパラベン                      ０．１
５５％エチルアルコール              ４．３５
精製水                            ５３．９５
油相表面張力：１９．３mN/m
水相表面張力：５７．０mN/m
【００２５】
【表１】
0003648147.tif 000002
【００２６】
本発明の乳化化粧料は、５５０nmの光透過率も高く透明感に優れていた。
【００２７】
実施例２
次の組成の水中油型乳化化粧料を、ＤｅＢＥＥ２０００で調製した。
水中油型乳化化粧料組成：
ステアロイルＬ−グルタミン酸ナトリウム      ０．５％
ジメチルシリコーン（６cs）                  ５．０
メチルパラベン                              ０．３
水相（表２）                              ９４．２
油相表面張力：１９．３mN／m
【００２８】
【表２】
0003648147.tif 000003
【００２９】
本発明の乳化化粧料は、５５０nmの光の透過率も高く、透明感に優れていた。
【００３０】
実施例３
次の水中油型乳化化粧料をＤｅＢＥＥ２０００で調製した。
水中油型乳化化粧料組成：
ステアロイルＬ−グルタミン酸ナトリウム      ０．５％
グリセリン                                ２８．９
ジプロピレングリコール                      ２．０
エチルアルコール                            ２．４
油剤（表３）                                ５．１
精製水                                全１００
水相表面張力：５６．１mN／m
【００３１】
【表３】
0003648147.tif 000004
【００３２】
本発明の乳化化粧料は、５５０nmの光の透過性も高く、透明感に優れていた。
【００３３】
【発明の効果】
広い温度範囲で油性成分を多量にかつ安定に含有することができ、しっとり感・油性感等の感触や、油性成分の効果を有効に発揮させ、透明性の高い水中油型乳化化粧料を与える。