(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレンからなる基材層Ａの少なくとも片面に、平均粒子径が０．５〜５μｍのケイ酸アルミニウムと平均粒子径が０．５〜５μｍの酸化マグネシウムとの混合物を０．１〜１０ｗｔ％含有した厚みが１〜１０μｍのヒートシール層Ｂを有し、ヘーズ値が１．０〜１２％である少なくとも一方向に延伸されてなる透明鮮度保持フィルム。
【請求項２】
ポリプロピレンからなる基材層Ａの少なくとも片面に、平均粒子径が０．５〜５μｍのケイ酸アルミニウムを０．１〜１０ｗｔ％含有した厚みが１〜１０μｍのヒートシール層Ｂを有し、ヘーズ値が１．０〜１２％である少なくとも一方向に延伸されてなる透明鮮度保持フィルム。
【請求項３】
ヒートシール層Ｂの表面に脂肪酸グリセライド及び／又は脂肪酸ジエタノールアミンを配位せしめたことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明鮮度保持フィルム。
【請求項４】
ヒートシール層Ｂに平均粒子径が１．０〜４．０μｍのシリカ粒子又はポリメタクリル酸メチル粒子が０．０５〜１．０ｗｔ％混合され、該層Ｂ面同士及び該層Ｂ面と該層Ｂ面の反対面との４０℃におけるブロッキング強度が各々１２Ｎ／１２ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の透明鮮度保持フィルム。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の透明鮮度保持フィルムで農産物を包装したことを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生野菜・青果物等の鮮度を長期間にわたり、持続させることを特徴とする鮮度保持延伸フィルムおよび当該フィルムで包装された包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
生野菜類、青果物に代表される農産物等の鮮度保持方法として、種々の鮮度保持フィルムや鮮度保持シートが開発されている。鮮度保持フィルムとしては、エチレンガスやアンモニアガス等、農産物にとって有害なガスの吸着剤を練り込み、フィルム化したものが数多く提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の吸着剤を練り込んだフィルムは不透明なもの、あるいは著しく外観の悪いものが多く、農産物が産地で詰められ、そのままの形で小売店で販売され、消費者の目に触れる昨今の流通形態では、消費者あるいは小売業者が鮮度あるいは鮮度保持性を持続させ、あるいは鮮度が保持されているかどうかを見極めるには、それらは必ずしも完全なものではなかった。しかも、透明な鮮度保持フィルムが提案されていても、その効果が不十分であったり、鮮度保持効果が十分なものが提案されていても、耐ブロッキング性が悪いばかりに、農産物を包装する際に包装ロスが生じる等の不具合があったりした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、特定の吸着剤等を特定量配合したヒートシール層を有する鮮度保持フィルムを鋭意開発するとともに、当該フィルムの高透明化とブロッキング強度を一定値以下にすることを可能にしたものである。
本願発明は以下の項よりなる。
項１．  ポリプロピレンからなる基材層Ａの少なくとも片面に、平均粒子径が０．５〜５μｍのケイ酸アルミニウムと平均粒子径が０．５〜５μｍの酸化マグネシウムとの混合物を０．１〜１０ｗｔ％含有した厚みが１〜１０μｍのヒートシール層Ｂを有し、ヘーズ値が１．０〜１２％である少なくとも一方向に延伸されてなる透明鮮度保持フィルム。
項２．  ポリプロピレンからなる基材層Ａの少なくとも片面に、平均粒子径が０．５〜５μｍのケイ酸アルミニウムを０．１〜１０ｗｔ％含有した厚みが１〜１０μｍのヒートシール層Ｂを有し、ヘーズ値が１．０〜１２％である少なくとも一方向に延伸されてなる透明鮮度保持フィルム。
項３．  ヒートシール層Ｂの表面に脂肪酸グリセライド及び／又は脂肪酸ジエタノールアミンを配位せしめたことを特徴とする項１又は項２に記載の透明鮮度保持フィルム。
項４．  ヒートシール層Ｂに平均粒子径が１．０〜４．０μｍのシリカ粒子又はポリメタクリル酸メチル粒子が０．０５〜１．０ｗｔ％混合され、該層Ｂ面同士及び該層Ｂ面と該層Ｂ面の反対面との４０℃におけるブロッキング強度が各々１２Ｎ／１２ｃｍ２以下であることを特徴とする項１〜項３のいずれかに記載の透明鮮度保持フィルム。
項５．  項１〜項４のいずれかに記載の透明鮮度保持フィルムで農産物を包装したことを特徴とする包装体。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に関わる吸着剤は、式Ａｌ２０３・ｚＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏ（式中ｚは１〜２０の数値を表す）で表されるケイ酸アルミニウム又はケイ酸アルミニウムと酸化マグネシウムとの混合物であることが必要である。当該吸着剤の平均粒子径としては、０．５〜５μｍが好ましい。０．５μｍ未満であると、当該吸着剤の二次凝集による粒子の巨大化が起こりやすい傾向にありゲル・ブツ等により所望の透明性がかえって得られづらくなる。また平均粒子径が５μｍを超えると粒子径が大きくなりすぎ、やはり所望の透明性が得られづらい。さらに好ましくは平均粒子径は１．０μｍ〜４μｍ、さらにより好ましくは１．５μｍ〜３μｍが好ましい。またケイ酸アルミニウムとしては前述の式により表されるものが例示できるが、構造上長径の平均値が１０ｎｍ以下の細孔を内部に有することが好ましく、さらに好ましくは長径の平均値が５ｎｍ以下の細孔を有することが好ましい。さらにより好ましくは、長径の平均値が２ｎｍ以下の細孔を有することが好ましい。内部に有する細孔は、より細かい程吸着能が上がり、所望の鮮度保持性が得られやすい傾向にある。
【０００６】
また、それら吸着剤のヒートシール層Ｂへの含有率は０．１〜１０ｗｔ％が好ましい。０．１ｗｔ％未満では吸着剤の混合量が少なく、期待する鮮度保持性が得られづらい傾向にあり、１０ｗｔ％を超えるとヒートシール性を阻害するあるいは所望の透明性が得られづらい傾向にあるため好ましくない。さらに好ましくは吸着剤の層Ｂへの含有率は０．３〜５ｗｔ％、更により好ましくは０．５〜２ｗｔ％が好ましい。
【０００７】
本発明に関わるヒートシール層Ｂの層厚みは１〜１０μｍが好ましい。１μｍ未満では期待するヒートシール強度が得られず、１０μｍを超えると透明性が低下する、あるいはブロッキング強度が高くなる傾向にある。層Ｂの厚みはさらに好ましくは２〜８μｍ、更により好ましくは３〜７μｍが好ましい。
【０００８】
本発明のフィルム中には、種々の添加剤をさらに混合しても構わない。例えば、造核剤、防曇剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、静電気防止剤、充填剤、顔料等を例示できる。特に防曇剤を混合することは、鮮度保持に有用であり、使用する防曇剤としては脂肪酸グリセライド、脂肪酸ジエタノールアミン、脂肪酸エタノールアミンモノエステル等が好ましい。
【０００９】
本発明のヒートシール層Ｂ中には、種々のブロッキング防止剤を添加することが好ましい。ブロッキング防止剤としては炭酸カルシウム、天然シリカ、合成シリカ等のシリカ粒子、長石、等の無機粒子あるいはポリメタクリル酸メチル（以下ＰＭＭＡと略す。）粒子、ナイロン粒子、尿素樹脂等の有機系粒子を例示できるが、特にシリカ粒子、ＰＭＭＡ粒子が好ましく、これらを用いると、この吸着剤を混合した系では、効率的なブロッキング防止性能を示す。またさらに望ましくは、シリカ粒子、ＰＭＭＡ粒子の表面に疎水コーティングしたブロッキング防止剤がより好ましい。また、当該ブロッキング防止剤の平均粒子径は、前述の吸着剤の平均粒子径よりも大きいものを使用する方が、より効率的なブロッキング防止効果が得られる。また当該ブロッキング防止剤の層Ｂへの含有率は０．０５〜１．０ｗｔ％が好ましい。０．０５ｗｔ％未満では、所望のブロッキング防止効果が得られづらい傾向にあり、１．０％を超えると透明性を阻害しやすく、また吸着剤の性能を発揮しづらい傾向にあり好ましくない。含有率として、さらに好ましくはは０．１〜０．８ｗｔ％、さらにより好ましくは０．２〜０．６ｗｔ％が好ましい。
【００１０】
さらに、期待するブロッキング性と透明性を両立させる場合には、得られるフィルムのヘーズ値は１．０〜１２％であることが好ましい。１２％を超えると透視感が非常に劣り、消費者の目で、スーパー等で陳列される包装体の中の内容物の鮮度が見分けづらい傾向にあり、また１．０％未満では透明性は非常に優れるが、ブロッキング強度が非常に高く、包装する際の加工性が著しく劣る傾向にあり、好ましくない。ヘーズ値としてさらに好ましくは１．５〜１０％、さらにより好ましくは２．０〜８％、さらに好ましくは３．０〜７％が好ましい。
【００１１】
また、得られるフィルムのブロッキング強度は低い値である程包装時の加工性が良好であり、１２Ｎ／１２ｃｍ２以下が好ましい。より好ましくは１０Ｎ／１２ｃｍ２以下、さらに好ましくは８Ｎ／１２ｃｍ２以下さらに好ましくは７Ｎ／１２ｃｍ２以下、さらにより好ましくは２Ｎ／１２ｃｍ２以下のブロッキング強度が好ましい。
【００１２】
また、本発明に関わるポリプロピレンは、プロピレン系重合体であれば良いが、延伸安定性を考えると、特にＭＦＲが０．５〜４のプロピレン単独重合体あるいはエチレン含有量が０．２〜１．０ｗｔ％のプロピレンエチレンランダム共重合体等が例示できる。
【００１３】
また、本発明に関わる包装体の内容物は、生野菜、青果物等の農産物であるが、例えば、ネギ、もやし、ホウレン草、ブロッコリー、ピーマン、キャベツ、レタス等の野菜類、あるいはいちご、バナナ、レモン等の果物類、あるいはえのき茸、まいたけ、しめじ茸、しいたけ等の菌茸類等を例示できる。特にネギ、もやし、ピーマンの包装ではより高い鮮度保持効果が認められる。
【００１４】
また本発明に関わるヒートシール層Ｂを形成する樹脂としては、融点が１４０℃以下のオレフィン系重合体が好ましいが、特に包装時のシール適性、あるいは包装時の機械適性を考えると、融点が１２０℃〜１３３℃のプロピレンエチレン共重合体、あるいは融点が１２０℃〜１３３℃のプロピレンエチレンブテン共重合体が包装加工適性が良好であり、好ましい。
【００１５】
また、本発明に関わる基材層Ａ及びヒートシール層Ｂは、少なくとも一軸方向に延伸されていることが必要である。延伸されていないと期待する鮮度保持性が得られない場合があり、好ましくない。また好ましくは層Ａ、層Ｂともに２軸延伸されているとより好ましく、延伸倍率としては機械方向に４〜６倍、機械方向と直角な方向に７〜１１倍を例示できる。
【００１６】
また、本発明に関わるフィルムには、種々の表面処理を施すことができる。例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等を例示できるが、特にコロナ処理を当該ヒートシール層Ｂ面側に施すと、鮮度保持効果が高まる傾向にあり好ましい。一方ヒートシール層Ｂ面側にコロナ処理を施すと、その処理強度によっては、ブロッキングがひどくなる傾向にあり、優れた鮮度保持効果が維持できるかぎり処理強度は低減することが好ましい。コロナ処理強度として好ましくは、３０ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下、より好ましくは２０ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下、さらにより好ましくは１０ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下が好ましい。
【００１７】
また、本発明に関わるフィルムの透湿度は、内容物の鮮度保持性から考えると、１０ｇ／ｍ２・ｄ以下であることが好ましい。１０ｇ／ｍ２・ｄを超えると、内容物から蒸散される水分が包装体の外部へ透過し、内容物の鮮度が低下する傾向にあり好ましくない。フィルムの透湿度として、より好ましくは８ｇ／ｍ２・ｄ以下、さらにより好ましくは７ｇ／ｍ2・ｄ以下が好ましい。
【００１８】
また、本発明に関わるフィルムの酸素透過度は４０００〜２００００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ＭＰａが好ましい。酸素透過度が４０００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ＭＰａ未満であると、内容物への酸素の供給量が乏しく、包装体の内容物によってはその呼吸を著しく阻害し、所望の鮮度保持性が得られにくい傾向にある。また２００００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ＭＰａを超えると酸素供給量が過多になり内容物が過呼吸状態となるため、老化あるいは劣化の度合いが激しく、所望の鮮度保持性が得られない傾向にある。酸素透過度としてさらに好ましくは６０００〜１９０００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ＭＰａ、さらにより好ましくは７０００〜１８０００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ＭＰａが好ましい。
【００１９】
【実施例】
本願発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明する。
なお、評価方法は以下の通りである。
［ヘーズ値］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し測定した。
［透湿度］
ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８の条件Ｂに準拠し測定した。
［酸素透過度］
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６のＡ法に準拠し、１０℃・６５％ＲＨの条件で測定した。
［ブロッキング強度］
２枚のフィルムを３ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に切断し、測定面が向かい合うように２枚の試験片を３ｃｍ×４ｃｍだけ重なるようにしたのち、その重なり合った１２ｃｍ２の部分の上に６００ｇの荷重をかけ、２４時間４０℃にて保存後に、試験片の長手方向へのせん断強度を剥離試験機において測定した。尚、剥離試験機の引張速度は２００ｍｍ／分として測定した。
［鮮度保持期間］
フィルムで２００ｃｍ×２５０ｃｍの袋を作製し、大豆もやし１００ｇを包装後、１０℃にて保管し、鮮度保持期間を調査した。大豆もやしの鮮度は、色、硬さ等の外観、臭い等から判断した。
【００２０】
［実施例１］
融点が１６５℃のプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）からなる層Ａと融点が１３０℃でエチレン含有量２ｗｔ％、ブテン含有量９ｗｔ％のプロピレンエチレンブテン共重合体（ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０ｍｉｎ）に対し、吸着剤として平均粒子径が２μｍで長径の平均値が３．４ｎｍの細孔を有するケイ酸アルミニウムを０．７ｗｔ％と平均粒子径が２μｍの酸化マグネシウムを０．７ｗｔ％混合し、ブロッキング防止剤として平均粒子径が３μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％混合した層Ｂを共押出したのち、長手方向に４．５倍、それと直角な方向に９倍延伸し、さらにＡ面、Ｂ面とも処理強度２０ｗ・ｍｉｎ／ｍ２でコロナ処理を施し、層Ａが２０μｍ、層Ｂが５μｍで総厚み２５μｍの透明鮮度保持フィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示した。
【００２１】
［実施例２］
融点が１６５℃のプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ）に防曇剤としてステアリルモノグリセライドを０．５ｗｔ％、ステアリルエタノールアミンモノステアレートを０．５ｗｔ％混合した層Ａと融点が１３０℃でエチレン含有量２ｗｔ％、ブテン含有量９ｗｔ％のプロピレンエチレンブテン共重合体（ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０ｍｉｎ）に対し、吸着剤として平均粒子径が２μｍで長径の平均値が３．４ｎｍの細孔を有するケイ酸アルミニウムを０．７ｗｔ％と平均粒子径が２μｍの酸化マグネシウムを０．７ｗｔ％混合し、ブロッキング防止剤として平均粒子径が３μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％混合した層Ｂを共押出したのち、長手方向に４．５倍、それと直角な方向に９倍延伸し、さらにＡ面、Ｂ１面とも処理強度２０ｗ・ｍｉｎ／ｍ２でコロナ処理を施し、層Ａが２０μｍ、層Ｂが５μｍで総厚み２５μｍの透明鮮度保持フィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示した。
【００２２】
［実施例３］
層Ｂに吸着剤として平均粒子径が２μｍで長径の平均値が１．４ｎｍのケイ酸アルミニウムを１．４ｗｔ％混合し、ブロッキング防止剤として平均粒子径が２．５μｍのＰＭＭＡ粒子を０．３ｗｔ％混合する以外は実施例２と同様にして、透明鮮度保持フィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示した。
【００２３】
［実施例４］
層Ｂにブロッキング防止剤として、有機ケイ素化合物で表面処理した平均粒子径が２．５μｍの疎水シリカ粒子（富士シリシア化学株式会社製  サイロホービック＃２００）を０．３ｗｔ％混合する以外は実施例２と同様にして、透明鮮度保持フィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示した。
【００２４】
［実施例５］
コロナ処理強度を８ｗ・ｍｉｎ／ｍ２にすること、及び層Ａの厚みを２５μｍにする以外は実施例４と同様にして、総厚み３０μｍの透明鮮度保持フィルムを得た。このフィルムの評価結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
0003642998.tif 000002
【００２６】
［比較例１］
層Ｂに吸着剤、ブロッキング防止剤、防曇剤を混合しないこと以外は、実施例２と同様にしてフィルムを得た。このフィルムの鮮度保持期間は５日間であり実用上問題のあるものであった。
【００２７】
［比較例２］
層Ｂに吸着剤として平均粒子径が２μｍで長径の平均値が３．４ｎｍの細孔を有するケイ酸アルミニウムを６ｗｔ％と平均粒子径が２μｍの酸化マグネシウムを６ｗｔ％混合すること以外は、実施例２と同様にして、フィルムを得た。このフィルムのヘーズ値は２３．０％であり実用上問題のあるものであった。
【００２８】
［比較例３］
層Ｂに吸着剤として平均粒子径が３μｍの合成ゼオライトを１．４％混合する以外は、実施例２と同様にして、フィルムを得た。このフィルムの鮮度保持期間は５日間であり実用上問題のあるものであった。
【００２９】
［比較例４］
層Ｂに吸着剤として平均粒子径が３μｍの水酸化カルシウムを１．４％混合する以外は、実施例２と同様にして、フィルムを得た。このフィルムの鮮度保持期間は５日間であり実用上問題のあるものであった。
【００３０】
［比較例５］
層Ｂに吸着剤として平均粒子径が２．５μｍの酸化カルシウムを１．４％混合する以外は、実施例２と同様にして、フィルムを得た。このフィルムの鮮度保持期間は５日間であり実用上問題のあるものであった。
【００３１】
【発明の効果】
本発明により、特に農産物を包装する際に、透明性を損なわず、またブロッキング防止性能を満足し、十分な包装適性を確保しつつ、特定の吸着剤等を混合することにより、鮮度保持性を高めることができる。