(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）
【化１】
0003648066.tif 000005
（式中、Ｒはメチル基を示し、Ｒ′は水素原子を示し、ｍは１００〜５００の数、ｎは２〜８の数、ａは２〜４の数、ｂは５〜５０及びｃは５〜５０の数を示す）で表わされ、重量平均分子量１５０００以上のポリエーテル変性シリコーンを０．０１〜２０重量％、
（Ｂ）シリコーン油及びフッ素系油から選ばれる１種以上を０．１〜７０重量％、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外の無機性／有機性値＝０の油剤を０．１〜３０重量％、
（Ｄ）成分（Ｂ）以外の無機性／有機性値＞０の油剤を０．０１〜３０重量％、
（Ｅ）オキシ酸及びその塩、ジカルボン酸及びその塩、並びにこれら以外の有機酸及び無機酸のアルカリ土類金属塩から選ばれる１種以上の安定化剤を０．１〜１０重量％、並びに
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
更に、疎水化粉体を含有する請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、経時安定性に優れ、さっぱりとしてべたつきがなく、使用感の良好な油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化化粧料は撥水性等に優れることから、基礎化粧料、メークアップ化粧料、美爪料等の皮膚化粧料や毛髪化粧料に広く適用されている。これらのうち、油相成分としてシリコーン油やフッ素系油を配合した油中水型乳化化粧料は、特に撥水性が高く、なめらかな使用感を有する。
【０００３】
しかし、特にシリコーン油やフッ素系油を用いると、安定な油中水型乳化物は得難いため、特定のポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いて安定な油中水型乳化化粧料を得る試みがされているが（特開平９−１８３７１０号、特開平７−１６５５２９号等）、特に経時安定性の点で十分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、経時安定性に優れ、しかも使用感の良好な油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のポリエーテル変性シリコーン及び２種の特定の無機性／有機性値を有する油剤を、特定の安定化剤と組合わせて用いれば、シリコーン油やフッ素系油を配合しても経時安定性に優れ、さっぱりとしてべたつきがなく、使用感が良好な油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（１）
【０００７】
【化２】
0003648066.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒはメチル基を示し、Ｒ′は水素原子を示し、ｍは１００〜５００の数、ｎは２〜８の数、ａは２〜４の数、ｂは５〜５０及びｃは５〜５０の数を示す）で表わされ、重量平均分子量１５０００以上のポリエーテル変性シリコーンを０．０１〜２０重量％、
（Ｂ）シリコーン油及びフッ素系油から選ばれる１種以上を０．１〜７０重量％、
（Ｃ）成分（Ｂ）以外の無機性／有機性値＝０の油剤を０．１〜３０重量％、
（Ｄ）成分（Ｂ）以外の無機性／有機性値＞０の油剤を０．０１〜３０重量％、
（Ｅ）オキシ酸及びその塩、ジカルボン酸及びその塩、並びにこれら以外の有機酸及び無機酸のアルカリ土類金属塩から選ばれる１種以上の安定化剤を０．１〜１０重量％、並びに
（Ｆ）水
を含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリエーテル変性シリコーンは一般式（１）で表わされるものである。
【００１１】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％配合するが、特に０．１〜１０重量％、更に０．２〜５重量％配合するのが好ましい。
【００１２】
成分（Ｂ）のうち、シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート、アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等が挙げられる。フッ素系油としては、例えばパーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーン、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。
これらのうち、特にジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、パーフルオロポリエーテルが好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）としては、シリコーン油及びフッ素系油から選ばれる１種以上が用いられ、全組成中に０．１〜７０重量％配合するが、特に０．５〜５０重量％、更に１〜４０重量％配合するのが、撥水性や使用感の点で好ましい。
【００１４】
成分（Ｃ）の油剤は、成分（Ｂ）以外のもので、無機性／有機性値（以下、ＩＯＢという）＝０の非極性油剤である。ここで、ＩＯＢは、有機化合物の概念図（藤田，“化学実験学  有機化学篇，一般操作法”５１１頁，河出書房（1952）；藤田，化学の領域，１１，７１９（1957））を用いて求められる無機性値及び有機性値の比を表す値である。
具体的には、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシン等が挙げられる。
【００１５】
成分（Ｃ）の油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０重量％配合するが、特に０．５〜２０重量％、更に１〜５０重量％配合するのが好ましい。
【００１６】
成分（Ｄ）の油剤は、成分（Ｂ）以外のもので、ＩＯＢ＞０の極性油剤である。具体的には、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コレステロール、イソステアリン酸コレステリル、コレステリル、ベヘニル−Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸エステル等の半固型・固型油剤、ホホバ油、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ペンタエリトット脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル等のエーテル油、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール、イソステアリン酸ミリスチン酸グリセリド、ジカプリン酸グリセリド等のジグリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド等のトリグリセリド、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、特開昭６２−２２８４０８号、特開平８−３１９２６３号記載のアミド誘導体、特開平６−４０８８５号記載のアミン誘導体又はその酸付加塩などが挙げられる。
【００１７】
成分（Ｄ）の油剤は１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜３０重量％配合するが、特に０．１〜２０重量％、更に１〜１０重量％配合するのが好ましい。
【００１８】
成分（Ｅ）の安定化剤のうち、オキシ酸としては、例えばヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、サリチル酸等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。特にクエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムが好ましい。ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、シュウ酸、マロン酸、フマル酸、アジピン酸等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。特にコハク酸、コハク酸ナトリウムが好ましい。
【００１９】
また、これら以外の有機酸としては、例えばオレイン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数８〜２２のものが挙げられ、無機酸としては、硫酸、リン酸、スルホン酸等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。特に、硫酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウムが好ましい。
成分（Ｅ）としては、特にクエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。
【００２０】
これらの安定化剤は１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１０重量％配合するが、特に０．２〜５重量％、更に０．５〜３重量％配合するのが好ましい。
【００２１】
成分（Ｆ）の水は、全組成中に５〜８０重量％、特に１０〜７０重量％、更に２０〜６０重量％配合するのが好ましい。
【００２２】
本発明の油中水型乳化化粧料には、更に疎水化粉体を配合でき、よりさっぱりとしてべたつきがない化粧料が得られるので好ましい。
疎水化粉体としては、例えばシリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、トリメチルシロキシケイ酸等の粉体として本来表面が疎水性であるものや、表面を疎水化処理したものを使用できる。疎水化処理は、例えばシリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物等の疎水化処理剤を用いて常法により行われる。
疎水化粉体としては、特にシリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、疎水化処理無水ケイ酸が好ましい。
【００２３】
これらの疎水化粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％、更に０．５〜７重量％配合するのが好ましい。
【００２４】
本発明の油中水型乳化化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００２５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造でき、各種皮膚化粧料（乳液、クリーム、ファンデーション等）や毛髪化粧料として適用できる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、経時安定性に優れ、さっぱりとしてべたつきがなく、使用感が良好である。
【００２７】
【実施例】
実施例１
表１に示す組成の油中水型乳化系の基礎化粧料を常法により製造し、安定性及び使用感を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００２８】
（評価方法）
（１）安定性：
各油中水型乳化化粧料７０ｇをポリエチレン容器に充填し、５℃及び４０℃に１ケ月間静置保存後、その外観を以下の基準により評価した。
◎：全く変化なし。
○：ほとんど変化なし。
△：分離・凝集がわずかに発生。
×：分離・凝集が発生。
【００２９】
（２）使用感：
専門パネラー２０名により、各油中水型乳化化粧料を顔に塗布したときのさっぱり感、べたつきのなさを以下の基準により評価し、その平均点により判定した。
＜評価基準＞
悪い・・・・・スコア１。
やや悪い・・・スコア２。
普通・・・・・スコア３。
やや良い・・・スコア４。
良い・・・・・スコア５。
＜判定基準＞
◎；平均スコア４．５以上。
○；平均スコア３．５以上４．５未満。
△；平均スコア２．５以上３．５未満。
×；平均スコア２．５未満。
【００３０】
【表１】
0003648066.tif 000003
【００３１】
実施例２
表２に示す組成の油中水型乳化系の基礎化粧料を常法により製造し、実施例１と同様にして、安定性及び使用感を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００３２】
【表２】
0003648066.tif 000004
【００３３】
実施例３（クリーム）
以下に示す組成のクリームを常法により製造した。
【表３】
（成分）                                                    （重量％）
ポリエーテル変性シリコーン１*1                                ３．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（10EO）                        １．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン                          １０．０
ジメチルポリシロキサン（粘度６mm2/S）                       １０．０
スクワラン（IOB＝0)                                           ２．０
流動パラフィン（IOB＝0）                                      ３．０
セチル１，３−ジメチルブチルエーテル（IOB＝0.05）             ２．０
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（IOB＝0.26）               ３．０
キャンデリラロウ（IOB≒0.05）                                 ２．０
シリコーンゴム粉末
（トレフィルE506C：東レ・ダウ・コーニング社製）               ５．０
ステアリン酸マグネシウム                                      ０．５
デキストリンパルミチン酸エステル                              ０．２
シリコーン処理無水ケイ酸
（アエロジルRX200：日本アエロジル社製）                       ０．５
グリセリン                                                  １０．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
クエン酸ナトリウム                                            １．０
硫酸マグネシウム                                              １．０
メチルパラベン                                                ０．３
精製水                                                      バランス
【００３４】
実施例４（サンスクリーン乳液）
以下に示す組成のサンスクリーン乳液を常法により製造した。
【表４】
（成分）                                                    （重量％）
ポリエーテル変性シリコーン２*2                                ３．０
ソルビタンイソステアレート                                    ２．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                            １０．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン                          １０．０
パーフルオロポリエーテル
（FOMBLIN HC-04：アウシモント社製）                           ５．０
ジメチルポリシロキサン（粘度20mm2／ｓ）                       ２．０
マイクロクリスタリンワックス（IOB＝0）                        １．０
スクワラン（IOB＝0)                                           １．０
ホホバ油（IOB≒0.17）                                         １．０
メトキシ桂皮酸オクチル（IOB＝0.29）                           ３．０
トリメチルシロキシケイ酸（KF9002:信越化学工業社製)            ２．０
シリコーン処理無水ケイ酸
（アエロジルR202：日本アエロジル社製）                        ２．０
シリコーン処理微粒子酸化チタン                                ３．０
シリコーン処理微粒子酸化亜鉛                                  ５．０
ナイロンパウダー                                              ２．０
グリセリン                                                    ５．０
イソプレングリコール                                          ２．０
１，３−ブチレングリコール                                    ２．０
硫酸マグネシウム                                              ２．０
９５％エタノール                                              １．０
メチルパラベン                                                ０．１
精製水                                                    バランス
【００３５】
実施例５（液状ファンデーション）
以下に示す組成の液状ファンデーションを常法により製造した。
【表５】
（成分）                                                    （重量％）
ポリエーテル変性シリコーン１*1                                ３．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン                          １６．０
ジメチルポリシロキサン（粘度２mm2/S）                         ８．０
フッ素変性シリコーン
（FS1265：東レ・ダウ・コーニング社製）                      １５．０
ワセリン（IOB＝0）                                            ２．０
セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル（IOB＝0.05）           １．０
イソステアリン酸ミリスチン酸グリセリド（IOB＝0.31）           １．０
メトキシ桂皮酸オクチル（IOB＝0.29）                           ３．０
ジステアリン酸マグネシウム                                    ０．５
球状シリコーン樹脂粉体
（トレフィルR902：東レ・ダウ・コーニング社製）                ３．０
フッ素化合物処理微粒子酸化チタン                              ８．０
フッ素化合物処理雲母チタン                                    １．０
フッ素化合物処理酸化鉄                                        ３．０
グリセリン                                                    ３．０
ジプロピレングリコール                                        ２．０
クエン酸ナトリウム                                            １．０
９５％エタノール                                            １５．０
精製水                                                    バランス
【００３６】
実施例３〜５で得られた油中水型乳化化粧料はいずれも、経時安定性に優れ、さっぱりとしてべたつきがなく、使用感が良好であった。一方、本発明の特定の成分を含まない組成では、良好な乳化系が得られなかった。