(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有底の二次電池用電槽缶であって、
アルミニウムまたはアルミニウム合金の板を含む第１の層と、
鉄または鉄系合金の板を含む第２の層と、
前記第１の層と前記第２の層との間に中間層として、ニッケルを含む第３の層と
を備えた、二次電池用電槽缶。
【請求項２】
前記第１の層の両側に前記第２の層がそれぞれ形成されている、請求項１記載の二次電池用電槽缶。
【請求項３】
前記第２の層の両側に前記第１の層がそれぞれ形成されている、請求項１記載の二次電池用電槽缶。
【請求項４】
前記第１の層および前記第２の層の組をクラッド単位として、
前記クラッド単位を２単位以上含む、請求項１〜３のいずれかに記載の二次電池用電槽缶。
【請求項５】
前記第１の層および第２の層の厚さはそれぞれ０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であり、前記第１の層および前記第２の層の組をクラッド単位とした該クラッド単位の厚さが０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の二次電池用電槽缶。
【請求項６】
前記第２の層の少なくとも一方の面に、ニッケルメッキ層が形成されている、請求項１〜５のいずれかに記載の二次電池用電槽缶。
【請求項７】
前記ニッケルメッキ層の厚さが３μｍ以上５μｍ以下である、請求項６記載の二次電池用電槽缶。
【請求項８】
前記第３の層が厚さ３μｍ以上５μｍ以下のニッケルメッキ層である、請求項１〜７のいずれかに記載の二次電池用電槽缶。
【請求項９】
外観形状が実質的に角柱形状である、請求項１〜８のいずれかに記載の二次電池用電槽缶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二次電池用電槽缶に関し、特に、軽量で高剛性が図られる二次電池用電槽缶に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近の携帯電話や携帯型電子機器の著しい普及により、機器の小型化および軽量化が一層追求されている。これらの機器に使用される密閉式の電池にも、より小型で軽量でしかも電池としての容量密度の大きなものが要求されてきている。これに伴い、従来の円筒形電池から薄型で角柱形状の角形電池のニーズが次第に大きくなってきている。密閉式電池には、たとえば、ニッケル水素蓄電池やリチウムイオン二次電池などがある。
【０００３】
そこで、従来の電槽缶の第１の例としてニッケル水素蓄電池に用いられる電槽缶を、図を用いて説明する。図５（ａ）〜（ｃ）を参照して、ニッケル水素蓄電池１の電槽缶１３は、有底で上端が開口している。その電槽缶１３内には、正極７、正極リード板５、負極１１およびセパレータ９を含む極板群１６が収納されている。極板群１６の上方には、弁体４、キャップ２、リベット８、絶縁板ガスケット１０、ワッシャ１２および枠体１４が設けられている。電槽缶１３の上端の開口には、蓋体６が設けられ、絶縁板ガスケット１０を介して電槽缶１３とキャップ２とを電気的に絶縁している。
【０００４】
電槽缶１３には、主にニッケルメッキ鋼板が用いられる。また、近年の機器等の軽量化に対応するため、アルミニウムやアルミニウム合金を用いた電槽缶が開発されている。
【０００５】
次に、従来の電槽缶の第２の例として、特開平６−５２８４２号公報に開示された角形密閉式電池用電槽缶について説明する。図６を参照して、電槽缶５１は、広側面５２と狭側面５５を有し、上端が開口した有底の角形である。
【０００６】
この電槽缶５１は、特に電槽缶内の圧力の上昇に対する変形の抑制を目的として提供されたものである。このため、広側面５２の厚さが狭側面５５の厚さよりも厚く形成されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上述した電槽缶においては、以下に示すような問題点があった。第１の例における、図５（ｂ）、（ｃ）に示された電槽缶１３内には、正極活物質、負極活物質および電解液が含まれている。これらの物質と電解液との反応や電池の充電時の電気化学反応によるガスの発生によって、また、電極の膨潤によって電槽缶１３の側面、底面に内側から圧力が及ぶ。すなわち、ニッケル水素蓄電池の電槽缶内の圧力（内圧）が上昇する。
【０００８】
このとき、電槽缶１３の広い方の側面（広側面）では、狭い方の側面（狭側面）よりも内圧による変形が生じやすい。このため、図７に示すように、電槽缶１３の狭側面の幅ｔ0 が、広側面の膨れ変形が生じた部分では、幅ｔとなる。
【０００９】
ところで、電槽缶に適用されるニッケルメッキ鋼板として、通常アルミキルド鋼板（ＳＰＣＥ材）が用いられる。このＳＰＣＥ材は、ヤング率が約２００００ｋｇｆ／ｍｍ2 と比較的大きい値である。このため、その厚さを約０．４ｍｍ程度にすることで上述した膨れ変形を規定の範囲内に収めることができる。
【００１０】
しかし、ＳＰＣＥ材の比重は約７．８であるため、電槽缶の重量は約７ｇ程度になる。その結果、電池全体の重量に対する電槽缶の重量が約３０〜４０％を占め、重量上の問題が生じる。
【００１１】
そこで、電槽缶の重量を軽減するために、より薄いＳＰＣＥ材を適用しようとすると、剛性が低下し、上述した膨れ変形が規定の範囲を超えてしまう。したがって、ＳＰＣＥ材を薄くすることにも限界があり、容易に軽量化を図ることができなかった。
【００１２】
一方、アルミニウムやアルミニウム合金等の軽金属のヤング率は約７０００ｋｇｆ／ｍｍ2 である。この値は、ＳＰＣＥ材の値の約１／３である。このため、ＳＰＣＥ材と同じ厚さのアルミニウム等を用いて電槽缶を作製した場合には、電槽缶の膨れ変形がより大きくなり、規定の範囲内を超えてしまう。
【００１３】
そこで、アルミニウム等の強度を増すために、その厚さをより厚くしようとすると、電槽缶の重量が増加する。しかも、外観寸法を変えずに厚さを厚くしようとすると、電槽缶内の容積が減少する。このため、電池としての容量が低下することがあった。
【００１４】
このようなことから、種々のアルミニウムやアルミニウム合金に関して、高いヤング率を有するものが検討されている。しかしながら現状では、高いヤング率を有する素材は、深絞りなどの成形性に劣り、電槽缶として実用に適したものを得ることができなかった。
【００１５】
次に第２の例における電槽缶は、前述したように膨れ変形を抑制することを目的として提案されたものである。広側面の厚さと狭側面の厚さとが異なった電槽缶を通常深絞り成形法で成形加工する場合には、素材板として広側面および狭側面に対応する部分の厚さがそれぞれ異なったものを必要とする。このため、素材板の製造コストが上昇し、経済的に電槽缶を得ることができなかった。
【００１６】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、膨れ変形が抑制され、電池容量が確保される軽量で高い剛性の二次電池用電槽缶を得ることを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の１つの局面における二次電池用電槽缶は、有底の二次電池用電槽缶であって、アルミニウムまたはアルミニウム合金の板を含む第１の層と、鉄または鉄系合金の板を含む第２の層と、第１の層と第２の層との間に中間層として、ニッケルを含む第３の層とを備えている。
【００１８】
この構造によれば、二次電池用電槽缶は、第１の層によって軽量化が図られ、第２の層によって膨れ変形が抑制される高剛性化が図られる。その結果、軽量でしかも剛性の高い二次電池用電槽缶が得られる。しかも、第１の層と第２の層との間に中間層として、ニッケルを含む第３の層を備えていることで、第１の層と第２の層との接合強度が高く安定して維持される。
【００１９】
好ましくは、第１の層の両側に第２の層がそれぞれ形成されている。
この場合、第２の層の鉄などは、第１の層のアルミニウム等に比べ、ヤング率が高く、このため、第１の層の両側に第２の層を形成することで、二次電池用電槽缶の一定重量あたりの曲げ剛性が最も強くなる。
【００２０】
また好ましくは、第２の層の両側に第１の層がそれぞれ形成されている。
この場合には、鉄または鉄合金を含む第２の層によって、二次電池用電槽缶の剛性が保たれるとともに、その第２の層の両側にそれぞれ形成されたアルミニウムまたはアルミニウム合金を含む第１の層によって、二次電池用電槽缶の軽量化が図られる。さらに、第１の層が二次電池用電槽缶の内側に配置されると、その第１の層に対して、非耐食性の電解液を用いるリチウム二次電池の正極側に対応させる場合に有効である。また、第１の層が二次電池用電槽缶の外側に配置されることによって、レーザー溶接などにより二次電池用電槽缶を容易に組み立てることができる。
【００２１】
また好ましくは、第１の層および第２の層をクラッド単位として、そのクラッド単位を２単位以上含んでいる。
【００２２】
この場合には、用途に応じてクラッド単位を構成することにより第１の層および第２の層が適当に組合される。その結果、軽量化と高剛性化の特性を活かした所望の二次電池用電槽缶が得られる。
【００２３】
好ましくは、第１の層および第２の層の厚さはそれぞれ０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であり、第１の層および第２の層をクラッド単位としたクラッド単位の厚さが０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下である。
【００２４】
これは、第１の層および第２の層の厚さが０．０５ｍｍよりも薄い場合には、製造コストが上昇するため、価格的に実用には適さないからである。また、加工や取扱いが困難になるからである。一方、第１の層および第２の層が０．６ｍｍより厚い場合には、電池の有効内容積を確保し、電池としての体積エネルギ密度を確保することが困難となり実用に適さなくなるからである。したがって、クラッド単位の厚さとしては、０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下が適当となる。
【００２５】
また好ましくは、第２の層の少なくとも一方の面に、ニッケルメッキ層が形成されている。
【００２６】
この場合には、第２の層と第２の層に接する他の層との接合強度が安定するとともに、接合面全体の密着強度が均一になる。
【００２７】
さらに好ましくは、ニッケルメッキ層の厚さが、３μｍ以上５μｍ以下である。
【００２８】
これは、ニッケルメッキ層が３μｍよりも薄い場合には、ニッケルメッキ層にピンホールなどが発生しやすく、耐食性が悪化することがあるからである。一方、ニッケルメッキ層が５μｍよりも厚い場合には、ニッケルメッキのコストが上昇するため、製造コストが上昇するからである。
【００３０】
また好ましくは、第３の層が厚さ３μｍ以上５μｍ以下のニッケルメッキ層である。
【００３１】
これは、ニッケルメッキ層が３μｍよりも薄い場合には耐食性が悪化し、一方、５μｍよりも厚い場合には、製造コストが上昇するからである。
【００３２】
さらに好ましくは、外観形状が実質的に角柱形状である。
この場合には、携帯機器等の限られたスペースに効率よく電池を収納することが可能となる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
本発明では、アルミニウムやアルミニウム合金の板と、鉄または鉄系合金の板とのクラッド（接合）材（以下「アルミニウム／鉄クラッド」と記す）を素材として製造した密閉式二次電池用電槽缶を提供する。
【００３４】
アルミニウム／鉄クラッドを用いた電槽缶では、アルミニウムやアルミニウム合金の板か、鉄または鉄系合金の板かの二者択一的な材料ではなく、それぞれの材料の特性を活かし、用途に応じて最適な組合せの肉厚、材質の設定により両者の優れた特徴を活かした任意の電槽缶が提供できる。すなわち、アルミニウム系の材料のみでは強度の点で厚肉にする必要が生じ、鉄系材料のみでは電槽缶の薄型化に成形上の限界があることから、軽量化に問題があった。本発明のアルミニウム／鉄クラッドを用いた電槽缶は、これらの問題を解決できる利点を有している。
【００３５】
クラッドのアルミニウムやアルミニウム合金の板は、主として電槽缶の軽量化に寄与するもので、深絞りなどの成形性も良好である。このような材質としては、純アルミニウム（ＪＩＳ１０００番台）やアルミニウム合金系（ＪＩＳ３０００、４０００、５０００番台等）が用途に応じて選択でき、経済的に安価に入手できる。
【００３６】
一方、クラッドの鉄または鉄系合金の板は、主として電槽缶の高剛性化に寄与するものである。すなわち、鉄等の板は、アルミニウムのヤング率の低さによる膨れ変形を、比較的薄い肉厚で抑える働きを有している。一般的には、アルミキルド鋼板（ＳＰＣＥ）や、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４、４０３等）から選択でき、経済的に安価に入手できる。
【００３７】
クラッドの層数は特に限定されるものではないが、通常はアルミニウムの板と鉄の板との２層からなるクラッド単位が最小の構成単位である。それに加え、アルミニウム／鉄／アルミニウムまたは鉄／アルミニウム／鉄の３層構造もある。さらにクラッド単位を２単位以上積層した構造も存在する。
【００３８】
電槽缶の電池内面側に鉄の板、外面側にアルミニウムの板を構成した場合、鉄の板の表面（内面）には、厚さ３μｍ以上５μｍ以下のニッケルメッキ層があることにより、従来のニッケルメッキ鋼板を用いた場合と同様の信頼性の高い、電解液に対する耐食性を確保することができる。また、アルミニウムの板が外側に位置することにより、レーザ溶接などによる電槽缶全体の組立加工が容易になる。
【００３９】
一方、電槽缶の電池内面側にアルミニウムの板、外面側に鉄の板を構成した場合は、アルミニウムが電解液に対して非耐食性の場合、たとえばリチウム二次電池の正極側にする場合に有効である。また、電槽缶の外側に鉄の板があるクラッド構成では、電槽缶が傷つきにくく、耐久性に優れる利点があるとともに、電槽缶全体の組立加工に安価なかしめ加工等を提供することができる。
【００４０】
さらに、この構成の電槽缶を適用した、たとえばアルカリ蓄電池においては、その充電時に、電気化学反応等によって温度が上昇（最高で約６０℃程度）しても、アルミニウムと鉄の熱膨張係数の差による曲げ応力が、電槽缶の側面を内側に変形させる応力を発生するため、電槽缶の内圧の上昇に伴う膨れ変形が抑制される。
【００４１】
電槽缶が２層構造、３層構造またはそれ以上の多層構造のいずれの場合であっても、その基本的な物理的、機械的特性は、クラッド各層の特性と厚さによって混合則により計算された値とほぼ一致する。すなわち、比重をρ、引張り強さをσ、縦弾性率（ヤング率）をＥとし、板厚をｔ、クラッドをｃ、各層の構成材をｎで表わすと、ρｃ＝Σｔｎρｎ／ｔｃ、σｃ＝Σｔｎρｎ／ｔｃ、Ｅｃ＝ΣｔｎＥｎ／ｔｃとなる。したがって、アルミニウムの板と鉄の板の材質と厚さを選択するとともに、任意にこれらを組合せることによって、目的とする電槽缶が最適な値となるように構成することが可能となる。
【００４２】
また、鉄／アルミニウム／鉄の３層構造、またはそれ以上の多層構造において、クラッド材の電池内面側および電池外面側に、ヤング率の高い鉄層を構成した場合には、電槽缶の一定重量あたりの曲げ剛性が最大値をとることができる。これは、クラッド材の曲げ剛性がその表面のヤング率に大きく依存することから得られる効果であり、軽量で高剛性の電槽缶を得ることができる。
【００４３】
本発明の二次電池電槽缶には、少なくともその一外表面にニッケルメッキ層の形成されているものが含まれる。このニッケルメッキ層の厚さは、３μｍ以上５μｍ以下であることが望ましい。このニッケルメッキ層の厚さが３μｍよりも薄い場合には、ニッケルメッキ層にピンホールなどの発生を伴いやすく、耐食性が悪化することがある。ニッケルメッキ層の厚さが５μｍよりも厚い場合には、大きな品質上の弊害は伴ないが、高価なニッケルメッキ処理によってコストが上昇するという問題が発生する。
【００４４】
２層またはそれ以上の多層のクラッドで構成された電槽缶のアルミニウムの板と鉄の板の接合界面に、中間層としてニッケル層を含むことは、アルミニウムの板と鉄の板との接合強度を高く維持する上で効果がある。すなわち、アルミニウムの板と鉄の板との接合面において、鉄等の表面には、その酸化物の被膜や浮動体層が存在するため、接合加工時に原子の相互拡散が抑制される。このため、中間層が存在しない場合には、接合強度が低下したり、不均一になったりしやすい。
【００４５】
中間層としてニッケルメッキ層を含むクラッド材は、上述した点を考慮して、アルミニウムと鉄との接合前に、予めアルミニウムの表面および／または鉄の表面にニッケルメッキ層を形成した後、接合されたものである。このため、アルミニウムの板と鉄の板との接合強度が安定しており、かつ、クラッド接合界面の密着強度が全体にわたって均一になるという利点を有している。これは、ニッケル表面の酸化物層が、十分に強固ではないためと推察される。このような点から、クラッドの素材として、たとえばニッケルメッキ鋼板などは、市販のものを利用することができる。
【００４６】
なお、このニッケルメッキ層の厚さも３μｍ以上５μｍ以下が適当である。上述したように、ニッケルメッキ層の厚さが３μｍよりも薄い場合には耐食性が悪化し、５μｍよりも厚い場合には、製造コストが上昇するからである。また、クラッド材のアルミニウムの板および鉄の板の厚さはそれぞれ０．０５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下の範囲のものが望ましい。アルミニウムの板および鉄の板の厚さが０．０５ｍｍ未満である場合には、素材の原材料は高価なものとなり、価格的に実用には適さないこと、および、素材の加工などの取扱いが困難であることがあり、実用的には、０．０５ｍｍ以上でこの問題が解消される。逆に、アルミニウムの板および鉄の板が０．６ｍｍを超える場合では、その厚みの増加に伴って、電池の有効内容積を確保し、電池としての体積エネルギ密度を確保することが困難となり、実用的でなくなる。
【００４７】
したがって、クラッド単位の総厚としては、０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であることが望ましい。
【００４８】
【実施例】
本発明の実施例に係る二次電池用電槽缶について、図１（ａ）〜（ｄ）、図２〜図４および表１を用いて説明する。図１（ａ）〜（ｃ）は、角柱形状の密閉式ニッケル水素蓄電池の上面および断面を示したものである。図１（ｄ）は、図１（ｃ）に示すＡの部分の拡大した図である。図２は、図１に示す電槽缶３の外観を示したものである。図３は、図２に示すＢの部分を拡大した図であり、図４は、図２に示すＣの部分を拡大した図である。
【００４９】
特に電槽缶３の外側面にはアルミニウムの板１７が、内側面には鉄の板１８が構成されている。鉄の板１８の内側の面には、ニッケル層１９ａが形成されている。また、鉄の板１８とアルミニウムの板１７との間には、ニッケル層１９ｂが形成されている。以下の各実施例において、このアルミニウムの板１７と鉄の板１８は、表１の各欄にそれぞれ示されているように、種々の材質および厚さが適用される。
【００５０】
なお、図１（ａ）〜（ｃ）において、電槽缶３以外は、従来の技術の項において説明した図５（ａ）〜（ｃ）に示す密閉式ニッケル水素蓄電池と同じ構成なので、同一部材には同一符号を付し、その説明を省略する。
【００５１】
【表１】
0003724955.tif 000002
【００５２】
（実施例１）
表１のＮｏ．１の欄を参照して、まず、厚さ０．３ｍｍの純アルミニウム板（ＪＩＳ  Ａ１０５０相当）と、両面に厚さ約４μｍのニッケルメッキを施した厚さ約０．１ｍｍのアルミキルド鋼板とを拡散接合した寸法１００×１００ｍｍ、厚さ０．４ｍｍのクラッド板を準備した。
【００５３】
このクラッド板を深絞り成形により、純アルミニウム板側を電池の外側とし、アルミキルド鋼板側を電池の内側として、幅１７ｍｍ、高さ４８ｍｍ、厚さ６ｍｍ（１７×４８×６ｍｍ）のサイズのニッケル水素蓄電池の角柱形状の電槽缶を作製した。深絞り成形は良好で、クラッド板の亀裂、皺および剥離などの欠陥は認められなかった。
【００５４】
この電槽缶３の重量は約３．３ｇであった。これは、従来の０．４ｍｍの厚さのニッケルメッキ鋼板を用いた場合の重量約６．５ｇに対して、約４９％の軽量化が図られたことになる。
【００５５】
図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、電槽缶３に、発電要素である正極７、負極１１、セパレータ９、電解液（図示せず）を収容し、リード線で電池端子との接続の後、レーザ溶接により弁体４が取付けられた蓋を装着して完全に密閉された二次電池を作製した。この場合、電池の全重量に占める電槽缶の重量の割合は約２６％となり、従来のニッケルメッキ鋼板を用いた場合の約４０％と比較すると、飛躍的に電槽缶の軽量化が図られ、結果的に電池の軽量化を図ることができた。
【００５６】
この電槽缶を用いた二次電池の重量エネルギ密度は、５１Ｗｈ／ｋｇであった。これは、従来の電池の重量エネルギ密度が４２Ｗｈ／ｋｇであったのに対し、約２０％の重量エネルギ密度の向上が図られたことになる。ただし、電槽缶の厚みは従来のものと同じ０．４ｍｍとしたので、電槽缶内の有効内容積は改善できず、体積エネルギ密度の向上はできなかった。
【００５７】
また、この電槽缶を適用した電池の特性の評価を行ない、従来の電池の場合と比較した。その結果、電池の充放電特性、寿命特性、保存特性に関しては従来の電池とほぼ同等であった。さらに、充電時の内圧上昇による電槽缶の膨れおよび変形について評価したところ、電池内圧が約５ｋｇ／ｃｍ2 になった場合に、電槽缶の広側面に膨れが観測された。しかしながら、その膨れは異常値とした０．５ｍｍより小さい膨れであり、実用上問題のないレベルであった。
【００５８】
（実施例２）
表１のＮｏ．２の欄を参照して、まず、厚さ０．４５ｍｍのアルミニウム合金の板（ＪＩＳ  Ａ３００３相当）と、両面に平均の厚さ４μｍのニッケルメッキを施した厚さ０．１５ｍｍのアルミキルド鋼板とを拡散接合した、寸法１００×１００ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのクラッド板を準備した。
【００５９】
このクラッド板を深絞り成形により、アルミニウム合金の板を電池の外面側とし、アルミキルド鋼板側を電池の内面側として、４０×４８×８ｍｍのリチウムイオン二次電池用の角柱形状の電槽缶を作製した。このとき、深絞り成形性は良好で、電槽缶に亀裂、皺、剥離およびニッケルメッキ層の大きな損傷などは認められなかった。この電槽缶の重量は９．３ｇであった。これは、従来のニッケルメッキ鋼板を用いた場合の重量約１２ｇに対して、約２３％の軽量化が図られたことになる。
【００６０】
この電槽缶にかしめ方式にて蓋を設け、密閉状態にして故意に電槽缶内部に圧力を加えて電槽缶の膨れや変形について評価を行なった。その結果、電槽缶内の圧力が約５ｋｇ／ｃｍ2 になった場合に、電槽缶の広側面に膨れが観測された。しかし、その膨れは異常値とした０．５ｍｍより小さいものであり、実用上全く問題のないレベルであった。
【００６１】
この電槽缶に、発電要素を収容し、完全密閉のリチウムイオン二次電池を作製した。この電槽缶を適用した電池の特性評価を行ない、従来の電池と比較した。その結果、電池の充放電特性、寿命特性、保存特性に関しては従来の電池とほぼ同等であった。
【００６２】
一方、比較のために、表１のＮｏ．１４の欄に示すように、アルミニウム合金の板（ＪＩＳ  Ａ３００３相当）のみを用いて電槽缶を作製した。この電槽缶においては、電槽缶が正極と電気的に接続される構成とした。この電槽缶は、上述したアルミニウム／鉄のクラッド板を適用した電池や従来のニッケルメッキ鋼板を適用した電池と比較して、電槽缶の同じ肉厚に対し、アルミニウム合金のみを用いているため、より軽量化が図られている。
【００６３】
しかしながら、明らかに電槽缶内の圧力上昇によって広側面の膨れが大きく、アルミニウム合金のみを用いた電槽缶は、耐圧強度的に問題があることがわかった。また、耐圧強度を維持するために外観寸法を変えずに、必要な電槽缶の肉厚を確保しようとすると、電槽缶内の有効内容積が低減する。このため、電池の体積エネルギ密度を大幅に低下させる結果を生じた。
【００６４】
本実施例で示したとおり、非水電池系のリチウム電池において、アルミニウムベースの改良に比べ同強度、同重量で薄型化が可能となるため、本発明は特に、角柱形状のリチウム二次電池用電槽缶として優れた特徴を発揮する。
【００６５】
なお、実施例１、２においては、ニッケルメッキ層の厚みは４μｍである場合を示したが、この厚さとしては、３μｍ以上５μｍ以下が適当である。ニッケルメッキ層の厚さが３μｍよりも薄い場合には、ニッケルメッキ層にピンホールなどの発生を伴いやすく、耐食性などの問題が発生する。逆に、ニッケルメッキ層の厚さが５μｍよりも厚い場合には、大きな品質上の弊害は伴ないが高価なニッケルメッキ処理によって生産コストが上昇する。
【００６６】
（実施例３〜１２）
表１のＮｏ．３〜１２の各欄にそれぞれ示すような条件で電槽缶を作製するとともに、その電槽缶を適用した電池の評価を実施例１および２の場合と同様に行なった。その結果、いずれの実施例においても、クラッド材の深絞りの成形性は良好であった。また、電池の内圧が５ｋｇ／ｃｍ2 の場合、電槽缶の膨れは異常値とされる０．５ｍｍよりも小さく、実用上問題のないレベルであった。
【００６７】
比較のために、表１のＮｏ．１３〜１５の各欄に従来のニッケルメッキ鋼板またはアルミニウムの板のみを用いた場合の各数値を列挙した。Ｎｏ．１３とＮｏ．１５の場合では、電槽缶の重量が比較的重く、Ｎｏ．１４の場合では膨れおよび有効内容積に問題が生じた。
【００６８】
なお、今回開示された実施例はすべての点の例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記で説明した範囲ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００６９】
【発明の効果】
本発明によれば、電槽缶の広側面の内圧の上昇に伴う膨れ変形を、従来のアルミニウムの板のみを用いた電槽缶に比べて少なくすることができ、鉄の板を用いた電槽缶よりも軽量化を図ることができる。
【００７０】
本発明に係る電槽缶を適用した電池は、小型軽量でかつ携帯性に優れ、角柱形状であっても側面の局部的な変形が少ないので、電池を収納した機器等からの取出ができなくなるなどの不具合を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は、本発明の実施例に係る二次電池用電槽缶の上面図であり、（ｂ）は、その一側部断面図であり、（ｃ）は、その他の側部断面図であり、（ｄ）は、（ｃ）に示すＡの部分の拡大断面図である。
【図２】図１に示す電槽缶の斜視図である。
【図３】図２に示すＢの部分の拡大図である。
【図４】図２に示すＣの部分の拡大図である。
【図５】（ａ）は、従来の電槽缶を用いたニッケル水素蓄電池の上面図であり、（ｂ）は、その一側部断面図であり、（ｃ）は、その他の側部断面図である。
【図６】従来の他の電槽缶を示す斜視図である。
【図７】図５に示す電槽缶の膨れ変形を示す一断面図である。
【符号の説明】
１  ニッケル水素蓄電池
２  キャップ
３  電槽缶
４  弁体
５  正極リード板
６  蓋体
７  正極
８  リベット
９  セパレータ
１０  絶縁板ガスケット
１１  負極
１２  ワッシャ
１４  枠体
１６  極板群
１７  アルミニウム合金板
１８  アルミキルド鋼板
１９ａ、１９ｂ  ニッケル層
【図１】
0003724955.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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