(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
拘束層と補強層とを備える鋼板補強シートであって、
前記補強層が、スチレン・ブタジエンゴム、エポキシ樹脂およびエポキシ変性ゴムを含む発泡性組成物からなり、
前記拘束層および前記補強層の厚さが３．５ｍｍ以下であり、
油面冷間圧延鋼板に対する５℃における接着力が、２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１６０℃で２０分間加熱後の曲げ強度が１８Ｎ以上であることを特徴とする、鋼板補強シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼板補強シート、詳しくは、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して用いられる鋼板補強シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車の車体鋼板は、車体重量を軽減するために、一般的に０．６〜０．８ｍｍの薄板に加工されている。そのため、鋼板の内側に、鋼板補強シートを貼着して補強を図ることが知られている。
このような鋼板補強シートとして、未硬化のエポキシ樹脂組成物製基材層面に、常温で粘着性を有し、加熱分解性の発泡剤を含有するエポキシ樹脂組成物からなる未硬化の接着層が積層配設されている加熱硬化型薄鋼板補強用接着シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−２８３５２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、上記した加熱硬化型薄鋼板補強用接着シートなど、エポキシ樹脂をベース樹脂とした補強層は、特に冬季における油面鋼板に対する接着性が不良で、脱脂、前処理、電着塗装などの各種工程において脱落するという不具合がある。
一方、接着性を向上させるべく、ベース樹脂を軟化させると、硬化後の強度が不足して十分な補強を図ることができないという不具合がある。
【０００４】
本発明は、このような不具合に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、接着性および補強性を、ともに向上させることのできる鋼板補強シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するため、本発明の鋼板補強シートは、拘束層と補強層とを備える鋼板補強シートであって、前記補強層が、スチレン・ブタジエンゴム、エポキシ樹脂およびエポキシ変性ゴムを含む発泡性組成物からなり、前記拘束層および前記補強層の厚さが３．５ｍｍ以下であり、油面冷間圧延鋼板に対する５℃における接着力が、２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１６０℃で２０分間加熱後の曲げ強度が１８Ｎ以上であることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の鋼板補強シートによれば、これまで二律背反していた接着力および補強性を両立させることができ、鋼板に対する十分な接着力および補強性を、ともに確保することができる。そのため、各種産業機械の鋼板に確実に貼着して発泡させることにより、その鋼板を効果的に補強することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の鋼板補強シートは、拘束層と補強層とを備えている。
拘束層は、発泡後の補強層（以下、発泡体層とする。）に靭性を付与するものであり、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、発泡体層と密着一体化できる材料から形成されることが好ましく、そのような材料として、例えば、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔、カーボンファイバーなどが挙げられる。
【０００８】
ガラスクロスは、ガラス繊維を布にしたものであって、公知のガラスクロスが用いられる。また、樹脂含浸ガラスクロスは、上記したガラスクロスに、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂が含浸処理されたものであって、公知のものが用いられる。なお、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが用いられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ−塩化ビニル樹脂共重合体などが用いられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ−塩化ビニル樹脂共重合体などが用いられる。また、上記した熱硬化性樹脂と上記した熱可塑性樹脂と（例えば、メラミン樹脂と酢酸ビニル樹脂と）を混合して用いることもできる。
【０００９】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔やスチール箔などの公知の金属箔が用いられる。
これらのなかでは、重量、密着性、強度およびコストを考慮すると、ガラスクロスおよび樹脂含浸ガラスクロスが、好ましく用いられる。
このような拘束層の厚みは、例えば、０．０５〜０．４０ｍｍ、好ましくは、０．１０〜０．３０ｍｍである。
【００１０】
また、補強層は、加熱により発泡する発泡性組成物が、シート状に形成されている。発泡性組成物は、スチレン・ブタジエンゴム、エポキシ樹脂および発泡剤を少なくとも含んでいる。
スチレン・ブタジエンゴムは、例えば、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体などが挙げられる。これらスチレン・ブタジエンゴムは、単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。なお、このようなスチレン・ブタジエンゴムは、そのスチレン含有量が、例えば、５０重量％以下、好ましくは、３５重量％以下である。
【００１１】
また、このようなスチレン・ブタジエンゴムは、数平均分子量が、３００００以上、好ましくは、５００００〜１００００００のものが用いられる。数平均分子量が３００００未満であると、接着力、特に、油面鋼板への接着性が低下する場合がある。
また、このようなスチレン・ブタジエンゴムは、そのムーニー粘度が、例えば、２０〜６０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、好ましくは、３０〜５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）である。
【００１２】
また、スチレン・ブタジエンゴムの配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、３０〜７０重量部、好ましくは、４０〜６０重量部である。スチレン・ブタジエンゴムの配合割合がこれより少ないと、油面鋼板への接着性が低下する場合があり、一方、これより多いと、補強性が低下する場合がある。
また、エポキシ樹脂は、特に限定されないが、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂など）、ノボラック型エポキシ樹脂（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など）、ナフタレン型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、例えば、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ樹脂などの含窒素環エポキシ樹脂、水添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、低吸水率硬化体タイプの主流であるビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ環型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これらエポキシ樹脂のなかでは、補強性を考慮すると、芳香族系エポキシ樹脂、さらには、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【００１３】
また、このようなエポキシ樹脂は、そのエポキシ当量が、例えば、１５０〜１０００ｇ／ｅｑｉｖ．、好ましくは、２００〜８００ｇ／ｅｑｉｖ．である。なお、エポキシ当量は、臭化水素を用いた滴定によって測定されたオキシラン酸素濃度から算出することができる。
また、エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、３０〜７０重量部、好ましくは、４０〜６０重量部である。エポキシ樹脂の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、油面鋼板への接着性が低下する場合がある。
【００１４】
発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
また、有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、トリアゾール系化合物（例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなど）などが挙げられる。
【００１５】
なお、発泡剤としては、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル）内に封入された熱膨張性微粒子などを用いてもよく、そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を用いてもよい。
【００１６】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これら発泡剤のなかでは、外的要因に影響されず、安定した発泡を考慮すると、４，４'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ましく用いられる。
また、発泡剤の配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。発泡剤の配合割合がこれより少ないと、十分に発泡せず、厚み不足により補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、密度が低下し、補強性が低下する場合がある。
【００１７】
また、このような発泡性組成物は、上記成分に加えて、相溶化剤としてエポキシ変性ゴムを含んでいる。相溶化剤は、上記したスチレン・ブタジエンゴムとエポキシ樹脂との相溶化を図るものであって、このような相溶化剤の配合により、さらなる接着性および補強性の向上を図ることができる。
エポキシ変性ゴムは、例えば、上記したスチレン・ブタジエンゴムなどの分子鎖末端や分子鎖中に、エポキシ基が変性されているゴムであって、そのエポキシ当量が、例えば、１００〜１００００ｇ／ｅｑｉｖ．、さらには、４００〜３０００ｇ／ｅｑｉｖ．のものが好ましく用いられる。なお、ゴムをエポキシ基で変性するには、公知の方法が用いられ、例えば、不活性溶媒中で、ゴム中の二重結合に、過酸類やハイドロパーオキサイド類などのエポキシ化剤を反応させればよい。
【００１８】
そのようなエポキシ変性ゴムとしては、例えば、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロックやイソプレン重合体ブロックなどの共役ジエン重合体ブロックを示す。）のＢ重合体ブロックに、エポキシ基が導入されているものが用いられる。
より具体的には、例えば、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体などが用いられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ変性ゴムのなかでは、補強性、接着性の両立を考慮すると、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００１９】
なお、上記したＡ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体において、スチレン重合体ブロックであるＡブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１０００〜１００００程度であって、ガラス転移温度が７℃以上であることが好ましく、また、共役ジエン重合体ブロックであるＢブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１００００〜５０００００程度であって、ガラス転移温度が−２０℃以下であることが好ましい。また、Ａブロック共重合体とＢブロック共重合体との重量比が、Ａブロック共重合体／Ｂブロック共重合体として、２／９８〜５０／５０、さらには、１５／８５〜３０／７０であることが好ましい。
【００２０】
また、エポキシ変性ゴムの配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、５〜１５重量部である。エポキシ変性ゴムの配合割合がこれより少ないと、補強性、接着性を向上させることができない場合があり、一方、これより多いと、特に低温での接着性が低下する場合がある。
さらに、このような発泡性組成物は、上記成分に加えて、ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含んでいることが好ましい。ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含有させることにより、補強性の向上を図ることができる。
【００２１】
ゴム架橋剤は、加熱により、スチレン・ブタジエンゴムやエポキシ変性ゴムを架橋させることのできる公知のゴム架橋剤（加硫剤）が用いられる。このようなゴム架橋剤として、例えば、硫黄、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、有機過酸化物類（例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、１,３−ビス（タ−シャリ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート）、ポリアミン類、オキシム類（例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’-ジベンゾイルキノンジオキシムなど）、ニトロソ化合物類（例えば、ｐ−ジニトロソベンジンなど）、樹脂類（例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など）、アンモニウム塩類（例えば、安息香酸アンモニウムなど）などが挙げられる。
【００２２】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらゴム架橋剤のなかでは、硬化性、補強性を考慮すると、硫黄が好ましく用いられる。
また、ゴム架橋剤の配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、２〜１５重量部である。ゴム架橋剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、接着性が低下し、コスト的に不利となる場合がある。
【００２３】
また、エポキシ樹脂硬化剤は、公知のエポキシ樹脂の硬化剤が用いられ、例えば、アミン系化合物類、酸無水物系化合物類、アミド系化合物類、ヒドラジド系化合物類、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２４】
酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
【００２５】
ヒドラジド系化合物類としては、例えば、ジヒドラジドなどが挙げられる。
イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなどが挙げられる。
【００２６】
イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ樹脂硬化剤のなかでは、接着性を考慮すると、ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
【００２７】
また、エポキシ樹脂硬化剤の配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１５重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。エポキシ樹脂硬化剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、貯蔵安定性が不良となる場合がある。
また、このような発泡性組成物は、上記成分に加えて、発泡助剤、架橋促進剤、硬化促進剤、充填剤、粘着付与剤や、さらには必要に応じて、例えば、顔料（例えば、カーボンブラックなど）、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど）、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、スコーチ防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００２８】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。
架橋促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ジチオカルバミン酸類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部である。
【００２９】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、３級アミン類、リン化合物類、４級アンモニウム塩類、有機金属塩類などが挙げられる。これら硬化促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、酸化チタン、アセチレンブラック、アルミニウム粉などが挙げられる。これら充填剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、５０〜１５０重量部、好ましくは、７５〜１２５重量部である。
【００３０】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂など）、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン・ブタジエンゴムおよびエポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１５０重量部である。
【００３１】
そして、発泡性組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などによって混練して、混練物として調製することができる。
なお、このようにして得られた混練物のフローテスター粘度（６０℃、２４ｋｇ荷重）が、例えば、１０００〜５０００Ｐａ・ｓ、さらには、１５００〜４０００Ｐａ・ｓとなるように調製することが好ましい。
【００３２】
その後、得られた混練物を、特に限定されないが、発泡剤が実質的に分解しない温度条件下で、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって圧延することにより補強層を形成し、その補強層を拘束層に貼り合わせることにより、鋼板補強シートを得る。
このようにして形成される補強層の厚みは、例えば、０．２〜３．０ｍｍ、好ましくは、０．５〜１．３ｍｍである。
【００３３】
なお、得られた鋼板補強シートには、必要により、補強層の表面に離型紙を貼着してもよい。
また、このようにして得られた鋼板補強シートにおいて、補強層として用いられる発泡性組成物の発泡時の体積発泡倍率は、１．５〜４．０倍、さらには、２．０〜３．５倍であることが好ましい。また、発泡体層における発泡体の密度（発泡体の重量（ｇ）／発泡体の体積（ｇ／ｃｍ３））が、例えば、０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、さらには、０．３〜０．７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００３４】
そして、本発明の鋼板補強シートでは、このようにして貼り合わされた拘束層および補強層の厚みの合計が、３．５ｍｍ以下（一般に０．３ｍｍ以上）、好ましくは、０．３〜３．４ｍｍ、さらに好ましくは、０．６〜１．６ｍｍに設定される。３．５ｍｍより厚いと、厚く重たくなるので、コスト的に不利となる。また、０．３ｍｍより薄いと、十分な補強性を得ることができない場合がある。
【００３５】
また、本発明の鋼板補強シートは、油面冷間圧延鋼板に対する５℃における接着力が、２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは、３．０〜１０Ｎ／２５ｍｍであり、１６０℃で２０分間加熱後の曲げ強度が１８Ｎ以上、好ましくは、１８〜５０Ｎである。
接着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ未満であると、鋼板に対して剥がれやすくなり、また、１６０℃で２０分間加熱後の曲げ強度が１８Ｎ未満であると、補強性が不十分となる。
【００３６】
したがって、上記した拘束層および補強層の厚みの合計が、３．５ｍｍ以下で、油面冷間圧延鋼板に対する５℃における接着力が、２．０Ｎ／２５ｍｍ以上で、１６０℃で２０分間加熱後の曲げ強度が１８Ｎ以上であれば、特に冬季における油面鋼板に対する接着性が良好で、脱脂、前処理、電着塗装などの各種工程において脱落しにくく、しかも、十分な補強を図ることのできる鋼板補強シートを提供することができる。
【００３７】
なお、上記範囲の接着力および曲げ強度を得るには、例えば、発泡性組成物の処方を、上記から適宜選択すればよいが、とりわけ、スチレン・ブタジエンゴム３０〜７０重量部、エポキシ樹脂７０〜３０重量部、発泡剤０．５〜１０重量部、エポキシ変性ゴム（相溶化剤）１〜２０重量部、ゴム架橋剤１〜２０重量部、エポキシ樹脂硬化剤０〜１０重量部（任意成分）、架橋促進剤１〜２０重量部、充填剤５０〜１５０重量部、テルペン系樹脂１〜４０重量部、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂２０〜８０重量部を含む処方にて配合することが好ましい。
【００３８】
そして、このようにして得られた本発明の鋼板補強シートは、例えば、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して、その鋼板を補強するために用いられる。より具体的には、本発明の鋼板補強シートは、図１（ａ）に示すように、拘束層１に補強層２が積層され、その補強層２の表面に必要により離型紙３が貼着されており、使用時には、仮想線で示すように、補強層２の表面から離型紙３を剥がして、図１（ｂ）に示すように、その補強層２の表面を、鋼板４に貼着し、その後、図１（ｃ）に示すように、所定温度（例えば、１６０〜２１０℃）で加熱することにより、発泡、架橋および硬化させて、発泡体層５を形成するようにして、用いられる。
【００３９】
このような本発明の鋼板補強シートは、軽量化が要求される自動車の車体鋼板の補強に好適に用いることができ、その場合には、この鋼板補強シートは、例えば、まず、車体鋼板の組立工程において貼着された後、次いで、電着塗装時の熱を利用して、加熱して発泡、架橋および硬化させて、発泡体層を形成するようにして、用いられる。
そして、本発明の鋼板補強シートは、冬季においても、油面鋼板に対して十分な接着力を発現することができる。しかも、本発明の鋼板補強シートは、加熱発泡後において、十分な補強性を発現させることができる。
【００４０】
従って、本発明の鋼板補強シートは、これまで二律背反していた接着力および補強性を両立させることができ、鋼板に対する十分な接着力および補強性を、ともに確保することができる。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例
表１に示す配合処方において、各成分を配合し、これを１０インチミキシングロールで混練することにより混練物を調製した。なお、この混練においては、まず、樹脂成分（ＳＢＲ、エポキシ樹脂Ａ〜Ｃ、エポキシ変性ＳＢＳの少なくともいずれかの成分）、充填剤成分（重質炭酸カルシウム、タルクの少なくともいずれかの成分）、粘着付与剤成分（テルペン−芳香族系液状樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の少なくともいずれかの成分）を１３０℃にて混練し、その後、これに、発泡剤、硫黄、エポキシ樹脂硬化剤、酸化亜鉛、架橋促進剤を配合して、２０℃で混練した。
【００４２】
得られた混練物を補強層として、ヒートプレスにて厚さ０．２ｍｍの拘束層としてのガラスクロスを貼り合わせ、補強層および拘束層の合計の厚みを、０．８ｍｍとし、補強層における拘束層が貼り合わされた反対側の表面に、離型紙を貼着することにより、鋼板補強シートを作製した。
評価
得られた各実施例および各比較例の鋼板補強シートについて、補強性（曲げ強度、耐衝撃性）および低温油面接着性を次のように評価した。その結果を表１に示す。
・  補強性試験
各実施例および各比較例の鋼板補強シートの離型紙を剥がし、各鋼板補強シートを、２５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×０．８ｍｍ厚さの油面冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（日本テストパネル社製）に、２０℃雰囲気下でそれぞれ貼着し、１６０℃で２０分加熱することにより、補強層を発泡させ、これによって試験片を得た。
【００４３】
その後、鋼板が上向きとなる状態で、各試験片をスパン１００ｍｍで支持し、その長手方向中央において、テスト用バーを垂直方向上方から圧縮速度１ｍｍ/分にて降下させ、鋼板に接触してから発泡体層が１ｍｍ変位したときの強度（Ｎ）を、曲げ強度として評価した。
・  耐衝撃性試験（スラミング試験）
各実施例および各比較例の鋼板補強シートを、５０ｍｍ幅×１００ｍｍ長さに切り出して離型紙を剥がし、２００ｍｍ幅×３００ｍｍ長さ×０．８ｍｍ厚さの試験用鋼板の中央に貼着し、５．９ＫＰａの圧力が全体に加わるようにして、５秒間圧着することにより、サンプルをそれぞれ調製した。
【００４４】
その後、得られた各サンプルを、スラミング試験機にセットして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８３０記載の方法に準拠して、１０°の角度から衝撃を与えて、鋼板補強シートのはがれ、ずれ、浮きなどについて観察した。はがれ、ずれ、浮きなどがなければ、同じ角度で繰り返し１０回まで衝撃を与えた。この間に、はがれ、ずれ、浮きなどがなければ、角度をさらに１０°上げ、同一サンプルで上記と同じ試験を繰り返し、この試験を最大９０°まで順次繰り返した。はがれ、ずれ、浮きなどが発生した角度と回数（９０°、１０回は、はがれ、ずれ、浮きなどが発生していないことを示す。）を、耐衝撃性として評価した。
３）低温油面接着性
油面冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（日本テストパネル社製）を、各実施例および各比較例に対応して用意し、その表面に防錆剤（出光興産社製、ダフニーオイルＺ−５）を塗布し、２０℃にて一晩垂直に立て掛けた。
【００４５】
その後、各実施例および各比較例の鋼板補強シートを、２５ｍｍ幅で切り出し、離型紙を剥がして、防錆剤が塗布された各鋼板の塗布面に、５℃雰囲気下、２ｋｇのローラにより圧着させ、それから３０分後に、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を９０°ピール試験（引張速度３００ｍｍ／分）により測定し、これを低温油面接着性として評価した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
なお、表１中の詳細を以下に示す。
ＳＢＲ：スチレン・ブタジエンランダム共重合体、数平均分子量２４００００、スチレン含有量２５重量％、ムーニー粘度３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）
エポキシ樹脂Ａ：半固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量２５０ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ樹脂Ｂ：半固形ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ樹脂Ｃ：固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量４５０〜５００ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ変性ＳＢＳ：エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン含有量４０重量％、エポキシ当量１０６７ｇ／ｅｑｉｖ．（ダイセル化学工業社製、エポフレンドＡＴ５０１）
発泡剤：４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
エポキシ樹脂硬化剤：ジシアンジアミド
架橋促進剤：ジベンゾチアジルジスルフィド
表１より、エポキシ樹脂Ａのみの比較例１は、曲げ強度は良好であるが、耐衝撃性および低温接着性が不良であることがわかる。また、ＳＢＲのみの比較例２は、低温接着性は良好であるが、曲げ強度および耐衝撃性が不良であることがわかる。
【００４８】
一方、実施例１〜３は、補強性、耐衝撃性および低温接着性のいずれも良好であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の鋼板補強シートを用いて鋼板を補強する方法の一実施形態を示す工程図であって、（ａ）は、鋼板補強シートを用意して、離型紙を剥がす工程、（ｂ）は、鋼板補強シートを鋼板に貼着する工程、（ｃ）は、鋼板補強シートを加熱して発泡させる工程を示す。
【符号の説明】
【００５０】
１    拘束層
２    補強層
４    鋼板
【図１】
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