(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部にゴム組成物の加硫成形体を有するソリッドゴルフボールであって、上記ゴム組成物の加硫成形体の少なくとも一部が未加硫のゴム組成物を長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液に浸漬する工程を経て加硫成形されたものであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
少なくとも一部にゴム組成物の加硫成形体を有するソリッドゴルフボールを製造するにあたり、少なくとも一部の未加硫のゴム組成物を長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液に浸漬した後、加硫成形することを特徴とするソリッドゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合比が重量比で９０：１０〜２０：８０であることを特徴とする請求項２記載のソリッドゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドゴルフボールおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、製造時の作業性が良く、かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボールおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にソリッドゴルフボールは、大別すると、ワンピースボールとツーピースボールと３層以上のマルチピースボールとに分類される。
【０００３】
このようなソリッドゴルフボールにおいて、これまで、アマチュアゴルファー向けラウンド用ゴルフボールとして使用されてきたのは、ツーピースボールがほとんどであった。
【０００４】
しかし、最近は、ソリッドゴルフボールにもより高度で幅広い機能が要求されるようになり、単に飛ぶだけであるとか、単に良く止まるだけでは、ゴルファを充分に満足させることができなくなってきており、より遠くへ飛んで、しかもよく止まり、打球感もソフトなものを求めるゴルファーが多くなってきた。
【０００５】
そこで、それらを同時に実現するには、もはや従来のツーピースソリッドボールでは構造的に無理があり、より多層構造へと進む傾向にある。
【０００６】
なかでも、スリーピースソリッドゴルフボールに関しては、種々の提案がなされており、より理想のボールに近付けるべく研究が行われている。
【０００７】
このスリーピースソリッドゴルフボールにおいては、ゴムを主材としたコアの部分を２層化した２層コアスリーピースソリッドゴルフボールがある。
【０００８】
この２層コアスリーピースソリッドゴルフボールの製造方法としては、いくつかの方法が考えられるが、そのうちの一つとして、たとえば、下記の方法が挙げられる。
【０００９】
まず、内部コアに相当するセンターを加硫成形した後、そのセンターを外部コアに相当する中間層となるゴム組成物で包み込み、その後、中間層部分を加硫成形する方法がある。
【００１０】
この方法について詳しく説明すると、まず、センターは、所望の物性を持ち得るように配合されたゴム組成物を押出機などにより棒状に押し出し、その押し出されたゴム組成物を適当な大きさのプラグに切断し、そのプラグをセンターの加硫成形用金型に充填し、加硫することによって作製される。
【００１１】
中間層は、所望の物性を持ち得るように配合されたゴム組成物を押出機により円柱状に押し出し、切断して円柱コイン状にし、その円柱コイン状のプラグで前記のセンターを上下から包み込み、その後、加硫成形することによって作製される。そして、このようにして得られた２層構造のコアにカバーを被覆することによって２層コアスリーピースソリッドゴルフボールが製造される。
【００１２】
上記のように、センターおよび中間層の作製工程において、センターおよび中間層となるゴム組成物はある大きさのプラグにされた後、プラグ同士がくっつかないように、水分散型液状の防着剤に浸漬される。
【００１３】
防着剤としては、一般にフッ素系防着剤がよく用いられるが、プラグを防着剤に浸漬した場合、プラグの表面に防着剤がついたまま加硫することになるため、加硫後もコア表面には防着成分が残ったままになっている。
【００１４】
そこで、センターについて考えると、防着成分が表面に残ったままになっていると、中間層との境界面での密着が悪くなり、できあがったゴルフボールをクラブ（ゴルフクラブ）で繰り返し打撃した時に、早期に割れが発生することになる。従って、センターについては、物理的に表面研摩をすることによって、表面の防着成分を除去しておくことが必要となる。
【００１５】
つぎに、中間層について検討すると、製法上、センターをある大きさのプラグで上下から包み込むようにする関係で、プラグに付着している防着成分がセンターや上下のプラグ同士の境界面における良好な密着を阻害するため、できあがったゴルフボールをクラブで繰り返し打撃した時に、これまた早期に割れが生じることになる。
【００１６】
このように、フッ素系防着剤は、ゴム組成物のプラグ同士の密着を防ぐことにより、製造時の作業性の向上に大きく貢献するが、２層コアスリーピースソリッドゴルフボールを製造する場合は、ボールの耐久性という面において大きな欠点になってしまう。
【００１７】
そこで、それをを解決する方法として、特開平７−３０８４０８号公報に記載のように、防着成分として長鎖脂肪族カルボン酸塩を用いる方法があるが、この方法によれば、上記のようなボールの耐久性に関する問題は解決できるものの、プラグ同士の防着性に関しては充分とはいえず、製造時の作業性に関しては充分に満足し得るものとはいえなかった。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、製造時の作業性と、できあがったボールの耐久性との両立を達成し、製造時の作業性が良く、かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、防着剤として長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液を用い、この長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液に未加硫ゴム組成物のプラグを浸漬して、プラグ同士の密着を防止し、その後、加硫成形することによって、ボールの耐久性の低下を防止し、製造時の作業性が良く、かつ耐久性の優れたソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明において、防着剤の構成成分として用いる長鎖脂肪族カルボン酸塩としては、炭素数１０〜３０のもの、特に炭素数１０〜２０のものが好ましく、また、その塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩やその他の金属塩が好ましく、その好適な具体例としては、たとえば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウムなどの２価金属塩が挙げられ、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどが好ましい。この長鎖脂肪族カルボン酸塩をより水に分散しやすくするように、変性したり、添加剤を加えたりしてもよい。
【００２１】
また、長鎖アルキルスルホン酸塩としては、炭素数１０〜３０のもの、特に炭素数１０〜２０のものが好ましく、また、その塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩やその他の金属塩が好ましく、その好適な具体例としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、パルミチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどが挙げられ、特にラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどが好ましい。また、この長鎖アルキルスルホン酸塩に関しても、より水に分散しやすくするために、変性したり、添加剤を加えたりしてもよい。
【００２２】
上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合比は、重量比で９０：１０〜２０：８０が好ましい。この長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物は、未加硫ゴム組成物のプラグを該長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液に浸漬して乾燥すると、プラグの表面に粒子として付着して、プラグ同士のくっつきを防止し、かつプラグの滑りを良くする。また、長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物は、加硫成形時に溶融してゴム組成物の内部に浸透していくので、たとえプラグのヒダや折れ曲がり部に付着したとしても、ゴム組成物同士の密着を妨げることがないし、また、センターと中間層との境界面や中間層用のプラグ同士の境界面の密着を妨げることはない。
【００２３】
しかし、上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物中の長鎖脂肪族カルボン酸塩が上記混合比より多くなると（つまり、長鎖アルキルスルホン酸塩が少なくなると）、防着効果が低下して、プラグ同士が密着するようになるため、作業性が悪くなるおそれがあり、また、長鎖アルキルスルホン酸塩が上記混合比より多くなると（つまり、長鎖脂肪族カルボン酸塩が少なくなると）、防着効果が高くなり、プラグ同士の密着はよりよく防止できるようになるものの、その反面、センターと中間層との境界面などの密着性が悪くなって、得られるゴルフボールの耐久性が悪くなるおそれがある。
【００２４】
上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液の調製にあたって、上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物は、その濃度が０．５〜１０重量％、特に１〜５重量％になるように水に分散させることが好ましい。また、その調製にあたっては、上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物以外にも、たとえば炭酸カルシウム、クレーなどの無機粉体などの添加剤を水に分散させてもよいし、長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物はあらかじめ混合しておくことは必ずしも要求されず、この水に分散させることによって両者が混合するようにしてもよい。
【００２５】
上記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液中の濃度が０．５重量％より薄い場合は、未加硫のゴム組成物に対する防着効果が充分に発現せず、そのため、プラグ同士がくっつくようになるおそれがあり、また長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の濃度を１０重量％多くしても、それ以上の効果の増加がなく、経済的に不利を招くおそれがある。
【００２６】
つぎに、本発明のソリッドゴルフボールの代表的な一例を図面を参照しつつ説明する。
【００２７】
図１は本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図であり、図中、１はコアで、このコア１はセンター１ａとその周囲に形成された中間層１ｂとで構成され、２はそれを被覆するカバーであり、２ａはディンプルである。
【００２８】
センター１ａはポリブタジエンなどのゴムを主材料とするゴム組成物の加硫成形体からなり、中間層１ｂもまたポリブタジエンなどのゴムを主材料とするゴム組成物の加硫成形体からなり、カバー２はアイオノマー樹脂などを主材料として形成されるものである。そして、ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー２に設けられ、このソリッドゴルフボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが施される。
【００２９】
そして、このソリッドゴルフボールは、たとえば、次に示すような工程を経て製造される。
【００３０】
まず、センター用ゴム組成物を押出機で棒状に押し出し、センターの作製に適した大きさのプラグに切断し、それを前記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液またはフッ素系防着剤に浸漬し、プラグ同士がくっつかないようにする。
【００３１】
この浸漬は常温で行ってもよいが、加温してもよい。浸漬時間は１〜６０秒程度でよく、それ以上に浸漬時間を長くしても効果の増加がほとんどない。
【００３２】
浸漬後は、乾燥しても、プラグ同士がくっつくことがないので、加硫成形用の金型に入れるまで同じ容器内に入れておいてもよいし、また、金型のところまでベルトコンベアで移送してもよい。そして、この防着剤への浸漬、乾燥後のプラグをセンター用金型に入れて加硫成形する。この加硫成形後、要すれば、センターの表面を物理的に研摩することによって、センターの表面に残っている防着成分を取り除く。
【００３３】
また、同様に中間層用ゴム組成物を押出機で円柱状に押し出し、切断して円柱コイン状のプラグにし、それを前記長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液に浸漬する。
【００３４】
この中間層用プラグの浸漬も、前記センター用プラグの場合と同様に常温でも行い得るし、また加温してもよく、浸漬時間も１〜６０秒程度でよい。さらに、この浸漬後の中間層用プラグは、乾燥してもプラグ同士がくっつくことがないので、加硫成形するまでの間、同じ容器内に入れて保管することもできるし、また、加硫成形用の金型のところまでベルトコンベアで移動することもできる。
【００３５】
そして、前記のように加硫成形したセンターを中間層用プラグで上下から包み込み、その中間層部分を加硫成形し、加硫成形後、常法によりカバーを被覆し、要すれば、ペイント塗装、マーキングを施して、２層コアスリーピースソリッドゴルフボールが製造される。
【００３６】
【実施例】
つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
実施例１〜５および比較例１〜４
つぎの▲１▼〜▲３▼に示す工程を経て実施例１〜５および比較例１〜４のソリッドゴルフボールを製造した。
【００３８】
▲１▼センターの作製
表１に示す配合組成のセンター用ゴム組成物を調製し、得られたゴム組成物を押出機で棒状に押し出し、それを切断してプラグにし、そのプラグを市販のフッ素系防着剤〔ダイキン（株）製のダイフリーＭＥ４１３（商品名）〕の５倍水希釈液に常温で５秒間浸漬し、自然乾燥した後、そのセンター用プラグを金型に入れ、１４０℃で２４分間および１６８℃で６分間の２段階加熱で加硫成形を行ってセンターを作製し、表面を研摩した。得られたセンターの直径は３１．５ｍｍであり、センターの作製にあたって使用したポリブタジエンは日本合成ゴム（株）のＢＲ−１１（商品名）であり、老化防止剤は吉富製薬（株）のヨシノックス４２５（商品名）であった。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
▲２▼中間層の作製
中間層の作製にあたり、まず、中間層用プラグを浸漬するための防着剤を調製した。この防着剤の調製にあたっては、長鎖脂肪族カルボン酸塩としてステアリン酸亜鉛を用い、長鎖アルキルスルホン酸塩としてラウリル硫酸ナトリウムを用い、両者の混合比と濃度を表２に示すように変動させ、Ａ〜Ｇの防着剤を調製した。また、比較のため、市販のフッ素系防着剤〔ダイキン（株）製のダイフリーＭＥ４１３（商品名）、含有成分：フッ素系化合物０．９４重量％、シリコン系化合物１．８重量％〕を表３に示すように水で５倍および２０倍に希釈し、防着剤ＨおよびＩとした。なお、この中間層用プラグ浸漬用の防着剤の調製は中間層用プラグの作製前に行われていればよく、たとえばセンターの作製前に行っておいてもよい。
【００４１】
【表２】
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【００４２】
【表３】
0003724759.tif 000004
【００４３】
つぎに、表４に示す組成の中間層用ゴム組成物を調製し、その中間層用ゴム組成物を押出機で円柱状に押し出し、切断して円柱コイン状のプラグにした。使用したポリブタジエンや老化防止剤は前記センターの場合と同様のものである。
【００４４】
【表４】
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【００４５】
この中間層用プラグをその切断直後に前記表２〜表３に示すＡ〜Ｉの防着剤のそれぞれに常温で１０秒間浸漬し、自然乾燥した後、その中間層用プラグを２個用いて前記加硫済みのセンターを上下から包み込み、金型中、１５０℃で２０分間加熱して中間層部分の加硫成形を行い、直径３８．４ｍｍのコア、すなわち、内部コアとしてのセンターと外部コアとしての中間層からなる２層構造のコアを作製した。
【００４６】
▲３▼ソリッドゴルフボールの製造
アイオノマーとして三井デュポンポリケミカル（株）製の４種類のハイミラン（商品名）を用い、表５に示す組成のカバー用組成物を調製した。
【００４７】
【表５】
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【００４８】
得られたカバー用組成物を前記▲２▼で作製した２層構造のコアの周囲に常法により射出成形して、コアをカバーで被覆し、ペイントを塗装して、外径４２．７ｍｍのソリッドゴルフボールを製造した。
【００４９】
上記のようにして製造されたソリッドゴルフボールの耐久性とその製造時の中間層用プラグの防着性を評価した。その結果を表６〜表７に示す。それらの評価方法は次の通りである。
【００５０】
中間層用プラグの防着性：
円柱コイン状の中間層用プラグを前記Ａ〜Ｉの防着剤のそれぞれに常温で１０秒間浸漬した後、自然乾燥し、そのプラグを２個ずつ１０組重ね合わせた状態で１時間放置した後、プラグ同士の密着状態を調べ、防着剤によるプラグの防着性を下記の判断基準で評価する。
【００５１】
○：  １０組のプラグとも、くっつきがなく、分離している。
△：  プラグ同士がくっついており、手ではがすのにやや力がいる。
×：  プラグ同士が強力にくっついており、手ではがれない。
【００５２】
ソリッドゴルフボールの耐久性：
円筒の中にボールを入れ、エアーによりボールを４５ｍ／ｓの速度で衝突板に繰り返し衝突させ、ボールが割れるまでの回数を測定し、実施例５のボールの割れるまでの回数を１００とした指数により表示する。この耐久性を示す指数が１００以上であれば実用上問題ない。
【００５３】
上記評価結果を表６〜表７に示すが、表６〜表７には上記中間層用プラグの防着性を簡略化して「プラグの防着性」で示し、ソリッドゴルフボールの耐久性を簡略化して「ボールの耐久性」で示す。また、表６〜表７には使用した防着剤の種類を表２〜表３に記載の記号で示す。
【００５４】
【表６】
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【００５５】
【表７】
0003724759.tif 000008
【００５６】
表６に示すように、実施例１〜５は、いずれも、プラグの防着性が良好であって、製造時の作業性が良いことを示しており、また，ボールの耐久性を示す指数が１００以上あって、実用上充分な耐久性を有していた。
【００５７】
これに対して、表７に示すように、防着剤としてＡ（すなわち、防着成分として長鎖脂肪族カルボン酸塩のみを含む水分散液）を用いた比較例１は、プラグの防着性が充分でなく、防着剤としてＧ（すなわち、防着成分として長鎖アルキルスルホン酸塩のみを含む水分散液）を用いた比較例２は、プラグの防着性は良好であるものの、ボールの耐久性が悪く、また、防着剤として市販のフッ素系防着剤を水で希釈して使用した比較例３〜４は、プラグの防着性は良好であるものの、ボールの耐久性が非常に悪かった。
【００５８】
なお、比較例３〜４で採用した希釈倍率は、上記市販のフッ素系防着剤を使用するにあたって最も一般的に採用されている希釈倍率（２０倍）と通常に採用されている中で最も低い希釈倍率（５倍、すなわち、高濃度での使用）である。また、上記実施例では、センター用プラグの防着を市販のフッ素系防着剤への浸漬によって行ったが、このセンター用プラグの防着を中間層用プラグの場合と同様に長鎖脂肪族カルボン酸塩と長鎖アルキルスルホン酸塩との混合物の水分散液への浸漬によって行ってもよい。
【００５９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、製造時の作業性が良く、かつ耐久性の優れたソリッドゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１  コア
１ａ  センター
１ｂ  中間層
２  カバー
【図１】
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