(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
拘束層と補強層とを備える鋼板補強シートであって、
前記補強層が、スチレン系合成ゴム、芳香族系エポキシ樹脂、発泡剤およびエポキシ変性スチレン系合成ゴムを含む発泡性組成物からなることを特徴とする、鋼板補強シート。
【請求項２】
前記スチレン系合成ゴムの数平均分子量が、３００００以上であることを特徴とする、請求項１に記載の鋼板補強シート。
【請求項３】
前記発泡性組成物が、さらに、ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含んでいることを特徴とする、請求項１または２に記載の鋼板補強シート。
【請求項４】
前記拘束層が、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔からなる群から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の鋼板補強シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鋼板補強シート、詳しくは、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して用いられる鋼板補強シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、自動車の車体鋼板は、車体重量を軽減するために、一般的に０．６〜０．８ｍｍの薄板に加工されている。そのため、鋼板の内側に、鋼板補強シートを貼着して補強を図ることが知られている。
【０００３】
このような鋼板補強シートは、例えば、車体鋼板の組立工程において貼着され、電着塗装時の熱を利用して加熱発泡させることにより、補強性を発現させるものであって、例えば、ガラスクロスなどからなる拘束層と、ゴムや熱可塑性エラストマー、無機質充填材、粘着付与剤、軟化剤、架橋剤および発泡剤が配合されてなる発泡樹脂層とを備える鋼板補強シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、未硬化のエポキシ樹脂組成物製基材層面に、常温で粘着性を有し、加熱分解性の発泡剤を含有するエポキシ樹脂組成物からなる未硬化の接着層が積層配設されている加熱硬化型薄鋼板補強用接着シートが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−６８６９５号公報
【特許文献２】
特開２００２−２８３５２６号公報
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、車体鋼板などでは、曲面のデザインも多いため、２次曲面や３次曲面といった凹凸面に、鋼板補強シートを貼着する必要がある。また、冬季には、５℃前後という低温下で貼着しなければならない場合もある。そのため、鋼板補強シートの接着力が十分でないと、このような場合において、鋼板に貼着した後、加熱発泡する前に、鋼板から剥がれ落ちるなどして、作業効率が低下するという不具合を生じる。
【０００５】
一方、鋼板補強シートの接着力を十分に確保しようとすると、鋼板補強シートにおける貼着面の粘度を低下させる必要がある。しかし、そのように粘度を低下させると、加熱発泡後に補強性が十分に発現されないという不具合を生じる。
【０００６】
本発明は、このような不具合に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、接着性および補強性を、ともに向上させることのできる鋼板補強シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の鋼板補強シートは、拘束層と補強層とを備える鋼板補強シートであって、前記補強層が、スチレン系合成ゴム、芳香族系エポキシ樹脂、発泡剤およびエポキシ変性スチレン系合成ゴムを含む発泡性組成物からなることを特徴としている。
【０００９】
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記スチレン系合成ゴムの数平均分子量が３００００以上であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記発泡性組成物が、さらに、ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含んでいることが好適である。
【００１１】
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記拘束層が、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔からなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好適である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の鋼板補強シートは、拘束層と補強層とを備えている。
【００１３】
拘束層は、発泡後の補強層（以下、発泡体層とする。）に靭性を付与するものであり、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、発泡体層と密着一体化できる材料から形成されることが好ましく、そのような材料として、例えば、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔、カーボンファイバーなどが挙げられる。
【００１４】
ガラスクロスは、ガラス繊維を布にしたものであって、公知のガラスクロスが用いられる。また、樹脂含浸ガラスクロスは、上記したガラスクロスに、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂が含浸処理されたものであって、公知のものが用いられる。なお、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが用いられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ−塩化ビニル樹脂共重合体などが用いられる。また、上記した熱硬化性樹脂と上記した熱可塑性樹脂と（例えば、メラミン樹脂と酢酸ビニル樹脂と）を混合して用いることもできる。
【００１５】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔やスチール箔などの公知の金属箔が用いられる。
【００１６】
これらのなかでは、重量、密着性、強度およびコストを考慮すると、ガラスクロスおよび樹脂含浸ガラスクロスが、好ましく用いられる。
【００１７】
このような拘束層の厚みは、例えば、０．０５〜０．４０ｍｍ、好ましくは、０．１０〜０．３０ｍｍである。
【００１８】
また、補強層は、加熱により発泡する発泡性組成物が、シート状に形成されている。発泡性組成物は、スチレン系合成ゴム、芳香族系エポキシ樹脂および発泡剤を少なくとも含んでいる。
【００１９】
スチレン系合成ゴムは、原料としてのスチレンが構成単位として分子鎖中に含まれている合成ゴムであって、特に限定されないが、例えば、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体などのスチレン・ブタジエンゴム、例えば、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体などのスチレン・イソプレンゴムなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これらスチレン系合成ゴムのなかでは、補強性および油面への接着性を考慮すると、スチレン・ブタジエンゴムが好ましく用いられる。
【００２０】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、数平均分子量が、３００００以上、好ましくは、５００００〜１００００００のものが用いられる。数平均分子量が３００００未満であると、接着力、特に、油面鋼板への接着性が低下する場合がある。
【００２１】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、そのスチレン含有量が、好ましくは、５０重量％以下、さらに好ましくは、３５重量％以下である。スチレン含有量がこれより多いと、低温での接着性が低下する場合がある。
【００２２】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、そのムーニー粘度が、例えば、２０〜６０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、好ましくは、３０〜５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）である。
【００２３】
また、スチレン系合成ゴムの配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、３０〜７０重量部、好ましくは、４０〜６０重量部である。スチレン系合成ゴムの配合割合がこれより少ないと、油面鋼板への接着性が低下する場合があり、一方、これより多いと、補強性が低下する場合がある。
【００２４】
また、芳香族系エポキシ樹脂は、ベンゼン環が構成単位として分子鎖中に含まれているエポキシ樹脂であって、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、例えば、ナフタレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これら芳香族系エポキシ樹脂のなかでは、補強性を考慮すると、ビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【００２５】
また、このような芳香族系エポキシ樹脂は、そのエポキシ当量が、例えば、１５０〜３５０ｇ／ｅｑｉｖ．、好ましくは、２００〜３００ｇ／ｅｑｉｖ．である。なお、エポキシ当量は、臭化水素を用いた滴定によって測定されたオキシラン酸素濃度から算出することができる。
【００２６】
また、芳香族系エポキシ樹脂の配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、３０〜７０重量部、好ましくは、４０〜６０重量部である。芳香族系エポキシ樹脂の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、油面鋼板への接着性が低下する場合がある。
【００２７】
発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。
【００２８】
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
【００２９】
また、有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、トリアゾール系化合物（例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなど）などが挙げられる。
【００３０】
なお、発泡剤としては、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル）内に封入された熱膨張性微粒子などを用いてもよく、そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を用いてもよい。
【００３１】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これら発泡剤のなかでは、外的要因に影響されず、安定した発泡を考慮すると、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ましく用いられる。
【００３２】
また、発泡剤の配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。発泡剤の配合割合がこれより少ないと、十分に発泡せず、厚み不足により補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、密度が低下し、補強性が低下する場合がある。
【００３３】
また、このような発泡組成物は、上記成分に加えて、エポキシ変性スチレン系合成ゴムを含んでいる。エポキシ変性スチレン系合成ゴムを含有させることにより、スチレン系合成ゴムと芳香族系エポキシ樹脂との相溶性の向上を図ることができ、さらなる接着性および補強性の向上を図ることができる。
【００３４】
エポキシ変性スチレン系合成ゴムとしては、例えば、上記したスチレン系合成ゴムなどの分子鎖末端や分子鎖中に、エポキシ基が変性されている合成ゴムであって、そのエポキシ当量が、例えば、１００〜１００００ｇ／ｅｑｉｖ．、さらには、４００〜３０００ｇ／ｅｑｉｖ．のものが好ましく用いられる。なお、スチレン系合成ゴムをエポキシ基で変性するには、公知の方法が用いられ、例えば、不活性溶媒中で、スチレン系合成ゴム中の二重結合に、過酸類やハイドロパーオキサイド類などのエポキシ化剤を反応させればよい。
【００３５】
そのようなエポキシ変性スチレン系合成ゴムとしては、例えば、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロックやイソプレン重合体ブロックなどの共役ジエン重合体ブロックを示す。）のＢ重合体ブロックに、エポキシ基が導入されているものが用いられる。
【００３６】
より具体的には、例えば、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体などが用いられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ変性スチレン系合成ゴムのなかでは、補強性、接着性の両立を考慮すると、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００３７】
なお、上記したＡ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体において、スチレン重合体ブロックであるＡブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１０００〜１００００程度であって、ガラス転移温度が７℃以上であることが好ましく、また、共役ジエン重合体ブロックであるＢブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１００００〜５０００００程度であって、ガラス転移温度が−２０℃以下であることが好ましい。また、Ａブロック共重合体とＢブロック共重合体との重量比が、Ａブロック共重合体／Ｂブロック共重合体として、２／９８〜５０／５０、さらには、１５／８５〜３０／７０であることが好ましい。
【００３８】
また、エポキシ変性スチレン系合成ゴムの配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、５〜１５重量部である。エポキシ変性スチレン系合成ゴムの配合割合がこれより少ないと、補強性、接着性が低下する場合があり、一方、これより多いと、低温での接着性が低下する場合がある。
【００３９】
さらに、このような発泡組成物は、上記成分に加えて、ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含んでいることが好ましい。ゴム架橋剤および／またはエポキシ樹脂硬化剤を含有させることにより、補強性の向上を図ることができる。
【００４０】
ゴム架橋剤は、加熱により、スチレン系合成ゴムやエポキシ変性スチレン系合成ゴムを架橋させることのできる公知のゴム架橋剤（加硫剤）が用いられる。このようなゴム架橋剤として、例えば、硫黄、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、有機過酸化物類（例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、１, ３−ビス（タ−シャリ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート）、ポリアミン類、オキシム類（例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’-ジベンゾイルキノンジオキシムなど）、ニトロソ化合物類（例えば、ｐ−ジニトロソベンジンなど）、樹脂類（例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など）、アンモニウム塩類（例えば、安息香酸アンモニウムなど）などが挙げられる。
【００４１】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらゴム架橋剤のなかでは、硬化性、補強性を考慮すると、硫黄が好ましく用いられる。
【００４２】
また、ゴム架橋剤の配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、２〜１５重量部である。ゴム架橋剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、接着性が低下し、コスト的に不利となる場合がある。
【００４３】
また、エポキシ樹脂硬化剤は、公知のエポキシ樹脂の硬化剤が用いられ、例えば、アミン系化合物類、酸無水物系化合物類、アミド系化合物類、ヒドラジド系化合物類、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
【００４４】
アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００４５】
酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
【００４６】
アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
【００４７】
ヒドラジド系化合物類としては、例えば、ジヒドラジドなどが挙げられる。
【００４８】
イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなどが挙げられる。
【００４９】
イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
【００５０】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ樹脂硬化剤のなかでは、接着性を考慮すると、ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
【００５１】
また、エポキシ樹脂硬化剤の配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１５重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。エポキシ樹脂硬化剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、貯蔵安定性が不良となる場合がある。
【００５２】
また、このような発泡組成物は、上記成分に加えて、発泡助剤、架橋促進剤、硬化促進剤、充填剤、粘着付与剤や、さらには必要に応じて、例えば、顔料（例えば、カーボンブラックなど）、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど）、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、スコーチ防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００５３】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。
【００５４】
架橋促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ジチオカルバミン酸類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部である。
【００５５】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、３級アミン類、リン化合物類、４級アンモニウム塩類、有機金属塩類などが挙げられる。これら硬化促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００５６】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、酸化チタン、アセチレンブラック、アルミニウム粉などが挙げられる。これら充填剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、５０〜１５０重量部、好ましくは、７５〜１２５重量部である。
【００５７】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂など）、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、スチレン系合成ゴムおよび芳香族系エポキシ樹脂の合計１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１５０重量部である。
【００５８】
そして、発泡性組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などによって混練して、混練物として調製することができる。
【００５９】
なお、このようにして得られた混練物のフローテスター粘度（６０℃、２４ｋｇ荷重）が、例えば、１０００〜５０００Ｐａ・ｓ、さらには、１５００〜４０００Ｐａ・ｓとなるように調製することが好ましい。
【００６０】
その後、得られた混練物を、特に限定されないが、発泡剤が実質的に分解しない温度条件下で、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって圧延することにより補強層を形成し、その補強層を拘束層に貼り合わせることにより、鋼板補強シートを得る。
【００６１】
このようにして形成される補強層の厚みは、例えば、０．２〜３．０ｍｍ、好ましくは、０．５〜１．３ｍｍである。
【００６２】
また、拘束層と補強層との厚みの合計は、例えば、０．３〜３．４ｍｍ、好ましくは、０．６〜１．６ｍｍである。
【００６３】
なお、得られた鋼板補強シートには、必要により、補強層の表面に離型紙を貼着してもよい。
【００６４】
また、このようにして得られた鋼板補強シートにおいて、補強層として用いられる発泡性組成物の発泡時の体積発泡倍率は、１．５〜４．０倍、さらには、２．０〜３．５倍であることが好ましい。また、発泡体層における発泡体の密度（発泡体の重量（ｇ）／発泡体の体積（ｇ／ｃｍ３））が、例えば、０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、さらには、０．３〜０．７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００６５】
そして、このようにして得られた本発明の鋼板補強シートは、例えば、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して、その鋼板を補強するために用いられる。より具体的には、本発明の鋼板補強シートは、図１（ａ）に示すように、拘束層１に補強層２が積層され、その補強層２の表面に必要により離型紙３が貼着されており、使用時には、仮想線で示すように、補強層２の表面から離型紙３を剥がして、図１（ｂ）に示すように、その補強層２の表面を、鋼板４に貼着し、その後、図１（ｃ）に示すように、所定温度（例えば、１６０〜２１０℃）で加熱することにより、発泡、架橋および硬化させて、発泡体層５を形成するようにして、用いられる。
【００６６】
このような本発明の鋼板補強シートは、軽量化が要求される自動車の車体鋼板の補強に好適に用いることができ、その場合には、この鋼板補強シートは、例えば、まず、車体鋼板の組立工程において貼着された後、次いで、電着塗装時の熱を利用して、加熱して発泡、架橋および硬化させて、発泡体層を形成するようにして、用いられる。
【００６７】
そして、本発明の鋼板補強シートは、２次曲面や３次曲面といった湾曲したデザインからなる凹凸面に対しても、また、冬季の低温下においても、鋼板に対して十分な接着力を発現することができる。しかも、本発明の鋼板補強シートは、加熱発泡後において、十分な補強性を発現させることができる。
【００６８】
従って、本発明の鋼板補強シートは、これまで二律背反していた接着力および補強性を両立させることができ、鋼板に対する十分な接着力および補強性を、ともに確保することができる。
【００６９】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。
【００７０】
実施例および比較例
表１に示す配合処方において、各成分を配合し、これを１０インチミキシングロールで混練することにより混練物を調製した。なお、この混練においては、まず、樹脂成分（ＳＢＲ１、ＳＢＲ２、ＢＲ、エポキシ樹脂、エポキシ変性ＳＢＳの少なくともいずれかの成分）、充填剤成分（重質炭酸カルシウム、タルクの少なくともいずれかの成分）、粘着付与剤成分（テルペン−芳香族系液状樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の少なくともいずれかの成分）を１３０℃にて混練し、その後、これに、発泡剤、硫黄、エポキシ樹脂硬化剤、酸化亜鉛、架橋促進剤を配合して、２０℃で混練した。
【００７１】
この混練物をカレンダーロールにて厚さ０．６ｍｍに圧延して補強層を形成し、この補強層に、拘束層として、厚さ０．２ｍｍのガラスクロスを貼り合わせ、補強層における拘束層が貼り合わされた反対側の表面に、離型紙を貼着することにより、鋼板補強シートを作製した。
【００７２】
評価
得られた各実施例および各比較例の鋼板補強シートについて、補強性および低温油面接着性を次のように評価した。その結果を表１に示す。
【００７３】
補強性試験
各実施例および各比較例の鋼板補強シートの離型紙を剥がし、各鋼板補強シートを、２５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×０．８ｍｍ厚さの油面冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（日本テストパネル社製）に、２０℃雰囲気下でそれぞれ貼着し、１６０℃で２０分加熱することにより、補強層を発泡させ、これによって試験片を得た。
【００７４】
その後、鋼板が上向きとなる状態で、各試験片をスパン１００ｍｍで支持し、その長手方向中央において、テスト用バーを垂直方向上方から圧縮速度１ｍｍ/分にて降下させ、鋼板に接触してから発泡体層が１ｍｍ変位したときの曲げ強度（Ｎ）を、補強性として評価した。
【００７５】
２）低温油面接着性試験
油面冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（日本テストパネル社製）を、各実施例および各比較例に対応して用意し、その表面に防錆剤（出光興産社製、ダフニーオイルＺ−５）を塗布し、２０℃にて一晩垂直に立て掛けた。
【００７６】
その後、各実施例および各比較例の鋼板補強シートを、２５ｍｍ幅で切り出し、離型紙を剥がして、防錆剤が塗布された各鋼板の塗布面に、５℃雰囲気下、２ｋｇのローラにより圧着させ、それから３０分後に、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を９０°ピール試験（引張速度３００ｍｍ／分）により測定し、これを低温油面接着性として評価した。
【００７７】
【表１】
0003725885.tif 000002
なお、表１中の詳細を以下に示す。
【００７８】
ＳＢＲ１：スチレン・ブタジエンランダム共重合体、数平均分子量２４００００、スチレン含有量２５重量％、ムーニー粘度３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）
ＳＢＲ２：スチレン・ブタジエンランダム共重合体、数平均分子量１１００００、スチレン含有量４６重量％、ムーニー粘度４５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）
ＢＲ：シンジオタクティック１，２ポリブタジエン、ＭＦＲ（ｇ／１０分、ａｔ１５０℃）３、融点９５℃
エポキシ樹脂：半固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量２５０ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ変性ＳＢＳ：エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン含有量４０重量％、エポキシ当量１０６７ｇ／ｅｑｉｖ．（ダイセル化学工業社製、エポフレンドＡＴ５０１）
発泡剤：４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
エポキシ樹脂硬化剤：ジシアンジアミド
架橋促進剤：ジベンゾチアジルジスルフィド
表１より、エポキシ樹脂のみの比較例３は、補強性は良好であるが低温接着性が不良であることがわかる。また、ＳＢＲ１のみの比較例２は、低温接着性は良好であるが補強性が不良であることがわかる。また、ＢＲおよびエポキシ樹脂からなる比較例１は、ＢＲとエポキシ樹脂相溶性との相溶性が不良であり、そのため、エポキシ樹脂のブリードが確認された。また、補強性および低温接着性ともに不良であることがわかる。
【００７９】
一方、実施例１、比較例４および５は、補強性および低温接着性のいずれも良好であるが、エポキシ変性ＳＢＳが配合されている実施例１は、特に良好な結果が得られていることがわかる。
【００８０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の鋼板補強シートによれば、これまで二律背反していた接着力および補強性を両立させることができ、鋼板に対する十分な接着力および補強性を、ともに確保することができる。そのため、各種産業機械の鋼板に確実に貼着して発泡させることにより、その鋼板を効果的に補強することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の鋼板補強シートを用いて鋼板を補強する方法の一実施形態を示す工程図であって、
（ａ）は、鋼板補強シートを用意して、離型紙を剥がす工程、
（ｂ）は、鋼板補強シートを鋼板に貼着する工程、
（ｃ）は、鋼板補強シートを加熱して発泡させる工程を示す。
【符号の説明】
１    拘束層
２    補強層
４    鋼板
【図１】
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