(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分と疎水性有機溶媒を含有し比重が１よりも小さく水面を拡散する液状物と、該液状物に溶解しない物質であって、比重が１より大きな不活性体との単なる混合物であり、且つ当該液状物が液状に保たれた状態で、１０℃から水田の水温の範囲内で水に分散ないし溶解する水溶性フィルムにて密封してなることを特徴とする比重が１よりも大きな水田用農薬組成物。
【請求項２】
該液状物が、界面活性剤を含有する請求項１記載の水田用農薬組成物。
【請求項３】
請求項１あるいは２に記載の水田用農薬組成物を、畦畔から湛水下の水田にそのまま投げ入れて処理することを特徴とする農薬散布方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、安全且つ省力的に散布できる水田用農薬組成物及びその散布方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水田用農薬組成物としては、農薬製剤を水で希釈して散布するもの、粒剤のように水に希釈しないでそのまま散布するものとがある。前者は、散布する薬液を調製するための多量の水や薬液を溜めておく大型の容器及び薬液を散布するための装置が必要であり、更に薬液を均一に散布するには人間が散布装置の一端を持って水田に入らなければならない。又、後者は、広大な水田に処理するために専用の散布装置が必要であり、更に場合によっては水田に入って散布しなければならない。粒剤は、散布装置を用いないで手でまくことも可能ではあるが、長時間水田に入って作業する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この様に水田への農薬施用は、農業従事者にとって非常に重労働であり、又、散布時に農薬成分の皮膚や衣類等への付着の恐れもあり、これまで、水田に入らないで、省力的に且つ安全に農薬を処理する方法が検討されている。例えば、水に浮遊する製剤を畦畔から投げ込む方法があるが（特開昭５３−９９３２７号）、水面上を拡がる性質がなく、風によって製剤が稲の株元に吹き寄せられて薬害を生じたり、水に不溶性の担体を用いているため、農薬活性成分が水中に溶出した後も担体が水面を浮遊し、落水時には河川に流出し、水田や河川を汚す等の問題点がある。又、水田に入水する際、水の取り込み口にフロアブル剤を滴下する方法が報告されているが（日本雑草学会第２７回講演要旨「フロアブル剤による水田雑草防除」、同第２８回講演要旨「フロアブル剤による水田雑草防除（２）」）、水田中への農薬活性成分の均一化に問題があり、安定した除草効果を得ることが困難である。
【０００４】
一方、水溶性フィルムにて粉末状の水和性組成物を密封することにより、水に投入した時の粉立ちを防ぐ組成物が提案されているが（特開昭６０−６１５０４号）、これは、一旦水に希釈したものを散布するものである。この組成物を直接湛水下の水田に散布した場合には、水溶性フィルムの厚さをいかに均一にしても、先ず外側の水溶性フィルムの一部が溶解して水和性組成物の内部に水が侵入し、いわゆるままこ状態となる。そして、農薬活性成分は、濃厚な状態で水底に沈むため、薬剤が水田に均一に拡散することが困難となり、処理した箇所に薬害を生じさせたり、充分な効果を得ることができないことがある。本発明は、これら従来技術の問題点を解決するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の水田用農薬組成物は、農薬活性成分と疎水性有機溶媒を含有し比重が１よりも小さく水面を拡散する液状物と、該液状物に溶解しない物質であって、比重が１より大きな不活性体との単なる混合物であり、且つ当該液状物が液状に保たれた状態で、１０℃から水田の水温の範囲内で水に分散ないし溶解する水溶性フィルムにて密封してなる比重が１よりも大きな水田用農薬組成物である。
【０００６】
本発明に使用できる疎水性有機溶剤としては、例えば、イソステアリルアルコール等のアルコール類、大豆油、ナタネ油、アマニ油、コーン油、ヒマシ油、綿実油、オリーブ油、ゴマ油、ベニバナ油、落花生油等の植物油、鯨油、スクワラン等の動物油、ケロシン、ナフサ、キシレン、メチルナフタレン、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン、塩化パラフィン等の鉱物油、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、オレイン酸ブチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、アセチルリノール酸メチル、アセチルリノール酸ブチル、ミリスチン酸イソトリデシル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル等のエステル類、ジメチルシリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル類が挙げられる。その他にも疎水性のある有機溶媒であれば使用できる。又、疎水性有機溶媒は、その１種又は２種以上を混合して用いることもできる。
【０００７】
本発明に使用する水溶性フィルムとは、水溶解性のフィルム状シートを指し、その組成は、様々である。例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース類、ポリアクリル酸ナトリウム、澱粉、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム等からなる。これらは、原料等によって水溶解性等の性質が異なるが、本発明に使用できる水溶性フィルムは、より農薬散布の省力化を図るためには、１０℃から水田の水温の範囲内で水に分散ないし溶解すれば最も好ましい。
【０００８】
液状物は、農薬活性成分が懸濁した状態又は溶解した状態であってもよく、農薬活性成分が液体で且つ疎水性有機溶媒に溶解しない場合には、界面活性剤等の補助剤を用いて懸濁させる。更に農薬活性成分を含有する液状物が水面でより拡散する様に界面活性剤を用いることもできる。
【０００９】
界面活性剤は、農業薬剤製造上一般に繁用されているものが使用可能である。例えば、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリルスルホネート、アルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリアルキレングリコール等のアニオン性又はノニオン性の界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤の液状物に対する配合割合は、通常０．１〜２０重量％であるが、液状物が水面で拡散可能ならばこれらの割合に限定されない。
【００１０】
農薬活性成分を含有する液状物中の疎水性有機溶媒の配合割合は、農薬活性成分の種類により異なるが、通常５〜８０重量％である。液状物の比重が１より小さくなる様に疎水性有機溶媒の種類及び配合割合を変更することが必要である。
【００１１】
本発明の農薬組成物の大きさは、特に限定されるものではなく、例えば、水田の広さ、液状物が水面を拡がる面積等によって変更することができ、投入しやすい大きさが好ましい。一個当りの重さが１０ｇ〜２００ｇ程度が適当であり、又、水田１０アール当り１〜２０個程度を投入するのが適当である。
【００１２】
尚、本発明に使用できる農薬活性成分を次に挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお括弧内は、一般名又は種類名を示す。
【００１３】
２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロックス）、Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−４−メチルチオ−ｍ−トリル  ホスホロチオエート（ＭＰＰ）、Ｏ−クメニル  メチルカルバメート（ＭＩＰＣ）、４−（メチルチオ）フェニル  ジプロピル  ホスフェート（プロパホス）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル（ジブチルアミノチオ）メチルカーバメート（カルボスルファン）
【００１４】
Ｓ−ベンジル  Ｏ，Ｏ−ジーイソプロピル  ホスホロチオエート（ＩＢＰ）、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、α，α，α−トリフルオロ−３’−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）
【００１５】
４−ニトロフェニル  ２′，４′，６′−トリクロロフェニル  エーテル（ＣＮＰ）、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）１，３−ジメチルピラゾール−５−トルエン−４−スルフォネート（ピラゾレート）、Ｓ−４−クロロベンジルジエチルチオカルバメート（チオベンカルブ）、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセタニリド（プレチラクロール）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、メチル  α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（シメトリン）、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリルウレア（ダイムロン）、Ｓ−エチル  ペルヒドロアゼピン−１−カルボチオエート（モリネート）、エチル  ５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メトキシピラゾール−４−カルボキシレート（ピラゾスルフロンエチル）、２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）３，３−ジメチルブチラミド（ブロモブチド）、Ｓ−ベンジル  １，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバメート（エスプロカルブ）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチルピペリジン−１−カルボチオエート（ジメピペレート）、２−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−４−エチルアミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（ジメタメトリン）、２−［４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イロキシ］−４’−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン（オキサジアゾン）、メチル  ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（ビフェノックス）、Ｓ−２−ベンゼンスルホナミドエチル  Ｏ，Ｏ−ジ−イソプロピル  ホスホロジチオエート（ベンスライド）、エチル  ４−（４−クロロ−Ｏ−トリロキシ）ブチレート（ＭＣＰＢエチル）、Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセタニリド（ブタクロール）、（Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）
【００１６】
農薬活性成分は、１種類又は２種類以上を混合してもよい。農薬活性成分の配合割合は、その種類により異なるが、通常０．１〜９０重量％程度である。又、農薬活性成分と疎水性有機溶媒を含有してなる液状物には、必要に応じて増粘剤、凍結防止剤等の物理性調節剤、成分安定剤等の補助剤を添加することができる。
【００１７】
本発明で使用する農薬活性成分を含んだ液状物の比重は、１より小さく、比重が１より大きな不活性体を液状物に添加し密封し、農薬組成物の比重を比重１より大きくするため、農薬組成物は水底に沈む。農薬組成物が水底に沈んだ後、水溶性フィルムが水に溶解して、密封された液状物が放出するまでの間に風に吹き寄せられたり、水流等により投入した箇所から移動することを防止できる。
【００１８】
比重の大きな不活性体としては、液状物に溶解しないで、且つ当該液状物が液状に保たれる物質が使用できる。例えば、クレー、タルク、硅砂等の鉱物質、その他に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【００１９】
次に、本発明の農薬組成物の製造方法について説明する。農薬活性成分と疎水性有機溶媒を含有した液状物を得るには、次の方法がある。
１）農薬活性成分を疎水性有機溶媒に溶解させる方法、この場合、必要に応じて界面活性剤等の補助剤を添加する。これらを撹拌機で混合、撹拌して液状物を得る。
２）農薬活性成分を液状物中に懸濁させる方法、予め乾式の粉砕機で固体の農薬活性成分を微粒子に粉砕し、疎水性有機溶媒、界面活性剤等の補助剤と混合するか、又は固体の農薬活性成分と疎水性有機溶媒、界面活性剤等の補助剤を混合し、ガラスビーズを粉砕メディアとして湿式粉砕して液状物を得る。更に農薬活性成分が液体で且つ疎水性有機溶媒に溶解しない場合には、農薬活性成分と疎水性有機溶媒、界面活性剤等の補助剤を高速で混合撹拌して液状物を得る。これら液状物を水溶性フィルムでできた袋に入れ、比重の大きな不活性体を加え、水溶性フィルムでできた袋に入れ、入り口を加熱密着させて本発明の農薬組成物を得る。
【００２０】
【実施例】
次に実施例を挙げて説明する。なお、％は重量％を示す。
【００２１】
（実施例１）チオベンカルブ５０％、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル２．５％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．５％及びケロシン４７％を、撹拌混合して液状物を得た。得られた液状物の比重は０．９６であった。本液状物５０ｇ及びクレー５０ｇを、分散ないし溶解温度が１０〜２０℃のポリビニルアルコールフィルム（日合フィルム株式会社製、商品名ハイセロンＭＦタイプ）で作った縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの袋に封入し、入り口をヒートシーラー（前出）で加熱密着し、本発明の農薬組成物を得た。組成物全体の比重は１．０８であった。
【００２２】
（実施例２）ベンスルフロンメチル１％、チオベンカルブ３０％、メフェナセット６％、ホワイトカーボン（日本アエロジル株式会社製、商品名アエロジル＃２００）４％、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩２％、植物油（豊年製油株式会社製、商品名大豆白絞油）２７％及び鉱物油（日本石油株式会社製、商品名０号ソルベントＬ）２０％を、ダイノミル（シンマルエンタープライズ製、ＫＤＬ型）で混合粉砕して液状物を得た。得られた液状物の比重は０．９６であった。本液状物５０ｇ及び硅砂５０ｇを、分散ないし溶解温度が１０〜２０℃のポリビニルアルコールフィルム（前出、商品名ハイセロンＭＦタイプ）で作った縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの袋に封入し、入り口をヒートシーラー（前出）で加熱密着し、本発明の農薬組成物を得た。組成物全体の比重は、１．０９であった。
【００２３】
次に試験に用いた比較例を説明する。
（比較例１）チオベンカルブ５０％、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８％、及びキシレン４２％を、撹拌混合して液状物を得た。得られた液状物の比重は１．０３であった。
【００２４】
（比較例２）チオベンカルブ５０％、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル２．５％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．５％及びケロシン４７％を、撹拌混合して液状物を得た。得られた液状物の比重は０．９６であった。本液状物５０ｇを、０℃以上で分散ないし溶解するポリビニルアルコールフィルム（前出、商品名ハイセロンＣタイプ、）で作った縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの袋に封入し、入り口をヒートシーラー（前出）で加熱密着し、比較薬剤を得た。
【００２５】
（比較例３）チオベンカルブ５０％、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル２．５％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩０．５％及びケロシン４７％を、撹拌混合して液状物を得た。得られた液状物の比重は０．９６であった。本液状物５０ｇを、分散ないし溶解温度が１０〜２０℃のポリビニルアルコールフィルム（前出、商品名ハイセロンＭＦタイプ）で作った縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの袋に封入し、入り口をヒートシーラー（前出）で加熱密着し、比較薬剤を得た。
【００２６】
（比較例４）ベンスルフロンメチル１％、チオベンカルブ３０％、メフェナセット６％、ホワイトカーボン（前出、商品名アエロジル＃２００）２％、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０％、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩２％及び植物油（前出、商品名大豆白絞油）４９％、を秤量して全体を１００％とし、ダイノミル（シンマルエンタープライズ製、ＫＤＬ型）で混合粉砕して液状物を得た。得られた液状物の比重は１．０５であった。本液状物５０ｇを、０℃以上で分散、溶解するポリビニルアルコールフィルム（前出、商品名ハイセロンＣタイプ、）で作った縦１０ｃｍ、横１０ｃｍの袋に封入し、入り口をヒートシーラー（前出、ＰＳ−３１０型）で加熱密着し、比較薬剤を得た。
【００２７】
（試験例１）ノビエ及びホタルイに対する除草効果試験
１アールの水田に入水して代掻きを行い、施肥後にノビエとホタルイの種子を播種し、２葉期の水稲（品種名：金南風）を移植した。移植深度は３ｃｍとし、水深は４ｃｍに維持した。水稲を移植した直後又は７日後に、比較例２〜４の組成物５０ｇ、実施例１及び２の組成物１００ｇを２個ずつ水田に投げ入れた。比較例１の液状物は、ポリエチレンボトルに入れ穴を開けた蓋をし、水田に入ってボトルを振ることによって、５０ｇの薬剤を均一に散布した。移植７日時の葉齢は水稲が４葉期、ノビエが１〜１．５葉期、ホタルイは１葉期であった。薬剤処理３０日後に水稲及びノビエ、ホタルイに対する薬剤の影響を観察した。更に、残効性を試験する目的で、薬剤処理３０日後にノビエとホタルイの種子を播種し、１５日後即ち薬剤処理４５日後に、再び水稲及びノビエ、ホタルイに対する薬剤の影響を観察した。結果は植物に対する影響の程度を指数で表した。指数０は無処理の場合と同程度の状態、指数１０は植物が枯死状態を表す。得られた結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0003630241.tif 000002
【００２９】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物は、散布者が水田に立ち入ることなく容易に農薬を散布することができるものであり、且つ散布した箇所に農薬活性成分が濃厚な状態で沈降することがなく、一箇所に処理するだけで水田の広い面積に農薬処理することができる非常に省力的で安全なものである。水に分散ないし溶解する温度が１０℃以上の水溶性フィルムを用いるため、田植直後の水温が低い間は農薬活性成分がフィルムに包まれた状態にあるが、水温が上昇して特定の温度に達した時点で薬剤がフィルムより放出され、田植え直後の稲が土中に根を張っていない時期に散布しても薬害が生じることがなく、田植後の任意の時期に薬剤処理をすることができる。更に、病害虫又は雑草の発生に合わせて薬剤が溶出するため、効率的な薬剤防除が可能である。農薬組成物の比重が１より大きく水底に沈むため、水溶性フィルムが水に溶解して密封した液状物が放出するまでの間に風により１箇所に吹き寄せられたり、水流等により投入した箇所から流失することがなくなる。薬剤を水面に浮かした場合に比べて、一層薬剤が水田に均一に拡散し、処理した箇所に薬害が生じることがなく、充分な効果が得られるものである。