(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層からなる表面層と、ガラス球を包含する焦点層と、前記焦点層の裏面側に金属反射層を設けた再帰性反射シートにおいて、
前記ガラス球は、前記焦点層の厚さ方向のアトランダムな位置に配置されていることを特徴とする再帰性反射シート。
【請求項２】
前記ガラス球は、前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含み、前記ガラス球群Ａが前記ガラス球群Ｂの観測角より大きな観測角で再帰反射性能を有する請求項１に記載の再帰性反射シート。
【請求項３】
前記ガラス球は、前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含み、
前記ガラス球群Ｂの金属反射層が焦点形成位置に形成され、前記ガラス球群Ａの焦点層の厚さを前記ガラス球群Ｂの焦点層の厚さより薄くし、前記ガラス球群Ｂに比べて前記ガラス球群Ａのほうが相対的に大きな観測角で再帰反射性能を有する請求項１に記載の再帰性反射シート。
【請求項４】
前記ガラス球は、前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含み、
前記ガラス球群Ｂのガラス球面上同心円状に形成された焦点層は、観測角０．２°、入射角５°で最高の反射性能が発現する膜厚を有し、ガラス球群Ａの焦点層の膜厚は、前記ガラス球群Ｂの焦点層の膜厚より薄く、かつ前記ガラス球群Ａのほうが前記ガラス球群Ｂに比べてより大きな観測角で再帰反射性能を有する請求項１に記載の再帰性反射シート。
【請求項５】
前記表面層に接したガラス球の割合は、全ガラス球の５０〜９０重量％である請求項２〜４のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項６】
前記ガラス球は、屈折率が２．１０以上２．４０以下の範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項７】
前記ガラス球は、中心粒径が３５μｍ以上７５μｍの範囲にあり、かつ前記ガラス球の８０％以上が中心粒径±１０μｍの範囲にある請求項１〜６のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項８】
前記焦点層を構成する樹脂の主成分はポリビニルアセタール樹脂である請求項１〜７のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項９】
前記ポリビニルアセタール樹脂は重合度５００〜１５００のポリビニルブチラール樹脂である請求項８に記載の再帰性反射シート。
【請求項１０】
前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位が１７重量％以上２３重量％以下である請求項９に記載の再帰性反射シート。
【請求項１１】
前記ポリビニルブチラール樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が６０℃以上８０℃以下である請求項９又は１０に記載の再帰性反射シート。
【請求項１２】
前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位中のヒドロキシル基がアミノ樹脂と架橋反応したものであり、前記焦点層が、トルエンに１分間、キシレンに１分間、メタノールに１０分間各々の溶剤に浸漬したときに溶解しない層である請求項９〜１１のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項１３】
前記焦点層の樹脂重量とガラス球の混合割合が、樹脂重量１に対してガラス球重量が１．５〜３．７である請求項１〜１２のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項１４】
前記焦点層には非シリコン系消泡剤が前記焦点層の樹脂重量の０．０１〜３．０％含有されている請求項１〜１３のいずれかに記載の再帰性反射シート。
【請求項１５】
前記非シリコン系消泡剤がアルキルビニルエーテル共重合物である請求項１４に記載の再帰性反射シート。
【請求項１６】
前記表面層は、少なくとも１層のコーティング層、又は樹脂シートの上に形成された少なくとも１層のコーティング層を含み、前記コーティング層は、反応性官能基を含有するフルオロオレフィン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、及び反応性官能基を有するアクリル系重合体から選ばれる少なくとも一つの樹脂成分と、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、及びブロックポリイソシアネートから選ばれる少なくとも一つの硬化剤及び／又は硬化触媒を配合した組成物である請求項１に記載の再帰性反射シート。
【請求項１７】
前記表面層は、少なくとも１層のコーティング層、又は樹脂シートの上に形成された少なくとも１層のコーティング層を含み、前記コーティング層の最外層は、フルオロオレフィン系共重合体組成物である請求項１に記載の再帰性反射シート。
【請求項１８】
前記コーティング層の樹脂成分は、反応性官能基を含有するフルオロオレフィン系共重合体である請求項１６に記載の再帰性反射シート。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の再帰性反射シートを含む標識面を持つ標識と、外部の照明源を備え、
前記照明源から前記標識面までの距離が１ｍ以上１００ｍ以下の範囲であることを特徴とする外照式照明システム。
【請求項２０】
前記照明源は前記標識面に対して０°以上５０°以下の範囲の入射角で前記標識面に入射する光を放射し、
前記標識面は入射角３５°の角度で色温度が２，８５６Ｋである標準の光Ａが入射した時、観測角３５°で０．０７以上の反射性能を有する請求項１９に記載の外照式照明システム。
ただし、入射角とは、投光された光の照射軸と再帰性反射シートの表面中心法線とのなす角度をいい、観測角とは、投光された光の照射軸と観測軸とのなす角度をいい、反射性能とは、下記の数式にて算出された係数である。
再帰反射係数Ｒ′＝Ｉ／ＥＳ・Ａ
Ｒ′：再帰反射係数
ＥＳ ：試験片中心位置における入射光における入射光に垂直な平面上の照度（ｌｘ）
Ａ  ：試験片表面積（ｍ2）
Ｉ  ：試験片による観測軸方向への光度（Ｃｄ）で次式から求める。
Ｉ＝Ｅｒ・ｄ2
ここにＥｒ：受光器上の照度（ｌｘ）
ｄ：試験片表面中心と受光器間の距離（ｍ）
【請求項２１】
前記標識面に対して外部から色温度が２，８５６Ｋである標準の光Ａを照射したとき、観測角５°、入射角５０°での反射性能が０．５以上、かつ観測角４０°、入射角５０°での反射性能が０．０５５以上である請求項１９に記載の外照式照明システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、道路標識、案内標識、安全誘導標識表示板、安全表示、広告看板等に用いられる再帰性反射シート及び外照式照明システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
再帰性反射シートは交通標識、案内標識、警戒標識、規制標識、車のナンバープレート、広告看板等として、さまざまな用途に幅広く使用されている。この再帰性反射シートの一例としては、封入レンズ型と呼ばれているものがあり、少なくとも１層からなる表面層、高屈折率ガラスビーズ、焦点層（焦点樹脂層ともいう）、金属反射層をこの順に積層されている。また、別の構成としては、カプセルレンズ型と呼ばれているものがあり、下半球に反射鏡が設けられた複数の透明球と、前記複数の透明球を保持する支持樹脂シートと、前記支持樹脂シート表面に配置されることにより前記複数の透明球を覆う透明のカバーフィルムからなり、かつ前記支持樹脂シートには前記カバーフィルムを保持する接合部が形成されている。カプセルレンズ型の場合は、透明球の表面に直接反射鏡が形成されているために、小さい観測角で大きい入射角までの反射輝度が、封入レンズ型に比べて格段に優れているため再帰性高輝度反射シートとも呼ばれる。前記再帰性反射シートには、さらに粘着剤、剥離紙又は剥離フィルムが積層されている。このような再帰性反射シートは、基板、例えば、アルミニウム、鉄板、塗装鉄板、ステンレス板等の金属基板や、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、硬質塩ビ等のプラスチック板等に貼り付けられ、標識、看板等として利用されている。このような再帰性反射シートは昼間は通常の標識、看板と同様に視認され、夜間には投光された光源の方向に光を正しく再帰反射するので、上記した標識、車のナンバープレート、看板等の視認性を著しく向上させるのに有用であった。
【０００３】
このような再帰性反射シートの再帰反射性能は、投光された光の照射軸と再帰性反射シートの表面中心法線とのなす角度（入射角）及び投光された光の照射軸と観測軸とのなす角度（観測角）によって世界各国の規格で規定されている。
【０００４】
しかし、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ９１１７及び世界各国の規格は観測角に関しては最大２°、入射角に関しては最大５０°までしか要求していない。
【０００５】
従って、市場の再帰性反射シートもこれらの規格に適合するように製造されているのが現状である。そして、前記した標識、ナンバープレート等において各国の規格の反射性能を満たす事は必要最小限の必要事項である。しかし、これらの規格に適合していても、市場において、例えば道路に対して直角に設置した道路標識は直線道路では有効でも道路が曲がっている箇所で入射角が５０°を超える場合には反射性能の低下が著しく、標識の視認性が極端に低下する不具合があった。また車両のナンバープレートに関しても、後続車が貨物車等のように運転席の位置が高く、さらに前方車のナンバープレートの位置が低い場合には観測角が大きくなり、かつ前方車両が左右どちらかに曲がる場合にはさらに入射角も大きくなるので、後続車から前方車両のナンバープレートを視認するのが困難になる不具合があった。
【０００６】
さらには車を４０km／時で走行させている場合に危険を感じてから車が停止するまで、１８ｍ〜２２ｍ必要と言われているが、道路サイドから３ｍ離れた位置を４０km／時で走行している場合、２２ｍ前方の道路サイドの安全性を再帰性反射シートを活用して確認するには、入射角が約８２°必要と言われている。その上道路にほぼ平行に設置されている従来の再帰性反射シートでは視認角度が非常に大きくなるため正確な情報の伝達が出来ないのが実情であった。そのために市場では広角特性に優れた再帰性反射シートの開発が強く要望されていた。
【０００７】
この解決策としては、例えば上記封入レンズ型再帰性反射シートにおいて、下記特許文献１には、下半球部分が表面樹脂層に埋め込まれたガラス微小球の上半球面に樹脂塗料を粉体塗装して均一な厚みの焦点樹脂層を形成することが提案されている。また下記特許文献２には、予め均一な厚さで形成された透明樹脂フィルムを、表面樹脂層などの層中に半ば埋設されている透明微小球の露呈した表面上に重ね合わせ、透明樹脂フィルムを加熱軟化させて透明微小球を埋設・密着させて、透明樹脂焦点層を形成することが提案されている。また、下記特許文献３には、透明微小球の表面上にほぼ一定の厚さで前記透明微小球をほぼ同心球状に覆うように形成された透明焦点層とからなる多層構造微小球を表面層に埋設した後、反射層を形成することにより、角度依存性の小さい優れた再帰反射性能を有する再帰性反射シートが得られることが提案されている。また、下記特許文献４には、透明樹脂中に埋設された多数の透明微小球子、焦点樹脂層及び光反射層からなる再帰性反射シート状物において、前記透明微小球子の頂面背面の光反射層が透明微小球子の焦点位置よりも透明微小球子に近接した位置にあり、かつ前記透明微小球の側面背面の光反射層が焦点位置にある、再帰性反射シート状物が提案されている。また、特許文献５には、外照式遠方照明システム及び方法が開示されており、近年道路標識として普及しつつある。さらには反射面にマイクロプリズム型再帰性反射シートを使用して、かつ形状を波型にした超広角性の視線誘導材であるウェーブリフレクター（エヌティーダブリュー株式会社製）や広角プリズム型再帰性反射シート（スリーエム社製ＶＩＰグレード）、側面表示用広角プリズム型再帰性反射シート（スリーエム社製ＥＶ−９０１０）などの広角性を有した再帰性反射シートが市販されている。
【特許文献１】特開昭５１−１２８２９３号公報
【特許文献２】特公平８−２７４０２号公報（特開昭５９−１９８４０２号公報）
【特許文献３】特開平８−１０１３０４号公報
【特許文献４】実開昭５８−８８０２号公報
【特許文献５】特許第２９１０８６８号公報（特表平１０−５０６７２１号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、前記特許文献１に提案の反射シートは、焦点樹脂層を微小球の表面上に粉体をいかに均一な厚さに形成するかという困難性がある。また、前記特許文献２に提案の反射シートは、いかにしてフィルムを微小球表面及び微小球を埋設している表面樹脂層に密着させるかという困難性がある。また、前記特許文献３に提案の反射シートは、微小球の表面に必要な焦点層膜厚を正確に形成することが非常に困難である。微小球の粒径にはある程度の分布があり、中心粒径に適した焦点層膜厚を形成しても全ての微小球には、最適な膜厚は得られない。したがって、個々の微小球に直接反射層を設けることにより全ての微小球が最適な反射性能を有しているカプセルレンズ型再帰性反射シートの反射性能には遠く及ばない。また、大きい観測角での反射性能を発現させる手段や方法に関しては何も記載されていない。したがって、これらの提案のように、焦点層を焦点形成位置に一定の厚さに形成するだけでは、より大きな観測角で大きな入射角での広角反射性能を確保するには十分ではなかった。小さな観測角で高い反射性能を得るのであれば、前記カプセルレンズ型再帰性反射シートで十分である。また、特許文献５には、標識として広観察角度を持つ再帰性反射シートを使用して、標識から離れた路肩上に設置した照明源から標識に照射する標識照明システム及び方法が開示されているが、従来の広観察角度を持つとされているカプセルレンズ型再帰性反射シートでも、この照明システムに使用するには反射性能が十分ではなかった。例えば、道路が複数車線の場合には、最左車線を走行する車が前記標識を視認できる明るさと最右車線を走行している車が前記標識を視認できる明るさには大きな差異が発生する。そのすなわち最左車線を走行する車からは、外部投光器から照射された光を比較的小さな観測角で視認できるので、標識から帰ってくる光量は比較的多いため明るく見えるが、最右車線を走行する車に対しては観測角が非常に大きくなるので、標識から帰ってくる光量は大幅に減少し、非常に暗く見えるという問題があった。
【０００９】
さらにマイクロプリズム型再帰性反射シートは、斜めもしくは横からライトが当たる場合には再帰反射性能を維持しにくいために、前記したウェーブリフレクターは前記マイクロプリズム型再帰性反射シートの形状を波型にして、斜めもしくは横からの照射光を前記再帰性反射シートに対して入射角度を下げて光を入射させる仕組みにしており、その結果として再帰反射輝度が向上しているが、再帰性反射シートそのものが広角特性を具備しているものではない。又、波型に成型しているために、ウェーブリフレクターにはスクリーン印刷等の手法によって印刷をすることがきわめて困難であるので、ウェーブ成型以前に必要な情報を再帰性反射シートに組み込み、その後成型加工を実施しなければならないという不便さがあり、それ故にコストも高くなるという問題があった。その上、ウェーブリフレクターの裏面には波状の大きな凹みがあり、道路の側壁に貼り付けられて後に、この凹みにゴミ等の異物がたまり、シート外観を著しく損なうという問題もあった。
【００１０】
また、前記した広角プリズム型再帰性反射シート（ＶＩＰ）は斜めもしくは横からの照射光でかつ比較的大きな観測角で再帰反射性能が発現されるようには設計されていなかった。例えば観測角４°で入射角４０°以上ではもはや再帰反射性能を維持できないという問題があった。
【００１１】
さらに側面表示用広角プリズム型再帰性反射シート（スリーエム社製ＥＶ−９０１０）の場合にはシートの横方向（表示方向）に観測点が位置した時には、大きな観測角で、大きな入射角でも再帰性反射性能は維持できているが、シートの縦方向（上下方向）に観測点が位置する場合には入射角度６０°を超えれば極端に再帰反射性能が低下するという問題があった。車両を運転する場合には前照燈の上方に運転手の眼（すなわち観測点）が位置するので、入射角の大きくなる視線誘導に当該側面表示用広角プリズム型再帰性反射シートを使用すれば、車両の運転手に対して十分な再帰反射効果が発揮されないという問題があった。
【００１２】
次に従来の封入レンズ型再帰性反射シートの断面を図８Ａを用いて説明する。まず、工程基材に表面層１０を作製し、続いて前記表面層１０上にガラス球の固着層１１を形成する樹脂溶液を塗布し、その後に乾燥し、ガラス球固着層１１にタックが残存した状態でガラス球１３を散布する等の手法により、前記ガラス固着層１１にガラス球を付着させ、その後に前記固着層１１を加熱して、ガラス球１３を沈めると共に固着層１１を熱硬化させて、ガラス球１３を十分に固定させ、続く工程でガラス球１３表面上に焦点層１２を形成する樹脂溶液を塗布乾燥する方法が採用されていた。この場合、ガラス球固着層１１はガラス球１３が沈み込んだ状態で前記ガラス球の粒子径の５０％〜８０％の厚さになるように調整する。そして、ガラス球は表面層に到達した状態で固着される。
【００１３】
さらに、表面層１０とガラス球固着層１１が同一層として構成されている封入レンズ型再帰性反射シートもあるが、この場合にはガラス球のほぼ中心から粒径の６０％程度が前記した同一層に沈み込んだ形態で保持されている。この場合も上記と同様の方法にて焦点層樹脂溶液を塗布乾燥する方法が採用されている。
【００１４】
このように焦点層樹脂溶液を塗布乾燥して焦点層１２を形成するが、この場合、焦点層樹脂溶液はシート全面に均一に塗布され、乾燥されるために、個々のガラス球の焦点層膜厚を個別に調整することができず、シート全面に均一な厚さの焦点層を形成するのみであった。
又、焦点層樹脂溶液を塗布乾燥する時に、焦点層溶液は体積収縮し、この収縮応力によりガラス球の裏面に回り込み、理想的な同心円を形成しようとする。焦点層１２がガラス球の焦点位置に均一厚さに形成できれば、図８Ｂに示すように、正面方向からの入射光ｂ１はガラス球焦点層裏面の金属反射層で反射し、入射の方向とほぼ平行に反射光ｂ２として再帰反射し、斜め方向からの入射光ｃ１も入射の方向とほぼ平行に反射光ｃ２として再帰反射する。しかし、実際にはガラス球とガラス球間の固着層にも前記焦点層溶液は接触し、乾燥工程と共に前記固着層にも焦点層溶液が引き寄せられるか、又は重力により位置の低い方向に流れる。その結果、焦点層樹脂の同心円の形成が阻害され、ガラス球の裏面側が薄く、側面側が厚くなり、図８Ｃのような焦点層が形成される。
すなわち、ガラス球の裏面側の焦点層膜厚をガラス球の焦点位置に合致させた場合、正面方向からの入射光ｄ１は入射の方向とほぼ平行に反射光ｄ２として再帰反射するが、斜め方向からの入射光ｅ１は入射の方向から拡散して反射光ｅ２として再帰反射する。したがって、図８Ｃのβで示す範囲の入射角の小さい角度でしか最適な反射はできなかった。
また、前記特許文献４に提案されている反射シート（図８Ｄ）のように、ガラス球の側面側を入射光ｇ１とほぼ平行に反射光ｇ２として再帰反射させようとして焦点層を形成すると、正面方向からの入射光ｆ１は入射の方向から拡散して反射光ｆ２として再帰反射する問題がある。したがって、大きい観測角での反射性能は得られても、比較的小さい観測角である正面方向からの反射性能が要求される日本工業規格（ＪＩＳ）や海外の標識の規格値に遠く到達しないのが現状であった。そのため、使用用途は限定され、一般交通標識への利用もできなく、車のナンバープレート等への利用も困難であり、実用上、市場のニーズを充足させるに至らなかった。
【００１５】
以上のとおり、従来の封入レンズ型再帰性反射シートは、角度依存性が大きく、大きな観測角で大きな入射角での広角反射性能を確保するには十分ではなかった。
【００１６】
このような実情から市場ではＪＩＳを含めた世界の規格に適合し、かつ広角性を備えた再帰性反射シートの開発が強く望まれていた。
【００１７】
本発明は、前記した従来の問題を解決するため、入射角と観測角を広くできる広角反射性能を保有した再帰性反射シートを提供する。さらに、前記外照式遠方照明システムに使用された場合でも、従来より市販されている広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比較して、高い反射性能を発揮できる再帰性反射シート及び外照式照明システムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の再帰性反射シートは、少なくとも１層からなる表面層と、ガラス球を包含する焦点層と、前記焦点層の裏面側に金属反射層を設けた再帰性反射シートにおいて、前記ガラス球は、前記焦点層の厚さ方向のアトランダムな位置に配置されていることを特徴とする。
【００１９】
本発明の外照式照明システムは、前記の再帰性反射シートを含む標識面を持つ標識と、外部の照明源を備え、照明源から標識面までの距離が１ｍ以上１００ｍ以下の範囲であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の再帰性反射シートは、広角な位置から光を入射しても高い再帰反射を発現することができ、かつ観測角を広くすることができる。また、世界の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用規格に適合する再帰反射性能も保有し、かつ規格で定められた５０°より大きな入射角でも十分な再帰反射性能を維持できる。すなわち、観測角２°以下でかつ５０°より大きな入射角でも十分な再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、規格で定められた２°より大きな観測角でかつ５０°より大きな入射角でも再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群を、同一の焦点層に包含することにより、それぞれの役割を分担したガラス球群を区分して用いているので、従来品に比べて約２倍の大きな観測角４°でかつ５０°より大きな入射角でも広角再帰反射性能を維持できる。さらに、外照式照明システムに使用された場合でも、従来より市販されている広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比較して高い反射性能を発揮できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、前記再帰性反射シートを断面方向から見たとき、焦点層に存在するガラス球の高さ位置がアトランダムである。すなわち、表面層に接しているガラス球と、接していないガラス球があり、接していないガラス球もそれぞれ一定ではない位置に存在している。これにより、広角な位置から光を入射してもほぼその方向に対して再帰反射をすることができ、かつ観測角を広くすることができる。
【００２２】
本発明において、観測角とは、図７に示す角度γのことであり、反射光を観測できる角度をいう。また、入射角とは、図７に示す角度θのことであり、再帰反射シートの表面と直角に交差する垂線と入射光との角度θをいう。図７において、１は表面フィルム、２は焦点層、３はガラス球、４は金属反射層、５は粘着剤層、６は剥離材、ａ１は入射光、ａ２は反射光である。
【００２３】
前記ガラス球は前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含むことが好ましい。これにより、ガラス球群Ａが前記ガラス球群Ｂの観測角より大きな観測角で再帰反射性能を発揮できる。
【００２４】
前記ガラス球は前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含み、前記ガラス球群Ｂの反射層が焦点形成位置に形成され、ガラス球群Ａの焦点層の厚さを前記ガラス球群Ｂの焦点層の厚さより薄くするのが好ましい。これにより、より大きな観測角で再帰反射性能を発揮できる。
【００２５】
前記ガラス球は前記表面層に接しているガラス球群Ｂと、前記表面層から離れた場所に位置するガラス球群Ａを含み、前記ガラス球群Ｂのガラス球面上同心円状に形成された焦点層は、観測角０．２°、入射角５°で最高の反射性能が発現する膜厚を有し、ガラス球群Ａの焦点層の膜厚は、前記ガラス球群Ｂの焦点層の膜厚より薄く、かつ前記ガラス球群Ａのほうが前記ガラス球群Ｂに比べてより大きな観測角で再帰反射性能を有することが好ましい。
【００２６】
前記表面層に接したガラス球の割合は全ガラス球の５０〜９０％であることが好ましい。これにより、ＪＩＳ Ｚ ９１１７をはじめとした世界各国の規格に適合し、かつ２°以上の大きな観測角での反射性能も同時に満足することができる。
【００２７】
前記ガラス球は、屈折率が２．１０以上２．４０以下の範囲にあり、中心粒径が３５μｍ以上７５μｍの範囲にあり、かつ前記ガラス球の８０％以上が中心粒径±１０μｍの範囲にあることが好ましい。これにより、ガラス球に同心円状の焦点層を形成でき、所望する反射性能が得られるので好適である。
【００２８】
前記焦点層を構成する樹脂の主成分はポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。
これにより、無色透明で、顔料の分散性、酸化チタンガラスへの接着性、かつ強靭で可とう性に優れ、有機溶剤への溶解性が良く、官能基を有し、架橋反応を行えるので好適である。
【００２９】
前記ポリビニルアセタール樹脂は重合度５００〜１５００のポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。これにより、好適な固形分、粘度に調整できる。
【００３０】
前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位は１７重量％以上２３重量％以下であることが好ましい。これにより、硬化剤との硬化速度を好適に調整できる。
【００３１】
前記ポリビニルブチラール樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は６０℃以上８０℃以下であることが好ましい。これにより、ガラス球面上に焦点層を同心円状に形成するのに好適となる。
【００３２】
前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位中のヒドロキシル基はアミノ樹脂と架橋反応したものであり、前記焦点層が、トルエンに１分間、キシレンに１分間、メタノールに１０分間各々の溶剤に浸漬したときに溶解しない層であることが好ましい。これにより、各種有機溶剤を含有するスクリーンインキ等を使用して印刷することができ、又車両等に適用した時に耐ガソリン性も発現するので、好適に再帰性反射シートとして実用に供することができる。
【００３３】
前記焦点層の樹脂重量とガラス球の混合割合は、樹脂重量１に対してガラス球重量が１．５〜３．７であることが好ましい。これにより、十分な反射性能を確保できる。
【００３４】
前記焦点層には非シリコン系消泡剤が焦点層の樹脂重量の０．０１〜３．０％含有されていることが好ましい。これにより、消泡効果を発現させながら金属反射膜との密着性も低下させないので好適である。
【００３５】
前記非シリコン系消泡剤がアルキルビニルエーテル共重合物であることが好ましい。これにより、十分な消泡効果が得られ、好適である。
【００３６】
また、世界各国の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用の規格に適合し、従来品に比べて約２倍の大きな観測角４°でかつ５０°より大きな入射角でも夜間に有効な視認性を確保するためには、本発明の再帰性反射シートは、ＪＩＳ  Ｚ  ９１１７に規定された１級の反射性能を保持しており、さらに各色においては、下記のような反射性能を有していることが好ましい。
【００３７】
白色の再帰性反射シートは観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．７５以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が０．５０以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００３８】
黄色の前記再帰性反射シートは、観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．５０以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が０．３５以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００３９】
赤色の再帰性反射シートは、観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．1５以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が0.１０以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００４０】
橙色の再帰性反射シートは、観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．１７以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が０．１１以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００４１】
緑色の再帰性反射シートは観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．１１以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が０．０８以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００４２】
青色の再帰性反射シートは、観測角２°、入射角７０°での反射性能が０．０４以上であり、かつ観測角４°、入射角７０°での反射性能が０．０３以上の広角反射性能を有することが好ましい。
【００４３】
本発明の再帰性反射シートの用途としては、交通標識、案内標識、警戒標識、規制標識、車のナンバープレート、広告看板、プリント写真等様々な用途に有用である。とりわけ有用な例としては、超広角再帰反射性能を利用した道路の側面表示、ガードレール、ガードパイプ等の防護柵のライン表示、縁石表示、トンネル内表示、洞門内表示、車両用マーキング、駅名、停留所表示、住所表示、自動販売機側面、前面表示、スノーポール表示、防風、防雪柵のライン表示、鉄道軌道内表示、保安標識、工事用フェンスの表示、建物完成予想図表示、吸音パネル、防音パネル表示、視線誘導表示、河川、海岸線水位表示、路面表示等に利用したとき、超広角再帰反射性能により、高い視認性が発現され、きわめて有用である。
【００４４】
さらには、本発明の再帰性反射シートは、更により大きな観測角、具体的には５°、３５°、４０°等の角度において、従来市販されているカプセルレンズ型再帰性反射シートや広観測角特性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比較して大きな反射性能も有している。そのため、近年道路標識として普及しつつある標識板の外照式遠方照明システムにも利用できる。
【００４５】
本発明は、再帰反射を実現する個別のガラス球の反射性能を調整することにより、小さい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、より大きい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群を区分してそれぞれの性能を担わせることにより、実用性に富んだ超広角性を保持した再帰性反射シートとすることができる。
【００４６】
すなわち、上記した大きな入射角で再帰反射性能を確保するには、焦点層の厚さを一定にしていかにガラス球と同心円状に形成するかが最大の問題点であり、さらに世界の規格に適合させるには前記焦点層膜厚をガラス球の焦点形成位置に正確に形成することが必要である。
【００４７】
さらに、世界の規格で定められた観測角より大きな観測角で、かつより大きな入射角での反射性能を確保するには、前記したように焦点層の厚さを一定にして、いかにガラス球と同心円状に形成するかということ、かつより大きな観測角での反射性能を得る上で、焦点層膜厚をガラス球の焦点形成位置よりもわずかにガラス球よりに薄く形成するということが必要である。
【００４８】
このように市場の強いニーズを満たす超広角性を有する再帰性反射シートは、同一の焦点層に、上記した役割を果たす２種類のガラス球群を包含させることにより、完成させることができることを見出した。
【００４９】
一方、従来の再帰性反射シートの製造工程における焦点層の形成は、表面層にガラス球を半ば埋没させるか、又は表面層上に設けられたガラス球固着層に半ば埋没させ、その上から焦点層樹脂溶液を塗布乾燥することにより実施されている。この時、前記焦点層樹脂溶液は流動して、ガラス球の上面から側面にガラス球に沿って流れ落ち、表面層又はガラス球固着層から略半球露出したガラス球の半球面に球面状の焦点層が形成される。
【００５０】
しかるに露出した半球面すなわちガラス球の頂点側から流れ落ちた焦点層樹脂溶液はガラス球を埋没している表面層又はガラス球固着層に堆積して、ガラス球側面側の焦点層膜厚が厚くなり、ガラス球の焦点形成位置で本来必要とする膜厚が形成されるのはガラス球の頂点付近の極一部に限られていた。
【００５１】
そこで本発明者らは、焦点層の厚さを一定にしていかにガラス球と同心円状に形成するか検討したところ、表面層にガラス球を埋没させずに焦点層を形成させれば、ガラス球側面から流れ落ちた樹脂溶液はガラス球底部の方から堆積するので、ガラス球頂点から同心円状の焦点層を形成するのを阻害することがなくなり、さらに前記ガラス球に沿って同心円状に形成された焦点層は従来よりもはるかに大きい表面積になることを見出した。
【００５２】
すなわち焦点層樹脂溶液にガラス球を分散させて表面層に直接塗布することが、前記した同心円状の焦点層の形成には有用であるとの結論に到達した。
【００５３】
このような同心円状の焦点層を形成させるために必要な条件を次に挙げる。第一に前記焦点層として使用可能な樹脂はポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等をベースポリマー成分とするものであり、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートの如き硬化剤を配合して熱硬化タイプとして使用すれば好適である。とりわけ無色透明で、顔料の分散性が優れ、酸化チタンガラスへの接着性が優れており、かつ強靭で可とう性に優れている樹脂であって、有機溶剤への溶解性が良く、官能基を有し、架橋反応を行える樹脂であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。
【００５４】
さらには塗布する樹脂溶液の粘度、乾燥条件、樹脂の重合度、樹脂溶液の固形分、樹脂固形分とガラス球の重量比、樹脂の官能基とその量、前記官能基と反応する硬化剤、及び硬化触媒等が大きな影響を与えるが、これらの詳細な条件に関しては後述する。
【００５５】
次に、小さい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、より大きい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群を区分してそれぞれの性能を担わせる手段を挙げる。
【００５６】
図１Ａに示すように、焦点層樹脂溶液２にガラス球３を投入し、十分攪拌して前記ガラス球を均一に分散させ表面層１上に塗布する。その後常温で一定時間放置して、前記塗布溶液に混入した泡抜きや破泡を行う。その後、加熱乾燥工程で溶剤を揮発させるが、この時にガラス球３も表面層１に向かって沈降する（図１Ｂ）。具体的には、ガラス球３を含有させた焦点層樹脂溶液をナイフコーター、コンマコーター、フローコーター等を使用して一定膜厚に表面層１上に塗布する。図１Ｂに示すように、塗布された樹脂膜（以下「ＷＥＴ膜」ともいう。）には厚さ方向に均一にガラス球３がアトランダム（不規則）に分布しており、加熱時に表面層１に近いガラス球から順次表面層方向に沈降して行く。図１Ｃに示すように、全ガラス球のうち５０〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％のガラス球が表面層１と接触した時点で、ガラス球の沈降を止めるように焦点層樹脂の硬化を進行させ、前記ガラス球を固定するのが好ましい。この表面層１と接触したガラス球３ｂが主として観測角０．２°から２°まで及び入射角５°から９０°未満での反射性能を維持する役割を担う。また、表面層１と接触していない残りのガラス球３ａは、主としてより大きな観測角２°から４°まで及び入射角５°から９０°未満での反射性能を維持する役割を担う。この時焦点層膜厚を調整する方法としては、前記表面層１に接触したガラス球３ｂに対して、観測角０．２°、入射角５°で最高の反射性能が発現する焦点層膜厚が形成されるように、さらに焦点層樹脂溶液を薄く塗り重ね、最適な焦点層膜厚に調整することもできるが、あらかじめ、初期のＷＥＴ膜厚を、前記ガラス球３ｂに最適な焦点層膜厚が形成されるように設定しておくことがより好適である。
【００５７】
焦点層樹脂溶液は乾燥固化プロセスで、溶剤の揮発と共に、ガラス球３のある位置では、前記ガラス球を包み込むような状態で体積収縮を起こすので、焦点層２を同心円状に形成することが可能となる。この結果、焦点層の均一厚さの領域が図１Ｃの角度αのようになり、図８Ｃのβに比べて広がる。
【００５８】
表面層１に接しているガラス球３ｂに形成される焦点層２の膜厚Ｌ１は厚くなり、表面層１に接していないガラス球３ａは、表面層１からの距離が離れるに従い膜厚Ｌ２は薄くなる。膜厚が薄くなる程、より大きな観測角でも広角反射性能を有するガラス球となる。これら様々なガラス球が連続的に含まれることで、バランス良く広角性能が得られる。
【００５９】
ＷＥＴ膜厚はガラス球の粒径の３．５〜５．５倍、好ましくは３．７倍〜５．３倍、さらに好ましくは４〜５倍に調整するのが好適である。
【００６０】
３．５倍よりもＷＥＴ膜厚が薄ければ、表面層に接するガラス球を５０〜９０重量％に調整する時間が短くなり過ぎ、反射性能を区分するガラス球群Ｂとガラス球群Ａの位置の制御が困難となる。また、５．５倍を超えれば表面層に接するガラス球を５０〜９０重量％に調整する時間が長くなり、樹脂の粘度が上昇しすぎて、ガラス球に同心円状の焦点層を形成するのを阻害して好ましくない。
【００６１】
上記したＷＥＴ膜厚にて最適焦点層膜厚を得るには、樹脂溶液の固形分は１５重量％〜２５重量％、好ましくは１６重量％〜２４重量％、さらに好ましくは１７〜２３重量％が好適である。１５重量％未満であるとガラス球に焦点層を同心円状に形成するのが困難となり好ましくなく、２５重量％を超えると焦点層膜厚の微調整が困難となり反射性能の制御が困難となる。
【００６２】
この時使用されるガラス球は酸化チタンを主成分とし、屈折率は２．１０〜２．４０、好ましくは２．１５〜２．３５、さらに好ましくは２．２０〜２．３０のものが好適である。ガラス球の中心粒径は３５μｍ以上７５μｍ以下、好ましくは４０μｍ以上７０μｍ以下がさらに好適である。３５μｍ未満では所望する反射性能が得られず、７５μｍを超えればガラス球に同心円状の焦点層を形成するのが困難となり、好ましくない。
【００６３】
塗工時の樹脂粘度は５００〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは７００〜２８００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは９００〜２６００ｍＰａ・ｓが好適である。５００ｍＰａ・ｓ未満であると、焦点層樹脂溶液中に分散したガラス球の落下速度が速すぎてガラス球の位置の制御が困難となる。その上ガラス球頂点から側面に流れ落ちる樹脂の速度も早くなり過ぎ、ガラス球底辺（表面層側）に堆積する樹脂が多くなってガラス球に同心円を形成するのを阻害し、好ましくない。３０００ｍＰａ・ｓを超えるとガラス球が表面層に到達するまでの時間が長くなり過ぎ、さらに樹脂溶液の粘度が上昇し、結果的に表面層にガラス球が到達できず、さらには樹脂溶液中の泡も除去できず、好ましくない。
【００６４】
上記した樹脂溶液の固形分、粘度を満たすポリビニルブチラール樹脂の重合度は５００〜１５００、好ましくは６００〜１４００、さらに好ましくは７００〜１３００が好適である。重合度が５００未満であれば樹脂溶液の固形分が高くなり過ぎて膜厚の調整が困難となり、１５００を超えれば固形分が低くなり過ぎて同心円状に形成することが困難となり好ましくない。
【００６５】
さらに前記のポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位が１７重量％以上２３重量％以下が硬化剤との硬化速度を調整する上で好適である。
【００６６】
この時ポリビニルアルコール単位中のヒドロキシル基と架橋反応を進行させる硬化剤にはアミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート等が挙げられるが、一般的にはポリビニルブチラール樹脂を溶解させる溶剤としてアルコール系溶剤と芳香族系溶剤の混合溶剤を使用する場合が多く、前記アルコール系溶剤を使用する場合にはポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートの使用はその反応性を阻害されるために好ましくなく、アミノ樹脂が好適となる。硬化反応終了後にはトルエンに1分間、キシレンに1分間、メタノールに１０分間各々の溶剤に浸漬した時に溶解しないことが、各種有機溶剤を含有するスクリーンインキ等を使用して印刷することができ、又車両等に適用した時に耐ガソリン性も発現するので、好適に再帰性反射シートとして実用に供することができる。
【００６７】
さらに前記ポリビニルブチラール樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は６０℃以上８０℃以下が好適であり、６０℃未満であるとガラス球に焦点層を形成する時に耐熱性が低くなり過ぎて、樹脂の流れが発生して同心円状に形成できず好ましくない。前記Ｔｇ値が８０℃を超えると耐熱性が高くなりすぎて加熱乾燥時の樹脂の流れが悪く、ガラス球に同心円状に焦点層を形成するのが困難となり、好ましくない。
【００６８】
さらに前記したガラス球を分散させた焦点層樹脂溶液の樹脂固形重量とガラス球重量との混合割合は樹脂重量１に対してガラス球重量が１．５〜３．７であるのが好ましく、より好ましくは１．７〜３．５、さらに好ましくは１．９〜３．２が好適である。１．５未満では十分な反射性能を確保できなくて好ましくなく、３．７を超えるとビーズ間のスペースがなくなり、バランス良く前記したガラス球に持たせる反射性能を区分する前記ガラス球の位置の制御をするのが困難となり好ましくない。
【００６９】
さらに前記樹脂溶液にはガラス球の混合時等に混入した空気が泡となり混入しているが、前記樹脂溶液を表面層に塗布した後、短時間で前記の泡を消滅させるためには消泡剤を添加するのが好適であるが、その後の工程で実施される金属反射層との密着性を阻害しないように非シリコン系の消泡剤を使用するのが好ましく、樹脂重量の０．０１〜３．０重量％添加するのがより好ましい。前記非シリコン系消泡剤の中でもアルキルビニルエーテル共重合物を使用するのが好ましく、とりわけアルキルビニルエーテル共重合物を樹脂重量の０．０２〜２．０重量％添加すれば十分な消泡効果が得られ、さらには金属反射層との密着性も阻害しなくてより好適となる。
【００７０】
図１Ｃ以後の工程は、従来からの工程と同様である。まず図１Ｄに示すように、焦点層２の表面に焦点層２に沿ってアルミニウムなどの金属反射層４を形成する。次に図１Ｅに示すように、剥離材６の上に粘着剤層５を形成しておき、これを金属反射層４の上に押し付け、一体化することにより、再帰性反射シートを得る（図１Ｆ）。
【００７１】
このようにして作成された再帰性反射シートは、表面層、ガラス球を包含した焦点層と前記焦点層の表面層と反対側の一面に形成された金属反射層からなり、前記ガラス球は、小さな観測角で大きな入射角までの再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、より大きな観測角で大きな入射角までの再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群とからなる超広角反射性能を有する本発明の再帰性反射シートを得る。
【００７２】
本発明の再帰性反射シートの製造方法は、焦点層用樹脂溶液にガラス球を投入し、十分攪拌して前記ガラス球を均一に分散させ、表面層上に塗布する。その後常温で一定時間放置して、前記塗布溶液に混入した泡抜きや破泡を行う。その後の乾燥工程で溶剤を揮発させるが、この時にガラス球も表面層に向かって沈降する。
【００７３】
前記ガラス球のうち５０〜９０％のガラス球が表面層と接触した時点で、前記焦点層の硬化が進行し、前記ガラス球を固定して、加熱時のガラス球の動きを制止する。前記焦点層上に金属反射層を形成し、前記金属反射層上に粘着剤層、離型材を積層することを含む。
【００７４】
前記表面層は、少なくとも１層のコーティング層及び／又は樹脂シートから形成される。樹脂シートの場合にはその上に少なくとも１層のコーティング層を形成するのが好ましい。前記表面層の材質としては、反応性官能基を含有するフルオロオレフィン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、反応性官能基を有するアクリル系重合体が挙げられる。また、コーティング層としては、これらの樹脂をベース樹脂成分とし、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートの如き硬化剤及び／又は硬化触媒を配合した組成物が好ましい。具体的には例えば、表面層がポリエチレンテレフタレートフィルムの場合には、コロナ放電処理や樹脂コート等の易接着処理を施した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、前記ガラス球を分散させた焦点層用樹脂溶液を塗布して、ガラス球を包含する焦点層を形成することも可能であるし、さらには前記焦点層裏面全面に金属反射層を形成し、粘着剤を積層した剥離材を貼り合せた後、次の工程で反応性官能基を含有するフルオロオレフィン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、反応性官能基を有するアクリル系重合体をベース樹脂成分とし、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネートの如き硬化剤及び／又は硬化触媒を配合したものを前記２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成して第二の表面層とすることも可能である。さらには上記したフルオロオレフィン系共重合体を第二の表面層に使用する場合には、前記フルオロオレフィン系共重合体と前記２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの間に分子量約１３００以下の低分子量化合物を０重量％以上２０重量％以下含有する画像形成樹脂層を形成すれば、昇華染色法により加熱して第二の表面層から昇華性染色剤を画像形成樹脂層内部に浸透させて着色することが可能となり、かつ前記画像形成樹脂層からの染料がブリードするのを防止できて好適である。この場合には前記した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを１５０℃で３０分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が１．０％以下であれば、前記昇華性染色剤を昇華させ画像形成樹脂層内部に浸透させて着色するときの加熱温度１５０℃〜１９０℃によって発生するシワや筋を抑制できて好適である。
【００７５】
前記した表面層を形成するために使用される組成物、前記した画像形成樹脂層を形成するために使用される組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を個別にあるいはそれぞれの組み合わせにて添加して、これらを含有させることにより、長期耐久性をいっそう向上させることができる。このような紫外線吸収剤としては公知のものを使用でき、代表的なものとしては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、サリチレート系及びシュウ酸アニリド系等、光安定化剤としてはヒンダードアミン系化合物等、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の既知の化合物を使用することができる。しかし低分子化合物系の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を使用すれば、透明樹脂からの相分離によるフェーズの出現、ブリードアウト、昇華性の染色剤を昇華させて画像形成樹脂層内部に浸透させるために実施する加熱処理の際の揮発現象等の問題が顕著に現れるため、高分子量型の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を使用するのが好ましい。
【００７６】
前記した方法とは別に前記表面層用樹脂組成物及び各種紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を添加した樹脂溶液に前記した様な硬化剤及び／又は硬化触媒を配合し、易接着処理をしていない２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し、加熱乾燥して表面層を作製し、前記ガラス球を分散させた焦点層用樹脂溶液を塗布して焦点層を形成することも可能である。この場合には最終の粘着剤、剥離材の積層工程を終了してから前記２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは剥離され、前記本発明の再帰性反射シートが完成される。
【００７７】
さらには必要に応じて前記易接着ポリエチレンテレフタレートフィルム上に前記した様な表面層用各種合成樹脂を積層塗布し、加熱乾燥後に前記表面層上に前記ガラス球を分散させた焦点層用樹脂溶液を塗布することも可能である。この場合には前記易接着処理を施した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは剥離されることなく表面層の一部として最終製品に残される。
【００７８】
前記した表面樹脂層用樹脂組成物として、フルオロオレフィン系共重合体組成物を使用すれば撥水性が向上するので、降雨時に前記表面層に付着した水滴の前記表面層との接触角が大きくなり、該水滴が表面張力により完全球体に近づく。この時前記再帰性反射シート表面に入射する光線は前記水滴中を透過する時に屈折され、前記光線は水滴に入射する前の前記再帰性反射シート表面に対する入射角より小さい入射角で前記再帰性反射シートに入射する。この効果により、前記した表面樹脂層用樹脂組成物として、フルオロオレフィン系共重合体組成物を使用すると、前記再帰性反射シート表面に対して比較的大きな入射角の光を投光した時、降雨時の反射輝度値は晴天時よりも格段に高くなって好ましい。とりわけ雨天時には交通事故が増加するので、前記交通事故を未然に防ぐ効果が向上してより好ましい。
【００７９】
本発明に使用される表面層には、ガラス球を分散させた焦点層樹脂用溶液を塗布し、加熱乾燥して、前記ガラス球のうち５０〜９０重量％のガラス球を表面層に接するまで沈降させるのであるが、表面層に沈降してくるガラス球個々の時間には差異があり、先に表面層に接したガラス球は、もはやそれ以上表面層内部に沈み込まない様に前記表面層と接した位置でガラス球の沈降を制止しておくことが重要である。
【００８０】
このために必要な条件は焦点層の硬化を進行させてガラス球の沈降を抑制するのは勿論であるが、前記した如くガラス球の沈降には時間差が発生するため、最初に表面層に到達したガラス球の更なる沈み込みを防止するには、前記表面層がガラス球の沈み込みを防止するための耐性を持つことが必要である。前記耐性で要求される第１の性能は、前記焦点層用溶液の溶媒に表面層が接触して溶解しないことであり、また焦点層用樹脂を乾燥硬化させる時の温度で軟化して前記ガラス球が表面層に沈み込まない耐熱性が表面層には求められる。
【００８１】
もしガラス球がさらに表面層内に沈み込むと、比較的小さい観測角の反射性能を担う５０〜９０重量％のガラス球の個々の位置がずれて、所望する反射性能を達成できないからである。本発明者らは種々検討した結果、表面層への沈み込みは前記ガラス球の粒径の１０％以下で制御できれば、上記の所望する反射性能を達成でき、また前記ガラス球の同心円状に焦点層を形成することも可能であることを確認している。
【００８２】
本発明の粘着剤層を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂や天然ゴム、合成ゴム等のゴム系樹脂が挙げられる。とりわけアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル共重合体及びアクリル系プレポリマーの少なくとも1種を主成分として含有する高分子系のアクリル系樹脂又は前記アクリル系樹脂中にさらに粘着付与剤及び凝集力を付与するモノマーを添加した変性アクリル系樹脂が好適である。
【００８３】
また、本発明の再帰性反射シートの各層を形成するために使用される塗料として顔料や染料を含まないクリヤー塗料を使用することにより着色のない再帰性反射シートが得られるが、各層を形成する塗料として顔料や染料を含む着色塗料を使用することにより着色した再帰性反射シートも得ることができる。かかる着色塗料を得る際に使用される顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッド、ハンザイエロー、ペリノンオレンジ、の如き有機系顔料や酸化鉄レッド、酸化鉄イエロー、チタンホワイト、コバルトブルーの如き無機系顔料等公知のものが使用される。
【００８４】
さらに金属反射層は下記の金属で形成することができ、その厚さは、使用する金属によって異なるが５〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍである。上記金属反射層の厚さが５ｎｍより薄い場合は、金属反射層の隠蔽性が十分でないために反射層としての目的が果たせなくなり、また、逆に２００ｎｍを超える場合は、金属反射層にクラックが入り易く、その上コスト高になるために好ましくない。上記金属反射層を設ける方法としては、特に限定されるものではなく、通常の蒸着法、スパッタリング法、転写法、プラズマ法等が利用できる。特に作業性の面から蒸着法、スパッタリング法が好ましく用いられる。かかる金属反射層を形成するに際し使用される金属も特に限定されるものでなく、例えばアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、マグネシウム、亜鉛等の金属をあげることができるが、これらのうち、作業性、金属反射層の形成し易さ、光の反射効率耐久性等を考慮すると、アルミニウム、クロム又はニッケルが特に好ましい。尚、上記金属反射層は２種以上の金属から成る合金で形成してもよい。
【００８５】
また、前記した表面層、ガラス球を包含する焦点層を形成する塗料塗布後の乾燥条件は、塗料原料として使用されるベース樹脂の種類、ベース樹脂中の反応性官能基の種類、硬化剤の種類、硬化触媒の種類と添加量及び溶剤の種類に応じて適宜所望される状態を確立できるように決定される。
【００８６】
図１２は通常の高速道路に設置される本発明の好適な実施形態を示す。図中、Ｔ１及びＴ２は第１及び第２のレーンを示し、Ｓ１は側路（例えば、退避レーン）、Ｅは路肩である。また、Ｗは標識３０の横幅である。標識面は本発明の超広角性再帰性反射シートである。照明源２０は好適には路肩に設置され、反射光を放射する照明源２０の頂部に装着された投光照明器２０ａを具備する。Ｘは地上から標識面の底部までの高さであり、Ｙは地上にある標識面自体の高さであり、Ｌは照明源２０と道路標識３０の間の水平距離であり、Ｈは照明源２０の投光照明器２０ａの地上からの高さである。一点鎖線は道路標識３０に向けて投光照明器２０ａから放射される光の経路を示す。光路は道路標識３０の各頂点Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄにおいて、入射角度θ１、θ２、θ３、θ４を形成する。道路標識３０は好適には実質的にレーンＴ１，Ｔ２に対して直角である。
【００８７】
本発明の外照式照明システムは、前記照明源から標識面までの距離が１ｍ以上１００ｍ以下の範囲である。前記照明源から前記標識面までの距離は、照明源の光量を有効に利用してランニングコストを低減させるには照明源をより近くに設置するのが好ましいが、前記範囲内において観測角も考慮して標識サイズの大きさや標識面の設置高さを考慮して有効な反射性能が得られる距離に設定すればよい。
【００８８】
また、前記照明源は前記標識面に対して０°以上５０°以下の範囲の入射角で前記標識面に入射する光を放射し、前記標識面は入射角３５°の角度で色温度が２，８５６Ｋである標準の光Ａが入射した時、観測角３５°で０．０７以上の反射性能を有することが好ましい。ただし、入射角とは、投光された光の照射軸と再帰性反射シートの表面中心法線とのなす角度をいい、観測角とは、投光された光の照射軸と観測軸とのなす角度をいい、反射性能とは、下記の数式にて算出された係数である。
再帰反射係数Ｒ′＝Ｉ／ＥＳ・Ａ
Ｒ′：再帰反射係数
ＥＳ：試験片中心位置における入射光における入射光に垂直な平面上の照度（ｌｘ）
Ａ  ：試験片表面積（ｍ2）
Ｉ  ：試験片による観測軸方向への光度（Ｃｄ）で次式から求める。
Ｉ＝Ｅｒ・ｄ2
ここにＥｒ：受光器上の照度（ｌｘ）
ｄ：試験片表面中心と受光器間の距離（ｍ）
また、前記標識面に対して外部から色温度が２，８５６Ｋである標準の光Ａを照射したとき、観測角５°、入射角５０°での反射性能が０．５以上、かつ観測角４０°、入射角５０°での反射性能が０．０５５以上であることが好ましい。
【００８９】
このように、より大きな入射角で、かつより大きな観測角でも優れた反射性能を有することにより、照明源をより近くに設置することができ、照明源の光量も抑えられるので維持費用も節減でき好適である。
【実施例】
【００９０】
以下に本発明を実施例により説明する。下記の実施例は、前記した図１Ａ−Ｆの工程を採用している。また、実施例中の混合割合を示す「部」及び「％」の数値は特に断りのない限り重量部又は重量％を意味する。
【００９１】
実施例及び比較例で行った測定試験の方法は、下記の通りである。
（１）反射性能
色彩輝度計（トプコン社製）を使用し、ＪＩＳ Ｚ ９１１７の反射性能の測定に準拠して、反射性能を測定した。反射性能は、観測角と入射角の各種組み合わせにて測定した。
（２）第一の表面層に接触しているガラス球の割合を測定する方法
超深度形状測定顕微鏡（キーエンス社製）又は光学顕微鏡（ニコン社製）等を使用し、シート断面構造を解析して、ガラス球群Ａとガラス球群Ｂの割合を測定した。
【００９２】
（実施例１）
第一の表面層として使用するアニール処理された２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム社製、商品名ＭＸ５３４，１５０℃で３０分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が０．３％、膜厚９７μｍ）上に、焦点層として下記のガラス球分散樹脂溶液を塗布した。
（１）ポリビニルブチラール樹脂溶液:７５．０部（重合度:６８０,ポリビニルアルコール単位２３重量％,ガラス転移点６６℃,固形分２１％,ｎ−ブタノール／トルエン１:１）
（２）スーパーベッカミンＪ−８２０−６０：３．３部（大日本インキ化学工業社製、ブチル化メラミン樹脂、固形分６０％）
（３）ベッカミンＰ−１９８：０．２部（大日本インキ化学工業社製、硬化促進剤、酸価４００）
（４）ＢＹＫ−０５３：０．５部（ビックケミージャパン社製、アルキルビニルエーテル共重合物、消泡剤）
（５）ポリサイダー  Ｗ−３６０−ＥＬＳ：７．０部（大日本インキ化学工業社製、高分子可塑剤）
（６）トルエン：７．６部
（７）ｎ−ブタノール：７．６部
（８）ガラス球：６８．０部（中心粒径５０μｍ、±１０μｍ以内に９０％以上含有、
屈折率２．２５±０．０５）
上記配合樹脂（ガラス球を除く）塗料の塗工時の粘度は１９００ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
上記のガラス球分散樹脂溶液を、第一の表面層に接触したガラス球の焦点位置（ガラス球の頂点からの乾燥膜厚が約１３〜１４μｍ）に焦点層が形成されるようにＷＥＴ膜厚を調整して、第一の表面層上に塗布した。
【００９４】
その後、常温で約５分間乾燥させ、続く工程で１００℃で５分間乾燥後、さらに１４０℃にて１０分間加熱乾燥を行い焦点層樹脂を硬化させた。
【００９５】
次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、８０ｎｍの膜厚となるように焦点層上に真空蒸着法により付着させた。
【００９６】
別途準備したシリコンコートを施した剥離紙のシリコンコート面上にアクリル系粘着剤ファインタックＳＰＳ−１０１６（大日本インキ化学工業社製）１００重量部と架橋剤ＤＮ−７５０−４５（大日本インキ化学工業社製）１重量部の混合溶液を塗布し、１００℃で５分間乾燥して厚さ５０μｍの粘着剤層を作製した。
【００９７】
続いて、前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せて最終製品とした。この時、第一の表面層に接触しているガラス球は約６７％であった。
【００９８】
さらに金属層を構成する前に該中間製品をトルエンに１分間、キシレンに１分間、メタノールに１０分間各々の溶剤に浸漬したときに焦点層は溶解しなかった。
【００９９】
（実施例２）
アニール処理された２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム社製、商品名ＭＸ５３４，１５０℃で３０分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が０．３％、膜厚９７μｍ）上に、下記のガラス球分散樹脂溶液を塗布した。
（１）ポリビニルブチラール樹脂溶液：９８．０部（重合度：１１００、ポリビニルアルコール単位１８重量％、ガラス転移点７６℃、固形分１６％、ｎ−ブタノール／トルエン１：１）
（２）ベッカミンＰ−１９６−Ｍ：３．０部（大日本インキ化学工業社製、ブチル化尿素樹脂、固形分６０％）
（３）ベッカミンＰ−１９８：０．１部（大日本インキ化学工業製社、硬化促進剤、酸価４００）
（４）ＢＹＫ−０５３：０．５部（ビックケミージャパン社製、アルキルビニルエーテル共重合物、消泡剤）
（５）ポリサイダー  Ｗ−３６０−ＥＬＳ：２．０部（大日本インキ化学工業社製、高分子可塑剤）
（６）ＤＩＤＰ：２．０部（フタル酸エステル、可塑剤）
（７）トルエン：８．０部
（８）ｎ−ブタノール：８．０部
（９）ガラス球：６０．０部（中心粒径５０μｍ、±１０μｍ以内に９０％以上含有、
屈折率２．２５±０．０５）
上記配合樹脂（ガラス球を除く）の塗工時の粘度は１１００ｍＰａ・ｓであった。
上記のガラス球分散樹脂溶液を実施例１と同様に、第一の表面層に接触したガラス球の焦点位置に焦点層が形成されるようにＷＥＴ膜厚を調整して、表面層上に塗布した。
【０１００】
その後常温で３分間乾燥させ、続く工程で１００℃で３分間乾燥後、さらに１５０℃にて５分間加熱乾燥を行い焦点樹脂層を硬化させた。
【０１０１】
次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、８０ｎｍの膜厚となるように焦点層上に真空蒸着法により付着させた。
【０１０２】
別途準備したシリコンコートを施した剥離フィルム（帝人デュポンフィルム社製、商品名Ａ−３１，１５０℃で３０分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が０．４％）のシリコンコート面上にアクリル系粘着剤ファインタックＳＰＳ−１０１６（大日本インキ化学工業社製）１００重量部と架橋剤ＤＮ−７５０−４５（大日本インキ化学工業社製）１重量部の混合溶液を塗布し、１００℃で５分間乾燥して厚さ５０μｍの粘着剤層を作製した。
【０１０３】
続いて、前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せた。
【０１０４】
次に、前記第一の表面層上に下記の樹脂組成物を乾燥膜厚が約３０μｍになるように塗布し、約１４０℃で約１０分間加熱乾燥を行い、画像形成樹脂層を得た。
【０１０５】
樹脂組成物の配合例はバーノックＤ６−４３９（大日本インキ化学工業社製、アルキッド樹脂、固形分水酸基価１４０、不揮発分８０％）が約１００部、硬化剤としてバーノックＤＮ−９８０（大日本インキ化学工業社製、ポリイソシアネートプレポリマー、不揮発分７５％）を約８２部、チヌビン９００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、紫外線吸収剤）が約１部、チヌビン２９２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、酸化防止剤）が約１部である。得られた画像形成樹脂層に含有される分子量約１３００以下の低分子化合物は５％未満であった。
【０１０６】
さらに前記画像形成樹脂層上に下記の樹脂組成物を乾燥膜厚が約２０μｍになる様に塗布し、約１４０℃で約１０分間加熱乾燥を行い、第二の表面層を得た。
【０１０７】
フッ素系樹脂としてフルオネートＫ−７０３（大日本インキ化学工業社製、重量平均分子量４００００、固形分水酸基価７２、不揮発分約６０％）、硬化剤としてバーノックＤＮ−９５０、紫外線吸収剤としてチヌビン９００、酸化防止剤としてチヌビン２９２を使用した。この実施例２における第二の表面層用樹脂組成物の配合割合は、フルオネートＫ−７０３が約１００部、バーノックＤＮ−９５０が約２５部、チヌビン９００が約１部、ＤＩＣＴＯＮ  ＷＨＩＴＥ  Ａ−５２６０（酸化チタン、固形分７５％）１５部、チヌビン２９２が約１部である。
【０１０８】
この様にして作製された超広角性を有する再帰性反射シートは昇華染色法により加熱して、第二表面層から昇華性染色剤を画像形成樹脂層内部に浸透させて着色することが可能となり、かつ前記画像形成樹脂層からの染料のブリードはＪＩＳ Ｚ ９１１７に規定するサンシャイン促進耐候性試験で２０００時間テストを実施したが、染料のブリードが発生せず好適であった。
【０１０９】
なお、実施例２で作製した再帰性反射シートにおいて、第一の表面層に接触しているガラス球は約７８％であった。
【０１１０】
さらに金属反射層を構成する前に該中間製品をトルエンに１分間、キシレンに１分間、メタノールに１０分間各々の溶剤に浸漬したときに焦点層は溶解しなかった。
【０１１１】
（比較例１）
表面層用の樹脂組成物を、ベッコライトＭ−６４０１−５０（大日本インキ化学工業社製、ポリエステル樹脂）の１００部、スーパーベッカミンＪ−８２０−６０の２０部、ベッカミンＰ−１９８の１部から調整した。
【０１１２】
この組成物を支持フィルム上に乾燥膜厚が５０μｍになる様に塗布し、１４０℃で５分間乾燥して、表面層を得た。
【０１１３】
次いで、ガラス球固着層用の樹脂組成物を、ベッコライトＭ−６４０１−５０の１００部、スーパーベッカミンＪ−８２０−６０の１０部、ベッカミンＰ−１９８の０．５部から調整した。この組成物を上記表面層上にガラス球の粒径の約７０％の厚さの乾燥膜厚になる様に塗布し、常温で乾燥を行って溶剤を揮発させた後、ガラス球を埋め込み、さらに１４０℃で５分間乾燥を行った。なお、ガラス球としては、酸化チタンを主成分とする屈折率２．２３、粒子径約５５〜６５μｍの高屈折ガラスビーズを使用した。ガラス球は図８Ａのように埋め込まれた。
【０１１４】
次に、焦点層用の樹脂組成物を、ポリウレタン樹脂、バーノックＬ８−９７４（大日本インキ化学工業社製）１００部とスーパーベッカミンＪ−８２０−６０  １０部とから調整した。
【０１１５】
この樹脂組成物を上記ガラス球の裏面の頂点に積層される焦点層の乾燥膜厚を乾燥膜厚約１５μｍとなる様に塗布し、１００℃で１０分間乾燥した後、さらに１４０℃で１０分間加熱乾燥した。
【０１１６】
次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、６０ｎｍの膜厚となる様に焦点層上に真空蒸着法により付着させて図８Ｃの構造を有する再帰性反射シートを作製した。
【０１１７】
別途準備したシリコンコートを施した剥離紙のシリコンコート面上にアクリル系粘着剤ファインタックＳＰＳ−１０１６（大日本インキ化学工業社製）１００重量部と架橋剤ＤＮ−７５０−４５（大日本インキ化学工業社製）１重量部の混合溶液を塗布し、１００℃で５分間乾燥して厚さ３５μｍの粘着剤層を作製した。
【０１１８】
前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せた後、前記支持フィルムを剥離して従来の封入レンズ型再帰性反射シートを得た。
【０１１９】
（比較例２）
比較例１において、ガラス球の裏面の頂点に積層される焦点層の乾燥膜厚を約１５μｍとなる様に焦点層用の樹脂組成物を塗布したが、比較例２では、前記した約１５μｍを約１２μｍに設定して、大きい観測角での反射性能を向上させた。他は比較例１と同様にした。
【０１２０】
この構成は前記特許文献４の封入レンズ型広角再帰性反射シートに該当する。
【０１２１】
以上のようにして製造した再帰性反射シートの観測角と入射角の測定結果及びＪＩＳ Ｚ ９１１７に規定する１級の反射性能を次の表１に示す。
【０１２２】
但し、表１には記載していないが、観測角２０′（０．３３°）で、入射角５°、３０°、４０°の反射性能は、実施例１の再帰性反射シートでは、それぞれ６５，５３，４２であり、実施例２では、それぞれ７７，６５，５１であった。ＪＩＳ Ｚ ９１１７に規定する１級の反射性能は、それぞれ５０，２４，９．０であり、実施例１及び２の再帰性反射シートはＪＩＳ Ｚ ９１１７に規定する１級の反射性能に適合していた。
【０１２３】
（比較例３）
また、特許文献５の標識照明システムに使用されている市販の広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シート（スリーエム社製、高輝度広角反射シート  ＨＶ−８１００  白色）を比較例３として使用し、本発明の実施例１の再帰性反射シートと反射性能を比較した。数値を表２に示す。
【０１２４】
なお、表１〜２における照射光は、色温度が２，８５６Ｋである標準の光Ａである。
【０１２５】
（実施例３）
実施例１と同様にして焦点層用ガラス球分散樹脂溶液を作製した。次に黄色、赤色、橙色、緑色、青色の再帰性反射シートを作製するためにそれぞれの色別に前記焦点層用ガラス球分散樹脂溶液に下記色材を配合した。
（１）黄色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液：ＡＷＢ−ＣＰ２０１オレンジ（日弘ビックス製：顔料濃度４０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液０．２ｇ、ＡＷＢ−ＣＰ３１０イエロー（日弘ビックス製：顔料濃度５０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液３．５ｇ
（２）赤色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液：ＡＷＢ−ＣＰ１０２レッド（日弘ビックス製：顔料濃度５０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液５．５ｇ
（３）橙色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液：ＡＷＢ−ＣＰ２０１オレンジ（日弘ビックス製：顔料濃度４０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液４．９ｇ
（４）緑色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液：ＡＷＢ−ＣＰ３１０イエロー（日弘ビックス製：顔料濃度５０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液０．５ｇ、ＡＷＢ−ＣＰ４００グリーン（日弘ビックス製：顔料濃度５０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液８．０ｇ
（５）青色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液：ＡＷＢ−ＣＰ１０２レッド（日弘ビックス製：顔料濃度５０％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液０．１４ｇ、ＡＷＢ−ＣＰ６５０ブルー（日弘ビックス製：顔料濃度４５％）のトルエン／Ｎーブタノール（１／１）２０％溶液７．５ｇ
上記で作製した各色用焦点層ガラス球分散樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして、各色の再帰性反射シートを作製した。そのときの反射性能を表３に示す。
【０１２６】
また、これらの反射シートの色はＪＩＳＺ９１１７の７．２に規定する測定方法によって測定した結果、すべての色はＪＩＳＺ９１１７  ４．（１）の表２に規定する色度座標の範囲に入った。
【０１２７】
【表１】
0003723568.tif 000002
【０１２８】
【表２】
0003723568.tif 000003
【０１２９】
表１及び表２のデータをグラフ化して図２〜４及び図９〜１１に示す。図２は観測角０．２°のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図３は観測角２．０°のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図４は観測角４．０°のときの入射角と反射性能の測定グラフである。図９は観測角５°のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図１０は観測角３５°のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図１１は観測角４０°のときの入射角と反射性能の測定グラフである。
【０１３０】
表１、図２〜４から明らかなとおり、本発明の実施例１〜２の再帰性反射シートは、広角な位置から光を入射しても高い再帰反射を発現することができ、かつ観測角を広くすることができる。また、世界の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用規格に適合する再帰性反射性能も保有している。すなわち、規格で定められた観測角２°以下で５０°より大きな入射角でも十分な再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、２°より大きな観測角でかつ５０°より大きな入射角でも再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群を、同一の焦点層に包含することにより、それぞれの役割を分担したガラス球群を区分して用いているので、従来品に比べて約２倍の大きな観測角４°でかつ５０°より大きな入射角でも広角再帰反射性能を維持できることが確認できた。
【０１３１】
図５は昇華性染色剤を画像形成樹脂層内部に浸透させて着色する昇華染色法により画像を形成してプリント写真へ応用したもので、上の写真「ＨＩ」は従来のカプセルレンズ型高輝度再帰反射シート、下の写真「広角反射」は本発明の実施例２の再帰性反射シートであり、Ａはパネルに対して５°の角度から光を入射させて、２°の観測角の位置で撮影した写真、Ｂはパネルに対して５０°の角度から光を入射させて、２°の観測角の位置で撮影した写真、Ｃはパネルに対して７０°の角度から光を入射させて、２°の観測角の位置で撮影した写真である。図５から明らかなとおり、本発明の実施例品は、広角な位置から光を入射しても高い再帰反射をすることができ、かつ観測角を広くすることができる。
【０１３２】
また、図６は路面上の進路表示を想定したもので、Ａが日中、Ｂが夜間で、右の写真「ＨＩ」は従来のカプセルレンズ型高輝度再帰性反射シート、左の写真「広角反射」は本発明の実施例１の再帰性反射シートである。夜間Ｂの写真は、道路表示に対して７０°の角度から光を入射させて、４°の観測角の位置で撮影した写真である。図６から明らかなとおり、本発明の実施例品（左側）は、夜間において、広角な位置から光を入射しても高い再帰反射をすることができ、かつ観測角を広くすることができる。
【０１３３】
また、表２及び図９〜１１から明らかなとおり、本発明の実施例１の再帰性反射シートは、市販の広観測角特性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比して、より大きな観察角５°、３５°、４０°かつより大きな入射角５°、３０°、４０°、５０°での反射性能が優れている。すなわち、外照式遠方照明システムに使用された場合でも、従来から市販されている広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比して非常に優れた反射性能を発揮できる。
【０１３４】
次に、本発明の実施例３の再帰性反射シートの反射性能を表３に示す。
【０１３５】
【表３】
0003723568.tif 000004
【０１３６】
表３から明らかなとおり、本発明の実施例３の再帰性反射シートの反射性能は、各色において規定されている前記基準値を上回っており、本発明の再帰性反射シートはカラー色においても優れた反射性能を発揮できることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【０１３７】
本発明の再帰性反射シートは、交通標識、案内標識、警戒標識、規制標識、車のナンバープレート、広告看板、プリント写真等様々な用途に有用である。また、外照式遠方照明システムにも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１Ａ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図１Ｂ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図１Ｃ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図１Ｄ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図１Ｅ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図１Ｆ】本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
【図２】本発明の実施例１，２と比較例１，２の観測角０．２°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図３】本発明の実施例１，２と比較例１，２の観測角２．０°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図４】本発明の実施例１，２と比較例１，２の観測角４．０°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図５】Ａ−Ｃは本発明の再帰性反射シートをプリント写真へ応用したもので、従来のカプセルレンズ型高輝度再帰反射シートと本発明の実施例２の角度依存性を観察した写真である。
【図６】Ａ−Ｂは本発明の再帰性反射シートを路面上の進路表示を想定したもので、従来のカプセルレンズ型高輝度再帰性反射シート（ＨＩ）と本発明の実施例１（広角反射）の再帰性反射シートの角度依存性を観察した写真である。
【図７】本発明の観測角と入射角を説明する図。
【図８】Ａ−Ｄは従来の封入型再帰性反射シートの断面図と説明図。
【図９】本発明の実施例１と比較例３の観測角５°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図１０】本発明の実施例１と比較例３の観測角３５°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図１１】本発明の実施例１と比較例３の観測角４０°のときの入射角と反射性能の測定グラフ。
【図１２】本発明の一実施例における外照式照明システムを説明する図。
【符号の説明】
【０１３９】
１，１０  表面層
２，１２  焦点層
３，１３  ガラス球
４，１４  金属反射層
５，１５  粘着剤層
６，１６  剥離材
１１  ガラス球固着層
２０  照明源
２０ａ  投光照明器
３０  道路標識
【図１Ａ】
0003723568.tif 000005
【図１Ｂ】
0003723568.tif 000006
【図１Ｃ】
0003723568.tif 000007
【図１Ｄ】
0003723568.tif 000008
【図１Ｅ】
0003723568.tif 000009
【図１Ｆ】
0003723568.tif 000010
【図２】
0003723568.tif 000011
【図３】
0003723568.tif 000012
【図４】
0003723568.tif 000013
【図５】
0003723568.tif 000014
【図６】
0003723568.tif 000015
【図７】
0003723568.tif 000016
【図８】
0003723568.tif 000017
【図９】
0003723568.tif 000018
【図１０】
0003723568.tif 000019
【図１１】
0003723568.tif 000020
【図１２】
0003723568.tif 000021