(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる染毛剤であって、
前記第１剤は、前記第１剤の質量に対して、鉄クロロフィリンナトリウムを０．００１％以上０．００５％以下および、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を０．０１％以上０．２％以下の割合で含む染毛剤。
ただし、前記Ｈ２Ｏ２分解率は、過マンガン酸カリウムを用いた酸化還元滴定法により測定された測定値を用いて下記式（１）から算出される。
Ｈ２Ｏ２分解率（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ｂ    （１）
（式中、ＡはＨ２Ｏ２に活性炭を投入して酸化還元滴定法により測定された過マンガン酸カリウムの滴定量であり、ＢはＨ２Ｏ２に前記活性炭を投入せずに酸化還元滴定法により測定された過マンガン酸カリウムの滴定量である）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の染色に使用される染毛剤のうち、酸化染毛剤は永久染毛剤とも称されるように色持ちが良く、色調も豊富で仕上がりが鮮明であることから、染毛剤業界の主流を占めている。また、近年の高齢化に伴い白髪染めなどの需要が増えていることもあいまって、酸化染毛剤の需要は年々大きくなっている。
【０００３】
酸化染毛剤は一般に、酸化染料といわれる染料中間体を主剤とし、これにアンモニア等のアルカリ剤を配合してｐＨを９．２〜１１．０に調整した第１剤と、３％〜６％の過酸化水素に少量の安定剤を配合してｐＨを２〜３に調整した第２剤とからなり、染毛処理の直前に第１剤と第２剤とを混合してなるｐＨ９〜１１の混合液を毛髪に塗布して使用するものである（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
このようにして毛髪に塗布された第１剤中に配合されたアルカリ剤は、毛髪への染料の浸透・吸着を高めるとともに第２剤中の過酸化水素を分解して酸素を発生促進させる役割を有する。また、第２剤中の過酸化水素は、アルカリ剤との反応により発生した酸素によって毛髪中のメラニン色素を破壊し、脱色する作用、および、第１剤中の染料中間体を酸化重合させて毛髪内部に不溶性の発色色素を形成させる作用を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−０２３０２５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の酸化染毛剤では、第１剤中の染料中間体が酸化重合して不溶色素が形成されるまでに約３０分以上の時間を要するため、被施術者は長時間静止することを強いられるとともに、頭皮や毛髪はアルカリ性の強い（ｐＨが９〜１１）薬剤の刺激下に長時間さらされるため、頭皮のかぶれや毛髪の損傷等を受けるおそれがあった。
【０００７】
このような問題を解決する方法としては、染料が発色するのに要する時間を短縮することが考えられるが、染料の発色があまりに早すぎると、施術終了前に染料が発色してしまうことがある。施術終了前に染料が発色すると、毛髪が十分に染まらなかったり、発色色素が毛髪の表面にとどまって退色しやすくなることが懸念される。
【０００８】
本発明は、上記した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、退色を抑制し、かつ、頭皮や毛髪へのダメージを低減した染毛剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
頭皮や毛髪へのダメージを低減するために、鉄クロロフィリンおよび活性炭を含む第１剤を検討した。鉄クロロフィリンおよび活性炭を用いると、酸化染料の酸化発色が促進されるため、従来の染毛剤を用いた時よりも短時間で染毛を完了でき、頭皮や毛髪へのダメージを低減できるという知見が得られた。
【００１０】
しかしながら、鉄クロロフィリンの含有量および活性炭の含有量が多いと、酸化染料の酸化発色が促進されすぎて、充分に染まらない部分が発生したり、数回の洗髪により毛髪の退色が発生するという問題があった。そこで、鉄クロロフィリンの含有量、ならびに、活性炭の種類およびその含有量に関し試行錯誤を繰り返した。その結果、第１剤の全質量に対して、鉄クロロフィリンナトリウムを０．００１％以上０．００５％以下および、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を０．０１％以上０．２％以下の割合で含む第１剤を用いることで、退色を抑制しつつ、短時間で染毛を完了できるという知見が得られた。本発明はかかる新規な知見に基づくものである。
【００１１】
すなわち本発明は、アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる染毛剤であって、前記第１剤は、前記第１剤の質量に対して、鉄クロロフィリンナトリウムを０．００１％以上０．００５％以下および、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を０．０１％以上０．２％以下の割合で含む染毛剤である。
ただし、前記Ｈ２Ｏ２分解率は、過マンガン酸カリウムを用いた酸化還元滴定法により測定された測定値を用いて下記式（１）から算出される。
Ｈ２Ｏ２分解率（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ｂ    （１）
（式中、ＡはＨ２Ｏ２に活性炭を投入して酸化還元滴定法により測定された過マンガン酸カリウムの滴定量であり、ＢはＨ２Ｏ２に前記活性炭を投入せずに酸化還元滴定法により測定された過マンガン酸カリウムの滴定量である）。
【００１２】
本発明によれば、第１剤の質量に対して、鉄クロロフィリンナトリウムを０．００１％以上０．００５％以下および、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を０．０１％以上０．２％以下の割合で含むので、退色を抑制しつつ頭皮や毛髪へのダメージを低減した染毛剤を提供することができる。
【００１３】
本発明は以下の構成としてもよい。
前記活性炭が、ＲＡＣ−３９であってもよい。
このような構成とすると、酸化発色反応が穏やかに進行し、毛髪内部で発色色素が形成されるので、退色抑制効果を確実なものとすることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、退色を抑制し、かつ、頭皮や毛髪へのダメージを低減した染毛剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の染毛剤は、アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とを備え、第１剤には、所定量の鉄クロロフィリンナトリウムと所定量の活性炭とが配合されていることを特徴とする。
【００１６】
第１剤に含まれるアルカリ剤としては、染毛剤に通常使用されるものであれば特に制限はないが、アンモニアのみを使用すると臭いや刺激が強いため、アルカリ度が弱い有機アミンを併用することが好ましい。アルカリ度の強いアルカリ剤のみを使用すると、第１剤と第２剤とを混合した混合液のｐＨが高くなるとともに、鉄クロロフィリンナトリウムの配合量が多い場合には、含まれる鉄がアルカリ剤と反応して水酸化鉄が生成され、発色が阻害されるおそれがあるためである。
【００１７】
また、有機アミンは、低刺激性であるため、頭皮や髪への負担を軽減することができる。有機アミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。アルカリ剤には炭酸水素アンモニウムを添加して用いることもできる
アルカリ剤の配合量は、第１剤の全質量に対して４％以上６．５％以下であると、ｐＨを低くすることができるので好ましい。
【００１８】
酸化染料としては、染毛剤に通常使用される染料中間体とカップリング剤とを組み合わせて使用することができる。染料中間体としては、例えばｐ−フェニルジアミン、トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール等が挙げられる。また、カップリング剤としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、レゾルシン、ジアミノピリジン、ナフトール、アミノクレゾール等が挙げられる。これらの酸化染料の組み合わせと、ｐＨを調節することにより、黒色、茶色または赤色など各種色調の発色重合体を生成することができる。
【００１９】
第１剤には、アルカリ剤による頭皮の炎症等を防止するために、抗炎症剤を配合しておくことが好ましい。抗炎症剤としては、例えば植物エキスを有効成分として含むものを使用することができ、好ましい例として一丸ファルコス株式会社製「フィトブレンド（登録商標）ＴＩＰＳ」を挙げることができる。このものは、化粧品原料基準外成分規格に収載されている「コンフリーエキス」（Ｎｏ．５２０４７６）、「シナノキエキス」（Ｎｏ．５２０５５０）、「ボタンエキス」（Ｎｏ．５２３２０５）を有効成分として含有するものである。この抗炎症剤の配合量は第１剤の全質量に対して、０．１％以上０．２％であると充分な抗炎症効果が発揮されるので好ましい。
【００２０】
さて本発明では、第１剤に微量の鉄クロロフィリンナトリウムと、極少量の活性炭とが配合される。鉄クロロフィリンナトリウムはクロロフィル骨格を有するものであり、天然物から抽出されるもの、又はそれの中心金属を置換したものなどが使用できる。
【００２１】
鉄クロロフィリンナトリウムは、その触媒作用により染料中間体の酸化重合反応を促進する機能を有し、活性炭は、第２剤に含まれる過酸化水素を、早くかつ充分に分解する機能を有する。しかしながら、鉄クロロフィリンナトリウムと活性炭の含有量が多すぎると、酸化染料の酸化発色が促進されすぎて、充分に染まらない部分が発生したり、数回の洗髪により毛髪の退色が発生するという問題があった。
【００２２】
鉄クロロフィリンナトリウムの含有量は、第１剤の全質量に対して、０．００１％以上０．００５％以下の範囲内であると、発色促進作用を発揮しつつ、毛髪内部に発色色素が形成されるので、毛髪が充分に染まり退色の発生を抑制することができるので好ましい。
【００２３】
鉄クロロフィリンナトリウムの量が第１剤の全質量に対して０．００１％未満では発色促進作用が得られず、０．０１％以上であると活性炭との相互作用により、施術が終了する前に発色してしまい、毛髪が充分に染まらなかったり、退色しやすくなる。
【００２４】
活性炭としては、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を用いる。活性炭としては、備長炭を材料とする協同組合ラテスト製「ＲＡＣ−３９」などの薬用炭を用いることができる。これらのうちＲＡＣ−３９が好ましい。Ｈ２Ｏ２分解率は、酸化還元滴定法の結果を用いて算出することができる。たとえば、ＲＡＣ−３９のＨ２Ｏ２分解率は、以下の手順により算出される。
【００２５】
８００ｍｌのＨ２Ｏ２（３０００ｐｐｍ）に平均粒径５μｍとした活性炭（ＲＡＣ−３９）０．１５ｇを投入して１５分間撹拌した後、活性炭をとり除き、５ｍｌをバイアルビンに入れる（試料Ｓ１）。試料Ｓ１に所定濃度の希硫酸を所定量加えて、過マンガン酸カリウムで滴定を行う（測定値Ａ）。
【００２６】
活性炭を投入せずに同様の処理をした３０００ｐｐｍのＨ２Ｏ２を５ｍｌバイアルビンに入れ（試料Ｓ２）、試料Ｓ１と同様に希硫酸を加えて過マンガン酸カリウムで滴定を行う（測定値Ｂ）。以下の式（１）によりＨ２Ｏ２分解率を算出する。
Ｈ２Ｏ２分解率（％）＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ｂ    （１）
ここで、ＲＡＣ−３９のＨ２Ｏ２分解率は３．７であった。
【００２７】
本発明においては、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を用いると、第２剤に含まれる過酸化水素が適切なタイミング（施術に要する時間に合わせたタイミング）で分解されるので好ましい。活性炭のＨ２Ｏ２分解率が１．０％未満では、活性炭を配合することにより得られる効果が発揮できず、発色時間が短縮できない。活性炭のＨ２Ｏ２分解率が８．０％を超えると発色が早すぎて毛髪が充分に染まらなかったり、退色しやすくなる。
【００２８】
活性炭の含有量は第１剤の全質量に対して０．０１％以上０．２％以下の範囲内であると、第２剤に含まれる過酸化水素が適切なタイミングで分解され、好ましい。活性炭の配合量が０．０１％未満であると、活性炭を配合することにより得られる効果が発揮できず、発色時間が短縮できない。活性炭の配合量が０．２％を超えると発色が早すぎて毛髪が充分に染まらなかったり、退色しやすくなる。なお、活性炭の含有量は第１剤の全質量に対して０．０１％以上０．１％以下であると特に好ましい。
【００２９】
第２剤中の酸化剤としては、染毛剤に通常使用される過酸化水素を好ましく使用することができる。過酸化水素の含有量は第２剤の全質量に対して３％以上６％以下であることが好ましい。
【００３０】
第１剤および第２剤の溶剤としては、染毛剤に通常に使用されるものであれば特に制限はなく、例えば精製水を使用できる。
【００３１】
上記した成分の他に、第１剤および第２剤は、クリームベース剤、界面活性剤、乳化剤、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤等を必要に応じて含んでいても良い。
【００３２】
本発明において、第１剤および第２剤は、各成分を精製水に混合することにより調製される。本発明において、第１剤のｐＨは８．８〜９．８であるのが好ましく、第２剤のｐＨは２〜５であるのが好ましい。
【００３３】
本発明においては、第１剤と第２剤との混合は、混合した状態でのｐＨがほぼ中性〜弱アルカリ性の６．８〜９．６の範囲となるように調節することが好ましい。これにより、頭皮や毛髪への負担を軽減することができる。
【００３４】
［実施例］
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
＜実施例１〜５、比較例１＞
１．染毛剤の調整
（１）第１剤の調製
表１に示す配合により、実施例１〜５の染毛剤に用いる第１剤および比較例１の染毛剤に用いる第１剤を調製した。表中の数字は第１剤全体に対する質量％である。表１には、第１剤の配合を示した。
第１剤に用いた活性炭（ＲＡＣ−３９）のＨ２Ｏ２分解率を上述の方法により算出したところ、３．７であった。
【００３５】
（２）第２剤の調製
表１に示す配合により、実施例１〜５の染毛剤に用いる第２剤、および比較例１の染毛剤に用いる第２剤を調製した。表中の数字は第２剤全体に対する質量％である。
【００３６】
【表１】
0005501517.tif 000002
【００３７】
（３）染毛剤の調製
（１）で調製した第１剤と、（２）で調製した第２剤とを、使用直前に、第１剤と第２剤とを質量比で１：１となるように混合して染毛剤とした。
なお、市販の家庭用カラーリング剤の第１剤と第２剤とを質量比で１：１となるように混合して比較例２の染毛剤とした。
【００３８】
２．評価試験
（１）染色試験
ヤクの白い毛束の約２ｇを一束にして、上記１．で調製した染毛剤２０ｇを塗布した後、自然放置して発色時間と色調とを観察し、表２に示した。
【００３９】
【表２】
0005501517.tif 000003
【００４０】
表２に示すように、実施例１〜５の染毛剤では、比較例２の染毛剤よりも、発色時間を５分以上短縮することができた。比較例１の染毛剤では発色時間を大幅に短縮できるのではあるが、実際の染毛作業では染毛剤を調製してから施術終了まで平均して１０分以上はかかるため、発色時間が短すぎて毛髪が十分に染まらないことが懸念される。
【００４１】
（２）引張試験
実施例１、比較例１および比較例２の染毛剤をそれぞれ成人の毛髪に塗布し、完全発色するまでの規定時間放置して毛髪を染毛した。規定時間は、実施例１が１５分、比較例１が５分、比較例２が３０分である。
【００４２】
染毛した毛髪を２４時間自然乾燥させ、毛髪長が２０ｍｍになるように機器（株式会社島津製作所製、島津小型卓上試験器ＥＺＴｅｓｔ／ＣＥ）に固定し、引張速度を５０ｍｍ／分に設定して破断強度（ｇｆ）と伸度（％）を１０回ずつ測定し、平均値を表３に示した（測定条件：気温２５．５℃、湿度５５．０％）。染毛前の毛髪についても同様に破断強度と伸度を測定して表３に示した。
【００４３】
【表３】
0005501517.tif 000004
【００４４】
表３に示すように、染毛した毛髪では破断強度および伸度が原毛に比較すると小さくなる。しかしながら、実施例１および比較例１では、破断強度が１０２ｇｆ以上で、伸度が５２％以上であり、比較例２よりも破断強度および伸度が大きかった。
【００４５】
実施例１と比較例１とでは比較例２よりも、発色に要する時間を短くすることができるので、染毛により毛髪が受けるダメージが低減されていると考えられる。
【００４６】
（３）毛髪水分量
実施例１、比較例１および比較例２の染毛剤をそれぞれ成人の毛髪に塗布し、完全発色するまでの規定時間放置して毛髪を染毛した。規定時間は、実施例１が１５分、比較例１が５分、比較例２が３０分である。
【００４７】
染毛した毛髪を２４時間自然乾燥させ、毛髪１０ｍｇの水分量を、カールフィッシャー法により測定した（使用機器：京都電子工業株式会社製、カールフィッシャー水分計ＭＫＳ−５１０Ｎ、測定条件：気温２５．５℃、湿度５５．０％）。測定は５回ずつ行い、平均値を表４に示した。表４には毛髪の潤い評価の結果も併せて示した。
【００４８】
毛髪の潤い評価は、水分量が１０％以上であると充分に潤いがある（表中◎）、水分量が１０％未満であると潤い不足である（表中×）と判断した。
【００４９】
【表４】
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【００５０】
表４に示すように、鉄クロロフィリンナトリウムと活性炭を含む実施例１と比較例１では、水分量が１０．４％以上であり、充分に潤いがあるが、比較例２では潤い不足であった。実施例１と比較例１では、比較例２よりも発色に要する時間を短くすることができるので、染毛により毛髪が受けるダメージが低減されていると考えられる。
【００５１】
（４）退色評価試験
実施例３、比較例１および比較例２の染毛剤につき、染毛剤を調製した直後（第１剤と第２剤を混合した直後）のものと、染毛剤調製後１５分経過したものをそれぞれ用意した。
【００５２】
ここで、染毛剤調製直後のものと染毛剤調製後１５分経過したものを用意したのは、染毛作業時間がおおむね１５分程度かかると想定したときに、施術開始直後と施術終了時における毛髪の染まり具合の差を調べるためである。
【００５３】
ヤクの白い毛束約２ｇを一束にしたものに各染毛剤を塗布した後、１５分放置しシャンプー剤[（株）へアテック・ジャパン製、ナチュラルリリーブシャンプー）で洗髪し、２４時間自然乾燥させた。
乾燥後の毛髪表面の２０箇所におけるＬ値、ａ値、およびｂ値を、色彩色差計［コニカミノルタ（株）製、ＣＲ−４００］を用いて測定し、それぞれの平均値を算出し表５に示した。
【００５４】
上記のような手順で洗髪と乾燥を繰り返し、洗髪回数３回経過後の毛髪および洗髪回数５回経過後の毛髪についても上記と同様に毛髪表面の２０箇所におけるＬ値、ａ値、およびｂ値を、色彩色差計を用いて測定して、それぞれの平均値を算出し表５に示した。
【００５５】
色彩を表すＬ値は色の明るさを示すものであり、Ｌ値の差が大きいことは明るさの差が大きいことを意味する。
【００５６】
【表５】
0005501517.tif 000006
【００５７】
表５に示すように、実施例３の染毛剤を用いると、比較例１や比較例２の染毛剤を用いるよりも、調製直後と調製後１５分経過後の毛髪のＬ値の差が小さかった。このことから、実施例３の染毛剤を用いると、施術開始直後と施術終了時とにおける毛髪の染まり具合の差を小さくすることができるということがわかった。
【００５８】
実施例３の染毛剤では、調製直後のものと調製後１５分経過後のものとの双方において、洗髪回数が５回の毛髪と洗髪回数が１回の毛髪のＬ値の差が０．５４〜０．７６程度であり変化が緩やかである。
【００５９】
一方、比較例１の染毛剤では、調製直後のものでは、洗髪回数が５回の毛髪と洗髪回数が１回の毛髪のＬ値の差が１．８３であり、調製後１５分経過後のものでは、洗髪回数が５回の毛髪と洗髪回数が１回の毛髪のＬ値の差が６．０８であり差が大きい。つまり比較例１の染毛剤を用いて染毛した毛髪では肉眼でも確認できるほどの退色が発生していることがわかった。
【００６０】
比較例２の染毛剤では、比較例１のように、調製直後のものと調製後１５分経過後の毛髪のＬ値の差が小さく、洗髪の回数が１回のものと５回のものとのＬ値の差は小さいため退色は発生していないということがわかった。なお、比較例２の染毛剤では、Ｌ値が実施例３の染毛剤と比較すると大きかった。これは、実施例３の染毛剤で染毛したときよりも毛色が明るい（充分に染まっていない）ということを意味する。比較例２の染毛剤の発色に要する時間は３０分以上であるため、本試験例のように染毛剤塗布後の放置時間が１５分だと毛髪が充分に染まらなかったと考えられる。
【００６１】
３．総括
以上より、本発明によれば、発色時間を施術時間との関係で適切な長さとすることで、退色を抑制し、頭皮や毛髪へのダメージを大幅に低減できる染毛剤を提供することができることがわかった。
【００６２】
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例においては、活性炭を一種類ずつ添加したものを示したが、２種類以上を併用してもよい。
（２）上記実施例においては、アルカリ剤としてアンモニア水と有機アミンとを使用したが、有機アミンのみを用いてもよい。
【要約】
【課題】退色を抑制し、かつ、頭皮や毛髪へのダメージを低減した染毛剤を提供する。
【解決手段】染毛剤は、アルカリ剤と酸化染料とを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる。第１剤は、第１剤の質量に対して、鉄クロロフィリンナトリウムを０．００１％以上０．０１％未満および、Ｈ２Ｏ２分解率が１．０％以上８．０％以下の活性炭を０．０１％以上０．２％以下の割合で含む。
【選択図】なし