(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量が２００〜６０００のポリエチレングリコール、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩、およびジブチルヒドロキシトルエンを配合してなる、石鹸組成物。
【請求項２】
石鹸組成物全量中に、分子量が２００〜６０００のポリエチレングリコールを０．２重量％以上、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を０．０１〜５．０重量％、およびジブチルヒドロキシトルエンを０．００５〜０．１重量％配合してなる、請求項１に記載の石鹸組成物。
【請求項３】
石鹸組成物全量中に、分子量が２００〜６０００のポリエチレングリコールを０．３〜１０．０重量％、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を０．０５〜２．０重量％、およびジブチルヒドロキシトルエンを０．０１〜０．０５重量％配合してなる、請求項１に記載の石鹸組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は石鹸組成物に係り、特に、保存保管時の色調および匂いの経時変化が低く安定性に優れ、さらには使用性、成形性にも優れた石鹸組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
石鹸組成物は従来、牛脂、パーム油、ヤシ油等の混合油脂をアルカリ剤（苛性ソーダ等）と反応させるか、あるいは牛脂、パーム油、ヤシ油等を分解して得られる混合脂肪酸をアルカリ剤と反応して得られる石鹸素地に、添加成分として香料、顔料等を配合して製造されている。
【０００３】
かかる石鹸組成物は、長期間に亘って保管したり、日光や室内灯にさらされると、変色や変敗等を生じ、品質が劣化することが一般によく知られている。これは石鹸に添加された香料や過脂肪等が酸化によって変質したり、石鹸のベース自身が酸敗することなどが原因とされる。
【０００４】
このような石鹸の品質劣化を防止するために、抗酸化剤、金属封鎖剤を初めとして各種安定化剤を配合する方法が行われている。これら安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩、等が挙げられ、なかでもジブチルヒドロキシトルエンは抗酸化剤として有用である。しかし、このジブチルヒドロキシトルエンは、それ自体が酸化され、自らの酸化物で石鹸をしばしば変色（黄変）させるという不具合がある。石鹸組成物は、その商品特性上、石鹸としての機能のみならず色調や匂い等も商品価値に大きな影響を与えるため、経時においても色調および匂いの経時変化が低く安定性に優れることが必要であり、そのためこのような要求を満足する石鹸組成物の製造が要望されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、従来のジブチルヒドロキシトルエンによる石鹸変色の不安定効果を改善せしめ、保存保管時の色調および匂いの経時変化が低く安定性に優れ、さらには使用性、成形性にも優れた石鹸組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来例の問題点を解決するために鋭意研究を行った結果、ジブチルヒドロキシトルエンを配合した石鹸組成物に、ポリエチレングリコールと１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩をさらに配合することによって上記目的を達成できることを見出し、これに基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明によれば、分子量が２００〜６０００のポリエチレングリコール、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩、およびジブチルヒドロキシトルエンを配合してなる石鹸組成物が提供される。
【０００８】
以下に、本発明の石鹸組成物について詳述する。
【０００９】
本発明に用いられるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、色調安定性（黄変抑制）効果をより効果的に得るために分子量２００〜６０００のものが用いられる。分子量は、より好ましくは６００〜６０００、特に好ましくは１０００〜４０００である。またその配合量は石鹸組成物全量中に０．２重量％以上とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜１０．０重量％、特に好ましくは０．４〜６．０重量％である。このような配合量とすることにより、より優れた黄変抑制効果を得ることができるとともに、使用性、成形性も良好なものとすることができる。このポリエチレングリコールは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）は、下記の化１
【００１１】
【化１】
0003630186.tif 000002
で表される化合物で、このＨＥＤＰの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が好ましい例として挙げられる。これらＨＥＤＰおよびその塩は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、石鹸組成物全量中０．０１〜５．０重量％とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜２．０重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。このような配合量とすることにより、より優れた黄変抑制効果を得ることができるとともに、使用性、成形性も良好なものとすることができる。
【００１２】
ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、石鹸組成物全量中に０．００５〜０．１重量％配合させるのが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０５重量％である。
【００１３】
かかる本発明の石鹸組成物は、常法により製造することができる。具体的には、例えば、牛脂、羊脂等に代表される動物油脂、またはヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、オリーブ油、綿実油等に代表される植物油脂の各単独ないし混合物を苛性ソーダ、苛性カリウム等で鹸化することによって、あるいはこれらの油脂を分解して得られる脂肪酸の単独ないし混合物を苛性ソーダ、苛性カリウム、アルカノールアミン等で完全に中和することによって、石鹸素地を製造する。あるいは完全に中和を行わずに、高級脂肪酸を含む石鹸素地を製造してもよい。次いでこのようにして得られた石鹸素地に上述の３必須成分を添加、混合し、混練、押出し、型打ちを行って本発明の石鹸組成物を製造することができる。
【００１４】
なお、本発明の石鹸組成物には、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で、必要に応じて、肌への残油効果や皮膚保護等を目的として以下のような成分を配合することができる。例えば、スクワラン、オレフィンオリゴマー、ワセリン、流動パラフィン等の炭化水素類、シュガーエステル、ラノリン、イソプロピルミリステート等のエステル、アセチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族アルコールの他、脂肪族アルコールや脂肪酸のエトキシレート、陽イオン性高分子、シリコン油類、ビタミン類、消炎剤等である。また、保湿剤としてプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、グリセリンのプロピレンオキシド付加物、ジグリセリン等を配合することができる。さらにまた、洗浄剤に常用されている各種成分、例えばキレート剤、防腐剤、殺菌剤、緩衝剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定化剤、色素、香料等を配合することができる。
【００１５】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。なお、配合量は重量％を示す。
【００１６】
下記表１〜４に示す組成の石鹸組成物を常法により製造した。
【００１７】
これら各試料を用いて、下記試験方法および評価基準に従って、色調変化、匂い変化、使用性、成形性の評価を行った。
［色調変化］
各試料粉末を室温にて３０日間放置し、その色調変化を標準品（コントロール）と比較することによって評価した。
【００１８】
なお色調変化は、Ｒ．Ｓ．ＨｕｎｔｅｒによるＬａｂ表色系により、標準品（コントロール）との色相差により評価した。すなわち、色差計（ＳＺ−Ｚ９０；日本電色工業（株）製）を使用して、Ｌａｂ表色系でのｂ値を読み取って色調測定を行い、放置前後のｂ値の差（Δｂ値）を算出し、このΔｂ値を標準品（コントロール）のそれと比較することにより行った。
【００１９】
色調変化の評価点：
５：  色調変化が、標準品（コントロール）より大変小さい
４：  色調変化が、標準品（コントロール）より小さい
３：  色調変化が、標準品（コントロール）よりやや小さい
２：  色調変化が、標準品（コントロール）と同等
１：  色調変化が、標準品（コントロール）より大きい
［匂い変化］
各試料を３７℃にて１か月間保存後、専門パネラー（１０名）によって匂い判定を行い、その匂い変化を標準品（コントロール）と比較することによって評価した。
【００２０】
匂い変化の評価点：
４：  匂い変化が、標準品（コントロール）より小さい
３：  匂い変化が、標準品（コントロール）よりやや小さい
２：  匂い変化が、標準品（コントロール）と同等
１：  匂い変化が、標準品（コントロール）より大きい
［使用性］
各試料について、男女各１０名、計２０名のパネラーに２週間、体洗いに使用してもらい、下記評価基準により標準品（コントロール）と比較することによって使用性（なめらかさ）を官能評価した。
【００２１】
使用性の評価点：
４：  使用性（なめらかさ）が標準品（コントロール）より良い
３：  使用性（なめらかさ）が標準品（コントロール）よりやや良い
２：  使用性（なめらかさ）が標準品（コントロール）と同等
１：  使用性（なめらかさ）が標準品（コントロール）より悪い
［成形性］
各試料について、目視により標準品（コントロール）と比較することによって成形性を評価した。
【００２２】
成形性の評価点：
４：  成形性が標準品（コントロール）より良い
３：  成形性が標準品（コントロール）よりやや良い
２：  成形性が標準品（コントロール）と同等
１：  成形性が標準品（コントロール）より悪い
実施例１
石鹸素地（パーム油／ヤシ油＝７０／３０）（バランス）に対して、二酸化チタン０．３重量％、香料１．５重量％、ヤシ油脂肪酸５．０重量％、ＢＨＴ０．０２重量％、ＨＥＤＰ０．１重量％、ＰＥＧ（下記表１に示す種々の分子量）１．０重量％を配合し、常法により石鹸組成物を製造した（試料Ｎｏ．４〜１２）。なお、標準品（コントロール）として、ＰＥＧを無配合とした以外は上記と同様の配合組成のものを製造した（試料Ｎｏ．０）。また比較例として、上記ＰＥＧに代えて、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールを配合させた以外は上記と同様の配合組成のものをそれぞれ製造した（試料Ｎｏ．１〜３）。
【００２３】
これら各石鹸組成物を試料として、上記試験方法および評価基準に従って、色調変化、匂い変化、使用性、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
0003630186.tif 000003
表１の結果から明らかなように、試料Ｎｏ．４〜１２のものは、比較例、標準品（コントロール）に比べ、色調変化、匂い変化のいずれも少なく、安定性に優れることがわかる。また使用性にも優れ、さらに、本願発明範囲内の分子量のもの（試料Ｎｏ．５〜１１）では特に成形性に優れていることがわかる。またＰＥＧの分子量が大きくなるほど色調変化が少なく安定性が良好となる傾向にあることがわかる。
【００２５】
実施例２
石鹸素地（パーム油／ヤシ油＝７０／３０）（バランス）に対して、二酸化チタン０．３重量％、香料１．５重量％、ヤシ油脂肪酸５．０重量％、ＢＨＴ０．０２重量％、ＨＥＤＰ０．１重量％、ＰＥＧ（分子量４０００）（下記表２に示す種々の配合量）を配合し、常法により石鹸組成物を製造した（試料Ｎｏ．１３〜２０）。なお、標準品（コントロール）として、ＰＥＧを無配合とした以外は上記と同様の配合組成のものを製造した（試料Ｎｏ．０）。
【００２６】
これら各石鹸組成物を試料として、上記試験方法および評価基準に従って、色調変化、匂い変化、使用性、成形性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
0003630186.tif 000004
実施例３
石鹸素地（パーム油／ヤシ油＝７０／３０）（バランス）に対して、二酸化チタン０．３重量％、香料１．５重量％、ヤシ油脂肪酸５．０重量％、ＢＨＴ０．０２重量％、ＨＥＤＰ（下記表３に示す種々の配合量）、ＰＥＧ（分子量４０００）１．０重量％を配合し、常法により石鹸組成物を製造した（試料Ｎｏ．２１〜２８）。なお、標準品（コントロール）として、ＨＥＤＰを無配合とした以外は上記と同様の配合組成のものを製造した（試料Ｎｏ．００）。
【００２８】
これら各石鹸組成物を試料として、上記試験方法および評価基準に従って、色調変化、匂い変化、使用性、成形性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２９】
【表３】
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実施例４
石鹸素地（パーム油／ヤシ油＝７０／３０）（バランス）に対して、二酸化チタン０．３重量％、香料１．５重量％、ヤシ油脂肪酸５．０重量％、ＢＨＴ（下記表４に示す種々の配合量）、ＨＥＤＰ０．１重量％、ＰＥＧ（分子量４０００）１．０重量％を配合し、常法により石鹸組成物を製造した（試料Ｎｏ．３１〜３６）。なお、標準品（コントロール）として、ＢＨＴを無配合とした以外は上記と同様の配合組成のものを製造した（試料Ｎｏ．３０）。
【００３０】
これら各石鹸組成物を試料として、上記試験方法および評価基準に従って、色調変化、匂い変化、使用性、成形性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００３１】
【表４】
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表１〜４から明らかなように、本発明範囲内のものは、色調変化、匂い変化とも少なく、経時安定性に優れ、さらに、使用性、成形性にも優れるということがわかる。
【００３２】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）による石鹸変色の不安定効果を改善し、これにより保存保管時の色調および匂いの経時変化が低く安定性に優れ、さらには使用性、成形性にも優れた石鹸組成物を提供することができるという効果を奏する。