(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物。
【化１】
0003645496.tif 000015
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、またはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０重量部含有する請求項１記載の顕色剤組成物。
【請求項３】
支持体上に、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該電子受容性化合物として請求項１または２記載の顕色剤組成物を含有する感熱記録材料。
【請求項４】
感熱記録層に、さらに、熱可融性化合物を含有する請求項３記載の感熱記録材料。
【請求項５】
感熱記録層に、さらに、紫外線吸収剤を含有する請求項３または４記載の感熱記録材料。
【請求項６】
感熱記録層に、さらに、ヒンダードフェノール化合物を含有する請求項３〜５のいずれか記載の感熱記録材料。
【請求項７】
感熱記録層に、さらに、バインダーを含有する請求項３〜６のいずれか記載の感熱記録材料。
【請求項８】
感熱記録層に、さらに、顔料を含有する請求項３〜７のいずれか記載の感熱記録材料。
【請求項９】
顔料のＪＩＳ  Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上である請求項８記載の感熱記録材料。
【請求項１０】
支持体と感熱記録層の間に、さらに、下塗り層を設けてなる請求項３〜９のいずれか記載の感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は顕色剤組成物、および該顕色剤組成物を含有する感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱記録材料は比較的安価であり、また、記録機器がコンパクトで、且つ、メンテナンスフリーである等という利点があり、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野において幅広く利用されている。最近では、感熱記録材料の利用分野はさらに広がり、且つ、多様化しており、さらに過酷な環境下での用途（例えば、ラベル、プリペイドカード等）へと広がっている。しかし、従来より公知の２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン［”ビスフェノールＡ”］、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルなどを電子受容性化合物とする感熱記録材料は、過酷な環境下（例えば、油、溶剤、油脂、蛍光ペン等の筆記具等との接触下あるいは多湿環境下）では、その未発色部が著しく汚染（地汚れ）されたり、また発色画像が褪色したりする等の欠点がある。また、従来より公知の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン［”ビスフェノールＳ”］を電子受容性化合物とする感熱記録材料は、発色感度が著しく低い等の欠点がある。
【０００３】
係る欠点を改良する目的で、電子受容性化合物として、ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を使用する感熱記録材料（感熱記録体）が提案されている（例えば、特公平１−２００７４号公報）。
【０００４】
しかしながら、この感熱記録材料は、発色画像の安定性、特に、光安定性、耐熱性に乏しく、高性能な感熱記録材料が求められる現在では、さらなる改良が求められている。
【０００５】
現在では、発色感度に優れ、且つ発色画像の保存安定性に一層優れた感熱記録材料が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規な顕色剤組成物（特に、感熱記録材料用の顕色剤組成物）を提供することである。さらには、該顕色剤組成物を用いた発色画像の保存安定性に一層優れた感熱記録材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述の要望にこたえるべく、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物、
【０００８】
【化２】
0003645496.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、またはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい）
（２）一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０重量部含有する前記（１）記載の顕色剤組成物、
（３）支持体上に、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該電子受容性化合物として前記（１）または（２）記載の顕色剤組成物を含有する感熱記録材料、
（４）感熱記録層に、さらに、熱可融性化合物を含有する前記（３）記載の感熱記録材料、
（５）感熱記録層に、さらに、紫外線吸収剤を含有する前記（３）または（４）記載の感熱記録材料、
（６）感熱記録層に、さらに、ヒンダードフェノール化合物を含有する前記（３）〜（５）のいずれか記載の感熱記録材料、
（７）感熱記録層に、さらに、バインダーを含有する前記（３）〜（６）のいずれか記載の感熱記録材料、
（８）感熱記録層に、さらに、顔料を含有する前記（３）〜（７）のいずれか記載の感熱記録材料、
（９）顔料のＪＩＳ  Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上である前記（８）記載の感熱記録材料、
（１０）支持体と感熱記録層の間に、さらに、下塗り層を設けてなる前記（３）〜（９）のいずれか記載の感熱記録材料、に関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して、詳細に説明する。
【００１１】
本発明の顕色剤組成物は、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有してなるものである。
【００１２】
【化３】
0003645496.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘ1〜Ｘ10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、またはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい）
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｘ1〜Ｘ10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、水酸基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、またはハロゲン原子である。
【００１４】
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ1 〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、
【００１５】
炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、
【００１６】
炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）であり、
【００１７】
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、さらに好ましくは、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。
【００１８】
さらに、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、またはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよく、好ましくは、ベンゼン環を形成していてもよい。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物において、フェノール性水酸基を有するスルホニル誘導体であり、その水酸基の置換位置は、スルホニル基に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは２位の位置である。すなわち、一般式（１−ａ）または一般式（１−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００２０】
【化４】
0003645496.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＲ1〜Ｒ5は一般式（１）と同じ意味を表す）
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００２２】
・例示化合物
番号．化合物名；
１−  １．（４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−  ２．（４−ヒドロキシ）−（２’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−  ３．（４−ヒドロキシ）−（３’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−  ４．（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−  ５．（４−ヒドロキシ）−（４’−エチル）ジフェニルスルホン；
１−  ６．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−プロピル）ジフェニルスルホン；
１−  ７．（４−ヒドロキシ）−（４’−イソプロピル）ジフェニルスルホン；
１−  ８．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−  ９．（４−ヒドロキシ）−（４’−tert−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−１０．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチル）ジフェニルスルホン；
１−１１．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−１２．（４−ヒドロキシ）−（４’−シクロヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−１３．（４−ヒドロキシ）−（３’，４’−ジメチル）ジフェニルスルホン；
【００２３】
１−１４．（４−ヒドロキシ）−（３’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１５．（４−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１６．（４−ヒドロキシ）−（４’−エトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１７．（４−ヒドロキシ）−（４’−イソプロポキシ）ジフェニルスルホン；
１−１８．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１９．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−２０．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−２１．（４−ヒドロキシ）−（３’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−２２．（４−ヒドロキシ）−（４’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−２３．（４−ヒドロキシ）−（２’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２４．（４−ヒドロキシ）−（３’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２５．（４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２６．（４−ヒドロキシ）−（４’−フェニル）ジフェニルスルホン；
【００２４】
１−２７．（４−ヒドロキシフェニル）−（１’−ナフタレン）スルホン；
１−２８．（４−ヒドロキシフェニル）−（２’−ナフタレン）スルホン；
１−２９．（２−メチル−４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３０．（３−メチル−４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−３１．（３−メトキシ−４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−３２．（２−クロロ−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３３．（２，４−ジヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３４．（３，４−ジヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
【００２５】
１−３５．（２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３６．（２−ヒドロキシ）−（２’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３７．（２−ヒドロキシ）−（３’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３８．（２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３９．（２−ヒドロキシ）−（４’−エチル）ジフェニルスルホン；
１−４０．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−プロピル）ジフェニルスルホン；
１−４１．（２−ヒドロキシ）−（４’−イソプロピル）ジフェニルスルホン；
１−４２．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−４３．（２−ヒドロキシ）−（４’−tert−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−４４．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチル）ジフェニルスルホン；
１−４５．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−４６．（２−ヒドロキシ）−（４’−シクロヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−４７．（２−ヒドロキシ）−（３’，４’−ジメチル）ジフェニルスルホン；
【００２６】
１−４８．（２−ヒドロキシ）−（３’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−４９．（２−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５０．（２−ヒドロキシ）−（４’−エトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５１．（２−ヒドロキシ）−（４’−イソプロポキシ）ジフェニルスルホン；
１−５２．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５３．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−５４．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−５５．（２−ヒドロキシ）−（３’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−５６．（２−ヒドロキシ）−（４’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−５７．（２−ヒドロキシ）−（２’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−５８．（２−ヒドロキシ）−（３’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−５９．（２−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−６０．（２−ヒドロキシ）−（４’−フェニル）ジフェニルスルホン；
【００２７】
１−６１．（２−ヒドロキシフェニル）−（１’−ナフタレン）スルホン；
１−６２．（２−ヒドロキシフェニル）−（２’−ナフタレン）スルホン；
１−６３．（３−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−６４．（４−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−６５．（５−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−６６．（４−メトキシ−２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６７．（５−クロロ−２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６８．（２，３−ジヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６９．（２，５−ジヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−７０．（２，５−ジヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
【００２８】
１−７１．（３−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−７２．（３−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−７３．（３−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−７４．（３−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−７５．（４−メチル−３−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−７６．（５−メトキシ−３−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
【００２９】
一般式（２）で表される化合物において、スルホニル基を有するジフェニルカーボネート誘導体であり、そのスルホニル基の置換位置は、カーボネート結合に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは２位の位置である。すなわち、一般式（２−ａ）または一般式（２−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００３０】
【化５】
0003645496.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6およびＲ11〜Ｒ15は一般式（２）と同じ意味を表す）
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３２】
・例示化合物
番号．化合物名；
２−  １．（４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ２．（２−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ３．（３−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ４．（４−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ５．（４−エチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ６．（４−ｎ−プロピル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ７．（４−イソプロピル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ８．（４−ｎ−ブチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−  ９．（４−tert−ブチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１０．（４−ｎ−ペンチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１１．（４−ｎ−ヘキシル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１２．（４−シクロヘキシル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１３．（３，４−ジメチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３３】
２−１４．（３−メトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１５．（４−メトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１６．（４−エトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１７．（４−イソプロポキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１８．（４−ｎ−ブトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１９．（４−ｎ−ペンチルオキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２０．（４−ｎ−ヘキシルオキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２１．（３−フルオロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２２．（４−フルオロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２３．（２−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２４．（３−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２５．（４−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３４】
２−２６．（４−メチル）−（２’−メチル−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２７．（４−クロロ）−（３’−メチル−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２８．（４−クロロ）−（３’−メトキシ−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２９．（２−クロロ−４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３０．（２−ヒドロキシ−４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３１．（４−メチル）−（３’−ヒドロキシ−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３２．［４−（４’−メチル）フェニルオキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００３５】
２−３３．（４−メチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３４．（４−クロロ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３５．（４−エチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３６．（４−メトキシ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３７．（４−イソプロピルメチル）−［４’−（３”，４”−ジメチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３８．（４−ｎ−ブチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３９．（３，５−ジメチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−４０．（２，４−ジメトキシ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００３６】
２−４１．（２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４２．（２−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４３．（３−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４４．（４−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４５．（４−エチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４６．（４−ｎ−プロピル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４７．（４−イソプロピル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４８．（４−ｎ−ブチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４９．（４−tert−ブチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５０．（４−ｎ−ペンチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５１．（４−ｎ−ヘキシル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５２．（４−シクロヘキシル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５３．（３，４−ジメチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３７】
２−５４．（３−メトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５５．（４−メトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５６．（４−エトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５７．（４−イソプロポキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５８．（４−ｎ−ブトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５９．（４−ｎ−ペンチルオキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６０．（４−ｎ−ヘキシルオキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６１．（３−フルオロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６２．（４−フルオロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６３．（２−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６４．（３−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６５．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３８】
２−６６．（４−メチル）−（３’−メチル−２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６７．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−メチル）ジフェニルスルホン；
２−６８．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
２−６９．（３−クロロ−２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−７０．（３−ヒドロキシ−２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−７１．（４−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
【００３９】
２−７２．［２−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７３．（４−メチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７４．（４−クロロ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７５．（４−エチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７６．（４−メトキシ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７７．（４−イソプロピルメチル）−［２’−（３”，４”−ジメチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７８．（４−ｎ−ブチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７９．（３，５−ジメチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−８０．（２，４−ジメトキシ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００４０】
２−８１．（３−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８２．（４−メチル）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８３．（４−クロロ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８４．（４−メトキシ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８５．（３−フェニルオキシカルボニルオキシ−４−メチル）ジフェニルスルホン；
２−８６．（４−メトキシ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ−５’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
【００４１】
一般式（３）で表される化合物において、２つのスルホニル基を有するジフェニルカーボネート誘導体であり、そのスルホニル基の置換位置は、カーボネート結合に対して、４位（４’位）、３位（３’位）あるいは２位（２’位）であり、より好ましくは、４位（４’位）あるいは２位（２’位）である。すなわち、一般式（３−ａ）または一般式（３−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００４２】
【化６】
0003645496.tif 000006
【００４３】
（式中、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は一般式（３）と同じ意味を表す）
一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４４】
・例示化合物
番号．化合物名；
３−  １．４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ２．４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ３．４，４’−ビス（３−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ４．４，４’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ５．４，４’−ビス（４−エチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ６．４，４’−ビス（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ７．４，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ８．４，４’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−  ９．４，４’−ビス（４−tert−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１０．４，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１１．４，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１２．４，４’−ビス（４−シクロヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１３．４，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４５】
３−１４．４，４’−ビス（３−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１５．４，４’−ビス（４−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１６．４，４’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１７．４，４’−ビス（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１８．４，４’−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１９．４，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２０．４，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２１．４，４’−ビス（３−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２２．４，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２３．４，４’−ビス（２−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２４．４，４’−ビス（３−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２５．４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２６．４，４’−ビス（４−フェニルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２７．４，４’−ビス（１−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２８．４，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２９．３，３’−ジメチル−４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３０．２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３１．３，３’−ジクロロ−４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３２．２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３３．３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４６】
３−３４．２，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３５．２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３６．２，４’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３７．２，４’−ビス（４−エチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３８．２，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３９．２，４’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４０．２，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４１．２，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４２．２，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４７】
３−４３．２，４’−ビス（３−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４４．２，４’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４５．２，４’−ビス（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４６．２，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４７．２，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４８．２，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４９．２，４’−ビス（２−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５０．２，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５１．２，４’−ビス（４−フェニルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５２．２，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５３．３，３’−ジメチル−２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５４．３，３’−ジヒドロキシ−２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４８】
３−５５．２，２’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５６．２，２’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５７．２，２’−ビス（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５８．２，２’−ビス（４−tert−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５９．２，２’−ビス（４−シクロヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６０．２，２’−ビス（４−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６１．２，２’−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６２．２，２’−ビス（３−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６３．２，２’−ビス（３−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６４．２，２’−ビス（１−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６５．４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６６．２，２’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６７．３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４９】
３−６８．２，３’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６９．２，３’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７０．２，３’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７１．２，３’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７２．２，３’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７３．３，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７４．３，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７５．３，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７６．３，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７７．３，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００５０】
３−７８．（４−フェニルスルホニル）−［４’−（２−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−７９．［４−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８０．［４−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８１．［４−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−エチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８２．［４−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−プロピルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８３．［４−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−イソプロピルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８４．［４−（４−エトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ブチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８５．［４−（４−フルオロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−tert−ブチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８６．［４−（３−クロロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ペンチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５１】
３−８７．［２−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８８．［２−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−シクロヘキシルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８９．［２−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３，４−ジメチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９０．［２−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（３−メトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９１．［２−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−メトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９２．［２−（３−エトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−エトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９３．［２−（４−フルオロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９４．［２−（３−クロロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ブトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５２】
３−９５．［３−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９６．［３−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９７．［３−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３−フルオロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９８．［３−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−フルオロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９９．［３−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（２−クロロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５３】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法〔例えば、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ、ＥII、６、８５２−８５５、およびＢｅｉｌｓｔｅｉｎ、ＥIII、６、４４４５−４４５５に記載の方法〕により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（ａ）で表される化合物と一般式（ｂ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５４】
【化７】
0003645496.tif 000007
【００５５】
（式中、Ｘ1 、Ｘ2およびＲ1〜Ｒ5は一般式（１）と同じ意味を表し、Ｙ1はハロゲン原子を表す）
本発明に係る一般式（２）で表される化合物は、例えば、一般式（ｃ）で表される化合物と一般式（ｄ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５６】
【化８】
0003645496.tif 000008
【００５７】
（式中、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6およびＲ11〜Ｒ15は一般式（２）と同じ意味を表し、Ｙ2はハロゲン原子を表す）
本発明に係る一般式（３）で表される化合物は、其自体公知の方法〔例えば、特開昭４７−２９２１号公報、特開昭６３−２５５２５９号公報に記載の方法〕により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（ｅ）で表される化合物と、一般式（ｆ）で表される化合物および一般式（ｇ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５８】
【化９】
0003645496.tif 000009
【００５９】
（式中、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は一般式（３）と同じ意味を表し、Ｙ3およびＹ4はハロゲン原子を表す）
本発明の顕色剤組成物は、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物（以下、顕色剤組成物Ａと略記する）である。
【００６０】
顕色剤組成物Ａにおいて、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物の含有量（２種以上含む場合は、その合計量）に関しては、特に限定するものではないが、一般に、１種以上の一般式（１）で表される化合物の合計１００重量部に対し、０．０１重量部以上であれば、充分な効果がある。一般式（２）および一般式（３）で表される化合物があまり過多に含有されていても効果としてはあまり変わらず、好ましくは、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０重量部含有するものであり、より好ましくは、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物の合計量は、０．０５〜８重量部であり、特に好ましくは、０．１〜６重量部である。
【００６１】
尚、顕色剤組成物Ａにおいては、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６２】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物Ａを使用するものである。
【００６３】
尚、顕色剤組成物Ａにおいては、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６４】
顕色剤組成物Ａの調製方法に関しては、特に限定するものではないが、例えば、▲１▼一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（１）で表される化合物に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を所望の割合になるように、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物を混合して調製することができる。
【００６５】
さらには、▲２▼一般式（１）で表される化合物を製造する際に、反応条件によっては、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物が残存または副生する場合がある（例えば、特開昭６３−２５５２５９号公報記載の製造方法を参考にすることができる）ので、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物が所望の割合になるように製造し、さらに必要に応じて精製し、調製することができる。
【００６６】
▲２▼の方法で調製した顕色剤組成物Ａは、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物が、より均一に混合されている組成物であるという点において好ましいことがある。
【００６７】
一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物を混合する方法に関しては、特に限定するものではない。例えば、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物と、所望に応じて熱可融性化合物を、固体状態で混合する方法、あるいは、水の存在下、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物と、所望に応じて熱可融性化合物を、混合する方法が適用できる。尚、水の存在下で混合する場合、例えば、バインダー、界面活性剤の存在下で実施することができる。
【００６８】
混合処理の温度は、特に限定するものではないが、好ましくは、１０℃以上〜一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物の融点未満の温度であるが、一般式（１）、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物の融点以上の温度で実施することもできる。
【００６９】
尚、混合に際しては、適当な攪拌、混合装置〔例えば、乳鉢、プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パドル型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪拌、混合装置、あるいは、アトライター、セントリーミル等の攪拌槽型ミル、サンドミル、グレーンミル、パールミル、ダイノミル等の流通管型ミル、コニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュラー型連続湿式攪拌ミル等のメディア（例えば、ガラスビーズ、セラミックスボール、スチールボール等）を充填した攪拌、混合装置〕を使用して実施することは好ましい。
【００７０】
上述のように製造、調製される顕色剤組成物Ａは、時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も顕色剤組成物Ａに包含されるものであり、本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。勿論、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いた顕色剤組成物Ａも本発明の感熱記録材料に使用できる。
【００７１】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａの使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００７２】
尚、電子受容性化合物（顕色剤）とは、電子供与性発色性化合物と加温時に作用し、電子供与性発色性化合物を発色させる作用のある化合物のことである。
【００７３】
本発明の感熱記録材料に使用する電子供与性発色性化合物としては、特に限定するものではないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。
【００７４】
【化１０】
0003645496.tif 000010
【００７５】
（式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、Ｚ1は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｚ2およびＺ3は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表す）
電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。
【００７６】
ビニルフタリド系化合物としては、例えば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）フタリドなどがある。
【００７７】
ジアリールメタン系化合物としては、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがある。
【００７８】
ローダミン−ラクタム系化合物としては、例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。
【００７９】
チアジン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチレンブルーなどがある。
【００８０】
フルオラン系化合物としては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
【００８１】
３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００８２】
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００８３】
３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４’−（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ−５，７−ジメチルフルオランなどがある。
【００８４】
ピリジン系化合物としては、例えば、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがある。
【００８５】
スピロ系化合物としては、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。
【００８６】
フルオレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供与性発色性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８７】
本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａを含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める顕色剤組成物Ａの割合は、通常、２０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上、さらに好ましくは、６０重量％以上に調製するのが望ましい。
【００８８】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物としては、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げられる。
【００８９】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物の具体例としては、例えば、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、
【００９０】
ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
【００９１】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホニルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−tert−ブチルベンゼン）スルホニルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミドＮ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミド、
４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
【００９２】
例えば、５−〔４’−（２−[ ４−メトキシフェノキシ] エトキシ）クミル〕サリチル酸、４−〔３’−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロポキシ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
【００９３】
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルホニル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、
【００９４】
例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用することもできる。
【００９５】
さらに、感熱記録層に、増感剤として、熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を添加することは、高速記録に対応した感熱記録材料を得るためには好ましいことである。
【００９６】
この場合、熱可融性化合物の使用量は、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、１０〜７００重量部、好ましくは、２０〜５００重量部使用するのが望ましい。
【００９７】
熱可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセトアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、アセトアニリド、２−ベンゾイルアセトアニリド、アセト酢酸アニリド、２−メチルアセト酢酸アニリド、４−メチルアセト酢酸アニリド、２，４−ジメチルアセト酢酸アニリド、２−メトキシアセト酢酸アニリド、４−メトキシアセト酢酸アニリド、２−クロロアセト酢酸アニリド、４−クロロアセト酢酸アニリド、４−クロロ−２，５−ジメトキシアセト酢酸アニリドなどの含窒素化合物、
【００９８】
例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステルなどのエステル化合物、
【００９９】
例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，２−ビス（３’，４’−ジメチルフェニル）エタン、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、
【０１００】
例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、
【０１０１】
例えば、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルスルホン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１０２】
本発明の感熱記録材料を製造するには、特殊な方法によらなくとも公知の方法により製造することができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化合物、本発明の顕色剤組成物Ａ、さらに所望に応じて、熱可融性化合物などを、一緒に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミル（縦型、横型）、アトライター、コロイダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、感熱記録層用の塗液を調製することができる。
【０１０３】
係る感熱記録層用の塗液中には、通常、バインダー、顔料が配合される。
【０１０４】
バインダーの使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、全固形分の５〜５０重量％程度配合される。
【０１０５】
バインダーとしては、一般に、水溶性バインダーまたは水不溶性バインダーが用いられ、より好ましくは、水溶性バインダーが用いられる。
【０１０６】
水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができる。
【０１０７】
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどを挙げることができる。
【０１０８】
これらのバインダーは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。勿論、水溶性バインダーと水不溶性バインダーを併用することもできる。
【０１０９】
顔料の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１１０】
顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ土などの無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子、シリコン樹脂粒子などの有機顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
これらの顔料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１１２】
感熱記録材料の諸特性（例えば、サーマルヘッドとの適合性）を考慮すると、顔料としては、好ましくは、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料であり、より好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料であり、さらに好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の炭酸カルシウム、非晶質シリカ、または非晶質ケイ酸カルシウムである。
【０１１３】
さらに、必要に応じて、感熱記録層用の塗液中には、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール化合物、リン系化合物、消泡剤などを添加することができる。
【０１１４】
例えば、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、ヒンダードフェノール化合物を感熱記録層に含有させることにより、感熱記録材料の特性（例えば、発色画像の保存安定性）を一層改良することができ、好ましい場合がある。
【０１１５】
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
【０１１６】
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【０１１７】
界面活性剤（分散剤）としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の界面活性剤などが挙げられる。
【０１１８】
紫外線吸収剤（紫外線安定剤）としては、約３００〜約４００ｎｍの紫外線の少なくとも一部を吸収する化合物であればよい。紫外線吸収剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、シアノアクリレート誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。特に、トリアゾール誘導体は、紫外線吸収剤として好ましい。
【０１１９】
トリアゾール誘導体としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
これらのトリアゾール誘導体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１２１】
紫外線吸収剤、紫外線安定剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１２２】
架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。
【０１２３】
ヒンダードフェノール化合物としては、フェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−エチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２’−メチル−５’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’，６’−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’−メチル−６’−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフィドなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
これらのヒンダードフェノール化合物は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０１２５】
ヒンダードフェノール化合物の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１２６】
リン系化合物としては、ホスファイト化合物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４”−メチル−６”−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”−エチル−６”−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”，６”−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）塩を挙げることができる。
【０１２７】
消泡剤としては、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、シリコーン系などが挙げられる。
【０１２８】
本発明の感熱記録材料において、感熱記録層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来より公知の技術に従って形成することができる。
【０１２９】
例えば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して感熱記録層を形成することができる。
【０１３０】
尚、感熱記録層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／ｍ２程度、好ましくは、２〜１０ｇ／ｍ２程度に調製される。
【０１３１】
支持体としては、特に限定するものではないが、例えば、紙（例えば、上質紙、アート紙、コート紙、耐油紙、再生紙）、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン）シート、合成紙、プラスチックがラミネートされた紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用いられる。
【０１３２】
本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の下塗り層（アンダーコート層）を有する形態をも包含するものである。
【０１３３】
下塗り層を設けることにより、さらに発色感度を高め、印字する時のドット再現性を高めることができる。
【０１３４】
一般に、下塗り層（アンダーコート層）は、顔料、または合成樹脂を含有してなるものである。
【０１３５】
下塗り層に使用する顔料としては、例えば、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどを挙げることができ、より好ましくは、焼成カオリンである。
【０１３６】
下塗り層に使用する合成樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂などを挙げることができ、より好ましくは、これらの合成樹脂からなるプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、好ましくは、平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、さらに好ましくは、スチレン−アクリル樹脂からなる平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子である。
【０１３７】
顔料、合成樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１３８】
一般に、下塗り層用の塗液は、顔料、あるいは合成樹脂の他に、バインダーを混合して、水分散液として調製される。
【０１３９】
尚、バインダーとしては、記録層の形成の際に用いられるバインダーが、使用できる。
【０１４０】
さらに、所望に応じて、下塗り層用の塗液中には、離型剤、耐水化剤、サイズ剤（例えば、アルケニルコハク酸塩、アルキルケテンダイマー、ロジン化合物）、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステル）などを添加してもよい。
【０１４１】
下塗り層の塗液は、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して下塗り層を形成することができる。
【０１４２】
尚、下塗り層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、０．５〜２０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは、１〜１５ｇ／ｍ２程度に調製される。また、下塗り層が合成樹脂を主成分とする場合には、適当な膜厚（例えば、２〜５０μｍ）に調製することもできる。
【０１４３】
本発明の感熱記録材料は、さらに、必要に応じて、感熱記録層の表面または／および裏面に保護層（オーバーコート層、またはバックコート層）を設けたり、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設けていてもよい。
【０１４４】
さらに、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに加工し、感熱記録ラベルを作製することなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付与しえる。
【０１４５】
また、下塗り層、感熱記録層または／および保護層の形成後に、例えば、スーパーキャレンダー処理などを施し、平滑性を高めることは好ましいことである。
【０１４６】
本発明の感熱記録材料は、例えば、ファクシミリ用、プリンター用、名刺、ハガキ、プリペイドカード等のカード用途、タグ用ラベル、食品用ラベル、バーコードラベル、物流ラベル等のラベル用途、ＡＴＭ−ＣＤ用、ハンディーターミナル用、感熱磁気記録用、入場券、乗車券等のチケット用、ビデオプリンター用等の感熱記録材料が応用される各種の用途に使用することができる。
【０１４７】
【実施例】
以下、製造例および実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下ことわりの無い限り％は重量％を表す。
【０１４８】
＜製造例１＞    顕色剤組成物の調製例
炭酸ジフェニル２１．４ｇ（０．１ｍｏｌ）、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）０．３ｇをニトロベンゼン２０ｇ中、１４０℃で攪拌しながら、ｐ−トルエンスルホニルクロライド４１．９ｇ（０．２２ｍｏｌ）をニトロベンゼン３０ｇに溶解した溶液を１時間で滴下した。滴下後、更に１４０℃で４時間攪拌した。反応混合物を９０℃に冷却し、水４０ｇを加え、３０分間攪拌した。静置、分液して得た有機層に、メタノール９０ｇを７０℃１時間で滴下した。析出した固体を、ろ過、メタノール２５ｇで洗浄し、乾燥重量４５．１ｇの固体を得た。得られた固体を水１５０ｇ中、８０℃で攪拌しながら、２２％水酸化ナトリウム水溶液４８．４ｇを１時間で滴下した。滴下後、更に８０℃で１時間攪拌した。反応混合物を６０℃に冷却し、トルエン１０ｇを加え、３０分間攪拌した。静置、分液して得た水層に、３６％塩酸２９．７ｇと水７０ｇの混合溶液を室温２時間で滴下した。析出した固体を、ろ過、水３５ｇで洗浄後、５０℃で４８時間乾燥して、無色の結晶４３ｇを得た。
【０１４９】
この結晶を、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、
（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン（例示化合物番号１−４の化合物）９９．１％、
（４−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン（例示化合物番号２−４の化合物）０．０５％、
４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート（例示化合物番号３−２の化合物）０．８５％からなる組成物であった。
【０１５０】
この組成物を顕色剤組成物として、感熱記録材料用の電子受容性化合物として用いた。
【０１５１】
＜実施例１＞
電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、熱可融性化合物として、２−ベンジルオキシナフタレンを用い、また電子受容性化合物として、製造例１に記載の方法で調製した顕色剤組成物を用いて、以下の方法により感熱記録材料を作製した。
0003645496.tif 000011
【０１５２】
上記のＡ液、Ｂ液をそれぞれ、サンドミルで平均粒子径が１．３μｍになるように分散し、分散液を調製した。
【０１５３】
次に、Ａ液１２０ｇ、Ｂ液１３０ｇ、３０％パラフィンワックス１０ｇ、１０％ポリビニルアルコール［（株）クラレ  ＰＶＡ−１０５］水溶液１７０ｇ、および吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＫＴ］２５ｇを混合攪拌し、記録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２）上に、乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、感熱記録材料を作製した。
【０１５４】
＜実施例２〜１３＞
実施例１において、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、および熱可融性化合物として、第１表に示した各化合物を使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１５５】
【表１】
0003645496.tif 000012
【０１５６】
＜実施例１４〜２３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、第２表に示した顕色剤組成物を用いた以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。尚、表中の％は、組成物中の重量％を表す。
【０１５７】
【表２】
0003645496.tif 000013
【０１５８】
＜実施例２７＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量９０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＳＡ〕２５ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１５９】
＜実施例２８＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１００ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ［水澤化学工業（株）  ミズカシルＰ６０５］２５ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６０】
＜実施例２９＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１６８ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ［水澤化学工業（株）  ミズカシルＰ５２７］４０ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６１】
＜実施例３０＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）  カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１４５ｍｌ／１００ｇの非晶質ケイ酸カルシウム［水澤化学工業（株）  ミズカシルＰ８３２］２０ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６２】
＜実施例３１＞
実施例１において、上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２）を使用する代わりに、下記の方法により調製した下塗り層（アンダーコート層）を設けた紙を使用した以外は、実施例１に記載した方法により、感熱記録材料を作製した。
【０１６３】
〔下塗り層を設けた紙の作製〕
焼成カオリン［白石カルシウム（株）ＫＡＯＣＡＬ］８０ｇを、０．５％ヘキサメタリン酸ソーダーの水溶液１６０ｇと共に、ホモジナイザーで分散し、この分散液に、１０％ポリビニルアルコール［（株）クラレ  ＰＶＡ−１０５］水溶液１００ｇを加えて、充分攪拌し、下塗り層用の塗液を調製した。
該塗液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ２）上に、乾燥塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施して、下塗り層を設けた紙を作製した。
【０１６４】
＜実施例３２＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１７ｇ、およびヒンダードフェノールとして１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６５】
＜実施例３３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１７ｇ、および紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６６】
＜実施例３４＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１５ｇ、および１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン５ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６７】
＜実施例３５＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１２ｇ、および２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６８】
＜比較例１＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６９】
＜比較例２＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１７０】
＜比較例３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１７１】
上記の実施例および比較例で作製した各感熱記録材料について、ベック平滑度が４００〜５００秒になるように、スーパーキャレンダー処理を施した後に、下記の評価法に従って評価し、その結果を第３表に示した。
【０１７２】
［感熱記録材料の評価法］
（発色画像の保存安定性試験）
各感熱記録材料を、感熱紙発色試験装置［（株）大倉電機  ＴＨ−ＰＭＧ］を用いて、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４型）を用いて測定した発色濃度が１．０である発色画像を形成した後、保存安定性試験を行った。尚、保存安定性試験は、耐光性試験、耐熱性試験を行い、試験後の各感熱記録材料の発色画像の保存安定性を調べた。
【０１７３】
耐光性試験は、感熱記録紙の発色画像面に、蛍光灯（２００００ｌｕｘ）を、１２０時間照射した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。
【０１７４】
耐熱性試験は、発色画像を形成した試験紙を、６０℃／２４時間の条件で保管した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。
【０１７５】
残存率（％）＝（試験後の発色画像濃度）／（試験前の発色画像濃度（１．０））×１００
数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れていることを示している。
【０１７６】
【表３】
0003645496.tif 000014
【０１７７】
第３表より明らかなように、本発明の顕色剤組成物を電子受容性化合物として用いた感熱記録材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作製した感熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性に優れている。
【０１７８】
【発明の効果】
本発明により、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料、および該感熱記録材料用の電子受容性化合物に適した顕色剤組成物を提供することが可能になった。