(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式Ｉ
【化１】
0003693355.tif 000005
で表されるシプロコナゾールを
Ｂ）式II
【化２】
0003693355.tif 000006
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は互いに同じか異なっており、炭素−窒素結合によって連結されている（Ｃ1 〜Ｃ18）−アルキルであり、Ｘn-は無機系または有機系のｎ−塩基性酸のアニオンでありそして
ｎは１、２または３である。〕
で表される無機−または有機アンモニウム塩
と組合せて含有する殺カビ剤組成物。
【請求項２】
有効物質ＡおよびＢを１：２．５〜１：２５の重量比で含有する請求項１に記載の殺カビ剤組成物。
【請求項３】
Ａ：Ｂの重量比が１：４〜１：６である請求項２に記載の殺カビ剤組成物。
【請求項４】
０．１〜５０重量% の有効物質混合物および９９．５〜５０重量% の、噴霧性溶液として製造する為の慣用の調製助剤より成る請求項１〜３のいずれか一つに記載の殺カビ剤組成物。
【請求項５】
シプロコナゾール化合物を式IIの化合物と組合せて構成される有効量の相乗性混合物を処理すべき木材に適用することを特徴とする、木材の有害なカビの成長を調整する方法。
【請求項６】
式ＩおよびIIの有効物質を１：２．５〜１：２５の重量比で適用する請求項５に記載の方法。
【請求項７】
式ＩおよびIIの有効物質を１：４〜１：６の重量比で適用する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
相乗性混合物を１５〜６００リットル／ｍ3 （木材）の量で適用する請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
１〜１００g ／リットルの式Ｉの化合物および５〜５００g ／リットルの式IIの化合物を含有する噴霧用混合物を用いる、請求項６〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
各有効物質を共存的にまたは短期間に順々に適用することを特徴とする、木材を駄目にするカビを駆除する為に式ＩおよびIIの化合物の組合せを用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、木材のカビを防除する為のシプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）の相乗的殺カビ剤組成物に関する。
近年に見つかったシプロコナゾール−タイプの殺カビ剤は良好な殺カビ活性を有しており（米国特許第４，８４９，４３９号明細書参照）そして人および動物の皮膚糸状菌に対しておよび植物病原カビに対して活性を有している。
【０００２】
本発明者は、木材を駄目にするカビの防除および予防で驚くほど強力な相乗的活性を示す、シプロコナゾールおよび第四アンモニウム塩を基礎とする新規の殺カビ剤を見出した。
【０００３】
相乗的効果を引き起こす混合物を用いることは、著しく経済的であり、また生態学的に有益である。
相乗作用とは２種以上の物質の活性を相互に向上させるという意味である。本件の場合には、二種類の殺カビ剤を組合せて適用することが、同等の良好な殺カビ活性を維持しながら殺カビ剤の適用率を減らすことを可能とするかまたは同じ適用率の除草剤が、個々に使用される有効物質から予期される活性よりも大きな活性をもたらす。
【０００４】
かゝる相乗効果を利用することが、化合物の適用率を著しく減少させることを可能としそして木材を駄目にする広範囲のカビを防除することを可能とする。減少した適用率は第四アンモニウム塩によるが、シプロコナゾールにもよる。
【０００５】
本件の場合には、シプロコナゾールを殺カビ剤の活性を著しく向上させる化合物と組合せる。このものはより低い濃度の殺カビ剤を使用することによって同じ活性を得ることを可能とする。更に、本発明の組合せ物は、低い適用率で使用した場合ですら有効である。このものはそれ故に木材およびレンガの木材カビの防除に明らかに適している。
【０００６】
それ故に本発明は、
Ａ）式Ｉ
【０００７】
【化３】
0003693355.tif 000002
【０００８】
で表されるシプロコナゾールを
Ｂ）式II
【０００９】
【化４】
0003693355.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は互いに同じか異なっており、炭素−窒素結合によって連結されている炭素原子数１８までの有機置換基であるかまたは残基Ｒ1 〜Ｒ4 の内の三つが窒素原子と一緒にヘテロ芳香族系、例えばピリジニウムを形成し、Ｘn-は無機系または有  機系のｎ−塩基性酸のアニオンでありそしてｎは１、２または３である。〕
で表される無機−または有機アンモニウム塩と組合せて含有する殺カビ剤組成物に関する。
【００１１】
タイプＢの化合物は、Ｒ1 〜Ｒ4 が互いに同じか異なっており、（Ｃ1 〜Ｃ18）−アルキル、（Ｃ7 〜Ｃ13）−アルアルキル、例えばベンジル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−アルキルオキシ−（Ｃ1 〜Ｃ12）−アルキル、〔−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ〕x −Ｈまたは〔−ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ〕x −Ｈでありそしてｘは１、２または３であるアンモニウム塩が好ましい。特に有利な塩は、Ｒ1 およびＲ2 がいずれの場合にも（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルキル、特にメチルであり、Ｒ3 およびＲ4 がいずれの場合にも（Ｃ8 〜Ｃ12）−アルキル、特にデシルである。有利なアニオンＸn-はＣｌ- 、Ｂｒ- 、ＳＯ4 2-、ＨＳＯ4 - 、ＰＯ4 3-、ＨＰＯ42- 、Ｈ2 ＰＯ4 - 、ＣＨ3 ＣＯＯ- 、ＣＯＯ2 2-、ＳＣＮ- 、特にＣｌ- である。
【００１２】
木材を駄目にするカビの多くは担子菌亜門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）であるが、子嚢菌亜門（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全菌網（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）も見つけることができる。本発明の組成物は担子菌亜門に対して、例えばコニオホラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、グロエフィリウム（Ｇｌｏｅｐｈｙｌｌｕｍ）、ポリア（Ｐｏｒｉａ）、サープラ（Ｓｅｒｐｕｌａ）およびコリオールス（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）に対して有利に使用される。以下の適用分野に特に興味が持たれる：即ち、木材の予防および治療処理および木材およびレンガの治療処理。
【００１３】
タイプＢの化合物をシプロナゾールと組合せて広範な組合せが得ることができる。シプロコナゾールおよび第四アンモニウム塩は市販されている。
本発明の組合せ中の個々の成分の混合割合は広い範囲で変更することができる。しかしながら２：５〜１：２５、殊に１：４〜１：６の量比が実際的理由で選択される。
【００１４】
本発明の混合物は水希釈性濃厚物の状態であってもよく、これは慣用の方法で水で希釈した状態で適用するかまたは、別々に調製された成分を適用直前に水で共存状態で希釈することによって製造されるいわゆるタンク−混合物の状態で適用される。本発明の混合物は即使用可能な水溶液の状態でも適用できる。
【００１５】
有効物質混合物中のタイプＡの殺カビ剤の適用割合は一般に１g ／リットル〜１００g ／リットルであり、Ｂの適用割合は５g ／リットル〜５００g ／リットルであり、適用すべき生成物組合せ物の全体量は１５リットル／ｍ3 〜６００リットル／ｍ3 （木材）である。
【００１６】
本発明の組成物は当業者に知られた慣用の調製物の状態で市販することができる。このものは水希釈性濃厚物または即使用可能な溶液の状態で市販するのが有利である。調製された組成物は例えば０．１〜５０重量% の本発明の有効物質組合せ物を含有している。
【００１７】
使用可能な不活性物質の例にはｎ−ブチル−グリコラート、ポリグリコールエーテルまたはジプロピレングリコール−モノエチルエーテルがある。
殺カビ剤組成物の場合には、市販の調製物中の有効物質の濃度は変更することができる。乳化可能の濃厚物の有効物質濃度は約１〜５０% である。
【００１８】
場合によっては、市販濃厚物は慣用の方法で適用の為に希釈される。必要とされる適用割合および濃度は、例えば泥または水と接触しているまたは接触していない木材を処理する為に、適用分野に依存して変わる。
【００１９】
有効物質の組合せとは、殺カビ有効物質が一緒にまたは二三日で順々に、いわゆる分割適用の形で適用することを意味する。
必要な場合には、本発明の組成物は他の有効物質、好ましくは殺カビ剤および殺虫剤と一緒に組み合わせてもよい。他に指摘がない限り、百分率は重量% である。本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する。しかし本発明はこの実施例に限定されるものでない。
【００２０】
【実施例】
木材を駄目にする担子菌亜門（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に対してシプロコナゾールとジメチルジデシルアンモニウム−クロライドとの組合せの活性を測定する。
【００２１】
有効物質をヨーロッパ−試験基準ＥＳ  ８４（１９７９）および１１３（１９８６）に従って試験する。有効物質での処理は木材を崩壊から予防する。処理の効果は木材サンプルの重量損失によって間接的に量った。
【００２２】
用いた木材サンプルは松辺材であり、用いた試験用カビはコニオホラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）（ｃｅｌｌａｒ  ｆｕｎｇｕｓ）、ポリア・プラゼンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｚｅｎｔａ）、グロエフィリウム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）およびトラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ）・ベルシカラー（ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）である。シプロコナゾール〔Ａ：２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−３−メチル−１−（１Ｈ、１、２、４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オール〕とジメチルジデシル−アンモニウム−クロライド（Ｂ１）との記載した少量の本発明の組合せが、シプロコナゾールまたはＢ１単独と同じ結果（０% の重量損失）をもたらした。比較的に良好な結果がブナ材を木材サンプルとして使用した場合にも得られた。
0003693355.tif 000004