(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水歯磨き組成物であって、下記の成分ｉ）〜iv）を該組成物の全重量に基づいて下記の割合で含有することを特徴とする該歯磨き組成物：
ｉ）グリセリン５０重量％以上、
ii）少なくとも１つの疎水性鎖を有する少なくとも１種のヒドロキシエチルセルロース０．０１〜２重量％、
iii）４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する少なくとも１種の熱分解法シリカ２〜１０重量％、および
iv）磨き剤２〜５０重量％。
【請求項２】
疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロースが、疎水性のアルキル基またはアラルキル基の導入により変性されたヒドロキシエチルセルロース類から選択された化合物である請求項１記載の歯磨き組成物。
【請求項３】
ヒドロキシエチルセルロース類が、分子量が１０００〜１００００００で、セルロース分子のセルロースアンヒドログルコースユニットあたりのヒドロキシルエチル基による平均置換度が２〜４の化合物である請求項１または２記載の歯磨き組成物。
【請求項４】
疎水性基による置換率を、セルロースエーテルの重量に対して０．２重量％から、セルロースエーテルを水溶性にする１重量％の間で変化させる請求項１から３のいずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項５】
疎水性基が、炭素原子数１０〜２４のアルキル基およびアラルキル基から成る群から選択される請求項１から４いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項６】
平均一次粒子径５〜３０ｎｍの親水性または疎水性の熱分解法シリカを含有する請求項１から５いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項７】
組成物が、１種またはそれ以上の発泡性界面活性剤を含有する請求項１から６いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項８】
口腔衛生学的活性剤を含有する、請求項１から７いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項９】
抗生物質、甘味料、加湿剤または清涼剤、防腐剤、染料、風味剤、芳香剤または矯味料、解膠剤、可塑剤、抗菌剤または殺菌剤、ビタミン、抗う蝕剤、抗歯石剤、抗歯垢剤、抗汚染剤、はんこん化剤、血管運動調節剤、止血剤および歯肉活性剤から成る群から選択される少なくとも１種の添加剤を含有する請求項１から８いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項１０】
酵素および／または酸素放出剤、および／または漂白剤を含有する請求項１から９いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項１１】
組成物を良好な細菌学的純度に保つ防腐剤を含有する請求項１から１０いずれかに記載の歯磨き組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１いずれかに記載の少なくとも１種の組成物をブラシを用いて歯に適用することを特徴とする歯の清浄化法。
【請求項１３】
頬歯科衛生のために請求項１から１１いずれかに記載の歯磨き組成物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、グリセリン、疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロース、および熱分解法シリカを含有する新規な無水歯磨き組成物、および頬歯科衛生における該組成物の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯磨き剤は、従来から周知であり、外観に関して幾つかの特性、例えば、均質性、流動性、保存性、発泡性、清浄性および磨き性等を兼有しなければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
使用に際して、広がりすぎずに歯ブラシにリボン状に付着させるのに適した一定の粘度と稠度を有し、滑らかで均一な光沢のある組成物を得るための試みがなされている。この種の組成物が、エナメル質に輝きを付与するが、象牙質に対しては低研磨性を示すためには、高い清浄研磨能が必要である。
【０００４】
従来の歯磨き組成物は、通常は水性であるために、水性媒体中における安定性が低いか、または不安定な活性剤、例えば、酵素、漂白剤、酵素放出剤およびビタミン等の使用に関する問題を有する。該組成物はしばしば防腐剤の使用を必要とする。
【０００５】
米国特許第４,０７１,６１５号明細書には、グリセリン、ヒドロキシエチルセルロースやカルボキシメチルセルロースのような増粘剤およびシリカを含有する無水歯磨き組成物が開示されている。
【０００６】
これらの組成物の稠度は不十分であり、上記の増粘剤を使用して製造した組成物は、歯磨き剤においては許容し難い垂れ性を示す。
【０００７】
欧州特許出願第１３８６１５号明細書には、２〜２０μｍの粒度分布を有する増粘性シリカを使用する技術が開示されている。
【０００８】
粒度分布２〜２０μｍの沈降シリカまたは熱分解法シリカを含有する該明細書に開示された組成物は、無水媒体中においては、粘度が不十分で、貯蔵寿命が短いという欠点を有する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、水性媒体中において安定性が低いか、または不安定な活性剤（active agent）の配合が可能な組成物であって、滑らかで、均質で光沢があり、粘度、稠度および清浄研磨性の点で問題がなく、貯蔵寿命が良好な新規な無水歯磨き組成物を提供するためになされたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
即ち、この発明は、グリセリン含有無水媒体中に、少なくとも１つの疎水性鎖を有する少なくとも１種のヒドロキシエチルセルロース、および４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する少なくとも１種の熱分解法シリカを含有することを特徴とする歯磨き組成物に関する。
【００１１】
本明細書において、無水の組成物とは、含水量が３重量％よりも少ない組成物を意味する。このわずかな含水量は、本発明において用いる特定の原料に含まれる痕跡量の水分に起因するものである。
【００１２】
本発明によれば、グリセリンを含有する無水歯磨き組成物に、疎水性鎖を有する少なくとも１種のヒドロキシエチルセルロースおよび４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する少なくとも１種の熱分解法シリカを配合することによって、上記の特性を有し且つ従来の歯磨き剤に係る問題を解決する歯磨き組成物の製造が可能となる。本発明の無水歯磨き組成物は、水性媒体中において安定性が低いか、または不安定な活性剤の配合を可能にするという利点を有し、防腐剤の使用を必要としない。これらの組成物は、歯磨き剤に必要な特性、特に、流動特性（即ち、取り扱い上および歯ブラシ上に歯磨き剤を広げるのに十分な稠度および広げた歯磨き剤をリボン状に切断させる脆性）も有する。該組成物は、良好な発泡性、清浄性、艶出性および摩耗性も表す。
【００１３】
これらの組成物は、良好な均質性も示し、特に光沢があり、口腔内で容易に分散し得る。
【００１４】
従って、本発明はグリセリン、疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロースおよび４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する熱分解法シリカを含有する無水歯磨き組成物を対象とする。
【００１５】
本発明は、頬歯科衛生におけるこのような組成物の使用も対象とする。
【００１６】
本発明は、このような組成物を使用する歯の清浄方法も対象とする。
【００１７】
本発明の他の課題および利点は、以下の説明と実施例から明らかにされる。
【００１８】
本発明の歯磨き組成物は、グリセリン含有水性媒体に、少なくとも１つの疎水性鎖を含む少なくとも１種のヒドロキシエチルセルロースおよび４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する少なくとも１種の熱分解法シリカを配合することにより実質的に特徴づけられる。
【００１９】
本発明に用いるのに特に適当な疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロースは、疎水性のアルキル基またはアラルキル基の導入により変性されたヒドロキシエチルセルロースである。ヒドロキシエチルセルロースは、一般に、１０００〜〜１００００００、好ましくは約５００００〜５０００００の分子量を有し、また、ヒドロキシエチル基による平均置換度は、セルロース分子のセルロースアンヒドログルコースユニットあたり２〜４である。
【００２０】
疎水性のアルキル鎖またはアラルキル鎖は、エーテル結合、エステル結合またはウレタン結合（エーテル結合が好ましい）によりセルロースエーテル基幹に結合させることができる。
【００２１】
疎水性基の置換率は、セルロースエーテルの重量に対して約０.２重量％から、セルロースエーテルを水溶性にする１重量％よりも小さな値の間で変化させることができる。
【００２２】
アルキル基は、好ましくは炭素原子を１０〜２４個有する。好ましいアラルキル基はアルキル（Ｃ6〜Ｃ20）フェニル基、例えば、ノニルフェノール基およびドデシルフェニル基である。
【００２３】
この種の生成物およびそれらの製造法は、米国特許第４，２２８，２７７号、欧州特許出願第０４１２７０５号および欧州特許出願第０１３８６１５号各明細書に詳細に開示されている。
【００２４】
疎水性鎖を有するこのようなヒドロキシエチルセルロースは、アクアロン社から「ナトロゾールプラスグレード（Natrosol Plus Grade）３３０−ＣＳ」および「ポリサーフ（Polysurf）６７の商品名で市販されている。
【００２５】
ナトロゾールプラスグレード３３０−ＣＳは、０.４〜０.８重量対％のセチル基により置換されたヒドロキシエチルセルロースであって、ヒドロキシエチル基によるモル置換度は、３〜３.７であり、化学的変性前の分子量は約３０００００である。
【００２６】
ポリサーフ６７はヒドロキシエチルセルロースの重量に対して０.４〜０.６％のセチル基により置換されたヒドロキシエチルセルロースであって、ヒドロキシエチル基によるモル置換度は、２.２〜２.８である。
【００２７】
本発明によれば、特に欧州特許第０３８４１６７号明細書に記載のようなアラルキル疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロースを使用することも可能である。この種の化合物としては、アメルコール社から商品名「アメルセルポリマー（Amercell Polymer）ＨＭ−１５００」で市販されている化合物が例示される。該化合物は、ノンオキシニル（ノニルフェノール）基により変性されたヒドロキシエチルセルロースである。
【００２８】
疎水性鎖を有するヒドロキシエチルセルロースは、組成物の総重量に対して約０.０１〜２重量％、好ましくは０.０５〜０.５重量％の濃度で使用するのが好ましい。
【００２９】
本発明で使用される熱分解法シリカは、４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径、好ましくは３０ｎｍを越えない平均一次粒子径を有するものであって、親水性または疎水性のいずれかであってもよい。平均一次粒子径は好ましくは５〜３０ｎｍである。
【００３０】
４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する親水性の熱分解法シリカとしては、デグッサ社から商品名「アエロシル（Ａerosil）９０」、「アエロシル１３０」、「アエロシル１５０」、「アエロシル２００」、「アエロシル３００」および「アエロシル３８０」で市販されている製品およびカボット社から商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ−Ｍ５」で市販されている製品が例示される。
【００３１】
４０ｎｍよりも小さな平均一次粒子径を有する疎水性の熱分解法シリカとしては、デッグサ社から商品名「アエロシルＲ２０２」、「アエロシルＲ８０５」、「アエロシルＲ８１２」、「アエロシルＲ９２７」および「アエロシルＲ９７４」で市販されている製品およびカボット社から商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ−ＴＳ７２０」で市販されている製品が例示される。
【００３２】
しかしながら、本発明においては、疎水性の熱分解法シリカを使用するのが好ましい。
【００３３】
熱分解法シリカは、組成物の総重量に対して２〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％の濃度で使用する。
【００３４】
本発明で使用されるグリセリンは純粋なグリセリンであり、好ましくはフランス薬局方により純度が９９.８％のグリセリンである。
【００３５】
グリセリンの使用量は、組成物の総重量に対して５０重量％以上、好ましくは６５〜９０重量％である。
【００３６】
本発明の歯磨き組成物は、一般に、組成物の総重量に対して２〜５０重量％、好ましくは４〜３０重量％の割合で磨き剤を含有する。磨き剤は、一般に水およびグリセリンに不溶である１種またはそれ以上の化合物から成る無機研磨剤から選択される。このような研磨剤としては、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、リン酸カルシウム二水和物、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、ピロリン酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物（特に、アルミナ三水和物）、本発明に使用する熱分解法シリカとは異なるシリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、ベントナイト、オルトリン酸マグシウムおよびリン酸三マグネシウム等が例示される。
【００３７】
本発明の組成物には、１種またはそれ以上の十分安定な発泡性界面活性剤を配合してもよい。このような界面活性剤は、アニオン性、両性、双性、イオン性、カチオン性または非イオン性のいずれかであってもよいが、アニオン性および／または非イオン性の界面活性剤が好ましい。
【００３８】
一般に、界面活性剤の使用量は、組成物の総重量に対して０.１〜５重量％、好ましくは０.５〜３重量％である。
【００３９】
本発明の組成物には、口腔衛生用活性剤、特に既知の口臭消失剤、例えば、シクロデキストリン、亜鉛の無機塩もしくは有機塩（例えば、ハロゲン化亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛およびフッ化亜鉛）またはフランス国特許第２６７８８２８号明細書に記載のようなケトン誘導体も配合してもよい。
【００４０】
本発明の組成物には、口腔衛生組成物の分野で常用されている他の添加剤、例えば、抗生物質、甘味料、加湿剤および清涼剤、防腐剤、染料、風味剤、芳香剤、風味剤、解膠剤、可塑剤、抗菌剤または殺菌剤、ビタミン、抗う蝕剤、抗歯石剤、抗汚染剤、抗歯垢剤、はんこん化剤、血管運動調節剤、止血剤、および歯肉活性剤を適宜配合してもよい。
【００４１】
本発明の無水歯磨き組成物には、水性媒体中で不安定であるかまたは安定性の低い活性剤、例えば、酵素、酸素放出剤、漂白剤（例えば、過酸化物、炭酸水素塩および過硼酸塩等）フッ化錫のような抗う蝕剤、ビタミン特に歯肉のコラーゲンの合成において必須成分であるビタミンＣ）を配合することができる。
【００４２】
使用される甘味料としては、サッカロース、ラクトース、フルクトース、キシリトール、ナトリウムシクラメート、マルトース、ナトリウムサッカリネート、α−グルコシル／ステビオールグルコシドの混合物、Ｄ−マンニトール、アスパルテーム、アセスルファム（Acesulfam）Ｋおよびこれらの任意の混合物が例示される。これらの甘味料の使用量は、組成物の総重量に対して２重量％までである。
【００４３】
加湿剤としては、無水ソルビトール、ジ−およびトリ−グリセリン、キシリトールおよびポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびプロピレングリコール等）が例示される。これらの加湿剤の使用量は、０.１〜５重量％である。
【００４４】
清涼剤としては、メントールおよびエチルマルトールが例示される。
【００４５】
防腐剤は本発明の組成物においては必ずしも必要なものではないが、該組成物の良好な細菌学的純度を保証するために使用してもよい。このような防腐剤としては、メチルパラヒドロキシベンゾエート、プロピルパラヒドロキシベンゾエート、ナトリウムベンゾエートおよび他の常用防腐剤が例示される。防腐剤の使用量は、一般に、組成物の総重量に対して０.５重量％までである。使用される芳香剤としては、ハッカ、アニス、ユーカリ、シナモン、クローブ、サルビア、リコリス、またはレモン、オレンジ、タンジェリン、またはいちごのような果物の各エキスが例示される。
【００４６】
サリチル酸メチルも芳香剤として使用し得る。芳香剤の使用量は、組成物の総重量に対して５重量％までである。
【００４７】
抗菌剤としては、この種の口腔用組成物において常用されているものを使用すればよい。好ましい抗菌剤としては、精油、クロルヘキシジンまたはその塩（例えば、クロルヘキシジンのジグルコネート、ジクロロハイドレートまたはジアセテート）、アレキシジン、オクテニジンおよびこれらの塩、ヘキセチジン、フェノキシエタノール、フェネチルアルコールおよびトリクロサン等が例示される。抗菌剤の使用量は、組成物の総重量に対して１０重量％まで好ましくは０.０５〜２重量％である。
【００４８】
本発明の組成物には、抗う蝕剤、例えば、ナトリウムモノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウムおよびフッ化錫、フッ化アミンおよびフランス国特許第２６４７０１２号明細書に記載されているようなカチオン性ポリマーフルオリド等を適宜配合してもよい。
以下の実施例は、本発明を例示的に説明するものであって、本発明を限定するものではない。
【００４９】
【実施例】
実施例１
以下の配合処方によって練り歯磨きを製造した：
0003693692.tif 000002
【００５０】
実施例２
「アエロシルＲ９７２」の代りにデッグサ社から商品名「アエロシル２００」で市販されている平均一次粒子径１２ｎｍの熱分解法シリカを６ｇ使用する以外は、実施例１の場合と同様の配合処方によって練り歯磨きを製造した。
【００５１】
実施例３
アメルコール社から商品名「アメルセルポリマーＨＭ−１５００」で市販されているノンオキシニル基により変性されたヒドロキシエチルセルロースを０.１ｇ使用する以外は、実施例１の場合と同様の配合処方によって練り歯磨きを製造した。
【００５２】
実施例４
以下の配合処方によって歯磨き組成物を製造した。
0003693692.tif 000003
【００５３】
実施例５
以下の配合処方によって歯磨き組成物を製造した。
0003693692.tif 000004
【００５４】
実施例６
以下の配合処方によって歯磨き組成物を製造した。
0003693692.tif 000005
【００５５】
実施例７
熱分解法シリカとして、デグッサ社から市販されている親水性の熱分解法シリカである「アエロシル９０」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）６ｇを使用する以外は実施例１の場合と同様の配合処方によって練り歯磨きを製造した。
【００５６】
【発明の効果】
本発明による無水歯磨き組成物には、水性媒体中において安定性が低いか、または不安定な活性剤、例えば、酵素、酵素放出剤、漂白剤およびビタミン等を配合することができる。また、本発明による歯磨き組成物は、この種の組成物に要求される諸特性を兼有するだけでなく、防腐剤を配合しなくても良好な貯蔵寿命を示す。