(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、アクリル酸エステル系エマルジョンと、高沸点水溶性溶剤と、縮合ナフタレンスルホン酸塩と、化１で示す物質と、水とを少なくとも含み、流動性を有することを特徴とする水性顔料組成物。
【化１】
0003702373.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐水性を有するポスターカラー、水彩絵具などに好適に用いられる水性顔料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐水性を有するポスターカラー、水彩絵具などとして用いられる水性顔料組成物は、顔料と、アクリル酸エステル系エマルジョンと、高沸点水溶性有機溶剤と、水とよりなっていた。
顔料は着色材として用いられているものである。アクリル酸エステル系エマルジョンは定着剤として用いられているものであり、塗布跡に耐水性を付与するものである。高沸点水溶性有機溶剤は凍結防止剤や乾燥時間調整剤として用いている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記のような水性顔料組成物をポスターカラー、水彩絵具として使用した場合、発色を良くするため、もしくは濃度を上げるために顔料の配合量を増やすと、経時的に水性顔料組成物が増粘し絵の具の塗布性が悪くなるという問題が発生する。
【０００４】
本発明は、経時後にも増粘が少ない水溶性組成物を得ることを目的としたものであって、顔料と、アクリル酸エステル系エマルジョンと、高沸点水溶性溶剤と、縮合ナフタレンスルホン酸塩と、化１で示す物質と、水とを少なくとも含み、流動性を有することを特徴とする水性顔料組成物を要旨とする。
【０００５】
【化１】
0003702373.tif 000002
【０００６】
顔料は、着色材として使用する。従来公知の各種無機顔料及び有機顔料を使用できる。具体的には、カーボンブラック、アニリンブラック、酸化チタン、ベンガラ、カドミウムレッド、レーキレッド、カーミン３Ｂ、同６Ｂ、黄土、バリウム黄、ハンザエローＧ、同１０Ｇ、群青、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの顔料は単独若しくは複数混合して使用でき、その使用量は水性顔料組成物全量に対して１０〜５０重量％が好ましい。
アクリル酸エステル系エマルジョンは、塗布跡に耐水性を付与するものであって、展色剤としても使用する。具体的には、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等のエステルのエマルジョン、又は前記アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルを組み合わせた共重合体のエマルジョンなどが挙げられる。その使用量は水性顔料組成物全量に対して５〜３０重量％が好ましい。
【０００７】
高沸点水溶性有機溶剤は、凍結安定剤、乾燥調整剤などとして使用するものであって、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。この高沸点水溶性有機溶剤は、単独若しくは複数混合して使用でき、その使用量は水性顔料組成物全量に対して１〜１０％重量が好ましい。
【０００８】
縮合ナフタレンスルホン酸塩は一般に顔料分散剤として用いられ、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、縮合ナフタレンスルホン酸カリウム塩、縮合ナフタレンスルホン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【０００９】
化１で示す物質は一般にポリカルボン酸系化合物といわれるものであって、顔料分散剤として用いられることが知られている。
【００１０】
本発明においては、上記縮合ナフタレンスルホン酸塩と化１で示すポリカルボン酸系化合物とを併用することによって、顔料とアクリル酸エステル系エマルジョンとが含まれる組成物のゲル化を防止し、組成物の安定性を向上することが可能となる。上記縮合ナフタレンスルホン酸塩と化１で示すポリカルボン酸系化合物との使用量は、各々０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１１】
尚、上記成分の外、必要に応じて炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料や、増粘材として、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシフロピルセルロース等の水溶性高分子を０．０５〜２．０重量％用いたり、防腐・防黴剤、防錆剤、脱泡・消泡剤などの添加剤を適宜用いても良い。
【００１２】
又、本発明の水性顔料組成物は、従来公知の方法によって容易に得ることができる。例えば、上記成分を三本ロールミルや横型ボールミル、横型ビーズミル等の分散機にて混合分散するなどである。
【００１３】
【作用】
顔料の表面は、色々な物質を吸着する作用があり、発色を良くするため、又は濃度を高くするために顔料の使用量を多くすると、定着剤として用いられているアクリル酸エステル系エマルジョンの樹脂粒子表面の乳化剤を顔料が吸着してしまい、アクリル酸エステル系エマルジョンを分解してしまう。そのため乳化剤を吸着した顔料の分散が悪くなり、増粘が起こる。縮合ナフタレンスルホン酸塩と化１で示す物質は、各々が顔料表面に相乗的に付着し、顔料がアクリル酸系エマルジョンの乳化剤を吸着させない状態にすることが出来、増粘を防止すると考えられる。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示すが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００１５】
実施例１
ハンザイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１）  １０重量部
ポリアクリル酸エチルエマルジョン                  １０重量部
ヒドロキシメチルセルロース                      ０．５重量部
グリセリン                                          ５重量部
縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩            ０．５重量部
化１で示す物質（Ｍ：ナトリウム、Ｒ：エチル基）  ０．５重量部
水                                                ３３重量部
ジエタノールアミン                              ０．５重量部
炭酸カルシウム                                    ４０重量部
上記成分をラボミキサーに入れ１５分間撹拌した後、三本ロールミルにて２回通しを行ない黄色の水性顔料組成物を得た。
【００１６】
実施例２
カーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７）                  ５重量部
アクリル酸エチル−メタクリル酸ブチルの共重合体エマルジョン  １５重量部
グリセリン                                                    ５重量部
縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩                          ３重量部
化１で示す物質（Ｍ：ナトリウム、Ｒ：プロピル基）              １重量部
水                                                          ４０重量部
濃アンモニア水                                            ０．５重量部
カルボキシルメチルセルロース                              ０．５重量部
炭酸カルシウム                                              ３０重量部
上記成分をラボミキサーに入れ１５分間撹拌した後、三本ロールミルにて２回通しを行ない赤色の水性顔料組成物を得た。
【００１７】
実施例３
群青（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）                      ４０重量部
アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体エマルジョン  １２重量部
グリセリン                                                  ５重量部
縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩                        １重量部
化１で示す物質（Ｍ：アンモニウム、Ｒ：ヘキシル基）          １重量部
水                                                        ３７重量部
濃アンモニア水                                          ０．５重量部
ヒドロキシプロピルセルロース                            ０．３重量部
酸化ケイ素                                                  ３重量部
上記成分をラボミキサーに入れ１５分間撹拌した後、三本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水性顔料組成物を得た。
【００１８】
実施例４
群青（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）                        ４０重量部
アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチルの共重合体エマルジョン  １２重量部
グリセリン                                                    ５重量部
縮合ナフタレンスルホン酸アンモニウム塩                        １重量部
化１で示す物質（Ｍ：カリウム、Ｒ：ヘキシル基）                １重量部
水                                                          ３７重量部
濃アンモニア水                                            ０．５重量部
ヒドロキシプロピルセルロース                              ０．３重量部
酸化ケイ素                                                    ３重量部
上記成分をラボミキサーに入れ１５分間撹拌した後、三本ロールミルにて２回通しを行ない青色の水性顔料組成物を得た。
【００１９】
比較例１
実施例１において、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩０．５重量部と化１で示す物質０．５重量部とを、顔料分散剤として知られているポリオキシエチレンドデシルエーテル１重量部に代えた以外は、実施例１と同様になして黄色の水性顔料組成物を得た。
【００２０】
比較例２
実施例２において、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩３重量部と化１で示す物質１重量部とを、顔料分散剤として知られているポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル４重量部に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色の水性顔料組成物を得た。
【００２１】
比較例３
実施例３において、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩１重量部と化１で示す物質１重量部とを、水２重量部に代えた以外は、実施例３と同様になして青色の水性顔料組成物を得た。
【００２２】
上記、実施例１〜４、比較例１〜３で得た水性顔料組成物について流動特性試験を行った。
結果を表１に示す。
【００２３】
流動特性試験
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１  顔料試験法  １０．１  スプレッドメーター法にて３回測定した値の平均値を算出した。単位はｍｍ。
測定は、上記、実施例１〜４、比較例１〜３で得た水性顔料組成物について、調製直後及び保管後に行った。
保管は、各々の水性顔料組成物６０ｍｌを蓋付試験管に入れ、密封して室温で１０日放置した。
【００２４】
【表１】
0003702373.tif 000003
【００２５】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明に係る水性顔料組成物は、経時的な増粘が少なく、耐水性のポスターカラー、水彩絵具として特に有用に用いられる。