(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a) 下記の一般式（１）で表されるセリン−N,N −ジ酢酸もしくはその塩及び／又は下記の一般式（２）で表されるグルタミン酸−N,N −ジ酢酸もしくはその塩 0.1〜30重量％、
【化１】
0003642922.tif 000008
（式中、M1〜M3は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
【化２】
0003642922.tif 000009
（式中、M4〜M7は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
(b) 界面活性剤 0.1〜60重量％、及び
(c) 低級アルコール0.01〜10重量％
を必須成分として含有し、 (b)成分の重量が (c)成分の重量の５倍より大きい食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
(b)界面活性剤が陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上である請求項１記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
(b)界面活性剤が陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤である請求項１記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
陰イオン性界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、および下記の一般式（３）〜（４）で表されるカルボキシル基含有界面活性剤から選ばれる１種以上である請求項２又は３記載の食器用液体洗浄剤組成物。
R1-O-(R2O)m-COOM8  （３）
（式中、R1は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m は１〜20の数を示し、M8は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
【化３】
0003642922.tif 000010
（式中、R3は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m は１〜20の数を示し、M9は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示し、A は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、-(R4O)mCH2COOM9または-(R4O)nCH2CH2OH（n は０〜20の数）を示す。）
【請求項５】
非イオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、下記の一般式（５）で表されるアルキルグリコシドおよび下記の一般式（６）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上である請求項２又は３記載の食器用液体洗浄剤組成物。
R5(OR6)xGy   （５）
（式中、R5は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R6は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、x はその平均値が０〜２となる数を示し、G は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基であり、y はその平均値が１〜10となる数を示す）
R7-NR8R9→ O      （６）
（式中、R7は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、R8およびR9は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【請求項６】
両性界面活性剤が下記の一般式（７）および（８）で表される界面活性剤から選ばれる１種以上であるものを含有する請求項２記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【化４】
0003642922.tif 000011
（式中、R10 は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基を示し、R11 は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、R12 およびR13 は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
R14-N+R15R16-CH2CH(OH)CH2SO3-（８）
（式中、R14 は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、R15 およびR16 は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は食器用洗浄剤組成物、さらに詳細には食器の表面上に残留した水の硬度成分由来の固着汚れを効果的に除去することができ、硬質表面本来の美観を蘇らせることのできる食器用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
人体に対する安全性意識が益々高まってきている今日、台所用洗浄剤は人体に触れる機会の多い洗浄剤であるので、洗浄力を高めるとともに皮膚への作用を温和にする検討がなされている。良く知られている技術として、陰イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩とアルキルジメチルアミンオキシドを併用する方法がある。この技術では油性汚れ洗浄力を高めつつ、皮膚に対する温和性を向上することができる。これは、イオン対形成による相乗効果によるものである。すなわち、アルキルジメチルアミンオキシドが溶液中で陽イオン性構造と非イオン性構造の平衡状態にあり、陽イオン性構造のアミンオキシドが陰イオン性界面活性剤とイオン対を形成するため、静電的結合力の働きで界面活性剤が表面や界面に密に並び、泡立ちや油性汚れ洗浄力が増加する。
【０００３】
しかし、この技術はあくまでも界面活性剤の界面活性能を利用したものであり、水の硬度成分に由来するカルシウム塩やマグネシウム塩等の固着汚れに対しては全く効果がなかった。洗浄水やすすぎ水に水道水が使用されているため、硬度成分由来の固着汚れが食器表面に必ず存在する。この種の汚れを効果的に除去でき、かつ皮膚に対して温和な洗浄剤組成物が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において本発明者らは、特定のセリン−N,N −ジ酢酸もしくはその塩及び／又は特定のグルタミン酸−N,N −ジ酢酸もしくはその塩を洗浄剤組成物に特定量添加配合することにより、皮膚に対する温和性、起泡力および油性汚れ洗浄力が高く、さらに水の硬度成分に由来する固着汚れの洗浄力をも付与した食器用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、(a) 下記の一般式（１）で表されるセリン−N,N −ジ酢酸もしくはその塩及び／又は下記の一般式（２）で表されるグルタミン酸−N,N −ジ酢酸もしくはその塩 0.1〜30重量％、
【０００６】
【化５】
0003642922.tif 000002
【０００７】
（式中、M1〜M3は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
【０００８】
【化６】
0003642922.tif 000003
【０００９】
（式中、M4〜M7は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
(b) 界面活性剤 0.1〜60重量％、及び
(c) 低級アルコール0.01〜10重量％
を必須成分として含有し、 (b)成分の重量が (c)成分の重量の５倍より大きい食器用液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における (a)成分である上記の一般式（１）で表されるセリン−N,N −ジ酢酸もしくは上記の一般式（２）で表されるグルタミン酸−N,N −ジ酢酸において、一般式（１）及び（２）中のM1〜M7（対イオン）としては水素、ナトリウム、カリウムが一般的である。ここで、部分中和されたものが金属イオン封鎖能は最も高く、洗浄力の向上効果が高いが、完全に中和されたものも充分な洗浄力向上の効果を発現する。
【００１１】
本発明において、 (a)成分の含有量は 0.1〜30重量％、好ましくは 0.1〜10重量％である。 (a)成分の含有量が 0.1重量％より少ない場合には硬度成分由来の固着汚れの洗浄力が劣り、30重量％より多く含有する場合には溶液安定性が損なわれる。
【００１２】
本発明における (b)成分としては陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が好ましい。
【００１３】
陰イオン性界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、および下記一般式（３）〜（４）で表されるカルボキシル基含有界面活性剤から選ばれる１種以上であることが好ましい。
R1-O-(R2O)m-COOM8  （３）
（式中、R1は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m は１〜20の数を示し、M8は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示す。）
【００１４】
【化７】
0003642922.tif 000004
【００１５】
（式中、R3は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R4は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m は１〜20の数を示し、M9は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたは置換アルキルアンモニウムを示し、A は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、-(R4O)mCH2COOM9または-(R4O)nCH2CH2OH（n は０〜20の数）を示す。）。
【００１６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、下記の一般式（５）で表されるアルキルグリコシドおよび下記の一般式（６）で表されるアミンオキシドから選ばれる１種以上であることが好ましい。
R5(OR6)xGy   （５）
（式中、R5は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R6は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、x はその平均値が０〜２となる数を示し、G は炭素数５〜６の還元糖に由来する残基であり、y はその平均値が１〜10となる数を示す）
R7-NR8R9→ O      （６）
（式中、R7は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、R8およびR9は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
尚、上記の一般式（６）においてR7の炭素数としては10〜14がさらに好ましい。
【００１７】
両性界面活性剤としては、下記の一般式（７）および（８）で示される界面活性剤から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００１８】
【化８】
0003642922.tif 000005
【００１９】
（式中、R10 は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基を示し、R11 は炭素数１〜４のアルキレン基を示し、R12 およびR13 は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
R14-N+R15R16-CH2CH(OH)CH2SO3-（８）
（式中、R14 は炭素数が８〜18で直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、R15 およびR16 は同一でもまたは異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
尚、上記の一般式（７）および（８）においてR10 、R14 の炭素数としては10〜14がさらに好ましい。
【００２０】
本発明において、 (b)成分の含有量は 0.1〜60重量％、好ましくは 0.5〜55重量％である。 (b)成分の含有量が 0.1重量％より少ない場合には油性汚れの洗浄性能が劣り、60重量％より多く含有する場合には溶液安定性が損なわれる。
【００２１】
本発明において、 (c)成分の低級アルコールとしては炭素数２〜４のアルコールが好ましく、特に好ましくは炭素数２のエチルアルコールである。
【００２２】
本発明において、 (c)成分の含有量は0.01〜10重量％、好ましくは 0.1〜８重量％である。 (c)成分の含有量が0.01重量％より少ない場合には洗浄力が劣り、10重量％より多く含有する場合には皮膚に対する温和性が劣る。
【００２３】
尚、本発明において、 (b)成分の重量は (c)成分の重量の５倍より大きいことが望ましい。５倍以下であると油性汚れ洗浄力が劣る。
【００２４】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物の原液のpHは 4.0〜12.0が好ましく、特に 5.0〜8.0 が好ましい。
【００２５】
また、本発明の食器用液体洗浄剤組成物には、組成物の溶液安定性や洗浄性能を損なわない範囲で他の任意成分を添加することができる。例えば、尿素などの可溶化剤、粘土鉱物や水溶性高分子物質等の粘度調製剤、方解石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオライト、ポリエチレン、ナイロン、ポリスチレン等の水不溶性研磨剤、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、その他酵素、香料、色素、防腐剤、防かび剤等を添加配合することができる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、人体に対する作用が温和で、起泡力や油性汚れ洗浄力に優れるばかりでなく、水の硬度成分由来の固着汚れの洗浄力にも優れるため、洗浄後の食器の表面に本来の美観を蘇らせることができる。
【００２７】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
実施例１〜16及び比較例１〜10
下記の表１及び表２に示す組成物を調整し、下記の試験方法および評価基準によって評価を行った。得られた結果を表１及び表２に示す。
【００２９】
〈試験方法および評価基準〉
（１）起泡力
洗剤濃度 0.5％の洗剤溶液中に市販のバターを 0.1％添加した溶液の起泡力を測定する。測定法は、直径５cmのガラス円筒に上記の溶液を40ml入れ、30rpm で15分間回転攪拌を行い、停止直後の泡高さを測定する。
評価基準は、泡高さが90mmを超える場合を○、70〜90mmの場合を△、70mm未満の場合を×とした。
【００３０】
（２）油性汚れ・固着汚れ洗浄力
被験者10人に対し、指標洗剤（洗剤Ａ）と測定洗剤（洗剤Ｂ）で実際に洗浄操作を行ってもらい、洗剤Ａとの比較で洗剤Ｂの洗浄力を評価した。洗浄用の皿は、サラダ油を２ｇ塗った皿（油性汚れ洗浄力の評価用）と水道水に10秒浸漬後乾燥する操作を50回繰り返した皿（固着汚れ洗浄力の評価用）を用いた。
評価基準は、以下の評価値の平均点が４以上を○、２以上４未満を△、２未満を×とした。
洗剤Ｂが良い          ５点
洗剤Ｂがやや良い      ４点
２つとも変わらない    ３点
洗剤Ａがやや良い      ２点
洗剤Ａが良い          １点
【００３１】
【表１】
0003642922.tif 000006
【００３２】
【表２】
0003642922.tif 000007
【００３３】
（注）
＊１：エマールE-27C （花王株式会社製）
＊２：ES-4.0K(100)L （花王株式会社製）
＊３：純石鹸（花王株式会社製）
＊４：AG-124（花王株式会社製）
＊５：ソフタノール33（日本触媒株式会社製）
＊６：アミノーンPK-025（花王株式会社製）
＊７：アンヒトール20N （花王株式会社製）
＊８：アンヒトール20AB（花王株式会社製）
＊９：アンヒトール20HD（花王株式会社製）
＊10：下記合成例に準じて得たもの。
＜合成例＞
２リットルの４つ口フラスコに、ニトリロトリアセトニトリル 134ｇ、エタノール 402ｇを仕込み、75℃に昇温した。ここに37％ホルムアルデヒド水溶液 122ｇを同温度で３時間で滴下した。その際、トリエチルアミンを用い、反応混合物のpHを10に保った。滴下終了後、同温度で５時間熟成し、ヒドロキシメチルニトリロトリアセトニトリルを含む溶液を得た。
ここに、20％水酸化ナトリウム水溶液 600ｇを１時間かけて滴下した。同時に反応混合物を 100℃になるように昇温し、エタノール、トリエチルアミン、生成するアンモニア及び水の一部を反応系外に留去した。更に 100℃で５時間保ち、エタノール、トリエチルアミン、アンモニアを完全に除去した。その結果、前記一般式(I-1) で表されるセリン−N,N −ジ酢酸・３Na塩を29％含む水溶液 792ｇを得た。他の塩の化合物についても同様に合成した。
【００３４】
＊11：GBS-5 （ローヌ・プーラン社製、M4〜M7＝Na）ないしこれから誘導した。