(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの反応性官能基が結合したシリル基を有する共重合体であって、該共重合体が下記一般式(I)で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーの一つとして有し、その他の構成モノマーは下記一般式(II)で示されるモノマー（Ｂ）及び／又は下記一般式（III）で示されるモノマー（Ｃ）であり、モノマー（Ａ）の割合が共重合体中４０〜８５重量％（ただし４０重量％を除く）である共重合体を配合し、毛髪上で耐シャンプー性の被膜を形成することを特徴とする毛髪処理用組成物。
一般式(I)：
【化１】
0003670841.tif 000036
（一般式(I)中、Ｒ１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ加水分解せしめることにより該共重合体分子間を架橋し得る反応性官能基を意味する。）
一般式(II):
【化２】
0003670841.tif 000037
（一般式(II)中、Ｒ６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ７は炭素数１〜１８のアルキル基を意味する。）
一般式(III)：
【化３】
0003670841.tif 000038
（一般式(III)中、Ｒ８は水素原子あるいはメチル基、Ｒ９は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｘは下記一般式（IV）〜(VI)の何れかで表される基を意味する。）
一般式(IV)：
【化４】
0003670841.tif 000039
（一般式(IV)中、Ｒ１０は炭素数１〜６のアルキル基を意味する。）
一般式(V)：
【化５】
0003670841.tif 000040
（一般式(V)中、Ｒ１１、Ｒ１１’はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、ｘ１は正の整数を意味する。）

一般式(VI)：
【化６】
0003670841.tif 000041
（一般式(VI)中、Ｒ８、Ｒ９は前記定義の通りである。Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基、ｘ２は正の整数を意味する。）
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、モノマー（Ｂ）の割合が共重合体中１重量％以上であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、モノマー（Ｃ）の割合が共重合体中１重量％以上であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の組成物において、共重合体がさらに下記一般式（VII）で示されるモノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有することを特徴とする毛髪処理用組成物。
一般式(VII)：
【化７】
0003670841.tif 000042
（一般式(VII)中、Ｒ１３は水素原子あるいはメチル基、Ｒ１４は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｙは−Ｎ＋（Ｒ１５）３又は−Ｎ（Ｒ１５）２で示される基であり、Ｒ１５は炭素数１〜６のアルキル基を意味する。）
【請求項５】
請求項４記載の組成物において、モノマー（Ｄ）の割合が、共重合体中のモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）の総重量に対して５〜５０重量％の範囲であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の組成物において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の組成物において、さらにシリコーン化多糖化合物を配合したことを特徴とする毛髪処理用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載の組成物からなる非水系毛髪処理用組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の組成物からなる髪質矯正剤。
【請求項１０】
請求項１〜８の何れかに記載の組成物からなる毛髪コート剤。
【請求項１１】
請求項１〜８の何れかに記載の毛髪処理用組成物を毛髪上にて加水分解せしめ、該共重合体分子間を架橋することを特徴とする毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪処理用組成物及び毛髪処理方法、特に髪質矯正効果や染色した毛髪の色持ち向上効果を有し、それら効果が持続する毛髪処理用組成物及び毛髪処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自分の毛髪に対して不満を抱く人は多く、例えば髪質においては軟毛の人は髪にハリやコシを持たせることを求め、また、傷んだ髪に対してはなめらかに修復したいと願う。このようなニーズに答えるべく、多くのヘアトリートメント剤やヘアスタイリング剤が開発されている。
また、毛髪の色に関する不満を解消するため、毛髪を好みの色にカラーリングすることが老若男女を問わず日常的に行われるようになってきている。これは、簡便にしかも毛髪を痛めることなく染めることができるカラースプレー等の一時染毛料や、酸性染毛料等の半永久染毛料の普及が大きく影響していると考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のヘアトリートメント剤やヘアスタイリング剤は何れも一時的なものであり水浴や入浴、シャンプーによって洗い流され、その効果は失われてしまう。従って、これらを用いたとしても根本的な髪質改善を行うことはできず、このような毛髪化粧料を毎日のように継続して用いる必要があり、その効果も十分満足な効果が得られるものは極めて少ない。
また、一時染毛料や酸性染毛料による毛髪のカラーリングも、やはりシャンプー等により落ちやすく、その染色持ちを持続させることが望まれている。
【０００４】
本発明は、このような従来技術の課題に鑑み成されたものであり、その目的は一つには優れた髪質矯正効果を有し、また耐シャンプー性が高くてその効果が持続する毛髪処理用組成物及びその処理方法を提供することであり、一つには染色した毛髪のシャンプー等による色落ちを抑制して染色持ちを向上せしめる毛髪処理用組成物及びその処理方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、少なくとも一つの反応性官能基が結合したシリル基、例えば三官能性シリル基を有するモノマーを構成モノマーとして有する共重合体を毛髪上で加水分解して架橋せしめることにより、毛髪にハリとコシを付与し、しかも繰り返しシャンプーしてもその効果が失われずに持続するという優れた髪質矯正効果と耐シャンプー性が得られることを見出した。また、一時染毛料や酸性染毛料等によりカラーリングした毛髪に該共重合体を処理すると、シャンプーによる色落ちが抑制され、染色持ちが格段に向上することをも見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明にかかる毛髪処理用組成物は、少なくとも一つの反応性官能基が結合したシリル基を有する共重合体であって、該共重合体が下記一般式(I)で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーの一つとして有し、その他の構成モノマーは下記一般式(II)で示されるモノマー（Ｂ）及び／又は下記一般式（III）で示されるモノマー（Ｃ）であり、モノマー（Ａ）の割合が共重合体中４０〜８５重量％（ただし４０重量％を除く）である共重合体を配合し、毛髪上で耐シャンプー性の被膜を形成することを特徴とする。
なお、本発明において反応性官能基が結合したシリル基とは、後述するように、加水分解によってシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、これにより共重合体分子間を架橋し得るものを意味する。
【０００７】
一般式（I）：
【化８】
0003670841.tif 000002
（一般式(I)中、Ｒ１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ加水分解せしめることにより該共重合体分子間を架橋し得る反応性官能基を意味する。）
【０００８】
一般式(II)：
【化９】
0003670841.tif 000003
（一般式(II)中、Ｒ６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ７は炭素数１〜１８のアルキル基を意味する。）
【０００９】
一般式(III)：
【化１０】
0003670841.tif 000004
（一般式(III)中、Ｒ８は水素原子あるいはメチル基、Ｒ９は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｘは下記一般式（IV）〜(VI)の何れかで表される基を意味する。）
【００１０】
一般式(IV)：
【化１１】
0003670841.tif 000005
（一般式(IV)中、Ｒ１０は炭素数１〜６のアルキル基を意味する。）
【００１１】
一般式(V)：
【化１２】
0003670841.tif 000006
（一般式(V)中、Ｒ１１、Ｒ１１’はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基、ｘ１は正の整数を意味する。）
【００１２】
一般式(VI)：
【化１３】
0003670841.tif 000007
（一般式(VI)中、Ｒ８、Ｒ９は前記定義の通りである。Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基、ｘ２は正の整数を意味する。）
【００１３】
また、本発明の組成物において、モノマー（Ｂ）の割合が共重合体中１重量％以上であることが好適である。
また、本発明の組成物において、モノマー（Ｃ）の割合が共重合体中１重量％以上であることが好適である。
また、本発明の組成物において、共重合体がさらに下記一般式（VII）で示されるモノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有することが好適である。
【００１４】
一般式(VII)：
【化１４】
0003670841.tif 000008
（一般式(VII)中、Ｒ１３は水素原子あるいはメチル基、Ｒ１４は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｙは−Ｎ＋（Ｒ１５）３又は−Ｎ（Ｒ１５）２で示される基であり、Ｒ１５は炭素数１〜６のアルキル基を意味する。）
【００１５】
また、本発明の組成物において、モノマー（Ｄ）の割合が、共重合体中のモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）の総重量に対して５〜５０重量％の範囲であることが好適である。
また、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好適である。
また、本発明の組成物において、さらにシリコーン化多糖化合物を配合することが好適である。
また、本発明の毛髪処理用組成物が髪質矯正剤であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の毛髪処理用組成物が毛髪コート剤であることが好適である。
また、本発明にかかる毛髪処理方法は、前記共重合体を毛髪上にて加水分解せしめ、該共重合体分子間を架橋することを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理用組成物に配合される共重合体は、少なくとも一つの反応性官能基が結合したシリル基を有するものである。このような共重合体として、１〜３官能性シリル基を有する共重合体が挙げられるが、効果の点から三官能性シリル基を有していることが好ましい。
【００１８】
本発明の共重合体は、前記一般式(I)で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして有する共重合体である。モノマー（Ａ）は三官能性シリル基−ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５を含有するアクリル酸若しくはメタアクリル酸のエステル体であり、一般式(I)においてＲ１は水素原子又はメチル基である。また、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基を意味し、好ましくはプロピレン基である。
【００１９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、加水分解することによってシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、これにより本発明の共重合体分子間を架橋し得る反応性官能基であり、例えば、水素原子、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アミノ基等が挙げられるが、共重合体の安定性や、加水分解により生じる副生成物の安全性、後述する架橋反応の反応性等の点から好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。なお、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なっていても良い。また、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ａ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２０】
本発明の共重合体は、その効果の点から、前記モノマー（Ａ）のような反応性シリル基含有モノマーとともに、その他の構成モノマーを有し、その他の構成モノマーは前記一般式(II)で示されるモノマー（Ｂ）及び／又は前記一般式(III)のモノマー（Ｃ）である。
【００２１】
モノマー（Ｂ）はアクリル酸若しくはメタアクリル酸のアルキルエステルである。一般式(II)において、Ｒ６は水素原子、若しくはメチル基であり、Ｒ７は炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状、もしくは環状のアルキル基を意味するが、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。なお、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ｂ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２２】
モノマー（Ｃ）はシロキサン含有（メタ）アクリル酸エステルである。一般式(III)において、Ｒ８は水素原子又はメチル基である。Ｒ９は炭素数１〜６のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基である。Ｘは前記一般式（IV）〜（VI）の何れかで表されるシロキサンを意味する。一般式（IV）〜（VI）において、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１１’、Ｒ１２は炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基、又はフェニル基を表す。なお、各一般式中にＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２がそれぞれ複数存在するが、これらは同一又は異なっていてもよい。Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２として好ましくはメチル基である。Ｒ１１’として好ましくはブチル基が挙げられる。Ｘが一般式(V)又は一般式(VI)の場合、モノマー（Ｃ）の分子量は１，０００〜１００，０００、好ましくは２，０００〜２０，０００である。なお、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ｃ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２３】
本発明の共重合体は、さらに前記一般式（VII）で示されるアミン含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有することができる。一般式(VII)中、Ｒ１３は水素原子あるいはメチル基である。Ｒ１４は炭素数１〜６のアルキレン基を意味し、好ましくはエチレン基、プロピレン基が挙げられる。Ｙは−Ｎ＋（Ｒ１５）３又は−Ｎ（Ｒ１５）２で示される基であり、Ｒ１５は炭素数１〜６のアルキル基を意味する。また、−Ｎ＋（Ｒ１５）３基の場合にはハロゲンや、無機酸、有機酸等を対イオンとした塩であってもよい。
【００２４】
本発明にかかる共重合体は上記モノマーを公知の重合方法を用いて重合することにより得ることができ、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等を用いることができる。例えば、溶液重合法の場合には、各モノマーを求めるモノマー組成にて溶媒に溶解し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱攪拌することにより本発明の共重合体を得ることができる。
【００２５】
重合の際に用いられる溶媒としては、モノマーを溶解又は懸濁し得るものであって、水を含まない有機溶媒であればいかなる溶媒でも用いることが可能であり、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。これら溶媒は２種以上混合して用いても良い。通常、用いる重合開始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが好適である。
【００２６】
重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。なお、これらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行うことができる。
【００２７】
重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７０℃程度とすればよい。
重合時間は特に制限されないが、通常２〜２４時間である。比較的高分子量のポリマーを得たい場合には、１日程度反応させることが望ましい。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。
【００２８】
本発明にかかる共重合体の平均分子量は特に制限されず、オリゴマー以上の重合度を有していれば目的とする効果を発揮し得る。ただし、重合度が小さくなると後述する架橋反応の速度が低下し、また、あまりに重合度が大きすぎると粘度が高くなって塗布性や作業性に劣ることから、その平均分子量は２，０００〜１５０，０００程度であることが好ましい。
【００２９】
このようにして得られる本発明の共重合体は、官能性シリル基を分子中に有している。このため、これを加水分解することによって共重合体分子同士が架橋し、架橋体を形成することができる。そして、このような架橋反応を毛髪上で行うことにより、毛髪上に強固に共重合体の架橋体被膜が形成され、毛髪にハリ、コシが付与されるとともに、シャンプーを繰り返した後もその効果が失われずに持続するという、優れた耐シャンプー性が発揮される。また、使用感がごわついたり、フレーキングを生じたりすることがない。また、カラーリングした毛髪に本処理を行った場合には、毛髪表面が該架橋体により強固に被覆されるので、シャンプーした際の色落ちが抑制され、染色持ちが格段に向上する。
【００３０】
このような効果が発現する作用機作としては次のように考えられる。図１にモノマー（Ａ）を構成モノマーとして有する共重合体の場合について、その反応を模式的に示す。すなわち、本発明にかかる共重合体はモノマー（Ａ）に由来する三官能性シリル基−ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５を有している。この三官能性シリル基は水、酸、アルカリ等により容易に加水分解され、トリヒドロキシシリル基−Ｓｉ(ＯＨ)３となる。このトリヒドロキシシリル基は別のトリヒドロキシシリル基と反応して安定なシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、その結果、共重合体分子間が三次元網目状に架橋された架橋共重合体（本発明中、架橋体ということがある）となる。
【００３１】
従って、該共重合体を毛髪上で加水分解することにより毛髪上で架橋が起こり、架橋体が毛髪を網目状に強固に被覆し、その結果、毛髪にハリとコシが付与され、優れた耐シャンプー性が発揮されるものと推察される。また、カラーリングした毛髪に本処理を行った場合には、毛髪表面が該架橋体により強固にコートされるので、その染色持ちが格段に向上するものと考えられる。
【００３２】
なお、このような架橋反応を毛髪上で行わず、予め架橋体を合成してこれを毛髪に塗布しようとしても、架橋体がゲルもしくはプラスティックとなるので塗布することは非常に困難である。
【００３３】
本発明の毛髪処理用組成物に配合される共重合体のモノマー組成としては、共重合体中のモノマー（Ａ）の割合が４０〜８５重量％（ただし４０重量％を除く）であることが好適である。モノマー（Ａ）が少なすぎると架橋反応部位が少ないため、耐シャンプー性が低く、毛髪矯正効果や染色持ち効果が十分に持続しないことがある。一方、モノマー（Ａ）の割合が多すぎる場合にも、髪質矯正効果や染色持ち、耐シャンプー性が低下する傾向にある。また、フレーキングも生じやすい。これは、架橋反応部位が多すぎて、しかも密な状態にあるため、架橋反応がきれいに進行せず、共重合体上に未反応部位が多量に残るためと考えられる。
【００３４】
モノマー（Ｂ）は、上記モノマー（Ａ）の割合を調整し、架橋体被膜の髪質矯正効果や耐水性に寄与するとともに、フレーキングを抑制する。モノマー（Ｂ）の割合としては、共重合体中１重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。モノマー（Ｂ）の割合が高くなると他のモノマーの割合が低下し、また共重合体がアルコール系溶媒に難溶性となることがあるので、モノマー（Ｂ）は多くとも７５重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。
【００３５】
モノマー（Ｃ）はシロキサン部分を有し、これにより架橋体被膜の耐水性、耐シャンプー性を高めるとともに、処理後の毛髪になめらかな使用感触を付与することができる。また、フレーキングも抑制する。本発明の共重合体中、モノマー（Ｃ）は１重量％以上、好ましくは５重量％以上であるが、モノマー（Ｃ）の割合が多すぎると、相対的にその他のモノマーの比率が低くなり、耐シャンプー性等が劣る傾向があるので、多くとも７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。
【００３６】
また、モノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有する共重合体を処理した場合には、毛髪に対してぬめり感が付与され、しっとりとした使用感が得られる。しかしながら、モノマー（Ｄ）の割合が多すぎると、モノマー（Ｄ）が有するアミン部分によって被膜の親水性が高くなり耐水性、耐シャンプー性等が劣るようになる。モノマー（Ｄ）の割合としては、モノマー（Ａ）〜（Ｃ）の総重量に対して５〜５０重量％である。
本発明の共重合体の好適な例として、例えば一般式(VIII)、(IX)、又は（X）で示される共重合体を挙げることができる。
【００３７】
一般式（VIII）：
【化１５】
0003670841.tif 000009
【００３８】
一般式(IX)：
【化１６】
0003670841.tif 000010
【００３９】
一般式(X)：
【化１７】
0003670841.tif 000011
なお、一般式(VIII)〜（X）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ、Ｙは前記定義の通りである。ｎ、ｍ、ｌ、ｐはそれぞれモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）、モノマー（Ｄ）のモル比を表す。
【００４０】
本発明の毛髪処理方法としては、本発明の共重合体を毛髪上で加水分解し、該共重合体分子同士を架橋せしめることを特徴とする。架橋方法としては、水、酸、アルカリによる反応や熱による反応が挙げられる。具体的には、本発明の毛髪処理用組成物を毛髪に塗布後、該毛髪を水（水蒸気等でも可）、酸、又はアルカリに接触せしめたり、加熱することにより加水分解、架橋させる方法がある。また、予め水、酸又はアルカリで処理した毛髪に、該毛髪処理用組成物を塗布して加水分解、架橋を行ってもよい。また、本発明の毛髪処理用組成物に、水、酸又はアルカリを混合し、直ちに塗布する方法も考えられるが、毛髪処理用組成物と、水、酸、アルカリ等を別々に毛髪に適用する方法がより好ましい。水、酸、アルカリによる反応の場合には加熱してもよいが、通常室温で処理すれば十分である。なお、架橋反応の進行が緩慢であっても良い場合には、特にこのような酸、アルカリ、水と接触せしめなくとも大気中の水分により自然架橋させることも可能である。また、何れの場合にも均一に塗布、処理するために必要に応じてはけ、くし、ブラシ等の器具を適宜用いることができる。
【００４１】
本発明の毛髪処理方法で用いられる酸、アルカリとしては、本共重合体を加水分解し架橋反応せしめることができるものであれば特に限定されず、有機・無機の酸、アルカリを用いることができる。もちろん、これらの酸、アルカリは、その１種又は２種以上を用いることができ、また、水との混合物であっても良い。本発明にかかる毛髪処理用組成物は、上記共重合体を必須成分として含有することを特徴とするものであるが、その好適な実施形態の一つとして、該共重合体を含有する非水系組成物が挙げられる。
【００４２】
非水系組成物としては、例えば、該共重合体を有機溶媒中に溶解もしくは分散せしめたものが挙げられる。このような有機溶媒としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、塩素化合物炭化水素、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤炭素数１〜４の脂肪族１〜４価アルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、ジオキサン、酢酸メチル、ジホルムアミド等が挙げられる。なお、このうち化粧品原料として好ましいものは脂肪族１〜２価のアルコールであり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールが挙げられ、特に安全性の点からはエタノール、イソプロパノールが好ましい。
【００４３】
本発明にかかる毛髪処理用組成物を水分含有組成物とした場合には、製品中で架橋反応が起こるため、塗布時に適宜調製することが好適である。なお、このような水分含有組成物もまた、本発明の範疇である。
本発明にかかる毛髪処理用組成物中において、該共重合体の濃度は特に制限されないが、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。配合量が少なすぎると一回の処理で十分な効果が得られないことがあり、多すぎる場合には塗布性、伸展性、使用感等が劣ったり、フレーキングを生じることがある。
【００４４】
本発明にかかる毛髪処理用組成物の剤型は特に限定されず、本発明の効果を発揮し得る形態であればどのようなものでも良い。例えば、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ミスト、スプレー、エアゾール、ムース等が挙げられる。
本発明にかかる毛髪処理用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲であれば通常化粧料に配合される成分を配合しても良い。例えば、界面活性剤、保湿剤、紫外線防御剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、被膜形成剤、油性成分、高分子化合物、噴射剤等が挙げられる。水、酸、アルカリは共重合体と別剤としておくことが好ましいが、毛髪に適用時に適宜調製するのであれば、前記のように本発明の共重合体とともに水、酸、アルカリを組成物中に配合することも可能である。
本発明の共重合体とともに組成物中に他の被膜形成剤を配合する場合、好ましい被膜形成剤として、下記一般式(XI)で示されるシリコーン化多糖化合物が挙げられる。
【００４５】
一般式(XI)：
【化１８】
0003670841.tif 000012
（一般式(XI)中、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基、Ｐは２価の結合基、Ｑは２価脂肪族基を意味し、Ｒ１６は炭素数１〜８の１価有機基、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ炭素数１〜８の１価有機基又は−ＯＳｉＲ２０Ｒ２１Ｒ２２で示されるシロキシ基を意味する。ただし、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２はそれぞれ炭素数１〜８の１価有機基であり、ａは０、１又は２、ｂは正の整数を意味する。）
【００４６】
一般式(XI)において、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基を表すが、このような多糖化合物としては、公知の各種多糖化合物を用いることができ、例えば、セルロース、ヘミセルロース、アラビアガム、トラガントガム、タマリンドガム、ペクチン、デンプン、マンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシードガム、アルギン酸、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、デキストラン、プルラン、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸の他、これら多糖化合物の誘導体、例えば、カルボキシメチル化、硫酸化、リン酸化、メチル化、エチル化、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの付加、アシル化、カチオン化、低分子量化等を行った多糖化合物誘導体が挙げられる。これらの内、好ましくはエチルセルロース又はプルランであり、特に好ましくはプルランである。なお、本発明において多糖化合物の平均分子量は多糖化合物の種類により異なるが、通常約1,000〜5,000,000が好ましい。
【００４７】
これらの多糖化合物はその種類に応じて水酸基、カルボキシル基等の反応性官能基の１種又は２種以上を少なくとも１つ以上含有している。Ｐで示される２価結合基は、この多糖化合物の有する反応性官能基と、下記一般式(XII)で示されるシリコーン化合物とを反応させることにより形成されるＡ由来の結合基である。
【００４８】
一般式(XII):
【化１９】
0003670841.tif 000013
【００４９】
一般式(XII)中、Ｑ、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びａは前記一般式(XI)と同じである。また、Ａは多糖化合物の反応性官能基と反応しうる官能基であり、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、イミノ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられる。
なお、このようなシリコーン化合物と多糖化合物との反応には、従来より公知の方法、例えば特開平８−１３４１０３号公報に記載の方法を用いることができる。
【００５０】
Ｐを例示すると、カルバモイル基、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、カルボニル基、アミノ基、エーテル基等が挙げられるが、反応性の点から、Ａがイソシアネート基（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）である前記一般式(XII)の化合物と、多糖化合物の水酸基が反応して形成されるカルバモイル基（−ＣＯＮＨ−）が好ましい。なお、この場合の多糖化合物の糖残基は、イソシアネート基と反応している水酸基の水素原子を除いた多糖化合物の残り部分を意味する。また、その他の反応の場合にも、多糖化合物の糖残基とはこれに準ずるものを意味する。
【００５１】
Ｑで示される２価の脂肪族基としては、アルキレン基、主鎖中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を有するアルキレン基、主鎖中にフェニレン基等のアリーレン基を有するアルキレン基、主鎖中にカルボニルオキシ基又はオキシカルボニル基を有するアルキレン基を挙げることができる。これらの２価脂肪族基はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基等の置換基を有することができ、また、脂肪族基の末端原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子であってもよい。Ｑを例示すると、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］−、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−等が挙げられるが、好ましくは−（ＣＨ２）３−で示されるプロピレン基である。
【００５２】
前記一般式(XI)において、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２に見られる炭素数１〜８の１価有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、3,3,3-トルフロロプロピル基等のフッ化アルキル基等を例示することができる。このような有機基として好ましいものはアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
【００５３】
また、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ−ＯＳｉＲ２０Ｒ２１Ｒ２２で示されるシロキシ基であってもよい。このようなシロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、3,3,3-トリフルオロプロピルジメチルシロキシ基等が例示される。また、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２は同一又は異なっていても良い。本発明のシリコーン化多糖化合物においては、ａ＝０で、Ｒ１７、Ｒ１８、及びＲ１９がメチル基であることが好ましい。
本発明において、特に好ましいシリコーン化多糖化合物は下記一般式(XIII)で示されるシリコーン化プルランである。
【００５４】
一般式(XIII)：
【化２０】
0003670841.tif 000014
（一般式(XIII)中、Ｂは水素原子または−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ[ＯＳｉ（ＣＨ３）３]で示される基であり、その置換度は０．５〜２．５、ｃは１００〜２０,０００の数である。）
【００５５】
なお、本発明において、シリコーン化多糖化合物の置換度は多糖化合物の構成糖１単位当たりのシリコーン化合物の平均結合数を意味する。例えば、上記シリコーン化プルランの置換度は、下記一般式(XIV)で示されるプルランの基本単位についた置換基−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ[ＯＳｉ（ＣＨ３）３]の平均数を指す。
【００５６】
一般式(XIV)：
【化２１】
0003670841.tif 000015
【００５７】
反応性シリル基含有共重合体と、シリコーン化多糖化合物を併用すると、髪質矯正効果、損傷毛修復効果、耐シャンプー性、染色持ち効果等を高めることができ、さらに、組成物を重ね付けした時のフレーキングを抑制することができる。なお、シリコーン化多糖化合物を配合する場合、溶媒として低分子量シリコーン油又は軽質イソパラフィンに溶解して配合すると、配合のしやすさや塗布時の使用感を高めることができる。低分子量シリコーン油としては、炭素数２〜７の直鎖状ジメチルポリシロキサンや炭素数３〜７の環状ジメチルポリシロキサンが好適である。シリコーン化多糖化合物の組成物中の配合量は特に限定されないが、通常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％である。
以下に具体例を挙げて、さらに本発明を詳述する。なお、以下で用いた各モノマーの構造は次の通りである。
【００５８】
モノマーＡ１：
【化２２】
0003670841.tif 000016
【００５９】
モノマーＡ２：
【化２３】
0003670841.tif 000017
【００６０】
モノマーＢ１：
【化２４】
0003670841.tif 000018
【００６１】
モノマーＣ１（平均分子量４２２）及び
モノマーＣ２（平均分子量１２，０００）：
【化２５】
0003670841.tif 000019
【００６２】
モノマーＣ３（平均分子量５，０００）：
【化２６】
0003670841.tif 000020
【００６３】
モノマーＣ４：
【化２７】
0003670841.tif 000021
【００６４】
モノマーＤ１：
【化２８】
0003670841.tif 000022
【００６５】
共重合体の合成
共重合体１
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（モノマーＡ１）２．０ｇ（８ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル（モノマーＢ１）８．０ｇ（８０ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃で１時間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．０５ｇを加え一晩反応させて、共重合反応を完結した。反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮した。残渣をエタノール１０ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５００ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取し、目的とする共重合体を得た。
【００６６】
なお、得られた共重合体はそのＮＭＲスペクトルデータ（溶媒ＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ−ｄ６）において、６〜７ｐｐｍ付近に見られる原料モノマー由来のＣＨ２＝Ｃの水素原子のピークが認められず、このことから共重合体の生成が確認された。また、本発明においては、他の共重合体についても同様にして共重合体の生成を確認した。
【００６７】
共重合体２
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン４．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル８．０ｇ（８０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様にして目的とする共重合体を得た。
【００６８】
共重合体３
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン８．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル４．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様にして目的とする共重合体を得た。
【００６９】
共重合体４
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル２．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様にして目的とする共重合体を得た。
【００７０】
共重合体５
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル０．４ｇ（４ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様にして目的とする共重合体を得た。
【００７１】
共重合体６
３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）のみを用いた他は前記共重合体１と同様にして目的とする共重合体を得た。
【００７２】
試験例１
各共重合体１〜６について、髪質矯正効果、耐シャンプー性、フレーキングについて下記の試験方法で試験を行った。被験試料としては各被験共重合体３重量部をそれぞれエタノール９７重量部に溶解し、これをスプレー容器に充填して試料とした。
【００７３】
髪質矯正効果
専門パネル２０名による官能評価を行った。方法は、各パネルの毛髪にスプレー液約２ｇをスプレーし、その後、市販のシャンプー剤にて洗髪を行った。毛髪を自然乾燥した後のハリ、コシについてアンケートを行い、下記の基準で評価した。
【００７４】
◎：２０名中、１６名以上がハリ、コシがあると回答した。
○：２０名中、１２〜１５名がハリ、コシがあると回答した。
△：２０名中、６〜１１名がハリ、コシがあると回答した。
×：２０名中、０〜５名がハリ、コシがあると回答した。
【００７５】
耐シャンプー性
前記髪質矯正効果試験後、シャンプー洗髪及び乾燥をさらに３サイクル行い、同様にハリ、コシの官能評価を行った。評価基準は下記の通り。
◎：２０名中、１６名以上が効果が持続し、耐シャンプー性ありと回答した。
○：２０名中、１２〜１５名が効果が持続し、耐シャンプー性ありと回答した。
△：２０名中、６〜１１名が効果が持続し、耐シャンプー性ありと回答した。
×：２０名中、０〜５名が効果が持続し、耐シャンプー性ありと回答した。
【００７６】
フレーキング
前記髪質矯正効果試験において、フレーキングの有無を目視により判定した。評価基準は下記の通り。
◎：全くフレーキングなし。
△：僅かにフレーキングが認められる。
×：明らかなフレーキングが認められる。
【００７７】
【表１】
0003670841.tif 000023
【００７８】
表１から解るように、モノマー（Ａ）を構成モノマーとする共重合体の架橋体被膜は髪質矯正効果を有していることが理解される。
なお、共重合体中、モノマー（Ａ）が少なすぎると耐シャンプー性が十分に得られず、髪質矯正効果の持続性に乏しい。一方、モノマー（Ａ）が１００％の場合には、髪質矯正効果、耐シャンプー性が共に低下する傾向にあり、また、フレーキングも生じやすい。よって、共重合体のモノマー組成としては、共重合体中モノマー（Ａ）が４０〜８５重量％（ただし４０重量％を除く）である。
【００７９】
試験例２
前記試験例１で調製したスプレーを試料として用い、染色持ちについて下記の試験方法で試験を行った。すなわち、白髪の人毛束に市販の酸性染毛料をまんべんなく塗布し、３分放置後水で洗い流して自然乾燥した。染毛された人毛束（コントロール）を５ｇづつとり、試料各約１ｇをそれぞれスプレーした。試料をスプレーした人毛束、及びスプレーしなかった人毛束に対して、市販のシャンプー剤による洗髪、自然乾燥を１０回繰り返し行った。このようにシャンプー処理された人毛束について、シャンプーしていないコントロールに対する色の変化を肉眼で観察し、評価を行った。
【００８０】
◎：色落ちが全くない。
○：色落ちがほとんどない。
△：色落ちがある。
×：色落ちが著しい。
【００８１】
【表２】
0003670841.tif 000024
【００８２】
表２から解るように、共重合体で処理しなかった場合にはシャンプーによる色落ちが著しかったが、共重合体を処理した毛髪では、色落ちが抑制され、染色持ちが向上した。よって、本発明にかかる共重合体の架橋体被膜は、染色持ち向上効果を有し、共重合体中のモノマー（Ａ）の割合は４０〜８５重量％のとき、その効果が顕著に発揮されることが理解される。
【００８３】
試験例３
次に、表３のモノマー組成を有する共重合体を前記と同様に合成し、試験例１、２と同様に試験を行った。また、なめらかさ、ぬめり感については、下記の方法により評価した。
【００８４】
なめらかさ
前記髪質矯正効果試験後の毛髪のなめらかさについてアンケートを行い、下記の基準で評価した。
◎：２０名中、１６名以上が使用感触がなめらかであると回答した。
○：２０名中、１２〜１５名が使用感触がなめらかであると回答した。
△：２０名中、６〜１１名が使用感触がなめらかであると回答した。
×：２０名中、０〜５名が使用感触がなめらかであると回答した。
【００８５】
ぬめり感
前記髪質矯正効果試験後の毛髪のぬめり感についてアンケートを行い、下記の基準で評価した。
◎：２０名中、１５名以上が良好であると回答した。
○：２０名中、１０〜１４名が良好であると回答した。
△：２０名中、５〜９名が良好であると回答した。
×：２０名中、０〜５名が良好であると回答した。
【００８６】
【表３】
0003670841.tif 000025
【００８７】
表３から解るように、モノマー（Ａ）〜（Ｂ）からなる共重合体中にモノマー（Ｃ）を導入することにより、髪質矯正効果、耐シャンプー性、染色持ちが向上するとともに、処理後の毛髪の使用感を格段になめらかにすることができる。また、共重合体１３、１４では髪質矯正効果は低く、また共重合体がべたついて取扱いにくかったものの、耐シャンプー性や染色持ち効果、なめらかさにおいては十分満足いくものであった。
【００８８】
以上のことから、共重合体中のモノマー（Ｃ）の割合は１重量％以上、さらには５重量％以上であることが好適である。また、共重合体中のモノマー（Ｂ）が髪質矯正効果及び共重合体のべたつき防止に寄与し、共重合体中のモノマー（Ｂ）の割合は、１重量％以上、さらには１０重量％以上が好適であることが示唆された。
【００８９】
【表４】
0003670841.tif 000026
【００９０】
表４から解るように、モノマー（Ａ）〜（Ｄ）からなる共重合体は、毛髪に対してなめらかさとともにぬめり感を与え、しっとりとした感触を付与することができる。なお、モノマー（Ｄ）の割合が高くなると架橋体被膜の親水性が高くなって、髪質矯正効果、耐シャンプー性、染色持ち効果が低下する傾向にある。従って、モノマー（Ｄ）の割合としては、共重合体中のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）の総重量に対して５〜５０重量％である。
【００９１】
本発明者等は、さらに、本発明にかかる共重合体と他の被膜形成剤を併用した時の効果についても検討を行った。なお、被膜形成剤としては、シリコーン化多糖化合物の一つであるシリコーン化プルラン（置換度１．７、原料のプルランの分子量約２０万）を用いた。
試験例４
表５の処方で試料を調製し、下記の方法で試験を行った。
【００９２】
（髪質矯正効果）
専門パネル２０名による官能評価を行った。方法は、各パネルの毛髪に試料約２ｇをスプレーし、その後水洗いを行った。自然乾燥後のハリ、コシについてアンケートを行い、下記の基準により評価した（試験直後）。また、市販のシャンプー剤にて洗髪、自然乾燥を５回繰り返した後のハリ、コシについても下記の基準により評価した。
◎：１６名以上がハリ、コシがあると回答した。
○：１２〜１５名がハリ、コシがあると回答した。
△：６〜１１名がハリ、コシがあると回答した。
×：０〜５名がハリ、コシがあると回答した。
【００９３】
（損傷毛修復効果）
ダメージヘアの専門パネル２０名による官能評価を行った。方法は、各パネルの毛髪に試料約２ｇをスプレーし、その後水洗いを行った。自然乾燥後の手触り（なめさかさ）についてアンケートを行い、下記の基準により評価した（試験直後）。また、市販のシャンプー剤にて洗髪、自然乾燥を５回繰り返した後の手触りについても下記の基準により評価した。
◎：１６名以上が手触りがよく、損傷毛修復効果があると回答した。
○：１２〜１５名が手触りがよく、損傷毛修復効果があると回答した。
△：６〜１１名が手触りがよく、損傷毛修復効果があると回答した。
×：０〜５名が手触りがよく、損傷毛修復効果があると回答した。
【００９４】
（染色持ち）
前記試験例２の方法に準じて行った。
（重ねづけ時のフレーキング）
専門パネル２０名の毛髪に試料約２ｇをスプレーし、その後、水洗い、自然乾燥を行った。試料のスプレー、洗髪、自然乾燥をさらに３サイクル行った後のフレーキングの有無を目視ににより判定した。評価基準は下記の通り。
◎：全くフレーキングなし。
△：僅かにフレーキングが認められる。
×：明らかなフレーキングが認められる。
【００９５】
【表５】
0003670841.tif 000027
【００９６】
表５のように、共重合体とシリコーン化プルランを併用した場合には、髪質矯正効果や染色持ち効果を共重合体単独の場合と同等もしくはそれ以上とすることができる。また、手触りも共重合体単独の場合に比べてよりなめらかにすることができ、特に損傷毛に対して効果が顕著である。そして、これらの効果はシャンプーを繰り返した後も持続した。さらに、共重合体単独の場合には重ねづけした時にフレーキングを生じることがあるが、シリコーン化プルランとの併用により抑制することができた。
【００９７】
【表６】
0003670841.tif 000028
【００９８】
表６は共重合体とシリコーン化プルランとの配合比を変えて、上記試験例４と同様に試験を行った結果である。共重合体が少ないと髪質矯正効果や染色持ちが低くなる傾向がある。一方、シリコーン化プルランが少ないと、髪質矯正効果や、損傷毛修復効果、染色持ちが十分に向上せず、重ねづけ時にフレーキングを生じることがある。従って、共重合体とシリコーン化プルランとの好ましい重量比は１００：１〜１：１００、さらには５０：１〜１：１である。
【００９９】
以上のように、反応性シリル基含有共重合体と、シリコーン化多糖化合物を併用することにより、髪質矯正効果、損傷毛修復効果、染色持ち効果が高く、これら効果がシャンプーを繰り返した際にも持続し、さらに、重ね付けによるフレーキングの少ない組成物を得ることができる。
シリコーン化多糖化合物単独の場合には、共重合体単独に比べると、髪質矯正効果や染色持ち効果が低いので、シリコーン化多糖化合物の併用によりこれら効果が向上するのは、共重合体の架橋体被膜が形成される際にシリコーン化多糖化合物が包埋されることにより、架橋体被膜とシリコーン化多糖化合物の被膜とが相乗的に寄与するためと推察される。
【０１００】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て重量％である。
【０１０５】
実施例７〜９  ヘアスプレー
表９のヘアスプレーを用いて前記試験例１〜２と同様に試験したところ、実施例７〜９は何れも髪質矯正効果、耐シャンプー性、フレーキング、染色持ちの何れにおいても比較例３より優れていた。
【０１０６】
【表９】
0003670841.tif 000029
（製法）
（１）又は（２）を（３）に溶解し、（４）、（５）及び（７）を加えた。これをエアゾール容器に充填し、（６）を充填してヘアスプレーを得た。
【０１０７】
実施例１０〜１２  ヘアスプレー
表１０のヘアスプレーを用いて前記試験例１〜２と同様に試験したところ、実施例１０〜１２は何れも髪質矯正効果、耐シャンプー性、フレーキング、染色持ち、なめらかさの何れにおいても比較例４より優れていた。
【０１０８】
【表１０】
0003670841.tif 000030
（製法）
（１）〜（４）を（５）に溶解し、（６）、（７）及び（９）を加えた。これをエアゾール容器に充填し、（８）を充填してヘアスプレーを得た。
【０１０９】
実施例１３〜１５  ヘアミスト
表１１のヘアミストを用いて前記試験例１〜２と同様に試験したところ、実施例１３〜１５は何れも髪質矯正効果、耐シャンプー性、フレーキング、染色持ち、なめらかさの何れにおいても比較例５より優れていた。
【０１１０】
【表１１】
0003670841.tif 000031
（製法）
（１）〜（４）を（５）に溶解し、（６）〜（８）を加えた。これを容器に充填し、ヘアミストを得た。
【０１１１】
実施例１６
下記の方法で共重合体２４〜２６を合成し、前記試験例１〜２と同様に試験を行った。その結果、表１２に示すように、何れの共重合体も高い髪質矯正効果、耐シャンプー性、染色持ち効果を有し、使用感も良好であった。また、何れもフレーキングは認められなかった。
【０１１２】
共重合体２４
モノマーＡ２  １２．０ｇ及びモノマーＢ１  ６．０ｇをエタノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃で１時間加熱攪拌した後、2,2'-アゾビス（イソ酪酸）ジメチル０．０５ｇを加え一晩反応させて、共重合反応を完結した。反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮した。残渣をエタノール１０ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５００ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取し、目的とする共重合体を得た。
【０１１３】
共重合体２５
モノマーＡ２  １０．０ｇ、モノマーＢ１  ２．０ｇ、モノマーＤ１  １．０ｇを用いた他は前記共重合体２４と同様にして目的とする共重合体を得た。
共重合体２６
モノマーＡ２  １０．０ｇ、モノマーＣ４  １０．０ｇ、モノマーＤ１  ０．５ｇを用いた他は前記共重合体２４と同様にして目的とする共重合体を得た。
【０１１４】
【表１２】
0003670841.tif 000032
【０１１５】
0003670841.tif 000033
【０１１６】
（製法）
シリコーン化プルランを軽質イソパラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、香料、共重合体のエタノール溶液を加えた。これをエアゾール容器に充填し、ＬＰＧを充填してヘアスプレーを得た。
本ヘアスプレーは、シリコーン化プルランを配合しなかったものに比べて、髪質矯正効果、損傷毛修復効果、耐シャンプー性が向上し、重ね付けした時のフレーキングを抑制することができた。
【０１１７】
0003670841.tif 000034
【０１１８】
（製法）
シリコーン化プルランを軽質イソパラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、香料、共重合体とステアリルトリメチルアンモニウムクロリドのエタノール溶液を加えた。これをスプレー容器に充填しヘアミストを得た。
本ヘアミストは、シリコーン化プルランを配合しなかったものに比べて髪質矯正効果、損傷毛修復効果、耐シャンプー性が向上し、重ね付けした時のフレーキングも抑制することができた。
【０１１９】
0003670841.tif 000035
【０１２０】
（製法）
シリコーン化プルランを軽質イソパラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、香料、共重合体とステアリルトリメチルアンモニウムクロリドのエタノール溶液を加えた。これをエアゾール容器に充填し、ＬＰＧを充填してヘアコートを得た。
本ヘアコートは、シリコーン化プルランを配合しなかったものに比べて、一時染毛料や酸性染毛料で染色した毛髪の色持ちが向上した。
【０１２１】
【発明の効果】
本発明にかかる毛髪処理用組成物は、特定の共重合体を配合し、毛髪上にて該共重合体を架橋することにより、強固な被膜を形成して毛髪にハリとコシを与え、一方、カラーリングした毛髪に対してはその染色持ちを向上し、しかも使用感が良好でシャンプー後もこれらの効果が持続するという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる共重合体の架橋反応の一例を示す図である。
【図１】
0003670841.tif 000043