(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルモノマー、遷移金属化合物およびβ−ジケトン構造を有する化合物を含有し、酸素を作用させることにより重合を開始する重合性組成物であって、該ビニルモノマーが（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリルおよびアクリルアマイドから選ばれるものであり、かつ該遷移金属化合物の遷移金属がコバルトおよび銅から選ばれるものであることを特徴とする重合性組成物。
【請求項２】
ビニルモノマーおよび遷移金属化合物を含有する第一の組成物と、β−ジケトン構造を有する化合物を含有する第二の組成物よりなり、これら組成物を酸素存在下で混合ないし接触せしめることにより重合を開始する重合性組成物であって、該ビニルモノマーが（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリルおよびアクリルアマイドから選ばれるものであり、かつ該遷移金属化合物の遷移金属がコバルトおよび銅から選ばれるものであることを特徴とする重合性組成物。
【請求項３】
ビニルモノマーが、当該ビニルモノマーの一部の重合により得られるポリマーを含有するものである請求項第１項または第２項記載の重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビニルポリマーを調製するための重合性組成物に関し、更に詳細には、酸素の存在下で重合を開始し、しかも反応性の高い重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリルアマイド等のビニルモノマーを重合させる方法およびそのための組成物については、すでに数多く知られている。
【０００３】
現在、一般的に行われているビニルモノマーの重合方法としては、過酸化物やアゾ化合物を用いる方法があるが、この方法は、常温反応が困難であり、また、重合前の組成物の貯蔵安定性が悪いという問題点があった。
【０００４】
一方、遷移金属と過酸化物を用いるレドックス重合法では、常温において重合させることは可能であるが、硬化が遅く、ゲル化（三次元化）してしまうことのほか、前記方法と同様、重合前の組成物の貯蔵安定性が悪いという問題点があった。
【０００５】
また、紫外線を用いたＵＶ重合法は、重合に際して酸素の影響を受けやすいため、実質上酸素雰囲気下では高速重合させることができず、更に三次元化も起こりやすいという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
アクリル酸誘導体や、メタアクリル酸誘導体などのビニルモノマーでは、耐候、耐熱性や、接着性、皮膜形成性等を上げるため、リニアで分子量の大きいポリマーとすることが要求されている。
そして、このようなポリマーの重合反応が、常温で、通常の酸素雰囲気下で行なうことができれば、経済的であり、工業的に極めて都合がよい。
本発明は、このような要望を満たすビニルポリマー調製用の重合性組成物の提供をその課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ビニルモノマーの重合に関し、鋭意研究を行っていたところ、ビニルモノマー中に、ジケトン構造を有する化合物を加えて重合させれば、過酸化物を用いず、遷移金属化合物のみでも室温で重合させることができ、その反応性も高く、しかも得られたビニルポリマーは、リニアで分子量が大きいものであることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明の第一の目的は、ビニルモノマー、遷移金属化合物およびβ−ジケトン構造を有する化合物を含有し、酸素を作用させることにより重合を開始する重合性組成物を提供することである。
また、本発明の別の目的は、ビニルモノマーおよび遷移金属化合物を含有する第一の組成物と、β−ジケトン構造を有する化合物を含有する第二の組成物よりなり、これら組成物を酸素存在下で混合ないし接触せしめることにより重合を開始する重合性組成物を提供することである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の重合性組成物において、利用されるビニルモノマーとしては、ビニル基を有するモノマーであれば特に制限はないが、好ましいものの例としては、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メタアクリル酸、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアマイド、メタアクリルアマイド、ビニルアセテート、スチレン等が挙げられる。
【００１０】
このビニルモノマーは、すべてがモノマーの状態で使用しても良いが、一部を予めポリマー化させてシロップ状物としてから本発明方法で使用しても良い。 具体的には、上記ビニルポリマーを塊状重合法、懸濁重合法、ＵＶ重合法等により、最高７０重量％（以下、単に「％」で示す）まで、好ましくは３０％までを重合させたものを利用することができる。
【００１１】
一方、本発明の重合性組成物において利用される遷移金属化合物としては、コバルト、銅、ニッケル、鉄等の遷移金属の塩または錯体が挙げられ、その好ましいものの例としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、オクテン酸コバルト、オクテン酸銅、オクテン酸ニッケル、オクテン酸鉄、エチルヘキソン酸コバルト、エチルヘキソン酸銅、エチルヘキソン酸ニッケル、エチルヘキソン酸鉄等が挙げられる。
【００１２】
また、β−ジケトン構造を有する化合物（以下、「β−ジケトン化合物」という）は、その構造中に次の式、
−ＣＯ-ＣＨ2-ＣＯ−
で表される原子団を有する化合物であり、このような構造を有するものであればケトンに限られずエステルやアミドであっても使用することができる。
好ましいβ−ジケトン化合物の例としては、アセチルアセトン、２−アセチル４−ブタノリド、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルシクロペンタノン、ジベンゾイルメタン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアセタミド等が挙げられる。
【００１３】
本発明重合性組成物の態様の一例としては、上記したビニルモノマー、遷移金属化合物およびβ−ジケトン化合物を単に配合したものが挙げられる。 この場合は、通常、９０〜９９.８％程度のビニルモノマーに、遷移金属換算で０.００５〜１％程度の遷移金属化合物と０.１〜５％程度のβ−ジケトン化合物を加え、混合すれば良いが、この組成物は、空気中の酸素の存在下、常温で反応するので、調製後、使用時まで酸素（空気）と接触しないような工夫を行うことが必要である。 例えば、この組成物の貯蔵に際して、脱酸素剤を併存させ、反応を起こさせないようにすることなどは有効である。
【００１４】
また、本発明の重合性組成物の態様の別の例としては、上記したビニルモノマーに遷移金属化合物とβ−ジケトン化合物を別々に配合した二剤を組合せた組成物が挙げられる。 この組成物においても最終的な各成分の使用量は、ビニルモノマー ９０〜９９.８％程度、遷移金属換算で０.００５〜１％程度の遷移金属分を含有する遷移金属化合物、β−ジケトン化合物 ０.１〜５％程度とすることが好ましい。 得られた組成物は、二剤単独では酸素が存在しても重合を開始しないので、空気中でも保存することができるという利点がある。
【００１５】
このタイプの組成物は、より具体的には次の３種類が挙げられる。
▲１▼ 遷移金属をビニルモノマーに配合した組成物と、β−ジケトン化合物をビ  ニルモノマーに配合した組成物とをそれぞれ瓶あるいはチューブに充填し、使用時に混合するもの。
▲２▼ 遷移金属をビニルモノマーに配合した組成物と、β−ジケトン化合物を含有する組成物とをそれぞれ瓶あるいはチューブに充填し、使用時に遷移金属をビニルモノマーに配合した組成物にβ−ジケトン化合物を含有する組成物を作用させるもの。
▲３▼ 遷移金属をビニルモノマーに配合した組成物と、β−ジケトン化合物を配合した組成物（ビニルモノマーは含んでいなくても良い）とをそれぞれ高分子テープ基材に塗工し、使用時に貼り合わせるもの。
【００１６】
上記した本発明の重合性組成物のうち、前者の態様のものは、少なくとも３０ｐｐｍ以上の酸素の存在下、５〜１００℃の温度で進行し、１分〜２４時間で終了する。また、この重合反応中、攪拌を行っても良い。 一方、後者の態様の重合性組成物も、少なくとも３０ｐｐｍ以上の酸素の存在下、５〜１００℃の反応温度で進行し、１分〜２４時間で反応は終了する。
【００１７】
本発明の重合性組成物による重合反応のためには、酸素の存在が必須であるが、従来法で用いられている過酸化物の利用は、リニアで高分子量のビニルポリマーを得るためには好ましくなく、基本的には過酸化物を配合すべきでない。
しかしながら、微量の過酸化物の配合は、生成するポリマーを三次元化する効果があるので、必要とする物性や目的によっては過酸化物を添加することも許容される。
【００１８】
本発明の重合性組成物によって得られるビニルポリマーは、従来のものに比べ、リニアで高分子量であり、しかも分子量分布の狭いものである。 具体的には、重量平均分子量が、５万以上であり、分子量分布を示す分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下、三次元ポリマーの割合を示すゲル分率が２０％以下（架橋剤を用いない場合）であるビニルポリマーを得ることができる。 なお、重量平均分子量（Ｍｗ）および分散指数を求めるための数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。
【００１９】
そして、本発明の重合性組成物により得られるビニルポリマーは、分散指数が低いことから明らかなように低分子量体が少なく、従来のポリマー中に残存する反応開始剤を含むこともないため、塗料、接着剤等に利用したときに優れた耐熱性や耐候性を得ることができるものである。 また、ゲル分率から理解できるように、直鎖構造であるため、接着剤や封止剤として利用したときに優れた接着性や封止性を得ることができるものである。 更に、常温で硬化が進行するため、残存モノマーが減少するという利点もある。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例、参考例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等になんら制約されるものではない。
【００２１】
参 考 例  １
塊状重合法によるシロップ（シロップＡ）の製造方法：
温度計と窒素導入管を装着した５００ｍｌ容量のガラス製四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート９５ｇおよびメタクリル酸５ｇの混合物を取り、次いでこれに重合開始剤として過酸化ベンゾイル０.２ｇを添加、溶解した。 窒素気流下で撹拌しながら８０℃まで昇温させ、８０℃を保持しながら３０分間反応を行い、２５℃まで冷却後、過酸化ベンゾイルを分解するためにトリエタノールアミン０.１ｇを添加し、２３℃で３日間静置して、透明粘調のシロップを得た。
【００２２】
得られたシロップを分析の結果、シロップのポリマー分は２５％、ポリマー分の重量平均分子量は４５万、分散指数は４.０であった。
【００２３】
参 考 例  ２
ＵＶ重合法によるシロップ（シロップＢ）の製造方法：
温度計と窒素導入管を装着した２００ｍｌ容量のガラス製四つ口フラスコに、ブチルアクリレート９７ｇおよびアクリル酸３ｇの混合物を取り、次いでこれに重合開始剤としてベンゾフェノン０.５ｇを添加、溶解した。窒素気流下で撹拌を行いながら４０℃まで昇温させ、４０℃を保持しながら１００Ｗ、ＵＶランプで５分間照射し、ＵＶ重合反応を行なって透明粘調のシロップを得た。
【００２４】
得られたシロップを分析の結果、シロップのポリマー分は２０重量％、ポリマー分の重量平均分子量は６０万、分散指数は４.５であった。
【００２５】
参 考 例  ３
懸濁重合法によるシロップ（シロップＣ）の製造方法：
温度計と窒素導入管を装着した２００ｍｌ容量のガラス製四つ口フラスコに、エチルメタクリレート１５ｇ、エチルアクリレート３４ｇおよびメタクリル酸１ｇの混合物を取り、次いでこれに重合開始剤として過酸化ベンゾイル０.５ｇを添加し、さらに８８％ケン化ポリビニルアルコール１ｇを溶解したイオン交換水１００ｇを加えた。 この混合物を、窒素気流下で撹拌を行いながら８０℃まで昇温し、８０℃を保持しながら６時間反応を行い、ポリマービーズが分散した分散液を得た。
次にその分散液を脱水、洗浄後、真空乾燥を行い、乾燥物を得た。 この乾燥物１０ｇと、過酸化ベンゾイルの分解のためのトリエタノールアミン０.２ｇをブチルアクリレートモノマー９０ｇに溶解し、２３℃で３日間静置して透明粘調のシロップを得た。
【００２６】
得られたシロップを分析の結果シロップのポリマー分は１０重量％、ポリマー分の重量平均分子量は８０万、分散指数は３.３であった。
【００２７】
実 施 例  １
２００ｍｌガラス製ビーカーに、２−エチルヘキシルアクリレート１００ｇを取り、これにナフテン酸コバルト（Ｃｏ分６％含有品）１ｇを溶解してＡ液とした。 同様に２−エチルヘキシルアクリレート１００ｇにジケトン化合物として２−アセチル ４−ブタノリド１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００２８】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
【００２９】
得られた硬化物（重合物）について、アセトンを溶媒とするソックスレー抽出に付し、不溶解分量を測定した。 この時の不溶解分の重量率を「ゲル分率」とした（以下同じ）。 また、この重合物の分子量をＧＰＣにより測定した。 この結果、ゲル分率１％以下、重量平均分子量６０万であり、分散指数は２.６であった。
【００３０】
実 施 例  ２
２００ｍｌガラス製ビーカーに、参考例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これにナフテン酸銅（Ｃｕ分６％含有品）０.５ｇを溶解してＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにジケトン化合物としてアセチルアセトン１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００３１】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
【００３２】
得られた硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量４５万であり、分散指数は３.０であった。
【００３３】
比 較 例  １
２００ｍｌガラス製ビーカーに、参考例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これにナフテン酸コバルト（Ｃｏ分６％含有品）１ｇを溶解してＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇに過酸化物としてクメンハイドロパーオキサイド１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００３４】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱したが、塗工物は硬化しなかった。
【００３５】
比 較 例  ２
２００ｍｌガラス製ビーカーに、実施例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これにナフテン酸コバルト（Ｃｏ分 ６％含有品）１ｇを溶解しＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにジケトン化合物として２−アセチル４−ブタノリド１ｇと過酸化物として過酸化ベンゾイル１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００３６】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
得られた硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率９０％で、重量平均分子量の測定は不能であった。
【００３７】
実 施 例  ３
２００ｍｌガラス製ビーカーに、参考例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これにナフテン酸コバルト（Ｃｏ分６％含有品）１ｇを溶解してＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにジケトン化合物として２−アセチル４−ブタノリド１ｇと過酸化物として過酸化ベンゾイル０.１ｇとを溶解し、Ｂ液とした。
【００３８】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
【００３９】
得られた硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１２％、重量平均分子量３３万であり、分散指数は４.２であった。
【００４０】
実 施 例  ４
２−エチルヘキシルアクリレートを参考例１で得たシロップＡに代える以外は実施例１と同様にしてＡ液およびＢ液を調製した。 このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素を５００ｐｐｍ含む窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、４０℃で１０分間加熱した。
【００４１】
２５℃で２４時間静置した硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量８９万であり、分散指数は４.２であった。
【００４２】
比 較 例  ３
２−エチルヘキシルアクリレートを参考例１で得たシロップＡに代える以外は実施例１と同様にしてＡ液およびＢ液を調製した。 このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素濃度が１０ｐｐｍ以下の窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、４０℃で１０分間加熱した。
２５℃で２４時間静置した後もこの塗工物は硬化しなかった。
【００４３】
比 較 例  ４
２００ｍｌガラス製ビーカーに、実施例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これをＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにジケトン化合物として２−アセチル ４−ブタノリド１ｇと過酸化物としてクメンハイドロパーオキサイド２ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００４４】
このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素濃度が１０ｐｐｍの窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、４０℃で１０分間加熱した。
２５℃で２４時間静置した後もこの塗工物は硬化しなかった。
【００４５】
比 較 例  ５
２００ｍｌガラス製ビーカーに、実施例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これをＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇに過酸化物としてラウロイルパーオキサイド２ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００４６】
このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素濃度が１０ｐｐｍの窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用し１００μｍの塗工厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、４０℃で１０分間加熱した。
２５℃で２４時間静置した後もこの塗工物は硬化しなかった。
【００４７】
比 較 例  ６
２００ｍｌガラス製ビーカーに、実施例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これをＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇに過酸化物としてラウロイルパーオキサイド１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００４８】
このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素濃度が１０ｐｐｍ以下の窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用し１００μｍ厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、９０℃で１０分間加熱した。
【００４９】
２５℃で２４時間静置した硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量２万であり、分散指数は２.５であった。
【００５０】
比 較 例  ７
２００ｍｌガラス製ビーカーに、実施例１で調製したシロップＡ１００ｇを取り、これをＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにアゾ化合物としてアゾビスイソブチルニトリル２ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００５１】
このＡ液およびＢ液を実施例１と同じ２液瞬間混合装置で混合し、酸素濃度が１０ｐｐｍの窒素気流中、２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用し１００μｍ厚になるように塗工した。 次いで、同じＰＥＴフィルムでラミネートし、４０℃で１０分間加熱した。
２５℃で２４時間静置した後もこの塗工物は硬化しなかった。
【００５２】
実 施 例  ５
２００ｍｌガラス製ビーカーに、参考例２で調製したシロップＢ１００ｇを取り、これにオクテン酸コバルト（Ｃｏ分５％含有品）０.３ｇを溶解しＡ液とした。 同様にシロップＢ１００ｇにジケトン化合物としてアセチルシクロペンタノン０.６ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００５３】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍ厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
【００５４】
得られた硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率７％、重量平均分子量４０万であり、分散指数は４.５であった。
【００５５】
実 施 例  ６
２００ｍｌガラス製ビーカーに、参考例３で調製したシロップＣ１００ｇを取り、これにナフテン酸銅（Ｃｕ分６％含有品）１ｇを溶解しＡ液とした。 同様にシロップＡ１００ｇにジケトン化合物としてジベンゾイルメタン１ｇを溶解し、Ｂ液とした。
【００５６】
次にＡ液とＢ液を２液瞬間混合装置を使用して混合し、空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上にドクターブレードを使用して１００μｍの塗工厚になるように塗工した後、４０℃で１０分間加熱した。 塗工物はこの時点でほぼ硬化を終了していたが、測定に当たっては２５℃で２４時間静置したものを使用した。
【００５７】
得られた硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量７０万であり、分散指数は３.８であった。
【００５８】
実 施 例  ７
実施例１と同様にしてＡ液およびＢ液を調製した。 次にこのＡ液とＢ液をそれぞれ空気中で２５μｍＰＥＴフィルム上に５０μｍ厚になるように塗工した。その後、塗工されたフィルムの塗工面同志を貼り合わせ、４０℃で１０分間加熱した。 貼り合わせ後２５℃で２４時間静置して得た硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量８０万であり、分散指数は４.５であった。
【００５９】
実 施 例  ８
実施例１と同様にしてＡ液を調製した。 次に、このＡ液を空気中で２５μｍ厚ＰＥＴフィルム上に１００μｍ厚になるように塗工した。 一方、別に同じＰＥＴフィルム上に２−アセチル４−ブタノリドを１μｍ厚で塗工し、これらの塗工面を合わせて４０℃で１０分間加熱した。 ２５℃で２４時間静置後の硬化物（重合物）について、実施例１と同様にしてゲル分率と分子量を測定したところ、ゲル分率１％以下、重量平均分子量８０万であり、分散指数は４.０であった。
【００６０】
試 験 例  １
重合物中のモノマー残存量 ：
実施例および比較例で調製した重合物について、残存モノマー量をガスクロマト法により経時的に測定した。 この結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0003685424.tif 000002
【００６２】
【発明の効果】
本発明方法による重合性組成物は、空気中で硬化が早く、これを利用することにより接着強度の速い接着剤や速乾性の塗料を得ることができる。
また、本発明方法により得られるビニルポリマーは、従来のビニルポリマーと比べ、リニアで分子量が大きく、しかも分子量の分布範囲が狭く、耐熱性、耐候性が高いという特徴を有するものである。
従って、この特徴を有利に利用できる用途、例えば、塗料、粘着剤、接着剤、封止剤等として有利に利用することができる。
以    上