(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）１〜５０重量％の水、
（ｉｉ）１０〜６０重量％のＣ2〜Ｃ6多価アルコール、
（ｉｉｉ）１〜２０重量％のポリイソブテン、及び
（ｉｖ）１〜３０重量％のシリコーン皮膚緩和薬
を含有するコールドクリーム化粧品組成物。
【請求項２】
ポリオールが１，３−ブチレングリコールとイソプレングリコールとの重量比１０：１〜１：１０の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
シリコーン皮膚緩和薬が２５℃において１００〜１，０００ｃＳｔの粘度を有するシクロメチコン−ジメチコンコポリオールシリコーン油混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物全体の７０〜９０重量％の水性相と５重量％以上５０重量％未満の油性相とを有する油中水型乳濁液であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
発明の分野
本発明は、メイクアップ物質（ｍａｋｅ−ｕｐ）除去効果が向上し、かつ油脂性感（ｇｒｅａｓｙ  ｆｅｅｌ）が弱まった新規なコールドクリーム化粧品組成物に係わる。
従来の技術
現代のクレンジングクリームは鉱油の、垢またはメイクアップ物質との結合によってこれらを皮膚から除去する溶媒作用に基づいている。ほとんどの女性にとって、ルージュ、リップスティック及びフェイスパウダーの色素を除去することは毎日の問題である。クレンジングクリームは上記のような機能を果たす理想的な薬剤であることが判明している。
歴史上、クレンジングクリームは幾世紀にもわたって発達してきた。西暦１５０年頃のギリシャの医師ガレノスが最初のコールドクリームの発明者であると報告されている。当時の皮膚用製剤は動物性及び植物性油脂から成っていた。蜜蝋及びオリブ油が主要な成分であった。ガレノスは、蜜蝋とオリブ油との溶融混合物に水を添加することを思い付いた。得られた製品では油の皮膚緩和作用が向上し、かつ水の蒸発によって心地よい冷却作用がもたらされた。残念ながら、製造には時間も手間も掛かった。また、製品は不安定で、腐敗臭を放ちやすかった。結局、甘扁桃油がより古い時代の製剤のオリブ油に替えて用いられた。ホウ砂の導入によって製造時間が短縮され、より白く、より安定な乳濁液が得られた。
コールドクリームはクレンジングクリームの、より濃密な実体（ｈｅａｖｉｅｒ  ｂｏｄｙ）を具えた一形態として分類できる。これらの製品は元来「清涼剤」（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｓ；「冷やす」という意味のラテン語）と呼称されたが、なぜなら適用時に清涼感を創出するからである。今世紀初頭まで、多くの薬剤師は自身でバラ水軟膏剤を調製して、その鮮度を氷上で維持しており、ここから「冷たい（コールド）」スキンクリームとの呼称が生じた。辞書には、コールドクリームは緩和（ｓｏｏｔｈｉｎｇ）及び清浄化用化粧品、もしくは皮膚の緩和及び清浄化に用いる、典型的には油性でかつ高稠度の化粧品と記載されている。従来のコールドクリームは成分として蜜蝋、鉱油、水及びホウ砂を含有する。特に見た目の美しさと効果とが共に向上した新規な形態のコールドクリームへの関心が高まっている。
米国特許第５，５２５，３４４号（Ｗｉｖｅｌｌ）には、水と、Ｃ２〜Ｃ６多価アルコールと、ポリ（Ｃ２〜Ｃ４アルコキシレート）ポリマーと、揮発性Ｃ１０〜Ｃ２０炭化水素と、シリコーン皮膚緩和薬とを配合することによって透明なコールドクリームが得られることが報告されている。この製品は、油脂性感が無いという優れた特性に加えて、透明な外観と高いメイクアップ物質及び油脂除去特性とを有するとされた。この製剤によって当分野に著しい進歩がもたらされた一方で、特に製品の油脂性感の弱化に関して未だ改善の余地が有ることは間違いない。
従って本発明は、従来の同様製品に比較して油脂性感は弱いのに同等のメイクアップ物質除去及び清浄化効果を保持する化粧品組成物を提供することを目的とする。
本発明はまた、従来の不透明なコールドクリームの物質的属性の多くを保持する透明な製品である化粧品組成物の提供も目的とする。
本発明は、光に長期間曝露されても容易に変色しない透明なコールドクリームの形態の化粧品組成物を提供することも目的とする。
本発明の上記その他の目的は、以下の概要及び詳細な説明からより容易に明らかとなる。
発明の概要
本発明は、
（i）１〜５０重量％の水、
（ii）１〜６０重量％のＣ２〜Ｃ６多価アルコール、
（iii）０．１〜４０重量％の、６〜１，０００反復単位のＣ４〜Ｃ２０アルケンモノマーから成る炭化水素ポリマー、及び
（iv）０．１〜３０重量％のシリコーン皮膚緩和薬
を含有するコールドクリーム化粧品組成物を提供する。
発明の詳細な説明
本発明者は、水性乳濁液中の炭化水素ポリマーをＣ２〜Ｃ６多価アルコール及びシリコーン皮膚緩和薬と配合すると、優れたメイクアップ物質除去力を有しながら油脂性感ははるかに弱いコールドクリーム組成物が得られることを発見した。本発明の組成物は特に油中水型乳濁液であり、その際外部油性相はコールドクリームの、メイクアップ物質を除去する清浄化作用を実現するべく機能する。油性相は組成物全体の、好ましくは５重量％以上５０重量％未満、更に好ましくは１０〜３０重量％、最も好ましくは１２〜１８重量％を占めるべきである。内部水性相を高レベルとすることによって粘稠性（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ）及び透明性が得られる。水性相の量は組成物の、好ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは７０〜９０重量％、最も好ましくは８２〜８８重量％とする。
本発明の組成物は、透明容器に充填し得る、光学的に明澄な化粧品として提供する。本発明の組成物は好ましくは、２１℃において１．３９７５〜１．４２００の屈折率と、２１℃において５０ＮＴＵ（比濁分析濁り度単位）を上回る光学的明澄度と、２１℃において少なくとも１０，０００ｃＰ、より好ましくは少なくとも３０，０００ｃＰの粘度とを有する。水性相及び油性相の屈折率（５８９１°Ａにおいて測定）は、好ましくは０．００５０屈折率単位以内、更に好ましくは０．００４屈折率単位以内で整合するべきである。光学的に明澄な本発明のコールドクリームは透明な外観を有し、ガラスのようにその背後に有る物体の容易な目視を可能にする。更に好ましくは、本発明の組成物は３０ＮＴＵ未満の濁り度測定値しか有しない。蒸留水の濁り度は０ＮＴＵであり、１部を３５０部の蒸留水で稀釈した全乳の濁り度は２００ＮＴＵである。
水は、本発明による組成物の水性相の必須要素である。水の量は１〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、最も好ましくは１５〜３０重量％とし得る。
本発明による組成物の水性相の別の構成要素に、好ましくは２〜６個、更に好ましくは２〜３個のヒドロキシル基を有する多価アルコールが有る。このアルコールは２〜６個、好ましくは２〜４個の炭素原子を有し得る。適当な多価アルコールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン及びソルビトールが含まれる。最も好ましいのは１，３−ブチレングリコールとイソプレングリコール（ＣＴＦＡ名はイソペンチルジオール）との組み合わせであり、後者はＫｕｒａｒａｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎから入手可能である。１．３−ブチレングリコール対イソプレングリコールの相対重量比は２０：１から１：２０、好ましくは１０：１から１：１０、更に好ましくは１０：１から１：２、最も好ましくは４：１から１：１とし得る。多価アルコールの量は組成物全体の１〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％とし得る。グリセリン及びジグリセリンも、特に２：１から１：２、好ましくは１：１の比で存在させ得る。
本発明による組成物の必須要素の一つは、６〜１，０００反復単位のＣ４〜Ｃ２０アルケンモノマーから成る炭化水素ポリマーである。特に好ましいのは、式
0003675844.tif 000002
〔式中
ｎは整数０〜３、好ましくは１であり、
ｍは炭化水素の重量平均分子量が３００〜５０，０００、好ましくは５００〜５，０００となるような整数であり、
Ｒ１は−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基で、好ましくはメチルであり、
Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ３は−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基で、好ましくは−Ｈまたはメチルであり、
Ｒ４は
0003675844.tif 000003
である〕のペルアルキル（アルケニル）炭化水素材料である。なかでもポリイソブテン、特に式
0003675844.tif 000004
〔式中
ｍは先に規定したとおりであり、
Ｒ４は
0003675844.tif 000005
である〕を有するものが好ましい。きわめて好ましい炭化水素ポリマーは、Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから市販されているＰａｎａｌａｎｅ  Ｌ−１４  Ｅである。ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）はこの材料を、水素化ポリイソブテンと同定している。
炭化水素ポリマーの量は通常０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは３〜８重量％とし得る。
本発明による組成物の水性相の構成要素には、場合によってはポリ（Ｃ２〜Ｃ４アルコキシレート）ポリマーも含まれる。このポリマーは３〜２００単位のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシドモノマーを有する。これらのモノマー単位は単独重合していても、別種のアルキレンオキシドモノマー単位と共重合していても、あるいはまたＣ２〜Ｃ２０アルカン酸またはアルコールなどの有機疎水性単位と縮合していてもよい。ホモポリマー及びコポリマーの例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｐｌｕｒｏｎｉｃの下に市販されているポリ（エチレンオキシド）（プロピレンオキシド）が有る。疎水性単位を有するポリマーの例には、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＥＧ−１０ステアリルエーテル、ＰＰＧ−１５パルミチルエーテル及びＰｏｌｏｘａｍｉｎｅ  １３０７（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｔｅｔｒｏｎｉｃ▲Ｒ▼１３０７の下に市販されている）が有る。最も好ましいのはポリエチレングリコール、特にＰＥＧ−５、ＰＥＧ−３２、ＰＥＧ−４００、及びこれらの組み合わせである。ポリ（Ｃ２〜Ｃ４アルコキシレート）ポリマーの量は組成物全体の１〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、最も好ましくは１５〜２５重量％とし得る。
本発明による化粧品組成物には防腐剤も、潜在的に有害な微生物の増殖からの保護に有効な量で含有させ得る。防腐剤は好ましくは水性相に添加するが、油性相に添加し得るものも有る。防腐剤のレベルは０．００１〜１重量％とし得る。防腐剤の例としては、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロキシ酢酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｄｅｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔａｔｅ）及びベンジルアルコールなどが挙げられる。香料、電解質及び着色剤などのその他の微量添加成分をそれぞれの機能の実現に有効な量で含有させることも可能である。
本発明による乳濁液組成物の油性相は通常、炭化水素ポリマーとシリコーン皮膚緩和薬との混合物を含む。
シリコーン油は組成物全体の０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは５〜１５重量％を占める。シリコーン油は揮発性のものと不揮発性のものとに分けることができる。本明細書中「揮発性」という語は、物質が周囲温度において測定可能な蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３〜９個、特に４〜５個のケイ素原子を有する環状または線状ポロジメチルシロキサンの中から選択する。前記ポリジメチルシロキサンの線状タイプはＣＴＦＡ名「ジメチコン」によって、また環状タイプはＣＴＦＡ名「シクロメチコン」によって知られている。シクロメチコンはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから商標ＤＣ  ３４４及びＤＣ  ３４５の下に市販されている。
本発明の組成物に有用な不揮発性シリコーン油は、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、及びポリエーテルシロキサンコポリマーなどである。本発明に有用な、実質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンには、例えば２５℃において５〜１００，０００ｃＳｔの粘度を有するポリジメチルシロキサンが含まれる。好ましいポリジメチルシロキサンは２５℃において１０〜４００ｃＳｔの粘度を有する。上記のようなポリアルキルシロキサンとして、Ｖｉｓｃａｓｉｌシリーズ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ販売）及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００シリーズ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ販売）などが挙げられる。ポリアルキルアリールシロキサンの例には、２５℃において１５〜６５ｃＳｔの粘度を有するポリ（メチルフェニル）シロキサンが含まれる。この物質は、例えばＳＦ  １０７５メチルフェニル流体（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ販売）及び５５６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｇｒａｄｅ  Ｆｌｕｉｄ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ販売）として入手可能である。有用なポリエーテルシロキサンコポリマーには、例えば２５℃において１，２００〜１，５００ｃＳｔの粘度を有するポリオキシアルキレンエーテルコポリマーが含まれる。この流体はＳＦ−１０６６有機シリコーン界面活性剤（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ販売）として入手可能である。
本発明にとっては、シリコーン皮膚緩和薬が２５℃において１００〜１，０００ｃＳｔの粘度を有するシクロメチコン−ジメチコンコポリオールシリコーン油混合物を含むことが好ましい。最も有利であるのはシクロメチコンと、ジメチコンコポリオールと、ジメチコノールとの組み合わせの使用である。特に、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３２２５ＣとＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １４０１との組み合わせを用いることが望ましい。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３２２５Ｃは、２５℃において１００〜１，０００ｃＳｔの粘度及び約０．９６３の比重を有するシクロメチコン−ジメチコンコポリオールシリコーン油混合物である。この特定シリコーンの量は、好ましくは組成物全体の１〜１０％とする。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １４０１は２５℃において５，０００〜７，０００ｃＳｔの粘度及び０．９６０の比重を有する、シクロメチコンとジメチコノールとのブレンドである。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １４０１の量は組成物全体の、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは２〜６重量％とする。
本発明の組成物に合成及び天然エステル皮膚緩和薬を含有させることも可能である。最も好ましいのはクエン酸のトリ（Ｃ２〜Ｃ１２アルキル）エステル、特にクエン酸トリブチルである。その量は０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％とし得る。
透明な種類のコールドクリームの美しい色の維持は、比較的低レベルのＵＶ吸収剤の添加によって可能である。ＵＶＡ及び／またはＵＶＢ波長吸収剤を用い得る。最も好ましいのは、Ｐａｒｓｏｌ▲Ｒ▼１７８９として入手可能なブチルメトキシジベンゾイルメタンである。
本発明の組成物には様々な界面活性剤を含有させ得る。最も好ましいのは、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡからＰｌａｎｔａｒｅｅｎ  ２０００▲Ｒ▼として入手可能なデシルポリグルコース（ＣＴＦＡ名）などのＣ６〜Ｃ２０アルキルポリグリコシドである。
以下の実施例によって、選択した本発明の具体例を更に詳述する。本明細書中、及び請求の範囲各項中で言及した部分、パーセンテージ及び比率は総て、特に断わらないかぎり重量に基づく。
実施例１〜５
本発明の一例として、一連の透明コールドクリームを表Ｉに示す。
0003675844.tif 000006
0003675844.tif 000007
実施例６
この実施例では、ポリイソブテンを含有する組成物がメイクアップ物質除去において有効であること、及び該組成物にはイソヘキサデカンまたはイソドデカンを含有する同様組成物に比較して低レベルの油脂性感しか無いことを詳述する。表IIに、試験した組成物を示す。
0003675844.tif 000008
油脂性感／濯ぎ落とし評価
コールドクリームＡ〜Ｄを５人の被検者に盲検方式で提供した。各被検者に、４種の製品を二つの皮膚感覚特性に関して評価するよう依頼した。前記特性とは、（１）油脂性もしくは油性の感じがしないこと、及び（２）濯ぎ落とせ、皮膚上に残留物を残さないことであった。評価は、「非常に優れている」、「優れている」、「普通」及び「劣っている」の４段階システムで行なった。
ポリイソブテンを含有する組成物Ａは、油脂性感がより弱く、濯ぎ落としが容易であり、かつ皮膚上にごく僅かな残留物しか残さない点で対照（組成物Ｄ）に類似した。２人の被検者は、ポリイソブテン含有組成物が最も濯ぎ落としやすいと指摘した。５人の被検者全員が、イソヘキサデカン（組成物Ｂ）及びイソドデカン（組成物Ｃ）は対照よりも油脂性感が強いと考えた。５人の被検者のうちの３人はイソヘキサデカン含有組成物とイソドデカン含有組成物とを、その油脂性感レベルの相違において区別できなかった。２人の被検者はイソヘキサデカン含有組成物の方をイソドデカン含有組成物より油脂性に感じると指摘した。
メイクアップ物質除去評価
次の２種のマスカラを用いて、メイクアップ物質除去を行なった。
（１）Ｅｌｉｓａｂｅｔｈ  Ａｒｄｅｎ▲Ｒ▼Ｔｗｏ  Ｂｒｕｓｈ  Ｗａｔｅｒｐｒｏｏｆ  Ｍａｓｃａｒａ
（２）Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ▲Ｒ▼Ｕｌｔｒａ−Ｂｉｇ  Ｕｌｔｒａ  Ｌａｓｈ  Ｍｓａｃａｒａ
上記マスカラはいずれも、非常に長持ちし、耐水性であり、通常のメイクアップ物質に比較して除去が困難であることから選択した。表IIIに、５人の被検者から成るパネルの評価を示す。
0003675844.tif 000009
表IIIから、対照製品（コールドクリームＤ）はメイクアップ物質の除去に有効でなかったと結論し得る。これに対して、ポリイソブテンを含有するコールドクリームＡ、並びにイソヘキサデカン含有組成物及びイソドデカン含有組成物は耐水性マスカラを十分除去し得た。コールドクリームＡの評点が最高であった。