(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性材を内包するトナー担持体上に規制部材により磁性トナーの薄層を形成し、該トナー担持体とそれに対向して設けられた背面電極との間に直流電界を形成し、該トナー担持体と該背面電極に沿って設置された記録媒体との間にトナーの通過を制御する制御電極を設けてトナー担持体上の磁性トナーを画像パターンに応じて直接飛翔させる画像形成方法において、該磁性トナーは少なくとも結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤から成る粉体を有し、該粉体の表面に少なくとも疎水性シリカが付着及び／又は固着され、該疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、その凝集体を含んだ粒度分布において体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％以上、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０体積％以上であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
磁性材を内包するトナー担持体上に規制部材により磁性トナーの薄層を形成し、該トナー担持体とそれに対向して設けられた背面電極との間に直流電界を形成し、該トナー担持体と該背面電極に沿って設置された記録媒体との間にトナーの通過を制御する制御電極を設けてトナー担持体上の磁性トナーを画像パターンに応じて直接飛翔させる画像形成方法に用いられる磁性トナーにおいて、該磁性トナーは少なくとも結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤から成る粉体を有し、該粉体の表面に少なくとも疎水性シリカが付着及び／又は固着され、該疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、その凝集体を含んだ粒度分布において体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％以上、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０体積％以上であることを特徴とする磁性トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光体を使用せず、直流電界によって磁性トナーを直接記録媒体に飛翔させる画像形成方法及びこれに使用する磁性トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来利用されている電子写真法は、光導電性を有する感光体に一様に電荷を保持させ、画像部（あるいは非画像部）を露光して潜像を形成し、その潜像を現像手段で現像し、それを紙などの転写記録媒体に転写し、定着手段で定着して画像を得ている。従って、電子写真法は画像形成までの工程数と部品数が多くなり、装置が複雑かつ大型化するという問題があった。
【０００３】
この様な従来の電子写真法の問題を解決する方法として、スウェーデン特許第８７０４８８３号に代表される画像形成法が提案されている。
この画像形成法は、トナー担持体とそれに対向して設けられた背面電極との間に直流電界を形成し、該トナー担持体と背面電極に沿って設置された記録媒体との間にトナーの通過を制御する電気的手段（制御電極）を設けてトナー担持体上のトナーを画像パターンに応じて記録媒体上に直接飛翔させる画像形成法（以下、直接飛翔法という）である。この直接飛翔法は電子写真法における感光体が必要なく、これに伴う帯電・転写・剥離・感光体クリーニングなどの工程が省略できる利点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
電子写真法と同様に直接飛翔法においても、良好な画像を得るためにはトナー担持体上に均一な層厚と帯電量を有する磁性トナー層を形成する必要がある。このため、トナー表面には帯電安定性と流動性の向上を目的に疎水性シリカを外添する方法がとられることが多い。この疎水性シリカの外添により、画像部の濃度、非画像部のカブリは飛躍的に改善されるが、磁性トナーの通過を制御する制御電極の周辺や制御電極の網目の中に磁性トナー及び疎水性シリカが付着し、これらの静電荷によってトナーの飛翔が制御できなくなり記録媒体上に所望の画像が得られなかったり、黒スジ状の汚れが生じやすくなり、画像品質を損なうなどの問題が発生しやすい。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は前記の問題点を解決するためになされたものであり、磁性材を内包するトナー担持体上に規制部材により磁性トナーの薄層を形成し、該トナー担持体とそれに対向して設けられた背面電極との間に直流電界を形成し、該トナー担持体と該背面電極に沿って設置された記録媒体との間にトナーの通過を制御する制御電極を設けてトナー担持体上の磁性トナーを画像パターンに応じて直接飛翔させる画像形成方法において、該磁性トナーは少なくとも結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤から成る粉体を有し、該粉体の表面に少なくとも疎水性シリカが付着及び／又は固着され、該疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、その凝集体を含んだ粒度分布において、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％以上、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０体積％以上であることを特徴とする画像形成方法（請求項１）である。
【０００６】
また、磁性材を内包するトナー担持体上に規制部材により磁性トナーの薄層を形成し、該トナー担持体とそれに対向して設けられた背面電極との間に直流電界を形成し、該トナー担持体と該背面電極に沿って設置された記録媒体との間にトナーの通過を制御する制御電極を設けてトナー担持体上の磁性トナーを画像パターンに応じて直接飛翔させる画像形成方法に用いられる磁性トナーにおいて、該磁性トナーは少なくとも結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤から成る粉体を有し、該粉体の表面に少なくとも疎水性シリカが付着及び／又は固着され、該疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、その凝集体を含んだ粒度分布において、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％以上、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０体積％以上であることを特徴とする磁性トナー（請求項２）である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図１に基づいて詳細に説明する。
図１において、８は磁性トナーを貯蔵するホッパー、９はトナー攪拌羽根である。ホッパー８内の磁性トナー４は、内部に磁性材１を有するアルミニウムなどからなるトナー担持体２の回転により移動する。
トナー担持体２の上の磁性トナー４はシリコーンゴムやウレタンゴム等の弾性規制部材３によって薄層化され、トナー担持体２と対向して設けられた背面電極５との間に直流電界を形成し、トナー担持体２と背面電極５に沿って設置された記録紙などの記録媒体６との間に磁性トナー４の通過を制御する制御電極７を設けてトナー担持体２上の磁性トナー４を画像パターンに応じて直接記録媒体６に飛翔させ画像を形成する。記録媒体上の磁性トナーは、加圧熱ローラーなどにより定着し固定される。
図１においては磁性トナー４をマイナス帯電とし、背面電極５及び制御電極７をプラス帯電としているが、磁性トナー４をプラス帯電、背面電極５と制御電極７をマイナス帯電にしてもよい。
【０００８】
本発明の画像形成法は上記磁性トナーに特徴があり、該磁性トナーは少なくとも結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤から成る粉体を有し、該粉体の表面に少なくとも疎水性シリカが付着及び／又は固着してなり、該疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、その凝集体を含んだ粒度分布において、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％以上で、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０体積％以上であることを特徴とする。
公知の疎水性シリカの一次粒径は３〜５０ｎｍの範囲にあるが、これらのサブミクロン粒子は凝集体を形成しやすく、本発明の画像形成法及び磁性トナーには不適当である。
【０００９】
つまり、このような公知の疎水性シリカは、ＢＥＴ比表面積が１２０乃至２００ｍ２／ｇで、体積基準径５．０４μｍ以下の粒子割合が６０体積％を下回り、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の割合が９０体積％を下回り粗大凝集粒が多い。そして疎水性シリカを磁性トナー表面に付着及び／又は固着させるためヘンシェルミキサーなどを使用するが、これらの混合機では疎水性シリカの解砕があまり進まないため、外添処理工程後も多数の凝集シリカ粒がトナー表面又はトナーから遊離して存在することになり、トナーの一部表面を高帯電化したり、高帯電化した遊離シリカが制御電極の付近及び制御電極の網目に付着し、所望の画像を得ることが不可となる。このような凝集シリカを少なくするためには、シリカの外添量を極力少なくすればよいが、この場合には、磁性トナーの流動性が向上せず、トナー担持体上にトナー層が均一に形成できず、所望の画像が得られない。
本発明は種々検討した結果、粉体に前記の粒子径を満足する疎水性シリカを付着及び／又は固着した磁性トナーが所望の好ましい画像を得ることを見出した。
【００１０】
本発明で使用する疎水性シリカは、シラン系及び／又はチタン系カップリング剤やシリコンオイルなどのポリシロキサンなどにより疎水化してあれば良く、好ましい疎水化度はメタノールウェッタビリティ値で５０以上である。又、シリカを正極性化するために、これら処理剤にアミノ基を導入してもよい。好ましいＢＥＴ比表面積は１２０〜２００ｍ２ ／ｇであり、この範囲のものが磁性トナーに良好な流動性が付与できて使用しやすい。本発明の磁性トナーは、上記の粒度分布を有する疎水性シリカと他の外添物質を併用しても良い。例えば、トナー電荷の調整のため疎水化した酸化チタン微粒子やアルミナ微粒子、これらにスズやアンチモンなどをドープした微粒子などを弊害のない範囲で添加してもよい。
【００１１】
本発明で使用されるシリカは、親水性シリカを公知の方法にて疎水化処理後、ヘンシェルミキサーなどの高せん断力を付与できるミキサーなどで解砕処理したのち、機械式又は気流式粉砕機と分級機を使用するなどして所望の粒度分布に調整すれば良く、別段この方法に限定されるものではない。シリカの粒度分布は１００μｍのアパチャーを用いてコールターカウンターにて測定したものである。
【００１２】
トナーを構成する結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂などの公知の熱可塑性樹脂が主に用いられ、必要であれば、これら樹脂をブレンドしてもよい。
【００１３】
磁性粉としては、一次平均径０．１〜０．５μｍのマグネタイトやフェライト粉が好ましく用いられる。その添加量は一概に決められないが、結着樹脂１００重量部に対して５〜３００重量部の範囲内で調整することが好ましい。
【００１４】
荷電制御剤としては、負帯電性のものではアゾ系金属錯体あるいは錯塩、４級アンモニウム化合物、或いは官能基を共重合させた、いわゆる樹脂型荷電制御剤などが用いられ、正帯電性のものには、ニグロシン、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム化合物などがあり、これら公知の材料を適宜選択すればよい。
【００１５】
その他の添加剤としては、磁性トナーの体積抵抗調整剤としてカーボンブラックなどの導電材料や、定着オフセット防止機能を有する離型ワックス類などを添加してもよい。
【００１６】
本発明の磁性トナーは、結着樹脂、磁性粉、荷電制御剤、必要により離型ワックスなどを均一混合し、その後押出機、２本ロールなどの混練機により溶融混練後、粉砕分級により製造される。また、懸濁重合や乳化重合などの重合法によっても製造される。磁性トナーの粒子径は、体積平均径９μｍ以下であれば良好な画像が得られ好ましい。疎水性シリカなどの外添工程では、前記したヘンシェルミキサーやＱ型ミキサーなどが好ましく用いられ、周速２０〜１００mm／ｓｅc の範囲で適宜調整して外添すれば良い。
【００１７】
【実施例】
以下具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１
0003729381.tif 000002
【００１８】
上記材料をヘンシェルミキサーにて均一混合し、押し出し混練機にて混練した。混練物は冷却後、粉砕分級を行い、体積平均粒径８．２μｍ、個数平均径５．０４μｍ以下２３％の磁性粉体を得た。この磁性粉体１００重量部と疎水性シリカ１．１重量部をヘンシェルミキサーにて４分間混合し、磁性粉体表面にシリカを付着させた。その後２００メッシュフルイにかけて本発明の磁性トナーＡを得た。
疎水性シリカの製造は、ＢＥＴ比表面積約１３０ｍ2 ／ｇの親水性シリカ（湿式法）にシリコンオイル処理を行いシリカを得た。その後気流式粉砕分級機にかけ、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が７０．６体積％、体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９５．８体積％の本発明で使用される疎水性シリカを得た。
【００１９】
実施例２
実施例１にて得た磁性粉体に次の疎水性シリカを実施例１と同様の方法にて０．８重量部を付着させ本発明の磁性トナーＢを得た。
疎水性シリカの製造は、ＢＥＴ比表面積約２００ｍ2 ／ｇの親水性シリカ（乾式法）にジメチルジクロルシラン処理を行いシリカを得た。その後気流式粉砕分級機にかけ、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が６３．６体積％、且つ体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９０．２体積％の本発明で使用される疎水性シリカ得た。
【００２０】
比較例１
実施例１にて得られた磁性粉体に、市販の疎水性シリカ（乾式法、ＢＥＴ比表面積約１２５ｍ2 ／ｇ、ジメチルジクロルシラン処理、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合３７．１体積％、体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合８５．３体積％）を使用した以外は、実施例１と同様にして比較用の磁性トナーＣを得た。
【００２１】
比較例２
実施例１にて得られたシリコンオイル処理をしたＢＥＴ比表面積約１３０ｍ2 ／ｇの疎水性シリカを粉砕分級機にかけ、体積基準粒径５．０４μｍ以下の粒子割合が４３．２体積％、体積基準粒径２０．２μｍ以下の粒子割合が９２．３体積％であるシリカを使用した以外は、実施例１と同様にして比較用の磁性トナーＤを得た。
【００２２】
上記の実施例及び比較例の磁性トナーＡ〜Ｄを図１の画像形成装置を用いてＮ／Ｎ（常温、常湿）環境にて１０００枚までの転写紙への印字を行い、その後外部定着機にてトナーを定着し、マクベス濃度計にて画像濃度（ＩＤ）を測定した。画像形成装置の条件は以下の通りで表１に示す評価結果を得た。
・トナー担持体印可電圧＝＋１００Ｖ
・制御電極印可電圧＝＋２５０Ｖ（画像信号部）
・背面電極印可電圧＝＋１８００Ｖ
【００２３】
【表１】
0003729381.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
以上の比較検討結果から明らかなとおり、本発明による場合にはＩＤは１０００枚印字後も変わらず、画質はスジ状の濃度ムラや画像ヌケのないものが得られるという好ましい効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法の簡略説明図。
【符号の説明】
１  磁性材
２  トナー担持体
３  弾性規制部材
４  磁性トナー
５  背面電極
６  記録媒体
７  制御電極
８  ホッパー
９  トナー攪拌羽根
【図１】
0003729381.tif 000004