(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）中空構造の二酸化チタン板状粉体、
（Ｂ）二酸化チタン被覆雲母
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を合わせた配合量が０．１〜５０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が１／１０〜１０／１である化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の粉体の平均粒径が１２μｍ以下である請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明感を持たせつつ、肌の色相感覚を変化させることができ、かつ不自然なぎらつきのない化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
基礎化粧料、メークアップ化粧料は、これを塗布して肌の質感を変化させるため、拡散反射の強い粉体を配合してマットな仕上がりを得たり、マイカ等の鏡面反射の強い粉体を配合してつやのある仕上がりを得たりしている。また、血行不良や加齢等による肌のくすみ（肌が暗く、黄色っぽくなる状態）、あるいはシミ・ソバカス等の色むらをカバーするため、二酸化チタンや酸化鉄等の隠蔽力の高い顔料を配合したり、ベンガラ、レーキ顔料や有機顔料等の赤みを加えて肌の色相感覚を変化させることが行われている。
一方、赤ら顔やにきび跡を隠すために、赤の補色である緑色の顔料を使用したり、透明感を与えるために青色や紫色の顔料を使用して、肌の色相感覚を変化させることが行われている。
【０００３】
しかしながら、隠蔽力の高い顔料を用いた場合には、自然な感じがなくなってしまうという問題がある。また、補色の原理を利用した場合には、色相の調整はできるものの彩度が低下し、反対に肌色がくすんでしまうという問題がある。これらの問題は、その方法が減法混色に基づく色相コントロールであるために生じるものであり、色を重ねれば重ねるだけ、彩度が低下して灰色に近づいてしまうことが原因である。また、色相感覚の変化を大きくするために配合量を増加すると不自然なぎらつきが出てしまう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明感を持たせつつ肌の色相を変化させることができ不自然なぎらつきのない化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、中空構造の二酸化チタン板状粉体と二酸化チタン被覆雲母を併用することにより、透明感を持たせつつ、肌の色相感覚を変化させることができかつ不自然なぎらつきのない化粧料が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）中空構造の二酸化チタン板状粉体、
（Ｂ）二酸化チタン被覆雲母
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を合わせた配合量が０．１〜５０重量％であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が１／１０〜１０／１である化粧料を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する中空構造の金属酸化物板状粉体（（Ａ）成分）の「板状粉体」とは、アスペクト比（粉体の長軸の長さと厚さとの比）が５〜１００の範囲である粉体をいい、特に摩擦係数を小さくして使用感を良好にする点、及び製造の容易さの点から、アスペクト比は１０〜７０の範囲が好ましい。また平均粒径（レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により測定）は、使用感を良好にする点、及びギラツキ感を低減する点から、１２μｍ以下、特に５〜１２μｍの範囲が好ましい。
【０００７】
板状粉体を構成する金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム及び酸化スズ等の屈折率の高いもの（例えば屈折率１．７〜２．８）が好ましく、特に二酸化チタン（屈折率２．５〜２．７）が好ましく、中でもその結晶系がルチル型の二酸化チタン（屈折率２．７）がより好ましい。
【０００８】
（Ａ）成分は、金属酸化物からなる板状粉体であって、内部に空洞を有するものである。例えば雲母、硫酸カルシウム等の板状基体上に金属酸化物を被覆し、その後、基体物質のみを酸又はアルカリにより溶解除去して粉体内部を中空状とする方法により製造することができる（特開昭５５−６０５６５号公報、特開平９−１９４７５７号公報、特開昭４９−４５１２９号公報）。ここで板状基体としては、雲母、例えば白雲母、黒雲母、金雲母等；硫酸カルシウム、例えば二水石膏等が使用可能であるが、特に雲母が好ましい。また基体物質の溶解に用いられる酸としては、フッ化水素酸、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸が挙げられ、アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。基体として用いた雲母、硫酸カルシウム等の物質は、生成板状粉体中に２０重量％程度残存してもよいが、干渉色の強さの点で、その残存量は低ければ低いほど好ましい。この点で、金属酸化物被覆板状粉体を鉱酸を含有する酸水溶液と接触させた後、アルカリ水溶液と接触させる方法が、基体物質の含有率をより下げることができ好ましい（特開平９−１９４７５７号公報）。かかる中空板状粉体の表面は、一部に金属酸化物層の欠損があっても良い。
また、基体物質を溶解する前の金属酸化物被覆板状粉体の金属酸化物の光学的厚み（被覆厚）をコントロールすることにより、様々な色調をつくりだすことが可能である。更に、２種類以上の板状粉体を組み合わせて用いることにより、様々な色調をつくりだすことも可能である。
【０００９】
（Ａ）成分の中空構造の金属酸化物板状粉体は、化粧持ち（持続性）向上の点からその表面を疎水化処理して用いてもよい。尚、疎水化処理は、通常の方法に従い疎水化処理剤で処理することにより行われる。該疎水化処理剤としては、シリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などが挙げられる。
シリコーン油としては、例えば各種鎖状シリコーン、環状シリコーン、変性シリコーンが；脂肪酸金属塩としては、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の塩が；アルキルリン酸及びその塩としては、合計炭素数８〜４５のアルキル又はアルケニル基を有するモノ又はジエステル及びアルカリ金属塩若しくはアミン塩が；Ｎ−モノ長鎖脂肪族アシル塩基性アミノ酸としては、２−エチルヘキサノイル、カプリロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、イソステアロイル、オレオイル、ベヘノイル、ココイル、牛脂脂肪酸アシル、硬化牛脂脂肪酸アシル等の炭素数８〜２２のアシル基が塩基性アミノ酸のα位又はω位のアミノ基に結合したものが；パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物としては、米国特許第３６３２７４４号明細書、特開昭６２−２５００７４号公報、特開昭５５−１６７２０９号公報、特開平２−２１８６０３号公報等に記載のものが挙げられる。
【００１０】
（Ａ）成分の疎水化処理量は、十分な疎水性、良好な感触の点から、（Ａ）成分１重量部に対して疎水化処理剤０．０００５〜０．２重量部、特に０．０２〜０．１重量部が好ましい。
【００１１】
（Ｂ）成分は、板状の雲母粉体の表面を二酸化チタンで被覆したものである。本発明の（Ｂ）成分として好ましい平均粒径は１２μｍ以下、特に５〜１２μｍの範囲が好ましい。平均粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定法により測定される。ここで、二酸化チタンの結晶形は、ルチル型であることが好ましいが、それ以外の結晶形を含有しても良い。
かかる（Ｂ）成分の市販品としては、メルク社製のTimilon Supersilk ＭＰ１００５やエンゲルハルド社製のFlamenco ＳＡＴＩＮ  Ｖｉｏｌｅｔ等が例示できる。
【００１２】
（Ｂ）成分は（Ａ）成分と同様に疎水化処理して用いてもよい。
疎水化処理は、（Ａ）成分を疎水化処理するときに用いる疎水化処理剤が使用される。
【００１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を合わせた粉体の配合量は、色相感覚を好適に変化させ、過度の光沢感のない自然な化粧仕上がりを得るために、０．１〜５０重量％（以下、単に「％」で示す）が好ましい。また、同様の観点から（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率は（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１であり、特に３／１０〜４／１が好ましい。
【００１４】
本発明の化粧料は常法に従って製造することができ、例えば化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧料；粉白粉、固形白粉、フェイスパウダー、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、アイシャドウ、アイブロウ等のメークアップ化粧料などとすることができる。
【００１５】
本発明の化粧料には（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のほかに、必要に応じて、通常の化粧料に配合されている成分、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、他の粉体、保湿剤、防腐剤、薬剤、紫外線吸収剤、色素、無機塩又は有機酸塩、香料、キレート剤、pH調整剤、水等を配合することができる。
【００１６】
【実施例】
製造例１
緑色の干渉光を呈するアナターゼ型酸化チタン被覆雲母１．０ｇを、２５０mL容のポリプロピレンビーカーに秤取し、更に蒸留水５０mLを加えた。プラスチックで被覆した攪拌棒を加え、加熱マントル上に置き温度制御ができるようにした。攪拌下、ガラスピペットから濃硫酸５．０mLを添加し、次いで合成樹脂ピペットから濃フッ化水素酸（５０％）２．０mLを加えた。
次いでこの懸濁液を７０℃で１時間加熱した。蒸留水２００mLを加えた後、スラリーをブフナーロートでろ過し蒸留水５００mLで洗浄し残留した酸を除いた。得られた粉体を１２０℃で３０分間、オーブン中で乾燥し、内部が空洞の金属酸化物板状粉体を得た。
【００１７】
製造例２
青色の干渉光を呈するルチル型酸化チタン被覆雲母９０ｇ、硫酸１２４ｇ、リン酸６０ｇ及び蒸留水３００mLを混合することによって懸濁液を調製した。この懸濁液を１２０℃で６時間還流させ、次いで冷却及び濾過した。この圧搾ケーキを、溶出液のpHが２になるまで蒸留水で洗浄し、次いで乾燥することなく蒸留水８００mLでスラリー化した。水酸化ナトリウム８３ｇを加えて９％の水酸化ナトリウム溶液とし、６０℃に加温した。１時間攪拌後濾過し、この圧搾ケーキを溶出液のpHが１０になるまで洗浄した。この生成物を１００℃で１４時間乾燥して内部が空洞の金属酸化物板状粉体を得た。
【００１８】
実施例１（パウダーファンデーション）
下記表１に示す組成のパウダーファンデーションを、常法に従って製造し、仕上がりを評価した。結果を表２に示す。
【００１９】
【表１】
0003723710.tif 000002
【００２０】
（評価方法）
実施例１及び比較例１〜３で得られたパウダーファンデーションについて、これを肌に塗布したときのくすみ感のなさ、明るさ、透明感及びぎらつきのなさを評価した。評価は、専門パネラー１４名により、各項目について、良いを５点、やや良いを４点、普通を３点、やや悪いを２点、悪いを１点として行い、１４名の平均値を算出した。結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
0003723710.tif 000003
【００２２】
表２の結果から明らかなように、本発明の化粧料を塗布した場合にはいずれも、透明感が高く、また、不自然さのない仕上がりが良好なものであった。
【００２３】
実施例２（クリーム状ファンデーション）
（組成）                                                              （％）
（１）ステアリン酸                                                  ５．５
（２）親油型モノステアリン酸グリセリン                              ２．５
（３）セトステアリルアルコール                                      １．０
（４）モノラウリルプロピレングリコール                              ３．０
（５）スクワラン                                                    ７．０
（６）オリーブ油                                                    ８．０
（７）精製水                                                        バランス
（８）防腐剤                                                        適  量
（９）トリエタノールアミン                                          １．２
（10）ソルビット                                                    ３．０
（11）二酸化チタン                                                  ８．０
（12）タルク                                                        ５．０
（13）着色顔料（黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄）                      適  量
（14）二酸化チタン被覆雲母（メルク社製、Timiron Supersilk MP1005）  ４．０
（15）製造例１の粉体                                                ５．０
（16）香料                                                          微  量
【００２４】
実施例３（粉白粉）
（組成）                                                              （％）
（１）マイカ                                                        バランス
（２）中空構造の金属酸化物板状粉体*                               １０．０
（３）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Violet）
３０．０
（４）タルク                                                      ３０．０
（５）二酸化チタン                                                  ０．５
（６）ベンガラ                                                      ０．１
（７）黄酸化鉄                                                      ０．１
（８）黒酸化鉄                                                      ０．０１
（９）ステアリン酸マグネシウム                                    １０．０
（10）防腐剤                                                        適  量
＊：製造例２において、原料粉体として紫色の干渉光を呈するルチル型酸化
チタン被覆雲母を用いて得られた粉体
【００２５】
実施例４（固形白粉）
（組成）                                                              （％）
（１）マイカ                                                        バランス
（２）中空構造の金属酸化物板状粉体*                               １０．０
（３）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Violet）
２１．０
（４）タルク                                                      ２０．０
（５）二酸化チタン                                                  ０．５
（６）ベンガラ                                                      ０．１
（７）黄酸化鉄                                                      ０．１
（８）黒酸化鉄                                                      ０．０１
（９）流動パラフィン                                                ８．０
（10）ミツロウ                                                      ２．０
（11）防腐剤                                                        適  量
（12）香料                                                          微  量
＊：製造例２の原料粉体として紫色の干渉光を呈するルチル型酸化チタン被
覆雲母を用いて得られた粉体（１重量部）をジメチルポリシロキサン（
０．０２重量部）で処理したもの
【００２６】
実施例５（頬紅）
（組成）                                                              （％）
（１）マイカ                                                        バランス
（２）中空構造の金属酸化物板状粉体*                               １０．０
（３）タルク                                                      ２０．０
（４）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Red）
１０．０
（５）二酸化チタン                                                  ４．０
（６）ステアリン酸亜鉛                                              ５．０
（７）コメデンプン                                                  ５．０
（８）色材                                                          ３．０
（９）流動パラフィン                                                ３．０
（10）防腐剤                                                        適  量
（11）香料                                                          微  量
＊：製造例１の原料粉体を赤色の干渉色を呈するアナターゼ型酸化チタン被
覆雲母にかえて製造したもの（１重量部）をラウロイルリジン（０．０
５重量部）で処理したもの
【００２７】
実施例６（アイシャドウ）
（組成）                                                              （％）
（１）マイカ                                                        バランス
（２）中空構造の金属酸化物板状粉体*                               １０．０
（３）タルク                                                        ５．０
（４）二酸化チタン被覆雲母（メルク社製、Timilon Supersilk MP1005）
１５．０
（５）ステアリン酸亜鉛                                              ５．０
（６）ラウリン酸亜鉛                                                ３．０
（７）着色顔料（黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄）                    １０．０
（８）流動パラフィン                                                ７．０
（９）防腐剤                                                        適  量
（10）香料                                                          微  量
＊：製造例２において原料粉体として赤色の干渉色を呈するルチル型チタン
被覆雲母を用いて得られた粉体
【００２８】
実施例７（リキッドファンデーション）
（組成）                                                              （％）
（１）疎水化処理（メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理したもの）
二酸化チタン                                                  ６．０
酸化鉄（赤、黄、黒）                                          適  量
（２）ポリメチルシルセスキオキサン粉末
（「トスパール１４５」、東芝シリコーン社製）                  ４．０
（３）中空構造の金属酸化物板状粉体*                                 ４．０
（４）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Blue）
（１重量部）をジメチルポリシロキサン（０．０２重量部）で処理したもの
５．０
（５）オクタメチルシクロテトラシロキサン                          ２０．０
（６）ジメチルポリシロキサン
（「シリコーンKF-96A(6CS)」、信越化学工業社製）             １０．０
（７）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体
（「SH3775C」、東レ・ダウコーニング社製）                     １．０
（８）紫外線吸収剤（「パーソールMCX」、日本ロッシュ）               ５．０
（９）グリセリン                                                    ２．０
（10）エタノール                                                    ５．０
（11）精製水                                                        バランス
＊：製造例２の粉体（１重量部）をメチルハイドロジェンポリシロキサン
（０．０２重量部）で処理したもの
【００２９】
実施例８（アイライナー）
（組成）                                                              （％）
（１）カルナウバロウ                                                ５．０
（２）ミツロウ                                                      １．０
（３）マイクロクリスタリンワックス                                １０．０
（４）白色ワセリン                                                  １．０
（５）有機ベントナイト                                              ０．５
（６）軽質流動パラフィン                                            バランス
（７）製造例１の粉体（１重量部）をジメチルポリシロキサン（０．０２重量部）
で処理したもの                                                ５．０
（８）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Green）
（１重量部）をジメチルポリシロキサン（０．０２重量部）で処理したもの）
１０．０
（９）二酸化チタン                                                  ３．０
（10）カーボンブラック                                              ２．０
（11）防腐剤                                                        適  量
【００３０】
実施例９（Ｏ／Ｗ型クリーム）
（組成）                                                              （％）
（１）ミツロウ                                                      ５．５
（２）セタノール                                                    ４．５
（３）水添ラノリン                                                  ７．０
（４）スクワラン                                                  ３３．０
（５）脂肪酸グリセリン                                              ３．５
（６）親油型モノステアリン酸グリセリン                              ２．０
（７）ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステル（20E.O.）  ２．０
（８）製造例１の粉体                                                ５．０
（９）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Green）
２．０
（10）香料                                                          ０．１
（11）防腐剤                                                        ０．２
（12）酸化防止剤                                                    ０．１
（13）プロピレングリコール                                        １０．０
（14）精製水                                                        バランス
【００３１】
実施例１０（水あり、水なし両用使用パウダーファンデーション）
（組成）                                                              （％）
（１）マイカ                                                        バランス
（２）ナイロンパウダー                                            １０．０
（３）中空構造の金属酸化物粉体*1                                    ５．０
（４）タルク                                                      ２０．０
（５）二酸化チタン被覆雲母（エンゲルハルド社製、Flamenco SATIN Blue）
（１重量部）をパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩
（０．０５重量部）で処理したもの                            １０．０
（６）二酸化チタン                                                １０．０
（７）ベンガラ                                                      ０．８
（８）黄酸化鉄                                                      ２．５
（９）黒酸化鉄                                                      ０．１
（10）流動パラフィン                                                １．０
（11）フッ素系油剤（「フォンブリンHC」、モンテフルオス社製）        ５．０
（12）ミツロウ                                                      ２．０
（13）防腐剤                                                        適  量
（14）香料                                                          微  量
＊１：製造例２の粉体をパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノール
アミン塩で５％処理したもの
【００３２】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、透明感が高く自然な仕上がりを演出し、肌の色相を変化させることができ、かつ不自然なぎらつきのない仕上がりが実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いる金属酸化物板状粉体の外観を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明で用いる金属酸化物板状粉体の内部を示す電子顕微鏡写真である。
【図１】
0003723710.tif 000004
【図２】
0003723710.tif 000005