(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，
電荷発生化合物と，
導電基板とを含むことを特徴とする有機感光体。
【化１】
0003724737.tif 000016
0003724737.tif 000017
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ  ｇｒｏｕｐ）であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基（ｓｕｌｆｏｄｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ  ｇｒｏｕｐ）である。）
【請求項２】
前記有機感光体は，可撓性ベルト状であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送化合物及び前記電荷発生化合物が導電基板上に形成された単一層に含有されることを特徴とする請求項１または２に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送化合物及び前記電荷発生化合物が導電基板上に形成された別個層に含有されることを特徴とする請求項１または２に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記電荷輸送化合物及びポリマー結合剤を含む電荷輸送層と，
前記電荷発生化合物及びポリマー結合剤を含む電荷発生層と，
前記導電基板と，を含むことを特徴とする請求項１または４に記載の有機感光体。
【請求項６】
複数の支持ローラと，
前記支持ローラの周りにスレッドされた可撓性ベルト状であり，請求項１ないし４のうち何れか１項に記載の有機感光体と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項７】
化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，電荷発生化合物及び導電基板を含む有機感光体の表面に電荷を与える段階と，
前記有機感光体の表面に放射して画像による露光により所定の領域に電荷を分散させて前記表面に帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを形成する段階と，
前記帯電領域パターン及び前記非帯電領域パターンを有する表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，
色調画像を基板に転写する段階と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成方法。
【化２】
0003724737.tif 000018
0003724737.tif 000019
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基である。）
【請求項８】
化学式１で表わされる化合物であることを特徴とする電荷輸送化合物。
【化３】
0003724737.tif 000020
0003724737.tif 000021
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基である。）
【請求項９】
化学式２で表わされる化合物であることを特徴とする請求項８に記載の電荷輸送化合物。
【化４】
0003724737.tif 000022
0003724737.tif 000023
（式中，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は，互いに独立的に水素，アルキル基またはアリール基である。）
【請求項１０】
化学式３または４で表わされる化合物であることを特徴とする請求項９に記載の電荷輸送化合物。
【化５】
0003724737.tif 000024
0003724737.tif 000025
【化６】
0003724737.tif 000026
0003724737.tif 000027
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電荷輸送化合物，該電荷輸送化合物を有する電子写真有機感光体，電子写真画像形成装置およびその方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法によれば，有機感光体は導電基板上に絶縁性光導電要素を形成してなり，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラムシート，硬質ドラムシートまたは軟質ドラムに巻かれているシート状を有する。
【０００３】
電子写真画像形成方法によれば，まず，光導電層の表面を静電気的に均一に帯電させた後，帯電された表面を光のパターンに沿って露光する。露光により光照射領域にのみ電荷を選択的に分散させて帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。これら帯電領域及び放電領域を潜像と呼ぶ。
【０００４】
その後，液体または固体トナーを前記潜像領域に与えて前記帯電領域または放電領域のうち何れか一方に塗布されたトナー粒子は光導電層の表面に色調画像を形成する。このようにして形成された色調画像は，紙などの受容体の表面に転写されるか，あるいは前記感光体の表面は画像の永久的な受容体の役割を果たす。前述の画像形成工程は数回に亘って繰り返し行われる。
【０００５】
単層または多層の形を有する光導電層要素が用いられる。光導電層要素が単層の形である場合には，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物がポリマー結合剤と結合された後に導電基板上に塗布される。光導電層要素が多層の形である場合には，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を用いて別個層を形成し，前記電荷輸送化合物及び電荷発生化合物は各々ポリマー結合剤と選択的に結合されて導電基板上に塗布される。
【０００６】
電荷輸送層及び電荷発生層は，下記の２種の配列状態を有する。その内一つの配列（「２重層」配列）によれば，電荷発生層が導電基板上に塗布され，電荷輸送層は電荷発生層の上部に形成される。もう一つの配列（「インバーテッド２重層」配列）によれば，前述の電荷輸送層及び電荷発生層の積層順序が逆になる。
【０００７】
単層及び多層の光導電性要素において，電荷発生化合物は，露光時に電荷キャリア（すなわち，ホールまたは電子）を生成する機能をする。電荷輸送化合物は，光導電性要素の表面に表面電荷を放出するために前記電荷キャリアを受容し，これらを電荷輸送層を介して移動させる役割を果たす。電荷輸送化合物が用いられる場合には，電荷輸送化合物はホールキャリアを受容すると共に，これらを電荷輸送層を介して移動させる。
【０００８】
特に，サイクル反復後にも高品質の画像を得るためには，電荷輸送化合物をポリマー結合剤と混合して均一相溶液（一般に，ソリド−イン−ソリド）または固体状態の溶液を形成した後，これを溶液状態にそのまま維持することが好ましい。また，電荷輸送化合物の受容可能な電荷量（許容電圧または「Ｖａｃｃ」にて表示）を最大化させると共に，放電時の電荷保有量（残留電圧または「Ｖｒｅｓ」にて表示）を最小化させることが好ましい。
【０００９】
電子写真工程において利用可能な電荷輸送化合物としては，各種の物質が知られている。最も一般的な電荷輸送化合物としては，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾール誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，ジュロリジンヒドラゾン誘導体，ポリビニールカルバゾール，ポリビニールピレンまたはポリアセテナフタレンがある。
【００１０】
なお，本願発明に関連する先行技術文献情報には，次のものがある。
【００１１】
【非特許文献１】
Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ“大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル（Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＰｉｇｍｅｎｔＦｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）”，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，１９８９年，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４
【非特許文献２】
Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ  ＆  Ｌ．Ｌｅｙ，“固体における光放出（Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  ｓｏｌｉｄｓ）”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，１９７８年，２６，１−１０３
【非特許文献３】
Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，  Ｖ．  Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ  ＡＰａｚｅｒａ，“Ｔｈｅ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  ｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ  ｃｈａｒｇｅｄ  Ｓｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ”，ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，１９６６年，６，ｐ．５６９−５７６
【特許文献１】
米国特許第６，１４０，２００号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，前述の電荷輸送物質は幾つかの短所を有しているため，電子写真分野において様々な要求条件を満足し得る新規な電荷輸送物質の開発が望まれている。
【００１３】
そこで，本発明が解決しようとする技術的な課題は，前述の問題点を解決し得る新規な電荷輸送化合物と，これを用いて電気伝導性に優れた電子写真用有機感光体を提供することである。
【００１４】
本発明が解決しようとする別の技術的な課題は，前記有機感光体を採用することにより，サイクル反復後にも高品質の画像を得ることができる電子写真画像形成装置及びその方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前記技術的な課題を達成するために，本発明では，化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，電荷発生化合物及び導電基板を含むことを特徴とする有機感光体を提供する。
【００１６】
【化７】
0003724737.tif 000002
0003724737.tif 000003
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。）
【００１７】
電荷輸送化合物は，対称性または非対称的である。従って，例えば，化合物の「アーム」として用いられるＲ１は，化合物の他の「アーム」におけるＲ２と同一であるか，相異なる。これと同様に，化合物の「アーム」に用いられるＲ３は，化合物の他のアームのＲ４と同一であるか，相異なる。さらに，電荷輸送化合物の前述の化学式は，異性質体も含む。
【００１８】
前記有機感光体は，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟質ドラムの周りに巻かれているシート状に与えられる。一実施の形態によれば，前記感光体は，電荷輸送化合物及びポリマー結合剤を含む電荷輸送層と，電荷発生化合物及びポリマー結合剤を含む電荷発生層及び導電基板を含む。前記電荷輸送層は，電荷発生層と導電基板との間に位置する。あるいは，前記電荷発生層は，電荷輸送層と導電基板との間に位置する。
【００１９】
本発明の技術的な課題は，複数の支持ローラと，前記支持ローラの周りにスレッドされた可撓性ベルト状の前記有機感光体と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成装置によって達成される。前記装置は，トナーディスペンサー，特に，液体トナーディスペンサーをさらに備える。
【００２０】
本発明の別の技術的な課題は，前記有機感光体の表面に電荷を与える段階と，前記有機感光体の表面に放射して画像による露光により所定の領域に電荷を分散させて前記表面に帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを形成する段階と，前記帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを有する表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触して色調画像を形成する段階と，色調画像を基板に転写する段階と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成方法によって達成される。
【００２１】
本発明の別の技術的な課題は，化学式１で表わされる電荷輸送化合物によって達成される。
【００２２】
【化８】
0003724737.tif 000004
0003724737.tif 000005
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。）
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下，本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の実施形態においては，化学式１で表わされる電荷輸送化合物を含む有機感光体を提供する。
【００２４】
【化９】
0003724737.tif 000006
0003724737.tif 000007
（式中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立的にカルバゾリル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立的に水素，アルキル基，アリール基またはヘテロ環基であり，そしてＸは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。）
【００２５】
前記化学式１の化合物は，特に化学式２で表わされる化合物であることが好ましい。
【００２６】
【化１０】
0003724737.tif 000008
0003724737.tif 000009
（式中，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は，互いに独立的に水素，アルキル基またはアリール基である。）
【００２７】
一実施の形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１及びＲ２が９−エチル−３−カルバゾリル基であり，Ｒ３及びＲ４が水素であり，そしてＸは，１，１'−スルホニルジ−４,１−フェニレン基である。このような電荷輸送化合物の非制限的な例としては，化学式３及び４で表わされる化合物がある。
【００２８】
【化１１】
0003724737.tif 000010
0003724737.tif 000011
【００２９】
【化１２】
0003724737.tif 000012
0003724737.tif 000013
【００３０】
このように，本発明の実施の形態にかかる有機感光体は，液体トナーと併用されてサイクル反復後にも高品質の画像を形成する。
【００３１】
本発明の実施の形態にかかる有機感光体は，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラム，または硬質または軟質ドラムの周りに配されたシート状であり，より好ましくは，可撓性ベルト及び硬質ドラムである。前記感光体は，導電基板と，単層の光導電性要素とを含むが，単層の光導電性要素は，ポリマー結合剤と，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を含む。しかし，好ましくは，前記感光体は，導電基板と，２層構造を有する光導電性要素と，を含み，２層構造の光導電性要素は，電荷発生層及び電荷輸送層を備える。電荷発生層は，導電基板と電荷輸送層との間に位置する。または，光導電性要素は，導電基板と電荷発生層との間に電荷輸送層が形成されたインバーテッド構造を有しても良い。
【００３２】
本発明の技術分野において広く知られたように，置換の度合いは，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４で表わされる。このような基（ｇｒｏｕｐ）の解説及び詳細な説明を簡素化させるために，用語「基」及び「成分（ｍｏｉｅｔｙ）」が，置換可能であるか，あるいは置換される化学種と，そのように置換されないか，あるいは置換不能である化学種との間を区別するのに用いられる。例えば，「アルキル基」は，メチル，エチル，オクチル，シクロ−ヘキシル，イソ−オクチル，ｔ−ブチルなどの純粋な炭化水素アルキル鎖だけではなく，ヒドロキシ，アルコキシ，フェニル，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩ），シアノ，ニトロ，アミノなど当該技術分野において公知の置換基を有するアルキル鎖を含む。
【００３３】
一方，「アルキル成分」または「アルキル」は，メチル，エチル，プロピル，シクロヘキシル，イソ−オクチル，ｔ−ブチルなどの純粋な炭化水素アルキル鎖のみを指すと限定される。
【００３４】
本発明の実施の形態において用いられるアリール基は，フェニル，ナフチル，テトラヒドロナフチルなどの芳香族炭化水素基だけではなく，前述のアルキルの定義と同様に，ヒドロキシ，アルコキシ，フェニル，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩ），シアノ，ニトロ，アミノなど当該分野において公知の置換基を有する芳香族炭化水素基を含む。本発明の実施の形態において用いるヘテロ環基とは，環式構造を有する化合物のうち，環を構成する元素が炭素原子だけではなく，酸素（Ｏ），硫黄（Ｓ），窒素（Ｎ），リン（Ｐ）などを環内に含む場合を言う。そして，ヘテロ環基は，前述のアルキル基の定義と同様に，ヒドロキシ，アルコキシ，フェニル，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩ），シアノ，ニトロ，アミノなど当該技術分野において公知の置換基を有しても良い。
【００３５】
本発明の実施の形態にかかる化学式１において，アルキル基の炭素数は１ないし３０であり，アリール基の炭素数は６ないし３０である。そして，ヘテロ環基の炭素数は２ないし３０である。
【００３６】
導電基板は，例えば，可撓性ウェブまたはベルト状のように可撓性であっても良く，例えば，ドラム状のように非可撓性であっても良い。一般に，可撓性導電基板は，絶縁基板及び導電物質層を含む。絶縁基板は，ペーパーまたはポリエチレンテレフタレート，ポリイミド，ポリスルホン，ポリエチレンナフタレート，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニールフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成用ポリマーよりなる。
【００３７】
支持体の具体例としては，ポリエーテルスルホン（商品名：Ｓｔａｂａｒ  Ｓ−１００,ＩＣＩ社製），ポリビニールフルオライド（商品名：Ｔｅｄｌａｒ，デュポン社製），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（商品名：Ｍａｋｒｏｆｏｌ，Ｍｏｂａｙ化学社製）及び無定形ポリエチレンテレフタレート（商品名：Ｍｅｌｉｎａｒ，ＩＣＩアメリカ社製）がある。
【００３８】
前記導電基板を構成する導電物質としては，カーボン粒子（例えは，グラファイト，分散カーボンブラック），ヨウ化物，ポリピロール及び伝導性ポリマー（商品名：カルゴンコンダクティブポリマー２６１，カルゴン社製  ＰＩＴＴＳＧＵＲＧＨ，  ＰＡから購入）と，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケルまたはステンレス鋼などの金属，及び酸化錫または酸化インジウムなどの金属酸化物があり，特に，アルミニウムであることが好ましい。
【００３９】
光導電体基板は，一般に，機械的安定性を有し得るほどの厚みを有する。例えば，可撓性ウェブ基板は，一般に，０.０１ないし１ｍｍの厚みを有し，ドラム基板は，一般に，約０.５ないし約２ｍｍの厚みを有することが好ましい。
【００４０】
本発明の光導電要素を構成する電荷発生化合物は，染料及び顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成する物質である。このような電荷発生化合物の例としては，金属フリーフタロシアニン（例えば，商品名：Ｐｒｏｇｅｎ  １ｘ−ｆｏｒｍ  ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ,  ゼネカ社製），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも言う。），ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニン，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ置換スクアリリウム顔料，ペリルイミド，多核性キノン（商品名：Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，  Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ，アライド化学社製），キナクリドン（商品名：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ，  Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ  Ｙ，デュポン社製）及びペリノンを含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導体顔料，テトラベンゾホルフィリン，テトラナフタロホルフィリン，インジゴ−及びチオインジゴ−染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体顔料，ビスアゾ−，トリアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含有しているポリアゾ−顔料，ポリメチン染料，含キナゾリン基染料，３次アミン，無定形セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素，セレン−ヒ素，カドミウムスルホセレン化物，カドミウムセレン化物などのセレン合金，カドミウムスルフィド及びその混合物がある。電荷発生化合物は，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはその混合物であることが好ましい。
【００４１】
電荷発生層における結合剤の含量は，電荷発生層重量を基準として１０ないし９０重量％，より好ましくは，２０ないし７５重量％である。
【００４２】
前記結合剤は，本発明の実施の形態にかかる電荷輸送化合物（電荷輸送層の場合）及び電荷発生化合物（電荷発生層の場合）を分散または溶解可能でなければならない。
【００４３】
前記電荷発生層及び電荷輸送層の結合剤の具体例として，ポリスチレン−コ−ブタジエン，改質アクリルポリマー，ポリビニールアセテート，スチレン−アルキッド樹脂，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，ポリビニールブチラール，アルキッド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル，ポリケトン，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリシロキサン，ポリヒドロキシエーテル樹脂，ポリヒドロキシスチレン樹脂，ノボラック樹脂，レゾール樹脂，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，前記ポリマーにおいて用いられたモノマーのコポリマー及びこれらの混合物がある。中でも，ポリカーボネート結合剤が特に好ましい。このようなポリカーボネート結合剤としては，ビスフェノール−Ａから派生されたポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから派生されたポリカーボネートＺ，メチルビスフェノールＡから派生されたポリカーボネートＣ及びポリエステルカーボネートがある。
【００４４】
また，感光体は，付加層をさらに含んでも良い。このような付加層の例としては，障壁層，接着層，離型層及びサブ層が挙げられる。
【００４５】
前記離型層は，光導電体要素の最上部に形成され，障壁層は，離型層と光導電要素との間に挟持されている。
【００４６】
前記接着層は，障壁層と離型層との間に位置してこれらの間の接着力を改善させる。そして，サブ層は，電荷遮単層であって，導電基板と光導電要素との間に位置してこれらの間の接着力を向上させる。
【００４７】
前記障壁層は，架橋性シロキサノール−コロイダルシリカコーティング層及びヒドロキシレーテッドシルセスキノキ酸−コロイダルシリカコーティング層と，ポリビニールアルコール，メチルビニールエーテル／マレイン酸無水物コポリマー，カゼイン，ポリビニールピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン，ポリイミド，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニールアセテート，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート，ポリビニールブチラール，ポリビニールアセトアセタル，ポリビニールホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート，ポリビニールカルバゾール，前記ポリマーにおいて用いられたモノマーのコポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニールアセテートコポリマー，ビニールクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー，セルロースポリマー及びその混合物などの有機結合剤を含む。前記有機結合剤は，ヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニアまたはその混合物などの微細無機粒子を選択的に含む。この時，無機粒径は０．００１ないし５μｍであり，好ましくは，０.００５μｍである。
【００４８】
障壁層は，好ましくは，メチルセルローズ及びメチルビニールエーテル／マレイン酸無水物コポリマーの１：１混合物と，架橋剤であるグリオキサルとを含んでなる。
【００４９】
離型層トップコートは，当該技術分野において公知の全ての離型層組成物を含む。離型層は，フッ化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレートまたはその混合物よりなる。離型層は，架橋シリコンポリマーであることがより好ましい。
【００５０】
通常の接着層は，ポリエステル，ポリビニールブチラール，ポリビニールピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などのフィルム形成用ポリマーを含む。好ましくは，接着層は，ポリヒドロキシアミノエーテルよりなる。このような層が用いられる場合には，乾燥厚みが０．０１ないし５μｍであることが好ましい。
【００５１】
通常のサブ層は，ポリビニールブチラール，有機シラン，加水分解性シラン，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，シリコン系物質などを含む。好ましくは，サブ層は，乾燥厚みが約２０オングストロームないし約２,０００オングストロームであることが好ましい。
【００５２】
電荷輸送化合物，この化合物を含む感光体は，乾式または液体トナー現像を用いた画像形成工程に好適に使用可能である。
【００５３】
液体トナー現像は，一般に，乾式トナーを用いた場合に比べて高解像度の画像を得ることができ，画像の固定に小さいエネルギーが必要であるといった利点があるので，より好ましい。液体トナーの好適な例は広く公知されている。液体トナーは，着色剤，樹脂結合剤，電荷ディレクタ及びキャリア液体を含む。樹脂及び顔料の混合比は，２：１ないし１０：１であることが好ましく，より好ましくは，４：１ないし８：１である。一般に，着色剤，樹脂及び電荷ディレクタは，トナー粒子を形成する。
【００５４】
本発明の実施の形態にかかる電子写真画像形成装置は，複数の支持ローラと，前記支持ローラの周りにスレッドされており，前記電荷輸送化合物と電荷発生化合物及び導電基板を含む有機感光体を備える。この時，前記装置は，液体トナーディスペンサーをさらに含んでも良い。このように，電子写真画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明すれば，下記の通りである。
【００５５】
まず，前記の有機感光体の表面に電荷を与えた後，有機感光体の表面に光を照射して画像による露光処理を施して所定の領域に電荷を分散させて有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。次に，有機感光体の表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成し，このようにして得られた色調画像を基板に転写して目的とする画像を得る。
【００５６】
以下，本発明を下記の実施例を挙げて説明するが，本発明が下記の実施例にのみ限定されることはない。
【００５７】
Ａ．合成
化学式３の化合物
９−エチル−３−カルバゾールボキサアルデヒド（０．０２モル，アルドリッチ社製  ＭＩＬＷＡＵＫＥＥ，  ＷＩから購入）４.４６ｇと，１,１−（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビスヒドラジン（０.０１モル，ビタース−Ｍ社製  ＭＯＳＣＯＷ，  ＲＵＳＳＩＡから購入）２.７８ｇ及びテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）を撹はんしつつ１６時間還流した。前記混合物から溶媒を除去して化学式３の化合物が粗生成物の状態で分離され，これを再結晶を通じて精製した。
【００５８】
化学式４の化合物
化学式４の化合物は，下記の過程により製造される。
カルバゾール（０.１モル，アルドリッチ社製  ＭＩＬＷＡＵＫＥＥ，  ＷＩから購入）１６．７ｇ，１−ブロモペンタン（０.１モル，アルドリッチ社製  ＭＩＬＷＡＵＫＥＥ，  ＷＩから購入）１５．１ｇ及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをＴＨＦ  ６０ｍｌに溶解した後，ここに濃い水酸化ナトリウム１７ｇの水溶液１７ｍｌを加えた。
【００５９】
前記混合物を４時間激しく撹はんしつつ加熱した後に室温まで冷却し，これを過量の水に仕込んだ。沈殿された固体がろ過され，ＴＨＦ層は硫黄酸マグネシウムを用いて乾燥して濃縮した。集められた有機固体は再結晶化させて９−ペンチルカルバゾールを得た。
【００６０】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを撹はんし，ここにホスフォラスオキシクロライド（０.３８モル，３５ｍｌ）５８ｇを滴下する間に反応混合物を氷バスを用いて冷却した。９−ペンチルカルバゾール（０.２２モル）５２ｇを加えた後，反応混合物を１．５時間加熱しつつスチームバスを用いて加熱した。全体的な反応混合物を冷却し，これを水２００ｍｌに加え，ポンプを用いて粗生成物をろ過し，水２００ｍｌを用いて洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【００６１】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（０.０２モル）５．３ｇと，１，１−スルホニルジ−４，１−フェニレンビスヒドラジン（０.０１モル，ビータス−Ｍ社製  ＭＯＳＣＯＷ，  ＲＵＳＳＩＡから購入）２．７８ｇ，及びＴＨＦ  ２０ｍｌの混合物を撹はんしつつ１６時間還流した。
【００６２】
反応混合物から溶媒を除去したところ，化学式４の化合物が分離され，これを再結晶化を通じて精製した。
1H-NMR(CDCl3) δ: 0.73-0.99(t, 6H); 1.18- 1.46(m, 8H); 1.47 -1.60(s, 2H); 1.74-1.99(m, 4H); 4.17-4.39(t, 4H); 7.05-7.22(d, 2H); 7.20-7.33(m, 2H); 7.33-7.59(m, 6H); 7.65-8.01(m, 10H); 8.06-8.20(d, 2H); 8.22-8.39(s, 2H)
【００６３】
Ｂ．有機感光体の製造方法
インバーテッド２重層の有機感光体は，化学式３または４で表わされる化合物を用いて製造した。化学式３または４で表わされる化合物及びポリカーボネートＺ結合剤を含む電荷輸送溶液は，化学式３または３の化合物１．２５ｇのＴＨＦ  ８．０ｇをポリカーボネートＺ  １．２５ｇのトルエン２.  ５０ｇに混合して得た。その後，前記電荷輸送溶液をマイヤーロッド（＃３６）を用いて３ｍｉｌ（７６μｍ）のアルミニウムメッキ処理されており，０.３ミクロンのポリエステル樹脂サブ層（商品名：Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−２２００，ボスティック社製  ＭＩＤＤＬＥＴＯＷＮ，  ＭＡから購入）付きポリエチレンテレフタレートフィルム（１Ω／ｃｍ２アルミニウム蒸気コーティング層）を有しているメリネックス４４２ポリエステルフィルム（デュポン社製）上にハンドコートした後，これを乾燥して９μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６４】
分散液は，オキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．サンズ社製）１．３５ｇと，Ｓ−Ｌｅｃ  ＢＢｘ−５ポリビニールブチラール樹脂（積水化学社製）１．３５ｇと，メチルエチルケトン２６ｇ及びトルエン１３ｇを再循環モードで動作する水平サンドミルを用いて８時間微粉化させて製造した。その後，このようにして得られた分散液を，サブ層無しの２ｍｉｌ（５１μｍ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にダイコートした後，これを８０℃で１０分間乾燥してＰＥＴフィルム上に０.２７μｍの電荷発生層を形成した。
【００６５】
前記電荷輸送層及び電荷発生層は，モデル４４７マッチプリントラミネーター（イメーション社製）を用いて共に積層した。積層後には，電荷発生層の表面から２ｍｉｌ（５１μｍ）のＰＥＴフィルムを剥離してインバーテッド２重層構造の有機感光体を得た。
【００６６】
Ｃ．静電気テスト
化学式３または４の化合物の静電気テストは，周辺温度でＱＥＡ  ＰＤＴ−２０００装置を用いて行い，且つ，記録した。帯電は８ｋＶにおいて行った。放電は，感光体をファイバー光ケーブルの下の７８０ＮＭフィルタードタングステン光源に露光して行った。各試料は，２ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーにて０.０５秒間露光し，全体の露光強度は，２０ｍＷ／ｃｍ２である。帯電後には，許容電圧Ｖａｃｃはボルトにて測定された。このような許容電圧は，１サイクル後にＶａｃｃにて記録された。初期帯電後，試料が７８０ｎｍから２ｍＪ／ｃｍ２に０.０５秒光パルスで放電される前に１秒ダークディケイ（ｄｅｃａｙ）が起こり，ダークディケイ１秒後に電圧降下（コントラスト）はボルトにて測定された。次に，試料上の電荷は除電ランプにより一層減少した。最終的な残留電圧Ｖｒｅｓはボルトにて測定された。また，Ｖａｃｃ及びＶｒｅｓは総１０００サイクル後に測定された。一般に，Ｖａｃｃを最大化させてＶｒｅｓは最小化させることが好ましい。
【００６７】
Ｄ．イオン化ポテンシャルの測定
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定用の試料は，化学式３及び４で表わされる化合物を各々ＴＨＦに溶解して製造した。
【００６８】
各溶液は，メチルセルローズ系の接着性サブ層が精度良くコートされたアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にハンドコートして電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成した。前記サブ層は，ＣＴＭ層の接着力を改善させ，ＣＴＭの結晶化を遅らせると共に，ＣＴＭ層の欠陥を通じたアルミニウム層からの電子光放出を抑える役割を果たす。６.４ｅＶ以下の量子エネルギーを有する光を照射すれば，サブ層を通ってアルミニウム層からいかなる光も見られなかった。さらに，接着性サブ層は，測定中に電荷の蓄積が回避可能なほど十分な伝導性を有していた。サブ層及びＣＴＭ層の厚みは，約０.４μｍである。Ｉｐ測定用の試料の準備に当たって，ＣＴＭ層には結合剤が用いられなかった。
【００６９】
Ｉｐは，非特許文献１に記載されたものと類似したエアー法の電子光放出よって測定された。試料に重水素ランプ供給源を有する石英単色光器を用いて単色光を照射した。入射光ビームの強度は２−５×１０−８Ｗであった。試料基板に負電圧−３００Ｖが印加された。イルミネーション用４．５×１５ｍｍ２スリット付きカウンター電極は，試料の表面と８ｍｍだけ離れたところに配された。カウンター電極は，ＢＫ２−１６タイプであり，開放入力体制により作動され，光電流を測定するための電位計の入力装置に結ばれた。光照射に当たって，１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れ込んだ。光電流Ｉは，入射光フォトンエネルギーｈνに極めて依存的であった。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存度がプロットされた。一般に，入射光の量子エネルギーに対する光電流自乗値の依存度は，しきい値辺りの線形関係によりよく説明される（非特許文献１，非特許文献２参照）。このような依存度が線形関係を表わす領域のｈν軸に外挿され，Ｉｐ値は，区切り点においてフォトンエネルギーにより決められる。Ｉｐ測定値は，±０.０３ｅＶの誤差を有する。Ｉｐデータは，下記表１の通りである。
【００７０】
Ｅ．ホール移動度の測定
電荷移動度測定用の試料は，化学式３または４の化合物を結合剤と共にＴＨＦに溶解して１０％の固体溶液を製造した。結合剤としては，ポリカーボネートＺ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス）を用いた。試料及び結合剤の混合比率は，４：６または５：５である。各溶液をアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にコートしてＣＴＭ層を形成した。この時，ＣＴＭ層の厚みは５〜１０μｍである。
【００７１】
ホールドリフト移動度は，飛行時間法を用いて測定した（非特許文献３参照）。ポジティブコロナ帯電は，ＣＴＭ層の内部に電界を生じさせた。窒素レーザパルスを照射すれば，電荷キャリアが層の表面から発せられる（パルスの印加時間は２ｎｓであり，波長は３３７ｎｍである）。パルス印加により層の表面ポテンシャルは照射前の初期ポテンシャル対比１ないし５％まで減った）。広帯域周波数電位計に結ばれたキャパシタンスプローブを用いて表面ポテンシャルの速度ｄＵ／ｄｔを測定する。通過時刻ｔｔは，線形または２重ログ目盛で瞬間的なｄＵ／ｄｔの曲線における変化を測定して決められる。ドリフト移動度は，式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔにより計算され，ここで，ｄは，層厚であり，Ｕ０は，パルス照射時の表面ポテンシャルである。
【００７２】
電界強度（Ｅ．ＥＬＥＣＴＲＩＣ  ＦＩＥＬＤ  ＳＴＲＥＮＧＴＨ）における６.４×１０５Ｖ／ｃｍでの移動度値は，表１に示す。
移動度電界依存度は，下記数式１の関数に近似させて表わされる。
【００７３】
【数１】
0003724737.tif 000014
前記式中，αは移動度電界依存度を決めるパラメータであり，パラメータαの値は，下記表１に示す。
【００７４】
【表１】
0003724737.tif 000015
＊比較例Ａは，特許文献１の化合物２に関するものである。
【００７５】
以上，本発明に係る好適な実施の形態について説明したが，本発明はかかる構成に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術思想の範囲内において，各種の修正例および変更例を想定し得るものであり，それらの修正例および変更例についても本発明の技術範囲に包含されるものと了解される。
【発明の効果】
本発明によれば，ビス（３−ホルミルカルバゾリル）−１．１−（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラゾンを含む電荷輸送化合物を提供でき，この電荷輸送化合物を採用して電気伝導性に優れた有機感光体を得ることができる。そして，この有機感光体を採用すれば，サイクル反復後にも高品質の画像を得ることができる電子写真画像形成装置及びその方法を提供できる。