(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）または式（２）、
【式１】
0003693640.tif 000023
〔式中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆから選ばれる遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、ｎは遷移金属Ｍの周期律表の族数Ｇから２を引いた整数、Ｌ1 とＬ2 はそれぞれ以下に示す（III）の組み合わせからなる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 は架橋されていても良い。〕
【式２】
0003693640.tif 000024
。
〔式中、Ｍ、Ｘ、ｎ，Ｌ1 、およびとＬ2 は式（１）の定義と同一であり、Ｊは非配位性アニオンである。〕
から選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物を触媒成分として含むオレフィン用重合触媒において、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせが以下に示す（III）の組み合わせからなる配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 を持つ式（１）または式（２）で表される少なくとも１種の遷移金属化合物を触媒成分として含む、オレフィン用重合触媒。
（III）配位子Ｌ1 が式（６）、
【式３】
0003693640.tif 000025
〔式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり（その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり）、
Ｚ3 、Ｚ4 、またはＺ5 はそれぞれ式（４）、
【式４】
0003693640.tif 000026
（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い）〕
で表されるトリスピラゾーリル３座配位子であり、
配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子である、組合せ。
【請求項２】
配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせが（III）の組み合わせであり、配位子Ｌ2 がアルカジエニル配位子である請求項１記載の触媒。
【請求項３】
式（６）の配位子Ｌ1 がヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートである請求項１〜２から選ばれた請求項記載の触媒。
【請求項４】
式（６）の配位子Ｌ1 がヒドロトリス（ピラゾーリル）ボレートである請求項１〜３から選ばれた請求項記載の触媒。
【請求項５】
助触媒としてアルキルアルミノキサンを用いた請求項１〜４から選ばれた請求項記載の触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多座配位子を持つオレフィン重合触媒に関する。さらに詳しくは、式（１）または式（２）、
【式５】
0003693640.tif 000002
【式６】
0003693640.tif 000003
から選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物を触媒成分として含むオレフィン用重合触媒において、式中ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆから選ばれる遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、ｎは遷移金属Ｍの周期律表の族数Ｇから２を引いた整数、Ｊは非配位性アニオン、そしてＬ1 とＬ2 はそれぞれ以下に示す（III）の組み合わせからなる配位子であり、その組み合わせが（Ｉ）配位子Ｌ1 が燐含有基を１つ以上持つ３座配位子であり配位子Ｌ2 がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、その組み合わせが（II）配位子Ｌ1 がヘテロ原子を１つ以上持つ複素５員環５座配位子であり配位子Ｌ2 が結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但し５座配位子がヘテロ原子を１個持つ時は配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である。
【０００２】
またはその組み合わせが（III）配位子Ｌ1 がトリスピラゾーリル３座配位子であり配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子である。また上述の配位子Ｌ1 は、何れも周期律表の１５または１６族元素を含んでいる。本発明の触媒は、従来触媒に比べて反応条件下で安定性が高く、非常に高いオレフィン重合活性を示すので、単位触媒重量当たりの重合体収率に優れている。また得られたポリマーは分子量が高く嵩密度が高くポリマー性状を改善できる。更に水素を添加する事で分子量を調整でき助触媒アルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。
【０００３】
【従来の技術】
ヘテロ原子として窒素の単座配位子と、単一のアルカジエニル配位子を持つ化合物がオレフィンの重合触媒に用いられる事は知られている。例えば、非特許文献１には１座配位のヘテロ原子配位子と架橋したアルカジエニル配位子を持った３族金属触媒を用いたオレフィン重合反応が記載されている。また特許文献１でも、π結合を含まない配位子と架橋した単一の非極在化π結合配位子を持つ遷移金属触媒を用いてオレフィンを重合する方法が記載されている。明細書に示されている一般式はπ結合を含まない配位子が単座配位子であることを示している。更に特許文献２にも、ヘテロ原子配位子とシクロペンタジエニル配位子を持つ４Ａ族金属触媒を用いてオレフィンを重合する方法が記載されている。明細書に示されている一般式はヘテロ原子配位子が単座配位子であることを示している。しかしこれらの触媒を用いた重合反応活性は極めて低く、比較的活性の高い特許文献１の実施例１でもシクロペンタジエニル配位子に架橋した単座の窒素配位子を持つ触媒はアタクチックポリプロピレンが触媒金属１グラム１時間当たり１００グラム未満しか得られていない。
【０００４】
一方、特許文献３には、ヘテロ原子として窒素を含むピラゾーリルボレートのアルカリ金属塩とハロゲン化チタンまたはジルコニウム金属の反応生成物とアルキルアルミノキサンとからなる触媒でオレフィンを重合する方法が記載されている。しかし実施例３のカリウムヒドロトリスピラゾーリルボレートと塩化チタンの反応生成物の活性は極めて低くポリエチレンが触媒金属１グラム１時間１気圧エチレン当たり２００グラム未満しか得られていない。さらに、特許文献４には、ヘテロ原子として窒素を含む一つのヒドロトリスピラゾーリルボレート及び陰イオン性リガンドから成る化合物が記載されている。明細書に配位子の中にシクロペンタジエニル官能性配位子は含まないと明示している。この場合、活性は若干改良されているもののポリスチレンが触媒金属１グラム１時間当たり４キログラム未満しか得られていない。
【０００５】
【非特許文献１】
オルガノメタリックス(Organometallics)第９巻８６７頁１９９０年
【特許文献１】
特開平３−１６３０８８号公報
【特許文献２】
特開平３−１８８０９２号公報
【特許文献３】
特開平１−９５１１０号公報
【特許文献４】
特開平４−３０５５８５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
以上述べたように、従来知られている重合触媒は、ヘテロ原子として窒素を含む配位子が単座配位子である、或いはトリスピラゾーリルボレート配位子の様なヘテロ原子として窒素を含む３座配位子を持つもののシクロペンタジエニル配位子等のアルカポリエニル配位子を待たない配位子で構成された遷移金属触媒であるために重合活性が低い欠点があった。更に、重合活性が低いため得られた重合体から触媒成分を除去する脱灰工程等の繁雑な工程を必要とする問題も予想される。このように従来知られている触媒は、オレフィン重合反応を工業的に実施する上で満足いくものではなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは従来知られているヘテロ原子として窒素を含む配位子が単座配位子である、或いはトリスピラゾーリルボレート配位子の様なヘテロ原子として窒素を含む配位子が３座配位子であるがシクロペンタジエニル配位子等のアルカポリエニル配位子を待たない配位子で構成された遷移金属触媒がもつ上述の問題を解決するため鋭意研究した。その結果、驚くべき事にヘテロ原子として窒素を含むトリスピラゾーリルボレート型３座配位子と同時にシクロペンタジエニル配位子の様なσ結合と２つ以上のπ結合を持つ配位子が配位した周期律表のランタン系列を含む３、４、５、６、７族、または８、９、１０族の遷移金属が高いオレフィン重合活性を持つ事を発見した。
【０００８】
更に驚くべき事に、配位子Ｌ1 としてヘテロ原子として周期律表の１５族元素を２個以上含む複素５員環５座配位子もしくはヘテロ原子として燐原子等の周期律表１５族元素または酸素等の周期律表１６族元素を持つ３座配位子（例えばフォスフォーリル配位子）をもつ遷移金属化合物を検討した結果、配位子Ｌ2 がアルカポリエニル配位子等の多座配位子またはハロゲン原子等の単座配位子との組み合わせにおいても高いオレフィンの重合活性を持つ事を発見した。即ち上述の新規な特定の多座配位子を持つ遷移金属触媒は従来知られているヘテロ原子として窒素を含む配位子が単座配位子である、或いはトリスピラゾーリルボレート配位子の様なヘテロ原子として窒素を含む配位子が３座配位子であるがシクロペンタジエニル配位子等のアルカポリエニル配位子を待たない配位子で構成された遷移金属触媒に比べて非常に高い重合活性を持つ事を発見した。
【０００９】
また上述の新規多座配位子を持つ触媒は反応条件下でも安定であり、得られるポリマーの分子量が高く、嵩密度が高く、ポリマー性状を改善できるだけでなく、水素を添加する事で分子量を調整でき、助触媒アルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。更に単位触媒重量当たりの重合体収率に優れているので得られた重合体から触媒成分を除去する脱灰工程等の繁雑な工程が不要である特徴を見いだし本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、式（１）または式（２）、
【式７】
0003693640.tif 000004
〔式中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆから選ばれる遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、ｎは遷移金属Ｍの周期律表の族数Ｇから２を引いた整数、Ｌ1 とＬ2 はそれぞれ以下に示す（III）の組み合わせからなる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 は架橋されていても良い。〕架橋されていても良い。〕
【００１１】
【式８】
0003693640.tif 000005
〔式中、Ｍ、Ｘ、ｎ，Ｌ1 、およびＬ2 は式（１）の定義と同一であり、Ｊは非配位性アニオンである。〕
から選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物を触媒成分として含むオレフィン用重合触媒において、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせが以下に示す（III）の組み合わせからなる配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 を持つ式（１）または式（２）で表される少なくとも１種の遷移金属化合物を触媒成分として含む、オレフィン用重合触媒を提供するに至った。
【００１２】
（Ｉ）配位子Ｌ1 が式（３）、
【式９】
0003693640.tif 000006
｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり（その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００１３】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、
【００１４】
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基である）、｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝は燐含有基（Ｐは３価または５価の燐原子、Ｒ1 とＲ2 は１価の置換基であってそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、およびＱは２価の置換基であって２価のＯ、Ｓ、Ｓｅ原子または孤立電子対である）であり、Ｚ1 とＺ2 はそれぞれ上述の式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基の１種もしくは式（４）、
【００１５】
【式１０】
0003693640.tif 000007
【００１６】
（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００１７】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、
【００１８】
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）で表されるピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝
で表される、式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基を１つ以上持つ配位子であり、
配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、組合せ。
【００１９】
（II）配位子Ｌ1 が式（５）、
【式１１】
｛Ｅm （ＣＲ6 ）5-m ｝-       ・・・（５）
（式中、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００２０】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、
【００２１】
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり各Ｒ6 は同一でも異なっていても良く、または隣接したＲ6 同士が互いに架橋されていてもよく、ｍは１から５迄の整数であり、Ｅは窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマスから選ばれた少なくても１つの原子である）
で表される複素５員環５座配位子であり、
配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但し式５のｍが１の時は  配位子Ｌ２がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、組合せ。
【００２２】
（III）配位子Ｌ1 が式（６）、
【式１２】
0003693640.tif 000008
〔式中、Ａは式（３）の定義と同じであり、Ｚ3 、Ｚ4 、またはＺ5 はそれぞれ式（４）のピラゾーリル基〕
で表されるトリスピラゾーリル３座配位子であり、
配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子である、組合せ。
【００２３】
本発明の実施に際し、式（１）、または式（２）で用いられるアニオン性の配位子Ｘは、水素基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、
【００２４】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、
少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基が挙げられる。
【００２５】
こうしたアニオン性の配位子Ｘの例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノルボルニル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、エイコシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキセニルメチル基、ノルボルネニル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、ビフェニル基、アントラシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロシクロヘキシル基、クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ｐ−トリクロロメチルフェニル基、ｐ−フルオロフェニネチル基、ペンタクロロベンジル等の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、または脂肪族炭化水素基またはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない芳香族炭化水素基、
【００２６】
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、トリルオキシ基、メチルナフトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等の炭化水素基置換オキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルオチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、デシルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、トリルチオ基、メチルナフチルチオ基、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等の炭化水素基置換チオ基、シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等のシリル基、シロキシ基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基等のシロキシ基が挙げられる。
【００２７】
本発明の実施に際し、式（１）、または式（２）で用いられるアニオン性の配位子Ｘの第二の例に式（７）または式（８）、
【式１３】
−ＮＲ2     ・・・（７）
【式１４】
−ＰＲ2     ・・・（８）
（式中、Ｒはそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、または少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基であり、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または互いに架橋されていても良い。）
で表される炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００２８】
こうしたアニオン性の配位子Ｘの例として、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ（ｔ−ブチル）アミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ピローリル基、ピラゾーリル基、イミダゾーリル基等の炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジプロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビス（ｐ−フルオロフェニル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基、メチルフェニルホスフィノ基、エチルフェニルホスフィノ基等の炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００２９】
本発明の実施に際し、式（２）で用いられる非配位性アニオン［Ｊ］- として反応条件下で安定であり式２で用いられる中心金属に配位し無い、若しくは配位し難いアニオンであれば如何なる化合物も用いられる。例えば、塩素酸アニオン、臭素酸アイオン、沃素酸アニオン、過塩素酸アニオン、過臭素酸アニオン、過沃素酸アニオン基等のハロゲン酸アニオン、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ボレート、テトキス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラトリルボレート、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート等のテトラ置換ボレート、オクタデカボレート、トリデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート、ビス（７，８−ジカルバウンデカボレート）コバルテート、ビス（ウンデカハイドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）ニッケレート、１−カルバドデカボレート等のポリボレート、
【００３０】
ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート等の１５族ハロゲン化アニオン、ペンタフロオロオキソテルレート等のテルルアニオン、燐タングステン酸アニオン、珪タングステン酸アニオン等のヘテロポリアニオン、フラーレンアニオン、メチレンビストリフロオロスルホネートが挙げら、特にテトラ置換ボレートが好ましい。  本発明の実施に際し、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（１）において、燐含有基を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1 として式（３）、
【式１５】
0003693640.tif 000009
【００３１】
｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり（その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００３２】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、
【００３３】
または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基である）、｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝は燐含有基（Ｐは３価または５価の燐原子、Ｒ1 とＲ2 は１価の置換基であってそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、およびＱは２価の置換基であって２価のＯ、Ｓ、Ｓｅ原子または孤立電子対である）であり、Ｚ1 とＺ2 はそれぞれ上述の式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基の１種もしくは式（４）、
【００３４】
【式１６】
0003693640.tif 000010
【００３５】
（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００３６】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、
【００３７】
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）
で表されるピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝
で表される、式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基を１つ以上持つ配位子である。この場合、式３のＺ1 とＺ2 の選び方で式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基３つで構成された３座配位子，式｛Ｒ1 Ｒ2（Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基２つおよび式４のピラゾーリル基１つから構成された３座配位子，および燐含有基１つおよび式４のピラゾーリル基２つから構成された３座配位子が挙げられる。特に式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基３つで構成された３座配位子が好ましい。
【００３８】
こうした配位子の例として、トリス（ジシクロヘキシルフォスフィノ）メタニド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニド等のトリスフォスフィノ配位子、トリス（ジシクロヘキシルオキソフォスフォラニル）メタニド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド等のトリスオキソフォスフォラス配位子、トリス（ジシクロヘキシルチオフォスフォラニル）メタニド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド、等のトリスチオフォスフォラス配位子、トリス（ジシクロヘキシルセレノフォスフォラニル）メタニド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、等のトリスセレノフォスフォラス配位子、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルフォスフィノ）メタニド、
【００３９】
ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルフォスフィノ）メタニド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）（ジフェニルフォスフィノ）メタニド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド、
【００４０】
ビス（ジフェニルチオソフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド等の２種類から選ばれた３つの燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を持つ式３の３座配位子、（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド、（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド等の３種類から選ばれた３つの燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を持つ式３の３座配位子が挙げられる。また上記のメタニドの代わりにヒドロボレート、または炭素数が１から１０までのアルキル基が置換した式３のボレート配位子が挙げられる。
【００４１】
本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1 と同時に用いられるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 として、水素基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００４２】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基が挙げられる。
【００４３】
こうしたアニオン性の配位子Ｘの例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノルボルニル基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、エイコシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキセニルメチル基、ノルボルネニル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、ビフェニル基、アントラシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロシクロヘキシル基、クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ｐ−トリクロロメチルフェニル基、ｐ−フルオロフェニネチル基、ペンタクロロベンジル等の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、または脂肪族炭化水素基またはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない芳香族炭化水素基、
【００４４】
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、トリルオキシ基、メチルナフトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等の炭化水素基置換オキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルオチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、デシルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、トリルチオ基、メチルナフチルチオ基、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等の炭化水素基置換チオ基、シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等のシリル基、シロキシ基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基等のシロキシ基が挙げられる。
【００４５】
更に式（７）または式（８）、
【式１７】
−ＮＲ2     ・・・（７）
【式１８】
−ＰＲ2     ・・・（８）
（式中、Ｒはそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、または少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基であり、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または互いに架橋されていても良い。）
で表される炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００４６】
こうしたσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 の例として、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ（ｔ−ブチル）アミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ピローリル基、ピラゾーリル基、イミダゾーリル基等の炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジプロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビス（ｐ−フルオロフェニル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基、メチルフェニルホスフィノ基、エチルフェニルホスフィノ基等の炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００４７】
本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1 と同時に用いられるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 の第二の例として、配位子Ｌ1 とＮまたはＰ原子で架橋している式（９）または式（１０）、
【式１９】
−ＮＲ−    ・・・（９）
【式２０】
−ＰＲ−    ・・・（１０）
〔式中、Ｒは式（７）または式（８）の定義と同じ。〕
で表されるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 が挙げられる。
【００４８】
本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1 と同時に用いられるσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ多座配位子Ｌ2 の例として、アルケニル、シクロアルケニル等のアルカモノエニル配位子、アルカジエニル、シクロアルカジエニル、アルカトリエニル、またはシクロアルカトリエニル等のアルカポリエニル配位子が挙げられる。更にこうした組み合わせ（Ｉ）における多座配位子Ｌ2 の第二の例として、式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子、式（５）の複素５員環５座配位子、式（６）のトリスピラゾーリル３座配位子が挙げられる。
【００４９】
こうした多座配位子Ｌ2 の中で特に式（１１）、
【式２１】
Ｃ5 Ｈ5-x Ｒx         ・・・（１１）
（式中、Ｈは水素原子、Ｘは０から５迄の整数、Ｒはそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、
【００５０】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、
【００５１】
少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または隣合うＲ基同士が互いに架橋されていても良い。）で表せる、単環または多環のアルカジエニル基骨格を有する配位子が好ましい。
子量を調整でき助触媒アルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。
【００５２】
こうした式（１１）の配位子として、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルおよび１，３−や１，４−置換異性体、１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性体、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性体、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニルおよびその置換体、テトラヒドロインデニルおよびその置換体、フルオレニルおよびその置換体、オクタヒドロフルオレニルおよびその置換体等が挙げられる。またはこれらと配位子Ｌ1 が架橋した化合物も挙げられる。
【００５３】
本発明の実施に際し、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（II）において、複素５員環５座配位子Ｌ1 として式（５）、
【式２２】
｛Ｅm （ＣＲ6 ）5-m ｝-       ・・・（５）
（式中、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、
【００５４】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、
【００５５】
少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり各Ｒ6 は同一でも異なっていても良く、または隣接したＲ6 同士が互いに架橋されていてもよく、ｍは１から５迄の整数であり、Ｅは窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマスから選ばれた少なくても１つの原子である。）で表される複素５員環５座配位子があげられる。
【００５６】
こうした組み合わせ（II）における式（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが窒素の例として、ピローリル、２−メチルピローリル、３−メチルピローリル、２，３−ジメチルピローリル、３，４−ジメチルピローリル、２，５−ジメチルピローリル、２，３，４−トリメチルピローリル、２，３，５−トリメチルピローリル、２，３，４，５−テトラメチルピローリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したピローリル配位子、ピラゾーリル、３−メチルピラゾーリル、４−メチルピラゾーリル、５−メチルピラゾーリル、３，４−ジメチルピラゾーリル、３，５−ジメチルピラゾーリル、３，４，５−トリメチルピラゾーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したピラゾーリル配位子、
【００５７】
イミダゾーリル、２−メチルイミダゾーリル、４−メチルイミダゾーリル、５−メチルイミダゾーリル、２，４−ジメチルイミダゾーリル、２，５−ジメチルイミダゾーリル、２，４，５−トリメチルイミダゾーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したイミダゾーリル配位子、１，２，３−トリアゾーリル、４−メチル−１，２，３−トリアゾーリル、５−メチル−１，２，３−トリアゾーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−トリアゾーリル配位子、
【００５８】
１，３，５−トリアゾーリル、２−メチル−１，３，５−トリアゾーリル、３，４−ジメチル−１，３，５−トリアゾーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリアゾーリル配位子、テトラゾリル、５−メチルテトラゾリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラゾーリル配位子、インドーリル、４，５，６，７−テトラヒドロインドーリル、インダゾーリル、ベンズイミダゾーリル、７−アザインドーリル、ベンゾトリアゾーリル、４−アザベンズイミダゾーリル、プリニル、カルバゾーリル、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリアゾーリル基等が挙げられる。
【００５９】
こうした組み合わせ（II）における式（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが燐の例として、ホスホーリル、２−メチルホスホーリル、３−メチルホスホーリル、２，３−ジメチルホスホーリル、３，４−ジメチルホスホーリル、２，５−ジメチルホスホーリル、２，３，４−トリメチルホスホーリル、２，３，５−トリメチルホスホーリル、２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したホスホーリル配位子、１，２−ジホスホーリル、３−メチル−１，２−ジホスホーリル、４−メチル−１，２−ジホスホーリル、５−メチル−１，２−ジホスホーリル、３，４−ジメチル−１，２−ジホスホーリル、３，５−ジメチル−１，２−ジホスホーリル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジホスホーリル配位子、
【００６０】
１，３−ジホスホーリル、２−メチル−１，３−ジホスホーリル、４−メチル−１，３−ジホスホーリル、５−メチル−１，３−ジホスホーリル、２，４−ジメチル−１，３−ジホスホーリル、２，５−ジメチル−１，３−ジホスホーリル、２，４，５−トリメチル−１，３−ジホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジホスホーリル配位子、１，２，３−トリホスホーリル、４−メチル−１，２，３−ホスホーリル、５−メチル−１，２，３−ホスホーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−ホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−ホスホーリル基、
【００６１】
１，３，５−トリホスホーリル、２−メチル−１，３，５−トリホスホーリル、３，４−ジメチル−１，３，５−トリホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリホスホーリル配位子、テトラホスホーリル、５−メチルテトラホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラタホスホーリル配位子、ペンタホスホーリル配位子、ベンゾ［ｂ］ホスホーリル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］ホスホーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジホスホーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジホスホーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリル等や、これらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリホスホーリル配位子等が挙げられる。
【００６２】
こうした組み合わせ（II）における式（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが砒素の例として、アルソーリル、２−メチルアルソーリル、３−メチルアルソーリル、２，３−ジメチルアルソーリル、３，４−ジメチルアルソーリル、２，５−ジメチルアルソーリル、２，３，４−トリメチルアルソーリル、２，３，５−トリメチルアルソーリル、２，３，４，５−テトラメチルアルソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したアルソーリル配位子、１，２−ジアルソーリル、３−メチル−１，２−ジアルソーリル、４−メチル−１，２−ジアルソーリル、５−メチル−１，２−ジアルソーリル、３，４−ジメチル−１，２−ジアルソーリル、３，５−ジメチル−１，２−ジアルソーリル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアリソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジアリソーリル配位子、
【００６３】
１，３−ジアリソーリル、２−メチル−１，３−ジアリソーリル、４−メチル−１，３−ジアリソーリル、５−メチル−１，３−ジアリソーリル、２，４−ジメチル−１，３−ジアリソーリル、２，５−ジメチル−１，３−ジアリソーリル、２，４，５−トリメチル−１，３−ジアリソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジアリソーリル配位子、１，２，３−トリアリソーリル、４−メチル−１，２，３−トリアリソーリル、５−メチル−１，２，３−トリアリソーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリアリソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−アロソーリル配位子、１，３，５−トリスチボーリル、２−メチル−１，３，５−トリアリソーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリアリソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリアリソーリル配位子、
【００６４】
テトラアリソーリル、５−メチルアリソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラアリソーリル配位子、ベンゾ［ｂ］スチボーリル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］スチボーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジアリソーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジアリソーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アリソーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリアリソーリル配位子等が挙げられる。
【００６５】
こうした組み合わせ（II）における式（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥがアンチモンの例として、スチボーリル、２−メチルスチボーリル、３−メチルスチボーリル、２，３−ジメチルスチボーリル、３，４−ジメチルスチボーリル、２，５−ジメチルスチボーリル、２，３，４−トリメチルスチボーリル、２，３，５−トリメチルスチボーリル、２，３，４，５−テトラメチルスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したスチボーリル配位子、１，２−ジスチボーリル、３−メチル−１，２−ジスチボーリル、４−メチル−１，２−ジスチボーリル、５−メチル−１，２−ジスチボーリル、３，４−ジメチル−１，２−ジスチボーリル、３，５−ジメチル−１，２−ジスチボーリル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジスチボーリル配位子、
【００６６】
１，３−ジスチボーリル、２−メチル−１，３−ジスチボーリル、４−メチル−１，３−ジスチボーリル、５−メチル−１，３−ジスチボーリル、２，４−ジメチル−１，３−ジスチボーリル、２，５−ジメチル−１，３−ジスチボーリル、２，４，５−トリメチル−１，３−ジスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジスチボーリル配位子、１，２，３−トリスチボーリル、４−メチル−１，２，３−トリスチボーリル、５−メチル−１，２，３−トリスチボーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−トリスチボーリル配位子、１，３，５−トリスチボーリル、２−メチル−１，３，５−トリスチボーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリスチボーリル配位子、
【００６７】
テトラスチボーリル、５−メチル−テトラスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラスチボーリル配位子、ベンゾ［ｂ］スチボーリル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］スチボーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジスチボーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジスチボーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリスチボーリル配位子等が挙げられる。
【００６８】
こうした組み合わせ（II）における式（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥがビスマスの例として、ビスモーリル、２−メチルビスモーリル、３−メチルビスモーリル、２，３−ジメチルビスモーリル、３，４−ジメチルビスモーリル、２，５−ジメチルビスモーリル、２，３，４−トリメチルビスモーリル、２，３，５−トリメチルビスモーリル、２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したビスモーリル配位子、１，２−ジビスモーリル、３−メチル−１，２−ジビスモーリル、４−メチル−１，２−ジビスモーリル、５−メチル−１，２−ジビスモーリル、３，４−ジメチル−１，２−ジビスモーリル、３，５−ジメチル−１，２−ジビスモーリル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジビスモーリル配位子、
【００６９】
１，３−ジビスモーリル、２−メチル−１，３−ジビスモーリル、４−メチル−１，３−ジビスモーリル、５−メチル−１，３−ジビスモーリル、２，４−ジメチル−１，３−ジビスモーリル、２，５−ジメチル−１，３−ジビスモーリル、２，４，５−トリメチル−１，３−ジビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジビスモーリル配位子、１，２，３−トリビスモーリル、４−メチル−１，２，３−ビスモーリル、５−メチル−１，２，３−ビスモーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−ビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−ビスモーリル配位子、
【００７０】
１，３，５−トリビスモーリル、２−メチル−１，３，５−トリビスモーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリビスモーリル配位子、テトラビスモーリル、５−メチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラビスモーリル配位子、ベンゾ［ｂ］ビスモーリル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］ビスモーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジビスモーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジビスモーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリビスモーリル配位子等が挙げられる。
【００７１】
こうした配位子の内式中のＥがビスマスの例として、ビスモーリル、２−メチルビスモーリル、３−メチルビスモーリル、２，３−ジメチルビスモーリル、３，４−ジメチルビスモーリル、２，５−ジメチルビスモーリル、２，３，４−トリメチルビスモーリル、２，３，５−トリメチルビスモーリル、２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したビスモーリル基、１，２−ジビスモーリル、３−メチル１，２−ジビスモーリル、４−メチル１，２−ジビスモーリル、５−メチル１，２−ジビスモーリル、３，４−ジメチル１，２−ジビスモーリル、３，５−ジメチル１，２−ジビスモーリル、３，４，５−トリメチル１，２−ジビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジビスモーリル基、
【００７２】
１，３−ジビスモーリル、２−メチル１，３−ジビスモーリル、４−メチル１，３−ジビスモーリル、５−メチル１，３−ジビスモーリル、２，４−ジメチル１，３−ジビスモーリル、２，５−ジメチル１，３−ジビスモーリル、２，４，５−トリメチル１，３−ジビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジビスモーリル基、１，２，３−トリビスモーリル、４−メチル−１，２，３−ビスモーリル、５−メチル−１，２，３−ビスモーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−ビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，２，３−ビスモーリル基、
【００７３】
１，３，５−トリビスモーリル、２−メチル−１，３，５−トリビスモーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリビスモーリル基、テトラビスモーリル、５−メチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラビスモーリル基、ベンゾ［ｂ］ビスモーリル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］ビスモーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジビスモーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジビスモーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリビスモーリル基等が挙げられる。
【００７４】
更にこうした組み合わせ（II）における式５の配位子Ｌ1 のＥが窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマスから選ばれた原子を組み合わせた例として、ホスファゾーリル、ホスファジアゾーリル、ジホスファジアゾーリル、ホスファトリアゾーリル、ジホスファゾーリル、トリホスファゾーリル、アルサゾーリル、スチバゾーリル、ビスマゾーリル、アルサホスホーリル、スチバホスホーリル、ビスマホスホーリル、スチバアルソーリル、ビスマアルソーリル、ビスマスチボーリル等及びこれらのアルキル置換体や多環化合物等が挙げられる。
【００７５】
本発明の実施に際し、組み合わせ（II）の複素５員環５座配位子Ｌ1 と同時に用いられる配位子Ｌ2 は、σ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子であり、但し式５のｍが１の時は配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子が挙げられる。こうした組み合わせ（II）における配位子Ｌ2 の例は組み合わせ（Ｉ）における式５の配位子Ｌ2 の例と同じ物が挙げられる。
【００７６】
本発明の実施に際し、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（III）において用いられるトリスピラゾーリル３座配位子Ｌ1 として式（６）、
【式２３】
0003693640.tif 000011
【００７７】
｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり、その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、
【００７８】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｚ3 、Ｚ4 、またはＺ5 はそれぞれ式（４）、
【００７９】
【式２４】
0003693640.tif 000012
【００８０】
（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、
【００８１】
少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）で表されるピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝で表されるトリスピラゾーリル３座配位子が挙げられる。
【００８２】
こうした組み合わせ（III）における式（６）のトリスピラゾーリル３座配位子Ｌ1 の例として、ヒドロトリスピラゾーリルボレート、イソプロピルトリスピラゾーリルボレート、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレート、テトラキスピラゾーリルボレート等のヒドロトリスピラゾーリルボレートのヒドロ基がアルキル、アリル、または複素環基等と置換したまたは置換していない配位子（以下第一群と称する）、ヒドロトリス（３−イソプロピルピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３−ｔ−ブチルピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３−フェニルピラゾーリル）ボレート、またはヒドロトリス（３−（２’−チエニル）ピラゾーリル）ボレート等の第一群の全てのピラゾーリル環が同一基でモノ置換された配位子（以下第二群と称する）、
【００８３】
ヒドロビス（３−イソプロピルピラゾーリル）（５−イソプロピルピラゾーリル）ボレート等の第二群のピラゾーリル環の不等価モノ置換配位子（以下第３群と称する）、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレート、イソプロピルトリス（３，５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレート、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレート、テトラキス（３，５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）ボレート、イソプロピルトリス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）ボレート、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）ボレート、テトラキス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３−イソプロピル−４−ブロモピラゾーリル）ボレート等の第一群の全てのピラゾーリル環が等価にジ置換された配位子（以下第四群と称する）、ヒドロビス（３−イソプロピル−４−ブロモピラゾーリル）（５−イソプロピル−４−ブロモピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（７−イソプロピル−４−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２−インダゾイル）ボレート等の等の第四群のピラゾーリル環が不等価にジ置換された配位子（以下第五群と称する）が挙げられる。
【００８４】
本発明の実施に際し、組み合わせ（III）のトリスピラゾーリル３座配位子Ｌ1 と同時に用いられる配位子Ｌ2 は、１つのσ結合と２つ以上のπ結合を有するアルカポリエニル配位子が挙げられる。例えばアルカトリエニル、シクロアルカトリエニル、シクロアルカジエニル、またはアルカジエニル配位子が挙げられるが、特に式（１１）、
【式２５】
0003693640.tif 000013
（式中、Ｈは水素原子、Ｘは０から５迄の整数、Ｒはそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したオキシ基、
【００８５】
少なくとも一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基が結合したチオ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したチオ基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基が結合したＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または隣合うＲ基同士が互いに架橋されていても良い）で表せる、単環または多環のアルカジエニル基骨格を有する配位子が好ましい。
【００８６】
こうした式（１１）の配位子として、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルおよび１，３−や１，４−置換異性体、１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性体、１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性体、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニルおよびその置換体、テトラヒドロインデニルおよびその置換体、フルオレニルおよびその置換体、オクタヒドロフルオレニルおよびその置換体等が挙げられる。またはこれらと式（６）の配位子Ｌ1 のＺ3 、Ｚ4 、またはＺ5 の何れかと架橋した化合物が挙げられる。
【００８７】
本発明の実施に際し、（Ｉ）、（II）、または（III）の少なくても一つの組み合わせから選ばれた配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の間で架橋する場合、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 が２価の置換基を経て架橋しても良い。２価の置換基として、例えばメチレン基、ジフェニルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、またはシクロヘキシレン基等のアルキレン架橋基、シリレン基、ジメチルシリレン基、またはジフェニルシリレン基等のシリレン架橋基、ゲルミレン基、ジメチルゲルミレン基、またはジフェニルゲルミレン基等のゲルミレン架橋基、スタニレン基、ジメチルスタニレン基、またはジフェニルスタニレン基等のスタニレン架橋基等が挙げられる。
【００８８】
本発明の実施に際し、（Ｉ）、（II）、または（III）の少なくても一つの組み合わせから選ばれた配位子Ｌ1 または配位子Ｌ2 が２価の置換基を経て配位子の内部で架橋しても良い。こうした２価の置換基として、例えばメチレン基、ジフェニルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、またはシクロヘキシレン基等のアルキレン架橋基等が挙げられる。
本発明の実施に際し用いられる遷移金属は、周期律表のランタン系列を含む３、４、５、６、７族、または８、９、１０族の遷移金属から選ぶことが出来る。好ましくはランタン系列を含む３、４、または５族の遷移金属から選ぶことが出来る。更に好ましくは４族の遷移金属、例えばチタニウム、ジルコニウム、またはハフニウムから選ぶことが出来る。この場合錯体の構造は式（１２）、式（１３）、式（１４）、または式（１５）
【００８９】
【式２６】
0003693640.tif 000014
【００９０】
【式２７】
0003693640.tif 000015
【００９１】
【式２８】
0003693640.tif 000016
【００９２】
【式２９】
0003693640.tif 000017
（式中、Ｍは４族の遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、Ｊは非配位性アニオン、Ｌ1 とＬ2 はそれぞれ上述した（Ｉ）、（II）、または（III）の少なくても一つの組み合わせからなる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 は架橋されていても良い）で表される。
【００９３】
こうした配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせのなかで好ましい式（１２）の触媒をジルコニウム錯体の例で示せば、
（I）配位子Ｌ1 が式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を１つ以上持つ３座配位子で配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子の組み合わせ化合物として、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジルコニウムトリクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジルコニウム トリベンジル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジルコニウトリメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウムジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロライド、
【００９４】
トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウムジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、
【００９５】
トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドインデニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフィノ）メタニドジルコニウム  トリクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフィノ）メタニドジルコニウム  トリベンジル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリメチル、
【００９６】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウムジ  メチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジメチル、
【００９７】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、
【００９８】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリベンジル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウ  トリメチル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、
【００９９】
トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリクロライド、
【０１００】
ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリベンジル、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリメチル、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジメチル、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、
【０１０１】
ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１０２】
ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリベンジル、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリメチル、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジメチル、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、
【０１０３】
トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウムトリベンジル、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリメチル、
【０１０４】
ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジメチル、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１０５】
ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリベンジル、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  トリメチル、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジクロライド、
【０１０６】
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム  ジメチル、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１０７】
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドインデニルジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、これらの置換体、または上述のメタニドの代わりにヒドロボレートや炭素数が１から１０迄のアルキル基置換ボレートを置き換えた錯体等が挙げられ、
【０１０８】
（II）配位子Ｌ1 が式５の複素５員環５座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である（但し式５のｍが１の時は配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である）組み合わせの化合物として、ピラゾーリルジルコニウム トリクロライド、ピラゾーリルジルコニウム トリメチル、ピラゾーリルジルコニウムトリベンジル、シクロペンタジエニルピラゾーリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートピラゾーリルジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドピラゾーリルジルコニウム ジクロライド、ビス（ピラゾーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ピラゾーリル）ジルコニウムジメチル、ビス（ピラゾーリル）ジルコニウム ジベンジル、
【０１０９】
３，４，５−トリメチルピラゾーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４，５−トリメチルピラゾーリルジルコニウム  トリメチル、３，４，５−トリメチルピラゾーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム  ジベンジル、イミダゾーリルジルコニウム  トリクロライド、イミダゾーリルジルコニウム  トリメチル、
【０１１０】
イミダゾーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニルイミダゾーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートイミダゾーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドイミダゾーリルジルコニウム  ジクロライド、ビス（イミダゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（イミダゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（イミダゾーリル）ジルコニウム  ジベンジル、１，２，３−トリアゾーリルジルコニウム  トリクロライド、１，２，３−トリアゾーリルジルコニウム  トリメチル、１，２，３−トリアゾーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１１１】
ビス（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム  ジベンジル、テトラゾーリルジルコニウム  トリクロライド、テトラゾーリルジルコニウム  トリメチル、テトラゾーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニルテトラゾーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラゾーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラゾーリルジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（テトラゾーリル）ジルコニウム  ジベンジル、等の窒素含有複素５員環錯体、
【０１１２】
（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジベンジル、
【０１１３】
３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリルジルコニウム  トリメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジベンジル、（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  トリベンジル、
【０１１４】
シクロペンタジエニル（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジメチル、ジ（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジベンジル、１，２，３−トリホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、１，２，３−トリホスホーリルジルコニウム  トリメチル、１，２，３−トリホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１１５】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム  ジベンジル、ペンタホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、ペンタホスホーリルジルコニウム  トリメチル、ペンタホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニルペンタホスホーリルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドペンタホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、ビス（ペンタホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ペンタホスホーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（ペンタホスホーリル）ジルコニウム  ジベンジル、等の燐含有複素５員環錯体、
【０１１６】
（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジベンジル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリルジルコニウム  トリメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、
【０１１７】
シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジベンジル、（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１１８】
ビス（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジメチル、ジ（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジベンジル、１，２，３−トリアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、１，２，３−トリアルソーリルジルコニウム  トリメチル、１，２，３−トリアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジメチル、
【０１１９】
ビス（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム  ジベンジル、テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリメチル、テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニルテトラメチルアルソーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラメチルアルソーリルジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラメチルアルソーリルジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジベンジル、等の砒素含有複素５員環錯体、
【０１２０】
（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジメチル、
【０１２１】
ビス（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジベンジル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリルジルコニウム  トリメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジベンジル、
【０１２２】
（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジメチル、ジ（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジベンジル、１，２，３−トリスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、１，２，３−トリスチボーリルジルコニウム  トリメチル、１，２，３−トリスチボーリルジルコニウム  トリベンジル、
【０１２３】
シクロペンタジエニル（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム  ジベンジル、テトラスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、テトラスチボーリルジルコニウム  トリメチル、テトラスチボーリルジルコニウムトリベンジル、シクロペンタジエニルテトラスチボーリルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラスチボーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラスチボーリルジルコニウム  ジクロライド、
【０１２４】
ビス（テトラスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラスチボーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（テトラスチボーリル）ジルコニウムジベンジル、等のアンチモン含有複素５員環錯体、（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウムトリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジベンジル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、
【０１２５】
３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルジルコニウム  トリメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジベンジル、（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  トリクロライド、（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  トリメチル、（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  トリベンジル、
【０１２６】
シクロペンタジエニル（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，３−ジビスモーリル）ジルコニウム  ジベンジル、１，２，３−トリビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、１，２，３−トリビスモーリルジルコニウム  トリメチル、１，２，３−トリビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１２７】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム  ジベンジル、テトラビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、テトラビスモーリルジルコニウム  トリメチル、テトラビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、シクロペンタジエニルテトラビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（テトラビスモーリル）ジルコニウム  ジメチル、ビス（テトラビスモーリル）ジルコニウム  ジベンジル、等のビスマス含有複素５員環錯体、
【０１２８】
ビス（ホスファゾリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ホスファジアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジホスファジアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ホスファトリアゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジホスファゾリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（トリホスファゾリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（アルサゾリル）ジルコニウムジクロライド、ビス（スチバゾリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ビスマゾリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（アルサホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（スチバホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ビスマホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（スチバアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ビスマアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ビス（ビスマスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド等の窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマスから選ばれた原子含有複素５員環錯体、
【０１２９】
更に、ピローリルジルコニウム  トリクロライド、ピローリルジルコニウム  トリメチル、ピローリルジルコニウム  トリベンジル、２−メチルピローリルジルコニウム  トリクロライド、２−メチルピローリルジルコニウム  トリメチル、２−メチルピローリルジルコニウム  トリベンジル、３，４−ジメチルピローリルジルコニウム  トリクロライド、３，４−ジメチルピローリルジルコニウム  トリメチル、３，４−ジメチルピローリルジルコニウム  トリベンジル、２，３，４，５−テトラメチルピローリルジルコニウム  トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルピローリルジルコニウム  トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルピローリルジルコニウム  トリベンジル、インドーリルジルコニウムトリクロライド、インドーリルジルコニウム  トリメチル、インドーリルジルコニウム  トリベンジル、カルバゾーリルジルコニウム  トリクロライド、カルバゾーリルジルコニウム  トリメチル、、カルバゾーリルジルコニウム  トリベンジル、
【０１３０】
ホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、ホスホーリルジルコニウム  トリメチル、ホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、２−メチルホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、２−メチルホスホーリルジルコニウム  トリメチル、２−メチルホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、３，４−ジメチルホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４−ジメチルホスホーリルジルコニウム  トリメチル、３，４−ジメチルホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルジルコニウム  トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム  トリメチル、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム  トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム  トリメチル、
【０１３１】
ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム  トリベンジル、アルソーリルジルコニウム  トリクロライド、アルソーリルジルコニウム  トリメチル、アルソーリルジルコニウム  トリベンジル、２−メチルアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、２−メチルアルソーリルジルコニウム  トリメチル、２−メチルアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、３，４−ジメチルアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４−ジメチルアルソーリルジルコニウム  トリメチル、３，４−ジメチルアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、２，３，４，５−テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルアルソーリルジルコニウム  トリベンジル、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウム  トリクロライド、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウムトリメチル、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウム  トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニウム  トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニウム  トリメチル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニウム  トリベンジル、スチボーリルジルコニウム  トリクロライド、
【０１３２】
スチボーリルジルコニウム  トリメチル、スチボーリルジルコニウム  トリベンジル、２−メチルスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、２−メチルスチボーリルジルコニウム  トリメチル、２−メチルスチボーリルジルコニウム  トリベンジル、３，４−ジメチルスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４−ジメチルスチボーリルジルコニウム  トリメチル、３，４−ジメチルスチボーリルジルコニウム  トリベンジル、２，３，４，５−テトラメチルスチボーリルジルコニウム  トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルスチボーリルジルコニウム  トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルスチボーリルジルコニウム  トリベンジル、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム  トリクロライド、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム  トリメチル、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム  トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム  トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム  トリメチル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム  トリベンジル、
【０１３３】
ビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、ビスモーリルジルコニウム  トリメチル、ビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、２−メチルビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、２−メチルビスモーリルジルコニウム  トリメチル、２−メチルビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、３，４−ジメチルビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、３，４−ジメチルビスモーリルジルコニウム  トリメチル、３，４−ジメチルビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルジルコニウム  トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム  トリメチル、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム  トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム  トリメチル、
【０１３４】
ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム  トリベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートピローリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートインドーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートカルバゾーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、
【０１３５】
ヒドロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートアルソーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートスチボーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１３６】
ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、
【０１３７】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドピローリルジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジメチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルピローリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドインドーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドカルバゾーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジメチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１３８】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドアルソーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウム  ジクロライド、
【０１３９】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドスチボーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジメチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、
【０１４０】
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム  ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム  ジクロライド等、式（５）の配位子Ｌ1 のｍが１で配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ組み合わせの錯体が挙げられ、
【０１４１】
（III）配位子Ｌ1 が式（６）のピラゾーリル３座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子である組み合わせの化合物として、ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、
【０１４２】
ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１４３】
ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１４４】
イソプロピルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１４５】
イソプロピルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテトライソプロピルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１４６】
ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１４７】
ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１４８】
ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテトラｎ−ブチルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１４９】
テトラキスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウムジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１５０】
テトラキスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウムジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、テトラキスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチル（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、
【０１５１】
ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、
【０１５２】
ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、
【０１５３】
ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１５４】
イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１５５】
イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１５６】
イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、
【０１５７】
ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１５８】
ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウムジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、
【０１５９】
ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウムジ  メトキシド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６０】
テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、
【０１６１】
テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６２】
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６３】
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６４】
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウムジ  メトキシド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１６５】
イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６６】
イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジクロライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１６７】
イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウムジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、
【０１６８】
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、
【０１６９】
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム  ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、
【０１７０】
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド、
【０１７１】
テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウムジクロライド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウムジ  クロライド、
【０１７２】
テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルルジルコニウム  ジメトキシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジクロライド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム  ジメトキシド等のトリスピラゾーリル３座配位子を持つ錯体が挙げられる。また上記ジルコニウム化合物の中心金属をチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物を用いることもできる。さらに上記化合物の以上のアニオン性の配位子Ｘの代わりに非配位性アニオンＪからなる式（１３）の化合物も用いる事が出来る。
【０１７３】
こうした配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせのなかで好ましい式（１４）の触媒をジルコニウム錯体の例で示せば、
（１）配位子Ｌ1 が式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を１つ以上持つ３座配位子で配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子でこれらが架橋した化合物として、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（エチレン）フェニルフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（ｔ−ブチルアミノ）フェニルフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（ジメチルシリレン−ｔ−ブチルアミノ）フェニルフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（シクロペンタジエニレン）フェニルフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（１−インデニレン）フェニルフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム  ジクロライド等の錯体、または上述のメタニドの代わりにヒドロボレートや炭素数が１から１０迄のアルキル基置換ボレートを置き換えた錯体等が挙げられ、
【０１７４】
（２）配位子Ｌ1 が式（５）の複素５員環５座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子（但し式（５）のｍが１の時は配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である）であり、これらがアルキレン基，シリレン基、ゲルミレン基、またはスタニレン基で架橋した化合物として、ピラゾーリルジルコニウム  トリクロライド、ピラゾーリルジルコニウエチレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、プロピレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、エチレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、エチレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１７５】
エチレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、プロピレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、エチレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、エチレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、エチレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１７６】
プロピレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、エチレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、エチレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、エチレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、プロピレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、等のアルキレン基架橋錯体、
【０１７７】
ジメチルシリレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１７８】
ジメチルシリレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルシリレン（２，５−ジメチルビスモーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド等のシリレン基架橋錯体、ジメチルゲルミレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１７９】
ジメチルゲルミレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレンシクロペンタジエニル（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルゲルミレン（２，５−ジメチルビスモーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド等のゲルミレン基架橋錯体、
【０１８０】
ジメチルスタニレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロライド、ジメチルスタニレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、
【０１８１】
ジメチルスタニレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンビス（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレンシクロペンタジエニル（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ジメチルスタニレン（２，５−ジメチルビスモーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム  ジクロライド等のスタニレン基架橋錯体等が挙げられ、
【０１８２】
（３）配位子Ｌ1 が式（６）のピラゾーリル３座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子でありこれらが架橋した化合物として、ヒドロビスジ（３，５−ジメチルピラゾーリル）（３−（エチレンシクロペンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンシクロペンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウムジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンシクロペンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンシクロペンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、
【０１８３】
ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム  ジメチル等の錯体等が挙げられる。
またジルコニウム化合物の中心金属をチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物を用いることもできる。更に上記化合物の以上のアニオン性の配位子Ｘの代わりに非配位性アニオンＪからなる式（１５）の化合物も用いる事が出来る。
【０１８４】
本発明の実施に際し触媒は単独で用いてもよいが、助触媒として式（１６）と式（１７）
【式３０】
0003693640.tif 000018
【０１８５】
【式３１】
0003693640.tif 000019
（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン基、炭素数が１から１０迄のアルキル基を表し、１≦ｎ≦４０である）
で示されるアルキルアルミノキサンの共存下で用いるのが好ましい。Ｒの例として水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、またはこれらの混合物等が挙げられるが、特にメチル基またはメチル基とその他の基の混合物が好ましい。また繰り返し数ｎは好ましくは２ないし４０の範囲から選ばれるが、５以上であるのが更に好ましい。
【０１８６】
このアルキルアルミノキサンを合成するには公知の方法、例えば炭化水素溶媒にトリアルキルアルミニウムを溶解させ、この溶液のトリアルキルアルミニウムに対して当量の水を徐々に加えて加水分解する方法、炭化水素溶媒に硫酸銅水和物や硫酸アルミ水和物を懸濁させ、この懸濁液中の該水和物結晶水に対して１から３倍当量のトリアルキルアルミニウムを接触させトリアルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法、あるいは炭化水素溶媒に懸濁した未脱水シリカゲルの吸着水に対して１から３倍当量のトリアルキルアルミニウムを接触させトリアルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法等で製造する事が出来る。
【０１８７】
本発明の実施に際し触媒と共存して用いる助触媒として式（１８）
【式３２】
［Ｏｎ］+ ［Ｊ］-     ・・・（１８）
（式中、［Ｏｎ］+ は、１１族、１２族、または８、９、１０族金属イオン等の金属陽イオン、またはカルボニウム、シロニウム、オキソニウム、スルホニウム、アンモニウム、及びホスホニウム等のオニウムであり、［Ｊ］- は前述の反応条件で安定で非配位性または配位性に乏しいアニオン）
で示されるカチオン発生剤である。
【０１８８】
好ましいカチオン発生剤の例としてはフェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銅（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、、水銀（II）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、パラジウム（II）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、白金（II）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヒドロカルボニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルボニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルシロニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリシクロヘキシルカルボニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルオキソニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルスルフォニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩等が挙げられる。
【０１８９】
本発明の実施に際し触媒の安定化の目的、助触媒アルキルアルミノオキサンの安定化や使用量の低減等の目的、または助触媒として式（１９）
【式３３】
（Ｒ3 Ａｌ）n     ・・・（１９）
（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン基、炭素数が１から１０迄のアルキル基を表し、ｎは１または２である）
で示されるアルキルアルミニウムの共存下で用いることがきる。Ｒの例として水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、またはこれらの混合物等が挙げられるが、特にメチル基またはメチル基とその他の基の混合物が好ましい。
【０１９０】
本発明の実施に際し触媒成分は、溶媒に溶解または懸濁させて用いる場合にはその遷移金属原子が通常１０-10 〜１０-1ｍｏｌ／ｌ  、好ましくは１０-8〜１０-3ｍｏｌ／ｌ  の範囲の濃度で用いられる。担体に固定して用いる場合には，担体１ｇ当たり遷移金属原子が通常１０-7から１０-2グラム原子、好ましくは１０-5から１０-3グラム原子の範囲で担持される。一方、前記アルキルアルミノキサン助触媒は触媒に対して、アルミニウム原子／遷移金属原子比が、通常１〜１０6 、好ましくは１〜１０4 の範囲で用いられる。また前記カチオン発生剤助触媒は触媒に対して、カチオン／遷移金属原子比が、通常０．１〜１０、好ましくは０．５〜２の範囲で用いられる。
【０１９１】
本発明の実施に際し生成ポリマーの嵩密度を向上する、粉体性状を改善する、または分子量分布を制御する当の目的で触媒系を担体に担持して用いることができる。担体の１例としてはデンプンやポリマー等の有機物担体、ビスマス、銅粉や鉄粉等の金属担体、アルミナや酸化鉄等の金属酸化物担体、炭酸マグネシウム等の金属炭酸化物担体、塩化マグネシウム等の金属塩化物担体、活性炭やシリコンカーバイド等の無機炭化物担体、シリカ、ゼオライトや珪藻土等の無機珪酸化物担体、またはアンバーライトやナフィオン等のイオン交換樹脂担体等が挙げられる。こうした担体の多くは通常、結晶水、吸着水、またはヒドロキシ基等の触媒と反応して触媒を失活させる活性水素化合物を含んでいるので、反応系に持ち込む前に適当な前処理をする事が好ましい。
【０１９２】
こうした前処理の方法として例えば有機物担体のヒドロキシ基、無機珪酸化物担体のシラノール基、またはイオン交換樹脂担体のアミン基やヒドロキシル基等の活性水素当たり０．３〜５倍当量のアルミニウム原子に相当するアルキルアルミニウムやアルミノキサン等と接触させることで活性水素を取り除く事が出来る。また金属担体、金属酸化物担体、金属炭酸化物担体、金属塩化物担体、無機炭化物担体、または無機珪酸化物担体を適当な温度で焼成等をする事で結晶水や吸着水を取り除く事が出来る。以上の前処理をした、または前処理をしていない担体に（１）触媒、（２）アルミノキサン助触媒、（３）カチオン発生剤助触媒、または（４）アルキルアルミニウムンイウムからから選んだ１種から４種迄のあらゆる組み合わせ、もしくはあらゆる順序で担持する事が出来る。
【０１９３】
次に、重合方法に関して説明する。
本発明の実施に際し用いられるオレフィンとして例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサン、等のアルファーオレフィン、スチレン、メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素、シクロペンテン、メチルシクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の脂環族オレフィン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、ビニル−１−シクロヘキセン等の共役ジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、３−ビニルシクロヘキセン、４−ビニル−３−ノルボルネン等の非共役ジエン、炭素数が６から２０個等のポリエン、アセチレン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン等のアセチレンが挙げられる。好ましくはアルファーオレフィン、
【０１９４】
更に好ましくはエチレンが挙げられる。更に本発明は異種のオレフィン同志の共重合に用いることもできる。例えばエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のアルファーオレフィン、スチレン、メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素、シクロペンテン、メチルシクロペンテン、等の脂環族オレフィン、ブタジエン等の共役ジエン、１，５−ヘキサジエン、３−ビニルシクロヘキセン等の非共役ジエン、ポリエン、アセチレン類等のコモノマーとの共重合、や更成るコモノマーとの三体共重合が挙げられる。モノマーの重合方法としては通常の懸濁重合、溶液重合、気相重合が可能である。
【０１９５】
懸濁重合の場合は触媒を重合溶媒とともに反応器に導入し、不活性雰囲気下にオレフィンを１から２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等をして−５０℃ないし１２０℃の温度下で重合を進めることができる。こうした重合に使われる溶媒として、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、イソプロピルシクロヘキサン等の脂環族炭化水、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロ化脂肪族炭化水素、またはこれらの混合物が用いられる。
【０１９６】
溶液重合の場合は触媒を重合溶媒ともに反応器に導入し、不活性雰囲気下にオレフィンを１から２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等をして５０℃ないし３００℃の温度下で重合を進めることができる。こうした重合に使われる溶媒として、例えば例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、イソプロピルシクロヘキサン等の脂環族炭化水、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロ化脂肪族炭化水素、またはこれらの混合物が用いられる。
【０１９７】
一方、気相重合の場合は不活性雰囲気下にオレフィンを１から５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等をして−５０℃ないし１２０℃の温度下で重合を進め、オレフィンと触媒の接触が良好となる様に流動床、移動床、または撹拌によって混合等を行う等の手段を講じ重合を行う事ができる。
重合は１反応器を用いる通常の１段重合で行っても良いし、または複数個の反応器を用いる多段重合で行ってもよい。２個以上の異なった反応条件で重合を行う多段重合では、広い分子量分布のポリマーの製造が可能である。ポリマーの分子量を調節するためには、重合温度の調節、重合系への水素の添加等公知技術を用いることも可能である。
【０１９８】
【実施例】
次に，実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが，本発明は，これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の触媒活性は、触媒金属１グラム１時間当たりのポリマー生成量（グラム）を表す。また、ＭＩはメルトインデックスを表し、ＡＳＴＭ・Ｄ−１２３８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６キログラムにて測定したもの、ＨＭＩは荷重２１．６キログラムにて測定したものである。ポリマーの分子量と分子量分布はウォーターズ１５０ＣＶゲルクロマトグラフィーを用いて示差屈折率および粘度より求めた。
【０１９９】
エチレンの重合
（参考例１）
配位子Ｌ１の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタン（ＨＴｒｉｓｏ）の合成はインオルガニックケミストリー（Inorganic Chemistry）２６９９頁１９８６年に従って合成した。
触媒Ａ１の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドシクロペンタジエニルジルコニウム  ジクロライド｛ＴｒｉｓｏＣｐＺｒＣｌ2 （Ｔｒｉｓｏはトリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニド基、Ｃｐはシクロペンタジエニル基を表す）｝の合成は以下のように行った。
【０２００】
先端に生成ガスを検量出来るガスビュレットと連結した還流管、滴下ロート、撹拌器、そして温度計を備えた１ｌの４つ口フラスコを窒素ガスで置換しておく。これにヘキサンで洗浄した６０％オイル分散水素化ナトリウムを３６０ｍｇ仕込む。次に乾燥蒸留したテトラヒドロフラン５００ｍｌを加えて懸濁する。更に配位子Ｌ１を４．９ｇ加えると水素ガスが２００ｍｌ発生した。ガスの発生が停止したら塩化ジルコニウム１．９ｇ加え室温で４時間撹拌する。次に０．０８ｍｍｏｌ／ｌのシクロペンタジエニルリチウムのテトラヒドロフラン１００ｍｌを１時間かけて滴下し更に４時間反応する。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加えて白色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生成物を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）はδ６．５５（Ｓ，５Ｈ，Ｃｐ基），６．８−７．２（ｍ，２７Ｈ，フェニル基）  ，７．７−８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニル基）に配位子のシグナルを示した。ＩＲは１１１５（Ｐ＝Ｏ），８４０（Ｃｐ）ｃｍ-1に配位子のピークが見られた。
【０２０１】
重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブに、触媒Ａ１（ＴｒｉｓｏＣｐＺｒＣｌ2 ）を０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の０．１４ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量が０．４ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．８ｌとともに入れた。オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えた。溶媒圧を含めて全圧が１０．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチレンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。９．７ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１０７０ｋｇ／ｇＺｒ時間、分子量Ｍｗは１１１４０００、分子量分布はＭｗ／Ｍｎは２．５２であった。本触媒から得られるポリマーは分子量が高い特徴を示した。
【０２０２】
（参考例２）
触媒Ａ２の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドインデニルジルコニウムジクロライド｛ＴｒｉｓｏＩｎｄＺｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１の触媒合成工程でシクロペンタジエニルリチウムの代わりに、インデニルリチウムのテトラヒドロフラン溶液を用いて合成した。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）はδ６．８−７．７（ｍ，３４Ｈ，インデニル基とフェニル基）  ，７．８−８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニル基）に配位子のシグナルを示した。
重合反応
参考例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ２（ＴｒｉｓｏＩｎｄＺｒＣｌ2 ）０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて重合した。４．４ｇのポリマーが得られた。触媒活性は４８４ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０３】
（参考例３）
触媒Ａ３の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジルコニウムトリクロライド｛ＴｒｉｓｏＺｒＣｌ3 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１と同じ合成装置にヘキサンで洗浄した６０％オイル分散水素化ナトリウムを３６０ｍｇ仕込む。次に乾燥蒸留したテトラヒドロフラン５００ｍｌを加えて懸濁する。更にＨＴｒｉｓｏを４．９ｇ加えると水素ガスが２００ｍｌ発生した。ガスの発生が停止したら塩化ジルコニウム１．９ｇ加え室温で４時間撹拌する。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加えて白色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ６．８（ｍ、２７Ｈ、フェニル基）、７．７−８．２（ｍ、１８Ｈ、フェニル基）に配位子のシグナルを示した。ＩＲは１１１４（Ｐ＝Ｏ）ｃｍ-1に配位子のピークが見られた。
重合反応
参考例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ３（ＴｒｉｓｏＺｒＣｌ3 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて重合した。５．２ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１１４ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０４】
（参考例４）
触媒Ａ４の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジルコニウムトリメチル｛ＴｒｉｓｏＺｒＭｅ3 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ａ３の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメチルリチウム１Ｍのジエチルエーテル溶液３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生成物をえた。
重合反応
参考例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ４（ＴｒｉｓｏＺｒＭｅ3 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて重合した。７．８ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１７１ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０５】
（参考例５）
触媒Ａ５の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジルコニウムトリベンジル｛ＴｒｉｓｏＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）3 ｝の合成は以下のように行った。
参考例1と同じ装置に触媒Ａ３の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートに塩化ベンジルマグネシウム、ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌの１Ｍのジエチルエーテル溶液３０ｍｌを１時間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え結晶を発生させた。
重合反応
参考例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ５（ＴｒｉｓｏＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）3 ）０．１μｍｏｌを含む３ｍｌトルエン溶液に代えて重合した。２．１ｇのポリマーが得られた。触媒活性は２３０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０６】
（参考例６）
架橋型配位子Ｌ２の合成
１、３−プロピレンビス（４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジリチウムウの合成はオルガノメタリックス（Organometallics）４５９頁１９９２年に従って行った。
触媒Ｂ１の合成
１、３−プロピレンビス（４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウムジクロライド（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）の合成は以下の方法で行った。
シュレンクチューブに配位子Ｌ２の２ｍｍｏｌのＴＨＦ５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次に塩化ジルコニウム２ｍｍｏｌを加え４時間撹拌する。徐々に反応温度を室温まで戻す。ＴＨＦを除いた固体をヘキサンとトルエンの混合溶媒に溶かし、シリカゲルカラムで分離後、濃縮して結晶をを発生させた。
重合反応
参考例１の重合操作の内、触媒を触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）０．２μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液に代えて実施した。５ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１８３ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０７】
（参考例７）
触媒Ｂ２の合成
はじめに  オルガノメタリックス（Organometallics）９２１頁１９８８年に従って、
リチウム  ２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル（ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐ）を合成した。
次に（２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル）（トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニド）ジルコニウムジクロライド｛（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）（Ｔｒｉｓｏ）ＺｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行った。
シュレンクチューブに  触媒Ａ３の１０ｍｍｏｌを含むジエチルエーテル５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次に滴下ロートにリチウム  ２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル（ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐ）の１０ｍｏｌジエチルエーテル溶液１０ｍｌを１時間掛けて滴下しさらに８時間撹拌した。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加えて淡黄色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ１．９（ｓ、６Ｈ、メチル基）、２．１（ｍ、６Ｈ、メチル基）に。δ６．８（ｍ、２７Ｈ、フェニル基）、７．７ー８．２（ｍ、１８Ｈ、フェニル基）に配位子のシグナルを示した。
重合反応
参考例１の重合操作の内、を触媒を触媒Ｂ２（（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）（Ｔｒｉｓｏ）ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と助触媒をエチルコーポレーション社製のメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）のアルミニウム量として１．０ｍｍｏｌを含む０．５ｍｌトルエン溶液に代えて実施した。３１ｇのポリマーが得られた。触媒活性は３４０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０８】
（参考例８）
触媒Ｂ３の合成
始めにインオーガニックケミストリー（Inorganic Chemistry）８４０頁１９８２年に従ってヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレートジルコニウムトリクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 （３，５−Ｍｅ2 ｐｚは３，５−ジメチルピラゾリル基を表す）｝を合成した。
次に（２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル）（ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート）ジルコニウムトジクロライド｛（Ｃ4Ｍｅ4 Ｐ）（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ）ＺｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行った。
シュレンクチューブに  ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレートジルコニウムトリクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 の１０ｍｍｏｌを含むジエチルエーテル５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次に滴下ロートにリチウム
２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル  ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐの１０ｍｏｌジエチルエーテル溶液を１０ｍｌ，１時間掛けて滴下しさらに８時間撹拌したた。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加えて淡黄色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ１．９（ｓ、６Ｈ、メチル基）、２．１（ｍ、６Ｈ、メチル基）に。δ２．３（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、５．８（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）に配位子のシグナルを示した。
重合反応
参考例１の重合操作の内、を触媒を触媒Ｂ３（（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ）ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と助触媒をエチルコーポレーション社製のメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）のアルミニウム量として１．０ｍｍｏｌを含む０．５ｍｌトルエン溶液に代えて実施した。３３ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、３６２ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０９】
（実施例１）
触媒Ｃ１の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 （ｐｚはピラゾーリル基、Ｃｐはシクロペンタジエニル基を表す）｝の合成はジャーナルオブケミカルソサイエティーダルトントランジッション（J.Chem.Soc.Dalton Trans.）６０３頁１９９１年に従って合成した。
重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６  ｌのオートクレーブに触媒Ｃ１（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ）の０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の０．７ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量が２．０ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．８ｌとともに入れた。オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えた。溶媒圧を含めて全圧が１０．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチレンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。４２ｇのポリマーが得られた。触媒活性は４６００ｋｇ／ｇＺｒ時間、重量平均分子量は１２９００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５６、ＨＭＩは０．２９ｇ／１０分であった。
【０２１０】
（実施例２）
触媒Ｃ２の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 （３，５−Ｍｅ2 ｐｚは３，５−ジメチルピラゾーリル基を表す）｝の合成はインオーガニックケミストリー（Inorganic Chemistry）２０４６頁１９８６年に従って合成した。
重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６  ｌのオートクレーブに触媒Ｃ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ）の０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の０．０３５ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量が０．１ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．８ｌとともに入れた。オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えた。溶媒圧を含めて全圧が１０．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチレンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。１７．２ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１８９０ｋｇ／ｇＺｒ時間、重量平均分子量は１２３００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３、ＨＭＩは０．２３ｇ／１０分であった。
【０２１１】
（比較例１）
比較触媒ａの合成
ピラゾーリルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド（ｐｚＣｐＺｒＣｌ2 ）
の合成合は以下のように行った。
０．０１１ｍｏｌのピラゾーリルリチウム塩の１００ｍｌジエチルエーテル溶液に０．０１ｍｏｌの塩化ジルコニウムを徐々に加え一昼夜撹拌する。次にシクロペンタジエンリチウム塩の１００ｍｌジエチルエーテル溶液を加え一昼夜撹拌する。エーテルを真空下で蒸発しペンタンを加えて塩化リチウムを析出させる。セライトを２回通してこれをロ別し固体触媒を回収する。
重合反応
実施例１の重合操作の内、触媒を比較触媒ａ（ｐｚＣｐＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。０．６ｇのポリマーが得られた。ヘテロ原子の単座配位子を持つ化合物の触媒活性は６．６ｋｇ／ｇＺｒ時間と低い。
【０２１２】
（比較例２）
比較触媒中間体Ｉ１の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボリルジルコニウムトリクロライド（ＨＢ（ｐｚ）ＺｒＣｌ3 ）の合成は、インオーガニックケミストリー（InorganicChemistry）１０６５頁１９８３年の方法で合成した。
重合反応
実施例１の重合操作の内、触媒を比較触媒Ｉ１（ＨＢ（ｐｚ）ＺｒＣｌ3 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。２．６ｇのポリマーが得られた。トリスピラゾーリル配位子のみを持つ化合物の触媒活性は２９ｋｇ／ｇＺｒ時間に低下した。
【０２１３】
（比較例３）
比較触媒中間体Ｉ２の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートジルコニウムトリクロライド（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 ）の合成はインオーガニックケミストリー（Inorganic Chemistry）８４０頁１９８２年に従って合成した。
重合反応
実施例１の重合操作の内、触媒を比較触媒Ｉ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。１．８ｇのポリマーが得られた。トリスピラゾーリル配位子のみを持つ化合物の触媒活性も２０．１ｋｇ／ｇＺｒ・ｈｒと低い。
【０２１４】
（実施例３）
触媒Ｃ３の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウムジク
ロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＩｎｄＺｒＣｌ2 （Ｉｎｄはインデニル基を表す）｝の合成は以下のように行った。
滴下ロート、撹拌器、そして温度計を備えた１ｌの４つ口フラスコを窒素ガスで置換しておく。これに比較例３で合成した中間体Ｉ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 ）の１０ｍｍｏｌとインデニルリチウム（例えば実験化学講座１８第４版、日本化学会編、丸善株式会社参照）１０ｍｍｏｌをフラスコに仕込み窒素ガス下で−７８℃に冷却する。−７８℃のトルエンを滴下ロートから加える。懸濁液は撹拌しながら氷冷下で１日反応させ、珪藻土を通して濾別後、５分の１まで濃縮した濾液にヘキサンを加えて白色結晶を得る。これを濾別し再結晶し生成物を得た。１  Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）はδ２．２５（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、５．８（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）、７．１−７．９（ｍ，７Ｈ，インデニル基）に配位子のシグナルを示した。
重合反応
実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ３（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＩｎｄＺｒＣｌ2 ）２．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。３５ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１９２ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１５】
（実施例４）
触媒Ｃ４の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 Ｃｐ* ＺｒＣｌ2 （Ｃｐ* はペンタメチルシクロペンタジエニル基を表す）｝の合成は実施例３に準じて行った。
1 Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）はδ２．２５（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、２．４５（Ｓ，１５Ｈ、Ｃｐ* 基），５．８（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）に配位子のシグナルを示した。
重合反応
実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ４（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 Ｃｐ* ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。５３ｇのポリマーが得られた。触媒活性は５９３ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１６】
（実施例５）
触媒Ｃ５の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝は以下の方法で行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ｃ２の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートに塩化ベンジルマグネシウム、ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え結晶を発生させた。
重合反応
実施例２の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ５｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。１９ｇのポリマーが得られた。触媒活性は２０８０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１７】
（実施例６）
触媒Ｃ６の合成
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキシド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＯＭｅ）2 ｝は以下の方法で行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ｃ２の１０ｍｍｏｌと−７８℃のトルエン５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメトキシリチウムの１ｍｏｌトルエン溶液を３０ｍｌ滴下し、更に２４時間撹拌する。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したヘキサンを加え結晶を発生させた。
重合反応
実施例２の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ６｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＯＭｅ）2 ｝０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。１６ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、１７６０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１８】
（実施例７）
触媒Ｃ７の合成
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド｛ｎＢｕ−Ｂ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3  ＣｐＺｒＣｌ2 ｝の合成は実施例１２に準じて行った。原料のｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートジルコニウムトリクロライドの合成はインオーガニックケミストリー（Inorganic Chemistry）８４０頁１９８２年に従って合成し、シクロペンタジエニルリチウムと氷冷下のジエチルエーテル中で合成する。濾過、再結晶を経て化合物を得た。
重合反応
重合操作を参考例１０の触媒を触媒Ｃ７｛ｎＢｕ−Ｂ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ｝０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。２２ｇのポリマーが得られた。触媒活性は２４２０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１９】
（実施例８）
触媒Ｄ１の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉＣｌ2 ｝の合成は、ジャーナルオブオルガノメタリックケミストリー（J.Organometallic Chemistry）１０２巻１６７頁１９７５年に従って行った。
重合反応
実施例２の重合操作の内、触媒を触媒Ｄ１（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉＣｌ2 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。２．９ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１２１ｋｇ／ｇＴｉ時間であった。
【０２２０】
（実施例９）
触媒Ｅ１の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルハフニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＨｆＣｌ2 ｝の合成は、ジャーナルオブケミカルソサイエティーダルトントランジッション（J. Chem. Soc. Dalton Trans.）６０３頁１９９１年に従って合成した。
重合反応
実施例２の重合操作の内、触媒を触媒Ｅ１（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＨｆＣｌ2 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。９．０ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１０１ｋｇ／ｇＨｆ時間であった。
【０２２１】
プロピレンの重合
（参考例９）
重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブに脱水脱酸素した液状プロピレンを４００ｍｌ入れた。次に東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の１．４ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量が４．０ｍｍｏｌ）を液状プロピレン１００ｍｌとともにオートクレーブに入れた。最後に触媒Ａ１（ＴｒｉｓｏＣｐＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液を液状プロピレン１００ｍｌとともにオートクレーブに入れた。オートクレーブの内温を５０℃に保ち１時間重合した。１３．３ｇのゼリー状のポリマーが得られた。これはアタクティックポリプロピレンであった。触媒活性は１４６ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２２２】
（参考例１０）
重合反応
参考例９の触媒を触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液代えて重合した。１１．９ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１３１ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。ヘプタン不溶分は８２．２％ありアイソタクティックポリプロピレンが生成した。
（実施例１０）
重合反応
参考例９の触媒を触媒Ｃ１（（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ）０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液に代えて重合した。７．４ｇのゼリー状のポリマーが得られた。触媒活性は８１．３ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
（実施例１１）
重合反応
参考例９の触媒を触媒Ｃ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液に代えて重合した。１８．０ｇのゼリー状のポリマーが得られた。触媒活性は１９８ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２２３】
エチレンと１−ヘキセンの共重合
（参考例１１−参考例１６、実施例１２−１７）
共重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６  ｌのオートクレーブに脱水脱酸素したトルエン７６０ｍｌと１−ヘキセン４０ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を７０℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えたところ、溶媒の蒸気圧を含めて全圧が約１１．５ｋｇ／ｃｍ２  Ｇになった。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め触媒（１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯタイプ４、アルミニウム量当たりの仕込み量は表１に記載），とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつながっている。始めに助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に投入し重合を開始する。エチレンのボンベからエチレンを補給し２次圧調整弁で全圧を保ちつつ重合し、そのボンベの圧をモニターする事でエチレンの吸収速度を観測した。１時間後メタノール１０ｍｌをオートクレーブに投入し反応を停止した。モノマーと触媒の組成、反応条件、回収ポリマーの量、や物性を表１に示す。
【０２２４】
【表１】
0003693640.tif 000020
【０２２５】
１）トルエンと１−ヘキセンを合わせて８００ｍｌに調整。
２）助触媒は東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯタイプ４を用い、ｍｍｏｌはアルミ濃度。
反応開始から５分目、３０分目、そして６０分目の実施例２６のエチレン吸収速度は、それぞれ０．０１４ｍｏｌ／分、０．０１６ｍｏｌ／分、そして０．０１８ｍｏｌ／分であった。このように、本触媒を用いた重合反応は速度低下が見られなかった。更に、実施例３３から、本触媒はアルミニウム／ジルコニウムのｍｏｌ比が１００まで下げても高い重合活性を示すことが明らかとなった。
（比較例４）
一方、参考例１５と全く同じ反応条件で触媒を比較触媒ｂ（ジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド｛Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 ｝）に変えて重合した。エチレン吸収速度は反応５分目，３０分目，６０分目でそれぞれ０．０５２ｍｏｌ／分、０．０１５もｌ／分、０．０１０ｍｏｌ／分と低下が見られた。
即ち本触媒は経時的な速度の低下の無い特徴をもつ事が判った。
【０２２６】
スチレンの重合
（実施例１８−２０、参考例１７−２０）
触媒Ｄ２の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルチタニウムジメチル｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉＭｅ2 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ｄ１の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメチルリチウムの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生成物をえた。
【０２２７】
触媒Ｄ３の合成
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルチタニウムジメトキシド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉ（ＯＭｅ）2 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ｄ１の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメトキシリチウムの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ滴下し、更に２４時間撹拌する。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生成物をえた。
【０２２８】
触媒Ｄ４の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドチタニウムトリクロライド｛ＴｒｉｓｏＴｉＣｌ3 ｝の合成は以下のように行った。
参考例３と同じ操作を塩化ジルコニウムの代わりに塩化チタン１．６ｇを用いて行った。１Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ  ）はδ６．８ー７．７（ｍ，２７Ｈ，フェニル基）、７．７−８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニル基）に配位子のシグナルを示した。ＲＩは１１１５（Ｐ＝Ｏ）ｃｍ-1に配位子のピークが見られた。
【０２２９】
触媒Ｄ５の合成
トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドチタニウムトリメチル｛ＴｒｉｓｏＴｉＭｅ3 ｝の合成は以下のように行った。
参考例１と同じ装置に触媒Ｄ４の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメチルリチウムの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生成物をえた。
【０２３０】
触媒Ｄ６の合成
はじめに、オルガノメタリックス（Organometallics）９２１頁１９８８年に従って、リチウム２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル  ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐを合成した。
次に２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルジルコニウムトリクロライド（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）ＺｒＣｌ3 の合成は以下の方法で行った。
シュレンクチューブに、塩化チタンＴｉＣｌ4 、１０ｍｍｏｌを含むトルエン５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次に滴下ロートにリチウム２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル  ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐの１０ｍｏｌジエチルエーテル溶液を１０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。濾別した固体を始めはエーテル溶媒５０ｍｌで抽出し後溶媒を減圧除去した。次にペンタン溶媒５０ｍｌで抽出し、−７８℃で赤い色の結晶を析出させた。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ１．７（ｓ、６Ｈ，メチル基）、１．９（ｄ、６Ｈ、メチル基）に配位子のシグナルを示した。
【０２３１】
スチレンの重合反応
内部を真空脱気し窒素置換した１．６  ｌのオートクレーブに脱水脱酸素したトルエンを３００ｍｌと減圧蒸留したスチレンを３００ｍｌ仕込む。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め触媒（１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯタイプ４、仕込むアルミニウム量は表２に記載）、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつながっている。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に投入し重合反応を開始する。２時間後、１０ｍｌのメタノールを投入し反応を停止した。結果を表２に示す。
【０２３２】
【表２】
0003693640.tif 000021
得られたポリマーの融点はＤＳＣより求めた。またポリマーは裁断後メチルエチルケトンでソックスレー抽出をし残留量を秤量した。
【０２３３】
重合反応の水素添加効果
（実施例２１−２３）
内部を真空脱気し窒素置換した１．６  ｌのオートクレーブに脱水脱酸素した
トルエン７６０ｍｌおよび１−ヘキセン４０ｍｌを仕込む。次に所定量のガスフィードラインの途中に備えた所定量の計量管に常圧下で水素ガスを仕込む。１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇのエチレンガスを計量管を通してオートクレーブに送り、内温を８０℃に保つと、全圧が約１０．４／ｃｍ2 Ｇになった。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め触媒（０．１μｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＰＭＡＯを０．５ｍｍｏｌの０．１８ｍｌトルエン溶液）、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつながっている。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に投入し重合を開始する。エチレンを補給し全圧を保ちつつ重合する。１時間後、１０ｍｌのメタノールを投入し反応を停止した。触媒Ｃ１と比較触媒ｂを用いた結果を表３に示す。
表３より本触媒（実施例２１から２３）は水素を添加する事で得られるポリマーの分子量を容易に制御する事が出来るが、比較触媒ｂ（ジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド；比較例５から７）は微量の水素を添加しても分子量が大きく減少した。従って比較触媒ｂ等の従来触媒は分子量を制御するのが極めて難しい事が判った。
【０２３４】
【表３】
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１）水素添加量はノルマルミリリットル、ＨＭＩはメルトインデックスで荷重が２１．６ｋｇの値、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布を表す。
２）実施例２１から２３は触媒Ｃ１を０．１μｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液で仕込み、比較例５から７は比較触媒ｂを０．１μｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液で仕込んだ。助触媒はいずれも東ソーアクゾ社製のＰＭＡＯを０．５ｍｍｏｌの０．１８ｍｌトルエン溶液を仕込んだ。
【０２３５】
溶液重合
（実施例２４）
内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブに脱水脱酸素したトルエン７００ｍｌと１−ヘキセン１００ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を１１０℃に保ち、エチレンガスで全圧を１３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇにする。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め触媒Ｃ１（２．０μｍｏｌの３．０ｍｌトルエン溶液）、助触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯをアルミニウム換算で１．０ｍｍｏｌの０．５ｍｌトルエン溶液）、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつながっている。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に投入する。エチレンのボンベからエチレンを補給し２次圧調整弁で全圧を保ちつつ重合する。ボンベの圧をモニターする事でエチレンの吸収速度を観測した。３０分後メタノールをオートクレーブに投入し反応を停止した。４７．２ｇポリマーが回収された。重合活性はは５１８ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。重合５分目と３０分目のエチレン吸収速度は変わらなかった。
【０２３６】
予備重合
（実施例２５）
固体成分懸濁液Ｆ１の合成
２００ｍｌのオートクレーブに窒素気流下３００℃で４時間焼成したシリカゲル（富士デビソン社）１ｇを窒素下で仕込む。トルエンを４３ｍｌ加えて懸濁させる。東ソーアクゾ社製のＰＭＡＯをアルミニウム原子換算で２１ｍｍｏｌ加え、次いでトリイソブチルアルミニウムをアルミニウム原子換算で２．０ｍｍｏｌ加え、室温下２時間撹拌する。溶液をデカンテーションにより除き、固体部分はトルエンで３回洗浄し、トルエン１０ｍｌわ加え懸濁させた（固体成分懸濁液Ｆ１）。
予備重合Ｇ１
固体成分懸濁液Ｆ１に触媒Ｃ１を８４μｍｏｌ加え、エチレンガス気流下室温下３０分重合した。９ｇのポリマーが得られた。触媒活性は２３００ｇ／ｇＺｒ時間であった。得られたポリマーを予備重合物Ｇ１とする。
【０２３７】
本重合
内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブに脱水脱酸素したトルエン７６０ｍｌと１−ヘキセン４０ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を７０℃に保ち、エチレンガスを７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加え、全圧を約８．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇにする。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め予備重合物Ｇ１を０．５ｇ、トリイソブチルアルミニウムの０．５ｍｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に投入する。エチレンのボンベからエチレンを補給し２次圧調整弁で全圧を保ちつつ重合する。１時間後メタノールをオートクレーブに投入し反応を停止した。９７ｇポリマーが得られた。重合活性は２２７ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。ポリマーの嵩密度は０．１５ｇ／ｃｍ3 、ＨＭＩは３．５ｇ／１０分であった。
【０２３８】
安定な非配位性助触媒
（参考例２１）
重合反応
反応器の真上に備えた３本の投入管に予め添加剤トリイソブチルアルミニウム０．０１ｍｍｏｌの１０ｍｌトルエン溶液とジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００１ｍｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液およびメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブに投入管に仕込んだ添加剤トリイソブチルアルミニウムを脱水脱酸素した液状プロピレンの４００ｍｌとともに入れる。次にジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートをポンプで加圧した液状プロピレン１００ｍｌとともにオートクレーブに入れた。添加剤に用いた投入管に触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液を仕込み、ポンプで加圧した液状プロピレン１００ｍｌとともにオートクレーブに入れる。オートクレーブの内温を３０℃に保ち１時間重合した。ポリマーが９．７ｇ得られた。触媒活性は１０７ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。ヘプタン不溶分は８８．６％ありアイソタクティックポリプロピレンが生成した。
（実施例２６）
重合反応
参考例２１の触媒を触媒Ｃ５｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝に代えて重合した。６．６ｇのゼリー状のポリマーが得られた。触媒活性は７２．６ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２３９】
【発明の効果】
本発明の１５または１６族元素を含む多座配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 を持つ周期律表のランタン系列を含む３、４、５、６、７、８、９、または１０族から選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物からなり、多座配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせが（Ｉ）配位子Ｌ1 が燐含有基を１つ以上持つ３座配位子であり配位子Ｌ2 がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、その組み合わせが（II）配位子Ｌ1 がヘテロ原子を１つ以上持つ複素５員環５座配位子であり配位子Ｌ2 がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但し５座配位子がヘテロ原子を１個持つ時は配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、またはその組み合わせが（III）配位子Ｌ1 がトリスピラゾーリル３座配位子であり配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子であることを特徴とするオレフィンの重合触媒は、従来触媒に比べて反応条件下で安定性が高く、非常に高いオレフィン重合活性を示すので、単位触媒重量当たりの重合体収率に優れ、また得られたポリマーは分子量が高く嵩密度が高くポリマー性状を改善でき、更に水素を添加する事で分子量を調整でき助触媒アルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。