(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
排水のゼータ電位が−４０〜２０ｍＶとなるように、排水に無機凝集剤を添加したのち架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加し、さらにその後アニオン性高分子凝集剤を添加することを特徴とする排水の凝集処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機凝結剤及び排水の凝集処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙パルプ、自動車、鉄鋼、クリーニング、砂利などの産業分野において発生する懸濁物質を含有する産業排水の凝集処理に用いたとき、沈降速度の速い良好な凝集フロックを形成することができる有機凝結剤、及び、該有機凝結剤を用いて、安定して濁度の低い上澄水を得ることができる排水の凝集処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車製造工場、製鉄所、紙パルプ製造プロセス、クリーニング、砂利などの各種産業における排水の処理は、放流水質の規制強化にともなって、処理装置の改良や、水処理薬剤の使用量の増加によって水質の向上が図られてきている。薬剤面からは、処理水質を向上させるためには硫酸バンドやポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）などの無機凝集剤の使用量の増加が不可欠である。しかし、無機凝集剤の使用量を増加すると、水処理コストの増大につながるのみならず、水酸化物の状態でスラッジが形成されるために発生汚泥量が増加し、結果的に汚泥処理コストの増加につながる。
これに対して、近年、無機凝集剤の使用量の低減を目的として、水溶性高分子凝集剤の一種であるポリカチオン（有機凝結剤）が使用され始めている。有機凝結剤は、分子内に多数のカチオンを有する高分子電解質で、無機凝集剤と同様に懸濁物質の電荷を中和する目的で使用されるが、無機凝集剤よりもカチオンの電荷密度が高いために凝結作用ははるかに大きい。また、有機凝結剤は懸濁物質の電荷を中和するばかりでなく、負に帯電しているリグニンスルホン酸、アニオン界面活性剤、アルギン酸、フミン酸などの溶解性物質と反応して不溶性塩を形成する作用も併せ有している。現在使用されている有機凝結剤の代表的なものとしては、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体などがある。有機凝結剤として用いられる化合物は、一般に縮合系の水溶性高分子が多く、分子量は数千〜数十万程度の比較的低分子量のものが多い。有機凝結剤にカチオン性を付与しているアミノ基には、窒素原子に結合しているアルキル基の数によって第一級アミンから第四級アンモニウム塩までがある。
しかし、従来より用いられているこれらの有機凝結剤は、適正な添加量の範囲が狭く、過剰に添加するといったん凝集したフロックが再分散してしまう、薬品コストが高い、効果に汎用性がないなど多くの問題点があった。このために、多種多様な産業排水に適用することができ、沈降速度の速い良好な凝集フロックが形成され、濁度の低い上澄水を得ることができる有機凝結剤及び排水の凝集処理方法が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、紙パルプ、自動車、鉄鋼、クリーニング、砂利などの産業分野において発生する懸濁物質を含有する産業排水の凝集処理に用いたとき、沈降速度の速い良好な凝集フロックを形成することができる有機凝結剤、及び、該有機凝結剤を用いて、安定して濁度の低い上澄水を得ることができる排水の凝集処理方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ジアリルジメチルアンモニウムハライド単位を有する架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体が有機凝結剤として優れた性能を有し、排水に無機凝集剤を添加して排水のゼータ電位を−５０mV以上としたのち、この有機凝結剤を添加し、さらにその後アニオン性高分子凝集剤を添加することにより、良好な凝集フロックを形成して、濁度の低い上澄水を得ることが可能となることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
排水のゼータ電位が−４０〜２０ｍＶとなるように、排水に無機凝集剤を添加したのち架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加し、さらにその後アニオン性高分子凝集剤を添加することを特徴とする排水の凝集処理方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の有機凝結剤は、ジアリルジメチルアンモニウムハライド単位を有する架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を有効成分として含有するものである。
本発明に用いる重合体のジアリルジメチルアンモニウムハライド単位に特に制限はなく、例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド単位、ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド単位などを挙げることができる。これらの中で、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド単位を有する架橋型ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体を特に好適に用いることができる。
本発明に用いる架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体の製造方法に特に制限はないが、例えば、ジアリルジメチルアンモニウムハライド単量体と多官能の架橋性単量体を水に溶解し、水溶性の重合開始剤を添加し、雰囲気を不活性ガスで置換して加熱することにより、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を得ることができる。使用する多官能の架橋性単量体に特に制限はなく、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルアミン、エチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルフォスフェート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのジ又はポリグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレートなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエチレングリコールジアクリレートを好適に使用することができる。これらの架橋性単量体は、ジアリルジメチルアンモニウムハライドに対して、５０〜５,０００ppm（重量比）を用いることが好ましい。架橋性単量体の量がジアリルジメチルアンモニウムハライドに対して５０ppm（重量比）未満であると、架橋度が低く、有機凝結剤としての性能が不十分となるおそれがある。架橋性単量体の量がジアリルジメチルアンモニウムハライドに対して５,０００ppm（重量比）を超えるとと、架橋度が高くなりすぎて、有機凝結剤としての性能が不十分となるおそれがある。
【０００６】
使用する重合開始剤に特に制限はなく、例えば、２,２'−アゾビス(２−アミジノプロパン)二塩酸塩、４,４'−アゾビス(４−シアノ吉草酸)、２,２'−アゾビス[２−(２−イミダゾリン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビスイソブチルアミド二水和物、アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ系開始剤、過硫酸塩、過酸化アルキル化合物などの過酸化物と亜硫酸塩、第一鉄塩、アミン化合物などとを組み合わせたレドックス開始剤系などを挙げることができる。また、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテルなどの光増感剤の存在下に、光照射して重合させることもできる。これらの中で、水溶性のアゾ系開始剤を好適に使用することができる。
本発明に用いる架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体の構造単位に特に制限はなく、例えば、６員環のピペリジニウム環、５員環のピロリジニウム環のいずれの構造でもよく、また、これらの２種類の構造が共存する重合体でもよい。また、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体は、カチオン性構造単位のみを有するカチオン性高分子凝集剤でもよく、あるいは、カチオン性構造単位とアニオン性構造単位を有する両性高分子凝集剤であってもよい。
本発明に用いる架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体の分子量に特に制限はないが、分子量が５〜２００万であることが好ましく、２０〜１５０万であることがより好ましい。分子量が５万未満であると、凝集処理において必要な添加量が多くなるおそれがある。分子量が２００万を超えると、製品粘度が高くなってハンドリング性に問題を生じ、かつ反応性も低下するおそれがある。
【０００７】
本発明の排水の凝集処理方法においては、排水のゼータ電位が−５０〜２０mV、より好ましくは−４０〜２mVとなるように、排水に無機凝集剤を添加したのち、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加し、さらにその後アニオン性高分子凝集剤を添加する。紙パルプ、自動車、鉄鋼、クリーニング、砂利などの各産業から排出される排水中には、さまざまな汚濁物質が多く含まれている。その中でも、懸濁物質（ＳＳ）やコロイド状物質は、その表面に負電荷を有しており、さらに親水性物質で覆われているために、粒子同士の反発や、ブラウン運動などにより、極めて安定した状態で分散している。本発明方法によれば、この排水中で安定に分散している懸濁物質やコロイド状物質を効果的に凝集させ、大きな粒径を有するフロックとして分離することができる。ここで、凝集剤は、懸濁物質やコロイド状物質に吸着又は反応して表面電荷を中和し、粒子同士の反発力を弱めるとともに、この互いの粒子を集合させて粒子群の固まり、いわゆるフロックとする。本発明方法によれば、沈降速度の速い良好な凝集フロックを形成して、濁度の低い上澄水を得ることができる。
本発明方法において使用する無機凝集剤に特に制限はなく、例えば、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第一鉄などを挙げることができる。排水のゼータ電位が−５０mV未満であると、必要となる架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体の添加量が多くなるとともに、除濁性が低下するおそれがある。排水のゼータ電位が２０mVを超えると、懸濁粒子表面及び排水中に添加した架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体が残留して、凝集フロックが再分散する傾向となるおそれがある。本発明方法においては、排水に無機凝集剤を添加する際に、急速撹拌することにより、無機凝集剤と排水中の懸濁物質を反応させることが好ましい。
【０００８】
本発明方法においては、排水に無機凝集剤を添加してゼータ電位を−５０〜２０mVとしたのち、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加する。架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体の添加量は、排水中の懸濁物質濃度、懸濁物質の性質、排水のゼータ電位などにより変動するので、あらかじめジャーテストを行って最適添加量を求めることが好ましい。多くの場合、最適添加量は０.５〜５０mg／リットルである。従来用いられてきたポリカチオン系の有機凝結剤は、有効性を発揮する排水のゼータ電位の範囲がごく狭く、また、適正添加量の範囲も狭く、過剰に添加すると凝集フロックが再分散しがちであった。本発明方法に用いる架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体は、適正添加量の範囲が広いので、排水の凝集処理において、運転管理が容易である。排水に架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加する際に、急速撹拌することにより、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体と排水中の懸濁物質を反応させることが好ましい。
本発明方法においては、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムハライド重合体を添加したのち、さらに排水にアニオン性高分子凝集剤を添加する。使用するアニオン性高分子凝集剤に特に制限はなく、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドの加水分解物、アクリル酸とアクリルアミドとの共重合体などを挙げることができる。アニオン性高分子凝集剤の添加量は、排水中の懸濁物質濃度、懸濁物質の性質、排水のゼータ電位などにより変動するので、あらかじめジャーテストを行って最適添加量を求めることが好ましい。多くの場合、最適添加量は０.１〜５０mg／リットルである。本発明方法においては、アニオン性高分子凝集剤を添加したのち、急速撹拌、次いで緩速撹拌を行うことが好ましい。アニオン性高分子凝集剤を添加することにより、凝集フロックをさらに大きいフロックとして沈降性を高め、濁度の低い上澄水を得ることができる。
本発明の排水の凝集処理方法によれば、紙パルプ、自動車、鉄鋼、クリーニング、砂利などの各種の産業排水の凝集処理を行い、沈降速度の速い良好な凝集フロックを形成して、濁度の低い上澄水を得ることができる。本発明方法は、縮合系のポリカチオンでは処理が困難であった紙パルプ製造プロセスの排水に特に有効である。
【０００９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において用いた有機凝結剤の構造、分子量と、重合体分散液の固形分、粘度を第１表に示す。
【００１０】
【表１】
0003702938.tif 000002
【００１１】
［注］ＤＡＤＭＡＣ：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド。
ＶＴＭＳ：ビニルトリメトキシシラン。
ＤＡＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート。
Ｅｐｉ：エピクロルヒドリン。
Ｓｔ：スチレン。
１）架橋剤として、ポリエチレングリコール(４モル)ジアクリレート７９８ppm（対ＤＡＤＭＡＣ、重量比）を添加。
２）架橋剤として、ポリエチレングリコール(１４モル)ジアクリレート７９８ppm（対ＤＡＤＭＡＣ、重量比）を添加。
３）架橋剤として、メチレンビスアクリルアミド１９２ppm（対ＤＡＤＭＡＣ、重量比）を添加。
４）架橋剤として、メチレンビスアクリルアミド５７６ppm（対ＤＡＤＭＡＣ、重量比）を添加。
５）ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ＝９９.５／０.５（モル比）。
６）ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ＝９９／１（モル比）。
７）ＤＡＤＭＡＣ／ＶＴＭＳ＝９８／２（モル比）。
８）架橋剤として、エチレンジアミン５ppm（対ＤＡＭ、重量比）を添加。
９）ＤＡＭ／Ｓｔ＝７５／２５（モル比）。
また、性能評価試験は、下記の方法により行った。
（１）ジャーテスト
(１)試料排水５００mlを、容量５００mlのガラスビーカーに取る。
(２)急速撹拌（１５０rpm）下で、無機凝集剤を所定量速やかに添加し、１分間反応させる。なお、無機凝集剤の添加は、省略する場合がある。
(３)無機凝集剤添加後の試料のpHが低い場合には、水酸化ナトリウムを用いてpH６.８〜７.０になるように中和処理を行う。
(４)さらに、急速撹拌（１５０rpm）下で、有機凝結剤を所定量速やかに添加し、１分間反応させる。
(５)撹拌を停止し、アニオン性高分子凝集剤を所定量添加したのち、急速撹拌（１５０rpm）で１分間、緩速撹拌（５０rpm）で１分間反応させ、凝集フロック径を測定する。
(６)緩速撹拌終了後、撹拌を停止し、凝集フロックの沈降速度（ｍ／hr）を測定する。
(７)さらに、上澄水の濁度を測定する。
（２）ゼータ電位の測定
排水に、無機凝集剤の添加と１分間の急速撹拌及び有機凝結剤の添加と１分間の急速撹拌を行ったのち１分間静置し、上澄水のゼータ電位を、コロイド粒子ゼータ電位測定装置［ＬＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ５０１、ＰＥＮＫＥＭ ＩＮＣ.社製］を用いて、レーザー・回転プリズム方式により測定する。
【００１２】
実施例１
クリーニング排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH７.０、電気伝導率８０.１ｍＳ／ｍ、ＳＳ２,９９０mg／リットルである。
有機凝結剤Ａ−１を７０mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を８mg／リットル添加したとき、凝集フロック径は８mm以上であり、凝集フロックの沈降速度は２４.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は５１.０度であった。
実施例２
有機凝結剤Ａ−１の添加量を、１００mg／リットル、１５０mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
実施例３
有機凝結剤としてＡ−３を用い、その添加量を、７０mg／リットル、１００mg／リットル、１５０mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例１
有機凝結剤としてＢ−７を用い、その添加量を１００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。凝集フロック径は８mm以上であり、凝集フロックの沈降速度は１６.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は７２.８度であった。
比較例２
有機凝結剤Ｂ−７の添加量を、１５０mg／リットル、２００mg／リットル、２５０mg／リットル、３００mg／リットル又は４００mg／リットルとした以外は、比較例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３
有機凝結剤としてＢ−２を用い、その添加量を、７０mg／リットル、１００mg／リットル、１５０mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例４
有機凝結剤としてＢ−３を用い、その添加量を、７０mg／リットル、１００mg／リットル、１５０mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例５
有機凝結剤としてＢ−４を用い、その添加量を、５０mg／リットル、１００mg／リットル、１５０mg／リットル又は２００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例６
有機凝結剤Ａ−１の代わりに、無機凝集剤として硫酸バンドを用い、その添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル、３００mg／リットル、４００mg／リットル、５００mg／リットル又は６００mg／リットルとした以外は、実施例１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
実施例１〜３及び比較例１〜６の結果を、第２表に示す。
【００１３】
【表２】
0003702938.tif 000003
【００１４】
【表３】
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【００１５】
第２表に見られるように、硫酸バンドとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例６においては、上澄水の濁度は３０度程度が限界であるのに対して、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−１又はＡ−２と、アニオン性高分子凝集剤を併用した実施例１〜３においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度２０度以下が達成されている。一方、架橋型カチオン性高分子であっても、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例１〜２、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例３〜４、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルトリメトキシシラン共重合体を用いた比較例５を、同じ有機凝結剤添加量について実施例１〜３と比較すると、フロック径が小さい場合が多く、沈降速度はおおむね遅く、上澄水の濁度も高い。
実施例４
石油精製工場排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH７.０、電気伝導率７２.２ｍＳ／ｍ、ＳＳ６０mg／リットルである。
無機凝集剤としてポリ塩化アルミニウムを６０mg／リットル、有機凝結剤Ａ−１を２mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を１mg／リットル添加したとき、凝集フロック径は８mmであり、凝集フロックの沈降速度は１２.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は９.８度であった。
実施例５
有機凝結剤Ａ−１の添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル、７mg／リットル又は１０mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
実施例６
有機凝結剤としてＡ−４を用い、その添加量を、２mg／リットル、３mg／リットル、５mg／リットル、７mg／リットル又は１０mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例７
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。凝集フロック径は４〜５mmであり、凝集フロックの沈降速度は３.６ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１５.４度であった。
比較例８
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル又は７mg／リットルとした以外は、比較例７と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例９
有機凝結剤としてＢ−５を用い、その添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル又は７mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例１０
有機凝結剤としてＢ−６を用い、その添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル又は７mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例１１
有機凝結剤としてＢ−８を用い、その添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル又は７mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例１２
有機凝結剤としてＢ−９を用い、その添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル又は７mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例１３
有機凝結剤としてＢ−１０を用い、その添加量を、３mg／リットル、５mg／リットル、７mg／リットル又は１０mg／リットルとした以外は、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
比較例１４
有機凝結剤Ａ−１を用いることなく、無機凝集剤としてポリ塩化アルミニウムと、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を用い、ポリ塩化アルミニウムの添加量を、５０mg／リットル、８０mg／リットル、１００mg／リットル、１３０mg／リットル、１６０mg／リットル又は２００mg／リットルとし、クリフロックＰＡ３３１の添加量を１mg／リットルとし、実施例４と同様にして、石油精製工場排水の凝集処理を行った。
実施例４〜６及び比較例７〜１４の結果を、第３表に示す。
【００１６】
【表４】
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【００１７】
【表５】
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【００１８】
第３表に見られるように、ポリ塩化アルミニウムとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例１４においては、上澄水の濁度を１０度以下にすることができないのに対して、ポリ塩化アルミニウム６０mg／リットルと、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−１又はＡ−４と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例４〜６においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度１０度以下が達成されている。従来方法による処理では、比較例１４の結果に見られるように、ポリ塩化アルミニウムは１６０mg／リットル程度の添加が必要なので、本発明方法によれば、ポリ塩化アルミニウムの使用量を節減することができる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例７〜８、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルトリメトキシシラン共重合体を用いた比較例９〜１０、直鎖型ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例１１〜１２、ジメチルアミン／スチレン共重合体を用いた比較例１３を、同じ有機凝結剤添加量について実施例４〜６と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。
実施例７
砂利排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH７.４、電気伝導率２４.５ｍＳ／ｍ、ＳＳ３,９００mg／リットルである。
有機凝結剤Ａ−１を１mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を４mg／リットル添加したとき、凝集フロック径は４〜５mmであり、凝集フロックの沈降速度は２４.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は２８.８度であった。
実施例８
有機凝結剤Ａ−１の添加量を、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
実施例９
有機凝結剤としてＡ−５を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
実施例１０
有機凝結剤としてＡ−６を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
実施例１１
有機凝結剤としてＡ−７を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
比較例１５
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。凝集フロック径は３mmであり、凝集フロックの沈降速度は７.２ｍ／hrであり、上澄水の濁度は４６.９度であった。
比較例１６
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、比較例１５と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
比較例１７
有機凝結剤としてＢ−４を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
比較例１８
有機凝結剤としてＢ−７を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
比較例１９
有機凝結剤としてＢ−８を用い、その添加量を、１mg／リットル、３mg／リットル又は５mg／リットルとした以外は、実施例７と同様にして、砂利場排水の凝集処理を行った。
比較例２０
有機凝結剤Ａ−１を用いることなく、無機凝集剤としてポリ塩化アルミニウムと、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を用い、ポリ塩化アルミニウムの添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル、３００mg／リットル、４００mg／リットル、５００mg／リットル又は６００mg／リットルとし、クリフロックＰＡ３３１の添加量を４mg／リットルとし、実施例７と同様にして、砂利排水の凝集処理を行った。
実施例７〜１１及び比較例１５〜２０の結果を、第４表に示す。
【００１９】
【表６】
0003702938.tif 000007
【００２０】
【表７】
0003702938.tif 000008
【００２１】
第４表に見られるように、ポリ塩化アルミニウムとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例２０においては、ポリ塩化アルミニウムの添加量を６００mg／リットルとしても、上澄水の濁度を２０度以下にすることができないのに対して、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−１、Ａ−５、Ａ−６又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を併用した実施例７〜１１においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度１５度以下が達成されている。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例１５〜１６、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルトリメトキシシラン共重合体を用いた比較例１７、架橋型カチオン性高分子であっても、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例１８、直鎖型ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例１９を、同じ有機凝結剤添加量について実施例７〜１１と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。
実施例１２
鉄鋼排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH９.６、電気伝導率８６ｍＳ／ｍ、ＳＳ１,１８５mg／リットルである。
濃硫酸を４,０００mg／リットル添加してpH調整を行ったのち、ポリ硫酸第二鉄を１,５００mg／リットル添加し、有機凝結剤Ａ−４を１mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰ４０２［栗田工業(株)］を２mg／リットル添加したとき、凝集フロック径は４〜５mmであり、凝集フロックの沈降速度は１２.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１０.５度であった。
実施例１３
有機凝結剤Ａ−４の添加量を、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例１４
有機凝結剤としてＡ−５を用い、その添加量を、１mg／リットル、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例１５
有機凝結剤としてＡ−６を用い、その添加量を、１mg／リットル、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例１６
有機凝結剤としてＡ−７を用い、その添加量を、１mg／リットル、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例２１
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。凝集フロック径は６mmであり、凝集フロックの沈降速度は９.６ｍ／hrであり、上澄水の濁度は４７.５度であった。
比較例２２
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、比較例２１と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例２３
有機凝結剤としてＢ−６を用い、その添加量を、１mg／リットル、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例２４
有機凝結剤としてＢ−７を用い、その添加量を、１mg／リットル、２mg／リットル又は３mg／リットルとした以外は、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例２５
有機凝結剤Ａ−４を用いることなく、無機凝集剤としてポリ硫酸第二鉄と、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰ４０２［栗田工業(株)］を用い、ポリ硫酸第二鉄の添加量を、５００mg／リットル、７００mg／リットル、１,０００mg／リットル、１,５００mg／リットル、２,０００mg／リットル又は２,５００mg／リットルとし、クリフロックＰ４０２の添加量を２mg／リットルとし、実施例１２と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例１２〜１６及び比較例２１〜２５の結果を、第５表に示す。
【００２２】
【表８】
0003702938.tif 000009
【００２３】
【表９】
0003702938.tif 000010
【００２４】
第５表に見られるように、ポリ硫酸第二鉄とアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例２５においては、上澄水の濁度を１０度以下にすることができないのに対して、ポリ硫酸第二鉄１,５０００mg／リットルと、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例１２〜１６においては、上澄水の濁度１０度以下が達成されている。従来方法による処理では、比較例２５の結果に見られるように、ポリ硫酸第二鉄は２,５００mg／リットル程度の添加が必要なので、本発明方法によれば、ポリ硫酸第二鉄の使用量を節減することができる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例２１〜２２、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルトリメトキシシラン共重合体を用いた比較例２３、架橋型カチオン性高分子であっても、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例２４を、同じ有機凝結剤添加量について実施例１２〜１６と比較すると、フロック径と沈降速度に大差はないが、上澄水の濁度が高い。
実施例１７
自動車製造工場排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH６.４、電気伝導率３９ｍＳ／ｍ、ＳＳ７,６５４mg／リットルである。
無機凝集剤として硫酸バンドを３０mg／リットル、有機凝結剤Ａ−１を４mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を３mg／リットル添加したとき、凝集フロック径は４〜５mmであり、凝集フロックの沈降速度は９.５ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１０.１度であった。
実施例１８
有機凝結剤Ａ−１の添加量を、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
実施例１９
有機凝結剤としてＡ−５を用い、その添加量を、４mg／リットル、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
実施例２０
有機凝結剤としてＡ−７を用い、その添加量を、４mg／リットル、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
比較例２６
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。凝集フロック径は４〜５mmであり、凝集フロックの沈降速度は６.５ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１４.４度であった。
比較例２７
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、比較例２６と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
比較例２８
有機凝結剤としてＢ−４を用い、その添加量を、４mg／リットル、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
比較例２９
有機凝結剤としてＢ−８を用い、その添加量を、４mg／リットル、５mg／リットル又は６mg／リットルとした以外は、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
比較例３０
有機凝結剤Ａ−１を用いることなく、無機凝集剤として硫酸バンドと、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を用い、硫酸バンドの添加量を、３０mg／リットル、６０mg／リットル、９０mg／リットル又は１２０mg／リットルとし、クリフロックＰＡ３３１の添加量を３mg／リットルとし、実施例１７と同様にして、自動車製造工場排水の凝集処理を行った。
実施例１７〜２０及び比較例２６〜３０の結果を、第６表に示す。
【００２５】
【表１０】
0003702938.tif 000011
【００２６】
【表１１】
0003702938.tif 000012
【００２７】
第６表に見られるように、硫酸バンドとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例３０においては、上澄水の濁度を５度以下にすることができないのに対して、硫酸バンド３０mg／リットルと、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−１、Ａ−５又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例１７〜２０においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度５度以下が達成されている。従来方法による処理では、比較例３０の結果に見られるように、硫酸バンドは９０mg／リットル程度の添加が必要なので、本発明方法によれば、硫酸バンドの使用量を節減することができる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例２６〜２７、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルトリメトキシシラン共重合体を用いた比較例２８、直鎖型ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例２９を、同じ有機凝結剤添加量について実施例１７〜２０と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。
実施例２１
クリーニング排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH１０.６、電気伝導率３５６ｍＳ／ｍ、ＳＳ２５０mg／リットル、ゼータ電位−６４.４mVである。
無機凝集剤として硫酸バンドを３,０００mg／リットル、有機凝結剤Ａ−４を５０mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を５mg／リットル添加した。硫酸バンド添加後の排水のゼータ電位は−５０.５mVであり、有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は−３４.５mVであった。凝集フロック径は８mm以上であり、凝集フロックの沈降速度は１８.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は２１.０度であった。
実施例２２
硫酸バンドの添加量を、３,０００mg／リットル、４,０００mg／リットル、５,０００mg／リットル又は６,０００mg／リットルとし、有機凝結剤Ａ−４の添加量を、５０mg／リットル又は１００mg／リットルとした以外は、実施例２１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３１
硫酸バンドの添加量を２,０００mg／リットルとした以外は、実施例３１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。硫酸バンド添加後の排水のゼータ電位は−５７.３mVであり、有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は−４５.０mVであった。凝集フロック径は３〜４mmであり、凝集フロックの沈降速度は４.５ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１８５度であった。
実施例２３
硫酸バンドの添加量を、３,０００mg／リットル、４,０００mg／リットル又は５,０００mg／リットルとし、有機凝結剤としてＡ−５を１００mg／リットル添加した以外は、実施例２１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
実施例２４
有機凝結剤としてＡ−６を用いた以外は、実施例２３と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
実施例２５
有機凝結剤としてＡ−７を用いた以外は、実施例２３と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３２
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例２１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は、−４８.９mVであった。凝集フロック径は７〜８mmであり、凝集フロックの沈降速度は１８.０ｍ／hrであり、上澄水の濁度は４６０度であった。
比較例３３
硫酸バンドの添加量を４,０００mg／リットル又は５,０００mg／リットルとし、有機凝結剤Ｂ−１の添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、比較例３２と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３４
有機凝結剤としてＢ−２を用い、その添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例２３と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３５
有機凝結剤としてＢ−３を用い、その添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例２３と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３６
有機凝結剤としてＢ−７を用い、その添加量を、１００mg／リットル、２００mg／リットル又は３００mg／リットルとした以外は、実施例２３と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
比較例３７
有機凝結剤Ａ−４を用いることなく、無機凝集剤として硫酸バンドと、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を用い、ポリ硫酸バンドの添加量を、０mg／リットル、２,０００mg／リットル、３,０００mg／リットル、４,０００mg／リットル、５,０００mg／リットル又は６,０００mg／リットルとし、クリフロックＰＡ３３１の添加量を１mg／リットルとし、実施例２１と同様にして、クリーニング排水の凝集処理を行った。
実施例２１〜２５及び比較例３１〜３７の結果を、第７表に示す。
【００２８】
【表１２】
0003702938.tif 000013
【００２９】
【表１３】
0003702938.tif 000014
【００３０】
【表１４】
0003702938.tif 000015
【００３１】
第７表に見られるように、硫酸バンドとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例３７においては、上澄水の濁度は２０度程度が限界であるのに対して、硫酸バンド３,０００〜５,０００mg／リットルと、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例２１〜２５においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度１０度以下が達成されている。排水に硫酸バンド３,０００〜５,０００mg／リットルを添加すると、ゼータ電位は−５０.５〜−３３.３mVとなり、さらに本発明の有機凝結剤を添加することにより、ゼータ電位が０mVから＋側に移ることから、電荷の中和が促進されていることが分かる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例３２〜３５、架橋型カチオン性高分子であっても、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例３６を、同じ有機凝結剤添加量について実施例２１〜２５と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。さらに、比較例３２〜３６においては、硫酸バンドの添加量は４,０００mg／リットル程度が最適であり、これより添加量が少ないと極端に除濁性が低下し、逆に硫酸バンドの添加量を増加しても除濁性はあまり向上しない。また、これらの比較例においては、カチオン性の高分子を添加しても、ゼータ電位の上昇の程度は小さく、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムクロライド以外のカチオン性の高分子の効果は顕著ではない。
実施例２６
紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH５.４、電気伝導率４５.８ｍＳ／ｍ、ＳＳ３,５４０mg／リットル、ゼータ電位−５.４mVである。
無機凝集剤として硫酸バンドを８００mg／リットル、有機凝結剤Ａ−４を５mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を５mg／リットル添加した。硫酸バンド添加後の排水のゼータ電位は−５.２mVであり、有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は−２.４mVであった。凝集フロック径は８mm以上であり、凝集フロックの沈降速度は３０ｍ／hr以上であり、上澄水の濁度は２９.１度であった。
実施例２７
有機凝結剤Ａ−４の添加量を、１０mg／リットル、１５mg／リットル又は２０mg／リットルとした以外は、実施例２６と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
実施例２８
有機凝結剤としてＡ−７を用い、その添加量を、５mg／リットル、１０mg／リットル、１５mg／リットル又は２０mg／リットルとした以外は、実施例２６と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
比較例３８
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例２６と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は、−５.１mVであった。凝集フロック径は８mm以上であり、凝集フロックの沈降速度は２８.８ｍ／hrであり、上澄水の濁度は５０.３度であった。
比較例３９
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を１０mg／リットル、１５mg／リットル又は２０mg／リットルとした以外は、比較例３８と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
比較例４０
有機凝結剤としてＢ−３を用いた以外は、実施例２８と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
比較例４１
有機凝結剤としてＢ−７を用いた以外は、実施例２８と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
比較例４２
有機凝結剤Ａ−４を用いることなく、無機凝集剤としての硫酸バンドとアニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ３３１［栗田工業(株)］を用い、硫酸バンドの添加量を、０mg／リットル、２００mg／リットル、４００mg／リットル、６００mg／リットル、８００mg／リットル、１,０００mg／リットル、１,２００mg／リットル又は１,４００mg／リットルとし、クリフロックＰＡ３３１の添加量を３mg／リットル又は５mg／リットルとし、実施例２６と同様にして、紙パルプ工場排水の凝集処理を行った。
実施例２６〜２８及び比較例３８〜４２の結果を、第８表に示す。
【００３２】
【表１５】
0003702938.tif 000016
【００３３】
【表１６】
0003702938.tif 000017
【００３４】
第８表に見られるように、硫酸バンドとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例４２においては、上澄水の濁度は３５度程度が限界であるのに対して、硫酸バンド８００mg／リットルと、架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−４又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例２６〜２８においては、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度２０度以下が達成されている。従来方法による処理では、比較例４２の結果に見られるように、硫酸バンドは１,２００〜１,４００mg／リットルの添加が必要なので、本発明方法によれば、硫酸バンドの使用量を節減することができる。排水に硫酸バンド８００mg／リットルを添加すると、ゼータ電位は−５.２mVとなり、さらに本発明の有機凝結剤を添加することにより、ゼータ電位が０mVから＋側に移ることから、電荷の中和が促進されていることが分かる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例３８〜４０、直鎖型ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例４１を、同じ有機凝結剤添加量について実施例２６〜２８と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。さらに、比較例３８〜４１においては、硫酸バンドの添加量は８００mg／リットルに低減することができるが、沈降速度と除濁性はあまり向上しない。また、これらの比較例においては、カチオン性の高分子を添加しても、ゼータ電位の上昇の程度は小さく、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムクロライド以外のカチオン性の高分子の効果は顕著ではない。
実施例２９
鉄鋼排水の凝集処理を行った。排水の性状は、pH６.４、電気伝導率７８.３ｍＳ／ｍ、ＳＳ３,２００mg／リットル、ゼータ電位−３６.５mVである。
無機凝集剤としてポリ塩化アルミニウムを３００mg／リットル、有機凝結剤Ａ−５を０.５mg／リットル添加し、アニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ４０１［栗田工業(株)］を１mg／リットル添加した。ポリ塩化アルミニウム添加後の排水のゼータ電位は−１２.９mVであり、有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は−１０.２mVであった。凝集フロック径は７〜８mmであり、凝集フロックの沈降速度は７.８ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１５.９度であった。
実施例３０
有機凝結剤Ａ−５の添加量を、１mg／リットル又は１.５mg／リットルとした以外は、実施例２９と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例３１
有機凝結剤としてＡ−６を用い、その添加量を、０.５mg／リットル、１mg／リットル又は１.５mg／リットルとした以外は、実施例２９と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例３２
有機凝結剤としてＡ−７を用い、その添加量を、０.５mg／リットル、１mg／リットル又は１.５mg／リットルとした以外は、実施例２９と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例４３
有機凝結剤としてＢ−１を用いた以外は、実施例２９と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。有機凝結剤添加後の排水のゼータ電位は、−１２.３mVであった。凝集フロック径は５〜６mmであり、凝集フロックの沈降速度は３.２ｍ／hrであり、上澄水の濁度は１５７度であった。
比較例４４
有機凝結剤Ｂ−１の添加量を１mg／リットル又は１.５mg／リットルとした以外は、比較例４３と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例４５
有機凝結剤としてＢ−７を用いた以外は、実施例３１と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例４６
有機凝結剤としてＢ−８を用いた以外は、実施例３１と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
比較例４７
有機凝結剤Ａ−５を用いることなく、無機凝集剤としてのポリ塩化アルミニウムとアニオン性高分子凝集剤としてクリフロックＰＡ４０１［栗田工業(株)］を用い、ポリ塩化アルミニウムの添加量を、０mg／リットル、１００mg／リットル、２００mg／リットル、３００mg／リットル、４００mg／リットル又は５００mg／リットルとし、クリフロックＰＡ４０１の添加量を１mg／リットルとし、実施例２９と同様にして、鉄鋼排水の凝集処理を行った。
実施例２９〜３２及び比較例４３〜４７の結果を、第９表に示す。
【００３５】
【表１７】
0003702938.tif 000018
【００３６】
【表１８】
0003702938.tif 000019
【００３７】
第９表に見られるように、ポリ塩化アルミニウムとアニオン性高分子凝集剤を併用した比較例４７においては、上澄水の濁度を１０度以下にするためには、ポリ塩化アルミニウムの添加量を４００〜５００mg／リットルとする必要があるのに対して、ポリ塩化アルミニウムと架橋型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体からなる有機凝結剤Ａ−５、Ａ−６又はＡ−７と、アニオン性高分子凝集剤を用いた実施例２９〜３２においては、ポリ塩化アルミニウム３００mg／リットル、有機凝結剤１〜１.５mg／リットルの添加で、良好な凝集フロックの形成が認められ、沈降速度が速く、上澄水の濁度１０度以下が達成されている。この場合、ポリ塩化アルミニウム添加後のゼータ電位は−１２.９mVであり、さらに本発明の有機凝結剤を添加することにより、ゼータ電位が０mVから＋側に移ることから、電荷の中和が促進されていることが分かる。一方、直鎖型ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を用いた比較例４３〜４４、架橋型カチオン性高分子であっても、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例４５、直鎖型ジメチルアミン／エピクロルヒドリン共重合体を用いた比較例４６を、同じ有機凝結剤添加量について実施例２９〜３２と比較すると、フロック径が小さく、沈降速度が遅く、上澄水の濁度も高い。また、これらの比較例においては、カチオン性の高分子を添加しても、ゼータ電位の上昇の程度は小さく、架橋型ジアリルジメチルアンモニウムクロライド以外のカチオン性の高分子の効果は顕著ではない。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の排水の凝集処理方法によれば、紙パルプ、自動車、鉄鋼、クリーニング、砂利などの各種の産業排水の凝集処理を行い、沈降速度の速い良好な凝集フロックを形成して、濁度の低い上澄水を安定して得ることができる。