(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層構造であって、
導電性微粒子を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、
前記窓ガラスと前記光吸収層との間に配置され、中空粒子を含むことで独立した気泡を有する膜からなる断熱層とを備え、
前記積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときの前記フロート板ガラスを含む前記積層構造のヘイズ値は、１０％以下であることを特徴とする積層構造。
【請求項２】
請求項１記載の積層構造は、更に、
前記光吸収層の外側に配置される保護層を備え、
前記保護層は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、酸化防止成分、光安定化成分、紫外線吸収成分、及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の機能成分を含むことを特徴とする積層構造。
【請求項３】
室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層体であって、
基材と、
基材上に配置され、導電性微粒子を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、
前記窓ガラスと前記光吸収層との間に配置され、中空粒子を含むことで独立した気泡を有する膜からなる断熱層とを備え、
前記積層体を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときの前記フロート板ガラスを含む前記積層体のヘイズ値は、１０％以下であることを特徴とする積層体。
【請求項４】
請求項３記載の積層体は、更に、
前記光吸収層の外側に配置される保護層を備え、
前記保護層は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、酸化防止成分、光安定化成分、紫外線吸収成分、及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の機能成分を含むことを特徴とする積層体。
【請求項５】
請求項３又は４記載の積層体において、
前記基材は樹脂成分を含み、前記基材は、前記窓ガラスと前記光吸収層との間に配置されていることを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物や自動車等に取り付けられる窓ガラスの外側に設けられ、かつ赤外線を吸収する光吸収層を備えた積層構造、及びその積層構造を窓ガラス上に容易に形成することのできる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
窓ガラスの透明性を維持すると共に室内への赤外線の入射を抑制するため、建築物や自動車等の窓ガラスに、赤外線を吸収する光吸収層を設けることは有効である。光吸収層は、金属酸化物、金属窒化物、及び金属ホウ化物から選ばれる少なくとも一種の導電性微粒子を含む膜からなる。光吸収層は、膜を構成する基材の透明性には影響を及ぼさない。このため、窓ガラスの視認性を維持したり、室温の上昇を抑制したり、冷房効率を高めたりすることができる（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１６９０７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
光吸収層を窓ガラスに設けた場合、太陽光に含まれる赤外線が光吸収層に吸収される。すると、光吸収層の温度が上昇する。光吸収層で発生した熱の室内への直接的な放出を回避できるとの観点から、窓ガラスの外側に光吸収層を設けることは有効である。これにより、夏の室温上昇を抑制できる。ところが、光吸収層を窓ガラスの外側に設けた場合、年間を通じて窓ガラスに不要な応力が発生する。また、夏には、窓ガラス付近で不快な暑さを感じたりすることがある。こうした現象について、本発明者は、次のように考察している。【０００５】
不要な応力の発生は、温められた光吸収層から窓ガラスに熱が伝導して、窓ガラスの一部が温められたことによる。例えば、窓ガラスの一部に日が照射される場合、窓ガラス上において温度差が生じる。これにより、不要な応力が発生する。また、不快な暑さは、光吸収層により窓ガラスが温められて、その窓ガラスから室内へと輻射熱が放出されたことによる。これにより、夏の室内では、光吸収層を備えた窓ガラス付近で不快な暑さが感じられる。一方、冬には、室内の暖房効率の向上や窓ガラスの表面に生じる結露の抑制等が求められる。これらについて、光吸収層を窓ガラスに設けただけでは対処できない。【０００６】
本発明の目的は、室外を視認する視認性を維持し、窓ガラスに生じる不要な応力を抑制し、室内環境を容易に快適にすることのできる積層構造、及びその積層構造を建築物等の窓ガラスに容易に形成することのできる積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明の第一の態様によれば、室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層構造が提供される。この積層構造は、導電性微粒子を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、窓ガラスと光吸収層との間に配置され、中空粒子を含むことで独立した気泡を有する膜からなる断熱層とを備えている。積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときのフロート板ガラスを含む積層構造のヘイズ値は、１０％以下である。【０００８】
この構成によれば、光吸収層が窓ガラスの外側に設けられるため、赤外線の吸収により温められた光吸収層の熱が室内へ直接的に放出されることを回避できる。また、窓ガラスと光吸収層との間に設けられた断熱層によって、光吸収層から窓ガラスへの熱伝導も抑制され、窓ガラスの温度を室温に近づけることができる。しかも、冬には、断熱層による断熱効果も発揮される。これにより、窓ガラスの温度を室温に近づけることができるため、窓ガラスの表面に生じる結露を抑制することもできる。また、室内の暖房効率も向上する。また、積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときのフロート板ガラスを含む積層構造のヘイズ値は、１０％以下である。このため、室外を視認する視認性が維持される。【０００９】
上記の積層構造は、更に、光吸収層の外側に配置される保護層を備え、保護層は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、酸化防止成分、光安定化成分、紫外線吸収成分、及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の機能成分を含むことが好ましい。この構成によれば、光吸収層は、保護層によって保護される。【００１０】
上記目的を達成するため、本発明の第二の態様によれば、室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層体が提供される。この積層体は、基材と、基材上に配置され、導電性微粒子を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、窓ガラスと光吸収層との間に配置され、中空粒子を含むことで独立した気泡を有する膜からなる断熱層とを備えている。積層体を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときのフロート板ガラスを含む積層体のヘイズ値は、１０％以下である。この構成によれば、積層体を、建築物等の窓ガラスに貼り付けて用いることができる。【００１１】
上記の積層体は、更に、光吸収層の外側に配置される保護層を備え、保護層は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、酸化防止成分、光安定化成分、紫外線吸収成分、及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の機能成分を含むことが好ましい。【００１２】
上記の積層体において、基材は樹脂成分を含み、基材は、窓ガラスと光吸収層との間に配置されていることが好ましい。この構成によれば、樹脂成分を含む基材は、それよりも外側に配置される光吸収層により保護される。このため、樹脂成分を含む基材の耐候性が向上する。例えば、光吸収層を構成するマトリックス樹脂として紫外線吸収性樹脂を用いたり、マトリックス樹脂が紫外線吸収剤を含むことで、紫外線から、樹脂成分を含む基材を保護することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、室外を視認する視認性を維持し、窓ガラスに生じる不要な応力を抑制し、室内環境を容易に快適にすることのできる積層構造、及びその積層構造を建築物等の窓ガラスに容易に形成することのできる積層体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】（ａ）は第１実施形態の積層構造を示す模式断面図、（ｂ）は第２実施形態の積層構造を示す模式断面図、（ｃ）及び（ｄ）は積層構造の変更例を示す模式断面図。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、積層構造の変更例を示す模式断面図。
【図３】（ａ）は比較例１の積層構造を示す模式断面図、（ｂ）は比較例２の積層構造を示す模式断面図、（ｃ）は比較例３の積層構造を示す模式断面図、及び（ｄ）は比較例４の積層構造を示す模式断面図。
【図４】（ａ）は比較例５の積層構造を示す模式断面図、（ｂ）は比較例６の積層構造を示す模式断面図。
【図５】室内環境の評価に用いた測定装置を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（第１実施形態）
以下、本発明の積層構造物を、建築物や自動車等の窓ガラスに設けられる構造物として具体化した第１実施形態について、図１（ａ）を参照して詳細に説明する。
【００１６】
図１（ａ）に示すように、積層体１１は、室の内側と外側とを仕切る窓ガラスＧの外側に設けられる。積層体１１を厚さ３ｍｍのフロート板ガラス上に積層した場合、フロート板ガラスを含む積層体１１のヘイズ値は、１０％以下である。このため、室内から室外への視認性、又は室外から室内への視認性が維持される。積層体１１は、基材Ｂ、光吸収層１２、及び断熱層１３を備える。光吸収層１２は、赤外線を吸収する膜からなる。断熱層１３は、中空粒子を含むことで独立した気泡を有する膜からなる。断熱層１３は、窓ガラスＧと光吸収層１２との間に配置されている。
【００１７】
基材Ｂを構成する材料として、ガラス及び樹脂が挙げられる。これらの材料は、単独で用いてもよいし、複数種の材料を組み合わせて用いてもよい。また、複合材料からなる複数の層を積層して、基材Ｂを形成してもよい。ガラスとして、例えば、ＬＣＤ基板用の超薄板ガラスが挙げられる。超薄板ガラスは、オーバーフロー法により製造される。樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
基材Ｂとして、樹脂成分を含むことが好ましい。この場合、基材Ｂの物性を所望の物性に調整することができる。例えば、基材Ｂの物性を調節することで、基材Ｂに対し、光吸収層１２及び断熱層１３を容易に塗布することができる。基材Ｂの厚みは、２５μｍ〜２５０μｍが好ましい。つまり、基材Ｂは、フィルム状であることが好ましい。
【００１９】
ヘイズ値が小さく抑えられ、かつ全光線透過率や強度等が容易に高められるとの観点から、基材Ｂとして、好ましくは、ポリエステル系樹脂が用いられ、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレートが用いられる。基材Ｂとして、ポリエステル系樹脂を用いることで、ガラスの飛散防止用の積層体１１として有効に利用することができる。基材Ｂは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００２０】
基材Ｂの外側の面には、光吸収層１２が積層されている。光吸収層１２は、導電性微粒子を含む膜からなる。導電性微粒子として、赤外線吸収能を有する導電性微粒子であれば、特に限定されない。導電性微粒子の材料として、例えば、金属酸化物、金属窒化物、及び金属ホウ化物から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
【００２１】
金属酸化物として、例えば、酸化タングステン系化合物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化ルテニウム、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化錫、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、及び酸化セシウムが挙げられる。金属窒化物として、例えば、窒化チタンが挙げられる。金属ホウ化物として、例えば、六ホウ化ランタンが挙げられる。
【００２２】
導電性微粒子の平均粒子径は、例えば、５５０ｎｍ以下であり、好ましくは、２００ｎｍ以下である。この場合、積層構造物の赤外線吸収能と透明性とを確保することができる。ここで、平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡像観察による測定値であって、光吸収層１２中に分散している導電性微粒子の直径の平均値を示す。
【００２３】
光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂として、特に限定されない。マトリックス樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。マトリックス樹脂は、単独で用いてもよいし、複数種のマトリックス樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
光吸収層１２に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤が含まれてもよい。光吸収層１２を形成するに際し、マトリックス樹脂及び導電性微粒子を含む光吸収層用コーティング剤を用いることが好ましい。光吸収層用コーティング剤の塗工方法として、特に限定されない。塗工方法として、例えば、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、及びグラビアコート法が挙げられる。光吸収層１２の厚みは、例えば、１〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【００２５】
基材Ｂの内側の面には、断熱層１３が積層されている。断熱層１３は、中空粒子を含む膜からなる。中空粒子として、無機系中空粒子、有機系中空粒子、及び有機無機複合系中空粒子の少なくとも一種が挙げられる。無機系中空粒子として、例えば、シリカ中空粒子、アルミナ中空粒子等が挙げられる。有機系中空粒子として、例えば、アクリル系中空粒子、アクリロニトリル系中空粒子、ポリスチレン系中空粒子等が挙げられる。有機無機複合系中空粒子として、有機シリカ複合系粒子が挙げられる。中空粒子の中でも耐久性及び耐候性に優れるとの観点から、無機系中空粒子を用いることが好ましい。中空粒子の平均粒子径は、透明性を確保するとの観点から、例えば、５００ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡像観察による測定値であって、断熱層１３層中に分散している分散粒子径の直径の平均値を示す。
【００２６】
断熱層１３を構成するマトリックス樹脂として、特に限定されないが、光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂と同じ樹脂が用いられる。断熱層１３に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤が含まれてもよい。断熱層１３を形成するに際し、マトリックス樹脂及び中空粒子を含む断熱層用コーティング剤を用いることが好ましい。コーティング剤のコーティング方法として、特に限定されず、光吸収層用コーティング剤のコーティング方法が用いられる。断熱層１３の厚みは、例えば、１〜１００μｍの範囲であることが好ましい。
【００２７】
第１実施形態において、光吸収層１２上には、光触媒層１４が積層されている。光触媒層１４は、積層体１１の外側に露出する露出面への汚れの付着を抑制することができる。また、光触媒層１４は、積層体１１の露出面に付着した汚れを雨により洗し流し易くする機能も有する。光触媒層１４を形成するに際し、光触媒前駆体を含む光触媒前駆体コーティング剤を用いることが好ましい。この場合の光触媒層の形成方法として、例えば、特開２００９−２０８０６２号公報等に開示の方法が用いられる。光触媒層１４の厚みは、好ましくは、０．０１〜１μｍの範囲であり、より好ましくは、０．０３〜０．３μｍの範囲である。
【００２８】
第１実施形態において、断熱層１３には、粘着層１５が積層されている。これにより、積層体１１を窓ガラスＧに容易に取り付けることができる。粘着層１５として、市販の粘着剤をコーティングして形成してもよいし、粘着テープ又は粘着シートを断熱層１３に貼り付けたものであってもよい。粘着層１５の粘着剤として、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が用いられる。窓ガラスＧとして、特に限定されず、例えば、ソーダライムガラス基板、石英ガラス基板、ホウ珪酸ガラス基板、無アルカリガラス基板等が用いられる。窓ガラスＧとして、例えば、建築建造物の窓ガラス、及び自動車の窓ガラスが挙げられる。
【００２９】
次に、上述した積層体１１の作用について説明する。
【００３０】
積層体１１は、粘着層１５を介して、窓ガラスＧの外側の面に貼り付けられる。これにより、窓ガラスＧの外側では、窓ガラスＧと光吸収層１２との間に断熱層１３が配置される。窓ガラスＧに太陽光が照射されると、太陽光中の赤外線（特に、近赤外線）が、光吸収層１２に吸収される。これにより、窓ガラスＧを透過する赤外線が減少するため、夏には、室内の温度上昇が抑制される。また、光吸収層１２を窓ガラスＧの外側に設けることで、光吸収層１２で発生した熱の室内への直接的な放出を回避することもできる。ところが、光吸収層１２を窓ガラスＧの外側に設けた場合、年間を通じて窓ガラスＧに不要な応力が発生することがある。また、夏には、窓ガラスＧ付近で不快な暑さを感じることもある。こうした現象について、本発明者は、次のように考察している。
【００３１】
不要な応力の発生は、温められた光吸収層１２から窓ガラスＧに熱が伝導して、窓ガラスＧの一部が温められたことによる。例えば、窓ガラスＧの一部に日が照射される場合、窓ガラスＧ上において温度差が生じる。これにより、不要な応力が発生する。また、不快な暑さは、光吸収層１２により窓ガラスＧが温められて、その窓ガラスＧから室内へと輻射熱が放出されたことによる。これにより、夏の室内では、光吸収層１２を設けた窓ガラスＧ付近で不快な暑さが感じられる。一方、冬には、室内の暖房効率の向上や窓ガラスの表面に生じる結露の抑制等が求められる。これらについて、光吸収層１２を窓ガラスＧに設けただけでは対処できない。
【００３２】
この点、第１実施形態の積層体１１では、窓ガラスＧと光吸収層１２との間に、断熱層１３が配置されている。このため、断熱層１３により、光吸収層１２から窓ガラスＧへの熱伝導は抑制されるため、窓ガラスＧの温度を室温に近づけることができる。しかも、冬には、断熱層１３による断熱効果も発揮される。また、光吸収層１２から窓ガラスＧへの熱伝導が抑制されることで、年間を通じて窓ガラスＧに不要な応力が発生することを抑制できる。また、夏には、窓ガラスＧ付近で不快な暑さが感じられることを抑制できる。また、窓ガラスＧの温度が室温に近づくため、窓ガラスＧの表面に生じる結露を抑制することもできる。しかも、冬には、断熱層１３により、室内の暖房効率が向上する。
【００３３】
また、積層体１１を厚さ３ｍｍのフロート板ガラス上に積層した場合、フロート板ガラスを含む積層体１１のヘイズ値は、１０％以下である。このため、窓ガラスＧの透明性に対する積層体１１の影響を極力小さく抑えることができる。また、太陽光を室内に取り入れて明るい室内環境にするとの観点から、積層体１１を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したときのフロート板ガラスを含む積層体１１の全光線透過率は、好ましくは、６０％以上であり、より好ましくは、７０％以上である。ヘイズ値及び全光線透過率の測定に用いるフロート板ガラスは、（ＪＩＳ  Ｒ  ３２０２：１９９６）に規定される厚さ３ｍｍのフロート板ガラスである。
【００３４】
以上、第１実施形態によれば、次のような効果が得られる。
【００３５】
（１）光吸収層１２と窓ガラスＧとの間には、断熱層１３が配置されている。また、積層体１１を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層した場合、フロート板ガラスを含む積層体１１のヘイズ値は、１０％以下である。従って、室外を視認する視認性を維持し、窓ガラスに生じる不要な応力を抑制し、室内環境を容易に快適にすることができる。
【００３６】
（２）基材Ｂを有する積層体１１を用いることで、建築物等の窓ガラスに対し容易に積層構造を形成することができる。
【００３７】
（３）樹脂成分を含む基材Ｂを用いることで、基材Ｂの物性を所望の物性に調整することができる。例えば、基材Ｂの物性を調節することで、基材Ｂに対し、光吸収層１２及び断熱層１３を容易に塗布することができる。ところが、積層体１１は窓ガラスＧの外側に設けられるため、紫外線等によって、樹脂成分を含む基材Ｂが劣化することがある。この点、積層体１１は、窓ガラスＧと光吸収層１２との間に基材Ｂを備えている。つまり、基材Ｂの外側に配置される光吸収層１２により、基材Ｂが保護されるため、基材Ｂの耐候性が向上する。例えば、光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂に紫外線吸収性樹脂を用いたり、マトリックス樹脂が紫外線吸収剤を含むことで、紫外線から基材Ｂを保護することができる。従って、積層体１１の耐久性及び耐候性が向上する。
【００３８】
（４）光吸収層１２には、金属酸化物、金属窒化物、及び金属ホウ化物から選ばれる少なくとも一種の導電性材料からなる導電性微粒子が含まれている。これにより、太陽光の照射による反射が低減されるため、ギラツキを抑えつつ、透明性を確保することができる。
【００３９】
（５）断熱層１３の中空粒子として、有機系中空粒子や無機系中空粒子が用いられる。有機系中空粒子は、光や熱により劣化するため、断熱層１３の耐久性及び耐候性が十分に得られないおそれがある。この点、中空粒子として無機系中空粒子を用いることで、断熱層１３の耐久性及び耐候性を高めることができる。
【００４０】
（６）積層体１１は、基材Ｂ、光吸収層１２及び断熱層１３を備えている。この構成によれば、建築物や自動車等の窓ガラスＧに積層体１１を容易に設けることができる。また、定期的に積層体１１を貼り替えることもできる。
【００４１】
（第２実施形態）
本発明の積層構造物を具体化した第２実施形態について、第１実施形態と異なる点を中心に図１（ｂ）を参照して説明する。第２実施形態を説明するに際し、第１実施形態と同様の構成に同じ番号を付して、その説明を省略する。
【００４２】
図１（ｂ）に示すように、光吸収層１２の外側の面には、光吸収層１２を保護する保護層１６が積層されている。保護層１６は、光吸収層１２と光触媒層１４との間に配置されている。保護層１６は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、酸化防止成分、光安定化成分、紫外線吸収成分、及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の機能成分を含む。保護層１６は、積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層したとき、前記フロート板ガラスを含む積層構造のヘイズ値が１０％以下となる範囲の中から選択される。
【００４３】
非水溶性樹脂成分は、保護層１６に耐水性を付与する。非水溶性樹脂成分となる非水溶性樹脂として、例えば、アクリルポリオール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、及びフッ素樹脂が挙げられる。これらの非水溶性樹脂は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
酸化防止成分は、保護層１６の耐久性を高める。酸化防止成分として、例えば、ビタミンＣ（アスコルビン酸、又はアスコルビン酸塩）、ビタミンＥ（酢酸トコフェロール）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、エリソルビン酸ナトリウム、没食子酸プロピル、亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄、コーヒー豆抽出物（クロロゲン酸）、緑茶抽出物（カテキン）、及びローズマリー抽出物が挙げられる。これらの酸化防止成分は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
光安定化成分は、保護層１６の耐久性を高める。光安定化成分として、例えば、ヒンダードアミン類が挙げられる。ヒンダードアミン類として、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２、４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミド］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ‘−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、及び［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６、−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドが挙げられる。さらに、ヒンダードアミン類として、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ（商品名、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社）７７０，１２３，１４４，６２２、ＳＡＮＯＬ（商品名、三共株式会社）ＬＳ−７７０，７６５，２９２，２６２６、及びアデカスタブ（商品名、旭電化株式会社）ＬＡ−５２，５７，６２が挙げられる。
【００４６】
これらの光安定化成分は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。光安定化成分は、添加剤である非水溶性樹脂成分と混合して用いてもよい。また、非水溶性樹脂成分に化学結合した光安定化成分の複合体を用いることで、保護層１６に、非水溶性樹脂成分と光安定化成分とが含まれてもよい。
【００４７】
紫外線吸収成分は、保護層１６の耐久性を高めると共に、保護層１６に対し紫外線の遮蔽効果を付与する。紫外線吸収成分として、例えば、ベンゾトリアゾール類、ベンゾエート類、シアノアクリレート類、ベンゾフェノン類、サリチル酸エステル類、及び置換アクリロニトリル類が挙げられる。
【００４８】
ベンゾトリアゾール類として、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００４９】
ベンゾエート類として、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。シアノアクリレート類として、例えば、エチル−２−シアノ−３，５−ジフェニルアクリレートが挙げられる。ベンゾフェノン類として、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アセトキシエトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｏ―オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｉ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ジスルホベンゾフェノン−ジ−ナトリウム塩、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノンが挙げられる。サリチル酸エステル類として、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、及びｐ−オクチルフェニルサリチレートが挙げられる。置換アクリロニトリル類として、例えば、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、及び２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。これらの紫外線吸収成分は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。紫外線吸収成分は、添加剤である非水溶性樹脂成分と混合して用いてもよいし、非水溶性樹脂成分に化学結合した紫外線吸収成分の複合体を用いることで、保護層１６に、非水溶性樹脂成分と紫外線吸収成分とが含まれてもよい。
【００５０】
紫外線散乱成分は、保護層１６に紫外線の遮蔽効果を付与する。紫外線散乱成分として、無機系粉末材料が挙げられる。無機系粉末材料として、例えば、二酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉末、酸化セリウム粉末等の金属酸化物粉末、二酸化チタンと酸化鉄との複合無機材料粉末、及び、酸化セリウム微粒子の表面を非晶質シリカで被覆した複合無機材料粉末が挙げられる。これらの紫外線散乱成分は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。紫外線が十分に散乱するとの観点から、紫外線散乱成分の平均粒径は、好ましくは、５μｍ以下であり、より好ましくは、１０ｎｍ〜２μｍの範囲である。保護層１６は、光触媒活性を必要としない。このため、紫外線散乱成分として光触媒活性を有する無機系粉末材料を用いる場合、粒子表面に水ガラス等を用いて薄膜を形成することで、光触媒活性が失活することが好ましい。
【００５１】
これらの機能成分の中でも、紫外線から光吸収層１２を保護する機能を高めるとの観点から、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分の少なくとも一方が保護層１６に含まれることが好ましい。また、紫外線吸収成分が保護層１６に含まれる場合、保護層１６自体の耐久性を高めるとの観点から、光安定化成分及び酸化防止成分の少なくとも一方が保護層１６に含まれることが好ましい。
【００５２】
保護層１６中における非水溶性樹脂成分の含有量は、好ましくは、５０質量％以上であり、より好ましくは、６０質量％以上であり、さらに好ましくは、７０質量％以上である。保護層１６中における機能成分の含有量は、例えば、０．０１〜３０質量％の範囲である。保護層１６には、例えば、滑剤、難燃剤等が含有されてもよい。保護層１６の厚みは、例えば、０．１〜１００μｍの範囲である。保護層１６は、光吸収層１２にコーティングして形成してもよいし、予め成膜した保護層１６を光吸収層１２に貼り付けてもよい。
【００５３】
以上、第２実施形態によれば、第１実施形態における（１）〜（６）の効果に加えて、次のような効果が得られる。
【００５４】
（７）光吸収層１２中の導電性微粒子が耐水性や耐紫外線性に劣る場合、長期間の使用により導電性微粒子が劣化するおそれがある。この点、第２実施形態によれば、保護層１６は、非水溶性樹脂成分をマトリックスとして含むと共に、上記の機能成分を含有している。保護層１６は、光吸収層１２の外側に配置されている。この場合、光吸収層１２が保護層１６によって保護されるため、導電性微粒子の劣化が抑制されて、積層構造の信頼性を長期に亘り確保することができる。これにより、導電性微粒子の種類を自由に選択することができる。
【００５５】
（８）保護層１６は、基材Ｂの外側に配置されている。このため、基材Ｂも、保護層１６により保護される。従って、積層構造又は積層体１１の耐久性が更に向上する。
【００５６】
（変更例）
上記各実施形態を次のように変更してもよい。
【００５７】
・積層体１１から光触媒層１４を削除してもよい。また、光触媒層１４に代えて、防汚層として機能する光触媒層１４以外の層を用いてもよい。光触媒層１４以外の防汚層として、例えば、親水性層及び撥水性層が挙げられる。親水性層の材質として、例えば、親水基を有する樹脂材料（シリコン系親水性樹脂、アクリル系親水性樹脂等）、界面活性剤を含む樹脂材料等が挙げられる。撥水性層として、フッ素系樹脂等の撥水性の樹脂材料から形成した層、フラクタル構造や蓮の葉構造に代表される撥水性の凹凸構造を有する層等が挙げられる。
【００５８】
・各実施形態において、基材Ｂを、断熱層１３と光吸収層１２との間に配置したが、図１（ｃ）に示すように、基材Ｂを、窓ガラスＧと断熱層１３との間に配置してもよい。この場合も、上記（２）で述べた作用効果が得られる。
【００５９】
・各実施形態において、図１（ｄ）に示すように、積層体１１から粘着層１５を省略してもよい。この場合、断熱層１３が粘着性を有する。こうして、断熱層１３により積層体１１を窓ガラスＧに貼り付けることで、層構造が簡素化される。また、塗工工程を省略することもできる。粘着性を有する断熱層１３は、例えば、粘着性のマトリックスを用いた膜、粘着剤を含有する膜からなる。また、図１（ｃ）に示す積層体１１の場合、粘着層１５を省略して、基材Ｂ自体に粘着性を付与してもよい。
【００６０】
・図１（ａ）〜図１（ｄ）に示す積層体１１では、基材Ｂが、窓ガラスＧと光吸収層１２との間に配置されている。例えば、図２（ａ）に示すように、光吸収層１２よりも外側に基材Ｂを配置することもできる。ここで、図２（ａ）に示す積層構造において、基材Ｂの一方の面に光吸収層１２と断熱層１３とを塗工により積層する場合、光吸収層１２が断熱層用コーティング剤に溶解して光吸収層１２に悪影響を及ぼすことのないように、断熱層用コーティング剤の種類と光吸収層１２のマトリックス樹脂の種類とを選択する必要がある。この点、図１（ａ）に示す積層体１１では、基材Ｂの一方の面に光吸収層１２が設けられ、基材Ｂの他方の面に断熱層１３が設けられている。この場合、光吸収層用及び断熱層用コーティング剤を自由に選択できる。このため、光吸収層１２及び断熱層１３の耐候性を高めたり、塗工条件を設定したりすることができる。
【００６１】
・第２実施形態において、保護層１６を光吸収層１２上に積層したが、図２（ｂ）に示すように、保護層１６と光吸収層１２との間に基材Ｂを介装してもよい。この場合も、保護層１６が基材Ｂよりも外側に配置されるため、基材Ｂを保護層１６により保護することができる。
【００６２】
・第２実施形態及び図２（ｂ）に示す変更例において、保護層１６を基材Ｂよりも外側に配置したが、図２（ｃ）に示すように、保護層１６を基材Ｂよりも内側に配置してもよい。但し、光吸収層用及び断熱層用コーティング剤を自由に選択できるとの観点から、第２実施形態及び図２（ｂ）に示す変更例のように、基材Ｂの一方の面に光吸収層１２を設け、基材Ｂの他方の面に断熱層１６を設けることが好ましい。この構成において、光吸収層１２の外側に設けられた保護層１６により、基材Ｂ及び光吸収層１２のいずれも保護することができる。
【００６３】
・粘着層１５に離型用シートを設けてもよい。この場合、積層体１１を窓ガラスＧに貼り付ける際、離型用シートを剥がして使用する。
【００６４】
・各層及び基材Ｂは、単層構造であってもよいし、複層構造であってもよい。
【００６５】
・窓ガラスＧ又はガラス基板に対して、断熱層用コーティング剤を用いた塗工、及び光吸収層用コーティング剤を用いた塗工を順に施すことで、積層構造を形成してもよい。この場合、基材Ｂを省略できる。また、窓ガラスＧ又はガラス基板に接着剤等を塗工した後に、断熱層用コーティング剤を用いて塗工してもよい。また、ガラスとの接着性を有するように断熱層用コーティング剤を塗工して、ガラス面上に直接的に断熱層１３を形成してもよい。このように、窓ガラス上に予め各層を形成したものを建築物や自動車等に取り付けることによっても、上記（１）で述べた作用効果が得られる。
【００６６】
・光吸収層１２又は断熱層１３を比較的厚くする場合、光吸収層１２を構成する膜及び断熱層１３を構成する膜の少なくとも一方を予め形成した後、得られた膜を基材Ｂに積層してもよい。
【実施例】
【００６７】
次に、実施例及び比較例を挙げて上記各実施形態をさらに具体的に説明する。【００６８】
（実施例１）
基材Ｂとして、ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、商品名：ルミラーＵ３４、厚み５０μｍ）を用いた。ＰＥＴフィルムの片面に、マイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１０μｍになるように、光吸収層用コーティング剤１を塗布した。その後、６０℃で３日間養生し、基材Ｂ上に光吸収層１２を形成した。次に、基材Ｂにおいて光吸収層１２と反対側の面に、マイヤーバーを用いて、厚みが約１０μｍになるように、断熱層用コーティング剤を塗布した。その後、６０℃３日間養生し、基材Ｂ上に断熱層１３を形成した。続いて、光吸収層１２上に、マイヤーバーを用いて、ドライの厚みが１００ｎｍになるように、光触媒前駆体コーティング剤を塗布し、光触媒層１４を形成した。次いで、断熱層１３上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り付けた。その後、粘着テープを２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図１（ａ）に示す積層構造を有するガラスサンプルを作製した。【００６９】
＜光吸収層用コーティング剤１＞
アンチモンドープ酸化錫微粒子分散スラリー２０７ｇ、アクリルポリオール樹脂１４０ｇ、イソシアネート系硬化剤１８ｇ、及び酢酸エチル４ｇを混合して、光吸収層用コーティング剤１を調製した。アンチモンドープ酸化錫微粒子分散スラリーとして、石原産業株式会社製の「ＳＮＳ−１０Ｍ」を用いた。分散スラリーの分散媒は、メチルエチルケトンであり、分散スラリー中の微粒子の濃度は３２質量％である。微粒子の一次粒子径は、約２０ｎｍであり、分散（二次）平均粒子径は、約１００ｎｍである。アクリルポリオール樹脂として、株式会社日本触媒製のハルスハイブリッド型アクリルポリオール樹脂「ユーダブルＵＶ−Ｇ３０１（商品名）」を用いた。イソシアネート系硬化剤として、住化バイエルウレタン株式会社製の「デスモジュールＮ３２００（商品名）」を用いた。【００７０】
＜断熱層用コーティング剤＞
中空シリカ微粒子８ｇ、メチルエチルケトン１３１ｇ、アクリルポリオール樹脂１００ｇ、及びイソシアネート系硬化剤１３ｇをボールミル（アズワン株式会社製、ＢＲ−２）により混合して、断熱層用コーティング剤を調製した。中空シリカ微粒子には、日鉄鉱業株式会社製の「シリナックス（商品名）」を用いた。中空シリカ微粒子の一次粒子径は、８０〜１３０ｎｍであり、分散（二次）平均粒子径は、約５００ｎｍである。アクリルポリオール樹脂、及びイソシアネート系硬化剤には、光吸収層用コーティング剤に用いたものと同じものを用いた。ボールミルによる混合には、直径２ｍｍのアルミナボールを使用した。容器の空間体積：アルミナボールのかさ体積：断熱層用コーティング剤の体積の比率が約１：１：１になるように、ポリ容器中に混合物を充填し、回転速度を１００ｒｐｍに調整した。【００７１】
＜光触媒前駆体コーティング剤＞
光触媒前駆体コーティング剤は、以下の（ａ）〜（ｃ）の各段階により調製した。【００７２】
（ａ）チタンアルコキシドの加水分解縮合液の調製
エチルセロソルブ１４９ｇに、チタンテトライソプロポキシド（日本曹達株式会社製、商品名：Ａ−１）７５．７ｇを攪拌しながら滴下した。その後、この溶液にエチルセロソルブ５８．３ｇ、蒸留水４．５５ｇ、６０質量％濃硝酸１２．６ｇの混合溶液を攪拌しながら滴下した。その後、この溶液を３０℃で４時間攪拌することにより、チタンアルコキシドの加水分解縮合液を調製した。【００７３】
（ｂ）有機成分溶液の調製
２Ｌセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下で、メチルイソブチルケトン７００ｇ、メタクリル酸メチル３３７．４ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４２．８ｇを添加し、６０℃になるまで、混合溶液を加熱した。混合溶液にアゾビスイソブチロニトリル３．３２ｇを溶かしたメチルイソブチルケトン１１６．６ｇを滴下して重合反応を開始し、３０時間攪拌して、有機成分溶液を調製した。【００７４】
（ｃ）光触媒前駆体コーティング剤の調製
エチルセロソルブ４２．９ｇに、硝酸アルミニウム・九水和物（純度９９％、和光純薬工業株式会社製）６．１２ｇを溶解した。続いて、チタンアルコキシドの加水分解縮合液を５５．２ｇ加え、十分に攪拌して、溶液（１）を得た。続いて、上記有機成分溶液７．３０ｇ、メチルイソブチルケトン２３５．８ｇ、エチルセロソルブ１３８．９ｇ、上記溶液（１）、及びコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商品名：スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ、一次粒子径：１０〜２０ｎｍ、分散（二次）平均粒子径：約２０ｎｍ）１３．９ｇをこの順番で混合した。その後、３２℃の温浴で２４時間攪拌し、コロイダルシリカ及び硝酸アルミニウムを含む光触媒前駆体コーティング剤を調製した。【００７５】
（実施例２及び３）
実施例２では、図１（ｃ）に示す積層構造に変更した以外は、実施例１と同様に、各層を積層した。実施例３では、図２（ａ）に示す積層構造に変更した以外は、実施例１と同様に、各層を積層した。【００７６】
（実施例４）
実施例４では、図１（ｂ）に示す積層構造のガラスサンプルを作製した。まず、基材ＢであるＰＥＴフィルム（東レ株式会社製、商品名：ルミラーＵ３４、厚み５０μｍ）の片面に、マイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１μｍになるように、光吸収層用コーティング剤２を塗布し、基材Ｂ上に光吸収層１２を形成した。次に、光吸収層１２上に、マイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１０μｍになるように、保護層用コーティング剤を塗布した。その後、６０℃で３日間養生し、光吸収層１２上に保護層１６を形成した。次に、基材Ｂにおいて光吸収層１２と反対側の面に、マイヤーバーを用いて、厚みが約１０μｍになるように、断熱層用コーティング剤を塗布した。その後、６０℃３日間養生し、基材Ｂ上に断熱層１３を形成した。続いて、保護層１６上に、マイヤーバーを用いて、ドライの厚みが１００ｎｍになるように、光触媒前駆体コーティング剤を塗布し、光触媒層１４を形成した。次いで、断熱層１３上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り付けた。その後、粘着テープを２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、積層構造を有するガラスサンプルを作製した。【００７７】
＜光吸収層用コーティング剤２＞
六ホウ化ランタン分散スラリー１００ｇと、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解した非晶性ポリエステル樹脂１００ｇとを混合して、光吸収層用コーティング剤２を調製した。六ホウ化ランタン分散スラリーとして、住友金属鉱山株式会社製の「ＫＨＦ−７Ａ」を用いた。分散スラリーの分散媒はトルエンであり、分散スラリー中の微粒子の濃度は１．９質量％である。非晶性ポリエステル樹脂として、東洋紡績株式会社製の非晶性ポリエステル樹脂「バイロン２４０」を４０質量％となるようにＭＥＫに溶解したものを使用した。ここで用いた非晶性ポリエステル樹脂は、上記の機能成分を含んでいない。【００７８】
＜保護層用コーティング剤＞
日本触媒製のハルスハイブリッド型アクリルポリール樹脂「ユーダブルＵＶ−Ｇ３０１（商品名）」１００ｇ、住化バイエルウレタン株式会社製のイソシアネート系硬化剤「デスモジュールＮ３２００（商品名）」１２．７ｇ、及び酢酸エチル５８．５ｇを混合して、保護層用コーティング剤を調製した。ここで用いたハルスハイブリッド型アクリルポリール樹脂は、非水溶性樹脂成分に化学結合した紫外線吸収成分と光安定化成分との複合体に相当する。【００７９】
（実施例５）
光吸収層用コーティング剤１に代えて、光吸収層用コーティング剤３を用いた以外は、実施例１と同様に各層を積層して、図１（ａ）に示すような積層構造を有するガラスサンプルを作製した。【００８０】
＜光吸収層用コーティング剤３＞
六ホウ化ランタン分散スラリー３６ｇ、アクリルポリオール樹脂１００ｇ、イソシアネート系硬化剤１２．７ｇ、及び酢酸エチル５８．５ｇを混合して、光吸収層用コーティング剤３を調製した。六ホウ化ランタン分散スラリーとして、住友金属鉱山株式会社製の「ＫＨＦ−７Ａ」を用いた。分散スラリーの分散媒はトルエンであり、分散スラリー中の微粒子の濃度は１．９質量％である。アクリルポリオール樹脂として、日本触媒製のハルスハイブリッド型アクリルポリオール樹脂「ユーダブルＵＶ−Ｇ３０１（商品名）」を用いた。イソシアネート系硬化剤として、住化バイエルウレタン株式会社製の「デスモジュールＮ３２００（商品名）」を用いた。【００８１】
（比較例１〜６）
比較例１〜４では、図３（ａ）〜図３（ｄ）に示す積層構造に変更した以外は、実施例１と同様に各層を積層した。比較例５及び６では、図４（ａ）及び図４（ｂ）のそれぞれに示す積層構造に変更した以外は、実施例１と同様に各層を積層した。【００８２】
（積層構造の全光線透過率及びヘイズ値の測定）
各例のガラスサンプルについて、ヘイズメーター（日本電色株式会社製、ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７（ＩＳＯ  １３４６８−１：１９９６）に準拠して、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。その測定結果を表１に示す。【００８３】
（室内環境の評価）
図５は、光吸収層１２及び断熱層１３の効果を確認するために用いた測定装置を示す。測定装置として、内径７０ｍｍ×２１０ｍｍ×２１０ｍｍの発泡スチロール製のボックスを２つ用意した。発泡スチロール製ボックスの底壁の内面には、厚み５００μｍのアルミニウム板の全面に黒色のつや消しペイントを用いて塗装した塗装板を敷いた。そして、一方の発泡スチロールボックス上に各例のガラスサンプルＳＡを載置し、他方の発泡スチロールボックス上にフロートガラス単体ＳＢを載置した。【００８４】
ガラスサンプルＳＡ及びフロートガラス単体ＳＢの上方には、５００ＷのハロゲンランプＬを設置した。ガラスサンプルＳＡ及びフロートガラス単体ＳＢとハロゲンランプＬとの距離は、２６０ｍｍとした。ここで、ハロゲンランプＬの発光スペクトルには、太陽光線中には存在しない波長（波長＞２５００ｎｍ）の赤外光も含まれていた。このため、ガラスサンプルＳＡ及びフロートガラス単体ＳＢに照射される光を太陽光線に近づけるため、図示しないガラスフィルターを用いた。【００８５】
ガラスフィルターは、次のように作製した。まず、実施例１に記載のＰＥＴフィルム及び光吸収層用コーティング剤を用いて、ＰＥＴフィルム上に、乾燥後の膜厚が約１２μｍになるように、光吸収層１２を形成した。次に、光吸収層１２上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り付けた。その後、粘着テープを３００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍｔのフロートガラスにドライラミネートすることで、ガラスフィルターを得た。ガラスフィルターは、ハロゲンランプＬから１６０ｍｍだけ離して設置した。【００８６】
続いて、ガラスサンプルＳＡが載置されるボックス内の中央に、熱電対ＴＣ１Ａ（以下、この温度を“温度１Ａ”という）を設置した。フロートガラス単体ＳＢが載置されるボックス内の中央にも、熱電対ＴＣ１Ｂ（以下、この温度を“温度１Ｂ”という）を設置した。熱電対ＴＣ１Ａ及びＴＣ１Ｂにより、各ボックス内の温度変化（槽内温度の変化）をモニタリングした。【００８７】
また、ガラスサンプルＳＡのボックス内に面する表面の中央に、熱電対ＴＣ２Ａ（以下、この温度を“温度２Ａ”という）を設置した。フロートガラス単体ＳＢのボックス内に面する表面の中央にも、熱電対ＴＣ２Ｂ（以下、この温度を“温度２Ｂ”という）を設置した。熱電対ＴＣ２Ａ及びＴＣ２Ｂにより、ガラスの表面温度（ガラス内面温度）の変化をモニタリングした。各ボックスを配置した室内温度を約２５℃に調整した。そして、光照射前の温度１Ａ、温度１Ｂ、温度２Ａ、及び温度２Ｂを約２５℃とし、温度１Ａ−温度１Ｂ＝±０．２℃の状態、及び温度２Ａ−温度２Ｂ＝±０．２℃の状態とした後、ハロゲンランプＬにより光を照射した。【００８８】
ハロゲンランプＬによる光照射を開始してから５分後に、槽内温度差ΔＴ１、及びガラス内面温度差ΔＴ２をそれぞれ算出した。槽内温度差ΔＴ１、及びガラス内面温度差ΔＴ２を、下記の式に示す。【００８９】
槽内温度差ΔＴ１（℃）＝(５分後の温度１Ａ−光照射前の温度１Ａ)−(５分後の温度１Ｂ−光照射前の温度１Ｂ)
ガラス内面温度差ΔＴ２（℃）＝(５分後の温度２Ａ−光照射前の温度２Ａ)−(５分後の温度２Ｂ−光照射前の温度２Ｂ)
その後も、ハロゲンランプＬによる光照射を継続し、光照射を開始してから２５００秒経過した時点で、ハロゲンランプＬを消灯した。ハロゲンランプＬの消灯から５００秒後に槽内温度差ΔＴ３を算出した。槽内温度差ΔＴ３を下記の式に示す。【００９０】
槽内温度差ΔＴ３（℃）＝(消灯から５００秒後の温度１Ａ−光照射開始２５００秒後の温度１Ａ)−(消灯から５００秒後の温度１Ｂ−光照射開始２５００秒後の温度１Ｂ)
（防汚性の評価）
実際に使用される条件下で各例の積層体１１を３ヶ月間使用したときの光触媒層１４の表面の汚れを、目視で確認した。水垢及び汚れが目立たない場合を良好（○）とし、水垢及び汚れが目立つ場合を不良（×）として判定した。その結果を表１に示す。【００９１】
（積層構造の耐候性の評価）
サンシャインウエザーメーター（ＳＷＭ：スガ試験機株式会社製「サンシャインウエザーメーターＳ３００」）を用いて、フロート板ガラスと反対側となる面を光源に向けて、ガラスサンプルの暴露試験を行った。暴露試験では、１サイクルを１２０分とする照射の最中に１８分間雨を降らす設定とし、３００時間継続した。暴露条件の詳細は、以下のとおりである。【００９２】
設定条件：照度２５５±５５Ｗ／ｍ２、照射光波長域２５０〜１２００ｎｍ、
ブラックパネル温度：６３±３℃
相対湿度：５５±５％ＲＨ
暴露試験後のガラスサンプルについて、外観の変化を目視にて確認した。全く外観の変化が確認されない場合を耐候性に優れる（○○）とし、若干の外観の変化が確認される場合を耐候性が良好（○）とし、外観の変化が確認される場合を耐候性に劣る（×）として判定した。その結果を表１に示す。【００９３】
【表１】
0005640077.tif 000002
ここで、槽内温度差ΔＴ１（℃）の値が低下するにしたがって光吸収層１２による遮熱効果が向上することを示している。また、ガラス内面温度差ΔＴ２（℃）の値が低下するにしたがって光吸収層１２から窓ガラスＧへの熱伝導が抑制されることを示している。また、槽内温度差ΔＴ３（℃）の値が高くなるにしたがって室内の温度が良好に維持されることを示している。図３（ａ）に示す比較例１、図３（ｂ）に示す比較例２、及び図３（ｃ）に示す比較例３では、窓ガラスＧと断熱層１３との間に光吸収層１２を配置した。比較例１〜３のΔＴ２は、各実施例よりも高い値を示した。図３（ｄ）に示す比較例４では、断熱層１３が存在しない。比較例４のΔＴ２は、各実施例よりも高い値を示した。【００９４】
図４（ａ）に示す比較例５では、積層体１１を窓ガラスＧの内側に配置した。比較例５のΔＴ２は、各実施例よりも高い値を示した。図４（ｂ）に示す比較例６では、窓ガラスＧの内側において窓ガラスＧと断熱層１３との間に光吸収層１２を配置した。比較例６では、光吸収層１２から窓ガラスＧへの熱伝導は抑制されなかった。【００９５】
各実施例のΔＴ１は、各比較例と同程度の値又は低い値を示した。このことから、各実施例では、光吸収層１２による遮熱効果が発揮されていた。また、各実施例のＴｔ及びＨｚ値も、例えば、比較例４と同程度の値を示した。このことから、各実施例では、透明性が維持されていた。比較例５及び６では、窓ガラスＧの外側に光触媒層１４が存在しない。このため、防汚性の評価結果は不良であった。【００９６】
実施例４及び実施例５では、光吸収層１２に含まれる導電性微粒子として、金属ホウ化物を用いた。実施例４における積層構造の耐候性の評価は、実施例５よりも優れていた。ここで、導電性微粒子として用いた金属ホウ化物は、緑色を呈している。このため、ガラスサンプルでは、その色を確認できた。実施例５では、暴露試験前における金属ホウ化物に由来する色が暴露試験後に淡色化していた。一方、実施例４では、暴露試験前における金属ホウ化物に由来する色が暴露試験後も維持されていた。この結果から、実施例４では、保護層１６により金属ホウ化物の劣化が抑制されており、実施例５よりも耐候性が高められていた。【００９７】
表２は、温度差ΔＴ１に基づいて対比した“光吸収層による遮熱効果”、温度差ΔＴ２に基づいて対比した“ガラスへの熱伝導抑制効果”、及びΔＴ３に基づいて対比した“室内温度維持効果”のそれぞれについて、比較例４を基準とした百分率で示す。【００９８】
【表２】
0005640077.tif 000003
【符号の説明】
【００９９】
Ｂ…基材、Ｇ…窓ガラス、１１…積層体、１２…光吸収層、１３…断熱層、１６…保護層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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