(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
0003648280.tif 000008
［式中、Ｒは各々が独立して、置換されているかまたは置換されていない単環式または多環式の芳香族基であり、Ｒ1 は炭素であるかまたは１０個未満の炭素を有する直鎖もしくは分枝の脂肪族鎖であり、Ｒ2 はＣ1-6 のアルキル基である］を有する、紫外光を吸収するのに有用なシリル化された薬剤。
【請求項２】
前記シリル化された薬剤が４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）レゾルシノールである、請求項１記載の紫外光を吸収するのに有用なシリル化された薬剤。
【請求項３】
（ａ）式
【化２】
0003648280.tif 000009
［式中、Ｒは各々が独立して、置換されているかまたは置換されていない単環式または多環式の芳香族基であり、Ｒ1 は炭素であるかまたは１０個未満の炭素を有する直鎖もしくは分枝の脂肪族鎖であり、Ｒ2 はＣ1-6 のアルキル基である］を有するシリル化された薬剤、および
（ｂ）ケイ素化合物を含有する組成物
を含むシリコーンハードコート。
【請求項４】
前記ケイ素化合物含有組成物が、式
ＲＳｉ（ＯＲ）3
［式中、Ｒは各々が独立して１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または置換もしくは非置換の芳香族基である］を有する、請求項３記載のシリコーンハードコート。
【請求項５】
シリコーンハードコートが上に塗布されている固体の基体であって、前記シリコーンハードコートが、
（ａ）式
【化３】
0003648280.tif 000010
［式中、Ｒは各々が独立して、置換されているかまたは置換されていない単環式または多環式の芳香族基であり、Ｒ1 は炭素であるかまたは１０個未満の炭素を有する直鎖もしくは分枝の脂肪族鎖であり、Ｒ2 はＣ1-6 のアルキル基である］を有しており紫外光を吸収するのに有用なシリル化された薬剤、および
（ｂ）ケイ素化合物を含有する組成物
を含んでいる、固体の基体。
【請求項６】
前記固体の基体がポリカーボネートである、請求項５記載の基体。
【請求項７】
前記ポリカーボネートがホモポリカーボネートまたはコポリカーボネートである、請求項６記載の基体。
【請求項８】
前記ポリカーボネートが式
【化４】
0003648280.tif 000011
［式中、Ａ1 は二価の置換または非置換の脂肪族、脂環式または芳香族の基である］の構造単位を有する、請求項６記載の基体。
【請求項９】
Ａ1 がＡ2 −Ｙ−Ａ3 であり、Ａ2 およびＡ3 が各々独立して単環式の二価の芳香族基であり、Ｙは橋架け基である、請求項８記載の基体。
【請求項１０】
前記固体の基体が前記シリコーンハードコートを塗布する前にプライマーで処理されている、請求項５記載の基体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は紫外光を吸収することができる新規なシリル化された薬剤に係る。特に、本発明のシリル化された薬剤は、光に対して安定でシリコーンハードコートマトリックスに相溶性である４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールである。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂は、その特徴として、光学的透明性、高い延性、高い加熱撓み温度および寸法安定性を始めとする多くの有利な特性をもっている。その結果、熱可塑性樹脂はたくさんの商業用途に用いられることが多い。
熱可塑性樹脂は上記のように有利な特性をもっているが、磨耗と化学溶剤に対する耐性が低いことが多く、また他の多くの有機ポリマー性材料と同様に紫外光による光崩壊を受けやすい。光崩壊が起こると、一般に、ポリマー表面の黄変や浸蝕を含めて好ましくない現象が生ずる。
【０００３】
磨耗と光崩壊に対して耐性のある熱可塑性樹脂、特にポリカーボネートを製造する必要性が増大している。このような場合、従来は、通常ベンゾフェノン誘導体やベンゾトリアゾール誘導体のような紫外光吸収剤を含有するコーティング材料（シリコーンハードコートマトリックス）を用いてポリカーボネートの表面を処理していた。
【０００４】
しかしながら、紫外光に暴露された際紫外光吸収剤自体が分解することが多いことが認められている。そうなると、コーティング材料中に微小亀裂が発生し、その結果、その吸収剤を使用して保護しようとしたポリカーボネートの有利な特性が劣化することになる。
したがって、本発明は、紫外光を吸収することができるシリル化された新規な薬剤に関する。このシリル化された薬剤は、改良された光安定性を示すと共にシリコーンハードコートマトリックスに対して相溶性である４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールである。
【０００５】
コートされたプラスチック基体を製造することに多くの努力が払われて来ている。たとえば、本出願人に譲渡されている米国特許第４，２７８，８０４号では、芳香族の紫外線吸収剤のシラノール反応性のアルコキシシリルまたはアルカノイルオキシシリルアルキルエーテルアダクトを含む組成物でプラスチックをコートしている。
【０００６】
また、本出願人に譲渡されている米国特許第４，３７３，０６１号には、紫外吸収化合物としてベンゾフェノン類を含むシリコーンハードコート組成物でコートされた熱可塑性基体が開示されている。
他の研究者もプラスチック用のコーティング組成物に注目している。本出願人に譲渡されている米国特許第５，２１４，０８５号には、ベンゾフェノン類やベンゾトリアゾール類を紫外吸収剤として含むコーティング組成物が開示されている。
【０００７】
本発明は、特に、紫外光を吸収することができる新規なシリル化された薬剤に関するという点で、上記の従来技術と区別される。本発明のシリル化された薬剤は、改良された光安定性を示すと共にシリコーンハードコートマトリックスに相溶性である４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールである。ここで、改良された光安定性とは、ピケット(Pickett) らにより「ポリマーの崩壊と安定性(Polymer Degradation and Stability) 」、４２、２３１（１９３３）に記載されているように、キセノンアーク暴露１０００時間当たりの吸光度単位の損失が約０．７５未満、好ましくは約０．１未満、最も好ましくは約０．０５未満となる光崩壊速度として定義される。
【０００８】
【発明の概要】
第一の面において、本発明は、改良された光安定性をもち紫外光を吸収することができる新規なシリル化された薬剤に関する。本発明のシリル化された薬剤は、次式を有する４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールである。
【０００９】
【化５】
0003648280.tif 000002
【００１０】
ここで、Ｒは各々が独立して、置換されているかまたは置換されていない単環式または多環式の芳香族基であり、Ｒ1 は炭素であるかまたは約１０個未満の炭素を有する直鎖もしくは分枝の脂肪族鎖であり、Ｒ2 はＣ1-6 のアルキル基である。しかし、本発明のシリル化された薬剤は、４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノール、好ましくは４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）レゾルシノールであることが多い。
【００１１】
本発明の第二の面においては、上記新規なシリル化された薬剤を熱硬化したケイ素化合物含有組成物中に配合する。このシリル化された薬剤を含む組成物はシリコーンハードコートまたはトップコートとして定義されるコーティング組成物である。
本発明の第三の面においては、上記のシリコーンハードコートまたはトップコートを固体の基体表面に設けて、磨耗および特に紫外光に対して改良された耐性を有するコートされた固体の基体を製造する。このようなコートされた固体の基体は耐候性基体といわれることが多い。なお、この固体の基体に設けられるシリコーンハードコートの厚さには制限がない。しかし、この厚さは約０．５〜約５０μｍ、好ましくは約３〜約１０μｍであることが多い。本発明において使用できる固体の基体としては、ポリ（メチルメタクリレート）を始めとするアクリルポリマー、ポリ（エチレンテレフタレート）やポリ（ブチレンテレフタレート）などのポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、アクリロニトリル‐スチレンコポリマー、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエンコポリマー、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルのブレンド、ブチレート、ポリエチレンなどのようなポリマー性の基体であることが多い。また、固体の基体としては、金属基体、塗装表面、ガラス、セラミックおよび布であってもよい。
【００１２】
しかし、本発明のコーティング組成物はポリカーボネートをコートするのに使用するのが好ましい。
【００１３】
【好適具体例の詳細な説明】
本発明で使用する４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールを製造するには、たとえば、まず、有機溶媒中でハロゲン化ベンゾイルおよびハロゲン化アルミニウムをジアルコキシベンゼンと混合して４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールを製造する。次にこの４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールを塩基性条件下で第四級アンモニウム塩およびハロゲン化アリルと反応させて２‐アリル‐４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールを製造する。この２‐アリル‐４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールをヒドロシリル化用触媒の存在下でトリアルコキシシランと接触させて、所望の４，６‐ジベンゾイル‐２‐（トリアルコキシシリルアルキル）レゾルシノールを製造する。
【００１４】
本発明のシリル化された薬剤の製造を次の実施例でさらに例示する。以下の実施例で得られる生成物の分子構造はプロトンと炭素‐１３の核磁気共鳴分光で確認できる。
実施例１
ガススクラバー、温度計およびマグネチックスターラーを備えた５００ｍＬの３ツ首フラスコに塩化ベンゾイル２８．１ｇ（２００ミリモル）とメチレンクロライド１００ｍＬを入れて溶液にした。この溶液を５℃に冷却し、温度を２０℃以下に保ちながら無水塩化アルミニウム２７．０ｇ（２０３ミリモル）を二回に分けて加えた。得られた混合物を５℃に冷却した。１，３‐ジメトキシベンゼン１３．８ｇ（１００ミリモル）を約３０分かけて滴下して加えた。温度は１０℃以下に保った。この混合物を室温で約１時間撹拌した後加熱還流させた。一晩加熱後混合物を冷却し、濃塩酸２０ｍＬを滴下して加えた。次に、水１００ｍＬとメチレンクロライド５０ｍＬを加え、得られた水相と有機相とを分離した。有機相を蒸発乾固させ、得られた固体を沸騰エタノール／トルエン混合物で二回再結晶した。４，６‐ジベンゾイルレゾルシノール１６．２１ｇ（５１％）を回収した。
実施例２
還流凝縮器とマグネチックスターラーを備えた丸底フラスコに実施例１で形成した４，６‐ジベンゾイルレゾルシノール６．３６ｇ（２０ミリモル）および１．０ＮのＮａＯＨ水溶液２２ｍｌを入れた。臭化テトラブチルアンモニウム６３ｍｇと塩化アリル１０．０ｍｌを加えて反応混合物を生成せしめた。この反応混合物を激しく撹拌し、約５時間加熱還流した。過剰の塩化アリルを蒸留・回収し、５％ＨＣｌ水溶液１ｍｌを加えて過剰に存在する塩基をすべて中和した。得られた固体を濾過し、エタノール／クロロホルム混合物で再結晶して、２‐アリル‐４，６‐ジベンゾイルレゾルシノール４．８ｇ（６７％）を得た。
実施例３
実施例２で調製した２‐アリル‐４，６‐ジベンゾイルレゾルシノール５．０ｇ（１４ミリモル）を温トルエン２０ｍｌに溶解させた。カールシュテット(Karstedt)の触媒（すなわち、１，３‐ジビニルテトラメチルジシロキサンと白金の錯体）を一滴加えて混合物を生成せしめた。この混合物を８０℃に加熱し、トリエトキシシラン５ｍｌを加えた。加熱を約１時間続けた後、混合物を室温まで冷却した。生成した沈殿を濾過によって回収した。濾液を、クロロホルムで洗浄したシリカゲルを通して濾過し、減圧下で蒸発させた。４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）レゾルシノール７．０４ｇ（９６％）を回収した。紫外スペクトル（ＣＨＣｌ3 ）は、λmax が２８９ｎｍ（ε＝３３，２００）と３３０ｎｍ（肩、ε＝６，８００）であった。
実施例４
塩化ベンゾイルの代わりに塩化ｍ‐トルイル１５．４ｇ（１００ミリモル）を使用すると共に１，３‐ジメトキシベンゼンの添加の後塩化ベンゾイル１４．０ｇ（１００ミリモル）とＡｌＣｌ3 １３．３ｇを加えた以外は実施例１と同様にした。４‐（３′‐メチルベンゾイル）‐６‐ベンゾイルレゾルシノール８．４５ｇ（収率２５％）を回収した。
実施例５
４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールの代わりに４‐（３′‐メチルベンゾイル）‐６‐ベンゾイルレゾルシノール３．３２ｇ（１０ミリモル）を使用した以外は実施例２と同様にした。３‐アリル‐４‐（３′‐メチルベンゾイル）‐６‐ベンゾイルレゾルシノール１．９４ｇ（５２％）を回収し、実施例３に記載のようにしてトリエトキシシランで処理した。シリル化されたメチルジベンゾイルレゾルシノールを２．３９ｇ（９５％）回収した。この置換された生成物も、本明細書に記載のケイ素組成物に添加してシリコーンハードコートを生成せしめることができる。
実施例６
塩化アリルの代わりに３‐クロロ‐２‐メチル‐１‐プロペンを使用した以外は実施例２と同様であり、実施例２に記載のようにして仕上げ処理して、Ｃアルキル化された固体生成物を１．８０ｇ（４８％）生成せしめた。このＣアルキル化された固体の生成物を実施例３に記載のようにしてトリエトキシシランで処理した。ただし、反応混合物は、触媒３滴と共に一晩加熱した。２‐（２‐メチル‐３‐トリエトキシシリルプロピル）‐４，６‐ジベンゾイルレゾルシノールを１．９６ｇ（９２％）回収した。
【００１５】
上記の新規なシリル化された薬剤は、熱硬化したケイ素化合物含有組成物中に配合してシリコーンハードコートを形成することができる。本発明で使用できるケイ素化合物含有組成物の種類としては、前記した新規なシリル化された薬剤と相溶性であるという以外制限はない。したがって、たとえばそのような組成物は酸性、塩基性または中性であることができ、ケイ素化合物含有組成物としての唯一の要件は本発明の新規なシリル化された薬剤と混和し得るということである。
【００１６】
本発明で使用できるケイ素化合物含有組成物の例は、コロイドシリカの水性分散液中で次式IIを有するトリアルコキシシランまたはトリアルコキシシランの混合物を加水分解して得られるものである。
ＲＳｉ（ＯＲ）3         II
ここで、Ｒは各々が独立して１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または置換もしくは非置換の芳香族基であり、好ましくはメチル基である。
【００１７】
このケイ素化合物含有組成物に本発明のシリル化された薬剤を添加してシリコーンハードコートまたはトップコート用液体樹脂を生成せしめる。この液体は硬化した後にシリコーンハードコートまたはトップコートとなるものである。
また、ポリシロキサンポリエーテルコポリマーなどのような通常の添加剤をシリコーンハードコート用樹脂中に含ませることも本発明の範囲内に入る。このような添加剤はハードコートで応力亀裂の発生を低減させることが判明している。増粘剤、顔料、染料などのような他の添加剤もその通常用いられている目的で含ませることができる。
【００１８】
ケイ素化合物含有組成物ならびにシリコーンハードコートの製造に関する詳細は本出願人に譲渡されている米国特許第４，３７３，０６１号（その開示内容は引用したことにより本明細書中に含まれているものとする）に記載されている。
さらに、上記シリコーンハードコートの代わりに、またはそれと組み合わせて、本発明の新規なシリル化された薬剤とポリカーボネートに対して害を及ぼすことのない少なくとも１種の液体担体とで本質的に構成される紫外線安定化用組成物を使用することも本発明の範囲内である。そのような液体担体はアルコール類、ヒドロキシエーテル類、アルコール‐水混合物、液体脂肪族炭化水素、液体環式脂肪族炭化水素およびクロロフルオロカーボンより成る群の中から選択される。このような組成物を使用する場合、組成物と接触させる前に、シリル化された薬剤がポリカーボネートの表面層に有効に含浸するようにポリカーボネートを充分な温度に予熱する。ポリカーボネートを調製しこのような組成物で処理する方法は本出願人の米国特許第４，３２２，４５５号（その開示内容は引用したことにより本明細書中に含まれているものとする）に記載されている。
【００１９】
本発明のシリコーンハードコートの製造が容易になるように、以下の実施例で本発明をさらに具体的に説明する。
実施例７
実施例３で調製した４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）レゾルシノール０．５ｇを、シリカレジン（縮合したメチルトリメトキシシラン／水性コロイドシリカ樹脂、固形分約２０％、溶剤はアルコール）５０ｇに添加して混合物を生成させた。この混合物を一晩撹拌し、０．３０μフィルターに通して、固形分に基づいて５ｐｐｈのシリル化された紫外線吸収剤を含有するシリコーンハードコート用溶液を得た。この溶液をガラススライドに塗布した。溶剤を蒸発させ、１００℃で１時間ベーキングすると、ガラス上に光学的に透明なシリコーンハードコートが形成された。
実施例８
４，６‐ジベンゾイル‐２‐（３‐トリエトキシシリルプロピル）レゾルシノール０．２ｇをシリカレジン１０ｇに添加して、固形分に基づいて１０ｐｐｈのシリル化された紫外線吸収剤を含有する溶液を生成させた以外は実施例７と同様にした。溶液を濾過しエージングした後ガラススライドに流し塗りし、ベーキングしたところ、スライド上に光学的に透明なシリコーンハードコートが得られた。
【００２０】
本発明で使用するポリカーボネート組成物は、式III
【００２１】
【化６】
0003648280.tif 000003
【００２２】
および式IV
【００２３】
【化７】
0003648280.tif 000004
【００２４】
の構造単位を含み得る。この式IVは式III の好ましい態様である。上記式中で、Ａ1 は二価の置換または非置換の脂肪族、脂環式または芳香族の基であり、好ましくは−Ａ2 −Ｙ−Ａ3 −である。ここで、Ａ2 とＡ3 は各々独立して単環式の二価の芳香族基であり、Ｙは１〜４個の原子がＡ2 とＡ3 を隔てる橋架け基である。
【００２５】
Ａ2 基とＡ3 基は非置換のフェニレンでもよいし、その置換された誘導体でもよく、（１個以上の）代表的な置換基としてはアルキル、アルケニル、アルコキシなどがある。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ2 とＡ3 が両方ともｐ‐フェニレンであるのが好ましいが、両方ともｏ‐フェニレンまたはｍ‐フェニレンであってもよいし、あるいは一方がｏ‐フェニレンもしくはｍ‐フェニレンで他方がｐ‐フェニレンであってもよい。
【００２６】
橋架け基Ｙは１個か２個の原子、好ましくは１個の原子がＡ2 とＡ3 を隔てるようなものであり、メチレン基、シクロヘキシルメチレン基、２‐［２．２．１］‐ビシクロヘプチルメチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基、ネオペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロペンタデシリデン基、シクロドデシリデン基またはアダマンチリデン基のような炭化水素基、特に飽和の基、とりわけｇｅｍ‐アルキレン（アルキリデン）基であることが最も多い。しかし、不飽和の基および炭素と水素以外の原子を含有する基、たとえば２，２‐ジクロロエチリデン、カルボニル、フタリジリデン、オキシ、チオ、スルホキシおよびスルホンも包含される。入手容易性と本発明の目的に特に適していることから式IVの好ましい単位は２，２‐ビス（４‐フェニレン）プロパンカーボネート単位であり、これはＹがイソプロピリデンでＡ2 とＡ3 がいずれもｐ‐フェニレンであるビスフェノールＡから誘導される。
【００２７】
次式Ｖで表わされる物質は上記式III の構造単位の生成源となる。Ａ1 はすでに定義した通りである。
ＨＯ−Ａ1 −ＯＨ        Ｖ
式Ｖの非限定的代表例としては、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）、２，２‐ビス（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１‐ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）デカン、１，４‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１‐ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，４‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４‐チオジフェノール、４，４‐ジヒドロキシ‐３，３‐ジクロロジフェニルエーテル、４，４‐ジヒドロキシ‐３，３‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、１，３‐ベンゼンジオールおよび１，４‐ベンゼンジオールがある。上記ポリカーボネートの製造に使用するのに同様に適している他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物が米国特許第２，９９９，８３５号、第３，０２８，３６５号、第３，３３４，１５４号および第４，１３１，５７５号（すべて引用により本明細書に含まれているものとする）に開示されている。好ましいビスフェノールは２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノールＡ）である。
【００２８】
本発明で使用するポリカーボネート（ホモポリマーカボネートまたはコポリカーボネート）は通常の技術を使用してビスフェノール類をホスゲンやジメチルカーボネートのようなカーボネート源と反応させることによって製造できる。このような技術としては溶融重合、界面重合、およびビスクロロホルメートによる界面変換に追随する重合がある。フェノールのような連鎖停止剤も使用できる。
【００２９】
上記のシリコーンハードコートは、浸漬、はけ塗り、ローラー塗りまたは流し塗りを始めとする通常の技術によってポリカーボネートのような固体の基体に塗布することができる。
塗布後、熱に暴露してシリコーンハードコートを硬化させる。硬化触媒を使用しないで約９０〜約１３０℃の温度で硬化させることが多い。より温和な硬化条件が望ましい場合には、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、カルボン酸アンモニウムおよび本出願人に譲渡されている米国特許第４，２７８，８０４号（その開示内容は引用したことにより本明細書中に含まれているものとする）に開示されているもののような硬化触媒を使用することも本発明の範囲内である。
【００３０】
固体の基体をシリコーンハードコートでコートするときに一般に使用されているプライマー組成物を本発明で使用することもできる。そのような組成物は通常熱可塑性のアクリルポリマーと有機溶剤とからなっている。熱硬化性のアクリルポリマーと水のエマルションおよびエマルション状態のアクリルポリマー組成物をプライマーとして使用することも本発明の範囲内である。さらに、上記プライマーに紫外光吸収剤を含ませることも本発明の範囲内である。また、使用するプライマーの厚さに関して制限はないが、約０．０１〜約５０μｍであることが多く、約０．１〜約１０μｍであるのが好ましい。上記プライマーの調製と塗布に関する詳細は本出願人に譲渡されている米国特許第４，４１０，５９４号（その開示内容はここで引用したことにより本明細書中に含まれているものとする）に記載されている。さらにまた、使用する熱可塑性アクリルポリマーはポリ（メチルメタクリレート）であるのが好ましいことが多い。
【００３１】
次の実施例９で好ましいポリカーボネートのコーティングを例示する。
実施例９
ポリメチルメタクリレート（１．０μｍ）でプライマー処理したポリカーボネートサンプル（ＢＰＡ）に、実施例７で調製したようなシリコーンハードコート用溶液を流し塗りした。こうしてコートされたサンプルを１００℃で９０分間ベーキングして光学的に透明な５．０μｍのシリコーンハードコートをもつポリカーボネートを得た。このコーティングをテーバー磨耗試験（ＡＳＴＭ  Ｄ１０４４、ＣＳ−１０Ｆ磨耗輪、５００サイクル）にかけたところ、曇り度の変化は１１．９％であり、磨耗に対して好ましい耐性を示していた。
【００３２】
下記表のデータは、本発明の新規なシリル化された薬剤が予想外に優れた光安定性と微小亀裂特性をもっていることを立証するためにあげたものである。
下記表中の化合物の構造は次の通りである。化合物１〜６は業界で普通に使われている紫外光吸収剤である。化合物７は式Ｉで示される本発明の新規なシリル化された紫外光吸収剤の好ましいものである。光崩壊速度は遅ければ遅いほど好ましい。
【００３３】
【化８】
0003648280.tif 000005
【００３４】
【化９】
0003648280.tif 000006
【００３５】
0003648280.tif 000007
A 紫外光吸収剤（化合物１〜７）はアンモニウムで安定化されたコロイドシリカ（ｐＨ３．１、固形分１２％）を含む７つのシリコーンハードコート用樹脂中に配合した。このハードコート用樹脂をガラススライドに流し塗りし、１３０℃で６０分間ベーキングしてハードコートを作成した。次にこのスライドをアトラス(Atlas) Ｃｉ３５ａキセノンアーク耐候性試験器に暴露して光崩壊速度を得た。B 化合物８は紫外光吸収剤を含まない対照としてのシリコーンハードコートである。
C 上記のシリコーンハードコートでコートしアトラス(Atlas) Ｃｉ３５ａキセノンアーク耐候性試験器に暴露したガラススライドで微小亀裂が生じる開始点を測定した。