(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に、洗浄成分（Ａ）として、次の一般式（１）：
【化１】
0003681140.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭化水素基を表し、ＡＯ1はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、ｎは１〜１００を表す）で表される非イオン界面活性剤、
洗浄成分（Ｂ）として、以下のＢ１〜Ｂ４の群から選ばれる１以上の硫酸系アニオン界面活性剤：
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩
（Ｂ３）α−オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩
及び洗浄成分（Ｃ）として、次の一般式（２）：
【化２】
0003681140.tif 000008
（式中、Ｒ2〜Ｒ4はアルキル基を表し、ＡＯ2はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、Ｘ-は対イオン原子又は対イオン原子団を表し、ｍは１〜５００を表す）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩
を含有する液体洗浄剤組成物であって、洗浄成分の合計量が、組成物全量に対して３０重量％以上である該液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、洗浄成分（Ｄ）としてジエタノールアミンの脂肪酸アミド又はジエタノールアミンの脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物を含有する請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、洗浄成分（Ｅ）としてアミンオキサイド系界面活性剤を含有する請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の衣料用又は台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、特定の非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有する、家庭の台所や衣料用に使用するのに好適な液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液体状の洗浄剤は、移送、配合、充填などの工程における取り扱いの点から、低温においても十分な流動性を有していることが望まれている。しかし、近年の液体洗浄剤においては、組成物中に占める界面活性剤又は洗浄成分が４０重量％を超えるようないわゆる濃縮型液体洗浄剤が好まれる傾向がある。
いわゆる濃縮型液体洗浄剤における最大の問題点は、低温における流動性が確保できるか否かである。一般に液体洗浄剤組成物は界面活性剤の濃度が２０重量％を超えるとゲル化し易くなり、低温における流動性はほとんど無くなるといわれている。
【０００３】
低温における流動性を改善した例として、特開平７―３０３８２５号公報がある。特開平７―３０３８２５号公報には、炭素数８〜１８の直鎖飽和アルコールに酸化エチレン及び酸化プロピレンをランダム状に付加させた非イオン界面活性剤により、低温における流動性を改善した技術が開示されている。又、特開平８―１６５５００号公報には、同じく炭素数８〜１８の直鎖飽和アルコールに酸化エチレン及び酸化プロピレンをランダム状に付加させた非イオン界面活性剤に、ジエタノールアミンの脂肪酸アミド及びアミンオキサイドを配合した非イオン界面活性剤のみからなる液状の洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開平７―３０３８２５号公報に開示される洗浄剤は、アニオン界面活性剤として石鹸を配合しているが、周知のように石鹸を含む洗浄剤は硬水を使用した場合に洗浄力に劣る場合がある。又、特開平８―１６５５００号公報に開示される液状洗浄剤は、非イオン界面活性剤のみからなるものであり、洗浄力については十分とは言えない場合がある。
【０００５】
【課題を解決する手段】
そこで本発明者らは鋭意検討し、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を有する非イオン界面活性剤と、いわゆる硫酸系アニオン界面活性剤を組み合わせることにより、低温流動性に優れるばかりでなく、洗浄力や皮膚に対するマイルド性にも優れる液体洗浄剤を発明するに至った。
即ち、本発明は、水に、（Ａ）成分として、次の一般式（１）：
【０００６】
【化３】
Ｒ1Ｏ−（ＡＯ1）n−Ｈ        （１）
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭化水素基を表し、ＡＯ1はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、ｎは１〜１００を表す）で表される非イオン界面活性剤、
（Ｂ）成分として、以下のＢ１〜Ｂ４の群から選ばれる１以上の硫酸系アニオン界面活性剤：
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩
（Ｂ３）α―オレフィンスルホン酸塩
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩
を含有する液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００８】
更にまた本発明は、上記の液体洗浄剤組成物に、更に（Ｃ）成分として下記の一般式（２）：
【０００９】
【化４】
0003681140.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ2〜Ｒ4はアルキル基を表し、ＡＯ2 はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表し、Ｘ- は対イオン原子又は対イオン原子団を表し、ｍは１〜５００を表す）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩を含有させた液体洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分である一般式（１）で表される非イオン界面活性剤において、Ｒ1は炭化水素基を表す。炭化水素基としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００１２】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００１３】
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、スチレン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００１４】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
中でも、優れた洗浄力及び流動性を得るためには炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
【００１５】
又、ＡＯ1 は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表す。ランダム共重合により構成されるアルキレンオキサイド鎖は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを同時に導入し付加させる公知の方法により製造することができる。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドは予め混合しておいて、アルカリ触媒の存在下、疎水基を構成するアルコール等に反応させるのが一般的であるが、付加量の比率を調整する上で各々を別個に導入しても製造することができる。エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの付加の比率は特に限定されないが、あまりにプロピレンオキサイドの比が大きいと水に対して溶解しにくくなり、あまりにエチレンオキサイドの比が大きいと低温流動性が発揮されにくくなるので、好ましくはモル比にしてエチレンオキサイド：プロピレンオキサイド＝１０：１〜５：５、更に好ましくは５：１〜６：４である。
重合度ｎは１〜１００を表す。ｎがあまりに大きいと低温流動性が発揮されにくくなり、あまりに小さいと水に対して溶解しにくくなるので、好ましくは１〜５０であり、更に好ましくは５〜２５である。
【００１６】
一般式（１）で表される非イオン界面活性剤は、通常アルコールにエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒の存在下で付加させて得ることができる。洗浄力の点から好ましいアルコールは、天然由来又は合成の炭素数８〜２２の飽和又は不飽和、１級又は２級、直鎖又は分枝鎖のアルコールである。例えば、オクタノール、２―エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヤシ油由来アルコール、パーム油由来アルコール、牛脂由来アルコールや、オキソアルコール、チーグラーアルコールと称される合成アルコール、パラフィンの酸化によって得られる２級アルコール等、通常使用されているアルコールであれば制限されない。上記の方法で製造した場合は、原料として使用したアルコールによりＲ1 が決定される。
【００１７】
本発明の（Ａ）成分である一般式（１）で表される非イオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の流動性が悪くなってゲル化しやすくなり、又洗浄力も十分でなくなり、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、更に好ましくは２〜１０重量％である。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分である硫酸系アニオン界面活性剤は、アルコールエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩から選ばれる。
（Ｂ１）アルコールエーテル硫酸エステル塩は、一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルコールエーテル硫酸エステル塩は通常、アルコールにアルキレンオキサイドを付加させたものを硫酸エステル化し、中和して得ることができる。アルコールは、前述の一般式（１）の非イオン界面活性剤の製造において述べたものを使用することができる。アルキレンオキサイドは好ましくはエチレンオキサイドであり、付加モル数は好ましくは１〜１０である。硫酸エステル化剤としては硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸等が好ましく使用できる。中和に使用する塩基は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ、アンモニア、エタノールアミン等のアミン等が挙げられる。スルファミン酸を使用する場合は、中和の必要がなくアンモニウム塩が得られる。アルコールエーテル硫酸エステル塩として好ましいのはラウリルアルコールエチレンオキサイド２〜５モル付加物のナトリウム塩、ヤシ油由来アルコールエチレンオキサイド２〜５モル付加物のナトリウム塩等である。
【００１９】
（Ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルキルベンゼンスルホン酸塩は通常、アルキル基を有する置換ベンゼンをスルホン化し中和して得ることができる。アルキルベンゼンは直鎖アルキルベンゼンでも分枝鎖アルキルベンゼンでもよい。アルキル基の鎖長は８〜２０程度である。アルキルベンゼンスルホン酸塩として好ましいのは炭素数１０〜１４のアルキルで置換されたベンゼンスルホン酸ナトリウム塩である。
【００２０】
（Ｂ３）α―オレフィンスルホン酸塩は、一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。α―オレフィンスルホン酸塩は通常、α―オレフィンに無水硫酸を反応させ、中和して得ることができる。α―オレフィンスルホン酸塩として好ましいのは炭素数１０〜１８のα―オレフィンのスルホン酸ナトリウム塩である。
【００２１】
（Ｂ４）アルコール硫酸エステル塩は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アルコール硫酸エステル塩は通常、アルコールエーテル硫酸エステル塩と同様、アルコールを硫酸エステル化し中和して得ることができる。好ましいアルコール等は、アルコールエーテル硫酸エステル塩と同様である。
【００２２】
本発明の（Ｂ）成分である硫酸系アニオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄力が十分でなくなり、あまりに多いとゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して１〜４０重量％、より好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分のみでも十分な洗浄力及び流動性を備えるが、更に以下の（Ｃ）成分を添加すると流動性及び皮膚低刺激性が向上する。
【００２３】
本発明の（Ｃ）成分は、一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩である。一般式（２）において、Ｒ2〜Ｒ4はアルキル基を表す。Ｒ2〜Ｒ4は互いに同一でも異なっていてもよい。アルキル基としては前述の一般式（１）の非イオン界面活性剤の製造において述べたものが例示できる。好ましい炭素数は１〜４である。又、ＡＯ2 はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの単独重合体、又はエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック若しくはランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を表す。好ましいＡＯ2 は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのブロック共重合体又はプロピレンオキサイドの単独重合体である。又、Ｘ- は４級化の際の対イオン原子又は原子団を表す。例えば塩素イオン、臭素イオン、よう素イオン等のハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。重合度ｍは１〜５００を表し、好ましくは１〜１００、更に好ましくは１０〜８０である。
【００２４】
一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩は、通常モノエタノールアミン又はモノプロパノールアミンにアルキレンオキサイドを付加させたものをアルキル化し４級化するか、アルキル置換モノエタノールアミン又はアルキル置換モノプロパノールアミンにアルキレンオキサイドを付加させたものを必要に応じてアルキル化し、４級化することにより得ることができ、通常は４級化の際に使用した４級化剤によりＸが決定する。４級化剤としては例えば塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明の（Ｃ）成分である一般式（２）で表されるポリエーテル４級アンモニウム塩の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の流動性が悪くなってゲル化しやすくなり、又、皮膚に対する刺激を低下させることができなくなり、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜１５重量％、より好ましくは０.５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分のみでも十分な洗浄力、流動性及び皮膚低刺激性を有するが、更に以下の（Ｄ）成分を添加すると洗浄力及び起泡力が向上する。
【００２６】
本発明の（Ｄ）成分は、ジエタノールアミンの脂肪酸アミド又はジエタノールアミンの脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物である。ジエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。ジエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）は通常、ジエタノールアミンと脂肪酸を反応させて、又はジエタノールアミンと脂肪酸を反応させたアミドにエチレンオキサイドを付加させることにより得ることができる。脂肪酸としては例えば（硬化）ヤシ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、（硬化）牛脂脂肪酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる他、例えば、アマニ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂から得られる脂肪酸等が挙げられる。
【００２７】
本発明の（Ｄ）成分であるエタノールアミンの脂肪酸アミド（エチレンオキサイド付加物）の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の洗浄力及び起泡力が低下し、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.５〜２０重量％、より好ましくは１〜１８重量％、更に好ましくは３〜１５重量％である。
本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分のみでも十分な洗浄力、流動性、皮膚低刺激性及び起泡力を有するが、更に以下の（Ｅ）成分を添加すると洗浄力及び起泡力が向上する。
【００２８】
本発明の（Ｅ）成分はアミンオキサイド系界面活性剤である。アミンオキサイド系界面活性剤は一般的に洗浄剤として使用されているものであれば特に限定されない。アミンオキサイド系界面活性剤の窒素原子に置換する３つの置換基は、１つ以上は炭素数８〜２２のアルキル基が好ましい。アルキル基として例示できる基は上記と同様である。アミンオキサイド系界面活性剤としてはラウリルジメチルアミンオキサイド又はヤシジメチルアミンオキサイドが最も好ましい。
本発明の（Ｅ）成分であるアミンオキサイド系界面活性剤の配合量は特に限定されないが、あまりに少ないと洗浄剤組成物の洗浄力及び起泡力が低下し、あまりに多いと他の成分の配合が難しくなり、又ゲル化しやすくなるので、好ましくは組成物全量に対して０.１〜１５重量％、より好ましくは０.５〜１０重量％、更に好ましくは１〜８重量％である。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分である特定の非イオン界面活性剤を含有するため流動性に優れるので、界面活性剤を多量に含むいわゆる濃縮型洗浄剤とすることができる。本発明の洗浄剤組成物を濃縮型洗浄剤とする場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び他の洗浄成分の合計量が、組成物全量に対して３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、より好ましくは３７重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上になるように配合すればよい。尚、本発明の（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分はここでいう洗浄成分に該当する。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのランダム共重合により構成されたアルキレンオキサイド鎖を有する（Ａ）非イオン界面活性剤及び（Ｂ）硫酸系アニオン界面活性剤を含有するため、流動性及び洗浄性に優れる。特に流動性に優れるため、いわゆる濃縮型洗浄剤とするのに適している。又、石鹸系洗浄剤に比べて硬水中でも洗浄力が低下するということがない。これらの効果は、特有の構造を有する（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を併用したことにより奏される本発明の特有の効果である。
【００３１】
本発明の洗浄剤には、上記必須成分の他、任意成分として他の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸等のハイドロトロープ剤、エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸又はこれらの塩等のアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸類等の金属イオン封鎖剤、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリビルダー、水酸化ナトリウム、香料、色素等を含有することができる。
【００３２】
本発明の洗浄剤の用途は限定されないが、特に衣料用洗剤、台所用洗剤として使用することが好ましい。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により更に具体的に説明する。尚、実施例中、部及び％については特に記載がない限り重量基準である。
（製造例１）
オートクレーブにＣ8〜Ｃ18混合アルコール（平均分子量１９０）を２００ｇ、触媒の水酸化カリウム１.０ｇ及び酸化エチレン（ＥＯ）３７１ｇと酸化プロピレン（ＰＯ）１８５ｇの混合液を仕込み、常法にて反応させた。反応終了後、常法にて触媒を吸着処理し、ろ過して得られた生成物を分析した。その結果、水酸基価が８０.１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、1Ｈ―ＮＭＲより酸化エチレン約８モル、酸化プロピレン約３モルが付加し、13Ｃ―ＮＭＲより酸化エチレン及び酸化プロピレンの付加状態はランダムであることが確認された。これを非イオン界面活性剤１とする。
【００３４】
（製造例２）
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０gとＰＯ３１５ｇとの混合液を反応させて水酸基価５５.７９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モル、ＰＯ約５モルのランダム付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤２とする。
【００３５】
（製造例３）
製造例１と同様の方法にてミリスチルアルコール２００ｇにＥＯ４４０ｇとＰＯ３００ｇとの混合液を反応させて水酸基価５９.２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１０モル、ＰＯ約５モルのランダム付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤３とする。
【００３６】
（製造例４：比較品）
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０ｇのみを反応させて水酸基価７９.０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モルの付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤４とする。
（製造例５：比較品）
【００３７】
製造例１と同様の方法にてラウリルアルコール２００ｇにＥＯ５７０ｇを８時間反応させた後、ＰＯ３１５ｇを少量ずつ導入し６時間反応させて水酸基価５５.６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ約１２モル、ＰＯ約５モルのブロック付加物である生成物を得た。これを非イオン界面活性剤５とする。
【００３８】
（実施例）
上記の製造例で得られた非イオン界面活性剤、硫酸系アニオン界面活性剤及びその他の成分を常法にて配合して本発明の洗浄剤組成物及び比較品を得、以下の試験にて性能を評価した。配合及び試験結果は表１の通りである。尚、試験に用いた各成分は以下の通りである。
【００３９】
（Ｂ成分）
硫酸系アニオン界面活性剤１：ヤシ油由来アルコール３モルＥＯ付加物硫酸エステルナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤２：ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤３：Ｃ10〜Ｃ14アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、
硫酸系アニオン界面活性剤４：Ｃ12〜Ｃ18α―オレフィンスルホン酸ナトリウム塩、
【００４０】
（Ｃ成分）
ポリエーテル４級アンモニウム塩１：塩化ポリオキシプロピレン（２５モル）メチルジエチルアンモニウム、
ポリエーテル４級アンモニウム塩２：塩化ポリオキシプロピレン（４０モル）メチルジエチルアンモニウム、
ポリエーテル４級アンモニウム塩３：塩化ポリオキシエチレン（２モル）オキシプロピレン（２５モル）メチルジエチルアンモニウム、
【００４１】
（その他）
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、エタノール、プロピレングリコール  計１４.７％
【００４２】
＜低温流動性試験＞
本発明品及び比較品を―５℃の恒温槽に静置し、１４日後にその状態を観察した。その状態が液状であったものについては、Ｂ型粘度計にて−５℃における粘度を測定した。
【００４３】
＜洗浄力試験１：リーナッツ試験＞
ＪＩＳ―Ｋ―３３７０のリーナッツ洗浄力試験法に則った。即ち、牛脂１０ｇ、大豆油１０ｇ、クロロホルム６０ｍｌ及びオイルレッド０.１ｇの混合液中にスライドガラスを浸し汚染したスライドガラス１組（＝６枚）単位毎に、本発明品及び比較品の洗浄剤組成物を用いてリーナッツ洗浄力試験機による洗浄を行った。洗浄後のスライドガラス１組につきクロロホルム１００ｍｌにて残存汚垢を溶出させ、そのクロロホルム液について分光光度計にて透過率を測定し、その結果から次式（１）により洗浄率を算出した。
【００４４】
【数１】
0003681140.tif 000003
【００４５】
＜洗浄力試験２：洗浄ブラシ試験＞
マーガリン１００部、小麦粉１０４部及びオレイン酸４部の混合物を磁性皿に３ｇ塗布し、温度２２℃、湿度５０％の恒温槽に一晩静置したものについて以下の要領で洗浄力試験を行った。尚、試験に用いた水はカルシウム濃度５０ｐｐｍの人工硬水である。
２５℃の水１リットルに対して本発明及び比較の洗浄剤組成物０.７５ｍｌの割合で希釈し洗剤液とした。直径３０ｃｍのプラスチック性洗い桶に１リットルの前記洗剤液を入れ、その液面から７５ｃｍの高さから、５００ｍｌの分液ろうとに入れた５００ｍｌの前記洗剤液をプラスチック桶の中心へ落下させ泡立てた洗剤液の中で、直径４.５ｃｍの洗浄ブラシにて１０回こすり洗いし流水にて１０秒すすいだ後乾燥させた。乾燥後の皿について、目視及び手指の触感にて油の残留度を評価した。試験結果は、乾燥後油の残留感がなかった皿の枚数を示した。
【００４６】
＜タンパク変性試験＞
０.０２５％の卵白アルブミン溶液９ｍｌに０.１％の洗剤水溶液１ｍｌを加えた直後のサンプルと、温度２５℃、４８時間保存後のサンプルの卵白変性アルブミン量を水系ゲルろ過クロマトグラフィーにて測定し、タンパク変性率を求めた。結果を、表１、表２および表３に示す。
【００４７】
【表１】
0003681140.tif 000004
【００４８】
【表２】
0003681140.tif 000005
【００４９】
【表３】
0003681140.tif 000006
【００５０】
上記の実施例から、以下の効果が明らかである。
１．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を用いた本発明品は−５℃において流動性があるが、用いていない比較品（１）〜（４）、（９）及び（１０）は固化してしまい流動性が無い。
２．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び硫酸系アニオン界面活性剤を用いた本発明品は硬水中でも洗浄力に優れるが、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び石鹸を用いた比較品（５）〜（７）は硬水中では洗浄力に劣る。
３．一般式（１）で表される非イオン界面活性剤及び硫酸系アニオン界面活性剤を用いた本発明品は、非イオン界面活性剤のみ（比較品（８））の組成物に比べて洗浄力に優れ、硫酸系アニオン界面活性剤のみ（比較品（９）及び（１０））のみの組成物に比べて皮膚低刺激性（タンパク変性率）に優れる。
４．本発明品の中でも、一般式（２）で表されるポリエーテルアンモニウム塩を用いた組成物（１）〜（３）、（５）、（７）、（８）及び（１０）は、用いていない組成物（４）、（６）及び（９）に比べて流動性に優れている。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の効果は、新規な液体洗浄剤組成物を提供したことにある。本発明によれば、従来の液体洗浄剤に比べて流動性及び洗浄力に優れた洗浄剤組成物を得ることができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、特に濃縮型液体洗浄剤に好適な組成であり、衣料用又は台所用洗浄剤として使用するのに適している。