(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）下記式（Ｉ）
【化１】
0003725723.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ２は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表わし、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表わし、ｍは６〜３００の数である）及び／又は下記式（II）
【化２】
0003725723.tif 000011
（式中、Ｒ４及びＲ７は同一又は異なって水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なって炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、ｎは６〜３００の数である）で示されるシロキサンマクロモノマー１〜４０重量％、（ｂ）加水分解性アルコキシシリル基含有モノマー５〜５０重量％、（ｃ）水酸基含有モノマー１〜４０重量％、及び（ｄ）これらと共重合可能な他の不飽和モノマー０〜９３重量％の共重合により得られる加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマーに、（Ｂ）架橋剤としてポリイソシアネ−ト化合物を含有せしめ、さらにこれら樹脂固形分１００重量部に対して、（Ｃ）粒子径が５〜２００ｎｍであるコロイダルシリカを１〜１００重量部配合してなることを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
硬化触媒（Ｄ）を含有する請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に上塗り用途に有用である塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
従来、屋外用途、例えば自動車、鉄道車両等の各種外板の上塗り塗膜では、大気中の埃、砂塵、鉄粉及び酸性雨等の影響で、その外観が経時で悪くなるという欠点があり、特に酸性雨に弱い塗膜では、その影響が著しかった。これに対し樹脂の架橋系の選択、塗膜物性面からの改良などが検討されてきたが、いずれにおいても塗膜面にいったん汚染物質が付着すると汚れが落ちにくくなり塗膜外観を損ねるという問題点があった。
【０００３】
塗膜への汚染物質の付着を防止する手法として、例えば、塗膜の表面固有抵抗値を下げ、埃等の静電的付着を防止する帯電防止剤を塗料に添加する、或いは塗膜表面に塗布する方法が知られている。しかしながら、この方法では、従来使用されている帯電防止剤の耐水性が本質的に劣るために、屋外用途においてはその効果の持続が難しかった。
【０００４】
また、耐酸性雨に優れた塗料組成物として、塗料にアルキルシリケ−トオリゴマ−とシランカップリング剤（エポキシ官能性シランの加水分解物）との縮合反応物を添加したものが提案されている（特開平６−３０６３２８号公報）が、塗膜性能が不十分であった。
【０００５】
一方、塗膜面に撥水性を付与して汚染物質の付着を防止する手法も種々検討されている。これまで、このような塗膜面に水が付着すると、水は球状の水滴となり、大きい水滴は自重で落下するが小さい水滴は付着したままとなり落下せず、汚染の原因となりやすかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマーと架橋剤としてポリイソシアネ−ト化合物を含有する樹脂組成物に、さらにコロイダルシリカを特定量配合してなる塗料組成物より、物体表面に撥水性を付与すると同時に、付着水滴を物体表面から容易に滑落除去することができ、更に滑水持続性を有し、硬度や耐スリキズ性にも優れた塗膜が形成できることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
即ち本発明は、（Ａ）（ａ）下記式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
0003725723.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ2は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を表わし、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表わし、ｍは６〜３００の数である）
及び／又は下記式（II）
【００１０】
【化４】
0003725723.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ４及びＲ７は同一又は異なって水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なって炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、ｎは６〜３００の数である）で示されるシロキサンマクロモノマー１〜４０重量％、（ｂ）加水分解性アルコキシシリル基含有モノマー５〜５０重量％、（ｃ）水酸基含有モノマー１〜４０重量％、及び（ｄ）これらと共重合可能な他の不飽和モノマー０〜９３重量％の共重合により得られる加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマーに、（Ｂ）架橋剤としてポリイソシアネ−ト化合物を含有せしめ、さらにこれら樹脂固形分１００重量部に対して、（Ｃ）粒子径が５〜２００ｎｍであるコロイダルシリカを１〜１００重量部配合してなることを特徴とする塗料組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において加水分解性アルコキシシリル基含有シロキサンポリマー（Ａ）は、基体樹脂成分であり、シロキサンマクロモノマー（ａ）、加水分解性アルコキシシリル基含有モノマー（ｂ）、水酸基含有ビニルモノマー（ｃ）、及び必要によりこれらと共重合可能な他の不飽和モノマー（ｄ）の共重合により得られるものである。
【００１３】
上記シロキサンマクロモノマー（ａ）は、架橋塗膜表面に撥水性を付与するものであり、下記式（Ｉ）
【００１４】
【化５】
0003725723.tif 000004
【００１５】
及び／又は下記式（II）
【００１６】
【化６】
0003725723.tif 000005
【００１７】
で示されるものであり、ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ2は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ4及びＲ7は同一又は異なって水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、また、ｍ及びｎはジメチルシロキサン単位の平均重合度を意味し、ともに６〜３００、好ましくは６〜１００の範囲内の数である。
【００１８】
シロキサンマクロモノマー（ａ）は、一般に３００〜３０，０００、好ましくは５００〜２０，０００の範囲内の数平均分子量を有することができる。
【００１９】
上記加水分解性アルコキシシリル基含有モノマー（ｂ）は、１分子中に重合性二重結合と加水分解性アルコキシシリル基を併せ持つ化合物であり、具体的には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトオキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００２０】
上記水酸基含有ビニルモノマー（ｃ）は、架橋剤との架橋官能基としての役割と滑水性を与える役割とを併せ持つものであり、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル；ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アリルアルコール、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等とラクトン類（例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）との付加物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル；α，β−不飽和カルボン酸と、カージュラＥ１０（シェル化学社製）やα−オレフィンエポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物；グリシジル（メタ）アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物；無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類とのモノエステル化物またはジエステル化物；ヒドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキシアルキルビニルエーテル類、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような塩素を含んだ水酸基含有単量体、アリルアルコ−ル等を挙げることができる。
【００２１】
上記他の不飽和モノマー（ｄ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステル又はシクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類；フェニルビニルエーテル、トリビニルフェニルエーテル等のアリールビニルエーテル類；ベンジルビニルエーテル、フェネチルビニルエーテル等のアラルキルビニルエーテル類；アリルグリシジルエーテル、アリルエチルエーテル等のアリルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ベオバモノマ−（シェル化学社製）等のビニルエステル；酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル等のプロペニルエステル；エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル等のオレフィン系化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド類；２−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、４−ビニルピリジンなどの芳香族含窒素モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリル；グリシジル（メタ）アクリレート，アリルグリシジルエーテル等の重合性グリシジル化合物；ジアリルフタレー��、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、ペンタエリスリト−ルジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のアリルモノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールアリロキシジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ペンタエリスリトルジアリルエ−テル、ジビニルベンゼン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類等を挙げることができる。
【００２２】
上記モノマー類の使用割合は、得られる加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）に望まれる物性等に応じて広い範囲にわたって変えることができるが、モノマー混合物の合計量を基準にして、シロキサンマクロモノマー（ａ）が１〜４０重量％、好ましくは２〜２５重量％、加水分解性アルコキシシリル基含有ビニルモノマー（ｂ）が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、水酸基含有ビニルモノマー（ｃ）が１〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、他の不飽和モノマー（ｃ）が０〜９３重量％、好ましくは５〜７８重量％の範囲内である。
【００２３】
上記のモノマー混合物の共重合は、通常、有機溶媒中で、モノマーの合計量１００重量部あたり約０．０１〜約８重量部の重合開始剤の存在下に、約−２０℃〜約１５０℃の温度で、常圧で又は場合により約３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまでの加圧下に反応させることにより行なうことができる。
【００２４】
かくして得られる加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ）は、数平均分子量が１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲内であることが望ましい。
【００２５】
本発明においてポリイソシアネ−ト化合物（Ｂ）は、架橋剤として含有させるものであり、該ポリイソシアネ−ト化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、フェニレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ビス（イソシアネ−トメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、メチレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなどの芳香族、脂環族又は脂肪族のポリイソシアネ−ト化合物、及びこれらのイソシアネ−ト化合物のイソシアヌレ−ト体やビュウレット体、これらのイソシアネ−ト化合物の過剰量にエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−ル、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物を反応させて得られる末端イソシアネ−ト含有化合物、リジントリイソシアネ−トなどを挙げることができる。
【００２６】
本発明においてコロイダルシリカ（Ｃ）は、無水ケイ酸の超微粒子を溶媒に分散した分散液である。シリカ粒子の粒子径は、５〜２００ｎｍ程度であり、溶媒としてはメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、エチレングリコ−ルなどのアルコ−ル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチルなどのエステル類；ジイソプロピルエ−テルなどのエ−テル類、及びこれらの混合物などが挙げられる。このようなコロイダルシリカとしては、市販品では、例えば「スノ−テックス」シリ−ズ（日産化学工業社製）、「オスカル」（触媒化学工業社製）などが挙げられる。
【００２７】
上記コロイダルシリカ（Ｃ）の配合量は、前記樹脂固形分１００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲内が好適である。該使用量が１重量部未満では硬度の向上が得られず、１００重量部を越えると被膜が脆くなりツヤビケを生じる恐れがあるので好ましくない。
【００２８】
本発明組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を必須とするものであり、さらに必要に応じて硬化触媒（Ｄ）を配合することができる。該硬化触媒（Ｄ）としては、特に制限なく従来公知のものが使用でき、例えば加水分解性アルコキシシリル基の自己縮合触媒として、ジブチル錫オキサイド、モノブチル錫ハイドロオイキサイド、塩化第一錫、オレイン酸錫等の錫化合物；アルミニウムキレート、チタニウムキレート、ジルコニウムキレート等のキレート化合物；テトラメチルアンモニウムアセテート、ジアザビシクロウンデセン等の塩基性物質；硫酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、三フッ化ホウ素等の酸性物質等が挙げられ、水酸基とイソシアネートの反応に対する触媒としては、硝酸ビスマス、オレイン酸鉛、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、テトラブチルチタネート、三塩化鉄などの金属触媒が挙げられる。
【００２９】
本発明には、さらに必要に応じて、顔料類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、塗面調整剤、重合体微粒子等の添加剤を配合することができる。
【００３０】
上記の通り得られる本発明の塗料組成物は、上塗りクリヤ−塗料として使用できるだけでなく、着色上塗り塗料としても使用できる。
【００３１】
本発明の塗料組成物は、基材に塗装され、室温もしくは６０℃で３０分間程度の加熱により乾燥して塗膜を形成することができる。該基材としては、例えばスレ−ト、コンクリ−ト等の無機質基材；鉄、アルミニウム、亜鉛、ステンレス、及びこれらのものをクロム酸、リン酸亜鉛などで表面処理したもの等の金属質基材；ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン等のプラスチック基材等が挙げられる。これらの基材に必要に応じて公知のプライマ−、中塗り塗料、上塗り塗料等を塗装した基材も使用することができる。
【００３２】
上記塗料の塗装方法は、例えば、吹き付け塗装、刷毛塗装、ロ−ラ−塗装、浸漬塗装など公知の手段で行なうことができる。塗布量は、通常、１〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲内が望ましい。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、文中「部」及び「％」は夫々「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００３４】
加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマ−（Ａ）溶液の製造
製造例１
温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下装置を備えた４つ口フラスコに酢酸ｎ−ブチル８１．８部を仕込み、撹拌下で加熱し、９５℃に保った。次に、９５℃の温度で表１記載のモノマ−及び重合開始剤である２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．２部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、９５℃で２時間熟成し、固形分濃度５５％、数平均分子量７，０００の加水分解性アルコキシシリル基及び水酸基含有シロキサンポリマー（Ａ−１）の溶液を得た。
【００３５】
製造例２〜４
製造例１において、下記表１に示すモノマー組成を用いる以外、製造例１と同様にしてシロキサンポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−４）の溶液を得た。得られたポリマーの特数値を表１に併せて示す。尚、製造例３、４は比較用製造例であり、表１中の（注１）及び（注２）は以下の通りである。
【００３６】
（注１）「サイラプレーンＦＭ−０７２１」：チッソ（株）社製、メタクリル基含有シロキサンマクロモノマー、商品名、分子量約５，０００、構造式
【００３７】
【化７】
0003725723.tif 000006
【００３８】
（注２）「ＦＡＭＡＣ」：日本メクトロン（株）社製、フッ素含有モノマー
【００３９】
【表１】
0003725723.tif 000007
【００４０】
実施例及び比較例
上記作成例で得られたシロキサンポリマー（Ａ−１）〜（Ａ−４）溶液に、コロイダルシリカ（「スノ−テックＭＩＢＫ−ＳＴ」、日産化学工業社製、固形分３０％オルガノシリカゾル溶液）、ジブチル錫ジラウレ−トを表２に示す配合組成で添加し、撹拌・混合した後、ポリイソシアネ−ト化合物（「ＴＰＡ−９０ＥＫ」、旭化成社製、固形分９０％、イソシアネ−ト含有量２３重量％）を、水酸基／イソシアネ−ト基（当量比）＝１／１となるように配合して混合し、これをキシレン／酢酸ブチル＝５０／５０の組成のシンナ−にて１３〜１４秒（フォ−ドカップ＃４／２５℃）にて粘調して各塗料組成物を得た。
【００４１】
電着塗装された軟鋼板上にアミノアクリル樹脂系クリヤ−塗料を塗装し１４０℃で２０分間焼付けた塗面を細目ポリッシングコンパウンドで処理した後、メタリックベ−ス塗料（アクリルウレタン樹脂系）を乾燥膜厚で１５〜２０μｍとなるようにスプレ−塗装し、室温で１０分間放置した後、この上に上記で得た各塗料組成物を乾燥膜厚で４０μｍとなるようにスプレ−塗装し、６０℃で３０分間加熱し、さらに室温で３日間放置して各試験塗板を作成した。得られた各試験塗板を下記性能試験に供した。結果を表３に示す。
【００４２】
（＊１）鉛筆硬度：各試験塗板を温度２０℃、湿度７５％ＲＨの恒温恒湿中にてＪＩＳ  Ｋ−５４００に準じて鉛筆引っ掻き試験を行なった。
【００４３】
（＊２）耐スリキズ性：磨き粉（ダルマ・クレンザ−）を水と３：２で混合し研磨剤とし、染色物堅牢度摩擦試験機「ＦＲ−II」（スガ試験機社製）を用いた。該研磨剤をネルに付着させ荷重をかけ、各試験塗板の塗面を往復２０回こすりつけた。その後、塗面を流水で洗浄し、自然乾燥後、その塗面の２０度鏡面反射率（２０°Ｇ値）を測定し、試験前の２０°Ｇ値に対する光沢保持率で下記の通り評価した。
【００４４】
○：２０°Ｇ光沢保持率が４０％以上
△：        〃          ２０％以上４０％未満
×：        〃          ２０％未満
（＊３）耐酸性：４０％硫酸水溶液０．５ｍｌを塗面上に滴下し、８０℃で３０分間加熱した後、水洗して塗面状態を評価した。
【００４５】
○：全く異常なし
△：ツヤビケ、フクレが若干認められる
×：著しいツヤビケ、フクレが認められる
（＊４）耐ワレ性：各試験塗板を「７０℃で１時間放置→２０℃水道水中に１時間浸漬→２０℃で１時間放置」を１サイクルとするテストを２０サイクル連続して試験後の塗面状態を調べた。
【００４６】
○：異常なし
△：一部にワレ発生
×：全面にワレ発生
（＊５）耐ガソリン性：各試験塗板を水平に固定し、４つ折りにしたガ−ゼ（５０×５０ｍｍ）にレギュラ−タイプのガソリンを約５ｃｃ染み込ませ、そのまま３分間放置した。その後、ガ−ゼを取り除き、ガソリンを別のガ−ゼで拭きとった後の塗面状態を調べた。
【００４７】
○：異常なし
△：塗面の光沢低下
×：塗面の光沢低下及び軟化発生
（＊６）耐水性：２０℃の水道水に７日間浸漬後の塗面状態を調べた。
【００４８】
○：異常なし
△：やや白化
×：フクレ、白化発生
（＊７）仕上り外観：各試験塗板の塗面の平滑性と塗り肌を目視で評価した。
【００４９】
○：良好
×：肌荒れ
（＊８）塗面光沢：反射角２０度で鏡面反射率（％）を測定した。
【００５０】
（＊９）屋外暴露試験：関西ペイント（株）東京工場で南面３０度の角度に試験塗板を設置した。初期塗板、２週間、１ケ月及び３ケ月暴露された試験塗板を、夫々水洗いし塗面外観、水接触角及び水滑落角を評価した。
【００５１】
外観（汚れ）：初期塗板に対する塗面の汚れ度合いを下記基準で評価した。
【００５２】
◎：汚れ変化なし
○：ごく僅かに汚れ変化が認められる
△：汚れ変化が認められる
×：著しく汚れ変化が認められる
水接触角：協和界面化学（株）製のＣＡ−Ｘ型接触角計を用いて、２３℃・６５％ＲＨの雰囲気下で、塗膜表面に脱イオン水１０ｍｇの水滴を滴下し、滴下から１分以内に測定した。
【００５３】
水滑落角：協和界面化学（株）製のＣＡ−Ｘ型接触角計を用いて、２３℃・６５％ＲＨの雰囲気下で、塗膜表面に脱イオン水（２０μｌ、１０μｌ）の水滴を滴下し、試験塗板をゆっくりと傾けていき水滴が滑りを開始する角度を滑落角として調べた。
【００５４】
（＊１０）没水試験：各試験塗板を４０℃の温水に３日間浸漬後、上記（＊９）と同様に水接触角及び水滑落角を評価した。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、塗膜面に撥水性を付与すると同時に、付着水滴を塗膜面から容易に滑落除去することができ、さらにコロイダルシリカを用いることで、硬度や耐スリキズ性にも優れた塗膜の形成が可能である。本発明の塗料組成物は、焼付型塗料、常乾型塗料のいずれにも適用でき、特に常乾型クリヤ−用途において有用である。
【００５６】
【表２】
0003725723.tif 000008
【００５７】
【表３】
0003725723.tif 000009