(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顕色成分とカップリング成分の組合せ物および直接性染料を含有するものであって、直接性染料として２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールを、カップリング成分として５−アミノ−２−メチルフェノールを含有すること、および顕色成分が１、４−ジアミノベンゼン、２、５−ジアミノトルエンおよび２、５−ジアミノフェニルエタノールからなる群から選ばれることを特徴とする毛髪の酸化染色用薬剤。
【請求項２】
２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールが０．０１ないし２重量パーセント含有されていることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
５−アミノ−２−メチルフェノールが０．００１ないし３重量パーセント含有されていることを特徴とする請求項１または２に記載の薬剤。
【請求項４】
顕色成分が０．００１ないし４重量パーセント含有されていることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
顕色成分とカップリング成分の組合せ物が０．１ないし５重量パーセント含有されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
酸化防止剤として亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるいはチオグリコール酸が含有されていることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
使用直前に請求項１ないし６いずれか１項に記載の染毛剤を酸化剤と混合し、次いでこの混合物を毛髪の染色に対して充分な量毛髪に塗布し、１５ないし５０℃において１０ないし４５分間作用させ、その後毛髪を水で洗浄し、乾燥させることを特徴とする毛髪の酸化染色方法。
【請求項８】
酸化剤が過酸化水素およびその、尿素、メラミンあるいはホウ酸ナトリウムに対する付加化合物の中から選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
酸化剤として６％の過酸化水素溶液が使用され、染毛剤と酸化剤が５：１ないし１：３の重量割合で混合されることを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基本的に顕色成分とカップリング成分の組合せ物および赤色系のニトロ染料を含有する毛髪の酸化染色用薬剤を対象とする。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪の染色において酸化染毛剤は非常に重要な位置を占めている。この場合に染色は毛幹内において適当な酸化剤の存在下に特定の顕色成分と特定のカップリング成分が反応することによって行われる。微妙な色合いを出すために、顕色成分およびカップリング成分の他に、酸化染毛剤に対して補助的に直接性染料が添加される。
【０００３】
人の毛髪を染色するためには、酸化染毛剤および直接性染料に対してきびしい条件が多数課せられる。すなわちこのような染毛剤は毒物学上および皮膚科学上問題のないものでなければならず、またこれによって所定の濃度に染色できるものでなければならない。さらにこれによって得られる毛髪染色物は、日光、パーマネント加工、酸および摩擦に対して堅牢であることを要する。いずれにしてもこのような毛髪染色物は、少なくとも４ないし６週間は、日光、摩擦および化学薬剤によって損傷されることなく、安定でなければならない。
【０００４】
現代的な色合いを得るために、特に直接性ニトロ染料である２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールが使用されている。
【０００５】
酸化剤の存在下に２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールを単独で使用することによって、現代的な赤色が得られる。しかしこの赤色染色強度は限られており、染料濃度を高めることによってわずかに強めることができるに過ぎない。しかも染料の溶解度には限界がるために、使用する染毛剤において染料濃度を高めることにも限度があり、目的の域まで染料濃度を高めることができるとは限らない。
【０００６】
さらにまた、傷んだ毛髪あるいは長い毛髪を２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールを用いて染色する場合に、所望どうり均一な染色を行うことができるとは限らない。このような状況を鑑みて、良好な染色結果を得ることができるよう改善することが望まれる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、基本的に顕色成分とカップリング成分の組合せ物および赤色系のニトロ染料を含有する毛髪の酸化染色用薬剤で、染料濃度を高めることができ、しかも均一な染色を可能とする薬剤を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
ここに驚くべきことに、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールを、酸化剤の存在下で、カップリング成分の５−アミノ−２−メチルフェノールおよび顕色成分の１、４−ジアミノベンゼンおよび／あるいは２、５−ジアミノトルエンおよび／あるいは２、５−ジアミノフェニルエタノールと一緒に、酸化染毛剤中に、使用することによって、上述のような問題点を回避することができることを見い出した。
【０００９】
すなわち本発明は、顕色成分とカップリング成分の組合せ物および直接性染料を含有する毛髪の酸化染色用薬剤において、直接性染料として２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールを含有し、カップリング成分として５−アミノ−２−メチルフェノールを含有すること、および顕色成分が１、４−ジアミノベンゼン、２、５−ジアミノトルエンおよび２、５−ジアミノフェニルエタノールからなる群から選ばれることを特徴とする毛髪の酸化染色用薬剤を対象とする。
【００１０】
本発明による酸化染毛剤を用いて染色することによって、毛髪はむらなく濃い赤色ないし赤紫色に染色される。
【００１１】
本発明による染毛剤には２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールが０．０１ないし２重量パーセント含有されている。他方カップリング成分である５−アミノ−２−メチルフェノールの使用量は０．００１ないし３重量パーセントである。
【００１２】
顕色成分である１、４−ジアミノベンゼン、２、５−ジアミノトルエンおよび２、５−ジアミノフェニルエタノールはそれぞれ単独で、あるいは相互に混合して使用されるが、その場合にこれらの顕色成分の合計使用量は０．００１ないし４重量パーセントである。
【００１３】
上に挙げた染料は、他の染料を添加せずにこれらだけを使用することによって、良好な染色特性を得ることができることが証明されている。しかし自明のことであるが、カップリング成分として５−アミノ−２−メチルフェノールの他に、一般に使用されている、たとえば４−ヒドロキシインドール、２−メチルレゾルシン、１−ナフトール、３−アミノフェノール、３、５−ジアミノ−２、６−ジメトキシピリジンのようなカップリング成分も、補助的に使用することができる。
【００１４】
さらに顕色成分として１、４−ジアミノベンゼン、２、５−ジアミノトルエンおよび２、５−ジアミノフェニルエタノールの他に、一般に使用されている、たとえば４−アミノ−３−メチルフェノールのような顕色成分も使用することができる。このような毛髪の染色に使用することのでき顕色成分は、特にＥ．Ｓａｇａｒｉｎの著書「化粧品、科学および工業」（１９５７）、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、５０３ページ以下およびＨ．Ｊａｎｉｓｔｙｎの著書「化粧品および香料ハンドブック」（１９７３）、第３巻、３８８ページ以下に記載されている。
【００１５】
カップリング成分および顕色成分は本発明による染毛剤中にそれぞれ別々に含有されても、混合して含有されてもよい。
【００１６】
ここに記載の染毛剤中に含有される顕色成分とカップリングの組合せ物の合計量は０．１ないし５．０重量パーセントであるが、特に好ましいのは０．５ないし４．０重量パーセントである。顕色成分はカップリング成分に関して通常ほぼ等モル量使用される。しかし顕色成分はカップリング成分に関してある程度過剰であっても、あるいはある程度過小であっても何等差し支えない。
【００１７】
本発明による染毛剤は上記以外の染料成分、たとえば６−アミノ−２−メチルフェノールおよび２−アミノ−５−メチルフェノール、並びに一般に使用されている直接性染料、たとえばベーシック・バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）およびベーシック・バイオレット２（Ｃ．Ｉ．４２５２０）のようなトリフェニルメタン染料、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４、６−ジニトロフェノール、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ニトロベンゼンおよび２−メチルアミノ−５−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、アシッド・ブラウン４（Ｃ．Ｉ．１４８０５）のようなアゾ染料、および１、４−ジアミノアンスラキノンおよびび１、４、５、８−テトラアミノアンスラキノンのような分散染料を、補助的に含有することができる。これらの染料成分は染毛剤中に約０．１ないし４．０重量パーセント含有される。
【００１８】
自明のことであるが、カップリング成分および顕色成分、並びにその他の染料成分は、これらが塩基である場合は、有機酸あるいは無機酸、たとえば塩酸あるいは硫酸との生理学的に問題のない塩の形態で、これらが芳香族ＯＨ−基を有する場合は、塩基との塩の形態で、たとえば石炭酸アルカリの形態で使用することができる。
【００１９】
染毛剤は上記の他にさらに、化粧品において一般的に使用されている添加物、たとえばアスコルビン酸、チオグリコール酸あるいは亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに香油、錯塩形成剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤および保存剤を含有することができる。
【００２０】
本発明による、新規染毛剤の調合形態として、たとえば溶液、特に水溶液あるいは水−アルコール溶液が挙げられる。しかし特に望ましい調合形態は、クリーム、ゲルあるいはエマルジョンである。
【００２１】
この場合これらの構成要素はこのような調合物に対して一般に使用されている添加物と染料成分である。
溶液、クリーム、エマルジョンあるいはゲルに対する一般的な添加物として、たとえばエタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびグリセリンのような低級脂肪族アルコール、１、２−プロピレングリコールのようなグリコール、あるいは水などの溶剤、たとえば脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、スルホン酸アルキル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルコールアミドおよびオキシエチル化脂肪酸エステルのようなアニオン性、カチオン性、両性あるいは非イオン性界面活性剤から成る湿潤剤あるいは乳化剤、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィン油および脂肪酸のような増粘剤、さらには、たとえばカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタインのような保護剤が挙げられる。上述の成分はそれぞれその目的に応じて一般に採用されている量使用される。たとえば湿潤剤ないしは乳化剤は約０．５ないし３０重量パーセント、増粘剤は約０．１ないし２５重量パーセント、保護剤は約０．１ないし５．０重量パーセント用いられる。
【００２２】
本発明による染毛剤は、構成成分に応じて、弱酸性、中性、あるいはアルカリ性を示す。しかし特に望ましいのはｐＨ−値が６．０ないし１１．５の範囲である。この場合ｐＨ−値はアンモニアを用いて調整することが望ましい。しかしｐＨ−値の調整には、たとえばモノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンのような有機アミン、あるいは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのような無機塩基も使用することができる。さらに酸性域に対するｐＨ−値の調整には、たとえば燐酸、酢酸、クエン酸あるいは酒石酸が使用される。
【００２３】
毛髪の酸化染色に対しては、通常使用直前に上記染毛剤を酸化剤と混合し、この混合物を、毛髪の染色に対して十分な量、通常毛髪の量に応じて約６０ないし２００グラム、毛髪に付与する。
【００２４】
毛髪の染色において発色用の酸化剤として、主に過酸化水素、あるいはその、尿素、メラミンあるいはホウ酸ナトリウムに対する付加化合物が、３ないし１２パーセント水溶液の形態で、好ましくは６パーセント水溶液の形態で使用される。あるいはこの目的に対して空気酸素も使用される。酸化剤として６パーセントの過酸化水素溶液を使用する場合、重量割合は５：１ないし１：３であることが望ましい。しかし特に好ましい重量割合は１：１ないし１：２である。染毛剤中において染料濃度が高い場合、あるいは同時に毛髪の強漂白を行う場合に、多量の酸化剤が使用される。
【００２５】
上記混合物を１５ないし５０℃において約１０ないし４５分間、望ましくは３０分間毛髪に作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥させる。必要に応じこの洗浄に続いてシャンプーで洗浄し、場合によっては、たとえば酒石酸あるいはクエン酸のような弱有機酸でリンスを行う。次いで毛髪を乾燥させる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
次ぎに実施例に基づいて本発明の対象をさらに詳しく説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
【実施例】
0003631297.tif 000002
上記の染毛クリーム２０ｇを６％の過酸化水素溶液４０ｇと混合する。次いでこれによって得られる染毛剤を漂白した毛髪に塗布し、室温（２０ないし３０℃）において３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥させる。これによって毛髪は濃い、輝くような赤色に染色される。
【００２８】
0003631297.tif 000003
使用直前に上記の染毛ゲル５０ｇを６％の過酸化水素溶液５０ｇと混合する。この混合物を淡いブロンド色の人間の毛髪に塗布し、４０℃において３０分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄し、乾燥させる。
この処理によって毛髪はむらなく濃いマホガニ色に染色される。
【００２９】
実施例３：比較実験
実施例３Ａ
実施例１に記載の染毛クリームを本発明によらない下記の染毛クリーム（実施例１ａ）と比較する。
【００３０】
0003631297.tif 000004
実施例１並びに実施例１ａに記載の染毛クリール２０ｇを６％の過酸化水素溶液４０ｇと混合する。次いでこれによって得られる染毛剤をそれぞれ一般に市販されている漂白された水牛毛髪束に塗布する。室温において３０分間作用させた後、毛髪束を水で洗浄し、乾燥させる。
本発明による染毛剤（実施例１）で処理した毛髪は、本発明によらない染毛剤（実施例１ａ）で処理した毛髪に比べて、明らかに濃色に染色される。このことは、ミノルタ・クロマメーターＩＩ型を用いて測定した光度価Ｌを比較することによって明確に証明される。
実施例１に対する光度価Ｌ  ：３３．３
実施例１ａに対する光度価Ｌ：４０．０
この場合光度価の低い方が染色濃度が高いことを表す。
【００３１】
実施例３Ｂ
実施例３Ａと同様の比較実験を行う。ただしこの場合は染色前に水牛毛髪を一般に市販されている漂白剤で酸化処理する（漂白剤の作用時間：４０℃において６０分間）。
この場合も測定した光度価から一義的に、本発明による染毛剤を用いて処理した毛髪の方が、本発明によらない染毛剤で処理した毛髪よりも、良好に染色されていることが実証される。
実施例１に対する光度価Ｌ′  ：３６．７
実施例１ａに対する光度価Ｌ′：５０．２
【００３２】
補足的に、損傷度の異なる毛髪における染色平衡に対する特有値を求めた。この場合値は次のように求めた。すなわち予め漂白されている毛髪に対する染色物の光度価を、予め漂白されていない毛髪に対する染色物の光度価で割る。
【００３３】
本発明による染毛剤（実施例１）の染色平衡に対する特有値
Ｌ′：Ｌ＝３６．７：３３．３＝１．１０
本発明によらない染毛剤（実施例１ａ）の染色平衡に対する特有値
Ｌ′：Ｌ＝５０．２：４０．０＝１．２６
【００３４】
特有値は理想的には１に成る（損傷毛髪および非損傷毛髪に対する染色結果が同一）。従って特有値が１に近いほど、より均等に染色される。
本発明による染毛剤および本発明によらない染毛剤に対する特有値の比較から一義的に、本発明による染毛剤の方が、本発明によらない染毛剤よりも、損傷度の異なる毛髪に対する反応感度が低く、従ってより均等な染色を行うことができ、むらのない染色物を得ることができることが分かる。
ここに挙げたパーセント数は、特に指示のない限り、すべて重量パーセント数を表す。