(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース結晶構造中にセルロースIII及びセルロースＩの結晶構造を有し、かつセルロースIIIの全結晶中における含有率が４０％以上であるセルロース系繊維を、液流染色機を用いて１００〜１４０℃の熱水で処理し、湯もみ作用を効率的に付与する際、高温反応型反応性染料を用いて染色することを特徴とするセルロース系繊維の風合調整法。
【請求項２】
高温反応型反応性染料が、四級化されたニコチン酸を脱離基として持つ反応性染料であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース系繊維の風合調整法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はセルロース系繊維にソフトな風合を付与する為の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロース系繊維の風合を改良する方法として、染色の前にセルラーゼ等の酸素処理をする方法が知られている。染色布帛においては、染料の脱落に注意しながら、５０〜９０℃の温度の湯もみによるソフト化が知られている。
しかしながら、前者においては、処理のバラツキ、強力低下等の欠点があり、後者では、ソフト化が不充分である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は超ソフトな風合で、張り・腰があり、かつ鮮明な色で、染色堅牢性にも優れるセルロース系繊維を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、セルロース結晶構造中にセルロースIII及びセルロースＩの結晶構造を有し、かつセルロースIIIの全結晶中における含有率が４０％以上であるセルロース系繊維を、液流染色機を用いて１００〜１４０℃の熱水で処理し、湯もみ作用を効率的に付与する際、高温反応型反応性染料を用いて染色することを特徴とするセルロース系繊維の風合調整法であり、さらに、前記の高温反応型反応性染料が、四級化されたニコチン酸を脱離基として持つ反応性染料であることを特徴とするセルロース系繊維の風合調整法である。
【０００５】
本発明におけるセルロース系繊維とは、木綿、麻等の天然セルロース繊維及びレーヨン等の再生セルロース繊維を含む。これらのセルロース系繊維の中で、木綿が本発明の効果を最もよく発揮させることが可能であり、好ましい。
【０００６】
本発明におけるセルロース系繊維の結晶構造は、セルロースIII及びセルロースＩが必須であり、さらにはセルロースIIの結晶構造をも有し、かつセルロースIIIの全結晶中における含有率が４０％以上である。
【０００７】
この結晶構造を取ることにより、セルロース系繊維中の不均一な歪が解消され、微細構造中の非晶領域におけるミクロポアの大きさがより小さく、より均一な分布に再編成される。
これらの微細構造を有するセルロース系繊維は、１００℃以上の熱水により著しく膨潤する。このため、液流染色機等を用いて上記セルロース系繊維含有織編物を１００℃以上の熱水で処理すると、いわゆる湯もみ作用が効率的に付与されて、超ソフトな風合で、かつ張り、腰のある独特の風合が発現される。
【０００８】
また、熱水処理の際に、１００℃以上の高温で反応する高温反応型反応性染料を用いて染色するのが非常に効率的である。
【０００９】
即ち、高温反応型反応性染料として、例えば四級化されたニコチン酸を脱離基とした反応性染料（３−カルボキシピリジニオ−１，３，５−トリアジン反応基を有する染料、カヤセロンリアクト染料など）を含有する中性領域の染液を使用し、１００〜１４０℃で液流染色機等を用いて吸尽染色を行なう。この際、セルロース系繊維が著しく膨潤するために、反応性染料が効率的に吸尽されて、染料の固着が促進され、かつ湯もみ作用が付与されるため、色あせがなく、染色堅牢性に優れ、かつ超ソフトで、張り、腰のある染色布帛を得ることができる。
【００１０】
前記の本発明におけるセルロース系繊維の結晶構造と微細構造を得る方法としては、例えば液体アンモニアによる浸漬処理が好適である。この場合、セルロース系布帛を液体アンモニアに浸漬後５〜９０秒、好ましくは５〜２０秒以内にアンモニアを除去する。液体アンモニア以外にメチルアミン、エチルアミン等の低級アルキルアミンの使用も可能である。
【００１１】
本発明におけるセルロース系繊維微細構造において、結晶構造中のセルロースIIIの含有率は、４０％以上であり、かつ他の結晶構造のセルロースII及びセルロースＩを含めた含有量は、セルロースIII＞セルロースＩ＞セルロースIIの順であり、セルロースIIは０であってもよい。セルロースIIIは、好ましくは６０〜９０％、より好ましくは６５〜８５％である。結晶部以外の非晶領域においては、直径又は幅が１００ｎｍ以下の微細な空隙（ポア）であるミクロポアが多量に存在する。このため、バリウム活性価（ＡＡＴＣＣ８９−１９５８Ｔ）は１４０〜１８０の価を示す。
【００１２】
これらの微細構造のセルロース系繊維を得るための最も好ましい方法は、予めマーセル化された木綿を液体アンモニア処理する方法であり、この場合、吸尽染色処理において、染着性が一層向上する。
本発明におけるセルロース系繊維は、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維や羊毛等の天然繊維等と混紡、交撚、交編、交織等の混用物であってもよい。
【００１３】
染色と風合の調整の両方を達成する場合の染色法について述べると、例えば吸尽染色法の場合、予め前記の微細構造のセルロース系繊維を含有する布帛を約５０℃の温湯に浸漬し、撹拌しながら、四級化されたニコチン酸を脱離基として持つ反応性染料の所望量と芒硝を１０〜１００ｇ／ｌの範囲で所望量添加した後に、ｐＨ調整剤でｐＨ６〜８、好適にはｐＨ７の染液を調整する。しかる後に１〜５℃／分、好適には１〜３℃／分で１２０〜１４０℃まで昇温後、温度を保持させながら２０〜６０分の液撹拌染色を行なう。
しかる後、常法の洗浄、乾燥を行なう。このようにして得られた染色布帛は、従来のシルケット処理−反応染色では到底得られないソフトで高弾撥性を有し、鮮明な色相の染色物を得ることができる。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
・結晶構造はＸ線回折法により解析し、セルロースＩ〜III型の含量の求め方は、  Randy, B.G:Acta. Chem. Scand.,6(1952) P.116 および林ら、北海道大学研究報告、P.83(1974)  に記載の方法によった。
【００１５】
・風合の測定：
ハンドリングが特に優れているものを◎、次いで風合が悪くなる順に○＞△＞×で示した。
ＫＥＳ法：カトーテック製風合試験機により測定した。
剛軟度は数値が小さい程、ソフトであり、伸度は大きい程伸縮性があり、高弾発性があることを示す。
【００１６】
実施例１及び比較例１〜３
▲１▼  生地の準備
・綿１００％の５０番単糸ブロード布に通常の下晒し加工を行った後、カセイソーダ２５°Ｂｅでマーセル化を行った（Ａ布）。結晶構造は、セルロースＩ型が２６％、セルロースII型が７４％であった。
・上記Ａ布を液体アンモニア処理して、セルロースの結晶構造のＩ型が２７％、II型が６％、III型が６７％のＢ布を得た。
【００１７】
▲２▼  処理法（イ）
上記Ａ及びＢ布を各１kg、計２kgを浴比１：１５で液流染色機に水とともに投入後、スミフィックススプラブルーＢＲＦ（住友化学社製反応染料）３％ｏｗｆの１／２量と炭酸ソーダ２０ｇ／ｌの１／２量とを初期投入し、１０分間液流昇温させ、途中４０℃で染料、無水芒硝、炭酸ソーダの各残１／２量を添加後７０℃にし、７０℃で４０分間処理した。その後常法の洗浄を行った。
【００１８】
▲３▼  処理法（ロ）
上記処理布Ａ、Ｂを各１kg、計２kgを浴比１：１５で、液流染色機に水とともに投入後、撹拌しながらカヤセロンブルーＥ−ＴＢ（日本化薬社製リアクト型反応染料）３％ｏｗｆと、芒硝５０ｇ／ｌ、カヤクバッファーＰ−７（日本化薬社製ｐＨ調整剤）１ｇ／ｌを添加し、２℃／分で１３０℃に昇温させ、１３０℃で４０分間処理後、常法で水洗した。
【００１９】
次いで上記各水洗布を再度、浴比１：１５、４５℃の湯水条件で液撹拌しながら市販のアミノシリコーン２％ｏｗｆ量を１０分間で吸尽させ、脱水後、１２０℃の熱風で幅出しテンター乾燥した。表１に２種の生地（Ａ、Ｂ）、２種の処理法（イ、ロ）で処理した布帛の特性を比較した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
表１より明らかに本発明法のＢ布−（ロ）処理品の風合が超ソフトで張り・腰があり、伸縮性のあるシルキーな風合である。
【００２２】
実施例２及び比較例５〜７
▲１▼  生地の準備
・ポリエステル／綿(３０／７０)混、４５番単糸ブロードに通常の下晒加工を行った後、常法のシルケット、ヒートセット加工を行った（Ｃ布）。木綿単繊維のセルロース結晶構造は、セルロースＩ型が２７％、セルロースII型が７３％であった。
・上記Ｃ布を液体アンモニア処理して、木綿の結晶構造がセルロースＩ型２８％、セルロースII型４％、セルロースIII型６８％のＤ布を得た。
▲２▼     上記Ｃ、Ｄ布を用いて前記の処理法（イ）または（ロ）の方法で処理し仕上を行った。
【００２３】
【表２】
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【００２４】
表２の如く、本発明のＤ布−処理（ロ）品の風合が超ソフトで張り、腰があり伸縮性のあるシルキーな風合である。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の処理法により得られたセルロース系繊維布帛は、従来のシルケット処理−反応染色では到底得られなかった超ソフトで、かつ高弾発性をも有する独特の風合を実現することができる。さらに染色布帛においては、鮮明で、染色堅牢度に優れた染色品を得ることができる。