(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量％で、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｍｎ：０．１０〜１．５０％、Ｎｉ：１．０％以下、Ｃｒ：９．０〜１３．０％、Ｍｏ：０．６５〜１．５％、Ｖ：０．１〜０．３％、Ｎ：０．００５〜０．１０％、Ｗ：０．１〜５．０％、Ｃｏ：１．５〜５．０％、Ｂ：０．００４〜０．０２２％を含有し、残部がＦｅおよび不可避不純物からなる耐熱鋳鋼。
【請求項２】
請求項１記載の組成に、さらに重量％で、Ｎｂ：０．０１〜０．２％、Ｔａ：０．０１〜０．２％、Ｔｉ：０．１％以下の１種以上を含有する耐熱鋳鋼。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、火力発電プラントにおけるタービンケーシングやバルブ類等に使用される耐熱鋳鋼およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大型火力発電プラントでは出力を増大させるために、超々臨界圧で使用されるタービンの開発が進められている。このような超々臨界圧下で用いられるタービンケーシング、フランジ、バルブ等の材料としては、蒸気タービン用鋳鋼品が使用されており、この鋳鋼品には、苛酷な使用環境に耐えられるように、高温特性に優れていることは勿論のこと、高靱性で経年劣化の少ないことが要求される。  従来、このような観点から、上記用途に使用される鋳鋼品としては、１２Ｃｒ−Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｎ鋳鋼や１２Ｃｒ−Ｍｏ−Ｖ−Ｎｂ−Ｎ−Ｗ鋳鋼等が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、蒸気温度の高温高圧化に伴い、従来の耐熱鋳鋼では、クリープ破断強度が十分でないため、より高いクリープ破断強度を有し、かつ延靱性が良好で高温強度にも優れた１２Ｃｒ系耐熱鋳鋼の開発が望まれている。
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、延靱性、高温強度ともに優れ、特に高温クリープ破断強度に優れた新規の１２Ｃr系の耐熱鋳鋼とその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本願発明のうち第１の発明の耐熱鋳鋼は、重量％で、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｍｎ：０．１０〜１．５０％、Ｎｉ：１．０％以下、Ｃｒ：９．０〜１３．０％、Ｍｏ：０．６５〜１．５％、Ｖ：０．１〜０．３％、Ｎ：０．００５〜０．１０％、Ｗ：０．１〜５．０％、Ｃｏ：１．５〜５．０％、Ｂ：０．００４〜０．０２２％を含有し、残部がＦｅおよび不可避不純物からなることを特徴とする。
第２の発明の耐熱鋳鋼は、第１の発明の組成に、さらに重量％で、Ｎｂ：０．０１〜０．２％、Ｔａ：０．０１〜０．２％、Ｔｉ：０．１％以下の１種以上を含有することを特徴とする。
【０００５】
【作用】
以下に本願発明の作用を、各成分の限定理由とともに説明する。
Ｃ：０．０５〜０．１５％
Ｃは、炭化物生成元素と結びついて炭化物を形成し、高温強度を向上させるが０．０５％未満であると強度が不十分であり、一方、０．１５％を超えると炭化物が粗大化し高温性質を低下させるので、その範囲を０．０５〜０．１５％とした。  なお、同様の理由で下限を０．０９％、上限を０．１３％とするのが望ましい。
【０００６】
Ｍｎ：０．１０〜１．５０％
Ｍｎは、Ｓｉとともに脱酸剤として使用される元素であり、十分な脱酸効果を得るためには０．１０％以上の含有が必要であるが、１．５０％を超えて含有させると靱性を損なうため、０．１０〜１．５０％に限定した。なお、同様の理由で下限を０．４５％、上限を０．７０％とするのが望ましい。
Ｎｉ：１．０％以下
Ｎｉは焼入れ性を向上させ、またＦＡＴＴ、靱性を改善する元素であり、０．２５％以上含有させるのが望ましいが、１．０％を超えて含有させると高温クリープ強さが低下するためその許容範囲を１．０％以下とした。なお、望ましくは０．３０〜０．７０％を含有させる。
一方、主として高温特性の改善を目的とする場合はＮｉを添加しない。この場合、原材料より不可避的に混入することを考慮し、０．２５％未満を不純物として許容する。
【０００７】
Ｃｒ：９．０〜１３．０％
Ｃｒは、この鋼種において焼入性、高温強度を高める基本合金成分であり、９．０％以上必要であるが、１３．０％を越えて含有させるとδフェライトが晶出して高温性質および切欠靭性を劣化させるので、その上限を１３．０％とした。なお、同様の理由で望ましくは下限を９．５、上限を１０．５％とする。
Ｍｏ：０．６５〜１．５％
Ｍｏは、焼戻軟化抵抗を高め、また高温強度を改善するために０．６５％以上必要であるが、１．５％を超えて含有させても、それ以上の効果は期待できず、また有害なδフェライトが生成しクリープ破断強度を低下させるため０．６５〜１．５％に限定した。なお、同様の理由で、上限を０．９５％とするのが望ましい。
【０００８】
Ｖ：０．１〜０．３％
Ｖは、安定した炭化物を形成しクリープ強度を向上させる作用を有するが、０．１％未満だと効果はなく、一方、０．３％を超えて含有させると延靱性が低下するので０．１〜０．３％に限定した。なお、同様の理由で下限を０．１５％、上限を０．２５％とするのが望ましい。
Ｎ：０．００５〜０．１０％
Ｎは、基地を強化するばかりでなく、Ｍｏと共存してクリープ強度の向上に有効に作用する。その含有量が０．００５％未満では、その効果が認められず、また０．１０％を越えて含有させるとブローホールを発生するので、その含有量を０．００５〜０．１０％とした。なお、同様の理由で下限を０．０１％、上限を０．０６％とするのが望ましい。
【０００９】
Ｗ：０．１〜５．０％
Ｗは、高温強度を向上させるために含有させるが、０．１％未満だと、その効果はなく、一方、５．０％を越えて含有させると偏析傾向が増大し、また延靱性を低下させるので０．１〜５．０％に限定した。なお、同様の理由で下限を１．５％、上限を３．５％とするのが望ましい。
Ｃｏ：０．１〜５．０％
Ｃｏは、δフェライトの析出を抑えることで衝撃性質を向上させ、またクリープ破断強度を向上させるために含有させる。ただし、０．１％未満では、その効果がなく、５．０％を越えて添加すると、その効果が飽和するため、０．１％〜５．０％に限定した。なお、同様の理由で下限を１．５％、上限を３．５％とするのが望ましい。
【００１０】
Ｂ：０．００１〜０．０２２％
Ｂは、微量の含有で焼入れ性が増大し、靱性を向上させるとともに粒界および粒内の炭化物の析出凝集を抑え、高温クリープ強さに寄与する。しかし、その含有量は、０．００１％未満では、上記効果が不十分である。また、０．０２２％を越えると高温クリープ延性が著しく低下するため、さらに溶接性を悪化させるためその含有量を０．００１〜０．０２２％に限定した。なお、同様の理由で下限を０．００２％、上限を０．０１５％とするのが望ましい。さらには０．００３〜０．００７％とするのが一層望ましい。
【００１１】
Ｎｂ：０．０１〜０．２％
Ｎｂは、微細な炭窒化物を形成し高温強度を向上させるので選択成分として含有させる。ただし、０．０１％未満の含有では効果はなく、０．２％を越えて含有させると炭窒化物が増大し、延靱性を低下させるため、その範囲を０．０１〜０．２％とした。なお、同様の理由で下限を０．０３％、上限を０．１２％とするのが望ましい。
Ｔａ：０．０１〜０．２％
Ｔａは、微細な炭化物を析出し高温強度を向上させるので選択成分として含有させる。ただし、０．０１％未満の含有では効果がなく、０．２％を越えて含有させると炭化物が増大し、延靱性を低下させるため、その範囲を０．０１〜０．２％とした。なお、同様の理由で下限を０．０３％、上限を０．１２％とするのが望ましい。
Ｔｉ：０．１％以下
Ｔｉは、脱酸剤の一つであり、また炭化物あるいは窒化物を形成し高温特性を向上させるので選択成分として含有させる。ただし、０．１％を越えて含有させると介在物を多く発生させて延靱性を低下させるので上限を０．１％とした。なお、同様の理由で上限を０．０５％とするのが望ましい。
【００１２】
その他
Ｓｉは脱酸剤として使用されるため不可避的に含有される。しかし、その含有量を低減していくとマクロ偏析、特に逆Ｖ偏析が軽微となり、肉厚内部における延性および切欠靱性の不均一性が改善される。また、Ｓｉ含有量が高いと焼戻脆化感受性が極めて大となり、切欠靱性が損なわれる。したがって、Ｓｉ含有量は低い方が望ましい。しかし脱酸剤として使用される元素であり、その上限を極端に低く定めることは製造上の裕度が小さく実用的でないので０．２０％未満を不純物として許容する。
【００１３】
本発明の耐熱鋳鋼において対象としているケーシング等は鋳込重量１０〜１５０トン（製品重量が５〜５０トン）程度の大型になるので、内部品質の良好な鋳鋼を製作するためには高度な製鋼技術および鋳造技術が必要となる。本発明における耐熱鋳鋼は、合金材料を電気炉にて溶解し、炉外精錬にて精錬、脱ガスを十分行い、また積極的に指向性凝固させる砂型鋳型を使用して、鋳込み成形することにより鋳造欠陥の少ない健全な鋳鋼が製造でき、上記大型のケーシング等に好適な材料が得られる。
【００１４】
また、鋳込み成形された耐熱鋳鋼を１０００〜１１５０℃で焼鈍し、１０００〜１２００℃に加熱し強制冷却する焼準を行い、その後５００〜７００℃で焼戻、続いて７００〜７８０℃で第２段目の焼戻を行うことで、高いクリープ破断強度が確保できる。
なお、焼鈍および焼準温度は、炭窒化物の固溶およびδフェライトの分解を行うために１０００℃以上とする必要があるが、高すぎると結晶粒の粗大化やδフェライトへの再変態が起きるので上限温度１１５０℃或いは１２００℃とした。また２回の焼戻により、残留オーステナイトを完全に分解し、均一なマルテンサイト組織が得られ、さらに炭窒化物を微細析出させクリープ破断強度を向上することができる。
【００１５】
なお、本発明鋼は必要に応じて構造溶接、補修溶接等の溶接を行うことができ、例えば、上記した一連の熱処理後、溶接を行い、その後、６５０℃〜７６０℃の応力除去焼鈍を行う。
また、該溶接は、上記一連の工程途中、すなわち、焼鈍後であって、焼準の前に行うことができ、その後は、上記工程に従って、焼準、焼戻、第２段目の焼戻が行われる。この場合、上記した応力除去焼鈍は不要となる。また、この工程（熱処理中途の溶接工程を含む）においては、必要に応じて、上記第２段目の焼戻後に、さらに、溶接を行うことも可能であり、該溶接後には、上記した応力除去焼鈍を行う。
上記のように、熱処理工程の中途に溶接工程を含む場合には、構造溶接部や補修溶接部に対しても、上記と同様の焼準、焼戻が行われるため、溶接部においても高いクリープ破断強度と良好な靭性が確保できる。
【００１６】
【実施例】
（実施例１）
表１、２に示す組成を有する合金（実施例および比較例）を、真空溶解炉にて溶製し、砂型に鋳込んだｙブロック５０ｋｇ鋼塊を試験材とした。これらの試験材に所定の熱処理を施した後、機械的性質および溶接性を評価し、その結果を表３に示した。
溶接性の評価は図１に示した平板１（２８０ｍｍ長×１００ｍｍ幅×３０ｍｍ厚）を製作し、その板面に所定の溶接棒により３パスの溶接を行い、その後、溶接ビード２に垂直な５断面について割れ発生の有無を調査した。この結果をＢ含有量との関係で整理したものを図２に示した。
表３および図２から明らかなように本発明材はクリープ破断強度と溶接性に優れていることが明らかとなった。
【００１７】
【表１】
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【００１８】
【表２】
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【００１９】
【表３】
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【００２０】
（実施例２）
本発明の耐熱鋳鋼を目標達成とする合金原料を電気炉で溶解し、炉外精錬により組成調整後、脱ガス等を行い砂型鋳型で鋳込み成形して、鋳込重量２０トン（製品重量約９トン）のモデルケーシングを製作した。この鋳鋼を１０７０℃で２０時間保持後炉冷の焼鈍を行い、１０７０℃で１０時間保持後強制冷却の焼準を行い、さらに第１段焼戻として５７０℃で８時間保持後空冷し、続いて第２段目の焼戻として７４０℃で１６時間保持後炉冷した。
このモデルケーシングの機械的性質を評価したところ、クリープ破断強度は６００℃の１０5時間で１２ｋｇｆ／ｍｍ2、６２５℃の１０5時間で９ｋｇｆ／ｍｍ2、ＦＡＴＴ６０℃を確保できた。
【００２１】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の耐熱鋳鋼によれば、重量％で、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｍｎ：０．１０〜１．５０％、Ｎｉ：１．０％以下、Ｃｒ：９．０〜１３．０％、Ｍｏ：０．６５〜１．５％、Ｖ：０．１〜０．３％、Ｎ：０．００５〜０．１０％、Ｗ：０．１〜５．０％、Ｃｏ：１．５〜５．０％、Ｂ：０．００４〜０．０２２％を含有し、さらに所望により、Ｎｂ：０．０１〜０．２％、Ｔａ：０．０１〜０．２％、Ｔｉ：０．１％以下の１種以上を含有し、残部がＦｅおよび不可避不純物からなるので、延靭性、高温強度に優れ、特にクリープ破断強度が向上し、また溶接性も優れている。この特性により、より高温高圧化された火力発電プラントでの使用が可能になり、発電プラントでの高効率化、高出力化に寄与することができる。
【００２２】
また、上記鋳塊を製造する際に、合金原料を電気炉にて溶解し、炉外精錬にて精錬後、砂型鋳型に鋳込み成形すれば、鋳造欠陥が少なく内部品質の良好な鋳鋼を製造することができ、大型のケーシング等に好適な材料を提供することができる。
【００２３】
また、上記工程により鋳込み成形された耐熱鋳鋼を１０００〜１１５０℃で焼鈍し、１０００〜１２００℃に加熱し強制冷却する焼準を行い、その後５００〜７００℃で焼戻、続いて７００〜７８０℃で第２段目の焼戻を行えば、高いクリープ破断強度が確保でき、靭性も向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  溶接評価試験片における切断位置を示す概略図である。
【図２】  Ｂ含有量と溶接割れ率との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１  平板
２  溶接ビード
【図１】
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【図２】
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