(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極集電体上に正極合剤が当該正極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように塗布されてなる正極合剤層を有する正極と、
負極集電体上に負極合剤が当該負極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように塗布されてなる負極合剤層を有する負極とを有し、
上記正極合剤層と上記負極合剤層とを対向させるとともに、上記正極合剤層と上記負極合剤層との間に固体電解質層を介在させ、さらに、上記正極集電体と上記負極集電体との間にセパレータを介在させて上記正極と上記負極とを積層してなる電池素子を備え、
上記正極合剤層の長手方向の端部と上記負極合剤層の長手方向の端部との間に、電気的に絶縁性を有するとともに上記正極合剤層と上記負極合剤層との間でリチウムイオンをドープ／脱ドープ可能とするセラミックスからなる多孔質体または不織布が、上記正極集電体の上記正極合剤が塗布された塗布部から上記未塗布部側に亘って延出して配設されていることを特徴とする固体電解質電池。
【請求項２】
上記電池素子は、上記正極と上記負極とを上記固体電解質層を介して長手方向に巻回してなる巻回式電池素子であり、当該巻回式電池素子の長径をＡとするとき、上記セラミックスからなる多孔質体または不織布の横幅が、Ａ／１０以上、Ａ以下であることを特徴とする請求項１記載の固体電解質電池。
【請求項３】
上記電池素子は、上記正極と上記負極とを上記固体電解質層を介して長手方向につづら折りしてなるつづら折り式電池素子であり、当該つづら折り式電池素子の折り幅をＢとするとき、上記セラミックスからなる多孔質体または上記不織布の横幅が、Ｂ／１０以上、Ｂ以下であることを特徴とする請求項１記載の固体電解質電池。
【請求項４】
セラミックスからなる多孔質体または不織布の厚みが、０．０１ｍｍ以上、０．０５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の固体電解質電池。
【請求項５】
セラミックスからなる多孔質体または不織布は、アルミナからなることを特徴とする請求項１記載の固体電解質電池。
【請求項６】
上記固体電解質層が、ゲル状電解質であることを特徴とする請求項１記載の固体電解質電池。
【請求項７】
正極合剤を正極集電体の長手方向の端部に未塗布部を設けるように塗布し、当該正極集電体上に正極合剤層を有する正極を作製する工程と、
上記正極合剤層上に第１の固体電解質層を形成する工程と、
負極合剤を負極集電体の長手方向の端部に未塗布部を設けるように塗布し、当該負極集電体上に負極合剤層を有する負極を作製する工程と、
上記負極合剤層上に第２の固体電解質層を形成する工程と、上記正極合剤層の長手方向の端部と上記負極合剤層の長手方向の端部との間に、電気的に絶縁性を有するとともに上記正極合剤層と上記負極合剤層との間でリチウムイオンをドープ／脱ドープ可能とする可能とするセラミックスからなる多孔質体または不織布を、上記正極集電体の上記正極合剤が塗布された塗布部から上記未塗布部側に亘って延出するように配設する工程と、
上記正極合剤層上に第１の固体電解質層が形成された正極と、上記負極合剤層上に第２の固体電解質層が形成された負極とを、当該第１の固体電解質層および当該第２の固体電解質層が介在するように積層して電池素子を構成する工程と
を備えることを特徴とする固体電解質電池の製造方法。
【請求項８】
更に、上記電池素子を長手方向に巻回して巻回式電池素子とし、この電池素子を外装容器に収納する工程を備えることを特徴とする請求項７記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項９】
上記巻回式電池素子の長径をＡとするとき、上記セラミックスからなる多孔質体または不織布の横幅を、Ａ／１０以上、Ａ以下とすることを特徴とする請求項８記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項１０】
更に、上記電池素子を長手方向につづら折りしてつづら折り式電池素子とし、この電池素子を外装容器に収納する工程を備えることを特徴とする請求項７記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項１１】
上記つづら折り式電池素子の折り幅をＢとするとき、上記セラミックスからなる多孔質体または不織布の横幅を、Ｂ／１０以上、Ｂ以下とすることを特徴とする請求項１０記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項１２】
セラミックスからなる多孔質体または不織布の厚みを、０．０１ｍｍ以上、０．０５ｍｍ以下とすることを特徴とする請求項７記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項１３】
セラミックスからなる多孔質体または不織布として、アルミナからなる多孔質体または不織布を使用することを特徴とする請求項７記載の固体電解質電池の製造方法。
【請求項１４】
上記第１の固体電解質層および上記第２の固体電解質層が、ゲル状電解質であることを特徴とする請求項７記載の固体電解質電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、正極と負極とが、固体電解質を介して積層されてなる電池素子を備える固体電解質電池およびその製造方法に関し、特に、正極でのショートの発生が防止された固体電解質電池およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
携帯電話等の携帯型電子機器やノート型パーソナルコンピュータ等の薄型電子器機等の小型化、軽量化が進む近年にあっては、これら電子機器の駆動用電源となる電池が重要な地位を占めている。駆動用電源としての電池には、電子器機の小型化、軽量化を実現するために、軽量でかつ機器内での収納スペースを効率的に利用可能であることが要求される。このような電池として、エネルギー密度、出力密度の大きな固体電解質電池、具体的にはリチウムイオン電池が最も好適である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、固体電解質電池は、正極集電体上に、正極合剤を塗布してなる正極合剤層が形成されてなる正極と、負極集電体上に、負極合剤を塗布してなる負極合剤層が形成されてなる負極とが固体電解質を介して積層され、長手方向に巻き回してなる巻回式電池素子、またはつづら折りしてなるつづら折り式電池素子等を備えている。
【０００４】
固体電解質電池が備える電池素子の正極では、正極合剤層の端部、すなわち正極合剤の塗り始めの端部および塗り終わりの端部が、他の部分よりも正極合剤の塗布厚みが厚くなるため、厚みが大きく、盛り上がった状態となっている。
【０００５】
しかしながら、この正極合剤層の端部の盛り上がりは、ショート不良の大きな原因となり、固体電解質電池の製造時において歩留まりが低下するという問題がある。
【０００６】
また、正極と負極との間にセパレータを介在させる場合であっても、セパレータの厚みを例えば１５μｍ以下程度と非常に薄くすると、正極合剤層端部でのショート発生率が高いという問題がある。
【０００７】
本発明は、このような実状に基づいて提案されたものであり、ショート不良がなく、製造時の歩留まりが向上した固体電解質電池およびその製造方法を提供することを目的に提案されたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために、本発明に係る固体電解質電池は、正極集電体上に正極合剤が当該正極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように塗布されてなる正極合剤層を有する正極と、負極集電体上に負極合剤が当該負極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように塗布されてなる負極合剤層を有する負極とを有し、上記正極合剤層と上記負極合剤層とを対向させるとともに、上記正極合剤層と上記負極合剤層との間に固体電解質層を介在させ、さらに、上記正極集電体と上記負極集電体との間にセパレータを介在させて上記正極と上記負極とを積層してなる電池素子を備え、上記正極合剤層の長手方向の端部と上記負極合剤層の長手方向の端部との間に、電気的に絶縁性を有するとともに上記正極合剤層と上記負極合剤層との間でリチウムイオンをドープ／脱ドープ可能とするセラミックスからなる多孔質体または不織布が、上記正極集電体の上記正極合剤が塗布された塗布部から上記未塗布部側に亘って延出して配設されていることを特徴とする。
【０００９】
以上のように構成される本発明に係る固体電解質電池では、正極合剤層の長手方向の端部に、セラミックスからなる多孔質体または不織布が配設されているので、正極合剤層の端部の厚みが大きく、盛り上がりが生じていても、正極合剤層の端部におけるショート発生が防止される。
【００１０】
また、本発明に係る固体電解質電池の製造方法は、正極合剤を正極集電体の長手方向の端部に未塗布部を設けるように塗布し、当該正極集電体上に正極合剤層を有する正極を作製する工程と、上記正極合剤層上に第１の固体電解質層を形成する工程と、負極合剤を負極集電体の長手方向の端部に未塗布部を設けるように塗布し、当該負極集電体上に負極合剤層を有する負極を作製する工程と、上記負極合剤層上に第２の固体電解質層を形成する工程と、上記正極合剤層の長手方向の端部と上記負極合剤層の長手方向の端部との間に介在される電気的に絶縁性を有するとともに上記正極合剤層と上記負極合剤層との間でリチウムイオンをドープ／脱ドープ可能とするセラミックスからなる多孔質体または不織布を、上記正極集電体の上記正極合剤が塗布された塗布部から上記未塗布部側に亘って延出するように配設する工程と、上記正極合剤層上に第１の固体電解質層が形成された正極と、上記負極合剤層上に第２の固体電解質層が形成された負極とを、当該第１の固体電解質層および当該第２の固体電解質層が介在するように積層して電池素子を構成する工程とを備えることを特徴とする。
【００１１】
以上のように構成される本発明に係る固体電解質電池の製造方法によれば、正極合剤層の長手方向の端部に、セラミックスからなる多孔質体または不織布を配設しているので、正極合剤層の長手方向の端部の厚みが大きく、盛り上がりが生じていても、正極合剤層の端部におけるショート発生が防止される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を適用した固体電解質電池について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１３】
固体電解質電池１は、いわゆるポリマーリチウムイオン二次電池であり、図１および図２に示すように、アルミニウム箔をポリオレフィンフィルムで挟んだ外装フィルム２に電池素子３が収納されてなる。固体電解質電池１では、外装フィルム２の周縁部分を熱融着部とし、この熱融着部を熱融着して封止されることにより電池素子３を真空包装している。
【００１４】
また、固体電解質電池１では、外装フィルム２の外方に電池素子３の正極および負極にそれぞれ取り付けた正極端子４ａおよび負極端子４ｂ（以下、合わせて電極端子４と称する。）が外部端子として引き出されている。
【００１５】
電池素子３は、上述した電極端子４が例えば抵抗溶接、超音波溶接等の方法により取り付けてられている。電池端子４は、図１に示すように、外装フィルム２の外方に引き出されるが、その際に外装フィルム２と接する部分に樹脂片が配されている。
【００１６】
外装フィルム２としては、防湿性を有するものであれば良く、上述した構成を有するものの他、例えばナイロンフィルム、アルミニウム箔およびポリエチレンフィルムをこの順に張り合わせて形成されてなるものを使用できる。
【００１７】
また、外装フィルム２は、電池素子３を収納する際に１枚のシート型のフィルムの略中央部を折り曲げ、その内側に電池素子３を挟み込む構成としているが、このような構成に限らず、例えば上部フィルムと下部フィルムの２枚のフィルムによって電池素子を挟み込むものや、袋状に成形したフィルム内に電池素子を封入する構成のものとすることもできる。
【００１８】
なお、電池素子３を収納する外装材として、厚さ、軽さ、コストの点から好ましいためアルミラミネートフィルムよりなる外装フィルム２を用いたが、これに限らず角形や円筒形の金属缶を外装材として使用してもよい。
【００１９】
電池素子３は、図３に示すように、固体電解質層５を介して、帯状の正極１０および帯状の負極２０が積層され、正極を内周側として長手方向に巻き回されてなる、いわゆる巻回式の電池素子３である。なお、正極１０及び負極２０における固体電解質層５と接しない面にはセパレータ６を配し、固体電解質電池１の安全を確保している。
【００２０】
正極１０は、図４に示すように、正極集電体１１と、この正極集電体１１上に正極合剤を塗布してなる正極合剤層１２とを有する。また、正極集電体１１の端部には、正極１０から集電をとるために正極合剤の未塗布部１３が設けられている。なお、この正極合剤層１２上には、第１の固体電解質層５ａが形成されている。
【００２１】
正極集電体１１としては、例えばアルミニウム等の金属箔を使用できる。正極活物質としては、リチウム含有遷移金属酸化物等、具体的には、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉｘＣｏ１−ｘＯ２（但し、０＜ｘ＜１である。）等を使用できる。また、正極合剤層１２には、従来公知の結着剤や導電剤等を含有させてもよい。
【００２２】
負極２０は、図５に示すように、負極集電体２１と、この負極集電体２１上に負極合剤を塗布してなる負極合剤層２２とを有する。なお、この負極合剤層２２上には、第２の固体電解質層５ｂが形成されている。
【００２３】
負極集電体２１としては、例えば銅等の金属箔を使用できる。負極活物質としては、リチウムをドープ／脱ドープ可能な材料等、具体的には炭素材料等を使用できる。また、負極合剤層２２には、従来公知の結着剤や導電剤等を含有させてもよい。
【００２４】
なお、固体電解質層５は、電池素子３の構成において、正極合剤層１２上に形成された第１の固体電解質層５ａと、負極合剤層２２上に形成された第２の固体電解質層５ｂとが張り合わされて、一体化している。
【００２５】
そして、この固体電解質電池１では、図３および図４に示すように、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出して配設されている。
【００２６】
正極合剤層１２の長手方向の端部、すなわち正極合剤の塗り始めの端部および塗り終わりの端部は、他の部分よりも正極合剤の塗布厚みが厚くなるため、厚みが大きく、盛り上がった状態となっている。このため、従来の固体電解質電池では、正極合剤層の端部の盛り上がりによるショート不良が発生し、製造時における歩留まりが低下していた。
【００２７】
これに対し、本発明を適用した固体電解質電池１は、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出して配設されているので、正極合剤層１２の端部の厚みが大きく、盛り上がりが生じていても、正極合剤層１２の端部におけるショートが防止されている。したがって、この固体電解質電池１では、ショート不良がなく、製造時の歩留まりが向上する。
【００２８】
また、固体電解質電池１は、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出して配設されることにより、電池容量が十分に引き出されて高容量となる。
【００２９】
たとえば、ポリプロピレン等のテープが、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出するように配設される場合、ポリプロピレン等のテープはリチウムイオンを通さないため、ポリプロピレン等のテープで覆われた正極活物質は電池反応に寄与できない。このため、電池の理論容量を十分に引き出すことができない。
【００３０】
これに対し、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４は、正極１０と負極２０とを絶縁するいわゆるセパレータと同様の機能を有している。したがって、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が正極合剤層１２上に配設されていても、正極活物質の利用効率が低下することはない。
【００３１】
また、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４は、固体電解質電池１が過充電されて高温になった場合においても、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等からなるセパレータのように変形する虞がなく、正極合剤層の端部におけるショートの発生を確実に防ぐことができる。したがって、固体電解質電池１は、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出して配設されることにより、安全性に優れるものとなる。
【００３２】
ここで、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の、正極１０の長手方向と平行である幅（以下、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅と称する。）は、巻回式の電池素子３の長径をＡとするとき、Ａ／１０以上、Ａ以下であることがよい。セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅がＡ／１０未満である場合、正極合剤層１２および第１の固体電解質層５ａの端部を完全に覆うことができない虞がある。一方、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅がＡを越える場合、固体電解質電池１の厚みが増大し、電池素子３自体の体積が増えるため、固体電解質電池１のエネルギー密度が低下する虞がある。したがって、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅を、Ａ／１０以上、Ａ以下とすることにより、正極合剤層１２の端部におけるショートが確実に防止されるとともに、高容量である固体電解質電池１を得られる。
【００３３】
また、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の厚みは、０．０１ｍｍ以上、０．０５ｍｍ以下であることがよい。セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の厚みを０．０１ｍｍ未満とする場合、厚みを均一なものとすることが困難であり、特に厚みの薄い部分でショートが発生しやすくなる虞がある。一方、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の厚みが０．０５ｍｍを越えるである場合、固体電解質電池１内においてセラミックスからなる多孔質体または不織布１４の占める体積が大きくなり、電池反応に寄与する正極１０及び負極２０の占める体積が少なくなるため、所望の電池容量を達成できない虞がある。
【００３４】
セラミックスからなる多孔質体または不織布１４としては、特に、アルミナを使用することがよい。
【００３５】
固体電解質層５、すなわち第１の固体電解質層５ａおよび第２の固体電解質層５ｂは、それぞれ、正極合剤層１２および負極合剤層２２上に形成されている。固体電解質層５としては、電解質塩と高分子マトリックスとから構成される完全固体電解質、または、電解質塩、高分子マトリックスおよび非水溶媒から構成されるゲル状固体電解質があるが、何れも使用できる。
【００３６】
電解質塩としては、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、Ｌｉ（ＣＨ３ＳＯ３）、ＬｉＣＦ３ＳＯ３等のリチウム塩を使用することができる。
【００３７】
高分子マトリックスとしては、マトリックスポリマーとしては、例えばポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレンブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、ポリスチレン、ポリカーボネート等を使用できる。
【００３８】
非水溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、酪酸メチル、プロピオン酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の非水溶媒を使用できる。なお、潤滑溶媒として、これら非水溶媒のうち１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
セパレータ６としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等の微孔性ポリオレフィンフィルムとガラス繊維、ポリイミド、ポリアミド、セルロース等の繊維からなる織布および不織布等を使用できる。なお、セパレータ６の厚みは、８μｍ以上、１５μｍ以下とすることがよい。
【００４０】
なお、電池素子３において、正極１０および負極２０は、正極合剤層１２上に形成した第１の固体電解質層５ａ、および負極合剤層２２上に形成した第２の固体電解質層５ｂを張り合わせてなる固体電解質層５により絶縁されている。したがって、この電池素子３では、正極合剤層１２と負極合剤層２２との間にいわゆるセパレータを不要とする構成とされているが、より安全を期すためにセパレータを介在させてもよい。
【００４１】
上述のように構成される固体電解質電池１を製造するには、まず、正極合剤層１２および正極集電体１１を有する正極１０を作製する工程を行う。この工程は、正極合剤を正極集電体１１の長手方向の端部に未塗布部１３を設けるように塗布し、正極集電体１１上に正極合剤層１２を有する正極１０を作製する工程である。
【００４２】
ついで、正極合剤層１２上に第１の固体電解質層５ａを形成する工程を行う。
【００４３】
ついで、負極合剤層２２および負極集電体２１を有する負極２０を作製する工程を行う。この工程は、負極合剤を負極集電体２１の長手方向の端部に未塗布部を設けるように塗布し、負極集電体２１上に負極合剤層２２を有する負極２０を作製する工程である。
【００４４】
ついで、負極合剤層２２上に第２の固体電解質層５ｂを形成する工程を行う。
【００４５】
ついで、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４を配設する工程を行う。この工程は、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４を、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出するように配設する工程である。
【００４６】
ついで、電池素子３を構成する工程を行う。この工程は、正極合剤層１２上に第１の固体電解質層５ａが形成された正極１０と、負極合剤層２２上に第２の固体電解質層５ｂが形成された負極２０とを、第１の固体電解質層５ａおよび第２の固体電解質層５ｂが介在するように積層して電池素子３を構成する工程である。
【００４７】
更に、電池素子３を長手方向に巻回して巻回式電池素子３とし、この電池素子３を外装フィルム２に収納する工程を行う。
【００４８】
以上のように構成される固体電解質電池１の製造方法によれば、正極合剤層１２の長手方向の端部に、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４を配設しているので、正極合剤層１２の長手方向の端部の厚みが大きく、盛り上がりが生じていても、正極合剤層１２の端部におけるショート発生が防止される。したがって、この固体電解質電池１の製造方法によれば、製造時の歩留まりが向上した固体電解質電池１を製造することができる。
【００４９】
上述では、巻回式の電池素子３を備える固体電解質電池１について説明したが、本発明はこれに限定されず、電池素子として、図６に示すように、帯状の正極１０および帯状の負極２０が固体電解質層５を介して積層され、つづら折りされてなるつづら折り式電池素子３０を使用してもよい。
【００５０】
なお、つづら折り式電池素子３０を備える固体電解質電池は、電池素子３０の形状が異なること以外は、上述した固体電解質電池１と同様の構成を有している。したがって、上述した固体電解質電池１と同一の部材に関しては、同符号を付することで説明を省略する。
【００５１】
つづら折り式電池素子３０を備える固体電解質電池では、巻回式電池素子３を備える固体電解質電池１と同様に、正極合剤層１２の長手方向の端部と負極合剤層２２の長手方向の端部との間に、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４が、正極集電体１１の未塗布部１３側に延出して配設されているので、正極合剤層１２の端部の厚みが大きく、盛り上がりが生じていても、正極合剤層１２の端部におけるショートが防止されている。したがって、この固体電解質電池では、ショート不良がなく、製造時の歩留まりが向上する。
【００５２】
このつづら折り式電池素子３０の折り幅をＢとするとき、セラミック多孔質体または不織布１４の横幅が、Ｂ／１０以上、Ｂ以下であることがよい。セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅がＢ／１０未満である場合、正極合剤層１２および第１の固体電解質層５ａの端部を完全に覆うことができない虞がある。一方、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅がＢ以上である場合、固体電解質電池の厚みが増大し、電池素子３０自体の体積が増えるため、固体電解質電池のエネルギー密度が低下する虞がある。したがって、セラミックスからなる多孔質体または不織布１４の横幅を、Ｂ／１０以上、Ｂ以下とすることにより、正極合剤層１２の端部におけるショートが確実に防止されるとともに、高容量である固体電解質電池を得られる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を適用した固体電解質電池について、具体的な実験結果に基づいて詳細に説明する。
【００５４】
サンプル１
〔正極の作製方法〕
正極活物質としてＬｉＣｏＯ２を９１重量部と、導電剤としてカーボンブラックを６重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを３重量部とを混合して正極合剤を調製し、このこの混合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてスラリー状の正極合剤とした。
【００５５】
ついで、このスラリー状の正極合剤を、厚み２０μｍの正極集電体の両面に、正極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで、正極合剤層を有する正極を得た。
【００５６】
〔負極の作製方法〕
まず、負極活物質として黒鉛を９０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを１０重量部とを混合して負極合剤を調製し、この混合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに分散させてスラリー状の負極合剤とした。
【００５７】
ついで、このスラリー状の負極合剤を、厚み１５μｍの負極集電体の両面に、負極集電体の長手方向の端部に未塗布部が設けられるように均一に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で圧縮成形することで、負極合剤層を有する負極を得た。
【００５８】
〔ゲル状電解質溶液の調製方法〕
炭酸エチレンを４２．５重量部、炭酸プロピレンを４２．５重量部、及び電解質塩としてＬｉＰＦ６を１５重量部を混合して可塑剤を調製した。ついで、この可塑剤を３０重量部、ポリ（ビニリデンフルオロライド−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）（ヘキサフルオロプロプロピレンの含有量：７重量％）を１０重量部、及び炭酸ジエチルを６０重量部を均一に混合することによりゲル状電解質溶液を調製した。
【００５９】
以上のようにして作製した正極の正極合剤上および負極の負極合剤上にゲル状電解質溶液を均一に塗布して含浸させた後、常温で８時間放置することにより、ジメチルカーボネートを気化させて除去した。これにより、ゲル状電解質を備える正極および負極を得た。
【００６０】
ついで、ゲル状電解質を備える正極および負極を、セパレータを介して一体化し、正極、ゲル状電解質、セパレータ、ゲル状電解質、負極と順次積層された積層構造とし、さらに長手方向に巻き回して巻回式の電池素子を作製した。ついで、この電池素子を、ポリプロピレン、アルミニウムおよびナイロンの３層構造のラミネートフィルム中に収容し、真空パックすることにより、ゲル状電解質電池を得た。なお、巻回式の電池素子の長径（以下、Ａと称する。）は、３４ｍｍとした。
【００６１】
サンプル２
正極を作製する際に、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、ポリプロピレンからなるテープを、正極集電体の未塗布部側に延出して配設すること以外はサンプル１と同様にして、ゲル状電解質電池を作製した。
【００６２】
サンプル３〜５
正極を作製する際に、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、表１に示す厚み及び横幅を有するアルミナ不織布を、正極集電体の未塗布部側に延出して配設すること以外はサンプル１と同様にして、ゲル状電解質電池を作製した。
【００６３】
以上のようにして作製したサンプル１〜５に対して下記に示す充放電試験を行い、０．２Ｃ容量、電池容量（単位：Ｗｈ／ｌ）および内部ショート率（単位：％）を測定して、電池特性を評価した。
＜充放電試験＞
まず、電池の初回充電として、５００ｍＡの定電流定電圧充電を、上限電圧４．２Ｖで３時間行った。ついで、１００ｍＡの定電流放電を終止電圧３．０Ｖまで行い、０．２Ｃ容量を測定した。なお、各ゲル状電解質電池の理論容量は５００ｍＡｈである。
【００６４】
次に、上述のようにして測定した０．２Ｃ容量×電圧／体積という計算により、電池容量を求めた。
【００６５】
次に、サンプル数を１００個とし、ゲル状電解質電池１００個あたりにおいて、ショートが発生したゲル状電解質の個数から内部ショート率を求めた。なお、内部ショートの判定基準としては、各サンプルを４．２Ｖに充電した状態で保存し、１週間後における電池電圧が４．１Ｖ以下に低下したものを、ショート発生とみなした。
【００６６】
以上の測定結果を、電池厚み等と合わせて表１に示す。
【００６７】
【表１】
0003675354.tif 000002
【００６８】
表１から、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、アルミナのセパレータが正極集電体の未塗布部側に延出して配設されているサンプル３〜５は、内部ショートの発生が防止されていることがわかる。また、０．２Ｃ容量および電池容量も良好であることがわかる。
【００６９】
これに対し、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、アルミナのセパレータが配設されていないサンプル１は、内部ショートが発生しており、実用上好ましくないことがわかる。
【００７０】
また、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、ポリプロピレンからなるテープが正極集電体の未塗布部側に延出して配設されているサンプル２は、内部ショートの発生は防止されているが、０．２Ｃ容量および電池容量が低下していることがわかる。
【００７１】
したがって、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、アルミナのセパレータを正極集電体の未塗布部側に延出して配設することにより、ショート不良がなく、電池容量が十分に引き出されて高容量であるゲル状電解質電池を得られることがわかる。
【００７２】
次に、アルミナのセパレータの厚みを一定にし、アルミナのセパレータの横幅を変化させたゲル状電解質電池を複数作製した。
【００７３】
サンプル６〜９
正極を作製する際に、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、表２に示す横幅を有するアルミナのセパレータを正極集電体の未塗布部側に延出して配設すること以外はサンプル１と同様にして、ゲル状電解質電池を作製した。
【００７４】
以上のようにして作製したサンプル６〜９に対して上述した充放電試験を同様にして行い、０．２Ｃ容量、電池容量（単位：Ｗｈ／ｌ）および内部ショート率（単位：％）を測定した。なお、サンプル数を１００個とし、ゲル状電解質電池１００個あたりにおいて、ショートが発生したゲル状電解質の個数から内部ショート率を求めた。また、各ゲル状電解質電池の理論容量は５００ｍＡｈである。これらの測定結果を、電池厚み等と合わせて表２に示す。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
アルミナ不織布の横幅が０．０１Ａであるサンプル１と、０．１Ａであるサンプル２とを比較すると、サンプル２では、内部ショートが防止されているが、サンプル１では、内部ショートが発生していることがわかる。
【００７７】
また、アルミナ不織布の横幅が１Ａであるサンプル８と１．５Ａであるサンプル９とを比較すると、サンプル９は、サンプル８と比較して電池容量が低下していることがわかる。
【００７８】
したがって、巻回式電池素子を備えるゲル状電解質電池において、電池素子の長径をＡとするとき、アルミナ不織布の横幅を０．１Ａ以上、１Ａ以下とすることにより、正極合剤層の端部におけるショートが確実に防止されるとともに、高容量であるゲル状電解質電池を得られることがわかる。
【００７９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に係る固体電解質電池およびその製造方法によれば、正極合剤層の長手方向の端部と負極合剤層の長手方向の端部との間に、電気的に絶縁性を有するとともに上記正極合剤層と上記負極合剤層との間でリチウムイオンをドープ／脱ドープ可能とするセラミックスからなる多孔質体または不織布が正極集電体の正極合剤が塗布された塗布部から未塗布部側に亘って延出して配設されていることにより、正極合剤層の端部におけるショートの発生が防止される。したがって、固体電解質電池およびその製造方法によれば、ショート不良がなく、製造時の歩留まりが向上した固体電解質電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】外装フィルムに電池素子を収納する前の状態を示す斜視図である。
【図２】固体電解質電池の斜視図である。
【図３】巻回式電池素子の断面図である。
【図４】正極の断面図である。
【図５】負極の断面図である。
【図６】つづら折り式電池素子の断面図である。
【符号の説明】
１  固体電解質電池、２  外装フィルム、３  巻回式電池素子、４  電極端子、５  固体電解質層、１０  正極、１１  正極集電体、１２  正極合剤層、１３未塗布部、１４  セラミックスからなる多孔質体または不織布、２０  負極、２１  負極集電体、２２  負極合剤層、３０  つづら折り式電池素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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