(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外相が、分子内に式（１）
【化１】
0003645699.tif 000014
（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｎは２又は３である。）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなり、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、分子量が５００〜５００，０００であるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分散する油剤からなる油相であることを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項２】
ヘテロ原子を含むアルキレン基が、式（２）
【化２】
0003645699.tif 000015
で表される基の中から選ばれるものである請求項１記載のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項３】
リン脂質、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の乳化剤を含有する請求項１又は２記載のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関し、詳しくは乳化安定性に優れるとともに、のびがよく、しっとり感を付与し、しかもべたつきや油っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、複合エマルジョン又はマルチプルエマルジョンとも呼ばれ、化粧品、食品、医薬品等の各種工業的用途において重要となっている。Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は外相油中に分散した水相中に更に内相油が分散した構造を有しており、Ｏ／Ｗ型あるいはＷ／Ｏ型エマルジョンでは得られない優れた使用感を付与することが可能である。しかしながら、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンは乳化安定性が極めて悪く、経時的に内相油と外相油の融合や水相の合一がおこり、ついには油相と水相の分離に至ることが知られている。
【０００３】
従来、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の乳化安定性を向上させるため様々な試みがなされており、例えば乳蛋白質とショ糖脂肪酸エステルを併用する方法（特公昭５５−３３２９４号公報）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを外相油に配合する方法（特公平４−５４７０号公報）、ベントナイトを水相に、デキストリン脂肪酸エステルを外相油に配合する方法（特開昭６３−３０４０５号公報）等が公知の方法として挙げられる。
しかしながら、これらの方法により調製したＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物であっても内相油と外相油が融合する傾向にあり、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の特性が十分あらわれていないという欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、乳化安定性に優れるとともに、のびがよく、しっとり感を付与し、しかもべたつきや油っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情に鑑み本発明者は鋭意検討を重ねた結果、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分散する油剤を最外相として用いれば、内相油と外相油の合一を著しく抑制して乳化安定性を高めることができ、しかものびがよく、しっとり感を付与し、べたつきや油っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、最外相が、分子内に式（１）
【化３】
0003645699.tif 000002
（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｎは２又は３である。）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなり、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１で、分子量が５００〜５００，０００であるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン及びこれを溶解、膨潤又は分散する油剤からなる油相であることを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、分子内に式（１）
【０００８】
【化３】
0003645699.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを示し、ｎは２又は３である。）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものである。かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１、好ましくは１／４０〜２／１で、分子量が５００〜５００，０００、好ましくは１，０００〜３００，０００のものが安定なＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得る上で好ましい。
【００１０】
また、式（１）中、Ｒ1 で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。前記ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その具体例としては、式（２）
【００１１】
【化４】
0003645699.tif 000004
【００１２】
で表される基が挙げられる。
【００１３】
かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。
【００１４】
上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、公知の方法（特開平２−２７６８２４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開平７−１３３３５２号公報等）により得ることができ、例えば以下の方法で合成される。まず、前記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントは、式（３）：
【００１５】
【化５】
0003645699.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表し、ｎは２又は３である。）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合することにより得られる。式（３）で表される環状イミノエーテル化合物は、以下に例示するような２−オキサゾリン類あるいは２−オキサジン類である。すなわち、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル−２−オキサゾリン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、２−トリデシル−２−オキサゾリン、２−テトラデシル−２−オキサゾリン、２−ペンタデシル−２−オキサゾリン、２−ヘキサデシル−２−オキサゾリン、２−ヘプタデシル−２−オキサゾリン、２−オクタデシル−２−オキサゾリン、２−ノナデシル−２−オキサゾリン、２−エイコシル−２−オキサゾリン、２−ヘンエイコシル−２−オキサゾリン、２−ドコシル−２−オキサゾリン、２−ベンジル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−アンスリル−２−オキサゾリン、２−ピレニル−２−オキサゾリン、２−ペリレニル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−オキサジン、２−メチル−オキサジン、２−エチル−２−オキサジン、２−プロピル−２−オキサジン、２−ブチル−２−オキサジン、２−ペンチル−２−オキサジン、２−ヘキシル−２−オキサジン、２−ヘプチル−２−オキサジン、２−オクチル−２−オキサジン、２−ノニル−２−オキサジン、２−デシル−２−オキサジン、２−ウンデシル−２−オキサジン、２−ドデシル−２−オキサジン、２−トリデシル−２−オキサジン、２−テトラデシル−２−オキサジン、２−ペンタデシル−２−オキサジン、２−ヘキサデシル−２−オキサジン、２−ヘプタデシル−２−オキサジン、２−オクタデシル−２−オキサジン、２−ノナデシル−２−オキサジン、２−エイコシル−２−オキサジン、２−ヘンエイコシル−２−オキサジン、２−ドコシル−２−オキサジン、２−ベンジル−２−オキサジン、２−フェニル−２−オキサジン、２−ナフチル−２−オキサジン、２−アンスリル−２−オキサジン、２−ピレニル−２−オキサジン、２−ペリレニル−２−オキサジン、２−シクロヘキシル−２−オキサジンなどが挙げられる。
【００１７】
これらの環状イミノエーテルは、例えばＬｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，ｐ９９６〜ｐ１００９（１９７４）に記載の方法に従って製造することができる。
これらの化合物は、開環重合のモノマーとして１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００１８】
上記環状イミノエーテルを開環重合させる重合開始剤は、例えばトルエンスルホン酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル又はアルキルハライド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら開始剤は単独あるいは混合物で用いることができる。
【００１９】
これらの開始剤を用いて前記式（３）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることによりポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子鎖を得ることができるが、この分子鎖は単独重合体鎖でも共重合体鎖でもよく、該共重合体鎖はランダム共重合体鎖でもブロック共重合体鎖でもよい。
【００２０】
上記ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子鎖の分子量は１５０以上、５０，０００以下が好ましいが、更に好ましくは５００以上、１０，０００以下が適当である。分子量が１５０より小さいと、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の性質を失い、また５０，０００より大きいと製造が困難になり、好ましくない。
【００２１】
本発明で用いる変性シリコーンは、式（３）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることにより生成する重合活性種と、これと反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを反応させることにより得ることができる。
【００２２】
上記重合活性種と反応し得る官能基としては、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中でもアミノ基又はメルカプト基が好適である。分子内にアミノ基又はメルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンは分子量が３００以上４００，０００以下が好ましいが、更に好ましくは８００以上２５０，０００以下が適当であり、直鎖状であっても分岐鎖を有するものでもよい。オルガノポリシロキサンの分子量が３００より小さいと、安定乳化物を得る上で好ましくなく、また、４００，０００より大きいとゲル状となり反応しにくいため好ましくない。
含有されるアミノ基又はメルカプト基は主鎖及び側鎖の何れの部位に導入されていてもよい。
【００２３】
アミノ基又はメルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン重合で得たポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の反応性末端との反応は以下のようにして行うことができる。
【００２４】
開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、４０〜１５０℃、好適には６０〜１００℃に昇温する。そこに上記一般式（３）で表される環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基又はメルカプト基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、５〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基又はメルカプト基１モルに対してポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）０．１〜１．３モル当量の割合で反応させるのが好ましい。０．１モル当量より小さいと、変性率が小さいため本発明で意図するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の性質を付与させにくく、また、１．３モル当量より多くは不要である。
【００２５】
以上の如き反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの付いたブロックコポリマー又はグラフトポリマーを得ることができる。
【００２６】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０５〜１０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．１〜８％、更に０．１〜５％配合するのが好ましい。
【００２７】
本発明においてＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の最外相として用いられる油剤としては、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを溶解、膨潤又は分散するものであれば特に制限されないが、例えば直鎖状又は分岐状のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカンメチルシクロペンタシロキサン、メチルポリシクロシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、特開平６−７２８５１号公報記載の変性オルガノポリシロキサン等の変性シリコーンなどのシリコーン類；オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン等の炭化水素類；オクタン酸イソオクチル、ノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ヘキサデカン酸イソオクチル、ジイソオクタン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸プロピレングリコール、ジイソノナン酸エチレングリコール、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の液状エステル類などが挙げられる。
【００２８】
これらの油剤は１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に５〜７０％配合するのが好ましく、特に５〜４０％配合するのが好ましい。
【００２９】
中間相である水の配合量は、全組成中１〜９５％、特に１〜８０％であるのが好ましい。
【００３０】
最内相として用いられる油剤としては、特に制限されず、揮発性、不揮発性いずれでもよく、例えば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類；ユーカリ油、ハッカ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、牛脂、豚脂、馬脂、卵黄脂、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ油；グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸セチル、１−イソステアロイル−３−ミリストイルグリセロール、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル油；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、バチルアルコール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコールなどが挙げられる。
【００３１】
これらの油剤は、全組成中に０．１〜５０％、特に０．１〜３０％配合するのが好ましい。
【００３２】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物の製造法としては、公知のいずれの方法も用いることができるが、二段階乳化法によるのが好ましく、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを溶解、膨潤又は分散した油剤中に、あらかじめ常法により調製しておいた内相Ｏ／Ｗ型乳化組成物を再乳化することにより、乳白色又は透明〜半透明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得ることができる。
【００３３】
本発明Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤を乳化剤として配合するのが好ましい。
【００３４】
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００３５】
アニオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤等が挙げられる。
【００３６】
両性イオン界面活性剤としては、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等のリン脂質、アルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するイミダゾリン系両性界面活性剤、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等が挙げられる。
【００３７】
上記界面活性剤のうち、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が乳化安定性の点から好ましく、特にリン脂質、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【００３８】
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を組合せて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０％、特に０．１〜５％配合するのが好ましい。
また、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を調製する際には、これらの界面活性剤は予め内相Ｏ／Ｗ型乳化組成物中に配合しておくのが好ましい。
【００３９】
本発明Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の成分以外に通常の化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種任意成分、例えばステロール類、多糖類、アミノ酸類、植物抽出物、保湿剤、粉体、油ゲル化剤、皮膜形成剤、抗炎症剤、抗酸化剤、pH調整剤、アルコール類、紫外線吸収剤、防腐剤、色素、香料等を適宜配合することができる。
【００４０】
ステロール類としては、例えばコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、プロビタミンＤ3、カンペステロール、ステグマスタノール、ステグマステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール、クリオナステロール、γ−シトステロール、ステグマステノール、サルガステロール、アペナステロール、エルゴスタノール、シトステロール、コルビステロール、コンドリラステロール、ポリフェラステロール、ハリクロナステロール、ネオスボンゴステロール、フコステロール、アプトスタノール、エルゴスタジエノール、エルゴステロール、２２−ジヒドロエルゴステロール、ブラシカステロール、２４−メチレンコレステロール、５−ジヒドロエルゴステロール、デヒドロエルゴステロール、フンギステロール、コレスタノール、コプロスタノール、ジモステロール、７−ヘトコレステロール、ラトステロール、２２−デヒドロコレステロール、β−シトステロール、コレスタトリエン−３β−オール、コプロスタノール、コレスタノール、エルゴステロール、７−デヒドロコレステロール、２４−デヒドロコレスタジオン−３−β−オール、エキレニン、エキリン、エストロン、１７β−エストラジオール、アンドロスト−４−エン−３β，１７β−ジオール、デヒドロエビアンドロステロン、アルケニルコハク酸コレステリル（特開平５−２９４９８９号公報）等が挙げられ、特にコレステロール、イソステアリン酸コレステリルが好ましい。
【００４１】
これらのステロール類を配合する場合には、全組成中に０．００１〜５０％配合するのが好ましい。
【００４２】
多糖類としては、例えばキサンタンガム、カチオン化セルロース、ヒアルロン酸ナトリウム、アルギン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルセルロース、アイオータカラギーナン、トレハロース、ラムダーカラギーナン、プルラン、キクラゲ、ガティガム、特開昭６４−１０９９７号公報に記載の酸性ヘテロ多糖類等が挙げられる。
【００４３】
これらの多糖類を配合する場合には、全組成中に０．００１〜１０％配合するのが好ましい。
【００４４】
アミノ酸類としては、例えばグリシン、セリン、シスチン、アラニン、トレオニン、システイン、バリン、フェニルアラニン、メチオニン、ロイシン、チロシン、プロリン、イソロイシン、トリプトファン、ヒドロキシプロリン等の中性アミノ酸；アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、グルタミン酸等の酸性アミノ酸；アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミノ酸；更にベタインやアミノ酸誘導体として、アシルサルコシン及びその塩、アシルグルタミン酸及びその塩、アシル−β−アラニン及びその塩、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、グルタチン、カルノシン、グラムシギンＳ、チロシジンＡ、チロシジンＢ等のオリゴペプチド、特開平６−２２８０２３号公報記載のグアニジン誘導体及びその塩などが挙げられる。
【００４５】
これらのアミノ酸類を配合する場合には、全組成中に０．００１〜５０％配合するのが好ましい。
【００４６】
植物抽出物としては、例えばアシタバ、アズキ、アボガド、アマチャ、アマチャツル、アルテカ、アルニカ、アルモンド、アロエ、アンズ、イラクサ、イリス、ウイキョウ、ウコン、エイジツ、オウゴン、オウバク、オウレン、オオムギ、オクラ、オトギリソウ、オドリコソウ、オノニス、オランダカラシ、カキ、カッコン、カノコソウ、カバノキ、ガマ、カミツレ、カモミラ、カラスムギ、カンゾウ、キイチゴ、キウイ、キューカンバー、キョウニン、ククイナッツ、クチナシ、クマザサ、クルミ、ケイヒ、クワ、グンジョウ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、ゴマ、小麦、コメ、サザンカ、サフラン、サンザシ、サンショウ、シイタケ、ジオウ、シコン、シソ、シナノキ、シモツケソウ、シャクヤク、ショウキョウ、ショウブ、シラカバ、スイカヅラ、スギナ、ステビア、セイヨウキズタ、セイヨウサンザシ、セイヨウニワトコ、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハッカ、セージ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、ダイズ、ダイソウ、ダイム、チャ、チョウジ、チンピ、月見草、ツバキ、ツボクサ、テウチグルミ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウヒ、トウモロコシ、ドクタミ、トマト、ニンジン、ニンニク、ノバラ、バクガ、パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、ハッカ、パパイヤ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワリ、ビワ、フキタンポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼルナッツ、ヘチマ、ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホップ、マカデミアナッツ、マツ、マロニエ、メリッサ、メリロート、モモ、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユーカリ、ユキノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライムギ、ラッカセイ、ラベンダー、リンゴ、レイシ、レタス、レモン、レンゲソウ、ローズマリー、ローマカミツレ、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き草、カワラヨモギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザサ、ムクロジ、レンギョウ等の植物から常法により得られる抽出物が挙げられる。
これらのうち、特にハマメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホルトソウ、ヒキオコシ又はキジツから得られる抽出物が好ましい。
【００４７】
これらの植物抽出物を配合する場合には、乾燥固形分として、全組成中に０．０００１〜２０％配合するのが好ましい。
【００４８】
保湿剤としては、例えばグリコール、グリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；エチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
【００４９】
これらの保湿剤を配合する場合には、全組成中に０．０１〜７５％配合するのが好ましい。
【００５０】
粉体としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン等の体質顔料；パール等の無機顔料；赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４号、アルミニウムレーキ等の有機顔料などが挙げられる。また、これらの粉体は、シリコーン処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理等によるフッ素処理などの表面処理を行ったものであってもよい。
【００５１】
これらの粉体を配合する場合には、全組成中に０．００１〜５０％配合するのが好ましい。
【００５２】
油ゲル化剤としては、例えばパルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
これらの油ゲル化剤を配合する場合には、全組成中に０．００１〜２０％配合するのが好ましい。
【００５３】
被膜形成剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニルポリマー類；キトサンプルランエマルジョン、アクリル酸アルキル共重合エマルジョン等のエマルジョン系；可溶性コラーゲン、加水分解エラスチン；シルク抽出液等のポリペプタイド系；分子量２００００から４００００００のポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００５４】
これらの被膜形成剤を配合する場合は、全組成中に０．０１〜２０％配合するのが好ましい。
【００５５】
抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びその塩、イプシロンアミノカプロン酸及びその塩、アラントイン、塩化リゾチーム、グアイアズレン、サリチル酸メチル、γ−オリザノール等が挙げられ、これらのうち、特にグリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、イプシロンアミノカプロン酸が好ましい。
【００５６】
これらの抗炎症剤を配合する場合には、全組成中に０．００１〜５％配合するのが好ましい。
【００５７】
抗酸化剤としては、例えばα−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、アスコルビン酸、タンニン酸、エピカテキンなどのタンニン類、ルチン等のフラボノイドなどが挙げられる。
これらの抗酸化剤を配合する場合には、全組成中に０．００１〜５％配合するのが好ましい。
【００５８】
pH調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、尿素、ε−アミノカプロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸等の有機酸類、グリシンベタイン、リジンベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００５９】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、これらのpH調整剤等によりpH３〜１０の領域とするのが好ましい。
【００６０】
更に、その他の成分としては、例えば硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ゼラチン、トラガントガム、キサンタンガム、アガロース、アルギン酸ナトリウム等の粘度調整剤；パラベン、デヒドロ酢酸及びその塩等の防腐剤；エデト酸及びその塩、メタリン酸及びその塩等の金属イオン封鎖剤；６−ヒドロキシヘキサン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸、９−ヒドロキシウンデカン酸、１０−ヒドロキシウンデカン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸エチル等のヒドロキシ酸及びその塩；１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−（１２−ヒドロキシステアリルオキシ）−２−プロパノール、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−メチルオキシ−２−プロパノールなどのアミン誘導体（特開平５−１９４１８５号公報、特開平６−３２１７６６号公報）；セラミド等の細胞間脂質成分；天然抽出のスフィンゴシン誘導体；色素、エタノール、薬効成分、香料などが挙げられる。
【００６１】
本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、種々の形態、例えば乳液、ヘアクリーム、ハンドクリーム、乳化ファンデーション、美容液等とすることができる。
【００６２】
【発明の効果】
本発明によれば、乳化安定性に優れるとともに、のびがよく、しっとり感を付与し、しかもべたつきや油っぽさのないＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得ることができる。
【００６３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００６４】
実施例１
表１に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を製造し、使用感及び乳化安定性について評価した。結果を表１に示す。
【００６５】
（製法）
成分（９）〜（１３）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１４）〜（１８）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に、均一に混合しておいた成分（１）〜（８）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００６６】
（評価方法）
（１）使用感
専門パネル２０名により、各乳化組成物を使用したときの「のびのよさ」、「べたつきのなさ」、「油っぽくなさ」及び「しっとり感」について官能評価をし、以下の基準により示した。
◎；１６名以上が良好と回答。
○；１１名以上１５名以下が良好と回答。
△；６名以上１０名以下が良好と回答。
×；５名以下が良好と回答。
（２）乳化安定性
各化粧料を５０℃で１ケ月保存した後の状態を目視により評価し、以下の基準で示した。
◎；状態に変化は認められない。
○；状態にやや変化が認められる。
△；状態に大きな変化が認められる。
×；分離が認められる。
【００６７】
【表１】
0003645699.tif 000006
【００６８】
比較例１
表２に示す組成の乳化組成物を製造し、使用感及び乳化安定性について実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。
【００６９】
（製法）
成分（６）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１１）〜（１５）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（５）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００７０】
【表２】
0003645699.tif 000007
【００７１】
実施例２  Ｏ／Ｗ／Ｏ型クリーム
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型クリームを下記製法により製造した。
【表３】
0003645699.tif 000008
【００７２】
（製法）
成分（４）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１１）〜（１４）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型クリームを得た。
【００７３】
実施例３  Ｏ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリーム
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリームを下記製法により製造した。
【表４】
0003645699.tif 000009
【００７４】
（製法）
成分（４）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１１）〜（１６）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型ヘアクリームを得た。
【００７５】
実施例４  Ｏ／Ｗ／Ｏサンケア剤
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型サンケアを下記製法により製造した。
【表５】
0003645699.tif 000010
【００７６】
（製法）
成分（５）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１１）〜（１６）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（４）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型サンケア剤を得た。
【００７７】
実施例５  Ｏ／Ｗ／Ｏ型美白剤
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型美白剤を下記製法により製造した。
【表６】
0003645699.tif 000011
【００７８】
（製法）
成分（５）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（４）及び（１１）〜（１７）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型美白剤を得た。
【００７９】
実施例６  Ｏ／Ｗ／Ｏ型ファンデーション
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型ファンデーションを下記製法により製造した。
【表７】
0003645699.tif 000012
【００８０】
（製法）
成分（４）〜（１０）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（１１）〜（１４）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。
【００８１】
実施例７  Ｏ／Ｗ／Ｏ型美容液
次に示す組成のＯ／Ｗ／Ｏ型美容液を下記製法により製造した。
【表８】
0003645699.tif 000013
【００８２】
（製法）
成分（４）〜（６）を均一に加熱混合した後、攪拌しながら予め均一に加熱混合しておいた成分（７）〜（１３）を添加して乳化し、室温まで冷却した。更に均一に混合しておいた成分（１）〜（３）に、調製した乳化物を攪拌しながら加えて乳化し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型美容液を得た。
【００８３】
実施例２〜７で得られたＯ／Ｗ／Ｏ型乳化組成物は、いずれも、乳化安定性に優れるとともにのびがよく、しっとり感を付与し、べたつきや油っぽさのないものであった。