(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素化合物からなる撥水撥油剤により表面処理が施された顔料及び／又はフィラーと、ポリアクリルアミド又はアクリルアミド／アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートのコポリマーと非イオン性界面活性剤を含んでなるゲル化剤とを含有し、上記ゲル化剤に含まれる界面活性剤の他には界面活性剤を含有していないことを特徴とするゲル組成物。
【請求項２】
上記フッ素化合物がパーフルオロアルキル基を有する化合物である請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項３】
上記フッ素化合物がパーフルオロアルキルホスフェート又はポリフルオロアルキルシランである請求項１又は２に記載のゲル組成物。
【請求項４】
上記ゲル化剤が炭化水素を更に含有する請求項１ないし３の何れか１項に記載のゲル組成物。
【請求項５】
表面処理が施された上記顔料及び／又はフィラーが、組成物中に０．１〜２０重量％の含有量で含まれる請求項１ないし４の何れか1項に記載のゲル組成物。
【請求項６】
表面処理が施された上記顔料及び／又はフィラーが、組成物中に０．５〜１０重量％の含有量で含まれる請求項５に記載のゲル組成物。
【請求項７】
表面処理が施されていない顔料及び／又はフィラーが、最大５重量％の含有量で更に含まれる請求項１ないし６の何れか1項に記載のゲル組成物。
【請求項８】
上記ゲル化剤が、組成物中に０．１〜１０重量％の含有量で含まれる請求項１ないし７の何れか1項に記載のゲル組成物。
【請求項９】
上記ゲル化剤が、組成物中に０．１〜５重量％の含有量で含まれる請求項８に記載のゲル組成物。
【請求項１０】
組成物中に少なくとも５０重量％を越える水性成分を含有してなる請求項１ないし９の何れか1項に記載のゲル組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし１０の何れか1項に記載のゲル組成物からなる又は該ゲル組成物を含有する化粧料。
【請求項１２】
メークアップ、サンケア、スキンケア、毛髪ケアからなる群から選ばれた用途を持つ請求項１１に記載の化粧料。
【請求項１３】
請求項１ないし１０の何れか1項に記載のゲル組成物からなる又は該ゲル組成物を含有する皮膚外用剤。
【請求項１４】
ゲル組成物を安定化する方法において、フッ素化合物からなる撥水撥油剤により表面処理が施された顔料及び／又はフィラーと、ポリアクリルアミド又はアクリルアミド／アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートのコポリマーと非イオン性界面活性剤を含んでなるゲル化剤とをゲル組成物に添加し、上記ゲル化剤に含まれる界面活性剤の他には界面活性剤を含有せしめないことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なテクスチャーのゲル組成物に係り、特に比較的高含有量の顔料及び／又はフィラーを含み、化粧料又は皮膚外用剤に用いて好適なゲル組成物に関する。また、かかるゲル組成物を用いて調製したメークアップ、サンケア、スキンケア等の化粧料又は皮膚外用剤にも関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
化粧料の分野では、従来から種々の剤型が用いられているが、夏季の我が国のように、高温で湿度の高い気候の地域又は時期に対しては、クリーム状あるいは乳液の剤型は、清涼感に欠け、べとつきやすいため、適しておらず、一般にジェルと呼称されるゲル組成物が清涼感に富む剤型として広く用いられている。
【０００３】
しかし、化粧料の種類によっては比較的多量の顔料及び／又はフィラーを含有させることが望まれるが、ゲルベースに顔料及び／又はフィラーを多量に含ませると、相容性に問題があるため、ゲルベース中に顔料及び／又はフィラーを均一に分散させることができず、ゲルの外観状態が大理石の表面模様のように一様でないものになってしまうという不具合があった。
【０００４】
また、ゲルの調製には、ゲル化能を有する水溶性ポリマーを使用するが、そのポリマーにより形成される網目状の粒子支持構造が、イオン現象のために、数日から数週間経つと不安定になってしまい、ゲル製品の品質が全体的に劣化するという問題があった。
更に、水溶性ポリマーとしてキサンタンガムを使用したガムベースのゲルも知られているが、このゲルはべとつきやすく、十分な清涼感を持っていないという不具合があった。
また更に、従来のゲル組成物は、他の剤型に比して、肌へのフィット感、塗布性等が劣るという問題もあった。
【０００５】
従って、従来のゲル組成物と比較して、顔料及び／又はフィラーの分散性、安定性に優れ、良好な外観状態を有し、べとつかず、清涼感及び爽快感がある上に、肌へのフィット感、塗布性等にも優れたゲル組成物を見出すことが望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記事情に鑑みて鋭意研究を行った結果、意外にも、顔料及び／又はフィラーを撥水撥油剤により表面処理し、ゲル化剤としてポリアクリルアミド系ポリマーを含むものを用いると、上述の不具合を有しない優れたゲル組成物を得ることができることを見出した。
【０００７】
従って、本発明は、従来のゲル組成物と比較して、比較的多量の顔料及び／又はフィラーを含有していても、顔料及び／又はフィラーの分散性、安定性に優れ、良好な外観状態を有するゲル組成物を提供することを主たる目的とする。
また、べとつかず清涼感及び爽快感がある上に、肌へのフィット感、塗布性等に優れたゲル組成物を提供することも目的とする。
本発明において、かかる目的は、撥水撥油剤により表面処理された顔料及び／又はフィラーと、ポリアクリルアミド系ポリマーを含んでなるゲル化剤とを組合わせて含有するゲル組成物により達成される。
更に、本発明の他の目的は、上記ゲル組成物を用いた化粧料又は皮膚外用剤を提供することにもある。
更にまた、本発明の目的は、ゲル組成物を安定化する方法であって、撥水撥油剤により表面処理が施された顔料及び／又はフィラーと、ポリアクリルアミド系ポリマーを含んでなるゲル化剤とをゲル組成物に添加することからなる方法を提供することにもある。
【０００８】
本発明において、「ゲル」なる用語は当業者が理解しているところの意味を有するものであって、一般に、コントラベス粘度計ＴＶ（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ．；  モービル３；２５℃）により計測した値で、好ましくは約１０スケール単位（３１７  ｍＰａ．ｓ）から約９０スケール単位（３５９５  ｍＰａ．ｓ）の粘度範囲、より好ましくは、約６０スケール単位（２３３６  ｍＰａ．ｓ）から約８０スケール単位（３１７８  ｍＰａ．ｓ）の粘度範囲を有する組成物を意味する。
【０００９】
本発明に係るゲル組成物において使用される顔料及び／又はフィラーは、化粧品及び皮膚科学の分野で従来から使用されているものもしくは使用可能なものであれば如何なるものでも構わず、例えば体質顔料、着色顔料、白色顔料のような無機顔料、有機顔料、真珠光沢顔料、高分子粉体、機能性顔料等々を挙げることができる。具体的には、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブラック、酸化チタン（アモルファス又はルチル型及び／又はアナターゼ型結晶）、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、タール色素、天然色素等々を例示することができ、これらの顔料及び／又はフィラーは、１種又は複数の種類を組み合わせて使用される。
【００１０】
本発明において、「撥水撥油」なる用語は、処理される顔料及び／又はフィラーが耐水性と耐油性を有していることを意味する。本発明において使用される撥水撥油の度合いは当業者が一般に考えるものと同様であって、好ましくは撥水撥油面に対する水滴あるいは油滴（流動パラフィン）の接触角の最小値が水滴と油滴の双方について少なくとも約９０°、より好ましくは油滴に対して少なくとも約１１０°、水滴に対して１２０°となるような性質を言う。
【００１１】
上記顔料及び／又はフィラーの表面処理を行うための撥水撥油剤としては、従来から顔料及び／又はフィラーに撥水性及び撥油性を付与するために使用されているものであれば、如何なるものでも使用することができるが、本発明においては、特にフッ素化合物が好ましい。
かかる撥水撥油剤となるフッ素化合物として従来からよく使用されているものとしては、パーフルオロアルキル基を有する化合物があり、パーフルオロアルキルホスフェート類、パーフルオロアルキルシラン類、パーフルオロアルキルシラザン類、ポリヘキサフルオロプロピレンオキシド類、パーフルオロアルキル基含有オルガノシロキサン類、パーフルオロポリエーテル類、パーフルオロアルコール類、パーフルオロアルキルアクリレートポリマー類あるいはこれらの誘導体を挙げることができる。
【００１２】
ここで、特に好ましい化合物は、パーフルオロアルキルホスフェート類とパーフルオロアルキルシラン類であり、前者は、顔料及び／又はフィラーを最も均一かつ安定に分散させたゲル組成物を調製することを可能にし、後者は、顔料及び／又はフィラーの分散性等においては、前者よりも劣るが、化粧料とした場合の他の成分との相容性等に優れる。特に、このようなパーフルオロアルキルホスフェート類としては、特公平５−８６９８４号公報に記載されているものが挙げられ、また旭硝子からアサヒガードＡＧ５３０として市販されているパーフルオロアルキルリン酸エステル・ジエタノールアミン塩を好適に用いることができる。また、パーフルオロアルキルシラン類としては、信越シリコーン（株）のＬＰ−１Ｔ、ＬＰ−４Ｔ等のシランカップリング剤が挙げられる。
また、撥水撥油剤としては、上記フッ素化合物の他にも、アミノ酸系化合物、特にアシル化アミノ酸又はその塩を使用することもでき、この種の撥水撥油剤としては、例えば特開昭６１−１０５０３号公報に開示されているようなＮ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸がよく知られている。ここで、長鎖アシル基としては、炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和で直鎖もしくは分枝状の脂肪族アシル基が挙げられ、具体的には、２−エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、ココイル等々が挙げられる。また、他には特公平１−５０２０１号公報に開示されているようなＮ−アシルアミノ酸金属塩、特にＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ等の塩も好適に使用でき、具体的には、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−アシル−Ｎ−β−アラニン、Ｎ−アシル−Ｎ−グルタミン酸等の塩が使用できる。これらアシル化アミノ酸は前述のフッ素化合物による処理に比べて撥油性に劣るため、本発明においてより好ましい撥水撥油剤は前述のパーフルオロアルキル基を有する化合物である。
【００１３】
上記顔料及び／又はフィラーの表面処理は如何なる方法によって行っても構わず、物理的な吸着により顔料及び／又はフィラー表面に化合物を処理する方法、顔料及び／又はフィラー表面に存在する官能基と化学的な結合を介して処理する方法、メカノフュージョン等の物理的方法などにより行うことができる。特に、パーフルオロアルキルリン酸エステル・ジエタノールアミン塩による表面処理は、従来においては、これに水を加えて攪拌したものを、顔料及び／又はフィラーに水を加えてスラリー状態にしたものに混合してエマルション状にした後、必要に応じて加熱して静置してエマルションを破壊し、これを洗浄、濾過、乾燥させることにより、行われている。また、パーフルオロアルキルシランによる表面処理は、通常、顔料及び／又はフィラーの表面をプラズマ処理、加熱処理、水熱反応などにより活性化させた後、パーフルオロアルキルシランをその融点以上で焼き付け処理することにより、行われている。
【００１４】
本発明に係るゲル組成物に含有される上記表面処理顔料及び／又はフィラーは、組成物中に好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％の含有量で含まれる。
なお、本発明に係るゲル組成物に含まれる顔料及び／又はフィラーは、基本的には前述の表面処理を施した顔料及び／又はフィラーであるが、本発明のゲル組成物の顔料及び／又はフィラー分散性、均一性等の効果が維持される範囲であれば、未処理の顔料及び／又はフィラーを含有させても構わない。ゲル組成物中に含有可能なこの未処理の顔料及び／又はフィラーの量は、好ましくは最大５重量％である。
【００１５】
本発明において使用されるゲル化剤は、好ましくはポリアクリルアミド系ポリマーをゲル化剤の全重量に対して１．０〜８０．０重量％含有してなる。かかるポリアクリルアミド系ポリマーは、例えば分子量が約１０００〜１００００００のものとできる。また、ポリアクリルアミド系ポリマーは、ポリアクリルアミドそのもの以外ではその誘導体であってもよいし、複数種のポリマーが混合されているものであってもよく、またアクリルアミド又はその誘導体をモノマーとするコポリマーであってもよい。
また、上記ゲル化剤は、ポリアクリルアミド系ポリマーに加えて、炭化水素及び／又は非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。炭化水素については、種々のものを使用することができ、例えばイソパラフィン、ワセリン、セレシン、スクワラン等を用いることができるが、特に炭素数が４〜２０のイソパラフィンを好適に使用できる。かかる炭化水素の含有量は、ゲル化剤中、１．０〜６０．０重量％が好ましい。
【００１６】
また、非イオン性界面活性剤は、如何なるものでも構わないが、特に、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２−Ｃ１４）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。この非イオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは、ゲル化剤中、０．１〜２０．０重量％である。
上記のような好適な条件を満たすゲル化剤としては、セピック（Ｓｅｐｐｉｃ）社からセピゲル３０５、セピゲル５０１、セピゲル６００等の名称で市販されているものがあり、なかでも、約４０％のポリアクリルアミドと約２４％のＣ１３−Ｃ１４イソパラフィンと約６％のラウレス−７（ここで、ラウレス−７は、Ｃ１２Ｈ２５−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨなる式の非イオン性界面活性剤である）を含む混合物であるセピゲル３０５が特に好ましく、またポリアクリルアミド／アクリルアミド−２−プロパンスルホネートのコポリマーとイソヘキサデカンとポリソルベート８０（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ））の混合物であるセピゲル６００も好適に使用できる。
【００１７】
特に、本発明において使用しうる好適なポリアクリルアミド系ポリマー含有ゲル化剤は、例えば欧州特許第０５０３８５３号公報（Ｓｃｏｔｔ  Ｂａｄｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ）において開示されており、該文献を出典明示により本明細書に取込む。
上記ゲル化剤は、ゲル組成物中に好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％の含有量で含まれる。
【００１８】
前述のように、上記ゲル化剤には好適には非イオン性界面活性剤が含まれるが、本発明に係るゲル組成物は、このゲル化剤中に任意に含まれる界面活性剤以外には他の界面活性剤を含まないのが好ましい。
本発明に係るゲル組成物は、水性ゲルであり、油分を全く含まないか、あるいは少量（最大で１０重量％）の油分を含有させることができ、好ましくは少なくとも５０重量％を越える水性成分を含有してなる。このような水性ゲル組成物は、清涼感に富み、さっぱりした使用感を有しており、夏期の使用や脂性肌用の化粧料の調製に特に好適である。
【００１９】
本発明の他の実施形態では、上記ゲル組成物からなる又は上記ゲル組成物を含有する化粧料又は皮膚外用剤が提供される。
本発明に係る化粧料は、如何なる用途のものでも構わないが、特にメークアップ、サンケア、スキンケア、毛髪ケア用の化粧料が好適に提供される。メークアップ化粧料は顔、唇、目等の部分のボディの皮膚のメークアップのものでも、爪、髪等の皮膚骨格のメークアップのものでもよい。
更に、本発明に係る化粧料はファンデーション、唇製品、ブラッシャー、アイシャドー、アイライナー、コンシーラー、マスカラ、ネイルエナメル等々の形態をとる。
【００２０】
かかる化粧料又は皮膚外用剤は、化粧品又は皮膚外用製品に含有せしめられる通常の活性成分等の添加剤を含有することができる。
本発明に係る化粧料又は皮膚外用剤に含有可能な添加剤としては、特に、有機溶媒、柔軟剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、上記ゲル化剤以外のポリマー類、塩基性又は酸性化剤、染料、自己サンタン剤、更には化粧品及び／又は皮膚科学の分野で通常使用されている任意の他の成分から選択される従来の化粧品用及び／又は皮膚科学用アジュバントが挙げられる。
このような任意に添加される成分の種類及び／又は量は、当業者であれば本発明のゲル組成物に固有の有利な特性に悪影響を及ぼさないように留意して選択することができるものである。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではないことは言うまでもない。なお、以下の表記において、％は、それ以外の定義を特記しない限り、重量％を指す。
【００２２】
実施例１
本発明に係るゲル組成物に使用する表面処理顔料及び／又はフィラーとゲル化剤の組合せの効果を確認するために、本発明の表面処理顔料の他に、シリコーンで処理した顔料及び未処理の顔料を用意した。また、本発明のポリアルリルアミド系ゲル化剤の他に、常用されている水溶性ポリマーゲル化剤であるカルボキシビニルポリマー及びアクリル酸／アクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル架橋ポリマーを用意し、それらの可能な組合せに従って、ゲル組成物１〜５を調製した。
【００２３】
そして、ゲル組成物１〜５のテクスチャーと安定性を評価するために、外観と均一性を比較し、また４５℃で２ヶ月間保存して、それぞれの安定性を調べた。更に、ラスティング効果と適用感を評価するために、女性パネラーに対して、皮膚への塗布のし易さ、爽快感、清涼感、化粧持ち、心地よさについても試験を行った。
【００２４】
上記試験の結果を次表に示す。
【表１】
0003631927.tif 000002
上表中、「＋」はゲル組成物が該当する成分を含有していることを意味する。また、「＊」はセピゲル３０５、「＊＊」はアクリル酸／アクリル酸Ｃ１０−Ｃ３０アルキル架橋ポリマーである。
【００２５】
上記の表に示された結果から、本発明における表面処理顔料とゲル化剤の組合せにより得られたゲル組成物１が、他の組合せによりゲル組成物２〜５と比較して、テクスチャー／安定性とラスティング／適用感の双方について優れており、最良のゲル組成物であることが分かる。
【００２６】
実施例２
常法に従い、次の様々な組成を有する本発明に係るゲル組成物を処方した。
0003631927.tif 000003
【００２７】
0003631927.tif 000004
【００２８】
0003631927.tif 000005
上記の各ゲル組成物は、何れも顔料が安定かつ均一に分散したものであった。
【００２９】
実施例３
本発明のゲル組成物として次のゲルファンデーションＡを更に調製し、市販されているＫ社のゲルファンデーションと実用特性につき比較試験を行った。
0003631927.tif 000006
【００３０】
本試験は、手配した計１１名の女性パネラーにマスクした２種の製品を渡して実用特性を評価させることにより実施した。すなわち、各パネラーは、各製品を手にとってその流動性、感触を評価し、ついで顔の左右に別の製品を塗布し、各製品のテクスチャー、塗布状態、均一性、化粧仕上がりを評価した。
【００３１】
上記の比較試験の結果、外観状態は、何れの製品も流動性があり、手に取ったときに僅かな油性感があるが、この感じは、濡れた感じがする本発明のファンデーションＡがやや強い。このウェット効果のためか、塗布性は、本発明のファンデーションＡは、滑りとのびは良好で、塗布し易いが、Ｋ社のゲルファンデーションは、乾きが早く滑らなくなり、また毛羽立つ傾向がある。
また、本発明のファンデーションＡは、肌上に容易に均一にのばすことができるが、Ｋ社のゲルファンデーションを摩擦感を感じないで顔全体に均一に塗布するには多くの量が必要となる。
【００３２】
更に、使用感は、本発明のゲルファンデーションＡの場合は、塗布時も塗布後も極めて良好であったが、比較品の方は、７名が塗布時に不快感（乾燥感、引っかかり、刺激感）を持ち、３名が塗布後にも不快感（ツッパリ、刺激感）があったと評価した。
また、化粧仕上がりについて、本発明のゲルファンデーションＡの方が被覆能力において優れ（１１名中８名）、均質であり（１１名中６名）、マットである（１１名中７名）と評価した。
また更に、シミ、ソバカス等の修正／ぼかし効果についても本発明のゲルファンデーションＡの方が優れ、比較品は、産毛、毛穴等が目立つと評価した。
このように、本発明のゲルファンデーションＡの方が、Ｋ社の市販品よりも、テクスチャー、塗布性、均質性、使用感、化粧仕上がり等のあらゆる点で優れていることが分かった。
【００３３】
実施例４
実施例３と同様にして、本発明のゲル組成物として次の組成のゲルファンデーションＢを更に調製し、実施例３において評価したものと同じＫ社のゲルファンデーションを比較対照として実用特性試験を行った。
【００３４】
0003631927.tif 000007
【００３５】
実施例３と同様にして１１名の女性パネラーに実用特性を評価させた。その結果、外観状態は、何れの製品も流動性があり、手に取ったときに僅かな油性感があるが、この感じは、濡れた感じがする本発明のファンデーションＢがやや強い。このため、塗布性は、本発明のファンデーションＢの方は、滑りとのびが良好で、塗布し易いが、Ｋ社のゲルファンデーションの方は、乾きが早く滑らなくなり、また毛羽立つ傾向があると評価された。
また、本発明のファンデーションＢは、肌上に容易に均一にのばすことができるが、Ｋ社のゲルファンデーションを摩擦感を感じないで顔全体に均一に塗布するには多くの量が必要となる。
【００３６】
更に、使用感は、本発明のゲルファンデーションＢの場合は、塗布時も塗布後も極めて良好であったが、比較品の方は、２名が塗布時に乾燥感、引っかかり感を持ち、塗布後にツッパリ感があったと評価した。
また、化粧仕上がりについて、本発明のゲルファンデーションＢの方が被覆能力において優れ（１１名中６名）、均質であり（１１名中６名）、マットである（１１名中３名）と評価した。
また更に、シミ、ソバカス等の修正／ぼかし効果についても本発明のゲルファンデーションＢの方が優れ、比較品は、産毛、毛穴等が目立つと評価した。
このように、本発明のゲルファンデーションＢの方が、Ｋ社の市販品よりも、テクスチャー、塗布性、均質性、使用感、化粧仕上がり等のあらゆる点で優れていることが分かった。