(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ−１）酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミノ基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、
（Ａ−２）オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、
（Ａ−３）カルボキシル基を有するスチレンの単独重合体、またはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、
（Ａ−４）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミノ基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、
（Ａ−５）ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボキシル基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、または
（Ａ−６）ポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物に、
潤滑油をブレンドして含油プラスチックとし、成型後、または、固体潤滑剤をブレンドして、成型後、
電離放射線を照射して得られたことを特徴とする架橋型摺動性樹脂成型品。
【請求項２】
（Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレートと、ポリエステルと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、
（Ｂ−２）ポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂と反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物、または
（Ｂ−３）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物に、
潤滑油をブレンドして含油プラスチックとし、成型後、または、固体潤滑剤をブレンドして、成型後、
電離放射線を照射して得られたことを特徴とする架橋型摺動性樹脂成型品。
【請求項３】
カルボキシル基を有するポリマーと、同一分子内に炭素−炭素二重結合とオキサゾリン基を有する化合物を溶融混合して得られる樹脂組成物に、
潤滑油をブレンドして含油プラスチックとし、成型後、または、固体潤滑剤をブレンドして、成型後、
電離放射線を照射して得られたことを特徴とする架橋型摺動性樹脂成型品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軸受けなど、摺動時の耐摩耗が要求される樹脂成型品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
摺動時の耐摩耗が要求される軸受け用として、たとえば、特開昭５１−９２８５８号公報に記載されているように、含油ポリアミド樹脂組成物などが検討されている。
【０００３】
耐摩耗性に優れているエンジニアリングプラスチックには、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネートなど、種々のものがある。しかし、軸受けなど、摺動時の耐摩耗が要求される用途に使用しようとすると、摩擦熱のため、焼付を起こすなどの問題がある。ところが、これら通常のエンジニアリングプラスチックに比べて、特開昭５１−９２８５８号公報に記載されているように、ポリアミドに潤滑油と活性炭とをブレンドして、含油ポリアミド樹脂組成物とした場合、摺動時の耐摩耗性が飛躍的に向上するとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
含油ポリアミド樹脂組成物の如くの、含油プラスチックにより、摺動時の耐摩耗性が改良され、エンジニアリングプラスチック成型品の適用範囲が広げられたことは確かだが、それにも限度があり、もっと過酷な条件でも、摩擦熱で、焼付や変形を起こさないエンジニアリングプラスチック成型品が求められるようになってきた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エンジニアリングプラスチック成型品が摩擦熱で、焼付や変形を起こさない範囲を拡大することを目的とするもので、その特徴とするところは、電離放射線の照射で、効率よく架橋できるタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性して、これに潤滑油をブレンドして含油プラスチックとすること、あるいは、超高分子量ポリエチレン等の固体潤滑剤をブレンドして、成型後、電離放射線を照射して、架橋型摺動性樹脂成型品を得ることである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
エンジニアリングプラスチックの中でも、６−ナイロンやＰＢＴは、電子線やγ線等の電離放射線の照射で架橋することができる。
しかしながら、６−ナイロンやＰＢＴは電離放射線を照射しても、低線量では十分な架橋密度が得られない。一方、架橋密度を高めるために高線量の照射を行うと、照射の過程で６，６−ナイロンやＰＢＴの崩壊も一部進行するため、材料の機械的強度が、老化後などに大幅に低下するという問題が生じる。
【０００７】
鋭意検討の結果、このような問題を生じないように、電離放射線の照射で、効率よく架橋できるタイプに、エンジニアリングプラスチックを変性するには、次の（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物とするのがよいことを見出した。
（Ａ）特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基と重合性官能基とを同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ｂ）特定の官能基との反応活性点を有するか又はこれを付与したエンジニアリングプラスチックと、前記官能基を有するポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ｃ）カルボキシル基を有するポリマーと、同一分子内に炭素−炭素二重結合とオキサゾリン基を有する化合物を溶融混合して得られる樹脂組成物。
【０００８】
前記の（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物について、以下に述べる。
まず、（Ａ）については、次のようなものが挙げられる。
（Ａ−１）酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基アリル基アクリル基メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ａ−２）オキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ａ−３）カルボキシル基を有するスチレンの単独重合体、またはカルボキシル基を有するスチレンの共重合体と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、エポキシ基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ａ−４）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、エポキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ａ−５）ポリブチレンテレフタレートと、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、アミン基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ａ−６）６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基、及び、エポキシ基、カルボン酸基、酸無水物基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物と、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
【０００９】
（Ａ−１）の酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは酸無水物基を有するスチレン共重合体の具体例としては、無水マレイン酸とスチレンの共重合体、無水マレイン酸とスチレンとアクリロニトリルの共重合体等を例示でき、スチレンとアクリロニトリルと無水マレイン酸等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法で得ることができる。ポリマー中の無水マレイン酸の共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では耐熱性を満足するための十分な架橋度が得らぬおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度等が低下し、材料価格が高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びアミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アリルグリシジルエーテル、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が上記ポリマーとの溶融混合性がよいなどの点から好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、酸無水物基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部がより好ましい。０．５重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性を満足しないおそれがある。一方、２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や成型加工性が低下するおそれがある。
【００１０】
（Ａ−２）のオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくはオキサゾリン基を有するスチレン共重合体には、スチレンとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとイソプロペニルオキサゾリンの共重合体などを例示でき、スチレン、アクリロニトリル、イソプロペニルオキサゾリン等のモノマーをラジカル共重合するなどの方法により合成することができる。これらのポリマー中のイソプロペニルオキサゾリンの共重合比率は０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜５モル％がより好ましい。共重合比率が０．１モル％未満では十分な架橋度が得られないおそれがある。一方、１０モル％を越えて共重合しても、よりよい効果が得られないばかりか、弾性率や機械的強度が低下し、材料価格も高くなるおそれがある。また、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基及びヒドロキシ基、カルボン酸基、チオール基からなる群より選ばれる官能基を有する原子団を同一分子内に有する有機化合物としては、４−メルカプトスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、メタクリル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、これらの中でもメタクリル酸や２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などのメタクリル基とカルボン酸基を同一分子内に有する化合物が好適に使用できる。当該有機化合物の添加量はオキサゾリン基を有するスチレンの単独重合体もしくは共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性を満足しないおそれがある。２０重量部を越えて添加しても、よりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１１】
（Ａ−３）のカルボキシル基を有するスチレン系ポリマーとしては、スチレンとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとアクリル酸の共重合体、スチレンとイタコン酸の共重合体等のカルボン酸変性ポリスチレン系樹脂を挙げることができ、ラジカル重合等の既知の方法で合成し得る。
そして、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーのカルボキシル基の含有量については、不飽和カルボン酸モノマーの共重合比を変更することで、適宜設定することが可能であるが、１〜２０重量が好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。１重量部未満では耐熱性が不十分となるおそれがある。２０重量部を越えると、射出成型性が低下したり、耐衝撃性が低下するなどの問題が生じるおそれがある。
一方、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、パラヒドロキシスチレン、メタヒドロキシスチレン、エチル−α−ヒドロキシメチルメタクリレート等を例示できる。また、カルボキシル基を有するスチレン系ポリマーと、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシル基を有する化合物の比率は、スチレン系ポリマー中のカルボキシル基の比率が１〜２０重量％の場合、スチレン系ポリマー１００重量部に対し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とヒドロキシ基を有する化合物が１〜３０重量部が好ましく、２〜２０重量部がより好ましい。１重量部未満では耐熱性が不十分となるおそれがある。３０重量部を越えると、成型加工性が低下し、価格の点でも不利になるおそれがある。
【００１２】
（Ａ−４）の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルのポリマー末端を化学修飾して無水マレイン酸等の酸無水物基を導入する既知の方法で合成することができる。
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、４−アミノスチレン、４−ヒドロキシスチレン、アリルアミン、ジアリルアミン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレートなどを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルに対する添加量は０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１３】
（Ａ−５）のポリブチレンテレフタレートに添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、アミン基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、４−ヒドロキシスチレン、４−アミノスチレン、アリルフェノール、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、アミノエチルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸、アクリル酸、メタクリル酸などを例示でき、この中でもメタクリル酸やグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とカルボン酸基やエポキシ基を同一分子内に有する化合物がポリブチレンテレフタレートととの溶融混合時の加工性がよいなどの点から好適に使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリブチレンテレフタレート１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性が不足になるおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性や射出成型時の加工性が低下するおそれがある。
【００１４】
（Ａ−６）の６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂に添加するビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基からなる群より選ばれる重合性官能基と、エポキシ基、カルボン酸基からなる群より選ばれる官能基を同一分子内に有する有機化合物としては、アクリル酸、グリシジルアクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、２−アクリロイルオキシエチルこはく酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクロイルオキシエチルこはく酸、２−メタクロイルオキシエチルフタル酸などを例示でき、この中でもグリシジルメタクリレートのようなメタクリル基とエポキシ基を同一分子内に有する化合物が好ましく使用できる。当該有機化合物の添加量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。０．１重量部未満では架橋度が不十分となり、耐熱性が不足するおそれがある。２０重量部を越えて添加してもよりよい効果が得られないばかりか、溶融混合時の加工性が低下するおそれがある。
【００１５】
また、（Ｂ）については次のようなものが挙げられる。
（Ｂ−１）ポリブチレンテレフタレートと、ポリエステルと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ｂ−２）６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、６Ｔ−ナイロン等のポリアミド樹脂と、ポリアミドと反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
（Ｂ−３）酸無水物基を有するポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーをグラフトまたは共重合させたポリオレフィンと、の溶融混合物を含有する樹脂組成物。
【００１６】
（Ｂ−１）のポリエステルと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーが好ましい。
（Ｂ−２）のポリアミドと反応するモノマーとしては、カルボキシル基、酸無水物、エポキシ基、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネート、水酸基、シラノール基等を含有するモノマーが挙げられ、特に無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのモノマーが好ましい。
（Ｂ−３）のポリフェニレンエーテルの酸無水物基と反応するモノマーとしては、アミン基またはエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。
また、これらのモノマーをグラフトまたは共重合させるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体など、汎用として使用されるポリオレフィンであればよく、特に限定されない。
【００１７】
また、（Ｃ）については、次のようなものが挙げられる。
スチレンとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリロニトリルとメタクリル酸の共重合体、スチレンとアクリメニトリルとアクリル酸の共重合体等のカルボン酸変性ポリスチレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１２−ナイロン、半芳香族ナイロン等のポリアミド樹脂などのカルボキシル基を有するポリマーと、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、デセン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸から既知の方法により誘導される同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とオキサゾリン基を有する化合物との溶融混合物を含有する樹脂組成物。
【００１８】
以上に述べた（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物に、潤滑油をブレンドするか、または、超高分子量ポリエチレン等の固体潤滑剤をブレンドして、成型後、電離放射線を照射することにより、目的とする架橋型摺動性樹脂成型品が得られる。
【００１９】
潤滑油としては、スピンドル油、冷凍機油、ダイナモ油、タービン油、マシン油、シリンダー油、ギヤ油等のパラフィン系、ナフテン系鉱油や、グリース、炭化水素、エステル、ポリグリコール、ポリフェニレンエーテル、シリコーン、ハロカーボン系の合成油等が使用できる。
潤滑剤をブレンドする際には、担持体を使用することで、均一かつ大量に油を保持できる。
担持体としては、炭酸カルシウム、活性炭等、既知の粉体が使用できる。
活性炭としては、瀝青炭、泥炭、グラファイト、コークス、木材等からつくられるもので、比表面積が５００ｍ2／ｇ以上のものが好ましい。
【００２０】
固体潤滑剤としては、ＰＴＦＥ、二硫化モリブデン、シリコーンゴム、ポリエチレン等の既知の材料が使用できる。ＰＴＦＥ粒子は、電離放射線の照射によりフィブリル化が抑制され、自己潤滑性が向上するので好ましい。また、超高分子量ポリエチレンは、電離放射線の照射により、超高分子量ポリエチレン粒子自体も架橋し、耐摩耗性が向上するので好ましい。なお、超高分子量ポリエチレンとしては、分子量が２００万以上のポリエチレンで、粒子径が２０〜４０μｍのものが好ましい。
【００２１】
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物と、潤滑油および担持体とのブレンドの比率としては、（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物１００重量部に対して、潤滑油および担持体をそれぞれ、５〜４０重量部ブレンドすることが好ましい。
また、（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物と、固体潤滑剤とのブレンドの比率としては、９９：１〜７０：３０が好ましい。
【００２２】
なお、本発明の配合組成物には、それぞれ、更に、多官能モノマーを併用することにより、耐熱性がより一層良好な樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の配合組成物に、着色剤、滑剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、架橋促進剤等既知の配合薬品を、必要に応じて添加することができる。
また、本発明の配合組成物は、単軸混合機、二軸混合機等の既知の混合装置を用いて製造することが可能であり、これらの材料の成型も既知の射出成型機を用いて行うことが可能である。
なお、成型品に対する照射は、コバルト６０を線源とするγ線のほか、Ｘ線、α線等も利用可能であるし、加速電子線を適用する場合には、成型品の厚みにより加速電圧を適宜設定して照射すれば良い。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例、比較例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例、比較例の樹脂成型品の性能の評価は次のように実施した。
（１）耐摩耗性
プレート状のサンプルについて、相手材料の金属円筒（内径９．６ｍｍ、外径１１．６ｍｍ）として、Ｓ４５Ｃで、表面#２００サンドペーパ仕上げのものを用いて、スラスト摩擦試験機で、回転数：５００ｒｐｍ、荷重Ｐ＝１５０Ｎ、１０分間、温度２３℃の条件で、摩耗量を測定し、摩耗量が１ｍｇ以下のものを良好とした。
（２）耐衝撃性
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて、アイゾット衝撃強度を測定し、アイゾット衝撃強度が４０Ｊ／ｍ以上のものを良好とした。
（３）耐熱性
耐熱性は２６０℃の溶融半田浴にシート状成型体を６０秒浸積にした後、変形等の有無を目視で判定し、判定の基準は次のようにした。
○：形状保持
△：部分的に溶融変形
×：浸漬した面積の５０％以上が溶融変形
【００２４】
（実施例Ａ−１）
スチレンと無水マレイン酸の共重合体（メルトフローレート１．５＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、無水マレイン酸の共重合比率５モル％）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に併せ持つ有機化合物としてグリシジルメタクリレートを５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合してストランドカットし、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締め力１８０トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００２５】
（比較例Ａ−１）
実施例１で用いたスチレンと無水マレイン酸の共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．３重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２４０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片にコバルト６０線源のγ線を１５０ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまい、耐熱性も不足することがわかった。
【００２６】
（実施例Ａ−２）
スチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体（メルトフローレート３＠１９０℃／２１６０ｇ荷重、２−プロペニルオキサゾリンの共重合比率３モル％）１００重量部、重合性官能基とカルボン酸基を同一分子内に併せ持つ有機化合物として、２−メタクロイルオキシエチルコハク酸、５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２００℃、ダイ温２００℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２００℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度５０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００２７】
（比較例Ａ−２）
実施例２で用いたスチレンと２−プロペニルオキサゾリンの共重合体１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２２０℃、ダイ温２２０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、スチレン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２２０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１０秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまい、耐熱性も不足することがわかった。
【００２８】
（実施例Ａ−３）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレン・メタクリル酸共重合体を１００重量部、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とカルボキシル基を有する化合物として、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート１０重量部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）１重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）でバレル温度２６５℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、プレート状サンプル、および、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００２９】
（比較例Ａ−３）
実施例Ａ−３で用いたスチレン・メタクリル酸共重合体１００重量部、多官能性モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレート１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を単軸押出混練装置（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２４）を用いて２３０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合する方法でペレットを作成した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、当該ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度７０℃）に投入し、厚み１ｍｍのＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。当該試験片に加速電圧が２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射し、試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料の耐半田性を調べたところ、２６０℃×６０秒の条件で溶変形してしまい、耐熱性も不足していることがわかった。
【００３０】
（実施例Ａ−４）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート３重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部を、スーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３１】
（比較例Ａ−４）
実施例Ａ−４で用いた変性ポリフェニレンエーテル１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまい、耐熱性も良くないことがわかった。
【００３２】
（実施例Ａ−５）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と炭酸カルシウムカルライトＫＴ（白石カルシウム社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３３】
（比較例Ａ−５）
ポリブチレンテレフタレート１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた当該試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、耐熱性も不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料のアイゾット衝撃強度を測定した結果、初期は優れた値を示したが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後は、初期値の約半分に低下しており、３００ｋＧｙ照射したものは、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３４】
（実施例Ａ−６）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）１００重量部、重合性官能基とエポキシ基を同一分子内に有する有機化合物としてグリシジルメタクリレート５重量部、ポリテトラフルオロエチレン微粒子としてアルオンＬ−１６９Ｊ（旭硝子社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、ポリテトラフルオロエチレン微粒子の代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３５】
（比較例Ａ−６）
実施例６で用いた６、６−ナイロン１００重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、耐熱性は不足であった。また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、３００ｋＧｙ照射した試験試料のアイゾット衝撃強度を測定したところ（１２０℃の恒温槽で２時間乾燥後）、初期値は優れた値を示したが、１２０℃７日老化後は、大幅に低下し、耐熱老化性が劣ることがわかった。
【００３６】
（実施例Ｂ−１）
ポリブチレンテレフタレート（融点２２４℃、比重１．３１）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして、ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３７】
（比較例Ｂ−１）
ポリブチレンテレフタレート７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）０．５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２６０℃、ダイ温２６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２６０℃、射出圧８０kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度７０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬した結果、１０秒、３０秒ではやや変形し、６０秒では大きく溶融変形してしまい、耐熱性も不十分であることがわかった。
また、当該試験片に対する電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、１０秒では変形や膨れがなかったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では溶融してしまうことがわかった。また、この３００ｋＧｙ照射した試験試料の場合、初期のアシゾット衝撃強度は優れていたが、１２０℃のギヤオーブンで７日老化後のアイゾット衝撃強度は、初期値の約半分に低下しており、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００３８】
（実施例Ｂ−２）
６、６−ナイロン（融点２６０℃、比重１．１５）７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットして６，６−ナイロン系の樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度６０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００３９】
（比較例Ｂ−２）
６、６−ナイロン７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルシアヌレート５重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてナイロン系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、当該試験試料を１２０℃の恒温槽内で２時間乾燥後に２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して半田耐熱性を調べた結果、１０秒では変形や膨れがなく、良好であったが、３０秒ではやや変形し、６０秒では形状変化が大きく、耐熱性は不足であった。また、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料について、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒、３０秒、６０秒浸漬して耐熱性を評価した結果、何れも変形や膨れがなく、耐熱性に優れていることがわかった。しかしながら、電子線の照射線量を３００ｋＧｙとした試験試料の場合、初期のアイゾット衝撃強度は良好であったが、１２０℃７日老化後は、アイゾット衝撃強度が大幅に低下し、耐熱老化性に劣ることがわかった。
【００４０】
（実施例Ｂ−３）
無水マレイン酸基を有するポリフェニレンエーテル（導入量：１重量％）とポリスチレンを８０／２０の重量比で溶融ブレンドした変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、グリシジルメタクリレート−エチレン−アクリル酸エチル共重合体３０重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２８０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００４１】
（比較例Ｂ−３）
実施例Ｂ−３で用いた変性ポリフェニレンエーテル７０重量部、ポリエチレン３０重量部、架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート１５重量部、酸化防止剤（イルガノックス1010、商品名、チバガイギー製）１重量部をスーパーミキサーを用いて室温でプリブレンドした。プリブレンドした材料を二軸混合機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２）に投入し、バレル温度２８０℃、ダイ温２９０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで溶融混合し、ストランドカットしてポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを射出成型機（型締力１００トン、スクリュー径４５ｍｍφ）を用いて、バレル温度２９０℃、射出圧１００kg/cm2、保圧時間１５秒、金型温度８０℃の条件で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に加速電圧３ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、２６０℃の錫・鉛合金の半田浴に１０秒浸漬した結果、溶融してしまい耐熱性もよくないことがわかった。
【００４２】
（実施例Ｃ）
カルボキシル基を有するポリマーとして、スチレンとメタクリル酸の共重合体を使用し、同一分子内に炭素−炭素不飽和結合とオキサゾリン基を有する化合物としてクロトン酸とエタノールアミンから前記の方法で合成したクロトン酸のオキサゾリン誘導体を使用し、これらに加えて、カルボキシル基を有するポリマー１００重量部に対して、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．１重量部、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)社製）を１重量部、超高分子量ポリエチレンとしてミペロンＸＭ−２２０（三井化学社製）１０重量部をスパーミキサーを用いてプリブレンドした。ついで、超高分子量ポリエチレンの代わりに、潤滑油コスモオルバス４６０（コスモ石油社製）１０重量部と活性炭白鷺Ａドライ（武田薬品社製）１０重量部を用いて同様にプリブレンドした。これらのプリブレンドした材料を２軸混合機（３０mmφ、Ｌ／Ｄ＝３０）で２２０〜２６０℃、スクリュー回転数１０〜１００ｒｐｍの範囲で溶融混合し、吐出ストランドを水冷し、ストランドカッターにてペレット化した。
得られたペレットを７０℃の恒温槽内に２４時間投入して乾燥した後、溶融流動性をメルトインデクサーで測定した。また、ペレットを射出成型機（型締力４０トン、バレル温度２６０℃、保圧時間１０秒、金型温度６０℃）を用いて、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に、加速電圧が２ＭｅＶの電子線を照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、当該試験試料は、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好であることがわかった。
また、１２０℃７日老化後にも、アイゾット衝撃強度は良好に維持されることがわかった。
【００４３】
（比較例Ｃ）
カルボキシル基を有するポリマーとして実施例Ｃで用いたスチレンとメタクリル酸の共重合体を単独で、プレート状サンプル、および、ＪＩＳ３号として定められた形状の試験片に成型した。得られた試験片に電子線を照射して試験試料を得て、前記の性能試験を実施した。
その結果、摩耗量が大きく、また、２６０℃×６０秒の浸漬で溶融変形し、耐熱性も劣っていることがわかった。
【００４４】
【発明の効果】
以上に述べた通り、（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の樹脂組成物に、潤滑油と担持体をブレンドするか、または、超高分子量ポリエチレン等の固体潤滑剤をブレンドして、成型後、電離放射線を照射することにより、耐摩耗性、アイゾット衝撃強度、耐熱性のいずれも良好な架橋型摺動性樹脂成型品が得られ、エンジニアリングプラスチック成型品の用途を大幅に拡大することができる。