(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0003685827.tif 000024
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ他方とは独立して、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド又はハロゲンであり、Ｘは、塩素又はフッ素であり、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基であり、そしてＡは、
式（３）：
【化３】
0003685827.tif 000025
（式中、Ｒ11は、水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、又は非置換若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンによって置換されているフェニルであり、Ｒ12は、水素であり、そしてＲ13は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基；
あるいは式（８）：
【化７】
0003685827.tif 000026
（式中、Ｒ14は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、そしてＲ16は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基である〕
で示される反応性染料。
【請求項２】
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 が、水素であり、Ｙが、式：−ＯＳＯ3 Ｈの基であり、そしてＸが、塩素である、請求項１記載の反応性染料。
【請求項３】
式（３）の基であると定義されるＡが、式（９）：
【化８】
0003685827.tif 000027
（式中、Ｒ12は、水素であり、そしてＲ20は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基である、請求項１又は２記載の反応性染料。
【請求項４】
式（１０）：
【化９】
0003685827.tif 000028
（式中、Ｒ12は、水素であり、Ｒ20は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンであり、そしてＺは、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈの基である）の化合物である、請求項１記載の反応性染料。
【請求項５】
請求項１記載の反応性染料を製造するための方法であって、式（１２）：
【化１１】
0003685827.tif 000029
（式中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ3 及びＲ4 は、請求項１記載の定義を有する）で示されるアミンを、式（１３）：
【化１２】
0003685827.tif 000030
（式中、Ｚ、Ｘ、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、請求項１記載の定義を有する）で示される化合物と縮合させ、所望であれば基：Ｚを式：−ＣＨ＝ＣＨ2 の基に変換することを特徴とする方法。
【請求項６】
ヒドロキシル基含有若しくは窒素含有繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜４のいずれか１項記載の反応性染料、又は請求項５により得られた反応性染料。
【請求項７】
前記窒素含有繊維材料が、天然又は合成ポリアミド繊維材料、特に羊毛である、請求項６記載の反応性染料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、繊維材料を染色又は捺染するための新規反応性染料、その製造方法及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、反応性染料による染色の実務において、染色の品質および染色方法の経済性に対するより厳しい要求が出てきている。このために、改良された特性、特に適用面での特性を有する新規反応性染料が、依然として要望されている。
【０００３】
現時点では、十分な直染性を有すると同時に、非固着染料に関しては良好な洗い落とし特性を有する反応性染料を提供することが求められている。このような染料は、良好な着色性と高い反応性を有していなければならず、更に染色に際しては高い固着性を示さなければならない。該反応性染料により得られた染色物も、また、良好な繊維均染性を有していなければならない。従来の染料は、あらゆる観点からこれらの要件を満たしていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、上記の特定の品質を高度に有する、繊維材料の染色及び捺染のための改良された新規反応性染料を提供することである。この新規染料は、その優れた固着性及び優れた繊維−染料結合の安定性において傑出していなければならず、また、非固着染料を除くために容易に洗い落とされる特性を有していなければならない。この染料は、更にまた、良好な全般的堅牢性、例えば耐光堅牢性及び湿潤堅牢性を有していなければならない。
【０００５】
この目的が、以下に定義する新規反応性染料により十分に達成されることが認められた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、式（１）：
【０００７】
【化１３】
0003685827.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ他方とは独立して、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウレイド又はハロゲンであり、Ｘは、塩素又はフッ素であり、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｙの基であり、Ｙは、脱離基であり、そしてＡは、式（２）：
【０００９】
【化１４】
0003685827.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ7 は、アミノ又はヒドロキシルであり、Ｒ8 は、メチル又はカルボキシルであり、そしてＲ9 及びＲ10は、それぞれ他方とは独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基、又は式（３）：
【００１１】
【化１５】
0003685827.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ11は、水素、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、又は非置換若しくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンによって置換されているフェニルであり、Ｒ12は、水素又はＣ1 −Ｃ8 アルキルであり、Ｒ13は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基、又は式（４）：
【００１３】
【化１６】
0003685827.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ他方とは独立して、水素又は非置換若しくはシアノ、ヒドロキシル、フェニル若しくはＣ5 −Ｃ7 シクロアルキルによって置換されているＣ1 −Ｃ4 アルキル（ここで、フェニルは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンによって置換されており、そしてＣ5 −Ｃ7 シクロアルキルは、非置換又はＣ1 −Ｃ4 アルキルによって置換されている）であり、そしてＲ16は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基、又は式（５）：
【００１５】
【化１７】
0003685827.tif 000006
【００１６】
（式中、Ｒ17は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、そしてＲ18は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基、又は式（６）若しくは（７）：
【００１７】
【化１８】
0003685827.tif 000007
【００１８】
（式中、Ｒ19は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示される基である〕で示される反応性染料に関する。
【００１９】
Ｙは、好ましくは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＳＳＯ3 Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ3 、−ＯＣＯ−Ｃ6 Ｈ5 又は−ＯＰＯ3 Ｈ2 で示される基、より特には−Ｃｌ又は−ＯＳＯ3 Ｈで示される基であり、そして最も好ましくは−ＯＳＯ3 Ｈで示される基である。
【００２０】
Ｚは、好ましくは式：−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈで示される基である。
【００２１】
式（１）の反応性染料は、１個のみのスルホ基を、基：Ａに含有する。
【００２２】
Ｘは、好ましくは塩素である。
【００２３】
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19中のＣ1 −Ｃ4 アルキルは、好適にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルであり、好ましくはメチル又はエチルである。同じ意味及び好ましいとした意味は、上述した他のＣ1 −Ｃ4 アルキル置換基にも当てはまる。Ｒ14及びＲ15も好適には、上述したように置換された対応アルキル基であってよい。
【００２４】
Ｃ1 −Ｃ8 アルキル基と定義されるＲ11及びＲ12は、代表的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及び直鎖又は分岐ペンチル、ヘキシル、ヘプチル若しくはオクチルである。
【００２５】
Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシと定義されるＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ18及びＲ19は、好適にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシであり、好ましくはメトキシ又はエトキシである。同一の意味及び好ましいとした意味は、上述した他のＣ1 −Ｃ4 アルコキシ置換基にも当てはまる。
【００２６】
Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノと定義されるＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ18及びＲ19は、好適にはアセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブチリルアミノであり、そして好ましくはアセチルアミノである。同一の意味及び好ましいとした意味は、上述した他のＣ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ置換基にも当てはまる。
【００２７】
ハロゲン置換基であるＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ16、Ｒ18及びＲ19は、好都合には、フッ素又は臭素であり、好ましくは塩素である。同一の定義及び好ましいとした定義は、上述した他のハロゲン置換基にも当てはまる。
【００２８】
Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ他方とは独立して、水素、メチル又はエチルであり、最も好ましくは水素である。
【００２９】
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はハロゲンであり、特に水素、メチル又はエチルである。水素が最も好ましい。
【００３０】
Ｒ8 は、好ましくはメチルである。
【００３１】
Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ18及びＲ19は、それぞれ互いに独立して、好ましくは水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はハロゲンであり、最も好ましくは水素である。
【００３２】
Ｒ11は、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、或はより特には非置換フェニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンによって置換されたフェニルである。Ｒ11は、最も好ましくは非置換フェニルである。
【００３３】
Ｒ12は、好ましくは水素である。
【００３４】
Ｒ14は、好ましくは水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、より特にはＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、そして最も好ましくはエチルである。
【００３５】
Ｒ15は、好ましくはフェニル環がスルホによって置換されており、そしてＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンをさらに置換基として有していてもよいベンジルである。フェニル環は、スルホのみによって置換されているのが好ましい。
【００３６】
Ｒ16は、好ましくは水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、最も好ましくは水素又はメチルである。
【００３７】
Ｒ17は、好ましくは水素である。
【００３８】
式（２）で示される特に好ましい基：Ａは、Ｒ8 がメチルであり、そしてＲ9 及びＲ10が、それぞれ他方とは独立して、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はハロゲンであり、好ましくは水素であるそれらである。
【００３９】
式（４）で示される特に好ましい基：Ａは、式（８）：
【００４０】
【化１９】
0003685827.tif 000008
【００４１】
（式中、Ｒ14は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであり、そしてＲ16は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示されるそれらである。Ｒ14の最も好ましい意味は、エチルである。Ｒ16の特に好ましい意味は、水素及びＣ1 −Ｃ4 アルキルである。最も好ましくは、Ｒ16は、水素又はメチルである。
【００４２】
式（３）で示される特に好ましい基：Ａは、式（９）：
【００４３】
【化２０】
0003685827.tif 000009
【００４４】
（式中、Ｒ12は、水素又はＣ1 −Ｃ8 アルキルであり、そしてＲ20は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである）で示されるそれらである。最も好ましくは、Ｒ12及びＲ20は水素である。
【００４５】
式（５）で示される特に好ましい基：Ａは、Ｒ17及びＲ18が水素であるそれらである。
【００４６】
式（７）で示される特に好ましい基：Ａは、Ｒ19が水素であるそれらである。
【００４７】
好ましい基：Ａは、式（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で示されるそれらであり、特に式（３）及び（６）で示される基であり、最も好ましくは式（６）で示される基である。該基：Ａは、上述した意味及び好ましいとした定義を有する。
【００４８】
式（１）で示される反応性染料としては、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 が、水素であり、Ｙが、式：−ＯＳＯ3 Ｈの基であり、Ｘが、塩素であるものが好ましい。Ｚは、好ましくは式：−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈで示される基である。基：Ａは、上記で定義された意味及び好ましいとした意味を有する。
【００４９】
特に好ましい反応性染料は、式（１０）：
【００５０】
【化２１】
0003685827.tif 000010
【００５１】
（式中、Ｒ12は、水素又はＣ1 −Ｃ8 アルキルであり、Ｒ20は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ又はハロゲンであり、そしてＺは、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 又は好ましくは−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈで示される基である）で示されるそれらである。Ｒ12及びＲ20は、好ましくは水素である。
【００５２】
非常に特に好ましい反応性染料は、式（１１）：
【００５３】
【化２２】
0003685827.tif 000011
【００５４】
（式中、Ｚは、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 又は好ましくは−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＯＳＯ3 Ｈの基である）で示されるそれらである。
【００５５】
本発明は、また、式（１）の反応性染料を製造する方法であって、式（１２）：
【００５６】
【化２３】
0003685827.tif 000012
【００５７】
（式中、Ａ、Ｒ1 、Ｒ3 及びＲ4 は、式（１）と同義である）で示されるアミンを、式（１３）：
【００５８】
【化２４】
0003685827.tif 000013
【００５９】
（式中、Ｚ、Ｘ、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、式（１）と同義である）で示される化合物と縮合させ、所望であれば基：Ｚを、式：−ＣＨ＝ＣＨ2 の基に変換することからなる方法に関する。
【００６０】
この縮合は、通常水溶液中、代表的には０〜５０℃の温度範囲で、代表的にはpH４〜９で行われる。
【００６１】
基：Ｚから基：−ＣＨ＝ＣＨ2 への変換は、通常、水性媒質中、アルカリ条件下で、代表的にはpH８〜１２で行われる。pH値は、好都合には、水酸化ナトリウム溶液により調整される。例えば、スルファトエチルスルホニル基を含有する式（１）の反応性染料を、スルファトエチルスルホニル基がビニルスルホニル基に変換されるように、水酸化ナトリウムなどの塩基により処理することが可能である。
【００６２】
式（１）の反応性染料を製造する新規方法においては、式（１２）及び（１３）の化合物の置換基は、上記で定義した意味及び好ましいとした意味を有する。
【００６３】
式（１２）及び（１３）の化合物は、公知であるか又は公知の方法に類似した方法によって製造することができる。
【００６４】
従って式（１２）のアミンは、式（１４）：
【００６５】
【化２５】
0003685827.tif 000014
【００６６】
で示されるアミンをジアゾ化し、ニトロ基をアミノ基へと還元し、場合により、基：Ｒ1 を導入し、得られた中間体を、式（１５）：Ａ−Ｈ（ここで、Ａ、Ｒ1 、Ｒ3 及びＲ4 は、式（１）と同義である）で示されるカップリング成分とカップリングさせることによって得ることができる。
【００６７】
式（１４）のアミンのジアゾ化は、通常、鉱酸水溶液中０〜１５℃などの低い温度で、亜硝酸で処理することによって行われ、式（１５）のカップリング成分とのカップリングは、酸性から中性のpHの範囲、好ましくはpH２〜６で行われる。
【００６８】
ニトロ基の還元は、公知の方法に従って好都合な方法により、例えば硫化ナトリウムの存在下、水性媒質中で行うことができる。
【００６９】
基：Ｒ1 は、公知のアルキル化反応を用いた通常の方法により導入することができる。
【００７０】
式（１３）の化合物は、式（１６）：
【００７１】
【化２６】
0003685827.tif 000015
【００７２】
（式中、Ｚ、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、式（１）と同義である）で示される化合物を、シアヌル酸フッ化物又はシアヌル酸塩化物と縮合させることによって得てもよい。この縮合は公知の方法に従って行う。
【００７３】
式（１）の反応性染料は、遊離酸の形態、又は好ましくは塩の形態のいずれかである。好適な塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアンモニウム塩、又は有機アミンの塩である。代表的な例は、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩若しくはアンモニウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミンの塩である。
【００７４】
式（１）の反応性染料は、窒素含有若しくはヒドロキシル基含有繊維材料を染色又は捺染するのに好適である。このような材料の代表的な例は、天然ポリアミド繊維材料、特に羊毛、及びポリアミド６又はポリアミド６．６などの合成ポリアミド繊維材料である。式（１）の反応性染料は、合成及び羊毛ポリアミド配合物若しくは糸を染色又は捺染するのに好適である。このような織物材料は、繊維、糸及び織物又は編物など非常に広範囲な形態であってよい。
【００７５】
式（１）の反応性染料は、標準的な染色又は捺染の方法に従って染色又は捺染に使用することができる。染液又は捺染糊料は、水及び染料に加えて界面活性剤、消泡剤、均染剤、又は織物材料の特性を改質する添加剤、例えば柔軟剤、難燃剤若しくは防汚、撥水及び撥油剤、並びに水軟化剤及び天然若しくは合成増粘剤、代表的にはアルギン酸塩及びセルロースエーテルを含んでいてもよい。
【００７６】
良好な全般的堅牢性、特に摩擦、湿潤、水とぎ及び光に対する良好な堅牢性を有する均一な染色物が、式（１）の反応性染料によって得られる。これらは、また、その均一性、良好な繊維親和性、高い反応性、良好な固着性、優れた付着性、及び他の染料との良好な相容性において傑出している。通常は、固着のために、例えばアルカリの存在下で行うアルカリ処理は、大部分省略することができる。
【００７７】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。特に記載しない限り、部及びパーセントは、重量で表示している。容積部に対する重量部の比率は、リットルに対するキログラムのそれと同じである。
【００７８】
合成例１
シアヌル酸塩化物７０部を氷９５０部及び水２００部中、リン酸水素二ナトリウム・１２Ｈ2 Ｏの３．６部を添加して、３０分間撹拌した。この混合物に、４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン（９２％）１１６．４部を水９００部に溶解し、pH５．５に調整した溶液を１０分間かけて加えた。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えて、pHを４．５〜５に保持した。その後、アセトン５００部を加え、混合物を、水酸化ナトリウムの取り込みが完了するまで０〜５℃の温度範囲で撹拌した。沈殿物を吸引ろ過により集め、ろ過物をまず水で、次にアセトンで洗浄した。得られたろ過物を室温で真空下に乾燥し、式（１０１）：
【００７９】
【化２７】
0003685827.tif 000016
【００８０】
で示される化合物を、遊離酸の形で得た。
【００８１】
実施例１
式（１０１）の化合物２０部を水１５０部に懸濁し、次いで、水１５０部に式（１０２）：
【００８２】
【化２８】
0003685827.tif 000017
【００８３】
で示され、遊離酸の形の化合物２４．８部を含む懸濁液に徐々に加えた。その後、pHを６に調整し、反応混合物を３５℃にまで暖めた。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えて、pHを６に保持した。２時間後、水酸化ナトリウムの取り込みが終了した。生成物を塩化ナトリウム（反応混合物に対し約２０％容量）で塩析し、吸引ろ過により集めた。ろ過物を少量の塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、真空下３５℃で乾燥して、式（１０３）：
【００８４】
【化２９】
0003685827.tif 000018
【００８５】
の化合物に相当する遊離酸の形の染料を得た。
【００８６】
式（１０３）の染料は、羊毛および合成ポリアミドを良好な耐光堅牢性および湿潤堅牢性を有する鮮やかな赤色の色調に染色した。
【００８７】
実施例２〜９
以下の表に示す染料を、一般的な実施例１の操作に従って得ることができた。
これらの染料は、羊毛および合成ポリアミドを、表の欄３に記載した色調に染色した。以下の表の染料は、式：
【００８８】
【化３０】
0003685827.tif 000019
【００８９】
（式中、Ａは表の欄２に記載の定義を有する）の構造式を有する。
【００９０】
0003685827.tif 000020
【００９１】
0003685827.tif 000021
【００９２】
実施例１０〜１５
一般的な実施例１の操作に従って、式（１０４）、（１０５）、（１０６）、（１０７）、（１０８）及び（１０９）：
【００９３】
【化３１】
0003685827.tif 000022
【００９４】
に対応する染料を、遊離酸の形で得た。
【００９５】
式（１０４）、（１０５）及び（１０６）の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、橙色から赤色の色調に染色した。
【００９６】
式（１０７）、（１０８）及び（１０９）の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、黄色から黄金色の色調に染色した。
【００９７】
実施例１〜１５の染料に対応するビニル型の染料は、該染料を、pH約９の水酸化ナトリウム水溶液で処理することによって得られた。
【００９８】
実施例１〜９及び式（１０４）〜（１０９）の染料の吸収極大値を第２表に示した。
【００９９】
【表３】
0003685827.tif 000023
【０１００】
染色操作
実施例１で得られた染料０．１部を脱塩した水２００部に溶解し、得られた溶液に硫酸ナトリウム０．５部、均染剤０．１部（高級脂肪族アミン及びエチレンオキシドの縮合物に基づく）及び酢酸ナトリウム０．５部を加えた。溶液のpHを酢酸（８０％）により５．５に調整した。染浴を１０分間かけて加熱して５０℃とし、毛織物１０部を染浴に入れた。染浴を約５０分間かけて加熱して１００℃とし、この温度で６０分間染色を行った。ついで温度が９０℃になるまで染浴を放置し、染色された布地を除去した。毛織物を温水及び冷水で洗浄し、回転させ、乾燥して、良好な繊維均染性のほか、良好な耐光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する赤色の染色物を得た。