(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１基板と、前記第１基板の上面に設けられた第１電極と、前記第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、前記第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、前記第１基板と前記第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、前記第１電極と前記第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、前記第１電極と前記第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、
前記エレクトロクロミック組成物には、前記表示のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着しないが、前記消去のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムが添加されていることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項２】
第１基板と、前記第１基板の上面に設けられた第１電極と、前記第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、前記第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、前記第１基板と前記第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、前記第１電極と前記第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、前記第１電極と前記第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、
前記第１電極と前記エレクトロクロミック組成物層との間に、前記表示のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着しないが、前記消去のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムを含む吸着層を備えることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物は、下記の一般式（１）で表される化合物及び／又は下記の一般式（２）で表される化合物並びに下記の一般式（３）で表される化合物及び／又は下記の一般式（４）で表される化合物が添加されていることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【化１】
0005501587.tif 000028
（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、ホルミル基、カルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を表す。或いは、式中Ｒ１とＲ２及び／又は式中Ｒ３とＲ４は、互いに縮合して形成された５員又は６員の縮合環を表す。ただし、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のすべてが水素原子であることは無い。）
【化２】
0005501587.tif 000029
（式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、水酸基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、ホルミル基、カルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を表す。或いは、式中Ｒ５とＲ６、式中Ｒ６とＲ７及び／又は式中Ｒ７とＲ８は、互いに縮合して形成された５員又は６員の縮合環を表す。ただし、式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８のすべてが水素原子であることは無い。）
【化３】
0005501587.tif 000030
（式中Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子を表す。或いは、式中Ｒ９とＲ１０又は式中Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して形成された二重結合を表す。）
【化４】
0005501587.tif 000031
（式中Ｚ及び点線は、環を形成している状態を表し、当該環が脂肪族の環の場合は、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基を表し、当該環が芳香族の環の場合は、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のナフチル基を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記電子供与性染料前駆体は、ロイコ染料であり、
前記エレクトロクロミック組成物には、ヒンダードフェノール類が添加されていることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記極性溶剤は、前記支持電解質を用い通電性を示す有機溶媒の少なくとも１種であることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記支持電解質は、下記の一般式（５）で表される化合物及び／又は下記の一般式（６）で表される化合物であることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【化５】
0005501587.tif 000032
（式中Ｍ２は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＮＨ４を表す。式中Ｘ１は、ＣｌＯ４、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３又はＰＦ６を表す。）
【化６】
0005501587.tif 000033
（式中Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。式中Ｒ１４は、アルキル基を表す。式中Ｎは、窒素原子を表す。式中Ｘ２は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣｌＯ４、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３又はＰＦ６を表す。式中ｎは、０、１又は２を表し、式中ｍは、４−ｎを表す。）
【請求項７】
請求項１〜６の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物には、ポリマー化合物が添加されていることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の透明電極によりなる透明表示電極であり、
前記第１電極と前記第２電極とが立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項９】
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の電極であり、
前記第１電極と前記第２電極の透明表示電極部とが立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、金属電極であることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、透明電極であることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項１２】
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の電極であり、
前記第１電極の透明表示電極部と前記第２電極の透明表示電極部とが相対して立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、前記第１基板及び前記第２基板に対して略垂直方向に貫通する細孔を有する多孔質体を備え、
前記エレクトロクロミック組成物は、前記多孔質体の細孔内に導入されていることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【請求項１４】
請求項１〜１３の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
パッシブマトリックス駆動によって表示のための駆動をすることを特徴とするエレクトロクロミック表示デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロクロミック表示デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子情報ネットワークの普及に伴い、従来の印刷技術による書籍に代わり、電子書籍の形での出版、すなわち電子出版が盛んに行われるようになってきた。こうしたネットワークで配信される電子情報を表示する装置として、例えば、ＣＲＴ（Cathode Ray Tube）ディスプレイやバックライト型液晶ディスプレイが用いられている。しかしながら、これらのディスプレイを用いた表示は、紙に印刷した慣用の表示に比べ、読む場所が制限され、取り扱いの面においても重量、大きさ、形状、携帯性の点で劣る。また、これらのディスプレイは消費電力が大きいため、電池による駆動であれば表示時間にも制限が生じてしまう。さらに、これらのディスプレイは、何れも発光型のディスプレイであり、長時間凝視すると高度の疲労を招くことがあるという問題もある。
【０００３】
したがって、上記のような問題を解決できる表示デバイス、さらには、書き換え可能な表示デバイスが望まれている。このような表示デバイスとして、ペーパーライクディスプレイ或いは電子ペーパーと称するものが提案されている。具体的には、例えば、反射型液晶方式の表示デバイス、電気泳動方式の表示デバイス、二色性の粒子を電場で回転させる方式の表示デバイス、エレクトロクロミック方式の表示デバイス（例えば、特許文献１〜３参照）、などがこれまでに提案されている。
【０００４】
ところで、エレクトロクロミック方式の表示デバイス（エレクトロクロミック表示デバイス）においては、表示材料として、例えば、電極の表面で発色する染料などを必須成分とするエレクトロクロミック組成物が用いられている。そして、例えば、（１）通電により表示→（２）表示のための通電量よりも小さな通電量を連続通電することにより表示を維持→（３）通電の遮断により表示を消去、というプロセスを経て、表示動作を実施するようになっている。（１）及び（２）の工程においては、通電量によって所望の表示を定量的に制御するようになっている。その一方で、（３）の工程においては、自然放置によって消去するようになっており、表示発色の状態によって消去時間のばらつきや消去動作のばらつきが生じ、大部分が消去されても低濃度の画像が残存し、完全な消去には時間がかかるという問題がある。
【０００５】
この問題を解決する手法としては、例えば、表示のための通電とは逆方向に通電をすることによって消去を実施する手法が考えられる（例えば、特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００６−１１９３４４号公報
【特許文献２】特開昭５８−０３８７８２号公報
【特許文献３】特開平０５−０９８２５１号公報
【特許文献４】特開昭５７−１１３２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献４の手法においては、消去のための通電の通電量を厳密に制御しないと、染料が表示電極と反対側の電極に移動して発色表示を形成してしまい、結果として表示が消去されないことがあるという問題がある。
【０００７】
本発明の課題は、表示のための通電とは逆方向に通電することによって表示を消去する際、通電量を厳密に制御しなくても、確実に表示を消去することができるエレクトロクロミック表示デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、
第１基板と、前記第１基板の上面に設けられた第１電極と、前記第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、前記第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、前記第１基板と前記第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、前記第１電極と前記第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、前記第１電極と前記第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、
前記エレクトロクロミック組成物には、前記表示のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着しないが、前記消去のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムが添加されていることを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、
第１基板と、前記第１基板の上面に設けられた第１電極と、前記第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、前記第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、前記第１基板と前記第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、前記第１電極と前記第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、前記第１電極と前記第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、
前記第１電極と前記エレクトロクロミック組成物層との間に、前記表示のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着しないが、前記消去のための通電時に前記電子供与性染料前駆体を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムを含む吸着層を備えることを特徴とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、
請求項１又は２に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物は、下記の一般式（１）で表される化合物及び／又は下記の一般式（２）で表される化合物並びに下記の一般式（３）で表される化合物及び／又は下記の一般式（４）で表される化合物が添加されていることを特徴とする。
【化１】
0005501587.tif 000002
（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、ホルミル基、カルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を表す。或いは、式中Ｒ１とＲ２及び／又は式中Ｒ３とＲ４は、互いに縮合して形成された５員又は６員の縮合環を表す。ただし、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のすべてが水素原子であることは無い。）
【化２】
0005501587.tif 000003
（式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、水酸基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、ホルミル基、カルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を表す。或いは、式中Ｒ５とＲ６、式中Ｒ６とＲ７及び／又は式中Ｒ７とＲ８は、互いに縮合して形成された５員又は６員の縮合環を表す。ただし、式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８のすべてが水素原子であることは無い。）
【化３】
0005501587.tif 000004
（式中Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子を表す。或いは、式中Ｒ９とＲ１０又は式中Ｒ１１とＲ１２は、互いに結合して形成された二重結合を表す。）
【化４】
0005501587.tif 000005
（式中Ｚ及び点線は、環を形成している状態を表し、当該環が脂肪族の環の場合は、置換若しくは無置換のシクロヘキシル基を表し、当該環が芳香族の環の場合は、置換若しくは無置換のフェニル基又は置換若しくは無置換のナフチル基を表す。）
【００１１】
請求項４に記載の発明は、
請求項１〜３の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記電子供与性染料前駆体は、ロイコ染料であり、
前記エレクトロクロミック組成物には、ヒンダードフェノール類が添加されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、
請求項１〜４の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記極性溶剤は、前記支持電解質を用い通電性を示す有機溶媒の少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１３】
請求項６に記載の発明は、
請求項１〜５の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記支持電解質は、下記の一般式（５）で表される化合物及び／又は下記の一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする。
【化５】
0005501587.tif 000006
（式中Ｍ２は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ又はＮＨ４を表す。式中Ｘ１は、ＣｌＯ４、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３又はＰＦ６を表す。）
【化６】
0005501587.tif 000007
（式中Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。式中Ｒ１４は、アルキル基を表す。式中Ｎは、窒素原子を表す。式中Ｘ２は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣｌＯ４、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３又はＰＦ６を表す。式中ｎは、０、１又は２を表し、式中ｍは、４−ｎを表す。）
【００１４】
請求項７に記載の発明は、
請求項１〜６の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物には、ポリマー化合物が添加されていることを特徴とする。
【００１５】
請求項８に記載の発明は、
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の透明電極によりなる透明表示電極であり、
前記第１電極と前記第２電極とが立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とする。
【００１６】
請求項９に記載の発明は、
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の電極であり、
前記第１電極と前記第２電極の透明表示電極部とが立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とする。
【００１７】
請求項１０に記載の発明は、
請求項１〜９の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、金属電極であることを特徴とする。
【００１８】
請求項１１に記載の発明は、
請求項１〜９の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、透明電極であることを特徴とする。
【００１９】
請求項１２に記載の発明は、
請求項１〜７の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記第１電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、並行して延びる複数の電極であり、
前記第２電極は、透明表示電極部と、当該透明表示電極部に接続されたライン状電極部と、から構成される、前記第１電極と直交する方向に並行して延びる複数の電極であり、
前記第１電極の透明表示電極部と前記第２電極の透明表示電極部とが相対して立体交差する領域に画素が形成されることを特徴とする。
【００２０】
請求項１３に記載の発明は、
請求項１〜１２の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
前記エレクトロクロミック組成物層は、前記第１基板及び前記第２基板に対して略垂直方向に貫通する細孔を有する多孔質体を備え、
前記エレクトロクロミック組成物は、前記多孔質体の細孔内に導入されていることを特徴とする。
【００２１】
請求項１４に記載の発明は、
請求項１〜１３の何れか一項に記載のエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、
パッシブマトリックス駆動によって表示のための駆動をすることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、第１基板と、第１基板の上面に設けられた第１電極と、第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、第１基板と第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、第１電極と第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、第１電極と第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、エレクトロクロミック組成物には、消去のための通電時に染料を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムが添加されている。
すなわち、消去のための通電時には、染料は酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムに吸着されるため、染料が表示電極と反対側の電極に移動して発色表示を形成してしまうことを防止することができる。したがって、表示のための通電とは逆方向に通電することによって表示を消去する際、通電量を厳密に制御しなくても、確実に表示を消去することができる。
【００２３】
また、本発明によれば、第１基板と、第１基板の上面に設けられた第１電極と、第１基板の上方に当該第１基板に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板と、第２基板の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極と、第１基板と第２基板との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層と、を備え、第１電極と第２電極との間の通電によって表示を実施するとともに、第１電極と第２電極との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するエレクトロクロミック表示デバイスにおいて、エレクトロクロミック組成物層は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体と、を含むエレクトロクロミック組成物を備え、第１電極とエレクトロクロミック組成物層との間に、消去のための通電時に電子供与性染料前駆体を吸着する酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムを含む吸着層を備えている。
すなわち、消去のための通電時には、染料は酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムに吸着されるため、染料が表示電極と反対側の電極に移動して発色表示を形成してしまうことを防止することができる。したがって、表示のための通電とは逆方向に通電することによって表示を消去する際、通電量を厳密に制御しなくても、確実に表示を消去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、図を参照して、本発明にかかるエレクトロクロミック表示デバイスの最良の形態を詳細に説明する。なお、発明の範囲は、図示例に限定されない。
【００２５】
［第１の実施の形態］
まず、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００について説明する。
【００２６】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの構成＞
図１は、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００を模式的に示す平面図（ａ）及び断面図（ｂ）である。
第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００は、例えば、第１基板１０と、第１基板１０の上面に設けられた第１電極２０…と、第１基板１０の上方に第１基板１０に対向して設けられた第２基板３０と、第２基板３０の下面に設けられた第２電極４０…と、第１基板１０と第２基板２０との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層５０と、を備えて構成される。
エレクトロクロミック表示デバイス１００は、第１電極２０…と第２電極４０…との間の通電によって表示を実施するとともに、第１電極２０…と第２電極４０…との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するようになっている。
第１電極２０…は、例えば、並行して延びる複数の電極である。第２電極４０…は、例えば、第１電極２０…と直交する方向に並行して延びる複数の透明電極によりなる透明表示電極である。そして、第１電極２０…と第２電極４０…とが立体交差する領域に画素６０…が形成されている。
【００２７】
第１基板１０は、例えば、平面状に形成されており、エレクトロクロミック表示デバイス１００の基体としての機能を有する。
【００２８】
第１基板１０の材質は、電気的に絶縁性であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ガラスやプラスチックを用いることができる。ガラスとしては、例えば、ソーダライム系ガラス、低アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・アミノケイ酸ガラス、石英ガラスなどが挙げられる。また、プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素ポリマー類、ポリエーテル類、ポリスチレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン類、ポリイミド類などが挙げられる。
【００２９】
第１基板１０は、白色に見えるのが好ましい。したがって、第１基板１０の材質をガラスやプラスチックとした場合、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、カオリンなどの白色顔料を配合することによって、白色に見える第１基板１０を形成することができる。また、透明基板の下面に、前記白色顔料を塗布したり、白色紙や白色ＰＥＴシートなどの白色シートを配置したりすることによって、白色に見える第１基板１０を形成することができる。
【００３０】
第１電極２０…は、例えば、幅を有するライン状に形成されており、互いに平行な等間隔の縞状に設けられている。
第１電極２０…は、エレクトロクロミック組成物層５０に接するように、且つ、第２電極４０…に対向してエレクトロクロミック組成物層５０を挟むように、第１基板１０の上面に設けられている。
第１電極２０…は、第２電極４０…と対になり、エレクトロクロミック組成物層５０に通電する機能を有する。
第１電極２０…は、第２電極４０…と立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素６０を形成している。
【００３１】
第１電極２０…の材質は、特に限定されるものではなく、金属電極を構成する材質や透明電極を構成する材質を用いることができる。金属電極を構成する材質としては、例えば、金、白金、銀、クロム、アルミニウム、コバルト、パラジウム、銅、ニッケル、これらの合金などが挙げられる。また、透明電極を構成する材質としては、例えば、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＦＴＯなどが挙げられる。
【００３２】
第２基板３０は、例えば、平面状に形成された透明基板であり、第２電極４０…の支持体としての機能を有する。
【００３３】
第２基板３０の材質は、電気的に絶縁性の透明基板であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ガラスやプラスチックを用いることができる。ガラスとしては、例えば、ソーダライム系ガラス、低アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・アミノケイ酸ガラス、石英ガラスなどが挙げられる。また、プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素ポリマー類、ポリエーテル類、ポリスチレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン類、ポリイミド類などが挙げられる。
【００３４】
第２電極４０…は、例えば、幅を有するライン状に形成された透明電極であり、互いに平行な等間隔の縞状に設けられている。
第２電極４０…は、エレクトロクロミック組成物層５０に接するように、且つ、第１電極２０…に対向してエレクトロクロミック組成物層５０を挟むように、第２基板３０の下面に設けられている。
第２電極４０…は、第１電極２０…と対になり、エレクトロクロミック組成物層５０に通電する機能を有する。
第２電極４０…は、第１電極２０…と立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素６０を形成している。
【００３５】
第２電極４０…の材質は、透明電極を構成可能な材質であれば、特に限定されるものではない。透明電極を構成可能な材質としては、例えば、ＩＴＯ膜やＳｎＯ２又はＩｎＯ２をコーティングした薄膜などが挙げられる。また、ＩＴＯ膜やＳｎＯ２又はＩｎＯ２をコーティングした薄膜などにＳｎやＳｂなどをドーピングしたものであっても良く、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＦＴＯなどであっても良い。さらに、第２電極４０…は、例えば、その材質が金や白金などであっても薄膜であれば、その機能を果たすことができる。
【００３６】
エレクトロクロミック組成物層５０は、例えば、第１基板１０及び第２基板３０に対して略垂直方向に貫通する細孔５１ａ…を有する多孔質体５１と、多孔質体５１の細孔５１ａ…内に導入されたエレクトロクロミック組成物５２と、などを備えて構成される。
【００３７】
多孔質体５１は、第１基板１０と第２基板３０との間に、一定の体積で、エレクトロクロミック組成物５２を保持する役割を有する。すなわち、多孔質体５１は、エレクトロクロミック組成物５２を含むことによって、エレクトロクロミック組成物５２を第１基板１０と第２基板３０との間で支えるとともに、多孔質体５１の厚みによって、エレクトロクロミック組成物５２の量を均一に制御するスペーサの役割を有する。
【００３８】
多孔質体５１の厚みは、特に限定されるものではないが、好ましくは１０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜２００μｍに設定することによって、エレクトクロミック組成物５２の表示機能を効果的に発現させることができる。
【００３９】
多孔質体５１の細孔５１ａのサイズは、特に限定されるものではないが、例えば、図２に示すように、画素６０のサイズよりも小さいのが好ましい。すなわち、例えば、図２に示すように、細孔５１ａの形状が円形であるとともに、画像６０の形状（図２においては一点破線で示す）が正方形である場合は、多孔質体５１の細孔５１ａの直径（孔径）は、画素６０の幅（すなわち、第１電極２０の幅や第２電極４０の幅）よりも小さいのが好ましい。
無論、細孔５１ａの形状は、円形に限ることはなく、矩形などの多角形であっても良い。また、画素６０の形状は正方形に限ることはなく、その他の多角形であっても良いし、円形であっても良い。
【００４０】
例えば、多孔質体５１の細孔５１ａのサイズが大きい場合（具体的には、例えば、孔径が画素６０の幅の１／５以上である場合）、或いは、例えば、多孔質体５１の細孔５１ａ，５１ａ同士の間の距離が短い場合（具体的には、例えば、開孔率が５０％以上である場合）、エレクトロクロミック表示デバイス１００による表示画像は、高濃度で、コントラストが高い画像となる。一方、多孔質体５１の細孔５１ａのサイズが小さい場合（具体的には、例えば、孔径が画素６０の幅の１／５０以下である場合）、或いは、例えば、多孔質体５１の細孔５１ａ，５１ａ同士の間の距離が長い場合（具体的には、例えば、開孔率が２０％以下である場合）、エレクトロクロミック表示デバイス１００による表示画像は、解像力の高い、鮮鋭度に優れたクリアな画像となる。
【００４１】
多孔質体５１の材質は、上述した厚みや形状を有するものとすることができるのであれば、特に限定されるものではなく、無機材料及び有機材料の何れも用いることができる。
【００４２】
好ましい材質としては、例えば、電気的に絶縁性の無機材料としてアルミナ（特に陽極酸化アルミナ）、シリカ、酸化ジルコニウム、ＳｉＣ、ガラス等、電気的に絶縁性の有機材料及び高分子物質としてテフロン（米国デュポン社の登録商標）、ナイロン、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート等、半導体を含む金属酸化物材料としてＴｉＯ２、ＳｒＴｉＯ３、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＩｎＳｎＯＸ、Ｎｂ２Ｏ３、ＷＯ３、ＣｕＯ、ＣｏＯ２、ＭｎＯ２、Ｖ２Ｏ５等、化合物半導体を含む金属カルコゲナイド及び他元素複合化合物としてＣｄＳ、ＺｎＳ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＦｅＳ２、ＰｂＳ、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＳｅ等に代表される化合物半導体、ペロブスカイト構造を有する化合物や複合化合物等、金属及び半金属材料として金、白金、銀、銅、クロム、亜鉛、錫、チタン、タングステン、アルミニウム、ニッケル、鉄、シリコン、ゲルマニウム等、炭素材料としてグラファイト、グラシーカーボン、ダイヤモンド等、などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４３】
多孔質体５１は、単一の材料から構成されていても良く、複数の材料から構成されていても良い。複数の材料から構成される場合は、細孔５１ａ…の壁部分とその他の部分、細孔５１ａ…の上部と下部、といったように部分毎に材料を変えて構成しても良い。
多孔質体５１の細孔５１ａ…の内部の少なくとも一部（多孔質体５１の細孔５１ａ…の壁）を構成している材料は、絶縁体材料又は半導体材料が好ましい。具体的には、金属のカルコゲナイド（例えば、酸化物、硫化物、セレン化物など）、シリコンが好ましく、金属酸化物がより好ましく、アルミニウム、アルミナ、所定の繊維（例えば、テフロン、ナイロン（米国デュポン社の登録商標）、ポリエステルなど）が最も好ましい。
【００４４】
多孔質体５１の作成方法は、上述した厚みや形状を有するものとすることができるのであれば、特に限定されるものではない。
【００４５】
好ましい作成方法の一例として、例えば、量産のために、広い面積にわたって細孔ピッチを制御しながら作成する方法、具体的には、例えば、化学反応において、イオンや分子の拡散及び輸送が関わる自己組織化反応を制御することで多孔質体５１を作成する方法が挙げられる。この自己組織化によって規則的細孔配列を持つ多孔質体５１（多孔性ナノ構造体、多孔質膜）を作成する方法としては、下記に示すような公知の技術を応用することができる。
公知の技術としては、例えば、（１）陽極電解酸化によって作成される陽極酸化アルミナ（例えば、Science,268,1466(1995)）、（２）ダイヤモンドフィルム上にポーラスアルミナ膜を鋳型として置いてプラズマエッチングを行い、その後、ソフトエッチング（例えば、リン酸によるソフトエッチング等）によりポーラスアルミナ膜を溶かすことによって作成されるダイヤモンド多孔性ナノ構造体（例えば、Advanced Materials,12,444(2000)）、（３）転写によって作成される金属多孔性構造体（例えば、特開平６−２００３７８号公報）、（４）スパッタリング法によって基板上にアルミニウムシリコン混合膜を成膜し、混合膜中のアルミニウム領域（アルミニウムを含む柱状構造体領域）のみを選択的にエッチング（エッチング法としては、アルミニウムのみを選択的に溶解する酸やアルカリを用いたウエットエッチングが好ましい。）することによって作成されるシリコン多孔質膜（例えば、特開平８−１８６２４５号公報）、（５）自己組織化により作製した陽極酸化アルミナを用いて、細孔の凹凸構造をポリメタクリル酸メチルなどの重合体に一度転写した後、転写体上にゾルゲル反応などにより無機金属酸化物の層を形成させることによって作成される各種材料からなる多孔性ナノ構造体（例えば、特開平６−３２６７５号公報）、（６）ブロック共重合体を利用して、数十ナノメートル間隔で膜方向に垂直に配向したミクロ相分離構造を形成することによりミクロ相分離構造膜を作成し、例えばシリンダー部分を溶解することによって作成される多孔質膜（例えば、特開２００４−１２４０８８号公報、特開２００５−３１４５２６号公報）、（７）高分子、金属、プラスチックなどに選択的エッチングにより細孔を形成することによって作成される多孔質膜、若しくは、作成された多孔質膜を鋳型として用い、他の高分子、金属、プラスチックなどに転写することによって作成される多孔質膜、などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４６】
また、好ましい作成方法の一例として、例えば、スクリーン印刷法やフォトリソグラフィー法を用いて、適宜、格子状などに形成された多孔質体５１を作成する方法が挙げられる。
【００４７】
スクリーン印刷法による場合は、細孔５１ａ，５１ａ同士の間の距離に制限（およそ３０μｍ以上）があるとともに、開孔率に制限があるが、上述した厚みや形状を有する多孔質体５１を作成することができる。
好ましい材料としては、エレクトロクロミック組成物５２は極性溶剤を構成成分としていることから、その極性溶剤に対して耐性のあるものが良く、例えば、ガラスペーストや極性溶剤耐性のある熱硬化性樹脂などを用いることができる。ガラスペーストとしては、例えば、旭硝子株式会社製ＡＰ誘電体ペーストＡＰ５３４６Ｇ，ＡＰ５６９５ＢＤ、日本電気硝子株式会社製ガラスペーストＰＬＳ−３１２４、日本電気硝子株式会社製粉末ガラスＬＳ−０２４１などが挙げられるが、これに限定されるものではない。極性溶剤耐性のある熱硬化性樹脂としては、例えば、１液性のエポキシ樹脂（具体的には、例えば、株式会社スリーボンド製スリーボンド２２００シリーズのうち、２２１７，２２１７Ｂ，２２１９Ｄなど）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４８】
フォトリソグラフィー法による場合は、微細な構造を有する多孔質体５１を作成することができる。
好ましい材料としては、上述のとおり極性溶剤に対して耐性のあるものが良く、具体的には、例えば、アスペクト比の高い多孔質体５１を、１回露光で得ることができる東京応化工業株式会社製ＭＥＭＳ用永久レジストＴＭＭＲＳ−２０００などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４９】
また、多孔質体５１は、上述した厚みや形状を有するものであれば、市販のものであっても良い。市販の多孔質体５１としては、例えば、Whatman社製アノディスクメンブレン
フィルタとして入手できる酸化アルミニウムによるメンブレンフィルタ（厚み：６０μｍ、孔径：０．２μｍ，０．１μｍ，０．０２μｍ）、ミリポア社製オム二ポアメンブレン（厚み：８０μｍ，１００μｍ、孔径：０．１μｍ，０．２μｍ，０．４５μｍ，１．０μｍ，５μｍ，１０μｍ）、ミリポア社製ナイロンネットフィルタ（厚み：５５μｍ、目開き（糸と糸との間の隙間の大きさ）：１１μｍ，２０μｍ，４１μｍ，６０μｍ，８０μｍ）、ミリポア社製アイソポアメンブレン（厚み：１０μｍ、孔径：０．０５μｍ，０．１μｍ，０．２２μｍ，０．４μｍ，０．６μｍ，０．８μｍ，１．２μｍ，２μｍ，３μｍ，５μｍ，８μｍ，１０μｍ，１２μｍ）、日東電工株式会社製超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムサンマップ（厚み：１００μｍ，２００μｍ、孔径：１７μｍ）、Sefar Inc.製ＮＹＴＡＬ（ナイロンメッシュクロス）ＮＹ−２０ＨＣ（厚み５５μｍ、目開き：２０μｍ），２１Ｔ−５３（厚み１００μｍ、目開き：53μｍ），ＡＳＴＭ２７０−５３（厚み６０μｍ、目開き：５３μｍ），ＮＹ５−ＨＣ（厚み１００μｍ、目開き：５μｍ），ＮＹ１−ＨＤ（厚み７５μｍ、目開き：１μｍ）、Sefa Inc.製ＰＥＴＥＸ（
ポリエステルメッシュクロス）ＰＥＴ５１ＨＣ（厚み６０μｍ、目開き：５１μｍ），ＰＥＴ２４（厚み７０μｍ、目開き：２４μｍ），ＰＥＴ１１ＨＣ（厚み６０μｍ、目開き：１１μｍ）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５０】
エレクトロクロミック組成物５２は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体としてのロイコ染料５２ａと、を含んでいる。
そして、エレクトロクロミック組成物５２には、第１電極２０…と第２電極４０…との間の消去のための通電時にロイコ染料５２ａを吸着する吸着剤５３が添加されている。
また、エレクトロクロミック組成物５２に添加可能な成分としては、例えば、エレクトロクロミック表示デバイス１００の表示品質の劣化を抑制するための化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）と、エレクトロクロミック組成物５２の物性（例えば、増粘など）を調整するためのポリマー化合物と、ロイコ染料５２ａの発色を促すためのヒンダードフェノール類と、などが挙げられる。
【００５１】
エレクトロクロミック組成物５２は、エレクトロクロミック表示デバイス１００の表示にかかる発色及び消色の機能を有する。
具体的には、エレクトロクロミック組成物５２は、第１電極２０…と第２電極４０…との間の通電によって発色し、発色のための通電とは逆方向の通電によって、又は、発色のための通電を遮断することによって消色する。
エレクトロクロミック組成物５２は、流動性があれば良く、例えば、低粘度の液体状であっても良いし、高粘度のペースト状であっても良いし、流動性の小さいゲル状であっても良い。
【００５２】
エレクトロクロミック組成物５２の構成成分であるロイコ染料５２ａは、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体であり、フェノール性化合物などの顕色剤、酸性物質、電子受容性物質によって発色する化合物である。
ロイコ染料５２ａとしては、例えば、部分骨格にラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド構造を有する実用上無色となりうる化合物などが挙げられる。具体的には、例えば、トリアリルメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５３】
ロイコ染料５２ａは、前記化合物の中から適宜選択することによって、各種カラーの発色を行うことができる。したがって、ロイコ染料５２ａを用いたエレクトロクロミック表示デバイス１００の表示色は、ロイコ染料５２ａによって適宜選択することができる。具体的には、例えば、ブラックに発色するロイコ染料５２ａを用いる場合は、白黒及びグレー表示が可能となる。
【００５４】
ロイコ染料５２ａの配合量は、ロイコ染料５２ａの溶解度に依存するため、一概に表すことは難しいが、ロイコ染料５２ａは、発色のために充分な量が配合されている必要がある。溶解度が小さいロイコ染料５２ａの場合は、必要な量が含まれるように、例えば、各画素６０に対応するエレクトロクロミック組成物層５０（多孔質体５１）の体積を大きくするなどして、ロイコ染料５２ａの配合量を調節すると良い。
例えば、ロイコ染料５２ａが下記の式（１７）で表される化合物、下記の式（１８）で表される化合物及び下記の式（２０）で表される化合物であれば、配合量は、エレクトロクロミック組成物５２全体に対して３〜４０重量％とすることができる。
【００５５】
以下に、ロイコ染料５２ａの例を、その発色によって分類して示すが、これらは例示であり、ロイコ染料５２ａを限定するものではない。
【００５６】
下記の式（７）及び式（８）は、イエローに発色するロイコ染料５２ａである。
【化７】
0005501587.tif 000008
【００５７】
下記の式（９）〜式（１１）は、マゼンダに発色するロイコ染料５２ａである。
【化８】
0005501587.tif 000009
【００５８】
下記の式（１２）〜式（１５）は、シアンに発色するロイコ染料５２ａである。
【化９】
0005501587.tif 000010
【００５９】
下記の式（１６）及び式（１７）は、レッドに発色するロイコ染料５２ａである。
【化１０】
0005501587.tif 000011
【００６０】
下記の式（１８）は、ブルーに発色するロイコ染料５２ａである。
【化１１】
0005501587.tif 000012
【００６１】
下記の式（１９）及び式（２０）は、ブラックに発色するロイコ染料５２ａである。
【化１２】
0005501587.tif 000013
【００６２】
エレクトロクロミック組成物５２の構成成分である支持電解質は、エレクトロクロミック組成物５２内を電流が流れ易くするための機能を有する。支持電解質は、一般に溶融塩と称する化合物を含む。支持電解質は、各化合物を単独で用いても良いし、複数を混合して用いても良い。
支持電解質は、エレクトロクロミック組成物５２全体の重量に対して、０．０１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、０．１〜２０重量％となるように添加することがより好ましい。
【００６３】
具体的には、支持電解質は、前記機能を有する化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、一般式が上記の式（５）で表される化合物及び／又は上記の式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
以下に、一般式が上記の式（５）で表される化合物と、上記の式（６）で表される化合物と、の例を示すが、これらは例示であり、支持電解質を限定するものではない。
一般式が上記の式（５）で表される化合物の具体例としては、例えば、ＮａＣｌＯ４、ＬｉＣｌＯ４、ＫＣｌＯ４、ＲｂＣｌＯ４、ＣｓＣｌＯ４、ＮＨ４ＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６などが挙げられる。
また、一般式が上記の式（６）で表される化合物の具体例としては、例えば、（ＣＨ３）４ＮＣｌＯ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣｌＯ４、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＣｌＯ４、（ＣＨ３）４ＮＢＦ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４、（ＣＨ３）４ＮＣｌ、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣｌ、（ＣＨ３）４ＮＢｒ、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢｒ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢｒ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＩ、Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）３ＮＣｌＯ４、Ｃ６Ｈ５（Ｃ２Ｈ５）３ＮＣｌＯ４、Ｃ８Ｈ１７（ＣＨ３）３ＮＣｌＯ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＰＦ６、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＰＦ６、（ＣＨ３）４ＮＣＦ３ＳＯ３、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣＦ３ＳＯ３などが挙げられる。
【００６５】
エレクトロクロミック組成物５２の構成成分である極性溶剤は、支持電解質を用い通電性を示す有機溶媒の少なくとも１種であり、ロイコ染料５２ａの発色、消色を電圧及び／又は電流の遮断によって行うことができるよう、通電を促進する機能を有する。また、極性溶剤は、エレクトロクロミック組成物５２にポリマー化合物を添加する場合に、そのポリマー化合物の溶剤としての機能も果たす。極性溶剤は、各種を単独で用いても良いし、適宜２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００６６】
以下に、好適な極性溶剤の例を示すが、これらは例示であり、極性溶剤を限定するものではない。
極性溶剤の具体例としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルフォキシド、γ-ブチロラクトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルなどが挙げられる。例示した極性溶剤は、何れもエレクトロクロミック組成物５２の構成成分として用いる極性溶剤として好ましいものであるが、特に好ましいものとしてはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
【００６７】
エレクトロクロミック組成物５２に添加される吸着剤５３は、例えば、酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムである。
吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）の添加の態様は、特に限定されるものではないが、エレクトクロミック組成物５２中に粉末で添加し、超音波やボールミル、ホモミキサーなどのホモジナイザーを用いて均一に分散し、エレクトロクロミック組成物５２溶液の分散液として用いることが好ましい。
【００６８】
吸着剤５３の添加量は、用いる酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムの活性度、粒径などにより異なる。
αアルミナのように表面積の小さい酸化アルミニウム、１０μｍ以上の粒径を有する大きな酸化アルミニウム、表面積の小さい水酸化アルミニウム、１０μｍ以上の粒径を有する水酸化アルミニウムは、ロイコ染料５２ａの吸着効果が小さく、十分な吸着動作を発現するためには、１グラムのロイコ染料５２ａに対して、０．５グラム〜５グラム、好ましくは１グラム〜３グラムの添加が好ましい。
また、γアルミナのように表面積の大きい酸化アルミニウム、１μｍ以下の粒径を有する小さい酸化アルミニウム、表面積の大きい水酸化アルミニウム、１μｍ以下の粒径を有する小さい酸化アルミニウムは、ロイコ染料５２ａの吸着効果が大きいため、１グラムのロイコ染料５２ａに対して、０．１グラム〜０．５グラムの添加で、十分な吸着動作を発現する。
また、薄層クロマトグラフィなどに用いられる活性アルミナの類は、数１０μｍの粒径を有する大粒子であっても、１グラムのロイコ染料５２ａに対して、０．１グラム〜０．５グラムの添加で、十分な吸着動作を発現する。
【００６９】
ロイコ染料５２ａを吸着する吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）は、化成品にて容易に入手できる。
以下に、好適な市販の吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）の例を示すが、これらは例示であり、吸着剤５３を限定するものではない。
市販の吸着剤５３の具体例としては、例えば、メルク社製薄層クロマト用酸化アルミニウム６０ＧＮｅｕｔｒａｌ（粒径４μｍ〜５０μｍ）、日本軽金属製ローソーダアルミナＬＳ２３５（粒径０．４７μｍ），活性アルミナＣ２００（粒径４．４μｍ），水酸化アルミニウムＢ１４０３（粒径１．５μｍ）、住友化学製γアルミナＫＣ５０１（粒径１μｍ）などが挙げられる。
【００７０】
エレクトロクロミック組成物５２に添加される化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）は、ロイコ染料５２ａの発色、消色の繰り返し動作に伴うエレクトロクロミック表示デバイス１００の表示品質の劣化を抑制する機能を有する、白色の化合物である。
これらの化合物の添加量は、ロイコ染料５２ａの含有量に対して、１〜２０重量％となるように添加することが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、５〜２０重量％となるように添加することが好ましい。
【００７１】
以下に、これらの化合物の例を示すが、これらは例示であり、これらの化合物を限定するものではない。
【００７２】
下記の式（２１）〜式（３５）は、一般式が上記の式（１）で表される化合物の例である。
【化１３−１】
0005501587.tif 000014
【化１３−２】
0005501587.tif 000015
【化１３−３】
0005501587.tif 000016
【００７３】
下記の式（３６）〜式（５１）は、一般式が上記の式（２）で表される化合物の例である。
【化１４−１】
0005501587.tif 000017
【化１４−２】
0005501587.tif 000018
【化１４−３】
0005501587.tif 000019
【００７４】
下記の式（５２）及び（５３）は、一般式が上記の式（３）で表される化合物の例である。
【化１５】
0005501587.tif 000020
【００７５】
下記の式（５４）〜（５６）は、一般式が上記の（４）で表される化合物の例である。
【化１６】
0005501587.tif 000021
【００７６】
エレクトロクロミック組成物５２には、一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物に代えて、一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物を添加しても良い。
一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物は、ロイコ染料５２ａの発色、消色の繰り返し動作に伴うエレクトロクロミック表示デバイス１００の表示品質の劣化を抑制する機能を有する化合物である。
【化１７】
0005501587.tif 000022
【００７７】
ここで、式（５７）中のＭ３は、周期律表１５族の元素であって、窒素を含まない。式（５７）中のＲ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、置換基を有するアリル基又は置換基を有さないアリル基であって、互いに同一でも異なっていても良い。
式（５８）中のＲ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基及びアルコキシカルボニル基の中から選択される基を表す。ただし、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、すべてが同時に水素原子であることはない。隣り合うＲ１８とＲ１９は、互いに縮合し、５員又は６員の縮合環を形成しても良い。隣り合うＲ２０とＲ２１は、互いに縮合し、５員又は６員の縮合環を形成しても良い。
式（５９）中のＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基及びアルコキシカルボニル基の中から選択される基を表す。ただし、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、すべてが同時に水素原子であることはない。隣り合うＲ２２とＲ２３及び隣り合うＲ２４とＲ２５は、一方又は両方が５員又は６員の縮合環を形成する。隣り合うＲ２２とＲ２３及び隣り合うＲ２４とＲ２５の一方が縮合環を形成する場合は、他方の２つの基は、共に水素原子である。
【００７８】
一般式が上記の式（５７）で表される化合物の添加量は、ロイコ染料５２ａの含有量に対して、１〜５０重量％となるように添加することが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、１０〜５０重量％となるように添加することがより好ましい。
また、一般式が上記の式（５８）で表される化合物及び／又は上記の式（５９）で表される化合物の添加量は、ロイコ染料５２ａの含有量に対して、１〜２０重量％とすることが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、５〜２０重量％とすることがより好ましい。
【００７９】
以下に、これらの化合物の例を示すが、これらは例示であり、これらの化合物を限定するものではない。
【００８０】
下記の式（６０）〜式（６６）は、一般式が上記の式（５７）で表される化合物の例である。
【化１８−１】
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【化１８−２】
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【００８１】
下記の式（６７）〜式（７２）は、一般式が上記の式（５８）で表される化合物の例である。
【化１９−１】
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【化１９−２】
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【００８２】
下記の式（７３）〜式（７７）は、一般式が上記の式（５９）で表される化合物の例である。
【化２０】
0005501587.tif 000027
【００８３】
エレクトロクロミック組成物５２に添加されるポリマー化合物は、エレクトロクロミック組成物５２の粘度を高め、その取り扱いを容易にする機能を有する。ポリマー化合物は各種を単独で用いても良いし、適宜２種類以上を組み合わせて用いても良い。
ポリマー化合物は、エレクトロクロミック組成物５２の粘度を高めるために用いるが、この場合のエレクトロクロミック組成物５２の性状は、低粘度の液体状、高粘度のペースト状、流動性の小さいゲル状、とすることができる。
ポリマー化合物の好ましい配合量は、エレクトロクロミック組成物５２全体の重量に対して、０．１〜８０重量％とすることが好ましい。
【００８４】
以下に、好適なポリマー化合物の例を示すが、これらは例示であり、ポリマー化合物を限定するものではない。
ポリマー化合物の具体例としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、又は、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンスルフィドの繰返し単位を有する高分子、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリビニルブチラールのごときポリビニルホルマールなどが挙げられる。特に好ましいものとしては、ポリビニルブチラール、ポリフッ化ビニリデンが挙げられる。
【００８５】
エレクトロクロミック組成物５２に添加されるヒンダードフェノール類は、表示発色を効果的に促す機能を有する。ヒンダードフェノール類は各種を単独で用いても良いし、適宜２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００８６】
以下に、好適なヒンダードフェノール類の例を示すが、これらは例示であり、ヒンダードフェノール類を限定するものではない。
ヒンダードフェノール類の具体例としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２´−ジヒドロキシビフェニル、４，４´−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４´−シクロへキシリデンジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３´，４´−ジメチルフェニルスルホン、４−（４´−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４´−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−（４´−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−（４´−ヒドロキクミル）ベンゼン、４，４´−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−(３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル)−４−メチルフェニルアクリレート、２−[１−(２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル)エチル]-４，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、２，２´−メチレンビス(６−ｔｅｒｔ-ブチル−４−メチルフェノール)、４，４´−ブチリデンビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール)、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスペンなどが挙げられる。
【００８７】
また、以下に、好適な市販のヒンダードフェノール類の例を示すが、これらは例示であり、ヒンダードフェノール類を限定するものではない。
市販のヒンダードフェノール類（酸化防止剤）の具体例としては、例えば、住友化学社製のスミライザーＧＰ，スミライザーＭＤＰ，スミライザーＷＸＲ，スミライザーＧＡ８０、チバスペシャリティケミカルズ社製のＩｒｇａｎｏｘ２４５，Ｉｒｇａｎｏｘ２５９，Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２，Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５ＦＦ，Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８などを挙げることができる。
【００８８】
例示したヒンダードフェノール類は、何れもエレクトロクロミック組成物５２に添加するヒンダードフェノール類として好ましいものであるが、特に好ましいものとしては、２，２´−メチレンビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール)、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスペン（スミライザーＧＰ）を挙げることができる。
【００８９】
以上に説明したエレクトロクロミック組成物５２は、一例であり、その他にも電気化学的な発色が可能な組成物であれば、これを多孔質体５１に含ませたものをエレクトロクロミック組成物層５０として用いることが可能である。
【００９０】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの製造方法＞
エレクトロクロミック表示デバイス１００の製造方法は、以下の［１］〜［６］の工程を含む。
【００９１】
［１］第１基板準備工程
第１基板準備工程は、第１基板１０を準備する工程である。
【００９２】
［２］第１の蒸着工程
第１の蒸着工程は、第１基板１０の片方の面に第１電極２０…を設ける工程である。第１電極２０…は、公知の蒸着法、メッキ法、スパッタ法などによって成膜され、次いで、フォトリソグラフィー法によってパターニングされ、次いで、エッチング法によって縞状に形成される。
【００９３】
［３］第２基板準備工程
第２基板準備工程は、第２基板３０を準備する工程である。
【００９４】
［４］第２の蒸着工程
第２の蒸着工程は、第２基板３０の片方の面に第２電極４０…を設ける工程である。第２電極４０…は、公知の蒸着法、メッキ法、スパッタ法などによって成膜され、次いで、フォトリソグラフィー法によってパターニングされ、次いで、エッチング法によって縞状に形成される。
【００９５】
［５］多孔質体設置工程
多孔質体設置工程は、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２基板４０…が形成された第２基板２０と、の間に多孔質体５１を設置する工程である。
具体的には、例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板２０と、の間に、前述の材料（例えば、ミリポア社製ナイロンネットフィルタ（厚み：５５μｍ、目開き：１１μｍ））を挟みこむことによって、多孔質体５１を形成する。
或いは、例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０及び／又は第２電極４０…が形成された第２基板２０における電極が形成された面に、ガラスペースト（例えば、日本電気硝子株式会社製ガラスペーストＰＬＳ−３１２４）などをスクリーン印刷することによって、多孔質体５１を設置する。
或いは、例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０及び／又は第２電極４０…が形成された第２基板２０における電極が形成された面に、例えば、東京応化工業株式会社製ＭＥＭＳ用永久レジストＴＭＭＲＳ−２０００をスピナーなどによって付与し、次いで、所定のマスクを用いて、フォトリソグラフィー法によりパターン状に立体成形することによって多孔質体５１を形成して設置する。
【００９６】
［６］貼りあわせ工程
貼りあわせ工程は、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板２０と、を電極を内側にして貼りあわせ、所定の添加物（吸着剤５３、化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）、ポリマー化合物、ヒンダードフェノール類など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を封入する工程である。なお、エレクトロクロミック組成物５２には、一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物に代えて、一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物を添加しても良い。
具体的には、例えば、所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を多孔質体５１に浸み込ませてエレクトロクロミック組成物層５０を形成させ、このエレクトロクロミック組成物層５０の両面に、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板３０と、貼りあわせる。
或いは、例えば、一方の基板（例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０）に設置された多孔質体５１に所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を浸み込ませてエレクトロクロミック組成物層５０を形成させ、このエレクトロクロミック組成物層５０に他方の基板（例えば、第２電極４０…が形成された第２基板３０）を貼りあわせる。
或いは、例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板３０と、を多孔質体５１が設置された状態で貼りあわせ、多孔質体５１が設置された２枚の基板間の空隙に、所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を、ピペット等を用い注入する。
或いは、例えば、第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板３０と、を多孔質体５１が設置された状態で貼りあわせ、多孔質体５１が設置された２枚の基板間の空隙に、ガラスキャピラリなどを別途あらかじめ形成しておき、所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を、そのガラスキャピラリなどを用いて多孔質体５１内へと吸引することによって封入する。
【００９７】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの駆動方法＞
エレクトロクロミック表示デバイス１００は、例えば、パッシブマトリックス駆動によって、以下のように駆動される。
【００９８】
エレクトロクロミック表示デバイス１００の各画素６０は、第１電極２０…と第２電極４０…とによって挟まれたエレクトロクロミック組成物層５０によって構成される。
エレクトロクロミック表示デバイス１００の発色は、第１電極２０…と第２電極４０…との間に通電することによってエレクトロクロミック組成物５２に通電すると、エレクトロクロミック組成物層５０と第２電極４０…との界面（第２電極４０…の表面）にてエレクトロクロミック組成物５２が電気化学的な変化を起こすことによって行われる。また、エレクトロクロミック表示デバイス１００の消色は、発色のための通電とは逆方向の通電によって、或いは、発色のための通電を遮断して放置することによって行われるが、発色のための通電とは逆方向の通電の方が、速やかに消去動作を実施することができる。
エレクトロクロミック表示デバイス１００の発色濃度は、通電する電気量（通電量）によって任意に調整することができる。さらに、通電は、電流の連続的な供給によっても、電流の間歇的な供給によっても可能である。電流の間歇的な供給とは、例えば、パルスによる駆動を指す。一方、エレクトロクロミック表示デバイス１００の発色は、通電の遮断によっても消色するが、電子ペーパーとして利用する場合には、発色を維持する必要がある。エレクトロクロミック表示デバイス１００の表示の維持は、例えば、表示のために供給した電流よりも小さい電流の供給によって行うことができる。例えば、連続的な電流の供給であれば、発色の維持は、電圧又は電流を発色時の半分以下にして行うことができる。また、間歇的な電流の供給、すなわち、パルス駆動であれば、発色の維持は、例えば、通電期間を発色時よりも短くしたり、パルスの強度、幅、又は間隔を発色時よりも小さくしたりして行うことができる。
【００９９】
ここで、エレクトロクロミック組成物５２を多孔質体５１の細孔５１ａに導入すると、表示デバイスは、画素６０，６０間のクロストークによる表示性能の低下が抑制されるとともに、表示のメモリ性を有することになる。
具体的には、エレクトロクロミック組成物５２を多孔質体５１に含浸して、多孔質体５１の細孔５１ａ…内にエレクトロクロミック組成物５２を導入した場合、エレクトロクロミック組成物５２内のロイコ染料５２ａは、例えば、図３に示すように、多孔質体５１の細孔５１ａ…内からエレクトロクロミック組成物層５０と第２電極４０との界面（第２電極４０の表面）の表示領域へと移動して発色し、エレクトロクロミック組成物層５０と第２電極４０との界面（第２電極４０の表面）から多孔質体５１の細孔５１ａ…内へと移動して消色する。したがって、本発明においては、ロイコ染料５２ａによる第２電極４０の表面からの離脱は、ロイコ染料５２ａが多孔質体５１の細孔５１ａ…内へと移動しないと達成できないため、本発明におけるロイコ染料５２ａは、多孔質体５１を利用しない表示デバイスのロイコ染料５２ａと比較して、第２電極４０の表面からの離脱に時間がかかる。
したがって、ロイコ染料５２ａを即座に第２電極４０の表面から離脱させて消色するためには、発色のための通電とは逆方向の通電を行う必要がある。
【０１００】
吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）が添加されていないエレクトロクロミック組成物５２を使用する従来の表示デバイスでは、消去のための通電の通電量を厳密に制御する必要があった。これは、消去のための通電によって、ロイコ染料５２ａがエレクトロクロミック組成物層５０と第１電極２０との界面（第１電極２０の表面）へと移動して発色してしまい、結果として表示が消去されないことがあるからである。
【０１０１】
これに対して、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００においては、従来の表示デバイスのように消去のための通電の通電量を厳密に制御しなくても、消去のための通電時には、ロイコ染料５２ａは吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）に吸着されるため、ロイコ染料５２ａがエレクトロクロミック組成物層５０と第１電極２０との界面（第１電極２０の表面）へと移動して発色してしまうことを防止することができる。
具体的には、ロイコ染料５２ａは溶液中で分極している。吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）は、比表面積が大きく吸着能力が高いという特徴を有するとともに、表面が分極している。発色表示のための通電においては、第２電極４０は正帯電することから、電子供与性であるロイコ染料５２ａは、電子を第２電極４０に供与して発色し、表示を行う。一方、消去のための通電では、表示と反対方向に通電を行うため、第２電極４０は負帯電する。ロイコ染料５２ａは、その負帯電した第２電極４０から電子を受容して消色し、発色は消去される。そして、無色となったロイコ染料５２ａは、第１電極２０の方向へ移動するが、高い吸着能力を有するとともに表面が分極した吸着剤５３の存在によって、第１電極２０へは到達せずに、吸着剤５３へと移動して、捕捉吸着される。これにより、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００においては、消去のための通電時に、ロイコ染料５２ａが、エレクトロクロミック組成物層５０と第１電極２０の界面（第１電極２０の表面）に移動して発色することを防止することができる。
【０１０２】
＜実施例１＞
以下に、具体的な実施例によって本発明（第１の実施の形態）を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０３】
（エレクトロクロミック表示デバイスの作成）
第２基板３０として、０．７ｍｍ厚の矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面（下面）に、第２電極４０…としてＩＴＯをスパッタ形成した。スパッタされたＩＴＯは、膜厚２００ｎｍ、表面抵抗１０Ω／□であった。スパッタ形成されたＩＴＯを、フォトリソグラフィー法を用いて、ストライプ幅０．４２ｍｍ、ピッチ０．４５ｍｍとして、ストライプ状に、パターン形成した。
同様に、第１基板１０として、矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面（上面）に、第１電極２０…としてＩＴＯをスパッタ形成した。スパッタされたＩＴＯは、膜厚２００ｎｍ、表面抵抗１０Ω／□であった。スパッタ形成されたＩＴＯを、フォトリソグラフィー法を用いて、ストライプ幅０．４２ｍｍ、ピッチ０．４５ｍｍとして、１２８ラインのストライプ状に、パターン形成した。
【０１０４】
次いで、第１電極２０…と第２電極４０…との間に多孔質体５１として、矩形状のSefar Inc.製ＰＥＴＥＸ（ポリエステルメッシュクロス）ＰＥＴ５１ＨＣを挟み、第１電極２０…が、第２電極４０…に対して直交する形で重ね合わせた。そして、第１電極２０…と第２の電極４０…の直交部が画素６０…となるように調整し、４つの側面（厚さ方向に平行する面）のうちの３つを接着剤（例えば、熱硬化性のエポキシ）で接着封止した。
【０１０５】
次いで、接着剤未接着部分から、ピペットを用いて所定の添加物（吸着剤５３、化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）、ポリマー化合物、ヒンダードフェノール類など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２（以下、「エレクトロクロミック組成物Ａ」と呼ぶ）を注入し、４つの側面（厚さ方向に平行する面）のうちの接着剤未接着部分を接着剤で接着封止した。そして、第１基板１０の下面に２００μｍ厚のホワイトペットを貼り付け、エレクトロクロミック表示デバイス１００（以下、「表示デバイスＡ」と呼ぶ）を作成した。
【０１０６】
比較のために、吸着剤５３が添加されていないエレクトロクロミック組成物を２種類用意し、それぞれを用いて、表示デバイスＡと同様にして、エレクトロクロミック表示デバイスを作成した。
以下、吸着剤５３が添加されていないエレクトロクロミック組成物を、「エレクトロクロミック組成物Ｂ」、「エレクトロクロミック組成物Ｃ」と呼び、エレクトロクロミック組成物Ｂを備えるエレクトロクロミック表示デバイスを「表示デバイスＢ」と呼び、エレクトロクロミック組成物Ｃを備えるエレクトロクロミック表示デバイスを「表示デバイスＣ」と呼ぶ。
【０１０７】
エレクトロクロミック組成物Ａの組成は、
ロイコ染料（上記の式（２０））４００ｍｇ、
一般式が上記の式（１）で表される化合物（上記の式（２１）；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン）４０ｍｇ、
一般式が上記の式（３）で表される化合物（上記の式（５２）；コハク酸イミド）４０ｍｇ、
ヒンダードフェノール類（住友化学社製のスミライザーＧＰ）２０ｍｇ、
一般式が上記の式（６）で表される化合物（（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４）４０ｍｇ、
極性溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）１．０ｇ、
ポリマー化合物（ポリビニルブチラール；積水化学製エスレックＢＨ３）５０ｍｇ、
吸着剤５３（酸化アルミニウム；日本軽金属製活性アルミナＣ２００）１００ｍｇである。
【０１０８】
エレクトロクロミック組成物Ｂの組成は、
ロイコ染料（上記の式（２０））４００ｍｇ、
一般式が上記の式（１）で表される化合物（上記の式（２１）；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン）４０ｍｇ、
一般式が上記の式（３）で表される化合物（上記の式（５２）；コハク酸イミド）４０ｍｇ、
ヒンダードフェノール類（住友化学社製のスミライザーＧＰ）２０ｍｇ、
一般式が上記の式（６）で表される化合物（（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４）４０ｍｇ、
ポリマー化合物（ポリビニルブチラール；積水化学製エスレックＢＨ３）５０ｍｇ、
極性溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）１．０ｇである。
【０１０９】
エレクトロクロミック組成物Ｃの組成は、
ロイコ染料（上記の式（２０））４００ｍｇ、
一般式が上記の式（６）で表される化合物（（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４）４０ｍｇ、
極性溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）１．０ｇ、
ポリマー化合物（ポリビニルブチラール；積水化学製エスレックＢＨ３）５０ｍｇである。
【０１１０】
（表示動作）
表示デバイスＡ、表示デバイスＢ、表示デバイスＣのそれぞれに、パターン作製回路を接続した。そして、電圧２．０Ｖを印加し、パッシブマトリックス駆動表示によって、２値の表示パターンを形成した。すなわち、表示デバイスＡ、表示デバイスＢ、表示デバイスＣのそれぞれについて、パッシブマトリックス回路の駆動により、第１電極２０と第２電極４０の交差する部分（画素６０）の第２電極４０の表面部分を中心として、ブラック色素を生成させ、ブラックのパターンを得た。
【０１１１】
（消去動作）
ブラックのパターンが表示された表示デバイスＡ、表示デバイスＢ、表示デバイスＣのそれぞれに対し、電圧印加（通電）を止め、そのまま放置し、消去動作を実施した。
所定のタイミングで、２４０５型マイクロデンシトメーター（サカタインクスエンジアニリング）にて、最大反射濃度（ＯＤ値）を測定し、図４の結果を得た。
【０１１２】
表示されたブラックのパターンは、表示デバイスＡ、表示デバイスＢ、表示デバイスＣのいずれにおいても３分間の放置で大部分が消滅したが、３分間の放置では完全には消滅せず、わずかに残存することが分かった。完全に消滅するためには、７分間以上放置する必要があることが分かった。
【０１１３】
（表示−消去動作）
表示デバイスＡ、表示デバイスＢ、表示デバイスＣのそれぞれに、電圧２．０Ｖを印加して表示動作を実施し、その後、表示のための電圧印加とは逆方向に電圧２．０Ｖを印加し消去動作を実施した。この表示動作及び消去動作を１０００回繰り返した。
電圧印加の度に、２４０５型マイクロデンシトメーター（サカタインクスエンジアニリング）にて、最大反射濃度（ＯＤ値）を測定し、図５の結果を得た。
図５の「＋２．０Ｖ」は表示のための電圧印加を示し、「−２．０Ｖ」は消去のための電圧印加を示す。
【０１１４】
表示デバイスＡでは、繰り返し回数１回目において、表示されたブラックパターンが、消去のための電圧印加によって完全に消去されることが分かった。また、繰り返し回数３００回目においても、１０００回目においても、表示されるパターンの濃度は一定であり、そのパターンは、消去のための電圧印加によって完全に消去されることが分かった。
すなわち、表示デバイスＡは、消去のための電圧印加（通電）によって完全に表示を消去できるとともに、繰り返し使用しても性能が劣化しないことが分かった。
【０１１５】
表示デバイスＢでは、繰り返し回数１回目において、消去のための電圧印加によって、第１電極２０と第２電極４０の交差する部分（画素６０）の第２電極４０の表面部分を中心として、ブラック色素が生成し、ブラックのパターンが形成されてしまうことが分かった。また、繰り返し回数３００回目においても、１０００回目においても、表示されるパターンの濃度は一定であったが、消去のための電圧印加によって、第１電極２０側でパターンが形成され、結果として表示が消去されないことが分かった。
すなわち、表示デバイスＢは、繰り返し使用しても表示濃度は一定であるが、表示を消去することができないことが分かった。
【０１１６】
表示デバイスＣでは、繰り返し回数１回目において、消去のための電圧印加によって、第１電極２０と第２電極４０の交差する部分（画素６０）の第２電極４０の表面部分を中心として、ブラック色素が生成し、ブラックのパターンが形成されてしまうことが分かった。また、繰り返し回数が増加するにつれて、表示されるパターンの濃度が低下し、繰り返し回数１０００回目においては、パターンが表示されないことが分かった。これは、表示デバイスＣのエレクトロクロミック組成物Ｃには、一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は一般式が上記の式（２）で表される化合物並びに一般式が上記の式（３）で表される化合物及び／又は一般式が上記の式（４）で表される化合物が含有されていないことなどが原因であると考えられる。
すなわち、表示デバイスＣは、表示を消去することができないとともに、繰り返し使用すると表示濃度が低下してしまうことが分かった。
【０１１７】
以上説明した第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、第１基板１０と、第１基板１０の上面に設けられた第１電極２０…と、第１基板１０の上方に第１基板１０に対向して設けられ、透明な材料により形成された第２基板３０と、第２基板３０の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された第２電極４０…と、第１基板１０と第２基板３０との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層５０と、を備え、第１電極２０…と第２電極４０…との間の通電によって表示を実施するとともに、第１電極２０…と第２電極４０…との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するようになっている。そして、エレクトロクロミック組成物層５０は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与製染料前駆体としてのロイコ染料５２ａと、を含むエレクトロクロミック組成物５２を備え、エレクトロクロミック組成物５２には、消去のための通電時にロイコ染料５２ａを吸着する吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）が添加されている。
すなわち、消去のための通電時には、ロイコ染料５２ａは吸着剤５３に吸着されるため、ロイコ染料５２ａが表示電極（第２電極４０）と反対側の電極（第１電極２０）に移動して発色表示を形成してしまうことを防止することができる。したがって、表示のための通電とは逆方向に通電することによって表示を消去する際、通電量を厳密に制御しなくても、確実に表示を消去することができる。
【０１１８】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、エレクトロクロミック組成物５２には、上記の一般式（１）で表される化合物及び／又は上記の一般式（２）で表される化合物並びに上記の一般式（３）で表される化合物及び／又は上記の一般式（４）で表される化合物が添加されている。すなわち、エレクトロクロミック組成物５２には、ロイコ染料５２ａの発色、消色の繰り返し動作に伴うエレクトロクロミック表示デバイス１００の表示品質の劣化を抑制する機能を有する、白色の化合物が添加されているため、好適である。
【０１１９】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、エレクトロクロミック組成物５２には、ヒンダードフェノール類が添加されている。すなわち、エレクトロクロミック組成物５２には、ロイコ染料５２ａの発色を促すための化合物が添加されているため、好適である。
【０１２０】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、極性溶剤は、支持電解質を用い通電性を示す有機溶媒の少なくとも１種である。すなわち、エレクトロクロミック組成物５２は、ロイコ染料５２ａの発色、消色を電圧及び／又は電流の遮断によって行うことができるよう、通電を促進する機能を有する化合物を含んでいるため、好適である。
【０１２１】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、支持電解質は、上記の一般式（５）で表される化合物及び／又は上記の一般式（６）で表される化合物である。すなわち、エレクトロクロミック組成物５２は、エレクトロクロミック組成物５２内を電流が流れ易くするための機能を有する化合物を含んでいるため、好適である。
【０１２２】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、エレクトロクロミック組成物５２には、ポリマー化合物が添加されている。すなわち、エレクトロクロミック組成物５２には、エレクトロクロミック組成物５２の粘度を高め、その取り扱いを容易にする機能を有する化合物が添加されているため、好適である。
【０１２３】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、第１電極２０…は、並行して延びる複数の電極であり、第２電極４０…は、第１電極２０…と直交する方向に並行して延びる複数の透明電極によりなる透明表示電極であり、第１電極２０…と第２電極４０…とが立体交差する領域に画素が形成され、エレクトロクロミック組成物層５０は、第１基板２０…及び第２基板４０…に対して略垂直方向に貫通する細孔を有する多孔質体５１を備え、所定の添加物（吸着剤５３、化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）、ポリマー化合物、ヒンダードフェノール類など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２は、多孔質体５１の細孔内に導入されている。
すなわち、エレクトロクロミック組成物５２を多孔質体５１の細孔５１ａ…内に導入するだけで、緻密で煩雑な工程を経て形成される隔壁を備えなくても、画素６０，６０間のクロストークを抑えることができる。さらに、多孔質体５１に形成された細孔５１ａ…は、第１基板１０及び第２基板３０に対して略垂直方向に貫通しているため、細孔がランダムに形成された多孔質体を使用する場合と比較して、解像力やコントラストが高くなり、簡易な構成で、高い表示性能を有することができる。
【０１２４】
また、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００によれば、パッシブマトリックス駆動によって表示のための駆動をするようになっている。したがって、構造がシンプルなものとなって好適である。
【０１２５】
［第２の実施の形態］
次に、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００について説明する。
【０１２６】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの構成＞
なお、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００は、エレクトロクロミック組成物層５０を構成するエレクトロクロミック組成物５２に吸着剤５３が添加（分散）されておらず、その代わりに、吸着剤５３を含む吸着層７０が、第１電極２０…とエレクトロクロミック組成物層５０との間に備えられている点のみが、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００と異なる。したがって、異なる箇所のみについて説明し、その他の共通する部分は同一符号を付して説明する。
【０１２７】
図６は、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００を模式的に示す平面図（ａ）及び断面図（ｂ）である。
第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００は、例えば、第１基板１０と、第１電極２０…と、第２基板３０と、第２電極４０…と、エレクトロクロミック組成物層５０と、第１電極２０…とエレクトロクロミック組成物層５０との間に設けられた吸着層７０と、を備えて構成される。
【０１２８】
エレクトロクロミック組成物層５０は、例えば、細孔５１ａ…を有する多孔質体５１と、細孔５１ａ…内に導入されたエレクトロクロミック組成物５２と、などを備えて構成される。
【０１２９】
エレクトロクロミック組成物５２は、支持電解質と、極性溶剤と、電子供与性染料前駆体としてのロイコ染料５２ａと、を含んでいる。
そして、エレクトロクロミック組成物５２に添加可能な成分としては、例えば、エレクトロクロミック表示デバイス１００の表示品質の劣化を抑制するための化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）と、エレクトロクロミック組成物５２の物性（例えば、増粘など）を調整するためのポリマー化合物、ロイコ染料５２ａの発色を促すためのヒンダードフェノール類と、などが挙げられる。
【０１３０】
ここで、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００において、エレクトロクロミック組成物５２には、吸着剤５３は添加されていない。
なお、エレクトロクロミック組成物５２には、一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物に代えて、一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物を添加しても良い。
【０１３１】
吸着層７０は、例えば、第１電極２０…と第２電極４０…との間の消去のための通電時にロイコ染料５２ａを吸着する機能を有する。
吸着層７０は、例えば、第１電極２０…上に堆積されて、エレクトロクロミック組成物層５０と接している。
【０１３２】
吸着層７０は、例えば、吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）と、水溶性バインダーと、などにより構成されている。
具体的には、吸着層７０は、例えば、吸着剤５３や水溶性バインダーなどを水等の媒体中に均一に分散させて分散液を作成し、その分散液を第１電極２０…上に塗布して乾燥させることによって形成される。
【０１３３】
吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）は、特に限定されるものではないが、吸着効果等の観点から、γアルミナのように表面積の大きい酸化アルミニウム、１μｍ以下の粒径を有する小さい酸化アルミニウム、表面積の大きな水酸化アルミニウム、１μｍ以下の粒径を有する小さい水酸化アルミニウムを好ましく用いることができる。
【０１３４】
また、バインダーとして用いられる水溶性バインダーは、特に限定されるものではなく、例えば、デンプン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やメチルセルロース（ＭＣ）などのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）等を用いることができる。中でもポリビニルアルコールを好ましく用いることができる。
水溶性バインダーの添加量は、特に限定されるものではないが、吸着剤５３に対して、０．１〜３０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。水溶性バインダーの添加量が少なすぎると、塗布、形成された吸着層７０が、接触等で剥がれやすくなる等の物理的損傷を受けやすい。一方、水溶性バインダーの添加量が多すぎると、吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）の吸着効果を阻害する。また、水溶性バインダーの添加量が多すぎると、電気抵抗を高める原因となり、通電量の低下等、エレクトロクロミック表示デバイス２００の発色表示動作及び消去動作に、不都合な影響を与える。
【０１３５】
酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムは、化成品にて容易に入手できる。
以下に、好適な市販の酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムの例を示すが、これらは例示であり、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムを限定するものではない。
市販の吸着剤５３の具体例としては、例えば、メルク社製薄層クロマト用酸化アルミニウム６０ＧＮｅｕｔｒａｌ（粒径４μｍ〜５０μｍ）、日本軽金属製ローソーダアルミナＬＳ２３５（粒径０．４７μｍ），活性アルミナＣ２００（粒径４．４μｍ），水酸化アルミニウムＢ１４０３（粒径１．５μｍ）、住友化学製γアルミナＫＣ５０１（粒径１μｍ）などが挙げられる。
【０１３６】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの製造方法＞
エレクトロクロミック表示デバイス２００の製造方法は、以下の［１］〜［７］の工程を含む。
【０１３７】
［１］第１基板準備工程
第１基板準備工程は、第１基板１０を準備する工程である。
【０１３８】
［２］第１の蒸着工程
第１の蒸着工程は、第１基板１０の片方の面に第１電極２０…を設ける工程である。
【０１３９】
［３］第２基板準備工程
第２基板準備工程は、第２基板３０を準備する工程である。
【０１４０】
［４］第２の蒸着工程
第２の蒸着工程は、第２基板３０の片方の面に第２電極４０…を設ける工程である。
【０１４１】
［５］吸着層設置工程
吸着層設置工程は、第１基板に形成された第１電極２０…の表面に、吸着層７０を設置する工程である。
具体的には、例えば、吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）を、ポリビニルアルコール等の水溶性バインダーとともに、ボールミリング、ホモジナイザー、ホモミキサー、超音波分散機等を用いて、水等の媒体中に分散させて分散液を作成する。そして、その分散液を、第１電極２０…の表面に、マイヤーバー、アプリケーターなどを用いて、塗布することによって、吸着層７０を形成する。
【０１４２】
［６］多孔質体設置工程
多孔質体設置工程は、吸着層７０及び第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２基板４０…が形成された第２基板２０と、の間に多孔質体５１を設置する工程である。
【０１４３】
［７］貼りあわせ工程
貼りあわせ工程は、吸着層７０及び第１電極２０…が形成された第１基板１０と、第２電極４０…が形成された第２基板２０と、を貼りあわせ、所定の添加物（化合物（一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物）、ポリマー化合物、ヒンダードフェノール類など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２を封入する工程である。なお、エレクトロクロミック組成物５２には、一般式が上記の式（１）で表される化合物及び／又は上記の式（２）で表される化合物並びに上記の式（３）で表される化合物及び／又は上記の式（４）で表される化合物に代えて、一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物を添加しても良い。
【０１４４】
＜エレクトロクロミック表示デバイスの駆動方法＞
エレクトロクロミック表示デバイス２００は、例えば、パッシブマトリックス駆動によって駆動される。
第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００の駆動は、第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００の駆動と略同一であるため、詳細な説明は省略する。
【０１４５】
ここで、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００においては、従来の表示デバイスのように消去のための通電の通電量を厳密に制御しなくても、消去のための通電時には、ロイコ染料５２ａは吸着層７０に含まれる吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）に吸着されるため、ロイコ染料５２ａが第１電極２０の表面へと移動して発色してしまうことを防止することができる。
具体的には、ロイコ染料５２ａは溶液中で分極している。吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）は、比表面積が大きく吸着能力が高いという特徴を有するとともに、表面が分極している。発色表示のための通電においては、第２電極４０は正帯電することから、電子供与性であるロイコ染料５２ａは、電子を第２電極４０に供与して発色し、表示を行う。一方、消去のための通電では、表示と反対方向に通電を行うため、第２電極４０は負帯電する。ロイコ染料５２ａは、その負帯電した第２電極４０から電子を受容して消色し、発色は消去される。そして、無色となったロイコ染料５２ａは、第１電極２０の方向へ移動するが、高い吸着能力を有するとともに表面が分極した吸着剤５３の存在によって、吸着層７０へと移動して、捕捉吸着される。これにより、第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００においては、消去のための通電時に、ロイコ染料５２ａが、第１電極２０の表面に移動して発色することを防止することができる。
【０１４６】
＜実施例２＞
以下に、具体的な実施例によって本発明（第２の実施の形態）を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４７】
（エレクトロクロミック表示デバイスの作成）
第２基板３０として、０．７ｍｍ厚の矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面（下面）に、第２電極４０…としてＩＴＯをスパッタ形成した。スパッタされたＩＴＯは、膜厚２００ｎｍ、表面抵抗１０Ω／□であった。スパッタ形成されたＩＴＯを、フォトリソグラフィー法を用いて、ストライプ幅０．４２ｍｍ、ピッチ０．４５ｍｍとして、６０ラインのストライプ状に、パターン形成した。
同様に、第１基板１０として、矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面（上面）に、第１電極２０…としてＩＴＯをスパッタ形成した。スパッタされたＩＴＯは、膜厚２００ｎｍ、表面抵抗１０Ω／□であった。スパッタ形成されたＩＴＯを、フォトリソグラフィー法を用いて、ストライプ幅０．４２ｍｍ、ピッチ０．４５ｍｍとして、６０ラインのストライプ状に、パターン形成した。
【０１４８】
次いで、酸化アルミニウム（住友化学社製のＫＣ５０１）２ｇとポリビニルアルコール（関東化学製試薬特級＃２０００）０．１ｇとを、ボールミリングを用いて、２０ｇの水に分散させて分散液を作成し、その分散液を、第１電極２０…の表面（上面）に、２００μｍのアプリケーターを用いて塗布し、７０℃のオーブンにて３０分間乾燥させることによって、吸着層７０を形成した。
【０１４９】
次いで、吸着層７０と第２電極４０…との間に多孔質体５１として、矩形状のSefar Inc.製ＰＥＴＥＸ（ポリエステルメッシュクロス）ＰＥＴ５１ＨＣを挟み、第１電極２０…が、第２電極４０…に対して直交する形で重ね合わせた。そして、第１電極２０…と第２の電極４０…の直交部が画素６０…となるように調整し、４つの側面（厚さ方向に平行する面）のうちの３つを接着剤（例えば、熱硬化性のエポキシ）で接着封止した。
【０１５０】
次いで、接着剤未接着部分から、ピペットを用いて所定の添加物（化合物（一般式が下記の式（５７）で表される化合物並びに下記の式（５８）で表される化合物及び／又は下記の式（５９）で表される化合物）、ポリマー化合物など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２（以下、「エレクトロクロミック組成物Ｄ」と呼ぶ）を注入し、４つの側面（厚さ方向に平行する面）のうちの接着剤未接着部分を接着剤で接着封止した。そして、第１基板１０の下面に２００μｍ厚のホワイトペットを貼り付け、エレクトロクロミック表示デバイス２００（以下、「表示デバイスＤ−１」と呼ぶ）を作成した。
【０１５１】
比較のために、エレクトロクロミック組成物Ｄを用いて、吸着層７０を備えていないエレクトロクロミック表示デバイス（以下、「表示デバイスＤ−２」）を作成した。
【０１５２】
エレクトロクロミック組成物Ｄの組成は、
ロイコ染料（上記の式（２０））４００ｍｇ、
一般式が上記の式（５８）で表される化合物（上記の式（６７）；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルキノン）４０ｍｇ、
一般式が上記の式（５７）で表される化合物（上記の式（６０）；トリフェニルアンチモン）３５ｍｇ、
一般式が上記の式（６）で表される化合物（（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４）４０ｍｇ、
極性溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）１．０ｇ、
ポリマー化合物（ポリビニルブチラール；積水化学製エスレックＢＨ３）５０ｍｇである。
【０１５３】
（表示デバイスＤ−１による表示−通電による消去動作）
表示デバイスＤ−１に、パターン作製回路を接続した。そして、パッシブマトリックス駆動法を用いて、表示のための通電を行った。具体的には、１ライン当たり１０ｍ秒の速度で電圧５．０Ｖを印加し、０．６秒間で図７に示すようなブラックパターン（市松模様のパターン）を形成した。その後、印加する電圧を２．５Ｖにして、図７に示すようなブラックパターンを６０秒間保持した。
次いで、図７に示すようなブラックパターンが表示された表示デバイスＤ−１に対し、表示と反対方向に通電（消去のための通電）を行った。具体的には、１ライン当たり１０ｍ秒の速度で電圧７．０Ｖを印加し、１秒間通電した。
【０１５４】
表示デバイスＤ−１においては、消去のための通電によって、ブラックのパターンが完全に消え、速やかな消去動作を実施することができた。
【０１５５】
（表示デバイスＤ−１による表示−放置による消去動作）
表示デバイスＤ−１に、パターン作製回路を接続した。そして、パッシブマトリックス駆動法を用いて、表示のための通電を行った。具体的には、１ライン当たり１０ｍ秒の速度で電圧５．０Ｖを印加し、０．６秒間で図７に示すようなブラックパターンを形成した。その後、印加する電圧を２．５Ｖにして、図７に示すようなブラックパターンを６０秒間保持した。
次いで、図７に示すようなブラックパターンが表示されたＤ−１に対し、電圧印加（通電）を止め、そのまま放置し、消去動作を実施した。
【０１５６】
表示デバイスＤ−１においては、表示のための通電を停止した後、約１分間放置することによって、ブラックのパターンが完全に消えた。
これにより、通電による消去動作は、放置による消去動作よりも速やかな消去動作を実施できることが分かった。
【０１５７】
（表示デバイスＤ−２による表示−通電による消去動作）
表示デバイスＤ−２に、パターン作製回路を接続した。そして、パッシブマトリックス駆動法を用いて、表示のための通電を行った。具体的には、１ライン当たり１０ｍ秒の速度で電圧５．０Ｖを印加し、０．６秒間で図７に示すようなブラックのパターンを形成した。その後、印加する電圧を２．５Ｖにして、図７に示すようなブラックのパターンを６０秒間保持した。
次いで、図７に示すようなブラックパターンが表示された表示デバイスＤ−２に対し、表示と反対方向に通電（消去のための通電）を行った。具体的には、１ライン当たり１０ｍ秒の速度で電圧７．０Ｖを印加し、１秒間通電し、さらに３秒間通電した。
【０１５８】
表示デバイスＤ−２においては、１秒間の消去のための通電によって、ブラックのパターンの表示濃度の減少は確認されたが、完全には消滅せず、わずかに残存した。
さらに、表示デバイスＤ−２においては、引き続き行った３秒間の消去のための通電によって、ブラックのパターンの表示濃度が増加し、ロイコ染料５２ａが表示電極（第２電極４０）と反対側の電極（第１電極２０）に移動することを確認した。
これにより、吸着層７０を備えていないと、確実に表示を消去できないことが分かった。
【０１５９】
以上説明した第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００によれば、第１電極２０…とエレクトロクロミック組成物層５０との間に、消去のための通電時にロイコ染料５２ａを吸着する吸着剤５３（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）を含む吸着層７０を備えている。
すなわち、消去のための通電時には、染料は酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウムに吸着されるため、染料が表示電極と反対側の電極に移動して発色表示を形成してしまうことを防止することができる。したがって、表示のための通電とは逆方向に通電することによって表示を消去する際、通電量を厳密に制御しなくても、確実に表示を消去することができる。
【０１６０】
なお、本発明は、上記した実施の形態のものに限るものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【０１６１】
（変形例１）
第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００は、第１電極２０…と第２電極４０…との間に通電することによって、多孔質体５１の細孔５１ａ内に導入された、所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２に通電することができれば良く、例えば、図８に示す、エレクトロクロミック表示デバイス１００Ａのように、多孔質体５１の細孔５１ａ…の底部を閉じる導電性部材５４Ａを備えていても良い。
第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００も同様である。
【０１６２】
具体的には、エレクトロクロミック表示デバイス１００Ａは、例えば、第１基板１０と、第１電極２０…と、第２基板３０と、第２電極４０…と、第１基板１０と第２基板３０との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層５０Ａと、を備えて構成される。
【０１６３】
エレクトロクロミック組成物層５０Ａは、例えば、多孔質体５１と、多孔質体５１の細孔５１ａ内に導入された、所定の添加物（吸着剤５３など）が添加されたエレクトロクロミック組成物５２と、多孔質体５１の細孔５１ａの底部を閉じる導電性部材５４Ａと、を備えて構成される。
【０１６４】
導電性部材５４Ａは、例えば、平面状に形成されており、導電性部材５４Ａの上面には多孔質体５１が積層されている。
【０１６５】
導電性部材５４Ａの材質は、特に限定されるものではなく、例えば、導電性の金属や炭素材料などを用いることができる。また、導電性部材５４Ａは、例えば、単独の材料からなる１つの層により構成されていても良いし、互いに異なる材料からなる２つ以上の層により構成されていても良い。
【０１６６】
（変形例２）
第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス１００は、第１電極２０…と第２電極４０…との間に通電することによって、多孔質体５１の細孔５１ａ内に導入された、所定の添加物が添加されたエレクトロクロミック組成物５２に通電することができれば良く、第１電極２０…と第２電極４０…は、例えば、図９に示す、エレクトロクロミック表示デバイス１００Ｂの第１電極２０Ｂ…と第２電極４０Ｂ…であっても良い。
第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス２００も同様である。
【０１６７】
具体的には、エレクトロクロミック表示デバイス１００Ｂは、例えば、第１基板１０と、第１電極２０Ｂ…と、第２基板３０と、第２電極４０Ｂ…と、第１基板１０と第２基板３０との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層５０と、を備えて構成される。
【０１６８】
第１電極２０Ｂ…は、例えば、ライン状に形成されており、互いに平行な等間隔の縞状に設けられている。
第１電極２０Ｂ…は、エレクトロクロミック組成物層５０に接するように、且つ、第２電極４０Ｂ…に対向してエレクトロクロミック組成物層５０を挟むように、第１基板１０の上面に設けられている。
第１電極２０Ｂ…は、第２電極４０Ｂ…と対になり、エレクトロクロミック組成物層５０に通電する機能を有する。
第１電極２０Ｂ…は、第２電極４０Ｂ…の透明表示電極部４１Ｂと立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素６０を形成している。
【０１６９】
第１電極２０Ｂ…の材質は、特に限定されるものではなく、金属電極を構成する材質や透明電極を構成する材質を用いることができる。金属電極を構成する材質としては、例えば、金、白金、銀、クロム、アルミニウム、コバルト、パラジウム、銅、ニッケル、これらの合金などが挙げられる。また、透明電極を構成する材質としては、例えば、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＦＴＯなどが挙げられる。
【０１７０】
第２電極４０Ｂ…は、例えば、画素６０…に対応する位置に設けられた透明表示電極部４１Ｂ…と、ライン状に形成されており、互いに平行な等間隔の縞状に設けられたライン状電極部４２Ｂ…と、などを備えて構成される。透明表示電極部４１Ｂ…は、ライン状電極部４２Ｂと接続されている。
第２電極４０Ｂ…は、エレクトロクロミック組成物層５０に接するように、且つ、第１電極２０Ｂ…に対向してエレクトロクロミック組成物層５０を挟むように、第２基板３０の下面に設けられている。
第２電極４０Ｂ…は、第１電極２０Ｂ…と対になり、エレクトロクロミック組成物層５０に通電する機能を有する。
第２電極４０Ｂ…の透明表示電極４１Ｂ…は、第１電極２０Ｂ…と立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素６０を形成している。
【０１７１】
透明表示電極部４１Ｂ…の材質は、透明電極を構成可能な材質であれば、特に限定されるものではない。透明電極を構成可能な材質としては、例えば、ＩＴＯ膜やＳｎＯ２又はＩｎＯ２をコーティングした薄膜などが挙げられる。また、ＩＴＯ膜やＳｎＯ２又はＩｎＯ２をコーティングした薄膜などにＳｎやＳｂなどをドーピングしたものであっても良く、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＦＴＯなどであっても良い。さらに、透明表示電極部４１Ｂ…は、その材質が金又は白金などであっても薄膜であれば機能を果たすことができる。
【０１７２】
ライン状電極部４２Ｂ…の材質は、特に限定されるものではなく、金属電極を構成する材質や透明電極を構成する材質を用いることができる。金属電極を構成する材質としては、例えば、金、白金、銀、クロム、アルミニウム、コバルト、パラジウム、銅、ニッケル、これらの合金などが挙げられる。また、透明電極を構成する材質としては、例えば、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＦＴＯなどが挙げられる。
【０１７３】
なお、第２電極４０Ｂ…は、上述した［４］第２の蒸着工程（第２基板３０の片方の面に第２電極４０Ｂ…を設ける工程）において、公知の蒸着法、メッキ法、スパッタ法によって成膜され、次いで、フォトリソグラフ法によってパターニングされ、次いで、エッチング法によって形成されるが、透明表示電極部４１Ｂ…とライン状電極部４２Ｂ…とは、１回の蒸着法、メッキ法、スパッタ法による成膜によって同時に形成しても良いし、２回の蒸着法、メッキ法、スパッタ法による成膜によって別個に形成しても良い。
【０１７４】
変形例２のエレクトロクロミック表示デバイス１００Ｂによれば、第１電極２０Ｂ…は、並行して延びる複数のライン状電極であり、第２電極４０Ｂ…は、透明表示電極部４１Ｂ…と、透明表示電極部４１Ｂ…に接続されたライン状電極部４２Ｂ…とにより構成されている。したがって、第２電極４０Ｂ…（透明表示電極部４１Ｂ…）を薄くすることができるため、発色の度合いを向上させることができるとともに、エレクトロクロミック表示デバイスの表示の明るさを向上させることができる。また、ライン状の電極（第１電極２０Ｂ…と第２電極４０Ｂ…のライン状電極部４２Ｂ…）に通電することによって、エレクトロクロミック組成物５２に通電することができるため、画素６０，６０間の電位差が小さくなり、省電力化を図ることができる。
【０１７５】
なお、変形例２においては、第１電極２０Ｂ…も、透明表示電極部と、透明表示電極部に接続されたライン状電極部とにより構成されていても良い。この場合、第１電極２０Ｂ…の透明表示電極部と第２電極４０Ｂ…の透明表示電極部４１Ｂ…とが相対して立体交差する領域に画素が形成されることになる。
【０１７６】
上記した第１及び第２の実施の形態並びに変形例１及び２において、エレクトロクロミック組成物５２を構成する染料は、ロイコ染料５２ａに限ることはなく、電子供与性染料前駆体であれば任意である。
【図面の簡単な説明】
【０１７７】
【図１】第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイスを模式的に示す平面図（ａ）及び断面図（ｂ）である。
【図２】画素のサイズと、多孔質体の細孔のサイズと、の関係を説明するための図である。
【図３】エレクトロクロミック組成物の発色を説明するための図である。
【図４】第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス（表示デバイスＡ）と比較のためのエレクトロクロミック表示デバイス（表示デバイスＢ及びＣ）において、表示のための通電を遮断した後、放置した場合の表示濃度の変化を示す図である。
【図５】第１の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイス（表示デバイスＡ）と比較のためのエレクトロクロミック表示デバイス（表示デバイスＢ及びＣ）において、表示のための通電と、表示消去のための通電と、を繰り返した場合の表示濃度の変化を示す図である。
【図６】第２の実施の形態のエレクトロクロミック表示デバイスを模式的に示す平面図（ａ）及び断面図（ｂ）である。
【図７】実施例２の表示デバイスに表示したブラックパターンの一例を示す図である。
【図８】変形例１のエレクトロクロミック表示デバイスを模式的に示す図である。
【図９】変形例２のエレクトロクロミック表示デバイスを模式的に示す図である。
【符号の説明】
【０１７８】
１０  第１基板
２０，２０Ｂ  第１電極
３０  第２基板
４０，４０Ｂ  第２電極
５０，５０Ａ  エレクトロクロミック組成物層
５１  多孔質体
５１ａ  細孔
５２  エレクトロクロミック組成物
５２ａ  ロイコ染料（電子供与性染料前駆体）
５３  吸着剤（酸化アルミニウム及び／又は水酸化アルミニウム）
６０  画素
７０  吸着層
１００，２００，１００Ａ，１００Ｂ  エレクトロクロミック表示デバイス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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