(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数色のインク液滴を記録媒体に付着して画像を形成するインクジェット記録方法において、カルボキシル基を有する水溶性多糖類としての、分子量が３，５００〜５０，０００である低メトキシペクチン類若しくはペクチン酸類、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第一のインクと、水溶性の浸透性有機溶剤、１価カチオンを含む水溶性樹脂、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第二のインクを少なくとも含むインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記着色剤がアルカリ可溶性の水溶性染料から選ばれることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記着色剤がアルカリ性で分散した顔料から選ばれることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記保湿剤が、蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤および、または尿素誘導体、糖類から選ばれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記浸透性有機溶剤が、低級モノおよびポリオール類、モノおよびポリグリコールエーテル類のいずれから選ばれる化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記第二のインクに、更にノニオン性界面活性剤を添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記第一のインクに、さらに浸透促進剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方法に関するものであり、さらに複数色のインク液滴を記録媒体に付着して画像を形成するインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、静電吸引方式、空気圧送方式、加熱発泡時の圧力を利用した方式、圧電素子の電気的変形を利用した方式などのインクを吐出する方法によりインク小滴を発生させ、さらにこのインク小滴を記録紙に付着して画像形成を行なっている。この記録方式は、静かな動作、低コスト、印字品質、カラー対応性等の特徴により、近年急速に普及している。
【０００３】
普及に伴って、黒インク単色の印字品質や黒インクとカラーインク間の混色ブリードは、更なる品質向上が求められている。
【０００４】
単色の印字品質を向上する方法として紙の多価カチオンによりゲル化するアルギン酸塩を添加する手法が特開平６−１８４４７７号公報、ペクチン酸やペクチンをインクに添加する手法が特開平１−２０３４８３号公報等に提案されている。また、これらのゲル化成分を添加したインクの混色ブリードを低減する方法が、特開平８−２０９０４９号公報に提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特開平８−２０９０４９号公報に記載されている方法は、ゲル形成種として０．１〜１ｗｔ％のアルギン酸ナトリウムを含む組成物とゲル化開始剤として０．１〜１０ｗｔ％のカルシウムカチオンを含む組成物を組み合わせている。これらの２種の組成物が接すると、界面でゲル化反応が生じて組成物同士の混合が抑えられて、混色ブリードが低減する。
【０００６】
ゲル化開始剤を含む組成物は、カルシウムカチオン等の多価カチオンと共にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３等のアニオン性解離基を有する染料を溶解して含んでいる。しかしならが、アニオン性解離基を有する染料は、多価カチオンと共存すると多くの場合は不溶性塩を形成して水に不溶になる。これらの不溶性塩は、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７のようにカルシウムレーキの水不溶性顔料として利用されている。
【０００７】
このように、ゲル化開始剤を含む組成物に用いることができる染料は多価カチオンと共存しても不溶化しないことが求められ、材料の選択範囲が極めて狭いという問題点がある。
【０００８】
従って本発明はこれらの課題を解決するもので、混色ブリードを防止する為のインクに多くの種類の着色剤を使用することを可能にするものであり、更に単色の印字品質と混色ブリードの品質を両立して向上したインクジェット記録方法と提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明のインクジェット記録方法は、複数色のインク液滴を記録媒体に付着して画像を形成するインクジェット記録方法において、カルボキシル基を有する水溶性多糖類としての、分子量が３，５００〜５０，０００である低メトキシペクチン類若しくはペクチン酸類、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第一のインクと、水溶性の浸透性有機溶剤、１価カチオンを含む水溶性樹脂、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第二のインクを少なくとも含むインクセットを用いることを特徴とする。
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法は、前記着色剤がアルカリ可溶性の水溶性染料から選ばれることを特徴とする。
【００１２】
本発明のインクジェット記録方法は、前記着色剤がアルカリ性で分散した顔料から選ばれることを特徴とする。
【００１３】
本発明のインクジェット記録方法は、前記保湿剤が、蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤および、または尿素誘導体、糖類から選ばれることを特徴とする。
【００１４】
本発明のインクジェット記録方法は、低級モノおよびポリオール類、モノおよびポリグリコールエーテル類のいずれから選ばれる化合物を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明のインクジェット記録方法は、前記第二のインクに、更にノニオン性界面活性剤を添加することを特徴とする。
【００１６】
本発明のインクジェット記録方法は、前記第一のインクに、さらに浸透促進剤を含むことを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録方法は、複数色のインク液滴を記録媒体に付着して画像を形成するインクジェット記録方法において、カルボキシル基を有する水溶性多糖類、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第一のインクと、水溶性の浸透性有機溶剤、１価カチオンを含む水溶性樹脂、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第二のインクを少なくとも含むインクセットを用いることを特徴としている。
【００１８】
従来、カルボキシル基を有する水溶性多糖類、例えばアルギン酸塩やペクチン類を含む第一のインクに対しては、混合により急激にゲル化する多価カチオンを第二のインクに添加してインク同士の混合を抑え、混色ブリードを低減していた。しかし、第二のインクに１価カチオンを添加しても、混色ブリードを抑える事はまったく出来なかった。これは、１価カチオンは水溶性多糖類と水溶性の塩を作り、不溶化しないことによっている。
【００１９】
これに対して本発明は、カルボキシル基を有する水溶性多糖類を添加した第一のインクに対して、第二のインクに１価カチオンと共に水溶性の浸透性有機溶剤を同時に添加する事により、インク同士の混合を抑えることが可能となったものである。
【００２０】
本発明に用いるカルボキシル基を有する水溶性多糖類は、分子中にカルボキシル基を含んだ５もしくは６炭糖類の重合体であり、好ましくは、アルギン酸類、ペクチン類である。
【００２１】
水溶性多糖類の分子量は、３，５００〜５０，０００の範囲にあるものが好ましい。分子量がこの範囲にあることで、十分なゲル化形成能とインクジェット記録に利用可能な適度な粘度、例えば２０℃で１５センチポイズ以下のインク組成物を得る事ができる。
【００２２】
水溶性多糖類の添加量は、０．０５％〜０．７５％の範囲が好ましい。添加量がこの範囲であれば、十分なゲル化形成能とインクジェット記録に利用可能な適度な粘度のインク組成物を得る事ができる。
【００２３】
水溶性多糖類は、具体的にはアルギン酸類としてＡｌｇｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ（Ａｌｄｒｉｃｈ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、カタログ番号１８０９４−７）、ダックアルギンＮＳＰＬＬ（商品名、紀文フードケミファ（株）製）、ダックアルギンＳＬ−２０（商品名、紀文フードケミファ（株）製）、低メトキシペクチン類あるいはペクチン酸類としてＬＭ−１０４ＡＳ（商品名、Ｔｈｅ  Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ  Ｐｅｃｔｉｎ  Ｆａｃｔｏｒｙ社製）、Ｐｕｒｐｌｅ  Ｒｉｂｂｏｎ  Ｐｕｒｅ（商品名、Ｏｂｉｐｅｋｔｉｎ社製）、Ｐｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ３８８９）等が挙げられる。なお、本発明に用いることが可能な水溶性多糖類は、ここに記載したものに限定されるものでなく、本要件に該当するものであれば、いずれも用いることができる。
【００２４】
本発明のインク中に溶解あるいは分散する着色剤は、インク組成物中では溶解あるいは分散しており、かつインクジェト記録装置にて印刷した後は記録媒体上で印刷物に多数の色を与えるものである。
【００２５】
着色剤は、インク組成物全重量に対して０．５〜２０ｗｔ％の範囲で添加することが望ましい。０．５ｗｔ％以上であれば、インクジェット記録方式により印刷した印刷物は充分な光学濃度を示すことができる。２０ｗｔ％以下であれば、インクジェット記録方式に適当な粘度に調整しやすい。
【００２６】
本発明の好ましい形態によれば、インク中に溶解する着色剤として、アルカリ可溶性の水溶性染料が用いられる。ここで、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の媒体に溶解する有色物質を指しており、分子中に含まれる水溶性基が酸性または塩基性の解離性基、あるいは非解離性の官能基、さらにそれらを複数種含むものであっても良い。また、アルカリに溶解するのであれば酸性溶液に溶解する有色物質であってもよい。
【００２７】
これらの中で染料は、水に溶解する有機性有色物質であり、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料または食品用色素に分類されているものが有用である。また、中性の水に不溶であってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックスにおいて油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。
【００２８】
さらには、カラーインデックスにおいて顔料に分類されるものであっても、アルカリ可溶であれば染料と同様に用いることができる。
【００２９】
染料およびアルカリ可溶性顔料は、具体的には黄色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３等が挙げられる。
【００３０】
また、赤色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、４８、５４、５７、５８、６３、６８、８１等が挙げられる。
【００３１】
また、青色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー２９、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１７等が挙げられる。
【００３２】
更に、黒色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１Ｃ．Ｉ．フードブラック２等が挙げられる。
【００３３】
また、インク中に分散する着色剤として、アルカリ性で分散した顔料が用いられる。これらは、カラーインデックスにおいて顔料に分類されるものを、分散剤によりアルカリ性のｐＨ域で分散安定化したもの、あるいは、顔料表面に官能基を付与する処理を行って分散したものから用いられる。
【００３４】
ここで、分散剤はスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等を用いることができる。
【００３５】
顔料の分散は、従来から知られている方法にて行うことができる。上述の分散剤と顔料をアルカリ性の水中に混合して、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの分散機を用いて分散し、顔料の平均粒子径を２５〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜２５０ｎｍに調製する。さらに、目詰まりの原因となる粗大粒子や異物を取り除くために、金属フィルターやメンブランフィルターなどを用いた濾過あるいは遠心分離を行なうのが好ましい。
【００３６】
顔料は、具体的には黒色系としては、カーボンブラック類、Ｃ．Ｉ．ピグメントブッラク１が挙げられる。黄色系としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、６５、８３が挙げられる。また、赤色系としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４９、５０、５１、５２、５３、５５、６０、６４、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２３、１６３等が挙げられる。青色系としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、２２、２５等が挙げられる。更に、顔料表面に官能基を付与する処理を行って分散したものとして、マイクロジェットＣ−ｔｙｐｅ  ＣＷ１およびＣＷ２（商品名、オリヱント化学工業株式会社製）等を用いることもできる。
【００３７】
これらの着色剤は単独、あるいは複数種混合して用いることができる。なお、本発明に用いることが可能な着色剤は、ここに記載したものに限定されるものでなく、本要件に該当するものであれば、いずれも用いることができる。
【００３８】
本発明に用いる保湿剤は、インク組成物の水分の蒸発を抑制して、吐出安定性を向上するために用いられ、強い親水性の化合物や吸湿性、潮解性を有する化合物から選ばれる。より好ましくは、蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤および、または尿素誘導体、糖類から選ばれる。
【００３９】
蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等が望ましい。
【００４０】
また、尿素誘導体としては、尿素、メチル尿素類、エチル尿素類、エチレン尿素類、プロピレン尿素類、チオ尿素類等を添加することができる。
【００４１】
さらに糖類としては、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
【００４２】
保湿剤は、インク組成物全量に対して５〜５０％の範囲で添加することがより好ましい。５％以上であれば、インクジェット記録に用いることが可能な保湿性を得ることができる。また、５０％以下であれば、インクジェット記録に利用可能な適度な粘度以下のインク組成物を得る事ができる。
【００４３】
本発明の第二のインクに用いる水溶性の浸透性有機溶剤は、インクの表面張力を低下して記録媒体へのインクの浸透を促進し、インク乾燥時間を短縮するために用いられるものである。更に、１価カチオンとの併用により、第一のインクのカルボキシル基を有する水溶性多糖類のゲル化を生じさせ、第一のインクと第二のインクの混合を抑制して混色ブリードを低減する為に添加される。
【００４４】
本発明の浸透性有機溶剤は、好ましくは低級モノおよびポリオール類、モノおよびポリグリコールエーテル類のいずれから選ばれる。これらであれば、１価カチオンとの併用により、本発明のインクセットにおいて十分なゲル化形成能をえることができる
具体的には、低級モノおよびポリオール類としてエタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が用いられる。また、モノおよびポリグリコールエーテル類としてエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
浸透性有機溶剤の添加量は、好ましくは３〜３０％の範囲である。この範囲であれば、インクジェット記録に利用可能な適度な粘度以下のインク組成物を得る事ができる。
【００４６】
本発明の第二のインクには、更にノニオン性界面活性剤としてサーフィノール６１、８２、１０４、４４０、４６５、４８５（以上いずれも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、ニッサンノニオンＫ−２１１、Ｋ−２２０、Ｐ−２１３、Ｅ−２１５、Ｅ−２２０、Ｓ−２１５、Ｓ−２２０、ＨＳ−２２０、ＮＳ−２１２、ＮＳ−２２０（以上いずれも商品名、日本油脂株式会社製）等を添加する事も可能である。これらは、浸透性有機溶剤と併用する事により、わずかな粘度上昇のみで浸透性を大幅に増すことが可能となる。
【００４７】
ノニオン性界面活性剤の添加量は特に限定されないが、好ましくは０．０５〜２．５％の範囲である。この範囲であれば、インクジェット記録に利用可能な適度な粘度以下のインク組成物を得る事ができる。
【００４８】
本発明の第二のインクに添加する１価カチオンを含む水溶性樹脂は、浸透性有機溶剤との併用により、第一のインクのカルボキシル基を有する水溶性多糖類のゲル化を生じさせ、第一のインクと第二のインクの混合を抑制して混色ブリードを低減する為に添加される。
【００４９】
具体的な１価カチオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムカチオン等が挙げられる。十分なゲル化をより少ない添加量で得るために、ナトリウムあるいはカリウムカチオンを含む水溶性樹脂をもちいることがより好ましい。
【００５０】
１価カチオンを含む水溶性樹脂としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩などのイオン解離性を有する親水基をその構造中に含有する単量体からなるホモポリマーや、前記単量体とそれとは異なるイオン解離性親水基を構造中に含有する単量体との組み合わせからなるコポリマー、前記単量体と非イオン解離性単量体との組み合わせからなるコポリマー等を用いることができる。前記コポリマーの形態としては、ランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーのいずれをも用いることができる。
【００５１】
１価カチオンを含む水溶性樹脂の分子量は、３００〜５０，０００の範囲にあるものが好ましい。分子量がこの範囲にあることで、インク組成物の粘度をインクジェット記録に利用可能な適度な粘度に合わせやすくなる。
【００５２】
１価カチオンを含む水溶性樹脂の添加量は、全インク重量に対して０．０５％〜１０％が好ましい。この範囲であれば、インク組成物の粘度をインクジェット記録に利用可能な適度な粘度に合わせやすく、かつ浸透性有機溶剤と併用することにより十分なゲル化形成能を得ることができる。
【００５３】
１価カチオンを含む水溶性樹脂としては、具体的にはホモポリマーとしてポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸カリウム、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナトリウム半アルキルエステル、ポリビニルスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸カリウム、ポリ−２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、ポリビニル硫酸ナトリウム等が、コポリマーとしてアクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウムコポリマー、メタクリル酸カリウム−メチルメタクリレートコポリマー、スチレンスルホン酸ナトリウム−酢酸ビニルコポリマー等が挙げられる。なお、本発明に用いることが可能な１価カチオンを含む水溶性樹脂はここに記載したものに限定されるものではなく、本用件に該当するものであればいずれも用いることができる。また本発明の第二のインクには、１価カチオンを含む水溶性樹脂の溶解性を促進させる、粘度を調整する、塩の解離度を調整するなどの目的で、塩化ナトリウム等の電解質等を更に添加しても良い。
【００５４】
本発明に用いる水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水をいずれも用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５５】
本発明の第一のインクには、さらに浸透促進剤を含むことも可能である。
【００５６】
浸透促進剤は、上述の水溶性の浸透性有機溶剤を用いることができる。
【００５７】
第一のインクに対する浸透性有機溶剤の添加量は、数秒以上の長い乾燥時間のインク、いわゆる緩浸透インクとする場合は、０〜４％の範囲で添加することができる。乾燥時間が１秒未満のインク、いわゆる超浸透インクでは５〜１５％の範囲で添加することができる。また、超浸透インクの場合は、浸透性有機溶剤が着色剤の対イオンと共同でインク中の水溶性多糖類をゲル化させないために、着色剤の対イオンをアンモニウムあるいはリチウムカチオン、あるいは２−アミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、またはトリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアルキルアミン類等の有機アミン類にすることが好ましい。
【００５８】
インクには、さらに必要に応じてインクジェット記録用水性インクに一般的に用いられている助剤を添加することもできる。
【００５９】
必要に応じて加える助剤としては、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等のヒドロトロピー剤、防カビ剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤、防腐剤、防錆剤等が挙げられる。インクを帯電するインクジェット記録方式に使用する場合は、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の無機塩類から選ばれる比抵抗調製剤を添加する。
【００６０】
【実施例】
＜顔料分散液の調整＞
（イエロー顔料分散液）
着色剤としてダイニチファストイエローＧＲ（商品名、大日精化工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２）２０ｇと分散剤としてジョンクリル６８２（商品名、ジョンソンポリマー株式会社、スチレン−アクリル酸樹脂）５ｇ、水酸化リチウム１．５ｇ、超純水７３．５ｇを混合して、コロイドミルにて４時間分散して、イエロー顔料分散液を調整した。
【００６１】
（マゼンタ顔料分散液）
着色剤としてピンク６Ｇ（商品名、野間化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）２０ｇと分散剤としてジョンクリル６８２（商品名、ジョンソンポリマー株式会社、スチレン−アクリル酸樹脂）５ｇ、水酸化リチウム１．５ｇ、超純水７３．５ｇを混合して、コロイドミルにて４時間分散して、マゼンタ顔料分散液を調整した。
【００６２】
（シアン顔料分散液）
着色剤としてダイニチシアニンブルーＢ（商品名、大日精化工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）２０ｇと分散剤としてジョンクリル６８２（商品名、ジョンソンポリマー株式会社、スチレン−アクリル酸樹脂）５ｇ、水酸化リチウム１．５ｇ、超純水７３．５ｇを混合して、コロイドミルにて４時間分散して、シアン顔料分散液を調整した。
【００６３】
＜評価方法＞
（単色印字品質）
インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）にインクを充填して、中性普通紙としてゼロックス−Ｐ、ゼロックス−４０２４（いずれも商品名、富士ゼロックス株式会社製）、酸性普通紙としてＥＰＰ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）、再生紙としてゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、やまゆり（商品名、本州製紙株式会社製）に印刷を行った。１０ポイントの文字をスーパーファインモードで印刷して、その滲みの度合いから印字品質レベルを判定した。
【００６４】
判断基準は、表１に示す通りである。
【００６５】
【表１】
0003724614.tif 000002
【００６６】
（混色ブリード）
インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）にインクを充填して、普通紙としてゼロックス−Ｐ、ゼロックス−４０２４（いずれも商品名、富士ゼロックス株式会社製）、再生紙としてゼロックス−Ｒ（商品名、富士ゼロックス株式会社製）、やまゆり（商品名、本州製紙株式会社製）に印刷を行った。カラーのベタ印刷上に黒インクの文字をスーパーファインモードで印刷して、黒インクの滲みの度合いから印字品質レベルを判定した。判断基準は、表１に示す通りである。
【００６７】
＜インクセットの調製＞
（実施例１）
第一のインクの調整
超純水５０ｇにカルボキシル基を有する水溶性多糖類としてペクチン酸のＰｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ，Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｓａｌｔ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ７２７６）０．３ｇとペクチン酸の溶解を促進する為にアミノメチルプロパノール２ｇを混合して、攪拌しながら溶解した。続いて、保湿剤としてグリセリン１０ｇとジエチレングリコール５ｇを溶解して、さらに着色剤としてカーボンブラック分散液＃０５４２（商品名、御国色素製、着色剤濃度２０ｗｔ％）２５ｇを加えて攪拌しながら分散した。さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、水酸化リチウムにより分散液のｐＨを９に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第一のインクを調製した。
【００６８】
第二のインクの調整
着色剤としてプロジェトイエロー１Ｇ（商品名、ゼネカ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、着色剤濃度７．５ｗｔ％）４０ｇに保湿剤としてグリセリン１０ｇとジエチレングリコール１０ｇ、および浸透剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇを加えて攪拌しながら溶解した。１価カチオンを含む水溶性樹脂としてポリアクリル酸ナトリウム（分子量２，０００）１ｇを加え、さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加えた。水酸化ナトリウムにより水溶液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第二のインクを調製した。
【００６９】
（実施例２）
実施例１に対して第二のインクの着色剤をニッポンファストレッドＢＢ（商品名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１）３．５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００７０】
（実施例３）
実施例１に対して第二のインクの着色剤をカヤラスターコイズブルーＧＬ（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）３．５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００７１】
（実施例４）
第一のインクの調整
超純水５０ｇにカルボキシル基を有する水溶性多糖類としてペクチン酸のＰｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ３８８９）０．６ｇを加え、アンモニア水によりｐＨを９に調整しながら、攪拌・溶解した。続いて、保湿剤としてグリセリン１０ｇと２−ピロリドン１０ｇを溶解して、さらに着色剤としてダイレクトファストブラックＡＢ（商品名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２）２ｇを加えて、攪拌しながら溶解した。さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、アンモニア水により水溶液のｐＨを９に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第一のインクを調製した。
【００７２】
第二のインクの調整
超純水５０ｇに保湿剤としてグリセリン１５ｇ、浸透剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル３ｇとｔｅｒｔ−ペンタノール２ｇ、１価カチオンを含む水溶性樹脂としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量３，０００）０．６ｇを加えて、攪拌しながら水溶液を調整した。前記水溶液に着色剤としてダイニチファストイエローＧＲ（商品名、大日精化工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２）を含むイエロー顔料分散液２５ｇを２時間かけて攪拌しながら徐々に加えて、さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、水酸化ナトリウムにより分散液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第二のインクを調製した。
【００７３】
実施例１から４のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から限度内であった。
【００７４】
（実施例５）
実施例１に対して第一のインクのカルボキシル基を有する水溶性多糖類をアルギン酸としてダックアルギンＮＳＰＬＬ（商品名、紀文フードケミファ（株）製）０．３ｇ、着色剤をカーボンブラック表面に官能基を付与する処理を行って分散したマイクロジェットＣ−ｔｙｐｅ  ＣＷ２（商品名、オリヱント化学工業株式会社製）３ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００７５】
（実施例６）
実施例１に対して第一のインクのカルボキシル基を有する水溶性多糖類を低メトキシペクチンとしてＬＭ−１０４ＡＳ（商品名、Ｔｈｅ  Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ  Ｐｅｃｔｉｎ  Ｆａｃｔｏｒｙ社製）０．２ｇ、着色剤をマイクロジェットＣ−ｔｙｐｅ  ＣＷ２（商品名、オリヱント化学工業株式会社製）３ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００７６】
（実施例７）
実施例１に対して第一のインクのペクチン酸添加量を０．１ｇ、着色剤をマイクロジェットＣ−ｔｙｐｅ  ＣＷ２（商品名、オリヱント化学工業株式会社製）３ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００７７】
実施例５から７のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から限度内であり、カルボキシル基を有する水溶性多糖類が、アルギン酸類あるいはペクチン類であれば、いずれも本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００７８】
（実施例８）
第一のインクの調整
超純水５０ｇにカルボキシル基を有する水溶性多糖類としてペクチン酸のＰｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ３８８９）０．７ｇを加え、アンモニア水によりｐＨを９に調整しながら、攪拌・溶解した。続いて、保湿剤としてグリセリン１０ｇと２−ピロリドン１０ｇを溶解して、さらに着色剤としてダイレクトファストブラックＡＢ（商品名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２）２ｇを加えて、攪拌しながら溶解した。さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、アンモニア水により水溶液のｐＨを９に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第一のインクを調製した。
【００７９】
第二のインクの調整
超純水５０ｇに着色剤としてカヤラスターコイズブルーＧＬ（商品名、日本化薬株式会社、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）３．５ｇを加えて、攪拌しながら溶解した。さらに、保湿剤としてグリセリン１０ｇとジエチレングリコール１０ｇ、および浸透剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇを加えて攪拌しながら溶解した。１価カチオンを含む水溶性樹脂としてポリビニル硫酸ナトリウム（分子量２，０００）１．２ｇを加え、さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加えた。水酸化ナトリウムにより水溶液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第二のインクを調製した。
【００８０】
（実施例９）
実施例８に対して第一のインクの着色剤をニグロシンＮＢ（商品名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２）２ｇに、第二のインクの着色剤をニッポンファストレッドＢＢ（商品名、住友化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１）３．５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００８１】
実施例８と９のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも良好から限度内であり、第一のインクあるいは第二のインクの着色剤が染料であっても本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００８２】
（実施例１０）
第一のインクの調整
実施例５の第一のインクと同様に調製した。
【００８３】
第二のインクの調整
超純水５０ｇに保湿剤としてグリセリン１５ｇ、浸透剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル３ｇとｔｅｒｔ−ペンタノール２ｇ、１価カチオンを含む水溶性樹脂としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量３，０００）０．６ｇを加えて、攪拌しながら水溶液を調整した。前記水溶液に着色剤としてピンク６Ｇ（商品名、野間化学工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）を含むマゼンタ顔料分散液２５ｇを２時間かけて攪拌しながら徐々に加えて、さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、水酸化ナトリウムにより分散液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第二のインクを調製した。
【００８４】
（実施例１１）
実施例１０に対して、第二のインクの着色剤にダイニチシアニンブルーＢ（商品名、大日精化工業株式会社、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）を含むシアン顔料分散液を用いる以外は同様な方法でインクを調製した。
【００８５】
実施例１０と１１のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好であり、第一のインクあるいは第二のインクの着色剤が顔料であっても本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００８６】
（実施例１２）
第一のインクの調整
実施例１に対して、保湿剤をグリセリン１０ｇとジエチレングリコール５ｇからグリセリン１５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００８７】
第二のインクの調整
実施例１に対して、保湿剤をグリセリン１０ｇとジエチレングリコール１０ｇからグリセリン２０ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００８８】
（実施例１３）
実施例１２に対して、保湿剤をグリセリン１０ｇと尿素１０ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００８９】
（実施例１４）
実施例１２に対して、保湿剤をグリセリン１０ｇとマルチトール５ｇ、マルトース５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００９０】
実施例１２から１４のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から限度内であり、保湿剤が蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤、尿素誘導体、糖類から選ぶことにより本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００９１】
（実施例１５）
第一のインクの調整
実施例５の第一のインクと同様に調製した。
【００９２】
第二のインクの調整
着色剤としてプロジェトイエロー１Ｇ（商品名、ゼネカ株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、着色剤濃度７．５ｗｔ％）４０ｇに保湿剤としてグリセリン１０ｇとジエチレングリコール１０ｇ、および浸透剤としてｔｅｒｔ−ペンタノール５ｇを加えて攪拌しながら溶解した。１価カチオンを含む水溶性樹脂としてポリマレイン酸ナトリウム（分子量３，０００）０．６ｇを加え、さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加えた。水酸化ナトリウムにより水溶液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第二のインクを調製した。
【００９３】
（実施例１６）
実施例１５に対して、浸透剤を１，５−ペンタンジオール１５ｇに変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００９４】
実施例１５と１６のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から良好であり、浸透剤が低級モノおよびポリオール類、モノおよびポリグリコールエーテル類のいずれかであれば本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００９５】
（実施例１７）
第一のインクの調整
実施例５の第一のインクと同様に調製した。
【００９６】
第二のインクの調整
実施例１に対して、浸透剤のトリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇを５ｇに減らし、さらにノニオン性界面活性剤としてサーフィノール４６５（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）０．８ｇを加える以外は同様な方法でインクを調製した。
【００９７】
（実施例１８）
実施例１７に対して、ノニオン性界面活性剤としてニッサンノニオンＮＳ−２１２（商品名、日本油脂株式会社製）１％に変更する以外は同様な方法でインクを調製した。
【００９８】
実施例１７と１８のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から良好であり、第二のインクにさらにノニオン性界面活性剤を添加しても本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【００９９】
（実施例１９）
着色剤としてダイレクトファストブラックＤ（商品名、日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）１０％水溶液を調製して、塩酸を滴下して染料を沈殿させた。沈殿した染料を遠心分離して、水酸化リチウム１％溶液１００ｇに溶解した。この溶液に塩酸を加えて染料を沈殿させる工程と、水酸化リチウム水溶液に溶解する工程を３回繰り返して対イオンをリチウム化したＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１７を得た。
【０１００】
第一のインクの調整
超純水３０ｇにカルボキシル基を有する水溶性多糖類としてペクチン酸のＰｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ３８８９）０．７ｇを加え、ペクチン酸の溶解を促進する為に水酸化リチウム０．０５ｇを混合して、攪拌しながら溶解した。続いて、保湿剤としてグリセリン１０ｇと浸透剤としてｔｅｒｔ−ペンタノール６ｇを加えて樹脂水溶液を調製した。超純水４０ｇにリチウム化したＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１７を６ｇ加え、攪拌しながら溶解して染料水溶液を作成した。樹脂水溶液に染料水溶液を３０分かけて徐々に加え、攪拌しながら溶解した。さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、水酸化リチウムにより水溶液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第一のインクを調製した。
【０１０１】
第二のインクの調整
実施例１の第二のインクと同様に調製した。
【０１０２】
（実施例２０）
第一のインクの調整
超純水３０ｇにカルボキシル基を有する水溶性多糖類としてペクチン酸のＰｏｌｙｇａｌａｃｔｕｒｏｎ  ａｃｉｄ（Ｓｉｇｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、カタログ番号Ｐ３８８９）０．７ｇを加え、ペクチン酸の溶解を促進する為に水酸化リチウム０．０５ｇを混合して、攪拌しながら溶解した。続いて、保湿剤としてグリセリン１０ｇと浸透剤としてｔｅｒｔ−ペンタノール６ｇを加えて樹脂水溶液を調製した。超純水４０ｇに着色剤としてカーボンブラックのマイクロジェットＣ−ｔｙｐｅ  ＣＷ２（商品名、オリヱント化学工業株式会社製）６ｇと水酸化リチウム０．０５ｇを加えて、攪拌しながら顔料分散液を調製した。樹脂水溶液に顔料分散液を２時間かけて徐々に加え、攪拌しながら分散した。さらに超純水を全量が１００ｇになるまで加え、水酸化リチウムにより分散液のｐＨを９．５に調整した。この溶液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製メッシュフィルターにて濾過して第一のインクを調製した。
【０１０３】
第二のインクの調整
実施例１の第二のインクと同様に調製した。
【０１０４】
実施例１９と２０のインクセットについて、インクジェット記録方式のプリンターとしてＭＪ−９３０Ｃ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いて印刷して、第一のインクの単色印字品質と第一のインクと第二のインク間の混色ブリードのレベルを判定した。結果は、いずれも特に良好から良好であり、第一のインクにさらに浸透剤を添加して、いわゆる超浸透インクとしても本発明のインクの要件に好ましいインクセットを調製できた。結果を表２にまとめて示す。
【０１０５】
＜比較例＞
（比較例１）
実施例１の第二のインクのポリアクリル酸ナトリウムを硝酸マグネシウム六水和物に変更する以外は同様な方法で調製した。
【０１０６】
（比較例２）
実施例４の第二のインクのポリスチレンスルホン酸ナトリウムを硝酸マグネシウム六水和物に変更する以外は同様な方法で調製した。
【０１０７】
比較例１と２のインクは、１価カチオンを含む水溶性樹脂の代わりに多価カチオンを含む水溶性塩類を添加したものである。いずれのインク共に、硝酸マグネシウムを添加した段階で着色剤と推定される析出物が発生して、インクを作成する事ができなかった。
【０１０８】
上記実施例及び比較例の結果を表２にまとめて示す。
【０１０９】
【表２】
0003724614.tif 000003
【０１１０】
【発明の効果】
以上述べた様に本発明によれば、複数色のインク液滴を記録媒体に付着して画像を形成するインクジェット記録方法において、カルボキシル基を有する水溶性多糖類、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第一のインクと、水溶性の浸透性有機溶剤、１価カチオンを含む水溶性樹脂、インク中に溶解あるいは分散する着色剤、保湿剤、水とを少なくとも含んでなる第二のインクを少なくとも含むインクセットを用いることにより、混色ブリードを防止する為のインクに多くの種類の着色剤を使用することが可能となり、単色の印字品質と混色ブリードの品質を両立して向上したインクジェット記録方法と提供することが可能となった。