(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂５〜１００重量部と他の塩化ビニル系樹脂９５〜０重量部からなり、かつ全エチレン量が０．１〜７．０重量％である塩化ビニル系樹脂１００重量部に当たり、エポキシ当量１００〜３００のエポキシ化ポリブタジエンを０．１〜５．０重量部添加してなる塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム状に成形してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂５〜１００重量部と他の塩化ビニル系樹脂９５〜０重量部からなり、かつ全エチレン量が０．１〜７．０重量％である塩化ビニル系樹脂１００重量部に当たり、化１に示す有機リン系化合物および／または化２に示す有機リン系化合物を０．０１〜５．０重量部添加した請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
0003630868.tif 000008
【化２】
0003630868.tif 000009
【請求項３】
エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂５〜１００重量部と他の塩化ビニル系樹脂９５〜０重量部からなり、かつ全エチレン量が０．１〜７．０重量％である塩化ビニル系樹脂１００重量部に当たり、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位を有するヒンダードアミン系光安定剤を０．０１〜０．３重量部添加した請求項１または２記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂として、エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂５〜１００重量部と他の塩化ビニル系樹脂９５〜０重量部からなり、かつ全エチレン量が０．１〜７．０重量％である塩化ビニル系樹脂を使用した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農業用ハウス、トンネルなどの農業用施設に使用する被覆材としては、安価で、透明性、保温性、強度等に優れるとともに、フィルム状に成形する際の加工性に優れるなどの理由により、塩化ビニルの単独重合体であるポリ塩化ビニルからなる農業用フィルムが広く使用されている。
【０００３】
また、積極的にポリ塩化ビニル以外の塩化ビニル系樹脂を使用した農業用フィルムとしては、特開平２−２４３４１号公報、特開平７−１０８６５７号公報、特開平７−１０９３９２号公報、特開平７−１２６４６４号公報、特開平７−１４９９８５号公報などに提案されている特定量のエチレンを含有させたエチレン−塩化ビニル共重合樹脂を使用したものが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記の塩化ビニル系樹脂からなる農業用フィルムでは、フィルム状に成形する際の耐熱性やフィルムの耐候性を向上させるために、一般にビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂が添加されていた。
しかし、上記のビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂を配合した場合には、フィルム状に成形する際の耐熱性は向上するものの、いわゆるフィッシュアイが生じやすいという問題があり、特に、成形作業が長時間連続して行われる場合に、このフィッシュアイの発生がより多くなる傾向にあった。
【０００５】
本発明者等は、上記の課題を解決するために、鋭意研究した結果、従来より広く使用されているポリ塩化ビニル等からなる農業用フィルムにおいて、上記のビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂に代えて、特定のエポキシ化ポリブタジエンを使用することにより、上記の課題を解決し得ることを見出し、特願平８−１５０３３３号を提案したが、更なる研究を進めていった結果、特定量のエチレンを含有させたエチレン−塩化ビニル共重合樹脂を使用した農業用フィルムにおいても発生する上記の課題を解決し得るとともに、得られるフィルムの防塵性や耐候性がより向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するためになされた本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂５〜１００重量部と他の塩化ビニル系樹脂９５〜０重量部からなり、かつ全エチレン量が０．１〜７．０重量％である塩化ビニル系樹脂１００重量部に当たり、エポキシ当量１００〜３００のエポキシ化ポリブタジエンを０．１〜５．０重量部添加してなる塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム状に成形してなることを特徴とするものである。
なお、本発明でいうエポキシ当量とは、下記数１に示す式で求められるものである。
【数１】
0003630868.tif 000002
【０００７】
本発明に使用するエチレン−塩化ビニル共重合樹脂は、エチレン含有量が０．１〜７．０重量％である。エチレン含有量が７．０重量％を超えると、フィルム状に成形するときの加工性に劣り、表面が平滑で、透明性に優れるフィルムを得ることができない。
【０００８】
上記のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂は、単独で用いることもできるし、全塩化ビニル系樹脂中のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂量が５重量％未満とならず、かつ全塩化ビニル系樹脂中の全エチレン量が０．１〜７．０重量％となる範囲であれば、他の塩化ビニル系樹脂と混合して使用することもできる。
【０００９】
本発明で使用される上記のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂単独またはエチレン−塩化ビニル共重合樹脂と他の塩化ビニル系樹脂の混合物からなる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂中の全エチレン量が０．１〜７．０重量％、好ましくは０．３〜３．０重量％である。塩化ビニル系樹脂中の全エチレン量が７．０重量％を超える範囲であると、フィルム状に成形するときの加工性に劣り、表面が平滑で、透明性に優れるフィルムを得ることができない。
【００１０】
エチレン含有量が０．１〜７．０重量％のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂に混合可能な他の塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル（塩化ビニル単独重合体）の他、塩化ビニルとエチレン以外の他モノマーとの共重合樹脂が挙げられる。
塩化ビニルと共重合可能なエチレン以外のモノマーとしては、例えば、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマール酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。
また、全塩化ビニル系樹脂中の全エチレン含有量が、０．１〜７．０重量％の範囲内で、フィルム状に成形するときの加工性を損なわない程度であれば、上記のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂に混合する塩化ビニル系樹脂として、エチレン含有量が０．１重量％未満あるいは７．０重量％を超えるエチレン−塩化ビニル共重合樹脂を用いても差し支えない。
【００１１】
本発明で使用される、上記のエチレン−塩化ビニル共重合樹脂単独またはエチレン−塩化ビニル共重合樹脂と他の塩化ビニル系樹脂の混合物からなる塩化ビニル系樹脂（以下、「エチレン−塩化ビニル系樹脂」と記すことがある）には、必要に応じて、可塑剤、防滴剤、含フッ素化合物、安定剤、滑剤または粘着防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機充填剤などの各種添加剤を添加することもできる。
【００１２】
上記の可塑剤として具体的には、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジトリノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤；ポリエステル系可塑剤；エバチン酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤などから選ばれる一種以上が使用できる。
また、可塑剤の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３０〜７０重量部程度である。
【００１３】
上記の防滴剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸および二塩基酸とのエステル、あるいはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物などが挙げられ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。
上記防滴剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記防滴剤の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜６．０重量部程度である。
【００１４】
上記の含フッ素化合物は、一分子中に含フッ素基および水酸基またはアルキレンオキサイド基の少なくとも一種を有する化合物である。
含フッ素基としては、パーフルオロアルキル基〔Ｃｎ  Ｆ２ｎ＋１基〕、パーフルオロアルコキシ基〔Ｃｎ  Ｆ２ｎ＋１Ｏ基〕、ポリフルオロアルキル基〔Ｈｍ  Ｃｎ  Ｆ２ｎ＋１−ｍ基〕、パーフルオロアルケニル基〔Ｃｎ  Ｆ２ｎ−１基〕、ポリフルオロアルケニル基〔Ｈｍ  Ｃｎ  Ｆ２ｎ−１−ｍ基〕、パーフルオロアルキレン基〔Ｃｎ  Ｆ２ｎ基〕等が挙げられ（但し、式中のｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ２  Ｈ４  Ｏ）ｎ  、（Ｃ３  Ｈ６  Ｏ）ｎ  等が挙げられる（但し、式中のｎは１〜３０の整数）。
【００１５】
含フッ素化合物として具体的には、化３の（１）〜（１３）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、含フッ素化合物の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００１６】
【化３】
0003630868.tif 000003
【００１７】
安定剤としては、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤などのポリ塩化ビニルからなる農業用フィルムに通常使用される安定剤を使用することができる。
金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛などが挙げられる。
有機ホスファイト系安定剤としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト等が挙げられる。
上記安定剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
また、安定剤の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、更に好ましくは１〜５重量部程度である。
【００１８】
滑剤または粘着防止剤としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ブチルパルミテート、ブチルステアレート等のエステル系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤；ポリエチレンワックス；流動パラフィンなどが挙げられる。
上記の滑剤または粘着防止剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、ポリ塩化ビニルからなる農業用フィルムにて一般に使用されているベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
上記の紫外線吸収剤は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
無機充填剤としては、炭酸マグネシウム、マグネシウム珪酸塩、酸化珪素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。
上記の無機充填剤としては、粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。
【００２１】
上記のエチレン−塩化ビニル系樹脂からなる本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂に代えて、エポキシ化ポリブタジエンを使用したものである。
このエポキシ化ポリブタジエンとしては、エポキシ当量が１００〜３００のものが使用できる。エポキシ化ポリブタジエンのエポキシ当量が高すぎても、逆に低すぎても、得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの防塵性および耐候性、特に耐候性が充分に向上しない。
【００２２】
上記のエポキシ化ポリブタジエンの添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．１〜５．０重量部、更に好ましくは０．５〜３．０重量部である。
エポキシ化ポリブタジエンの添加量が多すぎると、得られるフィルムの防塵性を損ない、添加量が少なすぎると、フィルム状に成形する際の耐熱性や得られたフィルムの耐候性が充分に向上しない。
【００２３】
なお、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂に代えて、エポキシ化ポリブタジエンを使用することによって、フィッシュアイの発生を抑止しつつフィルム状に成形する際の耐熱性を向上させるとともに、得られるフィルムの耐候性や防塵性を更に向上させるものではあるが、この効果を阻害しない程度であれば、ビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂を併用しても差し支えない。
【００２４】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、上記のエポキシ化ポリブタジエンに加えて、化４または化５に示す一般式で表される有機リン系化合物を添加するのが望ましい。
【化４】
0003630868.tif 000004
【化５】
0003630868.tif 000005
【００２５】
上記の有機リン系化合物は、化４に示す一般式で表される一種以上の化合物、化５に示す一般式で表される一種以上の化合物あるいは化４に示す一般式で表される一種以上の化合物と化５に示す一般式で表される一種以上の化合物の混合物のいずれであってもよい。
この有機リン系化合物を併用して添加することにより、得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性および防塵性がより向上する。
【００２６】
上記の有機リン系化合物の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．１〜４．０重量部である。
有機リン系化合物の添加量が少なすぎると、耐候性や防塵性の向上が充分でなく、添加量が多すぎると、コスト高となるばかりでなく、添加した有機リン系化合物のブルーム等によって、得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの透明性を損なうことがある。
【００２７】
更に、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムにおいては、耐候性をより向上させるために、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位を有するヒンダードアミン系光安定剤を添加するのが望ましい。
このヒンダードアミン系光安定剤としては、分子量が８００〜２０００程度のものが好ましい。
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、エチレン−塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜０．３重量部程度である。
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が少なすぎると、耐候性の向上が充分でなく、添加量が多すぎると、コスト高となるばかりでなく、添加したヒンダードアミン系光安定剤のブルーム等によって、得られた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの透明性を損なうことがある。
【００２８】
上記のエチレン−塩化ビニル系樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、必要に応じて添加される各種添加剤や有機リン系化合物、ヒンダードアミン系光安定剤からなる塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の公知の手段にてフィルム状に成形される。
このときの温度等の成形条件は、従来のポリ塩化ビニルからなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを成形する場合と略同様でよい。
【００２９】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、従来のポリ塩化ビニルからなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムと同様、展張したときに外側となる面に、溶剤型、水系型あるいは紫外線硬化型の塗料による防塵性被膜を形成することもできる。
溶剤型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系などが挙げられる。
水系型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系などが挙げられる。
紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系などが挙げられる。
【００３０】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張した際に内側となる面に、防滴性を付与することを目的とする被膜、例えば、上記の溶剤型、水系型あるいは紫外線硬化型の塗料にコロイダルシリカなどを添加して得た塗料による被膜等を形成してもよい。
【００３１】
【実施例】
以下に具体的な実施例を挙げ本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜１２〕
表１に示す配合からなるエチレン−塩化ビニル系樹脂組成物を、８インチのテストロールにて１７５℃で２０分間混練りした後、厚さ０．１ｍｍのフィルムを分出しした。
得られたフィルムについて、フィッシュアイの発生度合い、防塵性、耐候性、成形時の加工性について、下記の方法で評価した。
結果を表１に示す。
【００３３】
（１）フィッシュアイの発生度合いの評価
得られたフィルムを目視により観察し、フィッシュアイの発生度合いを下記基準を目安にして五段階評価した。
＜評価基準＞
５・・・フィッシュアイの発生が全くない。
４・・・フィッシュアイの発生が殆ど見られない。
３・・・フィッシュアイが僅かに発生している。
２・・・フィッシュアイの発生がやや多く見られる。
１・・・フィッシュアイの発生が極めて多い。
（２）防塵性の評価
得られたフィルムを、南側に面し、傾斜角度４５°に設置した窓枠状の暴露台に設置し、６ケ月後の汚れ状態を目視により観察して、下記基準を目安にして五段階評価した。
＜評価基準＞
５・・・汚れの付着が殆ど見られない。
４・・・僅かに汚れが付着している。
３・・・汚れの付着が見られる。
２・・・汚れの付着が顕著に見られる。
１・・・汚れの付着が極めて多い。
（３）耐候性
得られたフィルムを、間口が１．５ｍ、高さ１ｍのパイプハウスに展張し、１２ケ月後のフィルムの状態を目視により観察し、下記基準を目安にして五段階評価した。
＜評価基準＞
５・・・展張前と殆ど変わらず。
４・・・破れの発生はないが、僅かに褐変している。
３・・・僅かに破れが発生し。褐変が見られる。
２・・・褐変が著しく、破れの発生も多く見られる。
１・・・褐変が全面に亘り、破れの発生が極めて多い。
（４）加工性
加工時の様子および得られたフィルムの表面状態を目視により観察し、下記基準を目安にして五段階評価した。
＜評価基準＞
５・・・変色がなく、問題なく加工できる。
４・・・僅かに変色するが、良好に加工できる。
３・・・変色が見られるが、加工に支障なし。
２・・・変色が強く、加工はできるが若干の粘着がある。
１・・・変色が極めて強く、また粘着が強く、加工が困難または不可能。
【００３４】
【表１】
0003630868.tif 000006
【００３５】
〔比較例１〜８〕
表２に示す配合からなるエチレン−塩化ビニル系樹脂組成物から、実施例と同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムについて、実施例と同様にして、フィッシュアイの発生度合い、防塵性、耐候性、成形時の加工性について評価した。
結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0003630868.tif 000007
【００３７】
以上の結果より、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、ビスフェノールＡを骨格とするエポキシ樹脂を添加した場合よりも、フィッシュアイの発生度合い、防塵性、耐候性のいずれに面においても優れていることがわかる。
また、有機リン系化合物やヒンダードアミン系光安定剤を併用して添加することにより、耐候性がより向上することがわかる。
更に、エチレン含有量の多いエチレン−塩化ビニル共重合樹脂を使用した比較例１では、フィッシュアイの発生度合い、防塵性、耐候性は優れるものの、加工性に劣り、表面が平滑なフィルムが得られず、農業用フィルムとしては不適である。
【００３８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、フィルム状に成形するときのフィッシュアイの発生が極めて少ないばかりでなく、防塵性や耐候性にも優れるものである。
このように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、製造時の不良発生の頻度が低く、また長期間にわたっての展張が可能であるため、農家の負担減および省資源に著しく寄与するものである。
【００３９】
更に、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系光安定剤を併用して使用することにより、防塵性および耐候性の更なる向上が見られ、より長期間にわたって展張可能な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが得られるものである。