(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．００１〜３質量％、並びに（ｃ）下記式（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤０．０１〜１質量％を含有する液体漂白洗浄剤組成物。
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【請求項２】
更に、（ｄ）窒素原子に結合する基のうち、１〜３個が炭素数８〜１６の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基である４級アンモニウム化合物を含有する、請求項１に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物を含むＡ剤と、（ｃ）下記式（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤を含むＢ剤とを使用直前に混合することによって、前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有するように調製された液体漂白剤組成物を、対象物に接触させる漂白方法。
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【請求項４】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物を含むＡ剤と、（ｃ）一般式（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤を含むＢ剤とを含んで構成される液体漂白剤用キットであって、Ａ剤とＢ剤とを混合して前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有する液体漂白洗浄剤組成物を調製するための液体漂白剤用キット。
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物、及びそれを用いた漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
住居の硬質表面の汚れは、対象とする洗浄面によって異なり多種多様である。一般に、台所のレンジ廻りには変性油とホコリなどが複合化した汚れが付着しやすく、トイレや浴室については、無機質並びに有機質が不溶性の塩を形成しそのまま汚れとなる場合や、それらを基質として細菌やカビが繁殖し汚れとなる場合がある。硬質表面の汚れの中でも、これら細菌やカビに由来する黒ずみ汚れは、界面活性剤や研磨剤を主成分とする洗浄剤では十分に除去することが難しいため、次亜塩素酸塩を配合した塩素系の漂白洗浄剤が用いられている。
【０００３】
従来の塩素系の漂白洗浄剤はタイルや目地、その他黒ずみ汚れに対して十分な効果を示したが、最近では、タイルや目地以外に、壁と浴槽等のつなぎ目に使用されているシリコーン樹脂系のコーキングや軟質ポリ塩化ビニル樹脂系のパッキンなどの樹脂部にカビが発生する例が増加してきており、タイルや目地に対して十分な効果を発揮していた従来の漂白洗浄剤であっても、これら樹脂部に発生したカビに対しては漂白・分解除去が困難であった。
【０００４】
特許文献１には、次亜塩素酸ナトリウム、及び水酸化カリウムを含有する漂白剤組成物が記載されている。更に、任意成分として、水溶性溶剤を配合し得ることが記載されている。
【０００５】
特許文献２及び３には、次亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、及び有機溶媒を含有する、漂白剤組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献４には、次亜塩素酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、及び水性溶剤を含有する、漂白剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３１６７００号公報
【特許文献２】特開２００４−１４９６７７号公報
【特許文献３】特開２００４−１４９６７８号公報
【特許文献４】特開２００５−２０６７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４に記載の漂白剤組成物は、溶剤の配合量が多量であるため、環境への負荷や配合コストの上昇という点で満足のいくものではなかった。また、これらの組成物の漂白性能は、特に、樹脂部に生えたカビに対する漂白性能に関して、満足のいくものではなかった。
【０００９】
本発明の課題は、漂白力に優れた液体漂白洗浄剤組成物、特に、樹脂部に生えたカビに対し優れた漂白力を示す液体漂白洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜５質量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．００１〜３質量％、並びに（ｃ）下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤０．０１〜１質量％を含有する液体漂白洗浄剤組成物に関する。
CH3-CnH2n-OH          （１）
〔式（１）中、ｎは０〜３の数である。〕
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【００１１】
また、本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物を含むＡ剤と、（ｃ）下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤を含むＢ剤とを使用直前に混合することによって、前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有するように調製された液体漂白剤組成物を、対象物に接触させる漂白方法に関する。
CH3-CnH2n-OH          （１）
〔式（１）中、ｎは０〜３の数である。〕
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【００１２】
また、本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物〔以下、（ｂ）成分という〕を含むＡ剤と、（ｃ）一般式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の水溶性溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕を含むＢ剤とを含んで構成される液体漂白剤用キットであって、Ａ剤とＢ剤とを混合して前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有する液体漂白洗浄剤組成物を調製するための液体漂白剤用キットに関する。
CH3-CnH2n-OH          （１）
〔式（１）中、ｎは０〜３の数である。〕
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、漂白力に優れた液体漂白洗浄剤組成物、特に、樹脂部に生えたカビに対し優れた漂白力を示す液体漂白洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜（ａ）成分）＞
（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。本発明の液体漂白洗浄剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．５〜５質量％、好ましくは１〜４質量％、より好ましくは２〜３質量％の範囲である。（ａ）成分の含有量が０．５質量％以上では充分な漂白力が得られ、また５質量％以下では良好な安定性が得られる。
【００１５】
＜（ｂ）成分）＞
（ｂ）成分のアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを挙げることができ、この中でも水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の液体漂白洗浄剤組成物中における（ｂ）成分の含有量は、保存安定性の面から、０．００１〜３質量％、更に０．００１〜１質量％、特に０．０１〜１質量％が好ましい。
【００１６】
＜（ｃ）成分）＞
（ｃ）成分は、下記式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の、水酸基を含有する水溶性溶剤である。
CH3-CnH2n-OH          （１）
〔式（１）中、ｎは０〜３の数である。〕
HO-CmH2m-OH        （２）
〔式（２）中、ｍは２〜５の数である。〕
HO-CpH2p-1(OH)-CH3        （３）
〔式（３）中、ｐは２〜４の数である。〕
CH3-CqH2q-2(OH)2-CH3        （４）
〔式（４）中、ｑは２〜３の数であり、１つの炭素に結合される水酸基は１つである。〕
CH2(OH)-CH(OH)-CH2(OH)        （５）
【００１７】
式（１）で表される水溶性溶剤は、直鎖の第１級アルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられ、式（２）で表される水溶性溶剤としてエチレングリコール、１，３‐プロパンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオールなどが挙げられ、式（３）で表される水溶性溶剤として１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオールなどが挙げられ、式（４）で表される水溶性溶剤として２，３−ブタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオールなどが挙げられ、漂白性能の観点から、式（１）及び（２）から選ばれる水溶性溶剤が好ましく、更にエチレングリコール、１，２−プロパンジオールが好ましい。これらは、単独で用いても、また２種以上を組み合わせても用いることができる。
【００１８】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物中における（ｃ）成分の含有量は、０．０１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．８質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．５質量％である。
【００１９】
＜（ｄ）成分）＞
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白性能向上の観点から、（ｄ）成分として、窒素原子に結合する基のうち、１〜３個が炭素数８〜１６の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基である４級アンモニウム化合物を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、炭素数が８〜１４、更に８〜１２のアルキル基を１つ有するものが好ましく、又対アニオンは塩素イオンが好ましい。より好ましくは下記一般式（ｄ１）で表されるものである。
【００２０】
【化１】
0005501432.tif 000002
【００２１】
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１６、より好ましくは８〜１４のアルキル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基、Ｒ4はベンジル基である。X-は塩素イオンである。〕
【００２２】
（ｄ）成分、中でも上記一般式（ｄ１）で表される第４級アンモニウム型界面活性剤は、従来の塩素系漂白剤において不十分であった樹脂系への細菌やカビによる汚れに対する漂白洗浄効果を高めるものであり、これは第４級アンモニウム型界面活性剤が、疎水性素材、又は、カビに対する次亜塩素酸イオンの接触を助けるためであると考えられる。
【００２３】
本発明は、樹脂系素材に対して効果的な液体漂白洗浄剤組成物を提供するものであるが、対象樹脂が窓枠のパッキン等に使用されている塩化ビニル系樹脂である場合は、前記一般式（ｄ１）中のＲ1が炭素数８の化合物が最も効果的である。
【００２４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物中における（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．００５〜０．５質量％、更に好ましくは０．００８〜０．３質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％である。この範囲において貯蔵安定性と樹脂系への汚れ除去に効果的である。
【００２５】
＜その他の成分＞
本発明では（ｄ）成分以外の界面活性剤を用いてもよいが、このような界面活性剤の配合量は（ｄ）成分を含めた合計量が５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下であることが貯蔵安定性の点から望ましい。本発明で使用できる界面活性剤としては、炭素数６〜２２のアルキル基を有する界面活性剤が好ましく、具体的にはアルキルスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルなどの陰イオン界面活性剤（アミノ酸誘導体等の含窒素系陰イオン界面活性剤は除く）、アルキルアミンオキシド、カルボキシベタイン、スルホベタインなどの両性界面活性剤の１種以上を挙げることができる。但し、上記界面活性剤のうち、陰イオン性の界面活性剤、特にアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩については、洗浄液中において陽イオン界面活性剤と電気的に結合する。このため、（ｄ）成分を配合する場合は、次亜塩素酸イオン〔（ａ）成分〕と（ｄ）成分との相乗効果を阻害しないように、組成物中の（ｄ）成分／（アルキルスルホン酸塩及び／又はアルキル硫酸エステル塩）のモル比が０．２以上であることが好ましく、０．５以上が更に好ましく、１以上がより好ましい。
【００２６】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物には、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換されたベンゼンスルホン酸及びその塩から選ばれるハイドロトロープ剤を配合することで貯蔵安定性が増加する。
【００２７】
その他の任意成分として、香料成分や塩素ガス捕捉剤を配合することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５質量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と配合量の決定には注意を要する。塩素ガス捕捉剤としては、構造中に芳香環を１つ以上有する化合物が好ましく、特に、ポリオキシエチレンフェニルエーテル化合物やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル化合物が好ましい。塩素捕捉剤は通常、組成物中に０．０１〜１質量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と配合量の決定には注意を要する。
【００２８】
本発明の組成物の残部は水であり、貯蔵安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は貯蔵安定性の点から、組成物中８０〜９８質量％、更に９０〜９８質量％が好ましい。また、組成物の２０℃におけるｐＨを１２．５〜１３．５に調整することが、貯蔵安定性及び漂白効果の点から好ましい。
【００２９】
また、本発明の組成物の粘度は、対象物への付着性向上の面から２０℃における粘度が１〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１〜１０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓである。更に、トリガーを用いて対象面へスプレーする場合には、そのスプレー性の点から粘度が低い方が良好であり、２０℃における粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓ、特に１〜１０ｍＰａ・ｓであることが良好である。
【００３０】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、硬質表面用とすることができる。また、台所用、浴室用、トイレ用、住居用、繊維製品用、食器用等として好適である。なかでも、シリコーン樹脂系のコーキングや軟質ポリ塩化ビニル樹脂系のパッキンなどの樹脂部に発生するカビに対して優れた効果を示すため、カビ取り剤組成物、更には樹脂製品用カビ取り剤組成物として適用できる。樹脂製品は、硬質、軟質の各種材料からなる物品を対象とすることができる。樹脂製品は、例えば、スポンジなどの多孔性製品、可撓性製品、吸水性製品を含む。
【００３１】
＜漂白方法＞
【００３２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の使用方法としては、（１）トリガー等の噴霧器（スプレーヤー）を用いて直接対象物に噴霧する方法、（２）吸水性の可撓性材料に組成物を染み込ませ対象物を擦る方法、及び（３）組成物を溶解させた溶液に対象物を浸漬させる方法、が好適であり、特に（１）の方法が簡便性の点から良好である。噴霧器としては（ａ）〜（ｃ）成分、更に（ｄ）成分等、任意の成分を配合した液体漂白洗浄剤組成物を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレーが好ましく、対象物１ｍ2に対して、５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。
【００３３】
本発明の液体漂白剤組成物を用いた漂白方法として、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含むＡ剤と、（ｃ）成分を含むＢ剤とを使用直前に混合することによって、前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有するように調製された液体漂白剤組成物を、対象物（カビの発生した樹脂等）に接触させる漂白方法が挙げられる。
【００３４】
この方法には、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩及び（ｂ）アルカリ金属水酸化物を含むＡ剤と、（ｃ）下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）から選ばれる１種類以上の、水酸基を含有する水溶性溶剤を含むＢ剤とを含んで構成される液体漂白剤用キットであって、Ａ剤とＢ剤とを混合して前記（ａ）成分０．５〜５質量％、前記（ｂ）成分０．００１〜３質量％、前記（ｃ）成分０．０１〜１質量％を含有する液体漂白洗浄剤組成物を調製するための液体漂白剤用キットを用いることが好ましい。
【００３５】
本発明のキットでは、Ａ剤とＢ剤の混合容積比は任意の比率を選択することができるが、簡便性の点から、Ａ剤の容積（ｍＬ）／Ｂ剤の容積（ｍＬ）が１／１０〜１０／１となるように設定することが好ましく、より好ましくは１／５〜１０／１であり、特に好ましくは１／２〜１０／１である。
【００３６】
このようなキットは、成分を分けて保存できる容器に収容し、使用時に混合して用いるタイプの２剤型の液体漂白剤に適用できる。特に、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含むＡ剤〔実質的に（ｃ）成分を含まないことが好ましい〕と、（ｃ）成分を含むＢ剤〔実質的に（ａ）成分、（ｂ）成分を含まないことが好ましい〕とを、それぞれ分離して保持する容器に充填してなる２剤型の液体漂白剤が好ましい。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜１９、比較例１〜４
表１及び２に示す各成分を用い、実施例及び比較例の各液体漂白洗浄剤組成物を得た。各液体漂白洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、カビ取り性能の試験を行った。結果を表１及び２に示す。
【００３８】
（カビ取り性能）
一般家庭の浴室窓枠に使用している軟質ポリ塩化ビニル樹脂パッキンに実使用条件にてカビを発生させ、その試験片を採取し約１ｃｍ程度に切断し評価サンプルとした。測色色差計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し、Ｌ値の差が±２以下のものを用いた。試験片上にキムワイプ（キンバリークラーク社製、３ｃｍ×３ｃｍ）を２枚重ね、表１、２に示す液体漂白洗浄剤組成物を０．５ｍｌ滴下し、１０分間放置させた後に水洗、風乾させ、前記測色色差計で明度（Ｌ値）を測定した。評価前後のＬ値の差（ΔＬ）を漂白力とした。Ｌ値の差が大きいほど、漂白効果が高いことを意味する。
【００３９】
【表１】
0005501432.tif 000003
【００４０】
【表２】
0005501432.tif 000004