(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
保持管または熱交換器内で熱交換によるか或は蒸気を用いて溶媒を除去することにより、熱可塑性ポリマーが入っているポリマー溶液を予備濃縮して、濃縮ポリマー溶液またはペーストを生じさせ、乾燥装置内で更に濃縮および乾燥させた後、その乾燥させたポリマーを押出し加工して粒状にすることにより、該ポリマー溶液から粒状のポリマー材料を製造する方法であって、
有機溶媒にポリマーが３から３０重量％、好適には１５から２５重量％の濃度で入っている該ポリマー溶液を、熱交換表面が全体で０．０２ｍ２／１００ｋｇ／時の混合物から２ｍ２／１００ｋｇ／時の混合物である１つ以上の熱交換器内で１から１５バールの圧力下５０から３００℃に加熱するか、或は加熱されているか或は加熱されていなくて直径に対する長さの比が１００から１０，０００である保持管内で溶媒と蒸気の比率が≧１０：１になるように過熱蒸気と一緒に混合することで加熱するか、或は熱交換表面が０．０２ｍ２／１００ｋｇ／時の混合物から２ｍ２／１００ｋｇ／時の混合物である熱交換器内で温度が１００から３００℃で圧力が１から１００バールの蒸気と一緒に混合することで加熱し、そしてこのような様式で加熱した混合物を分離器の中に急速注入することで、これの分離を蒸気の分離と一緒に行うことにより、ポリマーに関する濃度が濃縮ペーストまたは溶液の２５から８０重量％である濃縮ポリマー溶液またはペーストを生じさせ、そして凝縮した蒸気を任意に生じさせ、
この濃縮ポリマー溶液またはペーストを、装置の壁を機械的に清掃しそして質量移動させるための組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置内に入れ、そのハウジングジャケットを加熱するか或はその組み込み型回転構成要素を加熱するか或はハウジングジャケットと組み込み型回転構成要素を加熱して該装置の壁または組み込み型構成要素の温度を１５０から４００℃にしそしてその組み込み型構成要素がその分離材料中を移動することで引き起こされるせん断を用いることで、該溶液またはペーストを加熱して更に濃縮または脱気し、
ここで、この濃縮および脱気を、また任意に不活性ガスまたは蒸気を添加して、１ミリバールから５バールの内部圧力で行い、ここで加うるに、排出生産量を基準にした比混練りエネルギーとして表される全エネルギー入力を乾燥ポリマー溶融物１ｋｇ当たり０．０１から１  ｋＷｈにしそして該乾燥装置内の滞留時間を５から９０分にする、
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
該保持管の直径に対する長さの比率が１０００から２０００であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
乾燥を該乾燥装置内で不活性ガスまたは蒸気を添加して常圧で行うことを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
該乾燥装置の組み込み型回転構成要素の全エネルギー入力が乾燥ポリマー溶融物１ｋｇ当たり０．０５から０．５ｋＷｈ、特に１ｋｇ当たり０．１から０．３ｋＷｈであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
該熱可塑性ポリマーとしてポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポリスチレン又はスチレンのコポリマー類もしくはグラフトコポリマー類を用いることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
溶液粘度ηrelが１．１５から１．４０、特に１．２０から１．３５であることを特徴とする分子量を有する芳香族ポリカーボネートを用いることを特徴とする請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は粒状の熱可塑性ポリマー材料をポリマー溶液から製造する方法に関し、ここでは、熱交換器内で蒸気を任意に混合してか或は保持管（ｈｏｌｄｉｎｇｔｕｂｅ）内で蒸気を混合して該ポリマー溶液の有機溶媒を蒸発させ、そして壁を清掃するための組み込み型回転構成要素（ｒｏｔａｔｉｎｇ  ｂｕｉｌｔ−ｉｎ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）を装備した分離器内で、濃縮溶液と溶媒蒸気と任意に凝縮蒸気が入っているペースト様混合物を分離する。上記分離器の壁または組み込み型回転構成要素を加熱することによる熱供給および上記組み込み型回転構成要素のせん断エネルギー（ｓｈｅａｒｉｎｇ  ｅｎｅｒｇｙ）を用いて上記分離器内でその予備濃縮ポリマー溶液を更に濃縮する。
【０００２】
例えば、組み込み型回転構成要素を装備した分離器の排出押出し機（ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ）内で、１つ以上の脱気ゾーンの中を通し、任意に飛沫同伴用媒体（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ  ｍｅｄｉａ）、例えば不活性ガスまたは蒸気などを追加的に混合することにより、残存溶媒の脱気を粒状化の前に行う。押出し機の代わりに溶融物用ポンプ（ｍｅｌｔ  ｐｕｍｐ）を排出装置として用いる場合、他の適切な装置、例えば長管蒸発器などを用いた公知様式で脱気を行うことができる。
【０００３】
以前から知られている方法、例えば米国特許第３  ５０８  ３３９号に記述されている方法に従い、例えばポリカーボネート溶液からのポリカーボネート単離などは固相方法により粉末または凝集物の形態で行われており、このような形態のかさ密度は時として非常に低い。公知方法による晶析で単離を行うと、より高いかさ密度を示す粉末が得られる。
【０００４】
結晶性もしくは部分結晶性ポリカーボネート粒子は、例えばドイツ特許出願公開第ＯＳ  ４  ０２２  ２３２号またはドイツ特許出願公開第ＯＳ  ４  １３４４８３号などに記述されている方法により、連続的またはバッチ式で出て来る排出物と一緒に溶媒を密に混合し、そのポリカーボネート溶液を、容器内に前以て入れておいた部分結晶性ポリカーボネートに加え、そしてその溶媒を蒸発させることによる、溶媒を装置内で蒸発させる方法で得られる。しかしながら、上記資料に記述されている装置は、回収されたポリカーボネートを溶融させそして溶融状態でそれの脱気を行うには不適切である。
【０００５】
上述した方法で得られた粉末または凝集物を固体として乾燥させた後、押出し機内で溶融させ、ダイスに通して圧縮することでストランドを生じさせ、そしてそのストランドを粒状にすることが行われる。このような方法は、その工程が多段階であると言った特性を有することから、経済的に不利である。更に、その製造されたポリマー類は望まれない溶媒残渣をまだ含有しており、かつ色特性が劣る。
【０００６】
他の単離方法に従い、例えば多段階蒸発で得られたポリカーボネートの濃縮溶液を脱気ヘッド付き押出し機に入れ、任意にまた高沸点溶媒を添加して、その溶融物の脱気と組み合わせてその濃縮溶液を更に濃縮する。このような方法はドイツ特許出願公開第Ａ  １  ２０９  ７４１号に記述されている。
【０００７】
しかしながら、そのような方法は、その押出し機の脱気ゾーンに添加された高沸点溶媒が除去可能なのは非常に高い温度か或は非常に低い分圧にした時のみであると言った欠点を有する。低い分圧は真空排気でか或は産業的に好適にはポリマー溶融物に不活性ガスまたは蒸気を混合することで得られる。しかしながら、処理コストが高いにも拘らず、そのポリマーには望まれない高沸点溶媒が痕跡量で残存する。
【０００８】
低沸点溶媒、例えばポリカーボネートを相界面方法で製造する時に好適に用いられる溶媒であるジクロロメタンなどを高沸点溶媒の代わりに用いると、この種類の溶媒は低い沸点を有することから、脱気が助長される。しかしながら、このような方法は、高濃縮ポリマー溶液、例えばポリカーボネートの高濃縮溶液にゲル生成そして次に結晶化が起こることから予備濃縮を常圧下で行うことができるのはポリカーボネートの濃度が約３０重量％以下の時のみであると言った欠点を有する。そのような溶液は、その後、脱気用連結部が取り付けられている押出し機にポンプ輸送される。これに関して、１番目の脱気用連結部の上流で溶媒の早すぎる蒸発が起こらないように、圧力維持装置が押出し機に組み込まれている。加うるに、蒸気空間に高衝撃圧力をもたらす突発的溶媒蒸発が起こらないようにする目的で圧力勾配がかけられる。高衝撃圧力が生じると、既に蒸発させた後のポリマー溶液の滴および固体状ポリマーの粒子がその蒸気で吹き飛ばされる。高衝撃圧力を防止する目的で圧力を高くすると、加工温度をより高くする必要があり、これにより今度は溶媒が分解する度合が高くなる、例えば溶媒であるジクロロメタンから塩化水素が解離する。このように溶媒が分解する結果として、ポリマーの品質が低下する。
【０００９】
本発明の目的は、従来技術の欠点を有さない、詳細にはポリマー溶液から粒状のポリマー材料を高い質量生産で高品質に連続製造することを可能にして、より高い効率を示す、粒状ポリマー材料の製造方法を見付け出すことである。
【００１０】
大容積の混合装置、例えばヨーロッパ特許第４６０  ４６６号またはヨーロッパ特許第５２８  ２１０号に相当する単軸もしくは２軸混練り機（ｋｎｅａｄｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅｓ）（これは今まで固体の乾燥または同様な目的でのみ用いられていた）にローター、駆動部分、特にローターに取り付けられているバーを強化することで改良した混合装置を用いると、予備濃縮ポリマー溶液を成功裏に処理することができ、高粘度のポリマー溶融物を経済的生産量で製造することができることを見い出した。更に、異方向回転２軸ミキサーの場合、その速度比が例えば１：４であるようなある状況下では、全エネルギー入力がより高いことから、例えばこれを経済的に用いる目的で好適には１：１に変更する必要がある。
【００１１】
本ケースではガラス転移温度がより高いことから、ポリマーの溶媒として高沸点の溶媒を用いた時、その混合物は高粘度に達しない。また、加熱ポリマー溶液の分離および溶融物が生じるほどのさらなる濃縮で高容積の装置を用いると残存溶媒含有量がより低いポリマーが生じることも見い出した。混合物の平均滞留時間がスクリュー機に比較して長いことからこれが達成される。
【００１２】
また、本発明に従って用いる装置では平均滞留時間がより長いにも拘らず、本発明に従って製造した粒状ポリマー材料が示す特性、例えば黄色指数で特徴づけられる如き色指数などは公知方法で得られた粒状材料のそれに比較して優れていることと、ポリマーが示す相対溶液粘度間の差で量的に示されるように、本発明に従う単離手順中に起こるポリマーの熱開裂はより低いことも見い出した。
【００１３】
上述した装置は、本発明に従う使用で改造したものを除き、米国特許第５  ４０７  ２６６号（１９９５年４月１８日）およびヨーロッパ特許出願公開第０  ４６０  ４６６  Ａ１号およびヨーロッパ特許出願公開第０  ５２８  ２１０  Ａ１号に記述されている。
【００１４】
本発明は、保持管または熱交換器内で熱交換によるか或は蒸気を用いて溶媒を除去することにより、熱可塑性ポリマーが入っているポリマー溶液を予備濃縮して、濃縮ポリマー溶液またはポリマーペーストを生じさせ、乾燥装置内で更に濃縮および乾燥させた後、その乾燥させたポリマーを押出し加工して粒状にすることにより、該ポリマー溶液から粒状のポリマー材料を製造する方法に関し、この方法は、
有機溶媒、好適にはジクロロメタンにポリマーが３から３０重量％、好適には１５から２５重量％の濃度で入っている該ポリマー溶液、特にＡＢＳまたはポリカーボネート溶液、好適には溶液粘度ηrelが１．１５から１．４０、好適には１．２０から１．３５であることを特徴とする分子量を有するポリカーボネートが入っている溶液を、熱交換表面（ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）が全体で０．０２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒（０．０２ｍ2／１００ｋｇ／ｈｒ  ｓｏｌｖｅｎｔ）から２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒である１つ以上の熱交換器内で、この熱交換器の出口で測定して１から１５バール、好適には１から５バールの圧力下、この熱交換器内の温度で５０℃から３００℃、好適には１５０℃から２５０℃に加熱するか、或は加熱されているか或は加熱されていなくて長さ／直径比が１００から１０，０００、好適には１０００から２０００である保持管内で溶媒／蒸気の比率が≧１０：１になるように温度が１００℃から３００℃、好適には１４０℃から２５０℃の過熱蒸気と一緒に混合することで加熱するか、或は熱交換表面が０．０２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒から２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒である熱交換器内で温度が１００から３００℃、好適には１４０℃から２５０℃で圧力が１から１００バール、好適には１６から３０バールの蒸気と一緒に混合することで加熱し、
そして、このような様式で加熱した混合物を分離器の中に急速注入（ｆｌａｓｈｉｎｇ  ｉｎｔｏ）することで、これの分離を蒸気の分離と一緒に行うことにより、ポリマーに関する濃度が濃縮ペーストまたは溶液の２５から８０重量％、好適には３５から６０重量％である濃縮ポリマー溶液またはペーストを生じさせ、そして凝縮した蒸気を任意に生じさせ、
任意に、組み込み型回転構成要素が備わっていない分離器内で中間的分離を行い、そして次に、装置の壁を清掃しそして質量移動させるための組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置内で再び加熱した後、ハウジングジャケット（ｈｏｕｓｉｎｇ  ｊａｃｋｅｔ）を加熱するか或はその組み込み型回転構成要素を加熱するか或はハウジングジャケットと組み込み型回転構成要素を加熱して該装置の壁および組み込み型構成要素の温度を１５０から４００℃、好適には２００から３００℃、最も好適には２４０から２８０℃にしそしてその組み込み型構成要素がその分離材料中を移動することで引き起こされるせん断を用いることで、上記濃縮ポリマー溶液またはペーストを加熱して溶融物を生じさせそして更に濃縮または脱気した後、この乾燥させたポリマーを押出し加工して粒状にすることを特徴とする。特に、上記装置の上方部分に位置している開口部を通して、その生じる蒸気を運び出す。
【００１５】
上記濃縮および脱気過程を、また任意に不活性ガスまたは蒸気を添加して、１ミリバールから５バールの内部圧力、好適には常圧で行う。この滞留時間は５−９０分、好適には５−２０分である。上記組み込み型構成要素は、急速注入中に固体状態から溶融状態になることで生じるポリカーボネートの可塑化した溶融物と固化した溶融物の混合物が示す高いせん断力（これは固体が転移している間に起こる）に打ち勝つに充分な機械的安定性を有していなければならない。この組み込み型回転構成要素の駆動力およびそれの機械的強度を上記過程中に生じるせん断力に適合させる必要がある。
【００１６】
本発明に従う方法における全エネルギー入力（これは排出生産量を基準にした比混練りエネルギー（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ｋｎｅａｄｉｎｇ  ｅｎｅｒｇｙ）として表される）は乾燥ポリマー溶融物１ｋｇ当たり０．０１から１  ｋＷｈ、好適には０．０５から０．５ｋＷｈ／ｋｇ、最も好適には０．１から０．３ｋＷｈ／（乾燥ポリマー溶融物のｋｇ）である。
【００１７】
好適には、押出し機または溶融物用ポンプを用いてポリマー溶融物を上記乾燥装置から排出させる。
【００１８】
押出し機を用いて排出を行う場合、好適には飛沫同伴用気体ゾーンと脱気ゾーンを該排出押出し機に設けることで、このポリマーの残存脱気を行い、そして溶融物用ポンプを用いて溶融物を排出させる場合、好適にはこれに脱気装置、例えば長管蒸発器を挿入するか或は脱気装置が備わっている押出し機を下流に連結することでそれを行う。このポリマーを他の材料、例えば他のポリマー類、着色剤、安定剤、充填材またはガラス繊維などと混合する過程と組み合わせて、上記排出押出し機を用いた濃縮過程または脱気過程を行ってもよい。
【００１９】
本方法はまた多段階方法としても操作可能である。このような場合、その濃縮したポリマー混合物を該熱交換器から好適には組み込み型回転構成要素が備わっていない分離器の中に急速注入してその気相を液相から分離させる。この分離器は減圧下、大気圧下、または好適には加圧下で操作可能である。上記分離器内で分離させたポリマー含有混合物を溶融物用ポンプを用いて排出させ、さらなる熱交換器に入れて加圧下で加熱した後、この上に記述した如き組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置の中に急速注入する。この装置内でさらなる濃縮を単一段階分離として生じさせる。
【００２０】
組み込み型回転構成要素を装備した分離器の排出押出し機内で、１つ以上の脱気ゾーンを用い、任意に飛沫同伴用媒体、例えば不活性ガスまたは蒸気などを追加的に混合することにより、残存溶媒の脱気を公知様式で行う。この排出用装置として押出し機の代わりに溶融物用ポンプを用いる場合、他の適切な装置、例えば長管蒸発器などを用いて公知様式で脱気を行うことができる。
【００２１】
本方法で得られる粒状ポリマー材料は、残存溶媒含有量が極めて低いこと、色特性が良好なこと、そして単離過程で起こるポリマー鎖熱分解度が低いことを特徴とする。
【００２２】
熱可塑性ポリマーの溶媒は、本発明の意味で、このポリマーを少なくとも５重量％溶かす有機溶媒、特に塩化メチレン、クロロベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランまたは１，３−ジオキソラン、並びに上記溶媒の混合物であり、ジクロロメタンが特に好適である。
【００２３】
この溶融物をダイスに通して圧縮することで得られたストランドを冷却して粒状にする。この粒状にした材料を射出成形方法で加工して成形物を製造する。このようなポリカーボネート素地は通常様式で例えば電気工学分野、光学分野、車製造分野および電灯産業などで用いられる。
【００２４】
本発明に従う方法で処理して粒状材料にするに適切な熱可塑性ポリマー類の例には、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー類、ポリスチレンに加えてスチレンのコポリマー類およびグラフトコポリマー類、例えばスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとアクリロニトリルとブタジエンのコポリマー類、例えば特にＡＢＳなどが含まれる。好適なポリマー類はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのコポリマー類（ＡＢＳ）および芳香族ポリカーボネートである。
【００２５】
本発明に従う方法の意味で最も好適に用いる熱可塑性芳香族ポリカーボネート類は、特に下記のジフェノール類から誘導される芳香族ホモ−ポリカーボネート類、コポリカーボネート類および上記ポリカーボネート類の混合物である：
ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド類、−エーテル類、−スルホキサイド類、−スルホン類およびα，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類、そしてまたそれらの核をアルキル化またはハロゲン化した化合物。
【００２６】
適切なジフェノール類の例は、米国特許第３ ２８  ３６５、２  ９９９  ８３５、３  ０６２  ７８１、３  １４８  １７２、４  ９８２  ０１４号、ドイツ特許出願公開第ＯＳ１  ５７０  ７０３および２  ０６３  ０５０号、およびＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論文“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９６４などに記述されている。
【００２７】
好適なジフェノール類には下記が含まれる：
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
α，α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
α，α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−シクロヘキサン、
α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニル−エタン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジフェニル−エタン、
９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、
９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン。
【００２８】
特に好適なジフェノール類の例には下記が含まれる：
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン。
【００２９】
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−エタンが特に好適である。
【００３０】
また、上記ジフェノール類の如何なる混合物も使用可能である。
【００３１】
流動挙動を改良する目的で、三官能化合物またはそれ以上の官能性を有する化合物、特にフェノール系ヒドロキシル基を３個以上有する化合物を公知様式で少量、好適には０．０５から２．０モル％（使用するジフェノール類のモルを基準にして）の量で上記ポリカーボネート合成中に一緒に用いることも可能である。使用可能な化合物いくつかの例には下記が含まれる：
１，３，５−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、
１，３，５−トリス−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−ベンゼン、
１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルベンゼン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、
ヘキサキス−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−オルソテレフタル酸エステル、テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
１，４−ビス−（（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）ベンゼン、
３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、
３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール。
【００３２】
上記化合物に相当するクロロ炭酸エステルと同様に、２塩基性より高い塩基性を有する脂肪族もしくは芳香族カルボン酸の酸または好適には酸クロライド、即ち例えば
２，４−ジヒドロキシ安息香酸または２，４−ジヒドロキシ安息香酸ジクロライド、
トリメシン酸またはトリメシン酸トリクロライド、
トリメリット酸またはトリメリット酸トリクロライド、
シアヌール酸トリクロライド、
などもまた適切であり、ここでは、このような分枝剤を最初に個別もしくは混合物として容器に入れてもよいか、或は分割して合成に加えることも可能である。
【００３３】
このポリカーボネート合成中に連鎖停止剤として使用可能な物質には、フェノール類、任意に置換されていてもよいフェノール類およびそれらのクロロ炭酸エステル、モノカルボン酸およびそれらの酸クロライド、好適にはクミルフェノール、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールおよびｉ−オクチルフェノール（任意に混合物として）が含まれ、これらは通常の不純物および異性体を含有し得る。この連鎖停止剤を最初に個別にか或は該ジフェノール類との混合物として容器に入れてもよいか、或は分割して合成に加えることも可能である。
【００３４】
本発明に従う単離方法で利用することができる好適なポリカーボネート類またはポリカーボネート混合物は例えば下記の公知方法（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ著「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、ＩＸ巻、２７頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６４参照）で製造可能である：
１．  溶融エステル交換方法：
この溶融エステル交換方法では、ジフェニルカーボネートを化学量論的量でか或は４０重量％以下の過剰量で添加し、フェノールおよび任意に過剰量のジフェニルカーボネートを蒸留で連続的に除去することで、分子量を増大させる。通常の触媒、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなどの如きアルカリ金属のイオン、または例えばＳｎ、ＺｎまたはＴｉなどを基とする遷移金属化合物などを用いて、単一段階または２段階方法として、即ち可能ならばオリゴマーの縮合とポリマーの縮合を個別に行いながら、この方法を実施する。
【００３５】
２．  分散相中の溶液方法、いわゆる「２相界面方法（ｔｗｏ−ｐｈａｓｅ  ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｐｒｏｃｅｓｓ）」
ここでは、使用すべきジフェノール類を水系アルカリ相に溶解させる。加うるに、任意に、本発明に従うポリカーボネート類の製造で必要とされる連鎖停止剤をジフェノールのモルを基準にして１．０から２０．０モル％の量で水系アルカリ相、好適には水酸化ナトリウム溶液に溶解させるか、或はばら荷の状態で水酸化ナトリウム溶液または不活性な有機相に加える。次に、この混合物とホスゲンを、好適にはポリカーボネートを溶かす不活性有機相の存在下で反応させる。この反応温度は０℃から５０℃である。
【００３６】
また、必要とされる連鎖停止剤および分枝剤は、ホスゲン化中か或はクロロ炭酸エステルが合成用混合物中に存在している限り添加可能であり、これはばら荷の状態か、溶融物としてか、或はアルカリまたは不活性有機溶媒中の溶液として添加可能である。
【００３７】
触媒、例えば第三級アミン類またはオニウム塩などを用いて反応速度を高めることができる。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好適である。
【００３８】
上記ジフェノール類に加えてか或はそれの代わりに、それのクロロ炭酸エステルもしくはビスクロロ炭酸エステルまたは両方を用いることも可能であり、そしてこれらは合成中に添加可能である。
【００３９】
適切な溶媒には、１５０℃以下の沸点を有していてポリカーボネート類を充分な度合で溶かす溶媒全部が含まれる。好適な溶媒にはジクロロメタン、モノクロロベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランまたは１，３−ジオキソラン、並びに上記溶媒の混合物が含まれる。ジクロロメタンが特に好適である。
【００４０】
熱可塑性ポリマー、例えば芳香族ポリカーボネートなどの出発溶液濃度は、該有機溶媒中３重量％から２５重量％、好適には５重量％から１５重量％である。
【００４１】
Ｔ字形パイプ部品またはイジェクター型ノズル、好適にはイジェクター型ノズルに通して、蒸気をポリマー溶液の中に混合することができる。
【００４２】
該熱交換器は、内部管と外被管から成る管状の熱交換器（ここで、この内部管の直径に対する長さの比は１０，０００から１００、好適には１０００から２０００である）であってもよいか、或はこの管状熱交換器の熱交換表面に相当する熱交換表面を有する如何なる熱交換器であってもよい。
【００４３】
分離に続いて高純度の溶融物が得られるほどポリマー溶液を更に濃縮する目的で本発明に従って用いる装置は、高い気体透過性と充分に大きい蒸気断面を有する組み込み型構成要素が備わっている大容積の装置であることから、この用いる装置では、ポリマーの粒子または溶融物の滴が吹き飛ばされることに関して最初に述べた危険性は存在しない。本発明に従って用いる装置内の滞留時間は蒸発ヘッドが備わっている押出し機に比較して長いことから、温度に依存するポリマー中の溶媒濃度は平衡に到達する。高沸点溶媒を用いていないことによって、この平衡温度はポリマーのガラス転移温度よりもまだ低い。従って、この分離器内で部分的固体または固化溶融物が生じ、これらは、更にエネルギーを供給すると可塑化する。
【００４４】
従って、本発明に従う装置では、組み込み型回転構成要素に含める駆動部分に、可塑化中に起こるせん断力を管理するに充分な機械的安定性を持たせる必要がある。中間的粘度を有する通常の市販ポリカーボネートの高純度溶融物が示す粘度は３００℃以下の温度で１０，０００Ｐａ．ｓ以上である。可塑化した溶融物と残存する溶媒内容物と固化した溶融物（これらはいくらか異なり、連続運転の場合これを回避するのは不可能であり、そしてここでは望ましくさえある）を混合することから、トルクピークとして現れる局所的高負荷が防止される。脱気溶融物の排出生産量を基準にした比混練りエネルギーとして表される全エネルギー入力は非常に高く、これを今までに達成したのはスクリュー押出し機など如き装置のみであるが、スクリュー押出し機では例えば上述した如き蒸気が原因で高衝撃圧力が生じることから、モノクロロベンゼンなどの如き高沸点溶媒を添加することなしにスクリュー押出し機を蒸発過程で経済的に使用するのは不可能である。
【００４５】
壁を清掃するための組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置は例えば米国特許第５  ４０７  ２６６号などに記述されている。本発明に従って用いる目的で上記装置を改良した。それらが示す機械的安定性は、本発明に従って用いるにはあまりにも低いことから、この装置の縦軸方向に位置するシャフト上に配置されているバー（これは米国特許第５  ４０７  ２６６号の請求の範囲１および２に従いＵ字形構造を有する）を、かなり拡大した断面積を有する直バー（ｓｔｒａｉｇｈｔ  ｂａｒｓ）に置き換えた。加うるに、このバーが引っ掻く作用を増強する目的で、Ｕ字形バーの場合９０°であった生成物側のバーの角位置（ａｎｇｕｌａｒ  ｐｏｓｉｔｉｏｎ）を、この直バーの場合＞９０°に変更した。
【００４６】
ヨーロッパ特許出願公開第０  ４６０  ４６６  Ａ１号およびヨーロッパ特許出願公開第０  ５２８  ２１０  Ａ１号に請求されている装置も原則として本発明に従って用いるに適切である。そこに記述されている構造でもまた、本発明に従って用いるに満足される安定性を与えるように、そのバーの形状を変更することができる。
【００４７】
ポリカーボネート溶液を多段階で濃縮する時に、中間的分離器と呼ぶ分離器は、適切な溶融物用ポンプを取り付ける円錐形出口が備わっている耐圧筒状容器である。
【００４８】
以下に記述する図（図１から７）は、本方法を実施するに適切な装置配置の例を構成し、ここで、
図１は、本発明に従う方法を実施するに適した装置の図式的配置を示し、
図２は、図１に従う配置の修飾形を示し、ここでは、追加的に蒸気除去を伴い、
図３は、図２の配置に匹敵する配置を示し、ここでは、組み込み型回転構成要素が備わっていない分離器を追加的に伴い、
図４は、図３に従う配置の変形を示し、ここでは、蒸気除去および水分離が省かれており、
図５は、本発明に従う方法を実施するための配置を示し、ここでは、組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置内に脱気ゾーンが備わっている押出し機を粒状化段階と乾燥段階の間に挿入し、
図６は、図１に関する装置の変形を示し、ここでは、排出押出し機の代わりに長管蒸発器を粒状化段階の上流に挿入し、
図７ａおよび７ｂは、公知乾燥装置の混練りバー（図７ａ）および本発明に従って改良した乾燥装置の混練りバー（図７ｂ）の幾何構造を示す図式的側面図と前面図であり、
図８は、本発明に従って用いるに適した乾燥装置の混練り盤を貫く（混練りバーと一緒に）断面図であり、図８ａは側面から見た図であり、そして図８ｂは上部から見た図である。
【００４９】
例えば、図１に示す配置に相当して、ポンプ５でポリマー溶液１を第一熱交換器６に供給した後、圧力調節バルブ７に通して第二熱交換器９に供給し、そして本発明に従って用いる乾燥装置２に送り込んで脱気し、そしてその蒸気を枝管１３に通して分離器１２に送り込むことで溶媒の単離を行う。任意に不活性ガス８を加えながら、排出押出し機３を通して溶融物を排出させて粒状化用装置４に送り込む。ポンプ１４を用いて、上記排出押出し機から溶媒残留物を更に除去する。
【００５０】
図２に示す本発明に従う方法の変法では、中間的バルブ７と第二熱交換器９の間に位置するノズル１５に蒸気を供給する。分離器１６を用いて、ミキサー２から来る蒸気中に水と一緒に存在する溶媒からこの水を除去する。
【００５１】
図３の配置に相当する配置を利用した変法では、組み込み型回転構成要素が備わっていないさらなる分離器１７、ポンプ１８、第三熱交換器１９およびさらなる圧力調節バルブ２０を、第二熱交換器９と乾燥装置２の間に設ける。
【００５２】
また、図３に概略を示す蒸気除去段階５を省くことができ、それによって、図３に相当する配置に比較して蒸気用ノズル１５と水分離器１６をなくすことができる（図４参照）。
【００５３】
排出押出し機３で行う脱気の代わりに、排出押出し機３と粒状化用装置４の間に追加的に挿入した脱気ゾーン付き押出し機内で脱気を行うことも可能である（図５）。
【００５４】
１つの変法では、図１の配置に示す排出押出し機３を、任意に、溶融物用ポンプ２４、熱交換器２５、圧力調節バルブ２６、および不活性ガス供給ライン２８とオフガス排出ライン２９が備わっている長管蒸発器２７から成る組み合わせ（図６参照）で置き換えてもよい。
【００５５】
通常の大容積乾燥装置に備わっている混練りバー３０（これは混練り盤１１の上に配置されている）を、それの幾何構造に関して、生成物側の入射角が９０°以上になりそしてバーがかなり大きくなるように変更する（図７ａおよび７ｂを参照）。
【００５６】
【実施例】
実施例１
ビスフェノールＡを基としていて平均分子量Ｍｗ＝２９，８００のポリカーボネート６０ｋｇを３４０ｋｇのジクロロメタンに溶解させた。この１５％ポリカーボネート溶液（７０ｋｇ／時）を、パイプ断片からＴ字片の形状で成形したノズル内で、温度が１９５℃で圧力が１４．５バールの蒸気（７．２ｋｇ／時）と混合した。この混合物を、内径が６ｍｍで壁厚が１ｍｍで長さが６ｍの管の中に通した。この管は外径が１８ｍｍで壁厚が１．５ｍｍの外被管で取り巻かれていた。このジクロロメタン中のポリカーボネート溶液の温度を２３℃にし、そして外側管中の蒸気加熱用媒体の温度を１６５℃にした。
【００５７】
上記管から出て来るペースト様混合物を、ＬＩＳＴが供給しているＬＩＳＴ  ＡＰ  １２装置（この容積は３０リットルであり、そして強化したシャフトを取り付けた）に備わっている蒸気用枝管開口部（これは上記管の排出末端に位置している）の中に急速注入した。発生する蒸気を上記装置の第二蒸気用ヘッドに通してコンデンサに送り込んだ。その冷媒の温度を１２℃にした。
【００５８】
上記ＬＩＳＴ装置のハウジングおよびシャフトを熱伝達オイルで加熱し、これの入り口温度を一定して２５０℃に保持した。この試験を開始して２５分後、真空脱気用の連結部が２つおよび飛沫同伴用ガス混合ゾーンが備わっている排出用スクリューを用いて溶融物を上記装置から連続的に排出させてダイスに通した。このダイスから出て来る溶融物のストランドを水浴中で冷却した後、粒状にした。４時間の運転後に得られた粒状材料のサンプルを分析した。この粒状材料の特性を表１に挙げる。真空脱気用ヘッド内の圧力は、その飛沫同伴用ガス混合ゾーンの上流で０．５ミリバールでありそしてこの飛沫同伴用ガス混合ゾーンの下流で１．５ミリバールであった。この飛沫同伴用ガスとして５０ｇのＮ2／時を４０バールの圧力で用いた。溶融ストランドがダイス基部の所で示すフィラメント温度は３０５℃であった。
【００５９】
実施例２
実施例１に記述した如きノズル内で、実施例１に記述したポリカーボネート溶液（３９ｋｇ／時）を温度が２２０℃で圧力が３０バールの蒸気（０．９ｋｇ／時）と混合した。管状熱交換器の加熱で用いた蒸気加熱用媒体の温度を高くして２２０℃にした。この管状熱交換器から出て来る混合物を実施例１に記述したのと同様に処理した。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６０】
実施例３
蒸気を混合しないで、実施例１に記述したポリカーボネート溶液（４２ｋｇ／時）を実施例１に記述した管状熱交換器の中に３５バールの進入圧力でポンプ輸送した。この生じた混合物を実施例１で述べたＬＩＳＴ装置の中に急速注入して、そこで記述した如きさらなる処理を行った。この管状熱交換器の加熱で用いた蒸気加熱用媒体の温度を高くして２２０℃にした。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６１】
実施例４
蒸気を混合しないで、実施例１に記述したポリカーボネート溶液（７３ｋｇ／時）を実施例１に記述した管状熱交換器の中に３５バールの進入圧力でポンプ輸送した。この管状熱交換器の長さを１２ｍにしたが、同じ断面積を維持した。蒸気加熱用媒体の温度を高くして２２０℃にした。管状熱交換器から出て来る混合物の分離を実施例１と同様に行った。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６２】
実施例５
実施例１に記述したポリカーボネート溶液（６８ｋｇ／時）を、Ｓｕｌｚｅｒが供給しているＳＭＲミキサー−熱交換器［これの熱交換表面は０．１０６ｍ2であり、これを蒸気（２２０℃）で加熱した］中で、３５バールの進入圧力で加熱した。このミキサー−熱交換器から出て来る熱溶液を、実施例１に記述した長さが６ｍの管状熱交換器の中に通したが、ここでは、蒸気を混合しないで、実施例１に記述した如きＬＩＳＴ装置の中に急速注入した。この管状熱交換器の加熱で用いた蒸気加熱用媒体の温度は２２０℃であった。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６３】
実施例６
実施例１に記述したポリカーボネート溶液（４７ｋｇ／時）を、実施例４に記述したのと同様に処理した。しかしながら、脱気装置も飛沫同伴用ガス混合装置も備わっていない排出用スクリューを、上記ＬＩＳＴ装置からの溶融物排出で用いた。このＬＩＳＴ装置から排出される溶融物を、押出し機により、内径が１２ｍｍで長さが１．３ｍの加熱パイプラインの中に入れて、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒが供給しているＺＳＫ  ３４装置（これには脱気用ヘッドが２つおよび飛沫同伴用ガスゾーンが備わっている）の中に送り込んだ。この真空脱気用ヘッド内の圧力は、飛沫同伴用ガス混合ゾーンの上流で０．２ミリバールでありそしてこの飛沫同伴用ガス混合ゾーンの下流で１．３ミリバールであった。この飛沫同伴用ガスとして５０ｇのＮ2／時を４０バールの圧力で用いた。溶融ストランドのフィラメント温度はダイス基部の所で３２０℃であった。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６４】
実施例７
実施例１に記述したポリカーボネート溶液（４１ｋｇ／時）を、実施例６に記述したのと同様に処理した。しかしながら、上記ＬＩＳＴ装置からの溶融物排出で溶融物用ポンプを用いた。このＬＩＳＴ装置から排出される溶融物を、溶融物用ポンプにより、内径が１２ｍｍで長さが１．３ｍの加熱パイプラインの中に入れて、長管蒸発器の中に送り込み、そこで脱気を受けさせた。この長管蒸発器内の圧力は０．８ミリバールであった。この長管蒸発器から出て来る溶融物を溶融物用ポンプで直径が３．５ｍｍのダイスに通した。この生じた溶融ストランドを水浴中で冷却して、粒状にした。このフィラメントの温度はダイスの所で２９０℃であった。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６５】
実施例８
実施例１に記述したポリカーボネート溶液（８１ｋｇ／時）を、実施例５に記述したのと同様に、Ｓｕｌｚｅｒが供給しているＳＭＲミキサー−熱交換器［これの熱交換表面は０．１０６ｍ2であり、これを蒸気（１６５℃）で加熱した］中で、４０バールの進入圧力で加熱した。このミキサー−熱交換器から出て来る熱溶液を、実施例１に記述した長さが６ｍの管状熱交換器の中に通したが、ここでは、蒸気を混合しないで、筒状分離器（これには円錐形の排出部分が備わっており、これの容積は６０リットルであった）の中に５バールの圧力で急速注入した。その蒸気を、間隙幅が１０ｍｍの上部開口部に通して運びだして、コンデンサの中に急速注入した。この管状熱交換器の加熱で用いた蒸気加熱用媒体の温度は１６５℃であった。この上に記述した容器内で分離された材料を、捕捉用ポンプにより、Ｓｕｌｚｅｒが供給しているＳＭＲミキサー−熱交換器［これの熱交換表面は０．１０６ｍ2であり、これを蒸気（１６５℃）で加熱した］の中に通してポンプ輸送した後、５バールに設定した膨張用バルブにより、実施例１に記述したＬＩＳＴ装置の中に急速注入した。この混合物を実施例１に記述した如く更に濃縮した。ここで得た粒状材料の特性を表１に示す。
【００６６】
比較実施例１
実施例１に記述したポリカーボネート溶液（３９ｋｇ／時）に実施例８に記述した如き予備濃縮を受けさせた。ＳＭＲ熱交換器から出て来る材料を、かみ合うスクリューが備わっている２軸ニーダーの中に直接送り込んだ。この２軸ニーダーには脱気用ヘッドが２つ備わっており、その１番目の脱気用ヘッドを３バールの圧力に維持し、そして２番目の脱気用ヘッドを１０ミリバールの圧力に維持した。スクリューの直径Ｄは４８ｍｍであり、その全長は１４４０ｍｍであった。この押出し機のハウジングをその長さ全体に渡って２７０℃の温度に加熱し、そしてダイスの温度を２２０℃に保持した。この押出し機の速度を５０ｒｐｍにした。この押出し加工したポリカーボネートの特性を表１に挙げる。
【００６７】
比較実施例２
実施例１と同様に調製したジクロロメタン中１５％のポリカーボネート溶液８５ｋｇを７２ｋｇのモノクロロベンゼンと混合した。薄層蒸発器を用いて５０％のポリカーボネート溶液が得られるまで上記溶液を濃縮した。加熱用媒体として１５０℃の過熱蒸気を用いた。
【００６８】
この上に記述した溶液（３０ｋｇ／時）を、１５０℃に加熱したラインに通して、かみ合うスクリューが備わっている２軸ニーダーの中に送り込んだ。この２軸ニーダーには脱気用ヘッドが２つ備わっており、その１番目の脱気用ヘッドを常圧で運転し、そして２番目の脱気用ヘッドを１ミリバールの圧力で運転した。スクリューの直径Ｄは４８ｍｍであり、その全長は１４４０ｍｍであった。この押出し機のハウジングをその長さ全体に渡って２７０℃の温度に加熱し、そしてダイスの温度を２２０℃に保持した。この押出し機の速度を５０ｒｐｍにした。この押出し加工したポリカーボネートの特性を表１に挙げる。
【００６９】
【表１】
0003671093.tif 000002
【００７０】
本発明の特徴および態様は以下のとおりである。
【００７１】
１．  保持管または熱交換器内で熱交換によるか或は蒸気を用いて溶媒を除去することにより、熱可塑性ポリマーが入っているポリマー溶液を予備濃縮して、濃縮ポリマー溶液またはペーストを生じさせ、乾燥装置内で更に濃縮および乾燥させた後、その乾燥させたポリマーを押出し加工して粒状にすることにより、該ポリマー溶液から粒状のポリマー材料を製造する方法であって、
有機溶媒にポリマーが３から３０重量％、好適には１５から２５重量％の濃度で入っている該ポリマー溶液を、熱交換表面が全体で０．０２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒から２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒である１つ以上の熱交換器内で１から１５バールの圧力下５０から３００℃に加熱するか、或は加熱されているか或は加熱されていなくて直径に対する長さの比が１００から１０，０００である保持管内で溶媒と蒸気の比率が≧１０：１になるように過熱蒸気と一緒に混合することで加熱するか、或は熱交換表面が０．０２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒から２ｍ2／１００ｋｇ／時の溶媒である熱交換器内で温度が１００から３００℃で圧力が１から１００バールの蒸気と一緒に混合することで加熱し、そしてこのような様式で加熱した混合物を分離器の中に急速注入することで、これの分離を蒸気の分離と一緒に行うことにより、ポリマーに関する濃度が濃縮ペーストまたは溶液の２５から８０重量％である濃縮ポリマー溶液またはペーストを生じさせ、そして凝縮した蒸気を任意に生じさせ、
この濃縮ポリマー溶液またはペーストを、装置の壁を機械的に清掃しそして質量移動させるための組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置内に入れ、そのハウジングジャケットを加熱するか或はその組み込み型回転構成要素を加熱するか或はハウジングジャケットと組み込み型回転構成要素を加熱して該装置の壁または組み込み型構成要素の温度を１５０から４００℃にしそしてその組み込み型構成要素がその分離材料中を移動することで引き起こされるせん断を用いることで、該溶液またはペーストを加熱して更に濃縮または脱気し、
ここで、この濃縮および脱気を、また任意に不活性ガスまたは蒸気を添加して、１ミリバールから５バールの内部圧力で行い、ここで加うるに、排出生産量を基準にした比混練りエネルギーとして表される全エネルギー入力を乾燥ポリマー溶融物１ｋｇ当たり０．０１から１  ｋＷｈにしそして該乾燥装置内の滞留時間を５から９０分にする、
ことを特徴とする方法。
【００７２】
２．  該保持管の直径に対する長さの比率が１０００から２０００であることを特徴とする第１項記載の方法。
【００７３】
３．  温度が２００から２５０℃で圧力が１６から３０バールの蒸気と混合することで予備濃縮を行うことを特徴とする第１項記載の方法。
【００７４】
４．  ポリマー含有量が３５から６０重量％になるまで予備濃縮を行うことを特徴とする第１から３項記載の方法。
【００７５】
５．  該装置の壁または該乾燥装置の組み込み型構成要素を加熱する温度が２００から３００℃、特に２４０から２５０℃であることを特徴とする第１から４項記載の方法。
【００７６】
６．  乾燥を該乾燥装置内で不活性ガスまたは蒸気を添加して常圧で行うことを特徴とする第１から５項記載の方法。
【００７７】
７．  該乾燥装置の組み込み型回転構成要素の全エネルギー入力が乾燥ポリマー溶融物１ｋｇ当たり０．０５から０．５ｋＷｈ、特に１ｋｇ当たり０．１から０．３ｋＷｈであることを特徴とする第１から６項記載の方法。
【００７８】
８．  該乾燥装置内の滞留時間が１５から２０分であることを特徴とする第１から７項記載の方法。
【００７９】
９．  該熱可塑性ポリマーとしてポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポリスチレンに加えてスチレンのコポリマー類もしくはグラフトコポリマー類を用いることを特徴とする第１から８項記載の方法。
【００８０】
１０．  該熱可塑性ポリマーが芳香族ポリカーボネートまたはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのグラフトコポリマー（ＡＢＳ）であることを特徴とする第９項記載の方法。
【００８１】
１１．  溶液粘度ηrelが１．１５から１．４０、特に１．２０から１．３５であることを特徴とする分子量を有する芳香族ポリカーボネートを用いることを特徴とする第１０項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従う方法を実施するに適した装置の図式的配置を示す。
【図２】追加的に蒸気除去を伴う、図１に従う配置の修飾形を示す。
【図３】組み込み型回転構成要素が備わっていない分離器を追加的に伴う、図２の配置に匹敵する配置を示す。
【図４】蒸気除去および水分離が省かれている、図３に従う配置の変形を示す。
【図５】本発明に従う方法を実施するための配置であって、組み込み型回転構成要素が備わっている乾燥装置内に脱気ゾーンが備わっている押出し機を粒状化段階と乾燥段階の間に挿入した配置を示す。
【図６】排出押出し機の代わりに長管蒸発器を粒状化段階の上流に挿入した図１に関する装置の変形を示す。
【図７】７ａおよび７ｂは、公知乾燥装置の混練りバー（図７ａ）および本発明に従って改良した乾燥装置の混練りバー（図７ｂ）の幾何構造を示す図式的側面図と前面図である。
【図８】本発明に従って用いるに適した乾燥装置の混練り盤を貫く（混練りバーと一緒に）断面図であり、８ａは側面から見た図であり、そして８ｂは上部から見た図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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