(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン界面活性剤を主成分とする頭髪洗浄用組成物において、サクシノグルカンを組成物全量に対して０．００１〜２．０重量％含有する、頭髪洗浄料組成物。
【請求項２】
前記頭髪洗浄料組成物において、サクシノグルカンの含有量が組成物全量に対して０．０５〜１．０重量％である、請求項１記載の頭髪洗浄料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄料として用い得る組成物、特に、頭髪洗浄に用いる頭髪洗浄料として用い得る組成物に関する技術分野の発明である。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、頭髪洗浄用組成物の代表的な態様であるヘアシャンプーは、起泡洗浄剤として、アニオン界面活性剤を多量に含有している。しかしながら、このアニオン活性剤には、頭髪の汚れを除去すると共に、本来毛髪の状態を好ましい状態に維持するために必要な、頭髪表面の皮脂や油分までもを、洗い落としてしまう作用が認められることも事実である。
【０００３】
毛髪表面の、本来必要な皮脂や油分までもが洗い落とされてしまうと、頭髪の感触が悪くなって、毛髪にパサツキが生じたり、櫛通りが悪くなったりすることが認められる。また、アニオン界面活性剤により、頭皮の油分が過度に除去されると、かえってフケが発生しやすくなることも認められている。
【０００４】
このように、ヘアシャンプーにおいて、主剤として用いられているアニオン性界面活性剤の属性により、惹き起こされる様々な問題点を克服して、よりよい製品を作出しようとする試みが、従来よりなされている。
【０００５】
例えば、アニオン界面活性剤により、頭髪や頭皮から過度に喪失してしまう油分等を積極的に補うために、油分をヘアシャンプー中に配合する試みがなされている。しかしながら、上記のように、頭髪や頭皮から過度に喪失してしまう油分を、十分補うほどの量の油分を、ヘアシャンプー中に配合することは、製剤技術上、非常に困難である。また、所望のように、油分が多量に配合されているヘアシャンプーにおいては、起泡効果や洗浄効果が、十分に発揮されない傾向が認められることも、否定することができない。
【０００６】
さらに、アニオン界面活性剤のみを、ヘアシャンプーの起泡剤として用いた場合は、洗髪時に、生じた泡の持続性に問題が認められ、その結果として、ヘアシャンプーの使用感触が劣ってしまう傾向も認められている。そこで、このアニオン界面活性剤により生ずる泡の持続性を向上させるために、リン脂質、特定のタンパク質、特定のタンパク質の分解物、第４級窒素含有水溶性ポリマー等を、さらにヘアシャンプーに配合する試みがなされている。
【０００７】
しかしながら、これらの成分を配合したヘアシャンプーにおいても、その泡持ちが、十分に満足可能なレベルに至っているとはいえない。また、第４級窒素含有水溶性ポリマーを配合したヘアシャンプーは、すすぎ中の滑らかさを向上させることは可能であるが、タオルドライの後や、乾燥時においては、髪の滑らかさやしなやかさを向上させる効果は認められず、逆に、上記の水溶性ポリマーを多量に配合すると、乾燥時において、毛髪をゴワつかせてしまう傾向が認められ、その改善が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明が解決すべき課題は、洗髪時の泡持ちが良好で、さらに、本来の起泡力や洗浄力を低下させずに、洗髪時や洗髪乾燥後に毛髪を滑らかに保つことが可能な、ヘアシャンプー等の頭髪洗浄用組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、この課題の解決に向けて、鋭意検討を重ねた結果、アニオン界面活性剤を主成分とする頭髪洗浄用組成物において、これにサクシノグルカンを配合することにより、目的とする頭髪洗浄用組成物が提供され得ることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、アニオン界面活性剤を主成分とする頭髪洗浄用組成物において、サクシノグルカンを含有する頭髪洗浄用組成物（以下、本発明頭髪洗浄用組成物という）を提供する発明である。
【００１１】
なお、本発明において、「頭髪洗浄用組成物」とは、ヘアシャンプー等、頭髪において使用する、洗浄効果が認められる組成物を意味するものであり、頭髪の洗浄作用がない、単なるヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等は、除外される。ただし、この頭髪洗浄用組成物の範囲は、あくまで、その頭髪用組成物に洗浄作用があるか否かで、区別されるものであり、表面上の商品名によって区別されるものではなく、例えば、洗浄作用が認められる、リンスインシャンプー等も、本発明の「頭髪洗浄用組成物」の範疇に含まれる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
Ａ．本発明頭髪洗浄用組成物の必須成分について
「サクシノグルカン」について
本発明頭髪洗浄用組成物に配合されるサクシノグルカンは、微生物に由来する多糖類の一種であり、ガラクトース及びグルコースから誘導される糖単位に加え、コハク酸及びピルビン酸並びに随意成分としての酢酸、又はこれらの酸の塩から誘導される残基を含む微生物に由来する多糖類を意味する。
【００１３】
より具体的にはサクシノグルカンは、平均分子量が約６００万の以下の構造式を有するガラクトース残基：１，グルコース残基：７，コハク酸残基：０．８及びピルビン酸残基：１に、随意成分である酢酸残基を含む水溶性高分子である。
【００１４】
【化１】
0003642976.tif 000002
（式中、Glucはグルコース残基を,Galacはガラクトース残基を表す。また．括弧内の表示は糖残基同士の結合様式を表す。例えば（β1,4 ）は，β１−４結合を表す。）
このサクシノグルカンの供給源となる微生物としては、例えばシュードモナス属，リゾビウム属，アルカリゲネス属又はアグロバクテリウム属に属する細菌を挙げることができる。これらの細菌の中でも、アグロバクテリウム属に属する細菌であるアグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６〔ブタペスト条約に従い１９８８年３月１日に微生物培養締約国収集機関（ＣＮＣＭ）に寄託され、Ｉ−７３６の番号で公に入手し得る。〕が特にサクシノグルカンの供給源として好ましい。
【００１５】
サクシノグルカンは、これらの微生物を培地中で培養することによって製造することができる。
より具体的には、概ねグルコース，蔗糖，デンプンの加水分解物等の炭素源；カゼイン，カゼイネート，野菜粉末，酵母エキス，コーンスティープリカー（ＣＳＬ）等の有機窒素源；金属の硫酸塩，リン酸塩，炭酸塩等の無機塩類や随意微量元素等を含む培地で上記の微生物を培養することによって製造することができる。
【００１６】
また、一般にこの培養は１〜４バールの圧力下、２５〜３５℃で、攪拌培養等の好気条件に設定して行うことが好ましい。また、培地のｐＨは５〜９，好ましくは６〜８である。
【００１７】
培養終了後、培養培地を熱処理後、これをイソプロパノール等の有機溶媒と連続的に接触させることにより、サクシノグルカンを単離することができる。サクシノグルカンを培養培地から単離する際に、好ましくはこれを濾過し、遠心分離を施し、加圧し、乾燥することにより、本発明頭髪洗浄用組成物に配合するサクシノグルカンを得ることができる。
【００１８】
なお、本発明頭髪洗浄用組成物には、このようにして製造したサクシノグルカンをそのまま配合し得ることは勿論、必要に応じて酸分解，アルカリ分解，酵素分解，超音波処理等の分解処理物も同様に配合することができる。
【００１９】
本発明頭髪洗浄用組成物におけるサクシノグルカンの配合量は、組成物全体に対して０．００１〜２．０重量％であることが好ましく、特に好ましくは、同０．０５〜１．０重量％である。このサクシノグルカンの配合量が、組成物全体に対して０．００１重量％未満では、本発明の所期の効果を発揮させることは困難であり、好ましくなく、同２．０重量％を超えて配合すると、組成物において、サクシノグルカン自体のべたつきを伴う傾向が強くなり好ましくない。
【００２０】
アニオン界面活性剤について
本発明頭髪洗浄用組成物は、洗浄成分として、アニオン界面活性剤が配合されている頭髪洗浄用組成物である。
【００２１】
かかるアニオン界面活性剤としては、従来から、洗浄用組成物における洗浄成分として用いられているアニオン界面活性剤を広く例示することが可能であり、具体的には、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキル−Ｎ−メチルタウリン塩、脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン界面活性剤を、挙げることができる。
【００２２】
このアニオン界面活性剤は、前述の「従来の技術」において述べたように、通常、頭髪洗浄用組成物の主体となる成分であると同時に、過度に油分や皮脂を除去してしまう等の問題点が認められる成分である。前述のように、本発明頭髪洗浄用組成物においては、このアニオン界面活性剤と共に、サクシノグルカンを配合することにより、前記のアニオン界面活性剤に係わる問題点を解決することができる。
【００２３】
このようにして、本発明頭髪洗浄用組成物においては、アニオン界面活性剤を主成分とする頭髪洗浄用組成物において、サクシノグルカンを含有させることにより、泡立ち・泡持ちが良好で、さらに洗髪時や洗髪乾燥後に毛髪を滑らかに保つことが可能な、ヘアシャンプー等の頭髪洗浄用組成物が提供される。
【００２４】
Ｂ．本発明頭髪洗浄用組成物の具体的な形態
本発明頭髪洗浄用組成物には、必須成分であるアニオン界面活性剤及びサクシノグルカンと共に、「毛髪洗浄剤組成物」として必要な諸成分が配合され得ることは勿論である。
【００２５】
例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチエレン硬化ヒマシ油誘導体、脂肪酸ジエタノールアミド等の非イオン界面活性剤や、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等の両性界面活性剤を、起泡成分として配合することが可能である。
【００２６】
また、高級脂肪酸、固形パラフィン、流動パラフィン、シリコーン油、スクワラン等の油分や、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸等の保湿剤、さらには、セルロースエーテル類、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の増粘剤を、毛髪に潤いや艶等を与える等の目的で配合することも可能である。
【００２７】
なお、サクシノグルカンは、たとえ  低濃度の配合であっても、増粘性に優れているため、他の増粘剤の配合量を減量することが可能であり、その結果として、本発明頭髪洗浄用組成物のべたついた使用感は、当然に緩和される傾向にある。
【００２８】
また、必要に応じて、ビタミンＥ等の薬剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、各種の粉末、天然抽出エキス、色剤、香料等を、本発明頭髪洗浄用組成物に配合することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例等を挙げて本発明について具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
〔製造例〕  サクシノグルカンの製造
サクシノグルカンを特公平６−７４２８３号の記載に従い製造した。
すなわち、後述する組成の培養培地で、アグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６株を用いて醗酵を行った。すなわち、この培養培地にアグロバクテリウム・ツメファシエンスＩ−７３６株を接種して、使用容量１５リットルを有する２０リットルのBiolaffite（登録商標）容器中で、２８℃下、Ruston（登録商標）タイプ攪拌機を用いて４００rpm の攪拌培養を行い、培地を８２５リットル／時の風量で曝気した。蔗糖の全消費乃至事実上全消費に相当する９０時間の攪拌培養後、使用蔗糖重量に関して定義されるヘテロ多糖類６６重量％が得られた。３０rpm での円筒形スピンドルＮｏ．４を用いたブルックフィールドＬＴＶ（登録商標）粘度計により測定した醗酵液の粘度は６８００Ｐａ・秒であった。
【００３１】
サクシノグルカンは、９０℃で３０分間熱処理した上記醗酵液２kgから回収された。すなわち、このようにして熱処理された醗酵液にイソプロピルアルコール２３００mlを加え、硫酸ナトリウム１５０g で沈澱を生じさせた。次いで、この沈澱から生じた繊維をイソプロピルアルコール１２００mlで脱水処理を２回行ない、この脱水済繊維を加圧してばらばらに引き裂いて、８５℃のオーブンで乾燥させた。得られた乾燥物を粉砕し、篩別した。このようにして、クリーム色のサクシノグルカン粉末を得た。
【００３２】
0003642976.tif 000003
上記により得られたサクシノグルカンを以下の実施例に用いた。
【００３３】
〔試験法〕
ここで、本発明において期待される効果を、試験品が発揮するか否かを検討するための試験方法を示す。
【００３４】
試験１：洗髪時の泡持ちの良さについての試験法
シャンプーを１重量％になるように、４０℃の精製水（ＣａＣｌ2 、７０ppm 硬水）で４００mlに希釈し、３０００ml容のガラスカップミキサーで、４５００回転／分で攪拌した。そして、液面が２００mlになるまでの時間を、「泡持ち時間」として測定した。評価基準は以下の通りである。
○…泡持ち時間が５分以上であった。
△…泡持ちが３分〜５分未満であった。
×…泡持ちが３分未満であった。
【００３５】
試験２：洗髪乾燥後の毛髪の滑らかさについての試験法
洗髪乾燥後の、毛髪の滑らかさの有無を、専門パネラー１０名により使用テストを実施し、自然乾燥後の毛髪の滑らかさと洗髪前の状態を、官能比較評価した。評価基準は以下の通りである。
○…専門パネラーの７名以上が、洗髪前より滑らかと感じた。
△…専門パネラーの４〜６名が、洗髪前より滑らかと感じた。
×…専門パネラーの３名以下しか、洗髪前より滑らかと感じなかった。
【００３６】
試験３：洗髪処理した毛髪の動摩擦測定による、洗髪時の毛髪の滑らかさの物理測定試験法
毛髪束を、一定量の試料で洗髪処理（試料塗布、すすぎ処理）後、自然乾燥した毛髪の動摩擦係数を、プーリー法により測定した。滑らかさの評価は、μｋ比（洗髪処理した毛髪の動摩擦係数／未処理毛髪の動摩擦係数）を指標にして行った。評価基準は以下の通りである。
○…滑らか（μｋ比０．５未満）
△…少し滑らか（μｋ比０．５〜０．８未満）
×…滑らかでない（μｋ比が０．８以上）
【００３７】
試験４：洗髪乾燥後の、毛髪のべたつきについての試験法
洗髪乾燥後の、毛髪のべたつきの有無を、専門パネラー１０名により使用テストを実施し、自然乾燥後の髪のべたつきを、洗髪前の状態と官能比較評価した。評価基準は以下の通りである。
○…専門パネラー全員がべたつきを感じなかった。
△…専門パネラーのうち、１〜４名が、洗髪前よりも、べたつきを感じた。
×…専門パネラーのうち、５名以上が、洗髪前よりも、べたつきを感じた。
【００３８】
試験５：洗髪時の泡立ちについての試験法
シャンプーを１重量％になるように、４０℃の精製水（ＣａＣｌ2 、７０ppm 硬水）で４００mlに希釈し、３０００ml容のガラスカップミキサーで、４５００回転／分で攪拌した。そして、攪拌直後の液面（体積）を測定し、泡立ちの評価を行った。評価基準は、以下の通りである。
○…泡立ちが良好であった（体積が２０００ml以上）。
△…泡立ちが普通であった（体積が１５００〜２０００ml未満）。
×…泡立ちが悪かった（体積が１５００ml未満）
【００３９】
試験６：洗浄力についての試験法
シャンプーを、約５g を手にとり、４０℃のお湯で、毛髪にまんべんなく塗布し、泡立て、毛髪の油汚れの洗浄力を官能評価した。評価基準は、以下の通りである。
○…毛髪の油汚れが十分に取れ、使用者に満足感がある。
△…毛髪の油汚れが十分には取れず、使用者に不満足感が、やや残る。
×…毛髪の油汚れが取れず、使用者が明らかな不満足感を訴えた。
【００４０】
〔実施例１〜１０，比較例１〜１０〕第１表、第２表、第３表及び第４表に記載した配合組成から、実施例１〜１０（ただし、実施例５と１０は、本発明の範囲外である）及び比較例１〜１０の頭髪洗浄料（ヘアシャンプー）を常法により製造し、これらの試験品について、上述の試験（１〜４）を行って、評価を行い、これらの結果もまた、第１表〜第４表中に示した。
【００４１】
【表１】
0003642976.tif 000004
【００４２】
【表２】
0003642976.tif 000005
【００４３】
【表３】
0003642976.tif 000006
【００４４】
【表４】
0003642976.tif 000007
【００４５】
これらの表から、サクシノグルカンを適量配合した本発明品（実施例）は、サクシノグルカン以外の増粘剤を配合した比較品（比較例）に比べ、明らかに、洗髪時の泡立ち・泡持ちに優れると共に、洗髪時や乾燥後において毛髪に滑らかさを付与し、さらに、使用に際してべたつかない頭髪洗浄用組成物であることが明らかになった。
【００４６】
以下、本発明頭髪洗浄用組成物の処方例を、実施例として示す。これらの実施例の本発明頭髪洗浄用組成物は、上述の各試験（試験１〜４）のいずれにおいても、「○」の評価であった。なお、これらの実施例の本発明頭髪洗浄用組成物は、各配合成分を、常法により混合して製造した。
【００４７】
〔実施例１１〕  ヘアシャンプー（パール感付与）
配合成分 配合量（重量％）
ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン塩    ２０．０
ラウリル酸ジエタノールアミド                            ５．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸べタイン                      ５．０
エチレングリコールジステアレート                        ３．０
グリセリン                                              ２．０
安息香酸ナトリウム                                      ０．５
サクシノグルカン                                        ０．１
色素                                                    適  量
香料                                                    適  量
クエン酸                                                適  量
イオン交換水                                            残  量
【００４８】
〔実施例１２〕  へアシヤンプー（パール感付与）
配合成分 配合量（重量％）
アシルメチルタウレートナトリウム塩                      ２０．０
ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインナトリウム  ５．０
１，３−ブチレングリコール                                ２．０
カチオン性セルロース                                      ０．３
安息香酸ナトリウム                                        ０．５
サクシノグルカン                                          ０．１
色素                                                      適  量
クエン酸                                                  適  量
香料                                                      適  量
イオン交換水                                              残  量
【００４９】
〔実施例１３〕  ヘアシャンプー（透明系シャンプー）
配合成分 配合量（重量％）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩                １０．０
ヤシ脂肪酸アミドプロピルべタイン                          ８．０
安息香酸ナトリウム                                        ０．５
サクシノグルカン                                          ０．１
クエン酸                                                  適  量
色素                                                      適  量
香料                                                      適  量
イオン交換水                                              残  量
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、洗髪時の泡持ちが良好で、さらに、本来の起泡力や洗浄力を低下させずに、洗髪時や洗髪乾燥後に毛髪を滑らかに保つことが可能な、ヘアシャンプー等の頭髪洗浄用組成物が提供される。