(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状ケイ酸塩の層間イオンが、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルからなる群から選ばれた１種または２種以上の金属イオンで交換されてなるシリコーンポリマー重合触媒であって、
触媒重合させるためのシリコーンモノマーが、
一般式：（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、但し、Ｒ1とＲ2とＲ3とが同時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ4、Ｒ5およびＲ6はメチル基であり、ａは１以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合にはａとｂとの和が３以上の整数であるものとする。］で表される、ＳｉＨ基を必ず有する両末端トリメチルシリル基含有直鎖状または環状シリコーン化合物であることを特徴とするシリコーンポリマー重合触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーンポリマー重合触媒としての層状ケイ酸塩に関する。さらに詳しくは、低分子量から高分子量までの様々な分子量のシリコーンポリマーを製造するために触媒として用いる層状ケイ酸塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、モンモリロナイトなどのイオン交換型層状ケイ酸塩は古くからその工業的価値が認められ、羊毛の洗浄剤や染料の吸着除去剤として一般的に利用されてきた。
【０００３】
このイオン交換型層状ケイ酸塩のイオン交換能を生かし、モンモリロナイトを酸処理して層間イオンをプロトンに交換したものは活性白土と呼ばれ、特に活性の高い触媒として工業的に幅広く知られており、石油の精製・脱色、脂肪酸の二量化、シリコーンの重合等に用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーンモノマーの重合に活性白土を用いると、その触媒活性が強すぎるため、長期にわたってシリコーンモノマーに接触させていると、重合が進み、分子量が５万以上〜数十万単位のシリコーン重合物ができてしまうことがわかっている。
【０００５】
分子量が１万〜５万程度のシリコーンオイルは、潤滑剤等に用いられ、工業的にも幅広い利用価値を持っているが、この１万〜５万程度に分子量を制御することは、活性白土では困難であった。
【０００６】
本発明は、層状ケイ酸塩の層間イオンを制御することによって、１万程度の比較的低分子量から５万程度の高分子量までのシリコーンポリマーを製造できる新規なシリコーンポリマー重合触媒を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、層状ケイ酸塩の層間イオンが、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルからなる群から選ばれた１種または２種以上の金属イオンで交換されてなるシリコーンポリマー重合触媒であって、
触媒重合させるためのシリコーンモノマーが、
一般式：（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、但し、Ｒ1とＲ2とＲ3とが同時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ4、Ｒ5およびＲ6はメチル基であり、ａは１以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合にはａとｂとの和が３以上の整数であるものとする。］で表される、ＳｉＨ基を必ず有する両末端トリメチルシリル基含有直鎖状または環状シリコーン化合物であることを特徴とするシリコーンポリマー重合触媒を提供するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳述する。
本発明で層状ケイ酸塩のイオン交換に用いられる各種金属イオンは、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ニッケルからなる群から選ばれた１種または２種以上の金属イオンである。
【００１２】
リチウム、ナトリウム等の１価のイオンを層間にいれた層状ケイ酸塩は、シリコンモノマーへの活性が低く、シリコーンポリマーを重合させるための触媒としては適さなかった。
【００１３】
ホストである層状ケイ酸塩としては、イオン交換能を有するものと有しないもののどちらも使用できるが、モンモリロナイト、サポナイト、バーミキュライト等に代表される交換性陽イオンを持つ天然の層状ケイ酸塩あるいは、ナトリウムテトラシリシックマイカ（トピー工業製；商品名ＤＰ−ＤＭ）、ソマシフ（コープケミカル社製；商品名ＭＥ−１００）等に代表される合成のイオン交換型層状ケイ酸塩等を用いるほうが、温度をかけずに目的の触媒を合成できるという点でより好ましい。
【００１４】
本発明のポリマー重合触媒は、層状ケイ酸塩がイオン交換能を有するイオン交換型の場合は、各金属イオンの塩化物、硝酸塩、硫酸塩等を水に溶解させた溶液を作り、その中にホストである天然または合成のイオン交換型層状ケイ酸塩を分散させ、撹拌後洗浄、乾燥することによって得られる。金属イオン溶液の濃度は濃厚液であるほうがより望ましく、通常は１モルの金属イオンを含む溶液、溶解しない場合は室温での飽和溶液が用いられる。また、層状ケイ酸塩がイオン交換能を有しないイオン交換型でない場合には、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２等の層状ケイ酸塩の構成物と共に層間イオンの珪フッ化物を加え、１５００℃程度で加熱溶融させ、冷却する方法、タルク等の層間イオンを有しない層状化合物と層間イオンの珪フッ化物を混合し、８００℃前後で熱処理する方法等で、本発明のポリマー重合触媒が得られる。
【００１５】
本発明におけるシリコーンポリマーの重合方法としては、シリコーンモノマーの溶液に本発明のポリマー重合触媒である層状ケイ酸塩を直接投入し重合させる方法と、特開昭６３−１３９０１５号、特開昭６３−１１３０８２公報等に見られるようなシリコンモノマーを気相接触させる方法があげられる。どちらの方法においても通常の室温下で反応を進めることができるが、より重合を促進させるためには１２０℃以下好ましくは１００℃以下の温度下で重合反応を進めるのが望ましい。
【００１６】
本発明のポリマー重合触媒で、重合させるシリコーンモノマーは、
一般式：（Ｒ1ＨＳｉＯ）a（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ）b（Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ1/2）c
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立に水素原子であるかまたはハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、但し、Ｒ1とＲ2とＲ3とが同時に水素原子であることはないものとし、そしてＲ4、Ｒ5およびＲ6はメチル基であり、ａは１以上の整数であり、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２であるが、但し、ｃが０である場合にはａとｂとの和が３以上の整数であるものとする。］で表されるシリコーンモノマーであり、ＳｉＨ基を必ず有する両末端トリメチルシリル基含有直鎖状または環状シリコーン化合物である。
【００１７】
上記一般式で表されるシリコーンモノマーは２種の群からなる。第１の群は、前記一般式においてｃ＝０の場合に相当し、
一般式：（Ｒ１ＨＳｉＯ）ａ（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｂ
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａおよびｂは前記と同じであるが、好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３が相互に独立にハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜４の低級アルキル基又はアリール基（例えばフェニル基）であり、ａとｂとの和が３〜７である］で表される環状シリコーン化合物である。
【００１８】
この化合物の代表例を挙げれば以下の通りである。
【化１】
0003631538.tif 000002
【化３】
0003631538.tif 000003
上記の環状シリコーン化合物はそれぞれ単独でまたはそれらの混合物の形で本発明のポリマー重合触媒により重合することができる。
【００１９】
前記シリコーンモノマーの一般式において、ｎ（またはａ＋ｂ）が小さくなるに従ってその沸点が低下するので、気相接触させてシリコーンオイルを重合させるときにはｎが小さい値のモノマーを用いることが望ましい。特に３量体および４量体は、その立体的性質上、重合しやすいので特に気相接触に適している。液状のモノマーを重合させる場合は逆に６量体以上のモノマーを用いることが望ましい。
【００２０】
前記一般式の環状シリコーン化合物の例としては、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチルシクロペンタシロキサン、トリハイドロジェンヘプタメチルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、ペンタハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサンを挙げることができる。
【００２１】
前記一般式のシリコーンモノマーの第２の群は、前記一般式においてｃ＝２の場合に相当し、
一般式：（Ｒ１ＨＳｉＯ）ａ（Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ）ｂ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２）ｃ
［式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ａおよびｂは前記と同じ意味であり、ｃは２であるが、好ましくはＲ１〜Ｒ６が相互に独立にハロゲン原子少なくとも１個で置換されていることのある炭素原子数１〜４の低級アルキル基又はアリール基（例えばフェニル基）であり、ａとｂとの和が２〜５である］で表される直鎖状シリコーン化合物である。
【００２２】
この直鎖状シリコーン化合物の代表例は、
【化４】
0003631538.tif 000004
（式中、ａは２〜５である）で表される。
【００２３】
上記一般式の直鎖状シリコーン化合物の例としては、１、１、１、３、５、７、７、７−オクタメチルテトラシロキサン、１、１、１、３、５、７、９、９、９−ノナメチルペンタシロキサン、および１、１、１、３、５、７、９、１１、１１、１１−デカメチルヘキサシロキサンなどを挙げることができる。
【００２４】
本発明において、ポリマー重合触媒表面上に生成するシリコーンポリマーは、シリコーンオイルであり、平均分子量が１万〜５万程度のシリコーン重合物である。製造方法としては、まず（Ｉ）のシリコーン化合物を触媒表面に吸着させ、触媒の層間に存在する各種層間イオンの作用によりシリコーンモノマーを重合させる。反応開始直後、生成したシリコーン重合物により触媒の表面が覆われるが、溶液系で重合を行う場合には撹拌等の処置でいつも触媒活性面を露出させておけば、反応が滞ることなく進んでいく。気相接触させて重合する場合でも、覆われた重合物の中にモノマーであるシリコーン化合物が溶解拡散し、触媒の表面に到達するため、重合機能が停止することなく進んでいき、触媒としての機能も衰えない。しかしながら、より触媒としての機能を働かせるために、触媒表面をいつも露出させておくような処置（例えば、クロロホルム等の溶媒で触媒を定期的に洗浄するなど）をすることが望ましい。
【００２５】
本発明のポリマー重合触媒を用いるシリコーンポリマー重合の基本的な様態によれば、液相で重合反応を行う場合、液状であるシロキサンモノマーを容器に入れ、触媒となる層状ケイ酸塩を添加し、１２０℃以下好ましくは８０℃〜１００℃程度の温度で加熱撹拌するだけでよい。気相反応においては、例えば１００℃以下の密閉された部屋に触媒とモノマーであるシリコーン化合物（例えば低分子環状オルガノポリシロキサン）とを別々の容器に入れ容器の上部を開放しておくだけでよい。この状態ではシリコーン化合物がその温度での分圧で気化し、触媒上で吸着、重合を繰り返す。
【００２６】
触媒表面で重合されるシリコーン重合物の分子量は触媒となる層状ケイ酸塩の層間イオン種によって決定される。比較的低分子の環状シリコーンオイルを得たいときには、層間イオンとして電気陰性度の低い金属イオン（例えば、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属）を層間に入れた触媒、比較的高分子の環状シリコーンオイルを得たいときには電気陰性度の高い金属イオン（例えばニッケル）を層間に入れた触媒を用いて重合を行えばよい。
【００２７】
本発明のポリマー重合触媒によるシリコーンポリマーの重合は、このような簡単な原理に基づくため、目的に応じた層状ケイ酸塩触媒があれば、他に特別な装置は必要としない。例えば、溶液系においては、ビーカーと撹拌機（例えば濁川理化工業社製、スリーワンモーターなど）および加熱をするためのウォーターバス、気相系においては、任意の密閉された部屋（例えば恒温に保てる密閉された部屋）例えばデシケータまたは恒温層を使用することができる。しかし理想的には目的物中に残存しているシリコーンモノマーを取り除くため、処理後脱気ができる装置が望ましい。
【００２８】
本発明のポリマー重合触媒を用いるシリコーンポリマー重合の別の様態によれば、１２０℃以下好ましくは８０℃〜１００℃の密閉部屋の中に本発明の触媒だけを予め挿入しておき、気相重合であれば別の１２０℃以下の密閉部屋において予め決めた分圧でシリコーンモノマーを気化させることにより、液相重合であれば別の１００℃以下の密閉部屋から、直接シリコーンモノマー溶液の状態で、前記触媒を挿入してある部屋の中に、例えばパイプによってシリコーンモノマーを導入することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。しかしながら、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００３０】
「実施例１」
層間にナトリウムイオンを有する天然モンモリロナイト（クニピアＦ；クニミネ工業製、以下Ｎａ−モンモリロナイトと略す）１ｇを１Ｍ塩化マグネシウム溶液１０００ｍｌ中に分散させ、２４時間撹拌させた。撹拌後、メンブレンフィルターを用いて反応物を濾過し、イオン交換水で３回洗浄したのち８０℃のオーブンで２４時間乾燥させ、層間にマグネシウムイオンを有するマグネシウム型モンモリロナイト（以下、Ｍｇ−モンモリロナイトと略す）を得た。
【００３１】
「実施例２」
層間にリチウムイオンを有する合成テニオライト（リチウムテニオライト；トピー工業製）１ｇを１Ｍ塩化第二鉄溶液１０００ｍｌ中に分散させ、２４時間撹拌させた。撹拌後、メンブレンフィルターを用いて反応物を濾過し、イオン交換水で３回洗浄したのち８０℃のオーブンで２４時間乾燥させ、層間に鉄（ＩＩＩ）イオンを有する鉄（ＩＩＩ）型テニオライト（以下、Ｆｅ−テニオライトと略す）を得た。
【００３２】
「実施例３」
実施例１と同様の方法で、１Ｍ塩化マグネシウム溶液１０００ｍｌを１Ｍ塩化ニッケル、１Ｍ塩化カルシウム１０００ｍｌにそれぞれ置き換え、同様の方法で層間にニッケル、カルシウムをそれぞれ有するニッケル型モンモリロナイト（以下Ｎｉ−モンモリロナイトと略す）およびカルシウム型モンモリロナイト（以下Ｃａ−モンモリロナイトと略す）を得た。
【００３３】
「実施例４」
層間にナトリウムイオンを有する合成フッ素四ケイ素雲母（ナトリウムテトラシリシックマイカ；トピー工業製）１ｇを１Ｍ塩化アルミニウム溶液１０００ｍｌ中に分散させ、２４時間攪拌させた。攪拌後、メンブレンフィルターを用いて反応物を濾過し、イオン交換水で３回洗浄したのち８０℃のオーブンで２４時間乾燥させ、層間にアルミニウムイオンを有するアルミニウム型テトラシリシックマイカ（以下、Ａｌ−ＴＳＭと略す）を得た。
【００３４】
「比較例１」
実施例１の１Ｍ塩化マグネシウム溶液１０００ｍｌを１Ｎ塩酸１０００ｍｌに置き換え、同様の方法で水素置換型モンモリロナイト（活性白土）を得た。
【００３５】
「比較例２」
実施例２の１Ｍ塩化第二鉄溶液１０００ｍｌを１Ｍ塩化ナトリウム１０００ｍｌに置き換え、同様の方法でナトリウム置換型テニオライト（以下Ｎａ−テニオライトと略す）を得た。
【００３６】
「比較例３」
実施例４の１Ｍ塩化アルミニウム溶液１０００ｍｌを１Ｍ塩化第二銅１０００ｍｌに置き換え、同様の方法で銅置換型テトラシリシックマイカ（以下Ｃｕ−ＴＳＭと略す）を得た。
【００３７】
「重合例１」
容積２００リットルの回転式ダブルコーン型反応層槽（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に実施例１の方法で得られたＭｇ−モンモリロナイト１０００ｇ（平均粒径１００メッシュ）を入れた。この中に直接、次式
【化５】
0003631538.tif 000005
で表されるシリコーン化合物１００Ｋｇを入れ、熱媒体加熱槽から９０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで反応槽の保温ジャケットに供給し、９０℃に保ちながら系を１００時間撹拌した後、この反応物にクロロホルム６０Ｋｇを加えたのちポアサイズ１μｍのグラスフィルターで濾過し、Ｍｇ−モンモリロナイトとポリシロキサンを分離した。この濾液を７０℃で２時間減圧下において加熱しクロロホルムおよびシロキサンモノマーを飛ばし、目的のポリシロキサン５０Ｋｇを得た。
【００３８】
「重合例２」
容積４００リットルの回転式ダブルコーン型反応層槽（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に実施例２で得られたＦｅ−テニオライト１０００ｇ（平均粒径１００メッシュ）を入れた。この反応槽にステンレススチール管で直結した原液供給タンク（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に、次式
【化６】
0003631538.tif 000006
で表されるシリコーン化合物２００Ｋｇを入れ、系を真空ポンプで２０ｍｍＨｇまで減圧した。系の温度は、熱媒体加熱槽から９０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで反応槽と原液供給タンクの保温ジャケットに供給し、９０℃に保った。反応槽はタイマーにより１０分間静置後３回回転させ、この回転動作を８０時間繰り返した。その後、窒素ガスを系に導入して常圧に戻し、Ｆｅ−テニオライト−ポリシロキサン混合物約６０Ｋｇを得た。この反応物にクロロホルム４０Ｋｇを加えたのちポアサイズ１μｍのグラスフィルターで濾過し、Ｆｅ−テニオライトとポリシロキサンを分離した。この濾液を７０℃で減圧下において２時間加熱しクロロホルムおよびシロキサンモノマーを飛ばし、目的のポリシロキサン５５Ｋｇを得た。
【００３９】
「重合例３」
容積４０リットルの回転式ダブルコーン型反応層槽（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に実施例３で得られたＮｉ−モンモリロナイト１００ｇ（平均粒径１００メッシュ）を入れた。この反応槽にステンレススチール管で直結した原液供給タンク（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に、次式
【化７】
0003631538.tif 000007
で表されるシリコーン化合物２０Ｋｇを入れ、系を真空ポンプで２０ｍｍＨｇまで減圧した。系の温度は、熱媒体加熱槽から９０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで反応槽と原液供給タンクの保温ジャケットに供給し、９０℃に保った。反応槽はタイマーにより１０分間静置後３回回転させ、この回転動作を８０時間繰り返した。その後、窒素ガスを系に導入して常圧に戻し、Ｎｉ−モンモリロナイト−ポリシロキサン混合物約８Ｋｇを得た。この反応物に同重量のクロロホルムを加えたのちポアサイズ１μｍのグラスフィルターで濾過し、Ｎｉ−モンモリロナイトとポリシロキサンを分離した。この濾液を７０℃で２時間減圧下において加熱しクロロホルムおよびシロキサンモノマーを飛ばし、目的のポリシロキサン５Ｋｇを得た。また、Ｃａ−モンモリロナイトを用い、同様の方法でポリシロキサン２Ｋｇを得た。
【００４０】
「重合例４」
容積１００リットルの回転式ダブルコーン型反応層槽（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）に実施例４で得られたＡｌ−ＴＳＭ１０００ｇ（平均粒径１００メッシュ）を入れた。この中に直接、次式
【化８】
0003631538.tif 000008
で表されるシリコーン化合物１００Ｋｇを入れ、熱媒体加熱槽から９０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで反応槽の保温ジャケットに供給し、９０℃に保ちながら系を１００時間攪拌した後、この反応物にクロロホルム６０Ｋｇを加えたのちポアサイズ１μｍのグラスフィルターで濾過し、Ａｌ−ＴＳＭとポリシロキサンを分離した。この濾液を７０℃で２時間減圧下において加熱しクロロホルムおよびシロキサンモノマーを飛ばし、目的のポリシロキサン４０Ｋｇを得た。
【００４１】
「比較重合例１」
重合例１のポリマー重合触媒のＭｇ−モンモリロナイトを比較例１で得られた活性白土に置き換えた以外は重合例１と同様の方法で重合を行い、シリコーン重合物を得た。
【００４２】
「比較重合例２」
重合例２のポリマー重合触媒のＦｅ−テニオライトを比較例２で得られたＮａ−テニオライトに置き換えた以外は重合例２と同様の方法で重合を行い、シリコーン重合物を得た。
【００４３】
「比較重合例３」
重合例４のポリマー重合触媒のＡｌ−ＴＳＭを比較例３で得られたＣｕ−ＴＳＭに置き換えた以外は重合例４と同様の方法で重合を行い、シリコーン重合物を得た。
【００４４】
「実施例、比較例に関する結果および評価」
実施例１及び比較例１のポリマー重合触媒を用いた重合例１及び比較重合例１で得られたポリシロキサンの平均分子量と様態を表１に示した。比較重合例１において活性白土で重合させたポリシロキサンは平均分子量が高いシリコーン重合体しか得られず、この重合体は粘ちょうなグリース状の油となり滑りが悪く、また、スプレーに充填してもつまりを起こしてしまった。これに対し、実施例１の本発明のポリマー重合触媒を用いた重合例１で得られたシリコーンオイルは流動性があるさらさらとした液体で、スプレーからの吐出状態も良く、スプレー式潤滑油としての機能を果たすものであった。
【００４５】
【表１】
0003631538.tif 000009
【００４６】
実施例２及び比較例２のポリマー重合触媒を用いた重合例２及び比較重合例２で得られたポリシロキサンの収率を表２に示した。比較重合例２において、比較例２で得たＮａ−テニオライトを重合触媒に用いた場合はクロロホルムによって抽出されるポリシロキサンの量が少なく、触媒としての機能が弱いことがわかる。これに対し、実施例２の本発明のポリマー重合触媒を用いた重合例２で得られたポリシロキサンは収率が高く、実施例２で得られたＦｅ−テニオライトは極めて良好なシリコーンポリマー重合触媒であることがわかる。
【００４７】
【表２】
0003631538.tif 000010
＊収率＝（ポリシロキサン重合量／シロキサンモノマー仕込量）×１００
【００４８】
実施例３のポリマー重合触媒を用いた重合例３で得られたポリシロキサンの平均分子量を表３に示した。これより、層間イオンの種類を変化させることによって平均分子量の異なるシリコーン重合物が得られることがわかった。
【００４９】
【表３】
0003631538.tif 000011
【００５０】
実施例４および比較例３のポリマー重合触媒を用いた重合例４および比較重合例３で得られたポリシロキサンの収量を表４に示した。比較重合例３において、比較例３で得たＣｕ−ＴＳＭでもポリシロキサンは得られるが、Ａｌ−ＴＳＭのほうがシリコーン重合物をより多く得られることがわかった。
【００５１】
【表４】
0003631538.tif 000012
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリマー重合触媒である層状ケイ酸塩の層間イオンを制御することによって、１万程度の比較的低分子量から５万程度の高分子量までのシリコーンポリマーを効率よく製造できる。