(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と防黴剤とポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルと水とを少なくとも含む水性インキにおいて、前記防黴剤が２−クロロアセトアミド及びフッ化ナトリウムであることを特徴とするボールペン用水性インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は染料を使用するボールペン用水性インキに関する。更に詳細には、筆記距離が長く優れた吐出安定性を示し、長時間保管後でも変色がないボールペン用水性インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ボールペン用水性インキは、染料と防黴剤と水と界面活性剤とを少なくとも含んでいる。
前記防黴剤としてはホルマリン、ペンタクロロフェノ−ルのナトリウム塩、アルキルフェノ−ル類チアゾ−ル系、ピリジン系、ベンゾイミダ−ル系、モルホリン系の化合物といったものを使用することが知られている。
又、ボールペン用水性インキには、ボール受座部の磨耗防止や筆記距離を向上させる為に各種界面活性剤、例えばシリコンオイル、フッ素系界面活性剤を添加することが知られている。なお、染料の溶解助剤や凍結防止剤などとして高沸点の水溶性有機溶剤や、高分子化合物、界面活性剤など各種の添加剤も目的用途に応じて適宜使用されることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、筆記距離を向上させる為に、各種界面活性剤、例えばシリコンオイル、フッ素系界面活性剤を添加した場合、表面張力が低下しすぎてインキが出すぎたり、インキ洩れを発生させたりするといった問題点が有る。
又、防黴剤としてはホルマリン、ペンタクロロフェノ−ルのナトリウム塩、アルキルフェノ−ル類、チアゾ−ル系、ピリジン系、ベンゾイミダ−ル系、モルホリン系の化合物といったものが知られているが、染料の種類によっては変色させてしまうといった問題点を有している。
本発明は、染料を用いたボールペン用水性インキにおいて、筆記距離が長く優れた吐出安定性を示し、長時間保管後でも変色がないボールペン用水性インキを得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、染料と防黴剤とポリオキシエチレンアルキルエーテルと水とを少なくとも含む水性インキにおいて、前記防黴剤が２−クロロアセトアミド及びフッ化ナトリウムであることを特徴とするボールペン用水性インキを要旨とする。
【０００５】
以下、詳細に説明する。
染料は、直接染料、酸性染料、塩基性染料などのいずれも用いることができるが、ボールやチップ材の種類によっては、ＰＨが低いと腐食することがある為、直接染料、酸性染料を用いることが好ましい。その一例を挙げる。
【０００６】
直接染料としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等が挙げられる。
【０００７】
酸性染料としては、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等が挙げられる。
【０００８】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などが挙げられる。
【０００９】
２−クロロアセトアミド、フッ化ナトリウムよりなるものは、染料を用いた水性インキにおける染料の変色を発生させず、又、筆記距離が長く優れた吐出安定性を示す防黴剤として用いる。その使用量は水性インキ全量に対して０．１〜２重量％添加することが好ましい。
【００１０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは吐出安定性を図る為に用いる。その一例を挙げる。
【００１１】
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等が挙げられる。その使用量は、水性インキ全量に対して０．０１〜１．０重量％添加することが好ましい。
【００１２】
水は主溶剤として用いる。その使用量は水性インキ全量に対して３０〜９０重量％添加することが好ましい。
【００１３】
尚、上記必須成分以外、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、プロピレングリコール等のグリコール系溶剤やグリセリン等の従来使用されている高沸点の水溶性有機溶剤を用いることができる。更に、アルコールなどの低沸点の水溶性有機溶剤、高分子物質、界面活性剤、防錆剤、潤滑剤など従来公知の添加剤を用途に応じて適宜選択して用いても良い。
【００１４】
【作用】
本発明のボールペン用水性インキの筆記距離が長く、吐出安定性に優れ、且つ、長期間保管した後でも変色がないのは、以下の理由によるものと思われる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが優れた潤滑性を示す為、ボール受け座の摩耗を防止し、インキ吐出が安定し筆記距離が向上する。また、２−クロロアセトアミド及びフッ化ナトリウムは染料分子の変色する官能基を保護する役目を果たしているが、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが染料分子と２−クロロアセトアミド及びフッ化ナトリウムとを会合させる役目を果たしている為、両者を併用すると、長期間保管後の変色が無くなる。
【００１５】
【実施例】
実施例１
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９                        ２．０重量部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２                      １．０重量部
２−クロロアセトアミド                          ０．４重量部
フッ化ナトリウム                                ０．２重量部
ポリオキシエチレンラウリルエーテル              ０．２重量部
水                                            ７６．２重量部
エチレングリコ−ル                            １０．０重量部
プロピレングリコール                          １０．０重量部
上記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合し青色インキを得た。
【００１６】
実施例２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５                      ３．０重量部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７                      １．０重量部
２−クロロアセトアミド                          ０．４重量部
フッ化ナトリウム                                ０．４重量部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル        ０．１重量部
水                                            ７５．１重量部
エチレングリコール                            ２０．０重量部
上記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合し青色インキを得た。
【００１７】
実施例３
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３                      ７．０重量部
２−クロロアセトアミド                          ０．２重量部
フッ化ナトリウム                                ０．３重量部
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル             ０．３重量部
水                                            ７８．２重量部
エチレングリコ−ル                              ７．０重量部
グリセリン                                      ７．０重量部
上記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合し緑色インキを得た。
【００１８】
実施例４
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９                        ７．０重量部
２−クロロアセトアミド                          ０．３重量部
フッ化ナトリウム                                ０．３重量部
ポリオキシエチレン(4)ステアリルエーテル         ０．２重量部
水                                            ８２．２重量部
ジエチレングリコール                          １０．０重量部
上記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合し青色インキを得た。
【００１９】
実施例５
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９                  ９．０重量部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８                        ０．５重量部
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド１５                ０．５重量部
２−クロロアセトアミド                          ０．５重量部
フッ化ナトリウム                                ０．５重量部
ポリオキシエチレン(5)ベヘニルエーテル           ０．３重量部
水                                            ７３．７重量部
グリセリン                                      ５．０重量部
プロピレングリコ−ル                          １０．０重量部
上記各成分を撹拌機を用いて撹拌混合し黒色インキを得た。
【００２０】
比較例１
実施例１において２−クロロアセトアミドとフッ化ナトリウムを除き、その量だけペンタクロロフェノールのナトリウム塩を加えた他は実施例１と同様になして青色インキを得た。
【００２１】
比較例２
実施例３においてポリオキシエチレン(2)セチルエーテルを除き、その量だけ水を加えた以外は実施例３と同様になして緑色インキを得た。
【００２２】
比較例３
実施例４において２−クロロアセトアミドとフッ化ナトリウムとポリオキシエチレン(4)ステアリルエーテル除き、その量だけ水を加えた以外は実施例４と同様になして青色インキを得た。
【００２３】
上記実施例１〜５及び比較例１〜３で得たボールペン用水性インキを市販のボールペン（ボールぺんてるＲ５０、ぺんてる（株）製）に２．５ｇ充填して、試験用のボールペンを作成した。この試験用のボールペンを用いて筆記距離、インキの消費量、筆跡の変色性について試験を行った。尚、インキそのものについての防黴性についても試験を行った。
試験の結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
0003716549.tif 000002
【００２５】
筆記距離試験
上記インキを充填したボールペンを用いて、螺旋式筆記試験機を使用し、筆記速度４±０．２ｍ／分、筆記荷重９８１ｍＮ（１００ｇｆ）、筆記角度７０°の条件で螺旋筆記を行った。筆跡のカスレが発生したところまでの距離を筆記距離とした。
【００２６】
消費量試験
上記筆記距離試験において、筆跡がかすれるまでに消費したインキの量と、ボールペン製造時に充填したインキの量との比率（重量％）から算出した。
【００２７】
変色性試験
上記試験用のボールペンを５０℃の恒温槽に２ヶ月放置し、放置前後の筆跡色の度合を目視評価した。
0003716549.tif 000003
【００２８】
防黴性試験
ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に準拠した方法で、上記実施例１〜５及び比較例１〜３で得たボールペン用水性インキの防黴試験を行った。
0003716549.tif 000004
【００２９】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のボールペン用水性インキは筆記距離が長く、優れた吐出安定性を示し、長時間保管した後でも変色がない優れたものである。