(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビカット軟化点が９０℃以上のポリスチレン（Ａ）からなる成形品の基材表面に、少なくとも絵柄層及びガラス転移温度が１０〜３５℃である接着層を含んでなる熱転写箔（Ｂ）が密着してなる絵柄付ポリスチレン成形品であって、かつ、次式の条件下及び熱転写時における成形品の基材表面温度が５５〜８５℃の条件下で熱転写してなる絵柄付ポリスチレン成形品。
ＡTg＜Ｔ＜Ｈ
ＡTg（℃）：熱転写箔の接着層のガラス転移温度
Ｔ  （℃）：熱転写時における成形品の基材表面温度
Ｈ  （℃）：ポリスチレンの加熱変形温度
【請求項２】
熱転写箔（Ｂ）が、２層以上の絵柄層及び接着層を含み、かつ絵柄層と接着層の間にアンカー層を含む熱転写箔である請求項１記載の絵柄付ポリスチレン成形品。
【請求項３】
熱転写箔（Ｂ）の接着層が、アクリル系樹脂からなる請求項１記載の絵柄付ポリスチレン成形品。
【請求項４】
熱転写箔（Ｂ）の接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂の混合物からなる請求項１記載の絵柄付ポリスチレン成形品。
【請求項５】
熱転写箔（Ｂ）のアンカー層が、アクリル系樹脂からなる請求項２記載の絵柄付ポリスチレン成形品。
【請求項６】
ポリスチレン（Ａ）からなる成形品の基材表面に、熱転写箔（Ｂ）を押圧しながら加熱し、絵柄層を基材に密着させて絵柄付ポリスチレン成形品を製造する方法において、ビカット軟化点が９０℃以上のポリスチレン（Ａ）並びに、少なくとも絵柄層及びガラス転移温度が１０〜３５℃である接着層を含んでなる熱転写箔（Ｂ）を用いて、次式の条件下及び熱転写時における成形品の基材表面温度が５５〜８５℃の条件下で熱転写することを特徴とする絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法。
ＡTg＜Ｔ＜Ｈ
ＡTg（℃）：熱転写箔の接着層のガラス転移温度
Ｔ  （℃）：熱転写時における成形品の基材表面温度
Ｈ  （℃）：ポリスチレンの加熱変形温度
【請求項７】
熱転写箔（Ｂ）が、２層以上の絵柄層及び接着層を含み、かつ絵柄層と接着層の間にアンカー層を含む熱転写箔である請求項６記載の絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法。
【請求項８】
熱転写箔（Ｂ）の接着層が、アクリル系樹脂からなる請求項６記載の絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法。
【請求項９】
熱転写箔（Ｂ）の接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂の混合物からなる請求項６記載の絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法。
【請求項１０】
熱転写箔（Ｂ）のアンカー層が、アクリル系樹脂からなる請求項７記載の絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、絵柄付ポリスチレン成形品及びその製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、絵柄層の密着性、転写後の耐クレージング性及び耐油性に優れる絵柄付ポリスチレン成形品及びその成形品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、プラスチック成形品に加飾を施し、絵柄付プラスチック成形品を得る方法としては、例えば加熱ロール、ホットスタンパーなどの加熱体を用いて絵柄層を有する転写箔を基材成形品に押圧しながら加熱し、成形品表面に絵柄層を接着させる方法が主流である。熱転写箔は、基体シート、離型層、絵柄層、接着層等から構成され、接着層は常温では粘着性を有することはなく、加熱することによって粘着性が付与され、その後固化して完全に密着性を有するものである。この方法は、操作が簡便で加飾性に優れるため、特に、冷蔵庫の庫内部品等の家電製品や、食品または化粧品容器等の包装容器などにおいて広く使用されている。
【０００３】
従来、透明な絵柄付プラスチック成形品には、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）などの耐熱性・耐油性の高い樹脂を基材成形品の材質として使用してきた。
近年、コストダウンの要望から、ＡＳ樹脂をポリスチレンに置き換える要求があるが、基材の材質がポリスチレンである成形品に熱転写し絵柄付成形品とした場合、熱転写時の加熱が成形品にまで達するため、肉眼で観察できるようなクレージングが発生し、その商品価値を損なうという問題を有していた。
【０００４】
ポリスチレン成形品に熱転写した場合に、クレージングが生じないようにする方法としては、例えば熱転写時の加熱温度を下げる方法、転写箔を加熱しつつ押圧する時間を短くする方法などが挙げられるが、その方法によると、絵柄層の十分な密着強度が得られにくく、絵柄層が外部からの摩擦力などにより容易に矧がれてしまうという問題が発生していた。
【０００５】
また、絵柄層が２層以上からなる場合（２色以上）は、絵柄層の凹凸が激しくなり、密着性はさらに低下するという問題があった。
【０００６】
また、特開平６−３０５０９４号公報には、接着層に特定のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂層で構成される転写箔を用い、また転写箔を押圧しつつ加熱する時間を特定の範囲に選ぶことにより、絵柄層の密着性に優れ、転写後のクレージングの発生のない絵柄付ポリスチレン系樹脂成形品を得る技術が開示されている。
しかしながら、この方法によると、熱転写した後、常温にて放置した場合には、クレージングは発生しないが、バター、サラダ油、手脂等の油膜が何らかの要因で付着した場合、その部分からクレージングが発生してしまい、耐油性に劣るという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、絵柄層の密着性に優れ、熱転写時または転写後、特に油脂などが付着した場合においてもクレージングが発生せず、耐油性にも優れる絵柄付ポリスチレン成形品及びその成形品の製造方法を提供する点に存する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、ビカット軟化点が９０℃以上のポリスチレン（Ａ）からなる成形品の基材表面に、少なくとも絵柄層及びガラス転移温度が１０〜３５℃である接着層を含んでなる熱転写箔（Ｂ）が密着してなる絵柄付ポリスチレン成形品であって、かつ、次式の条件下及び熱転写時における成形品の基材表面温度が５５〜８５℃の条件下で熱転写してなる絵柄付ポリスチレン成形品を提供するものである。
ＡTg＜Ｔ＜Ｈ
ＡTg（℃）：熱転写箔の接着層のガラス転移温度
Ｔ  （℃）：熱転写時における成形品の基材表面温度
Ｈ  （℃）：ポリスチレンの加熱変形温度
【０００９】
また、本発明は、ポリスチレン（Ａ）からなる成形品の基材表面に、熱転写箔（Ｂ）を押圧しながら加熱し、絵柄層を基材に密着させて絵柄付ポリスチレン成形品を製造する方法において、ビカット軟化点が９０℃以上のポリスチレン（Ａ）並びに、絵柄層及びガラス転移温度が１０〜３５℃である接着層を含んでなる熱転写箔（Ｂ）を用いて、次式の条件下及び熱転写時における成形品の基材表面温度が５５〜８５℃の条件下で熱転写することを特徴とする絵柄付ポリスチレン成形品の製造方法を提供するものである。
ＡTg＜Ｔ＜Ｈ
ＡTg（℃）：熱転写箔の接着層のガラス転移温度
Ｔ  （℃）：熱転写時における成形品の基材表面温度
Ｈ  （℃）：ポリスチレンの加熱変形温度
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の絵柄付成形品の基材樹脂であるポリスチレンとしては、ビカット軟化点が９０℃以上、好ましくは９５〜１０５℃のものである。ビカット軟化点が過小である樹脂を基材とした場合、耐クレージング性に劣る。ここで、上限の１０５℃とは、通常知られているポリスチレンのビカット軟化点の最高値である。
ここで、ビカット軟化点とは、ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準じて測定したものであり、平らで、厚みを持った試験片に、一定の断面積を有する針に一定の加重をかけ、定められた昇温速度のもとで針が定められた深さまで進入したときの温度をいう。
ポリスチレンからなる成形品の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、押出真空・圧空成形方法、射出成形方法等が挙げられる。
【００１１】
本発明の熱転写箔は、少なくとも絵柄層及び接着層を含んでなるものであり、例えば▲１▼基体シート、離形層、絵柄層、接着層及び金属蒸着層、▲２▼基体シート、離形層、絵柄層、アンカー層及び接着層からなるものなどが挙げられる。
また、本発明の熱転写箔は、２層以上の絵柄層及び接着層を含み、かつ絵柄層と接着層の間にアンカー層を含む熱転写箔であることが好ましい。
具体的には、図１に示すとおり、基体シート１、離形層２、２層からなる絵柄層３、アンカー層４及び接着層５を含む熱転写箔である。
図１は、本発明で用いる熱転写箔の一実施態様を示す断面図である。
本発明の熱転写箔は、その厚みは何ら制限されるものではなく、例えば１０〜５０μｍである。
【００１２】
熱転写箔の接着層は、ベースとなる樹脂に、例えば接着付与剤、可塑剤等を添加したものである。
ベースとなる樹脂としては、比較的ガラス転移温度が低い樹脂、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂等の樹脂を１種類または２種類以上混合した混合物が用いられる。これらの中でも、アクリル系樹脂が好ましい。
また、上記接着層のベースとなる樹脂に対して、エポキシ基、水酸基などの官能基を有する樹脂を添加することもできる。これらの樹脂は、添加することにより絵柄層の密着性に更に優れた接着層を得ることができる。上記官能基を有する樹脂としては、例えばビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。
本発明で用いる熱転写箔の接着層が、アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂の混合物からなるものが好ましい。
【００１３】
熱転写箔のアンカー層は、絵柄層と接着層の間に設けられ、例えばアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル樹脂の中から選ばれる少なくとも１種の樹脂が用いられる。これらの中でもアクリル系樹脂が好ましい。
上記アンカー層は、離型層、絵柄層、接着層の各層間の密着性を有する樹脂である。
アンカー層の厚みは、何ら制限されるものではなく、通常１〜１０μｍである。
【００１４】
さらに、本発明は通常の熱転写に比べ転写温度が低く、接着層のＴｇが低いことから、ブロッキング対策を十分に行なう方がよい。接着層にシリカ、炭酸カルシウム、ポリエチレンワックス等を混合、分散することにより、耐ブロッキング性が改善される。
基体シート、離型層、絵柄層は従来のものが用いられ、さらに接着剤のＴｇが請求項１記載の式を満足させるものであれば、顔料箔、絵柄箔、金属蒸着箔等、公知の構成を用いてもよい。
【００１５】
本発明は、熱転写時における成形品の基材表面温度（Ｔ（℃））、熱転写箔の接着層のガラス転移温度（ＡTg（℃））及び基材樹脂であるポリスチレンの加熱変形温度（Ｈ（℃））の間に、次式の条件を満足するように熱転写すればよい。
ＡTg＜Ｔ＜Ｈ
熱転写における基材表面温度が過大である場合は、耐クレージング性に劣り、過小である場合は、絵柄層の密着性に劣る。
好ましくは、熱転写箔（Ｂ）の接着層のガラス転移温度が１０〜３５℃、熱転写時における成形品の基材表面温度が５５〜８５℃の条件下で熱転写すればよい。
【００１６】
ここで、熱転写時における成形品の基材表面温度とは、加熱ロール、ホットスタンパーなどの加熱体を用いて絵柄層を持つ熱転写箔を基材成形品に押圧しながら加熱するときの、基材成形品の表面温度の最高値であり、次の方法により測定することができる。すなわち、サーモラベルを基材成形品と熱転写箔の間に挟み、加熱したときのサーモラベルが示す瞬間最高温度として求めることができる。
【００１７】
熱転写箔の接着層のガラス転移温度は、示差走査熱（ＤＳＣ）測定で求めることができ、例えばＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ（パーキン  エルマー）社製７７００型ＤＳＣ装置で−１００〜１００℃の範囲の示差熱を測定することにより判定することができる。なお、詳細については、例えば書籍「新実験化学講座２（３．熱分析測定）」（日本化学会編、丸善社刊、１９８４年、８７〜１２２頁）に記載されている。
ポリスチレンの加熱変形温度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準じて測定したものであり、一定の幅、厚さ、長さを持った試験片に一定の丸みを有する針に一定の加重をかけ、定められた昇温速度のもとで、試験片が一定の変形を生じたときの温度をいう。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
なお、評価項目の内、上記に記載した項目以外の項目については以下のとおり実施した。
（１）絵柄層の密着性
（株）ニチバン製２４ｍｍ幅セロハンテープを使用し、瞬間剥離試験を行った。瞬間剥離試験後の絵柄層の残存を目視で判断し、絵柄層残存割合により密着性を評価した。
残存率１００％を○とし、それ以外を×とした。
（２）耐クレージング性
熱転写後、常温（２５℃）放置により１４日経過後のクレージングの発生の有無を目視にて判断した。クレージングが発生しなかったものを○とし、クレージングが発生したものを×とした。
（３）耐油性
熱転写部分に（株）雪印製ネオソフトマーガリンを塗布し、１４日経過後のクレージングの発生の有無を目視にて判断した。
クレージングが発生しなかったものを○とし、クレージングが発生したものを×とした。
【００１９】
実施例１
ビカット軟化点１０２℃、加熱変形温度９０℃であるポリスチレン（住友化学工業（株）製ＧＰＰＳ；ＳＴ９７０）を（株）日本製鋼所製Ｊ１５０型射出成形機を使用し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの平板状成形品を得た。この基材成形品に、ガラス転移温度１５℃であるアクリル系樹脂を１００重量部及びガラス転移温度２５℃であるアクリル系樹脂を１００重量部の混合物からなる接着層（ガラス転移温度２０℃）を含有する熱転写箔を、ナビタス（株）製ＲＴ−３００型ロール式熱転写機を用いて、ロール（シリコンラバー）温度を１６０℃、ロール速度を５０ｍｍ／秒、転写圧力をラバー食い込み１．５ｍｍにて熱転写した。このとき、基材成形品の表面温度は７５℃であった。結果を表１に示す。
【００２０】
実施例２
ガラス転移温度１５℃であるアクリル系樹脂を１００重量部、ガラス転移温度２５℃であるアクリル系樹脂を１００重量部及び接着性向上のためにエポキシ基を含有するビスフェノール系エポキシ系樹脂３０重量部の混合物からなる接着層（ガラス転移温度３０℃）を含有する熱転写箔を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００２１】
実施例３
ビカット軟化点１０２℃、加熱変形温度９０℃であるポリスチレン（住友化学工業（株）製ＧＰＰＳ；ＳＴ９７０）を（株）日本製鋼所製Ｊ１５０型射出成形機を使用し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの平板状成形品を得た。この基材成形品に、２層からなる絵柄層及び、ガラス転移温度１５℃であるアクリル系樹脂を１００重量部及びガラス転移温度２５℃であるアクリル系樹脂を７０重量部及び接着性向上のためのエポキシ基を含有するビスフェノール系エポキシ系樹脂６０重量部の混合物からなる接着層（ガラス転移温度３５℃）、さらに絵柄層と接着層の間にアクリル系樹脂を含有する熱転写箔を、ナビタス（株）製ＲＴ−３００型ロール式熱転写機を用いて、ロール（シリコンラバー）温度を１６０℃、ロール速度を５０ｍｍ／秒、転写圧力をラバー食い込み１．５ｍｍにて熱転写した。このとき、基材成形品の表面温度は７５℃であった。結果を表１に示す。
【００２２】
比較例１
ビカット軟化点８８℃、加熱変形温度８０℃であるポリスチレン（住友化学工業（株）製ＧＰＰＳ；ＳＴ７３０）を（株）日本製鋼所製Ｊ１５０型射出成形機を使用し、１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍの平板状成形品を得た。この基材成形品に、２層からなる絵柄層及びガラス転移温度が６０℃である接着層を含有する熱転写箔を用い、ロール（シリコンラバー）温度を１９０℃、その他の条件は実施例１と同様に熱転写した。このとき、基材成形品の表面温度は９０℃であった。結果を表１に示す。
【００２３】
比較例２
２層からなる絵柄層及びガラス転移温度が６０℃である接着層を含有する熱転写箔を用い、ロール（シリコンラバー）温度を１９０℃にて熱転写した以外は、実施例１と同様に行った。このとき、基材成形品の表面温度は９０℃であった。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例３
２層からなる絵柄層及びガラス転移温度が６０℃である接着層を含有する熱転写箔を用い、ロール速度を７０ｍｍ／秒にて熱転写した以外は、実施例１と同様に行った。このとき、基材成形品の表面温度は４５℃であった。結果を表１に示す。
【００２５】
比較例４
２層からなる絵柄層及びガラス転移温度が２０℃である接着層を含有する熱転写箔を用い、ロール速度を７０ｍｍ／秒にて熱転写した以外は、比較例１と同様に行った。このとき、基材成形品の表面温度は７０℃であった。結果を表１に示す。
【００２６】
比較例５
２層からなる絵柄層及びガラス転移温度が８０℃である接着層を含有する熱転写箔を用い、ロール温度を２１０℃、ロール速度５０ｍｍ／秒にて熱転写した以外は、実施例１と同様に行った。このとき、基材成形品の表面温度は１００℃であった。結果を表１に示す。
【００２７】
結果から次のようなことが分かる。本発明の条件を満足する実施例１〜３は、すべての評価項目において優れた結果を示している。
一方、基材成形品のポリスチレン樹脂のビカット軟化点が過小で、かつ基材表面温度が過大である比較例１は、耐クレージング性及び耐油性に劣る。
基材表面温度が過大である比較例２は耐油性に劣る。
基材表面温度が過小である比較例３は絵柄層の密着性に劣る。
基材樹脂のビカット軟化点が過小である比較例４は、耐クレージング性及び耐油性に劣る。
基材表面温度が過大である比較例５は、耐油性に劣る。
【００２８】
【表１】
0003716015.tif 000002
【００２９】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、絵柄層の密着性に優れ、かつ耐クレージング性及び耐油性に優れた、絵柄付ポリスチレン成形品及びその成形品の製造方法を提供することができる。
また、本発明は、ＡＳ樹脂からの代替が可能となり、コストダウンが達成される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いる熱転写箔の一実施態様を示す断面図である。
【符号の説明】
１・・・基体シート
２・・・離形層
３・・・絵柄層
４・・・アンカー層
５・・・接着層
【図１】
0003716015.tif 000003