(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持され少なくとも発光領域を形成する層を含む積層体と、から構成され、
該発光領域を形成する層に、以下に示す（ａ）と（ｂ）とがそれぞれ少なくとも一種類含まれることを特徴とする、有機発光素子。
（ａ）下記一般式［１］又は下記一般式［２］で示される第一の有機化合物
【化１】
0005424681.tif 000037
（式［１］において、Ｒ1は、置換あるいは無置換のアルキル基である。Ｒ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基である。Ｒ3及びＲ4は、それぞれハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ａは、０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ1は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｄは、０乃至４の整数である。ｄが２以上のとき複数のＲ4は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ2は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｃは、０乃至３の整数である。ｃが２又は３のとき複数のＲ3は同じであってもよいし異なっていてもよい。Ｘは下記一般式［Ａ］で示される置換基である。
【化２】
0005424681.tif 000038
（式［Ａ］において、Ｒ8乃至Ｒ10うち少なくとも２つは置換あるいは無置換のアルキル基であり、それ以外の置換基は水素原子である。Ｒ8乃至Ｒ10は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
式［２］において、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基である。Ｒ6は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基である。Ｒ7は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ａは０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ5は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ6は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｅは、０乃至９の整数である。ｅが２以上のとき複数のＲ7は同じであってもよいし異なっていてもよい。Ｘは式（Ａ）で示される置換基である。）
（ｂ）下記一般式［３］又は下記一般式［４］で示される第二の有機化合物
【化３】
0005424681.tif 000039
（式［３］において、Ｒ11は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ｆは、０乃至１６の整数を表す。ｆが２以上のとき複数のＲ11は同じであってもよいし異なっていてもよい。式［４］において、Ｒ12は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換の複素環基である。Ｒ13は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ｇは、０乃至９の整数である。ｇが２以上のとき複数のＲ12は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｈは、０乃至１１の整数である。ｈが２以上のとき複数のＲ13は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記Ｘがｔｅｒｔ−ブチル基であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
青色発光することを特徴とする、請求項１又は２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
赤色画素と、緑色画素と、青色画素と、を有し、
前記青色画素が、請求項３に記載の有機発光素子を有することを特徴とする、フルカラーディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極との間に発光性有機化合物を含む薄膜が配置されている素子である。各電極からホール（正孔）及び電子を注入することにより、発光性有機化合物の励起子が生成され、この励起子が基底状態に戻る際に有機発光素子は光を放出する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから有機発光素子は、広汎な用途への可能性が示唆されている。
【０００４】
しかしながら、特に、フルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合、現状の素子の発光効率と耐久性では実用上十分とは言えない。特に、青色発光する有機発光素子においては、例えば、非特許文献１で報告されているように、現在の技術水準は初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2に対する輝度半減時間が１７０００時間である。このため、更なる性能改良が必要であった。
【０００５】
また青色発光する有機発光素子の安定性向上を目的として様々な材料が提案されている。例えば、特許文献１には、ピレン骨格を有する材料及びフルオランテン骨格を有する発光性ドーパントが提案されている。これらの材料はいずれも発光層に含まれる材料であり、ピレン骨格を有する材料は電子輸送性に優れ、フルオランテン骨格を有する発光性ドーパントは電子トラップとして機能する。
【０００６】
また、ピレン骨格を有する材料を含む有機発光素子として、例えば特許文献２又は３が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−３１８０６３号公報
【特許文献２】ＷＯ２００５／１１５９５０パンフレット
【特許文献３】ＷＯ２００５／１２３６３４パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ＳＩＤ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｄｉｇｅｓｔ，３８，１５０４（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高発光効率かつ連続駆動寿命の長い青色発光の有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持され少なくとも発光領域を形成する層を含む積層体と、から構成され、該発光領域を形成する層に、以下に示す（ａ）と（ｂ）とがそれぞれ少なくとも一種類含まれることを特徴とする。  （ａ）下記一般式［１］又は下記一般式［２］で示される第一の有機化合物
【００１２】
【化１】
0005424681.tif 000002
【００１３】
（式［１］において、Ｒ1は、置換あるいは無置換のアルキル基である。Ｒ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基である。Ｒ3及びＲ4は、それぞれハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ａは、０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ1は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｄは、０乃至４の整数である。ｄが２以上のとき複数のＲ4は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ2は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｃは、０乃至３の整数である。ｃが２又は３のとき複数のＲ3は同じであってもよいし異なっていてもよい。Ｘは下記一般式［Ａ］で示される置換基である。
【００１４】
【化２】
0005424681.tif 000003
（式［Ａ］において、Ｒ8乃至Ｒ10うち少なくとも２つは置換あるいは無置換のアルキル基であり、それ以外の置換基は水素原子である。Ｒ8乃至Ｒ10は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【００１５】
式［２］において、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基である。Ｒ6は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は２つの環が縮合した芳香族基である。Ｒ7は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。ａは０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ5は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ6は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｅは、０乃至９の整数である。ｅが２以上のとき複数のＲ7は同じであってもよいし異なっていてもよい。Ｘは式［Ａ］で示される置換基である。）
【００１６】
（ｂ）下記一般式［３］又は下記一般式［４］で示される第二の有機化合物
【００１７】
【化３】
0005424681.tif 000004
（式［３］において、Ｒ11は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基である。同じであっても異なっていてもよい。ｆは、０乃至１６の整数を表す。ｆが２以上のとき複数のＲ11は同じであってもよいし異なっていてもよい。式［４］において、Ｒ12は、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基又は複素環基である。Ｒ13は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、フェニル基、２つの環が縮合した芳香族基又は複素環基である。ｇは、０乃至９の整数である。ｇが２以上のとき複数のＲ12は同じであってもよいし異なっていてもよい。ｈは、０乃至１１の整数である。ｈが２以上のとき複数のＲ13は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高発光効率かつ連続駆動寿命の長い青色発光の有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。
【図５】例示化合物Ｄ１の1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持され少なくとも発光領域を形成する層を含む積層体と、から構成される。以下、図面を参照しながら本発明の有機発光素子に関して詳細に説明する。
【００２１】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層３、電子輸送層４及び陰極５が順次設けられている。図１の有機発光素子１０は、ホール輸送層３か電子輸送層４のいずれかが発光層を兼ねている。
【００２２】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、図１の有機発光素子１０において、ホール輸送層３と電子輸送層４との間に発光層６が設けられている。図２の有機発光素子２０は、キャリア輸送機能と発光機能とを分離したものであり、ホールと電子との再結合領域は発光層６内にある。また図２の有機発光素子２０は、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物を適宜組み合わせて使用することが可能となる。このため極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層６に各キャリア又は励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能となる。
【００２３】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送性層の一種であるホール注入層７を、陽極２とホール輸送層３との間に設けている。図３の有機発光素子３０は、陽極２とホール輸送層５との密着性又はホールの注入性の改善に効果があるため、素子の低電圧化に効果的である。
【００２４】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図２の有機発光素子２０において、電子輸送性層の一種であるホールブロック層８を、発光層６と電子輸送層４との間に設けている。イオン化ポテンシャルの大きな化合物、即ち、ＨＯＭＯエネルギーの低い化合物をホールブロック層８の構成材料として使用することにより、発光層６から陰極５側へのホール漏れが改善されるので、素子の発光効率の向上に効果的である。
【００２５】
ただし本発明の有機発光素子の素子構成は上記の構成に限定されるものではない。例えば介在層として、電子ブロック層や電子注入層をさらに設けることも可能である。また、発光層は２層以上設けてもよい。発光層を２層以上設ける場合、それぞれの発光層は隣接して設けられてもよいし、離隔して設けられてもよい。
【００２６】
本発明の有機発光素子は、発光領域を形成する層に、以下に示す（ａ）と（ｂ）とがそれぞれ少なくとも一種類含まれる。
【００２７】
（ａ）下記一般式［１］又は下記一般式［２］で示される第一の有機化合物
【００２８】
【化４】
0005424681.tif 000005
【００２９】
（ｂ）下記一般式［３］又は下記一般式［４］で示される第二の有機化合物
【００３０】
【化５】
0005424681.tif 000006
【００３１】
尚、式［１］乃至［４］で示される化合物の詳細は後述する。また発光領域を形成する層に含まれる第一の有機化合物及び第二の有機化合物は、それぞれ一種類であってもよいし、二種類以上であってもよい。
【００３２】
ここで、発光領域を形成する層とは、図１の有機発光素子１０では、ホール輸送層３及び電子輸送層４のいずれかである。ただし図１の有機発光素子１０において、発光領域は、ホール輸送層３と電子輸送層４と間の界面を含めてもよい。
【００３３】
一方、図２及至図４の有機発光素子２０，３０，４０では、少なくとも発光層５が発光領域に該当する。また、発光領域を形成する層が２層以上存在する場合は、発光領域を形成する層のいずれかに上記の（ａ）第一の有機化合物及び（ｂ）第二の有機化合物が含まれていればよい。さらに、図２及至図４の有機発光素子２０，３０，４０において、発光領域は、発光領域を形成する層のみならず、発光領域を形成する層と発光領域を形成する層に隣接する層との界面を含めてもよい。
【００３４】
次に、発光領域を形成する層に含まれる第一の有機化合物及び第二の有機化合物について説明する。まず第一の有機化合物について説明する。
【００３５】
発光領域を形成する層に含まれる第一の有機化合物は、発光領域を形成する層のホストとして機能する化合物である。また第一の有機化合物であるピレン化合物とは、少なくともピレン骨格とナフタレン骨格とを有する化合物である。具体的には、下記一般式［１］又は［２］で示される化合物である。
【００３６】
【化６】
0005424681.tif 000007
【００３７】
まず式［１］の化合物について説明する。
【００３８】
式［１］において、Ｒ1は、置換あるいは無置換のアルキル基である。
【００３９】
Ｒ1で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４０】
式［１］において、Ｒ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基である。
【００４１】
Ｒ2で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４２】
Ｒ2で表される置換あるいは無置換のアラルキル基として、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４３】
Ｒ2で表される置換あるいは無置換のフェニル基として、フェニル基、フェニル−ｄ５基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−シアノフェニル基、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４４】
Ｒ2で表される２つの環が縮合した芳香族基として、ナフチル基、アズレン基、ヘプタレン基等があげられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、Ｒ２で表される２つの環が縮合した芳香族基はさらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、チエニルオキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４５】
式［１］において、Ｒ3及びＲ4は、それぞれハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【００４６】
Ｒ3又はＲ4で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【００４７】
Ｒ3又はＲ4で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４８】
Ｒ3又はＲ4で表される置換あるいは無置換のアラルキル基として、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４９】
Ｒ3又はＲ4で表される置換あるいは無置換のフェニル基としては、フェニル基、フェニル−ｄ5基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−シアノフェニル基、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５０】
Ｒ3又はＲ4で表される２つの環が縮合した芳香族基として、ナフチル基、アズレン基、ヘプタレン基等があげられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５１】
Ｒ3又はＲ4で表される複素環基として、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ4基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ3基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ7基、フリル基、フリル−ｄ3基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ7基、キノリル基、キノリル−ｄ6基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５２】
上記２つの環が縮合した芳香族基及び複素環基はさらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、チエニルオキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５３】
式［１］において、ａは、０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ1は同じ
であってもよいし異なっていてもよい。
【００５４】
式［１］において、ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ2は同
じであってもよいし異なっていてもよい。
【００５５】
式［１］において、ｃは、０乃至３の整数である。ｃが２又は３のとき複数のＲ3は同
じであってもよいし異なっていてもよい。
【００５６】
式［１］において、ｄは、０乃至４の整数である。ｄが２以上のとき複数のＲ4は同じ
であってもよいし異なっていてもよい。
【００５７】
式［１］において、Ｘは下記一般式［Ａ］で示される置換基である。
【００５８】
【化７】
0005424681.tif 000008
【００５９】
式［Ａ］において、Ｒ8乃至Ｒ10うち少なくとも２つは置換あるいは無置換のアルキル基であり、それ以外の置換基は水素原子である。Ｒ8乃至Ｒ10で表される置換あるいは無置換のアルキル基は、式［１］中のＲ1で表される置換あるいは無置換のアルキル基と同様である。Ｒ8乃至Ｒ10は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００６０】
式［１］において、Ｘは、化合物の合成の観点から、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基であるのが特に好ましい。即ち、Ｒ8及至Ｒ10は、いずれもメチル基であるのが特に好ましい。
【００６１】
式［１］で示される化合物のうち、下記式［５］で示される化合物が好ましい。
【００６２】
【化８】
0005424681.tif 000009
【００６３】
式［５］において、Ｒ14は、水素原子又はメチル基である。
【００６４】
式［５］において、Ｒ15は、水素原子、メチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ15がフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００６５】
式［５］において、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ水素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ16及びＲ17のいずれかがフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００６６】
式［５］において、Ｒ14乃至Ｒ17は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００６７】
式［５］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００６８】
式［１］で示される化合物のうち、下記式［６］で示される化合物がより好ましい。
【００６９】
【化９】
0005424681.tif 000010
【００７０】
式［６］において、Ｒ18は、水素原子又はメチル基である。
【００７１】
式［６］において、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ水素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ19及びＲ20のいずれかがフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００７２】
式［６］において、Ｒ18乃至Ｒ19は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００７３】
式［６］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００７４】
式［１］で示される化合物のうち、下記式［７］で示される化合物がさらに好ましい。
【００７５】
【化１０】
0005424681.tif 000011
【００７６】
式［７］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００７７】
次に式［２］の化合物について説明する。
【００７８】
式［２］において、Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基である。Ｒ5で表されるアルキル基、及び当該アルキル基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式［１］中のＲ１と同様である。
【００７９】
式［２］において、Ｒ6は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基である。Ｒ6で表される置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基及び置換あるいは無置換のフェニル基の具体例は、式［１］中のＲ2の具体例と同様である。またＲ6で表される２つの環が縮合した芳香族基及び当該芳香族基がさらに有してもよい置換基の具体例も、式［１］中のＲ2の具体例と同様である。
【００８０】
式［２］において、Ｒ7は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。Ｒ7で表されるハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基の具体例は、式［１］中のＲ3又はＲ4の具体例と同様である。また２つの環が縮合した芳香族基及び複素環基、並びに２つの環が縮合した芳香族基及び複素環基がさらに有してもよい置換基の具体例も、式［１］中のＲ3又はＲ4の具体例と同様である。
【００８１】
式［２］において、ａは０乃至６の整数である。ａが２以上のとき複数のＲ5は同じで
あってもよいし異なっていてもよい。
【００８２】
式［２］において、ｂは、０乃至３の整数である。ｂが２又は３のとき複数のＲ6は同
じであってもよいし異なっていてもよい。
【００８３】
式［２］において、ｅは、０乃至９の整数である。ｅが２以上のとき複数のＲ7は同じ
であってもよいし異なっていてもよい。
【００８４】
式［２］において、Ｘは式［Ａ］で示される置換基である。Ｘの具体的な構造は、式［１］のＸと同様である。
【００８５】
式［２］で示される化合物のうち、下記式［８］で示される化合物が好ましい。
【００８６】
【化１１】
0005424681.tif 000012
【００８７】
式［８］において、Ｒ21は、水素原子又はメチル基である。
【００８８】
式［８］において、Ｒ22は、水素原子、メチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ22がフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００８９】
式［８］において、Ｒ23は、メチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ23がフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００９０】
式［８］において、ｊは０乃至２の整数である。ｊが２の場合、複数のＲ23は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００９１】
式［８］において、Ｒ21乃至Ｒ23は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００９２】
式［８］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００９３】
式［２］で示される化合物のうち、下記式［９］で示される化合物がより好ましい。
【００９４】
【化１２】
0005424681.tif 000013
【００９５】
式［９］において、Ｒ24は、水素原子又はメチル基である。
【００９６】
式［９］において、Ｒ25は、メチル基、ベンジル基、フェニル基又はナフチル基である。ここでＲ25がフェニル基又はナフチル基である場合、当該フェニル基又は当該ナフチル基は、さらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００９７】
式［９］において、ｋは０乃至２の整数である。ｋが２の場合、複数のＲ25は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００９８】
式［９］において、Ｒ24及びＲ25は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００９９】
式［９］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１００】
式［２］で示される化合物のうち、下記式［１０］で示される化合物がさらに好ましい。
【０１０１】
【化１３】
0005424681.tif 000014
【０１０２】
式［１０］において、Ｘは、ｉｓｏ−プロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０１０３】
以下に第一の有機化合物の具体例を示す。ただし本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０４】
【化１４】
0005424681.tif 000015
【０１０５】
【化１５】
0005424681.tif 000016
【０１０６】
次に、第二の有機化合物について説明する。発光領域を形成する層に含まれる第二の有機化合物は、発光領域を形成する層の青色発光ドーパントとして機能する化合物である。また第二の有機化合物である縮合環芳香族化合物とは、具体的には、下記一般式［３］又は［４］で示される化合物である。
【０１０７】
【化１６】
0005424681.tif 000017
【０１０８】
まず式［３］の化合物について説明する。
【０１０９】
式［３］において、Ｒ11は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【０１１０】
Ｒ11で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【０１１１】
Ｒ11で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
Ｒ11で表される置換あるいは無置換のアラルキル基として、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
Ｒ11で表されるアリール基として、フェニル基、ナフチル基、ペンタレニル基、インデニル基、アズレニル基、アントリル基、ピレニル基、インダゼニル基、アセナフテニル基、フェナントリル基、フェナレニル基、フルオランテニル基、アセフェナントリル基、アセアントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、ペリレニル基、ペンタセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基が挙げられる。
【０１１４】
Ｒ11で表される複素環基として、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ4基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ3基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ7基、フリル基、フリル−ｄ3基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ7基、キノリル基、キノリル−ｄ6基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
上記アリール基及び複素環基はさらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、チエニルオキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
式［３］において、ｆは、０乃至１６の整数を表す。ｆが２以上のとき複数のＲ11は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１１７】
式［３］で示される化合物のうち、下記式［１１］で示される化合物が好ましい。
【０１１８】
【化１７】
0005424681.tif 000018
【０１１９】
式［１１］において、Ｒ26は、ハロゲン原子、アルキル基、ベンジル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換のナフチル基、置換あるいは無置換のピリジル基又は置換あるいは無置換のキノリル基である。
【０１２０】
上記フェニル基、ナフチル基、ピリジル基及びキノリル基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式［３］中のＲ11の具体例と同様である。
【０１２１】
式［１１］において、ｍは、０乃至１６の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ26は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１２２】
式［３］で示される化合物のうち、下記式［１２］で示される化合物がより好ましい。
【０１２３】
【化１８】
0005424681.tif 000019
【０１２４】
式［１２］において、Ｒ27は、１位、４位、７位、８位、９位、１２位、１５位又は１６位の少なくとも１つに置換されている置換基である。
【０１２５】
式［１２］において、Ｒ27は、置換あるいは無置換のフェニル基又は置換あるいは無置換のナフチル基である。当該フェニル基及び当該ナフチル基がさらに有してもよい置換基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基が挙げられる。
【０１２６】
式［１２］において、ｎは、１乃至４の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ27は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１２７】
次に、式［４］の化合物について説明する。
【０１２８】
式［４］において、Ｒ12は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【０１２９】
Ｒ12で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３０】
Ｒ12で表される置換あるいは無置換のアラルキル基として、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３１】
Ｒ12で表される複素環基として、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ4基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ3基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ７基、フリル基、フリル−ｄ3基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ7基、キノリル基、キノリル−ｄ6基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
上記複素環基はさらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、チエニルオキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
式［４］において、Ｒ13は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換の２つの環が縮合した芳香族基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【０１３４】
Ｒ13で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【０１３５】
Ｒ13で表される置換あるいは無置換のアルキル基として、メチル基、メチル−ｄ1基、メチル−ｄ3基、エチル基、エチル−ｄ5基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ7基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ9基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３６】
Ｒ13で表される置換あるいは無置換のアラルキル基として、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３７】
Ｒ13で表される置換あるいは無置換のフェニル基として、フェニル基、フェニル−ｄ5基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−シアノフェニル基、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３８】
Ｒ13で表される２環の縮合環芳香族基としては、ナフチル基、アズレン基、ヘプタレン基等があげられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３９】
Ｒ13で表される複素環基として、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ4基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ3基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ7基、フリル基、フリル−ｄ3基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ7基、キノリル基、キノリル−ｄ6基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１４０】
上記２つの環が縮合した芳香族基及び複素環基はさらに置換基を有してもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、チエニルオキシ基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１４１】
式［４］において、ｇは、０乃至９の整数である。ｇが２以上のとき複数のＲ12は同
じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１４２】
式［４］において、ｈは、０乃至１１の整数である。ｈが２以上のとき複数のＲ１３は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１４３】
式［４］で示される化合物のうち、下記式［１３］で示される化合物が好ましい。
【０１４４】
【化１９】
0005424681.tif 000020
【０１４５】
式［１３］において、Ｒ２８は、アルキル基、ベンジル基、置換あるいは無置換のフェニル基、置換あるいは無置換のナフチル基又は置換あるいは無置換のピリジル基である。
【０１４６】
上記フェニル基、ナフチル基及びピリジル基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式［４］中のＲ13の具体例と同様である。
【０１４７】
式［１３］において、Ｒ29及Ｒ30は、水素原子又はアルキル基である。
【０１４８】
式［１３］において、Ｒ29及Ｒ30は、同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１４９】
式［４］で示される化合物のうち、下記式［１４］で示される化合物がより好ましい。
【０１５０】
【化２０】
0005424681.tif 000021
【０１５１】
式［１４］において、Ｒ31及Ｒ32は、それぞれ水素原子又はアルキル基である。Ｒ31及Ｒ32は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【０１５２】
以下に第二の有機化合物の具体例を示す。ただし本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５３】
【化２１】
0005424681.tif 000022
【０１５４】
【化２２】
0005424681.tif 000023
【０１５５】
【化２３】
0005424681.tif 000024
【０１５６】
発光領域を形成する層に含まれる青色発光ドーパントの濃度は、後述する電子トラップ機構や、ホストから青色発光ドーパントへのエネルギー移動を考慮すると、ホストと青色発光ドーパントとの総重量に対して０．１重量％以上３５重量％以下が好ましい。１重量％以上１５重量％以下がより好ましい。
【０１５７】
一般に、ピレン骨格を有する化合物は高い電子移動度を持つ。このため発光領域層にこのピレン骨格を有する化合物を含めると、素子を低い電圧で駆動することができると共に、素子の電力効率を高めることが可能である。しかし、その反面、発光領域層内の電子とホールとの存在比（キャリアバランス）が崩れたり、発光領域が発光層の陽極界面に偏ったりする傾向にある。これらの傾向により、素子の発光効率の低下や、連続駆動による劣化が問題となる。
【０１５８】
上記の問題を改善するために、本発明の有機発光素子は、青色発光ドーパントとして特定の縮合環を有する化合物、具体的には、式［３］又は［４］で示される化合物をドープする。ここで本発明の有機発光素子の構成材料として使用される青色発光ドーパントの最低空軌道（ＬＵＭＯ）は、ホストの最低空軌道と比較して０．３５ｅＶ以上も深く（電子親和力大きく）設定することが可能でなる。これにより、青色発光ドーパントが強力な電子トラップとして機能するため、キャリアバランスの崩れや、発光領域の極端な偏りを解消することができる。
【０１５９】
また、本発明の有機発光素子の発光領域層に含まれるホストと青色発光ドーパントとを比較すると、ホストの最高被占軌道（ＨＯＭＯ）が青色発光ドーパントの最高被占軌道より浅い（イオン化ポテンシャルが小さい）。このため、発光領域層内におけるホール輸送能は、主に、ホストがその役割を担う。従って、ホストのラジカルカチオン種が化学的に安定であることが特に要求される。
【０１６０】
ところでピレンのカチオンラジカルは、１位、３位、６位及び８位にそれぞれ大きな反応点を持つことが知られている。ここでピレン骨格を有する化合物のカチオンラジカル種を化学的に安定にするためには、単純に上記の反応点の位置全てにアリール基やアルキル基を導入すれことにより解決される。しかしこの方法では、ホストとして最適なエネルギーギャップ、電子及びホールの注入レベル並びに移動度の最適化が困難となり、高発光効率かつ連続駆動寿命の長い青色発光素子を得るには不利であった。
【０１６１】
そこで、以下の（ｉ）乃至（ｉｉｉ）に示すようにピレン骨格に置換基を導入する。下記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）により、各反応点（１位、３位、６位、８位）の反応性を抑制することが可能になる。
（ｉ）ピレン骨格の１位にアリール基を導入する
（ｉｉ）ピレン骨格の３位にアルキル基を導入する
（ｉｉｉ）ピレン骨格の７位に２級又は３級のアルキル基を導入する
【０１６２】
即ち、上記（ｉ）であることにより、ピレン骨格の３位のスピン密度が減少するので、ピレンのカチオンラジカルの反応性を抑制することができる。
【０１６３】
また、（ｉ）に加えて上記（ｉｉ）であることにより、ピレンのカチオンラジカルの反応性を完全に抑えることも可能となるので好ましい。
【０１６４】
さらに、上記（ｉｉｉ）であることにより、当該アルキル基の立体障害性から、ピレン骨格のスピン密度の高い６位及び８位の反応性を抑制することができる。
【０１６５】
一方、上記（ｉｉｉ）であることは、ホストであるピレン化合物のラジカルカチオン種の化学的安定性の向上の他に、ピレン骨格同士の分子会合を抑制することができるという効果を奏する。このため、ホストとして最適なエネルギーギャップ、青色発光ドーパントへ良好にエネルギー移動するための発光スペクトル及びアモルファス性（耐熱性）を得ることができる。
【０１６６】
他方、上記（ｉｉｉ）であることにより、ホストの最高被占軌道（ＨＯＭＯ）を浅く（イオン化ポテンシャルを小さく）設計することが可能となる。その結果、ホストの最低空軌道（ＬＵＭＯ）を浅く（電子親和力を小さく）することができる。従って、ホール及び電子のキャリア注入レベルの最適化、青色発光ドーパントとの組合せによる強力な電子トラップ性能を得るためのホストの設計が容易になる。
【０１６７】
以上より、式［１］及び［２］で示されるホストは、電子及びホールのキャリア注入レベル並びに移動度の最適化が可能である。また青色発光のためのホストとして最適なエネルギーギャップ、及び青色発光ドーパントとの組合せによる強力な電子トラップ性能を得るための最適な最低空軌道（ＬＵＭＯ）を有している。
【０１６８】
また式［１］及び［２］で示されるホストは、分子軌道計算によれば、ＨＯＭＯ軌道がピレン骨格に局在しており、ＬＵＭＯ軌道が多少ナフタレンへ広がっているものの、ほとんどがピレン骨格に局在している。このため、式［１］及び［２］で示される化合物において、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ7の位置で置換基を導入するのが好ましい。キャリア注入レベル、バンドギャップ及び電子トラップ性能にほとんど影響を与えることなく、分子同士の会合の抑制や、アモルファス性の向上を図ることができるからである。
【０１６９】
本発明の有機発光素子において、発光領域を形成する層に含まれ、式［３］及び［４］で示される青色発光ドーパントは、ドーパントそのものの発光量子収率が大きく、有機発光素子の発光量子収率を高めることができる。また、式［３］及び［４］で示される青色発光ドーパントは、２つのフルオランテン骨格を有する置換基同士が単結合したり、隣接する２つのフルオランテン骨格同士を縮合させて縮合環を形成したりしている。このため、最低空軌道（ＬＵＭＯ）を深く（電子親和力大きく）設定することが可能となる。これにより、この発光性ドーパントは強力な電子トラップとして機能し、キャリアバランスの崩れや、発光領域の極端な偏りを解消することができると共に、素子の発光効率や連続駆動が改善される。
【０１７０】
また式［３］及び［４］で示される青色発光ドーパントは、立体障害を生じさせる置換基を有することにより、分子間の縮合環芳香族骨格同士の相互作用による濃度消光及び発光の長波長化が抑制されると共に、量子収率が向上する。特に、式［３］の化合物において、１位、４位、７位、８位、９位、１２位、１５位又は１６位に置換基を導入することにより、導入した置換基が式［３］中の縮合環骨格が形成する平面に対して垂直に位置しやすくなる。
【０１７１】
一方、式［４］の化合物において、ベンゾ［ｋ］フルオランテン環の７位又は１２位に置換基を導入することにより、式［４］中のベンゾ［ｋ］フルオランテン骨格が形成する平面に対して導入した置換基が垂直に位置しやすくなる。加えて、式［４］の化合物において、７位及び１２位以外の位置に置換基を導入することにより、分子会合をさらに抑制しやすくなる。例えば、ベンゾ［ｋ］フルオランテン環の４位、又はフルオランテン環の２位、５位、６位、８位あるいは９位に置換基を導入すると、この分子会合の抑制効果が現われる。そしてこれらの置換基を導入することにより、分子会合による発光効率の低下を防ぐことができる。
【０１７２】
また、式［４］の化合物において、ベンゾ［ｋ］フルオランテン環の４位、又はフルオランテン環の２位あるいは５位に置換基を導入することにより、昇華精製や蒸着、駆動時等の熱による化学構造の変化を効果的に抑制することができる。ところで式［４］の化合物は、熱によって、ベンゾ［ｋ］フルオランテン環の４位とフルオランテン環の４位との間に結合が生じる環化反応が起こる可能性がある。この環化反応により生じる化合物は吸収波長及び発光波長が大きく長波長化してしまうため、ＥＬ発光を吸収して発光効率を低下させるおそれがある。そこで式［４］の化合物において、上述した位置に置換基を導入することにより、その置換基が立体障害を生じさせる置換基として効果的に働き、環化反応を抑制する作用も兼ね備えている。
【０１７３】
次に、本発明の有機発光素子を構成する他の構成部材について説明する。
【０１７４】
ホール（正孔）注入・輸送性材料は、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光領域層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。ホール注入・輸送性能を有する低分子及び高分子系材料として、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、およびポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１７５】
電子注入・輸送性材料は、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光領域層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことが可能であり、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入・輸送性能を有する材料として、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、イオン化ポテンシャルの大きい材料は、ホールブロック材料としても使用できる。
【０１７６】
陽極２の構成材料は、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらを複数組み合わせた合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陽極２は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【０１７７】
一方、陰極５の構成材料は、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体が挙げられる。これらの金属単体を複数組み合わせた合金も使用してもよい。例えば、リチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用して使用してもよい。また、陰極５は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【０１７８】
尚、陽極２及び陰極５のいずれかが透明又は半透明であることが望ましい。
【０１７９】
本発明の有機発光素子で使用する基板は、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。また、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作成し、それに接続して素子を作製することも可能である。
【０１８０】
さらに、ＴＦＴを２次元的に配列し画素とすることにより、ディスプレイとして使用できる。例えば、赤、緑、青の３色の発光画素を配列することにより、フルカラーディスプレイとしても使用できる。
【０１８１】
また、素子の光取り出し方向に関しては、基板側から光を取り出すボトムエミッションであってもよいし、基板の反対側から光を取り出すトップエミッションであってもよい。  尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１８２】
本発明の有機発光素子を構成する有機化合物層は、種々の方法により形成される。一般的には、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマＣＶＤにより薄膜を形成する。あるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は）、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１８３】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択できる。例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら結着樹脂は、ホモポリマーであってもよいし共重合体ポリマー（コポリマー）であってもよい。また使用する結着樹脂は、一種類を単独で使用してもよいし二種類以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【実施例】
【０１８４】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８５】
＜合成例１＞［例示化合物Ａ２の合成方法］
例示化合物Ａ２を、下記に示される合成スキームに従い合成した。
【０１８６】
【化２４】
0005424681.tif 000025
【０１８７】
（１）中間体１の合成
反応容器内に以下の試薬、溶媒を仕込んだ。
２−（７−ｔｅｒｔ−ブチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン：２．７０ｇ（７．０２ｍｍｏｌ）
２−ブロモ−６−ヨードナフタレン：２．５７ｇ（７．７２ｍｍｏｌ）
トルエン：７０ｍｌ
エタノール：３５ｍｌ
【０１８８】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬、溶媒等を反応容器に投入した。
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム：０．４１ｇ（０．３５ｍｍｏｌ）
１０％炭酸ナトリウム水溶液：３５ｍｌ
【０１８９】
次に、反応溶液を加熱還流しながら３時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３０）にて精製することにより、中間体１を２．２３ｇ（収率：８９．２％）得た。
【０１９０】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．２５−８．２０（ｍ，３Ｈ），８．１４−８．１２（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），８．０２−８．００（ｍ，２Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．８２−７．７９（ｍ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ），１．５８（ｓ，９Ｈ）
【０１９１】
（２）例示化合物Ａ２の合成
反応容器内に以下の試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：６００ｍｇ（１．２９ｍｍｏｌ）
２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン：４５６ｍｇ（１．４２ｍｍｏｌ）
トルエン：３０ｍｌ
エタノール：１５ｍｌ
【０１９２】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬、溶媒等を反応容器に投入した。
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム：７４．５ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）
１０％炭酸ナトリウム水溶液：１５ｍｌ
【０１９３】
次に、反応溶液を加熱還流しながら２時間半攪拌した。次に、室温まで反応溶液を冷却した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で２回洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１０）にて精製することにより、例示化合物Ａ２を５８５ｍｇ（収率：７８．４％）得た。
【０１９４】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．２５−８．２１（ｍ，５Ｈ），８．１２−８．１０（ｍ，４Ｈ），８．０７−８．０１（ｍ，３Ｈ），７．９１（ｄｄ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．３３（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｓ，６Ｈ）１．５９（ｓ，９Ｈ）
【０１９５】
尚、２−ブロモ−６−ヨードナフタレンにフルオレニル基を導入した後、ピレニル基を導入する製造ルートによっても同様に例示化合物Ａ２を合成することができる。
【０１９６】
また、合成例１の（１）において、２−（７−ｔｅｒｔ−ブチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボランの代わりに、２−（７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボランを使用すると、同様の方法により例示化合物Ａ１が得られる。
【０１９７】
さらに合成例１の（１）において、２−ブロモ−６−ヨードナフタレンの代わりに、６−ブロモ−２−ヨード−５−メチルナフタレンを使用すると、同様の方法により例示化合物Ａ１３が得られる。
【０１９８】
＜合成例２＞［例示化合物Ａ４の合成方法］
【０１９９】
【化２５】
0005424681.tif 000026
【０２００】
（１）中間体２の合成
反応容器内を窒素雰囲気にした後、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：２．３２ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）
［１，３−ビス（ジフェニルフォスフィノ）プロパン］−ジクロロニッケル：０．５４３ｇ（１．００ｍｍｏｌ）
トルエン（脱水）：９０ｍｌ
トリエチルアミン：２．０８ｍｌ（１５．０ｍｍｏｌ）
４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボラン：２．１８ｍｌ（１５．０ｍｍｏｌ）
【０２０１】
次に、反応溶液を１００℃に加熱しながら４時間半攪拌した。次に、反応溶液に水を加えることで反応を停止した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１）にて精製することにより、中間体２を１．８２ｇ（収率：７１．１％）得た。
【０２０２】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．４９（ｓ，１Ｈ），８．２５−８．１８（ｍ，４Ｈ），８．０９−８．００（ｍ，６Ｈ），７．９３（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ，１Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），１．４３（ｓ，１２Ｈ）
【０２０３】
（２）例示化合物Ａ４の合成
反応容器内に、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体２：５２３ｍｇ（１．０３ｍｍｏｌ）
３−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン：３０８ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）
トルエン：１６ｍｌ
エタノール：８ｍｌ
【０２０４】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬、溶媒等を反応容器に投入した。
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム：６５．１ｍｇ（０．０５６ｍｍｏｌ）
１０％炭酸ナトリウム水溶液：８ｍｌ
【０２０５】
次に、反応溶液を加熱還流しながら３時間攪拌した。次に、室温まで反応溶液を冷却した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で２回洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１０）にて精製することにより、例示化合物Ａ４を４９１ｍｇ（収率：７５．５％）得た。
【０２０６】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．２５−８．２２（ｍ，５Ｈ），８．１４−８．１１（ｍ，５Ｈ），８．０８−８．０２（ｍ，３Ｈ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．８７（ｄ，１Ｈ），７．８３（ｄｄ，１Ｈ），７．７４（ｄｄ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．４２−７．３６（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｓ，９Ｈ），１．５８（ｓ，６Ｈ）
【０２０７】
＜合成例３＞［例示化合物Ｂ５の合成方法］
【０２０８】
【化２６】
0005424681.tif 000027
【０２０９】
（１）例示化合物Ｂ５の合成
反応容器内に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：５００ｍｇ（１．０８ｍｍｏｌ）
４，４，５，５−テトラメチル−２−フェナンスレン−２−イル−［１，３，２］ジオキサボラン：３６１ｍｇ（１．１９ｍｍｏｌ）
トルエン：１６ｍｌ
エタノール：８ｍｌ
【０２１０】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬、溶媒等を反応容器に投入した。
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム：６２．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）
１０％炭酸ナトリウム水溶液：８ｍｌ
【０２１１】
次に、反応溶液を加熱還流しながら３時間半攪拌した。次に、室温まで反応溶液を冷却した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。尚、この粗生成物には触媒が含まれている。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／１０）にて触媒を取り除いた。次に、クロロホルム−エタノール混合溶媒（クロロホルム／エタノール＝１６／１）にて再結晶により精製を行うことにより、例示化合物Ｂ５を５００ｍｇ（収率：８２．６％）得た。
【０２１２】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００Ｈｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．８４（ｄ，１Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．２６−８．２２（ｍ，４Ｈ），８．１６−８．０７（ｍ，７Ｈ），８．０５−８．０２（ｍ，２Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．９０−７．８２（ｍ，３Ｈ），７．７０（ｔ，１Ｈ），７．６４（ｔ，１Ｈ），１．６０（ｓ，９Ｈ）
【０２１３】
＜合成例４＞［例示化合物Ｂ３の合成方法］
【０２１４】
【化２７】
0005424681.tif 000028
【０２１５】
（１）例示化合物Ｂ３の合成
反応容器内に以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体２：５２３ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）
９−ブロモフェナンスレン：２５８ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）
トルエン：４０ｍｌ
エタノール：２０ｍｌ
【０２１６】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬、溶媒等を反応容器に投入した。
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム：２４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）
１０％炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍｌ
【０２１７】
次に、反応溶液を加熱還流しながら４時間攪拌した。次に、室温まで反応溶液を冷却した。次に、この反応溶液について、トルエンと水で分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物を、クロロベンゼン／ヘプタン系にてカラム精製を行った。精製したものを濃縮した後、トルエン／エタノール系で再結晶を行い、エタノールで洗浄、吸引ろ過をして、例示化合物Ｂ３を４５０ｍｇ（収率：８０．３％）得た。
【０２１８】
ＮＭＲ測定により構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す
1Ｈ−ＮＭＲ（５００Ｈｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝８．８４（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），８．２４（ｄｔ，５Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｄｑ，７Ｈ），７．９７（ｄ，１Ｈ），７．８７（ｔ、２Ｈ），７．７９−７．６５（ｍ，４．１Ｈ），７．５８（ｔ，１Ｈ），１．６０（ｓ，９Ｈ）
【０２１９】
＜合成例５＞［例示化合物Ｃ７の合成方法］
以下に示す合成スキームにより例示化合物Ｃ７を合成した。
【０２２０】
【化２８】
0005424681.tif 000029
【０２２１】
（１）中間体３の合成
３００ｍｌのナスフラスコに以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
６，１２−ジブロモクリセン：２．５ｇ（６．４８ｍｍｏｌ）
４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン：５．６３ｍｌ（３８．８ｍｍｏｌ）
［１，３−ビス（ジフェニルフォスフィノ）プロパン］ジクロロニッケルＩＩ）：３２５ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍｌ
トルエチルアミン：３０ｍｌ
【０２２２】
次に、反応溶液を、窒素気流下８０℃に加熱しながら８時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を室温まで冷却した後、水を加えた。次に、塩化アンモニウム水溶液を加えた後、反応溶液をこのまま３時間攪拌した。次に、酢酸エチル、水を加えて有機層を分離した。次に、この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製することにより、中間体３を２．１ｇ（収率６８％）得た。
【０２２３】
（２）中間体４の合成
３００ｍｌのナスフラスコに以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体３：２．０ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）
２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨードベンゼン：２．７ｇ（８．５ｍｍｏｌ）
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）：４８５ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍｌ
エタノール：５０ｍｌ
２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液：２０ｍｌ
【０２２４】
次に、反応溶液を、窒素気流下８０℃に加熱しながら４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にトルエン、水を加え有機層を分離した。次に、この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／９）で精製することにより、中間体４を１．８１ｇ（収率７２％）得た。
【０２２５】
（３）中間体５の合成
以下に示す試薬、溶媒等をナスフラスコに仕込んだ。
中間体４：１．５ｇ（２．４７ｍｍｏｌ）
ＬｉＣｌ：６３６ｍｇ（１５．０ｍｍｏｌ）
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］７−ウンデセン：９４３ｍｇ（６．２０ｍｍｏｌ）
ビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）ジクロライド：４０ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）
ジメチルホルムアミド：１５０ｍｌ
【０２２６】
次に、反応溶液を、窒素気流下１００℃に加熱しながら８時間攪拌を行った。反応終了後、反応溶液に水を加え室温にて１時間攪拌した。反応溶液中に橙色の沈殿物を確認したのち、ろ過し、水、メタノール、アセトンの順番でろ物を洗浄した。次に、このろ物を乾燥することにより、中間体５を１．１ｇ（収率５１％）得た。
得られた化合物について、その分子量を測定した。
【０２２７】
（分子量）
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりＭ+が４４５．３であることを確認し、化合物中間体５を同定した。
【０２２８】
（４）例示化合物Ｃ７の合成
ナスフラスコに以下に示す試薬、溶媒等を仕込んだ。
中間体５：５００ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）
２−メチルナフタレン−１−イルボロン酸：４５０ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）
酢酸パラジウム（ＩＩ）：７５ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）
２−ジシクロヘキシルフォスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル：４１０ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）
リン酸三カリウム：７１３ｍｇ（３．３６ｍｍｏｌ）
トルエン：５０ｍｌ
【０２２９】
次に、反応溶液を、窒素気流下８０℃に加熱しながら８時間攪拌を行った。反応終了後、トルエン、水を加え有機層を分離した。次に、この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３）で精製することにより、例示化合物Ｃ７を２０９ｍｇ（収率３２％）得た。
【０２３０】
得られた化合物について、その物性を評価した。
【０２３１】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりＭ+が６５６．８であることを確認し、例示化合物Ｃ７を同定した。
【０２３２】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。ピークの帰属を以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，６００ＭＨｚ）  σ（ｐｐｍ）：９．３４（ｓ，２Ｈ），８．８２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），８．３０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），８．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），７．９３−７．８６（ｍ，８Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．５１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．４６−７．３９（ｍ，６Ｈ），２．４０（ｓ，６Ｈ）
【０２３３】
＜合成例６＞［例示化合物Ｃ１４の合成方法］
具体的には、以下に示す合成スキームに従い例示化合物Ｃ１４を合成した。
【０２３４】
【化２９】
0005424681.tif 000030
【０２３５】
（１）中間体６の合成
５００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
クリセン：２０．０ｇ（８７．６ｍｍｏｌ）
塩化アルミニウム：４６．７ｇ（３５０ｍｍｏｌ）
ジクロロメタン：４００ｍｌ
【０２３６】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下−７８℃の条件で攪拌しながら、オキサリルクロリド５５．６ｇ（４３８ｍｍｏｌ）を滴下した。次に、この温度条件を維持しながら反応溶液を３０分間撹拌した後、２時間かけて室温まで昇温した。次に、反応溶液を４ｌの氷水中に撹拌しながら注ぎ、生じた固体を濾別した。次に、この固体をメタノール１００ｍｌで分散洗浄した。次に、洗浄した固体をろ過、真空加熱乾燥することにより中間体６（橙色粉末）を２１．５ｇ（収率８７％）得た。
【０２３７】
（２）中間体８の合成
２００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体６：２．０１ｇ（７．１０ｍｍｏｌ）
中間体７：１．５０ｇ（７．１３ｍｍｏｌ）
エタノール：１００ｍｌ
【０２３８】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下室温で攪拌しながら、水酸化カリウム４．００ｇを溶解した水溶液２５ｍｌを滴下した。次いで、反応溶液を７５℃に昇温し、この温度条件下で１時間３０分攪拌した。次に、反応溶液を冷却した後、析出した固体を濾別し、乾燥することにより中間体８（緑色粉末）を３．０８ｇ（収率９５％）得た。
【０２３９】
（３）中間体９の合成
２００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体８：３．００ｇ（６．５８ｍｍｏｌ）
２，５−ノルボルナジエン：４．９７ｇ（５４ｍｍｏｌ）
無水酢酸：４０ｍｌ
【０２４０】
次に、反応溶液を窒素雰囲気下９０℃に昇温し、この温度条件下で１８時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却して溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン、ヘプタン混合、展開溶媒）で精製することにより、中間体９を黄色粉末として１．５８ｇ（収率５３％）得た。
【０２４１】
（４）中間体１０の合成
１００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体９：１．００ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）
塩化アルミニウム：１．０６ｇ（７．９２ｍｍｏｌ）
ジクロロメタン：５０ｍｌ
【０２４２】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下−７８℃で攪拌しながらオキサリルクロリド１．１１ｇ（８．８０ｍｍｏｌ）を滴下した。次に、反応溶液を−７８℃の温度条件のまま３０分間撹拌した後、２時間かけて室温まで昇温した。次に、反応溶液を１ｌの氷水に撹拌しながら注いだ後、生じた固体を濾別し、メタノール３０ｍｌで分散洗浄した。次に、洗浄した固体をろ過、真空加熱乾燥することにより中間体１０を橙色粉末として０．８９４ｇ（収率８０％）得た。
【０２４３】
（５）中間体１２の合成
２００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１０：０．８９０ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）
中間体１１：０．８５５ｇ（１．９７ｍｍｏｌ）
エタノール：１００ｍｌ
トルエン：１０ｍｌ
【０２４４】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下室温で攪拌しながら水酸化カリウム１．１１ｇを溶解した水溶液５ｍｌを滴下した。次に、反応溶液を７５℃に昇温した後、この温度条件で２時間３０分攪拌した。次に、反応溶液を冷却した後、析出した固体を濾別、乾燥することにより中間体１２を緑色粉末として０．４９ｇ（収率３１％）得た。
【０２４５】
（６）例示化合物Ｃ１４の合成
２００ｍｌの三ツ口フラスコに、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１２：０．４９ｇ（０．５４１ｍｍｏｌ）
２，５−ノルボルナジエン：４．９７ｇ（５４ｍｍｏｌ）
無水酢酸：４０ｍｌ
【０２４６】
次に、反応溶液を、窒素雰囲気下９０℃に加熱しながら１８時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去することにより粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン混合溶媒）で精製することにより、例示化合物Ｃ１４を黄色粉末として０．１７ｇ（収率３５％）得た。
【０２４７】
得られた化合物について、その物性を測定し評価した。
【０２４８】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりＭ+が９０５．５であることを確認し、例示化合物Ｇ−２０を同定した。
【０２４９】
ＮＭＲ測定により例示化合物Ｇ−２０の構造を確認した。
【０２５０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）  σ（ｐｐｍ）：８．３５（ｓ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ），７．７６−７．７３（ｍ，３Ｈ），７．６９−７．６４（ｍ，５Ｈ），７．５６−７．５０（ｍ，８Ｈ），７．４５−７．３０（ｍ，７Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．４２（ｓ，１８Ｈ），１．４０（ｓ，１８Ｈ）
【０２５１】
＜合成例７＞［例示化合物Ｄ１の合成方法］
以下に示す合成スキームに従い例示化合物Ｄ１を合成した。
【０２５２】
【化３０】
0005424681.tif 000031
【０２５３】
（１）中間体１３の合成
反応容器に、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
５−ブロモアセナフチレン：１４．５ｇ（６２．８ｍｍｏｌ）
ジフェニルイソベンゾフラン：１７．１ｇ（６３．３ｍｍｏｌ）
キシレン：２００ｍｌ
【０２５４】
次に、反応溶液を溶媒であるキシレンが還流する温度で加熱しながら５時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去した。次に、無水トリフルオロ酢酸２６ｍｌとクロロホルム２６０ｍｌとを加えた後、反応溶液を還流させながら１時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去することで残渣を得た。次に、この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３）で精製することにより、中間体１３を黄色固体として１６ｇ得た。
【０２５５】
（２）例示化合物Ｄ１の合成
反応容器を窒素雰囲気にしてから、以下の試薬、溶媒を仕込んだ。
４−ブロモ−７，１２−ジフェニルベンゾ［ｋ］フルオランテン：０．７ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）
２−（フルオランテン−３−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン：０．４８ｇ（１．４５ｍｍｏｌ）
トルエン：１００ｍｌ
エタノール：５０ｍｌ）
【０２５６】
次に、炭酸セシウム０．９５ｇ（２．９０ｍｍｏｌ）を蒸留水１５ｍｌに溶解させた水溶液を反応溶液中に加えた後、反応溶液を５０℃に加熱し３０分攪拌した。
【０２５７】
さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１７ｇ（０．１４５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応溶液を９０℃に加熱したシリコーンオイルバス上で加熱しながら５時間攪拌した。次に、反応溶液を室温まで冷却した後、水、トルエン、酢酸エチルを加え、有機層を分離した。また水層についてさらにトルエン、酢酸エチルの混合溶媒で２回溶媒抽出を行い、有機層をはじめに分離した有機層に追加した。次に、集めた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥した。次に、有機層の溶媒を減圧留去することで残渣を得た。次に、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３）で精製することで結晶を得た。次に、得られた結晶を１２０℃で真空乾燥し、さらに昇華精製を行うことによって、例示化合物Ｄ１を淡黄色固体として０．６ｇ得た。
【０２５８】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ+である６０４．７を確認した。
【０２５９】
さらに、1Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ、図５に示すＮＭＲスペクトルが得られこの化合物の構造を確認した。
【０２６０】
＜合成例８＞［例示化合物Ｄ１９の合成法］
以下に示す合成スキームに従い例示化合物Ｄ１９を合成した。
【０２６１】
【化３１】
0005424681.tif 000032
【０２６２】
（１）中間体１４の合成
反応容器内に以下の試薬、溶媒を仕込んだ。
２，６−ジメチルナフタレン：５．００ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）
クロロホルム：５０ｍｌ
メタノール：５０ｍｌ
【０２６３】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後反応溶液を氷冷し、さらに以下の試薬を反応容器に投入した。
ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド：１２．５ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）
【０２６４】
次に、反応溶液を室温へと緩やかに昇温しながら１２時間攪拌した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン）にて精製することにより、中間体１４を４．８９ｇ（収率：６５．０％）得た。
【０２６５】
（２）中間体１５の合成
反応容器内に、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：２．５４ｇ（２．７７５ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルフォスフィン：２．０８ｇ（７．４０ｍｍｏｌ）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：３０ｍｌ
【０２６６】
次に、反応混合物を室温で１５分間攪拌し、さらに以下の試薬を反応容器に投入した。
中間体１４：４．５０ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）
２−ブロモフェニルボロン酸：４．４６ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）
８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデー７−セン：１３．８ｍｌ（９２．５ｍｍｏｌ）
【０２６７】
次に、反応溶液を窒素気流下１５５℃で加熱しながら１２時間攪拌した。次に、室温まで反応溶液を冷却した。次に、この反応溶液をろ過した後、ろ液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン）にて精製することにより、中間体１５を１．４２ｇ（収率：３３．３％）得た。
【０２６８】
（３）中間体１６の合成
反応容器内に以下の試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１５：１．２０ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）
クロロホルム：８ｍｌ
メタノール：８ｍｌ
【０２６９】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後反応溶液を氷冷し、さらに以下の試薬を反応容器に投入した。
ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド：２．０３ｇ（５．２１ｍｍｏｌ）
【０２７０】
次に、反応溶液を室温へと緩やかに昇温しながら１８時間攪拌した。次に、この反応溶液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン）にて精製することにより、中間体１６を０．９３ｇ（収率：５７．６％）得た。
【０２７１】
（４）中間体１７の合成
反応容器内に、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）：０．２４ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）
トリシクロヘキシルフォスフィン：０．２９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）
１，４−ジオキサン：８ｍｌ
【０２７２】
次に、反応混合物を室温で１５分間攪拌し、さらに以下の試薬を反応容器に投入した。
中間体１６：０．８０ｇ（２．６ｍｍｏｌ）
ビス（ピナコラト）ジボロン：０．７８ｇ（３．１ｍｍｏｌ）
酢酸カリウム：０．５１ｇ（５．２ｍｍｏｌ）
【０２７３】
次に、反応溶液を、窒素気流下９０℃に加熱しながら１４時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を室温まで冷却した後、ろ過した。次に、ろ液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘプタン＝１／７）で精製することにより、中間体１７を０．６３ｇ（収率６８％）得た。
【０２７４】
（５）例示化合物Ｄ１９の合成
反応容器内に、以下に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１７：０．５０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）
中間体１３：０．６１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）
トルエン：５ｍｌ
【０２７５】
次に、反応混合物を攪拌し、固形分を溶解した後、さらに以下の試薬を反応容器に投入した。
酢酸パラジウム（ＩＩ）：４４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）
２−ジシクロヘキシルフォスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル：０．１６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）
リン酸三カリウム：０．５５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）
【０２７６】
次に、反応溶液を、窒素気流下で加熱還流しながら２時間攪拌を行った。反応溶液を室温まで冷却した後、ろ過した。次に、ろ液について分液操作を行い、有機層を分離した。次に、この有機層を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ヘプタン＝１／７）で精製することにより、例示化合物Ｄ１９を薄い黄色の固体として０．４４ｇ（収率５４％）得た。
【０２７７】
＜実施例１＞
図３に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０２７８】
ガラス基板（基板１）上に、スパッタ法により酸化錫インジウム（ＩＴＯ）を成膜し陽極２を形成した。このとき陽極２の膜厚を１２０ｎｍとした。次に、陽極２が形成されている基板を、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いで純水で洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０２７９】
次に、下記に示される正孔注入材料である化合物１とクロロホルムとを混合し、濃度０．１重量％のクロロホルム溶液を調製した。
【０２８０】
【化３２】
0005424681.tif 000033
【０２８１】
次に、このクロロホルム溶液を陽極２上に滴下し、最初に回転数５００ＲＰＭで１０秒、次に回転数１０００ＲＰＭで４０秒スピンコートを行うことで膜を成膜した。次に、８０℃の真空オーブンで１０分間乾燥して、薄膜中の溶剤を完全に除去することにより、ホール注入層７を形成した。このときホール注入層７の膜厚を１０ｎｍであった。
【０２８２】
次に、ホール注入層７上に真空蒸着法により下記に示す化合物２を成膜しホール輸送層５を形成した。このときホール輸送層５の膜厚を１５ｎｍとした。
【０２８３】
【化３３】
0005424681.tif 000034
【０２８４】
次に、真空蒸着法により、ホストである例示化合物Ａ２と、発光性ドーパントである例示化合物Ｄ１とを、例示化合物Ｄ１の濃度が層全体の５重量％となるように共蒸着して発光層３を形成した。このとき発光層３の膜厚を３０ｎｍとした。尚、例示化合物Ａ２及び例示化合物Ｄ１はそれぞれ別のボートから同時蒸着して形成した。
【０２８５】
次に、発光層３上に真空蒸着法により、２、９−ビス［２−（９，９’−ジメチルフルオレニル）］−１、１０−フェナントロリンを成膜し電子輸送層６を形成した。このとき電子輸送層６の膜厚を３０ｎｍとし、蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａとし、成膜速度を０．１ｎｍ／ｓｅｃ乃至０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件とした。
【０２８６】
次に、電子輸送層６上に真空蒸着法により、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を成膜し第一の電子注入電極を形成した。このときフッ化リチウムの膜厚を０．５ｎｍとし、蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａとし、成膜速度を０．０１ｎｍ／ｓｅｃの条件とした。次に、真空蒸着法によりアルミニウムを成膜し第二の電子注入電極を形成した。このとき第二の電子注入電極の膜厚を１００ｎｍとし、蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａとし、成膜速度を０．５ｎｍ／ｓｅｃ乃至１．０ｎｍ／ｓｅｃの条件とした。以上のようにして有機発光素子を得た。
【０２８７】
得られた素子について、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４．４Ｖの印加電圧をかけたところ、素子の発光効率が８．９ｃｄ／Ａであり、最高発光波長が４６２ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が８４６１ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７４０８ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。尚、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2に対する輝度半減の換算時間は２８７１０時間であった。
【０２８８】
＜実施例２＞
実施例１において、発光層３のホストとして例示化合物Ａ２の代わりに例示化合物Ａ４を使用した以外は、実施例１と同様の方法により素子を作製した。
【０２８９】
本実施例の素子は、４．８Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が８．３ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６２ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が７９０８ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７１７７ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０２９０】
＜実施例３＞
実施例１において、発光層３のホストとして例示化合物Ａ２の代わりに例示化合物Ｂ５を使用した以外は、実施例１と同様の方法により素子を作製した。
【０２９１】
本実施例の素子は、４．５Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が９．３ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６４ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９２８６ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７６１４ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０２９２】
＜実施例４＞
実施例１において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに例示化合物Ｃ７を使用し、例示化合物Ｃ７の濃度を層全体に対して２重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により素子を作製した。
【０２９３】
本実施例の素子は、４．６Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が８．９ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４８３ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９３０６ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が８５６１ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０２９４】
＜実施例５＞
実施例４において、発光層３のホストとして例示化合物Ａ２の代わりに例示化合物Ｂ５を使用した以外は、実施例４と同様の方法により素子を作製した。
【０２９５】
本実施例の素子は、４．６Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が１０．４ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４８７ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が１０７６６ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が９５８１ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０２９６】
＜実施例６＞
実施例４において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｃ７の代わりに例示化合物Ｃ１４を使用した以外は、実施例４と同様の方法により素子を作成した。
【０２９７】
本実施例の素子は、４．９Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が６．５ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６５ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が６８０２ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が６１８９ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０２９８】
＜実施例７＞
実施例５において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｃ７の代わりに例示化合物Ｃ１４を使用した以外は、実施例５と同様の方法により素子を作製した。
【０２９９】
本実施例の素子は、４．８Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が８．６ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６８ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下さらして、電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が８９６６ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が８３８２ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３００】
＜実施例８＞
実施例３において、発光層３のホストとして例示化合物Ｂ５の代わりに例示化合物Ｂ３を使用した以外は、実施例３と同様の方法により素子を作製した。
【０３０１】
本実施例の素子は、５．１Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が１０．１ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６２ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９８５０ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７６８７ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３０２】
＜実施例９＞
実施例７において、発光層３のホストとして例示化合物Ｂ５の代わりに例示化合物Ｂ３を使用した以外は、実施例７と同様の方法により素子を作製した。
【０３０３】
本実施例の素子は、５．４Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が９．６ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６６ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９６９４ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が９０１５ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３０４】
＜実施例１０＞
実施例１において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに例示化合物Ｄ１９を使用した以外は、実施例１と同様の方法により素子を作製した。
【０３０５】
本実施例の素子は、４．４Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が９．１ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６１ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が８４７０ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７５３８ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３０６】
＜実施例１１＞
実施例２において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに例示化合物Ｄ１９を使用した以外は、実施例２と同様の方法により素子を作製した。
【０３０７】
本実施例の素子は、４．８Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が８．４ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６１ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が７９１５ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７２１８ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３０８】
＜実施例１２＞
実施例３において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに例示化合物Ｄ１９を使用した以外は、実施例３と同様の方法により素子を作製した。
【０３０９】
本実施例の素子は、４．５Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が９．４ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６３ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９２９２ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７６６６ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３１０】
＜実施例１３＞
実施例８において、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに例示化合物Ｄ１９を使用した以外は、実施例８と同様の方法により素子を作製した。
【０３１１】
本実施例の素子は、５．１Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が１０．３ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６２ｎｍである青色発光が観測された。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら電圧を印加した。その結果、初期輝度が９８５５ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が７７８５ｃｄ／ｍ2であったため輝度劣化は小さかった。
【０３１２】
＜比較例１＞
実施例１において、発光層３のホストとして例示化合物Ａ２の代わりに下記に示される化合物３を使用した以外は、実施例１と同様の方法により素子を作製した。尚、化合物３は、合成例１（１）において、２−（７−ｔｅｒｔ−ブチル−ピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボランに代えて４，４，５，５−テトラメチル−２−（ピレン−１−イル）−［１，３，２］ジオキサボランを使用することによって合成することができる化合物である。
【０３１３】
【化３４】
0005424681.tif 000035
【０３１４】
本比較例の素子は、３．８Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が５．７ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４６０ｎｍである青色発光が観測された。このため本比較例の素子は実施例１の素子と比較すると発光効率が低かった。さらに、この素子を窒素雰囲気の環境下にさらして、電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら１００時間電圧を印加した。その結果、初期輝度が５９３０ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が４０３０ｃｄ／ｍ2であったため実施例１と比較して寿命は短かった。
【０３１５】
＜比較例２＞
実施例１において、発光層３のホストとして例示化合物Ａ２の代わりに下記に示される化合物４を使用し、発光層３のゲストとして例示化合物Ｄ１の代わりに下記に示される化合物５を使用した以外は、実施例１と同様の方法により素子を作成した。
【０３１６】
【化３５】
0005424681.tif 000036
【０３１７】
本比較例の素子は、４．５Ｖの印加電圧をかけたときに、発光効率が９．０ｃｄ／Ａであって、最高発光波長が４７５ｎｍの青色発光が観測された。さらに、この素子に窒素雰囲気下、電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ちながら１００時間電圧を印加した。その結果、初期輝度が８７０３ｃｄ／ｍ2であるのに対して１００時間後の輝度が５３９６ｃｄ／ｍ2であったため実施例１と比較して寿命は短かった。
【符号の説明】
【０３１８】
１  基板
２  陽極
３  ホール輸送層
４  電子輸送層
５  陰極
６  発光層
７  ホール注入層
８  ホールブロック層
１０，２０，３０，４０  有機発光素子
【図１】
0005424681.tif 000040
【図２】
0005424681.tif 000041
【図３】
0005424681.tif 000042
【図４】
0005424681.tif 000043
【図５】
0005424681.tif 000044