(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学構造式（１）
構造式（１）
【化１】
0003659454.tif 000010
で表される化学構造を含有する樹脂を構成成分とする樹脂を接着剤として接着せしめた接着物を、（ａ）酸性化合物及び（ｂ）水を必須成分とする混合物（Ａ）に接触せしめることを特徴とする接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項２】
（ａ）の酸性化合物が有機酸または無機酸である、請求項１に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項３】
（ａ）の酸性化合物の使用量が混合物（Ａ）中の０．０１〜９９．９９重量％である、請求項１または２に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項４】
（ｂ）の水の使用量が混合物（Ａ）中の０，０１〜９９．９９重量％である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項５】
混合物（Ａ）が更に有機溶剤（ｃ）を含有する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項６】
化学構造式（１）で表わされる化学構造を含有する樹脂が、カルボニル基含有化合物とヒドラジド基またはセミカルバジド基含有化合物とのとの反応により生じるものである、請求項１ないし５のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項７】
接着剤が架橋状態で接着している、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項８】
接着物が混合物（Ａ）を透過させることができる物体である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【請求項９】
混合物（Ａ）と接着物及び接着剤の接触温度が常温ないし２００℃である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は接着物及び接着剤の除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
現在、資源のリサイクルが重要な問題になっている。資源のリサイクルを効率よく行おうとする場合、接着剤によって接着された布や紙等の除去、更には接着剤自体の除去が必要になる。一般に使用されるエマルジョン系の接着剤は耐水性が不良であり、一方、架橋するタイプの接着剤は、接着性能は良好であるが、脱着が困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は接着性能の良好な架橋タイプの接着剤によって接着された接着物を容易に脱着し、同時に接着剤自体をも除去する方法を開発することを目的としてなされたものである。
本発明者は、前記従来技術の諸欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた。その結果、下記化学構造式（１）
構造式（１）
【０００４】
【化２】
0003659454.tif 000002
【０００５】
で表わされる化学構造を含有する接着剤、特に架橋タイプの接着剤が、優れた接着性及び耐光性を示すにも拘らず、酸及び水と同時に接触した場合に分解し、除去されることにより前記従来技術の諸欠点が解消されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
しかして、本発明は、下記化学構造式（１）
構造式（１）
【０００６】
【化３】
0003659454.tif 000003
【０００７】
で表わされる化学構造を含有する樹脂を構成成分とする樹脂を接着剤として接着せしめた接着物を容易に除去する方法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１．  下記化学構造式（１）
構造式（１）
【０００９】
【化４】
0003659454.tif 000004
【００１０】
で表される化学構造を含有する樹脂を構成成分とする樹脂を接着剤として接着せしめた接着物を、（ａ）酸性化合物及び（ｂ）水を必須成分とする混合物（Ａ）に接触せしめることを特徴とする接着物及び接着剤の除去方法。
２．  （ａ）の酸性化合物が有機酸または無機酸である、１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
３．  （ａ）の酸性化合物の使用量が混合物（Ａ）中の０．０１〜９９．９９重量％である、１項または２項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
４．  （ｂ）の水の使用量が混合物（Ａ）中の０．０１〜９９．９９重量％である、１項ないし３項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
５．  混合物（Ａ）が更に有機溶剤（ｃ）を含有する、１項ないし４項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
６．  化学構造式（１）で表わされる化学構造を含有する樹脂が、カルボニル基含有化合物とヒドラジド基またはセミカルバジド基含有化合物とのとの反応により生じるものである、１項ないし５項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
７．  接着剤が架橋状態で接着している、１項ないし６項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
８．  接着物が混合物（Ａ）を透過させることができる物体である、１項ないし６項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。
９．  混合物（Ａ）と接着物及び接着剤の接触温度が常温ないし２００℃である、１項ないし８項のいずれか１項に記載された接着物及び接着剤の除去方法。」に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の方法に用いる接着剤としては、接着剤を構成している樹脂が上記化学構造式（１）を含有している限り、特に制限されない。具体例として、カルボニル基含有樹脂をポリヒドラジド化合物又はポリセミカルバジド化合物で架橋した接着剤あるいはポリヒドラジド含有樹脂又はポリセミカルバジド含有樹脂をカルボニル基含有化合物で架橋した接着剤が多くの文献で報告されている（例えば、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ａｍｉｄｅｓ  ＰＡＲＴ  ＴＷＯ（ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ）１９７０年発行、第１０章、５１５〜６００頁参照）。
【００１２】
本発明の方法の混合物（Ａ）に使用する酸性化合物（ａ）は、前記化学構造式（１）の分解反応の触媒として使用するものである。該酸性化合物（ａ）としては特に制限されず、無機酸、有機酸のいずれも使用可能であるが、混合物（Ａ）に溶解しやすいのは有機酸である。また、酸性度の高い酸性化合物ほど接着剤の分解を促進する力が強い。酸性化合物（ａ）の具体例としては、一塩基酸、二塩基酸、多塩基酸、無機酸等が挙げられる。
一塩基酸としては、例えば、トルエンスルホン酸、安息香酸、メチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの芳香族一塩基酸；ギ酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、９−デセン酸、オレイン酸、エレオステアリン酸、エライジン酸、ブラシジン酸、リノール酸、リノレン酸などの飽和ないし不飽和の炭素数１〜２４の脂肪酸；ジメチロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、パラオキシ安息香酸、サリチル酸、４，４−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸などのヒドロキシルカルボン酸（オキシ酸）などが挙げられる。さらにこれ等一塩基酸低級アルキルエステルやグリセライド類、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類のような環状エステル化合物も一塩基酸として使用可能である。
【００１３】
二塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその無水物：ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸及びその無水物；アジピン酸、セバシン酸、スべリン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、アゼライン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその無水物；これジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等のごとき低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００１４】
多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テルフタル酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の芳香族多塩基酸及びその無水物；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、スベリン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ブラシリン酸、シトラコン酸等の飽和及び不飽和脂肪族多塩基酸及びその無水物；ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロテレフタル酸、△１−テトラヒドロフタル酸、△２−テトラヒドロフタル酸、△３−テトラヒドロフタル酸、△４−テトラヒドロフタル酸、△１−テトラヒドロイソフタル酸、△３−テトラヒドロイソフタル酸、△４−テトラヒドロイソフタル酸、△１−テトラヒドロテレフタル酸、△２−テトラヒドロテレフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂環族多塩基酸及びその無水物；ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸；上記多塩基酸の無水物及びこれ等のエステル形成性反応性誘導体、例えば炭素数１〜６の低級アルキルエステル（特にジメチルエステル）等が挙げられる。
【００１５】
無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸及びその無水物、これらの酸のエステル化物等が挙げられる。
【００１６】
上記の酸性化合物は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
これ等のうち、好ましい化合物としては、蟻酸、酢酸、乳酸、イタコン酸、マレイン酸、安息香酸等の低分子量の有機酸及びその無水物；塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸及びその無水物である。
【００１７】
該酸性化合物（ａ）の使用量は、通常、混合物（Ａ）中の０．０１〜９９．９９重量％、好ましくは０．１〜９５重量％、さらに好ましくは０．５〜７０重量％の範囲内である。酸性化合物（ａ）の使用量が０．０１重量％より少ないと分解速度が遅く、逆に９９．９９重量％を越えても他の必須成分の含有量が少なくなって塗膜の分解速度が遅くなるので、ともに好ましくない。
【００１８】
本発明の方法の混合物（Ａ）に使用する水（ｂ）は、前記化学構造式（１）の切断のために必要な成分であって、その使用量は、通常、混合物（Ａ）中の０．０１〜９９．９９重量％、好ましくは０．５〜６０重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％の範囲内である。水（ｂ）の使用量が０．０１重量％より少ないと接着剤が分解されず、逆に９９．９９重量％を上回ると分解した接着剤が混合物（Ａ）中に溶解しない場合があるので、ともに好ましくない。水（ｂ）は、通常、前記酸性化合物（ａ）に添加して混合物（Ａ）とするが、親水性溶剤や木等の接着物から持ち込まれてもよい。
【００１９】
さらに、本発明の方法では、混合物（Ａ）中への接着剤の溶出を促進するため、もしくは混合物（Ａ）中での酸性化合物（ａ）や水（ｂ）の溶解を促進させるために、一般的な有機溶剤（ｃ）を混入することもできる。その混入量は特に制限されないが、通常混合物（Ａ）中の９９．８重量％以下、好ましくは９９．０重量％以下である。上記の一般的な溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
該有機溶剤（ｃ）としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ドデカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、シクロヘキセン、石油エーテル、石油ベンジン、灯油、テレピン油などの炭化水素系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ヘキサクロロエタン、トリクロロエチレン、塩化プロピル、ジクロロプロパン、塩化ブチル、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロルトルエン、トリクロルトリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ペンチルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、フーゼル油、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリセリン等のアルコール系溶剤；ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニゾール、プロピレンオキシド、エポキシブタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジメトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、アセタール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ヘプタノン、アセトニルアセトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等ケトン系溶剤；蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ブチル、酪酸エステル、マロン酸ジエチル、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールエステル、ジエチレングリコールモノアセテート、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、ホウ酸エステル、リン酸エステル等のエステル系溶剤；ニトロメタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ブチルアミン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、モルホリン等の窒素化合物系溶剤；二硫化炭素、ジメチルスルホキシド、スルホラ���等の硫黄系溶剤等が挙げられる。
中でも、一般の接着剤用樹脂をよく溶解させる炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル溶剤、エステル系溶剤が好ましい。また、使いやすさから、沸点が２０〜２５０℃、好ましくは、４０〜２００℃の有機溶剤が好ましい。
【００２０】  本発明の方法における混合物（Ａ）と接着物及び接着剤との接触方法は特に制限されず、混合物（Ａ）の溶液中に塗膜を没してもよいし、混合物（Ａ）と接着物及び接着剤とを気相で接触させてもよい。接触温度についても特に制限されないが、通常常温〜２００℃の範囲内である。
接着物にも特に制限はないが、本発明の方法が最も効果を発揮するのは接着物が混合物（Ａ）を容易に透過させる物体、例えば、布や紙などである。また、本発明の方法は、接着物を機械的に剥がした後に残る接着剤の除去にも効果を発揮する。更に、本発明の方法は、同じ組成の樹脂を使用したインキによる印刷の除去、あるいは樹脂加工した繊維などからの加工成分の除去などによって元の紙、繊維、プラスチック、ガラス、金属などを取り出して資源をリサイクルする場合にも使用することができる。
なお、接着剤中に一般に接着剤成分として使用される添加剤が含まれていても本発明の方法には何等支障とはならない。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
製造例
フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル９０重量部を加え、１２０℃に加熱した。次に下記混合物を２時間にわたって滴下した。
アクリル酸                                    ４０重量部
ダイアセトンアクリルアミド                  １３５重量部
２−エチルヘキシルアクリレート              ２７５重量部
アゾビスイソブチロニトリル                    ２２．５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル        ９０重量部
滴下終了後１時間熟成した後、パーブチルＯ（日本油脂株式会社製品、重合開始剤）２重量部を５回に分割して１時間にわたって加えた。さらに１２０℃で２時間熟成した後冷却し、トリエチルアミン４５重量部を加え、撹拌しながら脱イオン水２００重量部を加えて、樹脂固形分５３．４重量％のアクリル樹脂水溶液を（ア）を得た。
【００２２】
接着剤製造例
上記製造例１で得たアクリル樹脂水溶液（ア）２０重量部に、脱イオン水４重量部に０．４３重量部のカルボヒドラジドを溶解させた水溶液を加えてよく混合して接着剤（イ）を得た。
【００２３】
実施例１
上記接着剤（イ）を、混合後、ただちにスレート板に塗布し、これにフェルトを押しつけて室温で１週間放置して接着した。この試料について耐水性及び表１に示す組成物の混合物（Ａ）に浸漬した時の剥れ性を評価した。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例１
実施例１の試料をシクロヘキサノン単独溶剤に浸漬した。結果を表１に示す。
【００２５】
比較例２
実施例１において、接着剤（イ）の代わりに市販の木工用ボンド（コニシ株式会社製品）を使用して接着した。結果を表１に示す。
【００２６】
比較例３
実施例１において、接着剤（イ）の代わりに市販のスタンダードアラルダイト（長瀬チバ株式会社製品）を使用して接着した。結果を表１に示す。
【００２７】
実施例２及び比較例４〜５
実施例１、比較例２及び比較例３において、接着素材をスレート板に代えて１５重量％の水分を含有する杉の木板を使用して行なった。結果を表２に示す。
【００２８】
実施例３及び比較例６〜８
実施例１、比較例２及び比較例３において、接着素材をスレート板に代えてリン酸亜鉛処理板を使用して行なった。また、比較例８は、比較例７の試料をシクロヘキサノン単独溶剤に浸漬した。結果を表３に示す。
【００２９】
実施例４〜５及び比較例９〜１１
実施例２、比較例４及び比較例５の試料を、混合物（Ａ）の組成を変化させて浸漬した。結果を表４に示す。
【００３０】
実施例６〜７
実施例４及び実施例５において、試料を試験に供する前に強制的にフェルトを剥した（剥し面はフェルトの繊維が付着した状態であった。）以外は実施例４及び実施例５と同様にして行なった。結果を表５に示す。
【００３１】
実施例８及び比較例１２
実施例６及び実施例７において、接着素材を５重量％の水分を含有する杉の木板に代えてリン酸亜鉛処理板を使用して行なった以外は実施例６及び実施例７と同様にして行なった。結果を表５に示す。
【００３２】
【表１】
0003659454.tif 000005
【００３３】
【表２】
0003659454.tif 000006
【００３４】
【表３】
0003659454.tif 000007
【００３５】
【表４】
0003659454.tif 000008
【００３６】
【表５】
0003659454.tif 000009
【００３７】
【発明の効果】
本発明の方法は、前述の構造式（１）で示される接着物及び接着剤被塗物を容易に除去することができるという顕著な効果を奏する。