(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ重合性化合物および光重合開始剤を有する第１インク組成物および第２インク組成物を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、
前記第１インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第１インク組成物を仮硬化させる第１工程と、
前記第１工程の後、仮硬化させた前記第１インク組成物にコロナ放電処理を施す第２工程と、
前記第２工程の後、コロナ放電処理が施された前記第１インク組成物と少なくともその一部が重なるように前記第２インク組成物を吐出する第３工程と、
を有する印刷方法。
【請求項２】
前記コロナ放電処理が施された前記第１インク組成物の表面の濡れ指数が５０以上である請求項１記載の印刷方法。
【請求項３】
前記第１工程における前記光の照射エネルギーは、前記第１インク組成物のタックフリー化に要する光の照射エネルギーの１／１０００以上１／２５以下である請求項１または２記載の印刷方法。
【請求項４】
前記第１インク組成物および第２インク組成物の２５℃における粘度は、それぞれ４０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１乃至３のいずれか一項記載の印刷方法。
【請求項５】
記録媒体の搬送方向の上流側から順に配置された、前記第１インク組成物を吐出する第１吐出部、第１インク組成物の仮硬化を行う第１光照射部、前記第２工程を行う第１コロナ放電部、前記第２インク組成物を吐出する第２吐出部、第２インク組成物の硬化を行う光照射部、を有する、請求項１乃至４のいずれか一項記載の印刷方法。
【請求項６】
第３工程の後、光を照射することにより、前記第２インク組成物を仮硬化させる工程を有する、請求項１乃至５のいずれか一項記載の印刷方法。
【請求項７】
前記仮硬化させた第２インク組成物にコロナ放電処理を施す工程、を有する、請求項６記載の印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷方法に関し、特に、インクの少なくとも一部を重ね打ちする際、インク間のハジキを低減し、印刷特性を向上させる印刷方法や印刷装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成するために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりインク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。かかる紫外線硬化インクを用いた印刷において、印刷特性の向上に係る種々の工夫がなされている。
【０００３】
例えば、下記特許文献１には、２５℃における粘度が３５〜５００ｍＰａ・ｓのインクをインクジェットヘッドから記録媒体に射出することにより、記録媒体の濡れ性を向上させる技術が開示され、また、インク面表面に濡れ性を向上させる処理を行うことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３７２１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、次のような課題に直面した。
【０００６】
即ち、紫外線硬化インクを用いた印刷においては、仮硬化の後、本硬化を行うことが多い。仮硬化（ピニング）とは、インクの仮止めを意味し、吐出直後のインク（ドット）と他のインクとの滲みの防止やドット径の制御のために、吐出直後のインクに、その少なくとも表面の一部が硬化する程度の光（紫外線）を照射することをいう。よって、インクの吐出／仮硬化を繰り返した後、本硬化を行なうことにより印刷がなされるのであるが、印刷を行った場合、先に吐出し、仮硬化したインク上に重ね打ちされたインクにおいて、前者のインク表面の撥液性により、後者のインクがハジかれ、印刷特性が劣化することが分かった。
【０００７】
そこで、本発明に係る具体的態様においては、上記課題を解決し、印刷特性を向上させることができる印刷方法および印刷装置を提供することを目的とする。
【０００８】
具体的には、インク組成物に対する一連の吐出および硬化処理の後、撥液性を高める処理を行うことにより、重ね打ちされるインクの濡れ性を高め、印刷特性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る印刷方法は、それぞれ重合性化合物および光重合開始剤を有する第１インク組成物および第２インク組成物を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷方法であって、前記第１インク組成物を吐出し、光を照射することにより、前記第１インク組成物を硬化させる第１工程と、前記第１工程の後、前記第１インク組成物にコロナ放電処理を施す第２工程と、前記第２工程の後、コロナ放電処理が施された前記第１インク組成物と少なくともその一部が重なるように前記第２インク組成物を吐出する第３工程と、を有する。
【００１０】
例えば、前記コロナ放電処理が施された前記第１インク組成物の表面の濡れ指数が５０以上である。
例えば、前記第１工程における前記光の照射エネルギーは、前記第１インク組成物のタックフリー化に要する光の照射エネルギーの１／２０００以上１／１００以下である。
例えば、前記第１インク組成物および第２インク組成物の２５℃における粘度は、それぞれ４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１１】
本発明に係る印刷方法は、それぞれ重合性化合物および光重合開始剤を有する第１インク組成物および第２インク組成物を記録媒体上に吐出し、光照射により硬化させることにより印刷を行う印刷装置を用いた印刷方法であって、第１吐出部と、前記第１吐出部の隣に配置された第１光照射部と、前記第１光照射部の隣に配置された第１コロナ放電部と、前記第１コロナ放電部の隣に配置された第２吐出部と、前記第２吐出部の隣に配置された第２光照射部と、前記第２光照射部の隣に配置された第２コロナ放電部と、を有し、前記第１インク組成物が充填された第１吐出部から印刷媒体上に吐出された第１インク組成物に前記第１光照射部から光を照射することにより前記第１インク組成物を硬化させた後、前記第１コロナ放電部により、硬化した前記第１インク組成物にコロナ放電処理を施し、前記第２インク組成物が充填された第２吐出部から前記コロナ放電処理が施された前記第１インク組成物と少なくともその一部が重なるように第２インク組成物を前記印刷媒体上に吐出し、前記第２インク組成物に前記第２光照射部から光を照射することにより前記第２インク組成物を硬化させた後、前記第２コロナ放電部により、硬化した前記第２インク組成物にコロナ放電処理を施す。
【発明の効果】
【００１２】
このように、インク組成物に対する一連の吐出および硬化処理の後、コロナ放電処理行うことにより、重ね打ちされるインクの濡れ性を高め、印刷特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。
【図２】本実施の形態に係る印刷方法を模式的に示す図である。
【図３】本実施の形態に係る印刷方法を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
本発明の実施の形態の一つは印刷方法に係る。まず、当該印刷方法に使用する印刷装置を説明しつつ、本実施の形態を詳細に説明する。
【００１５】
［印刷装置構成］
図１は、本実施の形態で使用するラインプリンターの一態様における記録領域周辺である。
本実施の形態で使用するプリンターは、インク（液体）の一例として、紫外線（ＵＶ）の照射によって硬化する紫外線硬化インクを吐出することにより、記録媒体Ｓに画像を印刷する装置である。紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤などの紫外線硬化樹脂を含むインクであり、紫外線の照射を受け重合反応が起こることにより硬化する。紫外線硬化インクの具体的組成については後述する。例えば、プリンターは、ＣＭＹＫの４色の紫外線硬化インクと、無色透明の紫外線硬化インク（クリアインク）を用いて画像を印刷する。ＣＭＹＫとは、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンダ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の４色を意味する。
【００１６】
記録媒体Ｓを所定の方向（以下、搬送方向という）に搬送させるための記録領域は、図１に示すように、例えば、上流側搬送ローラ２３Ａおよび下流側搬送ローラ２３Ｂと、ベルト２４とを有する。搬送モータ（不図示）が回転すると、上流側搬送ローラ２３Ａおよび下流側搬送ローラ２３Ｂが回転し、ベルト２４が回転する。給紙ローラ（不図示）によって給紙された記録媒体Ｓは、ベルト２４によって、印刷可能な領域（ヘッドと対向する領域）まで搬送される。ベルト２４が記録媒体Ｓを搬送することによって、記録媒体Ｓがプリンターヘッドセット（不図示）に対して搬送方向に移動する。印刷可能な領域を通過した記録媒体Ｓは、ベルト２４によって外部へ排紙される。なお、搬送中の記録媒体Ｓは、ベルト２４に静電吸着またはバキューム吸着されている。また、ここでは、便宜上、「給紙」という文言を用いたが、本実施の形態における記録媒体Ｓとしては、後述の印刷メディアを用いる。
【００１７】
吐出部としてのプリンターヘッドセットから、記録媒体に紫外線硬化インクが吐出される。なお、本実施の形態では、紫外線硬化インクとして、画像を形成するためのカラーインクと無色透明のクリアインクを吐出する。プリンターヘッドセットを構成する各プリンターヘッド（以下、単に「ヘッド」ともいう。）は、搬送中の記録媒体に対して各色のインクを吐出することによって、記録媒体にドットを形成し、画像を記録媒体に印刷する。本実施の形態で使用するプリンターはラインプリンターであり、プリンターヘッドセットの各ヘッドは媒体幅分のドットを一度に形成することができる。即ち、図１に示すように、搬送方向の上流側から順に、ブラックの紫外線硬化インクを吐出するブラックインクヘッドＫ、シアンの紫外線硬化インクを吐出するシアンインクヘッドＣ、マゼンダの紫外線硬化インクを吐出するマゼンダインクヘッドＭ、イエローの紫外線硬化インクを吐出するイエローインクヘッドＹ、クリアインクを吐出するクリアインクヘッドＣＬの各ヘッドが設けられている場合、各ヘッドが紙面の奥から手前方向（搬送方向と垂直な方向）に、媒体幅分のドットを吐出可能に、複数個配置されている。よって、上流側から各ヘッドを制御し、媒体幅分の一ラインにおいて必要な箇所においてドットを形成することにより、記録媒体を搬送方向に一度走査するだけで、画像を印刷することができる。
【００１８】
光照射部としての光源から、記録媒体に着弾した紫外線硬化インクに向けて、紫外線が照射される。記録媒体上に形成されたドットは、光照射部からの紫外線の照射を受けることにより、硬化する。本実施の形態における光照射部は、図１に示すように、仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄおよび本硬化用照射部４４を備えている。
【００１９】
仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、記録媒体Ｓに形成されたドットを仮硬化させるための紫外線を照射する。仮硬化（ピニング）とは、インクの仮止めを意味し、ドット間の滲みの防止やドット径の制御のために行なう硬化をいう。よって、ドット（液滴）の少なくとも表面等の一部分が硬化されればよい。
【００２０】
仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、それぞれ、ブラックインクヘッドＫ、シアンインクヘッドＣ、マゼンダインクヘッドＭ、イエローインクヘッドＹの搬送方向下流側に設けられている。つまり、インク色ごとに仮硬化用照射部が設けられている。
【００２１】
この仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄは、紫外線照射の光源として発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）を備えている。ＬＥＤは入力電流の大きさを制御することによって、照射エネルギーを容易に変更することが可能である。仮硬化の光照射量、即ち紫外線照射エネルギーは、インク組成によっても異なるが、例えば、２００ｍＪ／ｃｍ2未満が好ましい。
【００２２】
本硬化用照射部４４は、記録媒体Ｓに形成されたドットをほぼ完全に硬化させるための紫外線を照射する。本硬化用照射部４４は、クリアインクヘッドＣＬよりも搬送方向下流側に設けられている。また、本硬化用照射部４４の媒体幅方向の長さは媒体幅以上である。そして、本硬化用照射部４４は、プリンターヘッドセットの各ヘッドによって形成されたドットに紫外線を照射する。
【００２３】
本実施の形態における本硬化用照射部４４は、紫外線照射の光源として、ＬＥＤまたはランプ（メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等）を備えている。照射光源は特に制限されないが、照射光源は４５０ｎｍ以下の波長の光が好ましい。本硬化の光照射量、即ち紫外線照射エネルギーは、インク組成によっても異なるが、例えば、メタルハライドランプの場合は、２００ｍＪ／ｃｍ2以上であり、仮硬化の紫外線照射エネルギーより約１〜１２００倍程度である。
【００２４】
コロナ放電部は、記録媒体に着弾し、仮硬化された紫外線硬化インクに向けてコロナ放電処理を施すものである。
【００２５】
コロナ放電とは、電極間に高電圧、高周波数を与えると、通常絶縁状態の空間に存在するガスがイオン化され放電する現象であり、周波数が高いほど均一な処理ができ、高電圧であるほど処理度は大きくなる。このコロナ放電のエネルギーを物質に作用させると、その表面がエネルギーを受け、表面エネルギーが高くなり、活性化された状態になる。例えば、プラスチック等に作用させると、表面に極性基が生成され、濡れ性が向上する。このコロナ放電表面処理のエネルギーは、順次放出され、空気中の分子等と反応して、表面エネルギーの低い元の状態に時間の経過と共に戻る。図１に示すように、本実施の形態におけるコロナ放電部は、コロナ放電部５２ａ〜５２ｄを備えている。
【００２６】
コロナ放電部５２ａ〜５２ｄは、それぞれ、仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄの搬送方向下流側に設けられている。インク色ごとに仮硬化用照射部４２ａ〜４２ｄおよびコロナ放電部５２ａ〜５２ｄが設けられている。
【００２７】
コロナ放電部５２ａ〜５２ｄが仮硬化されたインクの表面にコロナ放電処理を施すことにより、薄く硬化したインク表面の濡れ性が向上する。よって、かかるインクに他のインクを重ね打ちしても、先に一連の吐出および硬化（この場合、仮硬化）をさせたインク上おいて他のインクがハジかれず、印刷特性が向上する。ここで本実施の形態において、「ハジキ」とは、先に一連の吐出および硬化（仮硬化も含む）をしたインクに対し少なくともその一部が重なるよう吐出されたインクの撥液性をいう。また、重ね打ちとは、少なくともその一部が重なるよう吐出することをいい、先のインクに対し積層する場合のみならず、その一部が重なるよう隣接して吐出するような場合も含むものとする。
【００２８】
［印刷動作］
図１に示すように、先ず、記録媒体ＳがブラックインクヘッドＫの下を通る際にブラックインクヘッドＫからブラックインクを吐出させる。その後、記録媒体Ｓが仮硬化用照射部４２ａを通る際に紫外線を照射させ、ブラックインクヘッドＫによって形成されたドットの仮硬化を行なう。その後、記録媒体Ｓが仮硬化用照射部４２ａを通る際に紫外線を照射させ、ブラックインクヘッドＫによって形成されたドットの仮硬化を行なう。さらに、このコロナ放電部５２ａにより、仮硬化されたブラックインクの表面に、コロナ放電処理を施す。シアンインク、マゼンダインク、イエローインクについても同様に、ドット形成、紫外線照射およびコロナ放電処理を行なう。
【００２９】
このように、カラーインクによるカラードットが色毎に形成された直後に、対応する仮硬化用照射部からそれぞれ紫外線照射が行なわれ、さらに、コロナ放電部によるコロナ放電処理が行われる。
【００３０】
その後、クリアインクヘッドＣＬによって全面にクリアインクを塗布し、本硬化用照射部４４によって、記録媒体Ｓに形成されたドットに紫外線を照射して本硬化させる。
【００３１】
ここで、本実施の形態の特徴的構成（方法）は、仮硬化されたインクの表面に、コロナ放電処理を施した後、他のインクの吐出、仮硬化およびコロナ放電処理を繰り返すことにある。
【００３２】
このように、先に吐出／仮硬化させたインクの表面にコロナ処理を施すことにより、インクの表面の撥液性が低下し、他のインクを重ね打ちしても、後者のインクの濡れ性が確保され、薄色化、色抜け、色飛びなどを抑制でき、印刷特性を向上させることができる。
【００３３】
なお、上記印刷方法においては、インクジェット方式を用いることが好ましい。即ち、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成を行う際、インクジェット記録方法を用いる。このインクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）を用いることで、優れた画像記録を行うことが可能である。
【００３４】
［インク組成物］
本実施の形態に係る印刷方法に使用されるインク組成物は、１）重合性化合物および２）光重合開始剤を少なくとも有する。
【００３５】
１）重合性化合物
本実施の形態におけるインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、単官能基、２官能基、および３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマーおよびオリゴマーが使用可能である。
【００３６】
前記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩またはエステル、ウレタン、アミドおよびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、およびそれらの誘導体等が挙げられる。
【００３８】
前記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
前記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
前記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェット記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格および不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化合物が前記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解させることができる。
【００４３】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、上記においては、（メタ）アクリレートを例示したが、単なるアクリレートも同様に有用である。
【００４４】
２）光重合開始剤
本実施の形態におけるインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００４５】
上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、およびアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００４６】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントンおよびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００４７】
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、およびユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００４８】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
【００５０】
３）色材
本実施の形態におけるインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料および染料のうち少なくとも一方である。
【００５１】
（顔料）
本実施の形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【００５２】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００５３】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。  顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００５５】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
【００５６】
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。
【００５７】
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
【００５８】
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【００５９】
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。
【００６０】
（染料）
本実施の形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料および塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
【００６１】
また、本実施の形態に用いる光硬化型インク組成物として、色材を含まないクリアインクを用いてもよい。
【００６２】
また、上記顔料は、分散剤または界面活性剤で媒体中に分散させて用いることができる。好ましい分散剤としては、後述するものの他、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００６３】
４）調整剤（その他の成分）
本実施の形態におけるインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、界面活性剤を含んでも良い。
【００６４】
界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）を挙げることができる。
【００６５】
また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤のＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０、ＵＶ２２（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）などを用いることができる。
【００６６】
さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤および湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤および増粘剤が挙げられる。
【００６７】
［印刷メディア］
印刷メディア（記録媒体）としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いることができる。また、これらの基材の表面に処理層（コート層）などを有していてもよい。
【００６８】
インクの粘度は、インクジェットで吐出する観点において、２５℃において、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。さらに好ましい範囲は、３２ｍＰａ・ｓ以下である。４０ｍＰａ・ｓを超える場合は、インクジェットヘッドから吐出されるドットにおいて、ドットが細長く尾を引く状態や、ドットが複数個に分かれて飛散する状態等、のドット形状に不具合を与え、画質に悪影響を与える場合がある。
【実施例】
【００６９】
以下、本実施の形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるものではない。
【００７０】
下記表１に示すように、インク組成物を調整した。
【００７１】
［表１］
0005640401.tif 000002
【００７２】
即ち、インクａとして、重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを４０質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９を、それぞれ５質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ  ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を３質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインクＡ−１を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４６．７質量％となる。
【００７３】
同様に、インクｂを調整した。インクａとの違いは、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９を、それぞれ６質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるよう調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４４．７質量％となる。
【００７４】
同様に、インクｃを調整した。インクａとの違いは、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９を、それぞれ４質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるよう調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。
【００７５】
同様に、インクｄを調整した。インクａとの違いは、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を２質量％、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９を１．８質量％添加し、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加した点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるよう調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、５２．９質量％となる。
【００７６】
また、上記インク組成物ａ〜ｄについて、タックフリー照射エネルギー[ｍＪ／ｃｍ2]を測定した。タックフリー照射エネルギーとは、タックフリー化に要する光の照射エネルギーをいう。これは、インク組成物の光硬化性を示すパラメータであり、硬化させたインクの表面を、荷重１００ｇをかけながら綿棒でこすっても膜表面が傷つかない程度まで硬化するのに必要な光の照射エネルギーをいう。ここでは、各インク組成物をバーコーター（ＲＫ Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．社製ハンドコーター  ＢａｒＮｏ．２）を用いて、記録媒体上に塗布し、その塗膜に対し、光源としてピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製）を用いて照射光の強度を変化させながら照射を行い、インクの表面の状態を調べた。その結果、インクａでは、１２６０ｍＪ／ｃｍ2、インクｂでは、３５０ｍＪ／ｃｍ2、インクｃでは、２４５０ｍＪ／ｃｍ2、インクｄでは、３５００ｍＪ／ｃｍ2であった。
【００７７】
上記インク組成物（ａ〜ｄ）から２色を選択し、第１ヘッドからの第１インクの（１）吐出、（２）仮硬化、（３）コロナ放電処理により所定の領域のベタ印刷を行った後、このベタ印刷を行った領域上に、第２ヘッドからの第２インクの（１）吐出、（２）仮硬化を行う工程を基本工程とし、第１インクに対するコロナ放電処理の有無や、第２インクに対する仮硬化の有無など各種処理の組み合わせについて、種々の検討を行った。信光電気計装（株）のコロナスキャナー（電圧１４ＫＶ、周波数１５ｋＨｚ、走査速度１．８ｍ／分）を用いて、コロナ放電処理を実施した。コロナ放電処理としては、大、中、小の３種の強度のエネルギーで処理を行った。「大」とは、コロナ処理の走査を５回行った場合、「中」とは、３回行った場合、「小」とは、１回行った場合に生じるコロナ放電を用いた処理である。
【００７８】
その結果、第２インクの濡れ性に関し、評価１：ドット径比、評価２：ベタうまりおよび評価３：ドット形状について以下に基づき評価した。
【００７９】
〔評価１：ドット径比〕
上記第１インクのベタ印刷を行った領域上に、第２インクの吐出、仮硬化を行った場合の１ドットの直径αとした場合、
｜（β−α）／α｜×１００〔％〕…（式１）において、
判定Ａ：１０％未満
判定Ｂ：１０％以上
として評価を行った。なお、βは、第２インクの吐出、仮硬化を、非印字部（印刷メディア）上にて行った場合の１ドットの直径である。
【００８０】
〔評価２：ベタうまり〕
上記第１インクのベタ印刷を行った領域上に、第２インクの「吐出」又は「吐出および仮硬化」を、繰り返し行ない第２インクでのベタ印刷を行った場合の第２インクのベタうまりについて、目視にて観察し、
判定Ａ：ベタがうまっている。
判定Ｂ：ハジキがあり、ベタはうまっていない。
として評価を行った。
【００８１】
〔評価３：ドット形状〕
上記第１インクのベタ印刷を行った領域上に、第２インクの吐出、仮硬化を行った場合の１ドットの形状について、顕微鏡にて観察し、
判定Ａ：１ドットの形状が円に近い形状である。
判定Ｂ：１ドットの形状が、円ではなく、アメーバのような不定形形状である。
として評価を行った。
【００８２】
その結果を実施例１〜実施例４としてそれぞれ表２〜表５に示す。ここで、表中の「濡れ指数」は、濡れ指数  ＪＩＳ  Ｋ  ６７６８（ぬれ張力試験用混合液（Wako社製）を使用）に記載の方法に従い測定して得られた値である。
【００８３】
［表２］
0005640401.tif 000003
【００８４】
表２に示すように、
比較例１−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を行わずベタ印刷を行った場合、非印字部（印刷メディア上）において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、３０〔ｍＮ／ｍ〕であった。ここで、ベタ印刷とは、インクの吐出／仮硬化を繰り返し、所定の領域をインクで塗りつぶすよう印刷および硬化処理することを言う。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクの吐出後、仮硬化せず、本硬化させた後、ドットを観察したところ、評価１はＢ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
【００８５】
実施例１−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を中エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、５０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【００８６】
実施例１−２：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【００８７】
実施例１−３：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクを吐出した。その後、０．０３５ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【００８８】
実施例１−４：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクを吐出した。その後、１４ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【００８９】
実施例１−５：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクの吐出後、２００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＡであった。
【００９０】
実施例１−６：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を小エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、４０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、４０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｂを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
【００９１】
（実施例２）
［表３］
0005640401.tif 000004
【００９２】
表３に示すように、
【００９３】
比較例２−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を行わずベタ印刷を行った場合、非印字部（印刷メディア上）において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、３０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察したところ、評価１はＢ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
【００９４】
実施例２−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を中エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、５０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【００９５】
実施例２−２：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【００９６】
実施例２−３：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクの吐出後、３．５ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【００９７】
実施例２−４：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクの吐出後、８０ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【００９８】
実施例２−５：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクの吐出後、２００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＡであった。
【００９９】
実施例２−６：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を小エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、４０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、４０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｃを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
【０１００】
（実施例３）
［表４］
0005640401.tif 000005
【０１０１】
表４に示すように、
【０１０２】
比較例３−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を行わずベタ印刷を行った場合、非印字部（印刷メディア上）において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、３０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察したところ、評価１はＢ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
【０１０３】
実施例３−１：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を中エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、５０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、５０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【０１０４】
実施例３−２：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察し、また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＢであった。
【０１０５】
実施例３−３：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクの吐出後、７ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【０１０６】
実施例３−４：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクの吐出後、８０ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＡであり、評価３はＡであった。
【０１０７】
実施例３−５：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を大エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、６０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、６０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクの吐出後、３００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーで仮硬化し、さらに本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出および仮硬化処理した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＡであった。
【０１０８】
実施例３−６：
第１インクとしてインクａを選択し、コロナ処理を小エネルギーで行いながら、ベタ印刷を行った場合、非印字部において濡れ指数は、４０〔ｍＮ／ｍ〕であるのに対し、第１インク上では、４０〔ｍＮ／ｍ〕であった。次いで、ベタ印刷された第１インク上に、第２インクとしてインクｄを選択し、第２インクを吐出した。その後、仮硬化せずに、メタルハライドランプ（５００ｍＪ／ｃｍ2）を用いて本硬化させた後、ドットを観察した。また、所定の領域に複数の第２インクを吐出し、ベタうまりを観察した。その結果、評価１はＡ、評価２はＢであり、評価３はＢであった。
以上から、次の事項が分かる。
【０１０９】
（１）
実施例１−３、１−４、２−３、２−４、２−５、３−３、３−４、３−５から明らかなように、下地となる第１インクについて、吐出→仮硬化→コロナ処理を繰り返し行いながらベタ印刷することにより、下地層の濡れ指数が向上し、評価１〜３において良好な結果が得られることが判明した。
【０１１０】
（２）
また、コロナ放電処理が施された第１インク表面の濡れ指数としては、５０以上が好ましく、６０以上がより好ましい。また、第１インクに対する仮硬化の照射エンルギーの好適な範囲については、インク組成によっても異なるが、例えば、インクａにおいては、０より大きく２００未満が好ましく、０．０３５以上１４以下がより好ましい。他のインクｂ〜ｄも同様に検討するに、タックフリー化に要する光の照射エネルギー（タックフリー照射エネルギー[ｍＪ／ｃｍ2]：表１参照）の１／１０００以上１／２５以下が好ましい。
また、前述したようにインク組成物の２５℃における粘度は、それぞれ４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【０１１１】
また、コロナ放電処理の効果は、時間とともに薄れるため、第１インクへのコロナ放電処理から第２インクの吐出までの時間は、１０分以下が好ましく、１分以下がより好ましい。
【０１１２】
（３）
図２および図３は、本実施の形態に係る印刷方法を模式的に示す図である。図２（Ａ）に示すように、ヘッドから第１インクを印刷メディア上に吐出する。この印刷メディア上の第１インクを第１インク液滴１ａとする。次いで、この第１インク液滴１ａに光エネルギーを照射し、その表面の少なくとも一部を硬化させる（仮硬化する）。この第１インク液滴１ａの表面に形成された硬化部を１ｂとする（図２（Ｂ））。次いで、硬化部１ｂが形成された第１インク液滴１ａにコロナ放電処理を施し（図２（Ｃ））、その表面を親液性とする。親液性部（改質層）を１ｃで表わす（図２（Ｄ））。これら１ａ、１ｂおよび１ｃを含め第１インク１Ａと称する。以上の第１インクの吐出→仮硬化→コロナ放電処理を液滴ごとに繰り返すことにより（図３（Ａ））、表面に親液性部を有する第１インク層（１Ａ〜１Ｃ）が形成される（図３（Ｂ））。その結果、図３（Ｃ）に示すように、この第１インク層（１Ａ〜１Ｃ）上に第２インク２ａを重ね打ちしても、第２インク２ａがハジかれず、印刷特性を向上させることができる。
【０１１３】
上記においては、第１インク層（１Ａ〜１Ｃ）に対する第２インク２ａの重ね打ちを例に説明したが、本実施の形態、すなわち、第１インクの吐出→仮硬化→コロナ放電処理を液滴ごとに繰り返す場合においては、例えば、図３（Ａ）に示すように、第１インク１Ａの表面およびその周辺の印刷メディア上は、コロナ放電処理により改質されており、第１インク１Ａとそれに隣接して吐出される第１インク液滴１ｂの重なり部においても、第１インク液滴１ｂのハジキを低減できる。よって、本実施の形態によれば、第１インク間(例えば、１Ａと１Ｂ間）におけるベタうまりの向上を図ることができ、印刷特性を向上させることができる。
【０１１４】
また、上記実施例においては、インクの吐出→仮硬化→コロナ放電処理の工程を例に説明したが、インクの吐出→本硬化もしくは本硬化に近い強度の光照射による硬化→コロナ放電処理の工程を行う場合においても、類似の効果を奏すると考えられる。
【符号の説明】
【０１１５】
２３Ａ  上流側搬送ローラ、２３Ｂ  下流側搬送ローラ、２４  ベルト、４２ａ  仮硬化用照射部、４２ｂ  仮硬化用照射部、４２ｃ  仮硬化用照射部、４２ｄ  仮硬化用照射部、４４  本硬化用照射部、５２ａ  コロナ放電部、５２ｂ  コロナ放電部、５２ｃ  コロナ放電部、５２ｄ  コロナ放電部、Ｓ  記録媒体、１ａ  第１インク液滴、１ｂ  硬化部（第１インク液滴）、１ｃ  親液性部（改質層）、２ａ  第２インク、１Ａ  第１インク（第１インク層）、１Ｂ  第１インク（第１インク層）、１Ｃ  第１インク層。
【図１】
0005640401.tif 000006
【図２】
0005640401.tif 000007
【図３】
0005640401.tif 000008