(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オットーエンジン用燃料において、少量の一般式Ｉ：
Ｒ1−(ＯＢｕ)n−ＮＲ2Ｒ3      （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ30−アルキル基を示し、
Ｒ2及びＲ3は、相互に無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、一般式ＩＩ：
−Ｒ4−ＮＲ5Ｒ6               （ＩＩ）
のアミノアルキレン基又は一般式ＩＩＩ：
−(Ｒ4−ＮＲ5)m−Ｒ6          （ＩＩＩ）
のポリアミノアルキレン基（式中のＲ4は、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン基であり、Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつｍは、２〜８の数を示す）を表し、
Ｂｕは、ブチレンオキシドに由来するブチレン基を表し、かつ
ｎは、１２〜２８の数である］のポリエーテルアミンを含有することを特徴とする、オットーエンジン用燃料。
【請求項２】
式中のＲ1が、分枝鎖のＣ9〜Ｃ15−アルキル基を示すポリエーテルアミンＩを含有する、請求項１に記載の燃料。
【請求項３】
式中の基Ｒ2及びＲ3の両方が、水素を表すか、又は基Ｒ2及びＲ3の一方が、水素を、他方が２−アミノエチル、３−アミノプロピル又は３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルを表すポリエーテルアミンＩを含有する、請求項１又は２に記載の燃料。
【請求項４】
式中のブトキシル化度ｎが、２０〜２３であるポリエーテルアミンＩを含有する、請求項１から３のいずれかに記載の燃料。
【請求項５】
燃料１キロ当たり、ポリエーテルアミンＩ１０〜２０００ｍｇを含有する、請求項１から４のいずれかに記載の燃料。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のポリエーテルアミンＩからなる、オットーエンジン用燃料のためのバルブ清浄添加剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少量の一般式Ｉ：
Ｒ1−(ＯＢｕ)n−ＮＲ2Ｒ3      （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ30−アルキル基を示し、
Ｒ2及びＲ3は、相互に無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、一般式ＩＩ：
−Ｒ4−ＮＲ5Ｒ6               （ＩＩ）
のアミノアルキレン基又は一般式ＩＩＩ：
−(Ｒ4−ＮＲ5)m−Ｒ6          （ＩＩＩ）
のポリアミノアルキレン基（式中のＲ4は、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン基であり、Ｒ5及びＲ6は、相互に無関係に、水素又はＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつｍは、２〜８の数を示す）を表し、
Ｂｕは、ブチレンオキシドに由来するブチレン基を表し、かつ
ｎは、１２〜２８の数である］のポリエーテルアミンを含有するオットーエンジン用の燃料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８７５号明細書から、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドに由来するアルキレン基を有する前記のタイプのポリエーテルアミンが、オットー燃料用のバルブ清浄添加剤として公知である。そこには、アルコキシル化度は、５〜１００、有利には、５〜３０と記載されている。例Ｂとして、ブチレンオキシドと反応させ、かつ引き続き、アンモニアでアミノ化した分子量７３０のイソ−トリデカノールが記載され、これから、約７．５のブトキシル化度を算出することができる。
【０００３】
この種のポリエーテルアミンは、既に、原則的には良好なバルブ清浄効果を有するが、更なる改良が、なお望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、そのような更なる改良をもたらす燃料添加剤を提供することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
相応して、前記で定義されたポリエーテルアミンＩを含有する燃料を発見した。  その基Ｒ1は、Ｃ8〜Ｃ20−アルキル、殊に、Ｃ9〜Ｃ15−アルキル、特に、Ｃ11〜Ｃ14−アルキルを示すのが有利であり；Ｃ13−アルキルが、最も有利である。大抵の長鎖基Ｒ1は、線状又は有利には分枝鎖であってよい。
【０００６】
基Ｒ2及びＲ3又は、基Ｒ2又はＲ3の一方が、(ポリ）アミノアルキレン基ＩＩもしくはＩＩＩではない場合、それ（ら）は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例えば、メチル又はエチル又は殊に水素を表すのが有利である。
【０００７】
架橋員Ｒ4は、線状又は分枝鎖のＣ2〜Ｃ4−アルキレン、殊に、１，２−エチレン又は１，３−プロピレンであるのが有利である。
【０００８】
数ｍは、整数であり、かつ２〜６、特に、２〜４の数を示すのが有利である。
【０００９】
基Ｒ5及びＲ6は、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキル、例えば、メチル又はエチル、又は殊に、水素を表すのが有利である。
【００１０】
本発明の有利な１実施形では、基Ｒ2及びＲ3の両方が、水素を表すか、又はそれらの基の一方が、水素を表し、かつ、他方が、２−アミノエチル、３−アミノプロピル又は３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルを表す。最後に挙げられた基は、ジアミンである１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミンもしくは、３−(Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアミンから生じる。
【００１１】
ブトキシル化度ｎは、１８〜２５、有利には、２０〜２３、特に、２２である。その際、ｎは、ブトキシル化生成物の統計的な分布の平均値である。
【００１２】
このポリエーテルアミンＩを、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８７５号明細書の記載のように、式：Ｒ1−ＯＨのアルコールとブチレンオキシド（その際、ここでは、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド又はこれらの混合物を使用することができる）とを反応させ、かつ引き続き、アンモニア又は式：ＮＨＲ2Ｒ3のアミンを用いてアミノ化することにより製造するのが有利である。
【００１３】
燃料としては、鉛処理された及び鉛処理されていないノーマル−及びスーパーガソリンが、これに該当する。これらのガソリンは、炭化水素以外の他の成分、例えば、アルコール、例えば、メタノール、エタノール又はｔ−ブタノール並びにエーテル、例えば、メチル−ｔ−ブチル−エーテルを含有していてもよい。本発明で使用されるべきポリエーテルアミンＩと並んで、この燃料は、一般に、更に他の添加物、例えば、腐食防止剤、安定剤、酸化防止剤又は更なる洗浄剤を含有する。
【００１４】
腐食防止剤は、大抵、出発化合物の相応する構造により、皮膜形成の傾向がある有機カルボン酸のアンモニウム塩である。ｐＨ−値を上げるためのアミンも、しばしば、腐食防止剤中に存在する。非鉄金属腐食保護剤としては、大抵、ヘテロ環状芳香族化合物が使用される。
【００１５】
酸化防止剤又は安定剤としては、殊に、アミン、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン又はこれらのアミンの誘導体を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール又は３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオン酸及びこれらの誘導体も、燃料に添加される。
【００１６】
キャブレータ−、インジェクタ−及びバルブ清浄剤としては、更に、場合により、ポリイソブチレンコハク酸無水物のアミド及びイミド、ポリ(イソ)ブテンアミン、ポリ(イソ)ブテンポリアミン並びに長鎖カルボン酸アミド及び−イミドを、燃料中に含有させる。
【００１７】
本発明で使用されるべきポリエーテルアミンＩの濃縮物用のキャリヤオイルとしては、粘度範囲ＳＮ５００〜９００の鉱油を使用することができるが、ブライトストック及び合成油、例えば、ポリ−α−オレフィン、トリメリト酸エステル又はポリエーテルも使用することができる。エステルは、可能な限り、８個を上回るＣ−原子を有する長鎖の分枝鎖アルコールを、ポリエーテルは、有利に、長鎖スターター(Starter)及び高いプロピレンオキシド−又はブチレンオキシド−含分を、分子中に含有すべきである。
【００１８】
この燃料は、ポリエーテルアミンＩを、一般に、純粋なポリエーテルアミンに対して、１０〜２０００ｐｐｍの量で含有する。しかし、大抵、２０〜１０００ｐｐｍ、有利には、４０〜４００ｐｐｍで、既に十分である。
【００１９】
本発明で使用されるべきポリエーテルアミンＩは、燃料中で、主に、バルブ清浄添加剤として、即ち、洗浄剤として役に立つ。だが、これは、部分的には、他の洗浄剤のためのキャリヤオイルの機能も果たしうる。
【００２０】
記載の燃料は、特定のポリエーテルアミンＩ又は数種のポリエーテルアミンＩからなる混合物を含有することができる。
【００２１】
【実施例】
次に、エンジン中でのポリエーテルアミンＩの効果を説明する。
【００２２】
製造例
ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３１０８７５号明細書の一般的な製造処方に従い、アルカリ触媒を用いてのオキシアルキル化によりポリエーテルを、かつこれらのポリエーテルとアンモニアとを還元的条件下で反応させてポリエーテルアミンを製造するために、イソ−トリデカノール（テトラマープロピレンから）１モルを、
例Ａ：１，２−ブチレンオキシド８モル（比較用）
例Ｂ：１，２−ブチレンオキシド２２モル（本発明）
例Ｃ：１，２−ブチレンオキシド３５モル（比較用）
と反応させ、引き続き、ＮＨ3／Ｈ2／ラネー−ニッケルを用いてアミノ化して、３種のポリエーテルアミンＡ、Ｂ及びＣを得た。
【００２３】
エンジン試験
エンジン試験を、オペル  カデット(kadett)１．２−ｌ−エンジンで、サイクルテストプログラムＣＥＣ−Ｆ−０４−Ａ−８７の使用下に実施した。全テスト時間は、４０時間であった。使用ガソリンは、市販の鉛処理されていないスーパーガソリンであり、かつ使用エンジンオイルはレファレンスオイル(Referenzoel)ＲＬ−１３９であった。
【００２４】
吸気弁の評価を、重量計量的に行った。そのために、吸気弁を、その下側で取外した後、注意深く機械的に、燃焼室からの付着物を、除去した。その後、弁の表面に付着している易溶性成分を、シクロヘキサン中への浸漬により除去し、かつ弁を、空気中で振って乾燥させた。この処理を、全て、２回行った。引き続き、吸気弁を計量した。実験の前後での弁の重量の重量差から、１個の吸気弁当たりの付着物の量が判明した。この実験の結果を、次の表に示した。
【００２５】
【表１】
0003725588.tif 000002