(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材が、ナイロン樹脂からなる原反フィルムが二軸延伸されたフィルムからなり、
シーラント材が、密度が０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層と、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層を有し、インフレーション押出成形された三層構成のフィルムからなり、
前記した、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層が一方の表面層となるように、基材、及びシーラント材が積層されていることを特徴とするラミネートフィルム。
【請求項２】
前記ナイロン樹脂が、メタキシリレンアジパミドを含有していることを特徴とする請求項１記載のラミネートフィルム。
【請求項３】
前記シーラント材が、中間層を形成する樹脂に造核剤が添加された三層構成のフィルムであることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項４】
前記シーラント材と反対側の表面に、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる表基材が積層されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載のラミネートフィルムを用いて、シーラント材が内層となるように製袋することを特徴とするレトルト用パウチ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ラミネートフィルムに関する。特に、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることのできるラミネートフィルム、及び該フィルムを用いたレトルト用パウチに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、食品等の包装用パウチの開封時の性能として、小さな力で引き裂くことができるという性能（以下、易裂性とする。）、及び直線的に開封できるという性能（以下、直線カット性とする。）が求められてきた。現在、このような要求を満たすために、基材に傷痕を付けたり、延伸フィルムを基材として用いたりしている。しかしながら基材に傷痕を付ける場合、易裂性は改善されるものの直線カット性は改善できず、他の基材の特性に支配される。また微細であっても表面に傷を付けるので、強度面での低下が見られる。
【０００３】
また、食品等の包装用パウチは高いシール強度が求められるため、通常ラミネートフィルム全体に対するシーラント層の厚み割合を大きくしており、基材の割合はシーラント層よりも小さなものであった。そのため基材に一軸延伸フィルムを用いても、該基材の厚み割合が小さいため十分な直線カット性が得られなかった。
【０００４】
また、特開平05-193079号公報においては、最内層には線状低密度ポリエチレンとエチレン-ブテン-1共重合体のブレンド物からなる一軸延伸したシーラント材を、中間層にはポリオレフィン系樹脂からなる二軸延伸フィルムを、最外層には二軸延伸したナイロンフィルムを配した三層フィルムからなる詰め替え用洗剤パウチが提供されている。該パウチは易裂性、及び直線カット性に優れており、詰め替え用洗剤パウチとしては特に支障なく用いることができるが、シーラント材が十分な耐熱融着性を有していないため、レトルト処理のような高温処理を行う物品の包装用パウチとして用いると、高温処理中に袋内面でシーラント材同士が熱融着する恐れがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、易裂性、及び直線カット性に優れたラミネートフィルム、特に耐熱融着性、及び衝撃強度に優れ、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることのできるラミネートフィルムを提供することである。また、該フィルムを用いたレトルト用パウチを提供することも同時に課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によると上記課題を解決するための手段として、基材が、ナイロン樹脂からなる原反フィルムが二軸延伸されたフィルムからなり、シーラント材が、密度が０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層と、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層を有し、インフレーション押出成形された三層構成のフィルムからなり、前記した、密度が０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂と密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物からなる層が一方の表面層となるように、基材、及びシーラント材が積層されていることを特徴とするラミネートフィルムが提供され、さらに、前記ナイロン樹脂が、メタキシリレンアジパミドを含有していることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記シーラント材が、中間層を形成する樹脂に造核剤が添加された三層構成のフィルムであることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記シーラント材と反対側の表面に、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる表基材が積層されていることを特徴とする前記ラミネートフィルムが提供され、さらにまた、前記ラミネートフィルムを用いて、シーラント材が内層となるように製袋することを特徴とするレトルト用パウチが提供される。
【０００７】
即ち、基材として高強度で直線カット性に優れた二軸延伸ナイロンフィルムを用い、シーラント材として、耐熱融着性、耐衝撃性に優れ、尚かつ配向し易い樹脂を用いて、これを押出成形法によって若干配向させながら製膜したフィルムを用いることで、シーラント材に易裂製、及び直線カット性を付与し、上記課題を解決する。尚、本発明者らはシーラント材用の樹脂として、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体が好適であることを提案する。また同時に、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーを含有する樹脂が好適であることも提案する。さらに、該ラミネートフィルムを用い、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層同士、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層同士を、ヒートシールして、製袋することによって上記課題を解決するレトルト用パウチを提供する。
【０００８】
以下、本発明を図面に基づいて具体的に説明する。
図１は本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。本発明によるラミネートフィルム１は、少なくとも基材２とシーラント材３からなり、好ましくは基材２のシーラント材３と反対側の面に表基材４を有している。
【０００９】
基材２には、高強度で耐熱性に優れた二軸延伸ナイロンフィルムを用いる。二軸延伸ナイロンフィルムに用いられるナイロン樹脂は特に限定されず、ナイロン６やナイロン６６などを用いることができるが、メタキシリレンアジパミドとナイロンの混合物を用いると、延伸後のフィルムが特に良好な易裂性を付与することができる。尚、メタキシリレンアジパミドとナイロンの混合比はメタキシリレンアジパミド：ナイロンが２：８〜８：２程度が好ましい。
【００１０】
次に、シーラント材３について説明する。図２にシーラント材３の一実施例を示す。シーラント材３は、易裂性、及び直線カット性に優れ、尚かつ適度な衝撃強度と耐熱融着性を有していなくてはならない。本発明者らは、このようなシーラント材３として、（１）少なくとも一方の最外層が、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなるように押出成形して得られるフィルム、もしくは、（２）少なくとも一方の最外層が、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなるように押出成形して得られるフィルムを提案する。密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体や高密度ポリエチレン樹脂は、通常シーラントフィルムとして用いられる密度が0.905〜0.925g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体と比較すると配向し易い。このため、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂を含有する樹脂組成物を、押出成形によって製膜すると、樹脂が若干配向し、このため得られたフィルムは易裂性や直線カット性を有する。
【００１１】
尚、樹脂の配向方向は、フィルムの製造方法と製造条件によって決定される。例えば、フィルムがＴダイ法（キャスト法）によって成形された場合、通常、樹脂は機械方向(MD)に配向し、得られたフィルムは機械方向に平行にカットし易くなる。また、インフレーション法によって成形された場合、製膜時のブロー比と引き取り速度を調節することによって、樹脂の配向方向を変えることができる。例えば、ブローアップ比を大きくするとフィルムは巾方向(TD)に延伸され、得られたフィルムは巾方向に平行にカットし易くなり、フィルムの引き取り速度を早くするとフィルムは機械方向に延伸され、得られたフィルムは機械方向に平行にカットしやすくなる。本発明において、シーラント材３を形成するフィルムの製造方法は、Ｔダイ法であっても、インフレーション法であってもよいが、インフレーション法を用いると該フィルムを機械方向、巾方向の二方向延伸することができ、この延伸倍率を調節することによりシーラント材３の耐衝撃強度を向上させることができるので、インフレーション法を用いることが好ましい。
【００１２】
次に、シーラント材３が、（１）少なくとも一方の最外層が、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなるように押出成形して得られるフィルムである場合について、詳細に説明する。
従来、直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は融点が低いため高温下では溶融する恐れがあり、レトルト用パウチには使用できないとされていた。しかしながら、通常の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体よりも密度の高い直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体を用いると、レトルト処理可能な耐熱融着性と耐衝撃強度を有した、レトルト用パウチのシーラント材３として好適に使用できるフィルムを得ることができる。
【００１３】
通常、直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は各種密度のものが市販されているが、密度が高くなるほど融点が高くなり耐熱融着性が向上するが、その反面、耐衝撃性、透明性が低下する。従って、該シーラント材３の少なくとも一方の最外層を構成する直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体は、耐熱融着性、耐衝撃性、透明性をバランス良く満足させるために、密度が0.930〜0.945g/cm3の範囲であることが必要である。密度が0.930g/cm3未満の場合はレトルト処理に耐え得るだけの耐熱融着性を付与することができず、また密度が0.945g/cm3を越えると耐衝撃強度、透明性が低下すると共に、ヒートシール性が悪くなるので好ましくない。このような直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体としては、エチレンに炭素数が６〜８のα-オレフィン、例えばヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1を共重合させたものを例示することができる。また、上記直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体のメルトフローレートは、0.5〜3.0g/10minが好ましい。メルトフローレートが0.5g/10min未満の場合には成形性に問題が発生し、逆に3.0g/10minを越えると耐衝撃強度が低下するので好ましくない。
【００１４】
次に、シーラント材３が、（２）少なくとも一方の最外層が、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなるように押出成形して得られるフィルムである場合について、詳細に説明する。
高密度ポリエチレン樹脂は、配向性が良く、耐熱融着性に優れている。しかしながら、耐衝撃性に劣るため、高密度ポリエチレン樹脂のみからなるフィルムはシーラント材３としては不適当である。よって、我々は高密度ポリエチレン樹脂に軟質ポリマーを混合して、耐衝撃性を改善し、これを押出成形することによって、レトルト用パウチのシーラント材３として好適なフィルムを得た。
【００１５】
該シーラント材３に用いられる高密度ポリエチレン樹脂は、密度が0.945〜0.965g/cm3、特に0.950〜0.960g/cm3であることが好ましい。密度が0.945g/cm3未満の場合は、軟質ポリマーと混合した組成物が耐熱融着性不良となり、また0.965g/cm3を越えると低温時の耐衝撃性やシール性が悪くなる。また、軟質ポリマーとしては、通常、ポリオレフィン系樹脂の耐衝撃性やヒートシール性の改良に使用されているものが使用でき、例えば、密度が0.900g/cm3以下のエチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体等のエチレン-α-オレフィン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体又はその水素添加物、あるいはオレフィン系の各種ゴム状ポリマー等が挙げられる。
【００１６】
また該シーラント材３は、高密度ポリエチレン樹脂の密度、及び軟質ポリマーの配合割合が特に重要であり、軟質ポリマーの使用量は5〜30重量％の範囲とすることが好ましい。使用量が5重量％未満であると衝撃強度とヒートシール性の改良効果が十分ではなく、30重量％を越えると、該層の耐熱融着性が不足して、レトルト処理時にフィルムの内面同士が融着する恐れがある。
【００１７】
また、シーラント材３の一部、あるいは全部を形成し、尚かつラミネートフィルムの一方の表面を形成する層（以下、シール面層と称す。）、即ち、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層３２は、レトルト処理時に包装用パウチの内面層同士が熱融着することを防止するために、アンチブロッキング剤を含有していることが好ましい。該アンチブロッキング剤としては、通常用いられているシリカ系、シリコーン系、ゼオライト系、タルク等が使用できる。添加量は、アンチブロッキング剤を添加する樹脂層の0.4重量％以上が必要であるが、0.8〜3.0重量％添加することが望ましい。添加量が0.4重量％未満（通常の合成樹脂に対するアンチブロッキング剤の添加量は0.1〜0.2重量％）の場合は、熱融着防止の効果がほとんど見られない。一方、添加量の上限については特に規定はないが、添加量が5.0重量％を越えると透明性が悪化し、透明性を必要とする用途での使用が困難となるので好ましくない。
【００１８】
また、本発明によるラミネートフィルム１に用いられるシーラント材３は、レトルト処理後の白化を防止する目的で、造核剤を含有することができる。しかしながら、シーラント材３の最外層に造核剤を添加した場合、造核剤がブリードアウトして、他材や内容物に影響を及ぼす恐れがある。よって、造核剤を添加する場合は、シーラント材３を少なくとも三層構成にして、中間層３３に造核剤を添加することが好ましい。本発明に使用する造核剤としては、特に制限はないが、通常、ソルビトール系誘導体もしくはその核置換体が好ましく使用できる。特に、臭気等を考慮すればジベンジリデンソルビトールを使用することが好ましい。また添加量は、造核剤を添加する樹脂層の0.1〜0.5重量％、好ましくは0.15〜0.5重量％である。含有量が0.1重量％未満であると造核剤の白化防止効果が少なくなり、0.5重量％以上添加しても効果は変わらない。
【００１９】
尚、シーラント材３が三層構成のフィルムからなる場合、シール面層は、前述した密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーの混合物からなる層３２でなくてはいけない。また、中間層、及び、ラミネート時に基材側となる最外層（以下、基材側最外層３４と称す。）は、該シーラント材３を共押出成形すること、ラミネートフィルム１に易カット性、直線カット性を付与するために配向しやすい樹脂が望ましいことを考慮すると、シール面層に用いた樹脂と同種類のオレフィン系のポリマーを用いることが好ましい。特に好ましい樹脂として、密度が0.935g/cm3以上、好ましくは0.940〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体を主成分とする樹脂組成物を提供する。直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体の密度が0.935g/cm3未満の場合はシーラント材３全体の耐熱性が低下して変形しやすくなるので好ましくなく、また、密度が0.945g/cm3を越える場合は耐衝撃強度が低下するので好ましくない。
【００２０】
このようにして得られた基材２とシーラント材３を貼り合わせる方法としては、ウレタン系接着剤等で代表される接着剤を用いて、ドライラミネートする方法や、基材２上にシーラント材３をエクストルージョンラミネートする方法を例示することができる。
【００２１】
また基材２のシーラント材３と反対側の面に、表基材４を積層するとラミネートフィルム１の耐熱性を向上させることができるが、この他にも図３に示すように、表基材４と基材２の間や、基材２とシーラント材３の間に、他の層５を挟んでラミネートフィルム１に種々の機能を付与することができる。例えば、アルミ箔層やエチレンビニルアルコール共重合体層を他の層５として挟むと、ラミネートフィルム１にガスバリアー性を付与することができる。
【００２２】
さらに、本発明によるレトルト用パウチは、本発明によるラミネートフィルム１を、密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体からなる層３１、もしくは、高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーの混合物からなる層３２が内面となるように重ね合わせ（もしくは折り合わせ）、ヒートシールして製袋することによって得ることができる。
【００２３】
【実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、実施例と比較例に基づき説明する。尚、実施例、及び比較例における物性値の評価方法は以下の通りである。
【００２４】
＜直線カット性評価＞
ラミネートフィルムから表２のレトルト用パウチ規格に示す大きさのレトルト用パウチを製造し、該パウチに同じく表２に示す量の飽和食塩水を充填し、充填口をヒートシールして包装体を作成する。該包装体をレトルト処理（121℃の温度下に45分間放置）した後、包装体の上辺から40mmのパウチ側辺部に切れ目を入れ、切れ目部分から包装体上辺と平行に線を引き、該平行線に添うように手で開封する。このときの開封箇所と平行線との間の最大値（最大ずれ）、開封箇所の表裏のフィルムずれ（表裏ずれ）を評価する。最大ずれ、及び表裏ずれが小さいほど直線カット性に優れていることを示す。
【００２５】
＜落袋テスト＞
ラミネートフィルムから製造されたパウチに水を充填し（パウチのサイズは表２に示す。）、充填口をヒートシールーし、-10℃の雰囲気下で、該パウチを上方2mより落下させ、破袋した回数の平均値にてパウチの強度を評価した。この値が大きいほど、パウチが高強度であることを示す。
【００２６】
＜引裂荷重＞
ラミネートフィルムを引き裂く場合に要する荷重を、ＪＩＳ  Ｋ  7128Ｂ法に準拠して測定した。この値が小さいほど、フィルムを簡単に引き裂き得ることを示す。
【００２７】
尚、本発明の実施例、及び比較例で使用する原材料は以下の記号で示した。
LL  ：密度0.940g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重合体
HD  ：密度0.955g/cm3の高密度ポリエチレン
EPR ：密度0.870g/cm3のエチレン-プロピレン共重合体
DBS ：造核剤（ジベンジリデンソルビトール）
MXD ：メタキシリレンアジパミド含有ナイロン
NY  ： ナイロン６
PET ：ポリエチレンテレフタレート
AL  ：アルミニウム箔
PP  ：ポリプロピレン
実施例１
表１のシーラント材に示す樹脂組成物をダイス径300mm、ダイスリップクリアランス3.0mmの多層ダイスを備えたインフレーション共押出成形機にて加工温度200度、ブローアップ比1.7で厚み70μのシーラント材用フィルムを得、表面張力が約48dyne/cmとなる様にラミネート時に接着面となる面にコロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムに基材としてメタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンからなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、さらにアルミニウム箔を積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００２８】
実施例２
実施例１と同様にして、シーラント材用フィルムをインフレーション共押出成形した後コロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムにアルミニウム箔を積層し、さらに基材としてメタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンからなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００２９】
実施例３
実施例１と同様にして、シーラント材用フィルムをインフレーション共押出成形した後コロナ放電処理を施した。次いで、該フィルムにアルミニウム箔を積層し、さらに基材としてナイロン６からなる原反フィルムを二軸延伸したフィルムを積層し、表面基材としてポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを積層した。評価結果を表２に示す。
【００３０】
比較例１
シーラント材用フィルムとしてＴダイ法（キャスティング法）により成形されたポリプロピレン樹脂フィルムを用い、後は実施例２と同様にしてラミネートフィルムを得る。評価結果を表１に示す。
【００３１】
比較例２
シーラント用フィルムとしてＴダイ法（キャスティング法）により成形されたポリプロピレン樹脂フィルムを用い、後は実施例３と同様にしてラミネートフィルムを得る。評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0003642616.tif 000002
【００３３】
【表２】
0003642616.tif 000003
【００３４】
(但し、実施例１，２，３においては、シーラント材の機械方向(MD)が袋の巾方向となるように製袋した。また実施例１，２、比較例１のレトルト用パウチは、底面に巾82mmのフィルムを挟んで、自立袋の形に製袋した。)
実施例１，２と比較例１、もしくは実施例３と比較例２を比較すると、シーラント材に高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層を有するフィルムを用いると、直線カット性、衝撃強度、易裂性に優れた、レトルト用パウチを得ることができることが分かる。また、実施例２，３を比較することにより、通常の二軸延伸ナイロンフィルムよりも、メタキシリレンアジパミドが混合されたナイロンの二軸延伸フィルムを基材として用いた方が、フィルムの易裂性が向上することが分かる。
【００３５】
【効果】
本発明によるラミネートフィルムは、基材が二軸延伸され、シーラント材が押出成形法によって成形されているので易裂性、及び直線カット性に優れている。また、シール面が耐熱融着性、及び衝撃強度に優れているため、レトルト処理を行う物品の包装用パウチに好適に用いることができる。
【００３６】
また、本発明によるラミネートフィルムを用いて形成されたレトルト用パウチは、簡単に、また直線的に開封することができ、また低温時にも高強度を有し、レトルト処理時に内面が熱融着することもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。
【図２】  本発明のラミネートフィルムに用いられるシーラント材の一実施例を表す断面図である。
【図３】  本発明のラミネートフィルムの一実施例を表す断面図である。
【符号の説明】
１            ラミネートフィルム
２            基材
３            シーラント材
３１          密度が0.930〜0.945g/cm3の直鎖状エチレン-α-オレフィン共重 合体からなる層
３２          高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーからなる層
３３          中間層
３４          基材側最外層
４            表基材
５            他の層
【図１】
0003642616.tif 000004
【図２】
0003642616.tif 000005
【図３】
0003642616.tif 000006