(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］からなることを特徴とする防黴剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐熱性及び耐候性を兼ね備え、樹脂練り込み時に透明性を確保し、更に安全性にも優れる防黴剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、防黴剤には効力の点を考慮して、ハロゲン系化合物や有機砒素系化合物等の比較的毒性の強い薬剤が用いられてきた。
しかしながら、労働安全衛生上の問題点がしばしば指摘され、環境保護への意識の高まりが顕在化しつつある今日、これらの防黴剤の安全性については問題視されることが多く、環境に優しい低毒性の防黴剤の開発が強く望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
市場では一般的に、抗菌剤は細菌の発生を抑える薬剤を意味し、防黴剤は黴の発生を防ぐ薬剤の意味に解されている。
細菌の細胞は原核細胞であり、細胞内に核膜構造を持たず、ＤＮＡは裸のまま中心付近に広がっており、ミトコンドリアや葉緑体を含まない。また、リボソームは３０Ｓと５０Ｓのサブユニットからなる７０Ｓ型で、細胞分裂は無糸分裂である。
これに対して、黴の細胞は真核細胞であり、核膜に包まれた核を持ち、ＤＮＡもこの中に収まっている。また、ミトコンドリアや葉緑体などの小器官を持ち、リボソームは４０Ｓと６０Ｓのサブユニットからなる８０Ｓ型で、細胞分裂時には有糸分裂の形をとる。黴における真核細胞は細菌における原核細胞より構造が高度に機能化され、複雑に進化した細胞であるといえる。
【０００４】
従って、一般的に防黴剤には抗菌剤より毒性の強い薬剤が用いられる。しかしながら、このことが、防黴剤の安全性が問題視される原因にもなっており、安全な防黴剤を待望する今日的状況を作り出している。
また、防黴剤を個別の材料に適用する場合は、防黴性能の他に材料性状との相性を考慮する必要がある。例えば、樹脂、合成繊維あるいは塗料等に使用する場合は耐熱性、透明性、耐候性及び耐劣化性等を具備した防黴剤を使用しなければならない。
【０００５】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、安全性を有し、樹脂や合成繊維等に対して優れた透明性、耐熱性、耐候性及び耐劣化性を付与する防黴剤を提供することである。
本発明者達は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］が樹脂や合成繊維等に防黴性を安定に付与し、優れた安全性、透明性、耐熱性、耐候性及び耐劣化性を付与することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（以下「２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン誘導体」と称する場合がある）からなることを特徴とする防黴剤である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に本発明の好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明で使用される２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン誘導体は、分子骨格中に下記の構造を有する化合物である。
0003716966.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子またはアルキル基である。）
【０００８】
このような化合物としては、例えば、（イ）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、（ロ）ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、（ハ）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンとの混合エステル化物、（ニ）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、（ホ）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート等が知られている。上記の内、（ロ）はポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載されており、食品容器及び包装用途への使用が認められていることから、特に安全性に優れた化合物である。
【０００９】
本発明で使用される（ロ）の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン誘導体は、融点及び軟化点が８０〜１３５℃であり、樹脂への分散性に優れ、透明性が高い防黴性樹脂組成物を提供することができる。
【００１０】
本発明で使用される上記（ロ）の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン誘導体は、特に樹脂に対して、耐候性、耐熱性及び耐劣化性を付与することが知られており、従来の有機防黴剤より優れた防黴性樹脂組成物を提供することができる。
【００１１】
本発明の防黴剤の防黴性は以下の機構により発現されるものと推測される。即ち２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン構造から第四級アンモニウム塩を形成し、黴に対して細胞膜・細胞壁の損傷、酵素タンパク質の変性・呼吸阻害を引き起こして防黴性を示すものと考えられる。
【００１２】
本発明の防黴性樹脂組成物の製造に使用される樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる（但し、ポリアセタール樹脂は除かれる。）。
【００１３】
本発明の防黴性樹脂組成物における樹脂への上記（ロ）の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン誘導体の添加量は特に限定されないが、樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。添加量が０．０５重量部未満になると防黴効果が低くなる。又、添加量が５重量部を越えると樹脂組成物の物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００１４】
また、本発明の防黴性樹脂組成物には本発明の効果を損わない範囲で顔料、各種添加剤、抗菌剤、他の防黴剤等を加えることができる。本発明の防黴性を有する物品は、本発明の防黴性樹脂組成物からなるものであれば特に限定されないが、例として以下の物品が挙げられる。
【００１５】
（１）防黴性成形品
本発明の防黴性樹脂組成物を射出成形、押出成形、ブロー成形等により成形した物品であり、より具体的には食品容器、ごみ箱、文具、電気器具のハウジング、化粧品容器、車両内装部品、台所用品、浴用製品、衣装収納製品等が挙げられる。
（２）防黴性繊維
本発明の防黴性樹脂組成物を紡糸等により繊維化した物品であり、更にはそれを織布又は不織布としたものである。より具体的には衣服やカーペット等が挙げられる。
（３）防黴性塗料
本発明の防黴性樹脂組成物を溶剤等を使用して塗料とする。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明する。尚、文中部とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
本実施例で使用する防黴剤を以下に示す。
防黴剤ａ：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（ＣＡＳ  Ｎｏ．７１８７８−１９−８）
【００１７】
実施例１
本発明の防黴剤ａの０．１％溶液をＰＤＡ培地（ポテト浸出液２０ｇ、デキストロース２ｇ、寒天１．５ｇ／１００ｍｌ、ｐＨ５．６）中に添加し、この培地を直径９ｃｍのシャーレに分注しプレートを作った。このプレートの中央に一白金耳量の供試菌の菌糸を植え付け、２５℃で２週間培養した。成長したコロニーの直径を測定し、下記に示す生育阻止率を算出し、本発明品の黴生育阻止効果を調べた。この結果を表１に示す。
【００１８】
0003716966.tif 000003
（１）生育阻止率（％）＝１００−｛（防黴剤添加培地上のコロニー直径（ｃｍ）／添加培地上のコロニー直径（ｃｍ）｝×１００
（２）クラドスポリウム：クラドスポリウムクラドスポリオイデス
【００１９】
実施例２
１／８に希釈したＰＤＡ培地を直径９ｃｍのシャーレに分注してプレートを作った。このプレートの中央に、本発明の防黴剤ａを１％を練り込んだ硬質ポリエチレンブロック（１ｃｍ×１ｃｍ×１ｃｍ）を置いた。滅菌済みの０．００５％スルホコハク酸ジオクチルナトリウム水溶液１０ｍｌを用意し、供試黴の５白金耳量をこの溶液に懸濁させた。この菌糸懸濁液１０ｍｌを硬質ポリエチレンブロックを置いたプレート上に散布して供試菌を接種した。このプレートを２５℃で２週間培養した後、プレート上に生じたブロック周辺のハローゾーン形成を観察し、本発明品の防黴効果を調べた。
対照には発明品試料と同サイズの防黴剤無添加の硬質ポリエチレンブロックを用いた。
【００２０】
0003716966.tif 000004
（１）＋＋：ハローゾーンの直径１ｃｍ以上
＋：ハローゾーンの直径１ｃｍ程度
−：ハローゾーンの形成無し
（２）発明品ａ：１％の防黴剤ａを練り込んだ硬質ポリエチレンブロック
（３）対照品：防黴剤無添加の硬質ポリエチレンブロック
【００２１】
【発明の効果】
本発明の防黴剤は上述のように、優れた防黴性を発現しつつ、安全性、透明性、耐熱性、耐劣化性に優れており、又、該防黴剤を用いた樹脂組成物、更にはその樹脂組成物を用いた物品も同様に優れた上記特性を有する。