(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端の比率が１／１００〜１００／１であるポリカーボネート成形体をシリコーン系樹脂またはフッ素系樹脂からなる撥水性樹脂層で被覆されてなる撥水性ポリカーボネート成形体。
【請求項２】
該撥水性樹脂層の層厚みが０．１〜１０００μｍである請求項１記載の撥水性ポリカーボネート成形体。
【請求項３】
該撥水性樹脂層に紫外線吸収剤が配合されている請求項１または２記載の撥水性ポリカーボネート成形体。
【請求項４】
紫外線吸収剤の配合量が１〜２０重量％である請求項３記載の撥水性ポリカーボネート成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水性樹脂層の密着性に優れた撥水性ポリカーボネート成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂からなる成形体は、一般的に水滴をはじきにくく、屋外などの環境下で使用すると、雨粒などで成形体表面が濡れ、それが乾燥する際に雨粒などに含まれる塵やほこりが成形体表面に残り、汚れるといった問題が市場で発生している。このため汚れたポリカーボネート成形体表面を拭き上げ、元の表面状態に戻す作業が欠かせなかった。しかし、一般にポリカーボネート樹脂はメタクリル樹脂等と比較すると成形体表面が柔らかく傷が付きやすく、拭き上げる際に成形体表面に傷を付けてしまう恐れがある。そこでポリカーボネート成形体表面の硬度を高めるための表面硬化処理がよく行われてきている。この表面硬化処理は、確かに汚れた成形体表面を拭き上げる際の傷防止には大きな効果があるが、拭き上げなければならない原因である成形体表面が汚れることについては何ら改善されておらず、市場では雨でも汚れないポリカーボネート成形体が強く望まれている。
【０００３】
そこで、雨にも汚れないポリカーボネート成形体の表面処理が盛んに検討されており、塵を含んだ雨粒そのものをはじかせるため、水との接触角が高分子材料の中でも比較的高いフッ素系樹脂を表面に被覆する検討がなされている。
しかしながら、これらフッ素系樹脂をポリカーボネート成形体表面に直接接合しようとしてもポリカーボネート成形体表面とフッ素系樹脂層との密着性が非常に悪くフッ素系樹脂層が簡単に剥離してしまうため実用上問題であった。
【０００４】
そこで密着性改良の研究が盛んに行われており、ポリカーボネート成形体表面とフッ素系樹脂層の間に下塗り層、プライマー層、接着層などの表現で呼ばれるいわゆる中間層を設けることが必須となっている（例えば、特開昭６２−１５１４７５号公報、特公平１−４９５５１号公報、特開平５−１００６８４号公報、特公平７−９１４０２号公報などが挙げられる。）。
【０００５】
これら中間層によって確かにフッ素系樹脂層の密着性は改善されるが、中間層の耐候性が悪いため改良が求められており、例えば、耐候劣化の原因となる紫外線から保護するため該プライマー層に紫外線吸収剤を配合させる方法などが検討されている（例えば、特公昭６３−３４８９０号公報、特公平５−２７５４３号公報などが挙げられる。）。
しかしながら、これら改良方法では良好な耐候性を得るためには多量の紫外線吸収剤を中間層に配合せねばならず、そのため本来の目的である密着性が悪くなってしまい問題であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような中間層を設けることなく、フッ素系樹脂などの撥水性樹脂層を直接ポリカーボネート成形体表面に強力に密着させることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討の結果、撥水表面処理を施すポリカーボネートそのもののヒドロキシ基末端とヒドロキシ基以外の末端の比率を特定範囲にすることによって、驚くべきことに中間層を用いなくても撥水性樹脂層が密着することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端の比率が１／１００〜１００／１であるポリカーボネート成形体にシリコーン系樹脂またはフッ素系樹脂からなる撥水性樹脂層が被覆されてなる撥水性ポリカーボネート成形体に関するものであり、該撥水性樹脂層の層厚みが０．１〜１０００μｍである前述の撥水性ポリカーボネート成形体に関する。
また、該撥水性樹脂層に紫外線吸収剤が配合され、該紫外線吸収剤の配合量が１〜２０重量％である撥水性ポリカーボネート成形体に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明で用いられるポリカーボネートは、下記化１で表される繰り返し単位からなる主鎖を有する。
【化１】
0003642628.tif 000002
（式中、Ａｒは二価の芳香族残基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフィニレン、ピリジレンや、下記化２で表される基が挙げられる。）
【００１０】
【化２】
0003642628.tif 000003
（式中、Ａｒ1 及びＡｒ2 はそれぞれアリレーン基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記化３及び化４で表されるアルキレン基または置換アルキレン基である。）
【００１１】
【化３】
0003642628.tif 000004
【００１２】
【化４】
0003642628.tif 000005
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、化４の水素原子は、低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換されてもよい。）
【００１３】
また、下記化５で示される二価の芳香族残基を共重合体成分として含有していてもよい。
【化５】
0003642628.tif 000006
〔式中、Ａｒ1 、Ａｒ2 は化２と同じ。Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ1 ）−、（Ｒ1 は前記と同様）等の二価の基である。〕
これら二価の芳香族残基の例としては、下記化６及び化７で表されるもの等が挙げられる。
【００１４】
【化６】
0003642628.tif 000007
【００１５】
【化７】
0003642628.tif 000008
（式中、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ1 〜Ｃ10シクロアルキル基またはフェニル基である。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ5 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ6 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。）
【００１６】
中でも、下記化８で表される繰り返しユニットを有するものが好ましい一例である。特に下記化８をＡｒとする繰り返しユニットを８５モル％以上含むものが好ましい。
【化８】
0003642628.tif 000009
【００１７】
また、該ポリカーボネートは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有していてもよいし、脂肪族または芳香族のエステル成分を共重合成分として含有してもよい。
ポリマー末端の分子構造は特に限定されないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合することができる。アリールカーボネート末端基は、下記化９で表され、具体例としては例えば化１０が挙げられる。
【００１８】
【化９】
0003642628.tif 000010
（式中、Ａｒ3 は一価の芳香族残基で、芳香環は置換されていてもよい。）
【００１９】
【化１０】
0003642628.tif 000011
【００２０】
アルキルカーボネート末端基は、下記化１１で表され、具体例としては例えば下記化１２等が挙げられる。
【化１１】
0003642628.tif 000012
（式中、Ｒ7 は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アルキル基である。）
【００２１】
【化１２】
0003642628.tif 000013
これらの中で、フェニルカーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフェニルカーボネート基等が好ましく用いられる。
【００２２】
本発明においては前述ポリマー末端基の内ヒドロキシ基末端とそれ以外の末端基との比率を特定範囲にすることが求められる。その比率はヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端＝１／１００〜１００／１、好ましくは１／４０〜４０／１、更に好ましくは１／２０〜２０／１である。上記比率が１／１００以下、つまりヒドロキシ基末端が少ない場合には、撥水性樹脂層との密着性が悪くなり、密着させるために従来検討されていたような下塗り層、プライマー層、接着層などと呼ばれる中間層を必要とする。また、逆に１００／１を越える場合、つまりヒドロキシ基が多い場合は、ポリカーボネート成形体表面の吸水性が高くなり、吸水によって撥水性樹脂層との密着性が悪くなる。
【００２３】
該ポリカーボネートは公知の方法で製造でき、具体的には芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめる公知の方法、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンを水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法（ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートを反応させるエステル交換法（溶融法）、結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法（特開平１−１５８０３３号公報、特開平１−２７１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報）等の方法が挙げられる。
【００２４】
ヒドロキシ基末端とそれ以外の末端との比率は、ホスゲン法の場合には、反応途中にフェノールを加え末端をヒドロキシ基で封止することによって調整でき、また、溶融法を用いる場合には、ジフェノールとジフェニルカーボネートのモル比を調整することによって容易に変更することができる。後者の場合、ジフェノールのモル比を高めるとヒドロキシ基の比率が高くなる。
【００２５】
これらポリカーボネートの分子量は、成形上好ましくは平均分子量（Ｍｗ）が１００００〜１０００００、更に好ましくは２００００〜４００００の範囲である。また、該ポリカーボネートに含有される加水分解可能な塩素は１ｐｐｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．５ｐｐｍ以下である。１ｐｐｍを超える量の塩素がポリカーボネート中に含有されていると、成形加工時など長時間高温下にさらされることによって着色してしまいポリカーボネートの特徴である透明感が失われてしまう。
【００２６】
本発明において撥水表面処理を施されるポリカーボネート成形体としては、射出成形、押出成形、圧縮成形などの各種成形法を用いヘッドランプ形状、レンズ形状、ディスク形状、シート形状、フイルム形状など様々な形状に成形されたものである。
本発明においてポリカーボネート成形体表面に被覆する撥水性樹脂としては、シリコーン系樹脂やフッ素系樹脂などが挙げられる。
【００２７】
シリコーン系樹脂は、シロキサン結合をもった樹脂であり、例えば、トリアルコキシシラン及びテトラアルコキシシランまたはそれらのアルキル化物の部分加水分解物、メチルトリアルコキシシラン及びフェニルトリアルコキシシランの混合物を加水分解したもの、コロイド状シリカ充填オルガノトリアルコキシシランの部分加水分解縮合物などが挙げられる。これらは縮合反応時に発生するアルコール等が含まれているが、更に必要に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物に溶解ないしは分散させてもよく、そのための有機溶剤としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールとそのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、撥水性樹脂層には平滑な表面状態を得るため各種界面活性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活性剤を添加してもよい。
【００２８】
フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化エチレンプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルなどが挙げられ、また、これらフッ素系樹脂を配合した樹脂でもよい。
これら撥水性樹脂のうち撥水処理面に対する追従性に優れ、かつ撥水性が比較的高いフッ素系樹脂が特に好ましい。
【００２９】
これら撥水性樹脂層をポリカーボネート成形体表面に被覆する方法には、撥水性樹脂をポリカーボネート成形体表面に浸漬法、スプレーコート法、フローコート法、ロールコート法、スピンコート法等によってポリカーボネート成形体の成形中、もしくは成形後いずれかの行程で塗布し、加熱することによって硬化させる熱硬化法や、プラズマ重合、真空蒸着などに代表されるデポジッション法、または撥水性樹脂をあらかじめフイルム状に成形しておき、該撥水性樹脂フイルムを熱や圧力によって貼り付けるフイルムラミネート方法、撥水性樹脂をポリカーボネート成形体と同時に成形し金型内外で熱や圧力によって接合する方法などが挙げられる。
【００３０】
該撥水性樹脂層の層厚みは０．１〜１０００μｍ、好ましくは０．５〜８００μｍ、更に好ましくは１〜５００μｍの範囲である。該撥水性樹脂層厚みが０．１μｍより薄い場合には、撥水性が低く効果がなく、逆に１０００μｍを越える場合には、ポリカーボネートの物性、特に曲げ強さなどの機械強度が低下してしまったり、撥水性樹脂層が耐候劣化によって変色してしまう。
該撥水性樹脂層には耐候劣化を防ぐため、紫外線吸収剤を配合させることが好ましい。本発明で用いられる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系などが挙げられる。
【００３１】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，αジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチレンブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、などが挙げられ、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロルベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３２】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン等が挙げられ、またサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、パラ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル、パラ−オクチルフェニルサリチル酸エステル等が挙げられる。
【００３３】
これら紫外線吸収剤の撥水性樹脂層層への配合量は１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、更に好ましくは３〜１０重量％の範囲である。該配合量が１重量％に満たない場合には、耐候劣化を防ぐことができず、着色したり物性低下を引き起こす。逆に２０重量％を越える場合には、表面に現れる多量の紫外線吸収剤のため撥水性が低下し問題である。紫外線吸収剤はあらかじめ撥水性樹脂とブレンドすることによって必要量を簡単に配合することができる。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例、比較例を用いて本発明及びその効果をさらに具体的に説明するるが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた評価項目と試験方法を以下に示す。
（１）密着性
塗膜に１００個のゴバン目（１ｍｍ2 ）をつけ、ゴバン目部分にセロファンテープを密着させ、次いで密着したセロファンテープを直角にかつ急激に剥離する。
このとき剥離せずに残ったゴバン目の目数を数え、全目数１００に対し何個残ったかで下記の判定を行った。
Ａ（塗膜密着性良好）：残り目数１００個    （全部残っている）
Ｂ（密着力が弱い  ）：残り目数９９〜７０個（部分的に剥離）
Ｃ（密着していない）：残り目数７０個以下  （ほとんど剥離）
【００３５】
（２）撥水性
３０度に傾斜させて保持したサンプル表面に向けて、噴霧器で水道水を１分間噴霧した後、サンプル表面に残存する水滴を肉眼で観察し、下記判定に従って撥水性を評価した。このときサンプル表面と噴霧器ノズルの距離は５０ｃｍに設定した。
Ａ：サンプル表面に全く水滴が残らない。
Ｂ：サンプル表面に少し水滴が残る、もしくは一部水が濡れ広がる。
Ｃ：サンプル表面で水が濡れ広がる。
【００３６】
（３）曲げ強さ
ＪＩＳ  Ｋ−７２０３に準拠して撥水表面処理を施したポリカーボネート成形体の曲げ強さを測定した。
【００３７】
（４）耐候変色
スガ試験機製のサンシャインウエザーメーターを用いてサンシャインスーパーロングライフカーボンを使用し、温度６３℃一定下、降雨無し２時間と降雨１８分のサイクルを繰り返す条件で試験片を１０００時間暴露した。
暴露前後の試験片の黄色度をＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準拠し、雰囲気温度２３℃においてを測定し、暴露前後の黄色度の変化を黄変度として示す。
黄変度＝（暴露後の黄色度）−（初期の黄色度）
黄変度の値が大きいと初期値に比べて着色した（黄色味が濃くなった）ことを意味し、この黄変度（ΔＹＩ）が４を超えると着色したことが目視で明らかにわかる。
【００３８】
（実施例１）
ジフェノールとジフェニルカーボネートのモル比を調整することによって、ポリマー末端のヒドロキシ基とそれ以外の末端基の比率をヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端＝１／２になるように作製したポリカーボネート樹脂を（株）プラ技研製、直径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２の押出機、及びシート押出用ダイによって押し出し、ポリカーボネート樹脂板を得た。ダイ設定温度は２７０℃、押出機シリンダー温度は２９０℃で実施した。ダイから吐出された溶融ポリカーボネート樹脂は、１００℃に温調された艶付けロールによって板厚２ｍｍに調整した。
【００３９】
このポリカーボネート樹脂板の表面に、あらかじめ２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］からなるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカ・アーガス化学社製  ＭＡＲＫ  ＬＡ−３１：商品名）を５重量％の割合で配合し、３００μｍの厚みに製膜したポリフッ化ビニル樹脂製フイルムを加熱圧縮成型法によって前述ポリカーボネート成形体表面に被覆した。
このフッ素系樹脂層が被覆されたポリカーボネート成形体を用い、前述の評価項目について試験した結果、従来のように中間層を設けなくてもフッ素系樹脂層がポリカーボネート成形体表面に十分密着していることが確認された。結果を比較例とともに表１に示す。
【００４０】
（実施例２）
前述ポリカーボネート樹脂板の表面に、あらかじめ２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］からなるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（アデカ・アーガス化学社製  ＭＡＲＫ  ＬＡ−３１）を５重量％の割合で溶解したコロイド状シリカ含有シリコーン系樹脂溶剤（東芝シリコーン社製  トスガード５１０：商品名）を浸漬法によって塗布し、風乾した後１００℃オーブン中で１時間加熱することによって熱硬化させ、シリコーン系樹脂層を設けた。該シリコーン系樹脂層の厚みは断面拡大観察の結果、約１０μｍであり、外観良好なシリコーン系樹脂層が被覆されたポリカーボネート成形体が得られた。
評価の結果フッ素系樹脂に比べ曲げ強さが低下しているが、耐候性はややよくなっていた。結果を表１に示す。
（実施例３）
フッ素系樹脂フイルムに紫外線吸収剤を配合せず実施例１同様に行った。
評価の結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
ジフェノールとジフェニルカーボネートのモル比を調整することによって、ポリマー末端のヒドロキシ基とそれ以外の末端基の比率をヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端＝１／１５０、つまりヒドロキシ基末端が少なくなるように作製したポリカーボネート樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行った。
評価の結果、フッ素系樹脂層とポリカーボネート成形体表面の密着性が悪くすぐに剥がれた。結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
ジフェノールとジフェニルカーボネートのモル比を調整することによって、ポリマー末端のヒドロキシ基とそれ以外の末端基の比率をヒドロキシ基末端／ヒドロキシ基以外の末端＝１２０／１、つまりヒドロキシ基末端が多くなるように作製したポリカーボネート樹脂を使用した以外は実施例１と同様に行った。
評価の結果、ポリカーボネート成形体表面が吸水しフッ素系樹脂フイルムを接合しようとしてもはじかれうまく接合できないばかりか、ようやく被覆したフッ素系樹脂層も密着性が悪くすぐに剥がれた。結果を表１に示す。
【００４３】
（比較例３）
ポリカーボネート成形体とフッ素系樹脂フイルムを接合する中間層としてアクリル系ポリマーを主成分とするプライマー剤（東芝シリコーン社製  ＰＨ９３：商品名）を用い、フッ素系樹脂フイルムを被覆する前のポリカーボネート成形体表面に、浸漬法によって塗布し、風乾した後１２０℃オーブン中で３０分加熱することによってプライマー層を設けた以外は、比較例２と同様に行った。結果は表１に示した。
【００４４】
（比較例４）
シリコーン系樹脂溶剤の塗布厚みを変え、シリコーン系樹脂層厚みを０．０５μｍにした以外は実施例２と同様に行った。
評価の結果撥水性がほとんど発現されず、かつ紫外線による耐候変色によってポリカーボネート成形体表面が黄変した。結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例５）
フッ素系樹脂フイルムを厚み２０００μｍのポリテトラフルオロエチレン製の樹脂シートにした以外は実施例１と同様に行った。
評価の結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例６）
フッ素系樹脂フイルムにあらかじめ配合した紫外線吸収剤の量を３０重量％にした以外は実施例１同様に行った。
評価の結果、多量の紫外線吸収剤をフッ素系樹脂層に配合することによって、密着性に劣り、かつ表面に現れる多量の紫外線吸収剤のため撥水性も低下した。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
0003642628.tif 000014
【００４８】
【発明の効果】
本発明によって従来行われていた下塗り層、プライマー層、接着層などと呼ばれる中間層を設けることなく、撥水性樹脂層を直接ポリカーボネート成形体表面に強力に密着させることができた。