(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(i)密度が０．８５〜０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３未満である、エチレンと少なくとも１種以上の炭素数が４〜１２のα−オレフィンからなる実質的に線状であるオレフィン共重合体のベースポリマーと、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）で表され、添加量がポリマーの全重量を基準にして０．１〜５重量％である有機不飽和シラン及び１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以上２５０℃以下で、かつ活性酸素量が８％以上で、添加量がポリマー全重量を基準にして０．０１〜０．５重量％である遊離ラジカル発生剤を含有させた実質的に水の存在しないキャリアポリマーＡ、及び(iii)添加量がポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．２重量％であるシラノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリアポリマーＢからなる樹脂組成物をベースポリマーの結晶融点よりも高い温度において溶融混合して成形し、次いで水分と接触させて架橋することを特徴とするシラン架橋ポリオレフィン製の給水給湯用ホース。
【請求項２】
ベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体がメタロセン系触媒を用いて製造したものである請求項１記載の給水給湯用ホース。
【請求項３】
ベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体中のα−オレフィンの少なくとも１つが１−オクテンである請求項１または２記載の給水給湯用ホース。
【請求項４】
キャリアポリマーＡがエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１、２または３のいずれかに記載の給水給湯用ホース。
【請求項５】
キャリアポリマーＢがポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１、２、３または４のいずれかに記載の給水給湯用ホース。
【請求項６】
キャリアポリマーＡとキャリアポリマーＢの合計量が３〜１５重量％である請求項１、２、３、４または５のいずれかに記載の給水給湯用ホース。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５または６のいずれかに記載の給水給湯用ホースが、ＪＩＳ Ｃ ３２００−７の最高使用温度９５℃の器具試験において、過マンガン酸カリウム消費量が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする給水給湯用ホース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱変形性が良好でかつ加工性、衛生性、耐塩素水性及び生産性に優れたホースに関するものであり、さらに詳しくは、水道用配管や水道栓や湯沸かし器具などへの給水給湯用配管に用いられ、衛生的に特に優れたものであり、鉄管、銅管、硬質プラスチック管などに取って代わるフレキシブルなホースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に水道及び給水給湯配管には、鉄管や銅管などの金属管や硬質プラスチック管などが使用されているが、これらは硬いため、施工の状況に応じた曲げ加工工程を必要とする。この曲げ加工工程を削減するために、柔軟性に優れ、さらに耐熱変形性に優れたエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）系のゴム製ホースが使用されている。
しかしながら、成形後に加硫することが必要である為に作業効率が悪く、また、ゴムが故に着色性に劣り、特に淡いカラフルな色の着色は不可能なうえ、ゴム中の硫黄により完成品を変色させたりする欠点があった。
さらに、水道及び給水給湯配管に用いる水道水等には、遊離塩素が含まれているため、その遊離塩素によって、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）が劣化して、硬化するなどしてもろくなるのに伴って亀裂が生じやすくなり、長期使用に対する耐久性が不十分であると考えられる場合があった。
一般にポリオレフィンの遊離塩素水に対する耐久性、すなわち耐塩素水性や耐熱変形性を向上させるには、ポリオレフィンをシラン架橋することが知られている。しかし、シラン架橋したエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）は耐塩素水性に優れるが、接触した水に臭気があり、衛生性に問題があった。
一方、従来ポリオレフィンを架橋させる簡便な方法としては、該ポリオレフィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シランをグラフト反応させてシラングラフト化した後、このシラングラグトマーをシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に知られている。例えば特公昭４８−１７１１号公報、特開昭５７−４９１０９号公報等に開示されている。しかし、この方法は少なくとも二工程を伴う。即ちシラングラフト化反応工程及びシラノール縮合反応工程である。従って少なくとも二回の押出工程を経る事となり、最終製品としての経済的な問題が避けられない。
また一工程プロセスとしてはモノシール法がある。しかし、この方法は有機不飽和シランを液状で押出機に注入する液添装置が必要であるが、滑りや計量不良の問題がある。また押出機も少量添加物を均一分散する為にＬ／Ｄの大きな高価で特殊なタイプが必要であり、経済的な問題が避けられない。更に押出においても非常に高度な技術が必要である。更に一工程プロセスとしては、シランを固体キャリアーポリマーに導入したシラン架橋方法が特開平３−１６７２２９号公報に開示されている。しかし、この方法は固体キャリアーポリマーとしては多孔質ポリマー或いはＥＶＡであり、シラン及び遊離ラジカル発生剤の他にシラノール縮合触媒、酸化防止剤等の添加剤も固体キャリアーポリマーに導入している。この為シランの縮合によるオリゴマー化或いはラジカル補足による架橋阻害により架橋効率や保存性が劣るという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決したもので、柔軟で加工性に優れ、低臭気なポリオレフィンのシラン架橋において、有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリアーポリマーＡ及びシラノール縮合触媒等を含有したキャリアーポリマーＢにより、一工程でシラン架橋ポリオレフィン系樹脂組成物を成形した、曲げ施工性、耐熱変形性、着色性、耐塩素水性、衛生性、成形加工性及び生産性に優れた水道及び給水給湯配管用ホースの提供を目的としたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、(i)密度が０．８５〜０．９２ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３未満である、エチレンと少なくとも１種以上の炭素数が４〜１２のα−オレフィンからなる実質的に線状であるオレフィン共重合体のベースポリマーと、(ii)一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）で表され、添加量がポリマーの全重量を基準にして０．１〜５重量％である有機不飽和シラン及び１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以上２５０℃以下で、かつ活性酸素量が８％以上で、添加量がポリマー全重量を基準にして０．０１〜０．５重量％である遊離ラジカル発生剤を含有させた実質的に水の存在しないキャリアポリマーＡ、及び(iii)添加量がポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．２重量％であるシラノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリアポリマーＢからなる樹脂組成物をベースポリマーの結晶融点よりも高い温度において溶融混合して成形し、次いで水分と接触させて架橋することを特徴とするシラン架橋ポリオレフィン製の給水給湯用ホースである。
好ましくは前記ベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体がメタロセン系触媒を用いて製造し、前記ベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体中のα−オレフィンの少なくとも１つが１−オクテンであるポリマーであり、前記キャリアポリマーＡがエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ばれたポリマーであり、前記キャリアポリマーＢがポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ばれたポリマーであり、前記キャリアポリマーＡと前記キャリアポリマーＢの合計量が３〜１５重量％である給水給湯用ホースである。
更には、前記給水給湯用ホースが、ＪＩＳ  Ｃ  ３２００−７（水道用器具−浸出性能試験方法）に規定された「加熱した水を通水することを目的とした給水管」の最高使用温度９５℃の器具試験において、過マンガン酸カリウム消費量が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする給水給湯用ホースである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体は、エチレン及び少なくとも１種以上の炭素数４〜１２のα−オレフィンからなる共重合体であって、特定の密度、メルトインデックス及び特定の分子量分布を有していることを特徴としている。本発明にて用いられる実質的に線状であるオレフィン共重合体は、公知のメタロセン系触媒により製造されることができる。
本発明にて用いられる実質的に線状であるオレフィン共重合体は、チーグラー系触媒等を用いる従来のもと比較して重合触媒が異なり、且つ得られる重合体の性質も従来のものと比較して大きく異なっている。
メタロセン系重合触媒を用いた実質的に線状であるオレフィン系重合体の特徴を列挙すると、
１．重合触媒が超高活性であるため、コモノマーのα−オレフィンの組成を従来より大幅に高めることが可能となり、可塑剤を含まない状態でも柔軟性に富むエラストマー状の重合体が得られる。
２．チーグラー系ポリマーと比較してコモノマーの分布が均一である。
３．チーグラー系ポリマーと比較して分子量分布が極めてシャープであり、低分子量成分が極めて少なく、低臭気、耐塩素水性、易架橋性、耐磨耗性、機械的強度、及び加工性に優れ、高品質である。
４．分子量分布がシャープであるにもかかわらず、長鎖分岐を導入した場合はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８により規定される１９０℃／１０ｋｇｆにおけるメルトインデックス（Ｉ10）と、１９０℃／２．１６ｋｇｆにおけるメルトインデックス（Ｉ2）との比（Ｉ10／Ｉ2）の値が大きく、加工性に優れる。
５．耐候性に大変優れている。等である。
【０００７】
炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテンー１、オクテン−１、ノネン−１、デセンー１、ウンデセン−１、ドデセン−１、等が挙げられる。α−オレフィンとしては、１−オクテンがより好ましい。この場合、機械的強度のより一層の向上が見込まれる。
メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニウム等の  族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合触媒として超高活性であるだけでなく、従来の触媒、例えばチーグラー系触媒と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマーである炭素数４〜１２のα−オレフィンの分布が均一であり、触媒種が均一であることを特徴としている。
また、チーグラー触媒によるエチレンとα−オレフィンの共重合体であるオレフィン系重合体では、上記のメルトインデックス比（Ｉ10／Ｉ2）と分子量分布は、ほぼ直線的な比例関係を示し、メルトインデックス比の増加とともに分子量分布も増大する傾向を示す。分子量分布は３〜１０程度である。
一方、メタロセン系触媒によるオレフィン系重合体ではメルトインデックス比の値の如何にかかわらず、分子量分布は３．０未満のシャープな値となり、低分子量成分が極めて少ない。このため、本発明の給水給湯用ホースのベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン系共重合体の低臭気性、耐塩素水性、易架橋性、機械的強度、耐磨耗性及び加工性は大変優れている。
線状もしくは実質的に線状であるオレフィン系共重合体が示す分子量分布の測定：
本発明の線状もしくは実質的に線状であるオレフィン系共重合体が示す分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）により算出される。ＧＰＣ装置は及び測定法は特に限定はないが、本発明者は下記の装置及び測定法を用いた。
１．装置  Ｗａｔｅｒｓ  １５０Ｃ高温クロマトグラフィー
２．カラム  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０３、１０４、１０５、及び１０６３．溶媒  １，２，４−トリクロロベンゼン
４．測定温度  １４０℃
５．標準物質  ポリスチレン
実質的に線状であるオレフィン系共重合体：
本発明のベースポリマーの「実質的に線状である」オレフィン系共重合体とは、このポリマーのバックボーンが炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分岐から炭素１０００個当たり３個の長鎖分岐で置換されていることを意味しており、上記のメルトインデックス比（Ｉ10／Ｉ2）が５以上と大きく、良好な成形性を与える。
本明細書では、少なくとも約６個の炭素から成る鎖長として長鎖分岐を定義し、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて長鎖分岐を測定し、そしてＲａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３）、２８５−２９７貢）を用いてそれの定量を行う。
これに対し、「線状」オレフィン系共重合体という用語は、このオレフィンコポリマーが長鎖分岐を含んでいないことを意味している。
また、本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン系共重合体は重合時にメタロセン系触媒のうち適切な拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄｇｅｏｍｅｔｒｙｃａｔａｌｙｓｔｓ）を用いて製造する。米国特許第５，０２６，７９８号の中に教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属のオレフィン重合触媒もまた、反応条件が以下に明記するが如くであることを条件として、本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体の製造で用いるに適切である。
本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン共重合体の製造で用いるに適切な共触媒には、これらに限定するものでないが、例えばポリマー状もしくはオリゴマー状のアルミノキサン類、特にメチルアルミノキサン、並びに不活性であり、適合性を示し、配位しない、イオンを生じる化合物などが含まれる。好適な共触媒は、配位しない不活性なホウ素化合物である。
実質的に線状であるオレフィン系共重合体の重合
本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン系共重合体を製造するのに適した重合条件は、一般に、溶液重合方法で有効な条件であるが、本発明の出願はそれに限定するものではない。スラリーおよび気相重合方法もまた、適当な触媒および重合条件を用いることを条件として有効である。
本発明のベースポリマーの実質的に線状であるオレフィン系共重合体の製造では、多重反応槽重合法、例えば米国特許第３，９１４，３４２号の中に開示されている重合方法なども使用可能である。この多重反応槽の１つの中で少なくとも１種の拘束幾何触媒を用いこれらの反応槽を直列もしくは並列運転することができる。
【０００８】
本発明に用いられる実質的に線状であるオレフィン系重合体の密度は０．８５〜０．９２ｇ／ｃｍ3の範囲である。０．８５ｇ／ｃｍ3未満のものは工業的に製造し難い。０．９２ｇ／ｃｍ3を超えると所望の柔軟性が得られない。
また、本発明に用いられる実質的に線状であるオレフィン系重合体のメルトインデックス（Ｉ2）は０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）の範囲である。０．３ｇ／１０ｍｉｎを下回ると押出加工性が劣り、２０ｇ／１０ｍｉｎを上回ると架橋度が低下する。
本発明の実施形態において、本発明のベースレジンの実質的に線状であるオレフィン系共重合体へ他のエチレンポリマをブレンドしてもよく、その場合このブレンドするエチレンコポリマとしては例えば高圧重合法により重合された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、マルチサイト触媒で重合された極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のホモポリマタイプのもの、或いは過半を占めるエチレンに対してプロピレン、酢酸ビニル、エチルアクリレート等コモノマを共重合させた各種エチレン共重合体などの１種又は２種以上が使用される。
【０００９】
本発明の有機不飽和シランは、ベースレジン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化されるものである。本発明において使用される有機不飽和シランとしては、一般式RR'SiY2（Rは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Yは加水分解しうる有機基、R'は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはYと同じもの）で表される化合物が使用される。R'がYと同一で一般式RSiY3で表される有機不飽和シランを使用するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの添加量としてはポリマーの全重量を基準にして０．１〜５重量％、好ましくは０．７〜３重量％である。０．１重量％未満では充分なグラフト化が起こらず、又５重量％を超えると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。
【００１０】
本発明の遊離ラジカル発生剤は、シラングラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用される遊離ラジカル発生剤には、１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃以上２５０℃以下でかつ活性酸素量が８％以上の、重合開始作用の強く、分解生成物が臭気を発生しない種々の有機過酸化物が用いられる。これらの有機過酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート等の中から選ばれる１種または２種以上の有機過酸化物が使用される。１分間の半減期を得るための分解温度が１７０℃未満では反応が激しくなり、その制御が難しく、２５０℃を超えると適当な条件で反応が起こらない。活性酸素量が８％未満では、同一添加量で比較して、架橋度の低下を招く。これらの添加量としてはポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０１５〜０．２重量％である。０．０１重量％未満では充分なシラングラフト化反応が進行せず、また０．５重量％を超えるとと押出加工性が低下するとともに成形表面が悪くなる。
【００１１】
本発明のキャリヤーポリマーＡは、遊離ラジカル発生剤をシランに溶解した液体混合物をこのシランの液体混合物で膨潤させることによって加入することができる。この時シランを高濃度に加入させる為にはキャリヤーポリマーＡの予熱が必要であるが、ポリマーが溶融しないように結晶融点以下の温度でなければならない。又キャリヤーポリマーＡは、粒状形であり且つ架橋するベースポリマー及びシランと相溶性の個体でなければならない。相溶性とは、キャリヤーポリマーＡがシランと容易に反応してはならず、且つベースポリマーに分散可能或いは可溶性でなければならないことを意味する。適したキャリヤーポリマーＡは非吸湿性である。即ちシランの早期加水分解及び縮合の可能性を最小にする為に水分の吸収が比較的遅いのが好ましい。何れにしても、キャリヤーポリマーＡは実質的に水が存在すべきでない。本発明のキャリヤーポリマーＡはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。本発明において使用されるキャリヤーポリマーＡとしては、例えばエチレンーエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体、例えば水添スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等であり、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００１２】
本発明のキャリヤーポリマーＢはシラノール縮合触媒及び酸化防止剤等を混練し造粒することにより加入することができる。又キャリヤーポリマーＢは粒状形であり且つ架橋するベースポリマーと相溶性の固体でなければならない。
本発明のキャリヤーポリマーＢはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。
本発明において使用されるキャリヤーポリマーＢとしては、例えばポレエチレン、ポリプロピレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体、α−オレフィンとしてはＣ３〜Ｃ１２の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等であり、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００１３】
本発明のシラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブチルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。これらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１重量％である。０．０１重量％未満では十分な架橋反応が進まず、又０．２重量％を超えると押出時に押出機内で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。又シラノール縮合触媒はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとシランの縮合によるオリゴマー化を促進し外観悪化を引き起こす為である。
【００１４】
本発明の酸化防止剤はポリオレフィンを加工する際に通常用いられるもので特に限定するものではないが、キャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとラジカル捕捉により架橋を阻害する為である。その他添加剤を加入する場合においても架橋を阻害する可能性のある添加剤はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。
【００１５】
キャリヤーポリマーの添加量はキャリヤーポリマーＡとキャリアポリマーＢの合計量が２〜１５重量％の範囲で添加される。２重量％未満では充分なグラフト化が起こらず、又１５重量％を超えると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。
【００１６】
その他の添加剤としては所望により通常に使用される添加剤、例えば中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、増粘剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整剤、その他の無機質充填剤等、または他の合成樹脂を含有させることもできる。
【００１７】
本発明の給水給湯用ホースはＪＩＳ  Ｃ  ３２００−７（水道用器具−浸出性能試験方法）に規定された「加熱した水を通水することを目的とした給水管」の最高使用温度９５℃の器具試験において、過マンガン酸カリウム消費量が１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。１０ｐｐｍを越えると給水給湯ホースとしては適用できない。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて説明する。
《キャリヤーポリマーＡの製造》
表１に示すような配合割合に従って、まずキャリヤーポリマーＡをスーパーミキサーに投入し攪拌混合し８０℃に予熱する。次に不飽和シランに遊離ラジカル発生剤を溶かした液体混合物をスーパーミキサーに投入し攪拌しながらキャリヤーポリマーＡに１０分間で含浸させた。
《キャリヤーポリマーＢの製造》
表２に示すような配合割合に従って、キャリヤーポリマーＢ、シラノール縮合触媒、酸化防止剤等を加圧ニーダーを用いて混練、造粒した。
【００１９】
＊使用した原材料
(1)ＥＥＡ：エチレンーエチルアクリレート共重合体（EA含量；23重量％）
(2)ＳＥＰＳ：
水添スチレンーイソプレンブロック共重合体（スチレン含量；30重量％）
(3)Ｌ−ＬＤＰＥ（１）：
直鎖状低密度ポリエチレン（密度；0.924g/cm３、ＭＩ；3.0g/10min）
(4)ＶＴＭＯＳ：ビニルトリメトキシシラン
(5)有機過酸化物（１）：
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン
（１分間の半減期を得るための分解温度；175.4℃、活性酸素量；9.45％）
(6)有機過酸化物（２）：
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（１分間の半減期を得るための分解温度；179.8℃、活性酸素量；11.02％）
(7)有機過酸化物（３）：ジクミルパーオキサイド
（１分間の半減期を得るための分解温度；175.2℃、活性酸素量；5.92％）
(8)ＬＤＰＥ（１）：
低密度ポリエチレン（密度；0.925g/cm３、ＭＩ；1.5g/10min）
(9)ＰＰ：ポリプロピレン（ホモポリマー、ＭＩ(230゜C)；2.0g/10min）
(10)ＤＯＴＤＬ：ジオクチルスズジラウレート
(11)酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤／イルガノックス１０１０（チバガイギー(株)製）
(12)滑剤：低分子量ポリエチレン／サンワックス１７１Ｐ（三洋化成工業(株)製）
(13)エチレン／１−オクテンコポリマー（１）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.910g/cm3、ＭＩ；3.5g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(14)エチレン／１−オクテンコポリマー（２）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.868g/cm3、ＭＩ；0.5g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(15)エチレン／１−オクテンコポリマー（３）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.880g/cm3、ＭＩ；18g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(16)ＬＤＰＥ（２）：
低密度ポリエチレン（密度；0.919g/cm３、ＭＩ；2.0g/10min）
(17)エチレン／１−オクテンコポリマー（４）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.935g/cm3、ＭＩ；2.5g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(18)エチレン／１−オクテンコポリマー（５）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.868g/cm3、ＭＩ；0.2g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(19)エチレン／１−オクテンコポリマー（６）：拘束幾何触媒を用いて連続重合法で製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー
（密度；0.885g/cm3、ＭＩ；30g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
(20)エチレン／プロペンエラストマー（１）：線状エチレン／プロペンエラストマー（密度；0.867g/cm3、ＭＩ；0.4g/10min、Ｍｗ／Ｍｎ；約２）
【００２０】
＊評価方法
(21)シラン含浸性：スーパーミキサーでVTMOS/DCP液体混合物を加熱攪拌した時の含浸性を評価した。
○：含浸性良好、×：含浸不可
(22)テープ押出外観：
50mmφの押出機  120-150-170-180-170℃
L/D:20  圧縮比 3.5  テープダイ：巾 100mm リップ間隔 1mmt
評価：○＞△＞×の順とし、○のレベルを合格とした。
(23)ゲル分率（％）：120℃、20時間、キシレン浸漬法
(24)引張強さ（ＭＰａ）及び伸び（％）：JIS K 6760 による。
(25)加熱変形率（％）：JIS K 6723 による。
(26)ショアＤ硬度（−）：ASTM D-2240 による。
(27)チューブ押出外観：
50mmφの押出機  120-150-170-180-170℃
L/D:20  圧縮比 3.5  チューブダイ：外径 15mm 内径 12mm
評価：○＞△＞×の順とし、○のレベルを合格とした。
(28)臭気及び味（−）：JIS K 3200-7  加熱した水を通水することを目的とした給水管（最高使用温度９５℃）の器具試験による。
(29)過マンガン酸カリウム消費量（ｍｇ／ｌ）：JIS K 3200-7  加熱した水を通水することを目的とした給水管（最高使用温度95℃）の器具試験による。
(30)耐塩素水性（−）：JIS K 6258に準じ200ppmの遊離塩素を含んでなる試験液に押出チューブを80℃で４日間浸せきして、押出チューブ内表面に亀裂の発生等の異常がないか調べる。
ポリオレフィン系ベースポリマーと得られたキャリヤーポリマーＡ及びＢを表３〜７の比率で混合し、押出機を用いてテープ及びチューブを押出し、更に温水中に浸漬することによって架橋処理を行った。この押出テープを用いてゲル分率、引張強さ、伸び、加熱変形率及びショアＤ硬度の評価を行い、この押出チューブを用いて臭気及び味、過マンガン酸カリウム消費量の溶出性及び耐塩素水性の評価を行った。
【００２１】
【表１】
0003729479.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003729479.tif 000003
【００２３】
【表３】
0003729479.tif 000004
【００２４】
【表４】
0003729479.tif 000005
【００２５】
【表５】
0003729479.tif 000006
【００２６】
【表６】
0003729479.tif 000007
【００２７】
【表７】
0003729479.tif 000008
【００２８】
表から明らかなように、実施例１，２，３，４に示す材料は押出加工性が良好で、かつ非常に優れた架橋特性、機械的強度、耐熱変形性、柔軟性、衛生性、及び耐塩素水性を示している。
これに対し比較例は全て、押出加工性、架橋特性、機械的強度、耐熱変形性、柔軟性、衛生性、及び耐塩素水性のバランスが取れていない
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、押出加工性に優れ、又架橋特性、機械的強度、耐熱変形性、柔軟性、衛生性、耐塩素水性、及び生産性に優れた給水給湯用ホースを得ることができる。