(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼラチン下塗りを有する支持体上に、下記一般式（１）で表されるポリマー１．０〜１２．０ｗｔ％とイソシアネート基を少なくとも２個有する化合物を５〜４０ｗｔ％含有するアセチルセルロース層を塗設することを特徴とする写真要素。
一般式（１）
【化１】
0003673028.tif 000015
式中、Ａは一般式（２）で表される重合したコ・モノマー成分を、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を、Ｂは重合した他のエチレン性コ・モノマー成分を、ｘは２０〜９０モル％を、ｙは１０〜８０モル％を、ｚは０〜３０モル％を表す。
一般式（２）
【化２】
0003673028.tif 000016
式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−Ｒ4 基、−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5 基、又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ6 基を、Ｒ4 はアルキル基、アラルキル基を、Ｒ5 ，Ｒ6 はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基（それぞれ同じでも異なっても良い）、ｎは０又は１を表す。
【請求項２】
ゼラチン下塗りを有する支持体上に、請求項１に示す一般式（１）で表されるポリマー２．０〜９．０ｗｔ％とイソシアネート基を少なくとも２個有する化合物を５〜２０ｗｔ％含有するアセチルセルロース層を塗設することを特徴とする写真要素。
【請求項３】
請求項２に示す写真要素を有することを特徴とする拡散転写写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は写真要素に関し、特に拡散転写写真におけるアセチルセルロース塗膜の接着改良法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
いわゆるモノシート型のインスタント写真は、支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光シートと別の支持体上に少なくとも中和のための酸ポリマー層を有するカバーシートそしてこれらの両シート間にアルカリ性現像液を含む圧力で破裂可能な容器とからなるフィルムユニット形態で使用されるのが一般的である。この感光シートの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有さない側とカバーシートの酸ポリマー層を有さない側は、このフィルムユニット形態では最外層となるためカメラからの排出性を良くするための滑り剤とか紫外線からの画像劣化防止のための紫外線吸収剤などを含有したバック層を設けることがよく行われている。このバック層のバインダーとしては、最外面のため耐水性を考慮して疎水性のポリマーが好ましくアセチルセルロースなどが用いられている。一方このアセチルセルロースを塗設する支持体としては写真感光材料の場合一般的にゼラチン下塗りが施されたものを用いる。しかし、ゼラチン下塗りが施された支持体上にアセチルセルロース膜を単に塗布しただけでは層間接着が悪く、簡単に塗膜が剥がれてしまう。
【０００３】
このため、ゼラチン下塗りをアセチルセルロース膜と物理化学性の似かよったニトロセルロース下塗りなどにするとかの方法で層間接着の改良がなされているが特殊工程となりコスト的に好ましくない。
【０００４】
また、上記のような層間接着を改良するために、層間にいわゆるプライマー層を設けることが米国特許４，２９７，４３２号、同４，２９７，１９５号、ヨーロッパ特許４５６９２Ａ２号、特開昭５７ー５８１４８号、同５７ー５８１４６号、同５９ー６５８４２号などに開示されているが、層構成が一層増え同様にコスト上好ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ゼラチン下塗りを有する支持体上に接着性の良いアセチルセルロース層を塗設した写真要素を提供することにある。
また本発明の目的は、このような写真要素を含む拡散転写法用写真フィルムユニットを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（１）本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、最外層にゼラチン下塗りを有する支持体上に、下記一般式（１）で表されるポリマー１．０〜１２．０ｗｔ％とイソシアネート基を少なくとも２個有する化合物を５〜４０ｗｔ％含有するアセチルセルロース層を塗設することを特徴とする写真要素によって上記の目的が効果的に達成されることを見出した。
一般式（１）
【０００７】
【化３】
0003673028.tif 000002
【０００８】
式中、Ａは一般式（２）で表される重合したコ・モノマー成分を、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を、Ｂは重合した他のエチレン性コ・モノマー成分を、ｘは２０〜９０モル％を、ｙは１０〜８０モル％を、ｚは０〜３０モル％を表す。
一般式（２）
【０００９】
【化４】
0003673028.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−Ｒ4 基、
−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5 基、又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ6 基を、Ｒ4 はアルキル基、アラルキル基を、Ｒ5 ，Ｒ6 はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基（それぞれ同じでも異なっても良い）、ｎは０又は１を表す。
（２）ゼラチン下塗りを有する支持体上に、（１）に示す一般式（１）で表されるポリマー２．０〜９．０ｗｔ％とイソシアネート基を少なくとも２個有する化合物を５〜２０ｗｔ％含有するアセチルセルロース層を塗設することを特徴とする写真要素。
（３）（２）に示す写真要素を有することを特徴とする拡散転写写真感光材料。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する下記一般式（１）で表されるポリマーとしては、
一般式（１）
【００１２】
【化５】
0003673028.tif 000004
【００１３】
式中、Ａは一般式（２）で表される重合したコ・モノマー成分を、Ｒ1 は好ましくはＣ1 〜Ｃ12のアルキル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ12のアリール基、又は好ましくはＣ7 〜Ｃ10のアラルキル基を、Ｂは重合した他のエチレン性コ・モノマー成分を、ｘは２０〜９０モル％を、ｙは１０〜８０モル％を、ｚは０〜３０モル％を表す。
一般式（２）
【００１４】
【化６】
0003673028.tif 000005
【００１５】
式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、好ましくはＣ1 〜Ｃ12のアルキル基、好ましくはＣ6 〜Ｃ12のアリール基、−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−Ｒ4 基、−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ5 基、又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ6 基を、Ｒ4 は好ましくはＣ6 〜Ｃ12のアルキル基、又はアラルキル基（好ましくはベンジル基）を、Ｒ5 ，Ｒ6 は同じでも異なっていても良く好ましくはＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基、好ましくはＣ6 〜Ｃ12のアリール基、又はＣ7 〜Ｃ10のアラルキル基を、ｎは０又は１を表す。
一般式（１）及び一般式（２）中、アルキル基は無置換アルキル基及び置換アルキル基を含み、またアリール基及びアラルキル基中のアリール残基（ｍｏｉｅｔｙ）は無置換アリール基及び置換アリール基を含む。Ｒ1 やＲ4 のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、好ましくはＣ1 〜Ｃ6 のアルコキシ基等を挙げることができる。Ｒ1 のアリール基やアラルキル基のアリール残基の置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、アシル基（アセチル基など）等を挙げることができる。Ｒ3 のアリール基の置換基としては、アシル基（アセチル基）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基等を挙げることができる。Ｒ5 のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）等を挙げることができる。Ｒ5 のアリール基やアラルキル基のアリール残基の置換基としては、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基等を挙げることができる。Ｒ6 のアルキル基の置換基としてはハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、アシル基（アセチル基など）、テトラヒドロフリル基等を挙げることができる。Ｒ6 のアリール基やアラルキル基のアリール残基の置換基としてはアシル基（アセチル基）、ハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素原子）、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ基等を挙げることができる。Ｒ2 及びＲ3 のハロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素原子を含む。
一般式（１）で表されるポリマーは、マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステルとＡ成分、Ｂ成分をそれぞれ与えるモノマーとの共重合反応により合成できるし、また無水マレイン酸とＡ成分、Ｂ成分をそれぞれ与えるモノマーとの共重合反応により得られたポリマーをアルコールでエステル化することによっても合成できる。
【００１６】
更に詳しく説明すると、Ａ成分を与えるモノマーとしてはオレフィン類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリル化合物、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等が挙げられる。
更に具体的なモノマーを挙げると、オレフィン類では、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘキセン、ドデセン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど；スチレン類では例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオルスチレンなど；ビニルエーテル類では、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテルなど；ビニルエステル類としては例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート、ビニルクロルアセテート、ビニルカプロエート、など；アリル化合物としては例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル、アリルブチルエーテル、アリルオクチルエーテルなど；アクリル酸エステル類としては例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、フエネチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、クロロエチルアクリレートなど；メタクリル酸エステル類としては例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、クロロエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレートなどがある。これらの中でもオレフィン類、スチレン類、ビニルエーテル類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類が好ましく、特にスチレン類、ビニルエーテル類が好ましい。
一般式（３）
【００１７】
【化７】
0003673028.tif 000006
【００１８】
一般式（３）を与えるモノマーの具体例としては、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノドデシル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、マレイン酸モノベンジルなどが挙げられる。
Ｂ成分を与えるモノマーとしては例えば、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニル異節環化合物、不飽和ニトリル、イタコン酸類、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、クロトン酸類、ビニルケトン類などがある。更に具体的なモノマーを挙げると、アクリルアミド類としては例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、アクリロイルモルホリンなど；メタクリルアミド類としては例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン、メタクリロイルピペリジンなど；ビニル異節環化合物としては例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルトリアゾール、Ｎ−ビニルサクシンイミドなど；不飽和ニトリルとしては例えば、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、マレオニトリルなど；イタコン酸類としては例えば、無水イタコン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジメチルなど；マレイン酸ジエステルとしては例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなど；フマル酸ジエステルとしては例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチルなど；クロトン酸類としては例えば、クロトン酸、クロトン酸メチル、クロトン酸エチルなど；ビニルケトン類としては例えば、メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン、フェニルビニルケトンなどがある。これらの中でも、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニル異節環化合物、不飽和ニトリル、イタコン酸類、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステルが好ましく、特にアクリルアミド類、ビニル異節環化合物、不飽和ニトリル、マレイン酸ジエステルが好適である。
共重合体の組成比については、ｘは２０〜９０モル％であるが、３０〜７０モル％が好ましい。ｙは１０〜８０モル％であるが、３０〜５０モル％が好ましい。ｚは０〜３０モル％であるが、０〜２０モル％が好ましく、特に０〜１５モル％が好ましい。
共重合体の分子量については特に限定はないが、ポリマーの溶解性、アセチルセルロースとの混和性、ハンドリング等の観点から１，０００〜１，０００，０００が好ましく、特に５，０００〜５００，０００が好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる一般式（１）で表される共重合体の合成には、英国特許第１，２１１，０３９号、特公昭４７−２９１９５号、特願昭４７−７１７４号、特願昭４７−２３４６６号、特願昭４８−３１３５５号、特開昭４９−１３５６１９号、英国特許第９６１，３５９号、米国特許第３，２２７，６７２号、同第３，２９０，４１７号、同第３，２６２，９１９号、同第３，２４５，９３２号、同第２，６８１，８９７号、同第３，２３０，２７５号、ジョン、シー、ペトロプーロスら著「オフィシアルダイジェスト」（Ｊｏｈｎ  Ｃ．Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓｅｔａｌ：Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｄｉｇｅｓｔ）３３，７１９〜７３６（１９６１）、Ｊ．Ａｏｙａｇｉ，Ｉ．Ｓｈｉｎｏｈａｒａ，「Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．」１６（Ｚ）４４９〜４６０（１９７２）、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」１，６７〜９５、Ｃ．Ｄ．Ｃｈｏｗ，「Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ」２０，１６１９〜１６２６（１９７６）、Ｃ．Ｃａｚｅ  ｅｔ  ａｌ，「Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ，Ｓｃｉ．」Ａ９（１）２９〜４３（１９７５）、Ｒ．Ｂ．Ｓｅｙｍｏｕｒ  ｅｔ  ａｌ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ」１７，２１〜２４（１９７６）、「高分子」１４，（１５６）２１７〜２２３（１９６５）などに記載の方法を参考にして行うと好都合である。当業者にとっては、合成したいポリマーの種類に応じて、重合の開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、かつ容易に変更できることはいうまでもない。
一例を挙げると、重合は、一般に２０℃〜１８０℃、好ましくは４０℃〜１２０℃で行われる。重合反応は、通常重合すべき単量体に対し０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤を用いて行われる。開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、更に具体的には例えば過硫酸カルウム、ｔｒｅｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルパーカーボネイト、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクルミパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどがある。
次に本発明で使用される一般式（１）で表される共重合体の典型的な具体例を挙げるが、これに限定されるものではない。重量平均分子量は１万〜１００万であった。
【００２０】
【化８】
0003673028.tif 000007
【００２１】
【化９】
0003673028.tif 000008
【００２２】
【化１０】
0003673028.tif 000009
【００２３】
【化１１】
0003673028.tif 000010
【００２４】
以上に示した一般式（１）で表される共重合体の添加量はバインダーであるアセチルセルロースに対して１〜１２ｗｔ％が効果的に本発明の目的を達成できる。好ましくは、２〜９ｗｔ％の添加量である。
【００２５】
本発明で使用するイソシアネート基を少なくとも２個有する化合物としては、脂肪族系であっても、芳香族系であっても、また両者の混合であっても良い。以下に具体的な好ましい化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
【化１２】
0003673028.tif 000011
【００２７】
【化１３】
0003673028.tif 000012
【００２８】
【化１４】
0003673028.tif 000013
【００２９】
以上に示したイソシアネート化合物の添加量はバインダーであるアセチルセルロースに対して５〜４０ｗｔ％が効果的に本発明の目的を達成できる。好ましくは、５〜２０ｗｔ％の添加量である。さらに好ましくは８〜１６ｗｔ％の添加量である。
上記添加量で一種類または二種類以上のイソシアネート化合物をアセチルセルロース層に添加する。また、イソシアネート化合物の反応速度をより速めるために、トリエチルアミン、ジアザビシクロオクタン、トリエタノールアミン、Ｎーメチルモルホリンなどの三級アミン、またはラウリル酸ジブチルスズ、オクテン酸コバルト、オクテン酸鉛、オクテン酸スズ、オクテン酸亜鉛などの金属塩を、イソシアネート化合物と併用しても良い。
【００３０】
本発明で使用するアセチルセルロースは、酢化度（１００ｇのアセチルセルロースを加水分解して生成する酢酸の重量％）として４５〜６０％が適当であり、好ましくは５０〜５７％である。本発明で使用する無水マレイン酸コポリマーおよびイソシアネート化合物とともに有機溶剤（例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールなど）に溶解させて塗設するのが好ましい。本発明のアセチルセルロース層には、必要に応じて紫外線吸収剤、滑り剤、マット剤などを添加することが好ましい。
【００３１】
本発明で使用する支持体は透明でも不透明でもよいが、処理中に著しい寸度変化を起こさないものが好ましい。かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用いられているセルロースアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネイトフィルム、バライタ紙および紙の表面をポリエチレンのような水を透さないポリマーでラミネートした紙などがあげられる。これらの支持体のアセチルセルロース層を塗設する側には少なくとも最外層にゼラチン下塗りを施したものを用いる。
【００３２】
本発明の感光シートに用いられるハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀乳剤からなるが、この場合いわゆる表面潜像型でも内部潜像型でも良い。ハロゲン化銀乳剤層と組み合わせて用いられる色材が現像の結果、酸化剤と反応して拡散性色素（又はその前駆体）を放出するタイプのカプラー又はレドックス化合物である場合には、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤の使用が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には特開平２−１９８４４５号公報第（３）頁左下欄３行目〜第（４）頁左上欄１８行目の記載が適用できる。
ハロゲン化銀乳剤の硬膜剤としては、特開昭５３−４１２２１号に記載のビニルスルホン化合物を用いるのが好ましい。
【００３３】
ハロゲン化銀乳剤層と組み合わせて用いられる色材のうち、現像の結果として画像状に拡散性色素を放出しうるレドックス化合物（ＤＲＲ化合物）の具体例としては、米国特許３，９２８，３１２号、同３，９９３，６２８号、同４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８号、同４，０５３，８９２号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同４，２７８，７５０号、同４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同４，３７１，６０４号、同４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同５２−４８１９号、同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５７−１１９３４５号等に記載されているものを挙げることができる。
【００３４】
その他、アルカリ性処理液中で拡散性であるが、現像の結果として酸化されて非拡散性（不動性）となる色素現像薬も色材として用いることができる。
これらの色材はハロゲン化銀乳剤層中に含有されてもよく、或いはハロゲン化銀乳剤層に直に接するか又は第三の層を介して近接する層中に含有される。
ＤＲＲ化合物を用いるカラー拡散転写法においては、ＤＲＲ化合物をクロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができるが、ステインの発生が少ないという点で黒白現像剤（なかでもピラゾリジノン類）の使用が好ましい。
【００３５】
カラー拡散転写法用媒染層としては、ポリマー媒染剤を含む親水性コロイド層が好ましい。
ポリマー媒染剤としては、二級および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分子量が約５，０００〜２００，０００のものが適当であり、なかでも１０，０００〜５０，０００のものが好ましい。例えば特開昭５５−４８２１０号、同５５−１２９３４６号、米国特許４，２８２，３０５号、同４，２７３，８５３号、同４，１９３，７９６号、同４，２２８，２５７号、同４，２２９，５１５号などに記載されているイミダゾール系ポリマー；同第３，６２５，６９４号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３８号、イギリス特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８５２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−１２６０２７号、特公平１−５１１７８号明細書等に開示されているラテックス型媒染剤又は水性ゾル型媒染剤；米国特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている水不溶性媒染剤等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のカバーシートに使用できる中和層には皮膜形成性の酸性ポリマーの使用が好ましく、このような酸性ポリマーならばいかなるものも使用できる。酸性ポリマーとしては例えば、無水マレイン酸の共重合体、例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモノペンチルエステル、同共重合体のモノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノヘキシルエステル等；ポリアクリル酸：ポリメタクリル酸：アクリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重合体：アクリル酸あるいはメタクリル酸と他のビニル系モノマー例えばアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸ブチル等）、メタクリル酸エステル類、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類などとの種々の比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸含量が５０〜９０モル％の共重合体である。これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアクリル酸やアクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体あるいは無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体の使用が好ましい。前記の種々のポリマーは単独でも或いは二種以上混合して用いてもよい。また、膜強度を高める等の目的でアセチルセルロース等のセルロース誘導体或いはその他のポリマーと前記の酸性ポリマーを混合して用いてもよい。
【００３７】
中和層と組み合わせて用いられる中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレートとエチルアクリレートの共重合体、またはアセチルセルロースなどが主成分として使用され、その他米国特許３，４５５，６８６号、同３，４２１，８９３号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１５号、同４，００９，０３０号、特開昭５２−１４４１５号などに記載されているものも使用できる。さらに上記中和タイミング層と例えば米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４９６号、特開昭５３−７２６２２号あるいは特開昭５４−７８１３０号に記載されているようなアルカリ性処理液の透過について温度依存性が大きいポリマー層を併用することもできる。
その他、中和タイミング層には、アルカリ性環境においてβ脱離を受けうる単量体の重合生成物も利用できる。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
ゼラチンからなる下塗り層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム上に酢化度５５％のアセチルセルロース１００ｇと本発明による前記イソシアネート化合物（２４）１６ｇ（７５重量％酢酸エチル溶液）および本発明による前記共重合体（３）１９ｇ（３２重量％メタノール溶液）をアセトン１０００mlに混合した溶液を１００ml／m2の厚さで塗布し１００℃５分間乾燥したフィルムシート１を作成した。
ゼラチンからなる下塗り層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム上に酢化度５５％のアセチルセルロース１００ｇと本発明による前記イソシアネート化合物（２７）１０ｇおよび本発明による前記共重合体（３）１０ｇ（３２重量％メタノール溶液）をアセトン１０００mlに混合した溶液を１００ml／m2の厚さで塗布し１００℃５分間乾燥したフィルムシート２を作成した。
ゼラチンからなる下塗り層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム上に酢化度５５％のアセチルセルロース１００ｇと本発明による前記イソシアネート化合物（２４）２０ｇ（７５重量％酢酸エチル溶液）および本発明による前記共重合体（５）５ｇをアセトン１０００mlに混合した溶液を１００ml／m2の厚さで塗布し１００℃５分間乾燥したフィルムシート３を作成した。
比較例として実施例１におけるイソシアネート化合物と共重合体を除いた他はフィルムシート１と同様に作成したフィルムシート４を作成した。
比較例として実施例１における共重合体を除いた他はフィルムシート１と同様に作成したフィルムシート５を作成した。
比較例として実施例１におけるイソシアネート化合物を除いた他はフィルムシート１と同様に作成したフィルムシート６を作成した。
比較例として実施例１におけるイソシアネート化合物を４ｇに変更した他はフィルムシート１と同様に作成したフィルムシート７を作成した。
比較例として実施例１における共重合体を５７ｇに変更した他はフィルムシート１と同様に作成したフィルムシート８を作成した。
【００３９】
上記のフィルムシート１〜５を塗布完成翌日に２５℃５５％ＲＨ条件下に３時間放置した後、塗布面側縦１１cm×横５cm角の中にカッターナイフ（ＮＴ  Ｃｕｔｔｅｒ  Ａ−３００  日本転写紙（株）製）でポリエチレンテレフタレートベース中まで切り込みを斜め対角線上に８本づつ入れた。その切り込みを入れたフィルムシート表面にニットーポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１  日東電工（株）製）を均一に貼り付けた後、その粘着テープを勢い良く剥がした。この際に粘着テープ側にはぎ取られなかったアセチルセルロース層の面積を求め層間接着力を評価した。表１にその結果を示すが、数値の大きい方が層間接着力が強いことを意味する。
【００４０】
【表１】
0003673028.tif 000014
【００４１】
表１より本発明のアセチルセルロース層のみがすぐれた層間接着性を有していることが分かる。
【００４２】
実施例２
特開平７−３３３７８２号記載の実施例１に記載のカバーシートバック面側に本発明のフィルムシート１を用いた他は試料番号１と同様にサンプルを作成、写真性評価を行い弊害のないことを確認した。
【００４３】
【発明の効果】
ゼラチン下塗りを施したベースにアセチルセルロース／イソシアネート化合物／一般式（１）からなる共重合体の特定範囲の重量比からなるバック層を設けた写真要素である本発明の構成をとることにより、すぐれた層間接着性の効果が得られる。