(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌ乳酸とＤ乳酸のモル比がＬ／Ｄ＝１〜９の範囲にある乳酸残基が６０〜９９モル％、カプロラクトン残基が０〜３０モル％、ポリエチレングリコ−ルが０〜１０モル％からなり、還元粘度（ηＳＰ／Ｃ）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃の範囲にあるポリエステル（Ａ）と天然物防汚剤（Ｂ）を必須の成分として含有することを特徴とする生分解性漁網処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、定置網、養殖用漁網、ロ−プなどの没水部表面に付着する微生物、藻類、動物等の海棲付着生物による汚損を防止する生分解性漁網処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
養殖用漁網、漁具など長期にわたって水中に浸漬される器物、設備には、フジツボ、ムラサキイ貝、ヒドロ虫、セルプラ、コケムシ、ホヤ、海綿などの付着動物やアオサ、青のり、シオミドロ、ヒビミドロ、シオグサ、ミル等の藻類および藍藻類、珪藻類、細菌類などのスライムを形成する付着微生物が付着し、このために種々の損失を招いている。
【０００３】
例えば、魚介類の養殖漁網に付着した場合、網自体の耐久性が損なわれたり、網目を覆い尽くして海水の流出入が阻害され、酸素不足を招来し、養殖魚介類が呼吸困難を起こして死滅したり、細菌等の増殖を助長してノルカディア病、ベルデニア病による魚類の被害を生じるなど魚病を発生させる原因となる。
【０００４】
このような産業上の被害を防止するために、従来より防汚剤として亜酸化銅、ロダン銅などの重金属化合物、ＤＤＴなどの有機塩素化合物、テトラメチルチウラムジスルフィドやジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などのカルバミン酸化合物、フェナルサジンクロリドに代表されるひ素化合物、トリブチル錫オキシドに代表される有機錫化合物及び有機錫重合体、或は有機硫黄化合物を１種または２種以上を配合した漁網処理剤が使用されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記重金属化合物、有機錫化合物、有機塩素化合物やカルバミン酸化合物はかなり高い毒性を有し、また非天然物であるため蓄積性、難分解性化合物であり海洋環境に好ましい防汚剤とは言い難い。
そこで良好な防汚性、網染め性等の実用性能を有しかつ生分解性を有する漁網処理剤の開発が期待されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、Ｌ乳酸とＤ乳酸のモル比がＬ／Ｄ＝１〜９の範囲である乳酸残基が６０〜９９モル％、カプロラクトン残基が０〜３０モル％、ポリエチレングリコ−ルが０〜１０モル％からなり、還元粘度（ηSP/C）が０．３〜１．２dl/g、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃の範囲にあるポリエステル（Ａ）と天然物防汚剤（Ｂ）を必須の成分として含有することを特徴とする生分解性漁網処理剤に関する。
【０００７】
上記生分解性漁網処理剤はポリエステル（Ａ）、天然物防汚剤（Ｂ）を必須成分として含有しておりいずれも生分解性であり、魚体等に蓄積する危険の無い安全な漁網処理剤である。
【０００８】
本発明におけるポリエステル（Ａ）の乳酸残基は６０〜９９モル％の範囲になければ適度な加水分解速度が得られない。またＬ乳酸とＤ乳酸のモル比が９を越えると汎用溶剤に対する良好な溶解性が得られず、更にＬ乳酸とＤ乳酸のモル比が１未満であると原料コストが高くなり、好ましくない。
【０００９】
本発明におけるポリエステルの還元粘度は０．３〜１．２dl/gの範囲になければ、塗膜の物性、処理剤の溶液粘度適性を満足させることが困難であり、ガラス転移点が−１０〜２０℃、好ましくは、−５〜１０℃の範囲になければ繊維への密着性不足、漁網がごわごわになる等の問題が生じる。
【００１０】
本発明における還元粘度の測定は、測定溶剤クロロホルム、サンプル濃度１２５ｍｇ／２５ｍｌ、測定温度２５℃、ウベロ−デ粘度管を使用して行う。
本発明におけるガラス転移点はＤＳＣ測定をすることにより求める。
【００１１】
本発明におけるポリエステル（Ａ）には、必要に応じてコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、リンゴ酸、乳酸カルシウム等の生分解性モノマ−を共重合してもよい。
【００１２】
本発明におけるポリエステル（Ａ）を得るには乳酸の２量体であるラクチドやカプロラクトンを公知の開環重合触媒を用い開環重合させる方法や公知のエステル化触媒を用い、モノマ−から直接脱水重縮合を行う方法等があり、何ら限定されない。
【００１３】
本発明における天然物防汚剤（Ｂ）としては、タンニン酸、カテキン等の天然物フェノ−ルや芥子油類のようなイソチオシアネ−ト化合物、ゲラニオ−ルのようなテルペン系化合物等が挙げられ、又、天然に存在する分子構造を化学合成したものであってもかまわない。
【００１４】
本発明における漁網処理剤は、上記ポリエステル（Ａ）を酢酸エチル等のエステル系溶剤、トルエン等の芳香族系溶剤等の汎用溶剤に溶解させ、天然物防汚剤（Ｂ）を配合することによって得られる。本発明の詳細を以下実施例で説明するがこれらに何ら限定されるものではない。
【００１５】
【実施例】
実施例１
ポリエステルの重合：Ｌ−ラクチド１００ｇ、ＤＬ−ラクチド１００ｇポリエチレングリコ−ル（分子量２０００）８０ｇ、アルミニウムアセチルアセトナ−ト０．２ｇをセパラブルフラスコ内に仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で加熱開環重合させることによりポリエステル（Ｉ）を得た。得られたポリエステル（Ｉ）の組成と特性を表１に示す。
【００１６】
漁網処理剤の調整：ポリエステル（Ｉ）１００ｇを酢酸ブチル３００ｇに溶解させ、そこにタンニン酸６０ｇを配合することにより漁網処理剤（Ｉ）を得た。漁網処理剤組成を表２に示す。
【００１７】
塗膜減少速度評価：
魚網処理剤（Ｉ）を２０×１０ｃｍのＦＲＰ板にウエット厚み３００μｍでコーティングし２４時間、室温下で風乾し、この塗装板を海上の筏に固定してあるローターに取り付け、海水中で１５ノットの速度で回転させ塗膜厚みの変化を１カ月後に測定するこにより塗膜減少速度を評価した。
評価結果を表３に示す。
【００１８】
生物付着性評価：
大きさが４０×４０ｃｍのＰＥＴ製魚網を魚網処理剤（Ｉ）の液中に３時間浸漬、その後２４時間陰干しを行い、金属製枠に固定し、筏を利用し水面下１ｍの深さにぶら下げ、生物付着量を目視判定し５段階評価を行った。結果を表４に示す。
【００１９】
実施例２
ポリエステルの重合：Ｌ−ラクチド１００ｇ、ＤＬ−ラクチド１００ｇ、カプロラクトン８０ｇ、アルミニウムアセチルアセトナ−ト０．２ｇをセパラブルフラスコ内に仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で加熱開環重合を行うことによりポリエステル（II）を得た。得られたポリエステル（II）の組成と特性を表１に示す。
【００２０】
漁網処理剤の調整：ポリエステル（II）１００ｇをトルエン３００ｇに溶解させ、その後ベンジルイソチオシアネ−ト２５ｇを配合することにより漁網処理剤（II）を得た。組成を表２に示す。
【００２１】
塗膜減少速度評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２２】
生物付着性評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００２３】
実施例３漁網処理剤の調整：ポリエステル（Ｉ）１００ｇをトルエン３００ｇに溶解させ、その後ベンジルイソチオシアネト２５ｇを配合し、漁網処理剤(III) を得た。
【００２４】
塗膜減少速度評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２５】
生物付着性評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００２６】
実施例４
漁網処理剤の調整：ポリエステル（II）１００ｇをトルエン３００ｇに溶解させ、その後ゲラニオ−ル２５ｇを配合することにより漁網処理剤（IV）を得た。
【００２７】
塗膜減少速度評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２８】
生物付着評価：
実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００２９】
比較例１
未処理ＰＥＴ漁網を使用し、実施例１と全く同様に生物付着性評価を行った。結果を表４に示す。
【００３０】
比較例２
生分解性を有しない、市販の漁網処理剤である「ニュ−タイリョウ  Ｎｏ．４００  」（日本油脂（株）製）を使用し、実施例１と全く同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
【表２】
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【００３３】
【表３】
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【００３４】
【表４】
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【００３５】
【発明の効果】
表４の結果からも明かなように、本発明により生物付着防止性に優れ、しかも海洋環境に対する負荷の小さな生分解性漁網処理剤が得られる。