(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする装飾品。
【請求項２】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする装飾品。
【請求項３】
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項２に記載の装飾品。
【請求項４】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記金属被膜は、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする装飾品。
【請求項５】
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項４に記載の装飾品。
【請求項６】
前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項４または５に記載の装飾品。
【請求項７】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜と、
前記金属被膜上に設けられた、主として樹脂材料で構成されたコート層とを有することを特徴とする装飾品。
【請求項８】
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項７に記載の装飾品。
【請求項９】
前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項７または８に記載の装飾品。
【請求項１０】
前記金属被膜は、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項７ないし９のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１１】
前記コート層は、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものである請求項７ないし１０のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１２】
前記酸化物被膜の平均厚さは、０．０１〜１．０μｍである請求項１ないし１１のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１３】
前記金属被膜の平均厚さは、０．０１〜１．５μｍである請求項１ないし１２のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１４】
前記酸化物被膜の平均厚さと前記金属被膜の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍである請求項１ないし１３のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１５】
装飾品は、時計用外装部品である請求項１ないし１４のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１６】
装飾品は、電波時計用部品である請求項１ないし１５のいずれかに記載の装飾品。
【請求項１７】
請求項１ないし１６のいずれかに記載の装飾品の製造方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を形成する酸化物被膜形成工程と、
前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部に、主として金属材料で構成された金属被膜を形成する金属被膜形成工程とを有することを特徴とする装飾品の製造方法。
【請求項１８】
前記金属被膜形成工程の後に、さらに、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成するコート層形成工程を有する請求項１７に記載の装飾品の製造方法。
【請求項１９】
主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜と、
主として樹脂材料で構成されたコート層とを有する装飾品の製造方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を形成する酸化物被膜形成工程と、
前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部に、主として金属材料で構成された金属被膜を形成する金属被膜形成工程と、
前記金属被膜形成工程の後に、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成するコート層形成工程とを有することを特徴とする装飾品の製造方法。
【請求項２０】
前記酸化物被膜形成工程を、気相成膜法により行う請求項１７ないし１９のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項２１】
前記酸化物被膜形成工程を、スパッタリングにより行う請求項２０に記載の装飾品の製造方法。
【請求項２２】
前記金属被膜形成工程を、気相成膜法により行う請求項１７ないし２１のいずれかに記載の装飾品の製造方法。
【請求項２３】
前記金属被膜形成工程を、スパッタリングにより行う請求項２２に記載の装飾品の製造方法。
【請求項２４】
請求項１ないし１６のいずれかに記載の装飾品を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾品、装飾品の製造方法および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用外装部品のような装飾品には、優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、装飾品の構成材料として、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、装飾品の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、装飾品の耐久性に劣るという問題点があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の装飾品は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供することができる。また、装飾品全体としての強度を特に優れたものとすることができるとともに、装飾品の製造時における成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）。
【０００６】
本発明の装飾品は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供することができる。また、基材と金属被膜との密着性をより優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、装飾品全体としての強度を特に優れたものとすることができるとともに、装飾品の製造時における成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）。
【０００７】
本発明の装飾品は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜とを有する装飾品であって、
前記金属被膜は、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供することができる。また、金属被膜と酸化物被膜との密着性を特に優れたものとするとともに、装飾品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、装飾品全体としての強度を特に優れたものとすることができるとともに、装飾品の製造時における成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）。
本発明の装飾品では、前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、基材と金属被膜との密着性をより優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の装飾品は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜と、
前記金属被膜上に設けられた、主として樹脂材料で構成されたコート層とを有することを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供することができる。また、コート層を有することにより、例えば、装飾品の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、外部環境の影響による金属被膜等の劣化、変性等をより確実に防止することができ、装飾品としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記基材は、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、装飾品全体としての強度を特に優れたものとすることができるとともに、装飾品の製造時における成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）。
本発明の装飾品では、前記酸化物被膜は、酸化チタン、酸化クロムから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、基材と金属被膜との密着性をより優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記金属被膜は、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、金属被膜と酸化物被膜との密着性を特に優れたものとするとともに、装飾品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記コート層は、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであることが好ましい。
これにより、コート層の密着性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記酸化物被膜の平均厚さは、０．０１〜１．０μｍであることが好ましい。
これにより、酸化物被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材と金属被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記金属被膜の平均厚さは、０．０１〜１．５μｍであることが好ましい。
これにより、金属被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、酸化物被膜と金属被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の装飾品では、前記酸化物被膜の平均厚さと前記金属被膜の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであることが好ましい。
これにより、酸化物被膜や金属被膜の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材、酸化物被膜、金属被膜の密着性を特に優れたものとすることができる。また、酸化物被膜の平均厚さと金属被膜の平均厚さとの和が上記のような範囲内の値であると、装飾品全体としての電波の透過性が向上する。その結果、当該装飾品を電波時計用部品により好適に適用することができる。
【００１１】
本発明の装飾品は、時計用外装部品であることが好ましい。
時計用外装部品は、一般に、外部からの衝撃を受け易い装飾品であり、装飾品としての外観の美しさが要求されるとともに、実用品としての耐久性も求められるが、本発明によればこれらの要件を同時に満足することができる。
本発明の装飾品は、電波時計用部品であることが好ましい。
本発明の装飾品は、美的外観および耐久性に優れるとともに、基材がプラスチック材料で構成されているため、電波の透過性に優れている。したがって、本発明の装飾品は、電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００１２】
本発明の装飾品の製造方法は、上記装飾品を製造する方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を形成する酸化物被膜形成工程と、
前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部に、主として金属材料で構成された金属被膜を形成する金属被膜形成工程とを有することを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を製造することが可能な装飾品の製造方法を提供することができる。
本発明の装飾品の製造方法では、前記金属被膜形成工程の後に、さらに、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成するコート層形成工程を有することが好ましい。
これにより、例えば、得られる装飾品の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、外部環境の影響による金属被膜等の劣化、変性等をより確実に防止することができ、装飾品としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品の製造方法は、主としてプラスチック材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜と、
前記酸化物被膜の、前記基材と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜と、
主として樹脂材料で構成されたコート層とを有する装飾品の製造方法であって、
主としてプラスチック材料で構成された基材の表面の少なくとも一部に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を形成する酸化物被膜形成工程と、
前記酸化物被膜の表面の少なくとも一部に、主として金属材料で構成された金属被膜を形成する金属被膜形成工程と、
前記金属被膜形成工程の後に、主として樹脂材料で構成されたコート層を形成するコート層形成工程とを有することを特徴とする。
これにより、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を製造することが可能な装飾品の製造方法を提供することができる。また、コート層を形成するコート層形成工程を有することにより、例えば、得られる装飾品の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、外部環境の影響による金属被膜等の劣化、変性等をより確実に防止することができ、装飾品としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の装飾品の製造方法では、前記酸化物被膜形成工程を、気相成膜法により行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、基材との密着性が特に優れた酸化物被膜を確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき酸化物被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１４】
本発明の装飾品の製造方法では、前記酸化物被膜形成工程を、スパッタリングにより行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、基材との密着性が特に優れた酸化物被膜をより確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき酸化物被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１５】
本発明の装飾品の製造方法では、前記金属被膜形成工程を、気相成膜法により行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、酸化物被膜との密着性が特に優れた金属被膜を確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき金属被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１６】
本発明の装飾品の製造方法では、前記金属被膜形成工程を、スパッタリングにより行うことが好ましい。
これにより、均一な膜厚を有し、かつ、酸化物被膜との密着性が特に優れた金属被膜をより確実に形成することができる。その結果、装飾品としての審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、形成すべき金属被膜が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができるため、装飾品の電波の透過性を向上させる上でも有利である。
【００１７】
本発明の時計は、本発明の装飾品を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の装飾品、装飾品の製造方法および時計の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の装飾品の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の装飾品の好適な実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の装飾品１は、基材２と、酸化物被膜３と、金属被膜４と、コート層５とを有している。
【００２０】
［基材］
基材２は、主としてプラスチック材料で構成されたものである。
基材２を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００２１】
基材２は、上記のような材料の中でも特に、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
これにより、装飾品１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、装飾品１の製造時にいては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の装飾品１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、装飾品１の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、装飾品１全体としての耐久性をさらに向上されることができる。
【００２２】
なお、基材２は、プラスチック材料以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。
また、基材２は、少なくとも表面付近の一部（後述する酸化物被膜３が形成される部位）が主としてプラスチック材料で構成されたものであればよく、例えば、プラスチック材料を含まない材料で構成された部位を有するものであってもよい。
【００２３】
また、基材２は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。例えば、基材２は、基部と、該基部上に設けられた表面層を有するものであってもよい。基材２がこのような構成のものである場合、少なくともその表面付近の一部（後述する酸化物被膜３が形成される部位）が上述したような、主としてプラスチック材料で構成されたものであればよい。
また、基材２の形状、大きさは、特に限定されず、通常、装飾品１の形状、大きさに基づいて決定される。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
【００２４】
［酸化物被膜］
基材２の表面には、酸化物被膜３が設けられている。このように、本発明では、主としてプラスチック材料で構成された基材の表面に、金属被膜が直接設けられずに、基材と金属被膜との間に酸化物被膜が介在する点に特徴を有する。これにより、金属被膜と基材との密着性（酸化物被膜を介しての密着性）を向上させることができ、金属被膜の浮きや剥がれ（剥離）等を効果的に防止することができる。その結果、装飾品は耐久性に優れたものとなる。また、このような装飾品は、金属被膜を有しているため、美的外観にも優れている。
【００２５】
酸化物被膜３は、主として金属酸化物で構成されたものである。
酸化物被膜３を構成する金属酸化物としては、各種金属の酸化物を用いることができ、好ましくは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈの金属の酸化物（複合酸化物を含む）が挙げられる。酸化物被膜３は、上記のような材料の中でも特に、酸化チタン（複合酸化物を含む）、酸化クロム（複合酸化物を含む）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２と金属被膜４との密着性をより優れたものとすることができる。なお、酸化物被膜３は、金属酸化物以外の成分を含むものであってもよい。
【００２６】
また、酸化物被膜３の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０１〜０．５μｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．３μｍであるのがさらに好ましい。酸化物被膜３の平均厚さが前記範囲内の値であると、酸化物被膜３の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材２と金属被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、酸化物被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、酸化物被膜３、基材２、金属被膜４の構成材料等によっては、基材２と金属被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、酸化物被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、酸化物被膜３の形成方法等によっては、酸化物被膜３にピンホールが生じ易くなり、酸化物被膜３を備えることによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、酸化物被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、酸化物被膜３の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、酸化物被膜３の平均厚さが特に大きい場合は、酸化物被膜３の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００２７】
また、酸化物被膜３は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、酸化物被膜３は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、酸化物被膜３は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基材２および金属被膜４との密着性をさらに向上させることができる。より具体的には、前記積層体の基材２と接触する側の層を基材２との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の金属被膜４と接触する側の層を金属被膜４との密着性に優れる材料で構成することにより、基材２および金属被膜４との密着性をさらに向上させることができる。また、酸化物被膜３が積層体である場合、例えば、実質的に金属酸化物を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、酸化物被膜３は、金属酸化物で構成された２つの層の間に、プラスチック材料等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
【００２８】
［金属被膜］
酸化物被膜３の表面（基材２と接触する面とは反対側の面）には、金属被膜４が設けられている。
金属被膜４は、主として金属材料で構成されたものである。
金属被膜４を構成する金属材料としては、各種金属（合金を含む）を用いることができ、好ましくは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈや、これらのうち少なくとも１種を含む合金が挙げられる。金属被膜４は、上記のような材料の中でも特に、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料（合金を含む）で構成されたものであるのが好ましい。これにより、金属被膜４と酸化物被膜３との密着性を特に優れたものとするとともに、装飾品１の美的外観を特に優れたものとすることができる。なお、金属被膜４は、金属材料以外の成分を含むものであってもよい。
【００２９】
また、金属被膜４の構成材料は、酸化物被膜３を構成する元素のうち少なくとも１種を含むものであってもよい。言い換えると、酸化物被膜３と金属被膜４とは、少なくともこれらが接触する部位において、互いに共通の元素を含む材料で構成されたものであってもよい。例えば、酸化物被膜３がＭＯｎ/２の組成式（ただし、Ｍは金属元素を表し、ｎはＭの価数を示す）で表される金属酸化物を含む場合、金属被膜４は、Ｍを含むものであってもよい。これにより、酸化物被膜３と金属被膜４との密着性がさらに向上する。
【００３０】
金属被膜４の平均厚さは、特に限定されないが、０.０１〜１．５μｍであるのが好ましく、０.０１〜０．９μｍであるのがより好ましく、０.０１〜０．５μｍであるのがさらに好ましい。金属被膜４の平均厚さが前記範囲内の値であると、金属被膜４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、装飾品１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、酸化物被膜３と金属被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。これに対し、金属被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、金属被膜４の構成材料等によっては、金属被膜４の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、装飾品１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。また、金属被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、金属被膜４の形成方法等によっては、金属被膜４にピンホールが生じ易くなる。また、金属被膜４、酸化物被膜３の構成材料等によっては、酸化物被膜３と金属被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、金属被膜４の平均厚さが前記上限値を超えると、金属被膜４の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、金属被膜４の平均厚さが特に大きい場合は、金属被膜４の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００３１】
また、金属被膜４は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、金属被膜４は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、金属被膜４は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、酸化物被膜３との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。すなわち、前記積層体の酸化物被膜３と接触する側の層を酸化物被膜３との密着性に優れる材料で構成し、前記積層体の最外層（酸化物被膜３から最も離れた側の層）を審美性に優れる材料で構成することにより、酸化物被膜３との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。また、金属被膜４が積層体である場合、例えば、実質的に金属材料を含まない材料で構成された層を有していてもよい。より具体的には、金属被膜４は、金属材料で構成された２つの層の間に、金属酸化物等で構成された層が介挿された構成を有するものであってもよい。
【００３２】
また、前述した酸化物被膜３の平均厚さと金属被膜４の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであるのが好ましく、０．０２〜１．５μｍであるのがより好ましく、０．０２〜０．８μｍであるのがさらに好ましい。酸化物被膜３の平均厚さと金属被膜４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、酸化物被膜３や金属被膜４の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、基材２、酸化物被膜３、金属被膜４の密着性を特に優れたものとすることができる。また、酸化物被膜３の平均厚さと金属被膜４の平均厚さとの和が前記範囲内の値であると、装飾品１全体としての電波の透過性が向上する。その結果、装飾品１を電波時計用部品により好適に適用することができる。
【００３３】
［コート層］
金属被膜４の表面（酸化物被膜３と接触する面とは反対側の面）には、コート層５が設けられている。このようなコート層５を有することにより、例えば、光沢性、色調等を調製することができ、装飾品１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、このようなコート層５を有することにより、例えば、装飾品１全体としての、耐食性、耐候性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐変色性等の各種特性を向上させることができ、外部環境の影響による金属被膜４等の劣化、変性等をより確実に防止することができる。その結果、装飾品１としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
コート層５は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、適度な透明性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。このような材料としては、各種プラスチック材料（樹脂材料）、各種ガラス、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられるが、この中でも、プラスチックは、優れた透明性と、優れた成形性（成形の容易さ）とを併有しているため、特に好ましい。
【００３５】
コート層５を構成するプラスチック材料（樹脂材料）としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００３６】
コート層５は、上記のような材料の中でも特に、ウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む材料で構成されたものであるのが好ましく、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであるのがより好ましい。これにより、コート層５と金属被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。
また、コート層５中には、上記のような材料以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、可塑剤、酸化防止剤、フィラー等が挙げられる。
【００３７】
コート層５の平均厚さは、特に限定されないが、０.０１〜５０μｍであるのが好ましく、０.１〜２０μｍであるのがより好ましく、２〜１５μｍであるのがさらに好ましい。コート層５の平均厚さが前記範囲内の値であると、コート層５の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、コート層５と金属被膜４との密着性を特に優れたものとすることができる。また、装飾品１の審美性を特に優れたものとすることができる。これに対し、コート層５の平均厚さが前記下限値未満であると、金属被膜４、コート層５の構成材料等によっては、コート層５と金属被膜４との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。また、コート層５の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、コート層５の平均厚さが前記上限値を超えると、コート層５の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、コート層５の平均厚さが特に大きい場合は、コート層５の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。また、コート層５の平均厚さが特に大きい場合は、コート層５の構成材料（透明性）、金属被膜４の構成材料等によっては、金属被膜４の光沢、色調等の特長を十分に発揮するのが困難となり、装飾品１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
【００３８】
また、コート層５は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、コート層５は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、コート層５は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、金属被膜４との密着性を特に優れたものとしつつ、装飾品１としての審美性をさらに高めることができる。
また、コート層５は、例えば、装飾品１の使用時等において除去されるものであってもよい。
【００３９】
［装飾品］
以上説明したような装飾品１は、装飾性を備えた物品であればいかなるものでもよいが、例えば、置物等のインテリア、エクステリア用品、宝飾品、時計ケース（胴、裏蓋、胴と裏蓋とが一体化されたワンピースケース等）、時計バンド（バンド中留、バンド・バングル着脱機構等を含む）、文字盤、時計用針、ベゼル（例えば、回転ベゼル等）、りゅうず（例えば、ネジロック式りゅうず等）、ボタン、カバーガラス、ガラス縁、ダイヤルリング、見切板、パッキン等の時計用外装部品、ムーブメントの地板、歯車、輪列受け、回転錘等の時計用内装部品、メガネ（例えば、メガネフレーム）、ネクタイピン、カフスボタン、指輪、ネックレス、ブレスレット、アンクレット、ブローチ、ペンダント、イヤリング、ピアス等の装身具、ライターまたはそのケース、自動車のホイール、ゴルフクラブ等のスポーツ用品、銘板、パネル、賞杯、その他ハウジング等を含む各種機器部品、各種容器等に適用することができる。この中でも特に、時計用外装部品がより好ましい。時計用外装部品は、一般に、外部からの衝撃を受け易い装飾品であり、装飾品としての外観の美しさが要求されるとともに、実用品としての耐久性も求められるが、本発明によればこれらの要件を同時に満足することができる。なお、本明細書中での「時計用外装部品」とは、外部から視認可能なものであればいかなるものであってもよく、時計の外部に露出しているものに限らず、時計の内部に内蔵されたものも含む。
【００４０】
また、装飾品１は、以下に述べるような理由から、時計用部品（時計用外装部品）の中でも特に、電波時計用部品であるのが好ましい。すなわち、装飾品１は、美的外観および耐久性に優れるとともに、基材２がプラスチック材料で構成されているため、電波の透過性に優れている。したがって、装飾品１は、電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００４１】
次に、上述した装飾品１の製造方法について説明する。
図２は、本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態の装飾品の製造方法は、基材２の表面の少なくとも一部（２ａ）に、酸化物被膜３を形成する酸化物被膜形成工程（２ｂ）と、酸化物被膜３の表面の少なくとも一部に、金属被膜４を形成する金属被膜形成工程（２ｃ）と、金属被膜４の表面にコート層５を形成するコート層形成工程（２ｄ）とを有する。
【００４２】
［基材］
基材２としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基材２の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる装飾品１の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる装飾品１の装飾性をさらに向上させることができる。
【００４３】
また、このような表面加工を施した基材２を用いて製造される装飾品１は、酸化物被膜３、金属被膜４に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、金属被膜４のギラツキ等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基材２は、主としてプラスチック材料で構成されたものであるため、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、酸化物被膜３、金属被膜４は、通常、比較的薄いものであるため、酸化物被膜３、金属被膜４に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位の酸化物被膜３、金属被膜４が完全に除去されてしまう可能性があるが、基材２に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
【００４４】
［酸化物被膜形成工程］
基材２に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜３を形成する（２ｂ）。
上述したように、酸化物被膜３は、基材２および金属被膜４との密着性に優れるものである。本発明では、このような酸化物被膜を形成することにより、装飾品全体としての耐久性を向上させる点に特徴を有する。
【００４５】
酸化物被膜３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。酸化物被膜３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れた酸化物被膜３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、酸化物被膜３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき酸化物被膜３が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を十分に高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００４６】
また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、スパッタリングが特に好ましい。酸化物被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、酸化物被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２との密着性が特に優れた酸化物被膜３をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、酸化物被膜３の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、形成すべき酸化物被膜３が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に、より好適に適用することができる。
【００４７】
なお、上記のような乾式めっき法を適用する場合、例えば、酸化物被膜３を構成する金属酸化物に対応する金属をターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、酸化物被膜３を容易かつ確実に形成することができる。
また、酸化物被膜３の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された酸化物被膜３を好適に形成することができる。
【００４８】
［金属被膜形成工程］
次に、上記のようにして形成された酸化物被膜３上に、主として金属材料で構成された金属被膜４を形成する（２ｃ）。
金属被膜４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。金属被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、酸化物被膜３との密着性が特に優れた金属被膜４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、金属被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき金属被膜４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を十分に高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に好適に適用することができる。
【００４９】
また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、スパッタリングが特に好ましい。金属被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、金属被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、酸化物被膜３との密着性が特に優れた金属被膜４をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる装飾品１の審美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、金属被膜４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、形成すべき金属被膜４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる装飾品１の耐久性を高いものとしつつ、装飾品１の電波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる装飾品１を電波時計用部品に、より好適に適用することができる。
【００５０】
なお、上記のような乾式めっき法を適用する場合、例えば、金属被膜４を構成する金属をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、金属被膜４を容易かつ確実に形成することができる。また、上述した酸化物被膜形成工程を乾式めっき法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換し、必要に応じて、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、酸化物被膜形成工程と金属被膜形成工程とを、（基材２を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、基材２、酸化物被膜３、金属被膜４の密着性が特に優れたものとなるとともに、装飾品１の生産性も向上する。
また、金属被膜４の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された金属被膜４を好適に形成することができる。
【００５１】
［コート層形成工程］
次に、上記のようにして形成された金属被膜４上に、コート層５を形成する（２ｄ）。これにより、装飾品１が得られる。
コート層５の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、コート層５が主として前述したような樹脂材料で構成されたものである場合、塗装により形成するのが好ましい。これにより、比較的容易にコート層５を形成することができる。また、塗装によりコート層５を形成する場合、コート層形成用の材料中に着色剤等の成分を添加したり、その添加量の調節したりするのが容易である。
【００５２】
次に、上述したような本発明の装飾品を備えた本発明の時計について説明する。
図３は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１０は、胴（ケース）２２と、裏蓋２３と、ベゼル（縁）２４と、ガラス板２５とを備えている。また、ケース２２内には、本発明の装飾品が適用された文字盤２１が収納されている。そして、ケース２２内のガラス板２５と文字盤２１との間に形成された空間には、図示しない時計用針が収納され、ケース２２内の文字盤２１と裏蓋２３との間に形成された空間には、図示しないムーブメントが収納されている。
【００５３】
胴２２には巻真パイプ２６が嵌入・固定され、この巻真パイプ２６内にはりゅうず２７の軸部２７１が回転可能に挿入されている。
胴２２とベゼル２４とは、プラスチックパッキン２８により固定され、ベゼル２４とガラス板２５とはプラスチックパッキン２９により固定されている。
また、胴２２に対し裏蓋２３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）５０には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）４０が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部５０が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００５４】
りゅうず２７の軸部２７１の途中の外周には溝２７２が形成され、この溝２７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）３０が嵌合されている。ゴムパッキン３０は巻真パイプ２６の内周面に密着し、該内周面と溝２７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず２７と巻真パイプ２６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず２７を回転操作したとき、ゴムパッキン３０は軸部２７１と共に回転し、巻真パイプ２６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
なお、上記の説明では、文字盤として本発明の装飾品が適用されたものを用いるものとして説明したが、文字盤以外の部品（装飾品）に本発明の装飾品が適用されてもよい。
【００５５】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の装飾品の製造方法では、必要に応じて、任意の目的の工程を追加することもできる。例えば、酸化物被膜形成工程と金属被膜形成工程との間や、金属被膜形成工程とコート層形成工程との間に、洗浄等の中間処理を施してもよい。また、コート層の形成後に、研磨(ラッピング)等の後処理を施してもよい。また、酸化物被膜形成工程前の基材に対して前処理を施してもよい。
【００５６】
また、前述した実施形態では、装飾品がコート層を備えるものとして説明したが、装飾品はコート層を備えていなくてもよい。
また、前述した実施形態では、基材と酸化物被膜とが隣接し、酸化物被膜と金属被膜とが隣接するものとして説明したが、これらの間には、例えば、少なくとも１層の中間層があってもよい。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．装飾品の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、腕時計用外装部品（文字盤）の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：約２７ｍｍ×厚さ：約０．５μｍであった。
【００５８】
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行った。その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
このようにして洗浄を行った基材の表面に、ＴｉＯ２で構成される酸化物被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（酸化物被膜形成工程）。
【００５９】
まず、洗浄済みの基材をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）した。
次に、アルゴン流量：４０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：０．５分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成される酸化物被膜を形成した。
このようにして形成された酸化物被膜の平均厚さは、０．０１μｍであった。
【００６０】
引き続き、上記のようにして形成された酸化物被膜の表面に、Ａｇで構成される金属被膜を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（金属被膜形成工程）。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：２．５分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成される金属被膜を形成した。
このようにして形成された金属被膜の平均厚さは、０．２０μｍであった。
【００６１】
次に、上記のようにして得られた、酸化物被膜と金属被膜とで被覆された基材を洗浄した。洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行い、その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、金属被膜上に、ポリウレタンで構成されるコート層を形成した（コート層形成工程）。コート層の形成は、スピンコート法により行った。形成されたコート層の平均厚さは、１０μｍであった。
なお、酸化物被膜、金属被膜およびコート層の厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００６２】
（実施例２〜４）
酸化物被膜形成工程および金属被膜形成工程の処理時間を変更することにより、酸化物被膜、金属被膜の平均厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
（実施例５）
基材の構成材料としてアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
【００６３】
（実施例６）
酸化物被膜を構成する際（酸化物被膜形成工程）において、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴン流量：４０ｍｌ／分、酸素流量：１０ｍｌ／分、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：３０秒間という条件で放電を行った以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された酸化物被膜は、ＣｒＯで構成されるものであり、その平均厚さは、０．０１μｍであった。
【００６４】
（実施例７）
金属被膜を構成する際（金属被膜形成工程）において、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴンガス流量：２０ｍｌ／分、投入電力：５００Ｗ、処理時間：５分間という条件で放電を行った以外は、前記実施例６と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された金属被膜は、Ｃｒで構成されるものであり、その平均厚さは、０．２０μｍであった。
（実施例８〜１０）
酸化物被膜形成工程および金属被膜形成工程の処理時間を変更することにより、酸化物被膜、金属被膜の平均厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例７と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
【００６５】
（実施例１１）
金属被膜を構成する際（金属被膜形成工程）において、ターゲットとしてＳｎを用い、アルゴンガス流量：２０ｍｌ／分、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：２分間という条件で放電を行った以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。形成された金属被膜は、Ｓｎで構成されるものであり、その平均厚さは、０．１５μｍであった。
【００６６】
（実施例１２）
金属被膜を、Ａｌで構成されるＡｌ層と、Ｉｎで構成されるＩｎ層との積層体として形成した以外は、前記実施例５と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
Ａｌ層、Ｉｎ層の形成は、いずれも、スパッタリングにより行った。
Ａｌ層は、ターゲットとしてＡｌを用い、アルゴンガス流量：３０ｍｌ／分、投入電力：１５００Ｗ、処理時間：１分間という条件で放電を行うことより形成した。
【００６７】
また、Ｉｎ層は、ターゲットとしてＩｎを用い、アルゴンガス流量：３０ｍｌ／分、投入電力：１６００Ｗ、処理時間：１分間という条件で放電を行うことより形成した。
形成されたＡｌ層、Ｉｎ層は、の平均厚さは、それぞれ、０．０５μｍ、０．０５μｍであった。なお、Ａｌ層が酸化物被膜と接触する側の層、Ｉｎ層がコート層と接触する側の層である。
【００６８】
（実施例１３）
金属被膜を、Ｔｉで構成されるＴｉ層と、Ｃｒで構成されるＣｒ層との積層体として形成した以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
Ｔｉ層、Ｃｒ層の形成は、いずれも、スパッタリングにより行った。
【００６９】
Ｔｉ層は、ターゲットとしてＴｉを用い、アルゴンガス流量：２０ｍｌ／分、投入電力：６００Ｗ、処理時間：３分間という条件で放電を行うことより形成した。
また、Ｃｒ層は、ターゲットとしてＣｒを用い、アルゴンガス流量：３０ｍｌ／分、投入電力：５００Ｗ、処理時間：１．５分間という条件で放電を行うことより形成した。
形成されたＴｉ層、Ｃｒ層は、の平均厚さは、それぞれ、０．０５μｍ、０．０５μｍであった。なお、Ｔｉ層が酸化物被膜と接触する側の層、Ｃｒ層がコート層と接触する側の層である。
【００７０】
（実施例１４）
金属被膜を、Ａｇで構成されるＡｇ層と、Ａｕで構成されるＡｕ層との積層体として形成した以外は、前記実施例６と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
Ａｇ層、Ａｕ層の形成は、いずれも、スパッタリングにより行った。
【００７１】
Ａｇ層は、ターゲットとしてＡｇを用い、アルゴンガス流量：３５ｍｌ／分、投入電力：１７００Ｗ、処理時間：１分間という条件で放電を行うことより形成した。
また、Ａｕ層は、ターゲットとしてＡｕを用い、アルゴンガス流量：３０ｍｌ／分、投入電力：１７００Ｗ、処理時間：３０秒間という条件で放電を行うことより形成した。
形成されたＡｇ層、Ａｕ層は、の平均厚さは、それぞれ、０．１０μｍ、０．０３μｍであった。なお、Ａｇ層が酸化物被膜と接触する側の層、Ａｕ層がコート層と接触する側の層である。
【００７２】
（比較例１）
洗浄を行った基材の表面に、酸化物被膜を形成することなく、直接、金属被膜を形成した以外は、前記実施例４と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
（比較例２）
酸化物被膜を形成した後、金属被膜、コート層を形成しなかった以外は、前記実施例４と同様にして装飾品（腕時計用外装部品（文字盤））を製造した。
各実施例および各比較例の装飾品の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣで示し、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）をＡＢＳで示した。
【００７３】
【表１】
0003659354.tif 000002
【００７４】
２．装飾品の外観評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、目視および顕微鏡による観察を行い、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：外観優良。
○：外観良。
△：外観やや不良。
×：外観不良。
【００７５】
３．被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性を評価した。
３−１．折り曲げ試験
各装飾品について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、装飾品の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、装飾品の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
◎：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：被膜の浮きがほとんど認められない。
△：被膜の浮きがはっきりと認められる。
×：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００７６】
３−２．熱サイクル試験
各装飾品を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、装飾品を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１.５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
【００７７】
その後、装飾品の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：被膜の浮きがほとんど認められない。
△：被膜の浮きがはっきりと認められる。
×：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００７８】
４．電波受信感度の評価
前記実施例１〜１４および比較例１、２で製造した各装飾品について、以下に示すような方法で電波受信感度を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
【００７９】
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、装飾品としての文字盤を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
文字盤を組み込まない状態での受信感度を基準とし、文字盤を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
○：感度の低下が１ｄＢ未満で認められる。
△：感度の低下が１ｄＢ以上１．２ｄＢ未満。
×：感度の低下が１．２ｄＢ以上。
これらの結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】
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【００８１】
表２から明らかなように、本発明の装飾品は、いずれも優れた美的外観を有しており、被膜（酸化物被膜、金属被膜）の密着性にも優れていた。また、被膜（酸化物被膜、金属被膜）の平均厚さが好ましい範囲の値であるものは、特に優れた美的外観を有するとともに、電波受信感度にも優れていた。このことから、これらの装飾品は、電波時計に好適に適用できることがわかる。
【００８２】
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、酸化物被膜を有していない比較例１の装飾品では、被膜（金属被膜）の密着性に劣っていた。また、金属被膜を有していない比較例２の装飾品は外観に劣っていた。
また、各実施例および各比較例で得られた文字盤（装飾品）を用いて、図３に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様にして、熱サイクル試験および電波の受信感度の評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の装飾品の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１…装飾品  ２…基材  ３…酸化物被膜  ４…金属被膜  ５…コート層  １０…腕時計（携帯時計）  ２１…文字盤  ２２…胴（ケース）  ２３…裏蓋  ２４…ベゼル（縁）  ２５…ガラス板  ２６…巻真パイプ  ２７…りゅうず  ２７１…軸部  ２７２…溝  ２８…プラスチックパッキン  ２９…プラスチックパッキン  ３０…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ４０…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ５０…接合部（シール部）
【要約】
【課題】主としてプラスチック材料で構成された基材を備え、かつ、美的外観および耐久性に優れた装飾品を提供すること、前記装飾品を提供することができる製造方法を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供すること。
【解決手段】装飾品１は、主としてプラスチック材料で構成された基材２と、基材２上に設けられた、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜３と、酸化物被膜３の基材２と対向する面とは反対の面側に設けられた、主として金属材料で構成された金属被膜４とを有している。酸化物被膜３は、酸化Ｔｉ、酸化Ｃｒから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。金属被膜４は、Ａｇ、Ｃｒ、Ａｕ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎから選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。また、酸化物被膜３の平均厚さと金属被膜４の平均厚さとの和は、０．０２〜２．５μｍであるのが好ましい。
【選択図】  図１
【図１】
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【図２】
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【図３】
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