(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒径範囲が５〜７００ｎｍである無機微粒子または有機無機複合微粒子の表面に、分子量が１０００〜２００００の範囲にあるシラン系有機高分子カップリング剤が結合した微粒子が有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散してなり、脱イオン処理することなく遊色を呈する微粒子分散体。
【請求項２】
前記シラン系有機高分子カップリング剤が結合した微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング剤の表面密度が３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 である請求項１記載の微粒子分散体。
【請求項３】
低極性有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を溶解した後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微粒子または有機無機複合微粒子を添加し加熱反応させて微粒子表面にカップリング剤を結合させ、脱イオン処理することなく該微粒子を有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散させることを特徴とする遊色を呈する微粒子分散体の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、前記シラン系有機高分子カップリング剤溶液における前記無機微粒子または有機無機複合微粒子の濃度が０. １〜５重量％である微粒子分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に特定の有機高分子カップリング剤を結合させた微粒子とその製造方法、並びに該微粒子を有機溶媒に分散した微粒子分散体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に、シリカ、アルミナ等の無機酸化物微粒子を有機溶媒に安定に分散等させるために、微粒子の表面を修飾することが行われている。このような表面修飾法としては、反応性モノマ−またはカップリング剤等と微粒子表面の官能基、例えばヒドロキシル基を反応させる方法が知られている。具体的には、粉末状の微粒子を有機溶媒に分散させたのちに修飾剤を添加して微粒子表面を修飾する方法、あるいは微粒子の水分散液の水を有機溶媒と置換したのちに修飾剤を添加して微粒子表面を修飾する方法などがある。
【０００３】
しかしながら、これらの方法では、微粒子の凝集を完全に抑制することができず、分散性の良い安定な有機溶媒ゾルを得ることが困難であった。また、高濃度で増粘することなく分散性の良い安定な有機溶媒ゾルを得ることが困難であった。また、ゾルを乾燥して粉体化した後再分散させて有機溶媒ゾルを得ようとしても、凝集しているために分散性の良い安定な有機溶媒ゾルを得ることが困難であった。
【０００４】
さらに、最近、水または有機溶媒に微粒子を分散させた、光彩色を呈する分散液が注目されている。例えば、特公平１−２３４１１号公報には、光彩色を呈する透明で且つ安定なシリカ質ゾルの製造方法が開示されている。この製造法によれば、０. ２〜１μｍの粒子径で、粒径が揃った無定型シリカ球を用いてチンダル散光を呈するアルコール類分散液を作り、このアルコール類分散媒を低極性溶媒で置換することにより前記シリカ質ゾルを製造するものである。更に、同公報には光彩色を呈する原理に関して、粒子が溶媒中で面心立法配列をとり、配列面の重なりの間隔が光の波長程度に小さいため、その面に対してある角度で入射した白色光は分光され、特定方向に特定の波長の光が回折する結果、特定の単色光が見られ、目の位置を変えることにより、その色が連続的に変化する旨説明されている。
【０００５】
また、特開平６−１００４３２号公報には、オパール色を呈する微粒子分散液が開示されている。平均粒径が７００ｎｍ以下の均一な有機高分子あるいは無機化合物微粒子を水またはアルコール類の他、極性有機溶媒に分散させ、脱イオン化により微粒子分散液の電気伝導度を５６０μＳ／ｃｍ以下にすることにより前記分散液を得ている。
【０００６】
上記公報では、オパール色を呈する原理に関して、前記脱イオン化により、粒子表面の電気２重層が膨張し、粒子間に相互反発力が作用する結果、微粒子の分散状態が安定化し、微粒子は沈降することなく、分散液全体において一様に規則的配列をとるようになる。この結果、微結晶の集合体に似た構造をとり、この微結晶類似構造の面により光が分光され、特定方向に特定波長の光が回折されて単色光が観察されるが、この分散液は微結晶間の粒界と同様な不連続面が存在するので、個々の微結晶類似構造面での回折光が異なり種々の色の光彩が観察される、すなわちオパールに固有の遊色と呼ばれる現象が発現すると説明されている。しかしながらこの場合、脱イオン工程に長時間を要し、振動により遊色が一時的に消滅し再び遊色を発現する迄に時間を要すること、さらに遊色が不安定であるなどの問題点も記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高濃度においても増粘することが無く、安定性、再分散性に優れた微粒子分散体であって、微粒子を有機分散媒に分散させた液体状あるいは固体状の遊色を呈する分散体とその製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る微粒子分散体は、遊色を呈する微粒子分散体であって、無機微粒子または有機無機複合微粒子表面にシラン系有機高分子カップリング剤が結合してなることを特徴とする。
前記シラン系有機高分子カップリング剤が結合した微粒子におけるシラン系有機高分子カップリング剤の表面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 であることが好ましい。
【０００９】
前記シラン系有機高分子カップリング剤が結合した微粒子の粒径範囲は５〜７００ｎｍであることが好ましく、前記シラン系有機高分子カップリング剤の分子量は１０００〜２００００の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
本発明に係る遊色を呈する微粒子分散体の製造方法は、低極性有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を溶解した後、微粒子表面に３. ０×１０-6〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の表面密度の官能基を有する無機微粒子または有機無機複合微粒子を添加して加熱反応させて微粒子表面にカップリング剤を結合させ、該微粒子を有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散させることを特徴とする。
前記シラン系有機高分子カップリング剤溶液における前記無機微粒子または有機無機複合微粒子の濃度は０. １〜５重量％であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において原料無機微粒子または有機無機複合微粒子は、表面に官能基を有していることが必要である。この官能基はＯＨ基であることが好ましく、さらに固体酸性（イオン交換性）を有し反応性に富むことが好ましい。このような官能基であれば後述するシラン系有機高分子カップリング剤の加水分解性基と容易に反応し、本願発明の微粒子を得ることができる。
【００１２】
また、上記官能基の密度は３. ０×１０-6〜１. ３×１０-5mole／ｍ2 の範囲にあることが好ましい。３. ０×１０-6mole／ｍ2 未満では微粒子表面のシラン系有機高分子カップリング剤の量が少なくなり、本願発明の効果を発現しない場合がある。他方、１. ３×１０-5mole／ｍ2 を超えても、シラン系有機高分子カップリング剤の分子専有断面積の点から、微粒子表面のシラン系有機高分子カップリング剤の量が増加することはない。ＯＨ基の測定は加熱した際に脱離する水の量を測定しＯＨ基量に換算することによって求めることができ、あるいは分光学的な方法、化学的な方法等の公知方法によっても求めることができる。
【００１３】
原料無機微粒子または有機無機複合微粒子は、前記のような表面官能基を有していれば良く、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の微粒子またはこれらの２種以上の混合物あるいは複合物からなる微粒子であっても、アルコキシシランなどの有機金属化合物を加水分解して得られる有機無機複合微粒子であってもよい。
【００１４】
前記無機微粒子または有機無機複合微粒子の粒径は５〜２０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。５ｎｍ未満では、無機微粒子または有機無機複合微粒子の大きさに対してシラン系有機高分子カップリング剤が大きすぎるため、後述するミセル様の形成が困難となり、このため無機微粒子または有機無機複合微粒子の表面を充分に疎水性とすることができないため、増粘することが無く、安定性、再分散性に優れた微粒子を分散質とする有機溶媒ゾルが得られない場合がある。他方、２０００ｎｍを超えて大きい場合は粒子が沈降しやすく安定な有機溶媒ゾルが得られにくい。
【００１５】
特に遊色を呈する微粒子分散体としては、微粒子の粒径の範囲は５〜７００ｎｍ、好ましくは１０〜５５０ｎｍの範囲である。５ｎｍ未満では明瞭な遊色が発現せず、７００ｎｍを超えて大きい場合は遊色が観察できない場合がある。
【００１６】
本発明に用いるシラン系有機高分子カップリング剤は、一端に加水分解性基を有する鎖状構造であって、低極性のものが好ましい。シラン系有機高分子カップリング剤の分子量は、ＧＰＣ法（分子排除クロマト法）によって求めることができ、好ましくは５００〜５００００の範囲、さらに好ましくは１０００〜２００００の範囲である。５００未満では修飾効果が不充分となり、２００００を超えると修飾効果の増加が無くなる。また、１０００〜２００００の範囲にない場合は遊色が不明瞭になったり、あるいは、遊色を発現しにくくなる。
【００１７】
このようなシラン系有機高分子カップリング剤は、一端に加水分解性基を有するシランカップリング剤の他端に反応性モノマーおよび／またはカルボン酸（例えば、無水マレイン酸）を重合あるいは共重合させることにより高分子疎水基を形成させるなどの公知の方法により得ることができる。
【００１８】
無機微粒子または有機無機複合微粒子表面に結合したシラン系有機高分子カップリング剤の表面密度は３．０×１０-8〜５. ０×１０-6mole／ｍ2 の範囲であることが好ましい。さらに好ましい範囲は３．０×１０-7〜２．０×１０-6mole／ｍ2 である。シラン系有機高分子カップリング剤の表面密度は、微粒子を１００℃で充分乾燥して微粒子の重量を測定した後１０００℃まで昇温して重量を測定し、この時の重量減少と前記シラン系有機高分子カップリング剤の分子量から求めることができる。表面密度が３．０×１０-8mole／ｍ2 未満では微粒子表面のシラン系有機高分子カップリング剤の量が少ないので後記する本願発明の効果（分散性、安定性、非凝集性、再分散性、遊色性）を発現しにくく、５. ０×１０-6mole／ｍ2 を超えて高くすることは、シラン系有機高分子カップリング剤の分子専有断面積の点から困難である。
【００１９】
本発明の微粒子を製造するには、予め、低極性の有機溶媒にシラン系有機高分子カップリング剤を添加して、シラン系有機高分子カップリング剤の低極性有機溶媒溶液を調製する。このとき、必要に応じて超音波照射などを行い溶解を促進させる。
【００２０】
前記低極性有機溶媒としては、シラン系有機高分子カップリング剤が可溶のものであれば特に制限はない。特に、比誘電率が２〜５０の低極性有機溶媒が好ましく、例えばアセトン、アセトニトリル、酢酸エチル、ニトロベンゼン、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
有機溶媒の比誘電率が２未満の低極性有機溶媒は入手が困難で、また比誘電率が５０を超えるとシラン系有機高分子カップリング剤が充分溶解しないことがあり、微粒子との反応が不充分となり本願発明の微粒子が得られにくい。
【００２１】
この時のシラン系有機高分子カップリング剤の濃度は０. １〜５. ０重量％の範囲が好ましい。０. １重量％未満では後述するミセル様を形成し難いためにシラン系有機高分子カップリング剤と無機微粒子または有機無機複合微粒子との反応が充分進行しない場合があり、さらに反応しても粒子表面上のシラン系有機高分子カップリング剤の密度が低すぎて本願発明の効果が発現しにくい。５. ０重量％を超えて高い場合は未溶解のシラン系有機高分子カップリング剤が存在したり、溶解に時間を要することがあるので好ましくない。
【００２２】
次に、上記シラン系有機高分子カップリング剤の溶液に前述した無機微粒子または有機無機複合微粒子を、溶液中の微粒子の濃度が０. １〜５重量％となるように添加する。この時微粒子は粉体のままで添加することができるが、微粒子を予めアルコールなどの有機溶媒に単分散させて用いるのが好ましい。溶液中の微粒子の濃度が０. １重量％未満の場合は処理効率が低く、５重量％を超えて高い場合は微粒子表面上のシラン系有機高分子カップリング剤の量が粒子によって異なり不均一となることがあるので好ましくない。
【００２３】
このような条件が好適である理由は明らかでないが、シラン系有機高分子カップリング剤の一端の加水分解性基が粒子表面官能基に配向して吸着しミセル様構造をとり、次の加熱による反応工程で粒子表面の官能基（ＯＨ基）と加水分解性基が脱アルコール反応等を行い、有機高分子カップリング剤が微粒子表面に結合して本願発明の微粒子が得られるものと考えられる。
【００２４】
続いて、上記微粒子分散溶液を必要に応じて加熱し、無機微粒子あるいは有機無機複合微粒子の単分散に用いたアルコールを留去して濃縮してもよく、さらに必要に応じて低極性有機溶媒を追加してもよい。その後、５０℃、好ましくは６０℃以上の温度で環流しながら反応させ、次いで冷却して有機溶媒で洗浄する。この時の有機溶媒は残留低極性溶媒および反応により副生するアルコールを除去できるものであれば特に制限はないが、先ず極性溶媒で洗浄し、次いで非極性溶媒で洗浄するのが効率的に洗浄できる点で好ましい。最後に、これを乾燥し、溶媒を除去して本願発明の微粒子を得るが、乾燥温度は得られる粒子が変質しない範囲でできるだけ低い方が好ましく、減圧乾燥が特に好ましい。
【００２５】
次に、本発明の微粒子分散体を説明する。
微粒子分散体は、上述した本発明の微粒子が有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散してなるものである。
【００２６】
前記有機液体分散媒としては、公知の有機溶媒を用いることができ、例えばアルコール類の他、アセトン、アセトニトリル、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。
【００２７】
特に、遊色を呈するための有機液体分散媒としては、アルコール以外の比誘電率が２〜５０の低極性有機溶媒が好ましく、アセトン、アセトニトリル、ニトロベンゼン、ＤＭＦ、ＤＭＥ等が挙げられる。遊色を呈するための有機固体分散媒としては、硬化樹脂が好ましい。この場合、微粒子分散体は樹脂モノマーに前記微粒子を分散させた後、加熱あるいは紫外線等を照射して硬化させることによって得られる。当該樹脂モノマーとしてはＮ' Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル等が好ましい。
【００２８】
本発明の微粒子分散体中の微粒子の濃度は体積分率で０. １〜５０％の範囲が好ましい。特に遊色を呈する分散体中の微粒子の濃度は体積分率で０. １〜２０％の範囲が好ましく、特に好ましい範囲は０. ５〜１０％である。０. １％未満では有色を呈する迄の時間が長くなり、５０％を超えて高い場合は均一に分散させることが困難になるとともに、得られる分散体の粘度が高くなるので好ましくない。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。
【００３０】
実施例１
［有機高分子カップリング剤の調製］
容器に無水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを４０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３１】
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、シラン系有機高分子カップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ａ）を調製した。有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３２】
実施例２
［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］
容器に無水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを２００ｍｌ（実施例１の５倍量）と２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）４ｇを添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｂ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３３】
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、シラン系有機高分子カップリング剤（ｂ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ｂ）を完全に溶解した。これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２２、粒子径１０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｂ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３４】
実施例３
［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］
容器に無水マレイン酸１２００ｇ、酢酸ビニル１３４ｇおよび乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２８０ｍｌを計量し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを４０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｃ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３５】
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、シラン系有機高分子カップリング剤（ｃ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ｃ）を完全に溶解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２８、粒子径３００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｃ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３６】
実施例４
［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］
容器に無水マレイン酸６０２ｇ、乾燥スチレン６７ｇおよび乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍｌを計量し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを６７ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）１. ３ｇを添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｄ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００３７】
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、実施例１のシラン系有機高分子カップリング剤（ｄ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ｄ）を完全に溶解した。これにシリカ・ジルコニア微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２４、粒子径５０ｎｍ、ＳｉＯ2・ＺｒＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。次いで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｄ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３８】
実施例５
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。これにシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥して有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｅ）を調製した。有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００３９】
［固体状微粒子分散体の調製］
有機液体分散媒または有機固体分散媒に分散してなる微粒子分散体。
次に、上記液体状の微粒子分散体１００ｇに９０ｇのアクリロニトリルを混合した後、乾燥して分散媒を除去し、次いで紫外線を照射して硬化して固体状微粒子分散体（Ｅ−１）を調製した。また、アクリロニトリルの代わりにＮ’Ｎ−ジメチルアクリルアミドを使用した以外は（Ｅ−１）と同様にして、固体状微粒子分散体（Ｅ−２）を調製した。
得られた固体状微粒子分散体について有色を観察したところ、上記液体状微粒子分散体と比較して鮮明ではなく部分的ではあるもの、遊色が観察された。
【００４０】
実施例６
［シラン系有機高分子カップリング剤の調製］
容器に無水マレイン酸２４００ｇ、乾燥スチレン２６８ｇおよび乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５６０ｍｌを計量し、これに３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを４０ｍｌと２, ２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ：重合開始剤・触媒）０. ８ｇを添加し、窒素雰囲気下、７０℃で３時間環流した。ついで室温まで冷却した後、充分量のテトラヒドロフランに溶解し、その後約２００Ｌのエーテルに沈殿させ、濾過分離後に減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤（ｆ）を調製した。分子量の測定結果は表１に示した。
【００４１】
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、シラン系有機高分子カップリング剤（ｆ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ｆ）を完全に溶解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−７００、粒子径７００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｆ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４２】
実施例７
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。これに特開平１０−４５４０３号公報に基づいて調製したビニル基を含有するシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｇ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４３】
実施例８
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射してシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。これにテトラアルコキシシランを加水分解して調製した有機無機複合シリカ系微粒子をエタノールに分散させたゾル（粒子径２００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｈ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４４】
比較例１
［シランカップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、ビニルエトキシシラン２０ｇをとり、これをシリカ・アルミナ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−１２２６Ｌ、粒子径１２０ｎｍ、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 濃度１７. ８重量％）２. ２Ｌに添加した。ついで８０℃に加熱して撹拌し、シランカップリング剤（ｉ）で修飾した後分離し、次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシランカップリング剤修飾微粒子（Ｉ）を調製した。シランカップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４５】
比較例２
［シラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子の調製］
容器に、実施例１で調製したシラン系有機高分子カップリング剤（ａ）５００ｇをとり、これにジメトキシエタン３０Ｌとテトラヒドロフラン５Ｌを加え、超音波を照射して有機高分子カップリング剤（ａ）を完全に溶解した。これにシリカ微粒子をエタノールに分散させたゾル（触媒化成製  ＯＳＣＡＬ−ＰＡ−３０００、粒子径３０００ｎｍ、ＳｉＯ2 濃度１７. ８重量％）を２. ２Ｌ添加した。ついで９０℃に加熱して溶媒を２９Ｌ留出した後、テトラヒドロフラン３Ｌを加えて２４時間環流した。次にアセトンで遠心洗浄を４回行い、ついでエーテルで１回遠心洗浄した後、減圧乾燥してシラン系有機高分子カップリング剤修飾微粒子（Ｊ）を調製した。シラン系有機高分子カップリング剤の結合量は表１に示した。
得られた粒子を表１に示す分散媒に濃度が１０重量％となるように分散させ、分散安定性として凝集および沈降の有無を観察した。同時に有色の観察をし、結果を表１に示した。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
【発明の効果】
本発明に係る微粒子は、表面に特定の有機高分子カップリング剤が結合しているため、これを分散させた分散液は、高濃度においても増粘することが無く、安定性、再分散性に優れている。さらに該微粒子を有機分散媒に分散させた液体状あるいは固体状の微粒子分散体は安定的に且つ明瞭な遊色を呈する。
本発明の微粒子および微粒子分散体は塗料、絶縁被膜、フィルムフィラー、染料および顔料用添加剤、表示装置用ディスプレイ、内外装材の添加剤、化粧水・乳液その他の化粧料配合剤などに有用である。