(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の基体が光に対して透明で、少なくとも一方の基体が電極層を有する２つの基体と、
該基体の間に配置され１種類以上の重合された化合物を含む低分子量ＬＣ媒体の層（ただし、該重合された化合物は、該ＬＣセルの該基体間で該ＬＣ媒体中において電圧印加状態で１種類以上の重合性化合物を重合して得られる）と、
を含むＬＣセルを備え；
該重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉのビアリール構造単位を有し、
該構造単位は、少なくとも一箇所で１つ以上の重合性基に、直接または有機基もしくはスペーサー基を介して結合されている
ことを特徴とするＰＳＡ（高分子支持配向；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶（ＬＣ）ディスプレイ。
【化１】
0005383994.tif 000108
（式中、
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全または部分的に飽和された環を表し、
ただし加えて、それぞれの環において、１つ以上のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよく、および
それぞれの環は１置換または多置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記重合性化合物は、スペーサー基を介して一箇所以上で１つ以上の重合性基に結合されている前記式Ｉの構造単位を含むことを特徴とする請求項１記載のＬＣディスプレイ。
【請求項３】
前記重合性化合物は、一箇所、二箇所または二箇所より多い箇所で重合性基に直接結合されている前記式Ｉの構造単位を含むことを特徴とする請求項１または２記載のＬＣディスプレイ。
【請求項４】
前記式Ｉの構造単位は、以下の式より選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化２】
0005383994.tif 000109
【請求項５】
前記重合性化合物は、以下の式より選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化３】
0005383994.tif 000110
（式中、
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立に、縮合ベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
Ｙ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし加えて、基Ｙ１〜４の１つ以上は、隣接する基Ｙ１〜４および／またはビアリール骨格と共に、脂肪族または芳香族で単環または多環で縮合していてもよい環系を形成でき、そして、基Ｙ１〜４の少なくとも１つは重合性基Ｐを含んでおり、
ｙ１およびｙ２は、１、２または３を表し、および
ｙ３およびｙ４は、１、２、３または４を表し、
ただし加えて、式Ｉ１中のそれぞれの環において、１つ以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよい。）
【請求項６】
前記重合性化合物は、以下の式より選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化４】
0005383994.tif 000111
（式中、
Ａ、Ｂ、Ｙ１〜４、ｙ３およびｙ４は、請求項５で示される意味を有し、
ｒ１およびｒ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、
ｙ１１およびｙ２２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル基、炭素数４〜４０のアリール基、または、直鎖状または分岐状で炭素数１〜２５のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１つ以上の水素原子がＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｒｘは、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜２５の直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖を表し、ただし加えて、１つ以上の隣接していない炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、およびただし、１つ以上の水素原子はフッ素、または置換されていてもよい炭素数５〜４０のアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基で置換されていてもよく、および
Ｙ１は、ハロゲンを表す。）
【請求項７】
前記重合性化合物は、以下の式より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化５】
0005383994.tif 000112
（式中、
Ｙ１〜４、Ｌ、ＡおよびＢは、請求項５および６で示される意味を有し、および
ｒ１１およびｒ２２は、０または１を表す。）
【請求項８】
前記式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂおよびＩ１ｂ１の１つ以上の基Ｙ１〜４は、−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐを表し、ただし、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２または単結合を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ｐは、重合性基を表し、
Ａ１は、それぞれ出現するたびに同一または異なって、炭素数４〜２０で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールまたは完全または部分的に飽和されたシクロアルキルを表し、ただし加えて、１つ以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよく、
Ｚ１は、それぞれ出現するたびに同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表す
ことを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【請求項９】
前記式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂおよびＩ１ｂ１の１つ以上の基Ｙ１〜４は、−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙを表し、ただし、
Ｗ、Ｚ１、Ａ１およびｍ１は請求項８で示される意味を有し、
Ｒｙは、それぞれ出現するたびに同一または異なって、Ｈ、請求項６で定義されるＬ、直鎖状または分岐状で炭素数１〜２５のアルキルを表し、置換されていないか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で単置換または多置換されており、およびただし、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、ただし、Ｒｘは請求項６で示される意味を有しており、および
全ての基Ｙ１〜４が−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙを表す場合、１つ以上の基Ｒｙは少なくとも１つの基Ｐ−Ｓｐ−を有する
ことを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１０】
前記重合性化合物は、以下の式より選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化６．１】
0005383994.tif 000113
【化６．２】
0005383994.tif 000114
【化６．３】
0005383994.tif 000115
【化６．４】
0005383994.tif 000116
（式中、
Ｙ３、Ｙ４、Ｐ、Ｓｐ、Ｚ１、Ａ１、Ｌ、ｒ１１およびｒ２２は、それぞれ出現するたびに同一または異なって、請求項７および８で示される意味を有し、Ｚ２およびＡ２は、それぞれＺ１およびＡ１で示される意味の１つを有し、
Ｓｐ’は、炭素数１〜２０のアルキレンを表し、ただしＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、加えて式中で、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。）
【請求項１１】
前記ＬＣ媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化７】
0005383994.tif 000117
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ただし加えて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基が、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
ａは、０または１を表し、および
【化８】
0005383994.tif 000118
を表す。）
【請求項１２】
前記ＬＣ媒体は、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化９】
0005383994.tif 000119
（式中、それぞれの基は、以下の意味を有する：
【化１０】
0005383994.tif 000120
を表し、
ｂは、０または１を表し、
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｒ３は、炭素数２〜９のアルケニル基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ただし加えて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基が、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、またはもしｂが０で環Ｂがシクロヘキシレンを表す場合、Ｒ４はＲ３も表す。）
【請求項１３】
前記ＬＣ媒体は、式ＶＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【化１１】
0005383994.tif 000121
（式中、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、式ＩＩのＲ１で示される意味の１つを有し、
【化１２】
0005383994.tif 000122
を表し、
【化１３】
0005383994.tif 000123
を表し、および
ｅは、０または１を表す。）
【請求項１４】
式Ｉのビアリール構造単位を有する重合性化合物は、光学的に活性な様式で使用されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
式Ｉのビアリール構造単位を有する重合性化合物は、ラセミ体として使用されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳＡ−ＶＡまたはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載のＬＣディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＰＳＡ（高分子支持配向；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶（ＬＣ）ディスプレイに関し、およびＰＳＡディスプレイで使用するための新規な液晶媒体および新規な重合性化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ほとんどの場合、ＴＮ（捩れネマチック）型のものである。しかしながら、これらのディスプレイは、コントラストの視野角依存性が強いという不具合を有する。また、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（垂直配向；ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を備えており、普通、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直（ホメオトロピック）に配向しているか、傾いたホメオトロピック配向をとっている。電極に電圧を印加すると、電極表面に対して平行となるようＬＣ分子は再配向される。さらに、ＯＣＢ（光学的補償屈曲；ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ）ディスプレイが知られているが、このディスプレイは複屈折効果に基づいており、「屈曲（ｂｅｎｄ）」と呼ばれる配向で普通、正（ＤＣ）の異方性を有するＬＣ層を備えている。電圧を印加すると、電極表面に対して垂直となるようＬＣ分子は再配向される。加えて、暗い状態における屈曲セルの光に対する好ましくない透明性を防ぐために、ＯＣＢディスプレイは、通常、１枚以上の複屈折性光学位相差フィルムを備えている。ＴＮディスプレイと比べ、ＯＣＢディスプレイは、より広い視野角とより短い応答時間を有する。
【０００３】
より最近の型のＶＡディスプレイにおいては、ＬＣ分子の不均一な配向は、ＬＣセル内の比較的小さい複数のドメインに限られている。これらのドメインの間にはディスクリネーションが存在しており、チルトドメインとしても知られている。従来のＶＡディスプレイと比べ、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよびグレーシェードのより大きな視野角非依存性を有する。さらに、スイッチが入っている状態での分子の均一な配向のために、例えばラビングのような電極表面の追加の処理が必要ないため、この型のディスプレイはより単純に製造できる。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的な方向は、電極を特別に設計することで制御される。いわゆるＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向；ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）ディスプレイでは、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極により、優先方向の制御を達成する。結果として、電圧を印加すると、セル内の異なる特定のドメインで異なる方向の電極表面に平行に、ＬＣ分子が配向される。よって、「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーションラインの生成が防がれる。この配向はディスプレイの視野角を改良するが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発では、一方のみの電極側上で突起を使用し、反対の電極にスリットを設けることで、光に対する透明性を改良している。電圧を印加すると、スリットが設けられた電極は不均一な電場をＬＣセル内に生成し、このことは、制御されたスイッチングが依然達成されていることを意味する。光に対する透明性を更に改良するために、スリットと突起との間の分離を増加させることもできるが、この場合、応答時間が長くなる結果となる。いわゆるＰＶＡ（パターン化されたＶＡ；ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ）では、両方の電極が反対側のスリットによって形成され点において突起は完全に不要となり、結果として、コントラストが増加し光に対する透明性が改良されるが、技術的に困難であり、ディスプレイが機械的影響（タッピングなど）に対してより敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンのような多くの用途分野においては、応答時間を短くし、ディスプレイのコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが望まれている。
【０００４】
更に開発されたのが、いわゆるＰＳＡ（高分子支持配向；ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）ディスプレイである。これらのディスプレイでは、少量（例えば０．３質量％、典型的には１質量％未満）の重合性化合物がＬＣ媒体に添加され、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加した状態で、通常ＵＶ光重合により、その場で重合し架橋される。「反応性メソゲン類」（ＲＭ）としても知られている重合性メソゲン性または液晶化合物類をＬＣ混合物に添加することが、特に適していることが証明されている。２つの用途、即ちいわゆるＰＳＡ−ＶＡディスプレイおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイについて述べることができる。試験用セル中で示されるように、ＰＳＡ法によってセル中にプレチルトが生じる。よって、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、屈曲構造を安定化することができ、オフセット電圧を不要とできるか、減少させることができる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このようにして生じるプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイでは、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。しかしながら加えて、例えば、突起のない片側のみ構造化された電極によって動作可能であり、製造が著しく簡略化され、結果として同時に非常に優れたコントラストと、同時に光に対する非常に優れた透明性が得られる。
【０００５】
重合性化合物またはＲＭを含むＬＣ混合物を備えるＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、ＪＰ  １０−０３６８４７  Ａ（特許文献１）、ＥＰ  １  １７０  ６２６  Ａ２（特許文献２）、ＥＰ  １  ３７８  ５５７  Ａ１（特許文献３）、ＥＰ  １  ４９８  ４６８  Ａ１（特許文献４）、ＵＳ  ２００４／０１９１４２８  Ａ１（特許文献５）、ＵＳ  ２００６／００６６７９３  Ａ１（特許文献６）およびＵＳ  ２００６／０１０３８０４  Ａ１（特許文献７）に記載されている。重合されたＲＭまたは高分子を含むＬＣ混合物を備えるＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−  Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４５巻、２００６年、第２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．ＫｉｍおよびＬ．−Ｃ−  Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４３巻、２００４年、第７６４３〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。
【０００６】
しかしながら、先行技術から公知のＬＣ混合物およびＲＭでは、ＰＳＡディスプレイでの使用に際し幾つかの欠点があることが見出された。よって、全ての溶解性の単量体またはＲＭがＰＳＡディスプレイに適しているわけではなく、プレチルト測定を伴うＰＳＡ実験を直接ただ行うよりも、より適切な選択の基準を見出すことは困難と思われる。光開始剤を添加しないＵＶ光による重合が望ましい場合（特定の用途には利点のこともある）、選択の幅は更に狭くなる。
【０００７】
よって、上記の不具合を有していないか、有していても低減されているＰＳＡディスプレイ、特にＶＡおよびＯＣＢ型、およびそのようなディスプレイで使用されるＬＣ媒体および重合性化合物に対する要望が依然強い。特に、高い比抵抗と同時に、広い作動温度領域、短応答時間（低温においても）、低閾電圧を有し、多数のグレーシェード、高いコントラストおよび広い視野角を容易にし、ＵＶに曝露された場合でも高い値の電圧保持率（ＨＲ）を有するＰＳＡディスプレイまたは材料に対する強い要望がある。
【特許文献１】ＪＰ  １０−０３６８４７  Ａ
【特許文献２】ＥＰ  １  １７０  ６２６  Ａ２
【特許文献３】ＥＰ  １  ３７８  ５５７  Ａ１
【特許文献４】ＥＰ  １  ４９８  ４６８  Ａ１
【特許文献５】ＵＳ  ２００４／０１９１４２８  Ａ１
【特許文献６】ＵＳ  ２００６／００６６７９３  Ａ１
【特許文献７】ＵＳ  ２００６／０１０３８０４  Ａ１
【非特許文献１】Ｔ．−Ｊ−  Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４５巻、２００６年、第２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．ＫｉｍおよびＬ．−Ｃ−  Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４３巻、２００４年、第７６４３〜７６４７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上で示される不具合を有していないか低減されており、プレチルト角を設定でき、好ましくは、同時に非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有するＰＳＡディスプレイを提供する目的に基づいている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、請求項１の式Ｉのビアリール構造単位を有する重合された化合物を含む本発明のＰＳＡディスプレイを使用することにより、この目的が達成されることが見出された。このことは、ＶＡチルト測定用セル中においてプレチルトを測定することにより、ＬＣ媒体との組み合わせにより示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
よって、本発明は、少なくとも一方の基体が光に対して透明で、少なくとも一方の基体が電極層を有する２つの基体と、
該基体の間に配置され１種類以上の重合された化合物を含む低分子量ＬＣ媒体の層（ただし、該重合された化合物は、該ＬＣセルの該基体間で該ＬＣ媒体中において電圧印加状態で１種類以上の重合性化合物を重合して得られる）と、
を含むＬＣセルを備え；
該重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉのビアリール構造単位を有し、
該構造単位は、少なくとも一箇所で１つ以上の重合性基に、直接または有機基もしくはスペーサー基を介して結合されている
ことを特徴とするＰＳＡ（高分子支持配向；Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶（ＬＣ）ディスプレイに関する。
【００１１】
【化１】
0005383994.tif 000002
式中、
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全または部分的に飽和された環を表し、
ただし加えて、それぞれの環において、１つ以上のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよく、および
それぞれの環は１置換または多置換されていてもよい。
【００１２】
さらに、本発明は、式Ｉのビアリール構造単位を有する１種類以上の重合性化合物を含む新規なＬＣ媒体に関する。
【００１３】
さらに、本発明は、式Ｉのビアリール構造単位を有する新規な重合性化合物に関する。
【００１４】
上および下で示されるビアリール構造単位およびこの構造単位を有する重合性および重合された化合物はキラルであり、光学的に活性な様式すなわち純粋なエナンチオマーとしてか、２種類のエナンチオマーの所望の混合物としてか、そのラセミ体として使用できる。ラセミ体の使用が好ましい。例えば極めてより直接的に合成でき材料費が低いなど、ラセミ体の使用には、純粋なエナンチオマーを使用する以上の幾つかの利点がある。
【００１５】
上および下で示される式およびサブ式において、式Ｉのビアリール骨格は、
【００１６】
【化２】
0005383994.tif 000003
好ましくは、以下の式より選択される。
【００１７】
【化３．１】
0005383994.tif 000004
【００１８】
【化３．２】
0005383994.tif 000005
式ＩａおよびＩｂの骨格が、特に好ましい。
【００１９】
スペーサー基を介して一箇所以上で１つ以上の重合性基に結合されており、好ましくは式Ｉの構造単位に直接結合されている重合性基を１つ含んでいるか含んでいない式Ｉの構造単位を含む重合性化合物が、特に好ましい。
【００２０】
さらに、一箇所のみで重合性基に直接結合されている式Ｉの構造単位を含む重合性化合物が好ましい。
【００２１】
さらに、二箇所で重合性基に直接結合されている式Ｉの構造単位を含む重合性化合物が好ましい。
【００２２】
さらに、二箇所より多い箇所で重合性基に直接結合されている式Ｉの構造単位を含む重合性化合物が好ましい。
【００２３】
本発明の好ましい態様において、重合性化合物は以下の式より選択される。
【００２４】
【化４】
0005383994.tif 000006
式中、
ＡおよびＢは、それぞれ互いに独立に、縮合ベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
Ｙ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし加えて、基Ｙ１〜４の１つ以上は、隣接する基Ｙ１〜４および／またはビアリール骨格と共に、脂肪族または芳香族で単環または多環で縮合していてもよい環系を形成でき、そして、基Ｙ１〜４の少なくとも１つは重合性基Ｐを含んでいるか表しており、
ｙ１およびｙ２は、１、２または３を表し、および
ｙ３およびｙ４は、１、２、３または４を表し、
ここで、式Ｉ１中のそれぞれの環において、１つ以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよい。
【００２５】
本発明の好ましい重合されたビアリール化合物は、重合性ビアリール化合物のために上および下で示された式に従い、例えば式Ｉ１およびそれのサブ式において、重合性基Ｐが、重合反応から形成される高分子主鎖への対応する結合で置き換えられたものに一致する。よって例えば、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−（アクリレート）の基Ｐは、対応する重合された化合物の中で、以下の構造によって置き換えられる。
【００２６】
【化５】
0005383994.tif 000007
ただし、ｎは単量体単位の個数（重合度）を表す。簡単のため、下では重合性化合物の式のみを示す。毎回明らかに述べなくとも、本発明の重合されたビアリール化合物は、これらの式でカバーされている。
【００２７】
上および下で示される式において、以下の意味を適用する。
【００２８】
用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、下で「Ｓｐ」とも示され、当業者には公知であり文献に記載されている。例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５）、８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４、１１６、６３４０〜６３６８を参照。他に明記しないかぎり、上および下において、用語「スペーサー」または「スペーサー基」は屈曲性の有機基を表し、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）中でメソゲン基と重合性基とをつないでいる。
【００２９】
用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ）相の挙動を誘発することのできる基を意味する。メソゲン基を有する化合物は、それ自身では必ずしもＬＣ相を示す必要はない。他の化合物と混合することによってのみ、またはメソゲン化合物またはその混合物を重合した際にＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡単のため、以降では、用語「液晶」をメソゲン性およびＬＣ材料の両者で使用する。定義の概説については、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５）、８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４、１１６、６３４０〜６３６８を参照。
【００３０】
用語「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。
【００３１】
用語「炭素基」は、少なくとも１つの炭素原子を有し、その他の種類の原子を更には含まないか（例えば、−Ｃ≡Ｃ−のように）、任意に例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅのような更なる１種類以上の原子を含んでいてもよい（例えば、カルボニル基など）１価または多価の有機基を表す。用語「炭化水素基」は、１つ以上の水素原子を付加的に含み、任意に例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅのような１つ以上ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素基を表す。
【００３２】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００３３】
炭素基または炭化水素基は、飽和の基でも不飽和の基でもよい。不飽和の基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。炭素数が３より多い炭素基または炭化水素基は直鎖状、分岐状および／または環状でよく、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。
【００３４】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは多価の基も含み、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどである。
【００３５】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１つ以上のヘテロ原子を含む上の定義による「アリール」を表す。
【００３６】
好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい炭素数１〜４０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは１〜１８のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ；置換されていてもよい炭素数６〜４０、好ましくは６〜２５のアリールおよびアリールオキシ；または置換されていてもよい炭素数６〜４０、好ましくは６〜２５のアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００３７】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ６〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００３８】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２５の直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、無置換であるかＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、隣接していない１以上のＣＨ２基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００３９】
Ｒｘは、Ｈ、ハロゲン、炭素数１〜２５の直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖であり、ただし加えて、隣接していない１つ以上の炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１つ以上の水素原子はフッ素、または、置換されていてもよい炭素数５〜４０のアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基により置き換えられていてもよい。
【００４０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００４１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００４２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００４３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００４４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００４５】
アリール基は単環または多環でよく、すなわち１つの環（例えば、フェニル）を有することもあれば、２つ以上の環を有することもあり、縮合されているもの（例えば、ナフチル）または共有結合によって連結されているもの（例えば、ビフェニル）の場合もあれば、縮合されているものおよび共有結合によって連結されているものの組み合わせを含む場合もある。全共役系のアリール基が好ましい。
【００４６】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、［１，１’：３’，１”］−ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００４７】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールのような５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンのような６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンのような縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更にアリールまたはヘテロアリール基で置換されてもよい。
【００４８】
アリール、ヘテロアリール、炭素および炭化水素基は１つ以上の置換基を有していてもよく、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、水酸基またはこれらの基の組み合わせからなる群より選ばれる。
【００４９】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシのような溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルのような電子吸引基、高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基、特に例えばｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基のような嵩高い基である。
【００５０】
好ましい置換基は以下で「Ｌ」とも表し、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり（式中、Ｒｘは上で示される意味を有し、Ｙ１はハロゲン）、置換されていてもよいシリル、炭素数４〜４０、好ましくは６〜２０のアリール、および炭素数１〜２５の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１つ以上の水素原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよい。
【００５１】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにはフェニルである。
【００５２】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性鎖重合、重付加または重縮合のような重合反応に適するか、または、例えば、高分子主鎖上への付加または縮合といった高分子類似反応に適する基である。特に好ましくは鎖重合のための基で、特に、Ｃ−Ｃ二重結合またはＣ−Ｃ三重結合を含むものであり、および、例えばオキセタンまたはエポキシド基のような開環重合に適する基である。
【００５３】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００５４】
【化６】
0005383994.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−であり、式中、Ｗ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは炭素数１〜５のアルキルを表し、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜５のアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、炭素数１〜５のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは炭素数１〜５のアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される１つ以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。
【００５５】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００５６】
【化７】
0005383994.tif 000009
特には、ビニル、アクリレート、メタクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【００５７】
好ましいスペーサー基Ｓｐは式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、基「Ｐ−Ｓｐ−」は式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に従う。
【００５８】
ただし、
Ｓｐ’は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキレンを表しており、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、および式中で加えて、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００５９】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【００６０】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数で、ｑ１は１〜３の整数で、およびＲ０およびＲ００は上に示される意味を有する。
【００６１】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００６２】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６３】
以下の式の重合性化合物が好ましい。
【００６４】
【化８】
0005383994.tif 000010
式中、Ｌ、Ａ、Ｂ、Ｙ１〜４、ｙ３およびｙ４は上で示される意味を有し、ｙ１１およびｙ２２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｒ１およびｒ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２を表し、および、Ｙ１およびＹ２は好ましくは重合性基を含むか表す。
【００６５】
特に好ましい式Ｉ１ａおよびＩ１ｂの化合物は、以下のサブ式のものである。
【００６６】
【化９】
0005383994.tif 000011
式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｌ、ＡおよびＢは上で示される意味を有し、およびｒ１１およびｒ２２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表す。
【００６７】
特に好ましくは、１つ以上の基Ｙ１〜４が−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐを表す式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂ、Ｉ１ｂ１およびそれらのサブ式の化合物である。
【００６８】
式中、
Ｗは、Ｏ、Ｓ、ＣＨ２または単結合を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ａ１は、それぞれ出現するたびに同一または異なって、炭素数４〜２０で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールまたは完全または部分的に飽和されたシクロアルキルを表し、ここで、１つ以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１つ以上のＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、Ｏ原子および／またはＳ原子で置き換えられていてもよく、
Ｚ１は、それぞれ出現するたびに同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表す。
【００６９】
更に好ましくは、１つ以上の基Ｙ１〜４が−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙを表す式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂおよびＩ１ｂ１およびそれらのサブ式の化合物である。
【００７０】
ここでＷ、Ｚ１、Ａ１およびｍ１は上で示される意味を有し、および
Ｒｙは、それぞれ出現するたびに同一または異なって、Ｈ、上で定義されるＬ、直鎖状または分岐状で炭素数１〜２５のアルキルを表し、そしてそれは置換されていないか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で１置換または多置換されており、また、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、ただし、Ｒｘは上で示される意味を有しており、および
全ての基Ｙ１〜４が−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙを表す場合、１つ以上の基Ｒｙは少なくとも１つの基Ｐ−Ｓｐ−を有する。
【００７１】
基−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００７２】
【化１０．１】
0005383994.tif 000012
【００７３】
【化１０．２】
0005383994.tif 000013
【００７４】
【化１０．３】
0005383994.tif 000014
式中、ＺはＺ１で示される意味の１つを有し、Ｌは上で示される意味を有し、ｒは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２を表す。特に好ましくは、ＺはＯＣＯ、ＯＣＨ２、ＯＣＦ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ≡Ｃまたは単結合を表し、Ｌは好ましくはＦである。
【００７５】
【化１１】
0005383994.tif 000015
式中、Ｌは、出現するたびに同一か異なって、上で示される意味の１つを有する。
【００７６】
更に、式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂ、Ｉ１ｂ１およびそれらのサブ式の化合物であって、以下を満たすものが好ましい。
【００７７】
−Ｙ１およびＹ２が、それぞれ互いに独立に、−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐまたは−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙで示された意味の１つを有する。
【００７８】
−Ｙ１およびＹ２が、同一の基である。
【００７９】
−Ｙ１およびＹ２が、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【００８０】
−Ｙ１およびＹ２が、Ｐ−を表す。
【００８１】
−Ｙ１および／またはＹ２が、ｍ１が０より大きい−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐを表す。
【００８２】
−Ｙ１および／またはＹ２が、ｍ１が０より大きい−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１１−Ｒｙを表す。
【００８３】
−Ｙ１および／またはＹ２が、Ｒｙを表す。
【００８４】
−Ｙ３および／またはＹ４が、Ｈを表す。
【００８５】
−Ｙ３およびＹ４が、それぞれ互いに独立に、−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐまたは−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙで示された意味の１つを有する。
【００８６】
−Ｙ３およびＹ４が、同一の基である。
【００８７】
−Ｙ３およびＹ４が、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【００８８】
−Ｙ３およびＹ４が、Ｐ−を表す。
【００８９】
−Ｙ３および／またはＹ４が、ｍ１が０より大きい−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｓｐ−Ｐを表す。
【００９０】
−Ｙ３および／またはＹ４が、ｍ１が０より大きい−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１１−Ｒｙを表す。
【００９１】
−Ｙ３および／またはＹ４が、Ｒｙを表す。
【００９２】
−基Ｙ１〜４の１つ以上が−Ｗ−（Ｚ１−Ａ１）ｍ１−Ｒｙで示される意味の１つを有し、ただし１つ以上の基ＲｙはＰ−Ｓｐ−で２置換または多置換されている。
【００９３】
−Ｙ１およびＹ２がＰを表し、好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、およびＹ３およびＹ４がＨまたはアリール（任意にＬで１置換または多置換されていてもよい）を表し、好ましくはＨまたは無置換のフェニルである。
【００９４】
−ｙ３およびｙ４が、それぞれ１である。
【００９５】
−ｍ１が、０である。
【００９６】
−ｍ１が、１または２である。
【００９７】
−Ｗが、単結合を表す。
【００９８】
−Ｓｐが、単結合を表す。
【００９９】
−Ｓｐが、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−または−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−を表し、およびｐ１は２〜１２の整数、好ましくは３または６を表す。
【０１００】
−Ｐが、アクリレートまたはメタクリレートを表す。
【０１０１】
−Ｌが、Ｆを表す。
【０１０２】
−ＡおよびＢが、ベンゼン環を表す。
【０１０３】
−ＡおよびＢが、シクロヘキサン環を表す。
【０１０４】
−ｙ１１およびｙ２２が、１を表す。
【０１０５】
−ｒ１およびｒ２が、０を表す。
【０１０６】
−ｒ１１およびｒ２２が、０を表す。
【０１０７】
−ｒ１１およびｒ２２が１を表し、およびＬが上で示される意味の１つを有し、特に好ましくはメチルまたはフェニルを表す。
【０１０８】
本発明の好ましい態様では、式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂ、Ｉ１ｂ１およびそれらのサブ式において、１つ以上の基Ｙ１〜４、好ましくは基Ｙ１およびＹ２は、隣接する基Ｙ１〜４またはビアリール骨格と共に、任意に縮合されていてもよい脂肪族または芳香族の単環または多環の環系を形成している。そのような化合物は、例えば、ＥＰ  １  ２４９  ４８３  Ａ１、ＷＯ  ０２／０３４７３９  Ａ１、ＷＯ  ０２／００６１９５  Ａ１およびＷＯ  ０２／０９４８０５  Ａ１に記載されている。
【０１０９】
しかしながら、１つ以上の基Ｙ１〜４、好ましくは少なくとも基Ｙ１およびＹ２、特に好ましくは基Ｙ１〜４の全てが末端基を現す、即ち、互いにまたはビアリール骨格と環系を形成していない式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂ、Ｉ１ｂ１およびそれらのサブ式の化合物が特に好ましい。
【０１１０】
本発明の好ましい更なる態様においては、式Ｉ１、Ｉ１ａ、Ｉ１ａ１、Ｉ１ｂ、Ｉ１ｂ１およびそれらのサブ式の化合物は、２つ以上の重合性基Ｐを有する分岐状の基Ｒ（多官能性重合性基）を１つ以上含む。この型の適当な基およびそれらを含むビナフチル化合物は、例えば、ＵＳ  ７，０６０，２００  Ｂ１またはＵＳ  ２００６／０１７２０９０  Ａ１に記載されている。以下の式より選ばれる多官能性重合性基Ｒが、特に好ましい。
【０１１１】
【化１２】
0005383994.tif 000016
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状アルキレンを表し、無置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで１置換または多置換されており、式中、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、１つ以上の隣接していないＣＨ２基が、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒｘは上で示される意味を有し、好ましくは上で定義されるＲ０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’で示される意味を有し、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐで上に示される意味の１つを有する。
【０１１２】
特に好ましい式Ｉ１ａ１の化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１３】
【化１３．１】
0005383994.tif 000017
【０１１４】
【化１３．２】
0005383994.tif 000018
式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｘ’、Ｓｐ’、Ｐ、Ｚ１、Ａ１、Ｌ、ｒ１１およびｒ２２は、出現するたびに同一か異なって、上で示される意味を有し、およびＺ２およびＡ２は、それぞれ、Ｚ１およびＡ１で示される意味の１つを有する。基−Ｚ１−Ａ１−および−Ｚ１−Ａ１−Ｚ２−Ａ２−は、好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｑから選ばれる。
【０１１５】
特に好ましい式Ｉ１ｂ１の化合物は、以下のサブ式のものである。
【０１１６】
【化１４．１】
0005383994.tif 000019
【０１１７】
【化１４．２】
0005383994.tif 000020
式中、ＳｐおよびＰは、出現するたびに同一か異なって、上で示される意味を有する。
【０１１８】
式Ｉ１ａ１ｅおよびＩ１ａ１ｆの化合物の好ましい例を以下の表に示す（ｒ１１およびｒ２２は０）。
【０１１９】
【表１．１】
0005383994.tif 000021
【０１２０】
【表１．２】
0005383994.tif 000022
【０１２１】
【表１．３】
0005383994.tif 000023
【０１２２】
【表１．４】
0005383994.tif 000024
【０１２３】
【表１．５】
0005383994.tif 000025
【０１２４】
【表１．６】
0005383994.tif 000026
【０１２５】
【表１．７】
0005383994.tif 000027
【０１２６】
【表１．８】
0005383994.tif 000028
【０１２７】
【表２．１】
0005383994.tif 000029
【０１２８】
【表２．２】
0005383994.tif 000030
【０１２９】
【表２．３】
0005383994.tif 000031
【０１３０】
【表２．４】
0005383994.tif 000032
【０１３１】
【表２．５】
0005383994.tif 000033
【０１３２】
【表２．６】
0005383994.tif 000034
【０１３３】
【表２．７】
0005383994.tif 000035
【０１３４】
【表２．８】
0005383994.tif 000036
【０１３５】
【表２．９】
0005383994.tif 000037
重合性化合物は、当業者に公知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市のような有機化学の標準的な書物に記載されている方法に類似して調製される。重合性ビナフチル化合物およびそれの合成は、例えば、ＤＥ  ４３  ４２  ２８０  Ａ１、ＤＥ  １９５  ２０  ７０４  Ａ１、ＧＢ  ２  ３２８  ４３６  Ａ、ＧＢ  ２  ３９８  ５６９  Ａ、ＧＢ  ２  ２９８  ２０２  Ａ、ＥＰ  ０  ９６４  ０３５  Ａ１、ＥＰ  １  ２４９  ４８３  Ａ１、ＷＯ  ０２／０３４７３９  Ａ１、ＷＯ  ０２／００６１９５  Ａ１、ＷＯ０２／０９４８０５  Ａ１、ＵＳ  ２００５／１７９００５  Ａ１、ＪＰ  ２００１−０６６４３１  Ａ、ＪＰ  ２００５−１７０９３４  ＡまたはＰ  ２００５−１７１２３５  Ａに記載されている。
【０１３６】
重合性化合物は、電圧を印加した状態でＬＣディスプレイの基体間のＬＣ媒体中において、その場での重合により重合または架橋（化合物が２つ以上の重合性基を含む場合）される。適しており好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。必要であれば、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適当な条件および開始剤の適当な型および量は当業者に公知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するものは、例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。開始剤は、混合物全体に対する比率として、好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．００５〜１質量％で使用される。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。
【０１３７】
本発明のビアリール化合物は開始剤のない重合に特に適しており、例えば材料費が低廉であり、特に、残留する可能性ある量の開始剤によるＬＣ媒体の汚染、または製品の劣化を低減できるといった特筆すべき利点に関連している。
【０１３８】
また、例えば保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を避けるために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適当な型および量は当業者に公知であり、文献に記載されている。特に適当なのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能なものである。安定剤を使用するのであれば、重合性化合物の総量に対する安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１３９】
本発明のＬＣ媒体は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性化合物、特には上で述べられる式のビアリール化合物を含む。
【０１４０】
本発明の重合性化合物を、それぞれＬＣ媒体に加えることができるが、本発明の重合性ビアリール化合物の２種類以上を含む混合物、または本発明の重合性ビアリール化合物の１種類以上と、追加の重合性化合物（コモノマー）の１種類以上とを含む混合物を使用することも可能である。コモノマーは、メソゲン性でも非メソゲン性でも構わない。この型の混合物を重合する場合、共重合体が生じる。さらに、本発明は、上および下で述べられる重合性混合物にも関する。
【０１４１】
適当で好ましいメソゲン性のコモノマーは、例えば、以下の式から選ばれるものである。
【０１４２】
【化１５．１】
0005383994.tif 000038
【０１４３】
【化１５．２】
0005383994.tif 000039
式中、Ｐ１およびＰ２はＰで示される意味の１つを有し、好ましくはアクリレートまたはメタクリレートを表し、Ｓｐ１およびＳｐ２はＳｐで示される意味の１つを有するか単結合を表し、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、Ｚ１で示される意味の１つを有し、好ましくは−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、Ｌおよびｒは、出現するたびに同一か異なって、上で示される意味の１つを有し、およびＬは好ましくはＦまたはＣＨ３を表し、ｓは０、１、２または３を表し、およびＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ３を表す。
【０１４４】
上に記載される重合性ビアリール化合物に加え、本発明のＬＣディスプレイで使用されるＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、単量体または非重合性）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。非重合性化合物は、ビアリール化合物の重合で使用される条件において、重合反応に対して安定であるか反応しない。特に、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイでの使用に適する任意のＬＣ混合物は、ホスト混合物として適している。適当なＬＣ混合物は当業者に公知であるか文献に記載されており、例えば、ＥＰ  １  ３７８  ５５７  Ａ１のＶＡディスプレイ中の混合物およびＥＰ  １  ３０６  ４１８  Ａ１およびＤＥ  １０２  ２４  ０４６  Ａ１のＯＣＢディスプレイ用の混合物である。
【０１４５】
特に好ましいＬＣ媒体を以下に述べる。
【０１４６】
１）式ＩＩの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０１４７】
【化１６】
0005383994.tif 000040
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ただし加えて、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基が、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表し、
ａは、０または１を表し、および
【０１４８】
【化１７】
0005383994.tif 000041
を表す。
【０１４９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＣｌを表し他方がＦを表す。
【０１５０】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選ばれる。
【０１５１】
【化１８．１】
0005383994.tif 000042
【０１５２】
【化１８．２】
0005383994.tif 000043
【０１５３】
【化１８．３】
0005383994.tif 000044
【０１５４】
【化１８．４】
0005383994.tif 000045
【０１５５】
【化１８．５】
0005383994.tif 000046
【０１５６】
【化１８．６】
0005383994.tif 000047
式中、ｐは１または２を示し、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２の直鎖状アルキルを示し、Ａｌｋｅｎｙｌは炭素数２〜６の直鎖状アルケニルを表す。
【０１５７】
２）１種類以上の式ＩＩＩの化合物を付加的に含む媒体。
【０１５８】
【化１９】
0005383994.tif 000048
式中、それぞれの基は、以下の意味を有する：
【０１５９】
【化２０】
0005383994.tif 000049
を表し、
ｂは、０または１を表し、
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｒ３は、炭素数２〜９のアルケニル基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により置き換えられていてもよく、またはもしｂが０で環Ｂがシクロヘキシレンを表す場合、Ｒ４はＲ３も表す。
【０１６０】
Ｒ４は、好ましくは、炭素数１〜８の直鎖状アルキルまたはアルコキシであり、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシまたはｎ−ブトキシである。好ましくは、Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、Ｌ３がＣｌを表しＬ４がＦを表す。
【０１６１】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１６２】
【化２１】
0005383994.tif 000050
式中、Ｒ３は、出現するたびに同一か異なって、上で示される意味を有し、ｏは０または１で、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、好ましくは直鎖である。式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄおよびＩＩＩｆの化合物が特に好ましい。
【０１６３】
３）１種類以上の式ＩＶの化合物を付加的に含む媒体。
【０１６４】
【化２２】
0005383994.tif 000051
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、式ＩＩで示される意味の１つを有し、および
【０１６５】
【化２３】
0005383994.tif 000052
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌを示し、好ましくはＦであり、Ｌ６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２であり、好ましくはＦである。
【０１６６】
式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１６７】
【化２４．１】
0005383994.tif 000053
【０１６８】
【化２４．２】
0005383994.tif 000054
【０１６９】
【化２４．３】
0005383994.tif 000055
式中、Ｒは炭素数１〜７の直鎖状アルキルまたはアルコキシで、Ｒ＊は炭素数２〜７の直鎖状アルケニルであり、ｍは１〜６の整数を表す。
【０１７０】
４）式ＶａおよびＶｂより選ばれる１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０１７１】
【化２５】
0005383994.tif 000056
式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１で示される意味の１つを有し、Ｒ９はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、ｑは１または２を表す。
【０１７２】
式ＶａおよびＶｂの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０１７３】
【化２６．１】
0005383994.tif 000057
【０１７４】
【化２６．２】
0005383994.tif 000058
式中、Ｒ７およびＲ８は、好ましくは直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。
【０１７５】
５）例えば、以下の式より選択されるようなテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を有する化合物を１種類以上付加的に含む媒体。
【０１７６】
【化２７．１】
0005383994.tif 000059
【０１７７】
【化２７．２】
0005383994.tif 000060
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１で示される意味の１つを有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１７８】
６）式ＶＩＩの１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０１７９】
【化２８】
0005383994.tif 000061
式中、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、式ＩＩのＲ１で示される意味の１つを有し、
【０１８０】
【化２９】
0005383994.tif 000062
を表し、
【０１８１】
【化３０】
0005383994.tif 000063
を表し、および
ｅは、０または１を表す。
【０１８２】
式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選ばれる。
【０１８３】
【化３１】
0005383994.tif 000064
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＲはＣ１〜６アルキルまたはアルコキシを表し、ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜７アルケニルを表し、ＬはＨまたはＦを表す。
【０１８４】
７）式ＶＩＩＩａ〜ＶＩＩＩｄより選ばれる１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０１８５】
【化３２】
0005383994.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＬはＨまたはＦを表し、Ｘ０はＦまたはＣｌを表す。Ｘ０がＦを表す式ＶＩＩＩａの化合物が特に好ましい。
【０１８６】
８）以下の式より選ばれる１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０１８７】
【化３３．１】
0005383994.tif 000066
【０１８８】
【化３３．２】
0005383994.tif 000067
【０１８９】
【化３３．３】
0005383994.tif 000068
式中、Ｒ５およびａｌｋｙｌは上で示される意味を有し、ｄは０または１を示す。これらの化合物中で、Ｒ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６アルキルまたはアルコキシであり、ｄは、好ましくは１である。式ＸｂおよびＸＩｂの化合物が特に好ましい。
【０１９０】
９）以下の式から選ばれる１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０１９１】
【化３４．１】
0005383994.tif 000069
【０１９２】
【化３４．２】
0005383994.tif 000070
式中、Ｒ５およびＲ６は上で示される意味を有し、好ましくは炭素数１〜８のアルキルを表し、Ｒ８は上で与えられるＲ１の意味の１つを有し、Ａｌｋｙｌは炭素数１〜６の直鎖状アルキルを表す。
【０１９３】
１０）式ＩまたはＩ１またはそれらのサブ式の重合性化合物およびコモノマーに加え、末端ビニルまたはビニルオキシ基（−ＣＨ＝ＣＨ２または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を有するアルケニル側鎖を持つ化合物を含まない媒体。
【０１９４】
１１）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＩＩ２および／またはＩＩ２７の化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらのそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜２０％である。
【０１９５】
１２）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＩＩ８および／またはＩＩ３３の化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらのそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜２０％である。
【０１９６】
１３）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＩＩＩの化合物、特には式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅまたはＩＩＩｆの化合物を含む媒体。混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは２〜７０％、特に好ましくは５〜６０％である。式ＩＩＩのそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ１〜６０％である。
【０１９７】
１４）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＶＩＩｃの化合物を含む媒体。
【０１９８】
１５）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＶＩＩの化合物、特に式ＶＩＩａおよび／またはＶＩＩｄの化合物を含む媒体。
【０１９９】
１６）混合物全体における式ＩＩ３３、ＩＶ２およびＩＶ３の化合物の割合は、好ましくは５〜５０％、特に好ましくは１０〜３５％である媒体。式ＩＩ３３のそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜１５％である。式ＩＶ２のそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜１０％である。式ＩＶ３のそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜２０％である。
【０２００】
１７）混合物全体における式ＶａおよびＶｂの化合物の割合は、好ましくは３０％まで、特に好ましくは２０％までである媒体。式ＶａおよびＶｂのそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜１２％である。
【０２０１】
１８）混合物全体におけるテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位（例えば、式ＶＩａ〜ＶＩｅの）を有する化合物の割合は、好ましくは３０％まで、特に好ましくは２０％までである媒体。この型のそれぞれの化合物の含有量は、好ましくは、それぞれで２〜２０％である。
【０２０２】
１９）混合物全体における式ＶＩＩ〜ＸＶおよびＸＩＸ〜ＸＸＩＩＩの化合物の割合は１０〜７０％、好ましくは１０〜６０％である媒体。
【０２０３】
２０）１〜５種類、好ましくは１、２または３種類の重合性化合物を含む媒体。
【０２０４】
２１）混合物全体における重合性化合物の割合は０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％である媒体。
【０２０５】
２２）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含み、特にＯＣＢディスプレイで使用される媒体。
【０２０６】
【化３５】
0005383994.tif 000071
式中、
Ｒ０は、出現するたびに同一か異なって、それぞれ炭素数９までのｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌまたは、それぞれの場合でハロゲン化されたそれぞれ炭素数６までのアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ３である。
【０２０７】
式ＸＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【０２０８】
【化３６．１】
0005383994.tif 000072
【０２０９】
【化３６．２】
0005383994.tif 000073
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有し、Ｘ０は好ましくはＦを表す。式ＸＶＩｂおよびＸＶＩｆの化合物が特に好ましい。
【０２１０】
式ＸＶＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選ばれる。
【０２１１】
【化３７．１】
0005383994.tif 000074
【０２１２】
【化３７．２】
0005383994.tif 000075
式中、Ｒ０およびＸ０は上で示される意味を有し、Ｘ０は好ましくはＦを表す。式ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩｂおよびＸＶＩＩｅの化合物が特に好ましい。
【０２１３】
式ＸＶＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式より選ばれる。
【０２１４】
【化３８】
0005383994.tif 000076
式中、Ｒ０は、出現するたびに同一または異なって、上で示される意味を有し、好ましくは、炭素数１〜６のアルキルを表す。
【０２１５】
２３）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０２１６】
【化３９】
0005383994.tif 000077
式中、それぞれの基は以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１で上で示される意味の１つを有し、
【０２１７】
【化４０】
0005383994.tif 000078
【０２１８】
【化４１】
0005383994.tif 000079
ｇは、１または２を表す。
【０２１９】
式ＸＩＸの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２２０】
【化４２．１】
0005383994.tif 000080
【０２２１】
【化４２．２】
0005383994.tif 000081
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜６の直鎖状アルキルを表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、炭素数２〜６の直鎖状アルケニルを表す。
【０２２２】
２４）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含む媒体。
【０２２３】
【化４３】
0005383994.tif 000082
式中、それぞれの基は以下の意味を有する：
【０２２４】
【化４４】
0005383994.tif 000083
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜１２のアルキルを表し、ただし加えて、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、および
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０２２５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＣｌを表し他方がＦを表す。
【０２２６】
式ＸＸの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選ばれる。
【０２２７】
【化４５．１】
0005383994.tif 000084
【０２２８】
【化４５．２】
0005383994.tif 000085
【０２２９】
【化４５．３】
0005383994.tif 000086
【０２３０】
【化４５．４】
0005383994.tif 000087
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ｖは１〜６の整数を表し、Ｒ１は好ましくは直鎖状のアルキルまたはアルケニルである。
【０２３１】
２５）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマン化合物を付加的に含む媒体。
【０２３２】
【化４６】
0005383994.tif 000088
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立にＲ１について上で示される意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０質量％の量、非常に好ましくは３〜１５質量％の量である。
【０２３３】
式ＸＸＩおよびＸＸＩＩの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選ばれる。
【０２３４】
【化４７．１】
0005383994.tif 000089
【０２３５】
【化４７．２】
0005383994.tif 000090
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜６の直鎖状アルキルを表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、炭素数２〜６の直鎖状アルケニルを表す。
【０２３６】
２６）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を付加的に含む媒体。
【０２３７】
【化４８】
0005383994.tif 000091
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２３８】
式ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選ばれる。
【０２３９】
【化４９】
0005383994.tif 000092
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、炭素数１〜７の直鎖状アルキルまたはアルコキシを表す。
【０２４０】
式ＩＩ〜ＸＸＩＶの化合物を上に記載される重合されたビアリール化合物と組み合わせることは、本発明のＬＣ媒体中の高い透明点および高いＨＲ値を保持しつつ、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性にとって効果的であり、ＰＳＡディスプレイ中のプレチルト角を設定できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、特にグレーシェード応答時間を有する。
【０２４１】
液晶混合物は、少なくとも８０Ｋ、好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０２４２】
ＶＡ型ディスプレイで使用されるための本発明のＬＣ媒体は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約−０．５〜−７．５、特には、約−２．８〜−５．５である。
【０２４３】
ＯＣＢ型ディスプレイで使用されるための本発明のＬＣ媒体は正の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約＋７〜＋１７である。
【０２４４】
ＶＡ型ディスプレイで使用されるための本発明のＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６より低く、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特には０．０７および０．１２の間である。
【０２４５】
ＯＣＢ型ディスプレイで使用されるための本発明のＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間であり、特には０．１６および０．２２の間である。
【０２４６】
また、誘電体は、当業者に公知で文献に記載される添加剤を更に含んでもよい。例えば、０〜１５質量％の多色性色素を加えてもよく、更には、ナノ粒子類、導電性を改良するための導電性塩類、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．第２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えてもよい。この型の物質は、例えば、ＤＥ−Ａ  ２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８に記載されている。
【０２４７】
本発明のＬＣ混合物の式ＩＩ〜ＸＸＩＶのそれぞれの化合物は公知であるか、文献に記載されている標準的な方法に拠っているため、関連する分野の当業者により先行技術から容易に誘導される方法によって調製される。式ＩＩに対応する化合物は、例えば、ＥＰ−Ａ−０  ３６４  ５３８に記載されている。式ＩＩＩに対応する化合物は、例えば、ＥＰ−Ａ−０  １２２  ３８９に記載されている。式ＶＩＩに対応する化合物は、例えば、ＤＥ−Ａ−２６  ３６  ６８４およびＤＥ−Ａ−３３  ２１  ３７３に記載されている。
【０２４８】
本発明で使用できるＬＣ媒体は、それ自身従来の方法、例えば、式ＩＩ〜ＸＸＩＶの１種類以上の化合物を上で定義される１種類以上の重合性化合物と、任意に更なる液晶化合物および／または添加剤と混合して調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主構成成分を構成する成分中で、好ましくは加熱して溶解する。または、成分の溶液を、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール等の有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明のＬＣ媒体を調製するための方法にも関している。
【０２４９】
また、本発明のＬＣ媒体は、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物を含むことができることは、当業者には言うまでもない。
【０２５０】
本発明のＬＣディスプレイの構成は、最初に引用した先行技術に記載されるようなＰＳＡディスプレイの従来の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特には、加えてカラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものである。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適当で好ましい電極構造は、例えば、ＵＳ  ２００６／００６６７９３  Ａ１に記載されている。
【実施例】
【０２５１】
以下の例は、制限することなく、本発明を説明するものである。上および下において、パーセントのデータは質量パーセントであり、他に示さない限り、温度はすべて摂氏で示される。
【０２５２】
以下の略称および頭字語を使用する。
【０２５３】
【表３】
0005383994.tif 000093
更に、以下の通りである。
Ｔｇは、ガラス転移温度を表す。
Ｎは、ネマチック相を表す。
Ｉは、等方相を表す。
ｃｌ．ｐ．は、透明点を表わす。
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性（複屈折率）を表わす。
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表す。
ε‖は、２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電定数を表す。
Ｋ３／Ｋ１は、弾性定数Ｋ３およびＫ１の比を表す。
γ１は、回転粘度（ｍＰａ・ｓ）（他に示さない限り２０℃における）を表す。
Ｖ０は、容量閾電圧（Ｖ）を表す。
τは、ミリ秒での応答時間を表す。
【０２５４】
他に明らかに述べない限り、本願における全ての濃度は質量％で与えられ、他に明らかに述べない限り、対応する混合物または混合物成分についてである。
【０２５５】
他に明らかに述べない限り、本願における全ての温度の値、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移温度Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などは、摂氏（℃）で与えられる。
【０２５６】
全ての物理的特性は、「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社にしたがって決定され、２０℃で有効で、特に別に述べない限り、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２５７】
容量閾電圧を測定するために使用されるディスプレイは、４μｍ間隔の２枚の平らで平行な外部板、外部板の内側のトップ層上にラビングされたポリイミドの配向層を備えた電極層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向が生じている。
【０２５８】
重合性化合物は、ディスプレイ中で、同時に電圧（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流）を印加しながら、例えば２８ｍＷ／ｃｍ２の強度で所定の時間、ＵＶを照射し、重合される。
【０２５９】
チルト角は、回転結晶実験法（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）で決定される。ここでは、小さい値（即ち、９０°角から大きくずれている）が大きなチルトに対応する。
【０２６０】
＜例１＞
２’−（２−メチルアクリロイルオキシ）［１，１’］ビナフタリニル−２−イル−２  メチルアクリレート（化合物１）
【０２６１】
【化５０】
0005383994.tif 000094
化合物は、ラセミ体として、Ｓ．ＺｈｅｎｇおよびＤ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ  ２００１、４２（１）、４５２〜４５３に記載されており、（＋）−Ｒ−１，１’−ビ−２−ナフトールより光学活性な形式に類似して得られる。
【０２６２】
相挙動：Ｔｇ  １２℃  Ｉ
化合物（１５）を類似して調製する。
【０２６３】
【化５１】
0005383994.tif 000095
相挙動：Ｔｇ  １６  Ｃ  １２８  Ｉ
【０２６４】
＜例２＞
２’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−６，６’−ジフェニル［１，１’］ビナフタリニル−２−イル（±）−２−メチルアクリレート（化合物２）を以下の通り調製する。
【０２６５】
＜工程１＞（±）−６，６’−ジフェニル［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオール
【０２６６】
【化５２】
0005383994.tif 000096
最初に、１２．０ｇ（２５．７ｍｍｏｌ）の（±）−６，６’−ジブロモ［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオール、１１．５ｇ（４１ｍｍｏｌ）のメタほう酸ナトリウム八水和物および８００ｍｇの塩化ビストリフェニルホスフィンパラジウム（ＩＩ）を１００ｍｌの水および２０ｍｌのＴＨＦに導入し、０．１３ｍｌ（１ｍｍｏｌ）のヒドラジン水和物を添加し、７．０ｇ（５７ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸の８０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下により加える。引き続き反応物を還流下で一晩加熱し、水に加え、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わせた有機相を水により洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空下で取り除き、残渣をトルエン／酢酸エチル（１９：１）によりシリカゲルを通して濾過し、蒸発乾燥し、生成物をトルエン／シクロヘキサン（１：１）およびイソプロパノールからそれぞれ再結晶して、無色の結晶として（±）−６，６’−ジフェニル［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオールを得る。
【０２６７】
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｅ（％）＝４３８［Ｍ＋］（１００）。
【０２６８】
＜工程２＞２’−（２−メチルアクリロイルオキシ）−６，６’−ジフェニル［１，１’］ビナフタリニル−２−イル（±）−２−メチルアクリレート
【０２６９】
【化５３】
0005383994.tif 000097
６．６ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）の（±）−６，６’−ジフェニル［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオールおよび１１ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを３５０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、３．７ｍｌ（３７．８ｍｍｏｌ）の塩化メタクリロイルを氷冷しながら添加する。反応物を室温で一晩攪拌し、蒸発乾燥し、トルエン／酢酸エチル（１９：１）によりシリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行う。粗生成物をジエチルエーテルから再結晶し、融点１８０℃（ラセミ体）の無色の結晶を得る。
【０２７０】
純粋で光学活性なエナンチオマー（２）を、商業的に入手可能な（Ｒ）または（Ｓ）−６，６’−ジブロモ［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオール（ＣＡＳ番号：６５２８３−６０−５または８０６５５−８１−８）より、上に記載の合成に類似して得ることができる。
【０２７１】
＜例３＞
化合物（３）を以下のように調製する。
【０２７２】
【化５４】
0005383994.tif 000098
Ｄ．Ｊ．Ｃｒａｍら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８１、４６、３９３〜４０６の方法により入手可能な５，６，７，８，５’，６’，７’，８’−オクタヒドロ［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジオールから出発し、［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジオールを触媒的に水素化し、例１および２と類似して塩化アクリロイルと反応させることのより、２’−アクリロイルオキシ−５，６，７，８，５’，６’，７’，８’−オクタヒドロ［１，１’］ビナフタレニル−２−イルアクリレートを無色の固体として得る。
【０２７３】
以下の化合物（Ｍｅはメチル、Ｐｈはフェニル）を類似して調製する。
【０２７４】
【化５５．１】
0005383994.tif 000099
【０２７５】
【化５５．２】
0005383994.tif 000100
＜例４＞
化合物（１６）
【０２７６】
【化５６】
0005383994.tif 000101
出発物質である４，４’−ジブロモ［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオールを、Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ、Ｖ．Ｓａｎｋａｒａｎ、Ｄ．Ｒ．Ｏｌｓｏｎ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７６、９８、３２３７〜３２４１の方法で調製する４−ブロモ−２−ナフトールから、Ｍ．Ｎｏｊｉ、Ｍ．Ｎａｋａｊｉｍａ、Ｋ．Ｋｏｇａ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．１９９４、３５、７９８３〜７９８４の方法により調製する。エナンチオマーは、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  ２０μｍ、溶離液：エタノール）により分離する。
【０２７７】
＜工程１＞
９，１７−ジブロモ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン
【０２７８】
【化５７】
0005383994.tif 000102
最初に、５．６６ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）の４，４’−ジブロモ［１，１’］ビナフタリニル−２，２’−ジオールおよび９．５ｇ（２９．２ｍｍｏｌ）の炭酸セシウムを７５ｍｌのＤＭＦに導入し、１．４ｍｌ（１３．４ｍｍｏｌ）の１，３−ジブロモプロパンを８０℃で加える。反応物を一晩攪拌し、水に加え、トルエンで抽出する。合わせた有機相を蒸発乾燥し、残渣をトルエンによりシリカゲルを通して濾過し、９，１７−ジブロモ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニンを無色の結晶として得る。
【０２７９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
δ＝１．９９（ｍｃ、２Ｈ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、４．３５（ｍｃ、４Ｈ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、７．２６（ｍｃ、４Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．４８（ｄｄｄ、Ｊ＝１．４Ｈｚ、Ｊ＝６．６４Ｈｚ、Ｊ＝８．５６Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．７８（ｓ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．２７（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
【０２８０】
＜工程２＞
１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン−９，１７−ジイル−９，１７−ジボロン酸
【０２８１】
【化５８】
0005383994.tif 000103
４．００ｇ（８．２６ｍｍｏｌ）の９，１７−ジブロモ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニンを１００ｍｌのジオキサンに溶解し、５．０ｇ（５０．９ｍｍｏｌ）の酢酸カリウム、６．５ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）のビス(ピナコラト)ジボロンおよび４００ｍｇ（０．５４５ｍｍｏｌ）の塩化１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウム（ＩＩ）を添加し、混合物を還流下で４時間加熱する。続いて反応物を水に加え、ＭＴＢエーテルで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空下で除去し、残渣をヘプタン／酢酸エチル（２：１）でシリカゲルを通して濾過し、蒸発乾燥し、２００ｍｌのアセトン中に回収し、９ｇ（４５ｍｍｏｌ）の過ヨウ素酸ナトリウムおよび３．２ｇ（４５ｍｍｏｌ）の酢酸アンモニウムを加え、混合物を室温で一晩攪拌し、変換（ＴＬＣで確認）が完了するまで４５℃で攪拌する。続いて、溶媒を真空下で除去し、残渣に水を加え、混合物をＭＴＢエーテルに抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を除去すると、１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン−９，１７−ジイル−９，１７−ジボロン酸が得られ、精製することなく次の工程で使用する。
【０２８２】
＜工程３＞
９，１７−ジヒドロキシ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン
【０２８３】
【化５９】
0005383994.tif 000104
最初、２．６ｇ（６．４ｍｍｏｌ）の１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン−９，１７−ジイル−９，１７−ジボロン酸を５０ｍｌのＴＨＦに導入し、２ｍｌの水および２．２ｍｌの氷酢酸を加え、３．５ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）の３５％過酸化水素を引き続き氷冷しながら徐々に加える。反応物を室温で３時間攪拌し、水で希釈し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発乾燥する。シリカゲル上でヘプタン／ＭＴＢエーテル（１：４）により粗生成物のクロマトグラフィーを行うことにより、９，１７−ジヒドロキシ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニンを無色の固体として得る。
【０２８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：
δ＝１．９５（ｍｃ、２Ｈ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、４．３１（ｍｃ、４Ｈ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、５．４０（ｓ、２Ｈ、ＯＨ）、６．８４（ｓ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．２６（ｍｃ、４Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．３６（ｄｄｄ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．１６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）。
【０２８５】
＜工程４＞
１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン−９，１７−ジイル−ジメタクリレート
【０２８６】
【化６０】
0005383994.tif 000105
１．２０ｇ（３．３５ｍｍｏｌ）の９，１７−ジヒドロキシ−１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニンを３０ｍｌのトルエンに溶解し、２０ｍｌのトルエン中のジシクロヘキシルカルボジイミドおよび１５０ｍｇのＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを添加する。引き続き０．８５ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）のアクリル酸を加え、反応物を一晩攪拌する。０．５ｇのシュウ酸二水和物を添加後、混合物を更に２時間攪拌し、沈殿される固体を濾別し、濾液を蒸発乾燥し、ヘプタン／酢酸エチル（６：１）によりシリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い、粗生成物をエーテル／酢酸エチルより再結晶して、１３，１４−ジヒドロ−１２Ｈ−ナフト［２，１，１０，１３−ｆｇｈ］［１，５］ジオキソニン−９，１７−ジイル−ジメタクリレートを無色の固体として得る。
【０２８７】
相挙動：Ｔｇ  １５７  Ｃ  ２４０  Ｉ。
【０２８８】
比旋光度  （ｃ＝０．５、ＣＨ２Ｃｌ２）：［α］Ｄ２０＝−２１０．５。
【０２８９】
＜混合物例Ａ＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り構成する。
【０２９０】
【表４】
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例１〜４の重合性単量体化合物の０．３％をＬＣ混合物Ｎ１に添加し、得られる混合物をＶＡ  ｅ／ｏ試験セル（９０°でラビング済み、ＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。１０Ｖ（交流）の電圧を印加しながら、それぞれのセルに２０分間、２８ｍＷ／ｃｍ２の強度にてＵＶを照射し、単量体化合物を重合する。２回目の一連の実験では、０．００６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１をＬＣ／単量体混合物に追加的に加え、曝露時間を２分に短縮する。ＵＶ照射の前後で、チルト角を回転結晶実験法（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）で決定する。結果を、表１に示す。
【０２９１】
【表５】
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表１より分かる通り、本発明の単量体により、特に光開始剤を使用することなく、重合後のチルトの著しい上昇（即ち、チルト角の減少）を実現できる。