(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、中間層、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該中間層のバインダー樹脂が硬化型樹脂であり、かつ、該中間層に電荷発生剤及び／又は電荷輸送剤が含有されると共に、光減衰特性において５０％減衰露光量Ｅ50と１０％減衰露光量Ｅ10との比Ｅ50／Ｅ10が、１〜５の範囲であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
中間層のバインダー樹脂が不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、硬化型フッ素樹脂、アクリル樹脂、及び光硬化型樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、中間層、電荷輸送層がこの順序で積層されている請求項１又は２のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
導電性基体上に少なくとも電荷発生層、中間層、電荷輸送層をこの順に湿式塗布により積層してなる電子写真感光体であって、該中間層が電荷輸送層の塗布液により溶解しない層である電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、デジタル処理された画像信号に基づき露光を行い、潜像を形成する過程を経て画像形成を行う、デジタル式電子写真装置において使用される電子写真感光体に関するものである。さらに詳細には、光減衰曲線において閾値を有し、高表面電位から低表面電位へ遷移させる露光エネルギー変化が小さい電子写真感光体（いわゆる高γ型感光体）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カールソン法をはじめとする電子写真法は、原稿像をアナログ的に描写することに主眼をおいて開発されてきた。従って、入力光の明暗を忠実にトナー像の明暗として再現するために、そこで用いられる感光体としては、入力露光量に対して比例的に表面電位減衰する光応答特性を有することが求められてきた。このため、このような特性（低γ特性）を有する感光剤を選択することが原則的であり、電子写真法の初期段階における単純な光導電体に近いものからはじまり、セレン（Ｓｅ）系のアモルファス状態の感光層や、シリコン（Ｓｉ）のアモルファス層や、Ｓｅのアモルファス層と類似すべく作られたＺｎＯの結着層等が、感光体として使用されてきた。さらに近年では、特に有機半導体を使用したいわゆる機能分離型の感光層が感光体として使用されるまでに展開してきている。
【０００３】
ところが、近年、電子写真技術とコンピュータ・通信が結合し、プリンターやファクシミリの方式が電子写真記録方式に急激に移行し、また、通常のコピー機であっても、反転、切りとり、白抜き等の画像処理を可能とする方式になりつつある。そのため、電子写真の記録方式も、従来のＰＰＣ用アナログ記録形式からデジタル記録形式への変更が行われている。
【０００４】
前記したように、アナログ概念に基づく電子写真装置に用いられている感光体は、低γ特性を有しており、その特性上、コンピューターのデータ出力用のプリンター、または画像をデジタル処理するデジタルコピー等、入力されたデジタル光信号をデジタル像として描写する必要がある電子写真には不向きである。即ち、コンピューターや画像処理装置から当該電子写真装置に達するまでの信号路におけるデジタル信号の劣化や、書き込み用の光ビームを集光させ、または、原稿像を結像させるための光学系による収差までをも、これらの感光剤を用いた感光体は忠実に描写してしまい、本来のデジタル画像を再現し得ないからである。従って、この分野に利用できる高感度でかつ高γ特性を有するデジタル感光体の提供が強く渇望されている。
【０００５】
こうした中、特開平１−１６９４５４号公報には、高γ型感光体の概念が開示されている。しかしながら、この方式の高γ感光体は正帯電型の感光体となるため、既存の電子写真方式プリンタの帯電極性（負帯電）とは極性が異なるため、トナー等の極性を変更しなくてはならず、機器開発に対する負担が大きくなる。また、単層型の感光体であり、最外層側に電荷発生剤が存在するために、オゾン等の活性ガスにより特性が悪化するという問題があった。
また、特開平９−９６９１４号公報、特開平９−１６０２６３号公報には負帯電型の提案があるが、電荷輸送性高分子化合物を用いるものであり、材料選択の自由度が低くなる等の問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような現状に鑑みなされたもので、デジタル光入力に対して優れた性能（高γ特性）を有すると共に、繰り返し特性の優れた高寿命、高安定な負帯電型の電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、電荷発生層と電荷輸送層の間に熱硬化型樹脂をバインダーとする中間層を入れることにより上記課題が解決されることを見いだした。すなわち、本発明は導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、中間層、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該中間層の結着樹脂が硬化型樹脂であり、かつ該中間層に電荷発生剤及び／又は電荷輸送剤が含有されると共に、光減衰特性において５０％減衰露光量Ｅ50と１０％減衰露光量Ｅ10との比Ｅ50／Ｅ10が、１〜５の範囲であることを特徴とする電子写真感光体に関するものである。中間層のバインダー樹脂としては不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、硬化型フッ素樹脂、アクリル樹脂、及び光硬化型樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることが好ましい。
【０００８】
電荷発生層、中間層、電荷輸送層がこの順序で基体側から積層されていることが好ましく、該中間層中に含有する電荷発生剤及び／又は電荷輸送剤が平均粒径１μｍ以下の顔料であることが好ましい。
電荷発生層で電荷が効率よく発生するためには、本中間層の電子写真装置の露光波長に対する透過率が２０％以上であることが好ましい。
このようにして得られる電子写真感光体は光誘起電位減衰特性においてＳ字型の減衰特性を有しデジタル式電子写真方式に最適である。
【０００９】
また、本発明は、導電性基体上に少なくとも電荷発生層、中間層、電荷輸送層をこの順に湿式塗布により積層してなる電子写真感光体において、該中間層が電荷輸送層の塗布液により溶解しないことを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の層構成を図１〜図４に記す。基本となる感光層の層構成として電荷発生層が最下層に位置する図１の構成と電荷発生層が最外層となる図２の構成を取り得るが、電荷発生層が最外層となる場合には、最外層に電荷発生剤が存在するために生じる耐久性、耐磨耗性等の低下が起こりやすくなるため、図１の構成が好ましい。
このようにして形成される感光体は必要に応じて、下引き層、中間層、透明絶縁層、表面保護層等を有していてもよいことは言うまでもない。これらの層構成の一例を図３、４に記す。
以下、各層の構成を詳細に説明する。
【００１１】
感光層は導電性支持体上に積層されるが、導電性支持体は、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の金属材料、または、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウムもしくは導電性高分子等の導電性層を設けた、ポリエステル等のポリマー、紙、もしくはガラス等の絶縁性基体が挙げられる。導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。電極酸化などにより、金属酸化処理した金属ドラムなどが該当する。形状はドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等の任意の形状を取ることができる。
【００１２】
電荷発生層に含有される電荷発生剤としては、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化亜鉛、硫化アンチモン、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、その他の無機光導電物質、フタロシアニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、ペリレン、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、色素が使用できる。中でも有機顔料が好ましく、特に無金属フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、シリコン、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属もしくはこれらの酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシアニン類、または、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が望ましい。これらの電荷発生剤は、単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
電荷発生層の電荷発生剤の膜形成能が乏しい場合にはバインダー樹脂を用いて形成されても良い。この場合、電荷発生層はこれらの物質とバインダー樹脂を溶剤に溶解あるいは分散して得られる塗布液を塗布乾燥して得ることができる。  バインダーとしては、例えばブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、部分変性ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらは適当な硬化剤等を用いて熱、光等により架橋させて用いる事もできる。これらのバインダー樹脂は単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
電荷発生層の塗布の際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、等が挙げられる。
【００１５】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは２種以上を混合溶媒として用いても良い。
電荷発生層中における電荷発生剤とバインダー樹脂の場合は、特に制限はないが、一般には電荷発生剤１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
【００１６】
電荷発生剤は通常ボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散、溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して塗布液を調整し、この塗布液をディッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、等の塗布法により塗布後、乾燥する。また電荷発生層は上記電荷発生剤を蒸着、スパッタリング等の気相製膜法で製膜したものであってもよい。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍになるようにする。
【００１７】
中間層は、後述する電荷輸送層の塗布液により溶解しない層とする必要があり、そのため、好ましくは硬化型樹脂をバインダー樹脂として用いる。
中間層で用いられる硬化型の樹脂としては、熱、光、放射線等によって重合、架橋が生じる硬化型樹脂が用いられる。中間層に硬化型樹脂を用い、強固な網目構造を形成させることにより、次の工程で用いられる電荷輸送剤等の低分子化合物が中間層中に浸透することなく膜形成することが可能となる。
【００１８】
このような硬化型の樹脂としては、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、熱硬化型フッ素樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂等、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、が用いられる。光硬化型の樹脂も可能でありこのようなものとして不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、アクリル化アルキッド樹脂、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリウレタン、アクリル化スピラン樹脂、アクリル化シリコン樹脂、ポリチオール系樹脂、カチオン重合型エポキシ樹脂等が考えられる。
【００１９】
好ましくは不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、硬化型フッ素樹脂、アクリル樹脂、光硬化型樹脂から選ばれる１種以上の樹脂が用いられる。
中間層中には電荷発生剤微粒子及び／又は電荷輸送剤微粒子を分散させて用いる。
このような電荷発生剤微粒子としては、電荷発生層で用いたのと同様の電荷発生剤が用いられる。すなわち、セレン及びその合金、ヒ素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化亜鉛、硫化アンチモン、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン等のシリコン系材料、その他の無機光導電物質、フタロシアニン、アゾ色素、キナクリドン、多環キノン、ピリリウム塩、ペリレン、インジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピラントロン、シアニン等の各種有機顔料、色素が使用できる。中でも無金属フタロシアニン、銅、塩化インジウム、塩化ガリウム、シリコン、錫、オキシチタニウム、亜鉛、バナジウム等の金属もしくは酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシアニン類、またはモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が望ましい。
【００２０】
電荷輸送剤微粒子としてはポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の高分子化合物、又は各種ピラゾリン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体等の微粒子を使用できる。以上の正孔輸送型電荷輸送剤の他に、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体等の電子輸送剤微粒子も必要により用いられる。
【００２１】
これらの微粒子は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができ、フタロシアニン類、アゾ顔料、多環芳香族系顔料が好ましい。
これらの微粒子の粒径は１μｍ以下の平均粒径のものが好ましい。
これら粒子のバインダー樹脂に対する配合割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して５〜１５０重量部であり、好ましくは、１０〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部にするのがよい。中間層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲であり、好ましくは１〜１０μｍで製膜される。
【００２２】
中間層の透過率は、使用される電子写真装置で用いられる露光波長に対して１０％以上であり、２０％以上であることが好ましい。
電荷輸送層に含有される電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の高分子化合物、又は各種ピラゾリン誘導体、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体等の低分子化合物が使用できる。以上の正孔輸送型電荷輸送剤の他に、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体等の電子輸送剤も必要により用いられる。これら電荷輸送剤は、電荷発生剤との組み合わせ、極性等を考慮し１種、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２３】
電荷輸送剤の膜形成能が乏しい場合にはバインダー樹脂を用いて形成されても良い。この場合、電荷輸送層はこれらの物質とバインダー樹脂を溶剤に溶解あるいは分散して得られる塗布液を塗布乾燥して得ることができる。バインダー樹脂、溶媒には、電荷発生層と同様のものが用いられ、塗布にも同様の塗布法を用いて製造することができる。
また電荷輸送層において電荷輸送剤とバインダー樹脂の割合は、特に制限はないが、一般には電荷輸送剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００重量部のバインダー樹脂を使用する。電荷輸送層の膜厚は通常５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１０μｍから４０μｍの範囲で使用される。
【００２４】
以上の感光層中には必要に応じて電子吸引性化合物、あるいは、その他の顔料、分散剤、界面活性剤、その他の添加剤を添加しても良い。
電子吸引性化合物としては、テトラシアノキノジメタン、ジシアノキノメタン、ジシアノキノビニル基を有する芳香族エステル類等のシアノ化合物；２，４，６−トリニトロフルオレノン等のニトロ化合物；ペリレン等の縮合多環芳香族化合物；ジフェノキノン誘導体；キノン類；アルデヒド類；ケトン類；エステル類；酸無水物；フタリド類；置換及び無置換サリチル酸の金属錯体；置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられる。好ましくは、シアノ化合物、ニトロ化合物、縮合多環芳香族化合物、ジフェノキノン誘導体、置換及び無置換サリチル酸の金属錯体、置換及び無置換サリチル酸の金属塩；芳香族カルボン酸の金属錯体；芳香族カルボン酸の金属塩を用いるのがよい。
【００２５】
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可とう性、塗布性機械的強度、製膜性、耐久性等を向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤を含有していてもよい。
本感光体は必要に応じて、下引き層、表面保護層等の他の層を有していてもよいことは言うまでもない。
下引き層は通常、感光層と導電性支持体の間に使用され、通常使用される公知のものが使用できる。下引き層としては酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、酸化珪素などの無機微粒子、有機微粒子、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの樹脂等の成分を使用することができる。これらの微粒子、樹脂は単独で、または２種以上を混合して使用できる。厚さは、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍである。感光層と導電性支持体との間に公知のブロッキング層を設けることもできる。
【００２６】
本感光体に表面保護層を設ける場合、保護層の厚みは０．０１〜２０μｍが可能であり、好ましくは０．１〜１０μｍである。保護層には前記のバインダーを用いることができるが、前記の電荷発生剤、電荷輸送剤、添加剤、金属、金属酸化物などの導電材料、滑剤等を含有しても良い。
このようにして得られる電子写真感光体は、複写機、プリンター、ファックス、製版機等の電子写真分野に好適である。
【００２７】
本発明の電子写真感光体を使用するのにあたって、帯電器はコロトロン、スコロトロンなどのコロナ帯電器、帯電ロール、帯電ブラシ等の接触帯電器などが用いられる。電子写真装置の露光は、一般にハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式等が用いられるが、デジタル式電子写真装置としてはレーザー、ＬＥＤ、光シャッターアレイ等を用いたものが好ましい。現像行程はカスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。転写行程はコロナ転写、ローラー転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリーニングにはブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラークリーナー、ブレードクリーナー、などが用いられる。
【００２８】
上記のようにして得られた本発明の感光体は、従来の感光体に比べ、特異的な光応答をするためデジタル光入力用感光体として用いることができる。
すなわち、従来の感光体は、上述したように、入力光量（の対数値）に対してほぼ線形に対応した光応答がおこなわれ、表面電位減衰が起こるのに対して、本発明の感光体は、ある入力光量までは光応答が起こらず、或いはごく小量であり、その光量を越えた直後から急激に光応答が起こるものである。このことをより具体的に表現すれば、光減衰特性において、インダクションを有するＳ字型の減衰特性を有するということであり、中でも、５０％減衰露光量Ｅ50と１０％減衰露光量Ｅ10の比Ｅ50／Ｅ10が１〜５の範囲であることが好ましいものである。デジタル記録は、画像階調をドット面積によって表現するため、この記録方式に使用される感光体の光感度特性は上記のものが好ましい。なぜなら、レーザースポットを光学系で正確に変調したとしても、スポットそのものの光量の分布やハローは原理的に避けられない。従って、光エネルギー（入力光量）の変化を段階的にひろう従来の感光体では光量変化によってドットパターンが変化し、ノイズとしてカブリの原因になる。従って、本発明の感光体は、デジタル光入力に有利な感光体である。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
（電荷発生層の作製）
図５に示すＣｕＫα線による粉末Ｘ線スペクトルパターンを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名＃６０００−Ｃ）５部に１，２−ジメトキシエタン５００部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行い電荷発生層液を得た。
次に膜厚７５μｍのポリエステルフィルム上にアルミを蒸着させたものを導電性支持体として用い、前記電荷発生層液を乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ2 （約０．４μｍ）となるようにワイヤーバーで塗布して乾燥させ電荷発生層を形成させた。
【００３１】
（中間層の作成）
フタロシアニン組成物を以下の方法で合成した。
無水フタル酸、塩化第二銅、尿素を用い、ワイラー法により製造した銅フタロシアニン４０ｇと４−ニトロ無水フタル酸を用い同様に製造したテトラニトロ銅フタロシアニン０．８ｇをメタンスルホン酸４４０ｇに十分撹拌しながら溶解した。溶解した液を２０００ｇの水中にあけ、組成物を析出させた後、濾過、水洗し、６０度で乾燥することにより３９．８ｇの銅フタロシアニン組成物を得た。
この組成物を用い以下の組成で塗布液を得た。
【００３２】
【表１】
0003659011.tif 000002
【００３３】
上記の組成をガラスビーズ（直径２ｍｍ）４０ｇとともにガラス容器中に密閉し、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）により４時間分散させ、分散後ガラスビーズを分離し感光体塗布液を得た。この感光体塗布液を電荷発生層上にアプリケーターを用いて塗布し、室温で予備乾燥後、オーブン中で１００℃、１時間加熱し、さらに１７０℃、３０分間加熱することにより乾燥、硬化処理を行った。これにより膜厚３．５μｍの中間層を得た。
【００３４】
（電荷輸送層の作成）
次にこの電荷発生層上に次に示す電荷輸送物質（ＣＴＭ）を６３部と
【００３５】
【化１】
0003659011.tif 000003
【００３６】
下記ＣＴＭを７部
【００３７】
【化２】
0003659011.tif 000004
【００３８】
及びポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製、商品名Ｚ−２００）を１００部テトラヒドロフラン、ジオキサンの混合溶媒に溶解させた液を電荷発生層上にアプリケーターで塗布する。その後、室温で３０分、１２５℃で２０分乾燥させ、乾燥後の膜厚が２４μｍになるように電荷輸送層を設けた。この電子写真感光体をＡ１とする。
【００３９】
実施例２
中間層の組成を
【表２】
0003659011.tif 000005
【００４０】
に変更し、中間層の乾燥条件を室温で予備乾燥後、オーブン中で１００℃、１時間の乾燥、硬化処理を行い、これにより膜厚１．８μｍの中間層を得た。これ以外はすべて実施例１と同様の方法で電子写真感光体Ａ２を得た。
【００４１】
実施例３
実施例１において中間層の膜厚を１．０μｍにした以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ａ３を得た。
【００４２】
実施例４
実施例２において中間層の膜厚を４．５μｍにした以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ａ４を得た。
【００４３】
実施例５
実施例１において電荷輸送層の膜厚を５μｍにした以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ａ５を得た。
【００４４】
実施例６
実施例１において電荷輸送層の膜厚を１１．２μｍにした以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ａ６を得た。
【００４５】
実施例７
実施例１において電荷輸送層の膜厚を１６μｍにした以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ａ７を得た。
【００４６】
比較例１
実施例１において中間層を除いた以外は全て同じ方法で電荷発生層上に電荷輸送層を積層し電子写真感光体Ｐ１を得た。
【００４７】
比較例２
実施例１において電荷発生層を除いた以外は全て同じ方法で電子写真感光体Ｐ２を得た。
なお、この比較例は、実施例の中間層には電荷発生剤を含むが、該中間層は電荷発生層として機能しているのではなく、下層（オキシチタニウムフタロシアニン含有層）が電荷発生層として機能していることを確認するための比較例である。
【００４８】
＜本発明の電子写真感光体の評価＞
上記で得られた各実施例及び各比較例の感光体について、光感度特性及び繰り返し特性を感光体評価装置（シンシア−５５、ジェンテック社製）を用いて評価した。
【００４９】
（１）感光体特性
まず、−６．０ｋＶの電圧でコロナ帯電させ、光強度が異なった７８０ｎｍの単色光をコロナ帯電させた感光体に各々照射し、各光強度に対する光減衰時間曲線（照射時間に対する表面電位の特性曲線）を各々測定した。そして、その曲線から得られた一定時間照射（ここでは０．５秒）後における表面電位を、各々光エネルギーに対してプロットした。これを光減衰曲線とする。
表面電位を初期表面電位より１０％減衰させるのに必要な光エネルギーをＥ10、表面電位を初期表面電位より５０％減衰させるのに必要な光エネルギーをＥ50とし、Ｅ50／Ｅ10の値を求めた。この値が
【００５０】
【数１】
１＜Ｅ50／Ｅ10≦５
【００５１】
の範囲にあるものがデジタル記録に適した感光体である。
またＥ50は感光体の感度を示し、小さいほど光感度がよく、電子写真感光体として優れているといえる。
以上実施例、比較例の結果を下記の表にまとめた。
【００５２】
【表３】
0003659011.tif 000006
ＣＧ：電荷発生層、ＨＧ：中間層（硬化剤種類、膜厚）、ＣＴ：電荷輸送層（膜厚）、Ｖ0 ：初期帯電圧、Ｅ50：５０％減衰光量、Ｅ10：１０％減衰光量
【００５３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の感光体は、デジタル光入力に対して優れた性能（高γ特性）を有すると共に、繰り返し特性の優れた高寿命、高安定な負帯電型の電子写真感光体を提供することを目的とするものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の層構成の１例を示す説明図
【図２】本発明の層構成の別の１例を示す説明図
【図３】本発明の層構成の別の１例を示す説明図
【図４】本発明の層構成の別の１例を示す説明図
【図５】実施例で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＣｕＫα線のＸ線回折スペクトル
【符号の説明】
１    導電性基体
２    電荷発生層
３    中間層
４    電荷輸送層
５    下引き層
６    オーバーコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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