(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）電荷発生材料、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んでいる感光層と、（ｉｉ）コロイダルシリカ粒子及び下記式（Ｉ）
ＲＳｉＯ3/2        （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＲはＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−（但しｎ＝１〜１８の整数）である）
で表されるシロキサン樹脂を含有している保護層とを支持体上に有し、前記（ｉｉ）の構成により前記保護層の水の接触角を９０度以上とした電子写真感光体であって、
前記保護層が、前記コロイダルシリカ粒子、下記式（Ｉａ）
Ｒa−Ｓｉ（ＯＲ’）3        （Ｉａ）
（式（Ｉａ）中、Ｒaは、ＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−（但しｎ＝１〜１８の整数）で表される有機基を示し、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される有機ケイ素化合物及び下記式（Ｉｂ）
Ｒb−Ｓｉ（ＯＲ’）3        （Ｉｂ）
（式（Ｉｂ）中、Ｒbは、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される有機ケイ素化合物を含む保護層用組成物の前記感光層上への塗布及び加熱乾燥により形成された層であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記水の接触角を９５度以上とした請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記保護層の鉛筆硬度が５Ｈ以上である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記保護層のユニバーサル硬さが３５０〜２０００Ｎ／ｍｍ2である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記コロイダルシリカ粒子の平均粒径が５〜１５０ｎｍである請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記平均粒径が１０〜３０ｎｍである請求項５記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記保護層の体積抵抗が、１×１０9〜１×１０15Ωｃｍである請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記保護層用組成物が有機酸を含んでいる請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に対し像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手段と、静電潜像の形成された前記電子写真感光体をトナーで現像する現像手段とを有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１０】
帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段のうちの少なくとも１つを、請求項１記載の電子写真感光体とともにひとまとめに構成したことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンター及び製版システム等に広く用いる電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する
【０００２】
【従来の技術】
従来から、電子写真感光体には、コロナ帯電及びローラー帯電等の帯電プロセス、現像プロセス、転写プロセス及びクリーニングプロセス等により電気的あるいは機械的な影響が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が要求される。
【０００３】
具体的には、摺擦による感光体表面の摩耗や傷、あるいは電気的な劣化等に対する耐久性が要求される。特に、ローラ帯電方式等の放電現象を用いた帯電方式においては、高エネルギーのアーク放電に対する耐久性が要求される。
【０００４】
また、トナーによる現像とクリーニングの繰り返しに起因した、感光体表面へのトナーの付着という問題もあり、これに対しては感光体表面のクリーニング性の向上が求められている。
【０００５】
上記のような感光体表面に要求される様々な特性を満たすために、感光層上に種々の樹脂を主成分とする保護層を設ける試みがなされている。例えば、特開昭５７−３０８４３号公報には、導電性粒子として金属酸化物粒子を添加することによって抵抗を制御した保護層が提案されている。
【０００６】
また、保護層のみでなく電荷輸送層中に種々の物質を添加することで感光体表面の物性を改善することも検討されている。例えば、シリコーン樹脂の低表面エネルギーに注目した添加物としては下記のようなものが報告されている。
【０００７】
シリコーンオイル（特開昭６１−１３２９５４号公報）、
ポリジメチルシロキサン、
シリコーン樹脂粉体（特開平４−３２４４５４号公報）、
架橋シリコーン樹脂、
ポリ（カーボネートーシリコーン）ブロック共重合体、
シリコーン変成ポリウレタン、
シリコーン変成ポリエステル、
【０００８】
低表面エネルギーの代表的なポリマーとしてはフッ素系高分子があり、該フッ素系高分子として感光層に添加できるものとしては下記のものがある。
【０００９】
ポリテトラフルオロエチレン粉体、
フッ化カーボン粉末、
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、金属酸化物等を含む保護層はかなりの硬度を有するものが得られるが、表面エネルギーが大きくなり易いためにクリーニング性等に問題があった。シリコーン系樹脂は表面エネルギーが小さい点で優れているが他の樹脂に対して十分な相溶性を示さないため、感光体に添加した場合、凝集し易く光散乱を生じたり、ブリードして表面に析出するために、安定した特性を示さない等の問題があった。また、低表面エネルギーのポリマーであるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に代表されるフッ素系高分子は一般に溶媒に不溶であり、分散性も不良であることから、平滑な感光体表面を得ることが困難であり、屈折率も小さいことから光散乱が生じ易く、それによる潜像の劣化を生じる問題点があった。
【００１１】
また、ポリカーボネート、ポリアクリルエステル、ポリエステル及びポリテトラフルオロエチレン等の高分子化合物は一般に耐アーク放電性が十分でなく、放電により高分子主鎖が切断されることから容易に劣化してしまう問題点があった。
【００１２】
本発明の目的は、光散乱やブリードがなく、低表面エネルギーと優れた機械的及び電気的耐久性を達成した高解像な電子写真感光体、該感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ｉ）電荷発生材料、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んでいる感光層と、（ｉｉ）コロイダルシリカ粒子及び下記式（Ｉ）
ＲＳｉＯ3/2        （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ＲはＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−（但しｎ＝１〜１８の整数）である）
で表されるシロキサン樹脂を含有している保護層とを支持体上に有し、前記（ｉｉ）の構成により前記保護層の水の接触角を９０度以上とした電子写真感光体であって、
前記保護層が、前記コロイダルシリカ粒子、下記式（Ｉａ）
Ｒa−Ｓｉ（ＯＲ’）3        （Ｉａ）
（式（Ｉａ）中、Ｒaは、ＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4−（但しｎ＝１〜１８の整数）で表される有機基を示し、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される有機ケイ素化合物及び下記式（Ｉｂ）
Ｒb−Ｓｉ（ＯＲ’）3        （Ｉｂ）
（式（Ｉｂ）中、Ｒbは、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される有機ケイ素化合物を含む保護層用組成物の前記感光層上への塗布及び加熱乾燥により形成された層であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体は、支持体上に支持体側から順に感光層及び保護層を有するもので、保護層にコロイダルシリカ粒子及び特定のシロキサン樹脂を含有して前記保護層の水の接触角を９０度以上としたものである。
【００１５】
本発明の保護層は、ＯＨ基あるいはＯＲ′基等の加水分解性基を分子中に有する多官能性有機ケイ素化合物の加水分解縮合物からなる。即ち、コロイダルシリカと、加水分解性基を有する有機ケイ素化合物とを含有する保護層用組成物を感光層上に塗布し、乾燥硬化して形成される。本発明において、コロイダルシリカ粒子とはコロイダルシリカ中に含まれる粒子をいう。
【００１６】
加水分解性基を有する有機ケイ素化合物としては３官能のＲ−Ｓｉ（ＯＲ′）3が好ましく用いられる。Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、ビニル基、フッ素原子を含有する有機基、γ−グリシドキシプロピル基あるいはγ−メタクリロオキシプロピル基である。特に、保護層用組成物中に含まれる加水分解性基を有する有機ケイ素化合物としてはＲがアルキル基の有機ケイ素化合物とＲがフッ素を含有する有機基である有機ケイ素化合物とを混合して用いることが必要である。フッ素原子を含有する有機基としてはＣnＦ2n+1Ｃ2Ｈ4である。ｎは１−１８の整数で、特に４−８が好ましい。
【００１７】
Ｒ′は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。
【００１８】
保護層用組成物の分散溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール及びｎ−ブタノール等の低級脂肪族アルコールと水の混合溶剤系が好ましいが、その他のグリコール及びアセトン等の水可溶性の溶剤を更に添加してもよい。
【００１９】
保護層用組成物の固形分は、１〜５０重量％が好ましい。固形分が５０重量％を越えると組成物が劣化し易く、ゲル化等のために良好に塗膜が形成されにくくなる。１重量％未満では形成される保護層の強度が十分でなくなる傾向がある。
【００２０】
また、固形分におけるコロイダルシリカ粒子の割合は１０〜７０重量％であることが好ましい。７０重量％を越えると塗膜が脆くなりクラック等が入り易くなる。コロイダルシリカ粒子の割合が１０重量％未満では形成された保護層の硬度が十分でなくなる傾向がある。
【００２１】
コロイダルシリカ粒子の平均粒径は５〜１５０ｎｍ、特には分散安定性及び光学特性の点から１０〜３０ｎｍであることが好ましい。
【００２２】
保護層用組成物中に含有するコロイダルシリカとしては市販の水分散系のものが用いられる（例えば、Ｅ．Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆Ｃｏ．製の商品名“Ｌｕｄｏｘ”やＮａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の“Ｎａｌｃｏａｇ”等）。コロイダルシリカ粒子としては、Ｎａ2 Ｏ等のアルカリ金属酸化物の含有量が２重量％以下のものが好ましい。
【００２３】
電子写真感光体保護層用組成物は無機酸もしくは有機酸を用いることによりｐＨ３．０〜６．０の酸性状態に調整されることが好ましい。強酸を用いると組成物の安定性等に好ましくない影響を与え易いので、より好ましくは弱酸が用いられｐＨ４．０〜５．５の酸性状態に調整される。
【００２４】
電子写真感光体の感光層の上に、浸漬塗布やスプレー塗布等の公知の塗布方法で塗布された電子写真感光体保護層用組成物は乾燥後、熱硬化されることにより硬度、強度、低表面エネルギー及び耐放電性が発現する。熱硬化は高温であるほど完全に進行なするが、電子写真感光体特性に悪影響を与えない範囲で選ばれる。好ましくは８０℃〜１８０℃で熱硬化されるが、より好ましくは１００〜１５０℃で行なわれる。
【００２５】
熱硬化の時間としては長時間であるほど硬化は進むが、その処理温度において電子写真感光体特性に悪影響を与えない範囲で選ばれる。熱硬化の処理時間は一般的には１０分〜１２時間程度で行なわれる。
【００２６】
乾燥後、熱硬化して得られた保護層はコロイダルシリカ粒子及びＲＳｉＯ3/2 で示されるところのシロキサン樹脂を含有する。ＲＳｉＯ3/2 はＲ−Ｓｉ（ＯＲ′）3 の加水分解縮合によって得られるものである。本発明の保護層は、水の接触角９０度以上の低表面エネルギーを達成することができる。特に、Ｒがフッ素原子を含有する有機基であるときに好ましい結果が得られる。水の接触角が９０度未満の保護層は、電子写真プロセスによる繰り返し使用によって表面に帯電生成物やトナー、紙からもたらされる脱落物が付着し易く、クリーニング不良や表面抵抗の低下による潜像の劣化（画像流れ）を生じ易い。より好ましくは９５度以上である。保護層の水の接触角があまり大き過ぎても、今度は感光層との接着力が不十分となるので１４０度以下が好ましい。
【００２７】
本発明による保護層は、上記のように低表面エネルギーを達成できるが、同時に高い表面硬度も得られる。通常、表面エネルギーを低くしようとすると表面硬度が低下するが、本発明においては低表面エネルギー及び高表面硬度を達成することができる。本発明において保護層の表面硬度を高くできるのは保護層中のコロダル粒子表面にシロキサン樹脂が結合しているためである。保護層の表面硬度は、その保護層をガラス板上に形成したときに鉛筆硬度５Ｈ以上が好ましい。５Ｈ未満では電子写真プロセスに用いられているトナーや紙粉によって傷や削れが生じ易く好ましくない。
【００２８】
鉛筆硬度によると、９Ｈよりも大きな硬度については測定できないため、保護層の表面硬度を計装化圧子圧入法（ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄｓ）によるユニバーサル硬さ（Ｈｕ：単位Ｎ／ｍｍ2 ）で測定してもよい。ユニバーサル硬さによる場合、本発明の保護層は３５０〜２０００Ｎ／ｍｍ2 の範囲が好ましい。ユニバーサル硬さと鉛筆硬度との間には一般に相関があり、鉛筆硬度５Ｈ以上はユニバーサル硬さで３５０Ｎ／ｍｍ2 以上に相当する。保護層のユニバーサル硬さが２０００Ｎ／ｍｍ2 よりも大きいと、保護層と感光層との硬さに大きな違いができ、衝撃等により保護層にひびが生じ易くなる。
【００２９】
保護層の表面硬度は、コロイダルシリカ粒子の粒径、加水分解縮合の程度等を適宜選択することにより、好ましい値に調整できる。
【００３０】
本発明において、ユニバーサル硬さはＨｅｌｍｕｔ  Ｆｉｓｃｈｅｒ  ＧＭＢＨ＋Ｃｏ．製のＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ  Ｈ１００Ｖを用いて測定した。試料は、ガラス板上に４〜５μｍの膜厚で形成した。圧子の押し込み深さは、１μｍであった。
【００３１】
米国特許３，９４４，７０２号や米国特許４，０２７，０７３号のように、コロイダルシリカを用いた材料には種々あるが、本発明の電子写真感光体用保護層は低表面エネルギーと高表面硬度を達成したものである。
【００３２】
保護層の膜厚は０．１〜４μｍであることが好ましい。０．１μｍ未満では表面硬度や強度が十分でなく耐久性が低下し易く、４μｍを越えると現像時に潜像によって形成されるコントラストポテンシャルが劣化し易い。より好ましくは０．２〜３μｍである。
【００３３】
保護層の体積抵抗は１×１０9 〜１×１０15Ωｃｍであることが好ましい。１×１０9 Ωｃｍ未満では形成された潜像の電荷が拡散するため劣化し易く、１×１０15Ωｃｍを越えると電子写真感光体として露光後、現像までに電荷が十分に移動できないために見かけ上感度が低下し、残留電位も高くなり易い。
【００３４】
また、保護層に残存しているシラノール基等の加水分解性基によっても残留電位が高くなる傾向があるため、できる限り残存しないようにすることが望ましい。好ましくは加水分解性基がＳｉＯＨ基換算で保護層中に０．１重量％未満であり、より好ましくは０．０１重量％未満である。
【００３５】
保護層は、感光層上に保護層用組成物を浸漬コーティング法やブレードコート法及びロールコート法等により塗布して形成される。保護層用組成物に用いる溶剤は感光層を侵さないものが好ましいが、感光層を侵すような溶剤を用いる場合であってもスプレー塗布法を用いることにより影響を低下させることが可能である。
【００３６】
電子写真感光体の支持体としては支持体自体が導電性を有するもの、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、マグネシウム、インジウム、金、白金、銀及び鉄等を用いることができる。その他にアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ及び金等を蒸着等によりプラスチック等の誘電体支持体に被膜形成し、導電層としたものや、導電性微粒子をプラスチックや紙に混合したもの等を用いることができる。これらの導電性支持体は均一な導電性が求められるとともに平滑な表面が重要である。表面の平滑性はその上層に形成される下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層の均一性に大きな影響を与えることから、その表面粗さは１．０μｍ以下が好ましい。
【００３７】
特に、導電性微粒子をポリマーバインダー中に分散して塗布することにより得られる導電層を被覆した支持体は、形成が容易であり、均質な表面を有するため好ましく使用される。このとき用いられる導電性微粒子の１次粒径は１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下のものが用いられる。導電性微粒子としては、導電性酸化亜鉛、導電性酸化チタン、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、カーボンブラック、ｌＴＯ、酸化スズ、酸化インジウム及びインジウム等が用いられ、またこれらを絶縁性微粒子の表面にコーティングして用いてもよい。前記導電性微粒子の含有量は導電層の体積抵抗が十分に低くなるように使用され、好ましくは１×１０10Ωｃｍ以下の抵抗となるように添加される。より好ましくは１×１０8 Ωｃｍ以下で用いられる。
【００３８】
導電性支持体と感光層の中間に、注入阻止機能と接着機能をもつ下引き層を設けることもできる。下引き層としてはカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチン等によって形成することができる。下引き層の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、更に０．３〜３μｍが好ましい。
【００３９】
感光層は単一層でもかまわないが、支持体側から順に電荷発生層及び電荷輸送層を積層して構成するのが好ましい。また、支持体側から順に電荷輸送層及び電荷発生層を積層してもよい。
【００４０】
感光層が単一層の場合、感光層は電荷発生材料と、電荷輸送材料と、結着樹脂とを、溶媒で混合して通常のコーティング法により成膜して形成する。
【００４１】
感光層が、電荷発生層及び電荷輸送層で構成される場合、電荷発生層は少なくとも電荷発生材料と、結着樹脂とを、溶媒で混合して通常のコーティング法により成膜して形成する。電荷輸送層は少なくとも電荷輸送材料と、結着樹脂とを、溶媒で混合して通常のコーティング法により成膜して形成する。
【００４２】
電荷発生材料としては、例えば、セレンーテルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料及びシアニン系顔料等を用いることができる。
【００４３】
電荷輸送材料は電子輸送性化合物と正孔輸送性化合物に大別される。
【００４４】
電子輸送性化合物としては、例えば２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタン、及びアルキル置換ジフェノキノン等の電子受容性化合物やこれらの電子受容性化合物を高分子化したものが挙げられる。正孔輸送性化合物としては、例えばピレン、及びアントラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、オキサゾール、チアゾール、オキサチアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール及びトリアゾール等の複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール等のヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン及び５−（４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン）−５Ｈ−ジベンゾ（ａ，ｄ）シクロヘプテン等のスチリル系化合物、ベンジジン系化合物及びトリアリールアミン系化合物あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する高分子化合物（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等）が挙げられる。
【００４５】
各層に用いる結着樹脂としては、例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体あるいは共重合体、更にはポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、有機ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４６】
感光層が単一層の場合、電荷発生材料の含有量は、感光層の固形分に対して３〜３０重量％が好ましい。電荷輸送材料の含有量は、感光層の固形分に対して２０〜７０重量％が好ましい。
【００４７】
感光層を、電荷発生層及び電荷輸送層で構成する場合、電荷発生材料の含有量は、電荷発生層の固形分に対して２０〜８０重量％、更には３０〜７０重量％が好ましい。電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層の固形分に対して２０〜７０重量％が好ましい。
【００４８】
感光層の厚みは、単一層の場合、３〜４０μｍが好ましい。電荷発生層の厚みは、０．０５〜１．０μｍ、更には０．１〜０．５μｍが好ましい。電荷輸送層の厚みは、１〜３０μｍ、更には３〜２０μｍが好ましい。
【００４９】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。
【００５０】
図１において、１は本発明のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。感光体１はその回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光など）を受ける。これにより感光体周面に像露光に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像がコロナ転写手段５により不図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同期取り出されて給送された記録材９の面に順次転写されていく。像転写を受けた記録材９は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用される。感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電装置が一般に広く使用されている。
【００５１】
また、図２及び図３に示すように、帯電手段として直接帯電部材１０を用い、電圧印加された直接帯電部材１０を感光体１に接触させることにより感光体１の帯電を行なってもよい（この帯電方式を、以下直接帯電という）。図２及び３に示す装置では感光体１上のトナー像も直接帯電部材２３で記録材９に転写される。即ち、電圧印加された直接帯電部材２３を記録材９に接触させることにより感光体１上のトナー像を記録材９に転写させる。
【００５２】
また、図２に示す装置では、少なくとも感光体１、直接帯電部材１０及び現像手段４を容器２０に納めてひとつの電子写真装置ユニットとし、この装置ユニットを装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在に構成している。クリーニング手段６は容器２０内に配置してもしなくてもよい。
【００５３】
更に、図３に示す装置では、少なくとも感光体１及び直接帯電部材１０を第１の容器２１に納めて第１の電子写真装置ユニットとし、少なくとも現像手段４を容器２２に納めて第２の電子写真装置ユニットとし、これら第１の装置ユニットと、第２の装置ユニットとを着脱自在に構成している。クリーニング手段６は容器２１内に配置してもしなくてもよい。
【００５４】
一方、近年、電子写真方式を用いた画像形成装置に要求される解像度、階調性はますます上昇している。このような要求に対して検討したところ、光ビームを照射して潜像を形成するところの電子写真画像形成装置において、感光体の感光層の膜厚と照射スポット面積の積と階調再現性の間に一定の関係があることを見い出した。すなわち、スポット面積と感光体の感光層の膜厚の積が２００００μｍ3 以下とすることで４００ｄｐｉ、２５６階調を実現することができる。
【００５５】
これは、一般的に実現可能な微小光を用いる感光体の感光層の膜厚、主として電荷輸送層の膜厚は、１２μｍ以下が適していることを示している。このように感光層の膜厚は薄い方が望ましいが、同一帯電電位におけるピンホールや感度の低下等を発生することから１μｍ以上の膜厚が望まれる。より望ましくは３μｍ以上の膜厚で用いられる。
【００５６】
図４に示すように、光ビーム３０のスポット面積はピーク強度の１／ｅ2 に減少するまでの部分で表わされる。用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるが、それぞれのピーク強度の１／ｅ2 までの部分をスポット面積とする。光スポットは一般的には図４に示すように楕円形の形状を有している。Ｍは主走査方向のスポット径で、Ｓは副走査方向のスポット径である。
【００５７】
本発明の電子写真装置の他の例を図５及び図６を用いて説明する。
【００５８】
図５において、まず、原稿台１０上に原稿Ｇを複写すべき面を下側にしてセットする。次に、コピーボタンを押すことにより複写が開始される。原稿照射用ランプ、短焦点レンズアレイ及びＣＣＤセンサーが一体となったユニット１０９が原稿を照射しながら走査することにより、その照射走査光が、短焦点レンズアレイによって結像されてＣＣＤセンサーに入射される。ＣＣＤセンサーは受光部、転送部及び出力部より構成されている。ＣＣＤ受光部において光信号が電気信号に変換され、転送部でクロックパルスに同期して順次出力部へ転送され、出力部において電荷信号を電圧信号に変換し、増幅、低インピーダンス化して出力する。このようにして得られたアナログ信号をデジタル信号に変換し、更に画像の特性に応じて解像度、階調性を最適化するところの画像処理を行なって出力するためのデジタル信号に変換してプリンター部に送られる。コンピュータ等から出力する場合には解像度、階調再現方法等を選択して望ましい画像が得られるように処理し変換してプリンター部に送られる。プリンター部においては、上記の画像信号を受けて以下のようにして静電潜像を形成する。本発明の感光ドラム１０１は、中心支軸を中心に所定の周速度で回転駆動され、その回転過程に帯電器１０３により所定の電圧の正極性または負極性の一様な帯電処理を受け、その一様帯電面に画像信号に対応してＯＮ，ＯＦＦ発光される固体レーザー素子の光を高速で回転する回転多面鏡によって走査することにより感光ドラム１０１面には、原稿画像に対応した静電潜像が順次に、形成されていく。１０２は前露光手段、１０３は帯電手段、１０４は現像手段、１０５はクリーニング手段、１０６は定着手段である。
【００５９】
図６に本発明のカラー複写機の概略図を示す。
【００６０】
図６において２０１はイメージスキャナ部であり、原稿を読み取り、デジタル信号処理を行なう部分である。また、２００はプリンター部であり、イメージスキャナ２０１に読み取られた原稿画像に対応した画像を用紙にフルカラーでプリント出力する部分である。
【００６１】
イメージスキャナ部２０１において、２０２は原稿厚板であり、原稿台ガラス（以下プラテン）２０３上の原稿２０４を固定するために用いられる。原稿２０４は、ハロゲンランプ２０５の光で照射される。原稿２０４からの反射光はミラー２０６，２０７に導かれ、レンズ２０８により３本のＣＣＤラインセンサーで構成される３ラインセンサー（以下ＣＣＤという）２１０上に像を結ぶ。ＣＣＤ２１０は原稿からの光情報を色分解して、フルカラー情報のうちレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）成分として信号処理部２０９に送られる。なお、２０５，２０６は速度ｖで、２０７は１／２ｖでラインセンサーの電気的走査方向（以下、主走査方向）に対して垂直方向（以下、副走査方向）に機械的に動くことにより、原稿全面を走査する。
【００６２】
２１１は標準白色板であり、シェーディング補正時に、センサー２１０−２〜２１０−４それぞれＲ，Ｇ，Ｂの成分のラインセンサーに対応する読み取りデータの補正のためのデータを発生するために用いられる。
【００６３】
この標準白色板は可視光に対してほぼ均一の反射特性を示している。この標準白色板を用いてＲ，Ｇ，Ｂの可視センサー２１０−２〜２１０−４の出力データの補正に用いる。
【００６４】
信号処理部２０９では読み取られた信号を電気的に処理し、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の各成分に分解し、プリンター部２００に送る。また、イメージスキャナ部２０１における一回の原稿走査（スキャン）につき、Ｍ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの内、一つの成分が順次に、プリンター２００に送られ、計４回の原稿走査により一回のカラー画像形成が完成する。
【００６５】
イメージスキャナ部２０１より送られてくるＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの画像信号は、レーザードライバ２１２に送られる。レーザードライバ２１２は画像信号に応じ、半導体レーザー２１３を変調駆動する。レーザー光はポリゴンミラー２１４、ｆ−θレンズ２１５、ミラー２１６を介し、感光体ドラム２１７上を走査する。
【００６６】
２１９〜２２２は現像器であり、マゼンタ現像器２１９、シアン現像器２２０、イエロー現像器２２１、ブラック現像器２２２より構成され、４つの現像器が交互に感光体ドラムに接し、感光体ドラム２１７上に形成されたＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの静電潜像を対応するトナーで現像する。
【００６７】
２２３は転写ドラムで、用紙カセット２２４または２２５より給紙された用紙をこの転写ドラム２２３に巻付け、感光体ドラム２１７上に現像されたトナー像を用紙に転写する。このようにしてＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの４色が順次転写された後に、用紙は定着ユニット２２６を通過して定着後、排紙される。
【００６８】
以下の説明において「部」は「重量部」を意味する。
【００６９】
実施例１
フラスコにコロイダルシリカ（固形分４０重量％）の水性分散液８．７ｇを取り、撹拌しながらコロイダルシリカ（固形分３０重量％）のイソプロピルアルコール分散液２０．５ｇ、メチルトリエトキシシラン２５．６ｇ、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリメトキシシラン５．９ｇ及び酢酸３．２ｇを添加した。添加後、混合溶液を６５〜７０℃に加熱し、２時間反応させた。その後、イソプロピルアルコール２１．７ｇで希釈し、硬化触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムアセテート２．４ｇを添加し、更にポリエーテル変成ジメチルシリコーンの１０重量％エタノール溶液０．１６ｇを添加し、保護層用組成物Ｉを作成した。
【００７０】
この保護層用組成物Ｉをガラス板にバーコートを用いて塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理した。乾燥後、１μｍの透明で均一な膜の形成された試料Ｉを得た。
【００７１】
更に、この試料Ｉを分光光度計にて６００ｎｍの波長における吸収を測定したところ膜厚１μｍあたりの吸光度として０．００１が得られ透明であった。
【００７２】
また、水の接触角を測定したところ９９ｄｅｇと低表面エネルギー化されており良好であった。鉛筆硬度は９Ｈと極めて硬く、櫛型電極により測定した体積抵抗は１×１０14Ωｃｍであった。ユニバーサル硬さＨｕは６５２Ｎ／ｍｍ2 であった。
【００７３】
次に、４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミン及びポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−２００、三菱瓦斯化学（株）製）を固形分としてそれぞれ５０重量％及び５０重量％となるようにテトラハイドロフランに溶解した。これを５０μｍ厚のアルミニウム板にバーコートを用いて塗布し、１２０℃で１時間乾燥した。乾燥後、２０μｍの透明な均一な膜が得られた。
【００７４】
次に、先に作成した保護層用組成物Ｉを前記膜にバーコートを用いて塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理した。乾燥後、１μｍの表面保護層の形成された試料IIが得られた。試料IIを顕微鏡で観察したところ均一な保護層が形成されていることが判明した。
【００７５】
この試料IIの保護層に導電性ゴムローラを当接させてアルミニウム板をアースとして導電性ゴムローラに−６００Ｖを印加して、更にピーク間１５００Ｖ、１５００Ｈｚの交流を重畳させることにより帯電による劣化試験を１時間行なった。劣化試験により導電性ゴムローラが前記試料IIに当接している部分の近傍に放電による凹みが生じ、その凹みの深さを耐放電性の評価として測定した。その結果、本実施例における凹みは０．１μｍ未満ときわめて小さいものであった。
【００７６】
更に、放電部分の水の接触角は劣化試験前の９９ｄｅｇに対して劣化試験後も９５ｄｅｇと良好であった。
【００７７】
実施例２
引き抜き加工により得られた外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いて、導電層としてフェノール樹脂（商品名プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部及び平均粒径２μｍのシリコーン樹脂粒子３部を分散したものを、浸漬コーティング法により乾燥後の膜厚が１５μｍとなるように塗工した。
【００７８】
下引き層としてアルコール可溶性共重合ナイロン（商品名アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を浸漬コーティング法により塗工した。８０℃で１０分間乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【００７９】
次に、電荷発生層としてＩ型チタニルオキシフタロシアニン顔料５部をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５重量％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した。
【００８０】
この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸漬コーティング法で塗工した。
【００８１】
次に、下記構造のトリアリールアミン化合物５５部とポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）５５部をテトラハイドロフラン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を前記の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により乾燥後１０μｍの膜厚になるように塗工した。
【００８２】
【化１】
0003681088.tif 000002
【００８３】
次に、実施例１の保護層用組成物Ｉを前記電荷輸送層の上に浸漬コーティング法により塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理して０．４μｍの膜厚にした。
【００８４】
こうして本発明の電子写真感光体を得た。
【００８５】
この電子写真感光体表面の水の接触角は１０１ｄｅｇであった。この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍで電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少する露光量）＝０．１μＪ／ｃｍ2 、残留電位５５Ｖと良好であった。
【００８６】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタ（ＬＢＰ−８  ＭａｒｋII）の改造機（前述の照射スポット条件に改造、ＡＣローラー帯電器使用）に装着して、初期帯電−５００Ｖにて画像評価を行なった。その結果、４０００枚耐久試験後の感光体の摩耗量は０．１μｍ未満ときわめて少なく、耐久後の水の接触角も９８ｄｅｇと良好で、画像の劣化もなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【００８７】
実施例３
フラスコにコロイダルシリカ（固形分４０重量％）の水性分散液３．９ｇを取り、撹拌しながらコロイダルシリカ（固形分３０重量％固体）のイソプロピルアルコール分散液２６．８ｇ、メチルトリエトキシシラン１．５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．９ｇ、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリメトキシシラン２．４ｇ及び酢酸３．１ｇを添加した。添加後、混合溶液を６５〜７０℃に加熱し、２時間反応させた。その後、イソプロピルアルコール２３．３ｇで希釈し、硬化触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムアセテート２．４ｇを添加し、更にポリエーテル変成ジメチルシリコーンの１０重量％エタノール溶液０．１６ｇを添加し、保護層用組成物IIを作成した。
【００８８】
この保護層用組成物IIをガラス板にバーコートを用いて塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理した。乾燥後、１μｍの透明な膜の形成された試料III を得た。
【００８９】
更に、この試料III を分光光度計にて６００ｎｍの波長における吸収を測定したところ膜厚１μｍあたりの吸光度として０．００１が得られ透明であった。
【００９０】
また、水の接触角を測定したところ９６ｄｅｇと低表面エネルギー化されており良好であった。鉛筆硬度は７Ｈと硬く、櫛型電極により測定した体積抵抗は１×１０11Ωｃｍであった。ユニバーサル硬さＨｕは４１３Ｎ／ｍｍ2 であった。
【００９１】
次に、４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミン及びポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−２００、三菱瓦斯化学（株）製）を用いて実施例１と同様にしてアルミニウム板に膜を形成した。この膜上に先に形成した保護層用組成物IIをバーコートを用いて塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理した。乾燥後、１μｍの保持層の形成された試料IVが得られた。試料IVを顕微鏡で観察したところ均一な保護層が形成されていることが判明した。
【００９２】
この試料IVについて実施例１と同様に耐放電性の評価を行なった。その結果、本実施例における凹みは０．１μｍ未満ときわめて小さいものであった。
【００９３】
更に、放電部分の水の接触角は劣化試験前の９６ｄｅｇに対して劣化試験後も９３ｄｅｇと良好であった。
【００９４】
実施例４
鏡面加工により作成した外径６０ｍｍのアルミニウムシリンダーに陽極酸化によりアルマイトを形成したものを導電性支持体として用いた。
【００９５】
次に、電荷発生層として下記のビスアゾ顔料５部（重量部、以下同様）をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５重量％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を導電性支持体の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸漬コーティング法で塗工した。
【００９６】
【化２】
0003681088.tif 000003
【００９７】
次に、実施例２で用いたトリアリールアミン化合物５部及びポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）５部をテトラハイドロフラン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を前記の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により乾燥後１２μｍの膜厚に塗工した。
【００９８】
次に、実施例３の保護層用組成物IIを前記電荷輸送層の上に浸漬コーティング法により塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理後１μｍの膜厚にした。
【００９９】
こうして本発明の電子写真感光体を得た。
【０１００】
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍで電子写真特性を測定したところＥ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少する露光量）＝１．２μＪ／ｃｍ2 、残留電位２８Ｖと良好であった。
【０１０１】
本電子写真感光体をキヤノン製デジタル複写機ＧＰ５５（ローラー帯電方式）を前述の照射スポット径となるように改造した評価機に装着して、初期帯電−６００Ｖにて画像評価を行なった。その結果、初期及び５０００枚耐久試験後も、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉにて２５６階調ときわめて良好であり、感光体の摩耗量も５０００枚の耐久試験あたり０．１μｍと少なかった。
【０１０２】
また、感光体の表面の水の接触角を測定すると初期が９６ｄｅｇに対して、５０００枚耐久試験後も９３ｄｅｇと良好であった。
【０１０３】
実施例５
鏡面加工により作成した外径８０ｍｍのアルミニウムシリンダーに陽極酸化によりアルマイトを形成したものを導電性支持体として用いて、電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を実施例４と同様にして形成し本発明の電子写真感光体を作成した。
【０１０４】
本電子写真感光体をキヤノン製デジタル複写機ＣＬＣ５００（コロナ帯電方式）を前述の照射スポット径となるように改造した評価機に装着して、初期帯電−５００Ｖにて画像評価を行なった。初期及び５０００枚耐久試験後も、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉにて２５６階調ときわめて良好であり、感光体の摩耗量も５０００枚の耐久試験あたり０．１μｍ未満と極めて少なかった。
【０１０５】
また、感光体の表面の水の接触角を測定すると初期が９６ｄｅｇに対して５０００枚耐久試験後も９０ｄｅｇと良好であった。
【０１０６】
実施例６
フラスコにコロイダルシリカ（固形分４０重量％）の水性分散液４．１ｇを取り、撹拌しながらコロイダルシリカ（固形分３０重量％）のイソプロピルアルコール分散液２６．５ｇ、メチルトリエトキシシラン１．８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．４ｇ、ｎ−パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン１．１ｇ及び酢酸３．１ｇを添加した。添加後、混合溶液を６５〜７０℃に加熱し、２時間反応させた。その後、イソプロピルアルコール２３．１ｇで希釈し、硬化触媒としてジブチル錫ジ−２−エチルヘキソエート２．８ｇを添加し、更にポリエーテル変成ジメチルシリコーンの１０重量％エタノール溶液０．１６ｇを添加し、保護層用組成物III を作成した。
【０１０７】
この保護層用組成物III による保護層の鉛筆硬度は５Ｈで、ユニバーサル硬さＨｕは４１５Ｎ／ｍｍ2 であった。
【０１０８】
実施例２と同様に引き抜き加工により得られた外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いて、導電層としてフェノール樹脂（商品名プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部を分散したものを、浸漬コーティング法により乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗工した。この導電性支持体に実施例２と同様に１μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０９】
次に、実施例２において用いたトリアリールアミン化合物５部とポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）５部をクロロベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を前記の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により乾燥後１０μｍの膜厚に塗工した。
【０１１０】
次に、電荷輸送層の上に先に作成した保護層用組成物III をスプレーコーティング法により乾燥後０．５μｍとなるように塗布した。１１０℃で４時間乾燥、熱硬化して本発明の電子写真感光体を作成した。
【０１１１】
この電子写真感光体表面の、水の接触角は９０度であった。この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍで電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少する露光量）＝０．１４μＪ／ｃｍ2 、残留電位５１Ｖと良好であった。
【０１１２】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタ（ＬＢＰ−８  ＭａｒｋII）の改造機（７８０ｎｍ、１００ｍＷの半導体レーザを用いてレーザスポット径６０×２０μｍ2 に光学系を変更）に装着して、初期帯電−５００Ｖにて画像評価を行なった。その結果、４０００枚耐久試験後の感光体の摩耗量は０．１μｍ未満ときわめて少なく、水の接触角は８９ｄｅｇと良好で黒ポチ等の電荷注入及び干渉縞による画像の劣化もなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【０１１３】
実施例７
実施例２と同様のアルミニウムシリンダーに、実施例２と同様にして導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。
【０１１４】
次に、実施例２で用いたトリアリールアミン化合物５５部とポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）５５部をテトラハイドロフラン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を前記の電荷発生層の上に浸漬コーティング法により乾燥後２０μｍの膜厚に塗工した。
【０１１５】
次に、電荷輸送層の上に実施例６で作成した保護層用組成物III を浸漬コーティング法により塗布し、１１０℃で４時間乾燥熱処理して１．５μｍの膜厚にした。こうして本発明の電子写真感光体を得た。
【０１１６】
この電子写真感光体表面の、水の接触角は１０２ｄｅｇであった。この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍで電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少する露光量）＝０．１１μＪ／ｃｍ2 、残留電位４２Ｖと良好であった。
【０１１７】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタＰ２７０の改造機（前述の照射スポット条件に改造、ＡＣローラー帯電器使用）に装着して、初期帯電−５００Ｖにて画像評価を行なった。その結果、４０００枚耐久試験後の感光体の摩耗量は０．２μｍ以下ときわめて少なく、耐久後の水の接触角も９９ｄｅｇと良好で、画像の劣化もなかったが、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性がやや不十分であった。しかし、実用上問題なかった。
【０１１８】
実施例８
フラスコにコロイダルシリカ（固形分４０重量％）の水性分散液４．０ｇを取り、撹拌しながらコロイダルシリカ（固形分３０重量％）のイソプロピルアルコール分散液２６．７ｇ、メチルトリエトキシシラン２．５ｇ、プロピルトリエトキシシラン０．８ｇ、ｎ−パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン１．１ｇ及び酢酸３．２ｇを添加した。添加後、混合溶液を６５〜７０℃に加熱し、２時間反応させた。その後、イソプロピルアルコール２３ｇで希釈し、硬化触媒としてジブチル錫ジ−２−エチルヘキソエート２．５ｇを添加し、更にポリエーテル変成ジメチルシリコーンの１０重量％エタノール溶液０．１ｇを添加し、保護層用組成物IVを作成した。
【０１１９】
この保護層用組成物IVをガラス板にバーコートにより塗布し、１４０℃で４時間乾燥熱処理した。乾燥後、４μｍの透明で均一な膜の形成された試料Ｖを得た。
【０１２０】
更に、この試料Ｖを分光光度計にて６００ｎｍの波長における吸収を測定したところ膜厚１μｍあたりの吸光度として０．００２が得られ透明であった。
【０１２１】
また、水の接触角を測定したところ１０９ｄｅｇと低表面エネルギー化されており良好であった。鉛筆硬度は５Ｈと硬く、ユニバーサル硬さＨｕは３６０Ｎ／ｍｍ2 であった。櫛型電極により測定した体積抵抗は５×１０13Ωｃｍであった。
【０１２２】
次に、実施例２と同様のアルミニウムシリンダーに、実施例２と同様にして導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。更に、実施例７で用いた電荷輸送層用の塗工液を前記電荷発生層上に浸漬コーティング法で乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗工した。最後に、保護層用組成物IVを、電荷輸送層上に浸漬コーティング法により塗布し、１２０℃で４時間乾燥熱処理して１．０μｍの膜厚にした。こうして本発明の電子写真感光体を得た。
【０１２３】
この電子写真感光体表面の、水の接触角は１０２ｄｅｇであった。この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍで電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少する露光量）＝０．１１μＪ／ｃｍ2 、残留電位４８Ｖと良好であった。
【０１２４】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタ（ＬＢＰ−８  ＭａｒｋII）の改造機（前述の照射スポット条件に改造、ＡＣローラー帯電器使用）に装着して、初期帯電−５００Ｖにて画像評価を行なった。その結果、４０００枚耐久試験後の感光体の摩耗量は０．２μｍ以下ときわめて少なく、耐久後の水の接触角も９９ｄｅｇと良好で、画像の劣化もなかった。６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【０１３２】
比較例１
４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミン及びポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−２００、三菱瓦斯化学（株）製）を固形分としてそれぞれ５０重量％及び５０重量％となるようにテトラハイドロフランに溶解した。これを５０μｍ厚のアルミニウム板にバーコートを用いて乾燥厚みが２０μｍとあるように塗布し、１２０℃で１時間乾燥した。乾燥後厚さ２０μｍの膜が形成された試料VII が得られた。
【０１３３】
この試料VII について実施例１と同様にして耐放電性の評価を行なった。その結果、本比較例における凹みは０．１μｍとかなり大きいものであった。
【０１３４】
比較例２
実施例２と同様のアルミニウムシリンダーに、実施例２と同様にして導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。
【０１３５】
次に、上記電荷発生層の上に実施例２において用いたトリアリールアミン化合物１０部とポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）１０部をクロロベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用の液を、浸漬コーティング法により乾燥後１８μｍの膜厚になるように塗工した。
【０１３６】
実施例２と同じキヤノン製レーザービームプリンタにて画像評価を行なったところ、４０００枚の耐久試験後は干渉縞及び黒ポチが認められ、摩耗量が５μｍと大きく、水の接触角も７２ｄｅｇと小さいために不良であり、６００ｄｐｉでのハイライト部の１画素再現も不十分でムラがあった。
【０１３７】
比較例３
ポリテトラフルオロエチレン微粒子（ダイキン工業（株）製、ルブロンＬＤ−１、粒子径約０．２μｍ）、４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミン及びポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−２００、三菱瓦斯化学（株）製）を、固形分としてそれぞれ５重量％、４７．５重量％及び４７．５重量％となるようにテトラハイドロフランに溶解し塗工液Ａとした。
【０１３８】
この塗工液Ａをガラス板にバーコートを用いて塗布し、１２０℃で１時間乾燥したところ、乾燥後、１０μｍの白濁した膜となった。顕微鏡でこの白濁した膜を観察したところポリテトラフルオロエチレン粒子が観測された。
【０１３９】
更に、この膜を分光光度計にて６００ｎｍの波長における吸収を測定したところ、膜厚１μｍあたりの吸光度として０．０２２が得られ、かなりの光が散乱していることが確認された。
【０１４０】
また、この膜について水の接触角を測定したところ８６ｄｅｇと低表面エネルギー化は不十分であった。
【０１４１】
次に、実施例２と同様のアルミニウムシリンダーに、実施例２と同様にして導電層、下引き層及び電荷発生層を形成した。更に、電荷発生層上に実施例２で用いたトリアリールアミン化合物５部とポリカーボネート樹脂（商品名Ｚ−４００、三菱瓦斯化学（株）製）５部をクロロベンゼン７０部に分散、溶解した電荷輸送層用の液を浸漬コーティング法により乾燥後１２μｍの膜厚になるように塗工した。電荷輸送層の上には先に作成した塗工液Ａをスプレーコーティング法により塗布し、１１０℃で２時間乾燥熱処理して４．０μｍの保護層とした。
【０１４２】
この保護層の硬度は２Ｈで、水の接触角は８６ｄｅｇと小さかった。
【０１４３】
こうして作成した電子写真感光体を、実施例２と同じレーザービームプリンタに装着して評価を行なった。その結果、４０００枚の耐久試験で摩耗量が３μｍと大きく、６００ｄｐｉでのハイライト部の１画素再現も不十分でムラがあった。
【０１４４】
【発明の効果】
以上説明したように、コロイダルシリカ及び特定のシロキサン樹脂を含有する組成物を保護層として用いることにより、高硬度で放電による劣化の少ないことから耐摩耗性に優れ、かつ水の接触角を９０度以上とすることにより汚染が少なく、クリーニング性が優れ、しかも残留電位等の電気特性の優れた電子写真感光体を実現した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真装置の一例を示す正面図である。
【図２】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図である。
【図３】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図である。
【図４】照射光ビームの強度分布とスポット面積の関係を示す図である。
【図５】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図である。
【図６】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図である。
【符号の説明】
１  電子写真感光体
２  帯電手段
４  現像手段
５  転写手段
６  クリーニング手段
７  前露光手段
９  記録材
１０  直接帯電部材
【図１】
0003681088.tif 000004
【図２】
0003681088.tif 000005
【図３】
0003681088.tif 000006
【図４】
0003681088.tif 000007
【図５】
0003681088.tif 000008
【図６】
0003681088.tif 000009