(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸銅（II）、酸化防止剤、保湿剤、及びシアン化銅の酸化力により変色する発色剤を担持紙に展開してなるシアン化水素検知紙。
【請求項２】
前記担持紙にシリカゲルまたはアルミナの粉体が混入されている請求項１に記載のシアン化水素検知紙。
【請求項３】
前記酸化防止剤がブチルヒドロキシルトルエンであり、１平方メートル当り０．１ｇ乃至１．０ｇ含有する請求項１に記載のシアン化水素検知紙。
【請求項４】
前記発色剤が、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジエチル-Ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩、またはヨウ素−でんぷんである請求項１に記載のシアン化水素検知紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術の分野】
本発明は、雰囲気中に含まれているシアン化水素と呈色反応させて濃度を測定するためのシアン化水素検知紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シアン化水素は、残留性が極めて少なく、かつ毒性が比較的強いため、穀類、野菜等の食品の燻蒸に広く使用されている。シアン化水素による燻蒸は、気密空間のシアン化水素の濃度を数パーセントに維持し、ここに被燻蒸品を数時間以上収容することにより行われる。燻蒸後にはシアン化水素が許容濃度である５ｐｐｍ以下に低下したことを確認してから被燻蒸品の取り出し作業が行われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
許容濃度の確認は、シアン化水素検知管、ベルリンブルー反応、ロダン反応、ピリジンピラゾロン法等により行われているが、バッチ処理であるため、能率が低いという問題がある。このような問題を解消するため、被検ガスと呈色反応して被検ガスの濃度に対応した反応痕を生じる薬剤をテープに塗布した、いわゆる検知テープを用いて自動的に管理することも考えられるが、大気中の酸素や自然光の影響を受けて光学的濃度が変化し、測定値に大きな検出を含むという問題がある。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、大気や自然光の影響を可及的に防止して長期間にわたって高い精度でシアン化水素を測定することができるシアン化水素検知紙を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような問題を解消するために本発明においては、酢酸銅（II）、酸化防止剤、保湿剤、及びシアン化銅の酸化力により変色する発色剤を担持紙に展開してなるするようにした。
【０００５】
【実施例】
そこで以下に本発明の詳細を実施例に基づいて説明する。
酢酸銅（II）〔Ｃｕ２（ＣＨ３ＣＯＯ）４（Ｈ２Ｏ）２（１水塩）〕０.０５ｗｔ％、酸化防止剤、例えばブチルヒドロキシルトルエン０.２ｗｔ％、発色剤、例えばテトラメチルジアミノジフェニルメタン０.１５ｗｔ％、及び保湿剤、例えばグリセリンやエチレングリコール等の多価アルコール１５ｍｌを、全量が１００ｍｌとなるように易蒸発性有機溶媒、この実施例ではメタノールに溶解して発色液を調製する。
【０００６】
この発色液を、担持紙、たとえばセルロースを素材とするろ紙に含浸させ、必要に応じて加温しながら有機溶媒を揮散させる。なお、被検ガスとの反応を促進させるため、予めシリカゲルやアルミナ等の微粉末を混入したシート材を用いるか、シリカゲルやアルミナ等の微粉末を発色液に混入してシート材に担持させるのが望ましい。
【０００７】
これにより、担持紙１平方メートル当たり酢酸銅（II）０．０４６ｇ、テトラメチルジアミノジフェニルメタン０.１４ｇ、ブチルヒドロキシルトルエン０.１８ｇ、保湿剤２６ｇが展開された検知紙が得られる。なお、発色系を構成する酢酸銅（II）、テトラメチルジアミノジフェニルメタンは、適宜の量、つまり上述の酢酸銅（II）０．０４６ｇ、テトラメチルジアミノジフェニルメタン０.１４ｇの値を中心に０．１倍乃至１０倍の範囲で適宜選択する限り、所定の感度でシアン化水素を検出できるが、担持体への塗布ムラやコストを勘案すると上述した濃度が好ましい。
【０００８】
この検知紙は、テープに裁断されて自動測定装置の検知テープや、また紙片に裁断して検知バッジの検知素材として使用することができる。
【０００９】
特にテープに加工すると、図１（イ）に示したようにテープ１をカセット２に収容して、テープ搬送機構３により発光素子４と受光素子５を備えたサンプリングヘッド６に一定時間毎に搬送することが可能で、シアン化水素の濃度を自動的に測定することができる。このサンプリングヘッド６は、サンプリングパイプ７を介して被測定環境に連通されていて、パイプ８を介して吸引ポンプに接続された吸引ヘッド９と共同してテープ１を封止するように構成されている。
【００１０】
このような構成により、吸引ポンプを一定時間作動させることにより、所定量の空気がテープ１を通過し、
【化１】
0003685311.tif 000002
の反応により、シアン化銅が生じ、これの酸化力により発色剤であるテトラメチルジアミノジフェニルメタンが呈色する。これによりシアン化水素の濃度に比例した青色の反応痕がテープ１に形成されるから、発光素子４と受光素子５により反応痕の相対的光学濃度を検出することによりシアン化水素の濃度を測定することができる。
【００１１】
なお、上述の実施例においては被測定流体を、シート材を通過させて反応させているが、同図（ロ）に示したようにテープ１の一方の面を封止するキャップ体１０に、一側に流入口１１を、他端に流出口１２を形成し、かつ前述の発光素子と受光素子とを設けて構成されたサンプリングヘッドを用いて、シート材の一方の面を被測定流体が流れるようにしても同様に測定することができる。
【００１２】
図２は、上述のシアン化水素検知紙を用いてサンプリングするガス流量を４００ｍｌ／分に維持し、サンプリング時間（図中符号Ａは６０秒、符号Ｂは４０秒、符号Ｃは２０秒）を変えながらシアン化水素の濃度と相対光学濃度との関係を測定したものである。
【００１３】
図３は、上述のシアン化水素検知紙を用いてサンプリングするガス流量を４００ｍｌ／分に維持し、シアン化水素の濃度（図中符号Ａは１５ｐｐｍ、符号Ｂは１０ｐｐｍ、符号Ｃは５ｐｐｍ）を変えながらサンプリング時間と相対光学濃度との関係を測定した結果である。
【００１４】
また図４は、前述の発色液、つまり酢酸銅（II）０.０５ｗｔ％、ブチルヒドロキシルトルエン０.２ｗｔ％、テトラメチルジアミノジフェニルメタン０.１５ｗｔ％、及びグリセリンリを、全量が１００ｍｌとなるようにメタノールに溶解した発色液のグリセリンの濃度を変え、サンプリング流量４００ｍｌ／分、またサンプリング時間４０秒で濃度５ｐｐｍのシアン化水素を測定した場合の相対光学濃度を示すものである。
これから、発色液レベルでグリセリンを８.５５乃至２４．５１ｖ／ｖ％（検知紙１平方メートル当り１５乃至４３ｇ）とするのが、検出感度を向上させるのに適した量であることが判る。
【００１５】
一方、本願発明の検知紙、つまり担持紙１平方メートル当たり酢酸銅（II）０．０４６ｇ、テトラメチルジアミノジフェニルメタン０.１４ｇ、ブチルヒドロキシルトルエン０.１８ｇ、保湿剤２６ｇを展開したものと、ブチルヒドロキシルトルエンを含有しない検知紙（以下、比較用検知紙という）とを作成し、規定濃度のシアン化水素を、規定サンプリング時間で測定したところ同一の光学濃度の変化が生じた。
【００１６】
一方、本願発明の検知紙と比較用検知紙とを２０ｗの蛍光燈の直下３０ｃｍに８時間放置した後、規定濃度のシアン化水素を、規定サンプリング時間で測定したところ、本願発明の検知紙の相対光学濃度の変化、つまり測定値が０．９３であるのに対して、比較用検知紙は０．４８と検出感度がほぼ１／２に低下した。このことから、酸化防止剤であるブチルヒドロキシルトルエンを添加することが、感度低下を防止するのに極めて有効な手段であることが判明した。
【００１７】
なお、ブチルヒドロキシルトルエンの濃度を変えた検知紙を、２０ｗの蛍光燈の直下３０ｃｍに８時間放置した後、検出感度の変化を調査したところ、検知紙レベルで１平方メートル０．１ｇ以上であれば感度低下を防止できることが判明した。また上限は発色液の飽和濃度で規定され、１平方メートル当り１．０ｇである。
【００１８】
また、上述の実施例においてはシアン化水素との反応により生じたシアン化銅をテトラメチルジアミノジフェニルメタンとの呈色反応により検出しているが、シアン化銅の酸化力により呈色反応を起こし、かつシアン化水素との干渉が生じない発色系、たとえばヨウ素−でんぷん反応や、Ｎ，Ｎ−ジエチル-Ｐ−フェニレンジアミン硫酸塩を用いても同様の作用を奏する。
なお、シアン化銅と反応して呈色する発色剤は、適宜の濃度で変更することができる。
【００１９】
【発明の効果】
以上説明したように本発明においては、酢酸銅（II）、酸化防止剤、保湿剤、及びシアン化銅の酸化力により変色する発色剤を担持紙に展開したので、長期間、大気中や自然光中に放置しても変色度が低く、ｐｐｍオーダのシアン化水素を高い感度と精度で検出することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図（イ）、（ロ）は、それぞれ本発明のシアン化水素検出紙をテープに整形して使用する測定装置の一実施例を示す図と、サンプリングヘッドの他の実施例を示す図である。
【図２】本発明のシアン化水素検知紙におけるシアン化水素の濃度と相対光学濃度との関係のサンプリング時間に対する依存性を示す線図である。
【図３】本発明のシアン化水素検知紙のサンプリング時間と相対光学濃度との関係のシアン化水素ガス濃度に対する依存性を示す線図である。
【図４】同上検知紙に担持される保湿剤と相対光学濃度との関係を示す線図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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