(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
拘束層と樹脂層とを備える鋼板用貼着シートであって、
前記拘束層が、複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスにエポキシ樹脂組成物が含浸されており、通気度が０．５ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％である樹脂被覆ガラスクロスからなり、
前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含むことを特徴とする、鋼板用貼着シート。
【請求項２】
前記樹脂被覆ガラスクロスにおいて、前記エポキシ樹脂組成物は、前記ガラスクロス１００重量部に対して２〜１５重量部の割合で含浸されていることを特徴とする、請求項１に記載の鋼板用貼着シート。
【請求項３】
前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ2であることを特徴とする、請求項１または２に記載の鋼板用貼着シート。
【請求項４】
前記樹脂層が、エポキシ樹脂および発泡剤を含む発泡性組成物からなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の鋼板用貼着シート。
【請求項５】
前記樹脂層が、芳香族系エポキシ樹脂、スチレン系合成ゴムおよび発泡剤を含む発泡性組成物からなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の鋼板用貼着シート。
【請求項６】
前記樹脂層が、ゴムを含むゴム組成物からなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の鋼板用貼着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鋼板用貼着シート、詳しくは、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して用いられる鋼板用貼着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、自動車の車体鋼板は、車体重量を軽減するために、一般的に０．６〜０．８ｍｍの薄板に加工されている。そのため、車体鋼板の内側に、鋼板補強シートを貼着して補強を図ることが知られている。
【０００３】
このような鋼板補強シートは、例えば、車体鋼板の組立工程において貼着され、電着塗装時の熱で加熱発泡させることにより、補強性を発現させるものであって、例えば、拘束層に、発泡樹脂層が積層された鋼板補強シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また、車体鋼板は、薄板であるため、走行時に振動音を生じたり、また、ドアの開閉時に騒音を生じる。そのため、これら振動音や騒音の発生を防止すべく、拘束層に、ゴム組成物が積層された制振シートが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−６８６９５号公報
【特許文献２】
特開平９−１２３３５６号公報
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、このような鋼板補強シートや制振シートでは、拘束層として、ガラスクロスが樹脂で被覆された樹脂被覆ガラスクロスが用いられており、とりわけ、耐熱性や作業性、発泡樹脂層や制振層との接着性などの観点から、ガラスクロスがメラミン樹脂で被覆された樹脂被覆ガラスクロスが用いられている。
【０００６】
しかし、近年の環境対策上の観点より、自動車部品・部材などからの有機揮発成分の発生を、厳しく制限することが要求されるようになってきており、メラミン樹脂で被覆された樹脂被覆ガラスクロスでは、ホルムアルデヒドが発生することから、かかる要求を満足できないという不具合を生じている。
【０００７】
一方、ホルムアルデヒドの発生を低減するためには、エポキシ樹脂が有望であるが、エポキシ樹脂で被覆処理したガラスクロスでは、目詰めが十分な程度にまでエポキシ樹脂を含浸させると、拘束層としての樹脂被覆ガラスクロスの引張強度や弾性が高くなり過ぎて、打ち抜きや裁断などの加工性が低下したり、貼着時の型なじみが低下し、その結果、十分な補強性や制振性が得られないという不具合を生じる。
【０００８】
本発明は、このような不具合に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、優れた補強性や制振性を有し、かつ、有機揮発成分の発生を低減することのできる、鋼板用貼着シートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の鋼板用貼着シートは、拘束層と樹脂層とを備える鋼板用貼着シートであって、前記拘束層が、複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスにエポキシ樹脂組成物が含浸されており、通気度が０．５ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ以下で、かつ、前記ガラス繊維束に対する前記エポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％である樹脂被覆ガラスクロスからなり、前記エポキシ樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂組成物１００重量部に対して１〜１０重量部のアクリル酸系重合体を含むことを特徴としている。
【００１０】
また、本発明では、前記樹脂被覆ガラスクロスにおいて、前記エポキシ樹脂組成物が、前記ガラスクロス１００重量部に対して２〜１５重量部の割合で含浸されていることが好適である。
【００１１】
また、本発明においては、前記ガラスクロスの質量が１５０〜３００ｇ／ｍ２であることが好適である。
【００１２】
また、本発明では、前記樹脂層が、エポキシ樹脂および発泡剤を含む発泡性組成物からなり、あるいは、前記樹脂層が、芳香族系エポキシ樹脂、スチレン系合成ゴムおよび発泡剤を含む発泡性組成物からなるか、あるいは、前記樹脂層が、ゴムを含むゴム組成物からなることが好適である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の鋼板用貼着シートは、拘束層と樹脂層とを備えている。
【００１４】
本発明において、拘束層は、樹脂層に靭性を付与するものであり、複数のガラスフィラメントを束ねたガラス繊維束を製織してなるガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物が含浸されている樹脂被覆ガラスクロスが用いられる。
【００１５】
このような樹脂被覆ガラスクロスは、ガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸し、次いで、これを乾燥することにより、エポキシ樹脂組成物でガラスクロスを被覆することにより、得ることができる。
【００１６】
本発明に用いられるガラスクロスは、溶融ガラスを延伸して得られるガラスフィラメントを、複数本束にしてガラス繊維束とし、これを、例えば、エアージェット織機などにより、製織して得ることができる。
【００１７】
また、製織は、通常、平織りが一般的であるが、織り組織は特に限定されず、例えば、ななこ織り、畝織りなどの変形平織りや、綾織り、朱子織りなどであってもよい。
【００１８】
また、ガラス繊維束のガラスフィラメント径や束数により決定される番手、および撚り数も、特に限定されない。
【００１９】
さらに、ガラス繊維束の打ち込み密度も、特に限定されないが、樹脂の被覆処理前のガラスクロスの質量が、１５０〜３００ｇ／ｍ２程度となるように選定することが好ましい。質量が１５０ｇ／ｍ２未満であると、引張強度や弾性が低く、拘束層として適さない場合がある。また、質量が３００ｇ／ｍ２超過であると、不必要に重くなり、しかも、柔軟性が低下して、樹脂被覆ガラスクロスが巻き取りにくくなったり、鋼板用貼着シートの型なじみが低下する場合があり、さらには、引張強度が高くなり過ぎて、鋼板用貼着シートの打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。樹脂の被覆処理前のガラスクロスの質量は、１８０〜２６０ｇ／ｍ２であることが、より好ましい。
【００２０】
なお、ガラスクロスの質量は、ＪＩＳ規格  Ｒ３４２０  ７．２に準拠した測定方法により、求めることができる。
【００２１】
また、この程度の質量のガラスクロスでは、通常、厚さは、１５０〜３５０μｍ程度、通気度は、２〜２０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ程度である。
【００２２】
本発明に用いられるガラスクロスとして、より好適には、ガラス繊維束の番手が、５〜２５０ｔｅｘ（テックス番手）、ガラスフィラメント径が、３〜１３μｍ、束数が、１００〜８００本、ガラス繊維束の撚り数が、０．１〜５．０回／２５ｍｍ、ガラス繊維束の打ち込み密度が、３０〜８０本／２５ｍｍのものを用いればよい。
【００２３】
また、ガラスクロスの製造においては、通常、製造工程中の機械的な衝撃からガラスフィラメントを保護するために、ガラス繊維束にサイズ剤を付着処理する。すなわち、紡糸において、ガラス繊維束に１次サイズ剤を付着させたり、製織前に経糸に供するガラス繊維束に２次サイズ剤を付着させたりする。
【００２４】
本発明に用いられる樹脂被覆ガラスクロスの製造においては、サイズ剤を付着させたままのガラスクロスに、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸してもよく、ガラスクロスを脱油することによりサイズ剤を除去した後に、エポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸してもよい。また、ガラスクロスと、エポキシ樹脂組成物との接着を強固にすべく、ガラスクロスをシランカップリング剤で処理してもよい。
【００２５】
さらに、ガラス繊維束を製織して、ガラスクロスを得た後、高圧水流や液中での超音波処理などの開繊処理を施して、経糸および緯糸のガラス繊維束を拡幅することにより、ある程度目詰めした開繊処理ガラスクロスを用いることもできる。この場合において、開繊処理により目曲がりなどが発生しないように注意を要するが、ガラスクロス自体がある程度目詰め状態であるため、鋼板用貼着シートの用途によっては、優れた特性を発現する場合がある。
【００２６】
本発明において、エポキシ樹脂組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂および硬化剤を含んでいる。さらに、アクリル酸系重合体を含んでいる。
【００２７】
エポキシ樹脂としては、樹脂被覆ガラスクロスの目詰め状態および弾性率を適度に調整するために、水分散型のエポキシ樹脂が好ましく用いられる。水分散型のエポキシ樹脂を用いれば、含浸量（付着量と同義）、分散液の固形分および粘度を容易に制御することができる。そのため、十分に目詰めされた状態であり、適度の引張強度、弾性率を有する樹脂被覆ガラスクロスを得ることができる。
【００２８】
なお、溶剤型のエポキシ樹脂では、このような制御が困難であり、また、有機溶剤を用いると、樹脂被覆処理工程における作業環境も低下する。
【００２９】
このような水分散型のエポキシ樹脂としては、より具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂が用いられる。ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いれば、ノボラック型エポキシ樹脂などに較べ、硬化速度が速く、作業効率の向上を図ることができる。
【００３０】
硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として通常使用されるものであれば、特に限定されないが、例えば、ポリアミンなどのアミン化合物、ジシアンジアミド、イソシアネート化合物などが用いられる。硬化剤は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、１〜１５重量部、好ましくは、１．２〜４．０重量部の割合で配合することが好ましい。この範囲の配合割合であれば、適度の引張強度および弾性を容易に得ることができる。これら硬化剤は、単独または２種類以上併用して用いることができる。好ましくは、水分散液の経時安定性に優れ、硬化速度が速く作業性が良好な、ポリアミン、ジシアンジアミドが用いられる。すなわち、エポキシ樹脂の硬化が進行しないと、樹脂被覆ガラスクロスの弾性率が低く加工性（打ち抜きや裁断）が低下したり、あるいは、ガラス繊維束同士の接着力が低く、引張強度が低下する場合がある。
【００３１】
アクリル酸系重合体としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなど、およびそれらの誘導体、さらにはそれらの共重合体などが挙げられる。アクリル酸系重合体は、エポキシ樹脂組成物の水分散液の全量に対して、０．２〜２．０重量％の割合で配合することが好ましい。この範囲の配合割合であれば、アンモニア水などを用いてｐＨ８〜１２程度に調整すれば、このアクリル系重合体が水分散液において増粘剤として作用して、エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度を所望の粘度にすることができ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率を２０〜７０％に制御することができる。また、アクリル酸系重合体は、ガラスやエポキシ樹脂と屈折率が異なるため、樹脂被覆ガラスクロスの隠蔽性に寄与する。隠蔽性を向上させて、拘束層として適度の引張強度、弾性、柔軟性を得るためには、アクリル酸系重合体は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは、１．５〜５重量部の割合で配合する。
【００３２】
また、エポキシ樹脂組成物は、上記したエポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体以外にも、例えば、硬化促進剤、有機シラン化合物、乳化剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの公知の添加剤、さらには、エポキシ樹脂以外の樹脂を、適宜配合してもよい。
【００３３】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、三級アミン類、リン化合物などが用いられる。硬化促進剤は、エポキシ樹脂組成物（固形分）１００重量部に対して、０．５〜２重量部の割合で配合することが好ましい。
【００３４】
有機シラン化合物としては、例えば、アミノシラン類、エポキシシラン類などが用いられる。有機シラン化合物は、樹脂被覆ガラスクロスにおいて、ガラスクロス１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部になるように配合することが好ましい。
【００３５】
そして、本発明に用いられる樹脂被覆ガラスクロスを得るには、まず、ガラスクロスにエポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸させる。含浸は、浸漬、スプレー、キスロールによる塗布など、公知の浸漬方法を用いることができる。また、含浸後には、マングル、コーティングナイフなどを用いて、エポキシ樹脂組成物の水分散液を絞液することが好ましい。絞液により、ガラスクロスに対するエポキシ樹脂組成物の含浸量（すなわち、付着量）および通気度を制御することができる。
【００３６】
次いで、これを乾燥することにより、ガラスクロスがエポキシ樹脂組成物によって被覆され、これによって、本発明に用いられる樹脂被覆ガラスクロスを得ることができる。乾燥は、通常、１００〜２５０℃で加熱乾操させ、水分を揮発させればよい。
【００３７】
そして、エポキシ樹脂組成物は、上記したエポキシ樹脂、硬化剤およびアクリル酸系重合体、および必要によりその他の成分などを、水に加えて攪拌混合することにより、エポキシ樹脂組成物の水分散液として調製することができる。この水分散液の調製においては、さらに、アンモニア水などのアルカリ水溶液を加えて、エポキシ樹脂組成物の水分散液のｐＨを８〜１２程度に調整することが好ましい。このようなｐＨの調整により、エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度を、３００〜９００×１０−３Ｐａ・ｓｅｃに調整することができる。
【００３８】
エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度が３００×１０−３Ｐａ・ｓｅｃ未満であると、ガラス繊維束内にエポキシ樹脂が過度に浸透してしまい、目詰めするためのエポキシ樹脂の含浸量を多くしなければならず、そのため、引張強度や弾性率が大きくなり過ぎる場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度が９００×１０−３Ｐａ・ｓｅｃ超過であると、エポキシ樹脂組成物の水分散液の経時安定性が低下したり、含浸量の制御が困難になり、作業性が著しく低下する場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の粘度は、４００〜８００×１０−３Ｐａ・ｓｅｃであることが、より好ましい。
【００３９】
また、この水分散液の調製において、エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分（すなわち、エポキシ樹脂組成物の固形分）が１０〜３０重量％となるように調整することが好ましい。
【００４０】
エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分が１０重量％未満であると、作業効率が低下し、また、樹脂の含浸量が低下し、さらには、ガラスクロスに対する樹脂被覆が不十分となり、十分な目詰めができない場合がある。また、エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分が３０重量％超過であると、樹脂の含浸量を制御することが困難な場合がある。エポキシ樹脂組成物の水分散液の固形分は、１５〜２５重量％であることが、より好ましい。
【００４１】
そして、このようにして得られた樹脂被覆ガラスクロスにおいて、乾操後のエポキシ樹脂組成物のガラスクロスに対する含浸量は、ガラスクロス１００重量部に対して、２〜１５重量部であることが好ましい。含浸量が２重量部未満であると、引張強度や弾性率が低すぎて、十分な保型性が得られず、また、目詰めが不十分となる場合がある。また、含浸量が１５重量部超過であると、引張強度や弾性が高くなり過ぎて、打ち抜き、裁断などの加工性が低下したり、柔軟性の低下により鋼板用貼着シートの型なじみが低下したり、さらには、樹脂被覆ガラスクロスの巻き取りが困難となる場合がある。乾操後のエポキシ樹脂組成物のガラスクロスに対する含浸量は、ガラスクロス１００重量部に対して、３〜１０重量部であることが、より好ましい。
【００４２】
また、通気度が、０．５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ以下であることが好ましく、樹脂層によっては、０．１ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ以下であることが、より好ましい。このような通気度であれば、ガラスクロスにおける目詰めが十分であり、樹脂層が浸み出しにくく、裏移りの発生も低減することができる。なお、通気度は、ＪＩＳ規格  Ｒ３４２０  ７．１４に準拠した測定方法によって、求めることができる。
【００４３】
また、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が、２０〜７０％、さらには、３０〜６０％であることが好ましい。浸透率が２０％未満であると、打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。浸透率が７０％超過であると、エポキシ樹脂組成物の含浸量を多くしないと目詰めされない場合がある。
【００４４】
なお、このガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率は、下記式により求めることができる。
【００４５】
浸透率＝Ｓ２／（Ｓ０−Ｓ１）×１００      （％）
Ｓ０；ガラス繊維束の断面積
Ｓ１；ガラス繊維束内のガラスフィラメントの総断面積
Ｓ２；ガラス繊維束におけるエポキシ樹脂組成物が浸透した断面積
ガラス繊維束は、通常、紡糸時において、その断面が実質的に円形状であるが、製造工程中の巻き取りによる締め付けや、製織時におけるガラス繊維束同士の拘束により、その断面が略弓形（三日月状）もしくは略楕円形状に変形する。
【００４６】
実際には、ガラスクロスにエポキシ樹脂組成物の水分散液を含浸して、絞液および乾燥することにより、樹脂被覆ガラスクロスを得て、その樹脂被覆ガラスクロスの断面を、アビオニクス社製のＴＶＩＰ−４１００で画像処理し、解析することにより、浸透率を求めることができる。
【００４７】
また、このようにして得られた樹脂被覆ガラスクロスは、その引張強度が、６５０〜１０００Ｎであることが好ましい。６５０Ｎ未満であると、鋼板用貼着シートの保型性が不良となる場合があり、１０００Ｎ超過であると、打ち抜きや裁断などの加工性が低下する場合がある。なお、引張強度は、ＪＩＳ規格  Ｒ３４２０  ７．４（ａ）に準拠した測定方法によって、求めることができる。
【００４８】
さらに、打ち抜きや裁断などの加工性のためには、弾性率が大きいほうが好ましく、弾性率が９０００Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましい。弾性率は、巾２５ｍｍの樹脂被覆ガラスクロスをつかみ間隔１５０ｍｍになるようにつかみ、引張強度試験機で１００ｍｍ／分の速度で９８Ｎの引張強度になるまで引っ張り、試験片の伸びＬ（ｍｍ）を測定し、樹脂被覆ガラスクロスの厚さをガラスクロスの厚さＨ（ｍｍ）に等しいものとして、９８／（Ｈ×２５）×（１５０／Ｌ）として算出する。
【００４９】
また、樹脂被覆ガラスクロスは、巻き取りやすさ、鋼板用貼着シートにした場合の型なじみなどの作業性の観点より、柔軟性を有することが望ましく、ＪＩＳ規格  Ｌ１０９６  ８．２０．１に準拠した測定方法（曲げ反発性）において、７００〜８５０ｍｇ程度であることが好ましい。８５０ｍｇ超過であると、作業性が低下する場合があり、７００ｍｇ未満であると、加工性および強度が低下する場合がある。
【００５０】
そして、このようにして得られた樹脂被覆ガラスクロスは、十分に目詰めされながら、かつ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が低いので、鋼板用貼着シートにおける樹脂層の浸み出しを低減することができ、良好な保型性を有し、さらには、打ち抜きや裁断など、優れた加工性を実現することができる。また、適度な引張強度および弾性率を有し、かつ、拘束層として適度の柔軟性を有し、しかも、ホルムアルデヒドの発生を低減することができる。
【００５１】
また、このような拘束層の厚みは、例えば、０．１０〜０．３０ｍｍ、好ましくは、０．１５〜０．２５ｍｍである。
【００５２】
本発明において、樹脂層は、本発明の鋼板用貼着シートが鋼板の補強を目的とする場合には、発泡性組成物からなり、また、本発明の鋼板用貼着シートが鋼板の制振を目的とする場合には、ゴム組成物からなる。
【００５３】
発泡性組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂および発泡剤を含んでいる。
【００５４】
エポキシ樹脂は、特に限定されないが、脂肪族系エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５５】
脂肪族系エポキシ樹脂としては、例えば、線状脂肪族エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、複素環式脂肪族エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５６】
芳香族系エポキシ樹脂は、ベンゼン環が構成単位として分子鎖中に含まれているエポキシ樹脂であって、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、例えば、ナフタレン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５７】
また、変性エポキシ樹脂としては、例えば、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アミン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アルコール変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５８】
これらエポキシ樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。好ましくは、芳香族系エポキシ樹脂が挙げられ、補強性、金属板への接着性を考慮すると、さらに好ましくは、ビスフェノール型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００５９】
また、このようなエポキシ樹脂は、そのエポキシ当量が、例えば、１５０〜３５０ｇ／ｅｑｉｖ．、好ましくは、２００〜３００ｇ／ｅｑｉｖ．である。なお、エポキシ当量は、臭化水素を用いた滴定によって測定されたオキシラン酸素濃度から算出することができる。
【００６０】
発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。
【００６１】
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
【００６２】
また、有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など）、トリアゾール系化合物（例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなど）などが挙げられる。
【００６３】
なお、発泡剤としては、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル）内に封入された熱膨張性微粒子などを用いてもよく、そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を用いてもよい。
【００６４】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これら発泡剤のなかでは、外的要因に影響されず、安定した発泡を考慮すると、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ましく用いられる。
【００６５】
また、発泡剤の配合割合は、樹脂成分（エポキシ樹脂およびスチレン系合成ゴムの合計を指称し、スチレン系合成ゴムが含まれていない場合は、エポキシ樹脂のみを指称する。以下の説明において同じ。）１００重量部に対して、例えば、１．０〜１０重量部、好ましくは、２．０〜８．０重量部である。発泡剤の配合割合がこれより少ないと、十分に発泡せず、厚み不足により補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、密度が低下し、補強性が低下する場合がある。
【００６６】
また、このような発泡組成物では、さらに、スチレン系合成ゴムを含んでいることが好ましい。
【００６７】
スチレン系合成ゴムは、原料としてのスチレンが構成単位として分子鎖中に含まれている合成ゴムであって、特に限定されないが、例えば、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体などのスチレン・ブタジエンゴム、例えば、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体などのスチレン・イソプレンゴムなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これらスチレン系合成ゴムのなかでは、補強性および油面への接着性を考慮すると、スチレン・ブタジエンゴムが好ましく用いられる。
【００６８】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、数平均分子量が、３００００以上、好ましくは、５００００〜１００００００のものが用いられる。数平均分子量が３００００未満であると、接着力、特に、油面鋼板への接着性が低下する場合がある。
【００６９】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、そのスチレン含有量が、好ましくは、５０重量％以下、さらに好ましくは、３５重量％以下である。スチレン含有量がこれより多いと、低温での接着性が低下する場合がある。
【００７０】
また、このようなスチレン系合成ゴムは、そのムーニー粘度が、例えば、２０〜６０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、好ましくは、３０〜５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）である。
【００７１】
また、スチレン系合成ゴムの配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、３０〜７０重量部、好ましくは、４０〜６０重量部である。スチレン系合成ゴムの配合割合がこれより少ないと、油面鋼板への接着性が低下する場合があり、一方、これより多いと、補強性が低下する場合がある。
【００７２】
また、このような発泡組成物では、上記成分に加えて、エポキシ変性スチレン系合成ゴムを含んでいることが好ましい。エポキシ変性スチレン系合成ゴムを含有させることにより、スチレン系合成ゴムと芳香族系エポキシ樹脂との相溶性の向上を図ることができ、さらなる接着性および補強性の向上を図ることができる。
【００７３】
エポキシ変性スチレン系合成ゴムとしては、例えば、上記したスチレン系合成ゴムなどの分子鎖末端や分子鎖中に、エポキシ基が変性されている合成ゴムであって、そのエポキシ当量が、例えば、１００〜１００００ｇ／ｅｑｉｖ．、さらには、４００〜３０００ｇ／ｅｑｉｖ．のものが好ましく用いられる。なお、スチレン系合成ゴムをエポキシ基で変性するには、公知の方法が用いられ、例えば、不活性溶媒中で、スチレン系合成ゴム中の二重結合に、過酸類やハイドロパーオキサイド類などのエポキシ化剤を反応させればよい。
【００７４】
そのようなエポキシ変性スチレン系合成ゴムとしては、例えば、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（Ａはスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはブタジエン重合体ブロックやイソプレン重合体ブロックなどの共役ジエン重合体ブロックを示す。）のＢ重合体ブロックに、エポキシ基が導入されているものが用いられる。
【００７５】
より具体的には、例えば、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、エポキシ変性スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体などが用いられる。これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ変性スチレン系合成ゴムのなかでは、補強性、接着性の両立を考慮すると、エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００７６】
なお、上記したＡ−Ｂ型ブロック共重合体やＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体において、スチレン重合体ブロックであるＡブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１０００〜１００００程度であって、ガラス転移温度が７℃以上であることが好ましく、また、共役ジエン重合体ブロックであるＢブロック共重合体は、その重量平均分子量が、１００００〜５０００００程度であって、ガラス転移温度が−２０℃以下であることが好ましい。また、Ａブロック共重合体とＢブロック共重合体との重量比が、Ａブロック共重合体／Ｂブロック共重合体として、２／９８〜５０／５０、さらには、１５／８５〜３０／７０であることが好ましい。
【００７７】
また、エポキシ変性スチレン系合成ゴムの配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、５〜１５重量部である。エポキシ変性スチレン系合成ゴムの配合割合がこれより少ないと、補強性、接着性が低下する場合があり、一方、これより多いと、低温での接着性が低下する場合がある。
【００７８】
さらに、このような発泡組成物は、上記成分に加えて、エポキシ樹脂硬化剤および／またはゴム架橋剤を含んでいることが好ましい。エポキシ樹脂硬化剤および／またはゴム架橋剤を含有させることにより、補強性の向上を図ることができる。
【００７９】
エポキシ樹脂硬化剤は、公知のエポキシ樹脂の硬化剤が用いられ、例えば、アミン系化合物類、酸無水物系化合物類、アミド系化合物類、ヒドラジド系化合物類、イミダゾール系化合物類、イミダゾリン系化合物類などが挙げられる。また、その他に、フェノール系化合物類、ユリア系化合物類、ポリスルフィド系化合物類などが挙げられる。
【００８０】
アミン系化合物類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、それらのアミンアダクト、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００８１】
酸無水物系化合物類としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物、ピロメリット酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、クロレンディック酸無水物などが挙げられる。
【００８２】
アミド系化合物類としては、例えば、ジシアンジアミド、ポリアミドなどが挙げられる。
【００８３】
ヒドラジド系化合物類としては、例えば、ジヒドラジドなどが挙げられる。
【００８４】
イミダゾール系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、イソプロピルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、フェニルイミダゾール、ウンデシルイミダゾール、ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなどが挙げられる。
【００８５】
イミダゾリン系化合物類としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリン、イソプロピルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、フェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリン、ヘプタデシルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾリンなどが挙げられる。
【００８６】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらエポキシ樹脂硬化剤のなかでは、接着性を考慮すると、ジシアンジアミドが好ましく用いられる。
【００８７】
また、エポキシ樹脂硬化剤の配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、０．５〜１５重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。エポキシ樹脂硬化剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、貯蔵安定性が不良となる場合がある。
【００８８】
ゴム架橋剤は、加熱により、スチレン系合成ゴムやエポキシ変性スチレン系合成ゴムを架橋させることのできる公知のゴム架橋剤（加硫剤）が用いられる。このようなゴム架橋剤として、例えば、硫黄、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、有機過酸化物類（例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、１, ３−ビス（タ−シャリ−ブチルパ−オキシイソプロピル）ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート）、ポリアミン類、オキシム類（例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’-ジベンゾイルキノンジオキシムなど）、ニトロソ化合物類（例えば、ｐ−ジニトロソベンジンなど）、樹脂類（例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など）、アンモニウム塩類（例えば、安息香酸アンモニウムなど）などが挙げられる。
【００８９】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これらゴム架橋剤のなかでは、硬化性、補強性を考慮すると、硫黄が好ましく用いられる。
【００９０】
また、ゴム架橋剤の配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、２〜１５重量部である。ゴム架橋剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、接着性が低下し、コスト的に不利となる場合がある。
【００９１】
また、このような発泡組成物は、上記成分に加えて、発泡助剤、硬化促進剤、架橋促進剤、充填剤、粘着付与剤、顔料や、さらには必要に応じて、例えば、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど）、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、スコーチ防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００９２】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。
【００９３】
硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール類、３級アミン類、リン化合物類、４級アンモニウム塩類、有機金属塩類などが挙げられる。これら硬化促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜１０重量部である。
【００９４】
架橋促進剤としては、例えば、酸化亜鉛、ジチオカルバミン酸類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部である。
【００９５】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、酸化チタン、アセチレンブラック、アルミニウム粉などが挙げられる。これら充填剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、５０〜１５０重量部、好ましくは、７５〜１２５重量部である。
【００９６】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂など）、クマロンインデン系樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、アルキド系樹脂などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１５０重量部である。
【００９７】
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。その配合割合は、樹脂成分１００重量部に対して、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、２〜１０重量部である。
【００９８】
そして、発泡性組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などによって混練して、混練物として調製することができる。
【００９９】
なお、このようにして得られた混練物のフローテスター粘度（６０℃、２０ｋｇ荷重）が、例えば、１０００〜５０００Ｐａ・ｓ、さらには、１５００〜４０００Ｐａ・ｓとなるように調製することが好ましい。
【０１００】
その後、得られた混練物を、特に限定されないが、発泡剤が実質的に分解しない温度条件下で、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって圧延することにより発泡性組成物からなる樹脂層を形成し、その樹脂層を拘束層に貼り合わせることにより、鋼板用貼着シートを得る。
【０１０１】
このようにして形成される発泡性組成物からなる樹脂層の厚みは、例えば、０．２〜３．０ｍｍ、好ましくは、０．５〜１．３ｍｍである。
【０１０２】
また、拘束層と発泡性組成物からなる樹脂層との厚みの合計は、例えば、０．３〜３．３ｍｍ、好ましくは、０．６５〜１．５５ｍｍである。
【０１０３】
なお、得られた鋼板用貼着シートには、必要により、樹脂層の表面に離型紙を貼着してもよい。
【０１０４】
また、このようにして得られた鋼板用貼着シートにおいて、樹脂層として用いられる発泡性組成物の発泡時の体積発泡倍率は、１．５〜４．０倍、さらには、２．０〜３．５倍であることが好ましい。また、樹脂層の発泡後の発泡体層の密度（発泡体層の重量（ｇ）／発泡体層の体積（ｇ／ｃｍ３））が、例えば、０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、さらには、０．３〜０．７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【０１０５】
また、ゴム組成物は、少なくとも、ゴムを含んでいる。
【０１０６】
ゴムとしては、例えば、スチレン・ブタジエンゴム（例えば、スチレン・ブタジエンランダム共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体など）、スチレン・イソプレンゴム（例えば、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体など）、スチレン・イソプレン・ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム（１，４−ポリブタジエンゴム、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム）、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン・イソプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴム、アクリルゴム、再生ゴム、天然ゴムなどが挙げられる。これらゴムは、単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。これらゴムのなかでは、接着性、耐熱性、制振性などの観点から、好ましくは、ブチルゴム、スチレン・ブタジエンゴムが挙げられる。
【０１０７】
また、このようなゴム組成物は、上記成分に加えて、例えば、充填剤、粘着付与剤、軟化剤、顔料や、さらには必要に応じて、例えば、架橋剤（例えば、硫黄など）、架橋促進剤、油脂類（動物性油脂、植物性油脂、鉱油など）、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど）、滑剤（例えば、ステアリン酸など）、スコーチ防止剤、安定剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【０１０８】
充填剤としては、例えば、発泡性組成物で用いられる充填剤と同様の充填剤が挙げられる。これら充填剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム１００重量部に対して、例えば、２０〜２５０重量部、好ましくは、１００〜２００重量部である。
【０１０９】
粘着付与剤としては、例えば、発泡性組成物で用いられる粘着付与剤と同様の粘着付与剤が挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム１００重量部に対して、例えば、１０〜１５０重量部、好ましくは、５０〜１００重量部である。
【０１１０】
軟化剤としては、例えば、液状樹脂、フタル酸エステル、リン酸エステル、塩化パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレンなどが挙げられる。これら軟化剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム１００重量部に対して、例えば、１０〜１５０重量部、好ましくは、５０〜１００重量部である。
【０１１１】
顔料としては、例えば、発泡性組成物で用いられる顔料と同様の顔料が挙げられる。その配合割合は、ゴム１００重量部に対して、例えば、２〜１００重量部、好ましくは、１０〜５０重量部である。
【０１１２】
そして、ゴム組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などによって混練して、混練物として調製することができる。
【０１１３】
なお、このようにして得られた混練物のフローテスター粘度（５０℃、２０ｋｇ荷重）が、例えば、５０００〜３００００Ｐａ・ｓ、さらには、１００００〜２００００Ｐａ・ｓとなるように調製することが好ましい。
【０１１４】
その後、得られた混練物を、特に限定されないが、例えば、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって圧延することによりゴム組成物からなる樹脂層を形成し、その樹脂層を拘束層に貼り合わせることにより、鋼板用貼着シートを得る。
【０１１５】
このようにして形成されるゴム組成物からなる樹脂層の厚みは、例えば、０．８〜３．０ｍｍ、好ましくは、１．０〜２．０ｍｍである。
【０１１６】
また、拘束層とゴム組成物からなる樹脂層との厚みの合計は、例えば、０．９〜３．３ｍｍ、好ましくは、１．１５〜２．２５ｍｍである。
【０１１７】
なお、得られた鋼板用貼着シートには、必要により、樹脂層の表面に離型紙を貼着してもよい。
【０１１８】
そして、このようにして得られた本発明の鋼板用貼着シートは、例えば、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して、その鋼板を補強または制振するために用いられる。より具体的には、本発明の鋼板用貼着シートは、図１（ａ）に示すように、拘束層１に樹脂層２が積層され、その樹脂層２の表面に必要により離型紙３が貼着されており、使用時には、仮想線で示すように、樹脂層２の表面から離型紙３を剥がして、図１（ｂ）に示すように、その樹脂層２の表面を、鋼板４に貼着する。また、樹脂層２が発泡性組成物からなる場合には、その後、図１（ｃ）に示すように、所定温度（例えば、１６０〜２１０℃）で加熱することにより、発泡、架橋および硬化させて、発泡体層５を形成するようにして、用いられる。
【０１１９】
このような本発明の鋼板用貼着シートは、軽量化が要求される自動車の車体鋼板の補強または制振に好適に用いることができる。
【０１２０】
例えば、自動車の車体鋼板の補強に用いる場合には、樹脂層を発泡性組成物から形成して、車体鋼板の組立工程において貼着した後、次いで、電着塗装時の熱を利用して、加熱して発泡、架橋および硬化させて、発泡体層を形成するようにして、用いられる。
【０１２１】
また、自動車の車体鋼板の制振に用いる場合には、樹脂層をゴム組成物から形成して、車体鋼板の組立工程において貼着するようにして、用いられる。
【０１２２】
そして、本発明の鋼板用貼着シートでは、拘束層が、上記したように、通気度が０．５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ以下で、かつ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が２０〜７０％である樹脂被覆ガラスクロスから形成されている。このような樹脂被覆ガラスクロスは、十分に目詰めされながら、かつ、ガラス繊維束に対するエポキシ樹脂組成物の浸透率が低いので、鋼板用貼着シートにおける樹脂層の浸み出しを低減することができ、良好な保型性を有し、さらには、打ち抜きや裁断など、優れた加工性を実現することができる。また、適度な引張強度および弾性率を有し、かつ、拘束層として適度の柔軟性を有し、しかも、ホルムアルデヒドの発生を低減することができる。
【０１２３】
そのため、本発明の鋼板用貼着シートは、鋼鈑に対する十分な補強性または制振性を有し、しかも、ホルムアルデヒドなどの有機揮発成分の発生を十分に低減することのできる鋼板用貼着シートとして、例えば、自動車などの輸送機械など、各種産業機械の鋼板に貼着して、有効に用いることができる。
【０１２４】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
（拘束層の調製）
１）ガラスクロスの作製
フィラメント径９μｍ、束数４００本の番手６７．５ｔｅｘのガラス繊維束を、経糸密度４４本／２５ｍｍ、緯糸密度３２本／２５ｍｍで平織りに製織し、その後、加熱脱油し、サイズ剤を除去し、ＩＰＣ規格７６２８タイプのガラスクロスを作製した。このガラスクロスは、質量が２１０ｇ／ｍ２、厚さが２００μｍ、通気度が３ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃであった。
【０１２６】
２）エポキシ樹脂組成物（含浸液）の調製
含浸液１
水４０重量部に、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ユニオンカーバイト社製Ａ１１２０）を０．７重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の水分散液（日本エヌエスシー社製  エポルジョンＨＣ１３０  固形分４５重量％）を４０重量部、アクリル酸エステル共重合体樹脂水性エマルジョン（日本エヌエスシー社製  ヨドゾールＫＡ１０  固形分２７重量％）を１．５重量部、ジシアンジアミド２重量部および２−メチルイミダゾール０．２重量部を温水１０重量部に溶解した硬化剤液、さらには、アンモニア水（３０重量％液）を０．３６重量部を添加し、さらに水を加え全量を１００重量部に調製して、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液１を調製した。なお、得られた含浸液１の固形分および粘度を表１に示す。
【０１２７】
含浸液２
アクリル酸エステル共重合体樹脂水性エマルジョンおよびアンモニア水を、水に替えた以外は、含浸液１の調製と同様の操作によって、エポキシ樹脂組成物の水分散液からなる含浸液２を調製した。
【０１２８】
３）樹脂被覆ガラスクロスの作製
樹脂被覆ガラスクロス１
ガラスクロスに含浸液１を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【０１２９】
樹脂被覆ガラスクロス２
ガラスクロスに含浸液２を含浸させ、マングルで絞液し、１５０℃に加熱した乾燥機を通過させることにより、ガラスクロス１００重量部に対してエポキシ樹脂組成物が４重量部の割合で含浸された厚み２．０ｍｍの樹脂被覆ガラスクロスを得た。
【０１３０】
樹脂被覆ガラスクロス３
ガラスクロスをメラミン樹脂で被覆した樹脂被覆ガラスクロス「ＭＥ−３１３」（日東紡績社製）を用意した。
【０１３１】
樹脂被覆ガラスクロス４
ガラスクロスをメラミン樹脂で被覆した樹脂被覆ガラスクロス「ＭＥ−２１２」（日東紡績社製）を用意した。
【０１３２】
４）評価
４−１）通気度の測定
ＪＩＳ規格  Ｒ３４２０  ７．１４に準拠し、上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１、２の通気度を測定した。その結果を表１に示す。
【０１３３】
４−２）浸透率の測定
上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１、２の断面を、アビオニクス社製のＴＶＩＰ−４１００で画像処理し、上記式に基づいて浸透率を求めた。その結果を表１に示す。
【０１３４】
４−３）引張強度および弾性率の測定
ＪＩＳ規格  Ｒ３４２０  ７．１４に準拠し、上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１、２の引張強度を測定した。また、この時、１００ｍｍ／分の速度で９８Ｎの引張強度になるまで引っ張り、樹脂被覆ガラスクロスの伸びＬ（ｍｍ）を測定し、９８／（０．２×２５）×（１５０／Ｌ）を算出して、樹脂被覆ガラスクロスの弾性率とした。その結果を表１に示す。
【０１３５】
４−４）柔軟性評価
ＪＩＳ規格  Ｌ１０９６  ８．２０．１（ａ）Ａ法（ガーレ法）に準拠し、上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１、２の柔軟性を評価した。その結果を表１に示す。
【０１３６】
４−５）複合基材の打ち抜き評価
上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１、２に、厚さ３ｍｍのブチルゴム両面テープ（日東電工社製）を貼着し、離型紙を介して厚さ１０ｍｍのポリエステル製フェルト上に載せ、トムソン刃で０．４Ｎ／ｃｍ２で打ち抜いて、打ち抜き面を目視で観察し、評価した。その結果を表１に示す。なお、表１中、Ａ、Ｂは、それぞれ下記の状態を示す。
【０１３７】
Ａ；毛羽の発生なし
Ｂ；若干毛羽が発生
【０１３８】
【表１】
0003685791.tif 000002
（樹脂層の調製）
発泡性組成物として表２に示す配合処方において、また、ゴム組成物として表３に示す配合処方において、各成分を配合し、これを加圧ニーダーで混練することにより混練物１〜３を調製した。
【０１３９】
【表２】
0003685791.tif 000003
【０１４０】
【表３】
0003685791.tif 000004
なお、表２、表３中では「重量部」で示し、各成分の詳細を以下に示す。
【０１４１】
ＳＢＲ：スチレン・ブタジエンランダム共重合体、数平均分子量２４００００、スチレン含有量２５重量％、ムーニー粘度３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）
エポキシ樹脂Ａ：半固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量２５０ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ樹脂Ｂ：ダイマー酸変性エポキシ樹脂、エポキシ当量６５０ｇ／ｅｑｉｖ．
エポキシ変性ＳＢＳ：エポキシ変性スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン含有量４０重量％、エポキシ当量１０６７ｇ／ｅｑｉｖ．（ダイセル化学工業社製、エポフレンドＡＴ５０１）
発泡剤：４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
エポキシ樹脂硬化剤：ジシアンジアミド
架橋促進剤：ジベンゾチアジルジスルフィド
液状樹脂：テルペン系液状樹脂
（鋼鈑用貼着シートの作製）
上記で得られた混練物１〜３をカレンダーロールにて厚さ０．６ｍｍに圧延して各樹脂層を形成し、各樹脂層に、拘束層として、上記で得られた樹脂被覆ガラスクロス１〜４を、表４に示す組み合わせにおいてカレンダーロールで加圧しながら貼り合わせ、樹脂層における拘束層が貼り合わされた反対側の表面に、離型紙を貼着することにより、実施例１〜３および比較例１〜６の鋼板用貼着シートを作製した。
【０１４２】
評価
得られた各実施例および各比較例の鋼板用貼着シートにおいて、実施例１、２および比較例２、４については、補強性、低温油面接着性、揮発成分を評価し、実施例３および比較例６については、振動減衰性、加熱時脱落性、揮発成分を評価した。その結果を表４に示す。なお、比較例１、３、５は、樹脂層が裏抜けしてしまったため、これらの評価は実施できなかった。
【０１４３】
補強性試験
冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ）（日本テストパネル社製）の表面に防錆剤（出光興産社製、ダフニーオイルＺ−５）を塗布し、２０℃にて一晩垂直に立て掛け、油面処理を行なった。（以下、この油面処理を行なったものを油面冷間圧延鋼板という。）
実施例１、２および比較例２、４の鋼板用貼着シートの離型紙を剥がし、各鋼板用貼着シートを、２５ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×０．８ｍｍ厚さの油面冷間圧延鋼板の油面に、２０℃雰囲気下でそれぞれ貼着し、１６０℃で２０分加熱することにより、樹脂層を発泡させ、これによって試験片を得た。
【０１４４】
その後、鋼板が上向きとなる状態で、各試験片をスパン１００ｍｍで支持し、その長手方向中央において、テスト用バーを垂直方向上方から圧縮速度１ｍｍ/分にて降下させ、鋼板に接触してから発泡体層が１ｍｍ変位したときの曲げ強度（Ｎ）を、補強性として評価した。
【０１４５】
２）低温油面接着性試験
実施例１、２および比較例２、４の鋼板用貼着シートを、２５ｍｍ幅で切り出し、離型紙を剥がして、油面冷間圧延鋼板の油面に、５℃雰囲気下、２ｋｇのローラにより圧着させ、それから３０分後に、接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を９０°ピール試験（引張速度３００ｍｍ／分）により測定し、これを低温油面接着性として評価した。
【０１４６】
３）振動減衰性試験
実施例３および比較例６の鋼板用貼着シートの離型紙を剥がし、各鋼板用貼着シートを、１０ｍｍ幅×２２０ｍｍ長さ×０．８ｍｍ厚さの油面冷間圧延鋼板の油面に貼着し、１８０℃で２０分加熱後、常温まで冷却し、中央加振動法により、振動減衰性の尺度である損失係数ηを測定した。
【０１４７】
４）加熱時脱落性
実施例３および比較例６の鋼板用貼着シートを、５０ｍｍ幅×１０ｍｍ長さで切り出し、離型紙を剥がして、油面冷間圧延鋼板の油面に２ｋｇのローラを１往復させることにより圧着させた。次いで、鋼鈑における鋼板用貼着シートが貼着されている側が、その設置床に対して７０°の角度となるように、鋼鈑を鉛直方向からやや傾斜状に設置して、１８０℃で３０分焼き付けした後、鋼板用貼着シートの変形および脱落を調べた。
【０１４８】
５）揮発成分試験
実施例１〜３および比較例２、４、６の鋼板用貼着シートを、８０ｃｍ２の面積となるように切り出して試験片を調製し、１０Ｌテドラーパック法によりホルムアルデヒドを採取し、ガスクロマトグラフにより定量した。
【０１４９】
【表４】
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表４から、各実施例の鋼板用貼着シートは、良好な補強性または制振性を示しながら、メラミン樹脂を用いた比較例に比べて揮発成分（ホルムアルデヒド）が著しく低減されていることがわかる。
【０１５０】
また、浸透率の大きいガラスクロスを用いた比較例では、樹脂層が裏抜けしてしまい、評価できなかった。
【０１５１】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の鋼板用貼着シートによれば、鋼鈑に対する十分な補強性または制振性を有し、しかも、ホルムアルデヒドなどの有機揮発成分の発生を十分に低減することができる。そのため、本発明の鋼板用貼着シートは、例えば、自動車などの輸送機械など、各種産業機械の鋼板に貼着して、有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の鋼板用貼着シートを鋼板に貼着する方法の一実施形態を示す工程図であって、
（ａ）は、鋼板用貼着シートを用意して、離型紙を剥がす工程、
（ｂ）は、鋼板用貼着シートを鋼板に貼着する工程、
（ｃ）は、鋼板用貼着シートを加熱して発泡させる工程を示す。
【符号の説明】
１    拘束層
２    樹脂層
４    鋼板
【図１】
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