(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物を含む表面処理及び／又は表面改質用組成物であって、該蛋白質抽出物が少なくとも６５重量％の蛋白質含有量を有し、該誘導体が
・同一の又は異なる基であって、該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基にグラフトする基、及び／又は
・加水分解される基
を有し、しかも該組成物が
・化粧組成物、
・家庭用処理組成物、又は
・植物衛生組成物
であることを特徴とする、前記組成物。
【請求項２】
前記蛋白質抽出物が６５〜９５重量％の蛋白質含有量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記蛋白質抽出物が６５〜８５重量％の蛋白質含有量を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記蛋白質抽出物が
・１０％〜３０％のグルタミン酸；
・５％〜２５％のアルギニン；
・５％〜２０％のアスパラギン酸；
・１％〜１０％のロイシン；
・１％〜８％のグリシン；
（ここで、当該パーセンテージは、該抽出物中に含まれるアミノ酸の全質量に基づく質量で表すものとする。）を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記蛋白質が３０，０００ダルトン未満の分子量を有する、請求項１〜４のいずれかに組成物。
【請求項６】
前記抽出物が、グアー粉から出発して、抽出及び／又は濃縮及び／又は単離によって得られた、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記グアー蛋白質抽出物が、
・同一の又は異なる基であって、該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基にグラフトする基、及び／又は
・加水分解される基
を有する誘導体である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記グラフトする基が陽イオン性基又は媒体のｐＨに応じて陽イオン性になることができる基に相当する陽イオン化性基を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記陽イオン性基又は陽イオン化性基が第四アンモニウム若しくは第三アミン、ピリジニウム、グアニジニウム、ホスホニウム又はスルホニウムよりなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記陽イオン性基又は陽イオン化性基が、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、弗化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、リン酸イオン、ヒドロゲノリン酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、ヒドロゲノ炭酸イオン又は水酸化物イオンから選択される負に荷電した対イオンと結合する、請求項８又は９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記グラフトする基が陰イオン性又は媒体のｐＨに応じて陰イオン性になることができる基に相当する潜在的に陰イオン性の基を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１２】
前記グラフトする基が非電荷の親水性基又は疎水性基を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１３】
前記グラフトする基が、グアー蛋白質抽出物を架橋する、重合基であってよい基を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１４】
軟膏、クリーム、オイル、乳液、ポマード、粉末、染み込ませたパッド、溶液、流体、ゲル、スプレー、ローション、懸濁液、成形製品又はフォームの形態にある、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
シャンプー、シャワー用ジェル、ヘアコンディショナー又はヘアスタイリング剤であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物の、織物表面を含む家庭用表面及び植物の葉の表面から選択される表面の処理剤及び／又は改質剤としての使用であって、該誘導体が
・同一の又は異なる基であって、該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基にグラフトする基、及び／又は
・加水分解される基
を有する、使用。
【請求項１７】
硬質表面用の洗剤、柔軟剤及び洗浄製品における請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
誘導体の形態であってよいグアー蛋白質抽出物の、化粧剤としての使用であって、該誘導体が
・同一の又は異なる基であって、該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基にグラフトする基、及び／又は
・加水分解される基
を有する、使用。
【請求項１９】
毛髪及び／又は肌を処置し及び／又は修復し及び／又は保護するための請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
ヘアスタイリング用組成物における固定剤としての請求項１８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面の処理及び／又は改質用の組成物、例えば、グアー抽出物を含む化粧組成物、薬理学的組成物、植物衛生組成物又は家庭用処理組成物に関する。また、本発明は、該抽出物を表面処理剤及び／又は表面改質剤として使用することに関する。この組成物及び使用は、化粧品の分野、具体的には、ヘアスタイリング剤を製造するための分野、髪型をつくるための分野又はシャンプー、コンディショナー若しくはシャワー用ジェルを製造するための分野、肌及び／又は毛髪を整えるための分野において特に利益がある。また、これらは、洗剤の分野、具体的には、家庭用処理のための洗剤の分野及び植物衛生の分野においても興味のあるところである。
【背景技術】
【０００２】
グアー抽出物を使用することは周知である。例えば、グアーガム又はグアー誘導体が、化粧品及び食品の分野において、特に組成物又は食品のレオロジー及び／又はテクスチャーを改変するための試剤として、或いは肌及び／又は毛髪用のコンディショナーとして使用されている。
【０００３】
さらに、グアーガム中に含まれる蛋白質画分やグアーから抽出される粉末に関する記載もある（Ａｎｄｅｒｓｏｎ外，Ｆｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，１９８５，第２巻，第４号，２２５−２３０；Ｎａｔｈ外，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．，１９８０，２８，８４４−８４７）。Ｍ．Ｍ．Ｋｈａｌｉｌ（Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｉｓｏｌａｔｅｄ  Ｇｕａｒ  Ｐｒｏｔｅｉｎ，Ｆｏｏｄ  ４５，２００１，Ｎｏ．１，２１−２４）は、グアー種子粉末から単離された蛋白質の栄養価に特に関心を持った。
【０００４】
さらに、産業界には、例えば、新たな特性を示すことができる新規な物質や所定の特性を改善させることができる新規な物質を含む新規な組成物に対する要望が常に存在している。特に、植物起源の物質に大きな関心が寄せられている。
【０００５】
【非特許文献１】Ａｎｄｅｒｓｏｎ外，Ｆｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ，１９８５，第２巻，第４号，ｐ．２２５−２３０
【非特許文献２】Ｎａｔｈ外，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．，１９８０，２８，ｐ．８４４−８４７
【非特許文献３】Ｍ．Ｍ．Ｋｈａｌｉｌ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｉｓｏｌａｔｅｄ  Ｇｕａｒ  Ｐｒｏｔｅｉｎ，Ｆｏｏｄ  ４５，２００１，Ｎｏ．１，ｐ．２１−２４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
今のところ、グアー蛋白質抽出物及びその誘導体は、皮膚及び皮膚付属器、具体的には毛髪に対して効果的であり、且つ、これらのものを化粧品によるケア及び薬理学、特に皮膚用途に有用なものにする特性を有することが分かっている。
【０００７】
従って、グアー蛋白質抽出物を含む組成物は、毛髪及び肌の優れたコンディショニング特性だけでなく、消費者が望み得る感覚的な又は化粧的な有用な特性も有し得る。そのため、これらのものは、柔らかさ、しなやかさ、ボリューム、絡まりにくさ、濡れた毛髪及び／又は乾いた毛髪のスタイリング能力並びに毛髪の修復能力の点で、有益な特徴を有し得る。これらの効果は、処方物をさらに単純化し及び／又は安価にすることができる。また、これらの組成物は、肌を活性化させるために及び／又は肌に潤いを与えるためにも特に有用である。さらに、この抽出物は処方するのが容易である。これによって、その使用が単純化でき且つ安価にできる。
【０００８】
同様に、これらの化合物は、家庭用処理（私的な場において消費者が行う処理だけでなく、公的な場において行われる処理、例えば、表面及び織物の産業上又は業務上の洗浄）用の組成物、特に洗剤組成物、具体的には所定の処理用、例えば陶器類を含めた硬質表面の洗浄又は織物表面の洗浄用の洗剤組成物に使用できる。さらに具体的には、これらの組成物は、生地を柔らかくし、そのアイロンがけを容易にする。また、これらのものは、硬質表面の洗浄を容易にすることも可能にする。
【０００９】
驚くべきことに、植物に塗布される該処方物にグアー蛋白質抽出物又はその誘導体を導入することによって液滴の反撥を低減させると共に植物衛生処方物及び／又は栄養素の保持力を増大させることが可能であることも分かった。このグアー蛋白質抽出物及びその誘導体は、瞬間的な付着に好ましい効果を及ぼし、その結果として、噴霧液滴の保持力に、粒度の大きい条件であっても好ましい効果を及ぼす。好都合なことに、これらの抽出物は、通常粒度の大きな液滴での噴霧の場合に観察される反撥の現象を有意に低減させることに加えて、流出の現象を制限する。そのため、グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、瞬間的な付着を改善させ、その結果として、処理される植物に液滴の状態で塗布される場合には、植物衛生の保持力及び／又は栄養素の保持力を改善させる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って、第１の態様によれば、本発明は、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物を含む表面の処理用及び／又は改質用の組成物であって、該蛋白質抽出物が少なくとも６５重量％の蛋白質含有量を有するものに関する。
【００１１】
この組成物は、例えば、
・化粧組成物、
・薬理学的組成物、
・家庭用処理のための組成物、又は
・植物衛生組成物
であることができる。
【００１２】
別の態様によれば、本発明は、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物の、表面処理剤及び／又は表面改質剤としての使用に関する。
【００１３】
別の形態によれば、本発明は、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物を含む組成物を所定の表面に塗布する工程を含む表面処理方法及び／又は表面改質方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
定義
本願において、「グアー」とは、シアノプシス・テトラゴノローバ（Cyanopsis tetragonoloba）という植物をいう。本明細書において、重量パーセントは、特に示さない限り、乾燥重量により表す。
【００１５】
本願において、「グアー種子」とは、グアー由来の種子を意味する。グアー種子は、多かれ少なかれ繊維状の外皮、胚芽及びグアーの内胚乳を構成する２個の「グアースプリット」、すなわち「内胚乳の半分」を含む。このスプリット（又は内胚乳）はガラクトマンナンに富む。グアー種子は、一般に、３５〜４０重量％の内胚乳、４２〜４７重量％の胚芽及び１４〜１７重量％の外皮からなる。
【００１６】
本願において、「グアー細粉」又は「グアー粉末」とは、グアー内胚乳に由来する粉末をいう。
【００１７】
本願において、「ネイティブグアー」とは、グアー内胚乳から誘導され、化学基のグラフトによる化学的改質を受けていないガラクトマンナン型の高分子鎖をいう。ネイティブグアーは、β（１−４）位で結合したＤ−マンノピラノース単位の主鎖を含有し、β（１−６）位においてＤ−ガラクトピラノース単位で置換された高分子を含む。ネイティブグアーは、約２のマンノース／ガラクトース比を有する。ネイティブグアーは、部分的に解重合されていてもよい（分子量の減少）。
【００１８】
本願において、「グアーガム」とは、グアースプリット又はグアー細粉若しくはグアー粉末の状態のネイティブグアーから実質的になる物質をいう。
【００１９】
グアー胚芽は、一般に、３５〜４５重量％の蛋白質、３０〜３５重量％の繊維、５％未満のガラクトマンナン、約５％の塩、約５〜１０％の水、約６％の脂質を含むが、ここで、この重量パーセントは、グアー胚芽の総重量に対して表す。グアー胚芽（インド及びパキスタンの栽培地においてとりわけ使用されている用語で「チュリ」）は、用語「グアー蛋白質」で表すのには不適当な場合がある。本願において、「グアー蛋白質」は、グアー胚芽を指すものではない。
【００２０】
グアースプリットは、約４〜６％の蛋白質を含む。
【００２１】
グアー外皮は、一般に、いかなる蛋白質も含まない（約０重量％）。このグアー外皮は、インド及びパキスタンの栽培地において特に使用される用語で「コルマ」と呼ばれることがある。
【００２２】
グアーガムは、一方では、グアースプリット（若干の不純物を有し得る）を含む物質と、他方では外皮及び胚芽（若干の不純物を有し得る）を含む副産物とを細かく又はさほど細かくなく分離することを含む方法によって得られる。この方法は、機械的に行うのが一般的であるが、ただし、その間に、水又は溶媒又は充填剤を用いて行われる洗浄及び／又は抽出工程並びに酸性化剤又はアルカリ化剤による精製工程を行うことができる。これらの方法、工程、生成物及び副産物は当業者に知られている。
【００２３】
本願において、「グアー粉」とは、スプリットの回収によって得られた副産物であって、通常約７０〜８０重量％のグアー胚芽（「チュリ」）と、約２０〜３０重量％の外皮（「コルマ」）と、１０重量％未満の内胚乳とを含むものをいう。
【００２４】
本願において、「グアー蛋白質抽出物」又は「グアー蛋白質」とは、少なくとも６５重量％の蛋白質と、通常グアー細粉から出発する濃縮及び／又は抽出及び／又は単離の方法によって得られる、典型的には６５〜９５重量％のグアー胚芽抽出物とを含む物質をいう。本願においては、「グアー蛋白質単離物」又は「グアー蛋白質濃縮物」ということもできる。
【００２５】
本願において、特に示さない限り、重量に基づく蛋白質の量は、既知のケルダール法に従って測定される窒素レベルから決定される。この方法については、例えば、次のＵＲＬ：http://www.rosesci.com/Products/Chemical％20Analysis/Kjeldahl％20 Chemistry％20-％20Overview.htmで説明されている。窒素レベルに６．２５を乗じて重量に基づく蛋白質量を得る。
【００２６】
この組成物は、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物を含み、ここで、該蛋白質抽出物は、少なくとも６５重量％、好ましくは６５重量％〜９５重量％、例えば６５重量％〜８５重量％の蛋白質を含む。
【００２７】
グアー蛋白質抽出物は、脂質、水、糖質及び無機塩をさらに含んでいてよい。
【００２８】
蛋白質抽出物の分子量分布のアミノ酸組成は、そのグアー種子の起源、それらの熟成の度合い及び抽出に使用した条件に応じて、多かれ少なかれ変動し得る。
【００２９】
グアー蛋白質抽出物中に存在するアミノ酸としては、主として、グルタミン酸（Ｇｌｕ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン酸（Ａｓｐ）、ロイシン（Ｌｅｕ）、グリシン（Ｇｌｙ）、セリン（Ｓｅｒ）及びプロリン（Ｐｒｏ）が挙げられる。
【００３０】
つまり、グアー蛋白質抽出物は、
・１０％〜３０％、特に１５％〜２５％のグルタミン酸；
・５％〜２５％、特に１０％〜２０％、特に１２％〜１６％のアルギニン；
・５％〜２０％、特に１０％〜１５％のアスパラギン酸；
・１％〜１０％、特に５％〜１０％のロイシン；
・１％〜８％、特に４％〜６％のグリシン
を含むことができ、ここで、
このパーセンテージは、該抽出物中に含まれるアミノ酸の総質量に対する質量で表すものとする。
【００３１】
好ましくは、グアー蛋白質抽出物は、次のアミノ酸組成：
【表１】
0005501614.tif 000002
【００３２】
このように、グアー蛋白質抽出物は、化粧品の分野で日常的に使用されている蛋白質、例えば、大豆蛋白質、乳蛋白質又はエン麦蛋白質と比較して、比較的大量のアルギニンを有する。ここで、アルギニンは、例えば肌に保湿作用を及ぼすため、化粧品の分野において特に有用なアミノ酸である。
【００３３】
誘導体
本発明に従う組成物は、誘導体の形態のグアー蛋白質抽出物を含むことができる。
誘導体の形態のグアー蛋白質抽出物は、通常、随意に低分子量の、非誘導抽出物と同一のアミノ酸区分を有することができる。
【００３４】
本願において、「誘導体の形態のグアー蛋白質抽出物」又は「誘導グアー蛋白質抽出物」又は「誘導グアー蛋白質」とは、グアー蛋白質抽出物分子の化学的改質によって得ることができる物質をいう。言い換えれば、このものは、
・同一の又は異なる基であって、該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基に共有結合するものを有する蛋白質抽出物、及び／又は
・加水分解グアー蛋白質抽出物
である。
【００３５】
いかなる理論にも限定されるものではないが、化学基は、蛋白質のアミノ酸側鎖及び／又は末端官能基上に保持される−ＯＨ又は−ＮＨ2又は−ＣＯＯＨ官能基に特異的にグラフトできる。
【００３６】
蛋白質抽出物中のアミノ酸にグラフトできる化学基としては、次のものが挙げられる。
・陽イオン性又は陽イオン化性基。「陽イオン化性基」とは、潜在的に陽イオン性の基、すなわち、媒体のｐＨに応じて陽イオン性になることができる基を意味する。
・陰イオン性又は陰イオン化性基。「陰イオン化性基」とは、潜在的に陰イオン性の基、すなわち、媒体のｐＨに応じて陰イオン性になることができる基を意味する。
・非電荷親水性又は疎水性基。非電荷疎水性基から誘導されるグアー蛋白質抽出物は、界面活性特性を有することができる。
・グアー蛋白質抽出物を架橋する基、随意に重合基。最後の場合において、グアー蛋白質抽出物から誘導される「架橋重合体」ということができる。
【００３７】
複数の改質、例えば加水分解とグラフトとを組み合わせることが可能である。数種の異なる基のグラフトを組み合わせることが可能である。
【００３８】
加水分解誘導体
グアー蛋白質抽出物の加水分解誘導体又は「加水分解物」は、通常、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば８，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有することができ、或いは、５，０００又は１，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量さえも有することができる。
【００３９】
加水分解は、酸性又はアルカリ性のｐＨレベルで化学的に、酵素的に、又は、例えば電子ガンによる照射（「Ｅ−光線」）によって実施できる。
【００４０】
加水分解誘導体は、具体的には、非加水分解グアー蛋白質抽出物及び／又は高分子量の加水分解誘導体及び／又は化学的にグラフトした誘導体との混合物の組成物として使用したり、該誘導体と共に使用したりすることができる。
【００４１】
陽イオン性又は潜在的に陽イオン性の誘導体
陽イオン性基又は陽イオン化性基としては、第四アンモニウム若しくは第三アミン、ピリジニウム、グアニジニウム、ホスホニウム又はスルホニウムを含む基が挙げられる。
本発明に従う陽イオン性生成物は、グアー蛋白質抽出物の蛋白質を、そのペプチド結合を開裂させるように酵素的又は化学的加水分解に付すと同時に又はそれに付した後に、従来の方法で反応させることによって得ることができる。
【００４２】
求核置換による陽イオン化
陽イオン性又は陽イオン化性基をグアー蛋白質抽出物に導入することは、求核置換反応によって実施できる。
アンモニウム基を導入することが望ましい場合には、使用する好適な試薬は、
・デグッサ社がＧＵＡＢ  １８８という商品名で販売する、塩化３−クロル−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム；
・第四アンモニウムを有するエポキシド、例えば、デグッサ社がＱＵＡＢ  １５１という商品名で販売する塩化２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム又は同様の化合物；
・塩化ジエチルアミノエチル；又は
例えば、第四アンモニウム又は第三アミンを有するアクリレート又はメタクリレートのようなマイケル受容体基
であることができる。
【００４３】
エステル化による陽イオン化
陽イオン性又は陽イオン化性基をグアー蛋白質抽出物のアミノ酸に導入することは、例えば、グリシン、リシン、アルギニン、６−アミノカプロン酸のようなアミノ酸や、例えば、ベタイン塩酸塩のような四級化アミノ酸の誘導体でエステル化することによって実施できる。
【００４４】
ラジカル重合による陽イオン化
陽イオン性基又は陽イオン化性基をグアー蛋白質抽出物に導入することは、少なくとも１個の陽イオン性基又は陽イオン化性基を含む単量体をグアー蛋白質抽出物のアミノ酸にグラフトさせることを伴うラジカル重合によって実施できる。
ラジカル開始は、文献「Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏｌ．１２，ｐ．５３５−５４１，１９７６」に記載されるようなセリウムを使用して実施できる。また、ラジカル開始は、電離放射線、特に電子線による照射によっても実施できる。
このラジカル重合を実施するために使用される少なくとも１個の陽イオン性基又は陽イオン化性基を含む単量体は、例えば、少なくとも１個のエチレン系不飽和及び第四窒素又はｐＨを調整することによって四級化できる窒素のうち少なくとも１個を含む単量体であることができる。少なくとも１個のエチレン系不飽和及び第四窒素又はｐＨを調整することによって四級化できる窒素のうち少なくとも１個を含むこれらの単量体としては、次式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び（Ｖ）の化合物：
・一般式（Ｉ）の化合物
【化１】
0005501614.tif 000003
（式中、
・Ａn-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-  ，ＣＨ3−ＯＳＯ3-  、ＯＨ-又はＣＨ3−ＣＨ2−ＯＳＯ3-イオンを表し、
・Ｒ1〜Ｒ5は同一のもの又は異なるものであり、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基、ベンジル基又はＨ原子を表し、
・ｎ＝１又は２である。）、又は
・一般式（II）の化合物
【化２】
0005501614.tif 000004
（式中、
・Ｘは−ＮＨ基又は酸素原子Ｏを表し、
・Ｒ4は水素原子又は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
・Ｒ5は１〜２０個の炭素原子を含有するアルケン基を表し、
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一のもの又は異なるものであり、それぞれ独立に、１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
・Ｂn-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣＨ3−ＯＳＯ3-、ＯＨ-又はＣＨ3−ＣＨ2−ＯＳＯ3-イオンを表し、
・ｎ＝１又は２である。）、又は
・一般式（III）の化合物
【化３】
0005501614.tif 000005
（式中、
・Ｒ1〜Ｒ6は同一のもの又は異なるものであり、それぞれ独立に、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を表すが、ただし、基Ｒ1〜Ｒ6の一つは−ＣＨ＝ＣＨ2基を表すものとし、
・Ｃn-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣＨ3−ＯＳＯ3-、ＯＨ-又はＣＨ3−ＣＨ2−ＯＳＯ3-イオンを表し、
・ｎ＝１又は２である。）、又は
・一般式（IV）の化合物
【化４】
0005501614.tif 000006
（式中、
・Ｄn-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣＨ3−ＯＳＯ3-、ＯＨ-又はＣＨ3−ＣＨ2−ＯＳＯ3-イオンを表し、
・ｎ＝１又は２である。）
が挙げられる。
【００４５】
好ましくは、少なくとも１個のエチレン系不飽和及び少なくとも１個の第四窒素原子又は四級化可能な窒素原子を含む単量体は、
・アクリル酸２−ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＡ）、
・四級化アクリル酸２−ジメチルアミノエチル（Ｑｕａｔ−ＤＭＡＡ）、
・メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＭＡ）、
・四級化メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル（Ｑｕａｔ−ＤＭＡＭＡ）、
・ローム社がＰｌｅｘｉｍｏｎ７３５又はＴＭＡＥ  ＭＣ８０という商品名で販売する四級化メタクリル酸２−ジエチルアミノエチルクロリド、
・塩化ジアリルジメチルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ）、
・ＭＡＰＴＡＣと呼ばれる塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、又は
・これらの混合物
から選択される。
【００４６】
陽イオン性グアー蛋白質抽出物誘導体は、重合後に、陽イオン性又は陽イオン化性官能基の前駆体単量体の化学変換によって得られる陽イオン性単位又は陽イオン化性単位を含有することができる。ここで、トリメチルアミンような第三アミンとの反応後に四級化ポリ−ｐ−トリメチルアミノメチルスチレンを形成するポリ−ｐ−クロルメチルスチレンを例として挙げることができる。
【００４７】
陽イオン性単位又は陽イオン化性単位は、負に荷電した対イオンと結合する。これらの対イオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、弗化物イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、燐酸イオン、ヒドロゲノ燐酸イオン、ホスホン酸イオン、炭酸イオン、ヒドロゲノ炭酸イオン又は水酸化物イオンから選択できる。好ましくは、ヒドロゲノ燐酸、メチル硫酸、水酸化物及び塩化物から選択される対イオンが使用される。
【００４８】
本発明に従う改質陽イオン性グアー蛋白質抽出物の置換度は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．０５である。置換度が０．０１未満の場合には、処理すべき表面に該蛋白質抽出物が固定する効果が低減し得る。置換度が０．０５を超えると、表面に対する親和性という観点での効果が際だって改善し得る。改質陽イオン性グアー蛋白質抽出物の置換度は、アミノ酸によって導入された陽イオン性電荷の平均数に相当する。当該置換度は、例えば窒素の元素分析によって決定できる。
【００４９】
陰イオン性又は潜在的に陰イオン性の誘導体
陰イオン性又は潜在的に陰イオン性の基は、陰イオン化剤、例えば、プロパンサルトン、ブタンサルトン、モノクロル酢酸、クロルスルホン酸、マレイン酸無水物、琥珀酸無水物、クエン酸、スルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート、オルトホスフェート、ポリホスフェート、メタホスフェートなどとの反応によって得ることができる。
【００５０】
非電荷親水性又は疎水性誘導体
親水性基としては、特に１種以上の糖類又はオリゴ糖残基、１種以上のエトキシ基、１種以上のヒドロキシエチル基又は１種以上のオリゴエチレンオキシドが挙げられる。
導入できる疎水性基としては、特にアルキル、アリール、フェニル、ベンジル、アセチル、ヒドロキシブチル若しくはヒドロキシプロピル基又はそれらの混合物が挙げられる。また、所定の脂肪酸がアミノ酸官能基にグラフトした脂肪酸基も挙げることができる。アルキル又はアリール又はアセチル基とは１〜２２個の炭素原子を含有するアルキル又はアリール又はアセチル基を意味する。
【００５１】
架橋誘導体
化学架橋によって架橋基を導入することができる。デンプンの化学架橋は、ホルムアルデヒド、グリオキサール、ハロヒドリン類、例えば、エピクロルヒドリン又はエピブロムヒドリン、オキシ塩化燐、ポリホスフェート、ジイソシアネート、ジエチレン尿素、ポリ酸、例えば、アジピン酸、クエン酸、アクロレインなどから選択される架橋剤の作用によって達成できる。また、化学架橋は、例えば、ジルコニウム（IV）のような金属錯化剤の作用によっても達成できる。また、化学架橋は、電離放射線の作用下でも達成できる。
【００５２】
グアー蛋白質抽出物を得るための方法
グアー蛋白質抽出物は、植物から蛋白質、特に大豆蛋白質を抽出するための通常の方法に従って、グアー種子から出発して又は好ましくはグアー粉から出発して製造できる。このタイプの方法は、カークオスマーの百科事典，「工業化学百科事典」，第Ａ２２巻，２９５〜３００頁及び６１２〜６１４頁に記載されている。
【００５３】
グアー蛋白質抽出物は、特に、グアー種子のスプリット回収の副産物であるグアー粉から出発して単離又は濃縮できる。当該グアー粉は市販されている。このものは、例えば、ロディア社が商品名「Ｇｕａｒ  Ｍｅａｌ」１００％又は３１％で販売している。また、これらのグアー粉は、Ｎｏｒｔｈ  Ｊ．Ｐ．，Ｓｕｂｒａｍａｎｉａｎ  Ｎ．，Ｎａｒａｓｉｎｊａ  Ｒａｏ，Ｍ．Ｓ．，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．２６（５），１２４３（１９７８）に記載された方法に従って製造することもできる。
【００５４】
グアー蛋白質抽出物は、「濃縮」として知られている方法によって製造できる。この方法は、一般に、
ａ１）好ましくはグアー粉からのグアー胚芽を抽出液に懸濁し；
ｂ１）固相Ｓ１を分離し、そして液相Ｌ１を回収し；
ｃ１）回収した液相Ｌ１のｐＨを酸性のｐＨに調整し；
ｄ１）蛋白質抽出物を沈殿物として回収すること
を伴う。
【００５５】
この方法の工程ａ１）で使用されるグアー胚芽は、例えば、それらの外皮を有していなくてもよく及び／又は粉末化された状態に粉砕されていてよいグアー種子中、グアー細粉中又はグアー粉中に存在していたかもしれないグアー胚芽を包含する。好ましくは、工程ａ１）において、グアー粉を抽出する。
【００５６】
工程ａ１）における抽出液は、有機溶媒、水又はそれらの混合物から選択できる。
抽出液として有用な有機溶媒としては、エタノールのようなアルコール類、ｎ−ヘキサンのような炭化水素溶媒及びジエチルエーテルのようなエーテルが挙げられる。
また、この抽出液は、水、好ましくは脱イオン水、より好ましくはアルカリ性のｐＨの溶液を、随意にアルコールのような有機共溶媒と組み合わせたものであることもできる。
アルカリ性ｐＨの溶液は、ｐＨ＞７、具体的には＞８、特に＞９の溶液である。これらは、特に、アルカリ金属水酸化物の溶液、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの溶液であることができる。この抽出媒体は、塩化ナトリウム又は塩化カリウムのような無機塩をさらに含有してもよい。
【００５７】
抽出媒体中の無機塩濃度は、最大限まで変更できるが、当該濃度は、一般に、０．５Ｍ〜１．５Ｍの範囲内にある。
【００５８】
抽出は、広範囲の温度、具体的には２０℃〜８０℃、好ましくは４０℃〜６０℃，より好ましくは約５５℃で行うことができる。
【００５９】
抽出は、重量で１：１００〜５０：１００のグアー粉：抽出液、好ましくは重量で２：１００〜２５：１００の比で実施できる。
【００６０】
また、抽出に必要な時間は、多数の要因、具体的には抽出温度及び抽出の液体によってかなり変動し得る。通常、１０分〜３時間の時間の長さで十分であることが分かる。
【００６１】
その後、工程ａ１）で得られた粗抽出物は、例えば、ろ過又は遠心分離によって分離される。蛋白質にさほど富んでおらず且つ例えば内胚乳及び／又は外皮を含有し得る固相Ｓ１を除去し、そして蛋白質に富む抽出物に相当する液相Ｌ１を回収する。
【００６２】
一変形例によれば、工程ｃ１）の前に、工程ｂ１）に続いて固体Ｓ１を回収し、そして工程ａ１）におけるグアー胚芽のために使用した抽出液と同一でも異なってもよい抽出液で同様に抽出する。その後、得られた粗抽出物を分離し、そして液相Ｌ２を回収する。
【００６３】
抽出された液相Ｌ１又は（Ｌ１＋Ｌ２）は、その後、塩酸のような無機酸の濃縮溶液を添加することによって酸性化される。この酸の十分な量を添加して、該液体Ｌ１又はＬ１＋Ｌ２のｐＨをｐＨ値≦７、特に≦５、さらに具体的には≦４に調整する。
【００６４】
その後に形成する沈殿物を、例えば遠心分離又はろ過によって回収する。
次いで、このものは、例えば、真空下での濃縮、微粒化又は凍結乾燥によって乾燥できる。得られた沈殿物の特定の画分は、有機溶媒又は分取クロマトグラフィーによる液／液抽出によって精製又は濃縮できることに留意すべきである。
【００６５】
有利な変形例によれば、グアー蛋白質抽出物は、「単離技術」と呼ばれる技術に従って、グアー粉又はグアー細粉から出発して製造される。この方法は、工程ａ１）で使用されるグアー胚芽が次の工程で予め蛋白質を富化させたグアー細粉又はグアー粉の形態にあることを除き、濃縮工程で使用される工程を伴う：
ａ２）グアー細粉又はグアー粉をふるい分けし、そして１５００μｍ未満、具体的には１４００μｍ未満の直径の粒子を回収し；
ｂ２）ふるい分けされたグアー細粉又はグアー粉中に含まれる最も重い粒子を分離・回収する。
【００６６】
工程ａ２）の間に、蛋白質が少ないグアー内胚乳の大部分を除去する。
工程ｂ２）は、慣用技術に従って、例えば、空気流によって運ばれる最も軽い粒子を集めるための装置を備えた流動床乾燥器によって実施できる。そのため、この工程は、繊維に富む軽い粒子の除去と、一般に蛋白質に富む最も濃厚な粒子の回収とを可能にする。
【００６７】
得られた蛋白質抽出物は、抽出方法に準じるように使用でき、且つ、解重合、すなわち蛋白質の部分加水分解に至り得る。
【００６８】
変形例では、工程ｄ１）の後に、この方法は、ペプチド結合の化学的又は酵素的加水分解をさらに伴うことができる。好ましい実施形態によれば、この蛋白質は、３０，０００ダルトンよりも低い分子量、具体的には１００〜３０，０００、好ましくは５００〜２０，０００、より好ましくはおよそ７５０〜１５，０００ダルトンの分子量を有するが、この質量は、化粧品の分野で特に好ましい。実際には、加水分解蛋白質は、通常、さらに本質的なものであり、毛髪の毛皮質又は表皮にさらに容易に浸透する。
【００６９】
この蛋白質解重合工程に有用な酵素としては、動物、植物、細菌類又は真菌類由来のプロテアーゼが挙げられる。
【００７０】
この解重合工程に有用な試薬の例としては、無機塩基、例えば、水酸化アルカリ金属又は水酸化アルカリ土類金属、及び無機酸、例えば塩酸が挙げられる。
【００７１】
グアー蛋白質抽出物誘導体は、次の工程：
（ａ）グアー蛋白質抽出物の製造；
（ｂ）該蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸官能基へのグラフト反応；及び随意に
（ｃ）得られた生成物の回収
を含む方法に従って製造できる。
【００７２】
工程（ａ）で使用するグアー蛋白質抽出物は、上記の方法のいずれか一つに従って製造できる。
【００７３】
工程（ｂ）に関する技術は上に開示した。
【００７４】
グアー蛋白質抽出物中に含まれるアミノ酸が保持する官能基へのグラフト反応は、これまで使用されている求核置換、エステル化又はラジカル重合方法又は文献、例えばＲ．Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９８９に開示されたものを適用したり改変したりすることによって実施できる。
【００７５】
この誘導体が加水分解物でない場合には、工程（ｂ）は実施しない。上記のような加水分解が使用できる。
【００７６】
組成物：使用
表面改質及び／又は表面処理用の組成物は、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物及び一般に他の成分（又は「構成成分」）を含む。特に、このものは、一般に、化粧組成物又は薬理学的組成物の局所適用のためのキャリヤー（液体である場合が最も多い）を含む。
【００７７】
すなわち、有用な組成物は、表面処理及び／又は表面改質用の組成物であって、
・液体キャリヤー、例えば、水性キャリヤー、アルコールキャリヤー又はヒドロキシアルコールキャリヤーと、
・誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物と、
・随意に、少なくとも１種の界面活性剤、例えば陰イオン性、非イオン性又は両性界面活性剤又はそれらの混合物と、
・随意に他の成分と
を含むものであることができる。
【００７８】
この組成物は、表面の処理又は改質プロセスであって、次の工程：
・該組成物を該表面に塗布し、そして
・随意に、キャリヤーを除去し又は該組成物を希釈し又はｐＨを調整すること
を伴うものに使用できる。
【００７９】
対象とする表面は、具体的には、
・化粧組成物の場合には、肌及び／又は毛髪、
・口腔歯科ケア用組成物の場合には、歯、
・家庭用処理用の組成物の場合には、陶器類を含めた硬質表面、例えば、
手又は食器洗浄機によって陶器類を洗浄することを目的とした処方物の場合には、陶器類の表面（金属、セラミックス、プラスチック材料、ガラスなど）、
多目的クリーニング用又は床洗浄用組成物の場合には、床（木材、セラミックス、プラスチック材料、コンクリートなど）、
多目的クリーニング用又は台所の洗浄用の組成物の場合には、台所に見いだされる表面、
多目的クリーニング用又は浴室の洗浄用の組成物の場合には、浴室に見いだされる表面、
ガラス窓又はフロントガラスの洗浄用組成物の場合には、ガラス窓又はフロントガラス、
・薬理学的組成物の場合には、肌、
・植物衛生組成物の場合には、植物の葉、
・衣類の洗浄及び／又はすすぎ（例えば柔軟剤での）及び／又はアイロンがけ用の組成物の場合には、織物表面
であることができる。
【００８０】
本発明に従う化粧組成物の塗布は、好ましくは、局所的に実施される。
【００８１】
組成物は、特に肌又は毛髪の処理を目的とし、且つ、軟膏、クリーム、オイル、乳液、ポマード、粉末、染み込ませたパッド、溶液、流体、ゲル、スプレー、ローション、懸濁液、成形製品（例えば石鹸）又はフォームの形態にあることができる。また、本発明に従う化粧組成物は、単純水中油型又は油中水型エマルジョン、複合エマルジョン、マイクロエマルジョン又は水性ゲル若しくは水性アルコールゲルの形態であることもできる。
【００８２】
具体的には、シャンプー、コンディショナー（リンス又は非リンス）、スタイリング剤（例えば、髪型をつくるためのもの）又はシャワー用ジェルが挙げられる。
【００８３】
この化粧組成物は、肌及び／又は毛髪をケアし且つ清潔にするための組成物であることができる。
【００８４】
毛髪用の化粧組成物の例は、具体的には、シャンプー、コンディショナ−、ヘアスタイリング剤又は保護、修復若しくは柔軟製品用の組成物或いはパーマネントのウェービング及びカラーリング用の他の組成物である。
【００８５】
いかなる理論にも限定されるものではないが、グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、毛髪に対して非常に強い親和性を有し、それによってそれらの実質的な固定特性、具体的には乾いた毛髪での耐湿性が説明できることが分かってきた。
【００８６】
肌用の化粧組成物のいくつかの例は、具体的には、顔及び身体用の製品、日中及び夜間の製品、日焼け止め製品、老化防止及び皺防止衛生製品、汚れ防止製品、シャワー用ジェル及びハンドクリームである。
【００８７】
本発明に従う化粧組成物は、該組成物の重量に基づき、当該抽出物を０．０００１〜４％、好ましくは０．０１〜１％含むことができる。
【００８８】
従って、本発明に従う化粧組成物中に含まれるグアー蛋白質は、該化粧組成物の０．００００３重量％〜４重量％、特に０．００１％〜１重量％を占めることができる。
【００８９】
洗剤組成物の例は、具体的には、家事用組成物及び／又は家庭用処理のための組成物、例えば、洗剤、柔軟剤のような織物処理用製品、衣類の維持用製品又は床の洗浄若しくは維持用の製品のような硬質表面の処理用製品である。
【００９０】
本発明に従うグアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、毛髪若しくは肌のような皮膚付属器、又は織物若しくは家庭の表面若しくは植物の表面、特に植物の葉の表面を処理するのに特に有用である。
【００９１】
グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、肌、毛髪又は頭皮を処置し及び／又は修復し及び／又は保護することを目的とした組成物において化粧品として許容できる媒体と併用できる。
【００９２】
そのため、グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、肌の水分補給、弾力性又はなめらかさを増大又は改善させることや、さらに肌を安定させるために、化粧品として許容できる媒体と併用できる。また、これらのものは、ふけ防止、毛髪の再生及び抜け毛予防の組成物及び再度潤いを与える組成物、滋養になる組成物及び再度活力を与えるヘアケア組成物において化粧品として許容できる媒体と併用できる。また、これらのものは、寒さ、日光又は公害によるダメージから毛髪を保護することを目的とした組成物にも使用できる（「ウィンターケア」組成物、「サマーケア」組成物及び「公害防止」組成物という。）。最後に、これらのものは、ボリューム、輝き、自然な色の艶や色合い、肌触りの良さ、カールの張り又は滑らかな効果を与えることを目的とした組成物に使用できる。
【００９３】
「化粧品として許容できる媒体」とは、ヒト及び動物の細胞、特に表皮細胞と接触した状態で使用するのに好適で、毒性、刺激性、アレルギー応答の誘導などがなく、且つ、有利な効果／妥当な危険性の釣り合った媒体を意味する。
【００９４】
グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、洗剤、柔軟剤、家庭用メンテナンス製品、例えば、床又は家庭用表面のための洗浄用製品及びアンチダスト製品に使用できる。
【００９５】
好都合なことに、本発明に従う製品は、織物の処理に関わる場合に柔軟効果及び防しわ効果を有し、又は家庭用表面に関わる場合にはきず防止効果及び汚れ防止効果を有する。
【００９６】
いかなる理論にも限定されるものではないが、本発明に従う製品を塗布すると、織物や家庭用表面が親水化するため、乾燥中にきずが形成するのが防止され、その後の洗浄をさらに容易なものにすることができるものと思われる。
【００９７】
グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、植物の葉の表面に反撥防止剤としてスプレーされるように工夫された植物衛生組成物及び／又は栄養素組成物に使用できる。この反撥防止剤は、好都合なことに直ちに付着するため、該組成物のスプレーの有効性を改善させることが可能である。
【００９８】
植物衛生組成物の例は、除草剤、茎除去剤、やぶ除去剤、除菌剤、殺真菌剤、殺虫剤、ダニ駆除剤又は成長調節剤のような活性物質を含有する処方物である。
【００９９】
従って、グアー蛋白質抽出物又はその誘導体は、スプレーされた組成物の地面への損失を制限することが可能であり、土壌及び地下水の汚染を生じさせる可能性が小さい。
【０１００】
当該組成物において、誘導体の形態であってもよいグアー蛋白質抽出物は、特に発泡性化粧組成物又は陶器類若しくは衣類の手洗い用組成物において、気泡安定化効果を奏することができる。
【０１０１】
さらなる詳細及び利点は、限定的な性質のものではない次の実施例から明らかになるであろう。
【実施例】
【０１０２】
例１：「グアー蛋白質」グアー蛋白質抽出物の製造
１．機械的処理による蛋白質濃縮
使用した原料は、米国バーノンにあるロディア社の工場によって提供された「３１％モード」のグアー粉である。この製品は、３４重量％の蛋白質（＝ケルダール法によって測定された％窒素×６．２５）を含有する。
１ｋｇの「３１％モード」グアー粉を手作業でふるい分けして１，４００μｍを超える粒子を除去する。この工程によって、蛋白質の少ない１１６ｇのグアー内胚乳を除去することが可能である。
その後、この製品の残り８８４ｇを空気流によって運ばれる最も軽い粒子を集めるための装置を備えた流動床乾燥器（Ｒｅｔｓｃｈ  ＴＧ１）内に置いた。一般に、種のうち蛋白質の豊富な部分（例えば胚芽部分）がさらに濃厚であることが分かる。従って、この装置は、蛋白質が最も豊富な粒子を、これよりも軽い繊維が豊富な粒子を除去することによって単離することが可能である。
乾燥器の手段によって分離した後に、６２５ｇの重い粒子（Ａ）及び２５９ｇのダストを回収する。この重い粒子は、３９．２％の蛋白質（＝ケルダール法によって測定される％窒素×６．２５）を含有する。先の分離試験によって、４２％の蛋白質を含有する製品を得ることができた。
【０１０３】
２．蛋白質の抽出
上記の方法に従って蛋白質を豊富にした１２０ｇのグアー粉（Ａ）を、５５℃に加熱した２２８０ｇの脱イオン水を含有する５Ｌビーカーに添加した。そのｐＨを３０％の水酸化ナトリウムによって１０に調整する。この懸濁液を１時間撹拌すると同時に、温度を５５℃に維持する。
その後、この懸濁液を３０００Ｇで５分間遠心分離する。このようにして、２，４９１ｇの液体（１）及び３９１．４ｇの固体（２）を回収する。
この固体（２）を再度５５℃の水に懸濁して３ｋｇの懸濁液を調製する。そのｐＨは約７である。３０％の水酸化ナトリウムを添加してこのｐＨを１０に上昇させ、さらに５５℃で１時間撹拌する。
同様に、この懸濁液を３０００Ｇで５分間遠心分離する。このようにして、２，５０４．３ｇの液体（３）及び３８６ｇの固体（４）を回収する。
予め得られた２種の上澄み液（１）及び（３）を５Ｌビーカー中で混合する。ｐＨを３５％の塩酸で４．３に低下させ、蛋白質を沈殿させる。この懸濁液を４２００Ｇで１０分間遠心分離する。このようにして、４，７７２ｇの液体（５）及び１３５．５ｇの固体（６）を回収する。
固体（６）をオーブン（４０℃，〜３０ｍｍＨｇ）内で２４時間にわたり減圧下で乾燥させる。
得られた生成物は、７．４％の水及び７３．８％の蛋白質（＝ケルダール法によって測定される％窒素×６．２５）を含有する。
【０１０４】
例２：「グアー蛋白質」グアー蛋白質抽出物の製造
１０％グアー粉を含有する懸濁液を、４５．３ｋｇのグアー粉（ロディア社，バーノン工場）を５５℃に予備加熱した４５４Ｌの水に分散させることによって調製した。懸濁液の初期ｐＨは４．８５である。１，９８０ｍＬの３０％水酸化ナトリウムを添加してｐＨを９．５３まで上げる。この懸濁液を５５℃で４５分間撹拌する。
この懸濁液を遠心分離し、３９４．４ｋｇの液体（１）及び１０７．７ｋｇの固体（２）を回収する。固体（２）は再度使用しない。
液体（１）のｐＨは８．６２である。３，９２０ｍＬの３０％塩酸を添加してｐＨを４．５４まで下げ、蛋白質を沈殿させる。この懸濁液を４５℃で３０分間撹拌する。
この懸濁液を遠心分離する。固体（３）を回収し、３１０．５ｋｇの液体（４）を除去する。
固体（３）を洗浄のために再度水に懸濁する。固体（３）の質量にほぼ等しい水の量を添加する。この懸濁液のｐＨは４．７５である。
この懸濁液を遠心分離する。４６．３ｋｇの固体（４）及び１１０．７ｋｇの液体（５）を回収する。液体（５）は再度使用しない。
５１０ｍＬの３０％水酸化ナトリウムを湿った固体（４）に添加してｐＨを６．９４にする。
その後、この固体を９０℃で２０秒間の熱処理によって低温殺菌し、次いで微粉化する。このようにして、６．８ｋｇの単離グアー蛋白質を得る。
単離蛋白質の試料は、
７１〜７２％の蛋白質
５．６％の灰分（か焼）
６．６％の脂質（加水分解／抽出）
水中８．８％濃度［カールフィッシャー］
糖質（ＨＰＬＣ／屈折率測定）
フルクトース＜０．１％
グルコース＜０．１％
スクロース０．３％
マルトース＜０．５％
ラクトース＜０．５％
【０１０５】
アミノ酸組成
【表２】
0005501614.tif 000007
【０１０６】
【表３】
0005501614.tif 000008
【０１０７】
蛋白質の分子量：１３，１３３ダルトン（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ分析）。
重金属：Ａｓ＋Ｃｄ＋Ｃｒ＋Ｎｉ＋Ｈｇ＋Ｐｂ＋Ｓｅ＋Ｓｎ＜１５ｐｐｍ。
【０１０８】
例３：陽イオン化された誘導グアー蛋白質抽出物の製造
陽イオン性トリメチルアンモニウム基を導入するためにグアー蛋白質抽出物を改質する。例２のグアー蛋白質抽出物を出発化合物として使用する。
１６０ｍＬの脱イオン水、続いて０．７５ｇの水酸化ナトリウム錠剤を、機械撹拌器及び上方に凝縮器を備えた１リットル二重壁ガラス反応器に導入する。撹拌を１分当たり５０回転で開始して固体の水酸化ナトリウムを溶解させる。水酸化ナトリウムが溶解したら、７．３質量％の湿分を有する３０ｇのグアー蛋白質抽出物粉末を添加する。
次いで、この反応器を二重壁の内部に温熱伝導流体を循環させることによって全体にわたり６０℃にする。６０℃で１時間撹拌後、６６ｍＬ容量のＱｕａｂ（商標）１５１（デグッサ社が販売する塩化２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの７０質量％水溶液）を２０分間にわたり滴下で添加する。この添加後に、この反応混合物を６０℃で５時間撹拌する。
周囲温度にまで再度冷却した後に、氷酢酸を７に等しいｐＨが達成されるまでこの反応媒体に添加する。
反応器の内容物を分液漏斗に移し、そして２リットルの農芸用無水エタノールに撹拌しつつ滴下で添加する。沈殿が形成する。この固形物を、３連続のデカント操作と、上澄みの除去と、１．５リットルの新鮮なエタノール懸濁液への交換とを連続して行うことによって洗浄した。最後に、この固形物を、多孔度２のフリットガラスから作られたろ過漏斗中で乾燥させる。当該固形物を１６時間にわたり４５℃で２００ｍｂａｒの真空下（窒素で１８０ｍｂａｒに変更する）で乾燥させる。最終的に、２１．６ｇの粉末化固体が得られた。
【０１０９】
例２で得られた蛋白質抽出物（以下、「ナチュラルグアー蛋白質」という。）及び例３で得られた蛋白質抽出物（以下、「陽イオン化グアー蛋白質」という。）により、例４〜６を実施した。
【０１１０】
例４：グアー蛋白質抽出物及び陽イオン化グアー蛋白質抽出物の特性
（ａ）ナチュラルグアー蛋白質及び陽イオン化グアー蛋白質抽出物の等電点（塩の不存在下）
例２で得られた蛋白質抽出物の等電点を、ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計により６００ｎｍでの透過率をｐＨの関数として測定することによって決定した。
蛋白質抽出物の１％蒸留水溶液を調製する。この溶液のｐＨは７．３である。このｐＨが低い場合には、この溶液は乳液状になる。４．９のｐＨで、沈殿が観察される：そのときに、該蛋白質の等電点、すなわち蛋白質の全電荷がゼロの時のｐＨに達した。この蛋白質の全陽イオン電荷のため、蛋白質の再溶解を開始させるためには、このｐＨを２．８まで低下させなければならない。アルカリ性のｐＨ値については、この蛋白質の全負電荷の増大のため、その混濁度が減少する。
例３の陽イオン化蛋白質抽出物の等電点を、該溶液の混濁度を６００ｎｍに設定されたＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計により、ｐＨメーターで測定されたｐＨの関数として測定することによって決定した。
混濁度に及ぼすｐＨの影響、つまり陽イオン化グアー蛋白質の０．５％脱イオン水溶液の溶解度を示すために、グラフを作成する。
沈殿は観察されないが、１１．４のｐＨでこの溶液はかなり濁り、このときに透過率はゼロである。次いで、このｐＨを上昇させることによって、この溶液はそれよりも透明になる。陽イオン化蛋白質の等電点は、陽イオン化のため、それよりも高いｐＨ値（およそ１１．４のｐＨ）にシフトする。
従って、陽イオン化蛋白質抽出物の等電点は、１１．４近辺である。
【０１１１】
（ｂ）表面張力
ナチュラルグアー蛋白質抽出物又は陽イオン化グアー蛋白質抽出物の０．５％蒸留水溶液の表面張力の経時的な変化を懸摘張力計で３００秒間測定した。表面張力の低下は急速である。平衡点での値は、約４５ｍＮ／ｍ（等濃度では、ゼラチン又はβ−ラクトグロブリンのような動物性蛋白質とほぼ同一の平衡値が得られる。）。
【０１１２】
（ｃ）乳化
オレンジオイルの乳化を実施した：中性のｐＨでは、２．５％のナチュラルグアー蛋白質又は陽イオン化グアー蛋白質は、１０％のオイルをＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで乳化させることが可能であり、且つ、ほぼ４μｍのエマルジョン寸法にする。
【０１１３】
例５：シャンプー及び処方能力
使用した従来の処方物は次の成分を含む：
・０．３％のナチュラルグアー蛋白質抽出物又は陽イオン化グアー蛋白質抽出物；
・２％の両性界面活性剤；
・１４％の陰イオン性界面活性剤；
・１〜２％のＮａＣｌ塩；
・処方を１００％にするための水。
使用した界面活性剤：
ＣＡＰＢ：コカミドプロピルベタイン（両性界面活性剤）；
ＳＬＥＳ：ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（陰イオン性界面活性剤）。
【０１１４】
手順
好適なシャンプー処方物を得るための手順は次の通りである：
・例２のナチュラルグアー蛋白質抽出物又は例３の改質グアー蛋白質抽出物をビーカー中の水に混合し、溶解が生じるまで撹拌する（この重合体に従ってかなり変動できる時間は、ｐＨの変化を必要とし得る）；
・塩を添加し、溶解が生じるまで撹拌する；
・その間に、２種の界面活性剤を別のビーカー中で３０分間混合する；
・塩及び重合体を含有する水を、これらの界面活性剤を含有するビーカーに注ぐ。２時間撹拌する；
・ｐＨを水酸化ナトリウム又はクエン酸で５．５〜６．５の間に調整する。
【０１１５】
粘度の測定
このシャンプーの粘度を、ブルックフィールド型粘度計を使用して測定した。心棒（心棒４）をこのシャンプーに浸し、そして２５℃で１分あたり１２回転の速度で回転させる。
【０１１６】
経時安定性
密封したガラスフラスコ中の試料を４５℃のオーブンに３ヶ月間放置してその老化を促進させる。
【０１１７】
透過率
透過率を１ｃｍセル中において、Ｗ−Ｖｉｓ分光光度計により６００ｎｍの波長で測定した。
結果は次の通りであった：
【表４】
0005501614.tif 000009
【０１１８】
「ナチュラル」グアー蛋白質又は陽イオン化グアー蛋白質によって、シャンプーに好適な粘度の処方物を得ることが可能になる。シャンプーの粘度は、概して、２，０００〜１５，０００ｃＰの粘度でなければならない。
【０１１９】
得られたシャンプーは透明であるものの、％で表す透過率はさほど高くない。というのは、この軽く色付いたナチュラルグアー蛋白質又は陽イオン化グアー蛋白質は、６００ｎｍの光を吸収するからである。
【０１２０】
ここで製造したシャンプー組成物は、例えば、輝きを増大させ、毛髪を修復及び／又は保護し、その色を保護及び／又は固定するのに有用であり得る。
【０１２１】
【表５】
0005501614.tif 000010
【０１２２】
例６：ヘアスタイリング剤
（ａ）グアー蛋白質抽出物を含有するヘアスタイリング剤の製造
使用したもの：
・増粘性重合体（処方物：ゲル、フォーム又はスプレーによる）：Ｃａｒｂｏｍｅｒ  Ｃ（Ｃａｒｂｏｍｅｒ  Ｃ（商標）（ロディア社））
・固定用物質：ナチュラルグアー蛋白質抽出物又は陽イオン化グアー蛋白質抽出物
・他の成分：        
ＡＭＰ（アミノメチルプロパノール）９０％：電荷を中和する；
Ｋａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ：保存料。
【０１２３】
手順：
一方のＡＭＰも含有するストック溶液と、他方の固定用物質ストック水溶液とを製造する。
水と、増粘性重合体溶液及びＡＭＰと、固定用物質溶液とを、以下の表に与える割合で、環状の撹拌羽根を備えた１００ｍＬビーカーに注ぐ。その後、２滴の保存料を添加し、続いてｐＨを５．５〜７．５に調整する。
【表６】
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【０１２４】
処方物の経時安定性を、完全に気密のプラグを有するガラスフラスコ中において４５℃のオーブン内で促進老化を検討することによって評価した。期間：３ヶ月。
５．５〜７．５に調整したｐＨは、ｐＨメーターで測定した。
粘度：異なる増粘性重合体について製造された処方物は、粘度、すなわちゲルの詰め込み（包装）を決める：
瓶への詰め込み（η＞３０，０００ｃＰ）。
ポンプ式包装容器用の処方物（５，０００ｃＰ＜η＜３０，０００ｃＰ）
スプレーとしての処方物（η＜５，０００ｃＰ）。
【０１２５】
溶液の透明度を混濁度メーター（６６２光度計，Ｍｅｔｒｏｈｍ社）により６００ｎｍで測定した。得られたゲルは着色していた；従って、６００ｎｍでの透明度と同時に、この色の測定値を得た。
【表７】
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【０１２６】
（ｂ）湿度制御下での抵抗性試験
０．２％ｃａｒｂｏｍｅｒ及び０．１％ナチュラルグアー蛋白質抽出物又は陽イオン化グアー蛋白質抽出物を有する処方物の湿度制御下での抵抗性を以下に定義する条件下で試験した。
この試験は、天然の毛髪を撚りあわせたもの（毛髪のストランド）を検量するために制御された量のゲルを塗布することからなる；３種の毛髪のストランドを使用して再現性を検討した。
これらのストランドを調製したら、これらのものを周囲温度及び周囲湿度の室内に放置し、およそ２時間にわたり乾燥させる；これらのものを変形が生じない順序で垂直に設置する。
ストランドが乾燥したら、これらのものを２１℃及び９０％湿度のオーブン内に水平に設置し、次いで傾き（水平位置に対する）の角度の進行をｔ＝５分、１５分、３０分、１時間、２時間、３時間及び４時間で測定する。
ストランドの経時的な保持パーセンテージを次式に従って算出した：
（（９０°−α）／（９０°−α0））*１００
α＝ｔでの傾斜角度
α0＝ｔ0での傾斜角度（＝処方物全てについて０）
ｔ＝この角度の測定値を得た時の時間。
【０１２７】
この耐湿性を、次の成分を含む市販の処方物に相当する異なる処方物で比較した：
・０．４％の増粘性重合体、及び
・０．３％の固定用物質：ＰＱ４（ナショナルスターチ社のＣｅｌｑｕａｔ（商標）Ｈ１００）、ＰＱ１１（ＩＳＰ社のＧａｆｑｕａｔ（商標））、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン，ＩＳＰ社）、ＰＱ４６（ＢＡＳＦ社のＬｕｖｉｑｕａｔ（商標）Ｈｏｌｄ）、ＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社）。
【０１２８】
【表８】
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【０１２９】
表８に示されるように、得られた結果は、固定用物質の濃度が低いにもかかわらず（０．１％のナチュラルグアー蛋白質又は陽イオン化グアー蛋白質）、処方物において４時間後であっても６０％を超える非常に良好な耐湿性が達成されることを実証するものである。
【０１３０】
しかし、固定用重合体ＰＱ４、ＰＱ１１、ＰＱ４６、ＰＶＰ及びＰＶＰ／ＶＡを有するストランドで得られた保持パーセンテージは、たとえＣａｒｂｏｍｅｒ及び重合体の使用割合が大きくても、６０分後には６０％未満である。
【０１３１】
０．２％の増粘性重合体及び０．１％の固定用物質を使用する場合には、固定用物質ＰＱ４、ＰＱ１１、ＰＱ４６、ＰＶＰ及びＰＶＰ／ＶＡを有するストランドで得られた保持パーセンテージは、さらに低い。