(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
灯具における反射部材に塗膜を形成するための灯具用塗料組成物であって、
アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、
前記化合物（Ｂ）以外の、加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）と
を含み、
紫外線吸収剤および光安定剤を含まず、
前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３５〜７０℃であり、
前記化合物（Ｃ）が、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物であり、
前記テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）と前記テトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）が、１／２〜１／４である、灯具用塗料組成物。
【請求項２】
前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、２〜２５質量％である、請求項１に記載の灯具用塗料組成物。
【請求項３】
光源と、
前記光源からの光を反射する反射部材と、
前記光を透過して外部へ出射させるカバーと
を具備し、
前記反射部材が、前記光源からの光を反射する面の表面に、請求項１または２に記載の灯具用塗料組成物からなる塗膜を有する、灯具。
【請求項４】
前記カバーが、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合されたコーティング層を有する、請求項３に記載の灯具。
【請求項５】
前記カバーが、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合された材料からなる、請求項３に記載の灯具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、灯具用塗料組成物およびこれからなる塗膜が形成された反射部材を有する灯具に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両（自動車、バイク等）等の灯具（ヘッドライト等）における反射部材（リフレクタ、エクステンションリフレクタ等）としては、例えば、プラスチック基材の表面に金属蒸着膜を形成し、その表面にシリコーン保護膜を形成した部材が用いられている。また、反射部材の一部（光源からの光が直接当たる部分等）には、耐熱性の点から、金属材料（ステンレス、アルマイト、アルミニウム等）からなる部材が用いられることもある。
【０００３】
該反射部材においては、意匠性付与の目的から、シリコーン保護膜や金属材料の表面に塗料（着色クリア塗料、メタリック塗料等）からなる塗膜をさらに形成することがある。該塗料には、得られる塗膜がシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を有すること、得られる塗膜が耐熱性を有すること、得られる塗膜からの揮発成分が少ない（灯具のカバー（前面レンズ）への揮発成分の付着が少ない）こと、等が求められる。
【０００４】
シリコーン保護膜への付着性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物としては、アクリルシリコーン系塗料が知られている（特許文献１）。
しかし、従来から入手可能なアクリルシリコーン系塗料からなる塗膜は、耐熱性が不充分であり、さらなる改良が求められている。また、特許文献１に記載の塗料は、紫外線吸収剤を含んでいるため、得られる塗膜からの紫外線吸収剤の揮発がある。そのため、該塗膜が形成された灯具においては、カバーへの紫外線吸収剤の付着が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０７９４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れ、かつ揮発成分の少ない塗膜を形成できる灯具用塗料組成物；長期間にわたって反射部材の品質が保持され、かつカバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない灯具を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の灯具用塗料組成物は、灯具における反射部材に塗膜を形成するための灯具用塗料組成物であって、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）と、前記化合物（Ｂ）以外の、加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）とを含み、紫外線吸収剤および光安定剤を含まず、前記ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が、３５〜７０℃であり、前記化合物（Ｃ）が、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物であり、前記テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）と前記テトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）が、１／２〜１／４であることを特徴とする。
前記アミノ基を有するビニル系単量体の含有量は、前記ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、２〜２５質量％であることが好ましい。
【０００９】
本発明の灯具は、光源と、前記光源からの光を反射する反射部材と、前記光を透過して外部へ出射させるカバーとを具備し、前記反射部材が、前記光源からの光を反射する面の表面に、本発明の灯具用塗料組成物からなる塗膜を有することを特徴とする。
前記カバーは、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合されたコーティング層を有する、または紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合された材料からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の灯具用塗料組成物は、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れ、かつ揮発成分の少ない塗膜を形成できる。
本発明の灯具は、長期間にわたって反射部材の品質が保持され、かつカバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】自動車用前照灯の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の灯具における反射部材の一例を示す拡大断面図である。
【図３】図１の自動車用前照灯において光源の光軸が下向きになった様子を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。
また、本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００１３】
＜塗料組成物＞
本発明の灯具用塗料組成物（以下、塗料組成物とも記す。）は、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）とを含み、必要に応じて加水分解性シリル基を有する化合物（Ｃ）、灯具のカバーへの揮発成分の付着が問題にならない範囲で添加剤（ただし、紫外線吸収剤および光安定剤を除く。）を含み、紫外線吸収剤および光安定剤を含まない塗料組成物である。
【００１４】
（ビニル系重合体（Ａ））
ビニル系重合体（Ａ）は、アミノ基を有するビニル系単量体と他のビニル系単量体とを含むビニル系単量体混合物を、重合開始剤を用いて重合して得られる重合体である。
【００１５】
アミノ基を有するビニル系単量体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等）、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類（Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等）、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、塗膜硬度の点から、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類が好ましい。
【００１６】
アミノ基を有するビニル系単量体の含有量は、ビニル系単量体混合物（１００質量％）中、２〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が２質量％以上であれば、得られる塗膜の耐湿性、耐温水性、耐ガソリン性が良好となる。アミノ基を有するビニル系単量体の含有量が２５質量％以下であれば、得られる塗膜の耐酸性が良好となる。
【００１７】
他のビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル類、カルボキシル基含有ビニル系単量体、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類、酸無水基含有ビニル系単量体、カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体、スルホンアミド基含有ビニル系単量体、（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
カルボキシル基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。
不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類としては、ジメチルマレート、ジメチルフマレート等が挙げられる。
酸無水基含有ビニル系単量体としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００２０】
カルボン酸アミド基含有ビニル系単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
スルホンアミド基含有ビニル系単量体としては、ｐ−スチレンスルホンアミド等が挙げられる。
（ペル）フルオロアルキル基含有ビニル系単量体としては、ペルフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００２１】
重合開始剤としては、例えば、過酸化物（過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等）、アゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等）等が挙げられる。
【００２２】
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度は、３５〜７０℃であり、４０〜５０℃がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３５℃以上であれば、得られる塗膜の耐熱性が良好となる。ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が７０℃以下であれば、得られる塗膜におけるクラックの発生が抑えられる。
【００２３】
ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、単量体ａ，ｂ，ｃ・・・からなる共重合体の場合は、以下の式（ＦＯＸの式）で求められる。
１／Ｔｇ＝ｍａ／Ｔｇａ＋ｍｂ／Ｔｇｂ＋ｍｃ／Ｔｇｃ＋・・・
ｍａ：単量体ａの質量分率、Ｔｇａ：単量体ａから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｂ：単量体ｂの質量分率、Ｔｇｂ：単量体ｂから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｃ：単量体ｃの質量分率、Ｔｇｃ：単量体ｃから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］。
【００２４】
ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が好ましく、１５，０００〜３０，０００がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜の耐ガソリン性が充分となる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量が５０，０００以下であれば、塗装の際に糸引き等が発生することなく、塗工性がよくなる。ビニル系重合体（Ａ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるスチレン換算の値である。
【００２５】
（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）は、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物である。化合物（Ｂ）としては、エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するビニル系重合体（Ｂ２）が挙げられる。
【００２６】
エポキシ基を有するシランカップリング剤（Ｂ１）としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
ビニル系重合体（Ｂ２）は、エポキシ基を有するビニル系単量体および加水分解性シリル基を有するビニル系単量体、さらに必要に応じて他のビニル系単量体を重合して得られる重合体である。エポキシ基を有するビニル系単量体としては、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。加水分解性シリル基を有するビニル系単量体としては、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、上述の他のビニル系単量体等が挙げられる。
【００２８】
（化合物（Ｃ））
化合物（Ｃ）は、前記化合物（Ｂ）以外の加水分解性シリル基を有する化合物である。
化合物（Ｃ）としては、アルコキシシラン類、アルケニルオキシシラン類、アシロキシシラン類、ハロシラン類、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体、アルケニルオキシシランル類の部分加水分解縮合体等が挙げられる。
【００２９】
アルコキシシラン類としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、 テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。
アルケニルオキシシラン類としては、テトライソプロペニルオキシシラン、フェニルトリイソプロペニルオキシシラン等が挙げられる。
アシロキシシラン類としては、テトラアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
ハロシラン類としては、テトラクロルシラン、フェニルトリクロロシラン等が挙げられる。
【００３０】
これらのうち、塗膜の耐ガソリン性の点から、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合体が好ましく、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物が特に好ましい。また、（Ｃ１）としては、テトラメトキシシランの３〜５量体が好ましく、（Ｃ２）としては、テトラエトキシシランの４〜６量体が好ましい。
該混合物において（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比（Ｃ１／Ｃ２）は、１／２〜１／４が好ましい。（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比がこの範囲にあれば、指触乾燥性がよい。すなわち、（Ｃ１）と（Ｃ２）との質量比がこの範囲にない場合と比較して、塗料を塗装し、乾燥した後、常温に冷却したときに、塗膜を指で触ってもタックがない状態にするために必要な乾燥時間が短くなる、あるいは必要な乾燥温度が低くなる。
【００３１】
（添加剤）
本発明の塗料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて加水分解−縮合用触媒、着色顔料、染料、体質顔料、酸化防止剤、金属粉末、マイカ粉末等の添加剤（ただし、紫外線吸収剤および光安定剤を除く。）を含んでいてもよい。
【００３２】
本発明の塗料組成物は、紫外線吸収剤および光安定剤を含まない。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系等が挙げられる。
【００３３】
（組成）
化合物（Ｃ）を添加しない場合、ビニル系重合体（Ａ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中、６０〜９８質量％が好ましく、８０〜９８質量％がより好ましい。ビニル系重合体（Ａ）の含有量がこの範囲にあれば、長期間にわたってシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を維持し、かつ耐酸性に優れる塗膜を形成できる。
化合物（Ｃ）を添加しない場合、化合物（Ｂ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中、２〜４０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。化合物（Ｂ）の含有量がこの範囲にあれば、長期間にわたってシリコーン保護膜や金属材料への高い付着性を維持し、かつ耐酸性に優れる塗膜を形成できる。
【００３４】
化合物（Ｃ）を添加する場合、化合物（Ｃ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中、２〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。化合物（Ｃ）の含有量がこの範囲にあれば、塗膜の耐ガソリン性が向上する。化合物（Ｃ）を添加する場合、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中、ビニル系重合体（Ａ）の含有量は、６０〜９０質量％が好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、化合物（Ｂ）の含有量は、５〜２０質量％が好ましく、１０〜１５質量％がより好ましい。
【００３５】
（作用効果）
以上説明した本発明の塗料組成物にあっては、アミノ基を有するビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物を重合してなるビニル系重合体（Ａ）と、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合物（Ｂ）とを含むため、シリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性に優れる塗膜を形成できる。また、ビニル系重合体（Ａ）のガラス転移温度が３５℃以上であるため、耐熱性に優れる塗膜を形成できる。また、紫外線吸収剤および光安定剤を含まないため、揮発成分のきわめて少ない塗膜、言い換えると、フォギング性の良好な塗膜を形成できる。
【００３６】
＜灯具＞
本発明の灯具は、光源と、光源からの光を反射する反射部材と、光を透過して外部へ出射させるカバーとを具備し、反射部材が、光源からの光を反射する面の表面に、本発明の塗料組成物からなる塗膜を有する。
灯具としては、車両（自動車、バイク、鉄道車両等）の前照灯、航空機の前照灯等が挙げられる。
【００３７】
図１は、自動車用前照灯の一例を示す概略断面図である。
自動車用前照灯２０は、前面側（光の出射側）に開口部を有し、かつ内面がエクステンションリフレクタとされたランプボディ２２と、ランプボディ内に収納された光源２４と、光源２４の背面に配置された略御椀形のリフレクタ２６（反射部材）と、ランプボディ２２の開口部を覆う前面レンズ２８（カバー）とを具備する。
【００３８】
（光源）
光源としては、放電ランプ、ＬＥＤ、白熱電球等が挙げられる。
【００３９】
（ランプボディ）
ランプボディとしては、プラスチック成形品等が挙げられる。プラスチック成形品の材料としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリブチレンテレフタラート−ポリエチレンテレフタラート樹脂（ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート樹脂（ＡＳＡ樹脂）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）、ＰＣ／ＡＳＡ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＰＢＴ樹脂、ＰＣ／ＰＥＴ樹脂等が挙げられる。
【００４０】
（前面レンズ）
前面レンズとしては、プラスチック成形品、ガラス等が挙げられる。プラスチック成形品の材料としては、ＰＣ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
前面レンズ（カバー）は、表面にコーティング層を有していてもよい。コーティング層としては、前面レンズの外側表面に形成されるハードコート層等が挙げられる。
本発明の塗料組成物からなる塗膜は紫外線吸収剤および光安定剤を含まないため、塗膜の耐光性の点から、前面レンズ（カバー）は、紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合されたコーティング層を有する、または紫外線吸収剤および光安定剤のいずれか一方または両方が配合された材料からなることが好ましい。
【００４１】
（反射部材）
反射部材としては、リフレクタ、エクステンションリフレクタ等が挙げられる。
図２は、反射部材の一例を示す拡大断面図である。反射部材１０は、プラスチック基材１２と、プラスチック基材の表面に形成された金属蒸着膜１４と、金属蒸着膜１４の表面に形成されたシリコーン保護膜１６と、シリコーン保護膜１６の表面に形成された、本発明の塗料組成物からなる塗膜１８とを有する。
【００４２】
プラスチック基材１２の材料としては、前記ランプボディの材料と同様のものが挙げられる。
金属蒸着膜１４としては、アルミニウム蒸着膜等が挙げられる。金属蒸着膜１４は、公知の蒸着法によって形成される。
シリコーン保護膜１６は、シリコーン樹脂を塗装する方法、プラズマ重合による方法（特開平１０−１４７８７６号公報）等によって形成される。
【００４３】
塗膜１８は、本発明の塗料組成物、溶剤等を混合して調製された塗料を、シリコーン保護膜１６の表面に塗装し、乾燥させることによって形成される。
溶剤としては、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、炭化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ナフサ等）、アルコール系溶剤（２−ブトキシエタノール等）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
塗装方法としては、スプレー塗装、フローコート、デイッピング、刷毛塗り、ロールコート等が挙げられる。
塗膜１８の膜厚は、１０〜１００μｍが好ましい。
【００４４】
（他の形態）
なお、本発明における反射部材は、光源からの光を反射する面の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を有するものであればよく、図示例のものに限定はされない。
例えば、金属材料（ステンレス、アルマイト、アルミニウム等）の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を形成したものであってもよく；シリコーン保護膜１６を設けることなく金属蒸着膜１４の表面に本発明の塗料組成物からなる塗膜を形成したものであってもよい。
金属材料は、例えば図３に示すように、光源２４の光軸が下向きにされた際に、ランプボディ２２の内面のエクステンションリフレクタにおいて、光源からの光が直接当たることによって高温になる部分２２ａに設けられる。
【００４５】
（作用効果）
以上説明した本発明の灯具にあっては、反射部材が、光源からの光を反射する面の表面に、本発明の塗料組成物からなる塗膜、すなわちシリコーン保護膜、種々の難付着性な金属材料やプラスチック材料への付着性、耐熱性に優れる塗膜を有するため、長期間にわたって塗膜の剥離や変色が抑えられる。そのため、反射部材の品質が保持される。また、反射部材が、揮発成分の少ない塗膜を有するため、カバーへの揮発成分の付着がきわめて少ない。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明する。
（不揮発分（ＮＶ））
ビニル系重合体（Ａ）溶液のＮＶは、下記のようにして求めた。
簡易キャップに秤取した塗料２ｇを１０５℃の恒温槽中で３時間乾燥させ、乾燥後のキャップの質量からキャップの風袋を差し引き、これと、始めに採取した塗料質量との質量比をＮＶとした。
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇは、前記ＦＯＸの式を用いて算出した。
（質量平均分子量（Ｍｗ））
ビニル系重合体（Ａ）のＭｗは、日本分光（株）製のＧＰＣ装置を用い、スチレン換算で求めた。
【００４７】
（初期付着性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片について、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠した碁盤目法にて付着性を評価した。
具体的には、試験片の塗膜にカッターで碁盤目状に切り込み（１ｍｍ間隔、１００マス）を入れ、セロハンテープを密着させた後、これを引きはがし、アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムからはがれた塗膜のマスを数え、後述する評価基準にて評価した。
【００４８】
（耐熱性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を１６０℃で３６０時間加熱した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
【００４９】
（耐湿性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を５０℃、９５％ＲＨの環境下で、２４０時間放置した後、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
【００５０】
（耐温水性）
アルミニウム蒸着膜、シリコーン保護膜、ステンレス、アルマイトまたはアルミニウムの表面に塗膜を形成した試験片を４０℃の温水中に３０時間浸漬し、これを温水中から取り出し、塗膜の表面の水分を除去し、表面温度が室温になるまで放置したものについて、後述する評価基準にて外観を評価し、また、初期付着性と同様にして付着性を評価した。
【００５１】
（耐光性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片について、スガ試験機（株）製のフェードメータ（ＦＯＭ）を用い、紫外線吸収剤および光安定剤が配合されたハードコート層を有するポリカーボネート板を試験片の塗膜の上に被せた状態にて、ブラックパネル温度で８３℃にて１２００時間の耐光性試験を実施した後、コニカミノルタ（株）製の色差計を用いて塗膜の色差ΔＥ＊を測定し、また、ＢＹＫガードナー社製の光沢計を用いて光沢（６０°）を測定し、後述する評価基準にて耐光性を評価した。
【００５２】
（フォギング性）
ＩＳＯ６４５２の規格に準拠した装置を用意した。ガラス容器を、１６０℃に温度調節したオイルバスに、ガラス容器の上部が液面から出るように浸漬して加熱した。これに５０ｍｍ×５０ｍｍのブリキ板上に膜厚約２５μｍの塗膜を形成した試験片を投入し、ＨＡＺＥ値が０．１％以下になるように調整したガラス板をガラス容器口部に置いて密封し、２０時間試験を実施した。試験後１時間以内に、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠してガラス板のＨＡＺＥ値を測定し、後述する評価基準にて評価した。
【００５３】
（耐酸性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片を１０質量％の硫酸水溶液中に２５℃で１０分間浸漬した後、後述する評価基準にて外観を評価した。
【００５４】
（耐ガソリン性）
シリコーン保護膜の表面に塗膜を形成した試験片を無鉛レギュラーガソリン中に３０分間浸漬した後、ガソリンを拭き取り、後述する評価基準にて外観を評価した。
【００５５】
（指触乾燥性）
シリコーン保護膜の表面に塗料を塗装し、８０℃で１０分間乾燥し、常温に冷却した後塗膜を指で触った際のタックの有無を確認し、後述する評価基準にて指触乾燥性を評価した。
【００５６】
（付着性の評価基準）
○：はがれた塗膜のマスの数が０であり、剥離部分が全くない。
△：はがれた塗膜のマスの数が０であり、わずかな欠けがある。
×：はがれた塗膜のマスの数が１以上である。
【００５７】
（外観の評価基準）
○：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤が、塗膜に見られない。
×：表面の荒れ、クラック、変色および膨潤のうちの１つ以上が、塗膜に見られる。
【００５８】
（耐光性の評価基準）
○：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０以下であり、かつ試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％以上である。
×：試験前に対する試験後の色差ΔＥ＊が３．０超である、または試験前に対する試験後の光沢（６０°）の保持率が８０％未満である。
【００５９】
（フォギング性の評価基準）
○：試験前に対する試験後のＨＡＺＥ値の変化が１％以下である。
×：試験前に対する試験後のＨＡＺＥ値の変化が１％超である。
【００６０】
（指触乾燥性の評価基準）
○：塗膜を指で触った際にタックがない。
△：塗膜を指で触った際にわずかにタックがある。
×：塗膜を指で触った際にはっきりとタックがある。
【００６１】
［合成例１］
撹拌装置、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応器に、トルエンの５０質量部、ｉｓｏ−ブタノールの５０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１００℃に昇温した。反応器内の温度を１００℃に保持しながら、これに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の１０質量部、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）の６４質量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）の１６質量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＭＡ）の１０質量部、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）の１質量部からなる混合物を９０分かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で１時間保持し、さらにＡＩＢＮの０．２質量部を追加した。その後、１００℃で３０分保持し、さらにＡＩＢＮの０．５質量部を追加した。その後、１００℃で３．５時間保持し、ビニル系重合体（Ａ１）溶液を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表１に示す。
【００６２】
［合成例２〜６］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＢＡの仕込量を表１に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、Ｔｇが異なるビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ６）を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表１に示す。
【００６３】
【表１】
0005501396.tif 000002
【００６４】
［合成例７〜１３］
ＭＭＡ、ＢＭＡ、ＤＭＭＡの仕込量を表２に示す量に変更した以外は、合成例１と同条件で重合を行い、ＤＭＭＡ量が異なるビニル系重合体（Ａ７）〜（Ａ１３）を得た。ＮＶ、Ｍｗ、Ｔｇを表２に示す。
【００６５】
【表２】
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【００６６】
［比較例１］
ビニル系重合体（Ａ１）溶液の２００質量部（ＮＶ：１００質量部、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中９０質量％）、化合物（Ｂ）として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの１７質量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００質量％中１０質量％）および混合溶剤の２７４．８質量部を混合し、塗料を調製した。混合溶剤としては、酢酸エチル８．７質量％、トルエン７２．３質量％、キシレン１９質量％からなるものを用いた。
【００６７】
ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂板の表面にアルミニウム蒸着膜を形成し、該アルミニウム蒸着膜の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（１）を得た。
【００６８】
ＰＢＴ／ＰＥＴ樹脂板の表面にアルミニウム蒸着膜を形成し、該アルミニウム蒸着膜の表面にプラズマ重合によってシリコーン保護膜を形成し、該シリコーン保護膜の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（２）を得た。
【００６９】
ステンレス板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（３）を得た。
【００７０】
アルマイト処理したアルミニウム板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（４）を得た。
【００７１】
アルミニウム板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、試験片（５）を得た。
【００７２】
５０ｍｍ×５０ｍｍのブリキ板の表面に塗料を乾燥膜厚が２５±２μｍとなるようにスプレー塗装し、８０℃で２０分間乾燥させ、２５℃、５５％ＲＨの環境下で７日間放置して塗膜を形成し、フォギング性評価用の試験片（６）を得た。
これら試験片について、前記評価を行った。結果を表３に示す。
【００７３】
［参考例１〜４、比較例２］
ビニル系重合体（Ａ２）〜（Ａ６）について、比較例１と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
【００７４】
［比較例３］
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン３２８）の２．８質量部、光安定剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン２９２）の１．２質量部を追加した以外は、参考例２と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
【００７５】
［比較例４］
紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン９００）の２．８質量部、光安定剤（ＢＡＳＦ社製、チヌビン２９２）の１．２質量部を追加した以外は、参考例２と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
ビニル系重合体（Ａ）のＴｇが低すぎると、耐熱性の評価にて塗膜の表面が荒れてしまう。ビニル系重合体（Ａ）のＴｇが高すぎると、耐熱性の評価にて塗膜にクラックが発生する。紫外線吸収剤や光安定剤を含むと、フォギング性試験にてＨＡＺＥ値が高くなる。
【００７８】
［比較例５、参考例５〜１０］
ビニル系重合体（Ａ７）〜（Ａ１３）について、参考例１と同様にして、塗料を調製し、試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
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【００８０】
ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が多いと、塗膜の耐酸性が低下する傾向にある。ビニル系重合体（Ａ）のＤＭＭＡ量が少ないと、塗膜の耐湿性、耐温水性、耐ガソリン性が低下する傾向にある。
【００８１】
［実施例１１］
ビニル系重合体（Ａ３）溶液の２００質量部（ＮＶ：１００質量部、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中７７質量％）、化合物（Ｂ）として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中１０．２質量％）、化合物（Ｃ）として、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）（多摩化学工業（株）製、Ｍシリケート５１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）（多摩化学工業（株）製、シリケート４０）の混合物（Ｃ１／Ｃ２＝１／３質量比）の２０質量部（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計１００質量％中１２．８質量％）、および前記混合溶剤の２３８．８質量部を混合し、塗料を調製した。塗料を変更し、かつ乾燥条件を８０℃で１０分間に変更した以外は、参考例２と同様にして試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表５に示す。
【００８２】
［参考例１２］
乾燥条件を８０℃で１０分間に変更した以外は、参考例２と同様にして試験片（１）〜（５）を作製し、これら試験片について前記評価を行った。結果を表５に示す。
【００８３】
【表５】
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【００８４】
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ１）およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合体（Ｃ２）の混合物を所定の比率で添加することにより、塗膜の指触乾燥性が向上することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の塗料組成物は、灯具における反射部材の表面に意匠性を付与する灯具用塗料として有用である。
【符号の説明】
【００８６】
１０  反射部材
１２  プラスチック基材
１４  金属蒸着膜
１６  シリコーン保護膜
１８  塗膜
２０  自動車用前照灯
２２  ランプボディ
２２ａ  高温になる部分（金属材料）
２４  光源
２６  リフレクタ
２８  前面レンズ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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