(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂組成物シートの少なくとも一面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理した後、該処理面に、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であり、かつ平均エステル化率が１２〜２４％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布することを特徴とする防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項２】
ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体を主体とし、かつＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分で密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3以下の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を４０重量％未満含有する混合物であるプロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂組成物シートの少なくとも一面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理した後、該処理面に、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であり、かつ平均エステル化率が１２〜２４％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布することを特徴とする防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項３】
ＭＦＲが０．５〜５ｇ／１０分で密度が０．９２ｇ／ｃｍ3以下のプロピレン重合体を７０重量％以上含有し、かつ炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合してなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体であってＭＦＲが１．０〜１０ｇ／１０分で密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3以下のものを３０重量％未満含有する混合物であるプロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜１．０ｍｍのプロピレン系樹脂組成物シートの少なくとも一面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理した後、該処理面に、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であり、かつ平均エステル化率が１２〜２４％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布することを特徴とする防雲性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項４】
防曇剤が、ポリグリセリンの重合度が４〜２０であり、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸であり、かつ平均エステル化率が１６〜２４％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とするものであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項５】
防曇剤が陰イオン界面活性剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項６】
プロピレン系樹脂組成物が、該樹脂１００重量部に対して核剤を０．０１〜１重量部含有していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【請求項７】
プロピレン系樹脂組成物が、該樹脂１００重量部に対してスリップ剤を０．０１〜３重量部含有していることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防曇性や高透明及び容器成形性に優れたプロピレン系樹脂組成物シートの製造方法に関する。詳しくは、食品分野に用いられる透明な容器や蓋を加工するにあたり、従来得られなかった熱成形後の優れた防曇性と透明性、さらには耐熱性を有するプロピレン系樹脂組成物シートを提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明性に優れているポリスチレンやポリエチレンテレフタレート等のシートは、内容物を容易に見分けることが可能であり、食品の容器や蓋材として広く活用されている。しかし、近年、冷凍食品や電子レンジ加熱食品の増加に伴い前記樹脂シートから得られる容器や蓋材は、割れたり溶けたりして問題があり、容器や蓋製造業者からは、透明で防曇性があり、しかも耐衝撃性や耐熱性のある材料が望まれていた。
一方、耐熱性や衝撃性に強いプロピレン系樹脂シートは、材料面や加工面の併用で透明性は得られるもののその表面が疎水性であるため、蓋材として使用した場合、内容物の水蒸気でシート表面が曇り、内容物を見分けることが困難であるという問題があった。
【０００３】
そこでプロピレン系樹脂シートに防曇性を付与する方法として、各種防曇剤を練込み配合したプロピレン系樹脂シートを用いる方法、液状の防曇剤をプロピレン系樹脂シートに塗布する方法等が提案されているが、下記に記述する通り、いまだ完全にプロピレン系樹脂シート、及び該シートから得られる熱成形品（容器や蓋等）の防曇性を満足したものが確立できていない。
【０００４】
練込み配合法には、（１）グリセリン脂肪酸エステル（特公昭３８−４１４７、特公昭５２−２６５３２号公報）、（２）ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（特公昭３９−２１１１２号公報）、（３）ポリグリセリン脂肪酸エステル（特開昭５９−７１３５２、特開昭６１−１５７５５８、特開平６−２１２０９５号公報）等の防曇剤が知られているが、これらはいずれもプロピレン系樹脂シートに配合した防曇剤が、放置時間や放置温度の影響でシート表面にブリードしてシート表面が曇ったり、ベタツキが生じてブロッキングしたり、或いは熱板や真空成形等の容器成形時、該シートに配合した防曇剤が金型内の真空や圧空用の穴（０．２ｍｍ）を塞ぎ、連続の容器成形作業ができなかったり、更に高結晶性のプロピレン系樹脂では、練り込んだ防曇剤が結晶部でブリードが阻止されるため防曇効果が発現されない等の問題がある。
【０００５】
また、塗布型法には、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸基がラウリン酸で構成されている防曇剤が広く活用されているが（特開昭５６−１６６２３４、特開昭５７−８０４３１、特公昭６１−３６８６４号公報）、いずれも防曇剤の耐熱温度が低いため、防曇剤を塗布したプロピレン系樹脂シートを熱成形して得た容器や蓋材等の熱成形品は防曇性が得られず、しかも塗布量を厚くして防曇性を発現しようとすると透明性が低下したり、塗布シートのブロッキングが激しくなったり、コスト高になる等の問題があり、熱成形温度に耐える耐熱性のある塗布型防曇剤が要望されていた。
また、容器成形後、防曇剤を塗布する方法では、個々の表面に塗布する装置や乾燥機等の設備が必要になり、低生産性やコストアップにつながるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の要望を満足する防曇性や透明性があり、しかも耐衝撃性や耐熱性のある容器や蓋材が得られるプロピレン系樹脂シートの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂組成物シートの少なくとも一面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理した後、該処理面に、構成脂肪酸の７０重量％以上が炭素数が１２から１６の飽和脂肪酸であり、かつ平均エステル化率が１２〜２４％であるポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を塗布することを特徴とする防曇性プロピレン系樹脂組成物シートの製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１．防曇剤
本発明に用いる防曇剤は、ポリグリセリン（以下、ＰｏＧと略称する。）と脂肪酸との反応によって得られるポリグリセリン脂肪酸エステル（以下、ＰｏＧＥと略す。）を有効成分とするものであり、その構成脂肪酸の７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上が炭素数１２〜１６の飽和脂肪酸である。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸の単独又は２種類以上の任意の割合のものを用いることができる。上記範囲内で他の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等を含んでいてもよい。炭素数が１２未満では、プロピレン系樹脂組成物シートに対する親和性が低くなる。また、炭素数が１６を超えると塗布剤の水に対する溶解性が低下し、表面処理剤として水溶液を調整することが困難となったり、基材である高透明なプロピレン系樹脂組成物シートの透明性を低下させる。
【０００９】
平均エステル化率は１２〜２４％であり、特に１６〜２４％が好ましい。１２％未満では、防曇性能が低下する。また、２４％を超えると塗布剤の水に対する溶解性が低下し、表面処理剤として水溶液を調整することが困難となり、基材である高透明なプロピレン系樹脂組成物シートの透明性を低下させる。ＰｏＧＥの平均エステル化率はケン化して得られる脂肪酸及びＰｏＧの量から以下の方法を用いて算出した。尚、試料が未反応ＰｏＧを含む場合は予め試料中の未反応ＰｏＧ含量を定量し、これを差し引く必要がある。
【００１０】
平均エステル化率（％）＝［（構成脂肪酸のモル数）］／［（構成ＰｏＧの総水酸基モル数）］×１００＝〔（ＦＡ／ＭFA）／［（ＰＯＧE ／ＭPOG ）×（ｎ＋２）］〕×１００
ＦＡ    ：試料をケン化、回収した脂肪酸量（ｇ）
ＭFA    ：脂肪酸の分子量
ＰＯＧE ：試料をケン化、回収したＰｏＧ量（ｇ）
ＭPOG   ：ＰｏＧの分子量（ＭPOG ＝７４ｎ＋１８）
ｎ      ：ＰｏＧの平均重合度
【００１１】
ＰｏＧは、グリセリンに対し少量の酸、またはアルカリを触媒として添加し、常圧下若しくは減圧下、１８０℃以上の高温で加熱する等の任意の方法で製造される。必要であれば反応終了後、中和、脱塩等の処理を行ってもよい。ＰｏＧの重縮合度は制限されず任意の値を取り得るが、通常４以上であり、特にそのエステル化物であるＰｏＧＥの食品添加物としての安全性の面から４〜２０が好ましく、更に好ましくは、６〜１２の範囲が好ましい。
【００１２】
ＰｏＧＥはＰｏＧと脂肪酸のエステル化反応、または脂肪酸エステルとのエステル交換反応により製造され、通常、アルカリ触媒存在下、１３０℃以上の高温で行われる。反応系は、減圧系、常圧系の何れも用いることができる。必要であれば、反応終了後に中和、脱塩等の処理を行う。また、リパーゼ等を用い、酵素的にエステル化しても良い。得られたＰｏＧＥは未反応のＰｏＧを含んでいても、また着色成分や臭気成分を水蒸気蒸着等で除去する等の精製処理を施してもよい。さらには、異なった反応条件により得たＰｏＧＥを適宜混合したものも供することができる。
【００１３】
本発明に用いる防曇剤には、ＰｏＧＥの他に各種陰イオン性界面活性剤を添加してもよい。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、有機酸モノグリセリド塩等が挙げられる。脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和、不飽和、分岐鎖のものが用いられ、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヒドロキシデカン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、任意の割合からなる２種以上の混合物であってもよい。アルキルスルホン酸塩を構成するアルキル基としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基が用いられる。有機酸モノグリセリドとは具体的に酢酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリドが挙げられる。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属若しくはマグネシウム等のアルカリ土類金属塩、或いはエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。
【００１４】
これらの中で、脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩が好ましく、その構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましい。また、塩基性物質としては、アルカリ金属が好ましく、特にカリウムが好ましい。
これらの陰イオン性界面活性剤はＰｏＧＥに対して０．０１〜１０重量％を添加することが好ましい。陰イオン性界面活性剤の量が０．０１重量％未満であると防曇剤を溶液にしてプロピレン系樹脂シートに塗布する際も該溶液が白濁化して、高透明のプロピレン系樹脂シートの透明性を悪化させることがある。
また、陰イオン性界面活性剤が１０重量％を超えても効果は頭打ちであり、経済的にもコスト高になる。
【００１５】
本発明に用いる防曇剤においては、各種可塑剤、各種安定剤、潤滑剤、顔料、ブロッキング防止剤、粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤等を防曇性が低下しない範囲であれば適宜併用することができる。
【００１６】
２．プロピレン系樹脂組成物シート
本発明におけるプロピレン系樹脂組成物シートに用いられるプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂組成物とは、プロピレン単独、或いはプロピレン含量が９８〜９４重量％のプロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体、あるいはこれらの混合物などのプロピレン重合体を主体とするもので、プロピレン系樹脂組成物中のプロピレン重合体の含有量が好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上のものである。
【００１７】
上記プロピレン重合体は、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは、０．５〜５ｇ／１０分であり、ＭＦＲが前記範囲を上回ると製品の衝撃強度不足や容器成形性が劣り、ＭＦＲが前記範囲を下回ると流動性が低下したり、シート成形時に流動不良となって厚み変動を起こすからである。
また、上記プロピレン重合体は、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定された密度が０．９２ｇ／ｃｍ3 以下のものが好ましく、密度が前記値を上回るとシート成形時、冷却ロールとの密着が悪くなり、透明性が得られにくい傾向となる。
【００１８】
本発明におけるプロピレン系樹脂組成物シートに用いられるプロピレン重合体には、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を配合してもよい。用いられる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン７０〜９９重合％、好ましくは８０〜９３重合％と炭素数が３〜１２のα−オレフィン３０〜１重合％、好ましくは２０〜７重量％とをチグラー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される密度（ＪＩＳ−Ｋ７１１２、Ａ法）が０．９３０／ｃｍ3以下、好ましくは、０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは、０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、条件４）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは、０．５〜２０ｇ／１０分、更に好ましくは、１．０〜１０ｇ／１０分の当該重合体が良好である。ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピレン重合体との相溶性が悪くシート成形性に劣り、密度が０．９３ｇ／ｃｍ3を超えると、シートの透明性が劣ったり、冷却ロールでの密着性が悪くなり更に透明性が劣るからである。直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の配合量としては、プロピレン系樹脂組成物全量に対して好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満である。
【００１９】
また、本発明におけるプロピレン系樹脂組成物シートに用いられるプロピレン系樹脂組成物には、通常、核剤を配合する。用いる核剤としては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩等が用いられる。これらの核剤の中ではＰ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、リン酸２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチル−ベンジリデン）ソルビトール、ロジンのナトリウム塩、及び又はカリウム塩が好適である。
【００２０】
また、上記核剤の配合割合は、プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、核剤０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部、更に好ましくは、０．０７〜０．６重量部の割合である。核剤の配合量が前記範囲を下回ると高透明なシートが得られなかったり、剛性不足で容器等の形状保持が不安定になる。また、前記配合範囲を上回ると機械的物性の低下や剛性向上が頭打ちになり単にコストアップとなり好ましくない。
【００２１】
本発明におけるプロピレン系樹脂組成物シートに用いられるプロピレン系樹脂組成物には、通常、スリップ剤を配合する。用いるスリップ剤としては、飽和または不飽和の脂肪酸アミド、飽和または不飽和の脂肪酸ビスアミド、ポリアルキレングリコール、水添ひまし油または無機質粉末などの１種または２種以上が用いられる。脂肪酸アミドとしては、Ｃ8〜Ｃ22の飽和直鎖脂肪酸または不飽和脂肪酸のモノアミドもしくはビスアミドが好ましく、具体的にはパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等のモノアミドまたはこれらの混合物などが好んで用いられる。また、脂肪酸アミドとして、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドの如き２級アミドを用いることもできる。脂肪酸ビスアミドとしては、Ｃ8〜Ｃ22のＮ，Ｎ−メチレンビスアミドまたはＮ，Ｎ−エチレンビスアミドを主体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドまたはステアリン酸、オレイン酸、エリカ酸などのエチレンビスアミドが好んで用いられる。さらに、前記以外のスリップ剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油、シリカ、タルクなどの無機質粉末などが用いられる。
【００２２】
スリップ剤の配合割合としては、プロピレン系樹脂組成物シートを構成する樹脂成分１００重量部に対し、無機質粉末の場合は０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。また、それ以外のものでは０．０３〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部、更に好ましくは０．１〜０．５重量部である。スリップ剤の割合が前記範囲を下回ると、得られたシート間同士のブロッキング性が激しくなったり、あるいは金属ロールとの滑りが悪く、ロールとの剥離ムラなどで平滑な面がえられなかったりして透明性が悪くなるからである。また、前記配合を上回るとスリップ剤のブリードアウトでシート面が白化現象になり透明性が悪くなるからである。
【００２３】
本発明のプロピレン系樹脂組成物シートの厚みは、０．１０〜２ｍｍであり、好ましくは、０．１０〜１．０ｍｍ、更に好ましくは、０．１５〜０．７０ｍｍ厚であり、厚みが前記範囲を上回ると透明性が劣り、下回ると剛性が低下したり、高透明のシート成形が困難になる。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物シートの防曇剤塗布面は、防曇剤との接着性を良好にするため、例えばコロナ放電やオゾン処理、またはフレーム処理等の酸化処理を行うことが必要であり、シートの塗布面の濡れ張力が３６〜５５ダイン、好ましくは、３６〜４５ダインの範囲となるよう酸化処理される。濡れ張力が大きいとオゾン臭で該処理シートが臭くなり加工した食品容器に残存したり、逆に濡れ張力が小さいと防曇剤の塗布性が悪くなるからである。
【００２４】
上記プロピレン系樹脂組成物シートの製造法は、鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シングルやインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化する方法などの単層押出法や共押出法から製造されるものであれば特に限定はしないが、表面光沢が９０以上、全ＨＡＺＥ値で１０以下のプロピレン系樹脂組成物シートが製出できれば良い。前記光沢やＨＡＺＥ値を下回ったり上回ると透明性が劣り容器後の内容物確認が困難になるからである。
【００２５】
本発明に用いるＰｏＧＥを有効成分とする防曇剤は、通常、０．０１〜５重量％の防曇剤溶液として用い塗布後、乾燥する。防曇剤溶液に用いる溶媒としては、例えば、水、アルコール等の防曇剤を溶解し、且つ前記プロピレン系樹脂組成物シートを溶解しない溶液で、しかも適用分野によっては安全性を充たす溶媒を適宜選択して用いるのが良い。前記該シートへの防曇剤固形分としては、０．０５〜１．０ｇ／ｍ2塗布するのが好ましい。
防曇剤のコート量が前記範囲を下回ると、防曇効果が低下し、上回るとベタツキによる該シート間のブロッキングや容器成形後、防曇剤の表面白化による透明性の低下が生じる。上記の防曇剤の塗布法は、各種のロール印刷法やどぶ漬け法や吹き付け法等いずれでもかまわない。前記塗布法は、シート成形後に引き続いて行うインラインコートやシート成形・巻き取り後に巻き戻し工程で行うアウトラインコートする方法等で実施できる。
【００２６】
防曇剤塗布後の乾燥方法としては、蒸気や電気で熱した乾燥炉（溶媒が水の場合１００℃以上が好ましい。）にシートを通して、溶媒を蒸発させる方法等で、特に制限しない。
本発明の熱成形品の製造方法は、成形前に予熱工程（ロール加熱、間接加熱等）を設けたり、熱板圧空成形法、間接加熱成形法（真空成形法、圧空成形法）等の容器成形法であれば特に限定しない。
【００２７】
プロピレン系樹脂組成物シートの熱成形温度は、成形法で異なるがプロピレン系樹脂組成物シートの表面温度が１１０〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。前記成形温度範囲を下回るとプロピレン系樹脂組成物シートが延びきれず容器の賦形ができなくなり、上回ると容器成形品にレインドロップ（残存エアーの斑点）やシワが発生したり、しかも防曇性能が低下するためである。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
実施例１
ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、密度０．８９ｇ／ｃｍ3のプロピレン−エチレンランダム共重合体（三菱化学（株）製：三菱化学ポリプロＥＸ６ＢＦ（商品名）融点１６４℃＜Ｒ−ＰＰ−１と称す＞）１００重量部に、核剤としてＤＢＳ（１，３，２，４−ジ（Ｐ−エチル−ベンジリデン）ソルビトール）（商品名：ゲルオールＭＤ、新日本理化学（株）製）０．２重量部、スリップ剤としてエルシン酸アミド０．２重量部を加えたものを口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２６０℃、幅７００ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍのシート状に溶融押し出しした。ついで前記溶融シートを三菱重工（株）製のツインベルトキャスティング機（ステンレス製ベルト厚み０．６ｍｍで表面粗度０．２μｍの鏡面処理済）で冷却固化し、厚みが０．２５ｍｍ、幅が６００ｍｍのプロピレン系樹脂組成物シートを速度が４０ｍ／分（表面光沢度＝１３０％、全ＨＡＺＥ値＝４．０％）で得、前記該シートの片面に１００Ｗ・分／ｍ2のコロナ処理を施したプロピレン系樹脂組成物シートを製出した。
【００２９】
次に平均エステル化率が２２．６％で構成脂肪酸がラウリン酸、ポリグリセリンの平均重合度１０からなるポリグリセリン脂肪酸エステルを１．６重量％水溶液として調合し防曇剤溶液とした。前記防曇剤溶液を上記コロナ処理を施したプロピレン系樹脂組成物シートの処理面にグラビアロール法で防曇剤溶液を塗布し、塗布面を１２０℃の乾燥機で乾燥しながら防曇剤固形分が０．５ｇ／ｍ2の塗布シートを得た。得られた塗布シートの防曇性や透明性評価結果を表１に示す。
【００３０】
更に、前記塗布シートを用い、（株）浅野研究所製の熱板圧空成形機（名称：コスミック成形機）の熱板温度：１２５℃、予熱時間：４秒、圧空圧力：１ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間：５秒の条件で、縦：１３ｃｍ、横：１８ｃｍ、深さ：１ｃｍの塗布面が内側になった容器の蓋を成形した。塗布シートの透明性及び防曇性、容器成形性、得られた蓋の防曇性、透明性及び耐熱性の評価結果を表１に示す。
【００３１】
実施例２〜６、比較例１〜６
表１に示す平均エステル化率の脂肪酸種からなるＰＯＧＥやプロピレン系樹脂組成物シートの表面処理、シートの厚みをそれぞれ変更した他は実施例１と同様に蓋材を成形した。塗布シートの透明性や防曇性、容器成形性、蓋成形品の透明性や防曇性及び耐熱性を評価した値を表１に示す。
【００３２】
比較例７
密度が１．２７ｇ／ｃｍ3 のＰＥＴを口径が６５ｍｍφの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２８０℃、幅５００ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍでシート状に溶融押し出しした。次いでロール温度が６０℃のポリシング法で幅４００ｍｍ、厚みが０．２５ｍｍに冷却固化したＰＥＴＧのシートを製出し、実施例１と同様に塗布シートと塗布成形品（蓋材）を得、透明性、防曇性、耐熱性を評価した結果を表１に示す。
【００３３】
実施例７〜１２、比較例８〜９
Ｐ−エチル−ベンジリデンソルビトールの核剤量、及びエルシン酸アミドのスリップ剤量をふらした配合量を下記樹脂を用い、表２の配合割合で混合したプロピレン系樹脂組成物を口径６５ｍｍφの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅６５０ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍのシート状に溶融押し出しした。ついで前記溶融シートをエアーナイフ法が設置されている鏡面ロールに導き、厚みが０．２５ｍｍ、幅４５０ｍｍ、表面酸化度が５１ｄｙｎｅ／ｃｍのプロピレン系樹脂組成物シートを得た他は、実施例１と同様に塗布シートと塗布成形品（蓋材）を得、透明性、防曇性、容器成形性の評価を実施しその結果を表２に示す。
【００３４】
試料
Ｈ−ＰＰ−１：ＭＦＲが２．４ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3 のプロピレンホモポリマー
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロＦＬ６ＣＫ（商品名）融点１７０℃）
Ｈ−ＰＰ−２：ＭＦＲが２５ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3 
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロＭＧ０３＜商品名＞融点１６４℃）
Ｒ−ＰＰ−２：ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3 
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロ  ＥＸ６＜商品名＞融点１６４℃）
ＬＬＤＰＥ−１：ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ3 
（三菱化学（株）製  三菱ポレエチ−ＬＬ  ＳＦ２４０＜商品名＞融点１２６℃）
ＬＬＤＰＥ−２：ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ3 
（三菱化学（株）製  カーネル６４ＦＴＫ＜商品名＞融点１０３℃）
ＬＬＤＰＥ−３：ＭＦＲ＝１８．０ｇ／１０分、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ3 
（三菱化学（株）製  カーネル５７Ｌ＜商品名＞融点１０７℃）
ゴム：ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分、密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 
（三井石油化学（株）製  タフマーＡ−４０８５＜商品名＞
ＬＷＡ１５７０：ショ糖脂肪酸エステル（三菱化学（株）製）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート、イーストマンコダック社製
商品名ＫＯＤＡＲ（登録商標）ＰＥＴＧ６７６３  密度１．２７ｇ／ｃｍ3 
【００３５】
尚、防曇剤塗布シート及び防曇剤塗布容器の透明性や防曇性、耐熱性の評価は、下記方法で行った。
（１）透明性
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、（株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターで霞度を測定した値と外観の肉眼観察結果の両方で評価し、下記範囲で○、△、×と判断した。
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【００３６】
（２）防曇性
８０℃のお湯が１００ｃｃ入ったコップに１００円硬貨１枚を底に沈め、そのコップの縁上に塗布シート、及び塗布容器面を設置し、防曇性を下記内容で評価した。
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【００３７】
（３）容器成形性
表２の防曇剤が塗布されたプロピレン系樹脂組成物シートを用い、（株）浅野研究所製の熱板圧空成形機（ゴスミック成形機＜商品名＞）のヒーター設定温度：１２０〜１５０℃、予熱時間：４秒、圧空圧力：１ｋｇ／ｃｍ2、冷却時間：１５秒の加工条件で得られた縦：１３ｃｍ、横：１８ｃｍ、深さ：１ｃｍの容器成形性を下記内容で評価した。
【００３８】
（４）耐熱性
耐熱性（１）
４５℃のオーブンに防曇剤が塗布された蓋の容器を２週間放置後、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、（株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターで霞度を測定し、下記範囲で○、△、×と判断した。
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【００３９】
耐熱性（２）
水が１５０ｃｃ入ったフィラー容器に防曇剤が塗布した蓋をかぶせ、１５００ｗの電子レンジで５分加熱後、電子レンジから取り出し蓋材の変形を肉眼で観察した。
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【００４０】
【発明の効果】
本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を透明なプロピレン系樹脂組成物シートに塗布することで、食品包装材分野で特に電子レンジに適用できる透明な蓋材を提供することができ、従来電子レンジで蓋材が収縮したり、容器内の内容物飛散で蓋材に穴が発生していた問題点が解決でき、しかも透明性と防曇性を兼ねていることから安心して容器内の内容物を電子レンジで暖めることができる。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
【表２】
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