(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）の水分散性微細セルロース組成物と、下記（Ｂ）の酸性飲料または酸性食品を含有することを特徴とする食品組成物。
（Ａ）平均粒径が８μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下、コロイド分画が５０％以上の微細セルロースと、置換度が０．６〜２．０であって、１％濃度における粘度が５００センチポアズ以下であるカルボキシメチルセルロースナトリウムを、７５％以上の水の存在下で撹拌・混合して均一なスラリーとなし、次いで、凍結乾燥、噴霧乾燥もしくはフィルム状にて乾燥することによって製造される組成物であって、微細セルロース１００重量部に対して、カルボキシメチルセルロースナトリウムを１５〜１００重量部含有し、該組成物を水に再分散した時の平均粒径が８μｍ以下で、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下で、コロイド分画が６５％以上であることを特徴とする水分散性微細セルロース組成物
（Ｂ）果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料、またはマヨネーズ、ドレッシング、ゼリー、ジャム等の酸性食品
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、水分散性組成物及び食品組成物に関する。即ち、本発明の水分散性組成物はセルロースコロイドを形成し得る乾燥組成物であって、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等の分野において、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替物等の目的で利用可能な水中に再分散し得る微細セルロース含有水分散性組成物であり、また、該水分散性組成物を含有する食品組成物は、乳化等の安定性が著しく高い。
【０００２】
【従来の技術】
特開平７ー１０２１１３号公報には、微細セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、ＣＭＣ−Ｎａという）を含有する水分散性の複合体に関する記載がある。また、特開平６ー３３５３６５号公報には、微細セルロース及びＣＭＣ−Ｎａからなる水分散性の複合体を含有する食品組成物に関する記載がある。これらの複合体は水に再分散したとき、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下で、コロイド分画が６５％以上である。しかしＣＭＣ−Ｎａの物性に関しては何ら記載がなく、また、その添加量も、具体的には２〜５重量％程度である。
【０００３】
従来の微細セルロースを含有する複合体は、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定剤としての機能が必ずしも十分ではなかった。特に、酸性領域で微細セルロースの凝集が起こりやすいため安定剤としての機能が十分に発揮されない場合があった。そのため、果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性食品に用いることが困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、酸性領域においても微細セルロースの凝集を起こさず、安定に分散することによって、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替物として優れた機能を有する微細セルロース含有水分散性組成物を提供することを目的とするものであり、また、酸性領域においても懸濁安定性、乳化安定性等に優れた食品組成物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、微細セルロース１００重量部に対して、置換度が０．６〜２．０であって、１％濃度における粘度が５００センチポアズ以下であるＣＭＣ−Ｎａを１５〜１００重量部含有する乾燥組成物であって、該組成物を水に再分散した時の平均粒径が８μｍ以下で、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下で、コロイド分画が６５％以上である水分散性組成物、及び、果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料、またはマヨネーズ、ドレッシング、ゼリー、ジャム等の酸性食品を含有する食品組成物であって、酸性領域での懸濁、乳化等の安定性が向上した食品組成物に関する。
【０００６】
以下、詳細に本発明を説明する。
再分散した微細セルロース含有水分散性組成物の食感を左右する要因は二つあって、ザラツキは、主に、粒度分布における１０μｍ以上の粒子の割合が重要な要因であり、また、舌に感じるなめらかさは、実用特性であるコロイド分画が重要な要因である。
【０００７】
セルロース粒子のザラツキの主要因は１０μｍ以上の粗大粒子の量にある。本発明の水分散性組成物を水に再分散させた場合、該粗大粒子の割合が４０％を超えるとザラツキ感が生じる。したがって、平均粒径が８μｍ以下であって、１０μｍ以上の粗大粒子の割合が４０％以下であることが必要である。本発明の目的を効果的に達成するためには、平均粒径が６μｍ以下であって、１０μｍ以上の粗大粒子の割合が２０％以下であることが好ましい。更に好ましくは、平均粒径が４μｍ以下であって、１０μｍ以上の粗大粒子の割合が１０％以下である。
【０００８】
また、舌で感じるなめらかさは、コロイド性セルロースを計測する実用特性であるコロイド分画と一致する。即ち、水分散性組成物の水分散物において、なめらかな組織を得るためには水分散性組成物を水に分散した時の指標として、コロイド分画が６５％以上であることが必要である。さらに、コロイド分画が８０％以上であることが好ましい。
【０００９】
ここで「コロイド分画」とは、微細セルロース及び水分散性組成物の水分散液に一定の遠心力をかけた時、沈降することなく浮遊、分散している分散相の固形分の重量割合（％）である。即ち、水系分散液において沈降することなく安定に分散し得るコロイダル部分の割合であり、分散性及び安定性の実用上の能力を示す。また、「平均粒径」、「１０μｍ以上の粒子の割合」はそれぞれ、レーザー法粒度分布測定装置により求められる積算体積５０％の粒径、体積分布における割合（％）である。具体的には、後述の実施例の項に記載する種々の物性測定法のうち＜平均粒径、１０μｍ以上の粒子の割合＞および＜コロイド分画＞に記載の方法にて得られる測定値のことである。
【００１０】
本発明に用いる微細セルロースは、平均粒径が８μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下であり、コロイド分画が５０％以上であることが好ましい。更に好ましくは、平均粒径が６μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が２０％以下である。特に好ましくは、平均粒径が４μｍ以下で、１０μｍ以上の粒子の割合が１０％以下である。平均粒径は小さいほど良いが、その下限は、磨砕、粉砕の技術および装置により自ずから限度があり、現在のところでは通常０、０５μｍ程度と考えられる。また、コロイド分画は大きいほど良く、その上限は１００％である。
【００１１】
この微細セルロースは、木材パルプ、精製リンター等のセルロース系素材を酸加水分解、アルカリ酸化分解、酵素分解、スチームエクスプロージョン分解等、あるいはそれらの組み合わせにより解重合処理して平均重合度３０〜３７５のセルロースとし、次いで機械的なシェアをかけ湿式磨砕することによって得ることができる。更に、この湿式磨砕した物を遠心沈降によりコロイダル部分を分画処理して得ることもできる。
【００１２】
湿式磨砕機械として好適なものは、媒体ミル類、例えば湿式振動ミル、湿式遊星振動ミル、湿式ボールミル、湿式ロールミル、湿式コボールミル、湿式ビーズミル、湿式ペイントシェーカー等の他、高圧ホモジナイザー等がある。高圧ホモジナイザーとしては約５００Ｋｇ／ｃｍ2 以上の高圧で、スラリーを微細オリフィスに導き高流速で対面衝突させるタイプが効果的である。これらのミルを使用した場合の最適磨砕濃度は機種により異なるが、概ね、媒体ミルで３〜１５％、高圧ホモジナイザーで５〜２０％の固形分濃度が適している。
【００１３】
本発明の目的のためにはこれらの機種を単独で用いることもできるが、二種以上の機種を組み合わせて用いることも出来る。これらの機種は種々の用途における粘性要求等により適宜選択すれば良い。
本発明で用いるＣＭＣ−Ｎａは、置換度が０．６〜２．０、１％濃度における粘度が５００センチポアズ以下であることが必要である。本発明に用いるＣＭＣ−Ｎａは、水中への微細セルロースの分散を迅速に行わせると共に、セルロースの分散、懸濁等の安定性を更に高め、かつ保護コロイドとしての機能を果たすことによりコロイド分画の向上に寄与する。つまり、一般に結晶セルロースの安定性は、結晶セルロース表面が負に帯電することによる電気的な反発力によってもたらされるが、カルボキシル基を持つＣＭＣ−Ｎａがセルロース表面に吸着することによってその機能は向上する。本発明の水分散性組成物は、特定のＣＭＣ−Ｎａを特定量使用することにより、特に酸性領域での安定性が高いのが特徴である。また、塩濃度の高い食品においても、高い安定性を示す。
【００１４】
置換度が０．６未満では、水分散性組成物を酸性領域で分散させた時の安定性が十分でない。また、置換度が２．０を超えても同様に酸性領域での安定性が悪化する。また、２．０を超える置換度を持つＣＭＣ−Ｎａは、製造が難しく実用的で無いという面もある。置換度としては、好ましくは０．７〜１．５であり、特に好ましくは０．８〜１．３である。また、１％濃度における粘度が５００センチポアズを超えると飲料等に用いた時、粘度の上昇により喉越しなどの食感が悪くなるので好ましくない。好ましくは２００センチポアズである。特に好ましくは５０センチポアズである。通常使用しうる市販品では、粘度の下限は１センチポアズ程度である。
【００１５】
ＣＭＣ−Ｎａの配合量は、微細セルロース１００重量部に対して、１５〜１００重量部である。１５重量部未満では水分散性組成物が酸性領域で十分に安定剤として機能しない。また、１００重量部を超えると粘度の上昇による食感の低下とともに、微細セルロース含量の低下に伴い安定剤としての機能が低下し好ましくない。特に好ましくは１５〜５０重量部である。
【００１６】
微細セルロース及びＣＭＣ−Ｎａの他に、水中への微細セルロースの再分散性を改良するために、以下に挙げる水溶性ガム類、親水性物質、油脂類を配合しても良い。
水溶性ガム類とは、水膨潤性が高くセルロースとの水中における相溶性が良好な水溶性のガム類であり、ローカストビーンガム、グアーガム、カゼイン及びカゼインナトリウム、タマリンドシードガム、カラヤガム、キトサン、アラビアガム、寒天、カラギーナン、アルギン酸及びその塩、ペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、サイリウムシードガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム、ゼラチン、セルロース誘導体、澱粉誘導体等が挙げられる。好ましくは、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、カラヤガム、ゼラチン、アラビアガムである。これらの水溶性ガム類は２種以上組み合わせてもかまわない。
【００１７】
親水性物質とは、冷水への溶解性が高く粘性を殆どもたらさない有機物質であり、澱粉加水分解物、デキストリン類、ブドウ糖、ソルボース、乳糖、ポリデキストロース、フラクトオリゴ糖等の単糖類、オリゴ糖類を含む水溶性糖類、マルチトール、ソルビット等の糖アルコール類等が適している。中でも澱粉加水分解物、デキストリン類、ブドウ糖、乳糖、ポリデキストロース、ソルビットが適している。これらの親水性物質は２種以上組み合わせてもかまわない。
【００１８】
水溶性ガム類及び親水性物質を大量に配合すると、ＣＭＣ−Ｎａの保護コロイド性を損なうので、それらの合計量はＣＭＣ−Ｎａ配合量の半量以下程度にした方が良い。コロイド分画は、微細セルロース単独で測定するときは微細セルロースのコロイダルな性能そのものを表しているが、ＣＭＣ−Ｎａと複合化した場合、微細セルロースの元のコロイド分画値より高い値を与えるようになる。即ち、この水分散性組成物の再分散体の組織のなめらかさは、原料微細セルロースと同等もしくはそれ以上に改良されている。
【００１９】
油脂類とは、８０〜１５０℃の温度範囲のいずれかにおいて液体状を示し、水に自由に溶解しない物質である。上記の温度範囲としては、好ましくは１００〜１５０℃である。具体例としては、大豆油、ヤシ油、とうもろこし油、パーム油、サラダ油、ゴマ油、菜種油、カカオ脂、ヒマシ油、鯨油、ラード、硬化油、中鎖脂肪酸トリグリセリド、乳脂肪等の動植物油類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤類、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸類及びそれらのエステル類、ラウリルアルコール等の高級アルコール類、カルナウバロウ等のワックス類、パラフィンワックス等の炭化水素類、ポリジメチルシロキサン等のシリコーンオイル類から選ばれる１種叉は２種以上の組み合わせからなる。界面活性剤の場合、親水性のものより疎水性のものが好ましく、ＨＬＢ値として１３以下が好ましい。油脂類はそのまま加えることができるが、動植物油等に界面活性剤、水等を加えて均質化することによって得られる乳化物の形態にした後に添加してもかまわない。また、油脂類を含有しているマーガリン、生クリーム等の形態で配合してもかまわない。油脂類の配合量は、微細セルロース１００重量部に対して、２０重量部以下程度にした方が良い。２０重量部を超えると、組成物を水中で撹拌しても内部への水の浸透が起こり難くなるため、再分散性が低下するので好ましくない。好ましくは１０重量部以下である。特に好ましくは５重量部以下である。
【００２０】
その他の成分の配合については、組成物の水中での分散を阻害しない程度に配合することは自由である。
本発明の水分散性組成物は、まず磨砕して得た平均粒径が８μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下、コロイド分画が５０％以上である微細セルロースをＣＭＣ−Ｎａ、必要により水溶性ガム類、親水性物質、油脂類等と混合してスラリーとなし、次いでこれを乾燥させることによって得られる。また、解重合処理したセルロースを予めＣＭＣ−Ｎａ等と混合し、湿式媒体ミルあるいは高圧ホモジナイザー等で磨砕してスラリーとする方法も可能である。いずれの場合も、ＣＭＣ−Ｎａ等との混合、分散に当たっては、特にＣＭＣ−Ｎａ、水溶性ガム類を十分溶解させること、及びＣＭＣ−Ｎａ他と混合する際、微細セルロースを分散液中で均一に分散させなければならない。このためには微細セルロースとＣＭＣ−Ｎａその他を混合する時に、全重量の７５％以上の水の存在下に充分撹拌し均一に混合することが好ましい。この際、予めＣＭＣ−Ｎａその他を適当量の水に分散した後に、微細セルロースを加えて混合することがより効果的である。加熱処理は、ＣＭＣ−Ｎａ等の溶解を促進するための効果的な方法である。
【００２１】
乾燥は、水分散性組成物の性能を左右する大きな要因である。水分散性組成物の水への再分散性を確保するためには、該組成物はその内部に網目状の無数の微細な亀裂や空洞を有していることが好ましい。この亀裂が導水性の細孔となることによって、ＣＭＣ−Ｎａの溶解、微細セルロースの分散を促進する。この亀裂は０．０５〜０．５μｍ程度の隙間であって、細孔同士の間隔は最大で３μｍ程度に抑えることが好ましい。この構造を与える乾燥方法としては、凍結乾燥、噴霧乾燥等を採用することも出来るが、フィルム状にて乾燥することが好ましい。凍結乾燥法は生産効率が悪く、噴霧乾燥法は大きな装置を必要とする上に製品の品質制御が困難で乾燥製品の再分散性能がバラツキ易い欠点がある。噴霧乾燥機を使用する場合はこのバラツキを少なくするため噴霧粒径を小さく保ち、かつ乾燥速度をできるだけ速やかに行うことが必要である。
【００２２】
微細セルロース含有水分散性組成物の分散性が最も良い方法としては、フィルム状にて乾燥する方法が優れている。フィルム状にて乾燥する方法とは、即ち、微細セルロースとＣＭＣ−Ｎａその他の混合スラリーを、ガラス、ステンレス、アルミニウム、ニッケル・クロムメッキ鋼板等の基材上にキャスティングして乾燥する方法である。基材は予め加熱されていても良く、またキャスティング後、赤外線、熱風、高周波等にて加熱しても良い。乾燥温度は２００℃以下、キャスティングの厚みはスラリーの厚みとして１０ｍｍ以下が好ましい。スラリー濃度はフィルム状に展開できる濃度であれば良く、特に制限はないが実用的には５％から２０％程度の固形分濃度の範囲が作業が容易で良好な乾燥物が得られる。また、工業的にはスチールベルトドライヤー、ドラムドライヤー、ディスクドライヤー等の乾燥機が採用出来る。このフィルム状にて乾燥された製品は、いわゆるフィルム状のものから箔状、薄片状、鱗片状、線条状、粉末状のものまで含まれる。
【００２３】
水分散性組成物の製品水分は、全重量の１〜２０％であることが好ましい。水分が高いとハンドリング性不良、べたつき、腐敗の問題があるためで、製品水分は２０％以下、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下がよい。また、製品水分が１％未満では、過剰乾燥のため該組成物の再分散性が悪化するため好ましくない。特に好ましくは１．５％以上である。
【００２４】
以上の様にして得られた水分散性組成物は、１〜２０％の水分を含む微細な細孔構造を持つ乾燥製品であり、これを水中で撹拌した時容易に分散し、平均粒径８μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下、コロイド分画が６５％以上の性能を有し、セルロースが均一に分散したなめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体を形成する。特に酸性領域で微細セルロースが凝集を起こさないため、安定なコロイド分散体となり、安定剤等として優れた機能を奏する点が特徴である。
【００２５】
本発明の食品組成物は、上記の水分散性組成物、即ち、微細セルロース１００重量部に対して、置換度が０．６〜２．０であって、１％濃度における粘度が５００センチポアズ以下であるＣＭＣ−Ｎａを１５〜１００重量部含有する乾燥組成物であって、該組成物を水に再分散した時の平均粒径が８μｍ以下、１０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下であり、かつコロイド分画が６５％以上である水分散性組成物と、果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料、またはマヨネーズ、ドレッシング、ゼリー、ジャム等の酸性食品を含有することを特徴とする食品組成物である。該水分散性組成物が懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、泡安定剤、クラウディー剤、組織付与剤、流動性改善剤、保形剤、離水防止剤、生地改質剤、粉末化基剤として使用されているものであり、更に上記食品全般において食物繊維基剤、油脂代替等の低カロリー化基剤等として使用されているものである。特に、果汁飲料、乳酸菌飲料等の酸性飲料、マヨネーズ、ドレッシング、ゼリー、ジャム等の酸性食品及び塩分の高い食品において顕著な効果が発揮される。
【００２６】
食品組成物の製法は、常法に従って、主原料あるいは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の他の成分と同時に、上記水分散性組成物を水に分散すれば良い。水分散性組成物を予め水に分散した後、添加してもかまわない。水分散性組成物の水中での再分散方法は、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散・乳化・磨砕機等を用いることができる。例えば、プロペラ撹拌機、高速ミキサー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー及びマイクロフルイダイザー、ナノマイザー等の超高圧ホモジナイザーに代表される分散・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクストルーダー、タービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の分散機を組み合わせて使用してもかまわない。また、加温しながら行った方が分散は容易である。
【００２７】
例えば、果汁飲料の場合、市販のオレンジジュースに水分散性組成物を混合した後、ホモミキサーで分散する、あるいは水分散性組成物をホモミキサーで水中に分散させた後、オレンジジュースと混合することによって、果汁中のパルプ分等の沈降を防止することが出来る。食品組成物への水分散性組成物の添加量は食品の種類によって異なるため、それぞれ最適の添加量を選択することが必要である。例えば、飲料の場合は０．０２〜３重量％程度が好ましい。特に好ましくは、０．１〜１重量％である。ドレッシング、ゼリー、ジャム等であれば０．０２〜１０重量％が好ましい。特に好ましくは０．１〜３重量％である。
【００２８】
本発明の水分散性組成物は、コロイド分画が著しく向上したものであり、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、工業品等における懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、クラウディー剤等均一な分散性及びその長期な安定性が求められる分野において効果を発揮する。その中でも食品、特に酸性食品において、凝集、沈降を起こすことなく安定な分散状態を呈し、例えば、カルシウムの沈降防止などにも寄与する。また、安定剤としての性能が著しく向上すると共に、ザラツキの問題が解消され、滑らかさが向上するため、広い用途にわたって使用することが可能である。
【００２９】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
なお、測定は以下のとおり行った。
＜コロイド分画＞
（１）サンプルを固形分で０．７５ｇを、蒸留水を入れたエースホモジナイザー（日本精機製ＡＭ−Ｔ）に入れ全量を３００ｇとする。
（２）１５０００ｒｐｍで２分間分散する。
（３）分散液１０ｍｌを正確に秤量瓶にとり重量を精秤する。
（４）残りの分散液を遠沈管に移し２０００ｒｐｍで１５分間遠心分離する（国産遠心器製Ｈ−３００型）。その上澄み液１０ｍｌを正確に秤量瓶にとり重量を精秤する。
（５）（３）、（４）の秤量瓶を１０５℃の乾燥器で１０時間蒸発乾固する。
（６）（３）の固形分重量を精秤する。その値をＡｇとする。
（７）（４）の固形分重量を精秤する。その値をＢｇとする。
（８）微細セルロース以外の成分（水溶性ガム、親水性物質、油脂類の合計）の補正を行う。
微細セルロース以外の成分量：Ｓ％とすると、
コロイド分画（％）＝（Ｂ−ＡＳ／１００）×１００／Ａ（１−Ｓ／１００）
＜平均粒径、１０μｍ以上の粒子の割合＞
（１）サンプルを固形分で３．０ｇを、蒸留水を入れたエースホモジナイザー（日本精機製ＡＭ−Ｔ）に入れ全量を３００ｇとする。
（２）１５０００ｒｐｍで５分間分散する。
（３）堀場レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＡ−５００）を用いて粒度分布を測定する。平均粒径は積算体積５０％の粒径であり、１０μｍ以上の粒子の割合は体積分布における割合（％）で表す。
＜水分の測定＞
（１）サンプル約２ｇを秤量瓶に入れ、精秤する。
（２）秤量瓶を熱風乾燥機に入れ、１０５℃で５時間乾燥する。
（３）サンプル重量を測定し、減量から水分（％）を求める。
＜ＣＭＣ−Ｎａ粘度＞
（１）ＣＭＣ−Ｎａを固形分で３ｇ秤量する。
（２）ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）に蒸留水２９７ｇを入れ８０００ｒｐｍで撹拌しながら、ＣＭＣ−Ｎａを徐々に入れる。
（３）２分間撹拌後、２５℃に１夜静置する。
（４）Ｂ型回転粘度計を用いて６０ｒｐｍで測定する。
＜ＣＭＣ−Ｎａ置換度＞
（１）ＣＭＣ−Ｎａ約３ｇにメタノール９０ｍｌ、３Ｎ塩酸１０ｍｌを加え、１５分間沸騰させる。
（２）液を吸引濾過した後、８０％メタノール２００ｍｌ、メタノール５０ｍｌで洗浄する。
（３）残渣を乾燥させた後、約１ｇを精秤し、８０％メタノール１５ｍｌを加える。
（４）次に０．１Ｎ水酸化ナトリウム５０ｍｌを加えて溶かす。
（５）次に、フェノールフタレイン指示薬を加えた後、０．１Ｎ塩酸で滴定する。
（６）同様に空試験を行い、以下の式を用いて置換度を求める。
【００３０】
置換度＝（１６２×Ａ）／（１００００−８０Ａ）
但し、Ａ＝（Ｂ−Ｓ）ｆ×０．１／Ｘ
Ｂ：空試験の０．１Ｎ塩酸量（ｍｌ）
Ｓ：試料の０．１Ｎ塩酸量（ｍｌ）
ｆ：０．１Ｎ塩酸の力価係数
Ｘ：残渣重量（ｇ）
【００３１】
【実施例１】
市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で１０５℃２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄した後、固形分１０％のセルロース分散液を調製した。この加水分解セルロースの平均粒径は１７μｍであった。このセルロース分散液を媒体撹拌湿式粉砕装置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、撹拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース分散液の供給量０．４ｌ／ｍｉｎの条件で２回通過で粉砕処理を行い、微細セルロースＡのペースト状物を得た。この微細セルロースＡのコロイド分画は７３％、積算体積５０％の粒径は３．１μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は２．３％であった。
【００３２】
次に、固形分当たり微細セルロースＡ１００重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．９０、粘度７センチポアズ）２５重量部となるように混合し、総固形分濃度が１１％のペースト状分散液を調整した。この分散液をドラムドライヤー（楠木機械製作所製ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力２Ｋｇ／ｃｍ2 、回転数０．６ｒｐｍで乾燥し、スクレーパーで掻き取って取り出した。続いて、カッティングタイプの粉砕機であるフラッシュミル（不二パウダル製）で粗砕して１０００μｍ以下とし、薄片状、鱗片状の水分散性組成物Ａを得た。水分散性組成物Ａの水分は３．５％で、コロイド分画は９２％、積算体積５０％の粒径が３．４μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３．８％であった。
【００３３】
粒度測定用の分散液にクエン酸を添加してｐＨを３．２に調製し、二日放置したところ分散液は安定な分散状態を保っていた。また、粒度測定用の分散液に食塩を３％濃度になるように添加し２日放置したが、分散液は安定な分散状態を保っていた。
また、水分散性組成物Ａの５重量％水分散体はザラツキの無い滑らかな食感を有しており、この水分散体を顕微鏡で観察した結果、セルロース粒子は均一に分散しており粗大な凝集体は見られなかった。なお、「滑らかさ」は口に入れた瞬間のとろける感触を、「ザラツキ」は後口として舌の上に残る異物感を評価したものである。
【００３４】
【実施例２】
固形分当たり実施例１の微細セルロースＡ１００重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（置換度１．２５、粘度２５センチポアズ）４０重量部となるように混合し、総固形分濃度が８％のペースト状分散液を調整した。この分散液をドラムドライヤー（ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力３Ｋｇ／ｃｍ2 、回転数０．８ｒｐｍで乾燥した。続いて、カッティングタイプの粉砕機であるフラッシュミル（不二パウダル製）で粗砕して１０００μｍ以下とし、薄片状、鱗片状の水分散性組成物Ｂを得た。水分散性組成物Ｂの水分は４．３％で、コロイド分画は９４％、積算体積５０％の粒径が３．２μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３．０％であった。
【００３５】
実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、分散液は安定であった。
【００３６】
【実施例３】
市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で１０５℃で２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣をろ過、洗浄した後、固形分１３％のセルロース分散液を調製した。このセルロース分散液を高圧破砕装置（ナノマイザー株式会社製ナノマイザーＬＡ−３１型）で、１３００Ｋｇ／ｃｍ2 、３回通過で破砕処理を行い、微細セルロースＢのペースト状物を得た。この微細セルロースＢのコロイド分画は８２％、積算体積５０％の粒径は５．６μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１５．５％であった。
【００３７】
固形分当たり微細セルロースＢ１００重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．７２、粘度１００センチポイズ）３０重量部、サラダ油（日清製油製）０．５重量部を混合し、総固形分濃度が１０重量％の分散液を調整した。この分散液を実施例１と同様の方法で乾燥した。続いて、衝撃式粉砕機（日本精機製作所製）で粉砕して１５０μｍ以下とし、粉末状の水分散性組成物Ｃを得た。水分散性組成物Ｃの水分は３．７％で、コロイド分画は８３％、平均粒径は５．５μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１６．８％であり、その５重量％水分散体はザラツキの無い滑らかな食感を有していた。
【００３８】
また、実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、分散液は安定であった。
【００３９】
【実施例４】
固形分当たり実施例１の微細セルロースＡ１００重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（置換度１．２、粘度１５０センチポイズ）１５重量部、カラギーナン（ＣＳ−６７、三栄源ＦＦＩ製）５重量部を混合して、総固形分濃度が５％の分散液を調整した。これを撹拌しながら８０℃３０分間の加熱処理を行った後排出温度８０℃で噴霧乾燥を行い、水分散性組成物Ｄを得た。
【００４０】
水分散性組成物Ｄの水分は３．２％で、積算体積５０％の粒径が３．２μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は２．４％、コロイド分画は９６％であった。
また、実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、分散液は安定であった。
【００４１】
【実施例５】
固形分当たり実施例３の微細セルロースＢ１００重量部、ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．９０、粘度７センチポイズ）８０重量部、キサンタンガム５重量部、澱粉加水分解物２０重量部、サラダ油２重量部を混合して、総固形分濃度が８％の分散液を調整した。ドラム回転数を１．５ｒｐｍにする以外は実施例１と同じように操作し、水分散性組成物Ｅを得た。水分散性組成物Ｅの水分は４．６％で、積算体積５０％の粒径が５．４μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１５．２％、コロイド分画は９２％であった。
【００４２】
また、実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、分散液は安定であった。
【００４３】
【実施例６〜８】
水分散性組成物Ａ〜Ｃをそれぞれ９ｇとり、水２９１ｇを添加後、エースホモジナイザーを用いて１５０００ｒｐｍで５分間分散させる。各分散液６０ｇと市販オレンジジュース天然果汁（カゴメ製）３００ｇをＴＫホモミキサーを用いて７０００ｒｐｍで２分間混合し、オレンジジュース飲料を作製した（水分散性組成物添加量は０．５％）。
【００４４】
飲料を２日間冷蔵庫中で放置し、観察及び試飲を行った。その結果、いずれも凝集等はほとんど見られず、安定な分散状態を示した。また、ざらつき、糊っぽさは感じられず、喉越しも良かった。
【００４５】
【実施例９〜１０】
水分散性組成物Ｄ、Ｅを用い、分散液を４０ｇとする以外は、実施例６と同様に操作し、オレンジジュース飲料を作製した（水分散性組成物添加量は０．３５％）。
飲料を２日間冷蔵庫中で放置し、観察及び試飲を行った。その結果、いずれも凝集等はほとんど見られず、安定な分散状態を示した。また、ざらつき、糊っぽさは感じられず、喉越しも良かった。
【００４６】
【実施例１１〜１５】
水分散性組成物Ａ〜Ｅをそれぞれ１．５ｇとり、水２６８．５ｇ、ドリンクヨーグルト「ビヒダス」（森永乳業製）を添加後、エースホモジナイザーを用いて１５０００ｒｐｍで５分間分散させる。その後、クエン酸溶液でｐＨを３．８に調製し、ライト感覚の乳酸菌飲料を作製した（水分散性組成物添加量は０．５％）。
【００４７】
飲料を２日間冷蔵庫中で放置し、観察及び試飲を行った。
その結果、いずれも凝集等はほとんど見られず、安定な分散状態を示した。また、ざらつき、糊っぽさは感じられず、喉越しも良かった。
【００４８】
【比較例１】
ＣＭＣ−Ｎａを５重量部、澱粉加水分解物を２０重量部とする以外は実施例１と同じ方法で操作し、組成物Ｆを得た。
組成物Ｆの水分は２．８％で、コロイド分画は８４％、積算体積５０％の粒径が４．５μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１４％であった。
【００４９】
実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、セルロース粒子の沈降及び凝集が見られた。
【００５０】
【比較例２】
ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．５５、粘度２０センチポイズ）を使用する以外は、実施例１と同じ方法で操作し、組成物Ｇを得た。
組成物Ｇの水分は３．８％、コロイド分画は８８％、積算体積５０％の粒径が３．６μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３．３％であった。
【００５１】
実施例１と同様に、クエン酸、食塩を添加し放置したところ、セルロース粒子の沈降及び凝集が見られた。
【００５２】
【比較例３】
ＣＭＣ−Ｎａ（置換度０．７２、粘度１２００センチポイズ）を使用する以外は、実施例２と同じ方法で操作し、組成物Ｈを得た
組成物Ｈの水分は４．２％、コロイド分画は８６％、積算体積５０％の粒径が３．４μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３．９％であった。
【００５３】
その５重量％水分散体を口に含むと粘性が高く、糊っぽさが感じられた。
【００５４】
【比較例４】
実施例１のセルロース分散液を媒体撹拌湿式粉砕装置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、撹拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース分散液の供給量０．４ｌ／ｍｉｎの条件で１回通過で粉砕処理を行い、セルロースのペースト状物を得た。このセルロースのコロイド分画は４５％、積算体積５０％の粒径は７．２μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３３％であった。
【００５５】
このセルロースを用いて、実施例１と同じように操作して組成物Ｉを得た。組成物Ｉの水分は３．８％、コロイド分画は６０％、積算体積５０％の粒径が７．０μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は３１％であり、その５重量％水分散体を口に含むとやや肌理が粗くザラツキが感じられた。
【００５６】
【比較例５】
実施例１のセルロース分散液を高圧破砕装置（ナノマイザー株式会社製ナノマイザーＬＡ−３１型）で、１３００Ｋｇ／ｃｍ2 、１回通過で破砕処理を行い、セルロースのペースト状物を得た。このセルロースのコロイド分画は５２％、積算体積５０％の粒径は１０．６μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は５１．５％であった。
【００５７】
このセルロースを用いて、実施例１と同じように操作して組成物Ｊを得た。組成物Ｊの水分は３．１％、コロイド分画は５５％、積算体積５０％の粒径が１１．７μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は５５％であり、その５重量％水分散体を口に含むと肌理が粗くザラツキが感じられた。
【００５８】
【比較例６】
ＣＭＣ−Ｎａを３００重量部とする以外は実施例１と同じ方法で操作し、組成物Ｋを得た。
組成物Ｋの水分は４．８％で、コロイド分画は８８％、積算体積５０％の粒径が３．５μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は６％であった。
【００５９】
その５重量％水分散体を口に含むと粘性が高く、糊っぽさが感じられた。
【００６０】
【比較例７】
分散液の代わりに水６０ｇを使用する以外は実施例６と同様に操作し、オレンジジュース飲料を得た。
２日間放置した結果、果汁中の繊維分と見られる凝集が発生し、その一部は沈降し、安定な分散液とならなかった。
【００６１】
【比較例８】
組成物Ｆを用いて実施例６と同様に操作し、オレンジジュース飲料を得た。
２日間放置した結果、果汁中の繊維分及び微細セルロースと見られる凝集が発生し、その一部は沈降し、安定な分散液とならなかった。
【００６２】
【比較例９】
水２７０ｇと「ビヒダス」３０ｇをエースホモミキサーを用いて１５０００ｒｐｍで５分間混合した後、２日間放置した。
乳脂肪あるいは乳タンパクと考えられる沈降のため離水を起こし、安定な分散液とならなかった。
【００６３】
【比較例１０】
組成物Ｇを用いて実施例１１と同様に操作し、乳酸菌飲料を得た。
２日間放置した結果、微細セルロース及び乳脂肪あるいは乳タンパクと考えられる沈降のため離水を起こし、安定な分散液とならなかった。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の水分散性組成物は、コロイド分画が著しく向上したものであり、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、工業品等における懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、クラウディー剤等均一な分散性及びその長期な安定性が求められる分野において効果を発揮する。特に酸性領域においても微細セルロースの凝集を起こさず、安定に分散することによって、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替物として機能し、食感の面からもざらつき感が無く、滑らかな食感を付与できる。また、該水分散性組成物を含有する食品組成物は、特に酸性領域においても懸濁安定性、乳化安定性等に優れると同時に食感も優れる。