(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される界面活性剤０．５〜１０質量％、（ｂ）スルホネート基又はサルフェート基を有する陰イオン性界面活性剤の１種以上０．５〜１０質量％、（ｃ）多価カルボン酸又はその塩の１種以上０．１〜５質量％、（ｄ）平均粒子径１〜５０μｍの水不溶性粒子３〜６０質量％を含有する液体クレンザー組成物。
【化１】
0003631165.tif 000004
（式中、Ｒ１ＣＯ-は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ２はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。）
【請求項２】
さらに、（ｅ）ケイ酸ナトリウム０．１〜３質量％を含有する請求項１記載の液体クレンザー組成物。
【請求項３】
ｐＨ（２０℃）が６．０〜１１．０である請求項１又は２記載の液体クレンザー組成物。
【請求項４】
（ｂ）が、直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数８〜１６）ベンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、長鎖オレフィン（炭素数８〜１８）スルホン酸塩、長鎖モノアルキル（炭素数８〜１８）硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜６モル）長鎖アルキル（炭素数８〜１８）エーテル硫酸エステル塩から選ばれる陰イオン性界面活性剤である請求項１〜３の何れか１項記載の液体クレンザー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期の保存安定性に優れる液体クレンザー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来いくつかの液体クレンザー組成物が提案されており、例えば、特開昭５９−２１７７９７号公報、特開平１−２４２６９７号公報には、粘土鉱物類や部分架橋ポリアクリル酸等の水溶性増粘剤を含有する液体クレンザー組成物が開示されている。しかしながら、これらの水溶性増粘剤を用いた場合、保存中に全体がゲル化、さらには硬化したり、配合できる増粘剤と研磨剤の組合せが限られるため、配合上の制約がある等の課題を有している。
【０００３】
又、最も一般的には、特開昭５８−８７１９８号公報、特開昭６３−１９６６９７号公報に開示されているように、研磨剤の分散安定化及び洗浄性能の点から、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムと脂肪酸アルカノールアミドの組合せが多く用いられている。この組合せは、任意の研磨剤が使用でき、低温や常温での保存安定性は比較的良好であるが、高温での保存安定性に関しては満足のいくものではなかった。特に、夏季に直射日光の下に置かれたり、倉庫に保管されたりした場合、その温度が４０〜５０℃にもなり、クレンザー組成物の粘度低下が著しく、研磨剤の分散安定性が悪くなり、分離が生じたり、次第には研磨剤が完全に沈降凝固してしまうという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、保存安定性に優れた液体クレンザー組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、特定の界面活性剤を配合することで、低温や常温での保存安定性を損なうことなく、高温での保存安定性が飛躍的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜２０質量％、（ｂ）スルホネート基又はサルフェート基を有する陰イオン性界面活性剤の１種以上〔以下、（ｂ）成分という〕０．１〜２０質量％、（ｃ）多価カルボン酸又はその塩の１種以上〔以下、（ｃ）成分という〕０．１〜５質量％、（ｄ）平均粒子径１〜５０μｍの水不溶性粒子〔以下、（ｄ）成分という〕３〜６０質量％を含有する液体クレンザー組成物。
【０００６】
【化２】
0003631165.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ２はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分の一般式（１）において、Ｒ１ＣＯ−は、Ｒ１の炭素数が７〜１７のアルキル又はアルケニル基のものが好ましい。Ｒ１ＣＯ−は、具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、好ましくは、デカン酸、ドデカン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸から誘導されるアシル基、特に好ましくは、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸から誘導されるアシル基である。
【０００９】
また、一般式（１）においてＲ２は、メチル基又はエチル基であり、洗浄効果、起泡性の点から、好ましくはメチル基である。さらにＲ３は、炭素数１〜３のアルキレン基又はアルケニレン基であり、洗浄効果の点から、好ましくは炭素数２もしくは３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１０】
（ａ）成分の好ましい具体例として、例えば、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ油脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００１１】
一般式（１）で表される（ａ）成分の製造法は特に限定されず、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。
【００１２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分としては、通常のスルホネート系陰イオン界面活性剤、サルフェート系陰イオン界面活性剤が使用される。
【００１３】
スルホネート系陰イオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４）ベンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル（炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４）スルホン酸塩、長鎖オレフィン（炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４）スルホン酸塩等がある。
【００１４】
また、サルフェート系陰イオン界面活性剤としては、長鎖モノアルキル（炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４）硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜６モル）長鎖アルキル（炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４）エーテル硫酸エステル塩等がある。
【００１５】
これら陰イオン界面活性剤の対イオンとしての陽イオンは、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンイオン等である。
【００１６】
耐加水分解性が高い点から、本発明の（ｂ）成分としてはスルホネート系界面活性剤が好ましい。さらに、洗浄力の点から直鎖又は分岐鎖アルキル（好ましくは炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００１７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分として、保存安定性を向上させる目的で多価カルボン酸又はそれらの塩が使用される。
【００１８】
このような多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸、トリカルバリ酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、特には、分子内に水酸基を１個以上有するリンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸が好適に使用される。塩を用いる場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００１９】
＜（ｄ）成分＞
本発明では（ｄ）成分として、適度な洗浄効果を得るために、平均粒子径１〜５０μｍの水不溶性粒子を用いる。ここで、「水不溶性」とは２０℃の水１００ｇに対する溶解度が０．００５ｇ以下であることをいう。
【００２０】
（ｄ）成分は研磨剤となる成分であり、その平均粒子径が小さ過ぎる場合には十分な洗浄効果が得られず、大き過ぎる場合には被洗浄面の傷付きや保存時の研磨剤の沈降が起こり易くなるため、平均粒子径は１〜５０μｍ、好ましくは２〜４０μｍである。
【００２１】
特に本発明では、モース硬度３〜７の粒子を用いることが研磨性の点より好ましい。
【００２２】
モース硬度が３〜７であり水不溶性である有用な研磨剤としては、炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ（ケイ石粉）が好ましく、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。この範囲の硬度の粒子を用いることにより、被洗浄面の傷付きがなく、十分な洗浄効果を得ることができる。
【００２３】
＜液体クレンザー組成物＞
本発明の液体クレンザー組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分をそれぞれ０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％含有することが洗浄効果、保存安定性の点から好適であり、さらには、すすぎ性の点から（ａ）成分と（ｂ）成分の合計が３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが望ましい。また、（ｃ）成分を、保存安定性の点から、０．１〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量％含有する。また、（ｄ）成分を、十分な洗浄効果と粉残りを抑制し、すすぎを容易にするために、３〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％含有する。
【００２４】
本発明の液体クレンザー組成物のｐＨ（２０℃）は、優れた洗浄効果を発揮するように６．０〜１１．０が好ましい。より好ましくは、焦げ付きや加熱による変性油汚れ等を効果的に洗浄、除去するために８．０〜１１．０である。
【００２５】
さらに、本発明の液体クレンザー組成物には、より保存安定性を向上させる目的から、（ｅ）成分として珪酸ナトリウムを０．１〜３質量％含有することが望ましい。このような珪酸ナトリウムは種々の規格のものを使用することができ、例えば、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号、珪酸ソーダ４号、オルソ珪酸ソーダ、セスキ珪酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ等が挙げられる。
【００２６】
本発明の実施にあたって、本発明の効果を損なわない範囲で、（ａ）及び（ｂ）成分以外の界面活性剤を含有してよく、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８を有する非イオン界面活性剤が好ましい。具体的にはポリオキシエチレン（及び／又はプロピレン）アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤を挙げることができる。
【００２７】
その他、本発明の液体クレンザー組成物には、必要に応じて、溶剤、ハイドロトロープ剤、抗菌剤、香料、顔料、染料等を添加することができる。
【００２８】
使用可能な溶剤の具体例としては、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二価アルコール、あるいはそれらの炭素数１〜４のアルキルエーテル、グリセリン等の三価アルコール等が挙げられる。溶剤の組成物中の濃度は、貯蔵安定性の点より、好ましくは５質量％以下、より好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００２９】
使用可能なハイドロトロープ剤の具体例としては、パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、尿素等が挙げられる。ハイドロトロープ剤を含有する場合、安定性の点より、組成物中の濃度は好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３０】
使用可能な抗菌剤の具体例としては、市販の商品名、プロキセル（Ａｖｅｃｉａ製）、ケーソンＣＧ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）、ブロノポール（Ｋｎｏｌｌ  Ｐｈａｒｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）等が挙げられる。
【００３１】
本発明の残部は水であることが好ましい。水は好ましくは組成物中に２５〜９０質量％、より好ましくは３０〜８５質量％含有される。
【００３２】
本発明の液体クレンザー組成物は、常法に従い、水に前記必須成分である（ａ）〜（ｄ）成分、さらに必要に応じて前記各成分［（ｅ）成分、他の界面活性剤及び他の成分］を加えることにより調製することができる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、長期の保存安定性、特に高温での保存安定性に優れた液体クレンザー組成物を提供する。
【００３４】
【実施例】
表１に示す成分を用いて液体クレンザー組成物を調製し、それら組成物の保存安定性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。なお、各組成物のｐＨ（２０℃）は、何れも８．０〜１１．０の範囲にあった。
【００３５】
＜保存安定性試験＞
表１の組成物を広口規格ビンＭ−１４０（柏洋硝子（株）製）に１３０ｍＬ入れ、蓋をして、−５℃と５０℃の恒温槽に３ヶ月保存し、１ヶ月毎に下記評価基準により液の外観を評価した。
（外観評価基準）
○：全く変化が見られない
△：やや分離や沈殿が見られる
×：明らかに分離や沈殿が見られる
【００３６】
【表１】
0003631165.tif 000003
【００３７】
（注）
１）アミノーンＰＫ−０２Ｓ（花王（株）製）
２）ネオペレックスＦ−２５（花王（株）製、アルキル炭素数１０〜１４）
３）エマール２０Ｃ−ＮＰ（花王（株）製、エチレンオキサイド平均付加モル数３）
４）炭酸カルシウム（三共精粉（株）製、平均粒子径２０μｍ）
５）炭酸カルシウム（三共精粉（株）製、平均粒子径３５μｍ）
６）珪石粉（（株）山森土本鉱業所製、平均粒子径２μｍ）
７）珪石粉（（株）山森土本鉱業所製、平均粒子径１５μｍ）
８）プロキセルＢＤＮ（アビシア社製）