(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２−１１のｐＨを有しさらに（ｉ）着色に有効な量の以下の構造式
【化１】
0003645930.tif 000014
又は
【化２】
0003645930.tif 000015
0003645930.tif 000016
であり、ＲはＨ又はＣＯＯＲ７であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、ｎは０又は１である）を有するアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン、並びに（ｉｉ）過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸塩、フェリシアニド又は過硫酸塩の酸化剤を含む水性酸化組成物を毛に適用する段階、及び
（ｂ）所望の色を達成するために組成物を毛中に残存させることにより毛を永久的に着色する段階
を含む毛を永久的に着色する方法。
【請求項２】
組成物は、さらに、直接染料、一次中間物、カプラー、システイン、並びにドーパ、Ｃ１−Ｃ４アルファアルキルドーパ、エピネフリン、ドーパのＣ１−Ｃ６アルキルエステルからなる群から選ばれるドーパ種、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる色調節剤を含む請求項１の方法。
【請求項３】
酸化組成物は、アミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン及び酸化剤の逐次添加により毛に形成される請求項１の方法。
【請求項４】
酸化組成物は、アミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン及び酸化剤の同時添加により毛に形成される請求項１の方法。
【請求項５】
酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウムである請求項３の方法。
【請求項６】
酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウムである請求項４の方法。
【請求項７】
酸化剤による後酸化段階をさらに含む請求項４の方法。
【請求項８】
（ａ）着色に有効な量の以下の構造式
【化３】
0003645930.tif 000017
又は
【化４】
0003645930.tif 000018
0003645930.tif 000019
であり、ＲはＨ又はＣＯＯＲ７であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、ｎは０又は１である）を有するアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン、並びに（ｂ）過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸塩、フェリシアニド又は過硫酸塩の酸化剤を含む永久的に毛を染めるための水性酸化組成物。
【請求項９】
直接染料、一次中間物、カプラー、システイン、並びにドーパ、Ｃ１−Ｃ４アルファアルキルドーパ、エピネフリン、ドーパのＣ１−Ｃ６アルキルエステルからなる群から選ばれるドーパ種、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる色調節剤をさらに含む請求項８の組成物。
【請求項１０】
酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウムである請求項８の組成物。
【請求項１１】
複数の容器を単一のパッケージに有する毛を永久的に染めるための毛染キットにおいて、キットは、（ａ）着色に有効な量の以下の構造式
【化５】
0003645930.tif 000020
又は
【化６】
0003645930.tif 000021
0003645930.tif 000022
であり、ＲはＨ又はＣＯＯＲ７であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、ｎは０又は１である）を有するアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼンを含む第一の容器、並びに（ｂ）過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸塩、フェリシアニド又は過硫酸塩の酸化剤を含む第二の容器を含み、さらに前記の第一の容器又は前記の第二の容器の任意の一つ又は第三の容器にｐＨコントロール剤が存在し、キット中に含まれる該ｐＨコントロール剤の量は、第一及び第二の容器の内容物又は第一、第二及び第三の容器の内容物が混合されるとき、２−１１のｐＨをもたらすのに十分であり、キット中のアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン及び酸化剤の量は、容器の内容物が混合されそして毛に適用されるとき、毛の永久的な染めを行うのに十分である毛染キット。
【請求項１２】
酸化剤を含む容器以外の容器中に、直接染料、一次中間物、カプラー、システイン、並びにドーパ、Ｃ１−Ｃ４アルファアルキルドーパ、エピネフリン、ドーパのＣ１−Ｃ６アルキルエステルからなる群から選ばれるドーパ種、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる色調節剤をさらに含む請求項１１の毛染キット。
【請求項１３】
酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウムである請求項１１のキット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、毛を染めるための組成物、方法及びキットに関する。さらに特に、本発明は、選択されたアミノエタンチオ置換基により置換された或るジヒドロキシベンゼンの混合物を酸化して、ヒトの毛を着色するためのフェオメラミン（ｐｈａｅｏｍｅｌａｎｉｎ）、トリコクロム（ｔｒｉｃｈｏｃｈｒｏｍｅ）及び同様な化合物を生成させる、毛を染める方法に関する。本発明は、又毛染の方法を行うための組成物、並びにキットの形で売られている包装された反応物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近の毛染は、１９５０年代のその初めから今日まで進歩してきており、それは、シャンプー及びコンディショナーの次に、毛のカテゴリーにおいて三番目の大きな製品のタイプである。
広い範囲の毛染又は着色料が開発されており、その多くは、酸化剤例えば過酸化水素による選択された有機化合物又は化合物の組合せの酸化を含む。かかる化合物と使用される他の周知の酸化剤は、過硼酸塩、過硫酸塩、及び過ハロゲン酸塩（ｐｅｒｈａｌａｔｅ）、特に過ヨウ素酸塩を含む。これらの酸化剤は、一般にアンモニウム塩として又はアルカリ金属の塩として使用される。この開発の途中で、１種又はそれ以上の酸化可能な基体への酸化剤の適用性は、同じ又は表面的に同様な酸化剤が、ヒトの毛に所望の色の変化を達成するために、他の酸化可能な基体に有用であろうという予想を許さないことを学んだ。
開発されてきた多数の毛染組成物及び方法にかかわらず、当業者は、毛染方法の能率を改善し、必要な時間を短縮し、毛に所望の色合い及び色調を与え、そして毛に又はそれが接触する皮膚に損傷を与えるかもしれない過酸化水素の使用を避ける方法及び組成物を常に探している。
【０００３】
【発明の概要】
約２−１１のｐＨでの選択されたアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼンの水性の毛染方法が、ヒトの毛に非常に望ましい永久的な色合い及び色調を達成するように実施できることが、見出された。
本発明の実施により達成される重要な利点の中で、最も顕著なものの一つは、酸化が過酸化酸素の使用なしに達成され、それによりこの酸化剤の周知の不利な点を避けることである。他のものは、アラニル置換化合物の或るもの例えばシステニル置換化合物例えば３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン及びその類似体、同族体及び誘導体は、ヒトのメラニン生成における周知の中間体であることである。それらは、そのため、毒性学的に許容可能であり、そして天然の色調を生成することが予想される。さらに、他の利点は、酸化反応の最終生成物の少なくとも或るものが、天然の赤及び黄のピグメントであるトリコクロム又はフェオメラニンと同じ又は密接に関係していることが予想されることである。従って、本発明の実施により、今まで当業者に見出されなかった天然にみえる赤及び黄の毛の色調を達成できる。
【０００４】
本発明の方法は、今まで知られている限り、毛の着色剤としてコントロールされた条件下フェオメラニン、トリコクロム及び同様な化合物を製造及び利用する初めての実地的なやり方である。方法は、従って、メラニン及びメラニン様ピグメントを生成する酸化方法により達成される着色である黒又は褐色以外の天然の色にメラニンの化学を拡大する。これらの「メラニン」色における変化は、今まで、毛染調節剤例えばカプラー及び／又は一次中間物の使用を必要としてきた。本発明のアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼンにより、もし天然の色の全部のスペクトルを達成することが可能であり、そしてこのスペクトルは、以下に説明されるように、色調節剤の使用によりかなり拡大できる。
本発明により使用される置換されたジヒドロキシベンゼン化合物は、酸化閉環によりベンゾチアジン及びベンゾチアジン様化合物を形成する。閉環の説明は、以下に示される。
【０００５】
【化７】
0003645930.tif 000002
【０００６】
これらの反応は、本発明の着色ピグメントへの原料の転化及びそれらの酸化転化で生ずる反応の経過における最初の反応を説明する。
これは、フェオメラニン、トリコクロム及び同様なピグメントの榎雑な混合物と理解される最終の着色されたピグメントへの本発明の置換ジヒドロキシベンゼンの変換における第一の段階と思われる。最終のピグメントが形成される反応の順序は、完全には理解されていない。
ベンゾチアジンは、隣接する水素原子又はヒドロキシル基を含む閉環の機構により形成されることが分るだろう。もし閉環が、隣接する水素原子又は隣接するヒドロキシル基の何れかを含む機構により生ずるならば、後者は主な反応であろう。或るジヒドロキシ異性体が１種より多いベンゾチアジンを生成することも明らかであろう。そのため、最終のピグメント混合物が非常に複雑であり、そしてもし最初の毛染組成物が１種より多い置換ジヒドロキシベンゼンを含むならば、さらにそうなることは、容易に明らかである。本発明の組成物が広い範囲の毛染剤を達成するために使用できることも明らかであろう。
本発明の方法で利用される置換ジヒドロキシベンゼンは、周知であるか、又は従来のやり方を使用して入手可能な原料から容易に製造できる。例えば、Ｇａｚｚ．Ｃｈｉｍ．Ｉｔａｌ．１２０（１）、２１、１９９０；同上、９７（１０）、１４５１、１９６７；同上、９８（４）、４９５、１９６８；Ｅｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ３３（８）、１１１８、１９７７；Ｊ，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．７（３）、５５５（１９７０）；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ４６（１９）、６８３１、１９９０及びこれらに引用されている参考文献参照。これらの引用の全ては、特に参考文献としてここに挿入される。
本発明の実施に有用なアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼンは、式（ｌ
0003645930.tif 000003
ＯＯＲ６）ｎであり、ＲはＨ又はＣＯＯＲ７であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、ｎは０又は１である）である。
式（２）（式中、ｎ＝０であり、Ｒ１は−ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、Ｒ２は、水素である）の化合物の合成は、ｐ−ベンゾキノンへの２−アミノエタンチオールの付加により達成される。
【０００７】
式（１）（式中、ｎ＝０であり、Ｒ１は−ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、Ｒ２は、水素である）の化合物の合成は、１，２−ジヒドロキシ−３−メルカプトベンゼンのアミノエチル化により製造された。この後者の化合物は、チオ尿素の存在下のｏ−ジヒドロキシベンゼンのフェリシアニド酸化、次に加水分解により製造された。
式（１）（式中、ｎ＝０であり、Ｒ１は−ＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、Ｒ２は、水素である）の化合物は、ｏ−ベンゾキノンへの２−アミノエタンチオールの付加により達成した。
式（１）及び（２）により示される他の化合物は、同様に製造される。
米国特許第３６９０８１０及び３８１７９９５号は、毛染ピグメントを生成するために、従来の一次中間物例えばｐ−トルエンジアミン又は２，５−ジアミノ−４−メチルアニソールによる或る予め形成された５−又は７−ヒドロキシ−１，４−ベンゾチアジンの酸化的カップリングにより、毛が染められる毛染のやり方を記述している。この毛染技術は、原料化合物としてベンゾチアジンの使用を必要としている。特に記載され説明されている唯一の酸化剤は、過酸化水素である。
本発明の毛染方法は、約２−１１のｐＨで水性媒体中で選択されたアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼン及び無機酸化剤を酸化することによる、水性毛染組成物の製造を含む。組成物は、着色に有効な量の毛染トリコクロム、フェオメラニン又は同様なピグメントをもたらすに十分な酸化が毛に生じて毛を永久的に染めるやり方で、毛に適用される。組成物は、ピグメントの殆どが毛に形成されそして毛がそれにより永久的に染められる速度で、接触時間中毛中に拡散する。毛上の毛染組成物の全接触時間は、通常、１時間以下、概して約５−５０分間、好ましくは５−３０分間である。
【０００８】
「永久」により、従来の界面活性剤含有シャンプーによる洗髪により除かれない色を意味し、永久性は、それらの分子のサイズからみて毛の軸から形成されたピグメントが拡散できないことをに起因する。
「適用」により、毛の色の変化を行うのに十分な量で、毛の上又は毛と接触する直前に形成される本発明の組成物と染められるべき毛との接触を意味する。
トリコクロムは、一般に黄又は赤として特徴付けられる多環ピグメントである。それらの数種は周知であり、そしてアルカリ性条件下で赤の毛及び羽毛から抽出されている。
フェオメラニンは、フェオメラニン形成細胞に見出される赤褐色の窒素及び硫黄を含む高分子のピグメントである。それらは、チロシンのチロシナーゼ酸化そして次のシステインとの反応に由来する。
トリコクロム、フェオメラニン及び同様な化合物は、本発明の最終生成ピグメントである。これらの用語及びそれらの意味は、たとえ生成物特に本発明に従って直接染料、一次中間物及び／又はカプラーと酸化工程中に形成される中間物との反応により形成されるものの或るものの正確な化学的同等性が、精密に知られていないか又は理解されていないとしても、当業者により十分に理解されていると思われる。
本発明の酸化組成物を形成するのに使用されるアミノエタンチオ化合物は、式（１）及び（２）で示される。
0003645930.tif 000004
であり、ＲはＨ又はＣＯＯＲ７であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルであり、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なってもよく、アルカリ金属、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、ｎは０又は１である。
着色に有効である置換ジヒドロキシベンゼンの量は、経験又は二三の簡単なテストの何れかから当業者により容易に評価できる多くのファクターに依存する。これらのファクターは、例えば、所望の色、選択された１種以上の着色剤、処理されるべき毛の初めの色、ｐＨ、使用される補助的着色剤などを含む。概して、しかし、本発明の組成物は、約０．１−１０重量％、好ましくは０．１−２％の着色剤即ち置換ジヒドロキシベンゼンを含むだろう。
本明細書で規定された重量％は、すべて組成物の全重量に基づく重量％である。
【０００９】
本発明で使用される酸化剤は、アンモニウム塩及びアルカリ金属好ましくはナトリウム又はカリウムを含む過ヨウ素酸塩、ヨウ素酸塩、フェリシアニド又は過硫酸塩の酸化剤から選択できる。本発明で好ましい酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウム及びヨウ素酸ナトリウムである。ナトリウム塩は、それらが容易に入手可能でありそして容易に水に可溶なため、好ましい。選択された酸化剤は、有用な量の毛染剤を生ずるに十分な量で使用されるだろう。概して、それは、大体の化学量論的当量から適度なモル過剰に変化するだろう。量は、厳密を要することなく、そしてもちろん選択された酸化剤に依存する。
反応媒体のｐＨが、反応中に変化する限り、必要なｐＨを維持するために十分な量のｐＨコントロール剤を反応媒体中に提供することが望ましい。本発明の方法では、好ましいｐＨは、選択された酸化剤、及び染めるやり方（１段階の染め又は２段階の染め）に依存する。過硫酸塩は通常アルカリ性ｐＨで最適であるが、過ヨウ素塩及びヨウ素塩は、広いｐＨ範囲（ｐＨ２−１１）で使用できる。過ヨウ素塩酸化剤では、好ましいｐＨ範囲は、ｐＨ５−８である。フェリシアニドは、ｐＨ６−１１、好ましくは７−９で使用される。
本発明の組成物におけるｐＨのコントロールのための試薬は、無機塩例えば炭酸塩及び重炭酸塩に基づくものを含む種々の従来の緩衝剤を含む。ｐＨコントロール剤は、又所望のｐＨを維持するために毛染組成物に広く使用される有機化合物を含む。これらは、例えばアミン例えばアンモニア、２−アミノ−２−メチルプロパノール及びモノエタノールアミンと組み合わさった脂肪酸特に長鎖モノカルボン酸又はジカルボン酸例えば二量体酸、リノレン酸又はステアリン酸を含む。両方のタイプの試薬は、ｐＨコントロール剤として本発明で使用される。
【００１０】
本発明の毛染方法では、選択されたアミノエタンチオ置換ジヒドロキシベンゼンは、選択された酸化剤の存在下選択されたｐＨで水性組成物中で毛に適用され、そして着色に有効な量のビグメントが形成されるのに十分な時間毛と接触して維持される。前述したように、着色に有効なピグメントの殆どは、それが永久的な色の変化を明らかにするように、毛中で形成されねばならない。置換ジヒドロキシベンゼン分子は、それが酸化剤及び水性担体とともに毛の房中に拡がるに十分なほど小さいと考えられる。しかし、形成するトリコクロム及びフェオメラニン及び同様な化合物は、それらが毛の房内に捕らえられるようになり、それにより永久的な色を与えるほど大きな分子である。かなりの量の酸化が生じた後毛染組成物を毛に適用することは、ピグメントが毛中に拡散せずそして次の洗髪中に大部分はぎ取られるので、好適ではない。
上述のように、トリコクロム及びフェオメラニンは、酵素により触媒化される生化学的方法により生体中に形成される高分子ピグメント化合物の群である。例えば、フェオメラニンは、酵素チロシナーゼの存在下システイン及びチロシンの反応により由来する。生成物の或るものの正確な化学的同等性は、精密には知られていない。最終生成物の形成の機構は、複雑でありそして完全には知られていない。本発明の方法は、自然の生化学的方法ではなく、むしろ選択された有機酸化剤により或るアミノアルキルチオ置換ジヒドロキシベンゼンを酸化することにより、その方法の真似（疑いなく不完全に）である。それ故、本発明の方法により得られるフェオメラニン及びトリコクロムは、自然で得られることのできるトリコクロム及びフェオメラニン群の化合物を含むばかりでなく、生化学的方法により得ることのできない同様な化合物を含むことは、当業者に明らかであろう。本発明は、さらに、色調節剤を使用することにより最終のピグメントを修飾する能力を毛染をする人にもたらし、その使用は、追加の発色団がピグメント化合物上に提供される程度に中間の化学反応を変更すると思われる。
「接触時間」は、その用語がここで使用されるとき、反応体の混合から毛からの除去の期間である。
【００１１】
所望の結果を達成するために使用できる本発明のやり方に多数の変化が存在する。これらは、例えば、１段階及び２段階の方法、並びに酸化後の方法を含む。１段階又は同時のやり方では、選択されたｐＨにおける水性媒体中の毛染剤及び酸化剤の混合物は、所望の結果を行うに十分な酸化生成物が形成されるまで、処理されるべき毛との接触して維持される。毛は、次にリンスされ乾燥される。２段階又は連続する方法では、選択されたｐＨにおける水性媒体中の着色剤は、毛に適用され、そして約１−３０分間好ましくは１０−２０分間放置されてピグメントプレカーサーを毛の房中に拡がらせる。酸化剤の希釈された水溶液は、次に所望の着色が得られるまで、さらに１−２０分間好ましくは２−１０分間毛と接触させられる。毛は次にリンスされ乾燥される。
酸化後のやり方は、高度の染めが望まれるとき、使用される。それは、１段階方法の次に使用できる。好ましい酸化剤は、過ヨウ素酸ナトリウムであるが、他の酸化剤も使用できる。やり方の本質は、１段階の方法の適用後、毛は、好ましくはリンス後、再び酸化剤により処理される。酸化後処理の目的は、最初の処理中に毛の房中に拡がったが、永久的な着色ピグメントに転化されない全てのピグメントプレカーサーの有用なピグメントへの転化を完了させることである。方法は、実施例３６に示される。
本発明の他の局面は、１種又はそれ以上の直接染料、一次中間物、カプラー、システイン及びこれらの混合物からなる群から選ばれる毛の色調節剤の酸化混合物への任意の配合である。好ましい調節剤は、特にもし酸化剤がフェリシアニドであるならば、ジヒドロキシフェニルアラニン（ドーパ）又は他のドーパ物を含む。方法は、実施例３５に示される。これらの成分は、存在するとき、ピグメントの生成中形成される中間化合物と少なくとも一部反応し、それにより最終的に得られるピグメントに追加の着色の特徴を与えると思われる。これらの色調節剤が使用されるとき、反応混合物中の酸化剤の量は、これらの混合物の酸化に提供されるために増加する。それは、それらの或るものが、主要な反応のシーケンスの中間物と反応するよりむしろ通常のやり方で直接酸化されるからであろう。これらの補助的な着色剤の使用により、広い範囲の色合い、色調及び色彩が達成できることは、当業者に明らかであろう。
【００１２】
用語「ドーパ物」は、ドーパそれ自体、並びにドーパの同族体、類似体及び誘導体を含む。それは、例えば、システニルドーパ、アルキル基中に１−４個、好ましくは１−２個の炭素原子を有するアルファアルキルドーパ、エピネフリン及びアルキル基中に１−６個、好ましくは１−２個の炭素原子を有するドーパアルキルエステルを含む。
毛の色調節剤の濃度は、通常、約１０ｍｇ／ｍＬより少なく、そして好ましくは約０．０１−約５ｍｇ／ｍＬ、最も好ましくは約０．０５−約２ｍｇ／ｍＬで反応媒体中に存在する。これらの成分の量は、主要なピグメントの形成を妨げるほど多くあってはならない。即ち、本発明の方法は、毛の色調節剤による中間反応生成物の一部のみの反応を考慮している。
広い範囲の直接染料、一次中間物及びカプラーは、当業者にとり周知であり、そして本発明で使用できる。
本発明で好ましい一次中間物及びカプラーは、以下のものを含む。
一次中間物：ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン。カプラー：２，５−ジアミノピリジン、ｐ−トルエンジアミン、レゾルシノール、ｍ−アミノフェノール、１−ナフトール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチルレゾルシノール、Ｎ−アセチルドーパ、４，６−ジ（ヒドロキシエトキシ）−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン。
好適な直接染料は、例えば、ニトロ染料、アゾ染料及びアンスラキノン染料を含む。
本発明の方法で使用できる他の任意の調節剤は、アミノ酸システインである。この化合物の使用は、以下の実施例１９−２３に説明されている。それは、所望の毛の色を達成するために、他の調節剤と実質的に同じ濃度で使用される。システインが操作する正確な機構は不明である。それは、恐らくチオ基を経てベンゼン環上で置換するだろう。
【００１３】
本発明に従って形成されるピグメントは、上記の米国特許第３６９０８１０及び３８１７９９５号のやり方に従って形成されるものとは完全に異なることは、理解されるだろう。これらの特許では、やり方は、選択された５−又は７−ジヒドロキシベンゾテンゼンが一次中間物とカップリングし、カップルした生成物は酸化されるやり方である。本発明の方法では、色調節剤例えばカプラー又は一次中間物が使用されるとき、選択されたヒドロキシ置換ベンゾチアジンが酸化され、そして形成された生成物（中間物又はフェオメラニンプレカーサー）は色調節剤と反応してトリコクロム又はフェオメラニン様ピグメントを形成する。
本発明の種々の記載された態様は、又毛染組成物中に、１種又はそれ以上の成分を含み、それらは、使用者により水性の反応混合物中に混合されるための以下にさらに詳しく記述されるキットの１個又はそれ以上の追加の容器に提供されるか、又はもし互いに混和できるならば、上記の酸化剤又は着色剤プレミックス溶液中に配合される。
これら成分は、酸化性毛染組成物に通常使用される周知の従来の添加物例えば有機溶媒、シックナー、毛のシャフトの浸透を助ける界面活性剤、ｐＨ調節剤、抗酸化剤、香料及びキレート化剤を含む。
本発明の方法で使用される毛染組成物は、共溶媒として有機溶媒を含むことができる。有機溶媒は、組成物の成分の溶解を助け、そして概して約３０％まで、好ましくは約１５％までの量で存在する。所望の範囲は、約０．１−約１５％、最も好ましくは約１−１０％である。好適な溶媒は、一価及び多価のアルコール例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコールなど、そしてグリコールエーテル例えば２−ブトキシエタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテルである。共溶媒は、酸化剤により僅かに最小限で酸化されるか、又は好ましくは酸化抵抗性であるものである。
【００１４】
本発明の毛染組成物で使用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性である。種々のタイプの界面活性剤の例示として、以下のものが挙げられる。高級アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルコール及び多塩基酸のスルホン化エステル、タウレート、脂肪族アルコール硫酸エステル、枝分れ鎖又は二級アルコールの硫酸エステル、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、脂肪酸又は脂肪酸混合物の塩、Ｎ−オキシアルキル化脂肪酸アルカノールアミドなど。特定の界面活性剤の例として以下のものが挙げられる。ナトリウムラウリルスルフェート、ポリオキシエチレンラルリルエステル、ミリスチルスルフェート、グリセリルモノステアレート、トリエタノールアミンオレエート、パルミチンメチルタウリンのナトリウム塩、セチルピリジニウムクロリド、ラウリルスルホネート、ミリスチルスルホネート、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアレート、エトキシル化オレイルジエタノールアミド、水素化タローのポリエチレングリコールアミド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルベンゼンナトリウムスルホネート、ｐ−ドデシルベンゼンスルホネートのトリエタノールアミン塩、ノニルナフタレンナトリウムスルホネート、ジオクチルナトリウムスルホサクシネート、ナトリウムＮ−メチル−ミ−オレオイルタウレート、ナトリウムイソチオネートのオレイン酸エステル、ナトリウムドデシルサルフェート、３−ジエチルトリデカノール−６−サルフェートのナトリウム塩など。界面活性剤の量は、広い範囲、例えば組成物の重量の約０．０５−１５％そして好ましくは０．１０−５％にわたって変化できる。アニオン性及び非イオン性界面活性剤は、概して乳化剤として使用されるが、カチオン性界面活性剤は、毛に毛のコンディショニングの利益を与えるのに有用である。アニオン性及びカチオン性の界面活性剤がともに配合されるときには、ともに混和されない可能性からみて、注意が必要である。
キレート剤及び金属イオン封鎖剤は、例えばエチレンジアミン四酢酸、クエン酸ナトリウムなどを含み、そしてもし使用されるならば、約１％以下の量で存在できる。
【００１５】
濃厚化剤は、又本発明の毛染組成物に配合でき、それは、毛染に通常使用されるものの１種又は数種である。これらは、アルギン酸ナトリウム又はアラビアガム、又はセルロース誘導体例えばメチルセルロース例えばＭｅｔｈｏｃｅ１  ６０ＨＧ、又はカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、又はヒドロキシエチルセルロース例えばＣｅｌｌｏｓｉｚｅ  ＱＰ−４０又はアクリル酸重合体例えばポリアクリル酸ナトリウム塩、又は無機のシックナー例えばベントナイトのような製品により例示される。この濃厚化剤の量は、又広い範囲例えば２０％のような多さでも変化できる。元来、それは組成物の重量の約０．１−５％に及ぶだろう。組成物の粘度は、約１−約１０００００ｃｐと変化することができる。代表的なローション処方では、組成物の粘度は、約１００−約１００００ｃｐであり、その粘度で組成物は流下又は滴下することなく毛に適用できる。
任意の成分のリストは、制限することを目的とするものではない。毛染組成物に含まれる他の好適な助剤は、Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ（１９８６）及びＢａｌｓａｍ及びＳａｇａｒｉｎ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２巻（２版、１９７２）に記載されている。
本発明の方法は、キットの形で包装された別々の容器に予め計測された反応体を入れることにより、好都合に実施できる。使用者は、本発明の選択されたやり方に従って毛に適用されるための反応体を混合するだけでよい。方法を実施するのに特別な経験は必要とせず、従って製品及び方法は、素人による家庭内の使用、並びに専門家によるサロンの使用に等しく適していることは明らかであろう。有利なことには、キットの形の製品は、貯蔵に安定であり、そのため、或る毛染組成物に要求される配慮例えば嫌気条件下の貯蔵なしに、小売に適している。
【００１６】
本発明のこの局面に従って提供されるキットは、酸化可能な着色剤を含む第一の容器、並びに酸化剤を含む第二の容器を含む。緩衝剤は、第三の容器に個々に包装されるか、又はそれは、第一又は第二の容器に存在できる。選択された調節剤は、本発明の基本的な毛染剤と混合されるか、又は別の容器に存在する。
キットは、これらの溶液の製造のための或る量好ましくは予め計量された量の乾燥粉末を含む一群を含むが、それらを溶液として提供するのがより好都合である。その上、予め計量された量の成分を含む溶液は、消費者によるそれらの正確な使用を助ける。
任意の成分を含む１個又はそれ以上の追加の容器は、キットで提供できる。任意の成分は、又何等かの不混和性がないならば、上記の容器の溶液内に含まれる。
消費者は、記述された指令に従って、好適には水溶液として、又は乾燥粉末及び水として、キットの成分を混合して水性の反応混合物を得る。混合は、キットとともに又はキット以外に供給される別の容器で行われるか、又は混合のために十分な上部空き高をもたらすように適合されたキットの容器で行うことができる。反応体は、又使用者の毛で混合できる。反応は、混合により始まる。毛染剤は、次にここに記載したように酸化し、それにより永久的な毛の色が得られる。所望の毛の色合いに達した後、最も好ましくは約３０分以内であるが、毛に適用された毛染組成物は、好ましくは従来のシャンプーにより除かれる。
【００１７】
【実施例】
以下の本発明を制限をしない実施例は、説明のためにのみ示される。
実施例では、色は、標準のＨｕｎｔｅｒ  Ｔｒｉｓｔｉｍｕｌｕｓ値を利用して評価される。Ｈｕｎｔｅｒの方法では、パラメータａ及びｂは、正又は負であり、毛の着色の条件を規定する。従って、ａ値が正になればなるほど、毛の赤みは大きくなり、一方ａ値が負ではａ値は緑を示す。同様に、正のｂ値は、黄色を示し、一方負のｂ値は、青を表す。Ｌパラメータは、色の強度の目安であり、そして絶対の黒の０から絶対の白の１００の値を有する。一般に、約１５以下のＬ値を有する毛は、黒と考えられ、一方約６０のＬ値は白である。Ｌ値のスケールは、線状ではなく、むしろＳ字状である。ヒトの目に明らかな０に近いそして１００に近い毛の色の強度は、Ｌ値における単位の変化により最小限変化する。約２０から約５０の値の間で、毛の色の強度は、Ｌ値における単位の変化により顕著に変化する。従って、Ｈｕｎｔｅｒ値は、ヒトの目が色の変化を認めることができる領域で、より敏感である。
【００１８】
実施例１−３１
下記の表１及び２は、以下の化合物Ａ−Ｇを染料として利用して本発明の組成物及び方法により達成できた成功した結果を示す。
【００１９】
【化８】
0003645930.tif 000005
【００２０】
【化９】
0003645930.tif 000006
【００２１】
【化１０】
0003645930.tif 000007
【００２２】
【化１１】
0003645930.tif 000008
【００２３】
【化１２】
0003645930.tif 000009
【００２４】
【化１３】
0003645930.tif 000010
【００２５】
【化１４】
0003645930.tif 000011
【００２６】
【表１】
0003645930.tif 000012
【００２７】
【表２】
0003645930.tif 000013
【００２８】
２段階染めは、以下の通り行われた。着色剤の水溶液を、表に示した濃度で製造し、そしてｐＨをＮａＨＮＯ３又はモノエタノールアミンにより特定の値に調節した。溶液を毛に適用し、１０分間放置し、毛を５分間過ヨウ素酸ナトリウムの１％水溶液と接触させ、リンスし、そして乾燥した。
１段階染めは、以下の通り行われた。２段階方法におけるように調節された特定のｐＨの着色剤（濃度は表参照）及び過ヨウ素酸ナトリウム（０．４％）を含む水溶液（表参照）。毛を１０分間組成物と接触させ、リンスし、そして乾燥した。
実施例１２、１３、１６−２５、２８−３０では、指示された調節剤が、補助的着色剤として添加された。もし２段階方法で使用されるならば、調節剤は、毛に適用される第一の溶液に存在した。
【００２９】
実施例  ３２
２０ｍｇの４−Ｓ−システアミニルカテコール塩酸塩（実施例１−３１からの化合物Ｃ０．０９ｍモル）及び１８ｍｇのナトリウム（０．０９ｍモル）を、５ｍＬの水に溶解した。溶液は、白色の毛に適用され、１０分間放置した。溶液のｐＨは、初めに約４．５であり、処置の終には約５．０であった。毛をリンスし、熱により乾燥した（ヘアドライヤー）。毛は淡い赤みがかった褐色の色に染まった。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値、前：Ｌ７０．３、ａ−０．５、ｂ１８．７
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値、後：Ｌ３５．１、ａ  ８．７、ｂ  ６．１  赤褐色
【００３０】
実施例  ３３
２０ｍｇの４−Ｓ−システアミニルカテコール塩酸塩（０．０９ｍモル）、５９ｍｇのカリウムフェリシアニド（０．１８ｍモル）及び３５ｍｇの重炭酸ナトリウムを５ｍＬの水に溶解した。溶液のｐＨは、約７．６であった。溶液を白色の毛に適用し、１０分間放置した。毛をリンスし、熱により乾燥した（ヘアドライヤー）。毛は赤褐色に染まった。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値：Ｌ２４．８、ａ８．７、ｂ４．９  赤褐色
【００３１】
実施例  ３４
２０ｍｇの４−Ｓ−システアミニルカテコール塩酸塩（０．０９ｍモル）、２１ｍｇの過硫酸ナトリウム（０．０９ｍモル）及び３５ｍｇの重炭酸ナトリウムを５ｍＬの水に溶解した。溶液のｐＨは、約７．６であった。溶液を白色の毛に適用し、１０分間放置した。毛をリンスし、熱により乾燥した（ヘアドライヤー）。毛は淡い赤褐色に染まった。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値：Ｌ３５．０、ａ１１．７、ｂ７．３  赤褐色
【００３２】
実施例  ３５
１０ｍｇの４−Ｓ−システアミニルカテコール塩酸塩（０．０４５ｍモル）、９ｍｇのドーパ（０．０４５ｍモル）、５９ｍｇのカリウムフェリシアニド及び３５ｍｇの重炭酸ナトリウムを５ｍＬの水に溶解した。溶液のｐＨは、約７．８であった。溶液を白色の毛に適用し、２０分間放置した。毛をリンスし、熱により乾燥した（ヘアドライヤー）。毛は赤みがかった褐色に染まった。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値：Ｌ２７．５、ａ８．６、ｂ６．３  赤みがかった褐色
【００３３】
実施例  ３６
一房の白色の毛を、実施例３５におけると同じように処理したが、但しリンス後そして乾燥前に毛を２分間１％過ヨウ素酸ナトリウムの水溶液に曝した。熱による乾燥（ヘアドライヤー）後、毛は暖かい感じの褐色を有した。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値：Ｌ２３．３、ａ５．６、ｂ６．５  暖かい感じの褐色
【００３４】
実施例  ３７
２０ｍｇの４−Ｓ−システアミニルカテコール塩酸塩（０．０９ｍモル）、３６ｍｇのヨウ素酸ナトリウム（０．１８ｍモル）及び１０ｍｇの重炭酸ナトリウムを、５ｍＬの水に溶解した。溶液のｐＨは、７．２であった。白色の毛をこの溶液により１０分間処理し、水によりリンスし、ヘアドライヤーにより乾燥した。毛はマホガニー色に染まった。
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値、染め前：Ｌ６７．１、ａ−０．６、ｂ１８．５
Ｈｕｎｔｅｒ  Ｔｒ．値、染め後：Ｌ３５．４、ａ１１．２、ｂ７．７