(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであることを特徴とするパ−ル光沢顔料。
【請求項２】
前記合成マイカが、還元雰囲気中で溶融合成されたチタンを含有する請求項１に記載のパ−ル光沢顔料。
【請求項３】
前記合成マイカは、面方向の径が、３〜１００ミクロン、厚みが０．０５〜３ミクロンの表面平滑な薄片状粒子である請求項１または２に記載のパ−ル光沢顔料。
【請求項４】
前記合成マイカの平均アスペクト比が、６０以上である請求項１または３に記載のパ−ル光沢顔料。
【請求項５】
前記金属酸化物をルチル化してなる請求項１または４に記載のパ−ル光沢顔料。
【請求項６】
前記金属酸化物が二酸化チタンである請求項５に記載のパ−ル光沢顔料。
【請求項７】
合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであるパ−ル光沢顔料を配合したことを特徴とする塗料組成物。
【請求項８】
合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであるパ−ル光沢顔料を配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項９】
合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであるパ−ル光沢顔料を配合したことを特徴とするインキ。
【請求項１０】
合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであるパ−ル光沢顔料を配合したことを特徴とするプラスチック。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、新規合成マイカを基材とするパ−ル光沢顔料及び該パ−ル光沢顔料を含有する塗料組成物、化粧料、インキ並びにプラスチックに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
天然の雲母に酸化鉄、酸化チタン等の金属酸化物を被覆して、パ−ル感を出すパ−ル光沢顔料は、従来から公知である。しかしながら、この種従来のパ−ル光沢顔料は、干渉効果のみを利用しているため、色調に限界があった。
【０００３】
一方、合成マイカは、塗料、化粧料及びプラスチック等の基材として広範な用途に利用されている。合成マイカは、耐熱性が高く、不純物を含まず、白色性が高い等の特徴を有する。
また、合成マイカは、合成各種元素を添加することにより、着色した合成マイカが得られることが知られている。
【０００４】
粘土ハンドブックには、金属元素を含有するマイカの色彩として、Ｃｏを四面体位置−青色，八面体位置−ピンク、Ｎｉ−帯緑黄色、Ｍｎ−濃紫褐色、ＦｅII−褐色、ＦｅIII−銀灰色、Ｃｒ−褐色、Ｃｕ−薄い褐色と記載されている。
また、“工業化学雑誌，第６５巻第４号，第５０３頁，１９６２年”には、チタン含有合成マイカの色は、灰色と記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記着色合成マイカを、パ−ル光沢顔料の基材として利用すれば、基材のマイカの色と干渉効果との複合作用により、多種の色を発現させることができる。
前記したように、合成マイカは、Ｃｏ，Ｎｉ等を配位させることによって着色マイカとすることができる。しかしながら、ブル−の色は、Ｃｏによりだせるが、色が薄い問題があった。
【０００６】
この発明は、従来にない色彩の新規合成マイカを使用し、該合成マイカの色と干渉色との複合作用により、全く新しい色彩を発現するパ−ル光沢顔料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究の結果、チタンを含有する合成マイカは、灰色であるが、これを還元雰囲気中で合成することにより、強い青色に発色する合成マイカが得られるという驚くべき事実を見いだし、該青色合成マイカをパ−ル光沢顔料の基材とすることによって、青色マイカと干渉色との複合作用により、全く新しい色彩を発現するに成功し、本発明に到達した。
【０００８】
即ち本発明は、合成マイカ上に金属酸化物を被覆したパ−ル光沢顔料に於いて、前記合成マイカが、還元されているチタンを含有し青色を呈する合成マイカであることを特徴とする。
【０００９】
本発明に使用する合成マイカが、強く青色に発色する理由は、理論的に充分解明されていない。しかしながら、還元されたチタンが、合成マイカの結晶構造中で、何らかの光吸収作用を起こし、青色を呈するものと考えられる。
本発明のパ−ル光沢顔料が、全く新しい光輝感を発現するのは、本発明に使用する合成マイカが、従来にない濃青色を発現するため、マイカの青色と干渉色との複合作用により引き起こされるものと考えられる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明に使用する合成マイカとしては、例えば、フッ素金雲母、フッ素四ケイ素雲母、フッ素テニオライト及びこれらの同形置換体のようなフッ素雲母が好適に使用できるが、特にフッ素金雲母を使用するのが好ましい。
合成マイカの製法自体は、溶融合成、水熱合成、固相反応などいずれでも良いが、結晶性が良好であるという理由で特に溶融合成法が好ましい。
溶融合成法としては、坩堝法、内熱式溶融法のいずれでも良い
溶融温度は、１３００℃〜１６００℃程度で行えば良い。
合成マイカ製造原料中のチタンの含有量は、得たい青色の濃度により、１〜１５重量％とすればよい。
【００１１】
合成マイカ製造原料の溶融時に、還元性雰囲気とする必要がある。これは、溶融時に還元性ガスを注入したり、カ−ボン等の還元剤を添加すれば良い。内熱式溶融法では、カ−ボン電極を使用すれば、還元性となるので、更に好ましい。
還元剤の量及び還元条件は、目的とする青色の濃さに応じて、適宜選択すれば良い。還元が進むにつれ、合成マイカの青色はより濃色になり、更に還元が進むと黒青色となる。
【００１２】
溶融後、常法により冷却し、結晶化させることにより、青色の合成マイカが得られる。冷却時には、徐冷のため、断熱鋳型を用いても良い。
本発明に使用する合成マイカの青色の幅を広げるため、他の着色元素、例えば、鉄、コバルト、ニッケル、セリウム、ニオブ、ホルミウム、マンガン、クロム、プルセオジム、インジウム、バナジウム、ネオジウム、エルビウム等を含有させても良い。
【００１３】
本発明に使用する合成マイカ粉末は、表面が平滑であるのが良い。合成マイカは、結晶が硬く、へき開しにくいため、通常の方法では表面平滑な薄片状とすることができず、ギザギザした断面及び表面を持った不定形粉末となる。
表面平滑な薄片状合成マイカ粉とするには、剥離し易い合成マイカ結晶塊を微粉化するか、前記したように溶融物を断熱容器内に取り出して結晶化させた大きな結晶を微粉化すれば良い。
【００１４】
剥離し易い合成マイカ結晶塊を得るには、例えば、合成マイカを溶融合成する際、合成マイカ融液に、少なくとも１％以上の合成マイカ微粉末を加えて、凝固・結晶化させると良い。このような合成マイカ結晶塊は剥離し易く、ジヨ−クラッシャ−等通常の破砕機で細片化しても、マイカ表面が荒れて傷付くことを回避できる。
【００１５】
上記合成マイカ細片を、例えば、ハンマ−ミル、ロ−ルミル、ボ−ルミル等を用いて更に１００ミクロン程度以下に微粉化する場合、そのままではマイカ細片に過大な粉砕力がかかり、ギザギザした断面及び表面を持った不定形粉末となる。そこで、例えば、グリセリン、流動パラフイン、エチレングリコ−ル等の高粘度媒液を加えて微粉化処理するか、水の圧力でへき開することによって、マイカ表面を荒らすことなく微粉化できる。
【００１６】
本発明に使用する合成マイカは、面方向の径が３〜１００ミクロン、厚みが０．０５〜１ミクロンの薄片状粒子を使用するのが良い。このような合成マイカを使用することによって、パ−ル光沢顔料の光輝感が向上し、色が鮮やかとなり、余色が濁らなくなる。
合成マイカのアスペクト比は、６０以上であるのが良く、これより小さいと、干渉効果が不十分となり、光沢がでにくくなる。
【００１７】
合成マイカ粉体に、金属酸化物を被覆するには、公知の方法で行えば良い。例えば、酸化チタンを被覆する方法は、希薄なチタン酸水溶液中に合成マイカ粉体を懸濁させ、７０〜１００℃に加温し、チタン塩を加水分解して合成マイカ粉体上に水和酸化チタン粒子を析出させ、その後７００〜１０００℃の高温で焼成して製造することができる。使用する金属酸化物としては、例えば、チタン、ジルコニウム、鉄、クロムまたはバナジウムの酸化物等が挙げられる。これらは単独若しくは混合して使用することができる。
【００１８】
金属酸化物、好ましくは、二酸化チタンは、塩化スズのようなルチル化剤でルチル化するのが好ましい。このようにルチル化することによって、パール光沢顔料の耐候性が向上する。
本発明のパ−ル光沢顔料は、従来のパ−ル光沢顔料と同様にして、各種塗料に混合して塗料組成物としたり、各種プラスチックに練り込んで独特のパ−ル感を発現したプラスチックとしたり、化粧品等の着色剤としたり、インキの着色剤とすることができる。
【００１９】
【実施例】
次に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１
ケイフッ化カリウム１８．２重量％、炭酸カリウム４．７重量％、酸化マグネシウム２８．２重量％、酸化アルミニウム１１．９重量％及び二酸化ケイ素３７．０重量％からなる調合物１００重量部に、酸化チタン１０重量部を加えて、十分混合した。この混合物を、アルミナルツボに入れ、更にカ−ボン片を加え、蓋をして、電気炉中１４５０℃で溶融後、炉内冷却し、チタンを５重量％含有する青色の合成マイカ結晶を得た。
【００２０】
この結晶を平均粒子径２０μｍの薄片とし、この粉体２０ｇと水４００ミリリットルとを、１リットルのガラス製容器中に入れて撹拌した。次いで、この中に硫酸チタニル溶液（ＴｉＯ2８０ｇ／リットル）３００ミリリットルを添加して、急速に１００℃まで加温し、この温度で３時間反応させた。反応終了後、濾過、水洗し、１１０℃の温度で乾燥した。得られた粉体を８００℃で１時間焼成して、本発明のパ−ル光沢顔料を得た。このパ−ル光沢顔料は、クリヤ−ラッカ−中に分散させると、濃色ブル−を呈し、満足すべき十分な光沢のある光彩を示した。このパ−ル光沢顔料は、シエイド部分は黄身がなく、干渉色の強いパ−ルマイカであった。
【００２１】
実施例２
実施例１で得た粉体２０ｇと水４００ミリリットルとを、１リットルのガラス製容器中に入れて撹拌した。次いで、この中に硫酸チタニル溶液（ＴｉＯ2８０ｇ／リットル）２７５ミリリットルを添加して、急速に１００℃まで加温し、この温度で３時間反応させた。反応終了後、濾過、水洗し、１１０℃の温度で乾燥した。得られた粉体を８００℃で１時間焼成して、本発明のパ−ル光沢顔料を得た。このパ−ル光沢顔料は、クリヤ−ラッカ−中に分散させると、レッドブル−を呈し、満足すべき十分な光沢のある光彩を示した。このパ−ル光沢顔料は、シエイド部分は青身がなく、干渉色の強いパ−ルマイカであった。
【００２２】
比較例１
天然白雲母粉体を使用する以外は、実施例１と同様にして、二酸化チタン被覆雲母を製造した。このものをクリヤ−ラッカ−中に分散させると、ブル−の真珠光沢を示したが、実施例１の本発明の顔料と比べて、発色の鮮明度に欠けるものであった。
【００２３】
実施例３：塗料
実施例１で得た本発明のパ−ル光沢顔料を、熱硬化性アクリルメラミン樹脂（大日本インキ製、アクリデイック４７ー７１２とス−パ−ベッカミンＧ８２１ー６０の重量比７：３の混合物）に約１０重量％混合し、黒エナメル（日本ペイント社製、ス−パ−ラックＦ−４７）を下塗した鋼板にスプレーし、ウエットオンウエットで熱硬化性アクリルメラミン樹脂（大日本インキ製、アクリデイック４４ー１７９とス−パ−ベッカミンＬ１１７ー６０の重量比７：３の混合物）トップクリヤ−をスプレ−して、１４０℃で１８分間焼付けた。
塗膜は、濃色ブル−の虹彩真珠光沢を示した。
【００２４】
実施例４：プラスチック
実施例１で得た本発明のパ−ル光沢顔料４部を、塩化ビニ−ル樹脂約１００部、ジオクチルフタレ−ト４０部及びステアリン酸亜鉛３部と混合して、１６５℃に加熱した混練二本ロ−ルで３分間処理し、これを０．５ｍｍの厚さのシ−トに成型した。
半透明の反射光が、濃色ブル−色の虹彩真珠光沢の美麗な塩化ビニ−ルシ−トを得た。
【００２５】
実施例５：化粧料（口紅）
次の組成から口紅を製造した。
実施例１で得た顔料                  １５部
赤色２２６号                          １部
香料                              ０．５部
口紅基材                        ８３．５部
但し、上記口紅基材としては、下記のものを配合して使用した。
密ろう                              １５部
セチルアルコ−ル                      ３部
ラノリン                            １５部
ひまし油                            ６２部
流動パラフイン                        ５部
このようにして製造した口紅は、濃色ブル−色の真珠光沢を示した。
【００２６】
実施例６：化粧料（フアンデ−ションクリ−ム）
実施例１で得た顔料                  ２０部
流動パラフイン                      ２５部
ワセリン                              ５部
イソプロピルミリステ−ト              ５部
ステアリン酸                          ２部
ＰＯＥ（２５）モノステアレ−ト        ２部
黄酸化鉄                              ２部
ベンガラ                              １部
タルク                                ５部
プロピレングリコ−ル                  ５部
グリセリン                            ５部
香料                              ０．５部
精製水                          ２２．５部
上記処方物を、７５〜８０℃で均一に溶解・混合した後、３０℃まで冷却し、製品とした。この製品は、濃色ブル−の色彩を示した。
【００２７】
実施例７：インキ
グラビアインキメジウム１００部に対し、実施例１で得た顔料１５部を加え、十分混合してグラビアパ−ルインキを調合した。
このインキを用いて印刷した印刷紙は、流麗な虹彩真珠光沢と高級感に満ちた濃色ブル−の干渉色を示した。
【００２８】
【発明の効果】
以上述べたごとく、本発明によれば、還元されたチタンを含有する青色を呈する新規合成マイカを使用することによって、濃青色のマイカと干渉色との複合により、全く新しい色彩を発現する新規パ−ル光沢顔料が得られる。このように本発明のパ−ル光沢顔料は、この種従来のパ−ル光沢顔料には全く見られない顕著な光輝感を発現するから、塗料、プラスチック、インキ、化粧品の新しい光輝材として極めて有用である。