(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油に、組成物全量を基準として、
（１）増ちょう剤２〜２５質量％、
（２）窒化ホウ素粉体０．５〜２０質量％、及び
（３）極圧剤として、硫黄−リン系極圧剤０．１〜１０質量％
を含有し、前記硫黄−リン系極圧剤が
（３−１）硫黄系極圧剤及びリン系極圧剤の混合物であって、前記硫黄系極圧剤が硫化油脂、硫黄架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビルポリサルファイド、ジチオカーバメート類、モノスルフィド、スルホキシド、スルフィネート及びこれらの混合物から選ばれる硫黄系極圧剤であり、前記リン系極圧剤がホスフェート、ホスファイト、ホスフィネート、ホスホネート、これらのアミン塩及びこれらの混合物の中から選ばれるリン系極圧剤である混合物であることを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物。
【請求項２】
極圧剤として、さらにモリブデンジチオカーバメートを含有することを特徴とする請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は固定型ジョイント及びスライド型ジョイントである等速ジョイント用グリース組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ＦＦ車において、等速ジョイントを適用する場合には、(固定型ジョイント)＋(シャフト)＋(スラスト型ジョイント)の組み合わせで使用されている。
【０００３】
固定型ジョイントには、バーフィールドジョイント、ゼッパジョイント、アンダーカットフリージョイント及びトリポードジョイント等があり、スライド型ジョイントにはダブルオフセットジョイント、トリポードジョイント及びクロスグルーブジョイント等がある。
【０００４】
これらの等速ジョイントに封入使用される潤滑剤としては、従来から精製鉱油とリチウム石けんやウレア系増ちょう剤とからなる基グリースに、二硫化モリブデン、鉛系化合物等を組み合わせた極圧グリースが主に使用されている。
【０００５】
等速ジョイント用グリースには、(１)耐フレーキング性、(２)耐焼付き性、(３)耐摩耗性、(４)低摩擦性等の性能が要求される。しかし、最近の自動車の高性能化、高級化傾向に対して従来のグリースでは性能不足となってきており、特に等速ジョイントの寿命延長の面から、耐フレーキング性能の向上が切望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に耐フレーキング性能に優れ、等速ジョイントの寿命を延命させることができる等速ジョイント用グリース組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、基油に、組成物全量を基準として、
（１）増ちょう剤２〜２５質量％、
（２）窒化ホウ素粉体０．５〜２０質量％、及び
（３）極圧剤として、硫黄−リン系極圧剤０．１〜１０質量％
を含有し、前記硫黄−リン系極圧剤が
（３−１）硫黄系極圧剤及びリン系極圧剤の混合物であって、前記硫黄系極圧剤が硫化油脂、硫黄架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビルポリサルファイド、ジチオカーバメート類、モノスルフィド、スルホキシド、スルフィネート及びこれらの混合物から選ばれる硫黄系極圧剤であり、前記リン系極圧剤がホスフェート、ホスファイト、ホスフィネート、ホスホネート、これらのアミン塩及びこれらの混合物の中から選ばれるリン系極圧剤である混合物であることを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の等速ジョイント用グリース組成物の基油としては、鉱油及び／又は合成油を好ましく挙げることができる。前記鉱油としては、石油精製業の潤滑油製造プロセスで通常行われている方法により得られる、たとえば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の処理を１つ以上行って精製したものが挙げられる。
【０００９】
また、前記合成油の具体例としては、ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリα−オレフィン又はこれらの水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−３−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン；アルキルベンゼン；ポリオキシアルキレングリコール；ポリフェニルエーテル；ジアルキルジフェニルエーテル；シリコーン油；パーフルオロアルキルエーテル等を挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合物として用いることができる。
【００１０】
これらの基油の粘度範囲は通常使用されている潤滑油の粘度範囲であるならばすべて使用可能であるが、１００℃での動粘度として通常２〜４０ｍｍ2／ｓ、好ましくは３〜２０ｍｍ2／ｓであることが望ましい。また基油の粘度指数は好ましくは９０以上、さらに好ましくは１００以上であることが望ましい。
【００１１】
本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、必須成分として増ちょう剤を含む。前記増ちょう剤としては金属石けん、複合金属石けん等の石けん系；ベントン、シリカゲル、ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物等の非石けん系等、あらゆる増ちょう剤が使用可能であるが、耐熱性の点からウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ウレタン化合物又はこれらの混合物等が好ましい。
【００１２】
前記石けん系増ちょう剤としては、例えばナトリウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けん等が挙げられる。
【００１３】
また前記ウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物及びウレタン化合物としては、例えばジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、その他のポリウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられる。更に好ましくは、前記ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン化合物又はこれらの混合物を挙げることができ、更に具体的には、例えば下記一般式（１）で表される化合物単独若しくはこれらの混合物が好ましい。
【００１４】
【化１】
0003670361.tif 000002
【００１５】
前記一般式（１）中のＲ1は好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１５の２価の炭化水素基である。前記２価の炭化水素基としては、直鎖又は分枝アルキレン基、直鎖又は分枝アルケニレン基、シクロアルキレン基、芳香族基等が挙げられる。Ｒ1の具体例としてはエチレン基、２，２−ジメチル−４−メチルへキシレン基、下記式（ａ）〜（ｊ）で表される基を挙げることができる。
【００１６】
【化２】
0003670361.tif 000003
【００１７】
【化３】
0003670361.tif 000004
【００１８】
これらの中でも、（ｄ）及び（ｅ）が特に好ましい。
【００１９】
また前記一般式（１）中のＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5としては、直鎖又は分枝アルキル基、直鎖又は分枝アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。具体的には例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖又は分枝アルキル基；ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖又は分枝アルケニル基；シクロヘキシル基；メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、イソプロピルシクロヘキシル基、１−メチル−３−プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、アミルシクロヘキシル基、アミルメチルシクロヘキシル基、ヘキシルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基、ノニルシクロヘキシル基、デシルシクロヘキシル基、ウンデシルシクロヘキシル基、ドデシルシクロヘキシル基、トリデシルシクロヘキシル基、テトラデシルシクロヘキシル基等のアルキルシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；トルイル基、エチルフェニル基、キシリル基、プロピルフェニル基、クメニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、ジメチルナフチル基、プロピルナフチル基等のアルキルアリール基；ベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基等のアリールアルキル基等を挙げることができ、これらの中でもシクロヘキシル基、オクタデシル基及びトルイル基が特に好ましい。
【００２０】
前記ジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物又はジウレタン化合物を製造するには、例えば、一般式ＯＣＮ−Ｒ1−ＮＣＯで表されるジイソシアネートと、一般式Ｒ2ＮＨ2、Ｒ3Ｒ4ＮＨ又はＲ5ＯＨで表される化合物若しくはこれらの混合物とを、基油中で１０〜２００℃で反応させることにより得られる。この際Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、前記一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5と同一である。
【００２１】
前記増ちょう剤の含有量は、グリース組成物全量を基準として、２〜２５質量％、好ましくは３〜２０質量％である。増ちょう剤の含有量が２質量％未満の場合は増ちょう剤としての効果が少ないため十分なグリース状とはならず、また２５質量％を越えるとグリースとして硬くなりすぎて十分な潤滑性能を発揮することができない。
【００２２】
本発明のグリース組成物は、必須成分として窒化ホウ素粉体を含む。前記窒化ホウ素粉体の粒径については特に限定はないが、平均粒径は通常０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．４〜１５μｍ、さらに好ましくは５〜１０μｍであることが望ましい。
【００２３】
前記窒化ホウ素粉体の含有量は、グリース組成物全量を基準として、０．５〜２０質量％、好ましくは１〜２０質量％である。窒化ホウ素粉体の含有量が０．５質量％未満の場合は耐フレーキング性能に支障が生じ、また等速ジョイントの焼付き寿命が不十分となる。また窒化ホウ素粉体の含有量が２０質量％を越えるとざらつき摩耗（粒子の研削作用による摩耗）が促進してしまい、また等速ジョイントの寿命が不十分となる。
【００２４】
本発明のグリース組成物は、必須成分として硫黄−リン系極圧剤を含む。
【００２５】
前記硫黄−リン系極圧剤とは、硫黄のみを含有する硫黄系極圧剤、及びリンのみを含有するリン系極圧剤の混合物である。
【００２６】
前記硫黄−リン系極圧剤中の硫黄原子とリン原子の比率は１００：２５〜１００：１の範囲であることが好ましい。
【００２７】
前記硫黄系極圧剤とは、硫化油脂、硫黄架橋された金属フェネート、ジヒドロカルビルポリサルファイド、ジチオカーバメート類、モノスルフィド、スルホキシド、スルフィネート及びこれらの混合物の中から選ばれる硫黄系極圧剤である。これらの中でも硫化油脂、ジヒドロカルビルポリサルファイド、又はこれらの混合物が好ましい。
【００２８】
前記硫化油脂とは、オリーブ油、ヒマシ油、茶実油、ヌカ油、綿実油、ナタネ油、トウモロコシ油、牛脂、牛脚油、マッコウ鯨油、鯨ロウ等、不飽和結合を有する動植物油脂に硫黄を加え、加熱することにより得られる化合物をいう。前記硫化油脂の硫黄含有量は通常５〜１５質量％、好ましくは８〜１２質量％であることが望ましい。
【００２９】
また前記硫黄架橋された金属フェネートとしては炭素数８〜３０、好ましくは９〜２０のアルキル基が付加されたアルキルフェノールの硫化物のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。前記アルキル基の具体例としてはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。前記アルキル基としてはノネン、炭素数５〜８のオレフィン又はアルコールから誘導されるものが好ましい。またアルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム又はバリウムが好ましい。
【００３０】
また前記ジヒドロカルビルポリサルファイドとは下記一般式（２）で表される化合物を意味する。
【００３１】
【化４】
0003670361.tif 000005
【００３２】
式中、Ｒ6及びＲ7は同一又は異なる基であって、プロピレン又はイソブテンから誘導された炭素数３〜１８、好ましくは６〜１５のアルキル基、あるいは炭素数６〜８のアリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基であることが好ましく、これらの基としては例えば、イソプロピル基、プロピレン２量体から誘導される分枝ヘキシル基、プロピレン３量体から誘導される分枝ノニル基、プロピレン４量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレン５量体から誘導される分枝ペンタデシル基、プロピレン６量体から誘導される分枝オクタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブテン２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブテン３量体から誘導される分枝ドデシル基、イソブテン４量体から誘導される分枝ヘキサデシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は全ての分枝異性体を含む。）；フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、キシリル基等のアルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）；又はベンジル基、フェニルエチル基（フェニル基の置換位置は任意である。）等のアリールアルキル基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（２）中のｚは１〜５、好ましくは２〜４の数を示す。また、ｚが３以上の場合は、
【００３４】
【化５】
0003670361.tif 000006
【００３５】
のように環を形成していてもよい。
【００３６】
前記ジヒドロカルビルポリサルファイドの具体例としては、ジブチルポリサルファイド、ジヘキシルポリサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジノニルポリサルファイド、ジデシルポリサルファイド、ジドデシルポリサルファイド、ジテトラデシルポリサルファイド、ジヘキサデシルポリサルファイド、ジオクタデシルポリサルファイド、ジエイコシルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイド、ジフェネチルポリサルファイド、ポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイド又はこれらの混合物等が挙げられるが、特にポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイド又はこれらの混合物が好ましい。
【００３７】
前記ポリプロペニルポリサルファイド、ポリブテニルポリサルファイド又はこれらの混合物は、プロピレン、イソブテン、これら単量体の２〜４量体、あるいはこれら単量体又は重合体の混合物等のオレフィン性炭化水素を元素硫黄、ハロゲン化硫黄（例えば、１塩化硫黄又は２塩化硫黄）、硫化水素又はこれらの混合物等により硫化することによって得ることができる。
【００３８】
前記ジヒドロカルビルポリサルファイドの硫黄含有量は通常３０〜５０質量％、好ましくは４０〜４５質量％であることが望ましい。
【００３９】
また前記ジチオカーバメート類としては、次の一般式（３）で表されるアルキルチオカルバミル化合物が挙げられる。
【００４０】
【化６】
0003670361.tif 000007
【００４１】
式中Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は同一又は異なる基であって、それぞれ炭素数１〜１８、好ましくは１〜１０の直鎖又は分枝アルキル基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、トリデシル基又はオクタデシル基等のアルキル基を挙げることができる。
【００４２】
また式中（Ｙ）はＳ、Ｓ−Ｓ、Ｓ−ＣＨ2−Ｓ、Ｓ−（ＣＨ2）2−Ｓ、Ｓ−（ＣＨ2）3−Ｓ、あるいはＳ−Ｚｎ−Ｓを表す。
【００４３】
前記アルキルジチオカルバミル化合物の具体的な例としては、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）、ビス（ジメチルチオカルバミル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジペンチルチオカルバミル）ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバミル）ジスルフィド、亜鉛ジペンチルジチオカーバメート等を挙げることができる。
【００４４】
前記リン系極圧剤とは、ホスフェート、ホスファイト、ホスフィネート、ホスホネート、これらのアミン塩及びこれらの混合物から選ばれるリン系極圧剤である。これらの中でも、ホスフェート、ホスファイト又はこれらの混合物が好ましい。
【００４５】
ここでいうホスフェートとは下記一般式（４）で表される化合物を、ホスファイトとは下記一般式（５）で表される化合物をそれぞれ示す。
【００４６】
【化７】
0003670361.tif 000008
【００４７】
【化８】
0003670361.tif 000009
【００４８】
式中、Ｒ12は炭素数１〜２４のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基等を、Ｒ13及びＲ14は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基等をそれぞれ示す。
【００４９】
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の水素原子以外の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ベンジル基又はフェネチル基等を挙げることができる。
【００５０】
前記リン系極圧剤の具体例としてはトリブチルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリトリルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリブチルホスファイト、ジラウリルホスファイト等が挙げられる。
【００５１】
前記硫黄系極圧剤及び前記リン系極圧剤の併用は、前記ジヒドロカルビルポリサルファイドと前記ホスフェートとの併用、又は前記硫化油脂と前記ホスフェートとの併用が特に好ましい。
【００５３】
本発明のグリース組成物における硫黄−リン系極圧剤の含有量は、グリース組成物全量基準で、０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％である。硫黄−リン系極圧剤の含有量が０．１質量％未満の場合は等速ジョイントの焼付き寿命が不十分となる。また硫黄−リン系極圧剤の含有量が１０質量％を越えると添加量に見合った性能が得られず不経済である。
【００５４】
本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、極圧剤として、前記硫黄−リン系極圧剤に加え、さらにモリブデンジチオカーバメートを含有することができる。
【００５５】
前記モリブデンジチオカーバメートとしては下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。
【００５６】
【化９】
0003670361.tif 000010
【００５７】
式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18はそれぞれ同一又は異なる基であって、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等の炭化水素基を示し、特にアルキル基が好ましい。
【００５８】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18の具体例としてはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の炭素数２〜１８、好ましくは８〜１３の直鎖又は分枝アルキル基；ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等のアルキルアリール基等が挙げられる。またＸ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4はそれぞれ硫黄原子又は酸素原子を示す。
【００５９】
前記モリブデンジチオカーバメートの具体例としては硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジトリデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート等を挙げることができる。これらの各化合物は単独又は混合物として使用することができる。
【００６０】
本発明のグリース組成物における前記モリブデンジチオカーバメートの含有量は、グリース組成物全量基準で、通常０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％であることが望ましい。
【００６１】
また前記モリブデンジチオカーバメートと前記硫黄−リン系極圧剤とを併用する場合の重量比率はモリブデンジチオカーバメート：硫黄−リン系極圧剤が通常１：５〜５：１、好ましくは１：３〜３：１であることが望ましい。
【００６２】
また、本発明のグリース組成物にさらに有機亜鉛化合物を添加することにより、さらに耐フレーキング性能を向上させることができる。前記有機亜鉛化合物としては例えば、ジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛塩、ナフテン酸亜鉛塩等が使用できる。
【００６３】
前記ジチオリン酸亜鉛としては下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００６４】
【化１０】
0003670361.tif 000011
【００６５】
式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は同一又は異なる基であって、それぞれ炭素数２〜１８の直鎖又は分枝の１級又は２級アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示し、具体的にはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００６６】
また、前記ジチオカルバミン酸亜鉛としては下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【００６７】
【化１１】
0003670361.tif 000012
【００６８】
式中、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は同一又は異なる基であって、それぞれ炭素数２〜１８のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示し、具体的にはエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖でも分枝でもよく、また１級でも２級でもよい。）；ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等のアルキルアリール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置換位置は任意である。）等が挙げられる。
【００６９】
前記脂肪酸亜鉛塩としては下記一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００７０】
【化１２】
0003670361.tif 000013
【００７１】
式中、Ｒ27は炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニル基を表す。
【００７２】
前記ナフテン酸亜鉛塩としては下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。
【００７３】
【化１３】
0003670361.tif 000014
【００７４】
式中、Ｒ28はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルシクロペンチル基、アルキルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基を示し、ｍは整数を示す。
【００７５】
本発明のグリース組成物に有機亜鉛化合物を含有させる場合の含有量は、グリース組成物全量基準で、通常０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％であることが望ましい。
【００７６】
なお、本発明の等速ジョイント用グリース組成物では、その性質を損ねることがない限り、さらに性能を向上させるために必要に応じて固体潤滑剤；硫黄−リン系やモリブデンジチオカーバメート以外の他の極圧剤；酸化防止剤；油性剤；さび止め剤；粘度指数向上剤等の他の添加物を含有させることができる。
【００７７】
前記固体潤滑剤としては具体的には例えば、黒鉛、フッ化黒鉛、ポリテトラフロロエチレン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ホウ酸塩等が挙げられる。
【００７８】
前記他の極圧剤としては具体的には、塩素化パラフィン、塩素化エステル等の塩素系化合物；モリブデンジチオホスフェート等のモリブデン化合物等が挙げられる。
【００７９】
前記酸化防止剤としては具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系化合物、ジアルキルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系化合物、硫黄系化合物、フェノチアジン系化合物等が挙げられる。
【００８０】
前記油性剤としては具体的には、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミン類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル等の脂肪酸エステル；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミド等のアミド類；油脂等が挙げられる。
【００８１】
前記さび止め剤としては具体的には、金属石けん；石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等の合成スルホネート；ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル；アミン；リン酸；リン酸塩等が挙げられる。
【００８２】
前記粘度指数向上剤としては具体的には、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン等が挙げられる。
【００８３】
本発明の等速ジョイント用グリース組成物を調製するには、例えば前記基油に、前記増ちょう剤、前記窒化ホウ素粉体、前記硫黄−リン系極圧剤、また必要に応じて前記モリブデンジチオカーバメート、前記有機亜鉛化合物又は前記他の添加物を撹拌し、ロールミル等を通すことにより得ることができる。また前記基油に増ちょう剤の原料成分を予め添加、溶融し、撹拌混合させて、前記増ちょう剤を調製すると同時に、本発明のグリース組成物を製造することもできる。
【００８４】
【発明の効果】
本発明の等速ジョイント用グリース組成物は、耐フレーキング性能に優れ、等速ジョイントの寿命を延命させることができる。
【００８５】
【実施例】
以下本発明の内容を、実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
【実施例１】
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート８８．０ｇを３５０ｇの鉱油に入れ、６０℃に加熱し、均一に溶解させた。次いでドデシルアルコール２６．２ｇを同鉱油２００ｇに加熱溶解させた溶解物を添加し、激しく攪拌した後、さらにシクロヘキシルアミン５５．８ｇを同鉱油２０５ｇに溶解させた溶解物を加え、再度激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じた。攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、増ちょう剤、窒化ホウ素粉体及び極圧剤を含む添加剤を添加して撹拌し、３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調製した。得られたグリース組成物につき、以下の方法で評価試験を行った。その結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００８７】
組成
増ちょう剤                            １７．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ７７．５質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
硫化油脂（硫黄含有量９〜１０質量％）    ２．０質量％
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８３）
本実施例の増ちょう剤は以下の化合物の混合物である。
【００８８】
【化１４】
0003670361.tif 000015
【００８９】
〈台上耐久試験〉
市販＃８７サイズバーフィールド型ジョイントを用い、所定の高速回転、高トルク条件で、ジョイントが寿命に至るまでの時間を評価した。
【００９０】
【比較例１】
硫化油脂及びトリブチルホスファイトを添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例１と同様な組成を有するグリース組成物を実施例１と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００９１】
組成
増ちょう剤（実施例１と同様）          １７．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８０．５質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２９８）
【００９２】
【比較例２】
窒化ホウ素粉体を添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例１と同様な組成を有するグリース組成物を実施例１と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００９３】
組成
増ちょう剤（実施例１と同様）          １７．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ７９．０質量％
硫化油脂（硫黄含有量９〜１０質量％）    ２．０質量％
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：３０７）
【００９４】
【比較例３】
トリブチルホスファイトを添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例１と同様な組成を有するグリース組成物を実施例１と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００９５】
組成
増ちょう剤（実施例１と同様）          １７．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ７８．５質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
硫化油脂（硫黄含有量９〜１０質量％）    ２．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８９）
【００９６】
【比較例４】
硫化油脂を添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例１と同様な組成を有するグリース組成物を実施例１と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００９７】
組成
増ちょう剤（実施例１と同様）          １７．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ７９．５質量％
窒化ほう素粉体（平均粒径０．７μｍ）    １．５質量％
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：３０４）
【００９８】
【実施例２】
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート７５ｇを、５５０ｇの鉱油に入れ、攪拌しながら２００℃に加熱溶解した後、３２０ｇの鉱油を添加して急冷したところゲル状物質を生じた。攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、添加剤を添加して撹拌し３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調製した。得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【００９９】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８７．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
硫化油脂（硫黄含有量９〜１０質量％）    ２．０質量％
トリクレジルホスフェート                １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８８）
【０１００】
【実施例３】
トリクレジルホスフェートを同量のトリブチルホスファイトに置き換えた以外は実施例２と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１０１】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８７．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
硫化油脂（硫黄含有量９〜１０質量％）    ２．０質量％
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８６）
【０１０２】
【実施例４】
硫化油脂を同量のポリサルファイドに置き換えた以外は実施例２と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１０３】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８７．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：３μｍ）      １．５質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリクレジルホスフェート                １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８５）
【０１０４】
【実施例５】
トリクレジルホスフェートを同量のトリブチルホスファイトに、また硫化油脂を同量のポリサルファイドに置き換えた以外は実施例２と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１０５】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８７．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：０．７μｍ）  １．５質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２８７）
【０１０６】
【比較例５】
硫化油脂及びトリクレジルホスフェートを添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例２と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１０７】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ９０．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：３μｍ）      １．５質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２９８）
【０１０８】
【比較例６】
窒化ホウ素粉体を添加せず、同量の鉱油に置き換えた以外は実施例５と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１０９】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８８．５質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２９５）
【０１１０】
【実施例６】
モリブデンジチオカーバメートを添加した以外は実施例５と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１１１】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８４．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：５μｍ）      １．５質量％
モリブデンジブチルジチオカーバメート    ３．０質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリブチルホスファイト                  １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２９２）
【０１１２】
【実施例７】
モリブデンジチオカーバメートを添加した以外は実施例４と同様な組成を有するグリース組成物を実施例２と同様に調製し、得られたグリース組成物について、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１１３】
組成
リチウム−１２−ヒドロキシステアレート  ７．５質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ８４．０質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：３μｍ）      １．５質量％
モリブデンジブチルジチオカーバメート    ３．０質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリクレジルホスフェート                １．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：２９０）
【０１１４】
【実施例８】
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート３６．５ｇを３５０ｇの鉱油に入れ、６０℃に加熱し、均一に溶解させた。次いでオクタデシルアルコール３９．１ｇを同鉱油２５０ｇに加熱溶解させた溶解物を添加し、激しく攪拌した後、さらにシクロヘキシルアミン１４．４ｇを同鉱油１９５ｇに溶解させた溶解物を加え、再度激しく攪拌したところ、ゲル状物質が生じた。攪拌を続けながら１００℃にて３０分間保持した後、添加剤を添加して撹拌し、３本ロールミルを通して目的のグリース組成物を調製した。得られたグリース組成物につき、実施例１と同様な評価試験を行った。結果を表１に示す。またこのグリース組成物の組成を以下に示す。
【０１１５】
組成
増ちょう剤                              ９．０質量％
鉱油（１２６ｍｍ2／ｓ＠４０℃）       ７９．５質量％
窒化ホウ素粉体（平均粒径：７μｍ）      １．５質量％
モリブデンジブチルジチオカーバメート    ３．０質量％
二硫化モリブデン                        ２．０質量％
ジヒドロカルビルポリサルファイド        ２．０質量％
（硫黄含有量４２質量％）
トリブチルホスフェート                  ２．０質量％
アミン系酸化防止剤                      １．０質量％
（混和ちょう度：３１４）
本実施例の増ちょう剤は以下の化合物の混合物である。
【０１１６】
【化１５】
0003670361.tif 000016
【０１１７】
【表１】
0003670361.tif 000017
【０１１８】
表１の結果から明らかなように、本発明のグリース組成物は比較例に示すグリース組成物に比較して等速ジョイントの寿命を延長できることがわかる。比較例１、２及び５については焼付き発生により、比較例３、４及び６についてはフレーキングの発生によりジョイント寿命に至っている。