(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，電荷発生化合物と，導電基板とを含むことを特徴とする，有機感光体；
【化１】
0003724738.tif 000012
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基である。
【請求項２】
前記感光体は，可撓性ベルト状であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送化合物及び前記電荷発生化合物が導電基板上に形成された単一層に含有されることを特徴とする，請求項１または２のうちのいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送化合物及び前記電荷発生化合物が導電基板上に形成されたそれぞれ別個の層に含有されることを特徴とする，請求項１または２のうちのいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項５】
電荷輸送化合物及びポリマー結合剤を含む電荷輸送層と，電荷発生化合物及びポリマー結合剤を含む電荷発生層と，導電基板と，を含むことを特徴とする，請求項１，２，または４のうちのいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項６】
化学式２で表わされる化合物を含むことを特徴とする，有機感光体；
【化２】
0003724738.tif 000013
但し，化学式２中，Ｒ５及びＲ６は，互いに独立に水素，アルキル基，またはアリール基である。
【請求項７】
化学式３，４，５，または６で表わされる化合物のうちのいずれか１つを含むことを特徴とする，請求項６に記載の有機感光体。
【化３】
0003724738.tif 000014
【化４】
0003724738.tif 000015
【化５】
0003724738.tif 000016
【化６】
0003724738.tif 000017
【請求項８】
複数の支持ローラと，
前記支持ローラの周りにスレッドされた可撓性ベルト状であり，請求項１，２，３，４，５，６，または７のうちのいずれか１項に記載の有機感光体と，
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成装置。
【請求項９】
化学式１で表わされる電荷輸送化合物，電荷発生化合物，及び導電基板を含む有機感光体の表面に電荷を与える段階と，
前記有機感光体の表面に放射して画像による露光により所定の領域に電荷を分散させて前記表面に帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを形成する段階と，
前記帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを有する表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，
前記色調画像を基板に転写する段階と，
を含むことを特徴とする，電子写真画像の形成方法；
【化７】
0003724738.tif 000018
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基である。
【請求項１０】
化学式１で表わされることを特徴とする，電荷輸送化合物；
【化８】
0003724738.tif 000019
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基である。
【請求項１１】
化学式２で表わされる化合物であることを特徴とする，電荷輸送化合物；
【化９】
0003724738.tif 000020
但し，化学式２中，Ｒ５及びＲ６は，互いに独立に水素，アルキル基，またはアリール基である。
【請求項１２】
化学式３，４，５，または６で表わされる化合物のうちのいずれか１つであることを特徴とする，請求項１１に記載の電荷輸送化合物。
【化１０】
0003724738.tif 000021
【化１１】
0003724738.tif 000022
【化１２】
0003724738.tif 000023
【化１３】
0003724738.tif 000024
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，電子写真有機感光体に係り，より詳細には，ビス（フルオレニル）−１，１'−（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラゾンを含む新規な電荷輸送化合物を有し可撓性をもつ電子写真有機感光体，電子写真画像形成装置，電荷輸送化合物，及び電子写真画像の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法によれば，有機感光体は導電基板上に絶縁性光導電要素を形成してなり，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラムシート，硬質ドラムシート，または軟質ドラムに巻かれたシート状を有する。
【０００３】
電子写真画像形成方法によれば，まず，光導電層の表面を静電気で均一に帯電させた後，帯電された表面を光のパターンに沿って露光する。露光により光照射領域にのみ電荷を選択的に分散させて，帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。これら帯電領域及び放電領域を「潜像」と呼ぶ。
【０００４】
その後，液体トナーまたは固体トナーを上記潜像領域に与える。帯電領域または放電領域のうちのいずれか一方に塗布されたトナー粒子は，光導電層の表面に色調画像を形成する。このようにして形成された色調画像は，紙などの受容体の表面に転写されるか，あるいは感光体の表面が画像の永久的な受容体の役割を果たす。
【０００５】
上述の画像形成工程は，数回に亘って繰り返し行われる。
ここでは，単層または多層の形を有する光導電層要素が用いられる。光導電層要素が単層の形である場合には，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物がポリマー結合剤と結合された後に導電基板上に塗布される。光導電層要素が多層の形である場合には，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を用いてそれぞれ別個の層を形成し，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物は，各々ポリマー結合剤と選択的に結合されて導電基板上に塗布される。
【０００６】
電荷輸送層及び電荷発生層は，下記の２種の配列状態を有する。その内一つの配列（”２重層”配列）によれば，電荷発生層が導電基板上に塗布され，電荷輸送層は電荷発生層の上部に形成される。もう一つの配列（”インバーテッド２重層”配列）によれば，上述の電荷輸送層及び電荷発生層の積層順序が逆になる。
【０００７】
単層及び多層の光導電性要素において，電荷発生化合物は，露光時に電荷キャリア（すなわち，ホールまたは電子）を生成する機能を有する。電荷輸送化合物は，光導電性要素の表面に表面電荷を放出するために上記電荷キャリアを受容し，これらを電荷輸送層を介して移動させる役目を果たす。電荷輸送化合物が用いられる場合には，電荷輸送化合物はホールキャリアを受容するとともに，これらを電荷輸送層を介して移動させる。
【０００８】
特に，サイクル反復後にも高品質の画像を得るためには，電荷輸送化合物をポリマー結合剤と混合して，均一相溶液（一般に，固相−固相溶液），または固体状態の溶液を形成した後，これを溶液状態にそのまま維持することが好ましい。また，電荷輸送化合物の受容可能な電荷量（許容電圧，または”Ｖａｃｃ”と表示する）を最大化させるとともに，放電時の電荷保有量（残留電圧，または”Ｖｒｅｓ”と表示する）を最小化させることが好ましい。
【０００９】
電子写真工程において利用可能な電荷輸送化合物としては，各種の物質が知られている。最も一般的な電荷輸送化合物としては，例えば，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾール誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，ジュロリジンヒドラゾン誘導体，ポリビニールカルバゾール，ポリビニールピレン，またはポリアセテナフタレンなどがある。
【００１０】
しかしながら，上述の電荷輸送物質は幾つかの短所を有している。このため，電子写真分野において様々な要求条件を満足し得る，新規な電荷輸送物質の開発が望まれていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする技術的課題は，上述の問題点を解決し得る新規な電荷輸送化合物と，これを用いた電気伝導性に優れる電子写真用有機感光体を提供することにある。
【００１２】
本発明が解決しようとする他の技術的課題は，上記有機感光体を採用することにより，サイクル反復後にも高品質の画像を得ることができる電子写真画像形成装置，及びその方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために，本発明では，化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，電荷発生化合物及び導電基板とを含むことを特徴とする有機感光体を提供する。
【００１４】
【化１４】
0003724738.tif 000002
【００１５】
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。
【００１６】
電荷輸送化合物は，対称または非対称のいずれでも良い。従って，例えば，化合物の”アーム”として用いられるＲ１は，化合物の他の”アーム”におけるＲ２と同一であってもよく，また，相異していても良い。これと同様に，化合物の”アーム”に用いられるＲ３は，化合物の他のアームのＲ４と同一であっても良く，相異していても良い。さらに，電荷輸送化合物の化学式１は，幾何学的同位体も含む。
【００１７】
上記有機感光体は，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟質ドラムなどの周りに巻かれたシート状などで与えられる。一実施の形態によれば，上記感光体は，電荷輸送化合物及びポリマー結合剤を含む電荷輸送層と，電荷発生化合物及びポリマー結合剤を含む電荷発生層及び導電基板とを含む。上記電荷輸送層は，電荷発生層と導電基板との間に位置する。あるいは，上記電荷発生層は，電荷輸送層と導電基板との間に位置する。
【００１８】
また，本発明の技術的な課題は，複数の支持ローラと，この支持ローラの周りにスレッドされた可撓性ベルト状の有機感光体と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成装置によって解決される。このような装置は，トナーディスペンサー，特に，液体トナーディスペンサーをさらに備えても良い。
【００１９】
本発明の他の技術的な課題は，上記有機感光体の表面に電荷を与える段階と，この有機感光体の表面に放射して画像による露光により所定の領域に電荷を分散させて表面に帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを形成する段階と，これら帯電領域パターン及び非帯電領域パターンを有する表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成する段階と，色調画像を基板に転写する段階と，を含むことを特徴とする電子写真画像形成方法によって解決される。
【００２０】
本発明の他の技術的な課題は，化学式１で表わされる電荷輸送化合物によって解決される。
【００２１】
【化１５】
0003724738.tif 000003
【００２２】
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下に，本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２４】
本実施形態は，化学式１で表わされる電荷輸送化合物を含む有機感光体を提供する。
【００２５】
【化１６】
0003724738.tif 000004
【００２６】
但し，化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，互いに独立にフルオレニル基またはその誘導体であり，Ｒ３及びＲ４は，互いに独立に水素，アルキル基，アリール基，またはヘテロ環基であり，Ｘは，スルホニルジフェニレン基またはその誘導体である。
【００２７】
化学式１の化合物は，特に，化学式２で表わされる化合物であることが好ましい。
【００２８】
【化１７】
0003724738.tif 000005
【００２９】
但し，化学式２中，Ｒ５及びＲ６は，互いに独立に水素，アルキル基，またはアリール基である。
【００３０】
一実施の形態によれば，電荷輸送化合物は，Ｒ１及びＲ２が互いに独立にフルオレニル基であり，Ｒ３及びＲ４が水素であり，Ｘは，１，１’−スルホニルジ−４,１−フェニレン基である。このような電荷輸送化合物の非制限的な例としては，化学式３，４，５，または６で表わされる化合物などがある。
【００３１】
【化１８】
0003724738.tif 000006
【００３２】
【化１９】
0003724738.tif 000007
【００３３】
【化２０】
0003724738.tif 000008
【００３４】
【化２１】
0003724738.tif 000009
【００３５】
このように，本実施形態の有機感光体は，液体トナーと併用されてサイクル反復後にも高品質の画像を形成する。このような高品質の画像は，サイクル反復後にもそのまま維持される。
【００３６】
本発明の属する技術分野において公知のように，基の置換の度合いが大きいものは許容されるだけではなく，大体好ましい。このような基の解説を簡素化させるために，用語”核”，”基”，及び”成分”は，置換可能であるか，あるいは置換される化学種と，そのように置換されないか，あるいは置換不能である化学種との間を区別するのに用いられる。例えば，”アルキル基”は，メチル基，エチル基，オクチル基，シクロ−ヘキシル基，イソ−オクチル基，ｔ−ブチル基などの純粋な炭化水素アルキル鎖だけではなく，ヒドロキシ基，アルコキシ基，フェニル基，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，またはＩ）基，シアノ基，ニトロ基，アミノ基など，当該技術分野において公知の置換基を有するアルキル鎖を含む。これと同様に，用語”核”は，置換可能である。
【００３７】
一方，”アルキル成分”は，メチル，エチル，プロピル，シクロヘキシル，イソ−オクチル，ｔ−ブチルなどの純粋な炭化水素アルキル鎖のみを指すと限定される。また，用語”中心核”は，構造式から実質的な結合が除去されない限り，広範な置換が許容される構造式を指す。これは，しばしば結合構造の変化（例えば，核から原子間の不飽和結合を除去または追加すること）無しに，水素を除去して水素を置換基に置き換えることによって影響される。
【００３８】
本実施形態において用いられるアリール基は，フェニル基，ナフチル基，テトラヒドロナフチル基などの芳香族炭化水素基だけではなく，上述のアルキル成分の定義と同様に，ヒドロキシ基，アルコキシ基，フェニル基，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，またはＩ）基，シアノ基，ニトロ基，アミノ基など，当該分野における公知の置換基を有する芳香族炭化水素基を含む。
【００３９】
本実施形態において用いるヘテロ環基とは，環式構造を有する化合物のうち，環を構成する元素が炭素原子だけではなく，酸素（Ｏ），硫黄（Ｓ），窒素（Ｎ），リン（Ｐ）などを環内に含む場合を言う。その具体例としては，ジオキサン基，チオペン基，ピリジン基，ピロール基，チアゾール基，イミダゾール基，ピリミジン基，インドール基，キノリン基などがある。そして，ヘテロ環基は，上述のアルキル基の定義と同様に，ヒドロキシ基，アルコキシ基，フェニル基，ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，またはＩ）基，シアノ基，ニトロ基，アミノ基など，当該技術分野における公知の置換基を有しても良い。
【００４０】
本実施形態の化学式１において，アルキル基の炭素数は１〜３０であり，アリール基の炭素数は６〜３０である。そして，ヘテロ環基の炭素数は１〜３０である。
【００４１】
本実施形態の有機感光体は，例えば，プレート，可撓性ベルト，ディスク，硬質ドラム，または硬質または軟質ドラムの周りに配されたシート状などであり，より好ましくは，可撓性ベルトまたは硬質ドラムである。感光体は，導電基板と，単層の光導電性要素とを含むが，単層の光導電性要素は，ポリマー結合剤と，電荷輸送化合物及び電荷発生化合物を含む。しかし，好ましくは，感光体は，導電基板と，２層構造を有する光導電性要素とを含み，２層構造の光導電性要素は，電荷発生層及び電荷輸送層を備える。上記電荷発生層は，導電基板と電荷輸送層との間に位置する。または，上記光導電性要素は，導電基板と電荷発生層との間に電荷輸送層が形成されたインバーテッド構造を有しても良い。
【００４２】
導電基板は，例えば，可撓性ウェブまたはベルト状のように可撓性であっても良く，例えば，ドラム状のように非可撓性であっても良い。一般に，可撓性導電基板は，絶縁基板及び導電物質層を含む。絶縁基板は，例えば，ペーパーまたはポリエチレンテレフタレート，ポリイミド，ポリスルホン，ポリエチレンナフタレート，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニールフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成用ポリマーよりなる。
【００４３】
支持体の具体例としては，ポリエーテルスルホン（商品名：Ｓｔａｂａｒ  Ｓ−１００,ＩＣＩ社製），ポリビニールフルオライド（商品名：Ｔｅｄｌａｒ，デュポン社製），ポリビスフェノール−Ａポリカーボネート（商品名：Ｍａｋｒｏｆｏｌ，Ｍｏｂａｙ化学社製），無定形ポリエチレンテレフタレート（商品名：Ｍｅｌｉｎａｒ，ＩＣＩアメリカ社製）などがある。
【００４４】
導電基板を構成する導電物質としては，カーボン粒子（例えは，グラファイト，分散カーボンブラック），ヨウ化物，ポリピロール，または伝導性ポリマー（商品名：カルゴンコンダクティブポリマー２６１，カルゴン社製）と，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケル，またはステンレス鋼などの金属，合金，または，酸化錫，酸化インジウムなどの金属酸化物があり，特に，アルミニウムであることが好ましい。
【００４５】
光導電体基板は，一般に，機械的安定性を有し得るほどの厚みを有する。例えば，可撓性ウェブ基板は，一般に，０.０１〜１ｍｍの厚みを有し，ドラム基板は，一般に，０.５〜２ｍｍの厚みを有することが好ましい。
【００４６】
本実施形態の光導電要素を構成する電荷発生化合物は，染料及び顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成する物質である。このような電荷発生化合物の例としては，金属フリーフタロシアニン（例えば，商品名：Ｐｒｏｇｅｎ  １ｘ−ｆｏｒｍ  ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ,  ゼネカ社製），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンとも言う。），ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニン，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ置換スクアリリウム顔料，ペリルイミド，多核性キノン（商品名：Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，  Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ，またはＩｎｄｏｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ,  アライド化学社製），キナクリドン（商品名：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ，  Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ，またはＭｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ  Ｙ，デュポン社製），またはペリノンを含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導体顔料，テトラベンゾホルフィリン，テトラナフタロホルフィリン，インジゴ−またはチオインジゴ−染料，ベンゾチオキサンテン誘導体，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボン酸誘導体顔料，ビスアゾ−，トリアゾ−またはテトラキスアゾ−顔料を含有しているポリアゾ−顔料，ポリメチン染料，含キナゾリン基染料，３次アミン，無定形セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素，セレン−ヒ素，カドミウムスルホセレン化物，カドミウムセレン化物などのセレン合金，カドミウムスルフィド，またはその混合物などがある。電荷発生化合物は，オキシチタンフタロシアニン，ヒドロキシガリウムフタロシアニン，またはその混合物であることが好ましい。
【００４７】
電荷発生層における結合剤の含量は，電荷発生層重量を基準として１０〜９０重量％，より好ましくは，２０〜７５重量％である。
【００４８】
上記結合剤は，本実施形態の電荷輸送化合物（電荷輸送層の場合）及び電荷発生化合物（電荷発生層の場合）を分散または溶解可能でなければならない。
【００４９】
上記電荷発生層及び電荷輸送層の結合剤の具体例として，ポリスチレン−コ−ブタジエン，改質アクリルポリマー，ポリビニールアセテート，スチレン−アルキッド樹脂，ソヤ−アルキル樹脂，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，ポリビニールブチラール，アルキッド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル，ポリケトン，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリシロキサン，ポリヒドロキシエーテル樹脂，ポリヒドロキシスチレン樹脂，ノボラック樹脂，レゾール樹脂，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，上記ポリマーにおいて用いられたモノマーのコポリマー及びこれらの混合物などがある。中でも，ポリカーボネート結合剤が特に好ましい。このようなポリカーボネート結合剤としては，ビスフェノール−Ａから派生されたポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから派生されたポリカーボネートＺ，メチルビスフェノールＡから派生されたポリカーボネートＣ，またはポリエステルカーボネートなどがある。
【００５０】
また，感光体は，付加層をさらに含んでも良い。このような付加層の例としては，障壁層，接着層，離型層及びサブ層などが挙げられる。
【００５１】
また，離型層は，光導電体要素の最上部に形成され，障壁層は，離型層と光導電要素との間に挟持されている。
【００５２】
また，接着層は，障壁層と離型層との間に位置してこれらの間の接着力を改善させる。そして，サブ層は，電荷遮単層であって，導電基板と光導電要素との間に位置してこれらの間の接着力を向上させる。
【００５３】
また，障壁層は，例えば，架橋性シロキサノール−コロイダルシリカコーティング層及びヒドロキシレーテッドシルセスキノキ酸−コロイダルシリカコーティング層と，ポリビニールアルコール，メチルビニールエーテル／マレイン酸無水物コポリマー，カゼイン，ポリビニールピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，澱粉，ポリウレタン，ポリイミド，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニールアセテート，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート，ポリビニールブチラール，ポリビニールアセトアセタル，ポリビニールホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート，ポリビニールカルバゾール，上記ポリマーにおいて用いられたモノマーのコポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニールアセテートコポリマー，ビニールクロライド／ビニリデンクロライドコポリマー，セルロースポリマー及びその混合物などの有機結合剤を含む。有機結合剤は，例えば，ヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはその混合物などの微細無機粒子を選択的に含む。このとき，無機粒径は，０．００１〜５μｍであり，好ましくは，０.００５μｍである。
【００５４】
障壁層は，好ましくは，メチルセルローズ及びメチルビニールエーテル／マレイン酸無水物コポリマーの１：１混合物と，架橋剤であるグリオキサルとを含んでなる。
【００５５】
離型層トップコートは，当該技術分野において公知の全ての離型層組成物を含む。離型層は，例えば，フッ化ポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，またはその混合物などよりなる。
【００５６】
離型層は，架橋シリコンポリマーであることがより好ましい。
【００５７】
通常の接着層は，例えば，ポリエステル，ポリビニールブチラール，ポリビニールピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などのフィルム形成用ポリマーを含む。好ましくは，接着層は，ポリヒドロキシアミノエーテルよりなる。もし，このような層が用いられる場合には，乾燥厚みが０．０１〜５μｍであることが好ましい。
【００５８】
通常のサブ層は，例えば，ポリビニールブチラール，有機シラン，加水分解性シラン，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，シリコン系物質などを含む。好ましくは，サブ層は，乾燥厚みが２０〜２,０００Åであることが好ましい。
【００５９】
電荷輸送化合物，この化合物を含む感光体は，乾式または液体トナー現像を用いた画像形成工程に好適に使用可能である。
【００６０】
液体トナー現像は，一般に，乾式トナーを用いた場合に比べて高解像度の画像を得ることができ，画像の固定に小さいエネルギーが必要であるといった利点があるので，より好ましい。液体トナーの好適な例は，広く知られている。液体トナーは，着色剤，樹脂結合剤，電荷ディレクタ，またはキャリア液体を含む。樹脂及び顔料の混合比は，２：１〜１０：１であることが好ましく，より好ましくは，４：１〜８：１である。一般に，着色剤，樹脂，及び電荷ディレクタは，トナー粒子を形成する。
【００６１】
本実施形態の電子写真画像形成装置は，複数の支持ローラと，上記支持ローラの周りにスレッドされており，上記電荷輸送化合物と電荷発生化合物及び導電基板を含む有機感光体を備える。このとき，上記装置は，液体トナーディスペンサーをさらに含んでも良い。このように，電子写真画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明すれば，下記の通りである。
【００６２】
まず，上記有機感光体の表面に電荷を与えた後，上記有機感光体の表面に光を照射して画像による露光処理を施して，所定の領域に電荷を分散させて上記有機感光体の表面に帯電領域パターン及び放電領域パターンを形成する。次に，上記有機感光体の表面を着色剤粒子の有機液体分散液を含む液体トナーと接触させて色調画像を形成し，このようにして得られた色調画像を基板に転写して，目的とする画像を得る。
【００６３】
【実施例】
以下，本発明を下記の実施例を挙げて説明するが，本発明が以下の実施例にのみ限定されることはない。
【００６４】
Ａ．合成
化学式３の化合物
９−フルオレノン（０.０２モル，アルドリッチ（ミルウォーキ）社製）３.６０ｇ及び１,１−（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラジン（０.０１モル，ビタース−Ｍ（モスクワ）社製）２.７８ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌと混合し，これを１６時間攪拌しつつ還流した。上記反応混合物から溶媒を除去して化学式３の化合物を分離し，これを再結晶を通じて精製した。
【００６５】
化学式４の化合物
２,７−ジニトロ−９−オキソ−９Ｈ−フルオレノン−４−カルボン酸ブチルエステル（０.０２モル，アルドリッチ（ミルウオーキ）社製）７．４ｇ，及び１,１（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラジン（０.１モル，ビタース−Ｍ（モスクワ）社製）２．７８ｇをＴＨＦ  ２０ｍｌと混合し，これを１６時間攪拌しつつ還流した。上記反応混合物から溶媒を除去して化学式４の化合物を分離し，これを再結晶を通じて精製した。
【００６６】
化学式５の化合物
２−ジメチルアミノ−９−フルオレノン（０.０２モル，アルドリッチ（ミルウオーキ）社製）４．４６ｇ及び１,１（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス-ヒドラジン（０.１モル，ビタース-Ｍ（モスクワ）社製）２．７８ｇをＴＨＦ  ２０ｍｌと混合し，これを１６時間攪拌しつつ還流した。上記反応混合物から溶媒を除去して化学式５の化合物を分離し，これを再結晶を通じて精製した。
【００６７】
化学式６の化合物
９−フルオレノン−４−カルボニルクロライド（４０ミリモル）２．４４ｇを過量のｎ−アミールアルコール５ｍｌと混合し，これを一晩中還流した。上記反応混合物から溶媒を蒸発させた後に真空乾燥して，９−フルオレノン−４−カルボン酸ペンチルエステルを粗組成物の状態で得た。収率は８０％であった。
【００６８】
上記化合物をエチルアセテートを用いて再結晶化させて，黄色のプレートを得た。収率は７４％であった。
【００６９】
ｍｐ  ３７.９−３８.１℃；1H  NMR,  300  MHz,  化学的移動（ppm,  CDCl3溶媒）  :  0.94  （t,  J=7.5Hz,  3H）,  1.39-1.47（m,  4H）  ;  1.82（quin.,  J=7.2Hz,  2H）,  4.40（t,  J=6.6Hz,  2H）,  7.31-7.36（m,  2H）,  7.47-7.52（m,  1H）,  7.68-7.70（m,  1H）,  7.79-7.86  （m,  1H）  ,  7.92（dd,  J=0.9Hz,  1H）  ,  8.27（d,  J=7.8Hz,  1H）.  13C-NMR  ,  75MHz  ,  化学的移動  （ppm,  CDCl3溶媒）:  13.9;  22.3;28.1;  28.3;  65.7;  124.0;  126.1;  127.0;  127.2;  128.5;  129.6;  134.3;  135.0;  135.4;  135.9;  143.1;  143.8;  166.7;  192.8.
【００７０】
１,１（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラジン（８ミリモル，ビタース−Ｍ（モスクワ）社製）と，９−フルオレノン−４−カルボン酸ペンチルエステル（１６.１ミルモル）４.７４ｇ，及び８〜１０滴のアセト酸のエチルアルコール１２０ｍｌを混合して，これを４８時間還流した。上記混合物を２０〜２５℃まで冷却した後に，溶媒をろ過した。残留物にエチルアルコール６０ を加え，上記混合物を０.５時間還流した。この結果物を冷却し，沈澱物をろ過し，これを乾燥してクロロホルム７０ｍｌに溶解した。
【００７１】
上記混合物をセライトを通じてろ過し，ろ液を蒸発して黄色いマイクロ結晶状態の化学式６の化合物を得た。収率は６０％であった。
【００７２】
ｍｐ  １３１−１３５℃；  1H  NMR  in  CDCl3,  化学的移動（ppm）  :  0.91-0.95（m,  6H）;  1.40-1.41（m,  8H）,  1.75-1.80（m,  4H）;  4.31-4.40（m,  4H）;  7.08-7.34（m,  10H）;  7.57-8.31（m,  12H）;  9.00-9.04（m,  2H）
【００７３】
Ｂ．有機感光体の製造方法
インバーテッド２重層の有機感光体は，化学式３〜６で表わされる化合物のうちのいずれか一つを用いて製造した。化学式３〜６で表わされる化合物のうちのいずれか一つ及びポリカーボネートＺ結合剤を含む電荷輸送溶液は，化学式３〜６で表わされる化合物１．２５ｇ，及びＴＨＦ  ８．０ｇをポリカーボネートＺ１．２５ｇのトルエン２.５０ｇに混合して得た。その後，上記電荷輸送溶液をマイヤーロッド（＃３６）を用いて３ｍｉｌ（７６μｍ）のアルミニウムメッキ処理されており，０.３ミクロンのポリエステル樹脂サブ層（商品名：Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−２２００，ボスティック（ミドルタウン）社製）付きポリエチレンテレフタレートフィルム（１Ω／ｃｍ２アルミニウム蒸気コーティング層）を有しているメリネックス４４２ポリエステルフィルム（デュポン社製）上にハンドコートした後，これを乾燥して９μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７４】
分散液は，オキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．サンズ社製）１．３５ｇと，Ｓ−Ｌｅｃ  ＢＢｘ−５ポリビニールブチラール樹脂（積水化学社製）１．３５ｇと，メチルエチルケトン２６ｇと，及びトルエン１３ｇとを再循環モードで動作する水平サンドミルを用いて８時間微粉化させて製造した。その後，このようにして得られた分散液を，サブ層無しの２ｍｉｌ（５１μｍ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にダイコートした後，これを８０℃で１０分間乾燥してＰＥＴフィルム上に０.２７μｍの電荷発生層を形成した。
【００７５】
上記電荷輸送層及び電荷発生層は，モデル４４７マッチプリントラミネータ（イメーション社製）を用いてともに積層した。積層後には，電荷発生層の表面から２ｍｉｌ（５１μｍ）のＰＥＴフィルムを剥離して，インバーテッド２重層構造の有機感光体を得た。
【００７６】
Ｃ．静電気テスト
化学式３，４，５，または６の化合物の静電気テストは，周辺温度でＱＥＡ  ＰＤＴ−２０００装置を用いて行い，且つ，記録した。帯電は８ｋＶにおいて行った。放電は，感光体をファイバー光ケーブルの下の７８０ＮＭフィルタードタングステン光源に露光して行った。各試料は，２ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーにて０.０５秒間露光し，全体の露光強度は，２０ｍＷ／ｃｍ２である。帯電後には，許容電圧Ｖａｃｃはボルトにて測定された。このような許容電圧は，１サイクル後にＶａｃｃにて記録された。初期帯電後，試料が７８０ｎｍから２ｍＪ／ｃｍ２に０.０５秒光パルスで放電される前に１秒ダークディケイ（ｄｅｃａｙ）が起こり，ダークディケイ１秒後に電圧降下（コントラスト）はボルトにて測定された。次に，試料上の電荷は除電ランプにより一層減少した。最終的な残留電圧Ｖｒｅｓはボルトにて測定された。また，Ｖａｃｃ及びＶｒｅｓは，総１０００サイクル後に測定された。一般に，Ｖａｃｃを最大化させてＶｒｅｓは最小化させることが好ましい。
【００７７】
Ｄ．イオン化ポテンシャルの測定
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定用の試料は，化学式３，４，５，及び６で表わされる化合物を，各々ＴＨＦに溶解して製造した。
【００７８】
各溶液は，メチルセルローズ系の接着性サブ層が精度良くコートされたアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にハンドコートして，電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成した。上記サブ層は，ＣＴＭ層の接着力を改善させ，ＣＴＭの結晶化を遅らせるとともに，ＣＴＭ層の欠陥を通じたアルミニウム層からの電子光放出を抑える役目を果たす。６.４ｅＶ以下の量子エネルギーを有する光を照射すれば，サブ層を通ってアルミニウム層からいかなる光も見られなかった。さらに，接着性サブ層は，測定中に電荷の蓄積が回避可能なほど十分な伝導性を有していた。サブ層及びＣＴＭ層の厚みは，約０.４μｍである。Ｉｐ測定用の試料の準備に当たって，ＣＴＭ層には結合剤が用いられなかった。
【００７９】
Ｉｐは，本発明に参照として取り込まれた引用文献（”大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル（Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ  ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ），Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）に記載されたものと類似したエアー法の電子光放出よって測定された。試料に重水素ランプ供給源を有する石英単色光器を用いて単色光を照射した。入射光ビームの強度は２〜５×１０−８Ｗであった。試料基板に負電圧−３００Ｖが印加された。イルミネーション用４．５×１５ｍｍ２スリット付きカウンター電極は，試料の表面と８ｍｍだけ離れたところに配された。カウンター電極は，ＢＫ２−１６タイプであり，開放入力体制により作動され，光電流を測定するための電位計の入力装置に結ばれた。光照射に当たって，１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れ込んだ。光電流Ｉは，入射光フォトンエネルギーｈνに極めて依存的であった。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存度がプロットされた。一般に，入射光の量子エネルギーに対する光電流自乗値の依存度は，しきい値辺りの線形関係によりよく説明される（引用文献：▲１▼大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４．１９８９，Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，  Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ  ▲２▼”固体における光放出（Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ  ｓｏｌｉｄｓ）”，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８），Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ＆  Ｌ．Ｌｅｙ）。このような依存度が線形関係を表わす領域のｈν軸に外挿され，Ｉｐ値は，区切り点においてフォトンエネルギーにより決められる。Ｉｐ測定値は，±０.０３ｅＶの誤差を有する。Ｉｐデータは，表１の通りである。
【００８０】
Ｅ．ホール移動度の測定
電荷移動度測定用の試料は，化学式３，４，５，または６の化合物を結合剤と共にＴＨＦに溶解して１０％の固体溶液を製造した。上記結合剤としては，ポリカーボネートＺ  ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス）を用いた。試料及び結合剤の混合比率は，４：６または５：５である。各溶液をアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にコートしてＣＴＭ層を形成した。この時，ＣＴＭ層の厚みは５〜１０μｍである。
【００８１】
ホールドリフト移動度は，飛行時間法を用いて測定した（本発明に参照として取り込まれた引用文献：Ｔｈｅ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ  ｃｈａｒｇｅｄ  Ｓｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ”，ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ，６，ｐ．５６９−５７６（１９６６），  Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，  Ｖ．  Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ  ＡＰａｚｅｒａ）。ポジティブコロナ帯電は，ＣＴＭ層の内部に電界を生じさせた。窒素レーザパルスを照射すれば，電荷キャリアが層の表面から発せられる（パルスの印加時間は２ｎｓであり，波長は３３７ｎｍである）。パルス印加により層の表面ポテンシャルは照射前の初期ポテンシャル対比１〜５％まで減った）。広帯域周波数電位計に結ばれたキャパシタンスプローブを用いて表面ポテンシャルの速度ｄＵ／ｄｔを測定する。通過時刻ｔｔは，線形または２重ログ目盛で瞬間的なｄＵ／ｄｔの曲線における変化を測定して決められる。ドリフト移動度は，式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔにより計算され，ここで，ｄは，層厚であり，Ｕ０は，パルス照射時の表面ポテンシャルである。
【００８２】
電界強度Ｅ６.４×１０５Ｖ／ｃｍにおける移動度を，表１に示す。
【００８３】
移動度電界依存度は，下記式の関数に近似させて表わされる。
【００８４】
【数１】
0003724738.tif 000010
【００８５】
上記式中，αは移動度電界依存度を決めるパラメータであり，パラメータαの値は，表１に示す。
【００８６】
【表１】
0003724738.tif 000011
【００８７】
比較例Ａは，米国特許第６，１４０，２００号公報の化合物２に関するものである。
【００８８】
【発明の効果】
本発明のビス（フルオレニル）−１,１−（スルホニルジ−４,１−フェニレン）ビス−ヒドラゾンを含む電荷輸送化合物は，電気伝導性に優れた有機光受容体を得ることができる。そして，この有機光受容体を採用すれば，サイクル反復後にも高品質の画像を得ることができる。
【００８９】
以上，本発明について実施形態，実施例を参考として説明したが，本発明はこれらの例に限定されない。いわゆる当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。