(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）一般式（１）で表される平均分子量１２００以下の化合物
【化１】
0003729996.tif 000058
〔式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｘ、ｘ'はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す１以上の数で、ｘとｘ'の和は４以上である。ｙはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す０．５〜６．０の数である。なお、（ＥＯ）x、（ＰＯ）y、（ＥＯ）x'はこの順にブロック結合している。〕、
（Ｂ）界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪又は皮膚用洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）を０．１〜２０重量％、成分（Ｂ）を０．１〜５０重量％含有する請求項１記載の毛髪又は皮膚用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好であり、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れた洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
頭髪や身体の洗浄剤組成物に求められる最も基本的な性能として洗浄力と起泡力が挙げられ、嗜好性の点から豊かな泡立ちを好む傾向がある。このため、洗浄剤組成物には、起泡力、特に脂汚れやメークアップ汚れの存在下での起泡力増強、皮膚に対する作用の緩和といった目的で、第３級アミンオキサイド、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルベタイン等の含窒素両性、カチオン性又は非イオン性界面活性剤が併用されている。しかしながら、これらの界面活性剤を組合わせた洗浄剤組成物では、一般に界面活性剤の界面化学的性質上、脂汚れやメークアップ汚れに対する乳化力が高くなる程、起泡力が損なわれる傾向があり、洗浄力と起泡力を同時に満足するのは困難であった。
【０００３】
また、アニオン性界面活性剤は、洗浄力及び起泡力に優れた界面活性剤であり、液体洗浄剤組成物の原料として広く用いられている。しかしながら、組成物の低温安定性が悪いため、低温安定化剤として、エタノール等の低級アルコール類、ベンゼンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレングリコール等のグリコール類、尿素等が使用されている。これらの中で尿素は優れた効果を示しかつ経済的であるため、広く用いられているが、高温で保存したときに分離してアンモニア臭等の不快な臭いが発生したり、pHを上昇させたりする欠点がある。一方、その他の安定化剤は、少量では効果が少なく、多量配合しても十分な安定化効果は認められず、かつ不経済である。
【０００４】
さらに、アニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤は、とにも水と混合した場合には広い濃度範囲において界面活性剤単独の場合と比べて粘度の増加が著しく、取り扱いが非常に困難となるため、界面活性剤濃度の低い範囲で取り扱われるのが一般的である。経済的な理由からすれば、界面活性剤を含む洗浄剤はできるだけ余分な液体成分を含まないことが望ましいが、アニオン性界面活性剤単独で取り扱い可能な濃度は約３０重量％までであり、５０重量％以上の濃度では、水などの希釈剤の減粘効果も低くなり、通常用いられる缶やドラムといった容器での取り扱いが困難であるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、界面活性剤と、特定のアルキレンオキサイド付加モル数及び付加形態を有する平均分子量１２００以下の化合物とを組合わせて用いれば、油性汚れに対して高い洗浄力及び起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れた洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）一般式（１）で表される平均分子量１２００以下の化合物
【０００８】
【化２】
0003729996.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｘ、ｘ'はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す１以上の数で、ｘとｘ'の和は４以上である。ｙはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す０．５〜６．０の数である。なお、（ＥＯ）x、（ＰＯ）y、（ＥＯ）x'はこの順にブロック結合している。〕、
（Ｂ）界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪又は皮膚用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる成分（Ａ）の化合物は、前記一般式（１）で表されるものである。式中、Ｒで示される炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばオクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基等が挙げられ、特に炭素数１０〜１４のものが好ましい。
【００１１】
また、一般式（１）において、エチレンオキサイドの平均付加モル数の合計（ｘ＋ｘ’）は４モル以上であり、好ましくは４〜２０モル、特に好ましくは５〜８モルである。４モル未満では、水との相溶性が悪くなる。また、プロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙは０．５〜６．０モルであり、好ましくは２〜４モル、特に好ましくは２モルである。０．５モル未満では粘度の変化が大きくハンドリング性が悪化し、６．０モルを超えると、洗浄力が低下する。
【００１２】
さらに、成分（Ａ）の化合物は、一般式（１）で表されるように、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの順にブロック結合していることが必要であり、また平均分子量は１２００以下であることが必要である。平均分子量が１２００を超えると、低温安定性が悪くなる。
【００１３】
このような化合物（１）は、例えば次の一般式（２）
【００１４】
【化３】
0003729996.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒは前記と同じ意味を示す）
で表されるアルコールに、エチレンオキサイド、次にプロピレンオキサイド、次にエチレンオキサイドを順にブロック付加させることにより製造することができる。
【００１６】
一般式（２）で表されるアルコールとしては、炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１４の飽和又は不飽和の１級又は２級の直鎖又は分岐のアルコールが挙げられ、例えば、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール等の直鎖アルコール、炭素数８〜２２の範囲で混合された混合アルコール、オキソ法やテーグラー法を用いて合成された分岐を有する炭素数８〜２２のアルコール等が挙げられ、特にラウリルアルコールが好ましい。
また、これらのアルコールにアルキレンオキサイドを付加する方法としては、公知のアルコキシル化方法を用いて、触媒の存在下付加する方法が挙げられる。アルキレンオキサイドの付加順序は、まずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加し、さらにエチレンオキサイドを順にブロック付加する必要がある。
【００１７】
成分（Ａ）の化合物は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％配合するのが好ましく、特に０．５〜２０重量％、さらに１〜１５重量％配合すると、油性汚れに対して高い洗浄力が得られるので好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤のいずれをも好適に使用することができる。
【００１９】
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００２０】
（Ｂ−ｉ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（Ｂ−ii）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。
【００２１】
（Ｂ−iii）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。
（Ｂ−iv）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（Ｂ−ｖ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（Ｂ−vi）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
【００２２】
（Ｂ−vii）（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤、好ましくは次の式（３）で表される（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。
【００２３】
【化４】
0003729996.tif 000004
【００２４】
〔式中、Ｒ11は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基、アルキル(C8〜C22)フェニル基又はR12CONH-CH2-CH2-基（Ｒ12は炭素数11〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である）を示し、ａ1は０〜６の数を示し、ａ2は２〜２４の数を示し、Ｄは水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、モノエタノールアミン又はアンモニウムマグネシウムトリエタノールアミンの残基を示す〕
【００２５】
（Ｂ−viii）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。
（Ｂ−ix）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニンなど）。
（Ｂ−ｘ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキシド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（Ｂ−xi）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル、
（Ｂ−xii）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、好ましくは次の式（４）で表されるポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩。
【００２６】
【化５】
0003729996.tif 000005
【００２７】
〔Ｒ13は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ14は炭素数７〜２３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ15は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｂは０〜２０の数を示し、Ｍ1はアニオン性残基の対イオンを示す〕
（Ｂ−xiii）モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸塩。
（Ｂ−xiv）アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩。
（Ｂ−xv）アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もくしはアルケニル基もしくはそれらのアルキレンオキシド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。
（Ｂ−xvi）アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート。
（Ｂ−xvii）アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩。
（Ｂ−xviii）アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート。
（Ｂ−xix）アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシルタウレート。
（Ｂ−xx）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシジン塩。
【００２８】
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げることができる。
【００２９】
これらのアニオン性界面活性剤のうち、皮膚、毛髪の洗浄剤に適用する場合には、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が特に好ましい。
【００３０】
また、両性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、アミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられ、具体的には、例えば次の（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）に示すものが挙げられる。
【００３１】
（Ｂ−１）アミドアミノ酸型両性界面活性剤：
例えば、次の一般式（Ｂ−１ａ）又は（Ｂ−１ｂ）に示すものが挙げられる。
【００３２】
【化６】
0003729996.tif 000006
【００３３】
〔式中、Ｒ16は炭素数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ17は基-CH2COOM2、-CH2CH2COOM2又は-CH2CH(OH)CH2SO3M2（Ｍ2は水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミン）を示し、Ｒ18は水素原子又は基-CH2COOM2、-CH2CH2COOM2もしくは-CH2CH(OH)CH2SO3M2（Ｍ2は上記と同じ）を示す。〕
【００３４】
一般式（Ｂ−１ａ）で表されるもののうち、特にＲ16が炭素数８〜１６の炭化水素基、Ｒ17が-CH2COOM2のものが好ましく、具体的にはアルキルアミドヒドロキシエチルアミノ酢酸等が挙げられる。
また、一般式（Ｂ−１ｂ）で表されるもののうち、特にＲ16が炭素数８〜１６の炭化水素基、Ｒ17が-CH2COOM2、Ｒ18が水素原子のものが好ましい。
【００３５】
（Ｂ−２）ベタイン型両性界面活性剤：
例えば、次の一般式（Ｂ−２ａ）で表されるカルボベタイン、一般式（Ｂ−２ｂ）で表されるアミドベタイン、一般式（Ｂ−２ｃ）で表されるスルホベタイン、一般式（Ｂ−２ｄ）で表されるアミドスルホベタイン、一般式（Ｂ−２ｅ）又は（Ｂ−２ｆ）で表されるイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
【００３６】
【化７】
0003729996.tif 000007
【００３７】
〔式中、Ｒ19は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ20及びＲ21はそれぞれヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ22は炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ23は単結合又は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。〕
【００３８】
一般式（Ｂ−２ａ）で表されるカルボベタインのうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基、、Ｒ20及びＲ21がメチル基、Ｒ22が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルジメチルアミノカルボベタイン等が挙げられる。
また、一般式（Ｂ−２ｂ）で表されるアミドベタインのうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ20及びＲ21がメチル基、Ｒ22が炭素数１〜５のアルキレン基、Ｒ23が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルアミドアルキレンジメチルアミノカルボベタイン等が挙げられる。
【００３９】
【化８】
0003729996.tif 000008
【００４０】
〔式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21及びＲ23は前記と同じ意味を示し、Ｒ24は炭素数１〜５のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。〕
【００４１】
一般式（Ｂ−２ｃ）で表されるスルホベタインのうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ20及びＲ21がメチル基、Ｒ24が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
また、一般式（Ｂ−２ｄ）で表されるアミドスルホベタインのうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ20及びＲ21がメチル基、Ｒ23が炭素数１〜５のアルキレン基、Ｒ24が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルアミドアルキレンジメチルアミノスルホベタイン等が挙げられる。
【００４２】
【化９】
0003729996.tif 000009
【００４３】
〔式中、Ｒ19及びＲ23は前記と同じ意味を示す。〕
【００４４】
一般式（Ｂ−２ｅ）で表されるイミダゾリニウムベタインのうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基のものが好ましく、具体的にはアルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４５】
また、一般式（Ｂ−２ｆ）で表されるもののうち、特にＲ19が炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ23が炭素数１〜５のアルキレン基のものが好ましく、具体的にはアルキルアミドヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４６】
（Ｂ−３）アミノ酸型両性界面活性剤：
例えば、次の一般式（Ｂ−３）に示すものが挙げられる。
【００４７】
【化１０】
0003729996.tif 000010
【００４８】
〔式中、Ｒ25は炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ26は-O-、-CONH-又は-CO2-を有していてもよい炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ｃは１又は２の数を示す。〕
【００４９】
一般式（Ｂ−３）で表されるもののうち、Ｒ25が水素原子、Ｒ26が炭素数８〜１６の炭化水素基、ｃが２のものが好ましく、具体的にはＮ−アルキル−β−アラニン等が挙げられる。
【００５０】
（Ｂ−４）リン酸エステル型両性界面活性剤：
例えば、次の一般式（Ｂ−４）に示すものが挙げられる。
【００５１】
【化１１】
0003729996.tif 000011
【００５２】
〔式中、Ｒ27は炭素数８〜１６炭化水素基を示し、Ｒ28及びＲ29はそれぞれ炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ30は炭素数１〜５の炭化水素基を示し、Ｍ2は前記と同じ意味を示す。〕
一般式（Ｂ−４）で表されるものとして、具体的にはＰ−ラウリル−Ｐ，Ｐ−ジメチルホスホプロピルホスホン酸等が挙げられる。
【００５３】
非イオン性界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；炭素数８〜２０の脂肪酸グリセリンエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸グリコールエステル；炭素数８〜２０のモノグリセライドのエトキシレート；炭素数８〜２０の高級脂肪酸ショ糖エステル；炭素数８〜２０の高級脂肪酸ソルビタンエステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；シロキサン誘導体（特開平4-108795号）、ポリオキシ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、プルロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、テトロニック型ブロックポリマーノニオン活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。
【００５４】
カチオン性界面活性剤としては、例えば次の一般式（５）、（６）で表される第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５５】
【化１２】
0003729996.tif 000012
【００５６】
〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34のうち、少なくとも１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す〕
【００５７】
【化１３】
0003729996.tif 000013
【００５８】
〔式中、Ｒ31及びＲ32のうち、少なくとも１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ35及びＲ36は炭素数２〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-は前記と同じ意味を示し、ｄ1は１〜２０の整数を示す〕
【００５９】
これらのカチオン性界面活性剤のうち、さらに一般式（５）の好ましいものとしては、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のほか、次の一般式（７）〜（９）で表される分岐第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００６０】
【化１４】
0003729996.tif 000014
【００６１】
【化１５】
0003729996.tif 000015
【００６２】
なお、一般式（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）で表される第４級アンモニウム塩の対イオンであるＺ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００６３】
これらのうち、一般式（７）で表される分岐第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
本発明においては、式（７）のＲ37の分岐率が、通常１０〜１００％のものが用いられるが、特に１０〜５０％のものが好ましい。また、Ｒ37の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に以下に示す分布を有するものが好ましい。
【００６４】
【表１】
Ｃ8〜Ｃ11：５％以下
Ｃ12      ：１０〜３５％
Ｃ13      ：１５〜４０％
Ｃ14      ：２０〜４５％
Ｃ15      ：５〜３０％
Ｃ16      ：５％以下
【００６５】
かかる分岐第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐率１０〜５０％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００６６】
また、一般式（８）で表される分岐第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール
【００６７】
【化１６】
0003729996.tif 000016
【００６８】
この分岐第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えばゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。さらに、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００６９】
また、一般式（９）で表されるメチル分岐第４級アンモニウム塩としては、ｄ2 とｄ3 の和が１５となるものが好ましい。
【００７０】
成分（Ｂ）の界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜５０重量％配合するのが好ましく、特に０．５〜４０重量％、さらに１〜３０重量％配合すると、起泡性に優れるので好ましい。
【００７１】
また、成分（Ｂ）としてアニオン性界面活性剤を用いる場合には、成分（Ａ）との重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜１／９９、特に１０／９０〜１／５０であるのが好ましい。アニオン性界面活性剤以外の場合には、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９、特に２０／１〜１／５０が好ましい。
【００７２】
本発明の洗浄剤組成物には、さらにシリコーン類を配合することができ、より優れた使用感が得られるので好ましい。かかるシリコーン類としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、例えば以下に示す（１）〜（１１）のものが挙げられる。
（１）下記式（１０）で表されるジメチルポリシロキサン
【００７３】
【化１７】
0003729996.tif 000017
【００７４】
〔式中、ｅは３〜２００００の数を示す。〕
（２）下記式（１１）又は（１２）で表されるメチルフェニルポリシロキサン
【００７５】
【化１８】
0003729996.tif 000018
【００７６】
〔式中、ｆ1 は１〜２００００の数を、ｆ2 及びｆ3 はその和が１〜５００となる数を示す。〕
（３）下記式（１３）又は（１４）で表されるアミノ変性シリコーン
【００７７】
【化１９】
0003729996.tif 000019
【００７８】
これらのうち、特に好ましいアミノ変性シリコーンは次の一般式で表されるものである。
【００７９】
【化２０】
0003729996.tif 000020
【００８０】
〔式中、Ｒ47、ｇ1 及びｇ2 は前記と同じ意味を示す。〕
また、本発明におけるアミノ変性シリコーンの代表的なものは次の一般式で表わされ、平均分子量が約３０００〜１０００００のものであり、これはアモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されている。
【００８１】
【化２１】
0003729996.tif 000021
【００８２】
（式中、ｇ1 及びｇ2 は前記と同じ意味を示す。）
上記のアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いることが好ましく、該水性乳濁液は、例えば、特公昭５６−３８６０９号公報に記載されている方法に従って、環状ジオルガノポリシロキサンとアミノアルキル基及びヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を有するオルガノジアルコキシシランとを、第４級アンモニウム塩系界面活性剤及び水の存在下に乳化重合することにより得られる。
【００８３】
また、上記アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は通常２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。
【００８４】
好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液の市販品としては、ＳＭ  ８７０２Ｃ（東レ・シリコーン社製）やＤＣ  ９２９（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００８５】
（４）下記式（１５）で表される脂肪酸変性ポリシロキサン
【００８６】
【化２２】
0003729996.tif 000022
【００８７】
〔式中、ｈ1 、ｈ2 及びｈ3 は１〜３５０の数を示し、ｈ4 は０〜１０の数を示し、Ｒ53はＣh5Ｈ2h5+1（ｈ5 ＝９〜２１）を示す。〕
（５）下記式（１６）又は（１７）で表されるアルコール変性シリコーン
【００８８】
【化２３】
0003729996.tif 000023
【００８９】
〔式中、ｉ1 及びｉ2 は各々１〜５００（好ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ54はＣi3Ｈ2i3（ｉ3 ＝０〜４）を示す。〕
（６）下記式（１８）で表されるアルコキシ変性シリコーン
【００９０】
【化２４】
0003729996.tif 000024
【００９１】
〔式中、Ｒ55はメチル基又はフェニル基を示し、ｊ1 は１〜３０００の整数を示し、ｊ2 及びｊ3 はｊ2＋ｊ3＝１〜５００となる整数を示し、Ｒ56は炭素数１〜２８（好ましくは炭素数１２〜２２）のアルキル基を示し、ｊ4 は０〜６の整数を示す。〕
（７）下記式（１９）、（２０）、（２１）又は（２２）で表されるポリエーテル変性シリコーン
【００９２】
【化２５】
0003729996.tif 000025
【００９３】
（８）下記式（２３）で表されるエポキシ変性シリコーン
【００９４】
【化２６】
0003729996.tif 000026
【００９５】
〔式中、ｌ1 は１〜５００（好ましくは１〜２５０）の数、ｌ2 は１〜５０（好ましくは１〜３０）の数を示し、Ｒ58は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。〕（９）下記式（２４）で表されるフッ素変性シリコーン
【００９６】
【化２７】
0003729996.tif 000027
【００９７】
〔式中、ｌは１〜４００（好ましくは１〜２５０）の数を示す。〕
（１０）下記式（２５）で表される環状シリコーン
【００９８】
【化２８】
0003729996.tif 000028
【００９９】
〔式中、Ｒ59は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｍは３〜８の数を示す。〕
（１１）下記式（２６）又は（２７）で表されるアルキル変性シリコーン
【０１００】
【化２９】
0003729996.tif 000029
【０１０１】
〔式中、Ｒ60は炭素数２〜１８のアルキル基を示し、Ｒ61はＣn3Ｈ2n3 （ｎ3 ＝０〜４）を示し、Ｒ62は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、ｎ1 及びｎ2 は各々１〜５００（好ましくは１〜２００）の数を示す。〕
【０１０２】
上記のシリコーン類（１）〜（１１）は、個々にそのままの形態で用いる場合、あらかじめ少なくとも２種を混合して用いる場合、もしくは通常使用される乳化剤としての界面活性剤、例えば非イオン活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤の１種又は２種以上を組合わせて、シリコーン誘導体を水性媒体中にミクロに分散させた状態（シリコーンエマルジョン）で用いる場合がある。シリコーンエマルジョンは攪拌混合による方法や乳化重合による方法などによって得られる。そのようなシリコーンエマルジョンとしては、例えば、ＫＭ８８０、ＫＭ８８３、ＫＭ８８４、ＫＭ８８５、ＫＭ８８６、ＫＭ８８７（以上、信越化学工業社製）、ＴＥＸ１００、ＴＳＷ８３１、ＴＥＸ１５０、ＴＥＸ１５４、ＴＥＸ１７０、ＴＥＸ１５２、ＴＥＸ１７２、ＸＳ６５−Ａ２７７３、ＴＳＣ９３０（以上、東芝シリコーン社製）、ＢＹ２２−００７、ＢＹ２２−０２９、ＢＹ２２−０１９、ＢＹ２２−０３４、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−００９、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−８３５、ＳＭ５５７１、ＳＭ８７０５（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン社製）などが市販されている。
【０１０３】
このようなシリコーン類は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合するのが好ましい。
【０１０４】
また、本発明の洗浄剤組成物には、さらにカチオン性ポリマーを配合することができ、すすぎ性を向上させることができるので好ましい。かかるカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
【０１０５】
これらのうち、カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式（２８）で表されるものが好ましい。
【０１０６】
【化３０】
0003729996.tif 000030
【０１０７】
〔式中、Ｄはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｐ1 は５０〜２００００の数を示し、各Ｒ63は、それぞれ次の一般式（２９）で表される置換基を示す。
【０１０８】
【化３１】
0003729996.tif 000031
【０１０９】
Ｒ64及びＲ65は、それぞれ炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｐ2 は０〜１０の数、ｐ3 は０〜３の数、ｐ4 は０〜１０の数を示し、Ｒ66は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ67、Ｒ68及びＲ69は同一又は異なって、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ1 は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す〕
【０１１０】
これらのカチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログルコース単位当たりのｂ3 の平均値は０．０１〜１が好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。また、ｂ2＋ｂ4 の合計は平均１〜３である。カチオン置換度が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が特に好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は約１０万〜３００万が好ましい。
【０１１１】
また、カチオン性澱粉としては次の一般式（３０）で表されるものが好ましい。
【０１１２】
【化３２】
0003729996.tif 000032
【０１１３】
〔式中、Ｅはデンプン残基を示し、Ｒ70は炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ71、Ｒ72及びＲ73は同一又は異なって、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ2 は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示し、ｑは正の数を示す〕
【０１１４】
これらのカチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０１〜１、すなわち無水グルコース単位当たり０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチオン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。
【０１１５】
カチオン化グアーガム誘導体としては、次の一般式（３１）で表されるものが好ましい。
【０１１６】
【化３３】
0003729996.tif 000033
【０１１７】
〔式中、Ｇはグアーガム残基を示し、Ｒ74は炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ75、Ｒ76及びＲ77は同一又は異なって、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ3 は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示し、ｒは正の数を示す〕
【０１１８】
これらのカチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたものが好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアール（セラニーズ  シュタイン・ホール社製）として市販されている。
【０１１９】
カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（３２）又は（３３）で示されるものが好ましい。
【０１２０】
【化３４】
0003729996.tif 000034
【０１２１】
〔式中、Ｒ78及びＲ79は同一又は異なって、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82及びＲ83は同一又は異なって、水素原子、低級アルキ基（炭素数１〜３）又はフェニル基を示し、Ｘ4 は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、硝酸など）を示し、ｓ1 は１〜５０の数、ｓ2 は０〜５０の数、ｓ3 は１５０〜８０００の数を示す。〕
【０１２２】
これらのジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、及びジアリル４級アンモニウム塩ホモポリマーの分子量としては、約３万〜２００万が好ましく、さらに好ましくは１０万〜１００万の範囲である。
【０１２３】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては次式（３４）で示されるものが好ましい。
【０１２４】
【化３５】
0003729996.tif 000035
【０１２５】
〔式中、Ｒ84は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ85、Ｒ86及びＲ87は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｙ1 は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基を示し、Ｘ5 は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等）を示し、ｔ3 は１〜１０の数、ｔ1＋ｔ2＝２０〜８０００の数を示す〕
【０１２６】
これらの４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては、１万〜２００万が好ましく、さらに好ましくは５万〜１５０万である。
【０１２７】
ポリグリコールポリアミン縮合物としては、例えば次の一般式（３５）で表されるものが好ましい。
【０１２８】
【化３６】
0003729996.tif 000036
【０１２９】
〔式中、Ｒ88、Ｒ90、Ｒ91及びＲ93はそれぞれ炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ89及びＲ92はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ94は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｕ1 及びｕ4 は１０〜２０の整数を示し、ｕ2 は２〜６の整数を示し、ｕ3 は２〜４の整数を示し、ｕ5 は１〜５０の整数を示す。〕
【０１３０】
また、カチオン性ポリマーとしては、市販品等を用いることができ、例えばポリグリコールポリアミン縮合物としてエポミン（日本触媒社製）等；ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体としてルビカットFC370、FC550、FC905、HM552、MonoCP（以上、BASF社製）等；ヒドロキシエチルセルロ  ース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体としてセルカットH-100（粘度1000cps）、L-200（粘度100cps）（以上、ナショナル・スターチ社製）等；ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体としてガフカット734、755N、755（以上、ISP社製）等；ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体としてコポリマー845、937、958（以上、ISP社製）等；ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体としてコポリマーVC-713（ISP社製）等；ビニルピロリドン／メクタリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体としてガフカットHS-100（ISP社製）等；アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体として特開平2-180911号公報に記載の水溶性高分子化合物などを使用することができる。
【０１３１】
このようなカチオン性ポリマーは、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％配合するのが好ましい。
【０１３２】
本発明の洗浄剤組成物には、前記成分のほか、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばクエン酸、リンゴ酸、グルコン酸又はこれらの塩基の洗浄力を向上させるための有機ビルダーや無機ビルダー；さらに手荒れ防止剤、酵素、殺菌剤、抗菌剤、保湿剤、蛋白質誘導体、不透明化剤、着色料、保存料、酸化防止剤、パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、漂白剤、防錆剤、キレート剤、香料などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、pH２〜１０、特にpH３〜９であるのが好ましい。
【０１３３】
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、液状、ゲル状、ペースト状、固形状等のいずれの形態にもすることができ、特に液状とするのが好ましい。
また、台所用洗浄剤、住居用洗浄剤、金属プラスチック等の硬質表面洗浄剤、衣料用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、身体用洗浄剤、洗顔料等として好適に用いられるが、特に毛髪洗浄剤、身体洗浄剤、洗顔料等の毛髪又は皮膚用洗浄剤として用いるのが好ましい。
【０１３４】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、油性汚れ、特に頭皮脂、毛髪化粧料の汚れや、口紅、ファンデーション等のメイクアップ汚れ、皮脂等に対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好であり、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものである。
【０１３５】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１３６】
実施例１
表２に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、洗浄力、泡立ち、洗い上がりのしっとり感、粘度、低温安定性及び皮膚刺激性を評価した。結果を表２に併せて示す。
【０１３７】
（評価方法）
（１）洗浄力：
ａ）人工汚染布の製造；
人工油性汚垢を油剤に均一に分散させ、木綿布をこの液に浸した後、乾燥して、人工油性汚垢を均一に付着させる。この布を１０cm×１０cmの試験片として用いた。
ｂ）洗浄条件及び洗浄方法；
４℃硬水に洗浄剤組成物を３重量％溶解し、５００mlとする。人工汚染布５枚組みとし、ターゴトメーターにて１００rpm、３０℃、５分間攪拌し、流水下で濯ぎ後、アイロンプレスして反射率を測定し、洗浄率を求め、以下の判定基準により評価した。
◎；洗浄率が８０％以上。
○；洗浄率が７０〜８０％未満。
△；洗浄率が６０〜７０％未満。
×；洗浄率が６０％未満。
【０１３８】
（２）泡立ち：
専門パネラーにより、洗浄剤組成物を水道水で適度に希釈して泡立て、髪を洗ったときの泡立ちを、以下基準で官能評価した。
◎；良く泡立ちクリーミー。
○；普通。
△；やや泡立ちが悪い。
×；泡立ちが悪い。
【０１３９】
（３）洗い上がりのしっとり感：
専門パネラーにより、洗浄剤組成物を水道水で適度に希釈して泡立て、髪を洗ったとき、洗い上がりのしっとり感を、以下基準で官能評価した。
◎；非常にしっとりする。
○；しっとりする。
△；あまりしっとりしない。
×；しっとりしない。
【０１４０】
（４）粘度：
３０℃において、Ｂ型粘度計、Ｎｏ．３ローター、３０rpm にて測定した。
【０１４１】
（５）低温安定性：
洗浄剤組成物を透明容器に入れ、０℃保存庫にて静置する。１週間後に外観を以下の基準で目視により評価した。
○；外観が透明である。
×；外観が濁り又は固化している。
【０１４２】
（６）皮膚刺激性：
洗浄剤濃度１０重量％の水溶液を５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布し、４回目の反応を下記の基準で評価し、その平均点で示した。
０・・・反応を認めず。
１・・・かすかな紅斑を認める。
２・・・明瞭な紅斑を認める。
３・・・明瞭な紅斑に浮腫を伴う。
４・・・明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う。
【０１４３】
【表２】
0003729996.tif 000037
【０１４４】
実施例２
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１４５】
【表３】
0003729996.tif 000038
【０１４６】
実施例３
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１４７】
【表４】
0003729996.tif 000039
【０１４８】
実施例４
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１４９】
【表５】
0003729996.tif 000040
【０１５０】
実施例５
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１５１】
【表６】
0003729996.tif 000041
【０１５２】
実施例６
以下に示す組成のボディーシャンプーを常法により製造した。
得られたボディーシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１５３】
【表７】
0003729996.tif 000042
【０１５４】
実施例７
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１５５】
【表８】
0003729996.tif 000043
【０１５６】
実施例８
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１５７】
【表９】
0003729996.tif 000044
【０１５８】
実施例９
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１５９】
【表１０】
0003729996.tif 000045
【０１６０】
実施例１０
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１６１】
【表１１】
0003729996.tif 000046
【０１６２】
実施例１１
以下に示す組成のボディシャンプーを常法により製造した。
得られたボディシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１６３】
【表１２】
0003729996.tif 000047
【０１６４】
実施例１２
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１６５】
【表１３】
0003729996.tif 000048
【０１６６】
実施例１３
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１６７】
【表１４】
0003729996.tif 000049
【０１６８】
実施例１４
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１６９】
【表１５】
0003729996.tif 000050
【０１７０】
実施例１５
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１７１】
【表１６】
0003729996.tif 000051
【０１７２】
実施例１６
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１７３】
【表１７】
0003729996.tif 000052
【０１７４】
実施例１７
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１７５】
【表１８】
0003729996.tif 000053
【０１７６】
実施例１８
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１７７】
【表１９】
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【０１７８】
実施例１９
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１７９】
【表２０】
0003729996.tif 000055
【０１８０】
実施例２０
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１８１】
【表２１】
0003729996.tif 000056
【０１８２】
実施例２１
以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。
得られたシャンプーは、油性汚れに対して高い洗浄力、起泡力を有し、高濃度領域でもハンドリング性に優れ、低温安定性が良好で、しかも皮膚、毛髪に対して低刺激性で、使用感に優れたものであった。
【０１８３】
【表２２】
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