(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リグノセルロース材料に含浸する液体アンモニアとリグノセルロース材料とを接触させ、次いで、リグノセルロースの含有する糖の有効性および消化性を増大する、圧力を急激に低下することによる液体アンモニアのガスへのガス膨張によって、リグノセルロース材料を膨張させることによるリグノセルロース材料の含有する糖の有効性および消化性を増大するための方法において、
（ａ）運転中にスクリューがシールされるようにスクリューの長さの一部分に沿ってバレルと回転接触するスクリューに導入するフィードスロートを有する加熱されたバレルであって、スクリューへの加圧下にあるフィードスロート内に液体アンモニアを供給するための流入口を有しまたスクリューに隣接するバレルからの加熱された流出口を有するバレルの中にあるスクリューに液体アンモニアとリグノセルロース材料とを投入し；
（ｂ）バレル内のスクリューの回転によって液体アンモニアとリグノセルロース材料とを圧縮し；
（ｃ）リグノセルロース材料中で液体アンモニアが液体からガスに爆発的に膨張するように押出機の流出口を通じて液体アンモニアとリグノセルロース材料とをバレルから抜き出し；そして
（ｄ）リグノセルロース材料から液体アンモニアをガスとして回収する
ことからなり、
しかも、２つのキャメルスクリュー要素をスクリューの排出端に設け；各々のスクリューの端面を、一層円錐状である形状のスクリュー要素につくり；そして、２つの混練ブロックを、前進方向の搬送性を示すように、お互いに４５°の角度で配置し；
該２つのキャメルスクリュー要素を先細りとなるようにして、それにより、リグノセルロース材料が装置の流出口ダイを閉塞させないようにし；そして、混練ブロックを、高度な混合の帯域を形成するために、使用し、該高度な混合の帯域は、リグノセルロース材料中へのアンモニアの完全な混合を確保し、液体アンモニアの逆流を阻止する栓塞部を供与する、
改良方法。
【請求項２】
バレルの温度が３０℃〜１００℃である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
リグノセルロース材料がコーン飼料またはわらである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
リグノセルロース材料が０．０１〜１．０インチまで粉砕されており、またバレル装置内のスクリューのフィードスロート中に導入される前に、リグノセルロース材料の乾燥重量に基づき１０％〜８０％の水分を含有する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
バレル装置内のスクリューから取り出す前にリグノセルロース材料を圧縮するダイ手段がバレルに設けられている請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
バレル装置内のスクリューのバレルからの流出口にダイブロックが設置されており、このダイブロックが３０℃〜１００℃に加熱されまた、装置のバレルから取り出す前にリグノセルロースを圧縮するダイがダイブロックに取り付けられている請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
（ａ）対向する端面を有する押出機のバレル中に取り付けられている回転可能な少なくとも１つのスクリュー、リグノセルロースのためのバレルを通過するスクリューへの供給物流入口、そしてスクリューおよびバレルからの供給物流出口そしてバレルの端面の間にある加熱および冷却の手段；
（ｂ）加圧下にある液体が入っている供給タンク；
（ｃ）アンモニアとリグノセルロース材料とを混合しまた液体アンモニアが供給物の流入口に流れるのを妨げるための混練ブロックが収まっている供給物流入口の下流にある、混合帯にあるバレルへの流入口に液体を供給タンクから導くポンプのある供給管であって、液体流入口に供給される液体アンモニアの圧力で開きまた液体アンモニアの蒸気圧以上で閉まるように設定された逆止弁をポンプの後に有するもの
を包含し、また
供給タンクから液体アンモニアを供給するために、バレルを通じてのスクリューへの液体流入口がバレルの両端の中間にあり、これによって液体アンモニアが加圧下のスクリューに供給されそしてバレル内で液化アンモニアとして加圧下に保持され、その結果、スクリューの回転によってリグノセルロース材料が供給物の流出口のダイ手段内の開口を通じてバレルから取り出される時に、液体アンモニアを含有するリグノセルロース材料が液体からガスへの変化によって爆発的に膨張され、ダイ手段内の少なくとも１つの加熱要素が、ダイ要素から取り出される時に液体アンモニアを膨張するためにダイ手段を加熱するのに適合しており、また膨張されたリグノセルロース材料の含有する全体的な糖の有効性が、供給物の流入口に導入する前のリグノセルロースより増加するように、押出機、ダイ手段内の開口およびダイ手段内の加熱手段が協同的に働き、また供給物の流出口におけるダイ手段に隣接するスクリュー要素が、リグノセルロース材料を液体アンモニアとともにダイ手段から押し出すように、スクリューの縦軸に向かって先細っていて、
しかも、２つのキャメルスクリュー要素をスクリューの排出端に設け；各々のスクリューの端面を、一層円錐状である形状のスクリュー要素につくり；そして、２つの混練ブロックを、前進方向の搬送性を示すように、お互いに４５°の角度で配置する；
爆発的に膨張されたリグノセルロース材料を製造するための装置。
【請求項８】
リグノセルロース材料が除去される前にダイ手段によってリグノセルロース材料が圧縮されるように、内側に向かって先細っている開口をダイ手段が有する請求項７に記載の装置。
【請求項９】
前記バレルには、その長さに沿って、加熱手段及び冷却手段として、間隔をあけて離れた加熱要素及び冷却要素が設けられており、それらは、該セルロース材料がダイ手段から除去される際に該セルロース材料の膨張を促進させる温度に、リグノセルロース材料を維持する請求項７または８のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１０】
（ａ）対向する端面を有するバレル内に取り付けられた回転可能な少なくとも１つのスクリュー、上流の端部にあり、バレルを貫通するスクリューへのリグノセルロースのための供給物の流入口、そしてリグノセルロースのためのスクリューおよびバレルからの供給物の流出口を備えた装置であって、供給物の流出口に隣接するスクリューのスクリュー要素が、スクリューの縦軸に向かって先細りしており、またこのスクリュー要素がスクリューフライトを有しそして供給物の流出口に隣接するフライトの１つが先細りしており、上記の装置が、バレルの両端の間にある加熱および冷却の手段、両端の間のバレルを通じてのスクリューへの液体アンモニアのための液体流入口を有し、これによって液体の流入口を通って加圧下のスクリューに液体が供給されそしてバレル内で液体アンモニアとして加圧下に保持され、その結果、スクリューの回転によって、リグノセルロース材料が供給物の流出口の加熱されたダイ手段内の開口を通じてバレルから取り出される時に、液体アンモニアを含有するリグノセルロース材料が液体からガスへの変化によって爆発的に膨張され、液体を爆発的に膨張させるためにダイ手段内に少なくとも１つの加熱要素がある上記の装置；
（ｂ）加圧下の液体アンモニアが入っておりまた液体流入口の入口に連結されている液体供給タンク；
（ｃ）アンモニアとリグノセルロース材料とを混合しまた液体アンモニアが供給物の流入口に流入することを妨げる混練ブロックが収まっている混合帯にある供給物の流入口の下流において、バレル中への液体の流入口に供給タンクから導くポンプを有し、液体流入口に供給される液体アンモニアの圧力で開きまた液体アンモニアの蒸気圧以上で閉じるように設定されている逆止弁をポンプの後に有する供給管；
（ｄ）装置の運転者から離れて系が中に置かれておりまた爆発的に膨張されたリグノセルロース材料から放出されるアンモニアが連続的にパージされる制限された空間；そして
（ｅ）ダイ手段の外部でのリグノセルロース材料の爆発的な膨張に際して液体アンモニアおよびリグノセルロース材料から放出されるアンモニアを除去するための、密閉された空間内のダイ手段に隣接するガス除去手段
を包含し、爆発的に膨張されたリグノセルロース材料が含有する全体的な糖の有効性が、液体アンモニアのガスへの爆発的な膨張の結果、供給物の流入口に供給されるリグノセルロースより増加するように、押出機、ダイ手段内の開口および加熱要素による加熱が協同的に働き、
しかも、２つのキャメルスクリュー要素をスクリューの排出端に設け；各々のスクリューの端面を、一層円錐状である形状のスクリュー要素につくり；そして、２つの混練ブロックを、前進方向の搬送性を示すように、お互いに４５°の角度で配置する；
液体アンモニアを使用することによりリグノセルロース材料を爆発的に膨張するための装置。
【請求項１１】
ダイ手段から該リグノセルロース材料を取出す前にリグノセルロース材料がダイ手段によって圧縮されるように内側に向かって先細っている開口をダイ手段が有する請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記バレルには、加熱手段及び冷却手段として、加熱要素及び冷却要素が設けられており、それらは、該リグノセルロース材料がダイ手段から除去される際に液体が気体に変化することにより該リグノセルロース材料の膨張を促進させる温度に、リグノセルロース材料を維持する、請求項１０または１１のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１３】
（ａ）流入口そしてバレルの両端の間にある加熱および冷却の手段そして供給物の流出口を有する、対向する端面をもつ押出機のバレル内に取り付けられた少なくとも１つの回転可能なスクリューであって、流出端におけるスクリューの形状がキャメルスクリュー要素によって先細っており、さらにまたスクリューが、その両端の中間に混合帯を供与する混練ブロックの上流および下流に前方に移送するスクリュー要素を含むもの；
（ｂ）リグノセルロース材料を流入口に供給する手段；
（ｃ）液体アンモニアがリグノセルロース材料と混合されまた液体アンモニアが供給物の流入口から流れるのを妨げる混合帯内にあるリグノセルロース材料に、液体アンモニアの蒸気圧より低い圧力で液体アンモニアを供給する、バレルの両端の中間にある流体の流入口；
（ｄ）ダイ手段内に加熱要素がある供給物の流出口にある加熱されたダイ手段であって、ダイ手段の出口が、ダイ手段への流入口の開口の面積の６０％である開口を形づくるもの
を包含し、リグノセルロース材料と液体アンモニアとの混合物が流出端にあるスクリューの形状によって押出機から押し出される時に、リグノセルロース材料を爆発的に膨張させるガスに液体アンモニアが変化することにより、リグノセルロース材料が含有する全体的な糖の有効性を、供給物の流入口に導入される前のリグノセルロース材料より増加させるように、押出機、混合帯、ダイ手段中の開口の形状、ダイ手段内の加熱要素および流出端でのスクリューの形状が、液体アンモニアを液体として保持するのに十分な圧力を付与するように協同して働き、
しかも、２つのキャメルスクリュー要素をスクリューの排出端に設け；各々のスクリューの端面を、一層円錐状である形状のスクリュー要素につくり；そして、２つの混練ブロックを、前進方向の搬送性を示すように、お互いに４５°の角度で配置する；
リグノセルロース材料を連続して爆発的に膨張させるための装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
本発明はセルロース材料を膨張することによって動物の飼料として一層有用にしまた例えば発酵法にとって一層有用にするようにセルロース材料を処理するために、バレル内にスクリューがある方法および装置を使用することに関する。特に本発明はバレル法でのスクリューに関しまた、装置から出る時に液体からガスに変化する際にセルロース材料を膨張させる液体アンモニアを使用することによりセルロース材料の連続的処理を行う装置に関する。
【０００２】
（関連技術に関する説明）
セルロースを含有する植物材料（アルアルファ）のタンパク質の有効性およびセルロースの消化性を増大するために加圧下のアンモニアを使用することがＨｕｌｔｏｇｕｉｓｔの米国特許第４，３５６，１９６号中に記載されている。液体の形で槽内に用意されるアンモニアは、植物材料を含浸しまた槽内の圧力の急激な低下にさらされると爆発的に放出される。得られる処理された材料はエタノールを製造するために使用されあるいは食用または乳用の動物のための飼料として使用される。Ｄａｌｅは米国特許第４，６００，５９０号および第５，０３７，６６３号に、ＡＦＥＸ（Ａｍｍｏｎｉａ  ＦｒｅｅｚｅまたはＡｍｍｏｎｉａ  Ｆｉｂｅｒ  Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ）法として知られることになった方法によって、セルロース含有材料を処理するために揮発性の種々の化学的薬剤、特にアンモニアを使用することを述べている。この方法の圧力はＨｕｌｔｏｇｕｉｓｔにおけるより幾分高かった。Ｈｏｌｚａｐｐｌｅらは米国特許第５，１７１，５９２号に、残留する膨潤剤をリサイクルするようにストリッピングするために、処理されたバイオマス製品が膨潤剤の過熱蒸気によって後処理される改良されたＡＦＥＸ方法を記載している。この装置２０は混合部を有しまた、周期的に開く多段バルブを有する。Ｃｈｏｕの米国特許第４，６４４，０６０号は多糖類を遊離させるために超臨界アンモニアを使用することに一般的な興味を抱いている。特許となったこれらの方法は実質的にバッチで実施される。
【０００３】
ＡＦＥＸ法に関する先行技術の別な参照文献は、ヨーロッパ特許第０  ０７７  ２８７号；Ｄａｌｅ，Ｂ．Ｅ．ら、Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｙｍｐ．１２号、３１〜４３ページ、（１９８２年）；Ｄａｌｅ，Ｂ．Ｅ．ら、Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，Ａ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ、２６巻（１９８５年）；Ｈｏｔｚａｐｐｌｅ，Ｍ．Ｔ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ２８／２９巻、５９〜７４ページ（１９９１年）；Ｂｌａｓｉｇ，Ｊ．Ｄ．ら、Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ、７：９５〜１１４ページ（１９９２年）；Ｒｅｓｈａｍｗａｌａ，Ｓ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ５１／５２巻、４３〜５５ページ（１９９５年）；Ｄａｌｅ，Ｂ．Ｅ．ら、Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．５６：１１１〜１１６ページ（１９９６年）；およびＭｏｎｉｒｕｚｚａｍａｎ，Ｍ．ら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、６７：１１３〜１２６ページ（１９９７年）である。これらの方法はそれぞれ非連続的である。
【０００４】
（目的）
従って、膨潤剤を使用することによって、膨張されたセルロース材料を製造するための改良された連続的方法を提供することが本発明の目的である。さらに、この方法を実施するために特に適合した新規な装置を提供することが本発明の目的である。これらのそして別な目的は以下の記載および図面を参照することによりますます明らかになるであろう。
【０００５】
（好ましい態様に関する説明）
本発明は、セルロース材料を含浸する膨潤剤にセルロース材料を接触させ、次いで圧力を急激に低下することによる膨潤剤のガス膨張によってセルロース材料を膨張させることによるセルロース材料を膨張させるための方法における改良に関し、この改良は、（ａ）運転中にスクリューがシールされるようにスクリューの長さの一部分に沿ってバレルと回転接触するスクリューに導入するフィードスロートを有するバレルであって、スクリューへの加圧下にあるフィードスロート内に膨潤剤を供給するための流入口を有しまたスクリューに隣接するバレルからの流出口を有するバレルの中にあるスクリューに膨潤剤とセルロース材料とを投入し；（ｂ）バレル内のスクリューの回転によって膨潤剤とセルロース材料とを圧縮し；（ｃ）膨潤剤がセルロース材料を膨張させるように押出機の流出口を通じて膨潤剤とセルロース材料とをバレルから抜き出し；そして（ｄ）場合によってはセルロース材料から膨潤剤を回収することからなる。
【０００６】
さらに本発明は、対向する端面を有するバレル内に取り付けられた回転可能な少なくとも１つのスクリュー、スクリューへのバレルを貫通する供給物の流入口、およびスクリューからバレルを通じて抜き出す供給物の流出口、そして場合によってはバレルの両端の間にある加熱および冷却の手段を有する改良された装置に関し、この装置は、バレルの両端の中間にあり、スクリューへのバレルを貫通する液体の流入口を包含し、これによって、液体が加圧下にあるスクリューに供給され、その結果、スクリューの回転によってバレルからセルロース材料が取り出される時に液体のガスへの変化によってセルロース材料が膨張される。
【０００７】
本発明は、（ａ）対向する端面を有するバレル内に取り付けられた回転可能な少なくとも１つのスクリュー、バレルを貫通するスクリューへの供給物の流入口、およびスクリューからバレルを通じて抜き出す供給物の流出口、そして場合によってはバレルの両端の間にある加熱および冷却手段を有する装置であって、これが、バレルの両端の中間にありバレルを貫通する、スクリューへの液体の流入口を包含し、これによって、加圧下にあるスクリューに液体が供給され、その結果、スクリューの回転によってバレルからセルロース材料が取り出される時に、ガスになる液体によってセルロース材料が膨張される装置；（ｂ）液体の流入口への加圧下での液体の供給；（ｃ）系が置かれる制限された空間；および（ｄ）材料の膨張に際して放出されるガスを除去するための、バレルの両端に隣接するガスを除去する手段を包含する、セルロース材料を膨張させるための系にも関する。
【０００８】
本発明の第１の目標は、バッチ反応器内でのみ従来実施されてきたＡｍｍｏｎｉａ  Ｆｉｂｅｒ  Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ（ＡＦＥＸ）法を改良するためにスクリューおよびバレルの装置１０（図１に示す）を使用することにある。押出装置１０を使用する処理の有効性は酵素または第１胃のその場での消化性の増大として定義した。
【０００９】
実施例１
最初の段階は、アンモニアを用いて作業する安全な環境を形づくることであった。これを行うためミシガン州、Ｅａｓｔ  Ｌａｎｓｉｇのミシガン州立大学（ＭＳＵ）のＯｆｆｉｃｅ  ｏｆ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｓａｆｅｔｙ（ＯＲＣＢＳ）と連絡をとった。ここの推奨により、室内の補助的な換気装置をふさぐ押出装置１０の回りの領域を、アンモニアの漏洩をすべて閉じ込めるようにビニールのストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）で完全に包囲した。この閉鎖を、１分間に１０，０００ｆｔ３の煙を放出する煙ボンベを使用して試験し、煙がなんら逃げないことが観察された。さらに、押出機の供給部１２および流出口１３、そしてまたアンモニア注入口１４の直近の周囲の通気を強化するために通気ダクトの１つに水平な煙霧フードを取り付けた。最後に、すべての実験に際して使用するために、脱着可能なアンモニアカートリッジを有するフルフェースの呼吸器を２台購入した。安全計画案が作成されそして何らかの実験で手助けする各々の人によって検討された。
【００１０】
押出装置１０は並んで平行するツインスクリューを備えたＢａｋｅｒ−ＰｅｒｋｉｎｓＭＰＣ／Ｖ−３０（ミシガン州、Ｓａｇｉｎａｗ）であり、各々のスクリューはスクリュー要素１００、１０１および１０２そして混練ブロック２００および２０１からなった（図２〜１０）。モーター１５は５００ＲＰＭで３ＨＰを供給した。バレル１６の外形直径は３０ｍｍであり、長さと直径との比（Ｌ／Ｄ）は１０：１であった。２つのスクリュー１７は共に回転しまた変化するプロフィルによって自己払拭的である。図１１はセグメント１０１、１０１、および１０３そして混練ブロック２００および２０１の位置を示す。表１は要素の位置を示す。
【００１１】
【表１】
0003725423.tif 000002
【００１２】
押出装置１０には加熱および冷却の両方のための制御器（図示せず）が装備された。加熱はバレル１６およびダイブロック１８に沿う３つの帯域において電気カートリッジヒーター（図１２で＋）によって行った。冷却は穿孔されたバレルを通じて供給される冷却された水によってバレル１６の長さに沿って行った（１
0003725423.tif 000003
【００１３】
バレル１６およびダイブロック１８はその長さに沿って約３０℃〜１００℃の間に加熱される。ダイブロック１８はこの範囲に加熱されるのが好ましい。
【００１４】
【表２】
0003725423.tif 000004
【００１５】
処理された飼料が通過されて放出されるダイ１８Ａは空冷した。ダイブロック１８にはヒーター（図１３で＋）を装備した。押出装置１０の内表面は窒化されており、６３μ−インチ仕上げになっていたが、これによって優れた耐食性が付与された。スクリュー要素１００、１０１および１０２そして混練ブロック２００および２０１（図２、３、４、５および６Ａから６１）は熱処理された合金鋼から製造された。
【００１６】
すべての実験に先立って、単一のスクリュー要素１００、１０１の耐食性を調査した。実験を通じて腐食は認められなかった。
【００１７】
アンモニアを供給するのに使用される往復動ダイアフラム計量ポンプ５０はＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｌｅｗａ（マサチュセッツ州、Ｈｏｌｌｉｓｔｏｎ）であった。ポンプ５０の頂部は３１６ステンレス鋼製でありテフロンシールを有した。ポンプ５０は０．２３〜２３．０ＧＰＨの計量を行うことができた。駆動機によって３ＨＰが供給された。ポンプ５０は水によって較正しまた規定された行程長と速度設定を用いて液体アンモニアの量を測定するために必要な転換を行った。
【００１８】
使用したすべての配管、管継ぎ手および弁は３１６ＳＳ製であった。使用した配管は外径３／８インチであり、肉厚０．０６５インチであり、格付けは６５００ｐｓｉｇであった。すべての管継ぎ手は配管の破裂圧力に格付けされた。使用した材料の圧力の格付けは十分な安全領域内にある。これはアンモニアで作業する際の安全性を確保するために行った。継ぎ手のほとんどはＳｗａｇｅｌｏｋであったが、少数のものはＮＰＴであった。逆止弁５１とバイパス弁５２および５３とが設けられた。締め切り弁５５を有するアンモニアタンク５４がアンモニア供給源であった。系からアンモニアを除去するためにパージ弁を使用した。押出装置１０にアンモニアを計量して入れるためにニードル弁を使用した。
【００１９】
バイオマスは供給筒（ｆｅｅｄ  ｔｕｂｅ）２０を経由して押出装置に供給された。供給筒２０への供給機１９は、既知の期間にわたって材料を供給しそしてバイオマスを計量することによって較正された。異なる量の水分を含む試料を個々に較正した。
【００２０】
このプロジェクトで研究した主な材料はコーン飼料またはわらであった。本記載では試料材料はバイオマスとも称される。これには、トウモロコシの植物体の地上にあるすべての部分から穀粒および穂軸（ｃｏｂ）を除いたものが含まれる。
【００２１】
コーン飼料は大きな四角い梱に入ったものとして入手した。この材料はトラクターに積載された粉砕機によって粗く切り刻まけた。次いで材料は乾燥され（水分は５％より少ない）そして２ｍｍのスクリーンを通過するように回転ナイフミル内でさらに砕かれた。寸法は約０．０１〜１インチである。材料はボール紙のドラム内にあるプラスチックの袋中に保管された。１０〜８０重量％の量の水を加えた。新鮮な材料（乾燥物質基準の水分は通常約８０％）が使用されることができる。
【００２２】
ポリマーを処理するために改修されていない押出装置１０が主として使用されてきており、従って、大きな改修を要した。このため、いくつかの改修が必要であった。まず、アンモニアの注入を可能にするために穴１４を機械加工した。穴１４はバレル１６の長さの大体半分の所に設けた。穴１４はバイオマスとアンモニアとの平衡化時間を最大にするように選定した。平衡化時間は約１分であったが、供給速度、アンモニア装荷率、ダイの温度などに依存した。穴を通過するアンモニアの損失を最小にするために注入穴１４にはテフロンシールを設けた。
【００２３】
第２に、供給筒２０を通じてのアンモニアの損失を最小にしようとしてスクリュー１７の外形を著しく修正した。加えて、２つのキャメル（ｃａｍｅｌ）スクリュー要素１０２（図９および１０に示すもの）をスクリュー１７の排出端に設けた。このスクリューはもともと平らであった。もとの設計ではダイブロック１８が閉塞した。各々のスクリュー１０３の端面を一層円錐状である形状につくることにより、バイオマスはダイブロック１８中に導かれそして閉塞することなくダイ１８Ａを通過した。
【００２４】
使用したアンモニアは、液体の供給を確実にするためにディップチューブ（ｄｉｐ  ｔｕｂｅ）を備えた５０１ｂシリンダー５４中で供給した。ポンプ５０によってアンモニアの供給の制御および正確さを図ることができた。液体の供給を確実にするためのポンプの後で配管内のアンモニアにかかる圧力を維持するために注入口１４の直前に逆止弁５１を設けた。ポンプ５０によって発生される圧力が逆止弁５１のクラッキング圧力に達するやいなや、アンモニアが押出装置１０に直接流入した。逆止弁５１を通じての漏洩をすべて防止するために再密閉圧力をアンモニアの蒸気圧を上回って設定した。押出装置１０を清掃するために、この装置の使用後に配管がパージ弁５６によってパージできるようにいくつかのバイパス弁を設けた。
【００２５】
アンモニアとバイオマスとが押出装置１０を通じて一緒に流れることが一旦確認されると、絞りが段々強くなるダイを使用した。最初は、ダイブロック１８を使用しなかった。しかし、信頼性が一層高まるにつれ、ブロック１８を加え、そしてまたダイ１８Ａも加えた。ブロック１８だけを使用しただけで、いくつかの爆発が得られたが、試料の酵素消化性は未処理の試料より僅かに高いのみであった。加えて、ダイ１８Ａのより小さいオリフィスから発生される高められた圧力によって一層有効な処理が得られた。
【００２６】
押出ダイ８Ａの設計に対して多くの研究がなされている。しかしながら、バイオマスの混合物は標準的なダイを通過して押出されうる任意のポリマーまたは食料とは異なる。予めいくつかのダイ１８Ａを試験したが、最小の成功しか得られなかった。これらは手で加工したので、端縁および内表面の粗さのため絞りを通過するバイオマスの流れに問題を生じた。最も有用なことが証明されたダイ１８Ａは５°のエンドミルによって加工したものであり、流入面積の４０％までの逐次的な滑らかな減少（つまり出口は入口面積の６０％であった）が得られた。このダイブロック１８では、一貫して爆発を得ることができた。このダイ１８Ａは図１３、１４および１５に示す。寸法は以下のとうりである。
【００２７】
押出ダイ１８Ａ
より大きいオリフィスは流入口でありまた押出機に面する。
より大きい穴＝π（０．５／２）２＋（１−０．５）０．５
＝０．４６６ｉｎ２
より小さい穴＝（０．２５−ｙ）［π（０．２５−ｙ）＋１］
ｘ＝ｙ／ｔａｎ５°
より小さい穴の面積＝０．２６８ｉｎ２
【００２８】
爆発は典型的に規則的な間隔で起きた。いくつかの実験で、±１５秒の再現性が示された。アンモニアの装荷率および温度に応じて定常状態での操作は連続的または周期的のいずれかであった。アンモニアの装荷率がより大きい（＞１．５アンモニア重量／バイオマス重量）と、材料が数分にわたって押出装置１０からゆっくりと排出されるように促進され、次いでダイ１８Ａから激しく排出された。アンモニアの装荷率は重量比で示す。例えば、アンモニアの装荷率３は１ポンド（またはキログラムまたはグラムなど）の乾燥バイオマスに対するアンモニアが３ポンド（またはキログラムまたはグラムなど）であることを意味する。以下、アンモニアの装荷率はＭ／Ｍ単位で与え、これは重量と重量との比を示す。圧力は〜３００ｐｓｉｇまで高まるのが認められ、またトルクは５０％に近付くであろう。この時、爆発が起き、圧力が０ｐｓｉｇまで低下しまたトルクが〜１１％（装荷率０の典型的な値）に低下するであろう。あるいは別に、アンモニア量がより少ないと（＜１．５Ｍ／Ｍ）好ましい操作モードである小さな連続的な爆発が認められた。
【００２９】
別な改修も行った。例えば、押出機の圧力低下を最小化するためにテフロンのシートを使用した。２つの金属と金属との界面（押出装置１０とダイブロック１８との界面、そしてまたダイブロック１８とダイ１８Ａとの間の界面）が、界面での僅かな発泡によって確認されるように、高い圧力の一部の逃散を許すことが何回か認められた。テフロンのシート（図示せず）を、それで密封するオリフィスの回りに合うように切断し、次いで２つの表面の間に置いた。これらのシールをを取り付けた後、発泡はもう認められなかった。
【００３０】
変化させたパラメータは温度とアンモニア装荷率であった。バイオマスの水の含有率もまた変化させたが、効果はほとんど無かった。水分含有率が６０％より大きいと、水がバイオマスから絞り出されそしてバイオマス供給口に戻って流れる結果になった。バイオマスの水分レベルは全体重量の百分率（水分６０％とはバイオマスと水との混合物１００ｇあたり水６０ｇである）として示される。このことは、供給筒２０内にアンモニアによって発泡が惹起されるので、バイオマスの押出装置１０への供給に問題をもたらす。あるいは別に、水分レベルが６０％より小さいと、アンモニアとの効果的な平衡化を可能にしないので、爆発は得られなかった。従って、結果の部に示すすべての試験は水分６０％で得た。
【００３１】
図１１の帯域１〜３においていくつかの方法で温度を変えた。典型的に、バイオマスの供給口を中心とする第１の帯域は加熱せず、また冷却を停止した。この場合、加熱とは室温を上回る加熱をいう。第１の帯域の冷却能力は取り除いたが、これはこの能力が供給口の回りに凝縮を生み、これが供給物の閉塞をつながるからである。アンモニアの注入口１４にある第２の帯域は、ダイブロック１８の設定温度に応じて僅かに加熱した。加熱が多すぎると、アンモニアを蒸発し、処理の有効性がより低い結果となるであろう。第３の帯域は、第２の帯域の設定温度とダイブロック１８（図１３）の温度との平均に近い温度まで通常加熱した。ダイブロック１８の温度は反応温度と考えた。７０℃を越えると爆発が得られないので、ダイブロック１８の温度に上限があるように思われた。これは、第３の加熱帯域３中でアンモニアが部分的に蒸発することにおそらく一部よる。ダイの温度は、伝導熱伝達によって第３の帯域での温度上昇を必然的に惹起した。この結果、アンモニアの蒸発量が増加しまた処理の有効性が低下する。加えて、ダイブロック１８の温度がより高いので、アンモニアがバイオマスの供給筒２０を経て押し出されるおそれがある。アンモニアが所望のままに有効に閉じ込められなかったので、蒸気が押出装置１０から自由に出た。より低い温度での処理なら、供給筒２０に対するこのような高い圧力は発生しないであろうし、またこの効果をこれほど受けない。
【００３２】
アンモニアの装荷率は変更された別な主要パラメータであった。アンモニアの装荷率は０．５〜２．０Ｍ／Ｍと変化させた。算出したアンモニア装荷率は実際の処理量についての推定値にすぎない。使用した押出装置１０のＬ／Ｄは比較的小さく（１０：１、Ｄ＝３０ｍｍ）、バレル１６の測定した長さは約１５．２５インチでありまたアンモニアの注入のために実際に唯一許容できる注入口１４はバレル１６の大体中間にあった。このことは、バイオマスの供給筒２０を通じてアンモニアが逆流することについていくつかの問題をもたらした。
【００３３】
供給筒２０へのアンモニアの逆流を制限する栓塞部（ｐｌｕｇ）を効果的に供与する高度な混合の帯域をアンモニアの注入口１４の前に形成するために、スクリュー１７の外形を変更することによりいろいろ努力した。スクリュー要素１００、１０１および１０２そして混練ブロック２００および２０１を表２に示す。最初の３つのスクリュー要素１００、１０１および１０２は加熱および冷却の応力のためスクリューの軸に永続的に取り付けた。これらの第１の部分は主として、典型的には５０％の容量で運転される前方移送スクリューであり、また効果的な絞りを供与しなかった。従って、混合帯を実現するために利用可能なスクリュー軸の長さが限られているので、５基の混合パドルしか使用できなかった。
【００３４】
混合帯には別な制約があった。混練ブロック２００および２０１は個々のロッド１０５にいろいろな角度で配置されている。混練ブロック２００および２０１が図６Ａ，６Ｂ，６Ｃ，６Ｄ，６Ｅ，６Ｆ，６Ｇ，６Ｈおよび６Ｉに示すように０〜９０°の角度で配置されている場合、角度がいずれかの向きから４５°に近づくにつれ混合帯の前方への移送が増加し、また角度が４５°から離れるにつれて減少する。この角度は排出端からロッド１０５を見る、つまり供給筒２０を見ることにより測定される。得られる角度は最も外側の混練ブロック２０１から軸２１にそって次にある混練ブロック２００までの角度である。例えば、３０°で配置されている混練ブロック２００および２０１は軸上に１つのパドルを有し、また次ぎのものは前にあるものに対して時計方向に３０°回転している。０°では混合は無くまた９０°で混合は最大である。マイナスの角度で配置されている混練ブロック２００および２０１は逆進的でありまた流れを反対向きに押す。
【００３５】
以下の表は混練ブロック２００および２０１の搬送性を示す。ここでＦは前進をまたＲは逆進を表す。
【００３６】
【表３】
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【００３７】
混合帯のいくつかの配置を試みたが、ほとんどはトルクに限界があった。換言すると、トルクが最大値に近付く前にほんの少量のバイオマスしか機械を通過して供給できなかった。トルクの限界は２連の軸２１（ロッド１０５によって支持される）の回転速度に依存する。従って、４５°の混合帯を設置した。これによって、良好な栓塞部を形成できまたバイオマスの流量を大きくすることもできた。充填した後にスクリュー要素１００および１０１を検査すると、注入口１４の前方の混合帯が〜９０％充填されている一方、注入口１４の後方にある別な部分は〜５０％充填されていることが示された。残念ながら、混合帯の長さは、アンモニアの蒸気に対して著しい抑制を与えるには十分に長くなかった。従って、注入されたアンモニアのいくらかが蒸発のために供給筒２０を通じて失われた。そこで、処理に使用されるアンモニアの実際の量はある程度不確かであるが、すべての運転を注入したアンモニアの量によって分類した。
【００３８】
実施例２
最初に、本方法の有効性を定量化するための主な手段は酵素加水分解であった。主要な目標は、ＡＦＥＸに供給するためのバレル内スクリュー技術が機能することを証明することであったので、糖の最大濃度ではなく、むしろ相対的な消化性が焦点となった。従って、セルラーゼの装荷率を１５ＩＵ／ｇにまたβ−グルコシダーゼの装荷率をセルラーゼ１ｍＬあたり１ｍＬにして、すべての試料をｐＨ４．８のクエン酸塩緩衝液中で加水分解した。使用したセルラーゼはＣＥＬＬＵＣＬＡＳＴでありまたβ−グルコシダーゼはＮＯＶＯ  １８８であった。これらはともにＮｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ（ノースカロライナ州、Ｆｒａｎｌｉｎｔｏｎ）製である。撹拌された水浴内で、５重量％溶液のすべての試料を４８時間までにわたって５０℃で加水分解した。グルコース、キシロース、ガラクトース、アラビノースおよびマンノースに関する最初の分析は、鉛のＨＰＬＣカラム上で行った。他の分析は酸のＨＰＬＣカラム上で行い、この分析でグルコースと、複合した糖のピークが得られ、このピークはキシロース、マンノースおよびガラクトースの濃度からなった。最後にＹＳＩ（オハイオ州、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｐｒｉｎｇ）の計器も使用しそしてグルコースの濃度を得た。
【００３９】
ダイブロック１８だけを使用して１回の爆発を得、２４時間にわたる酵素加水分解の後、全く処理されていない試料の濃度の２．４倍の全体的な糖濃度（グルコース、キシロース、ガラクトース、アラビノースおよびマンノースの濃度の合計）が生じた。同一の時間の後、この材料のグルコースの濃度は全く処理されていない材料のグルコース濃度の２．１倍であった。同じ材料によって、バレル装置のスクリュー中でアンモニアを用いないで処理されるバイオマスの濃度より２．０倍大きい全体的な糖濃度が得られ、また対応するグルコースの濃度は、バレル装置のスクリュー中でアンモニアを用いないで処理されるバイオマスの濃度の２．５倍であった。ダイブロック１８だけで（ダイ１８Ａなしに）さらに実験すると、処理されていない材料の３．５倍もの全体的な糖濃度が得られまた２４時間の加水分解の後、処理されていない材料より３．４倍の糖濃度が得られた。
【００４０】
ダイ１８Ａで得られた最良の結果によると、６時間の酵素加水分解の後、全く処理されていない材料より２．４倍大きい全体的な糖濃度が示された。この時のグルコース濃度は、全く処理されていない材料から得られる濃度より２．３倍大きかった。
【００４１】
一般に、酵素加水分解に関する最も効果的な処理はより低い温度での操作であった。用いるダイブロック１８の温度が高い（７０℃より高い）程、処理の有効性はより小さかった。これは、より高い温度で装置１０から逃散するアンモニアがより多いことに一部よるであろう。しかしながら、温度がより低いとアンモニアはバイオマスと一層長く接触したままであろうから、一層有効な処理が生まれる。これらの結果は図１９〜２２および表３に示す。
【００４２】
【表４】
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【００４３】
実施例３
酵素消化性試験の後、その場での試験において材料の反芻消化性を求めた。これを得るためいろいろな温度での処理およびいろいろなアンモニア装荷率を用いていくつかの試料をつくった。これらをＴｅｘａｓ  Ａ＆Ｍ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ａｎｉｍａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  （テキサス州、Ｃｏｌｌｅｇｅ  Ｓｔａｔｉｏｎ）に届け、そしてその場での消化性によって分析した。既知の時間にわたっての重量損失について試料を乾燥基準で分析した。材料を重量の知れた透過性の小さい袋の内に入れそして乾燥物質の量を知るために乾燥した。次いで袋をフィスチュレートされた（ｆｉｓｔｕｌａｔｅｄ）雄の子ウシの第１胃内に入れた。これは、動物の第１胃への接近可能にする外科的に挿入されたチューブを有する雄の子ウシである。特定の時間間隔（０、３、６、１２、２４、４８および９６時間）で袋を取り出し、完全にすすぎ洗いしそして乾燥することにより、材料の重量損失の百分率として、材料の消化性を決定した。特定の袋の中の材料の重量損失を、乾燥物質の消化性またはＤＭＤと称する。
【００４４】
その場での試験を行った。この試験の焦点はバレル内のスクリューで処理された材料であり、対照物はアンモニアなしで５０℃で処理された試料である。
【００４５】
試験の結果を図２３〜２９に示す。試験での４８時間の消化性を表４に示す。試験では押出処理された材料の４８時間の消化性は、バレル内スクリューで処理されてはいるが、（アンモニアによって）処理されていない対照物の消化性６３．０％に比べて、７７．４％まで消化可能であることが示された。第１胃の典型的な通過時間は４８時間以下である。
【００４６】
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注記：
ＤＭＤは乾燥物質消化性であり、百分率として表示される。
ＮＨ３装荷率は、処理されるバイオマスの重量あたりの注入されるアンモニ    アの重量である。
Ｔ（℃）はダイの設定温度である。
【００４７】
４８時間においては、温度およびアンモニア装荷率の効果は著しく明らかではない。得られた最も効果的な２つの処理はアンモニア装荷率が１．５および２．０（それぞれ試料ＦおよびＨ）である６５℃での処理である。Ｆの消化性（７７．４％）はＨ（７６．１％）より僅かしか高くなかった。しかしながら、アンモニア装荷率が１．６Ｍ／Ｍで温度が６５℃である試料Ｇは消化性が６番めに大きい材料に過ぎない。有効性が第３および第４に大きい処理（それぞれ試料ＩおよびＣ）は重複試料であり、またこれらは０．０５％の値しか差がないので良い一致を示しそして平均の消化性７３．５％を有する。試料ＣおよびＩは１．５Ｍ／Ｍのアンモニア装荷率および温度５５℃で生成した。試験を通じて、試料ＨおよびＦは一貫して最も好ましく、試料Ｈは４８および９６時間は別としてすべての時間で消化性が最大であった。
【００４８】
各々の材料の組成もまた各時間で決定した。Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｆｉｂｅｒｓ（ＮＤＦ）、Ａｃｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｆｉｂｅｒｓ（ＡＤＦ）、リグニンおよび不溶性灰分を知るためにアッセイを用いた。ＮＤＦアッセイによって試料中のセルロース、ヘミセルロース、リグニンおよび灰分の量を得た。ＡＤＦ法によってヘミセルロースが、リグニン法によってセルロースがまた灰分法によってリグニンが除去された。
【００４９】
セルロースおよびヘミセルロースはともにある程度消化可能であると考えられる一方、リグニンは非消化性であると考えられる。従って、リグニン含有率の明らかな低下が望ましく、このことは実現されている。結果によると装置内で６５℃で処理された試料のリグニン含有率は、アンモニアなしで装置内で処理された対照物と比べて２０．９％まで減少し、減少率の平均は１１．９％であった。
【００５０】
消化が起きる速さもまた重要である。すべての場合、アンモニアで処理されたあらゆる試料に関する初期の消化速度は、アンモニアなしで装置内で処理されている材料より大きかった。この場合、最初の消化速度は３時間と６時間との間の消化速度として測定した。多くの場合、０〜３時間にわたって試料の重量が増加した。このため与えられたデータは受け入れることができない。これは、粉塵、可溶性の画分および微生物を袋の中に閉じ込めて残すであろう３時間の試料の洗浄が不十分なことによって説明できよう。別な説明は、０時間に袋に充填するのに使用した材料が３時間の試料より粉塵を多く含み、従って、より多くの物質がすすぎ洗いされるのを可能にしたであろうということである。最大の消化速度は、試験における対照物のそれの２．２５倍であった。観察された最大の速度は、試料Ｈによって６．１６％／時と示された。
【００５１】
データはヘミセルロースおよびセルロースの画分は時間の経過に従って減少することも示し、このことはこれらの成分の消化が起こっていることを意味する。第１の実験のヘミセルロースの含有率は１２時間までまで減少し、次いで試験が完了するまで減少した。セルロースの画分は１２時間まで増加し、次いで減少した。このことはヘミセルロースが先ず消化され、セルロースが効果的に砕かれ、次いでヘミセルロースが再び消化されることを示唆する。予期されるように、不消化なリグニンの濃度は実験が進むにつれて着実に増加した。
【００５２】
実施例１および２では、ＡＦＥＸ法を容易にするためにバレル内スクリュー装置１０を使用した。コーン飼料の酵素消化性による糖の全体的な収率は２５０％まで増大しており、またその場での反芻消化性は全く処理されていない試料に対して３２％（５３．８％から７１．２％まで）増大している。さらに、コーン飼料の酵素消化性による糖の全体的な収率は２４０％まで増大しており、またその場での反芻消化性はバレル内スクリュー装置でアンモニアなしで処理されている材料に対して１９％（６３．０％から７７．４％まで）増大している。バレル内スクリュー法はまた、バッチ法に十分に肩を並べる結果を与えた。これはこのような方法が、バッチ法が有効なことが証明されているのと同様に有効になし得るという結論を導く。
【００５３】
他の実験結果もまた有望である。明らかなリグニンの減少は好ましいものであり、また平均１１．９％の減少（最大の減少は８．４２％から６．６６％までの２０．９％）が達成されている。大きな消化速度もまた認められている。最大の消化速度はそれぞれの実験で用いた対照物によって実現された消化速度の２．３倍であった。最後に、実験に際して認められたセルロースおよびヘミセルロースの減少の程度がより大きいことは、これらの成分の活用を意味する。
【００５４】
本発明の系はフード１１によって除去されるガスを回収するために使用できる。慣用のガス（アンモニア）回収が使用される。本発明のこの点は当業者にとって周知である。
【００５５】
本発明を実施するために種々の種類の装置が使用できる。本発明を実施するためにプラスチックの押出機が使用できる。また、本発明の方法を実施するためにパルピングデフィブリレータ（ｐｕｌｐｉｎｇ  ｄｅｆｉｂｒｉｌｌａｔｏｒ）を改修することができ、この場合、スクリューはバレルに対して、間隔が狭く接触的な関係にある。これらの変改はすべて当業者にとって明らかであろう。
【００５６】
以上の記載は本発明を単に例解するものでありまた本発明は添付する特許請求の範囲によってのみ限定されることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本方法のためのスクリュー装置１０を示す概略図である。
【図２】  個々のスクリュー要素１００の側面図であり、個々のフライト１０６を示す。
【図３】  平行する２連の軸２１の一部に沿って一緒に作動する２つのスクリュー要素１００および１０１の側面図である。
【図４】  互いにいろいろな位置関係にあり、２連の軸２１の一部に沿って平行に作動する混練ブロック２００および２０１の末端の断面図である。
【図５】  互いにいろいろな位置関係にあり、２連の軸２１の一部に沿って平行に作動する混練ブロック２００および２０１の末端の断面図である。
【図６】  図６Ａ〜図６Ｉは、図４および５の混練ブロック２００および２０１のいろいろな位置関係における末端の断面図である。
【図７】  個別な１つの混練ブロック２００の断面図および側面図を示す。
【図８】  個別な１つの混練ブロック２００の断面図および側面図を示す。
【図９】  装置からの押出ダイ１８に隣接しまたセルロース材料をダイブロック１８内にそしてダイ１８Ａを通じて押圧するキャメルスクリュー要素１０２の側面図を示す。
【図１０】  図９のキャメルバックスクリュー要素１０２の側面図でありまた、スクリュー１７に沿ってスクリュー要素１００および１０１そして混練ブロック２００および２０１を支持するロッド１０５（図１の軸２１として働く）上にスクリュー要素１０２を保持するためのプラグ１０３およびスクリュー１０４もまた示す。
【図１１】  押出スクリューの側面の模式図であり、前記の表１に記載の帯域１〜７のいろいろなスクリュー要素１００および１０１そして混練ブロック２００および２０１を示す。
【図１２】  押出装置１０の縦軸に沿って設けられた加熱ブロックおよび冷却ブロックの側
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内の開口内に取り付けられたカートリッジヒーターである。表２はいろいろな位置の寸法を示す。
【図１３】  ダイブロック１８の側面図である。
【図１４】  上から見たダイ１８Ａの断面図である。
【図１５】  横から見たダイ１８Ａの断面図である。
【図１６】  ダイ１８Ａからの出口を見た図である。
【図１７】  本発明の方法および装置によって処理されたコーン飼料および処理されていない飼料に関して、酵素加水分解後の全体的な糖の濃度を時間の関数として示すグラフである。ダイ１８Ａまたはダイブロック１８は使用しなっかった。押出装置１０は全体的な糖濃度を増加するのに有効であった。
【図１８】  図１７におけると同様に処理された特定の糖としてのグルコースを示すグラフである。
【図１９】  本発明の方法および装置によっていろいろな条件で処理されたコーン飼料に関して、全体的な糖の濃度を時間の関数として示すグラフである。
【図２０】  図１９におけると同様に処理された特定の糖としてのグルコースを示すグラフである。
【図２１】  本発明の方法および装置によっていろいろな条件で処理されたコーン飼料に関して、全体的な糖の濃度を時間の関数として示すグラフである。
【図２２】  図２１におけると同様に処理された特定の糖としてのグルコースの濃度を示すグラフである。
【図２３】  ウシの第１胃内におけるコーン飼料中の乾燥物質に関する生体内の消化性を、いくつかの試料について時間の関数として示すグラフである。
【図２４】  図２３の試料についてＮＤＦ（Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｆｉｂｅｒｓ）可溶物の濃度を時間に対して示すグラフである。
【図２５】  図２３の試料についてヘミセルロースの濃度を時間に対して示すグラフである。
【図２６】  図２３の試料についてセルロースの濃度を時間に対して示すグラフである。
【図２７】  図２３の試料についてリグニンの濃度を時間に対して示すグラフである。
【図２８】  図２３の試料について灰分の含有率を時間に対して示すグラフである。
【図２９】  図２３の試料について消化速度を時間の関数として示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
0003725423.tif 000011
【図４】
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【図５】
0003725423.tif 000013
【図６Ａ】
0003725423.tif 000014
【図６Ｂ】
0003725423.tif 000015
【図６Ｃ】
0003725423.tif 000016
【図６Ｄ】
0003725423.tif 000017
【図６Ｅ】
0003725423.tif 000018
【図６Ｆ】
0003725423.tif 000019
【図６Ｇ】
0003725423.tif 000020
【図６Ｈ】
0003725423.tif 000021
【図６Ｉ】
0003725423.tif 000022
【図７】
0003725423.tif 000023
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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