(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種以上の塗布液を一対のエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布装置であって、
前記エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入する補助水導入口を備え、
該エッジガイド補助水流下面は、上部に、平面形状の平面部を有し、
該エッジガイド補助水流下面は、下部に、幅方向中央に配設され、垂直面に対して円弧形状に突出する円弧形状部と、該円弧形状部の幅方向両側に配設された平面部とを有することを特徴とするカーテン塗布装置。
【請求項２】
円弧形状部の曲率半径が２ｍｍ〜５ｍｍである請求項１に記載のカーテン塗布装置。
【請求項３】
エッジガイド補助水流下面の上部における平面部から前記エッジガイド補助水流下面の下部における円弧形状部への形状変化が連続的である請求項１から２のいずれかに記載のカーテン塗布装置。
【請求項４】
エッジガイド補助水流下面の上部の平面部におけるエッジガイド補助水流下面の両端と、円弧形状部の幅方向中心線と、を結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺近傍が、円弧形状である請求項１から３のいずれかに記載のカーテン塗布装置。
【請求項５】
補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離が、１０ｍｍ〜３５ｍｍである請求項４に記載のカーテン塗布装置。
【請求項６】
補助水の導入速度が、０．４０ｍ／秒間〜１．２０ｍ／秒間である請求項１から５のいずれかに記載のカーテン塗布装置。
【請求項７】
補助水導入口の補助水の流下方向に関する最大間隔が、０．２ｍｍ〜０．５ｍｍである請求項１から６のいずれかに記載のカーテン塗布装置。
【請求項８】
少なくとも１種以上の塗布液をエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布方法であって、
補助水導入口により、前記エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入することを含み、
該エッジガイド補助水流下面は、上部に、平面形状の平面部を有し、
該エッジガイド補助水流下面は、下部に、幅方向中央に配設され、垂直面に対して円弧形状に突出する円弧形状部と、該円弧形状部の幅方向両側に配設された平面部とを有することを特徴とするカーテン塗布方法。
【請求項９】
円弧形状部の曲率半径が２ｍｍ〜５ｍｍである請求項８に記載のカーテン塗布方法。
【請求項１０】
エッジガイド補助水流下面の上部における平面部から前記エッジガイド補助水流下面の下部における円弧形状部への形状変化が連続的である請求項８から９のいずれかに記載のカーテン塗布方法。
【請求項１１】
平面部におけるエッジガイド補助水流下面の両端と、円弧形状部の幅方向中心線と、を結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺近傍が、円弧形状である請求項８から１０のいずれかに記載のカーテン塗布方法。
【請求項１２】
補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離が、１０ｍｍ〜３５ｍｍである請求項１１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項１３】
補助水の導入速度が、０．４０ｍ／秒間〜１．２０ｍ／秒間である請求項８から１２のいずれかに記載のカーテン塗布方法。
【請求項１４】
補助水導入口の補助水の流下方向に関する最大間隔が、０．２ｍｍ〜０．５ｍｍである請求項８から１３のいずれかに記載のカーテン塗布方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１層以上の塗布液をスリットから吐出し、該吐出された塗布液をカーテン状に案内するカーテンエッジガイドで自由落下させ、連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布装置及びカーテン塗布方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーテン塗布方法は、写真フィルム等の写真感光材料等の製造によく用いられる塗布方法である。例えば、図９に示すように、塗布液３をスロットカーテン塗布ヘッド１のノズルスリットから吐出し、該吐出された塗布液をカーテン状に案内するカーテンエッジガイド２で自由落下させ、連続走行するウェブ５上に衝突させながら塗布膜を形成させる方法及び、図１０に示すように、塗布液をスリットから吐出し、該吐出された塗布液を端部をスライド部エッジガイド９で支持しながら、スライドカーテン塗布ヘッド７のスライド面８上を移動させ、その塗布液をカーテン状に案内するカーテンエッジガイド２で自由落下させ、連続走行するウェブ５上に衝突させながら塗布膜を形成させる方法が開示されている（特許文献１参照）。なお、図９及び図１０において、バキューム装置が形成されている。
【０００３】
また、多層塗布においては、各々の機能の違う塗布液を各々のノズルスリットから吐出し、該吐出された塗布液をカーテン状に案内するカーテンエッジガイドで自由落下させ、連続走行するウェブ上に衝突させながら塗布膜を形成させる方法及び、各々の機能の違う塗布液をスリットから吐出し、該吐出された塗布液をスライド面上で積層し、その積層した塗布液をカーテン状に案内するカーテンエッジガイドで自由落下させ、連続走行するウェブ上に衝突させながら塗布膜を形成させる方法がある。
【０００４】
カーテン塗布方法によってウェブ上へ塗布する場合、自由落下するカーテン膜の不安定性は、生産性、製品品質に大きな影響を及ぼす。
カーテン膜の安定性を阻害する現象として、代表的なものに、カーテン膜の裏回り現象（以下、「ティーポット現象」と称することもある）、及びエッジガイド壁近傍におけるカーテン膜の薄膜化現象がある（非特許文献１参照）
ティーポット現象は、カーテン膜が鉛直下方に落下せずリップ後方に回り込もうとする現象であり、スライド面を流下する塗布液のリップ先端における運動量の不均衡によるものである。
ティーポット現象は、塗布液粘度の低下あるいは塗布量の増加、即ち、塗布液のレイノルズ数が比較的大きいときに顕著である。カーテン膜の両端はエッジガイドで支持されているため、ティーポット現象によるカーテン膜の自由な湾曲を許容することができずカーテン膜に歪が発生する。
結果として、カーテン膜幅方向に塗布量が不均一となり、良好な塗膜を得ることができない。
【０００５】
ティーポット現象への対応策として、カーテン膜の形状に合わせて湾曲させたエッジガイドが提案されている（特許文献２参照）。
この方式でティーポット現象によるカーテン膜歪は、解消されるものの、ティーポット現象に起因したカーテン膜の変形の程度は、塗布液物性、流量等の操業条件によって大きく異なるため、条件毎にエッジガイドの形状を変更する必要があり、実用上充分なものではないという問題がある。
この問題を解決するために、平板型エッジガイドが提案されており、操業条件によって大きく異なるカーテン膜の湾曲量に対応できるようにエッジガイド補助水の流下面を平板型とし、かつ変形量に足りる幅を持たせている（特許文献３参照）。
しかし、エッジガイド補助水の流下面が平板であるため、カーテン塗布装置の周辺のわずかな気流又はウェブ同伴空気により、エッジガイド上のカーテン落下位置が変動し、変動量が大きい場合には、このカーテン膜がエッジガイド水流下面の幅方向端部に接触し、塗布膜厚の不均一不具合を発生するという問題がある。
更に、ウェブ上のカーテン落下位置が変動することで、塗布ムラが発生することがあるという問題がある。
【０００６】
エッジガイド補助水の流下面が塗布幅方向中央に向かって、凸形状とするエッジガイドが提案されている（特許文献４参照）。
この方式によってエッジガイドの調心性は確保され、カーテン膜の外乱による落下位置変動に起因する塗布ムラの発生は抑制される。
しかし、この方式はエッジガイド補助水の流下凸面が上部から下部に渡り同一の曲率であるため、ティーポット現象に起因したカーテン膜の湾曲量が大きい場合には、３次元的液流動となり湾曲部が流下面凸形状の頂点から大きく外れ、エッジガイドの凸形状頂点からの後退部に塗布液が流れてしまう。
後退部に流れることはカーテン膜の幅が広がることになり、塗布液表面張力の増大によりカーテン幅方向中央にカーテン両端部が引っ張られ、この結果、カーテン膜は凸形状頂点に移動し、頂点上を落下することになるが、３次元的液流動の屈曲が塗膜耳部の膜厚不均一を引き起こすというという問題がある。
【０００７】
カーテン膜の薄膜化現象は、エッジガイド近傍に発生し、エッジガイドから数ｍｍ〜１０ｍｍ程度の間で発生し、その膜厚は、中央部の約６０％〜９５％であることが分かっている。
薄膜部はウェブ上に塗布され、塗膜両端内側に薄膜部を形成し、不均一塗布膜厚となり、塗布工程ロスを生んでいる。
薄膜化現象は、カーテン膜落下における自由落下部とエッジガイド部との流体摩擦による境界層の発達により、エッジガイド近傍のカーテン膜形成塗布液をカーテン幅方向の中央方向へ移動させ、また、塗布液中の界面活性剤の動的性質によるエッジガイド近傍とカーテン幅方向の中央部の定常流部との表面張力差は、同様に、カーテン膜形成塗布液をカーテン幅方向の中央方向へ移動させる。
【０００８】
一方、エッジガイド部での塗布液が形成する塗布液から気相に向かう凹状メニスカスはカーテン膜形成塗布液をエッジガイド方向へ移動させる（非特許文献２参照）。
前記境界層の発達と表面張力差に起因する幅方向の中央方向へ向かう傾向と、凹状メニスカスに起因するエッジガイドに向かうカーテン膜形成塗布液の傾向とをバランスさせることで膜厚不均一を抑制する（特許文献５参照）。
塗布液粘度の水準とカーテン膜中央部とカーテン膜端部との表面張力差、及び、エッジガイドの接液部寸法を規定し前記のとおりバランス化している。
この方式で膜厚均一化することができるが、製品設計上、塗膜品質を達成するために塗布液物性等処方の制約があるなかで表面張力差を限定することは現実的に難しく、ごく限定された塗布液条件でしか実現できないという問題があった。
また、薄膜部のカーテン膜幅方向内側には厚膜部が存在する。しかし、薄膜部抑制方法とは異なり厚膜部抑制方法はこれまで明らかになっていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、カーテン塗布方法に特有の現象であるティーポット効果によるカーテン膜歪を回避できるとともに、カーテン膜の外乱による落下位置変動を抑制し、同時に薄膜化現象及び厚膜化現象を抑制することができるカーテン塗布装置及びカーテン塗布方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも１種以上の塗布液を一対のエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布装置であって、前記エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入する補助水導入口を備え、該エッジガイド補助水流下面は、上部に、略平面形状の平面部を有し、該エッジガイド補助水流下面は、下部に、幅方向中央に配設された円弧形状に突出する円弧形状部と、該円弧形状部の幅方向両側に配設された平面部とを有することを特徴とするカーテン塗布装置である。
＜２＞  円弧形状部の曲率半径が２ｍｍ〜５ｍｍである前記＜１＞に記載のカーテン塗布装置である。
＜３＞  エッジガイド補助水流下面の上部における平面部から前記エッジガイド補助水流下面の下部における円弧形状部への形状変化が連続的である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のカーテン塗布装置である。
＜４＞  エッジガイド補助水流下面の上部の平面部におけるエッジガイド補助水流下面の両端と、円弧形状部の幅方向中心線と、を結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺近傍が、円弧形状である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のカーテン塗布装置である。
＜５＞  補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離が、１０ｍｍ〜３５ｍｍである前記＜４＞に記載のカーテン塗布装置である。
＜６＞  補助水の導入速度が、０．４０ｍ／秒間〜１．２０ｍ／秒間である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のカーテン塗布装置である。
＜７＞  補助水導入口の補助水の流下方向に関する最大間隔が、０．２ｍｍ〜０．５ｍｍである前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のカーテン塗布装置である。
＜８＞  少なくとも１種以上の塗布液をエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布方法であって、補助水導入口により、前記エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入することを含み、該エッジガイド補助水流下面は、上部に、略平面形状の平面部を有し、該エッジガイド補助水流下面は、下部に、幅方向中央に配設された円弧形状に突出する円弧形状部と、該円弧形状部の幅方向両側に配設された平面部とを有することを特徴とするカーテン塗布方法である。
＜９＞  円弧形状部の曲率半径が２ｍｍ〜５ｍｍである前記＜８＞に記載のカーテン塗布方法である。
＜１０＞  エッジガイド補助水流下面の上部における平面部から前記エッジガイド補助水流下面の下部における円弧形状部への形状変化が連続的である前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載のカーテン塗布方法である。
＜１１＞  平面部におけるエッジガイド補助水流下面の両端と、円弧形状部の幅方向中心線と、を結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺近傍が、円弧形状である前記＜８＞から＜１０＞のいずれかに記載のカーテン塗布方法である。
＜１２＞  補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離が、１０ｍｍ〜３５ｍｍである前記＜１１＞に記載のカーテン塗布方法である。
＜１３＞  補助水の導入速度が、０．４０ｍ／秒間〜１．２０ｍ／秒間である前記＜８＞から＜１２＞のいずれかに記載のカーテン塗布方法である。
＜１４＞  補助水導入口の補助水の流下方向に関する最大間隔が、０．２ｍｍ〜０．５ｍｍである前記＜８＞から＜１３＞のいずれかに記載のカーテン塗布方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、カーテン塗布方法に特有の現象であるティーポット効果によるカーテン膜歪が回避できるとともに、カーテン膜の外乱による落下位置変動を抑制し、同時に薄膜化現象及び厚膜化現象を抑制することができるカーテン塗布装置及びカーテン塗布方法を提供することができる。
【００１２】
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示す概要図である。
【図２】図２は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示す正面図である。
【図３】図３は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示すＡ断面図である。
【図４】図４は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示すＢ断面図である。
【図５】図５は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示すＣ断面図である。
【図６】図６は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示す図である（その１）。
【図７】図７は、本発明のカーテン塗布装置におけるエッジガイドの一例を示す図である（その２）。
【図８】図８は、本発明のエッジガイドの一例を示す断面図である。
【図９】図９は、スロットカーテン塗布装置の一例を示す図である。
【図１０】図１０は、スライドカーテン塗布装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（カーテン塗布装置及びカーテン塗布方法）
本発明のカーテン塗布装置は、少なくとも１種以上の塗布液をエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布装置であって、少なくとも、補助水導入口を有してなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
本発明のカーテン塗布方法は、少なくとも１種以上の塗布液をエッジガイドで両側端を支えて、該塗布液の自由落下塗布液膜を形成して連続走行する支持体上に塗布するカーテン塗布方法であって、少なくとも、補助水導入工程を含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含んでなる。
【００１５】
＜補助水導入口、補助水導入工程＞
前記補助水導入口は、エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入するものであり、前記補助水導入工程は、エッジガイドにおけるエッジガイド補助水流下面の上部より下部に向かって、補助水を前記エッジガイド補助水流下面の幅方向に略均一に導入する工程である。
【００１６】
−エッジガイド補助水流下面−
前記エッジガイド補助水流下面は、上部に略平面形状の平面部を有し、下部に幅方向中央に配設された円弧形状に突出する円弧形状部と、該円弧形状部の幅方向両側に配設された平面部とを有する。
【００１７】
−−円弧形状部−−
前記円弧形状部の曲率半径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２ｍｍ〜５ｍｍが好ましく、３ｍｍ〜４ｍｍがより好ましい。前記曲率半径が、２ｍｍ未満であると、前記エッジガイド補助水の前記円弧形状部表面上での均一流下が困難であることがあり、５ｍｍを超えると、前記円弧状部へのカーテン膜の保持力が低下することがある。一方、前記曲率半径がより好ましい範囲内であると、カーテン膜を前記エッジガイドの円弧部に保持し、安定した塗布が可能である点で有利である。
前記エッジガイド補助水流下面の上部における平面部から前記エッジガイド補助水流下面の下部における円弧形状部への形状変化が連続的である。
【００１８】
前記エッジガイド補助水流下面の上部における平面部におけるエッジガイド補助水流下面の両端と、円弧形状部の幅方向中心線とを結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺近傍が、円弧形状である（図２参照）。
ここで、前記補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｍｍ〜３５ｍｍが好ましく、１０ｍｍ〜２５ｍｍがより好ましい。
前記距離が１０ｍｍ未満であると、カーテン膜がスライドダイ下端から自由落下する際の湾曲、所謂ティーポット現象に対して十分対応可能な距離とは言えず、カーテン膜に乱れが生じることがあり、３５ｍｍを超えると、前記ティーポット現象には対応できるが、前記補助水導入口から二等辺三角形の頂点までの距離が長いため、前記補助水を均一に流下させることが困難となり、カーテン膜が不安定となることがある。一方、前記距離がより好ましい範囲内であると、前記ティーポット効果を回避し、前記補助水を均一に流下させる点で有利である。
スロットダイ型カーテンの場合は、前記ティーポット効果がないため、前記下向きの二等辺三角形状の平面部は必要なく、特に平面部を有していなくても問題ない。
【００１９】
前記補助水の導入速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．４０ｍ／秒間〜１．２０ｍ／秒間が好ましく、０．６ｍ／秒間〜１．０ｍ／秒間がより好ましい。
前記導入速度が、０．４０ｍ／秒間未満であると、カーテン膜の前記エッジガイド近傍の落下速度への増速が不十分であるため、カーテン膜に前記エッジガイド近傍と中央部での落下速度差による境界層が発生し、カーテン膜の膜厚不均一を生じることがあり、１．２０ｍ／秒間を超えると、前記エッジガイド補助水の水量が多くなるため、前記二等辺三角形の平面部においてカーテン膜に乱れが生じることや、前記エッジガイドの下部において乱流が生じることがある。一方、前記導入速度がより好ましい範囲内であると、カーテン膜の膜均一化やカーテン膜の安定化の点で有利である。
【００２０】
前記補助水導入口の補助水の流下方向に関する最大間隔としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２０ｍｍ〜０．５０ｍｍが好ましい。
【００２１】
以下、本発明を図面に基づいて具体的に説明する。
図１に、本発明のエッジガイドの実施形態を示す。
本発明では、エッジガイド本体２の上部に下方に向ってエッジガイド補助水１０を、エッジガイド補助水流下面２３の幅方向に概ね均一に導入するスリット（補助水導入口）１１を備える。
カーテン膜６は矢印の方向に落下し、エッジガイド本体２のエッジガイド補助水流下面２３を落下するエッジガイド補助水１０によりその両端を支持される。
【００２２】
図２に本発明のエッジガイド補助水流下部の正面図を示し、上部のＡ断面を図３に、中部のＢ断面を図４に、下部のＣ断面を図５に示す。
図３に示すとおり、該エッジガイド補助水流下面２３の上部は平面形状（平面部）１２で、図５に示す通り、下部の断面形状は、幅方向中央が塗布幅中央に向って凸形先端円弧形状部１３となっており、該凸形先端円弧形状部１３は、所定の角度θ１の範囲を有し、該円弧部の両側に平面形状部１５を有する。
図４において、斜辺凸円弧形状部１４が形成されている。
凸形先端円弧形状部１３と平面形状部１５の接続部は、より滑らかであることが、エッジガイド補助水１０の幅方向流下速度の均一性を確保する上で好ましい。前記接続部は、図６に示すような接続部１７、又は、図７に示すように凸形先端円弧形状部１３の円弧の接線の延長としての平面形状部１５の端部でもよい。
【００２３】
前記θ１の範囲は３０度〜９０度が好ましく、これより大きいとエッジガイド補助水流下面２３上部の平面部１２から凸形先端円弧形状部１３への移行部でエッジガイド補助水１０が両側に広がり、凸形先端円弧形状部１３にエッジガイド補助水１０が流れなくなってしまうことがある。
該エッジガイド補助水流下面２３の上部平面部１２は平面形状であることによって、ティーポット現象によるカーテン膜６の自由な湾曲を許容することができる。
【００２４】
更に、該エッジガイド補助水流下面２３の下部凸形先端円弧形状部１３により、エッジガイドのカーテン膜の調心性能の問題が解決できる。
このように、該エッジガイド補助水流下面２３の上部１２を平面形状とし、併せて下部を凸形先端円弧形状１３とすることで、既存エッジガイドの課題を同時に解決することができる。
【００２５】
エッジガイド補助水流下面２３の幅（Ｗ）に対し凸形先端円弧形状部１３の弦長が小さいため、円弧部の両サイドの平面を設けることで、流下面の全幅に亘って概ね均一に流下するエッジガイド補助水１０の落下速度を、流下面の上下全面に亘って概ね同一とすることができる。
この部分は、ティーポット現象によるカーテン膜６の大きな湾曲、又は、塗布部周囲の気流によりカーテン膜６の落下位置が大きく変動し、凸形先端円弧形状部１３を外れた場合に一時的に支える機能を有する。
【００２６】
エッジガイド補助水１０の落下速度に幅方向分布があり、特に、エッジガイド補助水流下面の中央流速が小さく、両端側の落下流速が大きい場合には、エッジガイド補助水１０に支えられたカーテン膜６が、中央と両サイドの速度差により両サイド側に引っ張られて、カーテン膜６を狙いの位置に正確に落下させることができなくなってしまうという問題がある。
反対にエッジガイド補助水流下面２３の中央流速が大きく、両端側の落下流速が小さい場合には、カーテンの落下位置は安定するものの、エッジガイド補助水１０の局部的過多によりウェブ５に塗布された塗布液による膜端部の付着量がばらつき、端部の直線性がなくなり、端部の塗布ロス発生の原因となってしまう。
【００２７】
更に、エッジガイド補助水１０の落下速度に幅方向分布がある場合には、ティーポット現象によって変形して落下するカーテン膜６が、幅方向の速度が速い側に引っ張られて変形し、この変形によりカーテン膜６の厚さムラを引き起こし、この結果、ウェブ５に塗布された塗布液による膜Ａの付着量ムラを引き起こす場合がある。
以上のように、該エッジガイド補助水流下面の上部平面部１２に設けられるスリット１１の幅方向の吐出均一性は、重要である。
【００２８】
本発明において、スリット１１は、概ね平面部に設けられているためエッジガイド補助水１０を幅方向の均一性よく吐出させることが容易となる。
図１０に示すとおり、カーテンエッジガイド本体２に設けられたエッジガイド補助水１０の流路は、いわゆるスロットダイ、カーテンダイの内部構造と基本的に同構造であって、内部幅は、図１のスリット１１の吐出幅と概ね同一である。
図示しない入り口よりエッジガイド補助水１０が、図８に示される第１マニホールド２１に供給され、第２マニホールド１９とスロット１８、２０により幅方向に整流されて、スリット１１で吐出される。
マニホールドは、通常１段乃至２段とし、２段であればより幅方向の吐出均一性能が良好となる。
【００２９】
特開２００３−２２５６０２号公報に記載の流出口の形状では、エッジガイド補助水の吐出幅に対して内部流路の幅が狭く、また、流出口ギャップが０．５ｍｍ〜１．５ｍｍと大きく、かつ出口付近で扇状に広がっているため、幅方向均一な流出条件は限定されてしまう。
スリットギャップを０．２ｍｍ〜０．５ｍｍ程度とすることで幅方向のスリット１１の吐出均一性が得られる。
図１０に示される例では第１マニホールド２１の容量を大きくする、又は第１スロット２０のギャップを小さくすることで幅方向の流速均一性が得られる。
第２マニホールド１９を設けることで更なる均一性が得られる。
【００３０】
図２の本発明のエッジガイド補助水流下部の正面図及び図５のＣ断面図は、前記エッジガイド補助水流下面上部の平面部１２から、下部凸形先端円弧形状部１３への形状変化を示し、前記エッジガイド補助水の流下平面部１２の両端と、流下面下部凸形先端円弧状部１３の幅方向中心線を結ぶ下向きの二等辺三角形を形成し、この二等辺三角形の斜辺を塗布幅中央方向に凸の円弧形状としている。
【００３１】
図４のＢ断面は、図３のＡ断面から図５のＣ断面への移行区間の一部であって、図４の平面部１２の幅ＷＰは下方になるに従い小さくなり、“ＷＰ＝０”となって図５のＣ断面形状となる。
Ｂ断面部は、下向きの二等辺三角形の斜辺でティーポット現象により湾曲したカーテン膜６の落下位置が凸形先端円弧形状部１３の位置を外れた場合、カーテン膜６は落下位置が矯正されて、凸形先端円弧形状部１３に案内される。
この移行区間がなく、平面部１２から直接凸形先端円弧形状部１３に変化すると、境界部の大きな段差でカーテン膜６が乱れ、塗膜端部の膜厚不均一の原因となってしまう。
この問題を避ける手段として、平面部１２の長さを大きくすることで、ティーポット現象により湾曲したエッジガイド上のカーテン膜６端部の流れが鉛直方向に向かうまでの区間を取ることもできる。
この場合には、平面区間が長いことで塗布部周囲の気流などの外乱によって平面区間でカーテン膜６の位置が変動してしまい、安定して凸形先端円弧形状部１３にカーテン膜６を案内することができなくなってしまう。
以上のように、Ｂ断面移行区間の斜辺部を、塗布幅中央方向に凸の円弧形状とすることで、カーテン膜６の調心性が増し、安定して操業することができ、塗布ロスを低減することができる。
【００３２】
図２のθ２はできるだけ小さいほうが好ましい。
θ２は小さいことで、前記二等辺三角形の斜辺にトラップされたカーテン膜の落下の方向がより鉛直方向に近づき、カーテン膜の変形は小さいが、θ２が大きくなると前記斜辺にトラップされたカーテン膜が変形し易く、この結果カーテン膜のムラ及び塗布ムラを生じやすい。
これらの現象より、図２の上部ＬＬ寸法も小さいことが好ましい。
図２の頂部ＬＴ寸法の区間はエッジガイド補助水の流下がないため、カーテン膜の落下速度が小さい。これはカーテン膜端部の薄膜部化を促進することになるのでＬＴ寸法は小さいことが好ましい。
【００３３】
図２のエッジガイド補助水流下面上部の前記スリット１１から前記下向きの二等辺三角形の頂点までの距離Ｌはカーテン膜６の湾曲の度合いによるが、１０ｍｍ〜３５ｍｍが好ましい。
液粘度２５０ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓ、液表面張力３０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍのアクリルエマルジョン系の粘着剤を、フローレイト１．２５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ〜２．５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ、かつエッジガイド補助水１０は、エッジガイド補助水流下面２３の幅６．５ｍｍ当り１００ｃｃ／ｍｉｎ〜３００ｃｃ／ｍｉｎの条件で、幅２０ｍｍつまりエッジガイド補助水流下面２３の幅方向中心基準より１０ｍｍであれば、距離Ｌは概ね２０ｍｍ程度である。
距離Ｌが３５ｍｍの場合は、ティーポット現象によるカーテン膜６の湾曲へ充分対応できるが、Ｌが大きすぎるため、塗布部周辺の風によるカーテン膜６の落下位置変動の影響を受けやすい。
【００３４】
図５に示す凸円弧形状の曲率半径Ｒは２ｍｍ〜５ｍｍが好ましい。
液粘度２５０ｍＰａ・ｓ、液表面張力３９ｍＮ／ｍのサーマルペーパ用感熱層液｛固形部濃度Ｓ．Ｃ．２９．９％、粘度２５０ｍＰａ・ｓ、（Ｂ型粘度計）液表面張力３９ｍＮ／ｍ、（白金プレート法静的張力）｝を、フローレイト２．５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ、かつエッジガイド補助水１０は、エッジガイド補助水流下面幅６．５ｍｍ当り１００ｃｃ／ｍｉｎの条件で、鉛直方向を基準として、塗布幅方向に対し直角面の方向にカーテンエッジガイド本体２を傾斜させてカーテン膜６の保持限界を調べた結果、曲率半径が２ｍｍより小さい場合には、調心性の問題ではなく、エッジガイド補助水１０の幅方向均一流下が困難であり、曲率半径は３ｍｍが最も保持力が大きく、曲率半径５ｍｍを超えると保持力は急激に低下した。
【００３５】
前記下向きの二等辺三角形斜辺の凸円弧形状の曲率半径Ｒは、図５に示す凸円弧形状の曲率半径Ｒと同径程度とすることにより、加工製作上、容易となり、エッジガイド製作費を抑制することができる。
エッジガイド補助水流下面２３の幅は、カーテン膜６の湾曲の度合いによるが、７ｍｍ〜２０ｍｍが好ましい。
液粘度２５０ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓ、液表面張力３０ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍのアクリルエマルジョン系の粘着剤を、フローレイト１．２５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ〜２．５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ、かつエッジガイド補助水１０は、エッジガイド補助水流下面２３の幅６．５ｍｍ当り１００〜３００ｃｃ／ｍｉｎの条件で、幅２０ｍｍ、つまりエッジガイド補助水流下面２３の幅方向中心基準より１０ｍｍであれば、エッジガイド補助水流下面２３の幅方向端部にカーテン膜６の接触はないが、幅７ｍｍ以下ではエッジガイド補助水流下面２３の幅方向端部にカーテン膜６が接触してしまうことがあった。
【００３６】
図８に示すエッジガイドの内部構造とすることで、スリット１１での吐出速度を自在に設定することができ、エッジガイド本体２に支持されたカーテン膜６の両端の落下速度自在に設定できる。
【００３７】
従来の方法は、エッジガイド補助水流下面の上部から下部に亘って概ね均一に補助水を吐出するタイプのため、エッジガイド近傍のカーテン膜の落下速度は自由落下するカーテン膜速度より最大３０％程度小さいことが分かってきた。
従来の方法では、ポーラスガラスの細孔から約０．５ｃｍ／ｓｅｃ〜２．０ｃｍ／ｓｅｃ（吐出量５０ｃｃ／ｍｉｎ〜２００ｃｃ／ｍｉｎ、エッジガイド高さ１５０ｍｍ）と、カーテン幅方向中央部の落下速度１．６ｍ／ｓｅｃ（落下高さ１５０ｍｍ）程度とを比較し、低速で補助水が吐出され、上部から吐出され、重力落下により加速され、落下速度が大きくなった補助水との混合となり、これが薄膜部形成の原因の一つとなっていると考えられる。
【００３８】
本発明のエッジガイドとすることにより、前記エッジガイド補助水の流下吐出速度を４０ｃｍ／ｓｅｃ〜１２０ｃｍ／ｓｅｃと自在に設定することができ、自由落下するカーテン幅方向中央部のカーテン膜厚に対し、エッジガイド近傍の薄膜部の膜厚を大きくすることができる。また、吐出速度を変えることにより薄膜部の厚さを制御できる。
これは、前記の境界層の発達とは無関係にエッジガイド近傍のカーテン膜落下速度を制御できるとともに薄膜化又は厚膜化を抑制することができる。
【００３９】
エッジガイド補助水の流下吐出速度を４０ｃｍ／秒間〜１２０ｃｍ／秒間としたことで、エッジガイド近傍のカーテン膜の落下速度が境界層とは無関係となり、薄膜化の原因となるカーテン膜表面の表面張力勾配による液流れが抑制された結果、厚膜化も同時に抑制できたと考える。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４１】
（実施例１）
＜実験基本条件＞
・塗布装置：図２に示す装置
・カーテン落下幅：２５０ｍｍ
・塗布液：アクリルエマルジョン系粘着剤の液粘度７５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計）、液表面張力３３ｍＮ／ｍ（白金プレート法静的張力）、フローレイト１．２５ｃｃ／ｃｍ・ｓｅｃ
・エッジガイド補助水：導入速度０．４０ｍ／秒間（エッジガイド補助水の９流下面の幅６．５ｍｍ当り１００ｃｃ／ｍｉｎ）、補助水導入口の隙間０．３５ｍｍ
なお、エッジガイドの位置は、基材進行方向前後に移動ができ、カーテン落下位置をエッジガイド補助水流下面の幅方向中央になるよう調節した。
【００４２】
前記実験基本条件でカーテンを形成し、下記項目（１）及び（２）について比較した。
（１）ティーポット効果によるエッジガイド部のカーテン膜歪発生の有無
（２）外乱風によるエッジガイド部のカーテン落下位置変動の有無
なお、前記外乱風として、小型ブロワーにより、風速３ｍ／秒間（アネモマスター測定）の風をカーテン膜に吹き付けた。
【００４３】
・図２に示すエッジガイドを用いた。
Ｌ＝３３ｍｍ
・図５に示すＲ＝５ｍｍ
θ１＝６０度
θ２＝９０度
エッジガイド補助水流下面の幅Ｗ＝１４ｍｍ
エッジガイドの材質：ＳＵＳ４０２Ｊ２
エッジガイド補助水流下面及びエッジガイド補助水流下面両端の側板を、サンドペーパー＃１５００でエッジガイド補助水流下方向に研磨した。
【００４４】
（比較例１）
実施例１において、特開２００１−４６９３９号公報に記載のスライド部をガラスに替えてＳＵＳ板とした平板型エッジガイドを用いた以外は、実施例１と同様にした。
・エッジガイド補助水流下面の幅Ｗ＝１４ｍｍ
・エッジガイドの材質：ＳＵＳ４０２Ｊ２系
・エッジガイド補助水流下面及びエッジガイド補助水流下面両端の側板を、サンドペーパー＃１５００でエッジガイド補助水流下方向に研磨した。
【００４５】
（比較例２）
実施例１において、国際公開ＷＯ２００８／０００５０７号公報に記載のエッジガイド（スイス国ポリタイプ社製）を用いた以外は、実施例１と同様にした。
・エッジガイド補助水流下面の凸形状先端円弧形状の曲率半径：５．５ｍｍ
・エッジガイド補助水流下面の幅：６．５ｍｍ
【００４６】
【表１】
0005605098.tif 000002
【００４７】
図５に示すＲの大きさの効果を明らかにするために、Ｒの大きさ及びエッジガイドを変えて調心性能を比較した。
エッジガイドの鉛直方向を基準として、塗布幅方向に対し直角面の方向にカーテンエッジガイド本体を傾斜させてカーテン膜の保持限界を調べた。
評価基準  ：  傾斜角  １０度以上          ：○
傾斜角  ６度以上１０度未満  ：△
傾斜角  ６度未満            ：×
・塗布液：サーマルペーパ用感熱層液｛固形部濃度Ｓ．Ｃ．９．９％、粘度２５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計）液表面張力３９ｍＮ／ｍ（白金プレート法静的張力＊）＊静的表面張力：ＦＡＣＥ自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３型（協和界面科学株式会社製）で測定｝
・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン・・・４質量部
・４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン・・・１２質量部
・シリカ・・・６質量部
・ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液・・・１６質量部
・水・・・４１質量部
【００４８】
（実施例２）
実施例１において、Ｒ＝５ｍｍからＲ＝３ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００４９】
（実施例３）
実施例１において、Ｒ＝５ｍｍからＲ＝２ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５０】
（実施例４）
実施例１において、Ｒ＝５ｍｍからＲ＝５．５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５１】
（実施例５）
実施例１において、Ｒ＝５ｍｍからＲ＝１．５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５２】
【表２】
0005605098.tif 000003
【００５３】
エッジガイド補助水の流下面の両端と流下面下部幅形状部の幅方向中心線を結ぶ、下向きの二等辺三角形の頂点の位置の効果を明らかにした。
エッジガイド部のカーテン膜の落下状態を観察し、特に、前記二等辺三角形の斜辺の影響を確認した。
評価基準  ：  凸形先端円弧形状部の頂部を垂直に落下：○
前記二等辺三角形の斜辺に約１０ｍｍの間トラップされてもよい
凸形先端円弧形状部のいずれかを垂直に落下：△
凸形先端円弧形状部を外れて落下          ：×
【００５４】
（実施例６）
実施例１において、エッジガイドの位置を基材進行方向上流側に２ｍｍ移動した以外は、実施例１と同様にした。
【００５５】
（実施例７）
実施例１において、Ｌ＝３３ｍｍからＬ＝１０ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５６】
（実施例８）
実施例１において、Ｌ＝３３ｍｍからＬ＝５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５７】
（実施例９）
実施例１において、Ｌ＝３３ｍｍからＬ＝４０ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００５８】
（実施例１０）
実施例１において、Ｌ＝３３ｍｍからＬ＝１４５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
Ｌ＝１４５ｍｍの場合には、エッジガイド補助水の流下面の両端と、流下面下部凸形状部の幅方向中心線を結ぶ下向きの二等辺三角形の斜辺は、概ねエッジガイド上端より１０ｍｍから下端に渡る。
【００５９】
【表３】
0005605098.tif 000004
【００６０】
エッジガイド補助水の吐出速度の効果を明らかにした。
吐出速度は、吐出流量とエッジガイド補助水吐出スリット断面積より算出した。
エッジガイドからの距離を５ｍｍ、１５ｍｍ、及び１２５ｍｍの位置で測定した。
【００６１】
（実施例１１）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．８０ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６２】
（実施例１２）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２０ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６３】
（実施例１３）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．２０ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６４】
（実施例１４）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．６０ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６５】
（実施例１５）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．３５ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６６】
（実施例１６）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２５ｍ／秒間に変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００６７】
＜＜カーテン落下速度＞＞
カーテンダイリップ下端から１４０ｍｍの位置で測定した。
・計測器：アクト電子，型式ＭＯＤＥＬ  １１１０Ａ
エッジガイドからの距離１２５ｍｍの位置の落下速度を１００％とし、相対速度を比較した。
評価基準：相対速度９５％以上  ：○
９５％未満から９０％：△
９０％未満：        ：×
【００６８】
【表４】
0005605098.tif 000005
表４の結果から、１２５ｍｍの位置では、実施例、比較例に落下速度の差がないことが分かった。これは、カーテン膜の落下が重力落下に依存することによるものと考えられる。
【００６９】
＜＜カーテン膜厚＞＞
・幅４ｍｍの樋でカーテンの液量を測定し、落下速度より膜厚換算した。
・エッジガイドからの距離１２５ｍｍの位置の落下速度を１００％とし、相対膜厚を比較した。
・カーテンダイリップ下端から１４０ｍｍの位置で測定した。
・評価基準  ：  エッジガイドから５ｍｍ位置      −２０％未満：○
−２０％以上：×
エッジガイドから１５ｍｍ位置    ＋１０％未満：○
＋１０％以上：×
更には、これに、カーテン安定性及びカーテン膜のムラ有無を加味して評価した。
・評価基準設定理由：塗布膜厚は、これまでの知見より、カーテン膜上端より１４０ｍｍ位置の測定でのカーテン膜厚分布がほぼそのまま基材に転写され、膜厚均一性又は膜厚不均一性として現れる。通常塗布膜厚均一性が±１０％を超える場合塗布欠陥となるので、ここでは±１０％で評価した。
・エッジガイドから距離設定理由：エッジガイドから５ｍｍ位置は、膜厚が薄くなる薄膜化部のほぼ中央位置であり、エッジガイドから１５ｍｍ位置は、膜厚が厚くなる厚膜部で最も値が大きくなる位置であるため設定した。
【００７０】
【表５】
0005605098.tif 000006
表５の結果から、実施例１３及び実施例１５は、カーテン膜が切れ上りやすく不安定な場合があった。
また、実施例１４及び実施例１６は、カーテン膜にムラが発生する場合があり、塗膜にもムラが発生する場合があった。
【００７１】
エッジガイド補助水の導入口の隙間を変えて、エッジガイド補助水導入口での均一吐出性及び幅方向均一流下状況を評価した。
エッジガイド補助水の導入速度は、下記２水準とした。
・エッジガイド補助水導入速度  ０．８ｍ／秒間、１．２ｍ／秒間
カーテン膜の形成をせずに、エッジガイド補助水導入口での導入均一性及び補助水の流下状況のみ目視観察した。
評価基準  ：全幅均一導入及び流下面全面で均一    ：○
導入口又は流下面いずれかで不均一    ：△
導入口及び流下面で不均一            ：×
【００７２】
（実施例１７）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．８０ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．２ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７３】
（実施例１８）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．８０ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７４】
（実施例１９）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．８０ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．１ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７５】
（実施例２０）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から０．８０ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．６ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７６】
（実施例２１）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．２ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７７】
（実施例２２）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．５ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７８】
（実施例２３）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．１ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００７９】
（実施例２４）
実施例１において、補助水の導入速度を０．４０ｍ／秒間から１．２ｍ／秒間に変え、エッジガイド補助水の導入口の隙間を０．３５ｍｍから０．６ｍｍに変えた以外は、実施例１と同様にした。
【００８０】
【表６】
0005605098.tif 000007
【００８１】
【表７】
0005605098.tif 000008
【００８２】
表６及び表７の結果から、補助水の吐出速度の効果を明らかにしたが、導入口の隙間の大小によっては補助水が流下面の幅方向均一に流下しないことが分かった。
また、補助水の導入口の隙間の大きさが流下面幅方向の流下均一性への影響を明らかにした。
導入口の隙間が０．２ｍｍ〜０．５ｍｍでは、導入速度０．８ｍ／秒間及び１．２ｍ／秒間において概ねエッジガイド補助水が流下面の全幅均一に流下したが、隙間０．１ｍｍの実施例１９及び実施例２３では、エッジガイド補助水が導入口から均一に導入されず、一部の流れが斜め下方に向かって流下し、カーテン膜の流れがその影響を受け歪んだ場合があった。
また、隙間０．６ｍｍの実施例２０及び実施例２４では、流下面下部でカーテン膜にエッジガイド補助水が流下面全幅に流下しない場合があった。
以上のように、補助水の導入口の隙間を０．２〜０．５ｍｍとすれば、補助水は流下面を幅方向均一に流下することが明らかになった。
【符号の説明】
【００８３】
１      スロットカーテン塗布ヘッド
２      カーテンエッジガイド本体
３      塗布液
４      バキューム装置
５      ウェブ
６      カーテン膜
７      スライドカーテン塗布ヘッド
８      スライド面
９      スライド部エッジガイド
１０      エッジガイド補助水
１１      スリット
１２      平面部
１３      凸形先端円弧形状部
１４      斜辺凸円弧形状部
１５      （両端）平面形状部
１６      凸円弧形状部と平面部接続R
１８      第２スロット
１９      第２マニホールド
２０      第１スロット
２１      第１マニホールド
２２      エッジガイド補助水流下面両端の側板
２３      エッジガイド補助水流下面
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８４】
【特許文献１】特公昭４９−３５４４７号公報
【特許文献２】特開平９−２５３５５２号公報
【特許文献３】特開２００１−４６９３９号公報
【特許文献４】国際公開第２００８／０００５０７号パンフレット
【特許文献５】特許第２６３０５１２号公報
【非特許文献】
【００８５】
【非特許文献１】Ｓ．Ｆ．Ｋｉｓｔｌｅｒ、ａｎｄ  Ｓｃｈｗｅｉｚｅ“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏａｔｉｎｇ”
【非特許文献２】Ｊ．  Ｖａｎ  Ｈａｖｅｎｂｅｒｇｈ、Ｈ．Ｂｕｓｓｍａｎｎ、ａｎｄ  Ｐ．Ｊｏｏｓ：Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．、１０１、４６２、（１９８４）
【図１】
0005605098.tif 000009
【図２】
0005605098.tif 000010
【図３】
0005605098.tif 000011
【図４】
0005605098.tif 000012
【図５】
0005605098.tif 000013
【図６】
0005605098.tif 000014
【図７】
0005605098.tif 000015
【図８】
0005605098.tif 000016
【図９】
0005605098.tif 000017
【図１０】
0005605098.tif 000018