(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜８．０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体９７〜７５質量％と、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体３〜２５質量％からなる樹脂組成物を成形してなるレトルト食品包装用シーラントフィルム。
【請求項２】
前記のプロピレン−エチレンブロック共重合体とエチレン−オクテン−１共重合体との配合比率が、プロピレン−エチレンブロック共重合体９７〜８５質量％、エチレン−オクテン−１共重合体３〜１５質量％である、請求項１に記載のレトルト食品包装用シーラントフィルム。
【請求項３】
前記エチレン−オクテン−１共重合体が、密度０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ3である、請求項１又は２に記載のレトルト食品包装用シーラントフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のレトルト食品包装用シーラントフィルムを含む包装体。
【請求項５】
基材フィルム、アルミニウム箔、及び請求項１〜３のいずれかに記載のレトルト食品包装用シーラントフィルムがこの順で積層された、請求項４に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は食品を内容物として加熱滅菌処理を施すレトルト食品包装用樹脂組成物に関し、特にヒートシール性、耐衝撃強度及び透明性に優れたレトルト食品包装用樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、レトルト食品の需要は益々増加している。レトルト食品の包装体に用いられる積層体は少なくとも基材フィルムとシーラントフィルムからなっている。
一般的に、シーラントフィルムには、ヒートシール性及び耐衝撃強度が必要である。更に、透明袋においては、透明性が必要となる。
近年、冷凍流通及び大袋の増加、シーラントフィルムの薄肉化により、耐衝撃強度の一層の向上が要望されている。
また、一般にレトルト用途に使用するシーラントフィルムには、耐衝撃強度を向上すべく、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴム）などのエラストマーが添加されているが、このような成分はヒートシール性、特に製袋後及び加熱減菌処理後のシール強度が低下する問題がある。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明は食品を内容物として加熱滅菌処理を施すレトルト食品包装用樹脂組成物に関し、特にヒートシール性、耐衝撃強度及び透明性に優れたレトルト食品包装用樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明者らは鋭意検討の結果、ポリプロピレン系樹脂と、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体からなるレトルト食品包装用樹脂組成物が、ヒートシール性、耐衝撃強度及び透明性に優れることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹脂９７〜７５質量％と、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体３〜２５質量％からなるレトルト食品包装用樹脂組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】  以下に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体及びプロピレン−エチレンのブロック共重合体等が挙げられる。
（プロピレン−エチレンランダム共重合体においては、エチレンを２〜１０質量％含有するもの、プロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合体においては、エチレンを質量１〜５％及びブテン−１を質量１〜２０％含有するものが好ましく用いられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体としては、エチレンを
５〜４０質量％含有するものが好ましく、融点が１５５〜１６５℃、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０〜８．０ｇ／１０分のものが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の製造法は特に制限はなく、公知の重合触媒及び重合方法により製造することができる。
【０００６】  本発明におけるシングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ3が好ましい。
密度が０．８６０ｇ／ｃｍ3未満では、ブロッキング性及び滑り性が悪化し、０．９００ｇ／ｃｍ3を超えると、耐衝撃強度が低下する傾向にある。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度［η］は１．０〜１．８（ｄｌ／ｇ）であることが好ましく、さらに、１．２〜１．６（ｄｌ／ｇ）が好ましい。
極限粘度が１．０（ｄｌ／ｇ）未満では、耐衝撃強度が低下する傾向があり、ブロッキング性及び滑り性が悪化し、１．８（ｄｌ／ｇ）を超えると、透明性や成形時の押出特性が低下する傾向にある。
シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体は、たとえば、公知のメタロセン系遷移金属触媒と有機アルミニウム化合物からなる重合触媒を用いて製造することができる。
代表的重合触媒としては、二塩化ジルコノセン−メチルアルモキサン系を例示することができる。
エチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数３〜１８のα−オレフィンが好ましい。
具体的には、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等を例示することができ、特にオクテン−１が好ましい。
【０００７】  ポリプロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン共重合体の配合比率は、ポリプロピレン系樹脂９７〜７５質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体３〜２５質量％、好ましくはポリプロピレン系樹脂９５〜８５質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体５〜１５質量％である。
エチレン−α−オレフィン共重合体の配合比率が３質量％未満では、耐衝撃強度が劣り、２５質量％を超えると耐熱性及びシール強度が劣る傾向にある。
【０００８】  本発明のレトルト食品包装用樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、アンチブロッキン剤、滑剤、顔料、可塑剤、耐熱安定剤、核剤老化防止剤、塩素吸収剤、耐候安定剤等の添加剤を適当量配合してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４、６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１、６−ヘキサンジオール−ビス−〔３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３、９−ビス〔１、１−ジ−メチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−２、４、８、１０−テトラオキサスピロ〔５、５〕ウンデカン、１、３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２、６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等が使用できる。
【０００９】  リン系酸化防止剤としては、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２、４、６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、メチレンビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、テトラキス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４、４'−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２、４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４、４'−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等が使用できる。
【００１０】  アンチブロッキング剤としては、流動パラフィン、パラフインワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ブロッキング防止剤；ステアリン酸、１−２ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール等の脂肪酸系高級アルコール系ブロッキング防止剤；ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンオレイン酸アマイド等のアマイド系ブロッキング防止剤；ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリストールテトラステアレート、硫化ひまし油、ステアリルステアレート等のエステル系ブロッキング防止剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等の金属せっけん系ブロッキング防止剤；炭酸カルシウム系（ＣａＣＯ3）天然ケイ酸、ケイ酸塩〔ＳｉＯ2、２ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3・２Ｈ2Ｏ、ＣａＯ・ＳｉＯ2、４ＳｉＯ2、３ＭｇＯ・Ｈ2Ｏ、（Ｎａ・Ｋ）Ｏ−Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2、Ｋ2Ｏ・６ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・６ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ〕水酸化物系〔Ａｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏ、Ｍｇ（ＯＨ)2〕等の無機系ブロッキング防止剤を使用することができる。
【００１１】  滑剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、脂肪アルコール、低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸、ポリメタクリル酸メチル等を使用することができる。
顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、炭酸カルシウム、石膏、沈降性シリカ、カーボンブラック、ベンガラ、アルミ粉、ブロンズ粉、雲母、モリブデン赤、カドミウム黄、黄鉛、チタン黄、酸化クロム緑、群青等の無機顔料：パーマネント・レッド４Ｒハンザ・イエロー１０Ｇ、ベンジジイエローＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、フタロシアニン・ブルーＢ、フタロシアニン・グリーン等の有機顔料を使用することができる。
可塑剤としては、アジピン酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステル系可塑剤等を使用することができる。
【００１２】  本発明のレトルト食品包装用樹脂組成物は、Ｔダイフィルム成形、水冷インフレーション成形、或いはＴダイにて成形したものを一軸、又は二軸延伸することによりフィルムに成形することができる
【実施例】
【００１３】  以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
プロピレン−エチレンのブロック共重合体［エチレン含有量；３８．０質量％、ＭＩ；３．４ｇ／１０分、密度；０．９００ｇ／ｃｍ3、出光石油化学（株）製；Ｆ−４５４ＮＰ］９０．０質量％に対し、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ａ）［ＭＩ；３．０ｇ／１０分、密度；０．８７５ｇ／ｃｍ3、極限粘度［η］１．３５（ｄｌ／ｇ）、ダウケミカル（株）社製；アフィニティＫＣ８８５２］１０．０質量％を配合した。
次に、スクリュー直径４０ｍｍ、スクリューＬ／Ｄ：２５の単軸押出機にダイ幅５００ｍｍ、ダイリップ０．６ｍｍのコートハンガー型Ｔダイを取り付け、加工温度２５０℃、冷却温度３０℃にて成形し、肉厚７０μｍのシーラントフィルムを得た。
続いて、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムと厚さ７μｍのアルミニウム箔を、ウレタン系接着剤にてドライラミネートして積層し、更にシーラントフィルムを同様に積層し、二軸延伸ポリエステルフィルム／／アルミニウム箔／／シーラント層のレトルト食品包装用積層体を得た。このシーラントフィルムの透明性および積層体の耐衝撃強度、シール性を評価した。
[評価方法]
（１）透明性
シーラントフィルムについて、ＡＳＴＭＤ−１００３に準拠して、１２１℃で３０分間レトルト処理前後のヘイズを評価した。
（２）耐衝撃強度
積層体を１５０ｍｍ×１５０ｍｍの平袋に製袋し、２００ｍｌの水を充填した。１２１℃で３０分間レトルト処理後、２重袋にて水平に落下し、破袋するまでの回数を評価した（０℃、落下高さ０．５ｍ、ｎ＝１２）。
（３）シール強度
積層体を１５０ｍｍ×１５０ｍｍの平袋に製袋し、Ｃｏｏｋ  Ｄｏ  チンジャオロウスー用［味の素（株）社製］を充填した。１２１℃で３０分間レトルト処理後、６０℃で６日後にシール強度をレトルト前後で評価した。結果を表１−１及表１−２に示す。【００１４】実施例２
実施例１において、プロピレン−エチレンのブロック共重合体をプロピレン単独重合体［ＭＩ；７．０ｇ／１０分、密度；０．９００ｇ／ｃｍ3、出光石油化学（株）製；Ｆ−７０４ＮＰ］にかえた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表１−１及表１−２に示す。【００１５】実施例３
実施例１において、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ａ）をシングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ｂ）［ＭＩ；０．５ｇ／１０分、密度；０．８６８ｇ／ｃｍ3、極限粘度［η］１．９７（ｄｌ／ｇ）、ダウケミカル（株）社製；エンゲージＥＧ８１５０］にかえた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表１−１及表１−２に示す。【００１６】実施例４
実施例１において、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ａ）をシングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ｃ）［ＭＩ；３．５ｇ／１０分、密度；０．９１０ｇ／ｃｍ3、極限粘度［η］１．２３（ｄｌ／ｇ）、ダウケミカル（株）社製；アフィニティーＰＬ１８４５］にかえた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表１−１及表１−２に示す。【００１７】比較例１
実施例１において、プロピレン−エチレンのブロック共重合体［エチレン含有量；３８．０質量％、ＭＩ；３．４ｇ／１０分、密度；０．９００ｇ／ｃｍ3、出光石油化学（株）製；Ｆ−４５４ＮＰ］のみを用いた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表２−１及表２−２に示す。【００１８】比較例２
実施例１において、プロピレン単独重合体［ＭＩ；７．０ｇ／１０分、密度；０．９００ｇ／ｃｍ3、出光石油化学（株）製；Ｆ−７０４ＮＰ］のみを用いた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表２−１及表２−２に示す。【００１９】比較例３
実施例１において、シングルサイト触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体（Ａ）をチーグラー触媒により重合して得られたエチレン−オクテン−１共重合体［ＭＩ；３．４ｇ／１０分、密度；０．９０８ｇ／ｃｍ3、極限粘度［η］１．５０（ｄｌ／ｇ）、出光石油化学（株）製；モアテックＶ−０３９８ＣＮ］を用いた以外は、実施例１と同様にしてシーラントフィルムおよび積層体を得、評価を行った。結果を表２−１及表２−２に示す。【００２０】
【表１】
0005593012.tif 000002
【００２１】
【表２】
0005593012.tif 000003
【００２２】
【表３】
0005593012.tif 000004
【００２３】
【表４】
0005593012.tif 000005
【発明の効果】
【００２４】  本発明のレトルト食品包装用樹脂組成物は、ヒートシール性、耐衝撃強度及び透明性に優れている。