(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル単位と１または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＣコポリマー）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、アクリロニトリル単位と１または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＡＮコポリマー）、ポリ塩化ビニルとＶＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるポリマーからなる、１０〜４００μｍの厚みを有する第１の層（１）および第４の層（４）、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン単位と１または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＤＣコポリマー）、ポリ塩化ビニリデンとＶＤＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択される塩化ビニリデンコポリマー（ＰＶＤＣ）からなる、９〜１２０μｍの厚みを有する第２の層（２）、および
ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン単位と１または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＣＴＦＥコポリマー）、ポリクロロトリフルオロエチレンとＣＴＦＥコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるクロロトリフルオロエチレンポリマー（ＰＣＴＦＥ）からなる、１５〜２１０μｍの厚みを有する第３の層（３）、
を包含する少なくとも４つの層を有する多層箔（１１）であって、前記第１の層（１）および第４の層（４）の間に、前記第２の層（２）および第３の層（３）が配置されている、多層箔（１１）。
【請求項２】
多層箔が、１または複数の接着剤層（６、７）、および１または複数の下塗り層（５）を包含し、前記接着剤層（６、７）および／または前記下塗り層（５）が、それぞれ、層（１、２、３、４）の２つの間に配置されていることを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【請求項３】
前記層（１、４）のそれぞれが、各層の全質量を基準として最大１５質量％の添加剤を含み、かつ、前記層（２、３）のそれぞれが、各層の全質量を基準として最大５質量％の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【請求項４】
前記第２の層（２）の厚さが、７０〜１１０μｍであり、かつその単位面積当たりの質量が１２０〜１８０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【請求項５】
下記関係式にしたがって、多層箔の透湿度の逆数が、個々の層の透湿度の逆数の総和より少なくとも５％大きいことを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【数１】
0005635003.tif 000005
（式中、ＷＶＴＭは多層箔の透湿度であり、ＷＶＴｊはｊ番目の層の透湿度であり、かつＮは３よりも大きい自然数であり、Ｎは多層箔中の層の数である。）
【請求項６】
多層箔（１１）の透湿度の逆数が、個々の層の透湿度の逆数の総和より、少なくとも１０％大きいことを特徴とする、請求項５に記載の多層箔（１１）。
【請求項７】
多層箔が、温度３８℃および相対湿度９０％にて、０．０２７〜０．０３４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）の透湿度を有することを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【請求項８】
多層箔が、温度２３℃および相対湿度５０％にて、０．１０〜０．２２ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ）の酸素透過度を有することを特徴とする、請求項１に記載の多層箔（１１）。
【請求項９】
熱成形性である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層箔（１１）。
【請求項１０】
熱成形処理後において、透湿度の逆数が、個々の層の透湿度の逆数の総和より、少なくとも１０％大きいことを特徴とする、請求項９に記載の多層箔（１１）。
【請求項１１】
多層箔の、片側または両側が封止可能であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層箔（１１）。
【請求項１２】
多層箔が、無色かつ透明、有色かつ透明、有色かつ不透明、または白色かつ不透明であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層箔（１１）。
【請求項１３】
下塗り層（５）が、０．５〜２０ｇ／ｍ２の単位面積当たりの質量を有することを特徴とする、請求項２に記載の多層箔（１１）。
【請求項１４】
前記接着剤層（６、７）が、１〜３０ｇ／ｍ２の単位面積当たりの質量を有することを特徴とする、請求項２に記載の多層箔（１１）。
【請求項１５】
多層箔が、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣ、および、前記第１および第４の層が、ＰＶＣの代わりに、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、またはＡＮコポリマーを含む同等の層状構造の群より選択される層状構造を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の多層箔（１１）。
【請求項１６】
ブリスター基本構成要素が、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の多層箔から構成される、ブリスターパック。
【請求項１７】
前記ブリスター基本構成要素が、ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔によって封止されていることを特徴とする、請求項１６に記載のブリスターパック。
【請求項１８】
ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、アルミニウムで構成される、ことを特徴とする、請求項１７に記載のブリスターパック。
【請求項１９】
ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、５〜８０μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１８に記載のブリスターパック。
【請求項２０】
ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、プラスチックで構成されることを特徴とする、請求項１７に記載のブリスターパック。
【請求項２１】
ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、ブリスター基本構成要素に対して封止されている側がプラスチックでコーティングされているか、またはプラスチック箔によって積層されている、厚さ５〜４０μｍのアルミ箔であることを特徴とする、請求項１７に記載のブリスターパック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿度が低く、酸素透過度が低く、かつ医薬用ブリスターパックに特に好適な、多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、高分子材料および高分子箔の水蒸気に対するバリア効果は、酸素に対するバリア効果とは無関係である。したがって、良好な水蒸気バリア性を示す材料が、酸素や匂いに対しても良好なバリア性を示すとは限らず、逆の場合も同様である。酸素のみならず水蒸気に対しても適度ないし良好の範囲の値のバリア効果を示す唯一の材料は、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）である。ＰＣＴＦＥ、ポリオレフィン、およびその他のポリマーは、良好ないし非常に良好な水蒸気バリア性を示すが、酸素バリア性は非常に低い。ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコールコポリマー）は、非常に良好な酸素バリア性を示すが、水蒸気バリア性は低い。市場性があり、すなわちコスト的に効率よく製造でき、かつ高い酸素バリア性ととともに高い水蒸気バリア性を示す、利用可能な高分子包装箔は、現在のところ存在しない。一方、現代医薬は、水蒸気および酸素に対して感受性があることが徐々に明きからになってきている。それに従って、医薬用包装箔が示すバリア効果に求められる要件はさらに厳しいものとなっている。これまでの要件は、主に水蒸気に対する大きなバリア効果に関するものであったが、現代医薬用の包装箔は、今や酸素に対しても大きなバリア効果を示さなければならない。
【０００３】
熱成形性プラスチック箔は、食品および飲料、医薬、ならびにその他の製品の包装用に広く使用されている。ブリスターパックとして知られている製品がここでは重要である。ブリスターパックは、製品にマッチした形状を有し、平坦で、好ましくは透明なプラスチック箔の熱成形によって得られる。製品や内容物のそれぞれと同じ形をもつ包装構成要素は基本構成要素とも呼ばれ、内容物が充填された後に、溶接または封止プロセスにより、蓋箔、好ましくはアルミ箔で封止される。包装は、水蒸気、酸素、および時には二酸化炭素等のその他の気体に対するそのバリア効果に関する特定の要件を満たさなければならず、これらの要件は使用目的によって異なる。一例として、各種の医薬は、０．０６ｇ／（ｍ２・２４ｈ）未満、場合によっては０．０４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）未満の透湿度を示す包装を必要とする。透明箔の場合、０．０６ｇ／（ｍ２・２４ｈ）未満の透湿度を達成する唯一の方法は、１００μｍ超の厚さのＰＣＴＦＥを箔材料として使用することである。０．０４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）未満の透湿度は、これまでは、アルミ箔、特に「冷間成形箔」として知られているものを使用することによってのみ達成可能であった。この種のアルミ箔は、透明でない上に変形能が低いため、比較的小さなブリスターの製造には使用することができず、したがって、必要とされる箔面積が、熱成形性ブリスターを使用する場合よりも実質的に大きい。
【０００４】
熱成形性プラスチック箔は、より大きなバリア効果だけでなく、封止性、無条痕性、薄さ、厚みの均一性、および良好な加工性等の他の特性も有しなければならない。加工性に関しては、特に有利な特徴は、良好な変形能、すなわち変形プロセス後の構成要素の厚さ分布の最大の均一性、また最大の形状復元性、最小のカール、および小さい摩擦係数、すなわち接触している機械部品や包装内容物に対する良好な滑り能力である。カールは、二層または多層複合箔において、個々の層材料の熱膨張係数（ＣＴＥ）が異なる際に発生する。
【０００５】
水蒸気に対してバリア効果を示す包装用の熱成形プラスチック箔は、従来技術において公知である。
【０００６】
欧州特許出願公開第１６５５２３７号（特許文献１）には、ブリスター基本構成要素および蓋箔を有する、熱成形または冷間成形ブリスターパックが開示されている。この蓋箔は１０〜３０μｍの厚さのアルミ箔で構成されており、このアルミ箔は、第１の側面において、アルミ箔から剥がすことができ、熱可塑性または熱硬化性ポリマーを基材とする少なくとも１つのプラスチック層からなる箔で積層またはコーティングされており、第２の側面において、１０〜４０μｍの箔厚さを有するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、または１０〜４０μｍの箔厚さを有するポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、または６〜３５μｍの箔厚さを有するポリプロピレン（ＰＰ）、または６〜３５μｍの箔厚さを有するポリエチレン（ＰＥ）、または５〜１０μｍの箔厚さを有するポリエステル、または８〜３０μｍの箔厚さを有するポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、またはシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、または１０〜４０μｍの厚さを有するシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）をベースとしたプラスチック箔であるブリスター基本構成要素に対して、封止されている。ブリスター基本構成要素は、少なくとも蓋箔に対して封止されている側面においては、ブリスター基本構成要素に対して封止されているプラスチック箔の化学構造と共存可能な化学構造を有する材料で構成される。アルミ箔から剥離できる箔は、ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、ＰＣＴＦＥ、ＰＰ、ＰＥ、ポリエステル、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ＣＯＣ、ＣＯＰ、ポリスチレン（ＰＳ）、またはセロハンのプラスチックの１つまたは複数でできた１つまたは複数の層で構成される。
【０００７】
欧州特許出願公開第１４６８８１７号（特許文献２）は、熱成形または冷間成形ブリスター基本構成要素を有する、ブリスターパック用の蓋箔に関する。この蓋箔は、５〜３０μｍの厚さのアルミ箔を含んでおり、このアルミ箔は、ブリスター基本構成要素に対して封止するための側面において、１０〜４０μｍの箔厚さを有するＰＶＣ、または１０〜４０μｍの箔厚さを有するＰＶＤＣ、または６〜３５μｍの箔厚さを有するＰＰ、または５〜１５μｍの箔厚さを有するポリエステル、または８〜７６μｍの箔厚さを有するＰＣＴＦＥ、または１０〜４０μｍの厚さを有するＣＯＣをベースとしたプラスチック箔が積層されている。ブリスター基本構成要素は、例えば、ＰＶＣ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＥでできた箔、およびＰＶＣ／ＡＣＬＡＲ（登録商標）（ＰＣＴＦＥ）、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ、およびＣＯＣ等の複合箔、またはＡｌ−Ａｌブリスターで構成される。
【０００８】
独国特許公報ＤＥ６０２０９８１２Ｔ２（特許文献３）には、層の内の１つが、１００質量部の塩化ビニリデンコポリマー、０．１〜１０質量部の安定剤、０．１〜１０質量部の潤滑剤、および０．１〜１０質量部の親水性粘土を含む塩化ビニリデン組成物を含む、少なくとも一層の高分子箔が記載されている。例えば、高分子箔の構造は以下の種類、即ち、Ｃ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｂ、またはＣ／Ａ／Ｄ／Ｃである（ＡはＰＶＤＣを表す）。
【０００９】
従来技術において公知の包装箔は、水蒸気および酸素に対するバリア効果が不十分であるか、または相当量のＰＣＴＦＥ、アルミ箔、または無機添加剤の使用を必要とする。これらの手段は、ＰＣＴＦＥの場合コストの増加を伴うか、または加工性、および光透過性等の他の特性を低下させる。
【００１０】
ＰＣＴＦＥ箔は、非常に良好な水蒸気バリア性を示すが、酸素バリア性は低い。ＰＣＴＦＥ箔の厚さが増すと、基本的には水蒸気バリア性が高まり得るが、材料厚さと透湿度との間接的な比例関係のために、必要とされるＰＣＴＦＥの厚さが技術的および経済的に非常に不都合である範囲にまで急増して、非常に要求の多い包装用途に対する十分な酸素バリア性を達成できない。一方で、ＰＶＤＣは非常に良好な酸素バリア性を示し、水蒸気バリア性はＰＣＴＦＥよりも実質的に低い。ＰＣＴＦＥと同様の水蒸気バリア性をＰＶＤＣで達成する場合、ＰＶＤＣの厚さは、ＰＣＴＦＥの厚さの１６５％でなければならない。ＰＶＤＣの箔および層は、それぞれ、多くの薄い下層を塗布することにより通常は製造される。例えば、０．０３５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）の水蒸気バリア性を達成するために必要なＰＶＤＣの単位面積当たりの質量（温度３８℃および相対湿度９０％にて測定）は、約４００ｇ／ｍ２となる。このためには、１回につき１０ｇ／ｍ２を４０回、または１５ｇ／ｍ２を２７回の塗布で、従来の工業用コーティングシステムの機械に通過させる必要がある。機械へのこのような多数回の通過は、技術的にも経済的にも達成できない。従来技術において公知の工業プロセスで製造されるのは、単位面積当たりの質量が最大でも１８０ｇ／ｍ２のＰＶＤＣ層である。
【００１１】
ＰＶＤＣが示す酸素バリア性は、水分による影響は非常にわずかなものに過ぎないが、それに対して、例えばＥＶＯＨは、同様に非常に良好な酸素バリア性を示すものの、水分にさらされると酸素バリア性が大きく損なわれる。極端な例では、ＥＶＯＨの場合の喪失の大きさは、１０乗にまで及ぶ。ＥＶＯＨは、通常、食品または飲料用の包装に使用されているが、最近では医薬品の包装にも使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１６５５２３７号
【特許文献２】欧州特許出願公開第１４６８８１７号
【特許文献３】独国特許公報ＤＥ６０２０９８１２Ｔ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、材料の使用が同時に有効でありながら、酸素に対するバリア効果と合わせて水蒸気に対する高いバリア効果を示し、また、良好な加工性を具備し、かつ例えば光透過性に関する設計要件を満たす、箔を提供することである。具体的には、ブリスターパック用の基本構成要素の製造に好適な箔を提供することである。
【００１４】
本発明は、請求項１の特徴を有する多層箔によって上記の目的を達成する。したがって、多層箔は、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＣコポリマー）、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、アクリロニトリル単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＡＮコポリマー）、ポリ塩化ビニルとＶＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるポリマーからなる第１の層、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＤＣコポリマー）、ポリ塩化ビニリデンとＶＤＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択される塩化ビニリデンポリマーからなる第２の層、および
ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＣＴＦＥコポリマー）、ポリクロロトリフルオロエチレンとＣＴＦＥコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるクロロトリフルオロエチレンポリマーからなる第３の層、
を包含する少なくとも３つの層を含むものである。
【００１５】
多層箔は、好ましくは、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＣコポリマー）、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、アクリロニトリル単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＡＮコポリマー）、ポリ塩化ビニルとＶＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるポリマーでできた第４の層を含む。
【００１６】
第１および第４の層に用いるポリエステルは、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、特に非晶性ＰＥＴ（ＡＰＥＴ）、およびエチレンテレフタレート単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマーを含んでなる。特に好ましいコポリマーの１つとしては、エチレンテレフタレート単位とシクロヘキサンジメタノール単位とで構成されるＰＥＴＧが挙げられる。
【００１７】
第１および第４の層に用いるポリオレフィンは、特に好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、およびシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を含んでなる。
【００１８】
本発明においては、ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、およびＰＣＴＦＥの略語は、第１、第２、および第３の層のポリマーについて用いられ、ここで、
・ＰＶＣは、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル単位またはクロロエテン単位のそれぞれと１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＣコポリマー）、およびポリ塩化ビニルとＶＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択される塩化ビニルポリマーであり、
・ＰＶＤＣは、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン単位または１，１−ジクロロエタン単位のそれぞれと１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＶＤＣコポリマー）、ポリ塩化ビニリデンとＶＤＣコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるビニリデンポリマーであり、
・ＰＣＴＦＥは、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン単位と１種または複数の他のモノマーとからなるコポリマー（ＣＴＦＥコポリマー）、ポリクロロトリフルオロエチレンとＣＴＦＥコポリマーとからなる混合物からなる群より選択されるクロロトリフルオロエチレンポリマーである。
【００１９】
層状構造中の層の順序は変わってもよい。層は、組み合わせることができ、したがって、ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＤＣ、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥ、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣ、ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣ／ＰＶＤＣ、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥでできた層状構造、また第１および第４の層が、ＰＶＣの代わりに、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、またはＡＮコポリマーを含む、同等の層状構造、が得られる。
【００２０】
本発明の多層箔中の材料の組成は、特に、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥまたはＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣである。
【００２１】
多層箔は、１つまたは複数の接着剤層および１つまたは複数の下塗り層をさらに含み、個々の接着剤層および／または個々の下塗り層は、それぞれ、これらの２層の間に配置される。以下、図面を用いて本発明をより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】３つの層を有する多層箔を示す図である。
【図２】４つの層を有する多層箔を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
図１は、３つの層、１、２、および３を有する本発明の多層箔１０の例を示す図であり、図中、層１は、層１の全質量を基準として少なくとも８５質量％のＰＶＣで構成され、層２は、層２の全質量を基準として少なくとも９５質量％のＰＶＤＣで構成され、層３は、層３の全質量を基準として少なくとも９５質量％のＰＣＴＦＥで構成される。
【００２４】
本発明のある実施形態においては、多層箔１０は、それぞれ、層１、２、および３の２つの間に配置された、１つまたは複数の下塗り層５および／または１つまたは複数の接着剤層６、を含む。
【００２５】
図２は、層４の全質量を基準として少なくとも８５質量％のＰＶＣで構成されるさらなる層４を含む、本発明のもう１つの多層箔１１を示す図である。図２中の引用符号１、２、および３は、図１と同じ意味を持つ。図２において、下塗り層５ならびに２つの接着剤層６および７がさらに示されている。
【００２６】
下塗り層５および／または接着剤層６、７を所望により使用するかどうかは、多層箔１０、１１の製造に用いるそれぞれのプロセスによって決まる。
【００２７】
下塗り層は、ＰＶＤＣ分散液コーティングの接着を可能にするために用い、ドライラミネート用接着剤は、２つの箔ウェブを接着させるために用いる。多層箔１０、１１を、例えば層１、２、３、および４の共押出しによって製造する場合は、下塗り層および接着剤層は省略する。共押出しによる製造では、個々の層を結合するために、結合層（tie layer）として知られるものが使用される場合が多い。
【００２８】
本発明の多層箔１０および１１の層１、２、３、４は、別の順序、例えば次の構成のうちの１つで配置されていてもよい。
１／３／２  （＝ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＤＣ）；
１／３／４／２  （＝ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣ／ＰＶＤＣ）；または
１／２／４／３  （＝ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ）。
【００２９】
多層箔１０、１１は、層１、２、３、および４とともに、高分子材料、アルミニウム、または紙からなる層をさらに含んでもよい。
【００３０】
それぞれの層の全質量を基準として、層１および４のそれぞれが、最大１５質量％の添加剤を含み、層２および３のそれぞれが、最大５％の添加剤を含むことが好ましい。
【００３１】
層１、４は、好ましくは１０〜４００μｍの厚さを有し、層２は、好ましくは９〜１２０μｍの厚さを有し、層３は、好ましくは１５〜２１０μｍの厚さを有する。
【００３２】
層２の厚さは、特に７０〜１１０μｍであり、その単位面積当たりの質量は、１２０〜１８０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００３３】
多層箔１０、１１の透湿度の逆数は、次の関係式の通り、個々の層の透湿度の逆数の総和より少なくとも５％大きい。
【００３４】
【数１】
0005635003.tif 000002
（式中、ＷＶＴＭは、多層箔の透湿度であり、ＷＶＴｊは、ｊ番目の層の透湿度であり、Ｎは３以上の自然数であり、Ｎは多層箔中の層の数である。）
【００３５】
多層箔１０、１１は、個々の層の透湿度の逆数の総和より、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも２０％大きいことが好ましい。
【００３６】
多層箔１０、１１は、温度３８℃および相対湿度９０％にて、０．０２７〜０．０３４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）、好ましくは０．０２７〜０．０３１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）の透湿度を有する。本発明においては、透湿度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５１０６−３に従って測定する。
【００３７】
透湿度の測定に用いる温度よりも低い２３℃の温度および５０％の相対湿度における多層箔１０、１１の酸素透過度は、０．１０〜０．２２ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ）、好ましくは０．１３〜０．１４ｃｍ３（ｍ２・２４ｈ）である。酸素透過度は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５１０５−２  Ａｎｎｅｘ  Ａに従って決定する。
【００３８】
本発明の多層箔１０、１１は、良好な熱成形性を有し、かつ片側または両側が封止可能である。
【００３９】
多層箔１０、１１は、好ましくは無色かつ透明、有色かつ透明、有色かつ不透明、または白色かつ不透明である。
【００４０】
本発明の多層箔１０、１１のもう１つの特徴は、加熱した際に、従来のＰＶＣ／ＰＣＴＦＥ複合箔の熱成形性をはるかに上回る、非常に良好な熱成形特性を有することである。本発明の多層箔１０、１１は、良好な熱成形特性を有するため、熱成形処理によって水蒸気バリア性が低下することは比較的少ない。したがって、本発明の多層箔１０、１１は、熱成形したときでさえも、著しく高い水蒸気バリア性（「ブリスターバリア」）を保持する。
【００４１】
本発明の多層箔１０、１１が示す高い酸素バリア性は、熱成形処理によって低下することが比較的少ないという点においては、水蒸気バリア性と同様である。したがって、熱成形を利用して、本発明の多層箔１０、１１からブリスターパックを製造することができ、そのブリスターパックは、これまで達成不可能であった水蒸気および酸素に対するバリア効果を有する。
【００４２】
本発明の多層箔の具体的な特徴は、熱成形処理後でさえも、多層箔の透湿度の逆数が、個々の層の透湿度の逆数の総和より、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも２０％大きいことである。
【００４３】
本発明の多層箔１０、１１中に場合により存在する下塗り層および場合により存在する接着剤層の、厚さまたは単位面積当たりの質量は、それぞれ、多層箔１０、１１の全厚さまたは単位面積当たりの質量のほんのわずかな割合しか占めておらず、したがって、下塗り層および接着剤層が示すバリア効果は無視してもよい。
【００４４】
本発明は、上記の特徴の１つまたは複数を有する多層箔１０、１１でできたブリスター基本構成要素を有するブリスターパックを提供する。
【００４５】
本発明のブリスターパックの他の有利な実施形態の特徴は次の通りである。
・ブリスター基本構成要素に封止プロセスを施されており、ブリスター基本構成要素に対して箔が封止されている、
・ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、アルミニウムで構成され、かつ好ましくは５〜８０μｍである厚さを有する、
・ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、プラスチックで構成される、
・ブリスター基本構成要素に対して封止されている箔が、ブリスター基本構成要素に対して封止された側が、プラスチックでコーティングされているか、またはプラスチック箔によって積層されている、厚さ５〜４０μｍのアルミ箔である。
【実施例】
【００４６】
多層箔の製造
下記の材料、即ち、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ＰＣＴＦＥ／ＰＶＣ、で構成される４つの多層箔を、コーティングユニットおよび積層ユニットをそれぞれ複数有するインラインシステムを用いて、以下に記載の工程（ｉ）〜（ｉｖ）により製造した。
（ｉ）ＰＶＤＣ分散液の塗布への準備のための、接着促進剤（下塗り）による第１のＰＶＣ箔のコーティング、
（ｉｉ）累積面密度が１２５〜１６０ｇ／ｍ２（乾燥塗布質量）になるまでの、ＰＶＤＣ分散液によるコーティングの繰返し、
（ｉｉｉ）第１のドライラミネート用接着剤を用いての、積層による、ＰＣＴＦＥ箔のＰＶＤＣ層への塗布、および
（ｉｖ）第２のドライラミネート用接着剤を用いての、積層による、第２のＰＶＣ箔のＰＣＴＦＥ箔への塗布。
【００４７】
透湿度測定
ａ）ＰＶＣ（厚さ１２７μｍ）、ＰＣＴＦＥ（厚さ１０２μｍ）、およびＰＶＤＣ（それぞれ、厚さ７５μｍおよび９５μｍ）からなる単層標準箔の、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５１０６−３に従った透湿度ＷＶＴｒｊの測定。
ｂ）多層箔の、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５１０６−３に従った透湿度ＷＶＴＭｍの測定。
ｃ）多層箔の断面顕微鏡写真の測定による、多層箔中に存在する高分子層の厚さｄｊの決定。
ｄ）下記式による、多層箔中に存在する高分子層の透湿度ＷＶＴｊの算出。
ＷＶＴｊ＝ＷＶＴｒｊ・ｄｒｊ／ｄｊ（式中、ｄｒｊは、工程ａ）による単層標準箔の厚さを示し、ｄｊは、工程ｃ）で決定した、多層箔中に存在する高分子層の厚さを示す。）
ｅ）連続して、すなわち、下記式による透湿度ＷＶＴｊの逆数の総和の形で収集した抵抗からの類推による、多層箔の透湿度ＷＶＴＭｃの算出。
【００４８】
【数２】
0005635003.tif 000003
【００４９】
本発明で製造した多層箔の透湿度の実測値および計算値を、表１で比較する。
【００５０】
【表１】
0005635003.tif 000004
【００５１】
驚くべきことに、本発明の多層箔で測定した透湿度は、個々の高分子層の影響の組合せを基に予測される値、即ち、透湿度の逆数の総和を出すことにより得られる値よりも少なくとも８．４％小さいことがわかる。
【図１】
0005635003.tif 000006
【図２】
0005635003.tif 000007