(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物の銅に対する腐食性を改良するための方法であって、当該潤滑油組成物に、一もしくは二以上の油溶性チタン化合物を含む有効量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を加えることを含む方法。
【請求項２】
上記の潤滑粘度の基油が、Ｉ種基材油、ＩＩ種基材油、ＩＩＩ種基材油、ＩＶ種基材油、Ｖ種基材油、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
上記の一もしくは二以上の分散剤が、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、ホスホン酸アミド、チオホスホン酸アミド、リン酸アミド、チアゾール、トリアゾール、カルボン酸エステルに一もしくは二以上の他の極性官能基を加えた基を有するコポリマー、ボレートで後処理されたコハク酸イミド、エチレンカーボネートで後処理されたコハク酸イミド、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１もしくは２に記載の方法。
【請求項４】
上記の一もしくは二以上の分散剤がアルケニルコハク酸イミドである請求項１乃至３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
上記の一もしくは二以上の油溶性チタン化合物が下記一般式で表される請求項１乃至４のいずれか一項に記載の方法：
【化１】
0005636089.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立にヒドロカルビルオキシ含有基である。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基である請求項５に記載の方法。
【請求項７】
上記の油溶性チタン化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも二つが、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基である請求項５に記載の方法。
【請求項８】
上記の油溶性チタン化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも三つが、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基である請求項５に記載の方法。
【請求項９】
上記の油溶性チタン化合物のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の全てが、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基である請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
上記の潤滑油組成物が、潤滑油組成物の全質量に基づき、下記成分を含む請求項１乃至９のいずれか一項に記載の方法：
０．０５乃至１５質量％の上記の一もしくは二以上の分散剤；および
０．０１乃至５質量％の上記の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤。
【請求項１１】
上記の潤滑油組成物が、さらに酸化防止剤、清浄剤、さび止め剤、曇り除去剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶媒、パッケージ適合化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる一種もしくは二種以上の潤滑油添加剤を含む請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
上記の潤滑油組成物が内燃機関のクランクケース用の潤滑油組成物である請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
上記の潤滑油組成物が圧縮点火ディーゼルエンジンのクランクケース用の潤滑油組成物である請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
上記の潤滑油組成物が内燃高負荷ディーゼルエンジンのクランクケース用の潤滑油組成物である請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物における一もしくは二以上の油溶性チタン化合物の使用であって、内燃機関中にて当該潤滑油組成物の銅に対する腐食性の改良のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、潤滑油組成物の銅に対する腐食性を改良するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関や変速機を潤滑状態で作動させるために用いられる潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油、もしくはそのような油の混合物、および潤滑油の性能上の特徴を改良するための一種以上の潤滑油添加剤を含む。例えば、潤滑油添加剤は、清浄性を改良する目的、エンジンの摩耗を低減する目的、熱および酸化に対する安定性を供与する目的、油の消費を低減する目的、腐食を防止する目的、分散剤として機能する目的、または摩擦による欠損を低減する目的で用いられる。ある種の添加剤は、例えば、分散剤−粘度調整剤のように、複数の利点を提供する。
【０００３】
なかでも分散剤は、最も重要な添加剤に属し、その名が示すように、エンジンに清浄性を付与し、例えば、カーボネート残渣、カルボキシレート残渣、カルボニル残渣、すす等を懸濁状態に維持するために用いられる。今日、最も広く用いられている分散剤は、ポリイソブチレン（ＰＩＢＳＡ）型のアルキル鎖によってアルファ位が置換されているコハク酸無水物と、ポリアルキレンアミンとの反応による生成物であって、任意にホウ素誘導体、エチレンカーボネートその他により後処理されたものである。
【０００４】
用いられるポリアミンとしては、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサアミン（ＰＥＨＡ）、および重質ポリアルキレンアミン（ＨＰＡ）のようなポリアルキレン−アミンが好ましい。
【０００５】
これらのポリアルキレンアミンは、ポリイソブチレン（ＰＩＢＳＡ）型のアルキル基により置換されているコハク酸無水物と反応し、これら二種の試薬のモル比に従い、モノコハク酸イミド、ビスコハク酸イミド、もしくはモノおよびビスコハク酸イミドの混合物を生成する。
【０００６】
そのような反応生成物は、任意に後処理され、一般に、全塩基価（ＴＢＮ）として測定され、試料のｇ当たりｍｇ単位のＫＯＨで表される５乃至５０程度のゼロではない塩基性窒素含量を有し、それにより使用中に潤滑油もしくは燃料の酸化によって生成する酸性成分による腐食からエンジンの金属部品を保護することを可能にし、同時に上記の酸化生成物の潤滑油中での分散状態を維持し、それらの凝集およびそれらの金属部品上での堆積を防止する。
【０００７】
モノコハク酸イミドもしくはビスコハク酸イミド型の分散剤は、それらの相対的な塩基性窒素含量が高い場合に、すなわち、ポリアミンの窒素原子の数がポリイソブテニル基により置換されているコハク酸無水物基の数よりも多い場合に、さらに効果がある。
【０００８】
ただし、これらのコハク酸イミドのような分散剤は、重金属製のベアリング、例えば銅および鉛製の部品に一定の腐食を起こすことも知られている。それらを用いるエンジンのクランクケース潤滑油としての使用を認める前に、エンジン製造者（多くの場合、ＯＥＭ＝相手先ブランド名製造者）は多数の性能試験を通過させる必要があり、それらの試験には銅に対する腐食試験が含まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、銅に対する改良された腐食性を示す潤滑油組成物を開発することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一つの態様では、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物の銅に対する腐食性を改良するための方法であって、当該潤滑油組成物に、一もしくは二以上の油溶性チタン化合物を含む有効量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を加えることを含む方法が提供される。
【００１１】
本発明の第二の態様では、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物の銅に対する腐食性を改良するための方法であって、当該潤滑油組成物に、有効量の下記の一般式の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を加えることを含む方法が提供される：
【００１２】
【化１】
0005636089.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立に、ヒドロカルビルオキシ（炭化水素オキシ）含有基である。
【００１４】
本発明の第三の態様では、内燃機関内での銅に対する潤滑油組成物の腐食性を改良するための方法であって、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油、（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤、および（ｃ）一もしくは二以上の油溶性チタン化合物を含む有効量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を含む潤滑油組成物の存在下に上記機関を作動させることを含む方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の方法によれば、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物の銅に対する腐食性は、当該潤滑油組成物に、一もしくは二以上の油溶性チタン化合物を含む有効量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を加えることによって有利に改良される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤を含む潤滑油組成物の銅に対する腐食性を改良するための方法に関する。一般論として云えば、この方法は、上記の潤滑油組成物に、一もしくは二以上の油溶性チタン化合物を含む有効量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を加えることを少なくとも含む。
【００１７】
一般論として云えば、上記の一もしくは二以上の油溶性チタン化合物は下記の一般式で表される：
【００１８】
【化２】
0005636089.tif 000003
【００１９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立に、ヒドロカルビルオキシ（炭化水素オキシ）含有基である。そのようなヒドロカルビルオキシ含有基の例は、限定される訳ではないが、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６乃至Ｃ２０のアリールオキシ基、Ｃ７乃至Ｃ２０のアルキルアリールオキシ基、Ｃ７乃至Ｃ２０のアリールアルキルオキシ基、Ｃ６乃至Ｃ２０のシクロアルキルオキシ基、Ｃ７乃至Ｃ２０のシクロアルキルアルキルオキシ基、Ｃ７乃至Ｃ２０のアルキルシクロアルキルオキシ基、その他、およびそれらの混合物を含む。ある態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６乃至Ｃ２０のアリールオキシ基、およびＣ１乃至Ｃ６アシルオキシ基である。別の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｃ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基もしくはＣ３乃至Ｃ８のアルコキシ基である。別の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも二つが、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基もしくはＣ３乃至Ｃ８のアルコキシ基である。別の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも三つが、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基もしくはＣ３乃至Ｃ８のアルコキシ基である。ある好ましい態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ、同一のＣ１乃至Ｃ２０のアルコキシ基もしくはＣ３乃至Ｃ８のアルコキシ基である。
【００２０】
本発明での使用におけるアルコキシ基の代表的な例は、酸素結合を介して分子の残り部分に結合している、本明細書において定義されるアルキル基を含む。すなわち一般式−ＯＲ５であって、Ｒ５は本明細書において定義されるアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、アリール、もしくはアリールアルキルであり、例としては−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、もしくは−ＯＣ６Ｈ５その他である。
【００２１】
本発明での使用におけるアルキル基の代表的な例は、分子の残り部分に対して、１乃至約２０の炭素原子、好ましくは１乃至約８の炭素原子の炭素および水素原子を含む、不飽和を伴っても伴わなくても良い直鎖もしくは分岐のアルキル鎖からなる基を含み、例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル等その他である。
【００２２】
本発明での使用におけるシクロアルキル基の代表的な例は、約６乃至約２０の炭素原子の置換もしくは未置換の非芳香族単環もしくは多環系（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、架橋環式基もしくはスピロ二環式基（例、スピロ−（４，４）−ノン−２−イルその他を含み、任意に一もしくは二以上のヘテロ原子（例、ＯおよびＮその他）を含むことができる。
【００２３】
本発明での使用におけるシクロアルキルアルキル基の代表的な例は、約７乃至約２０の炭素原子を含み、アルキル基に直接結合している置換もしくは未置換の環含有基を含む。上記のアルキル基は、さらにアルキル基の任意の炭素においてモノマーの主構造に結合し、結果として安定した構造を創出している。例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチルその他であって、ここで環構造は任意に一もしくは二以上のヘテロ原子（例、ＯおよびＮその他）を含むことができる。
【００２４】
本発明での使用におけるアリール基の代表的な例は、約６乃至約２０の炭素原子を含む置換もしくは未置換の単環芳香族もしくは多環芳香族基を含み、例えば、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、ビフェニルその他であり、任意に一もしくは二以上のヘテロ原子（例、ＯおよびＮその他）を含む。
【００２５】
本発明での使用におけるアリールアルキル基の代表的な例は、約７乃至約２０の炭素原子を含み、アルキル基に直接結合している置換もしくは未置換のアリール基を含む。上記のアルキル基は、さらにアルキル基の任意の炭素においてモノマーの主構造に結合し、結果として安定した構造を形成している。例えば、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｃ２Ｈ５Ｃ６Ｈ５その他であって、上記アリール基は任意に一もしくは二以上のヘテロ原子（例、ＯおよびＮその他）を含むことができる。
【００２６】
ある態様では、式Ｉの構造で表される適切な油溶性チタン化合物の代表的な例は、チタン（ＩＶ）アルコキシド類、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２−エチルヘキソキシド、チタンイソブトキシド、チタン４−メチル−２−ペントキシド、チタンヘキソキシド、チタンペントキシド、チタンイソペントキシド、チタントリエタノールアミナト−イソプロポキシドその他、およびそれらの混合物を含む。
【００２７】
本明細書が開示する油溶性チタン化合物は、市販品が利用でき、あるいは当業者にとって明らかな適切な合成技術によって容易に製造することができる。さらに、個々の化合物に基づき、室温において固体もしくは液体として存在する。あるいは、それらの化合物は、適切な不活性な溶媒中で溶液の状態としても提供できる。
【００２８】
一般的に云えば、潤滑油組成物における上記の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤、すなわち、一もしくは二以上の油溶性チタン化合物の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１乃至約５質量％の範囲である。別の態様では、上記の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．１乃至約２．５質量％の範囲である。
【００２９】
潤滑油組成物は、適切な量の一もしくは二以上の銅腐食性改良剤を、（ａ）主要量の潤滑粘度の基油および（ｂ）一もしくは二以上の塩基性窒素原子を持つ一もしくは二以上の分散剤に対して、従来技術に基づいて混合することによって製造することができる。個々の基油の選択は、予定している潤滑剤の用途および他の添加剤の存在に基づく。本明細書が開示する潤滑油組成物において使用する潤滑粘度の基油は、一般に主要量、例えば組成物の全質量に基づき、５０質量％より多い、好ましくは約７０質量％より多い、さらに好ましくは約８０乃至約９９．５質量％、最も好ましくは約８５乃至約９８質量％の量で存在する。本明細書で使用する表現「基油」は、単一の製造者により同一の仕様に（供給源や製造者の所在地とは無関係に）製造され、同じ製造者の仕様を満たし、かつ各々特有の処方、製造物確認番号、もしくはそれらの両方によって識別される潤滑剤成分である、基材油もしくは配合された基材油を意味すると理解されたい。
【００３０】
本発明で使用される基油は、ありとあらゆる用途（例、エンジン油、舶用シリンダー油、機能液、具体的には油圧作動油、ギア油、変速機液等）で潤滑油組成物を処方する際に使用される、今日知られているか、あるいは後日発見されるいかなる潤滑粘度の基油であってもよい。さらに、本発明で使用するための基油は、任意に粘度指数向上剤（例、重合アルキルメタクリレート）；オレフィン性コポリマー（例、エチレン−プロピレンコポリマーもしくはスチレン−ブタジエンコポリマー）；その他、およびそれらの混合物を含むことができる。
【００３１】
当業者であれば容易に理解できるように、基油の粘度は用途に依存する。従って、本発明で使用される基油の粘度は、通常、摂氏１００度（℃）で約２乃至約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲にある。一般にエンジン油として使用される個々の基油は、動粘度範囲が１００℃で約２ｃＳｔ乃至約３０ｃＳｔ、好ましくは約３ｃＳｔ乃至約１６ｃＳｔ、最も好ましくは約４ｃＳｔ乃至約１２ｃＳｔであり、そして所望の最終用途および最終油の添加剤に応じて選択または配合されて、所望のグレードのエンジン油、例えばＳＡＥ粘度グレードが０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、もしくは１５Ｗ−４０の潤滑油組成物を与える。ギア油として使用される油は、１００℃において約２ｃＳｔ乃至約２０００ｃＳｔの範囲の粘度を有する。
【００３２】
基材油は様々な種類の方法を用いて製造することができ、その例は、これらに限定されるものではないが、蒸留、溶剤精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化、および再精製を含む。再精製基材油には、製造、汚染もしくは以前の使用において混入した物質が実質的に含まれない。本発明の潤滑油組成物の基油は、いかなる天然もしくは合成潤滑基油であってもよい。適切な炭化水素合成油は、限定されるものではないが、エチレンの重合または１−オレフィン類の重合でポリマーにすることにより製造された油、例えばポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）油もしくはフィッシャー・トロプシュ法のような一酸化炭素ガスと水素ガスとを用いた炭化水素合成法により製造された油を含む。例えば適切な基油は、重質留分を含む場合でもその量がわずかであり、例えば１００℃で粘度が２０ｃＳｔ以上の潤滑油留分をほとんど含むことのない油である。
【００３３】
基油は、天然潤滑油、合成潤滑油、もしくはそれらの混合物から誘導することができる。適切な基油は、合成ろうおよび粗ろうの異性化により得られる基材油、並びに粗原料の芳香族および極性成分を（溶剤抽出というよりはむしろ）水素化分解することにより生成する水素化分解基材油を含む。適切な基材油は、ＡＰＩ公報１５０９、第１４版、補遺Ｉ、１９９８年１２月に規定されたＡＰＩ分類Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶに属するものすべてを含む。ＩＶ種基材油はポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）類である。Ｖ種基材油には、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ種に含まれなかったその他すべての基材油が含まれる。ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ種基材油が本発明で使用するために好ましいが、そのような基油を、一種以上のＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶ種基材油もしくは基油を組み合わせることにより製造することもできる。
【００３４】
有用な天然油は、鉱物潤滑油、例えば液体石油、パラフィン系、ナフテン系、もしくは混合パラフィン−ナフテン系の溶剤処理もしくは酸処理鉱物潤滑油、石炭もしくは頁岩から誘導された油、動物油および植物油（例、ナタネ油、ヒマシ油、およびラード油）その他を含む。
【００３５】
有用な合成潤滑油は、これらに限定されるものではないが、炭化水素油およびハロゲン置換炭化水素油、例えば重合化および共重合化オレフィン類、具体的にはポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレン・イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン類、ポリ（１−ヘキセン）類、ポリ（１−オクテン）類、ポリ（１−デセン）類その他およびそれらの混合物；アルキルベンゼン類、例えばドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン類その他；ポリフェニル類、例えばビフェニル類、ターフェニル類、アルキル化ポリフェニル類その他；アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類、並びにそれらの誘導体、類似物、および同族体その他を含む。
【００３６】
他の有用な合成潤滑油は、これらに限定されるものではないが、炭素原子が５未満のオレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン類、イソブテン、ペンテン、およびそれらの混合物を重合することにより製造された油を含む。そのような重合油の製造方法は当業者によく知られている。
【００３７】
別の有用な合成炭化水素油は、適正な粘度を有するアルファオレフィン類の液状ポリマーを含む。特に有用な合成炭化水素油は、Ｃ６乃至Ｃ１２のアルファオレフィンの水素化液状オリゴマー類、例えば１−デセン三量体である。
【００３８】
有用な合成潤滑油の別の分類は、これらに限定されるものではないが、アルキレンオキシドポリマー、すなわち単独ポリマー、コポリマー、および末端ヒドロキシル基が、例えばエステル化もしくはエーテル化により変性したそれらの誘導体を含む。これらの油の例は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドの重合により製造された油、これらポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびフェニルエーテル類（例、平均分子量が１０００のメチルポリプロピレングリコールエーテル、分子量が５００〜１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が１０００〜１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテル等）、もしくはそれらのモノおよびポリカルボン酸エステル類、例えば酢酸エステル類、Ｃ３乃至Ｃ８の混合脂肪酸エステル類、もしくはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルである。
【００３９】
有用な合成潤滑油のさらに別の分類は、これらに限定されるものではないが、ジカルボン酸類（例、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸類、アルケニルコハク酸類、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸類、アルケニルマロン酸類等）と各種アルコール類（例、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等）とのエステル類を含む。これらエステル類の具体例は、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルをテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルと反応させて生成した複合エステルその他を含む。
【００４０】
合成油として有用なエステル類は、これらに限定されるものではないが、炭素原子が約５乃至約１２のカルボン酸類と、アルコール類（例、メタノール、エタノール等、ポリオールおよびポリオールエーテル類、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールその他）とから製造されたものも含む。
【００４１】
ケイ素系の油、例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、もしくはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油は、合成潤滑油の別の有用な分類を構成する。その具体例は、これらに限定されるものではないが、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン類、およびポリ（メチルフェニル）シロキサン類その他を含む。さらにまた別の有用な合成潤滑油は、これらに限定されるものではないが、リンを含有する酸（例、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスフィオン酸のジエチルエステル等）の液状エステル、重合体テトラヒドロフランその他を含む。
【００４２】
潤滑油は、以上に開示した種類のうち、天然、合成、もしくは任意の二種もしくは三種以上の混合物の未精製、精製、および再精製の油から誘導することができる。未精製油は、天然もしくは合成原料（例、石炭、頁岩、もしくはタール・サンド・ビチューメン）から直接に、それ以上の精製や処理を施すことなく得られた油である。未精製油の例は、これらに限定されるものではないが、レトルト操作により直接得られた頁岩油、蒸留により直接得られた石油、またはエステル化処理により直接得られたエステル油を含み、これらの各々はその後それ以上の処理なしで使用される。精製油は、一つ以上の性状を改善するために一以上の精製工程でさらに処理されたことを除いては、未精製油と同じである。これらの精製技術は、当業者に知られているが、例えば溶剤抽出、二次蒸留、酸もしくは塩基抽出、ろ過、パーコレート、水素処理、脱ろう等が挙げられる。再精製油は、精製油を得るのに用いたのと同様の方法で使用済みの油を処理することにより得られる。そのような再精製油は、再生もしくは再処理油としても知られていて、消費された添加剤や油分解生成物の除去を目的とする技術によりしばしばさらに処理される。
【００４３】
ろうの水素異性化から誘導された潤滑油基材油も、単独で、あるいは前記の天然および／または合成基材油と組み合わせて使用することができる。そのようなろう異性化油は、天然もしくは合成ろうまたはそれらの混合物を水素異性化触媒により水素異性化することにより生成する。
【００４４】
天然ろうは一般に、鉱物油を溶剤脱ろうすることにより回収された粗ろうであり、合成ろうは一般に、フィッシャー・トロプシュ法により生成されたろうである。
【００４５】
潤滑油組成物は、一もしくは二以上の塩基性窒素原子を含む一種もしくは二種以上の分散剤も含む。本発明での使用における塩基性窒素化合物は、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４試験もしくはＤ２８９６によって測定される塩基性窒素を含む必要がある。塩基性窒素化合物は、コハク酸イミド、ポリコハク酸イミド、カルボン酸アミド、炭化水素モノアミン、炭化水素ポリアミン、マンニッヒ塩基、リン酸アミド、チオリン酸アミド、ホスホン酸アミド、分散型粘度指数向上剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる。これらの塩基性窒素含有化合物について（それぞれ少なくとも一つの塩基性窒素を有している必要があることに留意しながら）以下に記載する。任意の窒素含有組成物を、この組成物が塩基性窒素を含有し続ける限り、この技術で良く知られている手段を用いて、例えば、ホウ素もしくはエチレンカーボネートで後処理することができる。
【００４６】
本明細書に記載の分散剤を製造するために用いることができるモノおよびポリコハク酸イミドは、非常に多くの文献に記載されており、この技術で良く知られている。ある種の基本的なコハク酸イミドおよび技術用語「コハク酸イミド」に包含される関連物質は、米国特許第３１７２８９２号、同第３２１９６６６号、および同第３２７２７４６号に記載があり、これらの開示内容は、参考のため本明細書の記載とする。用語「コハク酸イミド」は、同時に製造され得る多数のアミド、イミド、およびアミジン種を含むと当業者により理解されている。ただし、主要な生成物はコハク酸イミドであって、この用語は一般にはアルケニル置換コハク酸もしくはその無水物と窒素含有化合物との反応生成物を意味すると受け取られている。市販品が利用できることから、好ましいコハク酸イミドは、炭化水素コハク酸無水物とエチレンアミンとから製造されるコハク酸イミドである。上記の炭化水素コハク酸無水物の炭化水素基は、約２４乃至約３５０の炭素原子を含む。上記のエチレンアミンとしては、特にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミンである。ある態様では、コハク酸イミドは、約７０乃至約１２８の炭素原子のポリイソブテニルコハク酸無水物とテトラエチレンペンタアミンもしくはトリエチレンテトラアミンまたはそれらの混合物とから製造される。
【００４７】
「コハク酸イミド」との用語には、炭化水素コハク酸もしくはその無水物と、二もしくは三以上の二級アミノ基に加えて少なくとも一つの三級アミノ窒素を含むポリ二級アミンとのコオリゴマーも含まれる。この組成物は、一般に、約１５００乃至約５００００の平均分子量を有する。
【００４８】
カルボン酸アミド組成物も、本発明に使用できる分散剤の製造に適した出発物質である。そのような化合物の例は、例えば、米国特許３４０５０６４号に開示されているものを含み、その開示は参考のため本明細書の記載とする。これらの分散剤は、一般にカルボン酸、その無水物、もしくはそのエステルを、エチレンアミンのようなアミンもしくは炭化水素ポリアミンと反応させ、モノもしくはポリカルボン酸アミドを生成することにより製造される。上記カルボン酸、その無水物、もしくはそのエステルは、脂肪族主鎖中に少なくとも約１２乃至約３５０の脂肪族炭素原子を有し、必要に応じて分子が油溶性となるために充分な側鎖脂肪族基を有する。好ましくは、これらのアミドは（１）式Ｒ’ＣＯＯＨ（Ｒ’はＣ１２乃至Ｃ２０のアルキル基）のカルボン酸、もしくはこの酸とポリイソブテニルカルボン酸（ポリイソブテニル基は約７２乃至約１２８の炭素原子を含む）との混合物と（２）エチレンアミン、特にトリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、もしくはそれらの混合物とから製造される。
【００４９】
本発明において有用な化合物の別の分類は、炭化水素モノアミンおよび炭化水素ポリアミンであり、好ましくは米国特許第３５７４５７６号に開示されている種類であって、その開示は参考のため本明細書の記載とする。この炭化水素基は、好ましくはアルキル基または一つもしくは二つの不飽和位置を有するオレフィンであって、通常は約９乃至約３５０の炭素原子、好ましくは約２０乃至約２００の炭素原子を有する。ある態様では、炭化水素ポリアミンは、例えば、塩化ポリイソブテニルとエチレンアミンのようなポリアルキレンポリアミン（例、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、２−アミノエチルピペラジン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−プロピレンジアミンその他）とを反応させることにより得られるものである。
【００５０】
塩基性窒素を供給するために有用な化合物の他の分類は、マンニッヒ塩基組成物である。このような組成物は、フェノールもしくはＣ９乃至Ｃ２００のアルキルフェノール、ホルムアルデヒドのようなアルデヒドもしくはパラホルムアルデヒドのようなホルムアルデヒド前駆体、およびアミン化合物から製造される。アミンはモノアミンもしくはポリアミンのいずれでも良く、代表的な組成物はメチルアミンもしくはエチレンアミン（例、ジエチレントリアミンもしくはテトラエチレンペンタアミン）その他のようなアルキルアミンから製造される。フェノール性物質は、硫化されていてもよく、好ましくはドデシルフェノールもしくはＣ８０乃至Ｃ１００のアルキルフェノールである。本発明において使用することができる代表的なマンニッヒ塩基は、米国特許第３３６８９７２号、同第３５３９６６３号、同第３６４９２２９号、および同第４１５７３０９号に開示されており、それらの開示は参考のため、本明細書の記載とする。米国特許第３５３９６６３号は、少なくとも５０の炭素原子、好ましくは５０乃至２００の炭素原子を有するアルキルフェノールをホルムアルデヒドおよびＨＮ（ＡＮＨ）ｎＨのアルキレンポリアミンと反応させることにより製造されるマンニッヒ塩基を開示している。ここで、Ａは２乃至６の炭素原子の二価の飽和アルキル炭化水素であり、ｎは１乃至１０である。上記のアルキレンポリアミンの縮合生成物は、さらに尿素もしくはチオ尿素と反応させてもよい。これらのマンニッヒ塩基に関して、潤滑油添加剤を製造するための出発物質としての有用性は、従来からの技術を用いてマンニッヒ塩基を処理し、ホウ素を化合物に導入することによって顕著に改善できる場合が多い。
【００５１】
本発明に用いる分散剤を製造するために有用な組成物の別の分類は、リン酸アミドおよびホスホン酸アミドであって、例えば米国特許第３９０９４３０号、同第３９６８１５７号に開示されるものであり、それらの開示は参考のため本明細書の記載とする。これらの組成物は、少なくとも一つのＰ−Ｎ結合を有するリン化合物を生成することにより製造することができる。これらは、例えば、オキシ塩化リンをモノアミンの存在下で炭化水素ジオールと反応させるか、あるいはオキシ塩化リンを二官能二級アミンおよび単官能アミンと反応させることにより製造することができる。チオリン酸アミドは、約２乃至約４５０もしくはそれ以上の炭素原子を含む不飽和炭化水素化合物、例えば、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、エチレン、１−ヘキセン、１，３−ヘキサジエン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテンその他を、五硫化リンおよび前記のように定義した窒素含有化合物、特にアルキルアミン、アルキルジアミン、アルキルポリアミン、もしくはアルキレンアミン、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミンその他と反応させることにより製造することができる。
【００５２】
本発明において用いられる分散剤を製造するために有用な窒素含有組成物の別の分類は、いわゆる分散型粘度指数向上剤（ＶＩ向上剤）を含む。これらのＶＩ向上剤は、一般に、炭化水素ポリマー、特にエチレンおよび／またはプロピレンから誘導され、任意に一種もしくは二種以上の共重合モノマー、例えば脂環式もしくは脂肪族のオレフィンもしくはジオレフィンから誘導される別の単位を含むポリマーを官能基化することにより製造される。官能基化は、反応性部位もしくは一般に少なくとも一つの酸素原子を有する部位をポリマー上に導入する様々な方法を用いて実施できる。上記のポリマーは、次に窒素含有供給源と接触させ、ポリマー骨格上に窒素含有官能基を導入する。一般に用いられる窒素供給源は、任意の塩基性窒素化合物、特に本明細書に記載する窒素含有化合物および組成物を含む。好ましい窒素供給源は、アルキレンアミン、例えば、エチレンアミン、アルキルアミン、およびマンニッヒ塩基である。
【００５３】
ある好ましい態様では、分散剤を得る際に使用するための塩基性窒素化合物は、コハク酸イミド、カルボン酸アミド、およびマンニッヒ塩基である。別の好ましい態様では、分散剤を製造する際に使用するための塩基性窒素化合物は、約１０００もしくは約１３００もしくは約２３００の平均分子量を有するコハク酸イミドおよびそれらの混合物である。そのようなコハク酸イミドは、この技術で良く知られているように、ホウ素もしくはエチレンカーボネートで後処理することができる。
【００５４】
一般に、上記の潤滑油組成物における上記の一種もしくは二種以上の分散剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき、約０．０５乃至約１５質量％の範囲内で変更される。別の態様では、上記の一種もしくは二種以上の分散剤の量は、潤滑油組成物の全質量に基づき、約０．１乃至約９質量％の範囲内で変更される。
【００５５】
潤滑油組成物は、補助機能を付与するための他の従来公知の潤滑油添加剤も含むことができ、これら添加剤が分散または溶解している最終潤滑油組成物を提供する。例えば、潤滑油組成物には、酸化防止剤、金属清浄剤のような清浄剤、さび止め添加剤、曇り除去剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、流動点降下剤、消泡剤、補助溶媒、パッケージ適合化剤、腐食防止剤、染料、極圧剤その他、およびそれらの混合物を配合することができる。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤またはこれらに類似した化合物を通常の配合手段により、本発明の潤滑油組成物の調製に用いることができる。
【００５６】
酸化防止剤の代表例としては、これらに限定されるものではないが、アミン型、例えば、ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（アルキルフェニル）アミン類、アルキル化フェニレンジアミン類；フェノール系、例えばＢＨＴ、立体障害のあるアルキルフェノール類、具体的に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−オクチル−３−プロパン酸）フェノール；およびそれらの混合物を含む。
【００５７】
金属清浄剤の代表的な例は、スルホネート、アルキルフェネート、硫化アルキルフェネート、カルボキシレート、サリチレート、ホスホネート、およびホスフィネートを含む。商業的な製品は、一般に中性もしくは過塩基性とされる。過塩基性金属清浄剤は一般に、炭化水素、清浄剤の酸、例えば：スルホン酸、アルキルフェノール、カルボキシレート等、金属酸化物もしくは水酸化物（例えば、カルシウム酸化物もしくはカルシウム水酸化物）と、促進剤、例えばキシレン、メタノールおよび水との混合物を炭酸塩化することによって製造される。例えば、炭酸塩化による過塩基性カルシウムスルホネートの製造においては、カルシウム酸化物もしくは水酸化物を二酸化炭素ガスと反応させ、カルシウムカーボネートが製造される。スルホン酸は過剰量のＣａＯもしくはＣａ（ＯＨ）２で中和され、スルホネートが製造される。
【００５８】
金属含有もしくは灰分形成性清浄剤は、堆積物を削減もしくは除去する清浄剤と酸中和剤もしくはさび止め剤との双方として機能し、それにより摩耗および腐食を減少させ、さらにエンジンの寿命を延ばす。清浄剤は、一般に長い疎水性尾部を伴う極性の頭部からなる。極性の頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含む。塩は、実質的に化学量論的な量の金属を含むことができ、そのような場合、それらは通常もしくは中性の塩として通常は記述され、そして、通常は０乃至約８０の全塩基価（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６で測定されるＴＢＮ）を有する。多量の金属塩基は、過剰量の金属化合物（例、酸化物もしくは水酸化物）を酸性ガス（例、二酸化炭素）と反応させることにより導入できる。結果として得られる過塩基性清浄剤は、金属塩基（例、カーボネート）ミセルの外層として中和清浄剤を含む。そのような過塩基性清浄剤は、約１５０以上のＴＢＮを有し、そして通常は約２５０乃至約４５０以上のＴＢＮを有する。
【００５９】
使用できる清浄剤は、金属、特にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムの油溶性かつ中性および過塩基性スルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレート、およびナフテネートおよび他の油溶性カルボキシレートを含む。最も一般に使用される金属は、カルシウムおよびマグネシウムであって、潤滑剤中で使用する清浄剤と、カルシウムおよび／またはマグネシウムとナトリウムとの混合物との双方に存在できる。特に好適な金属清浄剤は、ＴＢＮが約２０乃至約４５０の中性および過塩基性カルシウムスルホネート、ＴＢＮが約５０乃至約４５０の中性および過塩基性カルシウムフェネートおよび硫化フェネート、およびＴＢＮが約２０乃至約４５０の中性および過塩基性マグネシウムもしくはカルシウムサリチレートである。清浄剤の組合せは、過塩基性もしくは中性あるいはそれらの双方のいずれの場合であってもよい。
【００６０】
ある態様では、清浄剤は一もしくは二以上のアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩であってもよい。適切なヒドロキシ芳香族化合物は、１乃至４、そして好ましくは１乃至３のヒドロキシル基を有する単環モノヒドロキシおよびポリヒドロキシ芳香族炭化水素を含む。適切なヒドロキシ芳香族化合物は、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、クレゾールその他を含む。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。
【００６１】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約１０乃至約８０の炭素原子を有するアルファオレフィンから誘導される。使用するオレフィンは、鎖状、異性化した鎖状、分岐したもしくは部分的に分岐した鎖状のいずれでもよい。オレフィンは、鎖状オレフィンの混合物、異性化した鎖状オレフィンの混合物、分岐したオレフィンの混合物、部分的に分岐した鎖状の混合物もしくは上記の何れかの混合物であってもよい。
【００６２】
ある態様では、使用できる鎖状オレフィンの混合物は、分子当たり約１２乃至約３０の炭素原子を有するオレフィンから選ばれる直鎖状アルファオレフィンの混合物である。ある態様では、直鎖状アルファオレフィンは、少なくとも一つの固体もしくは液体触媒を用いて異性化されている。
【００６３】
他の態様では、オレフィンは、約２０乃至約８０の炭素原子を有する分岐したオレフィン性プロピレンオリゴマーもしくはそれらの混合物、すなわち、プロピレンの重合により誘導される分岐した鎖状オレフィンであってもよい。オレフィンは、他の官能基、例えばヒドロキシ基、カルボン酸基、ヘテロ原子その他により置換されていてもよい。ある態様では、分岐したオレフィン性プロピレンオリゴマーもしくはそれらの混合物は、約２０乃至約６０の炭素原子を有する。ある態様では、分岐したオレフィン性プロピレンオリゴマーもしくはそれらの混合物は、約２０乃至約４０の炭素原子を有する。
【００６４】
ある態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩に含まれるアルキル基、例えばアルキル置換ヒドロキシ安息香酸清浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基は、少なくとも約７５モル％（例えば、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、もしくは少なくとも約９９モル％）が、Ｃ２０以上である。他の態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸から誘導されるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩であって、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸におけるアルキル基は、少なくとも７５モル％のＣ２０以上の直鎖アルファ−オレフィンを含む直鎖状アルファ−オレフィンの残基である。
【００６５】
他の態様では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩に含まれるアルキル基、例えばアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩のアルキル基は、少なくとも約５０モル％（例えば、少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、もしくは少なくとも約９９モル％）は、約Ｃ１４乃至約Ｃ１８である。
【００６６】
結果として得られるアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩は、オルトおよびパラ異性体の混合物である。ある態様では、生成物は約１乃至９９％のオルト異性体と９９乃至１％のパラ異性体とを含む。他の態様では、生成物は約５乃至７０％のオルトおよび９５乃至３０％のパラ異性体を含む。
【００６７】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩は、中性もしくは過塩基性であってもよい。一般に、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の過塩基性アルカリもしくはアルカリ土類金属塩では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩のＢＮが処理、例えば塩基源（例、生石灰）および酸性過塩基化化合物（例、二酸化炭素）の添加によって増加する。
【００６８】
過塩基性塩は、低過塩基性、例えば約１００未満のＢＮを有する過塩基性塩であってもよい。ある態様では、低過塩基性塩のＢＮは約５乃至約５０であってもよい。他の態様では、低過塩基性塩のＢＮは約１０乃至約３０であってもよい。さらに別の態様では、低過塩基性塩のＢＮは約１５乃至約２０であってもよい。
【００６９】
過塩基性清浄剤は、中過塩基性、例えば、約１００乃至約２５０のＢＮを有する過塩基性塩であってもよい。ある態様では、中過塩基性塩のＢＮは約１００乃至約２００であってもよい。他の態様では、中過塩基性塩のＢＮは約１２５乃至約１７５であってもよい。
【００７０】
過塩基性清浄剤は、高過塩基性、例えば、約２５０を超えるＢＮを有する過塩基性塩であってもよい。ある態様では、高過塩基性塩のＢＮは約２５０乃至約４５０であってもよい。
【００７１】
スルホネートはスルホン酸から製造でき、スルホン酸は、通常はアルキル置換芳香族炭化水素、例えば石油の精留もしくは芳香族炭化水素のアルキル化で得られるものをスルホン化することにより得られる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニルもしくはそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することにより得られるものを含む。アルキル化は触媒の存在下、約３乃至７０を超える炭素原子を有するアルキル化剤を用いて実施できる。アルカリールスルホネートは通常は、アルキル置換芳香族部分当たり約９乃至約８０以上の炭素原子、好ましくは約１６乃至約６０の炭素原子を含む。
【００７２】
油溶性スルホネートもしくはアルカリールスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、カーボネート、カルボキシレート、硫化物、水硫化物、硝酸化物、ホウ酸化物およびエーテルにより中和されていてもよい。金属化合物の量は、最終生成物が必要とするＴＢＮに応じて選択されるが、通常は化学量論的な必要量に対して約１００乃至約２２０質量％（好ましくは少なくとも約１２５質量％）の範囲である。
【００７３】
フェノールおよび硫化フェノールの金属塩は、適切な金属化合物、例えば酸化物もしくは水酸化物との反応により製造され、中性もしくは過塩基性生成物は良く知られている方法により得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを硫黄もしくは硫黄含有化合物、例えば硫化水素、モノハロゲン化硫黄もしくはジハロゲン化硫黄と反応させることにより生成され、その生成物は、一般に、二もしくは三以上のフェノールが硫黄含有連結基により架橋されている化合物の混合物である。
【００７４】
さび止め剤の例は、これらに限定されるものではないが、非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート；ステアリン酸および他の脂肪酸；ジカルボン酸；金属石鹸；脂肪酸アミン塩；重質スルホン酸の金属塩；多価アルコールの部分カルボン酸エステル；リン酸エステル；（短鎖）アルケニルコハク酸；それらの部分エステルおよびそれらの窒素含有誘導体；合成アルカリールスルホネート、例えば、金属ジノニルナフタレンスルホネート；その他およびそれらの混合物を含む。
【００７５】
摩擦調整剤の例は、これらに限定されるものではないが、アルコキシル化脂肪族アミン；ホウ酸化脂肪族エポキシド；脂肪族ホスファイト、脂肪族エポキシド、脂肪族アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪族アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、グリセロールエステル、ホウ酸化グリセロールエステル；および米国特許第６３７２６９６号に開示されている脂肪族イミダゾリン、その開示内容も参照のため本明細書の記載とする；Ｃ４乃至Ｃ７５、好ましくはＣ６乃至Ｃ２４、最も好ましくはＣ６乃至Ｃ２０の脂肪酸エステルと、アンモニアおよびアルカノールアミンからなる群より選ばれた窒素含有化合物との反応生成物から得られる摩擦調整剤その他およびそれらの混合物を含む。
【００７６】
耐摩耗剤の例は、これらに限定されるものではないが、ジアルキルジチオリン酸亜鉛およびジアリールジチオリン酸亜鉛、例えば「様々な潤滑の機構において幾つかのジアルキル−およびジアリール−ジチオリン酸金属の化学構造と効果との関係」との表題のボーン外の文献、潤滑の科学４−２、１９９２年１月において公表、例えば９７〜１００頁参照に記載のもの；アリールリン酸および亜リン酸、硫黄−含有エステル、リン硫黄化合物、金属もしくは灰を含有しないジチオカルバメート、キサンテート、硫化アルキルその他、およびそれらの混合物を含む。
【００７７】
消泡剤の例は、これらに限定されるものではないが、アルキルメタクリレートのポリマー；ジメチルシリコーンのポリマーその他；およびそれらの混合物を含む。
【００７８】
以上述べた添加剤をそれぞれ使用する場合は、潤滑剤に望ましい性質を与えるため機能的に有効な量で使用する。すなわち、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的な有効量は、必要とする摩擦調整機能を潤滑剤に付与するために充分な量である。一般に、これらの添加剤それぞれを使用する際の濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．００１％乃至約２０質量％の範囲である。ある態様では、これらの添加剤それぞれを使用する際の濃度は、潤滑油組成物の全質量に基づき約０．０１％乃至約１０質量％の範囲である。
【００７９】
本発明の方法に用いられる潤滑油組成物は、圧縮点火（ディーゼル）エンジン（例、圧縮点火高負荷ディーゼルエンジン）もしくはスパーク点火（ガソリン）エンジンのような内燃機関のクランクケースを潤滑するためのものである。
【００８０】
本発明の別の態様では、上記の一種もしくは二種以上の銅腐食性改良剤は、添加剤パッケージもしくは濃縮物として提供できる。添加剤濃縮物については、上記の一種もしくは二種以上の銅腐食性改良剤を、例えば、鉱物油、ナフサ、ベンゼン、トルエン、もしくはキシレンのような実質的に不活性で、通常は液状の有機希釈剤に加えて、添加剤濃縮物とする。これらの濃縮物は通常、約２０質量％乃至約８０質量％の上記の希釈剤を含む。一般に１００℃において約４乃至約８．５ｃＳｔ、好ましくは１００℃において約４乃至約６ｃＳｔの粘度を有する中性油が希釈剤として用いられるが、合成油並びに上記の添加剤および最終的な潤滑油と適合性がある他の有機液体も用いることができる。添加剤パッケージも一般に、上記のような一種以上の様々な他の添加剤を、所望の量で、かつ必要とされる量の基油と直接組み合わせることを可能にする比率で含む。
【００８１】
以下に示す限定的ではない実施例は、本発明を説明するものである。
【実施例】
【００８２】
［比較例Ａ］
基準となる潤滑油組成物を、以下の成分を一緒にして混合することにより製造して、ＳＡＥで１５Ｗ−４０の粘度グレードとなる処方を得た：
【００８３】
（ａ）４質量％の、ポリイソブテニル（ＰＩＢ）コハク酸無水物（ＰＩＢは１３００の平均分子量を有する）と重質ポリアミンから製造されたホウ素化ビスコハク酸イミド；
（ｂ）２質量％の、ＰＩＢコハク酸無水物（ＰＩＢは２３００の平均分子量を有する）と重質ポリアミンから製造され、エチレンカーボネートで後処理されたビスコハク酸イミド；
（ｃ）３質量％の、ＰＩＢＳＡ、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、および９００乃至１０００の平均分子量を有するポリエーテルジアミンから誘導されたポリコハク酸イミド分散剤；
（ｄ）硫化カルシウムフェネート清浄剤；
（ｅ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
（ｆ）ホウ素化スルホネート清浄剤；
（ｇ）マグネシウムスルホネート清浄剤；
（ｈ）カルシウムスルホネート清浄剤；
（ｉ）モリブデンコハク酸イミド錯体；
（ｊ）一種もしくは二種以上の酸化防止剤；
（ｋ）消泡剤；
（ｌ）粘度指数向上剤；および
（ｍ）残り（ＩＩ種基材油の混合物）
【００８４】
［実施例１］
１質量％のチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（デュポン社よりＴｙｚｏｒＴＭＴＰＴとして入手可能）を比較例Ａの基準となる潤滑油組成物に加えることで、潤滑油組成物を製造した。
【００８５】
（銅に対する腐食性の評価）
比較例Ａおよび実施例１の潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ試験番号Ｄ６５９４に従い高温腐食性ベンチテスト（ＨＴＣＢＴ）を採用して、銅に対する腐食性を試験した。ＡＳＴＭ試験番号Ｄ６５９４は、潤滑油の腐食性を測定するために使用される工業規格ベンチテストである。この試験は、銅、鉛、錫、およびリン青銅の四種の金属標本を、予め測定した量の試験エンジン油中に浸漬することにより実施される。この試験油には、高温において一定の時間、空気を吹き込む。試験の完了時に、鉛の標本および痛んだ油を調べて、それぞれ腐食および腐食生成物の検出を行う。各試験群について参照用の油を試験し、試験の許容度を検証する。
【００８６】
比較例Ａおよび実施例１の潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ試験番号Ｄ１３０が規定している銅片腐食試験において、それらの抗腐食性についても評価した。銅片腐食試験は、石油生成物について腐食性の相対的な程度を評価するように設計されている。この試験では、新たに研磨した銅片を、規定量の被検試料中に浸漬し、披見物質の種類により特定される温度および時間の条件で加熱する。加熱時間の終了時に、銅片を除き、洗浄し、色および曇りの程度をＡＳＴＭ銅片腐食標準と対比して評価し、以下の表１にまとめる。
【００８７】
表１
（ＡＳＴＭ  Ｄ１３０−０４  銅片分類）
────────────────────────────────────
分類  名称        記述１
────────────────────────────────────
１  わずかな曇り  ａ．淡いオレンジ色（新たに研磨した銅片とほとんど同じ）
ｂ．濃いオレンジ色
────────────────────────────────────
２  中程度の曇り  ａ．濃い紫がかった赤色
ｂ．ラベンダー色
ｃ．ラベンダー青色もしくは銀色あるいはそれらの両方が、
濃い紫がかった赤色に重なっている多色
ｄ．銀白色
ｅ．真鍮色もしくは金色
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３  濃い曇り      ａ．真鍮色の銅片に重なっているマゼンタ色
ｂ．赤色および緑色を示すが、灰色を含まない（クジャク様
の）多色
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４  腐食          ａ．ピーコックグリーンをわずかに示す透明な黒、濃い灰色
もしくは茶色
ｂ．光沢のある黒色もしくは漆黒色
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註１：ＡＳＴＭ銅片腐食標準は、これらの記述の銅片の性質を色再現したものである。
【００８８】
銅腐食試験の結果を、以下の表２に示す。
【００８９】
表２
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実施例１  比較例Ａ
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銅１（ｐｐｍ）  １５      ５６．０
銅片            ２ｃ      ２ｃ
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註１：痛んだ油における銅の濃度を記録
【００９０】
結果が示すように、実施例１の潤滑油組成物は、比較例Ａの潤滑油組成物と比較して、銅に対する改良された腐食性を示す。従って、一もしくは二以上の塩基性窒素原子を含む一種もしくは二種以上の分散剤を含む潤滑油組成物にチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを加えることによって、銅に対する腐食から金属表面がより良好に保護される。
【００９１】
本明細書が開示する態様について、様々な変更が可能であることが理解できるであろう。従って、以上の説明は限定的に解釈されるべきではなく、好ましい態様の例示にすぎないと理解すべきである。例えば、上記のおよび本発明を実施するための最良の態様として実行されるべき機能は、説明のみを目的としている。他の変更や方式も、本発明の範囲や精神を逸脱することなく、当業者は実行できるであろう。さらに当業者は、ここに書き添えられている請求の範囲と精神の中で他の変更を行うことも可能であろう。