(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ならびに、少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物及び２−（２−エトキシ−エトキシ）−エチル  アクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイル−オキシエチル）−エチレン  ウレア、テトラヒドロフルフリル  アクリレート、メトキシ  ポリエチレングリコール  モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール  モノメタクリレートから選択される、１個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物であって少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物と共重合することができる化合物を含んでなる組成物であって、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み、３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能である組成物。
【請求項２】
置換チオフェンのポリマー又はコポリマーが３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマー又はコポリマーであり、ここで該２個のアルコキシ基は同一かもしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す請求項１記載の組成物。
【請求項３】
調製方法が、少なくとも７０重量％の有機溶媒を含んでなり、残りが水であるポリヒドロキシ−溶媒−含有液体媒体中のポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーの分散系又は溶液を準備し；そして少なくとも１種の光開始剤及び少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物及び２−（２−エトキシ−エトキシ）−エチル  アクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイル−オキシエチル）−エチレン  ウレア、テトラヒドロフルフリル  アクリレート、メトキシ  ポリエチレングリコール  モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール  モノメタクリレートから選択される、１個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物であって少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物と共重合することができる化合物を加え；そして得られる混合物を混合する段階を含んでなる請求項１〜２のいずれか１つに記載の組成物の調製方法。
【請求項４】
物体上における層又はパターンの作製方法であって、（ｉ）液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ならびに、少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物及び２−（２−エトキシ−エトキシ）−エチル  アクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイル−オキシエチル）−エチレン  ウレア、テトラヒドロフルフリル  アクリレート、メトキシ  ポリエチレングリコール  モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール  モノメタクリレートから選択される、１個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物であって少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物と共重合することができる化合物を含んでなる組成物を用い、該物体に層又はパターンを適用し、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み且つ３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能であり；（ｉｉ）該層又はパターンを場合により乾燥し；（ｉｉｉ）該層又はパターンを場合により加熱してその表面抵抗を低下させ；そして（ｉv）ＵＶ−光に暴露することにより該層又はパターンを硬化する段階を含んでなり、ここで段階（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を加熱段階において一緒にすることができ、その間に層又はパターンの表面抵抗を上昇させ、且つ該層又はパターンを乾燥する作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、有機導電層、パターン又はプリントの作製のためのＵＶ−光重合可能な組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
特許文献１は：表面を有するプラスチック支持体；該プラスチック支持体の表面上の、式
【０００３】
【化１】
0005457181.tif 000002
【０００４】
［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素又はＣ１−４アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ１−４アルキレン基、好ましくは場合によりアルキル−置換されていることができるメチレン基、場合によりＣ１−１２アルキル−もしくはフェニル−置換されていることができる１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基又は１，２−シクロヘキシレン基を形成し、そしてＡｎ−はポリアニオンである］
の単位から構成されるポリチオフェンである第１層；ならびに電離放射線への暴露により硬化され得るプレポリマーである第２層を含んでなる帯電防止要素を開示している。
【０００５】
特許文献２は、ポリチオフェン塩、ポリチオフェン＋Ａｎ−を含有し、ここでポリチオフェン塩のポリチオフェン＋は式
【０００６】
【化２】
0005457181.tif 000003
【０００７】
の正に帯電した及び非帯電の繰り返し単位を含有し、ここでＲ１及びＲ２は互いに独立して水素又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ１−Ｃ４アルキレン基を形成し、そしてＡｎ−はポリアニオンを示すポリチオフェン調製物及び分子当たりに少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を含有し、且つ電離放射線により硬化され得る（メタ）アクリロイル基−含有プレポリマーを含有するコーティング組成物の混合物を開示している。特許文献２はさらに、適した放射線
−硬化可能なコーティング組成物の例が、分子当たりに少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基、好ましくは２〜４個の（メタ）アクリロイル基を含有し、且つポリエステル、ポリエーテル、ポリエポキシド化合物、脂肪族ポリオール、ポリウレタン及びビニルポリマーに由来する（メタ）アクリロイル基−含有プレポリマーであることを開示している。特許文献２は、好ましい（メタ）アクリレートプレポリマーが、ジカルボン酸と二官能性もしくはもっと高次の（ｈｉｇｈｅｒ）官能基性ポリオール及び（メタ）アクリル酸の共沸エステル化により得られるようなポリエステル（メタ）アクリレートであること、ならびに特許文献３に従って脂肪族第１級アミン及びエトキシル化又はプロポキシル化ポリオールの（メタ）アクリル酸エステルから得られるようなアミン−修飾ポリエーテルアクリレートを、（メタ）アクリロイル基を含有するプレポリマーとしてさらに利用できることも開示している。さらに特許文献２は、水性媒体からコーティングされるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−含有層をＵＶ−硬化する発明の実施例を開示している。
【０００８】
特許文献４は：ａ）約８０〜９９．５重量パーセントの官能基化フィルム−形成性ポリマーマトリックス；及びｂ）該マトリックス中に分散された約０．５〜２０重量パーセントの本質的に導電性のポリマーを含んでなる組成物を開示しており；ここで官能基化フィルム−形成性マトリックスは、該組成物における導電率を約１０５〜約１０１０オーム／平方の５桁（５  ｏｒｄｅｒｓ  ｏｆ  ｍａｇｎｉｔｕｄｅ）より低い範囲内に制御し、且つウレタン、エポキシ、グリコール、ヒドロキシル、ポリエステル、エトキシレート及びプロポキシレートより成る群から選ばれる少なくとも１つの官能基を含有するアクリレート及びメタクリレートより成る群から選ばれる。特許文献４はさらに、本質的に導電性のポリマーをポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリ（アリーレンビニレン）、ポリ（イソチアナフタレン）及びそれらの置換誘導体より成る群から選ぶことができること、ならびに組成物は高エネルギー放射線電子ビーム、Ｘ−線、ＵＶ−線、マイクロ波放射線、赤外線、コロナ放電、ガンマ線及び熱を用いて硬化可能であることを開示している。さらに特許文献４は、非−水性媒体からコーティングされるポリアニリン−含有層をＵＶ−硬化する発明の実施例を開示している。特許文献４は、特定の置換ポリチオフェンを開示していない。
【０００９】
特許文献５は：導電性ポリマーへの前駆体を含んでなる組成物を含んでなる構造を開示しており、ここで該前駆体は共有結合架橋及び溶媒溶媒和性強化官能基を含み、該架橋可能な官能基は水素結合官能基ならびにヒドロキシエチル及びヒドロキシメチル基より成る群から選ばれる化学的架橋可能な官能基より成る群から選ばれる。
【００１０】
２００２年にＹ−Ｂ  Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ．は、Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １３（７），ｐａｇｅｓ  ５２２−５２６において（非特許文献１）、ポリアミニリン（ｐｏｌｙａｍｉｎｉｌｉｎｅ）／ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）がコーティングされた導電性ミクロゲルを含有するＵＶ−硬化透明フィルムを報告している。
【００１１】
特許文献６は、（Ａ）ポリアニリンを構成するアニリン構造の１〜１０モル％に不飽和二重結合を有するスルホン−含有化合物をドーピングすることにより得られるポリアニリン誘導体ならびに（Ｂ）光重合可能な開始剤（例えばベンゾイン又はベンジル）ならびに好ましくは（Ｃ）アクリレート及び／又はメタクリレート［例えばジエチレングリコール（メタ）アクリレート］を配合することにより得られる組成物を開示しており、不飽和二重結合を有するスルホン基−含有化合物は、好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。さらに特許文献６は、非−水性媒体からコーティングされるポリアニリン−含有層をＵＶ−硬化する発明の実施例を開示している。
【００１２】
特許文献７は、導電性パターンを作製するための材料を開示しており、該材料は支持体
及び露光変異可能（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｂｌｅ）な要素を含んでなり、該露光変異可能な要素はポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含有する最外層及び場合により該最外層と連続する第２層を含み；且つここで該最外層及び／又は該場合による第２層は、露出されると該最外層の非露出部分に対して該最外層の露出部分の除去性を変えることができる感光性成分を含有することを特徴とする。特許文献７は、水性媒体からコーティングされるポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）−含有層をＵＶ−架橋する発明の実施例を開示しており、そして４８０Ω／平方まで低い表面抵抗を有する導電層が報告され、この表面抵抗は、結合剤の不在下で以下の組成物：
【００１３】
【表１】
0005457181.tif 000004
【００１４】
がコーティングされた層を用い、ＰＲＩＮＴＯＮＴＭ  ＣＤＬ  １５０２ｉ  ＵＶ接触露出装置（ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ  Ｎ．Ｖ．から）において、２ｍＷ／ｃｍ２で３０〜７５秒間露出（＝０．０６〜０．１５  Ｊ／ｃｍ２の露出）すると実現される。
【００１５】
特許文献８は導電性パターンの作製のための材料を開示しており、該材料は支持体及び露光変異可能な要素を含んでなり、該露光変異可能な要素はポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含有する導電率強化最外層及び場合により該最外層と連続する第２層を含み；そしてここで該最外層及び／又は該場合による第２層は、露出されると該最外層の非露出部分に対して該最外層の露出部分の導電率を下げることができるモノジアゾニウム塩を含有することを特徴とする。特許文献８は、水性媒体からコーティングされるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−含有層をモノジアゾ−化合物を用いてＵＶ−架橋し、表面抵抗を上昇させる結果を生ずる発明の実施例を開示している。
【００１６】
特許文献９は、導電性ミクロゲルに基づいて３〜３０重量％の導電性ポリマー合成のためのモノマー及び１〜２０重量％のドーパントを、有機溶液に基づいて５〜６０重量％ミクロゲル粒子を含有する有機溶液の１５〜８０重量％に加え；そして該モノマーを０〜８０℃の温度で、水溶液に基づいて１〜４０重量％の酸化重合触媒を含有する水溶液の２〜４０重量％を加えながら重合させることを含んでなる、導電性ミクロゲルの製造方法を開示しており、ここでポリマーはミクロゲル粒子の表面上に吸着する。特許文献９はさらに、コーティング用途のために、該発明の導電性ミクロゲルを、導電率及びコーティングのために必要な物理的性質に依存して種々の結合剤、例えばポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、熱硬化性アルキド樹脂及び放射線硬化性ビニルモノマーもしくはオリゴマーと組み合わせることができ、ミクロゲルは結合剤と一緒になって乾燥中に（塗料の形態で）三次元構造内に保持され得ることを開示している。
【００１７】
特許文献１０は、写真平版法を用いてパターン形成することにより緩衝層及びルミネセント層を含んでなるエレクトロルミネセント層を形成する段階を少なくとも２回繰り返し、それによりパターン形成されたエレクトロルミネセント層を含んでなるエレクトロルミネセント要素を製造することを含んでなる、エレクトロルミネセント要素の製造方法を開示しており、該方法は：最下層として第１の緩衝層を含んでなる第１のパターン部分を形成し；そして該第１のパターン部分を含む領域内における第２の緩衝層形成のための溶液をコーティングする段階を含んでなり、該第１の緩衝層は該第２の緩衝層形成のための溶液と非混和性である。特許文献１０はさらに、少なくとも１種の光触媒ならびに熱−及び／又は光−硬化可能な結合剤を含んでなる緩衝層形成のためのコーティング液から第１の緩衝層を形成することができ、第１の緩衝層は緩衝層形成のための水溶性コーティング液から形成され、そして第１のルミネセント層はルミネセント層形成のための非−水性コーティング液から形成されることを開示している。さらに特許文献１０は、緩衝層形成のための水溶性コーティング液は有機材料を含有することができ、それはポリスチレンスルホン酸を含むポリ−３，４−アルケンジオキシチオフェン又はその誘導体であることができることを開示している。そのような緩衝層の導電率に関する情報は特許文献１０中に与えられていない。
【００１８】
特許文献１１は、導電性及びスクラッチ抵抗性を有する導電性且つスクラッチ−抵抗性ＵＶ−硬化可能組成物を開示しており、それは１．３重量％の固体を有する４〜５．９重量％のポリチオフェンに基づく導電性ポリマー水溶液、７〜９．９重量％のＵＶ−オリゴマー、８２〜８８重量％の有機溶媒、０．４〜０．８重量％の光開始剤及び０．２〜０．０５重量％のスクラッチ−抵抗性添加物を含み、ここで有機溶媒はｎ−プロピルアルコール、メチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテル及びジアセトンアルコールより成る群から選ばれる少なくとも１つであり、ここで光開始剤はα−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル−メタノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルメチルアセトフェノン、ベンゾフェノン及びベンゾインより成る群から選ばれ、且つここでスクラッチ−抵抗性添加物はエトキシル化シリコーンであり、且つここでＵＶ−硬化可能組成物は、コーティングフィルムに形成されると４Ｈもしくはそれより高い硬度、１０７Ω／平方より低い表面抵抗及び９６％より高い可視光透過率を有する。１．３重量％の固体を有する４〜５．９重量％のポリチオフェンに基づく導電性ポリマー水溶液は、ＵＶ−硬化可能組成物中における＜０．０５２〜＜０．０７６７重量％のポリチオフェンの濃度に相当し、それは、１．３重量％の濃度がポリチオフェンのみではないすべての固体に相当するからである。特許文献１１は、導電性及びスクラッチ抵抗性を有する導電性且つスクラッチ−抵抗性ＵＶ−硬化可能組成物も開示しており、それはポリスチレンスルホネートがドーピングされた１．３重量％の固体を含有する４〜５．９重量％のポリチオフェンに基づく導電性ポリマー水溶液、７〜９．９重量％のＵ−ＤＰＰＡとＤＰＨＡの混合物、８２〜８８重量％の有機溶媒、０．４〜０．８重量％の光開始剤としてのα−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル−メタノン及び０．２〜０．０５重量％のスクラッチ−抵抗性添加物としてのエトキシル化シリコーンを含み、且つここでそれは、コーティングフィルムに形成されると４Ｈもしくはそれより高い硬度、１０７Ω／平方より低い表面抵抗及び９６％より高い可視光透過率を有する。ポリスチレンスルホネートがドーピングされた１．３重量％の固体を含有する４〜５．９重量％のポリチオフェンに基づく導電性ポリマー水溶液は、ＵＶ−硬化可能組成物中における＜０．０５２〜＜０．０７６７重量％のポリチオフェンの濃度に相当し、それは、この重量がポリスチレンスルホネートを含むからである。
【００１９】
特許文献１２は、溶媒系中に溶解又は分散されたフォトポリマー及び導電性ポリマーを含んでなる導電性組成物を開示しており、該導電性ポリマーはチオフェンモノマーを含んでなる。実施例において用いられたＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系は、水中の１．２重量％のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（重量により１：２．４６）であるＢＡＹＴＲＯＮ（Ｒ）Ｐ及び水中ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（重量により１：２．４６）の４．０重量％分散系であるＢＡＹＴＲＯＮ（Ｒ）ＰＨＳであり、組成物中の水の濃度は４０重量％より高く、ＰＥＤＯＴ−濃度は０．０８〜０．２重量％であった。
【００２０】
特許文献１３は、水及び場合により置換されていることができるポリチオフェンを含んでなる混合物における溶媒の交換方法を開示しており、その方法は：ａ）水を気化させるのに適した条件下の容器中で少なくとも１種の溶媒を加熱し；ｂ）加熱された溶媒を、水
及び場合により置換されていることができるポリチオフェンを含んでなる混合物と接触させ、接触は混合物から水の少なくとも一部を蒸気として除去するのに十分であり；そしてｃ）混合物から除去される水を溶媒と交換することを含んでなる。
【００２１】
特許文献１４は、有機溶媒中に場合により置換されていることができるポリチオフェンを含有する分散系（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）又は溶液の調製方法を開示しており、その方法は：ａ）場合により置換されていることができるポリチオフェンを含んでなる水性分散系又は溶液に水−混和性有機溶媒又は水−混和性溶媒混合物を加え；そして
ｂ）段階ａ）から生ずる混合物から水の少なくともいくらかを除去し、それにより分散系又は溶液を形成する
ことを含み；そして分散系又は溶液は、含水率が低いか又は無水の有機溶媒中にポリチオフェン＋Ａｎ−イオン錯体を含んでなり、ここでポリチオフェン＋は式（Ｉ）：
【００２２】
【化３】
0005457181.tif 000005
【００２３】
の繰り返し単位を含んでなるポリマーであり、その少なくともいくらかは正に帯電しており、且つ式中、Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＲ１Ｒ２（ＣＨ２）ｎ−又は場合により置換されていることができる１，２−Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキレン基であり、そしてＲ１及びＲ２は、互いに独立して水素、ヒドロキシメチル、場合により置換されていることができるＣ１−Ｃ２０−アルキル基又は場合により置換されていることができるＣ６−Ｃ１４−アリールであり、ｍ及びｎは同一又は異なり、０〜３の整数であり、且つここでＡｎ−は有機ポリ酸のアニオンである。
【００２４】
特許文献１５は、少なくとも２つの異なる有機溶媒の溶媒混合物中の有機半導体の溶液及び／又は分散系を開示しており、それは（Ａ）溶媒のそれぞれは独立して２００℃より低い沸点及び１５℃より低いか又はそれと等しい融点を示し、（Ｂ）溶媒の少なくとも１つは１４０℃〜２００℃の沸点を示し、（Ｃ）用いられる溶媒はベンジル性ＣＨ２−又はＣＨ−基を含有せず、（Ｄ）用いられる溶媒は第３級ブチル置換基又は２個より多いメチル置換基を含有するベンゼン誘導体ではないことを特徴とする。
【００２５】
特許文献１６は、２個のアルコキシ基が同一又は異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す０．０８〜３．０重量％の３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマー又はコポリマー、ポリアニオン及び少なくとも１種の非−水性溶媒を含有する組成物の、該（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマー及び該ポリアニオンの水中の分散系からの調製方法を開示しており、それは実質的に酸素の不在下で調製され、以下の順序で：ｉ）該非−水性溶媒の少なくとも１つを該（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマー及び該ポリアニオンの該水性分散系と混合し；そしてｉｉ）段階ｉ）で調製される混合物から、その中の含水率が少なくとも６５重量％減少するまで水を蒸発させる段階を含んでなる。
【００２６】
特許文献１７は、２個のアルコキシ基が同一又は異なることができるか、あるいは一緒になって場合によりアルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、カルボキシ、アルキルスルホナト、アルキルオキシアルキルスルホナト及びカルボキシエステル基より成る
群から選ばれる置換基で置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す０．０８〜３．０重量％の３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマー又はコポリマー、ポリアニオン及び少なくとも１種のポリヒドロキシ非−水性溶媒を含有する組成物の、該（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマー及び該ポリアニオンの水中の分散系からの調製方法を開示しており、それは以下の順序で：ｉ）該非−水性溶媒の少なくとも１つを該（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマー及び該ポリアニオンの該水性分散系と混合し；そしてｉｉ）段階ｉ）で調製される混合物から、その中の含水率が少なくとも６５重量％減少するまで水を蒸発させる段階を含んでなる。
【００２７】
ポリチオフェン及び置換ポリチオフェン−含有層のＵＶ−硬化に関する先行技術は、もっぱら水性媒体、すなわち少なくとも５０重量％の水を有する媒体からコーティングされる層のみに関する。しかしながら、水はそのようなスクリーン印刷インキから蒸発してメッシュの目詰まり及び比較的厚い導電層を生じ、０．１重量％より高いポリチオフェン及び／又は置換ポリチオフェンのポリチオフェン濃度を有する水性ＵＶ−硬化可能インキを用いて作製されるプリントは、高いヘイズを有する劣った質のプリントを示す。
【００２８】
先行技術：
今日までに、以下の先行技術の文書が出願人に既知である：
１９９４年１２月１３日に公開された特許文献１
１９９９年１２月２１日に公開された特許文献２
２０００年８月８日に公開された特許文献４
２００１年２月２７日に公開された特許文献５
１９８８年９月８日に公開された特許文献３
２００２年７月に公開された非特許文献１
１９９９年６月２９日に公開された特許文献６
２００２年１月２４日に公開された特許文献７
２００３年１月３日に公開された特許文献８
２００２年６月４日に公開された特許文献９
２００６年１月１２日に公開された特許文献１０
２００６年８月３日に公開された特許文献１１
２００７年５月３１日に公開された特許文献１２
２００２年８月２９日に公開された特許文献１３
２００２年９月１９日に公開された特許文献１４
２００２年９月１９日に公開された特許文献１５
２００３年６月１２日に公開された特許文献１６
２００３年６月１２日に公開された特許文献１７
１９９５年１２月１３日に公開された特許文献１８
２０００年５月２４日に公開された特許文献１９
１９９９年における非特許文献２
２０００年における非特許文献３
１９９９年における非特許文献４
１９９９年における非特許文献５
１９９７年における非特許文献６
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２９】
【特許文献１】米国特許第５，３７２，９２４号明細書
【特許文献２】米国特許第６，００４，４８３号明細書
【特許文献３】ドイツ特許第３  ７０６  ３５５Ａ号明細書
【特許文献４】米国特許第６，０９９，７５７号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１９３，９０９号明細書
【特許文献６】日本特許第１１−１７２１０３Ａ号明細書
【特許文献７】国際公開第０２／０６８９８Ａ号パンフレット
【特許文献８】国際公開第０３／００１５３７Ａ号パンフレット
【特許文献９】米国特許第６，３９９，６７５号明細書
【特許文献１０】米国特許第２００６／０００８７４２Ａ１号明細書
【特許文献１１】国際公開第２００６／０８０６３９Ａ１号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第０７／０６１５５９Ａ２号パンフレット
【特許文献１３】国際公開第０２／０６７２７３Ａ１号パンフレット
【特許文献１４】国際公開第０２／０７２６６０Ａ１号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第０２／０７２７１４Ａ１号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第０３／０４８２２８Ａ１号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第０３／０４８２２９Ａ１号パンフレット
【特許文献１８】欧州特許第０  ６８６  ６６２Ａ２号明細書
【特許文献１９】欧州特許第１  ００３  １７９Ａ１号明細書
【非特許文献】
【００３０】
【非特許文献１】Ｙ−Ｂ．Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ．著，Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １３（７），２００２年，５２２−５２６
【非特許文献２】Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｌｉｇｏｏ−ａｎｄ  Ｐｏｌｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ，Ｄ．Ｆｉｃｈｏｕ編集，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９９年
【非特許文献３】Ｌ．Ｇｒｏｅｎｅｎｄａａｌ  ｅｔ  ａｌ．著，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １２，２０００年，４８１−４９４
【非特許文献４】Ｌ．Ｊ．Ｋｌｏｅｐｐｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．著，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ４０（２），１９９９年，７９２
【非特許文献５】Ｐ．Ｓｃｈｏｔｔｌａｎｄ  ｅｔ  ａｌ．著，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １０１，１９９９年，７−８
【非特許文献６】Ｄ．Ｍ．Ｗｅｌｓｈ  ｅｔ  ａｌ．著，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ３８（２），１９９７年，３２０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３１】
発明の側面
従って本発明の側面は、より質が高くより厚い導電層及びより低いヘイズを有するプリントの作製のためのＵＶ−光重合可能な組成物を提供することである。
【００３２】
従って本発明のさらなる側面は、より質が高くより厚い電気伝導層（ｅｌｅｃｔｒｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｌａｙｅｒｓ）及びより低いヘイズを有するプリントの作製のためのＵＶ−光重合可能な組成物を提供することである。
【００３３】
従って本発明のさらなる側面は、より質が高くより厚い導電層及びより低いヘイズを有するプリントの作製のためのＵＶ−光重合可能なインキを提供することである。
【００３４】
従って本発明のさらなる側面は、より質が高くより厚い電気伝導層及びより低いヘイズを有するプリントの作製のためのＵＶ−光重合可能なインキを提供することである。
【００３５】
本発明のさらに別の側面及び利点は、下記の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
発明の概略
驚くべきことに、３０重量％より少ない水を含む媒体からコーティングされるか又は印刷される０．１重量％より多いポリチオフェン及び／又は置換ポリチオフェンを含んでなるＵＶ−光重合可能な組成物は、優れた質の電気伝導層ならびに低いヘイズ及び優れた導電性を有するプリントを与える（ｅｘｈｉｂｉｔ）ことが見出された。
【００３７】
本発明の側面は、液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーならびに少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物により実現され、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み、３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能である。この組成物はインキ又はペーストであることができる。
【００３８】
本発明の側面は、上記の組成物の調製方法により実現され、調製方法は：少なくとも７０重量％の有機溶媒を含んでなり、残りが水であるポリヒドロキシ溶媒−含有液体媒体中のポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーの分散系又は溶液を準備し；そして少なくとも１種の光開始剤及び少なくとも１種のモノマーを加え；そして得られる混合物を混合する段階を含んでなる。
【００３９】
本発明の側面は、物体上に層又はパターンを作製するための方法によっても実現され、それは：（ｉ）液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーならびに少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物を用いて該物体に層又はパターンを適用し、
ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み且つ３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能であり；（ｉｉ）該層又はパターンを場合により乾燥し；（ｉｉｉ）該層又はパターンを場合により加熱してその表面抵抗を低下させ；そして（ｉｉｉ）ＵＶ−光に暴露することにより該層又はパターンを硬化する段階を含んでなる。
【００４０】
本発明の側面は、物体上に層又はパターンを作製するための上記の方法により得ることができる層又はパターンによっても実現される。
【００４１】
本発明の側面は、物体上に層又はパターンを作製するための上記の方法により得ることができるプリントによっても実現される。
【００４２】
好ましい態様は従属クレイムにおいて開示される。
【００４３】
発明の詳細な記述
定義
アルコキシという用語は、アルコキシ基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００４４】
オキシアルキレンアルコキシという用語は、アルキレン基により連結された２個の酸素原子を意味する。アルキレン基は置換もしくは非置換炭化水素基、例えば−（ＣＨ２）ｎ−基であり、ここでｎは１〜４の整数であり、それはアルコキシ、アリールオキシ、アルキル、アリール、アルカリール、アルキルオキシアルキル、アルキルオキシアルカリール、アルキルオキシアリール、ヒドロキシ、カルボキシ、カルボキシアルキル、カルボキシアミノ、スルホ又はアルキルスルホ基で置換されていることができる。
【００４５】
特定のポリマーと結び付けて用いられる誘導体という用語は、アルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、カルボキシ、アルキルスルホナト及びカルボキシエステル基で置換されたその変形を指す。
【００４６】
本発明の開示において用いられるＵＶ−光開始剤という用語は、２００〜４００ｎｍの領域内の波長を有する光に暴露されると、少なくとも１個のビニル基を含有する化合物の重合を開始させることができる非−ビニル化合物を意味する。
【００４７】
本発明の開示において用いられる少なくとも２個のビニル基を有するＵＶ−硬化可能な化合物という用語は、２００〜４００ｎｍの領域内の波長を有する光に暴露されると、光重合を経ることができる化合物である。
【００４８】
本発明の開示において用いられる液体媒体という用語は、少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物及び場合による少なくとも１種の光開始剤を除く液体媒体を意味する。
【００４９】
本発明の開示において用いられる透明という用語は、可視入射光の少なくとも７０％を、それを拡散させることなく透過させる性質を有することを意味する。
【００５０】
本発明の開示において用いられる半透明という用語は、光の通過を許すがそれを拡散させ、向こう側にある物体を明白に見えないようにすることを意味する。
【００５１】
電気伝導性という用語は、１０６Ω／平方（ｓｑｕａｒｅ）より低い表面抵抗率を有することを意味する。帯電防止材料は、１０６〜１０１１Ω／平方の範囲内の表面抵抗率を有し、電極として使用することができない。
【００５２】
電気伝導性パターンという用語は、本発明に従って最外層の非−除去領域により構成されるパターンを意味し、それは電気伝導性であるか、又は後−処理により電気伝導性にされ得る。
【００５３】
導電率強化、すなわち表面抵抗低下という用語は、例えば高沸点液体、例えばジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基を含んでなる有機化合物と接触させ、場合により続いて高められた温度、好ましくは１００〜２５０℃において好ましくは１〜９０秒間加熱して導電率を上昇させることにより導電率を強化するプロセスを指す。あるいはまた、≧１５の誘電率を有する非プロトン性化合物、例えばＮ−メチル−ピロリジノンの場合、１００℃より低い温度を用いることができる。そのような導電率強化はポリチオフェンにおいて観察され、最外層の形成の間又はそれに続いて起こり得る。そのような処理に特に好ましい液体は、欧州特許出願第６８６  ６６２号明細書及び欧州特許出願第１  ００３  １７９号明細書に開示されているようなＮ−メチル−ピロリジノン及びジエチレングリコールである。
【００５４】
「支持体」という用語は「自立性材料」を意味し、支持体上にコーティングされ得るがそれ自身は自立性でない「層」とそれを区別することができる。それは露光変異可能な要素への接着のために必要な処理又はそれを助けるために適用される層も含む。
【００５５】
本発明の開示において用いられる柔軟性という用語は、例えばドラムのような湾曲した物体の湾曲に、損傷を受けることなく従うことができることを意味する。
【００５６】
本開示において用いられるＰＥＤＯＴは、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を示す。
【００５７】
本開示において用いられるＰＳＳは、ポリ（スチレンスルホン酸）又はポリ（スチレンスルホネート）を示す。
【００５８】
組成物
本発明の側面は、液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーならびに少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物により実現され、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み、３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能である。
【００５９】
本発明に従う組成物の第１の態様に従い、組成物はさらに１個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含み、それは該少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物と共重合することができる。
【００６０】
１個のビニル基を有する適した化合物には：
【００６１】
【表２】
0005457181.tif 000006
【００６２】
が含まれる。
＃  Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＳａｒｔｏｍｅｒ部門から
＊  Ｄｅｇｕｓｓａから
【００６３】
本発明に従う組成物の第２の態様に従い、ＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物は、少なくとも２個のビニル基を有する。
【００６４】
本発明に従う組成物の第３の態様に従い、組成物はインキ又はペーストである。
【００６５】
本発明に従う組成物の第４の態様に従い、組成物は、コーティング温度で０．１ｓ−１のせん断速度において５〜２００Ｐａｓの粘度を有する。スクリーン印刷用途のために、組成物は好ましくはせん断減粘性であり、コーティング温度で１００ｓ−１において０．２〜５Ｐａｓの範囲内の粘度を有する、すなわち組成物は非−ニュートン性であり、強力にチキソトロープ性である。
【００６６】
本発明に従う組成物の第５の態様に従い、組成物は０．１５重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含む。
【００６７】
本発明に従う組成物の第６の態様に従い、組成物は０．２重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含む。
【００６８】
本発明に従う組成物の第７の態様に従い、組成物は１５重量％より多くない置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマー、好ましくは１０重量％より多くない置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマー、そして特に好ましくは５重量％より多くない置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含む。
【００６９】
本発明に従う組成物の第８の態様に従い、組成物は、コーティングされて乾燥されると、可視分光領域内で０．０８の光学濃度において５０００Ω／平方より低い表面抵抗を実現することができ、好ましくは可視分光領域内で０．０８の光学濃度において２０００Ω／平方より低い表面抵抗を実現することができ、そして特に好ましくは可視分光領域内で０．０８の光学濃度において１０００Ω／平方より低い表面抵抗を実現することができる。
【００７０】
適した組成物に結合剤、増粘剤、充填剤、顔料及び染料、消泡剤及び界面活性剤を導入することもできる。
【００７１】
例えば透明電極の作製に用いられる上記のペースト中にＢＡＹＥＲからの黒色顔料であるＬＥＶＡＣＲＹＬ（Ｒ）Ａ−ＳＦのような顔料を、コーティングされている層厚さにおいて非−透明性を与えるのに十分な重量で導入することにより、非−透明組成物を実現することができる。他の適した黒色顔料は、ＤＥＧＵＳＳＡからのカーボンブラック分散系であるＫＬ１９２５及びＭＩＫＵＮＩからのカーボンブラック分散系であるＭＨＩ  Ｂｌａｃｋ  ８１０２Ｍならびに二酸化チタン顔料である。
【００７２】
着色染料又は顔料、例えばＲｈｏｄａｍｉｎｅ  ６Ｇ、銅フタロシアニン及びフタロシアニン顔料、例えばＢＡＹＥＲからのブルー−グリーン顔料であるＦｌｅｘｏｎｙｌ（Ｒ）Ｂｌａｕ  ＢＺＧを導入することにより、透明着色組成物を実現することができる。
【００７３】
適した消泡剤はエタノール及びＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕからのシリコーン消泡剤Ｘ５０８６０Ａである。
【００７４】
好ましい界面活性剤はアニオン性及び非−イオン性界面活性剤であり、非−イオン性界面活性剤が特に好ましい。好ましい非−イオン性界面活性剤は、エトキシル化／フルオロアルキル界面活性剤、ポリエトキシル化シリコーン界面活性剤、ポリシロキサン／ポリエーテル界面活性剤、ポリシロキサン／ポリエステル界面活性剤、ポリシロキサン界面活性剤、置換アセチレン界面活性剤、ヒュームドシリカ、アルキルフェニル−ポリエーテル界面活性剤、アルキルポリエーテル界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、ポリエトキシル化界面活性剤及びフッ素−含有非−イオン性界面活性剤より成る界面活性剤の群から選ばれ、ポリシロキサン界面活性剤、ポリシロキサン−ポリエーテル界面活性剤及びアルキルフェニル−ポリエーテル界面活性剤が特に好ましい。
【００７５】
適した非−イオン性界面活性剤は：
界面活性剤番号０１＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＮ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノ
ールの５０重量％溶液中の、ｘ＝０〜約２５であるＦ（ＣＦ２ＣＦ
２）１−９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨの４０重量％溶
液；
界面活性剤番号０２＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＮ  １００、ＤｕＰｏｎｔからの、ｘ＝０〜
約２５であるＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｘＨ；
界面活性剤番号０３＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳ３００、ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活
性剤の４０重量％水溶液；
界面活性剤番号０４＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＯ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリ
コールの５０重量％溶液中の、ｙ＝０〜約１５であるＦ（ＣＦ２Ｃ
Ｆ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨの５０重量％
溶液；
界面活性剤番号０５＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＯ  １００、式：Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨを有し、ここでｙ＝０〜約
１５であるＤｕＰｏｎｔからのエトキシル化非−イオン性フルオロ
−界面活性剤の混合物；
界面活性剤番号０６＝ＴＥＧＯＧＬＩＤＥ（Ｒ）４１０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからの
ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０７＝ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのＴＥＧＯ  ＦＬＯＷ（Ｒ）ＡＴＦ；界面活性剤番号０８＝ＴＥＧＯＧＬＩＤＥ（Ｒ）ＺＧ４００、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔか
らのポリシロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０９＝ＴＥＧＯＷＥＴ（Ｒ）、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのポリシロキ
サン−ポリエステルコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号１０＝ＴＥＧＯＷＥＴ（Ｒ）２６０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのエチ
レングリコール−Ｂ−プロピレングリコール−Ｂ−シロキサンシロ
キサンブロックコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号１１＝ＦＬＵＯＲＡＤ（Ｒ）ＦＣ４３１：３ＭからのＣＦ３（ＣＦ２）７
ＳＯ２（Ｃ２Ｈ５）Ｎ−ＣＨ２ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ；
界面活性剤番号１２＝ＦＬＵＯＲＡＤ（Ｒ）ＦＣ１２６、３Ｍからのペルフルオロカルボ
ン酸のアンモニウム塩の混合物；
界面活性剤番号１３＝ポリオキシエチレン−１０−ラウリルエーテル
界面活性剤番号１４＝Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  Ｐａｉｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ＭＡ、Ｂａ
ｙｅｒからのシリコーン油
界面活性剤番号１５＝ＢＹＫ（Ｒ）３０７、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅからのポリシロキサン
−ポリエーテル界面活性剤；
界面活性剤番号１６＝ＢＹＫ（Ｒ）３１０、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅからのポリエステルジ
メチルシロキサン界面活性剤；
界面活性剤番号１７＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（Ｒ）４６５、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの
アルキル−ポリエーテル−アセチレン界面活性剤；
界面活性剤番号１８＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（Ｒ）１０４ＰＧ５０、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓからのプロピレングリコール中の２，４，７，９−テトラメチル
−５−デシン−４，７−ジオール；
界面活性剤番号１９＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（Ｒ）４２０、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの
アルキル−ポリエーテル−アセチレン界面活性剤；
界面活性剤番号２０＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（Ｒ）４８５、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの
アルキル−ポリエーテル−アセチレン界面活性剤；
界面活性剤番号２１＝ＳＵＲＦＹＮＯＬ（Ｒ）ＤＦ７５、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから
の２％ヒュームドシリカ；
界面活性剤番号２２＝ＯＬＩＮ  １０Ｇ、ＯＬＩＮ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのノニ
ルフェニル−ポリエーテル界面活性剤；
界面活性剤番号２３＝ＥＭＵＬＧＥＮ（Ｒ）１０９Ｐ、ＫＡＯ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
からのドデシルポリエーテル界面活性剤；
界面活性剤番号２４＝ＳＩＬＷＥＴ（Ｒ）Ｌ７６０７、ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅ
ｓ  Ｂｅｎｅｌｕｘからのポリシロキサン−ポリエーテル界面活性
剤；
界面活性剤番号２５＝ＳＩＬＷＥＴ（Ｒ）Ｌ７６０２、ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅ
ｓ  Ｂｅｎｅｌｕｘからのポリシロキサン−ポリエーテル界面活性
剤；
界面活性剤番号２６＝ＳＩＬＷＥＴ（Ｒ）Ｌ７７、ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ
Ｂｅｎｅｌｕｘからのポリシロキサン−ポリエーテル界面活性剤；
界面活性剤番号２７＝ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（Ｒ）Ａ７、ＵＮＩＱＵＥＭＡからのアルキ
ルポリエーテルの混合物；
界面活性剤番号２８＝ＳＤ１３１Ｇ１、ＣＥＳＡＬＰＩＮＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＳＰ
Ａからのヒドロキシアルキルソルビトールグルコシド界面活性剤
界面活性剤番号２９＝ＧＬＵＣＯＰＯＮ（Ｒ）６５０ＥＣ、ＨＥＮＫＥＬからのＣ８−Ｃ
１４脂肪酸ポリグルコシドの混合物；
である。特に好ましい非−イオン性界面活性剤は、ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＯ  １００である。
【００７６】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アンモニウム、アルカリイオン又は遊離の酸としてのスルホ、カルボキシ又はリン酸基で置換されたフルオロ界面活性剤、アンモニウム、アルカリイオン又は遊離の酸としてのスルホ、カルボキシ又はリン酸基で置換されたテトラフルオロエチレン−Ｂ−アルキレンオキシド−Ｂ−コポリマーのブロックコポリマー、ペルフルオロ−アルキルカルボン酸又はペルフルオロ−アルキルカルボン酸のアルカリもしくはアンモニウム塩より成る界面活性剤の群から選ばれる。
【００７７】
適したアニオン性界面活性剤は：
界面活性剤番号３０＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）７９５０、ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活性
剤；
界面活性剤番号３１＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＡ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノ
ールの５０重量％溶液中のＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−９ＣＨ２ＣＨ２
ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＬｉの２５重量％溶液；
界面活性剤番号３２＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＥ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリ
コールの７０重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１
であり；且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２
ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの１４重量％溶液；
界面活性剤番号３３＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＪ：ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノ
ールの２５重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１で
あり；且つｘ＋ｙ＝３であるＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの炭化水素界面活性剤とのブレン
ドの４０重量％溶液；
界面活性剤番号３４＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＰ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノ
ールの６９．２重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は
１であり且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２
ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの３５重量％溶液；
界面活性剤番号３５＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＵＲ：ＤｕＰｏｎｔからの、ｘ＝１又は２であり
；ｙ＝２又は１であり且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）
１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＨ）ｙ；
界面活性剤番号３６＝ＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＴＢＳ：ＤｕＰｏｎｔからの水中の酢酸の４．５
重量％溶液中のＦ（ＣＦ２ＣＦ２）３−８ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈの
３３重量％溶液；
界面活性剤番号３７＝ペルフルオロ−オクタン酸のアンモニウム塩
である。
【００７８】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマー
本発明の側面は、液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーならびに少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物により実現され、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み、３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、０．１重量％より多い置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含み、且つ該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能である。
【００７９】
本発明に従う組成物の第９の側面に従い、置換チオフェンのポリマー又はコポリマーは、２個のアルコキシ基が同じか又は異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマー又はコポリマーである。
【００８０】
本発明に従う組成物の第１０の態様に従い、３，４−ジアルコキシチオフェンは式
【００８１】
【化４】
0005457181.tif 000007
【００８２】
を有し、式中、Ｒ１及びＲ２のそれぞれは独立して水素又はＣ１−４アルキル基を示すか
、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ１−４アルキレン基又はシクロアルキレン基を示す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は一緒になって、アルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、カルボキシ、アルキルスルホナト及びカルボキシエステル基で置換されたオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す。
【００８３】
本発明に従う組成物の第１１の態様に従い、（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマー又はコポリマーは：ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−メチレシンジオキシ−チオフェン）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレシンジオキシ−チオフェン）誘導体、ポリ［３，４−（プロピレンジオキシ）−チオフェン］、ポリ［３，４−（プロピレンジオキシ）−チオフェン］誘導体、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）誘導体及びそれらを用いるコポリマーより成る群から選ばれる。
【００８４】
本発明に従う組成物の第１２の態様に従い、置換チオフェンのポリマーは、２個のアルコキシ基が一緒になって、場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示し、それは１，２−エチレン基、場合によりアルキル−置換されていることができるメチレン基、場合によりＣ１−１２アルキル−又はフェニル−置換されていることができる１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基又は１，２−シクロヘキシレン基であるポリ（３，４−ジアルコキシ−チオフェン）である。
【００８５】
そのようなポリマーは、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｌｉｇｏ−ａｎｄ  Ｐｏｌｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ，Ｄ．Ｆｉｃｈｏｕ編集，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９９年に；Ｌ．Ｇｒｏｅｎｅｎｄａａｌ  ｅｔ  ａｌ．によりＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １２，２０００年，４８１−４９４頁に；Ｌ．Ｊ．Ｋｌｏｅｐｐｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．によりＰｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ４０（２），１９９９年，７９２頁に；Ｐ．Ｓｃｈｏｔｔｌａｎｄ  ｅｔ  ａｌ．によりＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １０１，１９９９年，７−８頁に；及びＤ．Ｍ．Ｗｅｌｓｈ  ｅｔ  ａｌ．によりＰｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ３８（２），１９９７年，３２０頁に開示されている。
【００８６】
ポリアニオン化合物
本発明のエレクトロルミネセント装置の第１及び第２の導電性電極において用いるためのポリアニオン化合物は、欧州特許出願第４４０  ９５７号明細書に記載されており、高分子量カルボン酸、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸及びポリスルホン酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）が含まれる。これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸は、ビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸と他の重合可能なモノマー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレンとのコポリマーであることもできる。本発明に従うエレクトロルミネセント装置の第１及び第２の導電性電極において用いるための特に好ましいポリアニオン化合物は、ポリ（スチレンスルホン酸）及びそのスチレンとのコポリマーである。
【００８７】
液体媒体
本発明に従う組成物の第１３の態様に従い、液体媒体は２０重量％より少ない水を含む。
【００８８】
本発明に従う組成物の第１４の態様に従い、液体媒体は１５重量％より少ない水、好ましくは１０重量％より少ない水、そして特に好ましくは５重量％の水を含む。
【００８９】
本発明に従う組成物の第１５の態様に従い、液体媒体は少なくとも０．５重量％の水、そして好ましくは少なくとも１重量％の水を含む。
【００９０】
本発明に従う組成物の第１６の態様に従い、少なくとも１種の非−水性溶媒は、アルコール、ケトン、アレン、エステル、エーテル及びそれらの混合物、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソ−アミルアルコール、オクタノール及びセチルアルコールのようなアルコール；エチレングリコール及びグリセリンのようなグリコール；Ｎ−メチルピロリドン；メトキシ−プロパノール；及び２−プロパノン及び２−ブタノンのようなケトンより成る群から選ばれる。
【００９１】
本発明に従う組成物の第１７の態様に従い、少なくとも１種の非−水性溶媒は、グリコールエーテル又は環状エーテル、例えばテトラヒドロフランである。
【００９２】
本発明に従う組成物の第１８の態様に従い、少なくとも１種の非−水性溶媒は、ジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有有機化合物である。そのような有機化合物の例は、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン；２−ピロリジノン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ウレア；ホルムアミド；糖アルコール又は糖誘導体、例えばアラビノース、サッカロース、グルコース、フルクトース及びラクトース；ジ−もしくはポリアルコール、例えばソルビトール、キシリトール、マンニトール、マンノース、ガラクトース、ソルボース、グルコン酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ−もしくはトリ（エチレングリコール）、１，１，１−トリメチロール−プロパン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，３−プロパントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール；ならびに芳香族ジ−もしくはポリアルコール、例えばレゾルシノールである。
【００９３】
本発明に従う組成物の第１９の態様に従い、少なくとも１種の非−水性溶媒は、１５より高い誘電率を有する非プロトン性化合物である。そのような化合物の例は、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスルホキシド及びジメチルホルムアミドである。
【００９４】
本発明に従う組成物の第２０の態様に従い、非−水性溶媒は１，２−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、グリセロール、ヘキシレングリコール及びカルビトールアセテートより成る群から選ばれる。
【００９５】
本発明に従う組成物の第２１の態様に従い、非−水性溶媒は親水性である。
【００９６】
少なくとも２個のビニル基を有する化合物
本発明に従う組成物の第２２の態様に従い、少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物は、例えばＮ−ビニル−カルバゾール又はビニル−アントラセン基とＵＶ−硬化可能である。
【００９７】
本発明に従う組成物の第２３の態様に従い、少なくとも２個のビニル基を有する化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート及びメタクリレート基より成る群から選ばれる基を含む。
【００９８】
本発明に従う組成物の第２４の態様に従い、少なくとも２個のビニル基を有する化合物は、脂肪族化合物である。
【００９９】
本発明に従う組成物の第２５の態様に従い、少なくとも２個のビニル基を有する化合物は、親水性である。
【０１００】
少なくとも２個のビニル基を有する適した化合物には：
【０１０１】
【表３】
0005457181.tif 000008
【０１０２】
が含まれる。
＃Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＳａｒｔｏｍｅｒ部門から
【０１０３】
ＵＶ−光開始剤
本発明に従う組成物の第２６の態様に従い、少なくとも１種の光開始剤はベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジル、ベンジルケタール誘導体、α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−アルキル−フェノン、α−アミノ−アルキル−フェノン、アシル−ホスフィンオキシド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、キサントン、アミン、ベンズアントロン（ＢＺＡ）、チオキサントン誘導体、チオキサントン、チオチタノセスアミン（ｔｈｉｏｔｉｔａｎｏｃｅｓ  ａｍｉｎｅｓ）及びＭｉｃｈｌｅｒ’ｓ  ケトン誘導体  ４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＢＥＡＢＰ）より成る群から選ばれる。
【０１０４】
本発明の組成物中で用いるのに適したＵＶ−光開始剤は、水−含有親水性環境と適合性でなければならず、且つ用いられるＵＶ−光源と適合するＵＶ−光吸収を有していなければならない。さらに、本発明の組成物中で用いるのに適したＵＶ−光開始剤は、好ましくは短時間の乾燥／加熱段階に供される時に、例えば１３０℃で３分間加熱される時に蒸発せず、昇華せず、分解せず、あるいは実質的にそれらの活性を他の経路で失わない。
【０１０５】
本発明に従う組成物の第２７の態様に従い、少なくとも１種の光開始剤は、１３０℃に加熱される場合に３分より長い半減期を有する。
【０１０６】
適したＵＶ−光開始剤には低分子量分子及びオリゴマーの両方、例えばＬａｍｂｅｒｔ
ｉ  Ｓｐａにより製造されるＥＳＡＣＵＲＥ（Ｒ）範囲（ｒａｎｇｅ）のオリゴマー光開始剤が含まれる。さらに、適したＵＶ−光開始剤にカチオン性及びフリーラジカルＵＶ−光開始剤も含まれる。
【０１０７】
本発明の組成物中で用いるのに適したＵＶ−光開始剤には：
【０１０８】
【表４】
0005457181.tif 000009
【０１０９】
【表５】
0005457181.tif 000010
【０１１０】
が含まれる。
【０１１１】
本発明に従う組成物の第２８の態様に従い、少なくとも１種の光開始剤は、モノジアゾニウム塩、マルチジアゾニウム塩及びジアゾニウム塩を含んでなる樹脂を除く。
【０１１２】
結合剤
本発明に従う組成物の第２９の態様に従い、組成物はさらに少なくとも１種の結合剤を含む。この結合剤は、本発明に従う組成物を用いて作製される帯電防止又は電気伝導層の成分を一緒に結びつけ、支持体上の非−平面構造をより良くコーティングできるようにする。この結合剤は、本発明の方法に従って調製される組成物の粘度も上昇させることができる。
【０１１３】
本発明に従う組成物の第３０の態様に従い、組成物はさらに、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、スルホン酸基を有するカルボキシレート−含有コポリマー、ヒドロキシ−修飾アクリル酸コポリマー及びポリ（ビニルアルコール）より成る群から選ばれる少なくとも１種の結合剤を含む。
【０１１４】
本発明のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−含有組成物のための典型的な分散媒、例えば８７重量％の１，２−プロパンジオール、９重量％のジエチレングリコール、３重量％の脱イオン水、０．５重量％のＺＯＮＹＬ（Ｒ）ＦＳＯ及び０．５重量％のシリコーン消泡剤  Ｘ５０８６０Ａに０．１重量％の特定の結合剤を加えることにより、結合剤の適切性を評価した。そのような分散媒中に０．１重量％の程度まで溶解する結合剤は、本発明に従う組成物のために適しているとみなされた。
【０１１５】
特に適した結合剤は：
結合剤０１＝ＣＡＲＢＯＰＯＬ（Ｒ）ＥＴＤ−２６２３、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから
のポリアルケニルポリエーテルで架橋されたアクリル酸のホモ−及びコポリ
マー；
結合剤０２＝ＣＡＲＢＯＰＯＬ（Ｒ）Ａｑｕａ  ３０、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからの
アクリル酸とアクリル酸エチルのコポリマーのラテックス；
結合剤０３＝ＡＭＢＥＲＧＵＭ（Ｒ）３０２１、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．からのカル
ボキシメチルセルロース；
結合剤０４＝ＬＵＶＩＳＫＯＬ（Ｒ）Ｋ３０、ＢＡＳＦからのポリビニルピロリドン；
結合剤０５＝Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからのヒドロキシ
アルキルセルロースメチルプロピルエーテル；
結合剤０６＝ＫＬＵＣＥＬ（Ｒ）Ｌ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．からのヒドロキシプロ
ピルセルロース；
結合剤０７＝ＮＥＯＣＲＹＬ（Ｒ）ＢＴ２４、Ｚｅｎｉｃａからのアクリレートに基づく
水性ラテックス；
結合剤０８＝ＡＱＵＡＣＥＲ（Ｒ）５０３、ＢＹＣ  Ｃｅｒａからのアクリレートに基づ
く水性ラテックス；
結合剤０９＝ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ（Ｒ）ＴＲ１１７、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅからの
アクリレートに基づく水性ラテックス；
結合剤１０＝ＡＭＯＲＥＸ（Ｒ）ＣＲ２９００、Ｗｅｓｔｖａｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎからのアクリレートに基づく水性ラテックス；
結合剤１１＝ＣＲＸ−８０５７−４５、Ｗｅｓｔｖａｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから            のアクリレートに基づく水性ラテックス；
結合剤１２＝ＰＲＩＭＡＬＴＭ  ＥＰ−５３８０、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓからの５
４重量％アクリレートに基づく水性ラテックス；
結合剤１３＝ＪＡＧＯＴＥＸ（Ｒ）ＫＥＭ１０２０、Ｅｒｎｓｔ  Ｊａｇｅｒ  Ｃｈｅｍ
．Ｒｏｈｓｔｏｆｆｅ  ＧｍｂＨからの５８重量％アクリレートに基づく水
性ラテックス；
結合剤１４＝ＰＥＲＭＵＴＥＸ（Ｒ）ＰＳ−３４＝３２０、Ｓｔａｈｌ  Ｈｏｌｌａｎｄ
ＢＶからの５４重量％アクリレートに基づく水性ラテックス；
結合剤１５＝ＪＡＧＯＴＥＸ（Ｒ）ＫＥＭ４００９、Ｅｒｎｓｔ  Ｊａｇｅｒ  Ｃｈｅｍ
．Ｒｏｈｓｔｏｆｆｅ  ＧｍｂＨからの５５重量％アクリレートコポリマー
水性ラテックス；
結合剤１６＝ＧＯＯＤ  ＲＩＴＥ（Ｒ）Ｋ７９７、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからの５０
重量％アクリル酸−ＡＭＰＳコポリマー水性ラテックス；
結合剤１７＝ＧＯＯＤ  ＲＩＴＥ（Ｒ）Ｋ−７０５８、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからの
５０重量％水溶性アクリル酸ポリマー；
結合剤１８＝ＮＡＲＬＥＸ（Ｒ）ＤＸ２０２０、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからのアク
リル酸／スチレンコポリマーラテックス；
結合剤１９＝ＡＬＣＯＰＥＲＳＥ（Ｒ）７２５、Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからのアク
リル酸／スチレンコポリマーラテックス；
結合剤２０＝ＣＡＲＢＯＰＯＬ（Ｒ）ＥＰ２、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからの１８．１
重量％非−架橋メタクリレート酸／アクリル酸エチルコポリマーラテック
ス；
結合剤２１＝ＷＡＣＫＥＲ  ＣＨＥＭＩＥからの９７．５〜９９．５％加水分解されたポ
リ（ビニルアルコール）
結合剤２２＝ＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬＴＭ  Ｕ  ＶＰ  ＫＡ  ８４８１、ＢＡＹＥＲからの
ポリエステルウレタンコポリマー分散系
結合剤２３＝ＮＥＯＲＥＺＴＭ  Ｒ９３３０、ＤＳＭからの非−イオン性ポリウレタン−
ポリエステル
結合剤２４＝ＶＹＬＯＮＡＬＴＭ  ＭＤ１２２０、ＴＯＹＯＢＯからの２５重量％水性コ
ポリエステル分散系
結合剤２５＝ＶＹＬＯＮＡＬＴＭ  ＭＤ１２４５、ＴＯＹＯＢＯからの３０重量％水性コ
ポリエステル分散系
結合剤２６＝ＶＹＬＯＮＡＬＴＭ  ＭＤ１４８０、ＴＯＹＯＢＯからの２５重量％水性コ
ポリエステル分散系
結合剤２７＝ＥＡＳＴＥＫＴＭ  １２００、Ｅａｓｔｍａｎからのスルホポリエステル
である。
【０１１６】
結合剤１、２及び２０は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−含有率に無関係に、分散系の粘度に非常に強い影響を有する。
【０１１７】
顔料及び染料
本発明に従う組成物の第３１の態様に従い、組成物はさらに顔料又は染料を含む。それにより着色又は非−透明組成物が実現される。着色染料又は顔料、例えばジアゾ及びフタロシアニン顔料を導入することにより、透明着色組成物を実現することができる。
【０１１８】
黒色顔料、例えばＢＡＹＥＲからのＬＥＶＡＮＹＬ（Ｒ）Ａ−ＳＦ、ＢＡＹＥＲからのＬＥＶＡＮＹＬ（Ｒ）ＮＬＦ、Ｄｅｇｕｓｓａからのカーボンブラック分散系であるＫＬ１９２５及びＭｉｋｕｎｉからのカーボンブラック分散系であるＭＨＩ  Ｂｌａｃｋ  ８１０２Ｍあるいは二酸化チタン顔料を、コーティングされている層厚さにおいて非−透明性を与えるのに十分な重量で導入することにより、非−透明組成物を実現することもできる。
【０１１９】
適した顔料は：
【０１２０】
【表６】
0005457181.tif 000011
【０１２１】
【表７】
0005457181.tif 000012
【０１２２】
組成物の調製方法
本発明の側面は、本発明に従う組成物の調製方法により実現され、調製方法は：少なく
とも７０重量％の有機溶媒を含んでなり、残りが水であるポリヒドロキシ−溶媒−含有液体媒体中のポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーの分散系又は溶液を準備し；そして少なくとも１種の光開始剤及び少なくとも１種のモノマーを加え；そして得られる混合物を混合する段階を含んでなる。この組成物はインキ又はペーストであることができる。
【０１２３】
本発明に従う組成物の調製方法の第１の態様に従い、インキ又はペーストはスクリーン−印刷インキ又はペーストである。
【０１２４】
本発明に従う組成物の調製方法の第２の態様に従い、成分の混合は３５℃かもしくはそれより低い温度で行われ、３０℃かもしくはそれより低い温度が好ましい。
【０１２５】
本発明に従う組成物の調製方法の第３の態様に従い、少なくとも１種の開始剤は、少なくとも１種のモノマー中の溶液又は分散系として加えられる。
【０１２６】
本発明に従う組成物の調製方法の第４の態様に従い、溶媒が加えられる。
【０１２７】
本発明に従う組成物の調製方法の第５の態様に従い、界面活性剤が加えられる。
【０１２８】
本発明に従うインキ又はペーストの調製方法の第６の態様に従い、接着促進剤が加えられる。
【０１２９】
本発明に従う組成物の調製方法の第７の態様に従い、消泡剤、例えばエタノールが加えられる。
【０１３０】
物体上に層又はパターンを作製するための方法
本発明の側面は、物体上に層又はパターンを作製するための方法によっても実現され、それは：（ｉ）液体媒体中の溶液又は分散系としてのポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーならびに少なくとも２個のビニル基を有する少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物を用いて該物体に層又はパターンを適用し、ここで該液体媒体は少なくとも１種の非−水性溶媒を含み且つ３０重量％より少ない水を含み；そして該組成物は、該組成物がＵＶ−光重合を開始させることができる少なくとも１種のビニル−化合物及び／又は少なくとも１種のＵＶ−光開始剤を含む故に、ＵＶ−光重合可能であり；（ｉｉ）該層又はパターンを場合により乾燥し；（ｉｉｉ）該層又はパターンを場合により加熱してその表面抵抗を低下させ；そして（ｉｉｉ）ＵＶ−光に暴露することにより該層又はパターンを硬化する段階を含んでなる。
【０１３１】
層又はパターンを、その表面抵抗を低下させるために加熱する段階は、例えば置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーを、高沸点液体、例えばジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基を含んでなる有機化合物の存在下に、高められた温度、好ましくは１００〜２５０℃において、好ましくは１〜９０秒間加熱することにより、層又はパターンの導電率を強化するプロセスである。あるいはまた、≧１５の誘電率を有する非プロトン性化合物、例えばＮ−メチル−ピロリジノンが存在する場合、１００℃より低い温度を用いることができる。そのような処理に特に好ましい液体は、欧州特許出願第６８６  ６６２号明細書及び欧州特許出願第１
００３  １７９号明細書に開示されているようなＮ−メチル−ピロリジノン及びジエチレングリコールである。
【０１３２】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第１の態様に従い、方法はさらに、ポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマ
ーの水溶液又は水性分散系から、ポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーの水溶液又は水性分散系中の水を少なくとも１種の非−水性溶媒で置き換えることにより、少なくとも１種の非−水性溶媒及び３０重量％より少ない水を含んでなる液体媒体中のポリアニオン及び置換もしくは非置換チオフェンのポリマーもしくはコポリマーの溶液又は分散系を調製する段階を含む。この水の置き換えは、国際公開第０２／０６７２７３Ａ号パンフレット、国際公開第０２／０７２６６０Ａ号パンフレット、国際公開第０２／０７２７１４Ａ１号パンフレット、国際公開第０３／０４８２２８Ａ号パンフレット及び国際公開第０３／０４８２２９Ａ号パンフレットに開示されている方法のいずれよっても行なうことができる。
【０１３３】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第２の態様に従い、ＵＶ−光への暴露に続き、層又はパターンを高沸点液体、例えばジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基を含んでなる有機化合物と接触させ、続いて高められた温度で加熱することにより、導電率強化に供する。
【０１３４】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第３の態様に従い、段階（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は加熱段階において一緒に行なわれ、その間に層又はパターンの表面抵抗は低下し、且つ該層又はパターンは、好ましくは１２０℃又はそれより低い温度で乾燥され、１１０℃又はそれより低い温度が特に好ましい。
【０１３５】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第４の態様に従い、該層又はパターンは実質的に透明である。
【０１３６】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第５の態様に従い、該組成物の適用のために用いられる方法は、印刷法である。
【０１３７】
本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法の第６の態様に従い、該組成物の適用のために用いられる方法は：スクリーン印刷、フレキソグラフ印刷、スタンプ印刷、タンポン印刷、グラビア印刷、平版印刷及びオフセット印刷より成る群から選ばれる印刷法である。
【０１３８】
物体
本発明に従う方法の第７の態様に従い、物体は透明又は半透明支持体である。
【０１３９】
本発明に従う方法の第８の態様に従い、物体は硬質又は柔軟性であり、ガラス、ガラス−ポリマーラミネート、ポリマーラミネート、熱可塑性ポリマー又はジュロプラスチック（ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｃ）ポリマーから成る。薄い柔軟性支持体の例は、セルロースエステル、三酢酸セルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート又はポリエステルから作られるものであり、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレン−１，４−ジカルボキシレートが特に好ましい。
【０１４０】
層又はパターン
本発明の側面は、本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法により得られ得る層又はパターンにより実現される。
【０１４１】
本発明に従う層又はパターンの第１の態様に従い、層又はパターンは電極である。
【０１４２】
本発明に従う層又はパターンの第２の態様に従い、層又はパターンは耐水性である。
【０１４３】
本発明に従う層又はパターンの第３の態様に従い、層又はパターンは透明である。
【０１４４】
プリント
本発明の側面は、本発明に従う物体上に層又はパターンを作製するための方法により得られ得るプリントにより実現される。
【０１４５】
本発明に従うプリントの第１の態様に従い、プリントは電極である。
【０１４６】
本発明に従うプリントの第２の態様に従い、プリントは耐水性である。
【０１４７】
本発明に従うプリントの第３の態様に従い、プリントは透明である。
【０１４８】
工業的用途
本発明に従う組成物及びインキを、多数の用途のための優れた接着性、耐磨耗性、耐水性及び溶媒抵抗性を有するＵＶ−光重合可能な導電層、パターン及びプリントの作製において用いることができる。
【実施例】
【０１４９】
下記で比較実施例及び本発明の実施例により本発明を例示する。これらの実施例中で与えられるパーセンテージ及び比率は、他にことわらなければ重量による。
【０１５０】
【表８】
0005457181.tif 000013
【０１５１】
下塗り層番号０１（Ｖ６６４／１４）は、組成：
【０１５２】
【表９】
0005457181.tif 000014
【０１５３】
を有する。    
【０１５４】
ＰＥＤＯＴペースト０１
本発明の実施例において記述されるＰＥＤＯＴペーストの調製のための出発材料は、国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的に酸素の不在下で調製される１：２．４６のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含んでなるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系であった。
【０１５５】
６４ｋｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系、８６．４ｋｇの１，２−プロパンジオール及び８．７２７ｋｇのジエチレングリコールから、国際公開第０３／０４８２２８Ａ号パンフレットに開示されている方法を用い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの０．８３０重量％分散系の実質的に水を含まない分散系（２．０重量％の水）の９２．５ｋｇを調製した。
【０１５６】
ＰＥＤＯＴペースト
本発明の実施例において記述されるＰＥＤＯＴペーストの調製のための出発材料は、国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的に酸素の不在下で調製される１：２．４６のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含んでなるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１４重量％水性分散系であった。
【０１５７】
６４ｋｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．０６５重量％水性分散系、８６．４ｋｇの１，２−プロパンジオール及び９．６ｋｇのジエチレングリコールから、国際公開第０３／０４８２２８Ａ号パンフレットに開示されている方法を用い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの０．７８９重量％分散系の実質的に水を含まない分散系（２．１重量％の水）の９２．５ｋｇを調製した。
【０１５８】
ＰＥＤＯＴペースト０３
本発明の実施例において記述されるＰＥＤＯＴペーストの調製のための出発材料は、国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的に酸素の不在下で調製される１：２．４６のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含んでなるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系であった。
【０１５９】
ＰＥＤＯＴペースト０４は、上記のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系をジエチレングリコール、ｎ−プロパノール、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００及び結合剤０１と混合し、水酸化アンモニウムを加えてｐＨを調整し、それにより以下の組成を有するＰＥＤＯＴペースト０４を与えることにより調製された：
【０１６０】
【表１０】
0005457181.tif 000015
【０１６１】
比較実施例１−９
国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的に酸素の不在下で調製される１：２．４のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系を用い、比較実施例１−９の組成物を調製した。
【０１６２】
比較実施例１−９の組成物の組成を下記の表１に示す。
【０１６３】
【表１１】
0005457181.tif 000016
【０１６４】
比較実施例１−９の組成物を６、１２及び２４μｍの湿潤厚さまでコーティングし、ベルトオーブン中で８０℃において１０分間乾燥し、次いで６０００Ｗの出力、２００−４００ｎｍ領域における発光及び２７ｃｍの有効露出長を有するＤ−バルブＵＶ−ランプを持つ、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．からのモデルＤＲＳＥ−１２０  Ｃｏｎｖｅｙｏｒに、２０ｍ／分において６回通過させることにより、硬化した。２０ｍ／分の処理量でのこの装置におけるＵＶ−出力は：ＵＶＡ＝３２０−３９０ｎｍ；ＵＶＢ＝２８０−３２０ｎｍ；ＵＶＣ＝２５０−２６０ｎｍ；及びＵＶＶ＝３９５−４４５ｎｍとしての４つの異なる透過バンドにおいて、以下の通りに評価された：ＵＶＡ＝５００７ｍＷｃｍ−２；ＵＶＢ＝１３３３ｍＷｃｍ−２；ＵＶＣ＝９１ｍＷｃｍ−２；ＵＶＶ＝４８３１ｍＷｃｍ−２のピーク強度を以ってＵＶＡ＝７６４ｍＪｃｍ−２；ＵＶＢ＝２１３ｍＪｃｍ−２；ＵＶＣ＝１４ｍＪｃｍ−２；ＵＶＶ＝７１５ｍＪｃｍ−２。
【０１６５】
比較実施例１の組成物がコーティングされた最も厚い層は１９００Ω／平方の最も低い表面抵抗を与えたが、８７％の可視光透過率においてであった。さらに、同じコーティング組成物を有するより薄い層は、９７％の可視光透過率において１５８００Ω／平方の表面抵抗を与えた。これらの表面抵抗値は、３０重量％より少ない水を含む液体媒体を有するインキを用いて得られる値より有意に高い。
【０１６６】
本発明の実施例１−４
本発明の実施例１−４の組成物を、ＰＥＤＯＴペースト０１を用い、下記の表１に示す量で以下の通りに調製した：３０００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０１に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、攪拌しながらさらに５分間待ってから開始剤５２とモノマー６及び７の予備混合された混合物を攪拌しながら加え、最終的な組成物を与えた。得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計（ｃｏｎｅ  ａｎｄ  ｐｌａｔｅ  ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で決定した。本発明の実施例１−４の組成物の組成及び粘度を下記の表２に示す：
【０１６７】
【表１２】
0005457181.tif 000017
【０１６８】
本発明の実施例１−４の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、６０００Ｗの出力、２００−４００ｎｍ領域における発光及び２７ｃｍの有効露出長を有するＤ−バルブＵＶ−ランプを持つ、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．からのモデルＤＲＳＥ−１２０  Ｃｏｎｖｅｙｏｒに、本発明の実施例１の組成物の場合には９回、本発明の実施例２及び３の組成物の場合には２回ならびに本発明の実施例４の組成物の場合には１回、すべて２０ｍ／分において通過させることにより、硬化した。２０ｍ／分の処理量でのこの装置におけるＵＶ−出力は：ＵＶＡ＝３２０−３９０ｎｍ；ＵＶＢ＝２８０−３２０ｎｍ；ＵＶＣ＝２５０−２６０ｎｍ；及びＵＶＶ＝３９５−４４５ｎｍとしての４つの異なる透過バンドにおいて、以下の通りに評価された：ＵＶＡ＝５００７ｍＷｃｍ−２；ＵＶＢ＝１３３３ｍＷｃｍ−２；ＵＶＣ＝９１ｍＷｃｍ−２；ＵＶＶ＝４８３１ｍＷｃｍ−２のピーク強度を以ってＵＶＡ＝７６４ｍＪｃｍ−２；ＵＶＢ＝２１３ｍＪｃｍ−２；ＵＶＣ＝１４ｍＪｃｍ−２；ＵＶＶ＝７１５ｍＪｃｍ−２。
【０１６９】
本発明の実施例１−４の組成物と一緒に種々のメッシュを用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用い、支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において、可視光透過値と一緒に測定し、下記の表３に示す。
【０１７０】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで、４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例１−４の組成物と一緒に種々のメッシュを用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、下記の表３に示す。
【０１７１】
【表１３】
0005457181.tif 000018
【０１７２】
本発明の実施例４の組成物をスクリーン−印刷すると、０．４４５の光学濃度における
５５１Ω／平方の表面抵抗が実現された。
【０１７３】
これらのスクリーン−印刷インキは安定であり、粘度において変化がなく、且つ下記の通りにスクリーン印刷し、硬化すると実現される表面抵抗においても変化がないことが見出された。
【０１７４】
比較実施例１０−１２
比較実施例１０−１２の組成物を、国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的な酸素の不在下で調製される１：２．４のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含んでなるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散系から、攪拌しながら３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００、Ｎ−メチル−ピロリドン及び種々のモノマー及び開始剤５２を加えて比較実施例１０−１２の組成物を与えることにより調製した。得られるスクリーン印刷インキの２５℃における粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用いて０．１ｓ−１のせん断速度で決定するには低すぎた。比較実施例６−８の組成物の組成を下記の表４に示す：
【０１７５】
【表１４】
0005457181.tif 000019
【０１７６】
４０μｍのＢｒａｉｖｅコーティングナイフを用い、支持体０２  ＰＥＴ／Ｖ１０９上に層をコーティングし、８０℃で１０分間乾燥し、Ｄ−バルブＵＶ−ランプを有するＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．からのモデルＤＲＳＥ−１２０  Ｃｏｎｖｅｙｏｒを用いて、２０ｍ／分の速度でＵＶ−源（強度１００％）下に３回通過させて硬化した。
【０１７７】
硬化されたコーティングは透明であり、硬質であり、且つ粘着性でなかった。特に、比較実施例１０を用いて作製されたコーティングは、非常にスクラッチ抵抗性であることが見出された。しかしながら、すべての層は粗い表面を有し、それは、爪で１０回こすることにより手動でのみスクラッチ抵抗性を決定できることを意味した。爪−こすりから得られる損傷を以下の通りに評価した：
【０１７８】
【表１５】
0005457181.tif 000020
【０１７９】
本発明の実施例５−８
本発明の実施例５−８の組成物を、ＰＥＤＯＴペースト０２を用い、下記の表５に示す量で以下の通りに調製した：３０００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０２に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、攪拌しながらさらに５分間待ってから開始剤５２とモノマー６及び７の予備混合された混合物を攪拌しながら６０分間加え、最終的な組成物を与えた。得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で決定した。本発明の実施例５−８の組成物の組成及び粘度を下記の表５に示す：
【０１８０】
【表１６】
0005457181.tif 000021
【０１８１】
本発明の実施例１−４の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに、本発明の実施例５、６及び７の組成物の場合には３回；及び本発明の実施例８の組成物の場合には２回通過させることにより、硬化した。５ｍ／分の処理量でのこの装置におけるＵＶ−出力は：ＵＶＡ＝３２０−３９０ｎｍ；ＵＶＢ＝２８０−３２０ｎｍ；ＵＶＣ＝２５０−２６０ｎｍ；及びＵＶＶ＝３９５−４４５ｎｍとしての４つの異なる透過バンドにおいて、以下の通りに評価された：ＵＶＡ＝８２０ｍＷｃｍ−２；ＵＶＢ＝７７１ｍＷｃｍ−２；ＵＶＣ＝１０９ｍＷｃｍ−２；ＵＶＶ＝４８０ｍＷｃｍ−２のピーク強度を以ってＵＶＡ＝６２９ｍＪｃｍ−２（すなわち２０ｍ／分において１５８ｍＪｃｍ−２）；ＵＶＢ＝５７７ｍＪｃｍ−２（すなわち２０ｍ／分において１４４ｍＪｃｍ−２）；ＵＶＣ＝８０ｍＪｃｍ−２（すなわち２０ｍ／分において２０ｍＪｃｍ−２）；ＵＶＶ＝３８３ｍＪｃｍ−２（すなわち２０ｍ／分において９６ｍＪｃｍ−２）。
【０１８２】
本発明の実施例５−８の組成物を用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において測定し、それを下記の表６に示す。
【０１８３】
本発明の実施例５−８の組成物に関し、ＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒからのＨａｚｅ−ｇａｒｄプラス装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってプリントのヘイズを決定し、それも下記の表６に示す。
【０１８４】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させ
ることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例５−８の組成物を用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、下記の表６に示す。
【０１８５】
【表１７】
0005457181.tif 000022
【０１８６】
これらの実験は本発明の実施例１−４の実験を繰り返し、表面抵抗及び粘度に関する非常に類似の結果を有しているが、同じコーティング条件の場合に非常に低下した光学濃度により示される通り、透明性に関してずっと優れた結果を有する。
【０１８７】
本発明の実施例９−１４
本発明の実施例９−１４は、本発明の実施例８の組成物の調製方法における変動の、得られる組成物の性質への影響、そして特に一方でモノマー及び開始剤を分離して添加し、組成物の３００ｇのバッチの調製の間にＰＥＤＯＴペースト０２を温めることの影響ならびに他方で予備混合されたモノマー及び開始剤を予備加熱し、組成物の９００ｇのバッチの調製の間にＰＥＤＯＴペースト０２を温めることの影響を調べた。
【０１８８】
最初に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シラン、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００及びエタノールを以下の通りにＰＥＤＯＴペースト０２に加えた：３０００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０２に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、本発明の実施例９−１４の組成物の調製のための出発材料を与えた。
【０１８９】
本発明の実施例９−１４の組成物の調製のためのモノマー及び開始剤の添加を下記の表７にまとめる。すべての場合に、成分の添加後に組成物を１１０００ｒｐｍで１時間混合した。
【０１９０】
【表１８】
0005457181.tif 000023
【０１９１】
得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で、粘度測定の開始から種々の時間（分）に決定した。本発明の実施例９−１４の組成物の組成及び
粘度を下記の表８に示す。
【０１９２】
本発明の実施例９−１４の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに２回通過させることにより硬化した。
【０１９３】
本発明の実施例９−１４の組成物を用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において測定し、それを下記の表７に示す。
【０１９４】
本発明の実施例９−１４に関し、ＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒからのＨａｚｅ−ｇａｒｄプラス装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってプリントのヘイズを決定し、それも下記の表６に示す。
【０１９５】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例９−１４の組成物を用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、下記の表８に示す。
【０１９６】
【表１９】
0005457181.tif 000024
【０１９７】
表面抵抗、光学濃度及び硬化性能にほとんど変動はない。本発明の実施例８、９及び１２の組成物を有するプリントは、プリント中にいくらかの粒子を示した。６０℃の出発温度ならびにそれぞれ４０及び６０℃の予備混合温度を用いる本発明の実施例１１、１３及び１４の組成物に関する粘度は、粘度測定の開始から後の時間と共に劇的に低下し、そのような組成物はスクリーン印刷され得ないことを意味する。さらに、本発明の実施例９の組成物に関する粘度は非常に安定であったが、スクリーン印刷にはずっと低すぎた。本発明の実施例８及び１２の組成物は、粘度測定の開始からの時間と共に非常に安定した粘度を示した。
【０１９８】
本発明の実施例１５−２２
本発明の実施例１５−２２は、本発明の実施例８の調製方法の再現性及び得られる組成物の性質への大規模化の影響を調べた。調製は、３００ｇのバッチを１０００ｒｐｍで攪拌し、５０００ｇのバッチを１５００ｒｐｍで攪拌する以外は、本発明の実施例８に関して記載した通りに行なわれた。得られる組成物の評価は、硬化が通過当たりに０．８６Ｊｃｍ−２の硬化エネルギーを用い、ＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーへの２回ではなくて３回の通過を含んだことを除いて、本発明の実施例８−１４に記載した通りに行なわれた。表９は、組成物の調製から後２４時間放置した後の実施例１５−２２の組成物に関する粘度測定の開始から種々の時間における粘度ならびにやはり組成物の調製から２４時間後に本発明の実施例１５−２２の組成物を、Ｐ７９メッシュを介してスクリーン−印刷して作製されるプリントの光学濃度、表面抵抗及びヘイズをまとめている。
【０１９９】
【表２０】
0005457181.tif 000025
【０２００】
本発明の実施例２０の組成物の粘度は、冷蔵庫内で３ヶ月を経て３９０１０ｍＰａｓに上昇した。積層した時に沈降は観察されず、すべてのプリントはほとんどか又は全くモト
ルを示さず、且つテープ試験に従い支持体０２への優れた接着性を示した。一般に、本発明の実施例１５−２２の組成物の、粘度測定の開始から後の時間に伴う粘度の安定性及び性質の再現性は優れていた。すべての場合、粘度測定の間に粘度の低下が観察された。
【０２０１】
本発明の実施例２３−３１
本発明の実施例２３−３１の組成物を、ＰＥＤＯＴペースト０２を用い、下記の表８に示す量で以下の通りに調製した：１０００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０２に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、攪拌しながらさらに５分間待ってから開始剤５２と表１０に示すモノマーの予備混合された混合物を攪拌しながら６０分間加え、最終的な組成物を与えた。
【０２０２】
【表２１】
0005457181.tif 000026
【０２０３】
得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で１０分後に決定し、それも表８に示す。本発明の実施例２３−３１の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに、本発明の実施例２３の組成物の場合には５回、本発明の実施例２４の組成物の場合には１回、及び本発明の実施例２５−３１の組成物の場合には３回通過させることにより、硬化した。
【０２０４】
本発明の実施例２３−３１の組成物を用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において測定し、それを下記の表１１に示す。
【０２０５】
本発明の実施例２３−３１の組成物に関し、ＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒからのＨａｚｅ−ｇａｒｄプラス装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってプリントのヘイズを決定し、それも下記の表１１に示す。
【０２０６】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例２３−３１の組成物を用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、下記の表１１に示す。
【０２０７】
【表２２】
0005457181.tif 000027
【０２０８】
これらの代わりの（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ）モノマー組み合わせのすべては、多くの場合に有意に低下したヘイズと一緒になった同等の表面抵抗を与える。
【０２０９】
本発明の実施例３２及び３３
本発明の実施例３２−３３の組成物を、ＰＥＤＯＴペースト０２を用い、下記の表１２に示す量で以下の通りに調製した：１０００ｒｐｍで攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０２に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、攪拌しながらさらに５分間待ってから表１０に示す開始剤とモノマー６及びモノマー７の予備混合された混合物を攪拌しながら６０分間加え、最終的な組成物を与えた。得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で１０分後に決定した。本発明の実施例３２及び３３の組成物の組成及び粘度を、比較目的のために本発明の実施例２５のそれらと一緒に下記の表１２に示す：
【０２１０】
【表２３】
0005457181.tif 000028
【０２１１】
本発明の実施例３２及び３３の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに５回通過させることにより硬化した。
【０２１２】
本発明の実施例３２及び３３の組成物を用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において測定し、それを比較目的のために本発明の実施例２５の組成物に関するものと一緒に下記の表１３に示す。
【０２１３】
本発明の実施例３２及び３３の組成物に関し、ＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒからのＨａｚｅ−ｇａｒｄプラス装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってプリントのヘイズを決定し、それも比較目的のために本発明の実施例２５の組成物に関するものと一緒に下記の表１３に示す。
【０２１４】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例３２及び３３の組成物を用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、比較目的のために本発明の実施例２５の組成物に関するものと一緒に表１３に示す。
【０２１５】
【表２４】
0005457181.tif 000029
【０２１６】
開始剤５２の代わりに開始剤１６及び６４を用いると、ヘイズは有意により低い。本発明の実施例３２及び３３の組成物を用いてスクリーン−印刷されたプリントを硬化するために有意により多くのエネルギーが必要であるが、より適したＵＶ−発光スペクトルを有するＵＶ−源は、必要な硬化エネルギーを減少させるであろうし、長時間の硬化が、観察される表面抵抗への悪影響を有したことはもっともであり、表面抵抗は本発明の実施例２５のコーティングを用いる場合のそれより有意に高いが、特に低下したヘイズが有利である用途のために、禁止的に高いわけではない。
【０２１７】
本発明の実施例３４−４３
本発明の実施例３４−４３の組成物を、本発明の実施例２５に関して記載した通りに以下の標準的な組成で、異なるロットのＰＥＤＯＴペースト０２を用いて調製した、表１４を参照されたい。得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．２ｓ−１のせん断速度で１０分後に決定した。
【０２１８】
【表２５】
0005457181.tif 000030
【０２１９】
本発明の実施例３４−４０の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、本発明の実施例２５、３４及び３６−４３の場合には、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。本発明の実施例３５の組成物は、６０００Ｗの出力、２００−４００ｎｍ領域における発光及び２７ｃｍの有効露出長を有するＤ−バルブＵＶ−ランプを持つ、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．からのモデルＤＲＳＥ−１２０  Ｃｏｎｖｅｙｏｒに、２０ｍ／分において３回通過させることにより硬化した。
【０２２０】
本発明の実施例３４−４３及び本発明の実施例２５の組成物を用いて得られるスクリーン−印刷されたプリントに関し、可視光フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて支持体と一緒のプリントの光学濃度を透過において測定し、それを下記の表１５に示す。
【０２２１】
プリントのヘイズはＢＹＫ  ＧａｒｄｎｅｒからのＨａｚｅ−ｇａｒｄプラス装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って決定され、２つのプリントのそれぞれについて行われる３回の測定から成る６回の測定の平均である。本発明の実施例２５及び３４−４３の組成物に関し、ヘイズ測定値も表１５に示す。
【０２２２】
銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができる、それぞれ長さが４５ｍｍで４５ｍｍ離れ、テフロン絶縁体により隔てられた平行電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。本発明の実施例２５及び３４−４３の組成物を用いて得られるスクリーン印刷されたプリントに関する表面抵抗値も、表１５に示す。
【０２２３】
【表２６】
0005457181.tif 000031
【０２２４】
異なるロットのＰＥＤＯＴペースト０２は、すべて硬化が容易で且つそのプリントが多くは非常に類似した低い表面抵抗を有するスクリーン−印刷インキを与えたが、プリントのヘイズは、用いられるスクリーン−印刷インキの調製に用いられるＰＥＤＯＴペースト０２の特定のロットに明白に強く依存する。さらに、本発明の実施例３６のスクリーン−印刷インキを高せん断（１１０００ｒｐｍ）においてさらに攪拌することは、印刷される層のヘイズに影響を有していなかった。
【０２２５】
ＢＥＩＥＲＳＤＯＲＦからのＴＥＳＡ  ４１２２テープをプリントに適用するとヘイズが消失し、それが全く表面粗さ−誘発干渉効果の故であることを示すことに気付いた。さらに、そのような表面ヘイズはいくつかの用途にとって決定的であり得るが、無機蛍りん光体に基づく発光装置の光出力に悪影響を及ぼさないし、光出力の均一性に影響もしない。
【０２２６】
本発明の実施例４４−４７
ロットＥの場合の本発明の実施例３７及び３８及びロットＦの場合の本発明の実施例３９及び４０のスクリーン−印刷インキに関する結果は、ＰＥＤＯＴペースト０２の同じロットの場合に、高いヘイズ及び低いヘイズの両方を有するスクリーン−印刷インキが得られ得ることを示した。各調製物から成分の１つを順に省略し、ＰＥＤＯＴペースト０２を１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール及び水の同じ混合物で希釈することにより、ヘイズの起源を調べた。これらの調製物を用いて作製されるプリントの中で、モノマー６を含まないもののみが低いヘイズを示した。これらの観察は、ヘイズがモノマー６とＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの間の干渉から生じ、それはモノマー６の極性エチレンオキシ−基と高度に極性のＰＥＤＯＴの間の相互作用の故であり得ることを示唆する。混合の間のせん断速度を上昇させることによって混合の程度を最適化することにより、例えば１１０００ｒｐｍのせん断速度で混合することにより、この影響を最小にすることができるはずであり、高いヘイズを有するプリントを避けることができるはずである。しかしながら、そのような高いせん断速度は組成物の温度を有意に上昇させ、それは製造されるスクリーン−印刷インキの性質に悪影響を及ぼし得る。
【０２２７】
従って、製造されるスクリーン−印刷インキの性能への温度の影響を確定するための実験を行なった。本発明の実施例２５及び３４−４３のスクリーン−印刷インキの標準的な配合に従い、ＰＥＤＯＴペースト０２ロットＦ及び標準的な調製方法を用いて、しかし１１０００ｒｐｍの混合速度を用いてそれぞれ２０、２５、３０及び４０℃の温度において、本発明の実施例４４−４７のスクリーン−印刷インキを調製した。
【０２２８】
本発明の実施例４４−４７の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。
【０２２９】
本発明の実施例４４−４８の組成物を用いて得た支持体と一緒のプリントの光学濃度、プリントのヘイズ及びプリントの表面抵抗を本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに評価し、下記の表１６に示す。
【０２３０】
均一性の評価は、乾燥プロセスに関連するマーク（ｍａｒｋｓ）の尺度であり、それはプリントがドライヤーを介して輸送される時に用いられる輸送ベルト中の金属グリッドに対応するグリッド構造として観察される。ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従うヘイズ測定値は大きすぎる表面積に及んで測定されるので、乾燥マークの故のヘイズにおける変動を適切に反映することができない。結局、０の評価が反射において可視のグリッド構造なしに対応し、５の評価が透過において可視の顕著なグリッド構造に対応する視覚検査試験が開発された：
【０２３１】
【表２７】
0005457181.tif 000032
【０２３２】
検査プロセスに１つより多いプリントが含まれる場合、各プリントの均一性評価の平均値を示す。均一性評価値も表１６に示す。
【０２３３】
表１６中の結果は、より低い混合温度の使用が、より高い組成物粘度の結果としての混合せん断応力における増加の故に、プリントが示すヘイズを低下させることを示す。
【０２３４】
【表２８】
0005457181.tif 000033
【０２３５】
次いで本発明の実施例２５及び３４−４３の標準的な組成物の調製のための最適攪拌速度を確定するための実験を行なった。標準的な配合に従い、ＰＥＤＯＴペースト０２ロットＦ及び標準的な調製方法を用い、それぞれ３０℃の温度及びそれぞれ１１０００、６０００、４０００及び３０００ｒｐｍの混合速度で、本発明の実施例４９−５１のスクリーン印刷インキを調製した。
【０２３６】
本発明の実施例４９−５１の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。本発明の実施例４７及び４９−５１の組成物を用いて得た平均ヘイズ値、平均均一性評価及び表面抵抗値を表１７にまとめる。
【０２３７】
【表２９】
0005457181.tif 000034
【０２３８】
攪拌速度は、プリントの光学濃度に影響を有していない。攪拌速度の上昇は平均ヘイズを急速に減少させ、攪拌速度が２倍になるとヘイズ値が２分の１に低下する。攪拌速度を上昇させることにより混合せん断が上昇すると、表面抵抗が低下し、層の均一性も向上した。
【０２３９】
最後に、ＰＥＤＯＴペースト０２のロットの粘度のプリントの性質への影響を調べた。ロットＦに加えて３つの追加のＰＥＤＯＴペースト０２ロットを用いた：
●２５℃及び０．２ｓ−１のせん断において４８．６３Ｐａｓ（１０分後）の粘度を有するロットＪ；
●２５℃及び０．２ｓ−１のせん断において３７．５８Ｐａｓ（１０分後）の粘度を有するロットＦ；
●２５℃及び０．２ｓ−１のせん断において２８．３７Ｐａｓ（１０分後）の粘度を有するロットＫ；
●２５℃及び０．２ｓ−１のせん断において２０．７６Ｐａｓ（１０分後）の粘度を有するロットＬ。
【０２４０】
本発明の実施例２５及び３４−５０の組成物の標準的な配合に従い、それぞれＰＥＤＯＴペースト０２ロットＪ、Ｋ及びＬならびに標準的な調製方法を用い、それぞれ３０℃の温度及び１１０００ｒｐｍの混合速度で、本発明の実施例５２−５４のスクリーン印刷インキを調製した。
【０２４１】
本発明の実施例５２−５４の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。本発明の実施例４７及び５２−５４の組成物を用いて得た平均ヘイズ値、平均均一性評価値及び表面抵抗値を表１８にまとめる。
【０２４２】
【表３０】
0005457181.tif 000035
【０２４３】
表１８中の結果は、２５℃及び０．２ｓ−１のせん断における１０分後の３５Ｐａｓより低いＰＥＤＯＴペースト０２の粘度で、ヘイズ及び均一性が、用いられるＰＥＤＯＴペースト０２の粘度により直接影響を受けることを示している。
【０２４４】
本発明の実施例５５−９４
本発明の実施例４０−４３のスクリーン−印刷インキを用い、種々の乾燥条件下で乾燥されるプリントにおいて観察される乾燥マークの系統的評価を行なった。本発明の実施例４０のスクリーン印刷インキを用いて、種々の乾燥条件を用い、続いて１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化して、本発明の実施例５５−６１のプリントを作製した。乾燥条件、得られるプリントのヘイズ及び表面抵抗を下記の表１９に示す。
【０２４５】
【表３１】
0005457181.tif 000036
【０２４６】
本発明の実施例４１のスクリーン印刷インキを用いて、種々の乾燥条件を用い、続いて１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化して、本発明の実施例６２−６８のプリントを作製した。乾燥条件、得られるプリントのヘイズ及び表面抵抗を下記の表２０に示す。
【０２４７】
【表３２】
0005457181.tif 000037
【０２４８】
本発明の実施例４２のスクリーン印刷インキを用いて、種々の乾燥条件を用い、続いて１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化して、本発明の実施例６９−７５のプリントを作製した。乾燥条件、得られるプリントのヘイズ及び表面抵抗を下記の表２１に示す。
【０２４９】
【表３３】
0005457181.tif 000038
【０２５０】
本発明の実施例４３のスクリーン印刷インキを用いて、種々の乾燥条件を用い、続いて１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化して、本発明の実施例７６−８２のプリントを作製した。乾燥条件、得られるプリントのヘイズ及び表面抵抗を下記の表２２に示す。
【０２５１】
【表３４】
0005457181.tif 000039
【０２５２】
これらの結果は、乾燥温度及び時間を変えることにより平均ヘイズ値はほとんど影響されないこと、しかし乾燥温度を上昇させて乾燥時間を短縮すると、ヘイズ値の標準偏差、すなわちヘイズの変動が実質的に増加すること、すなわちこの変動が直接乾燥条件の故である、すなわち乾燥マークを示すことを示している。さらにこれらの結果は、平均ヘイズ値が高いほどヘイズにおける変動がより顕著であることも示している。
【０２５３】
表１９−２２における結果は、乾燥温度を低下させ、相応して乾燥時間を延長することにより、乾燥マークを実質的に減少させることができることも示している。例えば３分間乾燥されるプリントは、１１０℃で乾燥されるより１５０ｏで乾燥されるとほとんど３倍可視であり、１３０℃で乾燥されると２倍可視である。
【０２５４】
極端な乾燥温度、例えば１５０℃において、乾燥条件は表面抵抗を上昇させることも見出された。
【０２５５】
１１０℃かもしくはそれより低い乾燥温度の利益を調べるために、本発明の実施例４０のスクリーン−印刷インキを用いてさらなる実験を行なった。種々の乾燥条件を用い、続いて１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化して、本発明の実施例８３−９４のプリントを作製した。乾燥条件、得られるプリントのヘイズ、平均均一性評価値及び表面抵抗を下記の表２３に示す。
【０２５６】
【表３５】
0005457181.tif 000040
【０２５７】
表２３中の結果は、９０及び１００℃における乾燥がそれぞれ１０及び５分の最小乾燥時間を必要とすることを示している。本発明の実施例８５のプリントに関する高い表面抵抗は、１，２−プロパンジオールの残留的存在を示す。乾燥温度及び乾燥時間を増加させても、表面抵抗に有意な影響はない。本発明の実施例８６、８８及び８９のプリントは、０．５の均一性評価値、すなわち非常に優れた均一性を示し、実質的に乾燥パターンは観察されないが、１３０℃で１０分間乾燥された本発明の実施例５９のプリントは、５の均一性評価値を示した。しかしながら、好ましい乾燥条件は９０℃で１０分間であり、それは発生する乾燥スポットがより少ないからであるが、時間が決定的なパラメーターである場合には１００℃で５分間の乾燥が好ましい。
【０２５８】
本発明の実施例９５−９８
下記の表２４に示す量で本発明の実施例２５の組成物に関して記載した調製方法を用い、ＰＥＤＯＴペースト０２ロットＦを用いて本発明の実施例９５−９８の組成物を調製した。本発明の実施例９５−９８の組成物の組成及び粘度を下記の表２４に示す：
【０２５９】
【表３６】
0005457181.tif 000041
【０２６０】
本発明の実施例９５−９８の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間（条件Ｉ）又は１３０℃で３分間（条件ＩＩ）乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。
【０２６１】
本発明の実施例９５−９８の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関し、本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに決定される支持体と一緒のプリントの光学濃度、表面抵抗及びヘイズ値を下記の表２５に示す。
【０２６２】
【表３７】
0005457181.tif 000042
【０２６３】
モノマー６の濃度の低下は光学濃度又は粘度に影響しなかったが、ヘイズ値及び表面抵抗を低下させた。すべてのプリントは支持体０２への優れた接着及び優れた耐水性を示した。
【０２６４】
本発明の実施例９９及び１００
ＰＥＤＯＴペースト０２ロットＦ及びオリゴマー性光開始剤である開始剤６１を用い、表２６に示す成分及び量で本発明の実施例２５の組成物に関して記載した調製方法を用い、本発明の実施例９９及び１００の組成物を調製した。本発明の実施例９８及び９９の組成物の組成及び粘度も下記の表２６に示す：
【０２６５】
【表３８】
0005457181.tif 000043
【０２６６】
本発明の実施例９９及び１００の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間（条件Ｉ）又は１３０℃で３分間（条件ＩＩ）乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理
量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに、それぞれ１回及び２回通過させることにより硬化した。両方の乾燥条件を用いて硬化が得られた。しかしながら、０．０５又は０．０２の開始剤対モノマーの重量比を用いると、硬化は観察されなかった。
【０２６７】
本発明の実施例９９及び１００の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関し、本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに決定される支持体と一緒のプリントの光学濃度、表面抵抗、ヘイズ値及び均一性評価値を下記の表２７に示す。
【０２６８】
【表３９】
0005457181.tif 000044
【０２６９】
０．０５の開始剤６１対モノマーの重量比を用いると、プリントを硬化させるためにＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーへの２回の通過が必要であった。しかしながら、０．０９の開始剤６１対モノマーの重量比を用いると、モノマーに対する類似の重量比における、しかし低分子量開始剤に関連する発光のない開始剤５２を用いて得た性質に類似の性質を有するプリントが得られた。
【０２７０】
本発明の実施例１０１−１０５
ＰＥＤＯＴペースト０２ロットＦ及び代わりのモノマーを用い、表２８に示される成分及び量で本発明の実施例２５の組成物に関して記載した調製方法を用い、本発明の実施例１０１−１０５の組成物を調製した。本発明の実施例１０１−１０５の組成物の組成及び粘度も下記の表２８に示す：
【０２７１】
【表４０】
0005457181.tif 000045
【０２７２】
本発明の実施例１０１−１０８の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン印刷し、次いで９０℃で１０分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。
【０２７３】
本発明の実施例１０１−１０５の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関し、本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに決定される支持体と一緒のプリントの光学濃度、表面抵抗、ヘイズ値及び均一性評価値を下記の表２９に示す。本発明の実施例１０６−１０８の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関するヘイズ値も表２９に示す。
【０２７４】
【表４１】
0005457181.tif 000046
【０２７５】
本発明の実施例１０１−１０５の組成物はすべて、重合に利用可能なビニル単位が、本発明の実施例１０２−１０５の組成物の場合に本発明の実施例１０１の標準的な組成物の場合より１．５５〜２．８６倍高いのにかかわらず、９０℃で１０分間乾燥した後にＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーへの１回の通過において硬化し、支持体０２への優れた接着を示した。さらに、本発明の実施例１０１の標準的な組成物と比較して、本発明の実施例１０２−１０８の組成物を用いて作製されるプリントはすべて、有意に低下したヘイズを示し、１０２−１０５の組成物を用いて作製されるプリントは向上した均一性評価値を示した。
【０２７６】
比較実施例１３
国際公開第０３／０４８２２７Ａ１号パンフレットに開示されている通りに、実質的に酸素の不在下で調製される１：２．４のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含んでなるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１重量％水性分散系から、攪拌しながら２６．５０２ｇのジエチレングリコール及び５６．０ｇの脱イオン水を１６７．５ｇの１．１重量％ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水性分散系に加えることにより、比較実施例１３の組成物を調製した。この分散系に、４０℃において３０００ｒｐｍで攪拌しながら、順に：３−グリシジルオキシプロピル−トリメトキシシラン、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００、エタノール、モノマー０６、モノマー０７、開始剤５２及び最後にさらに脱イオン水を加え、比較実施例１３の組成物を調製した。得られるスクリーン印刷インキの２５℃における粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用いて０．１ｓ−１のせん断速度で決定するには低すぎた。比較実施例１３の組成物の組成を下記の表３０に示す：
【０２７７】
【表４２】
0005457181.tif 000047
【０２７８】
比較実施例１３の組成物の固体濃度は、スクリーン−印刷するには低すぎた。１２μｍ、２４μｍ及び４０μｍのコーティングバー（ｃｏａｔｉｎｇ  ｂａｒ）を有するＢｒａｉｖｅコーターを用いて、層を支持体０２上にコーティングし、１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに２回通過させることにより硬化した。
【０２７９】
比較実施例１３の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関し、本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに決定される支持体と一緒のプリントの光学濃度、表面抵抗及びヘイズ値を下記の表３１に示す。
【０２８０】
【表４３】
0005457181.tif 000048
【０２８１】
ドクターブレード−コーティングされた層を用いても、ヘイズ及び表面抵抗における有意な変動が、特に２４μｍ及び４０μｍの湿潤−層厚さの場合に観察された。さらに、比較実施例１３の組成物を用いて厚い層をスクリーン印刷することはできず、それは、表面抵抗及び光学濃度は十分に低いが、スクリーン印刷が層における不均一性の故に禁止的に高いヘイズを生ずるからであった。
【０２８２】
比較実施例１４
３０００ｒｐｍで攪拌しながらＰＥＤＯＴペースト０３にモノマー０６、モノマー０７及び開始剤５２を順に加え、次いでさらに６０分間攪拌することにより比較実施例１４の組成物を調製して、比較実施例１４の組成物を調製した。得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．１ｓ−１のせん断速度で決定した。比較実施例１４の組成物の組成及び粘度を下記の表３２に示す：
【０２８３】
【表４４】
0005457181.tif 000049
【０２８４】
比較実施例１４の組成物を、３００ｍｍ／秒において７９メッシュを用い、支持体０２上にスクリーン−印刷し、次いで１３０℃で３分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに１回通過させることにより硬化した。
【０２８５】
比較実施例１４の組成物を用いて得たスクリーン−印刷されたプリントに関し、本発明の実施例２５及び３４−４３に関して記載した通りに決定される支持体と一緒のプリントの光学濃度、表面抵抗及びヘイズ値を下記の表３３に示す。
【０２８６】
【表４５】
0005457181.tif 000050
【０２８７】
粘度はスクリーン印刷に適していた。しかしながら、表面抵抗は非常に高く、且つヘイズは禁止的に高かった。高いヘイズに加え、層は割れて曇り、そのような組成物をスクリーン印刷に禁止的なものとした。
【０２８８】
本発明の実施例１０９−１１３
ＰＥＤＯＴペースト０２を用い、下記の表３４に示す量で以下の通りに、本発明の実施例３４−４３の組成物の調製に用いられる組成物を調製した：１０００ｒｐｍで攪拌しな
がら３−グリシドキシ−プロピルトリメトキシ−シランをＰＥＤＯＴペースト０２に加え、次いで攪拌しながら５分間待った後、Ｚｏｎｙｌ（Ｒ）ＦＳＯ１００を攪拌しながら加え、次いで６０分間待った後にエタノールを攪拌しながらゆっくり加え、さらに攪拌しながら５分間待ってから開始剤５２とモノマー６及び７の予備混合された混合物を６０分間攪拌しながら加え、最終的な組成物を調製した。１及び１０分後に、得られるスクリーン印刷インキの粘度を、２５℃でＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋ＰＲＯコーンアンドプレート粘度計を用い、０．２ｓ−１のせん断速度で決定した。組成及び粘度を下記の表３４に示す：
【０２８９】
【表４６】
0005457181.tif 000051
【０２９０】
表３４に示される組成物を、３００ｍｍ／秒でＢ７９メッシュを用い、支持体０２、支持体０４、支持体０５、支持体０６及び支持体０７上にスクリーン−印刷し、次いで９０℃で１０分間乾燥してから、１００％ＵＶランプ出力において２０ｍ／分の処理量で、Ｔｅｃｈｎｉｇｒａｆ  ＧｍｂＨからのＡＫＴＩＰＲＩＮＴ  Ｔ  ＵＶテーブルドライヤーに３回通過させることにより硬化することによって、本発明の実施例１０９−１１３のプリントを作製した。
【０２９１】
本発明の実施例１０９−１１３のプリントに関し、支持体と一緒のプリントの光学濃度及びその表面抵抗を、本発明の実施例２５及び３４−４３の組成物の評価に関して記載した通りに決定し、表３５に示す。
【０２９２】
ＢＥＩＥＲＳＤＯＲＦからのＴＥＳＡ  ４１２２テープを用いて５回粘着させ且つ剥がす（ｕｎｓｔｉｃｋｉｎｇ）ことから成り、優れた接着性を示す０から接着性なしを示す５を有するテープ試験を用いて接着性を決定した。
【０２９３】
水で湿らせたパッドを用いて層又はプリント上を５回こすることにより耐水性を決定し、０は層への可視もしくは測定可能な影響がないこと、すなわち優れた耐水性を示し、５は層又はプリントの除去を示す。
【０２９４】
【表４７】
0005457181.tif 000052
【０２９５】
５つのすべての支持体上で湿潤及び乾燥接着性は優れており、耐水性もそうであった。光学濃度は低かった。表面抵抗は、ポリカーボネート支持体である支持体０６及び０７上で、より低かった。
【０２９６】
本発明は、暗黙に又は明白に本明細書で開示されるいずれの特徴又は特徴の組み合わせも、あるいはいずれのその一般化も含むことができる。前の記述を見て、本発明の範囲内で種々の修正を行い得ることが当該技術分野における熟練者に明らかであろう。