(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）イソシアネートを（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物とイソシアネートに対して不活性の溶剤（ｆ）の存在で反応させ、引続き溶剤（ｆ）をポリウレタンから除去することによって多孔質ポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法において、（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物として少なくとも６のイソシアネートに対する官能価および少なくとも１０００ｇ／molの分子量を有する化合物を使用することを特徴とする、多孔質ポリイソシアネート重付加生成物を製造する方法。
【請求項２】
イソシアネートに対して反応性の化合物として少なくとも１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する化合物を使用する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
イソシアネートに対して反応性の化合物としてエステル基を含有するポリオールを使用する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
少なくとも２個のイソシアネート基を有する芳香族イソシアネートを使用する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
（ａ）イソシアネートと（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物との反応をイソシアネート基を活性化する触媒（ｄ）の存在で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
溶剤（ｆ）として、使用されるイソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の成分が２９８Ｋで混合物の全質量に対して少なくとも１質量％溶解するかまたは分散可能であり、（ａ）イソシアネートと（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物との反応によって、沈殿された反応生成物の含量が混合物の全質量に対して１質量％未満であるゲル体を生じるような溶剤を使用する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
反応生成物の反応後に溶剤または溶剤混合物の１回以上の交換を行なう、請求項１記載の方法。
【請求項８】
溶剤（ｆ）として脂肪族ケトンおよびエステルを使用する、請求項１記載の方法。
【請求項９】
溶剤を含めてポリウレタンフォームの製造の際に使用される成分の全質量に対する溶剤（ｆ）の質量含量は、５０質量％〜９９質量％である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）との反応後に、乾燥中に溶剤（ｆ）の臨界的圧力より小さい圧力および使用される溶剤（ｆ）の臨界的温度より低い温度を選択することにより溶剤（ｆ）を除去する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）のイソシアネートに対して反応性の基ならびに場合によっては連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）との反応を９５〜１０５のインデックスで実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法により得られる多孔質ポリイソシアネート重付加生成物。
【請求項１３】
少なくとも６のイソシアネートに対する官能価および少なくとも１０００ｇ／molの分子量を有する、イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）をベースとする、３０ｋｇ／ｍ3〜５００ｋｇ／ｍ3の密度およびＤＩＮ  ６６１３１による窒素収着測定によって測定された５０ｍ2／ｇを上廻る固有の表面積を有する多孔質ポリイソシアネート重付加生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質ポリイソシアネート重付加生成物、有利にポリウレタンおよび／またはポリ尿素、特に有利に場合によっては尿素構造を含有していてよいポリウレタン、有利にポリウレタン成形体、殊にポリウレタンをベースとするエーロゲル状構造を有するポリウレタン成形体を、（ａ）イソシアネートを（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物と有利にイソシアネートに対して不活性の溶剤の存在で反応させ、引続き有利にポリウレタンから溶剤（ｆ）を除去することによって製造する方法に関する。更に、本発明は、このようにして得られた多孔質ポリイソシアネート重付加生成物、有利にポリウレタンおよび／またはポリウレタン尿素、特に有利にポリウレタン、有利にポリウレタン成形体、特に有利にポリウレタンをベースとするエーロゲル状構造を有するポリウレタン成形体、殊に少なくとも６、有利に６〜１００、特に有利に１０〜６０の、イソシアネート、有利にヒドロキシル基に対する官能価および少なくとも１０００ｇ／mol、有利に１５００ｇ／mol〜１００００ｇ／mol、特に有利に１５００ｇ／mol〜６０００ｇ／mol、殊に２０００ｇ／mol〜６０００ｇ／molの分子量を有する、イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）をベースとする３０ｋｇ/ｍ3〜５００ｋｇ/ｍ3の密度およびＤＩＮ  ６６１３１による窒素収着測定によって測定された５０ｍ2／ｇを上廻る固有表面積を有する多孔質ポリウレタンに関する。
【０００２】
溶剤の存在で製造される多孔質ポリイソシアネート重付加生成物ならびにこの生成物の製造は、一般に公知である。即ち、米国特許第３５７４１５０号明細書には、少なくとも５０％の多孔度および１００〜５００ｋｇ/ｍ3の密度を有する連続気泡型ポリウレタンが記載されているが、しかし、この連続気泡型ポリウレタンは、沈殿法によって球状の粒子状構造をマイクロメートル範囲内に含有し、かつポリアリール−ポリアルキレン−ポリイソシアネート（ポリマー−ＭＤＩ）をベースとする。ＷＯ  ９６／３６６５４、ＷＯ  ９６／３７５３９およびＷＯ  ９８／４４０２８には、イソシアヌレートをベースとするエーロゲルが開示されている。ＷＯ  ９５／０３３５８には、一般にイソシアネートをベースとするエーロゲルが記載されている。前記刊行物の範囲内での"エーロゲル"は、それぞれ乾燥工程で液体が超臨界状態でゲル体から除去されていることを意味する。ＷＯ  ９８／４４０１３およびＷＯ  ００／２４７９９には、イソシアヌレートをベースとするエーロゲル状化合物、即ち主にイソシアネートの三量化によって得られるゲルの製造が記載されており、このゲルの乾燥のためには、超臨界条件は強制的には必要とされない。更に、この刊行物には、イソシアネートの三量化と共に、イソシアネート反応性基を含有するコポリマー、殊にスチレンとヒドロキシアクリレートとのコポリマーを使用しうることが記載されている。
【０００３】
公知技術水準から公知の前記多孔質生成物の欠点は、超臨界液体を使用しなければならず（ＷＯ  ９５／０３３５８、ＷＯ  ９６／３６６５４、ＷＯ  ９６／３７５３９、ＷＯ  ９８／４４０２８）、このことは、高い圧力または高い温度を意味し（例えば、ＣＯ2 Ｔc＝３１℃；ｐc＝７４バール）、したがって高価であるか、または多大にイソシアヌレートをベースとする生成物が得られることである。前記化合物種が高い脆性を示し、したがって機械的挙動に関連して、イソシアネート基の大多数が反応してウレタン基に変化された、イソシアネートをベースとした材料と比較して不利であることは、公知である。更に、イソシアヌレート結合をベースとした網状組織の欠点は、イソシアヌレートへのイソシアネート基の完全な変換が長い反応時間によってのみ実現させることができることである。
【０００４】
従って、本発明の課題は、多孔質ポリイソシアネート重付加生成物、有利にポリウレタン、有利にポリウレタン成形体、殊にポリウレタンをベースとするエーロゲル状材料を、（ａ）イソシアネートを（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物と有利にイソシアネートに対して不活性の溶剤（ｆ）の存在で反応させことによって製造する方法であって、簡単で安価に再現可能であり、それによって極めて良好に物質的性質、殊に機械的性質を使用する生成物を得ることができる前記製造方法を開発することであった。殊に、できるだけ高い多孔度を同時にできるだけ小さい粒度で使用する多孔質生成物を開発することであった。この場合、多孔質生成物は、簡単に再現可能であるように得ることができるはずである。
【０００５】
この課題は、（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物として、少なくとも６、有利に６〜１００、特に有利に１０〜６０の、イソシアネート、有利にヒドロキシル基に対する官能価および少なくとも１０００ｇ／mol、有利に１５００ｇ／mol〜１００００ｇ／mol、特に有利に１５００ｇ／mol〜６０００ｇ／molの分子量、有利に質量平均分子量を有する化合物を使用することによって解決することができた。
【０００６】
本発明による方法の特殊な利点、ひいては本発明による生成物の特殊な利点は、溶剤の存在での製造処理中ならびに乾燥中および乾燥後の機械的安定性にある。その上、本発明による生成物は、所望のように僅かな脆性を有する。高い分子量を組合せて高い官能価を示し、超枝分れした鎖とも呼称することができるかまたはデンドリマー構造を含有する、本発明によるイソシアネート反応性成分を使用することに基づく。イソシアネート反応性成分の高い枝分れ度に応じて、ポリウレタンエーロゲル中で硬質の網状組織が達成され、この網状組織は、乾燥時に超臨界条件を省略することを可能にし、同時に僅かな脆性の材料を製造することを可能にする。
【０００７】
イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）中でイソシアネートに対して反応性の基として、少なくとも１個の活性水素原子を使用するものが適している。このような基の例は、ヒドロキシル基および／または第１アミノ基および／または第２アミノ基、有利にヒドロキシル基である。従って、本発明によれば、イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）としては、ポリエーテルポリアルコール、ポリエステルポリアルコール、ポリエーテル−ポリエステルアルコール、ポリチオエーテルポリオール、ヒドロキシル基含有ポリアセタールおよびヒドロキシル基含有脂肪族ポリカーボネートまたは記載されたポリオールの少なくとも２つからなる混合物がこれに該当する。好ましいのは、イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）としてエーテルおよび／またはエステルおよび／またはエステルおよびエーテル構造を含有する化合物である。この種の化合物は、一般に公知であり、公知のエステル化および／またはアルコキシル化によって製造されうる。
【０００８】
本発明によれば、イソシアネートに対して反応性の化合物は、好ましくは少なくとも１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に有利に１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜５５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。従って、本発明により本質的なパラメーター官能価および分子量に加えて特に好ましいポリオールの特に好ましい超枝分れした構造を示すポリオールのヒドロキシル価は、適当である。
【０００９】
"超枝分れした"とは、本発明に関連して、この枝分かれ度（Degree of Branching、ＤＢ）、即ち一分子当たりの樹枝状結合部の平均数および末端基の平均数が、１０〜９９．９％、有利には２０〜９９％、特に有利に２０〜９５％であることが理解される。
【００１０】
"デンドリマーの"とは、本発明との関連で、枝分かれ度が９９．９〜１００％であると解釈される。"枝分かれ度"の定義に関しては、H. Frey et al., Acta Polym., 1997, 48, 30を参照。ガラス温度は、特に−５０℃〜１４０℃、殊に−５０℃〜１００℃である（DIN 53765により測定された、DSCによる）。また、超枝分かれしたポリマーに関しては、H. Frey et al., Chem. Eur. J. 2000, 6, No. 14. 2499に指摘されている。超枝分かれしたポリアルコールの製造は、例えば欧州特許出願公開第１５０１８８２号明細書および欧州特許出願公開第１５３７１６６号明細書中に記載されている。
【００１１】
特に好ましくは、イソシアネートに対して反応性の化合物として著しく枝分かれしたエステル基を含有するポリオールが使用される。この種の樹枝状ポリエステロールは、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸（ビス−ＭＰＡ）から得られる縮合生成物であり、これは、Perstorp AB社からBoltorn（登録商標）、例えばBoltorn（登録商標）H20、H30およびH40の商標で販売されている。
【００１２】
多孔質ポリウレタンの製造は、冒頭に記載された公知技術水準から一般に公知である。
【００１３】
好ましいのは、（ａ）イソシアネートと（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物との反応をイソシアネート基を活性化する触媒（ｄ）、但し、この触媒は後記に例示的に記載されているものとし、の存在で実施するような方法であり、この場合好ましいのは、ウレタン形成を促進する触媒、有利に錫有機化合物および／またはチタン有機化合物および／または適当なアミン、特に有利に錫塩またはアミノ塩基、有利に第３アミン、殊に有利にジブチル錫塩または第３脂肪族アミンである。触媒は、有利にイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）と一緒に溶剤（ｆ）中に溶解される。ゲル化は、イソシアネート反応性成分の触媒含有溶液を化学量論的量のイソシアネートと合わせることによって開始される。触媒（ｄ）の含量は、有利に多孔質ポリウレタンの全質量に対して０．０２〜３質量％、特に有利に０．１〜２質量％である。触媒は、強力な溶剤交換によってポリマーから除去されることができる。触媒量および溶剤の濃度を選択することによって、ゲル化時間は、数分間ないし数時間の範囲内で調節することができる。
【００１４】
本発明による多孔質ポリウレタンは、ゲル体の乾燥の際に溶剤を臨界未満の状態で、有利に軽く真空を印加することによって除去することができる（ｐ＜ｐc、Ｔ＜Ｔc）ことによって傑出している。多孔度を調節するために、同様に溶剤の交換は、ポリウレタン体のゲル化後に行なわれてよい。出発溶剤と比較してよりいっそう低い表面張力の溶剤の乾燥を行なうことは、好ましい。
【００１５】
しかし、重合は、生じるポリウレタンの網状組織が機械的に、重大な収縮なしに臨界未満の乾燥物の毛管力に耐えるように頑強であるという性質を有する溶剤中で最初から行なわれる。好ましいのは、最初に反応成分が均一に溶解されうるが、しかし、これから得られるポリウレタンの網状組織は、できるだけ僅かしか可塑化されていない。更に、高い固有の連鎖剛性（Kettensteifheit）を有する反応成分、殊に高い官能価および枝分かれ度を有するイソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の化合物が好ましい。
【００１６】
溶剤（ｆ）の存在でイソシアネートと成分（ｂ）および場合によっては（ｃ）との反応が行なわれるような場合の溶剤（ｆ）としては、公知技術水準から一般に公知の溶剤を使用することができ、この場合この溶剤は、有利にイソシアネートに対して不活性である。この種の溶剤は、ＷＯ  ００／２４７９９、第３頁、第２８行〜第５頁、第１４行に記載されている。好ましくは、溶剤（ｆ）として、使用されるイソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の成分が２９８Ｋで混合物の全質量に対して少なくとも１質量％溶解するかまたは分散可能であり、（ａ）イソシアネートと（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物との反応によって、沈殿された反応生成物の含量が混合物の全質量に対して１質量％未満であるゲル体を生じるような溶剤が使用される。沈殿された生成物の量は、反応混合物をゲル点前に適当な濾過装置を介して濾過することにより重量測定される。特に好ましくは、溶剤（ｆ）として脂肪族ケトンおよびエステルが使用され、好ましくは、ブタノン、プロパノン、エチルアセテート、ブチルアセテートまたは脂肪族エーテル、有利にテトラヒドロフラン、テトラヒドロピランが使用される。
【００１７】
特に好ましくは、本発明による方法は、イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物を別々に同じかまたは異なる、有利に同じ溶剤（ｆ）中に溶解し、引続き２つの成分（ａ）および（ｂ）をそれぞれ溶剤（ｆ）中に溶解して混合することによって反応させるようにして行なわれる。
【００１８】
溶剤を含めてポリウレタンフォームの製造の際に使用される成分の全質量に対する溶剤（ｆ）の質量含量は、有利に５０質量％〜９９質量％、特に有利に６０質量％〜９５質量％である。上記したように成分（ａ）と（ｂ）を別々にそれぞれ溶剤（ｆ）中に溶解した場合には、それぞれの成分中の溶剤の質量は、それぞれ（ａ）または（ｂ）ならびにそれぞれ溶剤（ｆ）を含有するそれぞれの混合物の全質量に対して有利に５０質量％〜９９質量％、特に有利に６０質量％〜９５質量％である。
【００１９】
イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）ならびに場合によっては（ｃ）との反応後に、溶剤（ｆ）は、反応生成物から除去される。これは、異なる一般に公知の方法、例えば過剰量の溶剤を乾燥させるかまたは流去し、引続き乾燥させることによって行なうことができる。乾燥は、有利に０．０１ミリバール〜１バールの圧力および−２０℃〜６０℃の温度で通常０．５時間〜１０時間の期間で実施される。同様に、溶剤の除去のために凍結乾燥が使用されてよい。
【００２０】
好ましくは、反応生成物の変換後に溶剤または溶剤混合物の１回以上の交換が行なわれてよい。殊に、２００ｇ／ｌ未満の密度を有する本発明によるポリウレタンを製造する場合には、溶剤交換を行うことは、好ましい。溶剤を選択する場合には、それぞれ２つの視点に注目することができる：
１）表面張力は、できるだけ僅かであるべきであり、したがって炭化水素および（部分）ハロゲン化された炭化水素は、有利な溶剤であり；
２）溶剤は、乾燥条件下（有利に−２０〜６０℃）での収縮を回避させるために、ポリマー網状組織をできるだけ僅かしか可塑化しない、即ちポリマーのための"沈殿剤"である。このような液体は、イソシアネートおよびイソシアネートに対して反応性の化合物からのポリウレタン網状組織の合成のためには明らかに不適当であるので、最初に網状組織を膨潤させる液体中で網状組織化を行ない、引続き僅かな膨潤能を有する液体と交換することは、好ましい。
【００２１】
好ましくは、イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）との反応後に、有利に乾燥中に溶剤の臨界的圧力より小さい圧力および使用される溶剤の臨界的温度より低い温度が選択されるような乾燥によって溶剤（ｆ）は、除去される。
【００２２】
イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）および連鎖延長剤（ｃ）との反応は、通常のインデックスで行なうことができる。このインデックスは、全体的に反応の際に使用される、成分（ａ）のイソシアネート基と成分（ｂ）および（ｃ）の、イソシアネートに対して反応性の基、即ち反応性水素との比によって定義される。１００のインデックスの場合には、成分（ａ）のイソシアネート基に対して、成分（ｂ）および（ｃ）の活性水素原子、即ちイソシアネートに対して反応性の官能基が使用される。１００を上廻るインデックスの場合には、複数のイソシアネート基は、ＯＨ基として存在する。特に有利には、イソシアネートとイソシアネートに対して反応性の基ならびに場合によっては連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）との反応は、９５〜１０５のインデックスで実施される。
【００２３】
ポリウレタンの製造方法は、一般に公知である。例えば、熱可塑性ポリウレタンは、（ａ）イソシアネートを（ｂ）５００〜１００００の分子量を有する、イソシアネートに対して反応性の化合物および場合によっては（ｃ）５０〜４９９の分子量を有する連鎖延長剤と場合によっては（ｄ）触媒および／または（ｅ）通常の助剤の存在で反応させることによって製造されてよい。
【００２４】
次に、例示的に出発成分および有利な多孔質ポリウレタンの製造方法を示す。多孔質ポリウレタンの製造の際に通常使用される成分（ａ）および（ｂ）、および有利に（ｃ）ならびに有利に（ｄ）および場合によっては（ｅ）は、次に例示的に記載される：
ａ）有機イソシアネート（ａ）として、少なくとも２個、特に有利に２〜４個のイソシアネート基を有する、一般に公知の芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、環状脂肪族イソシアネートおよび／または芳香脂肪族イソシアネート、有利に芳香族イソシアネート、例えば２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４−トルイレンジイソシアネートおよび／または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジイソシアネート、１，２−ジフェニルエタンジイソシアネートおよび／またはフェニレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートおよび／またはオクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート−１，５、２−エチルブチレンジイソシアネート−１，４、ペンタメチレンジイソシアネート−１，５、ブチレンジイソシアネート−１，４、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロン−ジイソシアネート、ＩＰＤｔ）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサンおよび／または１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン（ＨＸＤｆ）、１，４−シクロヘキサン−ジイソシアネート、１−メチルー２，４−シクロヘキサン−ジイソシアネートおよび／または１−メチルー２，６−シクロヘキサン−ジイソシアネートおよび／または４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび２，２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、特に有利にトルオールジイソシアネート（ＴＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ナフタリンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ＴＤＩ、ＮＤＩおよび／またはＰＰＤＩから三価アルコールおよび多価アルコールとの反応によって得ることができる、少なくとも３の官能価を有するイソシアネート、ＴＤＩおよび／またはＰＰＤＩの三量化によって得ることができる三価イソシアネート、殊にＴＤＩから三価アルコールとの反応によって得ることができるイソシアネートを使用することができる。
【００２５】
ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）としては、場合によっては冒頭に記載された化合物に加えて、この目的のために一般に公知の他の化合物、例えば５００〜１２０００ｇ／mol、有利に６００〜６０００ｇ／mol、殊に８００〜４０００ｇ／molの分子量および有利に１．８〜５の平均官能価を有する、通常"ポリオール"の概念に含まれるポリエステロール、ポリエーテロールおよび／またはポリカーボネートジオールが使用されてよい。好ましくは、専らイソシアネートに対して反応性の本発明による化合物が使用される。
【００２６】
ｃ）連鎖延長剤および／または架橋剤（ｃ）としては、５０〜４９９の分子量および２〜１０の官能価を有する一般に公知の脂肪族化合物、芳香脂肪族化合物、芳香族化合物および／または環状脂肪族化合物、例えば２〜１４個、特に４〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、環状脂肪族ジオールおよび／または芳香脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、プロパンジオール−１，３、デカンジオール−１，１０、ｏ−ジヒドロキシシクロヘキサン、ｍ−ジヒドロキシシクロヘキサン、ｐ−ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび特にブタンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１．６およびビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキノン、トリオール、例えば１，２，４−トリヒドロキシ−シクロヘキサン、１，３，５−トリヒドロキシ−シクロヘキサン、グリセリンおよびトリメチロールプロパン、エチレンオキシドおよび／または１，２−プロピレンオキシドをベースとする低分子量のヒドロキシル基含有ポリアルキレンオキシドおよび開始剤分子および／またはジアミンとしての前記ジオールおよび／またはトリオール、例えばジエチルトルエンジアミンおよび／または３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンが使用されてよい。ポリウレタンの製造のために連鎖延長剤、架橋剤またはその混合物を使用する場合には、これらの薬剤は、有利に全体的に使用されるイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）および（ｃ）の質量に対して０〜３０質量％、特に１〜３０質量％の量で使用される。
【００２７】
ｄ）  殊にジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と構成成分（ｂ）および（ｃ）のイソシアネートに対して反応性の基、殊にヒドロキシル基および／またはアミノ基との間の反応を促進する適当な触媒は、公知技術水準により公知でかつ通常の第三アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）−エタノール、ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン等、ならびに殊に有機金属化合物、例えばチタン酸エステル、鉄化合物、例えば鉄（ＩＩＩ）−アセチルアセトネート、錫化合物、例えば二酢酸錫、ジオクタン酸錫、ジラウリン酸錫または脂肪族カルボン酸の錫ジアルキル塩、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート等である。
【００２８】
ｅ）  触媒（ｄ）と共に、構成成分（ａ）〜（ｃ）には通常の助剤（ｅ）を添加することもできる。例えば、界面活性物質、難燃剤、成核剤、酸化安定剤、滑剤および離型助剤、染料および顔料、安定剤、例えば加水分解、光、熱または変色に対する安定剤、無機充填剤および／または有機充填剤、補強剤が挙げられる。
【００２９】
ｆ）溶剤（ｆ）の存在でイソシアネートと成分（ｂ）および場合によっては（ｃ）との反応が行なわれるような溶剤（ｆ）は、既に冒頭に記載された。
【００３０】
上記の助剤および添加剤に関する詳細な記載は、専門文献、例えばPlastics Additive Handbook, 第５版, H. Zweifel編, Hanser Publishers社刊, Muenchen, 2001から確認することができる。前記刊行物中に記載された全ての分子量は、単位［ｇ／mol］を有する。
【００３１】
本発明による製造可能な多孔質ポリウレタンは、有利に断熱および防音のための遮断材料として使用される。
【００３２】
実施例
第１表中に記載された、イソシアネートに対して反応性の混合物を、閉鎖された容器中で室温および１００のインデックスで、それぞれ第２表中に記載された、イソシアネートを含有する混合物と反応させた。
【００３３】
【表１】
0005553507.tif 000002
【００３４】
Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ２０：樹枝状ポリエステルアルコール、Ｍw：２１００ｇ／mol、多分散度：１．３、Ｔg：３０℃、ＯＨ価：４９０〜５３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、酸価：９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ最大、
Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ３０：樹枝状ポリエステルアルコール、Ｍw：３５００ｇ／mol、多分散度：１．５、Ｔg：３５℃、ＯＨ価：４８０〜５１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、酸価：１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ最大、
Ｂｏｌｔｏｒｎ（登録商標）Ｈ４０：樹枝状ポリエステルアルコール、Ｍw：５１００ｇ／mol、多分散度：１．８、Ｔg：４０℃、ＯＨ価：４７０〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、酸価：１１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ最大、
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート。
【００３５】
【表２】
0005553507.tif 000003
【００３６】
Basonat（登録商標）ＴＵ  ７５Ｅ（ＢＡＳＦ  ＡＧ社）：酢酸エチル中の７５質量％の質量含量を有する多官能価ＴＤＩ付加物；ＮＣＯ含量１３．３％
約３日後、相応するポリウレタンゲルを反応容器から取り出し、ペンタンと一緒に１つの容器中に移した。ペンタンとポリウレタンゲルとの体積比は、約１０：１であった。２日後、ペンタンを同量の新しいペンタンに代えた。更に、２日後、ゲルを取り出し、最初に３日間常圧で、引続き２日間６０℃の温度および１００ミリバールの圧力で乾燥させた。
【００３７】
例１〜５の生成物は、第３表中に記載の性質を有していた。
【００３８】
【表３】
0005553507.tif 000004
【００３９】
ガス比重測定法（ＤＩＮ  ６６１３７）によって測定された密度、窒素収着（ＤＩＮ  ６６１３４）によって測定された孔径、ＢＥＴ（ＤＩＮ  ６６１３１）により測定された比表面積、Ｈｇ注入（ＤＩＮ  ６６１３３）によって測定された多孔度。
【００４０】
第３表中の細孔分析は、第１表および第２表中に記載の成分から製造されたゲルが臨界未満の乾燥後にナノ多孔質材料であることを示す。殊に、Ｈｇ注入と窒素収着との比較は、１μｍ未満の細孔含量が９５％を上廻ることを示す。５０〜１５０ｎｍの平均孔径は、前記材料にとって断熱への遮断材料としての使用のために特に有利である。全ての材料は、高い機械的安定性および僅かな脆性を示した。