(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系における微生物を制御する方法であって：
水系を、有効量の式（Ｉ）：
【化１】
0005635596.tif 000012
（式中、Ｘはハロゲンであり；そして
ＲおよびＲ1は、それぞれ、ヒドロキシアルキル基およびシアノ基（−Ｃ≡Ｎ）であり、または
ＲおよびＲ1は、それぞれ、水素および式：
【化２】
0005635596.tif 000013
のアミド基である）
の化合物で処理することを含み、
該水系が還元剤を含有し、
該還元剤が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、または硫化物である、方法。
【請求項２】
Ｘがブロモである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物が：２，２−ジブロモ−２−シアノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド；２，２−ジブロモマロンアミド；またはこれらの混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
該水系が、紙およびパルプの粉砕原料タンクおよびプロセス水、製紙用ホワイトウォーター、油田およびガス田の注入水、破砕水および生成水、油井およびガス井および貯留槽、脱気塔、油およびガスの操作系および輸送系、油田およびガス田の機能性流体、油井およびガス井および貯留槽、油およびガスの分離系および貯蔵タンク、油およびガスのパイプライン、ガス容器、バラスト水、金属作動流体、皮革製造システム、ならびに膜系濾過システムである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
系が、精密濾過膜、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜およびイオン交換膜の少なくとも１つから選択される少なくとも１つの半透膜を含む膜系濾過システムを含み；該方法が、式（Ｉ）の化合物を供給物溶液に添加し、次いで該供給物溶液を該半透膜と接触させることを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件は、米国仮出願整理番号第６１／１７９，１５９号（２００９年５月１８日出願）（その全部を参照により本明細書に組入れる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、１種以上の還元剤を含有する水系における微生物を制御する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
水系は、繁殖に好適な場所を藻類、バクテリア、ウイルス、菌類、および他の病原体に対して与える。微生物汚染は種々の問題（例えば美観的な不快さ，例えばスライムがある緑色の水、深刻な健康リスク，例えば菌類、バクテリアまたはウイルスの感染、および設備の詰まりまたは腐食）を起こす可能性がある。
【０００４】
微生物汚染が生じやすい水系の生物付着は、典型的には、殺生剤の使用によって制御する。例えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（「ＤＢＮＰＡ」）は、速い作用、低コストの、広範囲の微生物に対して有効性を示す物質であるため特に望ましい市販で入手可能な殺生剤である。
【０００５】
しかし、水系中の種々の物理的および／または化学的な条件が殺生剤の早期の不活性化をもたらし、よって、所望の殺生物制御が実現される前に本質的に有効でない殺生剤を与える可能性があることが知られている。例として、多くのペーパーミルにおいて、プロセス水（ホワイトウォーター）は、亜硫酸ナトリウムでの原料の処理によるキャリーオーバーの亜硫酸イオンを含有する。油およびガスの産業において、注入または粉砕の水または流体に酸素捕捉剤として亜硫酸水素塩を添加する。加えて、製紙用ホワイトウォーター中、更に他の工業水中に残存する特定の微生物は、還元代謝物（例えば硫化水素）を生成する可能性がある。亜硫酸塩、亜硫酸水素塩および硫化物は、殺生剤（例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ））を急速に不活性化することが公知の還元剤であり、これは殺生剤を早期に不活性にする。
【０００６】
作用が速く、長期持続性で、水系における潜在的な不活性化条件（例えば還元剤の存在）に供された場合に安定な、水系を処理するための殺生剤を提供することは当該分野で大きな利点である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の簡単な要約
本発明は、還元剤を含有する水系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、水系を、有効量の式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
0005635596.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘ、ＲおよびＲ1は本開示で定義する通りである）
の化合物で処理することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
発明の詳細な説明
上記のように、本発明は、１種以上の還元剤を含有する水系における微生物を制御する方法を提供する。該方法は、このような水系を式（Ｉ）の化合物で処理することを含む。本発明者らは、驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物が、水系中の還元剤による不活性化に対して、他の殺生剤（例えば市販化合物ＤＢＮＰＡ）よりも耐性であることを発見した。例えば、以下の例は、２，２−ジブロモマロンアミド（ＤＢＭＡＬ）、本発明の例の化合物が、特筆すべきことに、ＤＢＮＰＡ（比較殺生剤）よりも有効性の低下が少ない（両者の有効性を、亜硫酸イオン（還元剤の例）を含有する水系において比較したとき）ことを示す。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物は、以下の化学構造：
【００１２】
【化２】
0005635596.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘは、ハロゲンであり；そしてＲおよびＲ1は、それぞれ、ヒドロキシアルキル基およびシアノ基（−Ｃ≡Ｎ）であり、または、ＲおよびＲ1は、それぞれ、水素および式：
【００１４】
【化３】
0005635596.tif 000004
【００１５】
のアミド基である）
を有する。
【００１６】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物中のＸは、ブロモ、クロロ、またはヨードであり、より好ましくはブロモである。
【００１７】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、２，２−ジブロモ−２−シアノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミドである。
【００１８】
式（Ｉ）の更に好ましい化合物は、２，２−ジブロモマロンアミドである。用語「２，２−ジブロモマロンアミド」は、下記式：
【００１９】
【化４】
0005635596.tif 000005
【００２０】
の化合物を意味する。
【００２１】
式（Ｉ）の化合物は、当業者によって、周知の文献の方法を用いて調製できる。
【００２２】
式（Ｉ）の化合物は、還元剤を含有する水系における微生物を制御するのに有用である。このような水系としては、これらに限定するものではないが、紙およびパルプの粉砕原料タンクおよびプロセス水、製紙用ホワイトウォーター、油田およびガス田の注入水、破砕水および生成水、油井およびガス井および貯留槽、脱気塔、油およびガスの操作系および輸送系、油田およびガス田の機能性流体、油井およびガス井および貯留槽、油およびガスの分離系および貯蔵タンク、油およびガスのパイプライン、ガス容器、バラスト水、金属作動流体、皮革製造システム、ならびに膜系濾過システムが挙げられる。好ましい水系は、紙およびパルプの粉砕プロセス水、製紙用ホワイトウォーター、油田およびガス田の注入または破砕または生成する水または流体、金属作動流体、ならびに膜系濾過システムである。
【００２３】
本発明の水系における還元剤の存在は種々の源による可能性がある。例えば、多くのペーパーミルにおいて、プロセス水（ホワイトウォーター）は、亜硫酸ナトリウムでの紙原料の処理によるキャリーオーバーの亜硫酸塩（sulfite）、還元剤を含有する可能性がある。油およびガスの産業において、注入または破砕の水または流体に酸素捕捉剤として亜硫酸水素塩（bisulfite）を添加する。また、工業水（例えば製紙用ホワイトウォーター、油田およびガス田の注入または破砕または生成する水または流体、油井およびガス井および貯留槽、油田およびガス田の操作系、分離系、輸送系および貯蔵系、バラスト水、金属作動流体、ならびに皮革製造システム）中に残存する特定の微生物は、還元代謝物（例えば硫化水素）（これもまた還元剤である）を生成する可能性がある。よって、水系中に見出される可能性がある還元剤としては、これらに限定するものではないが、亜硫酸イオン、亜硫酸水素イオン、または硫化物（例えば硫化水素）が挙げられる。典型的には、本発明の水系は、約５〜約２００質量ｐｐｍ、より好ましくは約１０〜約１００質量ｐｐｍの還元剤を含有する。
【００２４】
還元剤に対するこれらの耐性に加え、本発明の化合物はまた、驚くべきことに、中性近傍からアルカリ性のｐＨでの加水分解に対して、他の殺生剤よりも耐性である。例えば、以下の例は、ｐＨ６．９で、２，２−ジブロモマロンアミド（ＤＢＭＡＬ）、本発明の例の化合物が、特筆すべきことに、ＤＢＮＰＡ（比較殺生剤）よりも安定であることを示す。ＤＢＭＡＬの損失は、９６時間に亘って検出されず、一方８４％のＤＢＮＰＡが、この同じ時間枠にて同一条件で損失する。
【００２５】
よって、更なる態様において、式（Ｉ）の化合物は、還元剤を含有する水系における微生物を制御する方法であって該水系がｐＨ５以上を有する方法において使用される。幾つかの態様において、ｐＨは６以上である。更なる態様において、ｐＨは７以上である。更なる態様において、ｐＨは８以上である。
【００２６】
代表的な膜系濾過システムとしては、１つ以上の半透膜を含むものが挙げられ、これらに限定するものではないが：精密濾過膜、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜およびイオン交換膜が挙げられる。適用可能な系としては、単一種の膜を含むもの（例えば、精密濾過）、および複数種の膜を含むもの（例えば、限外濾過および逆浸透）が挙げられる。例えば、膜系濾過システムは、上流の精密濾過膜または限外濾過膜および下流のナノ濾過膜または逆浸透膜を含むことができる。
【００２７】
主題の殺生物化合物は、濾過前（例えば、処理されることになる供給物溶液を収容する貯蔵タンクまたは貯蔵池に添加する）、または濾過中（例えば、濾過中に、加圧した供給物溶液中に投入する）に供給物溶液に添加できる。更に、主題の殺生物化合物は、膜に接触する、洗浄溶液または貯蔵溶液に添加できる。この記載の目的のために、系の膜に接触する任意の水性溶液（例えば、原料供給水、洗浄溶液、膜貯蔵溶液等）を「供給物溶液」という。一態様において、供給物溶液は、膜が浸漬されている貯蔵溶液を含む。第ＵＳ７，１５６，９９７号は、膜貯蔵用の例示のパッケージアセンブリを記載する。
【００２８】
精密濾過膜または限外濾過膜およびナノ濾過膜または逆浸透膜の両者を有する系において使用する場合には、主題の殺生物化合物は、各膜（例えば、上流および下流の膜の両者）に対して殺生物効果を与える。
【００２９】
１つまたは複数の膜によって拒絶される殺生物化合物の部分は、後続の処理で用いるために、濃縮物流から回収して再循環させることができる（例えば貯蔵タンクに直接戻すか、または入ってくる供給物中に投入する）。殺生物化合物の再循環は間欠または連続のプロセスの一部であることができる。
【００３０】
多くの膜系濾過システムにおいて、供給物溶液のｐＨは少なくとも７、しばしば少なくとも８、幾つかの態様では少なくとも９、および他の態様では少なくとも１０である。このような膜系システムの例は、第ＵＳ６，５３７，４５６号および第ＵＳ７，４４２，３０９号に記載されている。更に、多くの系の膜は、一般的に、ｐＨ値が少なくとも１１、および幾つかの態様では少なくとも１２である供給物溶液で洗浄または貯蔵する。ＤＢＮＰＡ（第ＷＯ２００８／０９１４５３号に記載されるような）とは異なり、主題の殺生物化合物は、このような中性およびアルカリ性の条件下で有効であり続ける。結果として、主題の殺生物化合物は、より広い範囲の供給物溶液（例えば、ｐＨが調製された水性供給物、水性洗浄溶液、水性貯蔵溶液）（膜系濾過システムに関して用いるもの）に添加できる。
【００３１】
このような系で用いる膜の種類は特に限定されず、フラットシート、チューブ状および中空状の繊維が挙げられる。膜の１つの好ましい分類としては、薄膜コンポジットポリアミド膜（ナノ濾過および逆浸透の用途で一般的に用いるもの）が挙げられる（一般的に、第ＵＳ４，２７７，３４４号；第ＵＳ２００７／０２５１８８３号；および第ＵＳ２００８／０１８５３３２号に記載される通り）。このようなナノ濾過膜および／または逆浸透膜は、一般的に、らせん巻き構造でのフラットシートとして提供される。ポリアミド膜は、水系を消毒するために一般的に用いる多くの塩素化合物（例えば塩素、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩）に対して感受性である。このような塩素化合物を中和するために、還元剤（例えば亜硫酸水素塩、亜硫酸塩または硫化物）を、ポリアミド膜よりも上流の点で供給物溶液にしばしば添加する。ＤＢＮＰＡとは異なり、主題の殺生物化合物は、このような還元剤による不活性化に対してより耐性である。
【００３２】
精密濾過膜および限外濾過膜の非限定例としては、種々の物質（例えばポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリプロピレンおよびポリフッ化ビニリデン）から形成される多孔質膜が挙げられる。このような精密濾過膜および限外濾過膜は、一般的には中空繊維として提供される。
【００３３】
当業者は、過度の実験を伴わずに、任意の特定用途において用いるべき式（Ｉ）の化合物の有効量を容易に決定できる。例えば、少なくとも５質量ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０ｐｐｍ、または少なくとも５０ｐｐｍが一般的に適切である。幾つかの態様において、該量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下である。
【００３４】
式（Ｉ）の化合物は、水系中で、他の添加剤（例えば、これらに限定するものではないが、界面活性剤、イオン性／非イオン性ポリマー、ならびにスケール防止剤および腐食防止剤、酸素捕捉剤、ならびに／または追加の殺生剤）とともに使用できる。
【００３５】
本開示で記載する化合物は、驚くべきことに、還元剤による不活性化に対して他の殺生剤（例えば市販化合物ＤＢＮＰＡ）よりも耐性である。従って、該化合物は、より広範囲の水系において微生物を制御するのに、現在知られている殺生剤よりも有用であり、従って、産業界に顕著な利点を与える。
【００３６】
本明細書の目的のために、「微生物」はバクテリア、藻類、およびウイルスを意味する。用語「制御」および「制御する」は、微生物の生育または増殖を阻害すること、微生物を殺すこと、消毒、および／または防腐という、その意味を包含しそれに限定することのないように広く解釈すべきである。
【００３７】
「ヒドロキシアルキル」は、アルキル基（すなわち、直鎖および分岐鎖の脂肪族基）であって１〜６個の炭素原子を有し、水酸基で置換されているものを意味する。例としては、これらに限定するものではないが、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００３８】
「ハロゲン」はフルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを意味する。
【００３９】
特記がない限り、本開示で用いる比、パーセント、部等は質量基準である。
【００４０】
以下の例は本発明の例示であるがその範囲の限定を意図しない。
【００４１】
例
以下の組成物を例において評価する：
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（「ＤＢＮＰＡ」）はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得る。
【００４２】
２，２−ジブロモマロンアミド（「ＤＢＭＡＬ」）は、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｈｅｙから得る。
【００４３】
ＣＭＩＴ／ＭＩＴ（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン）はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得る。
【００４４】
グルタルアルデヒドは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得る。
【００４５】
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ＡＤＢＡＣ）は、Ｌｏｎｚａから得る。
【００４６】
１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（「ＢＣＤＭＨ」）は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得る。
【００４７】
次亜塩素酸ナトリウムはＣｌｏｒｏｘから得る。
【００４８】
例１
２，２−ジブロモ−２−シアノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド（ＤＢＣＨＡ）の調製
０．１モルの３−アミノ−１−プロパノール（７．５１ｇ）を、０．１モルのメチルシアノアセテート（１０．１ｇ）の溶液（メタノール中（４０ｇ））に添加する。混合物を撹拌して６０℃まで３０分間加熱する。メタノール溶媒を反応生成物から減圧ストリップする。反応生成物を、任意の更なる精製を必要とせず、水中に溶解させ、０．１モルの臭素（１６．０ｇ）および０．０３モルの臭素酸ナトリウム（５．０ｇ）と反応させる。反応温度は３０℃未満に保つ。臭素および臭素酸ナトリウムの添加が完了した後、反応混合物を３０分間撹拌した後、ｐＨ３〜４まで、希薄水酸化ナトリウムで中和する。収量は０．０９モルの２，２−ジブロモ−２−シアノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド（２８ｇ）である。
【００４９】
例２
加水分解に対する安定性：ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの比較
希薄溶液（０．５質量％未満）のＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡを３つの異なるｐＨで調製する。標準緩衝溶液を用いて、ｐＨ６．９、８．０および９．０にて、ｐＨを設定および維持する。次いで、これらの溶液を一定温度で、−１℃または３０℃のいずれかで保持する。定期的に、分割量をＨＰＬＣによって分析して、残存するＤＢＭＡＬまたはＤＢＮＰＡのレベルを評価する。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0005635596.tif 000006
【００５１】
表１は、中性近傍条件（ｐＨ＝６．９）および温度３０℃であっても、ＤＢＭＡＬが、ＤＢＮＰＡ（比較殺生剤）よりも顕著に安定であることを示す。ＤＢＭＡＬの損失は、９６時間に亘って検出されず、一方８４％のＤＢＮＰＡがこの同じ時間枠にて同じ条件で損失する。
【００５２】
例３
有効性試験前に亜硫酸塩で殺生剤を前処理することによる亜硫酸塩不活性化に対する殺生剤の耐性の試験：ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの比較
ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡを、ペーパーミルホワイトウォーターサンプル（約ｐＨ７．５にて）（８０ｐｐｍの亜硫酸塩を含有する）に添加することによって亜硫酸塩と前混合する。５０ｐｐｍ〜８０ｐｐｍの亜硫酸塩は、パルプおよび紙の用途における亜硫酸塩レベルの代表である。同じホワイトウォーターサンプル（亜硫酸塩なし）を亜硫酸塩なし比較として用い、そして同じホワイトウォーターサンプル（殺生剤なし、かつ亜硫酸塩ありまたはなし）を対照として用いる。水サンプルを３７℃で５分間培養し、次いでフィールド単離したバクテリアを濃度約１０7ＣＦＵ／ｍＬで接種する。次いで混合物を３７℃で４時間培養する。その後、混合物中の生存バクテリアを、連続希釈法を用いて計数する。表２は、亜硫酸塩−前処理したＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの有効性を、亜硫酸塩処理なしのＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡと比較する。
【００５３】
【表２】
0005635596.tif 000007
【００５４】
８０ｐｐｍの亜硫酸塩と前混合する場合、ＤＢＭＡＬの有効性の低下は、ＤＢＮＰＡのものよりも大幅に小さい。これは、ＤＢＭＡＬの殺生物活性がＤＢＮＰＡのものよりも還元剤に対して耐性であることを示す。
【００５５】
例４
亜硫酸塩の存在下での殺生物有効性：ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの比較
ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡを、汚染させたペーパーミルホワイトウォーターサンプル（約１０6ＣＦＵ／ｍＬバクテリア、ｐＨ７．６）（約８０ｐｐｍの亜硫酸塩を含有する）に、最終活性殺生剤濃度５０ｐｐｍおよび２５ｐｐｍで添加する。同じ汚染させたホワイトウォーターサンプル（殺生剤なし）を対照として用いる。混合物を３７℃で振とう（１００ＲＰＭ）しながら９６時間培養する。殺生剤添加後１時間、３時間、２４時間、４８時間、７２時間および９６時間の時点で、混合物中の生存バクテリアを、連続希釈法を用いて計数し、殺生剤処理された水の分割量の生存バクテリア数を対照のものと比較することにより、バクテリアのＬｏｇ10低減を算出する。サンプリング後２４時間から開始し、混合物に、フィールド単離したバクテリアを約１０5ＣＦＵ／ｍＬで再接種し、追加の亜硫酸塩を補充して、８０ｐｐｍ亜硫酸塩濃度を維持する。表３は、ＤＢＭＡＬおよびＤＢＮＰＡの、種々の時点での有効性を示し、バクテリア数のｌｏｇ10低減で表す。
【００５６】
【表３】
0005635596.tif 000008
【００５７】
表３で示すように、ＤＢＭＡＬは、ＤＢＮＰＡよりも遅い初期殺生物作用を示すが、その有効性（＞３ｌｏｇ10殺生物）は、同じ活性物質濃度５０ｐｐｍのＤＢＮＰＡよりも２日間長く続き、そして同じ活性物質濃度２５ｐｐｍのＤＢＮＰＡよりも１日間長く続く。
【００５８】
例５
亜硫酸塩の存在下での殺生物有効性：ＤＢＭＡＬおよび他の殺生剤の比較
滅菌人工ホワイトウォーター（１１１ｍｇのＣａＣｌ2，６０ｍｇのＭｇＳＯ4，１６８ｍｇのＮａＨＣＯ3，１４０ｍｇのＫ2ＨＰＯ4，４８０ｍｇのＮＨ4Ｃｌ，１．０４ｍｇのＦｅＣｌ3・６Ｈ２Ｏ，１．４８ｍｇのＮａ2ＥＤＴＡ，３０００ｍｇのデキストロース、１０ｍｇのイースト抽出物（１Ｌ水中、ｐＨ８．１）をフィールド単離バクテリアで濃度約１０7ＣＦＵ／ｍＬにて汚染させる。次いで、この汚染させた水の分割量を、８用量レベルのＤＢＭＡＬおよび６つの他の一般的に用いる殺生剤（ペーパーミルホワイトウォーター用途での）で処理する。汚染された水の同じ分割量（殺生剤なし）を対照として用いる。３７℃で４時間培養した後、分割量中の生存バクテリアを、連続希釈法を用いて計数し、殺生剤処理された水の分割量の生存バクテリア数を対照のものと比較することにより、バクテリアのＬｏｇ10低減を算出する。表４は、７つの殺生剤の有効性を比較し、バクテリアのｌｏｇ10低減で表す。示されるように、ＤＢＭＡＬはこの比較検討において最も有効な分子の１つである。
【００５９】
【表４】
0005635596.tif 000009
【００６０】
酸化性殺生剤、ＢＣＤＭＨおよびモノクロルアミン（適切量の臭化アンモニウムおよび次亜塩素酸ナトリウムを混合することによって調製される）の両者は良好な有効性を示すが、これらは腐食の問題を有し、長期持続性の殺生剤ではない。
【００６１】
本発明をその好ましい態様に従って上記してきたが、本開示の精神および範囲の中で変更可能である。従って本件は、本開示で記載される一般原理を用いた本発明の任意の変更、使用または適合を網羅することを意図する。更に、本件は本発明が属する分野で公知または一般的な実施の範囲となる本開示からの逸脱を網羅し、これが特許請求の範囲の限定の範囲内となることを意図する。
以下の態様もまた開示される。
［１］  水系における微生物を制御する方法であって：
水系を、有効量の式（Ｉ）：
【化１】
0005635596.tif 000010
（式中、Ｘはハロゲンであり；そして
ＲおよびＲ1は、それぞれ、ヒドロキシアルキル基およびシアノ基（−Ｃ≡Ｎ）であり、または
ＲおよびＲ1は、それぞれ、水素および式：
【化２】
0005635596.tif 000011
のアミド基である）
の化合物で処理することを含み、
該水系が還元剤を含有する、方法。
［２］  Ｘがブロモである、上記［１］に記載の方法。
［３］  式（Ｉ）の化合物が：２，２−ジブロモ−２−シアノ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド；２，２−ジブロモマロンアミド；またはこれらの混合物である、上記［１］に記載の方法。
［４］  該還元剤が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、または硫化物である、上記［１］〜［３］に記載の方法。
［５］  該水系がｐＨ５以上を有する、上記［１］〜［４］に記載の方法。
［６］  該水系が、紙およびパルプの粉砕原料タンクおよびプロセス水、製紙用ホワイトウォーター、油田およびガス田の注入水、破砕水および生成水、油井およびガス井および貯留槽、脱気塔、油およびガスの操作系および輸送系、油田およびガス田の機能性流体、油井およびガス井および貯留槽、油およびガスの分離系および貯蔵タンク、油およびガスのパイプライン、ガス容器、バラスト水、金属作動流体、皮革製造システム、ならびに膜系濾過システムである、上記［１］〜［５］に記載の方法。
［７］  該微生物が、バクテリアである、上記［１］〜［６］に記載の方法。
［８］  系が、精密濾過膜、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜およびイオン交換膜の少なくとも１つから選択される少なくとも１つの半透膜を含む膜系濾過システムを含み；該方法が、式（Ｉ）の化合物を供給物溶液に添加し、次いで該供給物溶液を該半透膜と接触させることを含む、上記［１］〜［７］に記載の方法。
［９］  該膜系濾過システムが、少なくとも：ｉ）１つの精密濾過膜または限外濾過膜およびｉｉ）少なくとも１つのナノ濾過膜または逆浸透膜；を含む、上記［１］〜［８］に記載の方法。
［１０］  該供給物溶液が、ｐＨ少なくとも８を有する、上記［１］〜［９］に記載の方法。