(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物。
【化１】
0005636368.tif 000127
（１）
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｂは単結合、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、但し、Ａが置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す場合、Ｂは単結合、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表すものとし、Ａが置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基を表す場合、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表すものとし、Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の置換基を有さないものとする。）
【請求項２】
前記一般式（１）においてＡが置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基であって、Ｂが単結合である、請求項１記載の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）においてＡが置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基であって、Ｂが置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基である、請求項１記載の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物。
【請求項４】
下記一般式（１'）で表される、請求項１または請求項２記載の化合物。
【化２】
0005636368.tif 000128
（１'）
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ９は、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｒ９は０または１〜４の整数を表し、Ｒ９を複数個有する場合は互いに同一でも異なってもよく、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の置換基を有さないものとする。）
【請求項５】
下記一般式（１''）で表される、請求項１または請求項３記載の化合物。
【化３】
0005636368.tif 000129
（１''）
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ９は、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、ｒ９は０または１〜４の整数を表し、Ｒ９を複数個有する場合は互いに同一でも異なってもよく、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の置換基を有さないものとする。）
【請求項６】
一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、下記一般式（１）で表される置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物が、少なくとも１つの前記有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
0005636368.tif 000130
（１）
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｂは単結合、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、但し、Ａが置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表す場合、Ｂは単結合、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表すものとし、Ａが置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基を表す場合、Ｂは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表すものとし、Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の置換基を有さないものとする。）
【請求項７】
前記した有機層が電子輸送層であり、上記一般式（１）で表される化合物が、該電子輸送層中に、少なくとも一つの構成材料として用いられていることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記した有機層が正孔阻止層であり、上記一般式（１）で表される化合物が、該正孔阻止層中に、少なくとも一つの構成材料として用いられていることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記した有機層が発光層であり、上記一般式（１）で表される化合物が、該発光層中に、少なくとも一つの構成材料として用いられていることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記した有機層が電子注入層であり、上記一般式（１）で表される化合物が、該電子注入層中に、少なくとも一つの構成材料として用いられていることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関するものであリ、詳しくは置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機エレクトロルミネッセンス素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。【０００５】
また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。上記の講習会予稿集に記載されているように、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度より正孔の移動速度が速いため、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことによる効率低下が問題となる。そのため電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。【０００８】
代表的な発光材料であるトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、仕事関数が５．８ｅＶなので正孔阻止性能があるとは言えない。【０００９】
正孔の一部が発光層を通り抜けてしまうことを防ぎ、発光層での電荷再結合の確率を向上させる方策には、正孔阻止層を挿入する方法がある。正孔阻止材料としてはこれまでに、トリアゾール誘導体（例えば、特許文献３参照）やバソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）、アルミニウムの混合配位子錯体（ＢＡｌｑ）（例えば、非特許文献２参照）などが提案されている。【００１０】
一方、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献３参照）。【００１１】
ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献３参照）。【００１２】
しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献４参照）。【００１３】
また、ＢＣＰにおいても仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点(Ｔｇ)が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。【００１４】
いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。有機エレクトロルミネッセンス素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平８−４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第２７３４３４１号公報
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】応用物理学会第９回講習会予稿集５５〜６１ページ（２００１）
【非特許文献２】応用物理学会第９回講習会予稿集２３〜３１ページ（２００１）
【非特許文献３】第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ−Ａ−６講演予稿集１４１３ページ（２００３）
【非特許文献４】応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３〜１９ページ（２０００）
【非特許文献５】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１，１５０５（１９９９）
【非特許文献６】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６０，７５０８（１９９５）
【非特許文献７】Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１，５１３（１９８１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、電子の注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。【００１８】
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動速度が速いこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機エレクトロルミネッセンス素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いことをあげることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、ピリドインドール環構造が高い電子輸送能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行なった結果、本発明を完成するに至った。【００２０】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。【００２１】
【化１】
0005636368.tif 000002
（１）【００２２】
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ａは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｂは単結合、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は、同一でも異なってもよく水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚは炭素原子または窒素原子を表す。ここでＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚはそのいずれか１つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はＲ１〜Ｒ４の置換基を有さないものとする。）【００２３】
一般式（１）中のＡｒで表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基をあげることができる。【００２４】
一般式（１）中のＡｒで表される、「置換芳香族炭化水素基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、スチリル基、ピリジル基、ピリドインドリル基、キノリル基、ベンゾチアゾリル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。【００２５】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、トリアジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、ピリドインドリル基をあげることができる。【００２６】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される、「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリドインドリル基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。【００２７】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基をあげることができる。【００２８】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリドインドリル基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。【００２９】
一般式（１）中のＡまたはＢで表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の２価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の２価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の２価基」における「芳香族炭化水素の２価基」、「芳香族複素環の２価基」または「縮合多環芳香族の２価基」としては、具体的に、フェニレン基、ビフェニリレン基、ターフェニリレン基、テトラキスフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、フルオレニレン基、フェナントロリレン基、インデニレン基、ピレニレン基、ピリジニレン基、ピリミジニレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、インドリレン基、カルバゾリレン基、キノキサリレン基、ベンゾイミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ナフチリジニレン基、フェナントロリニレン基、アクリジニレン基をあげることができる。【００３０】
一般式（１）中のＡまたはＢで表される、「置換芳香族炭化水素の２価基」、「置換芳香族複素環の２価基」または「置換縮合多環芳香族の２価基」における「置換基」として、具体的に、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ピリドインドリル基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていても良い。【００３１】
本発明の一般式（１）で表される、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は新規な化合物であり、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、高温条件下において熱的に安定に存在し、かつ薄膜状態が安定である。【００３２】
本発明の一般式（１）で表される、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以後、有機ＥＬ素子と略称する。）の電子注入層および／または電子輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて電子の注入・移動速度の高い材料を用いることにより、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上して、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。【００３３】
本発明の一般式（１）で表される、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた正孔の阻止能力と共に従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。【００３４】
本発明の一般式（１）で表される、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて電子輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を有する。【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子は、従来の電子輸送材料より電子の移動が速く、優れた正孔の阻止能力を有し、高温条件下において熱的に安定に存在し、かつ薄膜状態が安定な、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現することが可能となった。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、正孔阻止能力に優れ、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くさせることができる。発光開始電圧を低くさせ、耐久性を改良することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明実施例１の化合物（化合物９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図２】本発明実施例２の化合物（化合物１０）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図３】本発明実施例３の化合物（化合物４２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図４】本発明実施例４の化合物（化合物４５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図５】本発明実施例５の化合物（化合物５２）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図６】本発明実施例６の化合物（化合物５５）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図７】本発明実施例７の化合物（化合物５９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図８】本発明実施例８の化合物（化合物６１）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図９】本発明実施例９の化合物（化合物８７）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図１０】本発明実施例１０の化合物（化合物８９）の１Ｈ−ＮＭＲチャート図である。
【図１１】実施例２７〜３８のＥＬ素子構成を示した図である。
【図１２】比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。
【図１３】実施例３９〜４４のＥＬ素子構成を示した図である。
【図１４】比較例２のＥＬ素子構成を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、以下のように合成できる。まず、相当するハロゲノアニリノピリジンをパラジウム触媒による環化反応を行うことによってピリドインドール環を合成し（例えば、非特許文献５参照）、種々の芳香族炭化水素化合物、縮合多環芳香族化合物または芳香族複素環化合物のハライドと縮合することによって、相当するピリドインドール環構造を有する化合物を合成することができる。さらに相当するピリドインドール環構造を有する化合物と既知の方法によって合成したアントラセン環構造を有するボロン酸またはボロン酸エステル（例えば、非特許文献６参照）をＳｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、非特許文献７参照）を行うことによって、置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物を合成することができる。
【００３９】
一般式（１）で表される置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００４０】
【化２】
0005636368.tif 000003
（化合物２）
【００４１】
【化３】
0005636368.tif 000004
（化合物３）
【００４２】
【化４】
0005636368.tif 000005
（化合物４）
【００４３】
【化５】
0005636368.tif 000006
（化合物５）
【００４４】
【化６】
0005636368.tif 000007
（化合物６）
【００４５】
【化７】
0005636368.tif 000008
（化合物７）
【００４６】
【化８】
0005636368.tif 000009
（化合物８）
【００４７】
【化９】
0005636368.tif 000010
（化合物９）
【００４８】
【化１０】
0005636368.tif 000011
（化合物１０）
【００４９】
【化１１】
0005636368.tif 000012
（化合物１１）
【００５０】
【化１２】
0005636368.tif 000013
（化合物１２）
【００５１】
【化１３】
0005636368.tif 000014
（化合物１３）
【００５２】
【化１４】
0005636368.tif 000015
（化合物１４）
【００５３】
【化１５】
0005636368.tif 000016
（化合物１５）
【００５４】
【化１６】
0005636368.tif 000017
（化合物１６）
【００５５】
【化１７】
0005636368.tif 000018
（化合物１７）
【００５６】
【化１８】
0005636368.tif 000019
（化合物１８）
【００５７】
【化１９】
0005636368.tif 000020
（化合物１９）
【００５８】
【化２０】
0005636368.tif 000021
（化合物２０）
【００５９】
【化２１】
0005636368.tif 000022
（化合物２１）
【００６０】
【化２２】
0005636368.tif 000023
（化合物２２）
【００６１】
【化２３】
0005636368.tif 000024
（化合物２３）
【００６２】
【化２４】
0005636368.tif 000025
（化合物２４）
【００６３】
【化２５】
0005636368.tif 000026
（化合物２５）
【００６４】
【化２６】
0005636368.tif 000027
（化合物２６）
【００６５】
【化２７】
0005636368.tif 000028
（化合物２７）
【００６６】
【化２８】
0005636368.tif 000029
（化合物２８）
【００６７】
【化２９】
0005636368.tif 000030
（化合物２９）
【００６８】
【化３０】
0005636368.tif 000031
（化合物３０）
【００６９】
【化３１】
0005636368.tif 000032
（化合物３１）
【００７０】
【化３２】
0005636368.tif 000033
（化合物３２）
【００７１】
【化３３】
0005636368.tif 000034
（化合物３３）
【００７２】
【化３４】
0005636368.tif 000035
（化合物３４）
【００７３】
【化３５】
0005636368.tif 000036
（化合物３５）
【００７４】
【化３６】
0005636368.tif 000037
（化合物３６）
【００７５】
【化３７】
0005636368.tif 000038
（化合物３７）
【００７６】
【化３８】
0005636368.tif 000039
（化合物３８）
【００７７】
【化３９】
0005636368.tif 000040
（化合物３９）
【００７８】
【化４０】
0005636368.tif 000041
（化合物４０）
【００７９】
【化４１】
0005636368.tif 000042
（化合物４１）
【００８０】
【化４２】
0005636368.tif 000043
（化合物４２）
【００８１】
【化４３】
0005636368.tif 000044
（化合物４３）
【００８２】
【化４４】
0005636368.tif 000045
（化合物４４）
【００８３】
【化４５】
0005636368.tif 000046
（化合物４５）
【００８４】
【化４６】
0005636368.tif 000047
（化合物４６）
【００８５】
【化４７】
0005636368.tif 000048
（化合物４７）
【００８６】
【化４８】
0005636368.tif 000049
（化合物４８）
【００８７】
【化４９】
0005636368.tif 000050
（化合物４９）
【００８８】
【化５０】
0005636368.tif 000051
（化合物５０）
【００８９】
【化５１】
0005636368.tif 000052
（化合物５１）
【００９０】
【化５２】
0005636368.tif 000053
（化合物５２）
【００９１】
【化５３】
0005636368.tif 000054
（化合物５３）
【００９２】
【化５４】
0005636368.tif 000055
（化合物５４）
【００９３】
【化５５】
0005636368.tif 000056
（化合物５５）
【００９４】
【化５６】
0005636368.tif 000057
（化合物５６）
【００９５】
【化５７】
0005636368.tif 000058
（化合物５７）
【００９６】
【化５８】
0005636368.tif 000059
（化合物５８）
【００９７】
【化５９】
0005636368.tif 000060
（化合物５９）
【００９８】
【化６０】
0005636368.tif 000061
（化合物６０）
【００９９】
【化６１】
0005636368.tif 000062
（化合物６１）
【０１００】
【化６２】
0005636368.tif 000063
（化合物６２）
【０１０１】
【化６３】
0005636368.tif 000064
（化合物６３）
【０１０２】
【化６４】
0005636368.tif 000065
（化合物６４）
【０１０３】
【化６５】
0005636368.tif 000066
（化合物６５）
【０１０４】
【化６６】
0005636368.tif 000067
（化合物６６）
【０１０５】
【化６７】
0005636368.tif 000068
（化合物６７）
【０１０６】
【化６８】
0005636368.tif 000069
（化合物６８）
【０１０７】
【化６９】
0005636368.tif 000070
（化合物６９）
【０１０８】
【化７０】
0005636368.tif 000071
（化合物７０）
【０１０９】
【化７１】
0005636368.tif 000072
（化合物７１）
【０１１０】
【化７２】
0005636368.tif 000073
（化合物７２）
【０１１１】
【化７３】
0005636368.tif 000074
（化合物７３）
【０１１２】
【化７４】
0005636368.tif 000075
（化合物７４）
【０１１３】
【化７５】
0005636368.tif 000076
（化合物７５）
【０１１４】
【化７６】
0005636368.tif 000077
（化合物７６）
【０１１５】
【化７７】
0005636368.tif 000078
（化合物７７）
【０１１６】
【化７８】
0005636368.tif 000079
（化合物７８）
【０１１７】
【化７９】
0005636368.tif 000080
（化合物７９）
【０１１８】
【化８０】
0005636368.tif 000081
（化合物８０）
【０１１９】
【化８１】
0005636368.tif 000082
（化合物８１）
【０１２０】
【化８２】
0005636368.tif 000083
（化合物８２）
【０１２１】
【化８３】
0005636368.tif 000084
（化合物８３）
【０１２２】
【化８４】
0005636368.tif 000085
（化合物８４）
【０１２３】
【化８５】
0005636368.tif 000086
（化合物８５）
【０１２４】
【化８６】
0005636368.tif 000087
（化合物８６）
【０１２５】
【化８７】
0005636368.tif 000088
（化合物８７）
【０１２６】
【化８８】
0005636368.tif 000089
（化合物８８）
【０１２７】
【化８９】
0005636368.tif 000090
（化合物８９）
【０１２８】
【化９０】
0005636368.tif 000091
（化合物９０）
【０１２９】
【化９１】
0005636368.tif 000092
（化合物９１）
【０１３０】
【化９２】
0005636368.tif 000093
（化合物９２）
【０１３１】
【化９３】
0005636368.tif 000094
（化合物９３）
【０１３２】
【化９４】
0005636368.tif 000095
（化合物９４）
【０１３３】
【化９５】
0005636368.tif 000096
（化合物９５）
【０１３４】
【化９６】
0005636368.tif 000097
（化合物９６）
【０１３５】
【化９７】
0005636368.tif 000098
（化合物９７）
【０１３６】
【化９８】
0005636368.tif 000099
（化合物９８）
【０１３７】
【化９９】
0005636368.tif 000100
（化合物９９）
【０１３８】
【化１００】
0005636368.tif 000101
（化合物１００）
【０１３９】
【化１０１】
0005636368.tif 000102
（化合物１０１）
【０１４０】
【化１０２】
0005636368.tif 000103
（化合物１０２）
【０１４１】
【化１０３】
0005636368.tif 000104
（化合物１０３）
【０１４２】
【化１０４】
0005636368.tif 000105
（化合物１０４）
【０１４３】
【化１０５】
0005636368.tif 000106
（化合物１０５）
【０１４４】
【化１０６】
0005636368.tif 000107
（化合物１０６）
【０１４５】
【化１０７】
0005636368.tif 000108
（化合物１０７）
【０１４６】
【化１０８】
0005636368.tif 000109
（化合物１０８）
【０１４７】
【化１０９】
0005636368.tif 000110
（化合物１０９）
【０１４８】
【化１１０】
0005636368.tif 000111
（化合物１１０）
【０１４９】
【化１１１】
0005636368.tif 000112
（化合物１１１）
【０１５０】
【化１１２】
0005636368.tif 000113
（化合物１１２）
【０１５１】
【化１１３】
0005636368.tif 000114
（化合物１１３）
【０１５２】
【化１１４】
0005636368.tif 000115
（化合物１１４）
【０１５３】
【化１１５】
0005636368.tif 000116
（化合物１１５）
【０１５４】
【化１１６】
0005636368.tif 000117
（化合物１１６）
【０１５５】
【化１１７】
0005636368.tif 000118
（化合物１１７）
【０１５６】
【化１１８】
0005636368.tif 000119
（化合物１１８）
【０１５７】
【化１１９】
0005636368.tif 000120
（化合物１１９）
【０１５８】
これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行なった。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）と融点の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものである。
【０１５９】
融点とガラス転移点は、粉体を用いて、ブルカー・エイエックスエス製の高感度示差走査熱量計ＤＳＣ３１００Ｓを用いて測定した。
【０１６０】
また仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、理研計器製の大気中光電子分光装置ＡＣ−３型を用いて測定した。仕事関数は正孔阻止能力の指標となるものである。
【０１６１】
また高温条件下における安定性は、粉体を、真空条件下に封管し、所定の温度に設定した恒温機内に一週間静置した前後のサンプルについて、高速液体クロマトグラフィーなどの分析装置を用いて純度を測定し、前後のサンプルにおける純度の変化を評価した。高温条件下における安定性は、有機ＥＬ素子の作製時または駆動時における耐久性の指標となるものである。
【０１６２】
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、陽極と正孔輸送層の間に正孔注入層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。
【０１６３】
有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。正孔注入層としては銅フタロシアニンのほか、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料や塗布型の高分子材料を用いることができる。
【０１６４】
正孔輸送層にはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）−ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などを用いることができる。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。
【０１６５】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層、正孔阻止層、電子輸送層としては、本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物のほか、アルミニウムの錯体、チアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体、ＢＣＰなどのフェナントロリン誘導体や、ＴＡＺなどのトリアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物などを用いることができる。
【０１６６】
アルミニウムの錯体、スチリル誘導体などの従来の発光材料を発光層に用い、本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物を正孔阻止層または電子輸送層として用いることにより、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。また、発光層のホスト材料として、例えば、キナクリドン、クマリン、ルブレンなどの蛍光体を用いることができる。燐光発光体としては、フェニルピリジンのイリジウム錯体Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）や４，４’,４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）などのカルバゾール誘導体などを用いることができ、電子輸送性のホスト材料として２，２’,２’’−(１，３，５−フェニレン)−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢＩと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０１６７】
さらに、本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物に、従来からの電子輸送性の材料を重層、あるいは共蒸着して電子輸送層として用いることができる。
【０１６８】
本発明の有機ＥＬ素子は電子注入層を有していても良い。電子注入層としてはフッ化リチウムなどを用いることができる。陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、アルミニウムマグネシウムのような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【０１６９】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０１７０】
＜５−〔３−メチル−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．３ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン３．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５７ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２４ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１６時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／ヘキサン）によって精製し、５−〔３−メチル−４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９）２．８ｇ（収率５６％）の淡黄色粉体を得た。【０１７１】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示した。【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４５（１Ｈ）、８．６３（１Ｈ）、８．２７（１Ｈ）、７．７７（２Ｈ）、７．７１（１Ｈ）、７．５０−７．６７（１２Ｈ）、７．４４（３Ｈ）、７．３９（２Ｈ）、２．０６（３Ｈ）。
【実施例２】
【０１７３】
＜５−〔３−メチル−４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．４ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン３．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４１ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６４ｍｌ、エタノール１６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１６時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／シクロヘキサン）によって精製し、５−〔３−メチル−４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１０）２．６ｇ（収率６５％）の淡黄色粉体を得た。【０１７４】
得られた淡黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図２に示した。【０１７５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４６（１Ｈ）、８．６３（１Ｈ）、８．２８（１Ｈ）、８．１０（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．７９（２Ｈ）、７．７２（１Ｈ）、７．５７−７．７０（１０Ｈ）、７．４５（３Ｈ）、７．３７（２Ｈ）、２．０８（３Ｈ）。
【実施例３】
【０１７６】
＜５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４２）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモナフタレン−１−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．１ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸３．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４８ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２１ｍｌ、トルエン７０ｍｌ、エタノール１８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら６時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼン／酢酸エチルによる再結晶によって精製し、５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−１−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４２）１．６ｇ（収率３６％）の黄色粉体を得た。【０１７７】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図３に示した。【０１７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．５３（１Ｈ）、８．５８（１Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、７．８７（１Ｈ）、７．８０（３Ｈ）、７．６６（２Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５４（４Ｈ）、７．４７（１Ｈ）、７．２９−７．４０（９Ｈ）、７．２０（１Ｈ）。
【実施例４】
【０１７９】
＜５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ナフタレン−１−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４５）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモナフタレン−１−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．２ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン４．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５０ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２１ｍｌ、トルエン７０ｍｌ、エタノール１８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら９時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエン／ヘキサンによる再結晶によって精製し、５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ナフタレン−１−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物４５）１．７ｇ（収率３３％）の黄色粉体を得た。【０１８０】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図４に示した。【０１８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．５３（１Ｈ）、８．５８（１Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．１０（３Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．８８（１Ｈ）、７．８３（３Ｈ）、７．６８−７．７４（１Ｈ）、７．６３（２Ｈ）、７．５７（２Ｈ）、７．５３（１Ｈ）、７．４６（１Ｈ）、７．３０−７．４０（９Ｈ）、７．１９（１Ｈ）。
【実施例５】
【０１８２】
＜５−〔６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５２）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（６−ブロモナフタレン−２−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．７ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン３．３ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４２ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼン／酢酸エチルによる再結晶によって精製し、５−〔６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５２）１．５ｇ（収率３８％）の褐白色粉体を得た。【０１８３】
得られた褐白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図５に示した。【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４６（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１８（２Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、７．７６（６Ｈ）、７．５２−７．６５（７Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３７（４Ｈ）。
【実施例６】
【０１８５】
＜５−〔６−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ナフタレン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５５）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（６−ブロモナフタレン−２−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．６ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン５．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５６ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２４ｍｌ、トルエン８０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼン／酢酸エチルによる再結晶によって精製し、５−〔６−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ナフタレン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５５）２．３ｇ（収率４０％）の黄緑色粉体を得た。【０１８６】
得られた黄緑色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図６に示した。【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４６（１Ｈ）、８．６０（１Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．１９（３Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０３（１Ｈ）、７．９５（１Ｈ）、７．７８（６Ｈ）、７．６４（４Ｈ）、７．５６（１Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３６（４Ｈ）。
【実施例７】
【０１８８】
＜５−〔４’−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ビフェニル−４−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５９）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．５ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン４．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５１ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２２ｍｌ、トルエン１１２ｍｌ、エタノール２８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら８時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエンによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔４’−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ビフェニル−４−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物５９）３．１ｇ（収率６２％）の黄白色粉体を得た。【０１８９】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図７に示した。【０１９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（１Ｈ）、８．５８（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、８．０３（２Ｈ）、７．９４（２Ｈ）、７．８１（２Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．６３（４Ｈ）、７．５０−７．５８（５Ｈ）、７．３５−７．４３（６Ｈ）。
【実施例８】
【０１９１】
＜５−〔４’−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ビフェニル−４−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物６１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．２ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン５．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４７ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２０ｍｌ、トルエン１０４ｍｌ、エタノール２６ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら８時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエンによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔４’−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ビフェニル−４−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物６１）２．５ｇ（収率４９％）の黄白色粉体を得た。【０１９２】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図８に示した。【０１９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（１Ｈ）、８．５８（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、８．０９（１Ｈ）、８．０２（４Ｈ）、７．９４（３Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．７１（２Ｈ）、７．５２−７．６７（７Ｈ）、７．３７−７．４３（４Ｈ）、７．３４（２Ｈ）。
【実施例９】
【０１９４】
＜５−〔６−［３−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８７）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔６−（３−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．７ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン２．２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３２ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液８ｍｌ、トルエン１６ｍｌ、エタノール４ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら９時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物を酢酸エチルによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔６−［３−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８７）１．６ｇ（収率４７％）の黄白色粉体を得た。【０１９５】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図９に示した。【０１９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３９（１Ｈ）、８．５６（１Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、８．２０（１Ｈ）、８．０９（１Ｈ）、７．９７−８．０４（４Ｈ）、７．９３（１Ｈ）、７．７９−７．８９（５Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．５８−７．６５（５Ｈ）、７．５１（１Ｈ）、７．３１−７．４２（５Ｈ）。
【実施例１０】
【０１９７】
＜５−〔６−［４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８９）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔６−（４−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．０ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン３．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４３ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１９ｍｌ、トルエン６０ｍｌ、エタノール１５ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１１時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物を酢酸エチルによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔６−［４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル］ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８９）２．０ｇ（収率４２％）の黄白色粉体を得た。【０１９８】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１０に示した。【０１９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２９個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４０（２Ｈ）、８．２５（１Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０９（１Ｈ）、７．９９−８．０４（４Ｈ）、７．９２（２Ｈ）、７．８０（２Ｈ）、７．７４（２Ｈ）、７．５７−７．６９（７Ｈ）、７．４５（１Ｈ）、７．３１−７．３７（４Ｈ）。
【実施例１１】
【０２００】
＜５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモフェニル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．５ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン３．８ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液４０ｍｌ、トルエン２４０ｍｌ、エタノール６０ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１６時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエンによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３）１．９ｇ（収率４９％）の黄白色粉体を得た。【０２０１】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４５（１Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．２８（１Ｈ）、７．８１（４Ｈ）、７．７６（４Ｈ）、７．７１（１Ｈ）、７．６３（２Ｈ）、７．５８（３Ｈ）、７．５１（２Ｈ）、７．３８−７．４６（５Ｈ）。
【実施例１２】
【０２０３】
＜５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモフェニル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．０ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン４．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５４ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液４６ｍｌ、トルエン２４０ｍｌ、エタノール６０ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１０時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエンによる加熱しながらの分散洗浄を行うことによって精製し、５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物６）１．３ｇ（収率２６％）の黄色粉体を得た。【０２０４】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４６（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．２９（１Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８３（４Ｈ）、７．７９（４Ｈ）、７．７３（１Ｈ）、７．５７−７．６５（５Ｈ）、７．４６（３Ｈ）、７．３７（２Ｈ）。
【実施例１３】
【０２０６】
＜５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１５）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモフェニル）−８−フェニル−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．５ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸３．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３０ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２１ｍｌ、トルエン５６ｍｌ、エタノール１４ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン）によって精製し、５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１５）３．３ｇ（収率６６％）の黄白色粉体を得た。【０２０７】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．５０（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、７．８３（５Ｈ）、７．７７（７Ｈ）、７．６３（２Ｈ）、７．５８（２Ｈ）、７．５２（４Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３９（３Ｈ）。
【実施例１４】
【０２０９】
＜５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（４−ブロモフェニル）−８−フェニル−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．２ｇ、１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−ボロン酸３．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２８ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１８ｍｌ、トルエン５２ｍｌ、エタノール１３ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１１時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン）によって精製し、５−〔４−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物１８）３．７ｇ（収率７４％）の黄色粉体を得た。【０２１０】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．５１（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．４９（１Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．８１（１２Ｈ）、７．６２（４Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、７．４６（２Ｈ）、７．３９（３Ｈ）。
【実施例１５】
【０２１２】
＜５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３１）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（３−ブロモフェニル）−８−フェニル−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．２ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸３．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３１ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２１ｍｌ、トルエン５６ｍｌ、エタノール１４ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら７時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエン／ヘキサンによる再結晶によって精製し、５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３１）３．６ｇ（収率７２％）の黄色粉体を得た。【０２１３】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２１４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（１Ｈ）、８．５５（１Ｈ）、８．４０（１Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．８１（３Ｈ）、７．７４（４Ｈ）、７．６８（４Ｈ）、７．６１（２Ｈ）、７．５６（１Ｈ）、７．４３−７．５０（７Ｈ）、７．３７（３Ｈ）。
【実施例１６】
【０２１５】
＜５−〔３−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３２）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（３−ブロモフェニル）−８−フェニル−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール３．２ｇ、１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−ボロン酸３．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２８ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２０ｍｌ、トルエン５２ｍｌ、エタノール１３ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら７時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエン／メタノールによる再結晶によって精製し、５−〔３−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝フェニル〕−８−フェニル−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物３２）２．２ｇ（収率４４％）の黄色粉体を得た。【０２１６】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４４（１Ｈ）、８．５７（１Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８２（１Ｈ）、７．７５（４Ｈ）、７．７０（４Ｈ）、７．６０（３Ｈ）、７．４３−７．５１（６Ｈ）、７．３６（３Ｈ）。
【実施例１７】
【０２１８】
＜３，５−ビス（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゼン（化合物３５）の合成＞
窒素置換した反応容器に、３，５−ビス｛５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル｝−ブロモベンゼン３．７ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン２．９ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４４ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１９ｍｌ、トルエン７２ｍｌ、エタノール１８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら２１時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン／酢酸エチル）によって精製し、３，５−ビス（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ベンゼン（化合物３５）２．９ｇ（収率５８％）の黄色粉体を得た。【０２１９】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４１（２Ｈ）、８．６０（２Ｈ）、８．２４（２Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９５（２Ｈ）、７．９１（２Ｈ）、７．７７（４Ｈ）、７．５３−７．６４（９Ｈ）、７．４８（２Ｈ）、７．４３（４Ｈ）。
【実施例１８】
【０２２１】
＜３，５−ビス（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ベンゼン（化合物３６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、３，５−ビス｛５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル｝−ブロモベンゼン３．５ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン３．１ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４１ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２１ｍｌ、トルエン７２ｍｌ、エタノール１８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１７時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン）によって精製し、３，５−ビス（５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール−５−イル）−｛１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル｝ベンゼン（化合物３６）１．２ｇ（収率２４％）の黄色粉体を得た。【０２２２】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２２３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４３（２Ｈ）、８．６０（２Ｈ）、８．２５（２Ｈ）、７．９２−８．１０（９Ｈ）、７．７８（４Ｈ）、７．５５−７．６４（９Ｈ）、７．３９−７．４５（４Ｈ）。
【実施例１９】
【０２２４】
＜５−｛５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物７６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔５−（４−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．８ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸１．３ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２６ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液７ｍｌ、トルエン３２ｍｌ、エタノール８ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１４時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼンによる再結晶によって精製し、５−｛５−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物７６）１．０ｇ（収率３９％）の黄色粉体を得た。【０２２５】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２２６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、９．１４（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．３２（１Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、７．９２−７．９７（３Ｈ）、７．８４（１Ｈ）、７．７３−７．８０（５Ｈ）、７．６８（２Ｈ）、７．５６−７．６３（４Ｈ）、７．５０（２Ｈ）、７．３５−７．４５（５Ｈ）。
【実施例２０】
【０２２７】
＜５−｛５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８０）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔５−（３−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール１．０ｇ、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸１．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液４ｍｌ、トルエン１６ｍｌ、エタノール４ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら８時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：ＮＨシリカゲル、溶離液：トルエン）によって精製し、５−｛５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８０）１．１ｇ（収率７７％）の黄色粉体を得た。【０２２８】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２２９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３８（１Ｈ）、９．０６（１Ｈ）、８．５８（１Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、７．８８（２Ｈ）、７．８３（１Ｈ）、７．７２−７．８２（６Ｈ）、７．７０（１Ｈ）、７．４８−７．６５（７Ｈ）、７．３３−７．４２（５Ｈ）。
【実施例２１】
【０２３０】
＜５−｛６−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔６−（３−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．５ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン２．７ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２１ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液９ｍｌ、トルエン１６ｍｌ、エタノール４ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１５時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼン／酢酸エチルによる再結晶によって精製し、５−｛６−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８６）２．２ｇ（収率６１％）の黄色粉体を得た。【０２３１】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２３２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３８（１Ｈ）、８．５５（１Ｈ）、８．４１（１Ｈ）、８．２３（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、７．９９（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．７６−７．８０（３Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．６１（３Ｈ）、７．５６（２Ｈ）、７．４９（３Ｈ）、７．３３−７．４０（５Ｈ）。
【実施例２２】
【０２３３】
＜５−｛６−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８８）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−〔６−（４−ブロモフェニル）ピリジン−２−イル〕−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール２．４ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン３．４ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３５ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１５ｍｌ、トルエン４８ｍｌ、エタノール１２ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら１２時間還流した。室温まで冷却し、ろ過によって析出物を採取した。析出物をｏ−ジクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物をろ過によって除いた後、ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｏ−ジクロロベンゼン／酢酸エチルによる再結晶によって精製し、５−｛６−〔４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕ピリジン−２−イル｝−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物８８）２．２ｇ（収率６４％）の黄白色粉体を得た。【０２３４】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２３５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．４２（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．３９（２Ｈ）、８．２４（１Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、７．９９−８．０３（２Ｈ）、７．９０（１Ｈ）、７．７１−７．７６（４Ｈ）、７．５７−７．６６（７Ｈ）、７．４９（２Ｈ）、７．４４（１Ｈ）、７．３５（４Ｈ）。
【実施例２３】
【０２３６】
＜５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９６）の合成＞
窒素置換した反応容器に、５−（３−ブロモフェニル）−５Ｈ−ピリド［４，３−ｂ］インドール１．７ｇ、９−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン２．０ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３０ｇ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液２６ｍｌ、トルエン１６０ｍｌ、エタノール４０ｍｌを加えて加熱し、攪拌しながら２０時間還流した。室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えた後に攪拌し、有機層を分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をトルエン／ヘキサンによる再結晶によって精製し、５−〔３−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル〕−５Ｈ−ピリド[４，３−ｂ]インドール（化合物９６）１．１ｇ（収率４２％）の黄白色粉体を得た。【０２３７】
得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。【０２３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝９．３９（１Ｈ）、８．５４（１Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、７．８９（１Ｈ）、７．８０（３Ｈ）、７．７３（３Ｈ）、７．５５−７．６７（５Ｈ）、７．３６−７．５２（９Ｈ）。
【実施例２４】
【０２３９】
本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。
融点        ガラス転移点
本発明実施例１の化合物（化合物９）        ２８６℃    １３２℃
本発明実施例２の化合物（化合物１０）      ３１６℃    １５７℃
本発明実施例３の化合物（化合物４２）      ３７６℃    １６４℃
本発明実施例４の化合物（化合物４５）      ３１７℃    １８２℃
本発明実施例５の化合物（化合物５２）      ３９８℃    なし
本発明実施例６の化合物（化合物５５）      ４３４℃    １４０℃
本発明実施例７の化合物（化合物５９）      ４０４℃    なし
本発明実施例８の化合物（化合物６１）      ４０９℃    なし
本発明実施例９の化合物（化合物８７）      ２６９℃    １５０℃
本発明実施例１０の化合物（化合物８９）    ３１０℃    １５９℃
本発明実施例１１の化合物（化合物３）      ２９９℃    １３０℃
本発明実施例１２の化合物（化合物６）      ２８０℃    １５５℃
本発明実施例１３の化合物（化合物１５）    ３３０℃    １４８℃
本発明実施例１４の化合物（化合物１８）    ３１２℃    １６４℃
本発明実施例１５の化合物（化合物３１）    ２９２℃    １３４℃
本発明実施例１６の化合物（化合物３２）    ３０６℃    １５２℃
本発明実施例１７の化合物（化合物３５）    ３５９℃    １７３℃
本発明実施例１８の化合物（化合物３６）    ４１２℃    １９２℃
本発明実施例１９の化合物（化合物７６）    ３３９℃    １４０℃
本発明実施例２０の化合物（化合物８０）    １６５℃    １３８℃
本発明実施例２１の化合物（化合物８６）    ２８６℃    １３２℃
本発明実施例２２の化合物（化合物８８）    ３３１℃    １４９℃
本発明実施例２３の化合物（化合物９６）    ２６５℃    １１５℃【０２４０】
本発明の化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しているか、あるいはガラス転移点が認められなかった。このことは、本発明の化合物において薄膜状態が安定であることを示すものである。
【実施例２５】
【０２４１】
本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ−３型）で仕事関数を測定した。
仕事関数
本発明実施例１の化合物（化合物９）            ５．８９ｅＶ
本発明実施例２の化合物（化合物１０）          ５．９４ｅＶ
本発明実施例３の化合物（化合物４２）          ５．９１ｅＶ
本発明実施例４の化合物（化合物４５）          ５．９６ｅＶ
本発明実施例５の化合物（化合物５２）          ５．９６ｅＶ
本発明実施例６の化合物（化合物５５）          ５．９０ｅＶ
本発明実施例７の化合物（化合物５９）          ５．９０ｅＶ
本発明実施例８の化合物（化合物６１）          ５．９１ｅＶ
本発明実施例９の化合物（化合物８７）          ５．８９ｅＶ
本発明実施例１０の化合物（化合物８９）        ５．８０ｅＶ
本発明実施例１１の化合物（化合物３）          ５．８９ｅＶ
本発明実施例１２の化合物（化合物６）          ６．３４ｅＶ
本発明実施例１３の化合物（化合物１５）        ５．９２ｅＶ
本発明実施例１４の化合物（化合物１８）        ５．９１ｅＶ
本発明実施例１５の化合物（化合物３１）        ５．９９ｅＶ
本発明実施例１６の化合物（化合物３２）        ６．０１ｅＶ
本発明実施例１７の化合物（化合物３５）        ６．２４ｅＶ
本発明実施例１８の化合物（化合物３６）        ６．３６ｅＶ
本発明実施例１９の化合物（化合物７６）        ５．８９ｅＶ
本発明実施例２０の化合物（化合物８０）        ５．９９ｅＶ
本発明実施例２１の化合物（化合物８６）        ５．９２ｅＶ
本発明実施例２２の化合物（化合物８８）        ５．９２ｅＶ
本発明実施例２３の化合物（化合物９６）        ５．９６ｅＶ【０２４２】
このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
【実施例２６】
【０２４３】
本発明の化合物を用いて、高温条件下における安定性を確認するための耐熱試験を行った。耐熱試験は以下のように行った。すなわちガラス製試験管に本発明の化合物をそれぞれ１０ｍｇずつ入れ、ダイアフラムポンプを使用して真空とした後、ガラス製試験管の末端を封止した。封止したガラス製試験管を３００℃〜３５０℃の所定温度に設定した恒温機内に入れ、１週間静置した後、封止を解き、試験後のサンプルとした。耐熱試験の前後におけるサンプルのＨＰＬＣ測定（測定条件：カラム；ＧＬサイエンス株式会社製イナートシルＯＤＳ−ＳＰ  内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、溶離液；アセトニトリル／０．０５％（ｖ／ｖ）トリフルオロ酢酸水溶液＝８／２（ｖ／ｖ）、流速；１．０ｍｌ／分、カラム温度；４０℃、測定波長；２５４ｎｍ）を行い、得られたＨＰＬＣチャートより、各サンプルにおける本発明の化合物のＨＰＬＣ純度（ピーク面積百分率、％）についてデータ処理装置を用いて算出した。耐熱試験の前後におけるサンプルの純度低下がピーク面積百分率で５％未満のものを「○（耐熱性あり）」とし、５％以上のものを「×（耐熱性なし）」とした。各サンプルの耐熱試験の結果は以下の通りであった。
耐熱試験の結果  ［試験温度］
本発明実施例１の化合物（化合物９）      ○      ［３００℃］
本発明実施例３の化合物（化合物４２）    ○      ［３５０℃］
本発明実施例４の化合物（化合物４５）    ○      ［３３０℃］
本発明実施例５の化合物（化合物５２）    ○      ［３５０℃］
本発明実施例６の化合物（化合物５５）    ○      ［３５０℃］
本発明実施例８の化合物（化合物６１）    ○      ［３５０℃］
本発明実施例９の化合物（化合物８７）    ○      ［３３０℃］
本発明実施例１０の化合物（化合物８９）  ○      ［３４０℃］
本発明実施例２２の化合物（化合物８８）  ○      ［３４０℃］
ＢＣＰ（比較化合物）                    ×      ［３００℃］【０２４４】
このように本発明の化合物は高温条件下において、純度低下がピーク面積百分率で５％未満であり、安定に存在している。一方、比較化合物ＢＣＰ（下記構造式の化合物１２０）では、純度低下がピーク面積百分率で５％以上であり、本発明の化合物が耐熱性に優れていることが分かる。【０２４５】
【化１２０】
0005636368.tif 000121
（化合物１２０）
【実施例２７】
【０２４６】
有機ＥＬ素子は、図１１に示すような、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。【０２４７】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物１２１を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物１２２を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚４０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物１２３と下記構造式の化合物１２４を、蒸着速度比が化合物１２３：化合物１２４＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例１の化合物（化合物９）を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。【０２４８】
本発明の実施例１の化合物（化合物９）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２４９】
【化１２１】
0005636368.tif 000122
（化合物１２１）【０２５０】
【化１２２】
0005636368.tif 000123
（化合物１２２）【０２５１】
【化１２３】
0005636368.tif 000124
（化合物１２３）【０２５２】
【化１２４】
0005636368.tif 000125
（化合物１２４）
【実施例２８】
【０２５３】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例２の化合物（化合物１０）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例２９】
【０２５４】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例３の化合物（化合物４２）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３０】
【０２５５】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例４の化合物（化合物４５）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３１】
【０２５６】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例５の化合物（化合物５２）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３２】
【０２５７】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例６の化合物（化合物５５）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３３】
【０２５８】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例７の化合物（化合物５９）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３４】
【０２５９】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例８の化合物（化合物６１）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３５】
【０２６０】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例９の化合物（化合物８７）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３６】
【０２６１】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例１０の化合物（化合物８９）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３７】
【０２６２】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例２１の化合物（化合物８６）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
【実施例３８】
【０２６３】
実施例２７において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物９）に代えて本発明実施例２２の化合物（化合物８８）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２６４】
［比較例１］
比較のために、実施例２７における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を電子輸送層７としてのＡｌｑ３に代え、実施例２７と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。【０２６５】
【表１】
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【０２６６】
表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２時における駆動電圧は、Ａｌｑ３の５．８０Ｖに対して実施例２７〜３８では３．７８〜５．５５Ｖといずれも低電圧化し、さらに電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２時における輝度、発光効率、電力効率のいずれも向上した。【０２６７】
発光開始電圧を測定した結果を以下に示した。
有機ＥＬ素子    化合物                発光開始電圧［Ｖ］
実施例２７      化合物９              ３．０
実施例２８      化合物１０            ２．９
実施例２９      化合物４２            ２．９
実施例３０      化合物４５            ２．８
実施例３１      化合物５２            ２．９
実施例３２      化合物５５            ２．９
実施例３３      化合物５９            ２．８
実施例３４      化合物６１            ２．９
実施例３５      化合物８７            ２．９
実施例３６      化合物８９            ２．８
実施例３７      化合物８６            ２．８
実施例３８      化合物８８            ２．８
比較例１        Ａｌｑ３              ３．２
その結果、Ａｌｑ３を使用した比較例１に対し、実施例２７〜３８では発光開始電圧を低電圧化していることが分かる。
【実施例３９】
【０２６８】
有機ＥＬ素子は、図１３に示すような、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。【０２６９】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔輸送層４として前記構造式の化合物１２２を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚６０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として前記構造式の化合物１２３と前記構造式の化合物１２４を、蒸着速度比が化合物１２３：化合物１２４＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層兼電子輸送層６および７として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）を蒸着速度６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層兼電子輸送層６および７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを蒸着速度０．６ｎｍ／ｍｉｎで膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。【０２７０】
本発明の実施例１３の化合物（化合物１５）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
【実施例４０】
【０２７１】
実施例３９において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）に代えて本発明実施例１４の化合物（化合物１８）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
【実施例４１】
【０２７２】
実施例３９において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）に代えて本発明実施例１５の化合物（化合物３１）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
【実施例４２】
【０２７３】
実施例３９において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）に代えて本発明実施例１６の化合物（化合物３２）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
【実施例４３】
【０２７４】
実施例３９において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）に代えて本発明実施例２０の化合物（化合物８０）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
【実施例４４】
【０２７５】
実施例３９において、正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料として本発明実施例１３の化合物（化合物１５）に代えて本発明実施例２２の化合物（化合物８８）を膜厚３０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。【０２７６】
［比較例２］
比較のために、実施例３９における正孔阻止層兼電子輸送層６および７の材料を電子輸送層７としてのＡｌｑ３に代え、実施例３９と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。
【０２７８】
測定の結果、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２時における駆動電圧は、Ａｌｑ３の５．２６Ｖに対して実施例３９〜４４では３．７４〜５．２２Ｖといずれも低電圧化し、さらに電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２時における輝度、発光効率、電力効率のいずれも向上した。
【０２７９】
発光開始電圧を測定した結果を以下に示した。
有機ＥＬ素子      化合物            発光開始電圧［Ｖ］
実施例３９      化合物１５            ２．９
実施例４０      化合物１８            ３．０
実施例４１      化合物３１            ２．８
実施例４２      化合物３２            ２．９
実施例４３      化合物８０            ２．８
実施例４４      化合物８８            ２．７
比較例２        Ａｌｑ３    ３．１
その結果、Ａｌｑ３を使用した比較例２に対し、実施例３９〜４４では発光開始電圧を低電圧化していることが分かる。
【０２８０】
このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられているＡｌｑ３を用いた素子と比較して、発光効率に優れており、さらに実用駆動電圧の顕著な低下が達成できることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０２８１】
本発明の置換されたアントラセン環構造とピリドインドール環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、耐熱性に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができると共に、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
【符号の説明】
【０２８２】
１  ガラス基板
２  透明陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  正孔阻止層
７  電子輸送層
８  電子注入層
９  陰極
【図１】
0005636368.tif 000131
【図２】
0005636368.tif 000132
【図３】
0005636368.tif 000133
【図４】
0005636368.tif 000134
【図５】
0005636368.tif 000135
【図６】
0005636368.tif 000136
【図７】
0005636368.tif 000137
【図８】
0005636368.tif 000138
【図９】
0005636368.tif 000139
【図１０】
0005636368.tif 000140
【図１１】
0005636368.tif 000141
【図１２】
0005636368.tif 000142
【図１３】
0005636368.tif 000143
【図１４】
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