(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（Ｉ）によって表される有機りん光性化合物：
【化１】
0005591464.tif 000140
［式中、Ｌは有機リガンドであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは
【化２】
0005591464.tif 000141
を表し又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル；並びに、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンを介する結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。］。
【請求項２】
Ｒ１１〜Ｒ１４が、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又は
【化３】
0005591464.tif 000142
を表し、及び、フルオレニルが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルによって、更に置換されていてよい、請求項１記載の有機りん光性化合物。
【請求項３】
下記化学式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の一つによって表される化合物から選択される、請求項１記載の有機りん光性化合物：
【化４】
0005591464.tif 000143
［式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びｎは、請求項１の化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義され、
Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し又はＲ２１及びＲ２２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールフルオレニルを表し、並びに、
ｍは、１〜５の整数である。］。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ５が、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、およびＲ６が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又はスピロビフルオレニルを表す、請求項１記載の有機りん光性化合物。
【請求項５】
下記の化学式の一つによって表される化合物から選択される、請求項２記載の有機りん光性化合物：
【化５】
0005591464.tif 000144
［式中、Ｌ及びｎは、請求項１の化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義され、
Ｒ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ５１及びＲ５２は、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フェニル若しくはナフチルを表し又はＲ５１及びＲ５２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ５３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、並びに、
ｍは、１〜３の整数である。］。
【請求項６】
下記の化合物から選択される、請求項３記載の有機りん光性化合物：
【化６】
0005591464.tif 000145
［式中、Ｌ及びｎは、請求項１の化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義され、
Ｒ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル又はナフチルを表し、並びに、
ｍは、１〜３の整数である。］。
【請求項７】
リガンド（Ｌ）が、下記の化学式の一つによって表される構造を有する、請求項１記載の有機りん光性化合物：
【化７】
0005591464.tif 000146
［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３８は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３９〜Ｒ４２は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；を表し、並びに、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルを有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表す。］。
【請求項８】
リガンド（Ｌ）が、下記の化学式の一つによって表される構造を有する、請求項７記載の有機りん光性化合物。
【化８】
0005591464.tif 000147
【請求項９】
第一電極；
第二電極；及び、
第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層；
を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、前記有機層が、下記化学式（Ｉ）によって表される１種以上の化合物を含むデバイス：
【化９】
0005591464.tif 000148
［式中、Ｌは有機リガンドであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは
【化１０】
0005591464.tif 000149
を表し又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル；並びに、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンを介する結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。］。
【請求項１０】
有機層が、化学式（Ｉ）によって表される１種以上の化合物及び１種以上のホストを含むエレクトロルミネセント領域を含む、請求項９記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項１１】
ホストが、下記化学式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）の１種によって表される化合物から選択される、請求項１０記載の有機エレクトロルミネセントデバイス：
【化１１】
0005591464.tif 000150
［式中、リガンド、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造の１つを表し、
【化１２】
0005591464.tif 000151
Ｍは、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍが２価金属であるとき０であるが、Ｍが３価金属であるときは１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル又は置換された若しくは置換されていないフェニル若しくはナフチルによって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し又はこれらのそれぞれは、アルキレン若しくはアルケニレンにより隣接する置換基に結合されて、縮合環を形成してよく、そしてピリジン又はキノリンがＲ１０１と一緒に化学結合を形成して、縮合環を形成してよく、並びに、
環Ａ又はＲ１０１〜Ｒ１０４のアリール基は、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル又はアミノ基によって更に置換されていてよい。］。
【請求項１２】
リガンド、Ｌ１及びＬ２が、独立に、下記の構造から選択される、請求項１１記載の有機エレクトロルミネセントデバイス：
【化１３】
0005591464.tif 000152
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル；ハロゲン；（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ；ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ；チオフェニル若しくはフラニルを表し又はこれらのそれぞれは、アルキレン若しくはアルケニレンにより隣接する置換基に結合されて、縮合環を形成してよく、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６、Ｒ１２１及びＲ１２２は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル；ハロゲン；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル；フェニル；ナフチル；ビフェニル；フルオレニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ；ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ；チオフェニル又はフラニルを表し、
Ｒ１２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ１２４〜Ｒ１３９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、チオフェニル又はフラニルを表し、並びに、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ナフチル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。］。
【請求項１３】
Ｍが、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択された２価金属又はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択された３価金属である、請求項１１記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項１４】
Ｑが、下記の構造から選択される、請求項１１記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【化１４】
0005591464.tif 000153
【請求項１５】
ホストが、下記の構造によって表される化合物から選択される、請求項１１記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【化１５】
0005591464.tif 000154
【化１６】
0005591464.tif 000155
【化１７】
0005591464.tif 000156
【化１８】
0005591464.tif 000157
【化１９】
0005591464.tif 000158
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を示す新規な赤色りん光性化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）における発光効率を決定するための最も重要な要因は、エレクトロルミネセント材料の種類である。現在まで、エレクトロルミネセント材料として蛍光材料が広く使用されてきたけれども、りん光性材料の開発は、エレクトロルミネセント機構に鑑みて、理論的に４倍まで発光効率を改良するための最良の方法の一つである。
【０００３】
現在まで、りん光性材料として、赤色、緑色及び青色の物として、それぞれ（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃを含む、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が広く知られている。特に、多くのりん光性材料が、日本及び欧州及び米国において、最近研究されている。
【０００４】
【化１】
0005591464.tif 000002
【０００５】
従来の赤色りん光性材料の中で、幾つかの材料が、良好なＥＬ（エレクトロルミネセンス）特性を有すると報告されている。しかしながら、これらの中で、商業化のレベルに到達した材料はほとんどない。最良の材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を挙げることができ、これは、優れたＥＬ特性を有し、高い発光効率で暗赤色の色純度を示すことが知られている（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照）。
【０００６】
【化２】
0005591464.tif 000003
【０００７】
更に、寿命の顕著な問題点を有しない赤色材料は、それらが、良好な色純度又は発光効率を有するならば、容易な商業化の傾向を有する。従って、上記のイリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率により、非常に高い商業化の可能性を有する材料である。
【０００８】
しかしながら、中型乃至大型のＯＬＥＤパネルのために、既知の材料のものよりも高いＥＬ特性のレベルが実際には必要であるが、このイリジウム錯体は、まだ、小さいディスプレイに適用可能である材料としてのみ解されている。
【０００９】
上記のような従来技術の問題点を克服するための本発明者らの集中的な努力の結果、本発明者らは、新規な赤色りん光性化合物を開発の研究を行い優れた発光効率及び驚くほど改良された寿命を有する有機ＥＬデバイスを実現した。遂に、本発明者らは、キノリン及びベンゼン誘導体からなる主リガンド化合物に、キノリンの６位でフェニル誘導体を導入することによって合成されたイリジウム錯体を、エレクトロルミネセントデバイスのドーパントとして適用し、本発明を完結するときに、発光効率及び寿命特性が改良されることを見出した。
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、従来の赤色りん光性材料のものに対して比較したとき、一層優れた特性を与える骨格を有する、新規な赤色りん光性化合物を提供することである。本発明の他の目的は、中型乃至大型のＯＬＥＤパネルに適用可能である、新規なりん光性化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、本発明は、新規な赤色りん光性化合物及びエレクトロルミネセント層中にこの化合物を使用する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。特に、本発明に従う赤色りん光性化合物は、これらが、下記化学式（Ｉ）によって表されることで特徴付けられる：
【００１２】
【化３】
0005591464.tif 000004
【００１３】
式中、Ｌは有機リガンドであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは、
【００１４】
【化４】
0005591464.tif 000005
【００１５】
を表し、又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキルと、フェニルと、ナフチルと、アントリルと、フルオレニルと、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンを介する結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環とは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図面に関して、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、エレクトロルミネセント層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含有する、本発明のＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１７】
化学式（Ｉ）のナフチルは、１−ナフチル及び２−ナフチルであってよく、アントリルは、１−アントリル、２−アントリル及び９−アントリルであってよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル及び９−フルオレニルであってよい。
【００１８】
縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンを介する結合によって、化学式（Ｉ）中のＲ１１〜Ｒ１４の２個から形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、インデン又はフェナントレンである。大括弧（［］）内の化合物はイリジウムの主リガンドとして機能し、およびＬは副リガンドとして機能する。また、本発明による有機りん光性化合物には、主リガンド：副リガンド＝２：１の比を有する錯体（ｎ＝２）及び主リガンド：副リガンド＝１：２の比を有する錯体（ｎ＝１）並びに副リガンド（Ｌ）を含有しないトリスキレート化錯体（ｎ＝３）が含まれる。
【００１９】
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又は、
【００２０】
【化５】
0005591464.tif 000006
【００２１】
を表し、フルオレニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルによって、更に置換されていてもよい。
【００２２】
本発明による有機りん光性化合物は、下記化学式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の一つによって表される化合物によって例示することができる。
【００２３】
【化６】
0005591464.tif 000007
【００２４】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びｎは、化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義され、
Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し又はＲ２１及びＲ２２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールフルオレニルを表し、並びに、
ｍは、１〜５の整数である。
【００２５】
化学式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、およびＲ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又はスピロビフルオレニルを表す。
【００２６】
本発明による有機りん光性化合物は、下記の化合物によって特に例示することができるが、有機りん光性化合物はこの化合物に限定されるわけではない。
【００２７】
【化７】
0005591464.tif 000008
【００２８】
【化８】
0005591464.tif 000009
【００２９】
【化９】
0005591464.tif 000010
【００３０】
式中、Ｌは、有機リガンドを表し、
Ｒ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ５１及びＲ５２は、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フェニル若しくはナフチルを表し又はＲ５１及びＲ５２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ５３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、フェニル又はナフチルを表し、
ｍは、１〜３の整数であり、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【００３１】
本発明による有機りん光性化合物の副リガンド（Ｌ）には、下記の構造が含まれる。
【００３２】
【化１０】
0005591464.tif 000011
【００３３】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３８は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３９〜Ｒ４２は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニルを表し、および、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表す。
【００３４】
本発明による有機りん光性化合物の副リガンド（Ｌ）は、下記の構造によって例示することができるが、有機りん光性化合物はこの構造に限定されるわけではない。
【００３５】
【化１１】
0005591464.tif 000012
【００３６】
本発明による有機りん光性化合物の調製方法は、下記に示される反応図式（１）〜（３）を参照することによって説明される。
【００３７】
【化１２】
0005591464.tif 000013
【００３８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＬは、化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義される。
【００３９】
反応図式（１）は、ｎ＝１を有する化学式（Ｉ）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び副リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で主リガンド化合物と共に加熱されて、最終生成物として、１：２の主リガンド：副リガンドの比を有する有機りん光性イリジウム化合物をもたらす。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−メトキシエチルエーテルと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施される。
【００４０】
反応図式（２）は、ｎ＝２を有する化学式（Ｉ）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び主リガンド化合物が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で副リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱されて、最終生成物として、２：１の主リガンド：副リガンドの比を有する有機りん光性イリジウム化合物をもたらす。
【００４１】
最終生成物中の、化学式（Ｉ）の主リガンドと副リガンド（Ｌ）とのモル比は、組成に依存する反応剤の適切なモル比によって決定される。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル及び１，２−ジクロロメタンと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施することができる。
【００４２】
反応図式（３）は、ｎ＝３を有する化学式（Ｉ）の化合物をもたらし、ここでは、反応図式（２）に従って調製されたイリジウム錯体及び主リガンドとしての化学式（Ｉ）の化合物が、１：２〜３のモル比でグリセロール中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、３個の主リガンドで配位された有機りん光性イリジウム錯体を得る。
【００４３】
本発明において主リガンドとして使用される化合物は、通常のプロセスに基づいて、反応図式（４）に従って調製することができる。
【００４４】
【化１３】
0005591464.tif 000014
【００４５】
式中、Ｒ１〜Ｒ６及びＲ１１〜Ｒ１４は、化学式（Ｉ）におけるのと同様に定義される。
【００４６】
本発明は、また、第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層；を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、前記有機層が、下記化学式（Ｉ）によって表される１種以上の化合物を含むデバイスを提供する。
【００４７】
【化１４】
0005591464.tif 000015
【００４８】
式中、Ｌは有機リガンドであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは、
【００４９】
【化１５】
0005591464.tif 000016
【００５０】
を表し又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル；並びに、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンを介する結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【００５１】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスは、有機層が、エレクトロルミネセントドーパントとしての化学式（Ｉ）によって表される１種以上の化合物及び１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）を含有するエレクトロルミネセント領域を含有することによって特徴付けられる。本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスに適用されるホストは、特に制限されないが、下記化学式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）の１種によって表される化合物によって例示することができる。
【００５２】
【化１６】
0005591464.tif 000017
【００５３】
式中、リガンド、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造の１種を表し：
【００５４】
【化１７】
0005591464.tif 000018
【００５５】
Ｍは、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍが２価金属であるとき０であるが、Ｍが３価金属であるときは１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル又は置換された若しくは置換されていないフェニル若しくはナフチルによって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し又はこれらのそれぞれは、アルキレン若しくはアルケニレンにより隣接する置換基に結合されて、縮合環を形成してよく、およびピリジン又はキノリンがＲ１０１と一緒に化学結合を形成して、縮合環を形成してよく、並びに、
環Ａ又はＲ１０１〜Ｒ１０４のアリール基は、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル又はアミノ基によって更に置換されていてよい。
【００５６】
リガンド、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択される。
【００５７】
【化１８】
0005591464.tif 000019
【００５８】
式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル；ハロゲン；（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ；ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ；チオフェニル若しくはフラニルを表し又はこれらのそれぞれは、アルキレン若しくはアルケニレンにより隣接する置換基に結合されて、縮合環を形成してよく、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６、Ｒ１２１及びＲ１２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、チオフェニル又はフラニルを表し、
Ｒ１２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ１２４〜Ｒ１３９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、チオフェニル又はフラニルを表し、並びに、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、ハロゲン、ナフチル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５９】
化学式（ＩＸ）において、Ｍは、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択された２価金属又はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択された３価金属であり、Ｑは、下記の構造から選択される。
【００６０】
【化１９】
0005591464.tif 000020
【００６１】
化学式（ＩＸ）の化合物は、下記の構造によって表される化合物から選択される。
【００６２】
【化２０】
0005591464.tif 000021
【００６３】
【化２１】
0005591464.tif 000022
【００６４】
【化２２】
0005591464.tif 000023
【００６５】
【化２３】
0005591464.tif 000024
【００６６】
従来の赤色りん光性材料よりも良好な特性及び熱安定性の点において、一層有利な骨格の化合物である、本発明による赤色エレクトロルミネセント化合物は、優れた発光効率及び色純度を示し、従って、それにより、より低い動作電圧を有するＯＬＥＤを製造することができる。
【００６７】
本発明は、更に、本発明に従った新規な有機りん光性化合物の製造方法に関して、実証のみのために示され、決して本発明の範囲を限定するように意図されない実施例を参照することによって説明される。
【実施例】
【００６８】
調製実施例
調製実施例１：化合物（１１）の調製
【００６９】
【化２４】
0005591464.tif 000025
【００７０】
化合物（Ａ）の調製
臭化水素水溶液（４８％水溶液、ＨＢｒ）（６０ｍＬ）中に、６−アミノキノリン（２０．０ｇ、１３８．７ミリモル）を溶解し、この溶液を−１０℃にまで冷却した。これに、硝酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬのＨ２Ｏ中１０．９ｇ）（１５８．１ミリモル）を添加した後、この反応混合物を０℃で１０分間撹拌した。この混合物に、２４０ｍＬの水及び６５ｍＬのＨＢｒ水溶液中の臭化銅（２３．１ｇ、１６０．９ミリモル）の溶液を添加した。得られた混合物を、撹拌しながら６０℃で３０分間加熱した。反応が完結したとき、この混合物を室温に冷却し、これに氷水を添加した。ＮａＯＨ水溶液（４Ｍ）を使用することによって、ｐＨを約１０に調節した後、この混合物を酢酸エチルによって抽出し、抽出物を減圧下で濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ａ）（１８．２ｇ、８７．４ミリモル）を得た。
【００７１】
化合物（Ｂ）の調製
トルエン（１５０ｍＬ）及びエタノール（４５ｍＬ）中に、化合物（Ａ）（１８．０ｇ、８６．５ミリモル）、フェニルボロン酸（１２．７ｇ、１０３．８ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（３．６ｇ、５．２ミリモル）を溶解させた。この溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（７０ｍＬ）を添加し、この混合物を、１２０℃で還流下で４時間攪拌した。この混合物を２５℃にまで冷却した後、蒸留水（２００ｍＬ）を添加して、反応をクエンチした。この混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）によって抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ｂ）（１４．６ｇ、７０．９ミリモル）を得た。
【００７２】
化合物（Ｃ）の調製
化合物（Ｂ）（１４．０ｇ、６８．２ミリモル）を、クロロホルム（２００ｍＬ）中に溶解させ、これにペルオキシ酢酸（１５０ｍＬ）を添加した。この反応混合物を、還流下で４時間攪拌した。この反応が完結したとき、反応混合物を室温にまで冷却し、これに氷水を添加した。水酸化ナトリウム水溶液（１０Ｍ）を使用することによって、ｐＨを約１０に調節した後、減圧下で形成された固体を得た。この固体を５℃にまで冷却し、これにＰＯＣｌ３１５０ｍＬを添加し、得られた混合物を、１００℃で還流下で１時間攪拌した。この溶液を室温にまで冷却した後、これに氷水を添加した。水酸化ナトリウム水溶液（１０Ｍ）を使用することによって、この溶液のｐＨを約８に調節し、次いでこの溶液をジクロロメタンによって抽出した。抽出物を減圧下で濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ｃ）（６．２ｇ、２５．９ミリモル）を得た。
【００７３】
化合物（Ｄ）の調製
トルエン（１００ｍＬ）及びエタノール（３０ｍＬ）中に、化合物（Ｃ）（６．０ｇ、２５．０ミリモル）、１−ナフタレンボロン酸（６．０ｇ、３０．０ミリモル）、テトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（１．１ｇ、１．５ミリモル）を溶解させた。この溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、この混合物を、１２０℃で還流下で４時間攪拌した。この混合物を２５℃にまで冷却した後、これに蒸留水（２００ｍＬ）を添加して、反応をクエンチした。この混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）によって抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ｄ）（７．２ｇ、２０．０ミリモル）を得た。
【００７４】
化合物（Ｅ）の調製
２−エトキシエタノール（８０ｍＬ）及び蒸留水（３５ｍＬ）中に、化合物（Ｄ）（７．０ｇ、１９．６ミリモル）及び塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）（２．６３ｇ、８．８２ミリモル）を溶解させ、この溶液を、還流下で２４時間攪拌した。この反応が完結したとき、反応混合物を室温にまで冷却した。このようにして形成された固体を、濾過し、乾燥して、化合物（Ｅ）（９．１ｇ、７．７９ミリモル）を得た。
【００７５】
化合物（１１）の調製
２−エトキシエタノール（２４０ｍＬ）中に、化合物（Ｅ）（９．１ｇ、７．８ミリモル）、２，４−ペンタンジオン（０．９ｇ、９．３ミリモル）及びＮａ２ＣＯ３（３．０ｇ、２８．０ミリモル）を溶解させ、この溶液を４時間加熱した。反応が完結したとき、この反応混合物を室温にまで冷却し、形成された固体沈殿を濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶による精製によって、化合物（１１）（０．８ｇ、１．３ミリモル、全体収率：１６％）を、赤色結晶として得た。
【００７６】
調製実施例１と同じ手順に従って、表１中の有機りん光性化合物（化合物１〜化合物１０２３）を調製した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、表２中に記載する。
【００７７】
【化２５】
0005591464.tif 000026
【００７８】
【表１】
0005591464.tif 000027
【００７９】
【表２】
0005591464.tif 000028
【００８０】
【表３】
0005591464.tif 000029
【００８１】
【表４】
0005591464.tif 000030
【００８２】
【表５】
0005591464.tif 000031
【００８３】
【表６】
0005591464.tif 000032
【００８４】
【表７】
0005591464.tif 000033
【００８５】
【表８】
0005591464.tif 000034
【００８６】
【表９】
0005591464.tif 000035
【００８７】
【表１０】
0005591464.tif 000036
【００８８】
【表１１】
0005591464.tif 000037
【００８９】
【表１２】
0005591464.tif 000038
【００９０】
【表１３】
0005591464.tif 000039
【００９１】
【表１４】
0005591464.tif 000040
【００９２】
【表１５】
0005591464.tif 000041
【００９３】
【表１６】
0005591464.tif 000042
【００９４】
【表１７】
0005591464.tif 000043
【００９５】
【表１８】
0005591464.tif 000044
【００９６】
【表１９】
0005591464.tif 000045
【００９７】
【表２０】
0005591464.tif 000046
【００９８】
【表２１】
0005591464.tif 000047
【００９９】
【表２２】
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【０１００】
【表２３】
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【０１０１】
【表２４】
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【０１０２】
【表２５】
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【０１０３】
【表２６】
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【０１０４】
【表２７】
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【０１０５】
【表２８】
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【０１０６】
【表２９】
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【０１０７】
【表３０】
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【０１０８】
【表３１】
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【０１０９】
【表３２】
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【０１１０】
【表３３】
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【０１１１】
【表３４】
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【０１１２】
【表３５】
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【０１１３】
【表３６】
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【０１１４】
【表３７】
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【０１１５】
【表３８】
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【０１１６】
【表３９】
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【０１１７】
【表４０】
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【０１１８】
【表４１】
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【０１１９】
【表４２】
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【０１２０】
【表４３】
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【０１２１】
【表４４】
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【０１２２】
【表４５】
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【０１２３】
【表４６】
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【０１２４】
【表４７】
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【０１２５】
【表４８】
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【０１２６】
【表４９】
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【０１２７】
【表５０】
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【０１２８】
【表５１】
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【０１２９】
【表５２】
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【０１３０】
【表５３】
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【０１３１】
【表５４】
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【０１３２】
【表５５】
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【０１３３】
【表５６】
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【０１３４】
【表５７】
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【０１３５】
【表５８】
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【０１３６】
【表５９】
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【０１３７】
【表６０】
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【０１３８】
【表６１】
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【０１３９】
【表６２】
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【０１４０】
【表６３】
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【０１４１】
【表６４】
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【０１４２】
【表６５】
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【０１４３】
【表６６】
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【０１４４】
【表６７】
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【０１４５】
【表６８】
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【０１４６】
【表６９】
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【０１４７】
【表７０】
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【０１４８】
【表７１】
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【０１４９】
【表７２】
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【０１５０】
【表７３】
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【０１５１】
【表７４】
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【０１５２】
【表７５】
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【０１５３】
【表７６】
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【０１５４】
【表７７】
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【０１５５】
【表７８】
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【０１５６】
【表７９】
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【０１５７】
【表８０】
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【０１５８】
【表８１】
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【０１５９】
【表８２】
0005591464.tif 000108
【０１６０】
【表８３】
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【０１６１】
【表８４】
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【０１６２】
【表８５】
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【０１６３】
【表８６】
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【０１６４】
【表８７】
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【０１６５】
【表８８】
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【０１６６】
【表８９】
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【０１６７】
【表９０】
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【０１６８】
【表９１】
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【０１６９】
【表９２】
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【０１７０】
【表９３】
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【０１７１】
【表９４】
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【０１７２】
【表９５】
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【０１７３】
【表９６】
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【０１７４】
【表９７】
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【０１７５】
【表９８】
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【０１７６】
【表９９】
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【０１７７】
【表１００】
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【０１７８】
【表１０１】
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【０１７９】
【表１０２】
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【０１８０】
【表１０３】
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【０１８１】
【表１０４】
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【０１８２】
【表１０５】
0005591464.tif 000131
【０１８３】
【表１０６】
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【０１８４】
【表１０７】
0005591464.tif 000133
【０１８５】
【表１０８】
0005591464.tif 000134
【０１８６】
実施例１
ＯＬＥＤ（１）の製造
本発明に従った赤色りん光性化合物を使用することによって、ＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１８７】
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって製造された）（１）から調製された透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水による超音波洗浄に逐次的に付し、そして使用前にイソプロパノール中に貯蔵した。
【０１８８】
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に置き、次いで、この装置を、１０−６トールのチャンバー内の真空まで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）の蒸着物を設けた。
【０１８９】
【化２６】
0005591464.tif 000135
【０１９０】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を装填し、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）の蒸着物を設けた。
【０１９１】
【化２７】
0005591464.tif 000136
【０１９２】
前記真空蒸着装置の他のセル内に、エレクトロルミネセントホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を装填し、本発明による赤色りん光性化合物（化合物１）を、更に他のセル内に装填した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度は、ＣＢＰ基準で４〜１０モル％である。
【０１９３】
【化２８】
0005591464.tif 000137
【０１９４】
次いで、エレクトロルミネセント層の上に、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を、ＮＰＢについてと同じ方法で、１０ｎｍの厚さで正孔ブロッキング層として蒸着し、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０１９５】
【化２９】
0005591464.tif 000138
【０１９６】
実施例２
ＯＬＥＤ（２）の製造
正孔注入層及び正孔輸送層を、実施例１の手順に従って形成し、エレクトロルミネセント層を下記のようにして蒸着した。前記真空蒸着装置の他のセル内に、エレクトロルミネセントホスト材料としてＨ−４を装填し、本発明による赤色りん光性化合物（化合物１２）を、更に他のセル内に装填した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度は、ホスト基準で４〜１０モル％である。次いで、正孔ブロッキング層、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１におけると同じ手順に従って蒸着し、次いで、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０１９７】
実施例３
ＯＬＥＤ（３）の製造
正孔注入層、正孔輸送層及びエレクトロルミネセント層を、実施例２におけると同じ手順に従って形成し、次いで、電子輸送層及び電子注入層を蒸着した。その後、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０１９８】
実施例１〜実施例３に従って調製したＯＬＥＤの性能を確認するために、これらのＯＬＥＤの発光効率を、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。種々の特性を表３に示す。
【０１９９】
【表１０９】
0005591464.tif 000139
【０２００】
それぞれｐｐｙ及びスチリルキノリンを副リガンドとして導入した化合物（１７６）及び化合物（１８８）は、１０ｃｄ／Ａ以上の高い発光効率を示した。Ｆを電子求引剤としてリガンドに適用した化合物（３３５）は、増加した効率の効果を示した。副リガンドとしてフェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノンを使用する化合物（７８７）は、本発明によって開発された化合物の中で最高の効率を示した。
【０２０１】
同一のデバイス構造で、ＣＢＰの代わりに本発明によるホストを使用することは、効率において顕著な変化をもたらさなかったが、動作電圧は約０．５ボルトほど向上され、従って電力消費の向上が期待できた。正孔ブロッキング層を使用することなく、本発明によるホストを使用するとき、このデバイスは、従来のホストを使用するものと比較したとき、匹敵する又はより高い発光効率を示し、約１．３Ｖ〜１．７Ｖほど低下した動作電圧に起因する、ＯＬＥＤの減少した電力消費をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に応用する場合、大量生産のための時間も短縮させ、その商業化において大きい利益をもたらすことができる。
【図面の簡単な説明】
【０２０２】
【図１】図１はＯＬＥＤの断面図である。
【符号の説明】
【０２０３】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  エレクトロルミネセント層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
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