(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物であって、
（ａ）少なくとも一つのゴム成分；
（ｂ）少なくとも一つのシラン反応性充填剤；
（ｃ）任意選択で、遷移金属塩である少なくとも一つの活性化剤；および
（ｄ）一般式（１）：
［Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−］ｄ（Ｇ）ａ［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］ｃ        （１）
〔式中、
Ｘ１の各々はＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ１２ＮＯ−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のＲ１は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ１は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｘ２およびＸ３の各々はＸ１およびＲ２の群より独立して選択され、ここで各々のＲ２は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ２は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｇの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、１から１８の炭素原子の炭化水素基であり、
Ｙの各々は独立して不飽和基であり、
Ｚの各々は独立して、Ｆｌ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Ｒの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のＲは１から３０の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字ａ、ｂ、およびｃの各々は、ａが１、ｂが１から５の整数、ｃが１から３の整数、ｄが１から５の整数、そしてｅが１から３の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有する、ゴム組成物。
【請求項２】
ゴム成分（ａ）が少なくとも一つのジエン系エラストマーもしくはジエン系ラバーからなる群より選択される有機ポリマーである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分（ａ）が共役ジエン、ビニル芳香族化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーから作成される、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分（ａ）が硫黄硬化性ゴムである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分（ａ）が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンのコポリマー、イソプレンのコポリマー、溶液法のスチレン−ブタジエンゴム、エマルジョン法のスチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン三元重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
シラン反応性充填剤（ｂ）が少なくとも一つの金属酸化物である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩の物質、およびアルミのシリカ質の物質からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、焼成シリカおよび／もしくは沈降シリカである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項９】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、シリカとカーボンブラックとの組み合わせである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
一般式（１）のシラン（ｄ）の［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］部分が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｚ、−Ｃ≡ＣＣＨ２−Ｚおよび−Ａｒ−ＣＨ２−Ｚ（ここでＺはハロゲン原子でそしてＡｒは芳香環を示す）からなる群より選択される、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
シラン（ｄ）が、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ジクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−トリクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）メチルジエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）ジメチルエトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）ト��ブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、２，２−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）エタン、２，３−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）プロパン、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つのシランである、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
前記ゴム組成物が（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）の混合物および／もしくは反応産物を含有している、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１３】
シラン（ｄ）が一つの官能性を介してシラン反応性充填剤（ｂ）と、別の官能性を介してゴム成分（ａ）と結合している、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１４】
ゴム組成物を作製するためのプロセスであって、
（ａ）少なくとも一つのゴム成分；
（ｂ）少なくとも一つのシラン反応性充填剤；
（ｃ）任意選択で、遷移金属塩である少なくとも一つの活性化剤；および
（ｄ）一般式（１）：
［Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−］ｄ（Ｇ）ａ［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］ｃ        （１）
〔式中、
Ｘ１の各々はＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ１２ＮＯ−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のＲ１は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ１は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｘ２およびＸ３の各々はＸ１およびＲ２の群より独立して選択され、ここで各々のＲ２は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ２は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｇの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、１から１８の炭素原子の炭化水素基であり、
Ｙの各々は独立して不飽和基であり、
Ｚの各々は独立して、Ｆｌ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Ｒの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のＲは１から３０の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字ａ、ｂ、およびｃの各々は、ａが１、ｂが１から５の整数、ｃが１から３の整数、ｄが１から５の整数、そしてｅが１から３の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を混合するステップを含有し、
ここで、（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）が有効量で存在する、
プロセス。
【請求項１５】
ゴム成分（ａ）が少なくとも一つのジエン系エラストマーもしくはジエン系ラバーからなる群より選択される有機ポリマーである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
ゴム成分（ａ）が共役ジエン、ビニル芳香族化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーから作成される、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１７】
ゴム成分（ａ）が硫黄硬化性ゴムである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１８】
ゴム成分（ａ）が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンのコポリマー、イソプレンのコポリマー、溶液法のスチレン−ブタジエンゴム、エマルジョン法のスチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン三元重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１９】
シラン反応性充填剤（ｂ）が少なくとも一つの金属酸化物である、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２０】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩の物質、およびアルミのシリカ質の物質からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２１】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、焼成シリカおよび／もしくは沈降シリカである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２２】
シラン反応性充填剤（ｂ）が、シリカとカーボンブラックとの組み合わせである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２３】
一般式（１）のシラン（ｄ）の［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］部分が、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｚ、−Ｃ≡ＣＣＨ２−Ｚおよび−Ａｒ−ＣＨ２−Ｚ（ここでＺはハロゲン原子でそしてＡｒは芳香環を示す）からなる群より選択される、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２４】
シラン（ｄ）が、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ジクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−トリクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）メチルジエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）ジメチルエトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）ト��ブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、２，２−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）エタン、２，３−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）プロパン、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つのシランである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２５】
前記ゴム組成物が（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）の混合物および／もしくは反応産物を含有している、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２６】
シラン（ｄ）が一つの官能性を介してシラン反応性充填剤（ｂ）と、別の官能性を介してゴム成分（ａ）と結合している、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２７】
ゴム組成物を硬化するステップをさらに含有する、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項２８】
少なくとも一つの要素が請求項１に記載のゴム組成物を硬化したものである、製品。
【請求項２９】
少なくとも一つの要素が請求項２７に記載のプロセスによって得られる硬化ゴム組成物である、製品。
【請求項３０】
少なくとも一つの要素が請求項１に記載のゴム組成物を硬化したものを含む、タイヤ。
【請求項３１】
少なくとも一つの要素が請求項２７に記載のプロセスによって得られる硬化ゴム組成物を含む、タイヤ。
【請求項３２】
前記シラン（ｄ）がシラン反応性充填剤（ｂ）と予め反応しているか、もしくはシラン反応性充填剤（ｂ）と共に予め混合されている、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３３】
前記シラン反応性充填剤（ｂ）が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩の物質、およびアルミのシリカ質の物質からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項３２に記載のゴム組成物。
【請求項３４】
前記シラン反応性充填剤（ｂ）が、焼成シリカおよび／もしくは沈降シリカである、請求項３３に記載のゴム組成物。
【請求項３５】
ゴム成分（ａ）および任意選択で活性化剤（ｃ）との混合前に、前記シラン反応性充填剤（ｂ）およびシラン（ｄ）が、予め反応しているか、または前記シラン反応性充填剤（ｂ）およびシラン（ｄ）が混合されている、請求項１４に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、不飽和の有機ポリマー、充填剤、およびシランを含有するゴム組成物に関する。本開示はまた、前記ゴム組成物ならびにそれから作られる製品の作製プロセスも提供する。
【背景技術】
【０００２】
関連技術の説明
乗用車のタイヤの回転抵抗を減少させ湿潤状態でのトラクションを改善するための、シリカ／シラン充填剤システムの利用は当分野で周知である。回転抵抗の減少とそれゆえの少ない燃料消費もまた、貨物自動車のタイヤにとって強い興味の対象である。しかしながら、貨物自動車タイヤ接地面合成物のような天然ゴム（ＮＲ）含有配合物における、カーボンブラック充填剤に取って代わるシリカの使用は、貧弱な摩耗抵抗のために限定される。現在、貨物自動車タイヤ接地面は、最大の強化および優れた摩耗への抵抗のために、高度に強化されたカーボンブラックを用いる。カーボンブラックをシリカと取り替えることは、天然ゴムのポリマー鎖に対するシリカの非効率的な結合によって阻まれてきている。
【０００３】
現在では、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）のような多硫化アルコキシシラン類および３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシランのようなブロック化メルカプト官能性シラン類は、タイヤのためのゴム組成物において、特にスチレンブタジエンラバーもしくはブタジエンラバーを含有するそれらの組成物において、最も効果的で最も広く用いられる結合剤とみなされる。シリカ充填剤入りの加硫物の強化効果および磨耗抵抗は、高濃度の天然ゴムを含有する配合物におけるカーボンブラックの置換を正当化するのに充分であるほど優れてはいない。
【０００４】
非硫黄のシランの使用は、充填剤とポリマーとの間のカップリングを改善するために、活性二重結合の使用に焦点を当てる。しかしながら、これら非硫黄のカップリング剤は、不十分なカップリング性能もしくはビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドのような多硫化シラン類によって提供されるものに劣る性能を示してきた。さらに、非硫黄のシランは汎用の充填剤およびエラストマーと非常に反応性が高く、それゆえ使用が難しい。既知の非硫黄のシランを、充填剤とホストであるエラストマーとの結合に最適な量を達成するのに充分な濃度で用いるとき、典型的には、硬化していない充填剤入りエラストマーは、貧弱に分散された充填剤および短いスコーチ時間を硬化中に示す。優れた充填剤の分散と優れた充填剤の強化効果の両方は、満足できる最終用途における性能を達成するために要求される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さまざまなゴムの用途にとって、増大した濃度のシリカおよび低い濃度のカーボンブラックを用いる一方で、低スコーチ、優れた充填剤の分散、および改善された磨耗抵抗の性能をなおも示している、ゴム組成物を有することは望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここでの一実施態様において、
（ａ）少なくとも一つのゴム成分；
（ｂ）少なくとも一つのシラン反応性充填剤；
（ｃ）任意選択で少なくとも一つの活性化剤；および
（ｄ）一般式（１）：
［Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−］ｄ（Ｇ）ａ［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］ｃ        （１）
〔式中、
Ｘ１の各々はＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ１２ＮＯ−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のＲ１は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ１は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｘ２およびＸ３の各々はＸ１およびＲ２の群より独立して選択され、ここで各々のＲ２は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ２は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｇの各々は、任意選択で酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有してもよい、二価もしくは多価の、１から約１８の炭素原子の炭化水素基であり、
Ｙの各々は独立して不飽和基であり、
Ｚの各々は独立して、Ｆｌ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Ｒの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のＲは１から３０の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字ａ、ｂ、ｃ、およびｄの各々は、ａが０もしくは１、ｂが１から約５の整数、ｃが１から３の整数、ｄが１から約５の整数、そしてｅが１から３の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有するゴム組成物が提供される。
【０００７】
（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）を混合することを含有する、上述のゴム組成物を作製するプロセスもまたここで提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
非限定的な例としてタイヤのような硬化された製品において用いられる特定のシラン結合剤が、ゴム組成物に対し改善された性能を提供することが予期せず発見された。
【０００９】
ここにおいては、すべての重量パーセントは、他に述べられない無い限り、ここでのゴム組成物の全重量パーセントに基づくことは理解されよう。
【００１０】
ここにおいては、ここで述べられるすべての範囲はその間のすべてのサブ範囲を含有し、範囲および／もしくはサブ範囲の任意の組み合わせをさらに含有し得ることもまた、理解されよう。
【００１１】
ここでの一実施態様において、
（ａ）少なくとも一つのゴム成分；
（ｂ）少なくとも一つのシラン反応性充填剤；
（ｃ）任意選択で少なくとも一つの活性化剤；および
（ｄ）一般式（１）：
［Ｘ１Ｘ２Ｘ３Ｓｉ−］ｄ（Ｇ）ａ［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］ｃ        （１）
〔式中、
Ｘ１の各々はＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１２Ｃ＝ＮＯ−、およびＲ１２ＮＯ−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のＲ１は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ１は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｘ２およびＸ３の各々はＸ１およびＲ２の群より独立して選択され、ここで各々のＲ２は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のＲ２は、１から１８の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Ｇの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、１から約１８の炭素原子の炭化水素基であり、
Ｙの各々は独立して不飽和基であり、
Ｚの各々は独立して、Ｆｌ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Ｒの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のＲは１から３０の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字ａ、ｂ、およびｃの各々は、ａが０もしくは１、ｂが１から約５の整数、ｃが１から３の整数で、ただし、ａが０の時はｃが１であり、ａが１の時はｃが１から３の整数であるという条件であり、ｄが１から５の整数、そしてｅが１から３の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有するゴム組成物が提供される。
【００１２】
ここでの式（１）のシランと関連した一実施態様において、「アルキル」は、直鎖、分岐、および環状のアルキル基を含有し；「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖、分岐、および環状のアルケニル基であって、ここで置換の位置は炭素炭素二重結合もしくは基内のどこででもあり得るものを含有し；「アルキニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素三重結合を含有する任意の直鎖、分岐、および環状のアルキニル基であって、ここで置換の位置は炭素炭素三重結合もしくは基内のどこででもあり得るものを含有し；「アリール」は、そこから一つの水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素の非限定的な基を含有し；「アラルキル」は、その中で一つもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されるような）アリール置換基によって置換されている、上述のアルキル基の任意のものを含有するがそれらには限定されない。アルキルの具体例はメチル、エチル、プロピルおよびイソブチルを含むがそれらには限定されない。アルケニルの具体例はビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、およびエチリデンノルボルネニルを含むがそれらには限定されない。アリールの具体例はトリル、キシリル、フェニル、およびナフタレニルを含むがそれらには限定されない。アラルキルの具体例はベンジルおよびフェネチルを含むがそれらには限定されない。
【００１３】
ここでの一実施態様において、一般式（１）のＸ１は加水分解性基である。Ｘ１のいくつかの非限定的な代表例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、フェノキシ、およびベンジロキシの非限定例のようなアルコキシ基；ヒドロキシ基；クロロ、ブロモ、およびイオドの非限定例のようなハロ基；メチルエチルオキシマト、フェニルメチルオキシマト、およびジメチルオキシマトの非限定例のようなオキシマト基；ジメチルアミノオキシ、ジエチルアミノオキシ、およびメチルフェニルアミノオキシの非限定例のようなアミンオキシ基、ホルミルオキシ、アセトキシ、およびプロパノイルオキシの非限定例のようなアシロキシ基を含有する。
【００１４】
式（１）中のＸ２およびＸ３のいくつかの非限定的な代表例は、Ｘ１のために上に列挙された代表例、ならびに水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、およびシクロヘキシルの非限定例のようなアルキル基；ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、およびオクタデシルのような高級直鎖アルキル；ビニル、アリル、メタリル、および３−ブテニルの非限定例のようなアルケニル基；フェニル、およびトリルの非限定例のようなアリール基；そして、ベンジル、およびフェネチルの非限定例のようなアラルキル基を含有する。
【００１５】
他の実施態様において、式（１）のＧは任意の二価もしくは多価の炭化水素であり得、酸素、硫黄、リン、およびケイ素原子からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してよい。Ｇ基の炭素原子の数は、詳細には１から１８であり、より詳細には１から１２であり、さらにより詳細には１から８であり、もっとも詳細には１から４である。具体的な一実施態様において、Ｇのいくつかの代表例はジエチレンシクロヘキサン；１，２，４−トリエチレンシクロヘキサン；ジエチレンベンゼン；フェニレン；−（ＣＨ２）ｇ−、式中ｇは好ましくは１から１８で、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−のような他の端をさらに末端で置換された末端直鎖アルキルを表し、そして、−ＣＨ２（ＣＨ２）ｉＣＨ（ＣＨ３）−（ここでｉは好ましくは０から１５である）のようなそれらのβ置換類似体；−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−；メタリルクロリドから誘導可能な構造、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−；−ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ（ＣＨ３）−（ここでＣ６Ｈ４の表記は二置換のベンゼン環を示す）のようなジビニルベンゼンから誘導可能な任意の構造；−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−（ここでＣ６Ｈ４の表記は二置換のベンゼン環を示す）のようなジプロペニルベンゼンから誘導可能な任意の構造；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−のようなブタジエンから誘導可能な任意の構造；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−のようなピペリレンから誘導可能な任意の構造；−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、および−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−のようなイソプレンから誘導可能な任意の構造；−ＣＨ２ＣＨ２−ノルボニル−、−ＣＨ２ＣＨ２−シクロヘキシル−の任意の異性体；ノルボルナン、シクロヘキサン、シクロペンタン、テトラヒドロジシクロペンタジエン、もしくはシクロドデセンから２つの水素原子を失うことによって得られる任意のジラジカル；リモネンから誘導できる構造、−ＣＨ２ＣＨ（４−ＣＨ３−１−Ｃ６Ｈ９−）ＣＨ３（ここでＣ６Ｈ９の表記は二位の置換を欠く三置換のシクロヘキサン環の異性体を示す）；−ＣＨ２ＣＨ２（ビニルＣ６Ｈ９）ＣＨ２ＣＨ２−、および−ＣＨ２ＣＨ２（ビニルＣ６Ｈ９）ＣＨ（ＣＨ３）−（ここでＣ６Ｈ９の表記は三置換のシクロヘキサン環の異性体を示す）のようなトリビニルシクロヘキサンから誘導可能な任意のモノビニル含有構造；−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３���２］ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ−）（ＣＨ３）［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］、および−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］］−のような三置換のＣ＝Ｃを含有するミルセンから誘導可能な任意のモノ不飽和の構造；−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ−ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ−ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、−ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、および−ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−のような三置換のＣ＝Ｃを欠くミルセンから誘導可能な任意のモノ不飽和の構造；−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−、および−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−のような少なくとも一つのヘテロ原子によって置換された、直鎖のもしくは分岐のアルキレンの任意のもの；からなる群より選択されるものを含むがそれらに限定されない。
【００１６】
他の実施態様において、式（１）のＹは、式（１）の−ＣＲ３−ｅＺｅフラグメントへと結合する少なくとも１つの炭素−炭素二重結合、もしくは式（１）の−ＣＲ３−ｅＺｅフラグメントへと結合する少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する、２から１２の炭素原子の、二価のもしくは多価の不飽和の炭化水素基である。炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合は、他の炭素−炭素二重結合および／もしくは炭素−炭素三重結合と結合していても結合していなくてもよく、芳香環構造を含有していても良い。式（１）のｂが少なくとも２であるとき、−ＣＲ３−ｅＺｅフラグメントは、炭素−炭素二重結合における同じ炭素原子、炭素−炭素二重結合の近接した炭素原子、もしくは異なった炭素−炭素結合炭素原子と結合していてもよい。Ｙのいくつかの非限定的な代表例は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、および−ＣＨ＝Ｃ（−）２のようなアルケニレン基；−Ｃ、Ｃ−、−ＣＨ２Ｃ、−ＣＨ２Ｃ  Ｃ−、および−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ  Ｃ−のようなアルキニレン基；ならびに、フェニレンおよび２−メチルフェニレンのような芳香族基である。
【００１７】
さらに他の実施態様において、式（１）のＺはハロゲン原子ＣＬ−である。
【００１８】
ここでのさらなる実施態様において、式（１）のＲは水素；詳細には３０までの炭素原子の、より詳細には１０までの炭素原子の、さらにより詳細には６までの炭素原子の、およびもっとも詳細には３つの炭素原子の、直鎖の、分岐の、もしくは環状の基；一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する、直鎖の、分岐の、もしくは環状のアルケニル基で、置換の位置が、炭素−炭素二重結合もしくは基内のいずれの場所であってもよく、アルケニル基が、詳細には３０までの炭素原子を、より詳細には１０までの炭素原子を、さらにより詳細には６までの炭素原子を、もっとも詳細には３までの炭素原子を含有するもの；詳細には３０までの炭素原子を、より詳細には２０までの炭素原子を、さらにより詳細には１２までの炭素原子を、もっとも詳細には８までの炭素原子を含有するアリール基、である。
【００１９】
一実施態様において、Ｒの代表例は、メチル、エチル、プロピル、およびイソブチルの非限定例のようなアルキル基；ビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネン、およびエチリデンノルボルネニルの非限定例のようなアルケニル基；フェニル、およびナフタレニルの非限定例のようなアリール基；ベンジル、およびフェネチルの非限定例のようなアラルキル基を含む。「環状アルキル」および「環状アルケニル」のいくつかの代表例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル、およびシクロドデカトリエニルを含むがそれらには限定されない。
【００２０】
ここでの他の実施態様において、一般式（１）のシラン（ｄ）の［−Ｙ−（ＣＲ３−ｅ−Ｚｅ）ｂ］部分は、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｚ、−Ｃ≡ＣＣＨ２−Ｚおよび−Ａｒ−ＣＨ２−Ｚ（ここでＺはハロゲン原子でそしてＡｒは芳香環を示す）からなる群より選択される。
【００２１】
さらに他の実施態様において、Ｘ１の各々はＲ１Ｏ−であり、ここでＲ１は水素、ならびに詳細には１から６の炭素原子、より詳細には１から３の炭素原子、そしてもっとも詳細には２の炭素原子のアルキル基からなる群より独立して選択され；Ｘ２およびＸ３の各々はＲ１Ｏ−もりくはＲ２−であり、ここでＲ２は水素、ならびに詳細には１から６の炭素原子、より詳細には１もしくは２の炭素原子、もっとも詳細には１の炭素原子のアルキル基からなる群より独立して選択され；Ｇは独立して、詳細には１から１０の炭素原子の、より詳細には１から３の炭素原子の、もっとも詳細には１の炭素原子の炭化水素であり；Ｒの各々は独立して、１から１０の炭素の、より詳細には１から３の炭素原子の、もっとも詳細には１の炭素原子のアルキル基であり；Ｙの各々は独立して、詳細には−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ  Ｃ−、および−Ｃ６Ｈ４−から選択される、より詳細には−ＣＨ＝ＣＨ−、および−Ｃ６Ｈ４−から選択される、もっとも詳細には−Ｃ６Ｈ４−である不飽和基であり；Ｚの各々は詳細にはＣｌ−もしくはＢｒ−であり、そしてより詳細にはＣｌ−であり；そして、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは整数であり、ここで、ａが１、ｂが１もしくは２、ｃが１もしくは２、ｄが１もしくは２、ならびにｅが１もしくは２で、より詳細には、ａが１、ｂが１、ｃが１、ｄが１、ならびにｅが１である。
【００２２】
ここでのさらに他の実施態様において、シラン（ｄ）は、３−クロロプロパ−１−イニルトリエトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルトリエトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルトリメトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルメチルジエトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルジメチルエトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルトリブトキシシラン、３−ブロモプロパ−１−エニルトリエトキシシラン、３−ブロモプロパ−１−エニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロパ−１−エニルトリブトキシシラン、３−イオドプロパ−１−エニルトリエトキシシラン、３−イオドプロパ−１−エニルトリメトキシシラン、３−イオドプロパ−１−エニルトリブトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ジクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−トリクロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）メチルジエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）ジメチルエトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｐ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメ���キシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−ブロモメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−ブロモプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−イオドメチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドエチルフェニルエチル）トリブトキシシラン、（ｍ−α−イオドプロピルフェニルエチル）トリブトキシシラン、２，２−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）エタン、２，３−ビス−（トリエトキシシリル）−１−（ｐ−クロロメチルフェニル）プロパン、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つのシランである。
【００２３】
他の実施態様において、シラン（ｄ）は、３−クロロプロパ−１−エニルトリエトキシシラン、３−クロロプロパ−１−エニルトリメトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｐ−α−クロロメチルフェニルエチル）メチルジエトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）ジメチルエトキシシラン、（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｐ−α−クロロプロピルフェニルエチル）トリメトキシシラン、（ｍ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシラン、（ｍ−α−クロロメチルフェニルエチル）メチルジエトキシシラン、（ｍ−α−クロロメチルフェニル）トリエトキシシラン、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００２４】
他の実施態様において、本発明のゴム組成物は、シラン反応性充填剤（ｂ）を疎水化しその分散を助ける一つもしくはそれ以上の他の加水分解性の有機シランを、任意選択で含有しても良い。これらの加水分解性の有機シランは、詳細には３から１８の炭素原子の、より詳細には６から１０の炭素原子の少なくとも一つのアルキル基と、少なくとも一つのＲ３Ｏ−加水分解性基（ここで、Ｒ３は水素、もしくは、１から１０の炭素原子のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキルである）とを含有する。これらの加水分解性の有機シランは、詳細には約０．５から約１０ｐｈｒの量で、より詳細には約１から約５ｐｈｒの量で用いられ得る。
【００２５】
具体的な一実施態様において、ここでのゴム組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）の混合物および／もしくは反応産物を含有する。
【００２６】
ここでのさらなる実施態様において、ゴム組成物中のシラン（ｄ）は、一つの官能性によってシラン反応性充填剤（ｂ）へと、そして、別の官能性によってゴム成分（ａ）（たとえばジエンポリマー）へと結合している。
【００２７】
一実施態様において、少なくとも一つの活性化剤が、ゴム配合プロセスにおいて、ゴム成分（ａ）とシラン（ｄ）との間の結合反応を促進するために用いられ得る。活性化剤は遷移金属塩の中から選択され得る。遷移金属塩は、一般式（１）のシランのＺ基の除去を助け、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属炭酸塩、金属水酸化物、および他の適切な金属錯体を含む、化合物である。遷移金属塩のいくつかの非限定的な代表例は、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、および酸化チタンのような金属酸化物、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化チタン、臭化チタン、および塩化第二すずなどの金属ハロゲン化物、ならびに、ステアリン酸亜鉛、酢酸亜鉛、およびオクチル酸第二すずのような金属炭酸塩を含む。
【００２８】
ここでの一実施態様において、ゴム成分（ａ）は、少なくとも一つのジエン系エラストマーおよびゴムからなる群より選択される有機ポリマーであり得る。ここでの一実施態様において、ゴム成分（ａ）は、当分野に周知の任意のものであり得、それらの多くは「Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（バンダービルトゴムハンドブック）」；  Ｒ．Ｆ．  Ｏｈｍ，  ｅｄ．；  Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｏｒｗａｌｋ，  ＣＴ；  １９９０、および「Ｍａｎｕａｌ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」；  Ｔ．  Ｋｅｍｐｅｒｍａｎｎ，  Ｓ．  Ｋｏｃｈ，  Ｊ．  Ｓｕｍｎｅｒ，  ｅｄｓ．；  Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，  Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，  Ｇｅｒｍａｎｙ；  １９９３に記載される。まださらなる実施態様において、適切なゴム成分（ａ）（有機ポリマー）のいくつかの非限定的な代表例は、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエンの様々なコポリマー、イソプレンの様々なコポリマー、およびこれらのエラストマーの混合物、溶液法のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＳＢＲ）、エマルジョン法のスチレン−ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、エチレン−プロピレン三元重合体（ＥＰＤＭ）、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）を含む。
【００２９】
ここでの他の実施態様において、ゴム組成物成分（ａ）は少なくとも一つのジエン系エラストマー、もしくはゴムで構成される。さらにより具体的な実施態様において、ゴムの作成に適切なモノマーは、非限定的な例としてイソプレンおよび１，３−ブタジエンのような共役ジエン；そして非限定的な例としてスチレンおよびアルファメチルスチレンのような適切なビニル芳香族化合物；そしてそれらの組み合わせである。特定の実施態様において、ゴム成分（ａ）は硫黄硬化可能なゴムである。さらなる実施態様において、ジエン系エラストマーもしくはゴムを、非限定的な例としての、（天然および／もしくは合成の）シス−１，４−ポリイソプレンゴム、好ましくは天然ゴム、乳化重合で調製されたスチレン／ブタジエン共重合体ゴム、有機溶液重合で調製されたスチレン／ブタジエンゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエン三元共重合体ゴム、シス−１，４−ポリブタジエン、中含量ビニルポリブタジエンゴム（３５から５０パーセントのビニル）、高含量ビニルポリブタジエンゴム（５０から７５パーセントのビニル）、スチレン／イソプレン共重合体、乳化重合で調製されたスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴム、およびブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴムの少なくとも一つから選択してよい。乳化重合により誘導されたスチレン／ブタジエン（ＥＳＢＲ）は、約２０から約２９パーセントの結合スチレンという比較的汎用のスチレン含有量を有するＥＳＢＲが、または用途によっては、中程度から比較的高い結合スチレン含有量、すなわち約３０から約４５パーセントの結合スチレン含有量を有するＥＳＢＲが、ここでの使用においてジエン系ゴムとみなされる。さらに具体的な実施態様において、三元共重合体において約２から約４０重量パーセントの結合アクリロニトリルを含む、乳化重合で調製されたスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル三元共重合体ゴムも、ここでの使用ではジエン系ゴムとみなされる。
【００３０】
ここでの他の実施態様において、溶液重合で調製されたＳＢＲ（ＳＳＢＲ）は、詳細には約５から約５０、より詳細には約９から約３６、そして最も詳細には約２０から約３０の重量パーセントの範囲の結合スチレン含有量を典型的には有する。より具体的な実施態様において、ポリブタジエンエラストマーは、例えば少なくとも約９０重量パーセントのシス−１，４−含有量を有することによって好都合に特徴づけられよう。
【００３１】
ここでのさらに他の実施態様において、ゴム成分（ａ）は、アルコキシシラン誘導体によって官能化もしくは修飾されたジエンである。シラン官能化有機溶液重合で調製されたスチレン−ブタジエンゴムおよびシラン官能化有機溶液重合で調製された１，４−ポリブタジエンゴムが用いられ得る。それらのゴムは既知であり、たとえば、参照によってここにそのすべての内容を組み入れる米国特許第５，８２１，２９０号に見られる。
【００３２】
ここでのさらに他の実施態様において、ゴム成分（ａ）は、すず誘導体によって官能化もしくは修飾されたジエンポリマーである。すず結合のスチレン・ブタジエン共重合体は、たとえば、有機溶媒溶液におけるスチレンと１，３ブタジエンモノマーの共重合反応の間、通常は重合反応の終了時もしくは終了近くにおいて、すず結合剤を導入することによって作製される。そのようなすず結合のスチレン−ブタジエンゴムは、当業者に周知であり、参照によりここにそのすべての内容を組み入れる、米国特許第５，２６８，４３９号に見られる。実際問題として、少なくとも約５０パーセントの、より詳細には約６０から約８５パーセントのすずがスチレン−ブタジエンゴムのブタジエン単位に対して結合し、すずジエニル結合を作る。
【００３３】
さらになお他の実施態様において、ゴム成分（ａ）は、天然ゴムおよび合成ポリイソプレンからなる群より選択される。
【００３４】
「シラン反応性充填剤」という表現は、ここでは、シラン（ｄ）と反応し、安定的なＳｉ−Ｏ−充填剤結合を形成できる物質を意味すると理解されるべきである。シラン反応性充填剤はエラストマーネットワークを強化するためにゴム組成物（ａ）に添加される物質を含む。強化充填剤は、そのモジュラスがゴム組成物のゴム成分（ａ）よりも高く、そして、この組成物がひずむとき、ゴム成分（ａ）からの応力を吸収することができる物質である。一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は、線維、粒子、およびシート状構造を含み、そして無機鉱物、ケイ酸塩、シリカ、粘土、セラミックス、炭素、有機重合体、ケイソウ土から構成されてよい。一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は、個々の粒子、または凝集体もしくは集塊体を形成する粒子の集まりであり得る。シラン反応性充填剤（ｂ）を、シラン（ｄ）と反応しない他の充填剤と混合することができる。これらの充填剤は、ゴム成分（ａ）を増量するかまたはエラストマーネットワークを強化するために用いられる。適切なシラン反応性シラン（ｂ）物質のいくつかの非限定的な代表例は、シリカ（焼成シリカおよび沈降シリカ）、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩、そしてアルミナのような金属酸化物、粘土とタルクとを含むシリカ質の物質の少なくとも一つを含む。ここでの特定の実施態様において、微粒子の沈降シリカは、しばしばシランと結合させて用いられる。一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は単独で、または一つもしくはそれ以上の他の充填剤と組み合わせて用いられる。他の具体的な実施態様において、非限定的な一実施態様として、シリカとカーボンブラックとの組合せは、非限定的例としてタイヤの接地面を含む種々のゴム製品の強化充填剤に利用される。他の実施態様において、アルミナを、単独でまたはシリカと組合せて使用してよい。ここで「アルミナ」の用語は、酸化アルミニウム、もしくはＡｌ２Ｏ３を言及する。より具体的な実施態様において、充填剤は、水和したもしくは無水の形態でよい。ゴム組成物におけるアルミナの使用は、既知であり、例えば、参照によりここにそのすべての内容を組み込む米国特許第５，１１６，８８６号および欧州特許第６３１９８２号に見られる。
【００３５】
一実施態様において、ここで使われる「担体」の用語は、高い吸着または吸収の能力を有し、そして自由流動性および乾性を維持しながら約７５パーセントまでの液体のシランを担持できる、多孔性もしくは大表面積の充填剤または有機ポリマーを意味する。一実施態様において、担体充填剤または担体ポリマーは、本質的にシランに対して不活性であり、そしてエラストマー組成物に添加されたとき、液体のシランを放出もしくは排出できる。
【００３６】
一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は、液体のシランのための担体およびエラストマーのための補強充填剤として使用してよく、ここで、ここでのシラン（ｄ）は、表面と反応するかもしくは結合することができる。他の実施態様において、担体として使用される充填剤は、本発明のシランと非反応性である。特定の実施態様において、充填剤の非反応性の性質は、シラン（ｄ）の、担持されたシランが有機溶媒を使用することで約５０パーセント以上が抽出され得るということによって説明される。具体的な実施態様において、抽出手順は参照によりそのすべての内容をここに組み入れる米国特許第６，００５，０２７号に記載される。一実施態様において、担体は、多孔性の有機ポリマー、カーボンブラック、ケイソウ土、およびシリカを含むが、これらに限定されず、これらは、米国特許第６，００５，０２７号に記載されるように、１０５℃で測定した時と５００℃で測定した時とのシリカの３５０２ｃｍ−２の赤外吸光度の間で１．３未満の比較的小さい差によって特徴付けられる。一実施態様において、担体に担持できるシラン（ｄ）の量は、約０．１パーセントと約７０パーセントとの間である。他の実施態様において、シラン（ｄ）は、約１０パーセントと約５０パーセントとの間の濃度で担体上に担持される。
【００３７】
一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は、シラン（ｄ）がその充填剤の表面と反応する充填剤を含む。ここでの具体的な実施態様において、微粒子の沈降シリカは、特にシリカが反応性の表面シラノールを持つとき、シラン反応性充填剤（ｂ）として有用である。ここでのさらなる実施態様において、ここでのシラン反応性充填剤（ｂ）は水和した形態あってよい。
【００３８】
ここでの非限定的な一実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）と混合される他の充填剤は、カーボンブラックもしくは有機重合体の場合のように、混合されるシラン（ｄ）に対し本質的に不活性であってよく、または、例えば金属のヒドロキシ表面官能性を有する担体（例えば表面のシラノール官能性を有するシリカおよび他のシリカの微粒子）を、金属のヒドロキシ表面官能性を有する強化充填剤（例えばアルミナ、シリカおよび他のシリカの充填剤）と組み合わせる場合、少なくとも二つのシラン反応性充填剤は一緒に混合され、それらの反応性であり得る。
【００３９】
ここでの一実施態様において、沈降シリカはシラン反応性充填剤（ｂ）として利用される。より具体的な実施態様において、ここでのシリカ充填剤は、詳細には約４０から約６００ｍ２／ｇまでの範囲の、そしてより詳細には約５０から約３００ｍ２／ｇまでの範囲の、そして最も具体的には約１００から約１５０ｍ２／ｇまでの範囲の、窒素ガスを使用して測定されるＢｒｕｎａｕｅｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）表面積を持つことによって特徴付けられる。表面積を測定するＢＥＴ法は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  Ｖｏｌｕｍｅ  ６０，  ｐａｇｅ  ３０４  （１９３０）、に記載されており、これがここで用いた方法である。さらに他の具体的な実施態様において、シリカは、典型的には、詳細には約１００から約３５０まで、より詳細には約１５０から約３００まで、そして最も詳細には約２００から約２５０までの範囲でフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸収値を持つことによって特徴付けられる。もっと具体的な実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）ならびに前述のアルミナおよびアルミノケイ酸塩の充填剤は、約１００から約２２０ｍ２／ｇまでの範囲でＣＴＡＢ表面積を持つと予想される。ＣＴＡＢ表面積は、ｐＨ９を持つ臭化セチルトリメチルアンモニウムによって測定される外部表面積であり；この測定のための方法はＡＳＴＭ  Ｄ  ３８４９に記載されている。
【００４０】
水銀細孔度−比表面積（ｍｅｒｃｕｒｙ  ｐｏｒｏｓｉｔｙ  ｓｕｒｆａｃｅ  ａｒｅａ）は、水銀圧入法によって測定される具体的な比表面積である。この技術において、水銀は、揮発性物質を除去するための熱処理の後に試料の細孔に浸透される。より具体的な実施態様において、測定条件は、１００ｍｇの試料を使用し、１０５℃および周囲の大気圧で２時間、揮発物質を除去し、そして大気圧から２０００ｂａｒの範囲で圧力を測定する。他の実施態様において、そのような評価は、Ｗｉｎｓｌｏｗ，  ｅｔ  ａｌ．，  ＡＳＴＭ  ｂｕｌｌｅｔｉｎ，  ｐ．３９  （１９５９）に記載される方法、またはＤＩＮ  ６６１３３によって行ってよい；そのような評価に、ＣＡＲＬＯ−ＥＲＢＡ細孔計２０００を使用してよい。一実施態様において、選び出されたシラン反応性充填剤（ｂ）（例えばシリカ）の平均水銀細孔度比表面積は、詳細には約１００から約３００ｍ２／ｇまで、より詳細には約１５０から約２７５ｍ２／ｇまで、そして最も詳細には約２００から約２５０ｍ２／ｇまでの範囲であるべきである。
【００４１】
一実施態様において、そのような水銀細孔度評価による、シラン反応性充填剤（ｂ）（例えばシリカ、アルミナおよびアルミノケイ酸塩の非限定例）に適切な細孔径分布は：細孔の５パーセントもしくはそれ以下が約１０ｎｍ以下の直径を有し；細孔の約６０から約９０パーセントまでが約１０から約１００ｎｍまでの直径を有し；細孔の１０から約３０パーセントまでが約１００から約１，０００ｎｍまでの直径を有し；そして細孔の約５から約２０パーセントまでが約１，０００ｎｍを超える直径を有する、とここでは考えられる。第二の実施態様において、電子顕微鏡法によって測定される、例えば約０．０１から約０．０５μｍまでの範囲で平均究極粒径をシラン反応性充填剤（ｂ）（例えばシリカ）は持つと予想されるが、粒子（例えばシリカ）は、径がさらに小さいか、恐らくより大きくてもよい。一実施態様において、ここでの使用を考慮することができる種々の市販シリカは、ＨＩ−ＳＩＬ、特にＨＩ−ＳＩＬ  ２１０および２４３の商標でＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手できるシリカ；例えばＺＥＯＳＩＬ  １１６５ＭＰのＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なシリカ；例えばＶＮ２およびＶＮ３などのＤｅｇｕｓｓａから入手可能なシリカ、そして、例えばＨＵＢＥＲＳＩＬ−８７４５のＨｕｂｅｒから入手可能なシリカである。
【００４２】
一実施態様において、シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩のようなシリカの充填剤と、さらにカーボンブラック補強顔料との両方を含むゴム組成物が、補強顔料としてシリカで主として強化されることが望まれる場合、より詳細にはカーボンブラックに対するそのようなシリカの充填剤の重量比は、少なくとも約３／１、そして好ましくは少なくとも約１０／１、それ故に約３／１から約３０／１の範囲である。より具体的な実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）は、約１５から約９５重量パーセンまでの沈降シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩と、これに対応して約５から約８５重量パーセントまでのＣＴＡＢ値が約８０から約１５０までの範囲であるカーボンブラックを含有してよい。具体的な一実施態様において、代替的に、シラン反応性充填剤（ｂ）は、約６０から約９５重量パーセントまでの前記シリカ、アルミナおよび／またはアルミノケイ酸塩と、これに対応して約４０から約５重量パーセントまでのカーボンブラックを含有してよい。他の具体的な実施態様において、シリカの充填剤およびカーボンブラックは、加硫ゴムの製造の際、前もって混合するか、一緒に混合してよい。
【００４３】
一実施態様において、ここで定義されるような成分（ａ）、（ｂ）、任意選択で（ｃ）、および（ｄ）の有効量を混合することを含有するゴム組成物を作製するプロセスが提供される。ここでの一実施態様において、シラン（ｄ）の有効量は、ここでのゴム組成物の全重量に基づいて、詳細には約０．２から約２０まで、より詳細には、約０．５から約１５まで、そして最も詳細には、約２から約１０重量パーセントまでのシラン（ｄ）である。他の実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）の有効量は、詳細には約２から約７０まで、より詳細には約５から約５０まで、そして最も詳細には約２０から約４０重量パーセントまでのシラン反応性充填剤（ｂ）であり、ここで前記重量パーセントはここでのゴム組成物の全重量に基づく。さらに他の実施態様において、反応で生成する混合物は、ゴム成分（ａ）の有効量は、ここでのゴム組成物の全重量に基づいて、詳細には約３０から約９８重量パーセントまで、より詳細には、約５０から約９５重量パーセントまで、そして最も詳細には約６０から約８０重量パーセントまでのゴム成分（ａ）である。ここでの他の実施態様において、ここに記載されるゴム組成物の作製のためのプロセスは、ゴム組成物を成型の前、その最中および／もしくはその後にゴム組成物を硬化するステップをさらに含有する。ここでの一実施態様において、加硫ゴム組成物は、それらの妥当な高さのモジュラスおよび高い引き裂き抵抗に寄与するのに充分な量のシラン反応性充填剤（ｂ）を含むべきである。具体的な実施態様において、シラン反応性充填剤（ｂ）の合計重量は、ゴム成分（ａ）１００部当たり約５から約１００部（ｐｈｒ）と少なくてよいが、しかしより詳細には約２５から約８５ｐｈｒまで、そして最も詳細には約５０から約７０ｐｈｒまでである。
【００４４】
一実施態様において、シラン（ｄ）は、シラン反応性充填剤（ｂ）の粒子、凝集体、および／もしくは集塊体と前もって混合または前もって反応させてもよいし、またはゴム（ａ）とシラン反応性充填剤（ｂ）との加工中もしくは混合中にゴム混合物に対して添加してもよい。他の実施態様において、シラン（ｄ）とシラン反応性充填剤（ｂ）とが、ゴム成分（ａ）とシラン反応性充填剤（ｂ）との加工混合物に対して別々に添加されるなら、シラン（ｄ）はシラン反応性充填剤（ｂ）とその場で結合すると考えられる。
【００４５】
一実施態様において、実際上、硫黄加硫ゴム産物は、典型的にはゴムと様々な成分とを連続的で段階的な方法によって熱機械的に混合し、続いて配合ゴムを成形し、硬化して加硫産物を生成させることによって作製される。より具体的な実施態様において、最初に、ゴム成分（ａ）および種々の成分の前述の混合のために、硫黄および硫黄加硫促進剤（まとめて「加硫剤」）を典型的には除外したゴムおよび種々のゴム配合成分が、適切なミキサー中における、少なくとも一つの、そして、任意選択で二つもしくはそれ以上の予備の熱機械的な混合段階で通常は混合される。そのような予備の混合は、非生産的な混合（ｎｏｎ−ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ  ｍｉｘｉｎｇ）、または非生産的な混合の工程もしくは段階と呼ばれる。より具体的な実施態様において、そのような予備混合は、詳細には約１３０℃から約１８０℃まで、そしてより詳細には約１４０℃から約１６０℃までの範囲の温度で、通常は行われる。
【００４６】
一実施態様において、そのような予備の混合段階の後に続いて、しばしば生産的な混合段階と呼ばれる最終混合段階において、加硫剤と、任意選択で一つもしくはそれ以上の追加的な成分とが、典型的には約５０℃から約１３０℃の範囲の温度でゴム配合物または組成物と混合され、この温度は、しばしばゴム組成物のスコーチ（ｓｃｏｒｃｈｉｎｇ）と呼ばれる硫黄硬化性ゴムの時期尚早の硬化を防ぐかまたは遅らせるために、予備の混合段階の温度より低い。
【００４７】
他の実施態様において、ゴム組成物は、しばしば中間的なミル混合のプロセスの後でもしくはプロセスの途中で、前述の種々の混合工程の間に、例えば約５０℃もしくはそれ以下の温度に典型的には冷却される。
【００４８】
ここでの他の実施態様において、ゴム組成物の成型および硬化が望まれる場合、ゴム組成物は所望の鋳型に入れられ、少なくとも約１３０℃、そして約２００℃にまで加熱され、ゴムの加硫を引き起こすことになる。
【００４９】
熱機械的な混合によって意味することは、ゴム配合物またはゴムとゴム配合成分との組成物がゴムミキサーにおいて高い煎断条件下で混合され、ここでそれらが、主としてゴムミキサー中のゴム混合物内部のせん断および関連する摩擦が原因で、混合の結果として自発的に発熱することである。一実施態様において、混合と硬化のプロセスにおける種々のステップで、幾つかの化学反応が起り得る。
【００５０】
一実施態様において、例えば硫黄源の独立した添加は、ゴム混合物への、それの添加量によって、および他の成分の添加と比較し添加の順序によってコントロールされる。
【００５１】
ここでの他の実施態様において、ここでのゴム組成物は：
ａ）少なくとも一つの予備混合操作において、第一の実施態様では約１４０℃から約１８０℃までの温度で、第二の実施態様では約１５０℃から約１７０℃までの温度で、そのような混合操作のために、第一の実施態様では約１から約２０分までの、第二の実施態様では約４から約１５分までの、合計の混合時間で：
ｉ）約１００重量部の共役ジエン単独重合体、共役ジエン共重合体、および少なくとも一つの共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体からなる群より選択される少なくとも一つの硫黄加硫ゴム、
ｉｉ）第一の実施態様では約５から約１００重量部のシラン反応性充填剤（ｂ）、そして第二の実施態様では約２５部から約８５部のシラン反応性充填剤（ｂ）であって、ここで、シラン反応性充填剤（ｂ）は、詳細には０から約８５重量パーセントまでのカーボンブラックを含む、および、
ｉｉｉ）第一の実施態様では約０．０５から約２０のゴムの重量部の、第二の実施態様では約２から１０のゴムの重量部の、上述の一般式（１）の少なくとも一つのシラン（ｄ）、
ｉｖ）任意選択で、第一の実施態様では約０．０１から約１５重量部の活性化剤（ｃ）、第二の実施態様では約１から約５重量部の活性化剤（ｃ）、
を熱機械的に混合するステップ；
ｂ）最終の熱機械的な混合工程において、ゴム組成物（ａ）を混合するのに充分な時間、例えば、第一の実施態様では約１から約３０分間、第二の実施態様においては約１から約５分間、約５０℃から約１３０℃までの温度で、ステップ（ａ）からの混合物と０から５重量部の硬化剤とを配合するステップ；および、
ｃ）任意選択で、約５から約６０分までの間に約１３０から約２００℃までの範囲の温度で、前記混合物を硬化すステップ；
を含有するプロセスによって作製される。
【００５２】
ここでのゴム組成物は、混合成分（ａ）（様々な硫黄加硫成分ゴム）のようなゴム配合分野において既知の方法によって、例えば硫黄、活性剤、遅延剤および促進剤のような硬化助剤；油、例えば粘着付与樹脂などの樹脂、シリカ、可塑剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、およびオゾン劣化防止剤のような加工添加物；素練り促進剤；そして例えばカーボンブラックのような強化材などのような種々の一般に使用される添加物物質と共に、配合されてよい。前述の添加物は、（硫黄加硫性）ゴム組成物および硬化ゴム組成物（硫黄加硫物）の意図される用途に応じて、選択され、そして汎用の量で一般に使用される。
【００５３】
加硫は、追加的な硫黄加硫剤の存在下で行ってよい。具体的な一実施態様において、適切な硫黄加硫剤の幾つかの非限定的例は、例えば元素硫黄（遊離の硫黄）、またはアミノジスルフィド、重合性ポリスルフィドもしくは硫黄オレフィン付加物の非限定的例のような硫黄供与加硫剤を含み、それらは最終の、すなわち生産的なゴム組成物混合ステップにおいて汎用的に添加される。他の具体的な実施態様において、硫黄加硫剤（それらは当分野に一般的である）は、約０．４から約３ｐｈｒまで、またはある状況においては約８ｐｈｒまでの範囲の、約１．５から約２．５ｐｈｒまで、そしてある場合には、最も具体的には約２から約２．５ｐｈｒまでの範囲の量で、生産的な混合段階で使用されるか、または添加され、これが、一般的に適切である。
【００５４】
所望なら、加硫促進剤、すなわち追加的な硫黄供与体も使用してよい。加硫促進剤の非限定的な例は、ベンゾチアゾール、アルキルチウラムジスルフィド、グアニジン誘導体、およびチオカルバマートを含む。他のそのような促進剤の代表例は、メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド、ベンゾチアゾールジスルフィド、ジフェニルグアニジン、ジチオカルバミン酸亜鉛、アルキルフェノールジスルフィド、ブチルキサントゲン酸亜鉛、Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素、ジチオカルバミルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、２−メルカプトトルイミダゾール亜鉛、ジチオビス（Ｎ−メチルピペラジン）、ジチオビス（Ｎ−ベータ−ヒドロキエチルピペラジン）、ジチオビス（ジベンジルアミン）、およびそれらの組合せであるが、これらに限定されない。他の実施態様において、他の追加的な硫黄供与体は、例えばチウラム誘導体およびモルホリン誘導体を含む。より具体的な実施態様において、そのような供与体の典型は、例えばジモルホリンジスルフィド、ジモルホリンテトラスルフィド、テトラメチルチウラムテトラスルフィド、ベンゾチアジル−２，Ｎ−ジチオモルホリド、チオプラスト、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、ジスルフィドカプロラクタム、およびそれらの組合せを含むが、これらに限定されない。
【００５５】
促進剤は、加硫に必要な時間および／または温度を制御するために使用され、そして加硫物の性能を改善する。一実施態様において、単一の促進剤系、すなわち一次促進剤を使用してよい。他の実施態様において、汎用的にそしてより具体的には、一次促進剤を約０．５から約４ｐｈｒまで、好ましくは約０．８から約１．５ｐｈｒまでの範囲の合計量で使用する。より具体的な実施態様において、一次および二次の促進剤の組合せを、加硫物を活性化し、その特性を改善する目的で二次促進剤と一緒により少ない量（例えば、約０．０５から約３ｐｈｒまで）で使用してよい。さらに他の実施態様において、遅延作用促進剤も使用してよい。さらに他のる実施態様において、加硫遅延剤も使用してよい。一実施態様において、適切なタイプの促進剤は、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバマート、キサントゲン酸塩、およびそれらの組合せという非限定的例のようなものである。より具体的な実施態様において、一次促進剤はスルフェンアミドである。他の具体的な実施態様において、二次促進剤を使用するならば、二次促進剤は、より具体的にはグアニジン、ジチオカルバマートまたはチウラム化合物である。
【００５６】
粘着付与剤樹脂を、使用するならば、約０．５から約１０ｐｈｒまで、通常は約１から約５ｐｈｒの量で使用してよい。具体的な一実施態様において、加工助剤の典型的な量は、約１から約５０ｐｈｒまでを含有する。適切な加工助剤は、非限定的例として、芳香族、ナフテン酸および／またはパラフィンの加工オイル、およびそれらの組合せを含んでよい。より具体的な他の実施態様において、酸化防止剤の典型的な量は、約１から約５ｐｈｒまでである。代表的な酸化防止剤は、非限定的例として、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、その他に、例えばＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  （１９７８）、３４４−３４６ページに開示される酸化防止剤を含む。さらに他の実施態様において、オゾン劣化防止剤の典型的な量は、約１から約５ｐｈｒまでである。ステアリン酸の非限定的な例を含む、任意選択での脂肪酸の典型的な量は、約０．５から約３ｐｈｒまでである。一実施態様において、酸化亜鉛の典型的な量は、約２から約５ｐｈｒである。まだ他の具体的な実施態様において、例えばマイクロクリスタリンワックスのようなワックスの典型的な量は、約１から約５ｐｈｒまでである。素練り促進剤の典型的な量は、約０．１から約１ｐｈｒまでである。適切な素練り促進剤は、非限定的な例として、ペンタクロロチオフェノール、ジベンズアミドジフェニルジスルフィドおよびそれらの組合せを含む。
【００５７】
ここでのゴム組成物は、さまざまな目的に使用できる。具体的な一実施態様において、少なくとも一つの要素がここに記載された硬化ゴム組成物である製品が提供される。他の具体的な一実施態様において、少なくとも一つの要素、例えば接地面がここに記載された硬化ゴム組成物を含むタイヤが提供される。さらに他の実施態様においてここでのゴム組成物は、たとえば、靴底部、ホース、ケーブル外被、ガスケット、および他の工業製品のような製品の製造に用いられ得る。そのような物品は、当業者に容易に明白である種々の既知のそして汎用の方法によって形成され、成形され、成型され、硬化され得る。
【００５８】
本発明は、以下の実施例を参照することによって一層よく理解されよう。ここでは、部と百分率は特に示されない限り、重量に基づく。
【実施例】
【００５９】
参考例１
結合剤の合成
３−クロロプロペニルトリエトキシシランの作製
２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、還流冷却器、添加ロート、およびスターラーバーが備えられた。塩化プロパルギル（５０ｇ、０．６７１モル）と０．１５ｇの１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体（キシレン溶液中の３重量％）とをフラスコに添加した。トリエトキシシラン（１１５．６ｇ、０．７０５モル）を、添加ロートから反応混合液に対して、滴下した。フラスコはすぐに暖かくなった。添加の完了後、フラスコを１時間１００℃で保った。最終産物の１０３ｇは、蒸留（１０８℃／４９  ｍｍＨｇ）によって異性体の混合物として精製された。ＮＭＲは１：０．１３の比率の二つの異性体であることを示した。
【００６０】
（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシランと（ｐ−メチルフェニルエチル）トリエトキシシランの作製
２５０ｍｌの３口丸底フラスコに、還流冷却器、添加ロート、およびスターラーバーが備えられた。塩化ビニルベンジル（７６ｇ、０．５モル）と０．１５ｇの白金−テトラビニルテトラメチル−シクロテトラシロキサン錯体（０．１０４Ｍ）をフラスコに添加した。フラスコを９５℃に加熱した後、トリエトキシシラン（８２ｇ、０．５モル）を、添加ロートから反応混合液に対して滴下した。添加完了後、フラスコを１時間１００℃で保った。蒸留（１３０℃／０．３  ｍｍＨｇ）後、精製産物の８２ｇがＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲ分析によって特性解析される異性体の混合物として得られた。そのすべての内容を参照によりここに組み入れる米国特許第３，９２５，４３５号（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）の実施例の手順に従い、（ｐ−メチルフェニルエチル）トリエトキシシラン（二つの異性体の混合物）が、（トリクロロシランとｐ−ビニルトルエンとの間のヒドロシリル化産物である）（ｐ−メチルフェニルエチル）トリクロロシランのエステル交換によって作製された。
【００６１】
実施例３および４；比較例１〜６
ゴム組成物の作製
以下の実施例において、反応物の量は、特に示されていない限り、ゴム成分１００部当たりの部（ｐｈｒ）である。以下のゴム組成物は、天然ゴムをベースとして作製され、高分散性の沈降シリカによって強化されており、前記組成物は貨物自動車のタイヤにおける接地面配合物を意図されている。これらの例のゴム組成物の配合は以下の表１に記載される。比較例１のゴム組成物はカーボンブラックを強化充填剤として含む。残りのゴム組成物（比較例２〜６および実施例３および４）はシリカを強化充填剤として含む。試験されたシリカ結合剤はシリコンの等モル量で用いられた。比較例２〜６および実施例３および４のゴム組成物はシラン成分以外は同じ配合を持つ。
【００６２】
【表１】
0005593073.tif 000002
【００６３】
表１の表記は以下のように定義される：ＮＲ：天然ゴム（ＳＭＲ−Ｌ）；シリカ：ＲｈｏｄｉａからのＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰ；ＣＢ：カーボンブラック（Ｎ−２２０）；プロセスオイル：Ｓｕｎ  ＯｉｌからのＳｕｎｄｅｘ８１２５；ＺｎＯ：ＺｉｎｃＣｏｒｐからのＫａｄｏｘ７２０Ｃ；ステアリン酸：Ｗｉｔｃｏ、ＣｒｏｍｐｔｏｎからのＩｎｄｕｓｔｒｅｎｅＲ；６ＰＰＤ：（ＵｎｉｒｏｙａｌからのＦｌｅｘｚｏｎｅ  ７Ｐ）；ワックス：Ｕｎｉｒｏｙａｌ、ＣｒｏｍｐｔｏｎからのＳｕｎｐｒｏｏｆ  Ｉｍｐｒｏｖｅｄ；Ｎａｕｇｕｒｄ  Ｑ：Ｕｎｉｒｏｙａｌから；Ｓｕｌｆｕｒ：ＨａｒｗｉｃｋからのＲｕｂｂｅｒｍａｋｅｒｓ  Ｓｕｌｆｅｒ  １０４；ＴＢＢＳ：Ｕｎｉｒｏｙａｌ、ＣｒｏｍｐｔｏｎからのＤｅｌａｃＳ；ＤＰＧ：Ｕｎｉｒｏｙａｌ、Ｃｒｏｍｐｔｏｎから。
【００６４】
シラン（１）＊のＳｉｌｑｕｅｓｔＡ−１２８９と（２）＊の３−クロロプロピルトリエトキシシランは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能である；
（３）＊の３−クロロプロペニルトリエトキシシランは参考例１のように作製された；
（４）＊（（ｐ−メチルフェニル）エチル）トリエトキシシランは参考例１のように作製された；
（５）＊（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリエトキシシランは参考例１のように作製された；
（６）＊（ｐ−クロロメチルフェニルエチル）トリメトキシシランはＧｅｌｅｓｔからのもの；
（７）＊（ｐ−クロロメチルフェニル）トリエトキシシランはＧｅｌｅｓｔからのもの。
【００６５】
ゴムのマスターバッチの混合は、１５５０立方センチメーター（ｃｃ）のチャンバ容量でクルップ（Ｋｒｕｐｐ）ミキサーを用いて２つのパスの手順で実施された。第一のパスでは、ミキサーを３０ｒｐｍ、冷却水を全開にして、ミキサーを回転させた。ゴムポリマーはミキサーへ添加され、６０秒間ラムダウン（ｒａｍ  ｄｏｗｎ）混合された。シリカの半分とシランのすべてが、酢酸エチルビニル（ＥＶＡ）バッグ中の約３５−４０グラムのこの部分のシリカを伴い、添加され、６０秒間ラムダウン混合された。ミキサーの開口部がこそげ落とされ、ゴムのマスターバッチの温度を１４０℃に上げるのに必要なように、ミキサーの混合速度を９０ｒｐｍにまで増加した。マスターバッチは放り出され（ミキサーから放出され）、約６０℃から６５℃にセットされたロールミル上でシートが形成され、シートは室温にまで冷された。
【００６６】
第二のパスでは、第一のパスからのシートがミキサーに加えられ、６０秒間ラムダウン混合された。硬化剤以外の成分の残りは一緒に加えられ、６０秒間ラムダウン混合された。ミキサーの開口部はこそげ落とされ、ゴムのマスターバッチの温度が１３５℃と１４０℃の間に上昇するのに必要なように、ミキサーの混合速度を９０ｒｐｍまで増加した。ゴムのマスターバッチは５分間混合され、クルップミキサーの速度は、温度が１３５℃と１４０℃の間に維持されるように調節された。
【００６７】
ゴムのマスターバッチと硬化剤は６０℃と６５℃の間に加熱されたロールミル上で混合された。硫黄と促進剤がゴムのマスターバッチへと添加され、ロールミル上で完全に混合され、シートを形成するようにされた。シートは硬化前に室温へと冷された。
【００６８】
ゴム組成物の測定と試験
ゴム組成物の特性解析のために行われた測定と用いられた試験は以下に記載される。ゴム組成物の特性解析は、下に示されるように、硬化の前と後になされた。
【００６９】
組成物のレオロジー特性は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｒ−１００振動円板レオメーターおよびＭｏｎｓａｎｔｏ  Ｍ１４００ムーニー粘度系によって測定された。力学的特性を測定するための検体は、１４９℃において（ｔ９０＋１）分間硬化された６ｍｍのプラークから切り取られた。プラークの形状の硬化ゴム組成物の硬化および試験はＡＳＴＭ標準にしたがって実施された。さらに微小歪み動的試験はＲｅｏｍｅｔｒｉｃｓのダイナミックアナライザ（ＡＲＥＳ−Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｉｎｃ．）上で実施された。Ｐａｙｎｅ効果の歪み掃引（ｓｔｒａｉｎ  ｓｗｅｅｐ）は、１０Ｈｚで６０℃において、０．０１％の動的歪み振幅から約２５％のせん断歪み振幅までで実施された。動的パラメーター、Ｇ’ｉｎｉｔｉａｌ、ΔＧ’、Ｇ’’ｍａｘ、およびｔａｎδｍａｘは、微小歪みにおけるゴム配合物の非線形反応より抽出された。場合によっては、３５％の歪み振幅（６０℃）における１５分間の動的振幅の後に、ｔａｎδの定常状態が測定された。動的特性の温度依存性はまた、−８０℃から８０℃で、微小歪み振幅（１もしくは２％）で、１０Ｈｚの周波数で、測定された。
【００７０】
具体的な硬化の手順および測定の手順は以下のようであった：
硬化手順／測定                試験標準
ムーニー粘度およびスコーチ    ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６
振動円板レオメトリー          ＡＳＴＭ  Ｄ２０８４
試験プラークの硬化            ＡＳＴＭ  Ｄ３１８２
応力−歪み特性                ＡＳＴＭ  Ｄ４１２
発熱性                        ＡＳＴＭ  Ｄ６２３
【００７１】
これらの実験的試験は、カーボンブラックを用いたもの（比較例１）もしくはＡ−１２８９のような汎用のシラン結合剤を用いたもの（比較例２）のような既知のゴム組成物と比較した、本発明のゴム組成物における、改善された（充填剤／ポリマー）結合性能を証明した。
【００７２】
表１のゴム配合物の硬化の前後に測定された様々な特性のデータが下の表２、３、および４に示される。
【００７３】
【表２】
0005593073.tif 000003
【００７４】
【表３】
0005593073.tif 000004
【００７５】
【表４】
0005593073.tif 000005
【００７６】
ここでの発明によるシラン（ｄ）によって得られる強化粉末の利点は当業者には容易に明らかになるであろう。
【００７７】
表２、３、および４に示されるデータの検定は以下の見解を導く：ムーニー粘度はすべて低く、これは組成物の未硬化の状態においての優れた加工能と、スコーチ時間が優れた安全マージンを提供するのに充分に長い事とを示す。
【００７８】
比較例１および２（カーボンブラック、およびＡ−１２８９のための対照の組成物）と比較して、実施例３および４はすべてにわたって有意により優れた性質を持つ。特に、より大きい歪み（Ｍ３００）におけるモジュラス値および（Ｍ３００／Ｍ１００）比の両方は、実施例３および４のものが、比較例１および２のものに比べ相当に高く、これは前者の、後者に比べてより優れた強化を示している。
【００７９】
比較例３および比較例６の組成物に対する結果はまた、本発明の利点を明確に証明した。より少ない反応性のクロロプロピルシランが用いられた比較例３のゴム組成物において、Ｍ３００および（Ｍ３００／Ｍ１００）比が比較的低い一方、本発明によるより多い反応性の塩化アリルを含むシランが用いられた比較例６のゴム組成物において、より高いＭ３００および（Ｍ３００／Ｍ１００）比が得られ、より優れた強化を示す。
【００８０】
同様の比較は、非反応性トリル基を有するシランを用いた比較例４のゴム組成物と、本発明による塩化ベジル官能性を有するシランを用いた実施例３および４のゴム組成物との間でもなされた。実施例３および４の組成物は、有意により優れた全体にわたる特性を持つ：Ｍ３００モジュラスおよびＭ３００／１００比が相当により高く、エラストマーと充填剤との間のより優れた強化を示す；Ｔａｎｄｅｌｔａが相当により小さく、より優れた転がり抵抗を示す。実施例３および４の組成物の磨耗減量（ＤＩＮ）（ｍｍ３）は対照組成物（カーボンブラックの比較例１およびシランＡ−１２８９の比較例２）のそれよりもかなり小さく、改善された磨耗減量を示す。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明のゴム組成物は、タイヤ接地面の製造における使用に特に有利であり、低い転がり抵抗と高い耐摩耗性を示し、それは特に接地面が天然ゴムもしくは合成ポリイソプレンをベースとする場合にである。
【００８２】
本発明は多くの例示的実施態様を参照して記載されてきたが、本発明の範囲を離れることなく、さまざまな変更を施すことができたり、その要素を等価物で置き換えることができることは、当業者には理解されよう。さらに、特定の状況や物質を本発明の教示に適応させるためにその本質的な範囲から離れることなく、多くの修正がなされ得る。それゆえ、本発明はここに記載される特定の例示的な実施態様のいずれにも限定されないことが意図されている。