(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂粒子を耐圧容器内に入れ、さらに染料と発泡剤を投入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤と染料とを含浸させて発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造する方法において、
前記染料がＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有し、該染料とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダとを水に予め分散させて投入し、かつスチレンを加えないことを特徴とする発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子中のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８含有量が０．００３〜０．４質量％の範囲である請求項１に記載の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８と併用して、青色以外のアントラキノン系染料、アゾ系染料、キノリン系染料から成る群から選択される１種又は２種以上の染料を用いる請求項１又は２に記載の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子中に、ポリオレフィン系樹脂が含有されている請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法により発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造する工程と、前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を加熱し予備発泡させる工程とを有する着色樹脂予備発泡粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法により発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造する工程と、前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を加熱し予備発泡させて着色樹脂予備発泡粒子を製造する工程と、前記着色樹脂予備発泡粒子を成形型のキャビティ内に充填し加熱して型内発泡成形する工程とを有する着色樹脂発泡成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡剤を含み、着色されたポリスチレン系樹脂粒子からなる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子とその製造方法に関し、特に、着色むらが無く、一様に着色したポリスチレン系着色樹脂発泡成形体を容易に製造することができる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子とその製造方法、該着色樹脂粒子を発泡させた着色樹脂予備発泡粒子、該着色樹脂予備発泡粒子を型内発泡成形して得られた着色樹脂発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリスチレン系樹脂の発泡成形体は、運搬用容器や、包装用容器として広く利用されている。そのうち、鮮魚用や建材用途などでは他容器と区別する目的や、意匠性を高める為に着色して使用されている。
例えば、鮮魚用ではブルー、パープル、建材用途ではオレンジ、グリーン等に着色された発泡成形体を使用する。一方、グレー色に着色しておくと、汚れが目立たないという利点があるので、構造部材として使用する用途にはグレー色に着色されることが多い。グレー色に着色された発泡成形体を製造するには、着色剤としてこれまでカーボンブラックが用いられるのが一般的であった。
しかし、カーボンブラックを含んだ発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造するには、ポリスチレン系樹脂の重合段階で添加する必要があり、発泡剤を含浸させるときに樹脂粒子にカーボンブラックを吸収させることができず製造工程が煩雑になる。
【０００３】
一般に、着色された発泡性樹脂粒子を作るには、幾つかの方法が知られている。
例えば、特許文献１（特公平６−１０２７０号公報）、特許文献２（特公平６−２３２６６号公報）にあるように、発泡剤の添加過程で染料を添加する方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平６−１０２７０号公報
【特許文献２】特公平６−２３２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の方法では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子への着色にムラが生じ易くなる傾向にあった。特に、２種以上の染料を混合して使用する場合に着色むらが生じ易く、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を用いて製造した発泡成形体は、外観に劣るものとなりやすかった。
また、上述した従来方法において染料又は顔料の離脱を防止するためには、被覆剤を用いて染料又は顔料を樹脂粒子表面に被覆する方法があるが、この方法では内部までむらなく着色することができないだけでなく、被覆工程が余分に必要なために製造工程が複雑になるという欠点があった。
【０００６】
本発明は、前記事情に鑑みてなされ、着色むらが無く、一様に着色した発泡成形体を容易に製造することができる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子とその製造方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、発泡成形体を青色に着色する場合や、２種以上の染料を併用してグレー等に着色する場合に、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８をした場合に、着色むらが生じ難く、均一に着色できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、前記課題を解決するために、染料で着色された発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有することを特徴とする発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を提供する。
【０００８】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を０．００３〜０．４質量％の範囲で含有することが好ましい。
【０００９】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８と併用して、青色以外のアントラキノン系染料、アゾ系染料、キノリン系染料から成る群から選択される１種又は２種以上の染料を含有させてもよい。
【００１０】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子中に、ポリオレフィン系樹脂が含有されている構成としてもよい。
【００１１】
また本発明は、ポリスチレン系樹脂粒子を耐圧容器内に入れ、さらに染料と発泡剤を投入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤と染料とを含浸させて発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造する方法において、前記染料がＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有し、該染料を水性媒体に予め分散させて投入することを特徴とする発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法を提供する。
【００１２】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法において、ポリスチレン系樹脂粒子を水系媒体とともに耐圧容器内に入れ、前記染料を投入してポリスチレン系樹脂粒子に染料を吸収させた後、該容器内を６０℃以上に昇温し、該容器内に発泡剤を圧入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を吸収させることが好ましい。
【００１３】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法において、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子中のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８含有量が０．００３〜０．４質量％の範囲であることが好ましい。
【００１４】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法において、前記ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８と併用して、青色以外のアントラキノン系染料、アゾ系染料、キノリン系染料から成る群から選択される１種又は２種以上の染料を含有させてもよい。
【００１５】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法において、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子中に、ポリオレフィン系樹脂が含有されている構成としてもよい。
【００１６】
また本発明は、前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を加熱し予備発泡させて得られた着色樹脂予備発泡粒子を提供する。
【００１７】
また本発明は、前記着色樹脂予備発泡粒子を成形型のキャビティ内に充填し加熱して型内発泡成形して得られた着色樹脂発泡成形体を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、染料で着色された発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有するものなので、着色むらが無く、一様に着色した発泡成形体を容易に製造することができる。
また、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８は、異なる色の染料を複数種組み合わせてポリスチレン系樹脂粒子の表面に含浸させることで、目的の混色を美麗かつ均一に着色できることから、着色のバリエーションを増やすことができる。
【００１９】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法は、前述した通り美麗に着色された発泡成形体が得られる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を容易且つ低コストで製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、染料で着色された発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有することを特徴としている。
【００２１】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子に用いられるポリスチレン系樹脂粒子としては、例えば、次の（１）〜（３）の製造方法で得られたポリスチレン系樹脂粒子を使用できる。
（１）水系懸濁液中にスチレン系単量体を主成分とする重合性単量体を分散させ重合を行い、ポリスチレン系樹脂粒子を得る、いわゆる懸濁重合法、
（２）水系懸濁液中にポリスチレン系樹脂種粒子を分散させた後に、スチレン系単量体を主成分とする重合性単量体を該種粒子に吸収させて重合を行い、ポリスチレン系樹脂粒子を得る、いわゆるシード重合法、
（３）押出機にポリスチレン系樹脂を投入して加熱溶融し、押出機吐出側に取り付けた多数の小孔を有するダイの該小孔から発泡剤混合樹脂を押し出し、その直後に水中で切断し、急冷することでポリスチレン系樹脂粒子を得る、いわゆる溶融押出法（水中カット法などとも称される）。
【００２２】
前記（１）懸濁重合法及び（２）シード重合法で用いるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン等のスチレン系単量体を主成分とし、スチレン系単量体を通常、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上含む。これらのスチレン系単量体の中でも、スチレンが特に好ましい。
更にスチレン系単量体に併用可能な重合性単量体としては、スチレン系単量体と共重合可能なものであれば特に限定されず、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレート、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
また（２）シード重合法で発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を製造する場合、前記懸濁重合法により得られるポリスチレン系樹脂粒子を種粒子として使用したり、ポリスチレン系樹脂を押出機によりあらかじめ所望の粒子径に調整した後、種粒子として使用しても良い。
（２）シード重合法において押出機を用いて種粒子を作製する場合、或いは（３）溶融押出法において使用するポリスチレン系樹脂は、市販されている通常のポリスチレン系樹脂、懸濁重合法などの方法で新たに作製したポリスチレン系樹脂などの、リサイクル原料でないポリスチレン系樹脂（バージンポリスチレン）を使用できる他、使用済みのポリスチレン系樹脂発泡成形体を再生処理して得られたリサイクル原料を使用することができる。このリサイクル原料としては、使用済みのポリスチレン系樹脂発泡成形体、例えば、魚箱、家電緩衝材、食品包装用トレーなどを回収し、リモネン溶解方式や加熱減容方式によって再生したリサイクル原料などが挙げられる。
【００２４】
前記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の粒子径は、特に限定されないが、成形時の成形型キャビティ内への予備発泡粒子の充填性等から、通常、０．３〜２．０ｍｍ程度であり、０．３〜１．４ｍｍが好ましい。
【００２５】
本発明において、使用するポリスチレン系樹脂の分子量は、ＧＰＣ法による質量平均分子量（Ｍｗ）が１７万〜７０万であるのが好ましい。ポリスチレン系樹脂の分子量が１７万を下回ると、最終的に得られる発泡成形体の強度が低下し、また７０万を上回ると充分な発泡性が得られ難くなるので好ましくない。
【００２６】
前記（１）懸濁重合法および（２）シード重合法で使用する重合開始剤としては、通常、スチレンの懸濁重合において用いられるものであれば特に限定されず、例えばラジカル発生型重合開始剤を用いることができる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート等の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００２７】
前記の重合において、ポリスチレン系樹脂粒子中に残留するスチレン系単量体を低減するために、高温分解型の重合開始剤を使用し、最終の重合温度を１１５℃以上に設定するのが好ましい。高温分解型の重合開始剤としては、例えばｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ｔ−ブチルパーオキシブタンなどの半減期１０時間を得るための温度が１００〜１１５℃のものが挙げられる。なお、高温分解型の重合開始剤を過剰に加えると分解副生成物であるアルコール類が発生するので好ましくない。  また、前記の重合において、ポリスチレン系樹脂粒子の分子量を調整し、単量体の残留量を減少させるという点で、１０時間の半減期を得るための分解温度が８０〜１２０℃の範囲にある重合開始剤を２種以上組合わせて用いるのが好ましい。
【００２８】
前記（１）懸濁重合または（２）シード重合を行う際に、スチレン系単量体の小滴または種粒子を水系媒体中に分散させるために、懸濁剤を用いてもよい。懸濁剤としては、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や、第三リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性無機化合物等が挙げられる。なお、難水溶性無機化合物を用いる場合にはアニオン界面活性剤を併用するのが好ましい。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸またはその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等のカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル塩；アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩などが挙げられる。前記のようにして得られるポリスチレン系樹脂粒子に、懸濁重合含浸法あるいは後含浸法によって発泡剤および可塑剤を含浸させることにより、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を製造することができる。
【００２９】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、前記ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８の含有量は、０．００３〜０．４質量％の範囲内であることが好ましく、０．００５〜０．３０質量％の範囲内であることがより好ましい。ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８の含有量が前記範囲未満であると、最終的に得られる発泡成形体の着色度合が弱くなってしまう。一方、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８の含有量が前記範囲を超えると、コスト高となるばかりか、成形性が低下する為に好ましくない。
【００３０】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子において、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８と色の異なる別種の染料とを含有させることによって、所望の混色に着色することもできる。混色を得るための染料の種類や組み合わせは特に限定されない。
【００３１】
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８に他の染料を組み合わせる場合、他の染料としては、例えば、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６７（ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸ  ＧＥＮＥＲＩＣ  ＮＡＭＥ、以下、同じ）、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ５、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１０４、ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ６０、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ６３、ＶａｔＲｅｄ４１、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１４９、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１１１、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１３５、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１７９、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１４６、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２２、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５２、ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３１、ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１３、ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１６５、ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１５、ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ３、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７０等が挙げられる。
【００３２】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子に用いられる発泡剤としては、一般の熱可塑性樹脂発泡体の製造に用いられている炭素数５以下の脂肪族炭化水素、例えばｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等が挙げられる。
【００３３】
前記発泡剤の含有量は、ポリスチレン系樹脂粒子に対して２〜１０質量％の範囲が好ましく、３〜９質量％がより好ましい。前記含有量が２質量％を下回ると、低密度化が困難であるばかりでなく、成形時の二次発泡力を高める効果が得られないために発泡成形体の外観が劣るようになる。また、含有量が１０質量％を上回ると、発泡成形時の収縮、予備発泡粒子中の残存ガスの調整時間の遅延、かつ成形サイクルが長くなり、生産性の点から好ましくない。
【００３４】
前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、物性を損なわない範囲内において、従来から発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造に使用されている、可塑剤、発泡セル造核剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤等を必要に応じて適宜使用してもよい。また、ジンクステアレート等の粉末状金属石鹸類を前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の表面に塗布しておけば、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の予備発泡工程において予備発泡粒子同士の結合を減少させることができて好ましい。
【００３５】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有するものなので、着色むらが無く、一様に着色した発泡成形体を容易に製造することができる。
また、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８は、異なる色の染料を複数種組み合わせてポリスチレン系樹脂粒子の表面に含浸させることで、目的の混色を美麗かつ均一に着色できることから、着色のバリエーションを増やすことができる。
【００３６】
本発明に係る発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、ポリスチレン系樹脂粒子を耐圧容器内に入れ、さらに染料と発泡剤を投入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤と染料とを含浸させて発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造する際に、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を含有する染料を水性媒体に予め分散させて投入し、発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を得る方法によって製造される。
【００３７】
本製造方法において、ポリスチレン系樹脂粒子は、分散剤を含んだ水系媒体中に分散させておくことが好ましい。
前記分散剤としては、例えばピロリン酸マグネシウム、第三リン酸カルシウム等の難水溶性無機化合物やポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子等が挙げられる。
【００３８】
前記ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を水系媒体に分散させる際に用いる界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤及び非イオン系界面活性剤の中から、使用する染料の分散性等を考慮して適宜選択して用いることができる。
【００３９】
本製造方法は、ポリスチレン系樹脂粒子を水系媒体とともに耐圧容器内に入れ、前記染料を投入してポリスチレン系樹脂粒子に染料を吸収させた後、該容器内を６０℃以上に昇温し、該容器内に発泡剤を圧入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を吸収させて発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を製造することが好ましい。
【００４０】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子の製造方法は、前述した通り美麗に着色された発泡成形体が得られる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を容易且つ低コストで製造することができる。
【００４１】
本発明の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子は、発泡樹脂成形体の製造分野において周知の装置及び手法を用い、水蒸気加熱等により加熱して予備発泡し、着色樹脂予備発泡粒子（以下、予備発泡粒子と記す）とする。この予備発泡粒子は、製造するべき着色樹脂発泡成形体（以下、発泡成形体と記す）の密度と同等の嵩密度となるように予備発泡される。本発明において、その嵩密度は限定されないが、通常は０．０１０〜０．１０ｇ／ｃｍ３の範囲内とし、０．０１５〜０．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲内とするのが好ましい。
【００４２】
なお、本発明において予備発泡粒子の嵩密度とは、ＪＩＳ  Ｋ６９１１：１９９５年「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定されたものをいう。
＜予備発泡粒子の嵩密度＞
メスシリンダに予備発泡粒子を５００ｃｍ３の目盛りまで充填する。但し、メスシリンダを水平方向から目視し、予備発泡粒子が一粒でも５００ｃｍ３の目盛りに達していれば、充填を終了する。次に、メスシリンダ内に充填した予備発泡粒子の質量を小数点以下２位の有効数字で秤量し、その質量をＷ（ｇ）とする。次式により予備発泡粒子の嵩密度を算出する。
嵩密度（ｇ／ｃｍ３）＝Ｗ／５００
【００４３】
＜予備発泡粒子の嵩発泡倍数＞
また、予備発泡粒子の嵩発泡倍数は、次式により算出される数値である。
嵩発泡倍数＝１／嵩密度（ｇ／ｃｍ３）
【００４４】
前記予備発泡粒子は、発泡樹脂成形体の製造分野において周知の装置及び手法を用い、該予備発泡粒子を成形型のキャビティ内に充填し、水蒸気加熱等により加熱して型内発泡成形し、ポリスチレン系樹脂発泡成形体（以下、発泡成形体と記す）を製造する。
本発明の発泡成形体の密度は特に限定されないが、通常は０．０１０〜０．１０ｇ／ｃｍ３の範囲内とし、０．０１５〜０．０５０ｇ／ｃｍ３の範囲内とするのが好ましい。
【００４５】
なお、本発明において発泡成形体の密度とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２２：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」記載の方法で測定した発泡成形体密度のことである。
＜発泡成形体の密度＞
５０ｃｍ３以上（半硬質および軟質材料の場合は１００ｃｍ３以上）の試験片を材料の元のセル構造を変えない様に切断し、その質量を測定し、次式により算出した。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝試験片質量（ｇ）／試験片体積（ｃｍ３）
試験片状態調節、測定用試験片は、成形後７２時間以上経過した試料から切り取り、２３℃±２℃×５０％±５％または２７℃±２℃×６５％±５％の雰囲気条件に１６時間以上放置したものである。
【００４６】
＜発泡成形体の発泡倍数＞
また、発泡成形体の発泡倍数は次式により算出される数値である。
発泡倍数＝１／密度（ｇ／ｃｍ３）
【００４７】
本発明の発泡成形体は、前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を加熱して予備発泡し、得られた予備発泡粒子を成形型のキャビティ内に充填し加熱し型内発泡成形して得られたものなので、着色むらが無く、一様に着色した美麗な外観の発泡成形体を提供できる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の例示に過ぎず、本発明は以下の実施例の記載に限定されるものではない。
以下の各実施例、比較例において、「質量部」は「部」と略記し、「質量％」は「％」と略記している。
【００４９】
［実施例１］
内容積６リットルのオートクレーブに、水系媒体として純水２２００部、ピロ燐酸マグネシウム５．０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．２部、可塑剤としてシクロヘキサン４５部を入れ、ホモミキサーで撹拌して懸濁液を調製し、該液中にポリスチレン系樹脂粒子（Ｍｗ：３０万）２１００部を加え、撹拌羽根（回転数２５０ｒｐｍ）で撹拌し、水系媒体中に懸濁したものを３０℃に保持した。
次に、２．５部のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を予めドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．２ｇを含む純水１００ｇの水系媒体中に予備分散させたものを、前記オートクレーブ内に投入した。
その後、発泡剤としてブタン２００部を圧入した。続いてオートクレーブ内を９０℃に昇温し、この温度に５時間保持した。その後、２５℃まで冷却して発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を得た。
こうして得られた発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子５ｋｇを、松坂貿易社製のレーディゲミキサーＭ２０型（内容積２０リットル）に投入した。次いでステアリン酸亜鉛２．５ｇ、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド２．５ｇ、ステアリン酸モノグリセライド２．５ｇを順次投入し２３０ｒｐｍで３分間撹拌した。次いで重量平均分子量３００であるポリエチレングリコール２．５ｇを投入し２３０ｒｐｍで５分間撹拌し、樹脂粒子表面を被覆した。
この被覆後の発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を内容量約４０リットルの小型バッチ式予備発泡機に入れ、常圧下でゲージ圧力０．０５ＭＰａの水蒸気で加熱し、嵩発泡倍数６０倍に予備発泡し、予備発泡粒子を得た。
得られた予備発泡粒子を２０℃で２４時間放置し、乾燥、熟成させた後、面圧計が取り付けられ、外寸３００×４００×２５ｍｍの板型の成形品製造用のキャビティを有する金型を成形機に取付け、該キャビティ内に前記予備発泡粒子を充填し、水蒸気加熱による型内発泡成形を行った。成形機は積水工機製作所社製のＡＣＥ−３ＳＰを用い、ＱＳ成形モードでゲージ圧０．７ｋｇ／ｃｍ２、金型加熱３秒、一方加熱８秒、逆一方加熱１秒、両面加熱１０秒、水冷５秒、設定取出面圧０．０２ＭＰａの条件で型内発泡成形を行って発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体を４０℃の乾燥室に入れて１日乾燥し、外観を目視で調べ、以下の＜着色むらの測定評価＞に基づいて評価した。得られた発泡成形体は、発泡粒子同士が互いによく融着し合い、美麗な青色で着色むらの少ない良質なものであった。結果を表１に記す。
【００５０】
＜着色むらの測定評価＞
発泡成形体を目視で確認し、板型成形品の主面（４００×３００ｍｍ）内で着色むらが発生している発泡粒の数を調べた。
前記主面内で着色むらが発生している発泡粒が３粒以下であり、かつ全体にわたり均一な着色状態であるものを、着色むら無し（良好（○））とし、前記主面内に着色むらが発生している発泡粒が３粒以上あり、さらに色の濃淡、色抜け等があるものを、着色むら有り（不良（×））として評価した。
【００５１】
［実施例２］
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８の量を０．１部としたこと以外は、実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、発泡粒子同士が互いによく融着し、青色で着色むらの少ない美麗な外観であった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５２】
［実施例３］
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８の量を８．５部としたこと以外は、実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、発泡粒子同士が互いによく融着し、青色で着色むらの少ない美麗な外観であった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５３】
［実施例４］
２．７部のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８と２．５部のＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９とを併用したこと以外は、実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、発泡粒子同士が互いによく融着し、グレー色で着色むらの少ない美麗な外観であった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５４】
［比較例１］
染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８ではないアントラキノン系染料のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ８７を同量用い、それ以外は実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、青色であるが着色むらが多く、外観が劣るものであった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５５】
［比較例２］
染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８ではないアントラキノン系染料のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ５８を同量用い、それ以外は実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、青色であるが着色むらが多く、外観が劣るものであった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５６】
［比較例３］
染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８ではないアントラキノン系染料のＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６３を２．７部と、ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ９を２．５部とを併用し、それ以外は実施例１と同様にして発泡成形体を製造した。
得られた発泡成形体は、グレー色であるが着色むらが多く、外観が劣るものであった。着色むらの評価結果を表１に記す。
【００５７】
【表１】
0005635392.tif 000002
【００５８】
表１の結果から、染料としてＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８を用いた実施例１〜４は、美麗に着色され、着色むらの少ない良質な発泡成形体が得られた。
一方、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７８とは異なる染料を用いた比較例１〜３で得られた発泡成形体は、着色むらが多く、外観が劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明は、発泡剤を含み、着色されたポリスチレン系樹脂粒子からなる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子とその製造方法に関し、特に、着色むらが無く、一様に着色した発泡成形体を容易に製造することができる発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子とその製造方法を提供する。また本発明は、前記発泡性ポリスチレン系着色樹脂粒子を予備発泡させて得られた予備発泡粒子、該予備発泡粒子を型内発泡成形して得られた発泡成形体を提供する。