(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点１６〜８７℃でありかつ酸価１０〜８２ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルエマルジョン樹脂またはスチレン−アクリルエマルジョン樹脂からなる水性エマルジョン樹脂と顔料とを、固形分量が１５重量％以上となるように配合すると共に、分散安定剤としてアルカノールアミンまたは芳香族アミノアルコールからなるアミノアルコールを０．５〜２０重量％配合してなるインクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
保湿剤が、７．５〜３０重量％配合されている請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインクジェット記録用インク組成物からなる段ボール印刷用のインクジェット記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、インクジェット記録用インク組成物に関し、詳しくは段ボールに対する印刷に適用されるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装材である段ボールに対する消費者ニーズの多様化や包装対象商品のライフサイクルの短命化などにより、多品種で少量を生産する傾向に合わせた印刷技術の開発が求められている。
【０００３】
フレキソ印刷機を使用して段ボールに対する印刷を行なうと、フレキソ印刷機は、オーダーチェンジのたびに、印版やインキなどを交換するための５〜１０分程度の準備時間が必要であり、例えば、１分間に３００枚印刷できる高速印刷機の準備時間に５分を要するときには、少量の印刷枚数の場合には印刷時間に比べて準備時間の割合が相当に高いことは明らかで、印刷効率の低下は大きい。
【０００４】
そこで、少量の段ボールシートを印刷する場合に、印版やインクなどの交換作業を必要としないインクジェット印刷を採用することが要望されている。
【０００５】
一般的なインクジェット記録用インクとしては、大別して油性インク、ＵＶインク、水性インクがあるが、油性インクおよびＵＶインクは臭気や毒性が認められる。水性インクは、そのような欠点はなく、耐水性や耐候性が求められる印刷にも水性顔料インクを使用できる。
【０００６】
汎用の水性顔料インクジェット記録用インクは、ほとんどが普通紙やインクジェット専用メディアでの印刷に適するように、顔料、保湿剤、浸透剤、樹脂および水などが配合されており、また固着剤としてエマルジョン樹脂などを含んでいる場合もあるが（特許文献１参照）、その固形分量は５重量％前後であり、多くても１０％を超えるものは少ない。
【０００７】
しかし、このような汎用の水性顔料インクジェット記録用インクを使用して、段ボールシートにインクジェット印刷を行うと、段ボールシート面が茶色系色調であることや、顔料は紙の繊維の内側に沈み込む性質があるため、フレキソ印刷と同じ程度の印字濃度や充分に隠ぺい性のある印刷をすることは難しい。
【０００８】
通常、段ボール印刷に適した水性インクジェット記録液としては、エマルジョン樹脂および顔料が、固形分１０〜４０重量％程度に調整されたものが適当と考えられている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平３−１６００６８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００７−１６１８２３号公報（段落００１６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、段ボール面に印刷適性を有するようにエマルジョン樹脂を含み固形分濃度を１０重量％以上に調整されたインクジェット記録用インクは、印字濃度や隠ぺい性においてはある程度の効果をあげることは可能であるが、空気に曝された状態で皮膜を形成しやすく、または皮膜形成にまで至らずともその前段階として粒子同士が凝集や融着を起こしやすく粒子径が大きくなりやすいという問題点がある。
【００１１】
すなわち、インクジェット印刷機のノズルでの噴射前にノズルの表面で空気に接する状態で滞留すると、水分の蒸発に伴ってエマルジョン樹脂が凝集や融着を起こして粒子径が大きくなりやすく、また融着が進むと皮膜を形成して、ノズル（口径２０μｍ程度）を被覆するためインクを吐出できなくなる場合がある。
【００１２】
さらに段ボール印刷上の技術的課題として、少ロットの段ボールに対し、ロット毎に色を変えて印刷する場合、所定時間当たりの印刷機の稼働率を低下させないインクジェット記録を可能とする必要性があり、長時間ノズル詰まりや閉塞を起こさずに安定して使用できるインクジェット記録用インク組成物とすることが要望されている。
【００１３】
特に、インク組成中のエマルジョン樹脂は、インクジェット印刷機の記録液経路、ノズル部分で目詰まりしやすく、一旦、ノズル詰まりが起きると修理は不可能であるため、ヘッドを交換する必要が生じてしまう。
【００１４】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決し、段ボール面に適切な印字濃度および隠蔽性があり、具体的には固形分１５重量％以上に調整された高濃度のインクジェット記録用インクが、ノズル詰まりを起こし難く、または一時的にノズル詰まりが生じてもそれが容易に回復可能であるようにし、長時間安定して使用可能な水性顔料インクジェット記録用インク組成物とすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の課題を解決するために、この発明においては、ガラス転移点１６℃以上でありかつ酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の水性エマルジョン樹脂と顔料とを、固形分量が１５重量％以上となるように配合すると共に、分散安定剤としてアミノアルコールを配合してなるインクジェット記録用インク組成物としたのである。
【００１６】
上記したように構成されたこの発明のインクジェット記録用インク組成物は、ガラス転移点１６℃以上という常温域において、樹脂粒子が極端に軟化せず、接触しても粒子同士が一体化し難い程度の水性エマルジョン樹脂をバインダーとしているので、粒子同士が凝集し難い。
【００１７】
さらに、水性エマルジョン樹脂が、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の水性エマルジョン樹脂であるものを採用しているので、分散する樹脂粒子の凝集が抑制され、粒子径の増大が防止される。
【００１８】
さらに、水性分散媒に対して固形分量が１５重量％以上に配合されているので、茶色系の段ボール表面に印刷された場合に、印刷面と段ボールの生地との色差が所定値以上に大きくなり、フレキソ印刷と同程度の色合いを表現することができる。
【００１９】
また、分散安定剤としてアミノアルコールを所要量配合したことにより、水性エマルジョン樹脂は、樹脂粒子と水との親和性が高められて粒子の分散状態が安定し、また空気に接した水性分散媒の酸性化などの変質も抑制され、安定して分散する粒子同士は凝集や融着を起こし難くなり、また経時的に粒子径が大きくなり難い状態を維持する。
【００２０】
この発明のインクジェット記録用インク組成物は、その作用をより確実にするために、アミノアルコールの配合量を０．５〜２０重量％にすることが好ましい。
アミノアルコールの配合量が、０．５重量％未満では、粒子の分散状態を充分に安定させることが難しくなり、また２０重量％を超えて多量に配合しても、それ以上に分散安定性が改善されず、インク組成物の粘度が高くなるので好ましくない。
【００２１】
ガラス転移点１６℃以上でありかつ酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の水性エマルジョン樹脂としてアクリルエマルジョン樹脂またはスチレン−アクリルエマルジョン樹脂を採用したインクジェット記録用インク組成物とすることが、アミノアルコールとの相性によって上記した作用効果をより確実に奏するために好ましい。
【００２２】
また、この発明のインクジェット記録用インク組成物としては、グリセリンなどの保湿剤を７．５〜３０重量％配合したものが好ましい。
保湿剤が、７．５重量％未満では、沸点が比較的低いアミノアルコールを採用した場合に水性分散媒の水分蒸発速度を充分に抑制できず、皮膜化を充分に抑制できなくなるので好ましくない。また、保湿剤は、３０重量％を超えて多量に配合すると、インク組成物の粘度が高くなるので好ましくない。
【００２３】
また、段ボールに対し、ロット毎に色を変えて印刷する場合に、長時間ノズル詰まりや閉塞を起こさずに、安定して使用可能とするために、上記のインクジェット記録用インク組成物からなる段ボール印刷用のインクジェット記録用インク組成物を採用することができる。
【発明の効果】
【００２４】
この発明は、所定特性の水性エマルジョン樹脂と顔料とを所定固形分量となるように配合し、かつ皮膜形成防止剤としてアミノアルコールを配合したインクジェット記録用インク組成物としたので、エマルジョン樹脂の物性とアミノアルコールおよび保湿剤の所定配合としたことによって、室温中にインク組成物を放置してもインク組成物中の水分の蒸発にともなうエマルジョン樹脂の凝集や融着が抑えられたものになる。
【００２５】
このようなインク組成物は、紙表面に着弾した後は、インク組成の溶液部が紙中に浸透することにより、エマルジョン樹脂とアミノアルコールおよび保湿剤のバランスが崩れ、紙表面でエマルジョン樹脂の凝集や融着、さらには皮膜形成が発生して印字濃度および隠ぺい性に優れた印刷を可能にするものになる。
【００２６】
したがって、インクジェットのノズル詰まりを起こし難くし、または一時的にノズル詰まりが生じてもそれが容易に回復可能であるようになり、長時間安定して使用可能な水性顔料インクジェット記録用インク組成物となる利点があり、しかも、茶色系色調の段ボールシート表面に顔料が比較的高い濃度で固着しやすくなり、印字濃度および隠ぺい性に優れた印刷物を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本願の発明に係る水性顔料インクジェット記録用インク組成物実施形態について、以下に説明する。
実施形態のインクジェット記録用インク組成物は、ガラス転移点１６℃以上でありかつ酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の水性エマルジョン樹脂と顔料とを、水性分散媒に対して固形分量が１５重量％以上となるように配合すると共に、皮膜形成防止剤としてアミノアルコールを配合している。
【００２８】
この発明に用いる水性エマルジョン樹脂は、インキ用ビヒクルの原料として市販の水性のエマルジョン樹脂を採用するか、樹脂原料の単量体を周知の懸濁重合法によって重合すればよい。
【００２９】
エマルジョン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、上記のように１６℃以上のものが使用されるが、その効果を有効に発現するためには、１６〜１５０℃、特に、３０〜１００℃であることが好ましい。
ガラス転移点（Ｔｇ）は、通常の方法、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等の熱分析装置を用いて測定することができる。熱分析装置としては、例えば、パーキンエルマー社製Diamond DSCが挙げられる。本発明は、上記の装置に限られるものではなく、他の装置も用いることができる。
【００３０】
また、エマルジョン樹脂は、ノズル面での凝集や皮膜形成を抑える観点から、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものが使用される。その効果を有効に発現するためには、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価は、通常の方法、例えば、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０：１９９２）記載の方法により、測定することができる。
【００３１】
この発明に用いる水性エマルジョン樹脂に適用される樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの樹脂は、使用に際して１種または２種以上で用いることができる。
【００３２】
実施形態に用いられるエマルジョン樹脂は、不飽和単量体の乳化重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョン（例えば、いわゆる「アクリルエマルジョン」）の形態でインク組成物中に配合されることが好ましい。
なぜなら、樹脂粒子のままインク組成物中に添加してもこの樹脂粒子の分散が不十分となる場合があるため、インク組成物の製造上エマルジョンの形態が好ましいからである。また、エマルジョン樹脂としては、インク組成物の保存安定性の観点から、アクリルあるいはスチレン−アクリルエマルジョンであることが好ましい。
【００３３】
エマルジョン樹脂（アクリルエマルジョン等）は、公知の乳化重合法により得ることができる。例えば、不飽和単量体（不飽和ビニルモノマー等）を重合開始剤、及び界面活性剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
【００３４】
不飽和単量体としては、一般に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類等が挙げられる。さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、及び酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体類等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００３５】
また、乳化重合の際に使用される重合開始剤及び界面活性剤の他に、連鎖移動剤、さらには中和剤等も常法に準じて使用してよい。特に中和剤としては、アンモニア、無機アルカリの水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましい。
【００３６】
また、エマルジョン樹脂の樹脂粒子としては、単相構造及び複相構造（コアシェル型）の何れのものも使用できる。
【００３７】
この発明で用いるアクリルあるいはスチレン−アクリルエマルジョン樹脂は、市販されているものを使用することができ、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL  PDX-7145 、同社製：JONCRYL 852 、同社製：JONCRYL 631 、中央理化工業社製：リカボンドＥＳ−８００などのガラス転移点１６℃以上でありかつ酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の製品群が挙げられる。
【００３８】
エマルジョン樹脂は、インクが紙のような画像支持体に着弾した際、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、さらに紙への定着を促進する効果を有する。また、エマルジョン樹脂の種類によっては紙上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。
【００３９】
エマルジョン樹脂の含有量は、５〜２０重量％、好ましくは７．５〜１５重量％の範囲で使用される。エマルジョン樹脂の含有量が５重量％未満の場合には、十分な印字濃度が得られない場合が存在し、含有量が２０重量％よりも多い場合には、インク組成物の粘度が高くなるので好ましくない。
【００４０】
この発明に用いる顔料は、有機顔料、無機顔料のいずれも採用でき、黒色顔料としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色顔料以外にも、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。
【００４１】
この発明において好ましく用いられる顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００４２】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等が挙げられる。
【００４３】
この発明に用いる顔料は、顔料分散剤が添加されたものでもよく、粒子の表面に極性官能基を化学反応で導入した処理顔料でもよく、またはマイクロカプセル型複合粒子の形状のものなどであっても良い。
【００４４】
発明で用いる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。
分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でも、サンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。更に、このビーズ径としては０．０３〜０．５ｍｍが好ましい。
【００４５】
顔料を分散させる高分子分散剤の具体例としては、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、またはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
顔料分散剤の添加量としては、顔料１００重量部に対し、１０〜１００重量部であることが好ましい。
【００４６】
その他に、顔料の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料の表面にスルホン酸基やカルボキシル基、カルボニル基又はヒドロキシル基等の親水性の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等を使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なものとしたものであっても良い。
顔料の分散においては、添加剤として界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、カチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができる。
【００４７】
顔料の体積平均粒子径は、１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは５０〜５００ｎｍ以下である。色材の体積平均粒子径が前記範囲より小さすぎると、印字濃度が低くなる場合が存在し、一方、前記範囲を超えて大きすぎると、保存安定性や噴射安定性が確保できない場合があって好ましくない。
【００４８】
これらの顔料の配合量は、水性エマルジョン樹脂と顔料とを、固形分量が１５重量％以上となるように配合する。
この発明でいう固形分量は、乾燥前に対する乾燥後の固形分の重量％をいい、以下の式で示される。
固形分量（％）＝乾燥後重量（ｇ)／乾燥前重量（ｇ）×１００
【００４９】
水性エマルジョン樹脂と顔料とを水性分散媒に対して固形分量が１５重量％以上となるように配合するには、顔料を表面改質処理し、分散剤なしに自発的に分散できる自己分散タイプの顔料を用いるか、または分散剤もしくは界面活性剤を併用することにより、顔料を水中に分散させる非自己分散タイプの顔料分散液を用いることができる。
【００５０】
この発明では、上述の固形分量の条件を満足する範囲において、顔料の含有量を５重量％以上２０重量％以下、好ましくは７．５〜１５重量％の範囲とすることが好ましい。
顔料の含有量が、５重量％未満の場合には、充分な印字濃度が得られない場合があって好ましくなく、含有量が２０重量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合があって好ましくない。
【００５１】
この発明に用いる分散安定剤としてのアミノアルコールは、室温中で蒸発し難いため、上記エマルション樹脂の中和剤として、エマルジョン樹脂の分散安定化に寄与し、さらにはエマルジョン樹脂の凝集の抑制および皮膜形成の抑制剤として作用する。
具体例してはメタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミンなどのアルカノールアミン、または芳香族アミノアルコールなどを用いることができ、また１級、２級、３級アルコールなどは区別なく使用することができる。具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどである。
【００５２】
アミノアルコールの配合量は、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲が好ましい。アミノアルコールの含有量が０．５重量％未満では、エマルジョン樹脂の凝集や皮膜形成が発生し、含有量が２０重量％を超えて多い場合には、インク組成物の粘度が高くなるので好ましくない。
【００５３】
この発明のインク組成物に配合される保湿剤としては、インクの乾燥を防いでインクジェットノズルでの目詰り防止性を高めるために、常用の多価アルコールおよびそのエーテルまたは糖アルコールなどを単独または２種以上配合したものを挙げることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１．２．６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００５４】
また、アルキルエーテル化合物としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００５５】
保湿剤の配合量は７．５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の範囲であることが好ましい。保湿剤の配合量が７．５重量％未満の場合には、エマルジョン樹脂の凝集や皮膜形成が発生しやすくなり、含有量が３０重量％を超えて多い場合には、インク組成物の粘度が高くなるので好ましくない。
【００５６】
この発明のインク組成物には、その成分として浸透剤を含むものであってもよい。
浸透剤の具体例としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる少なくとも１種が好適である。
【００５７】
これらを添加することにより印刷物の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の印刷媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット印刷方法にあっては高速印刷が可能となる。
【００５８】
また、その他の添加剤として、上述したガラス転移点１６℃以上でかつ酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるエマルジョン樹脂、アミノアルコール、保湿剤および水を少なくとも含んでなるが、その他に耐摩擦性の確保、放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的でワックス、消泡剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加する場合がある。
【実施例】
【００５９】
＜顔料分散液１の調製＞
以下に示す配合組成で各成分(a)(b)(c)(d)を加えて全量を１００重量部とした。その液体を予備撹伴した後、ビーズミルで分散させた。
(a)  顔料（ＤＩＣ社製：SYMULER  RED  3090）                          ３０重量部
(b)  顔料分散剤（共栄社化学社製：フローレンTG−760Ｗ、有効成分量３５％)
１７．１５重量部
(c)  消泡剤（日信化学工業社製：オルフインＳＫ−１４）              ０．６重量部
(d)  水                                                                    残量
【００６０】
＜顔料分散液２の調製＞
以下に示す配合組成で各成分(e)(f)(c)(d)を加えて全量を１００重量部とした。その液体を予備撹伴した後、ビーズミルで分散させた。
(e)  顔料（ＤＩＣ社製：SYMULER  FAST  YELLOW  4090G）                ３０重量部
(f)  顔料分散剤（共栄社化学社製：フローレンWK-13E、有効成分量40％)  １５重量部
(c)  消泡剤（日信化学工業社製：オルフインＳＫ−１４）              ０．６重量部
(d)  水                                                                  残量
【００６１】
実施例と比較例に用いた材料のうち、上記した顔料分散液以外のものについて、以下に列記する。
(1)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL PDX−7145、Ｔｇ５６℃、平均粒子径０．１６μｍ、酸価：３２mgKOH/ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量５０％）
(2)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL ８５２、Ｔｇ３１℃、平均粒子径０．１１μｍ、酸価：８２mgKOH/ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量４４％）
(3)スチレン−アクリル系バインダー樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL ６３１、Ｔｇ８７℃、平均粒子径０．１１μｍ、酸価：２５mgKOH/ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量４９．５％）
(4)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL ３９０、Ｔｇ−５℃、平均粒子径０．０９μｍ、酸価：５４mgKOH/ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量４６％）
(5)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製：JONCRYL ７４１、Ｔｇ１５℃、平均粒子径０．１０μｍ、酸価：５１mgKOH/ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量４９％）
(6)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（中央理化工業社製：リカボンドＥＳ−８００  Ｔｇ５０℃、平均粒子径０．１３μｍ、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量５０％）
(7)  スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂（中央理化工業社製：リカボンドＥＳ−３５  Ｔｇ３０℃、平均粒子径０．１３μｍ、酸価６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０万以上、固形分量４６％）
(8)  アミノアルコール（ジエタノールアミン）
(9)  アミノアルコール（トリエタノールアミン）
(10)  アミノアルコール（モノエタノールアミン）
(11)  アミノアルコール（モノイソパノールアミン）
(12)  アミノアルコール（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）
(13)  トリエチルアミン
(14)  保湿剤（グリセリン）
(15)  水
【００６２】
[実施例１〜１２、比較例１〜７]
表１、２に示す配合組成で各成分（重量％）を加えて全量１００重量％とした。その後、室温で攪拌し、孔径５μｍのメンブランフィルタでろ過して、インク組成物（水性顔料インク）を調製した。
なお、表１、２中に示す配合割合は、全て有効成分の重量％であり、前記した材料の項目番号を表中に必要に応じて付記した。
【００６３】
【表１】
0005605773.tif 000002
【００６４】
【表２】
0005605773.tif 000003
以上の実施例および比較例について、以下の評価試験を行ない、その結果を表１中に併記した。
【００６５】
＜皮膜形成性の評価試験（最大粒子径の測定）＞
実施例および比較例のインク組成物を内径８５ｍｍのシャーレに２０ｇ入れ、温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室に１週間放置した。シャーレ表面のインクを採取し、水に分散させた後にレーザ回折式粒度分布測定装置で最大粒子径を測定した。レーザ回折式粒度分布測定装置は、島津製作所社製 SALD−2100を使用して、屈折率１．６０−０．５０ｉの条件で測定した。
【００６６】
＜色差の評価試験（インク着量とΔＥの測定）＞
実施例および比較例のインク組成物を用いて市販のプリンタにて印字し、その評価を行った。印字評価は、インクジェットプリンタ（PX−V630：セイコーエプソン社製）を用い、平らな板紙のライナ（レンゴー社製：ＲＫＡ２１０）の横１８ｃｍ、縦２４ｃｍの範囲に全面印刷した。印刷後に重量増加量を測定し、以下の式によるインク着量を計算した。
インク着量（ｇ／ｍ２）＝（印刷後の紙の重量（ｇ）−印刷前の紙の重量（ｇ））／印刷面積（ｍ２）
また、１日放置したライナの印刷面のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値（ＵＣＳ色空間における色の座標値）をカラーテスター（スガ試験機社製：ＳＣ−３）を用いて、印刷面とライナとの色差ΔＥ*ａｂをＪＩＳ  Ｚ  ８７２２に準じて求めた。
【００６７】
＜固形分量測定試験＞
実施例および比較例インク組成物を秤量瓶に約１ｇ入れ、５０℃で予備乾燥した後、１８０℃で減圧乾燥を行なった。１つのインク組成物に対して３回の測定を行ない、以下の式により算出される値の平均値を固形分量とした。この固形分量は、顔料、顔料分散剤およびエマルジョン樹脂中から合計される固形分量とほぼ等しいものと考えられる。
固形分量（％）＝乾燥後重量（ｇ)／乾燥前重量（ｇ）×１００
【００６８】
前記した表１、表２の結果からも明らかなように、ジエタノールアミンを無配合の比較例１のインク組成物は、放置後の粒子径がノズルの口径２０μｍより大きくなり、インクジェット印刷が不可能となった。また、ガラス転移点が所定より低いバインダー樹脂を採用した比較例２、３のインク組成物も放置後の粒子径が大きくなり、インクジェット印刷が不可能となった。また、ジエタノールアミンに代えて、トリエチルアミンを用いた比較例４のインク組成物は、蒸発によって皮膜が形成されたため、インクジェット印刷が不可能となった。
【００６９】
これに対して、ガラス転移点１６℃以上の水性エマルジョン樹脂と顔料とを用い、アミノアルコールを配合したインク組成物である実施例は、固形分量が１５重量％以上であるにもかかわらず粒子同士が凝集や融着を起こし難く粒子径が大きくなり難いものであり、空気に曝されて放置されても皮膜が形成されなかった。