(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）分子内に、オキシアルキレン基を一つ以上有する硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤とを含有することを特徴とするタイヤサイドウォール用又はトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤が、下記一般式（１）
【化１】
0005593064.tif 000008
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基又は環上に炭素数１〜１０のアルキル基を有していてもよいアリーレン基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｒ3Ｏは炭素数２〜１２のオキシアルキレン基、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜４のアルカノール基を示し、ｋは１〜７０の整数である。Ｒ3Ｏが複数存在する場合、複数のＲ3Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。］
で表される構造を有する化合物である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（１−ａ）
【化２】
0005593064.tif 000009
［式中、Ａ1Ｏは炭素数４〜１２のオキシアルキレン基、Ａ2Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を示し、ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜５０の整数である。（Ａ1Ｏ）nと（Ａ2Ｏ）mの順序に制限はなく、Ａ2Ｏが複数存在する場合、複数Ａ2Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、一般式（１）と同様である。］
で表される構造を有する化合物である、請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
一般式（１−ａ）において、ｎが０〜２０の整数、ｍが１〜３０の整数である、請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
一般式（１−ａ）において、ｎが０〜１０の整数、ｍが１〜２０の整数である、請求項４に記載のゴム組成物。
【請求項６】
（Ａ）ゴム成分が、ジエン系ゴム及び天然ゴムの中から選らばれる少なくとも一種である、請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
（Ｂ）イオン系界面活性剤が、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部の割合で含有する請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物をタイヤサイドウォール又はトレッドに用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、本発明は、耐オゾン性を悪化させることなく、外観を良好に保つことができるタイヤを与えるゴム組成物、及び該ゴム組成物をタイヤ部材に用いてなる、上記性状を有する空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、天然ゴムやジエン系合成ゴムを原料としたゴム物品は、オゾンの存在下で劣化が進行し、表面に亀裂が生じる。この亀裂は、ゴム物品にかかる静的及び動的応力により進行し、その結果、ゴム物品が破壊に至ってしまう。
そこで、このようなオゾンによる亀裂の発生及び進行を抑制するために、ゴム物品、特にタイヤのサイドウォールには、老化防止剤として、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系老化防止剤を配合したゴム組成物が適用されている。また、該ゴム組成物には、オゾンからの静的保護を目的として、ゴム物品の表面に保護膜を形成するためにワックスが配合されている。
【０００３】
しかしながら、上記アミン系老化防止剤及びワックスは、オゾン存在下での亀裂の発生及び進行の抑制に有効であるものの、ゴム成分などのポリマー基質を通って移動しやすく、短期間でゴム物品、特にタイヤの表面に移行し、倉庫保管中及び使用中に該ゴム物品を変色させるなどして外観を悪化させる。ここで、上記アミン系老化防止剤が表面に移行すると該表面が茶変し、ワックスが表面に移行すると該表面が白変してしまう。
【０００４】
これに対し、タイヤサイドウォール用ゴム組成物にポリオキシエチレンエーテル型非イオン系界面活性剤を配合して、アミン系老化防止剤及びワックスによる変色を防止する技術が知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１９４７９０号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ゴム物品、特にタイヤにおいては、適度の光沢を付与し、外観を美しくすることが求められる場合があるが、タイヤサイドウォール用ゴム組成物では、変色を制御する技術はあっても、トレッド部では変色を抑制する技術は、これまで知られていないのが実状である。
本発明は、このような状況下になされたもので、耐オゾン性を悪化させることなく、外観を良好に保つことができるタイヤを与えるゴム組成物、及び該ゴム組成物をタイヤサイドウォールやトレッドなどのタイヤ部材用いてなる、上記性状を有する空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するイオン系界面活性剤、好ましくは硫酸エステルアンモニウム塩型を、ゴム成分に対して所定の割合で配合してなるゴム組成物により、その目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）分子内に、オキシアルキレン基を一つ以上有するイオン系界面活性剤とを含有することを特徴とするゴム組成物、
［２］（Ｂ）イオン系界面活性剤が、硫酸エステルアンモニウム塩型である、上記［１］に記載のゴム組成物、
［３］硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤が、下記一般式（１）
【０００９】
【化１】
0005593064.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基又は環上に炭素数１〜１０のアルキル基を有していてもよいアリーレン基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｒ3Ｏは炭素数２〜１２のオキシアルキレン基、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜４のアルカノール基を示し、ｋは１〜７０の整数である。Ｒ3Ｏが複数存在する場合、複数のＲ3Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。］
で表される構造を有する化合物である、上記［２］に記載のゴム組成物、
［４］一般式（１）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（１−ａ）
【００１１】
【化２】
0005593064.tif 000003
【００１２】
［式中、Ａ1Ｏは炭素数４〜１２のオキシアルキレン基、Ａ2Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を示し、ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜５０の整数である。（Ａ1Ｏ）nと（Ａ2Ｏ）mの順序に制限はなく、Ａ2Ｏが複数存在する場合、複数Ａ2Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、一般式（１）と同様である。］
で表される構造を有する化合物である、上記［３］に記載のゴム組成物、
［５］一般式（１−ａ）において、ｎが０〜２０の整数、ｍが１〜３０の整数である、上記［４］に記載のゴム組成物、
［６］一般式（１−ａ）において、ｎが０〜１０の整数、ｍが１〜２０の整数である、上記［５］に記載のゴム組成物、
［７］（Ａ）ゴム成分が、ジエン系ゴム及び天然ゴムの中から選らばれる少なくとも一種である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載のゴム組成物、
［８］（Ｂ）イオン系界面活性剤が、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部の割合で含有する上記［１］〜［７］のいずれかに記載のゴム組成物、
［９］空気入りタイヤに用いられる上記［１］〜［８］のいずれかに記載のゴム組成物、［１０］上記［１］〜［９］のいずれかに記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ、及び
［１１］タイヤ部材がトレッドである、上記［１０］に記載の空気入りタイヤ、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特定の構造を有するイオン系界面活性剤、好ましくは硫酸エステルアンモニウム塩型を含むゴム組成物をタイヤサイドウォールやトレッドなどのタイヤ部材に用いることにより、耐オゾン性を悪化させることなく、外観を良好に保つことができる空気入りタイヤを与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
まず、本発明のゴム組成物について説明する。
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）分子内に、オキシアルキレン基を一つ以上有するイオン系界面活性剤とを含有することを特徴とする。
【００１５】
（（Ａ）ゴム成分）
本発明のゴム組成物においては、（Ａ）ゴム成分として、ジエン系合成ゴム及び天然ゴムの中から選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。前記ジエン系合成ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）などが挙げられ、これらゴム成分は、一種を単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
（（Ｂ）イオン系界面活性剤）
本発明のゴム組成物において、（Ｂ）成分のイオン系界面活性剤として、分子内に、オキシアルキレン基を一つ以上有するイオン系界面活性剤、好ましくは硫酸エステルアンモニウム塩型の界面活性剤が用いられる。この（Ｂ）成分のイオン系界面活性剤は、以下に示す効果を奏する。
一般に、天然ゴムやジエン系合成ゴムを原料としたゴム物品は、オゾンの存在下で劣化が進行し、表面に亀裂が生じる。この亀裂は、ゴム物品にかかる静的及び動的応力により進行し、その結果、ゴム物品が破壊に至ってしまう。
したがって、上記オゾンによる亀裂の発生及び進行を抑制するために、ゴム物品、特にタイヤ部材には、一般にワックスやアミン系老化防止剤が配合されている。しかしながら、ワックスは表面に移行しやすく、その結果、例えばタイヤ表面に、ワックスの移行による凹凸が形成され、散乱が生じ、白く変色し、さらにアミン系老化防止剤も表面へ移行し、該タイヤ表面は茶色に変色して、外観が損なわれる。
しかし、当該イオン系界面活性剤を配合したゴム組成物をタイヤ部材に用いると、このイオン系界面活性剤が表面に移行して、前記ワックスの移行によって生じる凹凸を滑らかにし、その結果、散乱が生じるのを抑制し、茶色に変色するのを防止することができる。
【００１７】
前記硫酸エステルアンモニウム塩型のイオン系界面活性剤としては、下記一般式（１）
【化３】
0005593064.tif 000004
【００１８】
［式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキレン基又は環上に炭素数１〜１０のアルキル基を有していてもよいアリーレン基、Ｒ2は水素原子又はメチル基、Ｒ3Ｏは炭素数２〜１２のオキシアルキレン基、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜４のアルカノール基を示し、ｋは１〜７０の整数である。Ｒ3Ｏが複数存在する場合、複数のＲ3Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。］
で表される構造を有する化合物を挙げることができる。
【００１９】
前記一般式（１）において、Ｒ1のうちの炭素数１〜４のアルキレン基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えばメチレン基、エチレン基、各種プロパンジイル基及び各種ブタンジイル基を挙げることができる。なお、各種プロパンジイル基及び各種ブタンジイル基の「各種」とは、同一炭素数の異性体全てを包含する基を指す。以下、同様である。
一方、Ｒ1のうちの環上に炭素数１〜１０のアルキル基を有してもよいアリーレン基としては、例えばフェニレン基、各種メチルフェニレン基、各種ジメチルフェニレン基、各種ナフチレン基などを挙げることができる。
また、Ｒ3Ｏのうちの炭素数２〜１２のオキシアルキレン基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えばオキシエチレン基、各種オキシプロピレン基、各種オキシブチレン基、各種オキシペンチレン基、各種オキシへキシレン基、各種オキシへプチレン基、各種オキシオクチレン基、各種オキシノニレン基、各種オキシデシレン基、各種オキシウンデシレン基、各種オキシドデシレン基を挙げることができる。
【００２０】
分子内に、炭素数２〜１２のオキシアルキレン基を導入する方法としては、水酸基を有する化合物の水酸基に、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、各種ブチレンオキシドのほか、炭素数５〜１２の各種アルキレンオキシドから選ばれる少なくとも一種を付加反応させることにより導入することができる。
【００２１】
前記一般式（１）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうちの炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。
また、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうちの炭素数２〜４のアルカノール基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基を挙げることができる。
ｋは１〜７０の整数であるが、当該イオン系界面活性剤のゴムへの溶解性や性能の観点から、１〜５０の整数であることが好ましく、１〜３０の整数であることがより好ましい。
【００２２】
当該イオン系界面活性剤としては、下記一般式（１−ａ）
【化４】
0005593064.tif 000005
【００２３】
［式中、Ａ1Ｏは炭素数４〜１２のオキシアルキレン基、Ａ2Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基を示し、ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜５０の整数である。（Ａ1Ｏ）nと（Ａ2Ｏ）mの順序に制限はなく、Ａ2Ｏが複数存在する場合、複数のＡ2Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、一般式（１）と同様である。］
で表される構造を有する化合物が、製造性及び性能などの観点から、好ましい。
【００２４】
前記一般式（１−ａ）において、Ａ1Ｏで示される炭素数４〜１２のオキシアルキレン基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、上記のＲ3Ｏで例示した各種オキシアルキレン基を挙げることができる。このＡ1Ｏは、水酸基を有する化合物の該水酸基に、各種ブチレンオキシドを付加反応させることにより、導入することができる。
一方、Ａ2Ｏで表される炭素数２、３のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基やオキシイソプロピレン基を挙げることができる。水酸基含有化合物の該水酸基に、エチレンオキシドを付加反応させることにより、オキシエチレン基を導入することができ、プロピレンオキシドを付加反応させることにより、オキシイソプロピレン基を導入することができる。
本発明においては、Ａ2Ｏが複数存在する場合、複数のＡ2Ｏは、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記Ａ2Ｏは、オキシエチレン基のブロック部と、オキシイソプロピレン基のブロック部とを有するものであってもよく、オキシエチレン基とオキシイソプロピレン基がランダムに混在したものであってもよい。
ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜５０の整数であるが、当該イオン系界面活性剤の性能の観点から、ｎが０〜２０の整数であり、かつｍが１〜３０の整数であることが好ましく、ｎが０〜１０の整数であり、かつｍが１〜２０の整数であることがより好ましい。また、（Ａ1Ｏ）nと（Ａ2Ｏ）mの順序については特に制限はない。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、前記一般式（１）と同様である。
【００２５】
前記一般式（１）又は（１−ａ）で表される硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤の製造方法に特に制限はなく、従来公知の製造方法を採用することができる。
前記一般式（１）の化合物は、例えば末端の−（Ｒ3Ｏ）k-1−Ｒ3ＯＨに、硫酸化剤としてクロルスルホン酸、無水硫酸、アミド硫酸などを反応させて−（Ｒ3Ｏ）k-1−Ｒ3ＯＳＯ3Ｈで表される硫酸エステルを得たのち、トリアルキルアミンやトリアルカノールアミンなどで中和してアンモニウム塩化することにより製造することができる。硫酸化剤としては、二重結合基への硫酸基の付加反応や二重結合基の異性化などの副反応を抑制する観点から、アミド硫酸の使用が好ましい。
前記一般式（１）で表される硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤は、例えば以下のようにして製造することができる。
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ2）−Ｒ1−ＯＨ（Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）で表される不飽和アルコールに、触媒の存在下に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、各種ブチレンオキシドのほか、炭素数５〜１２の各種アルキレンオキシドなどの中から選ばれる少なくとも一種を付加反応又は開環付加反応させて、分子内に、炭素数２〜１２のオキシアルキレン基を、合計量で１〜７０個有する不飽和エーテルアルコール及び／又は不飽和エステルアルコールを得る。次いで、このアルコールの水酸基に、クロルスルホン酸、無水硫酸、アミド硫酸などの硫酸化剤、好ましくはアミド硫酸を反応させて硫酸エステルを得たのち、トリアルキルアミンやトリアルカノールアミンで中和することにより、目的の前記一般式（１）で表される硫酸エステルアンモニウム塩型のイオン系界面活性剤を得ることができる。
なお、前記一般式（１−ａ）で表される硫酸エステルアンモニウム塩型イオン系界面活性剤を製造する場合には、前記の製造方法において、ラクトン類を除き、エチレンオキシド、プロピレンピキシド、各種ブチレンオキシドの中から選ばれる少なくとも一種を、不飽和アルコールに付加反応させ、以下、前記と同様な操作を行えばよい。
【００２６】
本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）成分のイオン系界面活性剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、前述した（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部の範囲で選定される。この含有量が０．１質量部以上であれば、アミン系老化防止剤やワックスによる変色を防止する効果及びゴム物品、特にタイヤ表面に適度の光沢を与える効果が十分に得られ、一方、１０質量部以下であれば、当該イオン系界面活性剤のブルーミングによる過度の光沢が出て、外観が悪化したり、表面粘着性に問題が生じて作業性が悪化することがない。当該イオン系界面活性剤の好ましい含有量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、０．３〜７質量部であり、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００２７】
（その他配合剤）
本発明のゴム組成物には、オゾンによる亀裂の発生及び進行を抑制するために、アミン系老化防止剤及びワックスを含有させることが好ましい。
アミン系老化防止剤としては、例えば３Ｃ（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、６Ｃ［Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン］、ジフェニルアミンとアセトンの高温縮合物などを挙げることができる。その使用量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜７．０質量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５．０質量部である。
ワックス類は日光亀裂防止剤とも分類され、日光又はオゾンの作用により発生する亀裂を抑制する作用を有する。すなわち、加硫後、ゴム物品の表面にブルームして、ゴム表面と空気とを遮断し、かつ日光を反射して、その効力を発揮する。ワックス類の種類に特に制限はなく、従来慣用されているワックス類の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。その使用量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜７．０質量部程度、好ましくは０．５〜５．０質量部である。
【００２８】
本発明のゴム組成物には、補強用充填材として、カーボンブラック及び／又はシリカを含有させることができる。
カーボンブラックとしては、特に制限はなく、例えばＧＰＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、Ｎ３３９、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが用いられ、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して測定する）が２０〜２５０ｍ2／ｇであるものが好ましい。
一方、シリカとしては、市販のあらゆるものが使用でき、なかでも湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカを用いるのが好ましく、湿式シリカを用いるのが特に好ましい。シリカのＢＥＴ比表面積（ＩＳＯ  ５７９４／１に準拠して測定する）としては１００ｍ2／ｇ以上のものが好ましく、より好ましくは１５０ｍ2／ｇ以上、特に好ましくは１７０ｍ2／ｇ以上である。このようなシリカとしては東ソーシリカ社製、商品名「ニプシルＡＱ」（ＢＥＴ比表面積 ＝１９０ｍ2／ｇ）、「ニプシルＫＱ」、デグッサ社製商品名「ウルトラジルＶＮ３」（ＢＥＴ比表面積 ＝１７５ｍ2／ｇ）などの市販品を用いることができる。
なお、補強用充填材としてシリカを用いる場合には、補強性及び低発熱性をさらに向上させる目的で、シランカップリング剤をシリカに対して１〜２０質量％程度含有させることが好ましい。
カーボンブラック及び／又はシリカの含有量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、通常２０〜１００質量部程度、好ましくは３０〜８０質量部である。
【００２９】
本発明のゴム組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、アミン系以外の老化防止剤、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸などを含有させることができる。
上記加硫剤としては、硫黄などが挙げられ、その使用量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、硫黄分として０．１〜１０．０質量部が好ましく、さらに好ましくは１．０〜５．０質量部である。０．１質量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがあり、１０．０質量部を超えるとゴム弾性が失われる原因となる。
本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアゾリルジスルフィド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）などのチアゾール系、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）などのグアニジン系、あるいはＴＯＴ（テトラキス（２−エチルへキシル）チウラムジスルフィド)などのチウラム系の加硫促進剤などを挙げることができ、その使用量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３．０質量部である。
【００３０】
また、本発明のゴム組成物で使用できる軟化剤としてプロセス油を挙げることができる。このプロセス油としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系などを挙げることができる。引張強度、耐摩耗性を重視する用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特性を重視する用途にはナフテン系又はパラフィン系が用いられる。その使用量は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、０〜１００質量部が好ましく、１００質量部以下であれば加硫ゴムの引張強度、低発熱性(低燃費性)が悪化するのを抑制することができる。
【００３１】
本発明のゴム組成物は、前述した（Ａ）ゴム成分と、（Ｂ）イオン系界面活性剤と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを、混練り、熱入れ、押出しなどすることにより、調製することができる。
このようにして調製された本発明のゴム組成物は、アミン系老化防止剤やワックスが、ゴム物品、特にタイヤ表面に移行して変色するのを防止し、表面に適度の光沢を付与する効果を奏する。
【００３２】
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、前述した本発明のゴム組成物をタイヤ部材のいずれかに用いたことを特徴とし、タイヤサイドウォールやトレッドに適用したものが好ましく、特にトレッドに適用したものが好ましい。かかるタイヤは、アミン系老化防止剤やワックスがタイヤ表面に移行して変色するのが防止され、かつタイヤ表面に適度の光沢が付与される。
本発明の空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を変えた空気、又は窒素などの不活性ガスが挙げられる。本発明のゴム組成物をトレッドに用いる場合は、例えばトレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られたゴム組成物を、１００℃で１４分間加硫処理し、得られた加硫ゴムについて、下記の諸特性を評価した。
（１）引張応力
物性の代表的指標として３００％伸長時の引張応力を測定した。具体的には、ＪＩＳ  ３号ダンベル型試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１−１９９３に従って３００％伸長時の引張応力を測定し、比較例１を１００として指数表示した。指数値が大きい程、３００％伸長時の引張応力が大きいことを示す。
（２）耐オゾン性
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に従い、温度４０℃、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、伸び２０％の条件にて、加硫ゴム試験片についてオゾン劣化試験を行った。５０時間後に試験片の劣化状態を目視観察し、亀裂の有無を調べた。
（３）変色度
色度計［日本電色工業株式会社製、機種名「ＮＦ３３３」］を用いて、加硫ゴム試験片の変色度を評価した。測色したデータはＬ*、ａ*、ｂ*表色系で表した。Ｌ*値は明度を示し、ａ*値及びｂ*値はそれぞれ色味を示す。ａ*値とｂ*値は０で無色であり、ａ*値が正の値が大きいほど赤色に近付き、負の値が大きいほど緑色に近付くことを示し、ｂ*値は正の値が大きいほど黄色に近付き、負の値が大きいほど青色に近付くことを示す。
変色度については、加硫直後のｂ*値、目視による加硫直後の変色の度合により加硫直後の変色度を評価し、夏季の屋内放置の環境条件下に加硫ゴム試験片を一ヶ月放置した後のｂ*値及び目視による変色の度合により放置後の変色度を評価した。
なお、変色度の評価は、５段階評価とし、変色がひどく見られる場合を５、変色が見られない場合を１とした。
【００３４】
実施例1〜９及び比較例１、２
第１表に示す配合処方に従い、実施例１〜９及び比較例１、２の１１種類のゴム組成物を調製した。これら１１種類のゴム組成物を１６０℃、１４分間の条件で加硫処理して、各加硫ゴムを作製し、その諸特性を評価した。
結果を、用いた界面活性剤の種類と共に、第２表に示す。
また、前記１１種のゴム組成物をタイヤトレッドに配設し、それぞれタイヤサイズ２０５／６５Ｒ１５の乗用車ラジアルタイヤを定法に従って製作した。この場合も、実施例１〜９に係るゴム組成物を用いたタイヤも、引張張力、耐オゾン性及び変色試験（加硫直後のｂ*値及び変色度、放置試験後のｂ*値及び変色度）において優れた結果を示した。
【００３５】
【表１】
0005593064.tif 000006
【００３６】
［注］
１）ＳＢＲ：ＪＳＲ株式会社製「ＳＢＲ＃１５００」
２）ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ株式会社製「ＪＳＲ  ＢＲ０１」
３）カーボンブラック：東海カーボン株式会社製「シースト７ＨＭ」
４）カーボンブラック：旭カーボン株式会社製「旭＃６５」
５）ワックス：日本精蝋株式会社製「オゾエース０７０１」、マイクロクリスタリンワックス
６）老化防止剤６ＰＰＤ：大内新興化学工業株式会社製「ノクラック６Ｃ」
７）老化防止剤ＴＭＱ：精工化学株式会社製「ノンフレックスＲＤ−Ｓ」
８）アロマオイル：富士興産株式会社製「フッコール  アロマックス３Ｂ」
９）加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＤ」
１０）加硫促進剤ＭＢＴＳ：大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーＤＭ」
１１）加硫促進剤ＣＢＳ：三新化学工業株式会社製「サンセラーＣＭ−Ｇ」
【００３７】
【表２】
0005593064.tif 000007
【００３８】
［注］
界面活性剤の種類
・イオン系Ａ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6＝Ｈ、ｎ＝６、ｍ＝１５、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｂ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6＝エタノール、ｎ＝６、ｍ＝１５、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｃ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4＝ステアリル基、Ｒ5及びＲ6＝ＣＨ3、ｎ＝６、ｍ＝１５、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｄ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6＝Ｈ、ｎ＝３、ｍ＝１５、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｅ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6＝Ｈ、ｎ＝３、ｍ＝１０、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｆ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＨ、ｎ＝７、ｍ＝２０、Ａ1Ｏ＝オキシブチレン基、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・イオン系Ｇ：花王（株）製イオン系界面活性剤；Ｒ1＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ2＝ＣＨ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6＝Ｈ、ｎ＝１、ｍ＝１０、Ａ1Ｏ＝ＣＨ2ＣＨ（Ｃ8Ｈ17）Ｏ及びＣＨ2ＣＨ（Ｃ10Ｈ21）Ｏの混合物、Ａ2Ｏ＝オキシエチレン基
・非イオン系Ｈ：花王（株）製非イオン系界面活性剤、商標「レオドールＴＷ−Ｓ１０６」
【００３９】
第２表から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例１〜９）の加硫ゴム物性は、３００％引張応力については、比較例のものとあまり変わらないが、放置試験後のｂ*値及び変色の度合は、耐オゾン性が悪化することなく、比較例のものよりもはるかに良いことが分かる。また、上記一般式（１）で示される界面活性剤のうち、ゴム表面への移行性、すなわち、ワックスや老化防止剤などの移行によって生じる凹凸を滑らかにし、変色を防止する観点から、上記イオン系Ａ〜Ｇの界面活性剤が好ましく、イオン系Ａ〜Ｃの界面活性剤が特に好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明のゴム組成物は、特定構造のイオン系界面活性剤、好ましくは硫酸エステルアンモニウム塩型の界面活性剤を含み、該ゴム組成物をタイヤ部材、特にトレッドに用いることにより、耐オゾン性を悪化させることなく、外観を良好に保つことができる空気入りタイヤを与えることができる。