(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
・  少なくとも１種のハロゲン化ビニルポリマーと、
・  前記ハロゲン化ビニルポリマーの重量を基準にして０．１〜５重量％の少なくとも１種のポリマーであって、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤を含む液体媒体中で溶液状態で重合することにより得られる少なくとも１種のアクリル酸エステルの少なくとも１種のポリマーと、
を含む、組成物であって、
ここで、前記アクリル酸エステルポリマーが、Ｃ１〜Ｃ８脂肪族モノアルコールから誘導されるアクリル酸エステルのポリマーであり、「Ｋ値」が１２〜２５であり、重合液体媒体中の７７．３重量％の濃度のその溶液の粘度（２３℃）が５００ｍＰａ・ｓ以下である組成物。
【請求項２】
前記ハロゲン化ビニルポリマーが塩化ビニルポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記連鎖移動剤が、１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記連鎖移動剤が、１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ８炭化水素の中から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記連鎖移動剤が、前記液体媒体を構成することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の天然有機充填剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記天然有機充填剤が、微粉または繊維の形態の低密度または高密度の木材であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ハロゲン化ビニルおよびその任意選択のコモノマーが、前記アクリル酸エステルポリマーの溶液の存在下で水性サスペンジョン状態で重合されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物の製造方法。
【請求項９】
少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤を含む液体媒体中でアクリル酸エステルが溶液状態で重合されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物で使用可能な少なくとも１種のアクリル酸エステルのポリマーの製造方法。
【請求項１０】
前記連鎖移動剤が、１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ８炭化水素の中から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記連鎖移動剤が、前記液体媒体を構成することを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
アクリル酸エステルの重量（ｋｇ）と連鎖移動剤の体積（Ｌ）との比が、１．５／１以上かつ５／１以下であることを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を含む、物品または物品の部品。
【請求項１４】
カレンダー加工を介してシートおよびフィルムを製造するためのまたは押出しにより形材を製造するための、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のアクリル酸エステルポリマーを含むハロゲン化ビニルポリマー系組成物に関する。本発明はまた、そのような組成物の調製方法、さらにはそのような組成物から製造される物品および物品の部品、ならびにカレンダー加工を介してシートおよびフィルムを製造するためのまたは押出しにより形材を製造するためのそのような組成物の使用に関する。本発明はまた、アクリル酸エステルポリマーの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カレンダー加工を介して透明シートを製造するために使用可能なポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）系組成物は、欧州特許出願公開第０８９７９５３号明細書（その内容は参照により本明細書に組み入れられるものとする）に記載されている。この明細書によれば、カレンダーロールに付着しない透明シートが得られるようにするために、０．１〜２重量％の低分子量ポリアクリレートが組成物中に組み込まれる。このポリアクリレートは、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４アクリル酸エステルを水性エマルジョン状態で重合することにより得られる。
【０００３】
しかしながら、このＰＶＣ系組成物は、欠点を有することが観測されている。一方では、ポリアクリレートの分子量を減少させるために使用される連鎖移動剤は、有利にはメルカプタン（ドデシルメルカプタン）であり、これは、この組成物からカレンダー加工されるシートに望ましくない着色を与える。他方では、アクリル酸エステル重合媒体中の乳化剤（たとえば、ドデシルジフェニルエーテルスルホネートのナトリウム塩）の存在は、組成物の粒子の不均一な粒径分布を発生させ、非常に低い嵩密度により特徴付けられる組成物をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、加工装置、より特定的にはカレンダーロールに付着しないと同時に、以上に挙げた欠点を示さないハロゲン化ビニルポリマー系組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、主に、
・  少なくとも１種のハロゲン化ビニルポリマーと、
・  ハロゲン化ビニルポリマーの重量を基準にして０．１〜５重量％の少なくとも１種のポリマーであって、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤を含む液体媒体中で溶液状態で重合することにより得られる少なくとも１種のアクリル酸エステルの少なくとも１種のポリマーと、
を含む組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明に係る組成物は、少なくとも１種のハロゲン化ビニルポリマーを含む。
【０００７】
本明細書中では、「少なくとも１種のハロゲン化ビニルポリマー」という表現は、１種以上のハロゲン化ビニルポリマーを意味するものとみなされる。
【０００８】
好ましくは、本発明に係る組成物は、１種のハロゲン化ビニルポリマーを含む。
【０００９】
本文の残りの部分では、単数形または複数形で用いられる「ハロゲン化ビニルポリマー」という表現は、特に明示されている場合を除いて、１種以上のハロゲン化ビニルポリマーを意味するものとみなさなければならない。
【００１０】
本明細書中では、「ハロゲン化ビニルポリマー」という表現は、ハロゲン化ビニルから誘導される少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも６０％、特に好ましくは少なくとも７０重量％、さらに特に好ましくは少なくとも８５重量％のモノマーユニットを含有するポリマー、したがって、ハロゲン化ビニルホモポリマーと１種以上のエチレン性不飽和モノマーを有するハロゲン化ビニルコポリマーとの両方を意味するものとみなされる。ハロゲン化ビニルと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例としては、塩化ビニリデンのような塩素化モノマー、フッ化ビニリデンのようなフッ素化モノマー、酢酸ビニルのようなビニルエステル、ビニルメチルエーテルのようなビニルエーテル、マレイン酸ジブチルのようなマレイン酸ジアルキル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸メチルのような（メタ）アクリルモノマー、スチレンのようなスチレンモノマー、エチレン、プロピレン、およびブタジエンのようなオレフィンモノマーが挙げられうる。ビニルエステル、特定的には酢酸ビニルは、ハロゲン化ビニルと共重合可能なモノマーとして特に好ましい。以上に挙げたすべてのハロゲン化ビニルポリマーのうち、好ましいのは、塩化ビニルポリマー（ホモポリマーおよびコポリマー）、より特定的には塩化ビニルホモポリマーである。さらに特に好ましい塩化ビニルホモポリマーは、ＩＳＯ１６２８−２規格に準拠して測定された「Ｋ値」が有利には３０〜９０、好ましくは４０〜８０、より特定的には５０〜７５であるような平均分子量を有する塩化ビニルホモポリマーである。
【００１１】
本発明に係る組成物中に存在するハロゲン化ビニルポリマーは、有利には、ハロゲン化ビニルと以上に挙げた任意選択の他のエチレン性不飽和モノマー（コモノマー）とを水性サスペンジョン状態で重合することにより得られる。このコモノマーが存在する場合、重合媒体は、有利には、モノマーの全重量を基準にして有利には少なくとも５０重量％のハロゲン化ビニルを含有する。
【００１２】
モノマーの水性サスペンジョン状態での重合は、従来の成分、たとえば、
・  保護コロイド、たとえば、部分鹸化ポリビニルアルコール、セルロースエーテルなど、
・  モノマーに可溶な開始剤、たとえば、ペルオキシド、たとえば、ジラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドなど、ヒドロペルオキシド、たとえば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなど、ペルエステル、たとえば、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチル２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルネオデカノエートなど、ペルカーボネート、たとえば、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジカーボネートなど、アゾ化合物、たとえば、アゾビスイソブチロニトリルなど、
・  ｐＨ調整剤、たとえば、緩衝塩、たとえば、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど、
の存在下で、当業者に周知の方式で行われる。
【００１３】
重合温度は、有利には、ハロゲン化ビニルポリマーに望まれる「Ｋ値」が得られるように調整される。通常、この温度は、２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃、より特定的には４５〜８５℃である。重合は、有利には、３〜２５ｂａｒ、好ましくは５〜１９ｂａｒの圧力下で行われる。
【００１４】
記載のごとく、本発明に係る組成物はまた、少なくとも１種のアクリル酸エステルの少なくとも１種のポリマーを含む。
【００１５】
本明細書中では、「少なくとも１種のポリマー」という表現は、１種以上のポリマーを意味するものとみなされる。
【００１６】
好ましくは、本発明に係る組成物は、少なくとも１種のアクリル酸エステルの１種のポリマーを含む。
【００１７】
本文の残りの部分では、単数形または複数形で用いられる「少なくとも１種のアクリル酸エステルのポリマー」という表現は、特に明示されている場合を除いて、少なくとも１種のアクリル酸エステルの１種以上のポリマーを意味するものとみなさなければならない。
【００１８】
本明細書中では、「少なくとも１種のアクリル酸エステル」という表現は、１種以上のアクリル酸エステルを意味するものとみなされる。
【００１９】
本文の残りの部分では、単数形または複数形で用いられる「アクリル酸エステル」という表現は、特に明示されている場合を除いて、１種以上のアクリル酸エステルを意味するものとみなさなければならない。
【００２０】
本明細書の残りの部分では、「アクリル酸エステルポリマー」という表現は、１種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（本明細書のこれ以降では、「アクリル酸エステル」という総称語でまとめられ、アクリル酸から誘導されるエステルが有利であるものとみなされる）から誘導される少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましい方式では少なくとも８５重量％のモノマーユニットを含有するポリマーを意味するものとみなされる。最良の結果は、１種以上のアクリル酸エステルから、好ましくは少なくとも２種のアクリル酸エステルから誘導されるモノマーユニットのみを含有するポリマーを用いて得られる。したがって、これらは、ホモポリマーまたはコポリマー、好ましくはコポリマーでありうる。重合性アクリル酸エステルは、有利には、Ｃ１〜Ｃ８アルコールから誘導されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから選択される。
【００２１】
本発明に従って使用可能なアクリル酸エステルに属するものとしては、
・  Ｃ１〜Ｃ８脂肪族モノアルコール、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、および２−エチルヘキサノールから誘導されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、さらにはこれらのエステルの混合物、
・  Ｃ１〜Ｃ８脂肪族ジオール、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、および１，４−ブタンジオールから誘導されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、さらにはこれらのエステルの相互の混合物または脂肪族モノアルコールから誘導される以上に挙げたエステルとの混合物、
が挙げられうる。
【００２２】
好ましいアクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８脂肪族モノアルコールから誘導されるアクリル酸エステル、特定的には、メタノールおよびｎ−ブタノールから誘導されるアクリル酸エステル（アクリル酸メチルおよびアクリル酸ｎ−ブチル）である。したがって、アクリル酸エステルポリマーは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８脂肪族モノアルコールから誘導されるアクリル酸エステルのポリマーである。優れた結果は、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとを含む混合物から得られるモノマーユニットを含有するコポリマーを用いて得られた。アクリル酸エステルは、特に好ましくは、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとで構成されたアクリル酸エステルの混合物である。したがって、アクリル酸エステルポリマーは、特に好ましくは、アクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとを含む混合物から得られるモノマーユニットを含有するコポリマーである。これらの混合物は、有利には、少なくとも５０重量％のアクリル酸ｎ−ブチル、好ましくは少なくとも５５重量％のアクリル酸ｎ−ブチル、より特定的には少なくとも６０重量％のアクリル酸ｎ−ブチルを含む。さらに、これらの混合物は、有利には、多くとも５０重量％のアクリル酸メチル、好ましくは多くとも４５重量％のアクリル酸メチル、より特定的には多くとも４０重量％のアクリル酸メチルを含む。
【００２３】
本発明に係る組成物中に存在するアクリル酸エステルポリマーは、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤を含む液体媒体中における溶液状態での重合により得られる。溶液状態でのこの重合は、本発明の他の対象を構成する。この重合の機構は、当業者に公知のように、ラジカル型、アニオン型、またはカチオン型でありうる。ラジカル重合が好ましい。
【００２４】
本明細書中では、「液体媒体」という表現は、重合条件下で液体状態にある任意の媒体を意味するものとみなされる。
【００２５】
本明細書中では、「少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤」という表現は、液体媒体が、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される１種以上の連鎖移動剤を含むことを意味するものとみなされる。
【００２６】
好ましくは、液体媒体は、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される１種の連鎖移動剤を含む。
【００２７】
本文の残りの部分では、単数形または複数形で用いられる「連鎖移動剤」という表現は、特に明示されている場合を除いて、１種以上の連鎖移動剤を意味するものとみなさなければならない。
【００２８】
連鎖移動剤は、有利には、アクリル酸エステルの重合が行われる液体媒体の主成分であり、それがこの液体媒体に意識的に導入されるか（したがって、これは不活性である）またはそれ自体がこの液体媒体を構成するかのいずれかである。
【００２９】
アクリル酸エステル（モノマー）の重合は、有利には、モノマーまたは液体媒体に可溶な少なくとも１種の開始剤の存在下で、重合されるエステルまたはエステルの混合物を連鎖移動剤を含む液体媒体中に溶解させることにより行われる。アクリル酸エステルの溶液状態での重合がラジカル型である好ましい場合、この開始剤はフリーラジカル開始剤である。簡潔にするために、本明細書の残りの部分では、後者の用語（フリーラジカル開始剤）により開始剤を表すが、しかしながら、本発明の範囲をそれに限定するものではない。
【００３０】
本発明に係る連鎖移動剤は、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される。
【００３１】
本明細書中では、「第二級アルコール官能基」という表現は、第二級炭素すなわち２個の他の炭素に結合された炭素原子により担持されたアルコール官能基（一般式Ｒ−ＣＨＯＨ−Ｒ’）を意味するものとみなされる。
【００３２】
Ｃ３〜Ｃ２０炭化水素は、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素でありうるが、好ましくは、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有する脂肪族Ｃ３〜Ｃ２０炭化水素である。
【００３３】
「少なくとも１個の第二級アルコール官能基」とは、Ｃ３〜Ｃ２０炭化水素が１個以上の第二級アルコール官能基を含有しうることを意味する。好ましくは、Ｃ３〜Ｃ２０炭化水素は、１個の第二級アルコール官能基を含有する。
【００３４】
したがって、連鎖移動剤は、より好ましくは、１個の第二級アルコール官能基を含有する脂肪族Ｃ３〜Ｃ２０炭化水素の中ら選択される。
【００３５】
炭化水素の炭素原子の数は、少なくとも３個である。炭化水素の炭素原子の数は、多くとも２０個、好ましくは多くとも１２個、より好ましくは多くとも８個、最も好ましくは多くとも６個である。
【００３６】
１個の第二級アルコール官能基を含有する脂肪族Ｃ３〜Ｃ８炭化水素は、特に好ましく、１個の第二級アルコール官能基を含有する脂肪族Ｃ３〜Ｃ６炭化水素、たとえば、イソプロパノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、２−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、および２−オクタノールは、なかでも特に好ましい。イソプロパノールは、なかでも最も好ましい。
【００３７】
上述したように、連鎖移動剤は、アクリル酸エステルの重合が行われる液体媒体に導入可能である。その場合、液体媒体は、有利には、不活性溶媒、たとえば、飽和脂肪族炭化水素（ヘキサンなど）、芳香族炭化水素（トルエン、ベンゼンなど、）、または連鎖移動剤機能を果たす可能性のあるものとは異なるアルコール（メタノールなど）である。
【００３８】
連鎖移動剤は、好ましくは、重合が起こる温度で液体であり、より好ましくは、この液体媒体を構成する。したがって、液体媒体は、より好ましくは、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤よりなり、好ましくは、連鎖移動剤に対して以上に規定されたものである。
【００３９】
本発明によれば、アクリル酸エステルの重合の過程で使用される液体媒体の量は、存在するアクリル酸エステルの全量をそれに溶解させるのに十分である。
【００４０】
連鎖移動剤自体がこの液体媒体を構成する本発明の好ましい変形形態では、リットル（Ｌ）単位で表されたその体積により規定される移動剤の使用量は、キログラム（ｋｇ）単位で表されたその重量により規定されるアクリル酸エステルの全存在量をそれに溶解させるのに十分である。このようにして、本発明の主対象に係る組成物の製造に特に好適な低分子量アクリル酸エステルポリマーを得ることが可能である。「低分子量アクリル酸エステルポリマー」という表現は、本明細書内では、「Ｋ値」（ＤＩＮ５１５６２規格に準拠してＵｂｂｅｌｏｈｄｅマイクロ粘度計を用いてシクロヘキサノン中０．５ｗｔ％のポリマー溶液で測定される）が１２〜２５、好ましくは１５〜２２であるアクリル酸エステルポリマーを意味するものとみなされる。
【００４１】
したがって、アクリル酸エステルの重量（ｋｇ）と連鎖移動剤の体積（Ｌ）との比は、有利には８／１以下、好ましくは７／１以下、より特定的には５／１以下である。アクリル酸エステルの重量と連鎖移動剤の体積との比は、有利には０．５／１以上、好ましくは１／１以上、より特定的には１．５／１以上である。良好な結果は、アクリル酸エステルの重量と連鎖移動剤の体積との比が１．５／１以上かつ５／１以下である場合に得られた。最良の結果は、連鎖移動剤自体が重合が行われる液体媒体を構成する場合かつアクリル酸エステルの重量と液体媒体の体積との比が４／１と２／１との間にある場合に得られた。
【００４２】
アクリル酸エステルの重合が行われる時に存在するフリーラジカル開始剤は、好ましくは、液体であるかまたは重合が行われる液体媒体に十分に可溶であるものかつ重合温度で１０秒間〜３時間の半減期を有するものから有利に選択される。それらは、好ましくは、ハロゲン化ビニルの水性サスペンジョン状態での重合が行われる時に存在する従来の成分の例として以上に挙げた開始剤、すなわち、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルエステル、ペルカーボネート、およびアゾ化合物から選択される。特に好ましいフリーラジカル開始剤は、ペルエステルおよびペルオキシドであり、なかでも、それぞれ、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエートおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシドである。
【００４３】
いくつかのフリーラジカル開始剤の使用はまた、本発明の範囲内に包含される。
【００４４】
アクリル酸エステルの重合が行われる液体媒体中に存在するフリーラジカル開始剤の量は、有利にはアクリル酸エステルの重量を基準にして０．０５〜３重量％、好ましくはアクリル酸エステルの重量を基準にして０．１５〜１．５重量％である。
【００４５】
本発明に係るアクリル酸エステルの重合は、有利には、撹拌手段を備えかつ部分真空が導入される密閉反応器内で行われる。重合温度は、有利には７５℃以上、好ましくは８０℃以上、より特定的には９５℃以上である。この温度は、有利には１３０℃を超えず、好ましくは１２０℃以下、より特定的には１１０℃以下である。
【００４６】
本発明に係る組成物で使用可能な少なくとも１種のアクリル酸エステルのポリマーの調製方法の好ましい一実施形態によれば、アクリル酸エステルは、少なくとも１個の第二級アルコール官能基を含有するＣ３〜Ｃ２０炭化水素の中から選択される少なくとも１種の連鎖移動剤を含む液体媒体中で、フリーラジカル開始剤の存在下で、８０℃超かつ１３０℃未満の温度で、溶液状態で重合される。
【００４７】
本発明に係るアクリル酸エステルの重合は、有利には３０分間以上、好ましくは３時間以上の持続時間で継続される。この持続時間は、有利には１０時間を超えず、好ましくは６時間を超えない。
【００４８】
反応器を重合温度に加熱する前、最初に、重合されるアクリル酸エステルの第１の部分と、連鎖移動剤を含みかつフリーラジカル開始剤が溶解されている液体媒体の第１の部分と、をそれぞれ反応器内に導入し、次に、アクリル酸エステルの残りの部分と液体媒体の残りの部分とをそれに添加することにより、この重合を行うことが有利なこともある。導入される第１の部分は、それぞれ、導入されるアクリル酸エステルの全重量を基準にして有利には１〜１５重量％、好ましくは１．５〜５重量％、導入される液体媒体の全体積を基準にして有利には６０〜９５体積％、好ましくは６５〜８５体積％を占める。実際には、ポリマー鎖の成長を犠牲して液体媒体の連鎖移動機能を促進するために、導入される液体媒体の第１の部分の体積を導入されるアクリル酸エステルの第１の部分の重量よりも実質的に大きくすることが好ましいと思われる。
【００４９】
得られるアクリル酸エステルポリマーは、有利には、低分子量であること以外に、重合液体媒体中の７７．３重量％の濃度のその溶液が、有利には５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下の著しく低い粘度により特徴付けられるという事実により特徴付けられる。
【００５０】
良好な結果は、「Ｋ値」が１２〜２５であることと重合液体媒体中の７７．３重量％の濃度のその溶液の粘度（２３℃）が５００ｍＰａ・ｓ以下であることとの組合せにより特徴付けられるアクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとのコポリマーを用いて得られた。
【００５１】
本発明に係る組成物を製造するために、以上に記載されたようにして得られるアクリル酸エステルポリマーは、任意の適切な手段により以上に記載のハロゲン化ビニルポリマーに組込み可能である。
【００５２】
したがって、ポリマーは、溶融されたハロゲン化ビニルポリマーと共に混練することにより、有利には３０〜９９重量％、好ましくは３０〜８０重量％のポリマーを含有する固体の形態または溶液の形態で組込み可能である。この混練は、たとえば押出し機を用いて、有利には１６０〜２００℃、好ましくは１７０〜１９５℃の温度で実施可能である。
【００５３】
好ましくは、ハロゲン化ビニルと以上に挙げた任意選択の他のコモノマーとの重合用の媒体にアクリル酸エステルポリマーを固体の形態または溶液の形態（以上に規定された濃度）で添加することも可能である。本発明に係る組成物の製造方法は、特に好ましくは、アクリル酸エステルポリマー溶液の存在下でハロゲン化ビニルとその任意選択のコモノマーとを水性サスペンジョン状態で重合することにより行われる。後者の方法は、アクリル酸エステルポリマー特に低分子量アクリル酸エステルポリマーを低粘度溶液の形態でハロゲン化ビニル重合媒体に組み込むことにより、より容易にそれらを取り扱いかつそれらをハロゲン化ビニル重合反応器内にポンプ注入することまたは重合媒体の高すぎる粘度を発生させずにそれらの濃度を増加させることのいずれかが可能になるという事実に関連する予想外の利点を有する。
【００５４】
選択される組込み方法にかかわらず、アクリル酸エステルポリマーの量は、得られる組成物が、存在するハロゲン化ビニルポリマーの重量を基準にして、有利には０．１〜５重量％のこのアクリル酸エステルポリマーを含有するようなものでなければならない。好ましくは、組成物は、少なくとも０．３重量％（上記基準で表示）、より特定的には少なくとも０．８重量％のアクリル酸エステルポリマーを含有する。好ましくは、組成物は、多くとも３重量％、より特定的には多くとも２重量％のアクリル酸エステルポリマーを含有する。
【００５５】
本発明に係る組成物は、好ましくは、少なくとも１種の天然有機充填剤をさらに含む。
【００５６】
本明細書中では、「少なくとも１種の天然有機充填剤」という表現は、１種以上の天然有機充填剤を意味するものとみなされる。
【００５７】
本文の残りの部分では、単数形または複数形で用いられる「天然有機充填剤」という表現は、特に明示されている場合を除いて、１種以上の天然有機充填剤を意味するものとみなさなければならない。
【００５８】
本明細書の残りの部分では、「天然有機充填剤」という表現は、構成粒子が有利には１〜５０００μｍの平均サイズを有する天然起源の任意の有機化合物を意味するものとみなされる。これらの充填剤は、たとえば、平均粒径が約２５〜２５０μｍである粉末の形態で、平均粒径が約１〜２５μｍである微粉の形態で、および平均サイズが約２５０〜５０００μｍである繊維の形態で存在可能である。微粉または繊維の形態で存在する天然有機充填剤が好ましく、より特定的には繊維の形態で存在するものである。これらの天然有機充填剤は、有利には、セルロース、ヘミセルロース、およびリグニンから選択される少なくとも１種の化合物を含有する。それらは、たとえば、ジュート、サイザル、アサ、ワタ、アマ、コイア、コルク、および木材でありうる。木材（低密度または高密度の木材）は、天然有機充填剤として好ましく、特定的には微粉または繊維の形態で存在する。
【００５９】
本発明に係る組成物中に存在するハロゲン化ビニルポリマー［ポリマー］および天然有機充填剤［充填剤］の各割合は、［ポリマー］／［充填剤］重量比が有利には９５／５と４０／６０との間、好ましくは８０／２０と４５／５５との間にあるようなものである。最良の結果は、約５３／４７の［ポリマー］／［充填剤］重量比を用いて記録された。
【００６０】
本発明に係る組成物は、場合により、他の従来の成分または添加剤を含有可能である。これらは、たとえば、可塑剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、顔料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤および光安定剤、核剤、遅炎剤、帯電防止剤などでありうる。
【００６１】
本発明に係る組成物はまた、ハロゲン化ビニルポリマーおよび記載のアクリル酸エステルポリマー以外のポリマーを含有可能である。好ましくは、ハロゲン化ビニルポリマーおよび記載のアクリル酸エステルポリマーのみが、これらの組成物の高分子成分である。
【００６２】
したがって、本発明に係る組成物は、ハロゲン化ビニルポリマーの重量を基準にして、少なくとも０．１重量％（添加剤の性質に依存して、かつ組成物の性質が基本的にはそれらにより改変されることなく）、たとえば５重量％まで、さらには３０重量％まで（添加剤の性質に依存して、かつ組成物の性質が基本的にはそれらにより改変されることなく）の他の公知の添加剤を含有可能である。
【００６３】
本発明に係る組成物中に組込み可能な公知の添加剤としては、特に、
・  光安定剤（たとえば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、フェニルサリチレート、および立体障害型アミン）、
・  熱安定剤（たとえば、スズ、鉛、カルシウム、亜鉛、バリウムの塩、エポキシ化油）、
・  フェノール系酸化防止剤（たとえば、ジ−ｔ−ブチル−パラ−クレゾール、テトラキス｛３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）｝ペンタエリトリトール）、
・  可塑剤（たとえば、フタレート）、
・  以上に挙げた天然有機充填剤以外の充填剤（たとえば、カーボネート、ガラス繊維、ガラスビーズ、カオリン、タルク、シリカ、ウォラストナイト、雲母、炭素繊維）、
・  無機顔料（たとえば、チタン、鉄、亜鉛、クロム、コバルト、およびマンガンから選択される金属の酸化物、混合酸化物、硫化物、クロム酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、および硫酸塩）、
・  有機顔料（たとえば、アゾ基を含有する顔料およびポルフィリンから誘導される顔料）、
・  酸スカベンジャー（たとえば、ステアリン酸カルシウムおよび乳酸カルシウム）、
・  難燃剤および遅炎剤（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、およびホウ酸亜鉛、ならびにヒドロキシスズ酸亜鉛）、
・  発泡剤（たとえば、重炭酸ナトリウムおよびアゾジカルボンアミド）、
・  滑剤（たとえば、ステアリン酸金属塩、脂肪酸のジカルボン酸エステル）、
・  抗菌類剤（たとえば、イソチアゾロン）、
・  核剤（たとえば、安息香酸ナトリウム）、
・  加工助剤（たとえば、アクリルエラストマー）、
・  ハロゲン化ビニルポリマーと天然有機充填剤（存在する場合）との間の界面接着を改良するカップリング剤および相溶化剤（たとえば、アミノシラン、メタクリロキシシラン、およびエポキシシラン）、
・  機械的性質（衝撃など）の改質剤（たとえば、塩素化ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、およびメタクリレート／ブタジエン／スチレンエラストマー、ビーズの形態に架橋されたアクリル酸ブチルエラストマー）、
が挙げられうる。
【００６４】
少なくとも１種の天然有機充填剤が本発明に係る組成物中に存在する場合、組成物の製造方法は、有利には、ハロゲン化ビニルポリマーとアクリル酸エステルポリマーとのブレンドを得るために以上に記載の任意の好適な手段により最初にアクリル酸エステルポリマーをハロゲン化ビニルポリマー中に組み込む少なくとも１つの工程（Ｉ）を含む。次に、この方法は、有利には、工程（Ｉ）で得られたブレンド中に少なくとも１種の天然有機充填剤を組み込む少なくとも１つの工程（ＩＩ）を含む。以上に挙げた任意選択の添加剤は、工程（Ｉ）、好ましくは工程（ＩＩ）で組込み可能である。
【００６５】
工程（Ｉ）の時、アクリル酸エステルポリマーは、好ましくは、溶液の形態でハロゲン化ビニル重合媒体に添加される。
【００６６】
本発明に係る組成物の製造方法の工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）で得られたブレンドと天然有機充填剤と任意選択の添加剤（これを工程（ＩＩ）で添加する場合）との均質混合を確保する任意の公知の方法に従って実施可能である。
【００６７】
天然有機充填剤が微粉または繊維の形態の低密度または高密度の木材である好ましい場合、この木材は、有利には、５〜１５％のさまざまな湿分含有率を有する。そのため、工程（ＩＩ）の前またはその開始時、たとえば、８〜３０時間の持続時間でそれを７５〜１２５℃で乾燥させることが有利になることもある。
【００６８】
工程（ＩＩ）の成分は、最初に、この目的に好適な任意の装置たとえばドラム混合機を用いて所要の割合でドライブレンド可能である。溶融が意図されるブレンドはまた、マスターバッチ技術により作製可能である。こうして得られたブレンドは、次に、有利には、バッチ式装置、たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙ混合機、Ｈａａｋｅ混合機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機などの従来の混合機をバッチモードで用いるか、または好ましくは連続式装置たとえば押出し機を用いるかのいずれかにより溶融される。
【００６９】
したがって、天然有機充填剤は、好ましくは、工程（ＩＩ）の時に公知の装置を用いて溶融することにより、工程（Ｉ）で得られたブレンド中に組み込まれる。
【００７０】
「押出し機」という用語は、少なくとも１つの供給ゾーンと、その出口位置に圧縮ゾーンに続く排出ゾーンと、を含み、この圧縮ゾーンが溶融塊を押圧して排出ゾーン内を通過させる任意の連続式装置を意味するものとみなされる。追加的に、顆粒化装置または押し出された材料にその最終形状を与える装置が排出ゾーンに続くこともある。有利には、一軸スクリューまたは好ましくは二軸スクリューの働きに基づく公知の押出し機が使用され、後者の場合、同方向回転方式または異方向回転方式（同一の回転方向または反対の回転方向）で協同可能である。
【００７１】
好ましくは、本発明に従って使用される押出し機は、少なくとも、１つの供給ゾーン、１つの圧縮ゾーン、１つの材料融解／混合ゾーン、１つの均一化ゾーン、場合により、添加剤を導入するための１つのゾーン、可能であれば、天然有機充填剤からおよびハロゲン化ビニルポリマーから残留湿気を排出するための１つの脱ガスゾーン、および１つの圧縮／排出ゾーンを好ましくは記載順に逐次的に含むように、配置される。
【００７２】
これらの各ゾーンは、非常に特有の機能を有しかつ非常に特有の温度である。
【００７３】
有利には、本発明に係る組成物の製造方法の工程（ＩＩ）は、２５〜２００℃の温度で、かつ通常は１時間を超えない、好ましくは２〜３０分間の持続時間で行われる。
【００７４】
本発明はまた、本発明に係る組成物を含む物品または物品の部品、さらにはカレンダー加工を介してシートおよびフィルムを製造するためのまたは押出しにより形材を製造するための本発明に係る組成物の使用に関する。
【００７５】
カレンダー加工は、組成物の造形に特に好適であり、シートおよびフィルムの製造を可能にする。そのような場合、本発明に係るハロゲン化ビニルポリマー系組成物は、加工装置、より特定的にはカレンダーロールへの付着が顕著に消失すること以外に、有利には、その実現化から得られる物品に透明外観を付与する。したがって、それは、物品または物品の部品、特定的には透明なシートおよびフィルムの容易な製造を可能にする。
【００７６】
押出し成形はまた、組成物の造形に特に好適である。押出し成形により本発明に係る組成物を造形する場合にも、この成形時に押出機ヘッドの圧力の増加を引き起こすことなく同時にポリマーの良好なゲル化を確保しかつこうして製造される物品または物品の部品に満足すべき機械的性質を付与するので、この組成物は特に有利になる。以上に記載の組成物を含有する製造された物品または物品の部品の例としては、建築工業用の物品（ドア、窓、敷板、フェンス、床、幅木、天井など）、造船工業用の物品（ヨットおよびモーターボートのための甲板および取付け具など）、ならびに屋内用途および屋外用途の家具製造用の物品が意図された種々の形材が挙げられうる。
【００７７】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図したものであるが、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００７８】
実施例１
Ａ．  アクリル酸エステルポリマー（ポリマーＡ）の調製
溶液１と称される溶液を得るために、１１６４ｇのアクリル酸ｎ−ブチルと７２７ｇのアクリル酸メチルとを標準条件下（２０℃、１ｂａｒ）で混合した。
【００７９】
さらに、溶液２と称される溶液を得るために、５．７６ｇのｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエートを１２０ｇ（１５３ｍＬ）のイソプロパノール中に標準条件下で導入した。
【００８０】
撹拌機を備えた３．５Ｌ反応器内に、６０ｇの溶液１、４．７６ｇの溶液２、および３５０ｇ（４４６ｍＬ）のイソプロパノール（重合液体媒体および連鎖移動剤の両方として作用する）を導入した。反応器を密閉し、１０ｂａｒ（絶対圧力、すなわち、圧力計（「ゲージ」）を用いて測定されるゲージ圧＋大気圧）の圧力下で窒素を用いて３回スパージし、それを大気圧で脱ガスした。
【００８１】
次に、反応器を１ｂａｒの１／１３と等価な部分真空下に置いた。撹拌機を５００ｒｐｍで回転させ、反応器の内容物を１０５℃で加熱した。
【００８２】
３０分後、溶液１の残部（１８３１ｇ）を１５０分間かけて徐々に導入し、次に、溶液２の残部（１２１ｇ）を３０分間かけて徐々に導入した。
【００８３】
２７０分間の合計時間の後、反応器を室温に冷却した。イソプロパノール中のポリマーＡの溶液を取り出した。
【００８４】
Ｂ．  ハロゲン化ビニルポリマー系組成物の調製
撹拌機を備えた３００Ｌステンレス鋼製反応器内に、
１０３Ｌの脱塩水、
Ｍｅｔｏｃｅｌ１８１という品名で販売されている９５ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース、
９０ｇのトリポリリン酸ナトリウム、
３５ｇのｔ−ブチルペルネオデカノエート、
５０ｇのジラウリルペルオキシド、および
実施例１の第Ａ部で得られたイソプロパノール中のポリマーＡの溶液の形態の０．９１ｋｇのポリマーＡ
を導入した。
【００８５】
次に、反応器を密閉し、１２ｂａｒの圧力下で窒素を用いて３回スパージし、大気圧で脱ガスした。次に、それを４００ｍｂａｒと等価な部分真空下に置いた。撹拌機を２２０ｒｐｍで回転させ、７０ｋｇの塩化ビニルを反応器内に導入し、その内容物を６４℃で加熱した。この温度を重合の持続時間にわたり一定に保持した。
【００８６】
重合の終了時、すなわち、圧力が１ｂａｒ減少した時、したがって、転化率が７９％である時、２００ｐｐｍの製品ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１１４１を注入することにより反応を停止させた。撹拌機を１００ｒｐｍに減速し、未重合塩化ビニルを８０℃で９０分間脱ガスした。
【００８７】
３０℃に冷却した後、得られたハロゲン化ビニルポリマー系組成物を濾過し、脱塩水で洗浄し、そして５０℃で２４時間乾燥させた。
【００８８】
実施例２Ｒ
この実施例は、比較例として与えられている。
【００８９】
改質用ポリマー（ポリマーＢ）の調製
溶液３と称される溶液を得るために、１１５２ｇのアクリル酸ｎ−ブチル、７２０ｇのアクリル酸メチル、および４８ｇのｔ−ドデシルメルカプチド（ｔＤＤＭ）（従来の連鎖移動剤）を標準条件下で混合した。
【００９０】
さらに、溶液４と称される溶液を得るために、５．７６ｇのｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエートを１２０ｇ（１５２ｍＬ）のメタノール中に標準条件下で導入した。
【００９１】
２１０ｇ（２６６ｍＬ）のメタノールを反応器内に導入したことおよび実施例１の溶液１および２の場合と同様にそれぞれ溶液３および４を機能させたこと以外は実施例１に記載のポリマーＡのときと類似の方式で、ポリマーＢの調製を継続させた。メタノール中のポリマーＢの溶液を取り出した。
【００９２】
Ｂ．  ハロゲン化ビニルポリマー系組成物の調製
実施例２Ｒの第Ａ部で得られたメタノール中のポリマーＢの溶液の形態の０．９１ｋｇのポリマーＢを反応器内に導入したこと以外は実施例１の項目Ｂに記載されるように、この調製を行った。
【００９３】
実施例３Ｒ
この実施例は、比較例として与えられている。
【００９４】
Ａ．  改質用ポリマー（ポリマーＣ）の調製
実施例２Ｒの項目Ａに記載されるように、この調製を行った。メタノール中のポリマーＣの溶液を取り出した。
【００９５】
Ｂ．  ハロゲン化ビニルポリマー系組成物の調製
撹拌機を備えた３００Ｌステンレス鋼製反応器内に、
１０３Ｌの脱塩水、
Ｍｅｔｏｃｅｌ１８１という品名で販売されている６９ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース、
６３ｇのトリポリリン酸ナトリウム、
２４．５ｇのｔ−ブチルペルネオデカノエート、
３１．５ｇのジラウリルペルオキシド、および
実施例３Ｒの第Ａ部で得られたメタノール中のポリマーＣの溶液の形態の０．５２５ｋｇのポリマーＣ
を導入した。
【００９６】
次に、反応器を密閉し、１２ｂａｒの圧力下で窒素を用いて３回スパージし、大気圧で脱ガスした。次に、それを４００ｍｂａｒと等価な部分真空下に置いた。撹拌機を２２０ｒｐｍで回転させ、７０ｋｇの塩化ビニルを反応器内に導入し、その内容物を６４℃で加熱した。この温度を重合の持続時間にわたり一定に保持した。
【００９７】
重合の終了時、すなわち、圧力が１ｂａｒ減少した時、したがって、転化率が７９％である時、２００ｐｐｍの製品Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａを５０％メタノール性溶液として注入することにより反応を停止させた。撹拌機を１００ｒｐｍに減速し、未重合塩化ビニルを８０℃で９０分間脱ガスした。
【００９８】
３０℃に冷却した後、得られたハロゲン化ビニルポリマー系組成物を濾過し、脱塩水で洗浄し、そして５０℃で２４時間乾燥させた。
【００９９】
実施例４Ｒ
この実施例は、比較例として与えられている。
【０１００】
Ａ．  改質用ポリマー（ポリマーＤ）の調製
窒素を用いてスパージされた２Ｌ反応器内に、３００ｇの蒸留水、３０ｎｍの粒径を有する２．４ｇの３３．３％水性ポリスチレンディスパージョンを導入し、攪拌下で９０℃に加熱した。次に、２００ｇのアクリル酸ブチルと１９０ｇのアクリル酸メチルと１０ｇのｔ−ドデシルメルカプチド（ｔＤＤＭ）と１００ｇの蒸留水と０．８ｇのピロリン酸ナトリウムと２ｇのナトリウムドデシルジフェニルエーテルスルホネートとの混合物の２５ｇを導入した。混合物の残部を３時間かけて徐々に導入した。併行して、１００ｇの水中の０．８ｇのペルオキシ二硫酸ナトリウムの溶液を３．５時間かけて導入した。９０℃で３０分間の追加の時間の後、反応器を室温に冷却した。得られたディスパージョンは、４３．２％の固形分および５．３のｐＨを有していた。
【０１０１】
Ｂ．  ハロゲン化ビニルポリマー系組成物の調製
撹拌機を備えた３００Ｌステンレス鋼製反応器内に、
１０３Ｌの脱塩水、
Ｍｅｔｏｃｅｌ１８１という品名で販売されている７５ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース、
６３ｇのトリポリリン酸ナトリウム、
２４．５ｇのｔ−ブチルペルネオデカノエート、
３１．５ｇのジラウリルペルオキシド、および
実施例４Ｒの第Ａ部で得られた水中のポリマーＤのディスパージョンの形態の０．５２５ｋｇのポリマーＤ
を導入した。
【０１０２】
次に、反応器を密閉し、１２ｂａｒの圧力下で窒素を用いて３回スパージし、大気圧で脱ガスした。次に、それを４００ｍｂａｒと等価な部分真空下に置いた。撹拌機を２２０ｒｐｍで回転させ、７０ｋｇの塩化ビニルを反応器内に導入し、その内容物を６４℃で加熱した。この温度を重合の持続時間にわたり一定に保持した。
【０１０３】
重合の終了時、すなわち、圧力が１ｂａｒ減少した時、したがって、転化率が７９％である時、２００ｐｐｍの製品Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａを５０％メタノール性溶液として注入することにより反応を停止させた。撹拌機を１００ｒｐｍに減速し、未重合塩化ビニルを８０℃で９０分間脱ガスした。
【０１０４】
３０℃に冷却した後、得られたハロゲン化ビニルポリマー系組成物を濾過し、脱塩水で洗浄し、そして５０℃で２４時間乾燥させた。
【０１０５】
各実施例に特有のデータを以下の表１に列挙する。
【０１０６】
アクリル酸エステルポリマーおよび得られたハロゲン化ビニルポリマー系組成物に対してこの表１に挙げられる性質は、以下に示されたように測定された。
【０１０７】
アクリル酸エステルポリマー
ＤＩＮ５１５６２規格に準拠してＵｂｂｅｌｏｈｄｅマイクロ粘度計を用いてシクロヘキサノン中の０．５ｗｔ％のポリマー溶液で「Ｋ値」を測定した。
【０１０８】
ハロゲン化ビニルポリマー系組成物
ＩＳＯ１３３２０規格に準拠してレーザー回折を用いてＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ装置により平均粒径を測定した。
【０１０９】
ＤＩＮ５３４６６規格に準拠して嵩密度を測定した。
【０１１０】
１８０℃で加熱されたＨｅｒａｅｕｓ  Ｔｙｐｅ  ＵＴ６２００オープンチャンバー内に配置された組成物のサンプルが薄黄色着色から暗褐色／黒色着色に変化するのに要した時間により、熱安定性を表した。
【０１１１】
Ｚｅｉｓｓ  ＰＭＱ３光度計により測定された入射光ビームと反射光ビームとの比（％単位）により、透明性を表した。
【０１１２】
着色をＣＩＥＬａｂ単位で表し、Ｄ６５線および２°の観測角を用いてＨｕｎｔｅｒｌａｂ  ＸＥ分光光度計により測定した。
【０１１３】
ＤＩＮ６１６７規格に準拠して黄色度指数を測定した。
【０１１４】
Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＲ−２００／−３００  Ｓ．Ｎｏ．１２６３３１７１規格に準拠して校正されたＭｉｎｏｌｔａ  ＣＲ２００  Ｃｈｒｏｍａ  Ｍｅｔｅｒ装置および２°の観測角により導出された組成物のサンプルのＹ値、ｙ値、およびｘ値から、白色度指数を計算した。白色度指数は、式：［４．１００＋０．８４７Ｚ］の結果であり、ここで、Ｚの値は、式：［（（Ｙ／ｙ）−ｘ）・（（Ｙ／ｙ）−Ｙ）］により提供される。
【０１１５】
次のようにしてカレンダーロールへの付着を測定した。スパチュラを用いて、５０ｇの組成物を琺瑯容器内で０．５ｇのスズ系安定剤（Ｃｉｂａ社製の製品ＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）１７ＭＯＫ）と予備混合した。鉛で安定されたＰＶＣ顆粒および（Ｖｉｍタイプ）家庭用洗浄製品で鋼ロールを洗浄し、洗浄製品を除去し、そして布でロールを擦った後、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ実験用ミルを１９０℃で加熱した。０．５ｍｍの設定でロールを分離するニップに安定化組成物を展延した後、ミルを１５ｒｐｍで操作し、形成されたフィルムを取り外し、巻き取り、そしてニップに再導入した。ロールへのフィルムの強い付着（結合）が現れるまで、この操作シーケンスを継続させた（時間は分単位で記される）。３０分後に付着が観測されなかった場合、試験を中断した。
【０１１６】
【表１】
0005588988.tif 000002
【０１１７】
0005588988.tif 000003
【０１１８】
これらの結果は、粘度（より低い）、付随的な着色の減少、カレンダーロールへの付着の減少、およびより高い嵩密度を合わせた４つの観点から、本発明に係る組成物の利点を示している。
【０１１９】
実施例５Ｒ、６Ｒ、および７
実施例５Ｒおよび６Ｒは、比較例として与えられている。
【０１２０】
実施例５Ｒ
以下の成分、すなわち、
・  Ｓ２５７ＲＦという名称でＳｏｌＶｉｎ社により販売されている５７の「Ｋ値」（ＩＳＯ１６２８−２規格に準拠して測定）を有する１００重量部の塩化ビニルホモポリマー、
・  ２．５重量部の（「一パック」）Ｃａ／Ｚｎ安定剤、
・  Ｐａｒａｌｏｉｄ  Ｋ−１２５という名称でＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社により販売されている１重量部の加工助剤、
・  飽和脂肪アルコールのジカルボン酸エステルを含む２．７５重量部の滑剤、および
・  １０重量部の天然炭酸カルシウム、
を高速混合機（９０℃の温度まで）に導入することにより、押出し可能な組成物を作製した。
【０１２１】
回転ドラム中で４０℃に冷却されたこの予備混合物に、あらかじめ約１００℃で２４時間乾燥させた１１６重量部の木材粉末（Ｒｅｔｔｅｎｍｅｉｅｒ社により販売されているＬｉｇｎｏｃｅｌ  Ｃ２５０Ｓ製品）を添加した。
【０１２２】
最後に、３ｍｍダイを備えかつ１１２ｒｐｍの回転速度で駆動されるＫａｈｌ装置を用いて、得られた組成物を１００℃で顆粒化した。
【０１２３】
次に、７ｋｇ／時のスループットで３０ｒｐｍで回転するＫＭＤ２５異方向回転二軸スクリュー押出し機（バレル温度プロファイル：ゾーン１：１６０℃、ゾーン２：１６０℃、ゾーン３：１６０℃、ゾーン４：１７５℃、スクリュー温度：１３０℃、ダイ温度：１８０℃）を用いて、この組成物（組成物５Ｒ）を押し出した。
【０１２４】
実施例６Ｒ
Ｓ２６０ＲＦという名称でＳｏｌＶｉｎ社により販売されている６０の「Ｋ値」を有する塩化ビニルホモポリマーで塩化ビニルホモポリマーを置き換えたこと以外は実施例５Ｒの場合と同様に、組成物（組成物６Ｒ）を作製して押し出した。
【０１２５】
実施例７
実施例１に記載したように調製された６０の「Ｋ値」を有する塩化ビニルポリマーで塩化ビニルホモポリマーを置き換えたこと以外は実施例５Ｒの場合と同様に、組成物（組成物７）を作製して押し出した。
【０１２６】
材料押出し条件および押し出された組成物の機械的性質を以下の表２に列挙する。
【０１２７】
【表２】
0005588988.tif 000004
【０１２８】
これらの結果は、本発明に係る組成物の押出し時に得られた利点を示している。すなわち、良好なゲル化能を有して、この組成物は、機械的性質の劣化を伴うことなく、同等のモータートルクおよび比エネルギーで押出しヘッドにおいて実質的により低い圧力を生成する。したがって、本発明に係る組成物を利用して、先行技術のものに匹敵する機械的性質を有する押出し品をより高速で得ることが可能である。