(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品又は皮膚科学的組成物であって、有効成分として、
ａ）２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、および
ｂ）ａ）の２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを可溶化するのに十分な量の２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル（オクトクリレン）を含んでなり、かつ、該オクトクリレンの量が該化粧品又は組成物の総重量基準で０．１〜２５．０重量％である、化粧品又は皮膚科学的組成物。
【請求項２】
化粧品又は皮膚科学的組成物中の２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが、該組成物の総重量基準で０．１〜１０．０重量％であることを特徴とする、請求項１記載の化粧品又は皮膚科学的組成物。
【請求項３】
化粧品又は皮膚科学的組成物中の２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが、該組成物の総重量基準で０．５〜６．０重量％であることを特徴とする、請求項２記載の化粧品又は皮膚科学的組成物。
【請求項４】
化粧品又は皮膚科学的組成物中のオクトクリレンが、該組成物の総重量基準で０．５〜１５．０重量％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧品又は皮膚科学的組成物。
【請求項５】
２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンとオクトクリレンが重量比で１：１０ないし１：２で存在する請求項１〜４のいずれかに記載の化粧品又は皮膚科学的組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光線遮蔽用調製物、なかでも化粧品及び皮膚科学的光線遮蔽用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に対する太陽光線の紫外線部分の有害な作用は一般的に知られている。２９０ｎｍ未満（ＵＶ−Ｃ域）の波長をもつ光線は地球の大気中のオゾン層により吸収されるが、２９０ｎｍと３２０ｎｍの間の領域、ＵＶ−Ｂ域の光線は紅斑、軽度の日焼け又は、重症もしくは軽症の熱傷ですら引き起こす。
【０００３】
日光の最大紅斑活性は３０８ｎｍの周辺の、より狭い領域として与えられる。
【０００４】
ＵＶ−Ｂ光線を遮蔽するための数々の化合物が知られており、これらは３−ベンジリデンカンファー、４−アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、ベンゾフェノン及び更に２−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。
【０００５】
約３２０ｎｍと約４００ｎｍの間の領域の光線もまた、障害を引き起こす可能性があるので、このＵＶ−Ａ域に対する有用なフィルター物質を含むこともまた重要である。長年、３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長をもつ、波長の長いＵＶ−Ａ光線は無視できるほどの小さい生物学的活性をもつのみであり、従ってＵＶ−Ｂ光線がヒトの皮膚への大部分の光線誘発障害の原因であると、誤って推定されてきた。しかし、次第に、数々の研究により、ＵＶ−Ａ光線は、皮膚における光線力学的、特に光線毒性の反応及び慢性の変化の引金に関してＵＶ−Ｂ光線よりずっと有害であることが示された。ＵＶ−Ｂ光線の有害な作用はまたＵＶ−Ａ光線により増強され得る。
【０００６】
このように、なかでも、極めて通常の日常の条件下におけるＵＶ−Ａ光線ですら、皮膚の構造及び剛性に本質的に重要な、コラーゲン及びエラスチン繊維を短期間に損傷するのに十分であることが発見された。これが皮膚の慢性の光線誘発の変性をもたらし−皮膚を早期に「老化させる」。光線により老化された皮膚の臨床的症状は例えば、皺及びすじ、並びに更に不規則な深いしわの浮き出しを含む。更に、光線誘発の皮膚の老化に侵された領域は不整な着色を有する可能性がある。褐色斑の形成、角化症及び更に癌又は悪性メラノーマですらもまた可能である。日常のＵＶストレスの結果として早期老化した皮膚は更に、ランゲルハンス細胞の低い活性及び僅かな慢性の炎症を特徴としてもつ。
【０００７】
地球に到達する紫外線の約９０％がＵＶ−Ａ光線からなる。ＵＶ−Ｂ光線は数々の因子（例えば１年及び１日の間の時期及び緯度）により広範に変動するが、ＵＶ−Ａ光線は１年及び１日の時間又は地理学的因子に無関係に、日々、比較的一定である。更に、大部分のＵＶ−Ａ光線は生存表皮を透過するが、ＵＶ−Ｂ光線の約７０％は角質層により遮蔽される。
【０００８】
従って、例えば、皮膚に、化粧品又は皮膚科学的調製物の形態の光線遮蔽フィルター物質を適用することによる、ＵＶ−Ａ光線に対する予防的遮蔽が根本的に重要である。
【０００９】
概括的に言えば、光線遮蔽フィルター物質の光線の吸収動態は、特に、大部分の工業国がその文献記載に対して非常に厳格な標準を課しているこのような物質の使用法に対する
肯定的なリストを有するために、非常によく知られており、文献に記載されている。完成調製物中の物質の濃度については、皮膚の内部の物質との、又は皮膚自体の表面との相互作用が計り知れないものをもたらす可能性があるので、吸収値はたかだか指針である可能性がある。更に、通常、フィルター物質がいかに均一にそして厚く、皮膚の角質層中及びその上に分配されるかを前以て予測することは困難である。
【００１０】
ＵＶ−Ａ遮蔽能を試験するためには、通常、ＩＰＤ法（ＩＰＤ≡ｉｍｍｅｄｉａｔｅ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｄａｒｋｅｎｉｎｇ（瞬間顔料暗色化））が使用される。光線遮蔽因子の測定と同様に、この方法は、色素沈着（ｐｉｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ）が、遮蔽されない皮膚のそれと同様になるまでに光線遮蔽組成物で遮蔽された皮膚がどの位長くＵＶ−Ａ光線を浴びることができるかを示す値を与える。
【００１１】
もう１種の、欧州中で確立されてきた試験法は、オーストラリア標準ＡＳ／ＮＺＳ  ２６０４：１９９７である。ここでは、ＵＶ−Ａ域内の調製物の吸収を測定する。標準を満たすためには、その調製物は３２０〜３６０ｎｍ域のＵＶ−Ａ光線を少なくとも９０％吸収しなければならない。
【００１２】
なかでも、これもＵＶ−Ａ域で高いフィルター活性を示す既知の光線遮蔽フィルター物質の使用濃度はしばしば、それらが固体の形態のその他の物質と組み合わされているその事実により制約される。従って、比較的高い光線遮蔽因子又はＵＶ−Ａ遮蔽能を達成するためにはある種の調製の問題が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
光線遮蔽フィルター物質は通常高価であり、幾つかの高価な遮蔽フィルター物質は更に、化粧品又は皮膚科学的調製物中に比較的高い濃度で取り込むことが困難であるので、本発明の目的は、異常に低い濃度の、通常のＵＶ−Ａ光線遮蔽フィルター物質を含有するにもかかわらず、許容できる又は高度ですらあるＵＶ−Ａ遮蔽能を達成する調製物を、容易な、安価な方法で得ることであった。
【００１４】
しかし、ＵＶ光線はまた、その場合、光化学反応生成物が皮膚代謝に介入する光化学反応を誘導する可能性がある。このような光化学反応生成物は主としてフリーラジカルの化合物、例えばヒドロキシルフリーラジカルである。皮膚自体の中で形成する未確定のフリーラジカル光反応生成物もまた、それらの高い反応性のために制御されない二次的反応を示す可能性がある。しかし、非フリーラジカルの励起状態の酸素分子である、一重項酸素もまた、寿命の短いエポキシド及びその他多数がそうであるように、ＵＶ被曝中に形成され得る。一重項酸素は例えば、その増加した反応性のために通常の三重項酸素（フリーラジカルの基底状態）と異なる。しかし、励起した、反応性の（フリーラジカルの）三重項状態の酸素分子もまた存在する。
【００１５】
これらの反応を防止するためには、化粧品又は皮膚科学的調製物中に抗酸化剤及び／又はフリーラジカルスカベンジャーを更に取り入れることが可能である。
【００１６】
既知の、好都合な光線遮蔽フィルター物質は、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば５−イソプロピルジベンゾイルメタン（ＣＡＳ  Ｎｏ．６３２５０−２５−９）、及びまた４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ＣＡＳ  Ｎｏ．７０３５６−０９−１）である。しかし、それらはまさに、固体の形態のその他の物質と組み合わされているために、それらの使用濃度は制限される。従って、比較的高い光線遮蔽因子を達成するためにはある種の調製の問題が存在する。
【００１７】
もう１種類の好都合な光線遮蔽フィルター物質は４−メチルベンジリデンカンファーである。これは、通常の条件下で固体であり、それ自体良好なＵＶフィルター特性が著しい、極めて好都合な光線遮蔽フィルター物質である。しかし、まさに固体の形態のその他の物質とのその組み合わせのために、その使用濃度もまた制限される。従って、ここでもまた、比較的高い光線遮蔽因子を達成するためにはある種の調製の問題が存在する。
【００１８】
もう１種類の好都合なＵＶフィルターは２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンであり、それは次の構造
【００１９】
【化１】
0005553375.tif 000002
【００２０】
を特徴としてもつ。
【００２１】
このＵＶフィルター物質は商品名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）ＳとしてＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  Ｉｎｃ．により市販されており、良好なＵＶ吸収性を特徴としてもつ。
【００２２】
２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの主要な欠点は、脂質中へのその弱い溶解度である。このＵＶフィルターのための既知の溶媒は、光線遮蔽調製物中の、溶解され、従って活性なＵＶフィルター物質の約１重量％に相当する、このフィルター最大約１０重量％を溶解することができる。
【００２３】
従って、ここでもまた、比較的高い光線遮蔽因子を達成するためにはある種の調製の問題が存在する。
【００２４】
光線遮蔽因子（ＬＰＦ、しばしば日光遮蔽因子に対するＳＰＦとしても知られている）は、発生する紅斑反応が、非遮蔽皮膚のものと同様になるまでに、光線遮蔽組成物で遮蔽された皮膚がどのくらい長く被曝されることができるかを表す（すなわち、ＬＰＦ＝１０に対しては、非遮蔽皮膚に比較して１０倍長い）。
【００２５】
とにかく、一方で、消費者が−特に、大衆の興味の主題になってきた「オゾン層の穴」についての討論のために−光線遮蔽因子に関する業者からの信頼性のある情報を期待しており、他方では、比較的ますます高い光線遮蔽因子の方向への消費者による傾向が存在す
る。
【００２６】
光線遮蔽フィルター物質は通常高価であり、そして幾つかの光線遮蔽フィルター物質はまた、比較的高濃度での化粧品又は皮膚科学的調製物中への取り込みが困難であるために、本発明の更なる目的は、異常に低い濃度の通常の光線遮蔽フィルター物質を含有するにも拘らず、許容できるか又は高くすらあるＬＰＦ値を達成する調製物を、容易で経済的に有効な方法で得ることであった。
【００２７】
本発明に拘り好都合に更に使用することができるもう１種類の光線遮蔽フィルター物質は、ＵＶＩＮＵＬ（登録商標）Ｎ５３９の商品名でＢＡＳＦ社から販売されており、次の構造、
【００２８】
【化２】
0005553375.tif 000003
【００２９】
を特徴としてもつ、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシル（オクトクリレン）である。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
従って、化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽組成物中への、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを可溶化させるための２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルヘキシルの使用法が従来の当該技術分野の欠点を克服することは驚くべきことで、当業者が予知することが出来なかった。
【００３１】
更に、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンは低い溶解度をもつのみならずまた、その溶液から再結晶化し易いので、オクトクリレンの添加が、前記の物質の溶液の安定化をもたらすことは驚くべきことであった。
【００３２】
従って、本発明はまた、有効含量のオクトクリレンがそれらの溶液に添加されることを特徴とする、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン溶液を安定化させる方法に関する。
【００３３】
２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを含んでなる化粧品又は皮膚科学的調製物の光線遮蔽因子及び／又はＵＶ−Ａ遮蔽能を増加するためのオクトクリレンの使用法並びに、オクトクリレンを含んでなる化粧品又は皮膚科学的調製物の光線遮蔽因
子及び／又はＵＶ−Ａ遮蔽能を増加させるための２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの使用法が、従来の当該技術分野の欠点を克服することは更に驚くべきことであった。
【００３４】
完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンの総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００３５】
完成化粧品又は皮膚科学的調製物中のオクトクリレンの総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜２５．０重量％、好ましくは０．５〜１５．０重量％の範囲から選択される。
【００３６】
２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンとオクトクリレンの重量比を１：１０ないし１０：１、好ましくは１：４ないし４：１の範囲から選択することが好都合である。
【００３７】
本発明に拘る化粧品及び皮膚科学的調製物は更に、好都合には、水に実質的に不溶性か又は全く不溶性の金属酸化物及び／又はその他の金属化合物、なかでもチタンの酸化物（ＴｉＯ２）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えばＦｅ２Ｏ３）、ジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ２）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ２）、マンガンの酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ２Ｏ３）、セリウムの酸化物（例えばＣｅ２Ｏ３）、対応する金属の混合酸化物及びこれらの酸化物の混合物、を基礎にした無機顔料を含んでなる。その顔料は特に好ましくはＴｉＯ２を基にしたものである。
【００３８】
本発明の目的のためには、無機顔料は疎水性の形態で存在する、すなわち、水をはじくように表面処理されていることが、必須ではないが特に好都合である。この表面処理はそれ自体既知の方法により顔料に薄い疎水性層を提供することを伴う可能性がある。
【００３９】
このような方法は、例えば、
ｎＴｉＯ２  ＋  ｍ（ＲＯ）３Ｓｉ−Ｒ’  →  ｎＴｉＯ２（表面）
に従う反応により、疎水性の表面層を生成することを伴う。ここで、ｎ及びｍは所望のように使用することができる化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は所望の有機基である。例えば、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３  １４  ７４２号明細書と同様に調製された疎水化顔料が好都合である。
【００４０】
好都合なＴｉＯ２顔料は、例えば、ＴＡＹＣＡ社からの商品名ＭＴ１００Ｔ、Ｋｅｍｉｒａ社からのＭ１６０及びＤｅｇｕｓｓａ社からのＴ８５０として入手できる。
【００４１】
本発明に拘る化粧品及び／又は皮膚科学的光線遮蔽調製物は通常の組成をもつことができ、化粧品及び／又は皮膚科学的光線遮蔽のためならびに更に、皮膚及び／又は毛髪の処置、手入れ及び洗浄のために、そして装飾化粧品におけるメークアップ製品として使用することができる。
【００４２】
使用のためには、本発明に拘る化粧品及び皮膚科学的調製物は化粧品として通常の方法で、適量を皮膚及び／又は毛髪に適用される。
【００４３】
日焼け止め剤の形態の化粧品及び皮膚科学的調製物が特に好ましい。これらは好都合に
は更に、少なくとも１種類の更なるＵＶ−Ａフィルター及び／又は少なくとも１種類の更なるＵＶ−Ｂフィルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料、好ましくは無機の微細顔料を含んでなる。
【００４４】
本発明に拘る化粧品及び皮膚科学的調製物はこのような調製物中に通常使用されているような化粧品補助剤、例えば、保存剤、殺バクテリア剤、香料、気泡抑制剤、染料、着色作用を有する顔料、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、湿潤剤及び／又は保湿剤（ｈｕｍｅｃｔａｎｔｓ）、脂肪、油、ワックスあるいは、例えばアルコール、ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒又はシリコーン誘導体のような、化粧品又は皮膚科学的調製物のその他の通常の成分を含んでなることができる。
【００４５】
抗酸化剤を更に含有することは一般的に好ましい。本発明に拘る、使用することができる好ましい抗酸化剤は、化粧品としての及び／又は皮膚科学的使用に適宜な又は通常使用されるすべての抗酸化剤である。
【００４６】
抗酸化剤は好都合には、非常に少量の許容投与量（例えばｐｍｏｌないしμｍｏｌ／ｋｇ）における、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）及びそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘導体（例えばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及びその他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びスルホキシイミン化合物（例えばブチオニン−スルホキシイミン、ホモシステイン−スルホキシイミン、ブチオニン−スルホン、ペンタ−、ヘキサ−及びヘプタ−チオニン−スルホキシイミン）、並びに更に、（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、フルフリリデンソルビトール及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）及びベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレン及びその誘導体（例えばセレン・メチオニン）、スチルベン及びそれらの誘導体（例えば酸化スチルベン、酸化トランス−スチルベン）並びに、本発明に拘る適宜な前記の活性成分の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）からなる群から選択される。
【００４７】
調製物中の前記の抗酸化剤（１種類以上の化合物）の量は好ましくは、調製物の総重量の０．００１ないし３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、特には１〜１０重量％である。
【００４８】
ビタミンＥ及び／又はその誘導体が抗酸化剤もしくは抗酸化剤類である場合には、調製物の総重量の０．００１〜１０重量％の範囲からそれぞれの濃度を選ぶことが好都合である。
【００４９】
ビタミンＡもしくはビタミンＡ誘導体、又はカロテンもしくはそれらの誘導体が抗酸化剤もしくは抗酸化剤類である場合には、調製物の総重量の０．００１〜１０重量％の範囲からそれらのそれぞれの濃度を選ぶことが好都合である。
【００５０】
脂質相は好都合には、下記の群の物質
−  鉱油、鉱物ワックス、
−  カプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリド類のような油、
−  脂肪、ワックス及びその他の天然及び合成の脂肪物質、好ましくは低Ｃ数のアルコー
ル、例えばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセロール、と脂肪酸の
エステル、あるいは低Ｃ数のアルカン酸、又は脂肪酸と、脂肪アルコールとのエステ
ル、
−  安息香酸アルキル、
−  ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン及び
それらの混合形態のようなシリコーン油、
から選択することができる。
【００５１】
本発明の目的のためには、エマルション、オレオゲル又はヒドロ分散物又は脂質分散物の油相は好都合には、３ないし３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和の分枝及び／又は非分枝アルカンカルボン酸と、３から３０個の炭素原子の鎖長を有する、飽和及び／又は不飽和の分枝及び／又は非分枝アルコールとのエステルからなる群から、あるいは芳香族カルボン酸と、３から３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和の分枝及び／又は非分枝アルコールとのエステルの群から選択される。この場合、このようなエステルの油は好都合には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル並びに更にこのようなエステルの合成、半合成及び天然の混合物、例えばホホバ油、からなる群から選ぶことができる。
【００５２】
更に油相は好都合には、分枝及び非分枝の炭化水素及び炭化水素ワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和もしくは不飽和の分枝もしくは非分枝アルコール、及び更に脂肪酸トリグリセリド、特に８ないし２４個の、なかでも１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和の分枝及び／又は非分枝アルカンカルボン酸のトリグリセリルエステルの群から選択することができる。脂肪酸トリグリセリドは好都合には、例えば合成、半合成及び天然の油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナツ油、ナタネ油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヤシの芯油及びその他の同類の油の群から選択することができる。
【００５３】
このような油及びワックス成分のあらゆる所望の混合物もまた、本発明の目的のために好都合に使用することができる。幾つかの場合には、油相の唯一の脂質成分として、ワックス、例えばパルミチン酸セチルを使用することも好都合であるかも知れない。
【００５４】
油相は好都合には、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イ
ソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、ココア酸２−エチルヘキシル、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル、カプリル酸−カプリン酸トリグリセリド及びジカプリリルエーテルからなる群から選択される。
【００５５】
特に好都合な混合物は、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル及びイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル及びイソノナン酸イソトリデシルの混合物、並びに更に、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル、イソステアリン酸２−エチルヘキシル及びイソノナン酸イソトリデシルの混合物である。
【００５６】
炭化水素のうちでは、パラフィン油、スクアラン及びスクアレンが本発明の目的のために好都合である。
【００５７】
油相はまた好都合には、環状又は線状シリコーン油を含有するかあるいは独占的にこのような油からなることができるが、シリコーン油もしくはシリコーン油類のみならず、更なるその他の油成分を付加的に使用することが好ましい。
【００５８】
シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）は好都合には、本発明に拘って使用することができるシリコーン油として使用される。しかし、その他のシリコーン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）もまた、本発明の目的のために好都合である。
【００５９】
その他の特に好都合な混合物は、シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物並びにシクロメチコンとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物を含んでなる。
【００６０】
適当な場合には、本発明に拘る調製物の水相は、好都合には、
−  それぞれ個別に又は組み合わせた、低Ｃ数のアルコール、ジオール又はポリオール、
及びそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリ
コール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルもしく
はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテル及び
類似の製品、更に低Ｃ数のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，
２−プロパンジオール及びグリセロール、並びになかでも、好都合には、二酸化ケイ
素、ケイ酸アルミニウム、多糖類及びそれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサン
タンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から、特に好都合にはポ
リアクリラート、好ましくは、カーボポール群、例えば等級９８０、９８１、１３８
２、２９８４及び５９８４のカーボポールからのポリアクリラートからなる群から選
ぶことができる、１種類以上の増粘剤、
を含んでなる。
【００６１】
化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽調製物は好都合には、例えば、調製物の総重量の０．１重量％ないし３０重量％、好ましくは０．５重量％ないし１０重量％、しかし特には１重量％ないし６重量％の量の無機顔料、なかでも微細顔料を含んでなる。
【００６２】
本発明の目的のためには、化粧品及び皮膚科学的調製物は好都合には、脂質相及び／又は水相中に個別の物質として又は相互のあらゆる混合物として、１種類以上の通常のＵＶ−Ａフィルターを含んでなる。
【００６３】
完成化粧品又は皮膚科学的調製物中のＵＶ−Ａフィルター物質の総量は好都合には、調製物の総重量の０．１ないし３０重量％、好ましくは０．１ないし１０．０重量％、特には０．５ないし５．０重量％の範囲から選択される。
【００６４】
本発明に拘る化粧品及び皮膚科学的調製物は好都合には、必須ではないが、Ｘ線非晶質又は非Ｘ線非晶質のどちらでもよい更なる無機顔料を含んでなる。
【００６５】
Ｘ線非晶質の酸化物顔料はＸ線回折実験において全く又は認識可能な結晶構造を示さない金属酸化物又は半金属酸化物である。このような顔料はしばしば、炎焼反応により、例えば金属又は半金属のハロゲン化物を水素及び空気（又は純粋な酸素）と炎中で反応させることにより得ることができる。
【００６６】
本発明に拘る化粧品、皮膚科学的調製物又は製薬学的調製物においては、Ｘ線非晶質の酸化物顔料は好都合には、増粘剤及びチキソトロープ（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ）剤、流動補助剤として、エマルション及び分散物の安定化のために、そして担体物質として（例えば微粉砕粉末の容量を増加させるための）使用されるが、それらは又、光線遮蔽能を増加させるために使用することもできる。
【００６７】
本発明に拘る調製物中に好都合に使用することができる既知のＸ線非晶質の酸化物顔料は、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）タイプ（ＣＡＳ−Ｎｏ．７６３１−８６−９）の酸化ケイ素である。ＤＥＧＵＳＳＡ社から得られるＡｅｒｏｓｉｌｓ（登録商標）は小さい粒径（例えば５と４０ｎｍとの間）を特徴としてもち、その粒子は非常に均一なディメンションを有する球状の粒子であるとみなされている。顕微鏡によると、Ａｅｒｏｓｉｌｓ（登録商標）は緩い白色粉末であることが認められる。本発明の目的のためには、Ｘ線非晶質の二酸化ケイ素顔料は特に好都合で、それらのうちで、好ましいものはまさに、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）タイプのものである。
【００６８】
好都合なＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）タイプは例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＯＸ５０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）１３０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）１５０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３８０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＭＯＸ８０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＭＯＸ１７０、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＣＯＫ８４、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ２０２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８０５、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７６である。
【００６９】
本発明に拘る化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽調製物は、必須ではないが、Ｘ線非晶質の酸化物顔料を０．１ないし２０重量％、好ましくは０．５ないし１０重量％、非常に特に好ましくは、１ないし５重量％含んでなることが好都合である。
【００７０】
調製物が、水に実質的に不溶性か又は全く不溶性の金属酸化物及び／又はその他の金属化合物、なかでもチタンの酸化物（ＴｉＯ２）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えばＦｅ２Ｏ３）、ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ２）、ケイ素酸化物（ＳｉＯ２）、マンガン酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウム酸化物（Ａｌ２Ｏ３）、セリウム酸化物（例えばＣｅ２Ｏ３）、対応する金属の混合酸化物、及びこのような酸化物の混合物を基礎にした、非Ｘ線非晶質の無機顔料、なかでも微細顔料を含んでなることも本発明に対して更に好都合である。ＴｉＯ２を基礎にした顔料が特に好ましい。
【００７１】
このタイプの顔料はＵＶ−Ａ光線を含むＵＶ光線を遮蔽し、本発明の目的のためのＵＶフィルター物質と見なすことができる。
【００７２】
本発明に拘る非Ｘ線非晶質の無機顔料は好都合には疎水性の形態にある、すなわち、水をはじくように表面処理されている。この表面処理はそれ自体既知の方法により薄い疎水
性の層を顔料に提供することを伴う可能性がある。
【００７３】
このような方法は、例えば、
ｎＴｉＯ２  ＋  ｍ（ＲＯ）３Ｓｉ−Ｒ’  →  ｎＴｉＯ２（表面）
に従う反応により、疎水性の表面層を生成することを伴う。ここで、ｎ及びｍは所望のように使用される化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は所望の有機基である。例えば、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３  １４  ７４２号明細書と同様に調製された疎水化顔料が好都合である。
【００７４】
好都合なＴｉＯ２顔料は、例えばＤｅｇｕｓｓａ社からの商品名Ｔ８５０として入手できる。
【００７５】
完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の無機顔料、なかでも疎水性無機微細顔料の総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重量％、なかでも０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００７６】
本発明に拘る化粧品及び／又は皮膚科学的光線遮蔽調製物は通常の組成をもつことができ、化粧品及び／又は皮膚科学的光線遮蔽のため、そしてまた皮膚及び／又は毛髪の処置、手入れ及び洗浄のためにそして装飾化粧品におけるメークアップ製品として使用することができる。
【００７７】
使用のためには、本発明に拘る化粧品及び皮膚科学的調製物は化粧品として通常の方法で適量を皮膚及び／又は毛髪に適用される。
【００７８】
日焼け止め剤の形態にある化粧品又は皮膚科学的調製物が特に好ましい。これらは好都合には、更に、少なくとも１種類の更なるＵＶ−Ａフィルター及び／又は少なくとも１種類の更なるＵＶ−Ｂフィルター及び／又は少なくとも１種類の無機顔料、好ましくは無機微細顔料を含んでなる可能性がある。
【００７９】
このようなＵＶ−Ｂフィルターは油溶性でも水溶性でもよい。好都合な油溶性ＵＶ−Ｂフィルター物質は、例えば、
−  ３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは
３−（４−メチルベンジリデン）カンファー及び
３−ベンジリデンカンファー、
−  ４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは
４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル及び
４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル、
−  ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−
１，３，５−トリアジン、
−  ジオクチルブタミドトリアゾン、
−  ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは
４−メトキシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）、
−  ケイ皮酸のエステル、好ましくは
４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び
４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、
−  ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン及び
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
である。
【００８０】
好都合な水溶性のＵＶ−Ｂフィルター物質は、例えば：
−  ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩、例えばそのナトリウム、カ
リウム又はそのトリエタノールアンモニウム塩、及び
スルホン酸自体；
−  ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、
４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、
２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びそれらの
塩
である。
【００８１】
本発明の目的のために更に使用することができる前記のＵＶ−Ｂフィルターのリストはもちろん制限する意図はない。
【００８２】
本発明に拘る好都合な調製物は、化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽調製物が、ＵＶ−Ａフィルター物質として１種類以上の水溶性ＵＶ−Ａフィルター物質、特に、フェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸及び／又は１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼン及び／又はそれらの塩、特に対応するナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩及び／又は対応する１０−スルファト化合物、からなる群から選択される水溶性のＵＶ−Ａフィルター物質、なかでもフェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３、３’，５，５’−テトラスルホン酸のビスナトリウム塩を含んでなることを特徴としている。
【００８３】
本発明に拘る更に好都合な調製物は、化粧品又は皮膚科学的光線遮蔽調製物が、ＵＶ−Ａフィルター物質として、なかでも、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば５−イソプロピルジベンゾイルメタン及び４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの群から選択される１種類以上の油溶性ＵＶ−Ａフィルター物質を含んでなることを特徴としている。
【００８４】
本発明に拘る調製物中にポリマー結合の又はポリマー性のＵＶフィルター物質、なかでも国際公開（ＷＯ−Ａ）第９２／２０６９０号パンフレットに開示されたものを使用することもまた著しく好都合の可能性がある。
【００８５】
従って、本発明に拘る好都合な調製物はまた、ポリマーに結合した、又はポリマー性のＵＶフィルター物質を含んでなるものであり、このようなフィルター物質の総量は例えば、調製物の総重量の０．１重量％ないし３０重量％、好ましくは０．５ないし２０重量％、特には３ないし１５重量％である。
【００８６】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の水溶性のＵＶフィルター物質の総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００８７】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の油溶性ＵＶフィルター物質の総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜３０．０重量％、好ましくは０．５〜１５．０重量％の範囲から選択される。
【００８８】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸又はその塩の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選
択される。
【００８９】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸又はその塩の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９０】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸又はその塩の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９１】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸又はその塩の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９２】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中のベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）−１０−スルホン酸又はその塩の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９３】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の４，４’，４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシル）の総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９４】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンの総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９５】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の４−メチルベンジリデンカンファーの総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲から選択される。
【００９６】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中のｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの総量は、本物質の存在が所望される場合は、好都合には、調製物の総重量の０．１〜１５．０重量％、好ましくは０．５〜７．５重量％の範囲から選択される。
【００９７】
本発明に拘る幾つかの場合には、化粧品又は皮膚科学的調製物中に、その他のＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂフィルター、例えば、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリチル酸２−エチルヘキシル（＝サリチル酸オクチル）及びサリチル酸ホモメンチルのようなある種のサリチル酸誘導体を取り入れることもまた好都合であるかも知れない。
【００９８】
本発明に拘る完成化粧品又は皮膚科学的調製物中の１種類以上のサリチル酸誘導体の総量は好都合には、調製物の総重量の０．１〜１５．０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％の範囲から選択される。サリチル酸エチルヘキシルが選択される場合は、その総量を０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜２．５重量％の範囲から選択することが好都合である。サリチル酸ホモメンチルが選択される場合は、その総量を０．１〜１０．０
重量％、好ましくは０．５〜５．０重量％の範囲から選択することが好都合である。
【００９９】
本発明はまた、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが、オクトクリレン又はオクトクリレンを含む油相中に、均一に撹拌しながらそして場合によっては加熱しながら、それ自体既知の方法で懸濁され、そして所望の場合には均質化され、場合によっては更なる脂質成分及び場合によっては１種類以上の乳化剤と組み合わされ、その後に、油相を、その中に場合によっては増粘剤が取り込まれ、そして好ましくは油相と同一温度をもつ水相と混合し、所望の場合は、均質化され、室温に放置冷却されることを特徴とする、本発明に拘る化粧品及び／又は皮膚科学的光線遮蔽調製物の製造方法に関する。室温に冷却後、特にまだ揮発性の成分が取り込まれる予定の場合には、均質化を繰り返すことができる。
【実施例】
【０１００】
以下の実施例は本発明を制限することなしに、具体的に示すことを意図している。特記されない限り、すべての量、割合及び百分率は調製物の重量及び総量、又は総重量に基づいている。
【０１０１】
（実施例１）
Ｏ／Ｗエマルション
重量％
ステアリン酸                                              １．５０
モノステアリン酸グリセロール                              ３．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                    １０．００
ジカプリリルエーテル                                      ５．００
ジメチコン                                                ２．００
水素化ポリイソブテン                                      ２．００
酢酸ビタミンＥ                                            ０．５０
オクトクリレン                                          １０．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ４．００
メチルベンジリデンカンファー                              ４．００
二酸化チタン                                              １．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                              ３．００
キサンタンゴム                                            ０．３０
水酸化ナトリウム溶液、４５％                              ０．５０
水                                                  全１００．００
【０１０２】
（実施例２）
Ｏ／Ｗエマルション
重量％
ステアリン酸ソルビタン                                    ３．００
ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース          １．５０
オクチルドデカノール                                    １０．００
ジカプリリルエーテル                                      ５．００
鉱油                                                      ５．００
ヒマシ油                                                  ２．００
ジカプリル酸／カプリン酸ブチレングリコール                ５．００
酢酸ビタミンＥ                                            ０．５０
オクトクリレン                                            ８．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            １．５０
オクチルトリアゾン                                        ４．００
メチルベンジリデンカンファー                              ４．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                          ３．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                            １０．００
キサンタンゴム                                            ０．２０
Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ１                          ０．１０
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                      ２．００
水酸化ナトリウム溶液、４５％                              １．２０
水                                                  全１００．００
【０１０３】
（実施例３）
Ｗ／Ｏエマルション
重量％
ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２            ５．００
ジメチコン                                                ２．００
鉱油                                                      ５．００
イソヘキサデカン                                          ５．００
ジカプリル酸／カプリン酸ブチレングリコール                ５．００
ジオクチルブタミドトリアゾン                              ３．００
オクトクリレン                                          １２．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ３．００
メチルベンジリデンカンファー                              ２．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                          ２．００
二酸化チタン                                              ４．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                              ５．００
ＭｇＳＯ４                                                １．００
水                                                  全１００．００
【０１０４】
（実施例４）
Ｗ／Ｏエマルション
重量％
ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０                  ４．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                      ５．００
オクチルドデカノール                                      ５．００
ジカプリリルエーテル                                      ５．００
鉱油                                                      ５．００
水素化ポリイソブテン                                      ５．００
酢酸ビタミンＥ                                            ０．５０
ジオクチルブタミドトリアゾン                              １．００
オクトクリレン                                            ６．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ２．００
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２                        ０．５０
保存剤                                                    ０．５０
グリセロール                                            １０．００
ＭｇＳＯ４                                                １．００
水                                                  全１００．００
【０１０５】
（実施例５）
Ｗ／Ｏエマルション
重量％
セチルジメチコンコポリオール                              ５．００
ジメチコン                                                ５．００
鉱油                                                      ２．００
イソヘキサデカン                                          ２．００
安息香酸Ｃ１２〜１５−アルキル                                ５．００
オクトクリレン                                          １５．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ６．００
メチルベンジリデンカンファー                              ４．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                          ２．００
二酸化チタン                                              ２．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                              ５．００
ＮａＣｌ                                                  １．００
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                      ４．００
水酸化ナトリウム溶液、４５％                              １．３０
水                                                  全１００．００
【０１０６】
（参考例）
ヒドロ分散物
重量％
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド              １０．００
オクチルドデカノール                                ５．００
ジカプリリルエーテル                                ２．００
ジメチコン                                          １．００
酢酸ビタミンＥ                                      ０．５０
オクチルトリアゾン                                  ２．００
メチルベンジリデンカンファー                        ４．００
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                    ２．００
二酸化チタン                                        １．００
保存剤                                              適量
グリセロール                                        ３．００
キサンタンゴム                                      ０．４０
Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ１                    ０．４０
水酸化ナトリウム溶液、４５％                        ０．４０
水                                            全１００．００
【０１０７】
（実施例７）
Ｗ／Ｏピッケリングエマルション
重量％
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                    １５．００
水素化ポリイソブテン                                      ５．００
安息香酸Ｃ１２〜１５−アルキル                                ５．００
オクトクリレン                                          １０．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ４．００
二酸化チタン                                              ４．００
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２                        ２．００
保存剤                                                    ０．５０
グリセロール                                              ５．００
ＮａＣｌ                                                  １．００
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                      １．００
水酸化ナトリウム溶液、４５％                              ０．４０
水                                                  全１００．００
【０１０８】
（実施例８）
スプレー
重量％
モノステアリン酸グリセロール                              ４．００
セテアレス−１２                                          １．５０
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                      ２．００
鉱油                                                      ５．００
オクトクリレン                                            ６．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ３．００
オクチルトリアゾン                                        １．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                            １０．００
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                      １．００
水酸化ナトリウム溶液、４５％                              ０．４０
水                                                  全１００．００
【０１０９】
（実施例９）
スプレー
重量％
モノステアリン酸グリセロールＳＥ                          ４．５０
セテアレス−２０                                          １．００
ジカプリリルエーテル                                      ５．００
イソノナン酸セテアリル                                    ５．００
ジメチコン                                                ２．００
オクトクリレン                                            ８．００
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ                            ４．００
保存剤                                                    適量
グリセロール                                              ５．００
水                                                  全１００．００