(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
0005553993.tif 000140
〔式中、
Ｒ１及びＲ１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′は、互いに独立して、Ｅ、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ９’、Ｒ９９及びＲ９９′は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、ここで、Ｓｐはスペーサー単位であり、ＰＧ′は重合性基から誘導される基であり、ｘ１は０又は１であるか、或いは
Ｒ８及びＲ１０は、一緒になって、下記：
【化２】
0005553993.tif 000141
の基を形成し、
ここで、置換基Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８の１つと、置換基Ｒ２０９及びＲ２１０の１つは、基Ｒ１０であり、他の置換基は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、互いに独立して、Ｅ、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１７であり、ここでＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であるか；或いは
互いに隣接している、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４；Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４；Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【化３】
0005553993.tif 000142
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ９９及びＲ９９′は、一緒になって、下記：
【化４】
0005553993.tif 000143
基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′、並びに／又はＲ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【化５】
0005553993.tif 000144
の基を形成し、
ここで、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）又はＮＲ１７であり、Ｒ１７は、上記で定義されたとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０５′、Ｒ１０６′、Ｒ１０７′及びＲ１０８′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、式：＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、ここで、 
Ｒ１２１及びＲ１２２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていることができる５員又は６員環を形成し、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｒ２５及びＲ２６は、一緒になって、５員又は６員環を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであるか、或いは
Ｒ９′、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、ここで、
Ｓｐは、スペーサー単位であり、ＨＥＩは、ポリマーの正孔注入若しくは正孔輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩ）であるか、又は、ポリマーの電子注入若しくは電子輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩＩ）であり、
ｘ１は、０又は１であり、
Ｓｐが、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−ＡｒＹ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎＡｒ−、−ＡｒＹ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＹＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−又は−（ＣＲ４７Ｒ４８Ｙ）ｎ−から選択され、ここで、
Ｙが、ＮＲ５、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここでＲ５が、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ４７及びＲ４８が、互いに独立して、水素、フッ素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ｎが、１〜２０の整数であり、
Ａｒが、置換されていることができる、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン又はヘテロアリーレンであり、
ＰＧ′が、−Ｃ（Ｒ４４）＝ＣＨ２、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４６）＝ＣＨ２、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ≡Ｃ、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２；Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、ビシクロアルケニル（５〜３０個の炭素原子を有する置換又は非置換ビシクロアルケニル基）、下記：
【化６】
0005553993.tif 000145
から選択される重合性基から誘導される基であり、
ここで、
ｓが、１〜６の整数であり、ｍ１が、１〜６の整数であり、
Ｒ６が、水素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ４４が、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ４５が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、そして
Ｒ４６が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ６〜Ｃ１２アリールであるか、或いは
ＰＧ′が、下記：
【化７】
0005553993.tif 000146
の重合性基から誘導される基であり、
ここで、
ＡＨＧが、置換されていることができる下記芳香族環又は芳香族複素環残基：
【化１７５】
0005553993.tif 000147
であり、
Ｒ２１１及びＲ２１２が、互いに独立して、ハロゲン、−Ｃ≡ＣＨ、ボロン酸若しくはボロン酸エステル、−Ｍｇ−Ｈａｌ、−Ｚｎ−Ｈａｌ、−Ｓｎ（Ｒ２１３）３であり、ここでＨａｌがハロゲンであり、Ｒ２１３がＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２１４及びＲ２１４′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるが、但し、式ＸＩＶの化合物の場合では、置換基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１２′及びＲ１３′の少なくとも１つが基Ｒ１０である〕
で示される反復単位を含むポリマー。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ１′が、水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′が、互いに独立して、Ｅ、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ８が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
互いに隣接している置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′の２つが、一緒になって、下記：
【化８】
0005553993.tif 000148
の基を形成するか、或いは、
互いに隣接している２つの置換基Ｒ９９及びＲ９９′は、一緒になって下記：
【化９】
0005553993.tif 000149
の基を形成するか、或いは、
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′が、一緒になって、下記：
【化１０】
0005553993.tif 000150
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０５′、Ｒ１０６′、Ｒ１０７′及びＲ１０８′は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１０が、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、ここで、Ｓｐがスペーサー単位であり、ＰＧ′が重合性基から誘導される基であり、ｘ１が０又は１であるか、或いは
Ｒ８及びＲ１０は、一緒になって、下記：
【化１１】
0005553993.tif 000151
の基を形成し、
ここで、置換基Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８の１つは、基Ｒ１０であり、他の置換基は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６が、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ２５及びＲ２６が、一緒になって、５員又は６員環を形成する、
式Ｘ又はＸＶＩの反復単位を含む、請求項１記載のポリマー、
或いは
下記式：
【化１２】
0005553993.tif 000152
〔式中、
Ｒ９′は、Ｈ、Ｇで置換されていることができるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていることができるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、水素又はＧであり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか、或いは
互いに隣接している置換基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【化１３】
0005553993.tif 000153
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【化１４】
0005553993.tif 000154
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｄ、Ｅ及びＲ１０は、上記で定義されたとおりであり、
式ＸＩＶａの化合物の場合では、置換基Ｒ１２及びＲ１２′の少なくとも１つが基Ｒ１０である〕
で示される反復単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ１′が、水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ８が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
互いに隣接している置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′の２つが、一緒になって、下記：
【化１５】
0005553993.tif 000155
の基を形成するか、又は
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′が、一緒になって、下記：
【化１６】
0005553993.tif 000156
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１０が、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、ここで、Ｓｐがスペーサー単位であり、ＰＧ′が重合性基から誘導される基であり、ｘ１が０又は１であり、
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５が、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８アルキルである、
式Ｘの反復単位を含む、請求項１記載のポリマー、
或いは
下記式：
【化１７】
0005553993.tif 000157
〔式中、
Ｒ９′は、Ｈ、Ｇで置換されていることができるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていることができるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか、或いは
互いに隣接している置換基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【化１８】
0005553993.tif 000158
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【化１９】
0005553993.tif 000159
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｄ、Ｅ、Ｇ及びＲ１０は、上記で定義されたとおりである〕
で示される反復単位を含む、請求項１記載のポリマー。  
【請求項４】
ポリマーが、下記式：
【化２０】
0005553993.tif 000160
すなわち、
【表１】
0005553993.tif 000161
0005553993.tif 000162
0005553993.tif 000163
0005553993.tif 000164
0005553993.tif 000165
【化２１】
0005553993.tif 000166
で示されるホモポリマー、
下記式：
【化２２】
0005553993.tif 000167
すなわち
【表２】
0005553993.tif 000168
0005553993.tif 000169
0005553993.tif 000170
【化２３】
0005553993.tif 000171
で示されるホモポリマー、
下記式：
【化２４】
0005553993.tif 000172
すなわち
【表３】
0005553993.tif 000173
0005553993.tif 000174
0005553993.tif 000175
0005553993.tif 000176
0005553993.tif 000177
0005553993.tif 000178
【化２５】
0005553993.tif 000179
で示されるホモポリマー、又は
下記式：
【化２６】
0005553993.tif 000180
すなわち
【表４】
0005553993.tif 000181
0005553993.tif 000182
0005553993.tif 000183
0005553993.tif 000184
【化２７】
0005553993.tif 000185
で示されるホモポリマーである、
請求項１記載のポリマー。
【請求項５】
ポリマーが、下記式：
【化２８】
0005553993.tif 000186
〔式中、
Ｒ２１６及びＲ２１７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は１つ以上のＣ１〜Ｃ１８アルキル基で置換されていることができるＣ６〜Ｃ８アリールであり、そしてＲ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルである〕で示される反復単位を更に含むか、或いはポリマーが、下記式：
【化２９】
0005553993.tif 000187
で示される反復単位を更に含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載のポリマーを含む、電子装置。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載のポリマーを含む、電子装置の部品。
【請求項８】
下記式：
【化３０】
0005553993.tif 000188
〔式中、
Ｒ１及びＲ１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′は、互いに独立して、Ｅ、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ９’、Ｒ９９及びＲ９９′は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ〕であり、ここで、Ｓｐはスペーサー単位であり、ＰＧは重合性基であり、ｘ１は０又は１であるか、或いは
Ｒ８及びＲ１０′は、一緒になって、下記：
【化３１】
0005553993.tif 000189
の基を形成し、
ここで、置換基Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８の１つと、置換基Ｒ２０９及びＲ２１０の１つは、基Ｒ１０′であり、他の置換基は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、互いに独立して、Ｅ、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ又はＮＲ１７であり、ここでＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であるか；或いは
互いに隣接している、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４；Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４；Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【化３２】
0005553993.tif 000190
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ９９及びＲ９９′は、一緒になって、下記：
【化３３】
0005553993.tif 000191
基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′、並びに／又はＲ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【化３４】
0005553993.tif 000192
の基を形成し、
ここで、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）又はＮＲ１７であり、Ｒ１７は、上記で定義されたとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０５′、Ｒ１０６′、Ｒ１０７′及びＲ１０８′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、式：＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、ここで、 
Ｒ１２１及びＲ１２２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていることができる５員又は６員環を形成し、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｒ２５及びＲ２６は、一緒になって、５員又は６員環を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであるか、或いは
Ｒ９′、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、ここで、
Ｓｐは、スペーサー単位であり、ＨＥＩは、ポリマーの正孔注入若しくは正孔輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩ）であるか、又は、ポリマーの電子注入若しくは電子輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩＩ）であり、
ｘ１は、０又は１であり、
Ｓｐが、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＹＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−又は−（ＣＲ４７Ｒ４８Ｙ）ｎ−から選択され、ここで、
Ｙが、ＮＲ５、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここでＲ５が、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ４７及びＲ４８が、互いに独立して、水素、フッ素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ｎが、１〜２０の整数であり、
Ａｒが、置換されていることができる、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン又はヘテロアリーレンであり、
ＰＧが、−Ｃ（Ｒ４４）＝ＣＨ２、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４６）＝ＣＨ２、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ≡Ｃ、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２；Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、ビシクロアルケニル（５〜３０個の炭素原子を有する置換又は非置換ビシクロアルケニル基）、下記：
【化３５】
0005553993.tif 000193
から選択される重合性基であり、
ここで、
ｓが、１〜６の整数であり、ｍ１が、１〜６の整数であり、
Ｒ６が、水素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ４４が、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ４５が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、そして
Ｒ４６が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ６〜Ｃ１２アリールであるか、或いは
ＰＧが、下記：
【化３６】
0005553993.tif 000194
の重合性基であり、
ここでＡＨＧが、置換されていることができる下記芳香族環又は芳香族複素環残基：
【化１７６】
0005553993.tif 000195
であり、
Ｒ２１１及びＲ２１２が、互いに独立して、ハロゲン、−Ｃ≡ＣＨ、ボロン酸若しくはボロン酸エステル、−Ｍｇ−Ｈａｌ、−Ｚｎ−Ｈａｌ、−Ｓｎ（Ｒ２１３）３であり、ここでＨａｌがハロゲンであり、Ｒ２１３がＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２１４及びＲ２１４′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるが、但し、式ＸＩＶ′の化合物の場合では、置換基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１２′及びＲ１３′の少なくとも１つが基Ｒ１０′である〕
で示される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の反復単位を含む新規ポリマー及び電子装置におけるそれらの使用に関する。本発明のポリマーは、有機溶媒における優れた溶解性及び優れた皮膜形成特性を有することができる。加えて、本発明のポリマーが有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に使用される場合、高い電荷担体移動性及び発光色の高い安定性を観察することができる。
【０００２】
ＪＰ０５２７３６１８は、抗炎症剤として使用される場合のフェナントロイミダゾール化合物を開示する。ＷＯ０４０１６０８６は、２，４，５−三置換イミダゾールの製造、並びに抗菌剤及び／若しくは抗真菌剤としてのそれらの使用に関する。とりわけ、以下の化合物がＷＯ０４０１６０８６に明示されている。
【０００３】
【化４２】
0005553993.tif 000002
【０００４】
ＵＳ−Ｂ−４，２１５，１３５は、消炎剤として有用である、２−置換−１Ｈ−フェナントロ〔９，１０−ｄ〕−イミダゾールに関する。とりわけ、以下の化合物がＵＳ−Ｂ−４，２１５，１３５に明示されている。
【０００５】
【化４３】
0005553993.tif 000003
【０００６】
ＵＳ  ３  ６３５  ５４４は、以下の化合物：
【０００７】
【化４４】
0005553993.tif 000004
【０００８】
を光吸収化合物として含む、フォトクロミックポリマーマトリックスに関する。ＪＰ０９１８８８７４、ＪＰ０９０１３０２５、ＪＰ０７０２６２５５、ＪＰ０６２０７１６９、ＵＳ２００４０７６８５３、ＷＯ２００４０４３９３７、ＵＳ６７１３７８１、ＷＯ２００４００６３５２、ＷＯ２００３０５８６６７及びＷＯ２００４００６３５５は、フェナントレン縮合又はフェナントロリン縮合フェナジン、及びＥＬ装置におけるそれらの使用を開示する。
ＵＳ２００４２０９１１７は、下記式：
【０００９】
【化４５】
0005553993.tif 000005
【００１０】
〔式中、Ｙは、Ｏ、Ｓ及び−Ｎ（Ｒ）−からなる群より選択される原子又は基であり、ここでＲは、炭素原子１〜約３０個のヒドロカルビル基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ、水素、炭素原子１〜約２５個のアルキル基、炭素原子約６〜約３０個のアリール基、炭素原子１〜約２５個のアルコキシ基、ハロゲン及びシアノ基からなる群より選択される置換基であり、そしてＡｒは、芳香族成分である〕で示されるアゾール化合物を含むＥＬ装置に関する。ＪＰ２００４１６１８９２、ＪＰ２００２０５０４７３及びＪＰ２００１０２３７７７は、フェナントロイミダゾール化合物及びＥＬ装置におけるそれらの使用を開示する。
【００１１】
ＷＯ０４／０３００２９は、下記：
【００１２】
【化４６】
0005553993.tif 000006
【００１３】
の基を含有するポリマーを含む、光起電性ＥＬセルに関する。ＷＯ０３／０２０７９０は、スピロビフルオレン単位を含む共役ポリマーに関する。ポリマーは、以下の化合物：
【００１４】
【化４７】
0005553993.tif 000007
【００１５】
から誘導される反復単位を含むことができる。
【００１６】
ＥＰ０７５７０３５Ａ１は、電荷移動能力、結合樹脂との適合性及び安定性において優れており、それによって感受性が高く耐久性に優れている感光性材料を提供する、下記の一般式：
【００１７】
【化４８】
0005553993.tif 000008
【００１８】
により表されるフェナントリレンジアミン誘導体に関する。
【００１９】
ＵＳ２００１００８７１１は、発光層を含むか、又は少なくとも１つの層が、以下の式：ＮＲ１１Ｒ１２Ｒ１３〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ、３つ以上の環が縮合環化されている縮合環化多環式炭化水素構造を有する基を表す〕により表される少なくとも１種の化合物を含んでいる、１対の電極の間に形成された発光層を含む複数の有機化合物薄層を含む有機発光装置；及び新規縮合環化多環式炭化水素化合物に関する。
【００２０】
ＵＳ２００４／００２８９４４は、一般式：Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）（Ａｒ３）〔式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は、置換又は非置換のアリール基であり、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つは、９−フェナントリル基である〕により表されるトリアリールアミン誘導体を含む有機エレクトロルミネセンス装置に関する。
【００２１】
ＥＰ１４４０９５９Ａ１は、下記式：
【００２２】
【化４９】
0005553993.tif 000009
【００２３】
〔式中、Ａｒ３は、置換若しくは非置換のアントラセンジイル基、又は置換若しくは非置換のフルオレンジイル基を表す〕で示される新規可溶性化合物、及びエレクトロルミネセンス装置におけるその使用に関する。
【００２４】
ＷＯ０３／０６４３７３は、トリアリールアミン誘導体、並びに有機エレクトロルミネセンス及び電子写真装置における正孔輸送材料としてのそれらの使用に関する。
【００２５】
ＷＯ０４／００５２８８は、下記式：
【００２６】
【化５０】
0005553993.tif 000010
【００２７】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれの場合に同一又は異なっており、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ及びＯＣ６ＨｃＦｄから選択され；ａ、ｂ、ｃ及びｄは、０又はａ＋ｂ＝２ｎ＋１及びｃ＋ｄ＝５のような整数であり、ｎは、整数であり；ｘは、０又は１〜３の整数であり；ｙは、０、１又は２であるが、但し、芳香族基にＦ、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、ＣｇＨｃＦｄ及びＯＣ６ＨｃＦｄから選択される少なくとも１つの置換基が存在する〕を有するフェナントロリン誘導体を含む電荷輸送組成物に関する。
【００２８】
ＷＯ０５／０１４６８９は、下記式：
【００２９】
【化５１】
0005553993.tif 000011
【００３０】
で示されるジヒドロフェナントレン単位を含有する共役ポリマー、及び有機発光ダイオードにおけるそれらの使用に関する。
【００３１】
ＵＳ２００５／０１５６５１６は、独立して同一又は異なっていてもよい少なくとも約２０の反復単位を含む可溶性ポリ（アリール−オキサジアゾール）共役ポリマーに関し、反復単位は、下記式：
【００３２】
【化５２】
0005553993.tif 000012
【００３３】
により表され、ここでＡｒｏｍは、式（１）及び（２）：
【００３４】
【化５３】
0005553993.tif 000013
【００３５】
から選択される部分であり、ここで、ＡＲＹは、それぞれ、独立して同一又は異なっていてもよく、芳香族炭化水素環及びＣ２＋芳香族の複素環から選択され、芳香族炭化水素環は、フルオレニル、テルフェニル、テトラフェニル、ピレニル及びフェナントリルから選択され、Ｃ２＋複素環は、ピロリル、フラニル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、ピリダジニル、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、イソインダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、ナフチリジイル、フタラジル、フェントリアジル、ベンゾテトラジル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、アクリジル及びフェナジルから選択され；Ｌは、エチニル基及び置換又は非置換エチニル基から選択され；Ｒは、それぞれ、独立して同一又は異なっていてもよく、非置換又はシアノ、ニトロ及びハロゲンから選択される置換基で置換されていてもよく、水素、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル及びアルキルから選択され、ここでアルキルの１つ以上の−ＣＨ２−単位は、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ２−１４アリール及び−ＮＲ′−から選択される部分に代えられているか又は何も代えられてなく、Ｒ′は、それぞれ、独立して同一又は異なっていてもよく、Ｃ１−１００飽和非環式ヒドロカルビル基を含み；そしてｘは、それぞれ、Ｒで置換されうるＡｒｙの水素原子の数である。
【００３６】
ＷＯ２００５０３０８２８は、下記式：
【００３７】
【化５４】
0005553993.tif 000014
【００３８】
及び下記式：
【００３９】
【化５５】
0005553993.tif 000015
【００４０】
による構造単位を含有する共役ポリマー、並びにポリマー有機発光ダイオード（ＰＬＥＤ）におけるそれらの使用に関する。
【００４１】
ＵＳ２００５０１０６４１８は、シクロペンタフェナントレン系化合物及びオルガノエレクトロルミネセンス装置におけるそれらの使用に関する。
【００４２】
ＷＯ０５／１０４２６４は、下記式：
【００４３】
【化５６】
0005553993.tif 000016
【００４４】
〔式中、両方の基Ｒは、とりわけ、一緒になって、単環式又は多環式脂肪族環系を形成することができる〕で示される構造単位を含むポリマーに関する。
【００４５】
本発明より早い優先日を享受するが、本発明の優先日の後で公開されたＷＯ２００６／０９７４１９は、下記式：
【００４６】
【化５７】
0005553993.tif 000017
【００４７】
で示される反復単位を含むポリマー及びＥＬ装置におけるそれらの使用に関する。
【００４８】
有機ＥＬディスプレイの導入は、その性能が既存の技術と比較されるとき、数多くの課題に直面する。特定の基準（すなわちＮＴＳＣ）により要求される正確な色座標を得ることは、難問であった。ＥＬ装置の操作寿命は、陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の既存の無機技術と比べると依然として低い。加えて、純粋な青、緑、赤色を有し、長寿命の装置を製造することは、この産業界にとって最大の問題の一つである。
【００４９】
したがって、本発明の目的は、電気光学装置に組み込まれたとき、色純度、装置の効率及び／又は操作寿命において著しい利益をもたらす、新規材料を提供することである。
【００５０】
前記の目的は、式Ｉの反復単位を含む本発明のポリマーにより解決される。本発明のポリマーに基づいた有機発光装置（ＯＬＥＤ）は、色純度、装置の効率性及び／又は操作寿命において著しい利点を示すことができる。加えて、ポリマーは、良好な溶解特性及び相対的に高いガラス転移温度を有することができ、そのことは、ポリマーの、熱及び機械的に安定し、比較的欠陥のない被覆及び薄膜への製造を容易にする。
【００５１】
したがって、本発明は、下記式：
【００５２】
【化５８】
0005553993.tif 000018
【００５３】
〔式中、Ａは、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子、特に１個の窒素原子と、窒素、置換窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１個の更なるヘテロ原子とを含有する、５員、６員又は７員芳香族複素環であり、
Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、特にフッ素、又は有機置換基であるか、或いは
Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′は、可能であれば、一緒になって、場合により置換されていることができる芳香族若しくは芳香族複素環又は環系を形成し、
Ｒ７は、ハロゲン、特にフッ素又は有機置換基であり、ここで同じ分子における２つ以上の置換基Ｒ７は、異なる意味を有してもよいか、又は一緒になって、芳香族若しくは芳香族複素環、若しくは環系を形成することができ、ここで、
Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′の少なくとも１つは、基Ｒ１０であり、
Ｒ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、
Ｓｐは、スペーサー単位であり、
ＰＧ′は、重合性基から誘導される基であり、
ｘ１は、０又は１であり、そして
ｘは、０又は１〜４の整数である〕
で示される反復単位を含むポリマーに関する。
【００５４】
Ａは、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する５員、６員又は７員芳香族複素環であり、これは置換されていることができる及び／又は縮合芳香族若しくは芳香族複素環系の一部であることができる。Ａの非限定例は、以下：
【００５５】
【化５９】
0005553993.tif 000019
【００５６】
であり、ここで、Ｒ７は、Ｒ８の意味を有し、Ｒ８′は、Ｒ８の意味を有し、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１７であり、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ９′、Ｒ９″、Ｒ９９、Ｒ９９′、Ｒ１０及びＲ１７は、下記に定義されているとおりであり、ｐ′は、０、１又は２であり、そして点線−−−は、ベンゼン環への結合を示す。
【００５７】
好ましくは、Ａは、１個の窒素原子及び窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１個の更なるヘテロ原子を含有する、上記の５員、６員又は７員芳香族複素環の１つである。ヘテロ原子が窒素である場合、基＝Ｎ−又は−ＮＲ−、特に−Ｎ−Ｒ１７又は−ＮＲ１０−であることができ、ここで、Ｒは、有機置換基であり、Ｒ１７及びＲ１０は、下記に定義されているとおりである。
【００５８】
本発明のポリマーは、１００℃を超えるガラス転移温度を有するべきである。
【００５９】
好ましくは、本発明のポリマーは、下記式：
【００６０】
【化６０】
0005553993.tif 000020
【００６１】
〔式中、
Ｒ１及びＲ１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ９、Ｒ９″、Ｒ９９及びＲ９９′は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、ここで、Ｓｐはスペーサー単位であり、ＰＧ′は重合性基から誘導される基であり、ｘ１は０又は１であるか、或いは
Ｒ８及びＲ１０は、一緒になって、下記：
【００６２】
【化６１】
0005553993.tif 000021
【００６３】
の基を形成し、
ここで、置換基Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８の１つと、置換基Ｒ２０８及びＲ２１０の１つは、基Ｒ１０であり、他の置換基は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、特にフッ素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にフッ素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１７であり、ここでＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であるか、或いは
互いに隣接している、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４；Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４；Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【００６４】
【化６２】
0005553993.tif 000022
【００６５】
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ９９及びＲ９９′は、一緒になって、下記：
【００６６】
【化６３】
0005553993.tif 000023
【００６７】
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′、並びに／又はＲ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【００６８】
【化６４】
0005553993.tif 000024
【００６９】
の基を形成し、
ここで、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）又はＮＲ１７であり、Ｒ１７は、上記で定義されたとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０５′、Ｒ１０６′、Ｒ１０７′及びＲ１０８′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、場合によりＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていることができる５員又は６員環を形成するか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、式：＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、ここで、
Ｒ１２１及びＲ１２２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｒ２５及びＲ２６は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：
【００７０】
【化６５】
0005553993.tif 000025
【００７１】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであるか、或いは
Ｒ９′、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、ここで、
Ｓｐは、スペーサー単位であり、
ＨＥＩは、ポリマーの正孔注入若しくは正孔輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩ）であるか、又は、ポリマーの電子注入若しくは電子輸送特性を増加する基（ＨＥＩＩＩ）であり、
ｘ１は、０又は１であるが、但し、式ＸＩＶの化合物の場合では、置換基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１２′及びＲ１３′の少なくとも１つが基Ｒ１０である〕
で示される反復単位を含む。
【００７２】
Ｒ９′、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであることができ、ここで、Ｓｐ、ＨＥＩ及びｘ１は、上記で定義されたとおりである。
【００７３】
ポリマーの正孔注入又は正孔輸送特性を増加する好ましいＨＥＩＩは、下記：
【００７４】
【化６６】
0005553993.tif 000026
【００７５】
であり、ここで
Ｒ４１は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基（互いに近接していない１個以上の炭素原子を−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に代えることができる、及び／又は１個以上の水素原子をＦに代えることができる）、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基（１個以上の炭素原子をＯ、Ｓ若しくはＮに代えることができる及び／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができる）であるか、或いは
２つ以上のＲ４１は、環系を形成し；
Ｒ４２は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基（互いに近接していない１個以上の炭素原子を−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に代えることができる、及び／又は１個以上の水素原子をＦに代えることができる）、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基（１個以上の炭素原子をＯ、Ｓ若しくはＮに代えることができる及び／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができる）であるか、或いは
２つ以上のＲ４１は、環系を形成し；
Ｒ４４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基（互いに近接していない１個以上の炭素原子を−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に代えることができる、及び／又は１個以上の水素原子をＦに代えることができる）、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基（１個以上の炭素原子をＯ、Ｓ若しくはＮに代えることができる及び／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができる）、又はＣＮであるか、或いは
互いに近接している２つ以上のＲ４４は、環を形成し；
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基（互いに近接していない１個以上の炭素原子を−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−若しくは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−に代えることができる、及び／又は１個以上の水素原子をＦに代えることができる）、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基（１個以上の炭素原子をＯ、Ｓ若しくはＮに代えることができる及び／又は１つ以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができる）であり；
ｍは、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、０、１、２又は３、特に０、１又は２、とりわけ０又は１であり；
ｎは、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、０、１、２又は３、特に０、１又は２、とりわけ０又は１であり；
Ａ１及びＡ１′は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、１つ以上の非芳香族基Ｒ４１又はＮＯ２で置換されていることができるＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、特に、１つ以上の非芳香族基Ｒ４１で置換されていることができるフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル又はペリレニルであり、例えば下記：
【００７６】
【化６７】
0005553993.tif 000027
【００７７】
であり、
Ａ２は、場合により置換されていることができる、Ｃ６〜Ｃ３０アリーレン基又はＣ２〜Ｃ２４ヘテロアリーレン基、特に下記：
【００７８】
【化６８】
0005553993.tif 000028
【００７９】
であり、
ここで、
Ｒ１１６及びＲ１１７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、式：＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、ここで、
Ｒ１２１及びＲ１２２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、場合によりＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていることができる５員又は６員環を形成し、
Ｒ１２６及びＲ１２７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−、−ＰＯＲ７２−、−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５及びＲ６６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルか、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｒ６５及びＲ６６は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：
【００８０】
【化６９】
0005553993.tif 000029
【００８１】
を形成し、
Ｒ６７及びＲ６８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルか、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０及びＲ７１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【００８２】
Ａ１は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル若しくはＮＯ２で置換されている、フェニル基、特に下記：
【００８３】
【化７０】
0005553993.tif 000030
【００８４】
であるか、又はアントリル基、特にアントラ−２−イル基である。
【００８５】
好ましくは、Ｒ１１６及びＲ１１７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えばシクロヘキシル、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２若しくは−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３，−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【００８６】
Ｒ６５は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、又はＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル若しくはビフェニルであり、これは場合により置換されていることができる。
【００８７】
好ましくは、Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ１４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであるか、或いはＲ９及びＲ１０は、一緒になって、４員〜８員環、特に５員又は６員環、例えばシクロヘキシル又はシクロペンチルを形成し、これは場合によりＣ１〜Ｃ８アルキルで置換されていることができる。
【００８８】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−であり、ここでＲ６５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはsec−ブチル、又はＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル若しくはビフェニリルである。
【００８９】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ６９；−ＳＲ６９；−ＮＲ６５Ｒ６５；−ＣＯＲ６８；−ＣＯＯＲ６７；−ＣＯＮＲ６５Ｒ６５；又は−ＣＮであり；ここでＲ６５、Ｒ６７、Ｒ６８及びＲ６９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル若しくは２−エチル−ヘキシル、又はＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル若しくはビフェニリルである。
【００９０】
Ｇは、Ｅと同じ選択肢を有するか、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル若しくは２−エチルヘキシルである。
【００９１】
ポリマーの電子注入若しくは電子輸送特性を増加する基ＨＥＩＩＩの好ましい単位は、下記：
【００９２】
【化７１】
0005553993.tif 000031
【００９３】
であり、ここで、Ｒ４１及びｍ及びｎは、上記で定義されたとおりであり、ｐは、０、１又は２、特に０又は１であり、Ｒ４２′は、Ｈ、又はＲ４２である。基ＩＩＩの上記の単位のうち、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｉ、ＩＩＩｊ及びＩＩＩｋの単位が最も好ましい。
【００９４】
式ＸＩＶの化合物の例は下記：
【００９５】
【化７２】
0005553993.tif 000032
【００９６】
であり、ここでＲ１０、Ｒ１７及びＲ９′は、上記で定義されたとおりであり、例えば下記：
【００９７】
【化７３】
0005553993.tif 000033
【００９８】
であり、ここでＲ１７及びＲ９′は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００９９】
本発明の一つの実施態様において、Ｒ１及びＲ１′が、水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ８が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであるか、或いは
互いに隣接している置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′の２つが、一緒になって、下記：
【０１００】
【化７４】
0005553993.tif 000034
【０１０１】
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ４及びＲ４′が、一緒になって、下記：
【０１０２】
【化７５】
0005553993.tif 000035
【０１０３】
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及び−Ｒ１０８が、互いに独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１０が、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ′〕＜であり、ここで、Ｓｐがスペーサー単位であり、ＰＧ′が重合性基から誘導される基であり、ｘ１が０又は１であり、
Ｄが、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６が、互いに独立して、Ｈ：Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか、或いはＲ２５及びＲ２６が、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：
【０１０４】
【化７６】
0005553993.tif 000036
【０１０５】
を形成する
式Ｘ又はＸＩの反復単位を含むポリマーが好ましいか、或いは
下記式：
【０１０６】
【化７７】
0005553993.tif 000037
【０１０７】
〔式中、
Ｒ９′は、Ｈ、Ｇで置換されていることができるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていることができるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１及びＲ１１′は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか、或いは
互いに隣接している置換基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１１′、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′の２つは、一緒になって、下記：
【０１０８】
【化７８】
0005553993.tif 000038
【０１０９】
の基を形成するか、或いは
互いに隣接している２つの置換基Ｒ１４及びＲ１４′は、一緒になって、下記：
【０１１０】
【化７９】
0005553993.tif 000039
【０１１１】
の基を形成し、
ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｄ、Ｅ及びＲ１０は、上記で定義されたとおりである〕
で示される反復単位を含むポリマーが好ましい。
【０１１２】
加えて、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、基ＨＥＩＩ及びＨＥＩＩＩから選択することができる。
【０１１３】
Ｓｐは、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＹＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−又は−（ＣＲ４７Ｒ４８Ｙ）ｎ−から選択され、ここで、
Ｙは、ＮＲ５、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ４７及びＲ４８は、互いに独立して、水素、フッ素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ｎは、１〜２０の整数であり、
Ａｒは、場合により置換されていることができる、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン又はヘテロアリーレンである。
ＰＧ′は、重合性基から誘導される基であり、好ましくは、−Ｃ（Ｒ４４）＝ＣＨ２、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４６）＝ＣＨ２、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ≡Ｃ、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２；Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、ビシクロアルケニル（５〜３０個の炭素原子を有する置換又は非置換ビシクロアルケニル基）、下記：
【０１１４】
【化８０】
0005553993.tif 000040
【０１１５】
から選択され、
ここで、
ｓは、１〜６の整数であり、ｍ１は、１〜６の整数であり、
Ｒ６は、水素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ４４は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ４５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、そして
Ｒ４６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ６〜Ｃ１２アリールであるか、或いは
ＰＧ′は、下記：
【０１１６】
【化８１】
0005553993.tif 000041
【０１１７】
の重合性基から誘導される基であり、
ここで、
ＡＨＧは、場合により置換されていることができる芳香族又は芳香族複素環式残基であり、例えば下記：
【０１１８】
【化８２】
0005553993.tif 000042
【０１１９】
であり、
Ｒ２１１及びＲ２１２は、互いに独立して、ハロゲン、−Ｃ≡ＣＨ、ボロン酸若しくはボロン酸エステル、−Ｍｇ−Ｈａｌ、−Ｚｎ−Ｈａｌ、−Ｓｎ（Ｒ２１３）３であり、ここでＨａｌはハロゲンであり、Ｒ２１３はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２１４及びＲ２１４′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルである。
【０１２０】
ＰＧ′が、下記：
【０１２１】
【化８３】
0005553993.tif 000043
【０１２２】
の重合性基から誘導される基である場合、以下のプロセスをポリマーの製造のために使用することができる。
【０１２３】
ジハロ−官能反応体のみを含む重合プロセスは、ニッケルカップリング反応を使用して実施することができる。一つのそのようなカップリング反応は、ColonらによりJ. Pol. Sci., Part A, Polymer Chemistry Edition 28 (1990) 367において、ColonらによりJ. Org. Chem. 51 (1986) 2627において記載された。反応は、典型的には、極性で非プロトン性の溶媒（例えば、ジメチルアセトアミド）中、触媒量のニッケル塩、相当量のトリフェニルホスフィン及び多量の過剰亜鉛末を用いて実施される。このプロセスの変形が、IoydaらによりBull. Chem. Soc. Jpn, 63 (1990) 80において記載され、そこでは、有機可溶性ヨウ化物が促進剤として使用された。
【０１２４】
別のニッケルカップリング反応が、YamamotoによりProgress in Polymer Science 17 (1992)1153において記載され、そこでは、ジハロ芳香族化合物の混合物が、過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタンジエン）錯体により不活性溶媒中で処理された。全てのニッケルカップリング反応を、２つ以上の芳香族ジハロゲン化物の反応体混合物に適用すると、実質的にランダムコポリマーを生じる。そのような重合反応は、少量の水を重合反応混合物に加えることにより停止してもよく、それにより末端ハロゲン基を水素基に代える。あるいは、単官能ハロゲン化アリールをそのような反応に連鎖停止剤として使用してもよく、それにより末端アリール基の形成がもたらされる。
【０１２５】
ニッケルカップリング重合は、実質的に、式Ｉの単位及び他のコモノマーから誘導される単位を含むホモポリマー又はランダムコポリマーを生じる。
【０１２６】
下記式：
【０１２７】
【化８４】
0005553993.tif 000044
【０１２８】
のホモポリマーを、例えばスズキ反応により得ることができ、ここで、Ｘ１０は、式Ｉ、特にＸ、ＸＩ、ＸＩＩＩ及びＸＩＶの反復単位であり；
Ａｒ３、は下記の基：
基ＩＩ：ポリマーの正孔注入又は正孔輸送特性を増加する単位；
基ＩＩＩ：ポリマーの電子注入又は電子輸送特性を増加する単位；
基ＩＶ：基ＩＩとＩＩＩの単位の組み合わせである単位；
基Ｖ：
【０１２９】
【化８５】
0005553993.tif 000045
0005553993.tif 000046
【０１３０】
から選択され、
ここで、
ｒは、１〜１０、特に１、２又は３の整数であり、
ｑは、１〜１０、特に１、２又は３の整数であり、
ｓは、１〜１０、特に１、２又は３の整数であり、
Ｒ１１６及びＲ１１７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、式：＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、ここで、
Ｒ１２１及びＲ１２２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであるか、或いは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、一緒になって、場合によりＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていることができる５員又は６員環を形成し、
Ｒ１２６及びＲ１２７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−、−ＰＯＲ７２−、−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５及びＲ６６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルか、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｒ６５及びＲ６６は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：
【０１３１】
【化８６】
0005553993.tif 000047
【０１３２】
を形成し、
Ｒ６７及びＲ６８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルか、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０及びＲ７１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【０１３３】
基ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの単位の例は、ＷＯ２００５／０４９６９５、１１頁、１３行目から２２頁９行目に含まれている。
【０１３４】
本発明の好ましい実施態様において、ポリマーは、下記式：
【０１３５】
【化８７】
0005553993.tif 000048
【０１３６】
で示される反復単位を含む。
【０１３７】
一般的に「スズキ反応」と呼ばれる、芳香族ボロネートとハロゲン化物、特に臭化物との縮合反応は、N. Miyaua及びA. SuzukiがChemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)で報告しているように、種々の有機官能基の存在を許容する。この反応を、高分子量のポリマー及びコポリマーの調製に適用することができる。
【０１３８】
式ＶＩＩに対応するポリマーを調製するために、ジブロミド又はジハライド、特に、下記式：
【０１３９】
【化８８】
0005553993.tif 000049
【０１４０】
に対応するジブロミドのようなジハライドを、下記式：
【０１４１】
【化８９】
0005553993.tif 000050
【０１４２】
〔式中、Ｘ１１は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、又は下記：
【０１４３】
【化９０】
0005553993.tif 000051
【０１４４】
であり、ここで、Ｙ１は、それぞれの場合に独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、そしてＹ２は、それぞれの場合に独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−であり、ここで、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である〕で示される等モル量のジボロン酸又はジボロネートと、Ｐｄ及びトリフェニルホスフィンの触媒作用下で反応させる。反応は、典型的には、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中、約７０℃〜１８０℃で実施される。ジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランのような他の溶媒も、単独又は芳香族炭化水素との混合物で使用することができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムがＨＢｒスカベンジャーとして使用される。反応体の反応性に応じて、重合反応は２〜１００時間かかる場合がある。例えば水酸化テトラアルキルアンモニウムのような有機塩基、及び例えばＴＢＡＢのような相間移動触媒は、ホウ素の活性を促進することができる（例えば、Leadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed. 42 (2003) 1407及びそこで引用されている参考文献を参照すること）。反応条件の他の変形は、T. I. Wallow及びB. M. NovakによりJ. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037において、M. Remmers、M. Schulze及びG. WegnerによりMacromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252において提示されている。
【０１４５】
望ましい場合は、単官能アリールハライド又はアリールボロネートをそのような反応に連鎖停止剤として使用してもよく、それにより末端アリール基の形成がもたらされる。
【０１４６】
スズキ反応におけるモノマー供給の順序及び組成を制御することにより、得られるコポリマーのモノマー単位の配列を制御することが可能である。
【０１４７】
ＰＧ′が、下記：
【０１４８】
【化９１】
0005553993.tif 000052
【０１４９】
の重合性基と異なる場合、ポリマーは、式Ｘ〜ＸＸＩの反復単位に加えて、１つ以上の反復単位ＲＧＩ及び／又はＲＧＩＩ：
ＲＧＩ：ポリマーの正孔注入又は正孔輸送特性を増加する単位；
ＲＧＩＩ：ポリマーの電子注入又は電子輸送特性を増加する単位
を含有することができる。
ポリマーの正孔注入又は正孔輸送特性を増加するＲＧＩの好ましい単位は、下記：
【０１５０】
【化９２】
0005553993.tif 000053
0005553993.tif 000054
【０１５１】
である。
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ４５、Ａ１、Ａ１′、Ａ２、ｍ、ｎ、ＰＧ及びＳｐは、上記で定義されたとおりである。
ポリマーの電子注入若しくは電子輸送特性を増加するＲＧＩＩの好ましい単位は、下記：
【０１５２】
【化９３】
0005553993.tif 000055
【０１５３】
であり、ここで、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｓｐ、ＰＧ及びｍ及びｎは、上記で定義されたとおりであり、そしてｐは、０、１又は２、特に０又は１である。
【０１５４】
本発明によると、ホモポリマーＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１５、Ａ−１６、Ａ−１７、Ａ−１８、Ａ−１９、Ａ−２０、Ａ−２１、Ａ−２２、Ａ−２３、Ａ−２４、Ａ−２５、Ａ−２６、Ａ−２７、Ａ−２８、Ａ−２９、Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３２、Ａ−３３、Ａ−３４、Ａ−３５、Ａ−３６、Ａ−３７、Ａ−３８、Ａ−３９、Ａ−４０、Ａ−４１、Ａ−４２、Ａ−４３、Ａ−４４、Ａ−４５、Ａ−４６、Ａ−４７、Ａ−４８、Ａ−４９、Ａ−５０、Ａ−５１、Ａ−５２、Ａ−５３、Ａ−５４、Ａ−５５、Ａ−５６、Ａ−５７、Ａ−５８、Ａ−５９、Ａ−６０、Ａ−６１、Ａ−６２、Ａ−６３、Ａ−６４、Ａ−６５、Ａ−６６、Ａ−６７、Ａ−６８、Ａ−６９、Ａ−７０、Ａ−７１、Ａ−７２、Ａ−７３、Ａ−７４、Ａ−７５、Ａ−７６、Ａ−７７、Ａ−７８、Ａ−７９、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８、Ｂ−９、Ｂ−１０、Ｂ−１１、Ｂ−１２、Ｂ−１３、Ｂ−１４、Ｂ−１５、Ｂ−１６、Ｂ−１７、Ｂ−１８、Ｂ−１９、Ｂ−２０、Ｂ−２１、Ｂ−２２、Ｂ−２３、Ｂ−２４、Ｂ−２５、Ｂ−２６、Ｂ−２７、Ｂ−２８、Ｂ−２９、Ｂ−３０、Ｂ−３１、Ｂ−３２、Ｂ−３３、Ｂ−３４、Ｂ−３５、Ｂ−３６、Ｂ−３７、Ｂ−３８、Ｂ−３９、Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−５、Ｃ−６、Ｃ−７、Ｃ−８、Ｃ−９、Ｃ−１０、Ｃ−１１、Ｃ−１２、Ｃ−１３、Ｃ−１４、Ｃ−１５、Ｃ−１６、Ｃ−１７、Ｃ−１８、Ｃ−１９、Ｃ−２０、Ｃ−２１、Ｃ−２２、Ｃ−２３、Ｃ−２４、Ｃ−２５、Ｃ−２６、Ｃ−２７、Ｃ−２８、Ｃ−２９、Ｃ−３０、Ｃ−３１、Ｃ−３２、Ｃ−３３、Ｃ−３４、Ｃ−３５、Ｃ−３６、Ｃ−３７、Ｃ−３８、Ｃ−３９、Ｃ−４０、Ｃ−４１、Ｃ−４２、Ｃ−４３、Ｃ−４４、Ｃ−４５、Ｃ−４６、Ｃ−４７、Ｃ−４８、Ｃ−４９、Ｃ−５０、Ｃ−５１、Ｃ−５２、Ｃ−５３、Ｃ−５４、Ｃ−５５、Ｃ−５６、Ｃ−５７、Ｃ−５８、Ｃ−５９、Ｃ−６０、Ｃ−６１、Ｃ−６２、Ｃ−６３、Ｃ−６４、Ｃ−６５、Ｃ−６６、Ｃ−６７、Ｃ−６８、Ｃ−６９、Ｃ−７０、Ｃ−７１、Ｃ−７２、Ｃ−７３、Ｃ−７４、Ｃ−７５、Ｃ−７６、Ｃ−７７、Ｃ−７８、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−４、Ｄ−５、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−９、Ｄ−１０、Ｄ−１１、Ｄ−１２、Ｄ−１３、Ｄ−１４、Ｄ−１５、Ｄ−１６、Ｄ−１７、Ｄ−１８、Ｄ−１９、Ｄ−２０、Ｄ−２１、Ｄ−２２、Ｄ−２３、Ｄ−２４、Ｄ−２５、Ｄ−２６、Ｄ−２７、Ｄ−２８、Ｄ−２９、Ｄ−３０、Ｄ−３１、Ｄ−３２、Ｄ−３３、Ｄ−３４、Ｄ−３５、Ｄ−３６、Ｄ−３７、Ｄ−３８、Ｄ−３９、Ｄ−４０、Ｄ−４１、Ｄ−４２、Ｄ−４３、Ｄ−４４、Ｄ−４５、Ｄ−４６、Ｄ−４７、Ｄ−４８、Ｄ−４９、Ｄ−５０、Ｄ−５１、Ｄ−５２、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３、Ｅ−４、Ｅ−５、Ｅ−６、Ｅ−７、Ｅ−８、Ｅ−９、Ｅ−１０、Ｅ−１１、Ｅ−１２、Ｅ−１３、Ｅ−１４、Ｅ−１５、Ｅ−１６、Ｅ−１７、Ｅ−１８、Ｅ−１９、Ｅ−２０、Ｅ−２１、Ｅ−２２、Ｅ−２３、Ｅ−２４、Ｅ−２５、Ｅ−２６、Ｅ−２７、Ｅ−２８、Ｅ−２９、Ｅ−３０、Ｅ−３１、Ｅ−３２、Ｅ−３３、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−３８、Ｅ−３９、Ｅ−４０、Ｅ−４１、Ｅ−４２、Ｅ−４３、Ｅ−４４、Ｅ−４５、Ｅ−４６、Ｅ−４７、Ｅ−４８、Ｅ−４９、Ｅ−５０、Ｅ−５１及びＥ−５２、Ｆ−１〜Ｆ−３６、Ｇ−１〜Ｇ−３７、Ｈ−１〜Ｈ−４２、Ｉ−１〜Ｉ−８、Ｊ−１〜Ｊ−３１及びＫ−１〜Ｋ−３４が特に好ましい。参照は、請求項５でなされている。
【０１５５】
一つの実施態様において、ポリマーは、下記式：
【０１５６】
【化９４】
0005553993.tif 000056
【０１５７】
〔式中、
Ｒ２１６及びＲ２１７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルか、又は場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ１８アルキル基で置換されていることができるＣ６〜Ｃ８アリールであり、そしてＲ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルである〕
で示される反復単位を含む。
【０１５８】
一つの実施態様において、本発明のポリマーは、式Ｉの１種類以上の反復単位だけで構成される。好ましい実施態様において、本発明のポリマーは、式Ｉのまさに１種類の反復単位から構成される（ホモポリマー）。
【０１５９】
本発明によると、用語「ポリマー」は、ポリマーもオリゴマーも含み、ここで、ポリマーは比較的高分子量の分子であり、その構造は、実質的に、比較的低分子量の分子から実際に又は概念的に誘導されている単位の反復を含み、オリゴマーは中程度の分子量の分子であり、その構造は、実質的に、比較的低分子量の分子から実際に又は概念的に誘導されている複数の単位を小数含む。分子は、１個又は数個の単位を取り除いてもあまり実質的に変わらない特性を有する場合に、比較的高分子量を有するとみなされる。分子は、１個又は数個の単位を取り除くと有意に変わる特性を有する場合に、中程度の分子量を有するとみなされる。
【０１６０】
本発明によると、ホモポリマーは、１種の（実際の、潜在的な又は仮定の）モノマーから誘導されるポリマーである。多くのポリマーが、相補的なモノマーの相互反応により作製される。これらのモノマーは、反応させて「潜在的なモノマー」を与えるようにして、容易に可視化することができ、その単独重合は実際の生成物を与え、それをホモポリマーとみなすことができる。幾つかのポリマーは、得られるポリマーを構成する高分子の構造が仮定のモノマーの単重合により形成されたと考えることができるような、他のポリマーの化学的改質により得られる。
【０１６１】
したがって、コポリマーは、２種以上のモノマーから誘導されるポリマー、例えば、ビポリマー、ターポリマー、クオーターポリマーなどである。
【０１６２】
本発明のオリゴマーは、＜２，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。本発明のポリマーは、好ましくは、２，０００ダルトン以上、特に２，０００〜２５０，０００ダルトン、より好ましくは１０，０００〜２５０，０００、最も好ましくは２０，０００〜２００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。分子量は、ポリスチレン標準及び／又は光散乱検出器を使用してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。
【０１６３】
本発明の更なる実施態様は、下記式：
【０１６４】
【化９５】
0005553993.tif 000057
【０１６５】
〔式中、ｘ、Ａ、Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′及びＲ７は、上記で定義されたとおりであり、
Ｒａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′及びＲ４′の少なくとも１つは、基Ｒ１０であり、
Ｒ１０′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ〕＜であり、ここで、
Ｓｐは、スペーサー単位であり、
ＰＧは、重合性基であり、
ｘ１は、０又は１であり、そして
ｘは、０又は１〜５の整数であるが、但し、以下の化合物が除外される
【０１６６】
【化９６】
0005553993.tif 000058
【０１６７】
〕で示される化合物（モノマー）により表される。
下記式：
【０１６８】
【化９７】
0005553993.tif 000059
0005553993.tif 000060
【０１６９】
〔式中、
Ｘ、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′、Ｒ８、Ｒ９′、Ｒ９″、Ｒ９９、Ｒ９９′、Ｒ１７、Ｒ１１、Ｒ１１′、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１２′、Ｒ１３′及びＲ１４′は、上記で定義されたとおりであり、Ｒ１０′は、基−（Ｓｐ）ｘ１−〔ＰＧ〕であり、ここで、Ｓｐはスペーサー単位であり、ＰＧは重合性基であり、ｘ１は０又は１であるか、或いはＲ８及びＲ１０″は、一緒になって、下記：
【０１７０】
【化９８】
0005553993.tif 000061
【０１７１】
の基を形成し、
ここで、置換基Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８の１つと、置換基Ｒ２０８及びＲ２１０の１つは、基Ｒ１０′であり、他の置換基は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシであるが、但し、式ＸＩＶの化合物の場合では、置換基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１２′及びＲ１３′の少なくとも１つが基Ｒ１０′である〕
で示される化合物。
【０１７２】
Ｓｐは、好ましくは、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−ＡｒＹ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎＡｒ−、−ＡｒＹ（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−、−（ＹＣＲ４７Ｒ４８）ｎ−又は−（ＣＲ４７Ｒ４８Ｙ）ｎ−から選択され、ここで、
Ｙは、ＮＲ５、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール、；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ４７及びＲ４８は、互いに独立して、水素、フッ素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ｎは、１〜２０の整数であり、
Ａｒは、場合により置換されていることができる、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン又はヘテロアリーレンである。
ＰＧは、重合性基であり、好ましくは、−Ｃ（Ｒ４４）＝ＣＨ２、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４５）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ４６）＝ＣＨ２、−Ｃ≡Ｃ−、Ｎ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２；Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニル、ビシクロアルケニル（５〜３０個の炭素原子を有する置換又は非置換ビシクロアルケニル基）、下記：
【０１７３】
【化９９】
0005553993.tif 000062
【０１７４】
から選択され、
ここで、
ｓは、１〜６の整数であり、ｍ１は、１〜６の整数であり、
Ｒ６は、水素又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ４４は、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、
Ｒ４５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はハロゲンであり、そして
Ｒ４６は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ６〜Ｃ１２アリールであるか、或いは
ＰＧは、下記：
【０１７５】
【化１００】
0005553993.tif 000063
【０１７６】
の重合性基であり、
ここで、
ＡＨＧは、場合により置換されていることができる芳香族又は芳香族複素環式残基であり、例えば下記：
【０１７７】
【化１０１】
0005553993.tif 000064
【０１７８】
であり、
Ｒ２１１及びＲ２１２は、互いに独立して、ハロゲン、−Ｃ≡ＣＨ、ボロン酸若しくはボロン酸エステル、−Ｍｇ−Ｈａｌ、−Ｚｎ−Ｈａｌ、−Ｓｎ（Ｒ２１３）３であり、ここでＨａｌはハロゲンであり、Ｒ２１３はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２１４及びＲ２１４′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルである。
【０１７９】
置換基Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ１３、Ｒ１３′、Ｒ８、並びに／又はＲ９′及びＲ１０の少なくとも１つが、水素原子と異なり、特に、Ｇで置換されていることができるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていることができるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシから特に選択される可溶化置換基であるモノマーが好ましい。
【０１８０】
Ｒ１７は、好ましくは水素原子と異なり、とりわけ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【０１８１】
特に、Ｒ８、Ｒ９′及び／又はＲ１７は、可溶化置換基であり、特に、Ｇで置換されていることができるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていることができるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択される。
【０１８２】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１８３】
共役ポリマーは、下記：
【０１８４】
【化１０２】
0005553993.tif 000065
【０１８５】
の基を有するモノマー、例えば下記：
【０１８６】
【化１０３】
0005553993.tif 000066
【０１８７】
を使用して得ることができる。
【０１８８】
ポリマーの実際の調製は、最新技術によって既知である（とりわけ、Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", "Makromolekulare Stoffe", Vol. E20, parts 1-3 (1986,1987)に記載されている）。
【０１８９】
可能な重合法及びそのために適切な化合物を下記に提示する：
ａ）ラジカル重合：
【０１９０】
【化１０４】
0005553993.tif 000067
【０１９１】
式Ｉ′のモノマーが、−ＣＨ＝ＣＨ２、アクリレート又はメタクリレート基を含有する場合、重合は、例えば光化学的に実施することができ、通常、慣用の光開始剤（例えば、"Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Inks and Paints, Vol. 3: Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization" 1991, p. 1115-325を参照すること）の１つが、使用される全てのモノマーの合計に基づいて、典型的には０．５〜５重量％の範囲の量で反応混合物に添加される。
【０１９２】
特に適切な追加のモノマーの例を下記に示す：
【０１９３】
【化１０５】
0005553993.tif 000068
0005553993.tif 000069
0005553993.tif 000070
【０１９４】
ｂ）エポキシ重合：
【０１９５】
【化１０６】
0005553993.tif 000071
【０１９６】
特に適切な追加のモノマーの例を下記に示す：
【０１９７】
【化１０７】
0005553993.tif 000072
【０１９８】
ｃ）多様なメタセシス反応が、Ivin, K. J. and Mol, J. C., Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization (Academic Press 1997)に記載されている。
−ＲＯＭＰ（開環メタセシス重合）：
【０１９９】
【化１０８】
0005553993.tif 000073
【０２００】
特に適切な追加のモノマーの例を下記に示す：
【０２０１】
【化１０９】
0005553993.tif 000074
【０２０２】
−ＡＤＭＥＴ（非環式ジエンオレフィンメタセシス）：
【０２０３】
【化１１０】
0005553993.tif 000075
【０２０４】
特に適切な追加のモノマーの例を下記に示す：
【０２０５】
【化１１１】
0005553993.tif 000076
【０２０６】
ｄ）ヒドロシリル化
ヒドロシリル化は、ＵＶ照射により開始することができ、ラジカル形成剤、遷移金属錯体又はルイス塩基により触媒することができる。ヒドロシリル化触媒の例は、Ｈ２ＰｔＣｌ６、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３又はトランス−ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２である。
【０２０７】
【化１１２】
0005553993.tif 000077
【０２０８】
ここで、Ｒ２１６及びＲ２１７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基又はＣ７〜Ｃ１２アラルキル基である。
- Progress in Polymer Science 28 (2003) 1297-1353:
【０２０９】
【化１１３】
0005553993.tif 000078
【０２１０】
- Journal of Polymer Science: Part A, vol. 41 (2003) 1167-1187:
【０２１１】
【化１１４】
0005553993.tif 000079
【０２１２】
特に適切な追加のモノマーの例を下記に示す：
【０２１３】
【化１１５】
0005553993.tif 000080
【０２１４】
Ｃ１〜Ｃ２５アルキルは、可能であれば、典型的には直鎖又は分岐鎖である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec.−ブチル、イソブチル、tert.−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル又はペンタコシルである。Ｃ１〜Ｃ８アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec.−ブチル、イソブチル、tert.−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシルである。Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec.−ブチル、イソブチル、tert.−ブチルである。
【０２１５】
Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基は、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ８アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec.−ブトキシ、イソブトキシ、tert.−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ及び２−エチルヘキシルオキシであり、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、例えば、典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec.−ブトキシ、イソブトキシ、tert.−ブトキシである。用語「アルキルチオ基」は、エーテル結合において酸素原子が硫黄原子に代えられていることを除いて、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【０２１６】
Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０２１７】
Ｃ２−２４アルキニルは直鎖状は分岐鎖であり、好ましくはＣ２−８アルキニルであり、これは非置換であるか又は置換されていてもよく、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０２１８】
Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、特にＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルは、分岐鎖又は非分岐鎖のラジカルであり、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３及び−Ｃ（ＣＦ３）３である。
【０２１９】
用語「ハロアルキル、ハロアルケニル及びハロアルキニル」は、上記のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基がハロゲンにより部分的又は完全に置換されている基、例えばトリフルオロメチルなどを意味する。用語「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基により置換されているものが含まれ、ここでアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であるか又は置換されていてもよい。用語「シリル基」は、式：−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４〔式中、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基又はＣ７〜Ｃ１２アラルキル基である〕で示される基、例えばトリメチルシリル基を意味する。用語「シロキサニル」基は、式：−Ｏ−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４〔式中、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、上記で定義されたとおりである〕で示される基、例えばトリメチルシロキサニル基を意味する。
【０２２０】
用語「シクロアルキル基」は、典型的には、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルであり、非置換であるか又は置換されていてもよい。用語「シクロアルケニル基」は、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなどのような、１つ以上の二重結合を含有する不飽和脂環式炭化水素基を意味し、非置換であるか又は置換されていてもよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン及びシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルにより１又は２回縮合されることができる。そのような縮合シクロヘキシル基の例は、下記：
【０２２１】
【化１１６】
0005553993.tif 000081
【０２２２】
であり、特に下記：
【０２２３】
【化１１７】
0005553993.tif 000082
【０２２４】
であり、ここで、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン及びシアノであり、特に水素である。
【０２２５】
アリールは、通常、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、好ましくはＣ６〜Ｃ２４アリールであり、場合により置換されていることができ、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、特に１−ナフチル若しくは２−ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、ピレニル、２−若しくは９−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、又はクアデルフェニリルであり、非置換であるか又は置換されていてもよい。
【０２２６】
用語「アラルキル基」は、典型的には、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドデシルであり、好ましくは、Ｃ７〜Ｃ１８アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタデシルであり、特に好ましくは、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、ここで脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基の両方は、非置換であるか又は置換されていてもよい。
【０２２７】
用語「アリールエーテル基」は、典型的には、Ｃ６−２４アリールオキシ基であり、すなわち、例えばフェノキシ又は４−メトキシフェニルのようなＯ−Ｃ６−２４アリールである。用語「アリールチオエーテル基」は、典型的には、Ｃ６−２４アリールチオ基であり、すなわち、例えばフェニルチオ又は４−メトキシフェニルチオのようなＳ−Ｃ６−２４アリールである。用語「カルバモイル基」は、典型的には、Ｃ１−１８カルバモイルラジカル、好ましくはＣ１−８カルバモイルラジカルであり、これは非置換であるか又は置換されていてもよく、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイル又はピロリジノカルバモイルである。
【０２２８】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基及びジアリール基における用語「アリール」及び「アルキル」は、典型的には、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキル及びＣ６〜Ｃ２4アリールである。
【０２２９】
アルキルアリールは、アルキル置換アリールラジカル、特にＣ７〜Ｃ１２アルキルアリールを意味する。例は、トリル、例えば３−メチル−若しくは４−メチルフェニル、又はキシリル、例えば３，４−ジメチルフェニル若しくは３，５−ジメチルフェニルである。
【０２３０】
ヘテロアリールは、典型的にはＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリールであり、すなわち、窒素、酸素又は硫黄が考えられるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を有する環であるか、又は縮合環系であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０個の原子を持つ不飽和複素環式基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であるか又は置換されていることができる。
【０２３１】
Ｒ１６及びＲ１７、又はＲ６５及びＲ６６それぞれにより形成される５員又は６員環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個の追加のヘテロ原子を有することができる、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケンであり、例えば下記：
【０２３２】
【化１１８】
0005553993.tif 000083
【０２３３】
であり、これは二環式系の一部であることができ、例えば、下記：
【０２３４】
【化１１９】
0005553993.tif 000084
【０２３５】
である。
【０２３６】
上記の基の可能である置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基である。
【０２３７】
例えばＲ７のような置換基が基において２回以上現れる場合、それぞれの場合において異なることができる。
【０２３８】
表現「Ｇで置換されている」は、１つ又はそれ以上、特に１〜３つの置換基Ｇが存在してもよいことを意味する。
【０２３９】
上記に記載されているように、前述の基は、Ｅで置換されていてもよい、及び／又は、望ましい場合は、Ｄで中断されていてもよい。中断は、当然のことながら、基が、単結合により互いに結合している少なくとも２つの炭素原子を含有する場合にのみ可能であり；Ｃ６〜Ｃ１８アリールは中断されておらず；中断されているアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分にＤ単位を含有している。１つ以上のＥで置換されている及び／又は１つ以上の単位Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルは、例えば、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−９−Ｒｘ（ここで、Ｒｘは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０アルキル若しくはＣ２〜Ｃ１０アルカノイル（例は、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９））、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ′）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（ここで、Ｒｙは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、そしてＲｙ′は、Ｒｙと同じ定義を包含するか又はＨである）；
Ｃ１〜Ｃ８アルキレン−ＣＯＯＲｚ、例は、ＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲｚ（ここで、Ｒｚは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−９−Ｒｘであり、そしてＲｘは、上記で示された定義を包含する）；
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２；ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【０２４０】
好ましいアリーレンラジカルは、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン及び２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【０２４１】
好ましいヘテロアリーレンラジカルは、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン及び２，６−インデニレンである。
【０２４２】
用語「アルキレン（スペーサー）」は、典型的には、Ｃ１〜Ｃ３０アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキレンであり、直鎖、並びに分岐鎖の代表例を包含し、例えば、−ＣＨ２−及びＣ２〜Ｃ３０アルキレン、例えば−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−，−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０、−（ＣＨ２）２１−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２３−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２６−、−（ＣＨ２）２７−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）２９−、−（ＣＨ２）３０−、好ましくは−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−であり、また−ＣＨ（Ｃ２〜Ｃ３０アルキレン）−であることができる。「アルキレンスペーサー」は、場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ４３−又は−ＣＯＯ−から選択される１つ以上、特に１又は２つの基を結合基として含むことができる。Ｃ１〜Ｃ３０アルキレンは、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−，−ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−で数回中断されていることができ、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＨ３（ここでｐ１は１〜１０の整数である）、又は−ＣＨＸ１３ＣＨ２−（Ｘ１４）ｎ３−ＯＨ（ここで、Ｘ１３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｘ１４は、アルキレンオキシドモノマー、好ましくはエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド、又はアルキレンアミノモノマー、好ましくはアミノエチレン又はアミノプロピレンであり、そしてｎ３は、１〜１０、好ましくは１〜５の整数である）；又は−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）２−である。
【０２４３】
「アリーレン（スペーサー）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する、非置換又は置換の炭素環式又は複素環式アリーレン基であり、典型的にはフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、アントラキノニレン、ピリジニレン、キノリニレン、好ましくは下記：
【０２４４】
【化１２０】
0005553993.tif 000085
【０２４５】
の基であり、ここで、Ｘ１１は、オルト−、メタ−若しくはパラ位置にある単結合であるか、又はオルト−、メタ−若しくはパラ位置にある−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−若しくは−ＣＯＯ−であり；パラ−フェニレン及びパラ−フェニレンオキシが好ましく、Ｒ４３は、Ｒ６５の意味を有する。
【０２４６】
「アラルキレン（スペーサー）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する、非置換又は置換の炭素環式若しくは複素環式アラルキレン基であり、好ましくは下記：
【０２４７】
【化１２１】
0005553993.tif 000086
【０２４８】
の基であり、ここで、Ｘ１１は、オルト−、メタ−若しくはパラ位置にある単結合であるか、又はオルト−、メタ−若しくはパラ位置にある−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−若しくは−ＣＯＯ−であり、そしてＸ１２は、アルキレン又は下記：
【０２４９】
【化１２２】
0005553993.tif 000087
【０２５０】
の基であり、ここで、Ｘ１２は、オルト−、メタ−若しくはパラ位置にあるアルキレンであり、そしてＸ１１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ４３は、Ｒ６５の意味を有する。
【０２５１】
「シクロアルキレン（スペーサー）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する、非置換又は置換の炭素環式若しくは複素環式シクロアルキレン基であり、典型的にはシクロヘキシレン、好ましくは下記：
【０２５２】
【化１２３】
0005553993.tif 000088
【０２５３】
の基であり、ここで、Ｘ１１は、２−、３−若しくは４位にある単結合であるか、又は２−、３−若しくは４位にある−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−若しくは−ＣＯＯ−であり、４−シクロヘキシレン及び４−シクロヘキシレンオキシが好ましく、Ｒ４３は、Ｒ６５の意味を有する。
【０２５４】
本発明の更なる実施態様は、基材及び本発明のポリマーを含む電子装置又はその部品を対象とする。
【０２５５】
そのような装置において、本発明のポリマーをエレクトロルミネセンス材料として使用する。本発明の目的において、用語「エレクトロルミネセンス材料」とは、エレクトロルミネセンス装置に活性層として、又は活性層の中で使用することができる材料を意味する。用語「活性層」は、層が電界の適用によって発光する（発光層）ことができる及び／又は、陽電荷及び／若しくは陰電荷の注入及び／若しくは輸送を改善する（電荷注入若しくは電荷輸送層）を意味する。したがって、本発明は、エレクトロルミネセンス材料としての本発明のポリマーの使用にも関する。本発明は、更に、発明のポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料に関する。エレクトロルミネセンス装置は、例えば、制御ランプ、英数字ディスプレイ、信号及び光電子カプラーのような自己発光ディスプレイ素子として使用される。
【０２５６】
本発明の装置は、ＷＯ９９／４８１６０の開示に従って調製してもよく、その内容は、参照として組み込まれる。
【０２５７】
ＥＬ装置は、４００nm〜７８０nmの可視電磁スペクトルで発光し、好ましくは青色では４３０nm〜４７０nmであり、好ましくは緑色では５２０nm〜５６０nmであり、好ましくは赤色では６００nm〜６５０nmである。
【０２５８】
発光層は、１つ以上の本発明のポリマーと、場合により更なる化合物を含む材料のブレンド又は混合物から形成してもよいことが理解される。本発明の非共役ポリマーは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に、リン光性化合物のホスト材料（三重項エミッター）として特に使用される。
【０２５９】
有機ＥＬ装置は、典型的には、正バイアスが装置に印加される場合、正孔が陽極から有機フィルムに注入され、電子が陰極から有機フィルムに注入されるように、陽極と陰極との間に挟まれている有機フィルムから構成される。正孔及び電子の組み合わせは励起子を発生させ、光子を遊離することにより放射崩壊して基底状態になりうる。実際には、陽極は、その伝導性及び透明度のために、一般的にスズとインジウムの混合酸化物である。混合酸化物（ＩＴＯ）は、ガラス又はプラスチックのような透明な基材上に堆積され、それにより、有機フィルムより放射された光を観察することができる。有機フィルムは、それぞれ特定の機能のために設計された数個の別個の層の複合体であることができる。正孔が陽極から注入されるので、陽極に隣接する層は、正孔を輸送する機能を有することが必要である。同様に、陰極に隣接する層は、電子を輸送する機能を有する必要がある。多くの場合、正孔−（電子）輸送層は、放射層としても作用する。幾つかの場合では、１つの層が正孔と電子輸送及び発光を合わせた機能を果たすことができる。有機フィルムの個別の層は、本質的に全てポリマーであるか、又はポリマーのフィルムと、熱蒸発により蒸着されたフィルムの小さい分子との組合せであることができる。有機フィルム全体の厚さは、１０００ナノメータ（nm）未満であることが好ましい。全体の厚さが５００nm未満であることがより好ましい。全体の厚さが３００nm未満であることが最も好ましい。活性（発光）層の厚さは、４００ナノメータ（nm）未満であることが好ましい。厚さが４０〜１６０nmの範囲であることがより好ましい。
【０２６０】
基材及び陽極としての役割を果たすＩＴＯガラスを、洗剤、有機溶媒及びＵＶオゾン処理による通常の洗浄の後で、被覆に使用することができる。最初に伝導性物質の薄層を被覆して、正孔注入を容易にすることもできる。そのような物質には、銅フタロシアニン、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）及びポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ）が含まれ、後者の２つは、例えばＦｅＣｌ３又はＮａ２Ｓ２Ｏ８でドープされている（ドープ）伝導性形態である。これらは、水溶性を確実にするために、ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳ）を対イオンとして含有する。この層の厚さは、２００nm以下であることが好ましく、厚さは、１００nm以下であることが最も好ましい。
【０２６１】
正孔輸送層が使用される場合、米国特許第５，７２８，８０１号に記載の高分子量のアリールアミンを使用することができる。ポリビニルカルバゾールのような他の既知の正孔−伝導性ポリマーを使用することもできる。次いで塗布されるコポリマーフィルムの溶液による浸食に対するこの層の耐性が、多層装置の製造を成功させるために重要であることは明白である。この層の厚さは、５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下であることができる。
【０２６２】
電子輸送層が使用される場合は、それを、低分子量の材料の熱蒸発によるか、又は下にあるフィルムに著しい損傷を起こさない溶媒によるポリマーの溶液被覆により、適用することができる。
【０２６３】
低分子量の材料の例には、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体（BurrowsらによりAppl. Phys. Lett. 64 (1994) 2718-2720において記載されている）、１０−ヒドロキシベンゾキノリンの金属錯体（HamadaらによりChem. Lett. (1993) 906-906において記載されている）、１，３，４−オキサジアゾール（HamadaらによりOptoelectronics-Devices and Technologies, 7 (1992) 83-93において記載されている）、１，３，４−トリアゾール（KidoらによりChem. Lett. (1996) 47-48において記載されている）及びペリレンのジカルボキシイミド（YoshidaらによりAppl. Phys. Lett. 69 (1996) 734-736において記載されている）が含まれる。
【０２６４】
ポリマー電子輸送材料は、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー（LiらによりJ. Chem. Soc. (1995) 2211-2212において、Yang及びPeiによりJ. Appl. Phys. 77 (1995) 4807-4809において記載されている）、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー（StrukeljらによりScience 267 (1995) 1969-1972において記載されている）、キノキサリン含有ポリマー（YamamotoらによりJpn. J. Appl. Phys. 33 (1994) L250-L253において、O'BrienらによりSynth. Met. 76 (1996) 105-108において記載されている）及びシアノＰＰＶ（WeaverらによりThin Solid Films 273 (1996) 39-47において記載されている）により例示される。この層の厚さは、５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下であることができる。
【０２６５】
陰極材料は、熱蒸発によるか、又はスパッタリングにより付着することができる。陰極の厚さは、１nm〜１０，０００nm、好ましくは５nm〜５００nmであることができる。
【０２６６】
本発明により作製されるＯＬＥＤは、装置の発光層に分散され、かつ内部量子効率を１００％に近づけることができる、リン光性ドーパントを含有してもよい。本明細書において、用語「リン光性」は、有機又は金属有機分子の三重項励起状態での発光を意味する。リン光性ドーパントを使用する有機発光装置の高い効率は、幾つかの異なる伝導性ホスト材料を使用して実証されている（M. A. Baldo et al., Nature, Vol 395, 151 (1998), C. Adachi et al., Appl. Phys. Lett., Vol. 77, 904 (2000))。本発明の非共役ポリマーは、そのようなリン光性ドーパント（三重項エミッター）のホスト材料として特に適している。
【０２６７】
本明細書において、用語「正孔輸送ポリマーフィルム」は、電界が印加され、そして正孔が陽極から注入される２つの電極の間に配置されたとき、放射ポリマーに正孔を適切に輸送させるポリマーのフィルム層を意味する。正孔輸送ポリマーは、典型的にはトリアリールアミン部分から構成される。本明細書において、用語「陽極材料」は、４．５電子ボルト（eV)〜５．５eVの仕事関数を持つ半透明又は透明な伝導性のフィルムを意味する。例は、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステンなど、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウムなどのような金属合金、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなどのような半導体、インジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯなどのような金属酸化物、ＣｕＩなどのような金属化合物、更に、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレンなどのような導電性ポリマーである。酸化物及びインジウムとスズの混合酸化物、並びに金が好ましい。最も好ましいものはＩＴＯ、特にガラス上のＩＴＯであるか、又はポリエステルのようなプラスチック材料、例えば基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上のＩＴＯである。
【０２６８】
本明細書において、用語「陰極材料」は、２．０eV〜４．５eVの仕事関数を持つ伝導性フィルムを意味する。例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族の元素、銀及び銅、並びにナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−酸化アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カルシウムのような合金又はその混合物、及び導電性ポリマー、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレンなどのようなＥＰ−Ａ４９９，０１１で例示された材料である。好ましくは、リチウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、インジウム、銀、アルミニウム又は上記のブレンド及び合金が使用される。電極の材料として金属又は金属合金を使用する場合、電極は真空蒸着法によっても形成することができる。電極を形成する材料として金属又は金属合金を使用する場合、電極は、更に化学めっき法により形成することができる（例えば、Handbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985を参照すること）。導電性ポリマーを使用する場合、電極は、予め導電被覆を備えた基材上に、陽極酸化重合法により電極をフィルムに形成することによって製造することができる。
【０２６９】
上記の薄いフィルムを形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェットプリント法などがある。これらの方法のなかで、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェットプリント法及び流延法が、操作の容易さ及び費用の観点から特に好ましい。
【０２７０】
スピンコート法、流延法及びインクジェットプリント法を使用して層を形成する場合、塗布は、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド及びこれらの混合物のような適切な有機溶媒中、組成物を０．０００１〜９０重量％の濃度で溶解して調製する溶液を使用して、実施することができる。
【０２７１】
本発明の有機ＥＬ装置は、壁掛けテレビセット（an on-wall television1 set）のフラットパネル・ディスプレイ、壁紙のような平面発光装置、コピー機又はプリンターの光源、液晶ディスプレイ又はカウンターの光源、掲示板ディスプレイ及び信号灯のための、そしてさらにはおそらく白熱灯及び蛍光灯に代わる将来的な代替技術として見なされる。本発明のポリマー及び組成物は、有機ＥＬ装置、光起電装置、電子写真受光器、光電変換器、太陽電池、イメージセンサなどの分野で使用することができる。
【０２７２】
したがって、本発明は、本発明のポリマーを１つ以上含む、ＯＬＥＤ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスター（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスター（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、熱電装置又は有機レーザーダイオードにも関する。
【０２７３】
下記の実施例は、例示の目的のみのために含まれるものであり、請求項の範囲を制限しない。特に記述のない限り、部及び％は重量に基づく。（ＰＤ）＝３．０９５  分子量及び多分散性は、ポリスチレン標準及び／又は光散乱検出器を使用してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。
【０２７４】
実施例
実施例１
【化１２４】
0005553993.tif 000089
【０２７５】
ａ）エタノール（無水）１２５ml中のフェナントレン−９，１０−ジオン５．００ｇ（２４．０mmol）に、４−ブロモベンズアルデヒド６．６６ｇ（３６．０mmol）及び酢酸アンモニウム１２．９６ｇ（０．１６８mol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却し、生成物を濾取し、エタノールで洗浄した（収量：７．７０ｇ（８５．８％））。
【０２７６】
【化１２５】
0005553993.tif 000090
【０２７７】
ｂ）実施例１ａの生成物８ｇ（２１．４mmol）に、ｎ−臭化オクチル（Ｏｃｔ）８．２８ｇ（４２．８mmol）、炭酸カリウム８．８９ｇ（６４．３０mmol）及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００mlを加えた。反応混合物を窒素下、１２０℃で一晩撹拌し、濾過し、ＤＭＦを蒸発させ、生成物を、溶離剤としてジクロロメタンを用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：７．３ｇ（７０％））。
【０２７８】
【化１２６】
0005553993.tif 000091
【０２７９】
ｃ）ヘキサン中の２．５M  ＢｕＬｉ  ３．０７mlを、乾燥ＴＨＦ  ５０mlに溶解した実施例１ｂの生成物４ｇ（８．２４mmol）に−７８℃で加えた。反応混合物を１時間撹拌し、乾燥ＤＭＦ  ３ｇ（４１．２mmol）を加え、室温に温めた。反応を０．５M  ＨＣｌで停止させ、生成物を、溶離剤としてクロロホルム／ＭｅＯＨ（９．９：０．１）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：２．２ｇ（６１．５％））。
【０２８０】
【化１２７】
0005553993.tif 000092
【０２８１】
ｄ）臭化メチルトリフェニルホスフィン６．５８ｇ（１８．４１mmol）、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）２．８ｇ（１８．４１mmol）をジクロロメタン６０ml中で４５分間還流し、ジクロロメタン２０ml中の実施例１ｃの生成物２ｇ（４．６mmol）を加え、還流を一晩続けた。ジクロロメタン溶液を水で洗浄し、溶離剤としてジクロロメタンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：１．６ｇ（８０％））。
【０２８２】
実施例２
【化１２８】
0005553993.tif 000093
【０２８３】
ａ）エタノール（無水）２５０ml中のフェナントレン−９，１０−ジオン１０．００ｇ（４８．０mmol）に、４−ブロモベンズアルデヒド１３．３３ｇ（７２．０mmol）及び炭酸水素アンモニウム１８．９８ｇ（０．２４mol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却し、生成物を濾取し、エタノールで洗浄した（収量：１２．７０ｇ（７０．７％））。
【０２８４】
【化１２９】
0005553993.tif 000094
【０２８５】
ｂ）生成物は、実施例１ｃと同様にして調製した（収率：７７．０％）。
【０２８６】
【化１３０】
0005553993.tif 000095
【０２８７】
ｃ）生成物は、実施例１ｄと同様にして調製した（収率：８０．０％）。
【０２８８】
実施例３
【化１３１】
0005553993.tif 000096
【０２８９】
ａ）実施例１ｄの生成物１ｇ及び２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇをＴＨＦ  ７mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２日間撹拌した。ポリマーを、メタノールに沈殿させることによって精製した（収量：０．９ｇ（９０％）；Ｍｗ＝４０００、ＰＤＩ＝２．３５）。
【０２９０】
ｂ）実施例１ｄの０．６ｇ及びアルコキシアミン開始剤
【０２９１】
【化１３２】
0005553993.tif 000097
【０２９２】
３．８mgを、クロロベンゼン０．５mlに溶解し、脱ガスし、１２０℃で２０時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．４ｇ（６６．６％））。
Ｍｗ＝１２００００、ＰＤＩ＝１．４３。
【０２９３】
実施例４
【化１３３】
0005553993.tif 000098
【０２９４】
生成物を、実施例１ｄの生成物の代わりに実施例２ｃの生成物を使用した以外は、実施例３に従って調製した（収率：７５．０％；Ｍｗ＝８０００、ＰＤＩ＝１．３３）。
【０２９５】
実施例５
【化１３４】
0005553993.tif 000099
【０２９６】
ａ）酢酸（＞９８％）３０ml中の３，６−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジオン１．１ｇ（３．０mmol）に、ベンズアルデヒド０．３５ｇ（３．３mmol）、４−ヒドロキシアニリン０．３６ｇ（３．３mmol）及び酢酸アンモニウム０．９２ｇ（１２．０mmol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却した。生成物を濾取し、酢酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄した（収量：１．０６ｇ（６４．９％））。
【０２９７】
【化１３５】
0005553993.tif 000100
【０２９８】
ｂ）ＴＨＦ中の１M臭化オクチルマグネシウム２０mlを、ＴＨＦ  １０ml中の実施例５ａの生成物２ｇ（３．６７mmol）及びＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２  １００mgに加えた。反応混合物を４８時間環流し、４M  ＨＣｌで停止させた。生成物をクロロホルムで抽出し、溶離剤としてクロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：１．２３ｇ（５４．８％））。
【０２９９】
【化１３６】
0005553993.tif 000101
【０３００】
ｃ）実施例５ｂの生成物１．２３ｇ（２mmol）、４−ビニルベンジルクロリド０．６１ｇ（４mmol）及びＫＯＨ  ０．２３ｇ（４mmol）をＤＭＦ  ２０ml中で一晩撹拌し、水で停止させた。生成物を濾過し、溶離剤としてジクロロメタンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：１．２６ｇ（８６．３％））。
【０３０１】
実施例６
【化１３７】
0005553993.tif 000102
【０３０２】
実施例５ｃの生成物０．５ｇ及びＡＩＢＮ  １５mgをＴＨＦ  １mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２４時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．４ｇ（８０％））。
Ｍｗ＝４７０００、ＰＥＩ＝１．９１；Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３０３】
実施例７
【化１３８】
0005553993.tif 000103
【０３０４】
ａ）４−シアノ−４′−ヘプチルビフェニル５ｇ（１８mmol）、ＮａＮ３  １．７６ｇ（２７mmol）、ＮＨ４Ｃｌ  １．５４ｇ（２７mmol）を乾燥ＤＭＦ  ３５mlに溶解し、１００℃で一晩撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏ  ３００mlに注ぎ、４M  ＨＣｌで酸性化し、濾過し、真空下、６０℃で乾燥した（収量：５．７（１００％））。
【０３０５】
【化１３９】
0005553993.tif 000104
【０３０６】
ｂ）実施例７ａの生成物４．７６ｇ（２７mmol）、ｐ−ビニルベンゾイルクロリド５．６２ｇ（３３．７５mmol）及び少量のヒドロキノンをピリジン４０mlに溶解し、２時間環流した。得られた生成物を水３００mlに注ぎ、濾過し、溶離剤としてクロロホルムを用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：１．２ｇ（２０％））。
【０３０７】
【化１４０】
0005553993.tif 000105
【０３０８】
ｃ）実施例１ｄの生成物０．７ｇ、実施例７ｂのオキサジアゾール０．３ｇ及びアルコキシアミン開始剤
【０３０９】
【化１４１】
0005553993.tif 000106
【０３１０】
６．３mgを、アセト無水物０．１mlを有するクロロベンゼン１mlに溶解し、脱ガスし、１２０℃で４８時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．９３ｇ（９３％））。Ｍｗ＝５００００、ＰＤＩ＝１．７５、ｎ＝０．６６、ｍ＝０．３４。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル；Ｈｅｐｔ＝ｎ−ヘプチル。
【０３１１】
実施例８
【化１４２】
0005553993.tif 000107
【０３１２】
ａ）酢酸（＞９８％）５０ml中のフェナントレン−９，１０−ジオン１．０ｇ（４．８mmol）に、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド１．４４ｇ（５．３mmol）、４−ヒドロキシアニリン０．６ｇ（５．５mmol）及び酢酸アンモニウム１．４８ｇ（１９．２mmol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却した。生成物を濾取し、酢酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、更に、溶離剤としてＣＨＣｌ３を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：０．７４ｇ（３０．０％））。
【０３１３】
【化１４３】
0005553993.tif 000108
【０３１４】
ｂ）実施例８ａの生成物１．０ｇ（１．８mmol）、４−ビニルベンジルクロリド０．５５ｇ（３．６mmol）及びＫＯＨ  ０．２ｇ（３．６mmol）をＤＭＦ  ２０ml中で一晩撹拌し、水で停止させた。生成物を濾過し、ヘキサンで洗浄し、溶離剤としてジクロロメタンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した（収量：０．６ｇ（５０％））。
【０３１５】
実施例９
【化１４４】
0005553993.tif 000109
【０３１６】
実施例８ｂの生成物０．５ｇ及びＡＩＢＮ  １５mgをＴＨＦ  １mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２４時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．４ｇ（８０％））。Ｍｗ＝５８０００、ＰＤＩ＝２．０。
【０３１７】
実施例１０
【化１４５】
0005553993.tif 000110
【０３１８】
ａ）ｏ−キシレン２００ml中の３，６−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジオン５．０ｇ（１３．６mmol）に、ジフェニルアミン１０．８ｇ（５４．６mmol）及びナトリウムtert−ブトキシド５．２５ｇ（５４．６mmol）を加えた。窒素を反応混合物の中で１０分間バブリングして、Ｐｄ（ｄｂａ）３  ８０mg及びトリ−tert−ブチルホスフィンを加えた。反応混合物を窒素下、１３０℃で一晩加熱し、２５℃に冷却した。溶媒を蒸発させ、生成物を、溶離剤としてＣＨＣｌ３を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより、続いてヘキサンに沈殿させることによって精製した（収量：４．８５ｇ（６５．４％））。
【０３１９】
【化１４６】
0005553993.tif 000111
【０３２０】
ｂ）エタノール（無水）１２０ml中の実施例１０ａの生成物４．８５ｇ（８．９mmol）に、４−ブロモベンズアルデヒド２．５ｇ（１３．４mmol）及び酢酸アンモニウム３．４ｇ（４４．７mol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却した。溶媒を蒸発させ、生成物を、溶離剤としてＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ（９．７：０．３）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより、続いてヘキサンに沈殿させることによって精製した（収量：４．０ｇ（６３．５％））。
【０３２１】
【化１４７】
0005553993.tif 000112
【０３２２】
ｃ）生成物は、実施例１ｂと同様にして調製した（収率：７５．０％）。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル
【０３２３】
【化１４８】
0005553993.tif 000113
【０３２４】
ｄ）生成物は、実施例１ｃと同様にして調製した（収率：５５．０％）。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル
【０３２５】
【化１４９】
0005553993.tif 000114
【０３２６】
ｅ）生成物は、実施例１ｄと同様にして調製した（収率：６０．０％）。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル
【０３２７】
実施例１１
【化１５０】
0005553993.tif 000115
【０３２８】
生成物は、実施例９に従って調製した。収量：０．３ｇ（６０％）。
Ｍｗ＝１３４０００、ＰＤＩ＝２．３８。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３２９】
実施例１２
【化１５１】
0005553993.tif 000116
【０３３０】
ａ）トリフルオロメタンスルホン酸４０ml中のフェナントレン−９，１０−ジオン１０．０ｇ（４８．０mmol）に、Ｎ−ヨードスクシンイミド１０．８ｇ（４８．０mmol）を０℃で加えた。反応混合物を室温で一晩撹拌し、氷に注ぎ、濾過し、酢酸から再結晶させた。収量４．６５ｇ（３０％）。
【０３３１】
【化１５２】
0005553993.tif 000117
【０３３２】
ｂ）エタノール（無水）１２０ml中の２−ヨード−フェナントレン−９，１０−ジオン４．６ｇ（１３．７mmol）に、ベンズアルデヒド２．１９ｇ（２０．６mmol）及び酢酸アンモニウム５．３ｇ（６８．６mmol）を加えた。反応混合物を窒素下で一晩加熱還流し、２５℃に冷却した。生成物を濾取し、エタノールで洗浄した（収量：３．９ｇ（６７．９％））。
【０３３３】
【化１５３】
0005553993.tif 000118
【０３３４】
ｃ）生成物は、実施例１ｂと同様にして調製した（収量：４．２５ｇ（８３．０％）（。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル
【０３３５】
【化１５４】
0005553993.tif 000119
【０３３６】
ｄ）生成物は、実施例１ｃと同様にして調製した（収量：０．９ｇ（４１．６％））。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３３７】
【化１５５】
0005553993.tif 000120
【０３３８】
ｅ）生成物は、実施例１ｄと同様にして調製した（収量：０．８５ｇ（９５．５％））。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル
【０３３９】
実施例１３
【化１５６】
0005553993.tif 000121
【０３４０】
実施例１２ｅの生成物０．５ｇ及びアルコキシアミン開始剤ＣＧ−３９−０４０１
【０３４１】
【化１５７】
0005553993.tif 000122
【０３４２】
３．１mgを、アセト無水物０．１mlを有するクロロベンゼン１mlに溶解し、脱ガスし、１２０℃で４８時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．３ｇ（６０％））。Ｍｗ＝２１５０００、ＰＤＩ＝３．２６。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３４３】
実施例１４
【化１５８】
0005553993.tif 000123
【０３４４】
トルエン１００ml中の実施例１２ｃの生成物１．２ｇ（２．２５mmol）に、１M  Ｋ２ＣＯ３水溶液５０mlを加えた。窒素を反応混合物の中で１０分間バブリングして、４−ビニルフェニルボロン酸０．６７ｇ（４．５mmol）及びＰｄ〔Ｐｈ３Ｐ〕４  ０．５２ｇ（０．４５mmol）を加えた。反応混合物を８０℃で２時間、室温で一晩撹拌した。反応混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液で洗浄し、クロロホルムで抽出し、メタノールに沈殿させた。収量０．７８ｇ（６８．４％）。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３４５】
実施例１５
【化１５９】
0005553993.tif 000124
【０３４６】
実施例１４の生成物０．６ｇ及びＡＩＢＮ  １５mgをＴＨＦ  ２mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２４時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．５ｇ（８３．３％））。Ｍｗ＝２８６０００、ＰＤＩ＝１．８。Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０３４７】
実施例１６
【化１６０】
0005553993.tif 000125
【０３４８】
ａ）４−ｎ−ペンチルフェニルアセチレン５ｇ（２９mmol）、５−ブロモ−２−ヨードトルエン１１．２ｇ（３７．７mmol）、ＣｕＩ  ０．５５ｇ（２．９mmol）及びトリフェニルホスフィン０．７６ｇ（２．９mmol）を、乾燥ＴＨＦ  １００molに不活性雰囲気下で溶解した。トリエチルアミン２９．３ｇ（０．２９mol）及び  Ｐｄ〔Ｐｈ３Ｐ〕２Ｃｌ２  １．０２ｇ（１．５mmol）を加え、反応混合物を室温で一晩撹拌した。２M  ＨＣｌを加えて反応を停止させた。生成物をジクロロメタンで抽出し、溶離剤として石油ベンゼンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量６．７ｇ（６８％）。Ｐｅｎｔ＝ｎ−ペンチル。
【０３４９】
【化１６１】
0005553993.tif 000126
【０３５０】
ｂ）実施例１６ａの生成物６．７ｇ（１９．６mmol）及びヨウ素２．５ｇ（９．８mmol）をＤＭＳＯ  ８０mlに溶解し、１５５℃で一晩加熱した。水を加えて反応を停止させ、生成物を、石油ベンゼンで抽出し、溶離剤として石油ベンゼン：酢酸エチル（１０：０．５）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量５．１２ｇ（７６．４％）。Ｐｅｎｔ＝ｎ−ペンチル。
【０３５１】
【化１６２】
0005553993.tif 000127
【０３５２】
ｃ）９，１０−ジアミノフェナントレン１ｇ（４．８mmol）及び実施例１６ｂの生成物１．７ｇ（４．５６mmol）をエタノールに溶解し、４８時間環流した。反応混合物を冷却し、濾過し、酢酸エチルからメタノールに再沈殿させた。収量２ｇ（８０．６％）。Ｐｅｎｔ＝ｎ−ペンチル。
【０３５３】
【化１６３】
0005553993.tif 000128
【０３５４】
ｄ）トルエン５０ml中の実施例１６ｃの生成物１．０ｇ（１．８３mmol）に、１M  Ｋ２ＣＯ３水溶液２５mlを加えた。窒素を反応混合物の中で１０分間バブリングして、４−ビニルフェニルボロン酸０．５４ｇ（３．６７mmol）及びＰｄ〔Ｐｈ３Ｐ〕４  ０．４２ｇ（０．３７mmol）を加えた。反応混合物を８０℃で２時間、そして室温で一晩撹拌した。反応混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液で洗浄し、クロロホルムで抽出し、溶離剤としてヘキサン：酢酸エチル（９：１）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、更にメタノールに沈殿させた。収量０．８４ｇ（８０．７％）。Ｐｅｎｔ＝ｎ−ペンチル。
【０３５５】
実施例１７
【化１６４】
0005553993.tif 000129
【０３５６】
実施例１６ｄの０．５ｇ及びアルコキシアミン開始剤ＣＧ−３９−０４０１
【０３５７】
【化１６５】
0005553993.tif 000130
【０３５８】
２．９mgを、クロロベンゼン０．５mlに溶解し、脱ガスし、１２０℃で２０時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．３５ｇ（７０％））。
Ｍｗ＝２９０００、ＰＤＩ＝１．４６。
【０３５９】
実施例１８
【化１６６】
0005553993.tif 000131
【０３６０】
ａ）９−フェナントロール３ｇ（１５．４４mmol）及びヒドラジン一水和物０．４８mlを、オートクレーブの中に密閉し、１８０℃で一晩加熱した。生成物をヘキサンで洗浄した。収量２．５ｇ（８０％）。
【０３６１】
【化１６７】
0005553993.tif 000132
【０３６２】
ｂ）実施例１８ａの生成物１．８ｇ（４．９mmol）を乾燥ＤＭＦ  ２７mlに溶解し、ＤＭＦ  １１ml中のＮａＨ  ０．１８ｇ（７．５mmol）の懸濁液を加え、反応混合物を室温で２０分間撹拌した。２−（３−ブロモプロポキシ）テトラヒドロ−２ｈ−ピラン１．６４ｇ（７．３mmol）を加え、反応混合物を１２０℃で一晩撹拌した。ＤＭＦを蒸発させ、残渣をエタノールに再溶解した。ｐ−トルエンスルホン酸ピリジン塩３ｇ（１１．９mmol）を加え、７０℃で３時間撹拌した。水を加えて反応を停止させ、生成物を、クロロホルムで抽出し、更に、溶離剤としてヘプタン：酢酸エチル（８：２）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量１．３ｇ（４６．３％）
【０３６３】
【化１６８】
0005553993.tif 000133
【０３６４】
ｃ）実施例１８ｂの生成物１．２ｇ（２．８mmol）を、ジイソプロピルエチルアミン１mlを有するジクロロメタン１５mlに溶解し、０℃に冷却した。アクリル酸クロリド０．４ｇ（４．３２mmol）を加え、反応混合物を０℃で３０分間撹拌した。生成物を、溶離剤としてヘプタン：酢酸エチル（１：１）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量１．０５ｇ（７７．７％）。
【０３６５】
実施例１９
【化１６９】
0005553993.tif 000134
【０３６６】
実施例１８ｃの生成物０．５ｇ及びＡＩＢＮ  １５mgをＴＨＦ  ３mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２４時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．４１ｇ（８２．０％））。
Ｍｗ＝１２０００、ＰＤＩ＝１．８２。
【０３６７】
実施例２０
【化１７０】
0005553993.tif 000135
【０３６８】
ＤＭＦ  ５ml中の実施例１８ａの生成物１．３ｇ（３．５４mmol）及びＮａＯＨ  ４ｇに、ジブロモエタン６．６５ｇ（３５．５mmol）を加え、１２０℃で一晩撹拌した。溶媒をエタノールに投入し、過剰量のＫＯＨを加え、反応混合物を３時間環流した。生成物を、溶離剤としてヘプタン：トルエン（８：２）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量１．０ｇ（７１．９％）。
【０３６９】
実施例２１
【化１７１】
0005553993.tif 000136
【０３７０】
ａ）フェナントレン−９，１０−ジオン３ｇ（１４．４mmol）及び２，３−ジアミノフェノール２．１５ｇ（１７．３６mmol）をエタノール１２０mlに溶解し、２４時間環流した。反応混合物を冷却し、濾過し、エタノールで洗浄した。収量３．９４ｇ（９２．３％）。
【０３７１】
【化１７２】
0005553993.tif 000137
【０３７２】
ｂ）乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ml中の実施例２１ａの生成物２ｇ（６．７５mmol）及びＫ２ＣＯ３  ２．３３ｇ（１６．８７mmol）に、８−ブロモ−１−オクタノール２．８２ｇ（１３．５mmol）を加え、１２０℃で一晩撹拌した。ＤＭＦを蒸発させた。残渣を酢酸エチルに再溶解し、ヘプタンに再沈殿させた。収量０．８９ｇ（３１％）。
【０３７３】
【化１７３】
0005553993.tif 000138
【０３７４】
ｃ）生成物は、実施例１８ｃと同様にして調製した（収量：０．５ｇ（２９．７％））。
【０３７５】
実施例２２
【化１７４】
0005553993.tif 000139
【０３７６】
実施例２１ｃの生成物０．５ｇ及びＡＩＢＮ  １５mgをクロロベンゼン５mlに溶解し、脱ガスし、６０℃で２４時間撹拌した。得られたポリマーを、ＭｅＯＨに沈殿させることによって精製した（収量：０．４１ｇ（８２．０％））。