(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１０〜９８質量％の（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外の）少なくとも１つのポリエステルａ1）であって、１００質量％のＡ）に対して１〜５０質量％のＰＥＴａ2）を含む、ポリエステルａ1）と、
前記ポリエステルａ1）は、３〜６個の炭素原子を有するアルカンジオールに由来するポリアルキレンテレフタレートであり、
Ｂ）１〜４０質量％のタルクと、
Ｃ）０．０１〜５質量％の、１０〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和カルボン酸と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールとの少なくとも１つのエステルまたは前記カルボン酸と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アミンとの少なくとも１つのアミドと、
Ｄ）０．０５〜５質量％のアルコールであって、反応基としてヒドロキシ基のみを含むアルコールと
Ｅ）０〜４０質量％の他の添加剤と
を含む熱可塑性成形組成物であって、成分Ａ）〜Ｅ）の質量パーセントの合計が１００％である、熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
成分Ｂ）の９９．５％の粒径が２０μｍ未満である、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項３】
多価アルコールＤ）を含む、請求項１または２に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項４】
成分Ｄ）として少なくとも１つの三官能性または二官能性アルコールを含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項５】
繊維、シートまたは成形体を製造するための、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物の使用。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形組成物から得られる成形体。
【請求項７】
照明部材であることを特徴とする、請求項６に記載の成形体。
【請求項８】
照明部材が、ヘッドランプ部品、ランプ部品、パネルもしくは前記パネルの構成部品、ヘッドランプパネルもしくは前記ヘッドランプパネルの構成部品、ランプパネルもしくは前記ランプパネルの構成部品、側面外装、羽目板、照明装置の構造部品、または外部照明装置もしくは前記外部照明装置の構成部品、または照明部材を備えたボート本体、芝刈り機筺体および自動二輪車部品から選択されることを特徴とする、請求項６または７に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
Ａ）１０〜９８質量％の（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外の）少なくとも１つのポリエステルａ1）であって、１００質量％のＡ）に対して１〜５０質量％のＰＥＴａ2）を含む、ポリエステルａ1）と、
Ｂ）１〜４０質量％のタルクと、
Ｃ）０．０１〜５質量％の少なくとも１つのエステルまたはアミドと、
Ｄ）０．０５〜５質量％のアルコールと、
Ｅ）０〜４０質量％の他の添加剤と
を含む熱可塑性成形組成物であって、成分Ａ）〜Ｅ）の質量パーセントの合計が１００％である、熱可塑性成形組成物に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、繊維、シートまたは成形体を製造するための本発明の成形組成物の使用にも関し、また得られるあらゆる種類の成形体にも関する。
【０００３】
鉱物充填ポリエステル成形組成物は既知の組成物である。さらに、充填剤がポリマー成形組成物の流動性に決定的な影響を及ぼすことも知られている（Ｃ．ＤｅＡｒｍｉｔｔ  ａｎｄ  Ｍ．Ｈａｎｃｏｃｋ，Ｃｈａｐｔｅｒ  ８"Ｆｉｌｌｅｄ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ"，ｐａｇｅ  ３６４  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ−ｆｉｌｌｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｅｄｉｔｏｒ  Ｐｒｏｆｅｓｓｏｒ  Ｒｏｇｅｒ  Ｒｏｔｈｏｎ，２００３，ＰＡ−ＰＲＡ，ＵＫを参照）。
【０００４】
充填または未充填ポリエステル成形組成物の流動性を改善する１つの方法には、ポリマーの分子量分布を化学的に変更することがある。第一に、一官能性または二官能性モノマーを使用することで、ポリマーの分子量を制御下で減少させ、それによりポリマーの粘度を減少させることができる。第二に、多官能性モノマーを使用することで、ある程度分岐したポリマー構造を構築することができ、これらの流動性は、非分岐ポリマー成形組成物の流動性よりも優れている可能性がある。こうした事柄が多くの文献の主題となっており、当業者に知られている（これに関しては、"Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅ"［Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ  ａｎｄ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ］，Ｐｒｏｆ．Ｄｒ．Ｐａｈｌ，Ｄｒ．Ｇｌｅｉｓｓｌｅ，Ｄｒ．Ｌａｕｎ，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ  １９９１，ｃｈａｐｔｅｒ  １３を参照）。
【０００５】
ポリエステルの分子量を変更することができる反応性モノマーには、例えば、一価もしくは多価アルコール、酸、アミン、または低分子量エステルがある。同様に、エステル化合物の化学的性質も、多くの標準的な文献の主題となっている（例えば、"Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ"［Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｈ．Ｇ．Ｏ．Ｂｅｃｋｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｂａｒｔｈ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ，Ｄｅｕｔｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｌｅｉｐｚｉｇ，１９９３を参照）。
【０００６】
国際特許公開第２００４／１０６４０５号では、放出性能が重要となる用途における、低含有量の二量体環式系を有するＰＢＴの使用について教示されているが、流動性は十分なものではない。
【０００７】
特開平１１−１０１９０５号では、無機充填剤を有し、かつ限られた量の酸末端基を有するＰＢＴ／ポリカーボネート成形組成物が開示されており、これは有利な放出性能を有する。
【０００８】
（酸）末端基の数は、例えば、特開第２００４０７５７５６号に記載の通り、ポリマーの鎖伸長により達成することができるが、これにより流動性は低下する。
【０００９】
ポリエステル成形組成物により新規の複雑な応用分野が絶えず見出されている。これらの分野では、種々の改善された特性を併せ持つことが成形組成物に求められる。そのため、流動性が向上し、放出の低下したポリエステル成形組成物を提供することに対する要望が高まっている。
【００１０】
低放出と呼ばれる成形体は主に、以下に示す試験法において（すなわち、ＤＩＮ７５２０１に従い、但し前記ＤＩＮ規格の条件よりも厳格な試験条件下で（具体的には、試験試料を含み、保護ガラス板を備えたビーカーの温度を１６０℃に２４時間維持した後、Ｂｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ（登録商標）ｐｌｕｓ試験機を使用してガラス板の曇り度を試験する）測定した場合に）２０％未満、あるいは１５％未満もしくは１０％未満の曇り度値を示す曇り性能を有する成形体である。
【００１１】
そのため、本発明の基礎をなす目的は、流動性に優れ、放出の低下したポリエステル成形組成物を提供することであった。
【００１２】
以上により、導入部で定義した成形組成物が発見された。好適な実施形態については、下位請求項に記載されている。
【００１３】
本発明の成形組成物は、成分Ａ）として、１０〜９８質量％、好ましくは２０〜９７質量％、具体的には３０〜８０質量％の（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）以外の）ポリエステルであって、１００質量％のＡ）に対して１〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％のＰＥＴを含む、ポリエステルを含む。
【００１４】
適切なポリエチレンテレフタレート（ａ2）は、脂肪族ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコールを、および芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸を主成分とし、この場合、最高１０ｍｏｌ％の芳香族ジカルボン酸は、他の芳香族ジカルボン酸（例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸もしくはイソフタル酸、またはこれらの混合物）により、あるいは脂肪族もしくはシクロ脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、アゼライン酸またはシクロヘキサンジカルボン酸）に置換されていてもよい。さらに、ポリエチレンテレフタレート中のエチレングリコールは、例えば、使用したポリエチレンテレフタレートの全量に対して最高０．７５質量％の量の１，６−ヘキサンジオールおよび／または５−メチル−１，５−ペンタンジオールに置換されていてもよい。
【００１５】
本発明のポリエチレンテレフタレートの粘度数は、（ＩＳＯ１６２８に従い、２５℃にて、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの（１：１）混合物の０．５質量％濃度の溶液で測定した場合に）一般的には４０〜１２０ｍＬ／ｇ、好ましくは６０〜１００ｍＬ／ｇの範囲である。
【００１６】
使用可能なポリエチレンテレフタレートのカルボキシ末端基量は、一般的には６０ｍｅｑ／ｋｇ以下、好ましくは４０ｍｅｑ／ｋｇ以下、具体的には３０ｍｅｑ／ｋｇ以下である。通常、カルボキシ末端基量は、滴定法（例えば、電位差測定法）により測定される。
【００１７】
同様に使用可能なポリエチレンテレフタレートは、上記化合物の混合物であり、これは粘度数とカルボキシ末端基量が異なる。
【００１８】
本発明のポリエチレンテレフタレートは、エステル交換方法だけでなく、適切な場合は重縮合反応も促進する触媒を使用した既知の方法により得られる。適切な触媒の例には、ルイス酸無機化合物またはルイス酸有機金属化合物（例えば、元素周期表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢまたはＶＩＩＩＢ族の金属元素を主成分とする化合物）がある。例えば、米国特許出願第３９３６４２１号に記載のチタン、スズおよびアンチモンの触媒活性有機および無機化合物を使用することができる。有機スズおよびチタン化合物が特に適切であり、例としては、テトラエチルスズ、二塩化ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、またはラウリン酸ジブチルスズ、あるいはオルトチタン酸テトラブチル、チタン酸テトラオクチルまたはチタン酸トリエタノールアミンがある。
【００１９】
さらに、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ＰＢＴ）などのポリエステル混合物において再生ＰＥＴ材料（スクラップＰＥＴとも呼ばれる）を使用するのも有利である。
【００２０】
一般的に、再生材料とは以下のものである。
１）工業利用後の再生材料として知られているもの：これらは重縮合中または加工中に発生する製造廃棄物（例えば、射出成形により発生するスプルー、射出成形もしくは押出成形により発生する出発材料、または押出シートもしくは薄膜から出るバリ）である。
２）消費者利用後の再生材料：これらは最終消費者が利用した後に回収および処理されるプラスチック品目である。ミネラルウォーター、清涼飲料水およびジュース用のブロー成形ＰＥＴボトルは、確かに量の点で最も有力な品目である。
【００２１】
いずれの種類の再生材料も、土壌材料として使用される場合もあれば、あるいはペレットの形態で使用される場合もある。後者の場合は、粗製再生材料を分離・精製した後、融解し、押出機を使用してペレット化する。通常はこうすることで、取扱いが容易になり、易流動性が促進され、さらなる加工工程のための計量が容易になる。
【００２２】
使用する再生材料は、ペレット化される場合もあれば、あるいは土壌材料の形態をとる場合もある。この場合のエッジ長は、６ｍｍを超えてはならず、好ましくは５ｍｍ以下とする。
【００２３】
ポリエステルは加工中に（微量の水分により）加水分解することから、再生材料を予備乾燥させることが望ましい。乾燥後の残留含水量は、好ましくは０．２％未満、具体的には０．０５％未満である。
【００２４】
一般的には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族または芳香族ジヒドロキシ化合物とを主成分とする、ＰＥＴ以外のポリエステルａ1）が使用される。
【００２５】
最初に取り上げる好適なポリエステル群は、好ましくはアルコール部分に２〜１０個の炭素原子を有するポリアルキレンテレフタレートの群である。
【００２６】
このようなポリアルキレンテレフタレートは、それ自体が知られており、参考文献に記載されている。これらの主鎖は、芳香族ジカルボン酸に由来する芳香族環を含む。芳香族環はまた、例えば、ハロゲン（例えば、塩素および臭素）に、またはＣ1−Ｃ4アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基もしくはｔｅｒｔ−ブチル基）に置換されてもよい。
【００２７】
これらのポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステルまたは他のエステル形成誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物との反応により、それ自体が既知の様式にて製造することができる。
【００２８】
列挙することができる好適なジカルボン酸には、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、およびイソフタル酸、ならびにこれらの混合物がある。最高３０ｍｏｌ％、好ましくは１０ｍｏｌ％以下の芳香族ジカルボン酸が、脂肪族またはシクロ脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸）に置換される場合がある。
【００２９】
脂肪族ジヒドロキシ化合物の中では、２〜６個の炭素原子を有するジオール（具体的には、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびネオペンチルグリコール、ならびにこれらの混合物）が好ましい。
【００３０】
３〜６個の炭素原子を有するアルカンジオールに由来するポリアルキレンテレフタレートが、特に好適なポリエステル（Ａ）として列挙される場合がある。これらの中では、ポリプロピレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレート、ならびにこれらの混合物が特に好ましい。さらに、最高１質量％、好ましくは最高０．７５質量％の１，６−ヘキサンジオールおよび／または２−メチル−１，５−ペンタンジオールをさらなるモノマー単位として含むＰＰＴおよび／またはＰＢＴが好ましい。
【００３１】
ポリエステル（Ａ）の粘度数は、（ＩＳＯ１６２８に従い、２５℃にて、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの混合物（混合比１：１）の０．５質量％濃度の溶液で測定した場合に）一般的には５０〜２２０、好ましくは８０〜１６０の範囲である。
【００３２】
カルボキシ末端基量が最高１００ｍｅｑ／（ポリエステル）ｋｇ、好ましくは最高６０ｍｅｑ／（ポリエステル）ｋｇ、具体的には最高５０ｍｅｑ／（ポリエステル）ｋｇのポリエステルが特に好ましい。これらのポリエステルは、例えば、独国特許出願第４４０１０５５（Ａ）号の方法により製造することができる。通常、カルボキシ末端基量は、滴定法（例えば、電位差測定法）により測定される。
【００３３】
Ａ）の特に好適な実施形態において、ＰＢＴ対ＰＥＴ比は、好ましくは３：１〜１．５：１、具体的には２．５：１〜２：１である。
【００３４】
別に列挙することができるポリエステル群は、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する全芳香族ポリエステル群である。
【００３５】
適切な芳香族ジカルボン酸は、ポリアルキレンテレフタレートにおいて既述した化合物である。使用するのが好ましい混合物は、５〜１００ｍｏｌ％のイソフタル酸と０〜９５ｍｏｌ％のテレフタル酸との混合物であり、具体的には約５０〜約８０％のテレフタル酸と２０〜約５０％のイソフタル酸との混合物である。
【００３６】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、一般式
【化１】
0005553607.tif 000002
［式中、Ｚは、最高８個の炭素原子を有するアルキレン基もしくはシクロアルキレン基、最高１２個の炭素原子を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子もしくは硫黄原子、または化学結合であり、ｍは０〜２である］
を有する。前記化合物のフェニレン基はまた、Ｃ1−Ｃ6アルキル基またはアルコキシ基およびフッ素、塩素または臭素に置換される場合もある。
【００３７】
これらの化合物の親化合物の例には、
ジヒドロキシビフェニル、
ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン、
ジ（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ジ（ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ジ（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
α，α’−ジ（ヒドロキシフェニル）ジアルキルベンゼン、
ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン、
ジ（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、
レゾルシノール、および
ヒドロキノン、ならびにさらにこれらの環アルキル化および環ハロゲン化誘導体
がある。
【００３８】
これらの中では、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
２，４−ジ（４’−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン
α，α’−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，２−ジ（３’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、および
２，２−ジ（３’−クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
具体的には、
２，２−ジ（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ジ（３’，５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ジ（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および
２，２−ジ（３’、５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ならびにこれらの混合物
が好ましい。
【００３９】
当然ながら、ポリアルキレンテレフタレートと全芳香族ポリエステルとの混合物を使用することも可能である。これらの混合物は、一般的には、２０〜９８質量％のポリアルキレンテレフタレートと２〜８０質量％の全芳香族ポリエステルとを含む。
【００４０】
当然ながら、ポリエステルブロックコポリマー（例えば、コポリエーテルエステル）を使用することも可能である。この種の生成物は、それ自体が知られており、参考文献（例えば、米国特許出願第３６５１０１４号）に記載されている。当該生成物はまた市販されており、例えば、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）がある。
【００４１】
ポリエステル成形組成物は、成分Ｂ）として、１〜４０質量％、好ましくは５〜３５質量％、具体的には１０〜３０質量％のタルクを含む。
【００４２】
使用するタルクは、具体的には、Ｍｇ3［（ＯＨ）2／Ｓｉ4Ｏ10］または３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏの構造の珪酸マグネシウム水和物である。この化合物は、３層のフィロ珪酸として知られており、層状晶癖の三斜晶系、単斜晶系または斜方晶系結晶構造を有する。存在することができる他の微量元素は、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、ＮａおよびＫであり、この場合のＯＨ基は、ある程度フッ素に置換されている場合がある。
【００４３】
使用するタルクの粒径の９９．５％が２０μｍ未満であるのが特に好ましい。通常、粒径分布は、沈降分析により測定され、好ましくは、
９９．５質量％が２０μｍ未満であり、
９９質量％が１０μｍ未満であり、
８５質量％が５μｍ未満であり、
６０質量％が３μｍ未満であり、
４３質量％が２μｍ未満である。
【００４４】
この種の生成物は、Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｃ  Ｉ．Ｔ．ｅｘｔｒａ（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ  Ｔａｌｃ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ）の形態で市販されている。
【００４５】
ポリエステル成形組成物は、成分Ｃ）として、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜１質量％、具体的には０．１〜０．５質量％の少なくとも１つの滑沢剤もしくは潤滑剤を含む。好適な滑沢剤もしくは潤滑剤は、１０〜４０個、好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２〜４０個、好ましくは２〜６個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドである。
【００４６】
カルボン酸は、一塩基性である場合もあれば、二塩基性である場合もある。列挙することができる例には、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、さらにはモンタン酸（３０〜４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）がある。
【００４７】
脂肪族アルコールは、一価〜四価である場合がある。アルコールの例には、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールがあり、グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。
【００４８】
脂肪族アミンは、モノアミンである場合もあれば、ジアミンである場合もあり、トリアミンである場合もある。これらのアミンの例には、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンがあり、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。これに対応して、好適なエステルまたはアミドは、ジステアリン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸エチレンジアミン、モノパルミチン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、およびテトラステアリン酸ペンタエリスリトールである。
【００４９】
また、種々のエステルまたはアミドの混合物、あるいはアミドを合わせたエステルを使用することも可能であり、この場合の混合比は所望の通りである。
【００５０】
本発明の成形組成物は、成分Ｄ）として、０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％、具体的には０．１〜１質量のアルコールを含む。一価または多価アルコールを使用することが可能である。特に三官能性または二官能性の多価アルコールが好適である。
【００５１】
また、一価または多価アルコールの混合物を使用することも可能である。
【００５２】
また、アルコールポリマーを使用することも可能である。
【００５３】
さらにまた、ヒドロキシ基だけでなく、さらなる官能基も有する化合物を使用することも可能であり、例としては、酸基またはアミン基がある。しかし、ヒドロキシ末端基の数は、残りの官能基の数よりも多くなければならない。反応基として、もっぱらヒドロキシ基を含む化合物が好適である。
【００５４】
沸点が雰囲気圧にて１００℃を超え、好ましくは１５０℃を超え、特に好ましくは２００℃を超える一価または多価アルコールが好ましい。
【００５５】
本発明において使用されるジオールの例には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、１，２−および１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、（２）−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ−ル、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＨもしくはポリプロピレングリコールＨＯ（ＣＨ［ＣＨ3］ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ（式中、ｎは整数であり、ｎは４以上である）、ポリエチレンポリプロピレングリコール（この場合、エチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位の配列は、ブロックの形態をとることもできれば、ランダムであってもよい）、好ましくは最高５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量であるポリテトラメチレングリコール、好ましくは最高５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量であるポリ−１，３−プロパンジオール、ポリカプロラクトン、あるいは前述の化合物の代表的な２個以上で構成される混合物がある。上述のジオール中の１個のヒドロキシ基または両方のヒドロキシ基は、ＳＨ基に置換されてもよい。使用が好ましいジオールには、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、さらにはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびトリプロピレングリコールがある。
【００５６】
二価アルコールはまた、場合によりさらなる官能基（例えば、カルボニル、カルボキシ、アルコキシカルボニルまたはスルホニル）を含んでもよく、例としては、ジメチロールプロピオン酸またはジメチロール酪酸、さらにはこれらのＣ1−Ｃ4アルキルエステルがあるが、アルコールＢ2がさらなる官能基を有さないのが好ましい。
【００５７】
少なくとも三価のアルコールは、グリセロール、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシプロピル）アミン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロールもしくはより高縮合度のグリセロール、ジ（トリメチロールプロパン）、ジ（ペンタエリスリトール）、イソシアヌル酸トリスヒドロキシメチル、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）（ＴＨＥＩＣ）、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシプロピル）、イノシトールまたは糖（例えば、グルコース、フルクトースもしくはスクロース）、糖アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール、トレイトール、エリスリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ズルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト）、ならびに少なくとも三価のアルコールならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを主成分とする少なくとも三価のポリエテロールを含む。
【００５８】
この場合は、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、さらにはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを主成分とするこれらのポリエテロール、さらには１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびネオペンチルグリコール、さらには１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００５９】
本発明の成形組成物は、成分Ｅ）として、０〜４０質量％、具体的には最高２０質量％の（Ｂ）および／またはＣ）および／またはＤ）以外の）さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。
【００６０】
従来の添加剤Ｅ）の例には、最高４０質量％、好ましくは最高１５質量％の量の弾性ポリマー（耐衝撃性改良剤、エラストマーまたはゴムと呼ばれることも多い）がある。
【００６１】
これらは、ごく一般的には、以下のモノマー（すなわち、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ならびにアルコール成分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリレートおよび／またはメタクリレート）の内の少なくとも２つで構成されるのが好ましいコポリマーである。
【００６２】
この種のポリマーについては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．１４／１（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１），ｐａｇｅｓ  ３９２−４０６、およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ，"Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ"（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７７）の論文に記載されている。
【００６３】
これらのエラストマーのいくつかの好適な種類については、以下に記載されている。
【００６４】
これらのエラストマーの好適な種類は、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られるものである。
【００６５】
一般的に、ＥＰＭゴムには、二重結合がほぼ残存しないのに対し、ＥＰＤＭゴムには、１００個の炭素原子につき１〜２０個の二重結合が存在する場合がある。
【００６６】
列挙することができるＥＰＤＭゴムのジエンモノマーの例には、共役ジエン（例えば、イソプレンおよびブタジエン）、５〜２５個の炭素原子を有する非共役ジエン（例えば、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、および１，４−オクタジエン）、環状ジエン（例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、およびジシクロペンタジエン）、さらにはアルケニルノルボルネン（例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、および２−イソプロペニル−５−ノルボルネン）、およびトリシクロジエン（例えば、３−メチル−トリシクロ［５．２．１．０．2，6］−３，８−デカジエン）、ならびにこれらの混合物がある。１，５−ヘキサジエン、５−エチリデンノルボルネン、およびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン量は、ゴムの全量に対して好ましくは０．５〜５０質量％、具体的には１〜８質量である。
【００６７】
ＥＰＭゴムおよびＥＰＤＭゴムはまた、好ましくは反応性カルボン酸またはこれらの誘導体でグラフトされている場合もある。これらの例には、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの誘導体（例えば、アクリル酸グリシジル（メタクリル酸グリシジル））、さらには無水マレイン酸がある。
【００６８】
エチレンと、アクリル酸および／またはメタクリル酸および／またはこれらの酸のエステルとのコポリマーが、好適なゴムの別の群である。ゴムはまた、ジカルボン酸（例えば、マレイン酸およびフマル酸）、またはこれらの酸の誘導体（例えば、エステルおよび無水物）、ならびに／あるいはエポキシ基を含むモノマーを含む場合もある。ジカルボン酸誘導体を含むか、エポキシ基を含むこれらのモノマーは、好ましくは、ジカルボン酸基および／またはエポキシ基を含み、かつ一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ：
【化２】
0005553607.tif 000003
［式中、Ｒ1〜Ｒ9は、１〜６個の炭素原子を有する水素基またはアルキル基であり、ｍは０〜２０の整数であり、ｇは０〜１０の整数であり、ｐは０〜５の整数である］
を有するモノマーを、モノマー混合物に添加することにより、ゴムに組み込まれる。
【００６９】
ｍが０または１であり、ｇが１である場合、Ｒ1〜Ｒ9は好ましくは水素である。対応する化合物には、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテル、およびビニルグリシジルエーテルがある。
【００７０】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＶの好適な化合物には、エポキシ基を含むマレイン酸、無水マレイン酸およびアクリレート（メタクリレート）（例えば、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジル）、ならびに第３級アルコールとのエステル（例えば、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）がある。後者は遊離カルボキシ基を有さないが、これらの挙動は遊離酸の挙動と類似するため、これらは潜在型カルボキシ基を有するモノマーと呼ばれる。
【００７１】
コポリマーは、５０〜９８質量％のエチレン、０．１〜２０質量％の、エポキシ基および／もしくはメタクリル酸を含むモノマーならびに／または無水基を含むモノマーで構成され、残りの量がアクリレート（メタクリレート）であるのが有利である。
【００７２】
特に、
５０〜９８質量％、具体的には５５〜９５質量％のエチレンと、
０．１〜４０質量％、具体的には０．３〜２０質量％の、アクリル酸グリシジルおよび／もしくはメタクリル酸グリシジル、アクリル酸（メタクリル酸）ならびに／または無水マレイン酸と、
１〜４５質量％、具体的には１０〜４０質量％の、アクリル酸ｎ−ブチルおよび／またはアクリル酸２−エチルヘキシルと
で構成されるコポリマーが好ましい。
【００７３】
他の好適なアクリレート（メタクリレート）には、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、およびｔｅｒｔ−ブチルエステルがある。
【００７４】
これらの他に、使用される場合があるコモノマーには、ビニルエステルおよびビニルエーテルがある。
【００７５】
上述のエチレンコポリマーは、それ自体が既知の方法（好ましくは、ランダム共重合）により、高温高圧にて製造される場合がある。適切な方法は周知である。
【００７６】
他の好適なエラストマーには、例えばＢｌａｃｋｌｅｙ，"Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ"の論文に製造法が記載されている乳化ポリマーがある。使用できる乳化剤および触媒は、それ自体が知られている。
【００７７】
原則として、均質構造のエラストマーまたはシェル構造のエラストマーを使用することが可能である。シェル型構造は、個々のモノマーの添加順序により決定される。ポリマーの形態もまた、この添加順序の影響を受ける。
【００７８】
この場合に（単に例として）列挙することができる、エラストマーのゴム断片を製造するためのモノマーには、アクリレート（例えば、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル）、対応するメタクリレート、ブタジエン、およびイソプレン、さらにはこれらの混合物がある。これらのモノマーは、他のモノマー（例えば、スチレン、アクロニトリル、ビニルエーテル）と、他のアクリレートまたはメタクリレート（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸プロピル）と共重合される場合がある。
【００７９】
エラストマーの（ガラス転移温度が０℃以下の）軟相またはゴム相は、核である場合もあれば、シェルである場合もあり、中間シェル（構造が３つ以上のシェルを有するエラストマーの場合）である場合もある。複数のシェルを有するエラストマーはまた、ゴム相で構成される複数のシェルを有する場合もある。
【００８０】
ゴム相の他に（ガラス転移温度が２０℃を超える）１つ以上の硬成分がエラストマーの構造に含まれる場合、これらは、一般的には、スチレン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、またはアクリレートもしくはメタクリレート（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルもしくはメタクリル酸メチル）を主モノマーとして重合することにより製造される。これらの他にも、比較的少量の他のコモノマーを使用することも可能である。
【００８１】
場合によっては、表面に反応基を有する乳化ポリマーを使用するのが有利であることが証明されている。この種の基の例には、エポキシ基、カルボキシ基、潜在型カルボキシ基、アミノ基およびアミド基、さらには一般式
【化３】
0005553607.tif 000004
［式中、置換基は以下の通り定義される場合があり：
Ｒ10は水素またはＣ1−Ｃ4アルキル基であり、
Ｒ11は水素またはＣ1−Ｃ8アルキル基もしくはアリール基、具体的にはフェニルであり、
Ｒ12は水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、Ｃ6−Ｃ12アリール基、または−ＯＲ13であり、
Ｒ13は、Ｏ含有基またはＮ含有基に適宜置換される、Ｃ1−Ｃ8アルキル基またはＣ6−Ｃ12アリール基であり、
Ｘは、化学結合、またはＣ1−Ｃ10アルキレン基もしくはＣ6−Ｃ12アリーレン基、または
【化４】
0005553607.tif 000005
（式中、ＹはＯ−ＺまたはＮＨ−Ｚである）であり、
ＺはＣ1−Ｃ10アルキレン基またはＣ6−Ｃ12アリーレン基である］
のモノマーを併用することにより組み込まれる場合がある官能基がある。
【００８２】
欧州特許出願公開第２０８１８７（Ａ）号に記載のグラフトモノマーも、表面で反応基を組み込むのに適切である。
【００８３】
列挙することができる他の例には、アクリルアミド、メタクリルアミド、および置換アクリレートまたはメタクリレート（例えば、メタクリル酸（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチル、アクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、およびアクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル）がある。
【００８４】
ゴム相の粒子はまた、架橋されている場合もある。架橋モノマーの例には、１，３−ブタジエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、およびアクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル、さらには欧州特許出願公開第５０２６５（Ａ）号に記載の化合物がある。
【００８５】
また、グラフト結合モノマーとして知られるモノマー（すなわち、重合中に種々の速度で反応する複数の重合性二重結合を有するモノマー）を使用することも可能である。この種の化合物を使用することが好ましく、この使用では、少なくとも１つの反応基が他のモノマーとほぼ同じ速度で重合する一方で、他の（１つ以上の）反応基が、例えばこれよりも著しく緩徐に重合する。重合速度が異なることで、ゴムに不飽和二重結合が特定の割合で生じる。この場合に別の相がこの種のゴムにグラフトされると、ゴムに存在する二重結合の内の少なくともいくつかがグラフトモノマーと反応して化学結合を形成し、すなわち、グラフトされた相が、グラフト基材との化学結合を少なくともいくらかは有する。
【００８６】
この種のグラフト結合モノマーの例には、アリル基を、具体的にはエチレン不飽和カルボン酸のアリルエステル（例えば、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリルおよびイタコン酸ジアリル）を、ならびにこれらのジカルボン酸の対応するモノアリル化合物を含むモノマーがある。これらの他にも多種多様な他の適切なグラフト結合モノマーがある。さらなる詳細については、例えば米国特許出願第４１４８８４６号を参照することができる。
【００８７】
耐衝撃性改良ポリマー中におけるこれらの架橋モノマーの割合は、耐衝撃性改良ポリマーに対して一般的には最高５質量％、好ましくは３質量％以下である。
【００８８】
以下にはいくつかの好適な乳化ポリマーを列挙するが、ここではまず、核と少なくとも１つの外側シェルとを含み、以下の構造を有するグラフトポリマーについて言及する。
【００８９】
【表１】
0005553607.tif 000006
【００９０】
これらのグラフトポリマー（具体的には、ＡＢＳポリマーおよび／またはＡＳＡポリマー）は、好ましくは、ＰＢＴの耐衝撃性改良のために、最高４０質量％のポリエチレンテレフタレートとの混合物中において最高４０質量％の量で適宜使用される。この種の混和生成物は、Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｓ（旧、ＢＡＳＦ  ＡＧ製Ｕｌｔｒａｂｌｅｎｄ（登録商標）Ｓ）という商標名で入手可能である。
【００９１】
また、複数のシェル構造のグラフトポリマーの代わりに、１，３−ブタジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートで構成されるか、これらのコポリマーに由来する、均質な（すなわち、単一シェルの）エラストマーを使用することも可能である。これらの生成物もまた、架橋モノマーまたは反応基を有するモノマーを併用することにより製造される場合がある。
【００９２】
好適な乳化ポリマーの例には、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸（メタクリル酸）コポリマー、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸グリシジルコポリマー、またはアクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジルコポリマー、アクリル酸ｎ−ブチルで構成されるか、ブタジエンを主成分とする内コアと上述のコポリマーで構成されるシェルとを有するグラフトポリマー、ならびに反応基を供給するコモノマーとエチレンとのコポリマーがある。
【００９３】
記載のエラストマーはまた、他の従来の方法（例えば、懸濁重合）により製造される場合もある。
【００９４】
また、独国特許出願公開第３７２５５７６（Ａ）号、欧州特許出願公開第２３５６９０（Ａ）号、独国特許出願公開第３８００６０３（Ａ）号および欧州特許出願公開第３１９２９０（Ａ）号に記載のようなシリコーンゴムも好ましい。
【００９５】
また、当然ながら、上に列挙した種類のゴムの混合物を使用することも可能である。
【００９６】
列挙することができる繊維充填剤または粒子充填剤Ｅ）には、カーボン繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、アスベスト、珪酸カルシウム、メタ珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、石英粉、マイカ、硫酸バリウムおよび長石があり、最高２０質量％、具体的には最高１０質量％の量で使用される。
【００９７】
成分Ｂ）との好適な混合比は、４０〜７０質量％の成分Ｂ）に対し６５〜２５質量％の充填剤Ｅ）であり、Ｂ）対Ｅ）の好適な混合比が１００：１〜２：１である。
【００９８】
列挙することができる好適な繊維充填剤には、カーボン繊維、アラミド繊維、およびチタン酸カリウム繊維があり、Ｅガラス形態のガラス繊維が特に好ましい。これらはロービングとして使用される場合もあれば、粉砕ガラスの市販形態で使用される場合もある。
【００９９】
１：１００〜１：２、好ましくは１：１０〜１：３の比率のガラス繊維Ｅ）と成分Ｂ）との混合物が特に好ましい。
【０１００】
繊維充填剤は、熱可塑性物質との相容性を改善するために、表面がシラン化合物で前処理されている場合がある。
【０１０１】
適切なシラン化合物は、一般式：
【化５】
0005553607.tif 000007
［式中、置換基は上記に定義する通りであり、
ＸはＮＨ2−、
【化６】
0005553607.tif 000008
、ＨＯ−であり、
ｎは２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｍは１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは１〜３、好ましくは１の整数である］
を有する。
【０１０２】
好適なシラン化合物には、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびアミノブチルトリエトキシシランさらには置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシランがある。
【０１０３】
表面コーティングに一般的に使用されるシラン化合物の量は、（Ｅに対して）０．０５〜５質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％、具体的には０．８〜１質量％である。
【０１０４】
列挙することができる他の充填剤には、カオリン、焼成カオリン、珪灰石およびチョークがある。
【０１０５】
本発明の熱可塑性成形組成物は、成分Ｅ）として、従来の加工助剤（例えば、安定剤、酸化抑制剤、熱による分解および紫外線による分解の中和剤、滑沢剤もしくは潤滑剤および離型剤、着色剤（例えば、染料および顔料）、成核剤、可塑剤などを含んでもよい。
【０１０６】
列挙することができる酸化抑制剤および熱安定剤の例には、立体障害フェノールおよび／または亜リン酸、ヒドロキノン、芳香族第２級アミン（例えば、ジフェニルアミン）、これらの基の種々の置換員、ならびにこれらの混合物があり、これらの濃度は、熱可塑性成形組成物の質量に対して最高１質量％である。
【０１０７】
列挙することができ、成形組成物に対して最高２質量％の量で一般的に使用される紫外線安定剤には、種々の置換レゾルシノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンがある。
【０１０８】
添加することができる着色剤には、無機顔料（例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、およびカーボンブラック）、さらには有機顔料（例えば、フタロシアニン、キナクリドンおよびペリレン）、さらには染料（例えば、ニグロシンおよびアントラキノン）がある。
【０１０９】
使用される場合がある成核剤には、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミナ、シリカ、好ましくはタルクがある。
【０１１０】
Ｃ）以外の滑沢剤もしくは潤滑剤および離型剤の通常の使用量は、最高１質量％である。長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（例えば、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛）、またはモンタンワックス（２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸の混合物）、またはモンタン酸カルシウムもしくはモンタン酸ナトリウム、または低分子量ポリエチレンワックスもしくは低分子量ポリプロピレンワックスが好ましい。
【０１１１】
列挙することができる可塑剤の例には、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素油、およびＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１１２】
本発明の成形組成物はまた、０〜２質量％のフッ素含有エチレンポリマーを含む場合もある。これらは、フッ素量が５５〜７６質量％、好ましくは７０〜７６質量のエチレンポリマーである。
【０１１３】
これらの例には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー、および比較的少量の（一般的には最高５０質量％の）共重合性エチレン不飽和モノマーを含むテトラフルオロエチレンコポリマーがある。これらについては、例えば、Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ"Ｖｉｎｙｌ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ"，Ｗｉｌｅｙ−Ｖｅｒｌａｇ，１９５２，ｐａｇｅｓ  ４８４−４９４、およびＷａｌｌ"Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ"（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７２）に記載されている。
【０１１４】
これらのフッ素含有エチレンポリマーは、成形組成物中に均質に分布し、好ましくは、０．０５〜１０μｍ、具体的には０．１〜５μｍの範囲の粒径ｄ50（数平均）を有する。これらの小さな粒径は、特に好ましくは、フッ素含有エチレンポリマーの水性分散液を使用し、これらをポリエステル溶解物に組み込むことにより実現することができる。
【０１１５】
本発明の熱可塑性成形組成物は、それ自体が既知の方法により、従来の混合装置（例えば、スクリュー押出機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機またはＢａｎｂｕｒｙ混合機）で出発成分を混合した後、これらを押出成形することにより製造される場合がある。押出物はその後、冷却され、粉砕される場合がある。また、個々の成分を予備混合してから、残りの出発材料を個別におよび／または同様に混合して添加することも可能である。一般的に、混合温度は２３０〜２９０℃である。
【０１１６】
別の好適な手順では、成分Ｂ）、Ｃ）および／またはＤ）をポリエステルプレポリマーと混合して、配合し、ペレット化することができる。次いで、所望の粘度に達するまで、不活性ガス下で、成分Ａ）の融点以下の温度にて、得られたペレットを連続してまたは一括して固体相に凝縮する。
【０１１７】
本発明の熱可塑性成形組成物は、流動性に優れ、放出が低下していることを特徴とする。
【０１１８】
記載の成形組成物は、使用温度が５０℃を超える用途に特に適切である。
【０１１９】
特に、ヘッドランプ部品、ランプ部品、パネルもしくはパネル構成部品、ヘッドランプパネルもしくはヘッドランプパネル構成部品、ランプパネルもしくはランプパネル構成部品、側面外装、羽目板、照明装置の構造部品、または外部照明装置もしくは前記装置の構成部品、または照明部材を備えたボート本体、芝刈り機筺体および自動二輪車部品から選択される照明部材を製造するのに使用するのが好ましい。
【０１２０】
前記使用は、照明部材が自動車のヘッドランプ部品であること特徴とするのがとりわけ特に好ましい。
【０１２１】
本発明はまた、本発明の熱可塑性成形組成物で構成される成形体、シート、繊維および発泡体も提供する。前記成形体は照明部材であるのが好ましい。
【０１２２】
前記成形体は、ヘッドランプ部品、ランプ部品、パネルもしくはパネル構成部品、ヘッドランプパネルもしくはヘッドランプパネル構成部品、ランプパネルもしくはランプパネル構成部品、側面外装、羽目板、照明装置の構造部品、または外部照明装置もしくは前記装置の構成部品、または照明部材を備えたボート本体、芝刈り機筺体および自動二輪車部品から照明部材が選択されている成形体であるのが特に好ましい。
【０１２３】
前記成形体は、照明部材が自動車のヘッドランプ部品である成形体であるがとりわけ特に好ましい。
【０１２４】
自動車内装の用途（例えば、
−ステアリングカラムモジュール
−スイッチ、ボタン
−ラジオ、ＧＰＳおよび空調装置の筐体
−筐体（ヒューズボックス）
−ウィンドウリフトモーターの筐体
−計器盤部品
−サンルーフ部品／サンルーフフレーム
−シート調節機構）
が、さらなる用途である。
【０１２５】
成分ａ1）
ＶＺが１０５ｍＬ／ｇであり、カルボキシ末端基量が３３ｍｅｑ／ｋｇであるポリブチレンテレフタレート。ＢＡＳＦの市販品Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ２５５０を使用した。
【０１２６】
成分ａ2）
ＶＺが１００ｍＬ／ｇである（ＶＺは、２５℃にて、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの１：１混合物で構成される０．５質量％濃度の溶液で測定）ＰＥＴ。Ｉｎｖｉｓｔａの市販品ＲＴ５１を使用した。
【０１２７】
成分Ｂ）
タルク（Ｏｍｙａ  ＧｍｂＨ製ＩＴ  Ｅｘｔｒａタルク）
成分Ｃ）
テトラステアリン酸ペンタエリスリトール。Ｃｏｇｎｉｓの市販品Ｌｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＰ  ８６１を使用した。
Ｄ１）少なくとも９８％の純度のＡｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ製１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（ＣＡＳ番号７７−９９−６）
Ｄ２）少なくとも９５％の純度のＡｌｄｒｉｃｈ製トリメシン酸（ＣＡＳ番号５５４−９５−０）
Ｄ３）少なくとも９９％の純度のＭｅｒｃｋ製アジピン酸（ＣＡＳ番号１２４−０４−９）
Ｄ４）少なくとも９９％の純度のＡｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ製メラミン（ＣＡＳ番号１０８−７８−１
Ｄ５）少なくとも９９％の純度のＡｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ製テレフタル酸ジメチル（ＣＡＳ番号１２０−６１−６）
第２表に列挙する組成に基づく成分Ａ〜Ｄを、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製ＺＳＫ３０ツインスクリュー押出機で２５０℃にてホモジナイズし、混合物を水浴に押出成形して、ペレット化し、乾燥させた。これらのペレットを使用して、融点２６０℃および成形表面温度８０℃にてディスク、ダンベル形試験品および標準小型試験品を射出成形機で射出成形した後、これらの成形体を試験した。
【０１２８】
それぞれの実験が比較できるようにするため、
質量比×価数／分子量
の積がほぼ等しくなるように、反応性モノマー量を選択した。
【０１２９】
式中の価数は官能基の数として定義される。例えば、ヘキサメチレンジアミンは二価であり、トリメシン酸は三価である。
【０１３０】
曇り性能を評価するため、直径８０ｍｍ、厚さ４ｍｍのディスクを製造し、これらの曇り性能を、ＤＩＮ７５２０１（１９９２年９月）の方法Ａに準じて試験した。この時のディスクの保存時間は２４時間であり、保存温度は１６０℃であった。
【０１３１】
前述のＤＩＮ７５２０１規格に従って得られた曇りガラス板を、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ（ドイツ  ゲレツリード）製Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ  ｐｌｕｓ装置で全透過率、曇り度および鮮明度の試験を行った。この場合の曇り度は、入射光線から２．５°を超えて偏位した広角散乱として測定可能な拡散透過率であり、鮮明度は、２．５°未満の角度の小角散乱として測定可能な拡散透過率である。全透過率の値が上昇し、曇り度の値が下降し、鮮明度の値が上昇するにつれて、曇りが少なくなった。
【０１３２】
メルトボリュームフローレイトＭＶＲは、ＩＳＯ１１３３に準じて、融解温度２６６℃、定格負荷２．１６ｋｇにて測定した。
【０１３３】
ＶＺはＩＳＯ１６２８に準じて測定した。
【０１３４】
下表には成形組成物の測定結果と組成を示す。
【０１３５】
【表２】
0005553607.tif 000009
【０１３６】
比較例１．６Ｖと残りの実施例との比較により、いずれの場合にも、反応性モノマーが成形組成物の粘度数の低下とＭＶＲの増加を達成することが示されている。
【０１３７】
但し、本発明の組成でのみ、改善された流動性と良好な放出特性を示したにすぎない。