(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）を含むスチレン系熱可塑性エラストマーと、炭化水素系可塑剤と、スチレン系樹脂とを含み、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記炭化水素系可塑剤５００質量部以上２０００質量部以下を配合すると共に、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記スチレン系樹脂２００質量部以上５００質量部以下を含有してなることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含み、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を１質量部以上２０質量部以下を含有してなることを特徴とする請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーの質量平均分子量が、２０万以上５０万以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか一項に記載のホットメルト接着剤組成物を用いてなることを特徴とするシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車や車両等のホットメルト接着剤として好適に用いられるホットメルト接着剤組成物及びシール材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より自動車等の内外装部材、建築部材等のシール材としてホットメルト組成物が広く用いられている。スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）系熱可塑性エラストマーを主成分としたホットメルト接着剤は軟化点が１００℃前後と低いため、１２０℃以上の温度領域となると、垂れ・軟化を生じてしまうため、耐熱性を改善する必要があった。
【０００３】
そこで、ホットメルト組成物に、粘着付与剤として高融点のタッキファイヤーを添加して耐熱性を改良し、高温で使用してもホットメルト接着材が軟化して基板から剥離するのを防止する方法等が用いられている。
【０００４】
特に、自動車分野においては、ランプなどの自動車照明灯具のレンズとハウジングとを接着、シールするのにホットメルト組成物が用いられているが、電子部品の集積化や特に近年の環境問題からハイブリッド車や電気自動車が注目されており、自動車内に備えられる部品等から発生する熱も高くなってきていることからより耐熱性の高いホットメルト組成物が求められている。
【０００５】
また、耐熱性を改良する手法として、スチレン系熱可塑性エラストマーに液状軟化剤を配合し、軟化点を１２０℃から２３０℃としたホットメルト組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３２３０２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来のホットメルト組成物では、１２０℃程度の温度領域で長期間放置すると、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が分解し液状化する、という問題がある。
【０００８】
本発明は、前記問題に鑑み、熱老化安定性を向上させたホットメルト接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、次に示す（１）〜（４）である。
（１）  スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）を含むスチレン系熱可塑性エラストマーと、炭化水素系可塑剤と、スチレン系樹脂とを含み、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記炭化水素系可塑剤５００質量部以上２０００質量部以下を配合すると共に、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記スチレン系樹脂２００質量部以上５００質量部以下を含有してなることを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
（２）  更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含み、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤を１質量部以上２０質量部以下を含有してなることを特徴とする上記（１）に記載のホットメルト接着剤組成物。
（３）  前記スチレン系熱可塑性エラストマーの質量平均分子量が、２０万以上５０万以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のホットメルト接着剤組成物。
（４）  上記（１）〜（３）の何れか一つに記載のホットメルト接着剤組成物を用いてなることを特徴とするシール材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、スチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−（エチレン／ブテン）−スチレンブロック共重合ゴム（ＳＥＢＳ）の少なくとも何れか一つを含むスチレン系熱可塑性エラストマーに、炭化水素系可塑剤、スチレン系樹脂を所定量添加することにより１２０℃領域での熱老化安定性を向上させることができる。
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を併用することで熱老化安定性効果を更に向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［実施の形態］
以下、この発明について詳細に説明する。なお、この実施の形態によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施の形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【００１２】
本発明は、スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＥＰＳ」ともいう。）、スチレン−（エチレン／ブタジエン）−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」ともいう。）、スチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合ゴム（以下、「ＳＥＰＳ」ともいう。）の少なくとも何れか一つを含むスチレン系熱可塑性エラストマーと、炭化水素系可塑剤と、スチレン系樹脂とを含み、前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記炭化水素系可塑剤５００質量部以上２０００質量部以下を配合すると共に、前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記スチレン系樹脂５０質量部以上５００質量部以下を含有してなるホットメルト接着剤組成物である。以下、本発明のホットメルト接着剤組成物を、「本発明の組成物」という。
【００１３】
＜スチレン系熱可塑性エラストマー＞
熱可塑性エラストマーは、分子間架橋しないで常温における高弾性ゴム状態を維持するエラストマーであり、高温で成形が可能であり、かつ通常の架橋エラストマーと違い再生利用することができる。熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではなく、ポリオレフィン樹脂、ジエン（共）重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、一般に、接着強度の観点から、ポリオレフィン樹脂及びジエン（共）重合体が用いられている。ジエン（共）重合体の中でも、特に、自動車部品、電子部品、建材等のシール材としては、弾性、凝集力、塗工基材との密着性等の観点からスチレン系熱可塑性エラストマーが好適に用いられている。
【００１４】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンから誘導されるポリスチレンブロックと、ゴム弾性を付与できるゴム中間ブロックとを有している。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、これらＳＢＳ等のジエン部分の一部又は全部が水素化された水素化体などが挙げられる。これらの水素化体としては、スチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ；ＳＩＳの水素化体）、スチレン−（エチレン／ブチレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ；ＳＢＳの水素化体）、スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ；スチレン−ブタジエン／イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素化体）、水素化ＳＢＲ、無水マレイン酸変性スチレン−（エチレン／ブチレン）−スチレンブロック共重合体（ＭＡＨ−ＳＥＢＳ）、無水マレイン酸変性スチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＭＡＨ−ＳＥＰＳ）、無水マレイン酸変性スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＭＡＨ−ＳＩＳ）、無水マレイン酸変性スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＭＡＨ−ＳＢＳ）等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＭＡＨ−ＳＥＢＳ、ＭＡＨ−ＳＥＰＳが好適に用いられる。
【００１５】
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳの少なくとも何れか一つを含んで構成されている。本発明の組成物において、スチレン系熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳはホットメルト組成物のベースポリマーとして含有される。
【００１６】
スチレン系熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳの質量平均分子量は、２０万以上のものであれば特に制限されるものではなく、２０万以上５０万以下であるのが好ましく、２５万以上５０万以下であるのがより好ましく、３０万以上４０万以下であるのが更に好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳの質量平均分子量が２０万以上であると、本発明の組成物から得られる硬化物は柔らかく解体性に優れるからである。スチレン系熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳの質量平均分子量が２０万を下回ると、材料として硬くなりシール材としての柔軟性に欠けるからである。また、熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳの質量平均分子量が５０万を越えると、溶融粘度が高くなり吐出作業性が悪化するからである。なお、本発明において質量平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置によって測定され、質量平均分子量は、ポリスチレンを標準としてＧＰＣ法で求められる値である。
【００１７】
スチレン系熱可塑性エラストマーとして含まれるＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳのスチレン含有量は、組成物が作業しやすい粘度となり、組成物の凝集性に優れ、得られる硬化物の解体性により優れるという観点から、１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。これは、作業性と凝集性の両立できるバランスからである。
【００１８】
（ＳＥＰＳ）
本発明において、ＳＥＰＳは、上述のとおり、スチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合ゴムである。ＳＥＰＳの製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＩＳ）を水素添加する方法によって得ることができる。ＳＥＰＳの具体例としては、「セプトン２００５」（スチレン含有量２０質量％、クラレ社製）、「セプトン２００６」（スチレン含有量３５質量％、クラレ社製）等が挙げられる。
【００１９】
（ＳＥＥＰＳ）
本発明において、ＳＥＥＰＳは、上述のとおり、スチレン−エチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロック共重合体である。ＳＥＥＰＳの製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）を水素添加する方法によって得ることができる。ＳＥＥＰＳの具体例としては、「セプトン４０７７」（スチレン含有量３０質量％、クラレ社製）、「商品名：セプトン４０５５」（スチレン含有量３０質量％、クラレ社製）、「商品名：セプトン４０９９」（スチレン含有量３０質量％、クラレ社製）等が挙げられる。
【００２０】
（ＳＥＢＳ）
本発明において、ＳＥＢＳは、上述のとおり、スチレン−（エチレン／ブチレン）−スチレンブロック共重合体である。ＳＥＢＳの製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンのトリブロック共重合体（ＳＢＳ）を水素添加する方法によって得ることができる。ＳＥＢＳの具体例としては、「クレイトンＧ１６５１」（スチレン含量３３重量％、クレイトンポリマー社製）、「セプトン８００６」（スチレン含有３３重量％、クラレ社製）等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の組成物は、ベースポリマーとしてＳＥＥＰＳを含有するのが好ましい。本発明の組成物がベースポリマーとしてＳＥＥＰＳを含有する場合、ＳＥＥＰＳはＳＥＰＳ、ＳＥＢＳより柔らかいため、得られる硬化物はより高い柔軟性を有し振動をより吸収することができる。従って、ＳＥＥＰＳを含有する組成物をシール材として使用する場合、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳを含有する組成物と比べて振動によって部品が外れることが少なく、シール性により優れる。
【００２２】
＜炭化水素系可塑剤＞
炭化水素系可塑剤について説明する。本発明の組成物に含有される炭化水素系可塑剤は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。炭化水素系可塑剤としては、特に制限されるものではなく、従来より公知の可塑剤を用いることができ、例えば、パラフィン系、ナフテン系若しくは芳香族系のプロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン及び液状ポリイソプレン等の液状樹脂、流動パラフィン、オレフィンプロセスオイル、及びこれらを２種以上混合した混合物等が挙げられる。なかでも、ベースポリマーとの相溶性および耐熱性の点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。
【００２３】
炭化水素系可塑剤の含有量は、組成物が基材に対して施される際、基材の形状に対して密着でき、硬化物の解体性により優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、５００質量部以上２０００質量部以下であり、６００質量部以上１８００質量部以下であるのが好ましく、７００質量部以上１６００質量部以下であるのがより好ましい。
【００２４】
＜スチレン系樹脂＞
スチレン系樹脂について説明する。本発明の組成物に含有されるスチレン系樹脂は、本発明の組成物の粘着付与剤として用いられる。スチレン系樹脂以外の従来より公知の粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂（ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、ロジングリセリンエステル、水添ロジングリセリンエステル等）、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂（α−ピネン主体、β−ピネン主体、ジペンテン主体等）、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、脂環族系、芳香族系等）、クマロン・インデン樹脂、フェノール系樹脂（アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等）、アクリル樹脂、スチレン−  アクリル共重合体樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらはスチレン系樹脂単独あるいは２種以上合わせて用いることができる。本発明においては、熱老化安定性及び相溶性の観点から、スチレン系樹脂が用いられる。スチレン系樹脂としては、例えば、「Ｅｎｄｅｘ  １５５」（ＥＡＳＴＭＡＮ社製）、「ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  １１２０」（ＥＡＳＴＭＡＮ社製）、「ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  ５１４０」（ＥＡＳＴＭＡＮ社製），「ＦＭＲ  １５０」（三井化学社製）、「ＦＴＲ−２１４０」（三井化学社製）、「ＦＴＲ−６１２５」（三井化学社製）等が挙げられる。スチレン系樹脂とスチレン系樹脂以外の従来より公知の粘着付与剤とを２種以上組み合わせて用いる場合、その混合比は特に限定されるものではない。
【００２５】
スチレン系樹脂の含有量は、組成物が基材に対して施される際、基材の形状に対して密着でき、硬化物の解体性により優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、５０質量部以上５００質量部以下であり、１００質量部以上４５０質量部以下であるのが好ましく、２００質量部以上４００質量部以下であるのがより好ましい。
【００２６】
＜ヒンダードフェノール系酸化防止剤＞
本発明の組成物は、更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有するのが好ましい態様の１つである。酸化防止剤としては、従来より公知のフェノール系酸化防止剤を用いることができ、例えば、ナフチルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、フェノール系、ヒンダードフェノール系などが挙げられる。酸化防止剤の中でもヒンダードフェノール系酸化防止剤が用いられる。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも特に硫黄系ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いるのが好ましい。これは、更なる耐熱安定性の向上が図れるからである。
【００２７】
また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、組成物の酸化防止効果と熱安定性の効果とが得られるという観点から、熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、１質量部以上２０質量部以下であるのが好ましく、１．５質量部以上１５質量部以下であるのがより好ましく、２質量部以上１０質量部以下であるのが更に好ましい。
【００２８】
また、本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した各成分以外に、必要に応じて、各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、充填剤、炭化水素系可塑剤以外の可塑剤、シランカップリング剤、顔料、染料、ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、分散剤、溶剤、発泡防止剤などが挙げられる。これらの中の２種類以上を含有してもよい。
【００２９】
充填剤としては、特に限定されず、従来より公知の充填剤を用いることができ、各種形状の無機、有機のものが挙げられる。充填剤を含有することにより硬化物を強固なものにすることができ、例えばモルタル、金属等に対しても優れた接着性を発現することができる。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（クレー）、タルク、シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カーボンブラック等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、所望の特性を付与するために、カーボンブラックと炭酸カルシウムを用いることが好ましい。炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム等が挙げられる。これらのカーボンブラックおよび炭酸カルシウムとしては、特に限定されず、通常市販されているものを用いることができる。有機充填剤としては、例えば、カーボネート類、有機ベントナイト、ハイスチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、変性メラミン樹脂、環化ゴム、リグニン、エボナイト粉末、セラック、コルク粉末、骨粉、木粉、セルローズパウダー、ココナッツ椰子がら、木材パルプ等が挙げられる。これらの充填剤は、１種単独でも２種以上を併用しても使用することができる。
【００３０】
炭化水素系可塑剤以外の可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等を用いることができる。また、連鎖移動剤を用いず、１５０℃以上３５０℃以下の重合温度で重合され、数平均分子量が５００以上５０００以下のアクリル重合体を用いることができる。
【００３１】
シランカップリング剤としては、例えば、トリメトキシビニルシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが、特に湿潤面への接着性を向上させる効果に優れ、更に汎用化合物であることから好適に挙げられる。
【００３２】
顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれでも両方でもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩の無機顔料；ネオザボンブラックＲＥ、ネオブラックＲＥ、オラゾールブラックＣＮ、オラゾールブラックＢａ（いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロンブルー２ＢＨ（保土谷化学社製）等の有機顔料等を用いることができる。
【００３３】
染料は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、樹脂成形品が黒色である場合には、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料が挙げられる。
【００３４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
【００３５】
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００３６】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
【００３７】
安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
【００３８】
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等が挙げられる。
【００３９】
発泡防止剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、モレキュラシーブが挙げられる。
【００４０】
本発明の組成物を製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造することができる。例えば、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳの少なくとも何れか一つを含む熱可塑性エラストマーと、炭化水素系可塑剤と、スチレン系樹脂と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、必要に応じて添加される各種添加剤とを、これらが溶融することができる温度付近に温度設定されたニーダーに投入し、十分に溶融混合することにより、得ることができる。
【００４１】
ニーダーとしては、例えば、加熱装置と脱泡装置を備えたバンバリーミキサー、加圧ニーダー、ヘンシェルミキサー、ブラベンダー型ニーダーやディスパーが挙げられる。必要に応じてニーダー内部を減圧することができる。得られた組成物は、例えば、離型箱、ペール缶、ドラム缶に充填され、保存することができる。
【００４２】
本発明の組成物を適用することができる基材は、特に制限されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンのようなポリオレフィン；ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタールのようなエンジニアリングプラスチック；金属、ガラス、ゴムが挙げられる。
【００４３】
なかでも、本発明の組成物は高い極性を有するということから、本発明の組成物より極性の低い材料の基材に適用されるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４４】
本発明の組成物の用途は特に限定されないが、本発明の組成物は、以上のような優れた特性を有することから、本発明の組成物は、例えば、自動車や車両（新幹線、電車）、電気、建材・木工及び製本包装等の用途に使用することができる。自動車関連の用途としては、天井、ドア、シート等の内装材の接着、ランプなどの自動車照明灯具、サイドモール等の外装材の接着等を挙げることができる。具体的には、自動車照明灯具を製造する際にレンズとハウジングとを接着、シールするのに好適に用いることができる。また、電気関連の用途としては、ランプシェイド、スピーカ等の組立等を挙げることができる。また、建材・木工関係での用途としては、建築現場、建材の工場製造におけるドア、アクセスフロア、複層床、家具組立、縁貼り、プロファイルラッピング等の接着等を挙げることができる。
【００４５】
次に、本発明のシール材について以下に説明する。本発明のシール材は、本発明の組成物をホットメルト接着剤組成物として用いることによって得られるものである。本発明のシール材に使用されるホットメルト接着剤組成物は、本発明の組成物であれば特に制限されない。
【００４６】
本発明の組成物をシール材として用いるシール方法について、以下に説明する。シールされる部材としては、特に限定されない。例えば、上記基材と同様のものが挙げられる。ここでは、自動車のランプハウジングを例に取上げて説明する。
【００４７】
まず、ホットメルト接着剤組成物を、例えば断面径２ｍｍ以上１０ｍｍ以下のノズルを用いて自動車のランプハウジング側に設けられたリブ溝形状の位置に合せて自動的に又は手動で加熱塗布する。このとき、ホットメルト接着剤組成物は、例えば一般にアプリケーターと総称される加熱塗布装置（詳しくは１５０℃以上、好ましくは約１８０℃以上に加熱され、ホットメルト接着剤組成物のみが溶融して、定流量ギヤポンプ等で吸い上げられる塗布装置）によって、自動的又は手動で、自動車のランプハウジング面に加熱塗布される。
【００４８】
ホットメルト接着剤組成物の塗布形状は、特に制限されない。一般的には、ホットメルト接着剤組成物をランプハウジング面のようなシールされる部材に対し加熱塗布する場合が多い。
【００４９】
自動車のランプハウジング面に加熱塗布してループ形状を形成させる方法以外に、あらかじめ離型紙やポリテトラフルオロエチレン製の離型性のあるフィルム等を準備し、それらの上にホットメルト組成物をあらかじめビード状に加熱塗布することによって、自動車のランプの水密保持に必要なループ形状を得ることも可能である。このようにしてホットメルト接着剤組成物を自動的又は手動で、自動車のランプハウジング面にループ状の粘着性成型ガスケットとして貼付して用いても、何ら問題はない。
【００５０】
ホットメルト接着剤組成物を塗布して組立てたランプをレンズとハウジングに取り外す工程は、以下の如く行うことができる。即ち、ホットメルト接着剤組成物は、従来のようにシーリング材を加熱し低粘度化するための工業用ドライヤーやプラスチックバール等の取り外し用工具を一切必要とせず、機械締結部分の拘束のみを解除すれば、熟練度を必要としない通常の手作業にてレンズとハウジングを容易に取り外すことができる。
【００５１】
この場合、レンズとハウジングの間隙に用いられていたホットメルト接着剤組成物は、それぞれの接触面に粘接着しているが、ホットメルト接着剤組成物の凝集力はその粘接着力よりも大きいため、従来のようなブチルゴム系粘着材を用いた場合のような完全な凝集破壊にはならず、接触面にホットメルト接着剤組成物の残塊が付着残存することなく、かつホットメルト接着剤組成物の破断伸びの応力の範囲内において粘接着部が剥離し、界面破壊となり、残存することなく容易に剥すことができる。
【００５２】
本発明の組成物をホットメルト接着剤組成物として用いた場合、成型ガスケットを用いた場合と同様に特殊な解体用工具等を必要とせず、作業者の熟練度に関わり無く一定時間内に容易にレンズとハウジングを取り外すことが可能となる。
【００５３】
このように、本発明の組成物は、ＳＥＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳの少なくとも何れか一つを含むスチレン系熱可塑性エラストマーと、炭化水素系可塑剤と、スチレン系樹脂とを含み、前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記炭化水素系可塑剤５００質量部以上２０００質量部以下を配合すると共に、前記スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部に対し、前記スチレン系樹脂１００質量部以上５００質量部以下を含有してなるホットメルト接着剤組成物である。従来のホットメルト組成物では、１２０℃など高温領域での耐熱性が十分でなかったため、１２０℃程度の温度領域で長期間放置すると、ＳＥＢＳが分解し液状化していた。これに対して、本発明の組成物のように、スチレン系熱可塑性エラストマーに、炭化水素系可塑剤、スチレン系樹脂を所定量添加することにより、熱老化安定性を向上させることができる。このため、１２０℃程度以上の温度領域で長期間放置しても、ＳＥＢＳが分解し液状化してしまうことはなく、熱老化安定性に優れたホットメルト接着剤を得ることができる。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００５５】
＜１．ホットメルト接着剤組成物の調整＞
ホットメルト接着剤組成物を調整した。ホットメルト接着剤組成物を調整する際に用いた各成分と、その添加量（質量部）を表１、２に示す。表１、２に示す成分を表１、２に示す量で、２００℃に加熱して混合し、各ホットメルト接着剤組成物を調製した。
【００５６】
【表１】
0005636704.tif 000002
【００５７】
【表２】
0005636704.tif 000003
【００５８】
上記表１、２に示される各成分は、以下のとおりである。
・スチレン系熱可塑性エラストマー
ＳＥＥＰＳ：セプトン４０９９（質量平均分子量４０万、スチレン含有量３０質量％）、クラレ社製
ＳＥＰＳ：セプトン２０６３（質量平均分子量１８万、スチレン含有量１３質量％）、クラレ社製
・炭化水素系可塑剤：パラフィン系プロセスオイル（ハイコールＫ３５０、カネダ株式会社製）
・スチレン系樹脂１：芳香族系炭化水素樹脂（ＦＭＲ１５０、三井化学社製）
・スチレン系樹脂２：スチレン−ビニルトルエン共重合体（エンデックス１５５、イーストマンケミカル社製）
・粘着付与剤１：Ｃ５系石油樹脂（ＥＳＣＯＲＥＺ１３０４、エクソンモービル社製）
・粘着付与剤２：テルペンフェノール樹脂（ＹＳポリスター  Ｕ−１１５、水酸基価：２５、ヤスハラケミカル社製）
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤２：硫黄系ヒンダードフェノール系酸化防止剤（１５２０−Ｌ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・着色剤：カーボンブラック、酸化チタン
・紫外線吸収剤１：紫外線吸収剤（チヌビン３２６、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・紫外線吸収剤２：紫外線吸収剤（サノールＬＳ−７６５、三共社製）
【００５９】
＜２．評価：熱老化安定性＞
得られた各ホットメルト接着剤組成物を用いて、各ホットメルト接着剤組成物が熱老化するまでの時間を測定し、各ホットメルト接着剤組成物の熱老化安定性を各々評価した。
ホットメルト接着剤組成物を２ｍｍ厚にガラス板へ塗工したものを試験片とした。この試験片を温度が１２０℃、１３０℃の雰囲気中に設置して各ホットメルト接着剤組成物が液状化するまで放置した。評価結果を表１、２に示す。各ホットメルト接着剤組成物が液状化する時間は目視により観察した。
【００６０】
表１、２に示すように、実施例１から６及び参考例１−１４の各ホットメルト接着剤組成物は、１２０℃、１３０℃何れの温度状態においても比較例１から４の何れのホットメルト接着剤組成物よりも液状化するまでの時間が長かった。また、参考例２、参考例４、実施例３から６、参考例８から１０、１２、１４の各ホットメルト接着剤組成物は、１２０℃、１３０℃何れの温度状態においても参考例１、参考例３、実施例１から３、参考例５から７、１１、１３の何れのホットメルト接着剤組成物よりも液状化するまでの時間が更に長くなった。
【００６１】
よって、ＳＥＥＰＳからなるスチレン系熱可塑性エラストマーに、炭化水素系可塑剤、スチレン系樹脂を所定量添加することで、熱老化安定性を向上させることができた。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、硫黄系のヒンダードフェノール系酸化防止剤を更に添加することで、熱安定性を更に向上させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
以上のように、本発明にかかるホットメルト接着剤組成物は、熱老化安定性に優れるため、例えば自動車等の照明灯具のシール材として好適に用いることができる。