(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
Ｚｎ（Ｒ1）２                    （１）
（式中Ｒ1は、メチル基、エチル基又はフェニル基を示す）
で表される有機亜鉛、下記式（２）
ＬｉＲ２                         （２）
（式中Ｒ２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はフェニル基を示す）
で表されるアルキルリチウム及び下記式（３）
ＲｆＸ                           （３）
（式中Ｒｆは炭素数１〜８の直鎖、分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるパーフルオロアルキルハライドより調製される下記式（４）
［ＲｆＺｎ（Ｒ1）２］−Ｌｉ＋      （４）
（式中、Ｒ１及びＲｆは前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体。
【請求項２】
請求項１に記載の式（４）で表されるパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体と下記一般式（５）
Ｒ３-ＣＨＯ                          （５）
（Ｒ３はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示す）
で表されるアルデヒド類を反応させることを特徴とする下記一般式（６）
【化１】
0005553623.tif 000003
（式中、Ｒｆ及びＲ３は前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキル基含有アルコール類の製造方法。
【請求項３】
ポリエーテル類の存在下反応することを特徴とする請求項２に記載のパーフルオロアルキル基含有アルコール類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規パーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体及びそれを用いたパーフルオロアルキル基含有アルコール類の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
新規パーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体はフッ素含有化合物の合成試剤として有用であり、それを用いて調製されるパーフルオロアルキル基含有アルコール類は医農薬の製造中間体として有用な化合物である。
【０００３】
従来、本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体及びそれを用いた含フッ素化合物の製造方法は知られていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来より、パーフルオロアルキルを各種有機化合物に導入可能な試剤の開発が望まれている。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題はパーフルオロアルキル基を各種有機化合物に導入可能な新規パーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決する方法について鋭意検討した結果、新規なパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体を見出し、さらに同錯体は比較的高い温度でも安定で、各種有機化合物との反応が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、
［１］ 下記式（１）
Ｚｎ（Ｒ1）２                   （１）
（式中Ｒ1は、メチル基、エチル基又はフェニル基を示す）
で表される有機亜鉛、下記式（２）
ＬｉＲ２                       （２）
（式中Ｒ２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基又はフェニル基を示す）
で表されるアルキルリチウム及び下記式（３）
ＲｆＸ                         （３）
（式中Ｒｆは炭素数１〜８の直鎖、分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表されるパーフルオロアルキルハライドより調製される下記式（４）
［ＲｆＺｎ（Ｒ1）２］−Ｌｉ＋          （４）
（式中、Ｒ１及びＲｆは前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体。
【０００８】
［２］  項１に記載の式（４）で表されるパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体と下記一般式（５）
Ｒ３-ＣＨＯ                          （５）
（Ｒ３はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖、分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示す）
で表されるアルデヒド類を反応させることを特徴とする下記一般式（６）
【０００９】
【化１】
0005553623.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒｆ及びＲ３は前記に同じ）
で表されるパーフルオロアルキル基含有アルコール類の製造方法。
【００１１】
［３］  ポリエーテル類の存在下反応することを特徴とする項２に記載のパーフルオロアルキル基含有アルコール類の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、各種有機化合物にパーフルオロアルキル基が導入可能な新規なパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体が提案でき、本錯体を用いることにより、各種含フッ素化合物の合成が可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１４】
本発明でのＲｆで示される炭素数１〜８の直鎖、分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基とは、具体的には例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチル基、ｎ−ノナフルオロブチル基、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチル基、ｎ−ウンデカフルオロペンチル基、ｎ−トリデカフルオロヘキシル基、ウンデカフルオロシクロヘキシル基を表す。
【００１５】
本発明での置換フェニル基とは、具体的には例えば、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基又は４−エチルフェニル基等のアルキルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基又は４−エトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基又は４−ブロモフェニル基等のハロゲノフェニル基を表す。
【００１６】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体は前記一般式（４）で表される化合物であり、具体的には例えば、トリフルオロメチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、トリフルオロメチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、トリフルオロメチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ペンタフルオロエチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ペンタフルオロエチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ペンタフルオロエチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ヘプタフルオロプロピル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ヘプタフルオロプロピル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ヘプタフルオロプロピル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ノナフルオロブチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ノナフルオロブチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ノナフルオロブチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ウンデカフルオロペンチル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ウンデカフルオロペンチル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−ウンデカフルオロペンチル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−トリデカフルオロヘキシル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−トリデカフルオロヘキシル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ｎ−トリデカフルオロヘキシル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体、ウンデカフルオロシクロヘキシル（ジメチル亜鉛）−リチウム錯体、ウンデカフルオロシクロヘキシル（ジエチル亜鉛）−リチウム錯体、ウンデカフルオロシクロヘキシル（ジフェニル亜鉛）−リチウム錯体を表す。
【００１７】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体の調製方法としては、アルゴン気流下、有機亜鉛を乾燥テトラヒドロフランに溶解させ、これを−７８℃に冷却の後、等モル量のアルキルリチウムを添加、０℃で熟成し有機亜鉛−アルキルリチウム錯体を調製、次いで等モル量のパーフルオロアルキルハライドを添加し調製する。調製したパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体は単離精製することなく、各種有機化合物との反応に用いる。
【００１８】
ここに、有機亜鉛とは、式（１）で表される化合物であり、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジフェニル亜鉛を挙げることができる。
【００１９】
ここに、アルキルリチウムとは、式（２）で表される化合物であり、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウムを挙げることができる。
【００２０】
ここに、パーフルオロアルキルハライドとは、式（３）で表される化合物であり、例えば、トリフルオロメチルクロライド、トリフルオロメチルブロマイド、トリフルオロメチルアイオダイド、ペンタフルオロエチルクロライド、ペンタフルオロエチルブロマイド、ペンタフルオロエチルアイオダイド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルクロライド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルブロマイド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルアイオダイド、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチルクロライド、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチルブロマイド、１−（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチルアイオダイド、ｎ−ノナフルオロブチルクロライド、ｎ−ノナフルオロブチルブロマイド、ｎ−ノナフルオロブチルアイオダイド、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチルクロライド、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチルブロマイド、１，１，−ビス（トリフルロメチル）トリフルオロエチルアイオダイド、ｎ−ウンデカフルオロペンチルクロライド、ｎ−ウンデカフルオロペンチルブロマイド、ｎ−ウンデカフルオロペンチルアイオダイド、ｎ−トリデカフルオロヘキシルクロライド、ｎ−トリデカフルオロヘキシルブロマイド、ｎ−トリデカフルオロヘキシルアイオダイド、ウンデカフルオロシクロヘキシルクロライド、ウンデカフルオロシクロヘキシルブロマイド、ウンデカフルオロシクロヘキシルアイオダイドを挙げることができる。
【００２１】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体を用い、パーフルオロアルキル基を導入可能なアルデヒド類は前記一般式（５）で表される化合物であり、具体的に例えば、アセトアルデヒド、プロパナール、ｎ−ブタナール、ｔｅｒｔ−ブタナール、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナール、ｎ−ヘプタナール、ｎ−オクタナール、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、２−エチルベンズアルデヒド，３−エチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシベンズアルデヒド、３−エトキシベンズアルデヒド、４−エトキシベンズアルデヒド、２−フルオロベンズアルデヒド、３−フルオロベンズアルデヒド、４−フルオロベンズアルデヒド、２−クロロベンズアルデヒド、３−クロロベンズアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、２−ブロモベンズアルデヒド、３−ブロモベンズアルデヒド、４−ブロモベンズアルデヒド等があげられる。
【００２２】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体を用い、パーフルオロアルキル基を導入した一般式（６）で表されるパーフルオロアルキル基含有アルコール類としては具体的には例えば、２，２，２−トリフルオロ−１−フェニルエタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−メチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−メチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−メチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−エチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−エチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−エチルフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−クロロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−クロロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−クロロフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）エタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）エタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−フェニルプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−メチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−メチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−メチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−エチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−エチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−エチルフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−クロロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−クロロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−クロロフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）プロパノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−フェニルブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−メチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−メチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−メチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−エチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−エチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−エチルフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−クロロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−クロロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（４−クロロフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）ブタノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）ブタノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−フェニルプロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（２−メチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（３−メチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（４−メチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（２−エチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（３−エチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（４−エチルフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（２−クロロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（３−クロロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（４−クロロフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）プロパノール、２−トリフルオロメチル−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）プロパノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−フェニルペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−メチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−メチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−メチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−エチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−エチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−エチルフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−クロロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−クロロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−クロロフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）ペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）ペンタノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−メチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−メチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−メチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−エチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−エチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−エチルフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（ト
リフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−クロロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−クロロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−クロロフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）プロパノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）プロパノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−フェニルヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−メチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−メチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−メチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−エチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−エチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−エチルフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−クロロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−クロロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−クロロフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）ヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニルヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−メチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−メチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−メチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−エチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−エチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−エチルフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−メトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−メトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−メトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−エトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−エトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−エトキシフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−フルオロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−フルオロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−フルオロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−クロロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−クロロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−クロロフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（２−ブロモフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（３−ブロモフェニル）ヘプタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−（４−ブロモフェニル）ヘプタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−フェニルメタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−メチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−メチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−メチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−エチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−エチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−エチルフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−メトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−メトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−メトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−エトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−エトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−エトキシフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−フルオロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−フルオロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−フルオロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−クロロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−クロロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−クロロフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（２−ブロモフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（３−ブロモフェニル）メタノール、ウンデカフルオロシクロヘキシル−（４−ブロモフェニル）メタノール等があげられる。
【００２３】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体とアルデヒド類との反応に適用可能な溶剤としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤があげられ、反応に具するアルデヒド類に対して、２〜２００重量倍量用いる。
【００２４】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体とアルデヒド類との反応に当って、必要に応じて、ポリエーテル類を添加しても良く、具体的には例えば１８−クラウン−６等のクラウンエーテル類、１，４−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］ブタン等で、使用量としては、反応に具するパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体に対して１．０〜２．０モル量である。
【００２５】
本発明のパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体とアルデヒド類との反応温度及び時間は、−８０〜０℃の温度範囲で、１〜４８時間反応を行うことにより、反応は完結する。
【実施例】
【００２６】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２７】
実施例１  ２、２、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニルヘプタノールの調製
アルゴン気流下、ジメチル亜鉛（ＺｎＭｅ２，０．１２ｍｌ，０．１２ｍｍｏｌ，１．０Ｍ／ヘキサン溶液）を乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ，０．３ｍｌ）に溶解させ、−７８℃に冷却の後、これにメチルリチウム（ＭｅＬｉ，０．１３ｍｌ，０．１２ｍｍｏｌ，０．９６Ｍ／エーテル溶液）を添加した。次いで、０℃まで昇温し３０分攪拌の後、再度−７８℃に冷却し、１，４−ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］ブタン（４１．２ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）及びパーフルオロヘキシルアイオダイド（ＣＦ３（ＣＦ２）５Ｉ，２７μｌ，０．１２ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で３０分攪拌を行い、［ＣＦ３（ＣＦ２）５ＺｎＭｅ２］−Ｌｉ＋の溶液を調製した。さらに、同温度でベンズアルデヒド（１０μｌ，０，１０ｍｍｏｌ）を添加の後、−４０℃に昇温し、２時間反応を行った。反応終了後、１Ｎ−塩酸を添加、エーテルで抽出（３回）、有機層を合わせて、水洗、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過、減圧濃縮、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物の２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−１−フェニルヘプタノールを得た（２６．０ｍｇ，０．０６１ｍｍｏｌ，収率６１％）。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明により、新規なパーフルオロアルキル（有機亜鉛）−リチウム錯体が提案でき、それを用いた各種含フッ素化合物の製造が可能となった。