(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0005635774.tif 000039
〔式中、
Ｄは、式（ＩＩａ）
【化２】
0005635774.tif 000040
〔式中、
Ｔ１及びＴ２は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、シアノ、ハロゲン、又はニトロであり、且つ
Ｔ４及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり、
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｂ）
【化３】
0005635774.tif 000041
〔式中、
Ｔ５及びＴ５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、且つ
６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、又はニトロであり、
但し、Ｔ５、Ｔ５’、及びＴ６の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｃ）
【化４】
0005635774.tif 000042
〔式中、
Ｔ１２は、水素又はハロゲンである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｄ）
【化５】
0005635774.tif 000043
〔式中、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は式
【化６】
0005635774.tif 000044
（式中、Ｔ１０は、水素、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノである）
で示される基であり、
Ｔ８は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はハロゲンであり、且つ
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は−ＣＯＯＴ１１（式中、Ｔ１１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｅ）
【化７】
0005635774.tif 000045
〔式中、Ｔ７及びＴ８は、それぞれ、上で定義した通りである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｆ）
【化８】
0005635774.tif 000046
〔式中、Ｔ１３は、フェニル又はＳ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである〕
で示される基を表し、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり、
Ｒ２は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、フェノキシ、若しくはハロゲンであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣ２Ｈ５、又はアリルであり、
又はＲ２及びＲ３は、一緒になって−Ｃ＊Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−基（式中、＊が印された炭素原子は、フェニル核に結合される）を形成し、
Ｒ４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ５は、メチル又はエチルであり、
Ｒ６は、水素又は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ７は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はフェニルであり、且つ
ｎは、０、１、２、又は３である〕
で示される染料であって、但し、式
【化９】
0005635774.tif 000047
で示される化合物を除く、染料。
【請求項２】
Ｒ１が、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシル、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノであり、
Ｒ２が、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、又はフェノキシであり、  Ｒ４およびＲ７が、水素、メチル、又はフェニルであり、
Ｒ６が、水素またはメチルであり、且つ
ｎが、０又は１である、請求項１に記載の染料であって、但し、式
【化１０】
0005635774.tif 000048
で示される化合物を除く、染料。
【請求項３】
一般式（Ｉａ）
【化１１】
0005635774.tif 000049
〔式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎはそれぞれ請求項１で定義した通りである〕
に従う請求項１に記載の染料であって、但し、式
【化１２】
0005635774.tif 000050
で示される化合物を除く、染料。
【請求項４】
Ｒ１が、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ２が、水素、塩素、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３が、水素、メチル、エチル、アリル、又はベンジルであり、
Ｒ４が、水素又はメチルであり、
Ｒ５が、メチル又はエチルであり、
Ｒ６が、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ７が、水素、メチル、又はフェニルである、
請求項３に記載の染料。
【請求項５】
一般式（Ｉａａ）
【化１３】
0005635774.tif 000051
〔式中、
Ｔ１は、水素、ニトロ、又はメチルであり、
Ｔ２は、水素、ニトロ、又は塩素であり、
Ｔ３は、水素、シアノ、塩素、又は臭素であり、
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、塩素、メチル、フェノキシ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、又はアリルであり、
Ｒ５は、メチル又はエチルであり、且つ
Ｒ４及びＲ７は、水素、メチル、又はフェニルである〕
で示される請求項３に記載の染料であって、但し、式
【化１４】
0005635774.tif 000052
で示される化合物を除く、染料。
【請求項６】
Ｔ３が塩素又は臭素であり且つＲ１が水素又はメチルである請求項４又は５に記載の染料。
【請求項７】
一般式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ２  （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、請求項１で定義した通りである〕
で示される化合物をジアゾ化して、一般式（ＩＶ）
【化１５】
0005635774.tif 000053
〔式中、Ｒ１〜Ｒ７及びｎは、それぞれ、請求項１で定義した通りである〕
で示される化合物にカップリングさせることを含む、一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料を調製するためのプロセス。
【請求項８】
疎水性材料を染色及び捺染するための、一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料の使用。
【請求項９】
一般式（Ｉ）で示される請求項１に記載の染料を含む、インクジェットプロセスによるディジタルテキスタイル捺染のためのインク。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、２−オキソアルキルエステルを発色団に連結してなる分散アゾ染料に関する。この構造要素を有する染料は、既に知られており、例えば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００２】
【特許文献１】英国特許第９０９８４３号明細書
【特許文献２】国際公開第９５／２００１４号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０５／０５６６９０号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
この度、当該構造要素が特定の形で更なる所定の構造要素に連結してなる分散アゾ染料は、優れた性質を有しており、且つ優れた洗濯堅牢性と非常に良好な昇華堅牢性（sublimation fastness）とを有する染色物を提供することを見出した。
【０００４】
本発明は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化１】
0005635774.tif 000002
〔式中、
Ｄは、下記の（ＩＩａ）、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、式（ＩＩｄ）、式（ＩＩｅ）
叉は式（ＩＩｆ）であり、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、−ＮＨＣＨＯ、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＮＨＣＯアリール、−ＮＨＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又は−ＮＨＳＯ２アリールであり、
Ｒ２は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、フェノキシ、若しくはハロゲンであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣ２Ｈ５、又はアリルであり、
又はＲ２及びＲ３は、一緒になって−Ｃ＊Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−基（式中、＊が印された炭素原子は、フェニル核に結合される）を形成し、
Ｒ４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はフェニルであり、
Ｒ５は、メチル又はエチルであり、
Ｒ６は、水素又は（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキルであり、
Ｒ７は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はフェニルであり、且つ
ｎは、０、１、２、又は３である〕
で示される染料を提供する。但し、式
【０００６】
【化２】
0005635774.tif 000003
で示される化合物を除く。
【０００７】
ジアゾ成分のＤ基は、特定的には、分散染料の分野で慣用されるものであり、当業者に公知である。好ましくは、Ｄは、式（ＩＩａ）
【０００８】
【化３】
0005635774.tif 000004
〔式中、
Ｔ１及びＴ２は、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＳＯ２アリール、シアノ、ハロゲン、又はニトロであり、且つ
Ｔ４及びＴ３は、独立して、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、−ＳＣＮ、−ＳＯ２ＣＨ３、又はニトロであり、
但し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、及びＴ４の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｂ）
【０００９】
【化４】
0005635774.tif 000005
〔式中、
Ｔ５及びＴ５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｔ６は、水素、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、ハロゲン、又はニトロであり、
但し、Ｔ５、Ｔ５’、及びＴ６の少なくとも１つは、水素でない〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｃ）
【００１０】
【化５】
0005635774.tif 000006
〔式中、
Ｔ１２は、水素又はハロゲンである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｄ）
【００１１】
【化６】
0005635774.tif 000007
〔式中、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は式
【００１２】
【化７】
0005635774.tif 000008
（式中、Ｔ１０は、水素、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノである）
で示される基であり、
Ｔ８は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、又はハロゲンであり、且つ
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は−ＣＯＯＴ１１（式中、Ｔ１１は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである）である〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｅ）
【００１３】
【化８】
0005635774.tif 000009
〔式中、Ｔ７及びＴ８は、それぞれ、上で定義した通りである〕
で示される基を表すか、或いは式（ＩＩｆ）
【００１４】
【化９】
0005635774.tif 000010
〔式中、Ｔ１３は、フェニル又はＳ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである〕
で示される基を表す。
【００１５】
（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、又はｎ−ヘキシルである。類似の論理は、たとえばメトキシ又はエトキシであるアルコキシ基に当てはまる。（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル基は、特定的にはアリルである。
【００１６】
置換型の（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基及び（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニル基は、特定的には、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＣＯＯアリール、−ＯＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、−ＯＣＯＯアリール、−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、フェニル、−ＯＣＯフェニル、及びフェノキシよりなる群からの１〜３個の置換基により置換されている。アリールは、特定的にはフェニル又はナフチルであり、且つ−ＮＨＳＯ２アリールは、特定的にはフェニルスルホニルアミノである。ハロゲンは、好ましくは塩素又は臭素を表す。
【００１７】
Ｒ１は、好ましくは、水素、塩素、メチル、エチル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、又はフェニルスルホニルアミノである。
Ｒ２は、好ましくは、水素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、又はフェノキシである。
Ｒ３は、好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣ２Ｈ５、又はアリルである。
Ｒ４及びＲ７は、それぞれ、好ましくは、水素、メチル、又はフェニル、より好ましくは水素である。
Ｒ６は、好ましくは水素又はメチルである。
Ｒ５は、好ましくはメチル又はエチルである。
ｎは、好ましくは０又は１、より好ましくは０である。
【００１８】
本発明に係る好ましい染料は、一般式（Ｉａ）
【００１９】
【化１０】
0005635774.tif 000011
〔式中、Ｔ１〜Ｔ４、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎはそれぞれ上記で定義した通りである〕
で示される染料である。但し、式
【００２０】
【化１１】
0005635774.tif 000012
で示される化合物を除く。
【００２１】
一般式（Ｉａ）で示される好ましい染料では、Ｒ１が水素であり且つｎ＝０である場合、Ｒ３はエチルでない。一般式（Ｉａ）で示される更なる好ましい染料では、Ｒ１が−ＮＨＣＯＣＨ３であり且つｎ＝０である場合、Ｒ３はｎ−プロピルでもｎ−ブチルでもない。
【００２２】
一般式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料では、
Ｒ１は、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、塩素、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、アリル、又はベンジルであり、
Ｒ４は、水素又はメチルであり、
Ｒ５は、メチル又はエチルであり、
Ｒ６は、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ７は、水素、メチル、又はフェニルである。
【００２３】
本発明に係る一般式（Ｉａ）で示される特に好ましい染料は、一般式（Ｉａａ）
【００２４】
【化１２】
0005635774.tif 000013
〔式中、
Ｔ１は、水素、ニトロ、又はメチルであり、
Ｔ２は、水素、ニトロ、又は塩素であり、
Ｔ３は、水素、シアノ、塩素、又は臭素であり、
Ｔ４は、水素、シアノ、ニトロ、塩素、臭素、又はトリフルオロメチルであり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、塩素、メチル、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、又はメチルスルホニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、塩素、メチル、フェノキシ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェニルエチル、フェノキシエチル、又はアリルであり、
Ｒ５は、メチル又はエチルであり、且つ
Ｒ４及びＲ７は、水素、メチル、又はフェニルである〕
で示される染料である。但し、式
【００２５】
【化１３】
0005635774.tif 000014
で示される化合物を除く。
【００２６】
一般式（Ｉａａ）で示される好ましい染料では、Ｒ１が水素である場合、Ｒ３はエチルでない。一般式（Ｉａ）で示される更なる好ましい染料では、Ｒ１が−ＮＨＣＯＣＨ３である場合、Ｒ３はｎ−プロピルでもｎ−ブチルでもない。
【００２７】
本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｂ）
【００２８】
【化１４】
0005635774.tif 000015
〔式中、Ｔ１２、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。
【００２９】
本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｂａ）
【００３０】
【化１５】
0005635774.tif 000016
〔式中、
Ｔ１２は、水素、塩素、又は臭素であり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ３は、水素、エチル、ブチル、ベンジル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００３１】
本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｃ）
【００３２】
【化１６】
0005635774.tif 000017
〔式中、Ｔ５、Ｔ５’、Ｔ６、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。
【００３３】
本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｃａ）
【００３４】
【化１７】
0005635774.tif 000018
〔式中、
Ｔ５及びＴ５’は、独立して、水素又はハロゲンであり、
Ｔ６は、ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ３は、水素、エチル、ブチル、ベンジル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００３５】
本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｄ）
【００３６】
【化１８】
0005635774.tif 000019
〔式中、Ｔ７〜Ｔ９、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。
【００３７】
本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｄａ）
【００３８】
【化１９】
0005635774.tif 000020
〔式中、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、又はシアノであり、
Ｔ８は、水素、メチル、又は塩素であり、
Ｔ９は、ニトロ、シアノ、又は−ＣＯＣＨ３であり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００３９】
本発明に係るこのタイプの更なる特に好ましい染料は、一般式（Ｉｄｂ）
【００４０】
【化２０】
0005635774.tif 000021
〔式中、
Ｔ１０は、ニトロであり、
Ｔ９は、シアノ又は−ＣＯＣＨ３であり、
Ｒ１は、水素、メチル、又はアセチルアミノであり、
Ｒ３は、メチル、エチル、ブチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００４１】
本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｅ）
【００４２】
【化２１】
0005635774.tif 000022
〔式中、Ｔ７、Ｔ８、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りであり、且つＴ７は、特定的には、ニトロ、−ＣＨＯ、ＣＯＣＨ３、又はシアノである〕
で示される染料である。
【００４３】
本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｅａ）
【００４４】
【化２２】
0005635774.tif 000023
〔式中、
Ｔ７は、ニトロ、−ＣＨＯ、又はシアノであり、
Ｔ８は、水素又は塩素であり、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００４５】
本発明に係る更なる好ましい染料は、一般式（Ｉｆ）
【００４６】
【化２３】
0005635774.tif 000024
〔式中、
Ｔ１３、Ｒ１〜Ｒ７、及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される染料である。
【００４７】
本発明に係るこのタイプの特に好ましい染料は、一般式（Ｉｆａ）
【００４８】
【化２４】
0005635774.tif 000025
〔式中、
Ｒ１は、水素、ヒドロキシル、メチル、アセチルアミノ、又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２は、水素、メチル、塩素、又はメトキシであり、
Ｒ３は、水素、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フェノキシエチル、又はアリルであり、且つ
Ｒ５は、メチル又はエチルである〕
で示される染料である。
【００４９】
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、当業者に公知の方法を用いて取得可能である。たとえば、一般式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ２  （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、上記で定義した通りである〕
で示される化合物をジアゾ化して、一般式（ＩＶ）
【００５０】
【化２５】
0005635774.tif 000026
〔式中、Ｒ１〜Ｒ７及びｎは、それぞれ、上記で定義した通りである〕
で示される化合物にカップリングさせる。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）で示される化合物のジアゾ化は、一般的には、公知の方法により、例えば、塩酸若しくは硫酸などで酸性化された水性媒体中で亜硝酸ナトリウムを用いて、または希硫酸中、リン酸中、若しくは酢酸とプロピオン酸との混合物中でニトロシル硫酸を用いて、行われる。好ましい温度範囲は、０℃〜１５℃である。
【００５２】
一般式（ＩＶ）で示される化合物へのジアゾ化化合物のカップリングは、一般的には、同様に公知の方法により、例えば、酸性、水性、水性−有機性、若しくは有機性の媒体中で、特に有利には１０℃未満の温度で、行われる。使用される酸は、特定的には、硫酸、酢酸、又はプロピオン酸である。
【００５３】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物は、公知であり、且つ公知の方法により調製可能である。
【００５４】
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、疎水性材料の染色及び捺染に非常に有用であり、且つ得られる染色物及び捺染物は、均一な色相及び高い使用堅牢性を有することが注目される。特筆に値するのは、優れた洗濯堅牢性及び非常に良好な昇華堅牢性である。
【００５５】
従って、本発明はまた、疎水性材料を染色及び捺染するための、一般式（Ｉ）で示される染料の使用、即ち、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される１種以上の染料が着色剤として使用される、そのような材料を従来方式で染色又は捺染するためのプロセスを提供する。
【００５６】
指定の疎水性材料は、合成起源であっても半合成起源であってもよい。有用な疎水性材料としては、例えば、二次セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、及び特定的には高分子量ポリエステルが挙げられる。高分子量ポリエステル材料は、特定的には、ポリエチレングリコールテレフタレート系材料である。疎水性合成材料は、シート状若しくは糸状の構成体の形態で存在しうる。また、例えば、織糸の形態又は織物若しくは編物のテキスタイル材料の形態に加工されたものでありうる。好ましいのは、例えばマイクロ繊維の形態で存在していてもよい繊維状テキスタイル材料である。
【００５７】
本発明により提供される使用に係る染色は、好ましくは水性ディスバージョンから、適切であればキャリヤーの存在下で、８０〜約１１０℃で吸尽プロセスにより又は１１０〜１４０℃の染色オートクレーブ中でＨＴプロセスにより、及び染液で布をパディングし続いて約１８０〜２３０℃で固着／固定するいわゆる熱固着プロセスにより、従来方式で実施可能である。
【００５８】
指定の材料の捺染は、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を捺染糊中に組み込むことと、それを用いて捺染された布を、適切であればキャリヤーの存在下で、ＨＴスチーム、高圧スチーム、又は乾熱により１８０〜２３０℃の温度で処理して染料を固着することと、により、それ自体公知の方式で実施可能である。
【００５９】
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料は、染液、パディング液、又は捺染糊で使用される場合、細分割された極微細状態にあるものとする。染料は、製造されたままの状態の染料を分散剤と一緒に液体媒体中に、好ましくは水中にスラリー化することにより、且つ最適な比表面積が達成されて染料の沈降が最小限に抑えられる程度まで混合物を剪断力の作用に付して元の染料粒子を機械的に細粒化することにより、従来方式で細分割された微細状態に変換される。これは、ボールミルやサンドミルのような好適なミルにより達成される。染料の粒子サイズは、一般的には０．５〜５μｍであり、好ましくは約１μｍに等しい。ミリング操作で使用される分散剤は、非イオン性又は陰イオン性でありうる。非イオン性分散剤としては、例えば、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール化合物、アルキルフェノール、又はカルボキサミドと、の反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤は、例えば、リグノスルホネート、アルキル-若しくはアルキルアリール-スルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェートである。
【００６０】
こうして得られた染料調製物は、ほとんどの用途に適用できるはずである。結果的に、これらの場合、染料及び分散剤の含有率は限定される。一般的には、ディスバージョンは、５０重量パーセントまでの染料含有率及び約２５重量パーセントまでの分散剤含有率に調整される。経済上の理由で、染料含有率は、ほとんどの場合、１５重量パーセント未満にすることはできない。ディスバージョンは、他の更なる助剤、例えば、酸化剤として作用するもの、例えばナトリウムｍ−ニトロベンゼンスルホネート、又は殺菌剤として作用するもの、例えばナトリウムｏ−フェニルフェノキシド及びナトリウムペンタクロロフェノキシド、並びに特定的には所謂「酸供与体」、例えば、ブチロラクトン、モノクロロアセトアミド、ナトリウムクロロアセテート、ナトリウムジクロロアセテート、３−クロロプロピオン酸のナトリウム塩、ラウリルサルフェートなどのようなモノサルフェートエステル、更にはエトキシル化アルコール及びプロポキシル化アルコールの硫酸エステル、例えばブチルグリコールサルフェートをも含有しうる。
【００６１】
こうして得られた染料ディスバージョンは、染液及び捺染糊の調製に非常に有利である。
【００６２】
粉末配合物が好ましいとされる特定の使用分野が存在する。この粉末は、染料と、分散剤と、他の助剤、例えば、湿潤剤、酸化剤、保存剤、及び防塵剤、並びに上で述べた「酸供与体」と、を含む。染料の粉末状調製物の好ましい作製方法は、例えば、真空乾燥、凍結乾燥により、ドラム乾燥機を用いた乾燥により、但し、好ましくは噴霧乾燥により、上に記載の液状染料ディスバージョンからその液体を除去することよりなる。
【００６３】
染液は、染色のために５：１〜５０：１の浴比が得られるように、必要量の上記の染料配合物を染色媒体、好ましくは水で希釈することにより、作製される。その他に、一般的には、更なる染色助剤、例えば、分散助剤、湿潤助剤、及び固着助剤を液中に含ませることが慣例となっている。ｐＨを４〜５の範囲内、好ましくは４．５に設定するために、有機酸及び無機酸、例えば、酢酸、コハク酸、ホウ酸、又はリン酸を含ませる。ｐＨ設定値を緩衝すること及び十分量の緩衝系を添加することが有利である。酢酸／酢酸ナトリウム系は、有利な緩衝系の例である。
【００６４】
染料又は染料混合物をテキスタイル捺染で使用するために、必要量の上述の染料配合物を、増粘剤、例えばアルカリ金属アルギネートなど、並びに適切であれば更なる添加剤、例えば、固着促進剤、湿潤剤、及び酸化剤と一緒に、従来方式で混練して捺染糊を得る。
【００６５】
本発明はまた、本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を含む、インクジェットプロセスによるディジタルテキスタイル捺染のためのインクを提供する。本発明に係るインクは、好ましくは水性であり、且つインクの全重量を基準にして、例えば０．１〜５０重量％の量で、好ましくは１〜３０重量％の量で、より好ましくは１〜１５重量％の量で、１種以上の本発明に係る一般式（Ｉ）で示される染料を含む。それは、特定的には０．１〜２０重量％の分散剤を更に含む。好適な分散剤は、当業者に公知で、市販品として入手可能であり、例えば、スルホン化リグニン又はスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、置換型若しくは無置換型のフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリアクリレート及び対応するコポリマー、変性ポリウレタン、並びにアルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、カルボキサミド、及び置換型若しくは無置換型のフェノールと、の反応生成物が挙げられる。
【００６６】
本発明に係るインクは、慣用的添加剤、例えば、２０〜５０℃の温度範囲内で粘度を１．５〜４０．０ｍＰａｓの範囲内に設定するための粘度調整剤を更に含みうる。好ましいインクは、１．５〜２０ｍＰａｓの範囲内の粘度を有し、特に好ましいインクは、１．５〜１５ｍＰａｓの範囲内の粘度を有する。有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加剤、例えば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン、更にはそれらのコポリマー、ポリエーテルポリオール、会合性増粘剤、ポリウレア、ナトリウムアルギネート、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及び非イオン性セルロースエーテルが挙げられる。更なる添加剤として、本発明に係るインクは、表面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍの範囲内に設定するための界面活性物質を含みうる。これは、適切であれば、使用されるプロセス（サーマル技術又はピエゾ技術）に応じて適合化される。有用な界面活性物質としては、例えば、任意の種類の界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤のブチルジグリコール及び１，２ヘキサンジオールが挙げられる。インクは、慣用的添加剤、例えば、菌類および細菌類の増殖を阻止するための化学種を、インクの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で更に含みうる。
【００６７】
本発明に係るインクは、水中で成分を混合することにより従来方式で調製可能である。
【実施例】
【００６８】
実施例１
４．６ｇの６−クロロ−２，４−ジニトロアニリンを９．８ｍｌの硫酸（９６％）と０．５ｍｌの水と３．５ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）との混合物中に３０〜３５℃で導入する。３０〜３５℃で３時間撹拌した後、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。便宜的に、こうして得られたジアゾニウム塩溶液を、７．０ｇの２−オキソプロピル３−［（５−アセチルアミノ−２−メトキシフェニル）エチルアミノ］−プロピオネートと５０ｍｌのメタノールと２００ｇの氷との混合物に滴下する。１時間攪拌した後、固形分を吸引濾別し、水で洗浄し、そして乾燥させて式（Ｉａｂ）
【００６９】
【化２６】
0005635774.tif 000027
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝６０６ｎｍ）
で示される染料７．３ｇを得る。これは、良好な洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有して青色の色相でポリエステルを染色する。
【００７０】
実施例２
７．５ｇの２−オキソプロピル  ３−｛［３−アセチルアミノ−４−（２，６−ジブロモ−４−ニトロフェニルアゾ）フェニル］エチルアミノ｝プロピオネート及び２．１５ｇのシアン化銅（Ｉ）を３０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中８０℃で４時間攪拌する。冷却後、２００ｍｌのメタノール及び３０ｍｌの水を滴下する。沈殿を吸引濾別し、５％塩酸及び水で洗浄し、そして減圧下で乾燥させて式（Ｉａｃ）
【００７１】
【化２７】
0005635774.tif 000028
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝６１２ｎｍ）
で示される染料４．９ｇを得る。これは、鮮やかな青色の色調でポリエステルを染色し、且つ優れた洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有する。
【００７２】
実施例３
２−オキソプロピル  ３−｛［３−アセチルアミノ−４−（６−ブロモ−２，４−ジニトロフェニルアゾ）フェニル］エチルアミノ｝プロピオネートから始めて１当量のみのシアン化銅（Ｉ）を使用する以外は実施例２を繰り返す。こうして得られる染料は、式（Ｉａｄ）
【００７３】
【化２８】
0005635774.tif 000029
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝６０２ｎｍ）
を有し、そして鮮やかな青色の色調でポリエステルを染色し、且つ優れた洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を与える。
【００７４】
同様の方式で表１の実施例４〜１４５を調製した。
【００７５】
【表１】
0005635774.tif 000030
【００７６】
【表２】
0005635774.tif 000031
【００７７】
【表３】
0005635774.tif 000032
【００７８】
【表４】
0005635774.tif 000033
【００７９】
【表５】
0005635774.tif 000034
【００８０】
実施例１４６
４．３ｇの３−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾールを１１ｍｌの硫酸（９６％）と４ｍｌのリン酸（８５％）との混合物中に導入する。次に、１０〜１５℃で４．６ｍｌのニトロシル硫酸（４０％）を滴下する。続いて、１０〜１５℃で混合物を４時間撹拌する。こうして得られるジアゾニウム塩溶液を６．６ｇの２−オキソプロピル３−［（５−アセチルアミノフェニル）エチルアミノ］プロピオネートと１００ｍｌのメタノールと１．１ｇのウレアと１００ｇの氷との混合物に迅速に滴下する。混合物を室温で一晩攪拌し、沈殿を吸引濾別し、１：１メタノール／水で洗浄し、そして乾燥させて式（Ｉｂｂ）
【００８１】
【化２９】
0005635774.tif 000035
（λｍａｘ［ＤＭＦ］＝６２２ｎｍ）
で示される染料７．９ｇを得る。これは、緑青色の色調でポリエステルを染色し、且つ非常に良好な洗濯堅牢性及び昇華堅牢性を有する。
【００８２】
同様の方式で表２の実施例１４７〜１７３を調製した。
【００８３】
【表６】
0005635774.tif 000036
【００８４】
【表７】
0005635774.tif 000037
【００８５】
【表８】
0005635774.tif 000038
【００８６】
実施例１７４
ポリエステルよりなるテキスタイル布を、５０ｇ／ｌの８％ナトリウムアルギネート溶液と１００ｇ／ｌの８〜１２％イナゴマメ粉エーテル溶液と５ｇ／ｌのリン酸一ナトリウム水溶液よりなる液でパディングし、次に、乾燥させる。含浸率は７０％である。次に、こうして前処理されたテキスタイルに、上に記載の手順に従って調製され、且つ
３．５％の実施例１の染料と
２．５％のディスパービック１９０（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０）分散剤と
３０％の１，５−ペンタンジオールと
５％のジエチレングリコールモノメチルエーテルと
０．０１％のメルガルＫ９Ｎ（Ｍｅｒｇａｌ  Ｋ９Ｎ）殺生物剤と
５８．９９％の水と
を含有する水性インクを、ドロップオンデマンド（ピエゾ）インクジェットプリントヘッドを用いて捺染する。捺染物を十分に乾燥させる。１７５℃の過熱スチームを使用して固着を７分間行う。続いて、捺染物をアルカリ還元清浄化に付し、加温下で濯ぎ、次に、乾燥させる。