(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含み、光重合により硬化可能な人工爪原料組成物。
（Ａ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
（Ｂ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤
（Ｃ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方
（Ｄ）光重合開始剤
【請求項２】
前記成分（Ｃ）において、前記リン酸エステルが、１置換または２置換リン酸エステルであり、前記亜リン酸エステルが、１置換または２置換亜リン酸エステルである請求項１記載の人工爪原料組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）の含有率が、前記人工爪原料組成物全体の質量に対して０．０５〜１０質量％である請求項１または２記載の人工爪原料組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）の含有率が、前記人工爪原料組成物全体の質量に対して０．０５〜１０質量％である請求項１から３のいずれか一項に記載の人工爪原料組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の人工爪原料組成物に光照射して前記人工爪原料組成物を硬化させる、人工爪原料組成物の硬化方法。
【請求項６】
請求項５記載の硬化方法により前記人工爪原料組成物を硬化させる硬化工程を含む、人工爪の製造方法。
【請求項７】
前記硬化工程に先立ち、前記人工爪原料組成物を爪に塗布する塗布工程をさらに含む、請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
請求項６または７の製造方法により製造される人工爪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工爪原料組成物、人工爪原料組成物の硬化方法、人工爪の製造方法、および人工爪に関する。
【背景技術】
【０００２】
手足の爪を装飾する方法として、ラッカー塗料を用いるマニキュアが広く用いられてきた。これらのマニキュアは、ラッカー塗料を手足の爪に塗布した後、溶剤を揮発させて乾燥することにより硬化させるものである。しかし、これらのマニキュアは、前記ラッカー塗料の乾燥および硬化に長時間を必要とする。また、これらのマニキュアは、爪との接着性が弱いため、時間経過とともに剥がれやすくなるという欠点がある。
【０００３】
一方、近年、手足の爪に塗料を塗布するだけでなく、爪の上に合成樹脂（人工爪）を形成していろいろなデザインを施すネイルアートが、女性の間で人気が高まっている。人工爪を形成する方法の一つとして、基材とする合成樹脂と（メタ）アクリル酸エステルモノマーと重合開始剤とを混合した後、速やかに爪に塗布して、爪の上で重合させる方法がある。しかしながら、この方法は（メタ）アクリル酸エステルモノマーの刺激臭が非常に強いことや、モノマーと重合開始剤を混合した後、速やかにデザインを施さないと、混合物が重合し、硬化してしまうこと等の問題があり、必ずしも広く普及するには至っていない。
【０００４】
上記の施術方法の欠点を改善したネイルアート技術として、最近急速に普及してきた方法は、光（紫外線、可視光線）の照射による合成樹脂形成の方法である。紫外線（ＵＶ)硬化樹脂の技術は、産業のさまざまな分野で利用されており、またそこに使われる化合物、装置および方法もよく研究されており、日々進歩している。この光硬化の方法は、強い刺激臭がなく、デザインの施術も比較的容易に行えるため、ジェルネイルとしてプロネイリストからアマチュアの女性まで広く普及しつつある。ジェルネイルの中でも、特に、ソークオフジェルは、施術後一定期間を経て人工爪を除去するときに、やすり等で削り取らず、アセトン等の溶剤で除去可能であるため、爪を傷めず人工爪除去が簡単な方法として、普及しつつある。
【０００５】
ジェルネイルを構成する主成分は、ラジカル重合が可能な化合物と光重合開始剤である。ラジカル重合が可能な化合物の中でも、（メタ）アクリレート不飽和結合を持ったウレタン系の化合物（ウレタンアクリレートオリゴマー）と、希釈剤としての不飽和結合性モノマーとを含んだ人工爪原料組成物が、重合後の艶や自爪との接着性が比較的良好なものとして広く使われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３２２０３４号公報
【特許文献２】特開２００６−３１２５９６号公報
【特許文献３】特開２００９−１２６８３３号公報
【特許文献４】特開２０１０−１３４３９号公報
【特許文献５】特開２０１０−１０５９６７号公報
【特許文献６】特開２０１１−２０９５６号公報
【特許文献７】特開２０１１−２２９７２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ジェルネイル（人工爪）で要求される爪との接着性はかなり高度なものである。すなわち、人工爪は、日常生活の中で、１０日以上、爪（自爪）との接着性を保つ必要があり、その間に爪から剥がれたり、部分的にでも、爪から浮き上がったり（リフト）してはならない。
【０００８】
人工爪と自爪の接着性を１０日以上良好に保つのは難しい。このため、前記接着性を維持するために、予め接着剤やプライマーを自爪の上に塗っておき、その上に人工爪原料組成物を塗布して硬化するという方法をとっている例も多い。しかし、あらかじめ接着剤やプライマーを塗布して硬化することは、人工爪の形成（製造）工程を煩雑かつ長時間にするとともに、コスト高につながる。したがって、接着剤およびプライマーを用いることなく、自爪との接着性を長期間保てる人工爪原料組成物が望まれている。
【０００９】
一方、ジェルネイル（人工爪）を除去する際には、自爪を傷つけることなく容易に除去できることが望まれる。しかし、人工爪と自爪との接着性が強固であると、人工爪を自爪から除去することが困難であり、除去の際に自爪を傷つけやすい。
【００１０】
そこで、本発明は、接着剤およびプライマーを用いることなく、人工爪と自爪との接着性を長期間保つことが可能であり、かつ、人工爪を自爪から容易に除去できる人工爪原料組成物、人工爪原料組成物の硬化方法、人工爪の製造方法および人工爪の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明の人工爪原料組成物は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む人工爪原料組成物である。
（Ａ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
（Ｂ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤
（Ｃ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方
（Ｄ）光重合開始剤
【００１２】
また、本発明の人工爪原料組成物の硬化方法は、前記本発明の人工爪原料組成物に光照射して前記人工爪原料組成物を硬化させる、人工爪原料組成物の硬化方法である。
【００１３】
さらに、本発明の人工爪の製造方法は、前記本発明の硬化方法により前記人工爪原料組成物を硬化させる硬化工程を含む、人工爪の製造方法である。
【００１４】
さらに、本発明の人工爪は、前記本発明の製造方法により製造される人工爪である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、接着剤およびプライマーを用いることなく、人工爪と自爪との接着性を長期間保つことが可能であり、かつ、人工爪を自爪から容易に除去できる人工爪原料組成物、人工爪原料組成物の硬化方法、人工爪の製造方法および人工爪を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
つぎに、本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
【００１７】
本発明者らは、鋭意研究の結果、前記成分（Ｂ）（１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤）および前記成分（Ｃ）（１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方）を人工爪原料組成物に加えることによって、接着剤およびプライマーを用いることなく、人工爪と自爪との接着性を長期間保つことが可能であり、かつ、人工爪を自爪から容易に除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の人工爪原料組成物は、前記成分（Ｂ）および（Ｃ）を含むことで、例えば、多官能チオール化合物を含む人工爪原料組成物と同等またはそれよりも強い接着力（人工爪と自爪との接着性）を発揮することも可能である。
【００１８】
本発明の人工爪原料組成物は、前述のとおり、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む人工爪原料組成物である。
（Ａ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
（Ｂ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤
（Ｃ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方
（Ｄ）光重合開始剤
【００１９】
本発明の人工爪原料組成物において、前記成分（Ａ）は、前記ラジカル重合性化合物を１種類のみ含んでいても良いが、２種類以上の前記ラジカル重合性化合物を含んでいても良い。前記成分（Ｂ）は、前記シランカップリング剤を１種類のみ含んでいても良いが、２種類以上の前記シランカップリング剤を含んでいても良い。前記成分（Ｃ）は、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方を、１種類のみ含んでいても良いが、２種類以上を含んでいても良い。前記成分（Ｃ）において、前記リン酸エステルが、１置換または２置換リン酸エステルであることが好ましい。前記成分（Ｃ）において、前記亜リン酸エステルが、１置換または２置換亜リン酸エステルであることが好ましい。また、前記成分（Ｄ）における光重合開始剤は、１種類のみでも良いが、２種類以上を併用しても良い。
【００２０】
本発明の人工爪原料組成物は、前記成分（Ｂ）の含有率は、前記人工爪原料組成物全体の質量に対し、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．２〜３質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。また、本発明の人工爪原料組成物は、前記成分（Ｃ）の含有率が、前記人工爪原料組成物全体の質量に対し、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、さらに好ましくは０．３〜３質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。
【００２１】
本発明の人工爪原料組成物の硬化方法は、前述のとおり、本発明の人工爪原料組成物に光照射して前記人工爪原料組成物を硬化させる、人工爪原料組成物の硬化方法である。また、本発明の人工爪の製造方法は、前述のとおり、本発明の硬化方法により前記人工爪原料組成物を硬化させる硬化工程を含む、人工爪の製造方法である。本発明の人工爪の製造方法は、前記硬化工程に先立ち、前記人工爪原料組成物を爪に塗布する塗布工程をさらに含むことが好ましい。
【００２２】
本発明の人工爪原料組成物を用いることによって、例えば、接着剤やプライマーを使うことなく、人工爪原料組成物のみを爪に塗布し重合させることで、人工爪が長期間爪から剥離することなく接着し続け、美しい外観を保てる。また、本発明の人工爪を除去する際には、例えば、人工爪を削ることなく、溶剤で容易に除去できることで、爪に対する負担を軽減することができる。
【００２３】
［成分（Ａ）］
本発明の前記成分（Ａ）において、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する前記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合し得る化合物であれば特に制限はない。前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、前記成分（Ｂ）および成分（Ｃ）以外の化合物であることが好ましい。すなわち、前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステル以外の化合物であることが好ましい。前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、分子中にケイ素原子およびリン原子を含まないラジカル重合性化合物であることがより好ましい。前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、その分子が、炭素原子ならびに、水素原子、酸素原子および窒素原子からなる群から選択される少なくとも一つにより形成されていることが特に好ましい。
【００２４】
前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、光重合可能な化合物を含むことが好ましいが、熱重合可能な化合物を含んでいても良い。例えば、前記成分（Ａ）が光重合可能な化合物を含み、前記成分（Ｄ）の光重合開始剤により重合開始可能であっても良い。また、例えば、前記成分（Ａ）が熱重合可能な化合物を含む場合、本発明の人工爪原料組成物が、さらに熱重合開始剤を含んでいても良い。前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物としては、例えば、公知の単官能モノマー、多官能モノマー、および、ラジカル重合性の不飽和結合を１個以上保有するオリゴマー等が挙げられる。
【００２５】
前記単官能モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸のエステル）等が挙げられる。前記（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、tert-ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、2-（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、2-（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、2-（メタ）アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、ネオペンチルグリコール-アクリル酸-安息香酸エステル等が挙げられる。ただし、前記単官能モノマーは、これらに限定されるものではない。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸は、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を意味し、（メタ）アクリレートは、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、（メタ）アクリロイロキシは、「アクリロイロキシおよび／またはメタクリロイロキシ」を意味する。
【００２６】
前記多官能モノマーとしては、例えば、多塩基酸、多塩基酸のエステル等が挙げられる。前記多塩基酸としては、例えば、イタコン酸等が挙げられる。前記多塩基酸のエステルとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、1.4-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1.6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、1.9-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、3-メチル-1.5ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピルメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ただし、前記多官能モノマーは、これらに限定されるものではない。
【００２７】
また、前記ラジカル重合性化合物としては、例えば、ポリエーテル骨格を有する高分子量のモノマーも挙げられる。前記ポリエーテル骨格を有する高分子量のモノマーは、単官能モノマーでも、多官能モノマーでも良い。前記ポリエーテル骨格を有する高分子量のモノマーとして、例えば、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーがある。前記ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ただし、前記ポリエーテル骨格を有する高分子量のモノマーは、これらに限定されるものではない。
【００２８】
また、前記ラジカル重合性の不飽和結合を１個以上保有するオリゴマーとしては、前記ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー以外に、例えば、（メタ）アクリロイル基を１個以上結合させたウレタン骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがある。前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、光重合硬化樹脂の主たる成分として数多く市販されている。前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８４０２（いずれも、ダイセル・サイテック社の商品名）、オレスター  ＲＡ１５７３、オレスター  ＲＡ１５７４（いずれも、三井化学社の商品名）、ＵＶ−３２００Ｂ，ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ（いずれも、日本合成化学社の商品名）、ＣＮ９６４、ＣＮ９８１、ＣＮ９９６（いずれも、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社の商品名）、ＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ（いずれも、共栄社化学社の商品名）、ＵＡ−４２００（新中村化学社の商品名）、アロニックス  Ｍ−１２００（東亞合成社の商品名）、ニューフロンティア  Ｒ−１３０４（第一工業製薬社の商品名）等がある。またポリエステル骨格を有するポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーも数多く市販されており、例えばアロニックスＭ−６２００、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８５６０（いずれも、東亞合成社の商品名）、オレスター  ＲＡ１０５０（三井化学社の商品名）等が挙げられる。ただし、前記ラジカル重合性の不飽和結合を１個以上保有するオリゴマーは、これらに限定されるものではない。
【００２９】
上記はいずれも（メタ）アクリロイル基を保有する単官能または多官能（メタ）アクリレート化合物である。これ以外に、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物として、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、マレイン酸、フタル酸、スチレン、桂皮酸、ブタジエン等が挙げられる。ただし、前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物は、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本発明の人工爪原料組成物において、前記成分（Ａ）における前記ラジカル重合性化合物（ラジカル重合性不飽和結合を有する化合物）の含有量は、本発明の人工爪原料組成物全体の質量（１００質量％）に対し、４０〜９８質量％が好ましく、７０〜９６質量％がより好ましい。前記ラジカル重合性化合物の含有量が、人工爪原料組成物の４０質量％以上であれば、ＵＶや可視光線で光硬化しやすく、９８％以下であれば、短い時間でも光硬化しやすい。
【００３１】
［成分（Ｂ）］
本発明において、前記成分（Ｂ）の１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤としては、例えば、アクリロイル系シランカップリング剤、メタクリロイル系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。前記アクリロイル系シランカップリング剤としては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。前記メタクリロイル系シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。前記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等が挙げられる。ただし、前記成分（Ｂ）における前記シランカップリング剤は、これらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の人工爪原料組成物全体の質量（１００質量％）に対する前記シランカップリング剤の含有量は、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。前記シランカップリング剤の含有量が０．０５〜１０質量％の範囲であれば、硬化した人工爪の自爪に対する接着性を長期間保つ効果がさらに優れる。このため、短期間で人工爪が自爪から剥がれたり、一部が浮き上がったり（リフト）する現象を防止しやすい。
【００３３】
［成分（Ｃ）］
本発明において、前記成分（Ｃ）の１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルとしては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、ジ（２−（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルヒドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジヒドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジヒドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、（６−（メタ）アクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノアセテート、（１０−（メタ）アクリロキシ）デシル−３−ホスホノアセテート、アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレートのリン酸エステル、カプロラクトン変性（メタ）アクリレートのリン酸エステル、およびこれらの中和塩類等が挙げられる。ただし、前記成分（Ｃ）における、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルは、これらに限定されるものではない。なお、前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレートのリン酸エステルは、例えば、下記化学式（Ｉ）で表される化合物であるが、これに限定されない。また、前記カプロラクトン変性（メタ）アクリレートのリン酸エステルは、例えば、下記化学式（II）で表される化合物であるが、これに限定されない。
【００３４】
【化Ｉ】
0005636533.tif 000002
前記化学式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素原子またはメチル基を表し、同一でも異なっていても良い。ｍは、重合度である。ｎおよび３−ｎは、それぞれ、リン原子に対する置換数（リン原子にその原子団が結合している数）である。ｎ＝１または２である。ｍは、０または正の整数であり、好ましくは、ｍ＝０〜６である。ｍは、前記化学式（Ｉ）中に複数存在する場合は、同一でも異なっていても良い。
【００３５】
【化ＩＩ】
0005636533.tif 000003
前記化学式（II）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。ｍは、重合度である。ｎおよび３−ｎは、それぞれ、リン原子に対する置換数（リン原子にその原子団が結合している数）である。ｎ＝１または２である。ｍは、０または正の整数であり、好ましくは、ｍ＝０〜６である。ｍは、前記化学式（II）中に複数存在する場合は、同一でも異なっていても良い。
【００３６】
本発明の人工爪原料組成物において、前記成分（Ｃ）の、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの含有量の合計は、本発明の人工爪原料組成物全体の質量（１００質量％）に対し、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。前記成分（Ｃ）の含有量が０．０５〜１０質量％の範囲であれば、硬化した人工爪の自爪に対する接着性を長期間保つ効果がさらに優れる。このため、短期間で人工爪が自爪から剥がれたり、一部が浮き上がったり（リフト）する現象を防止しやすい。
【００３７】
［成分（Ｄ）］
本発明において、前記成分（Ｄ）の光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス−（η６−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル）チタニウム、１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、メチルベンゾイルホルメート、ミヒラーズケトン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ジメチルベンジルケタール等、数多く挙げられる。ただし、前記成分（Ｄ）における前記光重合開始剤は、これらに限定されるものではない。本発明における前記光重合開始剤は、一般に広く利用されている光重合開始剤でも良い。例えば、可視光線を利用する光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名ルシリンＴＰＯ）、ＵＶを利用する光重合開始剤としては１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名イルガキュア１８４）が広く利用されている。
【００３８】
本発明の人工爪原料組成物において、前記光重合開始剤の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。前記光重合開始剤の含有量が０．１％以上であれば、ＵＶや可視光線で光硬化しやすい。また、前記光重合開始剤の含有量が３０％以下であれば、人工爪原料組成物がわずかの光で望ましくない固化を起こす等の問題を防止しやすい。
【００３９】
［添加物］
本発明の人工爪原料組成物は、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を適宜含んでいても良いし、含んでいなくても良い。例えば、本発明の人工爪原料組成物には、着色、装飾するために、二酸化チタン、べんがら等の金属酸化物系顔料、群青、紺青等の金属錯塩系顔料、カーボンブラック、その他の無機顔料や染料のレーキ顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、その他の有機顔料、さらには被覆マイカ等のパール顔料、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム細片、その他のラメ素材、各種貝殻粉末、ブロンズ粉、その他の粉末等を配合することができる。また、上記着色顔料に加えて炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等の体質顔料も填料として、配合することができる。
【００４０】
また、本発明の人工爪原料組成物には、例えば、油脂、高級アルコール、高級脂肪酸、シリコーン油、その他の油性成分、界面活性剤類、香料類、水、エタノールや酢酸エチル等の溶剤類、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防カビ剤等も添加剤として配合することができる。
【００４１】
［人工爪形成（製造）方法］
本発明の人工爪の形成（製造）方法は、前述のとおり、本発明の人工爪原料組成物に光照射して前記人工爪原料組成物を硬化させる硬化工程を含む。これ以外は、本発明の人工爪の形成（製造）方法は、特に限定されないが、例えば、以下のようにして行うことができる。
【００４２】
すなわち、まず、爪（自爪）に付着する水分、油分を、エタノールを含んだ綿布で除去する。つぎに、本発明の人工爪原料組成物を、マニキュア用ブラシで自爪上に塗布する。人工爪と自爪との密着性を高めるために、本発明の人工爪原料組成物を塗布する前に自爪をサンディングしてもよい。
【００４３】
さらに、本発明の人工爪原料組成物を塗布後、光照射して硬化させる。前記光は、特に限定されないが、例えば、可視光でも良いし、紫外線（ＵＶ）でも良い。前記光照射用の光源も特に限定されないが、例えば、市販のジェルネイル専用ＵＶランプ、または可視光線照射ＬＥＤランプでも良い。前記光源により、前記塗布後の人工爪原料組成物に一定時間光を照射し、前記人工爪原料組成物の塗布層を硬化させることによって、本発明の人工爪を形成させる。また、上記塗布と硬化を繰り返して、着色顔料の発色度を高めたり、人工爪の厚さを調整することもできる。
【００４４】
［人工爪除去方法］
本発明の人工爪を除去する方法は、特に限定されないが、例えば、下記のとおりである。すなわち、本発明の人工爪の形成（光硬化）から所望の日数（例えば、１４日）後に、前記人工爪表面をファイル（爪用やすり）でこすって傷付ける。その後、アセトンに浸したコットンを前記人工爪上に乗せ、アルミホイル等で包んで揮発を防ぎ、適宜な時間（例えば、１０分間）、そのまま放置する。これにより、硬化した前記人工爪は膨潤し、自爪から部分的に剥がれる。さらに、自爪上に残った人工爪をスティック状器具等を用いて自爪から剥がす。
【００４５】
以上、説明したように、本発明の人工爪原料組成物（ジェルネイル）によれば、接着剤およびプライマーを用いることなく、自爪との接着性を長期間（例えば、１４日間）保てる。また、本発明によれば、接着剤およびプライマーを用いることなく、本発明の人工爪原料組成物のみを爪に塗工した後、紫外線または可視光線等を照射することで、簡便に硬化させ、人工爪を形成させることもできる。さらに、形成させた本発明の人工爪は、例えば、溶剤で容易に除去できることにより、自爪を傷つけずに除去することも可能である。
【実施例】
【００４６】
本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【００４７】
以下の実施例および比較例で使用した化学品は、以下のとおりである。
（Ａ）ラジカル重合性不飽和結合を有する化合物
Ａ１：ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリエーテル系）
Ａ２：ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリエステル系）
Ａ３：ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリカーボネート系）
Ａ４：トリメチロールプロパントリメタクリレート
Ａ５：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ａ６：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
Ａ７：イソボルニルアクリレート
Ａ８：イソボルニルメタクリレート
（Ｂ）ラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤
Ｂ１： ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Ｂ２： ３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
Ｂ３： ビニルトリメトキシシラン
Ｂ４： ビニルトリエトキシシラン
Ｂ５： ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン
（Ｃ）変性リン酸メタクリレート
Ｃ１： ジ（２−メタクリロキシエチル）ホスフェート
Ｃ２： カプロラクトン変性メタクリレートのリン酸エステル
（Ｄ）光重合開始剤
Ｄ１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
Ｄ２：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
【００４８】
また、人工爪原料組成物の硬化には、ＵＶ照射用光源として、市販のジェルネイル専用ＵＶランプ（３６Ｗ、ビューティーネイラー製）を使用し、可視光照射用光源として、市販のジェルネイル専用ＬＥＤランプ（４０Ｗ、ネイルラボ製）を使用した。
【００４９】
実施例１〜２４、比較例１〜６
下記表１に示した各成分をそれぞれ配合して攪拌により混合し、実施例１〜２４および比較例１〜６の人工爪原料組成物を製造した。さらに、その人工爪原料組成物を、ＵＶ照射または可視光照射により硬化させて人工爪を製造した。ＵＶによる硬化では、上記３６Ｗのジェルネイル専用ＵＶランプで２分間照射した。可視光による硬化では、上記４０Ｗジェルネイル専用ＬＥＤランプを３０秒間照射した。さらに、前記硬化により製造した人工爪を、接着試験および除去試験に供した。なお、下記表１の数値は、質量部を表す。前記質量部は、各実施例または比較例における全成分の合計質量を１００質量部として計算した数値である。
【００５０】
【表１】
0005636533.tif 000004
【００５１】
［評価判定］
接着性
人工爪の形成（光硬化）から１４日後、人工爪の損傷の程度と人工爪の自爪から剥がれた度合いを目視して評価判定した。
○：損傷もほとんどなく、自爪に密着したままである。
△：損傷している部分や自爪からわずかに剥がれている部分がある。
×：損傷が激しく、自爪から剥がれている部分が多い。
除去性
光硬化してから１４日後に、ファイル（爪用やすり）で傷付けた人工爪上にアセトンを含んだコットンを置き、アルミホイルで包んでアセトンの揮発を防ぐ。１０分後にアルミホイルをほどいて、コットンを取り除き、膨潤した人工爪を除去するときの難易度を評価判定した。
○：人工爪を自爪から除去できる。
△：人工爪の一部が自爪から除去できない。
×：アセトンでは人工爪を自爪から除去できない。
−：人工爪の損傷が激しく、除去する必要がない。
【００５２】
上記評価判定の結果を、下記表２に示す。
【００５３】
【表２】
0005636533.tif 000005
【００５４】
［評価結果］
表２に示すとおり、成分（Ｂ）（１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤）および成分（Ｃ）（１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方）を含む実施例１〜２４の人工爪原料組成物は、光硬化して１４日経過しても、自爪に密着したままであり、アセトンでの除去も容易に行なえることが確認された。これに対し、成分（Ｂ）、または成分（Ｃ）のどちらかを含有しない比較例１〜６の人工爪原料組成物は、１４日後には一部自爪から剥がれたり、損傷したりして、性能が不十分であった。
【００５５】
以上説明したとおり、本発明によれば、接着剤およびプライマーを用いることなく、人工爪と自爪との接着性を長期間保つことが可能であり、かつ、人工爪を自爪から容易に除去できる。本発明によれば、接着剤およびプライマーを用いる必要がないため、人工爪の形成が簡便で低コストである。また、本発明によれば、人工爪が長期間自爪から剥離することなく接着し続けるため、美しい外観を保つことができる。さらに、本発明では、硬化した人工爪を除去する際に、例えば、人工爪を削ることなく、アセトン等の溶剤で容易に除去できるため、爪（自爪）に対する負担を軽減することができる。
【要約】
【課題】  接着剤およびプライマーを用いることなく、人工爪と自爪との接着性を長期間保つことが可能であり、かつ、人工爪を自爪から容易に除去できる人工爪原料組成物を提供する。
【解決手段】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含む人工爪原料組成物。
（Ａ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物
（Ｂ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するシランカップリング剤
（Ｃ）１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するリン酸エステル、および、１分子内に１個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する亜リン酸エステルの少なくとも一方
（Ｄ）光重合開始剤
【選択図】  なし