(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤および
（ｉｉ）式（Ｉａ）：
【化１】
0005436206.tif 000042
［式中、Ｒは、基：−ＮＲ’Ｒ’’（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、相互に独立に、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基、任意に置換されていてよい（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基を示す。）または−ＯＭ（ここで、Ｍは、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、或いは一当量の一価または多価カチオンを意味する。）を表す。］
で示されるα−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物
の組み合わせを化粧品用キャリヤー中に含有し、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される化合物が、直ぐ使用できる製剤の重量に対して０．００１〜２．０重量％の量で存在する製剤。
【請求項２】
少なくとも１種の色調整成分を更に含有する、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
色調整成分が、
（ａ）少なくとも１種の顕色剤成分型酸化染料前駆体および任意に付加的に少なくとも１種のカプラー成分、および／または
（ｂ）オキソ染料前駆体、および／または
（ｃ）少なくとも１種の直接染料、および／または
（ｄ）少なくとも１種の天然類似染料前駆体、および／または
（ｅ）少なくとも１種の漂白促進剤
から選択される、請求項２に記載の製剤。
【請求項４】
少なくとも１種の界面活性剤を更に含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
酸化剤が、過酸化水素、および／または過酸化水素の無機または有機化合物への付加物の少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
酸化剤が、直ぐ使用できる製剤の重量に対して１．０〜１０．０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する酸化化粧品を毛髪に適用し、暴露期間後に毛髪から濯ぎ落とす、酸化的毛髪処理法であって、
酸化化粧品が、式（Ｉａ）：
【化２】
0005436206.tif 000043
［式中、Ｒは、基：−ＮＲ’Ｒ’’（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、相互に独立に、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基、任意に置換されていてよい（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基を示す。）または−ＯＭ（ここで、Ｍは、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、或いは一当量の一価または多価カチオンを意味する。）を表す。］
で示されるα−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化的毛髪処理の間、毛髪の損傷を軽減し、頭皮への刺激を改善するための、α−リポ酸およびその誘導体の化粧的使用に関する。本発明はまた、対応する酸化的毛髪処理法およびそれに使用できる製剤を提供する。
【背景技術】
【０００２】
今日、ヒトの毛髪は、毛髪用化粧品を用いて多くの異なった方法で処理されている。このような処理は、例えば、シャンプーによる洗髪、コンディショナーおよびヘアートニックによる毛髪の手入れおよび再生、並びにヘアダイ、毛髪染料、パーマネントウェーブ剤およびスタイリング剤による漂白、毛染めおよび整髪を含む。
【０００３】
永続する酸化染色および毛髪漂白並びにパーマネントウェーブにおける固定は、通常、過酸化水素のような酸化剤の存在下、酸化的毛髪処理として実施される。残念ながら、酸化剤は、所望の美容効果を達成するだけでなく、毛髪ケラチンの構造に付加的に損傷を与える。このときケラチン内のシスチンは酸化され、毛髪繊維の安定性、触質性および外観に悪影響を与えるシステイン酸が生じる。このようにして損傷を受けた毛髪は、光沢がなく、脆い。極端な場合では、切れ毛さえ生じ得る。
【０００４】
更に、酸化的毛髪処理の間、頭皮が酸化剤と接触する。このため、敏感なヒトは、しばしば、酸化的毛髪処理の際、頭皮に知覚異常を感じる。この知覚異常は通常、刺痛または痒みとして表現される。
【０００５】
ＵＳ−Ａ−２００３−０１８０３３７によれば、風化による酸化的損傷に対抗するためにα−リポ酸を使用できる。しかしながら、同特許には、酸化的毛髪処理において酸化剤と一緒にα−リポ酸を使用することは記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＵＳ−Ａ−２００３−０１８０３３７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、特に、色の鮮やかさ、染色堅牢度、淡色化効果またはパーマネントウェーブ作用に関して、酸化化粧品の有効性を損なうことなく、酸化的毛髪処理の間でさえ、上記した酸化的毛髪処理の副作用を軽減することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
意外にも、α−リポ酸を使用することによって、この目的が見事に達成されることが見出された。その効果は、酸化的毛髪処理の間に起こる。
【０００９】
従って、本発明は、（ｉ）少なくとも１種の酸化剤および（ｉｉ）式（Ｉａ）：
【化１】
0005436206.tif 000002
［式中、Ｒは、基：−ＮＲ’Ｒ’’（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、相互に独立に、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基、任意に置換されていてよい（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基を示す。）または−ＯＭ（ここで、Ｍは、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、或いは一当量の一価または多価カチオンを意味する。）を表す。］
で示されるα−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物の組み合わせを化粧品用キャリヤー中に含有し、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される化合物が、直ぐ使用できる製剤の重量に対して０．００１〜２．０重量％の量で存在する製剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
毛髪の酸化的損傷の軽減は、例えば、毛髪の改善された櫛通り、または毛髪内部組織の強化、即ち毛髪本来の内部組織の改善された保持に現れる。この毛髪内部組織の改善された保持は、同時または直後の酸化的毛髪処理にもかかわらず達成される。
【００１１】
本発明によれば、酸化的毛髪処理は、化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する酸化化粧品の毛髪への作用として定義される。
【００１２】
本発明の目的のための酸化剤は、大気中の酸素およびα−リポ酸またはその誘導体とは異なり、ジスルフィド架橋が毛髪ケラチンのタンパク質の内部または間を架橋することを可能にし、および／または天然着色顔料メラニンを酸化的に淡色化することを可能にし、および／または顕色剤型酸化染料前駆体を酸化することを可能にする、酸化能を有する。
【００１３】
好ましく考慮され得る酸化剤は、過酸化水素、および／または過酸化水素の、特に無機または有機化合物への付加物の少なくとも１種、例えば、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸マグネシウム、ナトリウムペルカルバミド、ポリビニルピロリドン・ｎＨ２Ｏ２（ｎは０より大きい正の整数である）、過酸化尿素および過酸化メラミンである。
【００１４】
本発明によれば、酸化化粧品は、基体（例えば、酸化染料前駆体またはメラニン）の酸化を活性化する触媒と一緒に毛髪に適用してもよい。このような触媒は、例えば、金属イオン、ヨウ化物、キノンまたはある種の酵素である。
【００１５】
適当な金属イオンは、例えば、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ４＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋およびＡｌ３＋である。Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋およびＭｎ２＋が特に適している。金属イオンは基本的に、所望の生理学的許容性塩としてまたは錯体化合物として使用することができる。好ましい塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、乳酸塩および酒石酸塩である。これらの金属塩を使用することにより、染色を促進し、色合いに意図した影響を与えることができる。
【００１６】
適当な酵素は、例えば、少量の過酸化水素の作用を著しく増強できるペルオキシダーゼである。本発明によれば、更に適した酵素は、大気中の酸素からイン・サイチューで少量の過酸化水素を生成し、それによって染料前駆体の酸化を生体触媒的に活性化する酵素である。染料前駆体の酸化に特に適した触媒は、例えば下記のような、特定の基質と組み合わせた「２電子酸化還元酵素」である：
・ピラノースオキシダーゼおよび例えばＤ−グルコースまたはガラクトース、
・グルコースオキシダーゼ及びＤ−グルコース、グリセロールオキシダーゼおよびグリセロール、
・ピルベートオキシダーゼおよびピルビン酸またはその塩、
・アルコールオキシダーゼおよびアルコール（ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ）、
・ラクテートオキシダーゼ並びに乳酸およびその塩、
・チロシナーゼオキシダーゼおよびチロシン、
・ウリカーゼおよび尿酸またはその塩、
・コリンオキシダーゼおよびコリン、
・アミノ酸オキシダーゼおよびアミノ酸。
【００１７】
酸化剤は、好ましくは、直ぐ使用できる製剤の重量に対して、１．０〜１０．０重量％、特に３．０〜１０．０重量％の量で酸化化粧品中に存在する。
【００１８】
α−リポ酸（誘導体）は、好ましくは、化粧品用キャリヤー中にα−リポ酸（またはその誘導体）を含有する製剤として、酸化的毛髪処理の直前または間に使用される。
【００１９】
本発明において、酸化的毛髪処理の直前とは、使用直後に酸化的毛髪処理を行うことを意味するものと理解され、このとき、α−リポ酸（誘導体）含有製剤は、予め毛髪から濯ぎ落とされているか、または好ましくは毛髪上に残っており、毛髪は、好ましくはまだ湿潤しているか、または少なくとも知覚できる残留含水量を有している。適当な前処理用製剤の例は、実施例の２．４および２．５節に見ることができる。
【００２０】
説明の全ては、α−リポ酸および／またはその誘導体、即ち、遊離α−リポ酸、α−リポ酸の誘導体（とりわけ、α−リポ酸の還元型としての６，８−ジメルカプトオクタン（ジヒドロリポ酸）およびその誘導体も含む）並びに対応するα−リポ酸化合物の塩形態に及ぶ。
【００２１】
α−リポ酸またはその誘導体の群から本発明に従って使用される化合物は、好ましくは、式（Ｉａ）または各々の場合の還元型である式（Ｉｂ）：
【化１】
0005436206.tif 000003
［式中、各々の場合、Ｒは、基：−ＮＲ’Ｒ’’（ここで、Ｒ’およびＲ’’は、相互に独立に、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、スルホ−（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル基、任意に置換されていてよい（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基を示す。）または−ＯＭ（ここで、Ｍは、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロキシアルキル基、或いは一当量の一価または多価カチオンを意味する。）を表す。］
で示される。
【００２２】
好ましく考慮され得る、任意に置換されていてよい（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基は、アミノ酸または（好ましくは２〜１０アミノ酸からなる）オリゴペプチドから誘導された（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基である。好ましいアミノ酸は、各々の場合、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、メチオニン、セリン、トレオニン、アルギニン、リジン、ヒスチジン、システイン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミンである。
【００２３】
好ましい（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、１６−メチルヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルである。
【００２４】
本発明における（Ｃ１〜Ｃ２２）ヒドロキシアルキル基は、１個以上のヒドロキシル基を含んでなる。これらは「ポリオール」およびグリコシドも包含する。
【００２５】
好ましい（Ｃ２〜Ｃ２２）アルケニル基は、アリル、ブト−２−エン−１−イル、ブト−３−エン−１−イル、オクタデセ−９−エン−１−イル（特にＺ異性体）、オクタデカ−９，１２−ジエン−１−イル（特に全Ｚ異性体）、オクタデカ−９，１２，１５−トリエン−１−イル（特に全Ｚ異性体）である。
【００２６】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、基Ｒが−ＯＭ基［ここで、Ｍは、水素原子或いは一当量の一価または多価カチオンを意味する。］を示す場合が好ましい。
【００２７】
適当なα−リポ酸化合物は、特に好ましくは式（Ｉａ）で示されるものである。
【００２８】
式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物が酸形態（Ｒ＝−ＯＭ）をとるならば、基Ｍは水素原子を意味する。この場合、（Ｒ＝−ＯＭである）式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の基−ＣＯＯＭはカルボキシル基を形成している。式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物が塩形態をとるならば、基ＲのＭは一当量の一価または多価カチオンを意味する。１以上の電荷数ｚを有する一価または多価カチオンＭｚ＋は、塩形態の場合に存在する式（Ｉａ）または（Ｉｂ）中のカルボキシレート基−ＣＯＯ−の一価の負電荷を相殺して、電気的中性にする。この目的のために使用される対応するカチオンの当量は１／ｚである。式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の基−ＣＯＯＭ（Ｒ＝−ＯＭ）は、塩形態の場合、基：−ＣＯＯ−１／ｚ（Ｍｚ＋）を示す。
【００２９】
基本的に考慮され得る一価または多価カチオンＭｚ＋は、生理学的に許容できるカチオンである。特にこれらは、元素周期表のＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩｂ、ＶＩａまたはＶＩＩＩ族から選択される生理学的に許容できる金属の金属カチオン、アンモニウムイオン、および四級窒素原子含有カチオン性有機化合物である。四級窒素原子含有カチオン性有機化合物は、例えば、第一級、第二級または第三級有機アミンを例えば酸形態である式（Ｉ）の化合物のような酸でプロトン化することにより、または前記有機アミンの永続四級化により形成される。これらのカチオン性有機アンモニウム化合物の例は、２−アンモニオエタノールおよび２−トリメチルアンモニオエタノールである。式（Ｉａ）または（Ｉｂ）において、Ｍは、好ましくは、水素原子、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、半当量のアルカリ土類金属イオンまたは半当量の亜鉛イオン、特に好ましくは、水素原子、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、１／２カルシウムイオン、１／２マグネシウムイオンまたは１／２亜鉛イオンを示す。
【００３０】
各々の場合に遊離酸形態および／または塩形態としての、α−リポ酸および／またはその還元型（６，８−ジメルカプトオクタン酸）から選択される化合物が、特に好ましい。遊離酸形態または塩形態としてのα−リポ酸（式（Ｉａ）：Ｒ＝−ＯＭ）が、特に好ましく適している。
【００３１】
本発明に従って使用されるα−リポ酸およびその誘導体は、炭素骨格の６位炭素原子にキラル中心がある。α−リポ酸の立体化学またはその誘導体の立体化学は、本発明に従った使用にとって重要ではない。よって、鏡像異性的に純粋な形態だけでなく所望の（特にラセミ混合物のような）鏡像異性体混合物も、本発明に従って使用できる。
【００３２】
α−リポ酸またはその誘導体および各々の場合のそれらの還元型は、好ましくは化粧品用キャリヤー中で使用される。本発明における適当な化粧品用キャリヤーは、とりわけ、クリーム、エマルション、ゲル、或いは界面活性剤含有発泡性溶液（例えば、シャンプー、フォームエーロゾル、または特に毛髪への使用に適した他の製剤）である。しかしながら、使用前に水に溶解させる粉末状またはタブレット状配合物に該成分を配合することも考えられる。化粧品用キャリヤーは特に、水性または水性−アルコール性であり得る。
【００３３】
水性化粧品用キャリヤーは、少なくとも５０重量％の水を含有する。
【００３４】
本発明の目的のため、水性−アルコール性化粧品用キャリヤーは、３〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコール、とりわけエタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液であると理解されるべきである。本発明の製剤は、例えば、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは１，２−プロピレングリコールのような更なる有機溶媒を付加的に含有できる。本発明では、水溶性有機溶媒が好ましい。
【００３５】
酸化化粧品とα−リポ酸またはその誘導体を含有する化粧品とを同時に使用する場合、２つの製剤は、場合により使用直前に、互いに混合され得るか、または中間の濯ぎ工程なしに毛髪に順次適用され得る。そのため、好ましい態様では、本発明に従って使用される酸化化粧品は、付加的に、α−リポ酸および／またはその誘導体を含有する。
【００３６】
次に、本発明は、
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤および
（ｉｉ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物
の組み合わせを化粧品用キャリヤー中に含有する化粧品を提供する。
【００３７】
対応するα−リポ酸（誘導体）および好ましいその例は、本発明の第一要旨に関する説明において既に記載した。
【００３８】
好ましい化粧品用キャリヤーは、本発明の第一要旨の化粧品用キャリヤーである。
【００３９】
対応する酸化剤および好ましいその例も同様に、本発明の第一要旨において記載した。
【００４０】
本発明の化粧品は、α−リポ酸およびその誘導体からなる群の化合物から選択される化合物を、各々の場合に直ぐ使用できる製剤の重量に対して、好ましくは０．００１〜５．０重量％、特に好ましくは０．０１〜２．０重量％、とりわけ好ましくは０．１〜１重量％の量で含有する。
【００４１】
本発明によれば、毛髪の色の変更において、本発明の製剤を使用することが好ましい。この目的のため、化粧品は、少なくとも１種の色調整成分を付加的に含有する。
【００４２】
色調整成分は、好ましくは、
（ａ）少なくとも１種の顕色剤成分型酸化染料前駆体および任意に付加的に少なくとも１種のカプラー成分、および／または
（ｂ）オキソ染料前駆体、および／または
（ｃ）少なくとも１種の直接染料、および／または
（ｄ）少なくとも１種の天然類似染料前駆体、および／または
（ｅ）少なくとも１種の漂白促進剤
から選択される。
【００４３】
使用される顕色剤成分は、通常、パラまたはオルト位に位置する更なる遊離または置換ヒドロキシルまたはアミノ基を含有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジンおよびその誘導体である。
【００４４】
本発明によれば、顕色剤成分として、ｐ−フェニレンジアミン誘導体、またはその生理学的許容性塩の１つを使用することが好ましい。特に好ましいｐ−フェニレンジアミン誘導体は、式（Ｅｎｔ１）：
【化２】
0005436206.tif 000004
［式中、
・Ｇ１は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、４’−アミノフェニル基もしくは、窒素含有基、フェニル基または４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；
・Ｇ２は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、または窒素含有基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；
・Ｇ３は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４メシルアミノアルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基を示し；
・Ｇ４は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、或いは
・Ｇ３およびＧ４が互いにオルト位にあるならば、それらは、例えばエチレンジオキシ基のような架橋α，ω−アルキレンジオキソ基を一緒に形成し得る。］
で示されるものである。
【００４５】
本発明の化合物中の置換基として記載されているＣ１〜Ｃ４アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基およびブチル基である。エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。本発明において好ましいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基は、例えば、メトキシまたはエトキシ基である。ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルまたは４−ヒドロキシブチル基が、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基の好ましい例として更に記載され得る。２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。とりわけ好ましいＣ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基は、１，２−ジヒドロキシエチル基である。本発明におけるハロゲン原子の例は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ原子であり、Ｃｌ原子が特に好ましい。本発明において使用されている更なる用語は、ここで記載した定義に由来する。式（Ｅｎｔ１）の窒素含有基の例は、特に、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４トリアルキルアンモニウム基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリニウムおよびアンモニウムである。
【００４６】
特に好ましい式（Ｅｎｔ１）のｐ−フェニレンジアミンは、下記化合物から選択される：ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリン、Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル、β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−アセチルアミノエチルオキシ）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、５，８−ジアミノベンゼン−1，４−ジオキサンおよびそれらの生理学的許容性塩。
【００４７】
本発明において特に好ましい式（Ｅｎｔ１）のｐ−フェニレンジアミン誘導体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（α，β−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンである。
【００４８】
本発明によれば、顕色剤成分として、アミノ基および／またはヒドロキシル基で置換されている少なくとも２個の芳香核を含有する化合物を使用することが更に好ましい。
【００４９】
本発明の製剤に使用され得る二核顕色剤成分のうち、以下の式（Ｅｎｔ２）：
【化３】
0005436206.tif 000005
［式中、
・Ｚ１およびＺ２は、相互に独立に、ヒドロキシル基もしくは、任意にＣ１〜Ｃ４アルキル基により、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基により、および／または架橋部Ｙにより置換されていてよいか、或いは任意に架橋環系の一部であってよいＮＨ２基を示し、
・架橋部Ｙは、１〜１４個の炭素原子を含有するアルキレン基（例えば、１個以上の窒素含有基および／または１個以上のヘテロ原子（例えば、酸素、イオウまたは窒素原子）により中断されていてよいか末端化されていてよく、任意に１個以上のヒドロキシル基またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換されていてよい、直鎖または分枝アルキレン鎖或いはアルキレン環）、或いは直接結合を示し、
・Ｇ５およびＧ６は、相互に独立に、水素またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、または架橋部Ｙへの直接結合を示し、
・Ｇ７、Ｇ８、Ｇ９、Ｇ１０、Ｇ１１およびＧ１２は、相互に独立に、水素原子、架橋部Ｙへの直接結合、またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、ただし、
・式（Ｅｎｔ２）の化合物は、１分子あたり１個しか架橋部Ｙを含有せず、
・式（Ｅｎｔ２）の化合物は、少なくとも１個の水素原子を有する少なくとも１個のアミノ基を含有する。］
で示される化合物およびその生理学的許容性塩を特に挙げることができる。
【００５０】
本発明において、式（Ｅｎｔ２）で使用されている置換基は、前記説明と同様に定義される。
【００５１】
好ましい式（Ｅｎｔ２）の二核顕色剤成分は、特に、以下の化合物である：Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルアミノフェニル）−テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）−エチレンジアミン、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）プロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノベンジル）ピペラジン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、１，１０−ビス−（２’，５’−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカンおよびそれらの生理学的許容性塩。
【００５２】
特に好ましい式（Ｅｎｔ２）の二核顕色剤成分は、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパン−２−オール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）プロパン−２−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、および１，１０−ビス−（２’，５’−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、またはそれらの生理学的許容性塩の１つである。
【００５３】
本発明によれば、顕色剤成分として、ｐ−アミノフェノール誘導体、またはその生理学的許容性塩の１つを使用することが更に好ましい。式（Ｅｎｔ３）：
【化４】
0005436206.tif 000006
［式中、
・Ｇ１３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基または（ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ）−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基を示し、
・Ｇ１４は、水素またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、またはＣ１〜Ｃ４シアノアルキル基を示し、
・Ｇ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基またはベンジル基を示し、および
・Ｇ１６は、水素またはハロゲン原子を示す。］
で示されるｐ−アミノフェノール誘導体が特に好ましい。
【００５４】
本発明において、式（Ｅｎｔ３）で使用されている置換基は、前記説明と同様に定義される。
【００５５】
好ましい式（Ｅｎｔ３）のｐ−アミノフェノールは、特に、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェニル、２−ヒドロキシメチルアミノ−４−アミノフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエトキシ）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（α，β−ジヒドロキシエチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェニル、４−アミノ−２−クロロフェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェニル、４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノールおよびそれらの生理学的許容性塩である。
【００５６】
式（Ｅｎｔ３）の特に好ましい化合物は、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（α，β−ジヒドロキシエチル）フェノールおよび４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノールである。
【００５７】
顕色剤成分は更に、例えば、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノールまたは２−アミノ−４−クロロフェノールのような、ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体から選択され得る。
【００５８】
顕色剤成分は更に、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラゾール、ピラゾール−ピリミジン誘導体およびそれらの生理学的許容性塩のような、複素環式顕色剤成分から選択され得る。
【００５９】
好ましいピリジン誘導体は、特に、２，５−ジアミノピリジン、２−（４’−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジンおよび３，４−ジアミノピリジンのような、ＧＢ  １  ０２６  ９７８およびＧＢ  １  １５３  １９６に記載されている化合物である。
【００６０】
好ましいピリミジン誘導体は、特に、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジンおよび２，５，６−トリアミノピリミジンのような、ＤＥ  ２  ３５９  ３９９、特開平０２−０１９５７６  Ａ２公報またはＷＯ  ９６／１５７６５に記載されている化合物である。
【００６１】
好ましいピラゾール誘導体は、特に、以下の化合物のような、ＤＥ  ３  ８４３  ８９２、ＤＥ  ４  １３３  ９５７、ＷＯ  ９４／０８９６９、ＷＯ  ９４／０８９７０、ＥＰ−７４０  ９３１およびＤＥ  １９５  ４３  ９８８に記載されている化合物である：４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾールおよび３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール。
【００６２】
好ましいピラゾロピリミジン誘導体は、特に、以下の式（Ｅｎｔ４）：
【化５】
0005436206.tif 000007
［式中、
・Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９およびＧ２０は、相互に独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基（アセチルウレイドまたはスルホニル基により任意に保護されていてよい）、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、ジ−［（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基（該ジアルキル基は、５または６個の鎖結合と共に炭素環または複素環を任意に形成してよい）、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）−［ヒドロキシアルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基を示し、
・Ｘ基は、相互に独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、ジ−［（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル］−（Ｃ１〜Ｃ４）−アミノアルキル基（該ジアルキル基は、５または６個の鎖結合と共に炭素環または複素環を任意に形成してよい）、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル）アミノアルキル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル）アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基またはスルホン酸基を示し、
・ｉは０、１、２または３の値を有し、
・ｐは０または１の値を有し、
・ｑは０または１の値を有し、
・ｎは０または１の値を有し、ただし、
・ｐ＋ｑの和は０ではなく、
・ｐ＋ｑが２ならば、ｎは０の値を有し、基ＮＧ１７Ｇ１８およびＮＧ１９Ｇ２０は、（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）または（３，７）の位置にあり；
・ｐ＋ｑが１ならば、ｎは１の値を有し、基ＮＧ１７Ｇ１８（またはＮＧ１９Ｇ２０）および基ＯＨは、（２，３）、（５，６）、（６，７）、（３，５）または（３，７）の位置にある。］
で示されるピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンの誘導体、および、互変異性平衡が有効である場合には、その互変異性型である。
【００６３】
本発明において、式（Ｅｎｔ４）で使用されている置換基は、前記説明と同様に定義される。
【００６４】
上記した式（Ｅｎｔ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンが、環系の２、５または７の位置の１つにヒドロキシル基を含有するならば、例えば以下のスキームで示される互変異性平衡が有効である。
【化６】
0005436206.tif 000008
【００６５】
特に挙げ得る上記した式（Ｅｎｔ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンは、以下のものである：
・ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
・２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
・ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
・２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；
・３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；
・３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；
・２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）−エタノール；
・２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）−エタノール；
・２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
・２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；
・５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
・２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；
・３−アミノ−７−ジメチルアミノ−２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
並びにそれらの生理学的許容性塩、および互変異性平衡が存在するならば、それらの互変異性型。
【００６６】
上記した式（Ｅｎｔ４）のピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンは、文献に記載されているように、アミノピラゾールまたはヒドラジンから出発する環化によって調製することができる。
【００６７】
使用される顕色剤成分は、一般に、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロンおよびｍ−アミノフェノール誘導体並びに複素環式化合物である。
【００６８】
本発明において好ましいカプラー成分は、以下のものである：
・ｍ−アミノフェノールおよびその誘導体、例えば、５−アミノ−２−メチルフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシ−５−（メチルアミノ）−ベンゼン、３−エチルアミノ−４−メチルフェノールおよび２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、
・ｏ−アミノフェノールおよびその誘導体、
・ｍ−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１，３−ビス−（２’，４’−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス−（２’，４’−ジアミノフェニル）プロパン、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，５−ジメチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニルアミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミンおよび１−アミノ−３−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、
・ｏ−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸、および２，３−ジアミノ−１−メチルベンゼン、
・ジ−またはトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えば、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ピロガロールおよび１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、
【００６９】
・ピリジンピリジン誘導体、例えば、２，６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジンおよび３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、
・ナフタレン誘導体、例えば、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレンおよび２，３−ジヒドロキシナフタレン、
・モルホリン誘導体、例えば、６−ヒドロキシベンゾモルホリンおよび６−アミノベンゾモルホリン、
・キノキサリン誘導体、例えば、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、
・ピラゾール誘導体、例えば、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、
・インドール誘導体、例えば、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドールおよび７−ヒドロキシインドール、
・ピリミジン誘導体、例えば、４，６−ジアミノピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリヒドロキシピリミジン、２−アミノ−４−メチルピリミジン、２−アミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジンおよび４，６−ジヒドロキシ−２−メチルピリミジン、または
・メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば、１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、１−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼンおよび１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン
およびそれらの生理学的許容性塩。
【００７０】
本発明において特に好ましいカプラー成分は、以下のものである：１−ナフトール、１，５−、２，７−および１，７−ジヒドロキシナフタレン、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジンおよび上記した化合物の生理学的許容性塩。
【００７１】
本発明の化粧品は、各々の場合に製剤全体に対して、好ましくは０．００５〜１０重量％、好適には０．１〜５重量％の量で顕色剤成分を含有する。
【００７２】
本発明の化粧品は、各々の場合に製剤全体に対して、好ましくは０．００５〜１０重量％、好適には０．１〜５重量％の量でカプラー成分を含有する。
【００７３】
本発明の製剤は、少なくとも１種の下記成分化合物の少なくとも１つの組み合わせを、オキソ染料前駆体の形態で、色調整成分として含有し得る：
１．成分の少なくとも１種の化合物と反応性であるカルボニル基を含有する化合物、
２．（ａ）ＣＨ−酸化合物、（ｂ）第一級または第二級芳香族アミン、窒素含有複素環式化合物および芳香族ヒドロキシル化合物から選択される、第一級または第二級アミノ基或いはヒドロキシル基含有化合物から選択される化合物。
【００７４】
反応性カルボニル基を含有する本発明の化合物（以下、反応性カルボニル化合物または成分１とも称する）は、成分２の化合物と反応して２成分を結合する化学結合を形成する反応性基として、少なくとも１個のカルボニル基を有する。本発明によれば、成分１は、誘導体化またはマスクされたカルボニル基の炭素原子の成分２に対する反応性が常に存在するような、反応性カルボニル基が誘導体化またはマスクされている化合物も包含する。これらの誘導体は、好ましくは、
ａ）縮合化合物としてイミンまたはオキシムを生成するアミンおよびその誘導体、
ｂ）縮合化合物としてアセタールまたはケタールを生成するアルコール、
ｃ）アルデヒドの縮合化合物として水和物を生成する水
と反応性カルボニル化合物との縮合化合物である。
【００７５】
成分１は、好ましくは、下記化合物からなる群から選択される：アセトフェノン、プロピオフェノン、２−ヒドロキシアセトフェノン、３−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシアセトフェノン、２−ヒドロキシプロピオフェノン、３−ヒドロキシプロピオフェノン、４−ヒドロキシプロピオフェノン、２−ヒドロキシブチロフェノン、３−ヒドロキシブチロフェノン、４−ヒドロキシブチロフェノン、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、２，５−ジヒドロキシアセトフェノン、２，６−ジヒドロキシアセトフェノン、２，３，４−トリヒドロキシアセトフェノン、３，４，５−トリヒドロキシアセトフェノン、２，４，６−トリヒドロキシアセトフェノン、２，４，６−トリメトキシアセトフェノン、３，４，５−トリメトキシアセトフェノン、３，４，５−トリメトキシアセトフェノンジエチルケタール、４−ヒドロキシ−３−メトキシアセトフェノン、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシアセトフェノン、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノン、４−モルホリノアセトフェノン、４−ピペリジノアセトフェノン、４−イミダゾリノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−５−ブロモアセトフェノン、４−ヒドロキシ−３−ニトロアセトフェノン、アセトフェノン−２−カルボン酸、アセトフェノン−４−カルボン酸、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−１−アセトナフトン、１−ヒドロキシ−２−アセトナフトン、クロモン、クロモン−２−カルボン酸、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、３，５，７−トリヒドロキシフラボン、４’，５，７−トリヒドロキシフラボン、５，６，７−トリヒドロキシフラボン、ケルセチン、１−インダノン、９−フルオレノン、３−ヒドロキシフルオレノン、アントロン、１，８−ジヒドロキシアントロン、バニリン、コニフェリルアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシベンズアルデヒド、３−エトキシベンズアルデヒド、４−エトキシベンズアルデヒド、
【００７６】
４−ヒドロキシ−２，３−ジメトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２−メチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンズアルデヒド、３，５−ジエトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２，６−ジエトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−エトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−エトキシ−３−ヒドロキシベンズアルデヒド、２，３−ジメトキシベンズアルデヒド、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、２，６−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、２，３，４−トリメトキシベンズアルデヒド、２，３，５−トリメトキシベンズアルデヒド、２，３，６−トリメトキシベンズアルデヒド、２，４，６−トリメトキシベンズアルデヒド、２，４，５−トリメトキシベンズアルデヒド、２，５，６−トリメトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，６−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，３，５−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，３，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，４，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，４，５−トリヒドロキシベンズアルデヒド、２，５，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、
【００７７】
４−ヒドロキシ−２−メトキシベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ピロリジノベンズアルデヒド、４−モルホリノベンズアルデヒド、２−モルホリノベンズアルデヒド、４−ピペリジノベンズアルデヒド、２−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、２，４−ジヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、２，４−ジメトキシ−１−ナフトアルデヒド、３，４−ジメトキシ−１−ナフトアルデヒド、４−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、４−ジメチルアミノ−１−ナフトアルデヒド、２−メトキシシンナムアルデヒド、４−メトキシシンナムアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナムアルデヒド、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナムアルデヒド、４−ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−クロロ−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４−ジブチルアミノベンズアルデヒド、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−２−メトキシベンズアルデヒド、４−（１−イミダゾリル）−ベンズアルデヒド、ピペロナール、２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−カルボキシアルデヒド、２，３，６，７−テトラヒドロ−８−ヒドロキシ−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ［ｉｊ］キノリジン−９−カルボキシアルデヒド、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒド、２−ホルミルメチレン−１，３，３−トリメチルインドリン（フィッシャーアルデヒドまたは三塩基アルデヒド）、２−インドールアルデヒド、３−インドールアルデヒド、１−メチルインドール−３−アルデヒド、２−メチルインドール−３−アルデヒド、１−アセチルインドール−３−アルデヒド、
【００７８】
３−アセチルインドール、１−メチル−３−アセチルインドール、２−（１’，３’，３’−トリメチル−２−インドリニリデン）−アセトアルデヒド、１−メチルピロール−２−アルデヒド、１−メチル−２−アセチルピロール、４−ピリジンアルデヒド、２−ピリジンアルデヒド、３−ピリジンアルデヒド、４−アセチルピリジン、２−アセチルピリジン、３−アセチルピリジン、ピリドキサール、キノリン−３−アルデヒド、キノリン−４−アルデヒド、アンチピリン−４−アルデヒド、フルフラール、５−ニトロフルフラール、２−テノイルトリフルオロアセトン、クロモン−３−アルデヒド、３−（５’−ニトロ−２’−フリル）−アクロレイン、３−（２’−フリル）−アクロレインおよびイミダゾール−２−アルデヒド、１，３−ジアセチルベンゼン、１，４−ジアセチルベンゼン、１，３，５−トリアセチルベンゼン、２−ベンゾイルアセトフェノン、２−（４’−メトキシベンゾイル）−アセトフェノン、２−（２’−フロイル）−アセトフェノン、２−（２’−ピリドイル）−アセトフェノンおよび２−（３’−ピリドイル）−アセトフェノン、ベンジリデンアセトン、４−ヒドロキシベンジリデンアセトン、２−ヒドロキシベンジリデンアセトン、４−メトキシベンジリデンアセトン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデンアセトン、４−ジメチルアミノベンジリデンアセトン、３，４−メチレンジオキシベンジリデンアセトン、４−ピロリジノベンジリデンアセトン、４−ピペリジノベンジリデンアセトン、４−モルホリノベンジリデンアセトン、４−ジエチルアミノベンジリデンアセトン、３−ベンジリデン−２，４−ペンタンジオン、３−（４’−ヒドロキシベンジリデン）−２，４−ペンタンジオン、３−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−２，４−ペンタンジオン、２−ベンジリデンシクロヘキサノン、２−（４’−ヒドロキシベンジリデン）−シクロヘキサノン、２−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−シクロヘキサノン、
【００７９】
２−ベンジリデン−１，３−シクロヘキサンジオン、２−（４’−ヒドロキシベンジリデン）−１，３−シクロヘキサンジオン、３−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−１，３−シクロヘキサンジオン、２−ベンジリデン−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２−（４’−ヒドロキシベンジリデン）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２−（４’−ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２−ベンジリデンシクロペンタノン、２’−（４−ヒドロキシベンジリデン）−シクロペンタノン、２−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−シクロペンタノン、５−（４−ジメチルアミノフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（４−ジエチルアミノフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（４−メトキシフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（３，４−ジメトキシフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（２，４−ジメトキシフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（４−ピペリジノフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（４−モルホリノフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、５−（４−ピロリジノフェニル）ペンタ−２，４−ジエナール、６−（４−ジメチルアミノフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（４−ジエチルアミノフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（４−メトキシフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（３，４−ジメトキシフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（２，４−ジメトキシフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（４−ピペリジノフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（４−モルホリノフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、６−（４−ピロリジノフェニル）ヘキサ−３，５−ジエン−２−オン、５−（４−ジメチルアミノ−１−ナフチル）ペンタ−３，５−ジエナール、
【００８０】
２−ニトロベンズアルデヒド、３−ニトロベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒド、４−メチル−３−ニトロベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド、５−ヒドロキシ−２−ニトロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド、２−フルオロ−３−ニトロベンズアルデヒド、３−メトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド、４−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒド、２−クロロ−６−ニトロベンズアルデヒド、５−クロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、４−クロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、２，４−ジニトロベンズアルデヒド、２，６−ジニトロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−ニトロベンズアルデヒド、４，５−ジメトキシ−２−ニトロベンズアルデヒド、６−ニトロピペロナール、２−ニトロピペロナール、５−ニトロバニリン、２，５−ジニトロサリチルアルデヒド、５−ブロモ−３−ニトロサリチルアルデヒド、３−ニトロ−４−ホルミルベンゼンスルホン酸、４−ニトロ−１−ナフトアルデヒド、２−ニトロシンナムアルデヒド、３−ニトロシンナムアルデヒド、４−ニトロシンナムアルデヒド、９−メチル−３−カルバゾールアルデヒド、９−エチル−３−カルバゾールアルデヒド、３−アセチルカルバゾール、３，６−ジアセチル−９−エチルカルバゾール、３−アセチル−９−メチルカルバゾール、１，４−ジメチル−３−カルバゾールアルデヒド、１，４，９−トリメチル−３−カルバゾールアルデヒド、４−ホルミル−１−メチルピリジニウム、２−ホルミル−１−メチルピリジニウム、４−ホルミル−１−エチルピリジニウム、２−ホルミル−１−エチルピリジニウム、４−ホルミル−１−ベンジルピリジニウム、２−ホルミル−１−ベンジルピリジニウム、４−ホルミル−１，２−ジメチルピリジニウム、４−ホルミル−１，３−ジメチルピリジニウム、４−ホルミル−１−メチルキノリニウム、２−ホルミル−１−メチルキノリニウム、４−アセチル−１−メチルピリジニウム、２−アセチル−１−メチルピリジニウム、
【００８１】
４−アセチル−１−メチルキノリニウム、５−ホルミル−１−メチルキノリニウム、６−ホルミル−１−メチルキノリニウム、７−ホルミル−１−メチルキノリニウム、８−ホルミル−１−メチルキノリニウム、５−ホルミル−１−エチルキノリニウム、６−ホルミル−１−エチルキノリニウム、７−ホルミル−１−エチルキノリニウム、８−ホルミル−１−エチルキノリニウム、５−ホルミル−１−ベンジルキノリニウム、６−ホルミル−１−ベンジルキノリニウム、７−ホルミル−１−ベンジルキノリニウム、８−ホルミル−１−ベンジルキノリニウム、５−ホルミル−１−アリルキノリニウム、６−ホルミル−１−アリルキノリニウム、７−ホルミル−１−アリルキノリニウムおよび８−ホルミル−１−アリルキノリニウム、５−アセチル−１−メチルキノリニウム、６−アセチル−１−メチルキノリニウム、７−アセチル−１−メチルキノリニウム、８−アセチル−１−メチルキノリニウム、５−アセチル−１−エチルキノリニウム、６−アセチル−１−エチルキノリニウム、７−アセチル−１−エチルキノリニウム、８−アセチル−１−エチルキノリニウム、５−アセチル−１−ベンジルキノリニウム、６−アセチル−１−ベンジルキノリニウム、７−アセチル−１−ベンジルキノリニウム、８−アセチル−１−ベンジルキノリニウム、５−アセチル−１−アリルキノリニウム、６−アセチル−１−アリルキノリニウム、７−アセチル−１−アリルキノリニウムおよび８−アセチル−１−アリルキノリニウム、９−ホルミル−１０−メチルアクリジニウム、４−（２’−ホルミルビニル）−１−メチルピリジニウム、１，３−ジメチル−２−（４’−ホルミルフェニル）−ベンズイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−（４’−ホルミルフェニル）−イミダゾリニウム、
【００８２】
２−（４’−ホルミルフェニル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（４’−アセチルフェニル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（４’−ホルミルフェニル）−３−メチルベンズオキサゾリウム、２−（５’−ホルミル−２’−フリル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（５’−ホルミル−２’−フリル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（５’−ホルミル−２’−チエニル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（３’−ホルミルフェニル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（４’−ホルミル−１−ナフチル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、５−クロロ−２−（４’−ホルミルフェニル）−３−メチルベンゾチアゾリウム、２−（４’−ホルミルフェニル）−３，５−ジメチルベンゾチアゾリウム塩（好ましくは対イオンとして、ベンゼンスルホナトイオン、ｐ−トルエンスルホナトイオン、メタンスルホナトイオン、過塩素酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、テトラクロロジンケートイオン、メチルスルフェートイオン、トリフルオロメタンスルホナトイオンまたはテトラフルオロボレートイオンを伴ったもの）、イサチン、１−メチルイサチン、１−アリルイサチン、１−ヒドロキシメチルイサチン、５−クロロイサチン、５−メトキシイサチン、５−ニトロイサチン、６−ニトロイサチン、５−スルホイサチン、５−カルボキシイサチン、キニサチン、１−メチルキニサチン、および上記した化合物の所望の混合物。
【００８３】
ＣＨ−酸化合物は一般に、脂肪族炭素原子と結合している水素原子を有する化合物であると考えられ、対応する炭素−水素結合は電子求引性置換基により活性化される。本発明によれば、ＣＨ−酸化合物は、第四級窒素と結合するＣＨ−酸アルキル基を含有する四級化Ｎ−複素環のアルカリ処理により生成するエナミンも包含する。
【００８４】
ＣＨ−酸成分２の化合物は、好ましくは下記化合物からなる群から選択される：１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムヨージド、１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムｐ−トルエンスルホネート、１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムメタンスルホネート、１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン（フィッシャー塩基）、２，３−ジメチルベンゾチアゾリウムヨージド、２，３−ジメチルベンゾチアゾリウムｐ−トルエンスルホネート、２，３−ジメチルナフト［１，２−ｄ］チアゾリウムｐ−トルエンスルホネート、３−エチル−２−メチルナフト［１，２−ｄ］チアゾリウムｐ−トルエンスルホネート、ロダニン、ロダニン−３−酢酸、１，４−ジメチルキノリニウムヨージド、１，２−ジメチルキノリニウムヨージド、バルビツール酸、チオバルビツール酸、１，３−ジメチルチオバルビツール酸、１，３−ジエチルチオバルビツール酸、１，３−ジエチルバルビツール酸、オキシインドール、３−インドキシルアセテート、２−クマラノン、５−ヒドロキシ−２−クマラノン、６−ヒドロキシ−２−クマラノン、３−メチル−１−フェニルピラゾリン−５−オン、インダン−１，２−ジオン、インダン−１，３−ジオン、インダン−１−オン、ベンゾイルアセトニトリル、３−ジシアノメチレンインダン−１−オン、２−アミノ−４−イミノ−１，３−チアゾリンヒドロクロリド、５，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン、２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−４Ｈ−３−オン、３−エチル−２−メチルベンズオキサゾリウムヨージド、３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムヨージド、１−エチル−４−メチルキノリニウムヨージド、１−エチル−２−メチルキノリニウムヨージド、１，２，３−トリメチルキノキサリニウムヨージド、３−エチル−２−メチルベンズオキサゾリウムｐ−トルエンスルホネート、３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムｐ−トルエンスルホネート、１−エチル−４−メチルキノリニウムｐ−トルエンスルホネート、１−エチル−２−メチルキノリニウムｐ−トルエンスルホネートおよび１，２，３−トリメチルキノキサリニウムｐ−トルエンスルホネート。
【００８５】
好ましい成分２の第一級または第二級芳香族アミンは、下記化合物から選択される：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジヒドロキシ−４−モルホリノアニリン、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノフェノール、２，５−ジアミノアニソール、２，５−ジアミノフェネトール、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−（２，５−ジアミノフェノール）エタノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、３−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェノール、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、３−アミノ−２，４−ジクロロフェニル、４−メチルアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−メチル−５−アミノ−４−クロロフェノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４−メトキシ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、２−（ジエチルアミノメチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−メチルベンゼン、２−アミノ−５−アセトアミドフェノール、１，３−ジメチル−２，５−ジアミノベンゼン、
【００８６】
５−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）−トルエン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、３，５−ジアミノ−２−メトキシ−１−メチルベンゼン、２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−アニソール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、３，５−ジアミノ−２−メトキシトルエン、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−アミノフェニル酢酸、３−アミノフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、２，３−ジアミノ安息香酸、２，４−ジアミノ安息香酸、２，５−ジアミノ安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、３，５−ジアミノ安息香酸、４−アミノサリチル酸、５−アミノサリチル酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノ−７−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、３−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノフタル酸、５−アミノイソフタル酸、１，３，５−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、１，２，４，５−テトラアミノベンゼン、２，４，５−トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２，４，６−トリアミノレゾルシノール、４，５−ジアミノピロカテコール、４，６−ジアミノピロガロール、１−（２−ヒドロキシ−５−アミノベンジル）−２−イミダゾリジノン、４−アミノ−２−（（４−［（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）メチル］ピペラジニル）メチル）フェノール、３，５−ジアミノ−４−ヒドロキシピロカテコール、１，４−ビス−（４−アミノフェノール）−１，４−ジアザシクロヘプタン、芳香族ニトリル（例えば、２−アミノ−４−ヒドロキシベンゾニトリル、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾニトリル、４−アミノベンゾニトリル、２，４−ジアミノベンゾニトリル）、
【００８７】
ニトロ基含有アミノ化合物（例えば、３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン、ピクラミン酸、［８−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−ナフト−２−イル］トリメチルアンモニウムクロリド、［８−（（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−ナフト−２−イル］トリメチルアンモニウムクロリド（Basic Brown 17）、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−［ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、１−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−ニトロベンゼン（HC Yellow No. 5）、１−アミノ−２−ニトロ−４［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン（HC Red No. 7）、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンジアミン、１−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロ−４−アミノベンゼン（HC Red No. 3）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、６−ニトロ−ｏ−トルイジン、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−６−ニトロベンゼン（HC Violet No. 1）、１−アミノ−２−ニトロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−５−クロロベンゼン（HC Red No. 10）、２−（４−アミノ−２−ニトロアニリノ）−安息香酸、６−ニトロ−２，５−ジアミノピリミジン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、１−アミノ−２−（３−ニトロフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Acid Blue No. 29）、１−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−４−ニトロフェニルアゾ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Palatinchrome Green）、１−アミノ−２−（３−クロロ−２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニルアゾ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Gallion）、４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩、２，４−ジアミノ−３’，５’−ジニトロ−２’−ヒドロキシ−５−メチルアゾベンゼン（Mordant Brown 4）、４’−アミノ−４−ニトロジフェニルアミン−２−スルホン酸、４’−アミノ−３’−ニトロベンゾフェノン−２−カルボン酸、１−アミノ−４−ニトロ−２−（２−ニトロベンジリデンアミノ）−ベンゼン、２−［２−（ジエチルアミノ）エチルアミノ］−５−ニトロアニリン、３−アミノ−４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、３−アミノ−３’−ニトロビフェニル、３−アミノ−４−ニトロ−アセナフテン、２−アミノ−１−ニトロナフタレン、５−アミノ−６−ニトロベンゾ−１，３−ジオキソール）、
【００８８】
アニリン、特にニトロ基含有アニリン（例えば、４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、４−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン、２−ニトロ−４−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ベンゼン、２−ニトロ−１−アミノ−４−［ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−ベンゼン、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２’−カルボン酸、１−アミノ−５−クロロ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン）、
【００８９】
式（ＩＩ）
【化７】
0005436206.tif 000009
［式中、
・Ｒ７は、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜４アルコキシまたはＣ１〜４アルコキシ−Ｃ１〜４アルキル基で置換されていてよいヒドロキシル基またはアミノ基を示し、
・Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、相互に独立に、水素原子、もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよいヒドロキシル基またはアミノ基を示し、
・Ｐは、直接結合、任意にヒドロキシル基で置換されていてよい１〜４個の炭素原子を含有する飽和または不飽和炭素鎖、カルボニル、スルホキシ、スルホニルまたはイミノ基、酸素またはイオウ原子、或いは式（ＩＩＩ）：
-Q'-(CH2-Q-CH2-Q'')o-        （ＩＩＩ）
｛ここで、
・Ｑは、直接結合、ＣＨ２またはＣＨＯＨ基を意味し、
・Ｑ’およびＱ’’は、相互に独立に、酸素原子、ＮＲ１３基（ここで、Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシ−Ｃ１〜４アルキル基を意味する。）を示し、２つの基は場合により、分子の残りの部分と一緒に５、６または７員環、基Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＮＨまたはＮＨ−（ＣＨ２）ｐ’−Ｏ（ここで、ｐおよびｐ’は２または３である。）を形成しており、
・ｏは１〜４の数を意味する。｝
で示される基を表す。］
で示されるような更なる芳香族基を含有する芳香族アニリンまたはフェノール（例えば、４，４’−ジアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸モノナトリウム塩またはジナトリウム塩、４−アミノ−４’−ジメチルアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニル、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェノン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１，８−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、１，３−ビス−（４−アミノフェニルアミノ）プロパン、１，３−ビス−（４−アミノフェニルアミノ）−２−プロパノール、１，３−ビス−［Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシエチルアミノ］−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス−［２−（４’−アミノフェノキシ）−エチル］メチルアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンおよびビス−（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）メタン）。
【００９０】
上記した化合物は、遊離形態およびその生理学的許容性塩の形態の両方で、特に無機酸（例えば塩酸または硫酸）の塩として使用され得る。
【００９１】
適当な窒素含有複素環式化合物は、例えば下記化合物である：２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−アミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２−（アミノエチルアミノ）−５−アミノピリジン、２，３−ジアミノピリジン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリミジン、２，４，５−トリアミノピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、Ｎ−［２−（２，４−ジアミノフェニル）アミノエチル］−Ｎ−（５−アミノ−２−ピリジル）アミン、Ｎ−［２−（４−アミノフェニル）アミノエチル］−Ｎ−（５−アミノ−２−ピリジル）アミン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、４，５，６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−メチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジアミノピリミジン、４，５−ジアミノピリミジン、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、３，５−ジアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、３−アミノピラゾール、３−アミノ−５−ヒドロキシピラゾール、１−フェニル−４，５−ジアミノピラゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾール、１−フェニル−３−メチル−４，５−ジアミノピラゾール、４−アミノ−２，３−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリン−５−オン（４−アミノアンチピリン）、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノキノリン、３−アミノキノリン、８−アミノキノリン、４−アミノキナルジン、２−アミノニコチン酸、６−アミノニコチン酸、５−アミノイソキノリン、５−アミノインダゾール、６−アミノインダゾール、５−アミノベンズイミダゾール、７−アミノベンズイミダゾール、５−アミノベンゾチアゾール、７−アミノベンゾチアゾール、２，５−ジヒドロキシ−４−モルホリノアニリン、並びにインドールおよびインドリン誘導体（例えば、４−アミノインドール、５−アミノインドール、６−アミノインドール、７−アミノインドール、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリンおよび４−ヒドロキシインドリン）。複素環式化合物として、ＤＥ−Ｕ１−２９９  ０８  ５７３に記載されているヒドロキシピリミジンを本発明に従って更に使用できる。上記した化合物は、遊離形態およびその生理学的許容性塩の形態の両方で、特に無機酸（例えば塩酸または硫酸）の塩として使用され得る。
【００９２】
適当な芳香族ヒドロキシル化合物は、例えば下記化合物である：２−メチルレゾルシノール、４−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、レゾルシノール、３−メトキシフェノール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、ヒドロキシヒドロキノン、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、３−ジメチルアミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、３，４−メチレンジオキシフェノール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシフェニル酢酸、３，４−ジヒドロキシフェニル酢酸、没食子酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシアセトフェノン、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、６−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸および３，６−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンスルホン酸。
【００９３】
成分１の化合物および成分２の化合物は、化粧品に、各々の場合に着色製剤全体１００ｇに対して、好ましくは０．０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で使用される。成分１の化合物および成分２の化合物のモル比は０．５〜２．０の範囲であり得、等モル量が好ましく用いられる。成分１および２を別々に貯蔵する場合、直ぐ使用できる製剤は、使用直前に混合して調製される。
【００９４】
顕色剤型酸化染料前駆体として使用される天然類似染料前駆体は、好ましくは、好適には６員環上の置換基として少なくとも１個のヒドロキシルまたはアミノ基を含有する、インドールおよびインドリンである。これらの群は、例えば、ヒドロキシル基のエーテル化またはエステル化されたもの、或いはアミノ基のアルキル化されたものの形態で、更なる置換基を有していてもよい。次に好ましい態様では、該染料は、少なくとも１種のインドールおよび／またはインドリン誘導体を含有する。
【００９５】
天然類似毛髪染料前駆体として、式（ＩＶａ）：
【化８】
0005436206.tif 000010
［式中、相互に独立に、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
・Ｒ２は、水素または−ＣＯＯＨ基を示し、−ＣＯＯＨ基は、場合により生理学的に許容できるカチオンとの塩の形態をとることもでき、
・Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、
・Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または−ＣＯ−Ｒ６基（ここで、Ｒ６はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）を示し、
・Ｒ５は、Ｒ４として示した基の１つを示す。］
で示される５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体、およびそれら化合物の有機酸または無機酸との生理学的許容性塩が特に適している。
【００９６】
特に好ましいインドリン誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸および６−ヒドロキシインドリン、６−アミノインドリンおよび４−アミノインドリンである。
【００９７】
この群のうち、特に重要なものは、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、とりわけ５，６−ジヒドロキシインドリンである。
【００９８】
天然類似毛髪染料前駆体として、式（ＩＶｂ）：
【化９】
0005436206.tif 000011
［式中、相互に独立に、
・Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
・Ｒ２は、水素または−ＣＯＯＨ基を示し、−ＣＯＯＨ基は、場合により生理学的に許容できるカチオンとの塩の形態をとることもでき、
・Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し、
・Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または−ＣＯ−Ｒ６基（ここで、Ｒ６はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表す。）を示し、
・Ｒ５は、Ｒ４として示した基の１つを示す。］
で示される５，６−ジヒドロキシインドール誘導体、およびそれら化合物の有機酸または無機酸との生理学的許容性塩が更に著しく適している。
【００９９】
特に好ましいインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、６−ヒドロキシインドール、６−アミノインドールおよび４−アミノインドールである。
【０１００】
この群のうち、特に重要なものは、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５，６−ジヒドロキシインドール、とりわけ５，６−ジヒドロキシインドールである。
【０１０１】
化粧品中の色調整成分として使用される好ましい直接染料は、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールである。好ましい直接染料は、以下の国際名称または商標名により知られている化合物である：HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、Acid Yellow 1、Acid Yellow 10、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、HC Orange 1、Disperse Orange 3、Acid Orange 7、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、Acid Red 33、Acid Red 52、HC Red BN、Pigment Red 57:1、HC Blue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、Acid Blue 7、Acid Green 50、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Acid Violet 43、Disperse Black 9、Acid Black 1、およびAcid Black 52、並びに１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−（２'−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１−（２'−ヒドロキシエチル）アミノ−４−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（２'−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２'−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸および２−クロロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン。
【０１０２】
化粧品は更にカチオン性直接染料を含有することができ、以下のものが特に好ましい：
（ａ）例えば、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2およびBasic Violet 14のような、カチオン性トリフェニルメタン染料、
（ｂ）例えば、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 99、Basic Brown 16およびBasic Brown 17のような、第四級窒素基で置換された芳香族系、
（ｃ）例えばＥＰ−Ａ２−９９８  ９０８の請求項６〜１１に記載されているような（ここでは同特許が明らかに参照される）、少なくとも１個の第四級窒素原子を含んでなる複素環を含有する直接染料。
【０１０３】
好ましい群（ｃ）のカチオン性直接染料は、特に以下の化合物である。
【化１０】
0005436206.tif 000012
【０１０４】
Basic Yellow 87、Basic Orange 31およびBasic Red 51の名称でも知られている、式（ＤＺ１）、（ＤＺ３）および（ＤＺ５）の化合物は、特に好ましい群（ｃ）のカチオン性直接染料である。
【０１０５】
商標名Arianor（登録商標）で販売されているカチオン性直接染料は、同様に本発明において特に好ましいカチオン性直接染料である。
【０１０６】
化粧品は、直ぐ使用できる製剤の重量に対して、好ましくは０．０１〜２０重量％の量で直接染料を含有する。
【０１０７】
本発明の化粧品は更に、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミールの花、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネの根、カテキュー、セードル（sedre）およびアルカンナの根に存在しているような天然に生じる染料を含有してもよい。
【０１０８】
各々の場合において、酸化染料前駆体または直接染料が均一な化合物である必要はない。代わりに、各染料の製造方法の結果として、化粧品は、副次的な量の更なる成分を、それらが染色結果に悪影響を及ぼさないか、または他の理由（例えば毒物学的理由）により排除されなくてもよい限り、含有し得る。
【０１０９】
使用される更なる任意成分および該成分の使用量に関しては、当業者に既知の関連ハンドブック、例えばKh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 第２版、Huethig Buch Verlag, ハイデルベルク、1989が明らかに参照される。
【０１１０】
染料前駆体および酸化剤を別々に貯蔵する場合、実際の酸化染料は、使用直前に混合することにより調製される。従って、好ましい態様では、化粧品は、化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の色調整成分を含有する１つの組成物および化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有するもう１つの組成物から、使用前に混合される。
【０１１１】
酸化剤を使用する場合、直ぐ使用できる製剤は、好都合には、酸化剤含有組成物と色調整成分含有組成物とを混合することにより使用直前に調製される。得られる直ぐ使用できる毛髪用製剤は、好ましくは６〜１２の範囲のｐＨ値、特にｐＨ７．５〜１０を有すべきである。
【０１１２】
毛髪を淡色化または漂白することによって色を変える場合、好ましくは、酸化剤に加えて、少なくとも１種の漂白促進剤を、本発明の化粧品に使用する。
【０１１３】
漂白促進剤は、好ましくは、酸化剤、特に過酸化水素のブロンド染色作用を増すために、ブロンド染色製品に使用される。
【０１１４】
使用できる漂白促進剤は、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を含有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、および／または任意に置換されていてよい過安息香酸を生じる化合物である。適当な物質は、上記した数の炭素原子を含有するＯ−および／またはＮ−アシル基および／または任意に置換されていてよいベンゾイル基を有するものである。好ましい化合物は、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−またはイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランである。
【０１１５】
本発明に従って好ましく使用できる漂白促進剤は、炭酸塩または炭酸水素塩である。これらは好ましくは、アンモニウム、アルカリ金属（特にナトリウムおよびカリウム）およびアルカリ土類金属（特にカルシウム）の炭酸塩または炭酸水素塩の群から選択される。特に好ましい炭酸塩または炭酸水素塩は、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸二カリウムおよび炭酸カルシウムである。これらの特に好ましい塩は、漂白促進剤として、単独でまたはこの例の少なくとも２種の混合物として使用され得る。
【０１１６】
本発明の方法で好ましく使用されるモノアルキルカーボネート型およびその誘導体の漂白促進剤は、少なくとも１種の炭酸モノエステルおよび／または少なくとも１種の炭酸モノアミドである。好ましく使用できる炭酸モノエステルは、式（Ｖ）：
【化１１】
0005436206.tif 000013
［式中、Ｒは、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環を示す。］
で示される炭酸モノエステルである。
【０１１７】
式（Ｖ）において、Ｒは好ましくは、置換または非置換、直鎖または分枝のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、好ましくは置換基としてヒドロキシ、アミノ、ニトロ、スルホン酸基またはハロゲンが考えられる。更に好ましい基Ｒは、フェニルおよびベンジル基並びにそれらの更に置換された基である。Ｒは特に好ましくはＣ１〜６アルキル基を示す。本発明におけるＣ１〜６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチルおよびヘキシルである。
【０１１８】
本発明に従って特に好ましく使用される組成物は、式（Ｖ）中の基Ｒが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル基から選択されることを特徴とする。
【０１１９】
炭酸モノエステルの代替物としてまたは炭酸モノエステルと併用して、炭酸モノアミドを無水組成物に漂白促進剤として使用できる。この場合、本発明によれば、式（ＶＩ）：
【化１２】
0005436206.tif 000014
［式中、Ｒは、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環を示す。］
で示される少なくとも１種の炭酸モノアミドを使用することが好ましい。
【０１２０】
式（ＶＩ）において、Ｒは好ましくは、置換または非置換、直鎖または分枝のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、好ましくは置換基としてヒドロキシ、アミノ、ニトロ、スルホン酸基またはハロゲンが考えられる。更に好ましい基Ｒは、フェニルおよびベンジル基並びにそれらの更に置換された基である。Ｒは特に好ましくはＣ１〜６アルキル基を示す。本発明におけるＣ１〜６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチルおよびヘキシルである。
【０１２１】
本発明に従って特に好ましく使用される式（ＶＩ）の漂白促進剤は、式（ＶＩ）中の基Ｒが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル基から選択されることを特徴とする。
【０１２２】
炭酸モノエステルまたは炭酸モノアミドの酸性水素原子は、中和状態をとることもできる。即ち、炭酸モノエステルまたは炭酸モノアミドの塩も本発明に従って使用できる。この場合、本発明において好ましい炭酸モノエステルまたは炭酸モノアミドは、完全にまたは部分的に中和された状態をとるもの、好ましくはそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ土類金属塩またはアルミニウム塩の形態、特にそれらのナトリウム塩の形態である。
【０１２３】
本発明の組成物に好ましく配合されるシリルカーボネート型およびその誘導体の漂白促進剤は、少なくとも１種のシリルカーボネートおよび／または少なくとも１種のシリルカルバメートである。式（ＶＩＩ）：
【化１３】
0005436206.tif 000015
［式中、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、相互に独立に、水素原子、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、またはトリアルキルシリル基、好ましくはトリメチルシリル基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環、或いはハロゲン、置換または非置換のヒドロキシル、オキソ、アミノ基を示し、基Ｒ４は、Ｓｉ原子への或いは基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の１つへの化学結合、水素原子、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、或いは置換または非置換のシリルまたはアルミニル基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環を示す。］
で示されるシリルカーボネートが好ましく使用される。
【０１２４】
上記した式（ＶＩＩ）中の好ましい基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換または非置換、直鎖または分枝アルキル基である。それらのうち、１〜５個の炭素原子を含有するアルキル基、およびヒドロキシアルキル基が好ましい。従って、本発明において好ましい無水組成物は、式（ＶＩＩ）中の基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル基から選択されることを特徴とする。
【０１２５】
上記した式（ＶＩＩ）中の好ましい基Ｒ４は、水素、置換または非置換、直鎖または分枝アルキル基、およびトリアルキルシリル基である。これらのうち、水素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびトリメチルシリル基が好ましい。
【０１２６】
本発明の無水組成物は、漂白促進剤として、式（ＶＩＩＩ）：
【化１４】
0005436206.tif 000016
［式中、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、相互に独立に、水素原子、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、またはトリアルキルシリル基、好ましくはトリメチルシリル基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環、或いはハロゲン、置換または非置換のヒドロキシ、オキソ、アミノ基を示し、基Ｒ４およびＲ５は、相互に独立に、Ｓｉ原子への或いは基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の１つへの化学結合、水素原子、飽和または不飽和、直鎖、分枝または環状、置換または非置換炭化水素基、或いは置換または非置換のシリルまたはアルミニル基、或いは置換または非置換アリール基、或いは置換または非置換複素環を示す。］
で示される少なくとも１種のシリルカルバメートを含有できる。
【０１２７】
上記した式（ＶＩＩＩ）中の好ましい基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、置換または非置換、直鎖または分枝アルキル基である。それらのうち、１〜５個の炭素原子を含有するアルキル基、およびヒドロキシアルキル基が好ましい。従って、好ましく使用される組成物は、式（ＶＩＩＩ）中の基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヒドロキシメチルおよびヒドロキシエチル基から選択されることを特徴とする。
【０１２８】
上記した式（ＶＩＩＩ）中の好ましい基Ｒ４およびＲ５は、水素、置換または非置換、直鎖または分枝アルキル基、およびトリアルキルシリル基である。これらのうち、水素、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびトリメチルシリル基が好ましい。
【０１２９】
酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸およびｏ−フタル酸から選択される少なくとも１種の化合物が、本発明の組成物中に、更なる付加的な漂白促進剤として存在できる。
【０１３０】
漂白促進剤は、好ましくは、ペルオキソ化合物である。本発明における漂白促進ペルオキソ化合物は、過酸化水素の他成分への付加物も過酸化水素自体も包含しない。ペルオキソ化合物の選択は、これ以外の制限は受けない。好ましいペルオキソ化合物は、ペルオキシ二硫酸塩、過硫酸塩（特に、ペルオキシ二硫酸アンモニウム、ペルオキシ二硫酸カリウム、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ペルオキシ二リン酸カリウム）および過酸化物（例えば、過酸化バリウムおよび過酸化マグネシウム）である。組み合わせて使用することもできる、これらペルオキソ化合物のうち、本発明において好ましいのは無機化合物である。ペルオキシ二硫酸塩、特にペルオキシ二硫酸アンモニウムがとりわけ好ましい。
【０１３１】
本発明の化粧品は、好ましくは５〜３０重量％の量で、特に８〜２０重量％の量で漂白促進剤を含有する。
【０１３２】
漂白剤として作用するならば、本発明の化粧品は、好ましいアルカリ化剤として、アンモニウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ヒドロキシ炭酸塩、メタケイ酸塩およびカルバミド、並びにアルカリ金属リン酸塩から選択される少なくとも１種の化合物を含有する。
【０１３３】
本発明の方法で使用される化粧品は更に、このような製剤のために知られている、活性成分、添加剤および助剤を含有できる。
【０１３４】
界面活性剤の含有量が多いキャリヤーを使用するならば、シャンプーで再び洗う必要はない。
【０１３５】
多くの場合、製剤は少なくとも１種の界面活性剤を含有する。アニオン性界面活性剤だけでなく、基本的に、双性イオン性、両性、非イオン性およびカチオン性界面活性剤も適している。しかしながら多くの場合、アニオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤の中から界面活性剤を選択することが有利であることが知られている。
【０１３６】
化粧品に適したアニオン性界面活性剤は、人体への使用に適したあらゆるアニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤は、水可溶化アニオン基、例えば、カルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基、および約１０〜２２個の炭素原子を含有する親油性アルキル基を特徴とする。その分子は更に、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル、エーテルおよびアミド基並びにヒドロキシル基を含有できる。適当なアニオン性界面活性剤の例は、各々の場合に、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩並びにアルカノール基中に２〜３個の炭素原子を含有するモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩の形態である、以下のものである：
・１０〜２２個の炭素原子を含有する直鎖脂肪酸（石鹸）、
・式：R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH［式中、Ｒは１０〜２２個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を含有するアシルサルコシド、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を含有するアシルタウリド、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を含有するアシルイセチオネート、
・アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を含有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、並びにアルキル基中に８〜１８個の炭素原子および１〜６個のオキシエチル基を含有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
・１２〜１８個の炭素原子を含有する直鎖アルカンスルホネート、
・１２〜１８個の炭素原子を含有する直鎖α−オレフィンスルホネート、
・１２〜１８個の炭素原子を含有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式：R-O(CH2-CH2O)x-SO3H［式中、Ｒは好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
【０１３７】
・一般式（ＩＸ）：
R-O-(G)p        （ＩＸ）
［式中、Ｒは、Ｃ６〜２２アルキルまたはＣ６〜２２アルケニルであり、
Ｇは、５または６個の炭素原子を含有する糖から誘導されたグリコシド単位であり、
ｐは、１〜１０の数である。］
で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドから誘導された、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドカルボキシレート、スルフェート、ホスフェートおよび／またはイセチオネートから選択される、アニオン性アルキルオリゴグリコシドまたはアニオン性アルケニルオリゴグリコシド誘導体、とりわけ、Cognis DeutschlandからPlantapon（登録商標）LGCとして入手できるような、ラウリルグルコシドカルボキシレート、
・ＤＥ−Ａ−３７  ２５  ０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
・ＤＥ−Ａ−３７  ２３  ３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
・ＤＥ−Ａ−３９  ２６  ３４４による１２〜２４個の炭素原子および１〜６個の二重結合を含有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
・８〜２２個の炭素原子を含有する脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物であるアルコールと酒石酸およびクエン酸とのエステル。
【０１３８】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸（アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を含有し、１分子あたりのグリコールエーテル基数が１２までのもの)、並びにとりわけ、飽和および特に不飽和のＣ８〜Ｃ２２カルボン酸（例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。
【０１３９】
非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを、親水性基として含有する。そのような化合物の例を、次に挙げる：
・８〜２２個の炭素原子を含有する直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を含有する脂肪酸、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０ｍｏｌおよび／またはプロピレンオキシド０〜５ｍｏｌ付加物、
・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物の、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化類似体、
・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０ｍｏｌ付加物。
【０１４０】
好ましい非イオン性界面活性剤は、一般式：R1O-(Z)xで示されるアルキルポリグリコシドである。これらの化合物は以下のパラメーターを特徴とする。
【０１４１】
アルキル基Ｒ１は６〜２２個の炭素原子を含有し、直鎖および分枝の両方であり得る。第一級直鎖脂肪族基およびそれらの２位メチル分枝が好ましい。このようなアルキル基は、例えば、１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチル、１−セチルおよび１−ステアリルである。１−オクチル、１−デシル、１−ラウリル、１−ミリスチルが特に好ましい。「オキソアルコール」を出発物質として使用する場合、アルキル鎖中に奇数個の炭素原子を含有する化合物が優位である。
【０１４２】
本発明に使用できるアルキルポリグリコシドは、例えば、特定のアルキル基Ｒ１を１つだけ含有すればよい。しかしながら一般に、これらの化合物は、天然油脂または鉱油から出発して調製される。この場合、存在するアルキル基Ｒは、出発化合物に対応するか、またはこれらの化合物の特定の製法に対応する混合物である。
【０１４３】
Ｒ１が本質的に以下の基からなるアルキルポリグリコシドが、特に好ましい：
・Ｃ８およびＣ１０アルキル基、
・Ｃ１２およびＣ１４アルキル基、
・Ｃ８〜Ｃ１６アルキル基、または
・Ｃ１２〜Ｃ１６アルキル基。
【０１４４】
使用される糖構成単位Ｚは、所望の単糖またはオリゴ糖であり得る。一般に、５または６個の炭素原子を含有する糖、および対応するオリゴ糖が使用される。そのような糖は、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロースおよびスクロースである。好ましい糖構成単位は、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノースおよびスクロースであり、グルコースが特に好ましい。
【０１４５】
本発明に使用できるアルキルポリグリコシドは、平均で１．１〜５個の糖単位を含有する。１．１〜１．６のｘ値を有するアルキルポリグリコシドが好ましい。ｘが１．１〜１．４であるアルキルグリコシドが、特に好ましい。
【０１４６】
アルキルグリコシドは、その界面活性作用に加えて、毛髪への香り成分の固定を向上させる役割も果たし得る。従って、毛髪の処理期間を越えて持続する毛髪における香油の作用が所望される場合、当業者は、好ましくは、この種の物質を、本発明の製剤の更なる成分として使用する。
【０１４７】
上記したアルキルポリグリコシドのアルコキシル化同族体も本発明に従って使用できる。これらの同族体は、アルキルグリコシド単位あたり平均で１０個までのエチレンオキシド単位および/またはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【０１４８】
双性イオン性界面活性剤を、特に共界面活性剤として、更に使用できる。各分子に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ（−）または−ＳＯ３（−）基を含有する界面活性化合物を、双性イオン性界面活性剤と称する。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、ベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート）、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート）、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、各々の場合にアルキルまたはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含有するもの、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。１つの好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインにより知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０１４９】
両性界面活性剤も同様に、共界面活性剤として特に適している。両性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルまたはアシル基に加えて、１分子あたり少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ３Ｈ基を含有し、分子内塩を形成できる界面活性化合物を意味するものと理解される。適当な両性界面活性剤の例は、各々の場合にアルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を含有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ１２〜Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０１５０】
本発明に使用されるカチオン性界面活性剤は、特に、第四級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤である。
【０１５１】
好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化（特に塩化および臭化）アンモニウムである：アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド、並びにＩＮＣＩ名クオタニウム−２７およびクオタニウム−８３により知られているイミダゾリニウム化合物。上記した界面活性剤の長いアルキル鎖は、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含有する。
【０１５２】
エステルクォートは、構成成分として、少なくとも１個のエステル官能基および少なくとも１個の第四級アンモニウム基の両方を含有する既知の物質である。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの四級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの四級化エステル塩、および脂肪酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。そのような製品は、例えば、商品名Stepantex（登録商標）、Dehyquart（登録商標）およびArmocare（登録商標）で販売されている。製品Armocare（登録商標）VGH-70、Ｎ，Ｎ−ビス（２−パルミトイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、並びにDehyquart（登録商標）F-75およびDehyquart（登録商標）AU-35は、そのようなエステルクォートの例である。
【０１５３】
アルキルアミドアミンは一般に、天然または合成脂肪酸および脂肪酸カットのジアルキルアミノアミンでのアミド化によって調製される。本発明に特に適した、この物質群からの化合物の１つは、商品名Tegoamido（登録商標）S 18で市販されているステアラミドプロピルジメチルアミンである。
【０１５４】
四級化タンパク質加水分解物は、本発明に従って使用できる更なるカチオン性界面活性剤である。
【０１５５】
カチオン性シリコーン油も同様に本発明に適しており、その例を以下に挙げる：市販品Q2-7224（製造業者：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）、Dow Corning 929 Emulsion（アモジメチコンとも称されるヒドロキシルアミン変性シリコーン含有）、SM-2059（製造業者：General Electric）、SLM-55067（製造業者：Wacker）、並びにAbil（登録商標）-Quat 3270および3272（製造業者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０）。
【０１５６】
カチオン性界面活性剤として使用できる第四級糖誘導体の１つの例は、ＩＮＣＩ名「ラウリルメチル  Ｇｌｕｃｅｔｈ−１０  ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド」による市販品Glucquat（登録商標）100である。
【０１５７】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、各々の場合に、均一な物質を含んでなり得る。しかしながら一般に、これらの物質を調製する際に、天然植物性または動物性原料から出発し、その結果、特定の原料に依存して種々のアルキル鎖長を有する物質の混合物を得るのが好ましい。
【０１５８】
脂肪アルコールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加物、またはこれら付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物として、および狭い同族体分布を有する生成物として使用され得る。ここで、「通常の」同族体分布は、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを触媒として使用して脂肪アルコールとアルキレンオキシドとを反応させた場合に得られる同族体の混合物を意味するものと理解される。これに対して、狭い同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物またはアルコキシドを触媒として使用した場合に得られる。狭い同族体分布を有する生成物の使用が好ましい。
【０１５９】
本発明の製剤は更に、少なくとも１種のシリコーンを含有し得る。本発明の製剤中に存在するならば、シリコーンは、各々の場合に直ぐ使用できる製剤に対して好ましくは０．０５〜５重量％、好適には０．２〜５重量％の量で含有される。
【０１６０】
シリコーンは、特に好ましくは、以下のリストの少なくとも１つの例の中から選択される：
（ｉ）揮発性または不揮発性、直鎖、分枝または環状、架橋または非架橋である、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン；
（ｉｉ）以下から選択される１個以上の有機官能基を一般構造に含有するポリシロキサン：
ａ）置換または非置換アミノ化基；
ｂ）（過）フッ素化基；
ｃ）チオール基；
ｄ）カルボキシレート基；
ｅ）ヒドロキシル化基；
ｆ）アルコキシル化基；
ｇ）アシルオキシアルキル基；
ｈ）両性基；
ｉ）重亜硫酸基；
ｊ）ヒドロキシアシルアミノ基；
ｋ）カルボキシ基；
ｌ）スルホン酸基；および
ｍ）スルフェートまたはチオスルフェート基；
（ｉｉｉ）ｎ＞３である（Ａ−Ｂ）ｎ型の直鎖ポリシロキサン（Ａ）／ポリオキシアルキレン（Ｂ）ブロックコポリマー；
（ｉｖ）シリコーン不含有有機親構造を有するグラフト化シリコーンポリマーであって、シリコーン不含有有機モノマーから形成された有機主鎖を含んでなり、その鎖上および場合により少なくとも１つの鎖末端上に少なくとも１個のポリシロキサンマクロマーがグラフト化されている、ポリマー；
（ｖ）シリコーン不含有有機モノマーがグラフト化されたポリシロキサン親構造を有するグラフト化シリコーンポリマーであって、鎖上および場合により少なくとも１つの鎖末端上に少なくとも１個のシリコーン不含有有機マクロマーがグラフト化されているポリシロキサン主鎖を含んでなるポリマーであり、例えば、ＩＮＣＩ名Ｂｉｓ−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコンで販売されているDegussaからの市販品Abil B 8832；または
（ｖｉ）それらの混合物。
【０１６１】
本発明の特に好ましい化粧品または皮膚用製剤は、式（Ｓｉ−１）：
（CH3)3Si-[O-Si（CH3)2]x-O-Si（CH3)3        （Ｓｉ−１）
［式中、ｘは０〜１００、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜２０、特に０〜１０の数を示す。］
で示される少なくとも１種のシリコーンを含有することを特徴とする。
【０１６２】
本発明の好ましい化粧品または皮膚用製剤は、上記した式（Ｓｉ−１）のシリコーンを含有する。ＩＮＣＩ名により、これらのシリコーンはジメチコンとして知られている。本発明の目的のために好ましく使用される式（Ｓｉ−１）のシリコーンは、以下の化合物である。
(CH3)3Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]3-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]4-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]5-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]6-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]7-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]8-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]9-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]10-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]11-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]12-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]13-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]14-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]15-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]16-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]17-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]18-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]19-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]20-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-O-Si(CH3)3、(CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3および／または(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3が特に好ましい。
【０１６３】
もちろん、上記したシリコーンの混合物が、好ましい本発明の製剤中に存在してもよい。
【０１６４】
本発明に従って好ましく使用できるシリコーンは、２０℃で０．２〜２ｍｍ２／ｓの粘度を示す。０．５〜１ｍｍ２／ｓの粘度を有するシリコーンが特に好ましい。
【０１６５】
本発明の特に好ましい製剤は、１種以上のアミノ官能性シリコーンを含有する。そのようなシリコーンは、例えば、式（Ｓｉ−２）：
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM        （Ｓｉ−２）
［式中、
Ｒは、炭化水素または１〜約６個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、
Ｑは、一般式：−Ｒ１ＨＺで示される極性基（ここで、Ｒ１は、水素および基Ｚと結合している二価の結合基であり、炭素および水素原子、炭素、水素および酸素原子、または炭素、水素および窒素原子からなり、Ｚは、少なくとも１個のアミノ官能基を含有する有機アミノ官能基である。）であり、
ａは、約０〜約２の範囲の値をとり、
ｂは、約１〜約３の範囲の値をとり、
ａ＋ｂは、３以下であり、
ｃは、約１〜約３の範囲の数であり、
ｘは、１〜約２，０００、好ましくは約３〜約５０、最も好ましくは約３〜約２５の範囲の数であり、
ｙは、約２０〜約１０，０００、好ましくは約１２５〜約１０，０００、最も好ましくは約１５０〜約１，０００の範囲の数であり、
Ｍは、従来技術から知られているような適当なシリコーン末端基、好ましくはトリメチルシリルである。］
で示すことができる。
【０１６６】
式（Ｓｉ−２）においてＲにより表されている基の非限定例は、以下を包含する：アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシルなど；アルケニル基、例えば、ビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリル、アルキルアリル；シクロアルキル基、例えば、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど；フェニル基、ベンジル基、ハロゲン化炭化水素基、例えば、３−クロロプロピル、４−ブロモブチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニルなど、およびイオウ含有基、例えば、メルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニルなど。Ｒは、好ましくは１〜約６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒは最も好ましくはメチルである。Ｒ１の例は、以下を包含する：メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、-CH2CH(CH3)CH2-、フェニレン、ナフチレン、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)C(O)OCH2-、-(CH2)3CC(O)OCH2CH2-、-C6H4C6H4-、-C6H4CH2C6H4-、および-(CH2)3C(O)SCH2CH2-。
【０１６７】
式（Ｓｉ−２）において、Ｚは、少なくとも１個の官能性アミノ基を含有する有機アミノ官能基である。上記Ｚに対する１つの可能な式は、NH(CH2)zNH2［式中、ｚは１以上の整数である。］である。上記Ｚに対するもう１つの可能な式は、-NH(CH2)z(CH2)zzNH［式中、ｚおよびｚｚの両方は、相互に独立に、１以上の整数である。］であり、この構造は、ピペラジニルのようなジアミノ環構造を包含する。上記Ｚは、最も好ましくは、-NHCH2CH2NH2基である。上記Ｚに対する他の可能な式は、-N(CH2)z(CH2)zzNX2または-NX2［式中、Ｘ２の各Ｘは独立して、水素、Ｃ１〜１２アルキル基からなる群から選択され、ｚｚは０である。］である。
【０１６８】
式（Ｓｉ−２）においてＱは、最も好ましくは、式：-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2で示される極性アミノ官能基である。
【０１６９】
式（Ｓｉ−２）において、ａは０〜２の範囲の値をとり、ｂは２〜３の範囲の値をとり、ａ＋ｂは３以下であり、ｃは１〜３の範囲の数である。式（Ｓｉ−２）におけるRaQbSiO(4-a-b)/2単位とRcSiO(4-c)/2単位とのモル比は、約１：２〜１：６５、好ましくは約１：５〜約１：６５、最も好ましくは約１：１５〜約１：２０の範囲である。上記した式（Ｓｉ−２）で示される１種以上のシリコーンを使用するならば、上記した式中の様々な可変置換基は、シリコーン混合物中に存在する各種シリコーン成分において異なっていてよい。
【０１７０】
好ましい本発明の化粧品または皮膚用製剤は、式（Ｓｉ−３）：
RaG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a        （Ｓｉ−３）
［式中、
Ｇは、-H、フェニル基、-OH、-O-CH3、-CH3、-O-CH2CH3、-CH2CH3、-O-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH3、-O-CH(CH3)2、-CH(CH3)2、-O-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-O-CH2CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-O-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-O-C(CH3)3、-C(CH3)3であり；
ａは、０〜３、特に０の数を示し；
ｂは、０〜１、特に１の数を示し、
ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの和が１〜２０００、好ましくは５０〜１５０であり、ｎが好ましくは０〜１９９９、特に４９〜１４９の値をとり、ｍが好ましくは１〜２０００、特に１〜１０の値をとる、数であり、
Ｒ’は、以下から選択される一価の基である：
-Q-N(R'')-CH2-CH2-N(R'')2
-Q-N(R'')2
-Q-N+(R'')3A-
-Q-N+H(R'')2A-
-Q-N+H2(R'')A-
-Q-N(R'')-CH2-CH2-N+R''H2A-
（ここで、
Ｑは、化学結合、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)2-、-CH(CH3)CH2CH2-を示し、
Ｒ’’は、-H、-フェニル、-ベンジル、-CH2-CH(CH3)Ph、C1〜20アルキル基、好ましくは-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3からなる群から選択される同じまたは異なった基を示し、
Ａは、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンまたはメトスルフェートイオンから選択される、アニオンを表す。）。］
で示されるアミノ官能性シリコーンを含有する。
【０１７１】
本発明に適したカチオン性シリコーン油は、例えば以下の市販品である：Dow Corning 929エマルション（アモジメチコンと称されるヒドロキシルアミン変性シリコーンを含有）、DC 2-2078（製造業者：Dow Corning、ＩＮＣＩ名：アミノプロピルフェニルトリメチコン）、DC 5-7113（製造業者：Dow Corning、ＩＮＣＩ名：シリコーンクオタニウム  １６）、SM-2059（製造業者：General Electric）、SLM-55067（製造業者：Wacker）、並びにAbil（登録商標）-Quat 3270および3272（製造業者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０）。
【０１７２】
本発明の特に好ましい製剤は、式（Ｓｉ−３ａ）：
【化１５】
0005436206.tif 000017
［式中、ｍおよびｎは、ｍ＋ｎの和が１〜２０００、好ましくは５０〜１５０であり、ｎが好ましくは０〜１９９９、特に４９〜１４９の値をとり、ｍが好ましくは１〜２０００、特に１〜１０の値をとる、数である。］
で示される少なくとも１種のアミノ官能性シリコーンを含有することを特徴とする。
【０１７３】
これらのシリコーンは、ＩＮＣＩ名によりトリメチルシリルアモジメチコンと称され、例えばQ2-7224（製造業者：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）の名称で入手できる。
【０１７４】
特に好ましい本発明の製剤は、式（Ｓｉ−３ｂ）：
【化１６】
0005436206.tif 000018
［式中、
Ｒは、−ＯＨ、（任意にエトキシル化および／またはプロポキシル化されていてよい）（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ基、または−ＣＨ３基を示し、
Ｒ’は、−ＯＨ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ基、または−ＣＨ３基を示し、
ｍ、ｎ１およびｎ２は、ｍ＋ｎ１＋ｎ２の和が１〜２０００、好ましくは５０〜１５０であり、ｎ１＋ｎ２の和が好ましくは０〜１９９９、特に４９〜１４９の値をとり、ｍが好ましくは１〜２０００、特に１〜１０の値をとる、数である。］
で示される少なくとも１種のアミノ官能性シリコーンを含有する製剤である。
【０１７５】
これらのシリコーンは、ＩＮＣＩ名によれば、アモジメチコンまたは官能化アモジメチコン、例えば、ビス（Ｃ１３〜１５アルコキシ）ＰＧアモジメチコン（例えば、Dow Corningから市販品DC 8500として入手可能）、トリデセス−９  ＰＧ−アモジメチコン（例えば、Clariantから市販品Silcare Silicone SEAとして入手可能）と称される。
【０１７６】
いずれのアミノ官能性シリコーンを使用するかに関係なく、本発明の好ましい化粧品または皮膚用製剤は、アミノ官能性シリコーンを含有する化粧品または皮膚用製剤であり、そのアミン価は、０．２５ｍｅｑ／ｇ超、好ましくは０．３ｍｅｑ／ｇ超、特に０．４ｍｅｑ／ｇ超である。ここで、アミン価は、アミノ官能性シリコーン１ｇあたりのアミンのミリグラム当量を示す。アミン価は滴定によって測定でき、単位ｍｇＫＯＨ／ｇで記載することもできる。
【０１７７】
本発明において好ましい化粧品または皮膚用製剤は、その重量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、特に好ましくは０．２５〜７．５重量％、特に０．５〜５重量％のアミノ官能性シリコーンを含有することを特徴とする。
【０１７８】
ＩＮＣＩ名によりシクロメチコンと称される環状ジメチコンを、好ましくは本発明で使用できる。本発明において好ましい化粧品または皮膚用製剤は、式（Ｓｉ−４）：
【化１７】
0005436206.tif 000019
［式中、ｘは、０〜２００、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜７、特に０、１、２、３、４、５または６の数を示す。］
で示される少なくとも１種のシリコーンを含有する製剤である。
【０１７９】
上記したシリコーンは、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ単位からなる主鎖を含んでなる。もちろん、これらのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位は、炭素鎖により中断されていてもよい。対応する分子は、連鎖延長反応により得られ、好ましくは水中シリコーン型エマルションの形態で使用される。
【０１８０】
本発明に従って使用できる水中シリコーン型エマルションは、例えばＵＳ  ５，９９８，５３７およびＥＰ  ０  ８７４  ０１７  Ａ１に開示されているような、既知の方法を用いて調製できる。
【０１８１】
簡単に言えば、上記の製造方法は、成分（成分の１つは少なくとも１種のポリシロキサンを含有し、その他の成分は連鎖延長反応においてポリシロキサンと反応する少なくとも１種の有機シリコーン物質を含有する）と少なくとも１種の連鎖延長反応のための金属イオン含有触媒とを混合して乳化することを含み、少なくとも１種の界面活性剤および水が存在する。
【０１８２】
ポリシロキサンを用いた連鎖延長反応は知られており、例えばヒドロシリル化反応を含み得る。ヒドロシリル化反応では、Ｓｉ−Ｈ基が、白金／ロジウム触媒の存在下、脂肪族不飽和基と反応して、幾つかのＳｉ−（Ｃ）ｐ−Ｓｉ結合（ｐ＝１〜６）を含有するポリシロキサンを形成する。このポリシロキサンは、ポリシロキサン−ポリシルアルキレンコポリマーとも称される。
【０１８３】
連鎖延長反応はまた、ポリシロキサンの生成を伴った、金属含有触媒の存在下での、Ｓｉ−ＯＨ基（例えばヒドロキシ末端ポリシロキサン）とアルコキシ基（例えば、アルコキシシラン、シリケートまたはアルコキシシロキサン）との反応を含んでもよい。
【０１８４】
連鎖延長反応において使用されるポリシロキサンは、以下の構造：
R-Si(R2)-[O-Si(R2)-]n-O-SiR3
で示される実質的に直鎖のポリマーを包含する。この構造において、各Ｒは、相互に独立に、２０個までの炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を含有する炭化水素基、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピルまたはブチル）、アリール基（例えばフェニル）、または連鎖延長反応に必要な基（「反応基」、例えば、Ｓｉ結合Ｈ原子、脂肪族不飽和基、例えば、ビニル、アリルまたはへキセニル、ヒドロキシ、アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシまたはプロポキシ、アルコキシ−アルコキシ、アセトキシ、アミノなど）を示す。ただし、１ポリマーあたり平均１〜２個の反応基が存在し、ｎは１より大きい正数である。反応基の多く、特に好ましくは反応基の９０％超、とりわけ９８％超は、好ましくは、シロキサンにおいて末端Ｓｉ原子に結合している。ｎは、好ましくは、ポリシロキサンが１〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓの粘度、特に好ましくは１，０００〜１００，０００ｍｍ2／ｓの粘度を有することを表す数を示す。
【０１８５】
ポリシロキサンは僅かに分岐していてもよく（例えば２ｍｏｌ％未満のシロキサン単位）、或いはポリマーは実施的に直鎖、特に好ましくは完全に直鎖である。置換基Ｒはそれ自体が、例えば、窒素含有基（例えばアミノ基）、エポキシ基、Ｓ含有基、Ｓｉ含有基、Ｏ含有基などで置換されていてもよい。基Ｒの少なくとも８０％は、好ましくは、アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
【０１８６】
連鎖延長反応においてポリシロキサンと反応する有機シリコーン物質は、第二のポリシロキサン、または連鎖延長剤として作用する分子のいずれかであり得る。有機シリコーン物質がポリシロキサンであるならば、該ポリシロキサンは上記した一般構造を有する。その場合、反応において、１つのポリシロキサンが（少なくとも）１個の反応基を含有し、第二のポリシロキサンが第一の反応基と反応する（少なくとも）１個の第二の反応基を含有する。
【０１８７】
有機シリコーン物質が連鎖延長剤を含んでなるならば、連鎖延長剤は、例えば、シラン、シロキサン（例えばジシロキサンまたはトリシロキサン）或いはシラザンのような物質であり得る。従って、例えば、少なくとも１個のＳｉ−ＯＨ基を含んでなる上記した一般構造のポリシロキサンを含んでなる組成物は、錫またはチタン含有触媒の存在下、アルコキシシラン（例えばジアルコキシシランまたはトリアルコキシシラン）との反応によって連鎖延長され得る。
【０１８８】
連鎖延長反応における金属含有触媒は通常、ある反応に対して特異的である。このような触媒は、従来技術で知られており、例えば、白金、ロジウム、錫、チタン、銅、鉛などのような金属を含有する。好ましい連鎖延長反応では、少なくとも１個の（好ましくは末端）脂肪族不飽和基を含有するポリシロキサンが、ヒドロシリル化触媒の存在下、少なくとも１個の（好ましくは末端）Ｓｉ−Ｈ基を含有するシロキサンまたはポリシロキサンである有機シリコーン物質と反応する。ポリシロキサンは、少なくとも１個の脂肪族不飽和基を含有し、上記した一般式で示される。式中、Ｒおよびｎは上記の通りであり、１ポリマーあたり平均で１〜２個の基Ｒは脂肪族不飽和基を含有する。典型的な脂肪族不飽和基は、例えば、ビニル、アリル、へキセニルおよびシクロへキセニル、または基：Ｒ２ＣＨ＝ＣＨＲ３［ここで、Ｒ２は、ケイ素に結合した二価脂肪族鎖を示し、Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を示す。］である。少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を含有する有機シリコーン物質は、好ましくは、上記した構造を有する。構造中、Ｒおよびｎは、上記の通りであり、平均で１〜２個の基Ｒは水素を意味し、ｎは０または正の整数である。
【０１８９】
この物質は、ポリマー、またはシロキサン（例えばジシロキサンまたはトリシロキサン）のような低分子量物質であり得る。
【０１９０】
少なくとも１個の脂肪族不飽和基を含有するポリシロキサンと、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を含有する有機シリコーン物質とは、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応する。このような触媒は、従来技術で知られており、例えば、白金−およびロジウム−含有物質を包含する。触媒は、あらゆる既知の形態、例えば担体（例えばシリカゲルまたは活性炭）に適用された白金またはロジウム、塩化白金、或いは白金の塩または塩化白金酸のような他の適当な化合物の形態をとることができる。有機シリコーン系における良好な分散性、および僅かな変色の故に好ましい触媒の１つは、商業的に入手可能な六水化物または無水形態のいずれかの、塩化白金酸である。
【０１９１】
別の好ましい連鎖延長反応では、少なくとも１個の（好ましくは末端）Ｓｉ−ＯＨ基を含有するポリシロキサンが、少なくとも１個のアルコキシ基を含有する有機シリコーン物質、好ましくは少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ基を含有するシロキサンまたは少なくとも２個のアルコキシ基を含有するアルコキシシランと反応する。このとき、金属含有触媒を触媒として再び使用する。
【０１９２】
Ｓｉ−ＯＨ基とＳｉ−ＯＲ基との反応のための多くの触媒は文献から知られており、例えば、有機錫塩、チタン酸塩、或いはチタンキレートまたは錯体のような有機金属化合物である。その例は、オクタン酸錫、ジラウリン酸ジブチル錫、二酢酸ジブチル錫、ジネオデカン酸ジメチル錫、ジブチル錫ジメトキシド、イソブチル錫トリセロエート、二酪酸ジメチル錫、ジネオデカン酸ジメチル錫、酒石酸トリエチル錫、オレイン酸錫、ナフテン酸錫、酪酸錫、酢酸錫、安息香酸錫、セバシン酸錫、コハク酸錫、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラフェニル、チタン酸テトラオクタデシル、ナフテン酸チタン、チタン酸エチルトリエタノールアミン、チタンジイソプロピルジエチルアセトアセテート、チタンジイソプロポキシジアセチルアセトネート、およびチタンテトラ−アルコキシド（ここで、アルコキシドはブトキシまたはプロポキシである。）を包含する。
【０１９３】
本発明において同様に好ましい製剤は、式（Ｓｉ−５）：
R3Si-[O-SiR2]x-(CH2)n-[O-SiR2]y-O-SiR3        （Ｓｉ−５）
［式中、Ｒは、-H、フェニル、ベンジル、-CH2-CH(CH3)Ph、Ｃ１〜２０アルキル基、好ましくは-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2H3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3からなる群から選択される同じまたは異なった基を示し、ｘおよびｙは、０〜２００、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜７、特に０、１、２、３、４、５または６の数を示し、ｎは、０〜１０、好ましくは１〜８、特に２、３、４、５、６の数を示す。］
で示される少なくとも１種のシリコーンを含有することを特徴とする製剤である。
【０１９４】
シリコーンは、好ましくは水溶性である。本発明において好ましいシリコーンを含有する態様の製剤は、シリコーンが水溶性であることを特徴とする。
【０１９５】
対応する親水性シリコーンは、例えば、式（Ｓｉ−６）および／または（Ｓｉ−７）で示される化合物から選択される。特に好ましい水溶性シリコーン系界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化、特にポリエトキシル化またはポリプロポキシル化されたジメチコンコポリオールの群から選択される。
【０１９６】
本発明によれば、ジメチコンコポリオールは、好ましくは、一般式（Ｓｉ−６）または（Ｓｉ−７）：
【化１８】
0005436206.tif 000020
［式中、
・基Ｒは、水素原子、１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜１２個の炭素原子を含有するアルコキシ基、またはヒドロキシル基を示し、
・基Ｒ’およびＲ’’は、１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基を意味し、
・ｘは、１〜１００、好ましくは２０〜３０の整数を示し、
・ｙは、１〜２０、好ましくは２〜１０の整数を示し、
・ａおよびｂは、０〜５０、好ましくは１０〜３０の整数を示す。］
で示されるポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンを意味するものと理解される。
【０１９７】
上記した式で示される化合物は、以下の特許出願に開示されており、明確に参照される：ＵＳ−Ａ−４，１２２，０２９；ＵＳ−Ａ−４，２６５，８７８；ＵＳ−Ａ−４，４２１，７６９およびＧＢ−Ａ−２，０６６，６５９。
【０１９８】
本発明の目的に特に好ましいジメチコンコポリオールは、例えば、商標名SILWET（Union Carbide Corporation）およびDOW CORNING（Dow）で市販されている製品である。
【０１９９】
本発明において特に好ましいジメチコンコポリオールは、Dow Corning 190およびDow Corning 193（Dow）である。
【０２００】
本発明の好ましい製剤は、更に、化粧品用キャリヤー中に、（ａ）少なくとも１種の酸化剤（好ましくは過酸化水素）と（ｂ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせの他に、下記活性成分組み合わせ（ｉ）〜（ｘｘｖｉｉ）の１つを含有する：
（ｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のシリコーン、
（ｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のアミノ化シリコーン、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−１）で示されるシリコーン、
（ｉｖ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−２）で示されるシリコーン、
（ｖ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−３）で示されるシリコーン、
（ｖｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−４）で示されるシリコーン、
（ｖｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−５）で示されるシリコーン、
（ｖｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−６）で示されるシリコーン、
（ｉｘ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の式（Ｓｉ−７）で示されるシリコーン、
（ｘ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種のシリコーン、
（ｘｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種のアミノ化シリコーン、
（ｘｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−１）で示されるシリコーン、
【０２０１】
（ｘｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−２）で示されるシリコーン、
（ｘｉｖ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−３）で示されるシリコーン、
（ｘｖ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−４）で示されるシリコーン、
（ｘｖｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−５）で示されるシリコーン、
（ｘｖｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−６）で示されるシリコーン、
（ｘｖｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の式（Ｓｉ−７）で示されるシリコーン、
（ｘｉｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のシリコーン、
（ｘｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のアミノ化シリコーン、
（ｘｘｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−１）で示されるシリコーン、
（ｘｘｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−２）で示されるシリコーン、
（ｘｘｉｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−３）で示されるシリコーン、
（ｘｘｉｖ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−４）で示されるシリコーン、
（ｘｘｖ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−５）で示されるシリコーン、
（ｘｘｖｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−６）で示されるシリコーン、
（ｘｘｖｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の式（Ｓｉ−７）で示されるシリコーン。
【０２０２】
本発明の製剤は、付加的に、少なくとも１種のタンパク質加水分解物を含有し得る。タンパク質加水分解物は、酸、塩基または酵素触媒によるタンパク質の分解により得られる生成混合物である。
【０２０３】
植物および動物起源の両方のタンパク質加水分解物を、本発明に従って使用できる。
【０２０４】
動物性タンパク質加水分解物は、例えば、塩形態をとることもできる、エラスチン、コラーゲン、ケラチン、絹および乳タンパク質加水分解物である。このような製品は、例えば、商標名Keratin DEC（登録商標）（Vincience）、Dehylan（登録商標）（Cognis）、Promois（登録商標）（Interorgana）、Collapuron（登録商標）（Cognis）、Nutrilan（登録商標）（Cognis）、Gelita-Sol（登録商標）（Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co）、Lexein（登録商標）（Inolex）およびKerasol（登録商標）（Croda）で販売されている。
【０２０５】
本発明では、植物起源のタンパク質加水分解物、例えば、大豆、アーモンド、米、エンドウ、ジャガイモおよび小麦のタンパク質加水分解物を使用することが好ましい。このような製品は、例えば、商標名Gluadin（登録商標）（Cognis）、DiaMin（登録商標）（Diamalt）、Lexein（登録商標）（Inolex）およびCrotein（登録商標）（Croda）で入手できる。
【０２０６】
タンパク質加水分解物の使用はそれ自体好ましいが、様々な方法で得られる、例えば、アルギニン、リジン、ヒスチジンまたはピログルタミン酸のような、アミノ酸混合物または各アミノ酸を、場合により代わりに使用することもできる。タンパク質加水分解物の誘導体を、例えばその脂肪酸縮合生成物の形態で、使用することも同様に可能である。このような製品は、例えば、Lamepon（登録商標）（Cognis）、Gluadin（登録商標）（Cognis）、Lexein（登録商標）（Inolex）、Crolastin（登録商標）（Croda）またはCrotein（登録商標）（Croda）の名称で販売されている。
【０２０７】
タンパク質加水分解物は、各々の場合に直ぐ使用できる製剤の重量に対して、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２．０重量％の量で存在する。
【０２０８】
本発明の好ましい製剤は、更に、化粧品用キャリヤー中に、（ａ）少なくとも１種の酸化剤（好ましくは過酸化水素）と（ｂ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせの他に、下記活性成分組み合わせ（ｉ）〜（ｘｉｉ）の１つを含有する：
（ｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のタンパク質加水分解物、
（ｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の小麦タンパク質加水分解物、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の絹タンパク質加水分解物、
（ｉｖ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のコラーゲンタンパク質加水分解物、
（ｖ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種のタンパク質加水分解物、
（ｖｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の小麦タンパク質加水分解物、
（ｖｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種の絹タンパク質加水分解物、
（ｖｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）および少なくとも１種のコラーゲンタンパク質加水分解物、
（ｉｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のタンパク質加水分解物、
（ｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の小麦タンパク質加水分解物、
（ｘｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の絹タンパク質加水分解物、
（ｘｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のコラーゲンタンパク質加水分解物。
【０２０９】
更なる態様では、本発明の製剤は、更に、少なくとも１種のカチオン性ポリマーおよび／または少なくとも１種の両性ポリマーを含有する。
【０２１０】
カチオン性ポリマーは、主鎖および／または側鎖に、「一時的に」または「永続的に」カチオン性であり得る基を含有するポリマーである。本発明において「永続的にカチオン性である」と記載されているポリマーは、製剤のｐＨ値にかかわりなく、カチオン性基を含有するポリマーである。一般に、これらは、例えばアンモニウム基の形態で、第四級窒素原子を含有するポリマーである。好ましいカチオン性基は、第四級アンモニウム基である。特に適していることが分かっているポリマーは、第四級アンモニウム基が、アクリル酸、メタクリル酸またはその誘導体から合成されたポリマー主鎖にＣ１〜４炭化水素基を介して結合しているポリマーである。一般式（Ｐ１）：
【化１９】
0005436206.tif 000021
［式中、Ｒ１８は−Ｈまたは−ＣＨ３であり、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、相互に独立に、Ｃ１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基から選択され、ｍ＝１、２、３または４であり、ｎは自然数であり、Ｘ−は生理学的に許容できる有機アニオンまたは無機アニオンである。］
のホモポリマー、および式（Ｐ１）で示されるモノマー単位と非イオノゲンモノマー単位とから実質的になるコポリマーが、特に好ましいカチオン性ポリマーである。これらのポリマーについて、下記条件の少なくとも１つが適用されるポリマーが、本発明において好ましいポリマーである：
・Ｒ１８がメチル基を示す。
・Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１がメチル基を示す。
・ｍが２の値を有する。
【０２１１】
考慮され得る生理学的に許容できる対イオンＸ−は、例えば、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、メトスルフェートイオン、および乳酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオンおよび酢酸イオンのような有機イオンである。ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【０２１２】
特に適したホモポリマーは、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−３７を有する、所望により架橋されていてもよい、ポリ（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）である。所望するならば、架橋は、オレフィン性ポリ不飽和化合物、例えば、ジビニルベンゼン、テトラアリルオキシエタン、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルエーテルポリアリルポリグリセリルエーテル、或いは糖のアリルエーテルまたは糖誘導体、例えば、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、マンニトール、ソルビトール、スクロースまたはグルコースを用いて行うことができる。メチレンビスアクリルアミドが好ましい架橋剤である。
【０２１３】
ホモポリマーは、好ましくは、３０重量％以上のポリマー画分を有すべき非水ポリマー分散体の形態で使用される。このようなポリマー分散体は、Salcare（登録商標）SC 95（約５０％ポリマー画分、更なる成分：鉱油（ＩＮＣＩ名：鉱油）およびトリデシル−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンエーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−１−トリデセス−６））、およびSalcare（登録商標）SC 96（約５０％ポリマー画分、更なる成分：カプリル酸とカプリン酸との混合物とプロピレングリコールとのジエステル（ＩＮＣＩ名：プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート）とトリデシル−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンエーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−１−トリデセス−６）との混合物）の名称で市販されている。
【０２１４】
式（Ｐ１）に従ったモノマー単位を含有するコポリマーは、好ましくは、非イオノゲンモノマー単位として、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸Ｃ１〜４アルキルエステル、およびメタクリル酸Ｃ１〜４アルキルエステルを含有する。これらの非イオノゲンモノマーのうち、アクリルアミドが特に好ましい。ホモポリマーの代わりに上記したようなこれらのコポリマーは、架橋されていてもよい。本発明において好ましいコポリマーは架橋されたアクリルアミド−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーである。モノマーが約２０：８０の重量比で存在しているこのようなコポリマーは、Salcare（登録商標）SC 92の名称で、約５０％非水ポリマー分散体として市販されている。
【０２１５】
更に好ましいカチオン性ポリマーを、以下に例示する：
・Celquat（登録商標）およびPolymer JR（登録商標）の名称で市販されているような、四級化セルロース誘導体。化合物Celquat（登録商標）H 100、Celquat（登録商標）L 200およびpolymer JR（登録商標）400が、好ましい四級化セルロース誘導体である；
・カチオン化ハチミツ、例えば市販品Honeyquat（登録商標）50；
・特に商標名Cosmedia（登録商標）GuarおよびJaguar（登録商標）で販売されている製品のような、カチオン性グアー誘導体；
・例えば市販品Q2-7224（製造業者：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）のような、第四級基含有ポリシロキサン；
・Dow Corning（登録商標）929 Emulsion（アモジメチコンとも称されるヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含有）、SM-2059（製造業者：General Electric）、SLM-55067（製造業者：Wacker）、Abil（登録商標）-Quat 3270および3272（製造業者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０）；
・重合体ジメチルジアリルアンモニウム塩、並びにそのアクリル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドとのコポリマー。Merquat（登録商標）100（ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド））およびMerquat（登録商標）550（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド−アクリルアミドコポリマー）の名称で市販されている製品が、このようなカチオン性ポリマーの例である；
・例えば、硫酸ジエチルで四級化されたビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのような、ビニルピロリドンとジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびメタクリレートの四級化誘導体とのコポリマー。このような化合物は、Gafquat（登録商標）734およびGafquat（登録商標）755の名称で市販されている；
・Luviquat（登録商標）FC 370、FC 550、FC 905およびHM 552の名称で市販されているような、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー；
・四級化ポリビニルアルコール；
および以下の名称で知られているポリマー；
・ポリクオタニウム  ２（例えば、Rhodia社製Mirapol（登録商標）A-15）、
・ポリクオタニウム  １７、
・ポリクオタニウム  １８、および
・ポリマー主鎖に第四級窒素原子を含有しているポリクオタニウム  ２７。
【０２１６】
ポリクオタニウム−２４の名称で知られているポリマー（市販品では例えばQuatrisoft（登録商標）LM 200）を、カチオン性ポリマーとして使用してもよい。市販品Copolymer 845（製造業者：ISP）、Gaffix（登録商標）VC 713（製造業者：ISP）、Gafquat（登録商標）ASCP 1011、Gafquat（登録商標）HS 110、Luviquat（登録商標）8155およびLuviquat（登録商標）MS 370として入手できるような、ビニルピロリドンのコポリマーも同様に、本発明に従って使用できる。
【０２１７】
本発明の更なるカチオン性ポリマーは、「一時的カチオン性」ポリマーである。これらのポリマーは通常、特定のｐＨ値で第四級アンモニウム基の形態をとる、即ちカチオン性となる、アミノ基を含有する。例として、キトサンおよびその誘導体が好ましく、例えば、商標名Hydagen（登録商標）CMF、Hydagen（登録商標）HCMF、Kytamer（登録商標）PCおよびChitolam（登録商標）NB/101で、容易に商業的に入手できる。キトサンは、様々な脱アセチル化度および様々な分解度（分子量）で市販されている脱アセチル化キチンである。その製造方法は、例えば、ＤＥ  ４４  ４０  ６２５  Ａ１およびＤＥ  １  ９５  ０３  ４６５  Ａ１に記載されている。
【０２１８】
特に適したキトサンは、少なくとも８０％の脱アセチル化度および５×１０５〜５×１０６（ｇ／ｍｏｌ）の分子量を示す。
【０２１９】
本発明の製剤を製造するため、キトサンを塩形態に転化しなければならない。この転化は、希酸水溶液に溶解することによって行うことができる。適当な酸は、例えば、塩酸、硫酸およびリン酸のような無機酸と、例えば、低分子量のカルボン酸、ポリカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸のような有機酸との両方である。更に、比較的高分子量のアルキルスルホン酸、アルキル硫酸または有機リン酸が、必須である生理学的許容性を有しているのであれば、使用できる。キトサンの塩形態への転化に適した酸は、例えば、酢酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、２−ピロリジノン−５−カルボン酸、安息香酸またはサリチル酸である。例えばグリコール酸または乳酸のような低分子量ヒドロキシカルボン酸が、好ましく使用される。
【０２２０】
両性ポリマーは、以下のようなポリマーを意味するものと理解される：
・各分子に遊離アミノ基と遊離−ＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基との両方を含有し、分子内塩を形成できるポリマー、
・各分子に第四級アンモニウム基と−ＣＯＯ−基または−ＳＯ３−基とを含有する双性イオン性ポリマー、および
・−ＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基および第四級アンモニウム基を含有するポリマー。
リストに記載した第四級アンモニウム基含有ポリマーは、両性ポリマーとして、本発明において好ましく使用される。
【０２２１】
本発明に従って使用できる両性ポリマーの例の１つは、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−アクリルアミド、並びにアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの単純エステルからなる群から選択される２種以上のモノマーのコポリマーである、Amphomer（登録商標）の名称で入手可能なアクリル樹脂である。
【０２２２】
本発明に従って使用できる更なる両性ポリマーは、英国特許公開第２  １０４  ０９１号公報、欧州特許公開第４７  ７１４号公報、欧州特許公開第２１７  ２７４号公報、欧州特許公開第２８３  ８１７号公報、およびドイツ国特許公開第２８  １７  ３６９号公報に記載されている化合物である。
【０２２３】
本発明において好ましい両性および／またはカチオン性ポリマーは、そのカチオン性基が下記モノマーの少なくとも１種から誘導されているポリマーである：
・一般式（Ｍ１）：
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A(-)        （Ｍ１）
［式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立に、水素またはメチル基を示し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、相互に独立に、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を示し、ＺはＮＨ基または酸素原子であり、ｎは２〜５の整数であり、Ａ（−）は有機酸または無機酸のアニオンである。］
で示される第四級アンモニウム基含有モノマー、
・一般式（Ｍ２）：
【化２０】
0005436206.tif 000022
［式中、Ｒ６およびＲ７は、相互に独立に、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、特にメチル基を示し、Ａ−は、有機酸または無機酸のアニオンである。］
で示される第四級アンモニウム基含有モノマー。
【０２２４】
両性またはカチオン性ポリマーのカチオン性基が、式（Ｍ１）で示されるモノマーから誘導されているならば、式（Ｍ１）中の基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は好ましくはメチル基を示し、Ｚは好ましくはＮＨ基であり、Ａ（−）は好ましくはハロゲン化物イオン、メトスルフェートイオン、またはエトキシスルフェートイオンを意味する。この場合、モノマー（Ｍ１）としてアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを使用することが特に好ましい。
【０２２５】
式（Ｍ２）において、Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンまたは臭化物イオンを示す。
【０２２６】
本発明において好ましい両性ポリマーは、そのアニオン性基が式（Ｍ３）で示される少なくとも１種のモノマーから誘導されているポリマーである。
・一般式（Ｍ３）： 
R8-CH=CR9-COOH        （Ｍ３）
［式中、Ｒ８およびＲ９は、相互に独立に、水素またはメチル基である。］
で示されるモノマーカルボン酸或いはその有機酸または無機酸との塩。
【０２２７】
本発明において好ましい両性ポリマーについてのモノマー（Ｍ３）として、アクリル酸を使用する。
【０２２８】
特に好ましい両性ポリマーは、少なくとも１種のモノマー（Ｍ１）または（Ｍ２）とモノマー（Ｍ３）とから調製されたコポリマー、とりわけモノマー（Ｍ２）と（Ｍ３）とから調製されたコポリマーである。本発明に従って特に好ましく使用される両性ポリマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのコポリマーである。これらのコポリマーは、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−２２として、とりわけ商標名Merquat（登録商標）280（Nalco）で販売されている。
【０２２９】
モノマー（Ｍ１）または（Ｍ２）およびモノマー（Ｍ３）の他に、本発明における両性ポリマーは、更に付加的に、モノマー（Ｍ４）を含有し得る。
・一般式（Ｍ４）：
【化２１】
0005436206.tif 000023
［式中、Ｒ１０およびＲ１１は、相互に独立に、水素またはメチル基であり、Ｒ１２は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を示す。］
で示されるモノマーカルボキサミド。
【０２３０】
本発明に従って特に好ましく使用されるコモノマー（Ｍ４）に基づいた両性ポリマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミドおよびアクリル酸のターポリマーである。これらのコポリマーは、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−３９、とりわけ商標名Merquat（登録商標）Plus 3330（Nalco）で販売されている。
【０２３１】
特に好ましく使用される両性ポリマーは、実質的に
（ｉ）一般式（Ｍ１）：
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R2R3R4 A(-)        （Ｍ１）
［式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立に、水素またはメチル基を示し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、相互に独立に、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を示し、ＺはＮＨ基または酸素原子であり、ｎは２〜５の整数であり、Ａ（−）は有機酸または無機酸のアニオンである。］
で示される第四級アンモニウム基含有モノマー、および
（ｉｉ）一般式（Ｍ３）：
R8-CH=CR9-COOH        （Ｍ３）
［式中、Ｒ８およびＲ９は、相互に独立に、水素またはメチル基である。］
で示されるモノマーカルボン酸
からなる両性ポリマーである。
【０２３２】
これらの特に好ましいポリマーの製造方法の詳細に関しては、ドイツ国特許公開第３９  ２９  ９７３号公報の内容が明らかに参照される。特に好ましいポリマーは、タイプ（ｉ）のモノマーを用いたポリマーである。このとき、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はメチル基であり、ＺはＮＨ基であり、Ａ（−）はハロゲン化物イオン、メトキシスルフェートイオンまたはエトキシスルフェートイオンである。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが特に好ましいモノマー（ｉ）である。アクリル酸が、記載したポリマーのためのモノマー（ｉｉ）として好ましく使用される。
【０２３３】
両性ポリマーは、一般に、直接および塩形態の両方で、本発明に従って使用され得る。塩形態は、例えばアルカリ金属水酸化物での、ポリマーの中和によって得られる。
【０２３４】
本発明の好ましい製剤は、更に、化粧品用キャリヤー中に、（ａ）少なくとも１種の酸化剤（好ましくは過酸化水素）と（ｂ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせの他に、下記活性成分組み合わせ（ｉ）〜（ｘｉｉ）の１つを含有する：
（ｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（ｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の両性ポリマー、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分、並びに上記した式（Ｍ１）および／または（Ｍ２）で示される少なくとも１種のモノマーから誘導された少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（ｉｖ）少なくとも１種の色調整成分、並びに式（Ｍ１）で示される少なくとも１種のモノマーおよび式（Ｍ３）で示される少なくとも１種のモノマーから実質的になる少なくとも１種の両性コポリマー、
（ｖ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（ｖｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種の両性ポリマー、
（ｖｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）、並びに上記した式（Ｍ１）および／または（Ｍ２）で示される少なくとも１種のモノマーから誘導された少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（ｖｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）、並びに式（Ｍ１）で示される少なくとも１種のモノマーおよび式（Ｍ３）で示される少なくとも１種のモノマーから実質的になる少なくとも１種の両性コポリマー、
（ｉｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のカチオン性ポリマー、
（ｘ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の両性ポリマー、
（ｘｉ）少なくとも１種の漂白促進剤、並びに上記した式（Ｍ１）および／または（Ｍ２）で示される少なくとも１種のモノマーから誘導された少なくとも１種のカチオン性ポリマー、 
（ｘｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤、並びに式（Ｍ１）で示される少なくとも１種のモノマーおよび式（Ｍ３）で示される少なくとも１種のモノマーから実質的になる少なくとも１種の両性コポリマー。
【０２３５】
本発明の更に好ましい態様では、少なくとも１種の脂肪物質の添加によって、作用を更に最適化できる。脂肪物質は、脂肪酸、脂肪アルコール、天然および合成蝋（固体状と水性分散体としての液体状との両方をとり得る）、並びに天然および合成化粧品用油成分を意味するものと理解されるべきである。
【０２３６】
使用できる脂肪酸は、６〜３０個の炭素原子を含有する、直鎖および／または分枝、飽和および／または不飽和脂肪酸である。１０〜２２個の炭素原子を含有する脂肪酸が好ましい。示し得るこのような物質は、例えば、市販品Emersol（登録商標）871およびEmersol（登録商標）875のようなイソステアリン酸、市販品Edenor（登録商標）IP 95のようなイソパルミチン酸、および商標名Edenor（登録商標）（Cognis）で販売されている更なる脂肪酸である。このような脂肪酸の更なる典型的な例は、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸、並びに例えば、天然油脂の加圧分裂により、Roelenのオキソ合成からのアルデヒドの酸化により、または不飽和脂肪酸の二量体化により得られる、それらの工業用混合物である。ココヤシ油またはパーム油から得られる脂肪酸カットが通常とりわけ好ましく、一般に、ステアリン酸を使用することが特に好ましい。
【０２３７】
本発明における使用量は、製剤全体に対して０．１〜１５重量％である。好ましい態様では、０．５〜１０重量％の量であり、１〜５重量％の量が特に有利である。
【０２３８】
使用できる脂肪アルコールは、Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくはＣ１０〜Ｃ２２、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ２２の炭素原子を含有する、飽和、モノ−またはポリ不飽和、分枝または非分枝脂肪アルコールである。本発明の目的のために、例えば、下記の脂肪アルコールを使用できる：デカノール、オクタノール、オクテノール、ドデセノール、デセノール、オクタジエノール、ドデカジエノール、デカジエノール、オレイルアルコール、エルカアルコール、リシノールアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、アラキジルアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールおよびベヘニルアルコール、並びにそれらのゲルベアルコール（このリストは例示することを意図しており、限定するものではない）。しかしながら、脂肪アルコールは好ましくは天然脂肪酸から誘導され、一般に、還元による脂肪酸エステルからの分離によって出発することができる。本発明によれば、天然トリグリセリド（例えば、牛脂、パーム油、落花生油、菜種油、綿実油、大豆油、ヒマワリ油および亜麻仁油）または対応するアルコールとのエステル交換生成物から形成される脂肪酸エステルを還元することによって生成され、それによって種々の脂肪アルコールの混合物を構成する、脂肪アルコールカットを使用することもできる。そのような物質は、例えば下記の名称で市販されている：Stenol（登録商標）、例えばStenol（登録商標）1618、Lanette（登録商標）、例えばLanette（登録商標）O、Lorol（登録商標）、例えば、Lorol（登録商標）C8、Lorol（登録商標）C14、Lorol（登録商標）C18、Lorol（登録商標）C8-18、HD-Ocenol（登録商標）、Crodacol（登録商標）、例えばCrodacol（登録商標）CS、Novol（登録商標）、Eutanol（登録商標）G、Guerbitol（登録商標）16、Guerbitol（登録商標）18、Guerbitol（登録商標）20、Isofol（登録商標）12、Isofol（登録商標）16、Isofol（登録商標）24、Isofol（登録商標）36、Isocarb（登録商標）12、Isocarb（登録商標）16またはIsocarb（登録商標）24。本発明によれば、例えば、Corona（登録商標）、White Swan（登録商標）、Coronet（登録商標）またはFluilan（登録商標）の名称で市販されているような羊毛蝋アルコールも、もちろん使用することができる。脂肪アルコールは、製剤全体に基づいて０．１〜２０重量％の量で、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用される。
【０２３９】
本発明に従って使用できる天然または合成蝋は、固体パラフィンまたはイソパラフィン、カルナウバ蝋、蜜蝋、カンデリラ蝋、オゾケライト、セレシン、鯨蝋、ヒマワリ蝋、果実蝋、例えばリンゴ蝋またはシトラス蝋、ＰＥまたはＰＰマイクロワックスである。このような蝋は、例えばKahl & Co., Trittauから得られる。
【０２４０】
示し得る、本発明に従って活性成分の作用を増強できる天然および合成化粧品用油体の例は、下記の物質である：
・植物油。このような油の例は、ヒマワリ油、オリーブ油、大豆油、菜種油、扁桃油、ホホバ油、オレンジ油、麦芽油、桃仁油、およびココヤシ油の液体画分である。しかしながら、他のトリグリセリド油、例えば、牛脂の液体画分、および合成トリグリセリド油も好適である。
・液体パラフィン油、イソパラフィン油および合成炭化水素、並びに合計１２〜３６個、特に１２〜２４個の炭素原子を含有するジ−ｎ−アルキルエーテル、例えば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−デシルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシル−ｎ−オクチルエーテル、ｎ−オクチル−ｎ−デシルエーテル、ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウンデシル−ｎ−ドデシルエーテルおよびｎ−ヘキシル−ｎ−ウンデシルエーテル、並びにジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ−３−エチルデシルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−オクチルエーテル、イソペンチル−ｎ−オクチルエーテルおよび２−メチルペンチル−ｎ−オクチルエーテル。市販品として入手可能な化合物１，３−ジ（２−エチルヘキシル）シクロヘキサン（Cetiol（登録商標）S）およびジ−ｎ−オクチルエーテル（Cetiol（登録商標）OE）が好ましい。
【０２４１】
・エステル油。エステル油は、Ｃ６〜Ｃ３０脂肪酸とＣ２〜Ｃ３０脂肪アルコールとのエステルを意味するものと理解されるべきである。脂肪酸と２〜２４個の炭素原子を含有するアルコールとのモノエステルが好ましい。エステルに使用される脂肪酸部分の例は、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸、並びに例えば、天然油脂の加圧分裂により、Roelenのオキソ合成からのアルデヒドの酸化により、または不飽和脂肪酸の二量体化により得られる、それらの工業用混合物である。エステル油における脂肪アルコール部分の例は、イソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、並びに例えば、油脂に基づく工業用メチルエステルまたはRoelenのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化により、およびモノマー画分として不飽和脂肪アルコールの二量化により、得られるそれらの工業用混合物である。本発明における特に好ましい物質は、下記化合物である：イソプロピルミリステート（Rilanit（登録商標）IPM）、イソノナン酸Ｃ１６−１８−アルキルエステル（Cetiol（登録商標）SN）、２−エチルヘキシルパルミテート（Cegesoft（登録商標）24）、ステアリン酸２−エチルヘキシルエステル（Cetiol（登録商標）868）、セチルオレエート、グリセロールトリカプリレート、ココヤシ脂肪アルコールカプレート／カプリレート（Cetiol（登録商標）LC）、ｎ−ブチルステアレート、オレイルエルケート（Cetiol（登録商標）J 600）、イソプロピルパルミテート（Rilanit（登録商標）IPP）、オレイルオレエート（Cetiol（登録商標））、ラウリン酸ヘキシルエステル（Cetiol（登録商標）A）、ジ−ｎ−ブチルアジペート（Cetiol（登録商標）B）、ミリスチルミリステート（Cetiol（登録商標）mm）、セテアリルイソノナノエート（Cetiol（登録商標）SN）、オレイン酸デシルエステル（Cetiol（登録商標）V）。
【０２４２】
・ジカルボン酸エステル、例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）−スクシネートおよびジイソトリデシルアセテート、並びにジオールエステル、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコール（２−エチルヘキサノエート）、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート、ブタンジオールジイソステアレート、ネオペンチルグリコールジカプリレート、例えばＤＥ−ＯＳ  １９７  ５６  ４５４に記載されている、炭酸と脂肪アルコールとの対称、非対称または環状エステル、グリセロールカーボネートまたはジカプリリルカーボネート（Cetiol（登録商標）CC）。
・飽和および／または不飽和、直鎖および／または分枝鎖脂肪酸とグリセロールとのモノ−、ジ−およびトリ脂肪酸エステル、例えば、Monomuls（登録商標）90-018、Monomuls（登録商標）90-L12またはCutina（登録商標）MD。
【０２４３】
使用される量は、製剤全体に対して、０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％の量である。
【０２４４】
本発明の製剤における油脂成分の合計量は、通常、製剤全体に対して６〜４５重量％である。本発明では、１０〜３５重量％の量が好ましい。
【０２４５】
本発明の製剤が付加的に少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸エステルを含有するならば、作用が増強され得ることが更に見出された。好ましいヒドロキシカルボン酸エステルは、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸またはクエン酸の完全エステルである。基本的に好適な更なるヒドロキシカルボン酸エステルは、β−ヒドロキシプロピオン酸、タルトロン酸、Ｄ−グルコン酸、糖酸、粘液酸またはグルクロン酸のエステルである。これらエステルの適当なアルコール成分は、８〜２２個の炭素原子を含有する第一級、直鎖または分枝脂肪族アルコール、従って例えば脂肪アルコールまたは合成脂肪アルコールである。本発明では、Ｃ１２〜Ｃ１５脂肪アルコールのエステルが特に好ましい。このタイプのエステルは、例えばEniChem, Augusta Industrialeから商標名Cosmacol（登録商標）で、市販されている。本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸エステルの量は、製剤に対して、０．１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【０２４６】
本発明の好ましい製剤は、更に、化粧品用キャリヤー中に、（ａ）少なくとも１種の酸化剤（好ましくは過酸化水素）と（ｂ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせの他に、下記活性成分組み合わせ（ｉ）〜（ｘｖ）の１つを含有する：
（ｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の脂肪物質、
（ｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪アルコール、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪酸、
（ｉｖ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の天然または合成蝋、
（ｖ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種の天然または合成油体、
（ｖｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種の脂肪物質、
（ｖｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪アルコール、
（ｖｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪酸、
（ｉｘ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種の天然または合成蝋、
（ｘ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種の天然または合成油体、
（ｘｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の脂肪物質、
（ｘｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪アルコール、
（ｘｉｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のＣ１０〜Ｃ２２脂肪酸、
（ｘｉｖ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の天然または合成蝋、
（ｘｖ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種の天然または合成油体。
【０２４７】
本発明によれば、製剤が少なくとも１種のアルカリ化剤を更に含有することが好ましい。本発明に従って使用できるアルカリ化剤は、好ましくは、アンモニア、塩基性アミノ酸、アルカリ金属水酸化物、アルカノールアミン、アルカリ金属メタケイ酸塩、尿素、モルホリン、Ｎ−メチル−グルカミン、イミダゾール、アルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸水素塩からなる群から選択される。好ましく使用されるアルカリ金属イオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、特にナトリウムまたはカリウムである。
【０２４８】
本発明におけるアルカリ化剤として本発明の目的のために使用できる塩基性アミノ酸は、好ましくは、Ｌ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ，Ｌ−アルギニン、Ｌ−ヒスチジン、Ｄ−ヒスチジン、Ｄ，Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リジン、Ｄ−リジン、Ｄ，Ｌ−リジン、特に好ましくはＬ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ，Ｌ−アルギニンからなる群から選択される。
【０２４９】
本発明におけるアルカリ化剤として使用できるアルカリ金属水酸化物は、好ましくは、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群から選択される。
【０２５０】
本発明におけるアルカリ化剤として使用できるアルカノールアミンは、好ましくは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含有するＣ２〜Ｃ６アルキル親物質を伴った第一級アミンから選択される。特に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オール（モノエタノールアミン）、３−アミノプロパン−１−オール、４−アミノブタン−１−オール、５−アミノペンタン−１−オール、１−アミノプロパン−２−オール、１−アミノブタン−２−オール、１−アミノペンタン−２−オール、１−アミノペンタン−３−オール、１−アミノペンタン−４−オール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールからなる群から選択される。本発明において特に好ましいアルカノールアミンは、２−アミノエタン−１−オール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、および２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオールからなる群から選択される。
【０２５１】
アルカリ化剤は、特に好ましくは、２−アミノエタノール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオール、水酸化カリウム、Ｌ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ，Ｌ−アルギニン、Ｎ−メチルグルカミン、モルホリン、イミダゾールおよび尿素からなる群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２５２】
本発明の好ましい製剤は、更に、化粧品用キャリヤー中に、（ａ）少なくとも１種の酸化剤（好ましくは過酸化水素）と（ｂ）α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との組み合わせの他に、下記活性成分組み合わせ（ｉ）〜（ｘｖ）の１つを含有する：
（ｉ）少なくとも１種の色調整成分およびアンモニア、
（ｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および少なくとも１種のアルカノールアミン、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の色調整成分および２−アミノエタン−１−オール、
（ｉｖ）少なくとも１種の色調整成分およびアンモニア並びに２−アミノエタン−１−オール、
（ｖ）少なくとも１種の色調整成分および２−アミノエタン−１−オール並びにＬ−アルギニン、
（ｖｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びにアンモニア、
（ｖｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに少なくとも１種のアルカノールアミン、
（ｖｉｉｉ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに２−アミノエタン−１−オール、
（ｉｘ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びにアンモニアおよび２−アミノエタン−１−オール、
（ｘ）少なくとも１種の顕色剤成分（および任意にカプラー成分）並びに２−アミノエタン−１−オールおよびＬ−アルギニン、
（ｘｉ）少なくとも１種の漂白促進剤およびアンモニア、
（ｘｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および少なくとも１種のアルカノールアミン、
（ｘｉｉｉ）少なくとも１種の漂白促進剤および２−アミノエタン−１−オール、
（ｘｉｖ）少なくとも１種の漂白促進剤およびアンモニア並びに２−アミノエタン−１−オール、
（ｘｖ）少なくとも１種の漂白促進剤および２−アミノエタン−１−オール並びにＬ−アルギニン。
【０２５３】
更なる態様では、本発明の製剤は、更に、少なくとも１種のＵＶ光保護フィルターを含有すべきである。ＵＶ光保護フィルターは、紫外線を吸収することができ、吸収したエネルギーを再び、より長波長の放射線、例えば熱として放出することができる有機物質であると理解されるべきである。ＵＶ−Ｂフィルターは油溶性または水溶性であってよい。示すことができる油溶性物質は、例えば以下の物質である：
・３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸２−オクチルエステルおよび４−（ジメチルアミノ）−安息香酸アミルエステル；
・桂皮酸のエステル、好ましくは、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）；
・サリチル酸のエステル、好ましくは、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル；
・トリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン；
・プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン。
【０２５４】
考慮され得る水溶性物質は、以下の物質である：
・２−フェニルベンズイミダゾール５−スルホン酸、並びにそのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン酸およびその塩；
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸、並びにそれらの塩。
【０２５５】
考慮され得る典型的なＵＶ−Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、または１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）−プロパン−１，３−ジオンである。ＵＶ−ＡフィルターとＵＶ−Ｂフィルターは、もちろん、混合物として使用することもできる。上記した可溶性物質の他に、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛のような不溶性顔料（即ち、微分散する金属酸化物または塩）も、この目的のために考慮することができる。本発明では、これらの粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍの平均直径を有すべきである。これらは球状であってよいが、楕円形状または球から幾分他の方向に外れた形状を有する粒子を使用することもできる。上記二群の第一光保護物質の他に、紫外線が皮膚に浸入するときに開始される一連の光化学反応を遮る、酸化防止型の第二光保護物質を使用することもでき、その典型例は、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）である。
【０２５６】
本発明の製剤に少なくとも１種の植物抽出物を付加的に配合することが、更に好ましい。
【０２５７】
適当な植物抽出物は、有機溶媒（例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル、ガソリン、ベンゼン、クロロホルム）での抽出により、または水蒸気蒸留により得られる。好ましい植物抽出物は、例えば以下のものの抽出物である：花（ライムの花、カモミール、ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイランノキ）、茎および葉（クロフサスグリ、セイヨウトチノキ、ルイボス、カバノキ、メリッサ、クローバー、ツル植物の葉、ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニシード、クロフサスグリ、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー）、果実の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ）、木（ハイマツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム、ローズマリー）、針状葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、モンタナマツ、ビャクダン）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）。
【０２５８】
植物抽出物は、特に好ましくは、下記群の少なくとも１種の抽出物から選択される：マンサク（Hamamelis virginiana L.）、ツル植物の葉（Vitis vinifera L.）、バラ（Rosa gallica L.）、ビャクダン（Pterocarpus santalinus）、ルイボス（Aspalathus linearis）、セイヨウトチノキ（Aesculus hippocastanum L.）、クローバー（特にレッドクローバー、Trifolium pratense）、肉桂（Cinnamomum zeylanicum Nees）およびクロフサスグリ（特にクロフサスグリの葉、Ribes nigrum L.）。
【０２５９】
このような好ましく使用される抽出物は、Cosmetochemにより名称Herbasol（登録商標）で、またはSymriseにより名称Extrapon（登録商標）で販売されている。
【０２６０】
植物抽出物は、好ましくは、本発明の製剤中に、各々の場合に製剤全体の重量に対して０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で存在する。
【０２６１】
化粧品は、例えば以下のような活性成分、助剤および添加剤を更に含有できる：
・非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーおよびポリシロキサン、
・アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、
・表面加工剤、例えばマレイン酸および乳酸、
・リン脂質のようなヘアコンディショニング化合物、例えば、大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン、
・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、
・溶媒および可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、
・繊維構造を改良する活性成分、特に単糖類、二糖類およびオリゴ糖類、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース、
・第四級化アミン、例えばメチル−１−アルキルアミドエチル−２−アルキルイミダゾリニウムメトスルフェート、
・消泡剤、例えばシリコーン、
・製剤を着色するための染料、
・フケ防止活性成分、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリムバゾール、
・活性成分、例えば、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、並びにビサボロール、
【０２６２】
・ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体、特にＡ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨ群のビタミン、
・植物抽出物、例えば、下記の植物の抽出物：緑茶、オークの樹皮、イラクサ、マンサク、ホップ、カモミール、ゴボウの根、トクサ、サンザシ、ライムの花、アーモンド、アロエ・ベラ、松葉、セイヨウトチノキ、ビャクダン、ジュニパー、ココヤシ、マンゴー、アプリコット、ライム、コムギ、キーウィフルーツ、メロン、オレンジ、クレープフルーツ、セージ、ローズマリー、カバノキ、アオイ、ハナタネツケバナ、イブキジャコウソウ、ノコギリソウ、タイム、メリッサ、ハリモクシュク、フキタンポポ、ウスベニタチアオイ、分裂組織、チョウセンニンジンおよびショウガの根、
・コレステロール、
・粘稠度提供剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、
・脂肪酸アルカノールアミド、
・錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸およびホスホン酸、
・膨潤および浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、並びに第一、第二および第三リン酸塩、
・乳白剤、例えば、ラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー、
・真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ−およびジステアレート、並びにＰＥＧ−３ ジステアレート、
・顔料、
・過酸化水素および他の酸化剤のための安定剤、
・噴射剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気、
・酸化防止剤。
【０２６３】
更なる任意成分および該成分の使用量に関しては、当業者に既知の関連ハンドブック、例えばKh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 第２版、Huethig Buch Verlag, ハイデルベル、1989が特に参照される。
【０２６４】
本発明の第一要旨に関する記載は、必要な変更を加えて第二要旨に適用される。
【０２６５】
本発明は、第三に、化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する酸化化粧品を毛髪に適用し、暴露期間後に毛髪から濯ぎ落とす、酸化的毛髪処理法であって、
・酸化化粧品の適用直前に、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を化粧品用キャリヤー中に含有する化粧品を適用し、任意に暴露期間後に再び濯ぎ落とし、および／または
・酸化化粧品が、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、方法を提供する。
【０２６６】
α−リポ酸またはその誘導体の暴露時間は、好ましくは１〜１００分、特に好ましくは５〜５０分である。
【０２６７】
本発明によれば、酸化的毛髪染色、酸化的毛髪漂白、またはパーマネントウェーブでの固定において、本発明の方法を適用することが好ましい。本発明では、α−リポ酸またはその誘導体を、酸化剤と一緒に、毛髪に使用することが好ましい。
【０２６８】
酸化的毛髪染色法としての本発明の方法の好ましい態様では、α−リポ酸またはその誘導体を、少なくとも１種の酸化剤および少なくとも１種の酸化染料前駆体を化粧品用キャリヤー中に付加的に含有する化粧品の成分として、一段階で使用する。
【０２６９】
加えて、任意に、後処理に関する方法の更なる工程では、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と組み合わせた少なくとも１種のヘアコンディショニング化合物を化粧品用キャリヤー中に含有する製剤を、毛髪に使用する。これらの後処理用製剤の例は、実施例の２．５節に見ることができる。
【０２７０】
この態様の酸化的毛髪染料は、好ましくは二成分製剤である。第一成分は、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物並びに少なくとも１種の酸化染料前駆体を化粧品用キャリヤー中に含有する。第二成分は、化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する。これらの成分は、好ましくは、各々１つの容器に互いに独立して配合され、合わせて１つのパッケージユニット（キット）として提供される。使用直前に、２つの成分を互いに混合する。
【０２７１】
酸化的毛髪漂白法としての本発明の方法の態様では、α−リポ酸またはその誘導体を、少なくとも１種の酸化剤および少なくとも１種の漂白促進剤を化粧品用キャリヤー中に付加的に含有する化粧品の成分として、一段階で使用する。
【０２７２】
この態様の酸化的毛髪漂白製剤は、好ましくは二成分または三成分製剤である。第一成分は、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物並びに任意に少なくとも１種の漂白促進剤を化粧品用キャリヤー中に含有する。漂白促進剤は、例えば粉末状で、無水ペーストまたは無水油として、α−リポ酸またはその誘導体から独立して配合されてもよい。このようにして、三成分製剤が得られる。最終成分は、化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する。全成分は、好ましくは、各々１つの容器に互いに独立して配合され、合わせて１つのパッケージユニット（キット）として提供される。使用直前に、全成分を互いに混合する。
【０２７３】
本発明の方法を実施するための上記した多成分製剤は、１つのパッケージユニットとして提供され得る。パッケージユニットは、本発明の第二要旨の製剤を含む少なくとも１つの容器を含んでなり得るか、または化粧品用キャリヤー中に少なくとも１種の酸化剤を含有する酸化化粧品を含む第一容器、α−リポ酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を化粧品用キャリヤー中に含有する化粧品を含む第二容器、および化粧品用キャリヤー中に配合された少なくとも１種の漂白促進剤を含む任意の第三容器のうち少なくとも２つの容器を含んでなり得る。容器の全ては、マルチチャンバー容器のチャンバーであってもよい。
【０２７４】
本発明の第一および第二要旨に関する記載は、必要な変更を加えて第三要旨に適用される。
【０２７５】
以下の実施例は、本発明の要旨を説明することを意図しており、限定するものではない。
【実施例】
【０２７６】
既知の製造方法を用いて、以下の配合物を調製した。本発明では、次の市販品を原料として使用した。
0005436206.tif 000024
【０２７７】
１．  有効性
１．１  試験用配合物の調製方法
以下の配合物を調製した。
【０２７８】
【表１】
0005436206.tif 000025
【０２７９】
【表２】
0005436206.tif 000026
【０２８０】
１．２  毛髪処理
クリーム配合物Ｔ−０（α−リポ酸不含有）およびＴ−１（１．０％α−リポ酸含有）を、各々の場合に、酸化化粧品Ｔ−２と重量比１：１で混合した。この混合物を、４〜１の試験用毛髪重量に対する重量比で、毛房（Kerling natural European hair 6/0）上に３２℃で３０分間適用した。次いで、毛房を水で濯ぎ、乾燥した。この手順を３回繰り返した。
【０２８１】
１．３  毛髪の損傷の程度の測定
１．２節の毛髪処理により試験用毛房が受けた損傷を、２つの独立した方法により定量化した。
【０２８２】
１．３．１  アミノ酸分析
試験用毛髪の完全酸加水分解の後、アミノ酸組成物をイオン交換クロマトグラフィーにより測定した。毛髪タンパク質への酸化的損傷は特に、シスチンからのシステイン酸の形成に現れることが知られている。未処理の毛髪では、完全アミノ酸含有量に対して０．３９ｍｏｌ％のシステイン酸含有量が測定された。Ｔ−０／Ｔ−２で処理した後、この値は１．２０ｍｏｌ％まで上昇したが、Ｔ−１／Ｔ−２で処理した後は、０．８５ｍｏｌ％までしか上昇しなかった。このように、（適用した混合物に対して）０．５％のα−リポ酸を使用することにより、毛髪タンパク質への損傷が４３％低減されることがわかった。
【０２８３】
１．３．２  Ｗｉｌｈｅｌｍｙ接触角
この方法は、文献（Molina Rら：Chemical modifications on human hair studies by means of contact angle determination. J. Coll. Int. Sci., 2001, 237, 40-46）に記載されているように実施した。
【０２８４】
未処理の毛髪の接触角は１０２．４°±１．４°であり、１．２節に記載したＴ−０／Ｔ−２での３回処理の後は７５．８°±１．５°まで低下した。予想通り、これは疎水性の減少に現れる。１．２節に記載したＴ−１／Ｔ−２での３回処理の後は、８０．５°±１．９°の値が測定された。このことは、（適用した混合物に対して）０．５％のα−リポ酸を使用することにより、毛髪表面が有意に、酸化的毛髪処理の影響から良好に保護されることを示している。
【０２８５】
１．３．３  櫛通りの仕事量の測定
毛房（Kerling 6/0）を４％ナトリウムラウレススルフェートで洗い、予め手動で３回梳かした。試験用配合物を適用する前に、毛房を自動で１０回梳かし、適用された仕事量を、タイプ U1 A 力変換器（Hottinger Baldwin（ドイツ国））で測定した。混合物Ｔ−０／Ｔ−２およびＴ−１／Ｔ−２の適用後、測定を繰り返した。各々の場合において、２０束の毛房を処理し、測定した。各々の場合における櫛通りの仕事量の値は、算術平均値であった。
【０２８６】
【表３】
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【０２８７】
表３のデータは、α−リポ酸が、櫛通りの仕事量の増加を５６％低減することを示している。
【０２８８】
１．３．４  熱分析的研究
DSC 7機器（Perkin Elmer（米国））を用いて、示差熱測定を実施した。約５〜１０ｍｇの個々の毛髪試料を、５０μｌの水と一緒にスチール製カプセルに封入し、１０℃／分の昇温速度で１７０℃まで加熱した。基準試料と並行して熱エネルギーを記録した。熱量測定曲線の最大値から変性温度を測定した。混合物Ｔ−０／Ｔ−２およびＴ−１／Ｔ−２は３回適用した。表４の値は、５回の測定値の算術平均値である。
【０２８９】
【表４】
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【０２９０】
変性温度は、マトリックスタンパク質中のシスチン架橋密度に依存する（Wortmann J. F.ら、J. Cosmet. Sci. 53（2002）219-228）。従って、α−リポ酸の存在下でのより高い値（表４）は、シスチン架橋の低減された酸化的分解に従う（１．３．１節参照）。
【０２９１】
１．４  染色クリームの貯蔵試験
クリームＴ−１の試料を室温でｐＨ１０のｐＨ値で貯蔵し、別の試料を４０℃でｐＨ１０のｐＨ値で貯蔵した。各々の場合において、導入されたα−リポ酸の９８％が貯蔵後も保持されていた。０．５重量％の亜硫酸ナトリウムの存在下でさえ、いずれの試料においても、α−リポ酸のジヒドロリポ酸への還元は検出されなかった。
【０２９２】
２．  配合物の例
特に記載のない限り、記載した量は、各々の配合物の重量全体に対する重量％である。
【０２９３】
２．１  ブロンド染色製品
ブロンド染色製品Ｂ１、Ｂ２およびＢ３は、各々、ブロンド染色クリームおよび関連顕色剤、並びに漂白促進剤からなる。５０ｇの漂白促進剤を５０ｇの対応するブロンド染色クリームに添加することにより、直ぐ使用できるブロンド染色製品を調製した。２０ｇの対応する顕色剤を撹拌しながら添加した。頭髪に適用し、３０分間暴露した後に、濯いで乾燥すると、優れた輝きが観察された。
【０２９４】
【表５】
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【０２９５】
【表６】
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【０２９６】
２．１．３  漂白促進剤
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【０２９７】
２．２  酸化染料
染料Ｆ１〜Ｆ１６は、各々、染料クリームおよび関連顕色剤からなる。５０ｇの染料クリームと５０ｇの対応する顕色剤とを一緒に撹拌することによって、直ぐ使用できる染料を調製した。頭髪に適用し、３０分間暴露した後に、濯いで乾燥すると、優れた染色結果が観察された。
【０２９８】
【表７】
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【０２９９】
【表８】
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【０３００】
【表９】
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【０３０１】
【表１０】
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【０３０２】
２．３  アンモニア不含有の酸化染料
染料Ｆ１７〜Ｆ２５は、各々、以下に記載した染料クリームおよび顕色剤からなる。５０ｇの染料クリームと５０ｇの顕色剤とを一緒に撹拌することによって、直ぐ使用できる染料を調製した。頭髪に適用し、３０分間暴露した後に、濯いで乾燥すると、優れた染色結果が観察された。
【０３０３】
【表１１】
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【０３０４】
【表１２】
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【０３０５】
２．４  前処理の方法
以下のチンキ剤を前処理のために調製した。
【表１３】
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【０３０６】
【表１４】
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【０３０７】
長い一房の毛髪（Kerling natural European hair 6/0）を上記したチンキ剤に浸し、３分間放置し、チンキ剤から取り出した。毛房を濯がず、代わりに布で優しく拭った。次いで、２０ｇの染料Ｆ１（２．２節参照）を毛房に適用し、３０分間の暴露時間が経過すると直ぐに再び濯ぎ落とした。毛房を乾燥した。
【０３０８】
２．５  前処理用製剤および後処理用製剤の例
【表１５】
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【０３０９】
【表１６】
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