(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種の下記式（１）
【化１】
0005588676.tif 000017
（式中、Ｒ１及びＲ４は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；
Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；又は
Ｒ２及びＲ３は結合する窒素原子と一緒になって５−乃至７−員環の、単環、炭素環又
は複素環を形成し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして
ｎは１、２、３又は４を表す。）で表される、２−（２’−ヒドロキシ−４’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体を含む紫外線の悪影響からヒト又は動物の毛髪又は皮膚を保護するための医薬品製剤。
【請求項２】
前記式（１）中、Ｒ１は水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；又は炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基を表す、請求項１に記載の医薬品製剤。
【請求項３】
前記式（１）中、Ｒ１は水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数１乃至５のアルコキシ基を表す、請求項２に記載の医薬品製剤。
【請求項４】
前記式（１）中、Ｒ１は水素原子；メチル基、第三ブチル基；又はメトキシ基を表す、請求項２又は請求項３に記載の医薬品製剤。
【請求項５】
Ｒ４は水素原子を表す、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項６】
前記式中、Ｒ２は水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基を表し；そして、炭素原子数１乃至２８のアルキル基及び炭素原子数２乃至２８のアルケニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；そして
Ｒ５は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表す、
請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項７】
前記式（１）中、Ｒ２は水素原子；炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数２乃至１０のアルケニル基を表し；そして、炭素原子数２乃至１０のアルケニル基は非置換であるか又は炭素原子数１乃至５のアルコキシ基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；そして
Ｒ５は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表す、
請求項６に記載の医薬品製剤。
【請求項８】
前記式（１）中、Ｒ２は水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；★−炭素原子数１乃至４のアルキレン−ＨＣ＝ＣＨ−Ｏ−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又はＣＯ−Ｒ５を表し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；−ＣＨ２−ＣＨ２（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ２Ｈ５；又はシクロヘキシル基を表す、
請求項６又は請求項７に記載の医薬品製剤。
【請求項９】
前記式（１）中、Ｒ５はイソオクチル基を表す、請求項６乃至請求項８のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項１０】
前記式（１）中、Ｒ３は水素原子；又は★−（ＣＯ）−ＣＨ３を表す、請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項１１】
前記式中、Ｒ２及びＲ３は同じ意味を表す、請求項６乃至請求項８のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項１２】
前記式中、Ｒ２及びＲ３は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表す、請求項１１に記載の医薬品製剤。
【請求項１３】
前記式（１）中、Ｒ２及びＲ３は結合する窒素原子と一緒になって下記式（１ａ）
【化２】
0005588676.tif 000018
で表される複素環基を形成する、請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項１４】
前記式（１）中、Ｒ１は水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数１乃至５のアルコキシ基を表し；
Ｒ４は水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｒ２は水素原子；炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数２乃至１０のアルケニル基を表し；そして炭素原子数２乃至１０のアルケニル基は非置換であるか又は、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表し；そして
Ｒ３は水素原子；又は★−（ＣＯ）−ＣＨ３を表す、
請求項１乃至請求項１３のいずれか１項に記載の医薬品製剤。
【請求項１５】
Ｒ１は水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｒ２はＣＯ−Ｒ５を表し；
Ｒ３は水素原子を表し；
Ｒ５はイソオクチル基を表し；そして
Ｒ４は水素原子を表す、
請求項１４に記載の医薬品製剤。
【請求項１６】
少なくとも一種の式（１）
【化３】
0005588676.tif 000019
（式中、Ｒ１及びＲ４は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；
炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；
Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；又は
Ｒ２及びＲ３は結合する窒素原子と一緒になって５−乃至７−員環の、単環、炭素環又は複素環を形成し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして
ｎは１、２、３又は４を表す。）で表される、２−（２’−ヒドロキシ−４’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体を含む、紫外線の悪影響からヒト又は動物の毛髪又は皮膚を保護するためのしわ取り知覚改良剤。
【請求項１７】
化粧品として許容される担体又は助剤と共に、少なくとも一種の式（１）
【化３】
0005588676.tif 000020
（式中、Ｒ１及びＲ４は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；
Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原
子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；又は
Ｒ２及びＲ３は結合する窒素原子と一緒になって５−乃至７−員環の、単環、炭素環又は複素環を形成し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして
ｎは１、２、３又は４を表す。）で表される、２−（２’−ヒドロキシ−４’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体を含む、紫外線の悪影響からヒト又は動物の毛髪又は皮膚を保護するための化粧品製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線の悪影響からヒト又は動物の毛髪又は皮膚を保護するための特定のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の使用及びこれらの化合物を含む化粧品組成物に関する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
従って、本発明は、紫外線の悪影響からヒト又は動物の毛髪又は皮膚を保護するための、下記式（１）：
【化１】
0005588676.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ４は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；
Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭素原子数２乃至２２のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２８のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして炭素原子数１乃至２８のアルキル基、炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基、炭素原子数２乃至２８のアルケニル基及び炭素原子数２乃至２８のアルキニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ５を表し；又は
Ｒ２及びＲ３は結合する窒素原子と一緒になって５−乃至７−員環の、単環、炭素環又は複素環を形成し；
Ｒ５は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニル基；炭
素原子数２乃至２８のアルキニル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基；炭素原子数７乃至２０のアラルキル基；炭素原子数１乃至２０のヘテロアルキル基；炭素原子数３乃至１２のシクロヘテロアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基を表し；そして
ｎは１、２、３又は４を表す。）で表される、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体の使用に関する。
【０００３】
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はシクロアルケニル基は直鎖であるか又は分枝であり得、又はまた単環又は多環でもあり得る。
【０００４】
アルキル基は、例えば、直鎖の炭素原子数1乃至２８のアルキル基又は好ましくは分枝
の炭素原子数３乃至１２のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基、又はドデシル基であり得る。
【０００５】
炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、メンチル基、ツジル基、ボルニル基、１−アダマンチル基又は２−アダマンチル基である。
【０００６】
アルケニル基は、例えば、直鎖の炭素原子数２乃至２８のアルケニル基又は好ましくは分枝の炭素原子数３乃至１２のアルケニル基であり得る。
【０００７】
炭素原子数２乃至２８のアルケニル基又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルケニル基は、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルのような、１つ又は多数の二重結合を含む不飽和炭化水素残基を指すか、又はヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基またはドデセニル基の種々の異性体を意味する。
【０００８】
炭素原子数７乃至２８のアラルキル基は例えば、ベンジル基、２−ベンジル−２−プロピル基、β−フェニル−エチル基、９−フルオレニル基、α，α−ジメチルベンジル基、ω−フェニル−ブチル基、ω−フェニル−オクチル基、ω−フェニル−ドデシル基又は３−メチル−５−（１'，１'，３'，３'−テトラメチル−ブチル）−ベンジル基である。
【０００９】
炭素原子数７乃至２８のアラルキル基は、非置換であり得るか又はアラルキル基のアルキル基において並びにアリール部分、好ましくはアリール部分において置換される。
【００１０】
炭素原子数５乃至１６のヘテロアラルキル基は例えば、炭素原子数４乃至８のヘテロアリール基で置換された炭素原子数１乃至８のアルキル部分である。
【００１１】
好ましくは、式（１）中、Ｒ1は水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；又は
炭素原子数１乃至２８のアルコキシ基を表し、より好ましくは、水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数１乃至５のアルコキシ基を表し、最も好ましくは、水素原子；メチル基、第三ブチル基；又はメトキシ基を表し；
好ましくは、 式（１）中、
Ｒ4は水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；より好ましくは水素原子
を表す。
【００１２】
好ましくは、式（１）中、
Ｒ2は水素原子；炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数２乃至２８のアルケニ
ル基を表し；そして、炭素原子数１乃至２８のアルキル基及び炭素原子数２乃至２８のアルケニル基は非置換であるか又は少なくとも１つの炭素原子数１乃至５のアルキル基、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基又は水酸基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ5を表し；そして
Ｒ5は炭素原子数１乃至２８のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル
−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表す。
【００１３】
好ましくは、
Ｒ2は水素原子；炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数２乃至１０のアルケニ
ル基を表し；そして、炭素原子数２乃至１０のアルケニル基は非置換であるか又は炭素原子数１乃至５のアルコキシ基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ5を表し；そし
て
Ｒ5は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニル
−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表す。
【００１４】
より好ましくは、
Ｒ2は水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；★−炭素１乃至４のアルキレン−
ＨＣ＝ＣＨ−Ｏ−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又はＣＯ−Ｒ5を表し；そして
Ｒ5は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；−ＣＨ2−ＣＨ2（ＣＯ）−Ｏ−Ｃ2Ｈ5；又は
シクロヘキシル基を表し；最も好ましくは、
Ｒ5はイソオクチル基を表す。
【００１５】
好ましくは、前記式（１）中、
Ｒ3は水素原子；又は★−（ＣＯ）−ＣＨ3を表す。
【００１６】
好ましいのはまた、前記式（１）中、
Ｒ2及びＲ3は同じ意味を表し；より好ましくは、前記式中、
Ｒ2及びＲ3は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表すところの化合物である。
【００１７】
好ましいのはまた、前記式（１）中、
Ｒ2及びＲ3は結合する窒素原子と一緒になって下記式（１ａ）
【化２】
0005588676.tif 000003
の複素環基を形成するところの化合物である。
【００１８】
式（１）の好ましい化合物は、式中、
Ｒ1は水素原子；炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数１乃至５のアルコ
キシ基を表し；
Ｒ4は水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子；炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数２乃至１０のアルケ
ニル基を表し；そして炭素原子数２乃至１０のアルケニル基は非置換であるか又は、炭素原子数１乃至５のアルコキシ基により置換されていてもよく；又はＣＯ−Ｒ5を表し；
Ｒ5は炭素原子数１乃至１０のアルキル基；炭素原子数１乃至５のアルコキシカルボニ
ル−炭素原子数１乃至５のアルキル基；又は炭素原子数３乃至１２のシクロアルキル基を表し；
Ｒ3は水素原子；又は★−（ＣＯ）−ＣＨ3を表すものであり、そしてより好ましくは、式中、
Ｒ1は水素原子；又は炭素原子数１乃至５のアルキル基を表し；
Ｒ2はＣＯ−Ｒ5を表し；
Ｒ3は水素原子を表し；
Ｒ5はイソオクチル基を表し；そして
Ｒ4は水素原子を表すものである。
【００１９】
本発明の好ましいアミノベンゾトリアゾールの例を表１に列挙する。
【表１】
0005588676.tif 000004
【表２】
0005588676.tif 000005
【表３】
0005588676.tif 000006
【００２０】
式（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体は、次にジアゾ化される、２−ニトロアニリンから出発して、製造され得る。得られたジアゾニウム中間体は３−アミノ置換された又は３−アミノアルキル置換されたフェノールと反応して対応するアゾ色素を生じ、該色素は所望のベンゾトリアゾール誘導体へと還元される。
【００２１】
【化３】
0005588676.tif 000007
【００２２】
本発明によるＮ−アルキル化ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤のその他の製造方法は、Ｒ1−／Ｒ4−置換された２−（２'−ヒドロキシ−４'−アミノフェニルベンゾトリアゾールのアミノ基をアルキル化することである。アルキル化は、従来のアルキル化法により達成し得る。ひとつの方法は、アルキル化剤として臭化アルキル又は塩化アルキルのようなハロゲン化アルキル及び水素化ナトリウム又はその他の脱プロトン化試薬を使用することであり得る。反応はそして、トルエン、ピリジン又は、例えば、１−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等のような極性非プロトン性溶媒のような好適な溶媒中で行われる。アルキル化は、１度行われて対応する４'−モノアルキルアミノベンゾトリアゾール誘導体
を生じ得るか、又は、２度行われて対応する４'−ジアルキルアミノベンゾトリアゾール
化合物を生じ得る。
【００２３】
【化４】
0005588676.tif 000008
【００２４】
上記方法によれば、Ｒ1−／Ｒ4−置換された２−（２'−ヒドロキシ−４'−アミノフェニル）ベンゾトリアゾールはまた、公知のアシル化法を用いることにより、そのアミノ基をアシル化され得る。簡易な方法は、トルエン又はピリジンのような適切な溶媒中で温和な塩基のような酸受容体の存在下でアシル化試薬としてのハロゲン化アシルを用いることである。ピリジンが溶媒として使用される場合、それはまた酸受容体としても働く。
【００２５】
【化５】
0005588676.tif 000009
【００２６】
モノアシル化ベンゾトリアゾールは、続いて対応するＮ，Ｎ−ジアシル化ベンゾトリアゾール誘導体へアシル化され得、又はまた、その他の工程において、対応するＮ−アルキル化ベンゾトリアゾルイルフェニルアミド化合物へアルキル化され得る。
【００２７】
本発明による式（１）で表される化合物は、紫外線フィルターとして、即ち、紫外線の悪影響から、紫外線に対し感受性の有機物質、特にヒト又は動物の皮膚又は毛髪、を保護するために、特に好適である。したがってこれらの化合物は、化粧品、医薬品及び獣医薬品製剤において日焼け止め剤として好適である。これらの化合物は、溶解された形態及び微粉化された形態の両方において使用され得る。
【００２８】
さらにまた、式（１）で表される化合物は、しわ取り知覚改良剤として有用である。
【００２９】
本発明の紫外線吸収剤は、好ましくは溶解された形態（溶解性の有機フィルター、可溶化有機フィルター）において使用される。
【００３０】
本発明による化粧品製剤又は医薬品組成物は、さらに１種又はそれ以上の表２に列挙した更なる紫外線フィルターを含み得る。
【００３１】
【表４】
0005588676.tif 000010
【表５】
0005588676.tif 000011
【表６】
0005588676.tif 000012
【表７】
0005588676.tif 000013
【００３２】
化粧品又は医薬品製剤は、慣例の方法を用いて助剤と紫外線吸収剤を物理的に混合することにより、例えば、単純に別々の成分を一緒に攪拌することにより、特に、ケイ皮酸オクチルメトキシ、サリチル酸イソオクチルエステル等のような既に公知の化粧品紫外線吸収剤の溶解特性を用いて、製造され得る。紫外線吸収剤は、例えば、更なる処理なしに、又は微粉化された状態で、又は粉末の形態で使用され得る。
【００３３】
化粧品又は医薬品製剤は、組成物の総質量に基づき、０．０５乃至４０質量％の１つの紫外線吸収剤又は紫外線吸収剤混合物を含む。
【００３４】
本発明による式（１）で表される紫外線吸収剤と任意による更なる光保護剤（表２に記載されたような）の混合比が、質量に基づき、１：９９乃至９９：１、好ましくは１：９５乃至９５：１及び最も好ましくは１０：９０乃至９０：１０の使用が、好ましい。特に興味深いものは、２０：８０乃至８０：２０、好ましくは４０：６０乃至６０：４０そして最も好ましくは約５０：５０の混合比である。そのような混合物はとりわけ、溶解性を改善し又は紫外線吸収を増加させるために使用され得る。
【００３５】
本発明による式（１）で表される紫外線吸収剤又は紫外線フィルターの組み合わせは、皮膚、毛髪及び／又は天然又は人工の髪の色を保護するために有用である。
【００３６】
化粧品又は医薬品製剤は、例えば、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び
水溶性／アルコール性溶液、乳液、ロウ／油脂組成物、スティク製剤、粉末又は軟膏であり得る。上記紫外線吸収剤に加えて、化粧品又は医薬品製剤は、下記のような更なる助剤を含み得る。
【００３７】
水−及び油―含有のエマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はミクロエマルジョン）として製剤は、例えば、組成物の総質量に基づき０．１乃至３０質量％、好ましくは０．１乃至１５質量％そして特に０．５乃至１０質量％の１種またはそれ以上の紫外線吸収剤、組成物の総質量に基づき１乃至６０質量％、特に５乃至５０質量％そして好ましくは１０ないし３５質量％の少なくとも１種の油状成分、組成物の総質量に基づき０乃至３０質量％、特に１乃至３０質量％そして好ましくは４乃至２０質量％の少なくとも１種の乳化剤、組成物の総質量に基づき１０ないし９０質量％、特に３０乃至９０質量％の水、そして、０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％の更なる化粧品として許容可能な助剤を含む。
【００３８】
本発明の化粧品又は医薬品組成物／製剤はまた、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成トリグリセリド、真珠光沢のあるワックス、炭化水素油、シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）、フッ素化又は過フッ素化油、乳化剤、過脂肪剤、界面活性剤、稠度調整剤／増粘剤及びレオロジー調整剤、ポリマー、生体活性成分、脱臭活性成分、フケ防止剤、酸化防止剤、ヒドロトロピー剤、防腐剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、ＳＰＦ増強剤としてのポリマー性ビーズ又は中空球のような、１種又はそれ以上の更なる化合物を含み得る。
【００３９】
化粧品又は医薬品製剤
化粧品又は医薬品配合物は広範な化粧品製剤に含まれる。例えば、特に以下の製剤：
−スキンケア製品、例えば、タブレット形態の又は液体の石鹸、ソープレス洗剤又は洗浄ペーストの形態におけるスキン洗浄及びクレンジング製品、
−バス製品、例えば、液体（フォームバス、ミルク、シャワー製品）又は固体バス製品、例えば、バスキューブ及びバスソルト；
−スキンケア製品、例えば、スキンエマルジョン、マルチ−エマルジョン又はスキンオイル；
−化粧用パーソナルケア製品、例えば、デイクリーム又はパウダークリームの形態におけるフェイシャルメークアップ、フェイスパウダー（ルース又はプレスド）、ルージュ又はクリームメークアップ、アイケア製品、例えば、アイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、アイクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製品、例えば、リップスティック、リップグロス、リップラインペンシル、ネイルケア製品、例えば、マニキュア、マニキュア除光液、ネイル硬化剤又は甘皮除去剤；
−フットケア製品、例えば、フットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、特定の消臭剤及び制汗剤又はたこ除去製品；
−サンミルク、ローション、クリーム又はオイルのような光防護製剤、サンブロック又はトロピカル、日焼け前用製剤又は日焼け後用製品；
−スキンタンニング製剤、例えば、セルフタンニングクリーム；
−脱色製品、例えば、皮膚の漂白のための製品又は美白のための製品；
−防虫剤、例えば、防虫オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−消臭スプレー、ポンプアクションスプレー、消臭ジェル、スティック又はロールオンのような消臭剤；
−制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−傷のある皮膚の洗浄及びケアのための製品、例えば、合成洗剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラブ製品又はピーリングマスク；
−化学品形態の除毛製品（脱毛剤）、例えば、除毛パウダー、リキッド除毛製品、クリーム又はペースト形態の除毛製品、ジェル形態又はエアロゾル形態の除毛製品；
−シェービング製品、例えば、シェービングソープ、発泡性シェービングクリーム、非発泡性シェービングクリーム、フォーム及びジェル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−芳香製品、例えば、香水（オーデコロン、オードトワレ、オードパルファン、パルファンドトワレ、パフューム）、香油又はパフュームクリーム；
−化粧用ヘアートリートメント製品、例えば、シャンプー又はコンディショナーの形態におけるヘアー洗浄製品、ヘアケア製品、例えば、プレトリートメント製品、ヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアーリンス、トリートメントパック、強力なヘアートリートメント、ヘアーストラクチャリング製品、例えば、パーマネントウエーブのためのヘアーウエービング製品（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）、ヘアーストレートニング製品、液体へアーセット製品、ヘアーフォーム、ヘアースプレー、脱色製品、例えば、過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的な又はセミ−パーマネント又はパーマネントへアー着色剤、自己酸化色素を含む製品、又はヘナ又はカモミールのような天然へアー着色剤、
が考慮される。
【００４０】
提供形態
一覧された最終配合物は、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全ての種類のミクロエマルジョンのような液体製剤形態において、
−ジェルの形態において、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態において、
−粉末、ラッカー、タブレット又はメイクアップの形態において、
−スティックの形態において、
−スプレー（噴射気体を有するスプレー又はポンプ連射式スプレー）又はエアゾールの形態において、
−泡の形態において、又は
−ペーストの形態において、
様々な提供形態において存在し得る。
【００４１】
皮膚のための化粧品製剤として特に重要なものは、サンミルク、ローション、クリーム、オイルのような光防護製剤、サンブロック又はトロピカル、日焼け前用製剤又は日焼け後用製品、また、スキンタンニング製剤、例えば、セルフタンニングクリームである。特に興味深いものは、サンプロテクションクリーム、サンプロテクションローション、サンプロテクションミルク及びスプレーの形態におけるサンプロテクション製品である。
【００４２】
髪のための化粧品製剤として特に重要なものは、ヘアートリートメントのための上記製品であり、特に、例えば、シャンプーの形態におけるヘアー洗浄製品、ヘアーコンディショナー、ヘアケア製品、例えば、プレトリートメント製品、ヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアーリンス、トリートメントパック、強力なヘアートリートメント、ヘアーストレートニング製品、液体へアーセット製品、ヘアーフォーム及びヘアースプレーである。特に興味深いものは、シャンプーの形態におけるヘアー洗浄製品である。
【００４３】
シャンプーは、例えば、以下の組成を有する：０．０１乃至５質量％の本発明による紫外線吸収剤、１２質量％のラウレス−２−硫酸ナトリウム、４．０質量％のコカミドプロピルベタイン、３．０質量％の塩化ナトリウム、及び水を加えて１００％とする。
【００４４】
本発明による化粧品組成物は日光の悪影響に対するヒトの皮膚の優れた保護により際立
つ。
【実施例】
【００４５】
Ａ．製造実施例
実施例Ａ−１：式（１０１）で表される化合物の製造
【化６】
0005588676.tif 000014
１４．０９ｇの２−ニトロアニリンを１００ｍＬの水中に懸濁させた。懸濁液を２５ｍＬの濃塩酸で処理しそして５乃至１０℃に冷却した。６．９ｇの硝酸ナトリウムの１５ｍＬ水での水溶液の混合物を滴下添加した後、得られた混合物を０乃至５℃において２時間攪拌した。この混合物を次に、１７．７ｇの３−ジエチルアミノフェノール及び５ｍＬの濃塩酸の２００ｍＬの水での水溶液へ０乃至３℃において滴下し加えた。
得られた懸濁液を０乃至１℃において１時間攪拌した。中間体を濾取し、水で洗浄しそして１００ｍＬの水中へ懸濁させた。６０℃において懸濁液を６０ｍＬの水酸化ナトリウム（２５％）及び１９．３５ｇの亜鉛粉末で処理しそして、ついで８０℃において４時間攪拌した。
反応混合物を室温まで冷却しそして副生成物を濾去した。得られた溶液を２００ｇの氷で処理しそして得られた懸濁液のｐＨを、濃塩酸の添加により８に調節した。
ベージュ色の生成物が沈殿し、該生成物は濾過により単離されそしてカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／酢酸エチル：９５：５）により精製された。
【００４６】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ（エタノール）＝３８５ｎｍ、ε＝２９５９１．
【００４７】
実施例Ａ−２：式（１０２）で表される化合物の製造
【化７】
0005588676.tif 000015
２．５６ｇの塩化ヘキサノイルを３．８９ｇの５−アミノ−２−（２Ｈ−ベンゾ−トリアゾール−２−イル）−フェノール（欧州特許出願公開第０７５１１３４号明細書中に実施例として記載されているように製造した）の１０ｍＬピリジンとの混合物へ滴下添加した。得られた反応混合物を１００℃において３時間攪拌した。室温まで冷却した後、粗生成物を濾取しそして０．１モルの塩酸溶液で４回洗浄しそして次に水で４回洗浄した。
得られた結晶をイソプロパノールから２回再結晶化しそしてトルエンから２回再結晶化し淡いベージュ色の結晶を得た。
【００４８】
ＵＶスペクトル：λｍａｘ（エタノール）＝３４６ｎｍ、ε＝２９９３３．
【００４９】
Ｂ．適用実施例
【表８】
0005588676.tif 000016
【００５０】
製造手順
パートＡ及びパートＢを別々に７５℃まで加熱した。パートＡをパートＢへ攪拌しながら注ぎ入れた。混合物をウルトラトゥラックス（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ）を用いて１１０００ｒｐｍにおいて１５秒ホモジェナイズした。その混合物を６０℃まで冷却しそしてパートＣ及びパートＤを配合した。混合物を再び短時間（５秒／１１０００ｒｐｍ）ホモジェナイズしそして緩やかに攪拌しながらさらに冷却した。室温において、水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを５．５乃至６．０に調節した。最後に香料を添加した。