(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子混合物から得られる焼結部品を含む装飾物品において、該粒子混合物が、酸化物に基づく重量百分率で以下の化学組成、
―  ジルコニアＺｒＯ２、全体を１００％にする量；
―  灰チタン石構造を有する酸化物、０．５％〜１０．０％；
―  Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ，ＣｅＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択される、ジルコニアのための安定化剤、２．０％〜２０．０％、ただしＭｇＯ＋ＣａＯの量は５．０％未満である；
―  Ａｌ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＴｉＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択される焼結添加剤、２．０％未満；
―  他の酸化物、２．０％未満；
を有し、
該灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該安定化剤及び／又は該焼結添加剤は、該酸化物の当量の前駆体により完全に又は部分的に置き換えられていてもよい、
上記物品。
【請求項２】
０．０５μｍ未満、又は０．１μｍ〜０．５μｍの範囲である粗さＲａの表面を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
該混合物が、
酸化物に基づく重量百分率で、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体、０．５％〜１０．０％を含み、
―  該酸化物の灰チタン石構造のＡ−部位におけるＡ−元素が、カルシウム，ストロンチウム，バリウム、ランタン，プラセオジム，ネオジウム，ビスマス，セリウム及びそれらの混合物からなる群ＧＡ（１）から選択され、かつ
―  該酸化物の灰チタン石構造のＢ−部位におけるＢ−元素が、コバルト及び鉄の混合物と、コバルト及びマンガンの混合物と、コバルト及びクロムの混合物と、コバルト及びニッケルの混合物と、クロム及びマンガンの混合物と、クロム及びニッケルの混合物と、クロム及び鉄の混合物と、マンガン及び鉄の混合物と、マンガン及びニッケルの混合物と、ニッケル及び鉄の混合物と、マンガンと、コバルト及びチタンの混合物と、コバルト及び銅の混合物と、コバルトと、クロム及びチタンの混合物と、クロム及び銅の混合物と、ニッケル及びチタンの混合物と、クロムと、ニッケルと、銅と、マグネシウム及び鉄の混合物と、チタン及び鉄の混合物と、バナジウムと、タングステンと、モリブデンと、ニオブ及び鉄の混合物と、鉄と、それらの混合物とからなる群ＧＢ（１）から選択される、
請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
請求項３に記載の物品において、
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム，ストロンチウム，バリウム，ランタン，プラセオジム，ネオジウム，ビスマス，セリウム，及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’（１）から選択され、かつ、
―  該灰チタン石構造のＢ−部位におけるＢ−元素が、コバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲である、と，コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲である、と，コバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲である、と，コバルト及びニッケルの混合物ＣｏｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲である、と，クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．２〜０．７の範囲である、と，クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲である、と，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲である、と，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲である、と，マンガン及びニッケルの混合物ＭｎｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲である、と，ニッケル及び鉄の混合物、ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲である、と，マンガンと，それらの混合物とからなる群ＧＢ’（１）から選択されるもの、又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジウム（Ｎｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、セリウム（Ｃｅ）、及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、 コバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、コバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、コバルト及びニッケルの混合物ＣｏｘＮｉ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、コバルト及びチタンの混合物ＣｏｘＴｉ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１である、と、コバルト及び銅の混合物ＣｏｘＣｕ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１である、と、コバルトと、それらの混合物とからなる群ＧＢ’’（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジウム（Ｎｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、セリウム（Ｃｅ）、及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、クロム及びコバルトの混合物ＣｒｘＣｏ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、クロム及びチタンの混合物ＣｒｘＴｉ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１である、と、クロム及び銅の混合物ＣｒｘＣｕ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１である、と、ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、ニッケル及びマンガンの混合物ＮｉｘＭｎ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、ニッケル及びコバルトの混合物ＮｉｘＣｏ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１である、と、ニッケル及びチタンの混合物ＮｉｘＴｉ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１である、と、クロムと、ニッケルと、銅と、それらの混合物とからなる群ＧＢ’’’（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジウム（Ｎｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、セリウム（Ｃｅ）、及びそれらの混合物からなる群ＧＡ４’（１）から選択され、かつ    
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１である、と、もし、Ａがプラセオジム（Ｐｒ）、ビスマス（Ｂｉ）、セリウム（Ｃｅ）、及びそれらの混合物から選択されるのでありさえすれば、チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１である、と、もし、Ａがプラセオジム（Ｐｒ）、ビスマス（Ｂｉ）、セリウム（Ｃｅ）、及びそれらの混合物から選択されるのでありさえすれば、タングステンと、バナジウムと、モリブデンと、それらの混合物とからなる群ＧＢ４'（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）と、バリウム（Ｂａ）と、ランタン（Ｌａ）と、プラセオジム（Ｐｒ）と、ネオジウム（Ｎｄ）と、ビスマス（Ｂｉ）と、セリウム（Ｃｅ）と、それらの混合物とからなる群ＧＡ５’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５である、と、チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５である、と、ニオブ及び鉄の混合物ＮｂｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５である、と、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、鉄と、それらの混合物とからなる群ＧＢ５’（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）と、バリウム（Ｂａ）と、ランタン（Ｌａ）と、プラセオジム（Ｐｒ）と、ネオジウム（Ｎｄ）と、ビスマス（Ｂｉ）と、セリウム（Ｃｅ）と、それらの混合物とからなる群ＧＡ６’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４である、と、それらの混合物とからなる群ＧＢ６’（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）と、バリウム（Ｂａ）と、ランタン（Ｌａ）と、プラセオジム（Ｐｒ）と、ネオジウム（Ｎｄ）と、ビスマス（Ｂｉ）と、セリウム（Ｃｅ）と、それらの混合物とからなる群ＧＡ７’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５、チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５、ニオブ及び鉄の混合物ＮｂｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５である、と、鉄と、それらの混合物とからなる群ＧＢ７’（１）から選択されるもの、
又は
―  該灰チタン石構造の該Ａ−部位における該Ａ−元素が、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）と、バリウム（Ｂａ）と、ランタン（Ｌａ）と、プラセオジム（Ｐｒ）と、ネオジウム（Ｎｄ）と、ビスマス（Ｂｉ）と、セリウム（Ｃｅ）と、それらの混合物とからなる群ＧＡ８’（１）から選択され、かつ
―  該灰チタン石構造の該Ｂ−部位における該Ｂ−元素が、コバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４、であるもの
であるところの上記物品。
【請求項５】
該混合物が、酸化物に基づく重量百分率として、３重量％超及び６重量％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の物品。
【請求項６】
該混合物が、酸化物に基づく重量百分率として、３重量％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の粉末を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の物品。
【請求項７】
「灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体、０．５％〜１０．０％」における灰チタン石の量が、下式（１）により定義された％として９０％超であり、「灰チタン石の量」は、不純物を除いており、
Ｔ＝１００＊（ＡＰＥＲ）／（ＡＰＥＲ＋Ａ第二の相）      （１）
ここで
・ＡＰＥＲは、得られた灰チタン石構造を有する酸化物の基本的な回折ピーク又は基本的な回折の多重線の解析処理なしで、銅ＸＲＤチューブを備えられた、供給元ブルッカー製のＤ５０００回折計タイプの装置を使用して得られるＸ−線回折ダイアグラムで測定された面積であり、
・Ａ第二の相は、同じダイアグラム上で測定された、解析処理なしで、第二の相の基本的な回折ピーク又は基本的な回折の多重線の面積である、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の物品。
【請求項８】
ジルコニアのための安定化剤が、Ｙ２Ｏ３，ＣｅＯ２，及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の物品。
【請求項９】
該混合物が、１０μｍ未満であるメジアンサイズを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１０】
該焼結部品が、理論密度の９８％超である密度を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１１】
該ジルコニアの８０体積％超が、正方晶及び／又は立方晶の相により構成されており、１００％の残余は、単斜晶系の相により構成されている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１２】
宝石類、時計、ブレスレット、ネックレス、指輪、ブローチ、タイピン、財布、電話、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、パネル、消費財の可視部分、メガネのフレームの部品、陶器製品、及びフレームからなる群から選択された、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１３】
該焼結部品を製造する以下の工程：
ａ’）出発物質を形成するために原料を混合する段階；
ｂ’）該出発物質からプレフォームを成形する段階；及び
ｃ’）該焼結部品を得るために、該プレフォームを焼結する段階
を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の装飾物品を製造する方法において、段階ｃ’）の終わりに黒色、青色、緑色、黄色、橙色、濃い茶色、赤色又は紫色を有する焼結部品を得るために、請求項４に記載の物品の焼結部品と一致する焼結部品を得るように、該出発物質が決定される、上記方法。
【請求項１４】
該焼結部品の色を濃くするために、
―  該焼結部品の製造のために意図された出発物質において、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の量が増加され、該量は、３％超かつ９％未満であり、及び／又は
―  ある量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体が、該焼結部品の製造のために意図された出発物質に添加され、該灰チタン石のＡ及びＢ元素は、請求項４において定義された群ＧＡ’（１）〜（３） 及び ＧＢ’（１）〜 （３）から選択され、好ましくは、該出発物質の酸化物に基づく重量百分率として０．２％〜１％の範囲の量である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
−  請求項１〜１２のいずれか１項に記載の物品の焼結部品の焼結による製造に適合された組成物を有する粒子混合物、及び
−  該粒子混合物が、装飾用の焼結部品の製造のために意図されていることを示す通知、ここで、該通知は、該粒子混合物のための包装に施与されるラベル又は該粒子混合物に随行する小冊子である、
を含む集合体、ここで、該集合体は、包装された該粒子混合物と該通知との組合せである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子混合物、そのような粒子混合物から得られる焼結された部品、及び該焼結された部品を製造する方に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジルコニアに基づく焼結された部品は装飾物品、例えば宝石、時計、ブレスレット、ブローチ、タイピン、ネックレス、財布、電話、家具又は家庭用品の製造のために日常的に使用されている。
【０００３】
色を得るために、顔料がジルコニアに添加され得る。例えば、米国特許出願公開第２００７／２７０３０４号はコバルト、亜鉛、鉄及びアルミニウムに基づくスピネル構造を有する顔料を取り込んだジルコニア製品を記載している。特開２００６−３４２０３６号、特開２００５-２８９７２１又は欧州特許第０６７８４９０号が、顔料のさらなる例を提供する。
【０００４】
しかし、顔料は、一般的にジルコニアの焼結の間に分解する傾向があり、そのことは制御するのが困難である色の変化をもたらし得る。
【０００５】
装飾品のジルコニアは、良好なスクラッチ耐性及び耐衝撃性をもまた有しなければならず、かつよく発現された均一な色を有して、良好に見えなければならない。それは生体適合性でもなければならず、即ち浸出され得る元素、ヒトに危険であり得る元素を含んでいてはならない。
【０００６】
そのような性質を有するジルコニアに基づく新規なセラミックの焼結された部品及び該部品を製造する新規な方法に対して継続する必要性がある。
【０００７】
本発明の目的は、この必要性を少なくとも部分的に満足することである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に従って、この目的は、酸化物に基づく重量百分率で以下の化学組成
―  ジルコニアＺｒＯ２、全体を１００％にする量；
―  灰チタン石構造を有する酸化物、０．５％〜１０．０％；
―  Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ，ＣｅＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択されるジルコニアのための安定化剤、２．０％〜２０．０％、ＭｇＯ＋ＣａＯの量は５．０％未満である；
―  Ａｌ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＴｉＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択された焼結添加剤、２．０％未満；
―  他の酸化物、２．０％未満；
を有する粒子混合物により達成され、ここで該灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該安定化剤及び／又は該焼結添加剤は、該酸化物の当量の前駆体により完全に又は部分的に置き換えられていてもよい。
【０００９】
好ましくは、粒子混合物は、０．５％〜１０．０％の灰チタン石構造を有する酸化物を含む。
【００１０】
本発明者らは、本発明に従う粒子混合物は、装飾品の製造に理想的に適するジルコニアを焼結によって製造するために使用されることができることを観察した。
【００１１】
本発明に従う粒子混合物は、１以上の以下の特徴をもまた有し得る。
【００１２】
―  灰チタン石構造のＡ−部位におけるＡ−元素は、カルシウムＣａ，ストロンチウムＳｒ，バリウムＢａ、ランタンＬａ，プラセオジムＰｒ，ネオジウムＮｄ，ビスマスＢｉ，セリウムＣｅ及びそれらの混合物からなる群ＧＡ（１）から選択される。
【００１３】
―  好ましくは、Ａはカルシウム及びランタンの混合物、ストロンチウム及びランタンの混合物、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン、プラセオジム、ネオジウム、ビスマス、セリウム、及びそれらの混合物からなる群ＧＡ（２）から選択される。
【００１４】
―  好ましくは、Ａはランタン、プラセオジム、ビスマス、セリウム、ネオジウム、及びそれらの混合物からなる群ＧＡ（３）から選択される。
【００１５】
―  好ましくはＡはランタンである。
【００１６】
―  灰チタン石構造のＢ−部位におけるＢ−元素は、コバルト及び鉄の混合物、コバルト及びマンガンの混合物、コバルト及びクロムの混合物、コバルト及びニッケルの混合物、クロム及びマンガンの混合物、クロム及びニッケルの混合物、クロム及び鉄の混合物、マンガン及び鉄の混合物、マンガン及びニッケルの混合物、ニッケル及び鉄の混合物、マンガン、コバルト及びチタンの混合物、コバルト及び銅の混合物、コバルト、クロム及びチタンの混合物、クロム及び銅の混合物、ニッケル及びチタンの混合物、クロム、ニッケル、銅、マグネシウム及び鉄の混合物、チタン及び鉄の混合物、バナジウム、タングステン、モリブデン、ニオブ及び鉄の混合物、鉄、及びそれらの混合物からなる群ＧＢ（１）から選択される。
【００１７】
―  好ましくは、Ｂは、コバルト及び鉄の混合物、コバルト及びマンガンの混合物、クロム及びマンガンの混合物、クロム及び鉄の混合物、マンガン及び鉄の混合物、コバルト及びクロム及び鉄の混合物、コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物、コバルト及び鉄及びマンガンの混合物，マンガン、コバルト及びクロムの混合物、コバルト及びニッケルの混合物、コバルト及びチタンの混合物、コバルト及び銅の混合物，コバルト、クロム及びニッケルの混合物、クロム及びチタンの混合物、クロム及び銅の混合物、ニッケル及び鉄の混合物、ニッケル及びマンガンの混合物、ニッケル及びコバルトの混合物、ニッケル及びチタンの混合物、ニッケル及びコバルト及びクロムの混合物、ニッケル及びコバルト及びクロム及びマンガンの混合物、ニッケル及びクロム及びマンガンの混合物，クロム，ニッケル，銅、チタン及び鉄の混合物，バナジウム，タングステン、モリブデン、マグネシウム及び鉄の混合物、ニオブ及び鉄の混合物，鉄，及びクロム及びマンガン及び鉄の混合物からなる群ＧＢ（２）から選択される。
【００１８】
―  好ましくは、Ｂはコバルト及びクロム及び鉄の混合物、コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物、コバルト及び鉄及びマンガンの混合物，マンガン、コバルト及びクロムの混合物，コバルト、クロム及びニッケルの混合物、ニッケル及びコバルトの混合物、ニッケル及びコバルト及びクロムの混合物、ニッケル及びコバルト及びクロム及びマンガンの混合物，クロム，ニッケル、マグネシウム及び鉄の混合物、チタン及び鉄の混合物，鉄、クロム及び鉄の混合物、マンガン及び鉄の混合物，及びクロム及びマンガン及び鉄の混合物からなる群ＧＢ（３）から選択される。
【００１９】
―  「灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体、０．５％〜１０．０％」における灰チタン石の量は９０％超、好ましくは９５％超、好ましくは９９％超、好ましくは実質的に１００％である。
【００２０】
―  一般的に、色を濃くするために、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の量は、好ましくは３％超、好ましくは４％超、及び／又は好ましくは９％未満、好ましくは６％未満である。対照的に、色を明るくするためには、一般的に灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の量は好ましくは３％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは１．５％未満である。
【００２１】
―  ジルコニア＋任意の安定化剤の総量は、８０％超、９０％超、又は９５％超でさえある。
【００２２】
―  ジルコニアのための安定化剤は、Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，及びそれらの混合物からなる群から選択され、該ジルコニアのための安定化剤の量は、８％未満、好ましくは６．５％未満である。
【００２３】
―  ジルコニアのための安定化剤は、ＭｇＯ，ＣａＯ，及びそれらの混合物からなる群から選択され、該ジルコニアのための安定化剤の量は４％未満である。
【００２４】
―  ジルコニアのための安定化剤は、ＣｅＯ２であり、該ジルコニアのための安定化剤の量は１０％超かつ１５％未満である。
【００２５】
―  ジルコニアのための安定化剤は、Ｙ２Ｏ３，ＣｅＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは以下の関係
１０％≦３．Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２≦２０％
を満足する。
【００２６】
―  安定化剤は、Ｙ２Ｏ３であり、即ち粒子混合物は安定化剤としてＹ２Ｏ３のみを含む。
【００２７】
―  Ｙ２Ｏ３の量は３％超、好ましくは４％超、及び／又は８％未満、好ましくは６．５％未満である。
【００２８】
―  粒子混合物は、該安定化剤で安定化されたジルコニア、又は任意的に安定化されていてよいジルコニア粒子と該安定化剤の粒子との混合物、又は、任意的に安定化されていてもよいジルコニア及び該安定化剤が緊密に混合されている粒子の混合物を包含する。そのような緊密な混合物は、例えば共沈又はスプレー噴霧化（ｓｐｒａｙ  ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ）により得られ得、任意的に熱処理により固められてもよい。該混合物において、安定化剤は該安定化剤の当量の前駆体により置き換えられてもよい。
【００２９】
―  好ましい実施態様において、該粒子混合物は、任意的に安定化されていてもよいジルコニア、安定化剤及び／又は焼結添加剤が緊密に混合されている粒子を含む。好ましくは、該粒子混合物は任意的に安定化されていてもよいジルコニア、安定化剤及び焼結添加剤が緊密に混合されている粒子を含む。
【００３０】
―  焼結添加物の量は０．１％超、好ましくは０．２％超、及び／又は１．５％未満、好ましくは１％未満、好ましくは０．５％未満である。
【００３１】
―  焼結添加物は、Ａｌ２Ｏ３又はＡｌ２Ｏ３の前駆体であり、好ましくは焼結添加物は、Ａｌ２Ｏ３である。
【００３２】
―  粒子混合物は、安定化剤及び／又は焼結添加剤のための前駆体を含まない。
【００３３】
―  粒子混合物は１０μｍ（マイクロメートル）未満の、又は５μｍ未満さえの、又は３μｍ未満さえの、又は１μｍ未満さえの及び／又は好ましくは０．０５μｍ超のメジアンサイズを有する。粒子混合物のメジアンサイズは焼結部品を製造するために使用される成形方法のために適切である。
【００３４】
―  灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粒子により構成された粉末は、５μｍ未満、好ましくは１μｍ未満、好ましくは０．５μｍ未満のメジアンサイズを有する。
【００３５】
色、黒又は灰色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る。
【００３６】
Ａは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’（１）から選択され得る。
【００３７】
好ましくはＡは、カルシウム及びランタン，ストロンチウム及びランタンの混合物，ランタン，及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’（２）から選択され得る。
【００３８】
より好ましくは、Ａはランタンからなる群ＧＡ’（３）から選択される。
【００３９】
Ｂは、コバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲，コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲，コバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．２〜０．８の範囲，コバルト及びニッケルの混合物ＣｏｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲，クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．２〜０．７の範囲，クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲，マンガン及びニッケルの混合物ＭｎｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．３〜０．８の範囲，ニッケル及び鉄の混合物、ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．７の範囲，マンガン，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ’（１）から選択され得る。
【００４０】
好ましくは、Ｂはコバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．４〜０．７の範囲，コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．４〜０．６の範囲，クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．３〜０．６の範囲，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．４〜０．６の範囲，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．４〜０．６の範囲，コバルト及びクロム及び鉄の混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚ、ｘは０．２〜０．４の範囲，ｙは０．２〜０．４の範囲及びｚは０．２〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚＭｎｔ、ｘは０．１〜０．４の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲，ｚは０．１〜０．４の範囲及びｔは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，コバルト及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＦｅｙＭｎｚ、ｘは０．２〜０．４の範囲，ｙは０．３〜０．５の範囲及びｚは０．２〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及びマンガンからなる群ＧＢ'（２）から選択され得る。
【００４１】
より好ましくはＢは、コバルト及びクロム及び鉄ＣｏｘＣｒｙＦｅｚ，ｘは０．２〜０．４の範囲，ｙは０．２〜０．４の範囲及びｚは０．２〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚＭｎｔ、ｘは０．１〜０．４の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲，ｚは０．１〜０．４の範囲及びｔは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，コバルト及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＦｅｙＭｎｚ、ｘは０．２〜０．４の範囲，ｙは０．３〜０．５の範囲及びｚは０．２〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及びマンガンからなる群ＧＢ’（３）から選択され得る。
【００４２】
（Ｒ１）：  色、黒が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％超、好ましくは４％超、好ましくは５％超、及び／又は６％未満の、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’及びＧＢ’（１）〜（３）から選択される。特に、色、黒が要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．２〜０．３の範囲又は０．７〜０．８の範囲であるときは、５％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又は０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘであり、ｘは０．２〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘであり、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘであり、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、５％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘであり、ｘは０．２〜０．３の範囲又は０．７〜０．８の範囲であるときは、５％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又は０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．２〜０．３の範囲又は０．７〜０．８の範囲であるときは、５％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又は０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＭｎ１−ｘであり、ｘは０．２〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＭｎ１−ｘであり、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又はｘが０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又は０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＮｉ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．３〜０．４の範囲又は０．６〜０．７の範囲であるときは、４％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＦｅ１−ｘであり、ｘは０．４〜０．６の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得る。
【００４３】
（Ｒ２）：  灰色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％未満、又は２％未満、又は１．５％未満さえの灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’及びＧＢ’（１）〜（３）から選択される。
【００４４】
（Ｒ３）：  色、青が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る。
【００４５】
Ａはカルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’（１）から選択される。
【００４６】
好ましくはＡは、カルシウム及びランタンの混合物，ストロンチウム及びランタンの混合物，ランタン，及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’（２）から選択される。
【００４７】
より好ましくは、Ａはランタンからなる群ＧＡ’’（３）から選択される。
【００４８】
Ｂはコバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，コバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，コバルト及びニッケルの混合物ＣｏｘＮｉ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，コバルト及びチタンの混合物ＣｏｘＴｉ１−ｘただし０．５≦ｘ＜１，コバルト及び銅の混合物ＣｏｘＣｕ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１，コバルト，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ’’（１）から選択され得る。
【００４９】
好ましくはＢは、コバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びマンガンの混合物ＣｏｘＭｎ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びニッケルの混合物ＣｏｘＮｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びチタンの混合物ＣｏｘＴｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及び銅の混合物ＣｏｘＣｕ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びクロム及び鉄の混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚ、ｘは０．５〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚＭｎｔ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．１〜０．３の範囲，ｚは０．１〜０．３の範囲及びｔは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，コバルト及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＦｅｙＭｎｚ、ｘは０．５〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及びコバルトからなる群ＧＢ’’（２）から選択され得る。
【００５０】
より好ましくは、Ｂはコバルト及びクロムの混合物ＣｏｘＣｒ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，コバルト及びクロム及び鉄の混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚ、ｘは０．７〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．２の範囲及びｚは０．１〜０．２の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，コバルト及びクロム及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＣｒｙＦｅｚＭｎｔ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．１〜０．３の範囲，ｚは０．１〜０．３の範囲及びｔは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，コバルト及び鉄及びマンガンの混合物ＣｏｘＦｅｙＭｎｚ、ｘは０．７〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．２の範囲及びｚは０．１〜０．２の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及びコバルトからなる群ＧＢ’’（３）から選択され得る。
【００５１】
（Ｒ４）：  濃い青が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、即ち３％超、好ましくは４％超、好ましくは５％超、及び／又は６％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’’及びＧＢ’’（１）〜（３）から選択される。特に、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＭｎ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＣｒ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘ，ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＮｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満
の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を含み得る。
【００５２】
（Ｒ５）：  色、明るい青が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％未満、好ましくは２％未満、好ましくは１．５％未である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’’及びＧＢ’’（１）〜（３）から選択される。
【００５３】
（Ｒ６）：  色、緑が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る。
【００５４】
Ａはカルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’’（１）から選択され得る。
【００５５】
好ましくは、Ａはカルシウム及びランタンの混合物，ストロンチウム及びランタンの混合物，ランタン，及びそれらの混合物からなる群ＧＡ’’’（２）から選択され得る。
【００５６】
より好ましくは、Ａは、ランタンからなる群ＧＡ’’’（３）から選択される。
【００５７】
Ｂは、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，クロム及びコバルトの混合物ＣｒｘＣｏ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，クロム及びチタンの混合物ＣｒｘＴｉ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１，クロム及び銅の混合物ＣｒｘＣｕ１−ｘ、ただし０．５≦ｘ＜１，ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，ニッケル及びマンガンの混合物ＮｉｘＭｎ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，ニッケル及びコバルトの混合物ＮｉｘＣｏ１−ｘ，ただし０．６≦ｘ＜１，ニッケル及びチタンの混合物ＮｉｘＴｉ１−ｘ，ただし０．５≦ｘ＜１，クロム，ニッケル，銅，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ’’’（１）から選択され得る。
【００５８】
好ましくはＢは、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びマンガンの混合物ＣｒｘＭｎ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びコバルトの混合物ＣｒｘＣｏ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びチタンの混合物ＣｒｘＴｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及び銅の混合物ＣｒｘＣｕ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，ニッケル及びマンガンの混合物ＮｉｘＭｎ１−ｘ、ただし０．６≦ｘ＜１，ニッケル及びコバルトの混合物ＮｉｘＣｏ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，ニッケル及びチタンの混合物ＮｉｘＴｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びコバルト及び鉄の混合物ＣｒｘＣｏｙＦｅｚ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．２〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，クロム及びコバルト及び鉄及びマンガンの混合物ＣｒｘＣｏｙＦｅｚＭｎｔ、ｘは０．５〜０．６の範囲，ｙは０．２〜０．３の範囲，ｚは０．１〜０．３の範囲及びｔは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，クロム及び鉄及びマンガンの混合物ＣｒｘＦｅｙＭｎｚ、ｘは０．６〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．３の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ニッケル及びコバルト及びクロムの混合物ＮｉｘＣｏｙＣｒｚ、ｘは０．５〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ニッケル及びコバルト及びクロム及びマンガンの混合物ＮｉｘＣｏｙＣｒｚＭｎｔ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．１〜０．３の範囲，ｚは０．１〜０．３の範囲及びｔは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，ニッケル及びクロム及びマンガンの混合物ＮｉｘＣｒｙＭｎｚ、ｘは０．５〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，クロム，ニッケル，銅からなる群ＧＢ’’’（２）から選択される。
【００５９】
より好ましくは、Ｂは、クロム及びコバルトの混合物ＣｒｘＣｏ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びニッケルの混合物ＣｒｘＮｉ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，ニッケル及びコバルトの混合物ＮｉｘＣｏ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１，クロム及びコバルト及び鉄の混合物ＣｒｘＣｏｙＦｅｚ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．２〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ニッケル及びコバルト及びクロムの混合物ＮｉｘＣｏｙＣｒｚ、ｘは０．５〜０．８の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．１〜０．４の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ニッケル及びコバルト及びクロム及びマンガンの混合物ＮｉｘＣｏｙＣｒｚＭｎｔ、ｘは０．５〜０．７の範囲，ｙは０．１〜０．３の範囲，ｚは０．１〜０．３の範囲及びｔは０．１〜０．３の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＋ｔ＝１，クロム，ニッケルからなる群ＧＢ’’’（３）から選択される。
【００６０】
（Ｒ７）：  色、濃い緑が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％超、好ましくは４％超、好ましくは５％超、及び／又は６％未満、の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’’’及びＧＢ’’’（１）〜（３）から選択される。特に、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち
−Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘ，ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０．７≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＭｎ１−ｘ，ただし０．７≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満，好ましくは
− Ｂ−元素がＣｒｘＣｏ１−ｘ、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＣｏ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは４％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＣｏ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＮｉ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＮｉ１−ｘ、ただし０．７≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ好ましくは４％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．７≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ６％未満，好ましくは
− Ｂ−元素がＮｉｘＭｎ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＭｎ１−ｘ、ただし０．７≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
−Ｂ−元素がＮｉｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．７〜０．８の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＣｒ１−ｘ、ｘは０．６〜０．７の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＮｉｘＣｒ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満
の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得る。
【００６１】
（Ｒ８）：  色、明るい緑が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％未満、好ましくは２％未満、好ましくは１．５％未満、の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ’’’及びＧＢ’’’（１）〜（３）から選択される。
【００６２】
（Ｒ９）：  黄色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る：
Ａは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ４’（１）から選択され得る。
【００６３】
好ましくはＡは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ４’（２）から選択され得る。
【００６４】
より好ましくは、Ａは、ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ４’（３）から選択される。
【００６５】
Ｂは，マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１である、と、もしＡがプラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物から選択されるのでありさえすれば、チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０．８≦ｘ＜１である、と、そして、もし、Ａがプラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物から選択されるのでありさえすれば，タングステンと，バナジウムと、モリブデンと，それらの混合物とからなる群ＧＢ４’（１）から選択され得る。
【００６６】
好ましくは、Ｂは、チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０．８≦ｘ＜１である、と、もしＡがプラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物から選択されるのでありさえすれば，タングステンと，バナジウムと、モリブデンとからなる群ＧＢ４’（２）から選択される。
【００６７】
（Ｒ１０）：     黄色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％超、好ましくは４％超、及び／又は６％未満の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ４’（１）〜（３）及びＧＢ４’（１）〜（２）から選択される。
【００６８】
（Ｒ１１）：     橙色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る：
【００６９】
Ａはカルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ５’（１）から選択され得る。
【００７０】
好ましくはＡは、カルシウム及びランタンの混合物，ストロンチウム及びランタンの混合物，カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物及びそれらの混合物からなる群ＧＡ５’（２）から選択され得る。
【００７１】
より好ましくはＡは、ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ５’（３）から選択される。好ましくはＡは、ランタン（Ｌａ）である。
【００７２】
Ｂは、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．５，チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．５，ニオブ及び鉄の混合物ＮｂｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．５，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，鉄，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ５’（１）から選択され得る。
【００７３】
好ましくはＢは、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．２，チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．２，ニオブ及び鉄の混合物ＮｂｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．２，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，クロム及びマンガン及び鉄の混合物ＣｒｘＭｎｙＦｅｚ、ｘは０．１〜０．４の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．５〜０．８の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及び鉄からなる群ＧＢ５’（２）から選択される。
【００７４】
より好ましくはＢは、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．２，チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．２，クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，クロム及びマンガン及び鉄の混合物ＣｒｘＭｎｙＦｅｚ、ｘは０．１〜０．４の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．５〜０．８の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１，及び鉄からなる群ＧＢ５’（３）から選択される。
【００７５】
（Ｒ１２）：     明るい橙色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち３％未満、好ましくは２％未満、好ましくは１．５％未満の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ５’及びＧＢ５’（１）〜（３）から選択される。
【００７６】
（Ｒ１３）：     濃い茶色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る：
【００７７】
Ａは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ６’（１）から選択され得る。
【００７８】
好ましくはＡはカルシウム及びランタンの混合物，ストロンチウム及びランタンの混合物、ランタン，及びそれらの混合物からなる群ＧＡ６’（２）から選択され得る。
【００７９】
より特にＡは、ランタンからなる群ＧＡ６’（３）から選択される。
【００８０】
Ｂは、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，ニッケル及び鉄の混合物ＮｉｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ６’（１）から選択され得る。
【００８１】
好ましくはＢは、クロム及び鉄の混合物ＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，マンガン及び鉄の混合物ＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４，クロム及びマンガン及び鉄の混合物ＣｒｘＭｎｙＦｅｚ，ｘは０．１〜０．４の範囲，ｙは０．１〜０．４の範囲及びｚは０．５〜０．８の範囲及びｘ＋ｙ＋ｚ＝１からなる群ＧＢ６’（２）から選択され得る。
【００８２】
（Ｒ１４）：     濃い茶色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、３％超、好ましくは４％超、好ましくは５％超、及び／又は６％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ６’（１）〜（３）及びＧＢ６’（１）〜（２）から選択される。特に、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち
− Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただしｘは０．３〜０．４の範囲，であるときは、３％超かつ好ましくは４％未満；
− Ｂ−元素がＣｒｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．３であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．４であるときは、３％超かつ好ましくは４％未満；
− Ｂ−元素がＭｎｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．３であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満
の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得る。
【００８３】
（Ｒ１５）：     赤色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る：
【００８４】
Ａはカルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ７’（１）から選択され得る。
【００８５】
好ましくはＡは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ７'（２）から選択され得る。
【００８６】
より好ましくはＡは、ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ７'（３）から選択され得る。好ましくはＡはランタン（Ｌａ）である。
【００８７】
Ｂは、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．５，チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．５，ニオブ及び鉄の混合物ＮｂｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．５，鉄，及びそれらの混合物からなる群ＧＢ７’（１）から選択され得る。
【００８８】
好ましくはＢは、マグネシウム及び鉄の混合物ＭｇｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．２，チタン及び鉄の混合物ＴｉｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．２，及び鉄からなる群ＧＢ７’（２）から選択され得る。好ましくはＢは、鉄である。
【００８９】
（Ｒ１６）：     赤色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、３％超、好ましくは４％超、及び／又は６％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａ及びＢは、好ましくは上記の群ＧＡ７’（１）〜（３）及びＧＢ７’（１）〜（２）から選択される。
【００９０】
（Ｒ１７）：     紫色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、Ａ及びＢは以下のように選択され得る：
【００９１】
Ａは、カルシウム（Ｃａ），ストロンチウム（Ｓｒ），バリウム（Ｂａ），ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），ビスマス（Ｂｉ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ８’（１）から選択され得る。
【００９２】
好ましくはＡは、ランタン（Ｌａ），プラセオジム（Ｐｒ），ネオジウム（Ｎｄ），セリウム（Ｃｅ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ８’（２）から選択され得る。
【００９３】
より好ましくはＡは、ランタン（Ｌａ），ネオジウム（Ｎｄ），及びそれらの混合物からなる群ＧＡ８’（３）から選択され得る。
【００９４】
Ｂはコバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．４であり得る。
【００９５】
（Ｒ１８）：     濃い紫色が製造されるべき焼結部品のために要求されるとき、本発明に従う粒子混合物は、３％超、好ましくは４％超、及び／又は６％未満である量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得、Ａは好ましくは上記の群ＧＡ８’（１）〜（３）から選択され、Ｂは、ＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．４、である。特に、本発明に従う粒子混合物は、ある量、即ち
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．３〜０．４の範囲であるときは、３％超かつ４％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ｘは０．２〜０．３の範囲であるときは、３％超かつ５％未満；
− Ｂ−元素がＣｏｘＦｅ１−ｘ、ただし０＜ｘ≦０．２であるときは、３％超かつ好ましくは６％未満
の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粉末を特に含み得る。
【００９６】
種々の色を特徴付けるために上で定義された範囲は、特に、曖昧さなしに分類することが困難である色調を説明するために部分的に重ね合わされ得る。例えば「灰―青」の色調は青色又は灰色であると考えられ得る。
【００９７】
本発明はまた、本発明に従う粒子混合物及び通知、例えば粒子混合物のための包装に施与されるラベルの形の通知、又は該粒子混合物を随行する小冊子を含む集合体をもまた与え、該通知は該粒子混合物が装飾用焼結部品の製造を意図されていることを示す。
【００９８】
例えば、該通知は、表示「装飾用セラミックのための粉末」又は「着色されたセラミックのための粉末」を有し得る。
【００９９】
包装は、例えば鞄、例えば「大きな鞄」タイプ、カン、又はドラムであり得る。
【０１００】
本発明は、焼結品を製造するための方法において、以下の段階、
ａ）原料を混合して、出発物質を形成する段階；
ｂ）該出発物質からプレフォームを成形する段階；及び
ｃ）該プレフォームを焼結して該焼結品を得る段階
を含み、該出発物質が本発明に従う粒子混合物を含むことを特徴とする方法をもまた提供する。
【０１０１】
一つの実施態様において、出発物質は、任意的に安定化されていてもよいジルコニア及び安定化剤及び／又は焼結添加剤が緊密に混合されている粒子を含む。
【０１０２】
用語「ジルコニア粉末」は、重量によるその主成分がジルコニアである粒子の集合体を記述するために下記において使用される。
【０１０３】
段階ｃ）において、プレフォームは好ましくは空気中で、好ましくは大気圧下又は加圧下（ホットプレス又は熱間等静圧圧縮成形、ＨＩＰ）で、かつ１２００℃〜１５００℃、好ましくは１３００℃超、及び／又は１４５０℃未満の範囲の温度において焼結される。
【０１０４】
本発明は、酸化物に基づく重量百分率として少なくとも７０％のジルコニアを含む焼結品において、所定の色を有するものを製造する方法をもまた提供する。該方法は、以下の段階、
ａ’） 原料を混合して、出発物質を形成する段階；
ｂ’） 該出発物質からプレフォームを成形する段階；及び
ｃ’） 該プレフォームを焼結して該焼結品を得る段階
を含み、
灰チタン石構造を有する酸化物の粉末が出発物質に添加されることを特徴とし、該灰チタン石構造を有する酸化物の量及び性質は、好ましくは規則（Ｒ１）〜（Ｒ１８）及び上で定義されたその変形に従って該色の関数として決められ、該灰チタン石構造を有する酸化物は、完全に又は部分的に該酸化物の当量の前駆体により置き換えられてもよい。
【０１０５】
出発物質をこれらの規則を満足するように適合させることは、何ら特定の問題をなげかけない。
【０１０６】
本方法は、本発明に従う装飾品を製造するために特に実行され得る。
【０１０７】
段階ａ’）〜ｃ’）は特に、本発明に従う焼結品を製造する方法のそれぞれ段階ａ）〜ｃ）であってもよい。
【０１０８】
本発明は、本発明に従う焼結品の色を濃くする方法をもまた提供する。該方法において、
―  該焼結部品の製造を意図された出発物質において、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の量が増加され、該量は好ましくは３％超、好ましくは４％超、及び／又は好ましくは９％未満、好ましくは６％未満である；及び／又は
―  ある量の灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体が該焼結部品の製造を意図された出発原料に添加され、該灰チタン石のＡ及びＢ元素は上記の群ＧＡ’（１）〜（３）及びＧＢ’（１）〜（３）から選択され、好ましくは出発原料の酸化物に基づく重量百分率として０．２％〜１％である。
【０１０９】
本発明は、酸化物に基づく重量百分率で以下の化学組成：
―  ジルコニアＺｒＯ２、全体を１００％にする量；
―  灰チタン石構造を有する酸化物、０．５％〜１０．０％；
―  Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＣａＯ，ＣｅＯ２及びそれらの酸化物からなる群から選択されるジルコニアのための安定化剤、２．０％〜２０．０％、ＭｇＯ＋ＣａＯの量は５．０％未満である；
―  Ａｌ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＴｉＯ２及びそれらの混合物からなる群から選択された焼結添加剤、２．０％未満；
―  他の酸化物、２．０％未満；
を有する焼結部品をもまた提供する。
【０１１０】
特に、本発明は、本発明に従う粒子混合物から得られた又は得られ得る焼結部品、特に本発明の製造方法に従って製造された焼結部品を提供する。
【０１１１】
本発明者らは、そのような焼結部品は、その表面の粗さＲａが０．０５μｍ未満、好ましくは０．０２μｍ未満、より好ましくは０．０１μｍ未満であるとき、又は０．１μｍ〜０．５μｍの範囲であるとき、装飾用物品における使用に特に適する概観を有することを見出した。
【０１１２】
好ましくは、該焼結部品の密度は理論密度の９８％超、好ましくは９９％超、好ましくは９９，５％超である。本発明者らは高い密度は、焼結部品において良好な色の発色及び良好な機械的性質を有利にもたらすことを見出した。
【０１１３】
好ましくは、該焼結部品のジルコニアの８０体積％超、好ましくは９０体積％超、好ましくは９５体積％超が正方晶及び／又は立方晶の相により構成されており、１００％の残余は、単斜晶系の相により構成される。
【０１１４】
好ましくは、ジルコニアの粒子のメジアンサイズは２μｍ未満、好ましくは１μｍ未満、又は０．５μｍ未満でさえある。
【０１１５】
灰チタン石構造を有する一つの酸化物又は複数の酸化物は、Ａ及びＢが上記の群ＧＡ及びＧＢ（１）〜（３）に属するようなものであってもよい。
【０１１６】
本発明に従う焼結部品は、Ａ及びＢを上記の群ＧＡ’及びＧＢ’（１）〜（３）から選択することにより特に色が黒又は灰色であってさえよい。
【０１１７】
特に、フランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 灰色の場合Ｌ＊＜５０，そしてもし黒色が要求されるならば、Ｌ＊＜１０，好ましくはＬ＊＜５，好ましくはＬ＊＜１；及び／又は
− ｜ａ＊｜＜５，好ましくは｜ａ＊｜＜２，好ましくは｜ａ＊｜＜１，好ましくは｜ａ＊｜＜０．５；及び／又は
− ｜ｂ＊｜＜５，好ましくは｜ｂ＊｜＜２，好ましくは｜ｂ＊｜＜１，好ましくは｜ｂ＊｜＜０．５。
【０１１８】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ”及びＧＢ”（１）〜（３）から選択することにより、青色をもまた有し得る。
【０１１９】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 濃い青の場合、１０＜Ｌ＊＜３０，好ましくは１０＜Ｌ＊＜２０そして、もし明るい青が要求されるならば：３０＜Ｌ＊＜７０，好ましくは３０＜Ｌ＊＜５０；及び／又は
− ａ＊＜５，好ましくはａ＊＜０；及び／又は
− ｂ＊＜-１０，好ましくはｂ＊＜−２０。
【０１２０】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ’’’及びＧＢ’’’（１）〜（３）から選択することにより、緑色をもまた有し得る。
【０１２１】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 濃い緑の場合、１０＜Ｌ＊＜３０，好ましくは１０＜Ｌ＊＜２０そして、もし明るい緑が要求されるならば：３０＜Ｌ＊＜７０，好ましくは３０＜Ｌ＊＜５０；及び／又は
− ａ＊＜−５，好ましくはａ＊＜−１０；及び／又は
− ｂ＊＞０，好ましくはｂ＊＞２０。
【０１２２】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ４’（１）〜（３）及び／又ＧＢ４’（１）〜（２）から選択することにより、黄色をもまた有し得る。
【０１２３】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 明るい黄色の場合、３０＜Ｌ＊＜７０，好ましくは３０＜Ｌ＊＜５０；及び／又は
− ｜ａ＊｜＜５；及び／又は
− ｂ＊＞１０，好ましくはｂ＊＞２０。
【０１２４】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ５’及び／又はＧＢ５’（１）〜（３）から選択することにより、橙色をもまた有し得る。
【０１２５】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 明るい橙色の場合、３０＜Ｌ＊＜７０，好ましくは３０＜Ｌ＊＜５０；及び／又は
− ａ＊＞５，好ましくはａ＊＞１０；及び／又は
− ｂ＊＞１０，好ましくはｂ＊＞２０。
【０１２６】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ６’（１）〜（３）及びＧＢ６’（１）〜（２）から選択することにより、濃い茶色をもまた有し得る。
【０１２７】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− １０＜Ｌ＊＜３０，好ましくは１０＜Ｌ＊＜２０；及び／又は
− ａ＊＞５，好ましくはａ＊＞１０；及び／又は
− ｂ＊＞１０，好ましくはｂ＊＞２０。
【０１２８】
本発明に従う焼結部品は、特にＡ及びＢを上記の群ＧＡ７’（１）〜（３）及びＧＢ７’（１）〜（２）から選択することにより、赤色をもまた有し得る。
【０１２９】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− 明るい赤の場合、３０＜Ｌ＊＜７０，好ましくは３０＜Ｌ＊＜５０；及び／又は
− ａ＊＞５，好ましくはａ＊＞１０；及び／又は
− ｜ｂ＊｜＜１０，好ましくは｜ｂ＊｜＜５。
【０１３０】
本発明に従う焼結部品は、上記のように、特にＡを群ＧＡ８’（１）〜（３）から選択し、Ｂはコバルト及び鉄の混合物ＣｏｘＦｅ１−ｘ，ただし０＜ｘ≦０．４、であることにより、濃い紫をもまた有し得る。
【０１３１】
特に、それはフランス標準ＮＦ  ＩＳＯ  ７７２４に従って測定されて、以下の色パラメーターを有してもよい。
− １０＜Ｌ＊＜３０，好ましくは１０＜Ｌ＊＜２０；及び／又は
− ａ＊＞５，好ましくはａ＊＞１０；及び／又は
− ｂ＊＜−５，好ましくはｂ＊＜−１０。
【０１３２】
本発明に従う焼結部品の組成は、一時的な構成は考慮せず、特に酸化物のみを考慮すると、本発明に従う粒子混合物のものと同一であってもよい。特に焼結部品は、以下の特徴を有し得る：
【０１３３】
―  好ましくは、焼結部品は、０．５％〜１０．０％の、灰チタン石構造を有する酸化物を含む。
【０１３４】
―  灰チタン石構造を有する酸化物における灰チタン石の量は、９０％超、好ましくは９５％超、好ましくは９９％超、好ましくは実質的に１００％である。
【０１３５】
―  灰チタン石構造を有する酸化物の量は３％超、好ましくは４％超、及び／又は９％未満、好ましくは６％未満である。
【０１３６】
―  ジルコニアのための安定化剤は、Ｙ２Ｏ３，Ｓｃ２Ｏ３，及びそれらの混合物からなる群から選択され、該ジルコニアのための安定化剤の量は８％未満、好ましくは６．５％未満である。
【０１３７】
―  ジルコニアのための安定化剤は、ＭｇＯ，ＣａＯ，及びそれらの混合物からなる群から選択され、該ジルコニアのための安定化剤の量は４％未満である。
【０１３８】
―  ジルコニアのための安定化剤は、ＣｅＯ２であり、該ジルコニアのための安定化剤の量は、１０％超かつ１５％未満である。
【０１３９】
―  ジルコニアのための安定化剤は、Ｙ２Ｏ３，ＣｅＯ２，及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、下記の関係
１０％≦３．Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２≦２０％
を満足する。
【０１４０】
―  該安定化剤はＹ２Ｏ３である。
【０１４１】
Ｙ２Ｏ３の量は３％超、好ましくは４％超であり、及び／又は８％未満、好ましくは６．５％未満である。
【０１４２】
―  焼結添加剤の量は、０．１％超，好ましくは０．２％超及び／又は１．５％未満，好ましくは１％未満，好ましくは０．５％未満である。
【０１４３】
―  焼結添加剤はＡｌ２Ｏ３である。
【０１４４】
―  焼結部品は、３％超，好ましくは４％超及び／又は６％未満の量の灰チタン石構造を有する酸化物を含み，Ａ及びＢ好ましくは上記の群ＧＡ’及びＧＢ’（１）〜（３）から選択される。
【０１４５】
―  焼結部品は、３％未満，好ましくは２％未満，１．５％未満さえの量の灰チタン石構造を有する酸化物の粉末を含み，Ａ及びＢは好ましくは上記の群ＧＡ’及びＧＢ’（１）〜（３），ＧＡ’’及びＧＢ’’（１）〜（３），ＧＡ’’’及びＧＢ’’’（１）〜（３），ＧＡ５’及びＧＢ５’（１）〜（３）から選択される。
【０１４６】
本発明は、宝石類、時計、ブレスレット、ネックレス、指輪、ブローチ、タイピン、財布、電話、家具、家庭用品、例えばナイフ又ははさみ、ハンドル（乗り物におけるもの、例えばドアハンドル、ギアスティックのノブ；住空間におけるもの、例えばドア及び／又は窓のハンドル）、ボタン（例えばシャツのボタン）、駆動ボタン（窓を開けるためのボタン、オーディオラジオ等）、パネル（乗り物の計器盤、ギター等）、消費財の可視部分（例えばコンピューター又は電話のプッシュボタン、コンピューターのケーシング等）、
メガネのフレームの部品若しくはフレーム全体でさえ、陶器製品、フレーム（写真フレーム）からなる群から選択された物品をもまた提供し、該物品は本発明に従う焼結部品を含む。
【０１４７】
これらの物品の場合特に、０．０５μｍ未満，好ましくは０．０２μｍ未満，より好ましくは０．０１μｍ未満の表面粗さＲａが特に有利であると考えられる。
【０１４８】
本発明は、本発明に従う焼結部品を含む物品をもまた提供し、該焼結部品は、分解するとき以外、少なくとも部分的に該物品上で露出されている。
【０１４９】
一つの実施態様において、焼結部品は、該物品の基本的な機能に実質的に参加しない、即ち該焼結部品は原則的に装飾機能を有するか、又は純粋に装飾的に機能する。言い換えると、該焼結部品は、原則的に審美的な選択の結果、選択される。
【０１５０】
定義
―  用語「焼結する」は、１１００℃超における熱処理により粒状の集塊を固化するために使用され、該集塊のある成分の部分的又は完全な（しかし、該成分の全部ではない）融解を任意的に伴ってもよい。
【０１５１】
―  灰チタン石の結晶学的構造は、慣用的に「Ａ−部位」及び「Ｂ−部位」と命名された部位の元素の特定の配置に該当する。用語「Ａ−元素」及び「Ｂ−元素」は通常、Ａ−部位及びＢ−部位それぞれに配置された元素のために使用される。
【０１５２】
灰チタン石結晶学的構造を有する化合物の中で、「灰チタン石構造を有する酸化物」は、特に選抜されることができる。該酸化物は式ＡＢＯ３を有する化合物を含む。Ａ−及び／又はＢ−部位はそれぞれ常にＡ−及び／又はＢ−元素により占められているわけではない。
【０１５３】
例えば、灰チタン石構造を有するランタン−マンガン（ＬＭ）酸化物は、Ａがランタンであり、Ｂがマンガンである化合物である。その構造は、タイプＬａＭｎＯ３の式により慣用的に定義される。別の例は、Ａがランタンであり、Ｂがコバルト，鉄及びマンガンの混合物である灰チタン石構造を有するランタン−コバルト−鉄−マンガン酸化物であって、タイプＬａＣｏｘＦｅｙＭｎｚＯ３の式により定義されるものであり、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ｘ，ｙ及びｚはそれぞれ元素コバルト，鉄及びマンガンのモル画分である。
【０１５４】
―  不純物を含む「灰チタン石の量」は、以下の式（１）により％として定義される
Ｔ＝１００＊（ＡＰＥＲ）／（ＡＰＥＲ＋Ａ第二の相）      （１）
ここで
・ＡＰＥＲは、銅ＸＲＤチューブを備えられた供給元ブルッカー製のＤ５０００自動回折計タイプの装置を使用して、灰チタン石構造を有する酸化物の基本的な回折ピーク又は基本的な回折の多重線の解析処理なしで得られるＸ−線回折ダイアグラムで測定された面積である。
・Ａ第二の相は、第二の層の基本的な回折ピーク又は基本的な回折の多重線の解析処理なしに、同じダイアグラム上で測定された面積である。該第二の層は、灰チタン石構造を有する酸化物を考慮しないで、基本的なピーク又は多重線についての最大面積を有する相である。言い換えると、Ｍｎ３Ｏ４相はＸ−線回折ダイアグラム上で識別された第二の相であり得る。
【０１５５】
多重線は、複数のピークの部分的な重ね合わせである。例えば、２本のピークからなる多重線はダブレットであり、３本のピークからなる多重線はトリプレットである。
【０１５６】
―  化学組成物において、酸化物の量は、産業界において慣用的である通り、最も安定な酸化物の形で表現された、対応する各化学元素についての全体の量を意味する；即ち、亜酸化物が含まれ、窒化物、オキシ窒化物、カーバイド、オキシカーバイド、カルボナイトライド、又は上記の元素の金属種でさえもがおそらく含まれる。
【０１５７】
―  用語「不純物」は、原料と共に必然的に導入される又は該成分との反応から生じる不可避な成分を意味する。不純物は必要とされる成分ではなく、許容されるに過ぎない。特に、例えば、酸化物、窒化物、オキシ窒化物、カーバイド、オキシカーバイド、カルボナイトライド及びナトリウム及び他のアルカリの金属種からなる群に属する化合物は不純物である。挙げられ得る例は、Ｎａ２Ｏである。対照的に、酸化ハフニウムは、不純物であるとは考えられない。２％未満の総量の不純物は実質的に得られる結果を変えない。
【０１５８】
―  ジルコニア粒子の源において、ＨｆＯ２はＺｒＯ２から化学的に分離され得ない。従って、「ＺｒＯ２」は、これらの酸化物両方の合計量を慣用的に意味する。本発明においてＨｆＯ２は出発物質に意図的に添加されるわけではない。従って、ＨｆＯ２は、痕跡量の酸化ハフニウムを意味するにすぎず、その酸化物はジルコニア源には常に天然に一般的に２％未満の含有量で存在する。従って、明確性のために、ジルコニア含有量及び痕跡量の酸化ハフニウムは、差別せずに「ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２」又は「ＺｒＯ２」又は実際には「ジルコニア含有量」により意味される。
【０１５９】
― 用語「安定化されたジルコニア」は、安定化剤で安定化されたジルコニアであって、８０体積％超、又は９０体積％超さえ、又は９５体積％超さえ、又は実質的に１００体積％さえが正方晶及び／又は立方晶の相であり、１００％の残余は、単斜晶系の相により構成されているジルコニアを意味する。安定化されたジルコニアの量は、Ｘ−線回折により測定される。固体部分では、測定表面が磨かれる。最終の研磨段階は、ＰＲＥＳＩにより供給されているＭｅｃａｐｒｅｘ  ＬＤ３２−Ｅ  １μｍとして公知のダイアモンド含有調整物で行われ、その後、該部分は１０００℃において１時間熱処理を受け、環境温度まで冷却される。粉末の場合、測定は、予備的な粉砕なしに該粉末において直接行われる。
【０１６０】
―  用語「前駆体」は、製品、即ち、空気中での焼結の間に、該生成物の形成をもたらす化合物又は化合物の集合体のために使用される。灰チタン石構造を有する酸化物の特定の環境においては、灰チタン石構造を有する酸化物の前駆体は、該灰チタン石構造を有する酸化物を含む酸化物及び／又は酸化物の前駆体の緊密な混合物により構成される化合物である。そのような緊密な混合物は、例えば共沈又はスプレー噴霧化により得られ得る。好ましくは、緊密な混合物は熱処理により固化される。例えば、もし、灰チタン石構造を有するランタン−コバルト−鉄−マンガン酸化物がＬａＣｏｘＦｅｙＭｎｚＯ３，ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１，ｘ，ｙ及びｚはそれぞれ元素コバルト，鉄及びマンガンのモル画分である、で考えられるならば、灰チタン石構造を有する酸化物の前駆体は、ランタン酸化物、コバルト酸化物、鉄酸化物及びマンガン酸化物の緊密な混合物である。別の可能性のある前駆体は、該酸化物の前駆体の緊密な混合物、例えば硝酸ランタン、硝酸コバルト、硝酸鉄、硝酸マンガンの緊密な混合物である。
【０１６１】
―  ある製品の前駆体の量は、焼結の間に、それが該製品の該量をもたらすとき、該製品の量と「当量」であると言われる。
【０１６２】
―  用語「一時的な」は、「焼結の間にプレフォームから除かれることができる」を意味する。
【０１６３】
―  焼結部品の粒子の用語「メジアンサイズ」は、ＡＳＴＭ法Ｅ１３８２に記載された「平均直線切片」法を使用して測定される寸法のために使用される。
【０１６４】
―  粒子の集合体の用語「メジアンサイズ」は、一般的にＤ５０と表され、この集合体の粒子を質量において等しい第一及び第二の母集団に分割するサイズのために使用され、該第一及び第二の母集団は該メジアンサイズより大きいサイズ又はより小さいサイズを有する粒子のみをそれぞれ含む。
【０１６５】
―  パーセンタイル又は「センタイル」１０（Ｄ１０）及び９０（Ｄ９０）は、該粉末の粒子サイズの累積粒度分布曲線上でそれぞれ１０％及び５０％の重量百分率に相当する粒子サイズであり、粒子サイズは昇順で分類されている。例えば、該粉末の粒子の１０重量％は、Ｄ１０未満のサイズを有し、該粒子の９０重量％は、Ｄ１０より大きいサイズを有する。パーセンタイルは、レーザー粒度計を使用して得られた粒度分布の助けにより決定され得る。
【０１６６】
―  比表面積は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、第６０巻（１９３８年），３０９〜３１６頁に記載されたＢＥＴ法（Ｂｒｕｎａｕｅｒ  Ｅｍｍｅｔ  Ｔｅｌｌｅｒ）を使用して計算される。
【０１６７】
他に明記されない限り、全ての百分率は酸化物の重量に基づく百分率である。
【０１６８】
群ＧＡ（１）〜（３），ＧＢ（１）〜（３），ＧＡ’（１）〜（３），ＧＢ’（１）〜（３），ＧＡ”及びＧＢ”（１）〜（３），ＧＡ’’’及びＧＢ’’’（１）〜（３），ＧＡ４’（１）〜（３），ＧＢ４’（１）〜（２），ＧＡ５’及びＧＢ５’（１）〜（３），ＧＡ６’（１）〜（３），ＧＢ６’（１）〜（２），ＧＡ７’（１）〜（３），ＧＢ７’（１）〜（２），ＧＡ８’（１）〜（３）において，指数ｘ，ｙ，ｚ，及びｔはモル画分である。
【発明を実施するための形態】
【０１６９】
発明の詳細な説明
９５％超、９８％超、又は実質的に１００％さえの本発明に従う粒子混合物は、好ましくは酸化物により構成される。
【０１７０】
好ましくは，該粒子混合物は、３ｍ２／ｇ超［１グラム当たり平方メートル］，好ましくは５ｍ２／ｇ超及び／又は３０ｍ２／ｇ未満，好ましくは２５ｍ２／ｇ未満，好ましくは２０ｍ２／ｇ未満のＢＥＴ法により計算された比表面積を有する。
【０１７１】
より好ましくは，それは、１０μｍ未満，又は５μｍ未満さえの，３μｍ未満さえの，又は１μｍ未満さえの及び／又は好ましくは０．０５μｍ超のメジアンサイズ（Ｄ５０）を有する。
【０１７２】
該粒子混合物は、乾燥の形態であり得、即ち適切な出発物質を混合することにより直接的に得られ得る。それは、追加の段階、例えばスプレー噴霧化段階、特に化学的な均一性をそれにより改善するための段階をもまた受け得る。
【０１７３】
粒子混合物の基本的な成分はジルコニアである。
【０１７４】
ジルコニアのメジアンサイズは１０μｍ未満，又は５μｍ未満さえ，又は３μｍ未満さえ，又は１μｍ未満さえ及び／又は好ましくは０．０５μｍ超であり得る。
【０１７５】
焼結部品において、ジルコニアは安定化されていなければならない。即ち、粒子混合物において、ジルコニアは、該安定化剤、好ましくはＹ２Ｏ３で安定化されていてもよい。
【０１７６】
該安定化剤及び／又は該安定化剤の前駆体もまた、粉末の形の粒子混合物に部分的に又は完全に、取り込まれていてもよく、即ちジルコニアとは別の形で取り込まれていてもよく、焼結の間に、ジルコニアの少なくとも一部は安定化される。
【０１７７】
好ましくは，該粒子混合物は、Ｙ２Ｏ３，ＣｅＯ２，及びそれらの混合物からなる群から選択された、ジルコニアのための安定化剤を含む。好ましくは，Ｙ２Ｏ３，ＣｅＯ２の量は、以下の関係
１０％≦３．Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２≦２０％
を満足する。
【０１７８】
好ましくは，該安定化剤は、Ｙ２Ｏ３である。Ｙ２Ｏ３の量は、３％超，好ましくは４％超及び／又は８％未満，好ましくは６．５％未満であり得る。
【０１７９】
粉末化された安定化剤及び／又はジルコニアのためのそのような安定化剤の前駆体のメジアンサイズは１μｍ未満，好ましくは０．５μｍ未満，より好ましくは０．１μｍ未満である。ジルコニア安定化剤の能率は、そうであることにより焼結の間に有利に改善される。
【０１８０】
本発明に従って、粒子混合物は灰チタン石構造を有する１以上の別の酸化物及び／又はそのような酸化物の前駆体を含む。
【０１８１】
本発明に従う粒子混合物の灰チタン石構造を有する酸化物の粒子は、種々の方法、例えば融解、固相合成、塩熱分解、水酸化物の沈殿及びその焼成、又はゾルゲル合成を使用して得られ得る。
【０１８２】
本発明者らは、もし該粒子混合物が、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体１０．０重量％超を含むならば、焼結部品の機械的性質、特に強さ、が低下することを見出した。該低下は、焼結部品が装飾品、例えば時計、ブレスレット、ブローチ、タイピン、ネックレス、電話、家具又は家庭用品例えばナイフ又は鋏、の製造に意図されているとき特に、重要な問題である。即ち、灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の総量が１０．０％を超えないことが重要である。
【０１８３】
該粒子混合物における灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体０．５％の最小量は、良好な耐スクラッチ性及び耐衝撃性並びによく発現され、均一な色を有する良好な外観を得るのに必須であると考えられる。
【０１８４】
灰チタン石構造を有する酸化物及び／又は該酸化物の前駆体の粒子により構成される粉末は、好ましくは５μｍ未満，好ましくは１μｍ未満，好ましくは０．５μｍ未満のメジアンサイズを有する。有利には、焼結部品における灰チタン石構造を有する酸化物の効率はそうであることにより改善される。
【０１８５】
一つの実施態様において、該粒子混合物は、焼結添加剤を含まず、そのような添加剤の前駆体も含まない。しかし、該粒子混合物は、好ましくは焼結添加剤及び／又はそのような添加剤の前駆体を含む。有利には、焼結添加剤の存在は、焼結温度が下げられることを意味する。
【０１８６】
焼結添加剤及び該添加剤の前駆体の総量は０．１％超，０．２％超，及び／又は１．５％未満，好ましくは１．０％未満，好ましくは０．５％未満であり得る。
【０１８７】
焼結添加剤は、好ましくはＡｌ２Ｏ３，ＴｉＯ２，及びそれらの混合物からなる群から選択される。；好ましくは，焼結添加剤はＡｌ２Ｏ３である。
【０１８８】
「他の酸化物」は、好ましくは１．５％未満，好ましくは１％未満，より好ましくは０．５％未満，好ましくは０．２％未満，好ましくは０．１％未満，好ましくは０．０５％未満，好ましくは０．０１％未満を占める。
【０１８９】
「他の酸化物」は、好ましくは不純物のみである。
【０１９０】
本発明に従う粒子混合物は、１以上の脱凝集剤及び／又はバインダー及び／又は潤滑剤、好ましくは一時的なものであって、焼結のためのプレフォームの製造の成型方法において慣用的に使用されているもの、例えばアクリル樹脂、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をもまた含み得る。
【０１９１】
本発明に従う焼結部品は、慣用的に段階ａ）〜ｃ）を含む方法を使用して本発明の粒子混合物から製造され得る。任意的に、この方法は、段階ａ）の前に、該物質の良好な次の密度化に必要な、粒度分析の特徴を生み出すために粉砕段階を含んでいてもよい。特に、粉砕は、段階ａ）において使用される各粉末又は該粉末の集合体の粒子混合物が、１μｍ未満である（Ｄ５０）のメジアンサイズを有するように行われ得る。
【０１９２】
段階ａ）において、本発明に従う「使用する用意ができている」粒子混合物が使用され得る。変形において、出発物質のすべてが、出発原料が用意された時点において計量され得る。
【０１９３】
出発物質は、１以上の脱凝集剤及び／又はバインダー及び／又は潤滑剤、好ましくは一時的なものであって、焼結のためのプレフォームの製造の成型方法において慣用的に使用されているもの、例えばアクリル樹脂、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をもまた含み得る。
【０１９４】
出発物質の混合物は、任意的に段階ｂ）に送る前にスプレー噴霧化されてもよい。有利には、スプレー噴霧化は該混合物の化学的均一性を改善するために使用されることができる。
【０１９５】
段階ｂ）において、所望されるサイズのブロックを形成するために、混合物は次に例えば冷間等静圧圧縮成型（ｃｏｌｄ  ｉｓｏｓｔａｔｉｃ  ｐｒｅｓｓｉｎｇ）により成型される。
【０１９６】
他の技術、例えばスリップキャスティング、単軸圧縮、ゲルキャスティング、振動キャスティング、射出成型、又はこれらの技術の組み合わせが使用されることができるだろう。
【０１９７】
段階ｃ）において、プレフォームは好ましくは空気中で、好ましくは大気圧下又は加圧下（ホットプレス又は熱間等静圧圧縮成形、ＨＩＰ）で、１２００℃〜１５００℃、好ましくは１３００℃〜１４５０℃の範囲の温度において焼結される。有利には、この温度範囲における焼結は良好な色の発現を促進する。この温度が維持される時間は好ましくは２時間〜８時間である。温度上昇は慣用的には１０°Ｃ／時〜１００°Ｃ／時である。温度下降は自由であってもよい。もし脱凝集剤及び／又はバインダー及び／又は潤滑剤が使用されるならば、焼結サイクルは該製品の除去を促進するために、好ましくは、４００°Ｃ〜８００°Ｃの範囲の温度において１時間〜４時間の不変の段階を含む。
【０１９８】
製造方法のパラメーター、特に出発物質の粒子の粒度分析、焼結添加剤、プレフォームを製造するための圧縮及び焼結温度は、公知の方法で、想定される用途に焼結部品の密度を適合させるために適合され得る。
【０１９９】
段階ｃ）の最後において得られる焼結部品は機械加工され得、及び／又は当業者に公知の任意の技術を使用して表面処理、例えば磨き又は研磨を受け得る。
【０２００】
実施例
以下の実施例は、非制限的な例示の目的のために与えられる。
【０２０１】
化学分析は、０．５％超の量の成分についてＸ−線蛍光により行われた。０．５％未満の量で存在する成分の量は、ＡＥＳ−ＩＣＰ（原子発光分析−誘導結合プラズマ）により決定された。
【０２０２】
比表面積は、７７Ｋにおける窒素吸着により測定され、１点ＢＥＴ法を使用して計算された。試料は分析前２時間の間、窒素の流れにおいて３００℃で前処理された。
【０２０３】
粉末及び焼結部品における結晶相は、ブルッカーＤ５０００装置（０．０２°の段階及び１段階当たり１秒において５°〜８０°の２θのための調整付き）を使用するＸ−線回折により決定された。
【０２０４】
測定の前に、焼結されたジルコニア部品は磨かれ、最終の研磨段階は、ＰＲＥＳＩにより供給されているＭｅｃａｐｒｅｘ  ＬＤ３２−Ｅ  １μｍの調整物で行われ、その後、該部分は１０００℃において１時間熱処理を受け、環境温度まで冷却される。
【０２０５】
粒度計分布は、同定される該粉末の懸濁物を超音波を使用してメタリン酸ナトリウムの存在において分散させた後、供給元Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（商標）製のＳｅｄｉｇｒａｐｈ  ５１００装置を使用して沈降法により決定された。
【０２０６】
ＥＤＳ（「エネルギー分散型分光学」）分析もまた粒子混合並びに焼結部品に存在する灰チタン石構造を有する酸化物の性質を同定するために実行されることができるだろう。
【０２０７】
焼結部品の粒子のメジアンサイズは、ＡＳＴＭ標準Ｅ１３８２に従う「平均リニアインターセプト（Ｍｅａｎ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ）」法を使用して測定された。その標準において、分析ラインが該焼結部品の画像上で追跡され、その後、該分析ラインを切断する２つの連続的な粒子の境界の間の長さ（「インターセプト」と呼ばれる）が各分析ラインに沿って測定される。次に、該インターセプト「ｌ」の平均長さ「ｌ’」が測定される。下記の試験のために、該インターセプトは、走査電子顕微鏡により得られた焼結部品の断面画像上で測定され、該断面は鏡の品質を得るために磨かれ、次に粒子の境界を明らかにするために焼結温度において１００℃未満の温度において熱的に攻撃されたものである。画像を記録するために使用された倍率は、１つの画像上で約５００個の粒子を見ることができるように選択された。１つの焼結部品につき５枚の画像が製作された。
【０２０８】
焼結部品の粒子の平均サイズ「ｄ」は、関係ｄ＝１．５６．ｌ’により与えられる。この式は、論文「多結晶セラミックにおける平均粒子サイズ」、Ｍ．Ｉ．Ｍｅｎｄｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒｍ．Ｓｏｃ．第５２巻，第８号，４４３〜４４６頁から来ている。
【０２０９】
色の測定は、ＮＦ標準ＩＳＯ  ７７２４に従って、磨かれた部品上（最後の研磨は、ＰＲＥＳＩにより供給されるダイアモンド含有Ｍｅｃａｐｒｅｘ  ＬＤ３２−Ｅ  １μｍ調整物を使用して行われた）で、コニカ−ミノルタにより供給されたＣＭ−２５００ｄ装置（光源Ｄ６５（自然光）、１０°における観測者、及び正反射除去）を使用して行われた。
【０２１０】
試験された焼結部品の硬度及び強さは磨かれた焼結部品を使用して、ビッカースの押し込み（Ｖｉｃｋｅｒｓ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏ）により測定された。最終の研磨段階は、１μｍのダイアモンド含有ペーストで行われた。
【０２１１】
曲げ強さは、４５ｍｍ×４ｍｍ×３ｍｍの寸法に機械加工された棒上で３点曲げにより環境温度において測定された。
【０２１２】
以下の非制限的な実施例は、本発明を説明する目的で与えられる。
【０２１３】
実施例において使用された、灰チタン石構造を有する種々の酸化物の粉末は、アンモニアによる塩基性媒体において共沈された種々の塩、硝酸塩又は塩化物の固相反応により製造された。シグマアルドリッチにより供給され、使用された塩は、硝酸ランタン水和物Ｌａ（ＮＯ３）３，ｘＨ２Ｏ、塩化ストロンチウム６水和物ＳｒＣｌ２，６Ｈ２Ｏ、硝酸マンガン水和物Ｍｎ（ＮＯ３）２，ｘＨ２Ｏ，硝酸コバルト６水和物Ｃｏ（ＮＯ３）２，６Ｈ２Ｏ，硝酸鉄９水和物Ｆｅ（ＮＯ３）３．９Ｈ２Ｏ，塩化クロム６水和物ＣｒＣｌ３，６Ｈ２Ｏ，硝酸プラセオジム６水和物Ｐｒ（ＮＯ３）３，６Ｈ２Ｏ，及び塩化チタンであった。塩は１モル／Ｌ（１リットル当たりモル）の総濃度において蒸留水に溶解された。種々の塩の質量は下記の表１に示される。
【０２１４】
【表１】
0005634512.tif 000002
【０２１５】
0005634512.tif 000003
【０２１６】
0005634512.tif 000004
【０２１７】
0005634512.tif 000005
【０２１８】
アンモニアは撹拌しながら、ｐＨが９に到達するまで一定に添加された。得られた沈殿は、ブフナーロートを通してろ過された。沈殿は、１１０℃において少なくとも１２時間オーブン乾燥された。そのようにすることにより得られた粉末は灰チタン石相の形成を許す温度において、一般的に１０００℃〜１４００℃の範囲において、空気中で熱処理された（より低い温度が可能であっただろうが、灰チタン石前駆体を与えただろう）。ここで、温度は１３００℃であった。熱処理後、それぞれの粉末についてＸ−線回折により測定された灰チタン石の百分率は９７．５％超であった。
【０２１９】
灰チタン石構造を有する相の量は、本明細書の上記において記載された方法を使用して決定された。例えば、ランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物の灰チタン石（Ｌａ０．８Ｓｒ０．２）ＭｎＯ３の量の測定は、銅ＸＲＤチューブを備えられた供給元ブルッカー製のＤ５０００回折計で得られたＸ−線回折ダイアグラムから実行された。合成後、得られた生成物は灰チタン石相並びに他の相、例えばＭｎ３Ｏ４をより少ない量で含むだろう。
【０２２０】
ランタン−ストロンチウム−マンガンの酸化物の灰チタン石相は、ＩＣＤＤ（“Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｄａｔａ”）ファイルを使用するＸ−線回折による慣用のプロトコルを使用して確認された。例えば、ファイルＩＣＤＤ  ０１−０４０−１１００はランタン−ストロンチウム−マンガンの酸化物の灰チタン石相Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３のものである。
【０２２１】
実際には、ランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物における灰チタン石の量の測定は、Ｘ−線回折ダイアグラムが、
・大半においてランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物の灰チタン石相；
・第二の相及びおそらく他の少ない相
を示す時、実行された。
【０２２２】
即ち、ＥＶＡソフトウェア（ブルッカーにより供給されている）を使用して、連続するバックグラウンド（０．８）を引いた後、ランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物の灰チタン石相の基本的な回折ピーク又は基本的な回折多重線の面積ＡＰＥＲ（解析処理なし）を、及び第二の相（ここではＭｎ３Ｏ４）の基本的な回折ピーク又は基本的な回折多重線の面積Ａ第二の相（解析処理なし）を測定することが可能である。その後に、ランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物灰チタン石の量が式（１）を使用して計算される。
【０２２３】
即ち、もしランタン−ストロンチウム−マンガン酸化物灰チタン石相（ＬＳＭ）が、Ｘ−線回折ダイアグラムに存在する唯一の相であるならば、灰チタン石の百分率は１００％に等しい。ここで式（１）を使用して計算されたＬａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３灰チタン石の量は９７．９％であった。
【０２２４】
各実施例のために、灰チタン石構造を有する粉末化された酸化物は、灰チタン石構造を有する粉末化された酸化物と共にジルコニア粉末をマイクロ粉砕することにより表２に示された基本的な特徴を有するジルコニア粉末と混合された。このジルコニア粉末におけるアルミナは焼結添加剤として有利に作用する。
【０２２５】
【表２】
0005634512.tif 000006
【０２２６】
該マイクロ粉砕は、湿ったビーズミル（０．８ｍｍ（ミリメートル）の直径を有するＹ２Ｏ３、３モル％を含むジルコニアビーズ）又は摩擦粉砕機において行われた。各混合物のために使用された粉砕条件は以下の通りである：
―  ミルの体積：８００ｍＬ（ミリリットル）；
―  ビーズの質量：２．２ｋｇ（キログラム）
―  脱ミネラル水の体積：２００ｍＬ
―  マイクロミルにおける粉末の質量：５０ｇ（グラム）。
【０２２７】
マイクロ粉砕の後、該粉末は沈降法により測定されて、０．２５μｍのメジアンサイズを有していた。
【０２２８】
その後、種々の懸濁物はスプレー噴霧化（３００℃の噴霧器の入口温度及び１１０℃の噴霧器の出口温度）により乾燥され、懸濁物の流動速度は６Ｌ／時（１時間当たりのリットル）であった。
【０２２９】
製造された種々の粒子混合物は下の表３に示される：
【０２３０】
【表３】
0005634512.tif 000007
【０２３１】
３２ｍｍの直径及び８ｇの質量を有するペレットの形状のプレフォームが、１００ＭＰａの圧力において、実施例の粒子混合物の単軸圧縮により製造された。該プレフォームは、その後以下のサイクル
・１００℃／時において５００℃まで温度上昇
・５００℃において２時間保持；
・１００℃／時（１時間当たりの℃）において、１３５０℃まで温度上昇
・１３５０℃において２時間保持；
・自然冷却による温度の下降
を使用して焼結された。
【０２３２】
下記の表４は、得られた焼結部品の性質をまとめる。
【０２３３】
【表４】
0005634512.tif 000008
【０２３４】
粒子混合物１〜７から得られた焼結部品のジルコニアの９５体積％超は正方晶及び／又は立方晶の相により構成されており、全体を１００％にする量は単斜晶系相により構成されていた。
【０２３５】
表４は、試験された本発明の焼結部品が良好な機械的性質を有し、かつ濃密であることを示す。
【０２３６】
実施例１〜３の比較は、灰チタン石（Ｌａ０．８Ｓｒ０．２）ＭｎＯ３の量が増加したときの機械的性質、特に強さの減少を示す。灰チタン石構造を有する酸化物の量が１０．０％超であるとき、機械的性質は想定される用途に不十分であると考えられる。
【０２３７】
本発明の焼結部品は物品、例えば時計、ブレスレット、ブローチ、タイピン、ネックレス、電話、家具又は家庭用品例えばナイフ又はハサミにおける装飾的アクセサリーとしての使用に特に適する。
【０２３８】
明らかに、本発明は、記載され、例として与えられた実施態様に制限されない。