(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
極細長繊維の繊維束の絡合体からなる繊維束絡合体を含み、
前記繊維束絡合体の、表面から２／３の厚みの領域である表層の繊維占有率（Ａ１）が３６〜５６体積％であり、裏面から１／３の厚みの領域である底層の繊維占有率（Ａ２）が前記繊維占有率（Ａ１）よりも低く、
前記繊維占有率（Ａ２）に対する前記繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８〜１．８である、皮革様シート。
【請求項２】
表面から１／３の厚みの領域である最表層の繊維占有率（Ａ３）が３６〜６０体積％である請求項１に記載の皮革様シート。
【請求項３】
前記繊維束絡合体が、連続的に形成された単一の繊度を有する極細長繊維の繊維束から形成されている請求項１または２に記載の皮革様シート。
【請求項４】
前記表層側の剥離強力が３．０ｋｇ／１．０ｃｍ以上であり、前記表層側の剥離強力が前記底層側の剥離強力の１．０８〜２．０倍である請求項１〜３の何れか１項に記載の皮革様シート。
【請求項５】
２０℃における引張貯蔵弾性率の対数値が、６．０〜７．８Ｐａの範囲である請求項１〜４の何れか１項に記載の皮革様シート。
【請求項６】
前記繊維束絡合体の質量に対し、高分子弾性体の含有量が１５質量％以下である請求項１〜５の何れか１項に記載の皮革様シート。
【請求項７】
極細長繊維の繊維束の内部に含浸している高分子弾性体の割合が、前記繊維束絡合体に含浸された高分子弾性体の全質量に対して、５質量％以下である請求項６に記載の皮革様シート。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の皮革様シートの表面に、１〜３００μｍの厚みを有する銀面調樹脂層が形成されている銀面調皮革様シート。
【請求項９】
請求項１〜７の何れか１項に記載の皮革様シートの表層の表面に存在する前記極細長繊維が立毛処理されている立毛調皮革様シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極細長繊維の繊維束の絡合体、所謂極細繊維束絡合体を含む皮革様シートに関する。詳しくは、充実感と柔軟性とのバランスに優れた風合いを有する皮革様シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
人工皮革に代表される皮革様シートは、軽さ、取り扱い易さなどが天然皮革より優れている。そのために、皮革様シートは、衣料、一般資材、スポーツ製品などの表皮材として幅広く利用されている。従来の人工皮革は、例えば、次のようにして製造されている。【０００３】
はじめに、互いに溶剤溶解性が違う２種の重合体からなる海島型複合繊維を形成し、ステープル化（短繊維化）する。そして、ステープルをカード、クロスラッパー、ランダムウェバー等を用いてウェブに成形する。そして、形成されたウェブの繊維をニードルパンチにより互いに絡ませて不織布を得る。次に、得られた不織布にポリウレタンなどの高分子弾性体を含浸させる。そして、不織布の海島型複合繊維から海成分の重合体を溶解除去して、島成分の重合体からなる極細繊維のみを残す。このようにして、短繊維の極細繊維からなる不織布と高分子弾性体とを含む人工皮革が得られる。【０００４】
短繊維の極細繊維からなる不織布を含む人工皮革は次のような問題があった。すなわち、極細繊維の繊維長が短いために、繊維の脱落や抜けが起こりやすいという問題があった。従って、このような人工皮革を基材とする立毛調人工皮革の立毛面の摩擦耐久性は低かった。また、このような人工皮革を基材とする銀面調人工皮革の銀面調樹脂層の接着性は低かった。また、このような人工皮革の製造時においては、生産ラインで受ける摩擦により人工皮革の表面の繊維が毛羽立って充実感や表面感が低下したり、巻き取り時に不均一に伸びたりすることにより、品質が安定しないという問題もあった。なお充実感とは、腰（Stiffness）の有る風合いを意味する。【０００５】
このような人工皮革の欠点を解決するために次のような方法も知られている。具体的には、例えば不織布の絡合度合いを高めて繊維密度を緻密にしたり、繊維間の拘束を高めるために高分子弾性体の含有割合を高めたりする。しかし、絡合度合いを高めたり、高分子弾性体の含有割合を高めたりすることにより、繊維間の拘束を高めた場合には、得られる人工皮革の外観や風合いが低下する傾向があった。【０００６】
また、別のタイプの人工皮革として、長繊維（filament）の極細繊維からなる不織布を含む人工皮革も知られている。長繊維の極細繊維からなる不織布は、短繊維の極細繊維からなる不織布に比べて強度や形態安定性に優れる。また、原料繊維供給装置、開繊装置、カード機などの一連の大型設備を必要としないのでその製造工程も簡略化できる。しかし、繊度の低い長繊維の極細繊維からなる不織布は、嵩高性が高く、充実感に劣った布帛に似たような風合いになる傾向がある。長繊維は短繊維に比べて捲縮性に乏しいためである。【０００７】
下記特許文献１は、長繊維の極細繊維からなる不織布の嵩高性を改良する方法として、長繊維を部分的に切断することにより、部分的にひずみを解消して緻密化する方法を提案している。しかしながら、このような方法では、長い繊維長により機械的特性が向上するという利点を充分に発揮できなくなるという問題があった。また、下記特許文献２は、編織物により不織布を補強することにより、複合シートの形態変化を抑制する方法が提案されている。しかしながら、編織物で不織布を補強した場合には、皺が生じ易くなるという問題があった。これらの問題を解決する技術として、下記特許文献３は、極細長繊維の繊維束の絡合体を含有する極細長繊維絡合シートを開示する。【０００８】
天然皮革は厚み方向に密度の傾斜構造を有することが知られている。天然皮革の傾斜構造を模倣して、繊維や高分子弾性体の密度を厚み方向に傾斜させた人工皮革も知られている（例えば特許文献４、５、６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２７３７６９号公報
【特許文献２】特開昭６４−２０３６８号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５／１２４００２号パンフレット
【特許文献４】特開２００７−４６１８３号公報
【特許文献５】特開平６−２８０１４５号公報
【特許文献６】特開平１１−０１２９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、充実感と柔軟性とのバランスに優れた、天然皮革に似た風合いを有する皮革様シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一局面は、極細長繊維の繊維束の絡合体からなる繊維束絡合体を含み、繊維束絡合体の、表面から２／３の厚みの領域である表層の繊維占有率（Ａ１）が３６〜５６体積％であり、裏面から１／３の厚みの領域である底層の繊維占有率（Ａ２）が繊維占有率（Ａ１）よりも低く、繊維占有率（Ａ２）に対する繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８〜１．８であることを特徴とする皮革様シートである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、充実感と柔軟性とのバランスに優れた、天然皮革に似た風合いを有する皮革様シートが得られる。
本発明の目的、特徴、局面、および利点は、以下の詳細な説明及び添付する図面により、より明白となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態の皮革様シート１０を説明するための模式断面図である。
【図２】繊維束絡合体１を形成する極細長繊維ｆの繊維束の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
従来の人工皮革は、充実感と柔軟性とのバランスがわるい等の問題があった。すなわち、上述のように、不織布の繊維の密度を高めた場合には充実感は向上するが柔軟性が低下した。また、高分子弾性体の含有割合を高めた場合には、充実感は向上するがゴム感が強い充実感となる。従って、天然皮革のような充実感と柔軟性とのバランスに優れた風合いを有する人工皮革は得られていなかった。本実施形態の皮革様シートはこのような問題を解決することができる。以下、本発明に係る一実施形態の皮革様シートについて、図１を参照しながら説明する。
【００１５】
本実施形態の皮革様シート１０は、図１に示すように、極細長繊維の繊維束絡合体１を含む。図２は繊維束絡合体１を形成する極細長繊維ｆの繊維束の模式断面図を示す。
【００１６】
繊維束絡合体１は、その表面から２／３の厚みの領域である表層１ａの繊維占有率（Ａ１）が３６〜５６体積％である。また、裏面から１／３の厚みの領域である底層１ｂの繊維占有率（Ａ２）が表層１ａの繊維占有率（Ａ１）よりも低い。そして、繊維占有率（Ａ２）に対する繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８〜１．８である。なお、繊維占有率は、表面処理されている場合には、表面処理部分を含まない領域から算出される。
【００１７】
繊維占有率は表層１ａ又は底層１ｂが占める空間に対する、繊維成分が占める体積割合である。具体的には、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に準じて求められる繊維の見掛け比重と、繊維を構成するポリマーの比重とに基づいて、下記式により算出される。
繊維占有率（％）＝（繊維の見掛け比重／繊維を構成するポリマーの比重）×１００
【００１８】
なお、繊維占有率は、酸化オスミウムで染色した皮革様シートの厚さ方向と平行な任意の断面を、倍率１００〜２００倍で走査型電子顕微鏡（倍率１００〜２００倍）で観察し、画像処理により２値化処理することによっても繊維占有率を概算することができる。
【００１９】
繊維束絡合体１は、表層１ａにおける繊維密度を緻密化することにより、その繊維占有率（Ａ１）を、底層１ｂにおける繊維占有率（Ａ２）よりも顕著に高めた構成を有する。このような構成によれば、繊維束絡合体１の表層１ａに高い充実感を付与し、また、底層１ｂに優れた軽量性や柔軟性を付与することができる。また、表層１ａに比べて底層１ｂが粗であるために、例えば、折り曲げた際に表層１ａの変形に対して底層１ｂの変形が追従しやすい。そのために折り曲げた際には、腰折れしにくい天然皮革に似た折り曲げ状態が得られる。さらに、その表面が緻密であるために表面磨耗性にも優れる。また、銀面層を形成した場合には銀面層に対して高い接着性を示し、立毛処理した場合には緻密な毛羽感が得られる。このような特性は、単に密度の異なる繊維束絡合体同士を接着剤等で貼り合せるといった方法では得られない。
【００２０】
繊維束絡合体１の表面から２／３の厚みの領域である表層１ａにおける繊維占有率（Ａ１）は、３６〜５６体積％であり、好ましくは４０〜５６体積％、さらに好ましくは４０〜５０体積％である。繊維占有率（Ａ１）が３６体積％未満の場合には充実感が不足する。この場合には、例えば、皮革様シートを折り曲げた際には腰折れしやすくなる。なお、例えば、繊維束絡合体１の表面から１／３の厚みの領域である最表層１ｃのみで上記繊維占有率の範囲を満足する密度勾配を有する皮革様シートでは、折り曲げた際に表面にダンボールを折り込んだような荒い折れシワが発生し易くなる。また、繊維占有率（Ａ）が５６体積％を超える場合には、柔軟性が不足して紙のような硬い風合いになる。また、表層のうち、表面から１／３の厚みの領域である最表層１ｃの繊維占有率（Ａ３）は３６〜６０体積％であることが好ましく、４５〜６０体積％であることがより好ましい。最表層１ｃの繊維占有率（Ａ３）が３６体積％以上である場合には充実感が天然皮革により近いものとなり、６０体積％以下である場合には、ダンボールのような荒い折れ皺が発生しにくくなって、天然皮革により近い折れ皺が得られる。
【００２１】
また、繊維束絡合体１は、底層１ｂの繊維占有率（Ａ２）が表層１ａの繊維占有率（Ａ１）よりも低く、繊維占有率（Ａ２）に対する繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８〜１．８の範囲であり、好ましくは１．１〜１．５の範囲である。繊維占有率の比（Ａ１／Ａ２）がこのような範囲の場合には、充実感と柔軟性とのバランスに優れた皮革様シートが得られる。繊維占有率の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８未満の場合には柔軟性が低すぎたり高すぎたりすることになり、天然皮革のような柔軟性と充実感を兼ね備えることができない。また、１．８を超える場合には、表層１ａの繊維密度と底層１ｂの繊維密度との差が高くなりすぎて表層１ａが伸びにくく底層１ｂが伸びやすくなりすぎることにより、シートを折り曲げた際に腰折れしやすくなるとともに、シートを握ったり触ったりしたときの風合いのバランスも崩れる。
【００２２】
また、繊維束絡合体１は、表層１ａの繊維占有率（Ａ１）に対する、最表層１ｃの繊維占有率（Ａ３）の比（Ａ３／Ａ１）が、０．９５〜１．２の範囲であることが好ましく、１．０〜１．１の範囲がより好ましい。繊維占有率の比（Ａ３／Ａ１）が０．９５以上である場合には優れた充実感や折れ皺が得られ、１．２以下の場合にはダンボールのような荒い折れ皺が発生しにくくなる。
【００２３】
繊維束絡合体１の繊維束を構成する極細長繊維ｆの平均繊度は、０．００１〜０．５ｄｔｅｘ、さらには０．０１〜０．４ｄｔｅｘ、とくには０．０２〜０．３ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。極細長繊維ｆの平均繊度が低すぎる場合には、繊維同士がほどけないで集束してしまい、その結果、繊維束絡合体１の剛性が高くなって柔軟性が低下する傾向がある。また、極細長繊維ｆの平均繊度が高すぎる場合には、天然皮革のような表面の緻密感やボリューム感が得られにくくなる傾向がある。なお、極細長繊維ｆの平均繊度により、繊維束絡合体１の充実感と柔軟性のバランスをさらに制御することができる。例えば、平均繊度が０．００１〜０．０５ｄｔｅｘの場合には、繊維占有率（Ａ）が４０〜５６％であることが、平均繊度が０．０５〜０．２ｄｔｅｘの場合には、繊維占有率（Ａ）が４０〜５０％であることが、平均繊度が０．２〜０．５ｔｅｘの場合には、繊維占有率（Ａ）が３６〜５０％であることがより好ましい。
【００２４】
極細長繊維を形成する樹脂は、極細長繊維を形成可能な熱可塑性樹脂であれば特に限定されない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート，ジメチルイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート，スルホイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート，ポリトリメチレンテレフタレートポリブチレンテレフタレート，ポリヘキサメチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル；ポリ乳酸，ポリエチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネートアジペート，ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体などの脂肪族ポリエステル；ポリアミド６，ポリアミド６６，ポリアミド１０，ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６−１２などのポリアミド；ポリエチレン，ポリプロピレン（ＰＰ），ポリブテン，ポリメチルペンテン，塩素系ポリオレフィンなどのポリオレフィン；エチレン単位を２５〜７０モル％含有する変性ポリビニルアルコール；ポリウレタン系エラストマー，ポリアミド系エラストマー，ポリエステル系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００２５】
上記樹脂の中では、ＰＥＴ、イソフタル酸変性ＰＥＴなどの変性ＰＥＴ、ポリ乳酸、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２、ポリプロピレンなどが好ましい。特に、ＰＥＴおよびイソフタル酸変性ＰＥＴ等の変性樹脂は、後述する湿熱収縮処理時における収縮特性が良好であるので特に好ましい。なお、変性ＰＥＴにおける変性量は、例えば、０．１〜３０ｍｏｌ％、さらには０．５〜１５ｍｏｌ％、とくには１〜１０ｍｏｌ％の範囲が好ましい。
【００２６】
なお、樹脂の種類によって繊維の弾性率が異なるために、樹脂の種類によって繊維占有率（Ａ）をより適正化して、繊維束絡合体１の充実感と柔軟性のバランスを制御することも好ましい。具体的には、例えば、弾性率の高いＰＥＴや変性ＰＥＴの芳香族ポリエステルやＰＰ等のポリオレフィンを用いる場合には、繊維占有率（Ａ）は３６〜５０％の範囲であることが好ましい。また、弾性率の低い脂肪族ポリアミドを用いる場合には、繊維占有率（Ａ）は４０〜５６％であることがより好ましい。
【００２７】
なお、繊維束絡合体１としては、連続して紡糸された実質的に単一の繊度を有する繊維束からなり、繊度のバラツキが少ないことが好ましい。このような場合には、表層と底層との一体感に優れるために、折り曲げた際にもハリやコシや充実感を示し、また、高い剥離強力を示す点から好ましい。なお、連続して製造された実質的に単一の繊度を有する繊維束絡合体は、異なる種類の不織布を貼り合わせたようなものではないことを意味する。繊維の樹脂組成、極細繊維繊度、繊維束繊度、繊維断面構造等が異なるような異種の繊維成分からなるウェブを絡合させて得られるような繊維束絡合体から形成された場合には、剥離強力が不充分になる傾向がある。また、従来から熱プレスなどによって、表層から全層厚みの１／３以下程度の範囲である０．１ｍｍ程度の厚み領域のみを局所的に高密度化させる方法も知られている。しかしながら、このような方法で表層部の局所的な一部分のみを緻密化した場合には、表面のみが硬くなって折り曲げた際に腰折れしやすくなったり、柔軟性に乏しい風合いになったり、シートを握ったり触ったりしたときの風合いのバランスが崩れる傾向がある。
【００２８】
皮革様シートは、繊維束絡合体を拘束することにより形態安定性を付与したり、繊維束を構成する極細長繊維を拘束することにより剛性を付与したり、風合いを改良したり調整したりする目的で、必要に応じて高分子弾性体を含有させてもよい。
【００２９】
皮革様シートが高分子弾性体を含有する場合、その割合は、繊維束絡合体の質量に対し、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．２〜１０質量％、とくに好ましくは０．５〜５質量％である。なお、高分子弾性体の含有割合が多すぎる場合には、ゴム感が強くなって、風合いを損なう傾向がある。
【００３０】
皮革様シートが高分子弾性体を含有する場合、高分子弾性体は、繊維束の内部に含浸していてもよく、繊維束の外部に付着していてもよい。なお、高分子弾性体が繊維束内部に含浸している場合には、繊維束を構成する極細長繊維ｆを拘束することにより剛性が調整される。極細長繊維の繊維束の内部に含浸している高分子弾性体の割合は、繊維束絡合体の繊維束の外部に存在する高分子弾性体と繊維束の内部に含浸している高分子弾性体の合計である全高分子弾性体の合計質量に対して、５質量％以下である場合には、極細長繊維が集束されすぎないために、優れた柔軟性が得られる。また、極細長繊維の繊維束の内部に存在する高分子弾性体の割合が５質量%を超える場合には、優れた充実感が得られる。このように、繊維束の内部に含浸される高分子弾性体の割合を調整することにより、柔軟性と充実感とのバランスを調整できる。
【００３１】
高分子弾性体としては、ゴム、エラストマーなどが特に限定なく使用される。その具体例としては、例えば、ブタジエンゴム，イソプレンゴム，クロロプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴムなどのジエン系ゴム；ニトリルゴム，水素化ニトリルゴムなどニトリル系ゴム；アクリルゴムなどのアクリル系ゴム；ポリエーテルウレタンゴム，ポリエステルウレタンゴムなどのウレタン系ゴム；シリコーン系ゴム；エチレン−プロピレンゴムなどのオレフィン系ゴム；フッ素系ゴム；スチレン−ブタジエンブロック共重合体，スチレン−イソプレンブロック共重合体，スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体，スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体，アクリロニトリル−スチレン共重合体，もしくはこれらの水添物又はエポキシ化物などのポリスチレン系エラストマー；プロピレン−エチレン・プロピレンゴム共重合体などのオレフィンとゴム成分との共重合体、又はその水添物などのポリオレフィン系エラストマー；ポリエーテルウレタンエラストマー，ポリエステルウレタンエラストマー，ポリエーテルエステルウレタンエラストマー，ポリカーボネートウレタンエラストマー，ポリエーテルカーボネートウレタンエラストマー，ポリエステルカーボネートウレタンエラストマーなどのポリウレタン系エラストマー；ポリエーテルエステルエラストマー，ポリエステルエステルエラストマーなどのポリエステル系エラストマー；ポリエステルアミドエラストマー，ポリエーテルエステルアミドエラストマーなどのポリアミド系エラストマー；塩化ビニル系エラストマーなどのハロゲン系エラストマー；などが挙げられる。これらは、単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
上記高分子弾性体の中では、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系などのエラストマー、特に、ポリウレタン系エラストマーが好ましい。
【００３３】
本実施形態の皮革様シートは、表層側の剥離強力が３．０ｋｇ／１．０ｃｍ以上であって、表層側の剥離強力と底層側の剥離強力との比（表層側の剥離強力／底層側の剥離強力）が１．０８〜２．０、さらには１．１５〜１．８であることが柔軟性と充実感とのバランスにより優れた皮革様シートが得られる点から好ましい。なお、各層において剥離強力が高ければ高いほど、繊維の絡合度合いが高いと言える。
【００３４】
また、本実施形態の皮革様シートは、２０℃における引張貯蔵弾性率の対数値が６．０〜７．８Ｐａ、さらには６．５〜７．５Ｐａの範囲であることが好ましい。引張貯蔵弾性率は皮革様シートの微小変形時におけるシートの硬さや、繊維の絡合や拘束の度合いに相関する特性である。引張貯蔵弾性率の対数値が低すぎる場合には、繊維の絡合が低いために形態保持性が不充分になる傾向がある。また、引張貯蔵弾性率の対数値が高すぎる場合には、繊維が強く拘束され過ぎることによって柔軟性が低下したり、縫製加工性が低下したりする傾向がある。２０℃における引張貯蔵弾性率は、繊維の絡合度合いを調整したり、高分子弾性体を用いて調整したりすることができる。
【００３５】
また、繊維束絡合体の表層（Ａ１）は、その断面を電子顕微鏡で２０〜５０倍で観察した場合において観察される繊維束の垂直断面が、幅１ｍｍ当り５０本／ｍｍ〜１０００本／ｍｍであり、さらには、１ｍｍ2当たり２００本／ｍｍ2〜４０００本／ｍｍ2の範囲、さらには、幅１ｍｍ当り１００本／ｍｍ〜１０００本／ｍｍであり、１ｍｍ2当たり４００本／ｍｍ2〜４０００本／ｍｍ2の範囲、であることが、形態保持性が良好になり、表層側の繊維の抜けが少ない点から好ましい。
【００３６】
本実施形態の皮革様シートは、通常、後述するように、表層の表面に、銀面調樹脂層をさらに形成したり、立毛処理したりする等、所望の仕上げ処理を施して用いてもよい。
【００３７】
［皮革様シートの製造方法］
次に、本実施形態の皮革様シートの製造方法の一例について詳しく説明する。
【００３８】
本実施形態の皮革様シートの製造方法は、例えば、水溶性熱可塑性樹脂と非水溶性熱可塑性樹脂とを溶融紡糸して得られる海島型複合繊維からなるスパンボンドシートを製造する工程（１）と、スパンボンドシートを複数枚重ねて絡合させることにより絡合シートを形成する工程（２）と、絡合シートを湿熱収縮や熱水収縮させることにより、収縮ウェブを作成する工程（３）と、海島型複合繊維の水溶性熱可塑性樹脂を熱水中で溶解することにより、極細長繊維の繊維束の絡合体を形成する工程（４）を備える。また、必要に応じて、繊維束絡合体に高分子弾性体の水性液を含浸及び乾燥凝固させる工程（５）や表面処理を行う工程（６）、とを備える。以下に各工程について、詳しく説明する。
【００３９】
スパンボンドシートを製造するための工程（１）
本工程においては、水溶性熱可塑性樹脂と非水溶性熱可塑性樹脂とを溶融紡糸して海島型複合繊維からなるスパンボンドシートを製造する。
【００４０】
海島型複合繊維は、水溶性熱可塑性樹脂と、水溶性熱可塑性樹脂と相溶性が低い非水溶性熱可塑性樹脂とをそれぞれ溶融紡糸した後、複合化させることにより得られる。海島型複合繊維の繊度は、工業性の観点から、０．５〜３ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。
【００４１】
水溶性熱可塑性樹脂としては、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等により、溶解除去される熱可塑性樹脂であって、溶融紡糸が可能な樹脂が好ましく用いられる。このような水溶性熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）；ポリエチレングリコール及び／又はスルホン酸アルカリ金属塩を共重合成分として含有する変性ポリエステル；ポリエチレンオキシド等が挙げられる。これらの中では、特に、ＰＶＡ系樹脂が以下の理由により、好ましく用いられる。
【００４２】
海島型複合繊維の水溶性熱可塑性樹脂成分としてＰＶＡ系樹脂を用いた場合、形成される極細長繊維が大きく捲縮する。このことにより繊維密度が高い繊維束絡合体が得られる。
【００４３】
非水溶性熱可塑性樹脂の具体例としては、上述した、極細長繊維を形成可能なＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、変性ＰＥＴ、イソフタル酸変性ＰＥＴ、ポリ乳酸、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６−１２、又はポリプロピレン等の各種熱可塑性樹脂が用いられうる。
【００４４】
非水溶性熱可塑性樹脂は各種添加剤を含有してもよい。添加材の具体例としては、例えば、触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃剤、滑剤、防汚剤、蛍光増白剤、艶消剤、着色剤、光沢改良剤、制電剤、芳香剤、消臭剤、抗菌剤、防ダニ剤、無機微粒子等が挙げられる。
【００４５】
次に、水溶性熱可塑性樹脂と非水溶性熱可塑性樹脂とを溶融紡糸して海島型複合繊維を形成し、得られた海島型複合繊維からスパンボンドシートを形成する方法について、詳しく説明する。
【００４６】
スパンボンド法により、水溶性熱可塑性樹脂と非水溶性熱可塑性樹脂とを溶融紡糸することにより複合化した後、延伸後、堆積させることにより長繊維の海島型複合繊維からなるスパンボンドシートが得られる。なお、長繊維とは、短繊維を製造するときのような切断工程を経ずに製造された繊維である。
【００４７】
はじめに、水溶性熱可塑性樹脂及び非水溶性熱可塑性樹脂をそれぞれ別々の押出機により溶融混練し、それぞれ異なる紡糸口金から溶融樹脂のストランドを同時に吐出させる溶融複合紡糸により、海島型複合繊維を形成する。水溶性熱可塑性樹脂と非水溶性熱可塑性樹脂との質量比としては、５／９５〜５０／５０、さらには、１０／９０〜４０／６０の範囲であることが、高密度の繊維絡合体が得られ、また、極細長繊維の形成性にも優れる点から好ましい。
【００４８】
溶融複合紡糸においては、海島型複合繊維における島数は４〜４０００島／繊維、さらには１０〜１０００島／繊維にすることが、単繊維繊度が小さく、繊維密度の高い極細繊維束が得られる点から好ましい。
【００４９】
海島型複合繊維は冷却装置で冷却された後、エアジェットノズルなどの吸引装置を用いて目的の繊度となるように１０００〜６０００ｍ／分の引き取り速度に相当する速度の高速気流により延伸される。そして、延伸された海島型複合繊維を移動式の捕集面の上に堆積することによりスパンボンドシートが形成される。なお、このとき、必要に応じてスパンボンドシートを、部分的に圧着してもよい。スパンボンドシートの目付量は、２０〜５００ｇ／ｍ2の範囲であることが均質な繊維束絡合体が得られ、また、生産性に優れる点からも好ましい。
【００５０】
スパンボンドシートを複数枚重ねて絡合させるための工程（２）
次に、得られたスパンボンドシートを複数枚重ねて絡合させることにより絡合シートを形成する工程の例について説明する。
【００５１】
絡合シートは、ニードルパンチや高圧水流処理等の公知の不織布製造方法を用いて複数枚重ねたスパンボンドシートに絡合処理を行うことにより形成される。
【００５２】
はじめに、スパンボンドシートに針折れ防止油剤、帯電防止油剤、絡合向上油剤などのシリコーン系油剤または鉱物油系油剤を付与する。なお、目付ムラを低減させるために、２枚以上のスパンボンドシートをクロスラッパーにより重ね合わせた後、油剤を付与してもよい。
【００５３】
なお、表層側の絡合度を底層側の絡合度よりも高くするために、表層側に位置する表面側の繊維の摩擦係数と底層側に位置する裏面側の繊維の摩擦係数を調整して表面側と裏面側とに付与する油剤の量や種類を変更してもよい。
【００５４】
油剤の付与後、例えば、ニードルパンチ処理により三次元的にスパンボンドシートを絡合させる絡合処理を行う。ニードルパンチ処理は、表層側の絡合度が高くなり、底層側の絡合度が低くなるようなニードル条件で行うことが好ましい。このように表層側と底層側とのニードル条件を調整することにより、得られる皮革様シートの表層の繊維占有率（Ａ１）および最表層の繊維占有率（Ａ３）を底層の繊維占有率（Ａ２）よりも高くすることができる。
【００５５】
ニードル条件の具体例としては、次のような条件が用いられる。
例えば、表面側からバーブ数の高いニードルでニードルパンチを行い、裏面側からバーブ数の低いニードルでニードルパンチを行う。バーブ数は針折れが生じない範囲で多い方が好ましく、具体的には、例えば、１〜９バーブの中からそれぞれ選ばれる。
【００５６】
また、例えば、表面側からバーブ深さやキックアップ深さが深いニードルでニードルパンチを行い、裏面側からバーブ深さやキックアップ深さが浅いニードルでニードルパンチを行うことも好ましい。
【００５７】
また、表面側からのニードルパンチ数を裏面側からのニードルパンチ数よりも多くする。ニードルパンチ数はニードル形状、油剤の種類と使用量等により調整されるが、具体的には、５００〜５０００パンチ／ｃｍ2が好ましい。
【００５８】
また、例えば、表面側から深いニードル深度でニードルパンチを行い、裏面側から浅いニードル深度でニードルパンチを行うことも好ましい。
【００５９】
これらの条件は単独でも、組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
このような方法によれば、皮革様シートを構成する繊維束絡合体の、表面から２／３の厚みの領域である表層の繊維占有率（Ａ１）が３６〜５６体積％の範囲であって、繊維占有率（Ａ２）に対する繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）を１．０８〜１．８の範囲になるように調整し易い。
【００６１】
上記のようにして得られた絡合シートは、絡合処理前のスパンボンドシートの目付量に対して、質量比１．２倍以上、さらには、１．５倍以上となるように絡合処理されたものであることが好ましい。上限は特に限定されないが、処理速度の低下による製造コストの増大を避ける点で４倍以下であることが好ましい。また、絡合シートの目付量は、目的とする繊維束絡合体の厚さ等に応じて適宜選択されるが、具体的には、例えば、１００〜１５００ｇ／ｍ2の範囲であることが取扱い性に優れる点から好ましい。
【００６２】
絡合シートの層間剥離力は、７ｋｇ／２．５ｃｍ以上、さらには、９ｋｇ／２．５ｃｍ以上であることが、形態保持性が良好であり、繊維の抜けが少なく、繊維密度が高い繊維束絡合体が得られる点から好ましい。なお、層間剥離力は、三次元絡合の度合いの目安になる。層間剥離力が小さすぎる場合には、繊維束絡合体の繊維密度が充分に高くならず好ましくない。また、絡合シートの層間剥離強力の上限は特に限定されないが、絡合処理効率の点から３０ｋｇ／２．５ｃｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
湿熱収縮処理するための工程（３）
次に、得られた絡合シートを湿熱収縮や熱水収縮させることにより、収縮ウェブを作成する収縮処理工程について説明する。収縮処理工程は、繊維束絡合体の繊維密度を緻密にするために、長繊維を含有する絡合シートの絡合度合いを更に高めた収縮ウェブを製造する工程である。
【００６４】
湿熱収縮処理は、スチーム加熱、熱水処理などの吸水条件下で行うことが好ましい。
スチーム加熱条件としては、雰囲気温度が６０〜１３０℃の範囲で、相対湿度７５％以上、さらには相対湿度９０％以上で、６０〜６００秒間加熱処理することが好ましい。このような加熱条件の場合には、絡合シートを高収縮率で収縮させることができる点から好ましい。なお、相対湿度が低すぎる場合には、繊維に接触した水分が速やかに乾燥することにより、収縮が不充分になる傾向がある。
【００６５】
熱水処理条件としては、５０〜１３０℃の範囲、さらには６０〜９５℃の範囲であることが高収縮率で収縮させることができる点から好ましい。なお、温度が低すぎる場合には、収縮が不充分になる傾向があり、また、温度が高すぎる場合には、収縮が不均一になりやすい傾向がある。
【００６６】
収縮処理においては、絡合シートを面積収縮率が３５％以上、さらには、４０％以上になるように収縮させることが好ましい。このように高い収縮率で収縮させることにより、繊維密度が高く、繊維の絡まり度合いがさらに高くなった収縮ウェブが得られる。面積収縮率の上限は特に限定されないが、処理効率の点から８０％程度である。なお、表面側と裏面側をそれぞれの側から異なる温度や湿度等の条件で処理することにより、表面側と裏面側の収縮率を調整することもできる。
【００６７】
なお、面積収縮率（％）は、下記式（１）：
（収縮処理前のシート面の面積−収縮処理後のシート面の面積）／収縮処理前のシート面の面積×１００・・・（１）、
により計算される。前記面積は、シートの表面の面積と裏面の面積の平均面積を意味する。
【００６８】
また、湿熱収縮処理により得られた収縮ウェブを、さらに海島型複合繊維の少なくとも１成分の熱変形温度以上の温度で加熱ロールや加熱プレスすることにより、繊維密度を高めてもよい。なお、表面側と裏面側とをそれぞれの側から異なる条件で加熱ロールや加熱プレスすることにより、表面側と裏面側との繊維の緻密度を調整することもできる。
【００６９】
また、湿熱収縮処理の前後の目付量の変化としては、収縮処理前の絡合シートの目付量に比べて収縮ウェブの目付量が、１．２倍以上、さらには、１．５倍以上であり、４倍以下、さらには３倍以下であることが好ましい。
【００７０】
極細繊維を形成するための工程（４）
次に、海島型複合繊維中の水溶性熱可塑性樹脂を熱水中で溶解することにより、極細長繊維の繊維束の絡合体を形成する工程について説明する。
【００７１】
極細繊維化処理は、収縮ウェブを、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等で熱水加熱処理することにより、水溶性熱可塑性樹脂を溶解除去または分解除去する処理である。
【００７２】
熱水加熱処理条件の具体例としては、例えば、第１段階として、６５〜９０℃の熱水中に５〜３００秒間浸漬した後、さらに、第２段階として、８５〜１００℃の熱水中で１００〜６００秒間処理することが好ましい。また、溶解効率を高めるために、必要に応じて、ロールでのニップ処理、高圧水流処理、超音波処理、シャワー処理、攪拌処理、揉み処理等を行ってもよい。
【００７３】
本工程においては、海島型複合繊維から水溶性熱可塑性樹脂を溶解する際に、形成される極細長繊維が大きく捲縮される。この捲縮により繊維密度が緻密になるために、高密度の繊維束絡合体が得られる。
【００７４】
高分子弾性体を含浸するための工程（５）
収縮ウェブの極細繊維化処理を行う前に、または収縮ウェブの極細繊維化処理を行った後に、繊維束絡合体の形態安定性を高める目的や、繊維束絡合体の機械的特性や風合い等を調整することを目的として、必要に応じて、収縮ウェブまたは収縮処理前の絡合シートに高分子弾性体を含浸させてもよい。
【００７５】
以下に、高分子弾性体の含浸方法として、水系ポリウレタン系樹脂の水性液を用いる場合について、代表例として詳しく説明する。なお、水系ポリウレタン系樹脂の水性液としては、水系ポリウレタン系樹脂を形成する樹脂成分を水系媒体に溶解した水性溶液や、水系ポリウレタン系樹脂を形成する樹脂成分を水系媒体に分散させた水性分散液が挙げられる。なお、水性分散液には、懸濁分散液及び乳化分散液が含まれる。特に、耐水性に優れている点から、水性分散液を用いることがより好ましい。
【００７６】
ポリウレタン系樹脂としては、平均分子量２００〜６０００の高分子ポリオールと有機ポリイソシアネ−トと、鎖伸長剤とを、所定のモル比で反応させることにより得られる各種のポリウレタン系樹脂が挙げられる。
【００７７】
高分子ポリオールの具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などのポリエーテル系ポリオールおよびその共重合体；ポリブチレンアジペートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンアジペート）ジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンセバケート）ジオール、ポリカプロラクトンジオールなどのポリエステル系ポリオールおよびその共重合体；ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレンカーボネート）ジオール、ポリペンタメチレンカーボネートジオール、ポリテトラメチレンカーボネートジオールなどのポリカーボネート系ポリオールおよびその共重合体；ポリエステルカーボネートポリオール等が挙げられる。また、必要に応じて、３官能アルコールや４官能アルコールなどの多官能アルコール、又は、エチレングリコール、等の短鎖アルコールを併用してもよい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、非晶性のポリカーボネート系ポリオール、脂環式ポリカーボネート系ポリオール、直鎖状ポリカーボネート系ポリオール共重合体、及び、ポリエーテル系ポリオール等が、柔軟性と充実感のバランスにより優れた皮革様シートが得られる点から好ましい。
【００７８】
有機ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族あるいは脂環族ジイソシアネート等の無黄変型ジイソシアネート；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートポリウレタン等の芳香族ジイソシアネート、等が挙げられる。また、必要に応じて、３官能イソシアネートや４官能イソシアネートなどの多官能イソシアネートを併用してもよい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが、機械的特性に優れることから好ましい。
【００７９】
鎖伸長剤の具体例としては、例えば、ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンおよびその誘導体、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類；ジエチレントリアミンなどのトリアミン類；トリエチレンテトラミンなどのテトラミン類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；トリメチロールプロパンなどのトリオール類；ペンタエリスリトールなどのペンタオール類；アミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコールなどのアミノアルコール類等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ヒドラジン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミンおよびその誘導体、エチレントリアミンなどのトリアミンの中から２種以上組み合わせて用いることが、力学性能の点から好ましい。また、鎖伸長反応時に、鎖伸長剤とともに、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミンなどのモノアミン類；４−アミノブタン酸、６−アミノヘキサン酸などのカルボキシル基含有モノアミン化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのモノオール類を併用してもよい。
【００８０】
また、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）吉草酸などのカルボキシル基含有ジオール等を併用して、ポリウレタン系弾性体の骨格にカルボキシル基などのイオン性基を導入することにより、製造性や各種性能を調整することができる。
【００８１】
また、高分子弾性体の吸水率や繊維との接着性や硬さを制御するために、ポリウレタンを形成するモノマー単位が有する官能基と反応し得る官能基を分子内に２個以上含有する架橋剤や、ポリイソシアネート系化合物、多官能ブロックイソシアネート系化合物等の自己架橋性の化合物を添加することのより、架橋構造を形成しても良い。
【００８２】
ポリウレタン系樹脂の水性分散液の分散平均粒子径としては、０．０１〜１μｍ、さらには、０．０３〜０．５μｍであることが好ましい。
【００８３】
収縮ウェブまたは収縮処理前の絡合シートに高分子弾性体を含浸させる方法としては、例えば、ナイフコーター、バーコーター、又はロールコーターを用いる方法、または、ディッピングする方法等が挙げられる。
【００８４】
そして、高分子弾性体の水性液または水性分散液が含浸された収縮ウェブまたは絡合シートを加熱乾燥することにより、高分子弾性体を凝固させることができる。加熱乾燥方法としては、５０〜２００℃の乾燥装置中で熱処理する方法や、赤外線加熱の後に乾燥機中で熱処理する方法、スチーム処理した後に乾燥機で熱処理する方法、或いは、超音波加熱の後に乾燥機で熱処理する方法、並びに、これらを組み合わせた方法等が挙げられる。また、感熱ゲル化剤などを添加して加熱処理することにより、水等を除去するに先立ってゲル化凝固させる方法も採用することができる。
【００８５】
高分子弾性体を含浸するための工程（５）において、海島型複合繊維に極細繊維化処理を施すことにより、水溶性熱可塑性樹脂が除去されて極細繊維束の内部に空隙が形成される。極細長繊維が繊維束を形成している場合には、毛細管現象により高分子弾性体の水性液が含浸されやすい。従って、極細繊維化処理を施した後に高分子弾性体を付与した場合には、極細繊維束の内部にまで高分子弾性体が含浸されることにより、極細繊維束内の極細長繊維が集束される。この場合には、繊維束絡合体の形態保持性はより高められる。一方、極細繊維化処理を施す前に高分子弾性体を付与した場合には、極細繊維束の内部に高分子弾性体が含浸され難く、極細繊維の主に外周部分に存在することになり、極細繊維束の自由度が高まり、皮革様シートの風合いがより柔軟になる傾向がある。
【００８６】
［皮革様シートの後加工］
上述したように得られた繊維束絡合体は、通常、各種用途に応じて、起毛処理、銀面処理、柔軟化処理、２分割処理、成形処理、染色処理等の後加工が施される。
【００８７】
なお、本実施形態の繊維束絡合体は、高分子弾性体を付与しなくても、形態保持性が良好で繊維の素抜けも少ない。従って、従来の人工皮革の製造において行われていた繊維束絡合体に高分子弾性体を付与して形態安定性を高める処理をしなくても、後加工を行うことができる。
【００８８】
皮革様シートの表面を仕上げて、銀面調皮革様シートを製造する場合には、繊維束絡合体の表面に高分子弾性体からなる銀面調樹脂層を表皮層として形成する。
高分子弾性体からなる表皮層の形成方法としては、高分子弾性体の分散液または溶液を繊維束絡合体の表面に直接塗布して形成する方法や、意匠模様付きの離型紙上に高分子弾性体を付与し形成された銀面調樹脂層を繊維束絡合体の表面に貼り合わせる方法等が用いられる。表皮層の形成に用いられる高分子弾性体としては、従来から銀面調皮革様シートの製造に用いられている高分子弾性体がとくに限定なく用いられうる。銀面調樹脂層の厚さは特に限定されず、具体的には、例えば、２〜３００μｍ、さらには３〜１００μｍ以下、とくには、３〜８０μｍ、ことには、３〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
【００８９】
また、繊維束絡合体の表面を仕上げて、立毛調皮革様シートを製造する場合には、繊維束絡合体の表面をサンドペーパーや針布等を用いたバフィング処理により毛羽立てるような、従来から立毛調皮革様シートの製造に用いられている方法が用いられる。
【００９０】
また、銀面調皮革様シートや立毛調皮革様シートは極細繊維を形成する工程の途中の段階で染色してもよい。また、必要に応じて、ドライ状態での機械的もみ処理、染色機や洗濯機などを使用したウェット状態でのリラックス処理、柔軟剤処理、防燃剤や抗菌剤、消臭剤、撥水撥油剤などの機能性付与処理、シリコーン系樹脂やシルクプロテイン含有処理剤、グリップ性付与樹脂などの触感改質剤付与処理、着色剤やエナメル調用コーティング樹脂などの仕上げ処理を行なってもよい。本実施形態の繊維束絡合体は、表層の繊維が非常に緻密であるために、６０〜１４０℃程度の温度範囲で水中で処理するウェット状態でのリラックス処理や柔軟剤処理は、天然皮革並の風合いとなるよう著しく改善するために特に好ましい処理である。
【００９１】
また、高分子弾性体を付与することなく極細繊維絡合体を染色し、該染色後に高分子弾性体を付与することも好ましい。この場合には、高分子弾性体が着色されないので、繊維と高分子弾性体の染料吸尽性が異なることに起因する色斑や表面の不均一性を避けることができ、品質安定性が向上する。また、スエード調人工皮革に用いた場合、湿摩擦堅牢性などの各種堅牢性が向上する。従って、本実施形態の皮革様シートを構成する極細繊維は染色されており、高分子弾性体は実質的に染色されていないか、あるいは、染色されていないことが好ましい。
【００９２】
上記のようにして得られた皮革様シートの見かけ密度は、特に限定されないが、０．５〜０．８５ｇ／ｃｍ3の範囲であることが、充実感と柔軟性とのバランスに優れ、また、機械的特性や形態保持性に優れる点から好ましい。また、皮革様シートの厚みは、特に限定されないが、０．３〜４ｍｍ程度の範囲であることが充実感と柔軟性とのバランスに優れた風合いが得られる点から好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、部および％は、特にことわりのない限り質量基準である。【００９４】
はじめに、本実施例で用いた評価方法についてまとめて説明する。【００９５】
〈皮革様シートの繊維占有率〉
皮革様シートを厚み方向に３分割又は２分割するようにスライスした。具体的には、３分割の場合には各層を同じ厚みにスライスし、２分割の場合には表面から２／３の厚みの部分でスライスした。そして、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に準じて分割された各層の見掛け比重を求めた。
そして、表層、最表層及び底層の各層の繊維の見掛け比重、及び繊維を構成するポリマーの比重に基づいて、下記算出式により、繊維占有率を算出した。
繊維占有率（％）＝（繊維の見掛け比重／繊維を構成するポリマーの比重）×１００【００９６】
〈絡合シートの層間剥離強力〉
得られた絡合シートから、シート長さ方向である縦方向２３ｃｍ、巾方向２．５ｃｍの試験片を切り出した。次に、試験片の縦方向の端面の厚さ方向の表層側または底層側からほぼ中央部にカミソリ刃で切れ目を入れた後、中央部から表層部と中央部から底層部に厚さ方向に２分割するよう手で剥離して剥離後の表層部の端部と底層部の端部の分断長さが約１０ｃｍになるように途中まで引張って端面から剥離した。そして、剥離した表層部と底層部の各端部をそれぞれ引張試験機の上下のチャックに固定し、引張速度１００ｍｍ／分で剥離強力を測定した。そして、応力−ひずみ曲線（ＳＳ曲線）を得、その平坦部分の応力を層間剥離強力とした。なお、結果はＮ＝３の平均値である。【００９７】
〈皮革様シートの剥離強力〉
得られた皮革様シートから、縦方向２３ｃｍ、巾方向２．５ｃｍの試験片を切り出した。そして、得られた試験片の一面（表層側または底層側）をポリウレタン系接着剤を用いてゴム板に貼り付け、常温でプレスし乾燥後、２５℃で２４時間放置した。そして、引張試験機の上下のチャックに試験片とゴム板とをそれぞれ把持して、引張速度１００ｍｍ／分で引張試験を行った。結果はＮ＝３の平均値である。そして、応力−ひずみ曲線（ＳＳ曲線）を得、その平坦部分の応力を試験片の巾１．０ｃｍに換算して剥離強力とした。なお、表層側を接着した場合に得られた剥離強力が表層側の剥離強力であり、底層側を接着した場合に得られた剥離強力が底層側の剥離強力である。【００９８】
〈皮革様シートの引張貯蔵弾性率〉
粘弾性測定装置（レオロジ社製ＦＴレオスペクトラー「ＤＶＥ−Ｖ４」）を用いて、周波数１１Ｈｚ、引張モード、昇温速度３℃／分の条件で、シートの縦方向とこれに垂直な横方向の粘弾性を測定し、２０℃における貯蔵弾性率を求めた。【００９９】
〈高分子弾性体の付着状態〉
含金染料で染色した皮革様シートの厚さ方向と平行な任意１０点の断面を、光学顕微鏡（倍率１００〜２００倍）で観察し、画像処理により２値化処理後１０点の平均値を算出して、繊維と高分子弾性体の体積比率を測定した。そして得られた体積比率と繊維および高分子弾性体を構成する樹脂の比重から質量比を算出して、付着状態と高分子弾性体の質量割合を求めた。【０１００】
〈風合い判定〉
約２０ｃｍ角程度に切り出した試験片を評価用試料とした。人工皮革の取り扱いに従事する５人が、試験片の風合いを触って以下の基準で評価し、最も多くの人が付けた評価を風合いの評価結果とした。
Ａ：一般的な風合いであるＢに比べて、相対的に非常に良好な充実感がありながら柔らかさも兼ね備えている天然皮革様の理想的な風合い
Ｂ：スポーツ靴のアッパー用素材として広く用いられている人工皮革の一般的な風合い
Ｃ：スポーツ靴用途には硬すぎる、あるいは柔らかすぎて腰がなく使用困難な風合い【０１０１】
〈銀面調皮革様シートの折れ皺〉
約２０ｃｍ角程度に切り出した試験片を評価用試料とした。評価用試料を縦方向に上端と下端を合わせるように表面を谷折りしたときに発生する折れ皺の形状を目視により観察した。そして、以下の基準により判定した。
Ａ：牛皮革と同様の折りこんだ表面に緻密で、均質な折れシワが発生した。
Ｂ：折りこんだ表面にスポーツ靴のアッパー用素材にしばしば観察される一般的な折れシワ、或いは部分的に緻密な折れシワが発生した。
Ｃ：折りこんだ表面にダンボールを折り込んだような荒い折れシワが発生した。【０１０２】
〈立毛調皮革様シートの表面の外観評価〉
人工皮革の取り扱いに従事する５人が、立毛調皮革様シートの外観を目視することにより以下の基準で評価し、最も多くの人が付けた評価を外観の評価結果とした。
Ａ：立毛表面の緻密性が全体的に極めて高く、手で触ったときにざらつきが全く無くて滑らかである。
Ｂ：立毛表面の緻密性が全体的に僅かに粗いか、又は、全体的に比較的高いものの部分的に緻密性が明らかに低くて粗い部分が散在し、手で触ったときにややざらつきがある。
Ｃ：全体的に粗い立毛表面であり、手で触ったときにかなりのざらつきがある。【０１０３】
［実施例１−１］
変性ＰＶＡ（水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂：海成分）と変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート（島成分）とを、海成分／島成分の質量比が２５／７５となるように、２６０℃に設定した溶融複合紡糸用口金（島数：２５島／繊維）より吐出した。そして、紡糸速度が４０００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整することにより平均繊度２．５ｄｔｅｘの海島型複合繊維をネット上に堆積させ、目付３０ｇ／ｍ2のスパンボンドシートを得た。【０１０４】
次に、得られたスパンボンドシートを１２枚重ね、クロスラッピングにより総目付が３６０ｇ／ｍ2のウェブを作製した。そして、ウェブに針折れ防止油剤をスプレーした。【０１０５】
そして、ニードル番手４０番のニードル針（バーブ数９個）を用いて、ウェブの表側から６００パンチ／ｃｍ2、裏側から４００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理した。そして、さらに、ニードル番手４２番のニードル針を用いて表面側から６００パンチ／ｃｍ2、裏面側から３００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理した。このようにして絡合シートを得た。なお、ニードルパンチ処理によるウェブの面積収縮率は２５％であった。ニードルパンチ後の絡合シートの目付は４５０ｇ／ｍ2、絡合シートの層間剥離強力は１１．０ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１０６】
次に、得られた絡合シートを７０℃の熱水中に９０秒間浸漬することにより湿熱収縮処理して収縮ウェブを得た。さらに９５℃の熱水中に１０分間浸漬することにより海島型複合繊維から変性ＰＶＡを溶解除去し、さらに乾燥することにより皮革様シートＡを得た。
なお、湿熱収縮処理前後の面積収縮率は４８％であった。
皮革様シートＡは、極細長繊維の平均繊維繊度は０．１ｄｔｅｘであり、目付６４０ｇ／ｍ2、厚み１．０７ｍｍ、見掛け密度０．６０ｇ／ｃｍ3であった。
そして、得られた皮革様シートＡを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１０７】
【表１】
0005593379.tif 000002
【０１０８】
【表２】
0005593379.tif 000003
【０１０９】
［実施例１−２］
実施例１−１で得られた皮革様シートＡの表面を＃２４０でバフィング処理し、さらに、２％ｏｗｆの分散染料によりグレー色に染色した。そして、さらに、表面を仕上げバフィング処理することにより起毛（立毛処理）して立毛調の皮革様シートＢを得た。なお、染色時における繊維の素抜けやほつれ、及び、バフィング時における繊維の抜け等は殆どなかった。【０１１０】
皮革様シートＢは、目付５８０ｇ／ｍ2、厚み１．００ｍｍ、見掛け密度０．５８ｇ／ｃｍ3であった。また、柔軟性、充実感、表面毛羽感や緻密な折れ皺状態は良好であった。結果を表１に示す。【０１１１】
［実施例１−３］
実施例１−１で得られた皮革様シートＡの表面を＃２４０でバフィング処理した。一方、離型紙上に表皮層用水性ポリウレタンをコートして乾燥することにより厚み３０μｍの銀面調樹脂層を形成し、さらに、銀面調樹脂層表面に接着層用水性ポリウレタンをコートして乾燥することにより厚み７０μｍの接着層を形成した。そして、接着層とバフィング処理した表面をドライラミネートすることにより乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＣを得た。【０１１２】
皮革様シートＣは、目付７１０ｇ／ｍ2、厚み１．１５ｍｍ、見掛け密度０．６２ｇ／ｃｍ3であった。また、柔軟性、折れ皺感、丸みのあるボリュウム感が良好だった。【０１１３】
［実施例２−１］
実施例１−１のニードルパンチ処理条件を下記条件に変えた以外は、実施例１−１と同様の方法により皮革様シートＤを得た。具体的には、ウェブの表側から６００パンチ／ｃｍ2、裏側から５００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理した。そして、さらに、ニードル番手４２番のニードル針を用いて表面側から６００パンチ／ｃｍ2、裏面側から４００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理した。このようにして絡合シートを得た。なお、ニードルパンチ処理によるウェブの面積収縮率は２８％であった。ニードルパンチ後の絡合シートの目付は４７０ｇ／ｍ2、絡合シートの層間剥離強力は１２．０ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１１４】
皮革様シートＤは、目付６６０ｇ／ｍ2、厚み１．０７ｍｍ、見掛け密度０．６２ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１１５】
［実施例３−１］
実施例１−１で得られた皮革様シートＡをポリウレタン系水性樹脂（高分子弾性体の水性樹脂）の２％水性液に浸漬した後、乾燥することにより皮革様シートＥを得た。皮革様シートＥの厚み方向の断面を、走査型電子顕微鏡（倍率２００倍）で観察したところ、高分子弾性体は主として繊維束の内部に存在しており、不織布と高分子弾性体との質量比は９９：１であった。【０１１６】
皮革様シートＥは、目付６４５ｇ／ｍ2、厚み１．０７ｍｍ、見掛け密度０．６０ｇ／ｃｍ3であった。また、主として繊維束の内部に存在する高分子弾性体は、さらに充実感を与えることに寄与していた。そして、得られた皮革様シートＥを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１１７】
［実施例３−２］
皮革様シートＥの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＦを得た。皮革様シートＦは、目付７２０ｇ／ｍ2、厚み１．１５ｍｍ、見掛け密度０．６３ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＦを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。皮革様シートＦは、充実感が良好で細かい折れ皺状態で良好だった。【０１１８】
［実施例４−１］
収縮ウェブの製造までは実施例１−１と同様にして行った。そして、実施例１−１で得られた収縮ウェブをポリウレタン系水性樹脂の５％水性液に浸漬し、乾燥した後、表層側を１５０℃でプレス処理した。上記工程における、絡合シートに対する収縮ウェブの面積収縮率は４４％であった。また、プレス後の収縮ウェブは、目付８４０ｇ／ｍ2、厚み１．４ｍｍ、見掛け密度０．７０ｇ／ｃｍ3であった。
そして、プレス後の収縮ウェブを９５℃の熱水中に１０分間浸漬して変性ＰＶＡを溶解除去したのち、乾燥することにより皮革様シートＧを得た。皮革様シートＧは、極細長繊維の平均繊度が０．１ｄｔｅｘであり、目付６１０ｇ／ｍ2、厚み１．０７ｍｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ3であった。また、皮革様シートＧの厚み方向の断面を、走査型電子顕微鏡（倍率２００倍）で観察したところ、高分子弾性体は主として繊維束の外部に存在しており、不織布と高分子弾性体との質量比は９６：４であった。また、主として繊維束の外部に存在する高分子弾性体は充実感に加え、しなやかな柔軟性を与えることに寄与していた。そして、得られた皮革様シートＧを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１１９】
［実施例４−２］
実施例４−１で得られた皮革様シートＧの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＨを得た。皮革様シートＨは、目付７２０ｇ／ｍ2、厚み１．１５ｍｍ、見掛け密度０．６３ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＨを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。皮革様シートＨは、充実感、柔軟性、シートと造面の一体感に優れ、細かい折れ皺状態で良好だった。【０１２０】
［実施例５−１］
実施例１−１のニードルパンチ処理条件を下記条件に変えて得られた皮革様シートをポリウレタン系水性樹脂の５％水性液に浸漬した後、乾燥した後、表層側を１７０℃でプレス処理した以外は、実施例１と同様の方法により皮革様シートＩを得た。具体的には、ウェブの表側から６００パンチ／ｃｍ2、裏側から３００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理した。そして、さらに、ニードル番手４２番のニードル針を用いて表面側から６００パンチ／ｃｍ2でニードルパンチ処理し、裏面側からはニードルパンチ処理を行わなかった。このようにして絡合シートを得た。なお、ニードルパンチ処理によるウェブの面積収縮率は２０％であった。ニードルパンチ後の絡合シートの目付は４３０ｇ／ｍ2、層間剥離強力は１０．０ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１２１】
皮革様シートＩは、目付６２０ｇ／ｍ2、厚み０．９３ｍｍ、見掛け密度０．６７ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１２２】
［実施例６−１］
実施例１−１において、ニードルパンチ後の絡合シートを７０℃の熱水中に９０秒間浸漬したときの、湿熱収縮処理前後の面積収縮率を３８％にするために、紡糸速度４０００ｍ／ｍｉｎの代わりに紡糸速度４４００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整した以外は実施例１−１と同様の方法により皮革様シートＪを得た。【０１２３】
皮革様シートＪは、目付５２５ｇ／ｍ2、厚み１．０４ｍｍ、見掛け密度０．５０ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＪを上記評価方法に従って評価した。結果を表１に示す。【０１２４】
［比較例１−１］
実施例１−１のニードルパンチ処理条件を下記条件に変えた以外は、実施例１と同様の方法により皮革様シートＫを得た。具体的には、ウェブをニードル番手４０番のニードル針（バーブ数９個）を用いてウェブの表側及び裏側からそれぞれ５００パンチ／ｃｍ2、の条件でニードルパンチ処理した後、ニードル番手４２番のニードル針（バーブ数６個）を用いて、ウェブの表側及び裏側からそれぞれ５００パンチ／ｃｍ2、の条件でニードルパンチ処理した。ニードルパンチ処理による絡合シートの面積収縮率は２８％であった。なお、ニードルパンチ後の絡合シートの目付は４７０ｇ／ｍ2、層間剥離強力は１２．０ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１２５】
皮革様シートＫは、目付６７０ｇ／ｍ2、厚み１．０７ｍｍ、見掛け密度０．６３ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＫを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。【０１２６】
［比較例１−２］
皮革様シートＫの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＬ得た。皮革様シートＬは、目付７３５ｇ／ｍ2、厚み１．１５ｍｍ、見掛け密度０．６４ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＬを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＬは、柔軟性や折れ皺の緻密さに劣っていた。【０１２７】
［比較例２−１］
実施例１−１において、ニードルパンチ後の絡合シートを７０℃の熱水中に９０秒間浸漬したときの、湿熱収縮処理前後の面積収縮率を２０％にするために、紡糸速度４０００ｍ／ｍｉｎの代わりに紡糸速度４８００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整した以外は実施例１−１と同様の方法により皮革様シートＭを得た。【０１２８】
皮革様シートＭは、目付４１０ｇ／ｍ2、厚み１．０２ｍｍ、見掛け密度０．４０ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＭを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。【０１２９】
［比較例２−２］
皮革様シートＭの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＮを得た。皮革様シートＮは、目付４６０ｇ／ｍ2、厚み１．１０ｍｍ、見掛け密度０．４２ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＮを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＮは、繊維束絡合体と銀面との一体感に欠けて折れ皺が大きく、充実感にも劣っていた。【０１３０】
［比較例３−１］
実施例１−１で得られたウェブのニードルパンチ処理条件を下記条件に変え、また、海島型複合繊維から変性ＰＶＡを溶解除去し、乾燥した後に表側を１５０℃でプレス処理した以外は、実施例１−１と同様の方法により皮革様シートＯを得た。ニードルパンチ処理条件は、ウェブをニードル番手４０番のニードル針（バーブ数９個）を用いてウェブの表側及び裏側からそれぞれ１０００パンチ／ｃｍ2、の条件でニードルパンチ処理した後、ニードル番手４２番のニードル針（バーブ数６個）を用いて、ウェブの表側のみから２０００パンチ／ｃｍ2、の条件でニードルパンチ処理した。ニードルパンチ処理によるウェブの面積収縮率は２２％であった。なお、ニードルパンチ後の絡合シートの目付は４５０ｇ／ｍ2、絡合シートの層間剥離強力は５．０ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１３１】
皮革様シートＯは、目付６２０ｇ／ｍ2、厚み１．０８ｍｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートOを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。【０１３２】
［比較例３−２］
皮革様シートＯの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＰを得た。皮革様シートＰは、目付６８５ｇ／ｍ2、厚み１．２０ｍｍ、見掛け密度０．５７ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＯを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＰは、充実感に欠け、紙っぽい折れ皺であった。【０１３３】
［比較例４−１］
２６０℃に設定した溶融紡糸用口金からのポリエチレンテレフタレート長繊維を吐出した。そして、紡糸速度が４５００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整して平均繊度０．２ｄｔｅｘの長繊維をネット上に堆積させ、目付３０ｇ／ｍ2のスパンボンドシートを得た。なお、このようにして得られた長繊維は繊維束を形成していない。【０１３４】
次に、得られたスパンボンドシートを１２枚重ね、クロスラッピングにより総目付が３６０ｇ／ｍ2のウェブを作製した。そして、ウェブに針折れ防止油剤をスプレーした。【０１３５】
そして、実施例１−１と同様にしてニードルパンチ処理した。なお、ニードルパンチ処理によるウェブの面積収縮率は―２３％であった。また、ニードルパンチ後の絡合シートの目付は２８０ｇ／ｍ2、絡合シートの層間剥離強力は２ｋｇ／２．５ｃｍであった。そして、さらに絡合シートを７０℃の熱水中に９０秒間浸漬することにより面積収縮を生じさせ、さらに乾燥することにより皮革様シートＱを得た。なお、熱水浸漬前後の面積収縮率は２０％であった。そして、皮革様シートＱをポリウレタン系水性樹脂の２０％水性液に浸漬した後、乾燥した。【０１３６】
皮革様シートＱは、目付３５０ｇ／ｍ2、厚み１．００ｍｍ、見掛け密度０．３５ｇ／ｃｍ3であった。また、皮革様シートＱの不織布と高分子弾性体との質量比は８５：１５であった。そして、得られた皮革様シートＱを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。【０１３７】
［比較例４−２］
皮革様シートＱの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＲを得た。【０１３８】
皮革様シートＲは、目付４２０ｇ／ｍ2、厚み１．１０ｍｍ、見掛け密度０．３８ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＲを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＲは、充実感に劣り、折れ皺が大きく高級感に劣る風合いであった。【０１３９】
［比較例５−１］
比較例１−１で得られた皮革様シートの表側を１５０℃でプレス処理した以外は、実施例１−１と同様の方法により皮革様シートＳを得た。【０１４０】
皮革様シートＳは、目付６７０ｇ／ｍ2、厚み１．００ｍｍ、見掛け密度０．６７ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＳを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。なお、繊維の占有率は、表面から１／３の厚みの密度が高く、硬い紙っぽい風合いであった。【０１４１】
［比較例５−２］
皮革様シートＳの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＴを得た。皮革様シートＴは、目付７３５ｇ／ｍ2、厚み１．０８ｍｍ、見掛け密度０．６８ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＴを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＴは、紙っぽい折れ皺であった。【０１４２】
［比較例６−１］
変性ＰＶＡ（海成分）と変性度６モル％のイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート（島成分）を、海成分／島成分が３０／７０（質量比）となるように２６０℃で溶融複合紡糸用口金（島数：２５島／繊維）より吐出した。紡糸速度が４５００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度２．０デシテックスの長繊維をネット上に捕集し、目付３０ｇ／ｍ２のスパンボンドシート（長繊維ウェブ）を得た。【０１４３】
次に、得られたスパンボンドシートを６枚重ね、クロスラッピングにより総目付が１８０ｇ／ｍ２の重ね合わせウェブを作製した。そして、ウェブに針折れ防止油剤をスプレーした。そして、針先端からバーブまでの距離が５ｍｍの１バーブ針を用い、針深度１０ｍｍにて両面から交互に３６００パンチ／ｃｍ２でニードルパンチし、重ね合わせウェブを絡合せしめた。このニードルパンチ処理による面積収縮率は５３％であり、ニードルパンチ後の長繊維絡合シートの目付は３４０ｇ／ｍ２、層間剥離強力は９．２ｋｇ／２．５ｃｍであった。【０１４４】
この長繊維絡合シートを７０℃熱水中に９０秒間浸漬して島成分の応力緩和による面積収縮を生じさせた。その後、表面温度１５０℃圧力５０ｋｇ／ｃｍ２で片面ホットプレスを行った後、ついで９５℃の熱水中に１０分間浸漬して変性ＰＶＡを溶解除去して、皮革様シートＵを得た。乾燥後に測定した面積収縮率は３０％であり、目付は３６０ｇ／ｍ２、見かけ密度は０．５０ｇ／ｃｍ３、極細長繊維の平均単繊維繊度は０．１デシテックスであった。そして、得られた皮革様シートＵを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。【０１４５】
［比較例６−２］
皮革様シートＵの表面に、実施例１−３と同様の方法によりバフィング処理及び乾式造面処理を行った。そして離形紙を剥離することにより銀面調の皮革様シートＶを得た。皮革様シートＶは、目付４３０ｇ／ｍ2、厚み０．８２ｍｍ、見掛け密度０．５４ｇ／ｃｍ3であった。そして、得られた皮革様シートＶを上記評価方法に従って評価した。結果を表２に示す。皮革様シートＶは、充実感に劣り、折れ皺が大きく高級感に劣る風合いであった。【０１４６】
以上説明した本発明の一局面は、極細長繊維の繊維束の絡合体からなる繊維束絡合体を含み、繊維束絡合体の、表面から２／３の厚みの領域である表層の繊維占有率（Ａ１）が３６〜５６体積％であり、裏面から１／３の厚みの領域である底層の繊維占有率（Ａ２）が繊維占有率（Ａ１）よりも低く、繊維占有率（Ａ２）に対する繊維占有率（Ａ１）の比（Ａ１／Ａ２）が１．０８〜１．８である皮革様シートである。このような皮革様シートによれば、表層の緻密な繊維により、繊維束絡合体に高い充実感を付与し、表層に比べて繊維密度が粗な底層により、柔軟性や軽量性を付与することができる。その結果、充実感と柔軟性とのバランスに優れた風合いを有する皮革様シートが得られる。また、底層は表層よりも粗であるために伸びやすいために、皮革様シートを折り曲げた際に表層に追従して変形しやすい。その結果、折り曲げたときには腰折れしにくい、天然皮革に似た特性を有することができる。また、表面は緻密で滑らかな触感を示し、表面磨耗性にも優れる。さらに、例えば、表層に銀面層等を積層する場合に銀面調被膜を設けた場合にも、高い接着性を示し、また、表層の繊維密度が高いために天然皮革に似た緻密な折れ皺を示す。【０１４７】
また、表面から１／３の厚みの領域である最表層の繊維占有率（Ａ３）が３６〜６０体積％である場合には、表面から１／３の繊維占有率（Ａ３）と表面から２／３の繊維占有率（Ａ１）の差が小さく、表面の繊維占有率が緻密から徐々に疎の状態になる構造となることで、より天然皮革に近い外観及び風合いが得られる。【０１４８】
また、極細長繊維束の絡合体は、連続的に形成された単一の繊度を有する極細長繊維の繊維束から形成されていることが好ましい。このような構成によれば、表層と底層との一体感が優れるために、折り曲げた際にハリやコシや充実感を示す。【０１４９】
また、極細長繊維束の絡合体は、表層側の剥離強力が３．０ｋｇ／１．０ｃｍ以上であり、表層側の剥離強力が底層側の剥離強力の１．０８〜２．０倍であることが、充実感と柔軟性とのバランスにさらに優れる点から好ましい。【０１５０】
また、上記皮革様シートは、２０℃における引張貯蔵弾性率の対数値が、６．０〜７．８Ｐａの範囲である場合には、形態保持性に優れる点から好ましい。【０１５１】
また、上記皮革様シートは、繊維束絡合体の総質量に対し、高分子弾性体の含有量が１５質量％以下、極細長繊維の繊維束の内部に含浸している高分子弾性体の割合が、繊維束絡合体に含浸された高分子弾性体の全質量に対して、５質量％以下である場合には、充実感と柔軟性とのバランスを維持しながら、形態安定性や剛性に優れる点から好ましい。【０１５２】
また、上記皮革様シートは、その表面に銀面調樹脂層を設けた銀面調皮革様シートや、表層の表面に存在する極細長繊維を立毛処理した立毛調皮革様シートとして好ましく用いられる。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明によれば、天然皮革のような柔軟性及び充実感を有する皮革様シートが得られる。また、本皮革様シートは、堅牢性や表面摩耗性などの表面物性、剥離強力等の機械的特性にも優れている。従って、本皮革様シートは、靴、ボール類、家具、乗物用座席、衣料、手袋、野球用グローブ、鞄、ベルト、バッグなどの皮革様製品の素材として好ましく用いられうる。
【符号の説明】
【０１５４】
１  繊維束絡合体
１ａ  表層
１ｂ  底層
１０  皮革様シート
ｆ  極細長繊維
【図１】
0005593379.tif 000004
【図２】
0005593379.tif 000005