(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物であって、式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］−          （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ+Ｒ2−
式：
【化１】
0005553505.tif 000066
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、および式：
【化２】
0005553505.tif 000067
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【化３】
0005553505.tif 000068
で表される三価基、式：
【化４】
0005553505.tif 000069
で表される三価基、または式
【化５】
0005553505.tif 000070
で表される四価基、
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ1、Ｖ2およびＶ3から成る群から選択され、ここで、
Ｖ2は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化６】
0005553505.tif 000071
−ＣＯＮＲ2−、ここで、Ｒ2は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ2基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ2の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ2基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ’）3-a（Ｒ"）a、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲ’およびＲ"は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ2基は、式
【化７】
0005553505.tif 000072
［式中、
Ｒ1は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ1−からＣ22−アルキル、フルオロ（Ｃ1−Ｃ10）アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリールおよび−Ｗ−−Ｓｉ（ＯＲ’）3-a（Ｒ"）a、ここで、Ｒ'、Ｒ"およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ1＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ2−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ1は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化８】
0005553505.tif 000073
−ＣＯＮＲ2−、ここで、Ｒ2は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ1中のＲ2基とＶ2中のＲ2基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ1−、ここで、−Ｚ1−は、式
【化９】
0005553505.tif 000074
［式中、
Ｒ1は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ1中のＲ1基とＶ2中のＲ1基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ2＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ1基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ’）3-a（Ｒ"）a、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲ'およびＲ"は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ3は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【化１０】
0005553505.tif 000075
−ＣＯＮＲ2−、ここで、Ｒ2は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ1−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ2−、ここでこれは、この上で定義した通りである、およびＺ3、ここで、Ｚ3は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ’）3-a（Ｒ"）a、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲ'およびＲ"は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
−  記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ1−、−Ｚ2−または−Ｚ3−基を少なくとも１個含有すること、
−  Ｑ基が前記三価および四価のＱ基の場合、ＱとＶで形成される主鎖中の結合に関わらないいずれかの結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位からの分枝を提供して主鎖を分枝させていることか、或はＶがＶ3の場合、当該三価および四価のＱ基のいずれもＶ3基と結合して線状主鎖となり分枝が形成されていないこと、
および
−  Ｑ基が、Ｒ基を有し、少なくとも１個のＲ基がポリアルキレンオキサイド含有有機基Ｒ0である少なくとも１個のＱ基を含むこと、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を有することを特徴とするポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項２】
Ｒ0：Ｑのモル比が０．００１から２であることを特徴とする請求項１記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項３】
Ｒ0が式（ＩＩＩ）
−Ｘ−Ｅ−Ｙ          （ＩＩＩ）
｛式中、
Ｘは、単結合、または場合により窒素および／または酸素を含有していてもよい炭素原子数が２０以下の二価の直鎖、分枝もしくは環式炭化水素基であり、かつＸは炭素原子を通してＱの窒素原子と結合しており、
Ｅは、式
−［（ＣbＨ2b）Ｏ］y−
［式中、ｂ＝２から４、ｙ＝２から１００００］
で表されるポリアルキレンオキサイド基であり、これは、炭素原子を通してＸ基と結合しておりかつ酸素原子を通してＹ基と結合しており、
Ｙは、水素、あるいは酸素および／または窒素および／またはハロゲンを含有していてもよくかつ炭素原子を通してＥ基と結合している炭素原子数が２４以下の一価の直鎖、分枝もしくは環式の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である｝
で表される基であることを特徴とする請求項１または２記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項４】
Ｒ0が、−Ｅ−が式（ＩＶ）：
【化１１】
0005553505.tif 000076
［ここで、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド単位をランダムまたはブロック配列で含有されていてもよく、そしてＥとの結合はエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位を通した結合であってもよく、ここで、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧２である］
で表される基である式（ＩＩＩ）で表される基であることを特徴とする請求項３記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項５】
Ｒ0において、ＹがＨならびに直鎖、環式、分枝のＣ1−からＣ22−アルキル、アルケニル、アルキニル、フルオロ（Ｃ1−Ｃ10）アルキルおよびＣ6−Ｃ10アリール基から選択される式（ＩＩＩ）で表される基であることを特徴とする請求項３記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項６】
Ｖが式Ｖ1およびＶ2で表される繰り返しを包含することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項７】
少なくとも１のＶがポリアルキレンオキサイド含有基であることで特徴付けられる請求項１から６のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項８】
Ｖ1とＶ2基のモル比がＶ2／Ｖ1＞１であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項９】
式（Ｉ）で表される繰り返し単位を平均で少なくとも２個有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１０】
Ｖ1基が場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ2−、ここで、Ｒ2は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ1−、ここで、−Ｚ1−は、式
【化１２】
0005553505.tif 000077
（式中、
Ｒ1は、場合により１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ18アルキルまたはフェニルであり、そしてｎ2はこの上で定義した通りである）
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が６００以下、好適には４００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１１】
Ｖ1基が
・  −Ｒ9−、ここで、Ｒ9は、炭素原子数が２から２５の二価の飽和または一不飽和もしくは多不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である
・  −（ＣＨ2）uＣ（Ｏ）Ｏ−［（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）r］−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ2）u−
・  −（ＣＨ2）uＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ9−Ｏ−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ2）u−、ここで、Ｒ9は定義した通りである
・  −（ＣＨ2）u−Ｒ10−（ＣＨ2）u−、ここで、Ｒ10は芳香基である
・  −［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］q−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］r−ＣＨ2ＣＨ2−
・  −ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］q−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］r−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−
・  −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−
・  −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−
・  −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−および
・  −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］q−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］r−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−
ここで、
ｕは、１から３であり、
ｑおよびｒは、０から２００であり、そして
ｑ＋ｒ＞０である
から選択されることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１２】
ｑおよびｒが０から１００である請求項１１記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１３】
ｑおよびｒが０から７０である請求項１１記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１４】
ｑおよびｒが０から４０であるである請求項１１記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物を製造する方法であって、
ａ）ポリアルキレンオキサイド基を含有する第一級アミンおよび場合によりさらなるアミン化合物をアミノ反応性ポリシロキサン含有化合物および場合によりさらなるアミノ反応性化合物と反応させるか、或は
ｂ）ポリアミノ−ポリシロキサン共重合体化合物が有するアミノ基にアルキル化をポリアルキレンオキサイド基を含有するアルキル化剤を用いて受けさせる、
ことを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、繊維を処理するか或は繊維を仕上げするための使用方法。
【請求項１７】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、布地そして紙、毛および羊毛を包含する他の天然および合成繊維性材料の初期仕上げおよび処理を行うための使用方法。
【請求項１８】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、繊維予備処理用組成物、特に非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤を含有して成る洗浄用組成物調合物に入れて布地および他の天然および合成繊維性材料を処理するための使用方法。
【請求項１９】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、繊維および布地を洗浄した後の個別の柔軟剤系の一部、アイロンがけ補助剤および布地のしわを防止または伸ばすための組成物としての使用方法。
【請求項２０】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、堅い表面における使用方法。
【請求項２１】
請求項１から１４のいずれか１項記載のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物の使用方法であって、髪および皮膚をトリートメントするための化粧品系における使用方法。
【請求項２２】
請求項１から１４のいずれか１項記載の少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物および場合により１種以上の界面活性剤および場合により１種以上の無窒素ポリシロキサン化合物を含有して成る水性エマルジョン。
【請求項２３】
請求項２２記載の水性エマルジョンの、請求項１６から２１のいずれか１項記載の方法による使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアルキレンオキサイド単位が櫛様に配列しているポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物、それの製造方法および使用、特に布地および他の天然および合成繊維性材料を処理する使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ基含有ポリシロキサンは布地柔軟剤として知られている（特許文献１）。
【０００３】
また、α，ω−エポキシ修飾シロキサンとα，ω−アミノ官能アルキレンオキサイドを反応させることができることとその生成物を親水性柔軟剤として用いることができることも公知である（特許文献２、３）。この概念のさらなる進展として、α，ω−エポキシ修飾シロキサンとα，ω−エポキシ修飾ポリエーテルを第一級アルキルアミンを鎖伸長剤として用いて互いに結合させたブロック共重合体が提案された（特許文献４）。そのような化合物の利点は柔らかさが相対的に高くかつ基質を湿らせる能力を有することであると述べられている。
【０００４】
同様に、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド単位を側鎖に有するアミノシロキサンも記述されている（特許文献５、６）。
【０００５】
ポリシロキサン第四級物（「ポリシロキサン第四級物」＝第四級アンモニウム基含有ポリシロキサン）は向上した直接性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を示すと期待される。α，ω−ジエポキシドと第三級アミンを酸の存在下で反応させるとα，ω−ジ第四級（α，ω−ｄｉｑｕａｔｅｒｎａｒｙ）シロキサンがもたらされ、これは髪手入れの目的で使用可能である（特許文献７）。テトラアルキル置換第四級アンモニウム構造物に加えてまた芳香族イミダゾリニウム誘導体も請求されている。
【０００６】
α，ω−ジエポキシドとジ−第三級アミンを酸の存在下で反応させて長鎖ポリ第四級ポリシロキサンを生じさせると髪から洗い流される度合が低下し得る（特許文献８）。芳香族の第四級アンモニウム構造物は開示されていない。
【０００７】
そのようなポリ第四級イミダゾリニウム誘導体は特許文献９の中で考察されている。そのようなカチオン性化合物は化粧品調合物に存在するアニオン性界面活性剤との適合性が更に向上していると述べられている。しかしながら、髪から洗い流されることに対する抵抗は、主に水および皮膚を刺激しない非常に穏やかな界面活性剤による短時間の攻撃が基になっているが、布地の場合の耐洗い流し性を示す親水性柔軟剤は油脂および汚れを高度に脱離させる能力を有する濃界面活性剤溶液の攻撃に耐える必要がある。複雑にしている追加的要因は、現代の洗剤組成物には強いアルカリ性の錯化剤、酸化作用を有する漂白剤および複合酵素系が入っておりかつ繊維がしばしばその作用に高温で数時間さらされる点にある。
【０００８】
第四級構造物に加えてアルキレンオキサイド基を導入すると親水性が向上すると考えている。
【０００９】
同様に、厳格に櫛様のアルキレンオキサイド修飾ポリシロキサン第四級物も記述された。櫛様に置換されているポリエーテルシロキサンのヒドロキシル基にエピクロロヒドリン（特許文献１０）またはクロロ酢酸（特許文献１１、１２）を用いた変換を受けさせるこ
とで相当する塩素誘導体を生じさせている。その後、第三級アミンを用いた第四級化を実施している。特許文献１０、１１および１２に従う解決法の欠点は、第四級基がアルキレンオキサイド単位の結果として主鎖から遠く離れた位置に存在し、その結果として、その分子全体が示す直接性が弱い点にある。
【００１０】
α，ω−ＯＨ末端ポリシロキサンとトリアルコキシシランを縮合させることで分枝アルキレンオキサイド修飾ポリシロキサン第四級物を合成することが行われた。シランを用いて第四級アンモニウム構造物を導入し、その第四級窒素原子にアルキレンオキサイド単位を用いた置換を受けさせている（特許文献１３）。そのような解決法の欠点は第四級内容物のカップリングおよび分枝度が相対的に柔軟でない（ｉｎｆｌｅｘｉｂｌｅ）点にある。
【００１１】
各々が個別の第四級アンモニウムとアルキレンオキサイド単位を有するα，ω−二官能シロキサン誘導体が特許文献１４に記述されている。しかしながら、そのようなモノ第四級化合物は充分な直接性を示さない。
【００１２】
ポリ第四級ポリシロキサンブロック共重合体が仕上げ中かつまた別法として洗剤を用いた洗濯過程中に布地を柔らかくし得る進歩的柔軟剤として特許文献１５および１６に請求されている。その記述されたシリコーン材料を布地手入れ用製剤で用いることが特許文献１７に考察されている。特許文献１５、１６および１７に開示されている材料では、第四級基がアルキレンオキサイド単位からある程度または充分に離れて存在する。そのアルキレンオキサイド単位はα，ω−二官能単位としてブロック共重合体の中に組み込まれている。
【００１３】
分枝ポリ第四級ポリシロキサンブロック共重合体が永久的布地柔軟剤として特許文献１８に記述されている。その組み込まれた分枝単位には、第四級基から離れて存在する三官能アルキレンオキサイド構造物が含まれ得る。そのような三官能アルキレンオキサイドは架橋剤の特性を有し、その結果として、それを導入することができるのは限られた度合のみである。
【００１４】
そのような従来技術から進展させて、処理した繊維に関して達成される柔らかさを犠牲することなく、特に直接性（シロキサン系と繊維の接着）が均一または向上していることに加えてシリコーンが基になったブロック共重合体の親水性、シロキサン系の配合および管理形態における柔軟性を更に向上、特に要する使用量が低くかつ材料の費用が低い方向に更に向上させることができれば、それは非常に望ましいことである。
【００１５】
【特許文献１】ＥＰ  ４４１  ５３０
【特許文献２】米国特許第５，８０７，９５６号
【特許文献３】米国特許第５，９８１，６８１号
【特許文献４】米国特許第６，４７５，５６８号
【特許文献５】米国特許第５，５９１，８８０号
【特許文献６】米国特許第５，６５０，５２９号
【特許文献７】ドイツ特許出願公開第３７  １９  ０８６号
【特許文献８】ヨーロッパ特許出願公開第２８２７２０号
【特許文献９】米国特許第６，２４０，９２９号
【特許文献１０】米国特許第５，０９８，９７９号
【特許文献１１】米国特許第５，１５３，２９４号
【特許文献１２】米国特許第５，１６６，２９７号
【特許文献１３】米国特許第５，６０２，２２４号
【特許文献１４】米国特許第６，２４２，５５４号
【特許文献１５】ＷＯ  ０２／１０２５７
【特許文献１６】ＷＯ  ０２／１０２５９
【特許文献１７】米国特許出願公開第２００２／０１０３０９４号
【特許文献１８】ＷＯ  ０３／７８５０４
【発明の開示】
【００１６】
従って、本発明の１つの目的は、布地そして他の天然および合成繊維性材料、例えば紙繊維、羊毛（ｗｏｏｌ）および毛（ｈａｉｒ）などを処理するためのポリ第四級シロキサンブロック共重合体を提供することにあり、これは、シリコーンが典型的に示す柔らかさを示し、弾性が向上しておりかつしわになる傾向を低下させることに加えて、そのような材料または基質、好適には布地材料に親水性を与える度合が向上している。
【００１７】
本発明のさらなる目的は、本発明の物質を布地に初期の仕上げを受けさせる系の一部として用いること、アニオン性および／または非イオン性界面活性剤が基になった洗濯洗剤系に入れる柔軟剤として用いること、繊維の洗浄を実施した後の繊維を処理する個別の柔軟剤系として用いること、不織物、例えば紙および布地など用の柔軟剤系の一部として用いること、布地のしわを防止するか或は伸ばすためのアイロンがけ補助剤および組成物として用いること、堅い表面、例えばガラス、セラミック、プラスチックなどの表面、例えば自動車などを処理する調合物の一部として用いること、そして髪および皮膚をトリートメントするための化粧品系の一部として用いることを記述することにある。
【００１８】
驚くべきことに、式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］−          （Ｉ）
｛式中、Ｑは、
−ＮＲ−、
−Ｎ＋Ｒ２−
式：
【００１９】
【化１】
0005553505.tif 000002
【００２０】
で表される飽和もしくは不飽和ジアミノ官能複素環、および式：
【００２１】
【化２】
0005553505.tif 000003
【００２２】
で表される芳香ジアミノ官能複素環、式：
【００２３】
【化３】
0005553505.tif 000004
【００２４】
で表される三価基、式：
【００２５】
【化４】
0005553505.tif 000005
【００２６】
で表される三価基、または式
【００２７】
【化５】
0005553505.tif 000006
【００２８】
で表される四価基
ここで、Ｒは、各場合とも、水素または一価有機基である、
から成る群から選択され、ここで、
Ｑは、カルボニルの炭素原子と結合しておらず、
Ｖは、Ｖ１、Ｖ２およびＶ３から成る群から選択され、ここで、
Ｖ２は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００２９】
【化６】
0005553505.tif 000007
【００３０】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、水素であるか、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基、場合により置換されていてもよい好適には窒素原子を１個以上含有する複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基から成る群から選択される１個以上の置換基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の一価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、ここで、−ＣＯＮＲ２基が複数存在する時にはそれらは同じまたは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数（以下に定義するポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子数は数えない）が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択されるが、
このＶ２基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、かつ
このＶ２基は、式
【００３１】
【化７】
0005553505.tif 000008
【００３２】
［式中、
Ｒ１は、同一もしくは異なってもよく、Ｃ１−からＣ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールおよび−Ｗ−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、Ｒ、Ｒ’およびａは、各々、この上で定義した通りであり、そしてＷは、−Ｏ−、または１個以上の−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−基を含有していてもよくかつ場合によりヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素である、から成る群から選択され、そして
ｎ１＝２０から１０００である］
で表される−Ｚ２−基を少なくとも１個含有し、
Ｖ１は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００３３】
【化８】
0005553505.tif 000009
【００３４】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ２基とＶ２基中のＲ２基は同一もしくは異なってもよい、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【００３５】
【化９】
0005553505.tif 000010
【００３６】
［式中、
Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ここで、Ｖ１基中のＲ１基とＶ２基中のＲ１基は同一もしくは異なってもよく、そして
ｎ２＝０から１９である］
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基から選択され、かつ
このＶ１基は、場合により、１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよく、そして
Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【００３７】
【化１０】
0005553505.tif 000011
【００３８】
−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−、ここでこれは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、ここでこれは、この上で定義した通りである、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がそれ以上のオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ場合により１個以上のヒドロキシル基および／または−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ、ここで、ａは０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、互いに同じまたは異なってもよく、各々、有機基である、で置換されていてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がそれ以上の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であるが、但し
−  記述したポリシロキサン化合物が−Ｚ１−、−Ｚ２−または−Ｚ３−基を少なくとも１個含有すること、
−  前記三価および四価のＱ基のいずれかがＱとＶで形成される主鎖を分枝させる働きをすることで主鎖中の結合に働かない結合価が−［Ｑ−Ｖ］−単位で形成されるさらなる分枝を提供するか（ｂｅａｒｓ）或は三価および四価のＱ基が線状主鎖内のＶ３基で飽和状態になっていることで分枝が形成されていないこと、および
−  Ｑ基中の少なくとも１個のＲ基がポリアルキレンオキサイド含有有機基Ｒ０であること、
を条件とし、そして
アンモニウム基の結果としてもたらされる正電荷が有機もしくは無機酸のアニオンで中和されている｝
で表される繰り返し単位を有することを特徴とするポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物が上述した本目的を解決し得ることを見いだした。
【００３９】
好適な態様における本発明のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物は、Ｒ０：Ｑのモル比が０．００１から２、より好適には０．０１から１、より好適には０．０５から０．８であることを特徴とする。前記モル比が０．００１未満であると親水性があまりにも低くなってしまう。０．０５から０．８の範囲にすると柔らかさと親水性を最適に均衡させることができる。
【００４０】
前記Ｒ０基は、好適には、式（ＩＩＩ）
−Ｘ−Ｅ−Ｙ          （ＩＩＩ）
｛式中、
Ｘは、単結合、または場合により窒素および／または酸素を含有していてもよい炭素原子数が２０以下の二価の直鎖、分枝もしくは環式炭化水素基であり、かつＸは炭素原子を通してＱの窒素原子と結合しており、
Ｅは、式
−［（ＣａＨ２ａ）Ｏ］ｙ−
［式中、ａ＝２から４、ｙ＝２から１００００］
で表されるポリアルキレンオキサイド基であり、これは、炭素原子を通してＸ基と結合しておりかつ酸素原子を通してＹ基と結合しており、
Ｙは、水素、あるいは酸素および／または窒素および／またはハロゲンを含有していてもよくかつ炭素原子を通してＥ基と結合している炭素原子数が２４以下の一価の直鎖、分枝もしくは環式の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である｝
で表される基である。
【００４１】
Ｒ０は、好適には、−Ｅ−が式（ＩＶ）：
【００４２】
【化１１】
0005553505.tif 000012
【００４３】
［ここで、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド単位をランダムおよびブロック配列で含有されていてもよく、そしてＥとの結合はエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位を通した結合であってもよく、従って、基（ＩＶ）の例示は単に定量的であり、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１である］
で表される基である式（ＩＩＩ）で表される基である。
【００４４】
その上、前記式（ＩＩＩ）で表される基において、Ｙを好適にはＨおよび直鎖、環式、分枝のＣ１−からＣ２２−アルキル、アルケニル、アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリール基から選択する。
【００４５】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、好適には、構造：
【００４６】
【化１２】
0005553505.tif 000013
【００４７】
［ここで、
ｖ＝０から２００、
ｗ＝０から２００、
ｖ＋ｗ≧１、
Ｙ＝Ｈまたは直鎖、環式、分枝のＣ１−からＣ２２−アルキル、アルケニル、アルキニル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０アリール基］
で表される。
【００４８】
この上に示したポリアルキレンオキサイドの一般式において、好適には下記である：
ｖは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
ｗは０から１００、より好適には０から７０、特に０から４０、非常に特に０から２０であり、
Ｙは直鎖、環式、分枝のＣ１−からＣ１２−アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはＣ６−Ｃ１０アリール基、特にメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、アリル、オレイル、フェニルである。
【００４９】
更に好適なアルキレンオキサイド単位Ｒ０は、構造
−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキレン−Ｎ＋Ｒ２ＥＹ
［ここで、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレンは炭素原子数が１から１２の直鎖、環式または分枝アルキレン単位であり、そしてＲ、ＥおよびＹは各々この上で定義した通りである］
で表される。
【００５０】
前記式（Ｉ）で表される単位を平均で少なくとも２個、好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個含有するポリシロキサン化合物では、Ｒ０単位が平均で少なくとも２個、より好適には少なくとも３個、更により好適には少なくとも４個存在しかつ平均で少なくとも１個のＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が好適には単官能−Ｑ−Ｒおよび／または−Ｖ−Ｒ基、即ち例えばアミノ基などで終結しているのが好適である。それは、ＱおよびＶが有する２個の結合部位の中の一方がこの上で定義した如き一価のＲ基または水素で飽和されることで生じ、それを本明細書では以降ＶｓｔまたはＱｓｔと呼ぶ。変化しなかった他の反応性基、例えばエポキシまたはハロアルキル基などがＶｓｔの代わりに存在することもあり得る。
【００５１】
前記式（Ｉ）で表される単位を平均で少なくとも２個含有し、平均で少なくともＲ０単位および平均で少なくとも１個のＶ１、Ｖ２および／またはＶ３単位が存在する本発明のポリシロキサン化合物は、例えば一般式（Ｉ’）：
−［Ｑ−Ｖ］−          （Ｉ’）
［式中、
Ｑは、この上で定義した通りであり、
Ｖおよび少なくとも１個のＶ１基またはＶ２基が存在し（Ｖ  ａｎｄ  ａｔ  ｌｅａｓｔ
ｏｎｅ  Ｖ１  ｇｒｏｕｐ  ｏｒ  Ｖ２  ｇｒｏｕｐ  ｉｓ，）、ここで、
Ｖ１およびＶ２は各々この上で定義した通りである］
で表される線状ポリシロキサン共重合体である。加うるに、Ｖはまた三価もしくは結合価がより高い、特に三価のＶ３基であってもよい。この場合には、また、この上で定義した如き三価もしくは四価のＱ単位も存在させるのが好適であり、そのような三価または結合価がより高いＶ３基および三価もしくは四価のＱ単位の飽和が好適にはもっぱら互いの間で線状主鎖内で達成されることで以下により詳細に説明する如き環式構造物を生じさせる。しかしながら、このケースはあまり好適ではない。
【００５２】
一般式（Ｉ）または（Ｉ’）において、ポリシロキサン化合物におけるＶ１とＶ２基のモル比Ｖ２／Ｖ１は原則として如何なる値も取り得る。従って、本発明は、また、式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物がＶ２単位のみを含有するケースも包含する、即ちそのようなポリシロキサン化合物は式−［Ｑ−Ｖ２］−で表される。また、ポリシロキサン化合物がＶ１単位のみを含有するケースも本発明に含まれる。しかしながら、このケースでは、Ｖ１単位がＺ１−シロキサン単位を含有していなければならない。
【００５３】
しかしながら、本発明の好適な態様における式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物はＶ２単位とＶ１単位の両方を含有する。
【００５４】
本発明の更に好適な態様では、一般式（Ｉ）および（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物におけるＶ１基とＶ２基のモル比は下記である：
Ｖ２／Ｖ１＝１
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表される線状ポリシロキサン化合物のさらなる態様では、Ｖ２／Ｖ１が１に相当せず、Ｖ２／Ｖ１が好適には＜１、より好適には＜０．９であり、更により好適にはＶ２／Ｖ１が関係
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．５、
更により好適には、
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．３、
を満足させる。
【００５５】
Ｒ基を好適にはＲ２基から選択する。
【００５６】
Ｑの好適な態様は下記である：
式
【００５７】
【化１３】
0005553505.tif 000014
【００５８】
で表される基の場合には構造
【００５９】
【化１４】
0005553505.tif 000015
【００６０】
で表される第四級イミダゾール単位、構造
【００６１】
【化１５】
0005553505.tif 000016
【００６２】
で表される第四級ピラゾール単位、式
【００６３】
【化１６】
0005553505.tif 000017
【００６４】
で表される基の場合には構造
【００６５】
【化１７】
0005553505.tif 000018
【００６６】
で表されるジ第四級ピペラジン単位、式
【００６７】
【化１８】
0005553505.tif 000019
【００６８】
で表される基の場合には構造
【００６９】
【化１９】
0005553505.tif 000020
【００７０】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、および構造
【００７１】
【化２０】
0005553505.tif 000021
【００７２】
で表されるモノ第四級ピペラジン単位、式
−Ｎ＋Ｒ２−
で表される基の場合には構造
【００７３】
【化２１】
0005553505.tif 000022
【００７４】
で表されるジ第四級単位、構造
【００７５】
【化２２】
0005553505.tif 000023
【００７６】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００７７】
【化２３】
0005553505.tif 000024
【００７８】
で表されるジ第四級単位、および構造
【００７９】
【化２４】
0005553505.tif 000025
【００８０】
で表されるモノ第四級単位、式
−ＮＲ−
で表される基の場合には構造
【００８１】
【化２５】
0005553505.tif 000026
【００８２】
で表されるモノ第四級単位、構造
【００８３】
【化２６】
0005553505.tif 000027
【００８４】
で表されるモノ第四級単位、
ここで、
ｔは、２から１０であり、
Ｒは、この上で定義した通りであり、好適にはＲ２であり、Ｒ２はこの上で定義した通りであり、そしてＲ２の定義は、この上に示したＲ２基の定義と同じまたは異なってもよく、
Ｒ３は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ２とＲ３は同じまたは異なってもよいか、或は
Ｒ２とＲ３が正に帯電している窒素原子と一緒になって場合により追加的に窒素、酸素および／または硫黄原子を１個以上有していてもよい５員から７員の複素環を形成しており、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、同じまたは異なってもよく、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、カルボキシル基、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、チオアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アセチルオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基および−ＮＨＲｗ型、ここで、ＲｗはＨ、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、ウレイド基である、で表される基から成る群から選択され、隣接して位置するＲ５、Ｒ６、Ｒ７基の中の２つがこれらが結合している炭素原子と一緒になって複素環を形成している場合には、各場合とも、５員から７員の芳香環を形成していてもよく、そして
Ｒ８は、Ｒ２で定義した通りであり、ここで、Ｒ８とＲ２は同じまたは異なってもよい。特に、Ｒ８はポリオキシアルキレン含有基であってもよく、その場合には、Ｒ０含有Ｑ基が形成される。
【００８５】
Ｑが式
【００８６】
【化２７】
0005553505.tif 000028
【００８７】
で表される三価基または四価基
【００８８】
【化２８】
0005553505.tif 000029
【００８９】
である場合、式（Ｉ’）で表される線状共重合体の中のそれらの基は、上述したように、好適には、ポリシロキサン共重合体を分枝させる働きをせず、それらの基はむしろもっぱら特に三価のＶ３基と結合して線状主鎖の一部である環式構造、例えば式：
【００９０】
【化２９】
0005553505.tif 000030
【００９１】
で表される構成要素を形成している。
【００９２】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適な態様におけるＶ２は、式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
［式中、Ｚ２は、この上に定義した通りであり、そしてＶ２＊は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が４
０以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基であり、かつこのＶ２＊基は場合により１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい］
で表される基である。
【００９３】
上述した態様における本発明の線状ポリシロキサン共重合体は下記の繰り返し単位：
−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−
を好適には−［Ｖ１−Ｑ］−と一緒に持ち得る。
【００９４】
繰り返し単位−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−と−［Ｖ１−Ｑ］−のモル比、即ちＶ２／Ｖ１比は、上述したように、約１であってもよいが、１つの態様では、好適には１に相当せず（ｕｎｅｑｕａｌ  ｔｏ  １）、より好適には＞１、更により好適には＞１から１．５未満である。親水性Ｒ０側鎖を櫛の形態で導入すると、柔軟特性に貢献するＶ２基の比率を親水性を等しくしながら高くすることが可能になる。逆に、柔軟用Ｖ２基の比率を一定にした場合、Ｒ０基を導入することによって親水性を高くすることができる。
【００９５】
上述した線状ポリシロキサン共重合体を製造する方法に関連して以下に詳細に説明するように、製造方法に応じて２個以上の−［Ｖ１−Ｑ］−単位が互いに結合しているブロック配列を規則的に（ｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができるか或は不規則に（ｉｒｒｅｇｕｌａｒｌｙ）Ｖ２−Ｑ単位と結合させることができる。
【００９６】
このことは下記を意味する：
規則的化合物（ｒｅｇｕｌａｒ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えば−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−基に相当するプレポリマーとＶ２に相当する単量体単位を１：１のモル比で反応させた規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体は下記で表され得る：
−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−。
【００９７】
前記式中、ｘは２から２０００であってもよく、これは分散度の平均であり、そしてｙも同様に平均であり、２から１０００である。
【００９８】
従って、一般に、本発明のポリシロキサン重合体は好適には式
−［Ｑ−Ｖ］ｙ’−
［式中、ｙ’は２から１０００、より好適には３から５００、更により好適には４から２００である］
で表される。
【００９９】
式−｛Ｖ２−Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝ｙ−で表される線状ポリシロキサン共重合体は、互いに結合している−Ｖ２−Ｑ−単位を本質的に持たない、言い換えれば、２個の−Ｖ２−Ｑ−単位の間に常に−Ｖ１−Ｑ−単位が少なくとも１個存在することを特徴とする。
【０１００】
不規則的化合物（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、例えばＱ単位に相当する単量体とＶ１に相当する単量体単位とＶ２に相当する単量体単位をＱ／（Ｖ１＋Ｖ２）［ここで、例えばＶ２／Ｖ１＞１］の比率で反応させた不規則的化合物などの場合の線状ポリシロキサン共重合体は下記で表され得る：
−Ｑ−（Ｖ１，Ｖ２）−
［式中、ＶにおけるＶ２／Ｖ１比は＞１である］。この場合、Ｖ１とＶ２基は共重合体鎖全体に渡って無作為に分布している。このような共重合体は、前記規則的化合物を用いて生じさせた線状ポリシロキサン共重合体とは対照的に、また、隣接する−Ｑ−Ｖ２−単位も持ち得る。
【０１０１】
本発明に従って用いる式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の好適
な態様では、Ｖ１基を、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
【０１０２】
【化３０】
0005553505.tif 000031
【０１０３】
−ＣＯＮＲ２、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−、ここで、−Ｚ１−は、式
【０１０４】
【化３１】
0005553505.tif 000032
【０１０５】
（式中、
Ｒ１は、場合により１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキルまたはフェニルであり、そしてｎ２はこの上で定義した通りである）
で表される基である
から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が６００以下、好適には４００以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和もしくは芳香炭化水素基から選択する。
【０１０６】
式（Ｉ）または（Ｉ’）で表されるポリシロキサン化合物の更に好適な態様では、Ｑ基を
【０１０７】
【化３２】
0005553505.tif 000033
【０１０８】
ここで、Ｒ２は、好適にはＨまたはアルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキルであり、そしてＲ３は、好適にはＨ、アルキル、好適には炭素原子数が１から６のアルキル、またはＲ０である、
から選択する。
【０１０９】
式（Ｉ）および（Ｉ’）において、好適には、
Ｒ１＝Ｃ１−からＣ１８−アルキル、特にメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニル、
ｎ１＝２０から４００、より好適には２０から３００、特に２０から２００。更に好適な態様におけるｎ１は２０から５０または８０から２００の範囲である。数ｎ１は、Ｚ２基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１１０】
ｎ２＝０から１５、より好適には０から１０、特に０から５、より特別には０。数ｎ２は、Ｚ１基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１１１】
より好適には、
【０１１２】
【化３３】
0005553505.tif 000034
【０１１３】
は−ＮＨ２＋−、−Ｎ（ＣＨ３）２＋−、−（ＮＨＲ０）＋−である、
Ｖ２＊は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−から選択される基を１個以上含有していてもよくかつ１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素原子数が１６以下の二価の直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である。更により好適には、−Ｖ２＊−を下記の式の群から選択する：
【０１１４】
【化３４】
0005553505.tif 000035
【０１１５】
−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
【０１１６】
【化３５】
0005553505.tif 000036
【０１１７】
−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−
【０１１８】
Ｖ１は、好適には、下記である：
・  −Ｒ９−、ここで、Ｒ９は、炭素原子数が２から２５の二価の飽和または一不飽和もしくは多不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である
・  −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ］−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−
・  −（ＣＨ２）ｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ９−Ｏ−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ９は定義した通りである
・  −（ＣＨ２）ｕ−Ｒ１０−（ＣＨ２）ｕ−、ここで、Ｒ１０は芳香基である
・  −［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−
・  −ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
・  −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・  −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
・  −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−および
・  −ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
ここで、
ｕは、１から３であり、
ｑおよびｒは、０から２００、好適には０から１００、より好適には０から７０、特に好適には０から４０であり、そして
ｑ＋ｒ＞０である。
【０１１９】
Ｖ１の好適な変形は下記の式で表される構造物である：
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
エステル化アルキレン、アルケニレン、アルキニレン単位、特に下記の構造物
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ２］ｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−，
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびアリール単位、特に下記の構造物：
−［ＣＨ２］ｏ−、
ここで、ｏ＝２から６
−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ≡ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、
【０１２０】
【化３６】
0005553505.tif 000037
【０１２１】
ポリアルキレンオキサイド単位、特に下記の構造物
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、
モノ、ジもしくはポリヒドロキシ官能単位、特に下記の構造物
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ２）２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、
ここで、
ｑ＝０から２００、
ｒ＝０から２００。
【０１２２】
好適には、ｑ＝１から５０、特に２から５０、特別には１から２０、非常に特別には１から１０、そして１または２、ｒ＝０から１００、特に０から５０、特別には０から２０、非常に特別には０から１０、そして０または１または２。
【０１２３】
本発明のポリシロキサンの調製は、例えば、
ａ）ポリアルキレンオキサイド基を含有する第一級アミンおよび場合によりさらなるアミン化合物をアミノ反応性ポリシロキサン含有化合物および場合によりさらなるアミノ反応性化合物と反応させるか、或は
ｂ）ポリアミノ−ポリシロキサン共重合体（出発）化合物が有するアミノ基にアルキル化をポリアルキレンオキサイド基を含有するアルキル化剤を用いて受けさせる、
方法を用いて実施可能である。
【０１２４】
出発化合物の化学量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ）を適切に選択することで本発明の化合物におけるＶ１、Ｖ２、Ｒ０基の比率を調節することができる。
【０１２５】
Ｖ１を導入する適切な単量体は、例えば内部Ｖ１単位を有するアルファ，オメガ−ジアミン、例えばアルキレンジアミンまたはジアミノポリエーテルなどである。それらを例えばＶ２および／またはＲ０基を含有するアミノ反応性単量体、例えばジエポキシポリシロキサン化合物、ジハロアルキルポリシロキサン化合物、モノアミノポリエーテルなどと反応させる。別法として、また、ジハロアルキル化合物、ジエポキシド化合物または混合基を有する化合物をＶ２、Ｒ０基またはさらなるＶ１基を導入するアミノ官能性単量体と反応させることでＶ１を導入することも可能である。
【０１２６】
そのような調製に関しては、例えばＷＯ  ０２／１０２５７が参考になり得る。
【０１２７】
一般式（Ｉ）で表される本発明のポリシロキサンに分枝単位Ｖ３を含有させることも可能である。Ｖ３は、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、ここで、Ｒ２は、この上で定義した通りである、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−、これは、この上で定義した通りである、−Ｚ２−、これは、この上で定義した通りである、およびＺ３、ここで、Ｚ３は、三価または結合価がより高いオルガノポリシロキサン単位である、から選択される基を１個以上含有していてもよい炭素原子数が１０００以下の三価または結合価がより高い直鎖、環式もしくは分枝の飽和、不飽和または芳香炭化水素基である。この分枝用（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）単位Ｖ３はシリコーンを含有していなくてもよい。それの例には下記が含まれる：
【０１２８】
【化３７】
0005553505.tif 000038
【０１２９】
［ここで、ａ、ｂおよびｃは、同一もしくは異なってもよく、１から４０であってもよい］、
【０１３０】
【化３８】
0005553505.tif 000039
【０１３１】
【化３９】
0005553505.tif 000040
【０１３２】
【化４０】
0005553505.tif 000041
【０１３３】
［ここで、ｖ＋ｗ≧０、ここで、エチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の配列はランダムまたはブロックであってもよく、そしてエチレンオキサイド単位およびプロピレンオキサイド単位によるＱとの結合は炭素原子を通した結合であってもよい］。
【０１３４】
分枝用単位Ｖ３は、三価または結合価がより高いオルガノポリシロキサン単位、例えば
【０１３５】
【化４１】
0005553505.tif 000042
【０１３６】
［ここで、Ｒ１は、この上で定義した通りであり、ｍ＝０から１０００、そしてｍ１≧１およびｍ２≧３］
【０１３７】
【化４２】
0005553505.tif 000043
【０１３８】
［ここで、Ｒ１は、各場合とも、この上で定義した通りである］
などを含有していてもよい。
【０１３９】
Ｚ３含有分枝用単位Ｖ３の一例は例えば下記である：
【０１４０】
【化４３】
0005553505.tif 000044
【０１４１】
本発明のポリシロキサンはＲ０単位を含有するが、これを好適には第一級、第二級もしくは第三級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに反応性官能化シロキサン前駆体を用いたアルキル化反応を適切に受けさせることで前記重合体に結合させる。Ｍシリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）のモノ第一級官能化Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の使用が好適である。
【０１４２】
好適な態様では、この上に示した反応で最初に第一級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドに反応性官能化シロキサン、好適にはエポキシシロキサンを用いたアルキル化を受けさせることで第三級アミンを生じさせる。その前駆体を次の重合体生成反応でシロキサンのブロック共重合体に結合させる。別の好適な変法では、この上に示した反応を実施しないで、第一級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドを重合体生成反応で直接用いることも可能である。
【０１４３】
あまり好適ではないが、シロキサンブロック重合体をポリアルキレンオキサイド単位で制御した様式で終結させる必要がある場合の出発材料は第二級もしくは第三級アミノ官能化ポリアルキレンオキサイド単位であってもよい。それらを直接入手することができない時には、第一級モノアミノ官能化ポリアルキレンオキサイドとアルキル化剤、例えばモノエポキシド、例えばイソプロピルグリシジルエーテルなどまたは硫酸ジメチルを前以て反応させておくことを通して、それらの調製を行うことも可能である。
【０１４４】
親水性を制御した様式で向上させる目的で、単官能的に結合する（ｍｏｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｙ  ａｔｔａｃｈｅｄ）親水性要素Ｒ０を本発明のポリ第四級ポリシロキサン共重合体に導入する。それによって、本発明のポリシロキサン共重合体自身が向上した親水性を示すことで例えば水中でより高い安定性を示すエマルジョンを生じるようになり、かつ本発明のポリシロキサン共重合体で処理した基質が親水性を示す度合が高くなることで例えば水分吸収性の向上がもたらされる。
【０１４５】
単官能的に結合する親水性単位を本質的に公知のポリシロキサン第四級交互ブロック共重合体（ドイツ特許出願公開第３３４０７０８号、米国特許第６２４０９２９号、ＥＰ  ２８２７２０、ドイツ特許出願公開第１００３６５３３号）に導入することは本発明の範囲内である。
【０１４６】
単官能的に結合する親水性単位を主重合体鎖に導入することを公知の二官能親水性単位を導入すること（ＷＯ  ０２／１０２５７、ＷＯ  ０２／１０２５９）を組み合わせることは本発明の範囲内である。
【０１４７】
また、単官能的に結合する親水性単位を主重合体鎖に導入することを三官能および官能性がより高い単位を導入（同様に公知である）すること（ＷＯ  ０３／０７８５０４）を組み合わせることも本発明の範囲内である。
【０１４８】
また、単官能的に結合する親水性単位を主重合体鎖に導入することを高電荷のオリゴマー化第四級構造物を導入（同様に公知である）すること（ＷＯ  ２００４／０４１９１２、ＷＯ  ２００４／０４２１３６）を組み合わせることも本発明の範囲内である。
【０１４９】
また、単官能的に結合する親水性単位を主重合体鎖に導入することを反応性単位を導入（同様に記述されている）すること（出願ＰＣＴ／ＥＰ  ２００４／０５０４７２）を組み合わせることも本発明の範囲内である。そのような反応性基には下記の式で表される基が含まれる：
【０１５０】
【化４４】
0005553505.tif 000045
【０１５１】
［式中、「ａ」は、０から２の整数であり、そしてＲおよびＲ’は、同一もしくは異なってもよく、各々、有機基である］。この挙げた反応性基を、本発明に従い、ＰＣＴ／ＥＰ
２００４／０５０４７２に詳述されているようにして、ＶまたはＱに相当する単位を通して導入することができる。好適な態様では、例えば、式ＮＲ２−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキレン−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ［式中、Ｒは、この上で定義した通りである］で表される第一級もしくは第二級アミンを同様にＰＣＴ／ＥＰ  ２００４／０５０４７２に詳細に説明されているようにして用いることで−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ基を導入することができる。次に、その反応性−Ｓｉ（ＯＲ）３−ａ（Ｒ’）ａ基を繰り返し単位Ｑ上に位置させる。
【０１５２】
単官能的に結合する親水性単位の導入を多数の上述した概念と組み合わせることも同様に本発明の範囲内である。
【０１５３】
本発明の第四級アンモニウム化合物は２５℃で固体または液体であり得る。それらが２５℃で液体の場合に記述するポリシロキサンの粘度は、好適にはＤ＝１秒−１のせん断速度において２５℃で５００から５０００００００ｍＰａ．ｓ、２５℃で好適には１０００から２５０００００ｍＰａ．ｓの範囲である。
【０１５４】
本発明は、更に、本発明の化合物を繊維の処理または繊維の仕上げで用いることにも関する。
【０１５５】
本発明は、更に、本発明の化合物を布地および他の天然および合成繊維性材料（紙、毛および羊毛を包含）の初期仕上げおよび処理で用いることにも関する。
【０１５６】
本発明の化合物は、同様に、繊維予備処理用の組成物、特に非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤が入っている洗浄用組成物調合物に入れて布地および他の天然および合成繊維性材料を処理する時に用いるにも適する。この目的で、本発明の化合物を洗浄用組成物の中に直接混合してもよいか或はさもなければ個別に計量して実施中の洗浄工程に導入することも可能である。本発明の化合物を洗浄工程で用いると、結果として、その処理した基質にシリコーンに典型的な柔らかさ、向上した弾性および低下したしわ傾向が与えられると同時に受け入れられる親水性が維持される。
【０１５７】
その上、本発明の化合物は、繊維および布地を洗浄した後の個別の柔軟剤系の一部、アイロンがけ補助剤および布地のしわを防止または伸ばすための組成物として用いることも可能である。
【０１５８】
本発明は、更に、本発明の化合物を堅い表面、例えばガラス、セラミック、タイル、プラスチック表面、金属表面、塗装表面、特に自動車車体の処理および仕上げ、非常に特別には洗車機の乾燥機用調合物で用いることにも関する。
【０１５９】
また、本発明の配合物を髪および皮膚をトリートメントするための化粧品系に導入することも可能である。
【０１６０】
本発明は、更に、本発明の少なくとも１種のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体化合物およびまた場合により１種以上の界面活性剤および場合により１種以上の無窒素ポリシロキサン化合物を含有して成る水性エマルジョン、およびこの記述した水性エマルジョンを上述した用途の中の１つで用いることにも関する。
【実施例】
【０１６１】
実施例１
（単官能的に結合する親水性単位の導入を二官能親水性単位の導入と組み合わせて実施する）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１６２】
【化４５】
0005553505.tif 000046
【０１６３】
で表されるシロキサンエポキシドを１７３．７ｇ（３０ミリモル）、構造
Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１９ＣＨ３
で表される単官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  １０００を４．１７ｇ（４ミリモル）および２−プロパノールを３０ｍｌ仕込んだ後、撹拌しながら８０℃に６時間加熱する。この混合物に構造
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）３８．７［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
［ここで、ａ＋ｂ＝６］
で表される二官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ  ２００３が８．５１ｇ（４ミリモル）でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが３．７９ｇ（２２ミリモル）で酢酸が１．６８ｇ（２８ミリモル）でドデカン酸が５．６ｇ（２８ミリモル）で２−プロパノールが６ｍｌで脱イオン水が２４ｍｌの混合物を加える。その混合物全体を８０℃に８時間加熱すると、その反応過程で透明になりかつオレンジ−褐色に変わった。下記の構成要素：
【０１６４】
【化４６】
0005553505.tif 000047
【０１６５】
［Ｖ１、Ｖ２、ＱおよびＲ０は、例として、式（Ｉ）で表される繰り返し単位または基を示す］
を有する重合体を２５０ｇ得る。
【０１６６】
実施例２
（単官能的に結合する親水性単位の導入を重合体末端停止と組み合わせて実施する）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１６７】
【化４７】
0005553505.tif 000048
【０１６８】
で表されるシロキサンエポキシドを１５６．３３ｇ（２７ミリモル）、構造
Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１９ＣＨ３
で表される単官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  １０００を６．２５ｇ（６ミリモル）および２−プロパノールを３０ｍｌ仕込んだ後、撹拌しながら８０℃に６時間加熱する。この混合物にイソプロピルグリシジルエーテルを０．７ｇ（６ミリモル）加える。次に、その混合物にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが４．１４ｇ（２４ミリモル）で酢酸が１．６２ｇ（２７ミリモル）でドデカン酸が５．４ｇ（２７ミリモル）で２−プロパノールが６ｍｌで脱イオン水が２４ｍｌの混合物を加える。その混合物全体を８０℃に８時間加熱する。明褐色からオレンジ色の溶液を２１４ｇ得る。この重合体は下記の構成要素を含有する：
【０１６９】
【化４８】
0005553505.tif 000049
【０１７０】
実施例３
（単官能的に結合する親水性単位の導入を二官能親水性単位および分枝用親水性単位の導入と組み合わせて実施する）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１７１】
【化４９】
0005553505.tif 000050
【０１７２】
で表されるシロキサンエポキシドを１７３．７ｇ（３０ミリモル）、構造
Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１９ＣＨ３
で表される単官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  １０００を４．１７ｇ（４ミリモル）および２−プロパノールを３０ｍｌ仕込んだ後、撹拌しながら８０℃に６時間加熱する。この混合物に構造
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）３８．７［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
［ここで、ａ＋ｂ＝６］
で表される二官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ  ２００３が６．３８ｇ（３ミリモル）で構造
【０１７３】
【化５０】
0005553505.tif 000051
【０１７４】
［ここで、ａ＋ｂ＋ｃ＝５０］
で表される三官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ３０００が２．１ｇ（０．６６ミリモル）でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが３．７９ｇ（２２ミリモル）で酢酸が１．６８ｇ（２８ミリモル）でドデカン酸が５．６ｇ（２８ミリモル）で２−プロパノールが６ｍｌで脱イオン水が２４ｍｌの混合物を加える。その混合物全体を８０℃に８時間加熱する。オレンジ−褐色の溶液を２３７．３ｇ得る。この重合体は下記の構成要素を含有する：
【０１７５】
【化５１】
0005553505.tif 000052
【０１７６】
実施例４
（単官能的に結合する親水性単位の導入を二官能親水性単位および反応性単位の導入と組み合わせて実施する）
４ａ）ウレトジオン含有ジ第三級アミンの調製
１００ｍｌの３つ口フラスコの中で１０．１７ｇの酢酸メトキシプロピルに４．３６ｇ（９．８ミリモル）の構造
【０１７７】
【化５２】
0005553505.tif 000053
【０１７８】
で表されるイソホロンジイソシアネート二量体を３０から４０℃で溶解させる。撹拌を行いながら２ｇ（１９．６ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンを２
０分以内に滴下したが、この間に温度が７０から８０℃に上昇する。冷却を行うと結果として相分離が起こる。２−プロパノールを１．２４ｇ添加すると室温で透明な溶液が生じる。このアミノ修飾イソホロンジイソシアネート二量体は構造
【０１７９】
【化５３】
0005553505.tif 000054
【０１８０】
で表される。
実施例４ｂ）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１８１】
【化５４】
0005553505.tif 000055
【０１８２】
で表されるシロキサンエポキシドを１７３．７ｇ（３０ミリモル）、構造
Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１９ＣＨ３
で表される単官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  １０００を４．１７ｇ（４ミリモル）および２−プロパノールを３０ｍｌ仕込んだ後、撹拌しながら８２−８４℃に５時間加熱する。この混合物に構造
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）３８．７［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
［ここで、ａ＋ｂ＝６］
で表される二官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤ  ２００３が８．５１ｇ（４ミリモル）でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが３．４１ｇ（１９．８ミリモル）で酢酸が１．６８ｇ（２８ミリモル）でドデカン酸が５．６ｇ（２８ミリモル）で２−プロパノールが６ｍｌで脱イオン水が２４ｍｌの混合物を加える。次に、その混合物に実施例４ａに従うウレトジオン含有ジ第三級アミンを４ｇ（２．２ミリモル）加えた後、その混合物全体を８２−８４℃に８時間加熱する。生成物を２５０ｇ得る。この重合体は下記の構成要素を含有する：
【０１８３】
【化５５】
0005553505.tif 000056
【０１８４】
実施例５
（単官能的に結合する親水性単位の導入に加えて第四級アンモニウム基を鎖に一体化させる）
実施例５ａ）クロロ酢酸エステルの調製
最初に窒素下室温２０℃でモル質量分布（ｍｏｌａｒ  ｍａｓｓ−ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ）オクタエチレングリコールモノアリルエーテルを２０５．３ｇ（０．５モル）仕込む。撹拌を激しく行いながら６３．４ｇ（０．５５モル）の塩化クロロアセチルを２０分以内に滴下する。この滴下中に温度が６７℃に上昇しかつＨＣｌの激しい発生が始まる。この滴下が終了した後の混合物を１２０℃に１時間加熱する。最後に、２０ｈＰａにおいて１２０℃以下で沸騰する成分の全部を留出させた。構造
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
で表される淡黄色のエステルを２４６ｇ得た。
実施例５ｂ）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１８５】
【化５６】
0005553505.tif 000057
【０１８６】
で表されるシロキサンエポキシドを１７３．７ｇ（３０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンを０．９２ｇ（９ミリモル）および２−プロパノールを１００ｍｌ仕込んだ後、撹拌しながら８２−８４℃に５時間加熱する。次に、実施例５ａに従うクロロ酢酸エステルを４．３８ｇ（９ミリモル）滴下した後、その混合物を８２−８４℃に更に５時間加熱する。この混合物にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが３．６２ｇ（２１ミリモル）で酢酸が１．２６ｇ（２１ミリモル）でドデカン酸が４．２ｇ（２１ミリモル）で２−プロパノールが６ｍｌで脱イオン水が２４ｍｌの混合物を加える。この混合物全体を８２−８４℃に８時間加熱する。二相生成物を３６１ｇ得る。この重合体は下記の構造特徴物を含有する：
【０１８７】
【化５７】
0005553505.tif 000058
【０１８８】
実施例６
（単官能的に結合する親水性単位の導入）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１８９】
【化５８】
0005553505.tif 000059
【０１９０】
で表されるシロキサンエポキシドを１８４．５ｇ（１５ミリモル）、構造
Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］１０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３２ＣＨ３
で表される単官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  ２０７０を６．２５ｇ（３ミリモル）およびジプロピレングリコールモノブチルエーテルを２０ｇ仕込んだ後、１００から１０３℃に６時間加熱する。この混合物にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが２．０７ｇ（１２ミリモル）で酢酸が０．９ｇ（１５ミリモル）でドデカン酸が３．０ｇ（１５ミリモル）でジプロピレングリコールモノブチルエーテルが５．５ｇで脱イオン水が９．２５ｍｌの混合物を加える。その混合物全体を１００−１０３℃に１０時間加熱する。下記の構成要素を有する重合体が８７．３％入っている溶液を２１０ｇ得る：
【０１９１】
【化５９】
0005553505.tif 000060
【０１９２】
本発明ではない実施例７
（二官能的に組み込まれる親水性単位の導入）
５００ｍｌの３つ口フラスコに最初に構造
【０１９３】
【化６０】
0005553505.tif 000061
【０１９４】
で表されるシロキサンエポキシドを１８４．５ｇ（１５ミリモル）仕込む。この混合物に構造
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）３８．７［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
［ここで、ａ＋ｂ＝６］
で表される二官能アミノポリエーテルＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｍ  ２００３が６．３８ｇ（３ミリモル）でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンが２．０７ｇ（１２ミリモル）で酢酸が０．９ｇ（１５ミリモル）でドデカン酸が３．０ｇ（１５ミリモル）でジプロピレングリコールモノブチルエーテルが２５．５ｇで脱イオン水が９．２５ｍｌの混合物を加える。その混合物全体を１００−１０３℃に１０時間加熱する。下記の構成要素を有する重合体が８６％入っている溶液を２０５ｇ得る：
【０１９５】
【化６１】
0005553505.tif 000062
【０１９６】
実施例８
（ミクロエマルジョン）
下記の２０％ミクロエマルジョンを調製する：
【０１９７】
【表１】
0005553505.tif 000063
【０１９８】
実施例９
（布地仕上げ）
漂白綿テリー織布に実施例８に従うミクロエマルジョン１および２を用いた仕上げをＰｏｌｙｍａｔ（Ｍａｔｈｉｓ）内でその布地に指定された条件で下記の境界条件下で受けさせる：
【０１９９】
【表２】
0005553505.tif 000064
【０２００】
水分含有量を調整する目的で、綿テリー織布の２つの試験片を大気条件下で２４時間貯蔵する。
【０２０１】
柔軟さ
ミクロエマルジョン１および２を用いた仕上げを受けさせたテリー織布試験片の手触りを４人の被験者に比較してもらった。その被験者のいずれも有意な差を検出することがで
きなかった。
【０２０２】
親水性
前記テリー織布表面に５０μｌの水滴を置いて、それらが染み込むまでの時間を秒で測定する。
【０２０３】
【表３】
0005553505.tif 000065
【０２０４】
これらの結果は、材料のアルキレンオキサイド含有量が匹敵する場合には単官能的に結合するアルキレンオキサイド単位を制御して用いると手触り特性に注目すべきほどの悪影響を及ぼすことなく親水性が有意に向上し得ることを示している。