(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物及びビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
0005605993.tif 000060
（一般式（Ｉ）中、［Ａ］は置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、−［Ｂ］−は下記一般式（１）乃至（５）のいずれかで表される基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
0005605993.tif 000061
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ1乃至Ｒ9はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、及びスルホン酸基のいずれかであり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【請求項２】
インク中の前記ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンの含有量（質量％）が、インク全質量を基準として１．０質量％以上３０．０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
さらにグリセリンを含有してなる請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
インク全質量を基準とした、前記ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンの含有量（質量％）及びグリセリンの含有量（質量％）の合計が、８．０質量％以上２３．０質量％以下である請求項３に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
インク全質量を基準とした、前記ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンの含有量（質量％）が、グリセリンの含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．４０以上５．９０以下である請求項３又は４に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
インク全質量を基準とした、グリセリンの含有量（質量％）が、１．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項３乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
さらに、下記一般式（III）で表される化合物及び下記一般式（IV）で表される化合物を含有する請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
0005605993.tif 000062
（一般式（III）中、Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシ基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、及びウレイド基のいずれかであり、［Ｄ］はカルボキシ基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
0005605993.tif 000063
（一般式（IV）中、［Ｅ］は置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれるいずれかである。また、［Ｆ］及び［Ｇ］はそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれるいずれかである。Ｒ13は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、及びカルボキシ基のいずれかであり、Ｒ14は、シアノ基、カルバモイル基、及びカルボキシ基のいずれかであり、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、及びスルホン酸基のいずれかである。）
【請求項８】
インクをインクジェット方式で吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクを収容してなるインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク滴を普通紙や光沢メディアなどの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。また、インクジェット記録方法は、得られる画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
近年、インクジェット方式により吐出されるインク滴の極小化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、インクジェット記録方法により得られる画像においては、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、目詰まり、吐出安定性などの信頼性において、より厳しい特性が要求されている。特に、熱エネルギーの作用によりインクを記録ヘッドから吐出させて記録を行うインクジェット記録方式に適用するインクには、下記の特性が求められている。すなわち、この場合は、所定回数の電気パルスを付与しても、記録ヘッドにおけるコゲーションやヒーターの断線などが発生しないような特性、つまり記録耐久性に優れることが要求される。
【０００４】
また、インクジェット記録方法の問題点として、得られた画像の堅牢性（画像保存性）が十分でないことが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた画像は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い場合がある。具体的には、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされると、画像上の色材が劣化して、画像の色調変化や褪色が発生しやすいという問題がある。特に、色材として染料を含有するインクを用いて記録した画像の堅牢性、中でも耐光性の観点では、色材に特有の化学反応に起因する耐光性の低さが課題となっている。
【０００５】
この耐光性の問題を解決し、画像の耐光性を向上させるために、従来から数多くの提案がなされている。例えば、高い堅牢性と発色性を兼ね備えたブラック染料に関する提案がある（特許文献１及び２参照）。
【０００６】
また、インクジェット記録方法に適用するインクの信頼性を向上させることを目的として、インク中にビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを含有させる提案がある（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献２】国際公開第２００６／００１２７４号パンフレット
【特許文献３】特開平１０−６０３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクジェット記録画像の高画質化に伴い、画像の堅牢性に求められる水準も高まっている。そこで、本発明者らは、上記で挙げた特許文献１や２に記載されたブラック染料を含有するインクについて検討を行った。しかし、これらのインクによって得られた画像の堅牢性は、近年求められるレベルには達していないことがわかった。さらに、本発明者らは、画像の堅牢性を向上できることが従来から知られている化合物などを用いることで、上記ブラック染料を含有するインクを用いて記録した画像の堅牢性を向上させることに関しての検討も行った。しかし、このような化合物を上記ブラック染料と併用することによって、以下のような新たな課題が発生することがわかった。
【０００９】
先ず、記録ヘッドの吐出口におけるインクの目詰まりが発生する、すなわちインクの耐固着性が十分でないという課題が発生することがわかった。また、一定時間インクを吐出しない状態でインクジェット記録装置を放置すると、吐出口からインク中の水分などが蒸発することにより、正常なインクの吐出が行われない、すなわち、間欠吐出安定性が十分でないという課題が発生することがわかった。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、インクによって記録された画像が耐光性に優れ、インクの耐固着性や間欠吐出安定性にも優れるインクジェット用インクを提供することにある。さらには、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録方式に適用した場合にも、記録耐久性に優れ、また、ブラックインクとしての好ましい色調を有するインクジェット用インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクジェット用インクを用いることで、耐光性に優れる保存性の高い画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクジェット用インクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及びビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを含有することを特徴とする。
0005605993.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、［Ａ］は置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、−［Ｂ］−は下記一般式（１）乃至（５）のいずれかで表される基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
0005605993.tif 000003
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ1乃至Ｒ9はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、及びスルホン酸基のいずれかであり、各基はさらに置換されていてもよい。）
【００１２】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクが上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容してなるインク収容部を備えたインクカートリッジであって、前記インクが上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクが上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、インクによって記録した画像が耐光性に優れ、インクの耐固着性や間欠吐出安定性にも優れるインクジェット用インクが提供される。さらに本発明の別の実施態様によれば、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録方式に適用した場合にも、記録耐久性に優れ、また、ブラックインクとしての好ましい色調を有するインクジェット用インクが提供される。また、本発明によれば、前記インクジェット用インクを用いることで、耐光性に優れる画像を安定して得ることができるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】インクジェット記録装置の断面図である。
【図４】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【図５】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、使用する化合物が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、以下の記載において、一般式（Ｉ）乃至（IV）で表される化合物はそれぞれ、「一般式（Ｉ）の化合物」、「一般式（II）の化合物」、「一般式（III）の化合物」、及び「一般式（IV）の化合物」と記載することがある。
【００１９】
＜インク＞
以下、本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクと呼ぶこともある）を構成する成分や、インクの物性などについて詳細に述べる。
本発明者らの検討の結果、特定のアゾ系染料と特定の化合物とを併用するという構成のインクにより、該インクを用いて記録した画像は優れた耐光性を有し、さらにインクの耐固着性や間欠吐出安定性にも優れるという知見が得られた。本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであるが、その特徴の一つは、一般式（Ｉ）で表されるアゾ系の染料と、一般式（II）で表される特定の化合物とを併用してなることにある。以下、これらについて説明する。
【００２０】
（一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明のインクは、色材として下記一般式（Ｉ）の化合物を含有することが必要である。
0005605993.tif 000004
（一般式（Ｉ）中、［Ａ］は置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、−［Ｂ］−は下記一般式（１）乃至（５）のいずれかで表される基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
【００２１】
0005605993.tif 000005
（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ1乃至Ｒ9はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は下記に挙げる基の群から選ばれるいずれかである。基の群は、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基。アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基。アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基。シアノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、及びスルホン酸基からなる。上記の各基はさらに置換されていてもよい。）
【００２２】
一般式（Ｉ）における［Ａ］は置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、具体的には、以下の各基とすることができる。ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、及びベンゾイソチアゾール環などが挙げられる。上記の中でも特に、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、又はベンゾチアゾール環が好ましく、ベンゼン環又はナフタレン環がより好ましい。
【００２３】
一般式（Ｉ）における−［Ｂ］−は、上記に示した一般式（１）乃至（５）のいずれかで表される基である。前記一般式（１）乃至（５）中におけるＲ1乃至Ｒ9はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は先に挙げた基の群から選ばれるいずれかである。以下、Ｒ1乃至Ｒ9として選択できるハロゲン原子及び各基について、さらに具体的に説明する。
【００２４】
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などが挙げられ、中でも、塩素原子又は臭素原子が好ましい。特には、塩素原子が好ましい。
【００２５】
脂肪族基としては、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、及び置換アラルキル基が挙げられる。これらの脂肪族基は分岐を有していてもよく、又は環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素数は１乃至２０であることが好ましく、１乃至１６であることがより好ましい。アラルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分は、フェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルがより好ましい。脂肪族基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基。また、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、及びアリル基などが挙げられる。
【００２６】
芳香族基としては、１価又は２価の置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が挙げられる。１価の芳香族基としては、置換基を有するアリール基及び無置換のアリール基が挙げられる。アリール基は、フェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルがより好ましい。１価の芳香族基の炭素数は６乃至２０であることが好ましく、６乃至１６がより好ましい。１価の芳香族基の好適な具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基が挙げられる。２価の芳香族基の好適な具体例としては、これらの１価の芳香族基を２価にしたものが挙げられる。例えば、フェニレン基、ｐ−トリレン基、ｐ−メトキシフェニレン基、ｏ−クロロフェニレン基及びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニレン基、及びナフチレン基などが挙げられる。
【００２７】
複素環基としては、置換基を有する複素環基及び無置換の複素環基が挙げられる。複素環に、脂肪族環、芳香族環、又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員環又は６員環の複素環基が好ましく、複素環のヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。置換基の好適な具体例としては、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル若しくはアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、及びイオン性親水性基などが挙げられる。１価の複素環基の好適な具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、及び２−フリル基などが挙げられる。２価の複素環基の好適な具体例としては、前記１価の複素環基中の水素原子を取り除いて結合手とした各基が挙げられる。
【００２８】
カルバモイル基としては、置換基を有するカルバモイル基及び無置換のカルバモイル基が挙げられる。置換基の好適な具体例としては、アルキル基などが挙げられる。カルバモイル基の好適な具体例としては、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基が挙げられる。
【００２９】
アルコキシカルボニル基としては、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アルコキシカルボニル基の好適な具体例としては、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基が挙げられる。
【００３０】
アリールオキシカルボニル基としては、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アリールオキシカルボニル基の好適な具体例としては、フェノキシカルボニル基が挙げられる。
【００３１】
複素環オキシカルボニル基としては、置換基を有する複素環オキシカルボニル基及び無置換の複素環オキシカルボニル基が挙げられる。複素環オキシカルボニル基としては、炭素数２乃至２０の複素環オキシカルボニル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。複素環オキシカルボニル基の好適な具体例としては、２−ピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００３２】
アシル基としては、置換基を有するアシル基及び無置換のアシル基が挙げられる。アシル基としては、炭素数１乃至２０のアシル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アシル基の具体例としては、アセチル基及びベンゾイル基が挙げられる。
【００３３】
アルコキシ基としては、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１乃至２０のアルコキシ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及びイオン性親水性基が挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、及び３−カルボキシプロポキシ基が挙げられる。
【００３４】
アリールオキシ基としては、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、炭素数６乃至２０のアリールオキシ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、アルコキシ基及びイオン性親水性基が挙げられる。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、及びｏ−メトキシフェノキシ基が挙げられる。
【００３５】
複素環オキシ基としては、置換基を有する複素環オキシ基及び無置換の複素環オキシ基が挙げられる。複素環オキシ基としては、炭素数２乃至２０の複素環オキシ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、アルキル基、アルコキシ基、及びイオン性親水性基が挙げられる。複素環オキシ基の具体例としては、３−ピリジルオキシ基、及び３−チエニルオキシ基が挙げられる。
【００３６】
シリルオキシ基としては、炭素数１乃至２０の脂肪族基、及び芳香族基が置換したシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基の具体例としては、トリメチルシリルオキシ、及びジフェニルメチルシリルオキシが挙げられる。
【００３７】
アシルオキシ基としては、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が挙げられる。アシルオキシ基としては、炭素数１乃至２０のアシルオキシ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、及びベンゾイルオキシ基が挙げられる。
【００３８】
カルバモイルオキシ基としては、置換基を有するカルバモイルオキシ基及び無置換のカルバモイルオキシ基が挙げられる。置換基の好適な具体例としては、アルキル基が挙げられる。カルバモイルオキシ基の具体例としては、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基及び無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至２０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基の具体例としては、メトキシカルボニルオキシ基、及びイソプロポキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００４０】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基及び無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が挙げられる。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至２０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の具体例としては、フェノキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００４１】
アミノ基としては、アルキル基、アリール基、又は複素環基で置換されたアミノ基が含まれ、アルキル基、アリール基、及び複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。アルキルアミノ基としては、炭素数１乃至２０のアルキルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アルキルアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、及びジエチルアミノ基が挙げられる。アリールアミノ基としては、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が挙げられる。アリールアミノ基としては、炭素数６乃至２０のアリールアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が挙げられる。アリールアミノ基の具体例としては、アニリノ基、及び２−クロロフェニルアミノ基が挙げられる。複素環アミノ基としては、置換基を有する複素環アミノ基及び無置換の複素環アミノ基が挙げられる。複素環アミノ基としては、炭素数２乃至２０個の複素環アミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、アルキル基、ハロゲン原子、及びイオン性親水性基が挙げられる。
【００４２】
アシルアミノ基としては、置換基を有するアシルアミノ基及び無置換基のアシルアミノ基が挙げられる。アシルアミノ基としては、炭素数２乃至２０のアシルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノ基、及び３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が挙げられる。
【００４３】
ウレイド基としては、置換基を有するウレイド基及び無置換のウレイド基が挙げられる。ウレイド基としては、炭素数１乃至２０のウレイド基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、アルキル基及びアリール基が挙げられる。ウレイド基の具体例としては、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、及び３−フェニルウレイド基が挙げられる。
【００４４】
スルファモイルアミノ基としては、置換基を有するスルファモイルアミノ基及び無置換のスルファモイルアミノ基が挙げられる。置換基の好適な具体例としては、アルキル基が挙げられる。スルファモイルアミノ基の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が挙げられる。
【００４５】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基及び無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が挙げられる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、エトキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００４６】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、置換基を有するアリールオキシカボニルアミノ基及び無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が挙げられる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至２０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、フェノキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００４７】
アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基としては、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、及び無置換のアルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基が挙げられる。スルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至２０のスルホニルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。スルホニルアミノ基の具体例としては、メチルスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、及び３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ基が挙げられる。
【００４８】
複素環スルホニルアミノ基としては、置換基を有する複素環スルホニルアミノ基及び無置換の複素環スルホニルアミノ基が挙げられる。複素環スルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至１２の複素環スルホニルアミノ基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。複素環スルホニルアミノ基の具体例としては、２−チオフェンスルホニルアミノ基、及び３−ピリジンスルホニルアミノ基が挙げられる。
【００４９】
アルキル若しくはアリールチオ基としては、置換基を有するアルキル若しくはアリールチオ基及び無置換のアルキル若しくはアリールチオ基が挙げられる。アルキル若しくはアリールチオ基としては、炭素数１乃至２０のものが好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。アルキル若しくはアリールチオ基の具体例としては、メチルチオ基、及びフェニルチオ基が挙げられる。
【００５０】
複素環チオ基としては、置換基を有する複素環チオ基、及び無置換の複素環チオ基が挙げられる。複素環チオ基としては、炭素数１乃至２０のものが好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。複素環チオ基の具体例としては、２−ピリジルチオ基が挙げられる。
【００５１】
アルキル若しくはアリールスルホニル基としては、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルホニル基、及び無置換のアルキル若しくはアリールスルホニル基が挙げられる。アルキル若しくはアリールスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、及びフェニルスルホニル基が挙げられる。
【００５２】
複素環スルホニル基としては、置換基を有する複素環スルホニル基及び無置換の複素環スルホニル基が挙げられる。複素環スルホニル基としては、炭素数１乃至２０の複素環スルホニル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。複素環スルホニル基の具体例としては、２−チオフェンスルホニル基、３−ピリジンスルホニル基が挙げられる。
【００５３】
アルキル若しくはアリールスルフィニル基としては、置換基を有するアルキル若しくはアリールスルフィニル基、及び無置換のアルキル若しくはアリールスルフィニル基が挙げられる。アルキル若しくはアリールスルフィニル基の具体例としては、メチルスルフィニル基及びフェニルスルフィニル基が挙げられる。
【００５４】
複素環スルフィニル基としては、置換基を有する複素環スルフィニル基及び無置換の複素環スルフィニル基が挙げられる。複素環スルフィニル基としては、炭素数１乃至２０の複素環スルフィニル基が好ましい。置換基の好適な具体例としては、イオン性親水性基が挙げられる。複素環スルフィニル基の具体例としては、４−ピリジンスルフィニル基が挙げられる。
【００５５】
スルファモイル基としては、置換基を有するスルファモイル基及び無置換のスルファモイル基が挙げられる。置換基の好適な具体例としては、アルキル基が挙げられる。スルファモイル基の具体例としては、ジメチルスルファモイル基、及びジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が挙げられる。
【００５６】
一般式（Ｉ）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。前記アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【００５７】
本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物としては、［Ａ］が置換されていてもよいナフチル基であり、−［Ｂ］−が上記一般式（２）で表される基であり、さらに一般式（２）におけるＲ3がアリール基である構造のものであることが好ましい。この場合におけるアリール基の好適な具体例としては、以下に挙げるものが好ましい。フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基など。また、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基など。また、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基など。また、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基など。また、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基など。また、この場合におけるアリール基はピリジル基やナフチル基であってもよく、ピリジル基やナフチル基の好適な具体例としては、以下に挙げるものが好ましい。２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基など。上記の中でも特に、フェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが好ましい。
【００５８】
本発明で使用する前記一般式（Ｉ）の化合物は、以上説明した構造のものの中でも、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が５９０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下のものであることが好ましい。
【００５９】
前記一般式（Ｉ）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−１２が挙げられる。なお、本発明は、前記一般式（Ｉ）の構造に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。本発明においては、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物Ｉ−３、Ｉ−５、Ｉ−６、Ｉ−８、Ｉ−９、Ｉ−１０、Ｉ−１１、及びＩ−１２を用いることが好ましく、さらに例示化合物Ｉ−３、Ｉ−５、及びＩ−１０を用いることがより好ましい。
【００６０】
0005605993.tif 000006
【００６１】
0005605993.tif 000007
【００６２】
0005605993.tif 000008
【００６３】
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【００６４】
0005605993.tif 000010
【００６５】
0005605993.tif 000011
【００６６】
0005605993.tif 000012
【００６７】
0005605993.tif 000013
【００６８】
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【００６９】
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【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
（一般式（II）で表される化合物）
上述の通り、本発明者らは、上記一般式（Ｉ）の化合物を含有するインクを用いて記録した画像の耐光性をさらに向上させるために、インクの処方について様々な検討を行った。具体的には、画像の堅牢性を向上できることが従来から知られている化合物などを用いることによって、上記一般式（Ｉ）の化合物を含有するインクを用いて記録した画像の堅牢性を向上させることについての検討を行った。しかし、このような化合物を上記一般式（Ｉ）の化合物と併用した場合には、インクの耐固着性や間欠吐出安定性が低下するという別の課題が発生することがわかった。
【００７３】
そこで、本発明者らは、上記一般式（Ｉ）の化合物と併用する化合物として、種々の水溶性有機溶剤や化合物を含めた幅広い材料について検討を行った。その結果、上記一般式（Ｉ）の化合物を含有するインクに、下記一般式（II）の化合物を含有させることで、該インクを用いて記録した画像の耐光性を飛躍的に向上させることができるという知見を得た。さらには、下記一般式（II）の化合物を用いることで、インクの耐固着性や間欠吐出安定性もが向上し、インクの信頼性と画像の耐光性とを高いレベルで両立できるという知見も得た。
【００７４】
0005605993.tif 000018
（一般式（II）中、−［Ｃ］−は、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、又は−Ｓ（＝Ｏ）2−である。Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、アシル基、カルバモイル基、カルボキシ基、及びスルホニル基のいずれかである。ただし、Ｒ10及びＲ11が同時に水素原子及び／又はヒドロキシ基となることはない。）
【００７５】
一般式（II）におけるＲ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、アシル基、カルバモイル基、カルボキシ基、及びスルホニル基のいずれかである。アルキル基としては、炭素数１乃至４のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びｉｓｏ−ブチル基などが挙げられる。前記ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、及びヒドロキシブチル基などが挙げられる。前記アシル基としては、アセチル基及びベンゾイル基などが挙げられる。前記カルバモイル基としては、メチルカルバモイル基及びジメチルカルバモイル基などが挙げられる。
【００７６】
本発明においては、上記一般式（II）中、「Ｒ10及びＲ11が同時に水素原子及び／又はヒドロキシ基となることはない」ということは、以下のことを意味する。すなわち、一般式（II）において、Ｒ10及びＲ11が共に水素原子である場合、Ｒ10及びＲ11が共にヒドロキシ基である場合、並びに、Ｒ10及びＲ11の一方が水素原子であり他方がヒドロキシ基である場合、を含まない。
【００７７】
一般式（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物とを含有するインクを用いて記録した画像の耐光性が向上するメカニズムは詳細には明らかではないが、本発明者らはこの理由を以下のように推測している。一般式（Ｉ）の化合物はスルホン酸基を少なくとも２つ有し、かつ、これらは強い電子吸引基である。このため、インクが付与された記録媒体上では、一般式（II）の化合物における極性基、具体的には硫黄原子への置換基が、一般式（Ｉ）の化合物の電子密度が低い部分に選択的に吸着することで、一般式（Ｉ）の化合物を保護する作用がある。その結果、光、すなわち紫外線エネルギーによる一般式（Ｉ）の化合物の分解が抑制され、画像の耐光性が向上すると考えられる。
【００７８】
前記一般式（II）の化合物の好ましい具体例としては、下記のようなものが挙げられる。スルフィン、スルフィン酸、ジメチルスルフィン、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、（２−ヒドロキシエチル）メチルスルホン。また、チオジグリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホキシド、１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノール、及びビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンなどが使用できる。なお、本発明は、前記一般式（II）の構造に包含されるものであれば、上記で挙げた化合物に限られるものではない。本発明においては、上記に列挙した化合物の中でも、特に、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンを用いることが好ましい。
【００７９】
インク中の一般式（II）の化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。一般式（II）の化合物の含有量が１．０質量％未満であると、画像の耐光性を向上する効果が十分に得られない場合がある。また、一般式（II）の化合物の含有量が３０．０質量％を超えると、間欠吐出安定性が低下する場合がある。
【００８０】
（グリセリン）
本発明者らは、上記一般式（Ｉ）の化合物を含有するインクを用いて記録した画像の耐光性とインクの信頼性とを、より高いレベルで両立させるためのさらなる検討を行った。その結果、前記した一般式（Ｉ）の化合物に併用させる化合物として、上記一般式（II）の化合物に加えてグリセリンを用いることで、これらの性能をより高いレベルで達成でき、さらには固着回復性がより向上することを見出した。より具体的には、グリセリンを併用する場合に、インク中のグリセリンの含有量（質量％）を、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２０．０質量％以下となるようにすることが好ましい。グリセリンの含有量が１．０質量％未満であると、耐固着性を向上する効果が十分に得られない場合があり、また、２０．０質量％を超えると間欠吐出安定性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００８１】
さらに、本発明者らは、一般式（Ｉ）の化合物と併用して、上記一般式（II）の化合物とグリセリンとを用いた場合に、一般式（II）の化合物とグリセリンの含有量の合計を、下記の範囲とするとより好ましいことを見出した。すなわち、下記のように含有量を調整すると、画像の耐光性とインクの耐固着性を高いレベルで両立させることができ、さらに間欠吐出安定性もが向上することがわかった。具体的には、インク全質量を基準とした、一般式（II）の化合物の含有量（質量％）及びグリセリンの含有量（質量％）の合計が、８．０質量％以上２３．０質量％以下であることが好ましい。これに反して、上記した化合物の含有量の合計が上記範囲を満たさないと、間欠吐出安定性が向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００８２】
また、本発明者らは、インク中の一般式（II）の化合物の含有量とグリセリンの含有量との質量比率を特定の範囲とすることで、さらなる効果が得られることを見出した。すなわち、このようにすれば、耐固着性や間欠吐出安定性がより向上し、さらには熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録方式に適用しても、記録ヘッドのヒーターの断線がより効果的に抑制されたインクとなることがわかった。具体的には、インク全質量を基準とした、一般式（II）の化合物の含有量（質量％）及びグリセリンの含有量（質量）の質量比率、つまり（一般式（II）の化合物の含有量／グリセリンの含有量）の値が、０．４０以上５．９０以下となるようにするとよい。これに対して前記質量比率が０．４０未満であると、耐固着性や間欠吐出安定性が向上する効果が十分に得られない場合がある。一方、前記質量比率が５．９０を超えると、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録方式にインクを適用して、所定回数の電気パルスを付与すると、記録ヘッドのヒーターが断線する場合がある、つまり記録耐久性が低下する場合がある。
【００８３】
（一般式（III）で表される化合物及び一般式（IV）で表される化合物）
（一般式（III）で表される化合物）
ブラックインクを用いて記録する画像は、色調がよりニュートラルに近いことが特に好ましい。本発明のインクは色材として上記一般式（Ｉ）の化合物を含有するが、この色材に加えて、アゾ系染料である下記一般式（III）の化合物及び下記一般式（IV）の化合物を併用することで、ニュートラルな色調を有する画像を得ることができる。
【００８４】
0005605993.tif 000019
（一般式（III）中、Ｒ12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は下記に挙げる基の群から選ばれるいずれかである。基の群は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基。ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基。カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシ基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基。カルボキシ基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、及びウレイド基からなる。また、式中の［Ｄ］は、カルボキシ基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
【００８５】
一般式（III）におけるＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は上記に挙げる基の群から選ばれるいずれかであるが、以下、Ｒ12として選択できる各基及びハロゲン原子について、さらに具体的に説明する。
【００８６】
ヒドロキシ基又は炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基。メトキシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、イソプロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｓｅｃ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、及び２−ヒドロキシエチル基などが挙げられる。
【００８７】
ヒドロキシ基又は炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基。メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ｎ−プロポキシエトキシ基、イソプロポキシエトキシ基。ｎ−ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、ｎ−プロポキシプロポキシ基、イソプロポキシブトキシ基、ｎ−プロポキシブトキシ基、及び２−ヒドロキシエトキシエトキシ基などが挙げられる。
【００８８】
ヒドロキシ基又は炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（イソプロピル）アミノ基。ヒドロキシエチルアミノ基、２−ヒドロキシプロピルアミノ基、３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ基、メトキシエチルアミノ基、エトキシエチルアミノ基。ビス（メトキシエチル）アミノ基、及びビス（２−エトキシエチル）アミノ基などが挙げられる。
【００８９】
カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基の具体例としては、カルボキシメチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、カルボキシプロピルアミノ基、カルボキシ−ｎ−ブチルアミノ基、及びカルボキシ−ｎ−ペンチルアミノ基などが挙げられる。
【００９０】
ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基の具体例としては、ビス−（カルボキシメチル）アミノ基、ビス−（カルボキシエチル）アミノ基、及びビス−（カルボキシプロピル）アミノ基などが挙げられる。
【００９１】
ヒドロキシ基又は炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。アセチルアミノ基、ｎ−プロピオニルアミノ基、イソプロピオニルアミノ基、ヒドロキシアセチルアミノ基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピオニルアミノ基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピオニルアミノ基、２−メトキシ−ｎ−プロピオニルアミノ基。３−メトキシ−ｎ−プロピオニルアミノ基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチリルアミノ基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチリルアミノ基、２−メトキシ−ｎ−ブチリルアミノ基、及び３−メトキシ−ｎ−ブチリルアミノ基などが挙げられる。
【００９２】
カルボキシ基、スルホン酸基、又はアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。フェニルアミノ基、スルホフェニルアミノ基、カルボキシフェニルアミノ基、ビスカルボキシフェニルアミノ基、アミノフェニルアミノ基、ジアミノフェニルアミノ基、及びジアミノスルホフェニルアミノ基などが挙げられる。
【００９３】
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などが挙げられ、中でも、塩素原子又は臭素原子が好ましく、特には塩素原子が好ましい。
【００９４】
ウレイド基の好適な具体例としては、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、及び３−フェニルウレイド基などが挙げられる。
【００９５】
一般式（III）における［Ｄ］は、カルボキシ基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基である。脂肪族アミン残基としては、カルボキシ基又はスルホン酸基を有する、モノ−炭素数１乃至５のアルキルアミン残基又はジ−炭素数１乃至５のアルキルアミン残基が好ましい。カルボキシ基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基の好適な具体例としては、以下のものが挙げられる。アミノ−炭素数１乃至５のアルキルスルホン酸、ジイミノ−炭素数１乃至５のアルキルスルホン酸、アミノ−炭素数１乃至５のアルキルカルボン酸、ジイミノ−炭素数１乃至５のアルキルカルボン酸などが挙げられる。上記の中でも、脂肪族の炭素数１又は２であることがより好ましい。カルボキシ基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基としては特に、スルホエチルアミノ基、及びジカルボキシメチルイミノ基が好ましく、スルホエチルアミノ基がより好ましい。
【００９６】
一般式（III）におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。前記アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【００９７】
本発明で用いる一般式（III）の化合物においては、Ｒ12が炭素数１乃至４のアルキル基であることが好ましく、Ｒ12がメチル基であることがより好ましい。
【００９８】
また、本発明で使用する前記一般式（III）の化合物は、以上説明した構造のものの中でも、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が４００ｎｍ以上４４０ｎｍ以下のものであることが好ましい。
【００９９】
前記一般式（III）の化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物III−１〜III−１２が挙げられる。例示化合物III−１〜III−１２は、下記一般式（６）における［Ｄ］が、それぞれ、下記表１に示す脂肪族アミン残基である化合物である。なお、本発明は、前記一般式（III）の構造に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。本発明においては、下記の例示化合物の中でも、特に、例示化合物III−１、III−５、及びIII−９を用いることが好ましい。
【０１００】
0005605993.tif 000020
（一般式（６）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。）
【０１０１】
0005605993.tif 000021
【０１０２】
（一般式（IV）で表される化合物）
0005605993.tif 000022
（一般式（IV）中、［Ｅ］は置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、下記に挙げる基の群から選ばれるいずれかである。基の群を構成する原子或いは各基は、カルボキシ基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基。炭素数１乃至４のアルコキシ基（該アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）。及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる。［Ｆ］及び［Ｇ］はそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基である。基の群を構成する各基は、下記の群から選ばれる。該群を構成する各基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（該アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）。及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる。Ｒ13は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、及びカルボキシ基のいずれかである。Ｒ14は、シアノ基、カルバモイル基、及びカルボキシ基のいずれかである。Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、及びスルホン酸基のいずれかである。）
【０１０３】
上記一般式（IV）における［Ｅ］は置換フェニル基であり、該置換基は、上記に挙げた群から選ばれるが、以下、フェニル基の置換基として選択できる各基について、さらに具体的に説明する。
【０１０４】
炭素数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【０１０５】
ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、３−ヒドロキシプロポキ基。メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ｎ−プロポキシエトキシ基、イソプロポキシエトキシ基、ｎ−ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、ｎ−プロポキシプロポキシ基、イソプロポキシブトキシ基、ｎ−プロポキシブトキシ基。２−ヒドロキシエトキシエトキシ基、カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、及び４−スルホブトキシ基などが挙げられる。
【０１０６】
ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基。ヒドロキシエチルスルホニル基、２−ヒドロキシプロピルスルホニル基、２−スルホエチルスルホニル基、３−スルホプロピルスルホニル基、２−カルボキシエチルスルホニル基、及び３−カルボキシプロピルスルホニル基などが挙げられる。
【０１０７】
一般式（IV）における［Ｆ］及び［Ｇ］はそれぞれ独立に、置換基を有する置換パラフェニレン基であり、該置換基は、下記の群から選ばれる。基の群を構成する各基は、カルボキシ基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（該アルコキシ基は、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）。及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（該アルキルスルホニル基は、ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい）からなる。
【０１０８】
上記における炭素数１乃至４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
【０１０９】
また、ヒドロキシ基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシ基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシプロポキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基。メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ｎ−プロポキシエトキシ基、イソプロポキシエトキシ基、ｎ−ブトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、ｎ−プロポキシプロポキシ基、イソプロポキシブトキシ基、ｎ−プロポキシブトキシ基。２−ヒドロキシエトキシエトキシ基、カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、及び４−スルホブトキシ基などが挙げられる。
【０１１０】
ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、２−ヒドロキシプロピルスルホニル基。２−スルホエチルスルホニル基、３−スルホプロピルスルホニル基、２−カルボキシエチルスルホニル基、及び３−カルボキシプロピルスルホニル基などが挙げられる。
【０１１１】
一般式（IV）におけるＲ13は、カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、及びカルボキシ基のいずれかである。
【０１１２】
カルボキシ基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基の好適な具体例としては、以下の各基が挙げられる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、カルボキシメチル基、及び２−カルボキシエチル基などが挙げられる。
【０１１３】
スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、２，４−ジスルホフェニル基、及び３，５−ジスルホフェニル基などが挙げられる。
【０１１４】
一般式（IV）におけるＲ14は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシ基である。
一般式（IV）におけるＲ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基である。
【０１１５】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物としては、式中に［Ｅ］で示した置換フェニル基の置換基が以下の各基のいずれかであることが好ましい。具体的には、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、スルファモイル基、メチルスルホニル基、２−ヒドロキシエチルスルホニル基、３−スルホプロピルスルホニル基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、エチル基。エトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、カルボキシメトキシ基、及び２−カルボキシエトキシ基などが挙げられる。上記の中でも特に、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、スルファモイル基、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、３−スルホプロピルスルホニル基、又はニトロ基であることが好ましい。特に、カルボキシ基又はスルホン酸基がより好ましい。
【０１１６】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物において、式中に［Ｆ］及び［Ｇ］で示した置換パラフェニレン基が有する置換基は、それぞれ独立に、以下の各基のいずれかであることが好ましい。カルボキシ基、スルホン酸基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、カルボキシメトキシ基、及び２−カルボキシエトキシ基などが挙げられる。上記の中でも特に、スルホン酸基、メチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−スルホエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、又はカルボキシメトキシ基が好ましい。これらの中でも、スルホン酸基、メチル基、メトキシ基、又は３−スルホプロポキシ基がより好ましい。［Ｆ］及び［Ｇ］は、これらの置換基をそれぞれ独立に、１乃至３個、さらには１乃至２個有することが好ましい。
【０１１７】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物において、式中に［Ｆ］及び［Ｇ］で示した置換パラフェニレン基はそれぞれ独立に、下記一般式（７）で表される基であることが好ましい。
【０１１８】
0005605993.tif 000023
（一般式（７）中、Ｒ17は、スルホン酸基、又はスルホプロポキシ基であり、Ｒ18は、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はエトキシ基である。）
【０１１９】
一般式（７）におけるＲ17及びＲ18の好ましい組み合わせとしては、Ｒ17がスルホン酸基でＲ18が水素原子である場合、又はＲ17が３−スルホプロポキシ基でＲ18がメチル基である場合が挙げられる。
【０１２０】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物においては、Ｒ13が以下の各基のいずれかであることが好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、カルボキシメチル基、フェニル基、４−スルホフェニル基、カルボキシ基などが挙げられる。上記の中でも特に、メチル基、ｎ−プロピル基、カルボキシメチル基、及び４−スルホフェニル基が好ましく、メチル基、及びｎ−プロピル基がより好ましい。
【０１２１】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物におけるＲ13及びＲ14の好ましい組み合わせとしては、Ｒ13がメチル基でＲ14がシアノ基である場合、又はＲ13がメチル基でＲ14がカルバモイル基である場合が挙げられる。
【０１２２】
本発明で用いる一般式（IV）の化合物におけるＲ15及びＲ16はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、及びスルホン酸基であることが好ましい。一般式（IV）の化合物におけるＲ15及びＲ16の好ましい組み合わせとしては、Ｒ15が水素原子でＲ16がスルホン酸基である場合、又はＲ15がスルホン酸基でＲ16が水素原子である場合が挙げられる。
【０１２３】
前記一般式（IV）の化合物が塩である場合、塩を形成する陽イオンは無機又は有機の陽イオンとすることができる。無機又は有機の陽イオンをＭで表すと、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、及び有機アンモニウムのいずれかである。前記アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどが挙げられる。前記有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【０１２４】
前記一般式（IV）の化合物は、以上説明した構造のものの中でも、水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が５４０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下のものであることが好ましい。
【０１２５】
前記一般式（IV）の化合物の好ましい具体例は、下記の例示化合物IV−１〜IV−２０が挙げられる。なお、下記の例示化合物は遊離酸の形で記載する。勿論、本発明は、前記一般式（IV）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。本発明においては、下記の例示化合物の中でも、例示化合物IV−６、IV−１３、IV−１５、及びIV−１７を用いることが特に好ましい。
【０１２６】
0005605993.tif 000024
【０１２７】
0005605993.tif 000025
【０１２８】
0005605993.tif 000026
【０１２９】
0005605993.tif 000027
【０１３０】
0005605993.tif 000028
【０１３１】
0005605993.tif 000029
【０１３２】
0005605993.tif 000030
【０１３３】
0005605993.tif 000031
【０１３４】
0005605993.tif 000032
【０１３５】
0005605993.tif 000033
【０１３６】
0005605993.tif 000034
【０１３７】
0005605993.tif 000035
【０１３８】
0005605993.tif 000036
【０１３９】
0005605993.tif 000037
【０１４０】
0005605993.tif 000038
【０１４１】
0005605993.tif 000039
【０１４２】
0005605993.tif 000040
【０１４３】
0005605993.tif 000041
【０１４４】
0005605993.tif 000042
【０１４５】
0005605993.tif 000043
【０１４６】
（インクの色調）
本発明のインクはブラックの色調を有するインクであるが、本発明におけるブラックインクとして好ましい色調とは、具体的には、以下のことを意味する。インクを用いて記録デューティを１００％から記録デューティを落として記録した階調性を有する画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*及びｂ*を測定する。そして、本発明においては、少なくとも記録デューティが１００％である部分におけるＬ*、ａ*及びｂ*の値が、下記の関係を満足する場合に、ブラックインクとして好ましい色調を有するインクであるとした。具体的には、インクについての上記の測定値が、０≦Ｌ*≦５０かつ−２５≦ａ*≦２５かつ−２５≦ｂ*≦２５の関係を満足するインクの場合に、ブラックインクとして好ましい色調を示す。さらに、ブラックインクを用いて記録する画像は、色調がよりニュートラルに近いことも要求される場合があるので、以下の２つの規定を満たすインクを、本発明においてはブラックインクとして、より好ましい色調を有するインクであるとした。すなわち、第１に、記録デューティが１００％である部分におけるＬ*、ａ*及びｂ*の値が、０≦Ｌ*≦５０かつ−５≦ａ*≦５かつ−５≦ｂ*≦５であることを満足すること。さらに、第２として、記録デューティを落として記録した各階調においてはａ*及びｂ*の値が−１０≦ａ*≦１０かつ−１０≦ｂ*≦１０であることがより好ましい。なお、これらの規定に使用する前記Ｌ*、ａ*及びｂ*の値は、例えば、分光光度計（商品名：Spectrolino;Gretag Macbeth製）を用いて測定することができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
【０１４７】
（色材の含有量）
本発明においては、インク中の一般式（Ｉ）の化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、先述した通り、色材として一般式（Ｉ）、（III）、及び（IV）の化合物を併用することができる。この場合には、これらの化合物の含有量（質量％）の合計が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。インク中の色材の含有量（の合計）が０．１質量％未満であると画像の発色性が十分に得られない場合があり、一方、含有量（の合計）が１５．０質量％を超えると、耐固着性が十分に得られない場合がある。
【０１４８】
また、本発明のインクは、下記の２つの要件を満足するように設計した場合に、該インクを用いて記録した階調性を有する画像を、よりニュートラルな感じのものにすることができるようになる。その一つの要件は、前記した一般式（Ｉ）の化合物のインク中における含有量（質量％）が、インク中における全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して５０．０％以上を占める割合となるようにすることである。さらに、これに加えて、前記した一般式（III）の化合物の含有量（質量％）が、一般式（IV）の化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．６０以上１．００未満である場合、階調性を有する画像をよりニュートラルなものにできる。なお、この場合、一般式（Ｉ）の化合物のインク中における含有量（質量％）が、インク中における全ての色材の含有量の合計（質量％）に対して７５．０％以下であることが好ましい。すなわち、｛（一般式（Ｉ）の化合物の含有量）／（全ての色材の含有量の合計）｝×１００＝５０．０以上７５．０以下であり、かつ｛（一般式（III）の化合物の含有量）／（一般式（IV）の化合物の含有量）｝＝０．６０以上１．００未満であるとよい。
【０１４９】
（色材の検証方法）
本発明で用いる色材がインク中に含まれているか否かの検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての最大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）
【０１５０】
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。先ず、純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を調製し、測定用サンプルとした。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及び、ピークの最大吸収波長を測定した。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ  Ｃ18（日本ウォーターズ製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表２
【０１５１】
0005605993.tif 000044
【０１５２】
また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ
キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
脱溶媒ガス：３００℃
イオン源温度：１２０℃
・検出器
ｐｏｓｉ：４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ：４０Ｖ  ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【０１５３】
上記した方法及び条件下で、それぞれの色材の代表例として、下記のものを使用した。すなわち、一般式（Ｉ）の色材の具体例である例示化合物Ｉ−５、一般式（III）の化合物の具体例である例示化合物III−１、及び一般式（IV）の化合物の具体例である例示化合物IV−１７について測定を行った。なお、これらの例示化合物については、先に具体的な構造を示した。その結果、得られた保持時間、最大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表３に示した。このことは、未知のインクについて、上記したと同様の方法及び条件下で測定を行って、表３に示した分析結果に該当する場合に、本発明において規定する化合物に該当する化合物を含有したインクであると判断できることを意味している。
【０１５４】
0005605993.tif 000045
【０１５５】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１５６】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇してインクの供給不良が起きる場合がある。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、一般式（II）の化合物やグリセリンを含むものである。
【０１５７】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下に挙げるものを用いることができる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。重量平均分子量２００乃至１，０００程度の、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類。１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどのアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアルキルエーテルアセテート類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【０１５８】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。
【０１５９】
＜その他のインク＞
また、フルカラーの画像などを記録するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクなどから選ばれる少なくともいずれか１種のインクと共に用いることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同じ色調を有する、所謂淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの色材は、公知の染料であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。
【０１６０】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録を行うインクジェット記録方法であって、該インクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法や、インクに熱エネルギーを作用することによりインクを吐出する記録方法などに適用できる。特に、本発明は、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を適用することが好ましい。
【０１６１】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容してなるインク収容部を備えたインクカートリッジであって、収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【０１６２】
＜記録ユニット＞
本発明の記録ユニットは、インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットであって、収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。本発明の記録ユニットの好適なものとしては、特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する方式であるものを挙げることができる。さらに、本発明においては、金属及び／又は金属酸化物を含有する発熱部接液面を有する記録ヘッドである場合に、より好ましい効果が得られる。前記発熱部接液面を構成する金属及び／又は金属酸化物の具体例としては、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、若しくはＡｌなどの金属、又はこれらの金属の酸化物などが挙げられる。
【０１６３】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容してなるインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。本発明のインクジェット記録装置の好適なものとしては、特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する方式であるものを挙げることができる。
【０１６４】
以下に、本発明の一例のインクジェット記録装置について、機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部などで構成される。
【０１６５】
図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。また、図２及び図３は、インクジェット記録装置の内部機構を説明する図であり、図２は右上部からの斜視図、図３はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示す。
【０１６６】
給紙を行う際には、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において、記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に搬送された記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に搬送される。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転し、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【０１６７】
記録媒体に画像を記録する際には、キャリッジ部は、記録ヘッドＨ１００１（図４；詳細な構成は後述する）を目的の画像を記録する位置に配置して、電気基板Ｅ００１４からの信号にしたがって記録媒体にインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を記録する。画像が記録された記録媒体は、排紙部において、第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれた状態で搬送されて、排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【０１６８】
なお、クリーニング部は、画像を記録する前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする。キャップＭ５０１０で記録ヘッドＨ１００１の吐出口をキャッピングした状態で、ポンプＭ５０００を作動すると、記録ヘッドＨ１００１の吐出口から不要なインクなどが吸引されるようになっている。また、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０の内部に残っているインクなどを吸引することにより、残インクによる固着やその他の弊害が起こらないようになっている。
【０１６９】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【０１７０】
図４は、ヘッドカートリッジＨ１０００に、インクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンの各インクで画像を記録する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。なお、上記において、少なくとも一つのインクに、本発明のインクを用いる。そして、図４に示すように、それぞれのインクカートリッジが、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００を搭載した状態でも行うことができる。
【０１７１】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などで構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。
【０１７２】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌなどの電気配線は成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路はフォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【０１７３】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下、ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グリーンインクのノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクのノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が形成されている。
【０１７４】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向（副走査方向）に１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインクを吐出する。各吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ2に設定されている。本発明においては、フォト画質の観点から、吐出体積が５ｐＬ以下、さらには２ｐＬ以下の小液滴のインクを吐出するためのノズルが好ましい。また、吐出口は１０μｍ未満であることが好ましい。また、フォト画質と高速記録の両立の観点から複数の吐出体積のインクを吐出させるために複数のノズル（例えば５ｐＬ、２ｐＬ、１ｐＬ）を併用させるのも好ましい。
【０１７５】
以下、図４及び図５を参照して説明する。第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。
【０１７６】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、カートリッジホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【０１７７】
インクカートリッジＨ１９００を保持するカートリッジホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。また、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【０１７８】
さらに、上記したように、カートリッジホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着などで結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。なお、カートリッジホルダー部は、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。また、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。
【０１７９】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用することができる。
【０１８０】
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくとも一つの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。
【０１８１】
また、本発明のインクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。
【０１８２】
インクジェット記録装置は、上記したように、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは、記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。また、文中「部」及び「％」とあるのは、特に指定のない限り、「質量基準」である。
【０１８４】
＜色材の調製＞
以下に示す手順にしたがって、各例示化合物を調製した。なお、得られた各例示化合物について、水を溶媒として、以下の条件で、吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）を測定した。
・分光光度計：自記分光光度計（商品名：Ｕ−３３００；日立製作所製）
・測定セル：１ｃｍ  石英セル
・サンプリング間隔：０．１ｎｍ
・スキャン速度：３０ｎｍ／ｍｉｎ
【０１８５】
（例示化合物Ｉ−５の合成と特性値の測定）
例示化合物Ｉ−５（Ｍ：ナトリウム）としては、特許文献１に記載されたｃ−４の染料をナトリウム塩型にしたものを用いた。水を溶媒として測定した例示化合物Ｉ−５の吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）は、６０４ｎｍであった。
【０１８６】
（例示化合物III−１の合成と特性値の測定）
例示化合物III−１（Ｍ：ナトリウム）としては、特許文献２の実施例１に記載の方法で合成された染料をナトリウム塩型にしたものを用いた。水を溶媒として測定した例示化合物III−１の吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）は、４１４ｎｍであった。
【０１８７】
（例示化合物IV−１７の合成と特性値の測定）
以下に示す手順（ａ）〜（ｄ）にしたがって、ナトリウム塩型の例示化合物IV−１７を合成した。
【０１８８】
（ａ）式（９）の化合物の合成
水１００部に、２−アミノベンゼン−１，５−ジスルホン酸２５．３部を水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ５．０〜６．０として溶解した。これに、３５％塩酸３１．３部を添加した後、液体の温度を０〜５℃として、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．０部を添加してジアゾ化した。このジアゾ溶液に、特開２００４−０８３４９２号公報に記載の方法で得た下記式（８）の化合物２４．０部を水２４０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを４．５〜５．５として溶解させた液体を、約２０分かけて滴下した。その後、液体の温度を１０〜２０℃として、炭酸ナトリウムの添加により液体のｐＨを２．０〜３．０とし、この温度及びｐＨを維持して３時間撹拌した。その後、塩化ナトリウムを添加することにより塩析を行い、析出物を濾過して、分離、乾燥して、下記式（９）の化合物４２．１部を得た。
【０１８９】
0005605993.tif 000046
【０１９０】
0005605993.tif 000047
【０１９１】
（ｂ）式（１０）の化合物の合成
手順（ａ）で得た式（９）の化合物７．６部を水４０部に懸濁して水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを４．０〜５．０として溶解した。この溶液に３５％塩酸６．０部を添加した後、液体の温度を１５〜２５℃として、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．９部を添加してジアゾ化した。このジアゾ懸濁液を、手順（ａ）で使用した式（８）の化合物３．６部を水３０部に、水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ４．５〜５．５として溶解した溶液に、溶液の温度を１５〜２５℃として約３０分かけて滴下した。滴下中は炭酸ナトリウムの添加により溶液のｐＨを３．５〜４．５に維持した。その後２時間撹拌して、塩化ナトリウムを添加することにより塩析を行い、析出物を濾過、分離して、下記式（１０）のジスアゾ化合物を含むウェットケーキを得た。
【０１９２】
0005605993.tif 000048
【０１９３】
（ｃ）式（１２）の化合物の合成
２−（シアノメチル）ベンズイミダゾールとアセト酢酸エチルをエタノール中、ナトリウムメトキシドの存在下で加熱反応させた。これに、希塩酸を添加することにより酸析して得られる下記式（１１）の化合物８．９部を６％発煙硫酸６４部中に温度１５〜２５℃としてゆっくり添加した。その後、同温度で２時間撹拌した後、得られた液体を、１９０部の氷水中に約１０分間かけて滴下した。析出した結晶を濾過、分離し、乾燥して、下記式（１２）の化合物を得た。
【０１９４】
0005605993.tif 000049
【０１９５】
0005605993.tif 000050
【０１９６】
（ｄ）例示化合物IV−１７の合成
手順（ｂ）で得られた式（１０）のジスアゾ化合物を含むウェットケーキを、水８０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを６．０〜７．０として溶解し、これに４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．３部を添加した。その後、この溶液を３５％塩酸５．２部と水７０部の混合液中に温度２０〜３０℃で滴下してジアゾ化した。このジアゾ懸濁液を、手順（ｃ）で得られた式（１２）の化合物３．０部を水５０部に水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを８．０〜９．０として溶解した溶液に、温度２０〜３０℃で滴下した。滴下中は炭酸ナトリウムの添加により溶液のｐＨを７．０〜８．０に維持した。その後、同温度で２時間撹拌し、塩化ナトリウムの添加により塩析し、析出物を濾過、分離した。得られたウェットケーキを水５０部に溶解後、メタノール１２０部を添加することにより晶析し、析出物を濾過、分離した。得られたウェットケーキをさらに水５０部に溶解後、メタノール１２０部の添加により晶析し、乾燥して、例示化合物IV−１７（ナトリウム塩）を得た。水を溶媒として測定した吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）は、５５７．５ｎｍであった。
【０１９７】
＜インクの調製＞
上記で得られた色材である例示化合物Ｉ−５、III−１、IV−１７、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３を用いて、下記のようにしてインクをそれぞれ調製した。先ず、下記表４及び５の上段に示した各成分をそれぞれ混合して、十分撹拌した。その後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、実施例及び比較例の各インクを調製した。なお、表４及び５の下段には、各インクの主特性を併せて示した。
【０１９８】
0005605993.tif 000051
【０１９９】
0005605993.tif 000052
【０２００】
0005605993.tif 000053
【０２０１】
0005605993.tif 000054
【０２０２】
0005605993.tif 000055
【０２０３】
0005605993.tif 000056
【０２０４】
＜評価＞
（１）色調
上記で得られた各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。記録条件は、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。記録媒体（商品名：ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録デューティを１００％とした画像を記録して、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。このようにして得られた記録物の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ*ａ*ｂ*表示系におけるＬ*、ａ*、及びｂ*を測定して、色調の評価を行った。なお、Ｌ*、ａ*、及びｂ*は、分光光度計（Spectorolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。色調の評価基準は以下の通りである。評価結果を表６に示した。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上である場合をニュートラルであり好ましい色調の画像であるもの、Ａである場合をよりニュートラルであり特に好ましい色調の画像であるものとし、Ｃが許容できないレベルとしている。
としている。
Ａ：０≦Ｌ*≦５０を満たし、さらに−１５≦ａ*≦１５かつ−１５≦ｂ*≦１５を満たす。
Ｂ：０≦Ｌ*≦５０を満たし、さらに−２５≦ａ*≦２５かつ−２５≦ｂ*≦２５を満たすが、−１５≦ａ*≦１５かつ−１５≦ｂ*≦１５を満たさない。
Ｃ：０≦Ｌ*≦５０を満たし、さらに−２５≦ａ*≦２５かつ−２５≦ｂ*≦２５を満たさない。
【０２０５】
（２）耐光性
上記で得られた画像について、ブラックの光学濃度（分光感度特性；ＩＳＯ  Ｖｉｓｕａｌを使用）を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。さらに、この記録物に、スーパーキセノン試験機（商品名：ＳＸ−７５；スガ試験機製）を用いて、照射強度１００キロルクス、槽内温度２４℃、相対湿度６０％で１６８時間曝露した。その後、記録物の画像における記録デューティ１００％の部分の部分について、ブラックの光学濃度（分光感度特性；ＩＳＯ  Ｖｉｓｕａｌを使用）を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。なお、光学濃度は、分光光度計（Spectorolino;Gretag Macbeth製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた試験前の光学濃度及び試験後の光学濃度の各値から、下記式に基づいて光学濃度の残存率を算出して、耐光性の評価を行った。耐光性の基準は以下の通りである。評価結果を表６に示した。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上である場合を耐光性が十分であるもの、Ａである場合を耐光性が特に優れているものとし、Ｃが許容できないレベルとしている。
0005605993.tif 000057
Ａ：光学濃度の残存率が７０％以上。
Ｂ：光学濃度の残存率が６０％以上７０％未満。
Ｃ：光学濃度の残存率が６０％未満。
【０２０６】
（３）間欠吐出安定性
上記で得られた各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。このインクジェット記録装置を、温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境で５時間以上放置した後、同様の環境において、所定のノズルからインクを吐出させた。その後、一定時間前記所定のノズルを使用せず、再度前記所定のノズルからインクを吐出させ、記録媒体（商品名：ＨＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。このようにして得られた画像を目視で確認して、間欠吐出安定性の評価を行った。間欠吐出安定性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表６に示した。本発明においては、下記の評価基準でＣ以上である場合を間欠吐出安定性が十分であるもの、Ｂである場合を間欠吐出安定性が優れているもの、Ａである場合を間欠吐出安定性が特に優れているものとし、Ｃが許容できないレベルとしている。
Ａ：５秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｂ：３秒間ノズルを使用しなかった後でも、正常に記録できた。
Ｃ：３秒間ノズルを使用しなかった後に若干の記録品位の低下があったが、問題のないレベルであった。
Ｄ：３秒間ノズルを使用しなかった後に、不吐出又は記録の乱れがあった。
【０２０７】
（４）耐固着性
上記で得られた各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００；キヤノン製）に搭載した。前記インクジェット記録装置について、予め回復動作（クリーニング）を行った後、ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００のノズルチェックパターンを記録した。その後、キャリッジが動作している途中で電源ケーブルを引き抜くことにより、記録ヘッドにキャッピングが行われていない状態として、この状態のまま、インクジェット記録装置を温度３０℃、湿度１０％ＲＨの環境で１４日間放置した。その後、このインクジェット記録装置を温度２５℃の環境に６時間放置して常温に戻した後、インクジェット記録装置を用いて、回復動作をしながら記録を行って、耐固着性の評価を行った。耐固着性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表６に示した。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上である場合を耐固着性が十分であるもの、Ａである場合を耐固着性が特に優れているものとし、Ｃが許容できないレベルとしている。
Ａ：回復動作を１回乃至２回行うことで、正常に記録できた。
Ｂ：回復動作を３回乃至１０回行うことで、正常に記録できた。
Ｃ：１０回以下の回復動作では正常に記録できなかった。
【０２０８】
（５）記録耐久性
上記で得られた各インクをそれぞれ、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ｉＰ３１００；キヤノン製）に搭載した。記録ヘッドのヒーターに所定数の電気パルスを付与した後に、ＰＩＸＵＳ  ｉＰ３１００ノズルチェックパターンを記録して、得られたノズルチェックパターンを目視で確認することにより、記録耐久性の評価を行った。なお、所定数の電気パルスを付与した後に得られるノズルチェックパターンが正常に記録されていれば、ヒーターの断線が発生していないことになる。ヒーター耐久性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表６に示した。本発明においては、下記の評価基準でＢ以上である場合を記録耐久性が十分であるもの、Ａである場合を記録耐久性が特に優れているものとし、Ｃが許容できないレベルとしている。
Ａ：２．０×１０8パルスを付与しても、ヒーターの断線が発生しなかった。
Ｂ：１．５×１０8パルス以上２．０×１０8パルス以下でヒーターの断線が発生した。
Ｃ：１．５×１０8パルス未満でヒーターの断線が発生した。
【０２０９】
0005605993.tif 000058
【０２１０】
0005605993.tif 000059
【符号の説明】
【０２１１】
Ｍ２０４１：分離ローラ
Ｍ２０６０：給紙トレイ
Ｍ２０８０：給紙ローラ
Ｍ３０００：ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０：ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０：プラテン
Ｍ３０６０：搬送ローラＭ３０７０：ピンチローラ
Ｍ３１１０：排紙ローラ
Ｍ３１２０：拍車
Ｍ３１６０：排紙トレイ
Ｍ４０００：キャリッジ
Ｍ５０００：ポンプ
Ｍ５０１０：キャップ
Ｍ７０３０：アクセスカバー
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ００１４：電気基板
Ｈ１０００：ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド
Ｈ１１００：第１の記録素子基板
Ｈ１１０１：第２の記録素子基板
Ｈ１２００：第１のプレート
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線基板
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：タンクホルダー（カートリッジホルダー）
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクカートリッジ
Ｈ２０００：イエローノズル列
Ｈ２１００：マゼンタノズル列
Ｈ２２００：シアンノズル列
Ｈ２３００：淡シアンノズル列
Ｈ２４００：ブラックノズル列
Ｈ２５００：グリーンノズル列
Ｈ２６００：淡マゼンタノズル列
【図１】
0005605993.tif 000064
【図２】
0005605993.tif 000065
【図３】
0005605993.tif 000066
【図４】
0005605993.tif 000067
【図５】
0005605993.tif 000068
【図６】
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