(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアシレートと可塑剤とが溶媒に溶けたセルロースアシレート溶液に、炭素数が１２以上２２以下の範囲である脂肪酸を加える添加工程と、
セルロースアシレート溶液が流延される流延位置と流延により形成された流延膜が剥ぎ取られる剥取位置とを循環する支持体の表面に、前記脂肪酸が加えられた前記セルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成する流延工程と、
前記支持体の表面から前記流延膜を剥ぎ取る剥取工程と、
剥ぎ取った前記流延膜を乾燥する乾燥工程とを有し、
前記添加工程では、前記セルロースアシレートと前記可塑剤との質量の和に対する前記脂肪酸の質量の割合が１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲となる量の前記脂肪酸を前記セルロースアシレート溶液に加えることを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記脂肪酸は、直鎖脂肪酸であることを特徴とする請求項１記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記脂肪酸は、飽和脂肪酸であることを特徴とする請求項１または２記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記脂肪酸を溶媒に溶かして脂肪酸溶液をつくる工程を有し、
前記添加工程では、前記脂肪酸溶液を前記セルロースアシレート溶液に加えることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項５】
前記流延工程が行われる流延手段に前記セルロースアシレート溶液を連続して供給し、
前記流延手段に向けて流れる前記セルロースアシレート溶液に対し、前記脂肪酸溶液を連続して加えることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶液製膜方法は、周知の通り、ポリマーを溶剤に溶解したドープを、支持体上に流延して流延膜を形成し、この流延膜を湿潤フィルムとして剥がし、乾燥することにより、フィルムを製造する方法である。光学用途に多く使われるセルロースアシレートフィルムは、このような溶液製膜方法で製造されている。近年では、液晶ディスプレイの急速な市場拡大に伴い、液晶ディスプレイを構成する視野角拡大フィルムや偏光板保護フィルム等としてのセルロースアシレートフィルムの需要も急速に増加している。そこで、既存設備での製造量を大幅に増加させる必要がある。
【０００３】
既存の溶液製膜設備でフィルムを増産するためには、流延支持体としてのベルトあるいはドラムをより高速で動かすことになる。そして、流延支持体ではドープの流延と流延膜の剥ぎ取りとが繰り返し行われ、単位時間におけるこの繰り返し回数が、フィルムの生産速度を速めるに従い多くなる。ドープの組成や、流延条件、剥ぎ取り条件等によりばらつきがあるものの、フィルムの生産速度を速めるにつれて、流延支持体はよりはやく汚れていくことになる。また、流延支持体が汚れている状態でフィルムの製造を継続すると、フィルム面の平滑性が損なわれたり、フィルムに流延支持体の汚れが付着する等の問題があるので、流延支持体を洗浄する必要がある。しかし、洗浄はフィルムの製造を停止して行わねばならず、洗浄に要する時間が長いほど、また、洗浄の頻度が高いほど、フィルムの生産性は落ちる。
【０００４】
流延支持体の汚れとしては、流延膜に含まれていた物質が目視では確認されない程度で徐々に増えていき曇りとなって確認されるようになるものがある。以降の説明においては、このように確認される曇り現象をプレートアウトと称する。このプレートアウトを防止する方法としては様々な提案がこれまで為されており、例えば特許文献１は、セルロースアシレートの質量とセルロースアシレートに含まれるマグネシウムの質量との比を所定範囲にし、これによりプレートアウトを防止する。さらに、特許文献２は、ドープにおけるカルシウム量とマグネシウム量と硫酸量とが所定範囲とし、所定の骨格の化合物をドープに含ませる。これにより、プレートアウトを抑制するととともに、フィルムの黄変を防いでいる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−０６３４０３号公報
【特許文献２】特開２０１１−００６６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
プレートアウトを防止する方法として、特許文献１，２は一定の効果がある。しかし、この方法を用いてもプレートアウトが依然として発生する場合があり、完全な抑制方法とはいえない。プレートアウトで確認される汚れは、セルロースアシレートに含まれるいわゆるワックスであり、このワックスは主に脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステルである。中でも脂肪酸エステルは、フィルム面の平滑性を損ないやすい。また、流延膜を流延支持体上で冷却して固めるいわゆる冷却流延は、流延膜を流延支持体上で乾燥して固めるいわゆる乾燥流延に比べて製造速度を大きくすることができるので生産性に優れるが、プレートアウトが乾燥流延よりも発生しやすく、特に脂肪酸エステルが流延支持体上に析出しやすい。脂肪酸エステルは分子量が大きいので溶剤とされる多くの液体に対してさえも溶解しにくい。そのため、脂肪酸エステルは、洗浄しても落ちにくく、例えば溶剤をしみこませた布等で拭いても完全に除去することが難しく、除去できるとしても多大な時間を要する。
【０００７】
そこで、本発明は、脂肪酸エステルが含まれるセルロースアシレートを用いてプレートアウトが発生しても、流延支持体から汚れを容易に洗浄除去することできるセルロースアシレートフィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、セルロースアシレートと可塑剤とが溶媒に溶けたセルロースアシレート溶液に、炭素数が１２以上２２以下の範囲である脂肪酸を加える添加工程と、セルロースアシレート溶液が流延される流延位置と流延により形成された流延膜が剥ぎ取られる剥取位置とを循環する支持体の表面に、脂肪酸が加えられたセルロースアシレート溶液を流延して流延膜を形成する流延工程と、支持体の表面から流延膜を剥ぎ取る剥取工程と、剥ぎ取った流延膜を乾燥する乾燥工程とを有し、添加工程では、セルロースアシレートと可塑剤との質量の和に対する脂肪酸の質量の割合が１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲となる量の脂肪酸をセルロースアシレート溶液に加えることを特徴として構成されている。
【０００９】
脂肪酸は、直鎖脂肪酸であることが好ましい。脂肪酸は、飽和脂肪酸であることが好ましい。
【００１０】
脂肪酸を溶媒に溶かして脂肪酸溶液をつくる工程を有し、添加工程では、脂肪酸溶液をセルロースアシレート溶液に加えることが好ましい。
【００１１】
流延工程が行われる流延手段に前記セルロースアシレート溶液を連続して供給し、流延手段に向けて流れるセルロースアシレート溶液に対し、脂肪酸溶液を連続して加えることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、肪酸エステルが含まれるセルロースアシレートを用いてプレートアウトが発生しても、洗浄により流延支持体から汚れを容易に除去することできる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の溶液製膜方法を実施する溶液製膜設備の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜溶液製膜設備＞
本発明のセルロースアシレートフィルムの製造方法は、例えば、図１に示す溶液製膜設備１０により実施する。溶液製膜設備１０は、ドープ製造ユニット１１と、フィルム製造ユニット１２とを備える。
【００１５】
ドープ製造ユニット１１は、第１溶解装置１５と、第２溶解装置１６と、混合装置１７とを有する。第１溶解装置１５は混合装置１７を介してフィルム製造ユニットの流延ダイ１８に接続する。第１溶解装置１５は、供給されたセルロースアシレート２０と可塑剤１９とセルロースアシレート２０の溶媒（以下、第１溶媒と称する）２１とを混合し、これらの混合物に対して攪拌や加熱等をして、セルロースアシレート２０を第１溶媒２１に溶解する。これによりセルロースアシレート溶液（以下、ドープと称する）２２が得られる。なお、第１溶解装置１５には、セルロースアシレート２０、第１溶媒２１と異なる他の物質を供給して、これをセルロースアシレート２０及び第１溶媒２１と混合してよい。他の物質としては、例えば、マット剤、紫外線吸収剤等がある。
【００１６】
第２溶解装置１６は、供給された所定の脂肪酸２５と脂肪酸２５の溶媒（以下、第２溶媒と称する）２６とを混合し、これらの混合物に対して攪拌や加熱等をして、脂肪酸２５を第２溶媒２６に溶解する。これにより脂肪酸溶液２７が得られる。所定の脂肪酸２５については後述する。
【００１７】
第２溶解装置１６は、第１溶解装置１５と混合装置１７とを接続する第１配管Ｌ１に接続する。これにより、脂肪酸溶液２７は、ドープ２２に添加される。脂肪酸溶液２７がドープ２２に添加されることで、脂肪酸２５を含む流延ドープ３０が得られる。このように脂肪酸２５が加えられる工程を、以下、添加工程と称する。第２溶解装置１６と第１配管Ｌ１とを接続する第２配管Ｌ２にはバルブ３１が設けられ、このバルブ３１の開度を調節することにより、第１配管Ｌ１への脂肪酸溶液２７の供給量が制御される。脂肪酸溶液２７の供給量の制御により、ドープ２２に加えられる脂肪酸２５の質量が制御される。ドープ２２に加える脂肪酸２５の量については後述する。
【００１８】
本実施形態では、第１溶解装置１５で得られたドープ２２を流延ダイ１８に連続的に供給し、第１溶解装置１５から流延ダイ１８に向かうドープ２２に対して脂肪酸溶液２７を連続的に添加している。ドープ２２と脂肪酸溶液２７との粘度が互いに大きく異なるときには、両者が均一に混じりにくい場合があるので、本実施形態のように、脂肪酸溶液２７が添加される添加位置ＰＡと流延ダイ１８との間に混合装置１７を配し、この混合装置１７により、案内されてきたドープ２２と脂肪酸溶液２７との混合物を、均一な溶液とするとよい。混合装置１７としては、例えば静止型混合器が好ましい。静止型混合器としては、スタティックミキサやスルーザミキサ等が挙げられる。
【００１９】
添加工程において、脂肪酸２５は、第２溶媒２６に溶解することなくドープ２２に直接供給してもよい。この場合には第２溶解装置１６は使用しない。ただし、ドープ２２中に脂肪酸２５をより迅速、確実に均一となるように混合する観点では、本実施形態のように脂肪酸２５を第２溶媒２６に溶解した脂肪酸溶液２７をつくり、この脂肪酸溶液２７をドープ２２に供給する方が好ましい。
【００２０】
フィルム製造ユニット１２は、流延装置３４と、テンタ３５と、ローラ乾燥装置３６と、巻取装置３７とを、上流側から順に備える。
【００２１】
なお、本明細書においては、溶剤含有率（単位；％）は乾量基準の値であり、具体的には、溶媒の質量（第１溶媒２１と第２溶媒２６との質量の和）をｘ、フィルム４０の質量をｙとするときに、｛ｘ／（ｙ−ｘ）｝×１００で求める百分率である。
【００２２】
流延装置３４は、流延支持体としてのドラム４１を備え、ドラム４１の上方には供給された流延ドープ３０を流出する流延ダイ１８を備える。流延工程は、搬送されているドラム４１に流延ダイ１８から流延ドープ３０を連続的に流出する工程であり、この工程により、流延ドープ３０はドラム４１上で流延されて流延膜４２が形成される。図１においては、流延ドープ３０がドラム４１に接触して流延膜４２が形成され始める位置（以下、流延位置と称する）に、符号ＰＣを付す。
【００２３】
ドラム４１は、周面温度を制御する温度コントローラ（図示せず）を備える。周面温度を制御したドラム４１により、流延膜４２は温度を調整される。例えば、冷却流延の場合には、周面温度を−１５℃以上１０℃以下の範囲にすると、流延膜４２は冷えてゲル化する。このゲル化により流延膜４２は搬送可能な程度に固まる。
【００２４】
なお、流延支持体として、ドラム４１に代えて、環状に形成された無端のバンド（図示せず）を用いてもよい。バンドを流延支持体として用いる場合には、周方向に回転する１対のローラ（図示せず）の周面に、バンドを巻き掛ける。１対のローラの少なくともいずれか一方が、駆動手段を有する駆動ローラであればよい。この駆動ローラが周方向に回転することにより、周面に接するバンドが搬送される。この搬送により、バンドは、循環して長手方向に連続走行する。バンドを流延支持体として用いる場合には、１対のローラに、ローラの周面温度を制御する温度コントローラ（図示せず）を備え、ローラの周面温度を制御することにより、ローラの周面に接触するバンドの温度を制御するとよい。
【００２５】
流延ダイ１８からドラム４１に至る流延ドープ３０、いわゆるビードに関して、ドラム４１の回転方向における上流には、減圧チャンバ（図示無し）が設けられる。この減圧チャンバは、流出した流延ドープ３０の上流側エリアの雰囲気を吸引して前記エリアを減圧する。
【００２６】
流延膜４２を、テンタ３５への搬送が可能な程度にまで固くしてから、溶剤を含む状態でドラム４１の周面から剥がす。この剥取工程は、冷却流延の場合には、例えば、流延膜４２の溶剤含有率が１５０質量％以上２８０質量％以下の範囲にある間に行う。剥ぎ取りの際には、フィルム４０を剥ぎ取り用のローラ（以下、剥取ローラと称する）４５で支持し、流延膜４２がドラム４１から剥がれる剥取位置ＰＰを一定に保持する。
【００２７】
以上のように流延装置３４により、流延ドープ３０からフィルム４０を形成する。回転するドラム４１の周面は流延位置ＰＣと剥取位置ＰＰとを循環することで、ドラム４１には、流延ドープ３０の流延と流延膜４２の剥ぎ取りとが繰り返し行われる。
【００２８】
流延装置３４とテンタ３５との間の搬送路には、送風装置（図示無し）を配してもよい。この送風装置からの送風により、フィルム４０の乾燥がすすむ。剥ぎ取られた流延膜４２、すなわちフィルム４０は、テンタ３５に案内される。
【００２９】
テンタ３５は、長尺のフィルム４０の側部を保持する保持手段としてのピンプレート４６と、１対のレール（図示無し）及びチェーン（図示無し）とを備える。ピンプレート４６は、複数のピン（図示無し）が台の上面に起立した姿勢で配されたものである。テンタ３５は、案内されてきたフィルム４０の各側部にピンプレート４６のピンを貫通させてフィルム４０の側部を保持する。
【００３０】
レールはフィルム４０の搬送路の側部に設置され、１対のレールは離間して配される。チェーンは、原動スプロケット及び従動スプロケット（図示無し）に掛け渡され、レールに沿って移動自在に取り付けられている。ピンプレート４６は、チェーンに所定の間隔で取り付けられている。原動スプロケットの回転により、ピンプレート４６はレールに沿って循環移動する。ピンプレート４６は、テンタ３５の入口近傍で、案内されてきたフィルム４０の保持を開始し、出口に向かって移動して、出口近傍で保持を解除する。保持を解除したピンプレート４６は再び入口近傍に移動して、新たに案内されてきたフィルム４０を保持する。ピンプレート４６により、フィルム４０は各側部を保持されて長手方向に搬送される。
【００３１】
テンタ３５には、フィルム４０の搬送路の上方にダクト４７が設けられている。ダクト４７の下面には、乾燥気体を流出する流出口（図示無し）が形成されており、乾燥気体の吹き出しにより、テンタ３５内を搬送されている間にフィルム４０は乾燥を進められる。なお、同様の構造を有するダクトを、フィルム４０の搬送路の下方に設けてもよい。
【００３２】
ローラ乾燥装置３６は、複数のローラ５０と空調機（図示無し）とを備える。複数のローラ５０はフィルム４０を周面で支持する。フィルム４０はローラ５０に巻き掛けられて搬送路が決定される。空調機は、ローラ乾燥装置３６の内部の温度や湿度などを調節する。これにより、フィルム４０は、ローラ乾燥装置３６を搬送される間も乾燥が進められる。このように、フィルム４０の乾燥工程は、テンタ３５とローラ乾燥装置３６との両方で行われる。
【００３３】
フィルム４０は巻取装置３７に送られると、ロール状に巻き取られる。以上のようにして、フィルム製造ユニット１２では、流延ドープ３０からフィルム４０が製造される。
【００３４】
テンタ３５よりも下流にスリッタ（図示無し）を配し、ピンプレート４６のピンによるフィルム０の保持跡を切除してもよい。なお、目的とする光学特性、例えばレタデーションをフィルム４０に発現させるために、テンタ３５とローラ乾燥装置３６との間、あるいはローラ乾燥装置３６の下流に、さらにテンタ（図示無し）を配し、このテンタによりフィルム４０を幅方向に延伸する等の処理を行ってもよい。
【００３５】
得られるフィルム４０は、光学フィルムとして利用することができる。光学フィルムとしては、例えば偏光板の保護フィルムや、位相差フィルムが挙げられる。
【００３６】
逐次流延や共流延により複層の流延膜を形成する場合には、ドラム４１に接する層を形成する流延ドープに上記の流延ドープ３０を用いるとよい。
【００３７】
添加工程について詳細に説明する。添加工程では、ドープ２２に含まれる固形分の質量に対して１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲となる質量の所定の脂肪酸２５をドープ２２に加える。すなわち、ドープ２２における固形分の質量をＭ１、脂肪酸２５の質量をＭ２とするときに、Ｍ２／Ｍ１が１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲となる脂肪酸２５の量を求め、求めた量の脂肪酸２５をドープ２２に加える。これにより、洗浄性が向上する。洗浄性が良いとは、洗浄による汚れの除去が容易であることを意味し、すなわち、汚れがより短時間、より確実に除去されることである。なお、ドープ２２に含まれる固形分とは、セルロースアシレート２０と可塑剤１９とであり、他の固形成分がドープ２２に入っていても、他の固形成分の質量は無視してよい。
【００３８】
所定の脂肪酸２５をドープ２２に加えることで、加えた脂肪酸２５は脂肪酸エステルとともにドラム４１の周面上に析出する。脂肪酸２５は、脂肪酸エステルよりも溶剤に対する溶解性が高く、このため、洗浄により除去されやすい。脂肪酸エステルは脂肪酸２５とともに除去される。
【００３９】
ただし、ドープ２２の固形分に対する脂肪酸２５の質量比が１×１０−４に満たない場合には、洗浄性の効果が確実とは言えない。また、ドープ２２の固形分に対する脂肪酸２５の質量比が３×１０−３よりも大きいと、洗浄性の効果はあるものの、得られるフィルム４０に白化が見られ、好ましくない。
【００４０】
本実施形態のように、脂肪酸２５を第２溶媒２６に溶解した状態でドープ２２に加える場合には、ドープ２２の固形分の質量に対して１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲の質量比となる脂肪酸２５がドープ２２に加わるように、脂肪酸溶液２７をドープ２２に供給する。脂肪酸溶液２７をドープ２２に供給する態様では、Ｍ２／Ｍ１を１×１０−４以上３×１０−３以下の範囲とする方法としては、２つある。ひとつは、ドープ２２の単位質量あたりに供給する脂肪酸溶液２７の質量を一定にし、脂肪酸溶液２７における脂肪酸２５の濃度を調整して加える方法である。もうひとつは、脂肪酸溶液２７における脂肪酸２５の濃度を一定にし、ドープ２２の単位質量あたりに供給する脂肪酸溶液２７の質量を調整して加える方法である。
【００４１】
脂肪酸２５のドープ２２に対する溶解性の点から、脂肪酸溶液２７における脂肪酸２５の濃度を１％以上５％以下の範囲で一定にし、ドープ２２の単位質量あたりに供給する脂肪酸溶液２７の質量を調整して添加することが好ましい。ドープ２２の流量に対する脂肪酸溶液２７の流量をコントロールし、脂肪酸２５の添加濃度を調整する。
【００４２】
脂肪酸２５をドープ２２に加えることにより、プレートアウトも抑制される。
【００４３】
＜脂肪酸＞
本発明で用いる脂肪酸２５は、炭素数が１２以上２２以下の範囲である脂肪酸である。中でも直鎖脂肪酸が好ましく、飽和脂肪酸がさらに好ましく、表１に挙げる脂肪酸が特に好ましい。
【００４４】
【表１】
0005490164.tif 000002
【００４５】
＜セルロースアシレート＞
セルロースアシレート２０は、セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、つまりアシル基の置換度（以下、アシル基置換度と称する）が下記式（１）〜（３）の全ての条件を満足するものが特に好ましい。なお、（１）〜（３）において、Ａ及びＢはともにアシル基置換度であり、Ａにおけるアシル基はアセチル基であり、Ｂにおけるアシル基は炭素原子数が３〜２２のものである。
２．４≦Ａ＋Ｂ≦３．０・・・（１）
０≦Ａ≦３．０・・・（２）
０≦Ｂ≦２．９・・・（３）
【００４６】
セルロースを構成し、β−１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位及び６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレート２０は、このようなセルロースの水酸基の一部または全部がエステル化されて、水酸基の水素が炭素数２以上のアシル基に置換されたポリマーである。なお、グルコース単位中のひとつの水酸基のエステル化が１００％されていると置換度は１であるので、セルロースアシレートの場合には、２位、３位及び６位の水酸基がそれぞれ１００％エステル化されていると置換度は３となる。
【００４７】
ここで、グルコース単位で２位のアシル基置換度をＤＳ２、３位のアシル基置換度をＤＳ３、６位のアシル基置換度をＤＳ６として「ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６」で求められる全アシル基置換度は２．００〜３．００であることが好ましく、２．２２〜２．９０であることがより好ましく、２．４０〜２．８８であることがさらに好ましい。さらに、「ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）」は０．３２以上であることが好ましく、０．３２２以上であることがより好ましく、０．３２４〜０．３４０であることがさらに好ましい。
【００４８】
アシル基は１種類だけでもよいし、２種類以上であってもよい。アシル基が２種類以上であるときには、そのひとつがアセチル基であることが好ましい。２位、３位、及び６位の水酸基の水素のアセチル基による置換度の総和をＤＳＡとし、２位、３位、及び６位におけるアセチル基以外のアシル基による置換度の総和をＤＳＢとするとき、「ＤＳＡ＋ＤＳＢ」の値は、２．２〜２．８６であることが好ましく、２．４０〜２．８０であることが特に好ましい。ＤＳＢは１．５０以上であることが好ましく、１．７以上であることが特に好ましい。そして、ＤＳＢは、その２８％以上が６位水酸基の置換であることが好ましいが、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３１％以上、特に好ましくは３２％以上が６位水酸基の置換であることが好ましい。また、セルロースアシレート２０の６位の「ＤＳＡ＋ＤＳＢ」の値が０．７５以上であることが好ましく、０．８０以上であることがより好ましく、０．８５以上であることが特に好ましい。以上のようなセルロースアシレートを用いることにより、溶液製膜に用いられるポリマー溶液をつくるために好ましい溶解性が得られる。
【００４９】
炭素数が２以上であるアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定されない。例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどがあり、これらは、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることが出来る。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、プロピオニル基、ブタノイル基が特に好ましい。
【００５０】
＜第１溶媒＞
第１溶媒２１としては、セルロースアシレートフィルムを溶液製膜で製造する場合のドープの溶媒として公知のものを用いることができる。例えば、ジクロロメタン、各種アルコール、各種ケトン等である。また、第１溶媒２１を複数の溶媒成分からなる混合物としてもよい。この場合には、セルロースアシレートの良溶媒に貧溶媒を加えた混合物としてもよい。
【００５１】
＜第２溶媒＞
第２溶媒２６は、脂肪酸２５の良溶媒を含んでいれば、単一成分であっても、複数の成分の混合物であってもよい。より好ましくは、ドープ２２に添加、混合した後により確実かつより迅速に均一化される観点から、第２溶媒２６は、第１溶媒２１の成分として用いたものと共通の化合物を含むことが好ましい。
【００５２】
以下、本発明の実施例と、本発明に対する比較例とを挙げる。詳細は、実施例に記載し、比較例では、実施例と異なる条件のみを記載する。
【実施例】
【００５３】
第１溶解装置１５により、以下の処方のドープ２２をつくった。第１溶媒２１は３つの成分からなる混合物であり、第１成分はジクロロメタン、第２成分はメタノール、第３成分はｎ−ブタノールである。
セルロースアセテート                                  １００質量部
（パルプを原料とし、アセチル基置換度：２．８５）
トリフェニルフォスフェート                              １３質量部
ジクロロメタン                                        ３８４質量部
メタノール                                              ５４質量部
ｎ−ブタノール                                          １５質量部
マット剤（ＡＳ９７２、平均１次粒径１０ｎｍ）              ０．０３質量部
【００５４】
第２溶解装置１６に、脂肪酸２５と第２溶媒２６とを供給して脂肪酸溶液２７をつくった。用いた脂肪酸２５の種類、ドープ２２の固形分に対する脂肪酸２５の質量比（Ｍ２／Ｍ１）を変えて、実施例１〜実施例５とした。各実施例における脂肪酸２５の種類、Ｍ２／Ｍ１は、表２に示す。なお、第２溶媒２６は、第１溶媒２１と同じ組成にした。
【００５５】
第１溶解装置１５から流延ダイに向かって第１配管Ｌ１を流れるドープ２２に対して脂肪酸溶液２７を添加し、流延ドープ３０をつくった。なお、第１配管Ｌ１の添加位置ＰＡの下流には混合装置１７を設け、流延ドープ３０を混合し均一化した。
【００５６】
流延ドープ３０を、周面の幅が１０ｃｍ、直径５ｃｍのドラム４１を備えるフィルム製造ユニット１２のドラム４１上に、３時間連続して流延した。ドラム４１上に付着した汚れについて、以下の評価を行った。
【００５７】
各実施例につき、洗浄性と、プレートアウトの抑制と、フィルム４０の透明性を、それぞれ以下の方法及び基準で評価した。各実施例の評価結果は表２に示す。
【００５８】
１．洗浄性
ドラム４１を一方向に１ｍ／分の速度で回転させた状態とし、溶剤を含ませた布でドラム４１の周面に付着した汚れを拭いた。布に含ませた溶剤は、アセトン／メチレンクロライドを１／１で混合した混合物である。ドラム４１上の汚れが消失するのに要したドラム４１の回転数により、以下の基準で洗浄性を評価した。
【００５９】
Ａ：１回転以上３回転以下の範囲でドラム４１上の汚れが消失した。
Ｂ：４回転以上５回転以下の範囲でドラム４１上の汚れが消失した。
Ｃ：６回転以上１０回転以下でドラム４１上の汚れが消失した。
Ｄ：１１回転以上でもドラム４１上に汚れが残った。
なお、Ａ，Ｂは洗浄性が合格のレベルであり、Ｃ，Ｄは不合格のレベルである。
【００６０】
２．プレートアウトの抑制
プレートアウトが発生すると、汚れの量に応じてドラム４１の周面の光沢は失われ、ドラム４１の周面は白化する。そこで、ドラム４１の周面の光沢度を求め、この光沢度によってプレートアウトの抑制効果を評価した。評価方法は、具体的には以下の通りである。
（１）フィルム４０を製造する前に、予めドラム４１を暗室内に配した。この暗室内で、所定の方向からドラム４１の周面に、ドラム４１の周面に所定の角度をもって白色光を照射した。白色光の光源とは異なる位置に受光装置を配し、白色光のドラムで反射した反射光の光量を受光装置で測定した。測定した光量をＱ１とした。
（２）フィルム４０の連続製造を開始して４０時間経過した時点で一旦製造を停止した。
（３）ドラム４１を流延装置から取り外し、ドラム４１を再び暗室内に配した。そして、（１）と同じ条件で反射光の光量を測定した。測定した光量をＱ２とした。
（４）（Ｑ２／Ｑ１）×１００で求める値を光沢度（単位：％）とした。
【００６１】
Ａ：光沢度が８０％以上１００％以下である。
Ｂ：光沢度が６５％以上８０％未満である。
Ｃ：光沢度が５０％以上６５％未満である。
Ｄ：光沢度が０％以上５０％未満である。
なお、Ａ，Ｂはプレートアウトの抑制効果が合格のレベルであり、Ｃ，Ｄは不合格のレベルである。
【００６２】
３．フィルムの透明性
ドープ２２に対する脂肪酸２５の添加量が多すぎると、経時により脂肪酸２５がフィルム４０の表面に析出し、フィルム４０が白化する。白化の程度はヘイズにより測定することができ、白化の程度が大きいほどヘイズの値が大きくなりフィルムの透明性は悪くなる。また、加熱下におくことで、脂肪酸２５の析出の可能性が高くなる。そこで、以下の方法でフィルム４０の透明性を評価した。
（１）得られたフィルム４０を４０ｍｍ×８０ｍｍに裁断し、２５℃、６０％ＲＨ環境下でのヘイズを測定した。ヘイズは、ヘイズメータ（ＨＧＭ−２ＤＰ、スガ試験機）により、ＪＩＳ−６７１４に従って測定した。測定した値をＨ１とした。
（２）（１）の測定をしたフィルム４０を１５０℃の環境下に２時間静置した。
（３）（２）の加熱処理後、フィルム４０のヘイズを（１）と同じヘイズメータで測定した。測定した値をＨ２とした。
（４）加熱処理によるヘイズの変化を、Ｈ２／Ｈ１の値として求めた。
【００６３】
Ａ：Ｈ２／Ｈ１の値が１．２未満である。
Ｂ：Ｈ２／Ｈ１の値が１．２以上１．５未満である。
Ｃ：Ｈ２／Ｈ１の値が１．５以上である。
なお、Ａ，Ｂはフィルム４０の透明性が合格のレベルであり、Ｃは不合格のレベルである。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
［比較例］
比較例１では、脂肪酸２５をドープ２２に加えずに、ドープ２２をそのまま流延に供した。比較例２〜７では、第２溶解装置１６に、脂肪酸２５と第２溶媒２６とを供給して脂肪酸溶液２７をつくった。用いた脂肪酸２５の種類、ドープ２２の固形分に対する脂肪酸２５の質量比（Ｍ２／Ｍ１）を変えた。各比較例における脂肪酸２５の種類、Ｍ２／Ｍ１は、表２に示す。その他の条件は実施例と同じである。
【００６６】
各比較例につき、実施例と同じ評価を行った。評価結果は表２に示す。
【符号の説明】
【００６７】
１０    溶液製膜設備
１１    ドープ製造ユニット
１２    フィルム製造ユニット
２２    ドープ
２５    脂肪酸
２７    脂肪酸溶液
３０    流延ドープ
【図１】
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