(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２個以上のトリアリールアミンユニットを一つのペンダント基として有し、該ペンダント基が炭素数３以上の２価の連結基を介してケイ素原子と連結し、かつ前記ペンダント基の０．１％以上１０％以下が２個以上のケイ素原子と連結した構造を有するシロキサン化合物である、有機電界発光素子用材料。
【請求項２】
前記シロキサン化合物が下記一般式（１−ａ）で表される構造と、下記一般式（１−ｂ）で表される構造とを有する、請求項１に記載の有機電界発光素子用材料。
【化１】
0005476234.tif 000051
（一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にアルキル基、又はアリール基を表し、Ｌは各々独立に炭素数３以上の２価の連結基を表し、ＨＬは各々独立に２個以上のトリアリールアミンユニットを含むペンダント基を表す。ｘ及びｙは各シロキシ部位の数を表し、ｘ：ｙは９９．９：０．１〜９０：１０であり、ｘ＋ｙは１０以上５０以下である。＊はシロキサン化合物のケイ素原子に結合する部位を表す。）
【請求項３】
前記一般式（１−ａ）又は前記一般式（１−ｂ）におけるＨＬが下記一般式（２）で表される、請求項１又は２に記載の有機電界発光素子用材料。
【化２】
0005476234.tif 000052
（一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は各々独立にアリーレン基を表し、Ａｒ３及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。Ｚ２は２価の連結基を表す。ｎは０又は１を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。＊２及び＊３は一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）におけるＬと結合する部位、又は水素原子と結合する部位を表す。）
【請求項４】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５がフェニレン基であり、Ａｒ３及びＡｒ６がナフチレン基を表す、請求項３に記載の有機電界発光素子用材料。
【請求項５】
前記一般式（１−ａ）又は前記一般式（１−ｂ）におけるＬが下記一般式（３）で表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料。
【化３】
0005476234.tif 000053
（一般式（３）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｔは２価の連結基を表し、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表し、Ｖは２価の連結基を表し、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。＊４は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）における主鎖中のケイ素原子と結合する部位を表し、＊５は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）におけるＨＬと結合する部位を表す。）
【請求項６】
シロキサン化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜３０００００であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が５０００〜３０００００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料。
【請求項７】
基板上に、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該陽極と該発光層との間の少なくとも一層の有機層に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する有機電界発光素子。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を正孔注入層に含有する、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を正孔輸送層に含有する、請求項７記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する層を湿式法にて作製する、請求項７〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子、及び有機電界発光素子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機材料を利用したデバイスとして、有機電界発光素子（以下、ＯＬＥＤ、有機ＥＬ素子ともいう）、有機半導体を利用したトランジスタなどの研究が活発に行われている。特に、有機電界発光素子は、薄型・軽量の固体発光デバイスであり、面光源という特徴を有することから、フラットパネルディスプレイや照明としての発展が期待されている。一般に有機電界発光素子は発光層を含む有機層及び該有機層を挟んだ一対の対向電極から構成される。このような有機電界発光素子に電圧を印加すると、有機層に陰極から電子が注入され陽極から正孔が注入される。この電子と正孔が発光層において再結合し、励起された発光材料が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出することにより発光が得られる。
有機ＥＬ素子は、有機層を、例えば蒸着などの乾式法又は塗布などの湿式法により成膜することで作製することができるが、生産性などの観点から湿式法が注目されている。
【０００３】
Ｎ，Ｎ′-ビス（３-メチルフェニル）-Ｎ，Ｎ′-ジフェニルベンジジン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ′-ビス（α-ナフチル）-Ｎ，Ｎ′-ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）に代表される低分子アリールアミンは正孔移動度が高く、化学的に安定な材料であり、有機ＥＬにおいて正孔注入層、及び正孔輸送層として用いられることが多い。
しかしながら、これらの低分子アリールアミンは溶媒溶解性が高いため、湿式法で成膜する際には、上層（例えば発光層）積層時にこれらの低分子アリールアミンからなる下層を溶解させ、層混合が起こり、有機ＥＬ素子の性能を低下させるという問題がある。
特に正孔注入層、又は正孔輸送層より高バンドギャップな発光層を塗布する場合、発光効率の低下が顕著になる。
下層の溶解を防ぐ為に、下層に高分子材料を用いる方法や、下層を塗布後に架橋硬膜する方法が行われている。しかしながら、アクリレートやメタクリレートなど汎用的な高分子材料では、合成時に微量混入する重合開始剤の影響などから、素子性能が低下する。また、ポリエーテルなど重合開始剤を用いない高分子材料でも膨潤することで上層材料の混入が生じてしまう。
一方、塗布後に架橋硬膜する方法でも、重合開始剤の素子への悪影響が問題となるため、スチリル化合物などによる熱重合法が検討されているが、硬膜に高い温度が必要であること、長時間を要すること、未反応のモノマーが残存することなどの問題がある。
【０００４】
前記重合開始剤の問題について、重合時に重合開始剤を用いる必要がない高分子化合物としては、シロキサンポリマーがある。
シロキサンポリマーを有機電界発光素子用材料として用いたものとして、例えば特許文献１には、２個以上のアリールアミンユニットを有し、該ユニットとシロキサンポリマーの主鎖のケイ素原子が直接結合し、かつ該ユニットで架橋されたシロキサンポリマー（架橋比率１００％）が記載されている。
また、特許文献２には、１個のアリールアミンユニットを１つのペンダント基として有し、該ペンダント基を主鎖とつなぐ炭素数３のリンカー（連結基）からなるシロキサンポリマーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−８０１６７号公報
【特許文献２】国際公開第０６／００１８７４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のシロキサンポリマーからなる有機層はひび割れが生じやすいなど、膜質に劣るという問題がある。
また、特許文献２に記載のシロキサンポリマーからなる有機層は、電荷輸送性が低いこと、及び上層塗布時に膨潤による層混合が起こりやすいという問題がある。
【０００７】
本発明は、前記従来の問題点を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、上層塗布時に溶解混合又は膨潤混合を起こさず、膜質に優れ、かつ素子性能向上（高発光効率、及び低駆動電圧）に寄与する有機電界発光素子用材料を提供することを目的とする。
また、本発明は、上層塗布時に溶解混合又は膨潤混合を起こさず、膜質に優れ、かつ素子性能向上に寄与する膜を提供することを目的とする。
更に、本発明は、生産性に優れ、発光効率が高く、駆動電圧が低い有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記状況を鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行なったところ、以下の知見を得た。
即ち、シロキサンポリマーにおいて、シロキサンポリマー主鎖のケイ素原子と、アリールアミンユニットの間に、炭素数３以上のリンカーを入れ、かつ電荷輸送部位として機能するアリールアミンユニットを１つのペンダント基に２つ以上含ませ、更に多官能のアリールアミンユニットの架橋比率を０．１％以上１０％以下とすることで、該シロキサンポリマーから得られる膜の膜質向上と、電荷輸送性の向上を両立させることができることを見出した。
なお、アリールアミンユニットの架橋比率とは、全アリールアミンユニットに対する、架橋している（２個以上のケイ素原子と結合している）アリールアミンユニットの比率を表す。
【０００９】
即ち、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］
２個以上のトリアリールアミンユニットを一つのペンダント基として有し、該ペンダント基が炭素数３以上の２価の連結基を介してケイ素原子と連結し、かつ前記ペンダント基の０．１％以上１０％以下が２個以上のケイ素原子と連結した構造を有するシロキサン化合物である、有機電界発光素子用材料。
［２］
前記シロキサン化合物が下記一般式（１−ａ）で表される構造と、下記一般式（１−ｂ）で表される構造とを有する、上記［１］に記載の有機電界発光素子用材料。
【００１０】
【化１】
0005476234.tif 000002
【００１１】
（一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にアルキル基、又はアリール基を表し、Ｌは各々独立に炭素数３以上の２価の連結基を表し、ＨＬは各々独立に２個以上のトリアリールアミンユニットを含むペンダント基を表す。ｘ及びｙは各シロキシ部位の数を表し、ｘ：ｙは９９．９：０．１〜９０：１０であり、ｘ＋ｙは１０以上５０以下である。＊はシロキサン化合物のケイ素原子に結合する部位を表す。）
［３］
前記一般式（１−ａ）又は前記一般式（１−ｂ）におけるＨＬが下記一般式（２）で表される、上記［１］又は［２］に記載の有機電界発光素子用材料。
【００１２】
【化２】
0005476234.tif 000003
【００１３】
（一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は各々独立にアリーレン基を表し、Ａｒ３及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。Ｚ２は２価の連結基を表す。ｎは０又は１を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。＊２及び＊３は一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）におけるＬと結合する部位、又は水素原子と結合する部位を表す。）
［４］
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５がフェニレン基であり、Ａｒ３及びＡｒ６がナフチレン基を表す、上記［３］に記載の有機電界発光素子用材料。
［５］
前記一般式（１−ａ）又は前記一般式（１−ｂ）におけるＬが下記一般式（３）で表される、上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料。
【００１４】
【化３】
0005476234.tif 000004
【００１５】
（一般式（３）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｔは２価の連結基を表し、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表し、Ｖは２価の連結基を表し、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。＊４は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）における主鎖中のケイ素原子と結合する部位を表し、＊５は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）におけるＨＬと結合する部位を表す。）
［６］
シロキサン化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）が、１００００〜３０００００であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が５０００〜３０００００である、上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料。
［７］
基板上に、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該陽極と該発光層との間の少なくとも一層の有機層に、上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する有機電界発光素子。
［８］
上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を正孔注入層に含有する、上記［７］に記載の有機電界発光素子。
［９］
上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を正孔輸送層に含有する、上記［７］記載の有機電界発光素子。
［１０］
上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する層を湿式法にて作製する、上記［７］〜［９］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子の製造方法。
［１１］
上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の有機電界発光素子用材料を含有する膜。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、上層塗布時に溶解混合又は膨潤混合を起こさず、膜質に優れ、かつ素子性能向上（高発光効率、及び低駆動電圧）に寄与する有機電界発光素子用材料を提供することができる。
また、本発明によれば、上層塗布時に溶解混合又は膨潤混合を起こさず、膜質に優れ、かつ素子性能向上に寄与する膜を提供することができる。
更に、本発明によれば、生産性に優れ、発光効率が高く、駆動電圧が低い有機電界発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１９】
本発明の有機電界発光素子用材料は、２個以上のトリアリールアミンユニットを一つのペンダント基として有し、該ペンダント基が炭素数３以上の２価の連結基を介してケイ素原子と連結し、かつ前記ペンダント基の０．１％以上１０％以下が２個以上のケイ素原子と連結した構造を有するシロキサン化合物である。
【００２０】
〔シロキサン化合物〕
本発明におけるシロキサン化合物は、２個以上のトリアリールアミンユニットを一つのペンダント基として有し、該ペンダント基が炭素数３以上の２価の連結基を介してケイ素原子と連結し、かつ前記ペンダント基の０．１％以上１０％以下が２個以上のケイ素原子と連結した構造を有する。
【００２１】
本発明におけるシロキサン化合物が有するペンダント基は２個以上のトリアリールアミンユニットを有する。ここで、ペンダント基とは、シロキサン化合物における主鎖に含まれる基ではなく、側鎖の一部として含まれる基を表す。
【００２２】
トリアリールアミンユニットとは、窒素原子に３つのアリール基が置換した構造を有する部位であり、本発明におけるシロキサン化合物が有する１つのペンダント基には、該ユニットを２個以上有する。
【００２３】
本発明におけるシロキサン化合物は、下記一般式（１−ａ）で表される構造と下記一般式（１−ｂ）で表される構造とを有することが好ましい。
【００２４】
【化４】
0005476234.tif 000005
【００２５】
（一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にアルキル基、又はアリール基を表し、Ｌは各々独立に炭素数３以上の２価の連結基を表し、ＨＬは各々独立に２個以上のトリアリールアミンユニットを含むペンダント基を表す。ｘ及びｙは各シロキシ部位の数を表し、ｘ：ｙは９９．９：０．１〜９０：１０であり、ｘ＋ｙは１０以上５０以下である。＊はシロキサン化合物のケイ素原子に結合する部位を表す。）
【００２６】
一般式（１−ａ）で表される構造と一般式（１−ｂ）で表される構造とを有するシロキサン化合物（以下、シロキサン化合物（１）ともいう）は、一般式（１−ａ）で表される構造と一般式（１−ｂ）で表される構造とが連続していても、連続していなくても良い。すなわち、シロキサン化合物（１）は、一般式（１−ａ）で表される構造と一般式（１−ｂ）で表される構造とのランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。
【００２７】
一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立にアルキル基、又はアリール基を表す。
該アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
該アリール基としては、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基などが挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
Ｒ１及びＲ２はアルキル基であることが好ましい。
【００２８】
一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、ＨＬは各々独立に２個以上のトリアリールアミンユニットを含むペンダント基を表す。ＨＬは下記一般式（２）で表されることが好ましい。
【００２９】
【化５】
0005476234.tif 000006
【００３０】
（一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は各々独立にアリーレン基を表し、Ａｒ３及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。Ｚ２は２価の連結基を表す。ｎは０又は１を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。＊２及び＊３は一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）におけるＬと結合する部位、又は水素原子と結合する部位を表す。）
【００３１】
一般式（２）中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は各々独立にアリーレン基を表す。該アリーレン基としては、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２のアリーレン基であり、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、トリフェニレニレン基などが挙げられ、イオン化ポテンシャルの最適化や分子間の軌道の重なりを増加させ電荷注入・輸送性を増加させるという理由から、Ａｒ１、Ａｒ５は、フェニレン基、ナフチレン基が好ましく、Ａｒ２、Ａｒ４は、フェニレン基、フルオレニレン基、アントラセニレン基が好ましい。
【００３２】
一般式（２）中、Ａｒ３及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。該アリール基としては、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、具体的にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントラセニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基などが挙げられ、イオン化ポテンシャルの最適化や分子間の軌道の重なりを増加させ電荷注入・輸送性を増加させるという理由から、フェニル基、又はナフチル基が好ましい。
【００３３】
一般式（２）中、Ａｒ１〜Ａｒ６で表されるアリーレン基又はアリール基は置換基を有してもよい。該置換基としては、好ましくはアルキル基（好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が更に好ましい。）、シリル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基により置換されたシリル基であり、より好ましくはトリメチルシリル基である。）、シアノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０であり、特にメトキシ基、エトキシ基が好ましい。）などが挙げられる。
【００３４】
一般式（２）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５がフェニレン基であり、Ａｒ３及びＡｒ６がナフチレン基を表すことが特に好ましい。
【００３５】
一般式（２）中、Ｚ２は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、シリレン基が好ましい。
Ｚ２が表すアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基などが挙げられ、好ましくは、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基である。
【００３６】
Ｚ２が表すシクロアルキレン基としては、炭素数１〜１０のシクロアルキレン基が好ましく、具体的には、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基などが挙げられ、好ましくは、シクロヘキシレン基、である。
【００３７】
Ｚ２が表すシリレン基としては、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が置換したシリレン基であり、より好ましくはジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基である。
【００３８】
一般式（２）中、ｎは０又は１を表す。イオン化ポテンシャルを制御するために、ｎは０と１から適宜選択できる。
一般式（２）中、ｍは１以上の整数を表す。ｍはトリアリールアミンユニットの繰り返し数を表すものであり、ｍが２以上の場合、トリアリールアミンユニットどうしは、Ａｒ５とＺ２とで結合する。電荷輸送性とイオン化ポテンシャルの観点から適宜選択することができる。ｍは好ましくは１〜９の整数であり、より好ましくは１〜５の整数であり、更に好ましくは１〜３の整数である。
ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。
一般式（２）中、＊２及び＊３は一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）におけるＬと結合するか、又は水素原子と結合する部位を表す。＊２が水素原子と結合する部位を表す場合、水素原子と結合したＡｒ１は該水素原子とともにアリール基を形成する。＊３が水素原子と結合する部位を表す場合、水素原子と結合したＡｒ５は該水素原子とともにアリール基を形成する。
【００３９】
一般式（１−ａ）、及び一般式（１−ｂ）中、Ｌは各々独立に炭素数３以上の２価の連結基を表す。
Ｌに含まれる炭素数は３以上である。２価の連結基Ｌの炭素数が３未満の場合、立体的に混み合う為に側鎖導入率が低下する問題があり、該炭素数が３以上の場合、絶縁性部位の割合が増加する為、シロキサン化合物の電荷輸送性が低下してしまうという問題がある。これらを考慮すると、２価の連結基Ｌの炭素数は好ましくは３以上１２以下である。
また、本発明におけるシロキサン化合物を用いることで、有機ＥＬ素子特性において駆動電圧が大幅に低下するという予想外の効果が得られた。これは、２個以上のトリアリールアミンユニットを有するペンダント基と、シロキサン主鎖のケイ素原子を、炭素数３以上のリンカーで連結することで、立体障害が緩和され、かつリンカーのフレキシビリティが増加したことで、アリールアミンユニットの重なりが増し、電荷移動度が上昇したためと推測される。
本発明におけるシロキサン化合物に含まれる絶縁性部位と電荷輸送性部位の質量比は５：９５〜３５：６５が好ましく、１０：９０〜２５：７５がより好ましい。ここで、絶縁性部位とは電荷を流さない部位のことを指し、本発明におけるシロキサン主鎖やリンカー部位のことを指す。また、電荷輸送性部位とは電荷を流す部位のことを指し、本発明におけるトリアリールアミン部位のことを指す。
【００４０】
該２価の連結基Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい２価の炭化水素基であることが好ましく、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでもよい、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びこれらを組み合わせて得られる２価の基であることがより好ましい。
【００４１】
Ｌは下記一般式（３）で表されることがより好ましい。
【００４２】
【化６】
0005476234.tif 000007
【００４３】
（一般式（３）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｔは２価の連結基を表し、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表し、Ｖは２価の連結基を表し、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。＊４は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）における主鎖中のケイ素原子と結合する部位を表し、＊５は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）におけるＨＬと結合する部位を表す。）
【００４４】
一般式（３）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表す。該アルキル基としては、側鎖導入反応率の低下抑制および化合物の結晶性を低下させるという理由から、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００４５】
一般式（３）中、Ｔは２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、２価の炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びこれらを組み合わせて得られる２価の基であることがより好ましい。
Ｔが表すアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、オクチレン基、などが挙げられ、絶縁性部位を少なくし、かつ化合物の結晶性を低下させるという理由から、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、である。
また、該アルキレン基中には、シクロアルキレン基、又はアリーレン基を含んでもよく、該シクロアルキレン基、又はアリーレン基としては後述するＴが表すシクロアルキレン基、又はアリーレン基と同様のものが挙げられる。
【００４６】
Ｔが表すシクロアルキレン基としては、具体的には、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基などが挙げられ、好ましくは、シクロヘキシレン基である。
Ｔが表すアリーレン基としては、具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基などが挙げられ、好ましくは、フェニレン基である。
【００４７】
Ｔとしてはアルキレン基が好ましい。
【００４８】
一般式（３）中、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表す。化合物の結晶性を低下させること、電荷トラップにつながらないこと、結合自身の安定性を向上させるという理由から、Ｗは酸素原子が好ましい。
一般式（３）中、Ｖは２価の連結基を表す。Ｖの具体例及び好ましい範囲は前記Ｔの具体例及び好ましい範囲と同様である。
一般式（３）中、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ペンダント基の電荷耐性を低下させないという理由から、Ｘは−ＣＨ２−が好ましい。
【００４９】
一般式（３）中、ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。ｓが０の場合、ＴとＶとは単結合で結合している。ｕが０の場合、ＷとＸとは単結合で結合している。ｚが０の場合、Ｖは一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）におけるＨＬと直接結合している。
絶縁性部位を小さくすることと化合物の結晶性を低下させることを両立するという理由から、ｐ、ｓ、ｕ、ｚは、これらの合計が１〜１０になることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。
【００５０】
一般式（３）中、＊４は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）における主鎖中のケイ素原子と結合する部位を表し、＊５は一般式（１−ａ）若しくは一般式（１−ｂ）におけるＨＬと結合する部位を表す。  
【００５１】
一般式（１−ａ）及び一般式（１−ｂ）中、ｘ及びｙは、それぞれ一般式（１−ａ）で表される構造、及び一般式（１−ｂ）で表される構造の数を表し、ｘ：ｙは９９．９：０．１〜９０：１０であり、ｘ＋ｙは１０以上５０以下である。
ｘ／ｙが９９．９／０．１以下であることで、上層塗布時に溶解混合又は膨潤混合を起こしにくくなるため好ましい。更に、通常は、有機電界発光素子においては、正孔輸送層とその上層とが界面混合をしたほうが電荷注入性が向上する（駆動電圧が低下する）と考えられているが、本発明では、界面混合を抑制することで、発光効率を向上させつつ、駆動電圧も低下させるという予想外の有利な効果を得ることができた。
ｘ／ｙが９０／１０以上であることで、ひび割れなどの膜質低下が起こりにくいため好ましい。
ｘ：ｙは、好ましくは９９：１〜９０：１０であり、より好ましくは、９７：３〜９２：８である。
ｘ＋ｙは、溶媒への溶解性、化合物純度制御の容易性という理由から、好ましくは、１０以上４５以下であり、より好ましくは１５以上４０以下であり、特に好ましくは１５以上３５以下である。
ｘ：ｙは一般式（１−ａ）及び一般式（１−ｂ）の各々に対応するモノマーの仕込み比を調整することで制御することができる。
【００５２】
一般式（１−ｂ）中、＊はシロキサン化合物のケイ素原子に結合する部位を表す。該ケイ素原子は、一般式（１−ａ）及び一般式（１−ｂ）中に含まれる主鎖とは異なる主鎖中のケイ素原子であることが、溶媒への溶解性、溶剤による膨潤抑制という理由から好ましい。
【００５３】
本発明におけるシロキサン化合物は、前記一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）で表される構造以外の構造単位を含んでいてもよい。含んでもよい構造単位としては、−（ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｏ）−単位などが挙げられる。Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立にアルキル基（好ましくはメチル基）を表す。
本発明のシロキサン化合物において、−（ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｏ）−単位の含有量は、前記一般式（１−ａ）で表される構造及び一般式（１−ｂ）で表される構造単位の合計数に対して、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは２５％以下であり、更に好ましくは−（ＳｉＲ１１Ｒ１２Ｏ）−単位を含まないことが好ましい。
【００５４】
本発明におけるシロキサン化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）は１００００〜３０００００であることが好ましく、２００００〜２０００００であることがより好ましく、５００００〜１５００００であることが特に好ましい。本発明におけるシロキサン化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜３０００００であることが好ましく、１００００〜２０００００であることがより好ましく、３００００〜１５００００であることが特に好ましい。本発明におけるシロキサン化合物のＭｗ及びＭｎはＧＰＣにより測定でき、より詳細には、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）あるいはＮ−メチルピロリドンを溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から予め求められた換算分子量較正曲線を用いて求められる。ＧＰＣ装置は、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を使用できる。
本発明におけるシロキサン化合物の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１〜２であることが好ましく、１〜１．７５であることがより好ましい。
【００５５】
〔シロキサン化合物の合成方法〕
本発明におけるシロキサン化合物は、ポリメチルハイドロシロキサン等のポリアルキルハイドロシロキサン、又はポリアリールハイドロシロキサンに、２個以上のアリールアミンユニットと炭素数３以上の連結基となる部位を有し、１個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマー、及び２個以上のアリールアミンユニットと炭素数３以上の連結基となる部位を有し、２個以上のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーをハイドロシリレーション反応により重合、及び架橋することで得ることができる。
【００５６】
ポリアルキルハイドロシロキサン、又はポリアリールハイドロシロキサンは、一般的に知られた脱水縮合法により得ることができ、分子量は反応時間および反応温度を調節することで調整できる。また、末端部位はトリアルキルシラノールによりエンドキャップが可能である。こうして得られたポリアルキルハイドロシロキサン、又はポリアリールハイドロシロキサンは分取ＧＰＣを用いることで所望の分子量成分を分布狭く得られることができる。
【００５７】
ポリアルキルハイドロシロキサン、又はポリアリールハイドロシロキサンは、アルコキシシラン、アリールオキシシランの重縮合により得ることができる。アルコキシシラン、アリールオキシシランとしては、例えば、メチルジメトキシヒドロシラン、エチルジメトキシヒドロシランフェニルジメトキシヒドロシラン等を挙げることができる。これらのうち特に好ましいものとしては、絶縁部位の割合を低下し、ポリシロキサン化合物の結晶性を低下させるという理由から、アルコキシシランである。
【００５８】
１個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーとしては、前述のペンダント基の構造に、重合性基（好ましくはエチレン性不飽和基）を有する化合物を挙げることができ、好ましくは、前記炭素数３以上の２価の連結基となる部分にエチレン性不飽和基を有する化合物である。
１個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーは下記一般式（４）で表されることが好ましい。
【００５９】
【化７】
0005476234.tif 000008
【００６０】
（一般式（４）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｔは２価の連結基を表し、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表し、Ｖは２価の連結基を表し、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。Ａｒ１、Ａｒ２、及びＡｒ４は各々独立にアリーレン基を表し、Ａｒ３、Ａｒ５、及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。Ｚ２は２価の連結基を表す。ｎは０又は１を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。）
【００６１】
一般式（４）中、Ｒ３、Ｔ、Ｗ、Ｖ、Ｘ、ｐ、ｓ、ｕ、ｚは前記一般式（３）におけるＲ３、Ｔ、Ｗ、Ｖ、Ｘ、ｐ、ｓ、ｕ、ｚと同様である。Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は前記一般式（２）におけるＡｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５と同様である。Ａｒ１、Ａｒ３及びＡｒ６は前記一般式（２）におけるＡｒ３及びＡｒ６と同様である。Ｚ２、ｎ、ｍは前記一般式（２）におけるＺ２、ｎ、ｍと同様である。
【００６２】
一般式（４）で表されるモノマー化合物の具体例を以下に示すが、本発明においてはこれらに限定されない。
【００６３】
【化８】
0005476234.tif 000009
【００６４】
【化９】
0005476234.tif 000010
【００６５】
【化１０】
0005476234.tif 000011
【００６６】
【化１１】
0005476234.tif 000012
【００６７】
【化１２】
0005476234.tif 000013
【００６８】
一般式（４）で表されるモノマー化合物は、アリールハライドとアリールアミンのＰｄ触媒を用いたカップリング反応を段階的におこない、非対称構造とすることにより合成することができる。ここで、重合性の反応部位は、初めの反応工程に導入しても最後の反応工程に導入しても良いが、好ましくは最後の反応工程である。
反応温度は、５０〜１５０℃が好ましく、６０〜１３０℃がより好ましい。
反応時間は、１時間〜３日が好ましく、２時間〜１日がより好ましい。
溶媒としては、Ｐｄカップリング反応に利用できるものであれば何でも良いが、特にトルエン、ＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）、ＴＨＦ、ＤＭＩ（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）が好ましい。
【００６９】
本発明のシロキサン化合物において、２個以上のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーとしては、前記ペンダント基の構造に、重合性基（好ましくはエチレン性不飽和基）を２個以上有する化合物を挙げることができ、好ましくは、前記炭素数３以上の２価の連結基となる部分にエチレン性不飽和基を有する化合物である。
以下、２個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーについて説明するが、３個以上のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーについても同様である。
２個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーとしては下記一般式（５）で表されることが好ましい。
【００７０】
【化１３】
0005476234.tif 000014
【００７１】
（一般式（５）中、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を表し、Ｔは２価の連結基を表し、Ｗは酸素原子、−ＮＨ−、又は硫黄原子を表し、Ｖは２価の連結基を表し、Ｘは−ＣＨ２−、酸素原子、又は−ＮＨ−を表す。ｐは１〜５の整数を表し、ｓは０又は１を表し、ｕは０〜５の整数を表し、ｚは０又は１を表す。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は各々独立にアリーレン基を表し、Ａｒ３及びＡｒ６は各々独立にアリール基を表す。Ｚ２は２価の連結基を表す。ｎは０又は１を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｎ＝０かつｍ＝１の場合、Ａｒ２とＡｒ４は単結合で結合しており、ｎ＝０かつｍが２以上の場合、Ａｒ２とＡｒ４、Ａｒ４とＡｒ５が単結合で結合している。）
【００７２】
一般式（５）中、Ｒ３、Ｔ、Ｗ、Ｖ、Ｘ、ｐ、ｓ、ｕ、ｚは前記一般式（３）におけるＲ３、Ｔ、Ｗ、Ｖ、Ｘ、ｐ、ｓ、ｕ、ｚと同様である。Ａｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５は前記一般式（２）におけるＡｒ２、Ａｒ４、及びＡｒ５と同様である。Ａｒ１、Ａｒ３及びＡｒ６は前記一般式（２）におけるＡｒ１、Ａｒ３及びＡｒ６と同様である。Ｚ２、ｎ、ｍは前記一般式（２）におけるＺ２、ｎ、ｍと同様である。
【００７３】
一般式（５）で表されるモノマー化合物は、一般式（４）と同様の反応を用いることにより合成することができる。ここで、重合性の反応部位は、最後の反応工程で２個同時に導入することが好ましい。
【００７４】
本発明におけるシロキサン化合物を合成する際の各化合物の仕込み比（モル比）によって、架橋比率を制御することができ、好ましくは、前記アルコキシシランを重縮合して得られる重縮合体の一つのＳｉ−Ｈに対して、１個のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーを１〜１．２倍加えることが好ましく、２個以上のケイ素原子と結合するペンダント基となるモノマーは、１個のケイ素原子と結合するペンダント基に対して、所望の架橋比率となる割合で加えることが好ましい。、
【００７５】
合成における反応温度は、モノマーの分解や二重結合の内部異性化や触媒活性を高めるという理由から、好ましくは５０〜２００℃であり、より好ましくは８０〜１２０℃である。
反応時間はモノマーの反応性によって大きく異なるが、３０分〜３日が好ましく、３０分〜１日がより好ましい。
反応における触媒としては、白金触媒が好適に用いられる。溶媒としては、トルエンが好適に用いられる。
また、本発明におけるシロキサン化合物の合成においては、重合開始剤は不要であり、有機電界発光素子への重合開始剤の混入による悪影響が起こらない。
【００７６】
本発明において、前記シロキサン化合物は、その用途が限定されることはなく、有機電界発光素子に含まれる有機層のうちのいずれの層に含有されてもよい。前記シロキサン化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層を挙げることができ、好ましくは発光層と陽極の間の層であり、正孔注入層、又は正孔輸送層に含有されることがより好ましい。
前記シロキサン化合物は、シロキサン化合物が含有される有機層の全質量に対して７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。
【００７７】
〔有機電界発光素子〕
本発明における有機電界発光素子について詳細に説明する。
本発明における有機電界発光素子は、基板上に、陽極及び陰極を含む一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該陽極と該発光層との間に前記有機電界発光素子用材料を含有する。
【００７８】
本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であり、発光層と陽極の間に更に少なくとも一層の有機層を含むが、これら以外にも更に有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。
図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板２上において、陽極３と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極３と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。
【００７９】
＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００８０】
具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００８１】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００８２】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００８３】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００８４】
基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００８５】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
【００８６】
〔有機層の形成〕
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式成膜法、転写法、印刷法、スピンコート法、バーコート法等の溶液塗布プロセスのいずれによっても好適に形成することができる。
【００８７】
有機層のいずれか一層は本発明におけるシロキサン化合物を用いた湿式法により成膜することが特に好ましい。また、他の層については乾式法又は湿式法を適宜選択して成膜することができる。湿式法を用いると有機層を容易に大面積化することができ、高輝度で発光効率に優れた発光素子が低コストで効率よく得られ、好ましい。乾式法としては蒸着法、スパッタ法等が使用でき、湿式法としてはディッピング法、スピンコート法、ディップコート法、キャスト法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法、スプレーコート法、インクジェット法等が使用可能である。これらの成膜法は有機層の材料に応じて適宜選択できる。湿式法により製膜した場合は製膜した後に乾燥してよい。乾燥は塗布層が損傷しないように温度、圧力等の条件を選択して行う。
【００８８】
上記湿式製膜法（塗布プロセス）で用いる塗布液は通常、有機層の材料と、それを溶解又は分散するための溶剤からなる。溶剤は特に限定されず、有機層に用いる材料に応じて選択すればよい。溶剤の具体例としては、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ｎ−プロピルメチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族系溶剤（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−ブチロラクトン、炭酸ジエチル等）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、アミド系溶剤（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ジメチルスルホキシド、アルコール系溶剤（メタノール、プロパノール、ブタノールなど）、水等が挙げられる。
本発明における前記シロキサン化合物の溶媒としては、上記のうち、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤、又はエーテル系溶剤が好ましい。
なお、塗布液中の溶剤に対する固形分量は特に制限はなく、塗布液の粘度も製膜方法に応じて任意に選択することができる。
【００８９】
〔発光層〕
本発明の有機電界発光素子において、発光層は発光材料を含有するが、該発光材料としては、燐光発光性化合物を含有することが好ましい。燐光発光性化合物は、三重項励起子から発光することができる化合物であれば特に限定されることはない。燐光発光性化合物としては、オルトメタル化錯体又はポルフィリン錯体を用いるのが好ましく、オルトメタル化錯体を用いるのがより好ましい。ポルフィリン錯体の中ではポルフィリン白金錯体が好ましい。燐光発光性化合物は単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００９０】
本発明でいうオルトメタル化錯体とは、山本明夫著「有機金属化学  基礎と応用」，１５０頁及び２３２頁，裳華房社（１９８２年）、Ｈ．  Ｙｅｒｓｉｎ著「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」，７１〜７７頁及び１３５〜１４６頁，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社（１９８７年）等に記載されている化合物群の総称である。オルトメタル化錯体を形成する配位子は特に限定されないが、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体又は２−フェニルキノリン誘導体であるのが好ましい。これら誘導体は置換基を有してもよい。また、これらのオルトメタル化錯体形成に必須の配位子以外に他の配位子を有していてもよい。オルトメタル化錯体を形成する中心金属としては、遷移金属であればいずれも使用可能であり、本発明ではロジウム、白金、金、イリジウム、ルテニウム、パラジウム等を好ましく用いることができる。中でもイリジウムが特に好ましい。このようなオルトメタル化錯体を含む有機層は、発光輝度及び発光効率に優れている。オルトメタル化錯体については、特願２０００−２５４１７１号の段落番号０１５２〜０１８０にもその具体例が記載されている。
【００９１】
本発明で用いるオルトメタル化錯体は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０，１６８５，１９９１、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，３４６４，１９８８、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３３，５４５，１９９４、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，１８１，２４５，１９９１、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，３３５，２９３，１９８７、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０７，１４３１，１９８５等に記載の公知の手法で合成することができる。
【００９２】
発光層中の燐光発光性化合物の含有量は特に制限されないが、例えば０．１〜７０質量％であり、１〜２０質量％であるのが好ましい。燐光発光性化合物の含有量が０．１質量％未満であるか、又は７０質量％を超えると、その効果が十分に発揮されない場合がある。
【００９３】
本発明において、発光層は必要に応じてホスト化合物を含有してもよい。
【００９４】
上記ホスト化合物とは、その励起状態から燐光発光性化合物へエネルギー移動が起こり、その結果、該燐光発光性化合物を発光させる化合物である。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリデン化合物、ポルフィリン化合物、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾール等を配位子とする金属錯体、ポリシラン化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等が挙げられる。ホスト化合物は１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００９５】
発光層の厚みは１０〜２００ｎｍとするのが好ましく、２０〜８０ｎｍとするのがより好ましい。厚みが２００ｎｍを超えると駆動電圧が上昇する場合があり、１０ｎｍ未満であると発光素子が短絡する場合がある。
【００９６】
（正孔注入層、正孔輸送層）
本発明の有機電界発光素子は、正孔注入層、及び正孔輸送層を有してもよい。正孔注入層、及び正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層については、例えば、特開２００８−２７０７３６、特開２００７−２６６４５８に詳述されており、これらの公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
本発明における前記シロキサン化合物を正孔注入層、又は正孔輸送層に含有することが好ましい。
【００９７】
（電子注入層、電子輸送層）
本発明の有機電界発光素子は、電子注入層、及び電子輸送層を有してもよい。電子注入層、及び電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
電子注入層、電子輸送層については、例えば、特開２００８−２７０７３６、特開２００７−２６６４５８に詳述されており、これらの公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９８】
（正孔ブロック層）
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、トリフェニレン誘導体、カルバゾール誘導体等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００９９】
（電子ブロック層）
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１００】
〔その他の有機層〕
本発明の有機電界発光素子は、特開平７−８５９７４号、同７−１９２８６６号、同８−２２８９１号、同１０−２７５６８２号、同１０−１０６７４６号等に記載の保護層を有していてもよい。保護層は発光素子の最上面に形成する。ここで最上面とは、基材、透明電極、有機層及び背面電極をこの順に積層する場合には背面電極の外側表面を指し、基材、背面電極、有機層及び透明電極をこの順に積層する場合には透明電極の外側表面を指す。保護層の形状、大きさ、厚み等は特に限定されない。保護層をなす材料は、水分や酸素等の発光素子を劣化させ得るものが素子内に侵入又は透過するのを抑制する機能を有しているものであれば特に限定されず、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、二酸化ゲルマニウム等が使用できる。
【０１０１】
保護層の形成方法は特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子センエピタキシ法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等が適用できる。
【０１０２】
〔封止〕
また、有機電界発光素子には水分や酸素の侵入を防止するための封止層を設けるのが好ましい。封止層を形成する材料としては、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとの共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリユリア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン又はジクロロジフルオロエチレンと他のコモノマーとの共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質、金属（Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｌ、Ｎｉ等）、金属酸化物（ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等）、金属フッ化物（ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等）、液状フッ素化炭素（パーフルオロアルカン、パーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等）、該液状フッ素化炭素に水分や酸素の吸着剤を分散させたもの等が使用可能である。
【０１０３】
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
【０１０４】
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０１０６】
（実施例１）
＜シロキサン化合物１の合成＞
以下のスキームに従って、シロキサン化合物１（架橋型シロキサンポリマー）を合成した。
【０１０７】
【化１４】
0005476234.tif 000015
【０１０８】
【化１５】
0005476234.tif 000016
【０１０９】
【化１６】
0005476234.tif 000017
【０１１０】
（化合物１ａの合成）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（東京化成製）（４．２ｇ）と１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（東京化成製）（４．４ｇ）を不活性雰囲気下、トルエン溶液（１８００ｍＬ）中で１０分間撹拌した後に、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン（東京化成製）（８０ｇ），４−４’ジブロモビフェニル（和光純薬製）（２０４．８ｇ）およびナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド（東京化成製）（４２．１ｇ）を添加した。不活性雰囲気下、１００℃で６時間反応させた後、水および酢酸エチルを注加した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３０）することにより、化合物１ａ（１４７．８ｇ）を得た。
【０１１１】
（化合物１ｂの合成）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（４ｇ）と１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（３．６ｇ）を不活性雰囲気下、トルエン溶液（２８００ｍＬ）中で１０分間撹拌した後に、化合物１ａ（１４４ｇ），１−ナフチルアミン（東京化成製）（１２２．４ｇ）およびナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド（３９．２ｇ）を添加した。不活性雰囲気下、１００℃で６時間反応させた後、水および酢酸エチルを注加した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２０）することにより、化合物１ｂ（１２２ｇ）を得た。
【０１１２】
（化合物１ｃの合成）
ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１．３４ｇ），２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−ジメチルアミノビフェニル（東京化成製）（１．０２ｇ），化合物１ｂ（６０ｇ）および４−ブロモアニソール（東京化成製）（２４ｇ）のＴＨＦ溶液（１４０ｍＬ）中に，室温、不活性雰囲気下でヘキサメチルジシラザンリチウム（１．６ｍｏｌ／Ｌ  ＴＨＦ溶液）を滴下した後、温度を６５℃まで上げ、２時間撹拌した。反応終了後、水および酢酸エチルを注加し、有機層を食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／１）することにより、化合物１ｃ（２４ｇ）を得た。
【０１１３】
（化合物１ｄの合成）
化合物１ｃ（１６ｇ）のジクロロメタン溶液中に、氷冷下で１Ｍ  ３臭化ホウ素  ｉｎ  ＣＨ２Ｃｌ２（Ａｌｄｒｉｃｈ製）（３４ｍＬ）を滴下した。その後、室温まで温度を上昇させ、１時間撹拌した。反応終了後、水および酢酸エチルを注加し、有機層を食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）することにより、化合物１ｄ（１５．２ｇ）を得た。
【０１１４】
（化合物１ｅ（前記モノマー（１））の合成）
化合物１ｄ（０．６ｇ）、５−ブロモ−１−ペンテン（東京化成製）（０．１７ｇ）および炭酸カリウム（０．５４ｇ）を、不活性雰囲気下、ジメチルアセトアミド（６．５ｍＬ）中で１２時間撹拌させた。反応終了後、水および酢酸エチルを注加し、有機層を食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をトルエン溶媒中で再結晶することにより、化合物１ｅ（０．５３ｇ）を得た。
【０１１５】
（シロキサン化合物１の合成）
化合物１ｅ（０．５ｇ）、化合物１ｊ（０．０３ｇ）とポリ（メチルハイドロシロキサン）（３５量体、Ｍｅｒｃｋ社製）（４３ｍｇ）のトルエン溶液を、窒素雰囲気下、８０度で１０分間撹拌した。その反応溶液中にジクロロ（ジシクロペンタジエニル）白金（和光純薬製）を１０ｍｇ添加した後、１２時間撹拌した。反応溶液を減圧にて濃縮し、濃縮液をＩＰＡ（イソプロピルアルコール）溶媒中へと滴下して沈殿物を得た。その沈殿物のトルエン溶液からイソプロピルアルコール／酢酸エチル＝３／２溶媒への再沈殿精製を複数回繰り返すことで過剰量の化合物１ｅ、１ｆを除去した。得られたシロキサン化合物１の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物１には、前記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４７，６００，Ｍｗ＝８５，６００であった。
【０１１６】
＜シロキサン化合物４の合成＞
（化合物４ａの合成）
【０１１７】
【化１７】
0005476234.tif 000018
【０１１８】
２−（４−ブロモフェニル）エチルアルコール（東京化成製）（２０ｇ）のＴＨＦ溶液（１００ｍｌ）に、氷冷下で水素化ナトリウム（４．４ｇ）を添加した後、アリルブロミド（１３．２ｇ）を添加し、反応させた。反応終了後、水および酢酸エチルを注加し、有機層を食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をカラムクロマト精製することにより、化合物４ａ（１８ｇ）を得た。
化合物１ｃの合成における４−ブロモアニソールを化合物４ａに変える他は同様にして化合物４ｅ（前記モノマー（４））及び化合物４ｊを合成し、シロキサン化合物１と同様にして、シロキサン化合物４を合成した。
得られたシロキサン化合物４の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物４には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４８３００，Ｍｗ＝８５９００であった。
【０１１９】
【化１８】
0005476234.tif 000019
【０１２０】
＜シロキサン化合物７の合成＞
（化合物７ａの合成）
【０１２１】
【化１９】
0005476234.tif 000020
【０１２２】
１−ブロモ−４−ヨードベンゼンにＴＨＦ中でＭｇを作用させて、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬を調製し、ヘプト−６−エニルアセテート、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリフェニルホスフィンを作用させることで、化合物７ａを得た。
化合物１ｃの合成における４−ブロモアニソールを化合物７ａに変える他は同様にして化合物７ｅ（前記モノマー（７））及び化合物７ｊを合成し、シロキサン化合物１と同様にして、シロキサン化合物７を合成した。
得られたシロキサン化合物７の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物７には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４９４００，Ｍｗ＝８５８００であった。
【０１２３】
【化２０】
0005476234.tif 000021
【０１２４】
＜シロキサン化合物１１の合成＞
（化合物１１ａの合成）
【０１２５】
【化２１】
0005476234.tif 000022
【０１２６】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼンにＴＨＦ中でＭｇを作用させて、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬を調製し、アリルアセテート（関東化学製）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリフェニルホスフィンを作用させることで、化合物１１ａを得た。
化合物１ｃの合成における４−ブロモアニソールを化合物１１ａに変える他は同様にして化合物１１ｅ（前記モノマー（１１））及び化合物１１ｊを合成し、シロキサン化合物１と同様にして、シロキサン化合物１１を合成した。
得られたシロキサン化合物１１の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物１１には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４５８００，Ｍｗ＝８４２００であった。
【０１２７】
【化２２】
0005476234.tif 000023
【０１２８】
＜シロキサン化合物１９の合成＞
（化合物１９ｃの合成）
下記スキームに従い、化合物１ｅと同様にして化合物１９の合成をおこなった。
【０１２９】
【化２３】
0005476234.tif 000024
【０１３０】
得られたシロキサン化合物１９の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物１９には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４７８００，Ｍｗ＝８３６００であった。
【０１３１】
【化２４】
0005476234.tif 000025
【０１３２】
＜シロキサン化合物３１の合成＞
【０１３３】
【化２５】
0005476234.tif 000026
【０１３４】
１−ブロモ−４−（トリメチルシリル）ベンゼン（ＡＬＤＲＩＣＨ社製）、１−アミノナフタレン、（±）−ＢＩＮＡＰ、ｔ−ブトキシナトリウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムのトルエン溶液を窒素雰囲気下で加熱することにより、化合物３１ａを合成した。
化合物１ａの合成におけるＮ−フェニル−１−ナフチルアミンを化合物３１ａに変える他は、化合物１ａと同様にして、化合物３１ｂを合成した。
【０１３５】
【化２６】
0005476234.tif 000027
【０１３６】
化合物１ｂの合成における化合物１ａを化合物３１ｂに変える他は、化合物１ｂと同様にして、化合物３１ｃを合成した。
【０１３７】
【化２７】
0005476234.tif 000028
【０１３８】
【化２８】
0005476234.tif 000029
【０１３９】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼンにＴＨＦ中でＭｇを作用させて、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬を調製し、ペント−４−エニルアセテート、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリフェニルホスフィンを作用させることで、化合物３２ｄを得た。
化合物１ｃの合成における４−ブロモアニソールを化合物３２ｄに、化合物１ｂを化合物３１ｃに変える他は同様にして化合物３１ｅ（前記モノマー（３１））及び化合物３１ｊを合成し、シロキサン化合物１と同様にして、シロキサン化合物３１を合成した。
得られたシロキサン化合物３１の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物３１には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４８６００，Ｍｗ＝８８２００であった。
【０１４０】
【化２９】
0005476234.tif 000030
【０１４１】
＜シロキサン化合物３２の合成＞
（化合物３２ａの合成）
【０１４２】
【化３０】
0005476234.tif 000031
【０１４３】
４−ｔ−ブチルアニリン、１−ブロモナフタレン、（±）−ＢＩＮＡＰ、ｔ−ブトキシナトリウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムのトルエン溶液を窒素雰囲気下で加熱することにより、化合物３２ａを合成した。
化合物１ａの合成におけるＮ−フェニル−１−ナフチルアミンを化合物３２ａに変える他は、化合物１ａと同様にして、化合物３２ｂを合成した。
【０１４４】
【化３１】
0005476234.tif 000032
【０１４５】
化合物１ｂの合成における化合物１ａを化合物３２ｂに変える他は、化合物１ｂと同様にして、化合物３２ｃを合成した。
【０１４６】
【化３２】
0005476234.tif 000033
【０１４７】
【化３３】
0005476234.tif 000034
【０１４８】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼンにＴＨＦ中でＭｇを作用させて、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬を調製し、ペント−４−エニルアセテート、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリフェニルホスフィンを作用させることで、化合物３２ｄを得た。
化合物１ｃの合成における４−ブロモアニソールを化合物３２ｄに、化合物１ｂを化合物３２ｃに変える他は同様にして化合物３２ｅ（前記モノマー（３２））及び化合物３２ｊを合成し、シロキサン化合物１と同様にして、シロキサン化合物３２を合成した。
得られたシロキサン化合物３２の構造は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。シロキサン化合物３２には下記構造単位が含まれていた。ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。また、分子量は、ＧＰＣの結果から、Ｍｎ＝４９３００，Ｍｗ＝８９２００であった。
【０１４９】
【化３４】
0005476234.tif 000035
【０１５０】
また、前記モノマー（３８）、（４７）、（４８）、（５１）を用いて、上記と同様にシロキサン化合物３８、４７、４８、５１をそれぞれ合成した。シロキサン化合物３８、４７、４８、５１にはそれぞれ下記構造単位が含まれていた。また、ポリマー主鎖の末端は、−ＯＳｉ（ＣＨ３）３であった。各シロキサン化合物の分子量は以下の通りである。
シロキサン化合物３８：Ｍｎ＝５１２００，Ｍｗ＝８８６００
シロキサン化合物４７：Ｍｎ＝９６２００，Ｍｗ＝１７１６００
シロキサン化合物４８：Ｍｎ＝９４６００，Ｍｗ＝１６８３００
シロキサン化合物５１：Ｍｎ＝７６８００，Ｍｗ＝１３６２００
【０１５１】
【化３５】
0005476234.tif 000036
【０１５２】
【化３６】
0005476234.tif 000037
【０１５３】
【化３７】
0005476234.tif 000038
【０１５４】
【化３８】
0005476234.tif 000039
【０１５５】
（実施例２、比較例１及び２）
前記実施例１で得られたシロキサン化合物を用いて、下記のように膜を作製し、膜質を評価した（実施例２）。
＜膜の作製＞
作製したシロキサン化合物（２ｍｇ）のＴＨＦ/トルエン＝７／３（１９８ｍｇ）溶液を調製し、４０℃で超音波を1時間かけて溶解させた。得られた溶液を０．２μｍミクロフィルター（ＰＴＦＥ製）にて濾過した。
石英ガラス基板（２．５ｃｍ□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この石英ガラス基板上に、作製したシロキサン化合物溶液を厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（１５００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で１０分間乾燥と１５０℃で６０分間アニール処理することで、シロキサン化合物を成膜した。
また、比較例１として、特開２０００−８０１６７号公報に記載の化合物を、比較例２として、国際公開第０６／００１８７４号に記載の化合物を用いて膜を作製し、同様に膜質を評価した。
【０１５６】
【化３９】
0005476234.tif 000040
【０１５７】
【化４０】
0005476234.tif 000041
【０１５８】
＜膜質評価＞
得られた膜の表面を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（セイコーインスツルメント社製、Ｎａｎｏｐｉｃｓ１０００）で観察し、以下の基準で評価した。
○：ひび割れが確認されず、膜質良好
×：ひび割れが確認された
【０１５９】
結果を表１に示す。  
【０１６０】
（実施例３、比較例３及び４）
＜上層塗布実験＞
前記実施例２、比較例１及び比較例２で作製した膜上に、下記のように上層を成膜し、ダイナミックシムス（Ｄ−ＳＩＭＳ）で分析し、上層が下層へ浸透しているかどうかを調べた。なお、浸透しているかどうかの判断は、下層をＳｉ原子、上層をＩｒ原子をマーカーとすることでおこなった。
Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．０５質量％）と、ホスト化合物１（０．９５質量％）とを、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）（９９質量％）に混合し、塗布液を調製した。
【０１６１】
【化４１】
0005476234.tif 000042
【０１６２】
下層の上に、前記塗布液を厚みが約３０ｎｍとなるようにスピンコート（１６００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で３０分間乾燥した。
＜評価基準＞
結果を表１に示す。
○：下層への浸透なし
△：一部下層に浸透
×：下層に浸透
【０１６３】
【表１】
0005476234.tif 000043
【０１６４】
以上のことから、本発明のシロキサン化合物は、良好な膜質を与え、かつ上層塗布液の浸透を防止できることがわかる。
【０１６５】
（実施例４、比較例５及び６）
（有機電界発光素子の作製）
（塗布液１の調整）
Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．０４質量％）、ホスト化合物（ホスト１）（０．７１質量％）に、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）（９９．２５質量％）を混合し、有機電界発光素子用塗布液（塗布液１）を得た。
【０１６６】
【化４２】
0005476234.tif 000044
【０１６７】
（有機ＥＬ素子Ａの作製）
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴＯを１５０ｎｍの厚みで蒸着し成膜したものを透明支持基板とした。この透明支持基板を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。
このＩＴＯ付ガラス基板上に、下記構造式で表されるＰＴＰＤＥＳ（ケミプロ化成製）２質量部を電子工業用シクロヘキサノン（関東化学製）９８質量部に溶解し、厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（２５００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で３０分間乾燥と１６０℃で１０分間アニール処理することで、正孔注入層を成膜した。
【０１６８】
【化４３】
0005476234.tif 000045
【０１６９】
前記正孔注入層上に、前記シロキサン化合物１（０．３質量部）をＴＨＦ／トルエン＝７／３の９９．７質量部に溶解し、厚みが約１０ｎｍとなるようにスピンコート（１８００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で３０分間乾燥することで、正孔輸送層を成膜した。
【０１７０】
前記正孔輸送層上に前記塗布液１をグローブボックス（露点−６８度、酸素濃度１０ｐｐｍ）内で厚みが約３０ｎｍとなるようにスピンコート（１５００ｒｐｍ、２０秒間）し、発光層とした。
次いで、発光層上に、電子輸送層として、下記構造式で表されるＢＡｌｑ（ビス−（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニル−フェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ））を、厚みが４０ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。
【０１７１】
【化４４】
0005476234.tif 000046
【０１７２】
前記電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、厚みが１ｎｍとなるように真空蒸着法にて形成した。更に金属アルミニウムを７０ｎｍ蒸着し、陰極とした。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、有機電界発光素子Ａを作製した。
【０１７３】
また、上記実施例４において、シロキサン化合物１を、比較化合物１（特開２０００−８０１６７に記載の化合物）、又は比較化合物２（国際公開第０６／００１８７４号に記載の化合物）に置き換えた以外は同様にして、それぞれ比較例５及び６の有機電界発光素子を作製した。
【０１７４】
＜駆動電圧の測定＞
有機電界発光素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の印加電圧を測定した。
＜発光効率の測定＞
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を輝度換算法により算出した。
結果は以下の通りであった。
実施例４：駆動電圧  １２．４Ｖ、外部量子効率  ８．２％
比較例５：駆動電圧  １３．６Ｖ、外部量子効率  ５．７％
比較例６：駆動電圧  １３．２Ｖ、外部量子効率  ７．６％
この結果から、本発明のシロキサン化合物では、駆動電圧が低下し、外部量子効率も向上していることがわかる。
【０１７５】
（実施例５、比較例７及び８）
（有機電界発光素子の作製）
（塗布液２の調整）
発光材料（Ｉｒ−２）（０．１２質量％）、ホスト化合物（Ｈｏｓｔ２）（０．８８質量％）に、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）（９９質量％）を混合し、有機電界発光素子用塗布液（塗布液２）を得た。
【０１７６】
【化４５】
0005476234.tif 000047
【０１７７】
（有機ＥＬ素子Ｂの作製）
前記実施例４と同様にＩＴＯ付ガラス基板上に、ＰＴＰＤＥＳを含む正孔注入層を成膜した。
次に、前記正孔注入層上に、実施例４と同様に前記シロキサン化合物１を含む正孔輸送層を成膜した。
次に、前記正孔輸送層上に前記塗布液２をグローブボックス（露点−６８度、酸素濃度１０ｐｐｍ）内で厚みが約３０ｎｍとなるようにスピンコート（１５００ｒｐｍ、２０秒間）し、発光層とした。
次いで、発光層上に、実施例４と同様に、電子輸送層としてＢＡｌｑ、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、陰極として金属アルミニウムを成膜した。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、有機電界発光素子Ｂを作製した。
【０１７８】
また、上記実施例５において、シロキサン化合物１を、比較化合物１（特開２０００−８０１６７に記載の化合物）、又は比較化合物２（国際公開第０６／００１８７４号に記載の化合物）に置き換えた以外は同様にして、それぞれ比較例７及び８の有機電界発光素子を作製した。
【０１７９】
得られた有機電界発光素子について、前記実施例４と同様に評価した。
結果は以下の通りである。
実施例５：駆動電圧  １０．５Ｖ、外部量子効率  １１．５％
比較例７：駆動電圧  １２．１Ｖ、外部量子効率  ８．３％
比較例８：駆動電圧  １１．４Ｖ、外部量子効率  １０．１％
この結果から、本発明のシロキサン化合物では、駆動電圧が低下し、外部量子効率も向上していることがわかる。
【０１８０】
（実施例６、比較例９及び１０）
（有機電界発光素子の作製）
発光層の塗布液２の調製において、ホスト化合物をＨｏｓｔ２からＨｏｓｔ３に変更した以外は、実施例５、比較例７、及び比較例８と同様にして、実施例６、比較例９及び１０の有機電界発光素子を作製し、同様に評価した。
【０１８１】
【化４６】
0005476234.tif 000048
【０１８２】
結果は以下の通りである。
実施例６：駆動電圧  ５．９Ｖ、外部量子効率  ８．４％
比較例９：駆動電圧  ７．４Ｖ、外部量子効率  ６．２％
比較例１０：駆動電圧  ６．５Ｖ、外部量子効率  ５．７％
この結果から、本発明のシロキサン化合物では、駆動電圧が低下し、外部量子効率も向上していることがわかる。
【０１８３】
（実施例７、比較例１１及び１２）
（有機電界発光素子の作製）
前記実施例４と同様にＩＴＯ付ガラス基板を準備した。
該ＩＴＯ付ガラス基板上に、前記シロキサン化合物１（１質量部）をＴＨＦ／トルエン＝７／３（９９質量部）に溶解し、厚みが約４０ｎｍとなるようにスピンコート（１５００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で１０分間、１５０℃６０分間乾燥することで、正孔注入層を成膜した。
次に、前記正孔注入層上に、ＮＰＤ（０．４質量部）をキシレン（９９．６質量部）に溶解し、厚みが約１０ｎｍとなるようにスピンコート（１５００ｒｐｍ、２０秒間）した後、１２０℃で３０分間、１５０℃１０分間乾燥することで、正孔輸送層を成膜した。
【０１８４】
【化４７】
0005476234.tif 000049
【０１８５】
次に、前記正孔輸送層上にＩｒ（ｐｐｙ）３及びＣＢＰを質量比５：９５で厚みが３０ｎｍとなるように蒸着成膜し、発光層とした。
【０１８６】
【化４８】
0005476234.tif 000050
【０１８７】
次いで、発光層上に、実施例４と同様に、電子輸送層としてＢＡｌｑ、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を、陰極として金属アルミニウムを成膜した。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止することで、実施例７の有機電界発光素子を作製した。
【０１８８】
また、上記実施例７において、シロキサン化合物１を、比較化合物１（特開２０００−８０１６７に記載の化合物）、又は比較化合物２（国際公開第０６／００１８７４号に記載の化合物）に置き換えた以外は同様にして、それぞれ比較例１１及び１２の有機電界発光素子を作製した。
【０１８９】
得られた有機電界発光素子を実施例４と同様に評価した。
結果は以下の通りである。
実施例７：駆動電圧  ５．９Ｖ（２．５ｍＡ／ｃｍ２）、外部量子効率  ８．４％
比較例１１：駆動電圧  ７．４Ｖ（２．５ｍＡ／ｃｍ２）、外部量子効率  ６．２％
比較例１２：駆動電圧  ６．５Ｖ（２．５ｍＡ／ｃｍ２）、外部量子効率  ５．７％
この結果から、本発明のシロキサン化合物をＨＩＬとして用いても、駆動電圧が低下し、外部量子効率も向上していることがわかる。
【符号の説明】
【０１９０】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子
【図１】
0005476234.tif 000054