(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱離基を有するモノマーを金属触媒を用いて重合させ、得られたポリマーをモノブロミド燐光性エミッタエンドキャッピング基を使用してエンドキャップするステップを含む、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーを含む白色発光材料を作製する方法。
【請求項２】
前記材料が、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有する前記ポリマーからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリマーが、２、３、または４個以上の、各々が異なる色を発光する様々な発光単位を含み、発光単位は、ポリマー鎖中の繰り返し単位、または少なくとも１個のエンドキャッピング基である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記少なくとも１個のエンドキャッピング基が、炭素−金属結合を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記金属が、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ａｎ、Ｒｕ、Ｒｅ、およびＩｒからなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記金属が、Ｉｒである、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記発光ポリマー鎖が、少なくとも１種の蛍光性繰り返し単位を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記蛍光性繰り返し単位が、青色繰り返し単位である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記青色繰り返し単位が、アミン基を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記発光ポリマー鎖が、緑色蛍光性繰り返し単位をさらに含む、請求項８または９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリマーが、赤色および黄色の燐光性エンドキャッピング基からなる群から選択されるエンドキャッピング基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記発光ポリマー鎖が、少なくとも１個の非発光繰り返し単位をさらに含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ポリマーフィードからのモノマーを重合して発光ポリマー鎖を形成し、少なくとも１種のエンドキャッピング剤を使用して前記ポリマー鎖をエンドキャップするステップを含み、ここで、前記少なくとも１種のエンドキャッピング剤が、重合の最初または最中に前記ポリマーフィードに添加される、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーを含む白色発光材料を作製する方法。
【請求項１４】
前記材料が、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有する前記ポリマーからなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリマーが、２、３、または４個以上の、各々が異なる色を発光する様々な発光単位を含み、発光単位は、ポリマー鎖中の繰り返し単位、またはエンドキャッピング基である、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも１個の発光エンドキャッピング基が、燐光性エンドキャッピング基である、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記燐光性エンドキャッピング基が、炭素−金属結合を含有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記金属が、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ａｎ、Ｒｕ、Ｒｅ、およびＩｒからなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記金属が、Ｉｒである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記発光ポリマー鎖が、少なくとも１種の蛍光性繰り返し単位を含む、請求項１３から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記蛍光性繰り返し単位が、青色繰り返し単位である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記青色繰り返し単位が、アミン基を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記発光ポリマー鎖が、緑色蛍光性繰り返し単位をさらに含む、請求項２１または２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記ポリマーが、赤色および黄色の燐光性エンドキャッピング基からなる群から選択されるエンドキャッピング基を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項２５】
前記発光ポリマー鎖が、少なくとも１個の非発光繰り返し単位をさらに含有する、請求項１３から２４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
発光共役ポリマーは、次世代の情報技術に基づいた消費者製品のための発光表示デバイスで使用される重要なクラスの材料である。ポリマーの使用における主な関心は、無機半導体材料および有機染料材料とは対照的に、薄膜形成材料の溶液処理を使用した低コストな製造に関する領域にある。この１０年間、高効率な材料または効率的なデバイス構造を発展させることによって有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の発光効率を向上させようと、多くの努力が払われてきた。
【０００２】
ＯＬＥＤでは、電子および正孔は、対向電極から注入され、結合して、２種の励起子；理論比が３：１のスピン対称三重項およびスピン非対称一重項を形成する。一重項からの放射減衰は速いが（蛍光）、三重項からの放射減衰（燐光）は、スピン保存の必要性から形式上、禁止されている。
【０００３】
まず、蛍光性ＯＬＥＤの最大内部量子効率が２５％に限定されるという理解から、一重項と三重項の両方を燐光性ドーパントに移動させることが考え出された。このような蛍燐光体は、一般に、有機材料から一重項励起子と三重項励起子の両方を受容でき、両方からの発光、特にエレクトロルミネセンスを生じることができる。
【０００４】
ここ数年間、多くの人が、燐光性材料を半導体層中に混合することによって組み込む研究を行ってきた。特に、これは白色有機発光デバイスに適用されてきた。
【０００５】
効率的な白色発光を得るための手法が、これまでいくつかあった。汎用照明に十分な質の白色光を得るためには、通常、いくつかの異なる発光体からの光を組み合わせる必要がある。例えば、青色と黄色、または青色と緑色と赤色である。これを行うための多くの潜在的なスキームは、例えば、青色光の量が他の色より急速に減衰するという経時変化の差の問題を生じる。経時変化を回避する一方法は、ダウンコンバージョン技法を使用することである。「ダウンコンバージョン」では、必要とする最も高いエネルギーの光子を生成する１つの基本源がある。次いで、これらの光子のいくつかまたはすべては、「蛍燐光体（ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ）」として当技術分野で知られる材料によって吸収され、より低いエネルギー（より長い波長）の放射線として再放射される。これらのダウンコンバージョンされる「蛍燐光体」は、その名前にもかかわらず、吸収した光を蛍光放射または燐光放射として再放射できることは、当業者なら理解されよう。
【０００６】
標準的な蛍光管は、照明用の白色光を生成するダウンコンバージョンの使用の一例である。この場合、光子の源は、主として青色光を与える水銀放電である。ガラス管の表面の蛍燐光体が、これらの光子の一部を黄色領域のスペクトルに変換し、青色と黄色の組み合わせが、白色として知覚される。蛍光管はフラットパネルディスプレイには使用することができず、したがって、より最近のＯＬＥＤは、蛍光管よりも著しい利点を示す。
【０００７】
Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，８０（１９），３４７０−３４７２，２００２は、青色蛍光を発光するエレクトロルミネセント材料を含む有機発光ポリマーデバイスを使用する別の手法を開示している。有機デバイスの外側の蛍燐光体または染料は、いくつかの「青色」光子を吸収し、より低いエネルギーの光子を再放射し、それによって、青色発光の一部が黄色に「ダウンコンバージョン」される。青色および黄色の発光が組み合わされて、白色発光を形成する。
【０００８】
ルミネセンス材料のすべてではないがそのほとんどと同様に、このデバイスの青色エレクトロルミネセント材料は、一重項励起子と三重項励起子の両方を生成する。しかし、このデバイスにおけるすべての発光（すなわち、青色およびダウンコンバージョンされた黄色）は、エレクトロルミネセント材料の青色発光に由来し、その青色発光は一重項励起子から導かれている、すなわち、青色エレクトロルミネセント材料によって生成された三重項励起子は取り入れられない。一重項励起子と三重項励起子の比は、１：３と高くなり得る（例えば、Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，１９９３，２１０，６１、Ｎａｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ），２００１，４０９，４９４、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，２００２，１２５，５５、およびその参考文献において論じられている）。したがって、前述のように、このデバイスの理論最高効率は、２５％と低くなる可能性がある。
【０００９】
燐光性発光を含む白色デバイスの一例は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１４，Ｎｏ．２，“Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ  Ｅｘｃｉｔｏｎ  Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  ｉｎ  Ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ  Ｗｈｉｔｅ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓ”に開示されている。この開示は、白色有機発光デバイスに関するものである。白色発光は、様々な層が様々な部分の可視スペクトルを発光する多層ＯＬＥＤ構造体から、単層ポリマーブレンドから、または複合有機／無機構造体、白色発光材料、もしくはエキシプレックスから得ることができると言われている。
【００１０】
Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１４，Ｎｏ．２は、白色光を生成するために、２層ＯＬＥＤにおいて組み合わされた、青色（６ｗｔ％、ＦＩｒｐｉｃ：ＣＢＰ）、黄色（８ｗｔ％、Ｂｔ２Ｉｒ（ａｃａｃ）：ＢＣＰ）、および赤色（８ｗｔ％、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）：ＣＢＰ）の蛍燐光体がドープされた発光領域の使用を報告している。
【００１１】
Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００６，１６，４３８９−４３９２は、主鎖フルオレン単位と主鎖イリジウム錯体とのコポリマーからの白色発光を開示している。
【００１２】
Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，２００６，１６，６１１−６１７は、イリジウム錯体に基づく白色発光ダイオードに関するものである。「ＢｌｕｅＪ」：ＰＶＫ：Ｉｒ（ＰＢＰＰ）３：Ｉｒ（ＰＩＱ）３のブレンドが、開示されている。
【００１３】
Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，２００６，１８，１７６９−１７７３，“Ｈｉｇｈ−Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  Ｗｈｉｔｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｙ  Ｍｉｘｉｎｇ  Ｓｉｎｇｌｅｔ  ａｎｄ  Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ”は、同時に蛍光性および燐光性発光種からなる単一ポリマーからの白色発光を記載している。ベンゾチアジアゾール単位が、ポリフルオレン骨格に導入され、イリジウム錯体が、側鎖に導入される。イリジウム錯体は三重項赤色発光種であると言われている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上記に鑑みると、好ましくは溶液処理が可能である、効率的な白色有機発光デバイスを提供する必要性があることが理解されよう。
【００１５】
ＷＯ２００３／０９１３５５は、ポリマーまたはオリゴマー、および有機金属を含む発光できる材料であって、この有機金属がポリマーまたはオリゴマーに共有結合されていることを特徴とする材料を開示している。この材料中のポリマーまたはオリゴマーおよび有機金属の性質、位置、および／または割合は、発光が主に燐光となるように選択される。有機金属エンドキャップは、一般式ＩＩに示される。有機金属含有エンドキャッピング剤は、一般式ＸおよびＸＩに示される。ＷＯ２００３／０９１３５５は、白色発光に全く関係がなく、言及さえしていない。
【００１６】
したがって、本発明の目的は、新規な白色発光材料、さらに新規な白色発光ＯＬＥＤを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
したがって、本発明の第１の側面は、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーを含む白色発光材料を提供する。
【００１８】
本発明においては、「白色光」は、２５００〜９０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標、および黒体によって放射される該光のＣＩＥｙ座標の０．０５以内のＣＩＥｙ座標、好ましくは、４０００〜８０００Ｋで黒体によって放射される白色光と同等のＣＩＥｘ座標、およびＣＩＥｙ座標の０．０２５以内のＣＩＥｙ座標を有する光を意味する。
【００１９】
驚くべきことに、本発明の白色発光材料は、その寿命期間にわたって良好な色安定性を示すことが分かった。さらに、この材料は、ＯＬＥＤで使用したとき、良好な効率を示す。
【００２０】
本明細書のいずれかで定義する白色発光材料は、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーからなることができる。典型的には、このポリマーは、溶液処理が可能である。
【００２１】
あるいは、白色発光材料は、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーに加えて、外部の蛍燐光体などの１種または複数の他の成分を含有することができる。外部蛍燐光体は、例えば、ポリマーから放射される光のいくらかを吸収し、その光を白色発光材料から放射される合成光が全体として白色になるように再放射することができる。白色発光材料が発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーからなる実施態様は、好ましいと考えられる。
【００２２】
ポリマーは、２、３、さらには４個以上の、各々が異なる色を発光する様々な発光単位を含むことができ、発光単位は、ポリマー鎖中の繰り返し単位またはエンドキャッピング基である。
【００２３】
少なくとも１個の発光エンドキャッピング基は、好ましくは、赤色または黄色の発光エンドキャッピング基である。
【００２４】
好ましくは、少なくとも１個の発光エンドキャッピング基は、燐光性エンドキャッピング基である。少なくとも１個の発光エンドキャッピング基が燐光性エンドキャッピング基である場合、白色発光材料は、ＯＬＥＤにおいて使用したとき、すべてが蛍光性の白色発光材料である場合と比べて、効率の向上を示すことが分かった。
【００２５】
好ましい燐光性エンドキャッピング基は、炭素−金属結合を含有する。好ましい金属としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｒｅ、およびＩｒが挙げられ、最も好ましくはＩｒである。好ましくは、配位子は、燐光性エンドキャッピング基の金属を囲んでいる。好ましい配位子としては、二座ビアリール配位子、特に、Ｃ，Ｎ−シクロメタル化配位子が挙げられる。赤色発光のＣ，Ｎ−シクロメタル化配位子の例としては、置換されていてもよい２−チエニルピリジン、２−フェニルキノリン、および２−フェニルイソキノリンが挙げられる。配位子の共役範囲を増大させることによって、燐光性エンドキャッピング基の発光色を、黄色から橙色を経て赤色に移行させることができる。
【００２６】
典型的には、ポリマーは、線状ポリマーである。ポリマーが線状ポリマーである場合、一つの実施態様によれば、ポリマーは、好ましくは、２個の発光エンドキャッピング基を有する：
【００２７】
【化１】
0005636288.tif 000002
【００２８】
別の好ましい実施態様では、ポリマーは、片方のみが発光エンドキャッピング基である線状ポリマーであり、もう片方のエンドキャッピング基は、重合混合物の材料または重合の最後に添加されるエンドキャッピング材料に由来する非発光エンドキャッピング基である。
【００２９】
好ましくは、発光ポリマー鎖は、少なくとも１つの蛍光性繰り返し単位を含む。
【００３０】
好ましくは、発光ポリマー鎖は、第１発光繰り返し単位および第２発光繰り返し単位を含み、この第１および第２繰り返し単位は、様々な色を発光する。
【００３１】
ポリマー鎖中の「発光繰り返し単位」は、主鎖から懸垂する側鎖基から発光するものでもよい。あるいは、ポリマー鎖中の「発光繰り返し単位」は、主鎖の一部である単位から発光するものでもよい。
【００３２】
発光ポリマー鎖は、電荷輸送繰り返し単位などの少なくとも１つの非発光繰り返し単位をさらに含むことができる。例えば、発光ポリマー鎖は、フルオレン電荷輸送繰り返し単位を含むことができる。
【００３３】
好ましくは、発光ポリマー鎖は、第１蛍光性繰り返し単位および第２蛍光性繰り返し単位を含み、この第１および第２繰り返し単位は、様々な色を発光する。
【００３４】
好ましくは、発光ポリマー鎖は、青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位である第１繰り返し単位、および緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位である第２繰り返し単位を含む。
【００３５】
好ましい青色蛍光性繰り返し単位は、アミン基、より好ましくは、トリアリールアミン基を含む。好ましいトリアリールアミン基を以下の式２に示す：
【００３６】
【化２】
0005636288.tif 000003
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、ｎは、１以上、好ましくは、１または２であり、Ｒは、Ｈまたは置換基、好ましくは、置換基である。Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアリールまたはヘテロアリール、最も好ましくは、アリールまたはヘテロアリールである。式２の単位におけるアリールまたはヘテロアリール基のいずれも（すなわち、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＲ）、置換されていてもよい。好ましい置換基としては、アルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。式２の繰り返し単位におけるアリールまたはヘテロアリール基のいずれも、直接結合または二価結合の原子もしくは基によって結合されていてもよい。好ましい二価結合の原子および基としては、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、および置換Ｃが挙げられる。
【００３７】
式２を満足させる特に好ましい単位としては、式３〜５の単位が挙げられる：
【００３８】
【化３】
0005636288.tif 000004
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義した通りであるが、但し、式３の繰り返し単位における中央のＡｒ２基は、単環芳香族または複素芳香族基であり、Ａｒ３は、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールである。Ａｒ３に置換基が存在する場合、好ましい置換基としては、アルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。式３〜４の繰り返し単位におけるＡｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３のうちのいずれか２個は、式２に関して上述したように、直接結合または二価結合の原子もしくは基によって結合されていてもよい。二価結合の原子または基は、存在する場合、好ましくは、共通のＮ原子に結合されるＡｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３のうちの２個の基を結合する。
【００３９】
式２を満足させる別の好ましい単位としては、式３ａ〜５ａの単位が挙げられる：
【００４０】
【化４】
0005636288.tif 000005
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、式３〜５に関して定義した通りであり、Ｒ３は、アルキルを表す。
【００４１】
好ましい緑色蛍光性繰り返し単位としては、ベンゾチアジアゾール、キノキサリン、ジスチリルベンゼン、および上記の式３の繰り返し単位が挙げられ、中央のＡｒ２基は、フルオレン、アントラセン、ナフタレン、およびフェナントレンなど、多環式芳香族または複素芳香族基である。これらの単位の各々は、置換されていてもよい。好ましい置換基は、アルキル、アルコキシ、およびアリールまたはヘテロアリール、特に、フェニルである。緑色発光単位の例を以下に示す。
【００４２】
【化５】
0005636288.tif 000006
【００４３】
最も好ましくは、発光ポリマー鎖は、第１蛍光性繰り返し単位および第２蛍光性繰り返し単位を含み、このポリマーは、１または２個の燐光性エンドキャッピング基を有する。しかし、このポリマーが、例えば、星型ポリマーなどの分岐状ポリマーの場合には、３個以上のエンドキャッピング基を含むことができることを当業者なら理解するであろう。
【００４４】
一つの実施態様では、発光ポリマー鎖は、青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を含み、１または２個のエンドキャッピング基は、赤色発光（好ましくは燐光性）エンドキャッピング基である。
【００４５】
別の実施態様では、発光ポリマー鎖は、青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を含み、２個のエンドキャッピング基は、黄色発光（好ましくは燐光性）エンドキャッピング基である。
【００４６】
さらに別の実施態様では、発光ポリマー鎖は、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を含み、２個のエンドキャッピング基は、赤色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基である。
【００４７】
さらに別の実施態様では、発光ポリマー鎖は、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位エミッタを含み、２個のエンドキャッピング基は、黄色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基である。
【００４８】
さらに別の実施態様では、発光ポリマー鎖は、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を含み、片方のエンドキャッピング基は、赤色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基であり、もう片方は、黄色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基である。
【００４９】
本発明においては、発光ポリマー鎖中の繰り返し単位の色は、９５ｍｏｌ％ジオクチルフルオレン：５ｍｏｌ％発光繰り返し単位のＳｕｚｕｋｉ重合によるコポリマーのＰＬスペクトルにおける発光ピークによって決定される。エンドキャッピング基の色も同様に決定される。発光繰り返し単位またはエンドキャッピング基の色は、以下のように発光ピークから決定される：
【００５０】
【表１】
0005636288.tif 000007
【００５１】
本発明の第２の側面は、本発明の第１の側面に関して定義した白色発光材料を作製する方法であって、ポリマーフィードからのモノマーを重合して発光ポリマー鎖を形成し、エンドキャッピング剤を使用してこのポリマー鎖をエンドキャップするステップを含む方法を提供する。
【００５２】
典型的には、ポリマーは、溶液処理が可能である。
【００５３】
第２の側面による方法では、エンドキャッピング剤は、好ましくは、重合の最初または最中にポリマーフィードに添加される。これが、完成したポリマーの発光色を制御する手段であることが分かった。しかし、エンドキャッピング剤を重合後にポリマーフィードに添加する実施態様を除外するわけではない。
【００５４】
第２の側面による方法では、少なくとも１個のエンドキャッピング基が炭素−金属結合を含有する実施態様において、エンドキャッピング剤は、ポリマーフィードに添加される形で、好ましくは、金属を含有する。すなわち、エンドキャッピング剤が反応して、生成物ポリマーをエンドキャップした後に、金属がエンドキャッピング基に結合されることはない。しかし、エンドキャッピング基を金属がない形で反応混合物に添加して、エンドキャッピングが起こった後に金属を添加してもよいことは理解されよう。
【００５５】
ポリマーフィードは、２、３、さらには４個以上の様々なモノマーを含むことができ、各モノマーは、生成物ポリマーの発光ポリマー鎖において異なる発光繰り返し単位を提供する。
【００５６】
ポリマーフィードは、好ましくは、生成物ポリマーにおいて赤色および／または黄色の発光エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００５７】
ポリマーフィードは、好ましくは、生成物ポリマーにおいて燐光性エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００５８】
ポリマーフィードは、好ましくは、第１（好ましくは蛍光性）発光繰り返し単位を提供するためのモノマー、および第２（好ましくは蛍光性）発光繰り返し単位を提供するためのモノマーを含み、この第１および第２繰り返し単位は、生成物ポリマーにおいて様々な色を発光する。
【００５９】
ポリマーフィードは、好ましくは、生成物ポリマーにおいて電荷輸送繰り返し単位などの非発光繰り返し単位を提供するためのモノマーを含む。
【００６０】
一つの実施態様では、ポリマーフィードは、好ましくは、青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および赤色発光（好ましくは燐光性）エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００６１】
別の実施態様では、ポリマーフィードは、好ましくは、青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および黄色発光（好ましくは燐光性）エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００６２】
さらに別の実施態様では、ポリマーフィードは、好ましくは、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および赤色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００６３】
さらに別の実施態様では、ポリマーフィードは、好ましくは、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および黄色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００６４】
さらに別の実施態様では、ポリマーフィードは、好ましくは、緑色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および青色（好ましくは蛍光性）繰り返し単位を提供するためのモノマー、および赤色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤、および黄色（好ましくは燐光性）発光エンドキャッピング基を提供するためのエンドキャッピング剤を含む。
【００６５】
得られるポリマーの発光色は、ポリマーフィード中のモノマーとエンドキャッピング剤の相対比を制御することによって制御することができる。
【００６６】
赤色、緑色、および青色エミッタの組み合わせなど、諸エミッタの組み合わせからの白色発光は、青色エミッタが勝ることが必要である。と言うのは、青色エミッタは３つの中で最大のＨＯＭＯ−ＬＵＭＯバンドギャップを有するが、発光は最低のバンドギャップ種から生じる傾向があるからである。したがって、青色エミッタのｍｏｌ％は、好ましくは、赤色エミッタの少なくとも１０倍である。
【００６７】
青色繰り返し単位を提供するモノマーのポリマーフィードにおける好ましいｍｏｌ％は、以下の通りである：
【００６８】
【表２】
0005636288.tif 000008
【００６９】
緑色繰り返し単位を提供するモノマーのポリマーフィードにおける好ましいｍｏｌ％は、以下の通りである：
【００７０】
【表３】
0005636288.tif 000009
【００７１】
好ましくは、エンドキャッピング剤は、ポリマーフィードにおいて０．０１〜０．５ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは、０．０５〜０．１５ｍｏｌ％の範囲のｍｏｌ％で存在する。
【００７２】
本発明の第３の側面からは、本明細書のいずれかで定義する、発光ポリマー鎖と少なくとも１個の発光エンドキャッピング基とを有するポリマーを含む白色発光材料を含有するＯＬＥＤを提供する。
【００７３】
図１を参照すると、本発明の第３の側面によるＯＬＥＤの構造は、透明なガラスまたはプラスチックの基板１、アノード２、およびカソード４を含む。発光層３は、アノード２とカソード４との間に設けられる。
【００７４】
白色発光材料は、デバイスの発光層中に単独で存在してもよく、または発光層中の１種もしくは複数の他の材料に混合されてもよい。特に、この白色発光材料は、例えばＷＯ９９／４８１６０に開示されるように正孔および／もしくは電子輸送材料に混合されてもよく、または半導体ホストマトリクス中の発光ドーパントを含んでもよい。
【００７５】
実際のデバイスでは、電極の少なくとも一方は、光を吸収（光応答デバイスの場合）または発光（ＯＬＥＤの場合）することができるように半透明である。アノードが透明な場合、典型的には、アノードはインジウムスズ酸化物を含む。
【００７６】
電荷輸送層、電荷注入層、または電荷遮断層などのさらなる層を、アノード２とカソード３との間に配置することができる。
【００７７】
特に、アノードから半導体ポリマー層への正孔注入を促進させるために、アノード２と発光層３との間に設けられる導電性有機または無機材料から形成されてもよい導電性正孔注入層を設けることが望ましい。ドープした有機正孔注入材料の例としては、ドープしたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、具体的には、ＥＰ０９０１１７６およびＥＰ０９４７１２３に開示されるようなポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）、ポリアクリル酸、またはフッ素化スルホン酸などの電荷平衡用ポリ酸をドープしたＰＥＤＴ、例えば、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）；ＵＳ５７２３８７３およびＵＳ５７９８１７０に開示されるようなポリアニリン；ならびにポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。導電性無機材料の例としては、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるようなＶＯｘ  ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘなどの遷移金属酸化物が挙げられる。
【００７８】
存在する場合、アノード２と発光層３との間に配置される正孔輸送層は、ＨＯＭＯ準位が、好ましくは、５．５ｅＶ以下、より好ましくは、約４．８〜５．５ｅＶである。ＨＯＭＯ準位は、例えば、サイクリックボルタンメトリーによって測定することができる。
【００７９】
存在する場合、発光層３とカソード４との間に配置される電子輸送層は、ＬＵＭＯ準位が、好ましくは、約３〜３．５ｅＶである。
【００８０】
カソード４は、電子をエレクトロルミネセント層へ注入する仕事関数を有する材料から選択される。他の要因、例えば、カソードとエレクトロルミネセント材料との間の不都合な相互作用の可能性などが、カソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウム層などの単一材料からなるのでもよい。あるいは、カソードは、複数の金属、例えば、仕事関数の低い材料と仕事関数の高い材料の２層、例えばＷＯ９８／１０６２１に開示されるようなカルシウムとアルミニウムなど；ＷＯ９８／５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４、およびＷＯ０２／８４７５９に開示されるようなバリウム元素；または金属化合物の薄層、特には、電子注入を促進させるためのアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物、例えば、ＷＯ００／４８２５８に開示されるようなフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；ならびに酸化バリウムを含むことができる。デバイスに効率的に電子を注入するために、カソードは、好ましくは、仕事関数が３．５ｅＶ未満、より好ましくは、３．２ｅＶ未満、最も好ましくは、３ｅＶ未満である。金属の仕事関数は、例えば、Ｍｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７で知ることができる。
【００８１】
カソードは、不透明でも透明でもよい。このようなデバイスでの透明アノードによる発光は発光ピクセルの真下に位置する駆動回路によって少なくとも部分的に遮断されるので、透明カソードは、特に、アクティブマトリクスデバイスに有利である。透明カソードは、透明になるように十分に薄い電子注入材料の層を含む。典型的には、この層の横方向の導電性は、その薄さのために低くなる。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズ酸化物などの透明な導電性材料のより厚い層と組み合わせて使用される。
【００８２】
透明カソードデバイスには透明アノードは必要ではなく（もちろん、完全に透明なデバイスが所望でなければ）、したがって、底面発光デバイスに使用される透明アノードは、アルミニウム層などの反射材料層と交換しても、またはそれを追加してもよいことが理解されよう。透明カソードデバイスの例は、例えば、ＧＢ２３４８３１６に開示されている。
【００８３】
光学デバイスは、湿気および酸素に敏感な傾向がある。したがって、基板は、好ましくは、湿気および酸素がデバイスに侵入するのを防ぐための良好な遮断特性を有する。基板は一般にガラスであるが、特に、デバイスの柔軟性が望まれる場合には、別の基板を使用することができる。例えば、基板は、プラスチックと遮断層が交互になっている基板を開示するＵＳ６２６８６９５でのようなプラスチック、またはＥＰ０９４９８５０に開示されるような薄いガラスとプラスチックの積層で構成することができる。
【００８４】
デバイスは、好ましくは、湿気および酸素の侵入を防ぐためにカプセル材（図示せず）でカプセル化される。適切なカプセル材としては、ガラスシート、例えばＷＯ０１／８１６４９に開示されるようなポリマーと誘電体の交互堆積層などの、適切な遮断特性を有する薄膜、または例えばＷＯ０１／１９１４２に開示されるような密閉容器が挙げられる。基板またはカプセル材に浸透する可能性がある大気中の湿気および／または酸素を吸収するためのゲッター材料を、基板とカプセル材との間に配置することができる。
【００８５】
図１の実施態様は、デバイスが、最初に基板上にアノードを形成し、続いて、エレクトロルミネセント層およびカソードを堆積することによって形成されることを例示しているが、本発明のデバイスはまた、最初に基板上にカソードを形成し、続いて、エレクトロルミネセント層およびアノードを堆積することによって形成できるであろうことが理解されよう。
【００８６】
本発明の第４の側面は、本発明の第３の側面に関して定義したＯＬＥＤを含む光源を提供する。光源としては、例えば、電球およびディスプレイが挙げられる。
【００８７】
第４の側面では、ＯＬＥＤの発光層３は、パターン形成されていても、パターン形成されていなくてもよい。パターン形成されていない層を含むデバイスは、例えば、照射源を使用することができる。白色発光デバイスは、特に、この目的に適している。パターン形成された層を含むデバイスは、例えば、アクティブマトリクスディスプレイでもパッシブマトリクスディスプレイでもよい。アクティブマトリクスディスプレイの場合、パターン形成されたエレクトロルミネセント層は、典型的には、パターン形成されたアノード層とパターン形成されていないカソードとを組み合わせて使用される。パッシブマトリクスディスプレイの場合、アノード層は、アノード材料の平行ストライプと、アノード材料に垂直に配置されるエレクトロルミネセント材料およびカソード材料の平行ストライプとから形成され、このエレクトロルミネセント材料およびカソード材料のストライプは、典型的には、フォトリソグラフィーによって形成される絶縁材料（「カソードセパレータ」）のストライプで分けられる。
【００８８】
次に、本発明を添付の図を参照してより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】第３の側面によるＯＬＥＤの基本的な構造を示す図である。
【図２】標準的な技術で測定したポリマー１〜３の薄膜ＰＬスペクトルを示す図である。
【図３】ＤＣ駆動条件下で測定したポリマー１〜３のＥＬスペクトルを示す図である。
【図４】ポリマー２および４に関するＩＶＬ＆ＬＴプロットを示す図である。
【図５】ポリマー２および４に関するＩＶＬ＆ＬＴプロットを示す図である。
【図６】ポリマー２および４に関するＩＶＬ＆ＬＴプロットを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００９０】
適切なエレクトロルミネセントおよび／または電荷輸送ポリマーとしては、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）などのポリ（アリーレンビニレン）およびポリアリーレンが挙げられる。
【００９１】
ポリマーは、好ましくは、例えば、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２０００，１２（２３），１７３７−１７５０およびその参考文献に開示されるようなアリーレン繰り返し単位から選択される第１繰り返し単位を含む。第１繰り返し単位の例としては、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９６，７９，９３４に開示される１，４−フェニレン繰り返し単位；ＥＰ０８４２２０８に開示されるフルオレン繰り返し単位；例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０００，３３（６），２０１６−２０２０に開示されるインデノフルオレン繰り返し単位；および例えばＥＰ０７０７０２０に開示されるスピロフルオレン繰り返し単位が挙げられる。これらの繰り返し単位の各々は、置換されていてもよい。置換基の例としては、Ｃ１〜２０アルキルまたはアルコキシなどの可溶化基（ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）；フッ素、ニトロ、またはシアノなどの電子吸引基；およびポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる置換基が挙げられる。
【００９２】
特に好ましいポリマーは、置換されていてもよい２，７−結合フルオレン、最も好ましくは、式６の繰り返し単位を含み：
【００９３】
【化６】
0005636288.tif 000010
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素、または置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、ヘテロアリール、およびヘテロアリールアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方は、置換されていてもよいＣ４〜Ｃ２０アルキルまたはアリール基を含む。
【００９４】
ポリマーは、それが使用されるデバイスのどの層であるかおよび共繰り返し単位（ｃｏ−ｒｅｐｅａｔ  ｕｎｉｔ）の性質に応じて、正孔輸送、電子輸送、および発光の機能の１つまたは複数を提供することができる。
【００９５】
具体的には：
−  フルオレン繰り返し単位のホモポリマー、例えば、９，９−ジアルキルフルオレン−２，７−ジイルのホモポリマーなどは、電子輸送を提供するために利用することができる。
−  トリアリールアミン繰り返し単位を含むコポリマー、特に、式２で示す繰り返し単位を含むコポリマーは、正孔輸送を提供するために利用することができ：
【００９６】
【化７】
0005636288.tif 000011
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、ｎは、１以上、好ましくは、１または２であり、Ｒは、Ｈまたは置換基、好ましくは、置換基である。Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアリールまたはヘテロアリール、最も好ましくは、アリールまたはヘテロアリールである。式１の単位におけるアリールまたはヘテロアリール基のいずれかは、置換されていてもよい。好ましい置換基としては、アルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。式１の繰り返し単位におけるアリールまたはヘテロアリール基のいずれも、直接結合または二価結合の原子もしくは基によって結合されていてもよい。好ましい二価結合の原子および基としては、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、および置換Ｃが挙げられる。
【００９７】
式２を満足させる特に好ましい単位としては、式３〜５の単位が挙げられる：
【００９８】
【化８】
0005636288.tif 000012
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記で定義した通りであり、Ａｒ３は、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールである。存在する場合、Ａｒ３のための好ましい置換基としては、アルキルおよびアルコキシ基が挙げられる。
【００９９】
式２を満足させる別の好ましい単位としては、式３ａ〜５ａの単位が挙げられる：
【０１００】
【化９】
0005636288.tif 000013
式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、式３〜５に関して定義した通りであり、Ｒ３は、アルキルを表す。
【０１０１】
このタイプの特に好ましい正孔輸送ポリマーは、第１繰り返し単位とトリアリールアミン繰り返し単位とのコポリマーである。
【０１０２】
重合方法
これらのポリマーの好ましい調製方法は、例えば、ＷＯ００／５３６５６に記載されるＳｕｚｕｋｉ重合、および例えば、Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，“Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ  Ｐｒｅｐａｒｅｄ  ｂｙ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるＹａｍａｍｏｔｏ重合である。これらの重合技術は両方とも、金属錯体触媒の金属原子がアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される「金属挿入」によって行われる。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合は、ニッケル錯体触媒が使用され、Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合は、パラジウム錯体触媒が使用される。
【０１０３】
例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成では、反応性ハロゲン基を２個有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法によれば、少なくとも１個の反応性基は、ボロン酸やボロン酸エステルなどのホウ素誘導体基であり、別の反応性基は、ハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素、およびヨウ素、最も好ましくは、臭素である。
【０１０４】
したがって、本出願を通じて例示されるアリール基を含む繰り返し単位および末端基は、適切な脱離基を保有するモノマーから誘導できることが理解されよう。
【０１０５】
Ｓｕｚｕｋｉ重合は、位置規則的なブロックおよびランダムコポリマーの調製に使用してもよい。特に、一方の反応性基がハロゲンであり、かつもう一方の反応性基がホウ素誘導体基である場合、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを調製することができる。あるいは、第１モノマーの両方の反応性基がホウ素であり、かつ第２モノマーの両方の反応性基がハロゲンである場合、ブロックまたは位置規則的な、具体的にはＡＢ、コポリマーを調製することができる。
【０１０６】
ハロゲン化物の代わりとして、金属挿入に関与することができる他の脱離基としては、トシラート、メシラート、およびトリフラートを含む基が挙げられる。
【０１０７】
溶液処理
単一のポリマーまたは複数のポリマーを溶液から堆積させて、層５を形成することができる。ポリアリーレン、特にポリフルオレンに適切な溶媒としては、トルエンやキシレンなどのモノまたはポリ−アルキルベンゼンが挙げられる。特に好ましい溶液堆積技術は、スピンコーティングおよびインクジェット印刷である。
【０１０８】
スピンコーティングは、特に、エレクトロルミネセント材料のパターン形成が不要であるデバイス、例えば、照明用途または単色セグメント化ディスプレイに適している。
【０１０９】
インクジェット印刷は、特に、高情報量ディスプレイ（ｈｉｇｈ  ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｃｏｎｔｅｎｔ  ｄｉｓｐｌａｙ）、具体的にはフルカラーディスプレイに適している。ＯＬＥＤのインクジェット印刷は、例えば、ＥＰ０８８０３０３に記載されている。
【０１１０】
他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷、およびスクリーン印刷が挙げられる。
【０１１１】
デバイスの複数の層が溶液処理によって形成される場合、当業者なら、例えば、次の層の堆積前に前の層を架橋することによって、またはこれらの層の第１層を形成する材料が第２層の堆積のために使用する溶媒に不溶性であるように隣接する層の材料を選択することによって隣接する層の相互混合を防止する技術について承知しているであろう。
【０１１２】
好ましい燐光性金属錯体は、式２２の置換されていてもよい複合体を含み：
ＭＬ１ｑＬ２ｒＬ３ｓ
２２
式中、Ｍは金属であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３の各々は、配位基であり、ｑは、整数であり、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０または整数であり、和（ａ．ｑ）＋（ｂ．ｒ）＋（ｃ．ｓ）は、Ｍにおいて利用可能な配位部位（ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  ｓｉｔｅ）の数に等しく、ａは、Ｌ１の配位部位の数であり、ｂは、Ｌ２の配位部位の数であり、ｃは、Ｌ３の配位部位の数である。
【０１１３】
重元素Ｍは、迅速な項間交差、および三重項またはより高い状態からの発光（燐光）を可能にする強力なスピン軌道結合を誘導する。適切な重金属Ｍとしては、次のものが挙げられる：
−  セリウム、サマリウム、ユウロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、ツリウム、エルビウム、およびネオジムなどのランタニド金属；ならびに
−  ｄ−ブロック金属、特に、２列および３列のもの、すなわち、元素３９〜４８および７２〜８０、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、および金。
【０１１４】
ｆ−ブロック金属に適した配位基としては、カルボン酸、１，３−ジケトネート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノールを含むシッフ塩基、およびイミノアシル基などの酸素または窒素ドナー系が挙げられる。知られているように、発光ランタニド金属錯体は、金属イオンの第１励起状態より高い三重項励起エネルギー準位を有する感光基を必要とする。発光は、金属のｆ−ｆ遷移からのものであり、したがって、発光色は、金属の選択によって決定される。鋭い発光は、通常、狭く、ディスプレイ用途に有用な純粋な色の発光をもたらす。
【０１１５】
ｄ−ブロック金属は、特に、三重項励起状態からの発光に適している。これらの金属は、ポルフィリンまたは式２３の二座配位子などの炭素または窒素ドナーと有機金属錯体を形成する：
【０１１６】
【化１０】
0005636288.tif 000014
式中、Ａｒ４およびＡｒ５は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ独立に、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールから選択され、Ｘ１およびＹ１は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ独立に、炭素または窒素から選択され、Ａｒ４およびＡｒ５は、一緒になって縮合していてもよい。Ｘ１が炭素、Ｙ１が窒素である配位子は、特に好ましい。
【０１１７】
燐光性エミッタの発光色は、そのための金属、配位子、および置換基を適切に選択することによって調整することができる。例えば、燐光性イリジウム錯体は、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００５，８６，１６１１０４に開示されるチエニル−ピリジン配位子またはＴｓｕｂｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，１２９７１−１２９７９に開示されるフェニル−キノリンもしくはフェニル−イソキノリン配位子を有する赤色燐光性エミッタ；フェニル−ピリジン配位子を有する緑色燐光性エミッタ；およびＷＯ２００４／１０１７０７に開示されるフェニル−トリアゾール配位子またはフッ素化フェニルピリジン配位子を有する青色燐光性エミッタを含む。
【０１１８】
二座配位子の例を以下に例示する。
【０１１９】
【化１１】
0005636288.tif 000015
【０１２０】
Ａｒ４およびＡｒ５の各々は、１個または複数の置換基を有してもよい。これらの置換基の２個以上を結合させて、環、例えば、芳香環を形成してもよい。特に好ましい置換基としては、ＷＯ０２／４５４６６、ＷＯ０２／４４１８９、ＵＳ２００２−１１７６６２、およびＵＳ２００２−１８２４４１に開示されるような錯体の発光を青色シフトするために使用され得るフッ素またはトリフルオロメチル；ＪＰ２００２−３２４６７９に開示されるようなアルキルまたはアルコキシ基；ＷＯ０２／８１４４８に開示されるような発光材料として使用したときに錯体への正孔輸送の促進に使用され得るカルバゾール；ＷＯ０２／６８４３５およびＥＰ１２４５６５９に開示されるような別の基を結合のために配位子を機能化させる働きができる臭素、塩素、またはヨウ素；ならびにＷＯ０２／６６５５２に開示されるような金属錯体の溶液処理性を得るまたは高めるために使用され得るデンドロンが挙げられる。
【０１２１】
デンドリマー末端基などの発光デンドリマーは、一般に、１個または複数のデンドロンに結合した発光コアを有し、各デンドロンは、分岐点および２個以上のデンドリマー分岐を有する。好ましくは、デンドロンは、少なくとも部分的に共役され、コアおよびデンドリマー分岐の少なくとも一方は、アリールまたはヘテロアリール基を有する。
【０１２２】
ｄ−ブロック元素と一緒の使用に適した他の配位子としては、ジケトネート、特に、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）；トリアリールホスフィン、およびピリジンが挙げられ、これらは各々置換されていてもよい。
【０１２３】
主族（ｍａｉｎ  ｇｒｏｕｐ）金属錯体は、配位子に基づく発光、または電荷移動発光を示す。これらの錯体では、発光色は、配位子ならびに金属の選択によって決定される。
【０１２４】
ホスト材料は、ホストのＴ１エネルギー準位からエミッタのＴ１準位に移動される励起状態エネルギーのために、十分に高いＴ１エネルギー準位を有するべきである。好ましくは、ホストは、エミッタのＴ１エネルギー準位からホストへのエネルギー逆移動を防止するために、十分に高いＴ１エネルギー準位、特には、エミッタのＴ１エネルギー準位より高いＴ１エネルギー準位を有する。しかし、場合によっては、ホストのＴ１エネルギー準位は、エミッタのＴ１エネルギー準位と同じでも、さらにはより低くてもよい。
【実施例】
【０１２５】
ポリマーは、標準的なＳｕｚｕｋｉ重合条件を使用して調製した。ポリマーは、上記の青色および緑色の蛍光性モノマーを上記の式６のフルオレンモノマーと重合させることによって形成した。重合の初めに、ジブロミドではなくモノブロミドである上記の赤色燐光性エミッタを含むすべてのモノマーを添加した。これは、反応の初めに添加されて、エンドキャッピング剤として有効に作用する。これは、分子量を制限する助けとなり、エミッタを分離する。ポリマーの色に対するエンドキャッピング基の影響を研究するために、燐光性エンドキャッピング材料の量を減少させて３種のポリマー（ポリマー１〜３）を形成した。重合完了時、ブロモベンゼンおよびフェニルボロン酸を反応混合物に添加して、燐光性エミッタでまだキャップされていないすべてのポリマー鎖をエンドキャップした。
【０１２６】
比較のために、本発明によるポリマーを、ポリマー鎖中に赤色、緑色、および青色蛍光性エミッタを含む蛍光性白色発光ポリマーと比較した。
【０１２７】
標準的な技術で測定したポリマー１〜３の薄膜ＰＬスペクトルを図２に示す。
【０１２８】
ＤＣ駆動条件下で４００ｃｄ／ｍ２の明るさでＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計を使用して測定したポリマー１〜３のＥＬスペクトルを図３に示す。これらは、同じ条件下で測定して、ポリマー４のＥＬスペクトルと比較する。
【０１２９】
Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＳ２００  ＣｈｒｏｍａＭｅｔｅｒを使用して測定したＣＩＥｘおよびｙ座標測定の結果を下に示す。
【０１３０】
【表４】
0005636288.tif 000016
【０１３１】
上記の結果から、使用するエンドキャッピング用燐光性材料の量を調整することによって、ポリマーの色を制御できるということが分かる。
【０１３２】
下記の表は、ポリマー２および４のＣＩＥ座標を比較している。
【０１３３】
【表５】
0005636288.tif 000017
【０１３４】
ＣＩＥの変化は、蛍光による赤色ベースの白色（ポリマー４）と燐光による赤色ベースの白色（ポリマー２）との間に観察される。
【０１３５】
図４〜６に示す電流・電圧・輝度＆寿命プロットは、ポリマー２および４に関するものである。
【図１】
0005636288.tif 000018
【図２】
0005636288.tif 000019
【図３】
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【図４】
0005636288.tif 000021
【図５】
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【図６】
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