(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上に、回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成される所望のパターンをその表面に有する回折格子形成層が形成され、その上に、ホログラムレリーフを有するホログラム形成層、反射性薄膜層、粘着層が設けられているホログラムラベルであって、
前記回折格子形成層と前記ホログラム形成層間の界面の剥離強度を、それ以外の界面である、透明基材と回折格子形成層との間、ホログラム形成層と反射性薄膜層との間、反射性薄膜層と粘着層との間、および、粘着層と被貼着体との間の界面の剥離強度より小さいものとすることを特徴とするホログラムラベル。
【請求項２】
前記回折格子からなる微細なパターン領域の集合が、網点状の領域からなることを特徴とする請求項1記載のホログラムラベル。
【請求項３】
前記回折格子からなる微細なパターン領域の集合が、微細な帯からなることを特徴とする請求項1記載のホログラムラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム脆性シールに係り、詳しくは、ホログラムの貼り換えなどによる偽造若しくは改竄を困難とする脆性ホログラムを形成するホログラム脆性シールに関するものである。
本明細書において、配合を示す「部」は特に断わらない限り質量基準である。また、  「ホログラム」はホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００２】
（主なる用途）本発明のホログラムラベルの主なる用途としては、偽造防止分野や意匠用途などに使用されるホログラムラベルであって、具体的には、
（１）製造メーカー純正品等、純正品の認証が意義を持つ種々の商品分野、例えば、電子機器、電気機器、コンピュータ関連製品、及び、それらの構成部品、コンピュータ関連ソフト、純正備品類（用紙やトナーなどのプリンタ消耗品等。）医薬品、医薬部外品もしくは化成品等、
（２）商品そのものが真正品であることを消費者に強く求められる分野、もしくは、ラベルを貼付することで意匠性を高めたり、商品が高価であることを示し、その商品の付加価値を高める分野など、例えば、書籍、文書、講演、演劇、映画、写真、絵画、彫刻、版画、図面、模型等もしくは、それらの編集物、又は記録媒体に記録したもの（ビデオカセット、コンパクトディスク、デジタルビデオディスクなど）等の著作物、所定の設定をされ、変更を防止しているＲＯＭボード（コンピューター機器、ゲーム機、遊技機等に用いられるもの。ＲＯＭとボードに渡る貼付も含む。）、時計、衣類、バッグ、宝石等宝飾品、スポーツ用品、化粧品、及びそれらの高級ブランド品等、
（３）本人確認の手段（ＩＤ証）分野、例えば、パスポート、運転免許証、保険証、会員証、身分証、住民登録証、病院カード、もしくは図書館カード等、
（４）経済秩序を保つ上で真正品であることが求められる分野、例えば、商品券、ギフト券等の金券類、もしくはプリペイドカード、クレジットカード、キャッシュカード等のカード類、
（５）さらには、これらのものを包装し、その包装を封印する分野、例えば、単に保管のため、もしくは郵便物や小荷物として封筒に入れたり、パッケージに入れて配達や配送をする分野、商品をパッケージに入れて販売する分野、単純に包装する分野、それらの封緘シールとして使用する分野、また、それらの説明書や効能書等にその真正性を証明するために貼付する分野等、
などに関し、特に、そのホログラムラベルを巧妙に剥がして、そのものの価値を下げられたり、そのホログラムラベルを再利用されることをに配慮すべき、もしくは配慮している分野に好適である。
【０００３】
（先行技術）近年、光の干渉を用いて立体画像を再生し得るホログラムの開発が進められ、このホログラムは高度な製造技術を要するとともに様々な形態、例えばラベル、シール、箔状に形成可能なことから、これを応用し偽造防止手段として、上記分野を含め、様々なものの一部に貼着して使用されている。このホログラムは、一見して本物か否かが判り、しかも上述したように製造が困難であることから、広く利用されるようになってきた。
そしてこれらは物品に貼付された後に剥がされ、悪用されることがないように支持体とホログラム層、或いはこれらの間に設けられた剥離層と支持体またはホログラム層で剥離するようにし、被着物から故意に剥離させた場合にホログラム全体が破壊されるものがある。特に、実公平５−４８２１０号公報に開示されるホログラム脆性シールのように、支持体とホログラム形成層がパターン状剥離層を介して積層され、ホログラム形成上に反射性金属薄膜層、及び接着剤層を順次積層し、使用に際しては所要の大きさ、形状に切断し、証書や身分証明書のような偽造、変造されたくない被着体、または封書等の封印部に加圧により、必要に応じて加熱をしながら貼りつけるものがある。
このようにして一度被着体に貼りつけられたホログラムラベルは、剥がそうとすると、剥離層部と非剥離層部との境界断面でホログラムが破壊し、支持体上と被着体上にホログラムが分離して残存してしまうのでラベル全体をそつくりそのまま剥がすことができないため、他の物品にホログラムラベルを貼りかえることができず、ホログラム自体の偽造・変造の困難性により、ホログラムラベルが被着体の真正さを保証できる。
【０００４】
従つて、ラベルが貼つてあつた箇所の記載事項や印影写真等を書替えるのには、ラベルの残存部分を除去する必要があり、偽造、変造が困難である。また、支持体上にはパターン状にしかホログラムが残存しない為、ラベルの貼替えは不可能であり、かつ封印部の開封は被着体にパターン状に残存したホログラムにより容易に認識できうる。
従つて、本考案のホログラムラベルは偽造されたくない被着体へ適用は勿論のこと、包装物の封印として適用でき、さらにはホログラムラベルは美麗により装飾物としても使用できる。
しかしながら、前者の全面破壊型のホログラム脆性シールは、剥がし方によってはホログラム層及び反射性薄膜層が破壊されることなく、ホログラムシール全体を完全に剥離させて、その結果再使用できることで悪用されてしまう可能性がある。そのため、ホログラム層や反射性薄膜層自体を破壊する方法として上記、実公平５−４８２１０号公報の方法があるが、この方法ではホログラム脆性シールを貼着された状態で見るとホログラム層の上にパターン状の剥離層が設けられているため、そのパターンの存在を容易に目視により判別でき、ホログラムの再生画像の見え方に影響を与えるだけでなく、偽造防止策の存在が明らかになってしまう問題を有する。
この問題を解決するため、特開平８−１５２８４２号公報には、脆性剥離層を、反射性薄膜層と接着剤層との間に設ける等の方法も提案されているが、いずれも、ホログラム形成層の強度が大きく、基材との接着強度差や、脆性剥離性の存在程度では、ホログラム形成層そのものを破断するに至らないか、部分的に破断され、その目的を十分に達成できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】実公平５−４８２１０号公報
【特許文献２】特開平８−１５２８４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ラベルとしてホログラムラベルを被貼着体に貼付（もしくは貼着ともいう。）する際には、問題なく貼付可能であって、その被貼着体からホログラムラベルを不正に剥そうとすると、ラベル基材のみが剥がれ、その剥した痕跡として、被貼着体側に残ったもの(ホログラム形成層、反射性薄膜層、及び粘着層)に、「開封」等の視認可能な明確なメッセージが表示されるホログラムラベルを提供する。
本発明は上記従来の問題点に鑑み為されたものであり、その目的とするところは、不正な剥離行為によるホログラムシールの貼り替えを確実に防止することが可能で、しかも、部分的に脆性破壊する層の存在を発見しにくいホログラム脆性シールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、
本発明のホログムラベルの第１の態様は、
透明基材上に、回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成される所望のパターンをその表面に有する回折格子形成層が形成され、その上に、ホログラムレリーフを有するホログラム形成層、反射性薄膜層、粘着層が設けられているホログラムラベルであって、
前記回折格子形成層と前記ホログラム形成層間の界面の剥離強度を、それ以外の界面である、透明基材と回折格子形成層との間、ホログラム形成層と反射性薄膜層との間、反射性薄膜層と粘着層との間、および、粘着層と被貼着体との間の界面の剥離強度より小さいものとすることを特徴とするものである。
本発明のホログラムラベルの第２の態様は、
前記回折格子からなる微細なパターン領域の集合が、網点状の領域からなることを特徴とするものである。
本発明のホログラムラベルの第３の態様は、
前記回折格子からなる微細なパターン領域の集合が、微細な帯からなることを特徴とするものである。
【０００８】
すなわち、ホログラムラベルは、透明基材の一方の面に、ホログラムレリーフを有するホログラム形成層、反射性薄膜層、粘着層がこの順序で形成され、上記したホログラムラベルの用途において、所望の被貼着体の一部や、封筒等の封緘部分等に貼着される。
このホログラムラベルを、その被貼着体、もしくは、封緘部分から、貼付した痕跡を残さず、ホログラムラベルも完全な元の状態で剥して、不正に準備した別の被貼着体に貼り替えたり、封筒や箱を開封して内容物を取り替えた後、あたかも、その被貼着体や封筒や箱の内容物が本物であると主張したり、逆に、真正なホログラムラベルを剥したものは、本物でないとして、その価値を低下させるなどの不正を防止するためには、
ホログラムラベルのホログラム形成層そのものが破断することが望ましいが、ホログラムラベルの基材及び、ホログラム形成層の破断強度は、非常に大きく、ラベルとしての粘着力等（ＪＩＳ  Ｚ０２３７で規定する１８０°剥離試験にて、０．１〜１．０ｋｇ／２５ｍｍ幅。）では、それらの層を１００％破断させることは困難である。
そのため、ホログラム形成層を破断するのではなく、透明基材上に、回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターンをその表面に有する回折格子形成層（以下、回折格子形成層ともいう。）を設け、この回折格子形成層とホログラム形成層との界面で剥離が発生するように、回折格子形成層とホログラム形成層間の界面の剥離強度を小さいものとし、それ以外の界面である、透明基材と回折格子形成層との間、ホログラム形成層と反射性薄膜層との間、反射性薄膜層と粘着層との間、さらには、粘着層と被貼着体との間の界面の剥離強度より小さいもの、好ましくは、その１／２以下、より好ましくは、１／５以下とする。
【０００９】
従って、上記した粘着力に対して、回折格子形成層とホログラム形成層との間の剥離強度は、粘着層の粘着力が０．１ｋｇ／２５ｍｍ幅であるならば、０．１ｋｇ／２５ｍｍ幅以下、好ましくは、０．０５ｋｇ／２５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは０．０２ｋｇ／２５ｍｍ幅以下とする。
但し、ホログラムラベルとしてのハンドリング等を考慮して、その界面の剥離強度は、０．０１ｋｇ／２５ｍｍ幅以上とする必要がある。それ以下であると、ホログラムラベル加工中や、貼付等の作業中に、その界面において剥離や、空隙が発生する等の不具合が生じる。
また、粘着層の粘着力、そして上記した他の界面が１．０ｋｇ／２５ｍｍ幅もしくはそれ以上であるならば、その界面の剥離強度は、１．０ｋｇ／２５ｍｍ幅以下、好ましくは、０．５ｋｇ／２５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは０．２ｋｇ／２５ｍｍ幅以下とする。もちろん、この場合は、それより小さい値のもの（例えば１／１０以下等。）とすることができる。
【００１０】
そして、上記したように、ホログラムラベルを剥離した際、回折格子形成層とホログラム形成層との間で、剥離が発生して、被貼着体上にホログラム形成層、反射性薄膜、粘着増が残ったとき、そのホログラム形成層の最表面、すなわち、ホログラムレリーフとは反対の面に、その回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターン（回折格子領域ともいう。）がむき出しとなり、この部分がホログラム再生像の上で光を部分的に回折し、そのホログラム再生像をパターン状に遮蔽するものである。
例えば、この「パターン」を、視認可能な所望のパターン（文字、図形、記号等、視認可能な表示であればいずれも使用できる。代表的には、ラベルを剥離した証拠を示すという意味で、「開封」等の文字表示をする。）とし、そのパターン内を、回折格子からなる「微細なパターン領域」の集合により構成することにより、言い換えれば、回折格子からなる「微細なパターン領域」と、回折格子の無い「その他の領域」の組み合わせで、「所望のパターン」を埋めることにより、例えば、「開」の文字の画線部を、この「微細なパターン領域」と、「その他の領域」で描くことにより、透明基材を剥離後に、その被貼着体上に残ったホログラム形成層を観察したとき、その「所望のパターン」部分において、そのままホログラム再生像が覗ける部分と、回折光が見える部分とが混ざりあい、結果として、「所望のパターン」部分が、そのホログラム再生像でもなく、また回折格子でもない、「虹色に反射する光」のみが見える領域として視認されることになる。
【００１１】
これは、ホログラム再生像を出現する光と、回折光を出現する光が、「微細な領域」に分断されてかつ混成されているときに、ホログラム再生像や回折像の「結像」を現出する「個々の光の干渉現象」を、互いの光が阻害し、「個々の光の十分な干渉」を妨げて、結果として、単なる虹色に輝く領域としてしまう現象である。
この阻害現象は、一つのホログラム再生像を結像するホログラムレリーフの領域が５０μｍ〜３００μｍ程度の微細な領域であって、このホログラムレリーフとは全く無関係の回折光を発生する回折格子領域が、同様に５０μｍ〜３００μｍ程度の微細な領域として、互い違いに接して設けられているときに発生する。このときの、各領域の形は、任意の形とすることができる。
すなわち、各微細な領域から発生する反射光が、その反射面から数十乃至は数百μｍ離れたところで、光の干渉を生じ（干渉領域。）この干渉がじゅうぶんなされたときに、はじめて、それぞれのホログラム再生像や回折像が、所定の位置に結像するものであるため、この干渉領域に別の回折光等が侵入すると、上記した像を形成する為の干渉現象が十分起こらず、単なる乱れた光（虹色の光）として目に届くものである。
本発明の場合は、ホログラム再生像の上に、「開封」の文字状の虹色領域（虹色の開封文字。）が重なって観察される。
上記した、回折格子からなる「微細なパターン領域」と、回折格子の無い「その他の領域」の組み合わせとして、「微細なパターン領域」を５０μｍ〜３００μｍ程度の所定の大きさの網点領域とし、その網点を囲む領域を、「その他の領域」とすると、上記干渉の阻害レベルが安定し、虹色の見え方が安定したものとなる。この場合の網点％は、３０％〜７０％とし、「微細なパターン領域」に設ける回折格子の回折効率は、ホログラム形成層に設けているホログラムレリーフの回折効率より大きいものとする。
【００１２】
特に、ホログラム形成層のホログラムレリーフに反射性薄膜層として、金属薄膜を形成している場合には、その界面反射率は大きいものとなり、透明基材等を剥離した後の回折格子領域部分の、空気と樹脂との界面における界面効率に対して、数倍以上となるため、このホログラムレリーフからの光の干渉を十分阻害するために、回折格子領域の回折効率をより高いものとすることが望ましい。
さらに、ホログラム再生像自体は非常に冗長性が高いため、この遮断（虹色領域の幅、例えば「開封」の文字の線幅を意味する。）が、そのホログラムレリーフの干渉縞の周期０．５μｍ〜２μｍの２００倍〜５０００倍、より好適には、５００倍〜２０００倍とする。
この遮断が、２００倍未満であると、ホログラムの冗長性からホログラム再生像が強く再現されて遮断が弱まり、この遮断が５０００倍を超えると、透明基材が剥離しにくくなったり、ホログラムラベル全体が剥離可能となったりする等の不具合が発生する。
透明基材を剥離した際の遮断（文字等。）の鮮明さは、５００倍〜２０００倍が最も良好となる。
【００１３】
回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターンをその表面に有する回折格子形成層には、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
その回折格子形成層を、透明基材上に、コーティング方式等の印刷方式、もしくは、下記する電離放射線硬化方法による直接形成方式を用いて、回折格子の凹凸の深さに適合させ、１μｍ〜２０μｍの厚さで形成する。
この回折格子形成層に、光を回折するための凹凸形状を形成する方法は、感光性樹脂材料にマスクパターン露光（パターン状の開口部を有し、そのパターン内が微細な開口部と微細な遮蔽部を交互に有するマスク。）を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成した微細な凹凸形状もしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を上記の樹脂材料の層（回折格子形成層）に押し付けることにより、賦型を行なうこともできる。
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明な樹脂材料からなる層の片面に微細凹凸形状を形成することもできる。
微細な凹凸を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計された、微細な凹凸形状を作り出し、より精密で複雑な回折光を作り出すものであってもよい。
この微細な凹凸形状は、光を回折するものであればよく、凹凸の周期が、０．４μｍ〜２μｍの間で、そしてその深さが０．１μｍ〜１．０μｍの間で周期的に形成されているものとする。
【００１４】
この回折格子は、光を回折するものであればよく、単純格子、ブレーズド格子、特殊形状を単位格子としたものの他、フネレルレンズ、マイクロレンズ等、さらには、ホログラムを結像する干渉縞であってもよい。
レリーフを複製（賦形ともいう。）する方法は、凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパともいう。）として用い、上記の回折格子形成層上に、その原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸を複製することができる。
上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温・高圧下で複製を行うことも好適である。
複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、高い線圧とすることが望ましい。
この微細な凹凸形状領域（回折領域ともいう。）と、平坦な領域をその表面に有する回折格子形成層の上に、その凹凸形状を埋めるように、ホログラム形成層を形成する。ホログラム形成層は、上記した回折格子形成層と同様の方法にて形成することができる。
また、ホログラム形成層には、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
ホログラム形成層を、回折格子形成層の上に、その回折領域を埋めるように形成すると、その光を回折する効果が著しく減少し、あたかも、「（一体となった」一つの層があるのみ」のように観察される。
【００１５】
特に、この微細な凹凸形状を有する回折格子形成層と、ホログラム形成層に用いる樹脂を同一のものとして、すなわち、両層の屈折率が同一のものとすると、その界面での光の反射や、屈折は全く起こらず、光学的には実質的に「１つの層」のように振舞う。すなわち、その層の中に、回折格子領域が存在することは、目視では勿論のこと、レーザー光をあてても、認識することは出来なくなる。このことは、ホログラムラベルの偽造防止性を著しく高める。
例え、上記２つの層が異なる樹脂を用いたとしても、その屈折率差が０．０３以下であれば、この効果を十分引き出せる。
その屈折率差が、０．０３を超えると、２つの層の界面での光の屈折や、反射が強くなり、回折格子領域の存在が、レーザー光では勿論のこと、目視にても認識できるようになるため、ホログラムラベルの中に、所望のパターンが存在することを、そのホログラムラベルを剥す前から知られてしまったり、すでに、不正な剥し行為が為されてしまったとの誤解を招く。
従って、この２つの層に使用する樹脂は、同一のものを使用するか、別の樹脂であってもその屈折率差が、０．０３以内であるものを使用する。
【００１６】
同一の熱可塑性樹脂を用いる場合は、溶剤系を同一とすると、ホログラム形成層を重ねて形成する際に、下の層である回折格子形成層を部分的に溶解した上、その界面剥離強度が増大してしまうため、ホログラム形成層形成時に使用する溶剤系を、下層の回折格子形成層を溶解しないものとする必要がある。
同一の樹脂であっても、熱硬化樹脂や、電離放射線硬化樹脂の場合には、下層の回折格子形成層を十分硬化した後、ホログラム形成層を設けるため、その界面剥離強度は、安定したものとなる。
もちろん、この界面での剥離強度をより小さくするため、２つの層に使用する樹脂の互いの相溶性が低いものや、密着性の低いものを選定する方法もある。
また、回折格子形成層を形成した後、その表面を長時間放置したり、加工時に何らかの汚染等により、その表面が変化すると、その上に、同一樹脂によるホログラム形成層を設けたときに、その界面部分が光学的に異なる性質を示し、その回折格子形成層の存在を認識しやすくなるため、回折格子形成層形成後、すみやかに、ホログラム形成層を設ける必要がある。
ホログラム形成層に適宜なホログラムレリーフを形成した後、反射性薄膜を形成し、さらにその上に粘着層を形成して、本発明のホログラムラベルを作製することができる。
このホログラムラベルを所望の被貼着体上の適宜な位置に貼付した後、このホログラムラベルを剥そうとすると、透明基材と回折格子形成層が一体となって剥がれ、被貼着体側にホログラム形成層と反射性薄膜層及び粘着層が残り、ホログラム形成層の最表面にパターン状に形成されている回折格子領域が、空気との屈折率差による大きな光回折効果を発現して、ホログラムレリーフによるホログラム再生像を遮断するように、そのパターンを虹色に浮き上がらせ（表示して）、不正なホログラムラベルの剥し行為が行われたことを明示する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、透明基材に、回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターンをその表面に有する回折格子形成層を形成し、その上に、ホログラムレリーフを有するホログラム形成層、反射性薄膜層、粘着層が設けられていることを特徴とするホログラムラベルを提供することができ、このホログラムラベルを、所望の被貼着体に貼着後、本来剥すことのないそのホログラムラベルを不正な目的のために剥そうとすると、その回折格子形成層とホログラム形成層との界面で優先して剥離が発生し、その剥離した後には、不正行為であるという鮮明なメッセージを表出することができ、不正が行われたことを、容易に視認することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
【図１】本発明の１実施例を示すホログラムラベルＡの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（透明基材）
本発明のホログラムラベルで使用される透明基材１は、厚みを薄くすることが可能であって、機械的強度や、ホログラムラベルＡを製造する際の処理や加工に適した耐溶剤性および耐熱性を有するものが好ましい。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリエチレン／ビニルアルコール等の各種のプラスチックフィルムを例示することができる。
透明基材の一方の面に、表面活性化処理を全面に施し、その後、所望のパターン状に不活性化処理を行うが、これらの処理において、活性化処理面と不活性化処理面のホログラム形成層との密着性、すなわち、剥離強度の差が大きくなるものが望ましい。
透明基材１の厚さは、通常５〜２５０μｍであるが、ラベルとしての取り扱い適正から２５〜１００μｍとすることが望ましい。
【００２０】
（回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターンをその表面に有する回折格子形成層）
本発明の回折格子領域３を有する、「回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、パターンをその表面に有する回折格子形成層」（回折格子形成層）２を構成するための透明な樹脂材料としては、透明基材との密着性の良好な、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、もしくはポリスチレン樹脂等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、もしくはフェノール樹脂等が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、１種もしくは２種以上を使用することができる。これらの樹脂の１種もしくは２種以上は、各種イソシアネート樹脂を用いて架橋させてもよいし、あるいは、各種の硬化触媒、例えば、ナフテン酸コバルト、もしくはナフテン酸亜鉛等の金属石鹸を配合するか、または、熱もしくは紫外線で重合を開始させるためのベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、もしくはジフェニルスルフィド等を配合しても良い。
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等を挙げることができ、このような電離放射線硬化性樹脂に架橋構造を導入するか、もしくは粘度を調整する目的で、単官能モノマーもしくは多官能モノマー、またはオリゴマー等を配合して用いてもよい。
【００２１】
上記の樹脂材料を用いて回折格子形成層２を形成するには、感光性樹脂材料に回折格子の凹凸を形成するためのマスクパターン露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成した凹凸形状（所望の回折格子領域３を含む。）もしくはその凹凸形状のの複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を、コーティング方法や、印刷方法等の適宜な形成方法を用いて形成した、上記の樹脂材料層に押し付けることにより、賦型を行なうことができる。
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明な樹脂材料からなる層の片面にその微細凹凸形状を形成することができる。
微細な凹凸形状を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計された凹凸構造（所望の回折格子領域３を含む。）を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。
その回折格子領域の凹凸形状（所望の回折格子領域３を含む。）は、複製により凹凸を反転することができ、以下に記載するホログラム形成層の十分な回りこみを達成しやすい方を選択可能である。
【００２２】
（ホログラム形成層）
本発明のホログラム形成層４を構成するための透明な樹脂材料としては、上記の光散乱層２と同一の樹脂、または、その回折格子形成層に用いた樹脂との相溶性の低い、もしくは、界面剥離強度の小さい、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくは電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、もしくはポリスチレン樹脂等が、また、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、もしくはフェノール樹脂等が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂は、１種もしくは２種以上を使用することができる。これらの樹脂の１種もしくは２種以上は、各種イソシアネート樹脂を用いて架橋させてもよいし、あるいは、各種の硬化触媒、例えば、ナフテン酸コバルト、もしくはナフテン酸亜鉛等の金属石鹸を配合するか、または、熱もしくは紫外線で重合を開始させるためのベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、もしくはジフェニルスルフィド等を配合しても良い。
また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等を挙げることができ、このような電離放射線硬化性樹脂に架橋構造を導入するか、もしくは粘度を調整する目的で、単官能モノマーもしくは多官能モノマー、またはオリゴマー等を配合して用いてもよい。
【００２３】
上記の樹脂材料を用いてホログラム形成層４を形成するには、感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を上記の樹脂材料の層に押し付けることにより、賦型を行なうのがよい。
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明な樹脂材料からなる層の片面にレリーフホログラムの微細凹凸を形成することができる。なお、同様な方法によりパターン状に形成して模様状とした回折格子を有する回折格子形成層も光回折構造として使用できる。
ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。
【００２４】
微細な凹凸形状を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。このレリーフ形状は、ホログラムを再現もしくは再生する光もしくは光源の波長（域）と、再現もしくは再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ（周期）は再現もしくは再生角度に依存するが、通常０．１μｍ〜数μｍであり、凹凸の深さは、再現もしくは再生強度に大きな影響を与える要素であるが、通常０．１μｍ〜１μｍである。
単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、画像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再現もしくは再生画像が鮮明となる。
さらに、透明金属化合物薄膜の場合は、その薄膜の上下の面が、同一レリーフ形状であり且つ、その面と面の距離（すなわち膜厚さ）が均一であればあるほど、再現もしくは再生強度が大きくなる。また、レリーフ面にホログラム画像の凹凸とは異なる周期、形状の凹凸が存在すると、それはホログラムもしくは回折格子の再現もしくは再生時のノイズとなり、画像を不鮮明にする要因となる。
【００２５】
レリーフ形状を賦形（複製ともいう）する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記ホログラム形成層４上に、もしくは、下記する反射性薄膜層５上に、前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。
上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温・高圧下で複製を行う。
原版は、Ｎｉなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にＣｒ、Ｎｉ薄膜を真空蒸着法、スパッタリングなどにより５〜５０ｎｍ形成後、Ｎｉなどを電着法（電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど）により５０〜１０００μｍ形成した後、金属を剥離することで作ることができる。
高圧回転式の複製に用いるためには、このＮｉ層の厚み精度を高くする必要があり、通常±１０μｍ、好ましくは、±１μｍとする。このため、裏面の研磨や、平坦化方法を用いてもよい。
【００２６】
複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、線圧０．１トン／ｍ〜１０トン／ｍ、好ましくは、５トン／ｍ以上とする。複製用シリンダーは、その直径が小さいとレリーフの再現性が低下するため、複製シリンダー直径は大きい方が好ましく、通常、直径０．１ｍ〜２．０ｍ、好ましくは、１．０ｍ以上の弧を使用する。
透明基材１上のホログラム形成層３をこの複製用シリンダーに沿って押し当て、裏面より金属製シリンダーにより上記圧力にて複製を実施する。複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小限とするためには、透明な基材１から全体を加熱するのではなく、ホログラム形成層４面側の一部のみを加熱する方法が望ましい。これにより、回折格子形成層２と、ホログラム形成層４の不要な剥離強度の増加を回避できる。
通常、この加熱温度は６０℃〜１１０℃とする。さらには、裏面の金属製シリンダーを常温に保つ、もしくは冷却することで、さらにその精度を向上させることができる。
【００２７】
（反射性薄膜）
本発明のホログラムラベルでは、ホログラム形成層４の上に形成されているホログラムレリーフに接して、且つ、追従するように反射性薄膜層５を形成する。この薄膜は、入射した光を反射する必要があるため、ホログラム形成層４よりも高い屈折率を有する薄膜であれば、特に限定されない。
反射性薄膜層５としては、真空薄膜法などにより形成される金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層を部分的に設けたり、透明反射層を設けた場合は、ラベル貼着後にそのラベルに覆われた被貼着体上の画像などがホログラムを通して観察できるので好ましい。
透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できることから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム形成層４よりも光屈折率の高い薄膜、例として、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯなどがある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕなどの酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したものなどが例示できる。またアルミニウムなどの一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２０ｎｍ以下になると、透明性が出て使用できる。
【００２８】
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム形成層４の一方面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ（化学蒸着法）などの真空薄膜法などにより設ければよい。特にＣＶＤ法はホログラム形成層４等への熱的ダメージが少ない。また、他の薄膜形成法を用いても、形成する薄膜層を薄くしておくと、その熱的ダメージを少なくすることができる。例えば、ＡＬ蒸着層であれば、形成条件によるが、ほぼ２０ｎｍが透明性が無くなり全反射性を出現する臨界点である。この厚さは薄膜材料、形成方法、金属加熱温度・真空度等の形成条件により異なる。
【００２９】
（粘着層）
粘着層６としては、従来公知の溶剤系及び水系のいずれの粘着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や、天然ゴム、クロロプレンゴムなどのゴム系樹脂などが挙げられる。自然にやさしい材料構成とするために、特に、天然ゴムを主成分とするラテックス、それを変性したもの、特に天然ゴムにスチレン特にメタクリルさんメチルとをグラフト重合させて得た天然ゴムラテックス等の天然素材から作製されたものを用いても良い。
粘着層６の塗工量は、約８〜３０ｇ／ｍ2（固形分）が一般的であり、従来公知の方法、すなわち、グラビアコート、ロールコート、コンマコートなどの方法で、塗布し乾燥して粘着層５を形成する。また、粘着層６の粘着力は、反射性薄膜層５と粘着層６との剥離強度で、ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠の１８０°による剥離方法において、０．１〜１ｋｇ程度の範囲にすることが望ましい。もちろん、それ以上の剥離強度を有していても、本発明の目的には適合している。
以上の如き粘着剤の種類や、塗工量は、透明基材１、回折格子形成層２、ホログラム形成層４及び反射性薄膜層５上に粘着剤層６を形成する際に、その剥離強度が前記範囲になるように、選択して使用することが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
（実施例１）
透明基材１として、３８μｍのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを用い、その一方の面に、位置検出用マークを墨インキにて印刷したものの上に、下記組成からなる回折格子形成用組成物をグラビアリバースコーティング方式により塗布し、乾燥して、厚さ５μｍの回折格子形成層２を得た。
〈回折格子形成用組成物〉
メラミン樹脂                                                      ２０部
トルエン                                                          ４０部
メチルエチルケトン                                                ４０部
【００３１】
この回折格子形成層２上に、電子線描画方法により、位置検出用マークとの見当を合わせた、２０ｍｍ×２０ｍｍの領域内に、タテ５ｍｍ×ヨコ５ｍｍの「開」、「封」の文字パターンを連続的に設けた「パターン」のその文字部分（画線部分は４００〜５００μｍの幅となる。）を埋めるように、一辺の長さが、５０μｍ〜２００μｍの間でランダムに設定する正方形（回折格子領域３。）を、隣接する正方形（回折格子領域３）が少なくとも５０μｍ以上離れるようにランダムに設定し、さらにその正方形の中を、周期１．２μｍ、深さ０．３μｍ（回折効率１５％。）で所定の回折格子角度を有する回折格子で埋めて形成してある、回折格子領域３有するプレス盤を重ね、加熱・加圧することにより、その凹凸形状を回折格子形成層２上に転写し、回折格子形成層２の表面に回折格子領域３を形成した。
その後、この回折格子形成層２を加熱硬化させた。この回折格子形成層２上に、その回折格子領域３の凹凸形状を埋めるように、下記組成のホログラム形成層用組成物を用いて、３本リバースロールコーティング方式により、ホログラム形成層４を設け、
〈ホログラム形成層用組成物〉
アクリル樹脂                                                      ２０部
トルエン                                                          ２０部
酢酸エチル                                                        ４０部
イソプロピルアルコール                                            ２０部
レーザ光学系を用いて撮影した意匠性の高いホログラム（再生画像サイズ２０ｍｍ×２０ｍｍ。）を備えたＮｉ原版を用意し、上記したホログラム形成層４に、そのＮｉ原版のレリーフ面を合わせて（光散乱層２の光散乱領域３との位置検出用マークによる位置合わせをした上で）、回転式レリーフホログラム形成装置（原版シリンダー径１．０ｍ・原版面温度１００℃、加圧シリンダー径０．３ｍ水冷式、圧力２トン／ｍ、複製速度１０ｍ／分）にてホログラムレリーフをホログラム形成層４上に形成した。
【００３２】
次に、アルバック社製真空蒸着機にて、そのホログラムレリーフ面に接して、且つ、追従
するように２００ｎｍ厚さのＡＬ薄膜からなる反射性薄膜層５を形成した。
このＡＬ薄膜形成面に、次の組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が２０μｍになるように、塗工し７０℃で乾燥させて、粘着層６を形成し、２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズにカットし、実施例１のホログラムラベルＡを得た。
・＜粘着剤組成物＞
酢酸ビニル−アクリル共重合体                                      ３０質量部
トルエン                                                          ４０質量部
酢酸ビニル                                                        ４０質量部
このホログラムラベルを、重要書類を入れた封筒の封緘用に所定の圧力をかけて貼付し、２４時間放置した後、目視にて観察したところ、回折格子領域３の部分に光学的な視認性の差は認識できず、「パターン状」の文字があることは確認できなかった。
そのホログラムラベルを剥そうとしたところ、透明基材１と回折格子形成層２のみが一体となって容易に剥離し、その剥離後のホログラム形成層４の最表面には、その「パターン状の回折格子領域３」、すなわち、縦横に連続した、「開」「封」の文字が、ホログラム画像を遮蔽するように、虹色に光っており、鮮明なホログラムと、その「開」「封」の文字を鮮明に視認することができた。
このことから、ホログラムラベルＡは、高い意匠性と開封防止効果を有するものと思われた。
【００３３】
（実施例２）
アルバック社製電子線加熱方式真空蒸着機を用いて、ＴｉＯｘ薄膜層４０ｎｍを形成する
こと、及び、封緘する封筒にデザインが印刷されていること以外は全て実施例１と同一とし、実施例２のホログラムラベルＡ（透明なホログラムラベル）を得た。
実施例１と同様に評価したところ、透明なホログラムラベルの中の「パターン状」の文字部分と、それ以外の部分において、光学的な差はなく、透明なホログラムラベルを通してて、封筒のデザインが鮮明に確認できたことに加えて、実施例１と同様の効果が得られた。
（実施例３）
回折格子形成２と、ホログラム形成層４に、下記組成物を用いて、両層の屈折率差をほぼ０とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のホログラムラベルＡを得た。
〈光散乱層用組成物〉
メラミン樹脂（屈折率ｎ＝１．５６）                                ２０部
トルエン                                                          ４０部
メチルエチルケトン                                                ４０部
〈ホログラム形成層用組成物〉
メラミン樹脂（屈折率ｎ＝１．５６）                                ２０部
トルエン                                                          １０部
メチルイソブチルケトン                                            ４０部
酢酸エチル                                                        ３０部
実施例１と同様に評価したところ、透明なホログラムラベルの中の「パターン状」の文字部分と、それ以外の部分において、光学的な視認性の差は全く無かったこと以外は、実施例１と同様の効果が得られた。
【００３４】
（実施例４）
回折格子形成層２と、ホログラム形成層４に、下記組成物を用いて、両層の屈折率差を０．１とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のホログラムラベルＡを得た。
〈光散乱層用組成物〉
メラミン樹脂（屈折率ｎ＝１．５６）                                ２０部
トルエン                                                          ４０部
メチルエチルケトン                                                ４０部
〈ホログラム形成層用組成物〉
エポキシ樹脂（屈折率ｎ＝１．６１）                                ２０部
メチルメタアクリレート（屈折率ｎ＝１．４９）                      １０部
酢酸エチル                                                        ４０部
イソプロピルアルコール                                            ３０部
実施例１と同様に評価したところ、透明なホログラムラベルの中の「パターン状」の文字部分と、それ以外の部分において、光学的な視認性の差は全く無かったこと以外は、実施例１と同様の効果が得られた。
（実施例５）
回折格子形成層２上に、位置検出用マークとの見当を合わせた、２０ｍｍ×２０ｍｍの領域内に、タテ５ｍｍ×ヨコ５ｍｍの「開」、「封」の文字パターンを連続的に設けた「パターン」のその文字部分（画線部分は４００〜５００μｍの幅となる。）を埋めるように回折格子を形成する方法として、光学的撮影方法を用い、網点の大きさ６０μｍ、網点率４０％の網点形成用マスクを用いて、６０μｍの網点で形成された回折格子領域３を有するようにしたこと、以外は、実施例１と同様にして、実施例５のホログラムラベルＡを得た。
実施例１と同様に評価したところ、虹色の文字がより鮮明に観察された以外は、同様の結果が得られた。
【００３５】
（実施例６）
回折格子形成層２上に、位置検出用マークとの見当を合わせた、２０ｍｍ×２０ｍｍの領域内に、タテ５ｍｍ×ヨコ５ｍｍの「開」、「封」の文字パターンを連続的に設けた「パターン」のその文字部分（画線部分は４００〜５００μｍの幅となる。）を埋めるように回折格子を形成する方法として、電子線描画方法を用い、網点の代わりに、幅１００μｍ、長さ３００μｍの帯を、幅方向には１００μｍの間を空け、且つ、長さ方向には、２０μｍの間を空けて形成したこと以外は、実施例５と同様にして、実施例６のホログラムラベルＡを得た。
実施例１と同様に評価したところ、虹色の文字がさらに鮮明に観察された以外は、同様の結果が得られた。
(比較例)
（比較例１）回折格子形成層２を設けないこと以外は、実施例１と同様にし、比較例１のホログラムラベルを得た。
このホログラムラベルを実施例１と同様に評価したところ、透明基材１が容易には剥がれず、粘着層６から剥離し、剥離の途中から透明基材１とホログラム形成層４との間に空隙が発生したに止まった。
従って、このホログラムを丁寧に剥がせば、不正に剥すことも可能であると思われた。
【符号の説明】
【００３６】
Ａ  ホログラムラベル
１  透明基材
２  透明基材に、回折格子からなる微細なパターン領域の集合により構成されている、        パターンをその表面に有する回折格子形成層（回折格子形成層）
３  回折格子領域
４  ホログラム形成層
５  反射性薄膜層
６  粘着層
【図１】
0005509843.tif 000002