(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分(ａ)及び(ｂ)を含有する非酸化型染毛剤組成物。
(ａ) 下記の化合物群αから選択されるグリシルグリシン誘導体若しくはそれらの塩の一種又は二種以上
【化１】
0005448321.tif 000014
(ｂ)直接染料
【請求項２】
成分(ａ)のグリシルグリシン誘導体が化合物群αの (Ｇ９)又は(Ｇ１０)である、請求項１記載の非酸化型染毛剤組成物。
【請求項３】
更に成分(ｃ)有機溶剤を含有する、請求項１又は２記載の非酸化型染毛剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の非酸化型染毛剤組成物を毛髪に適用後、１〜６０分間放置して洗い流す染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非酸化型染毛剤組成物及びそれを用いた染毛方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤組成物は、使用される染料又はメラニンに対する脱色作用の有無によって分類することができる。染毛剤組成物の代表例としては、アルカリ剤と、酸化染料と、任意的にニトロ染料等の直接染料とを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とから成る２剤型の酸化型染毛剤組成物や、ｐＨ調整剤（酸又はアルカリ）と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料の少なくとも一種とを含む１剤型の非酸化型染毛剤組成物が挙げられる。
【０００３】
上記１剤型の非酸化型染毛剤組成物は、過酸化水素等の酸化剤を含まないことから、毛髪への化学的ダメージが少なく、染毛処理やパーマ処理といった、さまざまな化学処理履歴を持った毛髪に用いることができるという利点があるが、２剤型染毛剤組成物に比べてシャンプー堅牢性（色持ち）が悪いという欠点がある。
【０００４】
そこで、染色性を高めるために、種々の有機溶剤を用いて直接染料の毛髪内への浸透を促進させる技術（例えば特許文献１）、或いはＬ−テアニン及び水溶性高分子を含有する染毛前処理剤（特許文献２）や、尿素及びベンジルアルコールを含有する酸性染毛料前処理剤（特許文献３）が提案されている。
【０００５】
これら技術はいずれも染色性を高めると同時にシャンプー堅牢性を高める技術であるが、染色性を高めた結果、しばしば色調も変化するという望ましくない効果が生じることがあり、色調の再調整が不可欠な技術であった。
【０００６】
一方、シャンプー堅牢性を高める技術として、炭素数２〜５のヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩を含有する染色毛髪用後処理剤（特許文献４）が提案されているが、この後処理剤との併用では処理が煩雑となるため、必ずしも簡便な染毛方法とは言い難く、改善の余地がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２４１２４６号公報
【特許文献２】特開２００７−６３１９９号公報
【特許文献３】特開２００７−１２６３８４号公報
【特許文献４】特開２００１−２９４５２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、シャンプー堅牢性に優れる非酸化型染毛剤組成物を提供することにある。本発明はまた、シャンプー堅牢性に優れる染毛方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、種々の利用可能なタンパク質、中でも特に近年になって注目されている魚鱗や魚皮由来の海洋性タンパク質に着目し、それらのタンパク質加水分解物を含有する非酸化型染毛剤組成物の染色性を検証したところ、シャンプー堅牢性が向上するとの知見を得た。更に、本発明者らは詳細に研究を進めたところ、必ずしもタンパク質加水分解物を用いる必要はなく、特定のオリゴペプチドを用いればよいとの知見を得た。すなわち、特定構造を有するグリシルグリシン誘導体と直接染料とを含有する非酸化型染毛剤組成物が優れたシャンプー堅牢性を与えるものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記の成分(ａ)及び(ｂ)を含有する非酸化型染毛剤組成物を提供するものである。
(ａ)アミノ酸残基の数が２又は３である、下記一般式(１)で表されるグリシルグリシン誘導体若しくはその塩の一種又は二種以上
(ｂ)直接染料
【００１１】
【化１】
0005448321.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｘは水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基又はアミノ酸残基を示し、
Ｙはアミノ酸残基又は下記化学式(２)；
【００１３】
【化２】
0005448321.tif 000003
【００１４】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）
で表される二価の基を示し、
Ｒは水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基を示し、ｍ及びｎは０又は１を示す。但し、ｍ及びｎが同時に１となる場合、Ｘはアミノ酸残基となることはない。〕
本発明はまた、上記した非酸化型染毛剤組成物を毛髪に適用後、１〜６０分間放置して洗い流す染毛方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の非酸化型染毛剤組成物によれば、色調を大きく変えることなく、高いシャンプー堅牢性を発現することが可能であり、高いシャンプー堅牢性は従来広く使用されている染料を用いても実現される。また、本発明によれば、高いシャンプー堅牢性を発現することの可能な染毛方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
染毛剤は、酸化型染毛剤と非酸化型染毛剤とに大別される。本発明においては、酸化剤を含有する独立した組成物を構成要素とする染毛剤を酸化型染毛剤、酸化剤を含有する独立した組成物を構成要素としない染毛剤を非酸化型染毛剤というものとする。したがって、例えば空気酸化型染毛剤は、酸化剤を含有する独立した組成物を構成要素としないため、本発明においては非酸化型染毛剤である。
本発明の非酸化型染毛剤の形態としては、成分(ａ)及び(ｂ)を一つの剤に含む一剤型染毛剤のほか、通常の（公知あるいは市販の）一剤型染毛剤に成分(ａ)を含有する独立した組成物を組み合わせてなる形態も含むものとする。なお、本発明において「全組成物」とは、染毛処理に使用される組成物全体をいい、前述の通常の一剤型染毛剤に成分(ａ)を含有する独立した組成物を組み合わせた形態の場合には、当該一剤型染毛剤と独立した組成物とを混合した後の混合物を意味する。
【００１７】
成分(ａ)は、上記一般式(１)で表されるグリシルグリシン誘導体若しくはその塩の一種又は二種以上であるが、遊離形態でも、両性イオンであってもよい。
グリシルグリシン誘導体の塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩等の無機酸塩；乳酸塩等の有機酸塩；アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩等のアンモニウム塩；ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００１８】
一般式(１)中、Ｘで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の二価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状であってもよく、このうち水酸基で置換された二価の飽和炭化水素基又は二価の飽和炭化水素基が好ましい。
二価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、ビニレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、1-プロペニレン基、テトラメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1-メチルトリメチレン基、1-ブテニレン基等が挙げられる。
水酸基で置換された二価の炭化水素基としては、例えば、1-ヒドロキシエチレン基、1-ヒドロキシトリメチレン基、1,2-ジヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシテトラメチレン基、1,2-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,3-ジヒドロキシテトラメチレン基、1,2,3-トリヒドロキシテトラメチレン基等が挙げられる。
【００１９】
本発明において、「アミノ酸残基」とは、合成により得られるか、又は生体中に存在する全てのアミノ酸に由来の、オリゴペプチドを形成すべき単位アミノ酸部分を意味し、Ｄ体でもＬ体であってもよい。
【００２０】
一般式(１)中、Ｘで示されるアミノ酸残基としては、アルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基等の塩基性アミノ酸残基；アラニン残基、グリシン残基等の脂肪族アミノ酸残基;フェニルアラニン残基、チロシン残基、トリプトファン残基等の芳香族アミノ酸残基；グルタミン残基、アスパラギン残基等の酸アミドアミノ酸残基；グルタミン酸残基、アスパラギン酸残基、システイン酸残基等の酸性アミノ酸残基；セリン残基、スレオニン残基等のヒドロキシアミノ酸残基；プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基等の環状アミノ酸残基等が挙げられる。中でも、アルギニン残基、アラニン残基、フェニルアラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、N-メチルプロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基が好ましい。
【００２１】
一般式(１)中、Ｒで示される、水酸基が置換していてもよい炭素数１〜４の一価の炭化水素基は、飽和又は不飽和でも、直鎖状又は分岐鎖状であってもよい。
一価の炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。
水酸基で置換された一価の炭化水素基としてはヒドロキシアルキル基が好ましく、例えば、ヒドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、2,3-ジヒドロキシエチル基、2,3,4-トリヒドロキシブチル基、2,4-ジヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００２２】
一般式(１)中、Ｙで示されるアミノ酸残基としては上記Ｘと同様のものが例示されるが、Ｙとしては、アルギニン残基、アラニン残基、グリシン残基、グルタミン残基、グルタミン酸残基、セリン残基、プロリン残基、4-ヒドロキシプロリン残基、又は化学式（２）で示される二価の基が好ましい。
【００２３】
【化３】
0005448321.tif 000004
【００２４】
（式中、−＊は隣接するカルボニル基又は酸素原子と結合する結合手を示す。）
【００２５】
成分(ａ)に好適なグリシルグリシン誘導体の例としては、式(Ｇ１)〜(Ｇ10)で表されるグリシルグリシン誘導体を挙げることができ、(Ｇ３)〜(Ｇ10)がより好ましく、(Ｇ９)、(Ｇ10)が特に好ましい。これらグリシルグリシン誘導体は遊離形態であっても、両性イオンであってもよく、塩を形成していてもよい。また、これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
【化４】
0005448321.tif 000005
【００２７】
成分(ａ)の含有量は、色調変化の抑制及び処方配合性の観点から、全組成物中の0.05〜10質量％が好ましく、0.25〜５質量％がより好ましい。
【００２８】
成分(ｂ)の直接染料としては、例えば、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報に記載の直接染料等が挙げられる。
酸性染料としては、例えば、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。
ニトロ染料としては、例えば、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられる。
分散染料としては、例えば、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられる。
塩基性染料としては、例えば、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００２９】
直接染料は、系のｐＨに応じて適宜単独で又は２種以上を組み合わせて用いられ、系のpHが25℃において２以上６未満の場合は酸性染料及び／又はニトロ染料、系のpHが25℃において６以上12未満の場合はニトロ染料及び／又は塩基性染料がより好適である。
直接染料の含有量は、0.001〜５質量％、特に0.01〜３質量％が好ましい。
【００３０】
本発明の非酸化型染毛剤組成物は、成分(ｃ)として有機溶剤を含有することができる。有機溶剤としては、例えば、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類；ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００３１】
本発明の非酸化型染毛剤組成物で使用されるｐＨ調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア及びその塩； モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩； 1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩； 炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等を使用することができる。
また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。
【００３２】
これらpH調整剤は、酸剤単独あるいはアルカリ剤単独でも、両者を併用してもよく、またその含有量は、十分な染色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.2〜5重量％が好ましい。
【００３３】
更に、本発明の非酸化型染毛剤組成物には、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられ、特にステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドが好ましい。
非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル系、高級脂肪酸ショ糖エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル系、アルキルサッカライド系、アルキルアミンオキサイド系、アルキルアミドアミンオキサイド系等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル系が特に好ましい。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩系、アルキル又はアルケニル硫酸塩系、オレフィンスルホン酸塩系、アルカンスルホン酸塩系、飽和又は不飽和脂肪酸塩系、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩系、α-スルホン脂肪酸塩系、N-アシルアミノ酸系、リン酸モノ又はジエステル系、スルホコハク酸エステル系等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩系としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩系が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００３５】
界面活性剤の含有量は、感触、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜10質量％、特に0.5〜８質量％が好ましい。
【００３６】
本発明の非酸化型染毛剤組成物は、使用時や染毛後の感触を向上させる目的で、カチオン性ポリマーを含有することができる。
カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のものが挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果、並びに剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【００３７】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；Nalco社）４級化ポリビニルピロリドン誘導体（ガフコート734、同755、同755N；アイエスピー・ジャパン社）、カチオン化セルロース誘導体（レオガードG、同GP；ライオン社、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M；以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。
【００３８】
これらカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。カチオン性ポリマーの含有量は、感触向上効果と処方安定性の点から、全組成物中の0.001〜10質量％が好ましく、更には0.01〜８質量％、特に0.05〜５質量％が好ましい。
【００３９】
本発明の非酸化型染毛剤組成物には、使用時のたれ落ち防止、頭皮などへの汚着防止の目的で、水溶性高分子を配合することができる。水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、特にヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガムが好ましい。これらの水溶性高分子は１種以上を用いることができ、全組成物中に０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％配合するのが好ましい。
【００４０】
本発明の非酸化型染毛剤組成物は、優れた使用感を付与するために、シリコーン類を含有することが好ましい。
シリコーン類としては、例えば、ポリシロキサン類、変性シリコーン類（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが挙げられ、特にポリシロキサン類、アミノ変性シリコーンが好ましい。
これらシリコーン類は商業的に入手することができ、例えば、BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）〔以上ポリシロキサン類〕、TSF4440（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）、KF-6005、KF-6011（信越化学工業社）〔以上ポリエーテル変性シリコーン類〕、SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C、SM8904（東レ・ダウコーニング社）、KF-867（信越化学工業社）〔以上アミノ変性シリコーン〕等が挙げられる。
【００４１】
上記シリコーン類の含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜20質量％が好ましく、更には0.1〜10質量％、特に0.2〜５質量％が好ましい。
【００４２】
本発明の非酸化型染毛剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、高級アルコールを含有することが好ましい。これにより、界面活性剤と構造体を形成して染毛剤組成物の分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善することができる。
高級アルコールとしては、炭素数８〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、またこれらの混合物であってもよい。
高級アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、全組成物中の0.01〜15質量％、特に0.1〜10質量％が好ましい。
【００４３】
本発明の非酸化型染毛剤組成物の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、エアゾールなどの形態にすることができる。
また、本発明の非酸化型染毛剤組成物は、それを構成する各成分を混合し毛髪に塗布したときに液だれし難い粘度であることが望ましく、例えば、25℃においてヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計、TOKIMEC社）で測定した全組成物の粘度が2000〜10万mPa・sであるのが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpmで１分間回転させた後の値である。
【００４４】
本発明の非酸化型染毛剤組成物は、毛髪質量に対して0.1倍〜10倍量を適用して使用することができる。また、成分(ｂ)を含有する公知或いは市販の１剤型染毛剤と、成分(ａ)を含有する組成物とを組み合わせた形態の場合、これらを混合容器中あるいは頭髪上で混合して適用することもできる。その処理方法は、例えば毛髪に適用後、所定時間放置して洗い流し乾燥する方法が採用される。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましく、適用時間は１〜60分間が好ましい。この場合、染毛剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗してもよい。染毛剤組成物がカチオン性ポリマー及びシリコーン類を含有する場合には、カチオン性ポリマーが適度に流出し、シリコーン類が適度に毛髪に残留するため、良好なコンディショニング効果を付与することができる。シャンプーとしては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス-１硫酸ナトリウム、ラウレス-２硫酸ナトリウム、ラウレス-３硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20質量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００４５】
実施例１〜３及び比較例１
表１に示す組成からなる非酸化型染毛剤組成物を常法により調製した。得られた染毛剤組成物について、以下の方法によって、染色性とシャンプー堅牢性を評価した。
【００４６】
［染色性］
中国人白髪毛を市販のパーマ剤で処理し、１ｇのパーマダメージをうけた毛束を作製した。染毛剤組成物をパーマダメージ毛に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で15分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、市販のリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。得られた染毛直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*0とした。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
【００４７】
【数１】
0005448321.tif 000006
【００４８】
[式中、Ｌ*0,ａ*0及びｂ*0は、それぞれ染色前のＬ*,ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*1,ａ*1及びｂ*1はそれぞれ染色直後のＬ*,ａ*及びｂ*の値を示す。]
【００４９】
［シャンプー堅牢性］
次に市販のシャンプーを10％に希釈し、40℃に保たれた溶液に、40℃、１分間浸漬後、ドライヤーで15分間乾燥させる工程を５回繰り返した後、再度、色差計を用いて毛束の色合いを計測した。
このようにして得られた、繰り返しシャンプー洗浄後の毛束の色合いΔＥ*Sを下記式により求め、ΔＥ*0との差を求めてシャンプー堅牢性ΔΔＥ*を算出した。ΔΔＥ*が小さいほどシャンプー堅牢性が優れていることを示す。
【００５０】
【数２】
0005448321.tif 000007
【００５１】
[式中、Ｌ*0,ａ*0及びｂ*0は、それぞれ染色前のＬ*,ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*2,ａ*2及びｂ*2はそれぞれシャンプー洗浄後のＬ*,ａ*及びｂ*の値を示す。]
【００５２】
ΔΔＥ*＝ΔＥ*0−ΔＥ*s
【００５３】
それぞれ２本の毛束についての染色性、シャンプー堅牢性を求め、その平均値を表１に併せて示した。
【００５４】
【表１】
0005448321.tif 000008
【００５５】
表１に示すとおり、実施例１〜３の非酸化型染毛剤組成物は、比較例１と比べて、シャンプー堅牢性に優れるものであった。
【００５６】
実施例４〜６
表２に示す非酸化型染毛剤（実施例４〜６）を調製する。白髪を10％混入した人毛製毛束１ｇに対し、これらの染毛剤組成物をそれぞれ等量塗布し、30分間放置後、水洗とシャンプー洗浄し、乾燥すると、シャンプー堅牢性が良好な染色毛が得られる。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
実施例７
表３に示すフォームタイプの１剤式染毛剤を調製する。市販の脱色剤で脱色した黒髪製毛束１ｇに対し、染毛剤組成物を等量塗布し、30分間放置後、水洗とシャンプー洗浄し、乾燥すると、シャンプー堅牢性が良好な染色毛が得られる。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
実施例８
表４に示す非酸化型染毛剤Ａ剤、表５に示す非酸化型染毛剤Ｂ剤をそれぞれ調製する。非酸化型染毛剤Ａ剤100ｇと非酸化型染毛剤Ｂ剤10ｇを混合し、頭髪に塗布して20分間放置後、水洗とシャンプー洗浄し、乾燥すると、シャンプー堅牢性が良好な染め上がりとなる。
【００６１】
【表４】
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【００６２】
【化５】
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【００６３】
【表５】
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