(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側となるＡ層と、壁紙側となるＢ層とを有する壁紙用フィルムであって、
前記Ａ層は、粒子状吸着剤（Ｉ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有し、
前記Ｂ層は、粒子状吸着剤（ＩＩ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有し、
前記粒子状吸着剤（Ｉ）及び前記粒子状吸着剤（ＩＩ）のうちのいずれか一方が、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤であり、かつ、前記粒子状吸着剤（Ｉ）及び前記粒子状吸着剤（ＩＩ）のうちの他方が、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤である
ことを特徴とする壁紙用フィルム。
【請求項２】
粒子状吸着剤（Ｉ）及び粒子状吸着剤（ＩＩ）を構成する基材粒子状吸着剤は、リン酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物及び金属フタロシアニン錯体からなる群より選択される少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１記載の壁紙用フィルム。
【請求項３】
Ａ層中の粒子状吸着剤（Ｉ）の含有量が３〜１５重量％、Ｂ層中の粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量が３〜１５重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の壁紙用フィルム。
【請求項４】
Ａ層及びＢ層は、更に、ポリエチレン系樹脂１０〜５０重量％を含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の壁紙用フィルム。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の壁紙用フィルムと塩化ビニル壁紙とを有することを特徴とする壁装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚性及び消臭性に優れ、押出成形によって良好に製造される壁紙用フィルムに関する。また、本発明は、該壁紙用フィルムを有する壁装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
室内の壁やクローゼット、家具等に貼り付けて使用される壁紙としては、諸物性に優れ、成形加工性もよく安価であるという理由から塩化ビニル層を含む塩化ビニル壁紙が多用されている。しかし、塩化ビニル壁紙は汚れやすく、また、一度汚れるとその汚れが落ちにくいという問題があった。また、塩化ビニル壁紙は、一般に可塑剤が配合されているため、その可塑剤が表面にブリードして空気中の浮遊物が付着することにより汚れが生じやすいという問題もあった。
【０００３】
塩化ビニル壁紙に防汚性を付与する手段の一つとして、防汚性を有する樹脂からなる基材層を有する防汚フィルムを、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に積層し、接着する方法が知られている。従来、このような基材層としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）やアクリル系フィルムが使用されており、特にＥＶＯＨフィルムが広く使用されている。また、例えば、特許文献１には、基材層として透明２軸延伸ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されており、また、特許文献２には、基材層として共重合ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されている。
【０００４】
一方、生活者の清潔志向が進み、壁紙には、体臭、食品臭、ペット、生ゴミ等の生活臭等の不快感を醸し出す悪臭の消臭機能が求められている。また、壁紙等の建材から発生する微量の揮発性有機化合物が生活者の目、鼻、喉等の粘膜に影響を及ぼす、いわゆるシックハウス症候群の問題も重要視されている。
【０００５】
このような生活環境の汚染を低減するために、消臭性に優れた壁紙の開発が行われている。
例えば、特許文献３には、ポリアミンを担持した多孔質二酸化ケイ素、水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト化合物又はハイドロタルサイト焼成物の少なくとも１種類を壁紙に含有させた消臭性壁紙が開示されている。また、例えば、特許文献４には、基材層と表面層からなる壁紙において、表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着されている消臭性壁紙が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−２３２４１５号公報
【特許文献２】特開平０７−２９０６６７号公報
【特許文献３】特開平１１−２８６８９９号公報
【特許文献４】特開２００６−３４８４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、防汚性及び消臭性に優れ、押出成形によって良好に製造される壁紙用フィルムを提供することを目的とする。また、本発明は、該壁紙用フィルムを有する壁装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、表面側となるＡ層と、壁紙側となるＢ層とを有する壁紙用フィルムであって、前記Ａ層は、粒子状吸着剤（Ｉ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有し、前記Ｂ層は、粒子状吸着剤（ＩＩ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有し、前記粒子状吸着剤（Ｉ）及び前記粒子状吸着剤（ＩＩ）のうちのいずれか一方が、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤であり、かつ、前記粒子状吸着剤（Ｉ）及び前記粒子状吸着剤（ＩＩ）のうちの他方が、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤である壁紙用フィルムである。
以下、本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者は、壁紙に防汚性と消臭性との両方を付与することを目的として、防汚性を有する樹脂からなる防汚層に、消臭性を有する粒子状吸着剤を添加することを検討した。その結果、本発明者は、粒子状吸着剤の種類によって除去することのできる悪臭の種類が異なっており、例えば、特にアセトアルデヒド等のアルデヒド系の悪臭を除去するためには、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤が有効であり、特にアンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン等の悪臭を除去するためには、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤が有効であることを見出した。
しかしながら、生産性の観点からは押出成形により防汚層を製造することが好ましいのに対し、１つの層に、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤とアミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤との両方を添加した場合には、これらの粒子状吸着剤が互いに影響し合うために押出成形による製膜を良好に行うことができないという新たな問題が生じた。
【００１０】
この問題に対し、本発明者は、粒子状吸着剤と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有する表面側となるＡ層に、粒子状吸着剤と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有するＢ層を積層することを検討した。本発明者は、Ａ層及びＢ層のうちのいずれか一方に、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤を、Ａ層及びＢ層のうちの他方に、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤を用いることにより、防汚性に優れるとともに幅広い種類の悪臭に対して消臭性に優れた壁紙用フィルムを押出成形によって良好に製造することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
本発明の壁紙用フィルムは、表面側となるＡ層と、壁紙側となるＢ層とを有する。
上記Ａ層は、粒子状吸着剤（Ｉ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有し、上記Ｂ層は、粒子状吸着剤（ＩＩ）と結晶性ポリプロピレン系樹脂とを含有する。
上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）は消臭性を有することから、上記Ａ層が上記粒子状吸着剤（Ｉ）を含有し、上記Ｂ層が上記粒子状吸着剤（ＩＩ）を含有することより、上記Ａ層と上記Ｂ層とはいずれも消臭効果を発揮することができ、本発明の壁紙用フィルムは消臭性に優れたものとなる。
【００１２】
上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の平均粒子径としては特に限定されないが、好ましい下限が０．５μｍ、好ましい上限が２０μｍである。上記平均粒子径が上記範囲を外れると、上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の結晶性ポリプロピレン系樹脂に対する分散性が低下して凝集が生じることがあり、製膜できなかったり消臭性を均一に有する層が得られなかったりすることがある。上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の平均粒子径のより好ましい下限は１μｍ、より好ましい上限は１０μｍである。
なお、本明細書中、平均粒子径とは、レーザ回折式粒度分布測定装置（ＬＡ−５００、堀場製作所社製）等を用いて測定した粒度分布より得られる、最頻粒子径を意味する。
【００１３】
上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の比表面積としては特に限定されないが、好ましい下限が１００ｍ２／ｇ、好ましい上限が９００ｍ２／ｇである。上記比表面積がこの範囲にあると、上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）は良好な消臭性能を示すことができる。
【００１４】
上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）を構成する基材粒子状吸着剤としては、結晶性ポリプロピレン系樹脂に対する分散性が特に良いことから、リン酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物及び金属フタロシアニン錯体からなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましく、リン酸塩及び／又はケイ酸塩を含有することがより好ましい。
これら以外の基材粒子状吸着剤を用いる場合には、上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の結晶性ポリプロピレン系樹脂に対する分散性が低下して凝集が生じることがあり、製膜できなかったり消臭性を均一に有する層が得られなかったりすることがある。
【００１５】
本明細書中、基材粒子状吸着剤とは、粒子状吸着剤（Ｉ）及び粒子状吸着剤（ＩＩ）のベースとなる粒子状吸着剤を意味する。上記基材粒子状吸着剤にアミノ基を有する化合物を担持させたり金属を担持させたりすることにより、粒子状吸着剤（Ｉ）又は粒子状吸着剤（ＩＩ）とすることができる。また、基材粒子状吸着剤をそのまま粒子状吸着剤（Ｉ）又は粒子状吸着剤（ＩＩ）として用いてもよい。
【００１６】
上記リン酸塩としては特に限定されないが、例えば、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。なかでも、結晶性ポリプロピレン系樹脂に対する分散性が向上し、上記Ａ層及び上記Ｂ層の消臭性が向上することから、リン酸ジルコニウムが好ましい。
上記ケイ酸塩としては特に限定されないが、例えば、ゼオライト等が挙げられる。
【００１７】
上記金属酸化物としては特に限定されないが、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂に対する分散性が向上することから、酸化アルミナ、酸化ベリリウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛等が好ましい。
上記金属フタロシアニン錯体としては、例えば、コバルト−フタロシアニン化合物、鉄−フタロシアニン化合物等が挙げられる。
【００１８】
上記粒子状吸着剤（Ｉ）及び上記粒子状吸着剤（ＩＩ）は、いずれか一方が、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤であり、かつ、他方が、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤である。
このような粒子状吸着剤を含有することにより、上記Ａ層及び上記Ｂ層は押出成形によって良好に製造される。なお、１つの層が、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤とアミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤との両方を含有すると、これらの粒子状吸着剤が互いに影響し合うために押出成形による製膜を良好に行うことができない。
また、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤は、特にアセトアルデヒド等のアルデヒド系の悪臭を除去するために有効であり、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤は、特にアンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン等の悪臭を除去するために有効である。このように除去することのできる悪臭の種類が異なる粒子状吸着剤を含有することにより、本発明の壁紙用フィルムは幅広い種類の悪臭に対して消臭性に優れたものとなる。
【００１９】
本明細書中、アミノ基を有する化合物を担持する（又は担持しない）粒子状吸着剤とは、上述したような基材粒子状吸着剤にアミノ基を有する化合物を担持する（又は担持しない）粒子状吸着剤を意味する。
上記アミノ基を有する化合物としては、分子内にアミノ基を１個以上有する化合物であれば特に限定されず、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミン等が挙げられる。なかでも、分子内に第１級アミノ基を１個以上有する化合物が好ましい。
【００２０】
上記基材粒子状吸着剤に上記アミノ基を有する化合物を担持させる方法としては特に限定されず、例えば、上記アミノ基を有する化合物を水等で希釈した液を上記基材粒子状吸着剤と混合して、上記アミノ基を有する化合物を均一に担持した粒子状吸着剤を得る方法が挙げられる。このような方法においては、通常、基材粒子状吸着剤に対して過剰量のアミノ基を有する化合物を用いるため、混合後は純水で洗浄し、得られた粒子状吸着剤の表面に付着した過剰のアミノ基を有する化合物を除去した後、５０〜１２０℃で乾燥を行う。
【００２１】
上記アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤としては、例えば、酸化ケイ素を上記アミノ基を有する化合物で処理した酸化ケイ素等が好ましい。
【００２２】
上記アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤は、粒子状吸着剤の内部に金属を担持していてもよい。
上記金属としては特に限定されず、金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン又はカリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン又はバリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。また、上記金属としては、例えば、鉄、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、ジルコニウム、チタン、スズ、セリウム、ハフニウム等も挙げられる。例えば、アンモニウムイオンとのイオン交換により、上記基材粒子状吸着剤に上記金属を担持させることができる。なかでも、ジルコニウム、チタン、銀、銅又は亜鉛が好ましい。
【００２３】
上記アミノ基を有する化合物を担持せず、かつ、金属を担持する粒子状吸着剤としては、例えば、銀又は銅を担持するリン酸ジルコニウム、銀を担持するゼオライト、金属フタロシアニン錯体を担持するゼオライト等が挙げられる。
【００２４】
上記Ａ層又は上記Ｂ層中の上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量の好ましい下限は３重量％、好ましい上限は１５重量％である。上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量が３重量％未満であると、上記Ａ層又は上記Ｂ層の消臭性が低下することがある。上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量が１５重量％を超えると、上記Ａ層の防汚性が低下したり、上記Ａ層又は上記Ｂ層のエンボス追従性が低下したりすることがある。また、上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量が１５重量％を超えると、上記Ａ層又は上記Ｂ層を押出成形によって良好に製造できないことがある。上記Ａ層又は上記Ｂ層中の上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）の含有量のより好ましい下限は５重量％、より好ましい上限は１０重量％である。
【００２５】
上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は防汚性に優れることから、表面側となる上記Ａ層が上記結晶性ポリプロピレン系樹脂を含有することにより、本発明の壁紙用フィルムは防汚性に優れたものとなる。また、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は、低密度であり悪臭の透過性に優れることから、上記Ａ層及び上記Ｂ層は消臭性に優れたものとなる。更に、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂は押出成形に適した融点を有することから、上記Ａ層及び上記Ｂ層は押出成形によって良好に製造される。
【００２６】
また、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂はエンボス追従性にも優れているため、発泡した塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対してであっても、本発明の壁紙用フィルムを強固に接着させることができる。なお、本明細書中、エンボス追従性とは、壁紙のデザインである凹凸等に壁紙用フィルムが追従することである。エンボス追従性がない壁紙用フィルムを壁紙の表面に接着した場合は、部分的に色が白く見えたり、表面の凹凸等がシャープではなくなったりする。
【００２７】
上記結晶性ポリプロピレン系樹脂としては特に限定されず、例えば、ホモのポリプロピレン樹脂、プロピレンと共重合可能なモノマー１種以上とプロピレンとの共重合体等が挙げられる。上記プロピレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。これらの結晶性ポリプロピレン系樹脂のなかでも、悪臭の透過性により優れ、上記Ａ層及び上記Ｂ層の消臭性が向上することから、プロピレンと共重合可能なモノマー１種以上とプロピレンとの共重合体が好ましく、プロピレン−エチレンブロック共重合体がより好ましい。なお、非晶性ポリプロピレンを用いた場合には、上記Ａ層の油性の汚れに対する防汚性が不充分となる。
なお、本明細書中、「結晶性」とは、原料ペレット又はフィルムを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）した際に、明確な融点ピークが観測されることをいう。
【００２８】
上記Ａ層及び上記Ｂ層は、本発明の壁紙用フィルムの特性を阻害しない範囲で、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂以外の他の樹脂を含有してもよい。
上記他の樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の極性基を有しないポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の極性基を有するポリエチレン系樹脂等が挙げられる。
上記ポリエチレン系樹脂のなかでも、上記Ａ層に用いられる場合には、上記Ａ層の防汚性を損なわないために、極性基を有しないポリエチレン系樹脂が好ましく、上記Ａ層が短時間で消臭効果を発揮できることから、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）がより好ましい。
【００２９】
上記Ａ層又は上記Ｂ層が上記ポリエチレン系樹脂を含有する場合、上記Ａ層又は上記Ｂ層中の上記ポリエチレン系樹脂の含有量の好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記ポリエチレン系樹脂の含有量が１０重量％未満であると、壁紙用フィルムは、悪臭を除去するまでに時間がかかることがある。上記ポリエチレン系樹脂の含有量が５０重量％を超えると、壁紙用フィルムの防汚性が低下したり耐熱性が低下したりすることがある。
【００３０】
上記Ａ層及び上記Ｂ層は、本発明の壁紙用フィルムの特性を阻害しない範囲で、難燃剤、防カビ剤、抗菌剤、防湿剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、充填剤、着色剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００３１】
上記Ａ層及び上記Ｂ層の厚さは特に限定されず、壁紙用フィルムの性能、価格等を考慮して適宜決定されるが、それぞれの厚さの好ましい下限が１μｍ、好ましい上限が５０μｍである。厚さが１μｍ未満であると、壁紙用フィルムは外部からの衝撃により、容易に破損することがあり、また、充分な防汚性を発揮することができないことがある。厚さが５０μｍを超えると、製造コストの高騰を招くとともに、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に表された図柄等の意匠が隠蔽されたり、壁紙用フィルムの可撓性が低下したりすることがある。
【００３２】
本発明の壁紙用フィルムは、後述する接着層と上記Ｂ層とをより強固に接着させるために、上記Ｂ層上に他の層を有していてもよい。このような他の層を、本明細書中、Ｃ層ともいう。
上記Ｃ層は、上記Ａ層及び上記Ｂ層と同様に、上述したような結晶性ポリプロピレン系樹脂を含有することが好ましい。また、上記Ｃ層は、後述する接着層との接着性に影響しない範囲で、上記Ａ層及び上記Ｂ層と同様に、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂以外の他の樹脂を含有していてもよく、また、コロナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００３３】
上記Ｃ層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．５μｍ、好ましい上限は２０μｍである。厚さが上記範囲を外れると、壁紙用フィルムは、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対する接着性が低下することがある。
【００３４】
本発明の壁紙用フィルムは、上記Ａ層とは反対側の表面に、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面と接着するための接着層を有していてもよい。
上記接着層は、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体とイソシアナートとを含有することが好ましい。上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体は、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層に対する接着性を確保する役割を果たす。上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体としては、例えば、公知のポリエステルポリオール系化合物とアクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを主原料として製造されるもの等が挙げられる。
【００３５】
上記接着層中の上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は１０重量％、好ましい上限は９５重量％である。上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の含有量が１０重量％未満であると、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対する強固な接着性が得られないことがある。上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の含有量が９５重量％を超えると、上記接着層のアンチブロッキング性が低下することがある。
上記接着層中の上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の含有量のより好ましい下限は３０重量％、より好ましい上限は６０重量％である。
【００３６】
上記イソシアナートは、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体を架橋させる架橋剤として機能する。上記イソシアナートとしては、例えば、ウレタン樹脂を製造する際に用いられる公知の有機イソシアナートが挙げられる。また、上記イソシアナートは、加熱によりイソシアナートを活性化させるブロック化剤によりブロック化されたブロックイソシアナートであることが好ましい。
上記ブロック化剤としては特に限定されず、例えば、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等のオキシム系；ε−カプロラクタム等のアミド系；マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル等の活性メチレン系；３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール系化合物が挙げられる。その他、フェノール系、アルコール系、イミダゾール系、尿素系等のブロック化剤を使用することもできる。これらのブロック化剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記接着層中の上記イソシアナートの含有量としては特に限定されないが、上記イソシアナートのＮＣＯ含有率が１２％である場合、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体（固形分１００％）１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、好ましい上限は３０重量部であり、より好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は２０重量部である。上記イソシアナートの含有量が０．５重量部未満であると、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の軟化点が下がらず、また、架橋も充分しないことから、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対する低温での強固な接着性が得られないことがある。上記イソシアナートの含有量が３０重量部を超えると、イソシアナートの配合量が多くなりすぎ、軟化点が室温近くになって粘着剤化し、ブロッキングが強くなることがある。
【００３８】
なお、上記ポリエステルポリオール系化合物、アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物及びイソシアナートは、それぞれ単体として市販されているものを使用してもよく、また、２以上の組み合わせで共重合体として市販されているものを使用してもよい。
【００３９】
上記接着層は、上記接着層としての特性を阻害しない範囲であれば、更に、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、充填剤、着色剤等の添加物を含有していてもよいし、目的に応じて他の樹脂を含有していてもよい。
上記他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレンとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等のモノマーとからなる２元共重合体、３元共重合体等が挙げられる。
【００４０】
上記接着層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．１μｍ、好ましい上限は２０μｍである。厚さが０．１μｍ未満であると、壁紙用フィルムの塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対する接着力が不充分となることがあり、また、その接着力にばらつきが生じやすくなる。厚さが２０μｍを超えると、製造コストの高騰を招くとともに、壁紙用フィルムに反りが生じたり、塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に表された図柄等の意匠が隠蔽されたり、壁紙用フィルムの可撓性が低下したりすることがある。
【００４１】
本発明の壁紙用フィルムを製造する方法としては、上記Ａ層、上記Ｂ層及び必要に応じて上記Ｃ層を共押出法により同時に成形した後、必要に応じて接着剤液を塗工し、乾燥する方法が好ましい。例えば、Ｔダイによる共押出を行う場合、積層の方法としては、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、又は、これらを併用した方法等が挙げられる。
上記Ａ層、上記Ｂ層及び必要に応じて上記Ｃ層を共押出法により同時に成形する方法としては、例えば、各層を構成する樹脂又は樹脂ペレットをそれぞれ押出機に投入し、多層ダイスによりシート状に押出し、引取ロールにて冷却固定化した後、必要に応じて１軸又は２軸に延伸する方法等を用いることができる。
上記各層を構成する樹脂ペレットを作製する方法としては、例えば、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂に上記粒子状吸着剤（Ｉ）又は上記粒子状吸着剤（ＩＩ）を練り込んで樹脂ペレットとする方法等が挙げられる。
【００４２】
本発明の壁紙用フィルムに塩化ビニル壁紙を積層することで、壁装材とすることができる。このような壁装材もまた本発明の１つである。
【００４３】
上記塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層としては、公知の塩化ビニル壁紙に使用されるいかなるものも挙げることができ、発泡体であっても非発泡体であってもよい。特に本発明の壁装材においては、高沸点の可塑剤を含有する塩化ビニル壁紙であっても好適に用いることができるため、使用可能な壁紙の種類が大幅に広がる。
また、本発明の壁紙用フィルムを積層した後に上記塩化ビニル層を発泡させてもよい。なお、上記塩化ビニル層に印刷を施す場合、印刷インキは、通常用いられるインキでよい。例えば、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ウレタン系、セルロース系の樹脂に顔料、染料等の着色剤、分散剤、溶剤等を混合し溶解させたもの等が挙げられる。また、上記印刷は公知の方法により行うことができる。
【００４４】
本発明の壁装材を製造する際、本発明の壁紙用フィルムを上記塩化ビニル層の表面に接着する方法としては特に限定されないが、熱圧着法により接着することが好ましい。熱圧着法は有機溶剤を用いないので、有機溶剤に起因する弊害、例えば、自然環境への影響、火災の危険性、作業者の健康面への影響及び資源の浪費等の問題を解決することができる。
【００４５】
また、上記熱圧着法により本発明の壁紙用フィルムを塩化ビニル層の表面に接着する場合の処理条件としては特に限定されず、接着層を構成する材料、及び、その配合等より適宜決定される。また、塩化ビニル壁紙にエンボス加工を施す場合、該エンボス加工は、本発明の壁紙用フィルムと塩化ビニル層との熱圧着と同時に行ってもよく、後工程で行ってもよい。
【発明の効果】
【００４６】
本発明によれば、防汚性及び消臭性に優れ、押出成形によって良好に製造される壁紙用フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、該壁紙用フィルムを有する壁装材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００４８】
実施例及び比較例で使用した粒子状吸着剤及び樹脂を以下に示した。
（１）粒子状吸着剤
（１−１）アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤
・銀担持ゼオライト（平均粒子径２μｍ）
・ジルコニウムリン酸塩（平均粒子径１μｍ）
・銅担持ジルコニウムリン酸塩（平均粒子径４μｍ）
（１−２）アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤
・アミン化合物含有シリカ（平均粒子径８μｍ）
【００４９】
（２）使用樹脂
（２−１）結晶性ポリプロピレン系樹脂
・プロピレン−エチレンブロック共重合体（ｂ−ＰＰ）（三井化学社製：Ｆ７０７Ｖ、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、密度０．９ｇ／ｃｍ３、融点１６３℃）
（２−２）他の樹脂
・低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（日本ポリエチレン社製：カーネル  ＫＳ４３０、ＭＦＲ＝５．０ｇ／１０分、密度０．８７ｇ／ｃｍ３、融点４５℃）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（三井・デュポンポリケミカル社製：エバフレックスＶ５２３、ＭＦＲ＝１４ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ３、融点１０５℃）
・タルク含有プロピレンホモ重合体（竹原化学社製：ＭＡＸ６０７０ＴＡＬ、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、密度１．６７ｇ／ｃｍ３）
【００５０】
（実施例１）
（Ａ層用樹脂ペレットの製造）
二軸混練押出機を用いて、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ｂ−ＰＰ）９０重量％と粒子状吸着剤（Ｉ）（銀担持ゼオライト、平均粒子径２μｍ）１０重量％とを２００℃で溶融混練して、ストランド状に押出、冷却固化した後、カットしてＡ層用樹脂ペレットを得た。
【００５１】
（Ｂ層用樹脂ペレットの製造）
二軸混練押出機を用いて、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ｂ−ＰＰ）５６重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）２０重量％とタルク含有プロピレンホモ重合体１４重量％と粒子状吸着剤（ＩＩ）（アミン化合物含有シリカ、平均粒子径８μｍ）１０重量％とを２００℃で溶融混練して、ストランド状に押出、冷却固化した後、カットしてＢ層用樹脂ペレットを得た。
【００５２】
（壁紙用フィルムの製造）
得られたＡ層用樹脂ペレット、Ｂ層用樹脂ペレット、及び、Ｃ層用の樹脂としてプロピレン−エチレンブロック共重合体（ｂ−ＰＰ）を、夫々の押出機に投入し、押出温度１９０℃、多層Ｔダイスの温度１９０℃、キャストロール温度６０℃、引取速度２０ｍ／ｍｉｎの条件で共押出を行い、Ａ層（７μｍ）／Ｂ層（１３μｍ）／Ｃ層（５μｍ）の三層構造からなる厚さ２５μｍのフィルムを得た。
メチルエチルケトン３０重量部に対してポリエステルポリオールとアクリルとの共重合体（日本ポリウレタン工業社製：ＳＨ５３８Ａ（固形分４０％））３０重量部を溶解した溶液にブロックイソシアナートであるポリイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製：コロネート２５０７）２重量部を添加し、室温にて均一に分散させることにより接着剤液を調製した。得られた接着剤液を上記で得られたフィルムのＣ層上に乾燥後の厚さが２μｍとなるように塗工した後、乾燥することにより、壁紙用フィルムを得た。
【００５３】
（実施例２〜７及び比較例１〜２）
使用した樹脂及び粒子状吸着剤の種類及び配合量を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、壁紙用フィルムを得た。
【００５４】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた壁紙用フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５５】
（１）溶融押出
共押出により三層構造からなるフィルムを得たとき、押出温度にかかわらず製膜可能であった場合を○、押出温度の調整により製膜可能であった場合を△、押出温度にかかわらず製膜できなかった場合を×とした。
【００５６】
（２）粒子状吸着剤の分散性
壁紙用フィルムのＡ層及びＢ層を目視にて観察した。粒子状吸着剤の凝集がほとんど見られなかった場合を○、粒子状吸着剤の分散状態があまり良好ではなかった場合を△、完全な分散不良であった場合を×とした。
【００５７】
（３）防汚性
日本ビニル工業会の汚れ防汚商品性能評価規定に準じた方法により、得られた壁紙用フィルムのＡ層に醤油又はクレヨンを塗布し、２４時間放置した。次いで、布に水を含ませて醤油を丁寧に拭き取り、又は、布に洗剤を含ませてクレヨンを丁寧に拭き取り、Ａ層の表面を目視により以下の基準により評価した。
最も防汚性に優れていた場合（ほとんど汚れが観察できない状態）を５、最も防汚性に劣っていた場合（汚れが全く拭き取られない状態）を１とする５段階評価を行った。
【００５８】
（４）消臭効果
２Ｌのテドラーバッグにレギュレーター排圧０．１２ＭＰａ、流量計２．０Ｌ／ｍｉｎ、３０秒の条件で１Ｌの圧縮空気を封入し、アンモニア溶液１０μＬ、トリメチルアミン溶液５μＬ、メチルメルカプタン溶液５μＬ、及び、アセトアルデヒド溶液５μＬを、それぞれ、アンモニア２００ｐｐｍ、トリメチルアミン７０ｐｐｍ、メチルメルカプタン４０ｐｐｍ、又は、アセトアルデヒド３０ｐｐｍとなるように投入した後、常温で１．５時間以上放置した。次いで、このテドラーバッグに、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚み３２μｍの大きさに切断した、壁紙用フィルムを投入し、壁紙用フィルムの投入直後及び２４時間後のアンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、又は、アセトアルデヒドの濃度を測定した。初発濃度を１００％としたときの２４時間後の除去率（％）を求めた。
【００５９】
【表１】
0005636322.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、防汚性及び消臭性に優れ、押出成形によって良好に製造される壁紙用フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、該壁紙用フィルムを有する壁装材を提供することができる。