(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水からセレンを除去する方法であって、
セレンを含有する前記排水に酸化剤を添加し、前記セレンを酸化させて該セレンの価数を＋４価まで変化させる価数変化工程と、
前記排水に凝集剤を添加し、前記価数変更工程にて価数を変化させたセレンを含む凝集物を形成させ、該凝集物を固液分離する固液分離工程と、
を含み、
前記価数変更工程において、前記排水の酸化還元電位を所定範囲内の値に制御するセレン除去方法。
【請求項２】
前記価数変化工程において、前記排水に鉄塩を添加する請求項１に記載のセレン除去方法。
【請求項３】
前記酸化剤が、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムまたはオゾンの少なくともいずれか１つから選択される請求項１または請求項２に記載のセレン除去方法。
【請求項４】
前記凝集剤が無機凝集剤、または、無機凝集剤及び高分子凝集剤とされる請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のセレン除去方法。
【請求項５】
セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水からセレンを除去する装置であって、
セレンを含有する前記排水に酸化剤を添加し、前記セレンを酸化させて該セレンの価数を＋４価まで変化させる価数変化部と、
前記排水に凝集剤を添加し、前記価数変化部にて価数を変化させたセレンを含む凝集物を形成させ、該凝集物を固液分離する固液分離部と、
を備え、
前記価数変化部は、前記排水の酸化還元電位を所定範囲内の値に制御できるセレン除去装置。
【請求項６】
前記価数変化部が、前記排水に鉄塩を添加する鉄塩添加部を備える請求項５に記載のセレン除去装置。
【請求項７】
請求項５または請求項６に記載のセレン除去装置を備える石炭ガス化発電設備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石炭ガス化発電設備の排水からセレンを除去するためのセレン除去方法及びセレン除去装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
石炭を燃料とする発電方法として、石炭焚き火力発電がある。石炭焚き火力発電では、酸化雰囲気で石炭を燃焼させ、その際に燃焼熱で生成した蒸気などを発電に利用する。【０００３】
燃料として使用される石炭には、フッ素、セレンなどの有害物質が微量に含まれている。そのため、石炭を燃焼させて発電する設備で生じた排水には、有害物質が含まれる。有害物質の含有量は、石炭の産地などにより様々である。使用される石炭の種類によっては、排水中のフッ素またはセレンなどの有害物質の濃度が、水質汚濁防止法に基づく排出基準を超える。このような有害物質が含まれた排水は、海や河川などの公共用水域に排出する前に、適宜有害物質を除去しなくてはならない（特許文献１または特許文献２）。【０００４】
特許文献１及び特許文献２には、排水中に含まれるセレンを除去する方法が開示されている。【０００５】
石炭焚き火力発電設備から生じた排水において、セレンは＋４価セレン（亜セレン酸イオン／ＳｅＯ３２−）または＋６価セレン（セレン酸イオン／ＳｅＯ４２−）のイオン状態で水に溶解していることが多い。＋４価セレンは、塩化第二鉄などの鉄化合物を用いて凝集沈殿させることにより比較的容易に排水から除去できる。【０００６】
＋６価セレンは還元されにくく、鉄等と難溶解性の金属塩を形成しない。そのため、＋６価セレンは凝集沈殿または膜分離等の固液分離処理で排水から除去することが困難である。＋６価セレンを除去する方法として、＋６価セレンを一旦＋４価セレンに還元した後、該還元された＋４価セレンを凝集沈殿させて排水から除去する方法が知られている。【０００７】
特許文献１には、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ及びＣｕから選ばれた少なくとも１種類の金属を排水に接触させることで＋６価セレンを＋４価セレンに還元してセレンを除去する方法が記載されている。特許文献２には、生物反応により＋６価セレンを＋４価セレンに還元して除去する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−４７７９０
【特許文献２】特開２００６−２０５０９７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
近年、石炭を燃料とする発電の発電効率を高めるため、石炭ガス化発電が開発されている。石炭ガス化発電は、低酸素条件下で石炭を蒸し焼きにして熱分解反応を起こし燃料ガスを生成させ、この燃料ガスを発電に利用する。燃料ガスの主成分は、水素及び一酸化炭素である。【００１０】
石炭ガス化発電においても、石炭を燃料として使用するため、使用される石炭の種類によって、排水中にセレンが含有される。したがって、石炭焚き火力発電と同様に排水からセレンを除去する必要がある。【００１１】
本発明者らは、従来法を用いて、石炭ガス化発電設備で生じたセレン含有排水からセレンを除去することを試みた。すなわち、セレンを含有する排水中の該セレンを還元させて＋４価セレンとした後、凝集沈殿または膜分離等の固液分離をした。しかしながら、排水中のセレン濃度を水質汚濁防止法に基づく排出基準以下にすることはできなかった。【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、石炭ガス化発電設備で発生したセレン含有排水から、セレンを分離除去するセレン除去方法及びセレン除去装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、鋭意研究の結果、以下のような知見を得た。
石炭焚き火力発電では、石炭が酸化雰囲気で燃焼されるため、排水中に含まれるセレンは＋４価セレンまたは＋６価セレンとして存在する。しかしながら、石炭ガス化発電では、石炭を還元雰囲気でガス化するため、セレンは、価数が＋４価より低いイオン形態で排水中に存在することになる。【００１４】
すなわち、石炭焚き発電と、石炭ガス化発電とでは、排水中に含まれるセレンのイオン状態が異なる。そのため、石炭焚き発電の排水からセレンを除去する従来の方法は、石炭ガス化発電の排水に適用できない。【００１５】
石炭焚き発電では、排水中での＋４価より価数の低いイオン化したセレンの存在は知られておらず、その処理方法は開発されていない。＋４価より価数の低いイオン化したセレンは、凝集沈殿等の固液分離では取り除くことが困難であり、＋６価セレンのように還元させて凝集沈殿させることもできない。【００１６】
上記知見に基づき、本発明のセレン除去方法及びセレン除去装置は以下の手段を採用する。
すなわち、本発明に係るセレン除去方法は、セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水からセレンを除去する方法であって、セレンを含有する前記排水に酸化剤を添加し、前記セレンを酸化させて該セレンの価数を＋４価まで変化させる価数変化工程と、前記排水に凝集剤を添加し、前記価数変更工程にて価数を変化させたセレンを含む凝集物を形成させ、該凝集物を固液分離する固液分離工程と、を含むことを特徴とする。
【００１７】
また、本発明に係るセレン除去装置は、セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水からセレンを除去する装置であって、セレンを含有する前記排水に酸化剤を添加し、前記セレンを酸化させて該セレンの価数を変化させる価数変化部と、前記排水に凝集剤を添加し、前記価数変更工程にて価数を変化させたセレンを含む凝集物を形成させ、該凝集物を固液分離する固液分離部と、を備えることを特徴とする。【００１８】
セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備からの排水中で、セレンの多くは、＋４価セレンよりも価数の低いセレンの状態で存在している。＋４価セレンよりも価数の低いセレンとしては、±２価セレンまたは０価セレン等が挙げられる。＋４価より価数の低いイオン化したセレンは凝集沈殿処理により排水から除去することが困難とされている。【００１９】
本発明では、＋４価セレンよりも価数の低いセレンを酸化させて、一旦＋４価セレンにする。＋４価セレンは、凝集剤を用いた凝集沈殿処理により排水から容易に除去できる。これにより、排水中のセレン濃度を、水質汚濁防止法に基づく排出基準以下まで低下できる。【００２０】
上記発明の一態様では、前記価数変化工程において、前記排水に鉄塩を添加することが好ましい。【００２１】
上記発明の一態様では、前記価数変化部が、前記排水に鉄塩を添加する鉄塩添加部を備えることが好ましい。【００２２】
酸化剤と併せて、排水に鉄塩を添加することで、排水に含まれるセレン濃度を更に低下できる。【００２３】
上記発明の一態様では、前記価数変更工程において、前記排水の酸化還元電位を所定範囲内の値に制御する。【００２４】
酸化還元電位（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ−ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ；ＯＲＰ）とは、酸化還元電極の平衡電極電位であり、溶液の酸化力または還元力の強さを判断する指標となる。酸化還元電位の値が大きいほど、溶液の酸化傾向は強くなる。排水の酸化還元電位を酸化傾向の溶液となるよう制御すると、排水中に含まれるセレンが酸化されやすくなる。それにより、効率よくセレンを酸化させることができる。【００２５】
上記発明の一態様では、前記酸化剤が、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムまたはオゾンの少なくともいずれか１つから選択されると良い。【００２６】
過酸化水素は、その添加量に応じて排水の酸化還元電位を緩やかに上昇させる。そのため、酸化剤として過酸化水素を用いる場合には、排水の酸化還元電位が大きくなりすぎることを心配せずに、酸化剤の添加量を設定できる。【００２７】
次亜塩素酸ナトリウムは、その添加量に応じて排水の酸化還元電位を大きく上昇させられる。そのため、酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを用いる場合には、排水の好適な酸化還元電位の範囲内で、酸化傾向の強い排水を調整できる。それにより、セレンの酸化反応を促進し、セレン除去に要する時間及び工程を短縮することが可能となる。【００２８】
上記発明の一態様では、前記凝集剤が無機凝集剤、または、無機凝集剤及び高分子凝集剤とされると良い。【００２９】
価数変更工程を経た排水に無機凝集剤を添加すると、＋４価セレンを含む凝集物を形成できる。凝集物は固液分離により排水から容易に除去できる。価数変更工程を経た排水中には、＋４価まで酸化が進まなかった０価セレンが存在する可能性がある。無機凝集剤と高分子凝集剤とを併用することで、＋４価セレン及び０価セレンを排水から除去できる。【００３０】
上記のような方法で排水中からセレンを除去するセレン除去装置を備える石炭ガス化発電設備は、排水中のセレン濃度を排出基準以下にできる
【発明の効果】
【００３１】
本発明に係るセレン除去方法及びセレン除去装置によれば、排水中に含まれるセレンを酸化させて＋４価セレンまたは０価セレンとすることで、凝集沈殿等の固液分離により容易にセレンを除去できる。それにより、石炭ガス化発電設備で発生した排水のセレン濃度を排水基準以下にできる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下に、本発明のセレン除去方法およびセレン除去装置にかかる実施形態について、図面を参照して説明する。
本実施形態に係るセレン除去装置は、石炭ガス化発電設備の排水処理機構の一部に組み込まれるものとされる。セレン除去装置は、価数変化部と、固液分離部とを備えている。セレン除去装置は、石炭ガス化発電設備排水からセレンを除去できる。
【００３３】
価数変化部は、酸化剤添加部及び鉄塩添加部を有する。酸化剤添加部は、排水に含まれるセレンを酸化させて該セレンの価数を変化させられるよう、セレンを含む排水に酸化剤を添加できる。鉄塩添加部は、セレンを含む排水に鉄塩を添加できる。鉄塩は、塩化第二鉄、硫酸第一鉄等とされる。本実施形態では、鉄塩として塩化第二鉄を用いる。鉄塩添加部は、排水のｐＨを調整できるｐＨ調整手段を備えていることが好ましい。
【００３４】
固液分離部は、価数変化部の後段に設けられている。固液分離部は、凝集剤添加手段を備え、価数変化部を経た排水に凝集剤を添加できる。固液分離部は、異なる種類の凝集剤をそれぞれ任意のタイミングで排水に添加できるよう複数の凝集剤添加手段を備えていることが好ましい。
【００３５】
次に、本実施形態に係るセレン除去方法について説明する。本実施形態に係るセレン除去方法は、価数変化工程と、固液分離工程とを備えている。
【００３６】
本実施形態において、セレン除去の処理対象となる排水は、セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水とされる。セレンを含む燃料とは、例えば石炭を指す。還元雰囲気でガス化させる設備とは、例えば石炭ガス化複合発電設備（ＩＧＣＣ）のガス化炉を指す。ガス化炉を経由し、水中に捕集されたセレンは、排水中で＋４価セレンよりも価数の低いセレン化合物イオンとして主に存在する。
【００３７】
＜価数変化工程＞
セレンを含む排水に酸化剤を添加する。酸化剤を添加した排水を適宜撹拌して、所定時間セレンを酸化させる。それにより、排水に含まれる＋４価よりも価数の低いセレンの価数が変化し、大部分が＋４価セレンとなる。
【００３８】
酸化剤は、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムまたはオゾンから選択される。酸化剤の添加量は、排水中のセレン濃度などに応じて適宜設定される。
【００３９】
酸化剤として過酸化水素を用いる場合、過酸化水素の添加量は１００ｍｇ／ｌ以上６００ｍｇ／ｌ以下、好適には１００ｍｇ／ｌ以上４００ｍｇ／ｌ以下とされる。過酸化水素の添加量が少なすぎると、セレンの酸化が十分に進まず、−２価セレンなどの＋４価よりも価数の低いセレンが残存する。一方、過酸化水素を６００ｍｇ／ｌより過剰に添加しても、過酸化水素の添加量に見合うほど排水の酸化還元電位を変化させることができない。
【００４０】
酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを用いる場合、次亜塩素酸ナトリウムの添加量は２００ｍｇ／ｌ以上８００ｍｇ／ｌ以下とされ、好適には２００ｍｇ／ｌ以上５００ｍｇ／ｌとされる。次亜塩素酸ナトリウムの添加量が少なすぎると、セレンの酸化が十分に進まず、＋４価よりも価数の低いセレンが残存する。一方、次亜塩素酸ナトリウムを６６０ｍｇ／ｌより多く添加すると、排水の酸化還元電位が高くなりすぎる。排水の酸化還元電位を高くしすぎると、セレンの酸化反応が促進され、＋６価セレンになる割合が多くなる。
【００４１】
価数変更工程において、酸化剤を添加する前に、排水に塩化第二鉄等の鉄塩を添加するとよい。例えば、塩化第二鉄の添加量は、鉄（Ｆｅ）として５０ｍｇ／ｌ以上１０００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５０ｍｇ／ｌ以上２００ｍｇ／ｌ以下とされる。
なお、鉄塩の添加タイミングは、酸化剤を添加する前に限定されず、酸化剤を添加した後であってもよい。
【００４２】
価数変更工程では、排水の酸化還元電位を所定範囲内の値に制御する。排水の酸化還元電位は、排水が酸化傾向の溶液となるよう制御されるとよい。具体的には、排水の酸化還元電位は、２００ｍＶ以上１５００ｍＶ以下、好ましくは２００ｍＶ以上１０００ｍＶ以下とされる。排水の酸化還元電位は、酸化剤または塩化第二鉄の添加量を調整することで制御できる。排水の酸化還元電位が高すぎると、＋６価セレンの割合が多くなる。排水の酸化還元電位が低すぎると、セレンの酸化が十分に進まず、排水中に＋４価よりも価数の低いイオン化したセレンが残存する。＋６価セレンまたは−２価セレンは、固液分離処理により取り除くことができないため、セレン除去率が低下する。
【００４３】
＜固液分離工程＞
価数変更工程を経た排水に、適宜アルカリ剤を添加して、排水を中性溶液とする。アルカリ剤は、水酸化ナトリウム、または消石灰などとされる。
【００４４】
次に、排水に凝集剤を添加する。凝集剤は、無機凝集剤または、無機凝集剤及び高分子凝集剤とされる。無機凝集剤及び高分子凝集剤を用いる場合、無機凝集剤を添加した後に、高分子凝集剤を添加する。
【００４５】
無機凝集剤は、ポリ塩化アルミニウム塩（ＰＡＣ）、硫酸アルミニウム、または塩化第二鉄などとされる。高分子凝集剤は、アニオン系高分子凝集剤、またはノニオン系高分子凝集剤などとされる。アニオン系高分子凝集剤は、例えば、ヒシフロックＨ‐３０５（三菱重工メカトロシステムズ株式会社製）またはヒシフロックＨＡ‐５１０（三菱重工メカトロシステムズ株式会社製）などとされる。
【００４６】
排水に凝集剤を添加した後、排水を適宜撹拌して凝集物を形成させる。その後、排水を所定時間静置し、凝集物を沈殿させ、上澄みを分離する。凝集物には＋４価セレンが含まれている。よって、凝集物を取り除くことで、排水からセレンを除去できる。
【００４７】
固液分離工程は、必要に応じて複数回実施してもよい。
【００４８】
本実施形態に係るセレン除去方法は、他の有害物質の除去工程と併行して実施できる。例えば、フッ素の除去処理は一般に凝集剤を用いた凝集・分離工程を必要とする。本実施形態に係るセレン除去方法は、凝集・分離工程でセレン濃度を排出基準以下にできる。よって、本実施形態に係るセレン除去方法は、フッ素の除去処理と併行して実施できる。また、本実施形態に係るセレン除去方法は、水銀などの重金属除去処理と併行して実施できる。
【００４９】
上記実施形態に係るセレン除去方法の設計根拠を以下に示す。
＜試験１＞
上記実施形態のセレン除去方法に基づき、ＩＧＣＣからセレンを除去する。
ＩＧＣＣの排水処理設備では、一般に、ＩＧＣＣの各工程で生じた排水を原水槽にまとめてから、有害物質を除く処理をする。そのため、各工程の排水比率からセレン濃度が最も高くなる工程排水を希釈したものを原水とした。
【００５０】
酸化剤は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２、和光純薬工業株式会社製）を用いた。凝集剤は、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ、多木化学株式会社製）及びヒシフロックＨ‐３０５を用いた。キレート剤は、エポフロック（登録商標）Ｌ−１（ミヨシ油脂株式会社製）を用いた。
【００５１】
手順１：ｐＨ調整
原水に硫酸（Ｈ２ＳＯ４）を添加してｐＨを７に調整し、処理水Ａとした。
【００５２】
手順２：価数変化工程（ｐＨ調整／塩化第二鉄添加／酸化剤添加／脱気）
処理水Ａに硫酸を加えてｐＨ４の溶液（処理水Ｂ）とした。処理水Ｂに塩化第二鉄（鉄塩）及び過酸化水素を添加した。塩化第二鉄の添加量は、０ｍｇ／ｌから１００ｍｇ／ｌとした。過酸化水素の添加量は、０ｍｇ／ｌから６００ｍｇ／ｌとした。その後、処理水Ｂを３０分間撹拌した溶液を処理水Ｃとした。
【００５３】
手順３：第１固液分離工程（中和／凝集剤添加／沈殿／上澄み分離）
処理水Ｃに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を添加してｐＨ７の溶液とした（処理水Ｄ）。処理水ＤにＰＡＣを添加し、３０分間撹拌した溶液を処理水Ｅとした。ＰＡＣの添加量は３６００ｍｇ／ｌとした。
【００５４】
処理水ＥにヒシフロックＨ‐３０５を添加し、５分間撹拌した。ヒシフロックＨ‐３０５の添加量は１０ｍｇ／ｌとした。その後、処理水Ｅを５分間静置し、凝集物を沈殿させた。凝集物を沈殿させた処理水Ｅから上澄みを分離し、処理水Ｆとした。
【００５５】
手順４：第２固液分離工程
処理水Ｆに、キレート剤を添加し、３０分間撹拌した。キレート剤の添加量は４０ｍｇ／ｌとした。その後、第１固液分離工程と同様に、ＮａＯＨ、ＰＡＣ、ヒシフロックＨ‐３０５を用いて凝集物を形成させた後、静置した。凝集物を沈殿させた処理水Ｆから上澄みを分離し、処理水Ｇとした。
【００５６】
原水、処理水Ｆ及び処理水Ｇについて、セレン濃度測定した。セレン濃度は、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２  ６７．２に準拠して測定した。
【００５７】
表１に、過酸化水素及び塩化第二鉄の添加量と、処理水Ｆ及び処理水Ｇのセレン濃度を示す。原水のセレン濃度は、０．７５ｍｇ／ｌであった。
【表１】
0005591417.tif 000002
【００５８】
原水に酸化剤（過酸化水素）を添加した処理水Ｇ（Ｎｏ．１からＮｏ．６）におけるセレン濃度は、０．１ｍｇ／ｌ以下であった。一方、原水に酸化剤を添加せず、塩化第二鉄を添加した処理水Ｇ（Ｎｏ．７からＮｏ．８）におけるセレン濃度は、０．３ｍｇ／ｌ程度であった。水質汚濁防止法に基づくセレンの排出基準は、０．１ｍｇ／ｌである。上記結果から、酸化剤を添加して処理することで、処理水Ｇに含まれるセレンの濃度を排出基準以下にできることが確認された。
【００５９】
過酸化水素を１００ｍｇ／ｌ添加した処理水Ｇ（Ｎｏ．１）のセレン濃度は、０．０７５ｍｇ／ｌであった。過酸化水素を１００ｍｇ／ｌ添加し、さらに塩化第二鉄を添加した処理水Ｇ（Ｎｏ．２及びＮｏ．３）のセレン濃度は、０．０３ｍｇ／ｌ及び０．０２５ｍｇ／ｌであった。上記結果から、酸化剤だけでなく、塩化第二鉄も併せて添加することで、処理水Ｇに含まれるセレンの濃度を更に低下できることが確認された。
【００６０】
表１によれば、処理水Ｇのセレン濃度は、過酸化水素及び塩化第二鉄の添加量に応じてわずかに変化した。一方、処理水Ｆのセレン濃度は、過酸化水素及び塩化第二鉄の添加量に応じてより大きく変化した。
【００６１】
詳細には、塩化第二鉄の添加量を５０ｍｇ／ｌとした処理水Ｆ（Ｎｏ．２）のセレン濃度は、０．２７ｍｇ／ｌであった。塩化第二鉄の添加量を１００ｍｇ／ｌとした処理水Ｆ（Ｎｏ．３からＮｏ．５）のセレン濃度は、０．１ｍｇ／ｌを下回った。上記結果から、塩化第二鉄の添加量を１００ｍｇ／ｌとすると、第１固液分離工程を終了した段階で処理水中のセレン濃度を排水基準以下にできることが確認された。
【００６２】
塩化第二鉄を１００ｍｇ／ｌ添加した処理水Ｆ（Ｎｏ．３からＮｏ．５）のセレン濃度は、過酸化水素の添加量の増加に応じて低下傾向を示した。
【００６３】
＜試験２＞
酸化剤を次亜塩素酸ナトリウムとした。第１固液分離工程まで試験１と同様に原水を処理し、処理水Ｆを得た。
【００６４】
原水及び処理水Ｆについて、セレン濃度を測定した。また、原水及び脱気する直前の処理水Ｂについて、酸化還元電位（ＯＲＰ）を測定した。酸化還元電位は、株式会社堀場製作所製Ｄ−５２を用いて測定した。
【００６５】
表２に、次亜塩素酸ナトリウム及び塩化第二鉄の添加量、処理水Ｆのセレン濃度、及び脱気する直前の処理水Ｂの酸化還元電位を示す。原水は、セレン濃度０．７１ｍｇ／ｌ、酸化還元電位４０ｍＶ、ｐＨ１２．８であった。
【００６６】
【表２】
0005591417.tif 000003
【００６７】
表２によれば、次亜塩素酸ナトリウムを原水に添加して処理することで、処理水Ｆのセレン濃度を排出基準以下にできる。次亜塩素酸ナトリウムの添加量を２２０ｍｇ／ｌとしたときに、処理水Ｆのセレン濃度が最も低くなった。
【００６８】
次亜塩素酸ナトリウムの添加量を増やすと、処理水Ｆのセレン濃度は増加する傾向が見られた。処理水Ｂの酸化還元電位も、次亜塩素酸ナトリウムの添加量の増加に伴い、上昇した。よって処理水Ｂの酸化還元電位を大きくしすぎたため、セレンの酸化が進みすぎてしまい、＋６価セレンが増えたことにより、セレン濃度が増加したものと考えられる。＋６価セレンは凝集剤を用いて凝集分離できないため、酸化によるセレンの価数変化は、＋４価セレンで止めることが好ましい。このことから、セレンを酸化させる際、処理水の酸化還元電位に好適な範囲があることがわかった。
【００６９】
（過酸化水素と酸化還元電位との関係について）
硫酸を用いて、原水のｐＨを４に調整した。該原水に塩化第二鉄及び過酸化水素を添加し、酸化還元電位を測定した。表３に、塩化第二鉄及び過酸化水素の添加量と、酸化還元電位の測定結果とを示す。
【００７０】
【表３】
0005591417.tif 000004
【００７１】
表３によれば、過酸化水素の添加量を１００ｍｇ／ｌから１０００ｍｇ／ｌまで増加させると、原水の酸化還元電位はわずかに上昇した。
【要約】
本発明に係るセレン除去方法は、セレンを含む燃料を還元雰囲気でガス化させる設備の排水に酸化剤を添加し、セレンを酸化させて該セレンの価数を変化させる価数変化工程と、排水に凝集剤を添加し、価数変更工程にて価数を変化させたセレンを含む凝集物を形成させ、該凝集物を固液分離する固液分離工程と、を含む。