(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムと、該フィルムの少なくとも片側に配置された易接着層とを有し、
該易接着層が水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成され、
該水性（メタ）アクリル系樹脂分散体が、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含むモノマー組成物を乳化重合させて得られる、
偏光子保護フィルム。
【請求項２】
前記易接着層のガラス転移温度が２０℃以上である、請求項１に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項３】
前記易接着層が、前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに前記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を塗布して塗布層を形成し、該塗布層が形成された（メタ）アクリル系樹脂フィルムを少なくとも一軸方向に延伸し、熱処理することにより形成された、請求項１または２に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに含まれる（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である、請求項１から３のいずれかに記載の偏光子保護フィルム。
【請求項５】
面内位相差Δｎｄが１．０ｎｍ以下、厚み方向の位相差Ｒｔｈが３．０ｎｍ以下、ヘイズが１．０％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の偏光子保護フィルム。
【請求項６】
偏光子と、該偏光子の少なくとも片側に配置された請求項１から５のいずれかに記載の偏光子保護フィルムとを有し、
該偏光子保護フィルムの易接着層が該偏光子側となるように配置されている、偏光板。
【請求項７】
粘着剤層をさらに有する、請求項６に記載の偏光板。
【請求項８】
請求項６または７に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子保護フィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な画像表示装置である液晶表示装置は、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、通常、偏光子の両面に接着剤を用いて偏光子保護フィルムが貼り合わされて形成される。
【０００３】
上記偏光子保護フィルムの形成材として、耐熱性および透明性に優れた（メタ）アクリル系樹脂が提案されている。偏光子と（メタ）アクリル系樹脂で形成された偏光子保護フィルムとの接着性を向上させるため、偏光子と偏光子保護フィルムとの間に、ポリエステル系樹脂やポリウレタン樹脂で易接着層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１）。しかし、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性（特に、高温・高湿下における）が十分でなかったり、位相差が生じたりするという問題がある。
【特許文献１】特開２００７−１２７８９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、光学特性（位相差、ヘイズ）に優れるとともに、偏光子と保護フィルムとの接着性（特に、高温・高湿下における）に優れた偏光子保護フィルムおよび偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂フィルムと、該フィルムの少なくとも片側に配置された易接着層とを有し、該易接着層が水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成されている。
【０００６】
好ましい実施形態においては、上記易接着層のガラス転移温度が２０℃以上である。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体が、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリンおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の水溶性モノマーを含む。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記易接着層が、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を塗布して塗布層を形成し、該塗布層が形成された（メタ）アクリル系樹脂フィルムを少なくとも一軸方向に延伸し、熱処理することにより形成されている。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムに含まれる（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が１００℃以上である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、面内位相差Δｎｄが１．０ｎｍ以下、厚み方向の位相差Ｒｔｈが３．０ｎｍ以下、ヘイズが１．０％以下である。
【００１１】
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、該偏光子の少なくとも片側に配置された上記偏光子保護フィルムとを有し、該偏光子保護フィルムの易接着層が該偏光子側となるように配置されている。
【００１２】
好ましい実施形態においては、粘着剤層をさらに有する。
【００１３】
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は上記偏光板を有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で易接着層を形成することにより、光学特性（位相差、ヘイズ）に優れ、かつ、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性（特に、高温・高湿下における）に優れた偏光子保護フィルムおよび偏光板を提供し得る。このような知見は、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成された易接着層を有する偏光板を、実際に高温・高湿下に供してはじめて得られたものであり、予期せぬ優れた効果である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【００１６】
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Δｎｄ）
面内位相差（Δｎｄ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Δｎｄ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）×ｄによって求められる。
【００１７】
Ａ．偏光子保護フィルム
図１は、本発明の好ましい実施形態による偏光子保護フィルムの概略断面図である。偏光子保護フィルム１０は、（メタ）アクリル系樹脂フィルム１１と易接着層１２とを有する。本実施形態では、易接着層は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片側にのみ配置されているが、両側にそれぞれ配置されていてもよい。
【００１８】
Ａ−１．（メタ）アクリル系樹脂フィルム
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム１１は、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物で形成される。（メタ）アクリル系樹脂としては、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上である。Ｔｇが１００℃以上である（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含むことにより、例えば、最終的に偏光板に組み入れた場合の耐久性に優れたものとなる。
【００１９】
上記（メタ）アクリル系樹脂としては、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂が用いられ得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
【００２０】
上記（メタ）アクリル系樹脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００７−０６３５４１号公報、特開２００４−７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００２１】
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルム中の上記（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは７０〜９７重量％である。（メタ）アクリル系樹脂の含有量が５０重量％未満の場合には、（メタ）アクリル系樹脂が本来有する高耐熱性、高透明性が十分に反映できないおそれがある。９９重量％を超える場合には、機械的強度に劣るおそれがある。
【００２２】
上記樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル系樹脂以外に、任意の適切な添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、酸化防止剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤、防曇剤、帯電防止剤等が挙げられる。
【００２３】
好ましくは、上記位相差低減剤が用いられる。偏光子保護フィルムの光学特性として、正面および厚み方向の位相差の大きさが問題となる。したがって、上記樹脂組成物中に位相差低減剤が含まれていることが好ましい。位相差低減剤としては、好ましくは、アクリロニトリル−スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル−スチレンブロック共重合体コポリマーなど、スチレン含有ポリマーが用いられる。位相差低減剤の含有量としては、上記（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して３０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２５重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以下である。３０重量部を超えて添加した場合、可視光線を散乱させたり透明性が損なわれたりして、偏光子保護フィルムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。
【００２４】
好ましくは、上記紫外線吸収剤が用いられる。偏光子および液晶パネルの保護の観点で、耐候性を付与するために、上記樹脂組成物中に紫外線吸収剤が含まれていることが好ましい。紫外線吸収剤の融点は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。紫外線吸収剤の融点が１１０℃以上であることにより、加熱溶融時の揮発が少なく、フィルム製造時のロール汚れを抑制し得る。紫外線吸収剤としては、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量４００以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。市販品としては、例えば、「チヌビン１５７７」（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、「アデカスタブＬＡ−３１」（旭電化工業社製）等が挙げられる。
【００２５】
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの成形方法としては、任意の適切な成形方法が採用され得る。好ましくは、押出し成形法（Ｔダイ法やインフレーション法などの溶融押出法）、キャスト成形法（溶融流延法など）、カレンダー成形法等が挙げられる。押出し成形法は、ドライラミネーション法のように、加工時に使用される溶媒（例えば、ドライラミネーション用の接着剤中の有機溶剤）を飛散させる溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。押出し成形法としては、Ｔダイに連結した押出し機に、上記樹脂組成物を供給して溶融混練後、押出し、水冷して引き取り、フィルムを成形する方法が例示できる。押出し機のスクリュータイプは、単軸であっても二軸であってもよい。
【００２６】
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムを押出し成形法によって成形する場合、直接添加あるいはマスターバッチ法を用いた二軸混練を行うことが好ましい。混練方法としては、例えば、東芝機械社製のＴＥＭ等を用いて、好ましくは樹脂温度が２３０〜２７０℃の範囲になるように温度設定を行い、混練を行う方法が挙げられる。温度が上がりすぎると、（メタ）アクリル系樹脂の分解が進行しやすいおそれがある。本発明の偏光子保護フィルムをキャスト成形法（キャスティングによる成形）によって成形する場合には、キャスト溶液調製時に上記樹脂組成物を溶解、ブレンドすることが好ましい。また、必要に応じて、加温することが好ましい。
【００２７】
上記押出し成形法における押出し成形温度は、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは、上記樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇ（℃）とした場合、好ましくは（Ｔｇ＋８０）℃〜（Ｔｇ＋１８０）℃、より好ましくは（Ｔｇ＋１００）℃〜（Ｔｇ＋１５０）℃である。押出し成形温度が低すぎると、樹脂の流動性がなく、成形できないおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、樹脂粘度が低くなり、成形物の厚みが不均一となる等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。
【００２８】
上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、未延伸フィルムであっても延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムである場合、一軸延伸フィルムであっても二軸延伸フィルムであってもよい。好ましくは、一軸延伸フィルム（例えば、縦延伸）である。詳細については、Ａ−３項にて後述する。
【００２９】
上記延伸フィルムの作製条件（延伸温度、延伸倍率）は、任意の適切な値に設定され得る。延伸温度は、上記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）近傍であることが好ましい。具体的には、（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋１００）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−２０）℃〜（Ｔｇ＋８０）℃である。延伸温度が（Ｔｇ−３０）℃未満であると、充分な延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が（Ｔｇ＋１００）℃を超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が起こり、安定な延伸が行えないおそれがある。
【００３０】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍、最も好ましくは２．０〜５．０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であると、延伸に伴う靭性の向上につながらないおそれがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を上げるだけの効果が認められないおそれがある。
【００３１】
Ａ−２．易接着層
上記易接着層１２は、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成される。水性（メタ）アクリル系樹脂分散体は、代表的には、乳化剤を用いて、モノマー組成物を乳化重合させて得られる。
【００３２】
上記モノマー組成物は、好ましくは、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリンおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の水溶性モノマーを含む。このような水溶性モノマーを用いることにより、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性（高温・高湿下においても）により優れた偏光子保護フィルムが得られ得る。
【００３３】
上記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリブチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、メトキシポリブチレングリコールモノアクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、エトキシポリブチレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用い得る。これらの中でも、アルキル基がエチル基またはプロピル基であるものが好ましく用いられる。
【００３４】
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドの具体例としては、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−１−エチル−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、１−アクリロイル−４−ヒドロキシピペリジン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシイソプロピルアクリルアミドである。
【００３５】
上記モノマー組成物は、上記モノマー以外にも、任意の適切な他のモノマーを含み得る。他のモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレー、４−メチロールシクロヘキシルメチルアクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基を有するモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジルアクリレート、グリシジルアリルエーテル、オキソシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、α−メチルグリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等のエポキシ基を有するモノマーが挙げられる。また、他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のカルボキシル基を有するモノマー；（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチル等のアジリジニル基を有するモノマー；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニルー２−オキサゾリン等のオキサゾリン基を有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド誘導体類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体類；（メタ）アクリルニトリル等のシアノ基を有するモノマー；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００３６】
上記乳化剤としては、任意の適切な乳化剤を用い得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、分子中に１個以上の重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する重合性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用い得る。
【００３７】
上記アニオン性界面活性剤としては、任意の適切なアニオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート等のアルカリ金属アルキルサルフェート類；アンモニウムドデシルサルフェート等のアンモニウムアルキルサルフェート類；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート、ナトリウムスルホシノエート、スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩類；スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート類；ナトリウムラウリレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩類；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート類；高級アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等が挙げられる。
【００３８】
上記ノニオン性界面活性剤としては、任意の適切なノニオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールのモノラウレート等の脂肪酸モノグリセライド類；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体、エチレンオキサイドと脂肪酸アミン、アミドまたは酸との縮合生成物等が挙げられる。
【００３９】
上記カチオン性界面活性剤としては、任意の適切なカチオン性界面活性剤を用い得る。好ましくは、アルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００４０】
上記両性界面活性剤としては、任意の適切な両性界面活性剤を用い得る。好ましくは、ラウリルペタイン、ステアリルペタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００４１】
上記高分子界面活性剤としては、任意の適切な高分子界面活性剤を用い得る。好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、これらの重合体の構成単位である重合性単量体の２種以上の共重合体または他の単量体との共重合体、クラウンエーテル類の相関移動触媒等が挙げられる。
【００４２】
上記重合性界面活性剤としては、任意の適切な重合性界面活性剤を用い得る。好ましくは、プロペニル−２−エチルヘキシルベンゼンスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステルのリン酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のノニオン性重合性界面活性剤等が挙げられる。
【００４３】
上記乳化重合の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、モノマー組成物、乳化剤、重合開始剤、水性媒体を一括添加して重合する方法や、いわゆるモノマー滴下法、プレエマルジョン法等が挙げられる。また、シード重合、コア・シェル重合、パワーフィード重合等の多段重合を行い、エマルジョン粒子を異相構造化させてもよい。
【００４４】
上記乳化剤の配合量（合計配合量）は、任意の適切な値に設定され得る。乳化剤の配合量は、上記モノマー組成物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部である。上記水性媒体としては、通常、水が用いられ、必要に応じて低級アルコールやケトン等の親水性溶媒を併用することができる。上記重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用い得る。具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合物；過硫酸カリウム等の過硫酸塩類；過酸化水素、過酢酸、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用い得る。重合開始剤の配合量は、好ましくは、モノマー組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部である。
【００４５】
上記乳化重合に際し、重合速度を促進させるため、または、低温で重合する場合には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤を用い得る。また、上記乳化重合に際し、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を用い得る。
【００４６】
上記乳化重合の重合温度および重合時間は、任意の適切な値に設定し得る。重合温度は、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃である。重合時間は、好ましくは１〜１５時間である。
【００４７】
上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体は、当該分散体の安定性を向上させるため、中和剤により中和されていることが好ましい。水性（メタ）アクリル系樹脂分散体のｐＨは、好ましくは５〜１０、より好ましくは６〜９．５、さらに好ましくは７〜９．５である。ｐＨが５未満であると、当該分散体の安定性、機械的安定性が低下するおそれがある。ｐＨが１０を超えると、耐水性の低下や臭気の発生など、実用性に問題があるおそれがある。
【００４８】
上記中和剤としては、任意の適切な中和剤を用い得る。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物類；水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属化合物類；アンモニア；ジメチルアミノエタノール、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の水溶性有機アミン類等が挙げられる。これら中和剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用い得る。これらの中でも、アンモニアや、ジメチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、トリメチルアミン等の３級アミン類が好ましく用いられ、より好ましくは、アンモニアや、ジメチルアミノエタノール、トリメチルアミン等の低沸点アミン類である。このような中和剤を用いることにより、耐水性に優れた易接着層を得ることができる。
【００４９】
上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体は、任意の適切な添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、架橋剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤、防曇剤、帯電防止剤等が挙げられる。
【００５０】
上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体の樹脂固形分濃度は、好ましくは２〜３５重量％、さらに好ましくは４〜１５重量％である。易接着層形成時の作業性に優れ得るからである。なお、易接着層の形成方法については、Ａ−３項にて後述する。
【００５１】
上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成された易接着層のガラス転移温度は、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５〜１００℃、さらに好ましくは３０〜８０℃である。易接着層のガラス転移温度が２０℃以上であることにより、易接着層を積層した（メタ）アクリル系樹脂フィルムをロール加工する際のブロッキングを防止することができる。また、基材（例えば、偏光子）との高い接着性を得ることができる。
【００５２】
Ａ−３．製造方法
本発明の偏光子保護フィルムは、代表的には、上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に、上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を塗布し、乾燥させることにより得られる。水性（メタ）アクリル系樹脂分散体の塗布方法は、任意の適切な方法を用い得る。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法等が挙げられる。これらの方法は、単独で、あるいは組み合わせて用い得る。
【００５３】
上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体の塗布は、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの成形工程の任意の適切な段階で行い得る。例えば、未延伸あるいは延伸後（好ましくは、一軸延伸）の（メタ）アクリル系樹脂フィルムに、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を塗布、乾燥させて、塗布層を形成する。好ましくは、塗布層が形成された（メタ）アクリル系樹脂フィルムを少なくとも一軸方向に延伸し、次いで熱処理を行って易接着層を形成する。具体的には、塗布層が形成されたフィルムを延伸機（例えば、テンター延伸機）に導き、延伸および熱処理を行う。このように、予め塗布層を形成して延伸、熱処理を行うことで、延伸時の熱量等により、水性溶媒中に分散していた（メタ）アクリル系樹脂の粒子同士が融着し得、易接着層が緻密な（メタ）アクリル系樹脂層となり得る。その結果、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性（高温・高湿下においても）により優れ、光学特性にもより優れた偏光子保護フィルムが生産性よく得られ得る。また、得られた偏光子保護フィルムは機械的強度にも優れ得る。これに対して、延伸（例えば、二軸延伸）後の（メタ）アクリル系樹脂フィルムに、単に、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を塗布、乾燥させて易接着層を形成する場合、熱処理による（メタ）アクリル系樹脂の透明性の悪化や物性の変動を抑制するため、熱量を抑制せざるを得ないおそれがある。具体的には、（メタ）アクリル系樹脂フィルムのＴｇ付近まで加熱すると当該フィルムが変形（収縮）し得るので、熱量を抑制する必要が生じ得る。その結果、熱架橋反応をさせるのに熱量が不足し、緻密な（メタ）アクリル系樹脂層を形成するのが難しくなるおそれがある。また、予め塗布層を形成して延伸、熱処理を行うことで、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体を広い範囲に塗布する必要がなく、生産性に極めて優れ得る。
【００５４】
上記塗布層形成後に行う延伸は、好ましくは、横延伸である。塗布層形成後に行う延伸の延伸条件としては、任意の適切な条件に設定され得る。延伸温度は、上記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）近傍であることが好ましい。具体的には、（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋１００）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−２０）℃〜（Ｔｇ＋８０）℃である。延伸温度が（Ｔｇ−３０）℃未満であると、充分な延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が（Ｔｇ＋１００）℃を超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が起こり、安定な延伸が行えないおそれがある。面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍、最も好ましくは２．０〜５．０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であると、延伸に伴う靭性の向上につながらないおそれがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を上げるだけの効果が認められないおそれがある。
【００５５】
本発明の偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１８０μｍ、さらに好ましくは４０〜１４０μｍである。厚みが２０μｍ以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二次加工時の取扱性が良好となる。また、引取り時の応力により発生する位相差の制御が容易で、安定かつ容易に製造を行うことが可能である。厚みが２００μｍ以下であると、フィルムの巻き取りが容易になるほか、生産工程（例えば、ライン速度）のコントロールが容易になる。
【００５６】
（メタ）アクリル系樹脂フィルムに対する易接着層の付着量は、好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２である。付着量が０．０２ｇ／ｍ２未満であると、接着性に対する効果がほとんどなくなるばかりでなく、加熱または加湿下での接着耐久性が悪化する危険性がある。易接着層の厚みは、好ましくは２０ｎｍ〜５μｍ、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２μｍである。
【００５７】
Ａ−４．光学特性
上記偏光子保護フィルムの面内位相差Δｎｄは、好ましくは１．０ｎｍ以下、より好ましくは０．９ｎｍ以下、さらに好ましくは０．８ｎｍ以下である。上記偏光子保護フィルムの厚み方向の位相差Ｒｔｈは、好ましくは３．０ｎｍ以下、より好ましくは２．７ｎｍ以下、さらに好ましくは２．５ｎｍ以下、特に好ましくは２．３ｎｍ以下、最も好ましくは２．０ｎｍ以下である。
【００５８】
上記偏光子保護フィルムのヘイズは、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．９％以下、さらに好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．７％以下である。上記ヘイズが１．０％以下であれば、フィルムに良好なクリヤー感を視覚的に与えることができ、窓等の採光部材として使用した場合でも、視認性と採光性がともに得られる。また、表示装置の前面板として使用した場合でも、表示内容が良好に視認できる。したがって、工業的利用価値が高い。
【００５９】
Ｂ．偏光板
図２は、本発明の好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板１００は、偏光子１３と、偏光子１３の片側に配置された本発明の偏光子保護フィルム１０とを有する。偏光子保護フィルム１０は、易接着層１２が偏光子１３側となるように配置されている。偏光子保護フィルム１０は、接着剤層１４を介して偏光子１３に貼り付けられている。
【００６０】
図示しないが、１つの実施形態においては、偏光板１００は、偏光子１３のもう片側に第２の偏光子保護フィルムが配置され得る。第２の偏光子保護フィルムは、本発明の偏光子保護フィルムであり得る。別の実施形態においては、偏光板１００は、偏光子１３のもう片側に他の機能性付与フィルムが配置され得る。
【００６１】
本発明の偏光板は、さらに、粘着剤層を有していてもよい（このような偏光板を、「粘着型偏光板」と称することがある）。粘着剤層は、代表的には、偏光板の最外層として配置される。具体的には、粘着剤層は、上記偏光子保護フィルム１０（第２の偏光子保護フィルム）または他の機能性付与フィルムの偏光子が配置されていない側に配置される。このような構成を採用することにより、他の光学フィルムや液晶セル等の光学部材に本発明の偏光板を接着させることができる。特に好ましい実施形態としては、粘着剤層は、上記偏光子保護フィルム１０の偏光子が配置されていない側に配置される。
【００６２】
Ｂ−１．偏光子
上記偏光子１３は、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂から形成され、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性物質（代表的には、ヨウ素、二色性染料）で染色して、一軸延伸されている。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、好ましくは１００〜５０００、さらに好ましくは１４００〜４０００である。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、任意の適切な方法（例えば、樹脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法）で成形され得る。偏光子の厚みは、当該偏光子が用いられる画像表示装置の目的や用途に応じて適宜設定され得る。代表的には、５〜８０μｍである。
【００６３】
上記偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程からなる一連の製造工程に供する方法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、いくつかの処理を１つの工程で同時に行ってもよく、特定の処理を省略してもよい。より詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、すべての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。
【００６４】
上記膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水で満たした処理浴（膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、代表的には２０〜６０℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には０．１〜１０分程度である。
【００６５】
上記染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴（染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒１００重量部に対して、代表的には０．１〜１．０重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。染色浴の温度は、代表的には２０〜７０℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、代表的には１〜２０分程度である。
【００６６】
上記架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴（架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒１００重量部に対して、代表的には１〜１０重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が１重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができない場合が多い。架橋剤の濃度が１０重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜８重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、代表的には２０〜７０℃程度、好ましくは４０〜６０℃である。架橋浴への浸漬時間は、代表的には１秒〜１５分程度、好ましくは５秒〜１０分である。
【００６７】
上記延伸工程は、上述のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は、５倍以上にすることが必要であり、好ましくは５〜７倍、さらに好ましくは５〜６．５倍である。累積延伸倍率が５倍未満である場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が７倍を超える場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（偏光子）が破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴（延伸浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒（例えば、エタノール）などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添加した溶液が好適に用いられる。
【００６８】
上記水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴（水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％である。ヨウ化物水溶液には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、好ましくは１０〜６０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃である。浸漬時間は、代表的には１秒〜１分である。水洗工程は１回だけ行ってもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水溶液（０．１〜１０重量％、１０〜６０℃）に１秒〜１分浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。
【００６９】
上記乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法（例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には２０〜８０℃であり、乾燥時間は代表的には１〜１０分である。以上のようにして、偏光子が得られる。
【００７０】
Ｂ−２．接着剤層
上記接着剤層１４を形成する接着剤としては、任意の適切な接着剤が用いられ得る。好ましくは、接着剤層１４は、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含む接着剤組成物から形成される。
【００７１】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、任意の適切なポリビニルアルコール系樹脂が用いられ得る。例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、当該ケン化物の誘導体；酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物;ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールが挙げられる。前記単量体としては、例えば、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ-メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらの樹脂は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用い得る。
【００７２】
上記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは１００〜３０００、さらに好ましくは５００〜３０００である。平均ケン化度は、接着性の点から、好ましくは８５〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％である。
【００７３】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、好ましくは、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂である。アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール樹脂は、反応性の高い官能基を有し、偏光子と保護フィルムとの密着性がさらに向上し得、偏光板の耐久性が向上し得るからである。
【００７４】
上記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。具体例として、酢酸等の溶媒中にポリビニルアルコール系樹脂を分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法；ジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にポリビニルアルコール系樹脂を溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法；ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。
【００７５】
上記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には０．１モル％以上であり、好ましくは０．１〜４０モル％程度、さらに好ましくは１〜２０％である。０．１モル％未満では接着剤層の耐水性が不充分となるおそれがある。４０モル％を超えると、後述の架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性向上効果が小さい。なお、アセトアセチル基変性度はＮＭＲにより測定した値である。
【００７６】
上記架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が用いられ得る。好ましくは、上記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも２つ有する化合物である。例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を２個有するアルキレンジアミン類（中でもヘキサメチレンジアミンが好ましい）;トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(４−フェニルメタン)トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、または三価金属の塩およびその酸化物等が挙げられる。これらの中でも、メラミン系架橋剤が好ましく、特にメチロールメラミンが好適である。
【００７７】
上記架橋剤の含有量は、上記ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３５重量部、より好ましくは１０〜２５重量部である。一方、耐久性をより向上させるには、架橋剤を、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で含有させることができる。特に、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋剤を、３０重量部を超えて含有させるのが好ましい。３０重量部を超え４６重量部以下の範囲で含有させることにより、耐水性が向上する。
【００７８】
上記接着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を含み得る。
【００７９】
上記接着剤層は、代表的には、上記接着剤組成物を塗布した後、偏光子と偏光子保護フィルムとを貼り合わせて乾燥させることにより形成される。接着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロール法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。乾燥温度は、代表的には５〜１５０℃、好ましくは３０〜１２０℃である。乾燥時間は、代表的には１２０秒以上、好ましくは３００秒以上である。上記接着剤組成物から形成された接着剤層の厚み（乾燥後の厚み）は、厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．０３〜５μｍである。
【００８０】
Ｂ−３．その他
上記他の機能性付与フィルムとしては、例えば、シクロオレフィン系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、トリアセチルセルロールフィルム等が挙げられる。他の機能性付与フィルムの厚みは、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。厚みが２０μｍより薄いとフィルム強度が低下し作業性が劣り、１００μｍより厚いと光透過率が著しく低下するおそれがある。
【００８１】
上記粘着剤層を形成する粘着剤としては、任意の適切な粘着剤は用いられ得る。例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとする粘着剤が挙げられる。好ましくは、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な粘着特性（濡れ性、凝集性および接着性）を示して、耐候性や耐熱性などに優れる粘着剤が用いられる。特に好ましくは、炭素数が４〜１２のアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤が用いられる。
【００８２】
上記に加えて、粘着剤層は、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れることが好ましい。
【００８３】
上記粘着剤層は、添加剤を含有し得る。添加剤としては、例えば、天然物や合成物の樹脂類（特に、粘着性付与樹脂）、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤等が挙げられる。また、微粒子を含有して、光拡散性を示す粘着剤層であってもよい。
【００８４】
上記粘着剤層の形成方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、溶媒に、上記ベースポリマー、添加剤等を溶解または分散させた粘着剤溶液を、任意の適切な展開方式（例えば、流延方式、塗工方式等）で、偏光板上または光学部材に直接付設する方式；別途、セパレータ上に前記粘着剤溶液で粘着剤層を形成して、この粘着剤層をセパレータから偏光板上または光学部材に移着する方式等が挙げられる。前記溶媒の具体例としては、トルエンや酢酸エチル等の溶剤の単独物または混合物が挙げられる。前記粘着剤溶液におけるベースポリマー濃度は、代表的には、１０〜４０重量％である。
【００８５】
上記粘着剤層は、異なる組成で構成された重畳層であってもよい。また、偏光板の両側に粘着剤層を配置させる場合に、各粘着剤層の組成、構成、厚み等は異なっていてもよい。粘着剤層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは１〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍであり、特に好ましくは１０〜２５μｍである。１μｍより薄いと耐久性が悪くなり、４０μｍより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となるおそれがある。
【００８６】
本発明において、偏光板を構成する偏光子、偏光子保護フィルム、接着剤層、粘着剤層等の各層は、紫外線吸収能を有し得る。紫外線吸収能は、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理することにより付与される。
【００８７】
Ｃ．画像表示装置
本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を有する。画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）のような自発光型表示装置、液晶表示装置が挙げられる。液晶表示装置は、液晶セルと、当該液晶セルの少なくとも片側に配置された本発明の偏光板とを有する。本発明の偏光板が、液晶セルの片側に配置される場合、液晶セルの視認側に配置されてもよいし、バックライト側に配置されてもよい。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。各評価は以下のようにして行った。
【００８９】
＜ガラス転移温度＞
ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠し、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製、ＤＳＣ６２２０）を使用して、２５〜３００℃の温度範囲にわたって２０℃／ｍｉｎで昇温させ、ＤＳＣ曲線から得られた補外ガラス転移開始温度をガラス転移温度とした。
＜位相差＞
王子計測機器（株）製の自動複屈折計「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」を使用し、面内位相差Δｎｄ、厚み方向の位相差Ｒｔｈを測定した。
＜ヘイズ＞
ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準拠し、（株）村上色彩技術研究所製「ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ
ＨＭ−１５０」を使用して測定した。
＜偏光子保護フィルムと偏光子の接着性＞
偏光板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の基準で評価した。
○：偏光子と偏光子保護フィルムとが一体化して剥がれが生じない。
△：偏光板の端部において、偏光子と偏光子保護フィルムとの間に剥がれが認められる。
×：偏光板全体において、偏光子と偏光子保護フィルムとの間に剥がれが認められる。
＜耐湿熱性＞
偏光板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を、高温高湿槽中（６０℃、９５ＲＨ％の環境下）に５００時間放置した後、偏光板を取り出し、室温で１２時間放置した。その後、前記と同様の方法で、偏光子保護フィルムと偏光子の接着性を評価した。
【００９０】
［実施例１］
（水性（メタ）アクリル系樹脂分散体の調製）
滴下ろうと、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却機を備えたフラスコに、イオン交換水４００部を仕込み、緩やかに窒素ガスを吹き込みながら攪拌下に７０℃まで昇温した。このフラスコに、下記に示すモノマーを含むプレエマルションのうち５％を添加し、十分に窒素置換を行った後、過硫酸カリウムの５％水溶液０．８部を添加し、重合を開始させた。反応系内を７０℃で１０分間保持した後、残りのプレエマルションと過硫酸カリウムの５％水溶液７．２部とを１８０分間にわたって均一に滴下した。滴下中は、反応系内を７０℃に保持し、さらに滴下終了後は７０℃で６０分間攪拌しながら熟成させて重合を終了した。その後、反応系内を冷却し、６０℃以下で、中和剤としての２５％アンモニア水をｐＨ７．６になるまで添加して、水性（メタ）アクリル系樹脂分散体（樹脂固形分濃度１８．９％）を調製した。
［プレエマルション含有モノマー］
メチルメタクリレート：５０部
スチレン：１０部
シクロヘキシルメタクリレート：１７部
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（平均分子量４９６）：２２部
アクリル酸 ： １部
【００９１】
（偏光子保護フィルムの作製）
下記一般式（１）中、Ｒ１が水素原子、Ｒ２およびＲ３がメチル基であるラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂｛共重合モノマー重量比＝メタクリル酸メチル／２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル＝８／２；ラクトン環化率約１００％｝９０重量部と、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂｛トーヨーＡＳ  ＡＳ２０、東洋スチレン社製｝１０重量部との混合物（Ｔｇ１２３℃）のペレットを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚み１１０μｍのラクトン環含有メチルメタクリレートのシートを得た。この未延伸シートを１６０℃に加熱し、長手方向に２．２倍延伸して、一軸延伸フィルムを得た。
【００９２】
【化１】
0005610503.tif 000002
【００９３】
次いで、上記水性（メタ）アクリル系樹脂分散体をリバースロール法でフィルムの片面に乾燥後の膜厚が７００ｎｍ になるように塗布した後、テンター延伸機にて１５０℃で幅方向に２．４倍に延伸した。このようにして、厚み４０μｍ（メタ）アクリル系樹脂フィルムの片面に、膜厚３００ｎｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）４８℃の易接着層を有する二軸延伸フィルムを得た。
【００９４】
（偏光子の作製）
厚み８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、５重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝１／１０）のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、３重量％のホウ酸および２重量％ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに４重量％のホウ酸および３重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液中で５．５倍まで延伸した後、５重量％のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、４０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚み３０μｍの偏光子を得た。
【００９５】
（接着剤組成物の調製）
アセトアセチル基変性したポリビニルアルコール樹脂１００重量部（アセチル化度１３％）に対して、メチロールメラミン２０重量部を含む水溶液を、濃度０．５重量％になるように調整したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
【００９６】
（偏光板の作製）
上記偏光子の両面に上記ポリビニルアルコール系接着剤水溶液を塗布し、それぞれに上記偏光子保護フィルムを貼り合わせ、７０℃で１０分間乾燥させた。ここで、偏光子保護フィルムの易接着層が偏光子側となるように貼り合わせた。このようにして偏光板を得た。
【００９７】
［実施例２］
（粘着剤層の形成）
ベースポリマーとして、ブチルアクリレート：アクリル酸：２−ヒドロキシエチルアクリレート＝１００：５：０．１（重量比）の共重合体からなる重量平均分子量２００万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分３０％）を用いた。このアクリル系ポリマー溶液に、ポリマー固形分１００部に対して、イソシアネート系多官能性化合物（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ）を４部、添加剤（ＫＢＭ４０３、信越シリコーン製）を０．５部、さらに、粘度調整のための溶剤（酢酸エチル）を加え、粘着剤溶液（固形分１２％）を調製した。
当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、セパレータ（ポリエチレンテレフタレートフィルム：ダイヤホイルＭＲＦ３８、三菱化学ポリエステル製）上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。
【００９８】
（粘着型偏光板の作製）
実施例１で得られた偏光板の偏光子保護フィルム側に、上記粘着剤層を貼り合わせて粘着型偏光板を作製した。
【００９９】
（比較例１）
易接着層を形成する際、水性アクリル系樹脂分散体のかわりに、ポリエステル水分散体（高松油脂社製、「ペスレジンＡ−５２０」）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光子保護フィルムおよび偏光板を作製した。得られた易接着層のガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃であった。
【０１００】
各実施例および比較例で得られた偏光板についての評価結果を１に示す。
【０１０１】
【表１】
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【０１０２】
表１から明らかなように、実施例１および２は接着性だけでなく耐湿熱性にも優れていた。一方、比較例１は接着性にも耐湿熱性に劣っていた。このことから、易接着層を水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成することにより、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性（特に、高温・高湿下において）が優れるといえる。
また、実施例１および２の偏光子保護フィルムは光学特性にも優れていた。このことから、易接着層を水性（メタ）アクリル系樹脂分散体で形成することにより、優れた光学特性と優れた接着性が得られるといえる。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の偏光子保護フィルムおよび偏光板は、液晶表示装置や自発光型表示装置などの画像表示装置に好適に使用され得る。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明の１つの好ましい実施形態による偏光子保護フィルムの概略断面図である。
【図２】本発明の１つの好ましい実施形態による偏光板の概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１０            偏光子保護フィルム
１１            （メタ）アクリル系樹脂フィルム
１２            易接着層
１３            偏光子
１４            接着剤層
１００            偏光板
【図１】
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【図２】
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