(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタタングステン酸アンモニウム製品を得るため原料として水分含有量５〜１０％の新鮮な晶化パラタングステン酸ウエットアンモニウムを用い、
Ａ．パラタングステン酸ウエットアンモニウムを撹拌した純水にゆっくりと連続的に加え、一方下記の反応
0005605920.tif 000004
を行なうよう１：１〜１：４硝酸溶液をゆっくりと加えて溶液をｐＨ３〜ｐＨ５に制御し、この溶液のＷＯ3 含有量が１３０〜１６０ｇ／ｌに達したとき、この溶液を２０分以上沸騰状態で撹拌し、濾過してメタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液を得：
Ｂ．上記メタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液をメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液に変えるため工程Ａで得たメタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液をスタンディングし、２〜６時間熟成し、濾液１を得るため一次濾過し；この濾液１を濃縮するため複数回、反応器に汲み上げて加熱し、溶液をｐＨ３〜ｐＨ４に調節するため１：４〜１：６のアンモニア水を用い、溶液の濃度が１．８〜２．２に達したとき、濾液１の汲み上げを停止し、１〜４時間冷却し、次いで濾液２を得るため二次濾過を行ない、上記濾液２を凝結タンクに汲み上げ、スタンディングし、５〜１２時間熟成し、次いでメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液を得るため三次濾過のため吸引フィルタを通し、
Ｃ．工程Ｂで得たメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液を、高速遠心スプレ乾燥装置またはスプレ霧化ドライヤを用いスプレ乾燥の条件を、入口空気温度が２２０〜２８０℃、出口空気温度が１１０〜１６０℃、供給速度が３００〜４００ｋｇ／ｈとしてメタタングステン酸アンモニウムの粉末製品に乾燥する
ことを特徴とするメタタングステン酸アンモニウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原料としてのパラタングステン酸アンモニウムからメタタングステン酸アンモニウムを製造する方法、特に、低含有量、高溶解度のメタタングステン酸アンモニウムの製造方法に関するものである。
【０００２】
ここで用いる“低含有量”とはメタタングステン酸アンモニウム内の酸化タングステンの含有量が８２〜８５％であること示し、また、“高溶解度”とはメタタングステン酸アンモニウム製品の溶解度が３００ｇ／ｍＬ以上であることを示す。
【背景技術】
【０００３】
メタタングステン酸アンモニウムは、石油分解、有機合成、硝化等で触媒として主に用いる重要なタングステン含有化合物である。石油精製、石油化学工学及び他の工業における急激な発展に伴ない、メタタングステン酸アンモニウムの利用が急激に増加している。従来技術においては、パラタングステン酸アンモニウムは原料として用いられており、晶化プロセスはメタタングステン酸アンモニウムの製造に用いられている。このプロセスは高価であり、エネルギを消耗せしめ、得られた製品の品質は不安定であり、特に溶解度が低く、特に、メタタングステン酸アンモニウム製品内の酸化タングステンは低含有量であり、一方、この低溶解度のメタタングステン酸アンモニウムはタングステン含有触媒の製造のためには適当ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の欠点を除くようにしたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従来技術の欠点を解決するため、本発明の目的は工程が短く、装置のための投資が少なくて済むパラタングステン酸アンモニウムからメタタングステン酸アンモニウムを製造する、メタタングステン酸アンモニウム製造方法を得るにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、原料としてのパラタングステン酸アンモニウムから、高溶解度で品質が安定であるメタタングステン酸アンモニウム製品を製造する方法を得るにある。
【０００７】
本発明の更に他の目的は、原料としてのパラタングステン酸アンモニウムから、エネルギー消費が少なく、廉価であるメタタングステン酸アンモニウムを製造する方法を得るにある。
【０００８】
本発明においては、メタタングステン酸アンモニウム製品を得るため原料としてパラタングステン酸アンモニウムを用い、パラタングステン酸ウエットアンモニウムを洗脱（ｌｅａｃｈｉｎｇ）して得たメタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液をメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液に変え、このメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液をスプレ乾燥する。
【０００９】
即ち、本発明方法においては、
Ａ．メタタングステン酸アンモニウム稀釈溶液を得るため原料としてパラタングステン酸ウエットアンモニウム（水分含有率５〜１０％）を用い、これを希硝酸（ＨＮＯ3）と混合する。
この化学反応は
0005605920.tif 000002
である。
【００１０】
Ｂ．工程Ａで得たメタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液をスタンディング  エイジ（ｓｔａｎｄｉｎｇ  ａｇｅｄ）し、濾過し、加熱し、複数回再濾過してメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液に変え、
【００１１】
Ｃ．工程Ｂで得たメタタングステンアンモニウムの濃縮溶液をスプレし、液体材料を高速乾燥して粉末材料とする。
【００１２】
本発明方法においては、パラタングステン酸ウエットアンモニウムを硝酸で直接洗脱せしめてメタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液を作る。本発明方法は従来の方法に比べか焼（ｃａｌｃｉｎｉｎｇ）プロセスが阻止され、回転炉装置の使用が不要となり、従って、設備投資額が減少し、必要な電力も製品のトン当り１２０ｋＷｈだけ減少し、実際の収益も３％増加し、製造コストも低下する。
【００１３】
本発明の方法によれば、メタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液のスプレ乾燥工程において乾燥条件（例えば、入口空気温度、出口空気温度、供給速度）を制御し、メタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液を急速に且つ効率良く乾燥して粉末とし、その結果、メタタングステン酸アンモニウム製品の流動性、溶解性を良好とし、純度を高めるようにする。本発明方法により得たメタタングステン酸アンモニウム製品は、従来方法により得たものが低溶解度であるという欠点を有しないものとなる。
【００１４】
本発明方法においては、原材料として新鮮なパラタングステン酸ウエットアンモニウム用い、遅い速度で連続的に供給し、その結果、パラタングステン酸アンモニウムの低溶解度の問題を解決し、酸化タングステンをより多く含有するメタタングステン酸アンモニウム溶液を作ることができ、これによりか焼プロセスを省略できるようになり、一方、パラタングステン酸ウエットアンモニウム製品を原材料として用いて、パラタングステン酸アンモニウム製品の乾燥、パッケージ及び他のプロセスの必要性を除き、この結果エネルギーを節約でき、廉価となし得る。
【００１５】
本発明によれば、洗脱剤として１：３の希硝酸を用い、洗脱剤として濃硝酸を用いたときの過酸性化が局部的に容易に生じ、一方局部的な過酸性化が酸化タングステンを作り易くするという欠点を除去でき、その結果、本発明製品は転換比が高く、晶析製品の溶解度は大きくなる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１Ａ】原料としてのパラタングステン酸アンモニウムからメタタングステン酸アンモニウムを製造する従来方法のフローチャートである。
【図１Ｂ】図１Ａに示す方法の簡略図である。
【図２Ａ】溶解度の高いメタタングステン酸アンモニウム製品製造のための本発明方法のフローチャートである。
【図２Ｂ】図２Ａに示す方法の簡略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下本発明の実施例を説明する。
【００１８】
Ａ．パラタングステン酸ウエットアンモニウムの洗脱：
【００１９】
純水（電導度≦１０ｕｓ／ｃｍ）を反応器に加え、沸騰するため加熱し、パラタングステン酸ウエットアンモニウム
0005605920.tif 000003
を撹拌しながら１５０〜２００Ｋｇ／ｈの速度で純水にゆっくりと加え、パラタングステン酸ウエットアンモニウムを加えるとき、溶液のｐＨを３〜５に制御するため１：３希硝酸（ＨＮＯ3）をゆっくりと加え、溶液のＷＯ3 含有量が１５０ｇ／ｌに達したとき上記工程を停止し、沸騰し、３０分間撹拌した後メタタングステン酸アンモニウムの稀釈溶液を作るため自然濾過のため吸引フィルタを介して材料を通過せしめる。
【００２０】
Ｂ．メタタングステン酸アンモニウム稀釈溶液のメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液への変換：
【００２１】
工程Ａから得たメタタングステン酸稀釈溶液を４時間スタンディング  エイジ（ｓｔａｎｄｉｎｇ  ａｇｅｄ）し、濾液１を得るため一次自然濾過を行ない、上記濾液１を加熱濃縮するため複数回反応器に入れ、溶液のｐＨを３〜４に調節するため１：５の稀釈アンモニア水（ＮＨ3・Ｈ2Ｏ）を用い、溶液の濃度が２に達したとき、濾液１の送りを停止し、１時間冷却後濾液２を得るため、材料を二次自然濾過のため吸引フィルタを通過せしめ、上記濾液２を凝結タンクに送り、８時間スタンディング  エイジし、メタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液を得るため溶液を三次自然濾過のため吸引フィルタに通す。
【００２２】
Ｃ．メタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液のスプレ乾燥：
【００２３】
工程Ｂで得たメタタングステン酸アンモニウムの濃縮溶液を、自家製の改良された高速遠心スプレ乾燥装置またはスプレ霧化ドライや用いて乾燥し、メタタングステン酸アンモニウムの粉末製品にする。スプレ乾燥の条件は、入口空気温度を２２０〜２８０℃、出口空気温度を１１０〜１６０℃、送り速度を３００〜４００Ｋｇ／ｈに制御するものとする。
【図１Ａ】
0005605920.tif 000005
【図１Ｂ】
0005605920.tif 000006
【図２Ａ】
0005605920.tif 000007
【図２Ｂ】
0005605920.tif 000008