(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一対の電極と、前記一対の電極の間に少なくとも１層の有機発光層を含む白色の有機電界発光素子であって、
前記有機発光層は、２種の燐光発光材料と、電荷輸送材料とを含み、
前記２種の燐光発光材料のうち１種が、下記一般式（４）で表される白金錯体であり、
前記２種の燐光発光材料のうち他の１種が、下記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）のいずれかで表されるイリジウム錯体であり、
前記電荷輸送材料は、正孔輸送性材料であることを特徴とする有機電界発光素子。
【化４７】
0005610848.tif 000056
ただし、前記一般式（４）中、Ａ１〜Ａ１０はそれぞれ独立にＣ−Ｒ及び窒素原子のいずれかを表し、Ａ１１は窒素原子を表し、Ａ１２及びＡ１３はＣ−Ｒを表し、前記Ｒは水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｌ１は、単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。
【化４８】
0005610848.tif 000057
ただし、前記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。Ｒ１２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。
【請求項２】
白金錯体が、下記構造式（１）〜（３）のいずれかで表される請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化５０】
0005610848.tif 000058
【化５１】
0005610848.tif 000059
【化５２】
0005610848.tif 000060
【請求項３】
一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）におけるｎが１及び２のいずれかであり、二座配位子が二座のモノアニオン性配位子である請求項１から２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
モノアニオン性配位子が、ピコリナート、アセチルアセトナート、及びジピバロイルメタナートのいずれかである請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
イリジウム錯体が、下記構造式（７）〜（９）のいずれかで表される請求項３から４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化５７】
0005610848.tif 000061
【化５８】
0005610848.tif 000062
【化５９】
0005610848.tif 000063
【請求項６】
一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）におけるｎが３である請求項１から２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
イリジウム錯体が、下記構造式（１０）で表される請求項６に記載の有機電界発光素子。
【化６０】
0005610848.tif 000064
【請求項８】
イリジウム錯体の濃度が、発光層を構成する全物質の質量に対して、０．２質量％以上２．０質量％以下である請求項１から７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
電荷輸送材料が、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、及びカーボンのいずれかである請求項１から８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
電荷輸送材料が、カルバゾール誘導体及びアリールアミン誘導体のいずれかである請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
電荷輸送材料がカルバゾール誘導体である請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
電荷輸送材料が下記構造式（１１）〜（１３）のいずれかで表される請求項１１に記載の有機電界発光素子。
【化６１】
0005610848.tif 000065
【化６２】
0005610848.tif 000066
【化６３】
0005610848.tif 000067
【請求項１３】
陽極側から、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層の順に積層されている請求項１から１２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
正孔輸送層の厚みが、１ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
電子輸送層の厚みが、１ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１３から１４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と称することもある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機物質を使用した有機発光素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子や書き込み光源アレイとしての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に、有機発光素子は、発光層及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。両電極間に電界が印加されると、陰極から電子が注入され、陽極から正孔が注入される。発光は、この電子と正孔が発光層において再結合し、電子が伝導体から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【０００３】
従来の有機発光素子は、駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かったが、近年この点を解決する技術が種々報告されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ホスト材料としての４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）と、青色燐光材料としての白金錯体と、赤色燐光材料としての白金錯体とを含む発光層を有する有機電界発光素子が開示されている。
【０００５】
白金錯体（白金４座錯体）は、一般的に平面構造をとるといわれている。そのため、白金錯体を用いた場合は、白金錯体がお互いにスタッキングし、イリジウム錯体を用いたときと比べて分子同士の距離が近づくと考えられる。
さらに、分子同士の距離か近い方が相互作用しやすいと考えられるため、青色白金錯体と赤色白金錯体を用いると、お互いに距離が近づいて、エネルギーが移動しやすい系になると考えられる。
そのため、青色燐光材料及び赤色燐光材料としていずれも白金錯体を用いると、白金錯体及びイリジウム錯体の組み合わせと比較して、赤色燐光材料にエネルギー移動しやすい系になり、赤色燐光材料の濃度をかなり下げなくては、白色にならないという結果となる。
【０００６】
また、非特許文献１には、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネイト（Ｆｉｒｐｉｃ）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５ａ］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、などの燐光化合物がドープされた発光層を有する白色有機電界発光素子が開示されている。
【０００７】
しかしながら、非特許文献１の有機電界発光素子は、２種のＩｒ錯体を用いていることから、耐久性の点で問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−１２１０３２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ｏｆ  ＡＳＩＤ  ‘０６  ５０〜５２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐久性が良好であると共に、製造適性が高い白色素子を得ることができる有機電界発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも一対の電極と、前記一対の電極の間に少なくとも１層の有機発光層を含む白色の有機電界発光素子であって、前記有機発光層は、２種の燐光発光材料と、電荷輸送材料とを含み、前記２種の燐光発光材料のうち１種が、下記一般式（１）で表される白金錯体であり、  前記２種の燐光発光材料のうち他の１種が、下記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）のいずれかで表されるイリジウム錯体であり、前記電荷輸送材料は、正孔輸送性材料であることを特徴とする有機電界発光素子である。
【化１】
0005610848.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｌ１は単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。Ａ１〜Ａ６は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｃ及びＮのいずれかを表す。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、一般式（１）中のＸ−Ｃと共に形成される、５員又は６員の芳香環、及び、５員又は６員の芳香族ヘテロ環のいずれかを表す。
【化２】
0005610848.tif 000003
ただし、前記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。Ｒ１２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。
＜２＞  白金錯体が、下記一般式（４）で表される前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【化３】
0005610848.tif 000004
ただし、前記一般式（４）中、Ａ１〜Ａ１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｌ１は、単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。
＜３＞  白金錯体が、下記構造式（１）〜（３）のいずれかで表される前記＜２＞に記載の有機電界発光素子である。
【化４】
0005610848.tif 000005
【化５】
0005610848.tif 000006
【化６】
0005610848.tif 000007
＜４＞  白金錯体が、下記一般式（５）で表される前記＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【化７】
0005610848.tif 000008
ただし、前記一般式（５）中、Ａ１〜Ａ６及びＡ１４〜Ａ２１は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｌ１は、単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。
＜５＞  白金錯体が、下記構造式（４）〜（６）のいずれかで表される前記＜４＞に記載の有機電界発光素子である。
【化８】
0005610848.tif 000009
【化９】
0005610848.tif 000010
【化１０】
0005610848.tif 000011
＜６＞  一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）におけるｎが１及び２のいずれかであり、二座配位子が二座のモノアニオン性配位子である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜７＞  前記モノアニオン性配位子が、ピコリナート、アセチルアセトナート、及びジピバロイルメタナートのいずれかである前記＜６＞に記載の有機電界発光素子である。
＜８＞  イリジウム錯体が、下記構造式（７）〜（９）のいずれかで表される前記＜６＞から＜７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【化１１】
0005610848.tif 000012
【化１２】
0005610848.tif 000013
【化１３】
0005610848.tif 000014
＜９＞  一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）におけるｎが３である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜１０＞  イリジウム錯体が、下記構造式（１０）で表される前記＜９＞に記載の有機電界発光素子である。
【化１４】
0005610848.tif 000015
＜１１＞  イリジウム錯体の濃度が、発光層を構成する全物質の質量に対して、０．２質量％以上２．０質量％以下である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜１２＞  電荷輸送材料が、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、及びカーボンのいずれかである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜１３＞  電荷輸送材料が、カルバゾール誘導体及びアリールアミン誘導体のいずれかである前記＜１２＞に記載の有機電界発光素子である。
＜１４＞  電荷輸送材料がカルバゾール誘導体である前記＜１３＞に記載の有機電界発光素子である。
＜１５＞  電荷輸送材料が下記構造式（１１）〜（１３）のいずれかで表される前記＜１４＞に記載の有機電界発光素子である。
【化１５】
0005610848.tif 000016
【化１６】
0005610848.tif 000017
【化１７】
0005610848.tif 000018
＜１６＞  陽極側から、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層の順に積層されている前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
＜１７＞  正孔輸送層の厚みが、１ｎｍ〜５００ｎｍである前記＜１６＞に記載の有機電界発光素子である。
＜１８＞  電子輸送層の厚みが、１ｎｍ〜５００ｎｍである前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の有機電界発光素子である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、電圧による色ずれが少なく、耐久性が良好であると共に、製造適性が高い白色素子を得ることができる有機電界発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の有機電界発光素子について、詳細に説明する。
【００１４】
（有機電界発光素子）
本発明の有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）は、陰極と陽極（透明電極と対向電極）を有し、両電極の間に発光層（有機発光層）を含む有機化合物層を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
【００１５】
前記有機化合物層の積層の形態としては、陽極側から、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。さらに、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層、及び／又は有機発光層と電子輸送層との間に、電子輸送性中間層を有する。また、有機発光層と正孔輸送層との間に正孔輸送性中間層を、同様に陰極と電子輸送層との間に電子注入層を設けてもよい。
尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
【００１６】
−陽極−
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ、などについては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常、透明陽極として設けられる。
【００１７】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、これらの混合物、などが好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモン、フッ素などをドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、これらとＩＴＯとの積層物、などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性、などの点からはＩＴＯが好ましい。
【００１８】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、などに従って行うことができる。
【００１９】
前記有機ＥＬ素子において、陽極の形成位置としては、特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【００２０】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着、スパッタ、などをして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【００２１】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【００２２】
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【００２３】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【００２４】
−陰極−
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ、などについては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００２５】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、など）、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ、など）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【００２６】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１質量％〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【００２７】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【００２８】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属などを選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法などに従って行うことができる。
【００２９】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタなどをして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【００３０】
前記有機ＥＬ素子において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物、などによる誘電体層を０．１ｎｍ〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、などにより形成することができる。
【００３１】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１ｎｍ〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、さらにＩＴＯ、ＩＺＯ、などの透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【００３２】
−有機化合物層−
前記有機ＥＬ素子は、有機発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有しており、有機発光層以外の他の有機化合物層としては、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層、などの各層が挙げられる。
【００３３】
前記有機ＥＬ素子において、有機化合物層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布方式、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット方式、スプレー法、などによっても好適に形成することができる。
【００３４】
−−有機発光層−−
前記有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
前記有機発光層は、２種の燐光発光材料と、電荷輸送材料とを含有してなり、さらに必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
【００３５】
−−−燐光発光材料−−−
前記燐光発光材料としては、１種が白金錯体であり、他の１種がイリジウム錯体である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記燐光発光材料は、発光に寄与する材料を意味する。
【００３６】
前記燐光発光材料の含有量は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．３質量％〜５０質量％であることが好ましく、１質量％〜４０質量％がより好ましく、３質量％〜３０質量％が特に好ましい。
前記含有量が、０．３質量％未満であると、注入された電荷が発光材料の発光に使われる割合が少なく、場合によっては電荷輸送材料が発光することがあり、５０質量％を超えると、用いる燐光材料によって異なるが、発光材料が会合して意図しない発光スペクトルが現れることがある。
【００３７】
前記白金錯体としては、下記一般式（１）で表される限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（４）及び（５）のいずれかで表されることが好ましい。
【化１８】
0005610848.tif 000019
ただし、前記一般式（１）中、Ｌ１は単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。Ａ１〜Ａ６は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｃ及びＮのいずれかを表す。Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、一般式（１）中のＸ−Ｃと共に形成される、５員又は６員の芳香環、及び、５員又は６員の芳香族ヘテロ環のいずれかを表す。
前記Ｒにおける置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリール基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
【化１９】
0005610848.tif 000020
ただし、前記一般式（４）中、Ａ１〜Ａ１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｌ１は、単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。
前記Ｒにおける置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリール基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
【化２０】
0005610848.tif 000021
ただし、前記一般式（５）中、Ａ１〜Ａ６及びＡ１４〜Ａ２１は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ及びＮのいずれかを表す。前記Ｒは、水素原子及び置換基のいずれかを表す。Ｌ１は、単結合及び二価の連結基のいずれかを表す。
前記Ｒにおける置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリール基、窒素原子又は硫黄原子を含んでもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
前記一般式（４）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記構造式（１）〜（３）で表される化合物が挙げられる。
0005610848.tif 000022
0005610848.tif 000023
0005610848.tif 000024
前記一般式（５）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記構造式（４）〜（６）で表される化合物が挙げられる。
0005610848.tif 000025
0005610848.tif 000026
0005610848.tif 000027
【００３８】
前記イリジウム錯体としては、下記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）のいずれかで表される限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【化２１】
0005610848.tif 000028
ただし、前記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）中、ｎは、１〜３の整数を表す。Ｘ−Ｙは、二座配位子を表す。環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。Ｒ１１は、置換基を表し、ｍ１は、０〜６の整数を表す。ｍ１が２以上の場合には隣接するＲ１１どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。Ｒ１２は、置換基を表し、ｍ２は、０〜４の整数を表す。ｍ２が２以上の場合には隣接するＲ１２どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。なお、Ｒ１１とＲ１２とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでもよい環を形成してもよく、該環はさらに置換基により置換されていてもよい。
【００３９】
前記環Ａは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表し、５員環、６員環などが好適に挙げられる。該環は置換基で置換されていてもよい。
【００４０】
前記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）において、ｎ＝３の場合、同じ配位子を合成すればよいので、製造上の観点で好ましい。また、ｎ＝１，２の場合、Ｘ−Ｙは、二座配位子を表し、二座のモノアニオン性配位子などが好適に挙げられる。
前記二座のモノアニオン性配位子としては、例えば、ピコリナート（ｐｉｃ）、アセチルアセトナート(ａｃａｃ)、ジピバロイルメタナート（ｔ−ブチルａｃａｃ）などが好適に挙げられる。
上記以外の配位子としては、例えば、Ｌａｍａｎｓｋｙらの国際公開ＷＯ０２／１５６４５号パンフレットの８９頁〜９１頁に記載の配位子が挙げられる。
【００４１】
前記Ｒ１１及びＲ１２における置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、窒素原子又は硫黄原子を含んでいてもよいアリール基、窒素原子又は硫黄原子を含んでいてもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
前記Ｒ１１及びＲ１２は、互いに隣接するものどうしで結合して、窒素原子、硫黄原子又は酸素原子を含んでいてもよい環を形成してもよく、５員環、６員環などが好適に挙げられる。該環は更に置換基で置換されていてもよい。
【００４２】
前記一般式（２Ａ）、（２Ｂ）及び（２Ｃ）のいずれかで表される具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化２２】
0005610848.tif 000029
【化２３】
0005610848.tif 000030
【化２４】
0005610848.tif 000031
【化２５】
0005610848.tif 000032
【化２６】
0005610848.tif 000033
【００４３】
前記イリジウム錯体の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、発光層に含まれる全材料の合計質量に対して、０．２質量％以上２．０質量％以下が好ましい。
【００４４】
−−−電荷輸送材料−−−
前記電荷輸送材料としては、正孔輸送性材料である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
具体的には、後述する正孔注入層及び正孔輸送層に用いられる材料の中から選択することができる。更に、具体的には、例えば、下記のものが挙げられる。
【００４５】
【化２７】
0005610848.tif 000034
【００４６】
【化２８】
0005610848.tif 000035
【００４７】
【化２９】
0005610848.tif 000036
【００４８】
−−正孔注入層、正孔輸送層−−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる正孔注入材料、正孔輸送材料は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
具体的には、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、カーボン、などを含有する層であることが好ましい。これらの中でも、正孔輸送の観点で、カルバゾール誘導体、アリールアミン誘導体が好ましく、カルバゾール誘導体がより好ましい。
【００４９】
有機ＥＬ素子の正孔注入層あるいは正孔輸送層には、電子受容性ドーパントを含有させることができる。正孔注入層、あるいは正孔輸送層に導入する電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用できる。
【００５０】
具体的には、無機化合物は塩化第二鉄や塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモン等のハロゲン化金属、五酸化バナジウム、三酸化モリブデン等の金属酸化物、などが挙げられる。
【００５１】
有機化合物の場合は、置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基などを有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどを好適に用いることができる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、特開平１１−１１１４６３、特開平１１−２５１０６７、特開２０００−１９６１４０、特開２０００−２８６０５４、特開２０００−３１５５８０、特開２００１−１０２１７５、特開２００１−１６０４９３、特開２００２−２５２０８５、特開２００２−５６９８５、特開２００３−１５７９８１、特開２００３−２１７８６２、特開２００３−２２９２７８、特開２００４−３４２６１４、特開２００５−７２０１２、特開２００５−１６６６３７、特開２００５−２０９６４３などの公報に記載の化合物を好適に用いることができる。
【００５２】
このうちヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、フラーレンＣ６０が好ましく、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジンがより好ましく、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンが特に好ましい。
【００５３】
これらの電子受容性ドーパントは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料に対して０．０１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることがさらに好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００５４】
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００５５】
−−電子注入層、電子輸送層−−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。これらの層に用いる電子注入材料、電子輸送材料は低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。
具体的には、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、フタラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、シロールに代表される有機シラン誘導体、などを含有する層であることが好ましい。
【００５６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層あるいは電子輸送層には、電子供与性ドーパントを含有させることができる。電子注入層、あるいは電子輸送層に導入される電子供与性ドーパントとしては、電子供与性で有機化合物を還元する性質を有していればよく、Ｌｉなどのアルカリ金属、Ｍｇなどのアルカリ土類金属、希土類金属を含む遷移金属や還元性有機化合物などが好適に用いられる。金属としては、特に仕事関数が４．２ｅＶ以下の金属が好適に使用でき、具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｙｂ、などが挙げられる。また、還元性有機化合物としては、例えば、含窒素化合物、含硫黄化合物、含リン化合物などが挙げられる。
この他にも、特開平６−２１２１５３号公報、特開２０００−１９６１４０号公報、特開２００３−６８４６８号公報、特開２００３−２２９２７８号公報、特開２００４−３４２６１４号公報、などに記載の材料を用いることができる。
【００５７】
これらの電子供与性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子供与性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、電子輸送層材料に対して０．１質量％〜９９質量％であることが好ましく、１．０質量％〜８０質量％であることがさらに好ましく、２．０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００５８】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが特に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが特に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００５９】
−−正孔ブロック層−−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。発光層と陰極側で隣接する有機化合物層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する化合物の例としては、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、などが挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが特に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００６０】
−−電子ブロック層−−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機化合物層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが特に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００６１】
−保護層−
有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質、などが挙げられる。
【００６２】
保護層の形成方法については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法などが挙げられる。
【００６３】
−駆動−
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
有機ＥＬ素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、などに記載の駆動方法を適用することができる。
【００６４】
有機ＥＬ素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式であってもよい。
【００６５】
有機ＥＬ素子は、さらに発光効率を向上させるため、複数の発光層の間に電荷発生層が設けた構成をとることができる。
前記電荷発生層は、電界印加時に電荷（正孔及び電子）を発生する機能を有すると共に、発生した電荷を電荷発生層と隣接する層に注入させる機能を有する層である。
【００６６】
前記電荷発生層を形成する材料は、上記の機能を有する材料であれば何でもよく、単一化合物で形成されていても、複数の化合物で形成されていてもよい。
具体的には、導電性を有するものであっても、ドープされた有機層のように半導電性を有するものであっても、また、電気絶縁性を有するものであってもよく、特開平１１−３２９７４８号公報や、特開２００３−２７２８６０号公報や、特開２００４−３９６１７号公報に記載の材料が挙げられる。
さらに、具体的には、ＩＴＯ、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）などの透明導電材料、Ｃ６０等のフラーレン類、オリゴチオフェン等の導電性有機物、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、金属ポルフィリン類、無金属ポルフィリン類等の導電性有機物、Ｃａ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｇ：Ａｇ合金、Ａｌ：Ｌｉ合金、Ｍｇ：Ｌｉ合金等の金属材料、正孔伝導性材料、電子伝導性材料、それらを混合させたもの、などが挙げられる。
前記正孔伝導性材料は、例えば、２−ＴＮＡＴＡ、ＮＰＤなどの正孔輸送有機材料にＦ４−ＴＣＮＱ、ＴＣＮＱ、ＦｅＣｌ３などの電子求引性を有する酸化剤をドープさせたものや、Ｐ型導電性高分子、Ｐ型半導体などが挙げられ、前記電子伝導性材料は電子輸送有機材料に４．０ｅＶ未満の仕事関数を有する金属もしくは金属化合物をドープしたものや、Ｎ型導電性高分子、Ｎ型半導体が挙げられる。Ｎ型半導体としては、Ｎ型Ｓｉ、Ｎ型ＣｄＳ、Ｎ型ＺｎＳなどが挙げられ、Ｐ型半導体としては、Ｐ型Ｓｉ、Ｐ型ＣｄＴｅ、Ｐ型ＣｕＯなどが挙げられる。
また、前記電荷発生層として、Ｖ２Ｏ５などの電気絶縁性材料を用いることもできる。
【００６７】
前記電荷発生層は、単層でも複数積層させたものでもよい。複数積層させた構造としては、透明伝導材料や金属材料などの導電性を有する材料と正孔伝導性材料、又は、電子伝導性材料を積層させた構造、上記の正孔伝導性材料と電子伝導性材料を積層させた構造の層などが挙げられる。
【００６８】
前記電荷発生層は、一般に、可視光の透過率が５０％以上になるよう、膜厚及び材料を選択することが好ましい。また膜厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５〜２００ｎｍが好ましく、１〜１００ｎｍがより好ましく、３〜５０ｎｍがさらに好ましく、５〜３０ｎｍが特に好ましい。
電荷発生層の形成方法は、特に限定されるものではなく、前述した有機化合物層の形成方法を用いることができる。
【００６９】
電荷発生層は前記二層以上の発光層間に形成するが、電荷発生層の陽極側及び陰極側には、隣接する層に電荷を注入する機能を有する材料を含んでいてもよい。陽極側に隣接する層への電子の注入性を上げるため、例えば、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＣｌ、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＭｇＯ、ＣａＦ２などの電子注入性化合物を電荷発生層の陽極側に積層させてもよい。
以上で挙げられた内容以外にも、特開２００３−４５６７６号公報、米国特許第６３３７４９２号、同第６１０７７３４号、同第６８７２４７２号、などの記載を元にして、電荷発生層の材料を選択することができる。
【００７０】
有機ＥＬ素子は、共振器構造を有してもよい。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせる。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は、特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は、特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００７２】
（実施例１）
ガラス基板上に、インジウム・スズ酸化物（酸化インジウム錫（ＩＴＯ））透明導電膜を１５０ｎｍ堆積したもの（ジオマテック社製）に対し、フォトリソグラフィーと塩酸エッチングを用いてパターニングし、陽極を形成した。パターン形成したＩＴＯ基板を、アセトンによる超音波洗浄、純水による水洗、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行って、真空蒸着装置内に設置した。その後、蒸着装置内の真空度が２．７×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。
【００７３】
続いて、上記蒸着装置内にて、２−ＴＮＡＴＡとＦ４−ＴＣＮＱとの混合物（２−ＴＮＡＴＡ：Ｆ４−ＴＣＮＱの混合比＝９９質量部：１質量部）を加熱し、蒸着速度１ｎｍ／秒で蒸着を行い、膜厚１３０ｎｍの正孔注入層を形成した。
【００７４】
次いで、上記により形成された正孔注入層の上に、下記に示す、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）をヒーターで加熱して、蒸着速度０．２ｎｍ／秒で蒸着を行い、膜厚３０ｎｍの正孔輸送層を形成した。
【００７５】
【化３０】
0005610848.tif 000037
【００７６】
引続き、上記により形成された正孔輸送層の上に、発光層に含有されるホスト材料として、下記構造式で表される電荷輸送材料Ａと、発光材料として、下記構造式で表される青色燐光材料Ａと、下記構造式で表される赤色燐光材料Ａとを加熱し、３元同時蒸着法により発光層の成膜を行った。電荷輸送材料Ａの蒸着速度は０．５ｎｍ／秒に制御し、青色燐光材料Ａが発光層全体に対して１５質量％、赤色燐光材料Ａが発光層全体に対して０．５質量％含有された膜厚３０ｎｍの発光層を正孔輸送層の上に積層した。
【００７７】
【化３１】
0005610848.tif 000038
【化３２】
0005610848.tif 000039
【化３３】
0005610848.tif 000040
【００７８】
さらに、下記に示す化合物（ＢＡｌｑ）を、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着を行い、膜厚３０ｎｍの電子輸送層を発光層の上に積層した。
【００７９】
【化３４】
0005610848.tif 000041
【００８０】
その後、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を蒸着速度０．１ｎｍ／秒、１．５ｎｍの膜厚で電子輸送層の上に成膜して電子注入層を形成し、さらに、アルミニウムを蒸着速度０．５ｎｍ／秒、膜厚２００ｎｍの陰極を形成した。
なお、蒸着時は、所望の膜厚が得られるよう、水晶発振式成膜コントローラ（ＵＬＶＡＣ社製ＣＲＴＭ６０００）を用いてモニターした。
次に、陽極及び陰極より、それぞれアルミニウムのリード線を結線した。
ここで得られた素子を、空気に晒すことなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れた。内側に凹部を設けたステンレス製の封止カバーに、前記グローブボックス内で水分吸収剤としての酸化カルシウム粉末を１０ｍｇ入れ、粘着テープで固定した。この封止カバーと、接着剤として紫外線硬化型接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ製）を用いて封止した。
以上のようにして、実施例１の有機ＥＬ素子を作製した。
【００８１】
作製した有機ＥＬ素子に対し、下記の耐久性試験及び色ずれ試験を行った。
＜耐久性試験＞
前記耐久性は、１，０００ｃｄ／ｍ２で発光させて定電流駆動し、５００ｃｄ／ｍ２まで強度が減衰するまでの時間を測定した。結果を表１に示す。
なお、実施例２〜１６及び比較例１〜３の耐久性は、実施例１の時間を１として相対値で評価した。
【００８２】
＜色ずれ試験＞
５回製造時の色ずれは以下のようにして評価した。結果を表１に示す。
５回作製した素子の３００ｃｄ／ｍ２における色度を、それぞれ、（ｘ１，ｙ１）、（ｘ２，ｙ２）・・・・（ｘ５，ｙ５）とする。これらの５点の平均を（ｘａ，ｙａ）とし、下記式（１）で表されるΔが小さければ小さいほど、ばらつきが少ないものと評価した。下記式（１）で表されるΔが０．０５未満のものを〇、０．０５以上０．０７未満のものを△、０．０７以上のものを×と評価した。
【数１】
0005610848.tif 000042
【００８３】
（参考例２）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【化３５】
0005610848.tif 000043
【００８４】
（実施例３）
実施例１において、電荷輸送材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される電荷輸送材料Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
【化３６】
0005610848.tif 000044
【００８６】
（参考例４）
実施例３において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、青色燐光材料Ｂを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（比較例１）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｃを用い、赤色燐光材料Ａを用いる代わりに、赤色燐光材料Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
【化３７】
0005610848.tif 000045
【化３８】
0005610848.tif 000046
【００８９】
（比較例２）
実施例１において、青色燐光材料Ａが発光層に対して１５質量％、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、青色燐光材料Ｂが発光層に対して１５質量％、下記構造式で表される赤色燐光材料Ｂが発光層に対して０．０３質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
【化３９】
0005610848.tif 000047
【００９１】
（比較例３）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、青色燐光材料Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例５）
実施例１において、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、赤色燐光材料Ａが発光層に対して０．１質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例６）
実施例１において、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、赤色燐光材料Ａが発光層に対して０．２質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
（実施例７）
実施例１において、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．５質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
（実施例８）
実施例１において、赤色燐光材料Ａが発光層に対して１．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、赤色燐光材料Ａが発光層に対して２．０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
（実施例９）
実施例１において、青色燐光材料Ａが発光層に対して１５質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層する代わりに、青色燐光材料Ａが発光層に対して１０質量％含有された発光層を正孔輸送層の上に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
（実施例１０）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【化４０】
0005610848.tif 000048
青色燐光材料Ｄ
【００９８】
（実施例１１）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【化４１】
0005610848.tif 000049
青色燐光材料Ｅ
【００９９】
（参考例１２）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【化４２】
0005610848.tif 000050
青色燐光材料Ｆ
【０１００】
（参考例１３）
実施例１において、青色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される青色燐光材料Ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【０１０１】
【化４３】
0005610848.tif 000051
青色燐光材料Ｇ
【０１０２】
（実施例１４）
実施例１において、赤色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される赤色燐光材料Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【０１０３】
【化４４】
0005610848.tif 000052
赤色燐光材料Ｄ
【０１０４】
（実施例１５）
実施例１において、赤色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される赤色燐光材料Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【０１０５】
【化４５】
0005610848.tif 000053
赤色燐光材料Ｅ
【０１０６】
（実施例１６）
実施例１において、赤色燐光材料Ａを用いる代わりに、下記構造式で表される赤色燐光材料Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製し、作製した有機ＥＬ素子に対し、耐久性試験及び色ずれ試験を行った。結果を表１に示す。
【０１０７】
【化４６】
0005610848.tif 000054
赤色燐光材料Ｆ
【０１０８】
【表１】
0005610848.tif 000055
すべての実施例及び参考例の素子において、白色に発光する素子が得られた。ただし、実施例８の素子の色度は（０．３５，０．３３）の白色が得られたが、実施例９の素子の色度は（０．３９、０．３４）とやや赤みがかった白となった。これは、実施例９の赤色燐光材料の濃度が比較的高いことに由来すると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の有機電界発光素子は、電圧による色ずれが少なく、耐久性が良好であると共に、製造適性が高い白色素子を得ることができるので、例えば、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。