(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるアミド含有ポリマー。
Ａ−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｂ  （Ｉ）
ここで、
Ａは、Ｒ5又はＲ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］b−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7及びＢは、Ｙ−Ｒ6又はＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5、
Ｒ1は、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ7は、それぞれ独立して、（Ｃ1−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、又はポリエステル基、
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基、
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｘは、同一又は異なるＯ、ＮＨ又はＮＲ9基、
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、
Ｙは、ＮＨＣＯ及びＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａ及びｂは、それぞれ独立して１〜１９の数字である。
【請求項２】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及び／又はＲ8基の１以上が、ポリオキシアルキレン部分を含む場合、この又はこれらの基がランダム又はブロック状に配列したエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド単位から構成されている、請求項１に記載のアミド含有ポリマー。
【請求項３】
１以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド単位がスチレン単位により置換されている、請求項２に記載のアミド含有ポリマー。
【請求項４】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及び／又はＲ8基の１以上が、ポリエステル基からなる場合、この又これらの基が１以上の（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸又は１以上のラクトンに基づいて構成されている、請求項１〜３のいずれかに記載のアミド含有ポリマー。
【請求項５】
ラクトンが、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン及び（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトンを含む群から選ばれる、請求項４に記載のアミド含有ポリマー。
【請求項６】
Ｒ1が、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2及びＲ4が、それぞれ独立して（Ｃ2−Ｃ18）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ15）アラルキレン基、
Ｒ3が、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン基、
Ｒ5が、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6が、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル基、
Ｒ7が（Ｃ1−Ｃ18）アルキレン又はポリオキシアルキレン基、
Ｒ8が（Ｃ1−Ｃ22）アルキル基
Ｘは、同一又は異なるＯ又はＮＨ、
Ｙが、１以上のＮＨＣＯ及びＣＯＮＨの基、及びａ及びｂが、それぞれ独立して１〜１９の数字である、請求項１〜５のいずれかに記載のアミド含有ポリマー。
【請求項７】
Ｒ1がＨ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2及びＲ4が、それぞれ独立して（Ｃ2−Ｃ12）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキレン基、
Ｒ3が、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン基、
Ｒ5が、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6が、（Ｃ12−Ｃ30）アルキル又は（Ｃ12−Ｃ22）アルケニル基、
Ｒ7が、（Ｃ1−Ｃ18）アルキレン又はポリオキシアルキレン基
Ｒ8が、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル基
Ｘは、同一又は異なるＯ又はＮＨ、
Ｙが、１以上のＮＨＣＯ及びＣＯＮＨの基、及びａ及びｂが、それぞれ独立して１〜７の数字である、請求項１〜６のいずれかに記載のアミド含有ポリマー。
【請求項８】
Ｒ1が、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2及びＲ4が、それぞれ独立して（Ｃ2−Ｃ8）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ9）アラルキレン基、
Ｒ3が、（Ｃ30−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ30−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ30−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ30−Ｃ40）アラルキレン基、
Ｒ5が、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6が、（Ｃ12−Ｃ20）アルキル又は（Ｃ12−Ｃ20）アルケニル基、
Ｒ7が、（Ｃ1−Ｃ18）アルキレン−又はポリオキシアルキレン基
Ｒ8が、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル基
Ｘは、同一又は異なるＯ又はＮＨ、
Ｙが、１以上のＮＨＣＯ及びＣＯＮＨの基、及びａ及びｂが、それぞれ独立して１〜７の数字である、請求項１〜７のいずれかに記載のアミド含有ポリマー。
【請求項９】
Ｒ1が、水素、ＣＯＮＨ−ＣＨ18Ｈ37及び／又はＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯＣ4Ｈ9、及び／又はＲ2及びＲ4が、ヘキサメチレン、オクタメチレン又はｍ−キシレン基、及び／又はＲ3が、Ｃ34基、及び／又はＲ6が、Ｃ17−アルキル又はＣ17−アルケニル基、及び／又はＸが、Ｏ又はＮＨ、及び／又はＹが、ＣＯＮＨ及び／又はＮＨＣＯ、及び／又はａ及びｂが、それぞれ２〜５の数字であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のアミド含有ポリマー。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のアミド含有ポリマーの塩であって、該アミド含有ポリマーと、カルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸から選ばれる１以上とから形成されることを特徴とするアミド含有ポリマーの塩。
【請求項１１】
（Ａ）下記の一般式（Ｖ）及び（VIII）の１以上の化合物と、
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2    （Ｖ）
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
下記の一般式（VI）及び（IX）の１以上の化合物とを、上記の一般式（Ｖ）及び（VIII）の化合物のＮＨ2基のモル当たり下記の一般式（VI）及び（IX）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基を０．８〜１．２モル使用して、反応させてＲ1が水素の化合物を製造し、かつ、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｈ2Ｃ＝ＨＣ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （IX）
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨＲ’の場合には、下記の一般式（VI）及び（VII）の１以上の化合物と、工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモル当たり、一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大１．２モル使用して、工程（Ａ）からの化合物とを反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）のアミド含有ポリマーの製造方法。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2        （VI）
Ｒ’−ＮＣＯ                      （VII）
Ａ−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｂ  （Ｉ）
ここで、
Ａは、Ｒ5又はＲ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］b−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7及びＢは、Ｙ−Ｒ6又はＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5、
Ｒ1は、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−ＲＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ7は、それぞれ独立して、（Ｃ1−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、又はポリエステル基、
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル基又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基、
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｘは、同一又は異なるＯ、ＮＨ又はＮＲ9基、
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、
Ｙは、ＮＨＣＯ及びＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａ及びｂは、それぞれ独立して１〜１９の数字である。
【請求項１２】
（Ａ）下記の一般式（Ｖ）の１以上の化合物と
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2  （Ｖ）
一般式（VI）の１以上の化合物とを、一般式（Ｖ）の化合物のＮＨ2基のモル当たり一般式（VI）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基を０．８〜１．２モル使用して、反応させて、Ｒ1が水素の化合物を製造し、かつ、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨＲ’の場合に、一般式（Ｖ）及び（VII）の１以上の化合物を、工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモル当たり、一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大１．２モル使用して、工程（Ａ）からの化合物と反応させる、請求項１１に記載の製造方法。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｒ’−ＮＣＯ                  （VII）
【請求項１３】
（Ａ）下記の一般式（VIII）の１以上の化合物と
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
下記の一般式（VI）の１以上の化合物とを、一般式（VIII）の化合物のＮＨ2基のモル当たり一般式（VI）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基を０．８〜１．２モル使用して、反応させて、Ｒ1が水素の化合物を製造し、かつ、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨＲ’の場合に、一般式（VI）及び（VII）の１以上の化合物を、工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモル当たり、一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大１．２モル使用して、工程（Ａ）からの化合物と反応させる、請求項１１に記載の製造方法。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｒ’−ＮＣＯ                  （VII）
【請求項１４】
（Ａ）下記の一般式（VIII）の１以上の化合物と
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
一般式（IX）の１以上の化合物とを、一般式（IX）及び（VIII）の化合物のＮＨ2基のモル当たり一般式（IX）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基を０．８〜１．２モル使用して、反応させて、Ｒ1が水素の化合物を製造し、かつ、
Ｈ2Ｃ＝ＨＣ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （IX）
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨＲ’の場合に、一般式（VI）及び（VII）の１以上の化合物を、工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモル当たり一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大１．２モル使用して、工程（Ａ）からの化合物と反応させる、請求項１１に記載の製造方法。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2        （VI）
Ｒ’−ＮＣＯ                        （VII）
【請求項１５】
工程（Ａ）で規定した一般式（VI）の化合物の量に加えて、工程（Ｂ）に規定した一般式（VI）の化合物の量を工程（Ｂ）で使用せずに、その代わりに、工程（Ａ）で使用する、請求項１１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】
工程（Ａ）の反応を６０〜１００℃で行う、請求項１１〜１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
工程（Ａ）の反応を７０〜９０℃で行う、請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
工程（Ｂ）における反応を、一般式（VII）の化合物と反応させる場合には５０〜１００℃で行い、一般式（VI）の化合物と反応させる場合には６０〜１００℃で行う、請求項１１〜１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
工程（Ｂ）における反応を、一般式（VII）の化合物と反応させる場合には６０〜８０℃で行う、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
工程（Ｂ）における反応を、一般式（VI）の化合物と反応させる場合には７０〜９０℃で行う、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２１】
（Ｃ）請求項１１〜２０のいずれかに記載の一般式（Ｉ）のアミド含有ポリマーの製造方法で得られた、工程（Ａ）又は（Ｂ）からの化合物とカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸から選ばれる１以上との反応が起こることを特徴とする、アミド含有ポリマーの塩の製造方法。
【請求項２２】
請求項１〜９のいずれかに規定した、又は請求項１１〜２０のいずれかに記載の製造方法により得られるアミド含有ポリマーのレオロジー特性の調節添加剤としての使用。
【請求項２３】
レオロジー特性の調節添加剤を、ポリウレタン（１Ｋ及び２Ｋ）、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂及びエポキシ樹脂、ＰＶＣプラスチック及びＰＶＣ有機ゾル、エポキシド系コーティング材料及び不飽和ポリエステル樹脂のようなバインダーに基づく、溶媒系及び無溶媒系コーティング材料に用いる、請求項２２に記載の使用。
【請求項２４】
レオロジー特性の調節添加剤を、該添加剤が用いられる組成物の全量を基準にして、活性物質を０．０５〜５．０質量％使用する請求項２２又は２３に記載の使用。
【請求項２５】
レオロジー特性の調節添加剤を、該添加剤が用いられる組成物の全量を基準にして、活性物質を０．１〜３．０質量％使用する請求項２４に記載の使用。
【請求項２６】
レオロジー特性の調節添加剤を、該添加剤が用いられる組成物の全量を基準にして、活性物質を０．２〜２．０質量％使用する請求項２４に記載の使用。
【請求項２７】
請求項１〜９のいずれかに規定した、又は請求項１１〜２０のいずれかに記載した製造方法により得られるアミド含有ポリマーからなる硬化又は未硬化ポリマー組成物。
【請求項２８】
下記一般式（Ｖ）又は（VIII）の化合物。
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2    （Ｖ）
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
ここで、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立して、（Ｃ1−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、又はポリエステル基、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール、又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基、Ｙは、ＮＨＣＯ及びＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａが１〜１９の数字である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、溶媒系、無溶媒及び水系のコーティング材料、ＰＶＣプラスチゾル、エポキシド系コーティング材及び不飽和ポリエステル樹脂のような液状ポリマー系におけるレオロジー特性を調節するためのアミド含有ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
液状系のレオロジー特性を調節するためには、例えば、特許文献１−３に開示されているようなシリカ、水素化ひまし油又は有機的に修飾されたベントナイトの使用が一般的である。また、ポリアミドワックスも広く用いられている。ポリアミド及びポリアミドエステルの分野において、例えば、特許文献４−８のように多くの特許が存在する。また、特許文献９−１０に開示されているように、修飾したベントナイトとポリアミドとを組み合わせ、使用する例もある。
【０００３】
これらの材料には欠点があり、通常乾燥した固体物かペーストであるので、半製品とするために溶媒と剪断力が必要であるし、場合により、液状コーティング系に使用するために、例えば特別に温度をコントロールする手段を必要とする。必要な温度とならない場合には、製品のコーティング系がコーティングの不具合となる結晶を含むことになる。これらの材料の一般的な欠点として、澄んで透明なコーティング材料の濁りやヘイズの原因となる。更に、加工中に粉塵が発生するなど、乾燥物の取扱は好ましくない。
【０００４】
上述のポリアミドエステルは、しばしば液状であるにも関わらず、本質的に固体の材料よりも著しく効率が低い。レオロジー特性を調節する他の手段が特許文献１１に記載されている。すなわち、バインダーの存在下で、イソシアネートとアミンとを反応させて、非常に微細に分散した針状結晶の尿素化合物とするものである。これらの修飾バインダーはレオロジー特性の調節及び垂れ防止バインダーとして提供され、垂れ調節剤と称されている。
【０００５】
これらの生成物は、常にその製造に使用したバインダーに付着しているので、結果的に既存の系を普遍的に修正することにはならないという欠点がある。
【０００６】
特許文献１２には、上述の欠点を除くためのチキソトロピック剤の製造方法が開示されている。このものは、非プロトン性溶媒中、塩化リチウムの存在下、イソシアネート付加物とポリアミドとを反応させて得られる尿素ウレタンである。この生成物の製造プロセスに起因した不明瞭な構造という欠点が尿素ウレタンにある。該プロセスにおいては、当モル量のジイソシアネートとモノアルコールが使用される。この生成物はＮＣＯ−官能性のモノ付加物でもなく、非ＮＣＯ−官能性のジ付加物でもない。更に、単量体のジイソシアネートの幾ばくかが未反応で残存する。ＮＣＯ基への接近性や温度と時間のような使用する反応条件により、種々の生成物の比率が変動する。
しかしながら、このようにして製造した付加物の全てが、比較的多くの未反応ジイソシアネートを含有し、更にポリアミンが反応するので、分子鎖が延長するのを制御することができない。これらの生成物は沈殿生成や早期ゲル化の傾向を有していて、これにより、バインダー中にいわゆる種（ｓｅｅｄｓ）が生成する。米国特許第６，４２０，４６６号明細書は過剰のイソシアネートを除去してこれらの欠点を防止している。しかし、該特許に記述された生成物は、例えば、アルカリ金属塩の助けを借りて、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）のような極性の高い溶媒中でのみ安定であるという欠点がある。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，２０８，２１８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４１０，３６４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４１２，０１８号明細書
【特許文献４】ドイツ特許第６９５２３２２１号明細書
【特許文献５】欧州特許第０５２８３６３号明細書
【特許文献６】欧州特許第０２３９４１９号明細書
【特許文献７】米国特許第５，５１０，４５２号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３４９，０１号明細書
【特許文献９】欧州特許第０５０９２０２号明細書
【特許文献１０】ドイツ特許第６９７０４６９１号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０１９８５１９号明細書
【特許文献１２】欧州特許第０００６２５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は、より明確に定義された構造を有するポリマーからなる液状ポリマー系のレオロジー特性の調節のために適している生成物であり、該生成物はより良い作用を示すと共に、レオロジー特性の調節の再現性が良く、かつ、特に上述した公知技術の添加剤の欠点を解消するものを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、下記の一般式（Ｉ）で表されるアミド含有ポリマー、並びにこれらのカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩により、これらの目的を達成することができることを見出した。
Ａ−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｂ  （Ｉ）
ここで、
Ａは、Ｒ5又はＲ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］b−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7及びＢは、Ｙ−Ｒ6又はＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5、Ｒ1はＨ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−ＲＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ7は、それぞれ独立して、（Ｃ1−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、又はポリエステル基、
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基、
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル−又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｘは、同一又は異なるＯ、ＮＨ又はＮＲ9基、
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、
Ｙは、ＮＨＣＯ及びＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａ及びｂはそれぞれ独立して１〜１９の数字である。
【００１０】
Ａ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ’、Ｘ及びＹ基の定義並びに指数ａ及びｂの定義は、特徴とする化合物に拘わりなく、本発明に関する上記定義に対応するものである。これらの基の好ましいものは、それぞれ小区分に見出すことができる。
【００１１】
１以上のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及び／又はＲ8基が、ポリオキシアルキレン部分を含む場合には、これらの基は、特徴とする該化合物に拘わりなく、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド単位から得られるランダム又はブロック配列のものが好ましい。適切な場合には、これらの１以上の単位はスチレン単位により置換されている。特に、エチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基が好ましい。
【００１２】
１以上のＲ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及び／又はＲ8基が、ポリエステル基からなる場合には、これらの基は、特徴とする該化合物と拘わりなく、１以上の（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸又は１以上のβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン及び（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換のε−カプロラクトンのようなラクトンからなるものが好ましい。
【００１３】
基Ｒ1は、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又は例えば、ＣＯＮＨ−（Ｃ18−Ｈ37）及び／又はＣＯＮＨ−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯＣ4Ｈ9のようなＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又は−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）である。
【００１４】
Ｒ2及びＲ4基は、それぞれ独立して、（Ｃ2−Ｃ18）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ15）アラルキレン基が好ましく、更に、（Ｃ2−Ｃ12）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキレン基がより好ましく、ヘキサメチレン、オクタメチレン又はｍ−キシレン基のような（Ｃ2−Ｃ8）アルキレン、（Ｃ7−Ｃ9）アラルキレン基が特に好ましい。Ｒ2とＲ4基は同じものが好ましい。
【００１５】
Ｒ3は、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン又は（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン基であり、（Ｃ30−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ30−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン又は、例えば、ダイマー酸の２個のカルボン酸の間の基のような（Ｃ30−Ｃ40）アラルキレン基が好ましい。Ｒ3ではＣ34基が特に好ましい。
【００１６】
Ｒ5は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、ヒドロキシル又はアルコキシポリオキシアルキレン基が好ましい。
【００１７】
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル又は（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル基が好ましく、特に、（Ｃ12−Ｃ30）アルキル又は（Ｃ12−Ｃ22）アルケニル基が好ましく、例えば、Ｃ17アルキル又はＣ17アルケニル基のような（Ｃ12−Ｃ20）アルキル又は（Ｃ12−Ｃ20）アルケニル基が格別に好ましい。
【００１８】
Ｒ7は、（Ｃ1−Ｃ18）アルキレン又はポリオキシアルキレン基が好ましく、かつ、Ｒ8は（Ｃ1−Ｃ22）アルキル基である。
【００１９】
Ｘは、同一又は異なるＯ又はＮＨ、かつＹは、１以上のＮＨＣＯ及びＣＯＮＨ基が好ましい。指数ａ及びｂは、それぞれ独立して、１〜１９の数字であり、２〜７がより好ましく、かつ同一であることが好ましい。
【００２０】
本発明の特に好ましい形態は、一般式（Ｉ）の化合物であって、ＡがＲ5、ＢがＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5である、一般式（II）の化合物、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＲ1−  （ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5  （II）
一般式（Ｉ）の化合物であって、ＡがＲ5、ＢがＹ−Ｒ6である、一般式（III）の化合物、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （III）及び一般式（Ｉ）の化合物であって、ＡがＲ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］a−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7、ＢがＹ−Ｒ6である、一般式（IV）の化合物に関するものである。
Ｒ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］a−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7  −Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （  IV）
【００２１】
このアミド含有ポリマーに加えて、本発明は一般式（Ｉ）のアミド含有ポリマー、並びにこれらのカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩を製造する方法も提供する。
Ａ−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｂ  （Ｉ）
ここで、
Ａは、Ｒ5又はＲ6−Ｙ−［Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］b−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7及びＢはＹ−Ｒ6又はＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯーＸ−Ｒ5、
Ｒ1は、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ7は、それぞれ独立して、（Ｃ1−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン−又はポリオキシアルキレン基、又はポリエステル基、
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基、
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステル、
Ｘは、同一又は異なるＯ、ＮＨ又はＮＲ9基、
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、
Ｙは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨ及びＮＨＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａ及びｂはそれぞれ独立して１〜１９の数字である。
ここで、
（Ａ）一般式（Ｖ）及び（VIII）の１以上の化合物は、
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2  （Ｖ）
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＹＲ6  （VIII）
１以上の一般式（VI）及び（IX）と、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｈ2Ｃ＝ＨＣ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （IX）
一般式（Ｖ）及び（VIII）の化合物のＮＨ2基のモル当たり、化学式（Ｖ）及び（IX）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基０．８〜１．２モルを使用することにより、反応させ、Ｒ1が水素の化合物を形成する。かつ、
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＭ−Ｒ’である場合には、工程（Ａ）からの化合物は、１以上の一般式（VI）及び（VII）と、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｒ’−ＮＣＯ                    （VII）
工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモル当たり、一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大で１．２モル使用することにより反応させる。
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物がカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩である場合には、工程（Ａ）又は（Ｂ）からの化合物とカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩との反応が起こる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
一つの好ましい態様は、
（Ａ）一般式（Ｖ）の１以上の化合物は、一般式（VI）の１以上の化合物と、
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2    （Ｖ）
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2                  （VI）
一般式（Ｖ）の化合物のＮＨ2基のモルに対して、化学式（VI）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基の０．８〜１．２モルを使用することにより、反応させて、Ｒ1が水素である化合物を形成する。かつ、
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＭ−Ｒ’である場合には、工程（Ａ）からの化合物は、１以上の一般式（VI）及び（VII）と
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）、
Ｒ’−ＮＣＯ                  （VII）
工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモルに対して一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大で１．２モル使用することにより、反応させる。かつ
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物がカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩である場合には、工程（Ａ）又は（Ｂ）からの化合物とカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩との反応が起こる。
【００２３】
他の好ましい態様として、
（Ａ）１以上の一般式（VIII）の化合物は、１以上の一般式（VI）の化合物と、
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＹＲ6  （VIII）
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
一般式（VIII）の化合物のＮＨ2基のモルに対して、化学式（VI）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基の０．８〜１．２モルを使用することにより、反応させて、Ｒ1が水素である化合物を形成させる。かつ、
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＭ−Ｒ’である場合には、工程（Ａ）からの化合物は、１以上の一般式（VI）及び（VII）と、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）、
Ｒ’−ＮＣＯ                  （VII）
工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモルに対して一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大で１．２モル使用することにより、反応させる。かつ、
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物がカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩である場合には、工程（Ａ）又は（Ｂ）からの化合物とカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩との反応が起こる。
【００２４】
更に好ましい態様として、
（Ａ）１以上の一般式（VIII）の化合物は、１以上の一般式（IX）の化合物と、
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＹＲ6  （VIII）
Ｈ2Ｃ＝ＨＣ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （ＩＸ）
一般式（VIII）の化合物のＮＨ2基のモルに対して、化学式（IX）の化合物のＣＨ＝ＣＨ2基の０．８〜１．２モルを使用することにより、反応させて、Ｒ1が水素である化合物を形成させる。かつ、
（Ｂ）Ｒ1の全部又は一部が、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＭ−Ｒ’である場合には、工程（Ａ）からの化合物は、１以上の一般式（VI）及び（VII）と、
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （ＶＩ）、
Ｒ’−ＮＣＯ          （ＶＩＩ）
工程（Ａ）からの化合物のＮＲ1基のモルに対して一般式（VI）及び／又は（VII）の化合物を最大で１．２モル使用することにより、反応させる、かつ、
（Ｃ）一般式（Ｉ）の化合物がカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩である場合には、工程（Ａ）又は（Ｂ）からの化合物とカルボン酸、リン酸エステル及びスルホン酸の塩との反応が起こる。
【００２５】
本発明の製造方法の上述した好ましい態様において、工程（Ａ）で規定した一般式（VI）の化合物の量に加えて、工程（Ｂ）で規定した一般式（VII）の化合物の量を工程（Ｂ）に代えて、工程（Ａ）で使用することができる。
工程（Ａ）の反応は、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で行われる。
【００２６】
一般式（VII）の化合物と反応させる場合には、工程（Ｂ）の反応は、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜１００℃の温度で行われ、一般式（VI）の化合物と反応させる場合には、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で行われる。
【００２７】
以下に、本発明の内容について具体例を用いて説明する。
例えば、一般式（Ｖ）の１以上の化合物と一般式（VI）の１以上の化合物とを反応させて、Ｒ1がＨ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5、ＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）である化学式（II）の化合物を製造する。
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−ＮＨ2  （Ｖ）
ここで、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立して、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、
Ｙは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨ及びＮＨＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａは１〜１９の数字である。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （VI）
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。
又は、Ｒ5は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
Ｘは、Ｏ、ＮＨ又はＮＲ9基〔Ｒ9は（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基）であり、続いて、適切な場合には、この生成物と一般式（VII）で表される化合物と反応させる。
Ｒ’−ＮＣＯ    （VII）
ここで、Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8であり、かつ
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物のようなオキシアルキレン基、及び、適切な場合には、その一部がスチレンオキサイドで置換されても良いオキシアルキレン基、また、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
【００２８】
本発明の中間体（Ｖ）は、例えば、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸及び／又は無水ジカルボン酸と、ジアミンとを、ジアミンとポリカルボン酸の比率が好ましくは２：１〜２０：１９、より好ましくは３：２〜８：７で反応させて得ることができる。
【００２９】
このジアミンとしては、エチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、１，２−及び１，３−プロパンジアミン。１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン（更に、水溶液としても）、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、シクロヘキシルジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，１１−ジオキサテトラデカン−１，１４−ジアミン、４，７，１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン（エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基を有し、数平均分子量が１４８〜４，０００ｇ／モルのランダム状又はブロック状のものであり、例えば、フントマン（Huntsmann）社からジェファミン（Jeffamine）RＤ及びジェファミン（Jeffamine）RＥＤとして入手できる。そして、ポリテトラヒドロフランジアミン、及びｐ−及びｍ−キシレンジアミンのような脂肪族及びアラルキル第１級ジアミンが好ましい。特に、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン及びｍ−キシレンジアミンが好ましい。
【００３０】
同様に、Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＲ−Ｒ−ＮＨ2のタイプのアミンも使用することができる。
ここで、Ｒは、（Ｃ1−Ｃ18）アルキル又は（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシである。
その例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミンがある。
その代わりとして、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド又はアジピン酸ジヒドラジドのようなジヒドラジドを使用することができる。ジヒドラジドとの混合物を含むジアミンの混合物も使用することができる。これらのジアミンは、これらとポリカルボン酸と縮合反応させ水と炭酸ガスを遊離し、本発明において好ましいアミド残基を生成する、炭酸塩化合物として使用することもできる。
【００３１】
ポリカルボン酸としては、好ましくは少なくとも２個の炭素原子、より好ましくは３〜４０炭素原子を有する脂肪族、脂環族又は芳香族の、線状又は分岐の、飽和又は不飽和ジカルボン酸が好ましい。
かかるポリカルボン酸の例としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ウンデカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ドコサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸があり、これらを単独又は混合物として使用する。無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸及び無水コハク酸のような酸無水物は、適切な場合には、例えば無水ドデセニル無水コハク酸のようにアルキル基又はアルキレン基で修飾することもでき、本発明に含まれる。例えば、ポリブタジエンのジカルボン酸のような重合ポリカルボン酸も、酒石酸、クエン酸及びヒドロキシフタル酸のような水酸基官能性ポリカルボン酸が使用できるように、使用することができる。
３，６，９−トリオキシウンデカンジカルボン酸及びポリグリコールジカルボン酸のようなオキシジカルボン酸も同様に含まれる。当業者にダイマー酸として知られている、炭素数３６の炭素長を有する２量化脂肪酸が特に好ましい。
これらのダイマー酸は、モノマー含有量が少なく（通常、８質量％未満）、かつ２５質量％未満の３量体留分を含む。
【００３２】
このポリカルボン酸は、部分的にジイソシアネートで置換することができ、ジアミンは部分的にジオールで置換することができる。この場合には、一般式（Ｖ）の化合物中の好ましいアミド残基に加えて、エステル、ウレタン及び／又は尿素基が存在することになる。
【００３３】
単独又は混合物のジオールとしては、ポリオキシアルキレンジオール、適切な場合には、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル及び／又はアルコキシ基で修飾したポリオキシアルキレンジオール、ポリエステルジオール、混合ポリエステルポリオキシアルキレンジオール、ポリラクトンジオール、混合ポリオキシアルキレンポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィンジオール、ポリアクリレートジオール、アルコキシ化ビスフェノールＡジオール、α，ω−ジヒドロキシアルキレンシロキサン型及び数平均分子量Ｍｎが２５０〜５，０００ｇ／モルであるアルコキシ化した化合物が好ましい。
【００３４】
ジイソシアネートとしては、脂肪族、脂環式及び芳香族ジイソシアネート又はこれらの混合物の使用が好ましい。かかるジイソシアネートの例としては、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、デカメチレン１，１０−ジイソシアネート、シクロへキシレン１，４−ジイソシアネート、フェニレンｐ−ジイソシアネート、フェニレンｍ−ジイソシアネート、トリレン２，６−ジイソシアネート、トリレン２，４−ジイソシアネート及びこれらの混合物、キシレンｐ−及びｍ−ジイソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジイソシアネートジフェニルメタン、２，４’−及び４，４'−ジイソシアネートジフェニルメタンの異性体混合物、及びＣ36二量化ジイソシアネートがある。
【００３５】
一般式（Ｖ）の化合物は、当業者に知られている条件で製造することができる。ジカルボン酸とジアミン又はジオールとの縮合反応の温度は、１００〜２５０℃が好ましく、１４０〜２００℃がより好ましい。ジアミンとポリカルボン酸との比率は、ポリカルボン酸のｎ等量に対してジアミンが（ｎ＋１）当量が用いられるので、縮合生成物のアミン価は１００％活性物質を基本にして、５〜１８０以上が好ましく、１５〜１００がより好ましい。
【００３６】
一般式（VI）の好ましい化合物は、ＸがＯであれば、アクリル酸及びアクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム又はアクリル酸アンモニウムのようなアクリル酸の塩、並びに炭素数１−２２の線状、分岐状又は脂環式アルコールのアクリル酸アルキルエステルであり、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、Ｃ１６／Ｃ１８アルキルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ノルボニルアクリレート、イソボニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート及びベンジルアクリレートがある。同様に、例えば、フェニルアクリレート又は２−フェノキシエチルアクリレートのようなアクリル酸アリルエステルも含めることができる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート又は４−ヒドロキシブチルアクリレートのような炭素数２−３６の線状、分岐状又は脂環式ジオールのアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルも使用でき、数平均分子量Ｍｎが２２０〜１，２００のカプロラクトン及び／又はバレロラクトン修飾のヒドロキシアルキルアクリレートや炭素数２−８の線状、分岐状又は脂環式ジオールから好ましく誘導されるヒドロキシアクリレートが使用できる。ポリオキシエチレンアクリレート、ポリオキシプロピレンアクリレート又はポリオキシブチレンアクリレートのようなポリオキシアルキレンアクリレート、混合ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアクリレート、又はポリオキシエチレンアクリレート及びポリオキシプロピレンアクリレートと高級同属オキシアルキレンアクリレート又は酸化スチレンとの混合物で、炭素数５−１００のポリオキシアルキレンアクリレートは、ＯＨ官能性化合物としてのみならず、例えば、メトキシ−、エトキシ−、ラウロキシ−又はステアロキシ−ポリオキシエチレンアクリレート、オクトキシ−、ステアロキシ−又はアリル−オキシポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアクリレート、又はノニルフェノキシポリオキシアルキレンアクリレートのように炭素数１−２２のアルキル、アリル又はアラルキルでキャップした化合物としても使用できる。
【００３７】
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート又はＮ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリレートのようなアミノアルキルアクリレートも使用することができる。一般式（VI）の化合物のＸがＮＨである場合に、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノアクリルアミド、フェニルアクリルアミド及び２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）のような置換アクリルアミド並びにそれらの塩もアクリルアミドと同様に使用できる。ＸがＮＲの場合には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミドが使用できる。本発明により、個々のアクリル酸エステルと他のアクリル酸エステルとの混合物及びアクリルアミドと一緒の混合物も同様である。
【００３８】
一般式（VII）の適切な化合物は、下記のモノイソシアネートが好ましい。すなわち、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、イソブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ネオペンチルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネート、２−ナフチルイソシアネート及びステアリルイソシアネートがある。
また、米国特許第６，４２０，４６６号明細書で知られている一般式ＯＣＮ−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8で表されるイソシアネート含有モノ付加物がある。
ここで、Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール−、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドのようなオキシアルキレンオキシド及びこれらの混合物を含むオキシアルキレン基、また、該オキシアルキレン基の一部がスチレンオキシドで置換されていても良く、又は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物に基づくポリエステルである。個々のモノイソシアネートを混合して使用することもできる。
【００３９】
一般式（Ｖ）と（VI）の化合物の付加反応は、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で行う。（Ｖ）と（VI）の比率は、化合物（Ｖ）のモル当たり、化合物（II）のＲ1がＨの場合は、該（VI）の１．８〜２．２モルが好ましく、１．９〜２．１モルがより好ましく、２モルが特に好ましい。また、化合物（II）のＲ1が−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5の場合は、該（VI）の３．８〜４．２モルが好ましく、３．９〜４．２モルがより好ましく、４モルが特に好ましい。化合物（II）のＲ1が−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5の場合には、該アクリル酸エステル及びアクリルアミドは、それぞれ単独で、又は、混合して化合物（Ｖ）に同時又は連続して加えることができる。
この反応は、溶媒の存在下又は溶媒の不存在下に行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒がり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドン、及びエタノール、プロパノール及びイソブタノールのようなアルコール、又はブチルグリコールのようなグリコールがその例である。これらの混合溶媒も使用できる。
【００４０】
一般式（II）の化合物のＲ1がＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’がＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）の場合には、一般式（VII）の化合物の１．８〜２．２モルが好ましく、１．９〜２．１モルがより好ましく、２モルが特に好ましく、これらの量を、化合物（Ｖ）と（VI）の付加物１モルに対して、反応温度５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃で加える。モノイソシアネートは同じでも異なっていても良い。触媒を使用しても、使用しなくてもこの反応を行うことができる。適した触媒としては、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）のような有機錫化合物の他、ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のような４級アミンを挙げることができる。溶媒の存在下又は不存在下でこの反応を行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒があり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンがその例である。これらの混合溶媒も使用できる。
【００４１】
一般式（III）の化合物
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （III）
ここで、Ｒ1はＨ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5及び／又はＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）であるが、該化合物は、一般式（VIII）の１以上の化合物と一般式（VI）の１以上の化合物とを反応させて得られる。
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
ここで、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立して、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。又は、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステル基である。
Ｙは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨ及びＮＨＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａは１〜１９の数字である。
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラアルキル基
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。
又は、Ｒ5は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始のポリエステル、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、又はＮＲ9であり、更に、Ｒ9は（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基である。続いて、適切な場合には、この生成物と一般式（VII）で表される化合物と反応させる。
Ｒ’−ＮＣＯ    （VII）
ここで、Ｒ’は、Ｒ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8であり、
Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物のオキシアルキレン基であり、適切な場合には、その一部がスチレンオキサイドで置換されても良く、また、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
【００４２】
一般式（VIII）の本発明の中間体は、当業者に知られている条件で製造することができ、例えば、モノカルボン酸及びポリカルボン酸（好ましくはジカルボン酸及び／又は無水ジカルボン酸）の混合物とジアミンとを、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で、水を除去しながら反応させて製造する。一般式（VIII）の化合物の好ましい製造方法としては、好ましくは最初に、ジカルボン酸及び／又は無水ジカルボン酸とジアミンとを、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で、水を除去しながら反応させて、１００％活性物質を基本に好ましいアミン価５〜１８０及びより好ましいアミン価１５〜１００の一般式（Ｖ）の縮合生成物を製造し、次いで、化合物（Ｖ）とモノカルボン酸とを好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１４０〜２００℃の温度で、水を除去しながら反応させて、化合物（VIII）を製造する。この縮合生成物は、１００％活性物質を基本に好ましいアミン価３〜８０及びより好ましいアミン価８〜５０を有している。ジアミン、ポリカルボン酸及びモノカルボン酸の比率は、３：２：１〜２０：１９：１、好ましくは３：２：１〜８：７：１である。
【００４３】
該モノカルボン酸及び／又はポリカルボン酸の一部をモノイソシアネート及びジイソシアネートで置換することができ、該ジアミンの一部をジオールで置換することができる。この場合には、一般式（VIII）の化合物中の好ましいアミド残基と共に、エステル、ウレタン及び／又は尿素基が存在することになる。
【００４４】
該モノカルボン酸としては、飽和、モノ−ポリ不飽和の、線状及び分岐状の脂肪族カルボン酸であり、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸塩、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イワシ酸、リシネニック酸、α−エレオステアリン酸、α−パリナリック酸、ココナッツオイル脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ココナッツ／パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、綿花油脂肪酸、落花生油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、菜種油脂肪酸及びタロウ脂肪酸を挙げることができる。
【００４５】
また、例えば、リカニック酸のようなケトカルボン酸、及び安息香酸のような芳香族モノカルボン酸も使用することができる。
【００４６】
代表的なヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、リシノレイン脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸又は４−ヒドロキシデカン酸がある。モノカルボン酸の混合物も使用することができる。
【００４７】
一般式（VIII）の化合物と一般式（VI）の化合物との付加反応は、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で行う。一般式（VIII）の化合物と一般式（VI）との化合物の比率は、一般式（VIII）の化合物のモル当たり、該化合物のＲ1がＨの場合は、該（VI）の化合物の０．８〜１．２モルが好ましく、０．９〜１．１モルがより好ましく、１モルが特に好ましい。また、一般式（III）の化合物のＲ1が−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5の場合は、該（VI）の化合物の１．８〜２．２モルが好ましく、０．９〜２．１モルがより好ましく、２モルが特に好ましい。化合物（III）のＲ1が−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5の場合には、該アクリル酸エステル及びアクリルアミドは、それぞれ単独又は混合して一般式（VIII）の化合物に同時又は連続して加えることができる。この反応は、溶媒の存在下又は溶媒の不存在下に行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒があり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドン、及びエタノール、プロパノール及びイソブタノールのようなアルコール、又はブチルグリコールのようなグリコールがその例である。これらの混合溶媒も使用できる。
【００４８】
一般式（III）の化合物のＲ1がＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’がＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）の場合には、一般式（VII）の化合物の０．８〜１．２モルが好ましく、０．９〜１．１モルがより好ましく、１モルが特に好ましく、その量を、一般式（VII）の化合物と一般式（VI）の化合物との付加物１モルに対して、反応温度５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃で加える。モノイソシアネートは同じか異なっていても良い。触媒を使用しても、使用しなくてもこの反応を行うことができる。適した触媒としては、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）のような有機錫化合物の他、ＤＡＢＣＯのような４級アミンを挙げることができる。溶媒の存在下又は不存在下でこの反応を行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒があり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンがその例である。溶媒を混合して使用することもできる。
【００４９】
一般式（IV）の化合物
Ｒ6−Ｙ−[Ｒ4−Ｙ−Ｒ3−Ｙ］a−Ｒ2−ＮＲ1−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ2）2−ＮＲ1−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （IV）
Ｒ1は、Ｈ、（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5、ＣＯＮＨ−ＲＨ−Ｒ’（Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）であり、該化合物は、一般式（VIII）の化合物の１以上と一般式（IX）の化合物の１以上とを反応させて得ることができる。
Ｈ2Ｎ−Ｒ2−［Ｙ−Ｒ3−Ｙ−Ｒ4］a−Ｙ−Ｒ6  （VIII）
ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、（Ｃ2−Ｃ40）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ40）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ40）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ40）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。又は、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステル基である。
Ｙは、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯＯ、ＯＯＣＮＨ及びＮＨＣＯＮＨからなる基の１以上、及びａは１〜１９の数字であり、かつ、
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ30）アルキル、（Ｃ3−Ｃ22）アルケニル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ4−Ｃ13）シクロアルキル、アリール又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル基
Ｈ2Ｃ＝ＨＣ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ7−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  （IX）
ここで、Ｒ7は、（Ｃ1−Ｃ18）アルキレン、（Ｃ3−Ｃ18）アルケニレン、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキレン、アリーレン、（Ｃ7−Ｃ15）アラルキレン又はポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。又は、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステル基である。
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、又はＮＲ9、及び
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキルの基）であり、続いて、適切な場合には、
（ａ）この生成物と一般式（VI）で表される化合物の１以上と反応させる。
Ｒ5−Ｘ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2    （VI）
Ｒ5は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル、ヒドロキシアルキル又はＮ、Ｎ’−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル、（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基であり、また、オキシアルキレン基の一部がスチレンオキサイドで置換されても良い。
又は、Ｒ5は、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−、（Ｃ7−Ｃ12）アラルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオンラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、又はＮＲ9、及び
Ｒ9は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキルの基）であり、及び／又は、
（ｂ）この生成物と一般式（VII）で表される化合物の１以上と反応させる。
Ｒ‘−ＮＣＯ      （VII）
ここで、Ｒ’はＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8であり、かつ、Ｒ8は、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、アリール、（Ｃ7−Ｃ12）アラルキル又は（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルキル基、（Ｃ1−22）アルコキシ、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルコキシ又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン基、又は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であり、適切な場合には、その一部がスチレンオキサイドで置換されても良いオキシアルキレン基、また、（Ｃ1−Ｃ22）アルカノール−、（Ｃ5−Ｃ12）シクロアルカノール−又は（Ｃ7−Ｃ12）アルアルカノール−開始の、又は（Ｃ1−Ｃ22）アルコキシ−、（Ｃ6−Ｃ12）シクロアルコキシ−又は（Ｃ7−Ｃ12）アラルコキシポリオキシアルキレン−開始のポリエステルであって、例えば、（Ｃ1−Ｃ18）ヒドロキシカルボン酸に基づく、又はβ−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル置換ε−カプロラクトン又はこれらの混合物のようなラクトンに基づくポリエステルである。
【００５０】
ＸがＯの場合には、一般式（IX）の化合物は、炭素数２〜３６の線状、分岐状又は脂環式ジオールのジアクリレートが好ましく、例えば、エタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート又は２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレートがある。炭素数１０〜１００のオリゴ及びポリオキシアルキレンジアクリレート、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシブチレンジアクリレート、ポリオキシエチレン−ポリオキシブチレンジアクリレート、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレンジアクリレート、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンジアクリレートが含まれ、ウレタンジアクリレート、ビスフェノールＡエポキシドジアクリレート、１〜１５個のアルコキシ基を有するエトキシ化及び／又はプロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、及びエトキシ化又はプロポキシ化２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレートも挙げられる。例えば、カプロラクトン及び／又はバレロラクトンに基づくポリラクトンジアクリレート及び混合ポリエーテル−ポリエステルジアクリレートのようなポリエステルジアクリレートも同様に、一般式（IX）の化合物として有用である。
【００５１】
Ｘが、ＮＨに場合には、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド又はＮ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドのようなビスアクリルアミドの使用も好ましい。該ジアクリレートは、それらを混合して使用することもできるし、ビスアクリルアミドと一緒にして使用することができる。また、同様に、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート又はアルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートのようなトリアクリレートを少量使用することができる。
【００５２】
一般式（VIII）と（IX）の化合物同士の付加反応は、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で行う。一般式（VIII）と（IX）の比率は、化合物（IX）のモル当たり、該化合物のＲ1がＨの場合は、該（VIII）の１．８〜２．２モルが好ましく、１．９〜２．１モルがより好ましく、２モルが特に好ましい。
一般式（IV）の化合物のＲ1が、−（ＣＨ2）2−ＣＯ−Ｘ−Ｒ5の場合は、該（VI）の化合物の好ましくは１．８〜２．２モル、より好ましくは１．９〜２．１モル、特に好ましくは２モルを、一般式（VIII）及び（IX）の化合物同士の付加物１モルに対し、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９０℃で使用する。
この反応は、溶媒の存在下又は溶媒の不存在下に行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒があり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドン、及びエタノール、プロパノール及びイソブタノールのようなアルコール、又はブチルグリコールのようなグリコールがその例である。これらの混合溶媒も使用できる。
【００５３】
一般式（IV）の化合物のＲ1がＣＯＮＨ−Ｒ’（Ｒ’がＲ8又はＣ6Ｈ3（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯ−Ｒ8）の場合には、一般式（VII）の化合物の１．８〜２．２モルが好ましく、１．９〜２．１モルがより好ましく、２モルが特に好ましく、これらの量を、一般式（VIII）と（IX）の化合物の付加物１モルに対して、反応温度５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃で加える。モノイソシアネートは同じか異なっていても良い。触媒を使用しても、使用しなくてもこの反応を行うことができる。適した触媒としては、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）のような有機錫化合物の他、ＤＡＢＣＯのような４級アミンを挙げることができる。溶媒の存在下又は不存在下でこの反応を行うことができる。適切な溶媒としては、あらゆる脂肪族、芳香族、プロトン性及び非プロトン性溶媒があり、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、高沸点アルキルベンゼン又はイソパラフィン、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−エチルピロリドンがその例である。これらの混合溶媒も使用できる。
【００５４】
更に、本発明は、本発明のアミド含有ポリマー又は本発明の製造方法により製造されるアミド含有ポリマー、特に、例えば、ポリウレタン（１Ｋ及び２Ｋ）、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂及びエポキシ樹脂、ＰＶＣプラスチック及びＰＶＣ有機ゾル、エポキシド系コーティング材料及び不飽和ポリエステル樹脂のようなバインダーに基づく、溶媒系及び無溶媒系コーティング材料におけるレオロジー特性の調節添加剤としての使用も提供する。コーティング材料には、米国特許第６，１５６，３２５号明細書の実施例に記載されている種類の爪エナメルも含まれる。
【００５５】
本発明のアミド含有ポリマーの量は、全処方量に基づいて、通常、活性物質を０．０５〜５．０質量％、好ましくは活性物質を０．１〜３．０質量％、より好ましくは活性物質を０．２〜２．０質量％で使用する。
更に、本発明は、本発明のアミド含有ポリマー又は本発明の製造方法により製造されるアミド含有ポリマーの１以上からなる硬化又は未硬化樹脂組成物も提供する。
【実施例】
【００５６】
実施例１
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、２２６．４ｇ（０．４モル）のプリポール（Pripol）R１００６ダイマー酸〔水添した二量化脂肪酸、ユニケマ（Uniqema）製〕、６９．６ｇ（０．６モル）のヘキサメチレンジアミン及び１２７ｇのシェルゾール（Shellsol）Ａ〔高沸点芳香族炭化水素、シェルケミカル（Shell chemicals）製〕を連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約５４である。ついで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００５７】
実施例２
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、２２６．４ｇ（０．４モル）のプリポール（Pripol）R１００６ダイマー酸〔ユニケマ（Uniqema）製〕、５５．７ｇ（０．４８モル）のヘキサメチレンジアミン及び１２１ｇのシェルゾール（Shellsol）Ｄ４０〔脱芳香族化炭化水素、シェルケミカル（Shell chemicals）製〕を連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約２３である。ついで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００５８】
実施例３
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、２２６．４ｇ（０．４モル）のプリポール（Pripol）R１００６ダイマー酸〔ユニケマ（Uniqema）製〕、６９．６ｇ（０．６モル）のヘキサメチレンジアミン及び１５２ｇのシェルゾール（Shellsol）Ｄ４０〔脱芳香族化炭化水素、シェルケミカル（Shell chemicals）製〕を連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約５１である。
次いで、５７．６ｇ（０．２モル）のトール油脂肪酸〔高オレイン及びリノレン酸含有のモノカルボン酸と約２％の樹脂酸（アビエチン酸）、アリゾナケミカル  ゲゼルシャフト  ミット  ベシュレンクターハフトゥング（Arisona Chemical GmbH）製〕を加えて、反応中に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約２３である。次いで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００５９】
実施例４
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、２３２ｇ（０．４モル）のプリポール（Pripol）R１０１７ダイマー酸〔不飽和の二量化脂肪酸、ユニケマ（Uniqema）製〕、５５．７ｇ（０．４８モル）のヘキサメチレンジアミン及び１３３ｇのコバーゾール（Cobersol）Ｂ６０〔イソパラフィン系炭化水素混合物、Ｃ9〜Ｃ12イソアルカン、ケルナー  ベンジン−ラフィネリィ（Coelner Benzin-Raffinerie）製〕を連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約２２である。
次いで、２２．８ｇ（０．０８モル）のステアリン酸を加えて、反応中に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約１０．５である。次いで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００６０】
実施例５
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、２１４．５ｇ（０．３７５モル）のエンポール（Empol）R１０６２ダイマー酸〔蒸留した二量化脂肪酸、部分的に水添、コクニス（Cognis）製〕、６８．１ｇ（０．５モル）のｍ−キシリレンジアミン及び１２１ｇのコバーゾール（Cobersol）Ｂ６０を連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約３５である。ついで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００６１】
実施例６
攪拌機、水分離器及び温度計を備えた１リッターの三口フラスコに、１４６ｇ（１モル）のアジピン酸、１８０ｇ（１．２５モル）のオクタメチレンジアミン及び１４０ｇのシェルゾール（Shellsol）Ａを連続して入れた後、ゆっくりと１７０℃に加熱する。反応中に徐々に遊離する水を水分離器により共沸分離する。縮合生成物のアミン価は約６３である。次いで、反応混合物を５０℃に冷却する。
【００６２】
実施例７
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１５０．９ｇ（０．０７５モル）の実施例１の縮合生成物、及び１７ｇ（０．１５モル）のＮ−イソプロピルアクリルアミドを連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６３】
実施例８
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１４３．４ｇ（０．０３モル）の実施例２の縮合生成物、及び１３ｇ（０．０６モル）のイソデシルアクリレートを連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。ついで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６４】
実施例９
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１４３．４ｇ（０．０３モル）の実施例２の縮合生成物、及び１６ｇ（０．０６モル）のポリオキシエチレン２００アクリレート〔ブレルマー（Blerrmer）RＡＥ２００、日本油脂（NOF）製〕を連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６５】
実施例１０
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１４３．８ｇ（０．０６モル）の実施例３の縮合生成物、及び１５ｇ（０．０３モル）のポリオキシエチレン４００ジアクリレート〔サルトマー（Sartomer）R３４４、クレイバレイ（Cray Valley）製〕を連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６６】
実施例１１
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１３４．８ｇ（０．０６モル）の実施例３の縮合生成物、及び４．６ｇ（０．０３モル）のＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドを連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６７】
実施例１２
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１５４．９７ｇ（０．０３モル）の実施例４の縮合生成物、及び１８ｇ（０．０３モル）のポリオキシエチレン４００アクリレート〔ブレルマー（Blerrmer）RＡＥ４００、日本油脂（NOF）製〕を連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６８】
実施例１３
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１５４．９７ｇ（０．０３モル）の実施例４の縮合生成物、及び９．７ｇ（０．０３モル）ステアリルアクリレートを連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物４０％なるように希釈する。
【００６９】
実施例１４
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１５４．９７ｇ（０．０３モル）の実施例４の縮合生成物、及び１２．５ｇ（０．０３モル）のラウロキシポリオキシエチレン２００アクリレート〔ブレルマー（Blerrmer）RＡＥ２００、日本油脂（NOF）製〕を連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、９ｇ（０．０３モル）のステアリルイソシアネートを加えて、混合物を８０℃で２時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物３０％なるように希釈する。
【００７０】
実施例１５
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、１５３．７７ｇ（０．０５モル）の実施例５の縮合生成物、及び３４．４ｇ（０．１モル）トーン（Tone）RＭ１００〔ヒドキシエチルアクリレートと２モルのε−カプロラクトンとの付加生成物、ダウ（Dow）製〕を連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物３０％なるように希釈する。
【００７１】
実施例１６
攪拌機、還流冷却機及び温度計を備えた５００ミリリッターの三口フラスコに、８２．８６ｇ（０．０５モル）の実施例６の縮合生成物、及び２４ｇ（０．１モル）のラウリルアクリレートを連続して入れた後、８０℃に加熱する。反応混合物を３時間攪拌する。
次いで、２４．８ｇ（０．１モル）の米国特許第６，４２０，４６６号明細書からの式ＯＣＮ−Ｃ6Ｈ4（ＣＨ3）−ＮＨＣＯＯＣＨ4Ｈ9のイソシアネートプレポリマーを加えて、混合物を８０℃で２時間攪拌する。次いで、反応生成物をイソブタノールで固体物３０％なるように希釈する。
【００７２】
（使用例）
白色塗料処方：デガラン（Degalan）白色塗料、２８％バインダー、２０％  ＴｉＯ2
デガラン(Degalan)RLP64/12、シェルゾール(Shellsol)Ａ中３５％        ３４．４
〔熱可塑性プラスチックアクリレート、シェルゾール(Shellsol)Ａ中、３５％に希釈、レーム  ゲゼルシャフト  ミット  ベシュレンクターハフトゥング（Roehm GmbH）〕
ジスパービク(Disperbyk)R１１０                                      ０．６
クロノス(Kronos)２１６０（ＴｉＯ2）                                ２０
分散：３０分間、機器ジスパーマット(Dispermat)、温度４０℃、周速１８ｍ／秒（８，０００ｒｐｍ  ４．５ｃｍテフロンディスク用）  ガラスビーズ（１ｍｍ）  １：１／ミルベース
デガラン(Degalan)RLP64/12、シェルゾール(Shellsol)Ａ中３５％        ４５
計１００
添加剤量：組成物の全重量に基づき、活性物質を１％
添加方法：機器ジスパーマット(Dispermat)を用い、２．５ｃｍののこぎり歯状ディスク          により、１，０００ｒｐｍで２分間攪拌しながら、添加剤を加える。
【００７３】
試験方法：垂れ限界の形でのレオロジー的活性試験
この目的のために、ビーワイケイ  ガードナー（BYK Gardner）製２８０１対比チャートに対し、段階的コーター（Coater）５０〜５００μｍ及び５５０〜１、０００μｍで、ビーワイケイ  ガードナー（BYK Gardner）製の自動塗布機（速度：３ｃｍ／秒）により、添加塗料系を塗布した。
該対比チャートは、垂直吊りで乾燥する。安定性を湿潤状態、μｍ単位で読み取る。これがレオロジー的活性の測定である。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
0005490975.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、本発明のアミド含有ポリマー又は本発明の製造方法により製造されるアミド含有ポリマーのレオロジー特性の調節添加剤、特に、例えば、ポリウレタン（１Ｋ及び２Ｋ）、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂及びエポキシ樹脂、ＰＶＣプラスチック及びＰＶＣ有機ゾル、エポキシド系コーティング材料及び不飽和ポリエステル樹脂のようなバインダーに基づく、溶媒系及び無溶媒系コーティング材料におけるレオロジー特性の調節添加剤としての使用も提供する。コーティング材料には、米国特許第６，１５６，３２５号明細書の実施例に記載されている種類の爪エナメルも含まれる。