(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの製造方法であって、
ａ）オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液または水性懸濁液を調製するステップであって、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液または水性懸濁液を調製し、水の温度を１〜＜１００℃の範囲にするステップと、
ｂ）１〜＜１００℃の範囲の温度で水中の前記オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの各部分を分離するステップであって、該ステップは、遠心分離及び精密濾過のうちの少なくとも１つで実施され、不溶の部分を目的物として分離する、ステップと
を含む、方法。
【請求項２】
改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの製造方法であって、
ａ）オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液または水性懸濁液を調製するステップであって、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液または水性懸濁液を調製し、水の温度を１〜＜１００℃の範囲にするステップと、
ｂ）１〜＜１００℃の範囲の温度で水中の前記オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの各部分を分離するステップであって、該ステップは限外濾過で実施され、公称分画分子量１０ｋＤａ〜５００ｋＤａの部分を目的物として分離する、ステップと
を含む、方法。
【請求項３】
ステップａ）において前記水の温度が３０〜７５℃の範囲にある、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ステップｂ）の実施される温度が３０〜７０℃の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップａ）およびｂ）において、前記オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの前記水溶液または水性懸濁液を＞３０〜＜１００℃の温度まで加熱し（ステップａ）、次いで３０℃未満の温度にまで冷やし、その低温において遠心分離、精密濾過および／または限外濾過を行う（ステップｂ）、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップｂ）において得られた改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムを固体形態に転化するステップをさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項にしたがって得られる改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウム。
【請求項８】
食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色のための組成物であって、
ｉ）請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法にしたがって得られる少なくとも１種の改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、および
ｉｉ）少なくとも１種の脂溶性有効成分および／または着色剤
を含む組成物。
【請求項９】
さらにｉｉｉ）少なくとも１種の補助剤および／または賦形剤を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムは、オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの１０％水溶液の濁り度が１〜２００ＮＴＵの範囲にあるオクテニルコハク酸デンプンナトリウムである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記脂溶性有効成分および／または着色剤ｉｉ）が、カロチンまたは構造的に関連したポリエン化合物、脂溶性ビタミン、多価不飽和脂肪酸の豊富なトリグリセリド、油溶性ＵＶ−Ａ防止剤、ＵＶ−Ｂ防止剤あるいはそれらの混合物である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記脂溶性ビタミンがビタミンＡまたはＥである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリド、脂肪酸のポリグリセロールエステル、レシチン、およびソルビタンモノステアレートからなる群から選択される共乳化剤がさらに存在する、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、
Ｉ）オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液またはコロイド溶液を１〜＜１００℃の範囲の温度において調製するステップ、
ＩＩ）ステップＩ）で得られたその水溶液またはコロイド溶液の各部分を分離して、改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液を得るステップであって、該ステップは、遠心分離及び精密濾過のうちの少なくとも１つで実施され、不溶の部分を目的物として分離する、ステップ、
ＩＶ）少なくとも１種の脂溶性有効成分および／または着色剤の溶液または分散液を調製するステップ、
Ｖ）ステップＩＩ）〜ＩＶ）で調製した前記溶液を互いに混合するステップ、および
ＶＩ）こうして得られた混合物を均質化するステップを含む、方法。
【請求項１５】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、
Ｉ）オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液またはコロイド溶液を１〜＜１００℃の範囲の温度において調製するステップ、
ＩＩ）ステップＩ）で得られたその水溶液またはコロイド溶液の各部分を分離して、改質オクテニルコハク酸デンプンナトリウムの水溶液を得るステップであって、該ステップは限外濾過で実施され、公称分画分子量１０ｋＤａ〜５００ｋＤａの部分を目的物として分離する、ステップ、
ＩＶ）少なくとも１種の脂溶性有効成分および／または着色剤の溶液または分散液を調製するステップ、
Ｖ）ステップＩＩ）〜ＩＶ）で調製した前記溶液を互いに混合するステップ、および
ＶＩ）こうして得られた混合物を均質化するステップを含む、方法。
【請求項１６】
ステップＩ）およびＩＩ）において、前記修飾多糖の前記水溶液または水性懸濁液を＞３０〜＜１００℃の温度まで加熱し（ステップＩ）、次いで３０℃未満の温度まで冷やし、その低温において遠心分離、精密濾過および／または限外濾過を行う（ステップＩＩ）、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも１種の水溶性の賦形剤および／または補助剤をステップＩ）またはＩＩ）で調製した前記溶液に加えるステップＩＩＩ）を更に含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ステップＩＶ）において、少なくとも１種の脂溶性有効成分および／または着色剤ならびに少なくとも１種の脂溶性補助剤および／または賦形剤の溶液または分散液を調製する、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ステップＶＩ）で得られた前記分散液を粉末に転化するステップＶＩＩ）を更に含む、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
ステップＶＩＩ）において、ステップＩＩ）で分離された前記各部分を、転化の間またはその前に一部または全部加える、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
ステップＶＩＩ）において、ステップＩＩ）において分離された前記各部分の追加を水を加えながら実施する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
ステップＶＩＩ）で得られた前記粉末を乾燥させるステップＶＩＩＩ）を更に含む、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
食物または飲料の富栄養化、強化および／または着色のための、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２４】
動物飼料の富栄養化、強化および／または着色のための、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２５】
化粧品の富栄養化、強化および／または着色のための、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２６】
医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色のための、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項２７】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する食物または飲料。
【請求項２８】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する動物飼料。
【請求項２９】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する化粧品。
【請求項３０】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の組成物を含有する医薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、改質修飾多糖類（特に改質ＯＳＡ−デンプン類）、その製造方法、ならびにそれらの改質修飾多糖類をベースにした（特にそれらの改質ＯＳＡ−デンプン類をベースにした）マトリックス中に有効成分（好ましくは脂溶性有効成分）、および／または着色剤を含有する組成物、およびそうした組成物の調製方法に関する。
【０００２】
本発明はさらに、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の、富栄養化、強化および／または着色のために本発明の組成物を使用することに関する。
【０００３】
さらに詳細には、本発明は、改質修飾多糖（特に改質ＯＳＡ−デンプン）および脂溶性有効成分および／または着色剤（特にカロチノイド）を含む組成物、そうした組成物の調製方法、および食物、飲料（好ましい）、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色のためにそうした組成物を添加剤として使用すること；ならびにそのような組成物を含有する食物、飲料（好ましい）、動物飼料、化粧品または医薬組成物に関する。
【０００４】
先行技術において知られている修飾多糖類を、（脂溶性）有効成分および／または着色剤を含有する組成物のマトリックスとして使用した場合、得られたそのような組成物の物理パラメーターは、多くの場合、修飾多糖類の特性の相違ゆえに異なる。それゆえに、修飾多糖の特性が標準化された、または改質さえされた組成物が必要とされている。
【０００５】
この必要は、
ｉ）少なくとも１種の改質修飾多糖（以下に説明する本発明の方法で得られるものであることが好ましい）、
ｉｉ）少なくとも１種の脂溶性有効成分、および／または着色剤、および
ｉｉｉ）任意選択的に、少なくとも１種の補助剤および／または賦形剤
を含んでいる組成物によって満たされる。
【０００６】
そのような組成物は、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の、富栄養化、強化および／または着色のために使用され、前記使用は本発明のさらなる態様である。さらに、本発明は、そのような組成物を含有する食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物に関する。
【０００７】
構成成分ｉ）〜ｉｉｉ）について、以下にさらに詳細に説明する。
【０００８】
［構成成分ｉ）］
修飾多糖とは、親水性部分および親油性部分を多糖が持つような化学構造となるように、既知の方法で化学修飾された多糖のことである。修飾多糖は、その構造の一部として長い炭化水素鎖（好ましくは、Ｃ５〜Ｃ１８）を有することが好ましい。
【０００９】
好ましくは少なくとも１種の修飾多糖を用いて本発明の組成物を作るが、２種以上の異なる修飾多糖の組合せを１つの組成物中で用いることが可能である。
【００１０】
好ましい修飾多糖は修飾デンプンである。デンプン類は親水性であるため、乳化力を有していない。しかし、修飾デンプン類は、既知の化学的方法により、疎水性部分で置換されたデンプン類から作られる。例えば、デンプンは、炭化水素鎖で置換された環状ジカルボン酸無水物（無水コハク酸など）で処理することができる（Ｏ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ（編）、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．、フロリダ州ボカラートン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ）、１９８６年（およびそれ以後の版）を参照のこと）。特に好ましい本発明の修飾デンプンは、以下の式（Ｉ）で表される。
【化１】
0005641694.tif 000002
式中、Ｓｔはデンプンであり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ’は疎水性基である。Ｒは、ジメチレンまたはトリメチレンなどの低級アルキレン基であることが好ましい。Ｒ’は、アルキルまたはアルケニル基（好ましくは、５〜１８個の炭素原子を有する）であってよい。好ましい式（Ｉ）の化合物は、「ＯＳＡ−デンプン」（オクテニルコハク酸デンプンナトリウム（ｓｔａｒｃｈ  ｓｏｄｉｕｍ  ｏｃｔｅｎｙｌ  ｓｕｃｃｉｎａｔｅ））である。置換度（すなわち、エステル化されていないフリーのヒドロキシル基の数に対するエステル化されたヒドロキシル基の数）は、普通は、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲でさまざまである。
【００１１】
「ＯＳＡ−デンプン」という用語は、オクテニルコハク酸無水物（ｏｃｔｅｎｙｌ  ｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）（ＯＳＡ）で処理した任意のデンプン（穀類、ワキシートウモロコシ（ｗａｘｙ  ｍａｉｚｅ）、ワキシーコーン（ｗａｘｙ  ｃｏｒｎ）、小麦、タピオカおよびジャガイモなどの任意の天然源からのもの、または合成されたもの）を指す。置換度（すなわち、エステル化されていないフリーのヒドロキシル基の数に対するＯＳＡでエステル化されたヒドロキシル基の数）は、普通は、０．１％〜１０％の範囲、好ましくは０．５％〜４％の範囲、より好ましくは３％〜４％の範囲でさまざまである。ＯＳＡ−デンプン類は、「修飾食物デンプン」という表現でも知られている。
【００１２】
こうしたＯＳＡ−デンプン類は、さらに親水コロイド（デンプン、マルトデキストリン、炭水化物、ゴム、コーンシロップなど）および任意選択的に任意の典型的な乳化剤（共乳化剤（ｃｏ−ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）として）（脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリド、脂肪酸のポリグリセロールエステル、レシチン、ソルビタンモノステアレート、および植物の繊維または糖質など）を含有していてよい。
【００１３】
「ＯＳＡ−デンプン類」という用語は、例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈからＨｉＣａｐ  １００、Ｃａｐｓｕｌ、Ｃａｐｓｕｌ  ＨＳ、Ｐｕｒｉｔｙ  Ｇｕｍ  ２０００、ＵＮＩ−ＰＵＲＥ、ＨＹＬＯＮ  ＶＩＩという商品名で市販されているデンプン；Ｒｏｑｕｅｔｔｅ  Ｆｒｅｒｅｓから市販されているデンプン；セレスター（ＣｅｒｅＳｔａｒ）からＣ＊ＥｍＣａｐという商品名で市販されているデンプンまたはテート・アンド・ライル（Ｔａｔｅ＆Ｌｙｌｅ）から市販されているデンプンといったものも包含する。これらの市販のデンプン類も、本発明の改質ＯＳＡ−デンプン類の好適な出発物質である。
【００１４】
「修飾多糖類」、「修飾デンプン類」および「ＯＳＡ−デンプン類」という用語は、酵素（例えば、グリコシラーゼ（ＥＣ  ３．２；ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｈｅｍ．ｑｍｕｌ．ａｃ．ｕｋ／ｉｕｂｍｂ／ｅｎｚｖｍｅ／ＥＣ３．２／を参照のこと）またはヒドロラーゼ）によって部分加水分解された修飾多糖類／修飾デンプン類／ＯＳＡ−デンプン類、ならびに既知の方法で化学的に部分加水分解された修飾多糖類／修飾デンプン類／ＯＳＡ−デンプン類もさらに包含する。「修飾多糖類」、「修飾デンプン類」および「ＯＳＡ−デンプン類」という用語は、最初に酵素によって部分加水分解され、その後でさらに化学的に加水分解された修飾多糖類／修飾デンプン類／ＯＳＡ−デンプン類も包含する。あるいはまた、最初にデンプン（酵素的または化学的に、あるいはその両方で）デンプンを加水分解し、その後でその部分加水分解されたデンプンを、炭化水素鎖で置換された環状ジカルボン酸無水物（無水コハク酸など）で処理すること、好ましくはオクテニル無水コハク酸で処理することも可能でありうる。
【００１５】
酵素的加水分解は慣例的に、約５〜約＜１００℃の温度、好ましくは約５〜約７０℃の温度、より好ましくは約２０〜約５５℃の温度で実施する。
【００１６】
グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは、果物、動物起源、バクテリアまたは菌類からのものであってよい。グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは、細胞内活性（ｅｎｄｏ−ａｃｔｉｖｉｔｙ）および／または細胞外活性（ｅｘｏ−ａｃｔｉｖｉｔｙ）を有しうる。したがって、細胞内および細胞外グリコシラーゼ／細胞内および細胞外ヒドロラーゼまたはそれらの任意の混合物の酵素調製物を用いることができる。普通は、グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは知られていない副活性（ｓｉｄｅ  ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ）も示すが、それらは所望の生成物の製造にとって重大なものではない。
【００１７】
グリコシラーゼの例として、ノボザイムズ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）、ジェネンコア（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、ＡＢ−Ｅｎｚｙｍｅｓ、ＤＳＭフード・スペシャリティーズ（ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）、Ａｍａｎｏなどの供給業者から市販されている酵素製品がある。
【００１８】
ヒドロラーゼは、α−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、β−アミラーゼまたは脱分枝酵素（イソアミラーゼおよびプルラナーゼなど）であることが好ましい。
【００１９】
グリコシラーゼ／ヒドロラーゼは、修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの乾燥重量を基準にして濃度が約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約１重量％となるように加える。本発明の方法の好ましい実施態様では、酵素は一度に加える。酵素的加水分解は、段階的に実施してもよい。例えば、グリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの混合物を、例えば１％の量だけインキュベーションバッチ（ｉｎｃｕｂａｔｉｏｎ  ｂａｔｃｈ）に加え、それから、例えば５〜１０分間（３５℃の温度）経ってから、最初に加えたグリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの混合物と同じかまたは異なってよいグリコシラーゼ／ヒドロラーゼまたはグリコシラーゼ／ヒドロラーゼの混合物を、例えば２％の量だけさらに加え、それからインキュベーションバッチを３５℃で１０分間かけて加水分解する。この手順を用いて、加水分解度がほとんど０の出発物質となる修飾多糖類／修飾デンプン類／ＯＳＡ−デンプン類を使用できる。
【００２０】
加水分解の継続時間は、約数秒〜約３００分間までさまざまでありうる。酵素的処置の正確な継続時間は、修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの所望の性質（乳化安定性、乳化力、エマルジョンの液滴直径など）との関連で経験的な仕方で求めることができるが、これは酵素活性のようなパラメーター、または基質の組成に強く依存する。あるいはまた、重量オスモル濃度を測定して求めることもできる（Ｗ．ＤｚｗｏｋａｋおよびＳ．Ｚｉａｊｋａ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｆｏｏｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９９年、６４（３）３９３−３９５）。
【００２１】
グリコシラーゼ／ヒドロラーゼの不活性化は、好適には、熱変性によって、例えば、インキュベーションバッチを約８０〜８５℃まで５〜３０分間、特に５〜１０分間かけて加熱することによって達成される。
【００２２】
「改質修飾多糖類」という用語は、一部が分離されている修飾多糖類を指す。「改質修飾デンプン類」が好ましい。特に好ましいのは「改質ＯＳＡ−デンプン類」である。
【００２３】
沈降分離（＝遠心分離）および／または精密濾過による分離の場合、１〜＜１００℃（例えば、１〜９８℃）の範囲、好ましくは３０〜７５℃の範囲の温度の水に大気圧において不溶の部分が分離される。
【００２４】
限外濾過による分離の場合、特に１〜＜１００℃の範囲の温度（例えば、１〜９８℃）で各部分が分離される。それらの部分は、溶解度にしたがって分離されるのではなく、公称分画分子量にしたがって分離される。公称分画分子量は、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ。限外濾過の際の膜間圧（ｔｒａｎｓ  ｍｅｍｂｒａｎｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）（ＴＭＰ）は、０．５〜３バールの範囲、より好ましくは０．８〜２バールの範囲、もっとも好ましくは０．８〜１バールの範囲である。小粒子が分離され、次いで膜上に残った各部分がさらに使用される。
【００２５】
本発明の好ましい実施態様では、「改質修飾多糖類」という用語（好ましくは「改質修飾デンプン類」、より好ましくは「改質ＯＳＡ−デンプン類」）は、修飾多糖類（好ましくは修飾デンプン類、より好ましくはＯＳＡ−デンプン類）を指し、前記修飾多糖類（好ましくは前記修飾デンプン類、より好ましくは前記ＯＳＡ−デンプン類）の１０％水溶液の濁り度は、１〜２００ＮＴＵの範囲、好ましくは１〜１５０ＮＴＵの範囲、より好ましくは１〜１１０ＮＴＵの範囲、さらにより好ましくは１〜１００ＮＴＵの範囲、もっとも好ましくは≦１００ＮＴＵである。一定の濁り度を有するこのような修飾多糖類／修飾デンプン類／ＯＳＡ−デンプン類も、本発明との関連では「改質」修飾多糖類／改質修飾デンプン類／改質ＯＳＡ−デンプン類であり、これらは１〜＜１００℃の範囲の温度（例えば、１〜９８℃）の水に大気圧において不溶の各部分を遠心分離で分離することによって得られる。
【００２６】
前記水溶液の濁り度は、ＨＡＣＨ  ２１００  ＡＮ濁り度計を用いて、ＵＳＥＰＡ法（ＵＳＥＰＡ  Ｍｅｔｈｏｄ）１８０．１にしたがって室温および大気圧において４５５ｎｍの波長で分光光度的に測定する。その後、濁り度を比濁分析濁度単位（ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  ｕｎｉｔ）（ＮＴＵ）で表す。
【００２７】
［構成成分ｉｉ）］
本明細書で使用される「有効成分」という用語は、「脂溶性有効成分」ならびに「水溶性有効成分」を包含する。好ましいのは「脂溶性有効成分」である。
【００２８】
本明細書で使用される「脂溶性有効成分」という用語は、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化または強化に使用できる、脂溶性ビタミン類および機能的に関連した化合物を包含する。
【００２９】
そのような脂溶性ビタミン類の例として、ビタミンＡ群、Ｄ群、Ｅ群またはＫ群あるいはそれらの誘導体があり、誘導体には、それらのアセテート（例えば、ビタミンＡアセテートまたはトコフェロールアセテート）、あるいはそれらの長鎖の脂肪酸エステル（例えば、ビタミンＡパルミテートまたはトコフェロールパルミテート）などがある。
【００３０】
機能的に関連した化合物の例として、例えば、多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）またはその誘導体、多価不飽和脂肪酸（エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）またはγ−リノレン酸（ＧＬＡ）など）に富んだトリグリセリド、または補酵素Ｑ１０（ＣｏＱ１０）がある。サンケア（ｓｕｎ  ｃａｒｅ）および化粧品に使用される脂溶性の日焼け止め剤（ＵＶ−Ａ防止剤（ＵＶ−Ａ  ｆｉｌｔｅｒ）およびＵＶ−Ｂ防止剤（ＵＶ−Ｂ  ｆｉｌｔｅｒ）も含まれる。
【００３１】
本明細書で使用される「着色剤」という用語は、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物用の着色剤として使用できるカロチンまたは構造的に関連したポリエン化合物を含む。
【００３２】
そのようなカロチンまたは構造的に関連したポリエン化合物の例として、α−カロチン、β−カロチン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロチン酸エステル（エチルエステルなど）、カンタキサンチン、アスタキサンチン、アスタキサンチンエステル、リコピン、ルテイン、ルテイン（ジ）エステル、ゼアキサンチンまたはクロセチン、α−またはβ−ゼアカロチンなどのカロチノイドまたはそれらの混合物がある。好ましいカロチノイドはβ−カロチンである。
【００３３】
したがって、本発明の好ましい態様では、少なくとも１種の改質修飾多糖（好ましくは改質修飾デンプン、より好ましくは改質ＯＳＡ−デンプン）およびβ−カロチン（着色剤として）を含有する組成物を取り扱う。こうした組成物は、水に溶解または分散させて、または水で希釈してβ−カロチンの最終濃度が１０ｐｐｍになるようにした場合、典型的には、脱イオン水を基準として用いた紫外／可視分光法によって特徴付けられる。試料の厚さが１ｃｍでは、分散液（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）は、４００〜６００ｎｍの範囲の最大光学濃度の波長において、吸光度が少なくとも０．２（好ましくは１．０より上）吸光度単位である。これは、β−カロチンの水性分散液での正式吸光度係数（ｆｏｒｍａｌ  ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）Ｅ（１％、１ｃｍ）の２００〜１０００（好ましくは＞１０００）と同等である。
【００３４】
Ｅｌ／１の測定については、実施例４０で明確に説明されている。
【００３５】
上に示したカテゴリー「脂溶性有効成分」および「着色剤」の物質は、本発明の組成物内において混合物としても使用できることが理解される。
【００３６】
好ましい実施態様では、組成物の総量を基準にして、改質修飾多糖ｉ）の量は、１０〜９９．９重量％の範囲（好ましくは２０〜８０重量％の範囲、より好ましくは４０〜６０重量％の範囲）であり、（脂溶性）有効成分および／または着色剤ｉｉ）の量は、０．１〜９０重量％（好ましくは５〜２０重量％の範囲）であり、補助剤および／または賦形剤ｉｉｉ）の量は、０〜５０重量％の範囲である。
【００３７】
［構成成分ｉｉｉ）］
好適には、本発明の組成物は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類および多糖類、グリセロール、トリグリセリド（上述の多価不飽和脂肪酸に富んだトリグリセリドとは異なる）、水溶性酸化防止剤および脂溶性酸化防止剤からなる群から選択される、１種または複数種の賦形剤および／または補助剤を（さらに）含有する。
【００３８】
本発明の組成物中に存在してよい単糖類および二糖類の例として、ショ糖、転化糖、キシロースブドウ糖、果糖、乳糖、マルトース、サッカロースおよび糖アルコールがある。
【００３９】
オリゴ糖類および多糖類の例として、デンプン、デンプン加水分解物（例えば、デキストリンおよびマルトデキストリン、特に５〜６５の範囲のデキストロース当量（ＤＥ）を有するもの）、およびグルコース・シロップ（特に２０〜９５の範囲のＤＥを有するもの）がある。「デキストロース当量」（ＤＥ）という用語は、加水分解度を表し、乾燥重量に基づいてＤ−ブドウ糖として計算された還元糖の量の尺度である。このスケールは、ＤＥが０に近い天然デンプンおよびＤＥが１００のブドウ糖に基づいている。
【００４０】
トリグリセリドは、好適には、植物油または植物性脂肪、好ましくはトウモロコシ油、ヒマワリ油、ダイズ油、サフラワー油、ナタネ油、ラッカセイ油、パーム油、パーム核油、綿実油、オリーブ油またはやし油である。
【００４１】
固体組成物は、固化防止剤（ケイ酸またはリン酸三カルシウムなど）および（固体組成物の全重量を基準にして）１０重量％までの水、通例は２〜５重量％の水をさらに含有してよい。
【００４２】
水溶性酸化防止剤は、例えば、アスコルビン酸またはその塩、好ましくはアスコルビン酸ナトリウム、水溶性ポリフェノール（ヒドロキシチロソール（ｈｙｄｒｏｘｙｔｙｒｏｓｏｌ）およびオロイロペインアグリコンなど）、没食子酸エピガロカテキン（ＥＧＣＧ）、あるいはローズマリーまたはオリーブの抽出物であってよい。
【００４３】
脂溶性酸化防止剤は、例えば、トコフェロール、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール（すなわち、合成トコフェロール）、ｄ−α−トコフェロール（すなわち、天然トコフェロール）、β−またはγ−トコフェロール、あるいはこれらの２種以上の混合物；ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；エトキシキン、没食子酸プロピル；ｔｅｒｔ．ブチルヒドロキシキノリン；または６−エトキシ−１，２−ジヒドロキシ−２，２，４−トリメチルキノリン（ＥＭＱ）、あるいは脂肪酸のアスコルビン酸エステル、好ましくはパルミチン酸アスコルビルまたはステアリン酸アスコルビルであってよい。
【００４４】
マトリックス水溶液のｐＨに応じて、脂肪酸のアスコルビン酸エステル（特に、パルミチン酸アスコルビルまたはステアリン酸アスコルビル）を代わりに水相に加えてよい。
【００４５】
本発明の組成物は、固体組成物、すなわち、安定した水溶性または水分散性の粉末であってよく、あるいは液体組成物、すなわち、上述の粉末の水性コロイド溶液または水中油型分散液であってもよい。安定化させた水中油型分散液は、水中油型エマルジョンであってもよいか、または懸濁させた（すなわち、固体の）粒子および乳化させた（すなわち、液体の）小滴の混合物を特徴としてよく、これは以下に説明する方法またはそれに類似した方法で調製できる。
【００４６】
さらに具体的には、本発明は、改質修飾多糖組成物のマトリックス中に、１種または複数種の（脂溶性）有効成分および／または１種または複数種の着色剤を含む、粉末形態の安定した組成物に関する。
【００４７】
典型的には、本発明による粉末組成物は以下を含む。
【００４８】
【表１】
0005641694.tif 000003
【００４９】
本発明のさらに別の態様では、本発明による組成物は、保護コロイドとして働く（植物または動物起源の）タンパク質または加水分解タンパク質、例えば、ダイズ、米（内乳）またはルピナスからのタンパク質、またはダイズ、米（内乳）またはルピナスからの加水分解タンパク質、ならびに植物ゴム（アラビアゴム（Ｇｕｍ  Ａｃａｃｉａ）またはアラビアガム（Ｇｕｍ  ａｒａｂｉｃ）など）または修飾植物ゴムをさらに含んでよい。そのような追加のタンパク質または植物ゴムは、配合物／組成物中の改質修飾多糖の総量を基準にして１〜５０重量％の量だけ本発明の配合物中に存在してよい。
【００５０】
［構成成分ｉ）である改質修飾多糖の製造］
改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンは、以下のステップを含む方法で製造できる：
ａ）好ましくは水溶液または水性懸濁液の全重量を基準にして０．５〜８０重量％の範囲の乾燥質量含量を有する、修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの水溶液または水性懸濁液を調製し、それによって水の温度が好ましくは１〜＜１００℃の範囲にされる、水溶液または水性懸濁液を調製するステップ；
ｂ）修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの各部分を、好ましくは大気圧において１〜＜１００℃の範囲の温度の水の中で分離するステップ；
ｃ）任意選択的に、そのようにして得られた改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンを固体形態に転化するステップ。
【００５１】
沈降分離（遠心分離）または精密濾過による分離の場合、分離される各部分は、特に大気圧において１〜＜１００℃の範囲の温度の水の中に不溶性の各部分である。
【００５２】
限外濾過による分離の場合、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ公称分画分子量を有する各部分が分離されるのが好ましい。
【００５３】
この方法の詳細を以下に記載する。
【００５４】
［ステップａ）］
ステップａ）では、好ましくは、乾燥質量含量が０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜８０重量％の範囲にある（定義および好ましい値は、上の構成成分ｉ）の見出しで記載されている）修飾多糖の水溶液または水性懸濁液が調製されるが、これはステップｂ）を沈降分離／遠心分離および／または精密濾過で行う場合である。ステップｂ）を限外濾過で行う場合、好ましくは、乾燥質量含量が０．１〜６０重量％の範囲にある修飾多糖の水溶液または水性懸濁液（定義および好ましい値は、上の構成成分ｉ）の見出しで記載されている）が調製される。
【００５５】
修飾多糖類の混合物、特にＯＳＡ−デンプン類の混合物を使用することも可能である。２種類の異なるＯＳＡ−デンプンの混合物の重量比は、１：９９〜９９：１の範囲でさまざまであってよい。好ましくは、ＨｉＣａｐ  １００とＣａｐｓｕｌ  ＨＳとの混合物を使用する。より好ましくは、５０〜８０重量％のＨｉＣａｐ  １００と２０〜５０重量％のＣａｐｓｕｌ  ＨＳとの混合物を使用する。もっとも好ましくは、５０重量％のＨｉＣａｐ  １００と５０重量％のＣａｐｓｕｌ  ＨＳとの混合物を使用する。
【００５６】
本発明のさらに好ましい実施態様では、水の温度は３０〜７５℃の範囲である。
【００５７】
［ステップｂ）］
ステップｂ）は、好ましくは１〜＜１００℃の範囲の温度（例えば、１〜９８℃）、より好ましくは３０〜７５℃の範囲の温度で実施する。
【００５８】
ステップｂ）は、沈降分離（好ましくは遠心分離）または濾過（好ましくは精密濾過、特にクロスフロー精密濾過、または限外濾過）あるいはその両方によって実施してよい。
【００５９】
沈降分離は、密度にしたがって分離が行われる方法である。
【００６０】
（精密）濾過は、粒径にしたがって分離が行われる方法である。
【００６１】
限外濾過では、低分子量のフラクションが分離される。さらに取り扱う限外濾過の残りの部分は、濃縮水、すなわち、フィルター上に残る部分である。限外濾過は、粒径および分子量にしたがって分離が行われる方法である。限外濾過による分離の場合、各部分は、特に１〜＜１００℃の範囲の温度（例えば、１〜９８℃）で分離される。それらの各部分は、溶解度にしたがって分離されるのではなく、その公称分画分子量にしたがって分離され、公称分画分子量は好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ。限外濾過の際の膜間圧（ＴＭＰ）は、好ましくは０．５〜３バールの範囲、より好ましくは０．８〜２バールの範囲、もっとも好ましくは０．８〜１バールの範囲にある。小粒子が分離され、次いで膜上に残った各部分がさらに使用される。
【００６２】
両方（沈降分離／遠心分離および濾過）を実施する場合、普通は、沈降分離／遠心分離を最初に実施し、その後で濾過を行う。すなわち、本発明の好ましい実施態様では、最初に遠心分離を実施し、その後で限外濾過または精密濾過のいずれかを行う。
【００６３】
別の好ましい実施態様では、ステップｂ）は、濾過（好ましくは精密濾過、特にクロスフロー精密濾過）のみで実施することができる。
【００６４】
遠心分離は、水溶液または水性懸濁液中の修飾多糖の乾燥質量含量に応じて１０００〜２００００ｇで実施してよい。水溶液または水性懸濁液中の修飾多糖の乾燥質量含量が大きい場合、加える遠心分離力も大きくする。例えば、修飾多糖の乾燥質量含量が３０重量％である水溶液または水性懸濁液の場合、所望の分離を達成するのに１２０００ｇの遠心分離力が好適であろう。
【００６５】
遠心分離は、０．１〜６０重量％の範囲、好ましくは１０〜５０重量％の範囲、もっとも好ましくは１５〜４０重量％の範囲の乾燥分含量で、２〜９９℃の範囲、好ましくは１０〜７５℃の範囲、もっとも好ましくは４０〜６０℃の範囲の温度で実施することができる。
【００６６】
本発明との関連では、精密濾過は、径が０．０５μｍより大きく１０μｍまでの粒子、特に径が１μｍより大きく５μｍまでの粒子が分離されることを意味する。分離されたこれらの各部分は、いわゆる精密濾過の濃縮水を形成する。
【００６７】
精密濾過は、セラミック膜（例えば、「Ｃｅｒａｍ  ｉｎｓｉｄｅ」という名称でＴａｍｉから市販されているもの）などの親水性膜を用いて、あるいは再生セルロースの膜（例えば、「ハイドロザルト（Ｈｙｄｒｏｓａｒｔ）」という名称でザルトリウス（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ）から市販されているもの）または多孔質鋼管フィルター（ＬＩＧＡＣＯＮ  Ｗ．Ｒｏｅｌｌ＆ＣＯ．ＡＧ）（スイス国）から市販されているもの）を用いて行うことができる。こうした膜は、０．５〜５μｍの範囲の細孔径を有していることが好ましい。
【００６８】
本発明との関連では、精密濾過によって分離された各部分は「濃縮水」と呼ぶが、分離された各部分以外の残りの溶液を「透過水」と呼ぶ。
【００６９】
本発明との関連での限外濾過は、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ公称分画分子量を有する粒子が分離されることを意味する。分離されたそれらの各部分は、いわゆる限外濾過の透過水を形成する。限外濾過に使用する膜は、分離される粒子に影響する。小さな」膜は、例えば、分子量が≦１０ｋＤａのすべての粒子を切り捨てる（すなわち、そのような粒子は膜を通過する）が、より大きいかまたは重い粒子は膜上に残り、さらに使用するために洗い落とされる。
【００７０】
「不溶性部分」は、「固体フラクション」と「温水可溶性の各部分」にさらに分割できる。「温水可溶性の各部分」という用語は、１〜３０℃の範囲の温度の水には溶けないが、＞３０℃〜＜１００℃（例えば、３１〜９８℃）の温度の水には溶ける各部分を意味する。
【００７１】
「固体フラクション」という用語は、１〜＜１００℃の範囲の温度に溶けない各部分を意味する。したがって、そのような固体フラクションは、３０〜＜１００℃の範囲（例えば、３０〜９８℃範囲）の温度の水であっても溶けない。
【００７２】
ステップａ）およびｂ）は、引き続いて何度も別々の温度で実施してよい。このことは、２種類の異なるＯＳＡ−デンプンの混合物（例えば、ＨｉＣａｐ  １００とＣａｐｓｕｌとの混合物）を使用する場合、それらを別個または一緒に精製できることも意味する。意外なことに、２種類の異なるＯＳＡ−デンプンの混合物（１種類のＯＳＡ−デンプンのみが本発明の方法にしたがって改質されたもの）であっても、非改質ＯＳＡ−デンプン類の混合物を使用した場合よりも優れたβ−カロチン組成物およびそれを含有する飲料が得られることが見出された。２種類の異なる（本発明の方法にしたがって改質された）改質ＯＳＡ−デンプンの混合物の場合、１種類のＯＳＡ−デンプンのみが本発明の方法にしたがって改質された、２種類の異なるＯＳＡ−デンプンの混合物を使用した場合よりもさらに優れたβ−カロチン組成物およびそれを含有する飲料が得られる。
【００７３】
本発明の１つの実施態様では、水溶液または水性懸濁液は冷水（１〜３０℃の温度の水）を用いて調製してよく（ステップａ）、かつその温度で沈降分離（遠心分離）および／または濾過を行ってもよい（ステップｂ）。
【００７４】
本発明の別の実施態様では、水溶液または水性懸濁液は温水（＞３０〜＜１００℃の温度の水）を用いて調製してよく（ステップａ）、かつその温度で沈降分離（遠心分離）および／または濾過を行ってもよい（ステップｂ）。
【００７５】
本発明の更なる実施態様では、水溶液または水性懸濁液は、温水（＞３０〜＜１００℃の温度の水）を用いて調製してよく（ステップａ）、その後で、３０℃未満の温度まで冷やしてから、その低い温度で沈降分離（遠心分離）および／または濾過を行ってよい（ステップｂ）。
【００７６】
本発明の更なる実施態様では、さらに修飾多糖の水溶液または水性懸濁液のｐＨを調整して２〜５の値にする。
【００７７】
［ステップｃ）］
固体形態（例えば、乾燥粉末）への転化は、噴霧乾燥または凍結乾燥によって達成できる。噴霧乾燥は、好ましくは１４０℃〜２１０℃の入口温度、５０℃〜７５℃の出口温度で実施する。凍結乾燥は、好ましくは−２０℃〜−５０℃の温度で１０〜４８時間かけて実施する。
【００７８】
固体形態をさらに粒状化してもよい。
【００７９】
特に、上述の修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンを改質するための本発明による方法により、乳化特性の向上、水溶液への溶解度が概して増大しかつ速くなること、ならびに冷水への溶解度の向上、皮膜形成能の向上など、修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの機能特性が全体的に改質される。
【００８０】
したがって、本発明の更なる態様は、上述の本発明による方法によって得られる改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンである。
【００８１】
図１は、クロスフロー精密濾過によって分離を行う本発明の１つの実施態様を示す。膜は、パルス式に透過水の逆流によって清浄にされるのが有利である。ここでは以下のような略号を使用している：ＤＰ＝差圧（ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）、Ｔ＝温度、Ｆ＝流れ、Ｉ＝指示、Ｃ＝制御。
【００８２】
［本発明による組成物の製造方法］
本発明はさらに、以下のステップを含む上述のそのような組成物の製造方法に関する。
Ｉ）修飾多糖／修飾デンプン／ＯＳＡ−デンプンの水溶液またはコロイド溶液を１〜＜１００℃の範囲の温度で調製するステップ、
ＩＩ）ステップＩ）で得られた水溶液またはコロイド溶液の各部分（遠心分離および／または精密濾過による分離の場合、不溶性の各部分；限外濾過による分離の場合は、好ましくは公称分画分子量が、好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ各部分）を分離して、改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンの水溶液を得るステップ、
あるいは、ＩおよびＩＩを実施する代わりに、引き続いてステップＩ−ＩＩ）を実施する（すなわち、改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンの水溶液またはコロイド溶液、好ましくはステップａ）〜ｃ）を含む上述の本発明の方法で得られる改質修飾多糖／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプンの水溶液またはコロイド溶液を調製する）、
ＩＩＩ）任意選択的に、ステップＩ）、ＩＩ）またはＩ−ＩＩ）で調製された溶液に少なくとも１種の水溶性の賦形剤および／または補助剤を加えるステップ、
ＩＶ）少なくとも１種の有効成分、好ましくは少なくとも１種の脂溶性有効成分および／または着色剤および任意選択的に少なくとも１種の脂溶性補助剤および／または賦形剤の、溶液または分散液を調製するステップ、
Ｖ）ステップＩＩ）（またはＩ−ＩＩ））〜ＩＶ）で調製した溶液を互いに混合するステップ、
ＶＩ）このように得られた混合物を均質化するステップ、
ＶＩＩ）任意選択的に、ステップＶＩ）で得られた分散液を粉末に転化し、それによって任意選択的に、ステップＩＩ）（またはステップｂ））で分離された各部分（遠心分離および／または精密濾過の場合、特に不溶性の各部分；限外濾過による分離の場合、好ましくは公称分画分子量が好ましくは１５０Ｄａ〜５００ＫＤａの範囲、より好ましくは１ｋＤａ〜２００ｋＤａの範囲、もっとも好ましくは１０ｋＤａ〜１００ｋＤａの範囲に及ぶ各部分）を転化の間またはその前に任意選択的に水を加えながら一部または全部加えるステップ、および
ＶＩＩＩ）任意選択的に、ステップＶＩＩ）で得られた粉末を乾燥させるステップ。
【００８３】
本発明の組成物を製造するためのこの方法は、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色するための、（脂溶性）有効成分および／または着色剤の組成物のマトリックスをベースにした組成物の調製に関して、例えば、ＥＰ−Ａ  ０  ２８５  ６８２号明細書、ＥＰ−Ａ  ０  ３４７  ７５１号明細書、ＥＰ−Ａ  ０  ９６６  ８８９号明細書、ＥＰ−Ａ  １  ０６６  ７６１号明細書、ＥＰ−Ａ  １  １０６  １７４号明細書、国際公開第９８／１５１９５号パンフレット、ＥＰ−Ａ  ０  ９３７  ４１２号明細書、ＥＰ−Ａ  ０  ０６５  １９３号明細書またはそれに対応する米国特許第４，５２２，７４３号明細書、国際公開第０２／１０２２９８号パンフレット、ＥＰ−Ａ  １  ３００  ３９４号明細書およびＥＰ−Ａ  ０  ３４７  ７５１号明細書（これらの内容は本明細書に援用する）に開示されている対応した方法に従って実施できる。
【００８４】
ステップＩ〜ＩＩＩはマトリックスの調製を包含しているのに対し、ステップＶ〜ＶＩはエマルジョンの調製を対象としている。
【００８５】
［ステップＩおよびＩＩ］
これらのステップは、ステップａ）およびｂ）に関して上述したようにして実施できる。これらはこの後で何度も実施することもできる。そのうえ温水可溶性の各部分も固体フラクションならびに両方として分離できる。ステップｂ）に関してすでに上で開示した修飾多糖類（特にＯＳＡ−デンプン類）の混合物も使用できる。
【００８６】
ステップＩの間に、最終組成物の他の水溶性成分（水溶性酸化防止剤など）を加えてもよい。
【００８７】
［ステップＩＩＩ］
水溶性の賦形剤および／または補助剤の例として、単糖類、二糖類、オリゴ糖類と多糖類、グリセロールならびに水溶性酸化防止剤がある。それらの例は上に示してある。
【００８８】
ステップＩＩＩの間に、最終組成物の他の水溶性成分（水溶性酸化防止剤など）を加えてもよい。
【００８９】
［ステップＩＶ］
（脂溶性）有効成分および／または着色剤および任意選択の脂溶性賦形剤および補助剤は、それ自体が使用されるか、あるいはトリグリセリドおよび／または（有機）溶媒に溶かすかまたは懸濁させる。
【００９０】
好適な有機溶媒は、ハロゲン化脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル、脂肪族および環状炭酸エステル、脂肪族エステルおよび環状エステル（ラクトン）、脂肪族および環状ケトン、脂肪族アルコールならびにそれらの混合物である。
【００９１】
ハロゲン化脂肪族炭化水素の例は、Ｃ１〜Ｃ１５の線状、分岐または環状のモノ−またはポリハロゲン化アルカンである。特に好ましい例は、Ｃ１〜Ｃ１５の線状、分岐または環状のモノ−またはポリ塩化または臭素化アルカンである。より好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ１５の線状、分岐または環状のモノ−またはポリ塩化アルカンである。最も好ましいのは、塩化メチレンおよびクロロホルムである。
【００９２】
脂肪族エステルおよび環状エステル（ラクトン）の例として、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよびｎ−酢酸ブチル；およびγ−ブチロラクトンがある。
【００９３】
脂肪族および環状ケトンの例として、アセトン、ジエチルケトンおよびイソブチルメチルケトン；ならびにシクロペンタノンおよびイソホロンがある。
【００９４】
環状炭酸エステルの例は、特に炭酸エチレンと炭酸プロピレンおよびそれらの混合物である。
【００９５】
脂肪族エーテルの例は、ジアルキルエーテルであり、ここでアルキル部分は１〜４個の炭素原子を有する。１つの好ましい例はジメチルエーテルである。
【００９６】
脂肪族アルコールの例として、エタノール、イソプロパノール、プロパノールおよびブタノールがある。
【００９７】
さらに、任意の油（トリグリセリド）、オレンジ油、リモネンなどおよび水を、溶媒として使用できる。
【００９８】
［ステップＶ］
次いで（脂溶性）有効成分および／または着色剤あるいはそれらの溶液または分散液をそれぞれ、攪拌しながら水性の（コロイド状）溶液に加える。
【００９９】
［ステップＶＩ］
均質化を行う場合、高圧均質化、高剪断乳化（回転子−固定子システム（ｒｏｔｏｒ−ｓｔａｔｏｒ  ｓｙｓｔｅｍｓ））、微粒子化、湿式粉砕、マイクロチャネル（ｍｉｃｒｏｃｈａｎｅｌ）乳化、膜乳化または超音波処理（ｕｌｔｒａｓｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ）などの従来の技術を利用できる。食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色を行うための、（脂溶性）有効成分および／または着色剤を含有する組成物の調製に使用されるその他の手法は、ＥＰ−Ａ  ０  ９３７  ４１２号明細書（特に段落［０００８］、［００１４］、［００１５］、［００２２］〜［００２８］）、ＥＰ−Ａ  １  ００８  ３８０号明細書（特に段落［０００５］、［０００７］、［０００８］、［００１２］、［００２２］、［００２３］〜［００３９］）および米国特許第６，０９３，３４８明細書（特に第２欄第２４行〜第３欄第３２行；第３欄第４８〜６５行；第４欄第５３行〜第６欄第６０行）に開示されており、これらの内容を本明細書に援用する。
【０１００】
［ステップＶＩＩ］
このように得られた分散液（水中油型の分散液である）は、有機溶媒（存在する場合）を除去した後に、噴霧乾燥、噴霧乾燥と流動床顆粒化との併用（後者の手法は一般に流動噴霧乾燥またはＦＳＤとして知られている）などの任意の従来の技術を用いて、あるいは粉末捕そく手法（この方法では、噴霧されたエマルジョンの液滴がデンプンなどの吸着剤の床に捕そくされ、その後で乾燥させられる）によって、固体組成物（例えば、乾燥粉末）に転化することができる。
【０１０１】
［ステップＶＩＩＩ］
入口温度が１００〜２５０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃、より好ましくは１６０〜１９０℃、および／または出口温度が４５〜１６０℃、好ましくは５５〜１１０℃、より好ましくは６５〜９５℃で、乾燥を行ってよい。
【０１０２】
遠心分離および／または精密濾過による分離の場合、「転化の間に不溶性部分を加える」とは、分離された不溶性部分（温水可溶性の各部分または固体フラクションのいずれか、あるいはその両方）を、ステップＶＩの完了後に均質化混合物（エマルジョン）に加えてよいこと、または追加の構成成分として別個に噴霧乾燥機に加えてよいこと、または吸着剤床に加えてよいこと、またはプロセスの幾つかの異なる時点で加えてよいことを意味する。
【０１０３】
限外濾過による分離の場合、「転化の間に各部分を加える」とは、分離された各部分を、ステップＶＩの完了後に均質化混合物（エマルジョン）に加えてよいこと、または追加の構成成分として別個に噴霧乾燥機に加えてよいこと、または吸着剤床に加えてよいこと、またはプロセスの幾つかの異なる時点で加えてよいことを意味する。
【０１０４】
本発明の別の実施態様では、修飾多糖（本発明にしたがって改質されたもの、または改質されていないもの）または２種以上の異なる修飾多糖類（好ましくは２種以上の異なるＯＳＡ−デンプン類）の混合物を、乾燥させる前にエマルジョンに加える。
【０１０５】
水中油型の懸濁液、水中油型のエマルジョンまたは粉末などの、液体および固体の生成物形態の製造の場合、それらの中で使用する改質修飾多糖類／改質修飾デンプン／改質ＯＳＡ−デンプン（上述のもの）は、多機能成分として作用する。
【０１０６】
本発明はまた、食物、飲料、動物飼料、化粧品または医薬組成物の富栄養化、強化および／または着色、好ましくは飲料の富栄養化、強化および／または着色のために、上述の組成物を使用することに関する。「リンギング（ｒｉｎｇｉｎｇ）」はない。すなわち、本発明の組成物を含有する飲料で満たされたボトルの表面に不溶性の各部分の望ましくない分離はない。
【０１０７】
本発明の別の態様は、上述の組成物を含有する食物、飲料、動物飼料、化粧品および医薬組成物、特に飲料である。
【０１０８】
本発明の生成物形態を着色剤または機能成分として使用できる飲料は、炭酸飲料（例えば、風味をつけたセルツア水、清涼飲料またはミネラルドリンク（ｍｉｎｅｒａｌ  ｄｒｉｎｋｓ））、ならびに非炭酸飲料（例えば、風味をつけた水、果汁、フルーツ・ポンチおよびこれらの飲料の濃縮形態）であってよい。それらは、天然果実または野菜のジュースあるいは人工香料をベースにしたものであってよい。アルコール飲料およびインスタント飲料粉末（ｉｎｓｔａｎｔ  ｂｅｖｅｒａｇｅ  ｐｏｗｄｅｒｓ）も含まれる。さらに、砂糖含有飲料、ノンカロリーの人工甘味料を含んだダイエット飲料も含まれる。
【０１０９】
さらに、天然源または合成源から得られる乳製品は、本発明の生成物形態を着色剤または機能成分として使用できる食品の範囲に含まれる。そのような製品の典型的な例は、ミルク飲料、アイスクリーム、チーズ、ヨーグルトなどである。ミルクの代替製品（豆乳飲料など）および豆腐製品もこの適用範囲に含まれる。
【０１１０】
菓子製品、キャンディー、ガム、デザート（例えば、アイスクリーム、ゼリー、プディング、インスタントプディング粉末（ｉｎｓｔａｎｔ  ｐｕｄｄｉｎｇ  ｐｏｗｄｅｒｓ）など）など、着色剤または機能成分として本発明の生成物形態を含有する甘いものも含まれる。
【０１１１】
本発明の生成物形態を着色剤または機能成分として含有するシリアル、スナック、クッキー、パスタ、スープおよびソース、マヨネーズ、サラダドレッシングなども含まれる。さらに、乳製品やシリアルに使用する果実製品（ｆｒｕｉｔ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）も含まれる。
【０１１２】
本発明の生成物形態で食品に加えられる（脂溶性）有効成分および／または着色剤の最終濃度は、着色または強化する特定の食品および意図する着色または強化の程度に応じて、食物組成の全重量を基準にして、０．１〜５００ｐｐｍ、特に１〜５０ｐｐｍであってよい。
【０１１３】
本発明の生成物形態で飲料に加えられる（脂溶性）有効成分および／または着色剤（特にβ−カロチン）の最終濃度は、着色または強化する特定の飲料および意図する着色または強化の程度に応じて、飲料の全重量を基準にして、０．１〜５０ｐｐｍ、特に１〜３０ｐｐｍ、より好ましくは３〜２０ｐｐｍであってよい。
【０１１４】
本発明の食物組成物は、（脂溶性）有効成分および／または着色剤を本発明の組成物の形態で食品に加えることによって得ることが好ましい。食物または医薬品の着色または強化の場合、本発明の組成物は、水分散性の固体生成物形態の利用に関してそれ自体知られている方法に従って使用することができる。
【０１１５】
一般に、組成物は、特定の用途に応じて、保存水溶液として、乾燥粉末混合物として、または他の好適な食物成分と事前に混合したものとして加えてもよい。混合は、最終用途の配合物に応じて、例えば、乾燥粉末ブレンダー、低剪断ミキサー、高圧ホモジナイザーまたは高剪断ミキサーを使用して行うことができる。容易に分かるように、そのような専門事項は専門家の技術によって取り扱えるものである。
【０１１６】
組成物が着色剤として使用される錠剤またはカプセル剤などの医薬組成物も、本発明の範囲に含まれる。錠剤の着色は、液体または固体の着色剤組成物の形態の生成物形態を別個に錠剤被覆混合物に加えるか、または着色剤組成物を錠剤被覆混合物の構成成分の１つに加えることによって、達成することができる。着色されたハードシェル（ｈａｒｄ−ｓｈｅｌｌ）またはソフトシェル（ｓｏｆｔ−ｓｈｅｌｌ）のカプセル剤は、着色剤組成物をカプセル集団の水溶液中に加えることによって調製できる。
【０１１７】
錠剤（咀嚼錠、発泡性錠またはフィルムコート錠など）またはカプセル剤（ハードシェルカプセル剤など）など、組成物が有効成分として使用されている医薬組成物も、本発明の範囲に含まれる。生成物形態は、典型的には、粉末として錠剤化混合物に加えるか、またはカプセル剤の製造に関してそれ自体知られている方法でカプセル剤に充填される。
【０１１８】
着色剤（例えば、卵黄、食用鳥（ｔａｂｌｅ  ｐｏｕｌｔｒｙ）、ブロイラーまたは水性動物を着色するためのもの）として、または有効成分のいずれかとして組成物が使用される、栄養成分のプレミックス、複合飼料、代用乳、流動食または飼料製品（ｆｅｅｄ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）などの動物飼料製品も本発明の範囲に入る。
【０１１９】
組成物が着色剤または有効成分として使用される化粧品、トイレタリーおよび皮膚製品（ｄｅｒｍａ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）（すなわち、クリーム、化粧水、浴用剤、口紅、洗髪剤、コンディショナー、スプレーまたはジェルなどのスキンケアおよびヘアケア製品）も、本発明の範囲に含まれる。
【０１２０】
以下の非限定実施例により、本発明をさらに例示する。
【０１２１】
［実施例］
［実施例１：細孔径が１．４μｍのセラミック膜を用いた修飾多糖（ＯＳＡ−デンプン）の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の４５重量％水溶液を、５０℃において、細孔径が１．４μｍのセラミック膜で濾過した。分析結果が示すように、透過水の含水量は、出発溶液の含水量と比べてほとんど変化していない。それにもかかわらず、透過水の濁り度は非常に小さい。
【０１２２】
［実施例２：細孔径が０．２μｍのセラミック膜を用いた修飾多糖（ＯＳＡ−デンプン）の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３５重量％水溶液を、５０℃において、細孔径が０．２μｍのセラミック膜で濾過した。ここで、原子量および分子構造により顕著に分離するのが見受けられた。それで透過水の固体フラクションはほんの２５．９重量％であった。そのため、水を透過水から除去して固形分の最終濃度を４２．５重量％にし、実施例１の透過水を用いた乳化試験の結果と比較できるようにした。
【０１２３】
以下の表１は、出発溶液、濃縮水、および透過水の固体フラクションの重量％ならびに乳化試験で用いられた固体フラクションの重量％を示している。
【０１２４】
【表２】
0005641694.tif 000004
【０１２５】
図２は、濾過されたデンプン溶液（デンプン濃度が４３重量％）の粘度を示す。
【０１２６】
［実施例３：乳化試験］
本発明による組成物を、以下の手順にしたがって製造した。
【０１２７】
β−カロチンを５６℃において有機溶媒に溶かした。得られた溶液を実施例１または２にしたがって水溶液に加えた。比較例としてＨｉＣａｐ  １００の水溶液を使用した。エマルジョン中の（改質）Ｈｉ−Ｃａｐ  １００の正確な量および水の量（エマルジョンの全重量を基準にしたもの）を表２に示す。
【０１２８】
【表３】
0005641694.tif 000005
【０１２９】
乳化した後、溶媒が含まれていないエマルジョンを、コーンスターチとドライアイスの混合物中に回転ノズル（ｒｏｔａｒｙ  ｎｏｚｚｌｅ）を用いて霧状にした。その後、得られた生成物をふるい分けてから、最終的に流動床中で圧縮空気によって乾燥させた。
【０１３０】
［結果］
実施例１および２にしたがって改質修飾多糖類を用いた場合、非改質修飾多糖類を用いた場合よりも、乳化プロセス自体はより安定しており、プロセス条件の変化による影響は少なかった。
【０１３１】
表３を見て分かるように、得られた生成物は濾過残渣が減少しているか、または色の強さが大きくなっているかのいずれかだった。濾過していないＨｉＣａｐ  １００の代わりに、濾過したＨｉＣａｐ  １００を使用した場合、エマルジョンおよび最終粉末の性質も互いにいっそう類似していた。
【０１３２】
濾過残渣は、実施例３で製造した生成物（組成物）を室温で（例えば、組成物を飲料の着色に使用するときに行うように）水に溶かすことによって得られるエマルジョンの特性を決定する指標（ｖａｌｕｅ）である。濾過残渣は、エマルジョンを濾紙で濾過したときにフィルター上に残る組成物（主にβ−カロチンなどのフリーの有効成分）の量である。濾過残渣が２重量％未満であることは、生成物／組成物の乳化力が良好であることを示す。濾過残渣が多いことは、親水コロイドのマトリックス（すなわち、（改質）修飾多糖）に有効成分が十分に取り込まれなかったことを示す。
【０１３３】
色の強さが大きいということは、食物、飼料、飲料などを同じ色にするのに必要な組成物／粉末が少なくてすむことを意味する。
【０１３４】
【表４】
0005641694.tif 000006
【０１３５】
［実施例４〜８：さまざまな細孔径を有するセラミック膜および多孔質金属フィルター膜を用いた修飾多糖の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の４０重量％水溶液を、以下の膜の１つで濾過した。
−  細孔径が５μｍの多孔質金属フィルター（実施例４）、
−  細孔径が１μｍの多孔質金属フィルター（実施例５）、
−  細孔径が０．５μｍの多孔質金属フィルター（実施例６）、
−  細孔径が１．４μｍのセラミック膜（実施例７）、
−  細孔径が０．８μｍのセラミック膜（実施例８）。
【０１３６】
使用した多孔質鋼管フィルターは、ＬＩＧＡＣＯＮ  Ｗ．Ｒｏｅｌｌ＆ＣＯ．ＡＧ（スイス国）から市販されているものである。
【０１３７】
得られた濾過溶液を噴霧乾燥させた。噴霧乾燥させた改質Ｈｉ−Ｃａｐ  １００のデンプンを、実施例３に記載したように、再び溶かしてβ−カロチン組成物に転化した。エマルジョン（ステップＶの後の状態）の結果を、以下の表４に示す。
【０１３８】
【表５】
0005641694.tif 000007
【０１３９】
比較例は、非改質Ｈｉ−Ｃａｐ  １００を用いた場合の（実施例３にしたがった）乳化試験である。
【０１４０】
［実施例９〜２４：さまざまな細孔径を有する多孔質金属フィルター膜による修飾多糖の精密濾過］
［実施例９および１０：比較例］
実施例９および実施例１０は、比較例（すなわち、非改質Ｈｉ−Ｃａｐ  １００を使用した）である。この非改質ＯＳＡ−デンプン類の場合、生成物は実施例３に記載されているようにして製造した。結果を表５〜８に開示する。
【０１４１】
［実施例１１〜１４：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
表５に示す濃度を有するＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。結果を表５に開示する。
【０１４２】
［実施例１５：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３７重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。粉末捕そくステップを行う前に、追加のステップとして、濾過されていない（＝元の）ＨｉＣａｐ  １００をエマルジョンに加えた。結果を表６に開示する。
【０１４３】
［実施例１６：５μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３９．９重量％水溶液を、細孔径が５μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。粉末捕そくステップを行う前に、追加のステップとして、濾過されていない（＝元の）ＨｉＣａｐ  １００をエマルジョンに加えた。結果を表６に開示する。
【０１４４】
［実施例１７：１μｍ／２０μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３７重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。濃縮水を細孔径が２０μｍの多孔質金属フィルターでさらに濾過し、実施例３に記載されているようにして、この濾過ステップの透過水を組成物の調製に使用した。粉末捕そくステップを行う前に、追加のステップとして、濾過されていない（＝元の）ＨｉＣａｐ  １００をエマルジョンに加えた。結果を表６に開示する。
【０１４５】
［実施例１８：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の４０重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。追加ステップとして、乳化の際に、この濾過ステップで得られた濃縮水をエマルジョンに加えた。結果を表７に開示する。
【０１４６】
［実施例１９：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の４０重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。追加ステップとして、粉末捕そくステップを行う前に、この濾過ステップで得られた濃縮水をエマルジョンに加えた。結果を表７に開示する。
【０１４７】
［実施例２０：５μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３９．９重量％水溶液を、細孔径が５μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。追加ステップとして、粉末捕そくステップを行う前に、この濾過ステップで得られた濃縮水をエマルジョンに加えた。結果を表７に開示する。
【０１４８】
［実施例２１：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３７重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、透過水を組成物の調製にさらに使用した。この濾過ステップの濃縮水は、細孔径が２０μｍの多孔質金属フィルターでさらに濾過した。この２０μｍの濾過ステップの透過水は、粉末捕そくステップを行う前に、エマルジョンに加えた。結果を表７に開示する。
【０１４９】
［実施例１５＊Ｒ：１μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過および濃縮水の使用］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。実施例３に記載されているようにして、濃縮水を組成物の調製にさらに使用した。
【０１５０】
［実施例２２〜２４：１μｍ／２０μｍの多孔質金属フィルター膜によるＨｉＣａｐ  １００の精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３７重量％水溶液を、細孔径が１μｍの多孔質金属フィルターで濾過した。この１μｍの濾過ステップの濃縮水は、細孔径が２０μｍの多孔質金属フィルターでさらに濾過した。この２０μｍの濾過ステップの透過水は、実施例３に記載したようにして組成物の調製にさらに使用した。結果を表８に開示する。
【０１５１】
［実施例２５：ハイドロザルト０．４５膜による精密濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３０重量％水溶液を、（ザルトリウスから市販されている）ハイドロザルト０．４５膜で濾過した。
【０１５２】
［実施例２６：限外濾過］
ＨｉＣａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の１２重量％水溶液／水性懸濁液を、ＮＭＷＣ（公称分画分子量）が１００ｋＤａであるポリスルホン中空糸カートリッジＵＦＰ−１００−Ｅ−６Ａ（ニュージャージー州ピスカタウェイのアマシャム・バイオサイエンス（Ａｍｅｒｓｈａｍ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）で、５．４〜３．５ｋｇ／時の流量、０．８〜２．２バールの圧力（膜間圧）において２時間にわたって濾過した。濃縮水を膜から洗い落として、噴霧乾燥させた。
【０１５３】
［実施例２７：乳化試験］
本発明による組成物を、以下の手順にしたがって製造した。
Ａ）実施例２６による噴霧乾燥させたＨｉ−Ｃａｐ  １００を水に溶かした。次いで懸濁液を約８０℃まで加熱し、１０００回転／分で２０分間攪拌した。次いで懸濁液を約５０℃まで冷やし、ｐＨ４．１６に１０分間維持した。
Ｂ）β−カロチン、ｄｌ−α−トコフェロールおよびトウモロコシ油を有機溶媒に溶かし、７０℃で溶解機ディスクを用いて５００回転／分で３０分間攪拌した。
【０１５４】
得られた溶液Ｂは、溶解機ディスクを用いて５６００回転／分で攪拌しながら水溶液Ａに加え、５０００回転／分で３０分間、約５０℃に維持した。有機溶媒は、回転蒸発器（ｒｏｔａｔｏｒ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）において、５５℃、２０回転／分および約１７０ミリバール（絶対）の最終圧力（ｆｉｎａｌ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）で、３０分間かけて除去した。泡状のエマルジョンを、５０℃において１０分間、３０００回転／分（約１７００ｇ）で遠心分離した。その後、それを冷やしたコーンスターチ流動床中に噴霧した。さらに、コーンスターチを加え、１５℃の温度になるまで、得られた小ビーズを流動床中に３０分間保持した。余分なコーンスターチを除去し、小ビーズを空気流中で２時間乾燥させた。
【０１５５】
比較例としてＨｉＣａｐ  １００の水溶液を使用した。成分の正確な量を表９に示す。
【０１５６】
【表６】
0005641694.tif 000008
【０１５７】
［結果］
結果を表１０に要約する。
【０１５８】
【表７】
0005641694.tif 000009
【０１５９】
濾過残渣は、実施例２７で製造した生成物（組成物）を室温で（例えば、組成物を飲料の着色に使用するときに行うように）水に溶かすことによって得られるエマルジョンの特性を決定する指標である。濾過残渣は、エマルジョンを濾紙で濾過したときにフィルター上に残る組成物（主にβ−カロチンなどのフリーの有効成分）の量である。濾過残渣が少ないことは、生成物／組成物の乳化力が良好であることを示す。濾過残渣が多いことは、親水コロイドのマトリックス（すなわち、（改質）修飾多糖）に有効成分が十分に取り込まれなかったことを示す。
【０１６０】
色の強さ（水中に分散させた生成物形態；λ（Ｅｍａｘ）で測定；最大吸収を示す波長（λ）において２０℃、水中、６５０ｎｍで基準線補正）が大きくなるということは、食物、飼料、飲料などを同じ色にするのに必要な組成物／粉末が少なくてすむことを意味する。
【０１６１】
［実施例２８：遠心分離による分離］
Ｈｉ−Ｃａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の２０重量％水溶液／水性懸濁液を、攪拌しながら２時間６０℃に維持し、加熱することなくさらに１２時間維持した（終了温度：４０℃）。懸濁液は、ウエストファリア（Ｗｅｓｔｆａｌｉａ）ＡＧのディスク分離機（ｄｉｓｋ  ｓｅｐａｒａｔｏｒ）のタイプＳＣ  ２０−０６−０７６（分離ディスクパッケージのｍ２＝２６０００）を使用し、７６５０ｒｐｍ（８５００ｇと同等）、５００リットル／時の体積流量および４バールの対圧で浄化した。修飾食物デンプン（＝改質修飾食物デンプンＩ）の浄化溶液を噴霧乾燥させた。
【０１６２】
［実施例２９：遠心分離および限外濾過による分離］
Ｈｉ−Ｃａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の２０重量％水溶液／水性懸濁液を、攪拌しながら２時間６０℃に維持し、加熱することなくさらに１２時間維持した（終了温度：４０℃）。懸濁液は、ウエストファリアＡＧのディスク分離機のタイプＳＣ  ２０−０６−０７６（分離ディスクパッケージのｍ２＝２６０００）を使用し、７６５０ｒｐｍ（８５００ｇと同等）、５００リットル／時の体積流量および４バールの対圧で浄化した。修飾食物デンプン（＝改質修飾食物デンプンＩ）の浄化溶液を、ドイツ国のクライルシェイム（Ｃｒａｉｌｓｈｅｉｍ）のＰａｌｌのポリスルホン膜の（ＮＭＷＣが１０ｋＤａである）マイクローザ（Ｍｉｃｒｏｚａ）ＳＬＰ３０５３を用いて、７５〜９０リットル／時の流量および１〜２バールの膜間圧でダイアフィルトレーションにかけた。濃縮水を膜から洗い落とし、噴霧乾燥させた。
【０１６３】
［実施例３０および３１：乳化試験］
本発明による組成物を、以下の手順にしたがって製造した。
Ａ）実施例２８および実施例２９による噴霧乾燥させたＨｉ−Ｃａｐ  １００をそれぞれ水に溶かした。次いでその懸濁液を約４０℃まで加熱し、溶解機ディスクを用いて１０００回転／分で６０分間攪拌した。懸濁液を約４０℃およびｐＨ約４に１０分間維持した。
Ｂ）β−カロチン、ｄｌ−α−トコフェロールおよびトウモロコシ油を有機溶媒に溶かし、７０℃で溶解機ディスクを用いて５００回転／分で３０分間攪拌した。
【０１６４】
得られた溶液Ｂは、溶解機ディスクを用いて５６００回転／分で攪拌しながら水溶液Ａに加え、５０００回転／分で３０分間、約５０℃に維持した。有機溶媒は、回転蒸発器において、５５℃、２０回転／分および約１７０ミリバール（絶対）の最終圧力で、６０分間除去した。泡状のエマルジョンを、５０℃において１０分間、３０００回転／分（約１７００ｇ）で遠心分離した。その後、それを冷やしたコーンスターチ流動床中に噴霧した。さらに、コーンスターチを加え、１５℃の温度になるまで、得られた小ビーズを流動床中に３０分間保持した。余分なコーンスターチを除去し、小ビーズを空気流中で２時間乾燥させた。
【０１６５】
比較例（実施例３２）として、ＨｉＣａｐ  １００の水溶液を使用した。成分の平均量を表１１に示す。
【０１６６】
【表８】
0005641694.tif 000010
【０１６７】
［結果］
結果を表１２に要約する。
【０１６８】
【表９】
0005641694.tif 000011
【０１６９】
濾過残渣は、実施例３０／３１で製造した生成物（組成物）を室温で（例えば、組成物を飲料の着色に使用するときに行うように）水に溶かすことによって得られるエマルジョンの特性を決定する指標である。濾過残渣は、エマルジョンを濾紙で濾過したときにフィルター上に残る組成物（主にβ−カロチンなどのフリーの有効成分）の量である。濾過残渣が少ないことは、生成物／組成物の乳化力が良好であることを示す。濾過残渣が多いことは、親水コロイドのマトリックス（すなわち、（改質）修飾多糖）に有効成分が十分に取り込まれなかったことを示す。
【０１７０】
色の強さ（水中に分散させた生成物形態；λ（Ｅｍａｘ）で測定；最大吸収を示す波長（λ）において２０℃、水中、６５０ｎｍ（２０℃）で基準線補正（６５０ｎｍで基準線補正））が大きくなるということは、食物、飼料、飲料などを同じ色にするのに必要な組成物／粉末が少なくてすむことを意味する。
【０１７１】
［実施例３３］
実施例２８および２９に加えて、任意の他のデンプン、例えば、Ｃａｐｓｕｌ  ＨＳ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）を使用することができ、ディスク分離および任意選択のダイアフィルトレーション（ダイアフィルトレーションとは、透過水の代わりにＨ２Ｏを用いた場合の限外濾過のことである）による清澄化を実施できた。
【０１７２】
さらに、これらの改質修飾食物デンプン類の混合物（１：９９から９９：１までの比率、好ましくは５０：５０）は、実施例３０／３１にしたがった組成物に用いるのに好適である。組成物（実施例３３）は、改質ＨｉＣａｐ  １００および改質Ｃａｐｓｕｌ  ＨＳ（両方とも実施例２８と同様にして製造した）の混合物（比率５０：５０）を使用して調製した。
【０１７３】
比較例（実施例３４）として、ＨｉＣａｐ  １００およびＣａｐｓｕｌ  ＨＳの混合物（比率５０：５０）の水溶液を使用した。成分の平均量を詳細に表１１に示す。
【０１７４】
［結果］
結果を表１３に要約する。
【０１７５】
【表１０】
0005641694.tif 000012
【０１７６】
［実施例３５：遠心分離による分離］
Ｈｉ−Ｃａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の３８重量％水溶液／水性懸濁液を、攪拌しながら２時間５０℃に維持し、その後室温まで冷やした。懸濁液を室温で数時間維持してから６５℃まで加熱し、ウエストファリアＡＧのディスク分離機のタイプＣＳＡ  １６０−４７−０７６（ディスクパケット（Ｔｅｌｌｅｒｐａｋｅｔｅｓ）［英語での名称は不明］の平方メートル＝１６００００ｍ２）を使用し、６，８００ｒｐｍ（約１５０００ｇ）、約５００リットル／時以上の体積流量および６〜９バールの対圧で浄化した。修飾食物デンプン（＝改質修飾食物デンプン）の浄化溶液は、実施例３０／３１にしたがって有効成分（例えば、β−カロチン）の配合に使用できる。
【０１７７】
［実施例３６：遠心分離による分離］
Ｈｉ−Ｃａｐ  １００（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから市販されているもの）の２０重量％水溶液／水性懸濁液を、攪拌しながら２時間６０℃に維持し、加熱することなくさらに１２時間維持した（終了温度：４０℃）。懸濁液は、ウエストファリアＡＧのディスク分離機のタイプＳＣ３５（ディスクパケット（Ｔｅｌｌｅｒｐａｋｅｔｅｓ）［英語での名称は不明］の平方メートル＝４８０００ｍ２）を使用し、７２５０ｒｐｍ（約７５００ｇ）、約７５０ｋｇ／時の体積流量および６〜８バールの対圧で浄化した。修飾食物デンプン（＝改質修飾食物デンプン）の浄化溶液を噴霧乾燥させた。
【０１７８】
［実施例３７：乳化試験］
本発明による組成物を、以下の手順にしたがって製造した。
Ａ）実施例３６による噴霧乾燥させたＨｉ−Ｃａｐ  １００を水に溶かした。次いで懸濁液を約４０℃まで加熱し、溶解機ディスクを用いて２０分間１０００回転／分で攪拌した。次いで懸濁液を約５０℃まで加熱し、約４のｐＨに１０分間維持した。
Ｂ）β−カロチン、ｄｌ−α−トコフェロールおよびトウモロコシ油を有機溶媒に溶かし、７０℃で溶解機ディスクを用いて５００回転／分で３０分間攪拌した。
【０１７９】
得られた溶液Ｂは、溶解機ディスクを用いて５６００回転／分で攪拌しながら水溶液Ａに加え、５０００回転／分で３０分間約５０℃に維持した。有機溶媒は、回転蒸発器において、５５℃、２０回転／分および約１７０ミリバール（絶対）の最終圧力で、３０分間除去した。泡状のエマルジョンを、５０℃において１０分間、３０００回転／分（約１７００ｇ）で遠心分離した。その後、それを冷やしたコーンスターチ流動床中に噴霧した。さらに、コーンスターチを加え、１５℃の温度になるまで、得られた小ビーズを流動床中に３０分間保持した。余分なコーンスターチを除去し、小ビーズを空気流中で２時間乾燥させた。
【０１８０】
比較例（実施例３８）として、ＨｉＣａｐ  １００の水溶液を使用した。成分の正確な量を表１４に示す。
【０１８１】
【表１１】
0005641694.tif 000013
【０１８２】
［結果］
結果を表１５に要約する。
【０１８３】
【表１２】
0005641694.tif 000014
【０１８４】
濾過残渣は、実施例３７で製造した生成物（組成物）を室温で（例えば、組成物を飲料の着色に使用するときに行うように）水に溶かすことによって得られるエマルジョンの特性を決定する指標である。濾過残渣は、エマルジョンを濾紙で濾過したときにフィルター上に残る組成物（主にβ−カロチンなどのフリーの有効成分）の量である。濾過残渣が少ないことは、生成物／組成物の乳化力が良好であることを示す。濾過残渣が多いことは、親水コロイドのマトリックス（すなわち、（改質）修飾多糖）に有効成分が十分に取り込まれなかったことを示す。
【０１８５】
色の強さ（水中に分散させた生成物形態；λ（Ｅｍａｘ）で測定；最大吸収を示す波長（λ）において２０℃、水中、６５０ｎｍ（２０℃）で基準線補正（６５０ｎｍで基準線補正））が大きくなるということは、食物、飼料、飲料などを同じ色にするのに必要な組成物／粉末が少なくてすむことを意味する。
【０１８６】
［実施例３９：濁り度の測定］
遠心分離ＯＳＡ−デンプン類の浄化度（水溶液からの不溶性の各部分の分離）の尺度として、定義した溶液の濁り度が好適である。
【０１８７】
前記水溶液の濁り度は、ＨＡＣＨ  ２１００  ＡＮ濁り度計を用いて、ＵＳＥＰＡ法（ＵＳＥＰＡ  Ｍｅｔｈｏｄ）１８０．１にしたがって室温および大気圧において４５５ｎｍの波長で分光光度的に測定する。次いで、濁り度を比濁分析濁度単位（ＮＴＵ）で表す。
【０１８８】
表１６は、ディスク分離技術を用いた数種類の精製（＝改質）修飾食物デンプン類の濁り度を、非改質物質の場合と比べて例示している。
【０１８９】
【表１３】
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【０１９０】
濁り度の値の減少は、不溶性部分の分離に関して、用いた原料（すなわち、「分離前」）が改質されたことを示す。
【０１９１】
［実施例４０：Ｅｌ／１の測定］
十分な量の配合物を、５０〜５５℃の水浴中で超音波を使用して、水に分散および／または溶解させ、および／または水で希釈する。得られた「溶液」を希釈して脂溶性有効成分の最終濃度を１０ｐｐｍにし、そのＵＶ／ＶＩＳ−スペクトルを参照としての水と比べる。得られたＵＶ／ＶＩＳスペクトルから、最大または肩の指定波長での吸光度（Ａｍａｘ）を測定する。さらに、６５０ｎｍにおける吸光度（Ａ６５０）を求める。色の強さＥｌ／１は、１％溶液および厚さ１ｃｍの吸光度であり、次のようにして計算する：Ｅ１／１（Ａｍａｘ−Ａ６５０）＊希釈係数／（試料の重量＊生成物形態の含量（％））。
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】クロスフロー精密濾過によって分離を行う本発明の１つの実施態様を示す。
【図２】濾過されたデンプン溶液（デンプン濃度が４３重量％）の粘度を示す。
【図３】実施例１１〜１４の結果を開示する。
【図４】実施例１５〜１７の結果を開示する。
【図５】実施例１８〜２１の結果を開示する。
【図６】実施例２２〜２４の結果を開示する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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