(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料とするハイドロタルサイトの製造方法であって、
前記原料のうち、前記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部を含有するスラリーを調製するスラリー調製工程と、
該スラリーを、ジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用い、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように、かつ、スラリーの温度が５０℃を超えないように湿式粉砕する湿式粉砕工程と、
得られたスラリーに残りの原料を添加した後、水熱処理して、ＢＥＴ値が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成する水熱処理工程と
を含むことを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項２】
前記スラリー調製工程において、さらに、カルボン酸基含有化合物を添加し、スラリー中の固形分濃度を２５質量％以上とする請求項１に記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項３】
前記湿式粉砕工程において、スラリーの温度が４０℃を超えないように湿式粉砕し、前記水熱処理工程において、Ｚｒ含有量が１０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成する請求項１又は２に記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項４】
さらに、前記水熱処理工程の後、スラリーからハイドロタルサイトを濾別し、濾液を炭酸ガスと接触させることにより炭酸塩を回収する工程を含む請求項１〜３のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項５】
前記カルボン酸基含有化合物が、飽和脂肪酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、及びオキソカルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸基含有化合物である請求項２〜４のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項６】
前記マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性炭酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である請求項１〜５のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項７】
前記亜鉛化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、又は塩基性炭酸亜鉛である請求項１〜６のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項８】
前記アルミニウム化合物は、水酸化アルミニウム、又は酸化アルミニウムである請求項１〜７のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイドロタルサイトとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイドロタルサイトは、一般式［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］［Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］（式中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを、Ｍ３＋は３価の金属イオンを表し、Ａｎ−ｘ／ｎは層間陰イオンを表す。また０＜ｘ＜１であり、ｎはＡの価数、０≦ｍ＜１である）で表される化合物の一つであり、触媒や医薬品、樹脂用添加剤等として利用されている物質である。【０００３】
ハイドロタルサイトは天然にも産出するが産出量が少ないため、主に合成品が用いられている。ハイドロタルサイトの合成方法は種々知られているが、用途によっては通常の合成品では品質の面において十分でないことがある。例えば、樹脂添加剤として用いるには、粒子径の比較的大きなハイドロタルサイトが望ましい。ハイドロタルサイトの原料としては、２価の金属塩（マグネシウム化合物、亜鉛化合物など）、及び３価の金属塩（アルミニウム化合物等）が用いられるが、十分に粒子を成長させて、粒子径の大きなハイドロタルサイトを得るためには、原料であるこれらの金属化合物の反応性を高める必要がある。そのため、原料、反応条件等の面から製法の改良が検討されてきた。【０００４】
金属化合物の反応性を高めるためには、原料の金属化合物の粉砕を良好に行い、反応に適した細かい粒度の原料粉末とする必要があるため、従来、種々の粉砕処理方法が試されてきた。
これらのなかで、ジルコニアビーズ等のジルコニアを含有するビーズを用いたビーズミル粉砕機による湿式粉砕方法が、微細な粉末を得るための方法として検討されている（特許文献１、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−０１７８２８号公報
【特許文献２】特開２００４−２６９３１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した特許文献１や特許文献２は、ハイドロタルサイトを製造する方法ではない。従って、実際にハイドロタルサイト製造時にビーズミルとしてジルコニアを含むビーズミルを使用した場合、どのような条件でどの程度ジルコニアがハイドロタルサイト中に含有されるか、また、ハイドロタルサイトがジルコニアを含有する場合、ハイドロタルサイトを添加剤として用いた樹脂にどのような影響を及ぼすかは詳細には知られていなかった。【０００７】
本発明者らは、得られるハイドロタルサイト中にジルコニアが一定以上含まれると、このハイドロタルサイトを、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂に配合した場合、透明性を急激に低下させるという問題がある事を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者らは、ハイドロタルサイト中のジルコニア含有量を制御すべく、鋭意研究を重ねた結果、粉砕時のスラリーの発熱を５０℃以下に制御する事により、湿式粉砕時のビーズの摩耗が抑制され、ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を５０ｐｐｍ以下に抑制することができ、Ｚｒ含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトをポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂に配合すると、樹脂の透明性が著しく改善される事を見出し、本発明を完成させた。【０００９】
すなわち、本発明の第１の態様は、マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料とするハイドロタルサイトの製造方法であって、
上記原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部を含有するスラリーを調製するスラリー調製工程と、
該スラリーを、ジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用い、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように、かつ、スラリーの温度が５０℃を超えないように湿式粉砕する湿式粉砕工程と、
得られたスラリーに残りの原料を添加した後、水熱処理して、ＢＥＴ値が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成する水熱処理工程と
を含むことを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法に関する。
なお、上記ハイドロタルサイトの製造方法におけるＺｒ含有量とは、得られたハイドロタルサイト中に含まれるジルコニア等のジルコニウム化合物の含有量を、Ｚｒとしての含有量に換算した値をいう。【００１０】
好ましい態様においては、上記製造方法は、上記スラリー調製工程において、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部を含有するスラリーに、さらに、カルボン酸基含有化合物を添加し、スラリー中の固形分濃度を２５質量％以上とする。【００１１】
好ましい態様においては、上記湿式粉砕工程において、スラリーの温度が４０℃を超えないように湿式粉砕し、上記水熱処理工程において、Ｚｒ含有量が１０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成する。【００１２】
好ましい態様においては、上記製造方法は、さらに、上記水熱処理工程の後、スラリーからハイドロタルサイトを濾別し、濾液を炭酸ガスと接触させることにより炭酸塩を回収する工程を含む。【００１３】
好ましい態様においては、カルボン酸基含有化合物が、飽和脂肪酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、及びオキソカルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸基含有化合物である。【００１４】
上記マグネシウム化合物は、好ましくは、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性炭酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である。また上記亜鉛化合物は、好ましくは水酸化亜鉛、酸化亜鉛、又は塩基性炭酸亜鉛である。さらに上記アルミニウム化合物は、好ましくは、水酸化アルミニウム、又は酸化アルミニウムである。【００１５】
さらに本発明の第２の態様は、ＢＥＴ値が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇであり、かつＺｒ含有量が５０ｐｐｍ以下である、上記方法によって得られるハイドロタルサイトに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ジルコニアビーズ等を用い、スラリーの温度が５０℃を超えないように湿式粉砕することにより、製造されるハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を５０ｐｐｍ以下に抑制することが可能であり、得られたＺｒ含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトをポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂に配合すると、樹脂の透明性が著しく改善される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図２】図２は、実施例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図３】図３は、実施例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図４】図４は、実施例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図５】図５は、実施例５で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図６】図６は、実施例６で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図７】図７は、比較例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図８】図８は、比較例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図９】図９は、比較例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【図１０】図１０は、比較例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料としたハイドロタルサイトの製造方法である。
【００１９】
本発明の製造方法は、スラリーを調製する工程（以下、スラリー調製工程と呼ぶ）と、スラリー中の粒子を湿式粉砕する工程（以下、湿式粉砕工程と呼ぶ）と、水熱処理工程とを少なくとも含む。必要に応じて、これら以外の工程を含んでいてもよい。
【００２０】
スラリー調製工程
スラリー調製工程は、湿式粉砕の前工程として、湿式粉砕に使用するスラリーを調整する工程である。上記スラリーは、上記原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部を含有する。ハイドロタルサイトの原料としては、固体状、溶液状等のいずれの形態のものも用いることができるが、好ましい原料として上で述べた水酸化物、酸化物、炭酸塩の中には、水や溶媒に難溶で、固体として使用されるものが多い。原料であるマグネシウム化合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物のうち、少なくとも１種が水溶性でない場合には、上記原料の全て、または上記原料の一部と、必要に応じて他の添加物を混合して、後の湿式粉砕に用いるためのスラリーを調製する。水溶性でない原料（固体、粉体等）が複数存在する場合、その全てを混合してもよく、その一部のみを混合してもよい。また湿式粉砕しない残りの原料は、湿式粉砕の後、水熱処理の前にスラリーに添加される。
【００２１】
スラリーの固形分濃度は特に限定されないが、１〜７０重量％が好ましい。
上記した濃度範囲において、スラリーの固形分濃度が１重量％以上、２５質量％未満の範囲では、スラリーの粘度は粉砕後も余り大きくならず、粘度を低下させるため等の特別の添加剤等は必要としない。従って、この場合、上記原料の全て又は一部を含有するスラリーを調製して次工程の湿式粉砕工程に供すればよい。
この場合、生産効率の点から、１０重量％以上、２５質量％未満がより好ましい。
【００２２】
一方、スラリーの固形分濃度が２５質量％以上となると、粉砕中にスラリーの粘度が増大するため、そのままでは粉砕の効率が低下してしまう。そこで、スラリー中にカルボン酸基含有化合物を添加すると、固形分濃度が２５質量％以上のスラリーを用いても、増粘による粉砕阻害を受ける事なく粉砕を実施する事ができる。
【００２３】
カルボン酸基含有化合物を添加した高濃度のスラリーでの粉砕は、生産効率、粉砕メディアの摩耗の観点などから有利である。上記固形分濃度は、より好ましくは３０質量％以上である。
また固形分濃度の上限は、湿式粉砕が充分に行える濃度であれば特に制限はないが、通常は、上述したように固形分濃度が７０質量％以下であることが好ましい。固形分濃度は、６０質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
飽和脂肪酸の具体例としては、特に限定されないが、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸等が挙げられる。芳香族カルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸等が挙げられる。ジカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。オキソカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、ピルビン酸、フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド酸、６−ホルミル−２，３−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アセチル安息香酸、ｍ−アセチル安息香酸、ｐ−アセチル安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、ｍ−ベンゾイル安息香酸、ｐ−ベンゾイル安息香酸、ベンゾフェノン−４，４'−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２５】
中でも上記カルボン酸基含有化合物としては、炭素数が１〜１０の飽和脂肪酸が好ましく、中でも酢酸、炭素数が１〜５の飽和脂肪酸がより好ましい。
【００２６】
上記スラリーの懸濁媒は特に限定されないが、水が好ましい。また懸濁媒には悪影響を与えない範囲内で水以外の他の液体媒体を含んでもよい。
【００２７】
上記カルボン酸基含有化合物の濃度（又は質量）は、固形分１００ｇ当たり５ｇ以下であることが好ましく、３ｇ以下であることがより好ましく、１ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
スラリーを調製する際の攪拌手段は特に限定されず、汎用のスターラー、ミキサー等を用いることができる。
【００２９】
湿式粉砕工程
上述の説明に従ってスラリーを調製した後、該スラリー中の固形分の湿式粉砕を行うことにより、金属化合物を微細化する。特定の用途において、例えば樹脂添加剤として用いるには、十分に粒子が成長した、粒子径の比較的大きなハイドロタルサイトが望まれる。上記原料をそのまま使用するだけでは粒子径の大きなハイドロタルサイトを得るのが困難であり、得られたハイドロタルサイトの形状も粒子サイズがまばらなものとなる。また湿式粉砕を行わない場合には、アルミ化合物の反応性が低下しベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））、ドーソナイト（ＮａＡｌ（ＯＨ）２ＣＯ３）等の副生成物が生じる場合がある。そのため、原料を混合したスラリーに湿式粉砕処理を施すことで上記原料を微細化し、反応性を高める必要がある。
【００３０】
上述したように、本発明では、スラリーの固形分濃度が１重量％以上、２５質量％未満の範囲では、スラリーの粘度は余り大きくならないので、このスラリーをそのまま、下記するジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用いたビーズミル粉砕機に投入し、スラリーの温度が５０℃を超えないように制御しながら、湿式粉砕を行う。
【００３１】
一方、固形物濃度が２５重量％以上になると、湿式粉砕の進行に伴いスラリーが著しく増粘する現象が発生する可能性があるので、カルボン酸基含有化合物をスラリーに添加し、粉砕中の粘度の急上昇を抑制しながら湿式粉砕を行う。この場合にも、カルボン酸基含有化合物を含むスラリーを、ジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用いたビーズミル粉砕機に投入し、スラリーの温度が５０℃を超えないように制御しながら、湿式粉砕を行う。
【００３２】
このように、スラリー中にカルボン酸基含有化合物を含有させると、固形分濃度が２５質量％以上のスラリーを用いても、増粘による粉砕阻害を受ける事なく粉砕を実施する事ができる。
【００３３】
湿式粉砕工程においては、スラリー濃度が１重量％以上、２５質量％未満であっても、スラリー濃度が２５重量％以上であっても、スラリーに含まれる粒子を、粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下となるように粉砕する。なおＤ５０とは、粒度分布において、小粒子側からの体積累積値が、全粒子体積の５０％になる粒径である。またＤ９０とは、粒度分布において、小粒子側からの体積累積値が全粒子体積の９０％になる粒径である。Ｄ５０及びＤ９０は、市販の粒度分布計等によって簡便に測定することができる。
【００３４】
湿式粉砕の際には、ビーズミルが用いられたビーズミル粉砕機を用いる。そして、ビーズミル粉砕機に上記スラリーを供給することにより湿式粉砕を行う。ビーズミル粉砕機は、粉砕室内でビーズ（粉砕メディア）を衝突させることによってスラリー中の粒子を微粉砕・分散する装置である。本発明では、ビーズとして、ジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用いる。
【００３５】
ジルコニアビーズの特徴としては、高強度であり、高靭性で割れにくく、かつ高比重という特徴を有する。理論的に比重が高いほど湿式粉砕における粉砕・分散効率に優れることから、本発明では、他のセラミックビーズに比べて高い比重を有するジルコニアビーズを用いる。
【００３６】
ビーズミルでは、しばしばビーズの磨耗によるコンタミネーション（異物混入）が問題となる。ジルコニアビーズは比較的磨耗が少ないとはいえ、コンタミネーションを完全に排除するのは難しい。ジルコニア・シリカビーズではより磨耗は大きくなる。従って、スラリーの温度を制御せずに粉砕することにより得られたハイドロタルサイトにジルコニアが混入した場合、そのハイドロタルサイトをポリ塩化ビニル樹脂等の樹脂に配合すると、透明性を著しく低下させる事が検討の結果明らかになった。そのため、本発明では、スラリーの温度を５０℃以下に制御し、ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を、５０ｐｐｍ以下に抑制している。
【００３７】
ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量は、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を、１０ｐｐｍ以下とするためには、粉砕時のスラリー温度を４０℃以下とすることが好ましい。
【００３８】
本発明者らは、粉砕時にスラリーの温度を５０℃以下にする事により、湿式粉砕時のビーズの摩耗が抑制され、ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を５０ｐｐｍ以下に抑制できることを見出した。ジルコニアビーズ又はジルコニア・シリカビーズを用いた湿式粉砕工程の間、例えば湿式粉砕装置を冷却すること等により、スラリーの温度が５０℃以下に制御することができ、その結果、最終製品であるハイドロタルサイト中のＺｒ含有量を５０ｐｐｍ以下に抑制することができる。
【００３９】
湿式粉砕工程での粉砕時間は特に限定されず、スラリー中の分散質粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下となるように、通常は数分〜数時間の間で適宜選択できる。
【００４０】
懸濁媒に難溶の原料が複数存在する場合には、それらを全て混合した後、同時に一回のステップで湿式粉砕してもよいし、ある原料を湿式粉砕した後、段階的に別の原料を粉砕してもよい。また個別に湿式粉砕した後、両者を混合してもよい。また懸濁媒に難溶の原料全てを湿式粉砕する必要はなく、そのうちの一部のみを湿式粉砕してもよい。
【００４１】
ハイドロタルサイトに含まれる層間アニオンとしては、特に限定されないが、炭酸イオンが好ましい。炭酸イオンは、炭酸ガスとして、又は炭酸水素塩、炭酸塩等の塩としてスラリー中に供給することができる。上記炭酸ガス、炭酸水素塩、又は炭酸塩を混合物に添加する時期は特に限定されず、下記湿式粉砕の前に添加してもよく、湿式粉砕後に添加しても良い。なかでも、湿式粉砕後、得られた混合物に炭酸ガス、炭酸水素塩、又は炭酸塩を添加して混合するのが好ましい。
【００４２】
水熱処理工程
湿式粉砕後、粉砕の必要がない残りの原料をスラリーに添加し、水熱処理を行う。水熱処理により、粒子の成長を促進させ、ＢＥＴ値が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇで、Ｚｒ含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成することができる。
【００４３】
水熱処理は、特に限定されないが、通常、オートクレーブ等の耐熱容器中において行う。処理温度は、特に限定されないが、好ましくは１２０〜２５０℃であり、より好ましくは、１３０〜２３０℃であり、さらに好ましくは、１４０〜２３０℃である。また処理時の容器内圧力は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、より好ましくは０．２〜４ＭＰａである。処理時間は、特に限定されないが、例えば１〜６時間、好ましくは１〜４時間である。
【００４４】
その他の工程
本発明の製造方法は、上述したスラリー調製工程、湿式粉砕工程、水熱処理工程以外の工程を含んでいてもよい。例えば、本発明の製造方法は、水熱処理後、必要に応じて表面処理剤により粒子表面を処理する工程（表面処理工程）を含んでいてもよい。上記表面処理剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩（金属石ケン）、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤を挙げることができる。
【００４５】
より具体的な上記表面活性剤の例としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル、ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤を挙げることができる。
【００４６】
表面処理を行う場合、上記表面処理剤は、ハイドロタルサイトに対して、０．１〜１５質量％、好ましくは、０．５〜５質量％の範囲で添加することにより、ハイドロタルサイトを表面処理することが好ましい。
【００４７】
表面処理の方法は、特に限定されるものではなく、従来知られている湿式法や乾式法等、適宜の方法によることができる。湿式法によるときは、ハイドロタルサイトを含有するスラリーに上記表面処理剤を溶液やエマルジョンとして加え、攪拌下、必要に応じて、１００℃までの温度に加熱しながら十分に混合した後、ハイドロタルサイトを濾過し、水洗し、乾燥すればよい。
【００４８】
水熱処理後、必要に応じて、スラリーからハイドロタルサイトを濾別する工程や、洗浄・乾燥工程等を行うことができる。
【００４９】
例えば、水熱処理後のスラリーは、その後濾別して、ハイドロタルサイトを含む固形物（ケーキ）と濾液を分離し、必要に応じて回収した固形物の水洗を行うのが好ましい。水洗の回数には特に限定はない。その後、濾別した固形分を回収し、オーブン等で乾燥させ、必要に応じて乾燥後の固形分を乾式粉砕することより、所望のハイドロタルサイトを得ることができる。
【００５０】
好ましい一実施形態によれば、上記製造方法はさらに、上記濾液を炭酸ガスと接触させる工程を含んでいてもよい。本発明の製造方法においては、反応後、副生成物として炭酸塩が生じる。この炭酸塩は、炭酸ガス（ＣＯ２）と接触させて反応させることにより、炭酸水素塩となる（例えばＮａ２ＣＯ３→ＮａＨＣＯ３）。この炭酸水素塩は、リサイクルが可能であり、そのまま新たなハイドロタルサイトの原料として利用することができる。これにより、従来法の問題であった副生成物の廃棄の問題を解消することができ、環境面からも経済面からも有利である。
【００５１】
ハイドロタルサイト
上記ハイドロタルサイトの製造方法によって製造されるハイドロタルサイトは、ＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇであるが、３ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇが好ましく、５ｍ２／ｇ〜２５ｍ２／ｇがより好ましい。ＢＥＴ比表面積は、例えばＪＩＳ  Ｚ８８３０の規定に従って、市販の比表面積・細孔分布測定装置を用いて測定することができる。
【００５２】
ハイドロタルサイト中のＺｒ含有量は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法を用い、以下の方法により測定することができる。
具体的な分析方法は、以下に示す通りである。
ＳＩＩ社製ＩＣＰ１７００ＨＶＲを使用し以下の条件で測定する。
まず、試料約２．５ｇをビーカーに精秤し、硝酸（比重１．３８）約５ｍｌ加えて溶解させ、１００ｍｌメスフラスコに充填し、イオン交換水でメスアップする。これを試験液とし、下記の測定条件により測定し、得られた生データを下記の計算条件で計算することによりＺｒ含有量を算出する。
測定条件は以下の通りである。
上記した分光器を使用し、波長３３９．２９５ｎｍにて検量線を作成した後、試料を測定する。検量線用試料の濃度としては、例えば、Ｚｒ（ｐｐｍ）＝１．０、０．５、０の３点を使用する。
計算条件は以下の通りである。
Ｚｒ（ｐｐｍ）＝生データ×１００／試料（ｇ）
【００５３】
上記方法により得られるハイドロタルサイトの具体例としては、例えば、下記の（１）式で表わされるものが挙げられる。
［（Ｍｇ２＋）ｘ（Ｚｎ２＋）ｙ］１−ｚ（Ａｌ３＋）ｚ（ＯＨ）２（ＣＯ３２−）ｚ／２・ｍＨ２Ｏ      （１）
（式中、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、０．５≦ｘ≦１、０≦ｙ≦０．５、ｘ＋ｙ＝１、０．１≦ｚ≦０．５、０≦ｍ＜１の条件を満たす値である）で表されるハイドロタルサイトであって、
Ｘ線回折において、
下記（１）〜（８）の条件を全て満たすハイドロタルサイト：
（１）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上、
（２）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上、
（３）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４６．５（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上、
（４）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４６．５（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上、
（５）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０５以上、
（６）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）の強度比が０．０５以上、
（７）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上、
（８）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上；
に関する。
【００５４】
上記工程により得られたハイドロタルサイトは、樹脂用添加剤等として好適に使用され、得られたハイドロタルサイトを添加した樹脂は、耐熱性、プレス耐熱性、透明性等の点で優れた特性を示す。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を意味する。【００５６】
（Ｄ５０、Ｄ９０の測定方法）
下記実施例、比較例において、スラリー中のＤ５０、Ｄ９０は、粒度分布計（日機装株式会社製マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ）により測定した。具体的には０．０２５ｗｔ％ヘキサメタリン酸Ｎａ水溶液１８０ｍＬを測定機（粒度分布計）内の試料室に準備し、試料を約０．１ｇ程度滴下し、測定機内の超音波分散機能で超音波流速５０％、出力３０Ｗにて時間１２０秒循環して測定を２回行い、平均を測定値とした。【００５７】
（導電率の測定方法）
水洗水の導電率は、東亜ディーケーケー株式会社製のＣＯＮＤＵＣＴＩＶＩＴＹ  ＭＥＴＥＲ（電気伝導率計ＣＭ−４０Ｓ）を使用して測定した。試料の測定温度は２５℃とした。【００５８】
（ＢＥＴ比表面積の測定方法）
ＢＥＴ比表面積はＪＩＳ  Ｚ８８３０の規定に従って測定した。【００５９】
（ＸＲＤの測定方法）
ＲＩＧＡＫＵ社製  ＲＩＮＴ−ＴＴＲ  ＩＩＩを使用し以下の条件にて測定した。
試料約３ｇをホルダーに充填し、測定条件Ａにて測定し、得られた生データをデータ処理条件Ｂにてデータ処理を行い、ピークサーチ条件Ｃにて決定した。
測定条件Ａ
角度２θ：３７−７０（ｄｅｇ）
サンプリング幅：０．０１°
スキャンスピード：１°／ｍｉｎ
電圧：５０ｋＶ
電流：３００ｍＡ【００６０】
データ処理条件Ｂ
バックグランド：直線フィット、しきい値＝３．０、ＢＧオフセット＝０．３
Ｋα２ピーク除去：有
平滑化：ウェーブレット平滑化２．１【００６１】
ピークサーチ条件Ｃ
フィルタータイプ：３１放物線フィルター
ピーク値決定：ピークトップ
Ｋα２ピーク：リストから消去
しきい値と範囲：しきい値＝０．５、ピーク強度カットオフ＝０．５、ＢＧ決定の範囲＝５
ＢＧ平均化ポイント＝１５【００６２】
（実施例１）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）４４７．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、粉砕中にスラリー温度が４０℃を超えないように制御し、１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は５０００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリー２Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図１は、実施例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図１に示したチャートより明らかなように、図１には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイト特有の回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、５ｐｐｍであった。なお、ステアリン酸表面処理前のハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積値は１４．０ｍ２／ｇであった。【００６３】
（実施例２）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）４４７．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、粉砕中にスラリー温度が５０℃を超えないように制御し、１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は４８００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリー２Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図２は、実施例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図２に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、４５ｐｐｍであった。【００６４】
（比較例１）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）４４７．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、粉砕中にスラリー温度が５５℃を超えないように制御し、１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は４４００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリー２Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図７は、比較例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図７に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、５５ｐｐｍであった。【００６５】
（比較例２）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）４４７．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は４μｍで、スラリー粘度は４０００ｍＰａ・ｓ、スラリー最終温度は６５℃となった。その後、粉砕処理したスラリーを常温まで冷却後２Ｌ取り炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１ｍｏｌに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は６０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図８は、比較例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図８に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１２．０ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、１００ｐｐｍであった。【００６６】
（実施例３）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）４４７．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、粉砕中にスラリー温度が４０℃を超えないように制御して１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は５０００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリー２Ｌに炭酸ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は６０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図３は、実施例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図３に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１２．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、５ｐｐｍであった。【００６７】
（実施例４）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）３９１．４ｇ、酸化亜鉛７８．１ｇ（Ｄ５０＝７．５μｍ）、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）２９９．２ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加し、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却ユニットを備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、粉砕中にスラリー温度が４０℃を超えないように制御し、１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は５０００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリー２Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱反応を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図４は、実施例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図４に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は９．１ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、５ｐｐｍであった。【００６８】
（実施例５）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却装置を備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、スラリー温度が４０℃を超えないように制御して１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は１５００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸水素ナトリウムを、粉砕処理したスラリー１Ｌに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図５は、実施例５で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図５に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は５ｐｐｍであった。【００６９】
（比較例３）ハイドロタルサイトの製造
湿式粉砕処理を行わなかった以外は実施例５と同様にスラリーを調製し、オートクレーブ内にて１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキを、さらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗した。その水洗水の導電率を測定したところ、９０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行う事によって固形の生成物を得た。図９は、比較例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図９に示したチャートでは、ハイドロタルサイトの回折ピーク以外に副生成物であるベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））の回折ピークが検出された。
生成物のＢＥＴ比表面積は１５．０ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は０ｐｐｍであった。【００７０】
（比較例４）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。その後１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却装置を備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給した。スラリー温度が４０℃を超えないように制御して粉砕を行ったが、粉砕開始直後より急激な増粘が見られ、５分間（滞留時間）程度で粉砕機モーターへの過負荷により運転を停止させた。その結果、スラリーのＤ５０は４．０μｍ、Ｄ９０は８．０μｍで、スラリー粘度は９０００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリーに１Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１ｍｏｌに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は９０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図１０は、比較例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図１０に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１３．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は、３ｐｐｍであった。【００７１】
（実施例６）ハイドロタルサイトの製造
実施例５の製造方法にて得られたハイドロタルサイトスラリーを濾過し、濾過ケーキと共に濾液を得た。この濾液に炭酸ガスをｐＨ１０．０からｐＨ８．０程度に低下するまで通気し、この反応液を濾過した。濾液は炭酸ナトリウム水溶液から炭酸水素ナトリウム水溶液になった。別に、５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、冷却装置を備えた湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、ジルコニアビーズ充填）中に供給し、スラリー温度が４０℃を超えないように制御して１８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は４μｍで、スラリー粘度は１５００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸水素ナトリウムとなるように、先に反応させたろ液を計量して粉砕処理したスラリー１Ｌに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図６は、実施例６で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図６に示したチャートの回折ピークより生成物がハイドロタルサイトであることを確認した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は５ｐｐｍであった。【００７２】
（参考例）  液体原料によるハイドロタルサイトの製造
Ｍｇ濃度が２．６モル／Ｌの硫酸マグネシウム水溶液７５０ｍｌと、Ａｌ濃度が２．１モル／Ｌの工業用硫酸アルミニウム水溶液４７５ｍｌとを混合し、水を加えて１．５Ｌにすることにより金属塩溶液を調製した。別途、１８ＮのＮａＯＨ液２７７．５ｍＬおよび工業用Ｎａ２ＣＯ３１５８．６６ｇを混合し、水を加えて１．５Ｌにすることによりアルカリ溶液を調製した。攪拌下、上記金属溶液及びアルカリ溶液を同時に添加し、約３０分間攪拌した。次に１７０℃で２時間、得られた共沈懸濁液の水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は１０００μＳ／ｃｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行う事によって固形の生成物を得た。生成物のＸ線回折から得られたチャートにより、主生成物がハイドロタルサイトであることが確認されたが、同時に副生物としてドーソナイトが生成していることも判明した。
得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１２．０ｍ２／ｇ、Ｚｒ含有量は０ｐｐｍであった。【００７３】
上記した実施例及び比較例において、酢酸の添加の有無、粉砕時の温度、スラリーの粘度、スラリーのＤ５０、Ｄ９０の値、ハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積、Ｚｒ含有量、副生成物の有無を下記の表１に示している。【００７４】
（評価）
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００質量部に対して、ジオクチルフタレートを５０質量部、ステアリン酸亜鉛を０．５質量部、及びハイドロタルサイトを２．１質量部添加し、樹脂組成物を作製した。１６０℃のロールで５分間混練し、シート状に成形し、シートを作成した。作製したシートを、１８０℃でのギアオーブン試験（下記）に供することにより、オーブン耐熱性を評価した。さらにプレスシートを作成し、１７０℃の条件下にて２０分曝露した後の変色性を評価した。
透明性についてはプレスシートを目視にて評価した。その結果を下記の表１に示す。【００７５】
評価方法と評価の基準は次のとおりである。
（ギアオーブン試験によるオーブン耐熱性）
上記シートをギアオーブン内にて１８０℃の雰囲気下に６０分間曝露し、曝露後のシートの変色度を下記規準に基づいて目視により評価した。
◎：シートの変色が見られない。
○：若干変色が見られる。
×：変色が見られた。【００７６】
（プレス耐熱性）
上記シートを１７０℃のプレスにて２０分間プレスし、得られたシートの変色性を下記規準に基づいて目視により評価した。【００７７】
評価基準
◎：シートの変色が見られない。
○：若干変色が見られる。
×：変色が見られた。【００７８】
（透明性）
上記シートを１７０℃のプレスにて５分間プレスし、得られたシートの透明性を下記基準に基づいて目視により評価した。【００７９】
評価基準
◎：濁りが全く見られない
○：若干濁りが見られる
△：濁りが見られる
×：著しい濁りが見られる
××：さらに著しい濁りが見られる【００８０】
【表１】
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【００８１】
上記表１より明らかなように、原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部を含有するスラリー、又は、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部とカルボン酸基含有化合物とを含有するスラリーを調製し、該スラリーをジルコニアビーズ、又はジルコニア・シリカビーズを用い、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように、かつ、スラリーの温度が５０℃を超えないように湿式粉砕し、得られたスラリーに残りの原料を添加した後、水熱処理することにより、ＢＥＴ値が１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇであり、Ｚｒの含有量が５０ｐｐｍ以下のハイドロタルサイトを合成することができる。
また、得られたハイドロタルサイトは、Ｚｒの含有量が５０ｐｐｍ以下であるので、樹脂用添加剤として優れており、上記ハイドロタルサイトを添加したポリ塩化ビニル樹脂は、耐熱性、プレス耐熱性、透明性の点で優れた特性を示し、特に透明性に優れることが判明した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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