(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
0005398989.tif 000023
（式中、用いられる記号および添え字をそれぞれ以下の通りに定義する。すなわち、
Ｒは各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖（これらのそれぞれは、Ｒ１により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子はＮ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい（但しヘテロ原子はナフチル単位に直接結合していない）、かつ１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、２つのＲ基は互いにさらなる環系を形成していてもよい；但し２つのＲ基のうちの少なくとも１つはＨではなく、
Ｘは各々の出現において同一であるか異なり、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−またはＮ−Ａｒであり、
Ｙは各々の出現において同一であるか異なり、二価の芳香族環系または複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ１は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（Ｒ２）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、Ｓ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基、アリールオキシ基若しくはヘテロアリールオキシ基（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２個以上のＲ１は互いに環系を形成していてもよく、  Ｒ２は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、または１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ａｒは各々の出現において同一であるか異なり、一価の芳香族環系または複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
ｎは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
ｍは各々の出現において同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
破線の結合はポリマーへの結合である）
の第１の繰り返し単位の少なくとも１モル％を含み、かつ式（１）の繰り返し単位と同じであるかまたは異なる第２の繰り返し単位の少なくとも１モル％を含有するポリマー。
【請求項２】
共役ポリマーであるか、または部分共役ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
前記式（１）の単位について、
Ｒは各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜１０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２つのＲ基は互いにさらなる環系を形成していてもよく、但しＲ基の少なくとも１つはＨではなく、
Ｙは各々の出現において同一であるか異なり、二価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、
Ａｒは各々の出現において同一であるか異なり、一価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ１は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｎ（Ｒ２）２、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜１０個の炭素原子を有する分枝のアルキル鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ＝により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基若しくはヘテロアリール基（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、Ｒ１基の２個以上は互いに環系を形成していてもよく、
ｎは各々の出現において０であり、
ｍは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
他の記号および添え字は請求項１で定義した通りである
ことを特徴とする請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
２つのＲ基が同じであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
２つのＲ基のうちの一方がＨであり、もう一方が５〜１５個の芳香族環原子を有する芳香族環系または複素芳香族環系であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
前記ポリマーが、フルオレン誘導体、スピロビフルオレン誘導体、ジヒドロフェナントレン誘導体、シス−若しくはトランス−インデノフルオレン誘導体、１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニリレン誘導体、４，４’’−テルフェニリレン誘導体、２，７−若しくは３，６−フェナントレン誘導体、ジヒドロピレン誘導体、またはテトラヒドロピレン誘導体（これらはＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）の群から選択される他の構造要素を含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
前記ポリマーが、Ｒ１置換されたまたは未置換の、６〜４０個の炭素原子を有する縮合芳香族構造、またはトラン、スチルベン若しくはビススチリルアリーレン誘導体の群から選択される他の構造要素を含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項８】
前記ポリマーが、Ｒ１置換されたまたは未置換のトリアリールアミン、ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、フラン、および高いＨＯＭＯを有する他のＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環の群から選択される他の構造要素を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
前記ポリマーが、Ｒ１置換されたまたは未置換のピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、またはフェナジン、トリアリールボラン、および低いＬＵＭＯを有する他のＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環の群から選択される他の構造要素を含むことを特徴とする請求項１〜８の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
前記ポリマーが、請求項８および請求項９に記載の構造要素を含み、これらは互いに直接的に結合していることを特徴とする請求項１〜９の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
三重項状態から高い効率で室温において発光し、電場蛍光（electrofluorescence）の代わりに電場リン光（electrophosphorescence）を示し、かつ３６を超える原子番号を有する少なくとも１種の重原子を含む他の構造要素が存在することを特徴とする請求項１〜１０の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１２】
前記三重項発光体に加えて、カルバゾール、架橋されたカルバゾール二量体、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンまたはシランの群から選択される構造要素が存在することを特徴とする請求項１１に記載のポリマー。
【請求項１３】
前記式（１）の単位の割合が少なくとも５モル％であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１４】
前記式（１）の単位がポリマー骨格としてまたはポリマー骨格と組み合わせて用いられ、かつ
ｐは各々の出現において０である
ことを特徴とする請求項１〜１３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１５】
前記式（１）の単位が正孔輸送単位として用いられ、かつ
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、ここで少なくとも１つのｐ＝１であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、ここで対応するｐ＝１の場合にはｏは０ではなく、
Ｘは各々の出現において、Ｎ−Ａｒである
ことを特徴とする請求項１〜１３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１６】
前記式（１）の単位が発光体として用いられ、かつ
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、ここで少なくとも１つのｐ＝１であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、ここで対応するｐ＝１の場合にはｏは０ではなく、
Ｘは各々の出現において同一であるか異なり、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−、またはＮ−Ａｒであり、ここで少なくとも１つのＸは、−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−である
ことを特徴とする請求項１〜１３の何れか一項に記載のポリマー。
【請求項１７】
式（２）
【化２】
0005398989.tif 000024
の二官能性モノマー化合物であって、各々の出現において同一であるか異なる２つの官能基Ａが、Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合形成の条件下で共重合し、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２およびＳｎ（Ｒ２）３から選択され、ここでＲ２は請求項１において定義した通りであり、２つ以上のＲ２基は互いに環系を形成していてもよく、他の記号および添え字は請求項１に記載した通りにそれぞれ定義されることを特徴とする化合物の、ポリマーを調製するための使用。
【請求項１８】
以下の化合物を本発明から除外する、請求項１７に記載の前記式（２）の二官能性モノマー化合物の使用。
【化３】
0005398989.tif 000025
【請求項１９】
他のポリマー物質、オリゴマー物質、樹枝状物質または低分子量物質と、請求項１〜１６の何れか一項に記載の１種以上のポリマーの混合物（ブレンド）。
【請求項２０】
室温において三重項状態から発光することができる化合物が加えられていることを特徴とする請求項１９に記載の混合物。
【請求項２１】
１種以上の溶媒中の請求項１〜１６または請求項１９〜２０の何れか一項に記載の１種以上のポリマーまたはブレンドから成る溶液または調合物。
【請求項２２】
有機電子デバイスにおける請求項１〜１６または請求項１９〜２１の何れか一項に記載のポリマーまたはブレンドまたは溶液の使用。
【請求項２３】
１つ以上の活性層を有し、これらの活性層の少なくとも１つが、請求項１〜１６または請求項１９〜２０の何れか一項に記載の１種以上のポリマーまたはブレンドを含む有機電子デバイス。
【請求項２４】
ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（field-quench device）（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）の群から選択される請求項２３に記載の有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
この何年かの間、ポリマー（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づくディスプレイおよび照明要素の商業化についての幅広い基礎研究が進行している。この開発は、WO 90/13148 に開示されている基礎開発により引き起こされた。近年では、最初の製品（ＰＨＩＬＩＰＳ  Ｎ．Ｖ．社製のかみそりおよび携帯電話における小さなディスプレイ）が既に市場で入手可能となっている。しかしながら、これらのディスプレイが現在市場のトップを走る液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と真の競争をするには、用いられる材料における明確な改善が今なお必要である。
【０００２】
種々の材料のクラスがフルカラーディスプレイ要素についてのポリマーとして開発されている。有用な材料のクラスの例は、ポリフルオレン、ポリスピロビフルオレン、ポリジヒドロフェナントレン、ポリインデノフルオレン、およびポリフェナントレン誘導体、またはこれらの構造要素の組み合わせを含む他のポリマーを含む。一般に、構造要素としてポリ−パラ−フェニレン（ＰＰＰ）を含むポリマーがこのような使用に可能である。
【０００３】
従来技術によるポリマーのいくつかは良好な性質を示す。しかしながら、既に達成された進歩にも関らず、これらを高価値なＰＬＥＤ用途に用いる要求は今なお満たさない。特に、発光ポリマーの効率は多くの用途についてなお不十分である。ポリマーと三重項発光体との組み合わせは、今日に至るまで、特に緑色発光について期待される高い効率を未だにもたらしてはいない。従来技術によるポリマーのさらなる問題は、そのしばしば低い溶解性である。つまり、ポリマーがアルキル鎖および／またはアルコキシ鎖により可溶化される場合にのみ、上記のポリマーのクラスを伴う可溶なポリマーを得ることができる。
【０００４】
これらの置換にも関らず、これらの単位のいくつか、特にジヒドロフェナントレンおよびフェナントレン単位は、典型的に用いられる溶媒において低い溶解性を有するのみである。従って、これらは工業的な処理工程において用いることができない生態学的に問題が多い溶媒、例えばクロロベンゼンからのみ処理することができるか、または適切な溶媒が全くなく、従って、改善がここでは必要とされている。長いアルキル鎖および／またはアルコキシ鎖による置換は望ましくない。というのは、これらはいかなる電子的機能をも実現せず、場合によってはポリマー鎖間の電荷輸送を妨げ、またポリマーにおける機能性単位の集合を低下させるためである。さらに、長いアルキル鎖およびアルコキシ鎖は可塑剤として機能し、これはポリマーのガラス転移温度を低下させ、このことは有機電子デバイスにおける用途について望ましくない。
【０００５】
特定の理論に拘束されることを望まないが、我々は、従来技術に従う共役ポリマーの電子的性質は、バランスのとれた電荷輸送について未だに最適ではないと思っている。結果として、デバイスにおける電子流および正孔流は場合によってはあまりにも速く、かつバランスのとれた電荷平衡を達成することができない。いくつかの用途については、ポリマーにおける異なる単位の機能、すなわち例えば電荷輸送および発光を互いから完全に分離すること、または部分的に分離することが実用にかなう。このことは十分に共役したポリマーによってのみ可能であり、例えば EP 1263834 に記載されている通り、電荷輸送単位はポリマーの側鎖中に取り込まれている。しかしながら、側鎖中のこれらの機能は、それ自体の機能単位とは別にいかなる共役部位も含有せず、これは良好な電荷輸送については必ずしも十分ではない。
【０００６】
驚くべきことに、ある種の新規のモノマー単位を使用することで共役は低下するが、完全には中断されていない新規のクラスのポリマーは、上記の従来技術を上回る非常に良好な性質を有することがここに見出された。従って、これらのポリマーおよびＰＬＥＤにおけるその使用は、本発明の主題の一部を形成する。新規構造単位は、とりわけ新規の単位の使用を通じて非常に良好な溶解性を有する他のポリマー骨格と併せた、または三重項発光体と併せたポリマー骨格として特に適している。
【０００７】
ポリマーにおけるある種のビナフチル単位の使用は文献中に記載されている。中でも、X. Wu et al.（Synth. Metals 2001, 121, 1699-1700）は、６，６’−結合した２，２’−置換された１，１’−ビナフチル単位と置換されたフェニレン単位とから成る交互のコポリマーを記載している。ポリマーの良好な溶解性は、ｎ−ヘキシルオキシ側鎖の存在に起因し、これは対応する未置換の単位は溶解性のポリマーをもたらさないことを示唆する。エレクトロルミネセンス結果は示されていない。L. Zheng 等（Chem. Mater. 2000, 12, 13-15）は、ポリ（ビナフチルビニレン−フェニレンビニレン）を記載しており、１，１’−ビナフチル単位が６，６’位を介してポリマーにここでも結合している。ここでもまた、アルコキシ鎖がポリマーの溶解性には必要である。ポリマーは溶液状態で薄い青色の蛍光を示すが、フィルムにおいては色を深くするようにシフトした緑色−青色発光を示し、従って、青色発光には適していない。さらに、外部量子効率は、０．１％で非常に低く、使用電圧は６Ｖと非常に高い。さらに同様のポリマーが文献に記載されている（例えば、K. Y. Musick et al., Macromolecules 1998, 31, 2933；Q.-S. Hu et al., Macromolecules 1996, 29, 1082；Q.-S. Hu et al., Macromolecules 1996, 29, 5075；L. Ma et al., Macromolecules 1996, 29, 5083；A. K.-Y. Jen, Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 3745）。６，６’−結合した１，１’−ビナフチル単位は一般的に、これらのポリマーの溶解性が不十分であり、かつ良好な溶解性を長いアルキル鎖またはアルコキシ鎖の導入によってのみ達成するという弱点を有しているように思われる。既に上記した通り、これらはポリマーの電子的機能には全く寄与せず、かつポリマー鎖間の電荷輸送およびガラス転移温度に対して破壊的な効果すら有することがある。
【０００８】
U. Anton and K. Muellen （Macromolecules 1993, 26, 1248）は、ポリナフタレンであって、用いられるモノマーが未置換の４，４’−ビナフチルとアルキル置換された１，５−ジブロモナフタレンであるものを記載している。ジブロモナフタレン上の置換基としてのヘキシル鎖の存在下ですら溶解性はなお低く、オリゴマーのみが得られ、ポリマーは得られない。２つのドデシル鎖をもってしても、低分子量（Ｍｎ＝５９００ｇ／モル）が得られるのみである。有機電子デバイスにおけるこのようなオリゴマーの使用は記載されていない。
【０００９】
DE 4024647 は、４，４’−結合したオリゴナフタレンおよびポリナフタレンを記載しており、これらは熱絶縁性の材料として、および電極材料として適している。２，２’位の置換の好ましさは明らかではない。有機発光ダイオードにおける、または他の有機電子デバイスにおける半導体材料としてのこれらのポリマーの使用は記載されていない。
【００１０】
P. V. Bedworth and J. M. Tour （Macromolecules 1994, 27, 622-624）は、エナンチオ的に純粋な置換された４，４’−結合した２，２’−ジメトキシ−１，１’−ビナフチレンに基づくらせん状のオリゴマー（Ｍｗ＝１４７００ｇ／モル）を記載している。有機電子デバイスについての適切性は明らかではなく、またジメトキシ置換に基づいても期待されないであろう。というのは、メトキシ基は第一にポリマーの熱安定性を低下させ、第二に色を深くするように発光色をシフトさせ、従って、これらのポリマーは多くの用途に適切ではないためである。しかしながら、メトキシ基の存在はこれらのポリマーの合成的な入手しやすさに必須である。
【００１１】
V. Percec et al.（Polymer Bulletin 1992, 29, 271-276）は、未置換の４，４’−（１，１’−ビナフチル）および４，４’−（３，３’−ジフェニル）ビフェニルから成る交互のポリマーを記載している。しかしながら、１０未満の重合度が得られるのみであり、従って、生じる構造はむしろオリゴマーと見なされるべきである。有機電子デバイスにおける使用は記載されておらず、このような低分子量を有するオリゴマーがこれらに適することは推測されない。
【００１２】
X. Zhan et al.（Chem. Mater. 2003, 15, 1963-1969）は、３，３’−（１，１’−ビナフチル）により結合されているシアノスチルベンに基づく青色発光ポリマーを記載している。ビナフチルの２，２’位にヘキソキシ（hexoxy）鎖を導入することにより溶解性が得られる。しかしながら、これらのポリマーは有機電子デバイスにおいて悪い結果を示すにすぎない。例として、最良のデバイスについて、低い輝度が、１８Ｖの電圧およびわずか０．２％の量子効率において得られるにすぎない。従って、これらのポリマーは工業的な用途に適さない。
【００１３】
アルキル基またはアリール基を用いた２位および２，２’位におけるビナフチル単位の置換、並びに４，４’位におけるポリマーへの結合は、驚くべきことに、未置換のまたは異なって置換されたビナフチル単位の使用および他の位置を介する結合と比較して特に適していることが見出された。このことは、より良好な光学的性質および電子的性質を有する可溶性のポリマーを特に効率的に合成することを可能にする。従って、このような単位を含むポリマーは本発明の主題の一部を形成する。
【００１４】
明瞭にするために、１，１’−ビナフチルの位置を以下に示すスキーム中に示す。
【化４】
0005398989.tif 000002
【００１５】
本発明は、式（１）
【化５】
0005398989.tif 000003
【００１６】
（式中、用いられる記号および添え字をそれぞれ以下の通りに定義する。すなわち、
Ｒは各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖（これらのそれぞれは、Ｒ１により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子はＮ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい（但しヘテロ原子はナフチル単位に直接結合していない）、かつ１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、２つのＲ基は互いにさらなる環系を形成していてもよい；但し２つのＲ基のうちの少なくとも１つはＨではなく、
Ｘは各々の出現において同一であるか異なり、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−またはＮ−Ａｒであり、
Ｙは各々の出現において同一であるか異なり、二価の芳香族環系または複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ１は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（Ｒ２）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、Ｎ−Ｒ２、Ｏ、Ｓ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基、アリールオキシ基若しくはヘテロアリールオキシ基（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、Ｒ１の２個以上は互いに環系を形成していてもよく、
Ｒ２は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、または１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
Ａｒは各々の出現において同一であるか異なり、一価の芳香族環系または複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
ｎは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
ｍは各々の出現において同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
式（１）および全ての他の式において、破線の結合はポリマーへの結合である）
の第１の繰り返し単位の少なくとも１モル％、好ましくは少なくとも５モル％、より好ましくは少なくとも１０モル％を含み、かつ式（１）の繰り返し単位と同じであるかまたは異なる第２の繰り返し単位の少なくとも１モル％を含有する。
【００１７】
本発明との関連で、Ｃ１−〜Ｃ４０−アルキル基（ここで、個々の水素原子またはＣＨ２基は上記した基で置換されていてもよい）は、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロオクチル基、２−エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、シクロペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基、シクロヘプテニル基、オクテニル基、シクロオクテニル基、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、またはオクチニル基を意味すると理解される。Ｃ１−〜Ｃ４０−アルコキシ基は、より好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味すると理解される。芳香族系または複素芳香族系（これらは１〜３０個の炭素原子を有し、かつそれぞれ、上記したＲ１基により置換されていてもよく、またこれらは、芳香族化合物または複素芳香族化合物にいずれもの位置により結合していてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−若しくはトランス−インデノフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると理解される。
【００１８】
本発明との関連で、芳香族環系または複素芳香族環系は、芳香族基または複素芳香族基のみを必ずしも含む系ではなく、芳香族基または複素芳香族基の複数が、短い非芳香族単位（Ｈ以外の＜１０％の原子、好ましくはＨ以外の＜５％の原子）、例えばｓｐ３混成のＣ、Ｎ等により中断されていてもよい系を意味すると理解されるべきである。従って、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン等のような系も芳香族環系であると理解されるべきである。芳香族基は少なくとも６個の炭素原子を含有し、複素芳香族基は少なくとも２個の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子とを含有し、炭素原子とヘテロ原子との合計が少なくとも５になる。
【００１９】
式（１）の単位は２つのエナンチオマー形態で存在する。本発明によれば、ラセミ化合物、すなわち２つのエナンチオマーの１：１の混合物を用いることも、または２つのエナンチオマーのうちの一方を豊富にしたまたは単離した形態で用いることも等価である。ポリマーにおける立体中心の連続は、立体規則性と呼ばれる。
【００２０】
本発明の１つの態様は共役ポリマーに関する。本発明の他の態様は部分共役ポリマーに関する。本発明のさらに他の態様は、非共役ポリマーに関する。共役ポリマーまたは部分共役ポリマーが好ましい。
【００２１】
本発明に関する共役ポリマーとは、主鎖中に、主にｓｐ２混成炭素原子（これは対応するヘテロ原子により置き換えられていてもよい）を含むポリマーである。最も単純な場合において、このことは、主鎖中での二重結合（または三重結合）と単結合との交互の存在を意味する。「主に」とは、自然発生的に生じ、共役における中断をもたらす欠損が、「共役ポリマー」という語を無効にはしないことを意味する。さらに、本出願明細書は同様に、例えばアリールアミン単位および／または共役複素環（すなわちＮ、ＯまたはＳ原子を介して共役）、および／または有機金属錯体（すなわち金属原子を介して共役）が主鎖中に存在する場合に、共役ポリマーと呼ぶ。対照的に、例えば単純なアルキル架橋、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド結合のような単位は、非共役部位として明白に定義され得る。部分共役ポリマーは、主鎖中の長い共役部位が非共役部位により中断されているポリマー、または主鎖において非共役であるポリマーの側鎖中に長い共役部位を含有するポリマーを意味すると理解されるべきである。
【００２２】
しかしながら、式（１）の単位は、他の至るところで共役しているポリマー鎖の共役を低下させることをここで指摘しておく必要がある。というのは、２つのナフチル単位は互いに６０〜１２０°の大きさの角度を形成しているためである。しかしながら、共役はこのような単位により完全に中断されてはいない。
【００２３】
式（１）の単位について、
Ｒは各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜１０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２つのＲ基は互いにさらなる環系を形成していてもよく、但しＲ基の少なくとも１つはＨではなく、
Ｙは各々の出現において同一であるか異なり、二価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは５〜２５個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１基により置換されていてもよい）であり、
Ａｒは各々の出現において同一であるか異なり、一価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ１は各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｎ（Ｒ２）２、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖または３〜１０個の炭素原子を有する分枝のアルキル鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ＝により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基若しくはヘテロアリール基（これらは５〜２０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２個以上のＲ１基は互いに環系を形成していてもよく、
ｎは各々の出現において０であり、
ｍは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
他の記号および添え字は式（１）で定義した通りである
本発明のポリマーが好ましい。
【００２４】
式（１）の単位について、
Ｒは各々の出現において同一であるか異なり、Ｈ、または芳香族基若しくは複素芳香族基（これらは５〜１５個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、２つのＲ基は互いにさらなる環系を形成していてもよく、但しＲ基のうちの少なくとも１つはＨではなく、
Ｘは各々の出現において同一であるか異なり、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−またはＮ−Ａｒであり、
Ｙは各々の出現において同一であるか異なり、二価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは６〜１５個の炭素原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、
Ａｒは各々の出現において同一であるか異なり、一価のアリール基またはヘテロアリール基（これらは５〜１５個の芳香族環原子を有し、かつ非芳香族Ｒ１基により置換されていてもよい）であり、
ｎは各々の出現において０であり、
ｍは各々の出現において０であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、
他の記号および添え字はそれぞれ上記で定義した通りである
本発明のポリマーが特に好ましい。
【００２５】
芳香族Ｒ基の好ましさの理由は、ポリマーのより良好な電子的性質とより高い熱安定性である。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態において、２つのＲ基は同じである。本発明のさらに好ましい実施形態において、２つのＲ基のうち一方はＨであり、もう一方は上記した芳香族環系または複素芳香族環系である。
【００２７】
Ｘ置換基およびＹ置換基がそれぞれ同じであるかまたは異なり、または片方に存在するのみであることも等しく可能である。
【００２８】
式（１）の単位に加えて、本発明のポリマーは、好ましくは、式（１）の単位と異なる他の構造要素も含む。さらなる構造要素は好ましくは共役している。WO 02/077060、WO 05/014689 およびここに挙げられる参照文献における比較的包括的なリストを特に参照する。さらなる構造要素は、好ましくは、以下に記載するクラスから選択される。
【００２９】
群１：ポリマー骨格を典型的に構成する芳香族単位
ポリマー骨格は、ポリマーにおける機能性単位、例えば電荷輸送単位または発光単位についての「マトリックス」として一般的に用いられる。この群の単位は芳香族構造またはか炭素環式構造であり、これらは６〜４０個の炭素原子を有し、かつ置換されていてもよいしまたは置換されていなくてもよく、考えられる置換基は上記したＲ１基である。フルオレン誘導体（例えば、EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026、WO 00/46321）がここでは有用である。さらに、スピロビフルオレン誘導体（例えば、EP 0707020、EP 0894107、WO 03/020790）も可能性がある。これらの２つのモノマー単位の組み合わせを含むポリマーは既に提案されている（WO 02/077060）。WO 05/014689 は、ジヒドロフェナントレン誘導体を記載している。シス−またはトランス−インデノフルオレン誘導体（例えば、WO 04/041901、WO 04/113412）、および１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニリレン誘導体、４，４’’−テルフェニリレン誘導体、２，７−フェナントレン誘導体（例えば、DE 0102004020298.2）、ジヒドロピレンまたはテトラヒドロピレン誘導体、および明示的に列挙しない他の芳香族構造も有用である。従って群１からの単位は、好ましくは、フルオレン誘導体、スピロビフルオレン誘導体、ジヒドロフェナントレン誘導体、シス−またはトランス−インデノフルオレン誘導体、１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニリレン誘導体、４，４’’−テルフェニリレン誘導体、２，７−フェナントレン誘導体、ジヒドロピレンまたはテトラヒドロピレン誘導体の群から選択される。この群からの特に好ましい単位は、スピロビフルオレン、フルオレン、ジヒドロフェナントレン、シス−インデノフルオレン、トランス−インデノフルオレン、および２，７−フェナントレン（これらはＲ１により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）から選択される。
【００３０】
群２：形態または発光色を変化させる単位
これらの単位は、好ましくは、Ｒ１置換されたまたは未置換の、６〜４０個の炭素原子を有する縮合芳香族構造、またはトラン、スチルベン、ビススチリルアリーレン誘導体、特に１，４−ナフチレン、１，４−若しくは９，１０−アントリレン、１，６−若しくは２，７−若しくは４，９−ピレニレン、３，９−若しくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、または４，４’’−ビススチリルアリーレン誘導体の群から選択される。
【００３１】
群３：ポリマーの正孔注入性および／または正孔輸送性を高める単位
これらは一般的に、芳香族アミンまたはホスフィンまたは電子豊富な複素環である。これらは、好ましくは、Ｒ１置換されたまたは未置換のトリアリールアミン、ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、フラン、および高いＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占軌道）を有する他のＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環の群から選択される。これらの単位はポリマーの主鎖または側鎖中に取り込まれていてもよい。構造に依存して、ポリマー骨格は正孔を十分に伝導することができ、群３からの単位が必ずしも存在する必要はない。
【００３２】
群４：ポリマーの電子注入性および／または電子輸送性を高める単位
これらは一般的に、電子不足の芳香族化合物または複素芳香族化合物である。これらは、好ましくは、Ｒ１置換されたまたは未置換のピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、またはフェナジンの群から選択され、またトリアリールボランや低いＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空軌道）を有するＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環のような化合物も有用である。構造に依存して、ポリマー骨格それ自体は、十分に電子を伝導することができ、群４からの単位が存在することは必ずしも必要ではない。
【００３３】
群５：群３および群４の個々の単位の組み合わせを有する単位
正孔輸送性を有する構造と電子輸送性を有する構造、すなわち、上記の群３および４からの構造とが、互いに直接的に結合している単位が本発明のポリマー中に存在する場合が好ましいであろう。これらの単位の多くは発光色を、緑色、黄色または赤色にシフトし、従ってこれらの使用は、本来は青色発光ポリマーから種々の発光色を得るのに適している。
【００３４】
群６：三重項状態から発光する単位
この群からの構造単位は三重項状態から、高い効率で、室温においてさえ発光することができ、かつ電場蛍光（electrofluorescence）の代わりに電場リン光（electrophosphorescence）を示す。まず第一に、３６を超える原子番号を有する重原子を含む化合物がこの目的に適している。特に適した化合物は、この条件を満たすｄまたはｆ遷移金属を含む。８〜１０族（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）の元素、特にＩｒまたはＰｔを含む構造単位が非常に特に好ましい。これらの金属錯体はポリマーの主鎖および／または側鎖中に結合していてもよい。例えば、DE 102004032527.8 に記載されるように、ポリマーの分枝点においてこのような金属錯体を取り込むことが適していることがここに見出された。群６からの単位が存在する場合には、同時に群７からの単位を用いることが好ましいであろう。しかしながら、群７からのこのような単位を伴わずとも、三重項発光体により非常に高い効率を達成することが可能である。
【００３５】
群７：一重項状態から三重項状態への遷移を促進する単位
三重項発光体の使用について、促進する役割のさらなる構造要素を用いることが好ましく、これは一重項状態から三重項状態への遷移を改善し、従って電場リン光性を改善する。例えば、WO 04/070772 および WO 04/113468 に記載されているカルバゾール単位、および未公開出願 DE 10349033.7 に記載されているケト、ホスフィンオキシド、スルホキシドまたはスルホン単位、または WO 05/040302 に記載されているシラン単位がこの目的に有用である。従って、群７からの単位は、好ましくは、カルバゾール、架橋されたカルバゾール二量体、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンまたはシランの群から選択される。
【００３６】
式（１）の構造単位と共に、さらに群１〜７から選択される１つ以上の単位を含むポリマーが好ましい。群１〜７のうちの１つからの１つを超える構造単位が同時に存在する場合に有利であろう。
【００３７】
式（１）の単位と共に、群１からの単位、最も好ましくはこれらの単位の少なくとも３０モル％をも含むポリマーが特に好ましい。式（１）の単位と共に、群３および／または４からの単位を、より好ましくは群３からの単位を、最も好ましくはこれらの単位の少なくとも５モル％を含むポリマーが好ましい。
【００３８】
式（１）の単位の割合は、好ましくは、少なくとも５モル％、より好ましくは少なくとも１０モル％、最も好ましくは少なくとも２０モル％である。この好ましさは、特に、式（１）の単位がポリマー骨格である場合に当てはまる。他の機能の場合においては、他の割合が好ましいこともある。他の用途について、例えば有機トランジスタについては、好ましい割合は異なることがあり、正孔伝導性単位が式（１）のものである場合には、例えば１００モル％までである。
【００３９】
本発明のポリマーは一般的に１０〜１００００、好ましくは５０〜５０００、より好ましくは５０〜２０００の繰り返し単位を有する。
【００４０】
ポリマーの溶解性は、存在する他の構造単位上の置換基Ｒ１により部分的には確実にされる。しかしながら、既に上記した通り、ポリマーにおける長いアルキル置換基またはアルコキシ置換基は常に望ましいわけでなく、また常に所望の溶解性をもたらすわけではない。
【００４１】
式（１）上の置換基Ｒ、および存在する場合にはＲ１は、ポリマーの溶解性に寄与する。しかしながら、式（１）自体の基本構造でも、ポリマーのかなり良好な溶解性に寄与するものであり、従ってナフチル単位上の長鎖の置換基Ｒ１の存在は必要でなく、または好ましくない。１つまたは２つのＲ基の存在は良好な溶解性について十分であり、ポリマー全体の溶解性を極めて高める。Ｒが長いアルキル鎖を含む必要はなく、むしろ純粋に芳香族置換基がここでは用いられるか、短いアルキル鎖、例えばｔｅｒｔ−ブチル、または短鎖のアルキル置換基により置換されている芳香族置換基を用いれば十分である。Ｒ基のうちの１つのみが水素以外の基を構成するポリマーも非常に良好な溶解性を有する。
【００４２】
置換パターンに依存して、式（１）の単位は、ポリマーにおける種々の機能に適している。これらの単位を、ポリマー骨格としての好ましさをもって、または溶解性を高めるために上記したポリマー骨格と組み合わせて、または正孔伝導体として、または発光体として用いることができる。ポリマー骨格は、一般的に、ポリマーにおける機能性単位、例えば電荷輸送単位または発光単位についての「マトリックス」として用いられる。どの化合物がどの機能について特に適しているかは、特にＸ基およびＹ基により記述される。置換基ＲおよびＲ１は、式（１）の単位の機能についてあまり著しい影響を有さない。
【００４３】
例えば、ポリマー骨格としての、または溶解性を高めるためにポリマー骨格と組み合わせての使用については、好ましくは、
ｐは各々の出現において０であり、
すなわち、これは純粋に芳香族構造単位である。
【００４４】
正孔輸送単位としての式（１）の単位の使用については、好ましくは、
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、ここで少なくとも１つのｐ＝１であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１、または２であり、ここで対応するｐ＝１である場合にはｏは０ではなく、
Ｘは各々の出現においてＮ−Ａｒであり、
すなわちこれらはビナフチルのトリアリールアミン誘導体である。
【００４５】
発光体としての式（１）の単位の使用については、好ましくは、
ｐは各々の出現において同一であるか異なり、０または１であり、ここで少なくとも１つのｐ＝１であり、
ｏは各々の出現において同一であるか異なり、０、１または２であり、ここで対応するｐ＝１の場合にはｏは０ではなく、
Ｘは各々の出現において同一であるか異なり、−ＣＲ１＝ＣＲ１−、−Ｃ≡Ｃ−またはＮ−Ａｒであり、ここで少なくとも１つのＸは−ＣＲ１＝ＣＲ１−または−Ｃ≡Ｃ−であり、
すなわちこれらは、最も広い意味においてビナフチルのジアリールビニレン誘導体またはジアリールアセチレン誘導体であり、これらはさらに、トリアリールアミン単位を含んでいてもよい。
【００４６】
式（１）の好ましい単位の例は、示す例（１）〜（２１）に従う構造であり、いずれの場合においてもポリマー内の結合は、破線の結合を用いて示される通りビナフチル単位の４，４’位を介する。可能性のあるさらなる置換基Ｒ１は一般的に、より明瞭にするために示さないか、常には示されない。例（１）〜（９）は骨格単位の例であり、例（１０）〜（１７）は発光単位の例であり、および例（１８）〜（２１）は正孔伝導性単位の例である。
【化６】
0005398989.tif 000004
【化７】
0005398989.tif 000005
【化８】
0005398989.tif 000006
【００４７】
本発明のポリマーはホモポリマーであるかコポリマーである。本発明のコポリマーは、、１つ以上の式（１）の構造と共に、１つ以上のさらなる構造、例えば上記した群１〜７からの構造を有していてもよい。
【００４８】
本発明のコポリマーはランダム構造、交互構造またはブロック様構造を有していてもよく、またはこれらの構造の複数を交互に有していてもよい。これは立体規則性に関連していてもよい。ブロック様の構造を有するコポリマーを得ることができる方法は、例えば、WO 05/014688 に詳細に記載されている。異なる構造要素の使用は、溶解性、固相形態、色、電荷注入性および電荷輸送性、電気光学的特性等を調節することを可能にする。ポリマーは、同様に、線状構造若しくは分枝構造を有していてもよく、または樹枝状構造を含んでいてもよい。
【００４９】
ポリマーの正確な構造およびポリマーにおける繰り返し単位の正確な配置は、機能について重要であり得る。特定の理論に拘束されることを望まないが、我々は、多くの完全に共役したポリマーにおいて、正孔および／または電子についての電荷移動度はあまりにも速く、従ってバランスのとれた電荷平衡を全体として確立することができないということを推測している。結果として、１つの電荷キャリアは高すぎる割合で不必要に存在し、これはポリマー鎖またはデバイスにおける高電流と副反応の結果として温度の上昇をもたらすことがあり、このことはデバイスの寿命を縮める。バランスの取れていない電荷輸送は、バランスの取れた正孔および電子輸送の場合におけるものと比べてより効率が低くなる。式（１）の本発明の単位の導入と、ポリマー中への個々の機能性の制御された取り込みはこの問題を解決することができる：共役の低下、しかし完全でない共役の中断、従って式（１）の単位を通した電荷輸送の完全でない中断は、対応する電荷キャリア移動度を、制御された方法で調節することを可能にし、従って電子デバイスにおける電荷バランスを改善することを可能にする。このような構造を制御された様式、例えばスズキカップリングで取り込むことができ、この場合において、ハロゲンとボロン酸誘導体との選択的な反応は、モノマーの配列を正確に制御することができる。
【００５０】
ポリマーの発光部位が式（１）の２つの単位間にほぼ限定されるこのような構造は、共役長が決められるという利点を有し、これはより幅広でない発光をもたらし、従ってより優れた色純度をもたらす。
【００５１】
とりわけ三重項状態から発光するポリマーについては、完全に共役していないポリマーを用いることが好ましいように思われる。特定の理論に拘束されることを望まないが、我々は、共役ポリマーにおいては、三重項発光体へのエネルギ遷移がしばしば不完全であるか、または三重項発光体からポリマーへの遷移が起こり得る。この問題は式（１）の単位を用いることにより減じることができる。
【００５２】
本発明のポリマーは、一般に、１種以上のモノマータイプを重合することにより調製され、このポリマーにおける少なくとも１つのモノマーは式（１）の単位をもたらす。Ｃ−Ｃ結合形成またはＣ−Ｎ結合形成をもたらすいくつかの重合反応が特にここでは有用であることが見出された
（Ａ）スズキによる重合、
（Ｂ）ヤマモトによる重合、
（Ｃ）スティル（STILLE）による重合、
（Ｄ）ハートウィッグ−ブッフバルト（HARTWIG-BUCHWALD）による重合。
【００５３】
これらの方法により重合を行うことができる方法、および反応媒体からポリマーを取り出し精製することができる方法は、例えば、WO 03/048225 および WO 04/022626 に記載されている。特に純粋なポリマーを得ることができる方法は、未公開出願 EP 04023475.9 に記載されている。
【００５４】
本発明のポリマー中に式（１）の構造単位をもたらすモノマーは、２および／または２’位において適切に置換されたビナフチル誘導体であり、また４，４’位において（または存在する場合にはＹ基上の適切な位置において）適切な官能性を有し、これはこのモノマー単位をポリマー中に取り込むことを可能にする。
【００５５】
これらのモノマーを、例えば以下の方法で得ることができる：市販の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチルを対応するトリフレートに変換し、これをグリニャールクロスカップリング反応において、対応する置換されたビナフチルへと変換する（スキーム１）。その後生成物を、４，４’位において位置選択的に臭素化することができ、臭化物を、例えばスズキ重合に必要なボロン酸に変換する。
【化９】
0005398989.tif 000007
【００５６】
他のルートをスキーム２に示す。
【化１０】
0005398989.tif 000008
【００５７】
スキーム２におけるいくぶん複雑である合成は、原材料のより低いコストにより、かつこのルートによれば非対称のビナフチルを得ることができるという事実により正当化される。
【００５８】
式（１）の単位をもたらすモノマーは新規である。
【００５９】
本発明は、さらに、式（２）
【化１１】
0005398989.tif 000009
【００６０】
の二官能性モノマー化合物の使用を提供し、各々の出現において同一であるか異なる２つの官能基Ａは、重縮合によるＣ−Ｃ結合形成またはＣ−Ｎ結合形成の条件下で共重合し、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフレート、Ｏ−ＳＯ２Ｒ２、Ｂ（ＯＲ２）２、およびＳｎ（Ｒ２）３から選択され、好ましくはＢｒ、ＩおよびＢ（ＯＲ２）２から選択され、ここで、Ｒ２は上記に定義した通りであり、かつ２個以上のＲ２基は互いに環系を形成していてもよく、他の記号および添え字は式（１）に記載した通りにそれぞれ定義されることを特徴とする。
【００６１】
本発明は、さらに、上記した式（２）の二官能性のモノマー化合物を提供し、但し、以下の化合物は本発明から除外される。
【化１２】
0005398989.tif 000010
【００６２】
Ｃ−Ｃ結合形成は、好ましくはスズキカップリング、ヤマモトカップリング、およびスティルカップリングから選択され、Ｃ−Ｎ結合形成は、好ましくは、ハートウィッグ−ブッフバルトによるカップリングである。スズキカップリングが特に好ましい。
【００６３】
式（２）の二官能性モノマー化合物については、式（１）の構造単位についてのものと同じ好ましさが適用される。
【００６４】
式（２）のモノマーは２つのエナンチオ形態で存在する。本発明は２つのエナンチオ的に純粋な形態とラセミ体の双方を含み、また２つのエナンチオマーのうち一方が豊富に存在する混合物をも含む。
【００６５】
本発明のポリマーを純物質としてではなく、他のポリマー物質、オリゴマー物質、樹枝状物質または低分子量物質との混合物（ブレンド）として用いることが好ましいであろう。これらは、例えば、電子的性質を改善し、一重項状態から三重項状態への遷移に影響を与え、またはそれ自身が発光し得る。例えば、本発明の好ましい実施形態は、室温で三重項状態から発光することができる化合物の添加であり、従ってこの混合物は、高い効率で三重項状態から発光することができる。このような化合物は既に、ポリマーの他の構造要素として上記してある。この添加された三重項発光体について、同じ好ましさが既に上記した通りに適用される。電子的に不活性な物質も、例えば形成されるポリマーフィルムの形態またはポリマー溶液の粘度に影響を与えるために望ましいことがある。従ってこのような混合物は本発明の主題の一部を形成する。
【００６６】
本発明は、さらに、１種以上の溶媒中の１種以上の本発明のポリマーまたはブレンドから成る溶液および調合物を提供する。ポリマー溶液を調製することができる方法は、例えば、WO 02/072714、 WO 03/019694、およびこれらに挙げられる文献中に記載されている。
【００６７】
本発明のポリマーをＰＬＥＤにおいて用いることができる。これらは、カソード、アノード、発光層、および任意にさらなる層、例えば好ましくは正孔注入層、および任意に正孔注入層と発光層との間に中間層を含む。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、WO 04/037887 に一般的方法として包括的に記載されており、これは個々の場合について適切に適応させる。
【００６８】
上記した通り、本発明のポリマーはＰＬＥＤまたはこのようにして製造されたディスプレイにおけるエレクトロルミネセンス材料として非常に特に適する。
【００６９】
本発明に関連して、エレクトロルミネセンス材料とは、ＰＬＥＤにおける活性層としての使用を見出すことができる材料を指す。活性層とは、層が電場の印加により発光することができること（発光層）、並びに／または正の電荷および／若しくは負の電荷の輸送を改善すること（電荷注入層または電荷輸送層）を意味する。これはまた、正孔注入層と発光層との間の中間層であってもよい。好ましくは発光層である。
【００７０】
従って本発明は、ＰＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネセンス材料としての本発明のポリマーまたはブレンドの使用を提供する。
【００７１】
本発明は同様に、１つ以上の活性層を有するＰＬＥＤであって、これらの活性層のうちの少なくとも１つが、１種以上の本発明のポリマーまたはブレンドを含むＰＬＥＤを提供する。活性層は、例えば、発光層および／または輸送層および／または電荷注入層および／または中間層であってもよい。
【００７２】
本明細書に最も近い技術として記される WO 03/020790 中に記載されるポリスピロビフルオレン、および WO 02/077060 中に記載されるポリフルオレンと比較して、本発明のポリマーは以下の驚くべき利点を有する。
【００７３】
（１）他の基本構造単位に加えて式（１）の単位を含む本発明のポリマーは、非常に良好な溶解性を有することが見出された。このことは、幅広い溶媒に溶解するポリマーを得ることを可能にし、またいくつかの場合においてこれまでは必要であった生態学的に問題が多く、溶媒として工業的な処理工程では使用できないクロロベンゼンの使用を必要としないことを可能にする。特有の利点は、ポリマーの電子的な機能に何も貢献せず、かつポリマーにおける機能性単位の集合を低下させる長いアルキル鎖またはアルコキシ鎖が、式（１）の単位においては全く必要でないということが見出された。
【００７４】
（２）加えて、驚くべきことに、再度の直接的な比較において、三重項発光体と組み合わせた本発明のポリマーは、より高い効率を有するということが見出された。これは特に、緑色三重項発光体に関する。さらに、より優れた色純度を有する三重項発光が得られる。というのも、三重項発光体の発光のみが、本発明のポリマーにおいては観察され、いくつかの従来技術のポリマーの場合におけるようなポリマー骨格のその他の発光は観察されない。
【００７５】
（３）色の取得と達成度は、従来技術と比較して本発明のポリマーについては等しいかより優れる。特に青色発光ポリマーの場合に、改善された色位置とより飽和した青色発光が観察される。発光帯はより鋭く、この理由はおそらくは、低下したポリマーの共役である。
【００７６】
（４）式（１）の新規のポリマー骨格自体は濃い青色発光をもたらすために、ポリマー中に青色発光をもたらすある種の発光単位を導入することが容易に可能である。これはポリマーにおける電荷輸送性質および発光性質を分離することを可能にする。我々は、適切なポリマーを入手することが必要であると考える。今日までのところ、ポリマー骨格自体が同時に常に発光したために、これは困難であった。
【００７７】
本明細書と以下に続く例において、ＰＬＥＤおよび対応するディスプレイについての本発明のポリマーまたはブレンドの使用を目的とする。記載のこの限定にも関らず、当業者はいかなる発明力を必要とせずに、本発明のポリマーを他の電子デバイス、例えばごくわずかな例を挙げると、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（field-quench device）（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）に用いることが可能である。
【００７８】
同様に、対応するデバイスにおける本発明のポリマーの使用と同様にこれらのデバイス自体も、本発明の主題の一部を形成する。
【００７９】
例
例１：ポリマー中に式（１）の単位をもたらすモノマーの合成
１．１  ２，２−置換された４，４’−架橋の１，１’−ビナフチレン
１．１．１  ２−（ペンタメチルフェニル）ナフタレンの調製
【化１３】
0005398989.tif 000011
【００８０】
１２０ｍｌのトルエン、１２０ｍｌのジオキサンおよび２４０ｍｌの水中に、４４．３ｇ（１９５ｍｍｏｌ）のブロモペンタメチルベンゼン、４５．２ｇ（２６３ｍｍｏｌ）のナフタレン−２−ボロン酸、および１２０ｇ（５２２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを懸濁させ、またＮ２を用いて３０分間飽和させる。続いて、２．９６ｇ（９．７１ｍｍｏｌ）のｏ−トリルホスフィンを加えて５分間撹拌した後に、３６５ｍｇ（１．６２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を加える。反応混合物を還流下で１時間加熱する。ＲＴにまで冷却した後に、混合物に酢酸エチルを混ぜて、有機相を取り出し、水を用いて洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、ロータリーエバポレーションにより濃縮する。さらなる精製のために、残渣をＥｔＯＨから再結晶する。収量は４０ｇ（７５％）である。
【００８１】
１．１．２  １−ブロモ−２−（ペンタメチルフェニル）ナフタレンの調製
【化１４】
0005398989.tif 000012
【００８２】
４６．１ｇ（１６８ｍｍｏｌ）の２−（ペンタメチルフェニル）ナフタレンを、３５０ｍｌのＣＨＣｌ３中に溶解し、５℃に冷却する。４０ｍｌのＣＨＣｌ３中の８．６ｍｌ（１６８ｍｍｏｌ）の臭素の溶液をこの温度で１時間以内で滴下して加える。１時間後、５０ｍｌの飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を滴下して加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、溶媒を真空下で除去する。ＥｔＯＨ／トルエンから再結晶した後、臭化物を無色の結晶の形態で得る（５２．２ｇ，８８％）。
【００８３】
１．１．３  ２−ペンタメチルフェニル−１−（１−ナフチル）ナフタレンの調製
【化１５】
0005398989.tif 000013
【００８４】
３５ｍｌのトルエン、３５ｍｌのジオキサンおよび７０ｍｌの水中に、１０．２ｇ（５９ｍｍｏｌ）の１−ナフチルボロン酸、１０．４ｇ（２９．４ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−２−（ペンタメチルフェニル）ナフタレン、および２９．９ｇ（１３０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを懸濁させ、Ｎ２を用いて３０分間飽和させる。続いて５５０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）のｏ−トリルホスフィンを混合して５分間撹拌した後、６７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を加える。反応混合物を還流下で２時間加熱する。ＲＴにまで冷却した後、混合物に酢酸エチルを加え、有機相を取り出し、水を用いて３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、真空中で溶媒を除去する。残るオイルをｉ−ＰｒＯＨから結晶化させる。１０ｇ（８２％）を、無色のパウダーの形態でもたらす。
【００８５】
１．１．４  ４，４’−ジブロモ−２−ペンタメチルフェニル−１−（１−ナフチル）ナフタレン（Ｍ１）の調製
【化１６】
0005398989.tif 000014
【００８６】
９ｇ（２２ｍｍｏｌ）の２−ペンタメチルフェニル−１−（１−ナフチル）ナフタレンを１００ｍｌのＣＨＣｌ３中に溶解し、５℃に冷却する。１０ｍｌのＣＨＣｌ３中の２．２ｍｌ（４４ｍｍｏｌ）の臭素の溶液をこの温度で１時間以内で滴下して加える。１時間後、２０ｍｌの飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を滴下して加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、溶媒を真空下で除去する。ＥｔＯＨ／トルエンから３回再結晶した後、臭化物が無色の結晶の形態で、＞９９．８％のＨＰＬＣ純度で得られる（８．３ｇ，６６％）。
【００８７】
１．１．５  ４，４’−（２−［１，３，２］ジオキサボロラニル（borolanyl））２−ペンタメチルフェニル−１−（１−ナフチル）ナフタレン（Ｍ２）の調製
【化１７】
0005398989.tif 000015
【００８８】
５．８ｇのマグネシウム（２３５ｍｍｏｌ）を乾燥した容器内に最初に入れ、６７．７ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の二臭化物（例１．１．４からのもの）から、３４０ｍｌのＴＨＦ中還流下でグリニャール試薬を調製する。３時間後、溶液を冷却し、−７５℃で２５０ｍｌのＴＨＦ中の３８ｍｌ（３３６ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液に滴下して加える。反応混合物をＲＴにまで６時間かけて昇温させ、１００ｍｌの酢酸エチル、３０ｍｌの氷酢酸および６０ｍｌのＨ２Ｏを加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥する。溶媒の除去後に残る固体を２００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、１２．５ｍｌの無水エチレングリコールを加え、懸濁液を４時間水分離器上で加熱し激しく沸騰させる。溶媒を再び除去した後、残る固体をアセトニトリルから４回再結晶する。ジエステルが、＞９９．９％の純度を有する無色の結晶として得られる。収量は３６ｇ（５８％）である。
【００８９】
１．１．６  ４，４’−ジブロモ−２，２’−ジメチル−１，１’−ビナフチル（Ｍ３の調製
【化１８】
0005398989.tif 000016
【００９０】
５９．２ｇ（２００ｍｍｏｌ）の２，２’−ジメチルビナフチル（N. Maigrot, J. P. Mazaleyrat, Synthesis 1958, 317 と同様に調製）を１０００ｍｌのＣＨＣｌ３中に溶解し、５℃に冷却する。９０ｍｌのＣＨＣｌ３中の２０ｍｌ（４００ｍｍｏｌ）の臭素の溶液をこの温度で１時間以内で滴下して加える。１時間後、１８０ｍｌの飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を滴下して加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、溶媒を真空中で除去する。ｉ−ＰｒＯＨから再結晶を繰り返した後、臭化物が、＞９９．７％のＨＰＬＣ純度を有する無色の結晶の形態で得られる（５０．９ｇ，５６％）。
【００９１】
１．１．７  ４，４’−（２−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２，２’−ジメチル−１，１’−ビナフチル（Ｍ４）の調製
【化１９】
0005398989.tif 000017
【００９２】
５．８ｇのマグネシウム（２３５ｍｍｏｌ）を乾燥した容器に最初に入れ、５０．８ｇ（１１２ｍｍｏｌ）の二臭化物（例１．１．６からのもの）から、３４０ｍｌのＴＨＦ中還流下でグリニャール試薬を調製する。３時間後、溶液を冷却し、２５０ｍｌのＴＨＦ中の３８ｍｌ（３３６ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液に−７５℃で滴下して加える。反応混合物を６時間かけてＲＴにまで昇温させ、１００ｍｌの酢酸エチル、３０ｍｌの氷酢酸、および６０ｍｌのＨ２Ｏを加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥させる。溶媒の除去後に生じる固体を２００ｍｌのトルエンに懸濁させ、１２．５ｍｌの無水エチレングリコールを加え、この懸濁液を４時間水分離器上で加熱し激しく沸騰させる。再び溶媒を除去した後に、生じた固体をアセトニトリルから４回再結晶する。ジエステルが＞９９．８％の純度を有する無色の結晶として得られる。収量は６７．５ｇ（６２％）。
【００９３】
１．１．８  ２，２’−ジオクチル−１，１’−ビナフチルの調製
【化２０】
0005398989.tif 000018
【００９４】
３５０ｍｌのＴＨＦ中で７０ｇ（３６４ｍｍｏｌ）の臭化オクチルと８．８５ｇ（３６４ｍｍｏｌ）のマグネシウムから調製したグリニャール試薬を、ＲＴにおいて、５０ｇ（９１ｍｍｏｌ）の２，２’−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）−１，１’−ビナフチルに滴下して加え、４．８８ｇ（９．１ｍｍｏｌ）のＮｉＣｌ２ｄｐｐｐを加え、この混合物を還流下で２４時間加熱する。その後２０ｍｌの酢酸を氷冷しながら滴下して加え、混合物をヘプタンおよび水を用いて抽出処理し、有機相をＮａ２ＳＯ４にて乾燥する。シリカゲル上でのヘプタンを用いたカラムろ過の後に、溶媒の除去後に残るオイル状の残渣を短行程蒸留を用いて精製する。３８．３ｇ（８８％）の黄色がかった高粘度のオイルが得られる。
【００９５】
１．１．９  ４，４’−ジブロモ−２，２’−ジオクチル−１，１’−ビナフチル（Ｍ５）の調製
【化２１】
0005398989.tif 000019
【００９６】
３８ｇ（７９ｍｍｏｌ）の２，２’−ジオクチル−１，１’−ビナフチルを、４００ｍｌのＣＨＣｌ３中に溶解し、５℃にまで冷却する。３５ｍｌのＣＨＣｌ３中の８ｍｌ（１６０ｍｍｏｌ）の臭素の溶液をこの温度で１時間以内で滴下して加える。１時間後、７５ｍｌの飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を滴下して加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥し、溶媒を真空下で除去する。残る残渣を分取ＨＰＬＣにより精製する。二臭化物が無色の粘性のあるオイルの形態で、＞９９．８％の純度、３８ｇ（７６％）の収量で得られる。
【００９７】
１．１．１０  ４，４’−（２−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−２，２’−ジオクチル−１，１’−ビナフチル（Ｍ６）の調製
【化２２】
0005398989.tif 000020
【００９８】
２．９ｇのマグネシウム（１１８ｍｍｏｌ）を乾燥した容器内に最初に入れ、３５．７ｇ（５６ｍｍｏｌ）の二臭化物（例１．１．９からのもの）から、１７０ｍｌのＴＨＦ中還流下でグリニャール試薬を調製する。３時間後、溶液を冷却し、１２５ｍｌのＴＨＦ中の１９ｍｌ（１６８ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルの溶液に−７５℃で滴下して加える。反応混合物を６時間かけてＲＴにまで昇温させ、５０ｍｌの酢酸エチル、１５ｍｌの氷酢酸、および３０ｍｌのＨ２Ｏを加え、有機相を取り出し、水を用いて２回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４にて乾燥する。溶媒の除去後に生じる固体を１００ｍｌのトルエン中に懸濁させ、６．５ｍｌの無水エチレングリコールを加え、溶液を４時間水分離器上で加熱して激しく沸騰させる。再び溶媒を除去した後、生じる固体を沸騰したアセトニトリルから１回抽出し、ペンタンから３回再結晶する。ジエステルが、＞９９．６％の純度を有する無色の結晶として得られる。収量は２５．６ｇ（７４％）である。
【００９９】
例２：他のモノマーの合成
モノマーＭ７〜Ｍ１０の合成が、WO 03/020790 およびここに挙げられる文献中に記載されている。
【化２３】
0005398989.tif 000021
【０１００】
例３：ポリマーの合成
ポリマーを、WO 03/048225 に従ってスズキカップリングにより合成した。合成したポリマーＰ１〜Ｐ５の組成を表１にまとめる。比較ポリマーＣ１およびＣ２も合成し、これらは、ポリマー中に式（１）の単位をもたらすモノマーＭ１〜６の代わりに、モノマーＭ８または／およびＭ７を含む。これらの比較ポリマーの組成も同様に、表１に挙げる。
【０１０１】
例４：ＰＬＥＤの製造
ポリマーをＰＬＥＤにおける使用について検討した。ＰＬＥＤはそれぞれ２層系であり、すなわち基板／／ＩＴＯ／／ＰＥＤＯＴ／／ポリマー／／カソードである。ＰＥＤＯＴはポリチオフェン誘導体（Ｈ．Ｃ．シュターク（Starck）（ゴスラル）社製のＢａｙｔｒｏｎ  Ｐ）である。いずれの場合においても用いられるカソードは、Ｂａ／Ａｇ（アルドリッチ）であった。ＰＬＥＤを製造することができる方法は、WO 04/037887 およびここに挙げられる文献中に詳細に記載されている。
【０１０２】
例５〜１１：デバイス例
ＰＬＥＤにおけるポリマーＰ１〜Ｐ５の使用により得られた結果を表１にまとめる。同様に、比較ポリマーＣ１〜Ｃ２を用いて得られたエレクトロルミネセンス結果を挙げる。
【０１０３】
結果から理解できる通り、本発明のポリマーの発光色はより濃い青色にシフトしており、寿命は、特に発光色に基づいて非常に改善されている。このことは、本発明のポリマーは、従来技術のポリマーと比べてディスプレイにおける使用により適しているということを示す。
【表１】
0005398989.tif 000022
【０１０４】
表１：本発明のポリマーおよび比較ポリマーのデバイス結果
ａＣＩＥ座標；Commision Internationale de l’Eclairage 1931 の色座標
ｂ寿命：４００ｃｄ／ｍ２の輝度から出発して、初期輝度の５０％の輝度に低下するまでの時間