(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに対向している、気化物放出表面、および
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を含有していない、
微多孔質物質。
【請求項２】
前記微多孔質物質が０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項３】
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項４】
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項５】
前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面の各々が、コーティング物質を含有していない、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項６】
前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項７】
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、水性ポリウレタン分散系、水性シリコン油分散系、およびその組合せからなる群より選択される水性コーティング組成物から形成される、請求項６に記載の微多孔質物質。
【請求項８】
各水性コーティング組成物が２００〜４００ｎｍの粒径を有する、請求項７に記載の微多孔質物質。
【請求項９】
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、請求項８に記載の微多孔質物質。
【請求項１０】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項１１】
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項１０に記載の微多孔質物質。
【請求項１２】
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、請求項１１に記載の微多孔質物質。
【請求項１３】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項１４】
前記線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの１００重量パーセントを構成する、請求項１３に記載の微多孔質物質。
【請求項１５】
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンを含む、請求項１４に記載の微多孔質物質。
【請求項１６】
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項１７】
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、請求項１６に記載の微多孔質物質。
【請求項１８】
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、請求項１７に記載の微多孔質物質。
【請求項１９】
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、請求項１に記載の微多孔質物質。
【請求項２０】
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する、気化物放出表面、ならびに
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を含有していない、
微多孔質物質。
【請求項２１】
前記微多孔質物質が０．４ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２２】
前記微多孔質物質が０．４０ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２３】
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２４】
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２５】
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、水性ポリウレタン分散系、水性シリコン油分散系、およびその組合せからなる群より選択される水性コーティング組成物から形成される、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２６】
各水性コーティング組成物が２００〜４００ｎｍの粒径を有する、請求項２５に記載の微多孔質物質。
【請求項２７】
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．１〜３ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、請求項２６に記載の微多孔質物質。
【請求項２８】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項２９】
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項２８に記載の微多孔質物質。
【請求項３０】
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、請求項２９に記載の微多孔質物質。
【請求項３１】
前記マトリックスが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項３２】
前記線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの１００重量パーセントを構成する、請求項３１に記載の微多孔質物質。
【請求項３３】
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンである、請求項３２に記載の微多孔質物質。
【請求項３４】
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項３５】
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、請求項３４に記載の微多孔質物質。
【請求項３６】
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、請求項３５に記載の微多孔質物質。
【請求項３７】
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、請求項２０に記載の微多孔質物質。
【請求項３８】
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有し、前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、ポリ（ビニルアルコール）を含むコーティング組成物から選択される、気化物放出表面、ならびに
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、少なくとも０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１５０パーセント以下である、
微多孔質物質。
【請求項３９】
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１２５パーセント以下である、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４０】
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１００パーセント以下である、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４１】
前記揮発性物質移動速度が０．１〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４２】
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４３】
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４４】
前記微多孔質物質が０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４５】
前記微多孔質物質が０．６ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４６】
前記微多孔質物質が０．６ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４７】
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を含有していない、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４８】
前記ポリ（ビニルアルコール）がホモポリマーである、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項４９】
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項５０】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項５１】
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、請求項５０に記載の微多孔質物質。
【請求項５２】
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、請求項５１に記載の微多孔質物質。
【請求項５３】
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項５４】
前記線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの１００重量パーセントを構成する、請求項５３に記載の微多孔質物質。
【請求項５５】
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンを含む、請求項５４に記載の微多孔質物質。
【請求項５６】
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【請求項５７】
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、請求項５６に記載の微多孔質物質。
【請求項５８】
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、請求項５７に記載の微多孔質物質。
【請求項５９】
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、請求項３８に記載の微多孔質物質。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性有機ポリマー、粒子状充填剤および相互連結孔網目を含む微多孔質物質に関する。本発明の微多孔質物質は、制御された揮発性物質移動特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
芳香剤（例えば、空気清浄剤）などの揮発性物質の送達は、揮発性物質を含む貯留部を含む送達器具によって行われ得る。送達器具には典型的には、貯留部を覆うか、または封入する気化物（ｖａｐｏｒ）透過性膜が含まれる。貯留部内の揮発性物質は、気化物透過性膜を通り抜けて、該膜の大気側の大気（例えば、空気）中に放出される。気化物透過性膜は、典型的には有機ポリマーで製作され、多孔質である。
【０００３】
揮発性物質が気化物透過性膜を通り抜ける速度は、一般的に重要な要素である。例えば、揮発性物質が気化物透過性膜を通り抜ける速度が遅すぎると、揮発性物質、例えば芳香剤など、に関連する性質は、典型的には、望ましくない程度に遅くなるか、またはごくわずかとなる。例えば、揮発性物質が気化物透過性膜を通り抜ける速度が速すぎると、貯留部の揮発性物質があまりに速く枯渇することになり得、揮発性物質、例えば芳香剤など、に関連する性質が望ましくない程度に速くなるか、または場合によっては強烈になる。
【０００４】
一般的に、大気側、または気化物透過性膜（ここから、揮発性物質が大気中（例えば、空気中）に放出される）の外側での液状の揮発性物質の形成は最小限であるか、または抑制されることが望ましい。気化物透過性膜の外側で形成される液状の揮発性物質は、送達器具内に収集（例えば、蓄積）され得、該器具から漏出することがあり得、結果として例えば、器具に接触する物品、例えば衣類または家具など、にしみが付くことになり得る。また、気化物透過性膜の外側での液状の揮発性物質の形成により、送達デバイスからの揮発性物質の放出が不均一となることがあり得る。
【０００５】
周囲温度の上昇に曝露されると、揮発性物質が気化物透過性膜を通り抜ける速度は、望ましくない程度に速い速度に増大することがあり得る。例えば、自動車の車室内で使用される送達器具は周囲温度の上昇に曝露されることがあり得る。そのため、周囲温度の上昇の関数としての揮発性物質が気化物透過性膜を通り抜ける速度の増大を最小限にすることは、典型的には望ましい。
【０００６】
制御された揮発性物質移動性質を有する新たな微多孔質物質が開発されることが望ましい。さらに、かかる新たに開発された微多孔質物質は、外側またはその表面上での液状の揮発性物質の形成が最小限であることが望ましい。また、揮発性物質がかかる新たに開発された微多孔質物質を通り抜ける速度は、周囲温度の上昇に伴う増大が最小限である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
含み、
少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向している気化物放出表面、および
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで（０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度で）移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない、
微多孔質物質が提供される。
【０００８】
さらに、本発明は、
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する、気化物放出表面、
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで（０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度で）移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない、
微多孔質物質を提供する。
【０００９】
また、本発明は、
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有し、前記第１コーティングおよび前記第２コーティングは各々、独立して、ポリ（ビニルアルコール）を含むコーティング組成物から選択される、気化物放出表面、ならびに
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、少なくとも０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
前記微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１５０パーセント以下である、
微多孔質物質を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、「揮発性物質接触表面」は、例えば試験貯留部（以下にさらに詳細に説明する）に含まれた揮発性物質に面している、典型的には、接触している微多孔質物質の表面である。
【００１１】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、「気化物放出表面」は、揮発性物質に面していない、および／または直接接触していない微多孔質物質の表面であって、揮発性物質が外部雰囲気中へとガス状または気化物形態で放出される表面である。
【００１２】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、用語「（メタ）アクリレート」および「（メタ）アクリル酸のエステル」などの同様の用語は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
【００１３】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、微多孔質物質の「揮発性物質移動速度」は、以下の説明に従って求めた。２ミリリットルの揮発性物質、例えば酢酸ベンジルなど、を含むのに充分な内部容積を有する透明な熱可塑性ポリマーで試験貯留部を製作した。貯留部の内部寸法を、およそ４センチメートルの開口面の縁部の円径部と１センチメートル以下の深さによって画定した。この開口面を用いて揮発性物質移動速度を求めた。試験貯留部を平坦な状態にして（開口面を上向きにして）、約２ミリリットルの酢酸ベンジルを試験貯留部に導入した。酢酸ベンジルを試験貯留部に導入しながら、６〜１８ミルの厚さを有する微多孔質物質のシートを、微多孔質シートの揮発性物質接触表面のうち１２．５ｃｍ２が貯留部の内部に曝露されるように、試験貯留部の開口面／側面を覆って配置した。試験貯留部を重量計測して仕込んだアセンブリ全体の初期重量を得た。酢酸ベンジルを含み、微多孔質物質のシートで覆われた試験貯留部を、次いで、５フィート（高さ）×５フィート（幅）×２フィート（深さ）の概算寸法を有する研究室の化学物質用ドラフト内に、真っ直ぐに立てて入れた。試験貯留部を真っ直ぐに立てた状態で、酢酸ベンジルを、微多孔質シートの揮発性物質接触表面の少なくとも一部分と直接接触させた。ドラフトのガラスドアを引き下ろし、ドラフト内の通気を、１時間あたりドラフト容積内を８回回転（または交代）するように調整した。特に記載のない限り、ドラフト内の温度は２５℃±５℃に維持した。ドラフト内の湿度は周囲条件とした。試験貯留部をドラフト内で定期的に重量計測した。酢酸ベンジルの重量減少の計算値を、微多孔質シートが試験貯留部の内部に曝露された経過時間および表面積と組み合わせて使用し、微多孔質シートの揮発物移動速度（単位：ｍｇ／（時間＊ｃｍ２））を求めた。
【００１４】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、２５℃〜６０℃における本発明の微多孔質物質の揮発性物質移動速度の増大パーセントは、別個のものだが実質的に同等の微多孔質物質シートサンプルで、２５℃および６０℃にて上記の方法に従って求めた。貯留部を、大型のガラス製ベルジャー内の塩化カリウムの５０％水溶液（これもベルジャー内に含まれている）に置いた。内容物の入ったベルジャー全体を、６０℃に加熱した炉内に入れた。貯留部を、この条件下で７〜１０時間の間保持した。次いで、貯留部を周囲条件で一晩ドラフトに戻し、このプロセスを数日間にわたって繰り返した。各貯留部を、ベルジャーに入れる前とベルジャーから取り出した後に重量計測した。ベルジャーから取り出したとき、各貯留部の重量は、貯留部が周囲温度に戻った後に測定した。
【００１５】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、微多孔質物質の気化物放出表面が「液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない」かどうかは、以下の説明に従って調べた。試験貯留部を上記のようにして重量計測するとき、微多孔質シートの気化物放出表面を裸眼で目視検査し、液滴および／または液体の膜が表面に存在しているかどうかを調べた。液滴の証拠（すなわち、１滴）および／または液体の膜のいずれかが気化物放出表面上において目視により観察されたが、表面から流れ落ちなかった場合、その微多孔質シートを許容範囲とみなした。液滴が表面から流れ落ちた場合、その微多孔質シートを不合格と判定した。液滴の証拠（すなわち、１滴も）および／または液体の膜が気化物放出表面において目視により観察されなかった場合、その微多孔質シートを、液状形態の揮発性物質を実質的に含有していないと判定した。
【００１６】
特に記載のない限り、本明細書において開示する範囲はすべて、該範囲に含まれる任意およびすべての下位範囲を包含すると理解されたい。例えば、「１〜１０」という記載範囲は、最小値１と最大値１０（両端を含む）の間の任意およびすべての下位範囲；すなわち、最小値１以上から始まり、最大値１０以下で終わるすべての下位範囲、例えば、１〜６．１、３．５〜７．８、５．５〜１０などを含むと考えられたい。
【００１７】
特に記載のない限り、数値または表示（構造の寸法、成分の量などを示すもの）はすべて、本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、すべての場合において用語「約」で修飾されていると理解されたい。
【００１８】
用語「揮発性物質」は、本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、付加的または補助的エネルギーの付与（例えば、加熱および／または撹拌の形態）の非存在下において、周囲室温および雰囲気圧でガス状または気化物形態に変換され得る（すなわち、気化し得る）物質を意味する。揮発性物質は有機揮発性物質を含むものであり得、このようなものとしては、溶媒系物質を含む揮発性物質、または溶媒系物質中に分散されたものが挙げられ得る。揮発性物質は、液状形態および／または固形形態であり得、天然のもの、または合成により形成されたものであり得る。固形形態の場合、揮発性物質は、典型的には、中間の液状形態なしで固形形態から気化物形態に昇華するものである。揮発性物質は、任意選択で、不揮発性物質、例えば、担体（例えば、水および／または不揮発性溶媒）と組み合わされるか、または配合されてもよい。固形の揮発性物質の場合、不揮発性担体は、固形の揮発性物質が保持される多孔質物質（例えば、多孔質無機物質）の形態であり得る。また、固形の揮発性物質は半固形のゲルの形態であり得る。
【００１９】
揮発性物質は、天然または合成の香料油などの芳香剤物質であり得る。液状の揮発性物質が選択され得る香料油の例としては、限定されないが、ベルガモット、ダイダイ、レモン、マンダリン、キャラウェイ、セダーリーフ、クローブの葉、セダーウッド、ゼラニウム、ラベンダー、オレンジ、マヨラナ（ｏｒｉｇａｎｕｍ）、プチグレン、ヌマヒノキ、パチョリ、ネロリ、ローズアブソリュート、およびその組合せの油が挙げられる。揮発性物質が選択され得る固形芳香剤物質の例としては、限定されないが、バニリン、エチルバニリン、クマリン、トナリド、カロン、ヘリオトロペン（ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｅｎｅ）、ムスクキシロール、セドロール、ムスクケトンベンゾフェノン、ラズベリーケトン、メチルナフチルケトンβ、フェニルエチルサリチレート、ベルトール、マルトール、メープルラクトン、酢酸プロオイゲノール、エベミル（ｅｖｅｍｙｌ）、およびその組合せが挙げられる。
【００２０】
微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、０．７ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下であり得る。微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、０．０２ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．３０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．３５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上であり得る。微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、これらの上限値と下限値の任意の組合せの間の範囲であり得る。例えば、微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．２〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）（各場合において、記載の値を含む）であり得る。
【００２１】
なんら理論に拘束されることを意図しないが、揮発性物質が微多孔質物質の揮発性物質接触表面から気化物放出表面まで移動するとき、揮発性物質は、液状物、気化物およびその組合せから選択される形態であると考えられる。また、なんら理論に拘束されることを意図しないが、揮発性物質は、少なくとも一部は、微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目を通って移動すると考えられる。
【００２２】
微多孔質物質は、少なくとも０．７ｇ／ｃｍ３、または少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３の密度を有するものであり得る。本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、微多孔質物質の密度は、微多孔質物質のサンプルの重量と体積を測定することにより求められる。微多孔質物質の密度の上限は広い範囲であり得るが、例えば０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の目標揮発性物質移動速度を有し、揮発性物質が揮発性物質接触表面から気化物放出表面に移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していないものとする。典型的には、微多孔質物質の密度は、１．５ｇ／ｃｍ３以下、または１．０ｇ／ｃｍ３以下である。微多孔質物質の密度は、上記の任意の値間（記載の値を含む）の範囲であり得る。例えば、微多孔質物質は、０．７ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３、例えば０．８ｇ／ｃｍ３〜１．２ｇ／ｃｍ３など（記載の値を含む）の密度を有するものであり得る。
【００２３】
微多孔質物質が少なくとも０．７ｇ／ｃｍ３、例えば少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３など、の密度を有する場合、微多孔質物質の揮発性物質接触表面と気化物放出表面の各々は、そこにコーティング物質を含有していなくてもよい。そこにコーティング物質を含有していない場合、揮発性物質接触表面と気化物放出表面の各々は、微多孔質物質で画定される。
【００２４】
微多孔質物質が少なくとも０．７％ｇ／ｃｍ３、例えば少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３など、の密度を有する場合、微多孔質物質の揮発性物質接触表面の少なくとも一部分が、任意選択で、そこに第１コーティングを有していてもよく、および／または微多孔質物質の気化物放出表面の少なくとも一部分が、任意選択で、そこに第２コーティングを有していてもよい。第１コーティングおよび第２コーティングは同じであっても、異なっていてもよい。揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有する場合、第１コーティングによって揮発性物質接触表面が少なくとも一部分に画定される。気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する場合、第２コーティングによって気化物放出表面が少なくとも一部分に画定される。
【００２５】
第１コーティングおよび第２コーティングは各々、液状コーティングおよび固形粒子状コーティング（例えば、パウダーコーティング）から選択されるコーティングで形成されたものであり得る。典型的には、第１および第２コーティングは各々、独立して、水、有機溶媒およびその組合せから選択される溶媒を任意選択で含んでいてもよい液状コーティングから選択されるコーティングで形成される。第１および第２コーティングは各々、独立して、架橋性コーティング（例えば、熱硬化性コーティングおよび光硬化性コーティング）ならびに非架橋性コーティング（例えば、空気乾燥コーティング）から選択され得る。第１および第２コーティングは、微多孔質物質のそれぞれの表面に、当該技術分野で認知された方法、例えば、噴霧塗布、カーテンコーティング、ディップコーティング、および／またはドローダウンコーティング（例えば、ドクターブレードもしくはドローダウンバーによる）手法に従って塗布され得る。
【００２６】
第１および第２コーティング組成物には各々、独立して、当該技術分野で認知された添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、流動制御剤、分散安定剤（例えば、水性分散系の場合）、ならびに着色剤（例えば、染料および／または顔料）を含めてもよい。典型的には、第１および第２コーティング組成物は着色剤を含有しておらず、そのため、実質的に透明または不透明である。任意選択の添加剤をコーティング組成物中に、個々に、例えば、コーティング組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量パーセントの量で存在し得る。
【００２７】
第１コーティングおよび前記第２コーティングは各々、独立して、分散した有機ポリマー物質を含む水性コーティング組成物から形成され得る。水性コーティング組成物は２００〜４００ｎｍの粒径を有するものであり得る。水性コーティング組成物の固形分は、例えば、０．１〜３０重量パーセントまたは１〜２０重量パーセント（各場合において、水性コーティング組成物の総重量に対して）で広く異なり得る。水性コーティング組成物を構成する有機ポリマーは、例えば、１０００〜４，０００，０００、または１０，０００〜２，０００，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するものであり得る。
【００２８】
水性コーティング組成物は、水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、水性ポリウレタン分散系、水性シリコーン（ｓｉｌｉｃｏｎｅ）（またはシリコン（ｓｉｌｉｃｏｎ））油分散系、およびその組合せから選択され得る。水性ポリ（メタ）アクリレート分散系のポリ（メタ）アクリレートポリマーは、当該技術分野で認知された方法に従って調製され得る。例えば、ポリ（メタ）アクリレートポリマーは、アルキル基内に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートの残基（またはモノマー単位）を含むものであり得る。アルキル基内に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートの例としては、限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、および３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。非限定的な実例を示す目的で、第１および第２コーティング組成物が各々、独立して選択され得る水性ポリ（メタ）アクリレート分散系の一例はＨＹＣＡＲ２６１３８であり、これは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃから市販されている。
【００２９】
第１および第２コーティングが各々、独立して選択され得る水性ポリウレタン分散系のポリウレタンポリマーとしては、当業者に知られた任意のものが挙げられる。典型的には、ポリウレタンポリマーは、２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート官能性物質と、２つ以上の活性水素基を有する活性水素官能性物質とから調製されるものである。活性水素基は、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、第１級アミン、第２級アミン、およびその組合せから選択され得る。非限定的な実例を示す目的で、第１および第２コーティング組成物が各々、独立して選択され得る水性ポリウレタン分散系の一例はＷＩＴＣＯＢＯＮＤ  Ｗ−２４０であり、これは、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００３０】
水性シリコーン油分散系のシリコンポリマーは、既知の当該技術分野で認知された水性シリコーン油分散系から選択され得る。非限定的な実例を示す目的で、第１および第２コーティング組成物が各々、独立して選択され得る水性シリコン分散系の一例はＭＯＭＥＮＴＩＶＥ  ＬＥ−４１０であり、これは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されている。
【００３１】
第１コーティングおよび第２コーティングは各々、独立して、任意の適当な厚さで塗布され得るが、微多孔質物質は、例えば０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の目標揮発性物質移動速度を有し、揮発性物質が揮発性物質接触表面から気化物放出表面に移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していないものとする。また、第１コーティングおよび第２コーティングは各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２、例えば、０．１〜５．０ｇ／ｍ２、または０．５〜３ｇ／ｍ２、または０．７５〜２．５ｇ／ｍ２、または１〜２ｇ／ｍ２のコーティング重量（すなわち、微多孔質物質上にあるコーティングの重量）を有するものであり得る。
【００３２】
微多孔質物質は、０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するものであり得、微多孔質物質の揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有するものであり得、および／または微多孔質物質の気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有するものであり得る。第１コーティングおよび第２コーティングは同じであっても、異なっていてもよく、各々、独立して、少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３の密度を有する微多孔質物質の任意選択の第１および第２コーティングに関して本明細書において先に記載のとおりである。
【００３３】
０．８ｇ／ｃｍ３未満の場合、本発明の微多孔質物質の密度は任意の適当な下限を有し得るが、微多孔質物質は、例えば０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の目標揮発性物質移動速度を有し、揮発性物質が揮発性物質接触表面から気化物放出表面に移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していないものとする。本発明のこの特定の実施形態では、微多孔質物質の密度は、０．６〜０．８ｇ／ｃｍ３未満、または０．６〜０．７５ｇ／ｃｍ３（例えば、０．６０〜０．７５ｇ／ｃｍ３）または０．６〜０．７ｇ／ｃｍ３（例えば、０．６０〜０．７０ｇ／ｃｍ３）、または０．６５〜０．７０ｇ／ｃｍ３であり得る。
【００３４】
さらに、微多孔質物質の揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有するものであり得、および／または微多孔質物質の気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有するものであり得、ここで、第１および第２コーティングは各々、独立して、ポリ（ビニルアルコール）を含むコーティング組成物から選択される。
【００３５】
本発明のポリ（ビニルアルコール）コートされた実施形態では、微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、その揮発性物質移動速度の増大は１５０パーセント以下である。ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を温度増大（例えば、２５℃の周囲温度〜６０℃）に曝露したとき、揮発性物質移動速度は、典型的には増大し、典型的には、例えば、微多孔質物質がより高い周囲温度への曝露によって損傷されない限り減少しない。そのため、本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、「その揮発性物質移動速度の増大は［記載値］パーセント（例えば、１５０パーセント）以下である」という記載は、下限０パーセントは含むが、０パーセント未満である下限は含まない。
【００３６】
実例を示す目的で、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質が２５℃で０．３ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度を有する場合、微多孔質物質を６０℃の温度に曝露したとき、揮発性物質移動速度は、０．７５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下の値まで増大する。
【００３７】
一実施形態において、微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、その揮発性物質移動速度の増大は１２５パーセント以下である。例えば、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質が２５℃で０．３ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度を有する場合、微多孔質物質を６０℃の温度に曝露したとき、揮発性物質移動速度は０．６８ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下の値まで増大する。
【００３８】
さらに、微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、その揮発性物質移動速度の増大は１００パーセント以下である。例えば、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質が２５℃で０．３ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度を有する場合、微多孔質物質を６０℃の温度に曝露したとき、揮発性物質移動速度は０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下の値まで増大する。
【００３９】
第１および第２ポリ（ビニルアルコール）コーティングは各々、独立して、任意の適当なコーティング重量で存在し得るが、微多孔質物質は、例えば、少なくとも０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の目標揮発性物質移動速度を有し、微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、その揮発性物質移動速度の増大は１５０パーセント以下である。典型的には、第１ポリ（ビニルアルコール）コーティングおよび第２ポリ（ビニルアルコール）コーティングは各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２、または０．１〜４．０ｇ／ｍ２、または０．５〜３．０ｇ／ｍ２、または０．７５〜２．０ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する。
【００４０】
ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の揮発性物質移動速度は少なくとも０．０２ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）であり得る。ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．１ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．２ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、０．３０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上、または０．３５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以上であり得る。ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、０．７ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下、または０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）以下であり得る。ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、これらの上限値と下限値の任意の組合せの間（記載の値を含む）の範囲であり得る。例えば、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の揮発性物質移動速度は、少なくとも０．０２ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、例えば、０．０４〜０．７０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．０４〜０．６０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．２０〜０．６０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）、または０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）（各場合において、記載の値を含む）であり得る。
【００４１】
本発明のポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の実施形態の微多孔質物質の密度は広く異なり得るが、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質は例えば、少なくとも０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の目標揮発性物質移動速度を有し、微多孔質物質（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、その揮発性物質移動速度の増大は１５０パーセント以下である。
【００４２】
さらに、微多孔質物質（ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）の密度は、少なくとも０．７ｇ／ｃｍ３、例えば少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３など（例えば、０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３）（すべて、記載の値を含む）であり得る。本発明の一実施形態において、ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質の密度（すなわち、ポリ（ビニルアルコール）コーティングの塗布前の微多孔質物質の密度）は０．８ｇ／ｃｍ３未満である。例えば、微多孔質物質（ポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質）の密度は、０．６〜０．８ｇ／ｃｍ３未満、または０．６〜０．７５ｇ／ｃｍ３（例えば、０．６０〜０．７５ｇ／ｃｍ３）または０．６〜０．７ｇ／ｃｍ３（例えば、０．６０〜０．７０ｇ／ｃｍ３）、または０．６５〜０．７０ｇ／ｃｍ３（すべて、記載の値を含む）であり得る。
【００４３】
本発明のポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質では、揮発性物質が揮発性物質接触表面から気化物放出表面まで移動するとき、気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない。
【００４４】
ポリ（ビニルアルコール）コーティングは、水、有機溶媒およびその組合せから選択される溶媒を任意選択で含んでいてもよい液状コーティングから選択され得る。ポリ（ビニルアルコール）コーティングは、架橋性コーティング（例えば、熱硬化性コーティング）、および非架橋性コーティング（例えば、空気乾燥コーティング）から選択され得る。ポリ（ビニルアルコール）コーティングは、微多孔質物質のそれぞれの表面に、当該技術分野で認知された方法、例えば、噴霧塗布、カーテンコーティング、またはドローダウンコーティング（例えば、ドクターブレードもしくはドローダウンバーによる）に従って塗布され得る。
【００４５】
一実施形態において、第１および第２ポリ（ビニルアルコール）コーティングは各々、独立して、水性ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物から形成される。水性ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物の固形分は、例えば、０．１〜１５重量パーセント、または０．５〜９重量パーセント（各場合において、水性コーティング組成物の総重量に対して）で広く異なり得る。ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物のポリ（ビニルアルコール）ポリマーは、例えば、１００〜１，０００，０００、または１０００〜７５０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するものであり得る。
【００４６】
ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物のポリ（ビニルアルコール）ポリマーはホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。ポリ（ビニルアルコール）コポリマーが調製され得るコモノマーとしては、酢酸ビニルと（ラジカル重合により）共重合可能であって、当業者に知られたものが挙げられる。実例を示す目的で、ポリ（ビニルアルコール）コポリマーが調製され得るコモノマーとしては、限定されないが：（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、その金属塩、そのアルキルエステル（例えば、そのＣ２〜Ｃ１０アルキルエステル）、そのポリエチレングリコールエステル、およびそのポリプロピレングリコールエステル；塩化ビニル；テトラフルオロエチレン；２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸およびその塩；アクリルアミド；Ｎ−アルキルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド；ならびにＮ−ビニルホルムアミドが挙げられる。
【００４７】
非限定的な実例を示す目的で、本発明のポリ（ビニルアルコール）コートされた微多孔質物質を形成するために使用され得るポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物の一例はＣＥＬＶＯＬ  ３２５であり、これは、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。
【００４８】
第１および第２ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物には各々、独立して、当該技術分野で認知された添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、流動制御剤、分散安定剤（例えば、水性分散系の場合）、ならびに着色剤（例えば、染料および／または顔料）を含めてもよい。典型的には、第１および第２ポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物は着色剤を含有しておらず、そのため、実質的に透明または不透明である。任意選択の添加剤はポリ（ビニルアルコール）コーティング組成物中に、個々に、例えば、コーティング組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量パーセントの量で存在し得る。
【００４９】
微多孔質物質のマトリックスは、実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーで構成されている。マトリックスとしての使用に適したかかるポリマーの数および種類は多数ある。一般に、フィルム、シート、細片またはウエブに、押し出し、カレンダー加工、プレスまたは圧延され得る実質的に水不溶性の任意の熱可塑性有機ポリマーが使用され得る。ポリマーは、単一のポリマーであってもよく、ポリマー混合物であってもよい。ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、アタクチックポリマー、アイソタクチックポリマー、シンジオタクチックポリマー、線状ポリマー、または分枝ポリマーであり得る。ポリマー混合物を使用する場合、該混合物は均一系であっても、２つ以上のポリマー相を含むものであってもよい。
【００５０】
好適な実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーの類型の例としては、熱可塑性ポリオレフィン、ポリ（ハロ置換オレフィン）、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリ（ハロゲン化ビニル）、ポリ（ハロゲン化ビニリデン）、ポリスチレン、ポリ（ビニルエステル）、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリイミド、ポリシラン、ポリシロキサン、ポリカプロラクトン、ポリアクリレート、およびポリメタクリレートが挙げられる。水不溶性熱可塑性有機ポリマーが選択され得るハイブリッド類型としては、例えば、熱可塑性ポリ（ウレタン−尿素）、ポリ（エステル−アミド）、ポリ（シラン−シロキサン）、およびポリ（エーテル−エステル）が挙げられ、想定内である。好適な実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのさらなる例としては、熱可塑性高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン（アタクチック、アイソタクチック、またはシンジオタクチック）、ポリ（塩化ビニル）、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンとアクリル酸とのコポリマー、エチレンとメタクリル酸とのコポリマー、ポリ（塩化ビニリデン）、塩化ビニリデンと酢酸ビニルとのコポリマー、塩化ビニリデンと塩化ビニルとのコポリマー、エチレンとプロピレンとのコポリマー、エチレンとブテンとのコポリマー、ポリ（酢酸ビニル）、ポリスチレン、ポリ（ω−アミノウンデカン酸）ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ε−カプロラクタム）、およびポリ（メチルメタクリレート）が挙げられる。実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのこれらの類型および例の記載は網羅的でなく、実例を示す目的で示している。
【００５１】
実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーとしては、特に、例えば、ポリ（塩化ビニル）、塩化ビニルのコポリマー、またはその混合物が挙げられ得る。一実施形態では、水不溶性熱可塑性有機ポリマーとしては、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリオレフィン（例えば、本質的に線状の超高分子量ポリオレフィン）；または少なくとも６デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリプロピレン（例えば、本質的に線状の超高分子量ポリプロピレン）；またはその混合物から選択される超高分子量ポリオレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、水不溶性熱可塑性有機ポリマーとしては、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレン（例えば、線状の超高分子量ポリエチレン）が挙げられる。
【００５２】
超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）は、無限分子量を有する熱硬化性ポリマーではなく、技術的には熱可塑性に分類されるものである。しかしながら、分子は実質的に超長鎖であるため、ＵＨＭＷＰＥは、加熱すると軟化するが、通常の熱可塑性のように溶融液状物として流動しない。ＵＨＭＷＰＥにもたらされる超長鎖であることおよび特有の性質は、このポリマーを用いて作製される微多孔質物質の望ましい性質に大いに寄与すると考えられる。
【００５３】
先に示したように、ＵＨＭＷＰＥの固有粘度は少なくとも約１０デシリットル／グラムである。通常、固有粘度は少なくとも約１４デシリットル／グラムである。たいていは、固有粘度は少なくとも約１８デシリットル／グラムである。多くの場合、固有粘度は少なくとも約１９デシリットル／グラムである。固有粘度の上限に特に制限はないが、固有粘度は約１０〜約３９デシリットル／グラムの範囲であることが多い。固有粘度は、たいていは、約１４〜約３９デシリットル／グラムの範囲である。ほとんどの場合、固有粘度は約１８〜約３９デシリットル／グラムの範囲である。約１８〜約３２デシリットル／グラムの範囲の固有粘度が好ましい。
【００５４】
ＵＨＭＷＰＥの名目分子量は、式：
Ｍ（ＵＨＭＷＰＥ）＝５．３×１０４［η］１．３７
（式中、Ｍ（ＵＨＭＷＰＥ）は名目分子量であり、［η］は、単位：デシリットル／グラムで表示されるＵＨＭＷポリエチレンの固有粘度である）
に従ってポリマーの固有粘度に経験的に関連している。
【００５５】
本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、固有粘度は、ゼロ濃度に、ＵＨＭＷＰＥのいくつかの希釈溶液（溶媒は、０．２重量パーセントの３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸，ネオペンタンテトライルエステル［ＣＡＳ登録番号６６８３−１９−８］を添加した新鮮蒸留デカヒドロナフタレンである）の換算粘度または固有粘度を外挿することにより求められる。ＵＨＭＷＰＥの換算粘度または固有粘度は、異なる濃度のいくつかの希釈溶液を使用したこと以外はＡＳＴＭ  Ｄ  ４０２０−８１の一般手順に従い、ウベローデＮｏ．１粘度計を用いて１３５℃で得られた相対粘度から確認される。ＡＳＴＭ  Ｄ  ４０２０−８１は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５６】
一実施形態において、マトリックスは、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件（Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである。低分子量ポリエチレン（ＬＭＷＰＥ）の名目分子量はＵＨＭＷポリエチレンのものより小さい。ＬＭＷＰＥは熱可塑性であり、多くの異なる型が知られている。分類方法の一例は、単位：グラム／立方センチメートルで表示され、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２４８−８４（１９８９年に再承認）に従って丸めを行って千分の一の位までの近似値にした密度によるものであり、以下のとおりにまとめられる。
【００５７】
型                    略号          密度（ｇ／ｃｍ３）
低密度ポリエチレン    ＬＤＰＥ      ０．９１０−０．９２５
中密度ポリエチレン    ＭＤＰＥ      ０．９２６−０．９４０
高密度ポリエチレン    ＨＤＰＥ      ０．９４１−０．９６５
このようなポリエチレンのいずれか、またはすべてが、本発明におけるＬＭＷＰＥとして使用され得る。一部の適用では、通常、ＭＤＰＥまたはＬＤＰＥよりも線状である傾向のためＨＤＰＥが使用され得る。ＡＳＴＭ  Ｄ  １２４８−８４（１９８９年に再承認）は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００５８】
種々のＬＭＷＰＥの作製プロセスがよく知られており、充分に文献に記載されている。そのようなものとしては、高圧プロセス、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙのプロセス、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｉｎｄｉａｎａ）のプロセス、およびチーグラー法が挙げられる。
【００５９】
ＬＭＷＰＥのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅ（すなわち、１９０℃で２．１６キログラム負荷量）メルトインデックスは約５０グラム／１０分未満である。たいていは、条件Ｅメルトインデックスは約２５グラム／１０分未満である。好ましくは、条件Ｅメルトインデックスは約１５グラム／１０分未満である。
【００６０】
ＬＭＷＰＥのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆ（すなわち、１９０℃で２１．６キログラム負荷量）メルトインデックスは少なくとも０．１グラム／１０分である。多くの場合、条件Ｆメルトインデックスは少なくとも約０．５グラム／１０分である。好ましくは、条件Ｆメルトインデックスは少なくとも約１．０グラム／１０分である。
【００６１】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６２】
ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥの特性を微多孔質物質にもたらすためには、これらをマトリックス中に充分に存在させるのがよい。また、他の熱可塑性有機ポリマーをマトリックス中に存在させてもよいが、その存在は、微多孔質物質の特性に有害な様式で実質的な影響を及ぼさないものとする。他の熱可塑性ポリマーは、１種類の他の熱可塑性ポリマーであってもよく、１種類より多くの他の熱可塑性ポリマーであってもよい。存在し得る他の熱可塑性ポリマーの量は、かかるポリマーの性質に依存する。任意選択で存在させてもよい熱可塑性有機ポリマーの例としては、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー、エチレンとアクリル酸とのコポリマー、およびエチレンとメタクリル酸とのコポリマーが挙げられる。所望により、カルボキシル含有コポリマーのカルボキシル基の全部または一部をナトリウム、亜鉛などで中和してもよい。
【００６３】
ほとんどの場合、ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒に、マトリックスのポリマーの少なくとも約６５重量パーセントを構成する。たいていは、ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒に、マトリックスのポリマーの少なくとも約８５重量パーセントを構成する。好ましくは、他の熱可塑性有機ポリマーは実質的に存在せず、ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒にマトリックスのポリマーの実質的に１００重量パーセントを構成するようになっている。
【００６４】
ＵＨＭＷＰＥはマトリックスのポリマーの少なくとも１重量パーセントを構成し得、ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒にマトリックスのポリマーの実質的に１００重量パーセントを構成する。
【００６５】
ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒に、微多孔質物質のマトリックスのポリマーの１００重量パーセントを構成する場合、ＵＨＭＷＰＥは、マトリックスのポリマーの４０重量パーセント以上、例えば、マトリックスのポリマーの４５重量パーセント以上、または４８重量パーセント以上、または５０重量パーセント以上、または５５重量パーセント以上を構成し得る。また、ＵＨＭＷＰＥは、マトリックスのポリマーの９９重量パーセント以下、例えば、マトリックスのポリマーの８０重量パーセント以下、または７０重量パーセント以下、または６５重量パーセント以下、または６０重量パーセント以下を構成し得る。マトリックスのポリマーを構成するＵＨＭＷＰＥのレベルは、これらの任意の値間（記載の値を含む）の範囲であり得る。
【００６６】
同様に、ＵＨＭＷＰＥおよびＬＭＷＰＥが一緒に、微多孔質物質のマトリックスのポリマーの１００重量パーセントを構成する場合、ＬＭＷＰＥは、マトリックスのポリマーの１重量パーセント以上、例えば、マトリックスのポリマーの５重量パーセント以上、または１０重量パーセント以上、または１５重量パーセント以上、または２０重量パーセント以上、または２５重量パーセント以上、または３０重量パーセント以上、または３５重量パーセント以上、または４０重量パーセント以上、または４５重量パーセント以上、または５０重量パーセント以上、または５５重量パーセント以上を構成し得る。また、ＬＭＷＰＥは、マトリックスのポリマーの７０重量パーセント以下、例えば、マトリックスのポリマーの６５重量パーセント以下、または６０重量パーセント以下、または５５重量パーセント以下、または５０重量パーセント以下、または４５重量パーセント以下を構成し得る。ＬＭＷＰＥのレベルは、これらの任意の値間（記載の値を含む）の範囲であり得る。
【００６７】
先に記載の本発明の任意の微多孔質物質についてＬＭＷＰＥに高密度ポリエチレンが含まれ得ることに注意されたい。
【００６８】
また、微多孔質物質は、微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤物質も含む。粒子状充填剤物質としては、粒子状有機物質および／または粒子状無機物質が挙げられ得る。粒子状充填剤物質は、典型的には着色されておらず、例えば、粒子状充填剤物質は白色またはオフホワイト色の粒子状充填剤物質、例えば、シリカ質または粘土質の粒子状物質である。
【００６９】
微粉化された実質的に水不溶性の充填剤粒子は、微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成し得る。例えば、かかる充填剤粒子は、微多孔質物質の２０〜９０重量パーセント、例えば、微多孔質物質の３０パーセント〜９０重量パーセント、または微多孔質物質の４０〜９０重量パーセント、または微多孔質物質の４０〜８５重量パーセント、または微多孔質物質の５０〜９０重量パーセント、さらには、微多孔質物質の６０パーセント〜９０重量パーセントを構成し得る。
【００７０】
微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤は、究極粒子、究極粒子の凝集塊、または両者の組合せの形態であり得る。微多孔質物質の調製に使用される充填剤の少なくとも約９０重量パーセントは、０．０４マイクロメートルもの小さい粒子直径を測定できるレーザー回折粒径計測器ＬＳ２３０（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ製）の使用によって測定したとき、０．５〜約２００マイクロメートル、例えば、１〜１００マイクロメートルの範囲の全体粒径を有する。典型的には、粒子状充填剤の少なくとも９０重量パーセントが１０〜３０マイクロメートルの範囲の全体粒径を有する。充填剤凝集塊のサイズは、微多孔質物質の調製に使用される成分の加工中に縮小され得る。したがって、微多孔質物質の全体粒径の分布は、原料充填剤自体のものより小さくなり得る。
【００７１】
本発明の微多孔質物質に使用され得る好適な粒子状の有機および無機物質の非限定的な例としては、Ｕ．Ｓ．６，３８７，５１９Ｂ１の第９欄、第４行〜第１３欄、第６２行（この記載箇所は、参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたものが挙げられる。
【００７２】
本発明の特定の実施形態では、粒子状充填剤物質はシリカ質物質を含むものである。微多孔質物質を調製するために使用され得るシリカ質充填剤の非限定的な例としては、シリカ、雲母、モンモリロナイト、カオリナイト、ナノクレイ、例えばＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なクロイサイト（ｃｌｏｉｓｉｔｅ）など、タルク、ケイソウ土、バーミキュライト、天然および合成のゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムナトリウム、ポリケイ酸アルミニウム、アルミナシリカゲルならびにガラス粒子が挙げられる。また、シリカ質充填剤に加えて、他の微粉化された粒子状の実質的に水不溶性の充填剤を任意選択で使用してもよい。かかる任意選択の粒子状充填剤の非限定的な例としては、カーボンブラック、活性炭、グラファイト、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アンチモン、ジルコニア、マグネシア、アルミナ、二硫化モリブデン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、および炭酸マグネシウムが挙げられる。非限定的な実施形態では、シリカ質充填剤としては、シリカおよび前述の任意のクレイが挙げられ得る。シリカの非限定的な例としては、沈降シリカ、シリカゲル、ヒュームドシリカ、およびその組合せが挙げられる。
【００７３】
シリカゲルは、一般的に、可溶性の金属ケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウムの水溶液を低ｐＨにて酸で酸性化することにより商業的に生成されている。使用される酸は、一般的に、硫酸または塩酸などの強い鉱酸であるが、二酸化炭素を使用することもできる。粘度が低い間は、ゲル相と周囲の液相間で密度に本質的に差はないため、ゲル相は沈降しない、つまり、沈殿しない。そのため、シリカゲルは、コロイド状アモルファスシリカの隣接粒子の非沈殿型で密着性でありかつ剛性の３次元網目と記載され得る。細分状態は、大きな固形物の塊から超顕微鏡的粒子までに及び、水和度は、ほぼ無水のシリカから、１重量部のシリカに対して１００部程度の水分を含有する軟質のゲル状塊に及ぶ。
【００７４】
沈降シリカは、一般的に、可溶性の金属ケイ酸塩（通常、ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩）の水溶液と酸を、シリカのコロイド状粒子が弱アルカリ性溶液中で成長し、生じた可溶性のアルカリ金属塩のアルカリ金属イオンによって凝固するように組み合わせることにより商業的に生成されている。種々の酸が使用され得、限定されないが鉱酸が挙げられる。使用され得る酸の非限定的な例としては、塩酸および硫酸が挙げられるが、二酸化炭素を用いて沈降シリカを生成することもできる。凝固剤の非存在下では、シリカはいずれのｐＨでも溶液から沈殿しない。非限定的な実施形態では、シリカの沈殿を行うために使用される凝固剤は、コロイド状シリカ粒子の形成中に生成される可溶性のアルカリ金属塩であり得るか、または添加された電解質、例えば可溶性の無機もしくは有機塩などであり得るか、または両者の組合せであり得る。
【００７５】
沈降シリカは、多くの等級および形態でＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。このようなシリカは、Ｈｉ−Ｓｉｌ（登録商標）の商品名で販売されている。
【００７６】
本発明の解釈上、微粉化された粒子状の実質的に水不溶性のシリカ質充填剤は、実質的に水不溶性の充填剤物質の少なくとも５０重量パーセント（例えば、少なくとも６５、少なくとも７５重量パーセント）、または少なくとも９０重量パーセントを構成し得る。シリカ質充填剤は、粒子状充填剤物質の５０〜９０重量パーセント（例えば、６０〜８０重量パーセント）を構成していてもよく、シリカ質充填剤は、実質的に水不溶性の粒子状充填剤物質の実質的に全部を構成していてもよい。
【００７７】
粒子状充填剤（例えば、シリカ質充填剤）は、典型的には高吸油率を有し、充填剤が、本発明の微多孔質物質を生成するのに使用される加工用可塑剤組成物の大部分を担持することを可能にする。充填剤粒子は実質的に水不溶性であり、また、微多孔質物質を調製するために使用される任意の有機加工液に実質的に不溶性であり得る。これにより、微多孔質物質内での粒子状充填剤の保持が助長され得る。
【００７８】
また、本発明の微多孔質物質に、加工に使用される他の物質、例えば潤滑剤、加工用可塑剤、有機抽出液、水などが微量（例えば、微多孔質物質の総重量に対して５重量パーセント以下）に含まれていてもよい。特定の目的、例えば熱安定性、紫外線安定性および寸法安定性などのために導入されるさらなる物質を、任意選択で、微多孔質物質中に少量（例えば、微多孔質物質の総重量に対して１５重量パーセント以下）で存在させてもよい。かかるさらなる物質の例としては、限定されないが、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化繊維、例えば、チョップトガラス繊維ストランドなどが挙げられる。充填剤および任意のコーティング、印刷用インク、または１つ以上の特殊な目的のために適用された含浸剤を除く微多孔質物質の残部は、本質的に熱可塑性有機ポリマーである。
【００７９】
また、本発明の微多孔質物質は相互連結孔網目も含んでおり、これは、微多孔質物質の実質的に全体に連通している。コーティング無含有、印刷用インク無含有および含浸剤無含有を基準にすると、孔は、典型的には、本明細書においてさらに記載するプロセスによって作製した場合、微多孔質物質の総体積に対して３５〜９５体積パーセントを構成する。孔は、微多孔質物質の総体積に対して微多孔質物質の６０〜７５体積パーセントを構成していてもよい。本明細書および特許請求の範囲で用いる場合、微多孔質物質の多孔度（空隙容積としても知られている）は、体積パーセントで表示し、下記の式：
多孔度＝１００［１−ｄ１／ｄ２］
（式中、ｄ１はサンプルの密度であり、これは、サンプルの重量と、サンプルの寸法の測定によって確定されるサンプルの体積から求める；ｄ２はサンプルの固形部分の密度であり、これは、サンプルの重量と、サンプルの固形部分の体積から求める）に従って求められる。微多孔質物質の固形部分の体積は、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ製ステレオピクノメータ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｃｏｒｐ．）を計測器に添付された操作マニュアルに従って用いて求める。
【００８０】
微多孔質物質の孔の体積平均直径は、水銀ポロシメトリーにより、Ａｕｔｏｓｃａｎ水銀ポロシメータ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ  Ｃｏｒｐ．）を計測器に添付された操作マニュアルに従って用いて求められる。シングルスキャンでの体積平均孔半径は、ポロシメータによって自動的に求められる。ポロシメータの操作では、スキャンは高圧範囲（１３８キロパスカル絶対圧〜２２７メガパスカル絶対圧）で行われる。総圧入容量のうち、高圧範囲の低圧側（１３８〜２５０キロパスカル絶対圧）に存在するものが２パーセント以下である場合、体積平均孔直径は、ポロシメータによって求められた体積平均孔半径の２倍とみなす。それ以外は、さらなるスキャンを低圧範囲（７〜１６５キロパスカル絶対圧）において行い、体積平均孔直径は、式：
ｄ＝２［ｖ１ｒ１／ｗ１＋ｖ２ｒ２／ｗ２］／［ｖ１／ｗ１＋ｖ２／ｗ２］
（式中、ｄは、体積平均孔直径であり；ｖ１は、高圧範囲に圧入した水銀の総体積であり；ｖ２は、低圧範囲に圧入した水銀の総体積であり；ｒ１は、高圧スキャンで求めた体積平均孔半径であり；ｒ２は、低圧スキャンで求めた体積平均孔半径であり；ｗ１は、高圧スキャンに供されたサンプルの重量であり；ｗ２は、低圧スキャンに供されたサンプルの重量である）に従って計算される。
【００８１】
一般的に、コーティング無含有、印刷用インク無含有および含浸剤無含有を基準にすると、微多孔質物質の孔の体積平均直径は少なくとも０．０２マイクロメートル、典型的には少なくとも０．０４マイクロメートル、より典型的には少なくとも０．０５マイクロメートルである。また、同じ基準で、微多孔質物質の孔の体積平均直径は典型的には０．５マイクロメートル以下、より典型的には０．３マイクロメートル以下、さらに典型的には０．２５マイクロメートル以下である。孔の体積平均直径は、この基準で、これらの任意の値間（記載の値を含む）の範囲であり得る。例えば、微多孔質物質の孔の体積平均直径は、０．０２〜０．５マイクロメートル、または０．０４〜０．３マイクロメートル、または０．０５〜０．２５マイクロメートル（各場合において、記載の値を含む）の範囲であり得る。
【００８２】
上記の手順によって体積平均孔直径を求める過程では、検出された最大孔半径も求められ得る。これは、実行される場合は、低圧範囲スキャンで行われる；それ以外は、高圧範囲スキャンで行われる。微多孔質物質の最大孔直径は、典型的には最大孔半径の２倍である。
【００８３】
コーティング、印刷および含浸プロセスにより、微多孔質物質の孔の少なくとも一部の充填がもたらされ得る。また、かかるプロセスは微多孔質物質を不可逆的に圧縮し得る。したがって、多孔度、孔の体積平均直径および最大孔直径に関する微多孔質物質のパラメータは、これらのプロセスの１つ以上の適用前に求められる。
【００８４】
当該技術分野で認知された数多くのプロセスが、本発明の微多孔質物質の生成に使用され得る。例えば、本発明の微多孔質物質は、充填剤粒子、熱可塑性有機ポリマー粉末、加工用可塑剤および微量の潤滑剤と酸化防止剤を、実質的に均一な混合物が得られるまで一緒に混合することにより調製され得る。混合物の形成に使用されるポリマー粉末に対する粒子状充填剤の重量比は、生成される微多孔質物質のものと本質的に同じである。この混合物は、さらなる加工用可塑剤と一緒に、典型的には、スクリュー押出機の加熱したバレル内に導入される。押出機の末端部にシーティングダイを取り付ける。ダイによって形成された連続シートは、延伸されることなく、協同的に動作する加熱された１対のカレンダーロールへと転送され、ダイから排出された連続シートよりも厚さが薄い連続シートが形成される。上記プロセスのこの時点で連続シート中に存在する加工用可塑剤のレベルは広く異なり得る。例えば、連続シート中に存在する加工用可塑剤レベルは、本明細書において以下に記載する抽出前では、連続シートの３０重量パーセント以上、例えば、抽出前の連続シートの４０重量パーセント以上、または４５重量パーセント以上であり得る。また、抽出前の連続シート中に存在する加工用可塑剤の量は、連続シートの７０重量パーセント以下、例えば、抽出前の連続シートの６５重量パーセント以下、または６０重量パーセント以下、または５５重量パーセント以下であり得る。抽出前の上記プロセスのこの時点で連続シート中に存在する加工用可塑剤レベルは、これらの任意の値間（記載の値を含む）の範囲であり得る。
【００８５】
カレンダー加工による連続シートは、次いで第１抽出域を通過し、ここでは、加工用可塑剤が有機液での抽出によって実質的に除去され、有機液は、加工用可塑剤に対しては良溶媒、有機ポリマーに対しては貧溶媒であり、加工用可塑剤よりも揮発性である。通常、必ずしもそうでないが、加工用可塑剤と有機抽出液はどちらも水と実質的に非混和性である。連続シートは、次いで第２抽出域を通過し、ここでは、残留有機抽出液が、蒸気および／または水によって実質的に除去される。連続シートは、次いで、残留水分と残った残留有機抽出液を実質的に除去するための強制空気乾燥機を通過する。乾燥機からの連続シートは、微多孔質物質であり、巻き取りロールへと送られる。
【００８６】
加工用可塑剤は、室温で液状物であり、通常、パラフィン系油、ナフテン系油または芳香族系油などの加工用オイルである。好適な加工用オイルとしては、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２２６−８２，Ｔｙｐｅｓ  １０３および１０４の要件を満たすものが挙げられる。より典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７−６６（１９７８年に再承認）に従う２２０℃未満の流動点を有する加工用オイルを用いて、本発明の微多孔質物質を生成する。本発明の微多孔質物質の調製に有用な加工用可塑剤は、米国特許第５，３２６，３９１号の第１０欄、第２６〜５０行（その開示は、参照により本明細書に組み込まれる）に、さらに詳細に論考されている。
【００８７】
本発明の一実施形態において、微多孔質物質の調製に使用される加工用可塑剤組成物は、６０℃ではポリオレフィンに対する溶媒和効果はほとんどなく、１００℃程度の高温では中程度の溶媒和効果を有するにすぎない。加工用可塑剤組成物は、一般的に室温で液状物である。使用され得る加工用オイルの非限定的な例としては、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（登録商標）４１２油、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（登録商標）３７１油（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏ．）（これらは、ナフテン系の原油から得られる溶媒精製／水素処理油である）、ＡＲＣＯｐｒｉｍｅ（登録商標）４００油（Ａｔｌａｎｔｉｃ  Ｒｉｃｈｆｉｅｌｄ  Ｃｏ．）およびＫＡＹＤＯＬ（登録商標）油（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．）（これらは、白色鉱油である）が挙げられ得る。加工用可塑剤の他の非限定的な例としては、フタル酸エステル可塑剤、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ベンジルブチル、およびフタル酸ジトリデシルが挙げられ得る。前述の任意の加工用可塑剤の混合物を用いて、本発明の微多孔質物質を調製し得る。
【００８８】
本発明の微多孔質物質の調製に使用され得る有機抽出液は多数ある。他の好適な有機抽出液の例としては、米国特許第５，３２６，３９１号の第１０欄、第５１〜５７行（その開示は、参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたものが挙げられる。
【００８９】
抽出液組成物は、塩素化炭化水素および／またはフッ素化炭化水素などのハロゲン化炭化水素を含むものであり得る。特に、抽出液組成物は、ハロゲン化炭化水素（１種類または複数種）を含み、溶解度パラメータであるクーロン項（δｃｌｂ）の計算値が４〜９（Ｊｃｍ３）１／２の範囲であるものであり得る。本発明の微多孔質物質の生成における使用のための抽出液組成物として好適なハロゲン化炭化水素（１種類または複数種）の非限定的な例としては、トランス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、および／または１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンから選択されるハロゲン化炭化水素の１種類以上の共沸混合物が挙げられ得る。かかる物質は、ＶＥＲＴＲＥＬ  ＭＣＡ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−ジヒドロデカフルオロペンタンとトランス−１，２−ジクロロエチレン：６２％／３８％の二元共沸混合物）およびＶＥＲＴＲＥＬ  ＣＣＡ（１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−ジヒドロデカフルオルペンタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオルブタン、およびトランス−１，２−ジクロロエチレン：３３％／２８％／３９％の三元共沸混合物）（ともに、ＭｉｃｒｏＣａｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）として市販品で入手可能である。
【００９０】
本発明による微多孔質物質の残留加工用可塑剤の含有量は、通常、微多孔質物質の総重量に対して１０重量パーセント未満であり、この量は、同じかまたは異なる有機抽出液を用いたさらなる抽出によってさらに低減され得る。たいていは、残留加工用可塑剤の含有量は、微多孔質物質の総重量に対して５重量パーセント未満であり、この量は、さらなる抽出によってさらに低減され得る。
【００９１】
また、本発明の微多孔質物質は、米国特許第２，７７２，３２２号；同第３，６９６，０６１号；および／または同第３，８６２，０３０号の一般的な原理および手順によっても生成され得る。このような原理および手順は、マトリックスのポリマーが、ポリ（塩化ビニル）もしくは大部分が重合塩化ビニルを含有するコポリマーであるか、または主にポリ（塩化ビニル）もしくは大部分が重合塩化ビニルを含有するコポリマーである場合、特に適用可能である。
【００９２】
上記プロセスによって生成される微多孔質物質は、任意選択で伸長させてもよい。微多孔質物質の伸長により、典型的には、物質の空隙容積の増大と、分子配向が増大または向上した領域の形成の両方がもたらされる。当該技術分野で知られているように、分子配向型熱可塑性有機ポリマーの物性、例えば、引張強度、引張弾性率、ヤング率などの多くは、分子配向をほとんど、または全く有しない対応する熱可塑性有機ポリマーのものと（例えば、かなり）異なる。伸長は、典型的には、上記の加工用可塑剤が実質的に除去された後に行われる。
【００９３】
種々の型の伸長用器具およびプロセスが、当業者によく知られており、本発明の微多孔質物質の伸長を行うのに使用され得る。微多孔質物質の伸長は、米国特許第５，３２６，３９１号の第１１欄、第４５行〜第１３欄、第１３行（その開示は、参照により本明細書に組み込まれる）に、さらに詳細に記載されている。
【００９４】
本発明を以下の実施例で、より具体的に説明するが、実施例は例示を意図したものにすぎない。それ故、当業者には、本明細書における数多くの改変例および変形例が自明となろう。特に指定のない限り、部およびパーセンテージはすべて、重量基準である。
【実施例】
【００９５】
以下の実施例のパート１では、パイロットプラントで調製し、表１に示した実施例ミックスおよび比較例ミックスならびにスケールアッププロセスで調製した実施例ミックス、ならびに表２に示した市販の比較サンプルを調製するために使用される物質および方法を記載する。パート２では、パート１のミックスから調製されたシートを押し出し、カレンダー加工し、抽出するために使用される方法を記載する。パート３では、表３および４に報告した物性を求めるために使用される方法を記載する。パート４Ａおよび４Ｂでは、使用したコーティング配合物を表５および７に示し、コーティグしたシートの性質を表６および８に示す。パート５では、表１、２、６および８の製品に対する酢酸ベンジル試験の結果を表９、１０、１１および１２に示す。
【００９６】
パート１−ミックスの調製
乾燥成分を、高強度チョッパースタイルの混合ブレードを１つ有するＦＭ−１３０Ｄ  Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄプラウブレードミキサー内に、表Ｉに明示した順序および量（グラム（ｇ））で量り入れた。乾燥成分を、プラウブレードのみを用いて１５秒間、予備混合した。次いで、プラウブレードのみを作動させた状態で、プロセスオイルを、ミキサー上部の噴霧ノズルから手動ポンプによって内部にポンプ輸送した。実施例のポンプ輸送時間は、４５〜６０秒の間で異なった。高強度チョッパーブレードもプラウブレードとともに始動させ、ミックスを３０秒間混合した。ミキサーを止め、ミキサーの内部側をこすり落とし（ｓｃｒａｐ  ｄｏｗｎ）、すべての成分が確実に均一に混合されるようにした。ミキサーを再度始動させるとともに、高強度チョッパーとプラウブレードの両方を始動させ、ミックスをさらに３０秒間混合した。ミキサーを止め、ミックスを貯蔵容器内に放出した。
【００９７】
【表１】
0005513676.tif 000002
【００９８】
（ａ）ＨＩ−ＳＩＬ（登録商標）１３５沈降シリカ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）
（ｂ）ＩＮＨＩＢＩＳＩＬ７５沈降シリカ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）
（ｃ）炭酸カルシウム（Ｃａｍｅｌ  Ｗｈｉｔｅ製）
（ｄ）ＴＩＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−１０３二酸化チタン（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）
（ｅ）ＧＵＲ（登録商標）４１３０超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）（Ｔｉｃｏｎａ  Ｃｏｒｐ．製）
（ｆ）ＦＩＮＡ（登録商標）１２８８高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）
（ｇ）Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ（登録商標）ＮＡ２０６０００  ＬＤＰＥ（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌ製）
（ｈ）ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）１７９０酸化防止剤（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）
（ｉ）ステアリン酸カルシウム潤滑剤，工業等級
（ｊ）ＰＲＯ−ＦＡＸ（登録商標）７５２３ポリプロピレンコポリマー（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．製）を使用した
（ｋ）Ｆｏａｍ  ＰＥ  ＭＢ（化学発泡剤、Ａｍａｃｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
（ｌ）ＮａｎｏＭａｘ（登録商標）ＨＤＰＥマスターバッチナノクレイ（Ｎａｎｏｃｏｒ製）
（ｍ）Ｔｕｆｆｌｏ（登録商標）６０５６プロセスオイル（ＰＰＣ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ製）。
【００９９】
スケールアップ実施例１０〜１８は、プラント用スケールアップバッチサイズで、上記の設備および手順と同様の製造規模設備を用いて調製した。スケールアップサンプルは、表２に列挙されたミックス全体の重量パーセントで示した成分のミックスから調製した。
【０１００】
【表２】
0005513676.tif 000003
【０１０１】
パート２−押出し、カレンダー加工および抽出
実施例１〜９および比較例１〜５のミックスを、以下に記載する供給、押出しおよびカレンダー加工システムを含む押出しシステムを用いて押し出し、カレンダー加工して最終シート形態にした。減量重量測定型（ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  ｌｏｓｓ  ｉｎ  ｗｅｉｇｈｔ）供給システム（Ｋ−ｔｒｏｎ型番Ｋ２ＭＬＴ３５Ｄ５）を使用し、それぞれの各ミックスを２７ｍｍツインスクリュー押出機（型番はＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ−２７ｇｇであった）内に供給した。押出機のバレルは、８つの温度域と、シートダイへの加熱アダプターで構成されていた。第１温度域の直前に押出し混合物供給ポートが設置されていた。第３温度域には通気口が設置されていた。第７温度域には吸引口が設置されていた。
【０１０２】
ミックスを押出機に９０ｇ／分の速度で供給した。また、押出しシートにおいて所望の総油分含量を達成するため、必要に応じて、さらなるプロセスオイルを第１温度域で注入した。押出機から排出される押出しシート（押出し体）に含有された油分を、本明細書において「押出し体油分重量パーセント」で示す。
【０１０３】
バレルからの押出し体を、１．５ミリメートルの排出開口部を有する１５センチメートル幅のシートＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）ダイに排出させた。押出し溶融温度を２０３〜２１０℃とし、処理量は１時間あたり７．５キログラムとした。
【０１０４】
カレンダー加工プロセスは、ニップポイント１つおよび冷却ロール１つを有する３ロール式縦型カレンダースタックを用いて行った。各ロールはクロム表面を有した。ロール寸法は、およそ長さ４１ｃｍおよび直径１４ｃｍであった。トップロール温度は１３５℃〜１４０℃に維持した。ミドルロール温度は１４０℃〜１４５℃に維持した。ボトムロールは冷却ロールであり、温度は１０〜２１℃に維持した。押出し体をシート形態にカレンダー加工し、水冷ボトムロールを通過させ、巻き取った。
【０１０５】
２５．４ｃｍまでの幅および３０５ｃｍの長さにカットしたシートのサンプルを巻き取り、キャニスターに入れ、高温１，１，２−トリクロロエチレン液におよそ７〜８時間に曝露し、シートサンプルから油分を抽出した。その後、抽出したシートを風燥させ、以下に記載する試験方法に供した。
【０１０６】
スケールアップ実施例１０〜１８のミックスを、押出しシステムおよび油分抽出プロセス（上記のシステムの製造サイズ型であり、Ｕ．Ｓ．５，１９６，２６２の第７欄、第５２行〜第８欄、第４７行に記載のようにして実施される）を用いて押し出し、カレンダー加工して最終シート形態にした。最終シートを物性パラメータについて、パート３において上記の試験方法を用いて試験した。比較例６〜１０は、以下のとおりに識別した市販の微多孔質製品とした：比較例６は、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌとし；比較例７は、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＳＰ１０ミルとし；比較例８は、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＳＰ１４ミルとし；比較例９は、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＳＰ１２ミルとした。
【０１０７】
パート３−試験および結果
抽出して乾燥させた膜で測定した物性および得られた結果を表３および４に示す。押出し体油分重量パーセントは、Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出機を用いて測定した。押出し体油分重量パーセントの測定では、前抽出なしの押出し体シートの供試体を使用した。およそ２．２５×５インチ（５．７２ｃｍ×１２．７ｃｍ）のサンプル供試体を重量計測し、小数点以下４桁まで記録した。次いで、各供試体をシリンダーに巻き付け、Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出器具に入れ、溶媒としてトリクロロエチレン（ＴＣＥ）を用いておよそ３０分間抽出した。次いで、供試体を取り出し、乾燥させた。抽出して乾燥させた供試体を、次いで重量計測した。油分重量パーセンテージの値（押出し体）を以下のようにして計算した：油分重量％＝（初期重量−抽出重量）×１００／初期重量。
【０１０８】
厚さを、小野測器製ＥＧ−２２５厚さゲージを用いて求めた。各サンプルから２つの４．５×５インチ（１１．４３ｃｍ×１２．７ｃｍ）の供試体をカットし、各供試体の厚さを９箇所（任意の縁部から少なくとも４分の３インチ（１．９１ｃｍ））で測定した。読み値の相加平均を単位：ミルで小数点以下２桁まで記録し、ミクロンに変換した。
【０１０９】
上記の実施例の密度を、４．５×５インチ（１１．４３ｃｍ×１２．７ｃｍ）と測定された２つの供試体（各サンプルからカットしたもの）の平均無水重量を供試体の平均体積で除算することにより求めた。平均体積は、２つの供試体を脱イオン水中で１０分間煮沸し、この２つの供試体を取り出して室温の脱イオン水中に入れ、脱イオン水中に懸濁された各供試体を、室温に平衡化された後に重量測定し、各供試体を、表面水を拭き取った後に空気中で再度重量測定することにより求めた。供試体の平均体積は以下のようにして計算した：
体積（平均）＝［（空気中で重量計測した軽く拭いた供試体の重量−浸漬重量の和）×１．００２］／２
無水重量は、２つの供試体の各々を化学天秤で重量計測し、その重量に０．９８を積算すること（供試体には２パーセントの水分が含有されていると仮定したため）により求めた。
【０１１０】
表３および４に報告した多孔度は、ガーレーデンソメータ，４３４０型（ＧＰＩ  Ｇｕｒｌｅｙ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｔｒｏｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）製）を用いて求めた。報告した多孔度を、サンプルを通り抜ける通気速度またはサンプルを通り抜ける通気に対する抵抗の尺度とした。測定値の単位は「ガーレー秒」であり、４．８８インチの水圧差が使用された１平方インチの面積を１００ｃｃの空気が通過する時間（単位：秒）を表す。低い値ほど通気抵抗が小さい（より多くの空気の自由な通過が可能である）。測定は、マニュアルＭＯＤＥＬ  ４３４０  Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｄｅｎｓｏｍｅｔｅｒ  ａｎｄ  Ｓｍｏｏｔｈｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｍａｎｕａｌに示された手順を用いて完了した。また、測定の基本原理について、ＴＡＰＰＩ法Ｔ４６０ｏｍ−０６−Ａｉｒ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｐａｐｅｒも参照するとよい。
【０１１１】
【表３】
0005513676.tif 000004
【０１１２】
【表４】
0005513676.tif 000005
【０１１３】
パート４  Ａ−コーティング配合物およびコートされた製品
表５に示したコーティング１〜５を、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）３２５ポリビニルアルコールを６００ｍＬ容ビーカー内の冷水中に、穏やかな撹拌下で分散させることにより調製した。穏やかな撹拌は、電気撹拌モーターによって駆動される１インチ（２．５４ｃｍ）パドル撹拌機を用いて行った。混合物を１９０°Ｆ（８７．８℃）に加熱し、２０〜３０分間撹拌した。得られた溶液を、撹拌しながら室温まで放冷した。具体的なミックスの量および得られた固形分測定値の概要を表５に示す。
【０１１４】
【表５】
0005513676.tif 000006
【０１１５】
視認できる未溶解粒子を含有していないと確認されたコーティングを、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＨＤ微多孔質基材（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａによって販売）に塗布した。コーティングは、８．５インチ×１１インチ（２１．５９ｃｍ×２７．９４ｃｍ）の１１ミル厚の基材のシートに塗布した。シートを透明なガラス表面上に配置し、テープを用いてシートの上部の角をガラスに接着する前に、基材は各々、天秤で風袋を計っておいた。１０ミル厚の１１インチ×３インチ（２７．９４ｃｍ×７．６２ｃｍ）の透明なポリエステル片をシートの上縁部全面に配置し、シートの上縁部から２分の１インチ（１．２７ｃｍ）下方まで覆った。ポリエステルをテープでガラス表面に固定させた。ワイヤ巻付き測定ロッド（Ｄｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ製）を、シートの１〜２インチ上方に上縁部に平行に、ポリエステルの上縁部付近に配置した。１０〜２０ｍＬ量のコーティングを、使い捨てピペットを用いて、測定ロッドのすぐ近くに接触させて細長い数珠状（およそ４分の１インチ（０．６４ｃｍ）幅）に堆積させた。バーを、連続／一定速度を試みながらシート全体に完全に引いた。得られた湿潤シートをガラス表面から取り除き、先の風袋計測天秤に直接置き、重量計測し、湿潤コーティング重量を記録し、次いで、コートされたシートを強制空気炉内に入れ、９５℃で２分間乾燥させた。乾燥したシートを炉から取り出し、同じコーティング手順を同じコートシート表面に対して繰り返した。２つの湿潤コーティング重量を使用し、１平方メートルあたりの最終乾燥コート重量（単位：グラム）を算出した。実施例１９〜２３のコートシートを表６に記載する。
【０１１６】
【表６】
0005513676.tif 000007
【０１１７】
下記の式を用いて、最終乾燥コート重量を計算した。
【０１１８】
１平方メートルあたりの最終乾燥コート重量（単位：グラム）の計算値＝（（コーティング固形分×０．０１）×（１回目の湿潤コーティング重量＋２回目の湿潤コーティング重量））／（８．５×１０．５）×１５５０。
【０１１９】
パート４Ｂ−コーティング配合物およびコートされた製品
コーティング７を使用前に２日間混合したこと以外は、コーティング６〜１２のコーティング配合物の調製においてパート４Ａの手順に従った。コーティング配合物を表７に示す。
【０１２０】
このパート４Ｂで使用した基材は、ＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＳＰ１０００微多孔質基材（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａによって販売）とした。一部のシートでは両面をコートし、反対側に第２コーティングを施す前に第１コート面を乾燥させ、すべてのコーティングに対して番号９の測定ロッドを使用したこと以外は、パート４Ａで使用したものと同じ手順に従った。最終のコートされたシートに関する情報を表８に示す。
【０１２１】
【表７】
0005513676.tif 000008
【０１２２】
（ｎ）  ＷＩＴＣＯＢＯＮＤ  Ｗ−２４０（水性ポリウレタン分散系、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）。
（ｏ）  Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００ヒュームドシリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ製）。
（ｐ）  ＨｉＳｉｌ（登録商標）Ｔ７００沈降シリカ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）。
（ｑ）  Ｌｏ−Ｖｅｌ（登録商標）６２００沈降シリカ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製）。
（ｒ）  ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ  ＬＥ−４１０（水性シリコン分散系、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．製）。
（ｓ）  ＨＹＣＡＲ  ２６１３８（水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）。
【０１２３】
【表８】
0005513676.tif 000009
【０１２４】
パート５−酢酸ベンジル試験
膜の蒸散速度と性能の試験に使用するホルダーアセンブリは、リングガスケットを有するフロントクランプ、バッククランプ、試験貯留部カップおよび４つのスクリューからなるものとした。試験貯留部カップは、およそ４センチメートルの開口面の縁部の円径部および１センチメートル以下の深さによって画定される内部寸法を有する透明な熱可塑性ポリマーから製作した。この開口面を用いて揮発性物質移動速度を求めた。
【０１２５】
ホルダーアセンブリの各クランプは、試験貯留部カップを収容し、膜を試験下に曝露するための開口部を提供するための１．５インチ（３．８ｃｍ）直径の円形開口部を有していた。膜を試験下、すなわち、６〜１８ミルの厚さを有する微多孔質物質のシートに置くとき、ホルダーアセンブリのバッククランプをコルクリングの上部に配置した。試験貯留部カップをバッククランプ内に置き、およそ２ｍＬの酢酸ベンジルを仕込んだ。およそ２インチ（５．１ｃｍ）直径の円板体を膜シートからカットし、微多孔質シートの揮発性物質接触表面のうち１２．５ｃｍ２が貯留部の内部に曝露されるように、貯留部カップの縁部上に直接接触させて配置した。
【０１２６】
スクリューホールを整列させた状態で、膜円板体が乱れないように、ホルダーのフロントクランプをアセンブリ全体の上面に注意深く配置した。コートされた微多孔質シートを使用する場合、コートされた表面は、以下の表に表示したとおりに、貯留部または大気のいずれかに向けて配置した。スクリューを取り付け、漏出を防ぐために充分に堅く締めた。リングガスケットには封止部を設けた。試験下の膜サンプルを識別するためにホルダーにラベル表示した。各試験に対して５〜１０例の同型体を調製した。コートした実施例には５例の同型体対照（非コートサンプル）を含めた。表１１の実施例では、各実施例に対して５例の対照があり、各対照の平均蒸散速度を、対応する実施例ならびに対応する対照と比較した実施例の蒸散速度の減少パーセントとともに報告した。表１１の実施例１９〜２３のコートされた表面は大気側に向けた。
【０１２７】
各ホルダーアセンブリを重量計測し、仕込みアセンブリ全体の初期重量を得た。次いで、アセンブリを真っ直ぐに立てて、５フィート（高さ）×５フィート（幅）×２フィート（深さ）の概算寸法を有する研究室の化学物質用ドラフト内に置いた。試験貯留部を真っ直ぐに立てた状態で、酢酸ベンジルを、微多孔質シートの揮発性物質接触表面の少なくとも一部分と直接接触させた。ドラフトのガラスドアを引き下ろし、ドラフト内の通気を、１時間あたりドラフト容積内を８回回転（または交代）するように調整した。特に記載のない限り、ドラフト内の温度は２５℃±５℃に維持した。ドラフト内の湿度は周囲条件とした。試験貯留部をドラフト内で定期的に重量計測した。酢酸ベンジルの重量減少の計算値を、微多孔質シートが試験貯留部の内部に曝露された経過時間および表面積と組み合わせて使用し、微多孔質シートの揮発物移動速度（単位：ｍｇ／（時間＊ｃｍ２））を求めた。アセンブリ全体についての同型体の平均蒸散速度（ｍｇ／時間）を以下の表に報告した。この２つの値は下記の式によって関係づけられる：
平均蒸散速度（ｍｇ／時間）／１２．５ｃｍ２＝揮発性
物質移動速度（ｍｇ／（時間＊ｃｍ２））
境界（Ｍａｒｇ．）は、合格と不合格の両方の同型体が存在したこと、または試験では膜の表面下に酢酸ベンジルの「貯留」および「液垂れ」によって記載される不合格はなかったが、数滴の酢酸ベンジルが膜の表面で数珠状部を形成した（これも許容不可である）ことを示す。
【０１２８】
【表９】
0005513676.tif 000010
【０１２９】
【表１０】
0005513676.tif 000011
【０１３０】
【表１１】
0005513676.tif 000012
【０１３１】
【表１２】
0005513676.tif 000013
【０１３２】
（１）実施例２４、２５、比較例１３〜１６とともに含めた対照の非コートＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＨＤ微多孔質物質。
（２）コートした表面は揮発性物質の貯留部の方に向けた。
（３）コートした表面は大気の方に向けた。
（４）実施例２６、２７、比較例１１〜１２とともに含めた対照の非コートＴＥＳＬＩＮ（登録商標）ＨＤ微多孔質物質。
【０１３３】
本発明の特定の実施形態を、実例を示す目的で上記に記載したが、当業者には、添付の特許請求の範囲に規定される本発明を逸脱することなく、本発明の詳細に数多くの変形が行われ得ることが明白であろう。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される：
（項１）
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
少なくとも０．８ｇ／ｃｍ３の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向している、気化物放出表面、および
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない、
微多孔質物質。
（項２）
前記微多孔質物質が０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項３）
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項４）
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項５）
前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面の各々が、コーティング物質を含有していない、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項６）
前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項７）
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、水性ポリウレタン分散系、水性シリコン油分散系、およびその組合せからなる群より選択される水性コーティング組成物から形成される、上記項６に記載の微多孔質物質。
（項８）
各水性コーティング組成物が２００〜４００ｎｍの粒径を有する、上記項７に記載の微多孔質物質。
（項９）
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、上記項８に記載の微多孔質物質。
（項１０）
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項１１）
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、上記項１０に記載の微多孔質物質。
（項１２）
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、上記項１１に記載の微多孔質物質。
（項１３）
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ
１２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項１４）
前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの実質的に１００重量パーセントを構成する、上記項１３に記載の微多孔質物質。
（項１５）
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンを含む、上記項１４に記載の微多孔質物質。
（項１６）
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項１７）
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、上記項１６に記載の微多孔質物質。
（項１８）
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、上記項１７に記載の微多孔質物質。
（項１９）
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、上記項１に記載の微多孔質物質。
（項２０）
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有する、気化物放出表面、ならびに
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、０．０４〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない、
微多孔質物質。
（項２１）
前記微多孔質物質が０．４ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２２）
前記微多孔質物質が０．４０ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度を有する、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２３）
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２４）
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２５）
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、水性ポリ（メタ）アクリレート分散系、水性ポリウレタン分散系、水性シリコン油分散系、およびその組合せからなる群より選択される水性コーティング組成物から形成される、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２６）
各水性コーティング組成物が２００〜４００ｎｍの粒径を有する、上記項２５に記載の微多孔質物質。
（項２７）
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．１〜３ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、上記項２６に記載の微多孔質物質。
（項２８）
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項２９）
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、上記項２８に記載の微多孔質物質。
（項３０）
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、上記項２９に記載の微多孔質物質。
（項３１）
前記マトリックスが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項３２）
前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの実質的に１００重量パーセントを構成する、上記項３１に記載の微多孔質物質。
（項３３）
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンである、上記項３２に記載の微多孔質物質。
（項３４）
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項３５）
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、上記項３４に記載の微多孔質物質。
（項３６）
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、上記項３５に記載の微多孔質物質。
（項３７）
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、上記項２０に記載の微多孔質物質。
（項３８）
微多孔質物質であって、
（ａ）  ポリオレフィンを含む実質的に水不溶性の熱可塑性有機ポリマーのマトリックス；
（ｂ）  微粉化された実質的に水不溶性の粒子状充填剤であって、前記粒子状充填剤は、前記マトリックス全体に分布しており、前記微多孔質物質の総重量に対して４０〜９０重量パーセントを構成している、粒子状充填剤；および
（ｃ）  前記微多孔質物質の実質的に全体に連通している相互連結孔網目
を含み、
揮発性物質接触表面、
気化物放出表面であって、ここで、前記揮発性物質接触表面と前記気化物放出表面とは互いに実質的に対向しており、（ｉ）前記揮発性物質接触表面の少なくとも一部分がそこに第１コーティングを有し、および／または（ｉｉ）前記気化物放出表面の少なくとも一部分がそこに第２コーティングを有し、前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、ポリ（ビニルアルコール）を含むコーティング組成物から選択される、気化物放出表面、ならびに
前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面までにおいて、少なくとも０．０４ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）の揮発性物質移動速度
を有し、
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１５０パーセント以下である、
微多孔質物質。
（項３９）
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１２５パーセント以下である、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４０）
前記微多孔質物質を２５℃〜６０℃の温度増大に曝露したとき、前記揮発性物質移動速度の増大が１００パーセント以下である、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４１）
前記揮発性物質移動速度が０．１〜０．６ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４２）
前記揮発性物質移動速度が０．３０〜０．５５ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４３）
前記揮発性物質移動速度が０．３５〜０．５０ｍｇ／（時間＊ｃｍ２）である、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４４）
前記微多孔質物質が０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４５）
前記微多孔質物質が０．６ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４６）
前記微多孔質物質が０．６ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度を有する、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４７）
揮発性物質が前記揮発性物質接触表面から前記気化物放出表面まで移動するとき、前記気化物放出表面は液状形態の揮発性物質を実質的に含有していない、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４８）
前記ポリ（ビニルアルコール）がホモポリマーである、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項４９）
前記第１コーティングおよび前記第２コーティングが各々、独立して、０．０１〜５．５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項５０）
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンを含むものである、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項５１）
前記超高分子量ポリオレフィンが、少なくとも１８デシリットル／グラムの固有粘度を有する超高分子量ポリエチレンである、上記項５０に記載の微多孔質物質。
（項５２）
前記超高分子量ポリエチレンが１８〜３９デシリットル／グラムの範囲の固有粘度を有する、上記項５１に記載の微多孔質物質。
（項５３）
前記ポリオレフィンが、少なくとも１０デシリットル／グラムの固有粘度を有する実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと、５０グラム／１０分未満のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８−８６条件Ｅメルトインデックスおよび少なくとも０．１グラム／１０分のＡＳＴＭ  Ｄ
１２３８−８６条件Ｆメルトインデックスを有する低分子量ポリエチレンとの混合物を含むものである、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項５４）
前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンが前記マトリックスの少なくとも１重量パーセントを構成し、前記実質的に線状の超高分子量ポリエチレンと前記低分子量ポリエチレンとが一緒に前記マトリックスのポリマーの実質的に１００重量パーセントを構成する、上記項５３に記載の微多孔質物質。
（項５５）
前記低分子量ポリエチレンが高密度ポリエチレンを含む、上記項５４に記載の微多孔質物質。
（項５６）
前記粒子状充填剤が、前記微多孔質物質の総重量に対して前記微多孔質物質の２０〜９０重量パーセントを構成する、上記項３８に記載の微多孔質物質。
（項５７）
前記粒子状充填剤が、粒子状シリカを含むシリカ質粒子を含む、上記項５６に記載の微多孔質物質。
（項５８）
前記粒子状シリカが粒子状沈降シリカを含む、上記項５７に記載の微多孔質物質。
（項５９）
前記孔が、前記微多孔質物質の総体積に対して前記微多孔質物質の３５〜９５体積パーセントを構成する、上記項３８に記載の微多孔質物質。