(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性ポリビニルアルコール及びイオン性ポリビニルアルコール以外のイオン性高分子を付着させた逆浸透膜において、
（ａ）カチオン性高分子を逆浸透膜に付着させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを付着させた、又は、（ｂ）カチオン性ポリビニルアルコールを逆浸透膜に付着させた後、アニオン性高分子を付着させた、ことを特徴とする逆浸透膜。
【請求項２】
請求項１において、前記逆浸透膜がポリアミド系逆浸透膜であることを特徴とする逆浸透膜。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記イオン性ポリビニルアルコールのけん化度が８５％以上であることを特徴とする逆浸透膜。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記イオン性ポリビニルアルコールの重合度が２００以上であることを特徴とする逆浸透膜。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、前記イオン性高分子の重量平均分子量が１０万〜１０００万であることを特徴とする逆浸透膜。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、前記イオン性高分子は、ポリビニルアミジン、ポリビニルアミジンの誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の誘導体、ポリスチレンスルホン酸及びポリスチレンスルホン酸の誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする逆浸透膜。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、（ａ）カチオン性高分子を逆浸透膜に付着させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを付着させる処理、又は、（ｂ）カチオン性ポリビニルアルコールを逆浸透膜に付着させた後、アニオン性高分子を付着させる処理を複数回行ったことを特徴とする逆浸透膜。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか1項に記載の逆浸透膜を備えた逆浸透膜装置。
【請求項９】
逆浸透膜にイオン性ポリビニルアルコールとイオン性ポリビニルアルコール以外のイオン性高分子との一方を接触させた後、他方を接触させる逆浸透膜の親水化処理方法であって、
（ａ）逆浸透膜にカチオン性高分子を接触させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを接触させる、又は、（ｂ）逆浸透膜にカチオン性ポリビニルアルコールを接触させた後、アニオン性高分子を接触させることを特徴とする逆浸透膜の親水化処理方法。
【請求項１０】
請求項９において、（ａ）逆浸透膜にカチオン性高分子を接触させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを接触させる処理、又は、（ｂ）逆浸透膜にカチオン性ポリビニルアルコールを接触させた後、アニオン性高分子を接触させる処理を複数回行うことを特徴とする逆浸透膜の親水化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水を逆浸透膜処理するための逆浸透膜に係り、特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと記載することがある。）を付着させた逆浸透膜と、この逆浸透膜を備えた逆浸透膜装置とに関する。また、本発明は、逆浸透膜の親水化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
逆浸透膜はその特性を生かして、脱塩や濃縮などの目的で各種の用途に実用化されている。逆浸透膜の透過水量の低下、脱塩率の低下を防止するために、逆浸透膜にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を接触させることが公知である（下記特許文献１〜３）。ＰＶＡを逆浸透膜に接触させることにより、逆浸透膜が親水化し、逆浸透膜の透過性能が維持される。
【０００３】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）はＯＨ基が多く、親水性が高いため、ＰＶＡを逆浸透膜に付着させることにより、逆浸透膜への蛋白質の吸着が抑制され、耐汚染性が向上する。
【特許文献１】特開昭５１−１３３８８
【特許文献２】特開昭５３−２８０８３
【特許文献３】特開平１１−２８４６６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透過性能をより長期にわたって維持することができる逆浸透膜と、逆浸透膜装置と、逆浸透膜の親水化処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１の逆浸透膜は、イオン性ポリビニルアルコール及びイオン性ポリビニルアルコール以外のイオン性高分子を付着させた逆浸透膜において、（ａ）カチオン性高分子を逆浸透膜に付着させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを付着させた、又は、（ｂ）カチオン性ポリビニルアルコールを逆浸透膜に付着させた後、アニオン性高分子を付着させた、ことを特徴とするものである。
請求項２の逆浸透膜は、請求項１において、前記逆浸透膜がポリアミド系逆浸透膜であることを特徴とするものである。
【０００６】
請求項３の逆浸透膜は、請求項１又は２において、イオン性ポリビニルアルコールのけん化度が８５％以上であることを特徴とするものである。
【０００８】
請求項４の逆浸透膜は、請求項１ないし３のいずれか１項において、前記イオン性ポリビニルアルコールの重合度が２００以上であることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項５の逆浸透膜は、請求項１ないし４のいずれか１項において、前記イオン性高分子の重量平均分子量が１０万〜１０００万であることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項６の逆浸透膜は、請求項１ないし５のいずれか１項において、前記イオン性高分子は、ポリビニルアミジン、ポリビニルアミジンの誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の誘導体、ポリスチレンスルホン酸及びポリスチレンスルホン酸の誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするものである。
請求項７の逆浸透膜は、請求項１ないし６のいずれか１項において、（ａ）カチオン性高分子を逆浸透膜に付着させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを付着させる処理、又は、（ｂ）カチオン性ポリビニルアルコールを逆浸透膜に付着させた後、アニオン性高分子を付着させる処理を複数回行ったことを特徴とするものである。
【００１５】
請求項８の逆浸透膜装置は、請求項１ないし７のいずれか1項に記載の逆浸透膜を備えたものである。
【００１６】
請求項９の逆浸透膜の親水化処理方法は、逆浸透膜にイオン性ポリビニルアルコールとイオン性ポリビニルアルコール以外のイオン性高分子との一方を接触させた後、他方を接触させる逆浸透膜の親水化処理方法であって、（ａ）逆浸透膜にカチオン性高分子を接触させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを接触させる、又は、（ｂ）逆浸透膜にカチオン性ポリビニルアルコールを接触させた後、アニオン性高分子を接触させることを特徴とするものである。
【００１７】
請求項１０の逆浸透膜の親水化処理方法は、請求項９において、（ａ）逆浸透膜にカチオン性高分子を接触させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを接触させる処理、又は、（ｂ）逆浸透膜にカチオン性ポリビニルアルコールを接触させた後、アニオン性高分子を接触させる処理を複数回行うことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１９】
発明者の種々の研究の結果、逆浸透膜にＰＶＡ又はＰＶＡと高分子とを付着させて透過性能を高めるように処理するに際し、このＰＶＡとしてイオン性ＰＶＡを、高分子としてイオン性高分子を用いることにより、非イオン性ＰＶＡ、及び非イオン性高分子を用いた場合よりも透過性能が長期にわたって高く維持されることが認められた。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００２０】
なお、負に帯電した逆浸透膜に、重量平均分子量１０万以上のカチオン性高分子を吸着させ、その上に、けん化度８５％以上、重合度２００以上のアニオン性ＰＶＡを吸着させる、または、けん化度８５％以上、重合度２００以上のカチオン性ＰＶＡを吸着させ、その上に、重量平均分子量１０万以上のアニオン性高分子を吸着させることがより効果的である。これは、被処理水中の汚染物質（微粒子）は負に帯電していることが多く、逆浸透膜の最表面をアニオン性ＰＶＡ又はアニオン性高分子とすることにより、逆浸透膜の汚染物質吸着が抑制されるためである。
【００２１】
イオン性ＰＶＡに比べ、電荷が大きいカチオン性高分子あるいはアニオン性高分子を用いることにより、イオン性ＰＶＡの保持性が高くなる。イオン性ＰＶＡとイオン性高分子との一方を付着させた後、他方を付着させる処理を複数回行うことにより、イオン性ＰＶＡの保持性が向上する。また、膜に重量平均分子量１０万以上のカチオン性高分子あるいはアニオン性高分子を吸着させることにより、脱塩率が向上する。さらに、けん化度８５％以上のカチオン性ＰＶＡあるいはアニオン性ＰＶＡを吸着させることにより、さらに耐汚染性が向上する。なお、逆浸透膜は、多くの場合負に帯電しているため、まずカチオン性ＰＶＡを付着させた後、アニオン性ＰＶＡを付着させることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００２３】
本発明は、逆浸透膜にイオン性ＰＶＡを付着させるものである。
【００２４】
逆浸透膜の材質として、芳香族ポリアミドを緻密層として有するポリアミド系逆浸透膜が挙げられるが、ポリアミド系のナノ濾過膜を対象としても構わない。即ち、本発明で処理対象とする逆浸透膜は、ナノ濾過膜を包含する広義の逆浸透膜である。
【００２５】
逆浸透膜の形状は、平膜、管状膜、スパイラル膜、中空糸膜等のいずれでもよい。
【００２６】
＜イオン性ＰＶＡ＞
この逆浸透膜に付着させるイオン性ＰＶＡは、カチオン性ＰＶＡ及びアニオン性ＰＶＡのいずれでもよいが、最表面をイオン性ＰＶＡとする場合、最表面はアニオン性ＰＶＡとなるようにするのが好ましい。すなわち、被処理水中の汚染物は、通常、負に帯電しているため、膜への汚染物吸着を、荷電反発により抑えるために、膜最表面を負に帯電することが好ましい。
【００２７】
なお、多くの場合逆浸透膜は負に帯電しているため、まず、カチオン性ＰＶＡで処理して膜面にカチオン性ＰＶＡを吸着させた後に、アニオン性ＰＶＡで処理してアニオン性ＰＶＡを膜に吸着させるのが望ましい。ただし、膜が正に帯電していれば、アニオン性ＰＶＡのみでも良い。
【００２８】
カチオン性ＰＶＡとアニオン性ＰＶＡとの処理は交互に複数回実施してもよい。複数回実施することでイオン性ＰＶＡの保持性は向上することが期待できるが、逆に膜の透過性（フラックス）が低下する恐れがある。
【００２９】
＜カチオン性ＰＶＡ＞
カチオン性ＰＶＡとしては、例えば、酢酸ビニールなどのビニルエステルとカチオン性モノマーを共重合させた後、加水分解（けん化）して生成されるものが好適である。
【００３０】
カチオン性モノマーとしては、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＮＨ３＋、−ＮＨ２Ｒ＋、−ＮＨＲＲ’＋、−ＮＲＲ’Ｒ'’＋を有するモノマー（Ｒ，Ｒ’，Ｒ'’はそれぞれ炭化水素残基を示す。）が好適であり、具体的には、ジアリルジメチルアンモニウム塩、アンモニウム基を有するアクリレートおよびメタクリレート、Ｎ置換メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピリジン４級アンモニウム塩、ビニルイミダゾールなどが挙げられる。
【００３１】
カチオン性ＰＶＡの市販品としては、Ｃ−１１８、Ｃ−５０６、Ｃ−３１８（以上、（株）クラレ製）、ゴーセファイマーＣ−６７０、ゴーセファイマーＣ−８２０、ゴーセファイマーＫ−２００、ゴーセファイマーＫ−２１０（以上、日本合成化学工業（株）製）が挙げられ、この中でもＣ−５０６、ゴーセファイマーＣ−６７０、ゴーセファイマーＫ−２１０などが例示される。
【００３２】
＜アニオン性ＰＶＡ＞
アニオン性ＰＶＡのアニオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられるが、経済性、製造のしやすさの点でカルボキシル基、スルホン酸基が好ましい。
【００３３】
ＰＶＡにカルボキシル基を導入する方法としては、酢酸ビニルなどのビニルエステルと共重合しうる不飽和塩基性酸、不飽和二塩基性酸、これらの無水物、またはこれらのエステルや塩、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを共重合させて得られる共重合体をけん化する方法が挙げられる。また、上記ビニルエステル類とアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の共重合体をけん化することによってもカルボキシル基変性ＰＶＡを得ることができる。
【００３４】
また、グラフト重合による方法として、ＰＶＡあるいはポリ酢酸ビニル等のようなポリビニルエステルにアクリロニトリル、アクリルアミドなどをグラフト重合してけん化する方法、ＰＶＡの化学反応による方法としてはＰＶＡに二塩基性酸たとえばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸あるいはこれらの無水物を反応させて片エステル化反応によってもＰＶＡにカルボキシル基を導入することができる。
【００３５】
ＰＶＡにスルホン酸基を導入する場合には、ＰＶＡと濃硫酸を反応させる方法、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらのエステルや塩と酢酸ビニルとを共重合させたのちけん化することにより、スルホン酸基変性ＰＶＡを得ることができる。
【００３６】
アニオン性ＰＶＡの市販品としては、ＫＬ−１１８、ＫＬ−３１８、ＫＬ−５０６、ＫＭ−１１８、ＫＭ−６１８（以上、（株）クラレ製）、ゴーセナール、ゴーセラン（以上、日本合成化学工業（株）製）などが例示される。
【００３７】
＜イオン性ＰＶＡのけん化度及び重合度＞
アニオン性ＰＶＡ及びカチオン性ＰＶＡのけん化度は８５％以上が好ましく、重合度２００以上３０００以下程度が好ましい。重合度がこれより低くなると、ＰＶＡが膜を透過したり、また、安定して膜に吸着させることが困難となる（剥離しやすくなる）。けん化度が上記よりも低くなると、親水性が低下し耐汚染性が低下するおそれがある。なお、けん化度及び重合度（平均重合度）はＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４に記載された方法に準拠して測定される。
【００３８】
本発明では、前記イオン性ＰＶＡだけでなく、逆浸透膜にさらにイオン性ＰＶＡ以外のイオン性高分子を付着させてもよい。
【００３９】
＜イオン性高分子＞
この逆浸透膜に付着させるイオン性高分子は、カチオン性高分子及びアニオン性高分子のいずれでもよいが、最表面をイオン性高分子とする場合、最表面はアニオン性高分子となるようにするのが好ましい。すなわち、被処理水中の汚染物は、通常、負に帯電しているため、膜への汚染物吸着を、荷電反発により抑えるために、膜最表面を負に帯電することが好ましい。
【００４０】
逆浸透膜にイオン性高分子を付着させる場合、イオン性高分子としてカチオン性高分子を逆浸透膜に付着させた後、アニオン性ポリビニルアルコールを付着させるか、逆浸透膜にカチオン性ポリビニルアルコールを付着させた後、前記イオン性高分子としてアニオン性高分子を付着させるのが好ましい。
【００４１】
本発明では、前記イオン性ポリビニルアルコールと前記イオン性高分子との一方を付着させた後、他方を付着させる処理を複数回行うことが好ましい。複数回実施することで、イオン性ＰＶＡの保持性が向上する。
【００４２】
＜カチオン性高分子＞
本発明に用いるカチオン性高分子としては、例えば、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリアクリルアミド、キトサンなどの第一級アミン化合物、ポリエチレンイミンなどの第二級アミン化合物、ポリ(アクリル酸ジメチルアミノエチル)、ポリ(メタクリル酸ジメチルアミノエチル)などの第三級アミン化合物、ポリスチレンに第四級アンモニウム基を付加したものなどの第四級アンモニウム化合物、ポリビニルアミジン、ポリビニルピリジン、ポリピロール、ポリビニルジアゾールなどの複素環を有する化合物などを挙げることができる。カチオン性高分子としては、これらの構造を複数種有する共重合体も用いることができる。これらの中で、複素環を有する化合物を好適に用いることができ、ポリビニルアミジン及びポリビニルアミジンの誘導体を特に好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００４３】
＜アニオン性高分子＞
本発明に用いるアニオン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸及びその誘導体、ポリメタクリル酸などのカルボキシル基を有する高分子、ポリスチレンスルホン酸及びその誘導体、デキストラン硫酸、ポリビニルスルホン酸などのスルホン酸基を有する化合物などを挙げることができる。アニオン性高分子としては、これらの構造を複数種有する共重合体も用いることができる。これらの中で、ポリアクリル酸及びその誘導体、ポリスチレンスルホン酸及びその誘導体を特に好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
ポリスチレンスルホン酸のスルホン酸基は、アニオン性が強いために、透過膜の膜表面に安定に吸着して耐汚染性能を向上させ、それを長く保持させ、しかも、透過流量を大きく低下させることがない。
【００４５】
＜イオン性高分子の重量平均分子量＞
本発明において、イオン性高分子の重量平均分子量は、１０万〜１０００万程度特に１００万〜１０００万程度であることが好ましい。重量平均分子量が過度に低くなると、高分子が膜を透過したり、安定して膜に吸着させることが困難となる。重量平均分子量が過度に大きいと水溶液の粘度が高くなり、透過膜への通水抵抗が大きくなるおそれがある。
本発明において、重量平均分子量は、高分子の水溶液をゲル浸透クロマトグラフィーにより分析し、得られたクロマトグラムからポリエチレンオキシド標準品の分子量に換算することにより求める。ポリエチレンオキシド標準品が入手し得ない高分子量の領域においては、光散乱法、超遠心法などにより重量平均分子量を求める。
【００４６】
＜逆浸透膜へのイオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子の付着方法＞
逆浸透膜にイオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子を付着させるには、逆浸透膜にイオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子の水溶液を接触させればよく、特にイオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子の水溶液を逆浸透膜に透過させるのが好ましい。この場合、溶質であるイオン性ＰＶＡは逆浸透膜を透過させずに逆浸透膜の表面、特に透過方向上流側の膜面に付着させるのが好ましい。
【００４７】
この透過処理は逆浸透処理時とほぼ同様の運転条件（圧力、透過水量など）とするのが好ましい。従って、処理する逆浸透膜エレメントによって適正な運転条件は異なり、例えば圧力はおよそ以下のようになる。
【００４８】
日東電工  ＮＴＲ−７５９ＨＲ：１．４７ＭＰａ
日東電工  ＥＳ２０−Ｄ：０．７３５ＭＰａ
東レ  ＳＵ−７２０：１．４７ＭＰａ
東レ  ＳＵＬ−Ｇ２０：０．７４ＭＰａ
フィルムテック  ＢＷ−３０−８０４０：１．４７ＭＰａ
デサリネーション  ８１３７ＵＰ：１．３７ＭＰａ
【００４９】
逆浸透膜にカチオン性ＰＶＡとアニオン性ＰＶＡとを別々に付着させる場合、膜表面がアニオン性の場合（通常用いられている逆浸透膜は程度の差はあるもののアニオン性をもったものが多い）、まず、カチオン性ＰＶＡ０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、純水を０〜５時間、アニオン性ＰＶＡ０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、０．２５〜５ＭＰａで通水するのが好ましい。
【００５０】
また、逆浸透膜にカチオン性高分子とアニオン性ＰＶＡとを別々に付着させる場合、膜表面がアニオン性の場合（通常用いられている逆浸透膜は程度の差はあるもののアニオン性をもったものが多い）、まず、カチオン性高分子０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、純水を０〜５時間、アニオン性ＰＶＡ０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、０．２５〜５ＭＰａで通水するのが好ましい。
【００５１】
さらに、逆浸透膜にカチオン性ＰＶＡとアニオン性高分子とを別々に付着させる場合、膜表面がアニオン性の場合（通常用いられている逆浸透膜は程度の差はあるもののアニオン性をもったものが多い）、まず、カチオン性ＰＶＡ０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、純水を０〜５時間、アニオン性高分子０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、０．２５〜５ＭＰａで通水するのが好ましい。
【００５２】
逆浸透膜の膜表面がカチオン性の場合、アニオン性ＰＶＡ０．５〜５ｍｇ／Ｌを０．５〜１０時間、０．２５〜５ＭＰａで通水するのが好ましい。
【００５３】
イオン性ＰＶＡ又はイオン性ＰＶＡとイオン性高分子との逆浸透膜への付着処理は、新品の逆浸透膜に対し行ってもよく、既存の逆浸透膜に対し水処理工程の途中で水処理工程を中断して行ってもよい。
【００５４】
＜イオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子の付着量＞
イオン性ＰＶＡは、逆浸透膜の表面に５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着されるのが好ましい。逆浸透膜にカチオン性ＰＶＡを付着させた後、アニオン性ＰＶＡを付着させる場合、カチオン性ＰＶＡを５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させた後、アニオン性ＰＶＡを５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させるのが好ましい。
【００５５】
イオン性高分子は、逆浸透膜の表面に５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着されるのが好ましい。逆浸透膜にカチオン性高分子を付着させた後、アニオン性ＰＶＡを付着させる場合、カチオン性高分子を５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させた後、アニオン性ＰＶＡを５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させるのが好ましい。
【００５６】
また、逆浸透膜にカチオン性ＰＶＡを付着させた後、アニオン性高分子を付着させる場合、カチオン性ＰＶＡを５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させた後、アニオン性高分子を５〜５０ｍｇ／ｍ２程度付着させるのが好ましい。
【００５７】
＜逆浸透膜モジュールの型式＞
本発明の逆浸透膜を備えた逆浸透膜モジュールの型式には特に制限はなく、例えば、管状膜モジュール、平面膜モジュール、スパイラル膜モジュール、中空糸膜モジュールなどを挙げることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例、参考例及び比較例について説明する。
【００５９】
なお、以下の実施例及び参考例で用いたイオン性ＰＶＡ及びイオン性高分子は次の通りである。  
カチオン性ＰＶＡ（ゴーセファイマーＫ−２１０）
酢酸ビニル・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物のけん化物
重合度１８００、けん化度８６．７％
アニオン性ＰＶＡ（ｉ）（ゴーセナールＴ−３３０Ｈ）
酢酸ビニル・マレイン酸モノメチル共重合物のけん化物
重合度１８００、けん化度９９．１％
アニオン性ＰＶＡ（ii）（ゴーセランＬ−３２６６）
酢酸ビニル・アルケニル（Ｃ＝２〜４）スルホン塩酸共重合物のけん化物
重合度３００、けん化度８７．５％
カチオン性高分子（ＣＰ−１１１  栗田工業（株）製クリフィックスＣＰ−III）
ポリビニルアミジン
重量平均分子量約３５０万
また、比較例２で用いた非イオン性ＰＶＡは次の通りである。
非イオン性ＰＶＡ（Ｎ型ゴーセノールＮＭ−１４）
重合度１５００、けん化度９９．２％
【００６０】
［比較例１］
ポリアミド逆浸透膜（日東電工製ＥＳ２０、φ３２ｍｍ）を備えた逆浸透膜モジュールにクリタ開発センター排水（生物処理水／凝集沈殿／活性炭／ＭＦ膜処理水）を０．７４ＭＰａにて通水した。透過水量の経時変化を表１に示す。
【００６１】
［参考例１］
比較例１と同一の逆浸透膜モジュールに上記カチオン性ＰＶＡ１ｍｇ／Ｌを０．７４ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで２時間通水した後、純水を０．７４ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで３０分通水し、さらに、アニオン性ＰＶＡ（ｉ）１ｍｇ／Ｌを０．７４ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで５時間通水した。
【００６２】
この逆浸透膜モジュールに対し、比較例１と同様の通水試験を行った。透過水量の経時変化を表１に示す。
【００６３】
［参考例２］
比較例１と同一の逆浸透膜モジュールに上記アニオン性ＰＶＡ（ｉ）１ｍｇ／Ｌを０．７４ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで通水した。
【００６４】
この逆浸透膜モジュールに対し、比較例１と同様の通水試験を行った。透過水量の経時変化を表１に示す。
【００６５】
［比較例２］
比較例１と同一の逆浸透膜モジュールに上記非イオン性ＰＶＡの１ｍｇ／Ｌ水溶液を０．７５ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒ通水した。
【００６６】
この逆浸透膜モジュールに対し、比較例１と同様の通水試験を行った。透過水量の経時変化を表１に示す。
【００６７】
【表１】
0005568835.tif 000002
【００６８】
表１のとおり、参考例１，２によると、透過水量を長期にわたって高く保つことができる。
【００６９】
［比較例３］
ポリアミド逆浸透膜（日東電工製ＥＳ２０、φ３２ｍｍ）を備えた逆浸透膜モジュールについて、比較例１と同様の通水試験を行った。透過水量の経時変化を図１に示す。
【００７０】
［実施例３］
比較例３と同一の逆浸透膜モジュールに上記カチオン性高分子１ｍｇ／Ｌを０．７５ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで２時間通水した後、純水を０．７５ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで３０分通水し、さらに、アニオン性ＰＶＡ（ii）１ｍｇ／Ｌを０．７５ＭＰａにて６０ｍｌ／ｈｒで５時間通水した。
【００７１】
この逆浸透膜モジュールに対し、比較例３と同様の通水試験を行った。透過水量の経時変化を図１に示す。
【００７２】
図１より明らかなように、カチオン性高分子と、アニオン性ＰＶＡで処理した逆浸透膜は、透過水量の低下が長期にわたって抑えられている。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】透過水量の経時変化を示すグラフである。
【図１】
0005568835.tif 000003