(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩を４質量％〜２０質量％（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）が１．５〜５である）、
（Ｂ）一般式（２）：Ｒ２−ＮＨ２で表されるアミン類（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を表し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい）、及び
（Ｃ）グリセリンを５質量％〜３０質量％含有してなり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ／Ｃ）が０．３〜３．０であることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、（Ｄ）糖アルコールを１質量％〜２０質量％含有する請求項１に記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のいずれかを０．０５質量％〜３質量％含有する請求項１から２のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｆ）ｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３である香料から選択される少なくとも１種を含有し、（Ｃ）成分のグリセリンの含有量と前記（Ｆ）成分の香料の含有量の質量比（Ｆ／Ｃ）が、０．００１〜０．１である請求項１から３のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｆ）成分の香料が、ガラクソライド、ヘキシルサリシレート及びムスコンのいずれかである請求項４に記載の液体皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちのクリーミー性に優れ、皮膚刺激性がなく、タオルドライ後にはしっとりした感触を与えると共に、低温安定性が良好な液体皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体皮膚洗浄剤組成物は、洗浄時の泡量や泡質に優れ、かつすすぎ後のぬるつきがなく、さっぱり洗えることが望まれている。これらの中でも、脂肪酸塩（ＲＣＯＯＭ；ただし、ＭはＮａ、Ｋである）を主基剤とする液体皮膚洗浄剤組成物は、一般の界面活性剤に比べて泡立ちのクリーミー性に優れ、ぬるつきの無さ、さっぱりとしたすすぎ感触から、洗顔剤、ボディソープ、ハンドソープなどに用いられてきた。
しかし、前記脂肪酸塩を含有する液体皮膚洗浄剤組成物は、経時で空気中の二酸化炭素の吸収や香料（特にエステル系）の加水分解によりｐＨが低下し、脂肪酸塩が水不溶性の脂肪酸となり低温保存で析出しやすいことから、溶剤として、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の比較的疎水的な多価アルコールが用いられてきた（特許文献１参照）。【０００３】
また、現代の女性の肌に対する意識の変化や子供に対するケア意識の高まりから、自分の肌質を敏感肌と考え、子供に対してはよりマイルドな洗浄剤を使いたいというニーズが高まっており、皮膚への刺激性が少なく、特に冬場においては乾燥後にもしっとりした感触を与える液体皮膚洗浄剤組成物が求められている。しかし、前記プロピレングリコール等の比較的疎水的な多価アルコールは、角質中の細胞間脂質の構造をルーズにし皮膚への浸透性が高いことから、これらを配合した液体皮膚洗浄剤組成物は、皮膚バリア機能が弱い敏感肌の皮膚に刺激性を有することが問題であった。また、前記プロピレングリコール等の比較的疎水的な多価アルコールは水分を保持する能力が少ないために、洗浄後にはカサついたり突っ張ったりして、十分にしっとりした感触が得られないことが課題である。【０００４】
例えば特許文献２には、（ａ）下記一般式（１）で表される脂肪酸塩と、
Ｒ1ＣＯＯＭ・・・一般式（１）
（前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍはアルカリ金属を示す）
（ｂ）両性界面活性剤又は半極性界面活性剤と、
（ｃ）酸解離指数が８．０〜１１．０の化合物と、を含有し、前記（ａ）成分中、（前記一般式（１）のＲ1が１１以下の一価炭化水素基である脂肪酸塩）／（前記一般式（１）のＲ1が１２以上の一価炭化水素基である脂肪酸塩）で表される質量比が１．５〜１０．０であるフォーマー容器用液体洗浄剤組成物が提案されている。この提案によれば、低温安定性及び泡吐出性に優れると共に、泡性能に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
しかし、この提案では、多価アルコールとしてプロピレングリコールを用いているため、肌の弱い敏感肌のユーザーに対して皮膚刺激性を有し、洗浄後にはカサついたり突っ張ったりして、十分にしっとりした感触が得られないという課題がある。【０００５】
一方、親水性が高く水分を保持する能力の高い多価アルコールとしてグリセリンが知られている。プロピレングリコールをグリセリンに置き換えた場合には、低温で保存すると脂肪酸の析出が生じる課題がある。【０００６】
また、液体皮膚洗浄剤組成物において、洗っている時の香りがすすぎ後でも残ることは、洗浄力感を想起させたり、楽しく手洗いをするためには好ましい要素である。しかし、プロピレングリコールとグリセリンを併用した系では、プロピレングリコールが疎水的な溶剤であるため、香料成分を加えてもバルク中に溶け込んでしまい、すすぎ時に流されてしまい肌に香りを残すのは困難であるという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−８０３４５号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／１４５０５４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、使用時には泡立ちがよく、泡立ちのクリーミー性に優れ、皮膚刺激性がなく、敏感肌の女性から肌の弱い子供にも安心して使用でき、タオルドライ後にはしっとりした感触を与えると共に、低温で保存したときにも脂肪酸の析出を生じることがなく、低温安定性が良好な液体皮膚洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩（石けん）（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい）は、空気中の炭酸ガスの吸収や香料成分の分解によりｐＨが低下し、脂肪酸が析出する。また、疎水性の高いプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコールは脂肪酸を溶解する能力が高いが、肌の弱い敏感肌のユーザーに対して皮膚刺激性があり使用が好ましくない。同じ多価アルコールでもグリセリンは、皮膚刺激性は低く保湿力もあるため、良好な感触のハンドソープが作れるが、親水的であるため脂肪酸の溶解性が低く低温安定性が悪い。この低温安定性が悪い理由は、設定時よりｐＨが低下し、脂肪酸カリウム塩と脂肪酸の解離平衡が溶解性の悪い脂肪酸側に移行するためと考えられる。
そこで、本発明者らが、ｐＨ＝１０付近で緩衝能を有する物質について鋭意探索した結果、（Ｂ）一般式（２）：Ｒ２−ＮＨ２で表されるアミン類（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を表し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい）が、優れたバッファー効果を発揮し、プロピレングリコールなどの疎水性の高い多価アルコールを用いることなく、グリセリンで低温での保存安定性を向上させることが分かった。その結果、液体皮膚洗浄剤組成物の皮膚刺激性を最小限に抑えることが可能となった。
また、（Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩の脂肪酸鎖長の比について検討したところ、Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）が１．５〜５の範囲で良好であり、また、（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩と（Ｃ）成分のグリセリンとの質量比（Ａ／Ｃ）が０．３〜３．０の範囲で、良好な泡立ちのクリーミー性、及び乾燥後のしっとり感の点及び低温での保存安定性を示すことを知見した。
また、（Ｃ）成分のグリセリンを５質量％以上配合することで、乾燥後のしっとり感が向上した。更に、プロピレングリコールをグリセリンに代えることで、泡立ちのクリーミー性が向上した。これは、プロピレングリコール等の疎水性の高い多価アルコールから親水性のグリセリンに代えることで溶媒の疎水性が弱まる。その結果、石けん分の表面吸着を促進することで泡膜がリジッドになり、泡立ちのクリーミー性が向上したものと考えられる。
更に好ましくは、（Ｄ）成分として、親水的な糖アルコールを１質量％〜２０質量％配合することにより、ポンプの目詰まりを解消し、肌にシットリし、かつさらさらとした良好な感触を与えることを知見した。
更に好ましくは、（Ｅ）成分の両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のいずれかを０．０５質量％〜３質量％配合することで泡質が向上し、クリーミーかつ豊かな泡となり、すすぎ時にきしみ感を抑えて滑らかな感触を与えることを知見した。
更に好ましくは、（Ｆ）成分の特定の香料を（Ｃ）成分のグリセリンに対し一定量配合することにより、特定の香料がすすぎ後でも肌に残りやすくなることを知見した。
そして、以上の特性を有する液体皮膚洗浄剤組成物をフォーマー容器内に充填することで、泡立てがいらず、最初からクリーミーな泡を吐出でき、タオルドライ後には乾燥することなく、しっとりした良好な感触を与える液体皮膚洗浄剤組成物を実現でき、また、フォーマー容器の欠点である目詰まりを起こすことなく、敏感肌の女性から肌の弱い子供にも安心して使用できる液体皮膚洗浄剤組成物を提供できることを知見し、本発明を完成したものである。【００１０】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩を４質量％〜２０質量％（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよく、Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）が１．５〜５である）、
（Ｂ）一般式（２）：Ｒ２−ＮＨ２で表されるアミン類（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を表し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい）、及び
（Ｃ）グリセリンを５質量％〜３０質量％含有してなり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との質量比（Ａ／Ｃ）が０．３〜３．０であることを特徴とする液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜２＞  更に、（Ｄ）糖アルコールを１質量％〜２０質量％含有する前記＜１＞に記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜３＞  更に、（Ｅ）両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のいずれかを０．０５質量％〜３質量％含有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜４＞  （Ｃ）成分のグリセリンと（Ｄ）成分の糖アルコールとの質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．５〜１４である前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜５＞  （Ｆ）ｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３である香料から選択される少なくとも１種を含有し、（Ｃ）成分のグリセリンの含有量と前記（Ｆ）成分の香料の含有量の質量比（Ｆ／Ｃ）が、０．００１〜０．１である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
＜６＞  （Ｆ）成分の香料が、ガラクソライド、ヘキシルサリシレート及びムスコンのいずれかである前記＜５＞に記載の液体皮膚洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、使用時には泡立ちがよく、泡立ちのクリーミー性に優れ、皮膚刺激性がなく、敏感肌の女性から肌の弱い子供にも安心して使用でき、タオルドライ後にはしっとりした感触を与えると共に、低温で保存したときにも脂肪酸の析出を生じることがなく、低温安定性の良好な液体皮膚洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、（Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩、（Ｂ）一般式（２）：Ｒ２−ＮＨ２で表されるアミン類、及び（Ｃ）グリセリンを含有してなり、好ましくは（Ｄ）糖アルコール、（Ｅ）両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のいずれか、（Ｆ）特定の香料、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１３】
＜（Ａ）一般式（１）：Ｒ１ＣＯＯＫで表される脂肪酸カリウム塩＞
前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩としては、下記一般式（１）で表される化合物が用いられる。
Ｒ１ＣＯＯＫ・・・一般式（１）
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数５〜２５の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。
【００１４】
Ｒ１は、炭素数５〜２５であり、好ましくは７〜１７、より好ましくは、「泡立ちのクリーミー性」と「低温安定性」及び「皮膚刺激性」の観点から、１１〜１７の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基であり、飽和であっても不飽和であってもよい。
前記炭素数が、５未満であると、皮膚刺激性、泡立ちのクリーミー性、及び泡立ちの点で劣る場合があり、２５を超えると、低温安定性が劣る場合がある。
【００１５】
前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩としては、前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１１以下の一価炭化水素基である脂肪酸カリウム塩と、前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１２〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸カリウム塩とが好適に用いられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１１以下の一価炭化水素基である脂肪酸カリウム塩としては、例えばカプロン酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、カプリル酸カリウム、ペラルゴン酸カリウム、カプリン酸カリウム、ウンデカン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、カプロレイン酸カリウム、ウンデシレン酸カリウム、ラウロレイン酸カリウム、２−エチルブタン酸カリウム、イソペンタン酸カリウム、２−エチルペンタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、イソノナン酸カリウム、３，５，５−トリメチルヘキサン酸カリウム、などが挙げられる。
【００１７】
前記一般式（１）中のＲ１が炭素数１２〜２５の一価炭化水素基である脂肪酸カリウム塩としては、例えばトリデカン酸カリウム、テトラメチルノナン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ペンタデカン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、アラキン酸カリウム、ベヘン酸カリウム、リグノセリン酸カリウム、セロチン酸カリウム、ミリストレイン酸カリウム、パルミトレイン酸カリウム、オレイン酸カリウム、エライジン酸カリウム、ゴンドイン酸カリウム、エルカ酸カリウム、セラコレイン酸カリウム、リノール酸カリウム、リノエライジン酸カリウム、リノレン酸カリウム、アラキドン酸カリウム、２−ヘキシルデカン酸カリウム、イソステアリン酸カリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カリウム、などが挙げられる。
また、脂肪酸の混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等のカリウム塩、などが挙げられる。
これらの中でも、「泡立ちのクリーミー性」と「低温安定性」及び製造時の配合温度と使用時に脂肪酸のニオイが残らない点でラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、イソステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウムが好ましく、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウムが特に好ましい。
これらの脂肪酸カリウム塩は、原料として脂肪酸カリウムを配合することも可能であるが、脂肪酸と水酸化カリウムを配合槽中に別々に添加して脂肪酸カリウムとしてもよい。
【００１８】
なお、脂肪酸の対となる塩としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属などが挙げられるが、析出抑制の点から脂肪酸カリウム塩が特に好ましく、本発明では用いられる。また、脂肪酸の対となる塩としては、アミノ酸も広く使用されているが、高温保存時の色調や香りの劣化の懸念があるため、本発明においては用いられない。
【００１９】
前記（Ａ）成分中、Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）は、低温安定性、泡立ちのクリーミー性、及び皮膚刺激性の点から、１．５〜５であり、１．７〜４が好ましい。これは、Ｒ１の炭素数が１２以上の一価炭化水素基である脂肪酸カリウム塩は析出の主原因となりやすく、特に、ｐＨが低下した場合や低温時において顕著であるため、前記質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）が、１．５未満であると、低温安定性が顕著に低下することがあり、５を超えると、泡立ちのクリーミー性が低下し、皮膚刺激性が生じる懸念がある。
【００２０】
前記（Ａ）成分の一般式（１）で表される脂肪酸カリウム塩の含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、４質量％〜２０質量％であり、低温安定性、及び泡立ちのクリーミー性の点から８質量％〜１６質量％が好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、４質量％未満であると、泡立ちのクリーミー性が乏しくなることがあり、２０質量％を超えると、低温で析出しやすく、低温安定性が悪くなる恐れがある。
【００２１】
＜（Ｂ）一般式（２）：Ｒ２−ＮＨ２で表されるアミン類＞
前記（Ｂ）成分のアミン類としては、下記一般式（２）で表される化合物が用いられる。
Ｒ２−ＮＨ２・・・一般式（２）
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、該一価炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。前記炭素数が、６を超えると、系への溶解性が劣り、低温安定性を確保することが困難となることがある。
なお、前記一価炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、などが挙げられる。
【００２２】
前記一般式（２）で表されるアミン類としては、酸解離指数が９．０以上のものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばモノエタノールアミン（９．６４）、エチルアミン（１０．６６）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（９．８２）、イソプロパノールアミン（９．６８）、イソプロピルアミン（１０．９３）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、低温安定性、及び長期保存時の着色の無さの点でモノエタノールアミン（９．６４）、エチルアミン（１０．６６）、イソプロパノールアミン（９．６８）が特に好ましい。
なお、前記酸解離指数とは、−ｌｏｇ〔酸解離定数〕であり、酸解離定数は２５℃で測定した値である。
【００２３】
前記（Ｂ）成分のアミン類の含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、０．２質量％〜２質量％が好ましく、低温安定性、及び皮膚刺激性の点から０．３質量％〜１質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、０．２質量％未満であると、低温安定性の向上が不充分となる場合があり、２質量％を超えると、皮膚刺激性が生じる懸念がある。
【００２４】
＜（Ｃ）グリセリン＞
前記（Ｃ）成分のグリセリンとしては、特に制限はなく、脂肪酸グリセリドを加水分解したもの、化学合成したものなどのいずれを用いてもよいが、カーボンニュートラルの立場から植物油由来の脂肪酸トリグリセリドを加水分解したものが好適である。これらの中でも、「泡立ちのクリーミー性」と「皮膚刺激性」及び「乾燥後のしっとり感」の点からパーム油、パーム核油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油を加水分解して得られる粗グリセリンを精製したものが特に好ましい。
前記（Ｃ）成分のグリセリンの精製方法については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高度に蒸留した後にイオン交換樹脂処理や活性炭処理を行い、不純物を除去したものが臭いの点で好ましい。
【００２５】
前記（Ｃ）成分のグリセリンの含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、５質量％〜３０質量％であり、低温安定性、及び泡立ちのクリーミー性の点から７質量％〜２０質量％が好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、５質量％未満であると、低温安定性、及び乾燥後のしっとり感が劣ることがあり、３０質量％を超えると、泡立ちのクリーミー性が低下することがある。
本発明においては、前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩と前記（Ｃ）成分のグリセリンとの質量比（Ａ／Ｃ）は、０．３〜３．０であり、泡立ちのクリーミー性、及び乾燥後のしっとり感の点で０．６〜２．０が好ましい。前記質量比（Ａ／Ｃ）が、０．３未満であると、低温安定性が悪くなり、３．０を超えると、泡立ちのクリーミー性が低下することがある。
【００２６】
本発明においては、（Ｃ）成分のグリセリン以外の多価アルコール（ただし、糖アルコールは除く）を含まないことが好ましい。
前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩の低温安定性に対して、溶解度の低い脂肪酸を溶解しやすいプロピレングリコール（Ｉ．Ｏ．Ｂ値＝３．３３）、ジプロピレングリコール（Ｉ．Ｏ．Ｂ値＝１．８３）等の疎水性の高い、即ちＩ．Ｏ．Ｂ値が４未満である糖アルコール以外の多価アルコールを用いることは、従来よりよく知られていることである。
本発明の意義は、（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩の低温安定性を阻害する、脂肪酸を溶解しにくいＩ．Ｏ．Ｂ値が４以上である（Ｃ）成分のグリセリン（Ｉ．Ｏ．Ｂ値＝５．００）を用いて低温安定性を図るところにある。
ここで、前記Ｉ．Ｏ．Ｂ値（Inorganic  Organic  Balanceの略）とは、油分（広義の油分を意味し、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類などの狭義の油分は勿論のこと、一般のアルコールや脂肪酸などもその範疇に含まれる。以下、同様である）の極性の度合いを示す指標であり、無機性の有機性に対する比率を表す値〔その油分の分子中の炭素原子１個について「有機性値」を２０とし，同水酸基１個について「無機性値」を１００として、これを基準とした他の置換基（無機性基）の無機性値に基づいて算出される値であり、具体的には、Ｉ．Ｏ．Ｂ値＝その油分の無機性値／その油分の有機性値で表される〔例えば藤田著「有機分析」（１９３０年）カニヤ書店発行等参照〕。
【００２７】
前記Ｉ．Ｏ．Ｂ値が４未満である糖アルコール以外の多価アルコールを用いると、低温安定性は維持できるが、泡立ちのクリーミー性が悪く、皮膚刺激性を感じやすく、乾燥後のしっとり感も劣る場合がある。一方、前記（Ｃ）成分のグリセリンを用いた場合には、低温安定性を確保しつつ、泡立ちのクリーミー性を実現でき、皮膚刺激性が見られなかった。このことは、本発明者らの新知見である。
この原因としては、前記Ｉ．Ｏ．Ｂ値が４未満である糖アルコール以外の多価アルコールは疎水性が高く、石けん分子の溶解度を高めるため、石けん分子の泡の界面吸着は純水よりも低下する。一方、前記（Ｃ）成分のグリセリンは極めて親水的であり、石けん分子の界面吸着を高めているものと考えられる。また、皮膚刺激性は、皮膚のバリア機能を示す細胞間脂質を石けん等の界面活性剤が浸透し、角質層から真皮に対して影響を及ぼすことが知られている。また、前記Ｉ．Ｏ．Ｂ値が４未満である糖アルコール以外の多価アルコールは細胞間脂質と相溶性が高く、細胞間脂質の構造性をルーズにし、界面活性剤の浸透を促進することが知られている。したがって前記Ｉ．Ｏ．Ｂ値が４未満である糖アルコール以外の多価アルコールは、界面活性剤の浸透を促進するのに対して、前記（Ｃ）成分のグリセリンは、細胞間脂質の機能を損なうことなく、石けんの浸透を防ぐため皮膚刺激性が少ないものと考えられる。
なお、前記（Ｃ）成分のグリセリンは、前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩の溶解性も低いため、これまでは低温安定性に問題があった。しかし、前記（Ｂ）成分のアミン類と組み合わせることによって始めて、前記（Ｃ）成分のグリセリンを用いても前記（Ａ）成分の脂肪酸カリウム塩の低温安定性を確保でき、泡立ちのクリーミー性を向上できたことが本発明の成果の一つである。
【００２８】
＜（Ｄ）糖アルコール＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物においては、ポンプの目詰まり防止、及び乾燥後のさらさら感を付与できる点で、更に（Ｄ）成分として糖アルコールを配合することが好ましい。
前記（Ｄ）成分の糖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばエリスリトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、リビトール、ソルビトール、マンニトール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポンプの目詰まり防止、及び乾燥後のさらさら感を付与できる点でソルビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトールがより好ましく、ソルビトールが特に好ましい。
【００２９】
前記（Ｄ）成分の糖アルコールの含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、ポンプ詰まりの抑制効果が少なく、乾燥後のさらさら感が劣ることがあり、２０質量％を超えると、ポンプ詰まりの抑制効果が少なく、泡立ちのクリーミー性が低下し、乾燥後はべたつくため、さらさら感が劣ることがある。
【００３０】
本発明においては、前記（Ｃ）成分のグリセリンと前記（Ｄ）成分の糖アルコールとの質量比（Ｃ／Ｄ）は、０．５〜１４が好ましく、乾燥後のさらさら感、及びポンプ詰まり無さの点で１〜４が特に好ましい。前記質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．５未満であると、ポンプ詰まりの抑制効果が少なく、乾燥後のさらさら感が劣ることがあり、１４を超えると、ポンプ詰まりの抑制効果が少なく、乾燥後にはべたつくため、さらさら感が劣ることがある。
【００３１】
＜（Ｅ）両性界面活性剤又は半極性界面活性剤＞
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物においては、泡立ちの量、及びすすぎ時にきしみ感を抑えて滑らかな感触を与える点で、更に（Ｅ）成分として両性界面活性剤又は半極性界面活性剤を配合することが好ましい。
【００３２】
前記両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン型（アミドアミン型）、カルボベタイン型、スルホベタイン型、ホスホベタイン型、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記イミダゾリン型としては、例えばヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
前記カルボベタイン型としては、例えばラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン；ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドベタインなどが挙げられる。
前記スルホベタイン型としては、例えばヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
前記ホスホベタイン型としては、例えばラウリルヒドロキシホスホベタイン、などが挙げられる。
前記両性界面活性剤は、製造工程で塩化ナトリウムを含有している場合があり、低温安定性を向上させる観点から脱塩処理したものがより好ましい。
【００３３】
前記半極性界面活性剤とは、アルキルアミンオキシド型のノニオン性界面活性剤を意味する。
前記半極性界面活性剤としては、例えばアシル第３級アミンオキシド、アシル第３級ホスフォンオキシド、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アシル第３級アミンオキシドとしては、例えばラウリルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシドなどが挙げられる。
前記アシル第３級ホスフォンオキシドとしては、例えばラウリルジメチルホスフォンオキシド、などが挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、泡立ちの量、及びすすぎ時にきしみ感を抑えて滑らかな感触を与える点から両性界面活性剤のラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、半極性界面活性剤のラウリルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
【００３５】
前記（Ｅ）成分の両性界面活性剤又は半極性界面活性剤の含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜３質量％が好ましく、泡立ちの量、泡立ちのクリーミー性、及びすすぎ時にきしみ感を抑えて滑らかな感触を与える点から０．５質量％〜１質量％がより好ましい。前記（Ｅ）成分の含有量が、０．０５質量％未満であると、泡立ちの量や、すすぎ時の滑らかさの観点で十分な効果が得られないことがあり、３質量％を超えると、泡立ちのクリーミー性が低下し、すすぎ時の滑らかさが劣ることがある。
【００３６】
＜（Ｆ）成分の特定の香料＞
前記（Ｆ）成分の特定の香料は、香りの肌への残香性を高める目的で含有し、香料、特に柑橘系香料を肌へ残すためには、ｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３の化合物を共に含有させることが好ましい。
【００３７】
前記ｃｌｏｇＰ値とは、化学物質について、１−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す１−オクタノール／水分配係数Ｐを、底１０に対する対数ｌｏｇＰの形態で表した値であり、低いほど親水性が高くなる。前記ｃｌｏｇＰ値は、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・ｆ値を積算して求めることができる（例えば、ｃｌｏｇ  ３  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  ＤａｙｌｉｇｈｔＳｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４参照）。なお、前記ｃｌｏｇＰ値は、Ｓｙｒａｃａｓｅ  ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ提供のデータベースから入手した。
前記ｃｌｏｇＰ値が、５．１未満であると、親水性が高くなり肌残りへの効果は薄れてしまうことがあり、６．３を超えると、疎水性が高くなり肌残りは良くなる傾向にあるが、逆に水溶性の液体組成に溶解しにくく、安定性が悪くなってしまうことがある。
【００３８】
前記（Ｆ）成分のｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３である香料としては、例えば、ガラクソライド（ｃｌｏｇＰ＝６．３）、ヘキシルサリシレート（ｃｌｏｇＰ＝５．１）、ムスコン（ｃｌｏｇＰ＝６．０）などが香りの肌残りの点から好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ガラクソライド（ｃｌｏｇＰ＝６．３）が特に好ましい。
前記（Ｆ）成分のｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３である香料の含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、０．００５質量％〜１質量％が好ましく、香りの肌残りの点から、０．０１質量％〜０．５質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％を超えると、低温での析出や泡立ちの低下が見られるため好ましくない。
また、前記（Ｃ）成分のグリセリンと前記（Ｆ）成分のｃｌｏｇＰ値が５．１〜６．３である香料との質量比（Ｆ／Ｃ）は、０．００１〜０．１が好ましく、０．００１〜０．０５がより好ましい。前記質量比（Ｆ／Ｃ）が、０．００１未満であると、効果的な香りの肌残りはほとんどなく、０．１を超えても顕著に香りの肌残り効果は向上しなく、不経済となり好ましくない。
【００３９】
−その他の成分−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物には、前記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分以外にも、従来より液体皮膚洗浄剤組成物に慣用されているその他の成分を必要に応じて配合することができる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン類、前記（Ｃ）及び前記（Ｄ）成分を除く保湿剤、前記（Ａ）成分を除くポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤；グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、アラントイン等の抗炎症剤；トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤；ビタミン類、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー；アクリル酸／ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等の両性ポリマー；アクリル酸系ポリマー等のアニオン性ポリマー；動物抽出エキス、植物抽出エキス、パール化剤、着色剤、ポリエチレン等のスクラブ剤；オクトピロックス等のフケ止め剤；前記（Ｆ）成分を除く各種香料、色素、メチルパラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、などが挙げられる。
【００４０】
前記（Ｆ）成分を除く香料組成物としては、下記表６に記載した香料成分、更に特開２００３−３００８１１号公報の段落番号〔００５０〕に記載した香料用溶剤等が挙げられる。なお、本発明において、「香料組成物」とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物を意味する。
前記香料用溶剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．１質量％〜９９質量％が好ましく、１質量％〜５０質量％がより好ましい。
前記香料安定化剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
前記香料安定剤の含有量は、前記香料組成物全量に対して０．０００１質量％〜１０質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましい。
前記香料組成物の含有量は、前記液体皮膚洗浄剤組成物全量に対して、０．００５質量％〜４０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００４１】
−ｐＨ−
使用時の泡立ちやその持続性、及び洗浄力を向上させるため、液体皮膚洗浄剤組成物のｐＨは９．５〜１１．０であることが好ましく、低温安定性の点から９．８〜１０．６であることがより好ましい。前記ｐＨが、９．５未満であると、低温安定性が悪くなることがあり、１１．０を超えると、皮膚刺激性が生じる場合がある。
製剤のｐＨは、すべての成分を混合した後に最後にｐＨを確認しながら水酸化カリウム及び／又はクエン酸等を加えることで、調整できる。より詳しくは、水酸化カリウム以外の成分の合計が約９８質量％となるように精製水をバランスさせて混合攪拌する。必要なら加温してもよい。混合攪拌中に水酸化カリウム又はクエン酸等を徐々に添加し、それぞれｐＨを測定しながら目標とするｐＨまで添加する。目標ｐＨとなったところで、最後に残りの精製水を加えて、全体で１００質量％となるように水をバランスする。
【００４２】
−容器−
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、例えばスクイズ容器、ポンプ容器、フォーマー容器などに充填して用いることができる。
前記フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられる。前記ノンガス型の泡吐出容器としては、液体皮膚洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器、などが挙げられる。このようなフォーマー容器としては、大和製罐株式会社製、株式会社吉野工業所製などを使用することができる。
前記ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質膜体（材質はナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック材料が好ましい）を有し、液体皮膚洗浄剤組成物が該多孔質膜体を通過することにより泡が形成されるものである。前記多孔質膜体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１００メッシュ以上が好ましく、１００メッシュ〜４００メッシュがより好ましく、２００メッシュ〜３５０メッシュが更に好ましい。
前記多孔質膜体の枚数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、泡性能を向上させる観点から２枚〜４枚が好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、及び特開２００５−１９３９７２号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００４３】
−性状−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の性状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、常温で液体状が好ましい。また、フォーマー容器を使用する際、例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器と２００メッシュ２枚使用する際において、使用する温度条件下で液体皮膚洗浄剤組成物の粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
ここで、前記粘度は、例えばＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．１、６０ｐｐｍ、１分後、東京計器株式会社製）により、２５℃で測定することができる。
【００４４】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記（Ａ）成分〜前記（Ｃ）成分、好ましくは前記（Ｄ）成分、前記（Ｅ）成分、又は前記（Ｆ）成分、必要に応じて任意成分、及び水（液体皮膚洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように残部配合）を混合して得ることができる。また、液体皮膚洗浄剤組成物を調製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、剪断力があり、全体混合のできる攪拌羽根（プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置などが挙げられる。
【００４５】
−用途−
前記液体皮膚洗浄剤組成物の用途としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、ボディシャンプー、クレンジングフォーム、メイク落とし、などが挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例に記載の成分量は全て純分換算である。【００４７】
（実施例１〜７０及び比較例１〜１１）
−液体皮膚洗浄剤組成物の調製−
下記表１〜表４に示す所定量（単位：質量％）の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と、必要により（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、又は（Ｆ）成分と、所定量の９５質量％に相当する質量の精製水とを耐熱容器に秤取した。次に、８０℃に加温して、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分、必要により（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、又は（Ｆ）成分を均一に溶解した後室温まで冷却し、共通成分を添加し均一になるまで攪拌した。本実施例においては、（Ａ）成分としてそれぞれの鎖長に対応する脂肪酸と等モルの水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液）により、中和して脂肪酸カリウムとして用いた。
続いて、ｐＨメーターを用いてｐＨを測定しながらＫＯＨ及び／又はクエン酸を徐々に添加し、ｐＨを１０．２付近に調整した。最後に１００質量％となるように水をバランスし、よく攪拌した。
各液体皮膚洗浄剤組成物の調製直後のｐＨを、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ−３０Ｖ）を用い、２５℃にしたサンプルを、２分間安定化させて測定した。結果を表１〜表４に併記する。
なお、表１〜表４中、質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）は、少数点以下第３位を四捨五入した値である。質量比（Ａ／Ｃ）は、少数点以下第３位を四捨五入した値である。質量比（Ｃ／Ｄ）は、少数点以下第３位を四捨五入した値である。質量比（Ｆ／Ｃ）は、少数点以下第４位を四捨五入した値である。【００４８】
＜評価＞
次に、得られた各液体皮膚洗浄剤組成物について、以下のようにして、評価を行った。結果を表１〜表４中に併記する。
実施例１〜３４、実施例４７〜７０、及び比較例１〜１１は、ポンプディスペンサー付き容器（吐出量１ｍＬ、ノズル口径３．５ｍｍφ、キャニオン社製）に充填して、各評価に供した。
また、実施例３５〜４６は、ノンガス型のノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器（２００メッシュ２枚を使用、株式会社吉野工業所製）に充填して各評価に供した。【００４９】
（１）低温安定性
実施例１〜７０及び比較例１〜１１の各液体皮膚洗浄剤組成物を容器から取り出して硬質ガラスのバイアルビンに充填し、温度０℃に保持された評価室において保存した後、各液体皮膚洗浄剤組成物の低温安定性を下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：非常に良好（３ヵ月間、析出物、沈殿物がなく外観の変化がない）
○：良好（１ヵ月間析出物、沈殿物がなく、外観の変化がない）
△：やや不良（１ヵ月後に析出物、沈殿物があり、品質上問題がある）
×：不良（２週間後に析出物、沈殿物があり、品質上問題がある）【００５０】
（２）泡立ちのクリーミー性、皮膚刺激性、及び乾燥後のしっとり感
専門評価パネル１０名が、実施例１〜７０及び比較例１〜１１の各液体皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄し、下記評価基準に基づいて泡立ちのクリーミー性、皮膚刺激性、及び乾燥後のしっとり感を評価した。結果は、パネラー１０名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
−泡立ちのクリーミー性−
〔評価基準〕
５点：泡のほとんどが細かい泡で、ツノが立ち厚みが感じられる
４点：細かい泡の中に大きな泡が混じり、ツノが立ち厚みが感じられる
３点：細かい泡の中に大きな泡が半分ぐらい混じり、ツノが立たない
２点：大きな粗い泡のほうが多く、泡が水っぽい
１点：大きな粗い泡しか立たない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満
−皮膚刺激性−
〔評価基準〕
５点：連用しても刺激性がまったく感じられない
４点：刺激性はほとんど感じないが、連用するとわずかに刺激を感じる場合がある
３点：刺激性がわずかにある
２点：刺激性がややある
１点：刺激性が明らかにある
〔評点平均値の判定基準〕
◎：５．０点
○：４．５点以上５．０点未満
△：３．０点以上４．５点未満
×：３．０点未満
−乾燥後のしっとり感−
〔評価基準〕
５点：非常によい
４点：かなりよい
３点：ややよい
２点：ややよくない
１点：非常によくない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
○：４．０点以上４．５点未満
△：３．０点以上４．０点未満
×：３．０点未満【００５１】
（３）ポンプ詰まりの無さ
ポンプ詰まりの無さは、使用状態や保管条件によって異なるため、以下のような代用実験で確認をした。
実施例２５〜３４、及び実施例４２〜４６の各液体皮膚洗浄剤組成物を硬質ガラスのシャーレ（直径９５ｍｍ）上に液層が約３ｍｍになるように広げながら注入し、温度２５℃、湿度４０％ＲＨに保持された評価室に静置した後、液体皮膚洗浄剤組成物の乾燥物の性状を下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：非常に良好（１ヶ月間静置後結晶の析出がなく流動性がある。このような状態になるものは、ポンプ容器に充填して使用しても長期的にポンプ詰まりはなく、品質上問題ない）
◎〜○：良好（１ヶ月間静置後、全体的に流動は無いペースト状であるが固化していない。このような状態になるものは、ポンプ容器に充填して使用すると、ノズル口をペースト状のものがふさぐ場合があり、排出の方向性が若干変わったりする場合があるが、液体皮膚洗浄剤組成物が飛び散ったりすることはなく、ポンプを押した場合にペーストが同時に排出される場合もあり、品質上問題ない）
○：やや良好（１ヶ月間静置後、全体的に流動は無いペースト状であるがごく僅かに固化している。このような状態になるものは、ポンプ容器に充填して使用すると、ノズル口をペースト状のものがふさぐ場合があり、排出の方向性がやや変わったりする場合があるが、液体皮膚洗浄剤組成物が飛び散ったりすることはなく、ポンプを押した場合にペーストが同時に排出される場合もあり、品質上問題ない）
△：やや不良（１ヶ月間後に析出物、結晶や析出物が析出・固化している。このような状態になるものは、ポンプ容器に充填して使用すれば、長期間使用すると経時的にノズル口が詰まり、液体皮膚洗浄剤組成物が予期せぬ方向に液が排出されたり、ポンプから排出できない場合があり、品質上問題がある）
×：不良（２週間後に析出物、結晶や析出物が析出・固化している。このような状態になるものは、ポンプ容器に充填して使用すれば、短期間でノズル口が詰まり、液体皮膚洗浄剤組成物が予期せぬ方向に液が排出されたり、ポンプから排出できない場合があり、品質上問題がある）【００５２】
（４）乾燥後のさらさら感
専門評価パネル１０名が、実施例２５〜３４、及び実施例４２〜４６の各液体皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄し、下記評価基準に基づいて乾燥後のさらさら感を評価した。結果は、パネラー１０名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
〔評価基準〕
５点：非常によい
４点：かなりよい
３点：ややよい
２点：ややよくない
１点：非常によくない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
◎〜○：４．０点以上４．５点未満
○：３．５点以上４．０未満
△：３．０点以上３．５点未満
×：３．０点未満【００５３】
（５）泡立ちの量及びすすぎ時の滑らかさ
専門評価パネル１０名が、実施例３５〜４６の各液体皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄し、手を３０往復こすった時点での泡の状態を下記評価基準に基づいて泡立ちの量を評価した。更に、２５℃の水道水を用いてすすぎを行い、下記評価基準に基づいてすすぎ時の滑らかさについて評価した。結果は、パネラー１０名の評点平均値を求め、下記評点平均値の判定基準に基づき判定した。
−泡立ちの量−
〔評価基準〕
５点：手からこぼれ落ちるほど泡立っている
４点：余裕を持って手全体を覆えるほど泡立っている
３点：ちょうど手全体を覆えるほど泡立っている
２点：手のひらがほとんど見える程度泡立っている
１点：ほとんど泡にならない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
◎〜○：４．０点以上４．５点未満
○：３．５点以上４．０未満
△：３．０点以上３．５点未満
×：３．０点未満
−すすぎ時の滑らかさ−
〔評価基準〕
５点：非常によい
４点：かなりよい
３点：ややよい
２点：ややよくない
１点：非常によくない
〔評点平均値の判定基準〕
◎：４．５点以上
◎〜○：４．０点以上４．５点未満
○：３．５点以上４．０未満
△：３．０点以上３．５点未満
×：３．０点未満【００５４】
（６）香りの肌残り評価（モデル評価）
ナイロンチューブ（ニッタ・ムアーカンパニー社製、Ｎ２−４−１６×１３）を、横５ｃｍ×縦１／２に切ったものを使用した。実施例４７〜７０の各液体皮膚洗浄剤組成物５０ｍＬにナイロンチューブを５分間浸漬し、ピンセットにて取り出し、ビーカーに２５℃の水道水５００ｍＬを用意し、ピンセットで１０秒間、振りすすぎを行った。このすすぎを２回繰り返し、取り出した直後の香りの強さを専門パネル１０名にて、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：香りは９名〜１０名が認知できる
◎〜○：香りは７名〜８名が認知できる
○：香りは５名〜６名が認知できる
△：香りは３名〜４名が認知できる
×：香りは１名〜２名が認知できる【００５５】
（７）香りの肌残り評価（実際評価）
スポイトにて実施例４７〜７０の各液体皮膚洗浄剤組成物３ｍＬを手に取り、５回手をすり合わせ泡立てたあと、水道水にて１０秒間すすぎ、タオルドライ後の手の平に残った香りの強さを専門パネル１０名にて、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：香りは９名〜１０名が認知できる
◎〜○：香りは７名〜８名が認知できる
○：香りは５名〜６名が認知できる
△：香りは３名〜４名が認知できる
×：香りは１名〜２名が認知できる【００５６】
【表１−１】
0005536086.tif 000002
【表１−２】
0005536086.tif 000003
【表１−３】
0005536086.tif 000004
【表１−４】
0005536086.tif 000005
【表１−５】
0005536086.tif 000006
【表１−６】
0005536086.tif 000007
【表１−７】
0005536086.tif 000008
【表１−８】
0005536086.tif 000009
【００５７】
【表２−１】
0005536086.tif 000010
【表２−２】
0005536086.tif 000011
【表２−３】
0005536086.tif 000012
【００５８】
【表３−１】
0005536086.tif 000013
【表３−２】
0005536086.tif 000014
【表３−３】
0005536086.tif 000015
【００５９】
【表４−１】
0005536086.tif 000016
【表４−２】
0005536086.tif 000017
【表４−３】
0005536086.tif 000018
【表４−４】
0005536086.tif 000019
【表４−５】
0005536086.tif 000020
【００６０】
次に、下記の実施例７１〜７７の液体皮膚洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、上記実施例と同様の評価を行った。【００６１】
（実施例７１）
−薬用ハンドソープ−
・ラウリン酸カリウム                                ６．０質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ３．５質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・ソルビット                                        ３．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン            ５．０質量％
（固形分２５質量％）
・グリセリン                                      １２．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      １．２質量％
・香料Ｂ                                            ０．２質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、ポンプ容器（ポンプ部：キャニオン社製、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝６.０／３．５＝１．７１
・質量比（Ａ／Ｃ）＝９．５／１２．０＝０．７９
・質量比（Ｃ／Ｄ）＝１２．０／３．５＝３．４３
・ｐＨ＝１０．６（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・乾燥後のさらさら感：◎【００６２】
（実施例７２）
−薬用ハンドソープ−
・ラウリン酸カリウム                                ５．５質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ２．０質量％
・パルミチン酸カリウム                              １．０質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン            ４．０質量％
（固形分２５質量％）
・グリセリン                                      １０．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      １．２質量％
・香料Ａ                                          ０．１８質量％
・ガラクソライド                                  ０．０１質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、ポンプ容器（ポンプ部：キャニオン社製、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝５．５／３．０＝１．８３
・質量比（Ａ／Ｃ）＝８．５／１０．０＝０．８５
・質量比（Ｆ／Ｃ）＝０．０１／１０．０＝０．００１
・ｐＨ＝１０．２（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・香りの肌残り（モデル評価）：◎
・香りの肌残り（実際評価）：◎【００６３】
（実施例７３）
−薬用キッチン用ハンドソープ−
・ラウリン酸カリウム                                ５．５質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ３．０質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド                    ２．０質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン            ６．０質量％
（固形分２５質量％）
・グリセリン                                      １２．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      １．２質量％
・香料Ａ                                          ０．１８質量％
・ヘキシルサリシレート                            ０．０２質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、フォーマー容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝５．５／３．０＝１．８３
・質量比（Ａ／Ｃ）＝８．５／１２．０＝０．７１
・質量比（Ｆ／Ｃ）＝０．０２／１２．０＝０．００２
・ｐＨ＝１０．４（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・泡立ちの量：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・ポンプ詰まりのなさ：◎
・すすぎ時の滑らかさ：◎
・香りの肌残り（モデル評価）：◎
・香りの肌残り（実際評価）：◎【００６４】
（実施例７４）
−薬用泡ハンドソープ−
・ラウリン酸カリウム                                ６．５質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ３．５質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・グリセリン                                      １５．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル              １．０質量％
（１１Ｅ．Ｏ．）
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      ０．２質量％
・香料Ａ                                          ０．１８質量％
・ガラクソライド                                ０．００５質量％
・ムスコン                                        ０．０１質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、フォーマー容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝６．５／３．５＝１．８６
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１０．０／１５．０＝０．６７
・質量比（Ｆ／Ｃ）＝（０．００５＋０．０１）／１５．０＝０．００１
・ｐＨ＝１０．２（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・ポンプ詰まりのなさ：◎
・香りの肌残り（モデル評価）：◎
・香りの肌残り（実際評価）：◎【００６５】
（実施例７５）
−薬用泡ハンドソープ−
・ラウリン酸カリウム                                ８．０質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ２．０質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・グリセリン                                      １２．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・ソルビット                                        ５．０質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル              １．０質量％
（１１Ｅ．Ｏ．）
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      １．０質量％
・香料Ａ                                          ０．１８質量％
・ガラクソライド                                ０．００５質量％
・ヘキシルサリシレート                            ０．０１質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、フォーマー容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝８．０／２．０＝４．００
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１０．０／１２．０＝０．８３
・質量比（Ｆ／Ｃ）＝（０．００５＋０．０１）／１２．０＝０．００１
・質量比（Ｃ／Ｄ）＝１２．０／５．０＝２．４０
・ｐＨ＝１０．０（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・ポンプ詰まりの無さ：◎
・乾燥後のさらさら感：◎
・香りの肌残り（モデル評価）：◎
・香りの肌残り（実際評価）：◎【００６６】
（実施例７６）
−薬用クレンジングフォーム−
・ラウリン酸カリウム                                ８．０質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ２．０質量％
・ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                ０．５質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル              １．０質量％
（１１Ｅ．Ｏ．）
・グリセリン                                      １０．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      ０．２質量％
・香料Ｃ                                            ０．２質量％
・色素Ｃ                                      ０．０００５質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、フォーマー容器（フォーマー部：株式会社吉野工業所製、２００メッシュ２枚、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝８.０／２.０＝４．００
・質量比（Ａ／Ｃ）＝１０．０／１０．０＝１．００
・ｐＨ＝９．８（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・泡立ちの量：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・ポンプ詰まりのなさ：◎
・すすぎ時の滑らかさ：◎【００６７】
（実施例７７）
−薬用洗顔ウオッシング−
・ラウリン酸カリウム                                ５．５質量％
・ミリスチン酸カリウム                              ２．５質量％
・モノエタノールアミン                              ０．５質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド                    １．０質量％
・クエン酸                                                適量
・水酸化カリウム（４８質量％溶液）                        適量
・アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン            ５．０質量％
（固形分２５質量％）
・グリセリン                                      １０．０質量％
・エデト酸                                          ０．１質量％
・イソプロピルメチルフェノール                      ０．１質量％
・スチレン重合体エマルジョン(固形分３５質量％)      １．２質量％
・香料Ｂ                                            ０．２質量％
・色素Ａ                                        ０．００２質量％
・色素Ｂ                                      ０．０００１質量％
・精製水                                                  残部  
合計                                            １００．０質量％
上記の組成を常法にて調製し、これを、ポンプ容器（ポンプ部：キャニオン社製、ボトル部：株式会社吉野工業所製）に充填した。
・Ｒ１の炭素数が１１以下の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１１以下）とＲ１の炭素数が１２以上の脂肪酸カリウム塩（Ｃ１２以上）の質量比（Ｃ１１以下／Ｃ１２以上）＝５．５／２．５＝２．２０
・質量比（Ａ／Ｃ）＝８．０／１０．０＝０．８０
・ｐＨ＝１０．０（調製直後、２５℃）
・低温安定性：◎
・泡立ちのクリーミー性：◎
・泡立ちの量：◎
・皮膚刺激性：◎
・乾燥後のしっとり感：◎
・すすぎ時の滑らかさ：◎【００６８】
なお、実施例１〜７７及び比較例１〜１１で用いた材料の具体的な内容は、以下に示すとおりである。【００６９】
【表５】
0005536086.tif 000021
＊ラウリン酸カリウムは、ラウリン酸（ＮＡＡ−１２２、日本油脂（株）製）、ミリスチン酸カリウムは、ミリスチン酸（ＮＡＡ−１４２、日本油脂（株）製）、パルミチン酸カリウムは、パルミチン酸（ＮＡＡ−１６０、日本油脂（株）製）を、それぞれ等モルの水酸化カリウム（４８質量％溶液）で中和して用いた。【００７０】
香料Ａ〜Ｃの組成としては、以下の表６に示す通りである。
【表６−１】
0005536086.tif 000022
【表６−２】
0005536086.tif 000023
【表６−３】
0005536086.tif 000024
【表６−４】
0005536086.tif 000025
【表６−５】
0005536086.tif 000026
【表６−６】
0005536086.tif 000027
【表６−７】
0005536086.tif 000028
【表６−８】
0005536086.tif 000029
【表６−９】
0005536086.tif 000030
【表６−１０】
0005536086.tif 000031
【表６−１１】
0005536086.tif 000032
【表６−１２】
0005536086.tif 000033
＊１：［Ｆｌｏｗｅｒ  ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｒａｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  Ｉｎ  Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ］  Ｄａｎｕｔｅ  Ｌａｊａｕｊｉｓ  Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の液体皮膚洗浄剤組成物は、使用時には泡立ちがよく、泡立ちのクリーミー性に優れ、皮膚刺激性がなく、敏感肌の女性から肌の弱い子供にも安心して使用でき、タオルドライ後にはしっとりした感触を与えると共に、低温で保存したときにも脂肪酸の析出を生じることがなく、低温安定性が良好であるので、例えば洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、ボディシャンプー、クレンジングフォーム、メイク落とし、などに幅広く用いることができる。