(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
板厚が０．０５〜１０．０ｍｍの銅板または銅合金板の少なくとも片面に、抵抗率１０Ωｃｍ以下の導電性コーティング層を有し、
該導電性コーティング層は、炭素材料及びバインダー成分を含有し、
前記炭素材料は、前記導電性コーティング層中に６０質量％以上９８質量％以下含まれる
ことを特徴とするレーザー溶接用の銅材料または銅合金材料。
【請求項２】
前記導電性コーティング層の膜厚が１〜５０μｍである請求項１に記載の銅材料または銅合金材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー溶接用の銅材料あるいは銅合金材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銅（銅合金を含む、以下同じ。）板は、導電性及び熱伝導性に優れていることから電子材料や電気回路材料として、例えば端子や接点、あるいはバスバーにおいて広く用いられており、通常は他の導電材料と接合して用いられる。
【０００３】
接合方法としては、半田付け、かしめ、抵抗溶接などが挙げられる。また、他の接合方法として、炭酸ガスレーザー、エキシマレーザー、ＹＡＧレーザー、ファイバーレーザー、ダイオードレーザー（ＬＤ）などを用いたレーザー溶接も導入されている。これは、端子や接点等の小型化に伴って必然的に接合部分も小さくなり、かかる小さな接合部位を高速に作製するにはレーザー溶接が最適であるからである。特に、小型で高出力が得られるＹＡＧレーザーやファイバーレーザーが小型溶接に多用されるようになっており、多くのアルミ材料や鉄材料に適用されている。
【０００４】
一方で、銅板はレーザー溶接に用いられる波長領域でのレーザーの反射率が高い（吸収率が低い）ため、他の材料に比べてレーザー溶接が難しいという問題がある。具体的には、ＹＡＧレーザーの波長は１０６４ｎｍ、ファイバーレーザーの波長は１０７５ｎｍ、ダイオードレーザー（ＬＤ）の波長は７００〜１５００ｎｍである。そして、例えば９００〜１１００ｎｍでのレーザーの吸収率は、鉄が３５％、ニッケルが３０％、アルミが２８％前後、スズが４５％程度であるのに対し、銅は１０％以下である。
【０００５】
このように、銅板は他の材料と比べて溶接が難しいことから、銅板のレーザー溶接には大きなエネルギーを必要とした。その一方で、高エネルギーのレーザーを銅板に用いると、銅板が溶融貫通してしまうという問題があった。その理由は以下の通りである。
【０００６】
すなわち、一般的に、レーザー溶接では、レーザー照射で材料表面が溶融すると、キーホールと呼ばれる溶融穴がすぐに形成される。そして、レーザーはこのキーホール内部で複数反射を繰り返すことで吸収が増加されるため、一旦溶融した材料はレーザー溶接し易くなる。銅板の場合も、キーホールが形成されると溶融が進み易い。そうすると、一旦キーホールが形成された後の銅板は、照射されるレーザーが高エネルギーである分、一気に裏面まで溶融が進んでしまうこととなる。
【０００７】
つまり、銅板をレーザー溶接する場合、レーザーのエネルギーが低いと銅板の高い反射性のために溶融することができず、一方、銅板を溶融できる高エネルギーのレーザーを銅板に照射すると表面溶融に続いてキーホール内部の溶融が急激に進んでしまい、容易に貫通してしまう。
【０００８】
このような銅板の溶融貫通は、例えば二枚の銅板を重ね合わせて溶接を行う場合において、レーザー照射面である上側の銅板の板厚に比べてレーザー照射面でない下側の銅板の板厚が厚ければ、溶融は下側の銅板の途中で止まるため不都合はないが、下側の銅板の板厚が上側の銅板の板厚と同等もしくは薄いと、材料に穴が開いて種々の不都合が生じることとなる。
【０００９】
より詳細には、例えば、自動車用の端子接続分野においては、光反射率を低下させた（光吸収率を向上させた）めっき銅を用いたＹＡＧレーザー溶接が多用されている。かかるＹＡＧレーザーを用いた溶接では、レーザー照射面である上側材料には０．１ｍｍ以下の薄い銅板が使われており、また、接合する下側の材料（銅板など）は板厚が厚い場合が多いため、下側の材料の途中で溶融が止まりやすく、レーザーによる溶融貫通を問題にする必要がない。また、得られる接合体は主に小電流用途で使用されるため、溶接部の接触電気抵抗による発熱を問題にすることもない。
【００１０】
一方、近年、電極に数アンペアから数十アンペア、あるいは数百アンペアの大電流を通電する用途に接合体を使用するケースが増大しており、同時に、部品の大型化を抑制する動きも進んでいる。このため、接点や端子に用いられる銅板としては、接点の幅は小さく保ちつつ電気抵抗を低減するべく、レーザー照射面である上側の銅板の板厚を厚くする方向で設計が行われるようになっており、上側と下側の銅板の板厚が同程度になる場合がある。この場合、板厚の厚い上側の銅板を溶融するべく高エネルギーのレーザーを照射すると、下側の銅板ともども溶融貫通することとなる。
【００１１】
レーザー加工が材料に穴を開けることを目的する場合には、上記現象は特に問題とはならない。しかしながら、溶接のように、二つ以上の材料を合わせて接合する場合、レーザーが材料を完全に貫通することは必ずしも望ましいものではなく、材料の内部で溶融を止めることが好ましい場合が多い。したがって、レーザー溶接によって溶融貫通し難い厚膜の銅板が望まれており、銅板の反射率を制御する重要性がますます高まっている。
【００１２】
光反射率を低下させた（光吸収性を向上させた）上記めっき銅（銅材料）として、例えば特許文献１には、表面にＳｎめっき層を有する銅または銅合金が開示されている。また、特許文献２には、無酸素銅にＮｉめっきを施した銅材料が開示されている。
【００１３】
しかしながら、銅材料の表面にＳｎやＮｉが存在すると、レーザー溶接時にＳｎやＮｉが銅と合金化して、接合部の電気抵抗が増加する場合があった。接合体を大電力用途で使用する場合には、接合部に大きな電流が流れ込むため、接合部の電気抵抗が増加すると極めて大きな問題となる。
【００１４】
また、樹脂皮膜などの表面処理によって銅材料の表面の導電性が全くなくなると、他の材料との接合面などで電気的なコンタクトが取れなくなるため、絶縁性を付与する表面処理も好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平８−２１８１３７号公報
【特許文献２】特開昭６４−７５６９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は上記の様な状況の下でなされたものであり、本発明の目的は、ＳｎやＮｉなどによるめっきを必要とせず、また、接合部の電気抵抗の増加を最小限に抑えることが可能な、レーザー溶接し易い銅材料あるいは銅合金材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは、（１）銅板や銅合金板の表面の導電性はある程度確保しつつ、（２）レーザー溶接に用いられるＹＡＧレーザーやファイバーレーザーなどの波長が１０００ｎｍ付近のレーザーに対する銅板や銅合金板の反射率を低下させるとともに、（３）接合部の電気抵抗を増加させず、さらに（４）溶接後の接合部の強度を低下させない銅板や銅合金板の処理方法について鋭意研究を行った。その結果、銅板や銅合金板に所定の導電性コーティング層を設けることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【００１８】
すなわち、上記課題を解決し得た本発明のレーザー溶接用の銅材料または銅合金材料は、板厚が０．０５〜１０．０ｍｍの銅板または銅合金板の少なくとも片面に、抵抗率１００Ωｃｍ以下の導電性コーティング層を有することを特徴とする。
【００１９】
また、本発明では、前記導電性コーティング層が、炭素材料を３５質量％以上含有することや、前記導電性コーティング層の膜厚が１〜５０μｍであることが好ましい実施態様である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の銅材料または銅合金材料は、少なくとも片面に抵抗率１００Ωｃｍ以下の導電性コーティング層を有するため、銅板や銅合金板の表面の導電性をある程度確保しつつ、レーザー溶接を容易に行うことができる。また、Ｓｎめっき層やＮｉめっき層を設けないため、溶接時に銅材料または銅合金材料の表面が合金化して接合部の電気抵抗が増加するのを抑えることが期待される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のレーザー溶接用の銅材料または銅合金材料（以下、単に「銅材料」と称する場合がある。）は、板厚が０．０５〜１０．０ｍｍの銅板または銅合金板の少なくとも片面に、抵抗率１００Ωｃｍ以下の導電性コーティング層を有することを特徴とする。以下、本発明の銅材料または銅合金材料について詳細に説明する。
【００２２】
（銅板、銅合金板）
本発明で用いる銅合金板の合金元素としては、当該銅合金板から得られる銅合金材料を電子材料や電気回路材料に用いることができれば特に限定されず、例えば、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎなどが挙げられる。これらの合金元素は単独で含まれても、２種以上が組み合わせて含まれてもよい。合金元素の含有率は、得られる接合体に要求される機械特性や耐熱性、加工性に応じて適宜調整され、特に限定されるものではないが、例えば、Ｚｎなら５０質量％以下、Ａｌなら１３質量％以下、Ｆｅなら７質量％以下、Ｍｎなら３．０質量％以下、Ｓｎなら１０質量％以下含まれることが好ましい。
【００２３】
本発明で用いる銅板の板厚は０．０５〜１０．０ｍｍである。板厚が０．０５ｍｍ未満では銅板が薄くなり過ぎて箔の状態となって自立せず、何らかの基材に銅板を貼り付けて用いることとなる。その場合、基材の状態によって溶接状態が著しく変わるため、溶接を容易に行えない場合がある。また、レーザーのスポット径を小さくしても溶接が難しい場合がある。板厚が１０．０ｍｍを超えると、溶接するのに高いエネルギーを必要とするため、製造コストが上昇する。また、用いる溶接機によっては高いエネルギーを出力できずに溶接できない場合がある。銅板の板厚は、０．１ｍｍ以上（より好ましくは０．５ｍｍ以上）が好ましく、５．０ｍｍ以下（より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下）が好ましい。
【００２４】
（導電性コーティング層）
本発明の銅材料は、銅板の少なくとも片面に導電性コーティング層を有してなる。これにより、本発明の銅材料は、導電性コーティング層が形成されていない未処理の銅板に比べて低いレーザー出力で溶接することが可能になる。また、本発明の銅材料を未処理の銅板と重ね合わせて溶接する際に、レーザー照射によりレーザー照射面が溶融し始めるエネルギー（溶融開始時レーザー出力）と、レーザー照射による溶融が接合体の裏面（照射面の裏面）に達するのに要するエネルギー（溶融貫通時レーザー出力）との差が大きくなるため、レーザーによる溶融を接合体の内部で留める（溶融貫通しない）照射条件を設定するのが容易になる。
【００２５】
本発明では、銅材料が備える導電性コーティング層の抵抗率は１００Ωｃｍ以下とする。これにより、絶縁性の高い被覆に比べてある程度の導電性を確保することができ、他の材料との接合面などで電気的なコンタクトを取ることが可能になるので、例えば溶接部分の溶接不良などを、コーティング膜を通して電気的に検査できる。かかる抵抗率は、１０Ωｃｍ以下（より好ましくは１Ωｃｍ以下、さらに好ましくは０．１Ωｃｍ以下）であることが好ましい。抵抗率の下限は特に限定されるものではないが、技術的制限から０．０２Ωｃｍとなる。抵抗率の測定方法については後述する。
【００２６】
本発明の銅材料が備える導電性コーティング層は、炭素材料を３５質量％以上含有することが好ましい。コーティング層が炭素材料を含有することにより、炭素材料は溶接時に銅材料と合金化しないため、接合部の電気抵抗が増加するのを最小限に抑えることができる。
【００２７】
本発明で用いる炭素材料としては、コーティング層に導電性を付与できれば特に限定されるものではなく、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック；コークス；天然黒鉛、人造黒鉛等のグラファイトなどが挙げられ、なかでもグラファイトが好ましい。これらの炭素材料は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
かかる炭素材料がコーティング層中に３５質量％以上含まれることにより、コーティング層に導電性を十分に付与して、抵抗率１００Ωｃｍの導電性コーティング層を得ることが容易になる。炭素材料の含有率は５０質量％以上（より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上）であることが好ましい。炭素材料は、コーティング層に導電性を付与するために、コーティング層中に多く含まれていることが好ましいが、多過ぎる場合にはコーティング層が銅材料から剥離し易くなる場合もある。このため、炭素材料の含有率の上限は９８質量％（より好ましくは９５質量％）とすることが好ましい。
【００２９】
本発明の銅材料が備える導電性コーティング層は、接合部の電気抵抗が増加するのを最小限に抑えることができれば、炭素材料以外の他の成分を含んでもよい。かかる他の成分としては、バインダー成分が挙げられる。コーティング層がバインダー成分を含むことにより、コーティング層の形成が容易になるとともに、銅材料からのコーティング層の剥離を防ぐことができる。かかるバインダー成分としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系高分子化合物；スチレン−ブタジエンゴム；石油ピッチ；フェノール樹脂；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、Ｎ−メチルピロリドン、ポリビニルアルコールなどの水溶性バインダーが挙げられる。これらの中でも、炭素材料を分散させ易く、かつ成膜性に優れた水溶性バインダーを使用することが好ましく、メチルセルロースが好ましい。
【００３０】
バインダー成分は、導電性コーティング層中に０．００５質量％以上（より好ましくは０．０１質量％以上）含まれていることが好ましく、１０質量％以下（より好ましくは５量％以下）含まれていることが好ましい。バインダー成分が上記範囲内で含まれることにより、バインダーとしての機能を有効に発揮できるとともに、コーティング層の導電性を確保することができる。
【００３１】
なお、バインダー成分は、導電性コーティング層形成用のペースト（後述する）中に、２質量％以上（より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上）含まれていることが好ましく、６５質量％以下（より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下）含まれていることが好ましい。バインダー成分は、ペーストを銅板に塗布して乾燥した際にその多くが炭化して、導電性コーティング層に上記含有率で含まれることとなる。
【００３２】
本発明の銅材料が備える導電性コーティング層は、膜厚が１〜１００μｍであることが好ましい。膜厚が１μｍ未満の場合には、溶融開始時レーザー出力を十分に低くすることができない場合がある。また、溶融開始時レーザー出力と溶融貫通時レーザー出力との差を大きくすることができない場合がある。また、膜厚１００μｍを超える場合には、銅材料からコーティング層が剥離し易くなる場合がある。上記膜厚は、５μｍ以上（より好ましくは１０μｍ以上）が好ましく、５０μｍ以下（より好ましくは３０μｍ以下）が好ましい。なお、膜厚の測定方法については後述する。
【００３３】
（銅材料または銅合金材料）
本発明の銅材料は、板厚が０．０５〜１０．０ｍｍの銅板または銅合金板の少なくとも片面に抵抗率１００Ωｃｍ以下の導電性コーティング層を有するものである。このため、本発明の銅材料は低いレーザー出力で溶接することができる。
【００３４】
また、本発明の銅材料は、溶融開始時レーザー出力と溶融貫通時レーザー出力との差が大きく、具体的には以下の通りである。すなわち、板厚０．５ｍｍの未処理の銅板に、板厚０．５ｍｍの銅板の片面に導電性コーティング層を形成してなる本発明の銅材料を、コーティング層非形成面が接合面となるように重ね合わせ、コーティング層形成面に、Ｙｂファイバーレーザーをスポット径０．１ｍｍφ、速度２０００ｍｍ／ｍｉｎで照射した際の、レーザー照射面が溶融し始めるのに要するレーザーのエネルギー（溶融開始時レーザー出力）と、レーザー照射による溶融が接合体の裏面（レーザー照射面の裏面）に到達するのに要するレーザーのエネルギー（溶融貫通時レーザー出力）との差を測定した場合に、２００Ｗ以上となる。当該レーザー出力差が２００Ｗ以上であれば、レーザーによる銅材料の溶融を接合体の内部で留めて、溶融貫通させない照射条件を設定するのが容易になる。かかるレーザー出力差は３００Ｗ以上（より好ましくは４００Ｗ以上、さらに好ましくは５００Ｗ以上）であることが好ましい。レーザー出力差の上限については特に制限されるものではないが、技術的制限から本発明では６００Ｗとなる。なお、本発明において、溶融開始時レーザー出力は、膜厚０．５ｍｍの銅板（表面に導電性コーティング層が形成されていない銅板）に対して上記条件のレーザー照射を行った場合の溶融開始時レーザー出力に比して９００Ｗ以下（好ましくは８５０Ｗ以下）となる。
【００３５】
さらに、本発明の銅材料は、接合部の電気抵抗が増加するのを最小限に抑えることができる。
【００３６】
以上のことから、本発明の銅材料によれば、ＹＡＧレーザーやファイバーレーザーなど、波長が１０００ｎｍ付近のレーザーを用いたレーザー溶接を容易に行うことができる。
【００３７】
以下、本発明の銅材料の製造方法（導電性コーティング層の形成方法）について詳細に説明する。
【００３８】
（導電性コーティング層の形成方法）
銅板の少なくとも片面に導電性コーティング層を設ける方法としては、特に限定されず、例えば、前記炭素材料とバインダー成分とを混練し、溶媒を添加してペースト化し、このペーストを銅板に塗布した後、溶媒を除去する方法が挙げられる。
【００３９】
上記方法で用い得る溶媒としては、炭素材料やバインダー成分を変質させるおそれが無く、かつ加熱により溶媒の除去が容易に行える溶媒であれば特に限定されない。例えば、セロソルブアセテート、カルビトールアセテート、（ジ）プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアセテート、エチルアセテートなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくはカルビトールアセテートである。
【００４０】
ペーストの銅板への塗布方法も特に限定されず、例えば、グラビア印刷、平板印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは全て本発明の技術的範囲に包含される。
【００４２】
（実施例１）
溶媒としてカルビトールアセテート１００ｍｌに、炭素材料としてグラファイト粉を５０ｇと、バインダー成分としてメチルセルロース粉末を５ｇ混合して撹拌し、ペーストを得た。
【００４３】
板厚０．５ｍｍの純銅板の片面に、上記ペーストをスクリーン印刷した後、１５０℃で２時間乾燥して、表面に導電性コーティング層を有する本発明の銅材料１を得た。
【００４４】
（導電性コーティング層特性）
乾燥後のコーティング層の電気抵抗率を４探針法で計測したところ、３Ωｃｍであった。また、乾燥後のコーティング層の膜厚を触針式膜厚計で測定したところ、１０μｍであった。
【００４５】
（レーザー溶接試験）
板厚０．５ｍｍの純銅板の上に、銅材料１、あるいは、板厚０．５ｍｍの純銅板をそれぞれ重ね合わせて、ファイバーレーザーで重ね合わせ溶接を行った。なお、銅材料１については、コーティング層非形成面を接合面とした。溶接装置は、住友機械エレクロトニクス社製のＹｂファイバーレーザーを用いた。スポット径は０．１ｍｍφとし、前進角５度、加工速度２０００ｍｍ／ｍｉｎ、溶接長を２０ｍｍとした。
【００４６】
銅材料１を用いた場合、レーザー出力を８００Ｗ以上にすると溶接が可能となり、１３００Ｗ以上にすると溶融貫通した。一方、板厚０．５ｍｍの純銅板を用いた場合、レーザー出力が１３００Ｗ以下では、表面に傷ひとつ付けることができなかった。１４００Ｗにすると溶融貫通した。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、レーザー溶接が容易な銅材料の提供に有用である。