(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート及び重合性ビニル系成分を含む重合性組成物の硬化物で構成された光学シートであって、
前記重合性ビニル系成分がポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含み、
前記重合性組成物の硬化物のガラス転移温度が−３０℃〜３０℃であり、かつ
前記硬化物が、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない光学シート。
【請求項２】
ウレタン（メタ）アクリレートが、２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートを含む請求項１記載の光学シート。
【請求項３】
ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度が−２０℃〜１００℃である請求項１又は２記載の光学シート。
【請求項４】
ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度が−２０℃〜４０℃である請求項１又は２記載の光学シート。
【請求項５】
ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が５〜９モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート。
【請求項６】
ウレタン（メタ）アクリレートと重合性ビニル系成分との割合（重量比）が、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０である請求項１〜５のいずれかに記載の光学シート。
【請求項７】
ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が２〜４モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含み、かつウレタン（メタ）アクリレートと前記ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとの割合（重量比）が、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０である請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート。
【請求項８】
重合性組成物の硬化物のガラス転移温度が−３０℃〜２０℃である請求項１〜７のいずれかに記載の光学シート。
【請求項９】
引張弾性率４０〜２３０ＭＰａである請求項１〜８のいずれかに記載の光学シート。
【請求項１０】
導光シート又は反射シートである請求項１〜９のいずれかに記載の光学シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気・電子機器又は光学機器の導光シートなどに利用される光学シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の光学・電子機器の小型化や高度化に伴って、導光シート又はフィルム（又は導光板）などの光学シートは、用途に応じて、種々の特性が要求され、例えば、携帯電話などに用いられる導光シートでは、手などで押圧されて撓むための弾力性及び柔軟性が要求される。さらに、携帯電話などのモバイル機器では、夜間や暗所において端末を使用するための照光式キーが採用されている。
【０００３】
例えば、近年の薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造は、図１に示すように、薄型化のために操作面の側部からＬＥＤ光源６などで照光するタイプも開発されている。このスイッチ構造の内部では、フレキシブルプリント配線板５の上に、金属などで構成されたバネ部材であるクリックドーム４が形成され、このクリックドーム４の上に、前記光源６からの光を案内するための導光シート３が形成されている。さらに、前記導光シート３の上には、照光式キーの操作盤（操作面）として、エンボス加工されたキートップシート１とキーマットシート２とが積層されており、キートップシート１の表面をクリックすることにより、キートップシート１の裏面に積層されたキーマットシート２が導光シート３と接触してクリックドーム４が押圧される構造となっている。すなわち、このスイッチ構造では、キートップシート１、キーマットシート２及び導光シート３は、クリックにより撓む必要がある。さらに、光源６からの光は、導光シート３により案内されて、キーマットシート２及びキートップシート１を通過するため、これらのシートには透明性が要求される。
【０００４】
このような用途に使用される光学シートとして、特開平８−１１２８２２号公報（特許文献１）には、絞り加工を施したポリエチレンテレフタレートからなる薄肉部およびベース部と、ショアＤ硬度が４０度以上である高硬度樹脂からなるキートップ部を一体化してなる押釦スイッチ用カバー部材が開示されている。この文献には、高硬度樹脂は、シリコーン系、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、ＰＥＴ系などの一般的な樹脂から選択すればよいと記載されている。
【０００５】
また、特開平１０−１７２３７９号公報（特許文献２）には、モールドにより成形された熱可塑性物からなるキートップ本体の上面側に、同形状に湾曲させた表示部を印刷したフィルムが一体形成されてなる押し釦スイッチのシート状キートップにおいて、フィルムが２層以上の複層弾性フィルムであり、その複層弾性フィルムのキートップ本体側に表示部が印刷されて表示部印刷層が形成されてなるシート状キートップ構造が開示されている。この文献には、各種の熱可塑性エラストマーで構成された弾性フィルムと、各種の硬質熱可塑性樹脂で構成された基材とを積層させた複層弾性フィルムが開示されており、実施例では、ポリエステル系熱可塑性エラストマーフィルムの両面にナイロンをラミネートしたキートップシートが記載されている。
【０００６】
しかし、これらのシートでは、柔軟性、透明性、耐久性（耐熱性、耐候性、耐水性など）、成形性の両立が困難である。例えば、キートップシートとして汎用されているシリコーン系樹脂やウレタン系樹脂では、シリコーン系樹脂で構成されたシートは成形性や透明性が低く、ウレタン系樹脂で構成されたシートは耐熱性、耐水性、耐加水分解性、成形性が充分でない。さらに、熱可塑性プラスチック又はエラストマーでは、耐熱性及び透明性が充分でない上に、押出加工により成形されるため、薄肉のフィルムや表面が平滑なフィルムの製造が困難である。
【０００７】
一方、熱硬化性樹脂で構成されたシートとして、特開２００８−６２２１７号公報（特許文献３）には、基材上に放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜の表面をシリコーン処理面を有する剥離基材でシリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程とを有する硬化塗膜の形成方法が開示されている。この文献には、放射線硬化性シリコーン化合物として、シリコーン変性ウレタン（メタ）アクリレートが記載されている。さらに、得られた硬化膜は、耐汚染性、耐摩耗性、透明性を要求される物品、例えば、壁紙；家具、浴室、台所、家電製品（エアコン、テレビ、冷蔵庫等）の化粧シート又は化粧材；自動車用の内装材；光ディスク等の保護層；ディスプレイ（液晶ディスプレイなど）の保護フィルムとして利用されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１１２８２２号公報（請求項１、段落［0012］）
【特許文献２】特開平１０−１７２３７９号公報（請求項１〜３、段落［0012］、実施例）
【特許文献３】特開２００８−６２２１７号公報（特許請求の範囲、段落［0029］［0058］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、透明性が高く、適度な弾性を有するとともに、成形性及び加工性にも優れる光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、耐熱性や耐候性（難黄変性）などの耐久性に優れる光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、吸湿安定性に優れるとともに、高い柔軟性を有する光学シート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、光学シートをウレタン（メタ）アクリレートを含む重合性組成物の硬化物で構成すると、透明性が高く、適度な弾性を有するとともに、成形性及び加工性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明の光学シートは、ウレタン（メタ）アクリレートを含む重合性組成物の硬化物で構成されている。前記ウレタン（メタ）アクリレートはポリエステル型又はポリエーテル型ウレタン（メタ）アクリレート（特に２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレート）であってもよい。また、前記ウレタン（メタ）アクリレートは、２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートに加えて、さらに４〜８官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。前記ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度は−２０℃〜１００℃（特に−２０℃〜４０℃）程度であってもよい。前記重合性組成物は、さらにポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む重合性ビニル系成分を含んでいてもよい。前記ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートは、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が５〜９モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。前記ウレタン（メタ）アクリレートと重合性ビニル系成分との割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０程度である。なお、本発明では、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートに加えて重合性ビニル系成分を含んでいてもよいが、ウレタン（メタ）アクリレート単独であってもよい。特に、前記ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が２〜４モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む場合、ウレタン（メタ）アクリレートとこのポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとの割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０程度であってもよい。前記重合性組成物の硬化物のガラス転移温度は−２０℃〜１０℃程度であってもよい。前記重合性組成物の硬化物は、光硬化物（特に、電子線を照射して得られた光硬化物であり、実質的に重合開始剤を含有しない硬化物）であってもよい。本発明の光学シートは、引張弾性率４０〜２３０ＭＰａ程度であってもよい。本発明の光学シートは、ヘーズが５％以下であり、全光線透過率９０％以上であってもよい。本発明の光学シートは、導光シート又は反射シートとして利用できる。
【００１４】
本発明には、基材の上に重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を含む前記光学シートの製造方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、光学シートがウレタン（メタ）アクリレートを含む重合性組成物の硬化物で構成されているため、透明性が高く、適度な弾性を有するとともに、成形性及び生産性にも優れている。また、耐熱性や耐候性などの耐久性に優れている。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートとして、２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートを含むウレタン（メタ）アクリレートを用いると、吸湿安定性に優れると共に、柔軟性も向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、薄型化された携帯電話の照光式キーのスイッチ構造を示す概略図である。
【図２】図２は、実施例９で得られた光学シートの動的粘弾性と温度との関係を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例１０で得られた光学シートの動的粘弾性と温度との関係を示すグラフである。
【図４】図４は、比較例１で得られた光学シートの動的粘弾性と温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
［光学シート］
本発明の光学シートは、ウレタン（メタ）アクリレートを含む重合性組成物の硬化物で構成されている。重合性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートを必須成分として含んでいればよく、さらに重合性ビニル系成分などを含んでいてもよい。
【００１８】
（ウレタン（メタ）アクリレート）
ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類［又はポリイソシアネート類とポリオール類との反応により生成し、遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー］に活性水素原子を有する（メタ）アクリレート［例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど］を反応させることにより得られたウレタン（メタ）アクリレートで構成されている。
【００１９】
ポリイソシアネート類としては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する限り特に制限されず、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環式ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートの誘導体などが挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの誘導体などを用いる場合が多い。
【００２０】
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート［例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などのＣ２−１６アルカンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）など］、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートメチルオクタンなどのＣ６−２０アルカントリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２１】
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタン、ノルボルナンジイソシアネートなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２−（３−イソシアナトプロピル）−２，５−ジ（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−（２−イソシアナトエチル）−２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどのトリイソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２２】
前記芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなど）、分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（例えば、１，３，５−トリイソシアナトメチルベンゼン、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネートなど）などが挙げられる。
【００２３】
ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、前記ポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体との重合物である２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、カルボジイミド、ウレットジオンなどが挙げられる。
【００２４】
これらのポリイソシアネート類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリイソシアネート類のうち、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネート、ＸＤＩなどの芳香脂肪族ジイソシアネート、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩなどの芳香族ジイソシアネートなどを用いる場合が多く、高い耐候性が要求される場合には、非芳香族ポリイソシアネート、例えば、ＨＤＩなどの脂肪族ジイソシアネート、ＩＰＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環族ジイソシアネートなどの無黄変タイプのジイソシアネート又はその誘導体（イソシアヌレート環を有するトリマーなど）を用いてもよい。
【００２５】
前記ポリオール類としては、例えば、脂肪族ジオール［アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのＣ２−１０アルカンジオール）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど］、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジオール類、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）、芳香族ジオール（キシリレングリコールなどの芳香脂肪族ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類、又はこれらのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体など）などのジオール類、トリオール類（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエタノールアミンなど）、テトラオール類（ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体など）、ヘキサオール類（ジペンタエリスリトール類など）、ポリマーポリオール類などが挙げられる。
【００２６】
前記ポリマーポリオール類には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリル系ポリマーポリオールなどのポリマーポリオールなどが含まれる。
【００２７】
前記ポリエステルポリオールは、例えば、ポリカルボン酸（又はその無水物）とポリオールとの反応生成物、開始剤に対してラクトン類を開環付加重合させた反応生成物であってもよい。
【００２８】
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸類［例えば、芳香族ジカルボン酸又はその無水物（テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸など）、脂環族ジカルボン酸又はその無水物（テトラヒドロ無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸など）、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ４−２０アルカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸など）など］、多価カルボン酸類（例えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸など）、又はこれらのカルボン酸類のアルキルエステルなどが例示できる。これらのポリカルボン酸のうち、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ６−２０アルカンジカルボン酸など）が好ましい。これらのポリカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ポリオールとしては、前記脂肪族ジオール、前記脂環族ジオール、前記芳香族ジオールなどが挙げられる。これらのポリオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
ラクトン類としては、例えば、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、エナントラクトン（７−ヒドロキシヘプタン酸ラクトン）などのＣ３−１０ラクトンなどが挙げられる。これらのラクトン類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのラクトン類のうち、バレロラクトンやカプロラクトンなどのＣ４−８ラクトンが好ましい。
【００３０】
ラクトン類に対する開始剤としては、例えば、水、オキシラン化合物（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどのＣ２−６アルキレンオキシドなど）の単独又は共重合体［例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）など］、低分子量ポリオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡなど）、アミノ基を有する化合物（例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミンなどのジアミン化合物、ジエチレントリアミンなどのポリアミン化合物など）などが挙げられる。これらの開始剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記オキシラン化合物の開環重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリＣ２−４アルキレングリコールなど）などが挙げられる。
【００３２】
前記ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ジカルボン酸（芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸など）又はこれらのジアルキルエステルと、前記ポリエーテルポリオールとの重合物であるポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。
【００３３】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルカンジオール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの（ポリ）オキシアルキレングリコール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環族ジオール；ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加体などの芳香族ジオールから選択された一種又は二種以上のグリコール）とカーボネート（ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネートなど）又はホスゲンなどとの重合体などが挙げられる。
【００３４】
前記ポリエステルアミドポリオールとしては、前記ポリエステルポリオールの反応（ジカルボン酸とジオールとの重合など）において、末端カルボキシル基含有ポリエステルとジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミノ基を有する脂肪族ジアミンなど）とを反応成分とするポリエステルアミドポリオールなどが挙げられる。
【００３５】
前記アクリルポリオールとしては、ヒドロキシル基を有する重合性単量体（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなど）と、ヒドロキシル基を含まない（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸、又はそのエステル）との重合物であるアクリルポリオールなどが挙げられる。
【００３６】
これらのポリオール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリオール類のうち、柔軟性及び汎用性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールが好ましい。なかでも、柔軟性などの点から、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく、吸湿安定性に優れる点から、ポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００３７】
ポリウレタンプレポリマーとしては、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体、前記ポリイソシアネート類のビュレット変性多量体、前記ポリイソシアネート類と前記ポリオール類とのアダクト体、前記ポリオール類に対して過剰量の前記ポリイソシアネート類を反応させて得られたポリウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらのプレポリマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
好ましいポリウレタンプレポリマーは、例えば、前記ポリイソシアネート類の多量体（三量体、五量体、七量体など）、前記ポリイソシアネート類のビュレット多量体（ビュレット変性体）、前記ポリイソシアネート類とポリオール類（グリセリン、トリメチロールプロパンなどのトリオール類）とのアダクト体、前記ジイソシアネートとポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオールとのポリウレタンプレポリマー、特に、前記ジイソシアネートとポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールとのポリウレタンプレポリマーなどが好ましい。
【００３９】
活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのＣ２−６アルカングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルコキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４０】
ウレタン（メタ）アクリレートの１分子中における（メタ）アクリロイル基の数は、１〜１０個程度の範囲から選択でき、例えば、２〜８個、好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２〜４個（特に２〜３個）程度である。
【００４１】
特に、ウレタン（メタ）アクリレートは、光学シートの柔軟性を向上させる点から、２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。さらに、ウレタン（メタ）アクリレートは、光学シートの柔軟性と機械的強度とを両立させる点から、２〜３官能（特に２官能）のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートと４〜８官能（好ましくは５〜８可能、さらに好ましくは６官能）のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートとを組み合わせてもよい。例えば、光学シートの柔軟性と機械的強度とのバランスを調整するために、両者の割合（重量比）を、２〜３官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレート／４〜８官能のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレート＝５０／５０〜９０／１０程度の範囲から選択してもよい。
【００４２】
さらに、光学シートの中でも、携帯電話の導光シートなど、高い柔軟性が要求される用途では、通常、２個の（メタ）アクリロイル基を有する２官能ウレタン（メタ）アクリレートが使用され、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートの割合は、ウレタン（メタ）アクリレート全体に対して、例えば、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下程度である。
【００４３】
ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、最終物である重合性組成物のガラス転移温度が所定の範囲になればよく、他の重合成分の存在によっても変わるが、例えば、−３０℃〜１００℃（例えば、−２０℃〜１００℃）程度の範囲から選択でき、例えば、−２０℃〜９０℃、好ましくは−２０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜７０℃（特に−２０℃〜４０℃）程度である。なお、Ｔｇは、実施例で記載された方法で測定できる。
【００４４】
本発明のウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート類と活性水素原子を有する（メタ）アクリレートとを、通常、イソシアネート基と活性水素原子が略当量となる割合（イソシアネート基／活性水素原子＝０．８／１〜１．２／１程度）で組み合わせて製造される。なお、これらのウレタン（メタ）アクリレートの製造方法について、特開２００８−７４８９１号公報などを参照できる。３官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのポリオール類を利用して得られたウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。
【００４５】
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算で、５００〜１００００、好ましくは６００〜９０００、さらに好ましくは７００〜８０００程度であってもよい。
【００４６】
（重合性ビニル系成分）
重合性ビニル系成分としては、主として、重合性組成物の軟性（ガラス転移温度）を制御するために配合され、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有する化合物（硬化性化合物）である限り、特に限定されない。α，β−エチレン性不飽和二重結合［特に（メタ）アクリロイル基］の数は、１分子中に１以上（例えば、１〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１０程度）であってもよい。
【００４７】
ビニル系成分は、モノマーであっても、オリゴマー（又はプレポリマー）であってもよく、モノマー及びオリゴマーを組み合わせて使用してもよい。
【００４８】
ビニル系モノマーには、単官能ビニル系モノマー［単官能（メタ）アクリレート（又はモノ（メタ）アクリレート）類など］、二官能ビニル系モノマー［二官能（メタ）アクリレート（又はジ（メタ）アクリレート）類など］、３官能以上のビニル系モノマー［３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（又はポリ（メタ）アクリレート）類など］が含まれる。
【００４９】
単官能ビニル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのＣ１−２４アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートなどの橋架け環式（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートなどのアラルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−１０アルキル（メタ）アクリレート又はＣ２−１０アルカンジオールモノ（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのフルオロＣ１−１０アルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアリールオキシアルキル（メタ）アクリレート；フェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルカルビトール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアリールオキシ（ポリ）アルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；グリセリンモノ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールモノ（メタ）アクリレート；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５０】
二官能ビニル系モノマーとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンなどのビスフェノール類（ビスフェノールＡ、Ｓなど）のＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレート；脂肪酸変性ペンタエリスリトールなどの酸変性アルカンポリオールのジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどの橋架け環式ジ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５１】
多官能ビニル系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのアルカンポリオールのＣ２−４アルキレンオキサイド付加体のトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどのトリアジン環を有するトリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００５２】
これらのモノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５３】
ビニル系オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート［例えば、多価カルボン酸とポリオールと（メタ）アクリル酸及び／又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応により生成するポリエステル（メタ）アクリレートなど］；アルキド樹脂；エポキシ（メタ）アクリレート［例えば、複数のエポキシ基を有するエポキシ化合物（多価アルコール型、多価カルボン酸型、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓなどのビスフェノール型、ノボラック型などのエポキシ樹脂）に（メタ）アクリル酸が開環付加したエポキシ（メタ）アクリレートなど］；ポリアクリル（メタ）アクリレート［例えば、（メタ）アクリル系単量体とグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体に（メタ）アクリル酸をエポキシ基に開環付加したポリアクリル（メタ）アクリレートなど］；ポリエーテル（メタ）アクリレート；ポリブタジエン系（メタ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレート；ポリアセタール（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのオリゴマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
これらのビニル系成分のうち、二官能ビニル系モノマー、例えば、（ポリ）Ｃ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが汎用される。さらに、（ポリ）Ｃ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの中でも、柔軟性などの点から、ポリＣ２−６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、柔軟性に加えて、皮膚刺激性も少ない点から、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数は、分子１分子当たり１．２〜３０モル程度の範囲から選択でき、例えば、１．５〜２０モル、好ましくは２〜１５モル、さらに好ましくは３〜１０モル（特に５〜９モル）程度であってもよい。
【００５５】
ウレタン（メタ）アクリレートと、ビニル系重合成分（例えば、ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート）との割合（重量比）は、目的の軟性（ガラス転移温度）などに応じて、前者／後者＝１００／０〜１／９９程度の範囲から選択でき、例えば、前者／後者＝１００／０〜１０／９０（例えば、９９／１〜１０／９０）、好ましくは９５／５〜２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０（特に８０／２０〜５０／５０）程度であってもよい。なお、本発明では、重合成分がウレタン（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよい。
【００５６】
さらに、２〜３官能（特には２官能）のポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレートを用いた場合でも、ウレタン（メタ）アクリレートの分子構造によっては、機械的強度が不足する場合があるが、この場合には、ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート［特に、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が５〜９モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート］と組み合わせることにより、柔軟性を保持しながら、機械的強度を改善できる。
【００５７】
また、ウレタン（メタ）アクリレートと、ポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとを混合したシートの強度が不足する場合には、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が２〜４モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いることにより、強度を改良できる。ウレタン（メタ）アクリレートと、オキシＣ３−４アルキレン単位の平均繰り返し数が２〜４モルであるポリＣ３−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとの割合は、例えば、前者／後者＝９０／１０〜７０／３０、好ましくは８５／１５〜７５／２５程度である。
【００５８】
（重合開始剤）
重合性組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤は、熱重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物などの熱ラジカル発生剤）であってもよく、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）であってもよい。好ましい重合開始剤は、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類など）、フェニルケトン類［例えば、アセトフェノン類（例えば、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなど）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなどのアルキルフェニルケトン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのシクロアルキルフェニルケトン類など］、アミノアセトフェノン類｛２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノアミノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１など｝、アントラキノン類（アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなど）、チオキサントン類（２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなど）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなど）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノンなど）、キサントン類、ホスフィンオキサイド類（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなど）などが例示できる。これらの光重合開始剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５９】
重合開始剤の割合は、重合成分（ウレタン（メタ）アクリレート及び重合性ビニル系成分の合計）１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部（特に３〜８重量部）程度であってもよい。
【００６０】
なお、光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせてもよい。光増感剤としては、慣用の成分、例えば、第３級アミン類［例えば、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸アミルなどのジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンなど］、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジンなどのトルイジン類、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどのアントラセン類などが挙げられる。光増感剤は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。
【００６１】
光増感剤の割合は、前記光重合開始剤１００重量部に対して、例えば、０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜８０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度であってもよい。
【００６２】
重合開始剤（特に光重合開始剤及び光増感剤）は、電子線を照射して重合性組成物を硬化する場合には、実質的に含有しないのが好ましい。重合開始剤を含有しない場合、耐候性、特に、長期間の使用に対する難黄変性が向上する。
【００６３】
重合性組成物は、柔軟性や透明性を損なわない範囲で、重合開始剤以外にも、慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤などの安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
【００６４】
さらに、重合性組成物は、有機溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などを含有していてもよい。
【００６５】
（光学シートの特性及び製造方法）
本発明の光学シートは、基材の上に前記重合性組成物を塗布する塗布工程、塗布された重合性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化する硬化工程、及び重合性組成物の硬化物を前記基材から剥離する剥離工程を経て製造される。
【００６６】
塗布工程において、基材としては、硬化物の表面を平滑に形成できれば特に限定されず、平滑な表面を有し、かつ剥離性が高いシート、例えば、プラスチックシート（例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シート、ポリスチレンなどのスチレン系シート、ポリアミド６やポリアミド６６などのポリアミドシート、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのポリカーボネート系シートなど）、離型紙（例えば、シリコーン化合物などの離型剤で表面処理された紙又は前記プラスチックシートなど）などであってもよい。これらの基材のうち、簡便に光学シートの表面平滑性を向上できる点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系シート、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系シートなどが汎用される。
【００６７】
重合性組成物の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。
【００６８】
重合性組成物が有機溶媒を含有する場合など、塗布後は、必要に応じて乾燥を行ってもよい。乾燥は、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１３０℃程度の温度で行ってもよい。
【００６９】
硬化工程において、重合性組成物は、重合開始剤の種類に応じて加熱して硬化させてもよいが、通常、活性エネルギー線を照射することにより硬化できる。活性エネルギー線として、熱及び／又は光エネルギー線を利用でき、特に光エネルギー線を利用するのが有用である。光エネルギー線としては、放射線（ガンマー線、Ｘ線など）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）などが利用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。特に、重合開始剤を使用せずに重合ができ、高い耐候性を有するシートを製造する場合には、電子線で照射してもよい。
【００７０】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、Ｄｅｅｐ  ＵＶ  ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源）などを用いることができる。照射光量（照射エネルギー）は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは７０〜７０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度であってもよい。
【００７１】
電子線の場合は、電子線照射装置などの露光源によって、電子線を照射する方法が利用できる。照射量(線量)は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、１〜２００ｋＧｙ（グレイ）、好ましくは５〜１５０ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜１００ｋＧｙ（特に２０〜８０ｋＧｙ）程度である。加速電圧は、例えば、１０〜１０００ｋＶ、好ましくは５０〜５００ｋＶ、さらに好ましくは１００〜３００ｋＶ程度である。
【００７２】
なお、活性エネルギー線（特に電子線）の照射は、必要であれば、不活性ガス（例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなど）雰囲気中で行ってもよい。
【００７３】
剥離工程では、基材から重合性組成物の硬化物が剥離されるが、基材として表面が平滑なシートを使用することにより、容易に表面が平滑な硬化物を得ることができる。
【００７４】
得られた重合性組成物の硬化物（光学シート）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、最終物である重合性組成物のガラス転移温度が所定の範囲になればよく、他の重合成分の存在によっても変わるが、例えば、−３０℃〜４０℃程度の範囲から選択でき、例えば、−３０℃〜３０℃、好ましくは−３０℃〜２０℃（−３０℃〜１０℃）、さらに好ましくは−２０℃〜１０℃（特に−１０℃〜５℃）程度である。ガラス転移温度が２０℃近辺よりも低温側にある場合、すなわち使用する温度よりも低温側にある場合には、使用温度域で柔軟性がより柔らかくなり、かつこの物性が安定する。
【００７５】
光学シートの引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して、例えば、１０〜１５００ＭＰａ（例えば、２０〜１０００ＭＰａ）程度の範囲から選択でき、例えば、３０〜５００ＭＰａ、好ましくは４０〜２３０ＭＰａ、さらに好ましくは５０〜２２０ＭＰａ（特に６０〜１８０ＭＰａ）程度である。
【００７６】
光学シートは、高い透明性を有しており、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、例えば、８０％以上（例えば、８０〜１００％）、好ましくは８５％以上（例えば、８５〜９９％）、さらに好ましくは９０％以上（例えば、９０〜９８％）程度である。ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定したヘーズは、例えば、５％以下（例えば、０．１〜５％）、好ましくは３％以下（例えば、０．２〜３％）、さらに好ましくは２．５％以下（例えば、０．５〜２．５％）程度である。
【００７７】
光学シートは色味も少なく、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠した透過モードで測定したｂ＊値は、例えば、１以下（例えば、０．０１〜１）、好ましくは０．８以下（例えば、０．０３〜０．８）、さらに好ましくは０．５以下（例えば、０．１〜０．５）程度である。さらに、本発明の光学シートは耐候性にも優れており、長期間に亘り、過酷な条件で紫外線などに照射されても黄変が抑制される。例えば、ウェザーメーター（スガ試験機（株）製、スーパーキセノンウェザーメーター、「ＳＸ２−７５」）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３５０−２に準拠した暴露試験を行った後のｂ＊値は、例えば、３以下（例えば、０．０５〜３）、好ましくは２以下（例えば、０．１〜２）、さらに好ましくは１．５以下（例えば、０．３〜１．５）程度である。
【００７８】
光学シートの厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、１〜５００μｍ程度の範囲から選択でき、例えば、３〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍ（特に２０〜１００μｍ）程度である。
【００７９】
本発明の光学シートは、表面処理が施されていてもよい。表面処理には、耐熱性などの各種特性を付与するための表面コーティングの他、印刷処理（スクリーン印刷やスプレー印刷などの熱又は活性エネルギー線を用いた印刷処理など）などが含まれる。さらに、本発明の光学シートは、打ち抜き加工や切断加工などにより二次成形してもよく、他のプラスチックシートと（必要に応じて接着層を介して）積層してもよい。
【実施例】
【００８０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、得られた光学シートの引張試験、動的粘弾性、全光線透過率及びヘーズ、色相及び耐候性は、以下の方法で測定した。
【００８１】
（引張試験）
得られたシートを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠し、７号形ダンベル試験片に打ち抜き、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの試験環境にて、引張圧縮試験機（オリエンテック（株）製、テンシロンＵＣＴ−５Ｔ）を用い、引張り速度２ｍｍ／分の条件で測定した応力−ひずみ曲線を得た。得られた応力−ひずみ曲線から、弾性率を求めた。
【００８２】
（動的粘弾性）
得られたシートについて、動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製、ＲＳＡ−III）を用い、昇温速度及び角周波数の条件で、貯蔵弾性率（Ｅ′）を測定した。
【００８３】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
得られたシートについて、動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製、ＲＳＡ−III）を用い、昇温速度及び角周波数の条件で、損失弾性率（Ｅ′´）を測定した。Ｅ´´の極大から、ガラス転移温度を求めた。
【００８４】
（ヘーズ及び全光線透過率）
得られたシートについて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−５０００Ｗ）を用いて、ヘーズ（ＨＺ）及び全光線透過率（ＴＴ）を測定した。
【００８５】
（色相：ｂ＊値）
分光光度計（（株）日立ハイテクフィールディング製、「Ｕ−３３００」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して透過モードにてｂ＊値を測定した。
【００８６】
（ウェザーメーターによる暴露試験）
スーパーキセノンウェザーメーター（スガ試験機（株）製、「ＳＸ２−７５」）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７３５０−２に準拠して、下記の条件で１５０時間（比較例２のみ、８０時間）の暴露試験を行った。
【００８７】
放射照度：１８０Ｗ／ｍ２
暴露サイクル：１０２分照射後、１８分照射及び水噴霧
槽内ブラックスタンダード温度：６５℃、相対湿度：５０％。
【００８８】
参考例１
ウレタンアクリレート（東亜合成（株）製、「アロニックスＭ−１７００」、２官能、ガラス転移温度８２℃）５０重量部、アクリルモノマー（ダイセル・サイテック（株）製、「ＴＰＧＤＡ」、ポリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレンオキシド付加モル数：約３モル）５０重量部、光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４」）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム（ＰＥＴフィルム、東レ（株）製、厚み１００μｍ）上に流延した後、紫外線照射装置（ウシオ電機（株）製、高圧水銀ランプ、紫外線照射量：６００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて、約９秒間紫外線を照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして、光学シートを得た。
【００８９】
参考例２
ウレタンアクリレート（アロニックスＭ−１７００）１００重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて、基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約９秒間照射し、厚み７６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９０】
参考例３
ウレタンアクリレート（東亜合成（株）製、「アロニックスＭ−１２００」、２官能、ガラス転移温度３５℃）５０重量部、アクリルモノマー（ＴＰＧＤＡ）５０重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約９秒間照射し、厚み８２μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９１】
参考例４
ウレタンアクリレート（アロニックスＭ−１２００）１００重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約９秒間照射し、厚み５４μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９２】
参考例５
ウレタンアクリレート（ダイセル・サイテック（株）製、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２」、２官能、ガラス転移温度１４℃）５０重量部、アクリルモノマー（ＴＰＧＤＡ）５０重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約２３秒間照射し、厚み９０μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。シートのガラス転移温度は３８℃であった。
【００９３】
参考例６
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）１００重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約１８秒間照射し、厚み７９μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９４】
参考例７
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）８０重量部、アクリルモノマー（ＴＰＧＤＡ）２０重量部、光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）６重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、紫外線照射装置を用いて高圧水銀灯からの紫外線を約２３秒間照射し、厚み８６μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。シートのガラス転移温度は２８℃であった。
【００９５】
参考例８
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）５０重量部、アクリルモノマー（ＴＰＧＤＡ）５０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で、電子線照射装置（（株）ＮＨＶコーポレーション（株）製、「ＥＢＣ３００−６０」）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み８３μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９６】
実施例９
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）５０重量部、アクリルモノマー（東亜合成（株）製、「ＰＰＧＤＡ」、ポリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレンオキシド付加モル数：約７モル）５０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み９０μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。シートのガラス転移温度は１３℃であった。得られた光学シートの動的粘弾性を測定した結果を図２に示す。図２から明らかなように、５０℃を超えても粘弾性を保持しており、熱安定性に優れている。
【００９７】
実施例１０
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）２０重量部、アクリルモノマー（ＰＰＧＤＡ）８０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。シートのガラス転移温度は−２℃であった。得られた光学シートの動的粘弾性を測定した結果を図３に示す。図３から明らかなように、５０℃を超えても粘弾性を保持しており、熱安定性に優れている。
【００９８】
実施例１１
ウレタンアクリレート（ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）８０重量部、アクリルモノマー（ＰＰＧＤＡ）２０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７１μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【００９９】
実施例１２
ウレタンアクリレート（アロニックスＭ−１２００）５０重量部、アクリルモノマー（ＰＰＧＤＡ）５０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み７０μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【０１００】
実施例１３
ウレタンアクリレート（アロニックスＭ−１７００）５０重量部、アクリルモノマー（ＰＰＧＤＡ）５０重量部を秤量して遮光瓶に入れて混合した。この溶液を、ワイヤーバー＃５５を用いて基材フィルム上に流延した後、窒素雰囲気中で加速電圧２００ｋＶ、線量５０ｋＧｙの条件で電子線を照射し、厚み６８μｍの硬化物を得た。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。
【０１０１】
比較例１
無黄変タイプの熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウレタン（株）製）を、押出機（スクリュー径４０ｍｍ）によって、シリンダー温度２００℃で溶融混練した後、Ｔ−ダイよりダイ温度２００℃でシート状に押し出した。このシート状物を冷却ロールによって冷却して、引き取り速度を調節することによって厚み１００μｍのシートを成形した。得られた硬化物を基材フィルムから剥がして光学シートを得た。得られた光学シートの動的粘弾性を測定した結果を図４に示す。図４から明らかなように、５０℃を超えると粘弾性が低下し、熱安定性が充分でない。
【０１０２】
比較例２
市販の難黄変タイプの熱可塑性ポリウレタンフィルムについて各種評価を行った。
【０１０３】
参考例、実施例及び比較例で得られた光学シートの評価結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
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【０１０５】
表１の結果から明らかなように、実施例の光学シートは、引張弾性率が高く、透明であり、耐候性に優れている。これに対して、比較例１の光学シートでは、図２〜４の比較結果から、熱安定性が低い。さらに比較例２の光学シートでは、耐候性が低い。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の光学シートは、各種の電気・電子機器又は光学機器、例えば、携帯機器、家電機器、制御機器などに利用される光学シートとして利用できる。具体的には、高度な透明性及び柔軟性を要求される用途、例えば、携帯電話、遊技機器、モバイル機器、カーナビゲーションシステム、時計、電卓、テレビ、パーソナルコンピュータなどの押しボタンスイッチ（又は操作盤）、メンブレンスイッチ、センサースイッチ又はタッチパネルなどのシート状部材として利用できる。このようなシート状部材は、スイッチ又は操作盤を構成するためのキートップシート、キーマットシート、導光板、反射板、位相差板、偏光板、視野角拡大板、拡散板、配向膜、輝度向上板などであってもよい。これらのうち、携帯電話、遊戯機器、モバイル機器、タッチパネルなどの操作盤に用いられる導光シート又は反射シート、例えば、携帯電話のキートップシートの裏側に配設され、クリックによりキートップシートの裏面と接触し（又は押圧され）、かつＬＥＤ光源などの光源からの光をキートップ面（操作面）に案内又は反射するためのシートに有効に利用できる。
【符号の説明】
【０１０７】
１…キートップシート
２…キーマットシート
３…導光シート
４…クリックドーム
５…フレキシブルプリント配線板
６…光源
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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