(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
0005438955.tif 000043
（一般式（Ｉ）中、Ａｒ1、及びＡｒ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ｚ1、及びＺ2は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ1を含む環Ｑ1、及び炭素原子、Ｚ2を含む環Ｑ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ａ1は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）が下記一般式（ＩＩ）で表される請求項１に記載の化合物。
【化２】
0005438955.tif 000044
（一般式（ＩＩ）中、Ｚ15、Ｚ17、Ｚ19を含む環Ｑ5、及びＺ16、Ｚ18、Ｚ20を含む環Ｑ6は各々独立に５員又は６員環の芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｚ15、Ｚ16、Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ15とＺ17を結ぶ結合、Ｚ15とＺ19を結ぶ結合、Ｚ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ15が窒素原子である場合はＺ15とＺ17を結ぶ結合、およびＺ15とＺ19を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ16が窒素原子である場合はＺ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は置換基を有さない。炭素原子、Ｚ11、Ｚ13を含む環Ｑ3、及び炭素原子、Ｚ12、Ｚ14を含む環Ｑ4は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ11とＺ13を結ぶ結合、Ｚ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ11が窒素原子である場合はＺ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ11とＺ13を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ12が窒素原子である場合はＺ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ13、又はＺ14は置換基を有さない。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ2は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩＩ）で表される請求項２に記載の化合物。
【化３】
0005438955.tif 000045
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ25、Ｚ26は炭素原子を表す。Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、Ｚ30、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ33、Ｚ34、Ｚ35、及びＺ36は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、及びＺ30は置換基を有さない。Ｚ21、Ｚ22、Ｚ23、及びＺ24は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ21、Ｚ23を含む環Ｑ7、及び炭素原子、Ｚ22、Ｚ24を含む環Ｑ8は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ21とＺ23を結ぶ結合、Ｚ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ21が窒素原子である場合はＺ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ21とＺ23を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ22が窒素原子である場合はＺ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ23、及びＺ24は置換基を有さない。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ3は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（ＩＩＩ）が下記一般式（ＩＶ）で表される請求項３に記載の化合物。
【化４】
0005438955.tif 000046
（一般式（ＩＶ）中、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ43、及びＺ44は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ41、Ｚ43を含む環Ｑ9、及び炭素原子、Ｚ42、Ｚ44を含む環Ｑ10は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ41とＺ43を結ぶ結合、Ｚ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ41が窒素原子である場合はＺ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ41とＺ43を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ42が窒素原子である場合はＺ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ43、及びＺ44は置換基を有さない。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ4は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（Ｖ）で表される請求項４に記載の化合物。
【化５】
0005438955.tif 000047
（一般式（Ｖ）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、及びＲ56は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ5は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項６】
前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（ＶＩ）で表される請求項４に記載の化合物。
【化６】
0005438955.tif 000048
（一般式（ＶＩ）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ6は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項７】
前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＶＩＩ）で表される請求項２に記載の化合物。
【化７】
0005438955.tif 000049
（一般式（ＶＩＩ）中、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ57、Ｚ58、Ｚ59、Ｚ60、Ｚ61、及びＺ62は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ61、及びＺ62は置換基を有さない。Ｚ51、Ｚ52、Ｚ53、及びＺ54は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ51、Ｚ53を含む環Ｑ11、及び炭素原子、Ｚ52、Ｚ54を含む環Ｑ12は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ51とＺ53を結ぶ結合、Ｚ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ51が窒素原子である場合はＺ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ51とＺ53を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ52が窒素原子である場合はＺ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ53、及びＺ54は置換基を有さない。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、及びＲ114は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ7は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項８】
前記一般式（ＶＩＩ）が下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される請求項７に記載の化合物。
【化８】
0005438955.tif 000050
（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｚ71、Ｚ72、Ｚ73、及びＺ74は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ71、Ｚ73を含む環Ｑ13、及び炭素原子、Ｚ72、Ｚ74を含む環Ｑ14は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ71とＺ73を結ぶ結合、Ｚ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ71が窒素原子である場合はＺ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ71とＺ73を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ72が窒素原子である場合はＺ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ73、及びＺ74は置換基を有さない。Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ8は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項９】
前記一般式（ＶＩＩＩ）が下記一般式（ＩＸ）で表される請求項８に記載の化合物。
【化９】
0005438955.tif 000051
（一般式（ＩＸ）中、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、及びＲ144は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ9は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項１０】
前記一般式（ＶＩＩＩ）が下記一般式（Ｘ）で表される請求項８に記載の化合物。
【化１０】
0005438955.tif 000052
（一般式（Ｘ）中、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ161、Ｒ162、Ｒ163、及びＲ164は各々独立に水素原子、又はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基、シリル基、シリルオキシ基及びホスホリル基からなる群より選択される置換基を表す。Ａ10は単結合、又はアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ、ホスフィニデン基、シリレン基、及びこれらを組み合わせた基からなる群より選択される二価の連結基を表す。）
【請求項１１】
一対の電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種を少なくとも一層の有機層に含有する有機電界発光素子。
【請求項１２】
一対の電極間に少なくとも一層の発光層を有する有機電界発光素子であって、該発光層に請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種を該発光層の総質量に対して２０〜３０質量％含有する有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料として有用な白金錯体化合物及びそれを用いた有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機化合物層および該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られており、青色〜緑色発光可能な白金錯体発光材料が報告されている（例えば、特許文献１参照）。燐光発光を用いた有機電界発光素子の発光層は電荷輸送を担う材料（ホスト材料）に燐光発光材料を添加することで形成されている。
【０００４】
有機電界発光素子の発光輝度の向上が望まれている。有機電界発光素子の発光輝度を向上させる方法には、発光層内の燐光発光材料の添加濃度を高くする方法がある。しかし、燐光発光材料の添加濃度を高くすることにより、その有機電界発光素子の発光は長波長領域に拡大し、そのため、燐光発光材料の添加濃度により発光の色度変化が大きくなるという問題があった。そこで、発光の色度が燐光発光材料の添加濃度に依存しない燐光発光材料が望まれていた。
【特許文献１】特開２００７−１９４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、発光層内の燐光発光材料の添加濃度による発光の色度変化が小さく、より高輝度発光可能な有機電界発光素子の提供にある。またその発光素子に好適な金属錯体化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、下記構成の発明により上記課題を解決した。
［１］下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【０００７】
【化１】
0005438955.tif 000002
【０００８】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ1、及びＡｒ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｚ1、及びＺ2は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ1を含む環Ｑ1、及び炭素原子、Ｚ2を含む環Ｑ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ａ1は単結合、又は二価の連結基を表す。
［２］前記一般式（Ｉ）が下記一般式（ＩＩ）で表される［１］に記載の化合物。
【０００９】
【化２】
0005438955.tif 000003
【００１０】
一般式（ＩＩ）中、Ｚ15、Ｚ17、Ｚ19を含む環Ｑ5、及びＺ16、Ｚ18、Ｚ20を含む環Ｑ6は各々独立に５員又は６員環の芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｚ15、Ｚ16、Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ15とＺ17を結ぶ結合、Ｚ15とＺ19を結ぶ結合、Ｚ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ15が窒素原子である場合はＺ15とＺ17を結ぶ結合、およびＺ15とＺ19を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ16が窒素原子である場合はＺ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は置換基を有さない。炭素原子、Ｚ11、Ｚ13を含む環Ｑ3、及び炭素原子、Ｚ12、Ｚ14を含む環Ｑ4は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ11とＺ13を結ぶ結合、Ｚ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ11が窒素原子である場合はＺ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ11とＺ13を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ12が窒素原子である場合はＺ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ13、又はＺ14は置換基を有さない。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ2は単結合、又は二価の連結基を表す。
［３］前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＩＩＩ）で表される［２］に記載の化合物。
【００１１】
【化３】
0005438955.tif 000004
【００１２】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ25、Ｚ26は炭素原子を表す。Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、Ｚ30、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ33、Ｚ34、Ｚ35、及びＺ36は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、及びＺ30は置換基を有さない。Ｚ21、Ｚ22、Ｚ23、及びＺ24は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ21、Ｚ23を含む環Ｑ7、及び炭素原子、Ｚ22、Ｚ24を含む環Ｑ8は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ21とＺ23を結ぶ結合、Ｚ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ21が窒素原子である場合はＺ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ21とＺ23を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ22が窒素原子である場合はＺ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ23、及びＺ24は置換基を有さない。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ3は単結合、又は二価の連結基を表す。
［４］前記一般式（ＩＩＩ）が下記一般式（ＩＶ）で表される［３］に記載の化合物。
【００１３】
【化４】
0005438955.tif 000005
【００１４】
一般式（ＩＶ）中、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ43、及びＺ44は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ41、Ｚ43を含む環Ｑ9、及び炭素原子、Ｚ42、Ｚ44を含む環Ｑ10は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ41とＺ43を結ぶ結合、Ｚ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ41が窒素原子である場合はＺ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ41とＺ43を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ42が窒素原子である場合はＺ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ43、及びＺ44は置換基を有さない。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ4は単結合、又は二価の連結基を表す。
［５］前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（Ｖ）で表される［４］に記載の化合物。
【００１５】
【化５】
0005438955.tif 000006
【００１６】
一般式（Ｖ）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、及びＲ56は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ5は単結合、又は二価の連結基を表す。
［６］前記一般式（ＩＶ）が下記一般式（ＶＩ）で表される［４］に記載の化合物。
【００１７】
【化６】
0005438955.tif 000007
【００１８】
一般式（ＶＩ）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ6は単結合、又は二価の連結基を表す。
［７］
前記一般式（ＩＩ）が下記一般式（ＶＩＩ）で表される［２］に記載の化合物。
【００１９】
【化７】
0005438955.tif 000008
【００２０】
一般式（ＶＩＩ）中、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ57、Ｚ58、Ｚ59、Ｚ60、Ｚ61、及びＺ62は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ61、及びＺ62は置換基を有さない。Ｚ51、Ｚ52、Ｚ53、及びＺ54は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ51、Ｚ53を含む環Ｑ11、及び炭素原子、Ｚ52、Ｚ54を含む環Ｑ12は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ51とＺ53を結ぶ結合、Ｚ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ51が窒素原子である場合はＺ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ51とＺ53を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ52が窒素原子である場合はＺ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ53、及びＺ54は置換基を有さない。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、及びＲ114は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ7は単結合、又は二価の連結基を表す。
［８］
前記一般式（ＶＩＩ）が下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される［７］に記載の化合物。  
【００２１】
【化８】
0005438955.tif 000009
【００２２】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｚ７1、Ｚ72、Ｚ73、及びＺ74は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ71、Ｚ73を含む環Ｑ13、及び炭素原子、Ｚ72、Ｚ74を含む環Ｑ14は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ71とＺ73を結ぶ結合、Ｚ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ71が窒素原子である場合はＺ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ71とＺ73を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ72が窒素原子である場合はＺ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ73、及びＺ74は置換基を有さない。Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ8は単結合、又は二価の連結基を表す。
［９］
前記一般式（ＶＩＩＩ）が下記一般式（ＩＸ）で表される［８］に記載の化合物。
【００２３】
【化９】
0005438955.tif 000010
【００２４】
一般式（ＩＸ）中、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、及びＲ144は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ9は単結合、又は二価の連結基を表す。
［１０］
前記一般式（ＶＩＩＩ）が下記一般式（Ｘ）で表される［８］に記載の化合物。
【００２５】
【化１０】
0005438955.tif 000011
【００２６】
一般式（Ｘ）中、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ161、Ｒ162、Ｒ163、及びＲ164は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ10は単結合、又は二価の連結基を表す。
［１１］一対の電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、［１］〜［１０］のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種を少なくとも一層の有機層に含有する有機電界発光素子。
［１２］一対の電極間に少なくとも一層の発光層を有する有機電界発光素子であって、該発光層に［１］〜［１０］のいずれかに記載の化合物の少なくとも一種を該発光層の総質量に対して２０〜３０質量％含有する有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、発光層内の燐光発光材料の添加濃度による発光の色度変化が小さく、高輝度発光可能な有機電界発光素子を提供できる。またその発光素子に好適な化合物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明書において置換基群Ｂとは以下のように定義される。
（置換基群Ｂ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、
【００２９】
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、
【００３０】
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、
【００３１】
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられ、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ｂから選択される基を挙げることができる。
【００３２】
本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
以下、一般式（Ｉ）で表される四座配位子を有する白金錯体（以下、「本発明の錯体」、「白金錯体」と称する場合がある。）について説明する。
【００３３】
下記、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【００３４】
【化１１】
0005438955.tif 000012
【００３５】
一般式（Ｉ）中、Ａｒ1、及びＡｒ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｚ1、及びＺ2は各々独立に炭素原子又は窒素原子であり、炭素原子、Ｚ1を含む環Ｑ1、及び炭素原子、Ｚ2を含む環Ｑ2は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ａ1は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００３６】
Ａｒ1、及びＡｒ2は、白金錯体の安定性を増すために反応活性位が少ない環が好ましく、置換することによる白金錯体の発光波長の変化を小さくするためにπ共役の広がりの小さい環が好ましい。好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、及びチアゾール環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、さらに好ましいのは、ベンゼン環、ピリジン環、及びピラゾール環であり、最も好ましいのはベンゼン環である。
【００３７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4で表される置換基としては、置換基群Ｂから選ばれる置換基を挙げることができる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、フッ素原子であり、特に好ましくは水素原子である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は可能であればお互いに結合して環を形成していても良い。
【００３８】
環Ｑ1、及び環Ｑ2は白金錯体が可視領域で発光するために５員環、６員環、５員環と６員環の縮環、６員環と６員環の縮環、６員環と６員環と６員環の縮環が好ましく、青〜緑色の領域で発光するために５員環、６員環がより好ましい。環Ｑ1、及び環Ｑ2として好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンズピラゾール環、及びベンズイミダゾール環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、さらに好ましいのは、ベンゼン環、ピリジン環、及びピラゾール環であり、最も好ましいのはベンゼン環、及びピラゾール環である。
【００３９】
Ａ1は単結合又は二価の連結基を表す。
Ａ1で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ａ1として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、さらに好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基、フェニル基を有する窒素原子であり、さらに好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。下記に二価の連結基の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることはない。
【００４０】
【化１２】
0005438955.tif 000013
【００４１】
【化１３】
0005438955.tif 000014
【００４２】
上記Ｒoは前記置換基群Bから選ばれる置換基を表す。Ｒoとして好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。ｍは１〜５の整数を表す。ｍは好ましくは２〜５であり、より好ましくは２〜３である。
【００４３】
本発明における一般式の関係は以下の通りである。
一般式（Ｉ）は好ましくは一般式（ＩＩ）である。
一般式（ＩＩ）は好ましくは一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＶＩＩ）である。
一般式（ＩＩＩ）は好ましくは一般式（ＩＶ）である。
一般式（ＩＶ）は好ましくは一般式（Ｖ）又は一般式（ＶＩ）である。
一般式（ＶＩＩ）は好ましくは一般式（ＶＩＩＩ）である。
一般式（ＶＩＩＩ）は好ましくは一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）である。
【００４４】
一般式（ＩＩ）について説明する。
【００４５】
【化１４】
0005438955.tif 000015
【００４６】
一般式（ＩＩ）中、Ｚ15、Ｚ17、Ｚ19を含む環Ｑ5、及びＺ16、Ｚ18、Ｚ20を含む環Ｑ6は各々独立に５員又は６員環の芳香環又は芳香族複素環であり、Ｚ15、Ｚ16、Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ15とＺ17を結ぶ結合、Ｚ15とＺ19を結ぶ結合、Ｚ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ15が窒素原子である場合はＺ15とＺ17を結ぶ結合、およびＺ15とＺ19を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ16が窒素原子である場合はＺ16とＺ18を結ぶ結合、およびＺ16とＺ20を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ17、Ｚ18、Ｚ19、及びＺ20は置換基を有さない。炭素原子、Ｚ11、Ｚ13を含む環Ｑ3、及び炭素原子、Ｚ12、Ｚ14を含む環Ｑ4は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表し、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ11とＺ13を結ぶ結合、Ｚ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ11が窒素原子である場合はＺ11と環Ｑ3に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ11とＺ13を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ12が窒素原子である場合はＺ12と環Ｑ4に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ12とＺ14を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ13、又はＺ14は置換基を有さない。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ2は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００４７】
環Ｑ5、及び環Ｑ6は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。環Ｑ5、及び環Ｑ6は、白金錯体の安定性を増すために反応活性位が少ない環が好ましく、置換することによる白金錯体の発光波長の変化を小さくするためにπ共役の広がりの小さい環が好ましい。好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、及びチアゾール環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、さらに好ましいのは、ベンゼン環、ピリジン環、及びピラゾール環であり、最も好ましいのはベンゼン環である。
【００４８】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００４９】
環Ｑ３、及び環Ｑ４は白金錯体が可視領域で発光するために５員環、６員環、５員環と６員環の縮環、６員環と６員環の縮環、６員環と６員環と６員環の縮環が好ましく、青〜緑色の領域で発光するために５員環、６員環がより好ましい。環Ｑ3、及び環Ｑ4として好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、ピロール環、チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンズピラゾール環、及びベンズイミダゾール環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、さらに好ましいのは、ベンゼン環、ピリジン環、及びピラゾール環であり、最も好ましいのはベンゼン環、及びピラゾール環である。
【００５０】
Ａ2は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）について説明する。
【００５２】
【化１５】
0005438955.tif 000016
【００５３】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ25、Ｚ26は炭素原子を表す。Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、Ｚ30、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ33、Ｚ34、Ｚ35、及びＺ36は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ27、Ｚ28、Ｚ29、及びＺ30は置換基を有さない。Ｚ21、Ｚ22、Ｚ23、及びＺ24は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ21、Ｚ23を含む環Ｑ7、及び炭素原子、Ｚ22、Ｚ24を含む環Ｑ8は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ21とＺ23を結ぶ結合、Ｚ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ21が窒素原子である場合はＺ21と環Ｑ7に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ21とＺ23を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ22が窒素原子である場合はＺ22と環Ｑ8に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ22とＺ24を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ23、及びＺ24は置換基を有さない。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ3は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００５４】
Ｚ25、Ｚ27、Ｚ29、Ｚ31、Ｚ33、及びＺ35とＺ26、Ｚ28、Ｚ30、Ｚ32、Ｚ34、及びＺ36は、各々独立に芳香環又は芳香族複素環を形成し、白金錯体の安定性を増すために反応活性位が少ない環が好ましい。好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及びピリダジン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、及びピラジン環であり、さらに好ましいのは、ベンゼン環、及びピリジン環であり、最も好ましいのはベンゼン環である。
【００５５】
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、及びＲ24は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００５６】
Ｚ21、Ｚ22、Ｚ23、及びＺ24は一般式（ＩＩ）におけるＺ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14と同義である。環Ｑ7、及び環Ｑ8は一般式（ＩＩ）における環Ｑ3、及び環Ｑ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００５７】
Ａ3は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００５８】
一般式（ＩＶ）について説明する。
【００５９】
【化１６】
0005438955.tif 000017
【００６０】
一般式（ＩＶ）中、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ43、及びＺ44は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ41、Ｚ43を含む環Ｑ9、及び炭素原子、Ｚ42、Ｚ44を含む環Ｑ10は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ41とＺ43を結ぶ結合、Ｚ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ41が窒素原子である場合はＺ41と環Ｑ9に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ41とＺ43を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ42が窒素原子である場合はＺ42と環Ｑ10に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ42とＺ44を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ43、及びＺ44は置換基を有さない。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ4は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００６１】
一般式（ＩＶ）中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、及びＲ34は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００６２】
Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40で表される置換基としては、置換基群Ｂを挙げることができる。Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００６３】
Ｚ41、Ｚ42、Ｚ43、及びＺ44は一般式（ＩＩ）におけるＺ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14と同義である。環Ｑ9、及び環Ｑ10は一般式（ＩＩ）における環Ｑ3、及び環Ｑ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００６４】
Ａ4は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００６５】
一般式（Ｖ）について説明する。
【００６６】
【化１７】
0005438955.tif 000018
【００６７】
一般式（Ｖ）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、及びＲ56は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ5は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００６８】
一般式（Ｖ）中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、及びＲ44は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００６９】
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、及びＲ56は、一般式（ＩＶ）におけるＲ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００７０】
Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、及びＲ50で表される置換基としては、置換基群Ｂを挙げることができる。Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、及びＲ50として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フェニル基、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子、シアノ基である。Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、及びＲ50は可能であればお互いに結合して環を形成していても良い。
【００７１】
Ａ5は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００７２】
一般式（ＶＩ）について説明する。
【化１８】
0005438955.tif 000019
一般式（ＶＩ）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ6は単結合、又は二価の連結基を表す。
一般式（ＶＩ）中、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、及びＲ64は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００７３】
Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、及びＲ74は、一般式（ＩＶ）におけるＲ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、及びＲ40と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００７４】
Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、及びＲ68で表される置換基としては、置換基群Ｂを挙げることができる。Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、及びＲ68として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基であり、さらに好ましくは、トリフルオロメチル基、シアノ基であり、特に好ましくは、トリフルオロメチル基である。Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、及びＲ68は可能であればお互いに結合して環を形成していても良い。
【００７５】
Ａ6は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００７６】
一般式（ＶＩＩ）について説明する。
【００７７】
【化１９】
0005438955.tif 000020
【００７８】
一般式（ＶＩＩ）中、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ57、Ｚ58、Ｚ59、Ｚ60、Ｚ61、及びＺ62は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｚ55、Ｚ56、Ｚ61、及びＺ62は置換基を有さない。Ｚ51、Ｚ52、Ｚ53、及びＺ54は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ51、Ｚ53を含む環Ｑ11、及び炭素原子、Ｚ52、Ｚ54を含む環Ｑ12は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ51とＺ53を結ぶ結合、Ｚ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ51が窒素原子である場合はＺ51と環Ｑ11に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ51とＺ53を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ52が窒素原子である場合はＺ52と環Ｑ12に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ52とＺ54を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ53、及びＺ54は置換基を有さない。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、及びＲ114は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ7は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００７９】
窒素原子とＺ55、Ｚ57、Ｚ59、及びＺ61で形成する５員環、窒素原子とＺ56、Ｚ58、Ｚ60、及びＺ62で形成する5員環は、白金錯体の安定性を増すために反応活性位が少ない環が好ましく、好ましくはピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、及びトリアゾール環であり、より好ましくは、ピロール環、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、さらに好ましいのは、ピラゾール環、及びイミダゾール環であり、最も好ましいのはピラゾール環である。
【００８０】
Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、及びＲ114は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００８１】
Ｚ51、Ｚ52、Ｚ53、及びＺ54は一般式（ＩＩ）におけるＺ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14と同義である。環Ｑ11、及び環Ｑ12は一般式（ＩＩ）における環Ｑ3、及び環Ｑ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００８２】
Ａ7は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００８３】
一般式（ＶＩＩＩ）について説明する。
【００８４】
【化２０】
0005438955.tif 000021
【００８５】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｚ７1、Ｚ72、Ｚ73、及びＺ74は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、炭素原子、Ｚ71、Ｚ73を含む環Ｑ13、及び炭素原子、Ｚ72、Ｚ74を含む環Ｑ14は各々独立に芳香環又は芳香族複素環を表す。Ｚ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、Ｚ71とＺ73を結ぶ結合、Ｚ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合、は各々独立に単結合または二重結合を表す。ただし、Ｚ71が窒素原子である場合はＺ71と環Ｑ13に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ71とＺ73を結ぶ結合は共に単結合を表し、Ｚ72が窒素原子である場合はＺ72と環Ｑ14に含まれるＰｔに配位した炭素原子を結ぶ結合、およびＺ72とＺ74を結ぶ結合は共に単結合を表す。Ｚ73、及びＺ74は置換基を有さない。Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ8は単結合、又は二価の連結基を表す。
【００８６】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、及びＲ124は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００８７】
Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128で表される置換基としては、置換基群Ｂを挙げることができる。Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、フッ素原子、シアノ基、ピリジル基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、シアノ基であり、さらに好ましくは、水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子、トリフルオロメチル基である。
【００８８】
Ｚ71、Ｚ72、Ｚ73、及びＺ74は一般式（ＩＩ）におけるＺ11、Ｚ12、Ｚ13、及びＺ14と同義である。環Ｑ13、及び環Ｑ14は一般式（ＩＩ）における環Ｑ3、及び環Ｑ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００８９】
Ａ８は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９０】
一般式（ＩＸ）について説明する。
【００９１】
【化２１】
0005438955.tif 000022
【００９２】
一般式（ＩＸ）中、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、Ｒ134、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、及びＲ144は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ9は単結合、又は二価の連結基を表す。
一般式（ＩＸ）中、Ｒ131、Ｒ132、Ｒ133、及びＲ134は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９３】
Ｒ141、Ｒ142、Ｒ143、及びＲ144は、一般式（ＶＩＩＩ）におけるＲ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９４】
Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、及びＲ140は、一般式（Ｖ）におけるＲ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、及びＲ50と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９５】
Ａ９は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９６】
一般式（Ｘ）について説明する。
【００９７】
【化２２】
0005438955.tif 000023
【００９８】
一般式（Ｘ）中、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、Ｒ158、Ｒ161、Ｒ162、Ｒ163、及びＲ164は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ａ10は単結合、又は二価の連結基を表す。
一般式（Ｘ）中、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、及びＲ154は、一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【００９９】
Ｒ161、Ｒ162、Ｒ163、及びＲ164は、一般式（ＶＩＩＩ）におけるＲ125、Ｒ126、Ｒ127、及びＲ128と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【０１００】
Ｒ155、Ｒ156、Ｒ157、及びＲ158は、一般式（ＶＩ）におけるＲ65、Ｒ66、Ｒ67、及びＲ68、6と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【０１０１】
Ａ10は一般式（Ｉ）におけるＡ1と同義であり、又その好ましい範囲も同様である。
【０１０２】
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）で表される白金錯体は、本発明の化合物を主鎖または側鎖に有する高分子化合物であっても良い。重量平均分子量は２０００以上であることが好ましい。
【０１０３】
以下に、本発明における一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）で表される錯体の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０４】
【化２３】
0005438955.tif 000024
【０１０５】
【化２４】
0005438955.tif 000025
【０１０６】
【化２５】
0005438955.tif 000026
【０１０７】
【化２６】
0005438955.tif 000027
【０１０８】
【化２７】
0005438955.tif 000028
【０１０９】
本発明の錯体は、例えば以下に示す工程により製造することができる。下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物の製造方法を具体的に記す。
【０１１０】
【化２８】
0005438955.tif 000029
【０１１１】
上記式中Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95、Ｒ96、Ｒ97、及びＲ98は一般式（Ｖ）におけるＲ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、及びＲ50と同義である。Ｒ85、及びＲ86は置換基群Bと同義である。
【０１１２】
本発明の錯体はJournal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkome et al.の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせにより得ることができる。化合（Ａ-１）を出発物質とし、（Ａ-１）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に対し、０℃〜室温でリチウムジイソプロピルアミド、カリウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウムなどの塩基を１〜１．２当量加え、０℃〜室温下３０分程度反応させ、これに対して、アルキルハライドＲ85Ｘ（Ｘはハロゲンを表す）で表される１．５〜４当量のアルキルハライドを加え、室温下３０分程度反応させてモノアルキル化した後、再び同様の条件で、前記の塩基を１〜１．２当量と過剰のアルキルハライドＲ86Ｘ（Ｘはハロゲンを表す）を反応させて、ジアルキル置換体（Ｂ−１）を収率７０〜９９％で得ることができる。
【０１１３】
（Ｂ−１）を出発物質とし、（Ｂ−１）のテトラヒドロフラン溶液に対し、−５０〜−８０℃でリチウムジイソプロピルアミドを２．４〜３．０当量加え、その後塩化亜鉛やトリアルキルスズクロリドを２．４〜３．０当量加え、パラジウム触媒下でフェニルハライドとの根岸カップリング反応やStilleカップリング反応により（Ｃ−１）を合成することができる。
【０１１４】
（Ｄ−１）は（Ｃ−１）から、Synth. Commun. 11, 513 (1981)に記載の方法等により、合成することができる。
【０１１５】
本発明の化合物（Ｅ−１）は、化合物（Ｄ−１）と、１〜１．５当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、１３０℃〜加熱還流温度（ベンゾニトリルの沸点：１９１℃）に加熱し、３０分〜４時間攪拌することにより合成することができる。化合物（Ｅ−１）はクロロホルム、酢酸エチルを用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製することができる。
【０１１６】
また下記一般式（Ｅ−２）で表される錯体は以下の製造方法で合成可能である。
【０１１７】
【化２９】
0005438955.tif 000030
【０１１８】
上記式中、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ87、Ｒ88、Ｒ89、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ99、Ｒ100、Ｒ101、及びＲ102は一般式（ＶＩ）におけるＲ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、及びＲ68と同義である。Ｒ85、及びＲ86は置換基群Bと同義である。
【０１１９】
（Ｄ−２）は（Ｃ−１）から、Chem. Ber., 113, 2749 (1980) やEur. J. Org. Chem., 4 695 (2004) に記載の方法等により、合成することができる。
【０１２０】
本発明の化合物（Ｅ−２）は、化合物（Ｄ−２）と、１〜１．５当量の塩化第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、１３０℃〜加熱還流温度（ベンゾニトリルの沸点：１９１℃）に加熱し、３０分〜４時間攪拌することにより合成することができる。化合物（Ｅ−２）はクロロホルム、酢酸エチルを用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製することができる。
【０１２１】
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、または該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ．  Ｗ．  Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
【０１２２】
〔有機電界発光素子〕
本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって上記化合物（Ｉ）の少なくとも一種を少なくとも一層の有機層に含有する。
【０１２３】
有機化合物層が一層である場合には、有機化合物層として発光層を有する。素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明もしくは半透明であることが好ましい。
【０１２４】
有機化合物層としては特に限定されないが、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層、保護層などを有していてもよい。またこれらの各層は、それぞれ他の機能を兼備していても良い。
【０１２５】
本発明における有機化合物層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
【０１２６】
本発明の錯体は、有機化合物層が複数の層からなる場合、いずれの層にも含有することができる。本発明の錯体は、発光層に含有されることが好ましく、発光材料またはホスト材料として発光層に含有されることがより好ましく、発光材料として発光層に含有されることがさらに好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。
【０１２７】
本発明に用いることのできる燐光発光材料（本発明の錯体及び／又は併用する燐光発光材料）の含有量は、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましく、２０質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。特に２０質量％以上３０質量％以下の範囲では、その有機電界発光素子の発光の色度は、燐光発光材料の添加濃度依存性が小さい。
本発明の有機電界発光素子は、上記化合物（Ｉ）（本発明の錯体）の少なくとも一種を該発光層の総質量に対して２０〜３０質量％含有することが最も好ましい。
【０１２８】
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは１％以下であることをいう。
【０１２９】
発光層中のホスト材料の濃度は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、５０質量％以上９９．８質量％以下がさらに好ましく、６０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、７０質量％以上８０質量％以下が最も好ましい。
【０１３０】
前記ホスト材料のガラス転移点は、１００℃以上５００℃以下であることが好ましく、１１０℃以上３００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上２５０℃以下であることがさらに好ましい。
【０１３１】
本発明の発光層に含まれるホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【０１３２】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１３３】
本発明に用いるホスト材料として例えば、特開２００２−１００４７６号公報の段落０１１３〜０１６１に記載の化合物及び特開２００４−２１４１７９号公報の段落００８７〜００９８に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。
【０１３４】
本発明の錯体を発光層以外の層（例えば電荷輸送層等）に導入する場合には、該層中において１０質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、３０質量％〜１００質量％含まれることがより好ましい。  本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。
【０１３５】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１３６】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０１３７】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０１３８】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０１３９】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１４０】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１４１】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０１４２】
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０１４３】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１４４】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０１４５】
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０１４６】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０１４７】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１４８】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０１４９】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【０１５０】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０１５１】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０１５２】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１５３】
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０１５４】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０１５５】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０１５６】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
【０１５７】
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。発光層としては、発光材料とホスト材料として本発明の錯体を用いたものが好ましい。
また、発光層は一層であっても二層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
【０１５８】
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０１５９】
本発明に使用できる燐光材料としては、本発明の化合物の他、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、およびＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体が特に好ましい。
【０１６０】
燐光発光材料の含有量は、発光層中に、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましく、２０質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。
【０１６１】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０１６２】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン等を含有する層であることが好ましい。
【０１６３】
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６４】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体に代表される各種錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０１６５】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６６】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム(ＩＩＩ)ビス(2-メチル-8-キノリナト)4-フェニルフェノラート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ (ＩＩＩ)ｂｉｓ〔２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ〕４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６７】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０１６８】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０１６９】
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。封止容器と素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０１７０】
本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
【０１７１】
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０１７２】
本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
【実施例】
【０１７３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
＜例示化合物３２の合成＞
【０１７４】
【化３０】
0005438955.tif 000031
【０１７５】
化合物（Ｃ−４）の合成
窒素雰囲気下、三口フラスコに化合物（Ｂ−４）(３５．６０ｇ、１００ｍｍｏｌ)、テトラヒドロフラン３００ｍＬを加え、ドライアイス−アセトンバスを用いて−７０℃以下にした。１．８Ｍリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）−ヘプタン・テトラヒドロフラン・エチルベンゼン溶液を１２０ｍＬ滴下した後、塩化亜鉛（ＩＩ）（３２．００ｇ、２３０ｍｍｏｌ）−テトラヒドロフラン２００ｍｍｏｌを滴下し、室温まで昇温し、１時間攪拌した。次にヨードベンゼン（６１．０ｇ、３００ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１．５５ｇ、１０ｍｍｏｌ）を加え、２４時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘキサン＝１：１）で精製することにより、化合物（Ｃ−４）を白色結晶として、８．４ｇ（収率１４．４％）得た。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 1.87(s, 6H), 7.29(d, J=6.0 Hz, 2H), 7.40-7.45(m, 10H), 7.53(d, J=5.7Hz, 2H)
【０１７６】
化合物（Ｄ−４）の合成
窒素雰囲気下、三口フラスコに化合物（Ｃ−４）(３．５６ｇ、７．０ｍｍｏｌ)、 ３−（トリフルオロメチル）ピラゾール (２．６１ｇ、２８ｍｍｏｌ)、ヨウ化銅 (０．２７ｇ、１．４ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム (５．８１ｇ、４２ｍｍｏｌ)、ニトロベンゼン１４０ｍＬを加え、１２時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製することにより、化合物（Ｄ−４）を白色結晶として、３．５１ｇ（収率８８．５％）得た。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 1.93(s, 6H), 6.57(d, J=2.7Hz, 2H), 7.05-7.09(m, 4H), 7.28-7.32(m, 6H), 8.43(d, J=7.8Hz, 2H), 7.92(d, J=0.9Hz, 2H)
【０１７７】
例示化合物３２の合成
窒素雰囲気下、ナスフラスコに、化合物（Ｄ−４）（３．４ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、塩化第一白金ベンゾニトリル錯体（２．６０ｇ、５．５ｍｍｏｌ)、ｍ-トルニトリル１００ｍＬを加え、5時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、メタノール１５０ｍＬを加え、析出した固体を濾過し、減圧下にて乾燥を行い、例示化合物３２を黄色結晶として３．７ｇ（収率８２．９％）得た。λｍａｘ＝４６４ｎｍ (ジクロロメタン溶液)であった。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 2.14(s, 6H), 6.57(t, J(Pt-H)=8.5Hz, 2H), 7.26-7.38(m, 4H), 7.40-7.41(m, 6H), 7.57(d, J=8.4Hz, 2H), 7.92(d, J=8.1Hz, 2H)
【０１７８】
＜例示化合物４７の合成＞
【０１７９】
【化３１】
0005438955.tif 000032
【０１８０】
化合物（Ｂ−５）の合成
窒素雰囲気下、三口フラスコに２,６−ジブロモピリジン（２３．６８ｇ、１００ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２００ｍＬを加え、ドライアイス−アセトンバスを用いて−70℃以下にした。１．８Ｍリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）−ヘプタン・テトラヒドロフラン・エチルベンゼン溶液を６０ｍＬ滴下した後、塩化亜鉛（ＩＩ）（１３．６３ｇ、１００ｍｍｏｌ）−テトラヒドロフラン１００ｍＬを滴下し、室温まで昇温し、１時間攪拌した。次にヨードベンゼン（４０．８ｇ、２００ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５．８ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、２４時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２０）で精製することにより、化合物（Ｂ−５）を透明オイル１１．９ｇ（収率３７．９％）を得た。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 7.48-7.52(m, 3H), 7.58-7.60(m, 2H), 7.67-7.68(m, 2H)
【０１８１】
化合物（Ｃ−５）の合成
窒素雰囲気下、三口フラスコに化合物（Ｂ−５）(５．６０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ)、３，５−ジ−tert−ブチルアニリン（１．２３ｇ、６．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．２７ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、４，５−ビス(ジフェニルホスフィノ)−９，９−ジメチルキサンテン（ＸａｎｔＰｈｏｓ）（０．３４ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、tert-ブトキシナトリウム（１．９２ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬを加え、１２時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製することにより、化合物（Ｃ−５）を赤色オイルとして、３．８１ｇ（収率９５．０％）を得た。
【０１８２】
化合物（Ｄ−５）の合成
窒素雰囲気下、三口フラスコに化合物（Ｃ−５）(３．６８ｇ、５．５ｍｍｏｌ)、３−（トリフルオロメチル）ピラゾール (２．０４ｇ、２２ｍｍｏｌ)、ヨウ化銅 (０．２７ｇ、１．４ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム (５．８１ｇ、４２ｍｍｏｌ)、ニトロベンゼン１２０ｍＬを加え、１２時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥、濾過、濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製することにより、化合物（Ｄ−５）を白色結晶として、１．３５ｇ（収率２８．８％）を得た。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 1.32(s, 18H), 6.58(d, J=2.7Hz, 2H), 7.21(d, J=1.8Hz, 2H), 7.41-7.46(m, 8H), 7.60-7.63(m, 4H), 7.91(d, J=1.2Hz, 2H), 8.21(d, J=1.5Hz, 2H)
【０１８３】
例示化合物４７の合成
窒素雰囲気下、ナスフラスコに、化合物（Ｄ−５）(１．１ｇ、１．４ｍｍｏｌ)、塩化第一白金ベンゾニトリル錯体（０．６６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、ｍ−トルニトリル３０ｍＬを加え、6時間、攪拌しながら、加熱還流した。室温まで冷却後、メタノール５０ｍＬを加え、析出した固体を濾過し、減圧下にて乾燥を行い、例示化合物４７を黄色結晶として１．１３ｇ（収率８３．０％）得た。λｍａｘ＝４６２ｎｍ (ジクロロメタン溶液)であった。1H-NMR(CDCl3)300MHz δ: 1.42(s, 18H), 6.73(t, J(Pt-H)=7.2Hz, 2H), 7.39-7.47(m, 15H), 7.90(d, J=1.5Hz, 2H)
【０１８４】
〔比較例１〕
大きさが２．５ｃｍ角、厚みが０．５ｍｍのＩＴＯ基板（ＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□））を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行い洗浄した。このＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、ｍＣＰと特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２を８０：２０の比率（質量比）で１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＢＡｌｑを４０ｎｍ蒸着した。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２に由来する青色の発光が得られた。
【０１８５】
上記銅フタロシアニン、ＮＰＤ、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２、ｍＣＰ、ＢＡｌｑの化学構造を以下に示す。
【０１８６】
【化３２】
0005438955.tif 000033
【０１８７】
〔比較例２〕
比較例１において、ｍＣＰと特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の比率を７０：３０に変更した以外は比較例１と同様にして比較例２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２に由来する青色の発光が得られた。
【０１８８】
〔実施例１〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物３２を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３２に由来する青色の発光が得られた。
【０１８９】
〔実施例２〕
実施例１において、ｍＣＰと本発明の例示化合物３２の比率を７０：３０に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３２に由来する青色の発光が得られた。
【０１９０】
（発光素子の評価）
得られた発光素子を２０℃で定電流駆動し、輝度はトプコン社の輝度計ＢＭ−８（商品名）を用いて測定した。また、色度変化は２０℃で測定した発光スペクトル（島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）を使用）からＣＩＥ色度値（ｘｙ色度値）を求め、算出した。
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表１に示す。表１より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０１９１】
【表１】
0005438955.tif 000034
【０１９２】
〔比較例３〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、特開２００５−３１０７３３号公報に記載の化合物７９を用いた以外は比較例１と同様にして比較例３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００５−３１０７３３号公報に記載の化合物７９に由来する緑色の発光が得られた。
【０１９３】
〔比較例４〕
比較例３において、ｍＣＰと特開２００５−３１０７３３号公報に記載の化合物７９の比率を７０：３０に変更した以外は比較例３と同様にして比較例４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００５−３１０７３３号公報に記載の化合物７９に由来する緑色の発光が得られた。
【０１９４】
〔実施例３〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物１を用いた以外は比較例１と同様にして実施例３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物１に由来する緑色の発光が得られた。
【０１９５】
〔実施例４〕
実施例３において、ｍＣＰと本発明の例示化合物１の比率を７０：３０に変更した以外は実施例３と同様にして実施例４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物１に由来する緑色の発光が得られた。
【０１９６】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表２に示す。表２より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０１９７】
【表２】
0005438955.tif 000035
【０１９８】
〔比較例５〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、特開２００６−９３５４２号公報に記載の化合物３４を用いた以外は比較例１と同様にして比較例５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００６−９３５４２号公報に記載の化合物３４に由来する緑色の発光が得られた。
【０１９９】
〔比較例６〕
比較例５において、ｍＣＰと特開２００６−９３５４２号公報に記載の化合物３４の比率を７０：３０に変更した以外は比較例５と同様にして比較例６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００６−９３５４２号公報に記載の化合物３４に由来する緑色の発光が得られた。
【０２００】
〔実施例５〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物４を用いた以外は比較例１と同様にして実施例５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物４に由来する緑色の発光が得られた。
【０２０１】
〔実施例６〕
実施例５において、ｍＣＰと本発明の例示化合物４の比率を７０：３０に変更した以外は実施例５と同様にして実施例６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物４に由来する緑色の発光が得られた。
【０２０２】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表３に示す。表３より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２０３】
【表３】
0005438955.tif 000036
【０２０４】
〔比較例７〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物５を用いた以外は比較例１と同様にして比較例７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物５に由来する青色の発光が得られた。
【０２０５】
〔比較例８〕
比較例７において、ｍＣＰと特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物５の比率を７０：３０に変更した以外は比較例７と同様にして比較例８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物５に由来する青色の発光が得られた。
【０２０６】
〔実施例７〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物３３を用いた以外は比較例１と同様にして実施例７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３３に由来する青色の発光が得られた。
【０２０７】
〔実施例８〕
実施例７において、ｍＣＰと本発明の例示化合物３３の比率を７０：３０に変更した以外は実施例７と同様にして実施例８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３３に由来する青色の発光が得られた。
【０２０８】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表４に示す。表４より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２０９】
【表４】
0005438955.tif 000037
【０２１０】
〔比較例９〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２５５を用いた以外は比較例１と同様にして比較例９の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２５５に由来する青色の発光が得られた。
【０２１１】
〔比較例１０〕
比較例９において、ｍＣＰと特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２５５の比率を７０：３０に変更した以外は比較例９と同様にして比較例１０の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２５５に由来する青色の発光が得られた。
【０２１２】
〔実施例９〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物４７を用いた以外は比較例１と同様にして実施例９の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物４７に由来する青色の発光が得られた。
【０２１３】
〔実施例１０〕
実施例９において、ｍＣＰと本発明の例示化合物４７の比率を７０：３０に変更した以外は実施例９と同様にして実施例１０の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物４７に由来する青色の発光が得られた。
【０２１４】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表５に示す。表５より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２１５】
【表５】
0005438955.tif 000038
【０２１６】
〔比較例１１〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２４９を用いた以外は比較例１と同様にして比較例１１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２４９に由来する青色の発光が得られた。
【０２１７】
〔比較例１２〕
比較例１１において、ｍＣＰと特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２４９の比率を７０：３０に変更した以外は比較例１１と同様にして比較例１２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２４９に由来する青色の発光が得られた。
【０２１８】
〔実施例１１〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物６９を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物６９に由来する青色の発光が得られた。
【０２１９】
〔実施例１２〕
実施例１１において、ｍＣＰと本発明の例示化合物６９の比率を７０：３０に変更した以外は実施例１１と同様にして実施例１２の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物６９に由来する青色の発光が得られた。
【０２２０】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表６に示す。表６より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２２１】
【表６】
0005438955.tif 000039
【０２２２】
〔比較例１３〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、比較化合物１を用いた以外は比較例１と同様にして比較例１３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較化合物１に由来する緑色の発光が得られた。
【０２２３】
〔比較例１４〕
比較例１３において、ｍＣＰと比較化合物１の比率を７０：３０に変更した以外は比較例１３と同様にして比較例１４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較化合物１に由来する緑色の発光が得られた。
【０２２４】
〔実施例１３〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物２７を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１３の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物２７に由来する緑色の発光が得られた。
【０２２５】
〔実施例１４〕
実施例１３において、ｍＣＰと本発明の例示化合物２７の比率を７０：３０に変更した以外は実施例１３と同様にして実施例１４の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物２７に由来する緑色の発光が得られた。
【０２２６】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表７に示す。表７より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２２７】
【表７】
0005438955.tif 000040
【０２２８】
〔比較例１５〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、比較化合物２を用いた以外は比較例１と同様にして比較例１５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較化合物２に由来する緑色の発光が得られた。
【０２２９】
〔比較例１６〕
比較例１５において、ｍＣＰと比較化合物２の比率を７０：３０に変更した以外は比較例１５と同様にして比較例１６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較化合物２に由来する緑色の発光が得られた。
【０２３０】
〔実施例１５〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物３０を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１５の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３０に由来する緑色の発光が得られた。
【０２３１】
〔実施例１６〕
実施例１５において、ｍＣＰと本発明の例示化合物３０の比率を７０：３０に変更した以外は実施例１５と同様にして実施例１６の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物３０に由来する緑色の発光が得られた。
【０２３２】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表８に示す。表８より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２３３】
【表８】
0005438955.tif 000041
【０２３４】
〔実施例１７〕
比較例１において、特開２００７−１９４６２号公報に記載の化合物２の代わりに、本発明の例示化合物５７を用いた以外は比較例１と同様にして実施例１７の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物５７に由来する青色の発光が得られた。
【０２３５】
〔実施例１８〕
実施例１７において、ｍＣＰと本発明の例示化合物５７の比率を７０：３０に変更した以外は実施例１７と同様にして実施例１８の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、本発明の例示化合物５７に由来する青色の発光が得られた。
【０２３６】
作製した素子の相対輝度およびＣＩＥ色度を表９に示す。表９より、本発明の化合物は高濃度で添加した場合においても添加濃度による発光の色度変化が少ないことがわかる。
【０２３７】
【表９】
0005438955.tif 000042
【０２３８】
他の本発明の化合物を用いることによっても、発光層内の燐光発光材料の添加濃度による発光の色度変化が小さく、より高輝度発光可能な有機電界発光素子を作製することができる。