(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピーク波長が３８０〜４１０ｎｍの近紫外光を放出する半導体発光素子と、
前記近紫外光により青色に発光する、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、および（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕからなる群から選択される青色発光蛍光体と、前記近紫外光により赤色に発光する、３価のユーロピウムで付活したユーロピウム付活ランタンオキシ硫化物蛍光体である赤色発光蛍光体とを含む第１蛍光体層と、
前記近紫外光により緑色に発光する、（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ、Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２１：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ４：Ｅｕからなる群から選択される、２価のユーロピウムで付活した緑色発光蛍光体を含む第２蛍光体層と、
がこの順に積層され、白色の発光を放出することを特徴とする発光デバイス。
【請求項２】
前記半導体発光素子が、近紫外光発光ダイオードである、請求項１に記載の発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、発光ダイオード（以下、ＬＥＤと称する）などの半導体発光素子を用いた白色発光デバイスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、青色ＬＥＤなどの半導体発光素子とそのＬＥＤから放射される光により蛍光を放射する蛍光体とを組み合わせた、白色光を発するデバイスが照明光源などとして多用されるようになっている。このような白色発光デバイスは、青色ＬＥＤを励起源として用いるものと近紫外ＬＥＤを励起源として用いるものに大別できる。
【０００３】
青色ＬＥＤを励起源として用いる白色発光デバイスは、青色ＬＥＤと黄色発光蛍光体との組み合わせ、あるいは青色ＬＥＤと緑色発光蛍光体と赤色発光蛍光体との組み合わせにより白色光を発生する。しかし、青色ＬＥＤの発光の一部がデバイスから放射される白色光を構成する成分として用いられるため、青色ＬＥＤの特性ばらつきの影響を受けやすいことや蛍光体によって発光スペクトルを制御できる波長域が限られるため、そのデバイスを照明光源として用いた場合の演色性の制御が難しいため改良の余地があった。一方波長４００ｎｍ付近の近紫外ＬＥＤを励起源として用いる白色発光デバイスは、青色発光、緑色発光、および赤色発光の三種類の蛍光体の組み合わせにより白色光を構成できるため、発光スペクトルの制御も比較的容易であり、照明用途に用いた場合に演色性の高い光源も得やすいという長所がある。
【０００４】
近紫外ＬＥＤを励起源として用いる場合、青色発光蛍光体として使用可能なものの例としては、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕなどの２価のユーロピウム（Ｅｕ２＋）で付活した蛍光体が知られている。また、緑色発光蛍光体の例としては、（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ、Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２：Ｅｕなどの２価のユーロピウム（Ｅｕ２＋）で付活した蛍光体が知られている。さらに、赤色発光蛍光体としては、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）２Ｓｉ５Ｎ８：ＥｕなどのＥｕ２＋で付活した蛍光体、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕなどの３価のユーロピウム（Ｅｕ３＋）で付活した蛍光体が知られている。これらのうち、Ｅｕ２＋で付活した赤色発光蛍光体は、近紫外ＬＥＤにより励起した場合でも高い発光効率を示すものが多いが、可視光域で強い吸収を示すために、白色発光デバイスから照射される光が赤味を帯びた色に着色することや所望のスペクトルを得ようとするときの塗布量などの設計が難しいという改良の余地がある。
【０００５】
一方、Ｅｕ３＋付活した赤色発光蛍光体とＥｕ２＋付活した赤色発光蛍光体とは図１に示される通り、全く異なった発光スペクトルを示す。Ｅｕ３＋で付活した赤色発光蛍光体の発光スペクトルは、６００〜６３０ｎｍの波長範囲内に発光エネルギーの大部分が集中するという特徴を有している。このためにこの赤色発光蛍光体は、この波長範囲より長波長側の視感度の低い波長範囲における発光成分が少ないため、発光エネルギーの総計がＥｕ２＋付活した赤色蛍光体と同等であったとしても視感度的に有利な発光スペクトルを実現することができる。このような理由から、従来も蛍光ランプやカラー陰極線管に用いられる主要な赤色発光蛍光体として、Ｙ２Ｏ３：ＥｕやＹ２Ｏ２Ｓ：ＥｕなどのＥｕ３＋付活の赤色発光蛍光体が用いられている。さらにＥｕ３＋付活赤色発光蛍光体は可視光域での光吸収が小さいため、スペクトル設計が比較的容易であり、Ｅｕ２＋付活赤色発光蛍光体を用いた場合に顕著な白色発光デバイスの着色も軽減できる。しかし、Ｅｕ２＋で付活した赤色発光蛍光体に比べて一般に近紫外励起光に対する吸収が弱く、白色発光デバイスの発光効率も劣ってしまうことが問題であった。
【０００６】
複数の蛍光体を用いる白色発光デバイスの構造は一種類ではなく、いくつかが知られている。例えば、最も簡単な構造は、同一の層内に複数の蛍光体が混合した形で樹脂中に分散した蛍光体層を用いるものである。また、より高い発光効率を達成するため、長波長の蛍光体ほど励起ＬＥＤに近い側に、短波長の蛍光体ほど励起ＬＥＤから遠い側に配置した三層構造蛍光体層を用いた白色発光デバイスも提案されている。さらには、励起源の上に、赤色発光蛍光体を含む第１層と、緑色発光蛍光体および青色発光蛍光体を含む第２層とを積層した二層構造蛍光体層を用いた白色発光デバイスも提案されている。しかし、従来知られているいずれの白色発光デバイスも、蛍光体による再吸収などにより十分な発光効率が達成されておらず、より高い発光効率を達成することが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２７７１２７号公報
【特許文献２】特開２００９−５９８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、より高い発光効率を実現できる白色光源を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の実施形態による発光デバイスは、
ピーク波長が３８０〜４１０ｎｍの近紫外光を放出する半導体発光素子と、
前記近紫外光により青色に発光する青色発光蛍光体と、前記紫外光により赤色に発光する、３価のユーロピウムで付活した赤色発光蛍光体とを含む第１蛍光体層と、
前記近紫外光により緑色に発光する緑色発光蛍光体を含む第２蛍光体層と、
がこの順に積層され、白色の発光を放出することを特徴とするものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】赤色発光蛍光体の代表的な発光スペクトルを示す図。
【図２】単一の蛍光体層からなる白色発光デバイスの断面構造を示す模式図。
【図３】三つの蛍光体層からなる白色発光デバイスの断面構造を示す模式図。
【図４】本発明の実施形態による白色発光デバイスの断面構造を示す模式図。
【図５】比較例１の白色発光デバイスの断面図。
【図６】比較例１の白色発光デバイスの発光スペクトルを示す図。
【図７】実施例１の白色発光デバイスの断面図。
【図８】実施例１の白色発光デバイスの発光スペクトルを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の実施形態による白色発光デバイスは、励起源として近紫外光を放出する半導体発光素子を具備している。用いられる半導体発光素子は、Ｅｕ３＋付活赤色発光蛍光体の励起が可能であり、かつ高い発光効率の達成を可能とするため、ピーク波長が３８０〜４１０ｎｍの範囲にあるものが選択される。このような半導体発光素子としては近紫外光発光ダイオード（近紫外ＬＥＤ）が好ましいものであるが、そのほかにこの波長域で発振する半導体レーザダイオードを用いることも可能である。
【００１２】
青色発光蛍光体および緑色発光蛍光体は前記の半導体発光素子から放出される近紫外光によって励起され、青色または緑色の光を放出するものであれば任意のものを用いることができ、特に限定されない。
【００１３】
このような青色発光蛍光体の例としてはＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕなどが挙げられる。
【００１４】
また、緑色発光蛍光体の例としては、（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ、Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２１：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ）２Ｓ４：Ｅｕ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌなどが挙げられる。これらのうち、Ｅｕ２＋付活した緑色発光蛍光体が好ましい。
【００１５】
さらに、本発明の実施形態において用いることができる赤色発光蛍光体は、Ｅｕ３＋付活した蛍光体である。このような蛍光体のうち好ましいものは、ユーロピウム付活希土類オキシ硫化物蛍光体であり、より好ましいのはユーロピウム付活ランタンオキシ硫化物蛍光体である。これらが好ましいのは、近紫外光に対する励起効率が高いためである。このような蛍光体の具体例は、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３Ｓ：Ｅｕなどであり、これらのうちＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕが最も好適である。また、赤色発光蛍光体は、Ｅｕ３＋付活したものを含むのであれば、必要に応じてそれ以外のイオンを含んでもよい。例えばＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋、ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋などのＥｕ３＋以外の付活イオンを含むものを用いてもよい。
【００１６】
なお、本発明において、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、および赤色発光蛍光体とは、励起されたときに放出する光の波長ピークが、それぞれ４３０〜４９０ｎｍ、４９０〜５８０ｎｍ、および５９０〜６３０ｎｍの間にあるものをいう。また、本発明において白色とは、黒体輻射軌跡に近い発光色をいう。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ  ９１１２に定められた電球色ないし昼光色の色区分で規定される色度範囲にあるものを本発明において白色という。
【００１７】
本発明の実施形態による白色発光デバイスは、前記した近紫外光を放出する半導体発光素子と、第１の蛍光体層と、第２の蛍光体層とがこの順に積層されたものである。そして、第１の蛍光体層にはＥｕ３＋付活赤色発光蛍光体と青色発光蛍光体とが含まれ、第２の蛍光体層には緑色発光蛍光体が含まれる。
【００１８】
それぞれの蛍光体層は透明樹脂、例えばエポキシ樹脂やシリコーン樹脂の溶液または溶融物に所定の蛍光体粉体を分散させ、半導体発光素子が配置された基板上などに塗布した後、硬化させることで形成することができる。このような方法によれば、単位面積あたりの蛍光体の塗布量は、樹脂に対する蛍光体の配合量および蛍光体層の塗布層厚を変えることで制御できる。
【００１９】
なお、本発明の実施形態による白色発光デバイスは、第１の蛍光体層および第２の蛍光体層のほかに、必要に応じて他の層を設けることもできる。すなわち第１の蛍光体層に半導体発光素子から放出される光を均一に拡散させるための層や、デバイスの表面を保護するための層など、任意の層を追加することができる。これらの層は、半導体発光素子と第１の蛍光体層との間、第１および第２の蛍光体操の間、または第２の蛍光体層の表面などに形成される。
【００２０】
このような構造を有する、本発明の実施形態による白色発光デバイスは、従来の発光デバイスに比較して高い発光効率を達成するものである。その理由は以下のように推定されている。
【００２１】
最も簡単な構造である単層構造を有する発光デバイスの構造は、図２に示されるとおりである。すなわち、単一の層中に、青色発光蛍光体Ｂ、緑色発光蛍光体Ｇ、および赤色発光蛍光体Ｒが混在している。そして、それぞれの発光体は、励起源からの近紫外光により励起されてそれぞれの色の発光をする。しかし、例えば青色発光蛍光体Ｂから放出される光は、近い位置に存在する緑色発光蛍光体Ｇや赤色発光蛍光体Ｒに吸収されることがある。すなわち、短波長の光を放出する蛍光体からの発光は、長波長の光を発光する蛍光体に再吸収される確率が高い。通常、蛍光体に吸収された光エネルギーの一部は熱エネルギーなどに変換されるため、再吸収が繰り返されると発光効率の低下が著しくなってしまう傾向にある。
【００２２】
このような発光効率低下を防ぐ方法として、各蛍光体を独立した層に分離した多層構造も知られている。その多層構造発光デバイスの模式図は図３に示すとおりである。しかし、そのような方法によっても十分に高い発光効率が達成できないことが本発明者らの検討によって見出された。この理由は以下のように考えられる。蛍光体が励起されて発光する場合、蛍光は指向性を有しないため、蛍光の約半分は発光を取り出す面に放出されるが、約半分は反対側に放出される。例えば、図３において、緑色発光蛍光体Ｇが励起されて発光した場合、その発光の半分は青色発光蛍光体層へ、残りの半分は赤色発光蛍光体層へ向かって放出される。青色発光蛍光体Ｂは、緑色発光を吸収しないので、ほぼそのまま光デバイスから放出される。しかし、赤色発光蛍光体ＲがＥｕ２＋付活したものであると、可視光域に光吸収を示すので、再吸収が起こってしまう。この結果、デバイス全体の発光効率の改善はあまり大きくない。
【００２３】
一方、赤色発光蛍光体ＲとしてＥｕ３＋付活のものを用いた場合には、可視光域における光吸収が少ないので、緑色発光蛍光体Ｇからの発光を赤色発光蛍光体Ｒが吸収することは少ないが、励起光である近紫外光に対する吸収が少ないために赤色発光が弱くなってしまう。この結果、全体の発光効率の改良効果を十分に大きくすることができない。
【００２４】
本発明者らは、このような問題点に対して、本発明の実施形態である白色発光デバイスは、Ｅｕ３＋付活赤色発光蛍光体を用い、さらに従来とは全く異なった層構成にすることによって白色発光デバイスの発光効率向上が達成できることを見出したのである。すなわち、本発明の実施形態による白色発光デバイスの模式図は図４に示すとおりであり、近紫外光を放出する半導体発光素子４０１、第１の蛍光体層４０２、および第２の蛍光体層４０３が、この順で積層されている。このような構造によって高い発光効率が達成できる理由は十分に解明されていないが、蛍光体が２層に分離されていることにより再吸収が低減されると同時に、第２の蛍光体層に含まれる緑色蛍光体Ｇが半導体発光素子からの近紫外光によって発光したとき、その発光が青色発光蛍光体Ｂと赤色発光蛍光体Ｒとを含む第１の蛍光体層の表面で反射されることによるものと考えられる。
【００２５】
本発明の実施形態による白色発光デバイスは、従来知られている任意の形状の発光デバイスとすることができる。例えば、ドーム型、砲弾型、パッケージカップ型、あるいは表面実装型のいずれの発光デバイスとすることもできる。また、これらの白色発光デバイスは、各種の照明装置、あるは携帯機器、ＰＣ周辺機器、ＯＡ機器、各種スイッチ、バックライト用光源、および表示板などの各種表示装置に用いることができる。
【００２６】
以下に図面を参照しながら本発明の具体例を詳細に説明する。
比較例１
比較例１として、図５に示される断面構造を有するドーム型発光デバイスを作製した。波長４００ｎｍにピークを有する近紫外ＬＥＤチップ５０１をパッケージ５００に装着し、金ワイヤー５０２などで所定の配線を施し、蛍光体を含まない透明シリコーン樹脂５０３で半球状にこのチップを覆った。次に、青色発光蛍光体ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、緑色発光蛍光体Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２１：Ｅｕおよび赤色発光蛍光体Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕを重量比で３４：３：６３になるように配合し、シリコーン樹脂に混合分散させた後、上記半球状の透明シリコーン樹脂上にほぼ均一の厚さになるように塗布し、硬化させることで三種の蛍光体を含む蛍光体層５０４を形成し、比較例１の白色発光デバイスを作製した。この発光デバイスの発光スペクトルは図６に示す通りであり、ほぼ５０００Ｋの相関色温度に近い（０．３５，０．３５）の色度であった。
【００２７】
実施例１
次に、実施例１として、図７に示される断面構造を有するドーム型発光デバイスを作成した。比較例１と同様に近紫外ＬＥＤチップ５０１を、蛍光体を含まない透明シリコーン樹脂５０３で半球状に覆い、この上に青色発光蛍光体ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕと赤色発光蛍光体Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕとをシリコーン樹脂に混合分散させ塗布硬化させて得られた第１の蛍光体層７０１と、緑色発光蛍光体Ｓｒ３Ｓｉ１３Ａｌ３Ｏ２Ｎ２１：Ｅｕをシリコーン樹脂に混合分散させ塗布硬化させて得られた第２の蛍光体層７０２を順次形成して白色発光デバイスを作製した。蛍光体混合比とそれぞれの蛍光体層の厚みを変えて試作を行ったところ、青色発光蛍光体と赤色発光蛍光体の混合比が３７：６３、これらの蛍光体を含む第１の蛍光体層の塗布厚が比較例１の蛍光体層の７０％の厚み、シリコーン樹脂に対する蛍光体の混合量を比較例１の場合の１／１０として緑色蛍光体を樹脂に分散し、緑色蛍光体を含む第２の蛍光体層の厚みを比較例１の蛍光体層の７０％の厚みとした場合、比較例１と同様の（０．３５，０．３５）の色度で図８に示す発光スペクトルを示す実施例１の白色発光デバイスが得られた。この白色発光デバイスの発光輝度は比較例１の１０７％と高い値が得られた。
【００２８】
比較例２
比較のため、半導体発光素子、赤色発光蛍光体のみを含む蛍光体層（第１層）、および緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体とを含む蛍光体層（第２層）を、この順で積層した白色発光デバイスを作製した。第１層の厚みを比較例１の蛍光体層の３０％の厚みとし、緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体の混合比を６：９４、第２層の厚みを比較例１の蛍光体層の６７％とした時に比較例１と同様の（０．３５，０．３５）の色度の発光が得られ、この白色発光デバイスを比較例２とした。この白色発光デバイスの発光輝度は比較例１の１０３％であった。
【００２９】
参考例１および２
赤色発光蛍光体として、Ｅｕ２＋で付活されたＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕを用いて、比較例１と同様の単層構造を有する発光デバイスを作製した。これを参考例１の発光デバイスとした。さらに、Ｅｕ２＋で付活されたＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕを用いて、実施例１と同様の二層構造を有する発光デバイスを作製した。これを参考例２の発光デバイスとした。参考例２の発光デバイスの発光輝度は、参考例１に対して４７％しかなかった。このことから、本発明において特定された構造の発光デバイスに、本発明の範囲外の赤色発光蛍光体を用いても本発明の効果が得られないことが明らかになった。
【００３０】
以上の結果より、発光デバイスの構造を、半導体発光素子、赤色発光蛍光体および青色発光蛍光体を含む第１の蛍光体層、および緑色発光蛍光体をこの順で積層したものとし、さらに赤色発光蛍光体としてＥｕ３＋で付活したものを用いることによって、より高い発光効率を実現する白色発光デバイスを得ることができる。
【符号の説明】
【００３１】
４０１  近紫外光を放出する半導体発光素子
４０２  第１の蛍光体層
４０３  第２の蛍光体層
５００  パッケージ
５０１  近紫外ＬＥＤチップ
５０２  金ワイヤー
５０３  透明樹脂層
５０４  青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、および赤色発光蛍光体を含む蛍光体層
７０１  第１の蛍光体層
７０２  第２の蛍光体層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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