(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物と、（Ｃ）顔料と、（Ｄ）下記一般式（１）で表される繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体と、を含有するインクジェット用インク組成物。
【化１】
0005398447.tif 000020
（Ｒは水素原子またはメチル基を表す。Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＯＣＯ−、またはフェニレン基を表す。Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｗは単結合または２価の連結基を表す。Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＰが、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、およびアントラキノンの群から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を形成する複素環残基である請求項１に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）重合性オリゴマーを含み、該（Ｅ）重合性オリゴマーのインク組成物中における含有量が５．０〜２０質量％の範囲である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記（Ｅ）重合性オリゴマーが、ポリエステルオリゴマー、ポリウレタンオリゴマー、およびアクリルオリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物が、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク組成物に関するものである。詳しくは、顔料の分散性及び保存安定性、光硬化性、硬化後の硬化膜の柔軟性に優れたインクジェット用インク組成物に関するものである。本発明のインク組成物は、ポスター、看板、ＰＯＰ、標識、食器、家具、自動車等に画像や文字を印刷する用途に適している。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像データ信号に基づき、被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、騒音が少なく、非常に微小な液滴を打滴することにより、高精彩な画像を低いランニングコストで記録できるといった利点を有するものである。
【０００３】
インクジェット記録方法によれば、普通紙のみならずプラスチックシート、金属板など非吸液性の被記録媒体にも印字可能であるが、印字する際の高速化及び高画質化を実現するために、乾燥、硬化に要する時間を短縮することが望まれている。このため、インクジェット方式の一つとして、活性エネルギー線の照射により短時間に硬化可能なインクをインクジェット記録用インクとして用いた記録方式がある。この方法によれば、印字後直ちに活性エネルギー線を照射し、インク液滴を硬化させることで鮮鋭な画像を形成することができる。
【０００４】
硬化性のインクジェット記録には硬化成分として重合性化合物が用いられる。重合性化合物としてはエチレン性不飽和結合化合物が用いられるが、光硬化により形成された画像は硬化膜の柔軟性に乏しく、画像を折り曲げたり、伸張したりする場合に割れが生じ、改善が望まれていた。柔軟性を改良するために、アルコキシ基や複素環構造を有する重合性化合物や、ホモポリマーとしたときに高いガラス転移温度を示す重合性化合物、オリゴ樹脂を用いたインクが開示されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、長期や高温での安定性には改善の余地があった。
【０００５】
このような硬化性のインクジェット用インク組成物には、発色性に優れた高精細画像の形成や、印刷物の耐久性を高める観点から色材として顔料が用いられる。インクジェット用インク組成物に鮮明な色調と高い着色力を付与するためには、顔料の微細化が必須である。特にインクジェット用インク組成物では、吐出されるインク液滴が画像の鮮鋭度に大きな影響を与えるため、吐出液滴も少量となり、且つ、該インク組成物により形成されるインク硬化膜の膜厚やインクジェットノズルの細孔よりも微細な粒子を用いることが必須となる。しかし、高い着色力を得るために、顔料粒子を微細化した場合に、顔料微粒子の分散が困難になり、凝集体が発生しやすくなる。また、分散剤の過剰な添加によりインク組成物の粘度が上昇するといった問題も生じる。顔料凝集体の発生やインク組成物の粘度上昇は、いずれもインクの吐出性に悪影響を与えるので、顔料の凝集や増粘などが生じたインク組成物をインクジェット記録用として用いるのは好ましくない。
【０００６】
また、インク組成物をインクジェット記録用として用いる場合には、ヒートサイクル性に優れていなければならない。インクジェット記録用のインク組成物は、カートリッジ内に収納され、吐出時には液粘度を低下させるために加熱されるが、非吐出時、保存時には降温するため、加熱−冷却の繰り返し温度変化を受ける。この温度変化もまた、顔料分散性に悪影響を与え、経時的に顔料の分散性が低下し、顔料の凝集や増粘などが生じやすくなるという問題もあった。
【０００７】
安定なインク組成物を得るための分散剤については、以下のような種々の提案がなされている。即ち、顔料との親和性を向上させるため、顔料誘導体を分散剤として使用したインク組成物（例えば、特許文献２及び３参照。）や、ポリ（エチレンイミン）−ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）グラフトポリマーなどの分散剤と該分散剤を溶解させる特定のモノマーとを含有し、有機溶剤を用いないインク組成物（例えば、特許文献４参照）、有機顔料を形成する複素環残基を有するグラフト共重合体を分散剤として用いたインク組成物（例えば、特許文献５参照）が開示されている。
【０００８】
これらの文献に開示される顔料分散剤やインク組成物は、確かに顔料を微細に分散でき、従来よりもインク組成物の安定性は高まるが、インク組成物の安定性にはなお改良の余地があった。また、インク組成物の安定性が優れたものについても、ミルベースの安定性には改良が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００４−５１４０１４号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９４１４号公報
【特許文献３】特開２００４−１８６５６号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１５８９号公報
【特許文献５】特開２００７−９１１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、顔料の分散性が良好で、長期間保存した場合においても顔料の分散安定性に優れ、且つ、インクジェット印刷により画像を形成する際の硬化性に優れ、形成した画像を屈曲しても画像に割れや剥がれが生じない柔軟な画像を提供しうるインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、以下の手段によって、顔料の分散性及び分散安定性を改良できること、硬化感度と柔軟性に優れたインクジェット用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
＜１＞  （Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物と、（Ｃ）顔料と、（Ｄ）下記一般式（１）で表される繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位と、を含有するインクジェット用インク組成物。
【００１３】
【化１】
0005398447.tif 000002
【００１４】
一般式（１）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＯＣＯ−、またはフェニレン基を表す。Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基をあらわす。Ｗは単結合または２価の連結基を表す。Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。）
【００１５】
＜２＞  前記一般式（１）におけるＰが、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、およびアントラキノンの群から選ばれる少なくとも１種の有機顔料を形成する複素環残基である＜１＞に記載のインクジェット用インク組成物。
【００１６】
＜３＞  さらに、（Ｅ）重合性オリゴマーを含み、該（Ｅ）重合性オリゴマーのインク組成物中における含有量が５．０〜２０質量％の範囲である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用インク組成物。
【００１７】
＜４＞  前記（Ｅ）重合性オリゴマーが、ポリエステルオリゴマー、ポリウレタンオリゴマー、およびアクリルオリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である＜１＞から＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【００１８】
＜５＞  前記（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物が、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物である＜１＞から＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インク組成物。
【００１９】
本発明においては、（Ｄ）一般式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体の（Ｃ）顔料への吸着性が高く、この作用によって、顔料の分散性および分散安定性が向上し、インク組成物としたときに顔料の凝集が防止されるので、長期間保存した場合にもインクジェットによる安定な吐出性が維持されるものと考えられる。そして（Ｂ）成分は、これを重合硬化して得られる高分子化合物のガラス転移温度が高く、且つ、共存する（Ａ）成分が硬化して得られる化合物、および（Ｄ）成分との相溶性が高く、これらの成分が混在するために、硬化性に優れるとともに、硬化によって形成された画像は柔軟性に富み、屈曲しても画像に割れや剥がれが生じ難いものと考えられる。また、（Ａ）成分として複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物を使用した場合には、複素環の作用によって、インク組成物の表面硬化性や画像折り曲げ時の基材追従性が向上するものと考えられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、顔料の分散性が良好で、長期間保存した場合においても顔料の分散安定性に優れ、且つ、インクジェット印刷により画像を形成する際の硬化性に優れ、形成した画像を屈曲しても画像に割れや剥がれが生じない柔軟な画像を提供しうるインクジェット用インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のインクジェット用インク組成物は、（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物と、（Ｃ）顔料と、（Ｄ）下記一般式（１）で表される繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体とを含有することを特徴とする。
【００２２】
【化２】
0005398447.tif 000003
【００２３】
一般式（１）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＯＣＯ−、またはフェニレン基を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｗは単結合または２価の連結基を表す。Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。
【００２４】
［インクジェット用インク組成物］
本発明におけるインクジェット用インク組成物は、少なくとも、（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物と、（Ｃ）顔料と、（Ｄ）前記一般式（１）で表される繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体とを含むことを特徴とする。
以下に、本発明のインクジェット用インク組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
【００２５】
＜（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からからなる群から選ばれる化合物＞
本発明のインクジェット用インク組成物には、（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種（以下、適宜（Ａ）重合性化合物と称する。）を含有する。
本発明において、（メタ）アクリレートとは、メタクリレートまたはアクリレートを示す。また、エチレン性不飽和化合物とはエチレン性不飽和二重結合を有し、ラジカルにより付加重合し、高分子を生成する化合物を示す。このような性質を示す化合物としては（メタ）アクリレートの他、Ｎ−ビニル化合物、スチレン誘導体、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル化合物などが挙げられる。
本発明ではこれらの群より選ばれる少なくとも１種の（Ａ）重合性化合物を用いる。これらの（Ａ）重合性化合物を適切に選択することで、硬化感度、柔軟性、密着性を制御することができる。
【００２６】
本発明のインクジェット用インク組成物には、（Ａ）重合性化合物として、アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートを含有することが好ましい態様である。
アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素数１〜１０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよいフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。具体的にはメトキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド単位の繰り返し数が２〜２３のメトキシオリゴエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−（エトキシエトキシ）エチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピキシ化（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド単位の繰り返し数が２〜１５のメトキシオリゴプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のインクジェット用インク組成物には、（Ａ）重合性化合物として、複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物を含有することも好ましい態様である。
本発明に用いられる複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物に含まれる複素環構造としては、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる原子を１種以上含む炭素数２〜７の単環の３員環〜８員環である。中でも炭素原子数２〜６の環状エーテル、環状アミン、ラクトン、ラクタムが好ましく、環状エーテル、環状アミン、ラクタムがより好ましい。
【００２８】
これらの複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイロキシエチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２，２，６，６−テトラメチル−３−（メタ）アクリロイロキシピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−３−（メタ）アクリロイロキシピペリジン、フルフリルアクリレート、（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチルメタクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレートなどが挙げられる。中でもテトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１，２，２，６，６−ペンタメチル−３−アクリロイロキシピペリジンが硬化感度の観点から好ましい。
【００２９】
本発明のインクジェット用インク組成物には、（Ａ）重合性化合物として、前記のアルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートおよび複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
（Ａ）重合性化合物として、アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートをインク組成物中に含有させた場合には、ガラス転移温度を低下させ柔軟性を付与し、かつエーテル基を有することにより酸素による重合阻害を抑制し、光硬化性と柔軟性とを高めたものと思われる。
また、（Ａ）重合性化合物として、複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物をインク組成物中に含有させた場合には、硬化感度を高めるとともに、密着性が高まるため、支持体への追従性が向上し延伸や折り曲げ時の割れを防ぎ、光硬化性と柔軟性とを高めたものと思われる。
【００３０】
本発明のインクジェット用インク組成物に、（Ａ）重合性化合物としてアルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートを用いる場合には、インク組成物に対して、アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートは、１質量％〜６０質量％の範囲で用いることが好ましく、５質量％〜５０質量％の範囲で用いることがより好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがさらに好ましい。
また、（Ａ）重合性化合物として、複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物を用いる場合には、インク組成物に対して、複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物は、１質量％〜７０質量％の範囲で用いることが好ましく、５質量％〜５０質量％の範囲で用いることがより好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがさらに好ましい。
【００３１】
本発明における（Ａ）重合性化合物としては、アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレートおよび複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から少なくとも１種用いればよいが、２種以上でもよい。また、アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からそれぞれ１種以上を用いてもよい。
【００３２】
＜（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物＞
本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物（以下、適宜（Ｂ）重合性化合物と称する。）とは、重合性化合物の単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物を示す。
本発明においては、（Ｂ）重合性化合物には、前記（Ａ）重合性化合物であるアルコキシ基又はフェノキシ基含有（メタ）アクリレートおよび複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物を含まない。
【００３３】
本発明に用いる（Ｂ）重合性化合物の単独重合体のガラス転移温度としては、５０℃〜１９０℃の範囲であり、６０℃以上１９０℃以下がより好ましく、さらに、７５℃以上１９０℃以下であることが好ましい。
ガラス転移温度が上記範囲の重合性化合物を用いることによって、単独で硬化させたときに柔軟性を低下させることがあるが、本発明では、（Ａ）重合性化合物と共に（Ｂ）重合性化合物を使用することによって、高感度化を達成すると共に、柔軟性の低下を抑えることができ、硬化したときに割れや剥がれの発生しない画像を得ることができる。
【００３４】
本発明に好適に用いられる（Ｂ）重合性化合物としては、例えば、ベンジルメタクリレート（ホモポリマーのガラス転移温度：５４℃。以下（  ）内は、ホモポリマーのガラス転移温度を示す。）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５５℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、シクロヘキシルメタクリレート（６６℃）、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（７５℃）、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート（７３℃）、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（７５℃）、イソボルニルアクリレート（９４℃）、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（９７℃）、メチルメタクリレート（１０５℃）、ｔ−ブチルメタクリレート（１０７℃）、イソボルニルメタクリレート（１８０℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（１２０℃）、ジシクロペンテニルアクリレート（１２０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（１７５℃）、などが挙げられる。この中でも脂環構造を有するアクリレート化合物が、硬化性の観点でより好ましい。
【００３５】
本発明に用いる（Ｂ）重合性化合物の単独重合体（ホモポリマー）のガラス転移温度は、（Ｂ）重合性化合物を単独でラジカル重合等によって重合させて得られた単独重合体を、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した値である。ガラス転移温度は動的粘弾性測定など公知の手法によっても測定することができる。
【００３６】
本発明における（Ｂ）重合性化合物は１種を用いても良いし、２種以上を併用しても良い。また、（Ｂ）重合性化合物のインク組成物中の含有量は、インク組成物に対して、１質量％〜６０質量％の範囲で含まれることが好ましく、１質量％〜５０質量％含まれることがより好ましく、１質量％〜４０質量％の範囲で含まれることが最も好ましい。この範囲であると、硬化膜の柔軟性とインクの硬化感度が良好である。
本発明においては、（Ａ）重合性化合物と（Ｂ）重合性化合物との比は、質量換算で（Ａ）重合性化合物：（Ｂ）重合性化合物＝２０：８０〜８０：２０が好ましく、３５:６５〜７５：２５がより好ましい。この比率の範囲であれば、硬化したときに割れや剥がれの発生しない画像を得ることができる。
【００３７】
本発明では（Ａ）重合性化合物および（Ｂ）重合性化合物の他に、これらに含まれないその他のエチレン性不飽和化合物を含有することも好ましい。その他のエチレン性不飽和化合物は目的のインク組成物の粘度、顔料の分散安定性、硬化感度、硬化膜物性を鑑みて、本発明の効果を損ねない範囲で含有することができる。本発明のインク組成物はラジカル重合により硬化されるため、公知のラジカル重合性モノマーを用いることができる。これらの例としては、たとえば、例えば特開２００８−２０８１９０号公報や同２００８−２６６５６１号公報に記載の（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、スチレン化合物、Ｎ−ビニル化合物などのうち、（Ａ）重合性化合物および（Ｂ）重合性化合物に該当しないモノマーが挙げられる。
これらのうち、本発明においては、その他のラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、から選ばれる１種または複数のモノマーを用いることが好ましい。硬化速度、インク組成物の粘度、印字サンプルの膜物性の観点から重合性官能基を複数有する多官能の重合性モノマーと単官能の重合性モノマーを併用することも好ましい。
【００３８】
本発明のインクジェット用インク組成物中の（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）重合性化合物、およびその他の重合性化合物の含有量は、インク組成物に対して５０〜９５質量％が適当であり、好ましくは６０〜９２質量％、さらに好ましくは７０〜９０質量％の範囲である。この範囲よりも少なく使用した場合は、硬化性が低下することがある。
【００３９】
＜（Ｃ）顔料＞
本発明のインクジェット用インク組成物は、（Ｃ）顔料を含む。
本発明において、（Ｃ）顔料は、インクジェット用インク組成物の色材として機能する。本発明においては、粒径の微細な顔料が、後述する（Ｄ）一般式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体等の作用によって、インク組成物中に均一、且つ安定に分散される結果、本発明のインク組成物は発色性に優れ、鮮鋭かつ耐候性に優れる画像が形成可能となる。また、粗大な２次粒子を極力減少させることにより、吐出安定性に優れたインクジェット用インク組成物を与える。
【００４０】
本発明における（Ｃ）顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれでも用いることができるが、好ましくは有機顔料である。
有機顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料と顔料分散剤の化学構造上の類似性の観点から公知の有機顔料が好ましく挙げられる。なお、本発明に用いられる顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載のものなどが挙げられる。
【００４１】
前記有機顔料としては、例えば、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、緑色顔料、オレンジ顔料、茶色顔料、バイオレット顔料、黒色顔料などが挙げられる。
【００４２】
前記イエロー顔料は、イエロー色を呈する顔料であり、例えば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、非ベンジジン系アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、酸性染料レーキ顔料、塩基性染料レーキ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料、ピラゾロン顔料、アセトロン顔料、金属錯塩顔料、ニトロソ顔料、金属錯体アゾメチン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料などが挙げられる。これらのうち、本発明で好ましく使用できる顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、ＰＹと略称する）１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１６、ＰＹ１７、ＰＹ１８、ＰＹ２４、ＰＹ６０、ＰＹ７４、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１００、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１１５、ＰＹ１１７、ＰＹ１２０、ＰＹ１２８、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１７３、ＰＹ１７５、ＰＹ１８０、ＰＹ１８１、ＰＹ１８５、ＰＹ１９４、ＰＹ２１３、ＰＹ２１４、ＰＹ２１９等が挙げられる。中でも、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アセトロン顔料等のベンズイミダゾロン顔料、イソインドリンが好ましく、ＰＹ７４、ＰＹ１２０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５５、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５が好ましい。
【００４３】
前記マゼンタ顔料は、赤あるいはマゼンタ色を呈する顔料であり、例えば、モノアゾ系顔料、β-ナフトール顔料、ジスアゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、酸性染料レーキ顔料、塩基性染料レーキ顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、アリザリンレーキ顔料、ナフトロン顔料、ナフトールＡＳ系レーキ顔料、ナフトールＡＳ顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。
これらのうち、本発明で好ましく使用できる顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、ＰＲと略称する）１、ＰＲ２、ＰＲ３、ＰＲ４、ＰＲ５、ＰＲ６、ＰＲ２１、ＰＲ３８、ＰＲ４２、ＰＲ４６、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５２：１、ＰＲ４６、ＰＲ４８、ＰＲ８１、ＰＲ８３、ＰＲ８８、ＰＲ１４４、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１７９、ＰＲ１７８、ＰＲ１９０、ＰＲ２２４、ＰＲ１２３、ＰＲ２２４、ＰＲ１９、ＰＲ１２２、ＰＲ２０２、ＰＲ２０７、ＰＲ２０９、ＰＲ１８０、ＰＲ８３、ＰＲ１７０、ＰＲ１７１、ＰＲ１７２、ＰＲ１７４、ＰＲ１７５、ＰＲ１７６、ＰＲ１７７、ＰＲ１７９、ＰＲ１８５、ＰＲ１９４、ＰＲ２０８、ＰＲ２１４、ＰＲ２２０、ＰＲ２２１、ＰＲ２４２、ＰＲ２４７、ＰＲ２５４、ＰＲ２５５、ＰＲ２５６、ＰＲ２６２、ＰＲ２６８、ＰＲ２６４、ＰＲ２６９、ＰＲ２７２、ＰＲ２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。中でもキナクリドン顔料が好ましく、ＰＲ４２、ＰＲ１２２、ＰＲ２０２、ＰＲ２０９、ＰＲ２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。
【００４４】
前記シアン顔料は、青あるいはシアン色を呈する顔料であり、ジスアゾ系顔料、フタロシアニン顔料、酸性染料レーキ顔料、塩基性染料レーキ顔料、アントラキノン系顔料、アルカリブルー顔料等が挙げられる。本発明で好ましく使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、ＰＢと略称する）１、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１８、ＰＢ２４、ＰＢ２５、ＰＢ６０、ＰＢ７９等が挙げられる。この中でも銅フタロシアニン顔料が好ましく、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、が好ましい。
【００４５】
前記緑色顔料は、緑色を呈する顔料であり、フタロシアニン顔料や金属錯体顔料などが挙げられる。本発明で好ましく使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、ＰＧと略称する）７、ＰＧ８、ＰＧ１０、ＰＧ３６などが挙げられる。
【００４６】
前記オレンジ顔料は、オレンジ色を呈する顔料であり、例えば、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、Β-ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、イソインドリノン顔料、ペリノン顔料、ジスアゾ顔料、キナクリドン顔料、アセトロン顔料、ピラゾロン顔料などが挙げられる。本発明で好ましく使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（以下、ＰＯと略称する）２、ＰＯ３、ＰＯ４、ＰＯ５、ＰＯ１３、ＰＯ１５、ＰＯ１６、ＰＯ２２、ＰＯ２４、ＰＯ３４、ＰＯ３６、ＰＯ３８、ＰＯ４３、ＰＯ４８、ＰＯ４９、ＰＯ５１、ＰＯ５５、ＰＯ６０、ＰＯ６１、ＰＯ６２、ＰＯ６４、ＰＯ６６、ＰＯ７２、ＰＯ７４等が挙げられる。
【００４７】
前記茶色顔料は、茶色を呈する顔料であり、例えばＰＢｒ２５、ＰＢｒ３２等のナフトロン顔料等が挙げられる。
前記バイオレット顔料は紫色を呈する顔料であり、例えばナフトロン顔料、ペリレン顔料、ナフトールＡＳ顔料、ジオキサジン顔料等が挙げられる。本発明で好ましく使用できる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（以下、ＰＶと略称する）１３、ＰＶ１７、ＰＶ２３、ＰＶ２９、ＰＶ３２、ＰＶ３７、ＰＶ５０等が挙げられる。
【００４８】
前記黒色顔料は、黒色を呈する顔料であり、例えば、カーボンブラック、インダジン顔料、ペリレン顔料等が挙げられ、本発明では、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（以下、ＰＢｋと略称する）１、ＰＢｋ７、ＰＢｋ３１、ＰＢｋ３２等が挙げられる。
【００４９】
本発明に用いる顔料の平均粒径は小さいほど発色性に優れるため、０．０１〜０．４μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．３μｍの範囲である。最大粒径は３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるよう、顔料、重合体、分散媒の選定、分散条件、後処理工程の条件を設定する。
本発明においては、この粒径管理によってインクヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明においては、後述する（Ｄ）一般式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体を用いるため、顔料の分散性、分散安定性に優れ、微粒子顔料を用いた場合でも、均一で安定なインク組成物が得られる。
【００５０】
インク組成物中における顔料の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
【００５１】
本発明において、顔料の含有量は、インク組成物中、固形分換算で１質量％〜２０質量％添加されることが好ましく、１．５質量％〜１５質量％がより好ましい。
【００５２】
＜（Ｄ）一般式（１）であらわされる繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体＞
本発明におけるインクジェット用インク組成物は、（Ｄ）一般式（１）で表される繰り返し単位を含む重合体（以下、適宜、特定重合体と称する。）であって、かかる一般式（１）で表される繰り返し単位に加え、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体を含有する。
本発明において、特定重合体は有機顔料を形成する複素環残基を有する重合体である。特定重合体は、顔料分散剤として使用することが特に好ましく、van-der-Waals相互作用により顔料との親和性が高い複素環残基を有することで、顔料との吸着性が良好であることから顔料を安定に分散することができる。また、特定の繰り返し単位を有する高分子化合物であるので、高分子鎖の立体反発効果によって（Ｃ）顔料の分散安定化が可能である。
【００５３】
本発明における（Ｄ）特定重合体は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
【００５４】
【化３】
0005398447.tif 000004
【００５５】
一般式（１）中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。Ｊは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＯＣＯ−、またはフェニレン基を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。Ｗは単結合または２価の連結基を表す。Ｐは有機顔料を形成する複素環残基を表す。
【００５６】
一般式（１）におけるＪは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＯＣＯ−、またはフェニレン基を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、など）、アリール基（例えばフェニル基）を表す。
これらの内、Ｊとしては−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が好ましい。
【００５７】
一般式（１）におけるＷは、単結合又は２価の連結基を表す。前記２価の連結基としては、例えば、直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、アラルキレン基等が挙げられ、これらは置換基を有してもよい。前記Ｗで表されるアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられ、中でもメチレン基、エチレン基、プロピレン基等は特に好ましい。前記Ｗで表されるアラルキレン基としては、炭素数７〜１３のアラルキレン基が好ましく、例えば、ベンジリデン基、シンナミリデン基等が挙げられる。前記Ｗで表されるアリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基は特に好ましい。また、各２価の連結基中には、−ＮＲ２−、−ＮＲ２Ｒ３−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、又は複素環から誘導される基、が結合基として介在されていてもよい。前記Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
前記Ｗで表される連結基の中でも、単結合、アルキレン基が特に好ましく、メチレン基、エチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が特に好ましい。
【００５８】
一般式（１）におけるＰは、有機顔料を形成する複素環残基を表し、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、インドール系、キノリン系、カルバゾール系、アクリジン系、アクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系、キノフタロン系顔料を形成する複素環残基があげられる。該複素環残基としてはチオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、キナクリドン、アントラキノン、ナフタルイミド、フタルイミド、キナルジン、キノフタロン等が挙げられる。これらの内、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、およびアントラキノンが特に好ましい。さらに、これらの複素環残基は使用する顔料に類似する複素環残基であることが、特に好ましい。具体的には、キナクリドン系顔料に対してはアクリドン、アントラキノン等が本発明においては特に好適に用いられる。
一般式（１）で表される構造単位として、好ましい具体例を以下に挙げる。尚、本発明はこれに限るものではない。
【００５９】
【化４】
0005398447.tif 000005
【００６０】
【化５】
0005398447.tif 000006
【００６１】
【化６】
0005398447.tif 000007
【００６２】
本発明における特定重合体は、さらに末端にエチレン性不飽和２重結合を有するマクロモノマーを共重合単位として含むグラフト共重合体であることが特に好ましい。
【００６３】
本発明において特定重合体に所望により用いられるマクロモノマーは、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基の部分からなる。このようなエチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一方の末端にのみ有することが、所望のグラフト重合体を得るという観点から好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。
また、このマクロモノマーは、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜１００００の範囲にあることが好ましく、特に、２０００〜９０００の範囲が好ましい。
上記ポリマー鎖の部分は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよびその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びブタジエン、からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体あるいは共重合体、あるいはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリカプロラクトンであることが一般的である。
【００６４】
上記マクロモノマーは、下記一般式（２）で表されるマクロモノマーであることが好ましい。
【００６５】
【化７】
0005398447.tif 000008
【００６６】
一般式（２）中、Ｒ１１及びＲ１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１２は炭素原子数１〜１２のアルキレン基（好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基であり、置換基（例えば水酸基）を有していても良く、さらにエステル結合、エーテル結合、アミド結合等を介して連結していてもよい）を表わす。Ｙは、フェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を有するフェニル基又は−ＣＯＯＲ１４（但し、Ｒ１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基を表わす）を表わし、ｑは２０〜２００の整数である。
Ｙは、フェニル基又は−ＣＯＯＲ１４（但し、Ｒ１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基）であることが好ましい。
【００６７】
上記マクロモノマーの好ましい例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ（ブチルメタクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーを挙げることができる。市場で入手できるこのような重合性オリゴマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亞合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亞合成化学工業（株）製）、ポリ（ブチルメタクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）オリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＸ-７０７Ｓ、東亞合成化学工業（株）製）を挙げることができる。
【００６８】
上記マクロモノマーは、前記一般式（２）で表されるマクロモノマーだけでなく、下記一般式（３）で表されるマクロモノマーであることも好ましく、これらは使用する重合性化合物に応じて適宜選択することができる。
【００６９】
【化８】
0005398447.tif 000009
【００７０】
一般式（３）中、Ｒ２１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２２は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｘ２１は−ＯＲ２３または−ＯＣＯＲ２４を表す。ここでＲ２３、Ｒ２４は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。ｎは２〜２００の整数を表す。
【００７１】
一般式（３）において、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２２は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、中でも、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。Ｘ２１は、−ＯＲ２３又は−ＯＣＯＲ２４を表す。ここで、Ｒ２３は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。Ｒ２４は、炭素数１〜１８のアルキル基を表す。また、ｎは、２〜２００の整数を表し、５〜１００の整数が好ましく、１０〜１００の整数が特に好ましい。
一般式（３）で表される重合性オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、これらは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
【００７２】
本発明に係る一般式（３）で表されるマクロモノマーは前記したように市販品としても入手可能であり、市販品としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）製）などが挙げられる。
上記マクロモノマーは、一般式（２）、一般式（３）で表されるマクロモノマーだけでなく、下記一般式（４）または一般式（５）で表されるマクロモノマーであることも好ましく、これらは使用する重合性化合物に応じて適宜選択することが特に好ましい。
【００７３】
【化９】
0005398447.tif 000010
【００７４】
【化１０】
0005398447.tif 000011
【００７５】
一般式（４）中、Ｒ３１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３２は炭素数１〜のアルキレン基を表す。Ｒ３３は炭素数３〜１１の分岐していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３４は水素原子または炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ３１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｃ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−よりなる群より１〜６個選択される組合せからなる二価の連結基である。ｍ１は１〜６０を表す。
一般式（５）中、Ｒ３５は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３６は炭素数１〜のアルキレン基を表す。Ｒ３７は炭素数３〜１１の分岐していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ３８は水素原子または炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ３２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−Ｃ（ＯＨ）−、−Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−よりなる群より１〜６個選択される組合せからなる二価の連結基である。ｍ２は１〜６０を表す。
【００７６】
本発明において特定重合体に用いられるマクロモノマーとしては、前記マクロモノマーのうち、環状エーテル、ラクトン、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを付加重合して成るポリマーを含むマクロモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。
【００７７】
本発明に用いられる特定重合体は、さらに、窒素原子を有するモノマーとの共重合体であることが特に好ましい。窒素原子を有するモノマーとしては、具体的にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１、１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレート（以上（メタ）アクリレート類）；
ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；
ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン（以上ビニルベンジルアミン類）；
及び２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールを挙げることができる。
【００７８】
これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミドが好ましい。本発明では、これらの中でも、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体である特定重合体を必須に用いる。
本発明に用いられる特定重合体は、さらに共重合可能な他のモノマーとの共重合体であることも好ましい態様である。共重合可能な他のモノマーの例として、不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸）、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなど）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル（例、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、及び脂肪族共役ジエン（例、１、３−ブタジエン及びイソプレン）を挙げることができる。これらの中で、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル及びカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
【００７９】
本発明における特定重合体は、一般式（１）で表される単位と前記重合性オリゴマー（マクロモノマー）から与えられる単位とからなる共重合体、あるいは一般式（１）で表される単位、前記マクロモノマーから与えられる単位、および窒素原子を有するモノマーから与えられる単位からなる共重合体であることが好ましい。
上記共重合体が、一般式（１）で表される繰り返し単位を、全繰り返し単位の５〜７０質量％（特に５〜３０質量％）の範囲で有することが好ましい。さらに、前記マクロモノマーから与えられる単位を、全繰り返し単位の３０〜８０質量％（特に５０〜８０質量％）、窒素含有基を有するモノマーに由来する繰り返し単位を、全繰り返し単位の５〜８０質量％（特に５〜５０質量％）の範囲で有することが好ましい。
【００８０】
さらにこれらと共重合可能な他のモノマーを使用する場合、このモノマーに由来する繰り返し単位を全繰り返し単位の５〜３０質量％の範囲で有することが好ましい。
【００８１】
本発明における特定重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インクジェット用インク組成物の粘度や分散安定性の観点で任意に決定することができる。すなわち、粘度を低く設定する場合には低粘度であることが好ましく、分散安定性を高める観点では分子量は高く設定することが好ましい。本発明のインクジェット用インク組成物では、低粘度で、かつ、高い分散性を必要とするため、Ｍｗは５０００〜２５００００の範囲が好ましく、特に１００００〜２０００００の範囲が好ましい。この範囲にあれば、インクジェット用インク組成物として経時保存後も安定に吐出可能なインクジェット用インク組成物を得ることができる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：Ｎ−メチルピロリドン）により測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００８２】
特定重合体の例を以下に示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。
上記例示の構造単位Ｍ−１を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１を与えるモノマー／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリカプロラクトン共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／末端メタクリロイル化ポリカプロラクトン共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリｎ−ブチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／スチレン／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−４を与えるモノマー／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−６を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１３を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１７を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１３を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体
上記例示の構造単位Ｍ−１４を与えるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
【００８３】
このような特定重合体は、重合性オリゴマー、所望により併用される窒素原子含有基を有するモノマーや他のモノマーを、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。その際、一般に、ラジカル重合開始剤が使用されるが、開始剤に加えてさらに連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール、ドデシルメルカプタンなど）を添加して合成してもよい。
【００８４】
本発明のインク組成物には、特定重合体を１種のみ添加してもよく、２種以上を併用してもよい。
インク組成物中の特定重合体の含有量は、顔料の添加量に対し、１〜１００質量％が好ましく、５〜５０質量％であることが更に好ましい。この範囲に特定重合体を含むことによって顔料の分散性が良好になり、インクジェットプリンターにより吐出可能な粘度を実現することができる。
なお、本発明のインク組成物には、効果を損なわない限りにおいて、特定重合体に加えて、公知の顔料分散剤を併用することができる。この添加量としては、特定重合体の５０質量％以下であることが好ましい。
【００８５】
＜（Ｅ）重合性オリゴマー＞
本発明のインクジェット用インク組成物には重合性化合物として、さらに（Ｅ）重合性オリゴマーを含有することも好ましい態様である。ここで（Ｅ）重合性オリゴマーとは、オリゴマー末端に少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する化合物であり、重量平均分子量として３００〜１００００の範囲である。
（Ｅ）重合性オリゴマーが有する末端の重合性官能基としては、重合性の観点から（メタ）アクリロイル基、ビニルエーテル基、スチリル基が導入されていることが好ましい。中でもアクリロイル基が導入されているオリゴマーがより好ましい。（Ｅ）重合性オリゴマーとしては、ポリエステルオリゴマー、ウレタンオリゴマー、変性ポリエーテルオリゴマー、アクリルオリゴマー、エポキシオリゴマーから選ばれる少なくとも１つ以上を使用することが好ましい。これらの重合性オリゴマーを含有することで、本発明のインクジェット用インク組成物は粘度を吐出に適切な領域にし、硬化感度と基材への密着性がさらに向上することができる。
【００８６】
本発明に用いられるポリエステルオリゴマーとは、１つ以上の重合性官能基を有するポリエステルを指し、ウレタンオリゴマーとは、１つ以上の重合性官能基を有するポリウレタンを指し、変性ポリエーテルオリゴマーとは２つ以上の重合性官能基を有する変性ポリエーテル樹脂を指し、アクリルオリゴマーとは１つ以上の重合性官能基を有するアクリル樹脂を示し、エポキシオリゴマーとは１つ以上の重合性官能基を有するエポキシ樹脂変性物を示す。これらのオリゴマーは硬化性を向上させる観点ではエポキシアクリレートやウレタンアクリレートを配合する事が好ましく、密着性を向上させる観点からはエポキシアクリレートや、ウレタンアクリレートを用いる事が好ましく、粘度上昇を抑えつつ、柔軟性等の膜物性を向上させる観点ではポリエーテルオリゴマーや、アクリルオリゴマー、ポリエステルオリゴマーを用いる事が好ましい。これらは基材の種類や用途に適した硬化膜の性能に応じ配合を調整する。これらの中でも、ポリエステルアクリレートや、ウレタンアクリレートを使用することが感度、密着性、柔軟性、粘度バランスの観点からより好ましい。
【００８７】
本発明に用いられる（Ｅ）重合性オリゴマーとしては、例えば、CN9001、CN9002、CN902J75、CN961H81、CN963A80、CN963B80、CN963E75、CN964、CN964B85、CN965、CN968、CN981、CN982A75、CN983、CN984、CN9893、CN996、CN970A60、CN972、CN975、CN978、CN991、CN992、CN999、CN816、CN817、CN818、CN292、CN293、CN294、CN294、CN736、CN738、CN750、CN2100、CN2200、CN2101（以上、Sartomer社製）Ebecryl 230、Ebecryl 244、Ebecryl 245、Ebecryl 270、Ebecryl 284、Ebecryl 285、Ebecryl 4830、Ebecryl 4858、Ebecryl 8402、Ebecryl 8804、Ebecryl 8807、Ebecryl 8803、Ebecryl 8800、Ebecryl 254、Ebecryl 264、Ebecryl 1259、Ebecryl 1264、Ebecryl 9260、Ebecryl 8210、Ebecryl 5129、Ebecryl 1290、Ebecryl 210、Ebecryl 204、Ebecryl 220、Ebecryl 4450、Ebecryl 770、Ebecryl 81、Ebecryl 84、Ebecryl 83、Ebecryl 80、Ebecryl 657、Ebecryl 800、Ebecryl 810、Ebecryl 812、Ebecryl 1657、Ebecryl 450、Ebecryl 670、Ebecryl 830、Ebecryl 870、Ebecryl 2870、Ebecryl 1870、Ebecryl 745、Ebecryl 767、Ebecryl 1701、Ebecryl 1755(以上、ダイセルサイテック社製), Laromer LR8765, Laromer LR8986, Laromer LR88987, Laromer LR8739, Laromer LR8983 (以上、BASF社製), NKオリゴEA-6310, NKオリゴEA1020, NKオリゴEA-6320(以上、新中村化学)などが挙げられる。
【００８８】
本発明におけるインク組成物における（Ｅ）重合性オリゴマーの含有量はインク組成物に対して、５質量％〜２０質量％含有することが好ましく、５質量％〜１０量％が好ましい。重合性オリゴマーの量がこの範囲の場合、インクの粘度がインクジェット用インク組成物として適切な範囲内になり、かつ、硬化性と密着性への効果にも優れたインク組成物が得られる。
【００８９】
〔顔料分散物の調製〕
本発明のインク組成物は、予め（Ｃ）顔料を（Ｄ）特定重合体で分散し、顔料分散物としておくことが好ましい。顔料分散物には、さらに、必要に応じて（Ａ）重合性化合物、およびまたは（Ｂ）重合性化合物を使用してもよく、あるいは、特定重合体以外の構造の顔料分散剤、溶剤などを併用してもよい。
【００９０】
顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の公知の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際には、特定重合体を添加することが好ましい。
【００９１】
顔料分散物は、インク組成物よりも顔料濃度を高くしておき、インク組成物の調整時に顔料分散物を希釈して用いることが好ましい。顔料分散物中の顔料の濃度は１０質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量がより好ましく、１５質量％〜３０質量％がさらに好ましい。この範囲では分散装置において、メディアなどによって顔料の凝集を破砕する力が効率的に伝わり、比較的短時間で分散が完了することができる。
また、顔料を分散するにあたっては、必要に応じて、顔料分散剤を添加してもよく、顔料分散剤として、顔料や染料の類縁体であるシナジストを用いることも可能である。シナジストは、顔料１００質量部に対し、１〜１０質量部添加することが好ましい。
【００９２】
本発明のインクジェット用インク組成物を作成するための顔料分散物の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である重合性化合物を分散媒として用いてもよい。本発明のインクジェット用インク組成物は硬化性であるため、分散媒としては重合性化合物を用いることが好ましい。本発明における（Ａ）重合性化合物、（Ｂ）重合性化合物、およびその他の重合性化合物を適宜用いることができる。
また、非重合性化合物を分散媒に用いる場合には、インク組成物を調整した際の含有量が、インク組成物に対して１０質量％以下にすることが好ましく、５質量％以下にようにすることがより好ましく、２質量％以下にすることが最も好ましい。この範囲にすることでインク組成物の硬化性を維持することができ、硬化したインク画像の、耐溶剤性の劣化、ブロッキング性の低下を防ぐことができる。
【００９３】
＜重合開始剤＞
本発明のインクジェット用インク組成物には、硬化感度向上の観点から、重合開始剤含むことが好ましい。
重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、光重合開始剤がより好ましい。
光重合開始剤は、活性エネルギー線の作用、または、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルを生成する化合物である。
光重合開始剤は、照射される活性エネルギー線、例えば、波長が４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビームなどに感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００９４】
本発明においては、活性エネルギー線とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、α線、γ線、Ｘ線などの高エネルギー放射線、紫外線、可視光線、赤外線などの紫外線から赤外線に至る光線、電子線などの粒子線を広く包含するものである。なかでも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線および電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、紫外線を照射することにより硬化可能なものが好ましい。紫外線の光源としては水銀灯、メタルハライドランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー、蛍光灯等が用いられる。本発明では、水銀灯、メタルハライドランプ、発光ダイオード、蛍光灯を光源として用いることが好ましく、３００ｎｍ〜４００ｎｍに発光波長を有することがより好ましい。
【００９５】
光重合開始剤としては、当業者間で公知のものを制限なく使用でき、例えば、Ｂｒｕｃｅ  Ｍ．Ｍｏｎｒｏｅら著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｕｅ，９３，４３５（１９９３）．や、Ｒ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｂｉｏｌｏｇｙ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７３．８１（１９９３）．や、Ｊ．Ｐ．Ｆａｕｓｓｉｅｒ”Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”：Ｒａｐｒａ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｖｏｌ．９，Ｒｅｐｏｒｔ，Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）．や、Ｍ．Ｔｓｕｎｏｏｋａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，１（１９９６）．に多く記載されているものを使用することができる。また、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照に記載されている化学増幅型フォトレジストに利用される化合物を使用することができる。
【００９６】
さらには、Ｆ．Ｄ．Ｓａｅｖａ，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６，５９（１９９０）．、Ｇ．Ｇ．Ｍａｓｌａｋ，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６８，１（１９９３）．、Ｈ．Ｂ．Ｓｈｕｓｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ，ＪＡＣＳ，１１２，６３２９（１９９０）．、Ｉ．Ｄ．Ｆ．Ｅａｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ，ＪＡＣＳ，１０２，３２９８（１９８０）．等に記載されているような、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的もしくは還元的に結合解裂を生じる化合物群も知られる。
【００９７】
光重合開始剤としては、例えば特開２００８−２０８１９０公報や同２００８−２６６５６１公報に記載の光重合開始剤を用いることができ、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が好ましく、芳香族ケトン類、ケトオキシム塩化合物、アシルホスフィンオキシド化合物が特に好ましい。
【００９８】
重合開始剤としての光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物中の光重合開始剤の含有量は、インク組成物中に、０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましく、１〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００９９】
本発明のインク組成物には、さらに下記のような成分を必要によって使用することができる。
＜増感色素＞
本発明のインクジェット用インク組成物には、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加しても良い。増感色素としては、以下の化合物類に属しており、かつ３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものが好ましい。
増感色素としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、アントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）が挙げられる。
【０１００】
また、増感色素としては、下記一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＩＩ）で表される化合物がより好ましい。
【０１０１】
【化１１】
0005398447.tif 000012
【０１０２】
一般式（ＩＸ）中、Ａ１は硫黄原子または−ＮＲ５０−を表し、Ｒ５０はアルキル基またはアリール基を表し、Ｌ２は隣接するＡ２及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ５１、Ｒ５２はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団を表し、Ｒ５１、Ｒ５２は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式（Ｘ）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立にアリール基を表し、−Ｌ３−による結合を介して連結している。ここでＬ３は−Ｏ−または−Ｓ−を表す。また、Ｗは一般式（ＩＸ）に示したものと同義である。
一般式（ＸＩ）中、Ａ２は硫黄原子またはＮＲ５９を表し、Ｌ４は隣接するＡ２及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７及びＲ５８はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、Ｒ５９はアルキル基またはアリール基を表す。
【０１０３】
一般式（ＸＩＩ）中、Ａ３、Ａ４はそれぞれ独立に−Ｓ−または−ＮＲ６２−または−ＮＲ６３−を表し、Ｒ６２、Ｒ６３はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ５、Ｌ６はそれぞれ独立に、隣接するＡ３、Ａ４及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ６０、Ｒ６１はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性または芳香族性の環を形成することができる。
【０１０４】
一般式（ＸＩＩＩ）中、Ｒ６６は置換基を有してもよい芳香族環またはヘテロ環を表し、Ａ５は酸素原子、硫黄原子または−ＮＲ６７−を表す。Ｒ６４、Ｒ６５及びＲ６７はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団を表し、Ｒ６７及びＲ６４と、Ｒ６５及びＲ６７とは、それぞれ互いに脂肪族性または芳香族性の環を形成するため結合することができる。
【０１０５】
一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示す例示化合物（Ａ−１）〜（Ａ−２４）などが挙げられる。
【０１０６】
【化１２】
0005398447.tif 000013
【０１０７】
【化１３】
0005398447.tif 000014
【０１０８】
【化１４】
0005398447.tif 000015
【０１０９】
＜共増感剤＞
さらに、本発明のインクジェット用インク組成物には、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えても良い。
このような共増感剤としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号に記載の化合物等が挙げられ、より具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１１０】
他の共増感剤としては、チオールおよびスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、より具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
また他の共増感剤としては、例えば、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
【０１１１】
本発明のインクジェット用インク組成物には、さらに目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。例えば、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。また、インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。
以下に、本発明のインクジェット用インク組成物に用いうる添加剤を挙げる。
【０１１２】
本発明のインクジェット用インク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤、吐出物性の制御を目的としたチオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することができる。
【０１１３】
本発明のインクジェット用インク組成物には、膜物性を調整する目的で、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは２種以上併用してもかまわない。
本発明のインクジェット用インク組成物には、液物性調整のためにノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、有機フルオロ化合物などを添加することもできる。
また、この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
【０１１４】
本発明のインクジェット用インク組成物は、インクジェットノズルからの吐出性を考慮し、吐出時の温度でのインク粘度が０．５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、０．５〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１〜１５ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。この範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。
なお、２５℃（室温）でのインク粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。２５℃でのインク粘度が２００ｍＰａ・ｓより大きいと、インク液のデリバリーに問題が生じる。
【０１１５】
本発明の硬化性インク組成物の表面張力は、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜３５ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の観点から３５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【０１１６】
このようにして調整された本発明のインクジェット用インク組成物は、インク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に印字し、その後、印字されたインク組成物に活性エネルギー線を照射して硬化して記録を行う。
このインク組成物により得られた印刷物は、画像部が活性エネルギー線照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、インク組成物による画像形成以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層（画像部）の形成など、種々の用途に使用しうる。
【０１１７】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット用インク組成物はインクジェットプリンターにより画像を形成し、活性エネルギー線により画像を定着させることが好ましい。本発明のインクジェット用インクの記録方法としては、前記インクジェット用インク組成物を４０〜８０℃に加熱して、インク組成物の粘度を３０ｍＰａ・ｓ以下とした後、吐出することが好ましく、この方法を用いることにより高い吐出安定性を実現することができる。
一般に、活性エネルギー線硬化型インク組成物では、概して水性インクより粘度が高いため、印字時の温度変動による粘度変動幅が大きい。このインク組成物の粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴吐出速度に対して大きな影響を与え、これにより画質劣化を引き起こすため、印字時のインク組成物温度はできるだけ一定に保つことが必要である。インク組成物温度の制御幅は設定温度±５℃とすることが好ましく、設定温度±２℃とすることがより好ましく、設定温度±１℃とすることが特に好ましい。
【０１１８】
インクジェット記録に用いられるインクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが一つの特徴であり、一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル吐出面までの配管系、部材の全てが対象となる。
【０１１９】
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断もしくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１２０】
本発明のインク組成物は活性エネルギー線の照射により硬化することのできるインクジェット用インク組成物である。このようなインク組成物における活性エネルギー線の照射条件について述べる。基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間をおいて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。ＷＯ９９／５４４１５号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明においては、これらの照射方法を用いることが可能である。
【０１２１】
また、本発明のインクジェット用インク組成物を用いた場合、インク組成物を一定温度に加温するとともに、着弾から照射までの時間を０．０１〜０．５秒とすることが望ましく、好ましくは０．０１〜０．３秒、より好ましくは０．０１〜０．１５秒後に活性エネルギー線を照射することにある。このように着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾インクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。
また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができる為、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
【０１２２】
前記インクジェット記録方法と本発明のインク組成物とを併せて用いることにより、大きな相乗効果をもたらすことになる。特に、２５℃におけるインク粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下のインク組成物を用いると大きな効果を得ることができる。
このような記録方法を取ることで、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクを重ねると、下部のインクまで照射線が到達しにくく、硬化感度の阻害、残留モノマーの増加および臭気の発生、密着性の劣化が生じやすい。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点から好ましい。
【０１２３】
本発明に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、市販のインクジェット記録装置が使用できる。即ち、本発明においては、市販のインクジェット記録装置を用いて被記録媒体（印刷物）へ記録することができる。
前記好ましい吐出条件によれば、本発明のインク組成物は加温、降温を繰り返すことになるが、前記顔料分散剤の機能により、このような温度条件下で保存された場合でも、顔料分散性の低下が抑制され、長期間にわたり優れた発色性が得られ、且つ、顔料の凝集に起因する吐出性の低下も抑制されるという利点をも有する。
【０１２４】
＜被記録媒体＞
本発明のインクジェット用インク組成物を適用しうる被記録媒体としては、特に制限はなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料あるいは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム等が挙げられる。その他、被記録媒体材料として使用しうるプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も被記録媒体として使用可能である。
【０１２５】
このようにして得られた本発明のインクジェット用インク組成物は、微細な顔料が均一に分散されているため、発色性に優れ、また、低粘度なので優れた流動性を示す。さらに、その分散状態が長時間にわたって維持されるという分散安定性にも優れるため、沈降、凝集も少なく、長期間の保存安定性も良好である。これらの特徴的な性能から、厳密な粘度管理が必要なインクジェット用インク組成物として、インクジェットプリンターにより画像や文字を描画する用途に好適に用いられる。
【０１２６】
また、本発明のインクジェット用インク組成物は、特定の組み合わせの重合性化合物、および特定重合体を含有するため、活性エネルギー線の照射により硬化しうる硬化性のインクジェット用インク組成物として用いることができる。本発明のインクジェット用インク組成物は、鮮明な色調と高い着色力を有し、高画質な画像を形成することができる。また、このようなインクジェット用インク組成物は、非吸収性の被記録媒体上にも、高品質の画像をデジタルデータに基づき直接形成しうることから、大面積の印刷物の作製にも好適に使用される。
【０１２７】
本発明のインクジェット用インク組成物は、特定の組み合わせの重合性化合物の硬化により低露光量でも硬化し得る特徴を有する。このため、低露光強度の安価な光源を用いることによるシステムやランニングコストの削減、露光時間を短縮することによる印刷速度の向上に寄与するものと思われる。さらに、露光後の硬化速度が速いことにより画像のにじみを抑制ができ、鮮明な画像を形成することができる。
【実施例】
【０１２８】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。
【０１２９】
＜特定重合体の合成＞
−モノマーＭ−４の合成−
９（１０Ｈ）アクリドン（和光純薬社製）１５ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬社製）３．４ｇをジメチルスルホキシド（和光純薬社製）８４ｇに溶解させ、４５℃に加熱した。これにＣＭＳ−Ｐ（クロロメチルスチレン、セイミケミカル製）１７．６ｇを滴下し、５０℃でさらに５時間加熱攪拌を行った。この反応液を蒸留水３０ｇ、メタノール（和光純薬社製）３０ｇの混合溶液に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、蒸留水、メタノールを同質量ずつ混合した溶液３００ｇで洗浄することで、モノマーＭ−４を１７．５ｇ得た。
【０１３０】
−モノマーＭ−１７の合成−
１，８−ナフタルイミド（関東化学社製）３５５．０ｇをＮ−メチルピロリドン（和光純薬社製）１５００ｍＬに溶解させ、２５℃にてニトロベンゼン（和光純薬社製）０．５７ｇを添加し、ここへＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）（和光純薬社製）３０１．４ｇを滴下した。３０分撹拌した後、ＣＭＳ−Ｐ４１２．１ｇを滴下し、６０℃でさらに４時間加熱攪拌を行った。この反応液へイソプロパノール（和光純薬社製）２．７Ｌ、蒸留水０．９Ｌを加え、５℃に冷却しながら攪拌した。得られた析出物を濾別し、イソプロパノール１．２Ｌで洗浄することで、モノマーＭ−１７を５４４．０ｇ得た。
【０１３１】
−特定重合体１の合成−
モノマーＭ−４  １０．０ｇ、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート（ｔＢｕＡＥＭＡ  アルドリッチ社製）５．０ｇ、末端にメタクリロイル基を有するポリ（メチルメタクリレート）マクロモノマー(商品名：ＡＡ−６、東亞合成（株）製)３５．０ｇ、及びメチルエチルケトン  １００ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温した。これに、２，２−アゾビス（イソ酪酸ジメチル）（Ｖ−６０１、和光純薬社製）を２７０ｍｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６０１を２７０ｍｇ加え、６時加熱攪拌した。得られた反応液にアセトン１５０ｍＬを加えた後、ヘキサン５０００ｍＬに攪拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることで特定重合体１を得た。
特定共重合体１の重量平均分子量（ポリスチレン換算）をＧＰＣにより測定した結果、１５０，０００であったことより、特定重合体（ポリマー）が得られたことを確認した。
【０１３２】
−特定重合体２の合成−
モノマーＭ−１７  １０．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡｍ  和光純薬社製）  １０．０ｇ、末端にメタクリロイル基を有するポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）５０．０ｇ（商品名：ＡＸ-７０７Ｓ、６０％トルエン溶液、東亞合成社製）、及びメチルエチルケトン１００ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温した。これに、Ｖ−６０１を１．０ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６０１を０．５ｇ加え、６時加熱攪拌した。得られた反応液をアセトン１００ｍＬで希釈後、ヘキサン５０００ｍＬに攪拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることで特定重合体２（重量平均分子量６４，０００）を得た。
【０１３３】
−比較重合体１の合成−
メチルメタクリレート（ＭＭＡ、和光純薬社製）１０．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（和光純薬社製）１０．０ｇ、ＡＸ−７０７Ｓ  ５０．０ｇ、及びメチルエチルケトン１００ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温した。これに、Ｖ−６０１を１．０ｇ加え、７５℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６０１を０．５ｇ加え、６時加熱攪拌した。得られた反応液をアセトン１２０ｍＬで希釈後、ヘキサン５０００ｍＬに攪拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることで比較重合体１（重量平均分子量５２，０００）を得た。
得られた特定重合体１、２、および比較重合体１の組成（質量％）を表１にまとめた。
【０１３４】
【表１】
0005398447.tif 000016
【０１３５】
−ミルベース（顔料分散物）１の調製−
特定重合体１  ８．０ｇを２−フェノキシエチルアクリレート（商品名：ＳＲ３３９、サートマー社製、（Ａ）重合性化合物）７２ｇに溶解させ、黄色顔料ＰＹ１２０（商品名：Novoperm Yellow H2G、クラリアント社製）２０ｇと共にビーズミル（モーターミルＭ５０、アイガー社製、ビーズ：ジルコニアビーズ、直径０．６５ｍｍ）を用い、周速９．０ｍ／ｓで２．０時間分散を行い、ミルベース（顔料分散物）１を得た。
【０１３６】
−ミルベース２〜５の調製−
ミルベース１の調製において、特定重合体１の代わりに特定重合体２、比較重合体１、および市販の顔料分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００(ルーブリゾール社製、本発明の特定重合体に該当しない顔料分散剤)を用いた以外は、ミルベース１の調製と同様にして、それぞれ表２に記載の組成でミルベース２〜５を作成した。
【０１３７】
表２にミルベースの調製に用いた組成を示す。表２で（  ）内は使用量を質量単位で示す。
また、表２で用いたＴＨＦＡ、およびＩＢＯＡの化学名等は、表３に用いた化合物と共に下記に示す。
【０１３８】
【表２】
0005398447.tif 000017
【０１３９】
〔実施例１〜４、参考例１、２、比較例１〜４〕
−インクジェット用インク組成物の調製−
表３に示す組成で、重合性化合物、重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤をミルベースに加え、混合させた後、これをメンブランフイルターで加圧濾過し、実施例１〜４、参考例１、２、及び比較例１〜４のインクジェット用インク組成物を得た。なお、インク組成物の調製に使用した各化合物の略称と化学名、製造メーカー等は以下の通りである。
【０１４０】
・（Ａ）重合性化合物に相当するアルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート
ＥＤＥＧＡ：エトキシジエチレングリコールアクリレート（商品名ライトアクリレートＥＣ-Ａ、共栄社化学社製）
ＰＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート（商品名ＳＲ３３９、サートマー社製）
【０１４１】
・（Ａ）重合性化合物に相当する複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（商品名ライトアクリレートＴＨＦ-Ａ、共栄社化学製）
ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカプロラクタム（ＢＡＳＦ社製）
【０１４２】
・（Ｂ）重合性化合物に相当する化合物
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（商品名ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業社製）、ガラス転移温度Ｔｇ：９４℃
・その他の重合性化合物
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（商品名ＳＲ２３８９、サートマー社製）
・（Ｅ）重合性オリゴマー
ＣＮ９６４：（ウレタンアクリレート、サートマー社製）
【０１４３】
・重合開始剤
イルガキュア３６９：（チバスペシャルティケミカルズ社製）
イルガキュア６５１：（チバスペシャルティケミカルズ社製）
イルガキュア８１９：（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・界面活性剤
ＢＹＫ−３０７：（ビックケミー社製）
・重合禁止剤
ＭＥＨＱ：メトキシハイドロキノン（東京化成工業社製）
【０１４４】
【表３】
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【０１４５】
(インクジェット用インク組成物の評価)
得られたインクジェット用インク組成物について、下記の評価方法に従って評価した。その結果をまとめて表４に記す。
【０１４６】
−粘度−
各インクジェット用インク組成物の４０℃における粘度をＥ型粘度計（東機産業製）を用いて測定した。
Ａ：２５ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：２５ｍＰａ・ｓ以上、４０ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：４０ｍＰａ・ｓ以上（吐出上問題のあるレベル）
【０１４７】
−粘度安定性−
各インクジェット用インク組成物を２５℃で２ヶ月保存後、及び６０℃で２週間保存後の分散状態を粘度により評価した。
Ａ：粘度の増加が５％未満で、吐出性に問題ないレベル。
Ｂ：粘度の増加が５％以上１０％未満で、吐出性が問題ないレベル。
Ｃ：粘度の増加が１０％以上２０％未満で、吐出安定性が低下するレベル。
Ｄ：粘度の増加が２０％以上であり、吐出安定性が著しく低下するレベル。
【０１４８】
−硬化性−
得られた各インクジェット用インク組成物を、ピエゾ型インクジェットヘッド（ＣＡ３ヘッド、東芝テック（株）製、印字密度３００ｄｐｉ、打滴周波数４ｋＨｚ、ノズル数６４）を用いて、塩化ビニルフィルム上に印字してから、Ｄｅｅｐ  ＵＶランプ（ウシオ電機（株）製、ＳＰ−７）で３００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーとなる条件で露光し、印字サンプルを得た。
硬化性は、硬化皮膜を指で触れて、べたつきの有無を以下の評価基準で評価した。
Ａ：べたつきがない。
Ｂ：僅かにべたつきがある。
Ｃ：著しくべたつく。
【０１４９】
−柔軟性評価−
前記ピエゾ型インクジェットヘッドで塩化ビニルフィルム上にベタ印字後、Ｄｅｅｐ  ＵＶランプ（ウシオ電機（株）製、ＳＰ−７）で６００ｍＪ／ｃｍ２で露光し、画像を得た。画像を表面同士が合わさるように１回、さらに裏面同士が合わさる向きに１回折り曲げ、折り曲げた面の硬化膜を観察し、以下の評価基準で評価した。
Ａ：柔軟性が良好で、割れやはがれのない。
Ｂ：わずかに割れが生じているが、はがれがない。
Ｃ：割れと、はがれとが生じている。
【０１５０】
【表４】
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【０１５１】
表４より、特定重合体１を顔料分散剤として用いた実施例１〜４の各インクジェット用インク組成物は、室温のみならず高温でも長期間安定に保存することが可能であった。特定重合体の代わりに顔料を形成する複素環残基を有しない顔料分散剤（比較重合体１）を用いた比較例１や市販分散剤を用いた比較例２のインク組成物は、保存安定性が悪く（特に６０℃保存）顔料の分散安定性が劣り、実用上問題のあるレベルであった。顔料を形成する複素環残基を有する顔料分散剤を用いた場合でも、（Ｂ）重合性化合物を含有しない比較例４のインク組成物は、顔料の分散性に低下が見られ、実用上問題があるレベルであった。
硬化時の感度は、（Ａ）重合性化合物、及び（Ｂ）重合性化合物を含有する実施例１〜４は、いずれも良好に硬化したのに対し、（Ａ）重合性化合物を欠いた比較例３では硬化性と柔軟性とが大幅に低下した。また、（Ｂ）重合性化合物を欠いた比較例４は、硬化性と柔軟性とが劣っていた。
【０１５２】
以上のことより、本発明のインクジェット用インク組成物は、（Ａ）アルコキシ基又はフェノキシ基を有する（メタ）アクリレート、および複素環構造を有するエチレン性不飽和化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃〜１９０℃の範囲である重合性化合物と、（Ｃ）顔料と、（Ｄ）下記一般式（１）で表される繰り返し単位およびＮ−ｔｅｒｔブチルアミノエチルメタクリレートに由来する繰り返し単位を含む重合体と、を含有することにより、硬化感度と高い柔軟性を発現し、かつ、高い保存安定性を発現したものと推察される。