(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程Ａ１〜Ａ３を有するトナーの製造方法であって、
工程Ａ１：画像形成装置から該装置外へ回収されたトナーから異物を除去する工程、
工程Ａ２：該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程、及び
工程Ａ３：該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用トナー（トナーＦ）を混合する工程
トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、
トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、
トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、
工程Ａ３において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、
工程Ａ２が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.11〜1.35になるように、トナーｒのSi濃度を調整する工程であり、
工程Ａ３が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程である、トナーの製造方法。
【請求項２】
工程Ａ２が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.11〜1.25になるように、トナーｒのSi濃度を調整する工程である、請求項１記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
工程Ａ３が、回転羽根を備えた混合機を用いて、温度0〜50℃、周速0.5〜5m/secの条件で混合する工程である、請求項１又は２に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
工程Ａ３が、混合機へのトナーの充填率を30〜95体積%の条件で混合する工程である、請求項３記載のトナーの製造方法。
【請求項５】
工程Ａ１が、振とう篩法及び気流分級法から選ばれる少なくとも１つの方法を用いて行なわれる工程である、請求項１〜４いずれか記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
以下の工程Ｂ１〜Ｂ５を有する回収トナーの再利用方法であって、
工程Ｂ１：画像形成装置内の感光体上に転写されずに残存したトナーを該装置外に回収する工程、
工程Ｂ２：該回収されたトナーから異物を除去する工程、
工程Ｂ３：該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程、
工程Ｂ４：該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用のトナー（トナーＦ）を混合する工程、及び
工程Ｂ５：該混合されて得られたトナーを画像形成装置に実装する工程
トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、
トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、
トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、
工程Ｂ４において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、
工程Ｂ３が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーFのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.11〜1.35になるようにトナーｒのSi濃度を調整する工程であり、
工程Ｂ４が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程である、回収トナーの再利用方法。
【請求項７】
工程Ｂ３が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.11〜1.25になるように、トナーｒのSi濃度を調整する工程である、請求項６記載の回収トナーの再利用方法。
【請求項８】
工程Ｂ４が、回転羽根を備えた混合機を用いて、温度0〜50℃、周速0.5〜5m/secの条件で混合する工程である、請求項６又は７に記載の回収トナーの再利用方法。
【請求項９】
工程Ｂ４が、混合機へのトナーの充填率を30〜95体積%の条件で混合する工程である、請求項８記載の回収トナーの再利用方法。
【請求項１０】
工程Ｂ２が、振とう篩法及び気流分級法から選ばれる少なくとも１つの方法を用いて行なわれる工程である、請求項６〜９いずれか記載の回収トナーの再利用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法では、感光体上に静電潜像を形成し、この静電潜像を一成分系或いは二成分系の現像剤を用いて現像し、形成されるトナー像を、転写媒体を介して或は直接、紙に転写し、定着する画像形成システムが採用されている。ここで、感光体や転写媒体上に残留したトナーは、ブラシやブレードで除去され回収される。
近年、環境負荷低減を目的として、回収されたトナーの再利用が求められている。
【０００３】
例えば、電荷制御剤としてジルコニウム化合物を使用したトナーを感光体上から回収し、フレッシュトナーと混合する回収トナーの再利用方法が開示されている（特許文献１参照）。
また、画像形成装置から装置外に回収されたトナーを、トナーの融点乃至軟化点よりも低い温度で、剪断・衝撃力を印加し、微粒子トナー成分或いは紙粉等の異質成分をトナー粒子に合体化させ再利用する方法が開示されている（特許文献２参照）。
あるいは、画像形成装置から装置外に回収されたトナーを、篩、さらにはサイクロンを用いて異物を分離する方法が開示されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２０３８６５号
【特許文献２】特開平５−３２３６６８号
【特許文献３】米国特許第７４５０８８０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
画像形成装置外に回収されたトナーは、新しいトナー、すなわち使用されていないトナー（以下、未使用トナーという）に比べ、現像されにくいトナー微粒子の割合が大きく、また、遊離した外添剤を多く含む。さらに、該回収されたトナーは、装置内で回収されるトナーに比べ、装置内で長時間滞留するため、紙粉等の異物を多く含む。さらに、該回収されたトナーは、熱的あるいは機械的負荷を多く受けており、紙粉からもたらされる水分によってトナー表面が可塑化され、熱や圧力等によって、凝集しやすい状態にあると考えられる。これらの要因によって、耐刷時の画像品質は低下するが、前記文献に記載されている回収トナーでは、この問題を解決するには不十分であり、新しいトナーと同等の性能を発現することはできないと考えられる。
【０００６】
本発明の課題は、画像形成装置外に回収されたトナーを再利用し、未使用トナーと同等以上に、長期にわたり良好な画質を実現できる、すなわち、耐刷時において、帯電性に優れ、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制されたトナーの製造方法を提供することにある。
また、本発明の課題は、画像形成装置外に回収されたトナーを用いて、新しいトナーと同等以上に、長期にわたり良好な画質を実現できる、回収トナーの再利用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、画像形成装置から該装置外へ回収されたトナーから異物を除去する工程（工程Ａ１）、該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程（工程Ａ２）、該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用トナー（トナーＦ）を混合する工程（工程Ａ３）を有するトナーの製造方法であって、トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ａ３において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ａ２が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.00以上になるように、トナーｒのSi濃度を調整する工程であり、工程Ａ３が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程であるトナーの製造方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、画像形成装置内の感光体上に転写されずに残存したトナーを該装置外に回収する工程（工程Ｂ１）、該回収されたトナーから異物を除去する工程（工程Ｂ２）、該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程（工程Ｂ３）、該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用のトナー（トナーＦ）を混合する工程（工程Ｂ４）、該混合されて得られたトナーを画像形成装置に実装する工程（工程Ｂ５）を有する回収トナーの再利用方法であって、トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ｂ４において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ｂ３が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーFのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.00以上になるようにトナーｒのSi濃度を調整する工程であり、工程Ｂ４が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程である回収トナーの再利用方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によって得られるトナーは、回収されたトナーを用いても、耐刷時において、帯電性に優れ、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制されるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のトナーの製造方法は、画像形成装置から該装置外へ回収されたトナーから異物を除去する工程（工程Ａ１）、該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程（工程Ａ２）、該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用トナー（トナーＦ）を混合する工程（工程Ａ３）を有し、トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ａ３において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ａ２が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.00以上になるように、トナーｒのSi濃度を調整する工程であり、工程Ａ３が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程であることに特徴を有しており、本発明の製造方法によって得られるトナーは、耐刷時において、帯電性に優れ、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制されるという効果を奏する。
【００１１】
また、本発明の回収トナーの再利用方法は、画像形成装置内の感光体上に転写されずに残存したトナーを該装置外に回収する工程（工程Ｂ１）、該回収されたトナーから異物を除去する工程（工程Ｂ２）、該異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程（工程Ｂ３）、該Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用のトナー（トナーＦ）を混合する工程（工程Ｂ４）、該混合されたトナーを画像形成装置に実装する工程（工程Ｂ５）を有し、トナーＲ及びトナーＦがそれぞれ少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有し、トナーＲの構成材料とトナーＦの構成材料が同一であり、トナーＦの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ｂ４において混合されて得られたトナーの酸価が25mgKOH/g以下であり、工程Ｂ３が、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーFのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.00以上になるようにトナーｒのSi濃度を調整する工程であり、工程Ｂ４が、トナーＲとトナーＦを5/95〜30/70の重量比（トナーＲ／トナーＦ）で混合する工程であることに特徴を有しており、本発明の再利用方法によって得られるトナーは、耐刷時において、帯電性に優れ、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制されるという効果を奏する。
【００１２】
本発明の効果が奏される理由の詳細は明らかではないが、画像形成装置外に回収されたトナーは、未使用トナーに比べ、現像されにくい微粒子トナーの割合が大きく、また、遊離した外添剤を多く含む。さらに紙粉や感光体の削り屑等の異物を多く含む。紙粉等の異物は、異物中の官能基、例えば、紙粉の場合、セルロースのOH基により、トナー表面の官能基、例えば、結着樹脂のCOOH基やOH基と相互作用しトナーに強く吸着するために、除去されにくくなっている。
本発明により得られるトナーは、酸価が低いために紙粉との相互作用が弱まり、その結果、紙粉等の除去が容易となって、紙粉等の異物の混入による画質の低下が抑制されると考えられる。
【００１３】
また、トナーＲ中のSi濃度とトナーＦ中のSi濃度の比が所定の範囲になるようにトナーｒのSi濃度を調整することにより、遊離した外添剤であるシリカが適切な範囲に調整される。そのために、トナーの流動性が向上し、耐刷時において、帯電性が良好であり、すなわち、帯電量が高く維持され、その結果、画像濃度が向上し、地汚れ及び画像欠陥が抑制されると考えられる。
【００１４】
また、トナーＲとトナーＦを所定の範囲に混合することにより、遊離した外添剤であるシリカが適切な範囲に調整され、トナーの流動性が向上する。また、現像されにくい微粒子の影響が抑えられ、トナー粒子の凝集が低減される。その結果、耐刷時において、帯電性が良好であり、画像濃度が向上し、地汚れ及び画質欠陥が抑制されるものと考えられる。
さらに、トナーの流動性が良好でありトナーが補給された際瞬時に帯電量が上昇するトナーＦと、トナーの流動性が悪く帯電量が上昇するのに時間を要するトナーＲが混合されることで、トナーの消費が早い高印字率の条件下での印刷においても、逆に、トナーの消費が遅く長時間にわたり現像層内に滞留する低印字率の条件下での印刷においても、トナーの帯電性が良好であり、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制された良好な画質を得ることができると推察される。
【００１５】
また、トナーＲとトナーＦを、好ましくは回転羽根を備えた混合機を用いて、温度0〜50℃、周速0.5〜5m/secの条件にて混合することにより、トナーに機械的負荷を過剰に与えることなく、均一に混合し、その結果、トナー粒子の凝集が抑制され、画質の低下が抑制されるものと考えられる。
【００１６】
まず、本発明のトナーの製造方法について、説明する。
【００１７】
工程Ａ１は、画像形成装置から装置外へ回収されたトナーから異物を除去する工程であり、異物を除去した回収トナー（トナーｒ）を得る工程である。
【００１８】
画像形成装置から装置外へ回収されたトナーは、振とう篩法及び気流分級法から選ばれる少なくとも１つの方法を用いて、異物が除去される。
回収されたトナー中のシリカ量の低減を防止する観点、異物が除去されたトナーの収率を向上させる観点から振とう篩法が好ましい。
【００１９】
振とう篩法に用いられる篩の目開きは、異物除去の工程の生産性を向上させる観点と回収されたトナー中のシリカ量の低減を防止する観点から、45μm以上であることが好ましく、75μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましい。また、異物の残留を低減する観点から、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましく、120μm以下であることがさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、篩の目開きは、45〜200μｍであることが好ましく、75〜150μｍであることがより好ましく、100〜120μｍであることがさらに好ましい。
【００２０】
篩の織り方は、平織りや綾織りがあり、本発明の工程Ａ１においては、両方の織り方の篩を用いることができる。
【００２１】
篩の材質は、ステンレス鋼、強磁性ステンレス鋼（マグネステン）、亜鉛メッキの鋼などがある。本発明の工程Ａ１においては、篩の耐食性の観点から、ステンレス鋼、強磁性ステンレス鋼を用いることが好ましい。
【００２２】
篩の目詰まりを防止する観点から、篩に超音波を付加することが好ましい。
回収されたトナーの供給量（kg/hr）と篩の有効面積（m2）から求められる単位有効面積あたりのトナーの供給量ｆ（kg/hr・m2）と振とう篩機の振動速度（モーターの回転数）γ（r/min）の比ｆ／γにおいて、ｆ／γが小さすぎると瞬時に粗大粒子を分離できる一方で、それら異物や凝集物からなる粗大粒子が篩上で解砕され篩を通過しトナー中に混入し、本発明の製造方法で得られるトナーの画像欠陥などを生じるおそれがある。これを防止する観点から、前記ｆ／γは、0.05以上が好ましく、0.1以上がさらに好ましい。また、ｆ／γが大きいと振動エネルギーに対してトナーの供給量が大きくなり、粒子が篩上に滞留する時間が長くなるため、トナー表面のシリカが埋め込まれ、本発明の製造方法で得られるトナーの流動性が低下するおそれがある。これを防止する観点から、前記ｆ／γは、0.3以下が好ましく、0.25以下であることがさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、ｆ／γは0.05〜0.3が好ましく、0.1〜0.25であることがさらに好ましい。
【００２３】
さらに、振とう篩法に気流分級法を組み合わせて用いても良い。具体的には、米国特許第７４５０８８０号明細書に記載された方法を用いることができる。
【００２４】
除去される異物とは、画像形成装置内で印刷される過程で混入し、あるいは生成するものである。例えば、画像形成装置内で印刷される過程で混入するものとしては、印刷用紙から混入する紙粉、感光体の削り屑、クリーニングブラシの削り屑、クリーニングブレードの削り屑等が挙げられる。また、画像形成装置内で印刷される過程で生成するものとしては、トナー粒子同士の凝集物、さらに、紙粉、クリーニングブレードの削り屑、クリーニングブラシの削り屑、感光体の削り屑等の混入物とトナー粒子との凝集物が挙げられる。
【００２５】
トナーｒ中に含まれる異物量は、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、トナーｒ100g中、7.0g以下が好ましく、1.5g以下がより好ましく、0.5g以下がより好ましく、0.3g以下がさらに好ましい。
異物量は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００２６】
工程Ａ２は、工程Ａ１において異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程であり、Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）を得る工程である。
【００２７】
予めトナーｒと工程Ａ３で用いるトナーＦのSi濃度を測定する。Si濃度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
トナーｒのSi濃度は、トナーＲのSi濃度（Si-R）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-R/Si-F）が1.00以上になるように調整される。
遊離したシリカ量を増やし、本発明の製造方法で得られるトナーの流動性を向上させ、帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、Si-R/Si-Fは、1.00以上であり、1.05以上が好ましく、1.10以上がさらに好ましい。
また、遊離したシリカが過剰に存在するのを抑制することで、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電量の低下を抑制し、画像濃度の低下を抑制し、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、Si-R/Si-Fは、1.35以下が好ましく、1.30以下がより好ましく、1.25以下がさらに好ましい。
すなわち、これらの観点を総合すると、Si-R/Si-Fは1.00以上であり、1.00〜1.35が好ましく、1.05〜1.30がより好ましく、1.10〜1.25がさらに好ましい。
【００２８】
トナーｒのSi濃度において、トナーｒのSi濃度（Si-r）とトナーＦのSi濃度（Si-F）の比（Si-r/SiF）が1.00以上である場合、好ましくは1.00〜1.35の範囲内にある場合は、トナーｒを、そのままトナーＲとして用いても良い。
【００２９】
トナーｒのSi濃度の調整は、Si濃度の異なる２種以上のトナーｒを混合する方法や、トナーｒにシリカを外添処理する方法等によって行われる。トナーｒに機械的負荷を与えず、その結果、トナー粒子の凝集を防止し、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電量の低下を抑制し、地汚れ及び画像欠陥を低減させる観点から、トナーｒのSi濃度の調整は、Si濃度の異なる２種以上のトナーｒを混合する方法が好ましい。
Si濃度の異なる２種以上のトナーｒの混合は、後述するトナーＲとトナーＦの混合と同じ方法が用いられる。
また、トナーｒに機械的負荷を与えない観点から、Si濃度の異なる２種以上のトナーｒの混合は、工程Ａ３において、トナーＦと一緒に混合する方が好ましい。
【００３０】
工程Ａ３は、Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用トナー（トナーＦ）を混合する工程であり、本発明の製造方法によって得られるトナーを得る工程である。
【００３１】
トナーＲとトナーＦを混合する混合機としては、粒子の自重を利用して混合し、回転羽根を備えた混合機として、ナウターミキサー、リボンミキサーが挙げられる。粒子の自重を利用して混合し、回転羽根を備えていない混合機として、ターブラシェーカーミキサー、ドラムシェーカー、Ｖ型ブレンダー等が挙げられる。また、粒子の自重を利用せずに回転羽根により混合する混合機として、サイクロミックス、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーが挙げられる。
シリカ等の外添剤のトナー中への埋め込みを抑制し、トナー粒子の凝集を抑制する観点から、粒子の自重を利用して混合を行うナウターミキサー、リボンミキサー、ターブラシェーカーミキサー、ドラムシェーカー、V型ブレンダー等が好ましく、比重差のあるトナーとシリカ等の外添剤とを均一に混合する観点から、２重の回転羽根を有し、対流、拡散、せん断作用が可能となるリボンミキサーがより好ましい。
【００３２】
回転羽根を備えた混合機の周速は、トナーＲとトナーＦを均一に混合し、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、0.5m/sec以上が好ましく、0.8m/sec以上がより好ましく、1m/sec以上がさらに好ましく、トナー粒子に過剰な機械的負荷を与えて、トナー粒子を凝集させることを防止する観点から、5m/sec以下が好ましく、3m/sec以下がより好ましく、2m/sec以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、該周速は、0.5〜5m/secが好ましく、0.8〜3m/secがより好ましく、1〜2m/secがさらに好ましい。
【００３３】
トナーＲとトナーＦを混合する際の雰囲気温度は、装置の結露を防止する観点から、0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上がさらに好ましい。また、結着樹脂や離型剤が軟化し、混合されるトナー粒子の凝集を防止する観点から、50℃以下が好ましく、40℃以下がより好ましく、30℃以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、該温度は、0〜50℃が好ましく、10〜40℃がより好ましく、20〜30℃がさらに好ましい。
【００３４】
トナーＲとトナーＦを混合する時間は、トナーＲとトナーＦを均一に混合し、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、1分以上が好ましく、5分以上がより好ましく、8分以上がさらに好ましい。また、混合されるトナー粒子の凝集を防止する観点から、60分以下が好ましく、30分以下がより好ましく、15分以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、該混合時間は、1〜60分が好ましく、5〜30分がより好ましく、8〜15分がさらに好ましい。
【００３５】
トナーの混合機への充填率は、トナーＲとトナーＦを均一に混合し、本発明の製造方法で得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、30体積％以上が好ましく、45体積％以上がより好ましく、60体積％以上がさらに好ましい。また、混合されるトナー粒子の凝集を抑制する観点から、95体積％以下が好ましく、85体積％以下がより好ましく、75体積％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、該充填率は、30〜95体積％が好ましく、45〜85体積％がより好ましく、60〜75体積％がさらに好ましい。尚、ここでの充填率は充填率＝トナーの仕込み体積÷混合機内容量×１００から求める。また、トナーの仕込み体積は、トナーの仕込み体積＝トナーの仕込み重量÷トナーの嵩密度で求めることができる。
【００３６】
トナーＲとトナーＦの重量比は、本発明の製造方法で得られるトナー中の遊離したシリカ量を増やし、該トナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れを抑制する観点、及び回収トナーの利用効率を向上させる観点から、混合して得られるトナー中、トナーＲの含有量が、5重量％以上であり、6重量％以上が好ましく、7重量％以上がさらに好ましい。また、本発明の製造方法で得られるトナー中の現像されにくいトナー微粒子の量を減らし、該トナー粒子の凝集及び該トナーの帯電量の低下を抑制し、地汚れ及び画質欠陥を抑制する観点から、混合して得られるトナー中、トナーＲの含有量が、30重量％以下であり、22重量％以下が好ましく、17重量％以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、トナーＲとトナーＦの重量比（トナーＲ／トナーＦ）は、5/95〜30/70であり、6/94〜22/78が好ましく、7/93〜17/83がさらに好ましい。
【００３７】
本発明において、トナーＦは少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有する。
【００３８】
本発明に用いる結着樹脂は、本発明の製造方法によって得られるトナーの低温定着性、保存安定性、耐久性に優れる観点から、ポリエステルを含有することが好ましい。結着樹脂として、ポリエステルのみを用いることが好ましいが、低温定着性の効果が損なわれない範囲において、ポリエステル以外の他の樹脂が含有されていてもよい。他の結着樹脂としては、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる。
【００３９】
本発明において、ポリエステルは、2価以上のアルコールからなるアルコール成分と2価以上のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分とを縮重合することにより得られる。
【００４０】
2価のアルコールとしては、炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜15のジオールや、式(I)：
【００４１】
【化１】
0005513226.tif 000002
【００４２】
（式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。炭素数2〜20の2価のアルコールとして、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００４３】
アルコール成分としては、トナーＦを製造する際の粉砕及び分級工程における生産性の観点から、式(I)で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。式(I)で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、50モル％以上が好ましく、70モル％以上がより好ましく、90モル％以上がさらに好ましく、実質的に100モル％がよりさらに好ましい。
【００４４】
3価以上のアルコールとしては、例えば、炭素数3〜20、好ましくは炭素数3〜10の3価以上の多価アルコールが挙げられる。具体的には、ソルビトール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００４５】
2価のカルボン酸化合物としては、炭素数3〜30、好ましくは炭素数3〜20、さらに好ましくは炭素数3〜10のジカルボン酸、及びそれらの酸無水物、アルキル(炭素数1〜8)エステル等の誘導体等が挙げられる。具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸や、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、炭素数１〜20のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
【００４６】
3価以上のカルボン酸化合物としては、炭素数4〜30、好ましくは炭素数4〜20、さらに好ましくは炭素数4〜10の3価以上の多価カルボン酸、及びそれらの酸無水物、アルキル(炭素数1〜8)エステル等の誘導体等が挙げられる。具体的には、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,4,5-ベンゼンテトラカルボン酸(ピロメリット酸)等が挙げられる。
【００４７】
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、ポリエステルの軟化点を調整する観点、トナーの耐オフセット性を向上させる観点から、適宜含有されていてもよい。
【００４８】
ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分との当量比（COOH基／OH基）は、ポリエステルの酸価を低減する観点から、カルボン酸成分よりもアルコール成分が多い方が好ましく、前記モル比は0.70〜1.10が好ましく、0.75〜1.00がさらに好ましい。
【００４９】
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合反応は、不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じて、エステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、180〜250℃程度の温度で縮重合させて製造することができる。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等が挙げられ、エステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して、0.01〜1.5重量部が好ましく、0.1〜1.0重量部がより好ましい。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して、0.001〜0.5重量部が好ましく、0.01〜0.1重量部がより好ましい。
【００５０】
ポリエステルの軟化点は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点、保存安定性を向上させる観点、トナー粒子の凝集を抑制し、回収トナー中のトナーの凝集物量を低減する観点から、90℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、110℃以上がさらに好ましい。また、本発明の製造方法によって得られるトナーの低温定着性を向上させる観点から、150℃以下が好ましく、145℃以下がより好ましく、140℃以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、90〜150℃が好ましく、より好ましくは100〜145℃、さらに好ましくは110〜140℃である。
ポリエステルの軟化点は、アルコール成分やカルボン成分の種類や組成比、触媒量等の調整、反応温度や反応時間、反応圧力等の反応条件の選択によって制御することができる。
【００５１】
ポリエステルの酸価は、回収トナーから紙粉等の異物の除去を容易にする観点、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、25mgKOH/g以下が好ましく、21mgKOH/g以下がより好ましく、18mgKOH/g以下がより好ましく、12mgKOH/g以下がさらに好ましく、6mgKOH/g以下がよりさらに好ましい。
ポリエステルの酸価は、アルコール成分やカルボン成分の種類や組成比、触媒量等の調整、反応温度や反応時間、反応圧力等の反応条件の選択によって制御することができる。
【００５２】
なお、本発明において、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。
【００５３】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾエロー等が用いることができる。
これらの着色剤の中で、カーボンブラックを含有するトナーの使用量及び回収量が多いため、本発明の製造方法は、カーボンブラックを用いたトナーの製造に好適に用いられる。
【００５４】
本発明の製造方法によって得られるトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよいが、黒トナーの使用量及び回収量が多いため、本発明の製造方法は、黒トナーの製造に好適に用いられる。
【００５５】
トナーＦ中の着色剤の含有量は、画像濃度を向上させる観点、経済的な観点から、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００５６】
トナーＦは、結着樹脂、着色剤以外のトナー原料として、離型剤、荷電制御剤を、適宜含有してもよい。
【００５７】
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス、脂肪酸エステルワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、高級アルコール等が挙げられる。これらのなかでは、本発明の製造方法によって得られるトナーの低温定着性、保存安定性を向上させる観点、キャリアへのトナーの付着を抑制する観点から、炭化水素系ワックス及びエステル系ワックスが好ましく、同様の観点から、エステル系ワックスではカルナウバワックスが好ましく、炭化水素系ワックスではポリプロピレンワックスが好ましい。
【００５８】
離型剤の融点は、本発明の製造方法によって得られるトナーの低温定着性、保存安定性を向上させる観点、キャリアへのトナーの付着を抑制する観点から、60〜160℃が好ましく、70〜150℃がより好ましい。
【００５９】
トナーＦ中の離型剤の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの低温定着性、保存安定性を向上させる観点、キャリアへのトナーの付着を抑制する観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜4重量部が好ましく、1〜3重量部がより好ましい。
【００６０】
荷電制御剤としては、特に限定されないが、負帯電性荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」(以上、オリエント化学工業社製)、「T-77」、「アイゼンスピロンブラックTRH」(保土谷化学工業社製)等；銅フタロシアニン染料；サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、例えば「ボントロンE-81」、「ボントロンE-82」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-85」(以上、オリエント化学工業社製)等；ニトロイミダゾール誘導体；ベンジル酸ホウ素錯体、例えば、「LR-147」(日本カーリット社製)等が挙げられ、これらの中では、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、含金属アゾ染料及びサリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体が好ましく、含金属アゾ染料がより好ましい。
【００６１】
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」(以上、オリエント化学工業社製)等；3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料；4級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」、「ボントロンP-52」(以上、オリエント化学工業社製)、「TP-415」(保土谷化学工業社製)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPYCHARGEPXVP435」(クラリアント社製)等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」(オリエント化学工業社製)等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」(以上、四国化成社製)等が挙げられ、これらの中では、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電量性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、ニグロシン染料や4級アンモニウム塩が好ましい。ニグロシン染料や4級アンモニウム塩は単独で用いてもよいが、併用して用いるのがより好ましい。
【００６２】
トナーＦ中の荷電制御剤の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜5重量部が好ましく、1〜4重量部がより好ましい。
【００６３】
本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点、トナーのキャリアへの融着を抑制する観点から、トナーＦは脂肪酸又はその金属塩を含有することが好ましい。
【００６４】
脂肪酸としては、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点、トナーのキャリアへの融着を抑制する観点から、炭素数８〜２４の脂肪酸が好ましく、炭素数１８〜２４の飽和脂肪酸がより好ましい。具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノレイン酸、ジヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、ステアリン酸がより好ましい。
【００６５】
脂肪酸金属塩としては、同様の観点から、脂肪酸部分としては、上記のものが好ましい。また、同様の観点から、金属としては、亜鉛、鉛、鉄、銅、錫、カドミウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、マンガン、リチウム、バリウム等の各種金属が挙げられ、亜鉛、リチウムがより好ましい。具体的には、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウムがあげられる。
【００６６】
本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点、トナーのキャリアへの融着を抑制する観点から、脂肪酸金属塩、特にステアリン酸リチウムを用いることが好ましい。
【００６７】
トナーＦ中の脂肪酸又はその金属塩の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点、トナーのキャリアへの融着を抑制する観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜5重量部が好ましく、1〜4重量部がより好ましい。
【００６８】
トナーＦは、さらに、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤を適宜含有してもよい。
【００６９】
トナーＦの製造方法は、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の公知のいずれの方法であってもよいが、製造が容易なことから、混練粉砕法が好ましい。
混練粉砕法において、結着樹脂、着色剤、離型剤及び荷電制御剤等のトナー原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級してトナー母粒子を製造することができる。
【００７０】
トナー母粒子の体積中位粒径(Ｄ50)は、本発明の製造方法によって得られるトナーの画像品質を向上させる観点から、3〜15μmが好ましく、4〜12μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径（Ｄ50）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００７１】
本発明の製造方法によって得られるトナー粒子の凝集を防止し、トナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を低減する観点から、トナーＦの製造方法は、トナー母粒子に外添剤を添加する工程を含む。
【００７２】
外添剤は、シリカ粒子を含有する。
【００７３】
シリカ粒子の平均一次粒子径は、トナーＦ中へのシリカ粒子の埋め込みを防止し、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を低減する観点から、20nm以上が好ましく、25nm以上がさらに好ましい。また、本発明の製造方法によって得られるトナーの流動性を向上させ、帯電性を良好に、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を低減する観点から、70nm以下が好ましく、50nm以下が好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、シリカ粒子の平均一次粒子径は、20〜70nmが好ましく、25〜50nmがさらに好ましい。シリカ粒子の平均一次粒子径は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００７４】
また、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を低減する観点から、平均一次粒子径が20〜70nmのシリカ粒子に、平均一次粒子径が5nm以上20nm未満のシリカ粒子を併用しても良い。
【００７５】
トナーＦ中のシリカ粒子の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にする観点から、トナー母粒子100重量部に対して、0.1重量部以上が好ましく、0.15重量部以上がより好ましく、0.2重量部以上がさらに好ましい。また、本発明の製造方法によって得られるトナーの感光体へのフィルミングを抑制する観点から、トナー母粒子100重量部に対して、2.5重量部以下が好ましく、2.0重量部以下がより好ましく、1.5重量部以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、シリカ粒子の含有量は、トナー母粒子100重量部に対して、0.1〜2.5重量部が好ましく、0.15〜2.0重量部がより好ましく、0.2〜1.5重量部がさらに好ましい。
【００７６】
また、トナーＦ中の平均粒子径20〜70nmのシリカ粒子の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にする観点から、トナー母粒子100重量部に対して、0.1重量部以上が好ましく、0.15重量部以上がより好ましく、0.2重量部以上がさらに好ましい。また、本発明の製造方法によって得られるトナーの感光体へのフィルミングを抑制する観点から、トナー母粒子100重量部に対して、1.5重量部以下が好ましく、1.0重量部以下がより好ましく、0.8重量部以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、平均一次粒子径20〜70nmのシリカ粒子の含有量は、トナー母粒子100重量部に対して、0.1〜1.5重量部が好ましく、0.15〜1.0重量部がより好ましく、0.2〜0.8重量部がさらに好ましい。
【００７７】
トナーＦは、外添剤としてシリカ粒子以外の外添剤を含有してもよい。シリカ以外の外添剤としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子や、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、ポリフッ化ビニリデン樹脂微粒子、メラミン系樹脂微粒子等の有機微粒子が挙げられる。
【００７８】
トナーＦ中のシリカ粒子以外の外添剤の含有量は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にする観点から、トナー母粒子100重量部に対して、0.1重量部以上が好ましく、0.15重量部以上がより好ましく、0.2重量部以上がさらに好ましい。また、遊離シリカによる感光体のフィルミングを抑制する観点、トナーの消費の少ない低印字率での長期使用時におけるシリカの埋め込みによる帯電量の変化を抑制する観点から、トナー母粒子100重量部に対して、2.0重量部以下が好ましく、1.5重量部以下がより好ましく、1.0重量部以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、シリカ粒子以外の外添剤の含有量は、トナー母粒子100重量部に対して、0.1〜2.0重量部が好ましく、0.15〜1.5重量部がより好ましく、0.2〜1.0重量部がさらに好ましい。
【００７９】
トナー母粒子と外添剤との混合には、回転羽根等の攪拌具を備えた混合機を用いることが好ましく、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速混合機が好ましく、ヘンシェルミキサーがより好ましい。
２種以上の外添剤を用いる場合、外添剤はあらかじめ混合して高速混合機やＶ型ブレンダーに添加してもよく、また別々に添加してもよい。
【００８０】
該混合機の周速は、外添剤がトナー母粒子に付着せずに遊離すること及びトナー母粒子中へ埋め込まれることを制御する観点から、20〜40m/secが好ましく、25〜35m/secがより好ましい。
【００８１】
トナー母粒子と外添剤を混合する際の雰囲気温度は、装置の結露を防止する観点から、0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上がさらに好ましい。また、トナー母粒子の軟化により、外添剤がトナー母粒子中に埋め込まれること、及び得られるトナー粒子が凝集することを防止する観点から、50℃以下が好ましく、40℃以下がより好ましく、30℃以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、該雰囲気温度は、0〜50℃であり、10〜40℃が好ましく、20〜30℃がさらに好ましい。
【００８２】
トナー母粒子と外添剤を混合する時間は、外添剤をトナー母粒子に付着させる観点から、0.5分以上が好ましく、1分以上がより好ましい。また、得られるトナー粒子の凝集を防止する観点、外添剤を添加する工程の生産性を向上させる観点から、30分以下が好ましく、15分以下がより好ましく、10分以下がさらに好ましい。すなわち、これらの観点を総合すると、混合する時間は、0.5〜30分が好ましく、0.5〜15分がより好ましく、1〜10分がさらに好ましい。
【００８３】
トナーＦの酸価は、回収トナーから紙粉等の異物の除去を容易にする観点、本発明の製造方法よって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、25mgKOH/g以下であり、21mgKOH/g以下が好ましく、18mgKOH/g以下がより好ましく、12mgKOH/g以下がさらに好ましく、6mgKOH/g以下がよりさらに好ましい。
【００８４】
トナーＦのSi濃度は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、トナーＦ中、0.05〜0.5重量％が好ましく、0.07〜0.45重量％がより好ましく、0.09〜0.35重量％さらに好ましい。
【００８５】
トナーＲは、トナーＦを画像形成装置に実装して使用した後、該装置外へ回収し異物を除去して得られたトナーｒのSi濃度が調整された回収トナーである。
【００８６】
トナーＲは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料を含有する。
トナーＲに用いられる結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカの内容や好ましい態様は、トナーＦと同じである。
【００８７】
トナーＲは、離型剤、荷電制御剤を適宜含有してもよい。
トナーＲに用いられる離型剤、荷電制御剤の内容や好ましい態様は、トナーＦと同じである。
【００８８】
トナーＲは、脂肪酸又はその金属塩を含有することが好ましい。
トナーＲに用いられる脂肪酸又はその金属塩の内容や好ましい態様は、トナーＦと同じである。
【００８９】
トナーＲは、さらに、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤を適宜含有してもよい。
【００９０】
トナーＲは、外添剤としてシリカ粒子以外の外添剤を含有してもよい。
トナーＲに用いられるシリカ粒子以外の外添剤の内容や好ましい態様は、トナーＦと同じである。
【００９１】
トナーＦとトナーＲにおいて、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、結着樹脂、着色剤及び外添剤であるシリカからなる構成材料が同一である。同一とは、少なくとも、結着樹脂、着色剤が同じ化合物であることを意味し、含有量は異なっていてもよいことを意味する。また、シリカは、少なくとも平均一次粒子径が同じであることを意味し、含有量は異なっていてもよいことを意味する。
【００９２】
さらに、トナーＦとトナーＲは、離型剤、荷電制御剤、脂肪酸又はその金属塩、シリカ以外の外添剤を含有する場合、それぞれが同一であることが好ましい。さらに、トナーＦとトナーＲは、すべてトナー原料が同一であることが好ましい。同一とは、少なくとも、各トナー原料が同じ化合物であることを意味し、含有量は異なっていてもよいことを意味する。また、シリカ以外の外添剤の場合は、同じ化合物であることを意味し、平均一次粒子径及び含有量は異なっていてもよいことを意味する。
【００９３】
トナーＲの酸価は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、25mgKOH/g以下であり、21mgKOH/g以下が好ましく、18mgKOH/g以下がより好ましく、12mgKOH/g以下がさらに好ましく、6mgKOH/g以下がよりさらに好ましい。
【００９４】
トナーＲのSi濃度は、本発明の製造方法によって得られるトナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、トナーＲ中、0.05〜0.5重量％が好ましく、0.07〜0.45重量％がより好ましく、0.09〜0.35重量％さらに好ましい。
【００９５】
トナーＲの体積中位粒径(Ｄ50)は、本発明の製造方法によって得られるトナーの画像品質を向上させる観点から、3〜15μmが好ましく、4〜12μmがより好ましい。
【００９６】
トナーＲとトナーＦを混合することによって、本発明の製造方法によって得られるトナーが得られる。
【００９７】
本発明の製造方法によって得られるトナーの結着樹脂、着色剤、離型剤、荷電制御剤、脂肪酸又はその金属塩、外添剤であるシリカ、及びシリカ以外の外添剤の好ましい態様は、トナーＦと同じである。
【００９８】
本発明の製造方法によって得られるトナーの酸価は、該トナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、25mgKOH/g以下であり、21mgKOH/g以下が好ましく、18mgKOH/g以下がより好ましく、12mgKOH/g以下がさらに好ましく、6mgKOH/g以下がよりさらに好ましい。
【００９９】
本発明の製造方法によって得られるトナーのSi濃度は、該トナーの帯電性を良好にし、画像濃度を向上させ、地汚れ及び画像欠陥を抑制する観点から、トナー中、0.05〜0.5重量％が好ましく、0.07〜0.45重量％がより好ましく、0.09〜0.35重量％さらに好ましい。
【０１００】
本発明の製造方法によって得られるトナーの体積中位粒径(Ｄ50)は、該トナーの画像品質を向上させる観点から、3〜15μmが好ましく、4〜12μmがより好ましい。
【０１０１】
本発明の製造方法によって得られるトナーは、トナーの帯電性が良好であり、画像濃度が高く、地汚れ及び画像欠陥が抑制された画像を得られるため、非磁性現像方式に好適に用いることができる。また、キャリアとの攪拌条件下で安定した高い帯電量が得られる観点から、二成分現像方式の画像形成装置、特に線速が400mm/sec以上3000mm/sec以下の高速の二成分現像方式の画像形成装置に好適に用いることができる。さらに、これらの観点から、非磁性二成分現像方式の画像形成装置に好適に用いることができる。
【０１０２】
二成分現像方式に用いられる現像剤のキャリアにおいて、キャリアのコア材としては、公知の材料からなるものを特に限定することなく用いることができ、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト、マンガンフェライト、マグネシウムフェライト等の合金や化合物、ガラスビーズ等が挙げられる。これらの中では、トナーの帯電性を良好にする観点から、鉄、マグネタイト、フェライト、銅-亜鉛-マグネシウムフェライト及びマンガンフェライトが好ましい。
【０１０３】
特に、トナーとの接触回数を増やし、トナーの帯電量を良好にする観点から、表面に凹凸部を有する不定形鉄粉（スポンジ鉄粉）を用いたキャリアでも好適に使用できる。
不定形鉄粉としては、鉄鋼石を還元して製造する鉱石還元鉄粉、ミルスケールを還元して製造するミルスケール還元鉄粉、鋼の溶湯を細孔から流出させて冷却粉末化した球状のアトマイズ鉄粉、鋼の薄片を窒化し粉砕後脱窒処理をした窒化鉄粉が挙げられる。
これらの中で、かさ比重が２〜４ｇ／cm3、平均一次粒子径が５０〜２００μｍ、特に５５〜１７０μｍのものが好ましく、また各粒子の凹凸の差が１０μｍ以上の細孔を有する不定形鉄粉が好ましい。なお、鉄粉系キャリアは、空気中の水分の存在により酸化され表面にFe2O3（いわゆる錆）が生じてしまうため、強制酸化により比較的高抵抗の安定な酸化薄膜で覆い、この処理度合いにより薄膜の厚みを調整してキャリアとしての電気抵抗を調整することができる。
【０１０４】
キャリアの表面は、スペントを防止する観点から樹脂で被覆されていてもよい。キャリア表面を被覆する樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン樹脂、ポリエステル、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。
樹脂によるコア材の被覆方法は、例えば、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁させて塗布し、コア材に付着させる方法、単に粉体で混合する方法等、特に限定されない。
【０１０５】
トナーとキャリアとを混合して得られる二成分現像剤において、トナーの含有量は、現像剤の流動性を向上させる観点、地汚れを低減させる観点から、キャリア100重量部に対して、0.5〜10重量部が好ましく、2〜8重量部がより好ましい。
【０１０６】
次に、本発明の回収トナーの再利用方法について、説明する。
【０１０７】
工程Ｂ１は、画像形成装置内の感光体上に転写されずに残存したトナーを該装置外に回収する工程である。
感光体上に転写されずに残存したトナーは、クリーニングブレード及び／又はクリーニングブラシによって、静電気力、重力、風力又はそれらを併用し画像形成装置内の回収ボックスなどに集められる。該回収ボックス等は該装置外へ回収される。該回収ボックス等から、トナーが取り出され、集められる。
【０１０８】
工程Ｂ２は、工程Ｂ１において画像形成装置から該装置外へ回収されたトナーから異物を除去する工程であり、異物を除去した回収トナー（トナーｒ）を得る工程である。
工程Ｂ２の内容及び好ましい態様は、トナーの製造方法の工程Ａ１と同じである。
【０１０９】
工程Ｂ３は、工程Ｂ２において異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整する工程であり、Si濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）を得る工程である。
工程Ｂ３の内容及び好ましい態様は、トナーの製造方法の工程Ａ２と同じである。
【０１１０】
工程Ｂ４は、工程Ｂ３においてSi濃度が調整された回収トナー（トナーＲ）と未使用トナー（トナーＦ）を混合する工程である。
工程Ｂ４の内容及び好ましい態様は、トナーの製造方法の工程Ａ３と同じである。
【０１１１】
工程Ｂ５は、工程Ｂ４において混合されて得られたトナーを画像形成装置に実装する工程である。
工程Ｂ４において混合されて得られたトナーは、トナーボックスやトナーカートリッジ等に充填される。該トナーボックスやトナーカートリッジ等を画像形成装置に実装する。
工程Ｂ１〜Ｂ５の方法によって、回収トナーを再利用することができる。
【実施例】
【０１１２】
〔樹脂の軟化点(Tm)〕
フローテスター（島津製作所製、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
【０１１３】
〔樹脂及びトナーの酸価〕
JIS K0070の方法により測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更した。
【０１１４】
〔トナーの体積中位粒子径（Ｄ50）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：50μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）を5重量％の濃度となるよう前記電解液に溶解させて分散液を得る。
分散条件：前記分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件：前記試料分散液を前記電解液100mlに加えることにより、3万個の粒子の粒子径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒子径（Ｄ50）を求める。
【０１１５】
〔外添剤の平均一次粒子径〕
外添剤の平均一次粒子径は、走査電子顕微鏡(SEM)写真から500個の粒子の粒子径（長径と短径の平均値）を測定し、それらの平均値から求める。
【０１１６】
[Si濃度の測定方法] 
4ｇのトナーを、55MPaで加圧成型して得た半径25ｍｍ、厚さ3〜4ｍｍの円柱状のペレットについて、下記条件にて測定を行う。Si濃度（重量％）が既知の材料から作成した検量線を基に、測定値からSi濃度（重量％）を算出した。
測定器: Twin-X X-ray fluorescence (XRF) spectrometer（Oxford Instruments社製）
条件：Automated Analysis Runモード。
検知部:フォーカス  ５＋（シンチレーションカウンター）
【０１１７】
［樹脂Ａ〜Ｆの製造例］
表１に記載されているアルコール成分と酸成分及び酸化ジブチル錫４gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した２リットル容の四口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90％に達するまで反応させた。さらに8.1kPaにて所望の軟化点になるまで反応させて、ポリエステル樹脂Ａ〜Ｆを得た。得られたポリエステル樹脂の酸価と軟化点を表１に示す。なお、反応率とは、生成反応水量/理論生成水量×100の値をいう。
【０１１８】
【表１】
0005513226.tif 000003
【０１１９】
［トナーＦ１の製造例］
結着樹脂Ａ100重量部、離型剤「ＮＰ１０５」(三菱化学社製)2重量部、正帯電性荷電制御剤「ボントロンN-07」（オリエント化学社製）2重量部、正帯電性荷電制御剤「TP-415」（保土谷化学社製）1重量部、カーボンブラック「リーガル330R」(キャボット社製)7重量部及びステアリン酸リチウム「S7000」（品川化工社製）2重量部を、75Ｌのヘンシェルミキサーを用いて、周速35m/sec（回転数1500r/min）の条件にて60秒間混合した。得られた混合物を二軸押出機PCM-45（池貝社製）により溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて1mm程度に粗粉砕した。得られた粗粉砕物をエアージェット方式の粉砕機IDS-10型（日本ニューマチック社製）により微粉砕後、分級機DSX-5型（日本ニューマチック社製）にて分級し、体積中位粒子径(Ｄ50)が11.5μmの正帯電性のトナー母粒子を得た。
得られたトナー母粒子100重量部（15ｋｇ）と、シリカ「ＮＡＸ５０」（平均一次粒子径30nm、日本アエロジル社製）0.25重量部（37.5ｇ）を75Lのヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に投入し、周速35m/sec（回転数1500r/min）の条件にて90秒間攪拌した。その後、120μｍの目開きの篩「１４５メッシュ  SUS304  平織り」（真鍋工業社製）を備えた振とう篩機「TMR-70-1S」（徳寿工作所製）で篩い、トナーＦ１を得た。
【０１２０】
［トナーＦ２の製造例］
トナーＦ１の製造において、樹脂Ａを樹脂Ｂに変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ２を得た。
【０１２１】
［トナーＦ３の製造例］
トナーＦ１の製造において、樹脂Ａを樹脂Ｃに変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ３を得た。
【０１２２】
［トナーＦ４の製造例］
トナーＦ１の製造において、樹脂Ａを樹脂Ｄに変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ４を得た。
【０１２３】
［トナーＦ５の製造例］
トナーＦ１の製造において、樹脂Ａを樹脂Ｅに変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ５を得た。
【０１２４】
［トナーＦ６の製造例］
トナーＦ１の製造において、樹脂Ａを樹脂Ｆに変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ６を得た。
【０１２５】
［トナーＦ７の製造例］
トナーＦ１の製造において、シリカ「ＮＡＸ５０」の添加量を1.20重量部に変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ７を得た。
【０１２６】
［トナーＦ８の製造例］
トナーＦ１の製造において、シリカ「ＮＡＸ５０」の添加量を0.08重量部に変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ８を得た。
【０１２７】
［トナーＦ９の製造例］
トナーＦ１の製造において、トナー母粒子とシリカを混合する条件を周速23m/sec（回転数1000r/min）に変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ９を得た。
【０１２８】
［トナーＦ１０の製造例］
トナーＦ１の製造において、トナー母粒子とシリカを混合する条件を周速12m/sec（回転数500r/min）に変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ１０を得た。
【０１２９】
［トナーＦ１１の製造例］
トナーＦ１の製造において、ステアリン酸リチウムを添加しなかったこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ１１を得た。
【０１３０】
［トナーＦ１２の製造例］
トナーＦ１の製造において、シリカ「ＮＡＸ５０」をシリカ「Ｒ９７２」（平均一次粒子径16nm、日本アエロジル社製）に変えたこと以外は、同様な方法にて、トナーＦ１２を得た。
【０１３１】
得られたトナーＦ１〜Ｆ１２の酸価とSi濃度を表２に示す
【０１３２】
【表２】
0005513226.tif 000004
【０１３３】
[キャリア製造例]
フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体「VT50」（ダイキン工業社製，共重合モル比80：20）を０．１重量％の濃度になるようメチルエチルケトンに分散させた分散液を、転動流動床コーティング装置を用いて、平均粒子径160μｍのスポンジ鉄粉「Copy Powder CS105-175」（Hoganas AB社製）の表面に、スポンジ鉄粉100重量部に対して、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体0.1部がコート層として残るようにスプレーコートし、乾燥した後、電気炉中で200℃、30分間熱処理し、キャリアＡを得た。
【０１３４】
［トナーｒ１〜ｒ１２（異物が除去された回収トナー）の製造例］
キャリアＡの100重量部と、トナーＦ１の4.5重量部とを10ＬのＶ型ブレンダーで10分間攪拌し二成分現像剤を得た。これらの現像剤をOce 500 Pagestream（Oce Printing Systems社製）に搭載し、線速1000mm/secの条件にて印字率4％の画像を20,000枚印刷した。その後、感光体から転写されなかったトナーなどが回収されるトナーボックスからトナーを採取した。120μｍの目開きの篩「１４５メッシュ  SUS304  平織り」（真鍋工業社製）を備えた振とう篩機「TMR-70-1S」（徳寿工作所製）に、採取したトナーを60kg/hrのフィードで供給し、振動速度1700r/minで篩い、トナーｒ１を得た。この篩機の有効面積は0.31m2でｆ／γは0.11であった。
トナーＦ１をトナーＦ２〜Ｆ１２に変えて同様に行い、トナーｒ２〜ｒ１２を得た。トナーｒ１〜ｒ１２のSi濃度を表３に示す。
【０１３５】
［トナーｎ１の製造例］
トナーｒ１において、トナーボックスから採取し篩工程を行わなかった回収トナーをトナーｎ１とした。Si濃度を表３に示す。
【０１３６】
【表３】
0005513226.tif 000005
【０１３７】
［異物量の測定］
トナーｒ１〜ｒ１２、及びトナーｎ１において、各トナー100ｇを、目開き45μｍの篩「４００メッシュ  SUS304  平織り」（真鍋工業社製）を備えた振とう篩機「TMR-70-1S」（徳寿工作所製）で篩い、篩上に残存した残存物の重量を測定した。これらの残存物は、異物、トナー粒子の凝集物、トナー粒子と異物の凝集物などである。この測定した値を異物量とした。各トナーの異物量を表３に示す。
【０１３８】
表３において、トナーｒ１〜ｒ６から明らかなように、トナーＦの酸価、すなわち結着樹脂の酸価が低いほど、トナー粒子と異物の相互作用が弱まり、その結果、異物除去が容易になり、異物量が少なくなると考えられる。また、適切なシリカ粒子量（トナーｒ１とトナーｒ７、ｒ８の比較）、適切なシリカ粒子径（トナーｒ１とトナーｒ１２の比較）、適切な外添処理条件（トナーｒ１とトナーｒ９、ｒ１０の比較）により、トナー表面にシリカが適切な状態で付着している場合は、トナー粒子の凝集が抑制され、異物量が少なくなると考えられる。また、理由が定かではないが、脂肪酸塩を含有したトナー（トナーｒ１とトナーｒ１１の比較）は、異物量が少なくなる。
【０１３９】
［トナーＲ１〜Ｒ１４（Si濃度が調整された回収トナー）の製造例］
後述するトナーの製造例において、Si濃度比（Si-R/Si-F）が表５に示す値になるように、異物が除去された回収トナー（トナーｒ）のSi濃度を調整した。
トナーＲ１〜Ｒ１２は、トナーｒ１〜ｒ１２をそのまま用いた。
トナーＲ１３、Ｒ１４は、トナーｒ１とトナーｒ８を表４に示す比率で混合して得た。混合は、トナーＦと一緒に行った。詳細は、トナー１７、１８の製造例で述べる。
【０１４０】
【表４】
0005513226.tif 000006
【０１４１】
［トナー１〜９、１１〜１６、１９〜２１、２４〜２８の製造例］
表５に示すトナーＲとトナーＦの所定量を合計が10kgになるようにリボン形ミキサーＲ５０型（徳寿工作所社製）に投入し、25℃、周速1.57m/sec（回転速度100r/min）の条件にて、１０分間攪拌後し、トナー１〜９、１１〜１６、１９〜２１、２４〜２８を得た。
各トナーのSi濃度比（Si-R/Si-F）を表５に示す。
【０１４２】
［トナー１０の製造例］
トナーＲ１をトナー１０とした。
【０１４３】
［トナー１７の製造例］
トナーｒ１：0.65kg、トナーｒ８：0.35kg、トナーＦ１：9.0kgをリボン形ミキサーＲ５０型（徳寿工作所社製）に投入し、25℃、周速1.57m/sec（回転速度100r/min）の条件にて、１０分間攪拌後し、トナー１７を得た。
【０１４４】
［トナー１８の製造例］
トナーｒ１：0.8kg、トナーｒ８：0.2kg、トナーＦ１：9.0kgをリボン形ミキサーＲ５０型（徳寿工作所社製）に投入し、25℃、周速1.57m/sec（回転速度100r/min））の条件にて、１０分間攪拌後し、トナー１８を得た。
【０１４５】
［トナー２２、２３の製造例］
表５に示すトナーｎ１とトナーＦの所定量を合計が10kgになるようにリボン形ミキサーＲ５０型（徳寿工作所社製）に投入し、25℃、周速1.57m/sec（回転速度100r/min）の条件にて、１０分間攪拌後し、トナー２２、２３を得た。
【０１４６】
【表５】
0005513226.tif 000007
【０１４７】
［試験例１〜２６］
得られたトナー１〜２６を用いて、下記に示す評価試験例１、２を実施した。結果を表６〜１２に示す。
【０１４８】
［評価試験例１  画像濃度、地汚れ及び帯電量］
トナー4.5重量部とキャリアＡ100重量部とを、10ＬのＶ型ブレンダーを用いて、回転数45r/minの条件にて、10分間攪拌し、二成分現像剤を得た。得られた現像剤をOce 500 Pagestream（Oce Printing Systems社製）に搭載し、線速1000mm/secの条件にて、印字率8％の画像を10,000枚印刷し、10,000枚目の画像の画像濃度、地汚れ、及び現像剤の帯電量を測定した。その後、線速1000mm/secの条件にて、印字率4%で4,000枚の印刷を行い、4,000枚目の画像の画像濃度、地汚れ、及び現像剤の帯電量を測定した。
【０１４９】
（画像濃度）
色彩計「GretagMacbeth Spectroeye」(グレタグ社製)を用いて、黒べた画像部を６点測定し、その平均値を画像濃度とした。値が大きいほど、画像濃度が高いことを示す。
【０１５０】
（地汚れ）
非画像部の地汚れを、目視にて、以下の４段階で評価した。
Ａ：地汚れが認められない。
Ｂ：わずかに地汚れが認められる。
Ｃ：地汚れが認められる。
Ｄ：ひどい地汚れが認められる。
【０１５１】
（帯電量）
現像剤を現像槽から抜き出し、Epping社製のq/mメータ(400メッシュ使用)を用いて帯電量を測定した。帯電量の絶対値が大きいほど、帯電量が高いことを示す。
【０１５２】
［評価試験例２  画像欠陥］
印字率8%で印刷した9,991〜10,000枚目の10枚の画像と印字率4%で印刷した3,991〜4,000枚目の画像10枚について、非画像部の１ｍｍ以上の黒点の個数と黒ベタ部の１ｍｍ以上の白点の個数を目視で調べ、その総数を画像欠陥の評価とした。数が小さいほど、画像欠陥が抑制されている。
【０１５３】
表６に示すように、トナーＲとトナーＦの重量比（トナーＲ／トナーＦ）が5/95〜30/70の範囲において、トナー性能が優れている。
【０１５４】
【表６】
0005513226.tif 000008
【０１５５】
表７に示すように、トナーの酸価が25mgKOH/g以下において、トナー性能が優れている。さらに、トナーの酸価が12mgKOH/g以下において、トナー性能が優れている。
【０１５６】
【表７】
0005513226.tif 000009
【０１５７】
表８に示すように、トナーＲとトナーＦのSi濃度比（Si-R/Si-F）が1.00以上の範囲において、トナー性能が優れ、1.00〜1.35の範囲において、さらにトナー性能が優れている。
【０１５８】
【表８】
0005513226.tif 000010
【０１５９】
表９に示すように、異物除去を行った回収トナーを用いたトナー３、７は、トナー性能に優れ、画像欠陥が著しく抑制されている。
【０１６０】
【表９】
0005513226.tif 000011
【０１６１】
表１０に示すように、脂肪酸塩を含有したトナー３は、トナー性能に優れる。
【０１６２】
【表１０】
0005513226.tif 000012
【０１６３】
表１１に示すように、シリカ粒径が40nmであるトナー３は、シリカ粒径が16nmであるトナー２６よりも、トナー性能に優れる。
【０１６４】
【表１１】
0005513226.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明の方法により得られるトナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられる。