(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件（A1）〜（A8）を満たすプロピレンコポリマー（Ａ）４０〜９８重量％、下記要件（B1）〜（B3）を満たす結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）２〜６０重量％からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）１０〜７０重量部と、
粘着付与剤（Ｃ）３０〜９０重量部（ここで成分（Ｘ）と成分（Ｃ）の合計量を１００重量部とする）からなる接着剤組成物（Ｙ）からなるホットメルト型接着剤。
（A1）ショアーＡ硬度が２０〜９０の範囲にある。
（A2）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％含むプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体である（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計を１００モル％とする）。
（A3）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３．５である。
（A4）13Ｃ−ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％である。
（A5）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３である。
【数１】
0005438682.tif 000009
（式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
（A6）13Ｃ−ＮＭＲ測定において解析される、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量が１％未満である。
（A7）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜−５０℃の範囲に観測される。
（A8）ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５００ｇ／１０ｍｉｎである。
（B1）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ測定によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃である。
（B2）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０〜９９．８％である。
（B3）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
【請求項２】
前記プロピレンコポリマー（Ａ）がさらに下記（A9）および（A10）から選ばれる一つ以上の要件を満たすことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物（Ｙ）からなるホットメルト型接着剤。
（A9）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られる示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ）1が３０〜８０℃に観測される。
（A10）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体を、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度３℃／ｍｉｎで測定したときの動的固体粘弾性測定において、２３℃〜４０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲にある。
【請求項３】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）が下記要件（X1）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の接着剤組成物（Ｙ）からなるホットメルト型接着剤。
（X1）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときの示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、３０〜８０℃に融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を有し、さらに１００〜１７５℃に融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を示す。
【請求項４】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）がさらに下記要件（X2）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着剤組成物（Ｙ）からなるホットメルト型接着剤。
（X2）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときの示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ａ−Ｘ）が０．５〜２０Ｊ／ｇ、融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ｂ−Ｘ）が３〜８０Ｊ／ｇである。
【請求項５】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）がさらに下記要件（X3）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物（Ｙ）からなるホットメルト型接着剤。
（X3）２ｍｍｔプレスシートの内部ヘイズが０．１〜３０％かつ全光線透過率が７５〜９９．９％である。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物（Ｙ）１００重量部に、１９０℃での溶融粘度が１〜１５０００ｍＰａ・ｓの低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を５〜１０００重量部配合してなる接着剤組成物（Ｙ２）。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物（Ｙ）１００重量部に、１９０℃での溶融粘度が１〜１５０００ｍＰａ・ｓの低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を５〜１５０重量部配合してなる接着剤組成物（Ｙ２）。
【請求項８】
前記低分子量プロピレン重合体（Ｄ）が、アイソタクティックポリプロピレン系重合体もしくはアタクテッィクポリプロピレン系重合体であることを特徴とする請求項６または７に記載の接着剤組成物（Ｙ２）。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか一項に記載の接着剤組成物（Ｙ２）からなるホットメルト型接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の物性パラメータを有するプロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）が特定の比率で形成された軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）を含んで成る接着剤組成物及び該組成物からなる接着剤に関する。【０００２】
詳しくは、優れた柔軟性、ゴム弾性、機械物性（強度、伸び）、耐熱性、低温特性、透明性を有するとともに、結晶化速度（固化速度）が遅いため、特にホットメルト型接着剤として好適な、使用時の取り扱いに優れた接着剤の技術に関する。
【背景技術】
【０００３】
ＶＯＣを発生させない無溶剤タイプの接着剤として注目されているホットメルト接着剤には、ベースポリマーと呼ばれる高分子が使用されている。このようなベースポリマーとしては、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）やエチレン・α−オレフィン共重合体などエチレンを主成分とする共重合体、非晶性ポリオレフィン（ＡＰＡＯ）、スチレン系エラストマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）などが知られている。このようなベースポリマーとしては従来、例えば、柔軟性には優れるが耐熱性やゴム弾性に劣るエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）やエチレン・α−オレフィン共重合体、柔軟性とゴム弾性に優れるが、耐熱性や耐熱安定性に劣るスチレン系エラストマー（ＳＩＳ、ＳＢＳ）、耐熱安定性には優れるが、機械物性（強度）に劣る非晶性ポリオレフィン（ＡＰＡＯ）などが知られているが、全ての性能をバランスよく満たすベースポリマーは少なかった。比較的これらの性能バランスに優れた材料としてＳＥＢＳなども知られているが、過酷な環境下で使用される際には耐熱性が不十分となるケースがあった。特に高温下で応力がかかる用途では接着剤の凝集破壊（すなわちベースポリマーの耐熱性不足に起因する）が発生するケースが多く、従ってより優れた性能を有するベースポリマーが産業界から求められているのである。【０００４】
近年、耐熱性に優れた軟質ポリプロピレン重合体を用いた様々な新規ベースポリマーが提案されている。これらの軟質ポリプロピレン重合体の特長は、メタロセン触媒など特定の触媒を用いることで分子量分布、組成分布の狭い材料を使用していることにあり、広い分子量分布、広い組成分布を有する公知品、例えば前記ＡＰＡＯに比べて優れた性能（例えば低分子量成分による接着性能の低下や高分子量成分による加工性の悪化がないこと）を有することが開示されている。【０００５】
特許文献１には、プロピレンとエチレンからなる共重合体を用いたホットメルト接着剤を得る技術が開示されている。このようなプロピレン・エチレン共重合体は優れた柔軟性、ゴム弾性、耐熱安定性を有するが、耐熱変形温度、高温下で応力を受けたときの耐クリープ特性などが十分ではない。また、該文献では耐熱性改良のために結晶性アイソタクティックポリプロピレン成分を配合する技術も開示されているが、本発明者らの知見によるとプロピレン・エチレン共重合体はポリプロピレンとの相容性に劣るため十分な耐熱性改良効果が得られないと考えられる。【０００６】
一方、特許文献２には、プロピレン連鎖の立体規則性を制御して柔軟化した軟質ポリプロピレン重合体を用いたホットメルト接着剤を得る技術が開示されている。このような軟質ポリプロピレン重合体は、特許文献１に記載されたプロピレン・エチレン共重合体よりも結晶性アイソタクティックポリプロピレンとの相容性は良好であると考えられるが、本発明者らの知見によるとプロピレン以外のコモノマーが少ないためにガラス転移温度は高く、室温付近に観測されると考えられる。したがって低温域ではベースポリマーが脆化するために接着剤の応力緩和特性が失われ、この結果剥離しやすくなるという問題点がある。また、このような低立体規則性を特長とするポリマーにエチレンなどのコモノマーを共重合させる技術も考えられるが、この場合ポリマーの結晶性がほとんどなくなるために機械強度が失われるなどの問題が顕在化する。また、同時に結晶性アイソタクティックポリプロピレンとの相容性も低下し、これに伴う耐熱性の低下も予想される。【０００７】
特許文献３、４には結晶融解熱量を有さない事実上完全非晶性軟質ポリプロピレン重合体を用いた、接着性に優れたホットメルト接着剤を得る技術が開示されている。しかしながら本発明者らの知見によると、結晶を有さない非晶性軟質ポリプロピレン重合体を用いた場合、結晶性アイソタクティックポリプロピレンを配合しても十分な耐熱性が発現せず、特に高温下での機械強度や耐クリープ性において十分な性能が発現しないと考えられる。【０００８】
さらに、特許文献５には、立体規則性が高いプロピレン・１−ブテンランダム共重合体を用いた接着剤組成物の技術が開示されている。このようなプロピレン・１−ブテンランダム共重合体は先のプロピレン・エチレン共重合体と比べると結晶性アイソタクティックポリプロピレンとの良好な相容性を有するが、一方非常に剛直でありホットメルト接着剤の柔軟性を発現させることが難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−５１８１７１号公報
【特許文献２】ＷＯ０１／０９６４９０号公報
【特許文献３】特開２００１−２８８４４１号公報
【特許文献４】特開２００８−２４８５９号公報
【特許文献５】特開平０９−１３７０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、柔軟性、ゴム弾性、機械物性（強度、伸び）、耐熱性（特に高温下での機械物性、ゴム弾性）、低温特性に優れた接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の［１］〜［５］からなる。【００１２】
［１］下記要件（A1）〜（A8）を満たすプロピレンコポリマー（Ａ）４０〜９８重量％、下記要件（B1）〜（B3）を満たす結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）２〜６０重量％からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）１０〜７０重量部と、粘着付与剤（Ｃ）３０〜９０重量部（ここで成分（Ｘ）と成分（Ｃ）の合計量を１００重量部とする）からなる接着剤組成物（Ｙ）。【００１３】
ここで、プロピレンコポリマー（Ａ）が満たすべき要件（A1）〜（A8）は以下の通りである。【００１４】
（A1）ショアーＡ硬度が２０〜９０の範囲にある。【００１５】
（A2）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％含むプロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位の合計を１００モル％とする）。【００１６】
（A3）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３．５である。【００１７】
（A4）13Ｃ−ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％である。【００１８】
（A5）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３である。【００１９】
【数１】
0005438682.tif 000002
【００２０】
（式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
（A6）13Ｃ−ＮＭＲ測定において解析される、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量が１％未満である。【００２１】
（A7）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜−５０℃の範囲に観測される。【００２２】
（A8）ＭＦＲ（２３０℃）が０．５〜５００ｇ／１０ｍｉｎである。【００２３】
また、結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）が満たすべき要件（B1）〜（B3）は以下の通りである。【００２４】
（B1）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ測定によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃である。【００２５】
（B2）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０〜９９．８％である。【００２６】
（B3）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。【００２７】
本発明においては、プロピレンコポリマー（Ａ）がさらに以下（A9）および（A10）から選ばれる一つ以上の要件を満たすものが好適である。【００２８】
（A9）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られる示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ）1が３０〜８０℃に観測される。【００２９】
（A10）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体を、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度３℃／ｍｉｎで測定したときの動的固体粘弾性測定において、２３℃〜４０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲にある。【００３０】
また軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）は、下記要件（X1）〜（X3）のいずれかを満たすことが好ましく、より好ましくは、下記要件（X1）を満たすことであり、最も好ましくは、要件（X1）に加えて、要件（X2）及び要件（X3）を同時に満たすことである。【００３１】
（X1）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときの示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、３０〜８０℃に融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を有し、さらに１００〜１７５℃に融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を示す。【００３２】
（X2）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときの示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ａ−Ｘ）が０．５〜２０Ｊ／ｇ、融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ｂ−Ｘ）が３〜８０Ｊ／ｇである。【００３３】
（X3）２ｍｍｔプレスシートの内部ヘイズが０．１〜３０％かつ全光線透過率が７５〜９９．９％、好ましくは内部ヘイズが０．１〜２５％、全光線透過率が８０〜９９．９％である。【００３４】
［２］前記接着剤組成物（Ｙ）１００重量部に、１９０℃での溶融粘度が１〜１５０００ｍＰａ・ｓの低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を５〜１０００重量部配合してなる接着剤組成物（Ｙ２）。【００３５】
［３］前記接着剤組成物（Ｙ）１００重量部に、１９０℃での溶融粘度が１〜１５０００ｍＰａ・ｓの低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を５〜１５０重量部配合してなる接着剤組成物（Ｙ２）。【００３６】
また、前記低分子量プロピレン重合体（Ｄ）が、アイソタクティックポリプロピレン系重合体もしくはアタクテッィクポリプロピレン系重合体であることも好ましい。【００３７】
［４］前記接着剤組成物（Ｙ）または前記接着剤組成物（Ｙ２）からなるホットメルト型接着剤。【００３８】
［５］前記接着剤組成物（Ｙ）または前記接着剤組成物（Ｙ２）からなる感圧型接着剤。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の接着剤組成物（Ｙ）、（Ｙ２）は、柔軟性、ゴム弾性、機械物性（強度、伸び）、耐熱性、低温特性に優れるため、過酷な環境下で使用される接着剤として好適に利用できる。また本発明の接着剤組成物（Ｙ）、（Ｙ２）は結晶化速度が遅く、加熱溶融した状態で被着体と接触してもすぐに固化しない（オープンタイムが長い）という特長を有するため、ホットメルト型接着剤として好適に利用できる。【００４０】
さらに、本発明の接着剤組成物（Ｙ）、（Ｙ２）は良好な透明性を有するため、意匠性を必要とする用途に使用される接着剤として好適であり、またポリオレフィン、特にポリプロピレンと良好に接着する接着剤としても有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明に係るプロピレンコポリマー（Ａ）のうち、ＰＥＢＲ−１のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を示す。
【図２】本発明に係るプロピレンコポリマー（Ａ）のうち、ＰＥＢＲ−２のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を示す。
【図３】比較例で用いたプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を示す。
【図４】本発明に係る軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ）のうち、実施例１、２、５、６で用いた軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ１）のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定方法）を示す。
【図５】本発明に係る軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ）のうち、実施例３、４で用いた軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ２）のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定方法）を示す。
【図６】軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ）のうち、比較例３、５で用いた軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ３）のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定方法）を示す。
【図７】軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ）のうち、比較例４で用いた軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ４）のＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定方法）を示す。
【図８】本発明に係るプロピレンコポリマー（ＰＥＢＲ−１）、および軟質プロピレン樹脂組成物（Ｘ４）の、１５〜１７．５ｐｐｍ付近のＮＭＲチャートを比較した図面である。
【図９】本発明の接着剤組成物の耐熱クリープ試験サンプルに一例である。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００４３】
本発明の接着剤組成物（Ｙ）は、特定の物性パラメータを有するプロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）が特定の比率で形成された軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）と（Ｃ）粘着付与剤からなる。また、本発明のもう一つの形態である接着剤組成物（Ｙ２）は、前記接着剤組成物（Ｙ）に特定の低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を配合してなる。
【００４４】
以下に各成分について説明する。
【００４５】
プロピレンコポリマー（Ａ）
本発明で用いられるプロピレンコポリマー（Ａ）は、下記要件（A1）〜（A8）を全て満たすものである。
【００４６】
（A1）ショアーＡ硬度が２０〜９０、好ましくは２５〜８５、より好ましくは２７〜８０の範囲にある。
【００４７】
（A2）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、好ましくは６０〜８９モル％、より好ましくは６２〜８８モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、好ましくは８〜２０モル％、より好ましくは８〜１８モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％、好ましくは３〜２０モル％、より好ましくは４〜２０モル％含む（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位の合計を１００モル％とする）。
【００４８】
（A3）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３．５、好ましくは１．４〜３．０、より好ましくは１．６〜２．６の範囲にある。
【００４９】
（A4）13Ｃ−ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が８５〜９９．９％、好ましくは８７〜９９．８％にある。
【００５０】
（A5）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１にある。
【００５１】
【数２】
0005438682.tif 000003
【００５２】
（式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。）
（A6）13Ｃ−ＮＭＲ測定において解析される、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量が１％未満、好ましくは０〜０．５％、より好ましくは０〜０．１％である。
【００５３】
（A7）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜−５０℃、好ましくは−１５℃〜−４０℃の範囲に観測される。
【００５４】
（A8）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．５〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは４〜１２ｇ／１０ｍｉｎを満たす。
【００５５】
前記要件（A1）〜（A8）に関する補足を以下に示す。
【００５６】
要件（A1）に係るショアーＡ硬度は、プロピレンコポリマー（Ａ）を１９０〜２３０℃で加熱溶融させた後１５〜２５℃の冷却温度でプレス成形して得られた試験体を、２３℃±２℃の環境下で７２時間以上保管して後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取ることによって得られる値である（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
【００５７】
要件（A2）における、各コモノマーの構成単位量（モル％）は13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析によって解析される。また、炭素数４〜２０のα−オレフィンとして好ましい態様は１−ブテンであり、これを選択することでプロピレンコポリマー（Ａ）と後述の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）との相容性が飛躍的に向上し、これらからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の物性も飛躍的に向上する。
【００５８】
要件（A3）で規定された範囲の分子量分布を有するプロピレンコポリマー（Ａ）は、低分子量が少ないためベタツキ感が抑制されるなどの点で好ましい。また、このように狭い分子量分布を有するポリマーは一般に狭い組成分布を有するため、結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）との相容性が飛躍的に向上する。
【００５９】
要件（A4）で示した範囲のアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）を有するプロピレンコポリマー（Ａ）は、エチレンや１−ブテンなどのコモノマーが多く共重合されても完全に結晶性が失われない。このため、優れた機械強度、高い破断点伸び、良好なゴム弾性が発現する。また、プロピレンコポリマー（Ａ）が後述の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の結晶部に一部取り込まれることによって、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の物性、特に耐熱性が飛躍的に向上する。
【００６０】
さらに、プロピレンコポリマー（Ａ）が要件（A5）で示した範囲のＢ値を有することで、後述の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）との相容性がより向上する。Ｂ値が前記範囲より大きい場合、各モノマー（プロピレン、エチレン、炭素原子数４〜２０のα-オレフィン）が交互に結合した交互共重合体に近い分子一次構造を有することを意味し、このようなプロピレンコポリマー（Ａ）は結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）との相容性が劣ることになる。またＢ値が前記範囲より小さい場合、各モノマーが密集したブロック共重合体に近い分子一次構造を有することを意味し、この場合もプロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）との相容性が劣ることになる。
【００６１】
全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの、２，１−結合量（インバージョン）が要件（A6）の範囲にあるプロピレンコポリマー（Ａ）は位置規則性に優れていることを意味する。すなわちプロピレンコポリマー（Ａ）の結晶性を阻害する２，１−結合が少ないため、このような物性を有するプロピレンコポリマー（Ａ）は要件（A4）と同様に本発明の好適に態様である。なお、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１−結合量は特開平７−１４５２１２号公報に記載された方法に従って算出されるが、１５．０〜１７．５ｐｐｍの範囲にピークを観察されないものが特に好ましい。
【００６２】
本発明に係るプロピレンコポリマー（Ａ）は、要件（A7）で示した範囲のガラス転移温度を有する。プロピレンコポリマー（Ａ）のガラス転移温度がこの範囲にあることで、本発明の接着剤組成物（Ｙ）に実用上十分な低温特性を与えることができる。
【００６３】
さらには、プロピレンコポリマー（Ａ）のＭＦＲ範囲が要件（A8）の範囲にあることで、物性（機械物性、耐熱性など）と接着剤組成物の加工性の両立が可能になる。なお、本発明ではプロピレンコポリマー（Ａ）のＭＦＲ値は従来のＡＰＡＯなどと比べて比較的低い領域にあるが、これは本発明の接着剤組成物（Ｙ）に十分な耐熱性を付与するためである。なお、加工性の改良については、接着剤組成物（Ｙ）に特定の低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を配合してなる接着剤組成物（Ｙ２）によって実現でき、これについての詳細は後述する。
【００６４】
本発明のプロピレンコポリマー（Ａ）は、前記要件（A1）〜（A8）に加えさらに以下の要件（A9）および要件（A10）から選ばれる一つ以上を満たすものが好適である。
【００６５】
（A9）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体について、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ）1が３０〜８０℃、好ましくは３０〜７０℃、より好ましくは３０〜６０℃に観測される。なお、以下の説明では、要件（A9）で規定したＤＳＣ測定方法を、『本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』と呼称する場合がある。
【００６６】
（A10）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体を、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度３℃／ｍｉｎで測定したときの動的固体粘弾性測定において、２３℃〜４０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ〜１００ＭＰａ、好ましくは１〜５０ＭＰａ、より好ましくは１〜２０ＭＰａの範囲にある。
【００６７】
以下要件（A9）について詳説する。
【００６８】
要件（A9）において、融解ピークが二個以上存在する場合には最大のピークを有するものがＴｍ（Ａ）1として定義される。また測定は、２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を行った直後の試験体について行われる。このときの試験体は要件（A1）に記載したプレス成形条件で調製されたものであって、状態調整の前に特定の温度で熱処理が施されていない点に留意すべきである。
【００６９】
プロピレンコポリマー（Ａ）が要件（A9）を満たすことは、プロピレンコポリマー（Ａ）が微小な結晶成分を形成することを意味する。このような微結晶成分を有することでプロピレンコポリマー（Ａ）が上述の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の結晶部に一部取り込まれやすくなり、接着剤組成物（Ｙ）の機械物性、ゴム弾性、耐熱性が劇的に向上する。
【００７０】
上記Ｔｍ（Ａ）1およびＴｍ（Ａ）2の解析例を図１〜図３に示す。
【００７１】
なお融解エンタルピーΔＨ（Ａ）1、Ｈ（Ａ）2はＪＩＳ  Ｋ７１２２に記載の方法で決定される。
【００７２】
プロピレンコポリマー（Ａ）が要件（A9）で定義した融解ピークＴｍ（Ａ）1を示さない場合であっても、要件（A10）を満たしていれば本発明に好適に用いることができる。換言すれば、プロピレンコポリマー（Ａ）が要件（A10）を満たす場合もプロピレンコポリマー（Ａ）が微小な結晶成分を形成することを意味する。このような微小な結晶成分は少なくとも８０℃を超えると完全に融解してしまうため、２３℃〜４０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ〜１００ＭＰａ、好ましくは１〜５０ＭＰａ、より好ましくは１〜２０ＭＰａの範囲にあり、かつ、温度が３０〜８０℃、好ましくは３５〜７０℃、より好ましくは４０〜７０℃の範囲で貯蔵弾性率Ｅ’が１ＭＰａ未満になるものが本発明に好適である。なお、本発明の固体粘弾性測定は、引張りモード、１Ｈｚの条件で観測される。要件（A9）と要件（A10）を共に満たす場合が本発明においては特に好適である。
【００７３】
本発明のプロピレンコポリマー（Ａ）は通常、メタロセン触媒の存在下、プロピレン、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オレフィンを共重合させることにより得られる。メタロセン触媒としては、例えば国際公開２００４−０８７７７５の触媒、例えば実施例ｅ１からｅ５に記載の触媒等を制限無く用いることができる。
【００７４】
結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）
本発明で用いられる結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）は以下の要件（B1）〜（B3）を全て満たすものである。
【００７５】
（B1）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ測定によって観測される融点Ｔｍ（Ｂ）が１００〜１７５℃、好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１７０℃である。
【００７６】
（B2）アイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０％〜９９．８％、好ましくは９３％〜９９．７％、より好ましくは９５％〜９９．６％である。
【００７７】
（B3）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１．０〜６０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１．５〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。
【００７８】
要件（B1）の融点Ｔｍ（Ｂ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ測定によって決定される。（以下の説明では、このＤＳＣ測定法を『本発明に関する第２のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』と呼称する場合がある。）
また、要件（B2）におけるアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
【００７９】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。
【００８０】
なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、例えば特開２００７−１８６６６４公報に記載の方法で求めることができる。
【００８１】
結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）が要件（B1）〜（B3）を全て満たすことで軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の機械物性、耐熱性の向上に寄与するとともに、前記プロピレンコポリマー（Ａ）と良好に相容性する。
【００８２】
本発明の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）は、前記要件（B1）〜（B3）を満たすものであれば、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体である。
【００８３】
得られる組成物の耐熱性と剛性の点からは特にホモポリプロピレンが好ましく、得られる組成物が柔軟性と透明性とに優れる点からは、特にプロピレン−炭素数２〜２０のα−オレフィンランダム共重合体が好ましい。
【００８４】
ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、エチレンとの共重合体、炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体またはエチレンと炭素数が４〜１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
【００８５】
なお通常、プロピレン由来の構成単位は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計１００モル％に対して、９０モル％以上含んでいる。
【００８６】
また本発明で用いられる結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）は、要件（B1）で規定した融点Ｔｍ（Ｂ）に対応する融解熱量ΔＨ（Ｂ）が５０〜１３０Ｊ／ｇ、好ましくは５５〜１２０Ｊ／ｇであるものが好適である。結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の融解熱量ΔＨ（Ｂ）がこの範囲にあると、成形性、耐熱性と透明性に優れるとともにべた付きが少ない軟質ポリプロピレン重合体組成物およびポリプロピレン系重合体組成物が得られるため好適である。
【００８７】
また、本発明における結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の引張り弾性率は５００〜３０００ＭＰａ、好ましくは６００〜２５００ＭＰａ、より好ましくは６５０〜２２００ＭＰａであることが好ましい。引張り弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠し、２ｍｍ厚みのプレスシートを２３℃で測定した値である。
【００８８】
本発明で用いられる結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）は種々の方法により製造することができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することができる。
【００８９】
具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。
【００９０】
固体状チタン触媒成分としては、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。
【００９１】
有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどが挙げられる。
【００９２】
なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することができる。
【００９３】
電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは前記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などが挙げられる。
【００９４】
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また前記のようなオレフィンが前重合されていてもよい。
【００９５】
本発明における結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）は公知のメタロセン触媒で製造することもできる。
【００９６】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）は、前記プロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）とから構成される組成物である。
【００９７】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）は、プロピレンコポリマー（Ａ）を４０〜９８重量％、好ましくは６０〜９７重量％、より好ましくは７０〜９５重量％、結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）を２〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％含有する（ただし（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計を１００重量％とする）。
【００９８】
プロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の比率がこのような範囲にあることで、柔軟性、ゴム弾性、透明性に優れた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）が得られるとともに、最適な固化時間を有する接着剤組成物（Ｙ）を得ることができる。
【００９９】
本発明に用いる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）を得る方法としては特に制限はないが、プロピレンコポリマー（Ａ）および結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）を同時または逐次に重合して組成物を得る方法、独立に得たプロピレンコポリマー（Ａ）および結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）を混合して得る方法、さらにはプロピレンコポリマー（Ａ）または結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の一方を先に製造し、他の一方を生産する工程で先に製造したものを投入する方法などが挙げられる。
【０１００】
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）には、本発明の目的を損なわない範囲内で他の重合体を任意成分として含んでいても良い。その場合、配合量には特に制限はないが、例えば本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度であることが好ましい。
【０１０１】
このような他の重合体として好ましいのは、エチレンを主成分（５１ｍｏｌ％以上）とするエチレン系重合体または共重合体であり、これらが適量配合されていると軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の柔軟性や低温特性が向上する。
【０１０２】
また、他の樹脂を含まないで、重合体成分としてはプロピレンコポリマー（Ａ）および結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）のみからなることも１つの態様である。この場合は特に透明性に優れる。
【０１０３】
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、銅害防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【０１０４】
また、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）は極性モノマーなどによってグラフト変性されていてもよい。具体的には軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）を構成するプロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の少なくとも一方または両方が極性モノマーによりグラフト変性されている形態を意味する。
【０１０５】
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）としては、以下の要件（X1）、（X2）を満たす物性を有するものが特に好適である。
【０１０６】
（X1）２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときの示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線（『本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』）において、３０〜８０℃、好ましくは３０〜７５℃、より好ましくは３０〜６５℃に融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を有し、さらに１００〜１７５℃、好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１２５〜１７０℃に融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を示す。なお、Ｔｍ（Ａ−Ｘ）は前記プロピレンコポリマー（Ａ）に起因するものであり、Ｔｍ（Ｂ−Ｘ）は結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）に起因するものである。
【０１０７】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）がこのようなＴｍ（Ａ−Ｘ）を有することは、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）中のプロピレンコポリマー（Ａ）が微小な結晶成分を形成することを意味する。このような微結晶成分を有することでプロピレンコポリマー（Ａ）が上述の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の結晶部に一部取り込まれやすくなり、接着剤組成物（Ｙ）の機械物性、ゴム弾性、耐熱性が劇的に向上する。
【０１０８】
（X2）示差走査熱量計（ＤＳＣ）曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ａ−Ｘ）が０．５〜２０Ｊ／ｇ、好ましくは０．５〜１５Ｊ／ｇ、より好ましくは０．５〜１２Ｊ／ｇ、融解ピークＴｍ（Ｂ−Ｘ）を与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨ（Ｂ−Ｘ）が３〜８０Ｊ／ｇ、好ましくは５〜７０Ｊ／ｇ、より好ましくは１０〜６０Ｊ／ｇの範囲にある。
【０１０９】
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の硬度は、前記要件（X1）、（X2）を満たすものであれば特に制限はないが、ショアーＡ硬度が４０〜９５、好ましくは５５〜９３、より好ましくは６５〜９０にあるものが好適である。
【０１１０】
このときのショアーＡ硬度は、前記した要件（A1）において、プロピレンコポリマー（Ａ）の硬度を測定するときと同一の条件で調製された試験体および方法で決定される。
【０１１１】
本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の特に好ましい態様は、前記要件（X1）、（X2）に加えて、下記要件（X3）をみたすものを挙げることができる
（X3）２ｍｍｔプレスシートの内部ヘイズが０．１〜３０％かつ全光線透過率が７５〜９９．９％、好ましくは内部ヘイズが０．１〜２５％、全光線透過率が８０〜９９．９％である。なお、内部ヘイズおよび全光線透過率は以下の方法で決定される；１９０〜２３０℃で加熱溶融させた後１５〜２５℃の冷却温度でプレス成形して得られた２ｍｍ厚みの試験体を、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０００」、Ｃ光源を用いてシクロヘキサノール溶液中で拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式により内部ヘイズ、全光線透過率を計算する。
【０１１２】
内部ヘイズ＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
全光線透過率＝１００×（全透過光量）／（入射光量）
本発明に係る軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）は、前記プロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の相分離構造が観察されないことが特長である。
【０１１３】
この相分離構造の有無については、内部ヘイズおよび全光線透過率測定に用いた試験体と同一の方法で調製された試験体を用いて、これをルテニウム酸にて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することで確認できるが、相分離構造を示さなければ通常軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）の内部ヘイズおよび全光線透過率が上記範囲にある。
【０１１４】
また、本発明に係る軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭＤ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、上記プロピレンコポリマー（Ａ）と結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）のＭＦＲに依存する。通常、０．５〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは２〜１２ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【０１１５】
粘着付与剤（Ｃ）
本発明で用いられる粘着付与剤（Ｃ）としては、例えば、天然ロジン、変性ロジン、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、低分子量スチレン系樹脂、およびイソプレン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を挙げることができる。
【０１１６】
これらの中でも、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂が好ましく、さらに脂肪族および／または脂環式構造を有するものがより好ましい。
【０１１７】
ここで脂肪族および／または脂環式構造を有する石油樹脂類として特に好ましいものとして、ロジン系樹脂では部分および完全水添ロジンとそれらの誘導体、ポリテルペン系樹脂では環状テルペンの単独重合体あるいは共重合体、合成石油樹脂では脂肪族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族−脂環式共重合樹脂、ナフサ分解油と各種テルペンとの共重合体の水添物が挙げられる。
【０１１８】
前記軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）との相容性に優れるこれらを選択することで、後述の接着剤組成物（Ｙ）の透明性が良好になる。
【０１１９】
本発明では、軟化点が ２５〜１６０℃の範囲のものが好ましく、軟化点が２５℃未満のものでは表面にブリードするおそれがあり、逆に１６０℃を越えるものでは、溶融時の粘度が高くなり加工性が不良になる。具体的には、荒川化学工業社製のアルコンＰ-７０、アルコンＰ−９０、アルコンＰ−１００ 、アルコンＰ-１１５、アルコンＰ−１２５、アルコンＰ−１４０（以上、いずれも商品名）などが好適に使用される。
【０１２０】
これらの粘着付与剤（Ｃ）は単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【０１２１】
接着剤組成物（Ｙ）および接着剤組成物（Ｙ２）
本発明の接着剤組成物（Ｙ）は、前記軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）１０〜７０重量部、好ましくは１５〜６５重量部、より好ましくは２５〜６０重量部と、前記粘着付与剤（Ｃ）３０〜９０重量部、好ましくは３５〜８５重量部、より好ましくは４０〜７５重量部（ここで成分（Ｘ）と成分（Ｃ）の合計量を１００重量部とする）からなる。
【０１２２】
接着剤組成物（Ｙ）がこのような組成で形成されることによって、柔軟性、機械物性、耐熱性、接着特性などの諸物性をバランスすることができる。
【０１２３】
特に、柔軟性が要求される用途においては、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）が粘着付与剤（Ｃ）よりも多くなる組成が好ましい。
【０１２４】
具体的には軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）５１〜７０重量部、好ましくは５５〜６５重量部と前記粘着付与剤（Ｃ）３０〜４９重量部、好ましくは３５〜４５重量部が好ましい。
【０１２５】
さらに本発明では、必要に応じて以下の流動改質剤配合することができる。
【０１２６】
流動改質剤としては、例えばパラフィン系プロセスオイル、ポリオレフィン系ワックス、低分子量ポリオレフィン、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、脂肪酸エステル類、グリコール類、エポキシ系高分子可塑剤、ナフテン系オイルなど、接着剤組成物（Ｙ）の溶融粘度を低下させるものであれば公知のものが使用できるが、なかでもポリオレフィン系ワックス、低分子量ポリオレフィンが好ましく、特に１９０℃での溶融粘度が１〜１５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１２０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５〜１００００ｍＰａ・ｓの低分子量プロピレン重合体（Ｄ）が好適に使用できる。
【０１２７】
このような低分子量プロピレン重合体（Ｄ）は、プロピレン由来の構成単位を４０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、特に好ましくは７５〜１００モル％からなる重合体であり、例えばポリプロピレンワックス（三井化学（株）製  ハイワックス）や非晶性ポリプロピレンなどであり、接着剤組成物（Ｙ２）中の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）との相容性に優れたこれらを使用することで機械物性、耐熱性、透明性を損なうことなく流動性を向上できるため特に好適である。低分子量プロピレン重合体（Ｄ）の立体規則性については特に限定されないが、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）との相容性がさらに良好になる点で、アタクテッィクポリプロピレン系重合体またはアイソタクテッィクポリプロピレン系重合体が好ましい。
【０１２８】
また、非晶性ポリプロピレンとしては、特に限定されないが、好ましくは、耐熱性の観点から、融解ピークＴｍが７５〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５５℃を有し、さらに融解ピークＴｍを与える転移熱（融解エンタルピー）ΔＨが５〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは１５〜４５Ｊ／ｇを有するものである。ＤＳＣ測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱することでＤＳＣ曲線を作成した。
【０１２９】
このような低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を用いた、本発明のもう一つの形態である接着剤組成物（Ｙ２）は、接着剤組成物（Ｙ）１００重量部に、前記低分子量プロピレン重合体（Ｄ）を５〜１０００重量部、好ましくは５〜１５０重量部、より好ましくは１０〜１２０重量部配合してなる。
【０１３０】
これらの流動改質剤は単独で、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【０１３１】
さらに本発明では、本発明の目的を損なわない範囲であれば、接着剤組成物（Ｙ）または接着剤組成物（Ｙ２）に対して無機フィラー、酸化防止剤、耐候安定剤などの各種添加剤を配合できる。
【０１３２】
本発明の接着剤組成物（Ｙ）は前記軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）と粘着付与剤（Ｃ）、さらに必要に応じて使用される無機フィラー、酸化防止剤、耐候安定剤などの各種添加剤を溶融混合することによって得られる。
【０１３３】
また、本発明の接着剤組成物（Ｙ２）は前記軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）と粘着付与剤（Ｃ）、低分子量プロピレン重合体（Ｄ）、さらに必要に応じて使用される無機フィラー、酸化防止剤、耐候安定剤などの各種添加剤を溶融混合することによって得られる。
【０１３４】
溶融混合の方法は、特に限定されることはなく、公知の混合方法、例えば、押出機、オープンロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー、溶融混合槽等が挙げられる。溶融混合温度は通常１００〜２５０℃であり、好ましくは１６０〜２３０℃である。
【０１３５】
本発明の接着剤組成物（Ｙ）または接着剤組成物（Ｙ２）は適度な固化時間を有するため、オープンタイムを長く調節することができる。そのため、本発明の接着剤組成物（Ｙ）または接着剤組成物（Ｙ２）はホットメルト型接着剤、感圧型接着剤として好適に利用できるが、中でもホットメルト型接着剤として好適に利用できる。
【０１３６】
本発明の接着剤組成物（Ｙ）または接着剤組成物（Ｙ２）は、プラスティック、ガラス、金属、繊維、人口・天然皮革、紙、木材など様々な被着体を貼りあわせるための接着剤として利用できるが、特に、少なくとも一方の被着体がプラスティック材料である場合が好適であり、中でもポリオレフィン材料、特に好ましくはポリプロピレン材料である場合が好ましい。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１３８】
初めに、実施例で使用した接着剤組成物を構成する各成分（本発明のプロピレンコポリマー（Ａ）に対応する成分、本発明の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）に対応する成分、本発明の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）に対応する成分）と、比較例で用いた接着剤組成物を構成する各成分について説明する。【０１３９】
（１）組成物の構成成分
（１−１）本発明に係るプロピレンコポリマー（Ａ）に対応するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体
重合用触媒／助触媒として、特開２００７−１８６６６４号公報に記載の方法で調製したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌ）と、原料となるエチレン、プロピレン、１−ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合することで以下の２種類のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）、（ＰＥＢＲ−２）を得た。これらのＰＥＢＲ−１、ＰＥＢＲ−２の物性を表１に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を各々、図１および図２に示す。【０１４０】
（１−２）比較例に用いたプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）
エクソンモービル社製  ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（銘柄名  ＶＭ６１００）を使用した。このＰＥＲの物性を表１に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を図３に示す。【０１４１】
（１−３）比較例に用いたプロピレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）
国際公開第２００４／０８７７７５号パンフレットに記載のメタロセン触媒を用いてプロピレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）を得た。このＰＢＲの物性を表１に示す。【０１４２】
なお、上記各成分の物性値は以下の方法で測定した。【０１４３】
［ショアーＡ硬度］
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して３ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管して後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０１４４】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【０１４５】
［コモノマー含量］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１４６】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。具体的には分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC- 2000型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5 mm、長さ300 mmであり、カラム温度は140 ℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（武田薬品）0.025重量%を用いて、1.0 ml／分で移動させ、試料濃度は15 mg／10 mlとし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw ＜1000、およびMw ＞4×106については東ソー社製を用いて、1000 ≦ Mw ≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。【０１４７】
［立体規則性（ｍｍ）］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１４８】
［Ｂ値］
特開２００７−１８６６６４号公報に記載された方法に従って、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１４９】
［位置規則性（インバージョン）］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１５０】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
パーキンエルマー社製の測定装置を用い、本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法で得られた吸熱曲線を解析して求めた。【０１５１】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。【０１５２】
［融点、融解エンタルピー］
融点および融解エンタルピーは、以下の『本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』に基づいて解析した。なおパーキンエルマー社製の測定装置を用い、試験体は、ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作成した３ｍｍ厚みのプレスシートを試験前に２３℃±２℃で２週間の状態調節を行ったものを用いた。【０１５３】
『本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』
２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体にて、−４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線を作成した。このときに得られた融点をＴｍ（Ａ）1、融解エンタルピーをΔＨ（Ａ）1とした。【０１５４】
なお、本発明に係るプロピレンコポリマー（Ａ）を、後述する結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）の融点決定のために用いた『本発明に関する第２のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』で測定した場合は、融点が観測されない場合もあるが、このようなプロピレンコポリマー（Ａ）も本願発明では好適に使用される。【０１５５】
［動的固体粘弾性測定（ＤＭＡ）によって観測される貯蔵弾性率（Ｅ’）］
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＲＳＡ−II型試験機にて、引張りモード、測定周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、測定温度は−４０〜１００℃（または測定限界温度）の範囲で測定し、Ｅ’の温度依存性を示す曲線を得た。この曲線を解析して、２３℃、４０℃におけるＥ’（ＭＰａ）および、Ｅ’が１ＭＰａ未満になる温度を解析した。なお、試験体は、ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作成した５００μｍ厚みのプレスシートを用いた、試験前に２３℃±２℃で７２時間の状態調節を行った。【０１５６】
【表１】
0005438682.tif 000004
【０１５７】
（２）本発明に係る結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）に対応する成分
（２−１）本発明の結晶性アイソタクティックポリプロピレン（Ｂ）に対応するアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）
Ｔｍ＝１６０．４℃、ΔＨ＝９９．６Ｊ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍｍｍ＝９７．９％
上記アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）の物性値は、以下の方法で測定した。【０１５８】
［融点、融解エンタルピー］
融点Ｔｍ（Ｂ）および融解エンタルピーΔＨ（Ｂ）は、以下の『本発明に関する第２のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』に基づいて解析した。なおパーキンエルマー社製の測定装置を用いた。【０１５９】
『本発明に関する第２のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』
ＤＳＣ測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線を作成した。【０１６０】
［立体規則性（ｍｍｍｍ）］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。【０１６１】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
プロピレンコポリマー（Ａ）のＭＦＲ測定法（既述）と同一方法を採用した。【０１６２】
（３）本発明に係る軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）に対応する成分、またはこれと比較した成分
（３−１）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）とアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ−１）
前記のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）８５ｗｔ％、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）１５ｗｔ％を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）を得た。軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）の物性を表２に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を図４に示す。【０１６３】
なお、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）を後述する実施例１、２および実施例５、６に用いた。【０１６４】
（３−２）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−２）とアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ−２）
前記のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−２）９０ｗｔ％、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）１０ｗｔ％を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）を得た。軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）の物性を表２に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を図５に示す。【０１６５】
なお、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）を後述する実施例３および４に用いた。【０１６６】
（３−３）プロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）とアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）からなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ−３）
前記のプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）８５ｗｔ％、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）１５ｗｔ％を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、３ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）し、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ３）を得た。軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ３）の物性を表２に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を図６に示す。【０１６７】
なお、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ３）を後述する比較例３および５に用いた。【０１６８】
（３−４）市販の軟質ポリプロピレン材料
住友化学製  タフセレン（登録商標）（銘柄名：Ｔ−１７１２）を用い、これを軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）とした。軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）の物性を表２に示す。また、ＤＳＣカーブ（第一のＤＳＣ測定法）を図７に示す。【０１６９】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）は１３０℃付近に融点を有することから、上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）〜（Ｘ３）中のアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）に対応する結晶性ポリプロピレン成分を含有していることがわかる。【０１７０】
また、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）の位置規則性（インバージョン）を、上記の発明のプロピレンコポリマー（Ａ）に対応する成分と同一の方法で評価した。このときのＮＭＲ測定結果（１５．０〜１７．５ｐｐｍ付近）について、先のプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＥＢＲ−１）と比較したものを図８に示す。【０１７１】
図８より、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）は１５．０〜１７．５ｐｐｍ付近に大きなピークを有していることから、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）は位置規則性が低い材料といえる。【０１７２】
なお、上記組成物の物性値は以下の方法で測定した。【０１７３】
［融点、融解エンタルピー］
融点Ｔｍ（Ａ−Ｘ）およびＴｍ（Ｂ−Ｘ）および融解エンタルピーΔＨ（Ａ−Ｘ）、ΔＨ（Ｂ−Ｘ）は、前記した『本発明に関する第１のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』に基づいて解析した。なおパーキンエルマー社製の測定装置を用い、試験体は、ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作成した３ｍｍ厚みのプレスシートを試験前に２３℃±２℃で２週間の状態調節を行ったものを用いた。【０１７４】
［ヘイズ、光線透過率］
ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作成した２ｍｍ厚みのプレスシートを、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０００」、Ｃ光源を用いてシクロヘキサノール溶液中で拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式により内部ヘイズ、全光線透過率を計算した。【０１７５】
内部ヘイズ＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
全光線透過率＝１００×（全透過光量）／（入射光量）
［ショアーＡ硬度］
プロピレンコポリマー（Ａ）のショアーＡ硬度測定法（既述）と同一方法を採用した。【０１７６】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
プロピレンコポリマー（Ａ）のＭＦＲ測定法（既述）と同一方法を採用した。【０１７７】
【表２】
0005438682.tif 000005
【０１７８】
次に、本発明の実施例・比較例で調製した接着剤組成物の評価項目・評価方法について説明する。【０１７９】
［柔軟性（ショアーＡ硬度、ショアーＤ硬度）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を用い、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して３ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。【０１８０】
これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管して後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。ショアーＡ硬度が９０を超えるものについては、Ｄ型測定器を用い、押針接触後５病後の目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。【０１８１】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、表面にシリコン処理をした５０μｍの離形ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製、セラピール）を使用した。【０１８２】
［ゴム弾性（圧縮永久歪  ＣＳ）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を用い、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。【０１８３】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、表面にシリコン処理をした５０μｍの離形ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製、セラピール）を使用した。【０１８４】
これを６枚重ねて２５％圧縮し、所定の温度（２３℃、または７０℃）で２４時間保持した後解放し、試験後厚みを測定した。この結果より、下式に従って、２４時間保持後の残留歪（圧縮永久歪）を算出した。【０１８５】
残留歪（％）＝１００×（試験前厚み−試験後厚み）／（試験前厚み−圧縮時の厚み）
この残留歪値が低いほどゴム弾性を有することを意味する。【０１８６】
［機械物性（常温）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を用い、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。【０１８７】
これをＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠して破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（チャック間、ＥＬ）、ヤング率（ＹＭ）を測定した（測定温度２３℃、引張り速度＝２００ｍｍ／ｍｉｎ、最大歪＝８００％）。また、歪＝８００％で破断しなかったものは、このときの応力をＴＳとした。【０１８８】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、表面にシリコン処理をした５０μｍの離形ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製、セラピール）を使用した。【０１８９】
［機械物性（高温）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を用い、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。【０１９０】
これを８０℃の恒温槽に設置した引張り試験機を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠して３００％まで伸張した際に観測された最大の応力σを測定した。すなわち、降伏点（ＹＳ）が観測されたものはこの値が、ＹＳが観測されないものについては３００％伸張時の応力がσに対応する。【０１９１】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、表面にシリコン処理をした５０μｍの離形ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製、セラピール）を使用した。【０１９２】
［耐熱クリープ  （Ｉ）（接着クリープ試験）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を、卓上ハンドプレス（１９０℃）を用いてこれをステンレス板（ＳＵＳ３０４−ＢＡ板、５０ｍｍ×１００ｍｍ、９４ｇ）に張り合わせて接着試験サンプルを作成した（接着剤厚み＝４００μm、接着幅＝１０ｍｍ、図９参考）。【０１９３】
この接着試験サンプルを８０℃に設定したオーブンに投入し、片側を固定して吊り下げた状態で１２０ｇ／ｃｍ2になるよう荷重を与え、３０分保持して安定させた。【０１９４】
この後、オーブンの設定温度を１８０℃とし、オーブン内を徐々に昇温させながらサンプルが落下する温度を観察し、これを落下温度とした。また、８０℃で３０分保持している際に落下したものは８０℃を落下温度とした。【０１９５】
落下後のサンプルの破壊形態を観測し、凝集破壊（接着剤組成物が破壊）であるか、界面剥離（ＳＵＳ板との界面で剥離）を観察した。凝集破壊のものはＳＵＳ板と良好な接着力を有すると判断した。【０１９６】
［透明性（全ヘイズ、全光線透過率）］
実施例または比較例に記載の方法で調製した接着剤組成物を用い、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作成した。【０１９７】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、表面にシリコン処理をした５０μｍの離形ＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製、セラピール）を使用した。【０１９８】
このプレスシートを、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０００」、Ｃ光源を用いて空気中で拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式により全ヘイズ、全光線透過率を計算した。【０１９９】
全ヘイズ＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
全光線透過率＝１００×（全透過光量）／（入射光量）
［固化速度（結晶化速度）］
固化速度については、ＤＳＣ測定において観測される結晶化温度Ｔｃをもって評価した。このときの結晶化温度Ｔｃは以下の『本発明に関する第３のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』に基づいて解析し、降温速度２０℃／ｍｉｎで２００℃から−２０℃まで冷却している間に観測される最大の発熱ピークをＴｃとした。【０２００】
また、２００℃から−２０℃まで降温する間にピークの大小に関わらずＴｃが観測されなかったものは、−２０℃で１分間保持した後の再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで−２０℃から２００℃まで測定している間に観測される最大の発熱ピークをＴｃとした。なおパーキンエルマー社製の測定装置を用いた。【０２０１】
『本発明に関する第３のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線作成方法』
ＤＳＣ測定装置内で１０分間２００℃保持した後、降温速度２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで冷却し、−２０℃で１分間保持した後、再度昇温速度２０℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱することでＤＳＣ曲線を作成した。【０２０２】
〔実施例１〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−１を得た。接着剤組成物（Ｙ）−１の評価結果を表３に示す。【０２０３】
〔実施例２〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）４０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）６０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−２を得た。接着剤組成物（Ｙ）−２の評価結果を表３に示す。【０２０４】
〔実施例３〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−３を得た。接着剤組成物（Ｙ）−３の評価結果を表３に示す。【０２０５】
〔実施例４〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）４０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）６０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−４を得た。接着剤組成物（Ｙ）−４の評価結果を表３に示す。【０２０６】
〔比較例１〕
実施例１で用いた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）の代わりに先のプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥＲ）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−５を得た。接着剤組成物（Ｙ）−５の評価結果を表３に示す。【０２０７】
〔比較例２〕
実施例１で用いた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）の代わりに先のプロピレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−６を得た。接着剤組成物（Ｙ）−６の評価結果を表３に示す。【０２０８】
〔比較例３〕
実施例１で用いた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）の代わりに先の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ３）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−７を得た。接着剤組成物（Ｙ）−７の評価結果を表３に示す。【０２０９】
〔比較例４〕
実施例１で用いた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）の代わりに先の軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ４）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部を、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ）−８を得た。接着剤組成物（Ｙ）−８の評価結果を表３に示す。【０２１０】
【表３】
0005438682.tif 000006
【０２１１】
〔実施例５〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部と、（Ｘ１）および（Ｃ）の合計量１００重量部に対し、低分子量プロピレン重合体（Ｄ１）としてポリプロピレンワックス（三井化学製、銘柄名：ＮＰ０５５、１９０℃における溶融粘度５２ｍＰａ・ｓ）３０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ２）−１を得た。接着剤組成物（Ｙ２）−１の評価結果を表４に示す。なお、ポリプロピレンワックスの溶融粘度はブルックフィールド型粘度計により、１９０℃の値を測定した。【０２１２】
〔実施例６〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部と、（Ｘ１）および（Ｃ）の合計量１００重量部に対し、低分子量プロピレン重合体（Ｄ２）としてＡＰＡＯ（ハンツマン製、銘柄名：ＲＴ２１８０、１９０℃における溶融粘度８０００ｍＰａ・ｓ）３０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ２）−２を得た。接着剤組成物（Ｙ２）−１の評価結果を表４に示す。なお、ＡＰＡＯの溶融粘度はブルックフィールド型粘度計により、１９０℃の値を測定した。【０２１３】
〔比較例５〕
実施例５で用いた軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）のかわりに軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ３）６０重量部、さらに粘着付与剤（Ｃ）（脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学製、商標：アルコン  Ｐ−１２５）４０重量部と、（Ｘ１）および（Ｃ）の合計量１００重量部に対し、低分子量プロピレン重合体（Ｄ１）としてポリプロピレンワックス（三井化学製、銘柄名：ＮＰ０５５、１９０℃における溶融粘度５２ｍＰａ・ｓ）３０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（１９０℃、５ｍｉｎ、６０ｒｐｍ）して接着剤組成物（Ｙ２）−２を得た。接着剤組成物（Ｙ２）−１の評価結果を表４に示す。なお、ポリプロピレンワックスの溶融粘度はブルックフィールド型粘度計により、１９０℃の値を測定した。【０２１４】
【表４】
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【０２１５】
以上の結果から以下のことが結論付けられる。【０２１６】
実施例１、３が示すように、本発明の接着剤組成物（Ｙ）は良好な柔軟性、ゴム弾性を有しており、良好な応力・変形追従性を有している。また、本発明の接着剤組成物（Ｙ）は柔軟でありながら高温での強度や接着性能も良好であり、耐熱性にも優れている。【０２１７】
さらに、実施例１〜４、５、６が示すように、本発明の接着剤組成物（Ｙ）は良好な透明性を有している。また、実施例１、２が示すように本発明の接着剤組成物は適度な固化時間を有しており、ホットメルト接着剤のオープンタイムを長く調整できる。【０２１８】
次に、参考例として、軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）に低分子量ポリプロピレン（Ｄ）を添加したときの流動性および耐熱性について説明する。【０２１９】
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）に低分子量ポリプロピレン（Ｄ）を添加することで流動性および耐熱性の改質が可能である。軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ）と低分子量ポリプロピレン（Ｄ）からなる組成物（Ｚ）について以下に参考比較例および参考例を挙げる。なお、融点Ｔｍおよび融解エンタルピーΔＨｍは『本発明に関する第３のＤＳＣ測定方法およびＤＳＣ曲線測定方法』に基づいて測定を行った。また、組成物（Ｚ）のメルトフローレートおよび耐熱クリープは、以下の方法により測定し、柔軟性および機械物性は、上記実施例・比較例で調製した接着剤組成物の評価項目・評価方法と同様に行った。【０２２０】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。【０２２１】
［耐熱クリープ  （II）  （耐熱クリープ量（％））］
比較参考例または参考例に記載の接着剤組成物を用いて、１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて３分余熱した後、３分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で３分間冷却して２ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。これより幅５ｍｍ、長さ４０ｍｍの試験片を作製し、粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント社製、ＲＳＡ-III）を用いて測定した。具体的には、室温下で試験片の上下端を２０ｍｍとなるようにチャック治具で軽く固定し、−４０℃に冷却後しっかりと固定した。１００℃まで昇温させ温度が安定した後、０．１ＭＰａの張力を加え、３０分後のクリープ量（％）を測定した。【０２２２】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。【０２２３】
〔参考比較例１〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）を用いた。評価結果を表５に示す。【０２２４】
〔参考例１〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）８０重量部、さらに低分子量プロピレン重合体（Ｄ２）としてＡＰＡＯ（ハンツマン製、銘柄名：ＲＴ２１８０、１９０℃における溶融粘度８０００ｍＰａ・ｓ、融点Ｔｍ１５２℃、融解エンタルピーΔＨｍ３２．５Ｊ／ｇ）２０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、１０ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して組成物（Ｚ）−１を得た。組成物（Ｚ）−１の評価結果を表５に示す。【０２２５】
〔参考例２〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）６０重量部、さらに低分子量プロピレン重合体（Ｄ２）としてＡＰＡＯ（ハンツマン製、銘柄名：ＲＴ２１８０、１９０℃における溶融粘度８０００ｍＰａ・ｓ、融点Ｔｍ１５２℃、融解エンタルピーΔＨｍ３２．５Ｊ／ｇ）４０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、１０ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して組成物（Ｚ）−２を得た。組成物（Ｚ）−２の評価結果を表５に示す。【０２２６】
〔参考比較例２〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）を用いた。評価結果を表５に示す。【０２２７】
〔参考例３〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）８０重量部、さらに低分子量プロピレン重合体（Ｄ２）としてＡＰＡＯ（ハンツマン製、銘柄名：ＲＴ２１８０、１９０℃における溶融粘度８０００ｍＰａ・ｓ、融点Ｔｍ１５２℃、融解エンタルピーΔＨｍ３２．５Ｊ／ｇ）２０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、１０ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して組成物（Ｚ）−３を得た。組成物（Ｚ）−３の評価結果を表５に示す。【０２２８】
〔参考例４〕
軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）６０重量部、さらに低分子量プロピレン重合体（Ｄ２）としてＡＰＡＯ（ハンツマン製、銘柄名：ＲＴ２１８０、１９０℃における溶融粘度８０００ｍＰａ・ｓ、融点Ｔｍ１５２℃、融解エンタルピーΔＨｍ３２．５Ｊ／ｇ）４０重量部を配合したものを、ラボプラストミル（東洋精機製）にて混練（２００℃、１０ｍｉｎ、４０ｒｐｍ）して組成物（Ｚ）−４を得た。組成物（Ｚ）−４の評価結果を表５に示す。【０２２９】
【表５】
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【０２３０】
以上の参考比較例および参考例から次のことが示唆される。【０２３１】
参考比較例１および参考例１、２が示すように、組成物（Ｚ）−１および（Ｚ）−２は軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ１）と比較し、メルトフローレートの増加および耐熱クリープ量の減少が認められる。これは流動性および耐熱性の向上を意味する。同様に、参考比較例２および参考例３、４が示すように、組成物（Ｚ）−３および（Ｚ）−４は軟質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｘ２）と比較し、流動性および耐熱性の向上が認められる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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