(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ化水素ガスの全重量を１００％としたとき、ヨウ素分子の含有量が２重量％以下であるヨウ化水素ガスと無機塩基化合物とを接触させる反応工程を含み、
前記ヨウ化水素ガスは、粗ヨウ化水素ガスに対して、当該粗ヨウ化水素ガス中のヨウ化水素以外の物質を溶解し、かつ、ヨウ化水素を溶解しない精製溶液を接触させることにより得られたヨウ化水素ガスである
ことを特徴とする無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項２】
前記無機塩基化合物は、液体であることを特徴とする請求項１に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項３】
粗ヨウ化水素ガスを精製することによりヨウ化水素ガスを得る精製工程であって、得られるヨウ化水素ガスの全重量を１００％としたとき、ヨウ素分子の含有量が２重量％以下であるヨウ化水素ガスを得る精製工程を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項４】
前記ヨウ化水素ガスは、水素ガスとガス状のヨウ素とを、触媒の存在下にて接触させることにより生成されたヨウ化水素ガスを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項５】
前記触媒は、少なくとも１種類以上の白金族元素を酸化物および活性炭の少なくともいずれか一方に分散担持させたものであることを特徴とする請求項４に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項６】
前記無機塩基化合物が、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも１種を含む化合物であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項７】
前記無機塩基化合物は、アンモニアであることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項８】
前記反応工程では、反応終了後の反応系のｐＨ値が、１．５０以上、１１．００以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の無機ヨウ化物の製造方法。
【請求項９】
ヨウ化水素ガスの全重量を１００％としたとき、ヨウ素分子の含有量が２重量％以下であるヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させることにより無機ヨウ化物を生成する反応部と、
粗ヨウ化水素ガスに対して精製溶液を接触させることにより、ヨウ化水素ガスを得る精製部と
を備えており、
前記反応部では、前記精製部において得られたヨウ化水素ガスを用いて無機ヨウ化物を生成することを特徴とする無機ヨウ化物製造システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機ヨウ化物、その製造方法およびその製造システムに関し、特に、簡便な方法で、高純度な無機ヨウ化物を合成する方法およびシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、無機ヨウ化物の合成方法としては、様々な方法が知られている。たとえば、無機ヨウ化物の合成方法の一例として、以下の特許文献１から７を挙げることができる。特許文献１には、アルカリ水溶液にヨウ素を添加して反応させて、ヨウ素酸塩をアルミニウムや亜鉛で還元する方法が開示されている。また、特許文献２には、アルカリ水溶液にヨウ素を添加した後、硫化水素で還元する方法が開示されている。特許文献３には、ヨウ素またはヨウ素酸塩をアルカリまたは中性下で、アルカリ金属アマルガムにより還元する方法が開示されている。特許文献４には、ヨウ素の水酸化アルカリ水溶液に、蟻酸、蓚酸、マロン酸などの有機還元剤を作用する方法が開示されている。特許文献５には、水酸化カリウム溶液にヨウ素を加え、これに還元剤として蟻酸を添加する方法が開示されている。特許文献６には、水酸化カリウムまたは、炭酸アルカリに還元剤として、ヒドラジンを用いてヨウ素を反応させる方法が開示されている。特許文献７には、水酸化カリウム溶液に蟻酸を添加して中和後、これに化学量論量より多めのヨウ素を加えて反応させ、生成物中の遊離ヨウ素を硫化カリウムで処理する方法が開示されている。
【特許文献１】米国特許第２，８２８，１８４号明細書
【特許文献２】米国特許第３，４０２，９９５号明細書
【特許文献３】日本国公開特許公報「特開昭３１‐８０１３号公報」
【特許文献４】日本国公開特許公報「特開平１‐２６１２２４号公報」
【特許文献５】露国特許５６０８２６号明細書
【特許文献６】日本国公開特許公報「特開昭６１‐４８４０３号公報」
【特許文献７】露国特許４９７２３３号明細書
【発明の開示】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１から７に記載の無機ヨウ化物の合成方法では、いずれもヨウ素分子を出発物質として用いるために、還元剤を使用する必要がある。そのため、目的とする無機ヨウ化物を単離する際に、還元剤や副生成物の除去を行う必要がある。また、用いる還元剤によっては、毒性を示すなど取り扱いが困難な還元剤もある。
【０００４】
たとえば、特許文献１、特許文献７に記載の方法では、反応後に、副生成物を除去しなくてはならない。特許文献２、特許文献３、特許文献６では、取り扱いが困難である還元剤を使用しなくてはならない。さらに、特許文献４、５では、蟻酸や蓚酸などの扱いやすい還元剤を用いているが、還元速度が遅く、また、反応系に仕込んだヨウ素に対して得られる無機ヨウ化物の量が少ない、つまり、収率が低いという問題がある。上述のように、還元剤や副生成物の除去をしなくてはならないことや、取り扱いが困難である還元剤を使用することは、煩雑な工程を増やす一因となり、簡便で、効率のよい無機ヨウ化物の製造方法の開発が望まれている。
【０００５】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、簡便で、効率のよい無機ヨウ化物の製造方法を実現することにある。
【０００６】
本発明にかかる無機ヨウ化物の製造方法は、上記課題を解決するために、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させる反応工程を含むことを特徴とする。
【０００７】
上記構成によれば、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触するのみで良好に中和反応を行わせることができるため、簡便に効率よく無機ヨウ化物を製造することができる。
【０００８】
なお、本発明において、ヨウ化水素ガスとは、その全容量がヨウ化水素ガスである場合の他、ヨウ化水素ガスを含むガスのことをいう。また、本発明において、無機ヨウ化物とは、少なくとも１つのヨウ素原子を含む無機化合物である。
【０００９】
本発明にかかる製造方法では、前記無機塩基化合物は、液体であることが好ましい。
【００１０】
上記構成によれば、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを気液接触させることができる。そのため、接触効率がよく、生産性を向上させることができる。
【００１１】
本発明にかかる製造方法では、前記ヨウ化水素ガスは、その全重量を１００％としたとき、ヨウ素の含有量が２重量％以下であることが好ましい。
【００１２】
上記構成によれば、高純度のヨウ化水素ガスを用いることができるため、無機ヨウ化物を生成した後に、精製工程を設けずとも、高純度の無機ヨウ化物を製造することができる。なお、本発明において、「高純度のヨウ化水素ガス」とは、ヨウ化水素ガスと無機塩基化合物との反応に関与し得る化合物の含有量が非常に低いヨウ化水素ガスという意図である。
【００１３】
また、本発明にかかる製造方法では、前記ヨウ化水素ガスは、その全重量を１００％としたとき、不純物の含有量が２重量％以下であることが好ましい。ここで、「不純物」とは、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物との反応に関与し得る物質のことをいう。たとえば、ヨウ化水素ガス中に含まれるヨウ素（ヨウ素分子）、ヨウ化水素ガスを得る反応で生じた副生成物などが挙げられる。
【００１４】
本発明にかかる製造方法では、前記ヨウ化水素ガスが、粗ヨウ化水素ガスに対して、当該粗ヨウ化水素ガス中のヨウ化水素以外の物質を溶解し、かつ、ヨウ化水素を溶解しない精製溶液を接触させることにより得られたヨウ化水素ガスであることが好ましい。
【００１５】
上記構成によれば、より高純度のヨウ化水素ガスを反応系に供することができる。なお、本発明において、「粗ヨウ化水素ガス」とは、ヨウ化水素を発生させた後に、純度をあげることを目的とした処理が施されていないヨウ化水素ガスのことをいう。
【００１６】
本発明にかかる製造方法では、前記ヨウ化水素ガスが、水素ガスとガス状ヨウ素とを、触媒の存在下にて接触させることにより生成されたヨウ化水素ガスを含むことが好ましい。
【００１７】
上記構成によれば、高純度なヨウ化水素ガスを反応系に供することができる。
【００１８】
本発明にかかる製造方法では、前記触媒は、少なくとも１種類以上の白金族元素を酸化物および活性炭の少なくともいずれか一方に分散担持させたものであることが好ましい。
【００１９】
本発明にかかる製造方法では、前記無機塩基化合物が、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも１種を含む化合物であることが好ましい。
【００２０】
上記構成によれば、簡便な方法で、高純度なヨウ化アルカリ金属化合物、ヨウ化アルカリ土類金属化合物を製造することができる。
【００２１】
本発明にかかる製造方法では、前記無機塩基化合物は、アンモニアであることが好ましい。
【００２２】
上記構成によれば、簡便な工程で、高純度のヨウ化アンモニウムを製造することができる。
【００２３】
本発明にかかる製造方法では、前記反応工程は、反応終了後の反応系ｐＨ値が、１．５０以上、１１．００以下であることが好ましい。
【００２４】
上記構成によれば、高品質な無機ヨウ化物を得ることができる。
【００２５】
本発明にかかる無機ヨウ化物は、上述の製造方法により製造されたことを特徴とする。上記構成によれば、高純度で、生産コストが低減した無機ヨウ化物を提供することができる。
【００２６】
本発明にかかる無機ヨウ化物製造システムは、上記課題を解決するために、水素ガスとガス状ヨウ素とを接触させることによりヨウ化水素ガスを生成するヨウ化水素ガスの生成部と、前記生成部において生成したヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させることにより無機ヨウ化物を生成する反応部と、を備えていることを特徴とする。
【００２７】
上記構成によれば、本発明に係る無機ヨウ化物の製造方法と同様の作用効果を得ることができる。また、高純度なヨウ化水素ガスを反応系に供することができる。
【００２８】
本発明にかかる無機ヨウ化物製造システムでは、前記生成部において生成されたヨウ化水素ガスに対して、精製溶液を接触させることにより、該ヨウ化水素ガスを精製する精製部をさらに備えており、前記反応部は、前記精製部において精製されたヨウ化水素ガスを用いて無機ヨウ化物を生成することが好ましい。
【００２９】
上記構成によれば、より高純度なヨウ化水素ガスを反応系に供することができる。
【００３０】
本発明の他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分分かるであろう。また、本発明の利点は、添付図面を参照した次の説明で明白になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の実施形態にかかる製造システムを示すブロック図である。
【符号の説明】
【００３２】
１０    生成部
１２    反応塔
１４    水素ガスおよびガス状ヨウ素
１６    粗ヨウ化水素ガス
２０    精製部
２２    充填塔
２４    タンク
２６    ヨウ化水素ガス
２８    精製溶液
３０    反応部
３２    反応塔
３４    回収槽
３６    無機ヨウ化物
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
〔第１実施形態〕
本発明の実施形態にかかる無機ヨウ化物の製造方法は、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させる工程を含む。なお、本明細書において、無機ヨウ化物とは、少なくとも１つのヨウ素原子を含む無機化合物を意味している。また、「ヨウ化水素」とは、特に断りのない限り、気体のヨウ化水素、すなわちヨウ化水素ガスを意味し、「ヨウ素」とは、特に断りのない限り、ヨウ素分子（Ｉ2）を意味している。【００３４】
［ヨウ化水素ガス］
本実施形態にかかる製造方法で用いられるヨウ化水素ガスとは、ヨウ化水素ガスを含有する気体である。つまり、本実施形態において、ヨウ化水素ガスとは、その全容量がヨウ化水素ガスである場合に限られない。ヨウ化水素ガス中のヨウ素の含有量は、その全重量に対して、ヨウ素の含有量が２重量％以下であることが好ましい。この場合には、無機ヨウ化物を合成した後に、精製処理や未反応のヨウ素分子を除去するための還元処理などを行わずとも、高純度の無機ヨウ化物を製造できるという利点を有する。【００３５】
ヨウ化水素ガス中のヨウ素の含有量は、その全重量を１００％としたとき、ヨウ素の含有量が１重量％以下であることがより好ましく、０．５重量％以下であることがさらに好ましい。【００３６】
また、本実施形態において、前記ヨウ化水素ガスは、その全重量を１００％としたとき、不純物の含有量が２重量％以下であることが好ましい。ここで、「不純物」とは、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物との反応に関与し得る物質のことをいう。たとえば、ヨウ化水素ガス中に含まれるヨウ素（ヨウ素分子）、ヨウ化水素ガスを得る反応で生じた副生成物などが挙げられる。つまり、本実施形態において、高純度のヨウ化水素ガスとは、全重量１００％としたときに、不純物の含有量が２重量％以下のヨウ化水素ガスであってもよい。【００３７】
ここで、「不純物」とは、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物との反応に関与し得る物質のことをいう。不純物としては、たとえば、ヨウ化水素ガス中に含まれるヨウ素（ヨウ素分子）、ヨウ化水素ガスを得る反応で生じた副生成物などが挙げられる。【００３８】
ヨウ化水素ガスは、公知の種々の方法により得られたヨウ化水素ガスを用いることができる。ヨウ化水素ガスは、その純度によっては、精製処理を施すことなくそのまま、本実施形態の製造方法の原料であるヨウ化水素ガスとして使用されることができる。また、必要に応じて、粗ヨウ化水素ガスに精製処理を施して得られたヨウ化水素ガスを、本実施形態のヨウ化水素ガスとして使用してもよい。【００３９】
以下に、ヨウ化水素ガスの生成方法の一例と、ヨウ化水素ガスの精製方法の一例についてそれぞれ説明する。【００４０】
（第１の生成方法）
第１の生成方法として、ヨウ素と水素との気相接触還元反応によりヨウ化水素ガスを得る場合について説明する。この方法では、触媒の存在下、ガス状のヨウ素および水素ガスを接触させる。【００４１】
触媒としては、白金族元素を酸化物および活性炭の少なくともいずれか一方に分散担持させた触媒であることが好ましい。この態様により、ヨウ素と水素とを活性化させることができる。そのため、比較的低い温度においてもヨウ化水素の生成速度を向上できる。また、ヨウ素の転化率および生成するヨウ化水素の収率も併せて向上できる。【００４２】
白金族元素としては、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）およびロジウム（Ｒｈ）を挙げることができる。また、酸化物の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、コージライト、ジルコニヤ、シリカアルミナおよびゼオライトを挙げることができ、活性炭の具体例としては、木片、木粉、ヤシ殻およびクルミ殻などを原料として活性化した植物系活性炭、泥炭、石炭コークスおよびタールなどを原料として活性化した鉱物系活性炭ならびに再生繊維、レーヨンなどの天然素材、およびフェノール樹脂、アクリル樹脂などの合成素材を原料として活性化した活性炭などを挙げることができる。【００４３】
また、触媒として用いる白金族元素は、上述した白金族元素のうちの１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。白金族元素の担体として用いられる酸化物および活性炭もまた、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。さらに、酸化物および活性炭を、単独で使用してもよいし、両者を併用して使用してもよい。【００４４】
この気相接触還元反応における反応温度は、１５０〜１０００℃の範囲内であることが好ましく、２００〜９００℃の範囲内であることがより好ましく、２５０〜８５０℃の範囲内であることがさらに好ましい。また、ガス空間速度は。３００〜１００００ｈｒ-1の範囲内であることが好ましく、５００〜４０００ｈｒ-1の範囲内であることがより好ましい。なお、本明細書等における「ガス空間速度」とは、標準状態において単位時間当たりの反応ガス容積と触媒容積との比率を意味している。【００４５】
第１の方法によれば、高純度のヨウ化水素ガスを簡便に得られる。得られたヨウ化水素ガス中には、未反応ヨウ素および水素以外の気体は含まれていない。また、水素は、例えば無機ヨウ化物の合成工程において影響を及ぼさないため、水素を分離する処理を別段として施す必要はない。しかし、ヨウ化水素含有ガスから水素を除去したい場合には、ヨウ化水素含有ガスからヨウ素を除去した後に、ヨウ化水素ガスを冷却し、液化させることによって、容易に除去することができる。【００４６】
（第２の生成方法）
第２の生成方法として、たとえば、赤リン、水およびヨウ素からヨウ化水素ガスを生成する方法を挙げることができる。この方法の場合、従来公知の方法によって、ヨウ化水素ガスを得ることができる。この場合におけるヨウ化水素ガス中には、未反応ヨウ素以外にもガス状のリン酸または硫酸などが含まれ得る。【００４７】
したがって、第２の生成方法により得られたヨウ化水素ガスを後述の精製方法により精製する場合には、精製溶液として、ヨウ素だけでなくリン酸または硫酸も溶解できる溶媒であることが好ましい。このような溶媒としては、水を挙げることができる。【００４８】
（精製方法）
次に、たとえば、上記の第１の生成方法および第２の生成方法により得られたヨウ化水素ガスを必要に応じて精製する方法について説明する。この精製は、ヨウ化水素ガス中のヨウ化水素以外の物質（以下、「不純物」とも称する）を除去する処理である。具体的には、粗ヨウ化水素ガスと、当該粗ヨウ化水素ガス中の不純物を溶解し、かつ、ヨウ化水素を溶解しない精製溶液とを気液接触させる。なお、「不純物」とは、上述の定義に従う不純物である。【００４９】
精製溶液としては、ヨウ化水素ガス中の不純物を溶解し、かつ、ヨウ化水素を溶解しないものであれば、特に限定されるものではない。それらの中でも、精製溶液は、未反応のヨウ素を除去できるものであることが好ましい。未反応のヨウ素は、ヨウ化水素からの分離が困難であり、かつ生成したヨウ化水素を他の反応に用いる場合に問題となり得る。そのため、積極的に取り除くことが好ましいためである。【００５０】
このような精製溶液としては、たとえば、飽和ヨウ化水素溶液を挙げることができる。飽和ヨウ化水素溶液は、ヨウ素を非常によく溶解する溶液であるが、ヨウ化水素は飽和状態であるため、ほとんど溶解しない溶液である。【００５１】
飽和ヨウ化水素溶液の溶媒としては、ヨウ化水素を溶解できる溶媒であれば特に限定されるものではない。たとえば、水、ケトン類、ハロゲン化合物、芳香族化合物、エーテル類、アルコール類などの溶媒を挙げることができる。また、アルカリ金属のヨウ化物を含有する水溶液またはアルカリ土類金属のヨウ化物を含有する水溶液であってもよい。溶媒のより具体的な例としては、水、アセトン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、ジオキサン、エチルエーテル、メタノール、ヨウ化カリウム水溶液およびヨウ化バリウム水溶液などを挙げることができる。これらの中でも、水、アルカリ金属のヨウ化物を含有する水溶液、ケトン類および芳香族化合物であることが好ましく、容易かつ安価に得ることができる水であることがより好ましい。【００５２】
なお、飽和ヨウ化水素溶液の温度は、厳密に制御する必要はない。これは、ヨウ化水素を飽和溶液に溶解する際には溶解熱を伴うが、ヨウ化水素の、たとえば水への溶解速度が速く、かつ溶解度が高いためである。【００５３】
接触方法としては、ヨウ化水素ガスと、精製溶液とを気液接触できる限り特に制限されることはなく、従来公知の方法を用いることができる。たとえば、充填物を充填した充填塔（または充填管）を吸収塔（または吸収管）として用いた接触方法を挙げることができる。この場合、充填塔の塔頂より飽和ヨウ化水素溶液を流下させ、不純物を含有するヨウ化水素ガスを塔下流より導入し、向流気液接触させる。また、ヨウ化水素ガスを塔上流より導入する並流気液接触でも可能である。【００５４】
これによって、ヨウ化水素ガスに含まれ得る不純物、たとえば、未反応のヨウ素は、充填塔内部において接触した精製溶液に吸収されるため、充填塔の下部では、煩雑な処理を行うことなく、極めて容易に高純度のヨウ化水素を得ることができる。また、ヨウ素などの不純物を吸収した精製溶液は、循環ポンプによって再度、充填塔の上部に戻してもよい。【００５５】
充填物としては、ヨウ素、ヨウ化水素およびヨウ化水素酸に侵食されないか、または侵食され難い材質であり、かつ飽和ヨウ化水素溶液とヨウ化水素ガスとの接触面積を増加させるものであれば、特に限定されるものではない。充填物の材質としては、具体的には、各種セラミックおよびガラスなどを挙げることができる。また、充填物の形状についても特に限定されるものではなく、たとえば、球形状、円柱状（シリンダー状）および環状（リング状）などの形状を挙げることができる。充填物は、形状が同一のもののみを用いてもよいし、形状が異なるものを併せて使用してもよい。なお、充填塔の材質も、充填物の材質と同様に、ヨウ素、ヨウ化水素およびヨウ化水素酸に侵食されないか、または侵食され難い材質であることが好ましい。【００５６】
充填塔の大きさは、精製するヨウ化水素ガスの量によって、適宜設定することができる。また、使用する飽和ヨウ化水素溶液の量、および流速についても使用する充填塔の大きさ、すなわち精製するヨウ化水素ガスの量に基づいて適宜設定することができる。【００５７】
精製に用いる装置としては、上記の充填塔を用いる場合の他、たとえば、バッチ式の精製槽を用いた装置を挙げることができる。より具体的には、不純物を含有するヨウ化水素ガスを、精製溶液が貯留されている精製槽に吹き込む装置である。この場合であっても、精製槽に吹き込まれたヨウ化水素ガス中の不純物は、精製溶液に溶解、吸収されるため、煩雑な処理を行うことなく、極めて容易に高純度のヨウ化水素を得ることができる。【００５８】
また、たとえば、精製溶液への不純物の溶解度には限度がある。したがって、充填塔を用いる場合およびバッチ式の精製槽を用いる場合のいずれの場合であっても、たとえば、不純物が過飽和状態となり、固体として析出するような状態となれば、新たな精製溶液と交換することが好ましい。このとき、精製溶液中に溶解しているヨウ素は、濃縮し、固体ヨウ素として回収することが好ましい。なお、回収したヨウ素は、ヨウ化水素を生成する反応に再利用してもよい。【００５９】
この精製方法を採用することで、発生させたヨウ化水素をほとんど損失することなく、ヨウ化水素ガス中の不純物を極めて容易に除去できる。すなわち、効率よく、極めて容易に高純度のヨウ化水素ガスを得ることができる。【００６０】
［無機塩基化合物］
本実施形態において用いられる無機塩基化合物は、ヨウ化水素と中和反応を起こしえる化合物である。例えば、水溶液中で解離または平衡反応を起こして、水酸化物イオン（ＯＨ）を生じる化合物である。無機塩基化合物としては、金属水酸化物、たとえば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、遷移金属、アルミニウムや亜鉛などの典型元素の水酸化物、金属の塩基性酸化物、金属の炭酸塩、例えばアルカリ金属の炭酸塩、金属の炭酸水素塩、例えば、アルカリ金属の炭素水素塩、さらにアンモニアが好ましい。【００６１】
中でも、安価で入手が容易であるため、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニアの少なくとも１種が好ましい。【００６２】
無機塩基化合物は、固体状態、または、例えば水などの溶媒に完全に溶解させた水溶液状態、あるいは、水に分散させたスラリー状態で反応に供される。中でも、水に溶解させた水溶液の状態で反応に供されることが好ましい。この点については、後述の反応の説明にて詳細を説明する。【００６３】
［反応］
本実施形態にかかる製造方法では、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させる。つまり、これらを接触させて、中和反応を起こすことで、目的とする無機ヨウ化物を得る。無機塩基化合物が、水酸化カリウムである場合、反応は、下記の反応式（１）に従う。【００６４】
ＨＩ＋ＫＯＨ  →  ＫＩ＋Ｈ2Ｏ・・・（１）
ヨウ化水素ガスと無機塩基化合物との接触は、液体の無機塩基化合物（以下、「無機塩基溶液」とも称する）を用いて、気液接触により反応を進めることが好ましい。気液接触を採用する場合、気固接触の場合と比べて、接触効率がよく、生産性を向上させることができる。
【００６５】
気液接触をさせる場合、無機塩基化合物が溶解されている限り、無機塩基溶液の濃度に制限はない。好ましくは、飽和濃度であることが好ましい。無機塩基溶液の濃度が、飽和濃度である場合には、用いる溶媒を最小量にすることができる。このことにより、原料費の削減および反応液から無機ヨウ化物を分離回収するのに、必要なエネルギーの低減につながり、生産コストが低減されるという利点がある。また、溶媒としては、水およびアルコール類の少なくとも１種を用いることができる。【００６６】
気液接触の方法としては、公知の方法を採用することができる。たとえば、充填物を充填した反応塔内において、ヨウ化水素ガスと無機塩基溶液とを気液接触させることができる。他には、無機塩基溶液を貯留した貯留槽中にヨウ化水素ガスを吹き込むことにより気液接触させることができる。【００６７】
また、気固接触をさせる場合には、粒状の水酸化カリウムを充填したガラス管にヨウ化水素ガスを導入することによりこれらを反応させることができる。【００６８】
この反応では、反応温度については、反応を進めることができる限り、特に制限はない。また、反応終了後の反応系のｐＨ値が、１．５０以上、１１．００以下の範囲になるように制御することが好ましい。すなわち、気液接触の場合には、反応液の最終ｐＨ値が上記範囲内であることが好ましい。反応終了時のｐＨが１．５０より小さい場合、製品中にヨウ素またはヨウ化水素が含まれやすくなり、高品質のヨウ化カリウムを得ることができない。また、反応終了時のｐＨ値が１1.００を超える場合、ヨウ素酸塩が製品中に含まれやすくなり、高品質な無機ヨウ化物が得られないという問題点がある。反応の終点のｐＨ値は、より好ましくは、２．０以上、１０．００以下であり、さらに好ましくは、２．００以上、７．００以下である。【００６９】
反応系のｐＨ値は、計測されたｐＨ値に応じて、適宜、酸性化合物またはアルカリ性化合物を反応系に加えることにより制御することができる。たとえば、ｐＨ値が、１．５０より小さい場合には、無機塩基溶液を添加すればよく、ｐＨが１１．００を超える場合には、ヨウ化水素あるいは有機酸を添加すればよい。【００７０】
有機酸としては、還元性を有する酸を用いることが好ましい。このような有機酸として、蟻酸、ヒドラジン、亜硫酸、亜リン酸などを挙げることができる。このように、還元性を有する酸を用いてｐＨを調整することにより、ヨウ化カリウムの安定化を図ることができる。また、還元性を有する酸を用いる場合には、この酸がｐＨ調整に加えて、未反応ヨウ素の除去および無機ヨウ化物の分解によるヨウ素の遊離防止の役割を果たす。【００７１】
さらに、反応終了後には、必要に応じて、未反応のヨウ素分子を除去するために還元処理を行うことができる。この還元処理は、蟻酸や蓚酸などに例示される還元剤の添加など、従来公知の還元処理を行うことができる。特にヨウ化水素ガスとして、ヨウ素の含有量が、反応系に供されるガスの全重量に対して、４重量％以上であるにもかかわらず、精製することなく、ヨウ化水素ガスを用いた場合には、この還元処理を行うことが好ましい。【００７２】
本実施形態にかかる製造方法によれば、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させることにより、簡便に効率よく高純度の無機ヨウ化物を製造することができる。特に、高純度のヨウ化水素ガスを用いた場合には、無機ヨウ化物を得た後に、別段の精製工程を経ずとも、高純度の無機ヨウ化物を製造することができる。【００７３】
２．第２実施形態
次に、本実施形態にかかる無機ヨウ化物の製造システムについて説明する。【００７４】
本発明の一実施形態にかかる無機ヨウ化物を製造するためのシステムは、
水素ガスとガス状ヨウ素とを接触させてヨウ化水素ガスを生成するヨウ化水素ガスの生成部と、
該ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させる反応部と、を含む。【００７５】
さらに、本実施形態にかかるシステムは、該生成部で生成されたヨウ化水素ガスを精製する精製部を含むことが好ましい。【００７６】
本実施形態にかかるシステムについて、図１を参照しつつ説明する。図１は、本実施形態にかかるシステムを示すブロック図である。本実施形態にかかる製造システムは、ヨウ化水素ガス生成部１０と、精製部２０と、反応部３０とを含む。【００７７】
（生成部）
ヨウ化水素ガスの生成部１０は、水素ガスと、ヨウ素とを反応させる反応塔１２を含む。反応塔１２は、触媒層１２ａを含む。水素ガスおよびガス状のヨウ素１４は、反応塔１２の下部から供給され、反応塔１２の上部から生成した粗ヨウ化水素ガス１６が得られる。触媒層１２ａには、第１実施形態で説明した触媒と同様の触媒が充填されている。また、反応塔１２の外面には、加熱装置（電気炉、オイルバスなど）が設けられている。【００７８】
（精製部）
精製部２０は、充填物が充填された充填塔２２と、精製溶液が貯留されたタンク２４とを含む。充填塔２２は、生成部１０で生成された粗ヨウ化水素ガス１６と、精製溶液を気液接触させる箇所である。精製溶液は、第１の実施形態で説明した精製溶液と同様とすることができる。【００７９】
精製部２０では、タンク２４に貯留されている精製溶液２８が充填塔２２のその上部から導入され、下部から排出される。このとき、排出された精製溶液２８は、タンク２４に回収される。つまり、タンク２４と充填塔２２とを精製溶液２８が循環している。そして、生成部１０で生じた粗ヨウ化水素ガス１６が、充填塔２２の下部（下流）から導入される。そして、粗ヨウ化水素ガス１６が上部から排出されるまでの間に、充填塔２２内にて、精製溶液と気液接触をするのである。このように、ヨウ化水素ガスを精製溶液と接触させることで、ヨウ化水素ガス中の未反応のヨウ素を除去することができ、高純度のヨウ化水素ガス２６が得られる。【００８０】
また、精製部２０としては、上述した構成以外に、精製溶液が貯留されたタンクに、直接ヨウ化水素ガスを吹き込み、不純物が除去されたヨウ化水素ガスを回収するという構成をとることもできる。【００８１】
（反応部）
反応部３０は、ヨウ化水素ガスと無機塩基化合物とを接触させる反応塔３２と、反応により得られた生成物を回収する回収槽３４とを含む。反応塔３２には、上流から無機塩基溶液３８が導入される。一方、ヨウ化水素ガス２６は、無機塩基溶液３８の流路と直交するようにして反応塔３２に導入される。これらが反応塔３２にて気液接触し、中和反応が引き起こされる。得られた無機ヨウ化物３６は、回収槽３４にて溶液として回収される。反応塔３２の外側には、反応系の温度を制御するために温度制御機構、たとえば、冷却機構が設けられている。【００８２】
この回収槽３４に回収された無機ヨウ化物溶液から溶媒を留去することにより、目的とする無機ヨウ化物を得ることができる。【００８３】
また、反応部３０としては、無機塩基溶液が貯留されたタンクに、ヨウ化水素ガス２６を直接吹き込む構成をとることもできる。【００８４】
本実施形態にかかるシステムによれば、無機塩基化合物との反応に好適に用いることができる高純度のヨウ化水素ガスを簡便に効率よく製造することができ、得られたヨウ化水素ガスを大気中に曝すことなく、無機塩基化合物と接触させることができる。
【実施例】
【００８５】
〔実施例１〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量４５０ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した粒径３ｍｍの球状アルミナに担体１Ｌあたり１ｇの白金を担持させた白金触媒の存在下にて接触させ、ヨウ化水素ガスを生成した。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は、２／９８であった（残りは水素ガスであった）。【００８６】
（ヨウ化水素ガスの精製）
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管（以下、単に吸収管とも称する）を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ／分とした。次いで、生成したヨウ化水素ガスを吸収管の下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に溶解させ吸収した。【００８７】
（ヨウ化水素ガスの評価）
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは、水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素の水溶液中のヨウ素量およびヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル／分であった。【００８８】
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量％の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量％の水酸化カリウム水溶液２０．１ｇと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、得られたヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素と水酸化カリウムとの間で中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨが５．７２になったところで吹き込みを終了した。ついで、この反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、１１０ｇの水を回収した後に、十分に乾燥させた。その結果、２７．８ｇの無色のヨウ化カリウムを回収した。収率は、水酸化カリウムの仕込み量を基準として、９７．２％であった。【００８９】
(ヨウ化カリウムの評価)
得られた固体におけるヨウ化カリウムの純度を、ヨウ素酸カリウム水溶液の滴定法により求めたところ、９９．８重量％であった。また、得られた固体の色を目視で確認したところ白色であったため、ヨウ素の存在は認められなかった。さらに、得られた固体１ｇを４０ｍｌの水に溶解させ、その水溶液５ｍｌにクロロホルム１ｍｌを加え、よく振りクロロホルム相が紫色を呈さないことを確認した。ヨウ素酸カリウムの存在は、溶存酸素を含まない水２０ｍｌに得られた固体１ｇを溶解させ、ここにでんぷん溶液１ｍｌを加えて、約１５℃に保ちながら０．５ｍｏｌ／ｌ硫酸０．３ｍｌ加え１分間放置したところ、青色に呈色しなかったため存在しないことを確認した。二酸化炭素を含まない水１００ｍｌに、得られた固体５ｇを溶解した水溶液のｐＨをｐＨ計で測定したところ、６．７６であった。これらの結果は、各項目についてＪＩＳ規格で定められている値を満たしていた。【００９０】
〔実施例２〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
四つ口フラスコに水（３００ｇ；１６．７ｍｏｌ）、赤リン（３１ｇ；１．００ｍｏｌ）を入れ、撹拌しながら０℃に冷却した。そこに、ヨウ素（６３４．５ｇ；２．５０ｍｏｌ）を１０回に分けて加え、４時間反応させてヨウ化水素を合成した。次に、四つ口フラスコを常圧下において四つ口フラスコ内に窒素ガスを３０ｍｌ／分で流しながら加熱し、常圧下におけるヨウ化水素と水との共沸組成（重量比）である５７％に対して過剰なヨウ化水素をヨウ化水素ガスとして発生させた。【００９１】
発生させたヨウ化水素ガスを水に吸収させ、ヨウ化水素ガスにおけるヨウ素量とヨウ化水素量とをそれぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムによる滴定分析によって測定した。結果として、ヨウ化水素ガスにおけるヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．７／９９．３であった。【００９２】
（ヨウ化水素ガスの精製）
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管（以下、単に吸収管とも称する）を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ／分とした。次いで、生成したヨウ化水素ガスを吸収管の下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に溶解させ吸収した。【００９３】
（ヨウ化水素ガスの評価）
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは、水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素の水溶液中のヨウ素量およびヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。【００９４】
（無機塩基化合物との反応）
精製後のヨウ化水素ガスを用いて、実施例１と同様にして水酸化カリウム水溶液との中和反応を行わせた。得られたヨウ化カリウムの収率は、９６．８％であった。【００９５】
（ヨウ化カリウムの評価）
実施例１と同様の方法にて、ヨウ化カリウムの純度、ヨウ素およびヨウ素酸カリウムの含有量、水溶液にしたときのｐＨを測定した。その結果、純度は、９９．６重量％であり、ヨウ素およびヨウ素酸カリウムの存在は確認されなかった。また、ｐＨ値は、６．８０であった。これらの結果は、各項目についてＪＩＳ規格で定められている数値を満たしていた。【００９６】
〔実施例３〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量４５０ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した白金族触媒に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成した。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は、２／９８であった（残りは水素ガスであった）。【００９７】
（ヨウ化水素ガスの精製）
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管（以下、単に吸収管とも称する）を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ／分とした。次いで、生成したヨウ化水素ガスを吸収管の下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に溶解吸収させた。【００９８】
（ヨウ化水素ガスの測定）
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは、水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素の水溶液中のヨウ素量およびヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル／分であった。【００９９】
（無機塩基化合物との反応）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、イオン交換水２００ｍｌと、水酸化バリウム８水和物５４．０ｇを加えた。この水溶液の温度が６０℃を超えないように、水溶液に上記ヨウ化水素ガスを吹き込み、中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨ値が６．０５になったところで吹き込みを終了した。【０１００】
その後、この反応液を回転式エバポレータに移し、減圧下、水を除去して濃縮した。濃縮完了時フラスコ内には、ヨウ化バリウム２水和物の結晶が析出し、スラリー状態となっていた。このスラリーを、ブフナーロートを用いて吸引濾過し、固液分離を行った。回収した水湿結晶をさらに６０℃で減圧乾燥を行い、白色のヨウ化バリウム２水和物７０ｇを得た。収率は、水酸化バリウム８水和物の仕込み量を基準として、９５．８％であった。【０１０１】
（ヨウ化バリウム２水和物の評価）
このようにして得られた白色固体について、硝酸銀滴定法により純度を測定したところ、ヨウ化バリウム２水和物の純度は９９．６重量％であった。【０１０２】
〔実施例４〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量４５０ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した白金族触媒に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成した。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は、２／９８であった（残りは水素ガスであった）。【０１０３】
（ヨウ化水素ガスの精製）
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管（以下、単に「吸収管」とも称する）を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ／分とした。次いで、生成したヨウ化水素ガスを吸収管の下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に溶解させ吸収した。【０１０４】
（ヨウ化水素ガスの評価）
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは、水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素の水溶液中のヨウ素量およびヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル／分であった。【０１０５】
（無機塩基化合物との反応）
上述のように精製されたヨウ化水素ガスを、２５重量％アンモニア水（１００ｇ；１．４７ｍｏｌ）が入った２００ｍｌの四つ口フラスコに吹き込み、中和反応を行った。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応液のｐＨ値が７．９０になったところで、吹き込みを終了した。【０１０６】
その後、得られた反応液を回転エバポレータに移し、減圧下、水を除去して濃縮した。濃縮完了時フラスコ内には、ヨウ化アンモニウムの結晶が析出し、スラリー状態となっていた。このスラリーを、ブフナーロートを用いて吸引濾過し、固液分離を行った。回収した水湿結晶をさらに６０℃で減圧乾燥を行い、白色のヨウ化アンモニウム２０４ｇを得た。収率は、アンモニアの仕込み量を基準にして９５．７％であった。【０１０７】
（ヨウ化アンモニウムの評価）
ヨウ化アンモニウムの純度は、ヨウ素酸カリウム滴定法により測定したところ、９９．３重量％であった。【０１０８】
〔実施例５〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量４５０ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した白金族触媒に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成した。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は、２／９８であった（残りは水素ガスであった）。【０１０９】
（ヨウ化水素ガスの精製）
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管（以下、「吸収管」とも称する）を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ／分とした。次いで、生成したヨウ化水素ガスを吸収管の下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に溶解させ吸収した。【０１１０】
（ヨウ化水素ガスの評価）
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガス（すなわち、ヨウ化水素）は、水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素の水溶液中のヨウ素量およびヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。【０１１１】
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量％の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量％の水酸化カリウム水溶液２０．１ｇと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、得られたヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素および水酸化カリウムの中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨが１０．８４になったところで吹き込みを終了した。その後、この反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、１１０ｇの水を回収した後に、さらに十分に乾燥して、２７．８ｇの固体を回収した。また、仕込んだ水酸化カリウムを基準した収率は、９７．５重量％であった。【０１１２】
（ヨウ化カリウムの評価）
実施例１と同様の方法で、得られた固体のヨウ化カリウムについて評価した。その結果、純度は、９９．５重量％であり、ヨウ素およびヨウ素酸カリウムの存在も確認されなかった。また、水溶液のｐＨ値は、９．７２であった。【０１１３】
〔実施例６〕
(粗ヨウ化水素ガスの生成)
水素流量４５０ｍｌ/分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ/分の混合ガスを、３５０℃に加熱した粒径３ｍｍの球状アルミナに担体１Ｌあたり１ｇの白金を担持させた白金触媒の存在下に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成させた。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は２／９８であった。(残りは水素ガスであった)。【０１１４】
(ヨウ化水素ガスの精製)
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ/分とした。次いで、ヨウ化水素含有ガスを吸収管の上部で飽和ヨウ化水素水溶液の導入の少し下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に吸収させた。【０１１５】
(ヨウ化水素ガスの評価)
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素水溶液中のヨウ素量とヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル/分であった。【０１１６】
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量%の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量%の水酸化カリウム水溶液２０．１gと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、得られたヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素および水酸化カリウムの中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨが１１．６２になったところで吹き込みを終了した。ついで、反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、十分に乾燥させた。その結果、２７．７ｇの無色のヨウ化カリウムを回収した。また、仕込んだ水酸化カリウムを基準とした収率は、９７．０重量%であった。【０１１７】
(ヨウ化カリウムの評価)
実施例１と同様の方法で、得られたヨウ化カリウムを評価した。純度は、９７．４重量％であった。ヨウ素の存在は確認されなかったが、ヨウ素酸カリウムの存在が確認された。また、水溶液のｐＨ値は、１０．６１であった。【０１１８】
〔実施例７〕
(粗ヨウ化水素ガスの生成)
水素流量４５０ｍｌ/分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した粒径３ｍｍの球状アルミナに担体１Ｌあたり１ｇの白金を担持させた白金触媒の存在下に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成させた。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は２／９８であった(残りは水素ガスであった)。【０１１９】
(ヨウ化水素ガスの精製)
充填管にリング状の磁性充填物２０ｍｌを充填した縦型ガラス吸収管を用意し、ポンプを用いて飽和ヨウ化水素水溶液を吸収管の上部から下部へと流下するように循環させた。なお、飽和ヨウ化水素水溶液の流速度は、５０ｍｌ/分とした。次いで、ヨウ化水素含有ガスを吸収管の上部で飽和ヨウ化水素水溶液の導入の少し下部から導入し、未反応ヨウ素を飽和ヨウ化水素水溶液に吸収させた。【０１２０】
(ヨウ化水素ガスの評価)
吸収管を通過した後のヨウ化水素ガスは水に吸収させ、水溶液として回収した。回収したヨウ化水素水溶液中のヨウ素量とヨウ化水素量は、それぞれチオ硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液による滴定分析によって測定した。その結果、ヨウ化水素水溶液に含有されているヨウ素とヨウ化水素との重量比は、０．０１／９９．９９であった。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル/分であった。【０１２１】
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量%の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量%の水酸化カリウム水溶液２０．１ｇと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、得られたヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素および水酸化カリウムの中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨ値が１．０５になったところで、吹き込みを終了した。ついで、この反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、十分に乾燥させた。その結果、２８．３ｇの薄黄色のヨウ化カリウムを回収した。また、仕込んだ水酸化カリウムを基準とした収率は、９９．１重量%であった。【０１２２】
(ヨウ化カリウムの評価)
実施例１と同様の方法で、得られたヨウ化カリウムを評価した。純度は、９９．４重量%であった。また、ヨウ素の存在が確認された。さらに、水溶液にしたときのｐＨ値は、４．４１であった。なお、ヨウ素酸カリウムの存在については、ＪＩＳ法の測定原理よりヨウ素を含むサンプルは測定できないため不明であった。【０１２３】
〔実施例８〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量４５０ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した粒径３ｍｍの球状アルミナに担体１Ｌあたり１ｇの白金を担持させた白金触媒の存在下に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成させた。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は２／９８であった。（残りは水素ガスであった）。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６５６モル／分であった。
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量％の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量％の水酸化カリウム水溶液２０．１ｇと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、上記未反応ヨウ素を含んだヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素および水酸化カリウムの中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨが６．９５になったところで吹き込みを終了した。ついで、１４重量％の蟻酸水溶液を０．５６ｇ添加し、さらに４８重量％水酸化カリウム水溶液０．１５ｇ追加した。その時のｐＨ値は１２．６７であった。その後、反応液を湯浴につけて、４時間煮沸した。反応液を冷却後、ｐＨを測定したところｐＨ値は３．６６であった。この反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、十分に乾燥させた。その結果、２７．５ｇの白色のヨウ化カリウムを回収した。また、仕込んだ水酸化カリウムを基準とした収率は、９６．９重量％であった。
（ヨウ化カリウムの評価）
実施例１と同様の方法で、得られたヨウ化カリウムを評価した。純度は、９９．５重量％であった。ヨウ素およびヨウ素酸カリウムの存在は認められなかった。水溶液にしたときのｐＨ値は、６．６９であった。
〔参考例９〕
（粗ヨウ化水素ガスの生成）
水素流量７５ｍｌ／分、ガス状ヨウ素流量７５ｍｌ／分の混合ガスを、３５０℃に加熱した粒径３ｍｍの球状アルミナに担体１Ｌあたり１ｇの白金を担持させた白金触媒の存在下に接触させ、ヨウ化水素ガスを生成させた。なお、ヨウ化水素ガスにおける未反応ヨウ素と生成したヨウ化水素との重量比は４．３／９５．７であった。（残りは水素ガスであった）。なお、ヨウ化水素の生成量は、０．００６４１モル/分であった。【０１２７】
（無機塩基化合物との反応）
純度９６重量％の水酸化カリウムを用いて調整した４８重量％の水酸化カリウム水溶液２０．１ｇと、イオン交換水１００ｇの入った２００ｍｌの四つ口フラスコに、上記未反応ヨウ素を含んだヨウ化水素ガスを吹き込み、ヨウ化水素および水酸化カリウムの中和反応を行わせた。ヨウ化水素ガスの吹き込み中、反応液のｐＨ値をｐＨメーターで追跡しながら、反応水溶液のｐＨが５．７０になったところで吹き込みを終了した。この反応液を回転エバポレータに移し、全濃縮し、十分に乾燥させた。その結果、２８．１ｇの褐色のヨウ化カリウムを回収した。また、仕込んだ水酸化カリウムを基準とした収率は、９８．２重量%であった。【０１２８】
(ヨウ化カリウムの評価)
実施例１と同様の方法で、得られたヨウ化カリウムの純度を測定したところ、９７．２重量％であった。実施例１と同様な方法で、水溶液にしたときのｐＨ値を測定したところ、７．０１であった。また、実施例1と同様の方法で、ヨウ素が検出された。ヨウ素酸カリウムについては、ＪＩＳ法の測定原理よりヨウ素を含むサンプルは測定できなかった。【０１２９】
〔比較例１〕
３００ｍｌの四つ口フラスコに、純水１１３ｇ、４８重量％水酸化カリウム水溶液１３８ｇ、ヨウ素１５０ｇを仕込み攪拌した。フラスコ内の溶液の温度を３０℃〜４０℃に維持しつつ、溶液を攪拌しながら、８８重量％の蟻酸３２ｇを１５分かけて滴下した。自然発熱が収まった後、マントルヒータにて１００〜１０５℃に加温して、２時間かけて熟成した。この熟成した溶液を回転式エバポレータに移して濃縮後さらに十分に乾燥して１９０．０ｇの固体を回収した。この回収固体は、紫色に薄く着色していた。この固体全量を１００ｇの純水に溶解し、粉状活性炭０．６ｇを加え、３０分攪拌した。その後、減圧濾過して活性炭を濾別した。ろ液を再度回転式エバポレータにて水分を除去し、白色の固体１８９ｇを回収した。この回収固体のヨウ化カリウムの純度は、９６．４重量％であった。また、ヨウ素酸カリウムの含有量は３．０重量％であった。【０１３０】
〔比較例２〕
比較例１において、反応完結に要する時間を６時間に変更した以外は、比較例１と同様の操作により、白色の固体１９１ｇを回収した。この回収固体のヨウ化カリウムの純度は、９９．５重量％であった。また、ヨウ素酸カリウムの存在は認められなかった。
実施例１から実施例８および参考例９によれば、簡便な工程で、高純度の無機ヨウ化物を得られることを確認できた。また、実施例１、２と、実施例５、６、７とを比較すると、反応系のｐＨ値を制御することで、ｐＨ値、ヨウ素およびヨウ素酸カリウムの含有量について、ＪＩＳ規格で定められている規格を満たすヨウ化カリウムを得られることが確認された。さらに、参考例９と、実施例１、２とを比較すると、ヨウ化水素ガス中の未反応のヨウ素含有量を４重量％以下にすることにより、ＪＩＳ規格で定められている規格を満たすヨウ化カリウムを得られることが確認された。
また、比較例１、２と比較して、実施例１から実施例８および参考例９は、簡便な工程であり、かつ、反応効率がよいことが確認された。
本発明にかかる無機ヨウ化物の製造方法によれば、ヨウ化水素ガスと、無機塩基化合物とを接触させることにより、簡便に効率よく高純度の無機ヨウ化物を製造することができる。
発明の詳細な説明の項においてなされた具体的な実施形態または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する請求の範囲内で、いろいろと変更して実施することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
医薬品の原料、フィルムの感光剤または液晶ディスプレイに好適に用いられる無機ヨウ化物を簡便な方法で、効率よく製造することができる。
【図１】
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