(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色素化合物。
【化１】
0005451556.tif 000033
［一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、又はナフトキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基（Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表す）、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが、スルホン酸基又はカルボン酸基で置換されている場合には、ｎは０乃至３の整数を表し、スルホン酸基又はカルボン酸基で置換されていない場合には、ｎは１乃至３の整数を表し、Ｚが存在する場合は芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。］
【化２】
0005451556.tif 000034
［一般式（２）中、Ｒ１１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、又はトリアジニル基を表す。＊は一般式（１）の芳香環との結合部位を表す。］
【請求項２】
前記一般式（２）中のＲ１１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、又はｏ−カルボキシフェニル基である請求項１に記載の色素化合物。
【請求項３】
前記一般式（２）中のＲ１１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、又はｏ−カルボキシフェニル基である請求項１に記載の色素化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）中における前記一般式（２）で表されるアシルアミノ基の数は、２以上４以下である請求項１〜３の何れか１項に記載の色素化合物。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＺは、ＳＯ３Ｍ基である請求項１〜４の何れか１項に記載の色素化合物。
【請求項６】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又はプロピル基である請求項１〜５の何れか１項に記載の色素化合物。
【請求項７】
前記一般式（１）中のＲ３、Ｒ８は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又はプロピル基である請求項１〜６の何れか１項に記載の色素化合物。
【請求項８】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０が、それぞれ同一の置換基である請求項１〜７の何れか１項に記載の色素化合物。
【請求項９】
前記一般式（１）で表される色素化合物が、下記色素化合物（８）、下記色素化合物（１１）、下記色素化合物（１２）、下記色素化合物（１４）、下記色素化合物（１５）、及び下記色素化合物（２３）からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の色素化合物。
【化３】
0005451556.tif 000035
【化４】
0005451556.tif 000036
【化５】
0005451556.tif 000037
【化６】
0005451556.tif 000038
【化７】
0005451556.tif 000039
【化８】
0005451556.tif 000040
【請求項１０】
色材を含有する記録液であって、
前記色材が、下記一般式（１）で表される色素化合物を含むことを特徴とする記録液。
【化９】
0005451556.tif 000041
［一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表し、アルキル基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、及びイオン性基からなる置換基群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよい。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基（Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表す）、又はスルファモイル基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが、イオン性基で置換されている場合には、ｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合には、ｎは１乃至３の整数を表し、Ｚが存在する場合は芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。］
【化１０】
0005451556.tif 000042
［一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表し、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、及びヘテロ環基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、及びイオン性基からなる置換基群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよい。＊は一般式（１）の芳香環との結合部位を表す。］
【請求項１１】
前記一般式（２）中のＲ１１は、前記置換基群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよい、アルキル基、又はアリール基である請求項１０に記載の記録液。
【請求項１２】
前記一般式（２）中のＲ１１は、前記置換基群より選択される少なくとも１種の置換基を有していてもよい、直鎖のアルキル基、又はイオン性基が置換したアリール基である請求項１０に記載の記録液。
【請求項１３】
前記一般式（１）中における前記一般式（２）で表されるアシルアミノ基の数は、２以上４以下である請求項１０〜１２の何れか１項に記載の記録液。
【請求項１４】
前記一般式（１）中のＺは、ＳＯ３Ｍ基である請求項１０〜１３の何れか１項に記載の記録液。
【請求項１５】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又はプロピル基である請求項１０〜１４の何れか１項に記載の記録液。
【請求項１６】
前記一般式（１）中のＲ３、Ｒ８は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又はプロピル基である請求項１０〜１５の何れか１項に記載の記録液。
【請求項１７】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０が、それぞれ同一の置換基である請求項１０〜１６の何れか１項に記載の記録液。
【請求項１８】
前記一般式（１）で表される色素化合物が、下記色素化合物（８）、下記色素化合物（１１）、下記色素化合物（１２）、下記色素化合物（１４）、下記色素化合物（１５）、及び下記色素化合物（２３）からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１０に記載の記録液。
【化１１】
0005451556.tif 000043
【化１２】
0005451556.tif 000044
【化１３】
0005451556.tif 000045
【化１４】
0005451556.tif 000046
【化１５】
0005451556.tif 000047
【化１６】
0005451556.tif 000048
【請求項１９】
前記色材が、さらに、前記一般式（１）とは別の構造の色素化合物を含む請求項１０〜１８の何れか１項に記載の記録液。
【請求項２０】
インクジェット用である請求項１０〜１９の何れか１項に記載の記録液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高いマゼンタ色の発色を有する色素化合物として、キサンテン系色素化合物が知られている。キサンテン系色素化合物の発色性が高い理由は、可視部に２つの高い吸収帯（ｘ−ｂａｎｄとｙ−ｂａｎｄ）を有し、これら２つの吸収帯の補色が観測される色調となるためである。このようなキサンテン系色素化合物の中でも、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９は、非常に良好なマゼンタ色としての発色性、透明性を有する色素化合物として、当業者に広く知られている。
【０００３】
しかしながらＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９を含めキサンテン系色素化合物は、特に耐光性の点で課題がある。このようなキサンテン系色素化合物の耐光性を向上する方法として、特許文献１及び２に記載の色素化合物を用いる方法がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２４１５５３号公報
【特許文献２】特開２００８−０９４８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の色素化合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と色相が異なり青味となってしまうため、良好なマゼンタ色を得ることが困難である。また、耐光性、耐オゾン性の点でも十分ではない。特許文献２に記載の色素化合物は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９より大きく青味となってしまうことから、青色の補色として使用することは好ましいが、マゼンタ色の色相を有する色素として使用することは困難である。
【０００６】
従って、本発明は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と同様に、高いマゼンタ色の発色性を有し、かつ高い耐光性、耐オゾン性を有する色素化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は以下の本発明によって解決される。即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される色素化合物である。
【０００８】
【化１】
0005451556.tif 000002
【０００９】
［一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、又はナフトキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基（Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表す）、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが、スルホン酸基又はカルボン酸基で置換されている場合には、ｎは０乃至３の整数を表し、スルホン酸基又はカルボン酸基で置換されていない場合には、ｎは１乃至３の整数を表し、Ｚが存在する場合は芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。］
【００１０】
【化２】
0005451556.tif 000003
【００１１】
［一般式（２）中、Ｒ１１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、又はトリアジニル基を表す。＊は一般式（１）の芳香環との結合部位を表す。］
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と同様に、高いマゼンタ色の発色性を有し、かつ高い耐光性、耐オゾン性を有する色素化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明にかかる色素化合物（８）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル図。
【図２】本発明にかかる色素化合物（１１）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル図。
【図３】本発明にかかる色素化合物（１４）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル図。
【図４】本発明にかかる色素化合物（１５）の１Ｈ  ＮＭＲスペクトル図。
【図５】本発明にかかる色素化合物（８）、（１１）、（１４）、（１５）と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９、５２の、水中、２５℃における紫外可視吸収スペクトル図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した。この結果、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と同様に、高いマゼンタ色の発色性を有し、かつ高い耐光性、耐オゾン性を有する色素化合物として、下記一般式（１）で表される色素化合物を見出した。
【００１５】
【化３】
0005451556.tif 000004
【００１６】
［一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基（Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表す）、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基で置換されている場合には、ｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合には、ｎは１乃至３の整数を表し、Ｚが存在する場合は芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。］
【００１７】
【化４】
0005451556.tif 000005
【００１８】
［一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は一般式（１）の芳香環との結合部位を表す。］
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基等が挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、イオン性基等が挙げられる。イオン性基としては、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基等のカチオン性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性基が挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等が挙げられる。置換基を有するアルコキシ基としては、例えば、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基等が挙げられる。置換基を有するアリールオキシ基としては、例えば、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基等が挙げられる。本発明においては、耐光性の点で、Ｒ３及びＲ８が、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、合成上の点で、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、一般式（１）の染料が高い発色性を有しながらも、高い耐光性及び耐オゾン性を有するためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９の少なくとも１つが上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基であることが好ましい。本発明においては、発色性、耐光性の点で、一般式（２）のアシルアミノ基の数が２以上４以下であることが好ましい。また、一般式（１）の染料が一般式（２）のアシルアミノ基を複数個有する場合、合成上の点で、それぞれのアシルアミノ基が同一であることが好ましい。さらに、合成上の点で、一般式（１）におけるＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の組み合わせが、それぞれ同一であることが好ましい。
【００２０】
一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基等が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１１の各基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基等が挙げられる。イオン性基は、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基等のカチオン性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性基が挙げられる。置換基を有するアルキル基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等が挙げられる。置換基を有するアリール基としては、例えば、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。本発明においては、発色性の点で、Ｒ１１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であることが好ましく、合成上の点で、アルキル基、アリール基であることが特に好ましい。中でも、特に優れた耐光性が得られる点で、Ｒ１１が、直鎖のアルキル基、イオン性基が置換したアリール基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（１）中、Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚが存在する場合は芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。スルファモイル基としては、例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基等が挙げられる。ＳＯ３Ｍ基におけるＭはカウンターイオンであり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、無置換のアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が挙げられる。中でも、水に対する溶解性が良好である点で、Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンであることが好ましい。本発明においては、一般式（１）の染料の水性媒体に対する溶解性に優れることから、ＺがＳＯ３Ｍ基であることが好ましい。なお、インク中でＳＯ３Ｍ基の少なくとも一部はイオン解離を生じてカウンターイオンとなるため、本発明においては「カウンターイオンである」と記載しているが、イオン解離を生じていない場合も勿論本発明に含まれる。
【００２３】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。水に対する溶解性が良好である点で、ｎが１乃至２であることが好ましい。
【００２４】
一般式（１）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の置換基の置換位置及びスルホン化又はクロロスルホン化の条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが水素原子である場合、その水素原子とＺが置換し、Ｚが芳香環に結合する。Ｒ１１が芳香環を有し、かつ、芳香属性の水素原子が存在する場合、Ｚはその芳香環に結合していてもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の全てが水素原子以外の置換基であり、Ｒ１１の置換基が芳香族性の水素原子をもたない場合は、キサンテン骨格の水素原子にＺが置換し、Ｚが芳香環に結合する。本発明においては、合成上の点で、Ｚの置換位置がＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８又はＲ９であることが好ましい。
【００２５】
本発明にかかる一般式（１）で表される色素化合物は、公知の製造方法に基づき合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。
【００２６】
【化５】
0005451556.tif 000006
【００２７】
［上記化合物（４）〜（７）におけるＲ１〜Ｒ１０は、前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０と同義である。］
上記に例示したスキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程、３段目に示したスルホン化あるいは、スルファモイル化工程によって、本発明の色素化合物（１）を合成する。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の置換基にＳＯ３Ｈ基、カルボン酸基等のイオン性基がある場合は、３段目のスルホン化あるいは、スルファモイル化工程は行わなくてもよい。
【００２８】
まず、１段目に示した第１の縮合工程では、化合物（３）と化合物（４）とを、有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させる。次に、２段目に示すように、上記第１の縮合工程で得た化合物（５）と、上記に示した化合物（６）とを再び加熱縮合させることにより、化合物（７）を得る。最後に、化合物（７）をスルホン化剤（濃硫酸、発煙硫酸等）を用いてスルホン化すると、ＺがＳＯ３Ｈ基である色素化合物（１）が得られる。また、クロロスルホン酸を用いて化合物（７）をクロロスルホン化後、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンと反応させることにより、Ｚがスルファモイル基である色素化合物（１）が得られる。
【００２９】
上記に例示した合成スキームの縮合反応において用いる有機溶剤について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及びｎ−ブタノール等を単独で、若しくは混合して使用することが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン及びニトロベンゼン等を単独で、若しくは混合して使用することが好ましい。
【００３０】
上記第１の縮合工程における反応温度は、６０℃以上１００℃以下であることが好ましい。中でも、７０℃以上であることがより好ましい。また、９０℃以下であることがより好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましい。また、１８０℃以下であることがより好ましい。
【００３１】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である化合物を合成する場合には、上記スキーム中の化合物（４）と（６）とは同一のものを用いることができる。従って、この場合は、化合物（３）より一段階の縮合工程で化合物（７）を得ることができる。その際における反応温度は、１２０℃以上２２０℃以下であることが好ましい。また、１８０℃以下であることがより好ましい。縮合剤としては、例えば酸化マグネシウム、塩化亜鉛及び塩化アルミニウム等を用いることが好ましい。
【００３２】
上記反応スキームによって得られる最終生成物（色素化合物）は、通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製を行うことで、例えば水性記録液等、目的の用途に用いることができる。色素化合物は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ、ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計等を用いて同定することができる。
【００３３】
本発明にかかる色素化合物は、高いマゼンタ色の発色性を有し、かつ高い耐光性、耐オゾン性を有するため、印刷用記録液、塗料又は筆記具用記録液等の色材として、好ましく用いることができる。また、インクジェット用記録液の色材としても好ましく用いることができる。
【００３４】
記録液とする場合は、色素化合物と水性媒体とを混合して用いることが好ましい。水性媒体としては、水や従来公知の水溶性有機溶剤等が挙げられる。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、グリコール類、グルコールエーテル類、その他の含窒素化合物類等、公知のものが挙げられる。これらは、１種類で用いても、２種類以上を併用してもよい。特に好ましい水溶性有機溶剤としては、例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホン、２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリジノン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３５】
また、記録液は界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、アセチレングリコール系の界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。中でも、アセチレングリコール系の界面活性剤が好ましい。特に、アセチレングリコールにエチレンオキサイドを付加させた構造のものが好ましい。また、記録液中に、従来公知のｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤等を含有していてもよい。
【００３６】
本発明の記録液は、調色のために、一般式（１）で表される色素化合物に加えて、一般式（１）とは別の構造の色素化合物（顔料、染料）を含有してもよい。記録液中の一般式（１）で表される色素化合物の含有量Ａ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
一般式（１）で表される色素化合物と併用する、一般式（１）とは別の構造の色素化合物（第２の色素化合物）は、アゾ系染料及び／又はアントラピリドン系染料であることが好ましい。アゾ系染料やアントラピリドン系染料としてはどのような構造を有する染料を用いてもよい。本発明においては、水溶性染料である場合、色調の点で、水中での最大吸収波長（λｍａｘ）が、３８０〜５９０ｎｍ、さらには４８０〜５７０ｎｍ、特には５００〜５６０ｎｍの範囲に存在するものが好ましい。
【００３８】
アゾ系染料やアントラピリドン系染料の具体例としては、遊離酸の形で下記の構造を有する例示化合物（１）〜（４）が挙げられる。勿論、本発明は、下記の例示化合物に限られるものではない。
【００３９】
アゾ系染料としては、例えば、特開平８−７３７９１号公報及び特開２００６−１４３９８９号公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、下記の例示化合物（１）及び（２）が特に好適である。
【００４０】
【化６】
0005451556.tif 000007
【００４１】
【化７】
0005451556.tif 000008
【００４２】
アントラピリドン系染料としては、例えば、国際公開第２００４／１０４１０８号パンフレット及び特開２００３−１９２９３０号公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、下記の例示化合物（３）及び（４）が特に好適である。
【００４３】
【化８】
0005451556.tif 000009
【００４４】
【化９】
0005451556.tif 000010
【００４５】
本発明においては、インク中の第２の色素化合物（アゾ系染料及び／又はアントラピリドン系染料）の含有量Ｂ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
本発明者らが検討を行った結果、一般式（１）で表される色素化合物及び第２の色素化合物を特定の質量比率で用いることで、画像の耐光性及び発色性を特に高いレベルで両立することができるという知見を得た。本発明においては、画像の耐光性がさらに高いレベルで実現されるため、インク全質量を基準とした、一般式（１）で表される色素化合物の含有量Ａ（質量％）が、第２の色素化合物の含有量Ｂ（質量％）に対して、質量比率で、９．０倍以下であることが好ましい。また、画像の耐光性を特に高いレベルで実現されるため、前記質量比率が、１．０倍以下であることがより好ましい。一方、画像の発色性がさらに高いレベルで実現されるため、前記質量比率が、０．０５倍以上であることが好ましい。また、インク中の色材の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
本発明にかかる色素化合物を用いて調製された記録液は、インクジェット記録方式、特には熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式に好適に用いられる。又、本発明にかかる色素化合物は、着色剤としての用途にとどまらず、光記録用色素やカラーフィルター用色素等の電子材料への応用にも適用できる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜色素化合物の同定＞
得られた色素化合物の同定は、下記に挙げる装置を用いて行った。即ち、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００、日本電子製）、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）、ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計、島津製作所製）である。尚、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳにおけるイオン化法はエレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を適用した。
【００５０】
＜色素化合物の合成＞
＜合成例１＞
一般式（１）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０が各々メチル基でＲ２及びＲ７がアセチルアミノ基、Ｒ４及びＲ９が水素原子、ＺがＳＯ３Ｍであり、Ｍがナトリウムである、下記構造で表される色素化合物（８）の合成。
【００５１】
【化１０】
0005451556.tif 000011
【００５２】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（７．３ｇ）と、上記合成スキームで示した化合物（３）（７．４ｇ）とをスルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却後、２規定の塩酸５０ｍＬに注ぎ込み、析出した結晶を濾別、水洗した後、乾燥させて乾燥物を得た。この乾燥物６ｇを、氷冷下、発煙硫酸３０ｇ中に加えた後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物を濾別した後、冷水で水洗し、析出物を得た。
【００５３】
得られた析出物を水５０ｍＬに懸濁し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析することで、上記色素化合物（８）を得た。得られたものが上記式で表される構造を有することは、前記した各装置を用い、ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。以下に、分析結果を示す。
【００５４】
［上記色素化合物（８）の分析結果］
［１］１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２６（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｄ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄ、２Ｈ）、７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．２９（ｄｄ、２Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０９（ｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ５．０分：純度＝２３．６面積％、ｍ／ｚ＝７９５．２１（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間  ６．４分：純度＝７５．０面積％、ｍ／ｚ＝８９７．１５（ｎ＝２、［Ｍ−Ｎａ］−）、８７５．１６（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２７ｎｍ、ε＝９５５９４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
＜合成例２＞
一般式（１）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０が各々メチル基でＲ２及びＲ７がイソブチリルアミノ基、Ｒ４及びＲ９が水素原子、ＺがＳＯ３Ｍであり、Ｍがナトリウムである、下記構造で表される色素化合物（１１）の合成。
【００５５】
【化１１】
0005451556.tif 000012
【００５６】
３−イソブチリルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（８．４ｇ）と、上記合成スキームで示した化合物（３）（７．４ｇ）とをスルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却後、２規定の塩酸５０ｍＬに注ぎ込み、析出した結晶を濾別、水洗した後、乾燥させて乾燥物を得た。この乾燥物６ｇを、氷冷下、発煙硫酸３０ｇ中に加えた後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物を濾別した後、冷水で水洗し、析出物を得た。
【００５７】
得られた析出物を水５０ｍＬに懸濁し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析することで、上記色素化合物（１１）を得た。得られたものが上記式で表される構造を有することは、前記した各装置を用い、ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。以下に、分析結果を示す。
【００５８】
［上記色素化合物（１１）の分析結果］
［１］１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２７（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｓ、１Ｈ）、９．２５（ｓ、１Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．７０（ｔ、１Ｈ）、７．６１（ｔ、１Ｈ）、７．５６（ｓ、２Ｈ）、７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ）、５．９８（ｓ、２Ｈ）、２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．１５（ｍ、６Ｈ）、２．０９（ｍ、１２Ｈ）、１．１３（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  １０．２分：純度＝９７．０面積％、ｍ／ｚ＝９３１．１（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝７８９６７Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
＜合成例３＞
前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０が各々メチル基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９が各々アセチルアミノ基、ＺがＳＯ３Ｍであり、Ｍがナトリウムである、下記構造で表される色素化合物（１４）の合成。
【００５９】
【化１２】
0005451556.tif 000013
【００６０】
３，５−ジアセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（６．７ｇ）と、上記合成スキームで示した化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却後、２規定の塩酸５０ｍＬに注ぎ込み、析出した結晶を濾別、水洗した後、乾燥させて乾燥物を得た。
【００６１】
この乾燥物５ｇを、氷冷下、濃硫酸３０ｇ中に加えた後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物を濾別した後、冷水で水洗し、析出物を得た。
【００６２】
得られた析出物を水５０ｍＬに懸濁し、６規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析することで、上記色素化合物（１４）を得た。得られたものが上記の構造を有することは、前記した各装置を用い、ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。以下に分析結果を示す。
【００６３】
［上記色素化合物（１４）の分析結果］
［１］１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、９．４９（ｍ、４Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｓ、１Ｈ）、５．８０（ｓ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０５（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ３．８分：純度＝８６．０面積％、ｍ／ｚ＝９０９．２６（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間  ６．４分：純度＝８．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１１．１９（ｎ＝２、［Ｍ−Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２８ｎｍ、ε＝８５８８８Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
＜合成例４＞
前記一般式（１）においてＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０が各々メチル基でＲ２及びＲ７がカルボン酸（ナトリウム塩）基をするベンゾイルアミノ基、Ｒ４及びＲ９が水素原子である、下記構造で表される色素化合物（１５）の合成。
【００６４】
【化１３】
0005451556.tif 000014
【００６５】
上記で得られた色素化合物（８）１５．０ｇを濃塩酸中、３０時間還流し冷却後、冷水２００ｍＬに排出した。排出液を２０〜３０℃で、２５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７．０とし、３０分撹拌後、結晶を濾別、水洗した。この後、乾燥することで色素化合物（８）の脱アセチル化物を得た。
【００６６】
得られた色素化合物（８）の脱アセチル化物（２．５ｇ）と、無水フタル酸（１．４ｇ）とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中、５０〜６０℃で６時間反応させた。反応液を冷却後、２規定の塩酸５０ｍＬに注ぎ込み、析出した結晶を濾別した。得られた結晶を水洗し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液で溶解させた後、エタノールで晶析することで、上記色素化合物（１５）を得た。得られたものが上記式で表される構造を有することは、前記した各装置を用い、ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。以下に、分析結果を示す。
【００６７】
［上記色素化合物（１５）についての分析結果］
［１］１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．３７（ｂｒｍ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．８４（ｂｒｍ、２Ｈ）、７．６２（ｂｒｍ、４Ｈ）、７．３９（ｂｒｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．１１（ｂｒｍ、４Ｈ）、５．９６（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．１１（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．００（ｂｒｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  １９．４分：純度＝９９．１面積％、ｍ／ｚ＝９４９．２４（［Ｍ−Ｎａ］−）、９２７．２６（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝１１１５７４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）
＜他の色素化合物の合成例＞
上記合成例１〜４に準じた方法で、下記表１に示す色素化合物（８）〜（２６）を合成した。これらの化合物の構造は、前記した色素化合物（８）、（１１）、（１４）、（１５）と同様にして確認した。尚、表１中の「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基を表す。「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００６８】
【表１】
0005451556.tif 000015
【００６９】
＜記録液の調製＞
下記表２及び３の上段に示す各成分（単位：質量％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．２μｍであるフィルターにて加圧ろ過を行い、各記録液を調製した。尚、比較用色素化合物（１）〜（４）及び併用色素化合物（１）〜（４）の構造は、下記に示す通りである。尚、比較用色素化合物（１）〜（４）及び併用色素化合物（１）〜（４）の構造は、下記に示す通りである。尚、併用色素化合物は酸の構造で示したが、併用色素化合物（１）及び（２）はＬｉ塩、併用色素化合物（３）及び（４）はＮａ塩として用いた。また、アセチレノールＥ１００は、アセチレングリコールにエチレンオキサイドを付加させたノニオン性の界面活性剤（川研ファインケミカル製）である。
【００７０】
【表２】
0005451556.tif 000016
【００７１】
【表３】
0005451556.tif 000017
【００７２】
【化１４】
0005451556.tif 000018
【００７３】
【化１５】
0005451556.tif 000019
【００７４】
【化１６】
0005451556.tif 000020
【００７５】
【化１７】
0005451556.tif 000021
【００７６】
【化１８】
0005451556.tif 000022
【００７７】
【化１９】
0005451556.tif 000023
【００７８】
【化２０】
0005451556.tif 000024
【００７９】
【化２１】
0005451556.tif 000025
【００８０】
＜評価＞
＜色素化合物単独＞
先ず、色素化合物として、一般式（１）で表される色素化合物を単独で用いた場合の評価を行う。
【００８１】
実施例１〜６及び比較例１〜４の記録液を、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００、キヤノン製）のインクカートリッジに充填し、上記装置に搭載した。記録条件として、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度６００×６００ｄｐｉ、吐出量２．５ｐＬとした。記録物は、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  プロフェッショナル  ＰＲ−２０１；キヤノン製）に、１００％デューティの記録濃度２０ｐＬとし、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を形成した。画像形成後、画像を温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間自然乾燥した。
【００８２】
上記の方法で得た各記録物について、記録デューティが１００％の画像の部分について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）にて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定し、下記のようにして評価した。
【００８３】
（彩度評価）
記録物の彩度（ｃ＊）を、色特性の測定値に基づき、下記式によって算出し以下のように評価した。
【００８４】
上記で得られた記録物（光沢紙）における記録デューティが１００％である画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した。得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、下記式に基づいて彩度（ｃ＊）を求め、評価を行った。
【００８５】
【数１】
0005451556.tif 000026
【００８６】
Ａ：ｃ＊が８０以上であった
Ｂ：ｃ＊が７０以上８０未満であった
Ｃ：ｃ＊が７０未満であった。
【００８７】
（色相角評価）
更に、色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）の結果より、ａ＊７５〜８０の時の色相角（ｈ°）を下記式より求め、評価を行った。
【００８８】
【数２】
0005451556.tif 000027
【００８９】
Ａ：ｈ°が３４０以上、３４５未満であった
Ｂ：ｈ°が３３５以上、３４０未満であった
Ｃ：ｈ°が３３５未満であった。
【００９０】
上記のようにして得た各記録物の画像の彩度（ｃ＊）が８０以上、色相角（ｈ°）が３４０以上、３４５未満であれば、高いマゼンタ色の発色性を有する画像が得られると判断した。
【００９１】
（耐光性評価）
先のようにして得た記録物における記録デューティが１００％の画像の部分について、キセノン試験装置（アトラスウエザオメータ  Ｃｉ４０００、東洋精機製作所製）に投入し、温度２４℃、湿度６０％の条件下、１００ｋｌｘの雰囲気下に５０時間曝露した。曝露試験前後の記録物のＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）にて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。そして、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、下記式によって色変化ΔＥを算出し以下のように評価した。
【００９２】
【数３】
0005451556.tif 000028
【００９３】
Ａ：ΔＥが５未満であった
Ｂ：ΔＥが５以上１０未満であった
Ｃ：ΔＥが１０以上であった。
【００９４】
（耐オゾン性評価）
先のようにして得た記録物における記録デューティが１００％の画像の部分について、オゾンウェザーメーター（ＯＭＳ−Ｈ、スガ試験機製）にて、オゾン濃度１０ｐｐｍ、温度２４℃、相対湿度６０％の雰囲気下で印字物（記録物）を４時間曝露した。上記耐光試験と同様に、曝露試験前後の記録物のＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）にて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。そして、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の変化（ΔＬ、Δａ、Δｂ）から、色変化ΔＥを算出後、上記耐光性試験の場合と同様の基準で判断した。
【００９５】
以上の結果を表４に示す。
【００９６】
【表４】
0005451556.tif 000029
【００９７】
表４より、本発明の色素化合物を用いた実施例１〜６の記録液で形成した記録物は、本発明の色素化合物を用いていない比較例１〜４の記録液で形成した記録物に対し、色調、耐光性、耐オゾン性の点で良好であることが分かる。
【００９８】
＜色素化合物併用＞
次に、色素化合物として、一般式（１）で表される色素化合物と、その他の色素化合物を併用した場合の評価を行う。
【００９９】
実施例７〜１９及び比較例５〜１１の記録液を、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００、キヤノン製）のインクカートリッジに充填し、上記装置に搭載した。記録条件は、温度２３℃、相対湿度５５％、記録密度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ、インク１滴当たりの吐出量２．５ｐＬである。そして、後述する２種類の記録媒体に、それぞれ、記録デューティを０％から１００％まで１０％刻みで変化させた画像を形成した（記録デューティ１００％の場合のインクの付与量は２０ｐＬとした）。記録媒体としては、光沢紙（キヤノン写真用紙・光沢  プロフェッショナル  ＰＲ−２０１；キヤノン製）、及び、普通紙（ＰＢ  ＰＡＰＥＲ  ＧＦ−５００；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた。以下の画像の評価は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定して行った。
【０１００】
（彩度評価）
上記で得られた記録物（普通紙）における記録デューティが１００％である画像の部分について、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した。得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、下記式に基づいて彩度（ｃ＊）を求め、評価を行った。
【０１０１】
【数４】
0005451556.tif 000030
【０１０２】
ＡＡ：ｃ＊が７０以上であった
Ａ：ｃ＊が６８以上７０未満であった
Ｂ：ｃ＊が６６以上６８未満であった
Ｃ：ｃ＊が６６未満であった。
【０１０３】
（耐光性（１）評価）
上記で得られた記録物（光沢紙）を、キセノン試験装置（アトラスウエザオメータ  Ｃｉ４０００、東洋精機製作所製）に投入し、温度２４℃、湿度６０％の条件下、１００ｋｌｘの条件下で５０時間キセノン光に曝露させた。そして、記録デューティが１００％の画像の部分について、曝露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、下記式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、耐光性（１）の評価を行った。結果を表４に示す。この耐光性（１）の評価は、短期間の耐光性を評価するものである。
【０１０４】
【数５】
0005451556.tif 000031
【０１０５】
Ａ：ΔＥが５未満であった
Ｂ：ΔＥが５以上１０未満であった
Ｃ：ΔＥが１０以上であった。
【０１０６】
（耐光性（２）評価）
上記で得られた記録物（光沢紙）を、キセノン試験装置（アトラスウエザオメータ  Ｃｉ４０００、東洋精機製作所製）に投入し、温度２４℃、湿度６０％の条件下、１００ｋｌｘの条件下で７０時間キセノン光に曝露させた。上記の耐光性（１）の評価と同様にして、色変化（ΔＥ）を求め、耐光性（２）の評価を行った。この耐光性（２）の評価は、長期間の耐光性を評価するものである。
【０１０７】
ＡＡ：ΔＥが７未満であった
Ａ：ΔＥが７以上１０未満であった
Ｂ：ΔＥが１０以上１５未満であった
Ｃ：ΔＥが１５以上であった。
【０１０８】
（耐オゾン性評価）
先のようにして得た記録物における記録デューティが１００％の画像の部分について、耐オゾン性評価を行った。先ず、記録物をオゾンウェザーメーター（ＯＭＳ−Ｈ、スガ試験機製）に投入し、オゾン濃度１０ｐｐｍ、温度２４℃、相対湿度６０％の雰囲気下で４時間曝露した。上記耐光性の評価と同様に、曝露試験前後の記録物のＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）にて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。そして、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の変化（ΔＬ、Δａ、Δｂ）から、色変化ΔＥを算出後、上記耐光性（１）試験の場合と同様の基準で判断した。
【０１０９】
以上の結果を表５に示す。
【０１１０】
【表５】
0005451556.tif 000032
【０１１１】
表５より、本発明の色素化合物を用いた実施例７〜１９の記録液で形成した記録物は、本発明の色素化合物を用いていない比較例５〜１１の記録液で形成した記録物に対し、色調、耐光性、耐オゾン性の点で良好であることが分かる。
【図１】
0005451556.tif 000049
【図２】
0005451556.tif 000050
【図３】
0005451556.tif 000051
【図４】
0005451556.tif 000052
【図５】
0005451556.tif 000053