(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
0005391194.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルキルチオエーテル基、またはハロゲン原子を表す）
で表される硫黄含有化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）が、組成物に対して０．００１〜５重量％含有する請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）が、チオフェノール、４−メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノール、４−メトキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、４−メルカプト−２−エチルフェノール、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、チオサリチル酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、又は４−クロロチオフェノールである請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
光重合性化合物（Ｂ）として、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−１）の少なくとも一方を含む請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
光重合性化合物（Ｂ）として、さらに（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）を含む請求項４に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である請求項５に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
光重合性化合物（Ｂ）が、さらに、リン酸（メタ）アクリレートを含む請求項４ないし請求項６のいずれか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
光重合開始剤（Ｃ）が１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、及び１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンからなる群から選ばれる１種以上である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項１０】
銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク基板に、請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。 
【請求項１１】
請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物の紫外線硬化膜を、銀又は銀合金からなる反射膜上に有する光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、実用化されているＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みであるＤＶＤ−ＲＯＭ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプの記録型ＤＶＤに大きく分けられる。上記ＤＶＤ−ＲＯＭには、記録層の構成において記録層が片面読み込み一層で記録容量がおよそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読み込み二層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読み込み二層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読み込み四層で記録容量が１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等がある。現在は、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから、ＤＶＤ−９が主流となっている。ＤＶＤ−９は、アルミニウム合金からなる全反射膜を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、半透明反射膜を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板を貼り合わせて製造される。半透明反射膜としては、安価で反射率が高い銀または銀合金を使用するのが主流である。一方、記録型ＤＶＤには、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは片面一層タイプであり、０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、有機色素や無機化合物からなる記録層及び反射膜層を備えた０．６ｍｍのポリカーボネート基板を貼り合わせて製造される。反射膜層の材料としては、安価で反射率が高い銀または銀合金が使用されている。【０００３】
また、近年、ＤＶＤの約５倍の記録容量を有する単層タイプのブルーレイディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ：ＢＤ）やＨＤ−ＤＶＤが発売されている。特に、ブルーレイディスクは、透明または不透明のプラスチック製の基板上に記録層を形成し、ついで該記録層上に約０．１ｍｍの光透過層を積層した構造で、光透過層を通して記録／再生するディスクである。ブルーレイディスクもまたＤＶＤと同様に反射膜に銀または銀合金を使用するのが主流である。【０００４】
しかしながら、銀または銀合金は酸化されやすいため、高温高湿環境下で銀または銀合金反射膜が変質し、読み取りエラーが増加する問題がある。
この問題を解決する手段として、特許文献１にはアルキレンチオール化合物、特許文献２にはアルキルチオエーテル化合物を含有することを特徴とする紫外線硬化型ＣＤ−Ｒ用保護コート樹脂が提案されている。【０００５】
また、一般に、ＣＤ−Ｒ用保護コート層は膜厚が１０μｍ程度と薄く、硬化後の応力の影響が少ないため、架橋密度の高い耐久性のよい樹脂が使用され、上記特許文献記載のアルキレンチオール化合物又はアルキルチオエーテル化合物でも、銀または銀合金反射膜の変質防止を達成することができる。一方、ＤＶＤ等の接着層、ブルーレイディスク等の光透過層は、膜厚がＣＤ−Ｒ用保護コート層等と比べると、厚くなっており、架橋密度の高い樹脂を使用すると基板の反りが大きくなるため、現在そのような高架橋密度の樹脂は使用されていない。そのため、高架橋密度の樹脂を使用した保護コート樹脂への配合を目的とした上記アルキレンチオール化合物又はアルキルチオエーテル化合物では、現在使用されているＤＶＤ等の接着層用又はブルーレイディスク等の光透過層用樹脂組成物に該化合物を混入しても、銀または銀合金反射膜の変質防止効果を十分に達成することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８６１５８９号公報
【特許文献２】特許第４０１６６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクにおいて、ＣＤ−Ｒ用保護膜などに使用される高架橋密度の樹脂を使用しない場合においても高い耐久性を付与できる紫外線硬化性樹脂組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）及び該組成物の光硬化膜を、銀または銀合金からなる反射膜上に有する光ディスクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、式（１）で表される硫黄含有化合物を含有する紫外線硬化性樹脂組成物が、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクにおいて、優れた耐久性と耐光性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明は、
(１）  下記式（１）【００１０】
0005391194.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルキルチオエーテル基、またはハロゲン原子を表す）
で表される硫黄含有化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(２)  前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）が、組成物に対して０．００１〜５重量％含有する上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(３)  前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）が、チオフェノール、４−メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノール、４−メトキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、４−メルカプト−２−エチルフェノール、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、チオサリチル酸、４−tert−ブチルチオフェノール、又は４−クロロチオフェノールである上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、【００１２】
(４)  光重合性化合物（Ｂ）として、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ−１）の少なくとも一方を含む上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(５)  光重合性化合物（Ｂ）として、さらに（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）を含む上記（４）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(６)  （メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である上記（５）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(７)  光重合性化合物（Ｂ）が、さらに、リン酸（メタ）アクリレートを含む上記（４）ないし（６）のいずれか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、【００１３】
(８) 光重合開始剤（Ｃ）が１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、及び１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンからなる群から選ばれる１種以上である上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物、
(９) 上記（１）ないし（８）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物、
(１０) 銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク基板に、上記（１）ないし（８）のいずれか１項に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク、 
(１１) 上記（１）に記載の光ディスク用紫外線硬化性樹脂組成物の紫外線硬化膜を銀又は銀合金からなる反射膜上に有する光ディスク、
に関する。
【００１４】
又、本明細書には参考のため下記の（１２）〜（１６）に記載の発明も記載されている。
(１２) 上記（１）の式（１）におけるＲ1及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、少なくとも一方は水素原子以外の基である式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化性樹脂組成物。
(１３) 光重合性化合物（Ｂ）として、下記、
（Ｂ−１）成分；エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方、及び
（Ｂ−２）成分；（メタ）アクリレートモノマー
を含む上記（１２）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
(１４)（Ｂ−２）成分の（メタ）アクリレートモノマーが、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族グリコールジ（メタ）アクリレート；ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；Ｃ２−Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノール化合物ジ（メタ）アクリレート；シクロ環と（メタ）アクリレート基の間にオキシＣ１−Ｃ３アルキルを架橋基として含んでもよいＣ５−Ｃ１０シクロ環（メタ）アクリレートモノ（メタ）アクリレート；又はＣ２−Ｃ４アルキレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレート；からなる群から選ばれる少なくとも１種である（１３）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
(１５) （Ｂ−１）成分のエポキシ（メタ）アクリレートがビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレートであり、ウレタン（メタ）アクリレートがポリエーテルウレタン（メタ）アクリレートである上記（１３）又は（１４）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
(１６) 硫黄含有化合物（Ａ）が、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、
４−メルカプトフェノール及びチオサルチル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種であり、（Ｂ−１）成分がビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方であり、
（Ｂ−２）成分がエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、
ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノールアクリレート（フェノキシポリエチレングリコールアクリレート）からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記（１２）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１５】
反射膜に銀または銀合金を使用した光ディスク、特に、ＤＶＤ等の接着層又はブルーレイディスク等の光透過層に、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を使用した場合、該樹脂が高架橋密度でない場合においても、高い耐久性を有する光ディスクを得ることができ、高温高湿下での長時間の使用においても信頼性の高い光ディスクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物は、前記式（１）で表される特定の硫黄含有化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する。
【００１７】
本発明の組成物に含有される硫黄含有化合物（Ａ）は、下記式（１）
【００１８】
0005391194.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルキルチオエーテル基、またはハロゲン原子を表す）
で表される。
好ましい式（１）で表される硫黄含有化合物は、Ｒ１とＲ２の一方が水素原子またはアルキル基であり、他方が水素原子、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、アルキルチオエーテル基、またはハロゲン原子、より好ましくは他方が水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、更に好ましくは、他方が水酸基またはカルボキシ基である化合物である。
また、より好ましい化合物としては、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、少なくとも一方は水素原子以外の基である化合物を挙げることができ、更に、好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水酸基又はカルボキシ基であり、少なくとも一方は水素原子以外の基である化合物を挙げることができる。
また、好ましい具体例としてはチオフェノール、４−メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノール、４−メトキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、４−メルカプト−２−エチルフェノール、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、４−メルカプト−２−メチルフェノール、チオサリチル酸、４−tert−ブチルチオフェノール、４−クロロチオフェノールが挙げられる。
特に好ましくは、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、４−メルカプトフェノール、チオサリチル酸が挙げられる。
【００２０】
（Ａ）成分の紫外線硬化性樹脂組成物中の含有量は、該組成物全量に対して、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％、より好ましくは０．１〜１重量％、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。０．００１重量％未満では効果がなく、５重量％より多く含有しても耐久性や耐光性の向上が見られず、経済的に不利になる。
【００２１】
本発明の組成物に含有される光重合性化合物（Ｂ）としては、（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個有する（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。（メタ）アクリレート化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレート及び／又はウレタン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ−２）成分として使用される（メタ）アクリレートモノマー等が好ましい。
尚、本発明において「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート又はアクリレート」を意味する。
【００２２】
（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレートは、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。
該エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物（グリシジルエーテル基含有エポキシ化合物）と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる化合物（グリシジルエーテル基含有エポキシ化合物−（メタ）アクリレート）が好ましい。
該反応に使用される好ましい該エポキシ化合物としては、ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル、アルキレンオキサイド（好ましくはＣ２−Ｃ３アルキレンオキサイド）付加ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル、アルキレンオキサイド（好ましくはＣ２−Ｃ３アルキレンオキサイド）付加−水素添加ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテル等のビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテル；Ｃ１−Ｃ８脂肪族グリコールのジグリシジルエーテル；ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールのジグリシジルエーテル；等が好ましい。
【００２３】
上記におけるビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテルにおける好ましいビスフェノール化合物としてはビスフェノールＡ又はＦ、水素添加ビスフェノールＡ又はＦ及びこれらのアルキレンオキサイド付加化合物等を挙げることがでる。アルキレンオキサイドとしては、好ましくはＣ２−Ｃ３アルキレンオキサイドを挙げることができ、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を挙げることができる。
また、上記Ｃ１−Ｃ８脂肪族グリコールのジグリシジルエーテルにおけるＣ１−Ｃ８脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、へキサンジオール又はシクロヘキサンジメタノール等を挙げることができる。
上記ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールのジグリシジルエーテルにおけるポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリアルキレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール等を挙げることができる。
【００２４】
（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、上記グリシジルエーテル基含有エポキシ化合物−（メタ）アクリレートが好ましく、更に、その中ではビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレートが好ましい。
該ビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテルとしては、ビスフェノールＡ或いはアルキレンオキサイド付加ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはアルキレンオキサイド付加ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはアルキレンオキサイド付加ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはアルキレンオキサイド付加−水素添加ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
また、上記Ｃ１−Ｃ８脂肪族グリコールのジグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
また、上記ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールのジグリシジルエーテルとしてはポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
上記の中でビスフェノールＡジグリシジルエーテルが最も好ましい。
【００２５】
エポキシ（メタ）アクリレートは、上記のグリシジルエーテル化合物と、（メタ）アクリル酸を、常法により反応させることにより得ることができる。例えば、下記するような条件で反応させることにより得られる。
【００２６】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。
【００２７】
（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノール化合物のジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応により得られる（メタ）アクリレート（ビスフェノール化合物−ジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート）が好ましく、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート）がより好ましい。
（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレートの分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００２８】
本発明において（Ｂ−１）成分として使用されるウレタン（メタ）アクリレートは本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて貼り合わせた光ディスクの機械的特性を向上（例えば反り及び／又はゆがみ等を減少）させる機能がある。
ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００２９】
上記多価アルコールとしては例えば、水酸基を２〜５有するＣ２−Ｃ１０脂肪族アルコール（具体的にはネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等）、又はトリシクロデカンジメチロール等の脂肪族多価アルコール、ポリエステルポリオール、カプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール、又はポリエーテルポリオール等が挙げられる。
上記のポリエステルポリオールとしては、多価アルコール、好ましくは上記脂肪族多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。ここで使用される多塩基酸としては、例えば、Ｃ２−Ｃ１０脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸又はアゼライン酸等）又はフタル酸類（フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）等を挙げることができる。
上記カプロラクトンアルコールとしては、多価アルコール、好ましくは上記脂肪族多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコールを挙げることができる。
【００３０】
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば１，６−ヘキサンジオール等の多価アルコールの項で挙げたジオール類とジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等を挙げることができる。
上記ポリエーテルポリオール（好ましくはポリエーテルジオール）としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、好ましくはポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール、又はエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等を挙げることができる。これらの中でポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールが好ましい。ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールとしては分子量が１００〜１００００程度、好ましくは３００〜５０００程度、より好ましくは３００〜２０００程度、最も好ましくは３００〜１５００程度のものを挙げることができる。
【００３１】
前記ウレタン（メタ）アクリレート合成用の、有機ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート化合物が好ましく、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられ、イソホロンジイソシアネートがより好ましい。
又、前記ウレタン（メタ）アクリレート合成用の、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシＣ２−Ｃ１０脂肪族炭化水素（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたはジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート等、及びヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロキシＣ２−Ｃ１０脂肪族炭化水素（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３２】
前記ウレタン（メタ）アクリレートの合成反応は、常法によって、例えば、以下のようにして行うことができる。
即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。
該ウレタン（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールとしてポリエーテルポリオール、好ましくはポリエーテルジオールを用いるポリエーテルウレタンアクリレートが好ましい。
また、該ウレタン（メタ）アクリレートは市販品を使用することもでき、例えばＵＸ−６１０１：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（日本化薬株式会社製）等としても入手可能である。
（Ｂ−１）成分として使用されるウレタン（メタ）アクリレートの分子量としては４００〜１００００が好ましい。
【００３３】
光重合性化合物（Ｂ）の、（Ｂ−２）成分として用いられる（メタ）アクリレートモノマーは、前記（Ｂ−１）成分として使用されるエポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートを除き、特に限定されない。
例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有するものとして、フェノキシエチル（メタ）アクリレート又は２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基等で置換されていてもよいフェノキシ（Ｃ２−Ｃ４アルキル）（メタ）アクリレート；Ｃ２−Ｃ４アルキレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレート、  例えば、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２〜１０モル変性フェノールアクリレート等のフェノキシ（ポリエチレン又はポリプロピレン）グリコール（メタ）アクリレート等のフェノキシ（ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール）（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート又はモルホリン（メタ）アクリレート等の酸素原子又は窒素原子含有Ｃ５−Ｃ６複素環（メタ）アクリレート；フェニルグリシジル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ置換基を有してもよいＣ１−Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート；
【００３４】
エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のＣ１−Ｃ４アルコキシポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート；トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート｛例えば、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ｍ）｝、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＥＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＭ）等のＣ５−Ｃ１０シクロ環（メタ）アクリレート（シクロ環と（メタ）アクリレート基の間にオキシＣ１−Ｃ３アルキル架橋基を含んでもよい）；リン酸（メタ）アクリレート；等を挙げることができる。
（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーは本発明の樹脂組成物を用いて貼り合わせた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能を有する。
【００３５】
光重合性化合物（Ｂ）として用いうる（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等のＣ５−Ｃ１０シクロ環ジ（メタ）アクリレート（シクロ環と（メタ）アクリレート基の間にＣ１−Ｃ３アルキル架橋基を含んでもよい）；ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート）；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等のＣ５−Ｃ１０脂肪族グリコールジ（メタ）アクリレート（アルキレンオキサイド、例えばＣ２−Ｃ３アルキレンオキサイドで変性されていても、また、ヒドロキシピバリン酸を付加したのでもよい）；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（好ましくはジ又はトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート）；、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート等のＣ２−Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノール化合物ジ（メタ）アクリレート（好ましくはエチレンオキシド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート）等を挙げることができる。
【００３６】
光重合性化合物（Ｂ）として用いうる（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３７】
光重合性化合物（Ｂ）として用いうる（メタ）アクリロイル基を４個有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）としては、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３８】
光重合性化合物（Ｂ）として用いうる（メタ）アクリロイル基を５個有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３９】
光重合性化合物（Ｂ）として用いうる（メタ）アクリロイル基を６個有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−２）としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、本発明において用いうる（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を７個以上有する多官能のものであってもよい。
（Ｂ−２）成分として用いられる（メタ）アクリレートモノマーとして好ましいものは、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族グリコールジ（メタ）アクリレート、好ましくは１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；Ｃ２−Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノール化合物ジ（メタ）アクリレート、好ましくはエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；Ｃ５−Ｃ１０シクロ環化合物モノ（メタ）アクリレート、好ましくはジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート；及びリン酸（メタ）アクリレート；Ｃ２−Ｃ４アルキレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレート、好ましくはエチレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用してもよい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
（Ｂ）成分の、該樹脂組成物中の含有量は、組成物全量から、硫黄含有化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び任意の添加剤の含量を引いた残部であり、通常８０〜９８重量％、好ましくは８５〜９８重量％である。
（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の少なくとも何れか一方を含めば良いが、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の両者を含む場合が好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の両者を含む場合、両者の組合せは何れの化合物同士でもよい。
好ましい組み合わせとしては、（Ｂ−１）成分が上記（１）のエポキシ（メタ）アクリレート単独の場合、（Ｂ−２）成分として、（メタ）アクリレート基を２−４個含むポリ（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、更に好ましくはジ（メタ）アクリレートモノマーであり、ジ（メタ）アクリレートモノマーの中では、ポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート又はＣ５−Ｃ６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｂ−１）成分が上記（２）のウレタン（メタ）アクリレート単独又は、エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの両者を含む場合は、（Ｂ−２）成分として、Ｃ２−Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノール化合物ジ（メタ）アクリレート、好ましくはエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）メタアクリレートが好ましい。この場合、更に、（Ｂ−２）成分として、Ｃ５−Ｃ１０シクロ環化合物モノ又はジ（メタ）アクリレート、好ましくはジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート若しくはＣ５−Ｃ６アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、好ましくは１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートを含むのが好ましい。
上記（１）及び（２）の何れの場合も、場合により、更に、（Ｂ−２）成分として、リン酸（メタ）アクリレートを含有する方が好ましい。
【００４２】
（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の両者を含む場合、両者の割合は、何れでもよいが、（Ｂ）成分の総量に対して、通常、（Ｂ−１）成分が２０〜６５重量％程度、そして（Ｂ−２）成分が３５〜８０重量％程度、より好ましくは、（Ｂ−１）成分が３０〜６０重量％程度、そして（Ｂ−２）成分が４０〜７０重量％程度である。
【００４３】
本発明の樹脂組成物においては、（Ｂ）成分として、必要によりリン酸（メタ）アクリレートを加えることができる。リン酸（メタ）アクリレートは、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがありその使用量は制限される。
【００４４】
本発明の樹脂組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、日本化薬株式会社製ＰＭ−２（エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）等として入手可能である。本発明においては、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレートが好ましく用いられる。リン酸（メタ）アクリレートは１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレートを本発明の樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．００５〜１重量％である。また、場合により好ましくは０．０５〜３重量％である。特に（Ｂ−１）成分が上記（２）のウレタン（メタ）アクリレート単独又は、エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの両者を含む場合は、０．００５〜０．０５重量％でもよい。
【００４５】
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定はされないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（エサキュアーＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ；日本シーベルヘグナー製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュアー２９５９；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュアー１２７；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュア６５１；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュアー９０７；チバスペシャリティーケミカルズ製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００４６】
これらの中で１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、及び１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が好ましい。
【００４７】
本発明の樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の樹脂組成物中の含有量（総量に対する含有量）は通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。また、場合により、好ましい含量は２〜１５重量％、特に前記（１）の（Ｂ−１）成分がエポキシ（メタ）アクリレート単独の場合には、該樹脂組成物の総量に対する含有量は２〜１５重量％、より好ましくは、５〜１２重量％程度である。
【００４８】
以上から、本発明における好ましい紫外線硬化性樹脂組成物をまとめると下記の通りである。
（１）前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化性樹脂組成物、
（２）前記式（１）におけるＲ1及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、少なくとも一方は水素原子以外の基である上記（１）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（３） 光重合性化合物（Ｂ）として、
（Ｂ−１）成分；エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方、及び
（Ｂ−２）成分；（メタ）アクリレートモノマー、
を含む上記（１）又は（２）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（４）（Ｂ−１）成分のエポキシ（メタ）アクリレートがビスフェノールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートである上記（１）〜（３）の何れか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
【００４９】
（５）（Ｂ−２）成分の（メタ）アクリレートモノマーが、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族グリコールジ（メタ）アクリレート；ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；Ｃ２−Ｃ３アルキレンオキサイド変性ビスフェノール化合物ジ（メタ）アクリレート；シクロ環と（メタ）アクリレート基の間にオキシＣ１−Ｃ３アルキルを架橋基として含んでもよいＣ５−Ｃ１０シクロ環（メタ）アクリレートモノ（メタ）アクリレート；又はヒドロキシ基等で置換されていてもよいフェノキシ（Ｃ２−Ｃ４アルキル）（メタ）アクリレート若しくはそのＣ２−Ｃ４アルキレングリコール変性化合物；からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（４）の何れか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（６）（Ｂ−２）成分の（メタ）アクリレートモノマーがエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも1種である上記（５）に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（７）硫黄含有化合物（Ａ）が、３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール、
４−メルカプトフェノール及びチオサルチル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記（１）〜（６）の何れか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（８）樹脂組成物全量に対する、前記式（１）で表される硫黄含有化合物（Ａ）の含量が０．００１〜５重量％、光重合開始剤（Ｃ）の含量が通常０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、残部が光重合性化合物（Ｂ）である上記（１）〜（７）の何れか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（９）（Ｂ）成分の総量に対して、（Ｂ−１）成分が２０〜６５重量％、そして（Ｂ−２）成分が３５〜８０重量％、より好ましくは、（Ｂ−１）成分が３０〜６０重量％、そして（Ｂ−２）成分が４０〜７０重量％である上記（３）〜（８）の何れか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物、
（１０）更に、（Ｂ）成分として、リン酸（メタ）アクリレート化合物を含有する上記（３）〜（１０）に記載の化合物、
等を挙げることができる。
【００５０】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００５１】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。
ヒンダードアミン化合物の具体例として例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（LA-82）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、またチバスペシャルティーケミカルズ社製、CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB 944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123S、TINUVIN 144、TINUVIN 765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 783FDL、TINUVIN 791FB、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF、などが挙げられる。
【００５２】
本発明の樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができる。また、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
【００５３】
本発明の樹脂組成物は、光ディスク用保護コート剤としても使用可能であるが、特にＤＶＤ等の貼り合わせ型光ディスク用接着剤、又はブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤として好適である。
以下に、具体的に、該樹脂組成物を用いた光ディスクの製造方法を説明する。  本発明の樹脂組成物を、塗布後の膜厚が１〜１５０μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で光ディスク基板に塗工する。目的の光ディスクが貼り合わせ型であれば、その塗布面に更にもう１枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線（以下単に紫外線ともいう）を照射して塗布層（接着層）を硬化させ、２枚の光ディスク基板を接着することにより、目的の光ディスクを得ることができる。また、目的の光ディスクがブルーレイディスク等で、該塗布膜が光透過層であれば、そのまま該塗布膜に、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して、該塗布膜を硬化させることにより、目的の光ディスクを得ることができる。
該紫外線の照射量は約５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。該紫外線の照射のための光源としては、該紫外線を照射することができるランプであれば何れも使用することが出来る。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した、光ディスクに好適である。しかし、  光ディスク基板としては公知の半透明反射膜としてシリコン又はシリコン化合物等の、銀及び銀合金以外のもの用の保護膜又は接着剤としても使用できる。
【００５５】
本発明には、本発明の樹脂組成物の硬化物を有する光ディスクは何れも含まれる。例えば、本発明の樹脂組成物を用い、紫外線を照射して２枚の光ディスク基板を接着して得られる光ディスク、特に光ディスク基板が、その少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である貼り合わせ光ディスク、又は、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する、例えば１．１ｍｍの光ディスク基板上に、該樹脂組成物の塗布硬化膜を光透過層として有する光ディスク、または該光基板上に、樹脂組成物からなる透明フィルムの貼り合わせ及び硬化により形成された光透過層を有する光ディスクも含まれる。該光ディスクとしては、ＤＶＤ−ＲＯＭ（ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１４、ＤＶＤ−１８）、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ−ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋ＲＷ片面２層方式、ＨＤ  ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＯＭ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥ等を挙げることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
実施例Ｄ１〜Ｄ５、比較例Ｄ１〜Ｄ３を表１に、実施例Ｂ１〜Ｂ７、比較例Ｂ１〜Ｂ２を表２に示した組成からなる紫外線硬化性樹脂組成物を調整した。【００５７】
【表１】
0005391194.tif 000004
【００５８】
【表２】
0005391194.tif 000005
【００５９】
なお、表１、表２中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＥＨＴＰ：３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール
ＰＭＰ：４−メルカプトフェノール
ＥＰＡ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート
ＵＡ−１：ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）、イソホロンジイソシアネート、２−ヒドロヒキシエチルアクリレートの３成分のモル比１：２：２の反応物。
ＢＰＥ４Ａ：エチレンオキサイド４モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＢＰＥ−１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、日立化成株式会社製
ＰＨＥ−２：エチレンオキサイド２モル変性フェノールアクリレート
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬株式会社製
イルガキュアー１８４Ｄ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製
エサキュアＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ：２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、日本シーベルへグナー社製
ＬＡ−８２：１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート、旭電化株式会社製
Ｌ−７００２：シリコーン、東レ・ダウコーニング株式会社製
ＫＢＭ−８０３：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、信越化学株式会社製【００６０】
得られた本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、貼り合わせタイプのＤＶＤ＋Ｒ、光透過層タイプのＢＤ−ＲＯＭを作成し、特性評価を行った。【００６１】
試験例１
表１に示した実施例Ｄ１〜Ｄ５、または比較例Ｄ１〜Ｄ３で得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、貼り合わせタイプのＤＶＤ＋Ｒを以下の方法で作製し、評価した。
（I）貼り合わせタイプのＤＶＤ＋Ｒ作製
１．銀反射膜基板は、ＤＶＤ＋Ｒ用のピットが形成されている０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、８０℃で１５分間乾燥させた後、ユナクシス社製銀を使用し、平均１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし作製した。
２．銀反射膜基板内周上に本発明の紫外線硬化性樹脂組成物２．５ｇを円状に供給した。
３．０．６ｍｍＰＣ基板を、銀反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、３０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、ＰＣ基板と銀反射膜との間の本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の膜厚が３５から５５μｍになるように重ね合わせた。装置はグローバルマシーナリー社製を使用した。
４．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から８０Ｊで８ショット照射して本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側ＰＣ基板、下側銀反射膜基板である。
５．上記１〜４により作製した、ＤＶＤ＋Ｒ基板に、パイオニア社製ドライブ（型式：ＤＶＲ−１１０）により８倍速の書き込み速度で、約４．７ギガバイトの信号を記録した。【００６２】
（II）ＤＶＤ＋Ｒの耐久性試験前後の電気信号変化及び反射膜外観変化の評価
本発明の貼り合わせ光ディスク及び比較例の貼り合わせ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、５００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＵＤＩＯ  ＤＥＶ．社製ＤＶＤ−ＣＡＴＳ  ＳＡ−３００を用いて、耐久性試験後の貼り合わせ光ディスクの電気信号（ＰＩＳｕｍ８）を測定し、評価した。ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合わせ光ディスクのデータが劣化していることを示す。また、目視により反射膜の状態を観察した。評価した結果を以下の表記により表１に示した。【００６３】
ＰＩＳｕｍ８の評価
○・・・ＰＩＳｕｍ８値２８０未満。
×・・・ＰＩＳｕｍ８値２８０以上。
反射膜外観
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において反射膜の状態に変化が見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で反射膜に変色が見られる。【００６４】
試験例２
表２に示した実施例Ｂ１〜Ｂ７、または比較例Ｂ１、Ｂ２で得られた紫外線硬化性樹脂組成物を用いて、下記の方法で光透過層タイプのＢＤ−ＲＯＭを作製し、以下の方法で評価した。
（I）光透過層タイプのＢＤ−ＲＯＭ作製
１．銀反射膜基板は、ＢＤ−ＲＯＭ用のピットが形成されている１．１ｍｍ厚ＰＣ基板に神戸製鋼所社製銀合金ＧＢ−１００を使用し、平均３０ｎｍの膜厚になるようスパッタし、銀反射膜付きディスク基板を作製した。
２．銀反射膜面が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を２．５ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の粘度に合わせ、１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、各塗布膜厚が９５μｍから１０５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から８０Ｊで８ショット照射して本発明の紫外線硬化性樹脂組成物を完全硬化させ、光透過層を有するＢＤ−ＲＯＭを得た。
なお、本願発明のディスクは樹脂表面にハードコート処理を行う事が可能であるが、本評価においては光透過層自体の耐久性評価を実施するため、ハードコート処理を実施せずに評価を行った。【００６５】
（I）ＢＤ−ＲＯＭの耐久性試験前後の電気信号変化及び反射膜外観変化の評価
本発明の光ディスク及び比較例の光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、２５０時間放置した。ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック社製ＯＤＵ−１０００を用いて、耐久性試験後の貼り合わせ光ディスクの電気信号（ＲＳＥＲ）を測定し、評価した。ＲＳＥＲは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合わせ光ディスクのデータが劣化していることを示す。また、目視により反射膜の状態を観察した。評価した結果を以下の表記により表２に示した。【００６６】
ＲＳＥＲの評価
○・・・ＲＳＥＲ値２．０Ｅ−０４（２．０×１０−４を表す）未満。
×・・・ＲＳＥＲ値２．０Ｅ−０４（２．０×１０−４を表す）以上。
なお、ＲＳＥＲ値の「２．０Ｅ−０４」は「２．０×１０−４」を表し、表２中における同様な記載も、同様な意味を表す。例えば、実施例Ｂ１における初期値５．１Ｅ−０５は「５．１×１０−５」を表し、他の記載も同様である。
反射膜外観
○・・・接着直後と比較し、２５０時間後の評価において反射膜の状態に変化が見られない。
×・・・接着直後と比較し、２５０時間後の評価で反射膜に変色が見られる。【００６７】
表１及び、表２の結果より、式（１）で表される硫黄含有化合物を含有する実施例Ｄ１〜Ｄ５、及びＢ１〜Ｂ７の本発明の樹脂組成物は、ＤＶＤやブルーレイディスクの耐久性試験の試験においても良好な電気特性が得られた。式（１）で表される硫黄化合物を含有しない比較例Ｄ１〜Ｄ３及び、Ｂ１、Ｂ２は、耐久性試験の電気特性において不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の樹脂組成物を用いた光ディスクは銀又は銀合金からなる反射膜を有するものであっても、耐久性に優れている。