(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、及び
（ｂ）アルカリ剤を５質量％以上５０質量％以下含有する衣料用洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分として、一般式（Ｉ）：
【化１】
0005398095.tif 000009
〔式中、Ｒ1は炭素数９の鎖式炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基及びＲ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕で表される化合物である（ａ−１）成分を含有し、ここで、該（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、かつ該（ａ−１）成分は衣料用洗浄剤組成物の少なくとも５質量％を占めるものであり、さらに（ａ）成分として、前記（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤（ａ−３）を（ａ）成分中に０質量％以上、２０質量％以下含有する、衣料用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分として（ａ−２）陰イオン界面活性剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）成分中の（ａ−１）成分の含有量が６０質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の衣料用洗浄剤組成物を水で希釈して得られる洗浄液に衣料を漬け置きする工程を含む、衣料の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、グローバルにおける洗濯の課題として洗浄力不足が挙げられる。アジア地域においては気温が高く一度に発生する汚れが多いにも関わらず洗濯頻度が少ない。そのため衣料への汚れの蓄積が問題となっており、洗浄力の向上が求められている。こういった汚れに対してアジアでは洗剤溶液に一定時間漬け置きをしてその後手洗いをすることで対処している。
【０００３】
これまでにモノエタノールアミドを補助活性剤として用いると洗浄力や起泡性、また洗剤粒子の安定性や溶解性が向上する、といったことは公知である。例えば特許文献１には一般式で示されるモノエタノールアミド化合物とカルボン酸基を有するポリマー、水不溶性無機物、水溶性無機物及びモノエタノールアミド化合物以外の活性剤を含有することで洗浄力、安定性及び溶解性に優れる衣料用粉末洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２９４２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の洗剤系においては洗濯機で洗浄することに比べ浸漬洗浄をすると、ある一定の洗浄力は提供できるものの、まだ衣料に残存している皮脂は非常に多いことが問題となっており、このことが見た目やニオイなどの洗浄力不足に繋がっている。
【０００６】
従って本発明の課題は、衣料の洗浄において皮脂汚れに対して優れた洗浄力を発揮する衣料用洗浄剤組成物に関し、更には、浸漬洗浄を用いた場合において、通常落ちにくく残存しやすいとされている成分も衣料から除去することで、洗浄後の衣料中の皮脂の残存を低減できる洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕（ａ）界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、及び
（ｂ）アルカリ剤を５質量％以上５０質量％以下含有する衣料用洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分として、一般式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
0005398095.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1は炭素数９の鎖式炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基及びＲ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕で表される化合物である（ａ−１）成分を含有し、ここで、該（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、かつ該（ａ−１）成分は衣料用洗浄剤組成物の少なくとも５質量％を占めるものであり、さらに（ａ）成分として、前記（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤（ａ−３）を（ａ）成分中に０質量％以上、２０質量％以下含有する、衣料用洗浄剤組成物；並びに
〔２〕前記〔１〕に記載の衣料用洗浄剤組成物を水で希釈して得られる洗浄液に衣料を漬け置きする工程を含む、衣料の洗濯方法；に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、衣料に付着する皮脂汚れに対して優れた洗浄力を有する衣料用洗浄剤組成物及びそれを用いた衣料の洗濯方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明では、衣料とは、肌着、シャツ、ズボン、靴下、タオル、ハンカチ、シーツ、マクラカバー、バスマット、布製の靴などの人が使用する繊維製品全般又は布製品全般を指し、いわゆる家庭用の洗濯に供される繊維製品全般を指すものとする。
【００１２】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は界面活性剤である。（ａ）成分は、(1)後述の（ａ−１）成分を必須成分とし、(2)陰イオン界面活性剤〔（ａ−２）成分〕、(3)（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤〔（ａ−３）成分〕及び(4)（ａ−１）成分〜（ａ−３）成分以外の界面活性剤を必要に応じて含む界面活性剤である。（ａ）成分を構成する界面活性剤としては特に限定されるものではなく、本発明分野で公知の種々の界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分を１０質量％以上７０質量％以下、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以上４０質量％以下含有する。洗浄力の観点から、（ａ）成分を１０質量％以上含有することが好ましく、洗浄力の観点から、（ａ）成分を７０質量％以下含有することが好ましい。
【００１４】
（ａ）成分として、一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化２】
0005398095.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ1は炭素数９の鎖式炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基及びＲ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕で表される化合物、即ち（ａ−１）成分を所定量含有する。より具体的には、（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％、即ち（ａ）成分の合計質量中の２０質量％以上を占め、好ましくは２５質量％以上６０質量％以下を占め、より好ましくは２５質量％以上４０質量％以下を占める。洗浄力の観点から、（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占めることが好ましく、洗浄力の観点から、（ａ−１）成分は（ａ）成分の６０質量％以下を占めることが好ましい。さらに、（ａ−１）成分は、皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、本発明の洗浄剤組成物中に少なくとも５質量％含有され、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上含有される。皮脂汚れに対する洗浄力の観点から、（ａ−１）成分は（ａ）成分中の少なくとも２０質量％を占め、且つ本発明の洗浄剤組成物中に少なくとも５質量％含有されることが好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ）中のＲ1は炭素数９の鎖式炭化水素基であり、炭素数９の飽和又は不飽和の鎖式炭化水素基が好ましい。具体的には、Ｒ1−ＣＯ−として、デカン酸、４−エチルオクタン酸等から誘導されるアシル基が好ましいものとして挙げられる。より好ましくは、直鎖デカン酸から誘導されるアシル基である。一般式（Ｉ）におけるＲ1の炭素数に関して言えば、炭素数が９以外のものも知られているが、衣料を浸漬洗浄する場合においては、Ｒ1の炭素数が９である一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた時が突出して高い洗浄性が発現する。
【００１８】
一般式（Ｉ）中のＲ2は炭素数１〜３のアルキル基であり、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
【００１９】
一般式（Ｉ）中のＲ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基であり、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素数２又は３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。より具体的には１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基及び１，２−プロピレン基から選ばれる基である。より高い洗浄性を得られる観点から、好ましいアルキレン基は、１，２−エチレン基及び１，２−プロピレン基から選ばれる基であり、より好ましくは１，２−エチレン基である。
【００２０】
（ａ−１）成分の具体例として、例えば、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルデカン酸アミド等が挙げられる。より高い洗浄性を得られる点で、（ａ−１）成分はＮ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミドが好ましい。
【００２１】
（ａ−１）成分の製造法は特に限定されず、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。
【００２２】
これらの方法で得られた（ａ−１）成分中に、脂肪酸、無機塩、グリセリン等が少量含まれることがあるが、それらは本発明の組成物の性能には何ら影響を与えない。
【００２３】
（ａ−１）成分以外の（ａ）成分を構成する界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、即ち（ａ−２）成分や、（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤、即ち（ａ−３）成分が挙げられ、その他に任意の陽イオン界面活性剤が挙げられる。洗浄力の点で陰イオン界面活性剤（ａ−２）を必須成分とすることが好ましい。特に泥汚れに対する洗浄性の点で陰イオン界面活性剤（ａ−２）が好ましい。
【００２４】
（ａ−２）成分において、陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。陰イオン界面活性剤を構成する対イオンとしては、アルカリ金属やアミン類に由来するカチオンが好ましく、より好ましくはナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンに由来するカチオンである。
【００２５】
（ａ−１）成分と併用することができる（ａ−２）成分の好ましい例として、炭素数１０以上、１４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアンモニウム塩からなる群より選択される１種以上が挙げられる。（ａ−２）成分の具体例として、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖テトラデシルベンゼンスルホン酸カリウム等が挙げられる。
【００２６】
（ａ−２）成分は本発明の洗浄剤組成物に５質量％以上６５質量％以下含有されることが好ましく、８質量％以上４０質量％以下含有されることがより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下含有されることがさらに好ましい。溶解性及び洗浄力の観点から、（ａ−２）成分は本発明の洗浄剤組成物に５質量％以上含有されることが好ましく、溶解性及び洗浄力の観点から、（ａ−２）成分は本発明の洗浄剤組成物に６５質量％以下含有されることが好ましい。
【００２７】
泥汚れと皮脂汚れに対する高い洗浄性を両立できる観点から、洗浄剤組成物中の（ａ−１）成分と、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計の質量比、即ち、（ａ−１）成分／〔（ａ−１）成分＋（ａ−２）成分〕は０．２以上、０．８以下が好ましく、０．２以上、０．５以下がより好ましく、０．２以上、０．３以下が更に好ましい。
【００２８】
（ａ−３）成分における非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤や、（ａ−１）成分の規定を満たさないモノエタノールアミド等が挙げられる。
【００２９】
（ａ−３）成分の具体例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ドデシノイルモノエタノールアミド等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、下記一般式(II)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
【００３０】
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      (II)
〔式中、Ｒ基は炭素数１０以上、１６以下の脂肪族炭化水素基であり、ＡＯ基は炭素数２〜３のアルキレンオキシ基であり、ｎは平均付加モル数を表し、６以上、３０以下の数である。〕
【００３１】
原料の入手性の点で、Ｒ基は炭素数１０以上、１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、Ｒ基は１−デシル基、１−ドデシル基、１−テトラデシル基及び１−ヘキサデシル基から選ばれる基が更に好ましく、１−ドデシル基及び１−テトラデシル基から選ばれる基がより好ましい。アルキレンオキシ基の具体例は、エチレンオキシ基及び１，２−プロピレンオキシ基から選ばれる基である。（ａ−１）成分による皮脂の洗浄効果を阻害しない点から、ｎは８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。汎用性の点から、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
【００３２】
（ａ−３）成分の含有量は、（ａ）成分から前記した（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の各濃度と２質量％以下の任意の陽イオン界面活性剤とを除いた残部であってもよい。（ａ−３）成分は、漬け置き時の洗浄力を高めるために、例えば本発明における（ａ）成分の界面活性剤中に０〜２０質量％含まれることが好ましく、０〜１０質量％含まれることがより好ましく、０〜４質量％含まれることがさらにより好ましい。
【００３３】
（ａ−３）成分の含有量は、（ａ）成分から前記した（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の各濃度と２質量％以下の任意の陽イオン界面活性剤とを除いた残部であってもよい。（ａ−３）成分は、漬け置き時の洗浄力を高めるために、例えば本発明における（ａ）成分の界面活性剤中に０質量％以上、２０質量％以下含まれることが好ましく、０質量％以上、１０質量％以下含まれることがより好ましく、０質量％以上、４質量％以下含まれることがさらにより好ましい。
【００３４】
（ａ−３）成分の量が多すぎると、（ａ−３）成分によって、（ａ−１）成分が本発明の衣料用洗浄剤組成物を含む洗浄液中に、安定に乳化、分散、又は可溶化することが考えられる。その結果、（ａ−１）成分が衣料上に付着している皮脂汚れに吸着されにくくなり、洗浄剤組成物による皮脂の洗浄効果が低下することが考えられる。
【００３５】
より好ましい組み合わせの一態様としては、（ａ）成分が組成物の１０質量％以上７０質量％以下であって、（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、洗浄力の点で洗浄剤組成物に少なくとも５質量％、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下含有され、（ａ−２）成分は洗浄力の点で洗浄剤組成物に５質量％以上６５質量％以下、好ましくは８質量％以上４０質量％以下含有され、及び（ａ−３）成分は残部、好ましくは（ａ）成分の界面活性剤中の０質量％以上２０質量％以下で含有される、という組み合わせの洗浄剤組成物が挙げられる。更により好ましい組み合わせの一態様としては、（ａ）成分が１０質量％以上５０質量％以下であって、（ａ−１）成分は（ａ）成分中の２５質量％以上４０質量％以下を占め、洗浄剤組成物中に１０質量％以上３０質量％以下、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下で含有され、（ａ−２）成分は洗浄力の観点から洗浄剤組成物に８質量％以上４０質量％以下、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下含有され、漬け置き洗浄力の向上の観点から（ａ−３）成分は、（ａ）成分の界面活性剤中の０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜４質量％含有される、という組み合わせの洗浄剤組成物が挙げられる。
【００３６】
特に泥汚れと皮脂汚れに対する高い洗浄性の両立という観点から、好ましい組み合わせの一態様としては、（ａ）成分が洗浄剤組成物中の１０質量％以上７０質量％以下であって、（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、かつ洗浄力の点で洗浄剤組成物に少なくとも５質量％以上含有され、洗浄剤組成物中の（ａ−１）成分と、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計の質量比、即ち、（ａ−１）成分／〔（ａ−１）成分＋（ａ−２）成分〕が好ましくは０．２以上、０．８以下、より好ましくは０．２以上、０．５以下、さらに好ましくは０．２以上、０．３以下となる量で含有され、漬け置き洗浄力の向上の観点から（ａ−３）成分は、（ａ）成分中の０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜４質量％含有される、という組み合わせの洗浄剤組成物が挙げられる。
【００３７】
特に泥汚れと皮脂汚れに対する高い洗浄性の両立という観点から、好ましい組み合わせの一態様としては、（ａ）成分が洗浄剤組成物中の１０質量％以上７０質量％以下であって、（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、かつ洗浄力の点で洗浄剤組成物に少なくとも５質量％以上含有され、洗浄剤組成物中の（ａ−１）成分と、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計の質量比、即ち、（ａ−１）成分／〔（ａ−１）成分＋（ａ−２）成分〕が好ましくは０．２以上、０．８以下、より好ましくは０．２以上、０．５以下、さらに好ましくは０．２以上、０．３以下となる量で含有され、漬け置き洗浄力の向上の観点から（ａ−３）成分は、（ａ）成分中の０質量％以上、２０質量％以下、好ましくは０質量％以上、１０質量％以下、より好ましくは０質量％以上、４質量％以下含有される、という組み合わせの洗浄剤組成物が挙げられる。
【００３８】
なお当然ながら、前記した（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）の組成物中の好ましい濃度数値や、それらが占める（ａ）成分中の好ましい割合は、前記した（ａ）成分の濃度範囲ないし好ましい濃度範囲よりに対して矛盾しない比率であり、また具体的な化合物の濃度は上位概念の規定の濃度を超えることはない。
【００３９】
＜（ｂ）成分＞
アルカリ剤としては、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が５ｇ以上のものが好ましく、１０ｇ以上のものがより好ましい。アルカリ剤としては、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等が挙げられる。（ｂ）成分として、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩が好ましく、具体例として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられ、かかる成分は、本発明の組成物が粉末洗剤のときに用いることが更により好ましい。洗浄性の点で、好ましいアンモニウム塩又はアミン塩としてはアルカノールアミンの塩が挙げられる。このようなアルカノールアミンの分子量は２００以下が好ましい。また分子量が１００以下のアルカノールアミンが好ましく、具体的にはモノエタノールアミンがより好ましい。アルカノールアミンは本発明の組成物が液体洗浄剤のときに用いることが更により好ましい。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄性の点で５質量％以上５０質量％以下含有するものであり、１０質量％以上３０質量％以下含有することがより好ましい。
【００４１】
衣料に付着している皮脂汚れ中には、脂肪酸と水道水中に含まれる硬度成分であるカルシウムイオンとが結合することで生成する脂肪酸スカムが存在していると考えられている。本発明の（ｂ）成分は、脂肪酸スカムを洗浄液中で解離させることによる融点の低下させることで、本発明の（ａ−１）成分を皮脂汚れ中に浸透させやすくする役割を有していると考えている。
【００４２】
＜その他成分＞
本洗浄剤組成物の形態としては特に制限されないが、粉末洗浄剤組成物が望ましい。その場合、（ｃ）成分として水不溶性無機化合物を含有する。
【００４３】
水不溶性無機化合物としては、２０℃の水における溶解度が５質量％未満のものが好ましく、１質量％以下のものがより好ましい。水不溶性無機化合物としては、１次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結晶性もしくは非晶質のアミノケイ酸塩や、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のアルミノケイ酸塩や、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノケイ酸塩が好ましい。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、溶解性及び洗浄性の点で１質量％以上５０質量％以下含有することが好ましく、５質量％以上４０質量％以下含有することがより好ましい。
【００４５】
粉末洗浄剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、着色剤、酵素（セルラーゼ、ペプチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、抗菌防腐剤等の添加剤を含有させることができる。
【００４６】
さらに粉末洗浄剤組成物においては、硫酸ナトリウムや塩化ナトリウム等の中性の水溶性無機塩が含まれていてもよい。かかる水溶性無機塩の量としては、特に制限されないが、洗浄剤組成物の１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましく、２５質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。洗浄力の観点から、水溶性無機塩は洗浄剤組成物の２０質量％以上であることが好ましく、洗浄力の観点から、水溶性無機塩は洗浄剤組成物の５０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
また、溶解性の点で粉末洗浄剤組成物には、低分子量の水溶性有機酸塩類も使用することができ、例えば、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩が挙げられる。又、洗浄力の点から、メチルイミノジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、タウリンジ酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グルタミン酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢酸塩等が好ましいものとして挙げられる。
【００４８】
粉末洗浄剤組成物の形態の場合、組成物に含まれる水分の量としては少ないほど好ましい。例えば、組成物の１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、０質量％以上３質量％以下がさらに好ましい。
【００４９】
本発明の衣料用洗浄剤組成物においては、洗浄力の観点から、カルボン酸基を有するポリマーを含有しないか又は衣料用洗浄剤組成物の２０質量％を越えて含有しないことが好ましい。カルボン酸基を有するポリマーとしては、アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩や、ポリアクリル酸のナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩が挙げられる。
【００５０】
本発明の衣料用洗浄剤組成物を、公知の製造方法で製造することができる。例えば次のようにして製造することができる。
【００５１】
本発明の組成物が粉末ないし粒状洗剤の場合、成分の界面活性剤、アルカリ剤、任意の成分（例えば金属イオン封鎖剤やポリマー、水およびその他蛍光染料など）を含有するスラリーを噴霧乾燥して得られた噴霧乾燥粒子を、必要に応じてゼオライト、ベントナイト又は脂肪酸もしくはその塩などの表面改質剤で表面被覆することで得ることができる。本発明の組成物が液体洗浄剤の場合は、界面活性剤がゲル化ないし高粘度化を起こさない工程で製造することが好ましい。
【００５２】
＜洗浄方法＞
本発明では、水で希釈した本発明の衣料用洗浄剤組成物に衣料を漬け置きした後、洗浄するという洗浄方法もまた提供する。以下詳細に説明する。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物を水で希釈して洗浄液を調製し、洗浄液の中に衣料を漬け置きする。この時に用いることができる水としては、硬度成分を含有する水道水で構わない。本発明の洗浄剤組成物は、硬度成分が高くても、皮脂汚れを洗浄できる特徴を有する。本発明の効果が実感できる点で、洗浄液に使用する水の好適な硬度は、ドイツ硬度で４°ＤＨ以上が好ましく、８°ＤＨ以上がより好ましく、１０°ＤＨ以上が更に好ましく、３０°ＤＨ以下が好ましく、２５°ＤＨ以下がより好ましく、２０°ＤＨ以下がさらに好ましく、１８°ＤＨ以下がさらに好ましい。洗浄液中の全界面活性剤濃度は、洗浄力の観点から１００ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以上１５００ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００５４】
浸漬時間は洗浄力の観点から１時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましく、３時間以上がより好ましく、５時間以上がより好ましく、６時間以上がより好ましく、１０時間以上が更に好ましいが、２４時間で十分な洗浄力は担保されている。色柄を有する衣料の色柄を維持する観点から、２０時間以下が好ましく、１５時間以下がより好ましい。漬け置き洗い後に、衣料と共に洗浄液を洗濯機に入れてさらに水で希釈しても十分な洗浄力は得られるが、希釈せずに洗浄するとより好ましく、手洗いによる洗浄が更に好ましい。
【００５５】
洗浄時の衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の容量（Ｌ）との比で表される浴比〔洗浄液の容量（Ｌ）／衣料の質量（ｋｇ）〕は、洗浄性の点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、５以上が特に好ましい。手洗いによる洗浄を行う場合には、手洗いによる機械力を衣料に付与でき、洗浄性をより高める観点から、浴比は４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下が更に好ましく、１５以下が特に好ましく、１０以下が最も好ましい。
【００５６】
洗浄液の温度は、一般的な水道水の温度でよい。例えば、本発明の（ａ−１）成分を衣料上の皮脂汚れに浸透させ洗浄力を高める点で、洗浄液の温度は０℃以上が好ましく、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、１５℃以上が更に好ましく、経済性の点から５０℃以下が好ましく、４５℃以下がより好ましく、４０℃以下がさらに好ましく、３５℃以下がさらに好ましく、３０℃以下がさらに好ましい。
【００５７】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物あるいは方法を開示する。
【００５８】
＜１＞（ａ）界面活性剤を１０質量％以上７０質量％以下、及び
（ｂ）アルカリ剤を５質量％以上５０質量％以下含有する衣料用洗浄剤組成物であって、
（ａ）成分として、一般式（Ｉ）：
【００５９】
【化３】
0005398095.tif 000004
【００６０】
〔式中、Ｒ1は炭素数９の鎖式炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基及びＲ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕で表される化合物である（ａ−１）成分を含有し、ここで、該（ａ−１）成分は（ａ）成分の少なくとも２０質量％を占め、かつ該（ａ−１）成分は衣料用洗浄剤組成物の少なくとも５質量％を占めるものであり、さらに（ａ）成分として、前記（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤（ａ−３）を（ａ）成分中に０質量％以上、２０質量％以下含有する、衣料用洗浄剤組成物。
【００６１】
＜２＞（ａ）成分の量が好ましくは１５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、（ｂ）成分の量が好ましくは１０質量％以上、好ましくは３０質量％以下である、前記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞（ａ−１）成分が、（ａ）成分の好ましくは２５質量％以上、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下を占め、かつ（ａ−１）成分は、洗浄剤組成物の好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下を占める、前記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞（ａ−１）成分がＮ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド及び／又はＮ−イソプロパノール−Ｎ−エチルデカン酸アミドである、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜５＞（ａ−１）成分がＮ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミドである、前記＜１＞〜＜４＞記載の組成物。
＜６＞（ｂ）成分が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及びモノエタノールアミンからなる群より選択される１種以上である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の組成物。
【００６２】
＜７＞（ａ）成分として（ａ−２）陰イオン界面活性剤をさらに含有する、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞（ａ−２）成分が、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩及び脂肪酸塩からなる群より選択される１種以上である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞（ａ−２）成分が、炭素数１０以上、１４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びモノエタノールアンモニウム塩からなる群より選択される１種以上である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１０＞（ａ−２）成分の量が、洗浄剤組成物の好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の組成物。
【００６３】
＜１１＞（ａ）成分として、（ａ−３）前記（ａ−１）成分以外の非イオン界面活性剤の組成物中の含有量は０〜２０質量％であり、好ましくは０〜１０質量％であり、より好ましくは０〜４質量％である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１２＞（ａ−３）成分が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はドデシノイルモノエタノールアミドである、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１３＞（ａ−３）成分が下記一般式(II)：
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      (II)
〔式中、Ｒ基は炭素数１０以上、１６以下の脂肪族炭化水素基であり、炭素数１０以上、１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、１−デシル基、１−ドデシル基、１−テトラデシル基及び１−ヘキサデシル基から選ばれる基が更に好ましく、１−ドデシル基及び１−テトラデシル基から選ばれる基がより好ましい。ＡＯ基は炭素数２〜３のアルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基及び１，２−プロピレンオキシ基から選ばれる基が好ましく、ｎは平均付加モル数を表し、６以上、３０以下の数であり、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましく、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましい。〕で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルである、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の組成物。
【００６４】
＜１４＞さらに（ｃ）成分としての水不溶性無機化合物を、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１５＞（ｃ）成分が、結晶性又は非晶質のアミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト及びベントナイトからなる群より選択される１種以上である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１６＞さらに中性の水溶性無機塩を、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１７＞中性の水溶性無機塩が硫酸ナトリウム及び／又は塩化ナトリウムである、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載の組成物。
【００６５】
＜１８＞水分の量が組成物の好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは０質量％以上３質量％以下である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１９＞カルボン酸基を有するポリマーを含有しないか又は組成物の２０質量％を越えて含有しない、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜２０＞前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の組成物を水で希釈して得られる洗浄液に衣料を漬け置きする工程を含む、衣料の洗濯方法。
【００６６】
＜２１＞洗浄液中の全界面活性剤の濃度が１００ｐｐｍ以上、２０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以上、１５００ｐｐｍ以下である、前記＜２０＞記載の衣料の洗濯方法。
＜２２＞前記＜２０＞又は＜２１＞記載の洗浄液の中に衣料を漬け置きする浸漬時間が、１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは５時間以上、特に好ましくは６時間以上、最も好ましくは１０時間以上、２４時間以下、好ましくは２０時間以下、より好ましくは１５時間以下である、＜２０＞又は＜２１＞に記載の衣料の洗濯方法。
＜２３＞前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の組成物を希釈する水の硬度が、ドイツ硬度で４°ＤＨ以上、好ましくは８°ＤＨ以上、より好ましくは１０°ＤＨ以上、３０°ＤＨ以下、好ましくは２５°ＤＨ以下、好ましくは２０°ＤＨ以下、より好ましくは１８°ＤＨ以下である、前記＜２０＞〜＜２２＞のいずれか１つに記載の衣料の洗濯方法。
【００６７】
＜２４＞衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の容量（Ｌ）との質量比である浴比〔洗浄液の容量（Ｌ）／衣料の質量（ｋｇ）〕が、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、４０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下、最も好ましくは１０以下である、前記＜２０＞〜＜２３＞のいずれか１つに記載の衣料の洗濯方法。
＜２５＞前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の組成物を希釈して得られる洗浄水の温度が、０℃以上、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃であり、５０℃以下、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下、特に好ましくは３０℃以下である、前記＜２０＞〜＜２４＞のいずれか１つに記載の衣料の洗濯方法。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら制限されるものではない。
【００６９】
実施例１〜８及び比較例１〜６
表１及び表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製した。次いで、イオン交換水と所定の硬度水を用いて、各組成物を希釈したモデル洗浄液を調製した。得られた組成物を用いて下記の洗浄力評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。モデル洗浄液の２５℃のｐＨは何れも１０〜１１であった。なお、表中の組成の数値は配合量（質量％）である。
【００７０】
（エリモデル人工汚染布の洗浄力の評価）
洗浄剤組成物２．４ｇをイオン交換水に溶解させて６００ｍＬの水溶液を調製した。その後、あらかじめ塩化カルシウムと塩化マグネシウムとを用いて調製しておいた硬度水（Ｃａ2+／Ｍｇ2+＝８／２〔モル比〕）を水溶液に添加して、溶液の硬度（ドイツ硬度）が４°ＤＨになるように調整した。この水溶液をモデル洗浄液とした。モデル洗浄液中の全界面活性剤の濃度は１０００ｐｐｍであった。
【００７１】
洗浄液６００ｍＬにエリモデル人工汚染布を４枚（計２０ｇ）入れ、２０℃で所定時間浸漬を行った。その後ターゴトメーターにて１００ｒｐｍ／ｍｉｎで１０分間、２０℃で洗浄した。洗浄後は水道水にてすすぎを行い脱水、室温で自然乾燥させ、洗浄力の測定を行った。洗浄力は、汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、４枚の平均値をもって判定した。
【００７２】
【数１】
0005398095.tif 000005
【００７３】
なお、エリモデル人工汚染布は次のようにして作製した。
（エリモデル人工汚染布の調製）
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させて人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ3／ｍ2、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿／ポリエステル混紡ブロード染着布（木綿／ポリエステル比＝６５／３５、（谷頭商店より入手）を使用した。汚染布は６ｃｍ×６ｃｍに裁断したものを用いた。
【００７４】
なお、人工汚染液の組成は以下の通りである。
ラウリン酸  ０．４４質量％、ミリスチン酸  ３．０９質量％、ペンタデカン酸  ２．３１質量％、パルミチン酸  ６．１８質量％、ヘプタデカン酸  ０．４４質量％、ステアリン酸  １．５７質量％、オレイン酸  ７．７５質量％、トリオレイン  １３．０６質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル  ２．１８質量％、スクアレン  ６．５３質量％、卵白レシチン液晶物  １．９４質量％、鹿沼赤土  ８．１１質量％、カーボンブラック  ０．０１質量％、水道水  バランス。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
【表２】
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【００７７】
実施例９〜１２及び比較例７
（泥汚れ人工汚染布の洗浄力の評価）
上記のモデル洗浄液６００ｍＬに泥汚れ人工汚染布を４枚（計２５ｇ）入れ、２０℃で所定時間浸漬を行った。その後ターゴトメーターにて１００ｒｐｍ／ｍｉｎで１０分間、２０℃で洗浄した。洗浄後は水道水にてすすぎを行い脱水、室温で自然乾燥させ、上記の「エリモデル人工汚染布」と同様の方法によって洗浄力の測定を行った。結果を表３に示す。
【００７８】
（泥汚れ人工汚染布の調製）
鹿沼園芸用赤玉土を１２０℃±５℃で４時間乾燥後粉砕し、１５０メッシュ（１００μｍ）パスのものを、１２０℃±５℃で２時間乾燥させた。その後、乾燥させた土の１５０ｇを１リットルのパークレンに分散させ、金巾＃2023布をこの分散液に接触させた。次いでブラッシングし、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、泥汚れ汚染布を作製した。
【００７９】
【表３】
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【００８０】
各表に記載の成分は以下の通りである。
Ｃ８ＮＭＥＡ：一般式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数７の直鎖炭化水素基、Ｒ2はメチル基、Ｒ3は炭素数２のアルキレン基を有するＮ−エタノールＮ−メチルオクタン酸アミド。
Ｃ１０ＮＭＥＡ：一般式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数９の直鎖炭化水素基、Ｒ2はメチル基、Ｒ3は炭素数２のアルキレン基を有するＮ−エタノールＮ−メチルデカン酸アミド。
Ｃ１２ＮＭＥＡ：一般式（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数１１の直鎖炭化水素基、Ｒ2はメチル基、Ｒ3は炭素数２のアルキレン基を有するＮ−エタノールＮ−メチルドデカン酸アミド。
ヤシ油由来ＮＭＥＡ：アルキル基の組成がヤシ油由来のＮ−エタノールＮ−メチル脂肪酸アミド（このうちＣ１０ＮＭＥＡは８質量％であり、残りは一般式（Ｉ）におけるＲ1が炭素数９以外のＮ−エタノールＮ−メチル脂肪酸アミドである。）。
ＬＡＳ：アルキル鎖が炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。
Ｅ１０８：炭素数１２の直鎖第一級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの。
【００８１】
表１及び表２に示されるように、エリモデル人工汚染布を用いた実験、即ち皮脂汚れに対する実験においては、本願発明の範囲内の組成物を用いた場合、高い洗浄率を示した。一方、（ａ−１）成分（上記成分中のＣ１０ＮＭＥＡで示されるＮ−エタノールＮ−メチルデカン酸アミド）の量が規定の量よりも少ない場合、浸漬後の洗浄率は実施例のそれよりも劣っていた（各比較例）。
表３に示されるように、泥汚れに対する実験においては、LASの量が多くなるほど、洗浄率が高くなる傾向があることが分かった。
【００８２】
これらの結果から、皮脂汚れに対する洗浄性と泥汚れに対する洗浄性とのバランスの点で、実施例３及び実施例４（即ち、実施例１１及び実施例１２）の組成が好ましく、実施例４（即ち、実施例１２）の組成がより好ましい、と言うことができる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料の洗濯用の洗剤として、特に漬け置き洗濯用の洗剤として好適に用いられる。