(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースポリマー中に配合される制振複合フィラーであって、
該制振複合フィラーが、炭酸カルシウムからなるフィラーの表面の少なくとも一部に有機制振層を有し、該有機制振層が、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種もしくは２種以上のアミンからなることを特徴とする制振複合フィラー。
【請求項２】
前記有機制振層が、フィラーの全重量に対して５〜８０重量％の割合で含まれていることを特徴とする請求項１記載の制振複合フィラー。
【請求項３】
請求項１または２に記載の制振複合フィラーが、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ弗化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、スチレンアクリル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリイソプレン、アクロロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ニトリルゴム、天然ゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、フッ素系ゴム及びシリコンゴムから選択される１種のベースポリマー中に配合されていることを特徴とする制振材料。
【請求項４】
種類の異なる２種以上の前記制振複合フィラーがベースポリマー中に配合されていることを特徴とする請求項３記載の制振材料。
【請求項５】
前記制振複合フィラーが、１〜８０重量％の割合で配合されていることを特徴とする請求項３または４に記載の制振材料。
【請求項６】
前記制振材料が、シート状、板状、ペレット状、或いは繊維状であることを特徴とする請求項３から５のいずれかに記載の制振材料。
【請求項７】
前記制振材料がホットメルト接着剤であることを特徴とする請求項３から６のいずれかに記載の制振材料。
【請求項８】
前記制振材料が塗布型制振材料であることを特徴とする請求項３から７のいずれかに記載の制振材料。
【請求項９】
前記制振材料が制振性エマルジョンであることを特徴とする請求項８記載の制振材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、内装材、建材、精密機器、家電製品、その他各種の機器や構造物等において発生する振動や騒音を低減させるために使用される、制振複合フィラー及びそれを用いた制振材料に関する。特には優れた制振性能を発現させることができ、加工性良好な制振複合フィラー及びそれを用いた制振材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より自動車、内装材、建材、精密機器、家電製品等においては、振動や騒音を低減するために制振材料が使用されている。この制振材料としては、例えばポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して雲母を１００重量部以上添加したポリ塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。また、別の制振材料としては、熱可塑性樹脂（Ａ）４０〜９７重量％、平均粒子径１００〜１０００μｍの鱗片状黒鉛 （Ｂ）３〜６０重量％、繊維状強化材（Ｃ）０〜５７重量％からなる樹脂組成物で、かつ（Ｂ）＋（Ｃ）が６０重量％以下である制振性熱可塑性樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【０００３】
これらの制振材料にあっては、鱗片状フィラーが有する局所的な層間すべりとポリマーに密着したフィラー間に存在するポリマーが持つ応力緩和機構が働くことによって振動エネルギーの減衰効果が生ずるようになっていた。
【０００４】
ところが、これら従来の制振材料において、上述の鱗片状フィラーの添加による制振メカニズムによって得られる制振性では十分ではなく、さらなる減衰性の向上が求められていた。
【０００５】
そこで、このような要求に答えるべく、ベースポリマーに、鱗片状フィラーと共に第２級アミン、第３級アミン、含窒素複素環から選ばれた塩基を含む塩基性物質を配合することで、該ベースポリマーの高減衰化を図った制振材料が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１５５６６６号公報
【特許文献２】特開平８−２７７３号公報
【特許文献３】特開平１１−２５７４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、ベースポリマーの高減衰化を図る上でフィラーに着目し、フィラーのみの添加によっても、優れた制振性を得ることができる制振複合フィラー及びそれを用いた制振材料を提案すべく、鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち本発明は、フィラーのみの添加によっても、ベースポリマーの高減衰化を図ることができ、優れた制振性を有する制振材料を得ることができる制振複合フィラー及びそれを用いた制振材料を提案することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、請求項１および２に記載の発明は、ベースポリマー中に配合される制振複合フィラーであって、該制振複合フィラーが、炭酸カルシウムからなるフィラーの表面の少なくとも一部に有機制振層を有し、該有機制振層が、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンから選択される１種もしくは２種以上のアミンからなることを特徴とする制振複合フィラーをその要旨とした。
【００１０】
請求項３〜９記載の発明は、請求項１または２に記載の制振複合フィラーがポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ弗化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、スチレンアクリル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリイソプレン、アクロロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ニトリルゴム、天然ゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、フッ素系ゴム及びシリコンゴムから選択される１種のベースポリマー中に配合されていることを特徴とする制振材料をその要旨とした。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１または２に記載の制振複合フィラーにあっては、フィラー表面の少なくとも一部に有機制振層を含有することから、該制振複合フィラーをベースポリマー中に配合することで、フィラー間に存在するポリマーの応力緩和機構を働かせて振動エネルギーを減衰させる効果と、複合フィラー表面に吸着する有機制振層による振動エネルギーの減衰効果とが相俟って、従来に無い優れた制振性が発揮される制振材料を得ることができる。また、請求項１または２に記載の制振複合フィラーの場合、前記のとおり、従来に無い優れた制振性を有する制振材料を得ることができるので、用途や使用状態により、上述した従来の制振材料と同程度の制振性が求められるケースにおいては、制振複合フィラーの配合量を減らすことができ、その分、コストの低減化、フィラーの配合による加工性の悪化を抑制できるメリットがある。さらに、請求項１または２に記載の制振複合フィラーは、フィラー表面の少なくとも一部に有機制振層を含有しているので、該制振複合フィラーをベースポリマー中に配合する場合、有機制振層を単独でベースポリマー中に配合する場合と同程度に該フィラーがベースポリマー中に配合し易く、しかも配合した後は、有機制振層がフィラー表面の少なくとも一部に含有する形態で存在しているので、該有機制振層がベースポリマー内から溶出し難いというメリットもある。
【００１２】
請求項３〜９記載の制振材料にあっては、請求項１または２に記載の制振複合フィラーがベースポリマー中に配合されているので、フィラー間に存在するポリマーの応力緩和機構を働かせて振動エネルギーを減衰させる効果と、複合フィラー表面に吸着する有機制振層による振動エネルギーの減衰効果とが相俟って、従来に無い優れた制振性が発揮されるようになっている。また、請求項３〜９記載の制振材料の場合、前記のとおり、従来に無い優れた制振性が発揮されるようになっているので、用途や使用状態により、上述した従来の制振材料と同程度の制振性が求められるケースにおいては、制振複合フィラーの配合量を減らすことができ、その分、コストの低減化、フィラーの配合による加工性の悪化を抑制できるメリットがある。さらに、請求項３〜９記載の制振材料は、フィラー表面の少なくとも一部に有機制振層を含有する制振複合フィラーを配合しているので、有機制振層を単独でベースポリマー中に配合した場合と同程度にフィラーをベースポリマー中に配合し易く、しかも配合した後は、有機制振層がフィラー表面の少なくとも一部に含有する形態で存在しているので、該有機制振層がベースポリマー内から溶出し難いというメリットもある。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１、比較例１及び比較例２の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【図２】実施例２、比較例３及び比較例４の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【図３】実施例３、比較例５及び比較例６の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【図４】実施例４、比較例７及び比較例８の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【図５】実施例５、比較例９及び比較例１０の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【図６】実施例６、比較例１１及び比較例１２の各試験片のｔａｎδと温度との関係を示したグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の制振複合フィラー及びそれを用いた制振材料につき、詳説する。本発明の制振複合フィラー（以下、単に複合フィラーという）は、自動車、内装材、建材、精密機器、家電製品等において発生する振動や騒音を低減するために適用される制振材料の制振性向上を目的として配合されるものである。使用するフィラーとしては、無機、有機のいずれでもよいが、取り扱い性や安定性の点から無機材料からなるものが好ましい。
【００１５】
無機材料からなるフィラーとしては、例えば黒鉛、特には膨張性黒鉛、カーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、タルク、硝子ビーズ、ベントナイト、窒化アルミ、窒化珪素などを挙げることができ、これらの１種若しくは２種以上を組み合わせて使用することも出来る。中でも黒鉛、炭酸カルシウム、シリカなどのフィラーは、多孔質な構造を有しており、後述する有機制振層を構成する化合物を吸着固定し易い点で好ましい。
【００１６】
フィラーのアスペクト比や粒子径は、制振性の他に、加工性、強度などにも大きな影響を及ぼすため、該フィラーが使用される制振材料の種類、形態、使用形態、さらには入手容易性や価格などを考慮して適宜決定するのが望ましい。フィラーのアスペクト比としては、例えば１０〜１０００が好ましく、より好ましくは３０〜５００であり、最適には６０〜３００である。粒子径としては０．３〜３００μｍが好ましく、より好ましくは１〜１００μｍであり、最適には１０〜５０μｍである。アスペクト比や粒子径が上記範囲外の場合、優れた制振性を発揮させることができなかったり加工性が悪くなったり、十分な強度が得られなかったりする恐れがあるからである。
【００１７】
尚、フィラーの種類の選択に際しては、ベースポリマーとの相溶性や有機制振層との親和性のほか、使用される制振材料の種類、形態、使用形態に応じて、その取り扱い性、入手容易性、温度性能（耐熱性や耐寒性）、耐候性、価格なども考慮するのが望ましい。
【００１８】
本発明の複合フィラーは、該フィラー表面の少なくとも一部に有機制振層を含んでいるのである。有機制振層は、本発明の複合フィラーをベースポリマー中に配合したとき、ベースポリマーとの界面において、該ベースポリマーに加わった振動エネルギーを効果的に減衰する働きを持つものである。このような働きを持つ有機制振層を構成する物質としては、官能基を有するロジン類や環状アミンを挙げることができる。官能基としては、カルボン酸基、アミノ基、グリシジル基、スルホン酸基、リン酸基、アミド基及びイミド基を挙げることができ、有機制振層を構成する物質として用いるロジン類とは、これらの官能基の１種若しくは２種以上がロジン母核に置換したものである。一方、環状アミンとしては、例えばｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及びＮ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンを挙げることができ、これらの化合物から選ばれる１種若しくは２種以上を有機制振層を構成する物質として用いることができる。
【００１９】
有機制振層は、フィラー表面に上記化合物が物理的又は化学的に吸着されることにより形成される。例えば黒鉛や炭酸カルシウムなどの多孔質な構造を有するフィラーの場合、そのフィラー表面の微多孔内に上記化合物が入り込み、吸着固定されて層が形成されることになる。また有機制振層は、フィラーを構成する成分と上記化合物とが化学的に反応し、吸着固定されて形成される場合もある。これらの吸着システムの違いから、或いはフィラーの表面構造の違いから、有機制振層は、フィラー全体を覆うように形成される形態となったり、フィラー全体に渡り有機制振層が島状に点在する形態となったりすることになる。
【００２０】
また有機制振層は、フィラー表面の一部に１種又は２種以上の上記化合物が吸着され、さらに別の１種又は２種以上の上記化合物がフィラー表面の一部に吸着されて、２種以上の有機制振層がフィラー表面に点在する形態を採ることができる。
【００２１】
また有機制振層は、フィラー表面全体に１種又は２種以上の上記化合物が吸着され、さらに別の１種又は２種以上の上記化合物がフィラー表面全体に吸着されて、２種以上の有機制振層がフィラー表面全体に上下に重なって形成された形態を採ることもできる。
【００２２】
上記有機制振層は、フィラーの全重量に対して５〜８０重量％の割合で含まれていることが望ましい。フィラーに対する有機制振層の含有量が５重量％を下回ると、有機制振層による振動エネルギーの減衰効果が十分に発揮されなくなり、８０重量％を上回ると、上回った分だけの効果が期待できず、不経済となるからである。
【００２３】
本発明の複合フィラーは、フィラーと有機制振層を構成する化合物とを所定割合で配合し、これらを乾式粉体混合機や湿式の混合機などを用いて得ることができる。
【００２４】
尚、本発明の複合フィラーに用いるフィラーは、市販のものをそのまま使用することもできるが、有機制振層を構成する化合物と配合する前処理として、アンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等での中和、洗浄工程を施すことで、ｐＨ値の中性及び粒子表面のクリーンさを確保したものを使用するのが好ましい。
【００２５】
次に、本発明の制振材料について説明する。本発明の制振材料は、上述した複合フィラーをベースポリマー中に配合したものである。このため、ここでの複合フィラーについての説明は割愛する。
【００２６】
ベースポリマーとしては特に限定されず、本発明の制振材料の用途や使用状態に応じて適宜決定すると良い。例えば本発明の制振材料をシート状、板状、ペレット状、或いは繊維状として使用する場合、使用するポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ弗化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、スチレンアクリル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体、ポリイソプレン、アクロロニトリル−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ニトリルゴム、天然ゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、フッ素系ゴム及びシリコンゴムなどを挙げることができる。
【００２７】
尚、本発明の制振材料のベースポリマーとしては、上記ポリマーから選ばれた１種を用いる場合の他、ガラス転移点が異なる２種以上のポリマーを部分相溶状態でブレンドしたポリマーアロイの形態も採り得る。
【００２８】
また本発明の制振材料をホットメルト接着剤として使用する場合、ベースポリマーには
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック重合体、スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック重合体
、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック重合体、スチレン−イソブチレン−
スチレンブロック重合体などを挙げることができ、これらのポリマーから選ばれる１種若
しくは２種以上の混合物として使用することができる。
【００２９】
また本発明の制振材料を塗布型制振材料として使用する場合、ベースポリマーは樹脂エマルジョンの形態のものを使用する。樹脂エマルジョンとしては、例えばアクリル樹脂エマルジョン、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、アクリル−スチレンエマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、スチレン―ブタジエンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン、エチレン―アクリルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、アクリロニトリル―ブタジエン−ラテックス（ＮＢＲ）エマルジョンなどを挙げることができ、これらの樹脂エマルジョンから選ばれる１種若しくは２種以上の混合物として使用することができる。
【００３０】
複合フィラーは、用途や使用状態に応じて適宜選択されたベースポリマー中に配合されるのであるが、１種の複合フィラーを配合する場合の他に、種類の異なる２種以上の複合フィラーを配合することもできる。種類の異なる２種以上の複合フィラーを配合するとは、例えばマイカと炭酸カルシウムのように異なる種類のフィラーの表面にそれぞれ同じ種類の有機制振層を吸着させた２以上の異なる種類の複合フィラーを配合すること、異なる種類の有機制振層をそれぞれフィラーの表面に吸着させた２以上の異なる種類の複合フィラーを配合すること、或いは有機制振層がフィラー表面に点在する複合フィラーとフィラー表面全体が有機制振層で覆われた複合フィラーとを配合することを意味する。
【００３１】
複合フィラーは、ベースポリマー中に１〜８０重量％の割合で配合されていることが望ましく、より好ましくは５〜６５重量％、最適には１０〜５０重量％である。複合フィラーの配合割合が１重量％を下回る場合、該複合フィラーの配合によりフィラー間に存在するポリマーの応力緩和機構を働かせて振動エネルギーを減衰させる効果も、複合フィラー表面に吸着する有機制振層による振動エネルギーの減衰効果も十分に発揮されなくなる。一方、複合フィラーの配合量が８０重量％を上回る場合には、上回った分だけの効果が期待できず、不経済となるばかりか、加工性が悪くなるというデメリットが生じる恐れがある。
【００３２】
本発明の制振材料は、上記ベースポリマーに複合フィラーを所定割合で配合し、これを単軸押出し機や二軸押出し機等の連続式混練機およびニーダーやバンバリーミキサー等のバッチ式混練機などを用いて混練することにより得ることができる。
【００３３】
本発明の制振材料をシート状やフィルム状、板状などの形態とする場合には、上記混練物をさらにカレンダー法や押し出し法などにより、用途、目的に応じた形状に成形すればよい。
【００３４】
尚、本発明の制振材料をシート状やフィルム状、板状などの形態とする場合、該制振材料は発泡構造を採ることもできる。発泡レベルとしては特に限定されないが、制振性を求める用途には連続気泡構造とするのが望ましい。
【００３５】
また本発明の制振材料は、上記ベースポリマー及び複合フィラーのほかに、一般に使用される加硫剤、難燃剤、着色剤、耐光剤、抗菌剤、帯電防止剤等も、本発明の趣旨に反しない限り、添加することができる。
【実施例】
【００３６】
実施例１
乾式粉体混合機（ＲＭＤ−１０、愛知電機株式会社製）内に炭酸カルシウム（ＳＳ♯３０、日東粉化工業株式会社製）とオクチル化ジフェニルアミンとを、炭酸カルシウムが５３重量％、オクチル化ジフェニルアミンが４７重量％となる割合で投入し、７５ｒｐｍ／分の回転数で３時間混合し、複合フィラーを得た。
【００３７】
次いで、得られた複合フィラーとベースポリマーとしてのＮＢＲと加硫剤とを、オクチル化ジフェニルアミン９重量％を含む複合フィラーが１９重量％、ＮＢＲが７８重量％、加硫剤が３重量％となる割合で１６０℃に設定した混練ロールに投入して混練し、さらに熱プレスにより厚さ２ｍｍのシート状に成形した。次いで、得られたシートを所定の大きさに裁断し、ｔａｎδ測定用の試験片とした。
【００３８】
比較例１
ＮＢＲを８７重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％、加硫剤を３重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００３９】
比較例２
ＮＢＲを８７重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％、オクチル化ジフェニルアミンを９重量％、加硫剤を３重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
【００４０】
実施例１、比較例１及び比較例２の各試験片について、動的粘弾性測定器を用いて各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定した。得られた実施例１、比較例１及び比較例２の各試験片のｔａｎδを図１に示した。
【００４１】
図１から、ＮＢＲベースに炭酸カルシウムのフィラーのみを配合した比較例１のｔａｎδのピーク温度が約２０℃付近にあって、そのピーク１．６７程度であるのに対し、オクチル化ジフェニルアミンを添加した比較例２のｔａｎδのピーク温度は１５℃付近に下がり、そのピークは約１．７８までレベルアップした。これに対し、同量のオクチル化ジフェニルアミンを含み、かつそのオクチル化ジフェニルアミンが炭酸カルシウムのフィラー表面に吸着する複合フィラーをベースに配合した実施例１のｔａｎδのピーク温度は比較例２と同じ１５℃付近であるが、そのピークはさらに約１．８５までレベルアップしており、制振性の改善がなされていることが確認された。
【００４２】
実施例２
制振性アクリル樹脂エマルジョン（ペガールＴＴ−４７５Ａ、高圧ガス工業株式会社製）をベースとして、ベース８１重量％に実施例１で用いたオクチル化ジフェニルアミン９重量％を含む複合フィラーを１９重量％の割合で配合して制振エマルジョンを得た。得られた制振エマルジョンを鉄板に２ｍｍの厚さに塗布し、乾燥させた後、得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図２に示した。
【００４３】
比較例３
制振性アクリル樹脂エマルジョンのベース９０重量％に複合化されていない炭酸カルシウムのフィラーを１０重量％を配合した以外は実施例２と同様にして試験用塗膜を得た。
得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図２に示した。
【００４４】
比較例４
制振性アクリル樹脂エマルジョンのベース８１重量％に複合化されていない炭酸カルシウムのフィラーを１０重量％及びオクチル化ジフェニルアミン９重量％を配合した以外は実施例２と同様にして試験用塗膜を得た。得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図２に示した。
【００４５】
図２から、炭酸カルシウムのフィラーのみを配合した比較例３のｔａｎδのピーク温度が約４５℃付近にあって、そのピークが２．０程度であるのに対し、オクチル化ジフェニルアミンを添加した比較例４のｔａｎδのピーク温度は４０℃付近に下がり、そのピークは約２．１までレベルアップした。これに対し、同量のオクチル化ジフェニルアミンを含み、かつそのオクチル化ジフェニルアミンが炭酸カルシウムのフィラー表面に吸着する複合フィラーをベースに配合した実施例２のｔａｎδのピーク温度は比較例４と同じ４０℃付近であるが、そのピークはさらに約２．２５までレベルアップしており、制振性の改善がなされていることが確認された。
【００４６】
実施例３
アクリル樹脂エマルジョン（ペガールＴＴ−４１７、高圧ガス工業株式会社製）をベースとした以外は、実施例２と同様にして試験用塗膜を得た。得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図３に示した。
【００４７】
比較例５
アクリル樹脂エマルジョンをベースとした以外は、比較例３と同様にして試験用塗膜を得た。得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図３に示した。
【００４８】
比較例６
アクリル樹脂エマルジョンをベースとした以外は、比較例４と同様にして試験用塗膜を得た。得られた試験用塗膜の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図３に示した。
【００５０】
実施例４
アクリル樹脂（ＬＡ２１４０Ｅ、クラレ株式会社製）をベースとし、ベース８１重量％に実施例１で用いたオクチル化ジフェニルアミン９重量％を含む複合フィラーを１９重量％の割合で配合した以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図４に示した。
【００５１】
比較例７
ベースを９０重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図４に示した。
【００５２】
比較例８
ベースを８１重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％、オクチル化ジフェニルアミンを９重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図４に示した。
【００５３】
図４から、炭酸カルシウムのフィラーのみを配合した比較例７のｔａｎδのピーク温度が約−２５℃付近にあって、そのピークが１．１５程度であるのに対し、オクチル化ジフェニルアミンを添加した比較例８のｔａｎδのピーク温度は−２０℃付近に上がり、そのピークは約１．３までレベルアップした。これに対し、同量のオクチル化ジフェニルアミンを含み、かつそのオクチル化ジフェニルアミンが炭酸カルシウムのフィラー表面に吸着する複合フィラーをベースに配合した実施例４のｔａｎδのピーク温度は比較例８と同じ−２０℃付近であるが、そのピークはさらに約１．４５までレベルアップしており、制振性の大幅な改善がなされていることが確認された。
【００５４】
実施例５
ポリプロピレンをベースとし、ベース８１重量％に実施例１で用いたオクチル化ジフェニルアミン９重量％を含む複合フィラーを１９重量％の割合で配合した以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図５に示した。
【００５５】
比較例９
ベースを９０重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図５に示した。
【００５６】
比較例１０
ベースを８１重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％、オクチル化ジフェニルアミンを９重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図５に示した。
【００５７】
図５から、炭酸カルシウムのフィラーのみを配合した比較例９のｔａｎδのピーク温度が約１０℃付近にあって、そのピークが０．０９程度であるのに対し、オクチル化ジフェニルアミンを添加した比較例１０のｔａｎδのピーク温度は０℃付近に下がり、そのピークは約０．１２５までレベルアップした。これに対し、同量のオクチル化ジフェニルアミンを含み、かつそのオクチル化ジフェニルアミンが炭酸カルシウムのフィラー表面に吸着する複合フィラーをベースに配合した実施例５のｔａｎδのピーク温度は比較例１０と同じ０℃付近であるが、そのピークはさらに約０．１３２までレベルアップしており、制振性の大幅な改善がなされていることが確認された。
【００５８】
実施例６
熱可塑性エラストマー（ハイブラー、株式会社クラレ製）をベースとし、ベース８１重量％に実施例１で用いたオクチル化ジフェニルアミン９重量％を含む複合フィラーを１９重量％の割合で配合した以外は、実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図６に示した。
【００５９】
比較例１１
ベースを９０重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図６に示した。
【００６０】
比較例１２
ベースを８１重量％、複合化されていない炭酸カルシウムを１０重量％、オクチル化ジフェニルアミンを９重量％の割合で配合した以外は実施例１と同様にして試験片を得た。
得られた試験片の各温度における１０Ｈｚのｔａｎδを測定し、図６に示した。
【００６１】
図６から、炭酸カルシウムのフィラーのみを配合した比較例１１のｔａｎδのピーク温度が約２５℃付近にあって、そのピークが０．７７程度であるのに対し、オクチル化ジフェニルアミンを添加した比較例１２のｔａｎδのピーク温度は２０℃付近に下がり、そのピークは約０．８２までレベルアップした。これに対し、同量のオクチル化ジフェニルアミンを含み、かつそのオクチル化ジフェニルアミンが炭酸カルシウムのフィラー表面に吸着する複合フィラーをベースに配合した実施例６のｔａｎδのピーク温度は比較例１２と同じ２０℃付近であるが、そのピークはさらに約０．９までレベルアップしており、制振性の大幅な改善がなされていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の複合フィラー及び制振材料は、実に広範な用途に適用することができる。具体的な用途としては、例えば制振シート、制振フィルム、制振紙、制振性エマルジョン、制振性ホットメルト、拘束型制振材、制振鋼板などの制振材料などを挙げることができる。
また本発明の複合フィラーは、制振材料に限らず、自動車、内装材、建材、精密機器、家電製品等の構成材、例えばケーシング材などに配合することで、該構成材に制振性を付与することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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