(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分としてウレタン系粘性調整剤、（Ｂ）成分として下記の一般式（１）で表わされる化合物、及び（Ｃ）成分として水を含有する粘性調整剤組成物であって、（Ａ）成分のウレタン系粘性調整剤が下記一般式（２）で表され、かつ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）成分が１０〜４５質量％、（Ｂ）成分が１０〜４５質量％及び（Ｃ）成分が１０〜４５質量％である、粘性調整剤組成物。
【化１】
0005536314.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を表わし、ａは１〜１０の数を表わす。但し、重量平均分子量は８０〜３００である。）
【化２】
0005536314.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、Ｒ２及びＲ３はそれぞれウレタン結合を有してもよい炭素数４〜１５の炭化水素基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１００の数を表わし、ｐは５〜５００の数を表わし、ｑは０〜８の数を表わし、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。）
【請求項２】
一般式（２）のＲ１及びＲ４が炭素数１２〜３０のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の粘性調整剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の粘性調整剤組成物を水溶液に添加することを特徴とする水溶液の粘性調整方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の粘性調整剤組成物を水溶液に添加することを特徴とするゲルの調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広範囲の温度領域で安定であり、ハンドリング性の良好な粘性調整剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン系の粘性調整剤は、塗料分野、樹脂分野、化粧料分野等で、主に水溶液の粘性を調整する添加剤として使用されている。ウレタン系の粘性調整剤は通常固体であり、そのまま使用すると溶解までに時間がかかり、作業効率の点で好ましいものではなかった。そこで事前にエタノール等の溶媒に溶かし、溶液の形態にしてから使用することが知られている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、一部のウレタン系粘性調整剤は水や溶剤への溶解度が極端に低く、エタノール等の溶剤を使用して希釈したものは、低温で長時間放置すると白濁する場合や、高温で臭気を発生させる等の問題があり、このような溶剤で希釈したものを商品化することは困難であった。更に、その他の溶媒でも、低温や高温で増粘又は固化するものや溶液が分離してしまう等の問題があり、広範囲の温度領域で長期間安定であり、ハンドリング性が良好なウレタン系の粘性調整剤が求められていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−０６７５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明が解決しようとする課題は、広範囲の温度領域で安定であり、ハンドリング性が良好なウレタン系の粘性調整剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者等鋭意検討し、広範囲の温度領域で安定な組成を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分としてウレタン系粘性調整剤、（Ｂ）成分として下記の一般式（１）で表わされる化合物、及び（Ｃ）成分として水を含有する粘性調整剤組成物であって、（Ａ）成分のウレタン系粘性調整剤が下記一般式（２）で表され、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）成分が１０〜４５質量％、（Ｂ）成分が１０〜４５質量％及び（Ｃ）成分が１０〜４５質量％である、粘性調整剤組成物ある。
【化１】
0005536314.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を表わし、ａは１〜１０の数を表わす。但し、重量平均分子量は８０〜３００である。）
【０００６】
【化２】
0005536314.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、Ｒ２及びＲ３はそれぞれウレタン結合を有してもよい炭素数４〜１５の炭化水素基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１００の数を表わし、ｐは５〜５００の数を表わし、ｑは０〜８の数を表わし、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。）
【０００７】
（式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を表わし、ａは１〜１０の数を表わす。但し、重量平均分子量は５００以下でなければならない。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の効果は、広範囲の温度領域で安定であり、ハンドリング性が良好なウレタン系の粘性調整剤組成物を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の粘性調整剤組成物の（Ａ）成分はウレタン系粘性調整剤である。ウレタン系粘性調整剤とは、ウレタン結合を含有し、水溶液に添加することにより当該水溶液の粘性を調整するものであり、イソシアネート化合物とポリエーテル化合物とを反応して得ることができる。
【００１０】
こうしたイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、およびトリイソシアネート等が挙げられる。
【００１１】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１２】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１３】
脂環族イソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００１４】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、２，２'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４'−ジイソシアネート、２，５，２'，５'−テトラメチルジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニル）メタン、３，３'−ジメトキシジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジメトキシジフェニルメタン−３，３'−ジイソシアネート、４，４'−ジエトキシジフェニルメタン−３，３'−ジイソシアネート、２，２'−ジメチル−５，５'−ジメトキシジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、３，３'−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３'−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００１５】
トリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４'−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４'−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４'−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４'，４”−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００１６】
ポリエーテル化合物としては、例えば、炭素数１〜３０の炭化水素基を持つモノオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、（ポリ）グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等のモノオールやポリオールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したものが挙げられる。アルキレンオキシドの付加形態は特に規定されず、アルキレンオキシドの単独重合物、ブロック共重合物、ランダム共重合物等いずれの形態でもよい。またイソシアネート化合物と反応させるこれらのポリエーテル化合物は１種でも２種以上の混合物でもよい。
【００１７】
上記のイソシアネート化合物とポリエーテル化合物とを反応させたウレタン系粘性調整剤の中でも、水溶液にするのに多くの時間を必要とせず、且つ安定な水溶液にすることが容易であることから、本発明に使用するウレタン系粘性調整剤としては、下記の一般式（２）で表わされる化合物が好ましい。
【００１８】
【化３】
0005536314.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、Ｒ２及びＲ３はそれぞれウレタン結合を有してもよい炭素数４〜１５の炭化水素基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１００の数を表わし、ｐは５〜５００の数を表わし、ｑは０〜８の数を表わし、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。）
【００２０】
一般式（２）のＲ１及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜３０の炭化水素基を表わす。こうした炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２級ブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２級ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、２級へキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、２級ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２級オクチル基、ノニル基、イソノニル基、２級ノニル基、デシル基、イソデシル基、２級デシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、２級ウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、２級ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、２級トリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、２級テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、２級ヘキサデシル基、ステアリル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基、２−ヘキサデシルオクタデシル基、２−テトラデシルオクタデシル基、モノメチル分枝−イソステアリル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、イソペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられる。これらの中でも炭素数１２〜３０のアルキル基が好ましく、（Ｂ）成分と関連した溶解性の観点から、炭素数１４〜３０のアルキル基がより好ましい。
【００２１】
Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を表す。こうしたアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられ、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれｍ個のオキシアルキレン基、ｐ個のオキシアルキレン基、ｎ個のオキシアルキレン基に対応している。これらは同一のオキシアルキレン基が重合したものでも、複数のオキシアルキレン基がブロック状あるいはランダム状に重合したものでもよいが、ｍ個のオキシアルキレン基、ｐ個のオキシアルキレン基及びｎ個のオキシアルキレン基のそれぞれ５０質量％以上がオキシエチレン基であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。ｍ及びｎの値はオキシアルキレン基の重合度であり、０〜１００の数を表わすが、重合度があまりに大きくなると副生物が増えて純度が下がる場合があるため、ｍ及びｎの値は０〜５０の数が好ましく、０〜３０の数がより好ましい。また、ｐの値もオキシアルキレン基の重合度であり５〜５００の数を表わすが、重合度があまりに大きくなると副生物が増えて純度が下がる場合があり、重合度が小さいと粘性調整剤としての効果が低くなる場合があるため、ｐの値は３０〜４５０の数が好ましく、５０〜４００の数がより好ましい。
【００２２】
一般式（２）において、Ｒ２及びＲ３で表わされる基は、Ｒ２−（ＮＣＯ）２及び、Ｒ3−（ＮＣＯ）２で表わされるジイソシアネート由来の基である。こうしたイソシアネートとしては、例えば、上記に挙げた脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられる。
【００２３】
本発明の一般式（２）で表わされる化合物は、公知の方法であればいずれの方法で製造してもよいが、製造方法が簡便であることから、例えば、Ｒ1Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ及びＲ４Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｎ−Ｈで表わされるモノオールと、Ｒ２−（ＮＣＯ）２及び、Ｒ3−（ＮＣＯ）２で表わされるジイソシアネートと、Ｈ−（ＯＡ２）ｐ−ＯＨで表わされるジオールとを反応させることによって製造することが好ましい。具体的な製造方法としては、例えば、Ｒ1Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ及びＲ４Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｎ−Ｈで表わされるモノオールそれぞれ１モルに対して、Ｒ２−（ＮＣＯ）２、及びＲ3−（ＮＣＯ）２で表わされるジイソシアネートをそれぞれ０．７５〜１．２５モル、好ましくは０．９〜１．１モル、更にＨ−（ＯＡ２）ｐ−ＯＨで表わされるジオールを０．７５〜１．２５モル、好ましくは０．９〜１．１モル混合し、６０〜１００℃で１〜１０時間加熱反応させればよい。モノオール及びジイソシアネートは、それぞれ１種類のものを使用してもよく、その場合には、モノオール２モルに対してジイソシアネートを１．５〜２．５モル、好ましくは１．８〜２．２モル、ジオールを０．７５〜１．２５モル、好ましくは０．９〜１．１モル反応させればよい。
【００２４】
反応して得られる一般式（２）の化合物は、一般式（２）におけるｑの値が１の化合物であるが、各成分の配合比等によって、ｑの値が０及び２〜８の化合物も副生することがある。この場合、ｑの値が０〜８の化合物が混合した状態で一般式（２）の化合物は得られる。混合している化合物の割合は特に規定されないが、ｑの値が１〜３の化合物の割合が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００２５】
本発明の粘性調整剤組成物の（Ｂ）成分は、下記の一般式（１）で表わされる化合物である。
【００２６】
【化４】
0005536314.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を表わし、ａは１〜１０の数を表わす。但し、重量平均分子量は５００以下でなければならない。）
【００２８】
一般式（１）で表わされる化合物のＲは、炭素数２〜６のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、イソペンチレン基、へキシレン基、イソヘキシレン基が挙げられる。これらの基の中でも、本発明の粘性調整剤組成物の安定性が高く、混合時の流動性も高いことから、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。炭素数が６を超えると、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と混合したときに均一な溶液を得ることが困難になる場合や、低温での流動性が悪化する場合がある。また、ａは（Ｂ）成分の平均重合度であり１〜１０の数を表わすが、本発明の粘性調整剤組成物の安定性が高く、混合時の流動性も高いことから、ａの値は１〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分の分子量は５００以下でなければならず、８０〜５００が好ましく、８０〜３００がより好ましい。分子量が５００を超えると（Ａ）成分及び（Ｃ）成分と混合したときに均一な溶液を得ることが困難になる場合や、低温で溶液の安定性が悪くなる場合がある。また、分子量が小さい場合は問題なく使用することができるが、分子量が８０未満の場合には、（Ａ）成分の構造や各成分の配合量によっては低温で溶液の流動性が悪化する場合がある。
【００３０】
本発明に使用する（Ｃ）成分は水であり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を混合することにより、本発明の粘性調整剤組成物を得ることができる。本発明の粘性調整剤組成物の製造方法は３成分が均一に混合できればよく、例えば、（Ｂ）成分に（Ａ）成分を溶解させた後に（Ｃ）成分を添加して均一に混合する方法、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合物に（Ａ）成分を添加して均一に混合する方法等が挙げられる。これら３成分の配合割合は特に規定されず、任意の割合で混合すればよいが、より安定な組成物を得るためには、これら３成分をいずれも１０〜４５質量％の割合で配合することが好ましい。また、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等の他の成分を適宜添加してもよい。
【００３１】
本発明の粘性調整剤組成物は、対象物が水溶液で粘性を調整する用途、あるいは水溶液をゲル状に形成する用途であればいずれの用途でも利用することができ、具体的には、洗浄剤水溶液の粘性調整、エマルションの粘性調整、塗料の粘性調整、化粧料の粘性調整及びゲル化剤、ゲル状芳香剤等に利用することができる。粘性調整剤やゲル化剤として使用するときの本発明の粘性調整剤組成物の使用量は、粘性を調整したい対象物に対して（Ａ）成分の濃度が０．０５〜５質量％程度になるように添加すればよい。粘性を調整したい対象物に直接（Ａ）成分を添加する場合と、本発明の粘性調整剤組成物を添加する場合を比較すると、本発明の粘性調整剤組成物のほうが水溶液に溶解する速度が格段に早く、本発明の粘性調整剤はハンドリング性が良好であるだけでなく、ウレタン系粘性調整剤の溶解時における溶解時間を短縮できるというメリットがある。
【実施例】
【００３２】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において分子量、％は特に記載が無い限り質量基準である。
（Ａ）成分
Ａ−１
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容量２，０００ｍｌの４つ口フラスコに重量平均分子量１０，０００のポリオキシエチレングリコールを１，０００ｇ（０．１モル）、ラウリルアルコールのエチレンオキシド２０モル付加物を２１３ｇ（０．２モル）仕込み、そこへヘキサメチレンジイソシアネート３４ｇ（０．２モル）を加え、８０〜９０℃で３時間反応させてＡ−１を得た。
Ａ−２
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容量２，０００ｍｌの４つ口フラスコに重量平均分子量１０，０００のポリオキシエチレングリコールを１，０００ｇ（０．１モル）、２−オクチルドデシルアルコールのエチレンオキシド３０モル付加物を３２４ｇ（０．２モル）仕込み、そこへヘキサメチレンジイソシアネート３４ｇ（０．２モル）を加え、８０〜９０℃で３時間反応させてＡ−２を得た。
【００３３】
製造した（Ａ）成分の（Ａ−１）及び（Ａ−２）をＧＰＣにて分析した。ＧＰＣは混合した各成分を分子量によって分けることができるため、（Ａ）成分の組成を分析することができる。測定に用いた機器及び測定条件は以下の通りである。なお、表１のｑは一般式（２）のｑに対応したものである。
【００３４】
ＧＰＣシステム：ＧＬ−７４００シリーズ（ジーエルサイエンス（株））
検出器：ＲＩ検出器  ＲＩ７０４（ジーエルサイエンス（株））
カラム：ＫＷ−８０２．５、ＫＷ−８０３、ＫＷ−８０４（いずれも昭和電工（株））を直列に接続
展開溶媒：メタノール／水＝９／１（体積比）
展開溶媒流速：０．３ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル濃度：０．５質量％
測定温度：４０℃
【００３５】
【表１】
0005536314.tif 000006
【００３６】
（Ｂ）成分
Ｂ−１：エチレングリコール（分子量６２）
Ｂ−２：プロピレングリコール（分子量７６）
Ｂ−３：１，３−ブタンジオール（分子量９０）
Ｂ−４：１，２−ヘキサンジオール（分子量１１８）
Ｂ−５：ジプロピレングリコール（分子量１３４）
Ｂ−６：ジブチレングリコール（分子量１６２）
Ｂ−７：トリプロピレングリコール（分子量１９２）
Ｂ−８：トリブチレングリコール（分子量２３４）
Ｂ−９：ポリプロピレングリコール（分子量４００）
【００３７】
その他の成分
Ｄ−１：ポリエチレングリコール（分子量６００）
Ｄ−２：ポリプロピレングリコール（分子量７００）
Ｄ−３：１，２−オクタンジオール（分子量１４６）
Ｄ−４：エタノール（分子量４６）
Ｄ−５：ブタノール（分子量７４）
Ｄ−６：ヘキサノール（分子量１０２）
Ｄ−７：エチレングリコールモノブチルエーテル（分子量１１８）
Ｄ−８：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（分子量１７６）
【００３８】
上記の成分を表２及び表３の配合（表中、配合量の単位は質量％）に従って配合し、均一な溶液になるまで撹拌した。得られた組成物５０ｍｌを１００ｍｌの蓋付きのガラス管に入れて密封したものをそれぞれ２つ作製した。その後、−５℃、５０℃の恒温槽にそれぞれのサンプルを静置し、７日後の状態を観察した。観察の結果は下記の基準で評価した。
なお、実施例２、４および１１は参考例である。
【００３９】
（−５℃での評価）
◎：均一透明。流動性があり、容器から容易に取り出すことができる。
○：均一透明。わずかに流動性があり、容器を逆さにしても容器から取り出すのに５分以上かかる。
△：均一透明。流動性が確認できず、容器を逆さにしても容器から取り出せない。
×：白濁または不均一。流動性が確認できず、容器を逆さにしても容器から取り出せない。
（５０℃での評価）
◎：均一透明液体で分離は見られず、蓋を開けたときの溶剤臭もない。
○：透明液体で分離は見られないが、不均一（もやっている）であることが目視で確認できる。
△：上部あるいは下部にわずかな分離が見られる。
×：完全に分離している、又は、蓋を開けたときに強い溶剤臭がする。
【００４０】
【表２】
0005536314.tif 000007
【００４１】
【表３】
0005536314.tif 000008