(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物をベースとする、負の誘電異方性を有する液晶媒体であって、下記式Ｉの化合物を少なくとも１種を３〜１０重量％および下記式ＩＩ’の化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体。
【化１】
0005398947.tif 000042
【化２】
0005398947.tif 000043
式中、
Ｒ１、Ｒ２’およびＲ３’は相互に独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、これらの基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｏ−によって、酸素原子が直接結合しないように置換されていてもよく、
【化３】
0005398947.tif 000044
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＳＦ５、８個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキルであり、この基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｏ−によって、酸素原子が直接結合しないように置換されていてもよく、
ｍ’は１であり、
Ｌ１はＨまたはＦである。
【請求項２】
式ＩＩ’の
【化４】
0005398947.tif 000045
請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
下記式ＩＩａ〜ＩＩｒの化合物を少なくとも３種含有する、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化５】
0005398947.tif 000046
【化６】
0005398947.tif 000047
【化７】
0005398947.tif 000048
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ*はＣ１〜６アルキルを表し、ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜６アルケニルを表す。
【請求項４】
式ＩＩａで表される少なくとも１種の化合物、式ＩＩｂで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩ’で表される化合物として式ＩＩｃで表される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
３〜１０重量％の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物および合計で４０〜８５重量％の式ＩＩａ〜ＩＩｒで表される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項４に記載の液晶媒体。
【請求項６】
３〜１０重量％の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物および合計で４０〜８５重量％の式ＩＩａ〜ＩＩｃで表される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項４または５に記載の液晶媒体。
【請求項７】
式ＩのＸが、下記のいずれかである請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化８】
0005398947.tif 000049
【化９】
0005398947.tif 000050
【請求項８】
式ＩのＬ１およびＸがＦである、請求項７に記載の液晶媒体。
【請求項９】
さらに下記式ＩＩＩの化合物を１種または２種以上含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１０】
0005398947.tif 000051
式中、
Ｒ５およびＲ６は相互に独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、これらの基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていてもよく、Ｒ６はＦであってもよく、
【化１１】
0005398947.tif 000052
ｎは０または１である。
【請求項１０】
さらに下記式ＩＶａ〜ＩＶｊの化合物を少なくとも１種含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１２】
0005398947.tif 000053
【化１３】
0005398947.tif 000054
式中、
Ｒ７は請求項１においてＲ１について与えられた意味と同じ意味を有し、
ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜７アルケニルであり、
ＬはＨ、ＦまたはＣｌである。
【請求項１１】
下記式Ｉａ〜Ｉｎの化合物を少なくとも１種含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１４】
0005398947.tif 000055
【化１５】
0005398947.tif 000056
式中、
Ｒ１は請求項１において与えられた意味と同じ意味を有する。
【請求項１２】
下記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｅの化合物から選択される化合物を少なくとも１種含有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１６】
0005398947.tif 000057
式中、
ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルであり、ＲはＣ１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ２〜６アルケニルであり、およびａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ*はそれぞれにおいてＣ２〜６アルケニルであり、ＬはＨまたはＦである。
【請求項１３】
式ＩＩＩにおいて、
【化１７】
0005398947.tif 000058
請求項９〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１４】
さらに下記式Ｖａ〜Ｖｏのトラン化合物から選択される化合物を１種または２種以上含有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【化１８】
0005398947.tif 000059
【化１９】
0005398947.tif 000060
【化２０】
0005398947.tif 000061
式中、
“ａｌｋｙｌ”および“ａｌｋｅｎｙｌ”は直鎖であり、８個までの炭素原子を有する。
【請求項１５】
光学異方性Δｎが≧０．０９である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１６】
ＶＡ−ＴＦＴの用途、ＩＰＳの用途およびＰＡＬＣの用途に適する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項１７】
ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学的ディスプレイであって、誘電体として請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項１８】
薄膜トランジスタまたはＭＩＭダイオードを含有するアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学的ディスプレイであって、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物をベースとする液晶媒体であって、下記式Ｉの化合物を少なくとも１種および下記式ＩＩの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体に関し、
【化１】
0005398947.tif 000002
【化２】
0005398947.tif 000003
【０００２】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は相互に独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、これらの基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｏ−によって、酸素原子が直接結合しないように置換されていてもよく、
【化３】
0005398947.tif 000004
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＳＦ５、８個までのの炭素原子を有するハロゲン化アルキルであり、この基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｏ−によって、酸素原子が直接結合しないように置換されていてもよく、
ｍは０または１であり、
Ｌ１はＨまたはＦである。
【０００３】
該液晶媒体は、とくにＥＣＢ効果またはＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）に基づくアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学的ディスプレイのためのものである。また、本発明の混合物は、ＭＩＭ（金属絶縁体金属）ダイオードアドレスマトリクス液晶ディスプレイに好適である。
【背景技術】
【０００４】
電気的に制御された複屈折、ＥＣＢ効果またはＤＡＰ効果（整列相の変形）の原理は、最初に１９７１年に記載された(非特許文献１)。これに、J.F. Kahn (非特許文献２)およびG. LabrunieおよびJ. Robert (非特許文献３)による論文が続いた。
J. RobertおよびF. Clerc (非特許文献４)、J. Duchene (非特許文献５)およびH. Schad (非特許文献６)による論文は、液晶相が弾性定数間の比率Ｋ３／Ｋ１の高い値、光学異方性Δｎについての高い値および−０．５〜−５の誘電異方性Δεについての値を有して、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子に使用可能でなければならないことを示している。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子は、ホメオトロピック端部配向を有する。
【０００５】
電気光学的ディスプレイ素子における前記した効果の工業的適用は、多数の要求を満たさなければならないＬＣ相を必要とする。ここでとくに重要なのは、水分、空気および物理的効果、例えば熱、赤外線、可視光線および紫外線領域における放射並びに直流および交流電界に対する化学的耐性である。さらに、工業的に用いることができるＬＣ相には、適切な温度範囲および低い粘度における液晶メソゲン相が必要である。
【０００６】
これまでに開示されている液晶メソゲン相を有する一連の化合物群には、これらの要求すべてを満たす単一の化合物は含まれていない。したがって、一般的に、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物をＬＣ相として用いることができる物質を与えるために準備される。しかし、理想的な相は、このような方法によっては容易には製造することができない。その理由は、実質的に負の誘電異方性および適切な長期間安定性を有する液晶物質が、現在まで入手可能とはなっていないためである。
【０００７】
マトリクス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）は公知となっている。個々の画素を個別に切り換えるために用いることができる非線型素子の例は、アクティブ素子（すなわちトランジスタ）である。これはまた「アクティブマトリクス」と称せられ、これらの２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウェハ上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）トランジスタ、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００８】
タイプ１の場合においては、用いられる電気光学的効果は、多くの場合動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。単結晶ケイ素を基板材料として用いる場合、ディスプレイの大きさが限定される。その理由は、種々の部分表示をモジュラー結合しても、接合部分に問題が生じるからである。
より有望なタイプ２の場合は好適であるところ、用いられる電気光学的効果は多くの場合ＴＮ効果である。２種の技術の間には区別がなされる：すなわち化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴまたは多結晶形もしくは無定形ケイ素に基づくＴＦＴである。後者の技術に関しては、精力的な研究努力が世界中でなされている。
【０００９】
ＴＦＴマトリクスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に施され、他方のガラス板の内側は、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対して有害な効果は事実上有していない。この技術はまた、各フィルター素子が切換可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色コンパティブル画像ディスプレイにまで発展させることができる。
【００１０】
これまでに開示されたＴＦＴディスプレイは、多くの場合、透過光内に交差偏光板を有するＴＮセルとして動作し、裏側から投射される。
本明細書におけるＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を備えたマトリクスディスプレイのすべて、すなわちアクティブマトリクスに加えて、ディスプレイのうちバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）等の受動的素子を含むものも包含する。
【００１１】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、とくにＴＶの用途（例えばポケット型ＴＶ受像機）あるいは自動車または航空機構築における高度情報ディスプレイ用に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、液晶混合物の不適切な比抵抗値による問題が生じる（非特許文献７）。比抵抗値が減少するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の比抵抗値は、一般的に、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて減少する。したがって、大きい（初期）抵抗値は、長い動作期間を通じて許容し得る抵抗値を有しなければならないディスプレイにおいて極めて重要である。
【００１２】
これまでに開示されたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの欠点は、これらのディスプレイにおいてこれらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびグレーシェード（中間色調）を形成するのが困難なことに起因する。
EP 0 474 062には、ＥＣＢ効果に基づくＭＬＣディスプレイが開示されている。ここに記載されているＬＣ混合物は、エステル、エーテルまたはエチル架橋を含む２，３−ジフルオロフェニル誘導体に基づいており、ＵＶへの露光後の「電圧保持率」（ＨＲ）についての低い値を有するため、投射型のディスプレイに用いることはできない。
【００１３】
したがって、ＭＬＣディスプレイとして、極めて高い比抵抗値を有し、同時に広い動作温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧を有し、このために種々のグレーシェードを形成することができるものに対する多大なる要求が存在し続けている。
【非特許文献１】M.F. SchieckelおよびK. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912
【非特許文献２】J.F. Kahn, Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193
【非特許文献３】G. LabrunieおよびJ. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869
【非特許文献４】J. RobertおよびF. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30
【非特許文献５】J. Duchene, Displays 7(1986), 3
【非特許文献６】H. Schad, SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244
【非特許文献７】TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月：A210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, １４１頁以降、Paris; STROMER, M., Proc, Eurodisplay 84, １９８４年９月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, １４５頁以降、Paris
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、ＭＬＣ混合物として、比較的高い急峻性を、ε‖を制御することによって有するものを提供することにある。該混合物は、投射型ディスプレイとしてＥＣＢ効果をベースとするものにとくに好適であり、かかるディスプレイは上記の欠点を有していないか、または有していても小さい程度にすぎず、同時に比較的高い光学異方性Δｎの値を有する。前記混合物は、ＭＩＭディスプレイにもきわめて好適である。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的が、本発明のネマティック液晶混合物として式Ｉの化合物を少なくとも１種および式ＩＩの化合物を少なくとも１種含有するものをこれらのディスプレイ素子において用いると達成することができることが見出された。
すなわち、本発明は、負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物をベースとする液晶媒体であって、下記式Ｉの化合物を少なくとも１種および下記式ＩＩの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体に関する。
【化４】
0005398947.tif 000005
【化５】
0005398947.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、環Ａ、Ｘ、Ｌ１およびｍは上記の意味を有する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の液晶媒体は、比較的高い急峻性とともに比較的高い光学異方性Δｎを有する。本発明の液晶媒体を用いることによって、ＭＬＣディスプレイとして、比抵抗値、動作温度範囲、応答時間およびしきい値電圧に優れたものが提供される。そして、本発明の液晶媒体は、投射型ディスプレイとしてＥＣＢ効果をベースとするものにとくに好適であるとともにＭＩＭディスプレイにもきわめて好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明の混合物のうち好ましい態様を示す。
ａ）Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、相互に独立してアルキル、アルコキシまたはアルケニルであるもの。アルキルおよびアルコキシは各々の場合、直鎖の残基であり、１〜６個の炭素原子を含む。用語「アルケニル」には、２〜７個のＣ原子を有する、直鎖状および分枝状アルケニル基を含む。直鎖状アルケニル基が好ましい。他の好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、とくにＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。これらの中で、とくに好ましいアルケニル基は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルである。５個までのＣ原子を有するアルケニル基は、とくに好ましい。
【００１８】
式Ｉの化合物において、Ｘは好ましくは以下の基である。
【化６】
0005398947.tif 000007
【化７】
0005398947.tif 000008
【００１９】
ｂ）好ましくは下記式Ｉａ〜Ｉｎの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体
【化８】
0005398947.tif 000009
【化９】
0005398947.tif 000010
【００２０】
【化１０】
0005398947.tif 000011
式中、Ｒ１は上記の意味を有する。Ｒ１は好ましくはアルキルである。とくに好ましいのは式Ｉｂの化合物群である。
【００２１】
ｃ）下記式Ｉｂａの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体
【化１１】
0005398947.tif 000012
【００２２】
ｄ）さらに下記式ＩＩＩの化合物を１種または２種以上含有する液晶媒体。
【化１２】
0005398947.tif 000013
式中、
Ｒ５およびＲ６は相互に独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり、これらの基の１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていてもよく、Ｒ６はＦであってもよく、
【化１３】
0005398947.tif 000014
ｎは０または１である。
【００２３】
ｅ）式ＩおよびＩＩの化合物から選択される１種または２種以上および式ＩＩＩの化合物を少なくとも１種本質的に含む液晶媒体。
ｆ）式ＩＩの化合物を少なくとも３種含む液晶媒体。
ｇ）式Ｉの化合物の混合物全体における比率が２〜１５重量％である液晶媒体。
ｈ）式ＩＩの化合物の混合物全体における比率が少なくとも４０重量％である液晶媒体。
ｉ）式ＩＩＩの化合物の混合物全体における比率が３〜４０重量％である液晶媒体。
【００２４】
ｊ）下記式ＩＩａ〜ＩＩｒから選択される化合物を少なくとも３種含有する液晶媒体。
【化１４】
0005398947.tif 000015
【００２５】
【化１５】
0005398947.tif 000016
【００２６】
【化１６】
0005398947.tif 000017
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ*は各々独立してＣ１〜６アルキルを表し、ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜６アルケニルを表し、好ましくはビニル、１Ｅ−アルケニルおよび３Ｅ−アルケニルを表す。
とくに好ましいのは、式ＩＩａならびにＩＩｂ、および／またはＩＩｄの化合物を少なくとも１種含有するものである。
【００２７】
ｋ）下記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｅの化合物から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体。
【化１７】
0005398947.tif 000018
【化１８】
0005398947.tif 000019
式中、
ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルであり、ＲはＣ１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ２〜６アルケニルであり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ*はそれぞれにおいてＣ２〜６アルケニルであり、ＬはＨまたはＦである。
【００２８】
式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｅの化合物のうちとくに好ましいものを以下に示す。
【化１９】
0005398947.tif 000020
【００２９】
【化２０】
0005398947.tif 000021
【００３０】
ｌ）下記式ＩＶａ〜ＩＶｊの化合物を少なくとも１種含有する液晶媒体。
【化２１】
0005398947.tif 000022
【化２２】
0005398947.tif 000023
式中、
Ｒ７は上記においてＲ１について与えられた意味と同じ意味を有し、
ａｌｋｅｎｙｌはＣ２〜７アルケニルであり、好ましくはＣＨ＝ＣＨ２、プロペニル、ブテニルまたはペンテニルであり、
ＬはＨ、ＦまたはＣｌである。
【００３１】
ｍ）下記を含む液晶媒体：
１種または２種以上の式Ｉの化合物２〜１５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩの化合物４０〜８５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩＩの化合物３〜４０重量％。
ここで、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の合計量は≦１００重量％である。好ましくは、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の合計量は４０重量％である。
【００３２】
ｎ）さらに下記式ＶＩａ〜ＶＩｊの化合物を１種または２種以上含有する液晶媒体。
【化２３】
0005398947.tif 000024
【化２４】
0005398947.tif 000025
式中、Ｒ８およびＲ９は各々独立して上記においてＲ１について与えられた意味を有する。Ｒ８およびＲ９は好ましくはアルキルまたはアルコキシである。
【００３３】
ｏ）さらに下記式Ｖａ〜Ｖｏの化合物を１種または２種以上含有する液晶媒体。
【化２５】
0005398947.tif 000026
【００３４】
【化２６】
0005398947.tif 000027
式中、
“ａｌｋｙｌ”および“ａｌｋｅｎｙｌ”は直鎖であり、８個までの炭素原子を有する。
【００３５】
トラン化合物がとくに好ましいのは、より高いシャープさが要求される場合である。このためには、ＶＡ混合物として大きいε‖を有するものが必要である。
好ましい混合物は２〜３０重量％、とくに２〜２０重量％のトラン化合物を含有する。
【００３６】
ｐ）好ましい混合物は、下記式の化合物
【化２７】
0005398947.tif 000028
および下記式の化合物
【化２８】
0005398947.tif 000029
を含有する。
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、好ましくはアルキルまたはアルコキシである。
【００３７】
本発明は、さらに、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリクス駆動を有する電気光学的ディスプレイであって、誘電体として、前記した液晶媒体を含むことを特徴とするディスプレイに関する。
【００３８】
本液晶混合物は、好ましくは、少なくとも８０°のネマチック相範囲、６０℃より高い、とくに７０℃より高い透明点および２０℃において６０ｍＰａ・ｓの最大流動粘度νおよび２０℃において回転粘度γ１＜１５０Ｐａ・ｓを有する。
本発明の液晶混合物は、約−１．５〜−５、とくに約−１．８〜−４のΔεを有する。ここでΔεは誘電異方性を表す。
本液晶混合物における複屈折Δｎは、一般に０．０７〜０．２０であり、好ましくは≧０．０９であり、誘電定数ε‖は、３以上であり、好ましくは３〜８である。
【００３９】
本液晶混合物は、とくにＭＩＭの用途に好ましく、好ましくは高解像度のためのＭＩＭ液晶媒ディスプレイ（ＬＣＤ）用である。この好ましい態様においては、サイズが小さい画素をＭＩＭ  ＬＣＤにおいて駆動するために大きいキャパシタンスが必要である。
本発明の混合物は、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＡＳＶのような、あらゆる種類のＶＡ−ＴＦＴの用途に好適である。また、本発明の混合物は、負のΔεを有するものとしてＩＰＳおよびＰＡＬＣの用途にも好適である。
本液晶混合物には、当業者に知られていて文献中に記載されている他の添加物を含むことができる。例えば０〜１５％の多色性染料を添加することができ、さらに導電性塩、好ましくは４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテルの錯塩（例えばHaller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Volume 24, 249-258頁(1973)参照）を加えて導電性を改善するか、または物質を加えてネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変することができる。このような物質は、例えば、DE-A-22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728に記載されている。
【００４０】
本発明の液晶相の式Ｉ〜ＩＩＩで表される個別の成分は、既知であるか、またはこれらの製造方法は関連する技術における当業者により従来技術から容易に導き得る。その理由は、かかる製造方法は文献に記載されている標準的な方法に基づくものだからである。
式Ｉの化合物は、例えばEP 0 441 932 A1に記載されている。
式ＩＩの化合物は、例えばEP 0 364 538に記載されている。
式ＩＩＩの化合物は、例えばEP 0 132 553、DE 26 36 684およびEP 0 022 183に記載されている。
【００４１】
本発明のディスプレイの前記ネマチック液晶混合物は、式Ｉの化合物を好ましくは２〜１５重量％含有し、とくに好ましくは３〜１０重量％含有する。
前記混合物は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物を、好ましくは３〜１００重量％含有し、とくに好ましくは３〜８０重量％含有する。
式Ｉ〜ＩＩＩの化合物に加えて、他の構成成分が存在してもよく、その量は例えば混合物全体の４５％までである。
他の構成成分は、好ましくはネマチックまたはネマチック液晶性物質から、とくに既知の物質から選択され、群としてはアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、安息香酸フェニルまたは安息香酸シクロヘキシル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキサンカルボン酸シクロヘキシル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルナフタレン、１，４−ビス−シクロヘキシルビフェニルまたはシクロヘキシルピリミジン、フェニルジオキサンまたはシクロヘキシルジオキサン、任意にハロゲン化されたスチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換ケイ皮酸からなる群から選択される。
【００４２】
このタイプの液晶相の成分として適する最も重要な化合物は、下記式ＶＩＩの構造を特徴とする。
Ｒ５’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ６’        ＶＩＩ
式中、ＬおよびＥは、各々炭素環式または複素環式環系として、１，４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からのものであり、
【００４３】
Ｇは、
【化２９】
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またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくはＦもしくはＣｌまたは−ＣＮであり、Ｒ５’およびＲ６’は、各々アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、１８個までの炭素原子、好ましくは８個までの炭素原子を有し、これらの基の１つは代わりとしてＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＮＯ２、ＯＣＦ３、ＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。
【００４４】
これらの化合物のほとんどにおいて、Ｒ５’およびＲ６’は、相互に異なり、これらの基の１つは多くの場合アルキルまたはアルコキシ基である。上気した置換基の他の種もまた通常のものである。このような物質またはこれらの混合物の多くは市場で入手できる。これらの物質は、すべて文献によって知られている方法により製造することができる。
本発明の液晶ディスプレイの構造は、従来の構成に対応していて、それは例えばEP-A 0 240 379またはJ.G. Simmons, Phys. Rev. Vol. 155, No. 3, pp. 657-660; Niwa et al., Sid 84 Digest, pp. 304-307, June 1984に記載されている。
【実施例】
【００４５】
以下の例は、本発明を、限定することなく例示することを意図するものである。上記および下記において、パーセンテージは重量％であり、すべての温度は摂氏度で示す。
以下の略称を用いる。
【化３０】
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【化３１】
0005398947.tif 000032
【００４６】
【化３２】
0005398947.tif 000033
【００４７】
上記においてリストした化合物は、混合物の好ましい成分である。
また、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおいて測定した光学異方性を表し、
ｎｅは、２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
Δεは、２０℃における誘電異方性を表し、
ε‖は、分子軸に平行な方向における誘電定数を表し、
ｃｐ．は、透明点［℃］を表し、
νは、℃で示された温度における粘度［ｍｍ２・ｓ−１］を表し、
γ１は、℃で示された温度における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］を表す。
【００４８】
しきい値電圧の測定に用いるディスプレイは、５μｍの距離で２枚の平面平行な外側板を有し、該外側板の内側にレシチン配向層（配向膜）を最上部に有する電極層を備える。該レシチン配向層によって、液晶はホメオトロピック配向となる。
表Ａ：
この表には、用い得るドーパントとして、本発明の混合物に好ましくは０．１〜１０重量％で添加し得るものを列挙した。  
【化３３】
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【００４９】
【化３４】
0005398947.tif 000035
【００５０】
表Ｂ
安定化剤およびＵＶ吸収剤として、本発明の混合物に好ましくは０．０１〜１０重量％で添加し得るものを以下に列挙した。  
【化３５】
0005398947.tif 000036
【００５１】
【化３６】
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【００５２】
【化３７】
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【００５３】
【化３８】
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【００５４】
【化３９】
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【００５５】
（実施例）
例１
【表１】
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