(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、樹脂成分として、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、および、（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂を含有し、
樹脂成分中の前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、および、（ｃ）ポリオレフィンの合計質量（ａ＋ｂ＋ｃ）と、前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂との質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が、９５質量部／５質量部〜５０質量部／５０質量部である高剛性中間層用組成物から形成されており、
前記コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）がショアＤ硬度で１０〜５５であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（ｃ）ポリオレフィンが、ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準じて測定した引張弾性率が５００ＭＰａ以上のものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ｃ）ポリオレフィンが、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、ポリプロピレンとポリエチレンとのブロック共重合体、および、プロピレンのホモ重合体よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、１価または２価の金属によって中和されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物がナトリウムで中和されており、前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂が亜鉛で中和されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記高剛性中間層用組成物のスラブ物性が、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーが、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されている請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記コアの直径が３０ｍｍ〜４１．５ｍｍであり、かつ、前記中間層の厚みが０．１ｍｍ〜３．０ｍｍである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛距離に優れたゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールにおいて、中間層用組成物に、樹脂成分として酸含量の高いアイオノマー樹脂や、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いて、中間層を高剛性化し、高打出角化および低スピン化を図ることにより、飛距離を向上させたゴルフボールが開発されている。
【０００３】
しかしながら、中間層用組成物として、酸含量の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、ゴルフボールの耐久性が低下するという問題があった。また、中和度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合には、中間層用組成物の成形性が低下するという問題があった。
【０００４】
そこで、上記のような酸含量あるいは中和度の高いアイオノマー樹脂を用いることなく、中間層を高剛性化したゴルフボールが提案されている。例えば、特許文献１には、センター（１）、該センター上に形成された中間層（２）、および該中間層を被覆するカバー（３）から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該中間層（２）が曲げ剛性率４００〜５，０００ＭＰａを有する一種の材料のみから形成されることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。特許文献２には、コアとカバーを有するゴルフボールにおいて、上記カバーは内層カバーと外層カバーとの２層からなり、上記内層カバーが、温度２３℃、相対湿度５０％の平衡時の曲げ弾性率が６０００〜３００００ｋｇｆ／ｃｍ2のポリアミド樹脂と、ＪＩＳ−Ａ硬度が３０〜９８°の熱可塑性エラストマーとが重量比９５：５〜５０：５０の割合で配合され、温度２３℃、相対湿度５０％の平衡時の曲げ弾性率が５０００〜１２０００ｋｇｆ／ｃｍ2の樹脂組成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】
また、中間層に使用できる材料として、特許文献３には、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分、（Ａ）酸含量が０．５質量％以上５．０質量％未満であるオレフィン含有熱可塑性ポリマー、（Ｂ）ジエン系ポリマー，熱可塑性ポリマー及び熱硬化性ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる樹脂組成物、及び（Ｃ）酸素含有無機金属化合物を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１８７９９１号公報
【特許文献２】特開平９−３８２３８号公報
【特許文献３】特開２００７−６１６０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載のゴルフボールでは、中間層を曲げ剛性率が高い樹脂のみから形成しているため、低スピン化はなされているものの、ゴルフボールの反発性が検討されておらず、高飛距離化について検討の余地があった。特許文献２に記載のゴルフボールでは、高飛距離化の観点から検討の余地があった。また、特許文献３では、特許文献３の発明に係るゴルフボール用材料を中間層に使用可能であることは記載されているものの、当該ゴルフボール用材料を中間層として用いた際の飛距離については、なんら検討されていない。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、飛距離に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、樹脂成分として、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、および、（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂を含有し、樹脂成分中の前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、および、（ｃ）ポリオレフィンの合計質量（ａ＋ｂ＋ｃ）と、前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂との質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が、９５質量部／５質量部〜５０質量部／５０質量部である高剛性中間層用組成物から形成されていることを特徴としている。
【０００９】
すなわち、本発明のゴルフボールは、高弾性中間層用組成物が（ｃ）ポリオレフィンを含有させることで、中間層の高剛性化を図り、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物および（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂を含有させることで、アイオノマー樹脂成分の反発性を向上させることができるため、中間層の高反発化を図ることができ、さらに、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体を含有させることにより、前記（ａ）、（ｄ）成分と（ｃ）成分との相溶性およびこれらの界面強度を向上させ、中間層の耐久性を向上させることができる。これにより、ゴルフボールの反発性を向上することができ、また、コアの硬度分布が外剛内柔となるため、ドライバーやロングアイアンなどのショットに対して、低スピン化、高打出角化され、高飛距離が得られる。
【００１０】
前記（ｃ）ポリオレフィンとしては、ＪＩＳ  Ｋ７１６１に準じて測定した引張弾性率が５００ＭＰａ以上のものを用いることが好ましい。前記（ｃ）ポリオレフィンとしては、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、ポリプロピレンとポリエチレンとのブロック共重合体、および、プロピレンのホモ重合体よりなる群から選択される少なくとも一種が好適である。
【００１１】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物がナトリウムで中和されており、前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂が亜鉛で中和されていることが好ましい。
【００１２】
前記高剛性中間層用組成物のスラブ物性が、硬度がショアＤ硬度で６５〜７５、曲げ弾性率が３００ＭＰａ〜１０００ＭＰａ、引張弾性率４００ＭＰａ〜１５００ＭＰａであることが好ましい。
【００１３】
前記カバーは、樹脂成分の主成分がポリウレタン樹脂であるカバー用組成物から形成されていることが好ましい。前記カバーの主成分を、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンとすることにより、ショートアイアンなどのショットに対してスピン量が安定し、ゴルフボールのコントロール性を向上させることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、飛距離に優れたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層は、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、および、（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂を含有し、樹脂成分中の前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、および、（ｃ）ポリオレフィンの合計質量（ａ＋ｂ＋ｃ）と、前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂との質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が、９５質量部／５質量部〜５０質量部／５０質量部である高剛性中間層用組成物から形成されていることを特徴としている。
【００１６】
まず、前記高弾性中間層用組成物に用いられる（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物について説明する。
【００１７】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体とは、エチレンと（メタ）アクリル酸とを含有する単量体組成物を共重合することにより得られる共重合体である。前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。なお、本願において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物を示す。
【００１８】
また、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体は、本発明の効果を損なわない程度で、エチレン、（メタ）アクリル酸以外の他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に用いることができる他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル；一酸化炭素、二酸化硫黄などが挙げられる。
【００１９】
前記他の単量体を用いる場合には、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体中のこれら他の単量体成分の含有量は４０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％である。
【００２０】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ、ニュクレルＡＮ４２２５Ｃ、ニュクレルＡＮ４２１１５Ｃ、ニュクレルＮ０９０３ＨＣ、ニュクレルＮ０９０８Ｃ、ニュクレルＡＮ４２０１２Ｃ、ニュクレルＮ４１０、ニュクレルＮ１０３５、ニュクレルＮ１０５０Ｈ、ニュクレルＮ１１０８Ｃ、ニュクレルＮ１１１０Ｈ、ニュクレルＮ１２０７Ｃ、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＡＮ４２２１Ｃ、ニュクレルＮ１５２５、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ０２００Ｈ、ニュクレルＡＮ４２２８Ｃ、ニュクレルＮ４２１３Ｃ、ニュクレルＮ０３５Ｃなど）」が挙げられる。
【００２１】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物とは、前記エチレンと（メタ）アクリル酸共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属イオンで中和された金属中和物である。
【００２２】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられる。これらの中でも、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性に優れることから好ましく用いられる。
【００２３】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物が含有するカルボキシル基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。なお、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物中のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００２４】
【数１】
0005398167.tif 000002
【００２５】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合の金属中和物の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン６３２０（Ｍｇ）、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン９３２０Ｗ（Ｚｎ）など）」、「ＨＰＦ  １０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ  ２０００（Ｍｇ）」が挙げられる。
【００２７】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００２８】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２９】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物の含有率は、４０質量％以上が好ましく、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物の含有率を４０質量％以上とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率が高くなりすぎることがなく、得られるゴルフボールの耐久性および打球感がより良好となり、９０質量％以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率を所望の値まで上げることができるため、低スピン化の効果が得られ、より飛距離を向上できる。
【００３０】
前記高弾性中間層用組成物に用いられる（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体について説明する。
【００３１】
前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体とは、α−オレフィンと、グリシジル（メタ）アクリレートおよび／またはグリシジル不飽和エーテルとを含有する単量体組成物を重合することにより得られる共重合体である。
【００３２】
前記α−オレフィンとしては、分子鎖の末端に炭素−炭素二重結合を有するオレフィンであれば特に限定されないが、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの炭素数２〜８のものが好ましい。これらのα−オレフィンは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特にエチレンが好適である。
【００３３】
前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体中のα−オレフィン成分の含有量は、５０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは５２質量％以上であり、９９質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは９８質量％以下である。
【００３４】
前記グリシジル不飽和エーテルとしては、分子中にグリシジル基と少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するエーテルであれば特に限定されず、例えば、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。これらのグリシジル不飽和エーテルは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体中のグリシジル（メタ）アクリレート成分またはグリシジル不飽和エーテル成分の含有量は、０．５質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、２０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１８質量％以下である。
【００３６】
また、前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体は、さらに他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。これら他の単量体の具体例としては、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体において例示した他の単量体を挙げることができる。
【００３７】
前記他の単量体を用いる場合には、前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体中の他の単量体成分の含有量を４９．５質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。
【００３８】
前記（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体は、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよいが、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物や、後述する（ｃ）ポリオレフィンとの相溶性の観点から、ランダム共重合体が好ましい。なお、ランダム共重合体は、例えば、高温、高圧下でのラジカル重合によって得ることができる。
【００３９】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体の含有率は、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体の含有率を０．１質量％以上とすることにより、グリシジル基による反応性が高まり、（ａ）成分と（ｃ）成分との相溶化効果をより高めることができ、１０質量％以下とすることにより、グリシジル基による反応性が高くなりすぎることがなく、高弾性中間層用組成物の流動性がより良好となる。
【００４０】
前記高弾性中間層用組成物に用いられる（ｃ）ポリオレフィンについて説明する。
【００４１】
前記（ｃ）ポリオレフィンとしては、特に限定されるものではないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン，４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体または共重合体などが好適である。なお、共重合体としては、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ランダム共重合体が好適である。
【００４２】
前記（ｃ）ポリオレフィンとしては、プロピレンとエチレンとの共重合体が好ましい。前記プロピレンとエチレンとの共重合体中のプロピレン成分の含有量は８５質量％以上が好ましく、より好ましくは９０質量％以上であり、９９．９質量％以下が好ましく、より好ましくは９９．５質量％以下である。
【００４３】
前記（ｃ）ポリオレフィンのＪＩＳ  Ｋ７１６１に準じて測定された引張弾性率は、５００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは６００ＭＰａ以上、さらに好ましくは７００ＭＰａ以上であり、３０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは２５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは２０００ＭＰａ以下である。前記（ｃ）ポリオレフィンの引張弾性率を５００ＭＰａ以上とすることにより、高弾性中間層用組成物を容易に高剛性化でき、３０００ＭＰａ以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率が高くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００４４】
前記（ｃ）ポリオレフィンの密度は、８７０ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、より好ましくは８８０ｋｇ／ｍ3以上であり、９３０ｋｇ／ｍ3以下が好ましく、より好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以下である。また、前記（ｃ）ポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは８０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
【００４５】
前記（ｃ）ポリオレフィンの具体例を商品名で例示すると、プライムポリマー社から市販されている「プライムポリプロ（登録商標）Ｆ２２７Ｄ、Ｆ２１９ＤＡ、Ｆ３２９ＲＡ、Ｆ−７２４ＮＰ、Ｆ−７４４ＮＰ、Ｆ−７４４ＮＰＴ、Ｊ２２６Ｅ、Ｊ２２６Ｔ、Ｊ２２７Ｔ、Ｊ２２９Ｅ、Ｊ−７２１ＧＲ、Ｊ−２０２１ＧＲ、Ｊ−２０２３ＧＲ、Ｊ−２０４１ＧＡ、Ｊ−３０２１ＧＲ、Ｊ−３０２１ＧＡ、Ｂ２２１ＷＡ、Ｊ２３２ＷＡ、Ｂ２４１」などのプロピレンとエチレンのランダム共重合体；「プライムポリプロ（登録商標）Ｅ−１８５Ｇ、Ｅ−１５０ＧＫ、ＢＪＳ−ＭＵ、Ｊ７０４ＬＢ、Ｊ７０４ＵＧ、Ｊ７０５ＵＧ、Ｊ７１５Ｍ、Ｊ７１７ＺＧ、Ｊ７０７Ｇ、Ｊ７０７ＥＧ、Ｊ８３０ＨＶ、Ｊ７０８ＵＧ、Ｊ７０９ＱＧ、Ｊ−３５６ＨＰ、Ｊ−４５２ＨＰ、Ｊ−４６６ＨＰ、Ｊ−７８２ＨＶ、Ｊ−７８６ＨＶ、Ｊ−７６２ＨＰ、Ｊ−７５０ＨＰ、Ｊ−７５１ＨＰ、Ｊ−９５０ＨＰ、Ｊ−５０５１ＨＰ、Ｊ−６０８３ＨＰ」などのプロピレンとエチレンとのブロック共重合体；日本ポリプロ社から市販されている「ノバテック（登録商標）ＭＡ３、ＭＡ３Ｈ、ＭＡ１Ｂ、ＭＧ３ＡＴＢ、ＭＧ２Ｔ、ＭＧ０３Ｂ、ＭＧ０５ＥＳ、ＢＣ８、ＢＣ６Ｃ、ＢＣ６ＤＲ、ＢＣ４ＡＳＷ、ＢＣ３Ｆ、ＢＣ３Ｈ、ＢＣ３Ｌ、ＢＣ２Ｅ、ＢＣ０３Ｃ、ＢＣ０３Ｂ、ＢＣ０３ＧＳ、ＢＣ０５Ｂ、ＢＣ０６Ｃ、Ｆ２０３、ＦＬ６Ｈ、ＦＢ３ＨＡＴ、ＦＷ４ＢＴ、ＦＸ４Ｅ、ＦＡ３ＥＢ、ＦＧ３ＤＣ、ＦＧ３ＤＥ、ＦＧ４ＦＡ、ＦＬ０３Ｈ、ＦＬ０２Ａ、ＥＡ８Ｗ、ＦＹ７ＨＡ、ＦＹ６Ｈ、ＦＹ６、ＦＹ４、ＳＡ３Ａ、ＥＡ９、ＥＡ７Ａ、ＦＹ６Ｃ、ＥＧ８、ＥＧ７Ｆ、ＥＧ６Ｄ、ＥＸ９Ａ、ＥＣ９、ＥＣ７」などのプロピレンのホモ重合体などが挙げられる。
【００４６】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｃ）ポリオレフィンの含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｃ）ポリオレフィンの含有率を５質量％以上とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率を所望の値まで上げることができるため、低スピン化の効果が得られ、飛距離をより向上でき、４０質量％以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率が高くなりすぎることがなく、得られるゴルフボールの耐久性および打球感がより良好となる。
【００４７】
前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンの組合せ態様としては、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンを用いる態様（Ｉ）；（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンを用いる態様（ＩＩ）などが挙げられるが、これらの中でも、前記（ＩＩ）の態様が好ましい。
【００４８】
なお、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンは、それぞれを別々に配合してもよいが、これら３種の成分を予め混合して（Ａ）共重合体混合物として使用することも好ましい態様である。
【００４９】
前記（Ａ）共重合体混合物中の（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンの配合比率（合計１００質量％）は、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）＝６０質量％〜９６．７質量％／０．３質量％〜１０質量％／３質量％〜３０質量％とすることが好ましく、より好ましくは７３質量％〜９５．５質量％／０．５質量％〜７質量％／４質量％〜２０質量％、さらに好ましくは８１質量％〜９４質量％／１質量％〜４質量％／５質量％〜１５質量％である。
【００５０】
前記（Ａ）共重合体混合物を配合する態様としては、例えば、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体および（ｃ）ポリオレフィンを溶融混合する態様（ｉ）；（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体と（ｃ）ポリオレフィンとを予め溶融混合したものと、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物とを溶融混合する態様（ｉｉ）などを挙げることができる。これらの中でも、前記（ｉｉ）の態様が好適である。
【００５１】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（Ａ）共重合体混合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
【００５２】
前記高弾性中間層用組成物は、さらに（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂を含有することにより、アイオノマー樹脂成分の反発性を向上させることができるため、ゴルフボールの反発性をより向上させることができる。
【００５３】
前記高弾性中間層用組成物に用いられる（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂について説明する。
【００５４】
前記（ｄ）前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物と異なる金属種で中和されたアイオノマー樹脂（以下、単に「（ｄ）アイオノマー樹脂」ということがある。）とは、重合体が有する酸性基の少なくとも一部が、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合の金属中和物と異なる金属（イオン）で中和された樹脂である。ここで、酸含量とは、樹脂中の酸性基含有成分の含有量である。また、酸性基含有成分とは、分子中にカルボキシル基などの酸性基を有する単量体成分であり、例えば、α，β−不飽和カルボン酸などのカルボキシル基含有単量体成分をいう。
【００５５】
前記（ｄ）アイオノマー樹脂としては、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合の金属中和物と異なる金属（イオン）で中和されていれば特に限定されず、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂；エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂；またはこれらの混合物を挙げることができる。前記（ｄ）アイオノマー樹脂としては、特に、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、または、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物、およびこれらの混合物が好適である。
【００５６】
前記（ｄ）アイオノマー樹脂の酸含量は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。酸含量を５質量％以上３０質量％以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の流動性を維持したままで、所望の硬さや剛性が得られる。
【００５７】
前記（ｄ）アイオノマー樹脂に用いられる金属（イオン）としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属（イオン）；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属（イオン）；アルミニウムなどの３価の金属（イオン）；錫、ジルコニウムなどのその他の金属（イオン）が挙げられる。これらの中でも、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウム（イオン）が反発性、耐久性などから好ましく用いられる。
【００５８】
なお、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物に用いられる金属（イオン）と（ｄ）アイオノマー樹脂に用いられる金属（イオン）との組合せとしては、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物にナトリウム、カリウムなどの１価の金属（イオン）を使用し、前記（ｄ）アイオノマー樹脂に亜鉛、マグネシウムなどの２価の金属（イオン）を使用することが好ましく、特に、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属中和物にナトリウムを使用し、前記（ｄ）アイオノマー樹脂に亜鉛を使用することが好ましい。
【００５９】
前記（ｄ）アイオノマー樹脂が含有する酸性基の中和度は、１０モル％以上が好ましく、より好ましくは１５モル％以上、さらに好ましくは２０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８０モル％以下、さらに好ましくは７０モル％以下である。なお、（ｄ）アイオノマー樹脂中の酸性基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００６０】
【数２】
0005398167.tif 000003
【００６１】
前記（ｄ）アイオノマー樹脂の具体例としては、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合の金属中和物に用いられるものとして例示したものが挙げられる。
【００６２】
前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｄ）アイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下であり、５質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上である。前記高弾性中間層用組成物を構成する樹脂成分中の（ｄ）アイオノマー樹脂の含有率を５０質量％以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率および硬度を所望の値とすることができ、また、５質量％以上とすることにより、ゴルフボールの反発をより向上させることができる。
【００６３】
樹脂成分中の前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、および、（ｃ）ポリオレフィンの合計質量（ａ＋ｂ＋ｃ）と、前記（ｄ）アイオノマー樹脂との質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）は、９５質量部／５質量部〜５０質量部／５０質量部であり、好ましくは９０質量部／１０質量部〜５５質量部／４５質量部、より好ましくは８０質量部／２０質量部〜６０質量部／４０質量部である。質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）を上記範囲とすることにより、ゴルフボールの飛距離および反発をより向上させることができる。
【００６４】
前記高弾性中間層用組成物は、本発明の効果を妨げない程度に、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィンおよび（ｄ）アイオノマー樹脂以外の樹脂成分を含有してもよいが、本発明の高弾性中間層用組成物は、樹脂成分として、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、（ｄ）アイオノマー樹脂のみを含有することが好ましい。
【００６５】
また、前記高弾性中間層用組成物には、本発明の効果を妨げない程度に、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６６】
本発明のゴルフボールの製造方法では、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、（ｄ）アイオノマー樹脂および必要に応じて添加剤とを配合して高弾性中間層用組成物を得る。高弾性中間層用組成物の配合は、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。
【００６７】
前記高弾性中間層用組成物を配合する態様としては、例えば、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィン、（ｄ）アイオノマー樹脂および酸化チタンなどの添加剤を混合し、押出して、ペレットを調整する態様（Ｉ）；予め（Ａ）共重合体混合物のペレットを調製し、当該ペレットと（ｄ）アイオノマー樹脂および酸化チタンなどの添加剤とをドライブレンドする態様（ＩＩ）などを挙げることができる。これらの中でも、前記（ＩＩ）の態様が好適である。
【００６８】
前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以上が好ましく、より好ましくは６６以上、さらに好ましくは６７以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７１以下である。前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度を、ショアＤ硬度で６５以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また７５以下とすることにより、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００６９】
前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率は、３００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは３５０ＭＰａ以上であり、１０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９００ＭＰａ以下、さらに好ましくは８００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の曲げ弾性率を、３００ＭＰａ以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また１０００ＭＰａ以下とすることにより、高弾性中間層用組成物の成形性が低下することがなく、また、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性が良好となる。
【００７０】
前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率は、４００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２０ＭＰａ以上であり、１５００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１３００ＭＰａ以下である。前記高弾性中間層用組成物の引張弾性率を、４００ＭＰａ以上とすることにより、得られる中間層の硬度が高くなり、高打出角化および低スピン化の効果が得られ、また１５００ＭＰａ以下とすることにより、中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００７１】
ここで、高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、後述する測定方法により測定する。なお、前記高弾性中間層用組成物のスラブ硬度、曲げ弾性率および引張弾性率は、前記（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィンおよび（ｄ）アイオノマー樹脂の組合せ、添加剤の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００７２】
本発明のゴルフボールに用いられるコアについて説明する。本発明に用いられるコアは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアであって、前記中間層の少なくとも１つまたは１層が、前述した高弾性中間層用組成物から形成されていることを特徴とする。
【００７３】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００７４】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００７５】
そして前記中間層としては、前記センターを単層もしくは複層の中間層で被覆している場合には、その中間層のうちの少なくとも１層が、センターの表面に設けられた突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層によって充填するような場合には、その複数の中間層のうち少なくとも１つが、前記高弾性中間層用組成物から形成されている。なお、コアが、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなる場合には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、コアの最外層が、前記高弾性中間層用組成物から形成された中間層とすることが好ましく、複数もしくは複層の中間層のすべてが、前記高弾性中間層用組成物から形成されていることが好ましい。
【００７６】
前記高弾性中間層用組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、後述するセンター用ゴム組成物や、前記アイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられ、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００７７】
前記中間層を形成する方法としては、例えば、センターを高弾性中間層用組成物またはそれ以外の中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、高弾性中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、または高弾性中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。
【００７８】
前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層は、その厚みを３．０ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下であり、０．１ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。前記高弾性中間層用組成物から形成される中間層の厚みを３．０ｍｍ以下とすることにより、ゴルフボールの反発および打球感がより良好となり、また、０．１ｍｍ以上とすることにより、ゴルフボールの耐久性が良好となる。
【００７９】
前記センターには、従来より公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００８０】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００８１】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００８２】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００８３】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００８４】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００８５】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００８６】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００８７】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００８８】
前記センターは、前述のゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００８９】
前記センターの直径は、２５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍｍ以下である。前記センターの直径が２５ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、センターの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００９０】
前記センターは、直径２５ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００９１】
前記センターの表面硬度Ｈｓ１は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上であって、好ましくは７５以下、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で４０より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、センターの表面硬度Ｈｓ１がショアＤ硬度で７５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。
【００９２】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは３７ｍｍ以上である。コアの直径を３０ｍｍ以上とすることにより、カバーが厚くなり過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好となる。また、コアの直径は、４１．５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４１．２５ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．０ｍｍ以下である。コアの直径を４１．５ｍｍ以下とすることにより、カバーの厚みを確保でき、カバーによる保護効果が十分に得られる。
【００９３】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度Ｈｓが中心硬度Ｈｏより大きいコアを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で１０以上であることが好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差は、５５以下であることが好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００９４】
さらに、前記コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、より好ましくは２７以上であり、さらに好ましくは３２以上である。コアの中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で２０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で６０以下であることが好ましく、より好ましくは５３以下であり、さらに好ましくは４８以下である。前記中心硬度ＨｏをショアＤ硬度で６０以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００９５】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５４以上である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で４０以上とすることにより、軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で７５以下が好ましく、より好ましくは６７以下、さらに好ましくは６４以下である。前記表面硬度ＨｓをショアＤ硬度で７５以下とすることにより、硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００９６】
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分としては、ポリウレタン樹脂、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。これらの中でもポリウレタン樹脂が好適である。
【００９７】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタン樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、カバー用組成物中の樹脂成分としてポリウレタン樹脂のみを用いることが最も好ましい。
【００９８】
前記ポリウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールや低分子量のポリアミンなどにより鎖長延長反応させることにより得られるものである。
【００９９】
前記ポリウレタン樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。ポリウレタン樹脂の硬度が低すぎると、ドライバーでのショットの際にスピン量が増加する場合がある。また、ポリウレタン樹脂の硬度が高すぎると、アプローチウェッジでのショットの際にスピン量が低下しすぎる場合がある。前記ポリウレタン樹脂の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のエラストラン（登録商標）ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ７５Ａ、ＥＴ８８０などを挙げることができる。
【０１００】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１０１】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【０１０２】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６０以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは４８以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を６０以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン安定性速度が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。アプローチショット時のスピン速度を十分確保するためには、また、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２７以上、さらに好ましくは３２以上である。
【０１０３】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９８０ＫＰａ〜１，５００ＫＰａの圧力で型締めした金型内に、１５０℃〜２３０℃に加熱溶融したカバー用組成物を０．１秒〜１秒で注入し、１５秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【０１０４】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。上記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【０１０５】
また、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【０１０６】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みを３ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、０．３ｍｍ以上がさらに好ましい。０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【０１０７】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆する一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有するものであれば、特に限定されない。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する２層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。これらの中でも本発明は、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【０１０８】
本発明のゴルフボールとしては、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボールであって、前記中間層が高弾性中間層用組成物から形成されていることが最も好ましい態様である。
【０１０９】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．９ｍｍ以下、さらに好ましくは２．８ｍｍ以下である。前記圧縮変形量を、２．０ｍｍ以上とすることにより良好な打球感が得られ、また、３．０ｍｍ以下とすることにより、良好な反発性が得られる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲に含まれる。
【０１１１】
（１）曲げ弾性率（ＭＰａ）
高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ弾性率を、ＩＳＯ１７８に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【０１１２】
（２）引張弾性率（ＭＰａ）
高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートからダンベル型試験片を作製し、当該試験片について引張弾性率をＩＳＯ  ５２７−１に準じて測定した。
【０１１３】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【０１１４】
（４）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物または高弾性中間層用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【０１１５】
（５）センター、コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度をセンター表面硬度Ｈｓ１、コア表面硬度Ｈｓとした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をセンターまたはコア中心硬度Ｈｏとした。
【０１１６】
（６）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。
【０１１７】
（７）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．７の反発係数を１００として、指数化した値で示した。
【０１１８】
（８）バックスピン量、飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のバックスピン量および飛距離を測定した。飛距離については、キャリー（発射始点から落下地点までの距離）およびトータル（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの飛距離とした。なお、打撃直後のゴルフボールのバックスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。また、クラブをサンドウェッジに取り替え、ヘッドスピード２１ｍ／ｓに設定し、上記と同様にスピン量および飛距離を測定した。各ゴルフボールのバックスピン量ならびに飛距離は、ゴルフボールＮｏ．７の値を１００として、各ゴルフボールについての評価結果を指数化した値で示した。
【０１１９】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりセンターを得た。
【０１２０】
【表１】
0005398167.tif 000004
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【０１２１】
なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１２２】
（２）カバー用組成物の調製
表２に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１２３】
【表２】
0005398167.tif 000005
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦ社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１２４】
（３）高弾性中間層用組成物の調整
（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体としての、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（グリシジルメタクリレート含有量１２質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３．０ｇ／１０ｍｉｎ）を２質量部と、（ｃ）ポリオレフィンとしての、プロピレン・エチレンランダム共重合体（プライムポリマー社製、Ｊ−２２６Ｔ、密度９１０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）８．５ｇ／１０ｍｉｎ）を３０質量部とを溶融混合した。次に、得られた混合物と、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物としての、サーリン８９４５（ベースポリマー；エチレン・メタクリル酸共重合体、金属イオン；ナトリウム、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．９ｇ／１０ｍｉｎ）を６８質量部とを溶融混合し、（Ａ）共重合体混合物を調製した。
【０１２５】
次に、表３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の高弾性中間層用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ〜３００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝４４であり、配合物は、押出機のダイの位置で１４０〜１６０℃に加熱された。
【０１２６】
（４）ゴルフボール本体の作製
上記で得た高弾性中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成型することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１２７】
得られたゴルフボールの圧縮変形量などについて評価した結果を表３に示した。
【０１２８】
【表３】
0005398167.tif 000006
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【０１２９】
ゴルフボールＮｏ．１〜６は、中間層が、樹脂成分として、（ａ）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、またはその金属中和物、（ｂ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、（ｃ）ポリオレフィンおよび（ｄ）アイオノマー樹脂を含有し、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計質量と（ｄ）成分との質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が９５質量部／５質量部〜５０質量部／５０質量部である高剛性中間層用組成物から形成されている場合であるが、これらはいずれも、中間層が樹脂成分としてアイオノマー樹脂のみを含有する中間層用組成物から形成されているゴルフボールＮｏ．７に比べて、飛距離が向上していることが分かる。
【０１３０】
ゴルフボールＮｏ．８は、中間層が、樹脂成分に（ｄ）アイオノマー樹脂を含有しない中間層用組成物から形成されている場合であるが、実用レベルの耐久性がなく、反発係数などについて測定することができなかった。ゴルフボールＮｏ．９は、質量比（（ａ＋ｂ＋ｃ）／ｄ）が３０質量部／７０質量部の場合であるが、（ｄ）アイオノマー樹脂が過剰のため、ゴルフボールの反発が低下していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、詳細には飛距離に優れたゴルフボールに有用である。