(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化カルシウム・メタノール溶媒にポリアミド樹脂を溶解させた塗料液を用いる湿式成膜法からなる多孔質層を基材の両面に形成し、該多孔質層の片面のみに乾式成膜法からなる印刷受像層を形成し、該多孔質層がポリアミド樹脂よりなり、該印刷受像層がポリウレタン樹脂よりなり、印刷受像層の厚さが２〜２０μｍであり、印刷受像層のポリウレタン樹脂の１００％モジュラスが２〜１５ＭＰａであることを特徴とする表示ラベル。
【請求項２】
基材がナイロン織布であることを特徴とする請求項１記載の表示ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、熱転写印刷やインクジェット印刷等種々の印刷が可能である、繊維製品の品質表示や取扱表示に用いる表示ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、繊維製品の品質表示や取扱表示に用いる表示ラベルとして、繊維等からなる基材上に、ポリアミド樹脂を湿式凝固させ、多孔質の印刷受像層を形成することはよく知られている。しかしこのものは、多孔質層の表面剥離強度が弱いという問題がある。この問題を解決するためにポリウレタン樹脂を湿式凝固させ、多孔質の印刷受像層を形成することも知られている（特許文献１、２）。【０００３】  また、繊維等からなる基材上に、ポリアミド樹脂や熱可塑性ポリウレタン樹脂を塗布、乾燥して無孔質層を形成することも知られている（特許文献３）。【０００４】  また、繊維等からなる基材上に、接着剤からなるアンダー層を設けその上に予め形成しておいたウレタンフィルムを貼り付ける技術（特許文献４）や微多孔物層の上にポリエステル樹脂からなる高発色性受容層を設ける技術（特許文献５）も知られている。【０００５】  しかしながら、特許文献１で示される従来の印刷用基布は、表面剥離強度が改良されたとは言え、用途によってはまだまだ十分とは言えず、またその構成上カールが発生する問題がある。特許文献２は平滑性を改良した印刷シートであるが、表面剥離強度に劣る等の問題がある。さらに特許文献１、２ともに、ジーンズ等の繊維製品に用いたときには縫製後に洗い加工がなされるのが通常であり、この時にジーンズ等の繊維製品の染色に使用された染料が溶け出しラベルを汚染するという問題（以後耐移染性と記載）がある。さらに、これらのものは製造時に溶媒であるジメチルホルムアミドを抽出する必要があり、環境面から好ましくない。さらに、製造コストが非常に高価であり、市場からのコストダウンの要望も大きい。【０００６】  また、特許文献３で示される従来のプリントネーム用ラベルは、乾燥時に無孔質層が収縮し、その結果基材の形状が表面に反映され印刷に適した表面平滑性が得られない。【０００７】  また、特許文献４で示される従来の印刷用シートは、表面平滑性は得られるが、フィルムを貼り付けるため風合いが硬くなったり、カールが発生する等の問題が、また、特許文献５で示される受像シートも風合いが硬く、カールが発生するという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】  特許第３２５９０７８号公報
【特許文献２】  特許第３７５８９９０号公報
【特許文献３】  特開平５−１８８８６２号公報
【特許文献４】  特許第２９９７２５１号公報
【特許文献５】  特公平５−８５３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  本発明の目的は、熱転写印刷やインクジェット印刷等種々の印刷において、カールがなく優れた印刷適性を有し、さらに表面剥離強度、耐移染性等に優れた表示ラベルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、湿式多孔質層にさらに乾式印刷受像層を積層するという構成体とすることで上記目的を達成する表示ラベルが得られることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】  すなわち本発明は、以下のような構成からなるものである。
（１）塩化カルシウム・メタノール溶媒にポリアミド樹脂を溶解させた塗料液を用いる湿式成膜法からなる多孔質層を基材の両面に形成し、該多孔質層の片面のみに乾式成膜法からなる印刷受像層を形成し、該多孔質層がポリアミド樹脂よりなり、該印刷受像層がポリウレタン樹脂よりなり、印刷受像層の厚さが２〜２０μｍであり、印刷受像層のポリウレタン樹脂の１００％モジュラスが２〜１５ＭＰａであることを特徴とする表示ラベル。
（２）基材がナイロン織布であることを特徴とする（１）記載の表示ラベル。
【発明の効果】
【００１２】  本発明の構成体により、特に熱転写印刷においては、カールがなく、多孔質層がクッション性を有するため、印刷時に表面の平滑度を増加させるように作用し、その結果優れた印刷適性を有し、表面剥離強度、耐移染性等に優れたラベル素材を安価に提供することが可能となる。特に、ジーンズ等の繊維製品や自動車のシートベルト、エアバッグの表示ラベルとして極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】  以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】  本発明の印刷用素材における基材としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の合成繊維、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維、レーヨン等の再生繊維、セルロース繊維等の天然繊維等が挙げられる。これらの繊維は単独のみならず、それらの混紡、混繊、芯鞘構成よりなる織物、編物または不織布等も含まれる。なかでも、ポリアミド多孔質層との接着を考慮するとポリアミド合成繊維やポリエステル／ポリアミドの芯鞘構成よりなる織物が好ましい。織物、不織布はシート状物とし、厚みは特に限定されるものではなく、用途に応じ適宜選択できるが、一般的には、１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍである。また、基材には予め、撥水処理やカレンダー加工等を行うことも可能である。
【００１５】  本発明において、湿式成膜法からなる多孔質層の成分の例としてはポリアミド樹脂やポリウレタン樹脂等が挙げられる。コスト面からは特にポリアミド樹脂が好ましい。多孔質層の厚みとしては、成分や用途に応じ適宜選択することができ特に限定はされないが、一般的には、５〜７０μｍとすることが好ましい。
【００１６】  例えば、ポリアミド樹脂よりなる多孔質層の場合、塩化カルシウム・メタノール溶媒にポリアミド樹脂を溶解させ塗料液とし、これをシート状基材に含浸、ロールコーティングやドクターナイフコーティング等の常法にて塗工し、塗工直後に水に浸漬させて塗膜を凝固させ、次いで溶媒を抽出することにより多孔質層が形成される。
【００１７】  本発明において多孔質層を形成するためのポリアミド樹脂としては、６−ナイロンおよび６，６−ナイロン等であり特に限定されるものではない。
【００１８】  また、ポリウレタン樹脂よりなる多孔質層の場合、ポリウレタン樹脂／ジメチルホルムアミド溶液を用い、ポリアミド樹脂と同様の方法により多孔質層を形成することができる。
【００１９】  本発明において多孔質層を形成するためのポリウレタン樹脂の組成は、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリエステル・エーテル系、ポリカーボネート系等や、それらの混合物でもよく、特に限定されるものではない。
【００２０】  本発明において、乾式成膜法からなる印刷受像層の成分の例としてはポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂やポリウレタン樹脂等が挙げられるが、湿式多孔質層との接着性などの面からポリアミド樹脂もしくはポリウレタン樹脂が好ましい。なかでも、カール、表面強度や耐移染性を考慮するとポリウレタン樹脂がより好ましい。各々の印刷受像層の厚みとしては、成分や用途に応じ適宜選択することができ特に限定はされないが、一般的には、２〜２０μｍとすることが好ましい。２μｍ未満では表面剥離強度の低下や耐移染性に劣り、２０μｍを超えるとカールが発生する。
【００２１】  例えば、ポリウレタン樹脂よりなる印刷受容層の場合、ポリウレタン樹脂／メチルエチルケトン／トルエン溶液等を調製し、これを湿式成膜法からなる多孔質層の片面あるいは両面にロールコーティングやドクターナイフコーティング等の常法にて塗工し、乾燥することによって印刷受容層を形成することができる。
【００２２】  印刷受容層を形成するためのポリウレタン樹脂の組成は、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリエステル・エーテル系、ポリカーボネート系等や、それらの混合物でもよく、特に限定されるものではない。耐ブロッキング性、風合いやカール防止などの点からは１００％モジュラスが２ＭＰａ〜１５ＭＰａ、より好ましくは４ＭＰａ〜１０ＭＰａが好ましい。１００％モジュラスが２ＭＰａ未満の場合、表示ラベルが巻き取られたり重ねられたりしたときにラベル同士がくっつくというブロッキングが発生し、１５ＭＰａを超えるとカールが発生する。
【００２３】  また、ポリアミド樹脂よりなる印刷受容層の場合、ポリアミド樹脂／メチルアルコール／トルエン溶液等を用い、ポリウレタン樹脂と同様の方法により印刷受像層を形成することができる。
【００２４】  また印刷受容層を形成するためのポリアミド樹脂としては、６−ナイロンおよび６，６−ナイロン等であり特に限定されるものではない。
【００２５】  本発明における表示ラベルの構成は、図２に示すように、基材の両面に湿式成膜法からなる多孔質層を設け、更に片面の多孔質層上に乾式成膜法からなる印刷受容層を設けたものである。図１は比較例、図３は参考例となる表示ラベルの構成である。
【００２６】  印刷受容層を形成するためのポリアミドやポリウレタン等の塗料液には、必要に応じて架橋剤、ワックス、多孔質微粉末、顔料等の他の添加剤を加えてもよい。
架橋剤の添加量は用途等に応じ適宜選択することができる。ワックスや多孔質微粉末を添加することにより耐ブロッキング性の向上や艶調整を図ることができる。
【００２７】  以下、実施例・比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し本発明はこれらに限定されるものではなく、特許請求の範囲で定義される発明の思想および範囲に入る他の態様も含まれる。なお、実施例中に記載のレザミン、サイリシア、クリスボンは登録商標である。
【実施例１】
【００２８】  ナイロン織布（６−ナイロンタフタ、経糸：７８ｄｔｅｘ／１７ｆ、緯糸：７８ｄｔｅｘ／２４ｆ、密度：経１００本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍ）の両面に下記配合Ａのポリアミド樹脂塗料を、乾燥後の厚さが３０μｍ（片面１５μｍ）となるようにフローティングナイフコーターにより両面塗布する。次いでこれを水中に５分間浸漬しポリアミド樹脂塗布液を湿式凝固させ、水洗、乾燥処理を施し両面多孔質層を得た。さらに、得られた両面多孔質層の片面に、下記配合Ｂのポリウレタン樹脂塗料を乾燥後の厚さが５μｍになるようにドクターナイフコーティングにより塗布、乾燥架橋処理を行い本発明の表示ラベルを得た。配合は重量部を示す。
配合Ａ
６−ナイロン                            ４０部
塩化カルシウム                          ５０部
メタノール                            １２０部
炭酸カルシウム                          １５部
配合Ｂ
レザミンＭＥ−３６１２ＬＰ            １００部
（熱可塑性ポリウレタン樹脂、１００％モジュラス：６ＭＰａ、
大日精化工業（株）製品）
レザミンＸ架橋剤                          ２部
（イソシアネート系架橋剤、大日精化工業（株）製品）
サイリシア４４６                          ３部
（多孔質シリカ、冨士シリシア化学（株）製品）
メチルエチルケトン                      ６０部
【実施例２】
【００２９】  ポリウレタン樹脂塗料の乾燥後の厚さが１０μｍになるようにしたほかは、実施例１と同様にして本発明の表示ラベルを得た。
【参考例】
【００３０】  ナイロン織布（６−ナイロンタフタ、経糸：７８ｄｔｅｘ／１７ｆ、緯糸：７８ｄｔｅｘ／２４ｆ、密度：経１００本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍ）の両面に下記配合Ａのポリアミド樹脂塗料を、乾燥後の厚さが３０μｍ（片面１５μｍ）となるようにフローティングナイフコーターにより両面塗布する。次いでこれを水中に５分間浸漬しポリアミド樹脂塗布液を湿式凝固させ、水洗、乾燥処理を施し両面多孔質層を得た。さらに、得られた両面多孔質層の片面に、上記配合Ｂのポリウレタン樹脂塗料を乾燥後の厚さが５μｍとなるようにドクターナイフコーティングにより塗布、乾燥架橋処理を行い、さらに両面多孔質層の他方の面にも同様に塗布、乾燥処理を行い表示ラベルを得た。
配合Ａ
６−ナイロン                            ４０部
塩化カルシウム                          ５０部
メタノール                            １２０部
炭酸カルシウム                          １５部
配合Ｂ
レザミンＭＥ−３６１２ＬＰ            １００部
（熱可塑性ポリウレタン樹脂、１００％モジュラス：６ＭＰａ、
大日精化工業（株）製品）
レザミンＸ架橋剤                          ２部
（イソシアネート系架橋剤、大日精化工業（株）製品）
サイリシア４４６                          ３部
（多孔質シリカ、冨士シリシア化学（株）製品）
メチルエチルケトン                      ６０部
【比較例１】
【００３１】  ポリウレタン樹脂塗料の乾燥後の厚さが１μｍになるようにしたほかは、実施例１と同様にして表示ラベルを得た。
【比較例２】
【００３２】  ポリウレタン樹脂塗料の乾燥後の厚さが３０μｍになるようにしたほかは、実施例１と同様にして表示ラベルを得た。
【比較例３】
【００３３】  ナイロン織布（６−ナイロンタフタ、経糸：７８ｄｔｅｘ／１７ｆ、緯糸：７８ｄｔｅｘ／２４ｆ、密度：経１００本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍ）の両面に下記配合Ａのポリアミド樹脂塗料を、乾燥後の厚さが３０μｍ（片面１５μｍ）となるようにフローティングナイフコーターにより両面塗布する。次いでこれを水中に５分間浸漬しポリアミド樹脂塗布液を湿式凝固させ、水洗、乾燥処理を行い表示ラベルを得た。
配合Ａ
６−ナイロン                            ４０部
塩化カルシウム                          ５０部
メタノール                            １２０部
炭酸カルシウム                          １５部
【比較例４】
【００３４】  ポリエステル織布（ポリエステルタフタ、経糸：５６ｄｔｅｘ／２４ｆ、緯糸：８４ｄｔｅｘ／３６ｆ、密度：経１００本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍ）の片面に、下記配合Ｃのポリウレタン樹脂塗料を、乾燥後の厚さが１０μｍとなるようにドクターナイフコーティングにより塗布する。次いでこれを温水中に１０分間浸漬しポリウレタン樹脂塗布液を湿式凝固させ、水洗、乾燥処理を行った。続いて、下記配合Ｄのポリウレタン樹脂塗料を、乾燥後の厚さが４０μｍとなるようにドクターナイフコーティングにより塗布する。次いでこれを温水中に１０分間浸漬しポリウレタン樹脂塗布液を湿式凝固させ、水洗、乾燥架橋処理を行い表示ラベルを得た。
配合Ｃ
クリスボン８００６ＨＶ                １００部
（熱可塑性ポリウレタン樹脂、１００％モジュラス：３．４ＭＰａ、
ＤＩＣ（株）製品）
レザミンＸ架橋剤                          ２部
（イソシアネート系架橋剤、大日精化工業（株）製品）
ジメチルホルムアミド                    ５０部
配合Ｄ
クリスボン１８４６ＥＬ                １００部
（熱可塑性ポリウレタン樹脂、１００％モジュラス：９ＭＰａ、
ＤＩＣ（株）製品）
クリスボンアシスターＳＤ−７              ２部
（ＤＩＣ（株）製品）
ジメチルホルムアミド                    ５０部
【比較例５】
【００３５】  ポリエステル織布（ポリエステルタフタ、経糸：５６ｄｔｅｘ／２４ｆ、緯糸：８４ｄｔｅｘ／３６ｆ、密度：経１００本／２．５４ｃｍ、緯９０本／２．５４ｃｍ）の片面に、下記配合Ｂのポリウレタン樹脂塗料を乾燥後の厚さが１０μｍとなるようにフローティングナイフコーターにより塗布、乾燥架橋処理を行い表示ラベルを得た。
配合Ｂ
レザミンＭＥ−３６１２ＬＰ            １００部
（熱可塑性ポリウレタン樹脂、１００％モジュラス：６ＭＰａ、
大日精化工業（株）製品）
レザミンＸ架橋剤                          ２部
（イソシアネート系架橋剤、大日精化工業（株）製品）
サイリシア４４６                          ３部
（多孔質シリカ、冨士シリシア化学（株）製品）
メチルエチルケトン                      ６０部
【００３６】  これらの実施例・比較例で得られた表示ラベルの性能を次のように試験・評価を行った。
【００３７】  ［印刷適性］
表示ラベルに熱転写方式により印刷（印刷機：（株）エイポス製ＡＰ−９、インクリボン：ダイニック（株）製ＨＬ−３５）し、印刷状態を目視で判定する。
判定基準  ○：印字が鮮明で読み取れる
Δ：部分的に印字の欠けが生じ、読み取り難い
×：印字の欠けが多く、読み取れない
【００３８】  ［表面剥離強度］
表示ラベルの樹脂皮膜表面に幅２．４ｃｍ、長さ５ｃｍのビニルテープ（日東電工（株）製  ビニルテープＮｏ．２３Ｓ）を圧力１ｋｇ／ｃｍ２で圧着し、次いでビニルテープを剥離し、剥離状態を目視で判定する。
判定基準  ○：塗膜剥離がない
×：塗膜剥離が見られる
【００３９】  ［耐移染性］
青色直接染料を水に溶解し、それを表示ラベル上に１滴滴下し、３０秒放置する。その後、水道水で青色直接染料を洗い流し、表示ラベルの染色程度を目視評価する。
判定基準  ○：ほとんど染色されていない
△：薄い染色がみられる
×：濃い染色がみられる
【００４０】  ［耐ブロッキング］
表示ラベルを巾５０ｍｍ、長さ５０ｍｍで４枚カットし、２枚を表面と表面、他の２枚を表面と裏面が接するように重ね合わせ試験片を作成する。次に、試験片を巾６０ｍｍ、長さ６０ｍｍのガラス板に挟み、７０℃の乾燥機内で２４時間、５ｋｇの荷重をかける。その後乾燥機から取り出し、室温で１時間放置後試験片を剥がし、塗膜の剥離状態を目視評価する。
判定基準  ○：塗膜剥離がない
×：塗膜剥離が見られる
【００４１】［カール］
表示ラベルを巾４０ｍｍ、長さ８０ｍｍにカットし、温度２０℃、相対湿度６５％条件下でのカールを目視評価する。
判定基準  ○：ほとんどカールが見られない。
×：カールが顕著に見られる
これらの試験・評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0005641280.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４３】  本発明により、熱転写印刷やインクジェット印刷等種々の印刷において、カールがなく優れた印刷適性を有し、さらに表面剥離強度、耐移染性等に優れた表示ラベルを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】  図１は、印刷用素材の比較の例を示す。
【図２】  図２は、本発明の印刷用素材の実施の例を示す。
【図３】  図３は、印刷用素材の参考の例を示す。
【符号の説明】
【００４５】１  基材
２  湿式多孔質層
３  乾式印刷受像層
【図１】
0005641280.tif 000003
【図２】
0005641280.tif 000004
【図３】
0005641280.tif 000005