(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１３２】
0005438511.tif 000148
（式中、Ｒ１及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９は共に基
【化１３３】
0005438511.tif 000149
を形成して、式中、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１１及びＲ１４は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換される、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれるＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ１及びＲ２、Ｒ４及びＲ６、Ｒ１１及びＲ１２ならびに／又はＲ１４及びＲ１６、Ｒ２及びＲ３、Ｒ５及びＲ６、Ｒ１２及びＲ１３ならびに／又はＲ１５及びＲ１６は、共に基
【化１３４】
0005438511.tif 000150
を形成し、あるいは相互に隣接しているＲ１５及びＲ１３、及び／又はＲ５及びＲ３は共に基
【化１３５】
0005438511.tif 000151
を形成し、式中、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）、又はＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は上記で定義したとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’及びＲ１０８’は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中
Ｒ１２１及びＲ１２２は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、あるいはＧによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、あるいは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７によって場合により置換されうる５又は６員環を共に形成し、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲンであり；Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ２５及びＲ２６は共に、５又は６員環を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、そして
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、Ｒ１０８’、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及び／又はＲ１７は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、
Ｓｐは、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２０−、−Ａｌｋ−、−（Ｙ（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２１）ｎ２０−、又は−（（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２１Ｙ）ｎ２０−、−Ａｒ−Ａｌｋ−、−Ａｌｋ−Ａｒ−、又は−Ａｌｋ−Ａｒ−Ａｌｋ−より選択され、式中、
Ｙは、ＮＲ１４９、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、式中、Ｒ１４９はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１４７及びＲ１４８は相互に独立して、水素、フッ素、又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、
ｎ２０は、１〜２０の整数であり、ｎ２１は１、２、又は３であり；
Ａｒは、場合により置換されうるシクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン、又はヘテロアリーレンであり、
Ａｌｋはアルキレンであり、
ｘ１は、０又は１であり；
ＨＥＩは、ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩ）、あるいはポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩＩ）、あるいはポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性ならびにポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩＩＩ）であり、
ＨＥＩＩは式：
【化１４５】
0005438511.tif 000152
（式中、ＢＵは、
【化１４６】
0005438511.tif 000153
である）、
【化１６１】
0005438511.tif 000154
であり、Ｒ４１は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は、１個以上の水素原子がＦによって置換されうるＣ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり、あるいは２個以上の基Ｒ４１が環系を形成し；
Ｒ４２は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、ＣＮ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり、あるいは
２個以上の基Ｒ４２が環系を形成し；
Ｒ４４は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、水素原子、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基、あるいはＣＮであり、あるいは
相互に隣接している２個以上の基Ｒ４４が、環を形成し；
Ｒ１１８は、Ｈ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり；
ｍは、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、０、１、２、又は３であり；
ｎは、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、０、１、２、又は３であり；
Ａ１及びＡ１’は相互に独立して、１個以上の非芳香族基Ｒ４１、又はＮＯ２によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａ２は、場合により置換されうる、Ｃ６〜Ｃ３０アリーレン基、又はＣ２〜Ｃ２４ヘテロアリーレン基であり、あるいはＡ１及びＡ１’は、それらが結合される窒素原子と共に、ヘテロ芳香族環、又は環系を形成し、；あるいはＡ１及びＡ２は、それらが結合される窒素原子と共に、ヘテロ芳香族環、又は環系を形成し、式中、
Ｒ１１６及びＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、あるいは
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中
Ｒ１２１及びＲ１２２は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、あるいはＧによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、あるいは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７によって場合により置換されうる５又は６員環を共に形成し、
Ｒ１２６及びＲ１２７は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−、−ＰＯＲ７２−、−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５及びＲ６６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ６５及びＲ６６は共に、５又は６員環を形成し、Ｒ６５’は、Ｒ６５であり、
Ｒ６７及びＲ６８は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０及びＲ７１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり；
ＨＥＩＩＩは、式：
【化１５２】
0005438511.tif 000155
の基であり、式中、Ｘ２０は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ１１８であり；Ｒ１１８、Ｒ４１ならびにｍ及びｎは上記で定義したとおりであり、そして
ｐは、０、１、又は２であり、Ｒ４２’は、Ｈ、又はＲ４２であり；そして
ＨＥＩＩＩＩは、式
【化１５３】
0005438511.tif 000156
0005438511.tif 000157
であり、式中、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ４５であり、
Ｒ４３は、水素原子、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基、あるいはＣＮであり、あるいは
相互に隣接している２個以上の基Ｒ４３及び／又はＲ４４が、環を形成し；
ｏは、１、２、又は３であり、ｕは、１、２、３、又は４であり、
Ａ１、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ１１８、ｍ、ｎ及びｐは、上記で定義したとおりであり；そして
Ｒ４５は、Ｈ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、ならびに／あるいは１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり；
Ｒ４５’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、又はＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、
但し、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、Ｒ１０８’、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０であり、又はＲ１７の少なくとも１つが基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件であり、ＷＯ０６／０９７４１９の実施例１０４、１０５、１０６、１０９及び１１０にしたがって得たポリマーは除外されるという条件である）
の（複数の）反復単位を含む、ポリマー。
【請求項２】
式Ｘ、又はＸＩ
（式中、Ｒ１及びＲ４は、水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
相互に隣接している２個の置換基Ｒ２及びＲ３、及び／又はＲ５及びＲ６は共に基
【化１３７】
0005438511.tif 000158
を形成し、あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ５及びＲ３は共に基
【化１３８】
0005438511.tif 000159
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいは
Ｒ８及びＲ９は共に基
【化１３９】
0005438511.tif 000160
を形成し、式中、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリールであり、そして
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいはＲ２５及びＲ２６は共に５又は６員環を形成し、あるいは
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、及び／又はＲ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、式中、Ｓｐ、ｘ１及びＨＥＩは請求項１で定義したとおりであり、
但し、置換基Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、又はＲ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である）
の反復単位を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式：
【化１４１】
0005438511.tif 000161
（式中、Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリールであり、そしてＲ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｒ１１及びＲ１４は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；あるいは
相互に隣接している２個の置換基Ｒ１２及びＲ１３、及び／又はＲ１５及びＲ１６は共に基
【化１４２】
0005438511.tif 000162
を形成し、あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ１５及びＲ１３は共に
【化１４３】
0005438511.tif 000163
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは、−Ｓ−；−Ｏ−；又は−ＮＲ２５−であり；
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はＦであり；Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中
Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいは
Ｒ２５及びＲ２６は共に、５又は６員環を形成し、そして
Ｒ２９は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；あるいは
Ｒ１０、及び／又はＲ１７は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、式中、Ｓｐ、ｘ１及びＨＥＩは請求項１で定義したとおりであり、
但し、置換基Ｒ１０、又はＲ１７の少なくとも１つが基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である）
の反復単位を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリマーを含む、電子デバイス又はそのための部品。
【請求項５】
ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）における、請求項１〜３のいずれかに記載のポリマーの使用。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリマーの１つ以上を含む、ＰＬＥＤ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、熱電デバイス、エレクトロクロミックデバイス、又は有機レーザダイオード。
【請求項７】
式：
【化１５５】
0005438511.tif 000164
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、請求項１で定義したとおりであり；
Ｘ１１は各出現にて独立して、ハロゲン原子、又は−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＳ（Ｏ）２−アリール、−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、
【化１５７】
0005438511.tif 000165
、−ＢＦ４Ｎａ、又は−ＢＦ４Ｋであり、式中、Ｙ１は各出現にて独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は各出現にて独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基である）
の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の反復単位を含む新規なポリマー及び電子デバイスでのその使用に関するものである。本発明によるポリマーは、有機溶媒への優れた溶解性及び優れたフィルム形成特性を有する。加えて、本発明によるポリマーがポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）で使用される場合、発光色の高い電荷担体移動度及び高温安定性が観察されうる。
【０００２】
ＪＰ０５２７３６１８は、抗炎症剤としてそこで使用されるフェナントロイミダゾール化合物を開示している。ＷＯ０４０１６０８６は、２，４，５−３置換イミダゾールの調製ならびに抗菌剤及び／又は抗真菌剤としてのその使用に関するものである。中でも次の化合物は、ＷＯ０４０１６０８６で明示的に言及されている：
【０００３】
【化１】
0005438511.tif 000002
【０００４】
ＵＳ−Ｂ−４，２１５，１３５は、抗炎症剤として有用である２−置換−１Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｄ］−イミダゾールに関するものである。中でも次の化合物は、ＵＳ−Ｂ−４，２１５，１３５で明示的に言及されている：
【０００５】
【化２】
0005438511.tif 000003
【０００６】
ＵＳ３  ６３５  ５４４は、フォトクロミックポリマーマトリクスに関し、次の化合物
【０００７】
【化３】
0005438511.tif 000004
【０００８】
を光吸収化合物として含む。ＪＰ０９１８８８７４、ＪＰ０９０１３０２５、ＪＰ０７０２６２５５、ＪＰ０６２０７１６９、ＵＳ２００４０７６８５３、ＷＯ２００４０４３９３７、ＵＳ６７１３７８１、ＷＯ２００４００６３５２、ＷＯ２００３０５８６６７及びＷＯ２００４００６３５５は、フェナントレン縮合又はフェナントロリン縮合フェナジン及びＥＬデバイスでのその使用を開示している。
【０００９】
ＵＳ２００４２０９１１７は、ＥＬデバイスに関し、式：
【００１０】
【化４】
0005438511.tif 000005
【００１１】
のアゾール化合物を含み、式中、Ｙは、Ｏ、Ｓ、及び−Ｎ（Ｒ）−から成る群より選択される原子又は基であり、Ｒは、１〜約３０個の炭素のヒドロカルビル基であり；Ｚ１及びＺ２はそれぞれ、水素、１〜約２５個の炭素原子のアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子のアリール基、１〜約２５個の炭素原子のアルコキシ基、及びシアノ基からなる群より選択される置換基であり；Ａｒは芳香族成分である。ＪＰ２００４１６１８９２、ＪＰ２００２０５０４７３及びＪＰ２００１０２３７７７は、フェナントロイミダゾール化合物及びＥＬデバイスでのその使用を開示している。
【００１２】
ＷＯ０４／０３００２９は、末端鎖基：
【００１３】
【化５】
0005438511.tif 000006
【００１４】
を含有するポリマーを含む、光起電力ＥＬ電池に関するものである。ＷＯ０３／０２０７９０は、スピロビフルオレン単位を含む共役ポリマーに関するものである。ポリマーは、次の化合物から得られる反復単位を含みうる。
【００１５】
【化６】
0005438511.tif 000007
【００１６】
ＥＰ０７５７０３５Ａ１は、一般式：
【００１７】
【化７】
0005438511.tif 000008
【００１８】
によって表されるフェナントリレンジアミン誘導体に関し、それは電荷移動能力、結合樹脂との結合性、及び安定性に優れており、それにより非常に感受性であり、耐久性が優れた光感受性材料を提供する。
【００１９】
ＵＳ２００１００８７１１は、発光層又は電極対の間に形成された発光層を含む複数の有機化合物薄層を備えた有機発光デバイスに関し、少なくとも１つの層が次のＮＲ１１Ｒ１２Ｒ１３によって表される少なくとも１種類の化合物を含み：式中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ、３個以上の環が環化縮合された環化縮合多環式炭化水素構造を有する基及び新規な環化縮合多環式炭化水素化合物を表す。
【００２０】
ＵＳ２００４／００２８９４４は、一般式Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）（Ａｒ３）によって表されるトリアリールアミン誘導体を含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに関し、式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は、置換又は非置換アリール基であり、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つは９−フェナントリル基である。
【００２１】
ＥＰ１４４０９５９Ａ１は、式：
【００２２】
【化８】
0005438511.tif 000009
【００２３】
の新規な溶解性化合物（式中、Ａｒ３は、置換又は非置換アントラセンジイル基、あるいは置換又は非置換フルオレンジイル基である）及びエレクトロルミネセンスデバイスでのその使用に関するものである。
【００２４】
ＷＯ０３／０６４３７３は、トリアリールアミン誘導体ならびに有機エレクトロルミネセンス及び電子写真デバイスでのホール輸送材料としてのその使用に関するものである。
【００２５】
ＵＳ２００４２３４８０９は、アノードと、カソードと、アノードとカソードとの間に挟まれた少なくとも１枚の機能層とを備えた有機発光デバイスに関し、前記機能層はチアゾール、及びイミダゾールの少なくとも１つと縮合されるフェナントロリン分子を含む。前記フェナントロリン分子は次の構造：
【００２６】
【化９】
0005438511.tif 000010
【００２７】
を有し、式中、Ｘは、Ｓ、又はＮＲであり、Ｒは、Ｈ、アルキル基、又は芳香族基であり；ｎは、１〜１０の数であり、Ａｒは芳香族基である。
【００２８】
ＷＯ０４／００５２８８は、式：
【００２９】
【化１０】
0005438511.tif 000011
【００３０】
を有するフェナントロリン誘導体を含む電荷移動組成物に関し、式中：Ｒ１及びＲ２は、各出現にて同じ又は異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ、及びＯＣ６ＨｃＦｄより選択され；ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、０又はａ＋ｂ＝２ｎ＋１、及びｃ＋ｄ＝５であるような整数であり、ｎは整数であり；ｘは、０又は１〜３の整数であり；ｙは、０、１又は２であり；但し、Ｆ、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、ＣｇＨｃＦｄ、及びＯＣ６ＨｃＦｄより選択される芳香族基に少なくとも１つの置換基があるという条件である。
【００３１】
ＷＯ０５／０１４６８９は、式：
【００３２】
【化１１】
0005438511.tif 000012
【００３３】
のジヒドロフェナントレンユニットを含有する共役ポリマー及びポリマー有機発光ダイオードでのその使用に関するものである。
【００３４】
ＷＯ０５／０１４２６４は、式：
【００３５】
【化１２】
0005438511.tif 000013
【００３６】
の構造単位を含むポリマーに関し、式中、中でも両方の基Ｒは共に単環式又は多環式脂肪族環形を形成しうる。
【００３７】
本発明よりも前の優先日を受けているが、本発明の優先日よりも後に公開されるであろうＷＯ０６／０９７４１９は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩを含まない式Ｉの反復単位を含むポリマーに関する。
【００３８】
本発明よりも前の優先日を受けているが、本発明の優先日よりも後に公開されるであろうＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５０９３４は、基−（Ｓｐ）ｘ１［ＰＧ’］＜を含む式Ｉの反復単位を含むポリマーに関し、式中、Ｓｐはスペーサ単位であり、ＰＧ’は重合性基より得られる基であり、ｘ１は０、又は１である。
【００３９】
有機ＥＬディスプレイの性能を既存技術と比較するときに、有機ＥＬディスプレイの導入が直面する多数の課題がある。特定のガイドライン（例えばＮＴＳＣ）によって要求される正確な色座標を得ることは解決が困難であった。ＥＬデバイスの稼動寿命は、陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のための既存の無機技術と対比させるとなお短い。加えて、純粋な青色及び長い寿命の材料を産生することは、本業界にとって最大の問題の１つである。
【００４０】
したがって本発明の目的は、電気光学デバイスに組み込んだときに色純度、デバイス効率及び／又は稼動寿命の著しい利点を示す、新規な材料を提供することである。
【００４１】
前記目的は、式Ｉの反復単位を含む本発明のポリマーによって解決される。本発明のポリマーを含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、色純度、デバイス効率及び/又は稼動寿命で著しい利点を示しうる。加えて、ポリマーは良好な溶解度特性及び比較的高いガラス転移温度を有しうるので、このことは熱的及び機械的に安定で比較的欠陥の少ないコーティング及び薄膜へのその製造を容易にする。ポリマーが架橋されうる末端基を含有する場合、フィルム又はコーティングが形成された後のこのような基の架橋はその耐溶媒性を向上させて、このことは材料の１つ以上の溶媒ベース層がその上に被着される用途で有益である。
【００４２】
それゆえ、本発明は、式：
【００４３】
【化１３】
0005438511.tif 000014
【００４４】
の（複数の）反復ユニットを含むポリマーに関するものであり、式中、Ａは、窒素、酸素及び硫黄より選択される少なくとも１個のヘテロ原子、特に１個の窒素原子及び窒素、置換窒素、酸素及び硫黄より選択される少なくとも１個のさらなるヘテロ原子を含有する、５、６又は７員ヘテロ芳香族環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、水素、ハロゲン、又は有機置換基であり、あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６、特にＲ１及びＲ２、Ｒ４及びＲ６、Ｒ２及びＲ３、Ｒ５及びＲ３、並びに／又はＲ５及びＲ６は、場合により置換されうる芳香族、又はヘテロ芳香族環、又は環系を共に形成し、
Ｒ７は有機置換基であり、同じ分子内の２個以上の置換基Ｒ７は異なる意味を有しうるか、又は芳香族、又はヘテロ芳香族環、又は環系を共に形成でき、
ｘは０、又は１〜５の整数である、あるいは
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、又はＲ７は、基−（Ｓｐ）ｘ１ＨＥＩであり、式中
Ｓｐはスペーサ単位であり、
ＨＥＩは、ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩ）、あるいはポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩＩ）、あるいはポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性ならびにポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる基（ＨＥＩＩＩＩ）であり、
ｘ１は、０又は１であり；但し、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の少なくとも１個が基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるか、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩを含むという条件であり、ＷＯ０６／０９７４１９の実施例１０４、１０５、１０６、１０９及び１１０にしたがって得たポリマーは除外されるという条件である：
【００４５】
【化１４】
0005438511.tif 000015
【００４６】
実施例１０４
ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝８４  １０１、ＰＤ＝３．８８。フォトルミネセンス発光極大４４６nm
【００４７】
【化１５】
0005438511.tif 000016
【００４８】
実施例１０５
ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝４９  １７７、ＰＤ＝３．１０。フォトルミネセンス発光極大４３０nm
【００４９】
【化１６】
0005438511.tif 000017
【００５０】
実施例１０６
ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝７７  ７６０、ＰＤ＝３．４１。
【００５１】
【化１７】
0005438511.tif 000018
【００５２】
実施例１０９
ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝１４３  ５９５、ＰＤ＝３．４２。
【００５３】
【化１８】
0005438511.tif 000019
【００５４】
実施例１１０
ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝８７  ９２４、ＰＤ＝３．２３。
【００５５】
ヘテロ原子としての窒素原子は、基＝Ｎ−、又は−ＮＲ１０を含み、式中、Ｒ１０は下で定義するとおりである。
【００５６】
Ａは、置換されうる及び／又は縮合芳香族又はヘテロ芳香族環系の一部でありうる、窒素、酸素及び硫黄より選択される１個のヘテロ原子を含有する、５、６、又は７員ヘテロ芳香族環である。Ａの非制限的な例は：
【００５７】
【化１９】
0005438511.tif 000020
【００５８】
であり、式中、Ｒ７はＲ８の意味を有し、Ｒ８’はＲ８の意味を有し、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１７であり、式中、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ９’、Ｒ１０及びＲ１７は下で定義するとおりであり、ｐ’は０、１、又は２であり、ｐは０、１、２、又は３であり、点線---は、ベンゼン環への結合を示す。
【００５９】
好ましくは、Ａは、１個の窒素原子ならびに窒素、酸素及び硫黄より選択される少なくとも１個のさらなるヘテロ原子を含有する、上記の５、６又は７員ヘテロ芳香族環の１つである。ヘテロ原子が窒素である場合、それは基＝Ｎ−、又は−ＮＲ−、特に−Ｎ−Ｒ１７、又は−ＮＲ１０−であり、式中、Ｒは有機置換基であり、Ｒ１７及びＲ１０は下で定義したとおりである。
【００６０】
本発明のポリマーは、１００℃を超えるガラス転移温度を有するべきである。
【００６１】
好ましくは、本発明のポリマーは、式：
【００６２】
【化２０】
0005438511.tif 000021
【００６３】
の反復単位を含み、式中、Ｒ１及びＲ４は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９は共に基
【００６４】
【化２１】
0005438511.tif 000022
【００６５】
を形成して、式中、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１１及びＲ１４は相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換される、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれるＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ１及びＲ２、Ｒ４及びＲ６、Ｒ１１及びＲ１２ならびに／又はＲ１４及びＲ１６、Ｒ２及びＲ３、Ｒ５及びＲ６、Ｒ１２及びＲ１３ならびに／又はＲ１５及びＲ１６は、共に基
【００６６】
【化２２】
0005438511.tif 000023
【００６７】
を形成し、あるいは相互に隣接しているＲ１５及びＲ１３、及び／又はＲ５及びＲ３は共に基
【００６８】
【化２３】
0005438511.tif 000024
【００６９】
を形成し、式中、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）、又はＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は上記で定義したとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’及びＲ１０８’は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中
Ｒ１２１及びＲ１２２は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、あるいはＧによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、あるいは
Ｒ１１９及びＲ１２０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７によって場合により置換されうる５又は６員環を共に形成し、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲンであり；Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ２５及びＲ２６は共に、５又は６員環、特に
【００７０】
【化２４】
0005438511.tif 000025
【００７１】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、あるいは
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、Ｒ１０８’、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及び／又はＲ１７は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、式中、Ｓｐ、ｘ１及びＨＥＩは上記で定義したとおりであり、但し、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、Ｒ１０８’、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１７の少なくとも１つは基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である。
【００７２】
本発明の一実施形態において、式Ｘ、又はＸＩの反復単位を含むポリマーが好ましく、式中、Ｒ１及びＲ４は水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、あるいは
相互に隣接している２個の置換基Ｒ２及びＲ３、及び／又はＲ５及びＲ６は共に基
【００７３】
【化２５】
0005438511.tif 000026
【００７４】
を形成し、あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ５及びＲ３は共に基
【００７５】
【化２６】
0005438511.tif 000027
【００７６】
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいは
Ｒ８及びＲ９は共に基
【００７７】
【化２７】
0005438511.tif 000028
【００７８】
を形成し、式中、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、スペーサ、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上、特に１〜２回置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、又はナフチルであり、Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいはＲ２５及びＲ２６は共に、５又は６員環、特に
【００７９】
【化２８】
0005438511.tif 000029
【００８０】
を形成し、あるいは
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、及び／又はＲ１０は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、式中、Ｓｐ、ｘ１及びＨＥＩは上記で定義したとおりであり、但し、置換基Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、又はＲ１０の少なくとも１つは、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である。
【００８１】
本発明の実施形態において、式：
【００８２】
【化２９】
0005438511.tif 000030
【００８３】
の反復単位を含むポリマーが好ましく、式中、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、スペーサ、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上、特に１〜２回置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、又はナフチルであり、Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｒ１１及びＲ１４は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；あるいは
相互に隣接している２個の置換基Ｒ１２及びＲ１３、及び／又はＲ１５及びＲ１６は共に基
【００８４】
【化３０】
0005438511.tif 000031
【００８５】
を形成し、あるいは相互に隣接している２個の置換基Ｒ１５及びＲ１３は共に
【００８６】
【化３１】
0005438511.tif 000032
【００８７】
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは、−Ｓ−；−Ｏ−；又は−ＮＲ２５−であり；
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はＦであり；Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中
Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立してＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、あるいは
Ｒ２５及びＲ２６は共に、５又は６員環、特に
【００８８】
【化３２】
0005438511.tif 000033
【００８９】
を形成し、
Ｒ２９は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、あるいは
Ｒ１０、及び／又はＲ１７は、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであり、式中、Ｓｐ、ｘ１及びＨＥＩは上記で定義したとおりであり、但し、置換基Ｒ１０、又はＲ１７の少なくとも１つが基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である。
【００９０】
ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる、好ましい基ＨＥＩＩは：
【００９１】
【化３３】
0005438511.tif 000034
【００９２】
（式中、ＢＵは架橋単位、例えば
【００９３】
【化３４】
0005438511.tif 000035
である）、
【化１６０】
0005438511.tif 000036
【００９４】
であり、式中、
Ｒ４１は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、あるいは１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり、あるいは２個以上の基Ｒ４１が環系を形成し；
Ｒ４２は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、ＣＮ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、ならびに／あるいは１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり、あるいは２個以上の基Ｒ４２が環系を形成し；
Ｒ４４は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、水素原子、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基、あるいはＣＮであり、あるいは
相互に隣接している２個以上の基Ｒ４４が、環を形成し；
Ｒ１１８は、Ｈ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり；ｍは、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、０、１、２、又は３、特に０、１、又は２、非常に特別には０又は１であり；
ｎは、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、０、１、２、又は３、特に０、１、又は２、非常に特別には０又は１であり；
Ｒ４５は、Ｈ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、ならびに／あるいは１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり；
Ｒ４５’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、又はＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり；
Ａ１及びＡ１’は相互に独立して、１個以上の非芳香族基Ｒ４１、又はＮＯ２によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、特に、１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、又はペリレニル、例えば
【００９５】
【化３５】
0005438511.tif 000037
【００９６】
であり、
Ａ２は、場合により置換されうる、Ｃ６〜Ｃ３０アリーレン基、又はＣ２〜Ｃ２４ヘテロアリーレン基、特に
【００９７】
【化３６】
0005438511.tif 000038
【００９８】
であり、あるいはＡ１及びＡ１’は、それらが結合される窒素原子と共に、ヘテロ芳香族環、又は環系、例えば
【００９９】
【化３７】
0005438511.tif 000039
【０１００】
を形成し；あるいはＡ１及びＡ１’は、それらが結合される窒素原子と共に、ヘテロ芳香族環、又は環系、例えば
【０１０１】
【化３８】
0005438511.tif 000040
【０１０２】
を形成し、式中、
Ｒ１１６及びＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中
Ｒ１２１及びＲ１２２は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、あるいはＧによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、あるいは
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７によって場合により置換されうる、５又は６員環を形成し、
Ｒ１２６よびＲ１２７は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−；−ＰＯＲ７２−；−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、又はハロゲンであり、
ＧはＥ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５及びＲ６６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ６５及びＲ６６は共に、５又は６員環、特に
【０１０３】
【化３９】
0005438511.tif 000041
【０１０４】
を形成し、Ｒ６５’はＲ６５であり、
Ｒ６７及びＲ６８は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ６９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０及びＲ７１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【０１０５】
Ａ１は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＮＯ２によって置換されたフェニル基、特に
【０１０６】
【化４０】
0005438511.tif 000042
【０１０７】
、あるいはアントリル基、特にアント−２−イル基である。
【０１０８】
好ましくは、Ｒ１１６よびＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えばシクロヘキシル、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ１４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、又は−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【０１０９】
Ｒ６５’は、好ましくはＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、あるいはＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【０１１０】
好ましくは、Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ｗ＝１、２、３、又は４）、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ１４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであり、あるいはＲ１１９及びＲ１２０は共に、Ｃ１〜Ｃ８アルキルによって場合により置換されうる４〜８員環、特に５又は６員環、例えばシクロヘキシル、又はシクロペンチルを形成する。
【０１１１】
Ｄは、好ましくは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−であり、式中、Ｒ６５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はsec−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【０１１２】
Ｅは、好ましくは−ＯＲ６９；−ＳＲ６９；−ＮＲ６５Ｒ６５；−ＣＯＲ６８；−ＣＯＯＲ６７；−ＣＯＮＲ６５Ｒ６５；又は−ＣＮであり；式中、Ｒ６５、Ｒ６７、Ｒ６８及びＲ６９は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル、あるいはＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【０１１３】
ＧはＥと同じ選好を有するか、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシルである。
【０１１４】
本発明の好ましい実施形態において、基ＨＥＩＩは式ＩＩｃを有し、式中、ＢＵは式：
【０１１５】
【化４１】
0005438511.tif 000043
【０１１６】
の基であり；Ａ２は基
【０１１７】
【化４２】
0005438511.tif 000044
【０１１８】
であり；Ａ１及びＡ１’は相互に独立して
【０１１９】
【化４３】
0005438511.tif 000045
【０１２０】
であり；あるいはＡ１及びＡ１’は、それらが結合された窒素原子と共に、式：
【０１２１】
【化４４】
0005438511.tif 000046
【０１２２】
の基を形成し；あるいはＡ１及びＡ１’は、それらが結合された窒素原子と共に、式：
【０１２３】
【化４５】
0005438511.tif 000047
【０１２４】
の基を形成し、式中、Ｒ４１、ｍ、ｎ、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１９及びＲ１２０は上記で定義したとおりである。
【０１２５】
次の基ＨＥＩＩは特に好ましい：
【０１２６】
【化４６】
0005438511.tif 000048
【０１２７】
式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１９、Ｒ１２０及びｍは、上記で定義したとおりである。
【０１２８】
ポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる、好ましい基ＨＥＩＩＩは：
【０１２９】
【化４７】
0005438511.tif 000049
【０１３０】
であり、式中、Ｘ２０は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ１１８であり；Ｒ１１８、Ｒ４１ならびにｍ及びｎは上記で定義したとおりであり、ｐは０、１、又は２、特に０又は１であり、Ｒ４２’はＨ、又はＲ４２である。
【０１３１】
Ｒ４１及びＲ４２は、好ましくはＨ、−Ｏ−によって場合により割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１２アルキルによって場合により割り込まれうるＣ６〜Ｃ１２アリールである。上の基ＨＥＩＩＩのうちで、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｃ、及びＩＩＩｉは更に好ましく、式中、次の基ＨＥＩＩＩが特に好ましく：
【０１３２】
【化４８】
0005438511.tif 000050
【０１３３】
式中、Ｘ２０はＯであり、又は
【０１３４】
【化４９】
0005438511.tif 000051
【０１３５】
式中、Ｒ１１６及びＲ１１７は上記で定義したとおりである。
【０１３６】
ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性ならびにポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる、好ましい基ＨＥＩＩＩＩは：
【０１３７】
【化５０】
0005438511.tif 000052
0005438511.tif 000053
【０１３８】
であり、式中、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ４５であり、
Ｒ４３は、水素原子、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基、あるいはＣＮであり、あるいは
相互に隣接している２個以上の基Ｒ４３及び／又はＲ４４は、環を形成し；ｏは、１、２、又は３、特に１、又は２であり、ｕは、１、２、３、又は４であり、
Ａ１、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ４５、ｍ、ｎ及びｐは、上記で定義したとおりである。
【０１３９】
式のＸ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩ化合物の反復単位のうち、式：
【０１４０】
【化５１】
0005438511.tif 000054
【０１４１】
の化合物が最も好ましく、式中、Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、あるいは
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、スペーサ、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上、特に１〜２回置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、又はナフチルであり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキルであり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１７、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０の少なくとも１つが、基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩであるという条件である。
【０１４２】
好ましくは、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１７、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８及びＲ２１０の少なくとも１つが基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩである。
【０１４３】
Ｓｐは、−Ａｒ−、−ＡｒＹ−、−ＹＡｒ−、−ＹＡｒ（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２０−、−Ａｌｋ−、例えば−（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２０−、−（Ｙ（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２１）ｎ２０−、又は−（（ＣＲ１４７Ｒ１４８）ｎ２１Ｙ）ｎ２０−、−Ａｒ−Ａｌｋ−、−Ａｌｋ−Ａｒ−、又は−Ａｌｋ−Ａｒ−Ａｌｋ−より選択され、式中、Ｙは、ＮＲ１４９、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、式中、Ｒ１４９はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１４７及びＲ１４８は相互に独立して、水素、フッ素、又はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、ｎ２０は、１〜２０の整数であり、ｎ２１は１、２、又は３であり；
Ａｒは、場合により置換されうるシクロアルキレン、アリーレン、アラルキレン、又はヘテロアリーレンであり、Ａｌｋはアルキレンである。
【０１４４】
好ましいアリーレンラジカルは、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン及び２，７−ジヒドロフェナントリレンであり、場合により置換されうる、
【０１４５】
好ましいヘテロアリーレンラジカルは、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン及び２，６−インデニレンであり、場合により置換されうる。
【０１４６】
「アルキレン（スペーサ）」という用語は通例、Ｃ１〜Ｃ３０アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキレンであり、直鎖はもちろんのこと分枝の代表も含み、例えば−ＣＨ２−及びＣ２〜Ｃ３０アルキレン、例えば−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０、−（ＣＨ２）２１−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２３−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、（ＣＨ２）２６−、−（ＣＨ２）２７−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）２９−、−（ＣＨ２）３０−、好ましくは−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−、及び−ＣＨ（Ｃ２〜Ｃ３０アルキレン）−でもありうる。「アルキレンスペーサ」は場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４５−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４５−、又は連結基としての−ＣＯＯ−、例えば−Ｏ−（Ｘ１４）ｎ３−、特に−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−、Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−；又は−Ｏ（ＣＨ２）ｎ４−ＣＨＸ１５−（ＣＨ２）ｎ４Ｏ−より選択される１個以上の、特に１又は２個の基を含むことができ、式中、ｎ４は１〜１０の、好ましくは１〜５の整数であり、Ｘ１５はＣ１〜Ｃ１８アルコキシである。Ｃ１〜Ｃ３０アルキレンは例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−によって数回割り込み可能であり、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）Ｐ１−（式中、ｐ１は１〜１０の整数である）；あるいは−ＣＨＸ１３ＣＨ２−（Ｘ１４）ｎ３−Ｏ−（式中、Ｘ１３はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｘ１４はアルキレンオキシドモノマー、好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド、あるいはアルキレンアミノモノマー、好ましくはアミノエチレン又はアミノプロピレンであり、ｎ３は１〜１０の、好ましくは１〜５の整数である）；あるいは好ましくは−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）２−である。
【０１４７】
「アリーレン（スペーサ）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する非置換又は置換炭素環式又は複素環式アリーレン基、通例、フェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、アントラキノニレン、ピリジニレン、キノリニレン、好ましくは基
【０１４８】
【化５２】
0005438511.tif 000055
【０１４９】
であり、式中、Ｒ４１及びｍは上記で定義したとおりであり、Ｘ１１は、オルト、メタ又はパラ位置の単結合、あるいはオルト、メタ又はパラ位置の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−、又は−ＣＯＯ−であり；パラフェニレン及びパラフェニレンオキシが好ましい。
【０１５０】
「アラルキレン（スペーサ）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する非置換又は置換炭素環式又は複素環式アラルキレン基、好ましくは基
【０１５１】
【化５３】
0005438511.tif 000056
【０１５２】
であり、式中、Ｘ１１は、オルト、メタ又はパラ位置の単結合、あるいはオルト、メタ又はパラ位置の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４３−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４３−、又は−ＣＯＯ−であり、Ｘ１２は、アルキレン、又は基
【０１５３】
【化５４】
0005438511.tif 000057
【０１５４】
であり、式中、Ｘ１２は、オルト、メタ又はパラ位置のアルキレンであり、Ｘ１１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４５−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４５−、又は−ＣＯＯ−である。
【０１５５】
「シクロアルキレン（スペーサ）」は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を含有する非置換又は置換炭素環式又は複素環式シクロアルキレン基、通例、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシによって１〜３回置換されうるフェニルによって１又は２回、場合により縮合されうる、シクロペンチレン、又はシクロへキシレン；好ましくは基
【０１５６】
【化５５】
0005438511.tif 000058
【０１５７】
であり、式中、Ｒ１２０、Ｒ１１９、Ｒ４１及びｍは上記で定義したとおりであり、Ｘ１１は、２、３又は４位置の単結合、あるいは２、３又は４位置の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ４５−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ４５−、又は−ＣＯＯ−であり；４−シクロへキシレン及び４−シクロへキシレンオキシが好ましい。
【０１５８】
次の基−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩ：
【０１５９】
【化５６】
0005438511.tif 000059
【０１６０】
、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＨＥＩ、−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−ＨＥＩ、−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＨＥＩ、及び−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＲ６９）ＣＨ２Ｏ−ＨＥＩが好ましく、式中、ｍ、Ｒ４１、Ｒ１１９及びＨＥＩは上記で定義したとおりであり、Ｒ６９はＣ１〜Ｃ１８アルコキシである。
【０１６１】
本明細書で使用するように、「本発明のポリマー」という用語は、式Ｉの反復単位、特に式Ｘ、ＸＩ及び／又はＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩ）の反復単位、非常に特別に式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及び／又はＸＩＩｂの反復単位を有するポリマーを指す。
【０１６２】
好ましい実施形態において、本発明は、式ＸＩＩ、特にＸＩＩｂの反復単位を含むポリマーに関し、式中、Ｒ１０、又はＲ１７のどちらか、あるいはその両方は基−Ｓｐ−ＨＥＩである。
【０１６３】
別の好ましい実施形態において、本発明は、式Ｘ、特にＸａの反復単位を含むポリマーに関し、式中、Ｒ８、又はＲ９のどちらか、あるいはその両方は基−Ｓｐ−ＨＥＩである。
【０１６４】
式Ｉの次の反復単位が特に好ましく：
【０１６５】
【化５７】
0005438511.tif 000060
0005438511.tif 000061
0005438511.tif 000062
【０１６６】
式中、Ｒ１７は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルであり、Ｒ２０４は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルである。好都合な基は、式：
【０１６７】
【化５８】
0005438511.tif 000063
【０１６８】
によって表すことができ、式中、ｍ１＝ｎ１＋４及びｍ１＋ｎ１≦２２である。
【０１６９】
本発明は、式Ｘ、ＸＩ及び／又はＸＩＩの反復単位に基づいて更に詳細に例証されるが、それに限定されるわけではない。
【０１７０】
第１の態様において、本発明は、式Ｉの反復単位、特に式Ｘ、ＸＩ及び／又はＸＩＩの反復単位、非常に特別には式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及び／又はＸＩＩｂの反復単位を含むポリマーに関するものである。
【０１７１】
式Ｉのポリマーは、式Ｉの反復単位（循環単位）に加えて、１つ以上の反復単位Ａｒ３及び／又はＴを含有しうる。Ａｒ３は次の基より選択される：
基ＸＸＩＩ：ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる単位；
基ＸＸＩＩＩ：ポリマーの電子注入及び／又は電子輸送特性を向上させる単位；
基ＸＸＩＶ：基ＸＸＩＩ及びＸＸＩＩＩの単位の組合せである単位；
基ＸＸＶ：
【０１７２】
【化５９】
0005438511.tif 000064
0005438511.tif 000065
【０１７３】
式中、ｒは、１〜１０の整数、特に１、２又は３であり、
ｑは、１〜１０の整数、特に１、２又は３であり、
ｓは、１〜１０の整数、特に１、２又は３であり、
Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１９及びＲ１２０は上記で定義したとおりである。
【０１７４】
基ＸＸＶの上の単位の中で、式ＸＸＶｅ、特にＸＸＶａ、ＸＸＶｋ及びＸＸＶｍの単位が更に好ましい。
【０１７５】
反復単位Ｔは、次の基ＸＸＶＩより選択される：
【０１７６】
【化６０】
0005438511.tif 000066
【０１７７】
式中、Ｘ１は、水素原子、又はシアノ基であり、
Ｒ１１６及びＲ１１７は、上記で定義したとおりであり、
Ｒ４１は、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうるＣ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり、あるいは２個以上の基Ｒ４１が環系を形成し；
Ｒ４５は、Ｈ、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうるＣ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基であり；
Ｒ４５’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、又はＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり；
ｎは、各出現にて同じ又は異なることが可能であり、０、１、２、又は３、特に０、１、又は２、非常に特別には０又は１であり、ｕは１、２、３、又は４であり；
Ａ４は、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、特にフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、２−フルオレニル、フェナントリル、又はペリレニルであり、１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる。
【０１７８】
ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる、基ＸＸＩＩの好ましい単位は：
【０１７９】
【化６１】
0005438511.tif 000067
0005438511.tif 000068
【０１８０】
式中、Ｒ３４４は各出現にて同じまた異なることが可能であり、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、又はＣ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、
ｏは、１、２、又は３、特に１、又は２であり、
Ａ２’及びＡ３’は相互に独立して、Ａ２、又は
【０１８１】
【化６２】
0005438511.tif 000069
【０１８２】
であり、式中、Ｒ１１６及びＲ１１７は上記で定義したとおりであり、Ｒ６”及びＲ７”は相互に独立して、Ｒ１１６の意味を有し、Ｒ８”は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＧによって置換されたＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ１３４及びＲ１３５は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｅによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、あるいはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｅによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、式中、Ｄ、Ｅ及びＧは上記で定義したとおりである。基ＸＸＩＩの上の単位の中で、式ＸＸＩＩａ、ＸＸＩＩｂ及びＸＸＩＩｋの単位が更に好ましい。
【０１８３】
好ましくは、Ｒ１３４及びＲ１３５は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はsec−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ１４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【０１８４】
ポリマーのホール注入及び／又はホール輸送特性を向上させる、基ＸＸＩＩＩの好ましい単位は：
【０１８５】
【化６３】
0005438511.tif 000070
0005438511.tif 000071
【０１８６】
であり、式中、Ｒ４１ならびにｍ及びｎは上記で定義したとおりであり、ｐは０、１、又は２、特に０又は１である。基ＸＸＩＩＩの上の単位の中で、式ＸＸＩＩｅ、ＸＸＩＩｊ及びＸＸＩＩｋの単位が更に好ましい。
【０１８７】
式ＸＸＩＩ及びＸＸＩＩＩの単位の組合せである、基ＸＸＩＶの好ましい単位は：
【０１８８】
【化６４】
0005438511.tif 000072
0005438511.tif 000073
0005438511.tif 000074
【０１８９】
であり、式中、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、又はＮＲ４５であり、
Ｒ４３は、水素原子、相互に隣接していない１個以上の炭素原子が−ＮＲ４５、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｃ）−Ｏ−によって置換されうる、及び／又は１個以上の水素原子がＦによって置換されうるＣ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基、１個以上の炭素原子がＯ、Ｓ、又はＮによって置換されうる、及び／又は１個以上の芳香族基Ｒ４１によって置換されうるＣ６〜Ｃ２４アリール基、又はＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基、あるいはＣＮであり、あるいは
相互に隣接している２個以上の基Ｒ４３及び／又はＲ４４が環を形成し；
ｏは、１、２、又は３、特に１、又は２であり、ｕは、１、２、３、又は４であり、
Ａ１、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ４５、ｍ、ｎ及びｐは、上記で定義したとおりである。上の式ＸＸＩＶの単位の中で、式（ＸＸＩＶａ）、（ＸＸＩＶｂ）、（ＸＸＩＶｃ）、（ＸＸＩＶｄ）、及び（ＸＸＩＶｅ）の単位が好ましい。
【０１９０】
式ＸＸＩＩ〜ＸＸＶの反復単位の存在は、次の利点をもたらしうる：基ＸＸＩＩの構造、例えば式ＸＸＩＩａ〜ＸＸＩＩｒの反復単位が存在する場合、改善されたホール注入及び／又はホール輸送特性がポリマーで観察されうる。ＰＬＥＤで使用される場合、ＰＬＥＤは所与の電圧にて、より高い電流密度及びエレクトロルミネセンスを示す。例えば携帯電話及びＰＤＡなどのモバイル用途では、消費電力が低下されうるときに、この特性は非常に重要である。基ＸＸＩＩＩの構造、例えば式ＸＸＩＩＩａ〜ＸＸＩＩＩｋの反復単位が存在する場合、ポリマーの改善された電子注入及び／又は電子輸送特性が観察されうる。基ＸＸＩＶの構造の、例えば式ＸＸＩＶａ〜ＸＸＩＶｐの反復単位の存在は、電子バンドギャップの変化、それゆえ色特性の変化を可能にする。
【０１９１】
基ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩ、ＸＸＩＶ及びＸＸＶの単位が得られるモノマーの調製は、例えばＷＯ０３／０２０７９０に記載されている。
【０１９２】
一実施形態において、本発明によるポリマーは、１種類以上の式Ｉの反復単位のみから成る。好ましい実施形態において、本発明によるポリマーは、１種類の式Ｉの反復単位から精密に成る（ホモポリマー）。
【０１９３】
本発明により、「ポリマー」という用語は、ポリマーと同様にオリゴマーも含み、ポリマーは比較的高い相対分子量の分子であり、ポリマーの構造は、低い相対分子量の分子から実際に又は概念的に得た反復単位を本質的に含み、オリゴマーは中程度の分子量の分子であり、オリゴマーの構造は、より小さい相対分子量の分子から実際に又は概念的に得た少ない複数の単位を本質的に含む。分子は、１個又は２、３個の単位の除去によって著しく変化しない特性を有する場合に、高い相対分子量を有すると見なされる。分子は、１個又は２、３個の単位の除去によって著しく変化する特性を有する場合に、中程度の分子量を有すると見なされる。
【０１９４】
本発明により、ホモポリマーは、１種類の（実際の、暗黙の、又は仮説上の）モノマーから得たポリマーである。多くのポリマーは、相補的モノマーの相互反応によって作製される。これらのモノマーは、「潜在するモノマー(implicit monomer)」を与えるために反応するとして直ちに描出することが可能であり、そのホモ重合はホモポリマーと見なされうる実際の生成物を与えるであろう。一部のポリマーは、得られるポリマーを構成する巨大分子の構造が仮説上のモノマーのホモ重合によって形成されたと考えられるように、他のポリマーの化学修飾によって得られる。
【０１９５】
したがってコポリマーは、１種類を超えるモノマーから得られたポリマー、例えばバイポリマー、ターポリマー、クォーターポリマーである。
【０１９６】
本発明のオリゴマーは、＜２，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。本発明のポリマーは、好ましくは２０００ダルトン以上の、特に２，０００〜２，０００，０００ダルトンの、更に好ましくは１０，０００〜１，０００，０００の、最も好ましくは２０，０００〜７５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。分子量は、ポリスチレン標準を使用したゲル透過クロマトグラフィーによって決定する。
【０１９７】
本発明の一態様において、式Ｉの反復単位以外に、少なくとも１つの追加の反復単位Ａｒ３、又は基ＸＸＩＩ〜ＸＸＶＩより選択されるＴを同時に有するポリマーが好ましい。前記態様において、本発明によるポリマーは、１〜９９mol％の式Ｉの反復単位、好ましくは５〜９５mol％の基ＸＸＩＩ〜ＸＸＶＩの反復単位、更に好ましくは１０〜９０mol％の基ＸＸＩＩ〜ＸＸＶＩの反復単位、最も好ましくは２５〜７５mol％の基ＸＸＩＩ〜ＸＸＶＩの反復単位を含む。
【０１９８】
本発明の前記態様において、式Ｉの反復単位以外に、少なくとも２つの異なる基ＸＸＩＩ〜ＸＸＶＩより選択される少なくとも２つの追加の反復単位を同時に有するポリマーが好ましい。
【０１９９】
したがって好ましい一実施形態において、本発明はポリマーに関し、該ポリマーは式：
【０２００】
【化６５】
0005438511.tif 000075
【０２０１】
の反復単位を含み、式中、Ｘ１０は、式Ｉの反復単位、特に
【０２０２】
【化６６】
0005438511.tif 000076
【０２０３】
（Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は上記で定義したとおりである）、
非常に特別には
【０２０４】
【化６７】
0005438511.tif 000077
【０２０５】
であり、式中、Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｒ８及びＲ９は共に基
【０２０６】
【化６８】
0005438511.tif 000078
【０２０７】
を形成し、式中、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０9及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいはＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２−Ｒ１８であり、Ｘ２は、スペーサ、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上、特に１〜２回置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、又はナフチルであり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；式Ｘの場合、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９が共に基
【０２０８】
【化６９】
0005438511.tif 000079
【０２０９】
を形成する場合、Ｒ２０６及びＲ２０７の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９が共に基
【０２１０】
【化７０】
0005438511.tif 000080
【０２１１】
を形成する場合、Ｒ２０８及びＲ２１０の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり；
式ＸＩの場合、Ｒ１０は式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり；
式ＸＩＩの場合、Ｒ１０は式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｘが基Ｎ−Ｒ１７である場合、Ｒ１０及びＲ１７の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基である；
という条件である。
【０２１２】
前記実施形態において、Ｔは、好ましくは式ＸＸＩＩａ又はＸＸＶｂの反復単位であり、Ａｒ３は、好ましくは式：
【０２１３】
【化７１】
0005438511.tif 000081
【０２１４】
の反復単位より選択され、式中、Ｒ４４及びＲ４１は水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、式中、Ｄ及びＥは上記で定義したとおりである。
【０２１５】
本発明の前記態様において、式：
【０２１６】
【化７２】
0005438511.tif 000082
【０２１７】
の反復単位、式：
【０２１８】
【化７３】
0005438511.tif 000083
【０２１９】
の反復単位、そして式：
【０２２０】
【化７４】
0005438511.tif 000084
【０２２１】
の反復単位を含むポリマーが最も好ましく、式中、
Ｘ１０は、式Ｉ、特にＸ、ＸＩ及びＸＩＩ、非常に特別にはＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂの反復単位であり、式中、Ｒ１１６及びＲ１１７は上記で定義したとおりであり、好ましくはＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、又はＣ６〜Ｃ１４アリール、更に好ましくはＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、Ｒ４１は、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ６〜Ｃ１４アリールであり、
ｎは、０、１、又は２である。
【０２２２】
別の好ましい実施形態において、本発明はポリマーに関し、該ポリマーは式：
【０２２３】
【化７５】
0005438511.tif 000085
【０２２４】
の反復単位を含み、式中、
Ｘ１０は、式Ｉ、特にＸ、ＸＩ及びＸＩＩＩ、非常に特別にはＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂの反復単位である。
【０２２５】
Ｒ１１６及びＲ１１７は上記で定義したとおりであり、特にＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、又はＣ６〜Ｃ１４アリールであり、
Ａ１は、１個以上の非芳香族基Ｒ４１によって置換されうる、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル基、特に
【０２２６】
【化７６】
0005438511.tif 000086
【０２２７】
、又はアントリル基、特にアント−２−イル基である。
【０２２８】
別の好ましい実施形態において、ポリマーは式：
【０２２９】
【化７７】
0005438511.tif 000087
【０２３０】
の反復単位及び反復単位
【０２３１】
【化７８】
0005438511.tif 000088
【０２３２】
を含み、式中、Ｘ１０は、式Ｉ、特にＸ、ＸＩ及びＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩ）、非常に特別にはＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂ（（ＸＶＩａ、ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ及びＸＶＩＩＩｂ）の反復単位であり；
−Ａｒ３−は、式：
【０２３３】
【化７９】
0005438511.tif 000089
【０２３４】
の基であり、式中、Ｒ１１６及びＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルキル、又は場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、又は
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、式＝ＣＲ１００Ｒ１０１を形成し、式中、
Ｒ１００及びＲ１０１は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、又は
Ｒ１１９及びＲ１２０は共に、場合によりＣ１〜Ｃ１８アルキルによって置換されうる５又は６員環を形成する。
【０２３５】
本発明は、下で特に好ましい実施形態に基づいて更に詳細に例証されるが、それに限定されるべきではない。
【０２３６】
前記実施形態において、ポリマーは式：
【０２３７】
【化８０】
0005438511.tif 000090
【０２３８】
のポリマーであり、式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｘは上記で定義したとおりであり、Ｔ及びＡｒ３は上記で定義したとおりであり、
ａは１であり、
ｂは０、又は１であり、
ｃは０．００５〜１であり、
ｄは０、又は１であり、
ｅは０、又は１であり、ｄが０である場合は、ｅは１でなく、
ｆは０．９９５〜０であり、ｃ及びｆの和は１である。
【０２３９】
Ｔは、好ましくは式ＸＸＶＩａ、ＸＸＶＩｂ、又はＸＸＸＩｆの反復単位であり、Ａｒ３は、好ましくは式：
【０２４０】
【化８１】
0005438511.tif 000091
【０２４１】
の反復単位より選択され、式中、Ｒ４４及びＲ４１は水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、式中、Ｄ及びＥは上記で定義したとおりである。
【０２４２】
ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝１、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０である式ＶＩＩのホモポリマーは例えば、ニッケルカップリング反応、特にＹａｍａｍｏｔｏ反応によって得られる：
【０２４３】
【化８２】
0005438511.tif 000092
【０２４４】
式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｘは上記で定義したとおりである。
前記態様において、式Ｘ、ＸＩ、又はＸＩＩの反復単位より成るホモポリマーが好ましく、式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂの反復単位より成るホモポリマーが最も好ましい。
【０２４５】
式Ｉ及び−Ａｒ３−（ａ＝１、ｃ＝０．９９５〜０．００５、ｂ＝０、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０．００５〜０．９９５）の反復単位を含む式ＶＩＩのコポリマーは、ニッケルカップリング反応によって得られ：
【０２４６】
【化８３】
0005438511.tif 000093
【０２４７】
式中、Ｘ１０、ｃ、ｆ及びＡｒ３は上記で定義したとおりである。
【０２４８】
特に好ましい実施形態において、本発明は、式：
【０２４９】
【化８４】
0005438511.tif 000094
【０２５０】
の少なくとも２つの異なる反復単位を含有するコポリマーに関する。前記実施形態において、Ａが５員芳香族複素環である式Ｉ’の少なくとも１つの反復単位を及びＡが６員芳香族複素環である式Ｉ’の少なくとも１つの反復単位を含むコポリマーが好ましい。６員芳香族複素環を含む反復単位の適切な例は、式：
【０２５１】
【化８５】
0005438511.tif 000095
【０２５２】
の化合物であり、５員芳香族複素環を含む反復単位の適切な例は、式：
【０２５３】
【化８６】
0005438511.tif 000096
【０２５４】
の化合物であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は上記で定義したとおりである。本発明の前記態様において、式Ｘａ及びＸＩＩａ及び／又はＸＩＩａ（Ｘａ及びＸＩＩａ；Ｘａ及びＸＩＩａ；Ｘａ及びＸａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂ）、又はＸＩａ及びＸＩＩａ及び／又はＸＩＩａ（ＸＩａ及びＸＩＩａ；ＸＩａ及びＸＩＩａ；ＸＩａ及びＸａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂ）の反復単位を含むコポリマーが最も好ましい。
【０２５５】
別の好ましい実施形態において、ポリマーは式：
【０２５６】
【化８７】
0005438511.tif 000097
【０２５７】
のポリマーであり、式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｘは上記で定義したとおりであり、
Ｔ’は、式：
【０２５８】
【化８８】
0005438511.tif 000098
【０２５９】
の基であり、Ａｒ３’は、ＷＯ０６／０９７４１９に記載されたような反復単位である。
【０２６０】
前記実施形態において、本発明の反復単位は、式Ｘ又はＸＩＩｂを有し、Ａｒ３’は、好ましくは式：
【０２６１】
【化８９】
0005438511.tif 000099
【０２６２】
の反復単位であり、式中、Ｒ８’及びＲ９’は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又は基−Ｘ２’−Ｒ１８’であり、
Ｒ１０’は、Ｈ、Ｇによって置換されうるＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇによって置換されうるＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、あるいは基−Ｘ２’−Ｒ１８’であり、Ｘ２’は、スペーサ、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって１回以上、特に１〜２回置換されうる、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、又はナフチルであり、
Ｒ１７’は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−によって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
Ｒ１８’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシである。
【０２６３】
Ｒ１０’は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシより選択される１〜３個の基によって場合によって置換されうるＣ６〜Ｃ１２アリール、
特に
【０２６４】
【化９０】
0005438511.tif 000100
【０２６５】
であり、式中、Ｒ２０２’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；Ｒ２０２、Ｒ２０３及びＲ２０４の１つがＲ２０２’であり、残りの基はＨ、又はＲ２０２’である。
【０２６６】
Ｒ１７’は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキル、例えばｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、及び２−ヘキサデシルである。
【０２６７】
次のポリマー：
【０２６８】
【化９１】
0005438511.tif 000101
0005438511.tif 000102
0005438511.tif 000103
0005438511.tif 000104
【０２６９】
であり、式中、ｃ＝０．９９５〜０．００５、ｆ＝０．００５〜０．９９５であり、
Ｒ１７は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルであり、Ｒ２０４は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルである。
【０２７０】
加えて、上のポリマーは次の反復単位を含有しうる
【０２７１】
【化９２】
0005438511.tif 000105
【０２７２】
式中、Ｒ１１６及びＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルキル、又は場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、場合によりＯによって割り込まれうるＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に
【０２７３】
【化９３】
0005438511.tif 000106
【０２７４】
である。
【０２７５】
更に好ましい実施形態において、本発明は式：
【０２７６】
【化９４】
0005438511.tif 000107
【０２７７】
のポリマーに関し、Ｒ１０は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシより選択される１〜３個の基によって場合によって置換されうるＣ６〜Ｃ１２アリール；特に
【０２７８】
【化９５】
0005438511.tif 000108
【０２７９】
であり、式中、Ｒ２０２’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ２０２、Ｒ２０３、及びＲ２０４の１つがＲ２０２’であり、残りの基はＨ、又はＲ２０２’であり、
Ｒ１１６及びＲ１１７は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＥによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ１７は、場合により１〜３個のＣ１〜Ｃ１８アルコキシ基によって置換されうる、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ１２アルキルであり、基Ｒ１０及びＲ１７の一方が式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基、とりわけ
【０２８０】
【化９６】
0005438511.tif 000109
0005438511.tif 000110
【０２８１】
である。
【０２８２】
更に好ましい実施形態において、本発明は式：
【０２８３】
【化９７】
0005438511.tif 000111
【０２８４】
の反復単位を含むポリマーに関し、式中、
Ｘ１０は、式Ｉ、特にＸ、ＸＩ及びＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩ）、非常に特別にはＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ及びＸＩＩｂ（（ＸＶＩａ、ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ及びＸＶＩＩＩｂ）の反復単位であり；ｑは、整数０、１、又は２であり、ｏは０、１、又は２であり、ｒは０、又は１であり；
ＡＲは、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇによって置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧによって置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒａは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅによって置換された及び／又はＤによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中、Ｅ、Ｄ及びＧは上記で定義したとおりである。
【０２８５】
ＡＲは、各出現にて同じ又は異なる。ＡＲは、０〜２個の置換基Ｒａによって置換される、チオフェン、２，７−Ｎ−アルキルカルバゾール、２，７−Ｎ−アリールカルバゾール、３，６−Ｎ−アルキルカルバゾール、３，６−Ｎ−アリールカルバゾール、ベンゼン、ピリジン、フルオレン、スピロビフルオレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、キノリン、又はナフタレンより得られる。
【０２８６】
追加の反復単位の例は特に、オルト−、メタ−又はパラ−フェニレン、１，４−ナフチレン、９，１０−アントラセニレン、２，７−フェナントレニレン、１，６−，２，７−，４，９−ピレン、２，７−テトラヒドロピレン、オキサジアゾリレン、２，５−チオフェニレン、２，５−ピロリレン；２，５−フラニレン、２，５−ピリジレン、２，５−ピリミジニレン、５，８−キノリニレン、フルオレン、スピロ−９，９’−ビフルオレン、インデノフルオレン、ヘテロインデノフルオレン、２，７−Ｎ−アルキルカルバゾール、２，７−Ｎ−アリールカルバゾール、３，６−Ｎ−アルキルカルバゾール、及び３，６−Ｎ−アリールカルバゾールから成る群より選択される。追加の反復単位の好ましい例は
【０２８７】
【化９８】
0005438511.tif 000112
【０２８８】
である。
【０２８９】
本発明のポリマーは、高い光ルミネセンス及び／又はエレクトロルミネセンスを示しうる。
【０２９０】
ジハロ官能性リアクタントのみを包含する重合プロセスは、ニッケルカップリング反応を使用して実行される。このようなカップリング反応の１つがColonらによってJ. Pol. Sci., Part A, Polymer Chemistry Edition 28 (1990) 367に、そしてColonらによってJ. Org. Chem. 51 (1986) 2627に記載された。反応は通例、触媒量のニッケル塩、十分量のトリフェニルホスフィン及び大過剰の亜鉛ダストを含む極性非プロトン性溶媒（例えばジメチルアセトアミド）中で実施する。本プロセスの変形はIoydaらによってBull. Chem. Soc. Jpn. 63 (1990) 80に記載されており、そこでは有機溶解性ヨウ化物が加速剤として使用された。
【０２９１】
別のニッケル結合反応がYamamotoによってProgress in Polymer Science 17 (1992) 1153で開示され、そこではジハロ芳香族化合物の混合物が過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタジエン）錯体によって不活性溶媒中で処理された。すべてのニッケルカップリング反応は、２つ以上の芳香族ジハライドのリアクタント混合物に適用されると、本質的にランダムなコポリマーを生じる。このような重合反応は、末端ハロゲン基を水素基で置換するであろう、重合反応混合物への少量の水の添加によって終結されうる。あるいは１官能性アリールハライドは、連鎖停止剤としてこのような反応で使用でき、末端アリール基の生成をもたらすであろう。
【０２９２】
ニッケルカップリング重合は、本質的にホモポリマー又は式Ｉの単位及び他のコモノマーから得た単位を含むランダムコポリマーを生じる。
【０２９３】
ａ＝１、ｃ＝１、ｂ＝０、ｄ＝1、ｅ＝０、ｆ＝１である式ＶＩＩのホモポリマーは例えば、ニッケルカップリング反応、特にＳｕｚｕｋｉ反応によって得られる：
【０２９４】
【化９９】
0005438511.tif 000113
【０２９５】
式中、Ｘ１０及びＡｒ３は、上記で定義したとおりである。
【０２９６】
芳香族ボロン酸及びハロゲン化物、特に臭化物の縮合反応は、一般に「Ｓｕｚｕｋｉ反応」と呼ばれ、N. Miyaua及びA. SuzukiによってChemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)で報告されたような各種の有機官能基の存在に耐性である。本反応は、高分子量ポリマー及びコポリマーを調製するのに利用されうる。好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−アルコキシビフェニル／パラジウム（ＩＩ）アセテートである。特に好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）／パラジウム（ＩＩ）アセテートである。
【０２９７】
式ＶＩＩｃに相当するポリマーを調製するために、ジハロゲン化物、例えばジブロミド又はジクロライド、特に式：
【０２９８】
【化１００】
0005438511.tif 000114
【０２９９】
に相当するジブロミドに式：
【０３００】
【化１０１】
0005438511.tif 000115
【０３０１】
に相当する当モル量のジボロン酸又はジボロン酸を、Ｐｄ及びホスフィンリガンド、特にトリフェニルホスフィンの触媒作用の下で反応させて、式中、Ｘ１１は各出現にて独立して、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２又は
【０３０２】
【化１０２】
0005438511.tif 000116
【０３０３】
であり、式中、Ｙ１は各出現にて独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｙ２は各出現にて独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−であり、式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は相互に独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である。反応は通例、約７０℃〜１８０℃にて、芳香族炭化水素溶媒、例えばトルエン中で実施される。他の溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランも単独で、又は他の芳香族炭化水素との混合物で使用されうる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、Ｋ３ＰＯ４、又は重炭酸塩は、ＨＢｒスカベンジャとして使用される。リアクタントの反応性に応じて、重合反応は２〜１００時間かかることがある。有機塩基、例えばテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、及び相間移動触媒、例えばＴＢＡＢは、ボロンの活性を促進しうる（例えばLeadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407及びそこで引用された文献を参照）。反応条件の他の変形は、T. I. Wallow及びB. M. NovakによってJ. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037で；そしてM. Remmers, M. Schulze, 及び G. WegnerによってMacromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252で与えられる。
【０３０４】
所望ならば、１官能性アリールハライド又はアリールボロン酸は、連鎖停止剤としてこのような反応で使用でき、末端アリール基の生成をもたらすであろう。
【０３０５】
Ｓｕｚｕｋｉ反応でのモノマー供給物の順序及び組成を制御することによって、得られるコポリマーにおけるモノマー単位の順序付けを制御することが可能である。
【０３０６】
ａ＝１、ｃ＝１、ｂ＝１、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０である式ＶＩＩのホモポリマーは例えば、Ｈｅｃｋ反応によって得られ：
【０３０７】
【化１０３】
0005438511.tif 000117
【０３０８】
式中、Ｘ１０及びＴは、上記で定義したとおりである。
【０３０９】
ポリフェニレンエテニレン誘導体及びポリフェニレンエチニレン誘導体は、ジビニル又はジエチニル化合物とジハロゲン化合物との、Ｈｅｃｋ反応（R. F. Heck, Palladium Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, New York 1985, pp. 179; L. S. Hegedus, Organometalics in Synthesis, Ed. M. Schlosser, Wiley, Chichester, UK 1994, pp. 383; Z. Bao, Y. Chen, R. Cai, L. Yu, Macromolecules 26 (1993) pp. 5281; W.-K. Chan, L. Yu, Macromolecules 28 (1995) pp. 6410; A. Hilberer, H. -J. Brouwer, B.-J. van der Scheer, J. Wildeman, G. Hadziioannou, Macromolecules 1995, 28, 4525）及びＳｏｎｏｇａｓｃｈｉｒａ反応（Dmitri Gelman and Stephen L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. 42 (2003) 5993 -5996; Rik R. Tykwinski, Angew. Chem. 115 (2003) 1604 - 1606; Jason M. Nolan and Daniel L. Comins, J. Org. Chem. 68 (2003) 3736-3738; Jiang Cheng et al., J. Org. Chem. 69 (2004) 5428-5432; Zolta'n Nova'k et al., Tetrahedron 59 (2003) 7509-7513）による重合によって得られる：
【０３１０】
【化１０４】
0005438511.tif 000118
【０３１１】
ａが１であり、ｂが１であり、ｃが０．００５〜０．９９５であり、ｄが１であり、ｅが１であり、ｆが０．９９５〜０．００５であり、ｃ及びｆの合計が１である式ＶＩＩの（ランダム）コポリマーも、Ｈｅｃｋ反応によって得られる：
【０３１２】
【化１０５】
0005438511.tif 000119
【０３１３】
式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、Ｘ１０、Ａｒ３及びＴは、上記で定義したとおりである。
【０３１４】
式（Ｉ）の基を含有するポリマーは、いずれの適切なプロセスによっても調製されうるが、好ましくは上記のプロセスによって調製される。
【０３１５】
本発明のポリマーは場合により末端部分Ｅ１を含むことができ、式中、Ｅ１は、鎖伸長又は架橋を受けることができる反応性基、又はトリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルシロキシ基によって場合により置換されうるアリール部分である。本明細書で使用するように、鎖伸長又は架橋を受けることができる反応性基は、ポリマーを調製する結合を形成するためにもう１つの同じ基又は別の基と反応できるいずれの基も指す。好ましくは、このような反応性基は、ヒドロキシ、グリシジルエーテル、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、エテニル、エチニル、マレイミド、ナフトイミド、トリフルオロビニルエーテル部分又はＥ１の芳香環に縮合されたシクロブタン部分である。
【０３１６】
Ｅ１が上記で定義したような反応性基である本発明のポリマーは、耐溶媒性で１００℃以上、更に好ましくは１５０℃以上の耐熱性のフィルムを形成するために架橋されうる。好ましくは、このような架橋は３５０℃以下、更に好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下で起こる。本発明の架橋性ポリマーは１００℃以上で、更に好ましくは１５０℃以上で安定である。「安定な」は本明細書で使用するように、このようなポリマーが示した温度又はそれ以下で架橋又は重合反応を受けないことを意味する。架橋性ポリマーが所望である場合、Ｅ１は、好ましくはビニルフェニル、エチニルフェニル、又は４−（又は３−）ベンゾシクロブテニルラジカルである。別の実施形態において、Ｅ１は、式−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ｙのフェノール性誘導体の基より選択され、式中Ｙは
【０３１７】
【化１０６】
0005438511.tif 000120
【０３１８】
である。所望ならば、架橋性基はポリマー鎖の他の部分に存在しうる。例えばコモノマーＴの置換基の１つが架橋性基Ｅ１でありうる。
【０３１９】
エンドキャッピング剤Ｅ１−Ｘ１２（Ｅ１は上で定義したとおりであり、Ｘ１２はＣｌ又はＢｒのどちらかである）は、得られたポリマーが反応性基Ｅ１によって実質的にキャップされる条件下で、本発明のポリマー中に包含される。この目的に有用な反応は、上記のニッケルカップリング、Ｈｅｃｋ反応及びＳｕｚｕｋｉ反応である。平均重合度は、モノマー対エンドキャッピング剤のモル比によって制御される。
【０３２０】
本発明によるポリマーは、例えばD. Braun, H. Cherdron, H. Ritter, Praktikum der makromolekularen Stoffe, 1st Edn., Wiley VCH, Weinheim 1999, p. 68-79 or R. J. Young, P. A. Lovell, Introduction to Polymers, Chapman & Hall, London 1991に記載されているような、当業者が精通している公知の方法によって検査されうる。例えば、反応混合物は濾過、水性酸で希釈、抽出することができ、乾燥及び溶媒除去後に得られた粗生成物は、沈殿剤を添加した適切な溶媒からの再沈殿によって更に精製されうる。残留パラジウムは、活性炭、クロマトグラフィーなどを使用することによって除去されうる。好都合には、残留パラジウムは、ポリマーを含有する粗有機溶媒層を、室温から有機溶媒の沸点までのＬ−システインの水溶液によって洗浄することにより、特にポリマーを含有するトルエン層を８５〜９０℃のＬ−システインの水溶液によって洗浄して、場合により次に７８〜８２℃のＬ−システイン及びチオ硫酸ナトリウムの溶液によって洗浄することによって、減少させることができる（Mahavir Prashad, Yugang Liu, Oljan Repicoe,  Adv. Synth. Catal. 2003, 345, 533 - 536; Christine E. Garrett, Kapa Prasad, Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 889 - 900）。加えてＰｄは、ＵＳ−Ｂ−６，９５６，０９５に記載されているように、ポリマーを水性ＮａＣＮ溶液により洗浄することによって除去されうる。ポリマーのさらなる官能化のために、ポリマー類似物質反応が次に実行されうる。例えば末端ハロゲン原子は、例えばＬｉＡｌＨ４による還元によって、還元的に除去されうる（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edn. McGraw-Hill, p. 510を参照）。
【０３２１】
本発明の別の態様は、式Ｉの単位より成るポリマーを含有する少なくとも１つを１〜９９パーセント含有するポリマーブレンドに関する。該ブレンドの残りの１〜９９パーセントは、連鎖成長ポリマー、例えばポリスチレン、プリブタジエン、ポリ（メチルメタクリレート）、及びポリ（エチレンオキシド）；逐次重合ポリマー、例えばフェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、及びポリイミド；及び架橋ポリマー、例えば架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール樹脂、架橋アクリレート樹脂、及び架橋ウレタン樹脂の中から選択される１つ以上のポリマー材料より成る。これらのポリマーの例は、Preparative Methods of Polymer Chemistry, W. R. Sorenson and T. W. Campbell, Second Edition, Interscience Publishers (1968)に見出されうる。ブレンドには共役ポリマー、例えばポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリフェニレン及びポリチオフェンも使用されうる。これらの共役ポリマーの例は、Greenham及びFriendによって、Solid State Physics, Vol. 49, pp. 1-149 (1995)で与えられる。
【０３２２】
本発明のさらなる実施形態は、式：
【０３２３】
【化１０７】
0005438511.tif 000121
【０３２４】
のモノマーによって表され、式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｘは上記で定義したとおりであり、
Ｘ１１は各出現にて独立して、ハロゲン原子、又は−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＳ（Ｏ）２−アリール、特に
【０３２５】
【化１０８】
0005438511.tif 000122
【０３２６】
、−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、
【０３２７】
【化１０９】
0005438511.tif 000123
【０３２８】
、ＢＦ４Ｎａ、又は−ＢＦ４Ｋであり、式中、Ｙ１は各出現にて独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであり、Ｙ２は各出現にて独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−であり、式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は相互に独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−であり、但し、次の化合物：７：８（？）−ジブロモ−３’−ニトロフェナントリミナゾール、５：１０（？）−ジブロモ−３’−ニトロフェナントリミナゾール、７：８（？）−ジブロモ−４’−ニトロフェナントリミナゾール（J. Chem. Soc. (1923) 1560）、
【０３２９】
【表１】
0005438511.tif 000124
【０３３０】
が除外されるという条件であり、
更に
【０３３１】
【化１１０】
0005438511.tif 000125
【０３３２】
が基である場合、
【０３３３】
【化１１１】
0005438511.tif 000126
【０３３４】
Ｒ１０が基−Ｓ（Ｏ）ｎ９−Ｒ’とは異なり、式中、Ｒ’がＣＦ２ＣＦ２Ｈであり、ｎ９が０〜２（ＳＵ１００１８５５）という条件である。
【０３３５】
本発明により、基Ｘ１１が位置２，７又は３，６にあるモノマーが好ましい。
【０３３６】
選好は、式：
【０３３７】
【化１１２】
0005438511.tif 000127
【０３３８】
のモノマーに与えられ、式中、Ｘ１１は各出現にて独立して、ハロゲン、特にＢｒ、又はＩ、特にＢｒ、あるいは−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２又は
【０３３９】
【化１１３】
0005438511.tif 000128
【０３４０】
であり、式中、Ｙ１は各出現にて独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は各出現にて独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−であり、式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は各出現にて独立して、ハロゲン、あるいはＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−であり；
但し、式Ｘの場合、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが、式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９が共に基
【０３４１】
【化１１４】
0005438511.tif 000129
【０３４２】
を形成する場合、Ｒ２０６及びＲ２０７の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９が共に基
【０３４３】
【化１１５】
0005438511.tif 000130
【０３４４】
を形成する場合、Ｒ２０８及びＲ２１０の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり；
式ＸＩの場合、Ｒ１０は式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり；
式ＸＩＩの場合、Ｒ１０は式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基であり、あるいは
Ｘが基Ｎ−Ｒ１７である場合、Ｒ１０及びＲ１７の少なくとも１つが式−（Ｓｐ）ｘ１−ＨＥＩの基である；
という条件である。
【０３４５】
次のモノマーが特に好ましい：
【０３４６】
【化１１６】
0005438511.tif 000131
0005438511.tif 000132
0005438511.tif 000133
【０３４７】
式中、Ｒ１７は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルであり、Ｒ２０４は、Ｃ４〜Ｃ２５アルキル、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル、又はペンタコシル、特に２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−ヘキシルデシル、又は１−ヘキシルデシルであり、Ｘ１１は上記で定義したとおりである。
【０３４８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０３４９】
Ｃ１〜Ｃ２５アルキルは、可能な場合は通例、直鎖又は分枝である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、テトラコシル又はペンタコシルである。Ｃ１〜Ｃ８アルキルは通例、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチル−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシルである。Ｃ１〜Ｃ４アルキルは通例、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルである。
【０３５０】
Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基は、直鎖又は分枝アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、へプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ８アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ及び２−エチルヘキシルオキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、例えば通例、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシである。「アルキルチオ基」という用語は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されていることを除いて、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【０３５１】
Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル基は、直鎖又は分枝アルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０３５２】
Ｃ２〜２４アルキニルは、直鎖又は分岐であり、好ましくは、非置換であるか、又は置換されうるＣ２〜８アルキニル、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、ｃｉｓ−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０３５３】
Ｃ１〜Ｃ１８パーフルオロアルキル、特にＣ１〜Ｃ４パーフルオロアルキルは、分枝又は非分枝ラジカル、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、及び−Ｃ（ＣＦ３）３である。
【０３５４】
「ハロアルキル、ハロアルケニル及びハロアルキニル」という用語は、上記のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基をハロゲン、例えばトリフルオロメチルなどによって部分的又は完全に置換することによって与えられる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環式基によって置換されたものを含み、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環式基は非置換であるか、又は置換されうる。「シリル基」という用語は、−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基を意味して、式中、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基又はＣ７〜Ｃ１２アラルキル基、例えばトリメチルシリル基である。「シロキサニル」基という用語は、−Ｏ−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基を意味して、式中、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は上記で定義したとおりであり、例えばトリメチルシロキサニル基である。
【０３５５】
「シクロアルキル基」という用語は通例、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくは、非置換であるか、又は置換されうるシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、又はシクロオクチルである。「シクロアルケニル基」という用語は、非置換であるか、又は置換されうる、１個以上の二重結合を含有する不飽和脂環式炭化水素基、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなどを意味する。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン及びシアノによって１〜３回置換されうるフェニルによって、１又は２回縮合されうる。このような縮合シクロヘキシル基の例は：
【０３５６】
【化１１７】
0005438511.tif 000134
【０３５７】
特に
【０３５８】
【化１１８】
0005438511.tif 000135
【０３５９】
であり、式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン及びシアノ、特に水素である。
【０３６０】
アリールは通常、場合により置換されうるＣ６〜Ｃ３０アリール、好ましくはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば非置換であるか、又は置換されうる、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、特に１−ナフチル、又は２−ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、ピレニル、２−又は９−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、又はクアダフェニリル（quaderphenylyl）である。
【０３６１】
「アラルキル基」は通例、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ７〜Ｃ１８アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタドデシル、及び特に好ましいＣ７〜Ｃ１２アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、そこでは脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基のどちらも非置換であるか、置換されうる。
【０３６２】
「アリールエーテル基」という用語は通例、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、すなわちＯ−Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェノキシ又は４−メトキシフェニルである。「アリールチオエーテル基」という用語は通例、Ｃ６〜Ｃ２４アリールチオ基、すなわちＳ−Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニルチオ又は４−メトキシフェニルチオである。「カルバモイル基」という用語は通例、非置換であるか、又は置換されうるＣ１〜１８カルバモイルラジカル、好ましくはＣ１〜８カルバモイルラジカル、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイル又はピロリジノカルバモイルである。
【０３６３】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基及びジアリール基における「アリール」及び「アルキル」という用語は通例、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキル及びＣ６〜Ｃ２４アリールである。
【０３６４】
アルキルアリールは、アルキル置換アリールラジカル、特にＣ７〜Ｃ１２アルキルアリールを指す。例は、トリル、例えば３−メチル−、又は４−メチルフェニル、又はキシリル、例えば３，４−ジメチルフェニル、又は３，５−ジメチルフェニルである。
【０３６５】
ヘテロアリールは通例、Ｃ２〜Ｃ２６ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を持つ環又は縮合環系であり、窒素、酸素又は硫黄が考えられるヘテロ原子であり、通例、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０個の原子を持つ、非置換であるか、又は置換されうる、不飽和複素環式基、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、キノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルである。
【０３６６】
例えばＲ１６及びＲ１７、又はＲ６５及びＲ６６それぞれによって形成された５又は６員環の例は、窒素、酸素及び硫黄より選択される１個の追加のヘテロ原子を有しうる、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、例えば
【０３６７】
【化１１９】
0005438511.tif 000136
【０３６８】
であり、２環式系の一部、例えば
【０３６９】
【化１２０】
0005438511.tif 000137
【０３７０】
でありうる。
【０３７１】
上記の基の考えられる置換基は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０３７２】
置換基、例えばＲ７が基の中で１回を超えて生じる場合、それは各出現で異なっていてもよい。
【０３７３】
「Ｇによって置換された」という用語は、１個以上の、特に１〜３個の置換基Ｇが存在しうることを意味する。
【０３７４】
上記のように、上述の基はＥによって置換されうる、及び／又は所望ならばＤによって割り込まれうる。割り込みはもちろん、単結合によって相互に結合された少なくとも２個の炭素原子を含有する基の場合にのみ可能である；Ｃ６〜Ｃ１８アリールは割り込まれない；割り込まれたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分内に単位Ｄを含有する。１個以上のＥによって置換された、及び／又は１個以上の単位Ｄによって割り込まれたＣ１〜Ｃ１８アルキルは例えば、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９−Ｒｘ（式中、Ｒｘは、ＨあるいはＣ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ２〜Ｃ１０アルカノイルである）（例えばＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ’）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（式中、Ｒｙは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｒｙ’は、Ｒｙと同じ定義を含むか、Ｈである）；
Ｃ１〜Ｃ８アルキレン−ＣＯＯ−Ｒｚ、例えばＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲｚ（式中、Ｒｚは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９−Ｒｘであり、Ｒｘは上記の定義を含む）；ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２；ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【０３７５】
好ましいアリーレンラジカルは、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン及び２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【０３７６】
好ましいヘテロアリーレンラジカルは、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン及び２，６−インデニレンである。
【０３７７】
本発明の別の態様は、本発明のポリマーから形成されたフィルムである。このようなフィルムは、ポリマー性発光ダイオード（ＰＬＥＤ）で使用されうる。好ましくは、このようなフィルムは発光層として使用される。これらのフィルムは、電子デバイスの保護コーティングとして、そして蛍光コーティングとしても使用されうる。コーティング又はフィルムの厚さは最終使用に依存する。一般に、このような厚さは０．０１〜２００ミクロンでありうる。コーティングが蛍光コーティングとして使用される実施形態において、コーティング又はフィルム厚は１０〜２００ミクロンである。コーティングが電子保護層として使用される実施形態において、コーティング厚は５〜２０ミクロンでありうる。コーティングがポリマー性発光ダイオードに使用される実施形態において、形成された層の厚さは０．０１〜０．５ミクロンである。本発明のポリマーは、良好な、ピンホール及び欠陥の無いフィルムを形成する。このようなフィルムは、スピンコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング及びローラーコーティングを含む、当分野で周知の手段によって作製されうる。このようなコーティングは、組成物を基材に塗布することと、塗布された組成物をフィルムが形成されるような条件に曝露することとを含むプロセスによって作製される。フィルムを形成する条件は、塗布技法に依存する。好ましくは、溶液は０．１〜１０重量パーセントのポリマーを含有する。本組成物は、所望の方法によって適切な基材に塗布されて、溶媒は蒸発させられる。残留溶媒は真空によって、及び／又は加熱乾燥によって除去されうる。フィルムは、好ましくは厚さが実質的に均一であり、実質的にピンホールを含まない。別の実施形態において、ポリマーは部分的に硬化されうる。これはＢステージングとして公知である。
【０３７８】
本発明のポリマーは、リン光化合物用のマトリクス材料として適切であり、リン光化合物はポリマーとブレンドされるか、ポリマーに共有結合される。
【０３７９】
本発明のさらなる実施形態は、基材及び本発明によるポリマーを備えた、電子デバイス又はその部品に関する。
【０３８０】
このようなデバイスにおいて、本発明によるポリマーは、エレクトロルミネセンス材料として使用される。本発明の目的では、「エレクトロルミネセンス材料」という用語は、エレクトロルミネセンスデバイス内の活性層として、又は活性層中で使用されうる材料を意味するために使用される。「活性層」という用語は、電波印加時に層が発光できること（発光層）ならびに／あるいは層が正及び／又は負電荷の注入及び／又は輸送を改善すること（電荷注入又は電荷輸送層）を意味する。本発明はしたがって、本発明によるポリマーのエレクトロルミネセンス材料としての使用にも関する。本発明は更に、本発明によるポリマーを含むエレクトロルミネセンス材料に関する。エレクトロルミネセンスデバイスは、例えば自己照明ディスプレイ素子、例えば制御灯、英数字ディスプレイ、サインなどとして、そして光電子カプラで使用される。
【０３８１】
本発明によるデバイスは、内容が参照により本明細書に組み入れられているＷＯ９９／４８１６０の開示にしたがって作製されうる。本発明によるポリマーはデバイス内に、唯一の発光ポリマーとして、又は更にホール及び／又は電子輸送ポリマーを含むブレンド中の成分として存在しうる。あるいはデバイスは、本発明のポリマー、ホール運搬ポリマー及び／又は電子運搬ポリマーの別々の層を備えうる。
【０３８２】
一実施形態において、電子デバイスはエレクトロルミネセンスデバイスを含み、エレクトロルミネセンスデバイスは、
（ａ）正電荷キャリアを注入する電荷注入層と、
（ｂ）負電荷キャリアを注入する電荷注入層と、
（ｃ）層（ａ）と（ｂ）との間に位置して、本発明によるポリマーを含む発光層と、を備える。
【０３８３】
層（ａ）は、発光層（ｃ）とアノード電極層との間に位置する正電荷キャリア輸送層でありうるか、又はアノード電極層でありうる。層（ｂ）は、発光層（ｃ）とカソード電極層との間に位置する負電荷キャリア輸送層でありうるか、又はカソード電極層でありうる。場合により、有機電荷輸送層が発光層（ｃ）と電荷キャリア注入層（ａ）及び（ｂ）の一方との間に位置しうる。
【０３８４】
ＥＬデバイスは、４００nm〜７８０nmの、好ましくは青色のための４３０nm〜４７０nmの、好ましくは緑色のための５２０nm〜５６０nmの、好ましくは赤色のための６００nm〜６５０nmの可視電磁スペクトル内で光を放出する。ポリマー主鎖に特定の反復単位を含めることによって、発光を近赤外（ＮＩＲ＞７８０nm）に移動することさえできる。
【０３８５】
発光層は、本発明による１つ以上のポリマーを含む材料と、場合によりさらなる別のポリマーとのブレンド及び混合物から形成されうることが認識されるであろう。さらなる別のポリマーは、いわゆるホール輸送ポリマー（すなわち発光層へのホール輸送の効率を改善するための）又は電子輸送ポリマー（すなわち発光層への電子輸送の効率を改善するための）でありうる。好ましくは、ブレンド又は混合物は、少なくとも０．１重量％の、好ましくは０．２〜５０％の、更に好ましくは０．５〜３０重量％の本発明のポリマーを含むであろう。
【０３８６】
有機ＥＬデバイスは通例、正バイアスがデバイスに印加されるときに、ホールがアノードから有機フィルム中に注入され、電子がカソードから有機フィルム中に注入されるように、アノードとカソードとの間に挟まれた有機フィルムより成る。ホール及び電子の組合せは励起を生じ、光子を遊離することによって基底状態まで放射減衰を受けることがある。実際に、アノードは普通、その伝導率及び透明度のためにスズ及びインジウムの混合酸化物である。混合酸化物（ＩＴＯ）は、有機フィルムによって放出された光が観察できるように、透明基材、例えばガラス又はプラスチックに蒸着される。有機フィルムは、別個の機能のためにそれぞれ設計された複数の個々の層の複合材でありうる。ホールはアノードから注入されるので、アノードに隣接した層はホールを輸送する機能を有する必要がある。同様に、カソードに隣接する層は、電子を輸送する機能を有する必要がある。多くの例において、ホール（電子）輸送層は、発光層としても作用する。一部の例において、１つの層はホール及び電子輸送ならびに発光の組合された機能を果たすことができる。有機フィルムの個々の層は、本質的にすべてポリマー性でありうるか、又はポリマーのフィルム及び熱蒸発により蒸着された小型分子のフィルムの組合せでありうる。有機フィルムの総厚は１０００ナノメートル（nm）未満であることが好ましい。総厚が５００nm未満であることが更に好ましい。総厚が３００nm未満であることが最も好ましい。活性（発光）層の総厚は４００ナノメートル（nm）未満であることが好ましい。厚さは４０〜１６０nmの範囲にあることが更に好ましい。
【０３８７】
基材及びアノードとして作用するＩＴＯガラスは、洗剤、有機溶媒及びＵＶ−オゾン処理を用いた通常の洗浄後にコーティングに使用されうる。ＩＴＯガラスは、ホール注入を促進するために伝導性物質の薄層によって最初にコーティングされることもある。このような物質としては、銅フタロシアニン、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）及びポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ）が挙げられる；最後の２つはその（ドーピングされた）伝導性形で、例えばＦｅＣｌ３又はＮａ２Ｓ２Ｏ８によってドーピングされる。それらは、水溶性を確保するために対イオンとしてポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳ）を含有する。本層の厚さは２００nm以下であることが好ましい；厚さは１００nm以下であることが更に好ましい。
【０３８８】
ホール輸送層が使用される場合では、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．５，７２８，８０１に記載されたポリマー性アリールアミンが使用されうる。他の公知のホール伝導ポリマー、例えばポリビニルカルバゾールも使用されうる。次に塗布されるコポリマーフィルムの溶液による腐食に対する本層の耐性は、多層デバイス製造の成功のために明らかに重要である。本層の厚さは５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下でありうる。
【０３８９】
電子輸送層が使用される場合、それは低分子量材料の熱蒸発、又は下にあるフィルムに著しい損傷を引き起こさない溶媒を用いたポリマーの溶液コーティングのどちらかによって塗布されうる。
【０３９０】
低分子量材料の例としては、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体（BurrowsらによってAppl. Phys. Lett. 64 (1994) 2718-2720に記載されているような）、１０−ヒドロキシベンゾキノリンの金属錯体（HamadaらによってChem. Lett. (1993) 906-906に記載されているような）、１，３，４−オキサジアゾール（Hamadaらによってin Optoelectronics-Devices and Technologies 7 (1992) 83-93に記載されているような）、１，３，４−トリアゾール（KidoらによってChem. Lett. (1996) 47-48に記載されているような）、及びペリレンのジカルボキサミド（YoshidaらによってAppl. Phys. Lett. 69 (1996) 734-736に記載されているような）が挙げられる。
【０３９１】
ポリマー性電子輸送材料は、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー（LiらによってJ. Chem. Soc. (1995) 2211-2212に、Yang and PeiによってJ. Appl. Phys. 77 (1995) 4807-4809に記載されているような）、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー（StrukeljらによってScience 267 (1995) 1969-1972に記載されているような）、キノキサリン含有ポリマー（YamamotoらによってJpn. J. Appl. Phys. 33 (1994) L250-L253に、O’BrienらによってSynth. Met. 76 (1996) 105-108に記載されているような）、及びシアノ−ＰＰＶ（WeaverらによってThin Solid Films 273 (1996) 39-47に記載されているような）によって例証される。本層の厚さは５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下でありうる。
【０３９２】
カソード材料は熱蒸発又はスパッタリングのどちらかによって蒸着されうる。カソードの厚さは１nm〜１０，０００nm、好ましくは５nm〜５００nmでありうる。
【０３９３】
本発明によって作製されたＯＬＥＤは、１００％に近づく内部量子効率を達成することができる、デバイスの発光層に分散されたリン光ドーパントを含みうる。本明細書で使用するように、「リン光という用語は、有機又は金属有機分子の三重項励起状態からの発光を指す。複数の各種の伝導性ホスト材料を使用するリン光ドーパントを使用する光効率有機発光デバイスが実証されている（M. A. Baldo et al., Nature,Vol 395, 151 (1998), C. Adachi et al., Appl. Phys. Lett., Vol. 77, 904 (2000)）。  
【０３９４】
好ましい実施形態において、エレクトロルミネセンスデバイスは、印加された電圧の下でデバイスに順方向バイアスがかけられたときに、ホールがアノード材料からホール輸送ポリマーフィルムへ注入され、電子がカソード材料から発光ポリマー層へ注入されて、発光層からの発光が生じるように、アノード材料とカソード材料との間に配置された、少なくとも１つのホール輸送ポリマーフィルム及び本発明のポリマーより成る発光ポリマーフィルムとを備える。
【０３９５】
別の好ましい実施形態において、ホール輸送ポリマーの層は、アノードに最も近い層がより低い酸化電位を有し、隣接する層がますますより高い酸化電位を有するように配置される。これらの方法によって、単位電圧当たりで比較的高い光出力を有するエレクトロルミネセンスデバイスが作製されうる。
【０３９６】
「ホール輸送ポリマーフィルム」という用語は本明細書で使用するように、電場が印加される２個の電極間に配置されてアノードからホールが注入されるときに、発光ポリマー中へのホールの十分な輸送を可能にするポリマーのフィルムの層を指す。ホール輸送ポリマーは通例、トリアリールアミン部分より成る。「発光ポリマーフィルム」という用語は本明細書で使用するように、好ましくは可視範囲の波長に相当する光子を放出することによってその励起状態が基底状態まで緩和しうるポリマーのフィルムの層を指す。「アノード材料」という用語は本明細書で使用するように、４．５電子ボルト（ev）〜５．５eVの仕事関数を持つ半透明、又は透明導電性フィルムを指す。例は、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステンなど、金属合金、例えばマグネシウム／銅、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウムなど、半導体、例えばＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなど、金属酸化物、例えばインジウム−スズ酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯなど、金属化合物、例えばＣｕＩなど、更に導電性ポリマー、例えばポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレンなどである。インジウム及びスズ、ならびに金の酸化物及び混合酸化物が好ましい。最も好ましいのはＩＴＯ、特に基材としてのガラス又はプラスチック、例えばポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上のＩＴＯである。
【０３９７】
「カソード材料」という用語は本明細書で使用するように、２．０ev〜４．５の仕事関数を持つ導電性フィルムを指す。例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、第１３族元素、銀、及び銅はもちろんのこと、その合金又は混合物、例えばナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、リチウムフルオリド（ＬｉＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−酸化アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カルシウム、及びＥＰ−Ａ４９９，０１１に例示されている材料、例えば導電性ポリマー、例えばポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレンなどである。好ましくは、リチウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、銀、アルミニウム、又は上のブレンド及び合金が使用される。金属又は金属合金を電極材料として使用する場合、電極は真空蒸着法によっても形成されうる。電極を形成する材料として金属又は金属合金を使用する場合、電極は更に化学めっき法によって形成されうる（例えばHandbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985を参照）。導電性ポリマーを使用する場合、電極はアノード酸化重合法によって、先に導電性コーティングが与えられている基材上でそれをフィルムに形成することによって形成されうる。
【０３９８】
前記薄膜を形成する方法として、例えば真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスティング法、ラングミュアーブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法などがある。これらの方法の中で、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット印刷法及びキャスティング法が、操作の容易さ及びコストの観点から特に好ましい。
【０３９９】
スピンコーティング法、キャスティング法及びインクジェット法を使用することによって層を形成する場合、コーティングは、組成物を適切な有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド及びその混合物に０．０００１〜９０重量％の濃度で溶解させることによって調製した溶液を使用して実行されうる。
【０４００】
本発明の有機ＥＬデバイスは、壁掛けテレビジョンセットのフラットパネルディスプレイ、フラット発光デバイス、例えば壁紙、コピー装置又はプリンタの光源、液晶ディスプレイ又はカウンタの光源、ディスプレイ看板及び信号灯の、そして恐らく白熱灯及び蛍光灯にすら取って代わる、さらなる代替技術として見なされている。本発明のポリマー及び組成物は、有機ＥＬデバイス、光起電装置、電子写真用受光体、光電変換器、太陽電池、画像センサなどの分野で使用されうる。
【０４０１】
したがって本発明は、本発明による１つ以上のポリマーを含む、ＰＬＥＤ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、熱電デバイス、エレクトロクロミックデバイス、又は有機レーザダイオードにも関する。
【０４０２】
次の実施例は、例証的目的のためのみに含まれ、請求項の範囲を制限するものではない。別途示さない限り、すべての部及びパーセンテージは重量による。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ＝ＰＤ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）［装置：Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（ヒューストン、テキサス州、米国）からのＧＰＣｍａｘ＋ＴＤＡ  ３０２によって決定して、屈折率（ＲＩ）、小角度散乱（ＬＡＬＳ）、直角光散乱（ＲＡＬＳ）及び示差粘度（ＤＰ）測定値からの応答を得る。クロマトグラフィー条件：カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（チャーチストレットン、英国）からの約１ｘ１０３〜約２．５ｘ１０６Daの分子量範囲にわたる、ＰＬｇｅｌ混合Ｃ（３００ｘ７．５mm、５μm粒子）；移動相：トリフルオロ酢酸ナトリウム５ｇ／ｌを含有するテトラヒドロフラン；移動相流：０．５又は０．７ml／分のどちらか；溶質濃度：約１〜２mg／ml；注入体積：１００μl；検出：ＲＩ、ＬＡＬＳ、ＲＡＬＳ、ＤＰ。分子量較正の手順：相対較正は、１’９３０’０００Da〜５’０５０Da、すなわちＰＳ  １’９３０’０００、ＰＳ  １’４６０’０００、ＰＳ  １’０７５’０００、ＰＳ  ５６０’０００、ＰＳ  ３３０’０００、ＰＳ  ９６’０００、ＰＳ  ５２’０００、ＰＳ  ３０’３００、ＰＳ  １０’１００、ＰＳ  ５’０５０Daの分子量範囲にわたるＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（チャーチストレットン、英国）から入手した１０ポリスチレン較正標準のセットの使用によって行った。絶対較正は、ＬＡＬＳ、ＲＡＬＳ及びＤＰの応答に基づいて実施する。多数の調査で経験したように、この組合せは分子量データの最適な計算を与える。通常、ＰＳ  ９６’０００は分子量較正標準として使用されるが、一般に、決定される分子量範囲内に存在するその他のＰＳ標準すべてがこの目的のために選択されうる。
【０４０３】
下の実施例で与えたすべてのポリマー構造は、記載した重合手順によって得たポリマー生成物の理想化された表現である。２つを超える成分が相互に共重合される場合、ポリマーの順序は重合条件に応じて交互又はランダムのどちらかでありうる。
【０４０４】
実施例
実施例１
【０４０５】
【化１２１】
0005438511.tif 000138
【０４０６】
ａ）３，４−ジアミノフェノール５．００ｇ（４０．３mmol）を、ベンジル７．０６ｇ（３３．６mmol）のエタノール（２００ml）による懸濁液に添加した。反応混合物を還流下で撹拌した。３時間後、水（２００ml）を添加して、反応混合物を室温まで冷却、濾過して、エタノールで洗浄して、生成物を灰褐色固体として得た（収量：９．８９ｇ（９９％））。
【０４０７】
【化１２２】
0005438511.tif 000139
【０４０８】
ｂ）４−（２−ブロモ−エトキシ）−ベンズアルデヒド４．１４ｇ（１８．１mmol）、炭酸カリウム５．２１ｇ（３７．７mmol）及びジメチルホルムアミド６０mlを、実施例１ａの生成物４．５０ｇ（１５．１mmol）に添加した。反応混合物を１００℃にて窒素下で撹拌した。３．５時間後、水（６０ml）を添加して、反応混合物を室温まで冷却、濾過して、エタノールで洗浄して、生成物を灰褐色固体として得た（収量：６．６１ｇ（９８％））。
【０４０９】
【化１２３】
0005438511.tif 000140
【０４１０】
ｃ）２，７−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジオン２．３１ｇ（６．３１mmol）、酢酸アンモニウム４．８６ｇ（６３．１mmol）及び酢酸４３mlを、実施例１ｂの生成物２．６８ｇ（６．０１mmol）に添加した。反応混合物を１２０℃にて窒素下で撹拌した。２２時間後、混合物を室温まで冷却、濾過して、水で洗浄して、生成物をベージュ固体として得た（収量：４．８１ｇ（９６％））。
【０４１１】
【化１２４】
0005438511.tif 000141
【０４１２】
ｄ）１−ブロモ−２−ヘキシルデカン６．０６ｇ（１９．８mmol）、炭酸カリウム３．１３ｇ（２２．６mmol）及びジメチルホルムアミド４５mlを、実施例１ｃの生成物４．５０ｇ（５．６８mmol）に添加した。反応混合物を１２０℃にて窒素下で撹拌した。４８時間後、混合物を室温まで冷却して、水に注入し、ＣＨ２Ｃｌ２で３回抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過して、真空中で濃縮した。クロマトグラフィーによる精製（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ ６：１）によって、生成物を薄黄色固体として得た（収量：３．６２ｇ（６３％））。
【０４１３】
実施例２
【化１２５】
0005438511.tif 000142
【０４１４】
３の５２１．５mg（１．５８０１mmol、１当量）及び実施例１ｄ）の生成物３２１．４ｇ（０．３２１６mmol、０．２当量）及び２の１．２２２５ｇ（１．２６４１mmol、０．８当量）を、トルエン５ml及びジオキサン５mlに溶解させた。本混合物をアルゴンによって脱気した。２−ジクロロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル３８．９（０．０９４８mmol）と、次に酢酸パラジウム（ＩＩ）３５mg（０．０１５８mmol）を添加した。リン酸カリウム３塩基水和物１．９１５ｇ（７．９００mmol）の水３mlによる脱気溶液を添加した。反応混合物を９０℃にてアルゴン雰囲気下で２７時間撹拌した。反応中に反応混合物をトルエン４５mlで希釈した。脱気４−ブロモアニソール０．４４３ｇ（２．３７０２mmol）を添加して、反応混合物を１７時間撹拌した。脱気トルエン３ml中の２−（４−メトキシ−フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン０．９２５ｇ（３．９５mmol）を添加した。反応混合物を２時間、そして１％シアン化ナトリウム溶液１００mlの添加後に３時間撹拌した。有機相を分離して、メタノール中に注入した。ポリマーを濾過して、メタノールで洗浄した。本手順を１回繰り返した。ポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させて、メタノール中に注入し、濾過した。Ｍｗ（ＧＰＣ，ポリスチロール標準）＝３４８０００ｇ／mol；ＰＤ＝２．１０。
【０４１５】
実施例３
【化１２６】
0005438511.tif 000143
【０４１６】
２−（４−ブロモ−フェニル）−５−（４−tert−ブチル−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールは、Macromolecules  ２００２，３５，３，８５０−８５６に記載されているように調製できる。
ａ）２−（４−ブロモ−フェニル）−５−（４−tert−ブチル−フェニル）―［１，３，４］オキサジアゾール５．００ｇ（１４mmol）をアルゴン下でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２３０mlに溶解させた。溶液を−７８℃まで冷却して、２．５Ｍ ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液５．９ml（１４．７mmol）を添加した。反応混合物を１０分間撹拌した。ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．１２ｇ（７０mmol）を添加した。反応混合物を２５℃まで加温した。水及びジクロロメタンを添加した。有機相を分離して、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空中で除去した。ジエチルエーテルを添加して、混合物を還流させた。混合物を２５℃まで冷却した後、生成物を濾過した（収量：２．８３ｇ（６６％））。
【０４１７】
【化１２７】
0005438511.tif 000144
【０４１８】
ｂ）２，７−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジオン２．５０ｇ（６．８３mmol）、実施例３ａの生成物２．５１ｇ（８．２０mmol）及び酢酸アンモニウム２．６３ｇ（３４．２mmol）に、酢酸１５０mlを添加した。反応混合物を窒素下で１時間還流させ、２５℃に冷却して、生成物を濾過した。生成物を酢酸、水、炭酸水素ナトリウム溶液及びメタノールで洗浄した（収量３．８９ｇ（８９％））。
【０４１９】
【化１２８】
0005438511.tif 000145
【０４２０】
ｃ）ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ml中の実施例３ｂの生成物３．９０ｇ（５．９８mmol）、炭酸カリウム１．６５ｇ（１２．０mmol）及び７−ブロモメチル−ペンタデカン１．８３ｇ（５．９８mmol）を１２０℃にて窒素下で４８時間加熱した。反応混合物を２５℃まで冷却して、ジクロロメタンを添加し、溶液をシリカゲルで濾過した。溶媒を真空中で除去して、シクロヘキサンを添加した。生成された副生成物のオキサゾール誘導体を濾過して除去した。溶媒を蒸留して除去した（収量：イミダゾール型生成物１．９４ｇ（６９％）及び式：
【０４２１】
【化１２９】
0005438511.tif 000146
【０４２２】
のオキサゾール誘導体０．４３ｇ）。
【０４２３】
実施例４
実施例１ｄの生成物の代わりに実施例３ｃの生成物を使用することを除いて、実施例２を繰り返した。
【０４２４】
【化１３０】
0005438511.tif 000147
【０４２５】
実施例５
２，７−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジオン５００mg（１．３７mmol）、実施例３ａの生成物５００mg（１．６４mmol）及び酢酸アンモニウム５３０mg（６．８３mmol）に、エタノール４０mlを添加した。反応混合物を窒素下で５時間還流した。反応混合物を２５℃まで冷却して、生成物を濾過して、酢酸、水、溶液の炭酸水素ナトリウム及びメタノールで洗浄した（収量：７００mg（７８％））。
実施例６
【０４２６】
実施例１ｄの生成物の代わりに実施例５の生成物を使用することを除いて、実施例２を繰り返した。