(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１によって表される電気発光化合物：
【化１】
0005641688.tif 000287
（化学式１において、リガンドＬ１は、下記の構造式から選択され、
【化２】
0005641688.tif 000288
Ｍは、２価金属を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｂは、下記構造を表し、
【化３】
0005641688.tif 000289
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、縮合環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、シアノ若しくは（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、及びＲ１１−Ｒ１２、Ｒ１３−Ｒ１４、Ｒ１５−Ｒ１６、Ｒ１７−Ｒ１８、Ｒ１９−Ｒ２０又はＲ２１−Ｒ２２は、二重結合又はカルボニルを形成してもよく、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、並びに、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、並びに、
前記Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）。
【請求項２】
Ｍが、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択される、請求項１記載の電気発光化合物。
【請求項３】
下記化学式１によって表される電気発光化合物を含む電気発光素子であって、該電気発光化合物が、電気発光層のホスト材料として使用される電気発光素子：
【化４】
0005641688.tif 000290
（化学式１において、リガンドＬ１は、下記の構造式から選択され、
【化５】
0005641688.tif 000291
Ｍは、２価金属を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｂは、下記構造を表し、
【化６】
0005641688.tif 000292
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、縮合環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、シアノ若しくは（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、及びＲ１１−Ｒ１２、Ｒ１３−Ｒ１４、Ｒ１５−Ｒ１６、Ｒ１７−Ｒ１８、Ｒ１９−Ｒ２０又はＲ２１−Ｒ２２は、二重結合又はカルボニルを形成してもよく、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、並びに、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、並びに、
前記Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）。
【請求項４】
第一電極と、第二電極と、第一電極及び第二電極の間に介在させられた少なくとも１つの有機物層とを含み、前記有機物層が、請求項１又は２に記載の１種以上の有機電気発光化合物と、下記化学式２によって表される化合物から選択される１種以上のドーパントとを含む電気発光領域を含む、請求項３記載の電気発光素子：
【化７】
0005641688.tif 000293
[式中、Ｍ１は、周期表中の第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族から成る群より選択され、リガンドＬ３、Ｌ４及びＬ５は、独立に、下記の構造から選択される：
【化８】
0005641688.tif 000294
（式中、Ｒ６１及びＲ６２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｒ６３〜Ｒ７９、Ｒ８２及びＲ８３は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、ＳＦ５、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はハロゲンを表し、
Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８４及びＲ８５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、
Ｒ８６は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｒ８７及びＲ８８は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｚは、下記構造を表す：
【化９】
0005641688.tif 000295
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１１２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、ケトン、シアノ若しくは（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、又はＲ１０１〜Ｒ１１２と、他の隣接するＲ１０１〜Ｒ１１２の基は、アルキレン若しくはアルケニレンによって連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、又はこれらはアルキレン若しくはアルケニレンによってＲ６７若しくはＲ６８に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）。］。
【請求項５】
前記有機物層が、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から成る群より選択される１種以上の化合物、又は第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群より選択される１種以上の金属を含む、請求項４記載の電気発光素子。
【請求項６】
下記化学式１によって表される電気発光化合物と、青色及び緑色の波長で電気発光ピークを有する化合物とを同時に含む有機ディスプレイである、請求項４記載の電気発光素子：
【化１０】
0005641688.tif 000296
（化学式１において、リガンドＬ１は、下記の構造式から選択され、
【化１１】
0005641688.tif 000297
Ｍは、２価金属を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｂは、下記構造を表し、
【化１２】
0005641688.tif 000298
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、縮合環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、シアノ若しくは（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、及びＲ１１−Ｒ１２、Ｒ１３−Ｒ１４、Ｒ１５−Ｒ１６、Ｒ１７−Ｒ１８、Ｒ１９−Ｒ２０又はＲ２１−Ｒ２２は、二重結合又はカルボニルを形成してもよく、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、並びに、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、並びに、
前記Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）。
【請求項７】
前記有機物層が、電気発光層と電荷発生層とを含む、請求項４記載の電気発光素子。
【請求項８】
還元性ドーパントと有機物質との混合領域、又は酸化性ドーパントと有機物質の混合領域が、一対の電極のうちの一方又は両方の電極の内側表面上に配置されている、請求項４記載の電気発光素子。
【請求項９】
下記化学式１によって表される電気発光化合物を含有する電気発光化合物を含む有機太陽電池：
【化１３】
0005641688.tif 000299
（化学式１において、リガンドＬ１は、下記の構造式から選択され、
【化１４】
0005641688.tif 000300
Ｍは、２価金属を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｂは、下記構造を表し、
【化１５】
0005641688.tif 000301
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、縮合環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、シアノ若しくは（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、又はこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、及びＲ１１−Ｒ１２、Ｒ１３−Ｒ１４、Ｒ１５−Ｒ１６、Ｒ１７−Ｒ１８、Ｒ１９−Ｒ２０又はＲ２１−Ｒ２２は、二重結合又はカルボニルを形成してもよく、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、並びに、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、並びに、
前記Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた導電率及び高効率の電気発光特性を示す金属錯体から成る電気発光化合物及びホスト材料としてこれを含有する電気発光素子、並びにこれを含む有機太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）における発光効率を決定するための最も重要な要因は、電気発光材料の種類である。現在まで、電気発光材料として蛍光材料が広く使用されてきたが、燐光材料の開発は、電気発光機構の観点から、理論的に４倍まで発光効率を改善するための最良の方法の一つである。
【０００３】
現在まで、赤色、緑色及び青色の物として、それぞれ（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃをはじめとするイリジウム（ＩＩＩ）錯体類が燐光材料として広く知られている。特に、最近多数の燐光材料が、日本、欧州及び米国において研究されている。
【０００４】
【化１】
0005641688.tif 000002
【０００５】
燐光発光材料のためのホスト（ｈｏｓｔ）材料として、現在まで、ＣＢＰが最も広く知られており、それに正孔遮断層（例えば、ＢＣＰ及びＢＡｌｑ）が適用された、高効率を有するＯＬＥＤが知られている。パイオニア社（日本）などが、ホストとしてＢＡｌｑ誘導体を使用する高効率を有するＯＬＥＤを報告した。
【０００６】
【化２】
0005641688.tif 000003
【０００７】
先行技術における材料は発光特性の点で有利であるが、これらは、低いガラス転移温度及び非常に劣った熱安定性を有しており、そのためこの材料は、真空中の高温蒸着工程の過程において変化してしまう傾向がある。有機電気発光素子（ＯＬＥＤ）において、電力効率＝（π／電圧）×電流効率と定義されている。従って、電力効率は電圧に反比例し、ＯＬＥＤの電力消費をより低減するためには、電力効率をより高くしなくてはならない。実際に、燐光性電気発光（ＥＬ）材料を使用するＯＬＥＤは、蛍光性ＥＬ材料を使用するＯＬＥＤよりも顕著に高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を示す。しかしながら、燐光性ＥＬ材料のホスト材料として、従来の材料、例えば、ＢＡｌｑ及びＣＢＰが使用される場合は、蛍光材料を使用するＯＬＥＤにと比較して、動作電圧がより高いため、電力効率（ｌｍ／ｗ）の面で顕著な利点を得ることはできない。
【０００８】
これらのＯＬＥＤは、また、素子寿命の観点から満足できるものではないので、さらに優れた性能を示すホスト材料の開発が求められている。
【０００９】
この種の従来の錯体への研究は、青色電気発光材料などとして１９９０年代半ば以来、集中的に進められた。しかしながら、これらの材料は、単に電気発光材料として適用されるだけで、ホスト材料として適用することは殆ど知られなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、前記の問題点を克服すること並びに従来の有機ホスト材料にと比較した場合、より優れた電気発光特性及び物理的特性を示すリガンド金属錯体の骨格を有する新規な電気発光化合物を提供することである。本発明の他の目的は、ホスト材料としてこの電気発光化合物を含有する電気発光素子を提供することである。本発明の更に他の目的は、この新規な電気発光化合物を含む有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記化学式１によって表される電気発光化合物及びこれをホスト材料として含有する電気発光素子に関する。
【００１２】
【化３】
0005641688.tif 000004
【００１３】
化学式１において、リガンドＬ１は、下記の構造式によって表され、
【００１４】
【化４】
0005641688.tif 000005
【００１５】
Ｍは、２価金属を表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、５員又は６員のヘテロ芳香族環；又は（Ｃ６〜Ｃ２０）芳香族環と縮合した５員又は６員のヘテロ芳香族環を表し、このヘテロ芳香族環、又は芳香族環と縮合したヘテロ芳香族環は、Ｒ１と化学結合を形成して、縮合環を形成してもよく、環Ａは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノによって更に置換されていてもよく、
Ｂは、下記構造を表し、
【００１６】
【化５】
0005641688.tif 000006
【００１７】
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ２０）ヘテロアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、あるいはこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基と連結されて、縮合環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、シアノ若しくは（Ｃ３〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、あるいはこれらの各々は、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基と連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、Ｒ１１−Ｒ１２、Ｒ１３−Ｒ１４、Ｒ１５−Ｒ１６、Ｒ１７−Ｒ１８、Ｒ１９−Ｒ２０又はＲ２１−Ｒ２２は、二重結合又はカルボニルを形成してもよく、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、並びに、
環Ａ上のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル若しくはフラニル置換基、あるいはＲ１〜Ｒ４のアリール若しくはヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、ナフチル、フルオレニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、ＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電気発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含む、ＯＬＥＤの断面図を示している。
【００２０】
本明細書に記載される用語「アルキル」及び「アルキル」部分を含むすべての置換基は、線形種及び分枝種の両方を含む。
【００２１】
本明細書に記載される用語「アリール」は、１個の水素原子の除去によって、芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。各々の環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を適切に含有する単環式又は縮合環系を含む。具体的な例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル（ｉｎｄｅｎｙｌ）、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル及びフルオランテニルが含まれるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書に記載される用語「ヘテロ芳香族環」は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員の芳香族基を意味し、例えば、ピロール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン及びピリダジンを含む。（Ｃ６〜Ｃ２０）芳香族環と縮合した５員又は６員のヘテロ芳香族環の具体的な例は、インダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、カルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、キノリン及びイソキノリンを含む。環Ａは、好ましくは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン及びキノリンから選択される。
【００２３】
リガンドＬ１は、下記の構造から選択される：
【００２４】
【化６】
0005641688.tif 000007
【００２５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及びＢは、化学式１における定義と同一であり、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノを表し、並びに、
前記Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル又はフラニルは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルコキシ、フェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ及びジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００２６】
化学式１において、Ｍは、２価金属を表し、好ましくはＢｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択され、Ｂは、好ましくは下記の構造から選択される。
【００２７】
【化７】
0005641688.tif 000008
【００２８】
式中、Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、メチル、エチル又はフルオロを表し、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、メチル又はフェニルを表す。
【００２９】
本発明による化学式１の電気発光化合物は、下記の化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されない。
【００３０】
【化８】
0005641688.tif 000009
【００３１】
式中、Ｍは、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ又はＮｉを表し、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｂは、下記構造を表し、
【００３２】
【化９】
0005641688.tif 000010
【００３３】
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フルオロ、トリフルオロメチル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、フェニル又はビフェニルを表し、Ｒ１〜Ｒ４のフェニル又はビフェニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フルオロ又はフェニルによって更に置換されていてもよく、
Ｒ１１〜Ｒ２２は、独立に、水素、メチル、エチル又はフルオロを表し、
Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、メチル又はフェニルを表し、
Ｒ４１及びＲ４２は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フルオロ、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルアミノ又はジフェニルアミノを表し、
Ｒ４３は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル又はフェニルを表し、
Ｒ４４〜Ｒ５９は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フルオロ、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、チオフェニル、フラニル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルアミノ又はジフェニルアミノを表し、
Ｒ４１〜Ｒ５９のフェニル、ナフチル又はビフェニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フルオロ、メトキシ、エトキシ、ｔ−ブトキシ、フェニル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルアミノ及びジフェニルアミノから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３４】
また本発明は、化学式１によって表される１種以上の電気発光化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００３５】
また本発明は、第一電極と、第二電極と、第一電極及び第二電極の間に介在させられた少なくとも１個の有機物層とを含む電気発光素子であって、前記有機物層が、前記化学式１によって表される１種以上の化合物を含む電気発光素子を提供する。
【００３６】
本発明による電気発光素子は、有機物層が、２〜３０重量％の量で、電気発光ホストとしての化学式１によって表される１種以上の電気発光化合物及び１種以上の電気発光ドーパントを含有する電気発光層を含有することで特徴付けられる。本発明による電気発光素子に適用される電気発光ドーパントは、特に限定されないが、化学式２によって表される化合物によって例示することができる。
【００３７】
【化１０】
0005641688.tif 000011
【００３８】
［式中、Ｍ１は、周期表中の第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族から成る群より選択され、及びリガンドＬ３、Ｌ４及びＬ５は、独立に、下記の構造から選択される。
【００３９】
【化１１】
0005641688.tif 000012
【００４０】
式中、Ｒ６１及びＲ６２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル又はハロゲンを表し、
Ｒ６３〜Ｒ７９、Ｒ８２及びＲ８３は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、ＳＦ５、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はハロゲンを表し、
Ｒ８０、Ｒ８１、Ｒ８４及びＲ８５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、
Ｒ８６は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｒ８７及びＲ８８は、独立に、水素ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｚは、下記構造を表す。
【００４１】
【化１２】
0005641688.tif 000013
【００４２】
（式中、Ｒ１０１〜Ｒ１１２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、ケトン、シアノ若しくは（Ｃ５〜Ｃ７）シクロアルキルを表し、あるいはＲ１０１〜Ｒ１１２と、他の隣接するＲ１０１〜Ｒ１１２の基は、アルキレン若しくはアルケニレンによって連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、あるいはこれらはアルキレン若しくはアルケニレンによってＲ６７若しくはＲ６８に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【００４３】
前記Ｍ１は、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇから選択してもよく、前記化学式２の化合物は、下記の構造の一つを有する化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されない。
【００４４】
【化１３】
0005641688.tif 000014
【００４５】
【化１４】
0005641688.tif 000015
【００４６】
【化１５】
0005641688.tif 000016
【００４７】
電気発光層は、電気発光が生じる層を意味し、これは、単一層又は積層された２枚以上の層から成る複数層であってもよい。ホスト−ドーパントの混合物が、本発明の構成に従って使用されるとき、発光効率だけでなく、素子寿命の顕著な改善を確認することができた。
【００４８】
本発明による電気発光素子は、化学式１によって表される電気発光化合物を含み、同時に、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択された１種以上の化合物を更に含むことができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式３によって表される化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００４９】
【化１６】
0005641688.tif 000017
【００５０】
式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、あるいはＡｒ１及びＡｒ２は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ａが１である場合、Ａｒ３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表されるアリールを表し：
【００５１】
【化１７】
0005641688.tif 000018
【００５２】
ａが２である場合、Ａｒ３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表されるアリーレンを表し：
【００５３】
【化１８】
0005641688.tif 000019
【００５４】
（式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｂは、１〜４の整数であり、ｃは、０又は１の整数である。）
並びに、
前記Ａｒ１及びＡｒ２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又は前記Ａｒ３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又は前記Ａｒ４及びＡｒ５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又は前記Ｒ２０１〜Ｒ２０３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００５５】
前記アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によって具体的に特に例示できるが、これらに限定されない。
【００５６】
【化１９】
0005641688.tif 000020
【００５７】
【化２０】
0005641688.tif 000021
【００５８】
本発明による有機電気発光素子において、有機物層は、化学式１によって表される電気発光化合物の他に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群より選択される１種以上の金属を更に含有していてもよい。この有機物層は、電気発光層に加えて、電荷発生層を含むことができる。
【００５９】
本発明は、電気発光素子であって、サブピクセルとして化学式１の化合物と、同時に平行にパターン形成されたアリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から成る群より選択される１種以上の化合物を含有する１個以上のサブピクセルとを含有する、独立発光方式のピクセル構造を有する電気発光素子を実現することができる。
【００６０】
更に、前記電気発光素子は、青色又は緑色の波長の電気発光ピークを有する化合物から選択される１種以上の化合物を同時に含有する有機ディスプレイである。青色又は緑色の波長の電気発光ピークを有する化合物は、下記化学式４〜８の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されない。
【００６１】
【化２１】
0005641688.tif 000022
【００６２】
化学式５において、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、あるいはＡｒ１１及びＡｒ１２は、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｄが１である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表される置換基を表し：
【００６３】
【化２２】
0005641688.tif 000023
【００６４】
ｄが２である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表される置換基を表し：
【００６５】
【化２３】
0005641688.tif 000024
【００６６】
（式中、Ａｒ１４及びＡｒ１５は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ２１１、Ｒ２１２及びＲ２１３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｅは、１〜４の整数であり、ｆは、０又は１の整数である。）
並びに、
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又は前記Ａｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又は前記Ａｒ１４及びＡｒ１５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又は前記Ｒ２１１〜Ｒ２１３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６７】
【化２４】
0005641688.tif 000025
【００６８】
化学式６において、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ３０１〜Ｒ３０４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、あるいは縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６９】
【化２５】
0005641688.tif 000026
【００７０】
化学式７及び８において、
Ｌ１１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ１２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ２１〜Ａｒ２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択され、Ａｒ２１〜Ａｒ２４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される少なくとも１つの置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール若しくは（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；から成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに、
ｇ、ｈ、ｉ及びｊは、独立に、０〜４の整数を表す。
【００７１】
前記化学式７又は８によって表される化合物は、下記化学式９〜１１の一つによって表されるアントラセン誘導体又はベンゾ［ａ］アントラセン誘導体によって例示することができる。
【００７２】
【化２６】
0005641688.tif 000027
【００７３】
化学式９〜１１において、Ｒ３１１及びＲ３１２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又はＮ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、又は（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、前記Ｒ３１１及びＲ３１２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ３１３〜Ｒ３１６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、前記Ｒ３１３〜Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｇ１及びＧ２は、独立に、化学結合であるか、又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択される１種以上の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ３１及びＡｒ３２は、下記の構造から選択されるアリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、
【００７４】
【化２７】
0005641688.tif 000028
【００７５】
前記Ａｒ３１及びＡｒ３２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される１種以上の置換基で置換されていてもよく、
前記Ｌ２１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造によって表される化合物を表し、
【００７６】
【化２８】
0005641688.tif 000029
【００７７】
Ｌ２１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択される１種以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ３２１、Ｒ３２２、Ｒ３２３及びＲ３２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、あるいはこれらの各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ３３１、Ｒ３３２、Ｒ３３３及びＲ３３４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表し、あるいはこれらの各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。
【００７８】
【化２９】
0005641688.tif 000030
【００７９】
化学式１２において、
Ｌ３１及びＬ３２は、独立に、化学結合であるか、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、前記Ｌ３１及びＬ３２のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ４０１〜Ｒ４１９は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ４０１〜Ｒ４１９の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ４１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル又は下記の構造から選択される置換基を表し：
【００８０】
【化３０】
0005641688.tif 000031
【００８１】
（式中、Ｒ４２０〜Ｒ４３２は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表し、
Ｅ１及びＥ２は、独立に、化学結合であるか、−（ＣＲ４３３Ｒ４３４）ｍ−、−Ｎ（Ｒ４３５）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ４３６）（Ｒ４３７）−、−Ｐ（Ｒ４３８）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ４３９）−、−Ｉｎ（Ｒ４４０）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ４４１）（Ｒ４４２）−、−Ｓｎ（Ｒ４４３）（Ｒ４４４）−、−Ｇａ（Ｒ４４５）−又はＣ（Ｒ４４６）＝Ｃ（Ｒ４４７）−を表し、
Ｒ４３３〜Ｒ４４７は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ４３３〜Ｒ４４７の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。）
Ａｒ４１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル若しくはビシクロアルキル、あるいはＲ４０１〜Ｒ４３２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
ｋは、１〜４の整数であり、並びに、
ｍは、０〜４の整数である。
【００８２】
前記緑色又は青色電気発光を有する有機化合物及び有機金属化合物は、下記の化合物によってより具体的に例示することができるが、これらに限定されない。
【００８３】
【化３１】
0005641688.tif 000032
【００８４】
【化３２】
0005641688.tif 000033
【００８５】
【化３３】
0005641688.tif 000034
【００８６】
【化３４】
0005641688.tif 000035
【００８７】
【化３５】
0005641688.tif 000036
【００８８】
【化３６】
0005641688.tif 000037
【００８９】
【化３７】
0005641688.tif 000038
【００９０】
【化３８】
0005641688.tif 000039
【００９１】
【化３９】
0005641688.tif 000040
【００９２】
【化４０】
0005641688.tif 000041
【００９３】
【化４１】
0005641688.tif 000042
【００９４】
【化４２】
0005641688.tif 000043
【００９５】
【化４３】
0005641688.tif 000044
【００９６】
【化４４】
0005641688.tif 000045
【００９７】
【化４５】
0005641688.tif 000046
【００９８】
【化４６】
0005641688.tif 000047
【００９９】
【化４７】
0005641688.tif 000048
【０１００】
本発明による有機電気発光素子において、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される１つ以上の層（以下、これらを「表面層」と言う）を、一対の電極の少なくとも一方の内側表面上に配置することが好ましい。具体的には、ＥＬ媒体層のアノード表面上にシリコン及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、ＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、動作における安定性を得ることができる。
【０１０１】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１０２】
本発明による有機電気発光素子において、このようにして製造された一対の電極の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）との混合領域、又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。その結果、電子輸送化合物はアニオンに還元されるため、この混合領域からＥＬ媒体へ電子を注入及び輸送しやすくなる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを生成するので、この混合領域からＥＬ媒体へ正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、種々のルイス酸及びアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０３】
本発明による電気発光化合物は、ＯＬＥＤ中に電気発光ホスト材料として使用した場合、従来のホスト材料にと比較した場合、より高い発光効率、より良い色純度及びより低い動作電圧を提供する。更に、この化合物を、高効率の材料として有機太陽電池に適用すると、従来の材料と比較した場合より優れた特性が期待される。
【０１０４】
以下、製造例及び実施例に基づき、本発明による新規な電気発光化合物、これの製造方法、及び素子の発光特性を例示するが、これらはただ本発明に対する理解を助けるためのもので、本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１０５】
調製実施例１  化合物（９）の調製
【０１０６】
【化４８】
0005641688.tif 000049
【０１０７】
化合物（Ａ）の調製
ＰＰＡ（ポリリン酸）（１２ｍＬ）中に、２−アミノベンゼンチオール（３．８ｇ、３０．２ｍｍｏｌ）及び２−ヒドロキシフェニル酢酸（３．８ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）を溶解させ、この溶液を、１００℃で圧力下で１２時間攪拌した。反応が完了したときに、反応混合物を室温まで冷却し、ジクロロメタン（１００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）で抽出した。抽出物を減圧下で乾燥し、残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ＭＣ＝３：１）によって精製して、化合物（Ａ）（３．５ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１０８】
化合物（９）の調製
化合物Ａ（３．５ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）及び水酸化ナトリウム（０．６ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）を、エタノール（１００ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を３０分間攪拌した。この溶液に、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・２Ｈ２Ｏ（１．８ｇ、８．２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加し、得られた混合物を室温下で１２時間攪拌した。反応が完了した場合、反応混合物を、水（２００ｍＬ）、エタノール（２００ｍＬ）及びヘキサン（２００ｍＬ）で順次洗浄し、減圧下で濾過して、目的化合物（９）（３．５ｇ、６．７ｍｍｏｌ、４５％）を得た。
【０１０９】
調製実施例１と同じ手順に従って、下記表１に記載される化合物１〜化合物１９５０を調製した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、下記表２に記載する。
【０１１０】
【表１】
0005641688.tif 000050
【０１１１】
【表２】
0005641688.tif 000051
【０１１２】
【表３】
0005641688.tif 000052
【０１１３】
【表４】
0005641688.tif 000053
【０１１４】
【表５】
0005641688.tif 000054
【０１１５】
【表６】
0005641688.tif 000055
【０１１６】
【表７】
0005641688.tif 000056
【０１１７】
【表８】
0005641688.tif 000057
【０１１８】
【表９】
0005641688.tif 000058
【０１１９】
【表１０】
0005641688.tif 000059
【０１２０】
【表１１】
0005641688.tif 000060
【０１２１】
【表１２】
0005641688.tif 000061
【０１２２】
【表１３】
0005641688.tif 000062
【０１２３】
【表１４】
0005641688.tif 000063
【０１２４】
【表１５】
0005641688.tif 000064
【０１２５】
【表１６】
0005641688.tif 000065
【０１２６】
【表１７】
0005641688.tif 000066
【０１２７】
【表１８】
0005641688.tif 000067
【０１２８】
【表１９】
0005641688.tif 000068
【０１２９】
【表２０】
0005641688.tif 000069
【０１３０】
【表２１】
0005641688.tif 000070
【０１３１】
【表２２】
0005641688.tif 000071
【０１３２】
【表２３】
0005641688.tif 000072
【０１３３】
【表２４】
0005641688.tif 000073
【０１３４】
【表２５】
0005641688.tif 000074
【０１３５】
【表２６】
0005641688.tif 000075
【０１３６】
【表２７】
0005641688.tif 000076
【０１３７】
【表２８】
0005641688.tif 000077
【０１３８】
【表２９】
0005641688.tif 000078
【０１３９】
【表３０】
0005641688.tif 000079
【０１４０】
【表３１】
0005641688.tif 000080
【０１４１】
【表３２】
0005641688.tif 000081
【０１４２】
【表３３】
0005641688.tif 000082
【０１４３】
【表３４】
0005641688.tif 000083
【０１４４】
【表３５】
0005641688.tif 000084
【０１４５】
【表３６】
0005641688.tif 000085
【０１４６】
【表３７】
0005641688.tif 000086
【０１４７】
【表３８】
0005641688.tif 000087
【０１４８】
【表３９】
0005641688.tif 000088
【０１４９】
【表４０】
0005641688.tif 000089
【０１５０】
【表４１】
0005641688.tif 000090
【０１５１】
【表４２】
0005641688.tif 000091
【０１５２】
【表４３】
0005641688.tif 000092
【０１５３】
【表４４】
0005641688.tif 000093
【０１５４】
【表４５】
0005641688.tif 000094
【０１５５】
【表４６】
0005641688.tif 000095
【０１５６】
【表４７】
0005641688.tif 000096
【０１５７】
【表４８】
0005641688.tif 000097
【０１５８】
【表４９】
0005641688.tif 000098
【０１５９】
【表５０】
0005641688.tif 000099
【０１６０】
【表５１】
0005641688.tif 000100
【０１６１】
【表５２】
0005641688.tif 000101
【０１６２】
【表５３】
0005641688.tif 000102
【０１６３】
【表５４】
0005641688.tif 000103
【０１６４】
【表５５】
0005641688.tif 000104
【０１６５】
【表５６】
0005641688.tif 000105
【０１６６】
【表５７】
0005641688.tif 000106
【０１６７】
【表５８】
0005641688.tif 000107
【０１６８】
【表５９】
0005641688.tif 000108
【０１６９】
【表６０】
0005641688.tif 000109
【０１７０】
【表６１】
0005641688.tif 000110
【０１７１】
【表６２】
0005641688.tif 000111
【０１７２】
【表６３】
0005641688.tif 000112
【０１７３】
【表６４】
0005641688.tif 000113
【０１７４】
【表６５】
0005641688.tif 000114
【０１７５】
【表６６】
0005641688.tif 000115
【０１７６】
【表６７】
0005641688.tif 000116
【０１７７】
【表６８】
0005641688.tif 000117
【０１７８】
【表６９】
0005641688.tif 000118
【０１７９】
【表７０】
0005641688.tif 000119
【０１８０】
【表７１】
0005641688.tif 000120
【０１８１】
【表７２】
0005641688.tif 000121
【０１８２】
【表７３】
0005641688.tif 000122
【０１８３】
【表７４】
0005641688.tif 000123
【０１８４】
【表７５】
0005641688.tif 000124
【０１８５】
【表７６】
0005641688.tif 000125
【０１８６】
【表７７】
0005641688.tif 000126
【０１８７】
【表７８】
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【０１８８】
【表７９】
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【０１８９】
【表８０】
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【０１９０】
【表８１】
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【０１９１】
【表８２】
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【０１９２】
【表８３】
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【０１９３】
【表８４】
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【０１９４】
【表８５】
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【０１９５】
【表８６】
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【０１９６】
【表８７】
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【０１９７】
【表８８】
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【０１９８】
【表８９】
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【０１９９】
【表９０】
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【０２００】
【表９１】
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【０２０１】
【表９２】
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【０２０２】
【表９３】
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【０２０３】
【表９４】
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【０２０４】
【表９５】
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【０２０５】
【表９６】
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【０２０６】
【表９７】
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【０２０７】
【表９８】
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【０２０８】
【表９９】
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【０２０９】
【表１００】
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【０２１０】
【表１０１】
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【０２１１】
【表１０２】
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【０２１２】
【表１０３】
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【０２１３】
【表１０４】
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【０２１４】
【表１０５】
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【０２１５】
【表１０６】
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【０２１６】
【表１０７】
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【０２１７】
【表１０８】
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【０２１８】
【表１０９】
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【０２１９】
【表１１０】
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【０２２０】
【表１１１】
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【０２２１】
【表１１２】
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【０２２２】
【表１１３】
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【０２２３】
【表１１４】
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【０２２４】
【表１１５】
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【０２２５】
【表１１６】
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【０２２６】
【表１１７】
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【０２２７】
【表１１８】
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【０２２８】
【表１１９】
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【０２２９】
【表１２０】
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【０２３０】
【表１２１】
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【０２３１】
【表１２２】
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【０２３２】
【表１２３】
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【０２３３】
【表１２４】
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【０２３４】
【表１２５】
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【０２３５】
【表１２６】
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【０２３６】
【表１２７】
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【０２３７】
【表１２８】
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【０２３８】
【表１２９】
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【０２３９】
【表１３０】
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【０２４０】
【表１３１】
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【０２４１】
【表１３２】
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【０２４２】
【表１３３】
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【０２４３】
【表１３４】
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【０２４４】
【表１３５】
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【０２４５】
【表１３６】
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【０２４６】
【表１３７】
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【０２４７】
【表１３８】
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【０２４８】
【表１３９】
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【０２４９】
【表１４０】
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【０２５０】
【表１４１】
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【０２５１】
【表１４２】
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【０２５２】
【表１４３】
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【０２５３】
【表１４４】
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【０２５４】
【表１４５】
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【０２５５】
【表１４６】
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【０２５６】
【表１４７】
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【０２５７】
【表１４８】
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【０２５８】
【表１４９】
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【０２５９】
【表１５０】
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【０２６０】
【表１５１】
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【０２６１】
【表１５２】
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【０２６２】
【表１５３】
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【０２６３】
【表１５４】
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【０２６４】
【表１５５】
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【０２６５】
【表１５６】
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【０２６６】
【表１５７】
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【０２６７】
【表１５８】
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【０２６８】
【表１５９】
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【０２６９】
【表１６０】
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【０２７０】
【表１６１】
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【０２７１】
【表１６２】
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【０２７２】
【表１６３】
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【０２７３】
【表１６４】
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【０２７４】
【表１６５】
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【０２７５】
【表１６６】
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【０２７６】
【表１６７】
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【０２７７】
【表１６８】
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【０２７８】
【表１６９】
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【０２７９】
【表１７０】
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【０２８０】
【表１７１】
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【０２８１】
【表１７２】
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【０２８２】
【表１７３】
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【０２８３】
【表１７４】
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【０２８４】
【表１７５】
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【０２８５】
【表１７６】
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【０２８６】
【表１７７】
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【０２８７】
【表１７８】
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【０２８８】
【表１７９】
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【０２８９】
【表１８０】
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【０２９０】
【表１８１】
0005641688.tif 000230
【０２９１】
【表１８２】
0005641688.tif 000231
【０２９２】
【表１８３】
0005641688.tif 000232
【０２９３】
【表１８４】
0005641688.tif 000233
【０２９４】
【表１８５】
0005641688.tif 000234
【０２９５】
【表１８６】
0005641688.tif 000235
【０２９６】
【表１８７】
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【０２９７】
【表１８８】
0005641688.tif 000237
【０２９８】
【表１８９】
0005641688.tif 000238
【０２９９】
【表１９０】
0005641688.tif 000239
【０３００】
【表１９１】
0005641688.tif 000240
【０３０１】
【表１９２】
0005641688.tif 000241
【０３０２】
【表１９３】
0005641688.tif 000242
【０３０３】
【表１９４】
0005641688.tif 000243
【０３０４】
【表１９５】
0005641688.tif 000244
【０３０５】
【表１９６】
0005641688.tif 000245
【０３０６】
【表１９７】
0005641688.tif 000246
【０３０７】
【表１９８】
0005641688.tif 000247
【０３０８】
【表１９９】
0005641688.tif 000248
【０３０９】
【表２００】
0005641688.tif 000249
【０３１０】
【表２０１】
0005641688.tif 000250
【０３１１】
【表２０２】
0005641688.tif 000251
【０３１２】
【表２０３】
0005641688.tif 000252
【０３１３】
【表２０４】
0005641688.tif 000253
【０３１４】
【表２０５】
0005641688.tif 000254
【０３１５】
【表２０６】
0005641688.tif 000255
【０３１６】
【表２０７】
0005641688.tif 000256
【０３１７】
【表２０８】
0005641688.tif 000257
【０３１８】
【表２０９】
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【０３１９】
【表２１０】
0005641688.tif 000259
【０３２０】
【表２１１】
0005641688.tif 000260
【０３２１】
【表２１２】
0005641688.tif 000261
【０３２２】
【表２１３】
0005641688.tif 000262
【０３２３】
【表２１４】
0005641688.tif 000263
【０３２４】
【表２１５】
0005641688.tif 000264
【０３２５】
【表２１６】
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【０３２６】
【表２１７】
0005641688.tif 000266
【０３２７】
【表２１８】
0005641688.tif 000267
【０３２８】
【表２１９】
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【０３２９】
【表２２０】
0005641688.tif 000269
【０３３０】
【表２２１】
0005641688.tif 000270
【０３３１】
【表２２２】
0005641688.tif 000271
【０３３２】
【表２２３】
0005641688.tif 000272
【０３３３】
【表２２４】
0005641688.tif 000273
【０３３４】
【表２２５】
0005641688.tif 000274
【０３３５】
【表２２６】
0005641688.tif 000275
【０３３６】
【表２２７】
0005641688.tif 000276
【０３３７】
【表２２８】
0005641688.tif 000277
【０３３８】
【表２２９】
0005641688.tif 000278
【０３３９】
【表２３０】
0005641688.tif 000279
【０３４０】
【表２３１】
0005641688.tif 000280
【０３４１】
実施例１
本発明によるＥＬ化合物を用いたＯＬＥＤの製造
本発明によるＥＬ材料をホスト材料として使用することによって、ＯＬＥＤ素子を製造した。このＯＬＥＤの断面図を図１に示す。
【０３４２】
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（１）から製造された透明電極ＩＴＯ薄膜（２）（１５Ω／□、Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって製造された）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用までイソプロパノール中に保管した。
【０３４３】
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に入れ、次いで、この装置を、チャンバー内の真空度が１０−６トールに至るまで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）を蒸着した。
【０３４４】
【化４９】
0005641688.tif 000281
【０３４５】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れ、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）を蒸着した。
【０３４６】
【化５０】
0005641688.tif 000282
【０３４７】
該真空蒸着装置の一方のセルに、真空昇華によって精製した本発明による化合物（例えば、化合物９９）を入れ、ＥＬドーパント（例えば、化合物（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ））を、他方のセルに入れた。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させて、４〜１０重量％の濃度でドープして、前記正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電気発光層（５）を蒸着した。
【０３４８】
【化５１】
0005641688.tif 000283
【０３４９】
次いで、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）（この構造を下記に示す）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、別の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０３５０】
【化５２】
0005641688.tif 000284
【０３５１】
比較例１
従来のＥＬ材料を用いたＯＬＥＤの製造
蒸着装置の他のセルに、電気発光ホスト材料として、本発明による電気発光化合物の代わりに、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を入れた以外は、実施例１に記載したものと同じ手順に従って、ＯＬＥＤを製造した。
【０３５２】
【化５３】
0005641688.tif 000285
【０３５３】
実験的実施例１
本発明による電気発光化合物を含有する実施例１のＯＬＥＤと、従来の電気発光化合物を含有する比較例１から調製したＯＬＥＤとの動作電圧及び電力効率を、１，０００ｃｄ／ｍ２で測定した。その結果を下記表３に示す。
【０３５４】
本発明によって開発された電気発光化合物のＥＬ特性を示す下記の表３から、本発明によって開発された電気発光化合物が、従来の材料にと比較して、性能の観点から優れた特性を示すことを確認することができる。
【０３５５】
【表２３２】
0005641688.tif 000286
【０３５６】
表３からわかるように、本発明によって開発された錯体のＥＬ特性は、従来の材料のものにと比較した場合、より優れている。特に、本発明によるＯＬＥＤは、比較例１のものよりも良い電流特性示し、少なくとも１Ｖ〜２．５Ｖ低下した動作電圧をもたらした。優れたＥＬ特性のために、本発明によるＯＬＥＤは、比較例１のものよりも遙かに高い（２倍以上）電力効率を示した。Ｂをアリール基で置換した場合も、この素子は、従来の材料を含有する素子にと比較した場合、２Ｖ以上低い電圧で動作され、２（ｌｍ/Ｗ）以上の高い電力効率を示した。
【０３５７】
従って、ホスト材料として本発明による電気発光化合物を使用する素子は、優れたＥＬ特性及び低下した動作電圧を示し、１．１〜２．６（ｌｍ／Ｗ）電力効率の上昇を誘導し、電力消費を改善させる。
【符号の説明】
【０３５８】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電気発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
0005641688.tif 000302