(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及びマゼンタ顔料を含有するマゼンタ着色樹脂粒子を含有するマゼンタトナーであって、
前記マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有し、かつ、
前記マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１の含有割合が５〜３５質量％、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の含有割合が６０〜９０質量％、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の含有割合が５〜３０質量％
であることを特徴とする、マゼンタトナー。
【請求項２】
前記マゼンタ顔料が固溶体顔料であることを特徴とする、請求項１に記載のマゼンタトナー。
【請求項３】
前記結着樹脂１００質量部と、前記マゼンタ顔料１〜１０質量部とを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のマゼンタトナー。
【請求項４】
前記マゼンタ着色樹脂粒子が、さらに帯電制御樹脂を含有することを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のマゼンタトナー。
【請求項５】
前記マゼンタ着色樹脂粒子がコアシェル構造を有するものであることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のマゼンタトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高耐光性と高画像濃度を両立させたマゼンタトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置において、感光体上に形成される静電潜像は、先ず、トナーにより現像される。次いで、形成されたトナー像は、必要に応じて紙等の転写材上に転写された後、加熱、加圧または溶剤蒸気などの種々の方式により定着される。
このような画像形成装置において、デジタルフルカラー複写機やデジタルフルカラープリンターが実用化されてきている。デジタルフルカラー複写機は、カラー画像原稿を、ブルー、グリーン及びレッドの各フィルターで色分解した後、オリジナルのカラー原稿に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる静電潜像を、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーを用いて現像し、減色混合作用を利用してフルカラー画像を形成する。【０００３】
近年、このフルカラー画像の高画質化、高精細化への要求はますます高くなってきている。特に、色の再現性を高めるために、インキによる印刷と同等の色相で印刷できることが望まれている。従来より、マゼンタトナーには、キナクリドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キサンテン系着色剤、モノアゾ系着色剤、ペリレン系着色剤、及びジケトピロロピロール系着色剤等を単独又は混合して用いることが知られている。これらの中でも、耐候性、耐熱性及び透明性に優れている点から、キナクリドン系着色剤と他のマゼンタ着色剤を併用することが検討されている。【０００４】
特許文献１においては、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を併用するマゼンタトナーが提案され、実施例において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有するマゼンタトナーが開示されている。【０００５】
一方、キナクリドン系着色剤を用いないで、他のマゼンタ着色剤であるモノアゾ系着色剤を２種以上併用する検討がなされている。
特許文献２においては、実施例において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有するマゼンタトナー、並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を含有するマゼンタトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２０２７０６号公報
【特許文献２】特開２００５−１０７１４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に開示されたマゼンタトナーは、他の顔料と比較して耐光性は向上するものの、画像濃度が低下する傾向にある。したがって、顔料を多量に使用する必要が生じ、そのためにコストが高い。一方、上記特許文献２に開示されたマゼンタトナーは、画像濃度は向上するものの耐光性が低下する傾向にある。
さらに、上記特許文献１又は特許文献２に開示されたマゼンタトナーは、いずれも、高温下において放置した後にトナーカートリッジからトナーが噴出したり、高温高湿環境下における耐久性が悪かったりする等、印字品質にも問題があった。
本発明は、上記実状を鑑みて成し遂げられたものであり、高耐光性と高画像濃度を両立させたマゼンタトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のマゼンタトナーは、結着樹脂及びマゼンタ顔料を含有するマゼンタ着色樹脂粒子を含有するマゼンタトナーであって、前記マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を含有し、かつ、前記マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１の含有割合が５〜３５質量％、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の含有割合が６０〜９０質量％、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０の含有割合が５〜３０質量％であることを特徴とする。
【０００９】
このような構成のマゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を共に含有するため、高耐光性と高画像濃度を両立させることができる。
【００１４】
本発明においては、前記マゼンタ顔料が固溶体顔料であることが好ましい。【００１５】
本発明においては、前記結着樹脂１００質量部と、前記マゼンタ顔料１〜１０質量部とを含有することが好ましい。【００１６】
本発明においては、前記マゼンタ着色樹脂粒子が、さらに帯電制御樹脂を含有してもよい。【００１７】
本発明においては、前記マゼンタ着色樹脂粒子がコアシェル構造を有するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のマゼンタトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を共に含有するため、高耐光性と高画像濃度を両立させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のマゼンタトナーは、結着樹脂及びマゼンタ顔料を含有するマゼンタ着色樹脂粒子を含有するマゼンタトナーであって、前記マゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を含有することを特徴とする。
【００２０】
以下、マゼンタ着色樹脂粒子の製造方法、当該製造方法により得られるマゼンタ着色樹脂粒子について、順に説明する。
【００２１】
１．マゼンタ着色樹脂粒子の製造方法
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、分散重合法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、細線再現性などの印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーが得られ易いことから、乳化重合凝集法、分散重合法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
【００２２】
上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルジョンを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する方法である。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法である。本発明においては、上記の公知の方法をそれぞれ用いることができる。
【００２３】
本発明のマゼンタ着色樹脂粒子は、湿式法、又は乾式法を採用して製造することができる。湿式法の中でも好ましい（Ａ）懸濁重合法を採用し、または乾式法の中でも代表的な（Ｂ）粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
【００２４】
（Ａ）懸濁重合法
（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程
先ず、重合性単量体、マゼンタ顔料、及び帯電制御剤、さらに必要に応じて離型剤等のその他の添加物を、混合、溶解して重合性単量体組成物の調製を行う。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えばメディア式分散機を用いて行う。
【００２５】
本発明において、重合性単量体とは、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を用いることが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；等が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記モノビニル単量体のうち、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが好適に用いられる。
【００２６】
重合性単量体の一部として、トナーの保存性（耐ブロッキング性）を改善するために、上記モノビニル単量体と共に、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を有するモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のジビニル化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びジメチロールプロパンテトラアクリレート等の３個以上のビニル基を有する化合物；等が挙げられる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部の割合で用いることが望ましい。
【００２７】
また、重合性単量体の一部として、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを向上させるために、上記モノビニル単量体と共に、任意のマクロモノマーを用いることが好ましい。マクロモノマーとは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有し、数平均分子量（Ｍｎ）が、通常１，０００〜３０，０００の反応性のオリゴマーまたはポリマーのことをいう。マクロモノマーとして、重合性単量体を重合して得られる重合体（結着樹脂）のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高いＴｇを有するオリゴマーまたはポリマーを用いることが好ましい。
本発明では、マクロモノマーを、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜２質量部の割合で用いることが望ましい。
【００２８】
マゼンタ顔料としては、いずれもモノアゾ系顔料の一種である、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を使用する。
モノアゾ系顔料は、下記一般式（１）に示すような分子骨格を有する。
【００２９】
【化１】
0005641040.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アニリド及びスルファモイル基からなる群から選ばれる置換基を示す。Ｒ４は、ヒドロキシル基、アミノ基、及び、下記に示す置換基からなる群から選ばれる置換基を示す。下記に示す置換基中のＲ５〜Ｒ８は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びニトロ基からなる群から選ばれる置換基を示す。）
【００３０】
【化２】
0005641040.tif 000003
【００３１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１（以下、Ｐ．Ｒ−３１と称する場合がある）の化学構造は、下記式（２）で示される。
【００３２】
【化３】
0005641040.tif 000004
【００３３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（以下、Ｐ．Ｒ−２６９と称する場合がある）の化学構造は、下記式（３）で示される。
【００３４】
【化４】
0005641040.tif 000005
【００３５】
本発明のマゼンタトナーは、Ｐ．Ｒ−３１とＰ．Ｒ−２６９を共に含有するため、高耐光性と高画像濃度を両立させることができる。また、Ｐ．Ｒ−３１とＰ．Ｒ−２６９を共に使用することで、高温放置後の噴出しが抑制され、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における耐久性能が改善される。
【００３６】
マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、Ｐ．Ｒ−３１の含有割合が５〜４０質量％、且つ、Ｐ．Ｒ−２６９の含有割合が６０〜９５質量％であることが好ましい。Ｐ．Ｒ−３１の含有割合が５質量％未満である場合には、画像濃度を高く保つことが難しい。Ｐ．Ｒ−２６９の含有割合が６０質量％未満である場合には、高い耐光性を維持することができないおそれがある。
マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、Ｐ．Ｒ−３１の含有割合が５〜３５質量％、且つ、Ｐ．Ｒ−２６９の含有割合が６５〜９５質量％であることが特に好ましく、Ｐ．Ｒ−３１の含有割合が１０〜３５質量％、且つ、Ｐ．Ｒ−２６９の含有割合が６５〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００３７】
マゼンタ顔料として、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を使用することが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０（以下、Ｐ．Ｒ−１５０と称する場合がある）の化学構造は、下記式（４）で示される。
【００３８】
【化５】
0005641040.tif 000006
【００３９】
本発明においてマゼンタ顔料として、さらにＰ．Ｒ−１５０を使用することにより、より高い画像濃度が実現できる。
マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、Ｐ．Ｒ−１５０の含有割合が３５質量％以下であることが好ましい。Ｐ．Ｒ−１５０の含有割合が３５質量％を超えた値であるとすると、Ｐ．Ｒ−１５０の含有割合が高すぎるために、Ｐ．Ｒ−２６９の含有割合が低く抑えられるおそれがあり、その結果高い耐光性を維持することができないおそれがある。
Ｐ．Ｒ−１５０を使用する場合には、マゼンタ顔料の合計含有量を１００質量％としたときの、Ｐ．Ｒ−３１、Ｐ．Ｒ−２６９及びＰ．Ｒ−１５０の含有割合が、それぞれ５〜３５質量％、６０〜９０質量％及び５〜３０質量％であることがより好ましく、それぞれ１０〜３０質量％、６０〜８０質量％及び１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００４０】
マゼンタ顔料は、固溶体顔料であることが好ましい。
固溶体とは、ある物質の中に、他の物質が原子や分子を単位として不規則に入り込んだ状態の固体のことをいう。
マゼンタ顔料トナー中で、２種類以上のモノアゾ系マゼンタ顔料が固溶体であることにより、異なるモノアゾ系マゼンタ顔料同士を分子単位から微結晶単位で混在化させることが可能となる。したがって、異なるモノアゾ系マゼンタ顔料間の相互作用に基づく共存効果により、個々のモノアゾ系マゼンタ顔料が元来有する発色性以上の発色性が得られる、又は、異なるモノアゾ系マゼンタ顔料同士が、互いに顔料結晶の成長を抑制し合うことで、トナーとして使用するのに好適な顔料粒子形状となる等の理由により、トナー粒子に望ましい発色性が付与されると推定できる。
【００４１】
本発明では、マゼンタ顔料は、結着樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部の割合で含有することが望ましい。この量が少ないと画像濃度が低くなることがあり、逆に多いと定着性が低下することがある。そのため本発明では、マゼンタ顔料は、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部の割合で用いることが望ましい。
【００４２】
その他の添加物として、トナーの定着ロールからの剥離性を向上させるために、離型剤を用いることが好ましい。
離型剤としては、一般にトナー用の離型剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックス；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラタム等の石油ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステル、並びに、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等のジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化合物；等が挙げられる。これらの離型剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、離型剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部の割合で用いることが望ましい。この量が少ないと十分な離型性が得られないことがあり、逆に多いとトナーの保存性が低下することがある。
【００４３】
その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく、さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤の例としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤の例としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜８質量部の割合で用いることが望ましい。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部未満の場合にはカブリが発生することがある。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部を超える場合には印字汚れが発生することがある。
【００４４】
その他の添加物として、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ、Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、モノビニル単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いることが望ましい。
【００４５】
（Ａ−２）懸濁液を得る懸濁工程（液滴形成工程）
上記（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程を経て得られる重合性単量体組成物を、水系分散媒体中に懸濁させて懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を得る。ここで、懸濁とは、水系分散媒体中で重合性単量体組成物の液滴を形成させることを意味する。液滴形成のための分散処理は、例えば、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：エバラマイルダー）、高速乳化・分散機（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行うことができる。
【００４６】
本発明では液滴形成において、着色樹脂粒子の粒径コントロール、及び円形度を向上させるために、水系分散媒体中に分散安定化剤を含有させて用いることが好ましい。
水系分散媒体は、水単独でもよいが、低級アルコール、及び低級ケトン等の水に溶解可能な溶剤と併用して用いることもできる。
【００４７】
分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物、並びに、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物などの金属化合物；ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子化合物；アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等の有機高分子化合物；等が挙げられる。
【００４８】
上記分散安定化剤の中でも、酸溶液に溶解する難水溶性の金属水酸化物（難水溶性無機化合物）のコロイドを含有する分散安定化剤が好ましく用いられる。上記分散安定化剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
分散安定化剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．２〜１０質量部であることがより好ましい。
【００４９】
重合性単量体組成物の重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の無機過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；等が挙げられる。これらの中でも、有機過酸化物が好ましく用いられる。有機過酸化物を用いると臭気が少なく、画質に優れるトナーを得ることができる。
【００５０】
重合開始剤は、重合性単量体組成物に直接添加してもよく、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に分散させた後、液滴形成前の段階で添加してもよい。
重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．３〜１５質量部であることがより好ましく、１．０〜１０質量部であることがさらに好ましい。この量が少ないと定着性が低下することがあり、逆に多いと保存性が低下することがある。
【００５１】
（Ａ−３）重合工程
上記（Ａ−２）懸濁液を得る工程（液滴形成工程）により得られた、所望の懸濁液（重合性単量体組成物の液滴を含有する水系分散媒体）を、加熱し、重合を開始し、着色樹脂粒子の水分散液が得られる。
本発明における重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０〜９８℃であることがより好ましい。また、本発明における重合時間は、１〜２０時間であることが好ましく、２〜１５時間であることがより好ましい。
なお、重合性単量体組成物の液滴を安定に分散させた状態で重合を行うために、本重合工程においても上記（Ａ−２）懸濁液を得る工程（液滴形成工程）に引き続き、攪拌による分散処理を行いながら重合反応を進行させてもよい。
【００５２】
本発明において、重合工程により得られる着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう。）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。
コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、トナーの定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００５３】
上記コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては、特に制限はなく従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の観点から好ましい。
【００５４】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）とシェル用重合開始剤を添加し、重合を行うことでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００５５】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様のものを用いることができる。その中でも、スチレン、メチルメタクリレート等のＴｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５６】
シェル用重合性単量体の重合に用いるシェル用重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の水溶性のアゾ化合物；等の重合開始剤を挙げることができる。
本発明において用いるシェル用重合開始剤の添加量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。
【００５７】
シェル層の重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０〜９５℃であることがより好ましい。また、シェル層の重合時間は、１〜２０時間であることが好ましく、２〜１５時間であることがより好ましい。
【００５８】
（Ａ−４）洗浄、濾過、脱水、及び乾燥工程
上記（Ａ−３）重合工程後に得られる着色樹脂粒子の水分散液は、常法に従い、洗浄、濾過、脱水、及び乾燥の一連の操作を、必要に応じて数回繰り返し行われることが好ましい。
【００５９】
先ず、着色樹脂粒子の水分散液中に残存する分散安定化剤を除去するために、着色樹脂粒子の水分散液に、酸又はアルカリを添加し洗浄を行う。
使用した分散安定化剤が、酸に可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、一方、使用した分散安定化剤が、アルカリに可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へアルカリを添加する。
【００６０】
分散安定化剤として、酸に可溶な無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、ｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。より好適にはｐＨ６以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸、及び蟻酸、酢酸等の有機酸を用いることができるが、分散安定化剤の除去効率が大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００６１】
（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用してマゼンタ着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
先ず、結着樹脂、マゼンタ顔料、及び帯電制御剤、さらに必要に応じて添加される離型剤等のその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ヘンシェルミキサー（：商品名）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー、フォールバーグ等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
【００６２】
なお、粉砕法で用いる結着樹脂、マゼンタ顔料、及び帯電制御剤、さらに必要に応じて添加される離型剤等のその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られるマゼンタ着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られるマゼンタ着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。
【００６３】
結着樹脂としては、他にも、従来からトナーに広く用いられている樹脂を使用することができる。粉砕法で用いられる結着樹脂としては、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等を例示することができる。
【００６４】
２．マゼンタ着色樹脂粒子
前述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法等の製造方法により、マゼンタ着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成するマゼンタ着色樹脂粒子（以下、単に着色樹脂粒子と称する場合がある）について述べる。なお、以下で述べるマゼンタ着色樹脂粒子は、コアシェル型のものと、そうでないものの両方を含む。
【００６５】
トナーを構成する着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖは、画像再現性の観点から、４〜１２μｍであることが好ましく、５〜１１μｍであることがより好ましく、６〜１０μｍであることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖが、上記範囲未満である場合には、トナーの流動性が低下し、カブリ等による画質の劣化が起り易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。一方、上記着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖが、上記範囲を超える場合には、得られる画像の解像度が低下し易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【００６６】
また、上記着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｎとの比である粒径分布Ｄｖ／Ｄｎは、画像再現性の観点から、１．０〜１．３であることが好ましく、１．０〜１．２５であることがより好ましく、１．０〜１．２であることがさらに好ましい。
上記着色樹脂粒子の粒径分布Ｄｖ／Ｄｎが、上記範囲を超える場合には、トナーの流動性が低下し、カブリ等による画質の劣化が起り易くなり、印字性能に悪影響を及ぼす場合がある。
なお、着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖ、及び個数平均粒径Ｄｎは、粒径測定機を用いて測定される値である。
【００６７】
体積平均粒径Ｄｖの測定方法、及び、粒径分布Ｄｖ／Ｄｎの算出方法としては、以下に示す方法を例示できる。なお、Ｄｖの測定方法、Ｄｖ／Ｄｎの算出方法は、必ずしも以下の方法に限定されることはない。
まず、着色樹脂粒子を約０．１ｇ秤量し、ビーカーに取り、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）０．１ｍＬを加える。そのビーカーへ、更にアイソトンＩＩを１０〜３０ｍＬ加え、２０Ｗ（Ｗａｔｔ）の超音波分散機で３分間分散させた後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）を用いて、アパーチャー径；１００μｍ、媒体；アイソトンＩＩ、測定粒子個数；１００，０００個の条件下で、着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖ、及び個数平均粒径Ｄｎを測定し、粒径分布Ｄｖ／Ｄｎを算出する。
【００６８】
本発明のマゼンタトナーは、上記マゼンタ着色樹脂粒子を、そのままでマゼンタトナーとすることもできるが、マゼンタトナーの帯電性、流動性、及び保存性等を調整する観点から、上記マゼンタ着色樹脂粒子を、外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、マゼンタ着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させて１成分トナーとしてもよい。
なお、１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤としてもよい。
【００６９】
外添処理を行う攪拌機は、マゼンタ着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
【００７０】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び／又は酸化セリウム等からなる無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及び／又はメラミン樹脂等からなる有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ、及び／又は酸化チタンが好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００７１】
本発明では、外添剤を、マゼンタ着色樹脂粒子１００質量部に対して、通常、０．０５〜６質量部、好ましくは０．２〜５質量部の割合で用いることが望ましい。この量が少ないと転写残が発生することがあり、逆に多いとカブリが発生することがある。
【実施例】
【００７２】
以下に、本発明の具体的態様を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。【００７３】
１．マゼンタ顔料組成物の製造
＜マゼンタ顔料組成物（１）＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド４６質量部を水１０００質量部に分散させ、５℃以下の温度条件下で３５％−希塩酸６０質量部を加えて２０分間撹拌した。その後、３０％−亜硝酸ナトリウム水溶液５０質量部を加えて６０分間撹拌した後、スルファミン酸２質量部を加えて過剰の亜硝酸を消去分解した。更に酢酸ナトリウム５０質量部と９０％−酢酸７５質量部を添加し、ジアゾニウム塩水溶液を調製した。【００７４】
これとは別に、５℃以下の温度条件下でＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド６質量部とＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５１質量部とを、水酸化ナトリウム２５質量部と共に水１０００質量部に溶解させた後、塩化カルシウム水溶液と、顔料組成物の粒径調整剤としてアニオン性界面活性剤であるアルキルベンゼンスルホン酸を適量添加し、カップラー水溶液を調製した。【００７５】
次いで、前記カップラー水溶液に前記ジアゾニウム塩水溶液を撹拌しながら一括投入し、２０℃以下の温度を維持しながらｐＨ５．５の条件下でカップリング反応を行い、更に、９０℃以上の温度条件下で加熱熟成処理を行い、マゼンタ粗顔料組成物（１）を得た。【００７６】
前記マゼンタ粗顔料組成物（１）を濾別した後、得られた顔料組成物ケーキを水酸化ナトリウム水溶液中に再分散させ、アルカリ洗浄を行った。アルカリ洗浄後、再度、粗顔料組成物（１）を濾別回収し、これを十分に水洗浄した。この操作を数回繰り返した後、高温下で乾燥し、微粉砕を行うことにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１（以下、Ｐ．Ｒ−３１と称する場合がある）及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（以下、Ｐ．Ｒ−２６９と称する場合がある）を、１０：９０の質量比で含有した固溶体であるマゼンタ顔料組成物（１）を得た。【００７７】
＜マゼンタ顔料組成物（２）＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの添加量を４７質量部に変えてジアゾニウム塩水溶液を調製し、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を１７質量部、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を４０質量部に変えてカップラー水溶液を調製したこと以外は、前記マゼンタ顔料組成物（１）と同様に調製し、Ｐ．Ｒ−３１及びＰ．Ｒ−２６９を、３０：７０の質量比で含有した固溶体であるマゼンタ顔料組成物（２）を得た。【００７８】
＜マゼンタ顔料組成物（３）＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの添加量を５１質量部に変えてジアゾニウム塩水溶液を調製し、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を１２質量部、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を３７質量部に変え、さらに、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを１２質量部加えてカップラー水溶液を調製したこと以外は、前記マゼンタ顔料組成物（１）と同様に調製し、Ｐ．Ｒ−３１、Ｐ．Ｒ−２６９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０（以下、Ｐ．Ｒ−１５０と称する場合がある）を、２０：６５：１５の質量比で含有した固溶体であるマゼンタ顔料組成物（３）を得た。【００７９】
＜マゼンタ顔料組成物（４）＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの添加量を５５質量部に変えてジアゾニウム塩水溶液を調製し、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を２３質量部に変え、さらに、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを２６質量部加えてカップラー水溶液を調製したこと以外は、前記マゼンタ顔料組成物（１）と同様に調製し、Ｐ．Ｒ−２６９及びＰ．Ｒ−１５０を４０：６０の質量比で含有した固溶体であるマゼンタ顔料組成物（４）を得た。【００８０】
＜マゼンタ顔料組成物（５）＞
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドの添加量を５５質量部に変えてジアゾニウム塩水溶液を調製し、Ｎ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの添加量を２５質量部に変え、さらに、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドに代えて３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを２４質量部加えてカップラー水溶液を調製したこと以外は、前記マゼンタ顔料組成物（１）と同様に調製し、Ｐ．Ｒ−３１及びＰ．Ｒ−１５０を４５：５５の質量比で含有した固溶体であるマゼンタ顔料組成物（５）を得た。【００８１】
２．マゼンタトナーの製造
＜参考例１＞
モノビニル単量体としてスチレン６５部とアクリル酸ブチル２５部、前記マゼンタ顔料組成物（１）５部、及び、アルミニウム系カップリング剤（アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート；味の素ファインテクノ社製、商品名「ＡＬ−Ｍ」）０．２部を入れ、攪拌して、重合性単量体混合物を調製し、メディア型分散機にて分散処理を行い、マゼンタ顔料組成物を微細に分散した。
【００８２】
次に、マゼンタ顔料組成物が微細に分散している重合性単量体分散液９５．２部に、モノビニル単量体としてスチレン１０部、帯電制御剤（スチレン／アクリル樹脂、藤倉化成株式会社製、商品名「ＦＣＡ−２０７Ｐ」）５部、離型剤としてジペンタエリスリトールヘキサミリステート８部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１．２部、及び架橋性単量体としてジビニルベンゼン０．４部を添加し、攪拌溶解して重合性単量体組成物を調製した。【００８３】
他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム８．５部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム６部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド水系分散媒体液を調製した。【００８４】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド水系分散媒体液に、上記重合性単量体組成物を投入し、攪拌後、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＯ」）５部をさらに投入し、インライン型乳化分散機を用いて、周速４０ｍ／ｓ、循環回数θを１０回の条件下で、高剪断攪拌して、重合性単量体組成物の液滴を形成した。【００８５】
重合性単量体組成物の液滴が分散した水系分散媒体液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃で重合反応を開始させた。重合転化率がほぼ１００％に達した後、重合温度はそのままにして、シェル用重合性単量体のメチルメタアクリレート２部と、イオン交換水１０部に溶解した２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡ０８６」）０．１部を添加し、９０℃で３時間反応を継続した後、反応を停止し、コア−シェル構造を有するマゼンタ着色樹脂粒子の水分散液を得た。水分散液のｐＨは、９．５であった。【００８６】
上記により得たマゼンタ着色樹脂粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸により水分散液のｐＨを６以下とし、濾過により水を分離した。その後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化して、１０分間攪拌を行い、水洗浄を行った。濾過、脱水、水洗浄を数回繰り返し行ってからマゼンタ着色樹脂粒子を濾過分離して、湿潤したマゼンタ着色樹脂粒子を得た。湿潤したマゼンタ着色樹脂粒子を温度４５℃で真空乾燥し、マゼンタ着色樹脂粒子を得た。【００８７】
上記により得られたマゼンタ着色樹脂粒子１００部に、疎水化処理されたシリカ微粒子（キャボット社製、製品名「ＴＧ８２０Ｆ」）０．７部と、疎水化処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル社製、製品名：ＮＥＡ５０）１．５部を添加してＦＭミキサーを用いて混合し、参考例１のマゼンタトナーを調製した。
【００８８】
＜参考例２＞
マゼンタ顔料組成物（１）をマゼンタ顔料組成物（２）に代えたこと以外は、参考例１と同様に調製し、参考例２のマゼンタトナーを調整した。
【００８９】
＜実施例３＞
マゼンタ顔料組成物（１）をマゼンタ顔料組成物（３）に代えたこと以外は、参考例１と同様に調製し、実施例３のマゼンタトナーを調整した。
【００９０】
＜比較例１＞
マゼンタ顔料組成物（１）をマゼンタ顔料組成物（４）に代えたこと以外は、参考例１と同様に調製し、比較例１のマゼンタトナーを調整した。
【００９１】
＜比較例２＞
マゼンタ顔料組成物（１）をマゼンタ顔料組成物（５）に代えたこと以外は、参考例１と同様に調製し、比較例２のマゼンタトナーを調整した。
【００９２】
＜比較例３＞
マゼンタ顔料組成物（１）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（１部）及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０（４部）に代えたこと以外は、参考例１と同様に調製し、比較例３のマゼンタトナーを調整した。
【００９３】
３．マゼンタトナーの評価
参考例１及び２、実施例３、並びに比較例１乃至３のマゼンタトナーについて、トナー特性の測定及び印字評価を行った。トナー特性としては、体積平均粒径Ｄｖを測定した。印字評価としては、画像濃度測定、画像耐光性評価、高温放置後の噴出し評価及び高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性評価を行った。
【００９４】
＜１＞体積平均粒径Ｄｖ測定
マゼンタトナーの体積平均粒径Ｄｖは、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）により測定した。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、媒体：アイソトンＩＩ、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行った。【００９５】
＜２＞画像濃度測定
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（ＨＬ−４０４０ＣＮ）にマゼンタトナーを充填し、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で、転写紙上のマゼンタトナー量が０．３８〜０．４２ｍｇ／ｃｍ２で、加熱加圧定着後の画像表面のグロスが２〜７となるようにベタ画像を作成し、得られた画像の反射濃度を分光光度計「スペクトロアイ」（グレタグマクベス製）により計測して評価した。画像濃度は１．２０以上が好ましい。【００９６】
＜３＞画像耐光性評価
常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）で、転写紙上のマゼンタトナー量が０．３８〜０．４２ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線オートフェードメーター「ＦＡＬ−ＡＵ」（スガ試験機社製）を用い、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０２」に準じて評価した。照射時間を１２０時間とし、光照射前後の画像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を下記のように評価した。画像濃度維持率（％）が１００％に近い程、画像耐光性に優れることになり、Ｂ以上が好ましい。
Ａ：９０％以上
Ｂ：８０％以上、９０％未満
Ｃ：６５％以上、８０％未満
Ｄ：６５％未満【００９７】
＜４＞高温放置後の噴出し評価
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（ＨＬ−４０４０ＣＮ）を用い、現像装置のトナーカートリッジに、マゼンタトナーを充填した後、そのトナーカートリッジを５０℃の乾燥機に１２０時間放置し、取り出したカートリッジを常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）でプリンターにセットして、連続印刷を行った。印刷はハーフトーン画像濃度３０％で行い、トナーカートリッジより印刷用紙に噴出したマゼンタトナーによる０．３×０．３ｍｍ以上の斑点がハーフトーン上にいくつあるか数え、この数が０になるまで印刷を行った。
評価は、印刷物上に出る斑点の数が０になるまでの印刷枚数で行い、この印刷枚数がより少ないほうが、画質の問題なく印刷できたことを示す。【００９８】
＜５＞高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性評価
高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下（温度：２８℃、湿度：８０％）において、２４時間放置した後、同環境下にて、５％画像濃度で１０，０００枚まで連続印刷を行い、カブリ値が１．３以下の画質を維持できる連続印刷枚数を調べた。カブリ値は、連続印刷５００枚毎に、ベタ印字（画像濃度１００％）と白ベタ印字（画像濃度０％）を行い、白ベタ印字の途中でプリンターを停止させ、現像後の感光体上における非画像部のマゼンタトナーを、粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名：スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）に付着させた後、剥ぎ取り、それを印字用紙に貼り付けた。次に、その粘着テープを貼り付けた印字用紙の色調（Ｂ）を、前記スペクトロアイで測定した。一方、リファレンスとして、未使用の粘着テープだけを貼り付けた印字用紙の色調（Ａ）を測定し、得られた色調（Ａ）及び色調（Ｂ）をＬ＊ａ＊ｂ＊空間の座標として表し、色差ΔＥ＊を算出して、カブリ値とした。この値の小さい方が、カブリが少ないことを示す。なお、表１中、「１０，０００＜」とあるのは、１０，０００枚の時点においても、カブリ値が１．３以下の画質を維持できたことを示す。【００９９】
参考例１及び２、実施例３、並びに比較例１乃至３のマゼンタトナーの、トナー特性及び印字評価結果を表１に示す。なお、下記表１中、「Ｐ．Ｒ−１２２」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を示す。
【０１００】
【表１】
0005641040.tif 000007
【０１０１】
４．マゼンタトナーの評価のまとめ
まず、比較例１のマゼンタトナーについて検討する。比較例１のマゼンタトナーは、画像濃度が１．２６と良好であったものの、画像耐光性の評価がＣであり、高温放置後の噴出しの評価が１０枚、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性の評価が９，０００枚であった。したがって、Ｐ．Ｒ−３１を含まず、Ｐ．Ｒ−２６９を４０質量％しか含まず、Ｐ．Ｒ−１５０を６０質量％も含む比較例１のマゼンタトナーは、画像耐光性が低く、高温放置後の噴出しが発生し易く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性が悪いことがわかる。
次に、比較例２のマゼンタトナーについて検討する。比較例２のマゼンタトナーは、画像濃度が１．２８と良好であったものの、画像耐光性の評価がＤであり、高温放置後の噴出しの評価が２０枚、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性の評価が８，０００枚であった。したがって、Ｐ．Ｒ−２６９を含まず、Ｐ．Ｒ−３１を４５質量％も含み、Ｐ．Ｒ−１５０を５５質量％も含む比較例２のマゼンタトナーは、比較例１のトナーよりも、画像耐光性がさらに低く、高温放置後の噴出しがさらに発生し易く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性がさらに悪いことがわかる。
続いて、比較例３のマゼンタトナーについて検討する。比較例３のマゼンタトナーは、画像耐光性の評価はＡであったものの、画像濃度が１．０９と低く、高温放置後の噴出しの評価が２０枚、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性の評価が８，０００枚であった。したがって、Ｐ．Ｒ−３１及びＰ．Ｒ−２６９をいずれも含まず、Ｐ．Ｒ−１５０を８０質量％も含み、さらにキナクリドン系マゼンタ着色剤の一種であるＰ．Ｒ−１２２を２０質量％含む比較例３のマゼンタトナーは、画像濃度が著しく低く、さらに、比較例１のトナーよりも、高温放置後の噴出しがさらに発生し易く、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性がさらに悪いことがわかる。
上記比較例１乃至３のマゼンタトナーに対し、参考例１及び２、並びに実施例３のマゼンタトナーは、いずれも画像濃度が１．２２以上、画像耐光性の評価がＡ、高温放置後の噴出しの評価が０枚、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における印字耐久性の評価が１０，０００枚を超える枚数であった。したがって、参考例１及び２、並びに実施例３のマゼンタトナーは、高耐光性と高画像濃度を両立させたトナーであり、さらに、高温放置後の噴出しが起きず、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下における耐久性能が高いことがわかる。