(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）タンパク質及び多糖部分を含有する、改変された植物ガム、
ｉｉ）脂溶性着色剤、ならびに
ｉｉｉ）アジュバントおよび／または賦形剤、
を含む組成物であって、
前記植物ガムのタンパク質含有量は、植物ガムの全重量に基づいて０．５〜６重量％であり、
前記改変された植物ガムが多糖、およびタンパク質部分を分解するための加水分解に供されている植物ガムである、組成物。
【請求項２】
脂溶性着色剤ｉｉ）は、カロテンまたは構造的に関連するポリエン化合物、またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カロテンまたは構造的に関連するポリエン化合物は、α−カロテン、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチン、クロセチン、α−ゼアカロテン及びβ−ゼアカロテンからなる群から選ばれるカロテノイド、またはそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
カロテノイドはβ−カロテンである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
単糖類、二糖類、オリゴ糖類、多糖類、グリセロール、トリグリセリド類、水溶性抗酸化剤、および脂溶性抗酸化剤よりなる群から選択される少なくとも１つの化合物がさらに存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
単糖類または二糖類は、スクロース、転化糖、キシロース、グルコース、フルクトース、ラクトース、マルトース、サッカロース又は糖アルコール類である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
オリゴ糖類または多糖類は、デンプン、デンプン加水分解物または改変されたデンプンである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
デンプン加水分解物は、デキストリン、マルトデキストリンまたはグルコースシロップである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
トリグリセリドは植物油または脂肪である、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
脂肪酸のモノ−およびジグリセリド、脂肪酸のポリグリセロールエステル、レシチン、およびモノステアリン酸ソルビタンよりなる群から選択される乳化剤がさらに存在する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
改変された植物ガムｉ）の量は、組成物の全量に基づいて、約０．５〜約６０．０重量％であり、脂溶性着色剤の量は約０．１〜約８０．０重量％であり、アジュバントおよび／または賦形剤ｉｉｉ）の量は、約１０〜約９５重量％である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
粉体の形態にある請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記タンパク質は、加水分解前のタンパク質のペプチド結合の最大約３０％が加水分解されている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記タンパク質は、加水分解前のタンパク質のペプチド結合の０．０５〜１０％が加水分解されている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
改変された植物ガムは、加水分解前の多糖部分の最大約５０％が加水分解されている、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
改変された植物ガムは、還元糖、タンパク質加水分解物を含むタンパク質、ペプチド、糖タンパク質または糖ペプチドよりなる群から選択される少なくとも１つの化合物と架橋する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の組成物の製造のためのプロセスであって、以下の工程：
Ｉ）タンパク質及び多糖部分を含有する改変された植物ガムの水溶液またはコロイド溶液を調製する工程、
ＩＩ）水溶性賦形剤および／またはアジュバントを、工程Ｉ）において調製された溶液に添加する工程、
ＩＩＩ）脂溶性着色剤と、脂溶性アジュバントおよび／若しくは賦形剤との溶液又は分散体を調製する工程、
ＩＶ）工程Ｉ）〜ＩＩＩ）において調製された溶液を相互に混合する工程、
Ｖ）そのようにして得られた混合物を均質化する工程、
ＶＩ）還元糖、タンパク質、糖タンパク質、タンパク質加水分解物、ペプチド、および糖ペプチドよりなる群から選択される架橋剤を添加する工程、
ＶＩＩ）工程Ｖ）および／またはＶＩ）において得られた分散体を粉体に変換する工程、
ＶＩＩＩ）工程ＶＩＩ）において得られた粉体を乾燥させる工程、
ＩＸ）乾燥粉体を熱処置または酵素処置に供し、改変された植物ガムを架橋する工程、を含んでなり、
前記植物ガムのタンパク質含有量は、植物ガムの全重量に基づいて０．５〜６重量％以下であり、
前記改変された植物ガムが多糖、およびタンパク質部分を分解するための加水分解に供されている植物ガムである、プロセス。
【請求項１８】
工程ＩＸ）は工程ＶＩＩ）の前に行われる、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
工程ＩＸ）における酵素処置は、架橋酵素による処置である、請求項１７または１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
改変された植物ガムは、加水分解前のタンパク質のペプチド結合の最大約３０％が加水分解された植物ガムである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２１】
改変された植物ガムは、加水分解前のタンパク質のペプチド結合の０．０５〜２％が加水分解された植物ガムである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項２２】
改変された植物ガムは、加水分解前の多糖部分の最大約５０％が加水分解された植物ガムである、請求項１７に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、改変された植物ガム、その製造のためのプロセス、ならびにこれらの改変された植物ガムに基づくマトリックスにおいて有効成分、好ましくは、脂溶性有効成分、および／または着色剤を含有する組成物、およびこれらの組成物を調製するためのプロセスに関する。
【０００２】
本発明は、さらに、食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化、強化のためおよび／または着色のための本発明の組成物の使用に関する。
【０００３】
より詳細には、本発明は、植物ガム（ここで、タンパク質部は、３０％の程度まで加水分解されている、および／または多糖部は５０％の程度まで加水分解されている）、および（脂溶性）有効成分および／または着色剤、具体的には、カロテノイドを含んでなる組成物、これらの組成物を調製するためのプロセス、および食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化、強化のためおよび／または着色のための添加物としてのこれらの組成物の使用；ならびにそのような組成物を含有する食物、飲料、動物飼料、化粧品または薬学的組成物に関する。
【０００４】
先行技術において公知の植物ガムが（脂溶性）有効成分および／または着色剤を含有する組成物のためのマトリックスとして使用される場合、そのような得られる組成物の物理パラメータは、植物ガムにおける品質の差異のため、しばしば異なる。従って、植物ガムの品質が標準化されるか、またはなお改善される組成物の必要性が存在する。
【０００５】
この必要性は、以下を含んでなる組成物によって充足される
ｉ）場合によりタンパク質含有量を伴う、好ましくは以下に記載のような本発明のプロセスによって入手可能な少なくとも改変された植物ガム、
ｉｉ）少なくとも有効成分、具体的には、脂溶性有効成分、および／または着色剤、ならびに
ｉｉｉ）場合により、少なくともアジュバントおよび／または賦形剤。
【０００６】
そのような組成物は、食物、飲料、動物飼料、化粧品または薬学的組成物の富化、強化および／または着色のために使用され；前記使用は、本発明のさらなる局面である。さらに、本発明は、そのような組成物を含有する食物、飲料、動物飼料、化粧品または薬学的組成物に関連する。
【０００７】
成分ｉ）〜ｉｉｉ）については、以下においてさらに詳細に説明する。
【０００８】
成分ｉ）
用語「植物ガム組成物」は、天然の植物ガム供給源から入手され得る植物ガムを含んでなる任意の組成物を示す。そのような植物ガム組成物の例には、異なる供給源由来の多様なガムの混合物、ならびにデンプン、改変されたデンプン、マルトデキストリンなどのようなさらなるハイドロコロイド類、および場合により、脂肪酸のモノ−およびジグリセリド、脂肪酸のポリグリセロールエステル、レシチン類、モノステアリン酸ソルビタン、および植物線維または糖のような（ｃｏ−ｅｍｕｌｇａｔｏｒとしての）任意の典型的な乳化剤を含んでなる植物ガム組成物がある。
【０００９】
本明細書において使用する用語「植物ガム」は、植物体の滲出物のような天然産物において見出されるか、または植物体に人工的に傷を付けること（「ガムの裂傷」）、洗浄によって滲出液を浄化して塵を除くこと、噴霧乾燥によって滲出液の水溶液もしくは懸濁液を乾燥することによって得られ、酵素処置または化学的誘導によって改変されていない植物ガムを示す。しかし、用語「植物ガム」は、ろ過または遠心分離のような分画工程を経験している産物、乾燥形態で熱処置されている産物、その水性懸濁液もしくは溶液が加熱されているガム、および植物から抽出されているガムを含むことがと理解される。
【００１０】
植物ガムは、植物ガムの全重量に基づいて、約≦１０重量％、具体的には、約≦６重量％、好ましくは、約０．５〜約６重量％、より好ましくは、約≦４重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約４重量％、最も好ましくは、約２〜約４重量％のタンパク質含有量を有することができる多糖に基づくハイドロコロイド類である。
【００１１】
植物ガムの多糖鎖は、多様な糖単位、例えば、ガラクトース、マンノースおよびグルコースのようなＣ６糖、アラビノース、キシロースのようなＣ５糖、グルクロン酸およびガラクツロン酸のようなＣ６糖酸、ラムノースおよびフコースのようなＣ６デソキシ糖を含有する。
【００１２】
植物ゴムの供給源として、グァーガム、カルボガム（ｃａｒｏｂ  ｇｕｍ）（カルボシードガム（ｃａｒｏｂ  ｓｅｅｄ  ｇｕｍ）、カルボビーンガム（ｃａｒｏｂ  ｂｅａｎ  ｇｕｍ）、ローカストビーンガム）、トラガントガム、タラガム、カラヤガム、アラビアガム（アラビアゴム）、ガティガム、チェリーガム、アプリコットガム、タマリンドガム、メスキートガム、カラマツガム、またはコロハガム（ｆｅｎｕｇｒｅｅｋ  ｇｕｍ）のようなすべての既知のガムを使用することができる。さらに、キサンタンガム（キサンタムガム）、海藻ガム（ｓｅａｗｅｅｄ  ｇｕｍ）、ジェランガム、寒天ガム、またはカラギーナンのような微生物（細菌、藻類）由来のガムを使用することができる。本発明の目的のために、植物ガムの全重量に基づいて、好ましくは、約０．５〜約３重量％のタンパク質含有量を伴う、特に、粉体形態のアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）またはアカシア・セアル（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ）由来のアラビアガム（アラビアゴム）の調製物が好適である。
【００１３】
例えば、アカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムは、Ａｌｆｒｅｄ  Ｌ．Ｗｏｌｆｆ社（Ｈａｍｂｕｒｇ、独国）製の製品Ｑｕｉｃｋ  Ｇｕｍのような粉体の形態で容易に市販されている。
【００１４】
用語「改変された植物ガム」は、多糖、および適切であれば、タンパク質部分を分解するための加水分解に供されている植物ガムを指す。好ましくは、改変された植物ガムは、そのタンパク質部が約３０％の程度まで、好ましくは、約１〜約３０％の程度、より好ましくは、約１〜約１０％の程度、最も好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される、植物ガムである。本発明の所定の実施態様では、改変された植物ガムが使用され、そのタンパク質部が０．０５〜１％の間で加水分解される。他の好適な実施態様では、改変された植物ガムは、その多糖部が約５０％の程度まで、好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される、植物ガムである。また、そのタンパク質部が約３０％の程度にまで（好ましくは、約０．０５〜約３０％の程度、より好ましくは、約０．０５〜約１０％の程度、最も好ましくは、約０．０５〜約５％の程度）加水分解され、その多糖部が約５０％の程度にまで（好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度）加水分解される、改変された植物ガムを使用してもよい。
【００１５】
成分ｉｉ）
本明細書において使用する用語「有効成分」は、「脂溶性有効成分」ならびに「水溶性有効成分」を包含する。「脂溶性有効成分」は好適である。
【００１６】
本明細書において使用する用語「脂溶性有効成分」は、食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化または強化のために使用することができる脂溶性ビタミン類および機能的に関連する化合物を包含する。
【００１７】
そのような脂溶性ビタミン類の例は、Ａ、Ｄ、ＥもしくはＫ群のビタミン類あるいはそれらの酢酸塩、例えば、ビタミンＡ酢酸塩、もしくはトコフェロール酢酸塩、またはそれらのより長鎖の脂肪酸エステル、例えば、ビタミンＡパルミチン酸塩もしくはトコフェロールパルミチン酸塩のようなそれらの誘導体である。
【００１８】
機能的に関連する化合物の例には、例えば、多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）またはその誘導体、エイコサペンタ塩酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）もしくはγ−リノレン酸（ＧＬＡ）のようなトリグリセリド類に富む多価不飽和脂肪酸、あるいはコエンザイムＱ１０（ＣｏＱ１０）がある。また、サンケアおよび化粧品製剤において使用されるＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターのような脂溶性サンフィルターも含まれる。
【００１９】
本発明において使用する用語「着色剤」は、食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物のための着色剤として使用することができるカロテンまたは構造的に関連する化合物を含んでなる。
【００２０】
そのようなカロテン類または構造的に関連するポリエン化合物の例には、カロテノイド、例えば、α−カロテン、β−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル、例えば、エチルエステル、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンまたはクロセチン、α−もしくはβ−ゼアカロテンあるいはそれらの混合物がある。好適なカロテノイドはβ−カロテンである。
【００２１】
従って、本発明の好適な局面は、少なくとも改変された植物ガム、および着色剤としてβ−カロテンを含有する組成物を扱う。これらの組成物は、水中／で溶解、分散または希釈して１０ｐｐｍの最終β−カロテン濃度とする場合、典型的に、参照として脱イオン水を使用する紫外／可視分光学によって特徴付けられる。１ｃｍのサンプル厚では、分散体は、４００〜６００ｎｍの範囲の最大光学密度の波長で、少なくとも０．２（好ましくは、１．０を超える）吸収単位の吸光度を示す。これは、２００〜１０００（好ましくは、＞１０００）の水性分散体Ｅ（１％，１ｃｍ）におけるβ−カロテンの正式な吸光係数に等価である。
【００２２】
カテゴリー「脂溶性有効成分」および「着色剤」の上記の命名された物質はまた、本発明の組成物内の混合物として使用することができることが理解される。
【００２３】
好適な実施態様では、改変された植物ガムｉ）の量は、約０．５〜約６０．０重量％であり、（脂溶性）有効成分および／または着色剤ｉｉ）の量は約０．１〜約８０．０重量％であり、アジュバントおよび／または賦形剤ｉｉｉ）の量は、約１０〜約９５重量％、好ましくは、組成物の全量に基づいて、約６０〜約９０重量％である。
【００２４】
成分ｉｉｉ）
適切には、本発明の組成物は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類および多糖類、グリセロール、トリグリセリド類（上記のトリグリセリド類に富む多価不飽和脂肪酸とは異なる）、水溶性抗酸化剤および脂溶性抗酸化剤よりなる群から選択される１つもしくはそれ以上の賦形剤および／またはアジュバントを（さらに）含有する。
【００２５】
本発明の組成物において存在し得る単−および二糖類の例には、スクロース、転化糖、キシロースグルコース、フルクトース、ラクトース、マルトース、サッカロースおよび糖アルコール類がある。
【００２６】
オリゴ−および多糖類の例には、デンプン、改変されたデンプンならびにデンプン加水分解物、例えば、デキストリン類およびマルトデキストリン類、具体的には、５〜６５の範囲のデキストロース等量（ＤＥ）を有し得るもの、およびグルコースシロップ、具体的には、２０〜９５の範囲のＤＥを有するものがある。用語「デキストロース等量」（ＤＥ）は、加水分解の程度および乾燥重量に基づいてＤ−グルコースとして算出される還元糖の量の測定値を示し；尺度は、０付近のＤＥを有する生来のデンプンおよび１００のＤＥを有するグルコースに基づく。
【００２７】
トリグリセリドは、適切には、植物油または脂肪、好ましくは、コーン油、ヒマワリ油、ダイズ油、サフラワー油、ナタネ油、ピーナツ油、パーム油、パーム核油、綿実油、オリーブ油もしくはヤシ油である。
【００２８】
固体組成物は、珪酸またはリン酸三カルシウムなどのような固化防止剤および約１０重量％まで、原則として、約２〜約５重量％の水をさらに含有し得る。
【００２９】
水溶性抗酸化剤は、例えば、アスコルビン酸またはその塩、好ましくは、アスコルビン酸ナトリウム、ヒドロキシチロソールおよびオレウロペインアグリコンのような水溶性ポリフェノール、エピガロカテキンガレート（ＥＧＣＧ）またはローズマリーもしくはオリーブ類の抽出物であってもよい。
【００３０】
脂溶性抗酸化剤は、例えば、トコフェロール、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール（例えば、合成トコフェロール）、ｄ−α−トコフェロール（例えば、天然のトコフェロール）、β−もしくはγ−トコフェロール、またはこれらのうちの２つもしくはそれ以上の混合物；ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）；ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；エトキシキン、没食子酸プロピル；ｔｅｒｔ．ブチルヒドロキシキノリン；あるいは６−エトキシ−１，２−ジヒドロキシ−２，２，４−トリメチルキノリン（ＥＭＱ）、または脂肪酸のアスコルビン酸エステル、好ましくは、パルミチン酸もしくはステアリン酸アスコルビルであってもよい。
【００３１】
水性マトリックス溶液のｐＨに依存して、脂肪酸のアスコルビン酸エステル、特に、パルミチン酸もしくはステアリン酸アスコルビルが、代替的に水相に添加され得る。
【００３２】
本発明の組成物は、固体組成物、即ち、安定な水溶性または分散性粉体であってもよく、またはそれらは、液体組成物、即ち、水性コロイド溶液または上記粉体の水中油型分散体であってもよい。水中油型エマルジョンであり得るか、もしくは懸濁された、即ち、固体の粒子と、乳化された、即ち、液滴との混合物を特徴とし得る、安定化された水中油型分散体を、下記の方法によってかまたは類似の様式によって調製してもよい。
【００３３】
より具体的には、本発明は、改変された植物ガム組成物のマトリックスにおいて１つもしくはそれ以上の（脂溶性）有効成分および／または１つもしくはそれ以上の着色剤を含んでなる粉体形態の安定な組成物に関する。
【００３４】
典型的に、本発明に従う粉体組成物は、以下を含んでなる。
【００３５】
【表１】
0005489408.tif 000002
【００３６】
本発明のさらに別の局面では、本発明に従う組成物は、（植物または動物起源）タンパク質または保護コロイドとして作用する加水分解されたタンパク質、例えば、ダイズまたはルピナス由来のタンパク質、またはダイズまたはルピナス由来のタンパク質をさらに含有してもよい。そのようなさらなるタンパク質は、処方物中のタンパク質の全量に基づいて、１〜５０重量％の量で本発明の処方物中に存在し得る。
【００３７】
本発明のさらなる局面では、改変された植物ガムは、分子内および／または分子間架橋が糖単位とアミノ酸単位との間で達成されるため、改変された植物ガムの構造に依存して、還元糖、タンパク質加水分解物、ペプチド、糖タンパク質または糖ペプチドを含むタンパク質よりなる群から選択される少なくとも１つの化合物と架橋される。
【００３８】
本発明の好適な組成物では、改変された（＝加水分解された；以下を参照のこと）植物ガムは、植物ガムの全重量に基づいて、約０．５〜約６重量％、より好ましくは、約０．５〜約４重量％のタンパク質含有量を有し、改変された植物ガムのタンパク質部と付加された還元糖との架橋、改変された植物ガムの糖／多糖部と付加されたタンパク質／ペプチドとの架橋、改変された植物ガムと糖タンパク質または糖ペプチドとの間の架橋ならびにタンパク質部と改変された植物ガムの糖／多糖部との間の分子内および／または分子間架橋よりなる群から選択される架橋の少なくとも１つのタイプが存在する。
【００３９】
また、以下について、下記の工程ＩＸ）も参照のこと。
【００４０】
架橋された改変された植物ガムを伴うそのような組成物は、還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、サッカロースもしくはキシロースまたはタンパク質、ペプチド、糖タンパク質もしくは糖ペプチドをさらに含有する混合物を熱処置に供し、即ち、好ましくは、約３０〜約１６０℃の温度、より好ましくは、約７０〜約１００℃の温度、最も好ましくは、約８０〜約９０℃の温度での熱処置によるメイラード型反応において、糖とタンパク質との架橋を引き起こすことによって、得ることができる。
【００４１】
用語「タンパク質」はまた、本明細書では、「タンパク質加水分解物」を包含する。
【００４２】
タンパク質含有植物ガムと多様なタンパク質、タンパク質加水分解、ペプチド、糖タンパク質、または糖ペプチドとの架橋もまた、架橋酵素（アシルトランスフェラーゼ、ＥＣ２．３、例えば、トランスグルタミナーゼ、ＥＣ２．３．２．１３、タンパク質−グルタミン：γ−グルタミルトランスフェラーゼ）による処置によって、即ち、約０〜約７０℃の温度、好ましくは、約２０〜約４０℃の温度で簡便に行われる酵素処置によって、達成することができる。
【００４３】
酵素架橋は、トランスグルタミナーゼの場合、ε−（γ−グルタミル）−リジンイソペプチド結合の形成によって、安定なタンパク質含有多糖ネットワークを生じる。グルタミルおよびリジル含有タンパク質、タンパク質加水分解物、ペプチド、糖タンパク質、または糖ペプチドの使用は、酵素架橋に好適である。
【００４４】
メイラード型反応において糖とタンパク質との架橋を引き起こす熱処置および酵素架橋の両方の技術は、親油性部分の組み入れのために使用することができ、乾燥形態の組成物、または水溶液もしくは懸濁液のいずれかにおいて行うことができる。酵素架橋は、好ましくは、水溶液または懸濁液において行われる。
【００４５】
成分ｉ）、改変された植物ガムの製造
改変された植物ガムは、以下の工程を含んでなるプロセスによって製造することができる：
Ａ）懸濁液の水溶液の全量に基づいて、約０．１〜約６０重量％の乾燥重量含有を有する植物ガムの水溶液または懸濁液を調製すること；
Ｂ）加水分解の所望される程度が到達されるまで、工程ａ）の植物ガム溶液または懸濁液を加水分解すること；
Ｃ）場合により、工程ｂ）の加水分解物を分画すること；
Ｄ）場合により、場合により分画された加水分解物を、固体形態に変換すること。
【００４６】
このプロセスの詳細について、以下で考察する。
【００４７】
工程Ａ）
工程Ａ）では、好ましくは、約５〜約２０重量％の乾燥重量含有量を有する（上記において規定されるような）植物ガムの水溶液または懸濁液が調製される。
【００４８】
工程Ｂ）
好ましくは、工程ｂ）における加水分解は、植物ガム溶液または懸濁液のｐＨを約２〜約１０の間の値、より好ましくは、約２〜約９の間の値、最も好ましくは、約４〜約８の間の値に調整することによって達成される。これは、任意の有機および／または無機酸もしくは塩基の添加によって行われる。好ましくは、そのような酸または塩基は、約０．１〜５Ｍ、好ましくは、約０．５〜約２Ｍの濃度を有する。有機酸の例には、酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸およびアスコルビン酸がある。
【００４９】
無機酸の例には、塩酸（好適）、硫酸、硝酸およびリン酸である。
【００５０】
無機塩基の例には、水酸化ナトリウム（好適）、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムのようなアルカリ（土類）水酸化物がある。
【００５１】
加水分解は、加水分解の所望される程度が達成されるまで行われる。タンパク質部を伴う植物ガムの加水分解の場合、タンパク質部の加水分解の所望される程度は３０％まで、好ましくは約１〜約３０％、より好ましくは約１〜約１０％、最も好ましくは約１〜約５％である。本発明の所定の実施態様では、植物ガムのタンパク質部を０．０５〜１％の間の程度に加水分解することが好適である。加水分解のこの程度は、例えば、ピーターセン，Ｄ．（Ｐｅｔｅｒｓｅｎ，Ｄ．）、ニールセン，Ｐ．Ｍ．（Ｎｉｅｌｓｅｎ，  Ｐ．Ｍ．）、キャンマン  Ｃ．（Ｃａｍｂｍａｎｎ  Ｃ．）、Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ（ＤＨ）ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ＯＰＡ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ、ＥＤ−９５１２７２３  Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ、１９９５年１２月；フライスター，Ｈ．（Ｆｒｉｓｔｅｒ，Ｈ．）、マイセル，Ｈ．（Ｍｅｉｓｅｌ，Ｈ．）、シュリンメ，Ｅ．（Ｓｃｈｌｉｍｍｅ，Ｅ．）、ＯＰＡ  ｍｅｔｈｏｄ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｂｙ  ｕｓｅ  ｏｆ  Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｍｅｒｃａｐｔｏｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ａｓ  ｔｈｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ  Ｊ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．３３０（１９８８年）６３１に記載のような当業者に公知の様式で決定することができる。
【００５２】
アカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）またはアカシア・セアル（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ）由来のアラビアガム（アラビアゴム）のような低含有量のタンパク質を伴う植物ガムが使用され、加水分解の程度が低い場合、改変されたＯＰＡ方法（ここで、補正係数αおよびβは実施例７に記載のように実験的に決定された）が、加水分解の程度の決定のより正確な結果を与えることが見出された。
【００５３】
他の好適な実施態様では、改変された植物ガムは、その多糖部が約５０％の程度まで、好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される、植物ガムである。加水分解の（多糖部に対する）相対的程度は、重量オスモル濃度によって決定することができる（Ｗ．ドズヲカック（Ｗ．Ｄｚｗｏｋａｋ）およびＳ．ジアジュカ（Ｓ．Ｚｉａｊｋａ）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｆｏｏｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９年、６４（３）３９３−３９５；実施例９もまた参照のこと）。また、タンパク質部が約３０％の程度にまで（好ましくは、約０．０５〜約３０％の程度、より好ましくは、約０．０５〜約１０％の程度、最も好ましくは、約０．０５〜約５％の程度）加水分解され、多糖部が約５０％の程度にまで（好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度）加水分解されるような方法で、植物ガムを加水分解してもよい。
【００５４】
工程Ｂ）は、好ましくは、約５〜約１２０℃の温度、より好ましくは、約５〜約７０℃、最も好ましくは、約２０〜約５５℃で行われる。
【００５５】
工程Ｂ）が本発明の好適な実施態様において約５〜約７０℃の温度で行われる場合、ヒドロラーゼが添加され、加水分解の所望される程度が達成された後、ヒドロラーゼが不活化される。
【００５６】
ヒドロラーゼ（ＥＣ３；ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｈｅｍ．ｑｍｕｌ．ａｃ．ｕｋ／ｉｕｂｍｂ／ｅｎｚｙｍｅ／ＥＣ３／を参照のこと）は、プロテアーゼ（ＥＣ３．４）、グリコシラーゼ（ＥＣ３．２）およびそれらの混合物よりなる群から選択され得る。
【００５７】
ヒドロラーゼは、果実、動物起源、細菌または真菌由来であり得る。ヒドロラーゼは、エンド活性および／またはエキソ活性を有し得る。従って、エンドおよびエキソプロテアーゼの酵素製剤、ならびにエンドおよびエキソグリコシラーゼの酵素製剤またはそれらの混合物のいずれかを使用してもよい。好ましくは、グリコシラーゼは、ペクチン分解および／またはヘミセルロース分解活性を有する。通常、ヒドロラーゼはまた、未知の副活性を示すが、これは所望される製品の製造には重要ではない。
【００５８】
本発明のプロセスにおける使用のためのプロテアーゼは、供給者Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ、ＡＢ−Ｅｎｚｙｍｅｓ、ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ  Ａｍａｎｏなどより利用可能である。好適なプロテアーゼは、細菌または真菌起源、例えば、バチルス・リケニフォルメス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｅｓ）または麹菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）由来のものである。Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社より入手可能なＡｌｃａｌａｓｅまたはＦｌａｖｏｕｒｚｙｍｅのような酵素製剤を使用してもよい。パパイヤ（Ｃａｒｉｃａ  ｐａｐａｙａ）、植物体から産生されるプロテアーゼ、即ち、果実起源の酵素の例には、ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｂｅｖｅｒａｇｅｓ，Ｄｅｌｆｔ、蘭国より市販のＣｏｌｌｕｐｉｌｉｎ（登録商標）がある。
【００５９】
本発明のプロセスにおける使用のためのペクチナーゼのような酵素は、供給者Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ、ＡＢ−Ｅｎｚｙｍｅｓ、ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓなどより利用可能である。好適な酵素は、真菌起源、例えば、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）、アスペルギルス・アクレアータス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ａｃｕｌｅａｔｕｓ）または麹菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）のものである。Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社より入手可能なＳｈｅａｒｚｙｍｅまたはＰｅｃｔｉｎｅｘのような酵素製剤を使用してもよい。アスペルギルス・アクレアータス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ａｃｕｌｅａｔｕｓ）から産生される酵素は、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、丁国より市販のＰｅｅｌｚｙｍ（登録商標）である。
【００６０】
グリコシラーゼの例には、供給者Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ、ＡＢ−Ｅｎｚｙｍｅｓ、ＤＳＭ  Ｆｏｏｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ、Ａｍａｎｏ等より市販の酵素製剤がある。
【００６１】
約０．０１〜約１０重量％、好ましくは、植物ガムの乾燥重量に基づいて、約０．１〜約１重量％の濃度を提供するために、ヒドロラーゼが添加される。本発明の好適な実施態様では、酵素は一度に添加される。酵素加水分解はまた、段階的に行ってもよい。例えば、ヒドロラーゼまたはヒドロラーゼの混合物を、例えば、１％の量でインキュベーションバッチに添加し、ここで、例えば、５〜１０分間後（３５℃の温度で）、最初に添加されたヒドロラーゼまたはヒドロラーゼの混合物と同じもしくは異なり得るさらなるヒドロラーゼまたはヒドロラーゼの混合物が、例えば、２％の量で添加され、ここで、インキュベーションバッチは、３５℃で１０分間、エンドおよびエキソグリコシラーゼもしくはそれらの混合物のいずれかの酵素製剤で加水分解される。ヒドロラーゼは、果実、動物起源、細菌または真菌由来であり得る。この手順を使用して、約０の加水分解の程度を有するタンパク質含有量を特徴とする出発植物ガムを使用することができる。
【００６２】
加水分解の期間は、約数秒間〜約３００分間の間で変動し得、好ましくは、約１〜約３０分間、より好ましくは、約５〜約１０分間である。グリコシラーゼの使用の場合、酵素処置の抽出期間は、酵素活性のようなパラメータ、または基質の組成に強く依存して、乳化安定性、乳化能、乳濁液の液滴のサイズのような改変されたガムの所望される特性に関する実験的方法で決定され得る。あるいは、それは、実施例９に記載されるような重量オスモル濃度を測定することによって決定され得る。
【００６３】
ヒドロラーゼの不活化は、熱変性、例えば、インキュベーションバッチの５〜３０分間、具体的には、５〜１０分間の約８０〜８５℃への加熱によって、適切に達成される。
【００６４】
工程Ｃ）
工程Ｃ）は、遠心分離またはろ過、好ましくは、限外ろ過によって行ってもよい。
【００６５】
工程Ｄ）
固体形態、例えば、乾燥粉体への変換は、噴霧乾燥または凍結乾燥によって達成することができる。噴霧乾燥は、好ましくは、約２００℃〜約２１０℃の入口温度および約７０℃〜約７５℃の出口温度で実施される。凍結乾燥は、好ましくは、約−２０℃〜約−５０℃の温度で、１０〜４８時間、実施される。
【００６６】
従って、改変された植物ガムは、植物ガム溶液または懸濁液に基づいて、約０．１〜約６０％、好ましくは、約５〜約２０重量％の乾燥重量含有量を有する植物ガムの水溶液または懸濁液を、約０〜約１４の間のｐＨ、好ましくは、約１〜約３または約９〜約１２の間のｐＨに調整すること、および懸濁液を、約５５〜約１３０℃の温度、具体的には、約７５〜約９５℃の温度に加熱すること、ならびに場合により、例えば、遠心分離または（限外）ろ過のような手順によって、溶液または懸濁液を分画すること、および分画された植物ガムを固体形態に変換することによって、入手され得る。乾燥する前に、改変された植物ガム画分を、例えば、８０〜８５℃に、５〜１０分間加熱し、微生物劣化に対して製品を安定化することによって、熱処置（パスツリゼーション）に供してもよい。
【００６７】
本発明のさらなる局面は、以下の工程を含んでなる改変された植物ガムの製造のためのプロセスに関する：
ａ）水溶液または懸濁液の全量に基づいて、０．１〜６０重量％の乾燥重量含有量を有する植物ガムの水溶液または懸濁液を調製することであって、ここで、植物ガムがタンパク質部を有する；
ｂ）３０％まで、好ましくは、約１〜約３０％のタンパク質部分の加水分解の程度が得られるまで、植物ガムのタンパク質部を加水分解すること；および／または５０％まで、好ましくは、約０．０５〜約２０％の多糖部分の加水分解の程度が得られるまで、植物ガムの多糖部を加水分解すること；
ｃ）場合により、加水分解物を分画すること；
ｄ）場合により分画された加水分解物を、固体形態に変換すること。
【００６８】
工程ａ）〜ｄ）について、以下においてより詳細に説明する。上記の工程Ａ）〜Ｄ）の説明の部およびそこで述べられる選好に従って言及する。
【００６９】
工程ａ）
この工程およびその好適な実施例における使用のための適切な植物ガム（多糖に基づくハイドロコロイド類）については、上記の工程Ａ）の説明において述べられる。植物ガムのタンパク質部は、従来、植物ガムの全重量に基づいて、約≦１０重量％、具体的には、約≦６重量％、好ましくは、約０．５〜約６重量％、より好ましくは、約≦４重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約４重量％、最も好ましくは、約２〜約４重量％である。
【００７０】
工程ｂ）
工程ｂ）の加水分解（タンパク質部の加水分解）は、植物ガム溶液または懸濁液のｐＨを約２〜約１０の間の値、好ましくは、約２〜約９の間の値、より好ましくは、約４〜約８の間の値に調整することによって達成され得る。本発明の好適な実施態様では、さらに、プロテアーゼが、そのように調整された溶液／懸濁液に添加される。
【００７１】
本発明のより好適な実施態様では、植物ガムのタンパク質部だけではなく、植物ガムの糖／多糖部もまた加水分解される。これは、プロテアーゼの後または前または同時にグリコシラーゼを植物ガムの水溶液または懸濁液に添加することによって、達成することができる。
【００７２】
本発明の他の好適な実施態様では、植物ガムの糖／多糖部が加水分解される。これは、グリコシラーゼを植物ガムの水溶液または懸濁液に添加することによって、達成することができる。
【００７３】
この工程およびその好適な実施例における使用のための適切なプロテアーゼおよびグリコシラーゼについては、上記の工程Ａ）の説明において述べられる。
【００７４】
プロテアーゼおよび／またはグリコシラーゼそれぞれの量は、相互に独立して、好ましくは、植物ガムの乾燥重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量％である。
【００７５】
従来、工程ｂ）は、約５〜約１２０℃の温度、好ましくは、約５〜約７０℃の温度、より好ましくは、約２０〜約５５℃の温度で行われる。
【００７６】
好ましくは、工程ｂ）は、植物ガム溶液または懸濁液のタンパク質部が約１％〜約１０％の程度に加水分解され、および／または植物ガムの多糖部が約１％〜約５％の程度に加水分解される場合、停止される。本発明の所定の実施態様では、工程ｂ）は、植物ガムのタンパク質部が０．０５〜１％の間の程度に加水分解され、場合により、植物ガムの多糖部が５０％の程度まで、好ましくは、約０．０５％〜約２０％、より好ましくは約１％〜約５％の程度に加水分解される場合、停止される。
【００７７】
加水分解の絶対的程度は、例えば、ピーターセン，Ｄ．（Ｐｅｔｅｒｓｅｎ，Ｄ．）、ニールセン，Ｐ．Ｍ．（Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｐ．Ｍ．）、ダンマン  Ｃ．（Ｄａｍｂｍａｎｎ  Ｃ．）、Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ（ＤＨ）ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ＯＰＡ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ、ＥＤ−９５１２７２３  Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ、１９９５年１２月；ピーターセン，Ｄ．（Ｐｅｔｅｒｓｅｎ，Ｄ．）、ニールセン，Ｐ．Ｍ．（Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｐ．Ｍ．）、ダンマン  Ｃ．（Ｄａｍｂｍａｎｎ  Ｃ．）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００１，６６（５）．６４２−６４６（「Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｆｏｏｄ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ．」）；フライスター，Ｈ．（Ｆｒｉｓｔｅｒ，Ｈ．）、マイセル，Ｈ．（Ｍｅｉｓｅｌ，Ｈ．）、シュリンメ，Ｅ．（Ｓｃｈｌｉｍｍｅ，Ｅ．）、ＯＰＡ  ｍｅｔｈｏｄ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｂｙ  ｕｓｅ  ｏｆ  Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｍｅｒｃａｐｔｏｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ａｓ  ｔｈｉｏｌ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ，Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ  Ｊ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．３３０（１９８８年）６３１に記載のような当業者に公知の様式で決定することができる。アカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）またはアカシア・セアル（Ａｃａｃｉａ  ｓｅｙａｌ）由来のアラビアガム（アラビアゴム）のような低含有量のタンパク質を伴う植物ガムについて既に上述されているように、低い程度の加水分解、即ち、５％まで、好ましくは、０．０５％〜２％の間、より好ましくは、０．０５％〜１％の間の加水分解の程度が、好ましくは、実施例７および８に記載の改変されたＯＰＡ方法によって、決定され得る。加水分解の（多糖部に対する）相対的程度は、重量オスモル濃度によって決定することができる（Ｗ．ドズヲカック（Ｗ．Ｄｚｗｏｋａｋ）およびＳ．ジアジュカ（Ｓ．Ｚｉａｊｋａ）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｆｏｏｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９年、６４（３）３９３−３９５；実施例９もまた参照のこと）。
【００７８】
反応は、無機または有機酸もしくは塩基が使用される場合、溶液または懸濁液を中和することによって、あるいは、植物ガムのタンパク質部を加水分解するために好ましく使用され得るプロテアーゼを変性するために加熱することによって、停止することができる。グリコシラーゼの反応は、同じ方法で停止され得る。
【００７９】
工程ｃ）およびｄ）
上記の工程Ｃ）およびＤ）の説明を参照のこと。
【００８０】
本発明の本プロセスの好適な実施態様
本発明の特に好適な実施態様では、植物ガムは、プロテアーゼを使用することによる酵素加水分解に供せられるだけでなく、グリコシラーゼと呼ばれる多糖切断酵素を使用することによるさらなる酵素処置にも供せられる。この手順は、プロテアーゼと共にインキュベートした後の改変された植物ガムの水溶液もしくは懸濁液かまたは固体形態の改変された植物ガムのいずれかによって行うことができる。本発明のさらなる局面では、植物ガムは、第１の工程において多糖切断酵素を使用することによる酵素処置に供せられ得、場合により、第２の工程では、そのようにして得られた改変された植物ガムを、プロテアーゼを使用することによる酵素加水分解に供する。多糖切断酵素を使用することによる酵素処置は、例えば、任意の０．１〜５Ｍ、好ましくは、０．５〜２Ｍのそれぞれ塩酸および水酸化ナトリウムのような有機および／または無機酸もしくは塩基の添加により、上記において記載のような植物ガムまたは改変された植物ガムの溶液もしくは懸濁液を、約２〜約９のｐＨ、好ましくは、約４〜約８のｐＨに調整することによって行われ、そして好ましくは、約２０〜約６０℃、具体的には、約３０〜約４０℃、特に、約３５℃の温度にされる。使用された酵素は、所定の糖単位に対して個別の活性を有するペクチナーゼであってもよく、または混合されたおよび／または副活性を伴う酵素製剤を使用してもよい。植物ガムの乾燥重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは、約０．１〜約１重量％の濃度を提供するために、酵素が添加される。酵素加水分解は、最終製品における所望される乳化特性に到達するまで、１〜６００分間、行われる。次いで、適切には、インキュベーションバッチの加熱によって、酵素が不活化される。
【００８１】
本発明の好適な実施態様では、プロテアーゼおよびグリコシラーゼの酵素混合物は一度に添加される。酵素加水分解はまた、段階的に行ってもよい。例えば、酵素混合物は、例えば、１％の量でインキュベーションバッチに添加され、ここで、例えば、５〜１０分間後（３５℃の温度で）、最初に添加した酵素混合物と同じまたは異なり得るさらなる酵素混合物が、例えば、２％の量で添加され、ここで、植物ガムが、３５℃で、約１０分間、さらに加水分解される。
【００８２】
具体的には、上記の植物ガムの改変のための本発明に従うプロセスは、より良好な乳化特性、水溶液における一般的により高いかつより迅速な溶解性、例えば、ｐＨおよび対イオンに対するより低い感受性ならびにより良好な冷水溶性、より良好な温度耐性、およびより良好なフィルム形成特性のようなガムの全体的に改善された機能的特性をもたらす。
【００８３】
本発明のさらなる局面は、上記の本発明に従うプロセスによって入手可能な改変された植物ガム、ならびにそのタンパク質部が約３０％の程度にまで、好ましくは、約１〜約３０％の程度にまで、より好ましくは、約１〜約１０％の程度にまで、最も好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される改変された植物ガムである。本発明の別の局面は、上記の本発明に従うプロセスによって入手可能な改変された植物ガム、ならびにそのタンパク質部が０．０５〜１％の間で加水分解される改変された植物ガムである。そのような改変された植物ガムは、好ましくは、植物ガムの全重量に基づいて、約≦１０重量％、具体的には、約≦６重量％、好ましくは、約０．５〜約６重量％、より好ましくは、約≦４重量％、さらにより好ましくは、約０．５〜約４重量％、最も好ましくは、約２〜約４重量％の加水分解前のタンパク質部を有する。
【００８４】
本発明の別の局面は、その多糖部が約５０％の程度まで、好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される、改変された植物ガムである。
【００８５】
本発明のさらなる局面は、そのタンパク質部が約３０％の程度にまで、好ましくは、約０．０５〜約３０％の程度、より好ましくは、約０．０５〜約１０％の程度、最も好ましくは、約０．０５〜約５％の程度に加水分解され、その多糖部が約５０％の程度にまで、好ましくは、約０．０５〜約２０％の程度、より好ましくは、約１〜約５％の程度に加水分解される、上記の本発明に従うプロセスによって入手可能な改変された植物ガムである。
【００８６】
本発明に従う組成物の製造のためのプロセス
本発明は、以下の工程を含んでなる上記のような組成物の製造のためのプロセスにさらに関連する：
Ｉ）改変された植物ガム、好ましくは、工程ａ）〜ｄ）を含んでなる上記のような本発明のプロセスによって入手可能な改変された植物ガムの水溶液またはコロイド溶液を調製すること、
ＩＩ）場合により、少なくとも水溶性賦形剤および／またはアジュバントを、工程Ｉ）において調製された溶液に添加すること、
ＩＩＩ）少なくとも有効成分の、好ましくは、少なくとも脂溶性有効成分の溶液もしくは分散、および／または着色剤ならびに場合により、少なくとも脂溶性アジュバントを調製すること、
ＩＶ）工程Ｉ）〜ＩＩＩ）において調製された溶液を相互に混合すること、
Ｖ）そのようにして得られた混合物を均質化すること、
ＶＩ）場合により、還元糖、（糖）タンパク質、タンパク質加水分解物および（糖）ペプチドよりなる群から選択される架橋剤を添加すること、
ＶＩＩ）場合により、工程Ｖ）および／またはＶＩ）において得られる分散体を粉体に変換すること、
ＶＩＩＩ）場合により、工程ＶＩＩ）において得られる粉体を乾燥させること、
ＸＩ）場合により、乾燥粉体を熱処置または酵素処置に供し、改変された植物ガムを架橋すること。
【００８７】
本発明の組成物の製造のためのこのプロセスは、例えば、ＥＰ−Ａ０２８５６８２、ＥＰ−Ａ０３４７７５１、ＥＰ−Ａ０９６６８８９、ＥＰ−Ａ１０６６７６１、ＥＰ−Ａ１１０６１７４、国際公開第９８／１５１９５号パンフレット、ＥＰ−Ａ０９３７４１２、ＥＰ−Ａ００６５１９３または対応する米国特許第４，５２２，７４３号明細書、国際公開第０２／１０２２９８号パンフレット、ＥＰ−Ａ１３００３９４およびＥＰ−Ａ０３４７７５１（それらの内容は本明細書において参考として援用される）において、食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化、強化および／または着色のための（脂溶性）有効成分ならびに／あるいは着色剤組成物のマトリックスに基づく組成物の調製について開示された様式に従って行うことができる。
【００８８】
工程ＩＩ
水溶性賦形剤および／またはアジュバントの例には、単糖、二糖、オリゴ糖および多糖、グリセロールならびに水溶性抗酸化剤がある。上記にそれらの例を示す。
【００８９】
工程ＩＩＩ
（脂溶性）有効成分および／または着色剤ならびに随意の脂溶性賦形剤およびアジュバントは、それ自体がそのままの形で使用されるか、あるいはトリグリセリドおよび／または（有機）溶媒に溶解もしくは懸濁される。
【００９０】
適切な有機溶媒は、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、脂肪族エーテル類、脂肪族および環式炭酸塩類、脂肪族エステル類および環式エステル類（ラクトン類）、脂肪族および環式ケトン類、脂肪族アルコール類ならびにそれらの混合物である。
【００９１】
ハロゲン化脂肪族炭化水素類の例には、モノもしくはポリハロゲン化直鎖、分岐鎖または環式Ｃ１〜Ｃ１５アルカン類がある。特に好適な例は、モノもしくはポリ塩素化または臭素化直鎖、分岐鎖または環式Ｃ１〜Ｃ１５アルカン類である。モノもしくはポリ塩素化直鎖、分岐鎖または環式Ｃ１〜Ｃ１５アルカン類がより好適である。塩化メチレンおよびクロロホルムが最も好適である。
【００９２】
脂肪族エステル類および環式エステル類（ラクトン類）の例には、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ｎ−ブチル；ならびにγ−ブチロラクトンがある。
【００９３】
脂肪族および環式ケトン類の例には、アセトン、ジエチルケトンおよびイソブチルメチルケトン；ならびにシクロペンタノンおよびイソホロンがある。
【００９４】
環式炭酸塩類の例には、具体的には、炭酸エチレンおよび炭酸プロピレンならびにそれらの混合物がある。
【００９５】
脂肪族エーテル類の例には、ジアルキルエーテル類があり、ここで、アルキル部分は１〜４個の炭素原子を有する。１つの好適な例は、ジメチルエーテルである。
【００９６】
脂肪族アルコール類の例には、エタノール、イソプロパノール、プロパノールおよびブタノールがある。
【００９７】
さらに、任意のオイル（トリグリセリド類）、オレンジオイル、リモネン（ｌｉｍｏｎｅｎ）などおよび水は、溶媒として使用することができる。
【００９８】
工程ＩＶ
次いで、（脂溶性）有効成分および／または着色剤あるいその溶液または分散体は、それぞれ、撹拌しながら水性（コロイド）溶液に添加される。
【００９９】
工程Ｖ
均質化のために、高圧均質化、高剪断乳化（ローター−ステーターシステム）、マイクロ化、湿式粉砕、マイクロチャンネル乳化、膜乳化または超音波処理のような従来の技術を適用することができる。食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化強化および／または着色のための（脂溶性）有効成分および／または着色剤を含有する組成物の調製のために使用される他の技術については、ＥＰ−Ａ０９３７４１２（特に、段落［０００８］、［００１４］、［００１５］、［００２２］〜［００２８］）、ＥＰ−Ａ１００８３８０（特に、段落［０００５］、［０００７］、［０００８］、［００１２］、［００２２］、［００２３］〜［００３９］）および米国特許第６，０９３，３４８号明細書（特に、カラム２、２４行目〜カラム３、３２行目；カラム３、４８〜６５行目；カラム４、５３行目〜カラム６、６０行目）（それらの内容は、本明細書において参考として援用される）において開示されている。
【０１００】
工程ＶＩ
架橋剤が添加され、粉体が所望される場合、組成物は乾燥する前に熱または酵素処置に供される。
【０１０１】
工程ＶＩＩおよびＶＩＩＩ
水中油型分散体であるそのようにして得られた分散体は、有機溶媒（存在する場合）の除去後、噴霧乾燥、流動層造粒と組み合わされた噴霧乾燥（後者の技術は流動層噴霧乾燥（ｆｌｕｉｄｉｓｅｄ  ｓｐｒａｙ  ｄｒｙｉｎｇ）もしくはＦＳＤとして一般に公知である）と組み合わされた噴霧乾燥のような任意の従来技術を使用するか、または粉体捕捉（ｐｏｗｄｅｒ−ｃａｔｃｈ）技術（ここで、噴霧されたエマルジョン液滴が、デンプンのような吸収剤の層において捕捉され、続いて乾燥される）によって、固体組成物、例えば、乾燥粉体に変換することができる。乾燥は、約１００〜約２５０℃、好ましくは、約１５０℃〜約２００℃、より好ましくは、約１６０〜約１９０℃の入口温度、および／または約４５〜約１６０℃、好ましくは、約５５〜約１１０℃、より好ましくは、約６５〜約９５℃の出口温度で実施し得る。
【０１０２】
工程ＩＸ
工程ＶＩＩＩ）に従う熱または酵素処置は、既に上に記載のとおりに実施し得る。工程ＶＩ）において得られる分散体が酵素処置に供せられる場合、工程ＩＸ）は、任意の乾燥の前、即ち、工程ＶＩＩＩの前に行われる。
【０１０３】
水中油型懸濁液、水中油型エマルジョンまたは粉体のような液体および固体製品形態の生成のために、本明細書において使用されるハイドロコロイド類は、多機能性成分として作用する。この目的のために、これらのハイドロコロイド類は、極めて優れた分散安定化特性、高い乳化能および効率（後者は分散体の内相の粒子サイズ分布について関連する）、水溶液における高い溶解度および良好に適応された粘度、熱安定性、ｐＨ、イオン強度および電荷に対する低い感受性、より優れたフィルム形成ならびに固体製品形態における許容可能な気体および水蒸気バリア特性のような機能特性のスペクトルを示すべきである。
【０１０４】
本発明はまた、食物、飲料、動物飼料、化粧品もしくは薬学的組成物の富化、強化および／または着色のための上記のような組成物の使用に関する。
【０１０５】
本発明の他の局面は、上記のような組成物を含有する食物、飲料、動物飼料、化粧品および薬学的組成物である。
【０１０６】
飲料（ここで、本発明の製品形態は、着色剤または機能性成分として使用することができる）は、炭酸飲料、例えば、風味付けされたセルツァ水、ソフトドリンク、またはミネラルドリンク、ならびに非炭酸飲料、例えば、風味付けされた水、果実ジュース、フルーツパンチおよび濃縮された形態のこれらの飲料であり得る。それらは、天然の果実もしくは野菜ジュースまたは人工の風味付けに基づき得る。また、アルコール飲料および即席の飲料用粉体も含まれる。この他、糖含有飲料、非着色性および人工甘味料を伴うダイエット飲料も含まれる。
【０１０７】
さらに、天然の供給源から得られるかまたは合成の乳製品は、本発明の製品形態を着色剤もしくは機能性成分として使用することができる食品の範囲内にある。そのような製品の典型的な例には、乳飲料、アイスクリーム、チーズ、ヨーグルトなどがある。豆乳飲料および豆腐製品のような乳代替品もまた、本出願の範囲内に含まれる。
【０１０８】
また、菓子製品、キャンディー、ガム、デザート、例えば、アイスクリーム、ゼリー、プディング、即席プディング用粉体などのような着色剤または機能性成分として本発明の製品形態を含有する甘味製品も含まれる。
【０１０９】
また、着色剤または機能性成分として本発明の製品形態を含有するシリアル、スナック、クッキー、麺類、スープおよびソース、マヨネーズ、サラダドレッシングなども含まれる。さらに、乳製品およびシリアルに使用される果実調製品もまた含まれる。
【０１１０】
本発明の製品形態を介して食品に添加される（脂溶性）有効成分および／または着色剤の最終濃度は、食物組成の全重量に基づいて約０．１〜約５００ｐｐｍ、特に、約１〜約５０ｐｐｍであり得、着色または強化しようとする特定の食品および着色または強化の目的とする等級に依存する。
【０１１１】
本発明の食物組成物は、好ましくは、食品に、本発明の組成物の形態で（脂溶性）有効成分および／または着色剤を添加することによって得られる。食物または医薬品の着色または強化のために、本発明の組成物は、水分散性固体製品形態のアプリケーションについてそれ自体公知である方法に従って、使用することができる。
【０１１２】
一般に、組成物は、水性ストック溶液、乾燥粉体混合物または特定のアプリケーションに従う他の適切な食物成分とのプレブレンドのいずれかとして添加し得る。混合は、最終アプリケーションの処方に依存して、例えば、乾燥粉体配合機、低剪断ミキサー、高圧ホモジナイザーまたは抗剪断ミキサーを使用して行うことができる。容易に明らかであるように、そのような技術は当業者に技能内にある。
【０１１３】
錠剤またはカプセルのような薬学的組成物（ここで、組成物は着色剤として使用される）もまた、本発明の範囲内にある。錠剤の着色は、液体または固体着色剤組成物の形態の製品形態を、個別に、錠剤コーティング混合物に添加することによってか、または着色剤組成物を錠剤コーティング混合物の成分の１つに添加することによって、達成することができる。着色されたハードまたはソフトシェルカプセルは、着色剤組成物をカプセル塊の水溶液に組み入れることによって、調製することができる。
【０１１４】
チュアブル錠、発泡錠もしくはフィルムコーティング錠のような錠剤またはハードシェルカプセルのようなカプセルのような薬学的組成物（ここで、組成物は、有効成分として使用される）もまた、本発明の範囲内にある。製品形態は、典型的に、カプセルの生成についてそれ自体公知である様式で、粉体として錠剤化混合物に添加されるかまたはカプセルに充填される。
【０１１５】
栄養成分、配合飼料、代用乳、流動食あるいは飼料製剤の前混合物のような動物飼料製品（ここで、組成物は、染色のため、例えば、卵黄、食用家禽（ｔａｂｌｅ  ｐｏｕｌｔｒｙ）、ブロイラーもしくは水生動物のための着色剤または有効成分のいずれかとして使用される）もまた、本発明の範囲内にある。
【０１１６】
化粧品、トイレタリーならびに皮膚用製品、即ち、クリーム、ローション、浴剤、口紅、シャンプー、コンディショナー、スプレーまたはジェルのような皮膚およびヘアケア製品（ここで、組成物は、着色剤または有効成分として使用される）もまた、本発明の範囲内にある。
【０１１７】
以下の非制限的実施例により本発明をさらに例示する。
【実施例】
【０１１８】
実施例１
水性懸濁液の全量に基づいて、３０重量％の乾燥含有量を有するアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムの水性懸濁液を、０．５Ｎ  ＮａＯＨでｐＨ６に、そして３５℃の温度に調整する。その後、麹菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）の１．０重量％（水性懸濁液の全量に基づく）のプロテアーゼ、例えば、１グラムあたり５００ロイシンアミノペプチダーゼ単位（５００ＬＡＰＵ／ｇ）の活性を伴うＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、丁国の酵素製剤Ｆｌａｖｏｕｒｚｙｍｅ（登録商標）５００Ｌを添加する。酵素加水分解の間、０．５Ｎ  ＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを一定に維持し、温度を３５℃に維持する。５〜１０分間の反応時間後、懸濁液を、８５℃に１０分間加熱することによって、プロテアーゼを不活化する。溶液を、１０〜１０００ｋＤａの公称分画分子量を伴う膜を使用する限外ろ過によって精製する。溶液を、７０〜８０℃の製品温度で噴霧乾燥する（ここで、入口温度は１６０〜１９０℃である）。
【０１１９】
実施例２
水性懸濁液の全量に基づいて、１０重量％の乾燥含有量を有するアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムの水性懸濁液を、０．５Ｎ  ＮａＯＨでｐＨ７．４に、そして２０℃の温度に調整する。その後、バチルス・リチェニホルニス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｒｎｉｓ）から産生される０．２重量％（水性懸濁液の全量に基づく）のタンパク質分解酵素、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、丁国のＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）２．４Ｌとして市販のスブチリシン・カールスベルグを添加する。酵素加水分解の間、０．５Ｎ  ＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを一定に維持し、温度を２０℃に維持する。１０分間の反応時間後、懸濁液を、８５℃に１０分間加熱することによって、プロテアーゼを不活化する。溶液を、１００ｋＤａの公称分画分子量を伴うｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎ膜を使用する限外ろ過によって精製する。溶液を、６８〜７５℃の製品温度で噴霧乾燥する（ここで、入口温度は１６０〜１９０℃である）。
【０１２０】
実施例３
水性懸濁液の全量に基づいて、２０重量％の乾燥含有量を有するアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムの水性懸濁液を、０．５Ｎ  ＮａＯＨでｐＨ６に、そして３５℃の温度に調整する。１０〜３０分間後、溶液を、１０〜１００ｋＤａの公称分画分子量を伴う膜を使用する限外ろ過によって精製する。溶液を、７０〜８０℃の製品温度で噴霧乾燥する（ここで、入口温度は１６０〜１９０℃である）。
【０１２１】
実施例４
改変された植物ガムおよびβ−カロテンを含んでなる組成物を、以下のとおり調製する：
ａ）（油性）溶液Ａの調製：
９．７ｇのコーン油および２．７ｇのｄｌ−α−トコフェロールを混合した。８．９ｇのβ−カロテンの結晶を１２０ｍｌのクロロホルム（トリクロロメタン）に分散させ、得られた分散体を、コーン油およびトコフェロールの混合物に添加した。緩除に撹拌し、同時に混合物を約６５℃に加熱することによって、溶液を得た。
【０１２２】
ｂ）（水）溶液Ｂの調製：
続いて、アカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）から調製されるＡｌｆｒｅｄ  Ｌ．Ｗｏｌｆｆ（Ｈａｍｂｕｒｇ、独国）の植物ガムＱｕｉｃｋ  Ｇｕｍ（登録商標）の１１１．０ｇの乾燥粉体を、室温で２２０ｍｌの脱イオン水と混合した。撹拌下で、混合物を３５℃に加熱し、１８．２ｍｌの０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、混合物のｐＨを６．０の値にした。ＮｏｖｏｚｙｍｅｓのプロテアーゼＦｌａｖｏｕｒｚｙｍｅ（登録商標）５００Ｌの１．０ｍｌを添加し、溶液の均質な加水分解を達成するために、混合物を１０分間撹拌し、ｐＨを、０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液を添加する（ｐＨスタット法）ことによって維持した。溶液を８５℃に１０分間加熱することによって、酵素を不活性化した。次いで、溶液を３５℃に冷却した。４．１ｍｌの０．５Ｎ塩酸を添加することによって、混合物のｐＨを５．０の値にし、３５℃で保持した。酵素処置の第２の工程では、８０：２０の容積比のペクチナーゼＰｅｃｔｉｎｅｘ  Ｕｌｔｒａ  ＳＰ−Ｌ（登録商標）およびＳｈｅａｒｚｙｍｅ（登録商標）（両方ともＮｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、丁国製）の混合物の１．０ｍｌを添加し、溶液の均質な加水分解を達成するために、混合物を３０分間撹拌した。溶液を８５℃に１０分間加熱することによって、酵素を不活性化した。次いで、溶液を５０℃に冷却した。
【０１２３】
ｃ）溶液ＡおよびＢからのエマルジョンの調製：
激しい撹拌下、溶液Ａを溶液Ｂに５０℃で添加し、分散体を、別に３０分間、激しく撹拌した。撹拌した分散体を、５０〜５５℃で、３０分間保持した。残留するトリクロロメタンを、５０〜５５℃で取り出した。遠心分離によって捕獲された気泡を取り出した後、エマルジョンを、５０〜５５℃で数分間、緩徐に撹拌し、次いで、内相の粒度について特徴付けを行った。エマルジョンの内相の平均粒度（ソーター径、Ｄ［３，２］）は、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）によって測定されるように、４３０〜４８０ｎｍであった。
【０１２４】
実施例５
改変された植物ガムおよびβ−カロテンを含んでなる組成物を、以下のとおり調製する：
ａ）（油性）溶液Ａの調製：
調製は、実施例４ａ）に記載のとおりに行った。
【０１２５】
ｂ）（水）溶液Ｂの調製：
続いて、実施例２に従って植物ガムから調製された改変された植物ガムの１１０ｇの乾燥粉体を、室温で２２０ｍｌの脱イオン水と混合した。懸濁液を１２０分間撹拌した。
【０１２６】
ｃ）溶液ＡおよびＢからのエマルジョンの調製：
激しい撹拌下、溶液Ａを溶液Ｂに５０℃で添加し、分散体を、別に３０分間、激しく撹拌した。撹拌した分散体を、５０〜５５℃で、６０分間保持した。残留するトリクロロメタンを、５０〜５５℃で取り出した。遠心分離によって捕獲された気泡を取り出した後、エマルジョンを、５０〜５５℃で数分間、緩徐に撹拌し、次いで、内相の粒度について特徴付けを行った。エマルジョンの内相の平均粒度（Ｄ［３，２］）は、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）によって測定されるように、４０〜４１０ｎｍであった。
【０１２７】
ｄ）エマルジョンからの固体組成物の調製：
エマルジョンを、コーンスターチの予め冷却した流動層に噴霧した。過剰のコーンスターチを篩い分けによって取り出し、得られた粉体を気流中、室温で約２時間、乾燥した。篩い分けにより０．１６〜０．５０ｍｍの範囲の粉体粒子画分（約２５０ｇ）を回収し、カロテノイド含有量、水性分散体における呈色強度および色相、コーンスターチの含有量ならびに残留水分について特徴付けを行った。
【０１２８】
得られた粉体は、ＵＶ／ＶＩＳ分光分析（ＨＰＬＣ）によって測定されるように４．９重量％（３．９重量％）のβ−カロテン含有量、コーンスターチの３７．０重量％の含有量および８．２重量％の残留水分含有量を有した。粉体を脱イオン水に分散させ、脱イオン水に対し１ｃｍ石英精密セル（ｑｕａｒｔｚ  ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  ｃｅｌｌ）において吸光度を測定した。β−カロテンの５ｐｐｍ分散体では、５３６ｎｍの波長で３１４の吸光度が算出された［Ｅ（１％，１ｃｍ）＝３１４］。Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｕｌｔｒａｓｃａｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（１ｃｍ、ＴＴＲＡＮ）により、β−カロテンの５ｐｐｍ分散体について、ＣＩＥシステム（Ｄ．Ｌ．ＭａｃＡｄａｍ，Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ、第２版、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ、１９８５年、１６０〜２２１頁）に従って、色値Ｌ＊＝８７．１、ａ＊＝１２．９およびｂ＊＝７．４を測定した。ａ＊およびｂ＊の値に基づいて、彩度（クロマ値）Ｃ＊＝１４．９での色相角ｈ＊＝３０．０°を算出することができる。
【０１２９】
実施例６
実施例１、２または３に従って得られた改変された植物ガムの２３８ｇの乾燥前混合物、５０ｇのスクロースおよび２８２ｇのマルトデキストリン（ＤＥ２０〜２３）を調製した。乾燥前混合物を６０℃で７００ｍｌの脱イオン水に溶解した。固体の完全溶解後、７．２ｇのアスコルビン酸ナトリウムを混合物に添加した（＝溶液Ａ）。
【０１３０】
１１０ｇのトリグリセリド（ＭＣＴ）および０．７ｇのｄｌ−α−トコフェロールを混合し、１７０℃に加熱した。続いて、３１ｇのβ−カロテンをトリグリセリドおよびトコフェロールの混合物に懸濁した。約１０分間、１７０℃で撹拌することによって、β−カロテンの澄明な溶液を得た（＝溶液Ｂ）。
【０１３１】
溶液Ａを約８０℃に加熱し、緩除に撹拌しながら溶液Ｂを溶液Ａに添加することによって、粗エマルジョンを調製した。２通路内における３００バールでのプレエマルジョンの高圧均質化処置（ＡＰＶ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ  ＡＧ，ＣＨ−３０７６  ＷｏｒｂのＡＰＶ  Ｌａｂ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  Ｔｙｐｅ  Ｇａｕｌｉｎ  Ｌａｂ  ４０−１０  ＲＢＦＩ）によって純良なエマルジョンを得た。エマルジョンを、研究室の噴霧乾燥機（ＧＥＡ  Ｎｉｒｏ  Ａ／Ｓ，ＤＫ−２８６０  ＳｏｅｂｏｒｇのＭｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒ）において、２００℃〜２１０℃の入口温度および７０〜７５℃の出口温度で噴霧乾燥した。噴霧乾燥した粉体を、減圧オーブンにおいて室温で１晩、乾燥した。純良な粉体を得た。
【０１３２】
実施例７：アラビアゴムに対する補正係数αおよびβの決定
【数１】
0005489408.tif 000003
ＤＨ＝加水分解の程度；ｈ＝加水分解されたペプチド結合の数；ｈｔｏｔ＝ペプチド結合の総数。
【０１３３】
ｈｔｏｔ［１ｇあたりのセリン（Ｓｅｒｉｎ）−ＮＨ２のミリ等量；ｍｅｑｖセリン（Ｓｅｒｉｎ）−ＮＨ２／ｇ］は、タンパク質のアミノ酸組成を指し、１ｇのタンパク質あたりの個々のアミノ酸組成のアミノ酸（ｍｍｏｌ）の量の合計として算出される（Ｊ．アドラー−ニッセン（Ｊ．Ａｄｌｅｒ−Ｎｉｓｓｅｎ）、Ｅｎｚｙｍｉｃ  Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ  ｏｆ  ｆｏｏｄ  ｐｒｏｔｅｉｎｓ；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ、１９８６年、１１５−１３１頁）。
【０１３４】
Ｒ．Ｃ．ランドル（Ｒ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ）、Ｇ．Ｏ．フィリップス（Ｇ．Ｏ．Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、Ｐ．Ａ．ウィリアムズ（Ｐ．Ａ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ）、Ｆｏｏｄ  Ｈｙｄｒｏｃｏｌｌｏｉｄｓ  １９８９，３（１）、６５−７５頁、表ＩＩＩ、項目「本研究（ｔｈｉｓ  ｓｔｕｄｙ）」および「参考文献１９（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ１９）」に掲載のアミノ酸組成による計算により、それぞれ、８．１２８ｍｅｑｖ／ｇタンパク質および８．２５８ｍｅｑｖ／ｇタンパク質のアラビアゴムセネガル（Ｓｅｎｅｇａｌ）のｈｔｏｔが得られる。Ｍ．Ｅ．オスマン（Ｍ．Ｅ．Ｏｓｍａｎ）ら、Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ１９９５年、３８（２）、４０９−４１７頁に掲載のアミノ酸組成を計算の基準とする場合、８．２９２ｍｅｑｖ／ｇタンパク質のｈｔｏｔが得られる。（これらの３つのデータの）平均ｈｔｏｔは、アラビアゴムセネガル（Ｓｅｎｅｇａｌ）について８．２２６ｍｅｑｖ／ｇタンパク質である。従って、さらなる計算は、この数値に基づく。
【０１３５】
また、全加水分解物の分析を介してアミノ酸組成を決定し、これらの実験的に決定されたデータに基づいてｈｔｏｔを算出することも可能である。
【数２】
0005489408.tif 000004
【０１３６】
より正確な結果を得るために、補正係数αおよびβを実験的に決定した。このためには、次の値が既知でなければならない：ｈｔｏｔ、生来のアラビアゴム（低いタンパク質含有量を伴う生来の植物ガム）の吸収および完全に加水分解されたアラビアゴム（低いタンパク質含有量を伴う完全に加水分解された植物ガム）の吸収。
【０１３７】
セリン（Ｓｅｒｉｎ−ＮＨ２）＝ｍｅｑｖセリン（Ｓｅｒｉｎ）−ＮＨ２／ｇタンパク質、即ち、１ｇのタンパク質あたりの遊離のアミノ基の数は、Ｄ．ピーターセン（Ｄ．Ｐｅｔｅｒｓｅｎ）、Ｐ．Ｍ．ニールセン（Ｐ．Ｍ．Ｎｉｅｌｓｅｎ）、Ｃ．ダンマン（Ｃ．Ｄａｍｂｍａｎｎ）、Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ＯＰＡ  ｒｅａｃｔｉｏｎ，ＥＤ−９５１２７２３，Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ、１９９５年；ピーターセン，Ｄ．（Ｐｅｔｅｒｓｅｎ，Ｄ．）、ニールセン，Ｐ．Ｍ．（Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｐ．Ｍ．）、ダンマン  Ｃ．（Ｄａｍｂｍａｎｎ  Ｃ．）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００１年、６６（５）６４２−６４６（「Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｆｏｏｄ  ｐｒｏｔｅｉｎ  ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ」）に従って、以下のとおりに算出される：
【数３】
0005489408.tif 000005
Ａｂｓｓａｍｐｌｅ＝測定しようとするサンプルの吸収
Ａｂｓｃｏｎｔｒｏｌ＝コントロールサンプルの吸収
Ａｂｓｓｔａｎｄａｒｄ＝セリンの標準溶液の吸収
Ｘ＝サンプルの重量［ｇ］
Ｐ＝サンプルのタンパク質含有量
Ｖ＝サンプル溶液［Ｉ］の容積；本発明者らの実施例では：０．１１。
【０１３８】
ＤＨの決定は、Ｈ．フライスター（Ｈ．Ｆｒｉｓｔｅｒ）、Ｈ．マイセル（Ｈ．Ｍｅｉｓｅｌ）、Ｅ．シュリンメ（Ｅ．Ｓｃｈｌｉｍｍｅ）、Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．１９８８年、３３０，６３１−６３３により開示されるような改変されたＯＰＡ反応に基づいた。
【０１３９】
ａ）ＯＰＡ溶液の調製
溶液１：７．６２０ｇのＢｏｒａｘを１００ｇの脱塩水に溶解した。
溶液２：０．１６０ｇのオルト−フタルジアルデヒド（ＯＰＡ）を４ｍｌのエタノールに溶解した。
溶液３：０．４００ｇの塩化Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メルカプトエチルアンモニウム（＝「ＤＭＭＡＣ」）を少量の脱塩水に溶解した。すべての溶液１〜３を２００ｍｌフラスコに合わせた。０．２００ｇのドデシル硫酸ナトリウム（＝「ＳＤＳ」）を添加し、脱塩水を添加して、全体で２００ｍｌのＯＰＡ溶液を得た。遮光下で、ＯＰＡ溶液を１週間貯蔵することができる。
【０１４０】
ｂ）サンプル、コントロールサンプルおよびセリンの標準溶液の調製ならびにそれらの吸収の測定
生来のアラビアゴムならびに完全に加水分解されたアラビアゴムについて試験した。（低いタンパク質含有量を伴う他の植物ガムもまた、それに応じて測定してもよい。）０．１ｍｇの粉体状アラビアゴム（低いタンパク質含有量を伴う植物ガムの場合、高いタンパク質含有量を伴う植物ガムと比較して１０倍量が使用されることが推奨される）に対して、水性１０重量％のＳＤＳ溶液を添加し、混合物を１０分間、９０℃で撹拌した。その後、溶液を脱塩水で満たして、合計で１００ｍｌを付与し、次いで、それを１０分間、１０７５０ｇで遠心分離し、０．４５μｍフィルター上でろ過した。４００μｌのこの得られた溶液に、３ｍｌのＯＰＡ溶液を添加した。混合物を撹拌し、次いで、分光光度計（Ｌａｍｂｄａ２５，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｂｏｓｔｏｎ、米国）において、３４０ｎｍで、混合物の調製より正確に２分後に測定した。完全に加水分解したアラビアゴムのサンプルを調製し、それに応じて測定した。
【０１４１】
コントロールサンプルは脱塩水であった。４００μｌの脱塩水に、３ｍｌのＯＰＡ溶液を添加した。混合物を撹拌し、次いで、分光光度計（Ｌａｍｂｄａ２５，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｂｏｓｔｏｎ、米国）において、３４０ｎｍで、混合物の調製より正確に２分後に測定した。
【０１４２】
０．１００ｇのＬ−セリンを５００ｍｌの脱塩水に溶解して、キャリブレーションの目的のために使用されるセリンの標準溶液を付与した。従って、１０〜２００ｍｇ／１の間の範囲の濃度のセリンの標準溶液を測定した。所定の濃度のセリンの標準液の４００μｌのそれぞれに、３ｍｌのＯＰＡ溶液を添加した。混合物を撹拌し、次いで、分光光度計（Ｌａｍｂｄａ２５，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｂｏｓｔｏｎ、米国）において、３４０ｎｍで、混合物の調製より正確に２分後に測定した。
【０１４３】
ｃ）αおよびβの計算
Ａｂｓｓａｍｐｌｅ、Ａｂｓｃｏｎｔｒｏｌ、およびＡｂｓｓｔａｎｄａｒｄについて測定した値（それぞれ２回測定し、平均値を取得した）により、および完全に加水分解されたアラビアゴムのサンプルの着色をさらに考慮することにより、Ｓｅｒ−ＮＨ２を上記の式ＩＩＩに従って計算し得る。
【０１４４】
生来のアラビアゴムにおける加水分解されたペプチド結合の数がゼロであり（β＝Ｓｅｒ−ＮＨ２）、完全に加水分解されたアラビアゴムについて加水分解の程度が１００％である（即ち、ｈ＝ｈｔｏｔ）という仮定の下で、αおよびβを算出することができる：
アラビアゴムセネガル（Ｓｅｎｅｇａｌ）について、αは１．９９９ｍｅｑｖ／ｇタンパク質であり、βは０．５８８ｍｅｑｖ／ｇタンパク質である。
【０１４５】
アラビアゴムセネガル（Ｓｅｎｅｇａｌ）についての上記のような方法が、それに応じて、低いタンパク質含有量を伴う、具体的には、植物ガムの全重量に基づいて＜５重量％のタンパク質含有量を伴う他の植物ガムに適用され得る。
【０１４６】
実施例８：アラビアゴムの加水分解の程度（ＤＨ）の決定
アラビアゴムセネガル（Ｓｅｎｅｇａｌ）について現在公知の補正係数αおよびβ（α＝１．９９９ｍｅｑｖ／ｇタンパク質；β＝０．５８８ｍｅｑｖ／ｇタンパク質）により、今回、（式ＩＩＩを介してＳｅｒ−ＮＨ２を決定するために）３４０ｎｍでの吸収を測定することを介し、式ＩＩを介して加水分解されたペプチド結合の数ｈおよびまたそれ故に、式Ｉを介してＤＨを算出することが可能である（上記を参照のこと）。
【数４】
0005489408.tif 000006
【０１４７】
そのようなＤＨの正確度は約±０．０５％である。
【０１４８】
低いタンパク質含有量を伴う、具体的には、植物ガムの全重量に基づいて＜５重量％のタンパク質含有量を伴う他の植物ガムについて、実施例７に従って補正係数αおよびβもまた決定される場合、それらのＤＨもまた、上記の方法に従って算出することができる。
【０１４９】
実施例９：アラビアガムの多糖部の加水分解の程度の決定
水性懸濁液の全量に基づいて１０重量％の乾燥物含有量を有するアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムの水性懸濁液に、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、丁国のＰｅｅｌｚｙｍ（登録商標）として市販のアスペルギルス・アクレアーテウス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ａｃｕｌｅａｔｅｕｓ）から産生される酵素の１重量％（植物ガムの量に基づく）が添加される。次いで、溶液を、撹拌を伴わずに１０分間、５０℃まで加熱し、０．１５ｍＬのアリコートを使用して、重量オスモル濃度（ｍｉｃｒｏ  Ｏｓｍｏｍｅｔｅｒ，ＫＮＡＵＥＲ）によって糖部の加水分解の相対的程度を決定する。読み取り値を、次の式を使用し、この加水分解中はペプチド（ｗ）についての浸透係数およびペプチド結合の全量（ｈｔｏｔ）が一定であると推定して、加水分解の相対的程度に変換する：
【数５】
0005489408.tif 000007
ＤＨ：加水分解の程度；
ＤＣ：重量オスモル濃度（ｍＯｓｍ・ｋｇ−１）
Ｓ％：基質濃度
ｆｏｓｍ：基質における乾燥物の百分率含有量（Ｄ％）に基づいて算出される変換因子
【数６】
0005489408.tif 000008
ｗ：ペプチドに対する浸透係数
ｈｔｏｔ：ペプチド結合の総数（ｍＭ  ｇタンパク質−１）
【０１５０】
実施例１０：
改変された植物ガムおよびβ−カロテンを含んでなる組成物を、以下のとおり調製する：
ａ）（油性）溶液Ａの調製：
９．７ｇのコーン油および２．７ｇのｄｌ−α−トコフェロールを混合した。８．９ｇのβ−カロテンの結晶を１２０ｍｌのクロロホルム（トリクロロメタン）に分散させ、得られた分散体を、コーン油およびトコフェロールの混合物に添加した。緩除に撹拌し、同時に混合物を約６５℃に加熱することによって、溶液を得た。
【０１５１】
ｂ）（水）溶液Ｂの調製：
続いて、アカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）から調製されるＡｌｆｒｅｄ  Ｌ．Ｗｏｌｆｆ（Ｈａｍｂｕｒｇ、独国）の植物ガムＱｕｉｃｋ  Ｇｕｍ（登録商標）の１１１．０ｇの乾燥粉体を、室温で２２０ｍｌの脱イオン水と混合した。撹拌下で、混合物を５０℃に加熱し、ｐＨを７．０の値にした。
【０１５２】
ｃ）溶液ＡおよびＢからのエマルジョンの調製：
激しい撹拌下、溶液Ａを溶液Ｂに５０℃で添加し、分散体を、別に３０分間、激しく撹拌した。撹拌した分散体を、５０〜５５℃で、３０分間保持した。残留するトリクロロメタンを、５０〜５５℃で取り出した。遠心分離によって捕獲された気泡を取り出した後、エマルジョンを、５０〜５５℃で数分間、緩徐に撹拌し、次いで、内相の粒度について特徴付けを行った。エマルジョンの内相の平均粒度（ソーター径、Ｄ［３，２］）は、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）によって測定されるように、３５０ｎｍであった。
【０１５３】
実施例１１
水性懸濁液の全量に基づいて、１０重量％の乾燥含有量を有するアカシア・セネガル（Ａｃａｃｉａ  Ｓｅｎｅｇａｌ）由来の植物ガムの水性懸濁液を、０．５Ｎ  ＮａＯＨでｐＨ７．０に、そして２０℃の温度に調整する。その後、ＤＳＭ  ｆｏｏｄ  ｂｅｖｅｒａｇｅｓ，Ｄｅｌｆｔ、蘭国のＣｏｌｌｕｐｉｌｉｎ（登録商標）Ｌとして市販のパパイヤ（Ｃａｒｉｃａ  ｐａｐａｙａ）から産生されるタンパク質分解酵素の０．５重量％（タンパク質の全量に基づく）を添加する。酵素加水分解の間、０．５Ｎ  ＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを一定に維持し、温度を２０℃に維持する。５分間の反応時間後、懸濁液を、８５℃に１０分間加熱することによって、プロテアーゼを不活化する。溶液を、６８〜７５℃の製品温度で噴霧乾燥する（ここで、入口温度は１６０〜１９０℃である）。
【０１５４】
実施例１２
改変された植物ガムおよびβ−カロテンを含んでなる組成物を、以下のとおり調製する：
ａ）（油性）溶液Ａの調製：
調製は、実施例４ａ）に記載のとおりに行った。
【０１５５】
ｂ）（水）溶液Ｂの調製：
続いて、実施例９に従って植物ガムから調製された改変された植物ガムの１１０ｇの乾燥粉体を、室温で２２０ｍｌの脱イオン水と混合した。懸濁液を１２０分間撹拌した。
【０１５６】
ｃ）溶液ＡおよびＢからのエマルジョンの調製：
激しい撹拌下、溶液Ａを溶液Ｂに５０℃で添加し、分散体を、別に３０分間、激しく撹拌した。撹拌した分散体を、５０〜５５℃で、６０分間保持した。残留するトリクロロメタンを、５０〜５５℃で取り出した。遠心分離によって捕獲された気泡を取り出した後、エマルジョンを、５０〜５５℃で数分間、緩徐に撹拌し、次いで、内相の粒度について特徴付けを行った。エマルジョンの内相の平均粒度（Ｄ［３，２］）は、レーザー回折（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）によって測定されるように、４０〜４１０ｎｍであった。
【０１５７】
得られたエマルジョンを、カロテノイド含有量、水性分散体における呈色強度および色相について特徴付けを行った。
【０１５８】
得られたエマルジョンは、ＵＶ／ＶＩＳ分光分析によって測定されるように３．０重量％（３．９重量％）のβ−カロテン含有量を有した。脱イオン水に対し１ｃｍ石英精密セル（ｑｕａｒｔｚ  ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  ｃｅｌｌ）において脱イオン水における吸光係数測定した。β−カロテンの５ｐｐｍ分散体では、５１８ｎｍの波長で２８３の吸光度が算出された［Ｅ（１％，１ｃｍ）＝２８３］。Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｕｌｔｒａｓｃａｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（１ｃｍ、ＴＴＲＡＮ）により、β−カロテンの５ｐｐｍ分散体について、ＣＩＥシステム（Ｄ．Ｌ．ＭａｃＡｄａｍ，Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ、第２版、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ、１９８５年、１６０〜２２１頁）に従って、色値Ｌ＊＝９０．２、ａ＊＝９．４およびｂ＊＝８．５を測定した。ａ＊およびｂ＊の値に基づいて、彩度（クロマ値）Ｃ＊＝１２．７での色相角ｈ＊＝４２．０°を算出することができる。