(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の層（Ａ）および第二の層（Ｂ）を備える多層製品であって、該製品は、３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２の照射下において、ΔＹＩが３を超えて黄変しないことを特徴とし、該第一の層（Ａ）が式（Ｉ）
【化１】
0005530629.tif 000017
（式中、ＸはＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ１またはＯＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＲ３であり、Ｒ１は分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ１３アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたは−ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、Ｒ２はＨまたは分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、かつＲ３はＣ１〜Ｃ１２アルキル；Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ５〜Ｃ６シクロアルキルである。）
の紫外線吸収剤０．０１〜２０重量パーセント（（Ａ）に対して）を含むフィルム厚１μｍ〜２ｍｍを有するポリアルキル（メタ）アクリレートから成る紫外線保護層であり、かつ第二の層がポリカーボネートを含む、多層製品。
【請求項２】
層（Ａ）がフィルム厚１〜１００μｍを有する硬化ペイント塗料であり、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤の割合が層（Ａ）に対して０．５〜２０ｗｔ．％である、請求項１に記載の多層製品。
【請求項３】
層（Ａ）がフィルム厚１〜５００μｍを有する同時押出層であり、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤の割合が層（Ａ）に対して０．０５〜２０ｗｔ．％である、請求項１に記載の多層製品。
【請求項４】
層（Ａ）がフィルム厚２μｍ〜２ｍｍを有するフィルムであり、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤の割合が層（Ａ）に対して０．０１〜２０ｗｔ．％である、請求項１に記載の多層製品。
【請求項５】
層（Ａ）が式（ＩＩ）
【化２】
0005530629.tif 000018
（式中、ＹはＨ；Ｒ１またはＯＲ１であり、Ｒ１は式（Ｉ）におけるＲ１と同じであり、Ｒ４は−Ｚ−Ｒ５−Ｚ−Ｒ６または
【化３】
0005530629.tif 000019
（式中、
Ｚ  は二価の官能基、例えばＣＯＯ；ＮＨまたはＮＨＣＯであり
Ｒ５  は二価の有機基、例えば（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜１２）；Ｃ＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＨ３；
【化４】
0005530629.tif 000020
であり、
Ｒ６  はＨまたはＣ１〜Ｃ２０アルキルである。）
である。）
を有する安定剤を層（Ａ）に対して５ｗｔ．％以下含むことを特徴とする、請求項１〜２の一項に記載の多層製品。
【請求項６】
層（Ａ）が式（ＩＩ）
【化５】
0005530629.tif 000021
（式中、ＹおよびＲ４は請求項５におけるＹおよびＲ４と同じ意味を有する。）
を有する安定剤を層（Ａ）に対して０．５〜２ｗｔ．％含むことを特徴とする、請求項２に記載の多層製品。
【請求項７】
式（Ｉ）
【化６】
0005530629.tif 000022
（式中、ＸはＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ１またはＯＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＲ３であり、Ｒ１は分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ１３アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたは−ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、Ｒ２はＨまたは分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ１２アルキル；Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ５〜Ｃ６シクロアルキルである。）
の紫外線吸収剤を前記層（Ａ）の重量に対して０．０１〜２０重量パーセント含むフィルム厚１μｍ〜２ｍｍを有するポリアルキル（メタ）アクリレートから成る紫外線保護層である別の層（Ｃ）を示し、層の順序が（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）であることを特徴とする、請求項１〜６の一項に記載の多層製品。
【請求項８】
層（Ａ）（および任意に層（Ｃ）または層（Ｂ））上にポリシロキサンペイント、シリケートコーティングまたはナノ粒子含有塗料に基づく別の耐引掻き性または耐摩耗性ペイントコートを示すことを特徴とする、請求項１〜７の一項に記載の多層製品。
【請求項９】
シート、フィルムおよび三次元成形品を含有する群から選択される、請求項１〜８の一項に記載の多層製品。
【請求項１０】
グレージングに適用する、請求項１〜９の一項に記載の多層製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第一および第二の層を備える多層製品に関し、ここで、第二の層はポリカーボネートを含み、第一の層はビフェニル置換トリアジンを紫外線安定剤として含むポリアルキル（メタ）アクリレートに基づく紫外線保護層である。本発明は更にこれらの多層製品および例えば前記多層製品を含むようなグレージング製品のような製品の製造にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート成形品は長く知られている。しかしながら、ポリカーボネートの欠点は、それ自体本来紫外線抵抗性でないことである。ビスフェノールＡポリカーボネートの感度曲線は、最も高い感度を３２０ｎｍ〜３３０ｎｍに示す。３００ｎｍ以下では日射が地球に届かず、３５０ｎｍ以上ではこのポリカーボネートは耐久性があるので更なる黄変が起こらない。
【０００３】
ポリカーボネートを大気中の紫外線の悪影響から保護するために、紫外線を吸収して無害な熱エネルギーに転化する紫外線安定剤を一般的に使用する。
【０００４】
ポリカーボネート上の紫外線保護層（例えば紫外線吸収剤を含む同時押出層、紫外線吸収剤を含むフィルムまたは紫外線吸収剤を含むペイント）の使用を通じて可能であるように、有害な紫外線がポリカーボネート表面に到達するちょうど前に有害な紫外線が効果的に除去される場合、永続する保護に有利である。
【０００５】
この目的に関する使用に好適であると知られている典型なクラスの紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−シアノアクリレートおよびオキサルアニリドである。
【０００６】
多層製品に関連する先行技術を以下に一例として要約する。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０１１０２２１は、ポリカーボネート二層を備えるシートであって、一つの層が紫外線吸収剤少なくとも３ｗｔ．％を含むシートを開示している。ＥＰ−Ａ０１１０２２１によると、これらのシートは同時押出により製造され得る。
【０００８】
ＥＰ−Ａ０３２０６３２は、熱可塑性樹脂、好ましくはポリカーボネート、二層から製造される成形品であって、一つの層が特別な置換ベンゾトリアゾールを紫外線吸収剤として含む成形品を開示している。ＥＰ−Ａ０３２０６３２は、更に同時押出によるこれらの成形品の製造も開示している。
【０００９】
ＥＰ−Ａ０２４７４８０は、熱可塑性樹脂の一つの層に加えて、分枝ポリカーボネートの層が存在する多層シートであって、このポリカーボネート層が特別な置換ベンゾトリアゾールを紫外線吸収剤として含む多層シートを開示している。同時押出によるこれらのシートの製造が同様に開示されている。
【００１０】
ＥＰ−Ａ０５００４９６は、特別なトリアジンで紫外線に対して安定化されたポリマー組成物およびそれらの多層系における外部層としての使用を開示している。ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィドがポリマーとして例示されている。
【００１１】
しかしながら、多くの適用に関して、特に視覚的印象に関して永続する高い要求を有する屋外適用（例えばグレージング適用）に関して、既知の紫外線安定化ポリカーボネート成形品が未だに黄変に対する不十分な長期抵抗を示すことがわかった。
【００１２】
そのような適用に関して、ポリカーボネート成形品は、３４０ｎｍにおいて３０ＭＪ／ｍ２の照射（フロリダにおける１０年間の屋外曝露に対応する）下においてΔＹＩ３（ＹＩ＝黄色度指数）以上に黄変してはならない。
【００１３】
この試験における屋外曝露をＡｔｌａｓ  Ｃｉ  ５０００  Ｗｅａｔｈｅｒｍｅｔｅｒ中で３４０ｎｍにおいて０．７５Ｗ／ｍ２／ｎｍの放射強度かつ乾燥／雨（ｄｒｙ／ｒａｉｎ）サイクル１０２：１８分で行う。
【００１４】
ブラックボード温度（ｂｌａｃｋｂｏａｒｄ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は７０℃であり、サンプル室温度は５５℃であり、かつ大気湿度は４０％である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２の照射下において例示する条件下においてΔＹＩ３を超えて黄変しないポリカーボネート成形品を提供することである。これを達成するために紫外線吸収剤とマトリックスとの組み合わせが十分な吸光度および低い分解を有さなければならないことがわかった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、驚くべきことに、第一の層（Ａ）および第二の層（Ｂ）を備える多層製品であって、第一の層（Ａ）が式（Ｉ）の紫外線安定剤を含むポリアルキル（メタ）アクリレートから成る紫外線保護層であり、第二の層（Ｂ）がポリカーボネートを含む多層製品により達成される。この紫外線保護層（Ａ）はフィルム、同時押出層または硬化ペイント層の形態を取りうる。
【００１７】
本発明は、この多層製品を提供する。
【００１８】
本発明による多層製品は、別の層、特に同様に式（Ｉ）の紫外線安定剤を含み、フィルム、同時押出層または硬化ペイント層の形態を取りうるポリアルキル（メタ）アクリレート層である別の紫外線保護層（Ｃ）を備えてもよい。この場合、層の順序は（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）であり、層（Ａ）および（Ｃ）は同一または異なる組成を有してよい。
【００１９】
本発明による多層製品の層（Ａ）および任意に（Ｃ）において使用される紫外線吸収剤は、一般式（Ｉ）
【化１】
0005530629.tif 000002
（式中、ＸはＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＲ１；ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ１またはＯＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＲ３であり、Ｒ１は分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ１３アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたは−ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、Ｒ２はＨまたは分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、かつＲ３はＣ１〜Ｃ１２アルキル；Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ５〜Ｃ６シクロアルキルである。）
を有する。
【００２０】
フィルムまたは同時押出層の形態の紫外線保護層（Ａ）および（Ｃ）に関して、Ｘは好ましくはＯＲ１であり、特に好ましくはＲ１＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｃ４Ｈ９である。
【００２１】
硬化ペイント塗料から成る紫外線保護層に関して、Ｘは、好ましくはＯＣＨ（Ｒ２）ＣＯＯＲ３であり、特に好ましくはＲ２＝ＣＨ３かつＲ３＝Ｃ８Ｈ１７である。
【００２２】
一般式Ｉを有するそのようなビフェニル置換トリアジンは、原則としてＷＯ９６／２８４３１；ＤＥ１９７３９７９７；ＷＯ００／６６６７５；ＵＳ６２２５３８４；ＵＳ６２５５４８３；ＥＰ１３０８０８４およびＦＲ２８１２２９９で知られている。
【００２３】
硬化ペイント塗料から成る本発明による紫外線保護層（Ａ）および（Ｃ）は、好ましくはメチルメタクリレートを主成分として含む物理乾燥ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂およびあるいは長い直鎖または分枝アルキル鎖を有する別のアルキル（メタ）アクリレート（−ＣｎＨ２ｎ＋１、ｎ＞１、好ましくは１≦ｎ≦１０、特に好ましくはｎ＝３の直鎖（ブチルメタクリレート））をバインダーとして含む。二種類のメタクリレートモノマーユニットの比は、メチルメタクリレート７５〜１００％かつアルキルメタクリレート２５〜０％、好ましくはメチルメタクリレート８５〜１００％かつアルキルメタクリレート１５〜０％、特に好ましくはメチルメタクリレート９０〜１００％かつアルキルメタクリレート１０〜０％である（値は重量％で与えられる）。
【００２４】
フィルムおよび同時押出層の形態の本発明による紫外線保護層（Ａ）および（Ｃ）は、アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは炭素原子１０個以下（−ＣｎＨ２ｎ＋１、ｎ＜１０）のアルキル鎖長を有するアルキル（メタ）アクリレート、特に好ましくはもっぱらｎ＝１のアルキル（メタ）アクリレート（メチルメタクリレート）から成るポリアルキル（メタ）アクリレートをポリマーマトリックスとして含む。
【００２５】
紫外線保護層の最小吸高度が永続紫外線保護に必要とされるので、必要な紫外線吸収剤濃度はフィルム厚に依存する。
【００２６】
フィルム厚１〜１００μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍに関して、硬化ペイント塗料から成る本発明による紫外線保護層は、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤をペイント塗料の固形分に対して０．５〜２０ｗｔ．％、好ましくは１〜１５ｗｔ．％、特に好ましくは１．５〜１０ｗｔ．％含み、適用および硬化後フィルム厚１μｍを有する塗料は少なくとも１０ｗｔ．％、好ましくは１５ｗｔ．％以上含み、フィルム厚５μｍを有する塗料は少なくとも２ｗｔ．％、好ましくは３ｗｔ．％以上、フィルム厚１０μｍを有する塗料は少なくとも１ｗｔ．％、好ましくは１．５ｗｔ．％以上、最大で上記量の紫外線吸収剤を含む。
【００２７】
フィルム厚１〜５００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、特に好ましくは２〜５０μｍに関して、同時押出層から成る本発明による紫外線保護層は、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤０．０５〜２０ｗｔ．％、好ましくは０．１〜１５ｗｔ．％、特に好ましくは０．５〜１０ｗｔ．％を含み、フィルム厚２μｍを有する同時押出層は少なくとも１０ｗｔ．％、好ましくは１５ｗｔ．％以上含み、フィルム厚１０μｍを有する同時押出層は少なくとも２ｗｔ．％、好ましくは３ｗｔ．％以上、およびフィルム厚３０μｍを有する同時押出層は少なくとも０．７ｗｔ．％、好ましくは１ｗｔ．％以上、最大で上記量の紫外線吸収剤を含む。
【００２８】
フィルム厚２μｍ〜２ｍｍ、好ましくは５０μｍ〜１ｍｍ、特に好ましくは８０μｍ〜５００μｍに関して、フィルムから成る本発明による紫外線保護層は、式（Ｉ）を有する紫外線吸収剤を０．０１〜２０ｗｔ．％、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０．０４〜２ｗｔ．％含み、フィルム厚８０μｍを有するフィルムは少なくとも０．２５ｗｔ．％、好ましくは０．４ｗｔ．％以上含み、フィルム厚２００μｍを有するフィルムは少なくとも０．１ｗｔ．％、好ましくは０．１５ｗｔ．％以上、フィルム厚５００μｍを有するフィルムは少なくとも０．０４ｗｔ．％、好ましくは０．０６ｗｔ．％以上、最大で上記量の紫外線吸収剤を含む。
【００２９】
従って、より厚い層（Ａ）は、より少ない紫外線吸収剤が必要とされる。
【００３０】
紫外線保護層の更なる安定化は、ビフェニル−置換トリアジン、つまり実際の紫外線吸収剤に加えて、一般式（ＩＩ）
【化２】
0005530629.tif 000003
（式中、ＹはＨ；Ｒ１またはＯＲ１であり、Ｒ１は式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を有し、Ｒ４はＺ−Ｒ５−Ｚ−Ｒ６；
【化３】
0005530629.tif 000004
または
【化４】
0005530629.tif 000005
から成り、以下の式
【化５】
0005530629.tif 000006
【化６】
0005530629.tif 000007
および
【化７】
0005530629.tif 000008
を生じさせる
（式中、
Ｚ  は二価の官能基、例えばＣＯＯ；ＮＨまたはＮＨＣＯであり、
Ｒ５  は二価の有機基、例えば（ＣＨ２）ｎ（ｎ＝０〜１２）；Ｃ＝ＣＨ−Ｐｈ−ＯＣＨ３；
【化８】
0005530629.tif 000009
であり、
Ｒ６  はＨまたはＣ１〜Ｃ２０アルキルである。）。）
を有するいわゆるＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）システムを使用することにより達成され得る。硬化ペイント塗料から成る紫外線保護層に関して、Ｙ＝ＯＲ１かつＲ４＝
【化９】
0005530629.tif 000010
が好ましく、Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ１３アルキルであるＹ＝ＯＲ１かつＲ４＝
【化１０】
0005530629.tif 000011
が特に好ましく、
【化１１】
0005530629.tif 000012
を与える。
【００３１】
硬化ペイント塗料から成る本発明による紫外線保護層は、式（ＩＩ）を有する化合物をペイント塗料の固形分に対して０〜５ｗｔ．％、好ましくは０〜３ｗｔ．％、特に好ましくは０．５〜２ｗｔ．％含む。特に好ましい量の特に好ましいＨＡＬＳシステム（ＩＩ）が使用される場合、紫外線吸収剤（Ｉ）の必要量を、適用および硬化後のフィルム厚１μｍで好ましくは１０ｗｔ．％以上、５μｍに関して好ましくは２ｗｔ．％以上、１０μｍに関して好ましくは１ｗｔ．％以上に減少させる。
【００３２】
更に、同時押出層またはフィルムから成る紫外線保護層の場合、ＨＡＬＳシステムは０〜３ｗｔ．％の量で使用されうる。しかしながら、この場合、高い処理温度のため、高分子量ＨＡＬＳシステムが好ましく、一般式ＩＩを有する官能基
【化１２】
0005530629.tif 000013
が一分子当たり二個超含まれる。
【００３３】
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  １１９（式ＩＩｅ）
【化１３】
0005530629.tif 000014
の場合のように、大気中１分当たり２０℃の加熱速度でＴＧＡにより決定される３００℃における質量損失が３ｗｔ．％以下である高分子量ＨＡＬＳシステムが特に好ましい。
【００３４】
本発明による多層製品の第二の層（Ｂ）に好適なポリカーボネートは、全ての既知のポリカーボネートである。これらはホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリカーボネートであってもよい。
【００３５】
それらは好ましくは、ジクロロメタン中またはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物中で相対溶液粘度を測定し、光散乱により較正することにより決定される平均分子量Ｍｗ  １８０００〜４００００、好ましくは２２０００〜３６０００、および特に２４０００〜３３０００を有する。
【００３６】
ポリカーボネートの製造に関して、一例として“Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク、ロンドン、シドニー、１９６４年”、および“Ｄ．Ｃ．ＰＲＥＶＯＲＳＥＫ，Ｂ．Ｔ．ＤＥＢＯＮＡ  ａｎｄ  Ｙ．ＫＥＳＴＥＮ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ０７９６０，‘Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙ（ｅｓｔｅｒ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ’ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，第１９巻，７５〜９０頁（１９８０年）”、および“Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｎ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，ＢＡＹＥＲ  ＡＧ，‘Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ’ｉｎ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１１巻，第２版，１９８８年，６４８〜７１８頁”および最後に”Ｄｒｅｓ  Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ‘Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ’ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ミュンヘン、ウィーン、１９９２年、１１７〜２９９頁”に言及する。
【００３７】
ポリカーボネートの製造は、好ましくは界面重縮合法（ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓ）または溶融エステル交換法により行われ、以下に例として界面重縮合法を使用して記述する。
【００３８】
出発化合物として好ましく使用される化合物は、一般式
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ
（式中、Ｒは炭素原子６〜３０個を有し、一以上の芳香基を含む二価の有機基である。）
を有するビスフェノールである。
【００３９】
そのような化合物の例は、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトンおよびα，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンの群に属するビスフェノールである。
【００４０】
前記化合物の群に属する特に好ましいビスフェノールは、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）および任意にそれらの混合物であってもよい。
【００４１】
本発明による使用に関するビスフェノール化合物を、好ましくは炭酸化合物、特にホスゲン、または溶融エステル交換法の場合ジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートと反応させる。
【００４２】
ポリエステルカーボネートは、好ましくは前記ビスフェノール、少なくとも一種類の芳香族ジカルボン酸および任意に炭酸相当物を反応させることにより得られる。好適な芳香族ジカルボン酸は、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−または４，４’−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸である。このポリカーボネート中の一部、８０ｍｏｌ％以下、好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％のカーボネート基を芳香族ジカルボン酸エステル基に置換してもよい。
【００４３】
界面重縮合法において使用される不活性有機溶媒の例は、ジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンであり、クロロベンゼンまたはクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンの混合物が好ましく使用される。
【００４４】
界面重縮合反応は、触媒、例えば第三級アミン、特にＮ−アルキルピペリジンまたはオニウム塩により促進されてもよい。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好ましく使用される。溶融エステル交換法において、ＤＥ−Ａ４２３８１２３に列挙される触媒が好ましく使用される。
【００４５】
ポリカーボネートは、制御された方法で少量の分枝剤の使用により意図的に分枝されてもよい。いくつかの好適な分枝剤は、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン−２；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール；２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン；ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタル酸エステル；テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン；テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン；α，α’，α’’−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；トリメシン酸；塩化シアヌル；３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール；１，４−ビス−（４’，４’’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、特に１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよびビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００４６】
使用するジフェノールに対して分枝剤または任意に混合する分枝剤混合物０．０５〜２ｍｏｌ％をジフェノールと共に添加してもよいが合成の後の段階で添加してもよい。
【００４７】
フェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物が連鎖停止剤としてビスフェノール１ｍｏｌあたり１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２〜１０ｍｏｌ％の量で好ましく使用される。フェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはクミルフェノールが好ましい。
【００４８】
連鎖停止剤および分枝剤を合成に単独でまたはビスフェノールと共に添加してもよい。
【００４９】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造は、一例としてＤＥ−Ａ４２３８１２３に記述されている。
【００５０】
本発明による多層製品の第二の層に関する本発明による好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネート、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくホモポリカーボネートおよび二種類のモノマービスフェノールＡおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくコポリカーボネートである。
【００５１】
ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネートが特に好ましい。
【００５２】
ポリカーボネートは安定剤を含んでもよい。好適な安定剤は、例えばホスゲン、ホスフィットまたはＳｉおよびＥＰ−Ａ０５００４９６に記述されている別の化合物を含む安定剤である。トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびトリアリールホスフィットが一例として列挙されうる。トリフェニルホスフィンおよびトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィットが特に好ましい。
【００５３】
本発明による多層製品のポリカーボネートを含む第二の層（Ｂ）は、更に一価〜六価アルコール、特にグリセロール、ペンタエリトリトールまたはゲルベアルコールのエステルまたは部分エステル０．０１〜０．５ｗｔ．％を含んでもよい。
【００５４】
一価アルコールは、例えばステアリルアルコール、パルミチルアルコールおよびゲルベアルコールである。
【００５５】
二価アルコールの例はグリコールである。
【００５６】
三価アルコールの例はグリセロールである。
【００５７】
四価アルコールの例はペンタエリトリトールおよびメソエリトリトールである。
【００５８】
五価アルコールの例はアラビトール、リビトールおよびキシリトールである。
【００５９】
六価アルコールの例はマンニトール、グルシトール（ソルビトール）およびズルシトールである。
【００６０】
エステルは、好ましくはモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、ペンタエステルおよびヘキサエステルまたはそれらの混合物、特に飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ３６モノカルボン酸および任意にヒドロキシモノカルボン酸の、好ましくは飽和脂肪族Ｃ１４〜Ｃ３２モノカルボン酸および任意にヒドロキシモノカルボン酸のランダム混合物である。
【００６１】
市販の脂肪酸エステル、特にペンタエリトリトールおよびグリセロールの脂肪酸エステルは、種々の部分エステル６０％未満をその製造プロセスの結果として含んでいてもよい。
【００６２】
Ｃ原子を１０〜３６個有する飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えばデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸およびオクタコサン酸である。
【００６３】
Ｃ原子を１４〜２２個有する好ましい飽和脂肪族モノカルボン酸は、例えばテトラデカン酸、ヘキサデカン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、エイコサン酸およびドコサン酸である。
【００６４】
飽和脂肪族モノカルボン酸、例えばヘキサデカン酸、ステアリン酸およびヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。
【００６５】
飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ３６カルボン酸および脂肪酸エステルは、それ自体文献で知られているかまたは文献で知られている方法で製造され得る。ペンタエリトリトール脂肪酸エステルの例は、上記特に好ましいモノカルボン酸のエステルである。
【００６６】
ペンタエリトリトールおよびグリセロールとステアリン酸およびヘキサデカン酸のエステルが特に好ましい。
【００６７】
ゲルベアルコールおよびグリセロールとステアリン酸およびヘキサデカン酸および任意にヒドロキシステアリン酸とのエステルも更に特に好ましい。
【００６８】
本発明による多層製品は、有機染料、無機着色顔料、蛍光染料および特に好ましくは蛍光増白剤を含んでいてもよい。
【００６９】
本発明による紫外線保護層（Ａ）および（Ｃ）は、コンパウンド（ａ）を（ａ１）好ましくは炭素原子１０未満のアルキル鎖（−ＣｎＨ２ｎ＋１、ｎ＜１０）長、特に好ましくはもっぱらｎ＝１（メチルメタクリレート）を有するアルキル（メタ）アクリレートから成るポリアルキル（メタ）アクリレートおよび（ａ２）一般式（Ｉ）を有するビフェニル置換トリアジンから製造することにより製造される。次にコンパウンド（ａ）を（ｉ）コンパウンド（ａ）を含有する薄い紫外線保護層がポリカーボネート表面にしっかりと結合するようにポリカーボネートと同時押出するかまたは（ｉｉ）コンパウンド（ａ）を更に処理して薄いフィルムを形成し、次にバックスプレイ（ｂａｃｋ−ｓｐｒａｙ）するかまたはポリカーボネートと積層してしっかりと付着したコンポジットを形成する。
【００７０】
代わりに、本発明による紫外線保護層（Ａ）および（Ｃ）を（ｂ２）一般式（Ｉ）を有するビフェニル置換トリアジンを（ｂ１）メチルメタクリレートを主成分として含み、場合によっては長い直鎖または分枝アルキル鎖（−ＣｎＨ２ｎ＋１、ｎ＞１）を有する別のアルキルメタクリレート、好ましくは１≦ｎ≦１０、特に好ましくはｎ＝３の直鎖（ブチルメタクリレート）を含むポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂、および一種類以上の溶媒、および場合によっては別のペイント添加物、例えば増量剤、流れ調整剤、ラジカル禁止剤などを含むペイント塗料（ｂ）に混合することにより製造してもよい。次に紫外線吸収剤含有ペイント塗料（ｂ）をポリカーボネート成形品の表面にフローコーティング、浸漬、スプレー、ローリングまたはスピニングにより適用し、次に物理的に乾燥してＰＣ上のしっかり付着したコーティングを製造する。
【００７１】
このように製造される本発明による多層製品の別の利点は、紫外線保護層が耐引掻き性または耐摩耗性コーティングシステムでオーバーコートされ得ることである。この目的を達成するために、耐引掻き性または耐摩耗性ペイントの塗料（例えば、これらに限定されるわけではないが、ポリシロキサンペイント、シリケートコーティング（コップ）、またはナノ粒子含有塗料）を紫外線保護層の表面にフローコーティング、浸漬、スプレー、ローリングまたはスピニングにより適用し、次に硬化してしっかりと付着したＰＣ／紫外線保護層／耐引掻き性層コンポジットを形成してもよい。
【００７２】
シート、フィルムおよび三次元成形品を含有する群から選択される多層製品は、本発明によると好ましい。
【００７３】
本発明は、更に前記多層製品の特に視覚的印象に関する永続する高い要求を有する屋外適用（例えばグレージング適用）への使用も提供する。
【００７４】
本発明を、それらに限定するわけではないが、更に以下の実施例で説明する。本発明による実施例は単に本発明の好ましい態様を記述する。
【実施例】
【００７５】
実施例１：
ＰＭＭＡペイントマトリックス中のＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＣＧＬ  ４７９（Ｘ＝ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ８Ｈ１７の式Ｉを有するビフェニル置換トリアジン）から成る紫外線保護層で被覆されたビスフェノールＡポリカーボネート（タイプＭａｋｒｏｌｏｎ  ２８０８（中粘度ＢＰＡ−ＰＣ（ＩＳＯ  １１３３による３００℃かつ１．２ｋｇにおけるＭＦＲ１０ｇ／１０分））紫外線安定化なし）
【００７６】
ペイント塗料の製造：
使用されるペイント塗料の固形分を決定するために、エチルアセテート、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコールおよびブタノンの混合物中に溶解されたメチルメタクリレート９２ｗｔ．％およびブチルメタクリレート８ｗｔ．％から成るポリメタクリレート４ｇ（１Ｈ−ＮＭＲで決定、Ｍｗ＝４１．５ｋｇ／ｍｏｌ  ＧＰＣ較正でＰＳにおいて決定）をシンナーとして使用されるエチルアセテート、ブタノール、およびメトキシプロパノールを含有する溶媒ブレンド２ｇを有する小さい容積に１００℃において１時間濃縮し、残る固体を秤量する。得られる０．８７４ｇは固形分１４．５６％に対応。
【００７７】
ＣＧＬ  ４７９  ０．８７４ｇ（紫外線吸収剤を含まないペイントの固形分に対して１０ｗｔ．％相当）をシンナーとして使用される溶媒ブレンド（上記参照）２０ｇに添加し、約５分間室温において撹拌する。溶解ポリメタクリレート（上記参照）４０ｇをこの均一溶液に添加し、混合物を再び約５分間室温において撹拌し、使える状態の均一紫外線保護ペイント塗料を製造した。
【００７８】
紫外線保護ペイント塗料を有する基材のコーティング：
使用された、Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ２８０８からなり、寸法１０×１５×０．３２ｃｍである射出成形光学グレードポリカーボネートシートを洗浄し、乾燥し、イオン化空気で吹き飛ばした。次に紫外線保護ペイント塗料をフローコーティングで適用し、溶媒を蒸発させ、次にコーティングを循環空気乾燥機中５０℃において３０分間硬化した。そのように得られる透明コーティングの厚さをＥｔａ  Ｏｐｔｉｋ  ＧｍｂＨ製のＥｔａ  ＳＤ  ３０を使用してフロー方向においてシートに沿って７〜１０μｍと決定した。
【００７９】
紫外線保護層のＰＣ基材への付着評価：
以下の付着試験を行った。ａ．）平行線模様ありとなしとの粘着テープ法（使用する粘着テープ３Ｍ  ８９８）（ＩＳＯ  ２４０９およびＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９に記述されているように）；ｂ．）沸騰水中４時間の貯蔵後の粘着テープ法；ｃ．）約６５℃に加熱した水における１０日間の貯蔵後の粘着テープ法（ＩＳＯ  ２８１２−２およびＡＳＴＭ  ８７０−０２に記述されているように）。全てが合格した。すなわち、コーティングの剥離（ｔｅａｒ  ｏｆｆ）が生じなかった（ＩＳＯ  ２４０９による評定０かつＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９による評定５Ｂ）。
【００８０】
３４０ｎｍにおける照射強度０．７５Ｗ／ｍ２／ｎｍおよび乾燥／雨サイクル１０２：１８分のＡｔｌａｓ  Ｃｉ  ５０００  ＷｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒにおけるＭａｋｒｏｌｏｎ  ２８０８上に製造される紫外線保護層中のＣＧＬ  ４７９の紫外線吸収剤分解の決定：
【００８１】
３４０ｎｍにおける実施例１からのコーティングの初期吸光度は、０．０４９ＭＪ−１の分解で５．０である。このことは３４０ｎｍにおいて３０ＭＪ／ｍ２（１０年間のフロリダに対応）をはるかに上回る紫外線除去効果をこの紫外線保護層に与えるかまたはタイプＡＬ  ２６４７のポリカーボネート（紫外線安定剤および離型剤を有する中粘度ビスフェノールＡポリカーボネート；ＩＳＯ  １１３３による３００℃かつ１．２ｋｇにおけるＭＦＲ１３ｇ／１０分）に関する３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２後の黄変増加ΔＹＩが０．１であると推定され、従って、本発明によるフロリダでの１０年後のΔＹＩ  ３ユニット以下の要求を達成することを充足している。
【００８２】
黄色度指数を以下のように計算する：まず第一に材料の波長依存黄変をスペクトル感度法（Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ  ａｎｄ  ｏｆ  ｔｈｅ  ａｃｔｉｏｎ  ｓｐｅｃｔｒｕｍ  ｏｆ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐ．Ｔｒｕｂｉｒｏｈａ，Ｔａｇｕｎｇｓｂａｎｄ  ｄｅｒ  ＸＸＩＩ．Ｄｏｎａｕｌａｅｎｄｅｒｇｅｓｐｒａｅｃｈｅ，２００１年８月１７日、ベルリン、４−１頁）を使用して決定する。次に紫外線保護層の後方の太陽紫外光のスペクトル分布を計算する。これらの二つのデータセットから屋外曝露後の黄変をコンボリューションおよび時間積分により既知の方法で決定しうる。（Ｇｒｕｎｄｓａｅｔｚｌｉｃｈｅｓ  ｚｕｒ  Ｌｅｂｅｎｓｄａｕｅｒｖｏｒｈｅｒｓａｇｅ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｂｅｗｉｔｔｅｒｕｎｇ，Ａ．Ｇｅｂｕｒｔｉｇ，Ｖ．Ｗａｃｈｔｅｎｄｏｒｆ，Ｔａｇｕｎｇｓｂａｎｄ  ３４．Ｊａｈｒｅｓｔａｇｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｆｕｅｒ  Ｕｍｗｅｌｔｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ，Ｕｍｗｅｌｔｅｉｎｆｌｕｅｓｓｅ  ｅｒｆａｓｓｅｎ，ｓｉｍｕｌｉｅｒｅｎ  ｕｎｄ  ｂｅｗｅｒｔｅｎ，２００５年３月２日、Ｐｆｉｎｚｔａｌ、１５９頁）。
【００８３】
スペクトル感度ＳＲがわかると、屋外曝露中の黄変を以下の式を使用して計算しうる：
【数１】
0005530629.tif 000015
この式中、ΔＹＩは紫外線吸収剤により保護される基材の黄色度指数ＹＩの変化である。Ｔは屋外曝露時間であり、Γは屋外曝露スペクトルである。Ｅｘｔ（λ，ｔ）は照射時間とともに減少する紫外線吸収剤の波長依存吸光度であり、ＳＲ（λ，ＹＩ）は基材の波長依存かつ黄変度指数依存スペクトル感度である。この式を使用して機材の黄変を計算しうる。しかしながら、この式は解析的に解かれないので、数値的に計算しなければならない。
【００８４】
従って、紫外線吸収剤ＣＧＬ  ４７９とペイントマトリックスとの組み合わせが吸光度および分解に関する要求に合い、従って低い黄変をもたらす。
【００８５】
実施例２：
本発明によらない紫外線吸収剤（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１）の使用以外実施例１と同一である比較例。紫外線保護層を実施例１と同様に製造する（ペイント塗料の固形分に対してＣＧＬ  ４７９  １０ｗｔ．％の代わりにペイント塗料の固形分に対してＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ８１（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン）１０ｗｔ．％を使用した。）。
【００８６】
実施例３：
約８．５μｍの平均フィルム厚に関して過少量の紫外線吸収剤ＣＧＬ  ４７９、わずか１ｗｔ．％、の使用以外実施例１と同一である比較例。紫外線保護層を実施例１と同様にして製造する（ペイント塗料の固形分に対してＣＧＬ  ４７９  １０ｗｔ．％の代わりにペイント塗料の固形分に対してＣＧＬ  ４７９  わずか１ｗｔ．％しか使用しなかった。）。
【００８７】
実施例４：
ＨＡＬＳシステムＴｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）デカンジオン酸エステル、ｎ＝８かつＲ１＝Ｃ８Ｈ１７の式ＩＩｄ）の更なる使用以外実施例３と同じ比較例。このように達成される紫外線吸収剤ＣＧＬ  ４７９の更なる安定化を通じて、それ自体約８．５μｍの平均フィルム厚に関して過少のわずか１ｗｔ．％の紫外線吸収剤の量にもかかわらず、本発明による塗料はもう一度対応する長期安定性を達成する。
【００８８】
0005530629.tif 000016
【００８９】
実施例５：
ＰＣ基材上に適用され硬化されるポリカーボネートに基づくペイント塗料における紫外線吸収剤ＣＧＬ  ４７９の使用は、高い紫外線吸収剤含量を有するＰＣ表面をもたらし、実験的に決定される不十分な紫外線除去効果を通じて本発明による紫外線保護層の構造用ペイントマトリックスの重要性を示す。
【００９０】
ペイント塗料の製造：
ビスフェノールＡポリカーボネート（タイプＭａｋｒｏｌｏｎ  ２８０８）２５ｇを塩化メチレン７５ｇに溶解し、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＣＧＬ  ４７９（Ｘ＝ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ８Ｈ１７の式Ｉを有するビフェニル置換トリアジン）１２５ｍｇ（ペイント塗料の固形分に対して０．５ｗｔ．％）を添加した。
【００９１】
ペイント塗料でのＰＣ基材のコーティング：
Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ２８０８からなり、寸法１０×１５×０．３２ｃｍの使用された射出成形光学グレードポリカーボネートシートを洗浄し、乾燥し、イオン化空気で吹き飛ばした。次にこのペイント塗料をナイフを使用して適用し、溶媒を室温において乾燥するまでコーティングから蒸発させた。このように得られる透明コーティングの厚さをＥｔａ  Ｏｐｔｉｋ  ＧｍｂＨ製のＥｔａ  ＳＤ  ３０を使用して約２３μｍと決定した。
【００９２】
紫外線吸収剤分解速度を実施例１に記述される方法と同様に決定した。実施例５からのコーティングの初期吸光度は３４０ｎｍにおいて分解０．０９６ＭＪ−１で１．３である。これは同程度の初期吸光度を有する実施例３よりも４倍以上高い。このことは、この保護層でわずか１２ＭＪ／ｍ２の紫外線除去効果しか得られないことを意味する。タイプＡＬ  ２６４７のポリカーボネート（実施例１参照）に関する３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２（フロリダの１０年に相当する）後の黄変増加を推定すると、これはΔＹＩ値１８．１を与え、このことは本発明による要求が満たされていないことを意味する。
【００９３】
実施例６：
構造：ビスフェノールＡポリカーボネート（タイプＭａｋｒｏｌｏｎ  ＡＬ  ２６４７（紫外線安定剤および離型剤を有する中粘度ビスフェノールＡポリカーボネート；ＩＳＯ  １１３３による３００℃かつ１．２ｋｇにおけるＭＦＲ１３ｇ／１０分））／ＣＧＬ  ４７９を紫外線吸収剤としてＰＭＭＡペイントマトリックス中に有する紫外線保護層／シロキサンペイントに基づく耐摩耗性トップコート。
【００９４】
ペイント塗料の製造：
実施例１に記述するように、実施例１の溶解ポリメタクリレートとシンナーとして使用される溶媒ブレンド（実施例１を再度参照）との２対１混合物のから成るペイントの固形分を最初に決定し、この場合１３．２３％であった。
【００９５】
シンナーとして使用される溶媒ブレンド（実施例１参照）６ｇを溶解ポリメタクリレート（実施例１を再度参照）１２ｇに添加し、この混合物を約５分間撹拌する。ＣＧＬ  ４７９  ０．１１９ｇ（上で決定される紫外線吸収剤を含まない固形分に対して５ｗｔ．％に対応する）、ＨＡＬＳシステム（Ｔｉｎ．１２３（ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）デカンジオン酸エステル、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のｎ＝８かつＲ１＝Ｃ８Ｈ１７の式ＩＩｄ））０．０２４ｇ（上記別の添加なしの固形分に対して１ｗｔ．％に相当）、および流れ調整剤（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製のＢＹＫ  ３４７）０．０９１ｇ（流れ調整剤なしのペイントの総量に対して０．５ｗｔ．％に相当）をこの均一溶液に一種類ずつ添加する。更に約５分の撹拌後、ペイント塗料は使える状態である。
【００９６】
基材の紫外線保護ペイント塗料でのコーティング：
Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ＡＬ  ２６４７（上記参照）から成り、寸法１０×１５×０．３２ｃｍの使用された射出成形光学グレードポリカーボネートシートを洗浄し、上記ペイント塗料で被覆し、次に硬化した。
【００９７】
紫外線保護層の耐摩耗性トップコートでのオーバーコーティング：
冷蔵庫中で約８℃において保存されたＳＤＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  Ｉｎｃ．製のシロキサンペイント（Ｓｉｌｖｕｅ  ＭＰ  １００）を撹拌しながら室温に戻す。紫外線保護層で被覆されたＡＬ  ２６４７シートをイオン化空気で被覆側に吹き飛ばし、フローコーティング法により紫外線保護ペイントのフローと同じ方向にＳｉｌｖｕｅ  ＭＰ  １００ペイントでオーバーコートし、次に溶媒を蒸発させ、次にコーティングを循環空気乾燥機中で１００℃において１時間硬化する。そのようにして得られる紫外線保護層およびトップコートを備える光学的に完全な透明二層コーティングの総厚をＥｔａ  Ｏｐｔｉｋ  ＧｍｂＨ製のＥｔａ  ＳＤ  ３０を使用してシートのフロー方向に沿って８〜１４μｍと決定した。
【００９８】
ＰＣ／紫外線保護層／トップコートの付着評価：
Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ＡＬ  ２６４７／紫外線保護層／Ｓｉｌｖｕｅ  ＭＰ  １００構造の付着を実施例１記述する三種類の方法を使用して試験し、合格した。
【００９９】
実施例７：
構造ビスフェノールＡポリカーボネート（タイプＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８（紫外線安定化なしの高粘度ＢＰＡ−ＰＣ（ＩＳＯ  １１３３による３００℃かつ１．２ｋｇにおけるＭＦＲ６．５ｇ／１０分）））／Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ．製のＰｌｅｘｉｇｌａｓ  ８Ｈ（ＰＳにおけるＧＰＣ較正により決定されるＭｗ１０３．５ｋｇ／ｍｏｌを有するＰＭＭＡ）から成るＰＭＭＡマトリックス中のＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＣＧＸ  ＵＶＡ  ００６（Ｘ＝ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｃ４Ｈ９の式Ｉを有するビフェニル置換トリアジン）から成る紫外線保護同時押出層を有する同時押出フィルム。
【０１００】
紫外線保護コンパウンドの製造：
スピード１５０ｒｐｍの二軸押出機（ＺＳＫ  ３２／３）上で紫外線吸収剤ＣＧＸ  ＵＶＡ  ００６  ７５０ｇ（５ｗｔ．％に対応）を１００℃において３時間予備乾燥されたＰｌｅｘｉｇｌａｓ  ８Ｈ  １４．２５ｋｇ中に計量添加した。溶融温度は２６０℃であり、得られるグラニュールはクリアかつ透明であった。
【０１０１】
同時押出フィルムの製造：
片側同時押出フィルムの製造に関して、ベース材料Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８を予備乾燥（１２０℃において４時間）した後、主押出機に溶融した（スピード６５．７ｒｐｍ、溶融温度２９６℃かつ溶融圧９９ｂａｒ）。反対側から１００℃において３時間予備乾燥された紫外線保護コンパウンド（上記参照）から成る同時押出材料を同時押出機を通じて供給し（スピード１０ｒｐｍ、溶融温度２８６℃かつ溶融圧５４ｂａｒ）、ベース材料と共にシートノズルを通してロールミルに移した。このようにして得られる同時押出フィルムは、ベース材料厚約４００μｍおよび紫外線同時押出保護層厚約１０μｍを有した。
【０１０２】
Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８上の紫外線同時押出保護層中のＣＧＸ  ＵＶＡ  ００６の紫外線吸収剤の分解を実施例１に記述するように決定した。同時押出層の初期吸光度は３４０ｎｍにおいて３．３であり、分解０．０３６ＭＪ−１を有し、従って、３４０ｎｍにおいて３０ＭＪ／ｍ２超に関して紫外線保護効果を提供する。このことは、この紫外線保護層が長期安定性に関する本発明による要求を満たすことを意味する。このことが与えるタイプＡＬ  ２６４７（実施例１参照）のポリカーボネートに関する３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２（１０年間のフロリダに対応）後の黄変増加の推定は、ΔＹＩ値０．５である。
【０１０３】
実施例８
Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ  ＨＷ５５（１Ｈ−ＮＭＲにより決定されるメチルメタクリレート８３ｗｔ．％とスチレン１７ｗｔ．％から成るコポリマー；ＰＳにおいてＧＰＣ較正により決定されるＭｗ＝１４６．８ｋｇ／ｍｏｌ）から成る紫外線同時押出層に関して本発明よらないマトリックスを使用すること以外実施例７に類似する比較例。
【０１０４】
実施例７と同様に製造されるＰｌｅｘｉｇｌａｓ  ＨＷ５５とＣＧＸ  ＵＶＡ  ００６  ５ｗｔ．％から成るこの同時押出層の初期吸光度は３４０ｎｍにおいて３．７であり、分解０．１９ＭＪ−１を有し、従って紫外線保護効果を３４０ｎｍにおいて２１ＭＪ／ｍ２しか提供せず、タイプＡＬ  ２６４７のポリカーボネート（実施例１参照）に関する３４０ｎｍにおける３０ＭＪ／ｍ２（１０年間のフロリダに対応）後の黄変増加がΔＹＩ値８．３と推定され、このことはこの紫外線保護層が本発明による長期安定性の要求を満たさないことを意味する。