(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの樹脂と、
トナーの０．１重量％から３重量％までの総量で、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ソルベントブルー３５、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１およびそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上のシアン着色剤と、
トナーの０．０４重量％から０．２重量％までの量で、ピグメントブルー６１を含む５００から６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調整の着色剤と、
任意に、トナーの０．００３重量％から０．０５重量％までの量で、４００から５００ｎｍまでの光の波長を吸収する色調調整の着色剤と
を含むライトシアントナー。
【請求項２】
少なくとも一つの樹脂は、ポリエステル、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はコピー機、例えばデジタル、多重する現像方法、（ｉｍａｇｅ  ｏｎ  ｉｍａｇｅ）、および同様の装置の電子写真装置に適したトナーを提供することに実用的なプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーの調製において、数々の方法、例えば従来のプロセスにおける樹脂をピグメントと溶解し煉るかもしくは押し出し、微粒および粉々にすること等が知られている。トナーはまたエマルジョン凝集法によって生産することができる。エマルジョン凝集（ＥＡ）タイプのトナーの調製方法は、当業者に周知の範囲であり、トナーは着色剤（ｃｏｌｏｒａｎｔ）をエマルジョン重合によって形成するラテックスと共に凝集することによって形成することができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
カラートナーは電子写真装置において実用的である。このような色は、例えばシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを含むことができる。しかしながら、特定の明度な色、ライトトナー、例えばライトシアンおよびライトマゼンタを再現することが所望である。  
【０００４】
明度な色のトナーを得ることは、単純にカラートナーの顔料を十分な量（ｆｕｌｌｙ  ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）から減らす調製といった、ささいなことではない。少量のマゼンタトナーの顔料と十分な量のマゼンタトナー顔料の間には、重要な色相の違いがある。これは一部分において、望ましくない吸収が原因である調子再現曲線（ＴＲＣ）に渡る色の変化を導くことができる。    
【０００５】
明度な色を含むカラートナーの製造の改善方法が依然望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示はトナーの製造プロセスおよびその製造されたトナーを提供する。実施形態において、本開示のトナーは、約５００から約６００ｎｍまでの波長の光を吸収する少なくとも一つの色相調節整の着色剤（ｈｕｅ  ａｄｊｕｓｔｉｎｇ  ｃｏｌｏｒａｎｔ）と組み合わせた一つ以上のシアン着色剤を含む少なくとも一つの樹脂、任意のワックス、そして少なくとも一つのシアン着色剤を含むライトマゼンタトナーからなることができる。  
【０００７】
他の実施形態において、本開示のトナーは少なくとも一つの樹脂；トナーの総量約０．１重量％から約３重量％までの一つ以上のシアン着色剤、例えばピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー３５、ピグメントブルー３８、ピグメントブルー４８、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１、およびそれらの組み合わせ；トナーの総量約０．００１重量％から約１重量％までの約５００から約６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調節整の着色剤、例えばピグメントブルー６１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２６９、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１５１、ソルベントレッド１５５、ソルベントレッド１７２、ソルベントバイオレット１３、ソルベントブルー９７、ソルベントブルー１０２、ソルベントブルー１０４、ソルベントブルー１２８、およびそれらの組み合わせ；そしてトナーの総量約０．００１重量％から約０．６重量％までの約４００から約５００ｎｍまでの光の波長を吸収する任意に一つ以上の色調調節の着色剤（ｓｈａｄｅ−ａｄｊｕｓｔｉｎｇ  ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）、例えばピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２７、ピグメントブルー６１、ピグメントグリーン４、ピグメントグリーン７、カーボンブラック、およびそれらの組み合わせを含むライトシアントナーを含むことができる。
【０００８】
他の実施形態において、本開示のトナーは少なくとも一つの樹脂；そしてトナーの総量約０．１重量％から約３重量％までの一つ以上のシアン着色剤、例えばピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー３５、ピグメントブルー３８、ピグメントブルー４８、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１、およびそれらの組み合わせ；トナーの約０．０４重量％から約０．２重量％までピグメントブルー６１を含む約５００から約６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調節整の着色剤；トナーの約０．００３重量％から約０．０５重量％までの量のカーボンブラックを含む約４００から約５００ｎｍまでの光の波長を吸収する任意の色調調節の着色剤を含むライトシアントナーを含むことができる。
【発明の効果】
【０００９】
本開示のトナーは着色剤と組み合わせたラテックス樹脂を含むことができる。ラテックス樹脂が当業者に周知の範囲のいずれの方法において調製できる一方、実施形態において、ラテックス樹脂は半連続的なエマルジョン重合を含むエマルジョン重合法によって調製することができ、トナーはエマルジョン凝集トナーを含むことができる。エマルジョン凝集は、トナーサイズの粒子内にサブミクロンラテックスおよび顔料粒子の凝集を含み、粒子サイズの増大は、例えば実施形態において約０．１ミクロンから約１５ミクロンまでである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１Ａ】図１Ａはｂ＊対ａ＊のグラフにおいて顔料を減らして、ライトシアントナーを作るとき通常起こるものを表現する。
【図１Ｂ】図１Ｂは彩度対明度のグラフにおいて顔料を減らして、ライトシアントナーを作るときの通常の現象を描く。
【図２Ａ】図２Ａはｂ＊対ａ＊のグラフにおいて、本開示のライトシアントナーハーフトーン軌道を描く。
【図２Ｂ】図２Ｂは彩度対明度のグラフにおいて、本開示のライトシアントナーハーフトーン軌道を描く。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は明度な顔料粒子による形成において挙げられる問題を回避することができるトナー粒子の調製プロセスを提供する。実施形態において、明度な顔料粒子はカスタムカラー適用（ｃｕｓｔｏｍ  ｃｏｌｏｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）の使用に適したライトシアンエマルジョン凝集（ＥＡ）トナーであることができる。本開示にかかる顔料系は、滑らかな諧調再生曲線（ＴＲＣ）およびもしくは十分な量の顔料および低量の顔料トナーの間に観測される色相変化を正す他の着色剤と共にシェイドすることができる。本開示は、所望の色相および明度を前提としたライトシアントナーの色素混合物のセットの改良を提供する。他に記載がなければ、一般的に、制限なく顔料の参照には着色剤（または着色剤の組み合わせ）を含むことを意味する。
【００１２】
トナーにおいて使用されるラテックス調製に適したいずれかのモノマーが実用的である。このようなラテックスを従来の方法によって製造することができる。上記のように、実施形態において、トナーはエマルジョン凝集によって製造することができる。
【００１３】
実施形態において、ラテックスの樹脂は少なくとも一つのポリマーを含むことができる。実施形態において、少なくとも一つは約１から約２０まで、実施形態において、約３から約１０までであることができる。
【００１４】
実施形態においてポリスチレン‐アクリル酸ブチルがラッテクスとして実用的であることができる。このラテックスのガラス転移点は約３５℃から約７５℃まで、実施形態において約４０℃から約７０℃までであることができる。
【００１５】
他の実施形態において、樹脂は非結晶性の樹脂、結晶性の樹脂、およびまたはその組み合わせであることができる。
【００１６】
実施形態において、樹脂は任意の触媒の存在化におけるジオールと二塩基酸の反応において形成するポリエステル樹脂であることができる。脂肪族ジオールは、例えば樹脂の約４０から約６０ｍｏｌ％までの量、実施形態において樹脂の約４２から約５５ｍｏｌ％までの量、実施形態において樹脂の約４５から約５３ｍｏｌ％までの量（しかしこれらの範囲外の量を使用することができる）から選択することができ、アルカリスルホ脂肪酸ジオールは樹脂の約０から約１０ｍｏｌ％までの量から選択することができ、実施形態において、樹脂の約１から約４ｍｏｌ％までの量（しかしこれらの範囲外の量を使用することができる）から選択することができる。結晶性樹脂の調製の選択に、酸由来成分として脂肪族ジカルボキシ酸、実施形態において直鎖カルボキシ酸を使用することができる。    
【００１７】
酸由来成分として、脂肪族ジカルボキシ酸由来の成分、例えばスルホン酸基を有するジカルボン酸の成分を使用できる。
【００１８】
スルホン酸基を有するジカルボン酸は、優れた着色分散剤、例えば顔料の達成の視点から効果的である。さらに以下に記載のように水と全樹脂を乳化または懸濁し、トナー母粒子（ｔｏｎｅｒ  ｍｏｔｈｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）を調製し、スルホン酸基は界面活性剤なしでも乳化または懸濁することができる。
【００１９】
スルホン酸を有するジカルボン酸基の量は約０．１ｍｏｌ％から約２．０ｍｏｌ％まで、実施形態において約０．２ｍｏｌ％から約１．０ｍｏｌ％までであることができる。容量が２ｍｏｌ％以上のとき、電荷特性が低下することができる。ここで“容量ｍｏｌ％”とは、それぞれのポリエステル樹脂の成分（酸由来の成分およびアルコール由来の成分）の総量を１単位（ｍｏｌ）と仮定したときの割合を示す。
【００２０】
結晶性樹脂は、例えばトナー成分の約５から約５０重量％までの量、実施形態においてトナー成分の約１０から約３５重量％まで（しかしこれらの範囲外の量を使用することができる）において存在することができる。結晶性樹脂は、様々な融点、例えば約３０℃から約１２０℃まで、実施形態において約５０℃から約９０℃まで（しかしこれらの範囲外の融点を得ることができる）を有することができる。晶性樹脂はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定の数平均分子量（Ｍｎ）、例えば約１，０００から約５０，０００まで、実施形態において約２，０００から約２５，０００まで（しかしこれらの範囲外の数平均分子量を得ることができる）、そしてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定においてポリスチレン基準値を使用した重量平均分子量（Ｍｗ）、例えば約２，０００から約１００，０００まで、実施形態において約３，０００から約８０，０００まで（しかしこれらの範囲外の重量平均分子量を得ることができる）である。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｗ）は、例えば約２から約６まで、実施形態において約３から約４までであることができる（しかしこれらの範囲外の分子量分布を得ることができる）。
【００２１】
選択される有機ジオールの量は様々であることができ、例えば樹脂の約４０から約６０ｍｏｌ％まで、実施形態において樹脂の約４２から約５５ｍｏｌ％まで、実施形態において樹脂の約４５から約５３ｍｏｌ％までにおいて存在することができる（しかしこれらの範囲外の量を使用することもできる）。    
【００２２】
実施形態において、適した樹脂は米国特許第６，８３０，８６０号明細書に記載のように非結晶性ポリエステル樹脂および結晶性樹脂を含むことができる。  
【００２３】
実施形態において、ラテックスは界面活性剤または共界面活性剤を含有する水性相から調製することができる。樹脂と共に使用してラテックス分散剤を形成する界面活性剤は、固体の約０．０１から約１５重量％の量、実施形態において固体の約０．１から約１０重量％の量のイオンまたは非イオンの界面活性剤であることができる。    
【００２４】
特に界面活性剤またはその組み合わせの選択、並びにそれぞれの量の使用は、当業者に周知の範囲である。
【００２５】
実施形態において、ラテックス形成に開始剤を添加することができる。
【００２６】
開始剤は適した量、例えばモノマーの約０．１から約８重量％、そして実施形態においてモノマーの約０．２から約５重量％を添加することができる。
【００２７】
実施形態において、連鎖移動剤をまたラテックス形成に使用することができる。適した連鎖移動剤はドデアンチオール、オクタンチオール、四臭化炭素、それらの組み合わせ等を含む。使用する場合、本開示にかかるエマルジョン重合を実施するとき、ポリマーの分子量性質を制御するため、連鎖移動剤はモノマーの約０．１から約１０％まで、実施形態において約０．２から約５重量％までの量において存在することができる。
【００２８】
実施形態において、ラテックス粒子を形成するとき安定剤を含むことが利点である。適した安定剤はカルボン酸官能性を有するモノマーを含む。このような安定剤は以下の一般式（ＩＩＩ）であることができ、
【化１】
0005647011.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基；Ｒ２およびＲ３は独立して炭素原子約１から約１２までを含むアルキル基またはフェニル基から選択され；ｎは約０から約２０まで、実施形態において約１から約１０まで）である。
【００２９】
実施形態において、安定剤はカルボキシ酸官能性を有し、優れたエマルジョン重合の結果を達成するため、また少量の金属イオン、例えばナトリウム、カリウム、およびまたはカルシウムを含むことができる。カルボン酸官能性を有する安定剤の約０．００１から約１０重量％まで、実施形態においてカルボン酸官能性を有する安定剤の約０．５から約５重量％までの金属イオンが存在することができる。
【００３０】
存在する場合、トナーの約０．０１から約５重量％、実施形態においてトナーの約０．０５から約２重量％の安定剤を添加することができる。
【００３１】
トナー処方プロセスにおいてさらなる安定剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、および任意のそれらの組み合わせを含有する金属水酸化物等を含む塩基を使用することができる。実施形態において、安定剤は水酸化ナトリウムに溶解したケイ酸ナトリウムを含有する組成物を含むことができる。
【００３２】
いくつかの実施形態において、ｐＨ調節剤をエマルジョン凝集プロセスの速度を制御するために添加することができる。本開示のプロセスにおいて使用されるｐＨ調節剤は産出される生成物に悪影響のない、いずれかの酸または塩基であることができる。
【００３３】
エマルジョン凝集プロセスにおいて、反応物を適した化学反応炉、例えば混合容器に添加することができる。少なくとも二つのモノマーの適量は、実施形態において、モノマー約２から約１０、たとえあったとしても安定剤、界面活性剤、開始剤、たとえあったとしても連鎖移動剤、たとえあったとしてもワックス、そして類似物を化学反応炉内において組み合わせることができ、エマルジョン凝集プロセスを始めることができる。適したワックスを以下に、より詳細にトナー粒子の形成に添加する成分；実施形態において、このようなワックスはラテックス形成にまた実用的であるとして記載する。エマルジョン重合に影響する選択された反応条件は、温度、例えば約４５℃から約１２０℃まで、実施形態において約６０℃から約９０℃までを含む。実施形態において、重合は上昇した温度、いずれかの存在するワックスの融点の約１０％、例えば約６０℃から約８５℃、実施形態において約６５℃から約８０℃において起きることができ、ワックスによって柔らかくすることを可能とし、エマルジョン内での分離および合体を促進する。  
【００３４】
ナノメーターサイズ、体積平均径約５０ｎｍから約８００ｎｍ、実施形態において体積平均径約１００ｎｍから約４００ｎｍまでの粒子を形成することができる。  
【００３５】
ラテックス粒子の形成後、ラテックス粒子をトナー形成に使用することができる。実施形態において、トナーは本開示のラテックス粒子と着色剤、そして一つ以上の添加剤、例えば界面活性剤、凝固剤、ワックス、表面添加物、およびこれら任意の組み合わせの凝集および融合による調整のエマルジョン凝集タイプトナーであることができる。  
【００３６】
上記のように生成したラテックス粒子をトナー製造のため、着色剤に添加することができる。実施形態において、着色剤は分散剤であることができる。着色分散剤は、例えばサブミクロン着色粒子のサイズが、例えば体積平均径約５０から約５００ｎｍまで、実施形態において体積平均径約１００から約４００ｎｍまでを含むことができる。着色粒子をアニオン界面活性剤、非イオン性の界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含有する水溶液相（ａｑｕｅｏｕｓ  ｗａｔｅｒ  ｐｈａｓｅ）に懸濁することができる。適した界面活性剤は上記のその界面活性剤のいずれを含むことができる。実施形態において、界面活性剤はイオン性であることができ、そして着色剤の約０．１から約２５重量％までの量、実施形態において着色剤の約１から１５重量％までの量において存在できる分散剤であることができる。    
【００３７】
本開示にかかるトナー形成に実用的な着色剤は、顔料、染料、顔料および染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物等を含むことができる。着色剤は、例えばカーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、レッド、オレンジ、ブラウン、グリーン、ブルー、バイオレット、またはこれらの混合物であることができる。  
【００３８】
デジタルイメージングの大多数は同じ種類のハーフトーンによって実施される。ハーフトーンドットそれ自体が可視化することができないほど十分に小さい一方、これらのドットから形成される質感を可視化することができ、特定の高質な応用、例えば高質な写真のプリントには受け入れられないかもしれない。異議のあるハーフトーン質感に加えて、低レベルの不均一性でさえも異議のある可視できるノイズ、例えば粒状性、まだら等として影響を及ぼすことができる。
【００３９】
実施形態において、従来のカラートナーより明度で（即ち、それらは比較的高級な明度、またはＣＩＥ  Ｌ＊値）、実施形態において“ライトシアン”、“ライトマゼンタ”等と参照される、本開示のトナーを製造することができる。ライトトナーを、着色剤の濃度を従来のトナーで使用されているもの以下まで減少することによって、簡単に製造する場合、一般的なライトトナーの色は、同じ明度までハーフトーンしたとき従来のトナーに関して著しくシフトした。これは結局、ライトトナーから従来のトナーへの色度差において、異議のあるものへとなる。実施形態において、これらのライトトナーの着色剤の組み合わせの適切な選択によって、ライトトナーから従来のトナーへの変化は滑らかに行われ、好ましくは、上記の所望でない色変化を補うことが可能である。  
【００４０】
色の測定は、例えばＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄｅ  ＩＥｃｌａｉｒａｇｅ）規格によって特徴付けられ、一般的にＣＩＥＬＡＢとして参照し、ここでＬ＊、ａ＊およびｂ＊は対立色の色度図（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｏｐｐｏｎｅｎｔ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ）であり、Ｌ＊は色の明度を特徴付け、ａ＊はおおよそ赤みを特徴づけ、ｂ＊はおおよそ黄色さを特徴づける色である。‘顔料濃度を明度（Ｌ＊）が基体上の所望のトナー質量に相応するように選択する。  
【００４１】
実施形態において、両方のトナーが１００％の面積カバー率でプリントされるとき、本開示のライトシアンは、プリンティングシステムにおいて使用される従来のシアントナーよりＬ＊値が約１０から約４５単位を超えていて、実施形態において従来のシアントナーより約２０から約３５単位有することができる。従って、ライトシアンは、例えば従来のシアン色と比較して、比較的明度な色のトナーを有し、実施形態において、従来のシアントナーの約１２０％から約２００％まで、他の実施形態において従来のシアントナーの約１４０％から約１７０％までを有することができる。  
【００４２】
他の実施形態において、本開示は本開示のライトシアントナーと共に第二の従来のシアントナーと一組の一致するシアントナーを含むことができ、ここで基体上の所定のハーフトーン面積カバーにプリントする第二のシアントナーは、本開示のライトシアントナーのソリッド（１００％）プリントされたパッチの色（ｓｏｌｉｄ  ｐｒｉｎｔｅｄ  ｐａｔｃｈ）と実質的に一致する。
【００４３】
上記のように、単純にこれらＬ＊値を達成することは十分でないが、従来のシアントナーの特定のハーフトーンの色合いに一致させることが必要である。実施形態において、ライトシアントナーの色は、従来のシアントナーの色の約１０％から約７０％までの面積カバー率、他の実施形態において、約３０％から約５０％までの面積カバー率である。  
【００４４】
実施形態において、本開示のライトシアンは、トナーの約０．１重量％から約３重量％までの量、実施形態においてトナーの約０．４重量％から約１．５重量％までの量のシアン着色剤、例えばピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ソルベントブルー３５、ピグメントブルー３８、ピグメントブルー４８、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１、およびそれらの組み合わせと、トナーの約０．００１重量％から約１重量％まで、実施形態において、トナーの約０．０４重量％から約０．２重量％までの色相調整の着色剤、そして約０．００１重量％から約０．６重量％まで、実施形態においてトナーの約０．００３重量％から約０．０５重量％までの任意の色調調節の着色剤から製造することができる。シアン着色剤は約６００から約７００ｎｍまでの波長の光を吸収する着色剤または着色剤の組み合わせであることができる。ライトシアンの調節色相剤は約５００から約６００ｎｍまでの波長の光を吸収し、例えばピグメントブルー６１、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２６９、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１５１、ソルベントレッド１５５、ソルベントレッド１７２、ソルベントバイオレット１３、ソルベントブルー９７、ソルベントブルー１０２、ソルベントブルー１０４、ソルベントブルー１２８、およびそれらの組み合わせを含有する着色剤または着色剤の組み合わせである。ライトシアントナーの色調調節の着色剤は約４００から約５００ｎｍまでの波長の光を吸収し、例えばピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１８０、ピグメントオレンジ２、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８、ピグメントオレンジ６４、ピグメントレッド４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド６６、ピグメントレッド１１９、ピグメントレッド１７８、カーボンブラック、ソルベントイエロー１６、ソルベントイエロー９３、ソルベントイエロー１０４、ソルベントイエロー１６３、ソルベントイエロー１４１、ソルベントレッド１１１、ソルベントブラック７、およびそれらの組み合わせを含有する着色剤または着色剤の組み合わせである。
【００４５】
結果として得られたラッテクスは、任意の分散剤および着色分散剤を撹拌し、約３５℃から約７０℃まで、実施形態において約４０から約６５℃の温度まで加熱し、体積平均径が約２ミクロンから約１０ミクロン、実施形態において体積平均径が約５ミクロンから約８ミクロンの得られたトナー凝集である。    
【００４６】
実施形態において、凝固剤はラテックスおよび水性着色分散剤を凝集する間、またはその前に添加することができる。凝固剤は調製条件次第で、約１分から約６０分、実施形態において約１．２５分から約２０分の時間に添加することがでる。  
【００４７】
適した凝固剤は市販の塩化アルミニウムと水酸化ナトリウムの加水分解を制御することによって調製することができるＰＡＣである。一般的に、ＰＡＣは１ｍｏｌの塩化アルミニウムを２ｍｏｌの塩基に添加することによって調製することができる。その形態は酸性の条件下、ｐＨが約５未満の場合、溶性且つ安定である。溶液内のその形態は一般式Ａｌ１３Ｏ４（ＯＨ）２４（Ｈ２Ｏ）１２、ここで陽性電荷毎単位約７からなると考えられる。
【００４８】
実施形態において、適した凝固剤は多金属塩を含む。ポリメタル塩は硝酸溶液または他の希釈された酸性溶液、例えば硫酸、塩酸、クエン酸、および酢酸の中に存在することができる。凝集剤はトナーの約０．０１から約５重量％の量、実施形態においてトナーの約０．１から約３重量％の量を添加することができる。
【００４９】
錯体形成を引き起こすことができるいずれかの凝集剤を本開示のトナー形成に使用することができる。アルカリ土類金属または遷移金属の両方が凝集剤として使用することができる。実施形態において、アルカリ土類金属は着色剤とラテックス樹脂コロイドを凝集し、トナー組成物を形成することができるものから選択することができる。  
【００５０】
ワックス分散剤はエマルジョン凝集合成最中、またラテックスまたはトナーの形成最中に添加することができる。適したワックスは、例えばサイズが体積平均径約５０から約１０００ｎｍまで、実施形態において約１００から約５００ｎｍまでのサブミクロンのワックス粒子を水の水相およびイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤またはそれらの組み合わせを含有することができる。適した界面活性剤は上記のものを含む。イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤はワックスの約０．１から約２０重量％、実施形態においてトナーの約０．５から約１５重量％の量において存在することができる。  
【００５１】
実施形態において、ワックスは官能基を有することができる。  
【００５２】
ワックスはトナーの約０．１から約３０重量％、実施形態においてトナーの約２から約２０重量％の量において存在することができる。
【００５３】
いくつかの実施形態において、エマルジョン凝集プロセスの速度を調節するために、ｐＨ調節剤をラテックス、着色剤、および任意の添加剤に添加することができる。本開示のプロセスにおいて使用されたｐＨ調節剤は産出される生成物に悪影響のない、いずれかの酸または塩基であることができる。
【００５４】
例えば、トナー粒子が所望の最終サイズを達成したとき、混合物のｐＨを塩基によって約３．５から約７まで、実施形態において約４から約６．５までに調整することができる。塩基はいずれかもの適した塩基、例えばアルカリ金属水酸化物等、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化アンモニウム等を含むことができる。アルカリ金属水酸化物を混合物の約０．１から約３０重量％、実施形態において約０．５から約１５重量％までを添加することができる。  
【００５５】
結果として得られたラテックスの混合物を、任意に分散剤、安定剤、任意のワックス、着色分散剤、任意の凝固剤、および任意の凝集剤を、凝集粒子を形成するために、その後撹拌し、ラテックスのＴｇ以下の温度実施形態において約３０℃から約７０℃まで、実施形態において約４０℃から約６５℃までの温度で、約０．２時間から約６時間まで、実施形態において約０．３時間から約５時間までの一定時間に加熱した。
【００５６】
実施形態において、任意のシェルは、結果として凝集粒子上に形成することができる。ラテックスを形成する上記いずれかのラテックスはシェルラテックス形成に使用することができる。実施形態において、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体はシェルラテックスの形成に使用することができる。実施形態において、シェル形成に使用されるラテックスは、約３５℃から約７５℃まで、実施形態において約４０℃から約７０℃までのガラス転移温度を有することができる。
【００５７】
使用する場合、シェルラテックスは、ディッピング法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、噴出法（ｓｐｒａｙｉｎｇ）等を含む当業者に周知の範囲のいずれかの方法において利用することができる。実施形態において、シェルはさらなるラテックスを凝集粒子に添加し、このさらなるラテックスが粒子の表面上において凝集することを可能とし、その結果、そこからシェルを形成することで利用することができる。当業者に周知の範囲のいずれの樹脂も、上記のそれらの樹脂を含むことができ、シェルラテックスとして使用することができる。シェルラテックスは所望のトナー粒子の最終サイズが達成するまで、実施形態において約２ミクロンから約１０ミクロンまで、他の実施形態において約４ミクロンから約８ミクロンまで、利用することができる。
【００５８】
ラテックス、着色剤、任意のワックス、およびいずれかの添加剤の混合物を、その後合体した。合体は撹拌し、約８０℃から約９９℃までの温度、約０．５から約１２時間、実施形態において約１から６時間の加熱を含むことができる。合体はさらなる撹拌によって加速することができる。  
【００５９】
実施形態において、合体後、混合物のｐＨを酸で、その後約３．５から約６まで低下させ、実施形態において約３．７から約５．５まで低下させ、さらにトナー凝集を合体した。適した酸は、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸およびまたは酢酸を含む。添加する酸の量は、混合物の約０．１から約３０重量％まで、実施形態において混合物の約１から約２０重量％までである。  
【００６０】
混合物を冷却し、洗浄し、乾燥することができる。冷却は約２０℃から約４０℃まで、実施形態において約２２℃から約３０℃までの温度において、約２時間から約８時間、実施形態において約１．５時間から約５時間の一定の時間であることができる。    
【００６１】
実施形態において、合体したトナースラリーの任意の冷却は、冷却した媒体、例えば氷、ドライアイス等を加えることによって冷まし、急激に約２０℃から約４０℃まで、実施形態において約２２℃から約３０℃までの温度まで冷却して、達成することを含むことができる。冷却は、ジャケット付きの化学反応炉冷却の使用によって実現可能である。
【００６２】
トナースラリーをその後洗浄することができる。洗浄はｐＨ約７から約１２まで、実施形態においてｐＨ約９から約１１までにおいて実施することができる。洗浄は約３０℃から約７０℃まで、実施形態において約４０℃から約６７℃までの温度であることができる。洗浄は、脱イオン水内のトナー粒子を含むフィルターケーキの濾過および再スラリー化を含むことができる。濾過ケーキを脱イオン水によって一回以上洗浄することができるか、ｐＨ約４の脱イオン水によって一回洗浄することができ、ここでスラリーのｐＨは酸と調節し、その後任意に一回以上の脱イオン水によって洗浄した。
【００６３】
乾燥は約３５℃から約７５℃まで、実施形態において約４５℃から約６０℃までの温度において実施することができる。乾燥は粒子の水分レベルが、設置した目的の約１重量％まで、実施形態において約０．７重量％未満まで低下するまで持続することができる。
【００６４】
本開示のトナーは、約３．５から約１０ミクロンまで、実施形態において約４．５から約８．５ミクロンまでのサイズの粒子を有することができる。上記のように、結果として得られたトナー粒子は、約０．９５以上、実施形態において約０．９５から約０．９９８まで、実施形態において約０．９５５から約０．９７までの真円度を有することができる。球状のトナー粒子がこの範囲の真円度を有するとき、イメージ保持部（ｉｍａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｍｅｍｂｅｒ）の表面に残っている球状トナー粒子が、イメージ保持部の接触部および接触チャージャーの間を通り、変形したトナー量は少なく、従ってトナーフィルミング（ｔｏｎｅｒ  ｆｉｌｍｉｎｇ）の生成を妨げることができ、欠点のない安定したイメージ品質を長期に渡り得ることができる。    
【００６５】
トナーはまた電荷添加剤を効果的な量、例えばトナーの約０．１から約１０重量％まで、実施形態においてトナーの約０．５から約７重量％まで含むことができる。適した電荷添加剤は、アルキルピリジニウム、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，４９３号明細書、米国特許第４，００７，２９３号明細書、米国特許第４，０７９，０１４号明細書、米国特許第４，３９４，４３０号明細書、米国特許第４，５６０，６３５号明細書の電荷制御剤、アルミニウム錯体等の負電荷荷電増強剤、いずれかもの電荷添加剤、それらの組み合わせ等を含有する。  
【００６６】
さらなる任意の添加剤は、トナー組成物の特徴を高めるいずれかの添加剤を含む。含むものは、表面添加物、色補正等である。洗浄後または乾燥後にトナー組成物に加えることができる表面添加物は、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、チタン酸ストロンチウム、およびそれらの組み合わせ等を含み、添加物はそれぞれ通常、トナーの約０．１から約１０重量％まで、実施形態において約０．５から約７重量％までにおいて存在する。    
【００６７】
本開示にかかるトナーは、プリンター、コピー機等を含む様々なイメージデバイスにおいて使用することができる。本開示にかかるトナーの製造は、イメージプロセスにおいて、特に約９０％を超えるトナー転写効率におけるコピープロセス、例えばこれらのコンパクトなクリーナー無しの装置のデザイン、または高質のカラーイメージとシグナル対ノイズの比率およびイメージの均一性が容認できる優れたイメージ解像度を提供するようデザインされたものにおいて優れている。さらに本開示のトナーは、電子写真イメージ化およびプリンティングプロセス、例えばデジタルイメージング法およびプロセスから選択することができる。    
【００６８】
イメージプロセスは電子式プリンティング装置によるイメージ生成、その後本開示のトナー組成物でのイメージ現像を含む。静電気法による光伝導性材料の表面上におけるイメージ形成および現像は、当業者に周知の範囲である。コピープロセスの基本は、光伝導性の絶縁層に均一な帯電を印加し、光に露光した層の面積上に電荷を消散することによって、層を光と影のイメージに露光し、結果として得られた従来技術において“トナー”と参照する微粉砕された検電材料を潜在的な静電像上に置くことで現像することを含む。トナーは通常、放電面積の層に引き付けられ、その結果、潜在的な静電像に一致するトナーイメージを形成するであろう。このパウダーイメージを、その後支持面、例えば用紙に転写することができる。転写されたイメージをその後、支持面に熱で永久に定着させることができる。    
【００６９】
現像液組成物は本開示の実施形態において得られたトナーと、例えばスチール、フェライト等のコートしたキャリアを含む既知のキャリア粒子を、混合して調整することができる。例えば米国特許第４，９３７，１６６号明細書および米国特許第４，９３５，３２６号明細書参照。その様なトナー対キャリアの質量比は、現像液組成物の約２から約２０％まで、実施形態において約２．５から５％までである。キャリア粒子は、伝導性のある成分、カーボンブラック等を分散物として有するコアと、その周りの重合物コーティング、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含むことができる。キャリアコーティングはシリコン樹脂であるメチルシルセスキオキサン等、フッ素重合体であるフッ化ビニリデン樹脂等、帯電列付近でない樹脂の混合物であるフッ化ビニリデン樹脂等、アクリルの熱硬化性樹脂であるアクリル等、そしてそれらの組み合わせと他の既知の成分を含む。
【００７０】
現像は放電面積現像によって起こすことができる。放電面積現像において、感光体を充電し、その後その現像する面積を放電した。現像領域およびトナー電荷はトナーが感光体上の帯電面積によって反発し、放電面積によって引き付けられるような状態にある。この現像プロセスはレーザースキャナーにおいて使用される。
【００７１】
現像はまた米国特許第２，８７４，０６３号明細書に開示のマグネットブラシ現像プロセスによって達成することができる。磁石の磁場はブラシの様な配置に磁性キャリアを整列するよう引き起こし、この“磁気ブラシ”が感光体の上面（ｂｅａｒｉｎｇ  ｓｕｒｆａｃｅ）の静電像に接触するように提供することである。トナー粒子を感光体の放電面積に対する静電気引力によってブラシから静電像に引き付け、イメージの結果を現像した。実施形態において、伝導性の磁気プロセスを使用し、ここで現像液は伝導性キャリア粒子を含み、偏磁を通るキャリア粒子から感光体間の電流を伝導することができる。
【００７２】
イメージング法はまた本開示のトナーに描く。この様な方法は、例えばいくつかの上記特許および米国特許第４，２６５，９９０号明細書、米国特許第４，８５８，８８４号明細書、米国特許第４，５８４，２５３号明細書、および米国特許第４，５６３，４０８号明細書を含む。イメージングプロセスは、電子印刷静電像特徴認識装置からのイメージ生成、従って本開示のトナー組成物によるイメージ現像を含む。静電気法による光伝導性材料の表面におけるイメージの形成および現像は、当業者に周知の範囲である。基本的なコピープロセスは、光伝導性の絶縁層に均一な帯電を印加し、層を光と影のイメージに露光し、光に露光した層の面積上の電荷を消散し、結果として得られた潜在的な静電像上に微粉砕された検電材料、例えばトナーを置くことで現像することである。トナーは通常、放電面積の層に引き付けられ、その結果、潜在的な静電像に一致するトナーイメージを形成するであろう。このパウダーイメージを、その後支持面、例えば用紙に転写することができる。転写されたイメージをその後、支持面に永久に熱で永久に定着させることができる。潜在的なイメージ形成の光伝導性層に均一に帯電し、その後層を光と影のイメージに露光する代わりに、イメージ配置の層を直接充電することによって、潜在的なイメージを形成することができる。その後、粉末画像は粉末画像転写を取り除いて、光伝導性層に固定することができる。他の適した固定方法、例えば溶媒またはオーバーコート処理を前述の熱固定ステップに代入することができる。
【００７３】
実施形態において、カラープリンティングに複数色のトナーを使用してイメージを形成することができる。実施形態において、これらのトナーは混じりけのない原色の着色剤のシアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックを含むことができる。他の実施形態において、シアン、マゼンタ、イエローの原色に加えて、赤、青、緑を含む追加の色を使用することができる。他のデザインはライトマゼンタを表す上記のライトシアン、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトブラックまたはグレイ、それらの組み合わせ等を含む。
【００７４】
いくつかの実施形態において、本開示のイメージングシステムは５色以上と、それら少なくとも一つが上記のライトシアンを含むことができる。いくつかの実施形態において、他の色はシアン、マゼンタ、イエローおよびまたはブラックを含むことができる。
また、本発明は、以下の事項を含む。
〔１〕少なくとも一つの樹脂と、
任意のワックスと、
少なくとも一つのシアン着色剤を含む着色剤を含むライトシアントナーであって、
少なくとも一つのシアン着色剤は、約５００から約６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調整の着色剤との組み合わせたであるライトシアントナー。
〔２〕少なくとも一つの樹脂と、
トナーの約０．１重量％から約３重量％までの総量で、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ソルベントブルー３５、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上のシアン着色剤と、
トナーの約０．００１重量％から約１重量％までの総量で、ピグメントブルー６１、ピグメントブルーレッド５７：１、ピグメントレッド８１：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２６９、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１５１、ソルベントレッド１５５、ソルベントレッド１７２、ソルベントバイオレット１３、ソルベントブルー９７、ソルベントブルー１０２、ソルベントブルー１０４、ソルベントブルー１２８、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される約５００から約６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調整の着色剤と、
任意に、トナーの約０．００１重量％から約０．６重量％までの総量で、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２７、ピグメントブルー６１、ピグメントグリーン４、ピグメントグリーン７、カーボンブラックおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、約４００から約５００ｎｍまでの光の波長を吸収する一つ以上の色調調整の着色剤と
を含むライトシアントナー。
〔３〕少なくとも一つの樹脂と、
トナーの約０．１重量％から約３重量％までの総量で、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１６、ソルベントブルー３５、ソルベントブルー３８、ソルベントブルー４８、ソルベントブルー７０、ソルベントブルー１０１およびそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上のシアン着色剤と、
トナーの約０．０４重量％から約０．２重量％までの量で、ピグメントブルー６１を含む約５００から約６００ｎｍまでの光の波長を吸収する少なくとも一つの色相調整の着色剤と、
任意に、トナーの約０．００３重量％から約０．０５重量％までの量で、約４００から約５００ｎｍまでの光の波長を吸収する色調調整の着色剤と
を含むライトシアントナー。
〔４〕少なくとも一つの樹脂は、ポリエステル、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、前記〔３〕に記載のトナー。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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