(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に粘着離型層を有し、該粘着離型層が下記一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートとフッ素を含まないアクリレートとを構成成分とする共重合体および架橋剤を含有し、
【化１】
0005600037.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒｆはフッ素原子数３〜７のフルオロアルキル基、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基をそれぞれ表わす）
該共重合体のガラス転移温度が２０℃以下であって、該粘着離型層の、下記測定方法による下記ハードコート層に対する剥離力が０．２Ｎ／ｍｍ以上０．４Ｎ／ｍｍ以下であることを特徴とする、ハードコート層を備えるインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
［剥離力の測定方法］
上記粘着離型層の表面に、以下に示したハードコート剤塗布液を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布し、１５０℃、１分間、熱風オーブンで乾燥し、ハードコート層を作製した。
作製したハードコート層の表面に幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「Ｎｏ．４０５−１Ｐ」）を貼り合わせた後、金属ローラー（線圧２ｋｇ／ｃｍ）で圧着した。室温にて３０分放置した後、粘着テープをハードコート層と共に剥離し、その時の剥離力を測定した。該測定は引張試験機を使用し、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下、９０°剥離の条件で行った。ｎ＝５で評価を行い、その平均値を求めてハードコート層剥離力とした。
［ハードコート剤塗布液］
ハードコート剤としてＤＩＣグラフィックス株式会社製のハードコート剤（製品名「５ＬＣ１１４Ｈ」）１００重量部および該ハードコート剤用硬化剤を３重量部調製し、溶媒としてメチルエチルケトンを用いて不揮発成分が３０％のハードコート剤塗布液を調製した。
【請求項２】
該共重合体の全モル量を基準としてかかるフルオロアルキルアクリレート成分が５モル％以上９０モル％以下である請求項１記載のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
【請求項３】
該粘着離型層の表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下である請求項１または２のいずれかに記載のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
【請求項４】
該粘着離型層がポリエステルフィルムの少なくとも片面に直接設けられている請求項１〜３のいずれかに記載のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
【請求項５】
該粘着離型層がポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布することにより形成される請求項１〜４のいずれかに記載のインモールド転写箔用粘着離型ポリエステルフィルム。
【請求項６】
ポリエステルフィルムの粘着離型層と反対側の面にさらに帯電防止離型層を有する請求項１〜５のいずれかに記載のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインモールド転写材用粘着離型フィルムに関し、詳しくは射出成形等において成形と同時に転写印刷するインモールド転写用の転写箔のベースフィルムとして有用なインモールド転写材用粘着離型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インモールド用転写箔として、ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、そのうえに離型層を設け、この離型層の上にハードコート層、さらに印刷層を塗工し、これら順次積層したものが用いられている。
かかるインモールド用転写箔は、成形転写後に離型層面とハードコート層面との間で剥がされ、分離される。すなわち、成形転写後に印刷層は成形品の表面に接着して製品として取出され、ハードコート層はその製品の最表面となる。離型層は転写箔のベースフィルムの上に設けられた状態で製品から取り除かれる。また、インモールド転写箔用に適したフィルムとして、離型層とベースフィルムとの接着力を高めるために両層間に接着層を設けることも検討されている。
【０００３】
近年、インモールド転写法を用いた加工に対し高い生産性を求められており、成形速度を向上させることが試みられている。一方、インモールド転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着が発生し、生産性を落とすことがあった。かかる課題に対し、例えば特許文献１では、帯電防止層を有する転写材用ポリエステルフィルムが検討されている。
また、特許文献２においてインモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性を有し、かつ転写箔同士のはりつきがなく、転写の際に離型層とベースフィルムの剥離のないインモールド転写箔用フィルムとして、ポリエステルフィルムの一方の面に易接着層を有し、他方の面に離型成分を含む帯電防止層を有するフィルムが開示されている。また、特許文献２ではかかる離型成分について、帯電防止剤との相溶性が良好で、しかも離型成分により反対側の印刷面に印刷はじきを生じないよう検討が試みられている。
【０００４】
一方、離型層に着目してみると、従来の離型層は各層を積層させた後に被転写物の大きさに合わせて適切な幅に切断（スリット）した際、スリット刃があたるショックによりスリットの部分でハードコート層、印刷層などの転写部分が離型層表面から剥がれる箔こぼれ現象を起こすことがあった。これは離型層とハードコート層との間における層間剥離力が非常に低いことに起因しており、転写に供される部分だけでなく転写に供さない部分も剥離性に優れるために生じるものである。
かかる箔こぼれ現象は、ハードコート層のように剥離層が厚くならざるを得ない場合、機能層が多い場合など、転写層の厚さが大きいときほど顕著に生じるものであった。そこでスリット時の箔こぼれを防止するために、ベースフィルムに離型層を設ける際、スリット箇所に当たる部分を除いた帯状のパターンに離型層を設け、その上にハードコート層、印刷層、接着層などからなる転写層を設けたものが検討されている（特許文献３）。しかしながら、かかる方法では被転写物に適した塗工パターンにしなければならないなどの課題がある。
【０００５】
また特許文献４において、転写材用フィルムとして、従来の熱硬化性の離型層に代えて、常態剥離力が２０００ｍＮ／ｃｍ以下の離型層を片面に有するポリエステルフィルムが提案されており、離型層を構成する成分の１つとしてフッ素含有樹脂が好ましいことが記載されている。しかしながら特許文献４では、剥離しやすい離型性フィルムの検討がされているものの、箔こぼれについては何も検討されていない。
【０００６】
このように、パターン塗工をしなくても箔こぼれが発生せず、しかも転写後の剥離性を有するインモールド転写材用ポリエステルフィルムが求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２２３８００号公報
【特許文献２】特開２００６−１８７９５１号公報
【特許文献３】特開平１１−５８５８４号公報
【特許文献４】特開２００７−１１１９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的はかかる従来技術の問題点を解消し、インモールド転写箔の基材に用いるフィルムの少なくとも一方の面に粘着離型層を設けるに際し、かかる粘着離型層としてハードコート層を粘着離型層上に容易に加工でき、かつ転写後はハードコート層と剥離しやすく、しかも被転写物の大きさに合わせた幅にスリット加工する際に箔こぼれ現象が生じないような粘着剥離特性を有しており、インモールド用転写箔の基材フィルムとして有用なインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、従来の離型層は離型性にのみ着目した離型性の高い層であったところ、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に特定の粘着離型成分および架橋剤を含む塗布層を設けることにより、新たに粘着力と離型力の両機能を有する粘着離型層が得られ、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断（スリット）した際、箔こぼれ現象が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明の目的は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に粘着離型層を有し、該粘着離型層が下記一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートとフッ素を含まないアクリレートとを構成成分とする共重合体および架橋剤を含有し、
【００１１】
【化１】
0005600037.tif 000002
【００１２】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒｆはフッ素原子数３〜７のフルオロアルキル基、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基をそれぞれ表わす）
該共重合体のガラス転移温度が２０℃以下であって、該粘着離型層の、後述の測定方法による後述のハードコート層に対する剥離力が０．２Ｎ／ｍｍ以上０．４Ｎ／ｍｍ以下である、ハードコート層を備えるインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムによって達成される。
【００１３】
また、本発明のインモールド転写材用粘着離型ポリエステルフィルムは、その好ましい態様として、該共重合体の全モル量を基準としてかかるフルオロアルキルアクリレート成分が５モル％以上９０モル％以下であること、該粘着離型層の表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であること、該粘着離型層がポリエステルフィルムの少なくとも片面に直接設けられていること、該粘着離型層がポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布することにより形成されること、ポリエステルフィルムの粘着離型層と反対側の面にさらに帯電防止離型層を有すること、の少なくともいずれか一つを具備するものを包含する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムは、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断（スリット）した際、箔こぼれ現象が抑制されることから、従来の転写箔のように離型層を被転写物に適した塗工パターンで形成する必要がなく、転写箔全面に離型層を塗工することができることから、インモールド転写材用フィルムとして好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
[ポリエステルフィルム]
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを例示することができる。
【００１６】
ポリエステルは、ホモポリマーであっても、これらポリエステルのうちの１つを主たる成分とする共重合体であってもよく、またはブレンドしたものであってもよい。ここで「主たる成分」とは、ポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として８０モル％以上である。また主たる成分の割合は、８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、共重合成分またはブレンド成分はポリエステルの繰り返し構造単位のモル数を基準として２０モル％以下であり、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートが力学的物性と成形性のバランスがよいので特に好ましい。
【００１７】
本発明のポリエステルフィルムは、本発明の課題を損なわない範囲内で、滑剤粒子、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤を含有してもよい。高透明性や表面平坦性が求められる場合は、滑剤粒子は実質的に含有しないことが好ましい。
【００１８】
ポリエステルフィルムは、例えば次の方法で製造することができる。すなわち、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて非晶未延伸フィルムとし、縦方向（以下、連続製膜方向、長手方向、ＭＤ方向と称することがある）および横方向（以下、幅方向、ＴＤ方向と称することがある）に延伸する。縦方向の延伸は例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、縦方向に例えば２．０〜４．０倍、好ましくは２．５〜３．５倍に延伸する。横方向の延伸は、例えば温度６０〜１３０℃、好ましくは９０〜１２５℃で、横方向に例えば２．０〜４．５倍、好ましくは３．０〜４．２倍に延伸する。二軸延伸後の面積倍率は１３以下とすることが好ましい。
【００１９】
なお、フィルムの延伸後には熱固定処理を行うことが好ましい。熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度内で１〜３０秒の時間内行うことが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１５０〜２５０℃の温度、２〜３０秒の時間の範囲で選択して熱固定することが好ましい。その際、２０％以内の制限収縮もしくは伸長、または定長下で行い、また２段以上で行ってもよい。
【００２０】
ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さは、好ましくは１〜５０ｎｍである。ポリエステルフィルムの表面の中心線表面粗さをこの範囲とすることにより、塗布層の表面の中心線平均表面粗さが１〜４０ｎｍであるインモールド転写用フィルムを得ることができる。
【００２１】
ポリエステルフィルムの厚みは、インモールド転写材として使用する場合にハンドリング性、成形性の観点から、また必要に応じてさらに透明性の点から好ましくは１２〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜７５μｍである。
【００２２】
[粘着離型層]
本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、下記一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートとフッ素を含まないアクリレートとの共重合体（以下、フッ化アクリル系共重合体と称することがある）および架橋剤を含有する粘着離型層を有しており、該共重合体のガラス転移温度が２０℃以下である。
【００２３】
【化２】
0005600037.tif 000003
【００２４】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒｆはフッ素原子数３〜７のフルオロアルキル基、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基をそれぞれ表わす）
また、該粘着離型層に対するハードコート層の剥離力は０．２Ｎ／ｍｍ以上０．４Ｎ／ｍｍ以下である。本発明のフィルムは、粘着力と離型力の両機能を備える粘着離型層を有している点に特徴があり、具体的には粘着離型層がフッ化アクリル系共重合体を含み、かつ架橋剤で粘着離型層の凝集破壊を抑えることで離型性能を付与し、さらにフッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度が低いことによって粘着性能も備え、粘着離型層に対するハードコート層の剥離力を０．２Ｎ／ｍｍ以上０．４Ｎ／ｍｍ以下とする、粘着力と離型力の両機能を備える粘着離型層を得ることができる。
【００２５】
そして、かかる粘着離型層を有する粘着離型ポリエステルフィルムをインモールド転写箔用途に用いた場合に、粘着離型層上にハードコート剤を塗布でき、転写後にはそのハードコート層を剥離することが可能であり、またスリット加工において、粘着離型層とハードコート層との剥がれによる箔こぼれ、屑および塵の発生を抑制することができる。
【００２６】
（フッ化アクリル系共重合体）
本発明の粘着離型層に用いるフッ化アクリル系共重合体は、下記一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートとフッ素を含まないアクリレートとを構成成分とする共重合体である。
【００２７】
【化３】
0005600037.tif 000004
【００２８】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒｆはフッ素原子数３〜７のフルオロアルキル基、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基をそれぞれ表わす）
ここで、フルオロアルキルアクリレートにはフルオロアルキルメタリレートも含まれ、またフッ素を含まないアクリレートとはフッ素を含まないアルキル（メタ）アクリレートの総称を指す。
フッ化アクリル系共重合体がフルオロアルキル基を含有し、そのフッ素原子数が３以上であることにより離型性能が発現する。また、フルオロアルキル基のフッ素原子数が７以下であれば水への分散性が向上するためエマルジョン化しやすく、また離型力が高くなりすぎるのを抑制できる。かかるフルオロアルキル基のフッ素原子数は好ましくは３〜５である。
【００２９】
また、式（Ｉ）中、ＲＸは炭素原子数１〜５の炭化水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基などの飽和鎖式炭化水素基、シクロペンチレン基などの飽和脂環式炭化水素基が例示され、特にエチレン基が好ましい。  
【００３０】
フッ化アクリル系共重合体の共重合成分を構成する、一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートの具体例として、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートをモノマー成分とする共重合成分があげられる。かかる成分は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも好ましく、特に好ましくはモノマー成分がトリフルオロエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロブチル（メタ）アクリレートであることにより、ポリエステルフィルムとの接着性、ハードコート層との離型性、加工性が向上する。
【００３１】
フッ化アクリル系共重合体の他の共重合成分を構成するモノマーとして、フッ素を含まないアクリレートが挙げられ、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアルキルアクリレートまたはアルキル基の炭素数が１〜１８であるアルキルメタクリレートの少なくとも１種が例示される。
アルキル基の炭素数が１〜１８であるアルキルアクリレートとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどを挙げることができる。これらのうち、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキルアクリレートが好ましく、特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。これらのモノマー成分は、単独または２種以上を混合して使用してもよい。
【００３２】
また前記アルキル基の炭素数が１〜１８であるアルキルメタクリレートとしては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなどを挙げることができる。これらのうち、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキルメタクリレートが好ましく、特にメタクリル酸メチルが好ましい。
【００３３】
本発明のフッ化アクリル系共重合体は、一般式（Ｉ）で表わされるフルオロアルキルアクリレートとフッ素を含まないアクリレートとを構成成分とする共重合体であり、共重合体の全モル量を基準として、かかるフルオロアルキルアクリレート成分が５モル％以上９０モル％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０モル％以上７０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。フルオロアルキルアクリレート成分が下限値に満たないと十分な離型性能が発現しないことがある。一方、フルオロアルキルアクリレート成分が上限値を超える場合は造膜性に乏しくなることがある。
【００３４】
本発明のフッ化アクリル系共重合体は、乳化重合により製造することができる。重合開始剤として公知のレドックス系開始剤を用いることができ、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどを挙げることができる。
【００３５】
乳化重合反応は、用いられるモノマーおよびラジカル重合開始剤の種類、その他の条件に応じた温度および反応時間で行うことができる。重合条件として、例えば重合反応温度５０〜９０℃、および重合反応時間３〜２４時間の条件下で行うことができる。乳化重合は、例えば窒素ガスまたはアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。
【００３６】
これらのフッ化アクリル系共重合体はエマルジョンの形態であってもよい。あるいは粉末形態であってもよい。フッ化アクリル系共重合体を粉末形態にする方法としては、例えば上記方法などにより調製されたフッ化アクリル系共重合体を乾燥させる方法などが挙げられる。一方、塗布層を簡便かつ大面積に作製できる点からエマルジョン形態が好ましい。
【００３７】
本発明のフッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度は２０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下、さらに好ましくは０℃以下、特に好ましくは−１０℃以下である。ガラス転移温度が上限値より高いフッ化アクリル系共重合体を用いた場合、室温での粘着力が低く、ハードコート層との剥離力が下限値に満たない程度に低くなるため、スリット加工時の箔こぼれや箔屑を十分に抑制することが困難である。フッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度はかかる範囲内でより低い方が好ましいが、ポリマーの性質上、その下限値は−４０℃に制限される。フッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度の調整は、アクリルモノマー種の選択や配合量を制御して行うことができる。
【００３８】
また、本発明で用いるフッ化アクリル系共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１２０，０００の範囲であり、より好ましくは２，０００〜４０，０００の範囲である。重量平均分子量がかかる範囲のフッ化アクリル系共重合体を用いることにより、優れた造膜性、耐久性、防汚性、耐薬品性及び基材への密着性を得ることができる。
【００３９】
本発明のフッ化アクリル系共重合体は、塗液中で球状の分散相を形成していることが好ましく、かかる分散相の平均粒径は好ましくは０．０２〜１．０μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、最も好ましくは０．０３〜０．２μｍである。かかる範囲であれば剥離性、加工性、造膜性、耐久性、防汚性および基材への密着性を得ることができる。
【００４０】
フッ化アクリル系共重合体の含有量は粘着離型層の重量を基準としては５０重量％以上９５重量％以下であることが好ましい。またフッ化アクリル系共重合体の添加量の上限値は９０重量％であることがより好ましく、８５重量％であることがさらに好ましく、８０重量％であることが特に好ましい。またフッ化アクリル系共重合体の添加量の下限値は５５重量％であることがより好ましく、６０重量％であることがさらに好ましく、６５重量％であることが特に好ましい。フッ化アクリル系共重合体の含有量が下限値に満たないとポリエステルフィルムとの接着性、粘着離型性能が十分に発現しないことがある他、相対的に架橋剤の含有量が増える結果、粘着離型層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化することがある。一方、フッ化アクリル系共重合体の含有量が上限値を超えると相対的に架橋剤の含有量が少なくなるため粘着離型層の凝集力が低くなり、離型性能が十分に発現しないことがある。
【００４１】
（架橋剤）
また、本発明の粘着離型層は、該層の凝集力を向上させるために架橋剤を添加する必要がある。架橋剤を添加しない場合は、粘着離型層の凝集力が十分でなく、本発明のフッ化アクリル系共重合体を含有していても凝集破壊が先に生じてしまい、フッ化アクリル系共重合体による離型性能が十分に発現しない。
【００４２】
架橋剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物を例示することができ、その他一般的にカップリング剤と称される化合物を用いることもできる。取扱い易さや塗液のポットライフが長いことからエポキシ化合物、オキサゾリン化合物を用いることが好ましく、カップリング剤を用いることも好ましい。
【００４３】
エポキシ化合物として、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられ、さらに詳しくはそれらのグリシジルエーテル化合物、グリシジルアミン化合物が例示される。
オキサゾリン化合物として、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。具体的には付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーについては、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば特に制限されない。
【００４４】
メラミン化合物は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に、低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
【００４５】
イソシアネート化合物は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４６】
架橋剤の含有量は粘着離型層の重量を基準としては５重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。また架橋剤の添加量の上限値は４０重量％であることがより好ましく、３０重量％であることがさらに好ましく、２０重量％であることが特に好ましい。架橋剤の含有量が下限値に満たないと粘着離型層の凝集力が低くなり、離型性能が十分に発現しないことがある。一方、架橋剤の含有量が上限値を超えると粘着離型層の造膜性が悪くなり塗布外観が悪化することがある。
【００４７】
（界面活性剤）
本発明の粘着離型層を構成するフッ化アクリル系共重合体は、塗工時の取扱い易さ、作業環境の面から、水分散液あるいは乳化液の形態で使用するのが好ましい。良好な水分散、乳化液の形態を得るには、界面活性剤の使用が好ましく、塗液の他の成分との分散安定性のため、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤の含有量は、粘着離型層の重量を基準として１重量％以上１５重量％以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは５重量％以上１２重量％以下の範囲である。
【００４８】
[剥離力]
本発明の粘着離型層が前記フッ化アクリル系共重合体を含有し、かつ架橋剤も含有することにより、本発明のフィルムの粘着離型層に対するハードコート層の剥離力は０．２Ｎ／ｍｍ以上０．４Ｎ／ｍｍ以下の範囲の剥離力を有する。該剥離力は、好ましくは０．２５Ｎ／ｍｍ以上０．３５Ｎ／ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３０Ｎ／ｍｍ以上０．３５Ｎ／ｍｍである。ここで、本発明における剥離力は、粘着離型層上にＤＩＣグラフィックス株式会社製のハードコート剤（製品名「５ＬＣ１１４Ｈ」）１００重量部および該ハードコート剤用硬化剤を３重量部含むハードコート組成物を塗布し、１５０℃、１分で熱風乾燥して熱による不完全硬化させた後の剥離力を測定した値で表わされる。
【００４９】
インモールド転写用に使用されるフィルムの粘着離型層が、ハードコート層との剥離力について上述の剥離力を満足する場合に、インモールド転写箔を作成する際にはハードコート塗工剤を粘着離型層上に塗布抜けを生じることなく塗工でき、またハードコート層との粘着性に優れるため、インモールド転写箔を成形品の大きさに合せてスリット加工する際に不要なハードコート層部分が剥離するという箔こぼれ現象も抑制でき、しかもインモールド転写後の転写箔の剥離性にも優れるという、極めて良好な加工適正を奏する。
【００５０】
かかる剥離力が下限値に満たない場合は、粘着性に乏しいためスリット加工時の箔こぼれが生じる。また剥離力が下限値に満たないような塗布層組成では、結果的にハードコート塗工剤を粘着離型層上に塗工した際の塗布抜けが生じやすい。一方、かかる剥離力が上限値を超える場合、離型性に乏しく、インモールド転写後の転写箔の除去が困難となる。
【００５１】
[表面自由エネルギー]  
本発明の粘着離型層の表面自由エネルギーは１５ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また粘着離型層の表面自由エネルギーは、下限値が２５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましく、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍであり、上限値は５０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましく、さらに好ましくは４５ｍＮ／ｍである。
【００５２】
粘着離型層の表面自由エネルギーが上限値より大きくなると、ハードコート剤の塗工性は良くなるが粘着力が高くなりすぎ、ハードコート層の離型性に劣ることがある。また粘着離型層の表面自由エネルギーが下限値に満たないと塗工性が低下することがあり、また離型性が良すぎて本発明で必要な剥離力が得られないことがある。
【００５３】
本発明におけるかかる表面自由エネルギーは、下記式（１）で表わされるＦｏｗｋｅｓの拡張式で定義される表面自由エネルギーγＳ（以下、表面張力と称することがある）で表わされる。
γＳ＝γＳｄ＋γＳｐ＋γＳｈ                  ・・・（１）
（上式中、γＳｄは分散成分、γＳｐは極性成分、γＳｈは水素結合成分をそれぞれ表わす）
Ｆｏｗｋｅｓの拡張式は、Ｌｏｎｄｏｎ力に由来する分散成分γＳｄ、Ｄｅｂｙｅ力（永久双極子モーメント、電荷移動）に由来する極性成分γＳｐ、水素結合力に由来する水素結合成分γＳｈに着目している点で、表面を形成する組成と表面自由エネルギーとの相関性が高く、さらには剥離力との相関性が高い。従来、離型層の離型力についてはＦｏｗｋｅｓの式による表面張力で検討されることが多かったが、Ｆｏｗｋｅｓの式は相互作用として分散力しか考慮していなかった。本発明は、かかるＦｏｗｋｅｓの式では表面を形成する組成と剥離力との相関性が低いことを見出し、従来のＦｏｗｋｅｓの式による表面張力に代わり、北崎、畑らが考案した（日本接着協会紙８（３）、１３１〜１４１（１９７２））拡張Ｆｏｗｋｅｓ式により求めた表面自由エネルギーを用いており、本発明のフッ化アクリル系共重合体を粘着離型層に含有させることにより、かかる表面自由エネルギーを得ることができる。
【００５４】
表面自由エネルギーγＳを構成する分散力成分γＳｄは０ｍＮ／ｍを超え３０ｍＮ／ｍ以下の範囲であることが好ましい。また、極性成分または双極子成分γＳｐは０ｍＮ／ｍを超え２０ｍＮ／ｍ未満、水素結合成分γＳｈは０ｍＮ／ｍを超え２ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００５５】
［耐溶剤性］
本発明の粘着離型層は、上述のフッ化アクリル系共重合体を含有していることにより、メチルエチルケトン溶剤に対する耐溶剤性に優れている。メチルエチルケトン溶剤に対する耐溶剤性に優れることにより、メチルエチルケトンを溶剤とするハードコート層を粘着離型層上に形成させた際に溶剤による削れ破壊を生じないため、粘着離型層−ハードコート層の界面で粘着離型層が凝集破壊されず、ハードコート層を剥離できなくなるという問題を抑制することができる。
【００５６】
[帯電防止離型層]
本発明の粘着離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの粘着離型層とは反対側の面にさらに帯電防止離型層を設けることが好ましい。かかる帯電防止離型層は塗布により設けられた帯電防止離型性の塗布層であることが好ましく、また帯電防止剤、離型剤を含有することが好ましい。帯電防止離型層は、インモールド用転写材用フィルムにおいて一般に設けられる層であり、帯電による転写箔同士の貼付きなどを抑えるために帯電性のみならず離型性も付与されることが多いが、かかる層上にハードコート層を設けることはなく、帯電防止性以外に求められる機能も通常はフィルム同士の貼り付き防止に必要な離型力だけであって、粘着力は求められておらず、本発明の粘着離型層とは異なる機能層である。
かかる層を有することにより、インモールド用転写箔を取り扱う際に帯電による転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃付着の発生を抑えることができる。
【００５７】
[塗工方式]
本発明において、粘着離型層はポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に設けられ、一方の面に設けられることが好ましい。該粘着離型層をポリエステルフィルム上に設ける方法として、ポリエステルフィルムの製膜工程内（インラインと称することがある）で塗布することにより形成されることが好ましい。
従来はポリエステルフィルム上に易接着層を形成し、かかるフィルムをいったんロール状にした後、別工程でハードコート層の下地となる離型層をかかる易接着層上に設ける方法が用いられていたのに対し、本方法の特徴は、ポリエステルフィルムの製膜工程内で、本発明の剥離力を備える粘着離型層をポリエステルフィルム上に直接塗設することができ、工程を簡略化できることにある。また、通常の二軸延伸法によるポリエステルフィルム製造工程における縦延伸後に塗布すれば、横延伸工程中に乾燥、熱処理が行われるため好ましい。
【００５８】
塗布によりポリエステルフィルム上に粘着離型層を積層する方法は特に限定されず、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布方法を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含漬コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター、押出コーター、バーコーター等のような方法が挙げられる。
【００５９】
塗布液の塗布量は、通常４〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは６〜１０ｇ／ｍ２である。また得られた粘着離型層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。粘着離型層の厚みが下限値に満たない場合は離型性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔ポリエステルフィルムが帯電防止離型層をさらに有する場合に帯電防止離型層とのブロッキングを起こし易くなることがある。
【００６０】
本発明において、帯電防止離型層をさらに有する場合、帯電防止層はポリエステルフィルムの粘着離型層と反対側の面に設けられることが好ましい。また、帯電防止層は塗布により設けられることが好ましい。塗布方法は、粘着離型層と同様の方法を用いることができる。
帯電防止層の厚みは、乾燥後の厚みとして好ましくは０．０１〜０．２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０８μｍである。帯電防止層の厚みが下限値に満たない場合は帯電防止性が不十分となることがあり、また上限値を超えるとインモールド用転写箔とのブロッキングを起こし易くなることがある。
【００６１】
［インモールド転写箔用フィルム］
本発明の粘着離型ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に特定のフッ化アクリル系共重合体および架橋剤を含有してなる塗布層を粘着離型層として有することにより、インモールド転写材用フィルムとして用いた場合に、インモールド用転写箔作製工程から成形転写に至る間で優れた粘着離型性および加工性を有しており、ハードコート剤の塗布や該ハードコートの剥離、さらにスリット加工の際の箔こぼれ、屑、箔塵の発生、および発生した屑・箔塵の製品表面付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。
【００６２】
また従来は、フィルム製造工程でポリエステルフィルム上に易接着層を積層した後、さらに別工程で該易接着層上に有機溶剤組成の離型剤を塗布した離型層を積層する工程であったところ、本発明の粘着離型層は工程の簡略化、環境低付加、低コスト化の効果をも奏するものである。
【００６３】
本発明のインモールド転写材用フィルムは、粘着離型層と反対面にさらに帯電防止成分を含有してなる離型性の塗布層を有することにより、インモールド転写材用フィルムとして用いた場合に、インモールド用転写箔作成過程から成形転写に至る間で優れた帯電防止性及び離型性をも有しており、帯電やブロッキングによる転写箔同士の貼付きや転写箔表面へのゴミや埃などの付着を抑制することができ、生産性を格段に向上させることができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、各種物性は下記の方法により評価した。またｗｔ％は重量％を、部は重量部をそれぞれ表わす。
（１）ガラス転移温度測定
示差走査熱量計（セイコーインスツルメント社製ＤＳＣ ＳＳＣ５２００）を使用して、粘着離型層用の塗布液の乾固物をサンプルとして用い、サンプル量５ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入し、窒素雰囲気下、２０℃／ｍｉｎの昇温条件で２５℃から３００℃まで昇温させてＤＳＣ測定を行い、フッ化アクリル系共重合体のガラス転移温度を測定した。
【００６５】
（２）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定して断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００６６】
（３）粘着離型層に対するハードコート層剥離力の測定
ポリエステルフィルムの粘着離型層の表面に、以下に示した熱硬化性のハードコート剤を含むハードコート剤塗布液を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布し、１５０℃、１分間、熱風オーブンで乾燥し、ハードコート層を作製した。
作製したハードコート層の表面に幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「Ｎｏ．４０５−１Ｐ」）を貼り合わせた後、金属ローラー（線圧２ｋｇ／ｃｍ）で圧着した。室温にて３０分放置した後、粘着テープをハードコート層と共に剥離し、その時の剥離力を測定した。測定は引張試験機を使用し、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下、９０°剥離の条件で行った。ｎ＝５で評価を行い、その平均値を求めてハードコート層剥離力とした。
【００６７】
（ハードコート剤塗布液）
ハードコート剤としてＤＩＣグラフィックス株式会社製のハードコート剤（製品名「５ＬＣ１１４Ｈ」）１００重量部および該ハードコート剤用硬化剤を３重量部調製し、溶媒としてＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて不揮発成分が３０％のハードコート剤塗布液を調製した。
【００６８】
（４）接触角および表面自由エネルギー
２３℃、６５％ＲＨの条件下で、２４時間調湿したフィルムサンプルの粘着離型層表面について、自動接触角測定装置（協和界面化学（株）社製）を使用して、水、ヨウ化メチレン、ｎ−ヘキサデカンとの静的接触角を測定した。各液体試料についてそれぞれ５回ずつ測定を行い、その平均値をフィルムサンプルの接触角とし、各液体試料の表面張力および表面張力成分値（表１）を用いて、下記式（Ｉ）のＦｏｗｋｅｓの拡張式より粘着離型層表面の表面自由エネルギーを算出した。
γＳ＝γＳｄ＋γＳｐ＋γＳh                    ・・・（１）
（上式中、γＳｄは分散成分、γＳｐは極性成分、γＳｈは水素結合成分をそれぞれ表わす）
【００６９】
【表１】
0005600037.tif 000005
【００７０】
（５）ハードコート剥離時の箔こぼれ性
粘着離型層のハードコート層剥離力測定試験において、ハードコート層を粘着テープで剥離した際に粘着テープに引きつられて、余計に剥離されたハードコート層の箔こぼれ発生有無を観察し、評価を行った。
○  ：  粘着テープ幅と同じ幅でハードコート層が剥離
△  ：  部分的に粘着テープ幅より広くハードコート層が剥離
×  ：  全体的にテープ幅より広くハードコート層が剥離
【００７１】
（６）溶剤ラビング試験
ＪＩＳ−Ｋ５６００−８の塗膜劣化評価に従い、ガーゼにメチルエチルケトンを染み込ませ、粘着離型層上にガーゼを載せてその上に総荷重１５０ｇ（治具の重量１５０ｇ、追荷重０ｇ）の荷重を負荷の荷重を負荷しながら塗布層の表面上を１往復させた後、表面に観察された塗布層の剥がれた塗膜幅、傷を観察し、下記の基準で耐溶剤性の評価をした。評価は溶剤ラビング試験を行った部分のうち、２ｃｍ×１０ｃｍの範囲で観察した。
○  ：  剥離皆無、擦傷少しあり      ・・・・・・    溶剤耐性良好
△  ：  剥離少しあり、擦傷あり        ・・・・・・    溶剤耐性やや良好
×  ：  剥離あり、擦傷あり             ・・・・・・    溶剤耐性不良
【００７２】
（７）粘着離型層のヘーズ  
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用して、下記式（２）より粘着離型層のヘーズを測定した。式中、フィルムヘーズとは、ポリエステルフィルム上に粘着離型層が形成されたフィルム全体のヘーズ値であり、粘着離型層未塗工フィルムヘーズとは、粘着離型層を塗工していない状態でのフィルムヘーズを指す。
帯電防止離型層のヘーズ＝フィルムヘーズ−粘着離型層未塗工フィルムヘーズ  （２）
Ａ＋：０．１％未満
Ａ：０．１％以上０．４％未満
Ｂ：０．４％以上０．８％未満
Ｃ：０．８％以上
この評価で、Ａまでが実用性能を満足する。
【００７３】
［実施例１］
平均粒子径が２μｍの酸化ケイ素の粒子を０．０１ｗｔ％を含む溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６４ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、表２に示す塗布層構成成分からなる粘着離型層用塗布液（２ｗｔ％塗布液）をフィルムの表面に６ｇ／ｍ２（乾燥後の塗布層厚み０．０４μｍ）、帯電防止層用塗布液（１．６ｗｔ％塗布液）をフィルムの裏面に８ｇ／ｍ２（乾燥後の塗布層厚み０．０４μｍ）になるよう、それぞれロールコーターで均一に塗布した。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、１４０℃で横方向に３．５倍に延伸し、更に２２０℃で熱固定して、表１に示す塗膜を有する５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
【００７４】
［実施例２〜３、比較例１〜４］
塗布液の組成を表２に示されるとおりに変更した以外は実施例１と同様にして、積層ポリエステルフィルムを得た。
【００７５】
【表２】
0005600037.tif 000006
【００７６】
（粘着離型層組成）
・フッ化アクリル系共重合体Ａ（トリフルオロブチルアクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体；ガラス転移温度  −２０℃）：
トリフルオロブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩で構成されている。
すなわち、四つ口フラスコにイオン交換水１０５０部、および乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２２．６部を仕込んで窒素気流中で８０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム６．４部添加し、更にモノマーであるトリフルオロブチルアクリレート１１０．０部、２−エチルヘキシルアクリレート６．９部を３時間にわたり液温が７０〜８０℃になるよう調製しながら滴下し、滴下終了後も同温度を５時間保持しつつ、攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却し、真空乾燥機で乾燥させて平均粒径０．０６μｍの不揮発成分重量３５％のフッ化アクリル系共重合体の水分散体を得た。このフッ化アクリル系共重合体は、モノマー成分がトリフルオロブチルアクリレートである共重合成分が共重合体の全繰り返し単位を基準として３０モル％であり、またモノマー成分が２−エチルヘキシルアクリレートである共重合成分が共重合体の全繰り返し単位を基準として７０モル％であった。
・フッ化アクリル系共重合体Ｂ：
フッ化アクリルエマルジョン（日本ペイント株式会社製、商品名「ＦＳ−７０１Ｅ」、ガラス転移温度８０℃）
・フッ化アクリル系共重合体Ｃ：
ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎの平均＝９）８０．０ｇ、およびアセトアセトキシエチルメタクリレート２０．０ｇを原料として含むフッ素含有樹脂エマルジョン（ガラス転移温度−２４℃）
・アクリル系ポリマー：
アクリルエマルジョン（東亜合成株式会社製、商品名「アロンＡ−１０６」、ガラス転移温度１０℃）
・架橋剤  ：  オキサゾリン化合物（株式会社日本触媒製、商品名「エポクロスＷＳ−７００」）
・界面活性剤  ：  ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製、商品名「ナロアクティーＮ−７０」）
【００７７】
（帯電防止層組成）
・シリコーン成分  ：  エポキシ基含有シリコーン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製  商品名ＴＳＦ４７３０）
・カチオンポリマー  ：
下記式（II）に示す構造が８０モル％／メチルアクリレート１５モル％／Ｎ−メチロールアクリルアミド５モル％からなる共重合体を用いた
【化４】
0005600037.tif 000007
・架橋剤  ：  オキサゾリン化合物（株式会社日本触媒製、商品名「エポクロスＷＳ−７００」）
・界面活性剤  ：  ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製  商品名「ナロアクティーＮ−７０」）
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のポリエステルフィルムは、優れたハードコート加工性および剥離性を有し、しかも適切な幅で切断（スリット）した際、箔こぼれ現象が抑制されることから、従来の転写箔のように離型層を被転写物に適した塗工パターンで形成する必要がなく、転写箔全面に離型層を塗工することができることから、インモールド転写材用フィルムとして好適に使用することができる。