(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある２以上の発光層と、
２つの発光層の間に挟持されている電子障壁層とを有し、
前記電子障壁層がサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示し、
前記電子障壁層が、下記式（Ｉ）で表される化合物を含む、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
0005380003.tif 000106
（式中、Ｚは置換又は無置換の含窒素複素環基であり、
Ｌ２０１は置換又は無置換の核炭素数６〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【請求項２】
陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある２以上の発光層と、
２つの発光層の間に挟持されている電子障壁層とを有し、
第１還元電位の値以下かつ折り返し電圧を−２．４３Ｖ以下としたサイクリックボルタンメトリー測定において、還元電流をＩｐｃとし、酸化電流をＩｐａとしたときに、Ｉｐｃ／Ｉｐａが０．９超かつ１．１未満である材料が前記電子障壁層の主成分であり、
前記電子障壁層の主成分が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
0005380003.tif 000107
（式中、Ｚは置換又は無置換の含窒素複素環基であり、
Ｌ２０１は置換又は無置換の核炭素数６〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
0005380003.tif 000108
（式中、Ｃｚは置換又は無置換のカルバゾリル基であり、
Ｌ２０３は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１５及びＡｒ２１６は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【請求項４】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
0005380003.tif 000109
（式中、Ｒ２０６は置換基であり、
Ｌ２０４は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１７及びＡｒ２１８は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【請求項５】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
0005380003.tif 000110
（式中、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、それぞれ置換基であり、Ｒ２０７とＲ２０８は互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、
Ａｒ２１９及びＡｒ２２０は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【請求項６】
陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層及び陰極をこの順に積層して含む請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含む請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
陽極、第１発光層、第１電子障壁層、第２発光層、第２電子障壁層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含み、
前記第１電子障壁層及び前記第２電子障壁層の少なくとも１つがサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示す請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の開発は、モノカラー表示装置としての用途、バックライト等の照明用途及びカラーフィルタを使用したフルカラー表示装置等に使用できるため積極的に行われている。特に、有機ＥＬ素子を照明用途に用いる場合、例えば蛍光灯の発光効率と比較して同等レベル以上にある、発光効率が高い有機ＥＬ素子が要求される。
【０００３】
有機ＥＬ素子により白色発光を得る方法は数多く開示されている。これらの方法は、１種類の発光材料だけで白色を得るものは少なく、通常は２種類又は３種類の発光材料を一つの有機ＥＬ素子の中で、同時に発光させている。２種類の発光材料を使用する場合は、青系とその補色となる黄色〜赤色系の発光材料を選択する。
【０００４】
特許文献１には、サイクリックボルタンメトリー測定において、可逆な陰極還元過程を示す電子トラップ材料を、正孔輸送層中に含有させた有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。特許文献２には複数の発光層を有し、２つ発光層間に電子障壁層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。特許文献３には含窒素複素環基を有する芳香族アミン誘導体を含有する正孔注入・輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が開示されている。
【０００５】
特許文献１には、複数の発光層を備えた白色発光の有機ＥＬ素子も開示されているが、２つの発光層の間に電化障壁層を挟持させる構成の開示・示唆はない。特許文献３には、青色発光の有機ＥＬ素子が開示されているが、２つの発光層の間に電化障壁層を挟持させる構成の開示・示唆はない。一方、特許文献２が開示するように、複数の発光層を有する白色系有機ＥＬ素子において、発光層間に電子障壁層を設けることでキャリアの再結合領域を複数の発光層に所望の割合で分布させることができる。しかし、電子障壁層にキャリアが集中する場合においては素子の劣化が進行して、有機ＥＬ素子の長寿命化が十分でなくなる場合があった。
【特許文献１】特開２００５−３１０７４１号公報
【特許文献２】国際公開第０７／１３８９０６号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０７／１４８６６０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、発光効率が高くかつ寿命が長い有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、有機ＥＬ素子を構成する２つの発光層の間に電子障壁層を挟持させるとともに、該電子障壁層が特定の正孔輸送材料を含むことで、ＥＬ素子の発光効率を高めかつ長寿命化できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、以下の有機ＥＬ素子を提供することができる。
１．陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある２以上の発光層と、
２つの発光層の間に挟持されている電子障壁層とを有し、
前記電子障壁層がサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示す有機エレクトロルミネッセンス素子。
２．  陽極と陰極と、
前記陽極と陰極の間にある２以上の発光層と、
２つの発光層の間に挟持されている電子障壁層とを有し、
第１還元電位の値以下かつ折り返し電圧を−２．４３Ｖ以下としたサイクリックボルタンメトリー測定において、還元電流をＩｐｃとし、酸化電流をＩｐａとしたときに、Ｉｐｃ／Ｉｐａが０．９超かつ１．１未満である材料が前記電子障壁層の主成分である有機エレクトロルミネッセンス素子。
３．前記電子障壁層が、下記式（Ｉ）で表される化合物を含む１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
0005380003.tif 000002
（式中、Ｚは置換又は無置換の含窒素複素環基であり、
Ｌ２０１は置換又は無置換の核炭素数６〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
４．前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩ）で表される化合物である３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
0005380003.tif 000003
（式中、Ｃｚは置換又は無置換のカルバゾリル基であり、
Ｌ２０３は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１５及びＡｒ２１６は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
５．前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物である３又は４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
0005380003.tif 000004
（式中、Ｒ２０６は置換基であり、
Ｌ２０４は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１７及びＡｒ２１８は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
６．前記式（Ｉ）で表される化合物が、式（ＩＶ）で表される化合物である３〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
0005380003.tif 000005
（式中、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、それぞれ置換基であり、Ｒ２０７とＲ２０８は互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、
Ａｒ２１９及びＡｒ２２０は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
７．陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層及び陰極をこの順に積層して含む１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
８．陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含む１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
９．陽極、第１発光層、第１電子障壁層、第２発光層、第２電子障壁層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含み、
前記第１電子障壁層及び前記第２電子障壁層の少なくとも１つがサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示す１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発光効率が高くかつ寿命が長い有機ＥＬ素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に２以上の発光層を有し、２つの発光層間に挟持されている電子障壁層を有する。本発明の有機ＥＬ素子の電子障壁層は、サイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示す。
【００１０】
本発明の素子は発光層を２層以上含み、これら発光層が発する様々な色の発光を組み合わせることで幅広い発光色を得る。複数の発光層を組み合わせることで白色光も得ることができる。例えば、発光層が２層である場合、青〜緑色系発光層と黄色〜赤色系発光層を組み合わせることで白色光を得る。発光層が３層である場合、青、緑及び赤の３色の発光層を組み合わせることで白色光を得る。本発明は複数の発光層を組み合わせで、白色発光させるものに限定されない。複数の異なる発光色を組み合わせてもよいし、同系色の発光色を組み合わせることもできる。
【００１１】
電子障壁層は、電子障壁層に接する陰極側の発光層から、電子障壁層に接する陽極側の発光層への電子の注入を制限する層であり、キャリア再結合領域を調整することで、２以上の発光層を効率よく発光させる。特に白色系の有機ＥＬ素子では、電子障壁層を設けることにより、２以上の発光層をバランスよく発光させ、より演色性のよい白色を得ることができる。
【００１２】
上記の機能を有する電子障壁層は、陽極側の発光層へ電子の注入を制限し、かつ陽極側の発光層へ電子を輸送するため、特許文献１記載の正孔輸送層と発光層を１度だけ積層した通常の有機ＥＬ素子の正孔輸送層に比べ、過剰な電子にさらされている。その結果、電子障壁層は多量のアニオン状態となり、このアニオンの状態は一般的に反応性に富み、物質的に不安定な状態であるため、有機ＥＬ素子の発光寿命を低下させる主原因であるといわれている。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子障壁層（以下、単に本発明の電子障壁層という場合がある）は、サイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示す。
電子障壁層が可逆な陰極還元過程を示すと、そのアニオンは化学的に安定な状態であることになり、有機ＥＬ素子の発光寿命の低下を抑制することができる。
【００１４】
電子障壁層が可逆な陰極還元過程を示すことは、サイクリックボルタンメトリー測定により得られるサイクリックボルタンモグラムから判断できる。例えば陰極還元過程を５回繰り返し、得られた５つのサイクリックボルタンモグラムの曲線がほぼ重なって現れる場合、電子障壁層は可逆な陰極還元過程を示すと定義される。一方、得られた５つのサイクリックボルタンモグラムの曲線が重ならずに大きくずれているものは、電子障壁層は不可逆な陰極還元過程を示すと定義される。
尚、有機ＥＬ素子が電子障壁層を２以上含む場合、２以上の電子障壁層のうち少なくとも１つがサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示せばよい。
【００１５】
本発明の電子障壁層は、好ましくは第１還元電位の値以下かつ折り返し電圧を−２．４３Ｖ以下としたサイクリックボルタンメトリー測定において、還元電流をＩｐｃとし、酸化電流をＩｐａとしたときに、Ｉｐｃ／Ｉｐａは好ましくは０．９超かつ１．１未満である。
電子障壁層の主成分材料が上記要件を満たすことにより、電子障壁層がサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示すことが分かる。
【００１６】
尚、本発明において「主成分」とは、本発明の電子障壁層が上記要件を満たす材料を５０重量％以上含むことをいい、好ましくは本発明の電子障壁層が上記要件を満たす材料から実質的になる。
【００１７】
電子障壁層の主成分である材料の還元電流Ｉｐｃと酸化電流Ｉｐａが近い値を取ること可逆性が高いことを示す。即ち、還元電流Ｉｐｃと酸化電流Ｉｐａの比であるＩｐｃ／Ｉｐａが１に近い値であることで可逆性が高いことを示す。このことは、以下の非特許文献１及び２に記載のニコルソンの式からも判定することができる。
非特許文献１：R.S.Nicholson  and  Irving  Shain,  Analytical  Chemistry,  Vol.  36,  No.4:1964  pp706−723
非特許文献２：R.S.Nicholson,  Analytical  Chemistry,  Vol.38,  No.10:  1966  pp1406
【００１８】
以下にニコルソンの式を示す。
Ｉｐｃ／Ｉｐａ＝Ｉｐｃｏ＋０．４８５×Ｉｐｓｏ／Ｉｐａｏ＋０．０８６
上記ニコルソンの式におけるＩｐｃｏ、Ｉｐａｏ及びＩｐｓｏについて、図１を参照して説明する。
図１は、後述する評価例１で得られた化合物ＨＴ４のサイクリックボルタモグラムを示す図である。まず、掃引電圧を上昇していくと第１還元電位（Ｅｒｅｄ）に達し、還元がはじまる。さらに上昇させると還元が進み、下方の線に従って電位（ポテンシャル）の絶対値が大きくなる。曲線が左端に位置する前の最下端にあるときの電流値がＩｐａｏであり、このときの電位がＥ１である。さらに電位の絶対値が大きくなり、曲線の左端に位置したときの電流値がＩｐｓｏである。次に、電位の絶対値が小さくなり曲線が上昇し最上端に位置したときの電流値Ｉｐｃｏであり、このときの電位がＥ２である。材料の第１還元電位(Ｅｒｅｄ)は、次式により決定される。
Ｅｒeｄ＝（Ｅ１＋Ｅ２）／２
以上のようにしてサイクリックボルタモグラムから求められるIｐｃｏ、Ｉｐａｏ、及びＩｐｓｏの値を上記ニコルソンの式に挿入して、Ｉｐｃ／Ｉｐａを算出することができる。この値が１に近づく程、可逆性が高いと判断することができる。
【００１９】
ここで、発光層と障壁層のアフィニティレベル及びイオン化ポテンシャルの関係を説明する。
電子障壁層は、キャリア再結合領域を調節するためにあり、複数発光層のうち各層から効率よく発光を得るために設けられる。特に白色素子においては複数素子からバランスのよい発光を得、より演食性の良い白色を得るために設けられる。
【００２０】
本発明の有機ＥＬ素子が第１発光層及び第２発光層の２つの発光層を含む場合において、第１発光層は正孔輸送性材料をホスト材料として含み、第２発光層は電子輸送性材料をホスト材料として含み、さらに第１発光層のホスト材料のエネルギーギャップが、第２発光層のホスト材料のエネルギーギャップよりも小さいと好ましい。
【００２１】
また、電子障壁層のアフィニティレベルが、第２発光層のホスト材料のアフィニティレベルよりも０．２ｅＶ以上小さく、電子障壁層のイオン化ポテンシャル（Ｉｅ１）と第１発光層のホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｈ１）が、下記の関係（１）を満たすと好ましい。
Ｉｅ１＜Ｉｈ１＋０．１  （ｅＶ）・・・（１）
【００２２】
より好ましくは、電子障壁層のアフィニティレベル（Ａｆｅ１）は１ｅＶより大きく、第２発光層のホスト材料のアフィニティレベル（Ａｆｈ２）よりも０．２ｅＶ以上小さい（下記式を満たす）。
１＜Ａｆｅ１≦Ａｆｈ２−０．２  （ｅＶ）
【００２３】
より好ましくは、電子障壁層のイオン化ポテンシャル（Ｉｅ１）と第１発光層のホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｈ１）が、下記の式を満たす。
２．５＜Ｉｅ１＜Ｉｈ１＋０．１  （ｅＶ）
【００２４】
より好ましくは、第１発光層のホスト材料のエネルギーギャップ（Ｅｇｈ１）が１．５ｅＶより大きく、第２発光層のホスト材料のエネルギーギャップ（Ｅｇｈ２）よりも０．４ｅＶ以上小さい（下記式を満たす）。
１．５＜Ｅｇｈ１≦Ｅｇｈ２−０．４  （ｅＶ）
【００２５】
図２の有機ＥＬ素子２０では、好ましくは陽極１側に近い第１発光層３のホスト材料が正孔輸送性材料であり、陰極７側に近い第２発光層５のホスト材料が電子輸送性材料である。そして、第１発光層３と第２発光層５との間に電子障壁層４が設けられている。こうすることにより、第１発光層３への電子注入、第２発光層５への正孔注入がバランスよく行われるとともに電子障壁層４による電子ブロックによって、電子障壁層４と第２発光層との界面の周辺に再結合領域が集中する。例えば白色素子において第２発光層５に青色ドーパントをドープした場合、青色発光が効率よく得られる。青色発光は一般に弱いところ、強い青色発光を得られる。さらに、第１発光層３では電子障壁層を介して注入された電子と陽極側からの正孔との再結合とともに第２発光層５からの青発光のエネルギーが第１発光層３の赤にもエネルギー移動して赤の発光も得られる。よって、高効率で色バランスに優れた白色発光が得られる。例として白色素子を挙げたが、上記のエネルギーの関係式を満たせば、白色素子に限らず、青、緑、赤発光素子であってもよい。
【００２６】
ここで、本発明における「正孔輸送性」とは、１０２〜１０８Ｖ／ｃｍの電界の範囲において層の正孔移動度が電子移動度よりも大きいことを意味する。好ましくは、第１発光層の正孔移動度が１０−５ｃｍ２／Ｖ・秒以上である。
また、「電子輸送性」とは、１０２〜１０８Ｖ／ｃｍの電界の範囲において層の電子移動度が正孔移動度よりも大きいことを意味する。好ましくは、第２発光層の電子移動度は１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上である。正孔又は電子移動度は、Ｔｉｍｅ  ｏｆ  ｆｌｉｇｈｔ法で測定する。
【００２７】
尚、第１発光層及び第２発光層のホスト材料がともに電子輸送性材料である場合、再結合領域が第１発光層に偏ってしまい、良好な発光が得られにくいおそれがある。
また、第１発光層及び第２発光層のホスト材料がともに正孔輸送性材料である場合、上記とは逆に再結合領域が第２発光層に偏ってしまい、良好な発光が得られにくい。また、再結合領域は第２発光層の中でもとくに陰極側に偏る傾向がある。このため、金属陰極による消光作用により、発光効率が低くなってしまう。
【００２８】
第１発光層のホスト材料が電子輸送性材料であり、第２発光層のホスト材料が正孔輸送性材料である場合、第１発光層への電子注入、及び第２発光層への正孔注入がいずれもされにくくなり、駆動電圧の大幅な上昇が生じるおそれがある。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子が陽極、正孔輸送性青色発光層、電子輸送性キャリア再結合領域制御層、電子輸送性赤色発光層、陰極の順に積層した場合について考える。
この場合、青のエネルギーギャップは大きいことから正孔輸送性青色発光層のアフィニティレベルが低くなる。また、電子輸送性キャリア再結合領域制御層のアフィニティレベルは概して高い。そのため、電子輸送性キャリア再結合領域制御層から正孔輸送性発光層への電子注入バリアが高くなり、全体として素子の駆動電圧が高くなるおそれがる。
この点、上記の構成であれば、発光層を電子障壁層の陰極側に配置しているので、アフィニティレベルのギャップが大きくなりすぎず、高電圧化を防ぐことができる。
【００３０】
図２の有機ＥＬ素子２０は、陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層及び陰極をこの順に積層して含む。第１発光層及び第２発光層は、それぞれホスト材料及びドーパントを含有する。特に白色素子の場合、第１発光層３を赤色系発光とし、第２発光層５を青色系発光とすることにより、白色発光を得ることができる。第２発光層５に青色ドーパントをドープするのは、一般に発光が弱い青を良く光らせて、白色としてのバランスをとるためである。
【００３１】
有機ＥＬ素子２０では、電子障壁層４のアフィニティレベルが、第２発光層５のホスト材料のアフィニティレベルよりも０．２ｅＶ以上小さいと好ましい。また、電子障壁層４のイオン化ポテンシャル（Ｉｅ１）と第１発光層３のホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｈ１）が、下記の関係（１）を満たすと好ましい。
Ｉｅ１＜Ｉｈ１＋０．１（ｅＶ）・・・（１）
この関係をエネルギーレベルを示した図３で説明する。
【００３２】
図３は、有機ＥＬ素子２０の第１発光層３のホスト材料、電子障壁層４、第２発光層５のホスト材料のエネルギーレベルを示す。この図において上辺のレベルは各層のアフィニティレベル、下辺はイオン化ポテンシャルを示す。エネルギーレベル図においては、下方がより大きい値を示す。各層において、イオン化ポテンシャルとアフィニティレベルの差がエネルギーギャップに相当する。
【００３３】
有機ＥＬ素子２０では、電子障壁層４のアフィニティレベルが、第２発光層５のアフィニティレベルよりも０．２ｅＶ以上小さいと好ましい。即ち、図２において電子障壁層４のアフィニティレベルが第２発光層５のアフィニティレベルよりも、０．２ｅＶ以上上方に位置する（図３において、△Ａｆ１が０．２ｅＶ以上）と好ましい。
【００３４】
電子障壁層４は、陰極７に近い方の第２発光層５から陽極１に近い方の第１発光層３への電子の注入を制限する層であって、各発光層内における電子−正孔対の再結合量を制御し、各発光層からの発光量を調整するために設けるものである。この機能を考慮すると、第２発光層のホスト材料のアフィニティレベルよりも０．２ｅＶ以上小さなアフィニティレベルを有する必要がある。好ましくは０．５ｅＶ以上小さなアフィニティレベルを有する
【００３５】
尚、第１発光層３のホスト材料のアフィニティレベルと電子障壁層４のアフィニティレベルの関係は、特に限定されないが、駆動電圧の観点から、電子障壁層４のアフィニティレベルが０ｅＶ以上小さいことが好ましい。
【００３６】
また、有機ＥＬ素子２０では、電子障壁層４のイオン化ポテンシャル（Ｉｅ１）と第１発光層３のホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｈ１）が、上記（１）を満たすと好ましい。これは、電子障壁層４が正孔にとって障壁となると駆動電圧の上昇が問題となるため、それを防止するためである。
【００３７】
電子障壁層４のイオン化ポテンシャル（Ｉｅ１）と第１発光層３のホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｈ１）の関係は、より好ましくは下記式（１’）を満たす。
Ｉｅ１＜Ｉｈ１−０．２（ｅＶ）・・・（１’）
有機ＥＬ素子２０では、第１発光層３のホスト材料のエネルギーギャップが、第２発光層５のホスト材料のエネルギーギャップよりも小さいと好ましく、より好ましくは０．４ｅＶ以上小さい。第１発光層３のホスト材料のエネルギーギャップの方が大きい場合や、小さくても０．４ｅＶ未満の場合、第２発光層５と電子障壁層４とのアフィニティレベルの差が大きくなり過ぎ、第１発光層３への電子供給が過少となり、良好な発光が得られにくい場合がある。
【００３８】
具体的には、第１発光層３のホスト材料のエネルギーギャップが１．８〜２．８ｅＶ、第２発光層５のホスト材料のエネルギーギャップが２．２〜３．３ｅＶであることが好ましい。
第１発光層３のドーパントが赤色ドーパントであり、第２発光層５のドーパントが青色ドーパントであるとき、第１発光層３が赤色系の光を発し、第２発光層５が青色系の光を発することに加え、上記要件を満たすことにより、バランスのよい白色発光が得られる。
【００３９】
第１発光層のホスト材料のエネルギーが第２発光層のホスト材料のエネルギーより小さいことが好ましい理由は、定かではないが、以下のように考えられる。
発光強度を稼ぎにくい色は青であるので、この青をメインに励起子生成を行って発光させる。そのために、青は電子障壁層の陰極側に位置させることが好ましい。そして、赤を電子障壁層の陽極側に配置する。このような配置を行うと、電子障壁層の陰極側である第２発光層（青）で励起子を生成し、この青がよく光る。そして、第２発光層は第１発光層に対してエネルギーギャップが広いので、そのエネルギーを第１発光層側に移動させる。その結果、第２発光層の赤も光る。
【００４０】
本発明の電子障壁層は、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物を含む。
【化９】
0005380003.tif 000006
（式中、Ｚは置換又は無置換の含窒素複素環基であり、
Ｌ２０１は置換又は無置換の核炭素数６〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【００４１】
尚、本発明において「核炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香族環等の環を構成する炭素原子を意味する。「核原子」とは、ヘテロ環（飽和環、不飽和環、及び芳香族環を含む）を構成する炭素原子及びヘテロ原子を意味する。
【００４２】
式（Ｉ）において、Ｚは、置換又は無置換の含窒素複素環基である。
好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、ピリミジン、カルバゾール、アザカルバゾール、ジアザカルバゾール、インドール、ベンズイミダゾール、イミダゾピリジン、インドリジン等の骨格を有する含窒素複素環基が挙げられる。
さらに好ましくは、イミダゾール骨格、カルバゾール骨格、インドール骨格、インドリジン骨格、イミダゾピリジン骨格、ピリジン骨格、ピリミジン骨格、トリアジン骨格を有する含窒素複素環基である。
【００４３】
式（Ｉ）において、Ｌ２０１は、置換又は無置換の核炭素数６〜４０のアリーレン基である。
好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、フルオレニレン基、２，−６−ジフェニルナフタレン−４’，４’’−エン基、２−フェニルナフタレン−２，４’−エン基、１−フェニルナフタレン−１，４’−エン基、２，７−ジフェニルフルオレニレン−４’，４’’−エン基、フルオレニレン基、９，１０−ジフェニルアントラセニレン−４’，４’’−エン基、６，１２−ジフェニルクリセニレン−４’，４’’−エン基等が挙げられる。
より好ましくは、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、２−フェニルナフタレン−２，４’−エン基、１−フェニルナフタレン−１，４’−エン基、６，１２−ジフェニルクリセニレン−４’，４’’−エン基である。
【００４４】
式（Ｉ）において、Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。
好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【００４５】
式（Ｉ）において、Ｚ，Ｌ２０１，Ａｒ２０１〜Ａｒ２０２の置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル等が挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられる。
【００４６】
これらの置換基はさらに置換されてもよい。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていてもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していてもよい。
【００４７】
式（Ｉ）で示される化合物は、好ましくは下記式（ＩＩ）で表される化合物である。
【化１０】
0005380003.tif 000007
（式中、Ｃｚは置換又は無置換のカルバゾリル基であり、
Ｌ２０３は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１５及びＡｒ２１６は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【００４８】
式（ＩＩ）において、Ｃｚは、置換又は無置換のカルバゾリル基である。
Ｃｚで表されるカルバゾリル基として、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、Ｎ−カルバゾリル基が挙げられる。好ましくは、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、Ｎ−カルバゾリル基である。
これらカルバゾリル基は置換基を有してもよく、この置換基としては、式（Ｉ）のＺ等の置換基と同様のものが挙げられる。
【００４９】
式（ＩＩ）において、Ｌ２０３は、置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基である。Ｌ２０３として好ましい基は、式（Ｉ）のＬ２０１と同様である。
【００５０】
式（ＩＩ）において、Ａｒ２１５及びＡｒ２１６は、置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基を示す。Ａｒ２１５及びＡｒ２１６として好ましい基は、式（Ｉ）のＡｒ２０１及びＡｒ２０２と同様である。
【００５１】
また、式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは下記式（ＩＩＩ）で表される化合物である。
【化１１】
0005380003.tif 000008
（式中、Ｒ２０６は置換基であり、
Ｌ２０４は置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、
Ａｒ２１７及びＡｒ２１８は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【００５２】
式（ＩＩＩ）において、Ｌ２０４は、置換又は無置換の核炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、好ましい基は式（Ｉ）のＬ２０１と同様である。
【００５３】
式（ＩＩＩ）において、Ａｒ２１７及びＡｒ２１８は、置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基を示す。Ａｒ２１７及びＡｒ２１８の好ましい基は、式（Ｉ）のＡｒ２０１及びＡｒ２０２と同様である。
【００５４】
Ｒ２０６は置換基を表す。具体的には、式（Ｉ）のＺ等の置換基と同様のものが挙げられる。Ｒ２０６は０〜８個有することができる。Ｒ２０６が２個以上の場合、複数のＲ２０６は同一でも異なってもよい。
【００５５】
式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは下記式（ＩＶ）で表される化合物である。
【化１２】
0005380003.tif 000009
（式中、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、それぞれ置換基であり、Ｒ２０７とＲ２０８は互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、
Ａｒ２１９及びＡｒ２２０は、それぞれ置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。）
【００５６】
式（ＩＶ）において、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、それぞれ置換基であり、具体的には、式（Ｉ）のＺ等の置換基と同様のものが挙げられる。
Ｒ２０７〜Ｒ２０９はそれぞれ０〜８個有することができる。Ｒ２０７〜Ｒ２０９がそれぞれ２個以上の場合、複数のＲ２０７〜Ｒ２０９は同一でも異なってもよい。
また、Ｒ２０７とＲ２０８は互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよく、Ｒ２０７とＲ２０８が形成する環の構造として、以下が挙げられる。
【化１３】
0005380003.tif 000010
0005380003.tif 000011
【００５７】
好ましくは、下記構造である。
【化１４】
0005380003.tif 000012
【００５８】
式（ＩＶ）において、Ａｒ２１９及びＡｒ２２０は、置換又は無置換の核炭素数６〜６０のアリール基である。Ａｒ２１９及びＡｒ２２０の好ましい基は、式（Ｉ）のＡｒ２０１及びＡｒ２０２と同様である。
【００５９】
カルバゾール骨格を有する上記の芳香族アミン化合物において、好ましくは１個のカルバゾール基を有する化合物である。以下に本発明で用いることができる芳香族アミン化合物の具体例を示す。
【化１５】
0005380003.tif 000013
0005380003.tif 000014
0005380003.tif 000015
0005380003.tif 000016
0005380003.tif 000017
0005380003.tif 000018
【００６０】
本発明の有機ＥＬ素子の１つの発光層は、好ましくは下記式（１−１）〜（１−４）のいずれかで表されるクリセン系ドーパントを含有する。
【化１６】
0005380003.tif 000019
（式中、Ａ１〜Ａ１２は、それぞれ水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、又はハロゲン原子を表す。
ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の場合、Ａ１〜Ａ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成していてもよい。また、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、Ａ７とＡ８、Ａ９とＡ１０、Ａ１１とＡ１２は、それぞれ、連結して飽和もしくは不飽和の環を形成していてもよい。
但し、式（１−１）においてＡ１〜Ａ４の全てが水素原子である場合はなく、式（１−２）においてＡ５〜Ａ８の全てが水素原子である場合はなく、式（１−３）においてＡ９及びＡ１０が共に水素原子である場合はなく、式（１−４）においてＡ１１及びＡ１２が共に水素原子である場合はない。
Ｒ１〜Ｒ４２は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基又はシアノ基を表す。
Ｘ１〜Ｘ３は、それぞれ、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリーレン基を表す。）
【００６１】
式（１−１）〜（１−４）において、Ａ１〜Ａ１２は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜２０）のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基（好ましくは、核炭素数５〜２０）、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基（好ましくは、核炭素数６〜２０）、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１２）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１８）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基（好ましくは、核原子数５〜２０）、又はハロゲン原子を表す。
【００６２】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
【００６３】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００６４】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６６】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，イソプロポキシ基，ブトキシ基，イソブトキシ基，ｓｅｃ−ブトキシ基，ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基，各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００６７】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基，トリルオキシ基，ナフチルオキシ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基，ジトリルアミノ基，ジナフチルアミノ基，ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００６８】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００６９】
Ａ１〜Ａ１２のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子，塩素原子，臭素原子等が挙げられる。
【００７０】
Ａ１〜Ａ１２の置換もしくは無置換の複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン等の残基が挙げられる。
【００７１】
但し、式（１−１）においてＡ１〜Ａ４の全てが水素原子である場合はなく、式（１−２）においてＡ５〜Ａ８の全てが水素原子である場合はなく、式（１−３）においてＡ９及びＡ１０が共に水素原子である場合はなく、式（１−４）においてＡ１１及びＡ１２が共に水素原子である場合はない。
【００７２】
ｍは０〜５の整数を表し、０〜３が好ましく、０〜２がより好ましい。ｍが２以上の場合、Ａ１〜Ａ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。また、Ａ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６、Ａ７とＡ８、Ａ９とＡ１０、Ａ１１とＡ１２は、それぞれ、連結して飽和又は不飽和の環を形成していてもよい。
【００７３】
この環としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ノルボルナン等の炭素数４〜１２のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数４〜１２のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数６〜１２のシクロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、クリセン、アセナフチレン等の炭素数６〜５０の芳香族環、イミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピリジン等の炭素数５〜５０の複素環等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ１〜Ｒ４２は、それぞれ、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリール基、又はシアノ基を表す。
【００７５】
Ｒ１〜Ｒ４２の置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基の具体例としては、前記Ａ１〜Ａ１２と同様のものが挙げられる。
【００７６】
Ｘ１〜Ｘ３は、それぞれ、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリーレン基を表す。
Ｘ１〜Ｘ３の置換もしくは無置換のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基等が挙げられ、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基が好ましい。
【００７７】
前記Ａ１〜Ａ１２及びＲ１〜Ｒ１０の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【００７９】
本発明で用いるクリセン系ドーパントは、好ましくは下記式（１−５）又は（１−６）に示される、式（１−１）又は（１−２）においてＲ１〜Ｒ２０が水素の化合物である。
【化１７】
0005380003.tif 000020
（式中、Ａ１〜Ａ４及びｍは前記と同じである。
式（１−５）においては、４つのｍの少なくとも１つは１以上の整数であって、その場合のＡ１〜Ａ４の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基であり、このアルキル基が、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基であると好ましい。
また、このシクロアルキル基が、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基であると好ましい。）
【００８０】
【化１８】
0005380003.tif 000021
（式中、Ａ５〜Ａ８、Ｘ１、Ｘ２、ｍは前記と同じである。
式（１−６）においては、４つのｍの少なくとも１つは１以上の整数であって、その場合のＡ５〜Ａ８の少なくとも１つは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基であり、このアルキル基が、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基であると好ましい。また、このシクロアルキル基が、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基であると好ましい。）
【００８１】
上記式（１−１）〜（１−６）のいずれかで表されるクリセン系ドーパントの具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。尚、Ｍｅはメチル基を示す。
【化１９】
0005380003.tif 000022
0005380003.tif 000023
【００８２】
本発明で用いるクリセン系ドーパントは、好ましくは、下記式（１−７）に示される、式（１−１）においてｍが２〜５の化合物である。
【化２０】
0005380003.tif 000024
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＲ１〜Ｒ１０は前記と同じである。ａ〜ｄは、それぞれ、０〜３の整数を表わし、０〜１であると好ましい。複数のＡ１〜Ａ４は同一でも異なってもよい。）
【００８３】
上記式（１−７）で表されるクリセン系ドーパントは、Ｒ１〜Ｒ１０が水素原子である下記式（１−８）で表される構造であると好ましい。
【化２１】
0005380003.tif 000025
（式中、Ａ１〜Ａ４及びａ〜ｄは前記と同じである。）
【００８４】
また、式（１−７）及び（１−８）において、Ａ１〜Ａ４が、それぞれ、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基であると好ましく、Ａ１〜Ａ４が、それぞれ、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基であるとさらに好ましい。
【００８５】
本発明における式（１−７）及び（１−８）で表されるクリセン系ドーパントの具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００８６】
【化２２】
0005380003.tif 000026
0005380003.tif 000027
0005380003.tif 000028
0005380003.tif 000029
0005380003.tif 000030
0005380003.tif 000031
0005380003.tif 000032
【００８７】
これらの化合物の中でも、特に化合物（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）、（Ｄ−９）、（Ｄ−１７）、（Ｄ−１８）、（Ｄ−２０）、（Ｄ−２１）、（Ｄ−２２）、（Ｄ−２３）、（Ｄ−２５）及び（Ｄ−２６）が好ましい。
【００８８】
以上、好適なクリセン系ドーパントを説明したが、本発明の発光層に含まれるドーパントはこれらに限定されず、例えば公知のドーパントを用いてもよい。
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層が、ドーパントを０．１〜２０重量％含有すると好ましく、１〜１０重量％含有するとさらに好ましい。
【００８９】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極と、陽極と陰極の間にある２以上の発光層と、２つの発光層の間に挟持されている電子障壁層とを有し、電子障壁層がサイクリックボルタンメトリー測定で可逆な陰極還元過程を示せば、その他の構成については特に限定されない。
【００９０】
本発明の有機ＥＬ素子は、２つの発光層の間に電子障壁層を有する。例えば、以下の３つの構成が好ましい。
（１）陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層及び陰極をこの順に積層して含む素子
（２）陽極、第１発光層、電子障壁層、第２発光層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含む素子
（３）陽極、第１発光層、第１電子障壁層、第２発光層、第２電子障壁層、第３発光層及び陰極をこの順に積層して含む素子
以下、これらの構成について具体的に説明する。
【００９１】
実施形態１
図２は、本発明の実施形態１にかかる有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
図２に示す有機ＥＬ素子２０は、陽極１、正孔輸送層２、第１発光層３、電子障壁層４、第２発光層５、電子輸送層６及び陰極７を積層した構造を有している。
この素子２０では、例えば、第１発光層３を赤色系発光とし、第２発光層５を青色系発光としすることにより、白色発光を得ることができる。
【００９２】
本実施形態の有機ＥＬ素子２０では、電化障壁層４を設けることにより、第１発光層３、第２発光層５への正孔と電子の注入がバランスよく行われ、高効率で色バランスに優れた白色発光が得られる。
【００９３】
尚、本実施形態の素子構成は図２に限定されず、例えば、以下の構成であってもよい。
１．陽極／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／陰極
２．陽極／正孔輸送層／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／陰極
３．陽極／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／電子輸送層／陰極
４．陽極／正孔輸送層／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／電子輸送層／陰極
５．陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／電子輸送層／陰極
６．陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１発光層／電子障壁層／第２発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【００９４】
これらの構成のなかでも、正孔輸送層を有することが好ましい。
上述した層の他にも、他の有機層又は無機層を介在させることができる。介在層は、電子及び正孔を輸送できるものであれば制限されない。光取り出し方向にある場合は、透明性であることが好ましい。
【００９５】
実施形態２
図４は、本発明の実施形態２にかかる有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
図４に示す有機ＥＬ素子３０は、陽極１、正孔輸送層２、第１発光層３、電子障壁層４、第２発光層５、第３発光層８、電子輸送層６及び陰極７を積層した構造を有している。即ち、第３発光層８を形成した他は、上記実施形態１と同様な構成を有する。
尚、この素子３０では、例えば、第１発光層３を赤色系発光とし、第２発光層５を青色系発光とし、第３発光層８を緑色系発光とすることにより、さらに演色性に優れた白色発光を得ることができる。
【００９６】
尚、実施形態１と同様、本実施形態の素子構成は図４に限定されず、例えば、実施形態１で例示した素子構成１−６に第３発光層を形成した構成でもよく、また、１つの電子障壁層を複数の電子障壁層を積層して形成してもよい。
【００９７】
実施形態３
図５は、本発明の実施形態３にかかる有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
図５に示す有機ＥＬ素子４０は、陽極１、正孔輸送層２、第１発光層３、第１電子障壁層４ａ、第２発光層５、第２電子障壁層４ｂ、第３発光層８、電子輸送層６及び陰極７を積層した構造を有している。即ち、第２電子障壁層４ｂを形成した他は、上記実施形態２と同様な構成を有する。
このように、第２発光層５と第３発光層８の間に、第２電子障壁層４ｂを形成することにより、第２発光層５と第３発光層８をバランスよく発光させることができる。従って、素子内の３つの発光層の発光バランスの制御が容易となる。この素子４０では、例えば、第１発光層３を赤色系発光とし、第２発光層５を青色系発光とし、第３発光層８を緑色系発光とすることにより、演色性に優れた白色発光を得ることができる。
【００９８】
尚、実施形態１及び２と同様、本実施形態の素子構成は図５に限定されず、例えば、実施形態１で例示した素子構成１−６に第３発光層８及び第２電子障壁層４ｂを形成した構成でもよく、また、第１電子障壁層４ａ、第２電子障壁層４ｂを、それぞれ複数の電子障壁層を積層して形成してもよい。
以下、本発明で使用できる各部材の例を説明する。
【００９９】
１．黄色〜橙色又は赤色発光層
黄色〜橙色又は赤色発光層は、好ましくは発光の最大波長が５５０〜６５０ｎｍである発光層である。発光層は、好ましくはホスト材料と黄色〜橙色又は赤色ドーパントからなる。
ホスト材料として、下記式で表される化合物を使用ことができる。
Ｘ−（Ｙ）ｎ
（式中、Ｘは炭素環３以上の縮合芳香族環基であり、
Ｙは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、置換もしくは無置換のアリールアルキル基又は置換もしくは無置換のアルキル基から選択される基であり、
ｎは１〜６の整数であり、ｎが２以上の場合、Ｙは同じでも異なってもよい。）
【０１００】
Ｘは、好ましくは、ナフタセン、ピレン、アントラセン、ペリレン、クリセン、ベンゾアントラセン、ペンタセン、ジベンゾアントラセン、ベンゾピレン、ベンゾフルオレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフチルフルオランテン、ジベンゾフルオレン、ジベンゾピレン、ジベンゾフルオランテン、アセナフチルフルオランテンから選択される１以上の骨格を含有する基である。より好ましくはナフタセン骨格又はアントラセン骨格を含有する。
Ｙは、好ましくは炭素数１２〜６０のアリール基、ジアリールアミノ基であり、より好ましくは炭素数１２〜２０のアリール基又は炭素数１２〜４０のジアリールアミノ基である。
ｎは好ましくは２である。
【０１０１】
好ましくは式（１）で表される化合物は、下記式（４）で表されるナフタセン誘導体である。
【化２３】
0005380003.tif 000033
（式中、Ｑ１０、Ｑ２０、Ｑ３０、Ｑ４０、Ｑ５０、Ｑ６０、Ｑ７０、Ｑ８０、Ｑ１１０、Ｑ１２０、Ｑ１３０及びＱ１４０は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリーロキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表しす。）
【０１０２】
本発明では、前記式（４）で表されるナフタセン誘導体におけるＱ１０、Ｑ２０、Ｑ３０及びＱ４０の１つ以上が置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基であることが好ましい。
【０１０３】
より好ましくは、式（４）で表されるナフタセン誘導体は、下記式（５）で表される化合物である。
【化２４】
0005380003.tif 000034
（式中、Ｑ１０、Ｑ２１〜Ｑ２５、Ｑ３１〜Ｑ３５、Ｑ４０〜Ｑ８０、Ｑ１１０〜Ｑ１４０は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリーロキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。）
【０１０４】
Ｑ２１〜Ｑ２５、Ｑ３１〜Ｑ３５は、隣接する２個以上が互いに結合して環を形成してもよい。
このような構成によれば、前記式（３）で表されるナフタセン誘導体は、ナフタセンに結合する二つのベンゼン環のオルト位のうち、少なくとも一つに置換基を有する。
【０１０５】
ナフタセンに結合する二つのベンゼン環のオルト位に置換基を導入すると、導入された置換基とナフタセン骨格との間に立体障害が生じる。この立体障害により、導入された置換基は、ナフタセン骨格の平面に対して面外方向を向くようになる。そして、面外方向に突き出た置換基により、ナフタセン誘導体同士の会合が防止される。
【０１０６】
尚、Ｑ２１、Ｑ２５、Ｑ３１及びＱ３５の２つ以上が置換基である場合には、これらは同一でも異なるものであってもよい。また、これら隣接する２個以上が互いに結合して環を形成してもよい。
置換基としては、置換もしくは無置換のフェニル基が一例として挙げられる。
また、ナフタセンに結合する二つのベンゼン環のオルト位のうち、２つ以上が置換されていることが好ましい。
【０１０７】
一般式（４）で表される芳香族化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれら例示化合物に限定されるものではない。
【化２５】
0005380003.tif 000035
0005380003.tif 000036
【０１０８】
黄色〜橙色又は赤色系ドーパントとして、少なくとも一つのフルオランテン骨格又はペリレン骨格を有する蛍光性化合物が使用でき、例えば下記式〔２〕〜〔１８〕で示される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化２６】
0005380003.tif 000037
0005380003.tif 000038
0005380003.tif 000039
（式〔２〕〜〔１６〕式中、Ｘ１〜Ｘ２０は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜２０のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキルアミノ基又は置換もしくは無置換炭素原子数８〜３０のアルケニル基である。
隣接する置換基及びＸ１〜Ｘ２０は結合して環状構造を形成していてもよい。
隣接する置換基がアリール基の時は、置換基は同一であってもよい。）
【０１１０】
【化２７】
0005380003.tif 000040
【０１１１】
式〔１７〕、〔１８〕中、Ｘ２１〜Ｘ２４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基であり、Ｘ２１とＸ２２及び／又はＸ２３とＸ２４は、炭素−炭素結合又は−Ｏ−、−Ｓ−を介して結合していてもよい。
Ｘ２５〜Ｘ３６は、水素原子、直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜２０のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素原子数６〜３０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素原子数７〜３０のアリールアルキルアミノ基又は置換もしくは無置換炭素原子数８〜３０のアルケニル基であり、隣接する置換基及びＸ２５〜Ｘ３６は結合して環状構造を形成していてもよい。
【０１１２】
各式中の置換基Ｘ２５〜Ｘ３６の少なくとも一つがアミン又はアルケニル基を含有すると好ましい。
好ましくは、式〔１３〕、〔１４〕のインデノペリレン誘導体である。
【０１１３】
また、黄色〜橙色又は赤色系ドーパントとして、下記式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化合物またはその金属錯体であってもよい。
【化２８】
0005380003.tif 000041
（式中、Ｒ１５〜Ｒ２１のうち少なくとも一つは芳香環を含むかあるいは隣接置換基との間に縮合環を形成し、残りはそれぞれ独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる（これらの基において、炭素数としては１〜２０とする）。
Ｘは炭素または窒素であるが、窒素の場合には上記Ｒ２１は存在しない。
金属錯体の金属は、ホウ素、ベリリウム、マグネシウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種である。）
【０１１４】
さらに、前記式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体は、下記式（２−１）で表されることが好ましい。
【０１１５】
【化２９】
0005380003.tif 000042
（式中、Ｒ２２〜Ｒ２８のうち少なくとも１つは芳香環を含むかあるいは隣接置換基との間に縮合芳香環を形成し、残りはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環及び脂肪族環の中から選ばれる。
Ｒ２９及びＲ３０は同じでも異なってもよく、ハロゲン原子、水素原子、アルキル、アリール、複素環基から選ばれる。
Ｘは炭素又は窒素であるが、窒素の場合には上記Ｒ２８は存在しない。）
【０１１６】
また、前記式（２）で表されるピロメテン骨格を有する化合物もしくはその金属錯体は、下記式（２−２）で表されることが好ましい。
【化３０】
0005380003.tif 000043
（式中、Ｒ１〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル基、炭素環式アリール基、アルケニルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、ジ（アルコキシアルキル）アミノカルボニル基、またはアルケニル基を表し、
Ｒ４は水素原子、シアノ基、アルキル基、アラルキル基、炭素環式アリール基、複素環式アリール基、又はアルケニル基を表し、
Ｒ１０及びＲ１１はフッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、炭素環式アリール基、または複素環式アリール基を表し、
Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも一方はフッ素原子あるいはアルコキシ基を表す。）
【０１１７】
一般式（２）で表される芳香族化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれら例示化合物に限定されるものではない。
【化３１】
0005380003.tif 000044
0005380003.tif 000045
0005380003.tif 000046
0005380003.tif 000047
0005380003.tif 000048
【０１１８】
２．青色系発光層
エネルギーギャップの関係から第２発光層は青系発光層であることが好ましい。好ましくは、青色系発光のピーク波長は４５０〜５００ｎｍである。発光層は、好ましくはホスト材料と青色系ドーパントからなる。青色系ドーパントとして上記クリセン系ドーパントを含有する
【０１１９】
ホスト材料としては、アントラセン中心骨格を有する下記式（２）に示す構造を有する化合物が好ましい。
【化３２】
0005380003.tif 000049
（式中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基である。）
【０１２０】
上記式（２）のアントラセン誘導体は、下記アントラセン誘導体（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のいずれかであることが好ましく、適用する有機ＥＬ素子の構成や求める特性により選択される。
【０１２１】
（アントラセン誘導体（Ａ））
当該アントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン誘導体としては、Ａｒ１１及びＡｒ１２が同一の基である場合、及び異なる基である場合に分けることができる。具体的には、下記式（２−１）〜（２−３）で表されるアントラセン誘導体、及び式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基であるアントラセン誘導体が挙げられる。
【０１２２】
下記式（２−１）で表されるアントラセン誘導体は、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基となっている。
【０１２３】
【化３３】
0005380003.tif 000050
（式（２−１）中、Ｒ１１は水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基及びヒドロキシル基から選ばれる基であり、ａは０〜９の整数である。ａが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換もしくは無置換のフェナントレニル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０１２４】
下記式（２−２）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換のβ−ナフチル基となっている。
【化３４】
0005380003.tif 000051
（式（２−２）中、Ｒ１１は式（２−１）と同様であり、ｂは１〜７の整数である。ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換もしくは無置換のβ−ナフチル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０１２５】
下記式（２−３）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が、置換もしくは無置換のα−ナフチル基となっている。
【化３５】
0005380003.tif 000052
（式（２−２）中、Ｒ１１及びｂは、式（２−１）と同様である。また、ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換もしくは無置換のα−ナフチル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０１２６】
式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２が異なる基であるアントラセン誘導体としては、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、既述の、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換のα−ナフチル基、及び置換もしくは無置換のβ−ナフチル基のいずれかであることが好ましい。
【０１２７】
（アントラセン誘導体（Ｂ））
当該アントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１及びＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン誘導体としては、具体的には、下記式（２−４）及び（２−５）で表されるアントラセン誘導体が挙げられる。
【０１２８】
下記式（２−４）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換のα−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【化３６】
0005380003.tif 000053
（式（２−４）中、Ａｒ６は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の複素環基である。また、Ａｒ６は置換しているフェニレン基と共に、置換もしくは無置換のフルオレニル基又は置換もしくは無置換のジベンゾフルオレニル基を形成していてもよい。Ｒ１１及びｂは、式（２−１）と同様である。また、ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０１２９】
下記式（２−５）で表されるアントラセン誘導体は、式（２）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換のβ−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【化３７】
0005380003.tif 000054
（式（２−５）中、Ａｒ６は式（２−４）と同様であり、Ｒ１１は、式（２−２）と同様である。また、ｂは０〜７の整数であり、ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０１３０】
（アントラセン誘導体（Ｃ））
当該アントラセン誘導体は、下記式（２−６）で表され、具体的には、下記式（２−６−１）、（２−６−２）及び（２−６−３）のいずれかで表される誘導体であることが好ましい。
【０１３１】
【化３８】
0005380003.tif 000055
（式（２−６）中、Ｒ１〜Ｒ８は式（２）と同様である。Ａｒ５は、式（２−４）のＡｒ６と同様で、Ａｒ６と独立に選択される。）
【０１３２】
【化３９】
0005380003.tif 000056
（式（２−６−１）中、Ｒ１〜Ｒ８は式（２）と同様である。）
【０１３３】
【化４０】
0005380003.tif 000057
（式（２−６−２）中、Ｒ１〜Ｒ８は式（２）と同様である。Ａｒ５は置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【０１３４】
【化４１】
0005380003.tif 000058
（式（２−６−３）中、Ｒ１〜Ｒ８は式（２）と同様である。Ａｒ５ａ及びＡｒ６ａはそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【０１３５】
Ａ１１、Ａ１２、Ａｒ５、Ａｒ６の置換もしくは無置換の核炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、６−クリセニル基、１−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、２−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、３−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、４−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、５−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、６−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、５−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、６−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、７−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、８−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、９−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１０−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１−トリフェニル基、２−トリフェニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。好ましくは、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜１４のアリール基であり、特に１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基が好ましい。
【０１３６】
また、Ａｒ５ａ及びＡｒ６ａの置換もしくは無置換の核炭素数１０〜２０の縮合アリール基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、６−クリセニル基、１−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、２−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、３−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、４−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、５−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、６−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、５−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、６−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、７−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、８−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、９−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１０−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１−トリフェニル基、２−トリフェニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、等が挙げられる。特に、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基が好ましい。
【０１３７】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基などが挙げられる。
【０１３８】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数５〜５０の複素環基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基などが挙げられる。
【０１３９】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基などが挙げられる。
【０１４０】
Ｒ１〜Ｒ８の置換基の置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基などが挙げられる。
【０１４１】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は−ＯＺで表される基であり、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選択される。
【０１４２】
Ｒ１〜Ｒ８の置換基の置換もしくは無置換の炭素数７〜５０アラルキル基（アリール部分は炭素数６〜４９、アルキル部分は炭素数１〜４４）としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などが挙げられる。
【０１４３】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリールオキシ基及びアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹ及び−ＳＹと表され、Ｙは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基から選ばれる。
【０１４４】
Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数２〜５０アルコキシカルボニル基（アルキル部分は炭素数１〜４９）は−ＣＯＯＺと表され、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜４９のアルキル基から選ばれる。
【０１４５】
Ｒ１〜Ｒ８の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【０１４６】
Ｒ１〜Ｒ８のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
【０１４７】
式（２）で表されるアントラセン誘導体の具体例としては、下記式で表される誘導体が挙げられる。
【化４２】
0005380003.tif 000059
【化４３】
0005380003.tif 000060
【化４４】
0005380003.tif 000061
【化４５】
0005380003.tif 000062
【化４６】
0005380003.tif 000063
【化４７】
0005380003.tif 000064
【化４８】
0005380003.tif 000065
【化４９】
0005380003.tif 000066
【化５０】
0005380003.tif 000067
【化５１】
0005380003.tif 000068
【化５２】
0005380003.tif 000069
【化５３】
0005380003.tif 000070
【化５４】
0005380003.tif 000071
【化５５】
0005380003.tif 000072
【化５６】
0005380003.tif 000073
【化５７】
0005380003.tif 000074
【０１４８】
また、式（２）で表されるアントラセン誘導体の他の具体例としては、下記式で表される誘導体が挙げられる。
【化５８】
0005380003.tif 000075
【化５９】
0005380003.tif 000076
【化６０】
0005380003.tif 000077
【化６１】
0005380003.tif 000078
【０１４９】
３．緑色系発光層
第３発光層は緑系発光層であることが好ましい。好ましくは、緑色系発光のピーク波長は５００〜５５０ｎｍである。
第３発光層のホスト材料としては、青色系発光層のホスト材料を使用できる。ホスト材料は第２発光層と同じ材料であると好ましい。
緑色系ドーパントとして、式（１）で表わされる芳香族アミン化合物を使用できる。
【化６２】
0005380003.tif 000079
【０１５０】
式（１）において、Ａ１〜Ａ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１０）のアリール基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜２０（好ましくは、核炭素数５〜１０）のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜１０）のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０（好ましくは、核炭素数５〜２０）のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表す。
【０１５１】
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基、α−ベンジルオキシベンジル基等が挙げられる。
【０１５２】
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【０１５３】
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基等が挙げられる。
【０１５４】
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペンチルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【０１５５】
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアリールアミノ基としては、例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ２の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
Ａ１〜Ａ２のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
尚、式（１）において、Ａ１及びＡ２の両方が水素原子である場合はない。
【０１５６】
式（１）において、ｄ及びｅはそれぞれ１〜５の整数であり、１〜３であると好ましい。ｄ、ｅがそれぞれ２以上の場合、複数のＡ１、Ａ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成していてもよい。また、ｈは１〜９の整数であり、１〜３であると好ましい。
【０１５７】
Ｒ１１は、置換もしくは無置換の炭素数３〜１０の２級又は３級のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数３〜１０の２級又は３級のシクロアルキル基を表す。
Ｒ１１の置換もしくは無置換の炭素数３〜１０の２級又は３級のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，１’−ジメチルペンチル基、１，１’−ジエチルプロピル基、１−ベンジル−２−フェニルエチル基、１−メトキシエチル基、１−フェニル−１−メチルエチル基等が挙げられる。
Ｒ１１の置換もしくは無置換の炭素数３〜１０の２級又は３級のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基等が挙げられる。
式（１）において、ｆは１〜９の整数であり、１〜３であると好ましい。ｆが２以上の場合、複数のＲ１１は同一でも異なっていてもよい。
【０１５８】
Ｒ１２は、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６）、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基（好ましくは、核炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の核炭素数３〜２０のシクロアルキル基（好ましくは、核炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜６）、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基（好ましくは、核炭素数５〜１０）、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールアミノ基（好ましくは、核炭素数５〜２０）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜６）、又はハロゲン原子を表す。
【０１５９】
Ｒ１２の置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基及びハロゲン原子の具体例としては、上記Ａ１〜Ａ２と同様のものが挙げられる。
【０１６０】
式（１）において、ｇは０〜８の整数であり、０〜２であると好ましい。
ｇが２以上の場合、複数のＲ１２は同一でも異なっていてもよい。
また、式（１）において、ｆ＋ｇ＋ｈは２〜１０の整数であり、２〜６であると好ましい。
【０１６１】
芳香族アミン化合物としては、式（１−１）〜（１−７）で表される化合物がより好ましい。
【化６３】
0005380003.tif 000080
0005380003.tif 000081
［式（１−１）〜（１−７）中、Ａ１、Ａ２、ｄ、ｅ、Ｒ１１及びＲ１２は、式（１）と同じである。］
【０１６２】
４．他の有機層
（正孔注入、輸送層）
正孔注入、輸送層は発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．６ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入、輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４〜１０６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−４ｃｍ２／Ｖ・秒であれば好ましい。
本発明では、正孔注入層、正孔輸送層はそれぞれ複数層であってもよい。本発明の素子構成で用いられている上記式（１）及び式（２）の化合物は、単独で正孔輸送層を形成してもよいし、他の材料と混合して用いてもよい。
【０１６３】
正孔注入、輸送層を形成する材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。また、芳香族アミン誘導体層、含窒素複素環誘導体層以外にも正孔輸送帯域を構成する層があってもよく、それらを形成する材料は、前記のように公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。芳香族アミン誘導体として下記式で表される化合物が考えられる。
【化６４】
0005380003.tif 000082
（Ａｒ５７〜Ａｒ６２、Ａｒ５１〜Ａｒ５３、Ａｒ５４〜Ａｒ５６は、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基、又は核原子数５〜５０の複素芳香族基を表し、ａ〜ｃ、ｐ〜ｒは、それぞれ０〜３の整数であり、Ａｒ５７とＡｒ５８、Ａｒ５９とＡｒ６０、Ａｒ６１とＡｒ６２はそれぞれ互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【０１６４】
【化６５】
0005380003.tif 000083
（Ａｒ７１〜Ａｒ７４は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基、又は核原子数５〜５０の複素芳香族基を表し、Ｌ１２は連結基であり、単結合、もしくは置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族基、又は核原子数５〜５０の複素芳香族基を表し、ｘは０〜５の整数であり、Ａｒ７２とＡｒ７３は互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成してもよい。）
【０１６５】
具体例として例えば、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、同５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。
【０１６６】
上記のほか、正孔注入層は下記式で表されるアミン誘導体を含むことができる。
【化６６】
0005380003.tif 000084
【０１６７】
式（２）において、Ｌ２は、置換又は無置換の炭素数１０〜４０のアリーレン基であり、好ましくは、ビフェニレン基、ターフェニレン基、クォーターフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、フルオレニレン基、２，−６−ジフェニルナフタレン−４’，４’’−エン基、２−フェニルナフタレン−２，４’−エン基、１−フェニルナフタレン−１，４’−エン基、２，７−ジフェニルフルオレニレン−４’，４’’−エン基、フルオレニレン基、９，１０−ジフェニルアントラセニレン−４’，４’’−エン基、６，１２−ジフェニルクリセニレン−４’，４’’−エン基等であり、より好ましくは、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、２−フェニルナフタレン−２，４’−エン基、１−フェニルナフタレン−１，４’−エン基、６，１２−ジフェニルクリセニレン−４’，４’’−エン基である。
【０１６８】
式（２）のＡｒ３〜Ａｒ６はそれぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０の芳香族炭化水素環基、又は置換もしくは無置換の核原子数６〜６０の芳香族複素環基を示す。
式（２）のＡｒ３〜Ａｒ６において、置換又は無置換の核炭素数６〜６０の芳香族炭化水素環基としては、例えばベンゼン環の単環又は２〜５縮合環からなる基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。芳香族複素環基としては、例えば５又は６員環の単環又は２〜５縮合環が挙げられ、具体的にはピリジル基、トリアジニル基、ピラジニル基、キノキサリニル基、チエニル基等が挙げられる。
【０１６９】
また、置換又は無置換の核原子数６〜６０の芳香族複素環基としては、例えば５又は６員環の単環又は２〜５縮合環が挙げられ、具体的にはピリジル基、トリアジニル基、ピラジニル基、キノキサリニル基、チエニル基が挙げられる。
【０１７０】
式（２）のアミン誘導体は、好ましくは、下記式（３）で示される化合物である。
【化６７】
0005380003.tif 000085
式（３）において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、式（２）のＡｒ３〜Ａｒ６と同様である。
式（３）において、Ｒａは置換基を表す。Ｒａの具体例は、上述した式（１）のＺ等の置換基と同様である。
ｎは２〜４の整数を表す。好ましくは２及び３である。
【０１７１】
式（２）で表されるアミン誘導体は、さらに好ましくは、下記式（４）又は（５）で表される化合物である。
【化６８】
0005380003.tif 000086
【０１７２】
式においてＲ１〜Ｒ５は置換基であり、具体例は式（３）のＲａと同じである。Ｒ１とＲ２及びＲ３〜Ｒ５は、互いに連結して飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
【０１７３】
式において、Ａｒ７〜Ａｒ１４は、それぞれ置換もしくは無置換の核炭素数６〜６０の芳香族炭化水素環基、又は置換もしくは無置換の核原子数６〜６０の芳香族複素環基を示す。Ａｒ７〜Ａｒ１４の具体例は、式（１）のＡｒ１，Ａｒ２と同様のものが挙げられる。
【０１７４】
Ａｒ７〜Ａｒ１４の置換基、Ｒ１〜Ｒ５として好ましくは、式（１）及び式（２）のＲ１〜Ｒ１０の置換基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ１、Ｒ２同士が結合して置換又は無置換の環を形成したものとして、以下の構造が挙げられる。尚、Ｒ３〜Ｒ５が結合して環を形成する場合も同様である。
【化６９】
0005380003.tif 000087
0005380003.tif 000088
【０１７５】
好ましくは、下記構造である。
【化７０】
0005380003.tif 000089
【０１７６】
さらに、式（４）のＡｒ７〜Ａｒ１０の少なくとも一つ、及び式（５）のＡｒ１１〜Ａｒ１４の少なくとも一つは、好ましくは、置換又は無置換のビフェニル基である。
【０１７７】
置換又は無置換のビフェニル基として、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、４’−メチル−ビフェニル−４−イル基、４’−ｔ−ブチル−ビフェニル−４−イル基、４’−（１−ナフチル）−ビフェニル−４−イル基、４’−（２−ナフチル）−ビフェニル−４−イル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基等が挙げられる。
好ましくは、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基である。
この置換又は無置換のビフェニル基の末端にアリールアミノ基が置換されていてもよい。
【０１７８】
以下に上記アミン誘導体の具体例を示す。
【化７１】
0005380003.tif 000090
0005380003.tif 000091
0005380003.tif 000092
0005380003.tif 000093
0005380003.tif 000094
正孔輸送層は下記式（９）で表されるフルオレン系化合物を含むことができる。
【化７２】
0005380003.tif 000095
【０１７９】
式中、Ｘ１は未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−カルバゾイル基、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−フェノキサジイル基、あるいは未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−フェノチアジイル基を表し、Ｘ２は未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−カルバゾイル基、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−フェノキサジイル基、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−フェノチアジイル基、あるいは−ＮＡｒ２１’Ａｒ２２’を表し（但し、Ａｒ２１’及びＡｒ２２’は未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換又は多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基又は総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を表す）。
【０１８０】
Ｂ1及びＢ2は水素原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換又は多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基又は総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基、あるいは未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換又は多置換されていてもよいアラルキル基を表し、Ｚ１及びＺ２は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換又は多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基又は総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を表す。
【０１８１】
式（９）で表される化合物において、Ｘ１は置換又は未置換のＮ−カルバゾイル基、置換又は未置換のＮ−フェノキサジイル基、あるいは置換又は未置換のＮ−フェノチアジイル基を表し、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよいＮ−カルバゾイル基、Ｎ−フェノキサジイル基、あるいはＮ−フェノチアジイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよいＮ−カルバゾイル基Ｎ−フェノキサジイル基、あるいはＮ−フェノチアジイル基であり、さらに好ましくは、未置換のＮ−カルバゾイル基、未置換のＮ−フェノキサジイル基、あるいは未置換のＮ−フェノチアジイル基である。
【０１８２】
Ｘ１の置換又は未置換のＮ−カルバゾイル基、置換又は未置換のＮ−フェノキサジイル基、あるいは置換又は未置換のＮ−フェノチアジイル基の具体例としては、例えば、Ｎ−カルバゾイル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾイル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾイル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾイル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾイル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾイル基、Ｎ−フェノキサジイル基、Ｎ−フェノチアジイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジイル基等を挙げることができる。一般式（１）で表される化合物において、Ｘ2は置換又は未置換のＮ−カルバゾイル基、置換又は未置換のＮ−フェノキサジイル基、置換又は未置換のＮ−フェノチアジイル基、あるいは−ＮＡｒ２１’Ａｒ２２’（但し、Ａｒ２１’及びＡｒ２２’は置換又は未置換のアリール基を表す）を表す。
【０１８３】
Ｘ２の置換又は未置換のＮ−カルバゾイル基、置換又は未置換のＮ−フェノキサジイル基、置換又は未置換のＮ−フェノチアジイル基の具体例としては、例えば、Ｘ１の具体例として挙げた置換又は未置換のＮ−カルバゾイル基、置換又は未置換のＮ−フェノキサジイル基、置換又は未置換のＮ−フェノチアジイル基を例示することができる。
【０１８４】
−ＮＡｒ２１’Ａｒ２２’において、Ａｒ２１’及びＡｒ２２’は置換又は未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等の炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基等の複素環式芳香族基を表す。Ａｒ２１’及びＡｒ２２’は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換又は多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基又は総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換又は多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【０１８５】
Ａｒ２１’及びＡｒ２２’の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec−ブチルフェニル基、２−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、
【０１８６】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec−ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
【０１８７】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１８８】
式（９）で表される化合物において、Ｂ１及びＢ２は水素原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、置換又は未置換のアリール基、あるいは置換又は未置換のアラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換又は未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換又は未置換のアラルキル基を表し、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換又は未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換又は未置換のアラルキル基を表す。さらに好ましくは、Ｂ１及びＢ２は炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基を表す。
【０１８９】
尚、Ｂ１及びＢ２の置換又は未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1及びＡｒ2の具体例として挙げた置換又は未置換のアリール基を例示することができる。Ｂ１及びＢ２の直鎖、分岐又は環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１９０】
また、Ｂ１及びＢ２の置換又は未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ノニルオキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基等のアラルキル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１９１】
Ｚ１及びＺ２は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは置換又は未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換又は未置換のアリール基を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換又は未置換のアリール基を表し、さらに好ましくは、水素原子である。
【０１９２】
尚、Ｚ１及びＺ２の直鎖、分岐又は環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｂ1及びＢ2の具体例として挙げた直鎖、分岐又は環状のアルキル基を例示することができる。また、Ｚ1及びＺ2の置換又は未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ２１’及びＡｒ２２’の具体例として挙げた置換又は未置換のアリール基を例示することができる。
【０１９３】
Ｚ１及びＺ２のハロゲン原子、直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基等のアルコキシ基を挙げることができる。
【０１９４】
上記式（９）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物（番号１〜１００）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
・例示化合物
１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９−メチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−tert−ブチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’，４’−ジメチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’，５’−ジメチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１４．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
【０１９５】
１８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−フルオロフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−クロロフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２４．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（２”−ナフチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−フリル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−チエニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−フルオロ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
２９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−３−メトキシ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−フェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３１．  ７−（３’−メチル−Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３２．  ７−（３’−メトキシ−Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３３．  ７−（３’−クロロ−Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３４．  ２，７−ジ（Ｎ−カルバゾイル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３５．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３６．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３７．  ２，７−ジ（Ｎ−フェノキサジイル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
３８．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
３９．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４０．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４１．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４２．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４３．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４４．  ２，７−ジ（Ｎ−フェノチアジイル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン
【０１９６】
４５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
４９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−メチル−９，９−ジエチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−イソプロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５４．  ２，７−ジ（Ｎ−カルバゾイル）−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン
５５．  ２，７−ジ（Ｎ−フェノキサジイル）−９，９−ジ−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン
５６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジ−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
５８．  ２，７−ジ（Ｎ’−カルバゾイル）−９，９−ジ−ｎ−ブチル−９Ｈ−フルオレン
５９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジ−ｎ−ペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６０．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−９，９−ジ−ｎ−ペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メトキシフェニル）−９，９−ジ−ｎ−ペンチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６２．  ２，７−ジ（Ｎ’−カルバゾイル）−９，９−ジ−ｎ−ペンチル−９Ｈ−フルオレン
６３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６４．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジ−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−シクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６７．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジ−ｎ−オクチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−メチル−９−エチル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
６９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−メチル−９−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７０．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−メチル−９−ｎ−プロピル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−エチル−９−ｎ−ヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−エチル−９−シクロヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
【０１９７】
７３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−ベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７４．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７５．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７６．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジ（４’−メトキシベンジル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７８．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
７９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８２．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８３．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８４．  ２，７−ジ（Ｎ−カルバゾイル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
８５．  ２，７−ジ（Ｎ−カルバゾイル）−９，９−ジ（４’−メチルベンジル）−９Ｈ−フルオレン
８６．  ２−（Ｎ−カルバゾイル）−７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−９，９−ジベンジル−９Ｈ−フルオレン
８７．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−メチル−９−ベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
８８．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−エチル−９−ベンジル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
【０１９８】
８９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９０．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９１．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９２．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−９，９−ジ（４''−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
−２−アミン
９３．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）−９，９−ジ（４''−メトキシフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９４．  ７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９５．  ７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
９６．  ２，７−ジ（Ｎ’−カルバゾイル）−９，９−ジ（４’−メチルフェニル）−９Ｈ−フルオレン
９７．  ２−（Ｎ−カルバゾイル）−７−（Ｎ’−フェノキサジイル）−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
９８．  ２−（Ｎ−フェノキサジイル）−７−（Ｎ’−フェノチアジイル）−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン
９９．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−９−メチル−９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
１００．  ７−（Ｎ’−カルバゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−エチル−９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン
【０１９９】
正孔注入層、正孔輸送層の材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【０２００】
また米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。
また、発光層の材料として示した前述の芳香族ジメチリディン系化合物の他、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。
【０２０１】
正孔注入、輸送層は上述した化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔注入、輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。この正孔注入、輸送層は正孔輸送帯域に本発明の化合物を含有していれば、上述した材料の一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、又は前記正孔注入、輸送層とは別種の化合物からなる正孔注入、輸送層を積層したものであってもよい。
【０２０２】
尚、さらに有機半導体層を形成してもよい。この層は、発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層であって、１０−１０Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体層の材料としては、特開平８−１９３１９１号公報に開示してある含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー、Ｃ６０等のフラーレン誘導体、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ＣＦｘ、ＭｏＯ３等を用いることができる。
【０２０３】
（電子注入、輸送層）
電子注入、輸送層は発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きい。尚、付着改善層は、電子注入層の中で特に陰極との付着がよい材料からなる層である。
本発明では、電子注入層、電子輸送層はそれぞれ複数層であってもよい。
【０２０４】
電子注入、輸送層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げられる。
例えば発光材料の項で記載したＡｌｑを電子注入層として用いることができる。
【０２０５】
一方オキサジアゾール誘導体としては、以下の一般式で表される電子伝達化合物が挙げられる。
【化７３】
0005380003.tif 000096
（式中Ａｒ８１，Ａｒ８２，Ａｒ８３，Ａｒ８５，Ａｒ８６，Ａｒ８９はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。またＡｒ８４，Ａｒ８７，Ａｒ８８は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）
【０２０６】
ここでアリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基が挙げられる。またアリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基等が挙げられる。また置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。
上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。
【０２０７】
【化７４】
0005380003.tif 000097
【０２０８】
また、電子注入層、電子輸送層に用いられる材料として下記式（Ｃ）〜（Ｇ）で表される化合物が使用できる。
【０２０９】
ＨＡｒ−Ｌ１４−Ａｒ２４−Ａｒ２５          （Ｃ）
（式中、ＨＡｒは、置換基を有していてもよい炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌ１４は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ２４は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ２５は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜６０のヘテロアリール基である。）で表される含窒素複素環誘導体。
【０２１０】
【化７５】
0005380003.tif 000098
【０２１１】
（式中、Ｘ１１及びＹ１１は、それぞれ独立に炭素数１〜６の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸ１１とＹ１１が結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ８５〜Ｒ８８は、それぞれ独立に水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体。
【０２１２】
【化７６】
0005380003.tif 000099
【０２１３】
（式中、Ｒ９１〜Ｒ９８及びＺ２は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｘ１２、Ｙ１２及びＺ１は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｚ１とＺ２の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ１は異なってもよい。但し、ｎが１、Ｘ１２、Ｙ１２及びＲ９２がメチル基であって、Ｒ９８が、水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｎが３でＺ１がメチル基の場合を含まない。）で表されるボラン誘導体。
【０２１４】
【化７７】
0005380003.tif 000100
【０２１５】
［式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立に、下記式（Ｇ）で示される配位子を表し、Ｌ１５は、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、−ＯＲ’（Ｒ’は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基である。）又は−Ｏ−Ｇａ−Ｑ３（Ｑ４）（Ｑ３及びＱ４は、Ｑ１及びＱ２と同じ）で示される配位子を表す。］
【０２１６】
【化７８】
0005380003.tif 000101
【０２１７】
［式中、環Ａ２４及びＡ２５は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。］
【０２１８】
この金属錯体は、ｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。
【０２１９】
式（Ｇ）の配位子を形成する環Ａ２４及びＡ２５の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは無置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは無置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは無置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノ又はジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等の置換もしくは無置換のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、トリアチニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。
【０２２０】
さらに、該含窒素複素環基もしくは含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。
【０２２１】
電子注入層、電子輸送層は上記化合物のほか、ホスフィンオキサイド化合物（特開２００４−２０３８２８号公報）、フェナントロリン誘導体（特開平５−３３１４５９号公報、特開平７−８２５５１号公報、特開平１０−７９２９７号公報、特開２００１−２６７０８０号公報、特開２０００１−１３１１７４号公報）を含んでもよい。
【０２２２】
本発明の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。従って、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
【０２２３】
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましいものは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０２２４】
本発明においては、陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けてもよい。これにより、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
【０２２５】
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
【０２２６】
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【０２２７】
（陰極）
陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常５ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５〜２００ｎｍである。
尚、陰極を光半透過半反射性電極とする場合は、上記の材料の膜厚を調整すればよい。
【０２２８】
（絶縁層）
有機ＥＬは超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入することが好ましい。
絶縁層に用いられる材料としては例えば酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、弗化セシウム、炭酸セシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。
これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【実施例】
【０２２９】
以下、本発明について実施例をもとに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。
【０２３０】
本発明の実施例及び比較例で得られた有機ＥＬ素子の評価方法を以下に示す。
（１）初期性能：素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の直流電流により発光させ、その時の印加電圧である電圧（Ｖ）、発光効率（Ｌ／Ｊ）を測定した。
（２）寿命：初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動し、輝度が４５００ｃｄ／ｍ２に達したときの時間をＬ９０、輝度が４０００ｃｄ／ｍ２に達したときの時間をＬ８０、及び輝度が２５００ｃｄ／ｍ２に達したときの時間をＬ５０とした。
【０２３１】
以下の評価例、実施例及び比較例において、下記の化合物を使用した。
【化７９】
0005380003.tif 000102
0005380003.tif 000103
【０２３２】
評価例１
サイクリックボルタンメトリー測定は、具体的には以下の工程からなる。
（ｉ）対象化合物を溶解した有機溶媒に作用電極、対電極及び参照電極を挿入し、作用電極と対電極の間に掃引電圧を印加し、掃引電圧が所定値になるまで電圧を上昇させ、その後下降させる。この掃引電圧が最小となる所定値を折り返し電圧という。
（ii）掃引電圧の上昇及び下降を所定の掃引回数だけ繰り返し、電位と電流量の変化を測定することにより、測定結果がサイクリックボルタモクダムとして図示される。
（iii）折り返し電圧を異なる値にし、測定を繰り返し、各測定で折り返し電圧と電位・電流の特性を評価する。
【０２３３】
本発明では、測定機器としては電気化学アナライザー（ＢＨＳ社製  型番ＡＬＳモデル  electrochemical  analyzer  Model  630B）を用いた。
また、測定サンプルは、溶媒としてＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）を用い、対象化合物を１０−３ｍｏｌ／リットルで溶解させ、支持電解質としてターシャリーブチルアンモニウムパークロレートを１０−１ｍｏｌ／リットルで溶解させ、調製した。
【０２３４】
その他の条件は以下の通りである。
掃引速度：１００ｍＶ／秒
掃引回数：５回
作用電極：グラッシーカーボン電極（ＢＨＳ社製）
参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ（３Ｍ  ＮａＣｌ水溶液）
【０２３５】
ＨＴ４について、上記条件でサイクリックボルタンメトリー測定を行った。
折り返し電圧が−２．５Ｖであるときの測定結果を図１に示し、折り返し電圧が−２．６Ｖであるときの測定結果を図６に示し、折り返し電圧が−２．７Ｖであるときの測定結果を図７に示す。また、得られた物性を表１に示す。
【０２３６】
評価例２
ＨＴ４の代わりにＨＴ１を用いて、評価例１と同様にしてサイクリックボルタンメトリー測定を行った。
折り返し電圧が−２．４Ｖであるときの測定結果を図８に示し、折り返し電圧が−２．５Ｖであるときの測定結果を図９に示し、折り返し電圧が−２．６Ｖであるときの測定結果を図１０に示し、折り返し電圧が−２．７Ｖであるときの測定結果を図１１に示す。また、得られた物性を表１に示す。
【０２３７】
【表１】
0005380003.tif 000104
【０２３８】
評価例１及び２で得られた結果を基に、図１２にＨＴ４とＨＴ１の折り返し電圧とＩｐｃ／Ｉｐａの関係を示す。
図１２より、評価例２のＨＴ１が折り返し電圧が−２．４３Ｖ以上において、Ｉｐｃ／Ｉｐａが１．１以上を超えているが分かる。このことは、ＨＴ１が陰極還元過程において不可逆性を示しており、ＨＴ１は還元耐性が低いことが分かる。それに対し、評価例１のＨＴ４は折り返し電圧−２．４３Ｖ以上において、Ｉｐｃ／Ｉｐａが１．１以下となっている。このことは、ＨＴ４が陰極還元過程において可逆性を示しており、ＨＴ４は還元耐性が強いことがわかる。
【０２３９】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）（ＩＴＯの膜厚１３０ｎｍ）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚１０ｎｍのＢ−３９膜を成膜した。このＢ−３９膜は、正孔注入層として機能する。Ｂ−３９膜の成膜に続けて、このＢ−３９膜上に膜厚２５ｎｍのＨＴ１膜を成膜した。このＨＴ１膜は正孔輸送層として機能する。
【０２４０】
さらに、ＨＴ１膜の成膜に続けて、膜厚５ｎｍにてＲＨとＲＤを、ＲＤが０．５重量％となるように、蒸着し成膜し、第１発光層とした。この第１発光層は赤色発光する。次いで、電子障壁層として、膜厚５ｎｍのＨＴ４膜を成膜した。電子障壁層上にＢＨとＤ−５を、Ｄ−５が７．５重量％となるように蒸着し成膜し、膜厚が１０ｎｍの青色発光層（第２発光層）とした。この膜上に、ＢＨとＧＤを、ＧＤが１０重量％となるように蒸着し成膜し、膜厚が１０ｎｍの緑色発光層（第３発光層）とした。電子輸送層として膜厚４０ｎｍのＥＴを成膜した。この後、電子注入層としてＬｉＦ膜を１．６ｎｍ形成した。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを１５０ｎｍ蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の初期性能及び寿命を評価した。結果を表２に示す。
【０２４１】
比較例１
電子障壁層としてＨＴ４の代わりにＨＴ１を用いたこと以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製し評価した。結果を表２に示す。
【０２４２】
【表２】
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【０２４３】
表２から分かるように、比較例１には不可逆な陰極還元過程をもつＨＴ１を用いることにより、の有機ＥＬ素子はＬＴ９０及びＬＴ８０が特に短く、初期輝度の低下速度が大きい。これに対し、実施例１の有機ＥＬ素子はＬＴ５０が長いだけでなく、ＬＴ９０やＬＴ８０も長いことから、初期輝度の低下速度を小さく抑制できていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２４４】
本発明の有機ＥＬ素子は、各種表示装置、バックライト、カラーフィルタを使用したフルカラー表示装置、汎用照明用及び特殊照明用光源等に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０２４５】
【図１】折り返し電圧が−２．５ＶであるときのＨＴ４のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
【図３】有機ＥＬ素子の第１発光層のホスト材料、電子障壁層及び第２発光層のホスト材料のエネルギーレベルを示す図である。
【図４】本発明の他の実施形態に係る有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
【図５】本発明の他の実施形態に係る有機ＥＬ素子の構成を示す図である。
【図６】折り返し電圧が−２．６ＶであるときのＨＴ４のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図７】折り返し電圧が−２．７ＶであるときのＨＴ４のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図８】折り返し電圧が−２．４ＶであるときのＨＴ１のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図９】折り返し電圧が−２．５ＶであるときのＨＴ１のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図１０】折り返し電圧が−２．６ＶであるときのＨＴ１のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図１１】折り返し電圧が−２．７ＶであるときのＨＴ１のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。
【図１２】ＨＴ４及びＨＴ１の折り返し電圧とＩｐｃ／Ｉｐａの関係を示す図である。
【符号の説明】
【０２４６】
２０，３０，４０  有機ＥＬ素子
１  陽極
２  正孔輸送層
３  第１発光層
４  電子障壁層
４ａ  第１電子障壁層
４ｂ  第２電子障壁層
５  第２発光層
６  電子輸送層
７  陰極
８  第３発光層
【図１】
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【図２】
0005380003.tif 000112
【図３】
0005380003.tif 000113
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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