(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、水溶性有機溶剤と、体積平均粒径が１〜１００ｎｍであるコロイダルシリカと、を含むインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
【請求項２】
更に下記一般式（１）で表される水溶性珪酸塩を含む請求項１に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
一般式（１）    ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２
（式中、ＭはＫ、又はＮａを表し、ｘは１または２を、ｙは１〜５の整数を示す。）
【請求項３】
２５℃におけるｐＨが７〜１２である請求項１または請求項２に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
【請求項４】
前記コロイダルシリカの全含有量がインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液全量に対して０．０１〜１０質量％である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤の含有量が、インクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液全量に対して０．１〜５０質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
【請求項６】
更に、アセチレンジオール系界面活性剤を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
【請求項７】
色材を含む水性インク組成物と、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液と、を有するインクセット。
【請求項８】
前記色材が樹脂被覆顔料である請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記水性インク組成物の２５℃におけるｐＨが６．５〜１２である請求項７又は請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
色材を含む水性インク組成物を吐出して画像を形成するインクジェット記録用ヘッドの少なくとも一部を、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を用いて洗浄するメンテナンス方法。
【請求項１１】
前記色材が樹脂被覆顔料である請求項１０に記載のメンテナンス方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液、インクセット及びメンテナンス方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液滴を吐出するための液滴吐出ヘッドとして、例えばインクジェット記録装置に搭載されるインクジェットヘッドが知られている。インクジェットヘッドは、一般に、インク滴を吐出するための複数のノズル孔が形成されたノズル基板と、このノズル基板に接合されノズル基板との間で上記ノズル孔に連通する吐出室、リザーバ等のインク流路が形成されたキャビティ基板とを備え、駆動部により吐出室に圧力を加えることによって、インク液を選択されたノズル孔から吐出するように構成されている。駆動手段としては、静電気力を利用する方式や、圧電素子による圧電方式、発熱素子を利用するバブルジェット（登録商標）方式等がある。
【０００３】
一方、微細な吐出口からインクを吐出するインクジェット記録装置においては、記録の際に記録ヘッドの吐出口の近傍にインクやゴミ等が付着し、インク吐出の安定性が阻害されることがある。また、時間経過と共に吐出口近傍の付着インクが増粘したり固着したりすると、吐出口に目詰まりが生じることがある。
【０００４】
これらの問題に対して、インクジェット記録装置においては、記録動作の前、途中、又は後に、記録ヘッドをクリーニングするシステムが設けられている。その１つとして、記録ヘッドの吐出面（吐出口が配された面）をワイパーで拭き取り清掃することが行われている。
【０００５】
また、少なくとも１種の顔料インクとこの顔料インクに対して良溶媒である水溶性有機溶媒を少なくとも１種含有するクリアインク、それぞれの吐出口を同一のキャップでキャッピングし、前記キャップに接続された吸引手段により、吸引を行うメンテナンス方法が開示されている。
【０００６】
また、長期休止する場合や目詰まりに備えて経路を洗浄するメンテナンス方法が開示されている。
【０００７】
一方で、従来のノズル基板は、ノズル孔からインクが吐出されるインク吐出面上に、中間膜と、中間膜上に形成された撥水膜を有するものがある。
【０００８】
さらには、インクジェット記録装置においては、インク流路を構成する部材や、前記インク流路とノズルプレート等の各部材の接合部分に使用する部材も多様化している。
【０００９】
しかしながら、最近、ニーズが高まっている写真や画像の印字においては、インクジェットヘッドのノズルの高密度化や高速駆動の他、高発色インク、耐候性インクなどの高性能インクの必要性が生じてきている他、インクジェット技術を産業用途への展開を考えた場合、多様なインクに対応する必要性も生じてきている。
【００１０】
このような技術的なニーズに対応するため、多様なインクを用いた場合でも高い耐久性を維持する手段として、外表面の撥水性能の向上など、部材からのアプローチが検討されている他、インクジェット記録装置を構成する部材の劣化を抑制し、インクの洗浄を行なうことを目的としたメンテナンス液の検討等もなされている。
具体的には、液体流路構成部材の腐食劣化防止、及び吐出液体の充填性の向上を目的に、液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路内に充填する充填液として、前記流体流路内の金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有する液体吐出装置用充填液が開示されている。（例えば、特許文献１参照）。
また、部材腐食防止、優れた洗浄性を有するとして、特定のグリコールエーテル類またはグリコールエステル類を少なくとも１種以上含有し、さらに、溶存酸素量が４５ｍｇ／Ｌ〜１０ｍｇ／Ｌであるインクジェットプリンター用のメンテナンス液が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００９−１２３６１号公報
【特許文献２】特開２００８−２７４０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、インクジェット記録装置を構成する部材は多様化してきており、特許文献１、２のいずれにおいても、インクジェット記録装置に求められている高耐久性を満たすものではなく、特に、ケイ素（Ｓｉ）を含むインクジェットヘッド部材や材料の腐食を防止することが不十分であった。例えば、ＳｉＯ２基盤などに自己組織化単分子膜（ＳＡＭ膜）を形成した撥液部材などでは腐食の問題が顕著である。
本発明は、インクジェット記録装置におけるメンテナンスに用いることが可能で、洗浄性に優れ、かつ、インクジェット記録装置を構成する部材耐久性に優れ、メンテナンス後も高い印画性能を維持し得るインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を提供することを目的とする。
また、本発明はインクジェット記録装置におけるメンテナンスに用いることが可能で、洗浄性に優れ、かつ、インクジェット記録装置を構成する部材耐久性に優れ、メンテナンス後も高い印画性能を維持し得るインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を含むインクセット、並びに該インクセットを用いた良好な画像の形成が可能な画像形成方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
＜１＞  水と、水溶性有機溶剤と、体積平均粒径が１〜１００ｎｍであるコロイダルシリカと、含むインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
＜２＞  更に下記一般式（１）で表される水溶性珪酸塩を含む上記＜１＞に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
一般式（１）    ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２
（式中、ＭはＫ、又はＮａを表し、ｘは１または２を、ｙは１〜５の整数を示す。）
＜３＞  ２５℃におけるｐＨが６．５〜１２である上記＜１＞または＜２＞に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
＜４＞  前記コロイダルシリカの全含有量がインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液全量に対して０．０１〜１０質量％である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
＜５＞  前記水溶性有機溶剤の含有量が、インクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液全量に対して０．１〜５０質量％である上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
＜６＞  更に、アセチレンジオール系界面活性剤を含有する上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液。
＜７＞  色材を含む水性インク組成物と、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液と、を有するインクセット。
＜８＞  前記色材が樹脂被覆顔料である上記＜７＞に記載のインクセット。
＜９＞  前記水性インク組成物の２５℃におけるｐＨが６．５〜１２である上記＜７＞又は＜８＞に記載のインクセット。
＜１０＞  色材を含む水性インク組成物を吐出して画像を形成するインクジェット記録用ヘッドの少なくとも一部を、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を用いて洗浄するメンテナンス方法。
＜１１＞  前記色材が樹脂被覆顔料である上記＜１０＞に記載のメンテナンス方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インクジェット記録装置におけるメンテナンスに用いることが可能で、洗浄性に優れ、かつ、インクジェット記録装置を構成する部材耐久性に優れ、メンテナンス後も高い印画性能を維持し得るインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を提供することができる。
また、本発明によればインクジェット記録装置におけるメンテナンスに用いることが可能で、洗浄性に優れ、かつ、インクジェット記録装置を構成する部材耐久性に優れ、メンテナンス後も高い印画性能を維持し得るインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液を含むインクセット、並びに該インクセットを用いた良好な画像の形成が可能な画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】インクジェットヘッドの内部構造の一例を示す概略断面図である。
【図２】ノズルプレートの吐出口配列の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明のインクジェットヘッド洗浄用メンテナンス液（以下、メンテナンス液ともいう。）、並びにこれを用いたインクセット及びメンテナンス方法について詳細に説明する。
【００１７】
本発明のメンテナンス液は、水と、水溶性有機溶剤と、コロイダルシリカと、を含んで構成される。また、本発明のメンテナンス液は、更に、界面活性剤などの他の成分を用いてもよい。
【００１８】
インクジェット記録方式では、約１０μｍ〜５０μｍという微小径のノズルからインクを吐出させるため、ノズル先端近傍において、低沸点溶媒の揮発、色剤の分離、凝集等によるインクの増粘、析出物の発生が起こりやすい他、ミスト等によるインク残渣がノズル先端近傍に残るなどして、印字の乱れやノズルの目詰まり等の不具合を引き起こす場合がある。また、これらの問題は長期間にわたる装置の休止を経た場合には特に起こりやすい。
本発明のメンテナンス液は、これらの問題を解決する際の方法として、（１）不具合が発生した場合にインク流路内を洗浄する方法、（２）長期間の装置休止が想定される場合に予めインクをメンテナンス液に置換する方法、（３）ノズル面にメンテナンス液を付与して洗浄する方法、（４）ノズルを囲うように記録ヘッドに当接されるキャップ部材の充填液として使用し、インクの乾燥を防止する保湿液、あるいは浸し液として用いる方法、のいずれの方法に対しても好適に使用できる。とりわけ、本発明のメンテナンス液においては、顔料粒子を樹脂分散剤で分散した色材を用いた顔料インクで効果が大きい。ここで、上記（３）の方法を用いた場合、メンテナンス液を付与すると同時、或いは付与後に、ブレードワイプなどの弾性材料によりワイプする操作を行なうことが好ましい。
本発明によれば、樹脂分散剤で分散された顔料を色材とした顔料インクが、インクジェットプリンタ内のインク流路内部、あるいはノズル面において、乾燥により増粘・固化してしまった場合でも、本発明のメンテナンス液により良好に分散除去される。
【００１９】
以下、本発明のメンテナンス液の構成成分について説明する。
（水溶性有機溶剤）
本発明のメンテンナンス液は水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有する。
本発明で用いることのできる水溶性有機溶剤としては、具体的にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
ここでいう水溶性とは、２５℃において水１００ｇに５ｇ以上溶解することである。
上記のうち、水性インク組成物の増粘・固化物の溶解又は再分散性、吐出性の点で、
多価アルコールエーテル類（好ましくは、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル。）、多価アルコール類（好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリンであり、より好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール。）が好ましく、多価アルコールエーテル類が特に好ましい。これらの水溶性溶剤は単独で用いても、併用して用いても良い。
【００２０】
本発明のメンテナンス液に含まれる水溶性有機溶剤の含有量としては、増粘・固化物の溶解又は再分散性、吐出性の点で、メンテナンス液の全質量に対して、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、１〜３０質量％質量％が特に好ましい。
水溶性有機溶剤の含有量が０．１質量％以上５０質量％以下の範囲内であると、ノズル部材、インク流路部材の洗浄性向上機能と腐食の防止機能は十分に発揮され、メンテナンス液の記録用ヘッド及びその吐出性能を初期の状態もしくはそれに近い状態を長期間安定的に保ち易い。
【００２１】
（水）
本発明のメンテナンス液は、水を含有する。好ましい水は、イオン性の不純物を極力低減することを目的として、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水である。
本発明のメンテナンス液は、安全性・汎用性・取り扱いやすさ等の点から、水を主に含む組成が好ましく、溶媒として水を主に含む組成中の水のメンテナンス液の全質量に占める割合は５０〜９２質量％の範囲が好ましく、７５〜９２質量％の範囲がさらに好ましい。
【００２２】
（水溶性珪酸塩）
本発明においては、メンテナンス液は下記一般式（１）で表される水溶性珪酸塩を含む態様である。
本発明に用いられる水溶性珪酸塩としては、
一般式（１）    ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２
一般式（１）中、ＭはＫ、又はＮａを表し、ｘは１または２を、ｙは１〜５の整数を示す、珪酸アルカリ金属塩を表す。
前記一般式（１）で表される珪酸のアルカリ金属塩は、ｘ＝１、ｙ＝１の場合はメタ珪酸アルカリ金属塩と、ｘ＝２、ｙ＝１の場合はオルト珪酸アルカリ金属塩とそれぞれ呼ばれ、いずれも水溶性を有する珪酸アルカリ金属塩である。
【００２３】
一般には珪酸アルカリ金属塩は、前記一般式（１）で表される化合物の２種以上からなる混合物であることが多いが、本発明において用いられる珪酸アルカリ金属塩は、前記一般式（１）で表される化合物の１種であっても、前記一般式（１）で表される化合物の２種以上からなる混合物であってもよい。
【００２４】
本発明において、水溶性珪酸塩の具体的な化合物としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸アルカリ金属塩が挙げられる。
本発明のメンテナンス液は、上記の水溶性珪酸塩を用いた場合、ノズル部材及びインク供給経路部材の腐食を防止するほか、色材を含むインクと混じったときでも、インクの安定性に影響を及ぼすことがない。
即ち、本発明のメンテナンス液をヘッドの洗浄に用いた際に、ノズル部材及びインク供給経路部材の腐食を防止するほか、ノズル部材及びインク供給経路中のインクと混じった場合であっても、インクの凝集やノズルでの目詰りを起こすことがない。
【００２５】
上記水溶性珪酸塩の中でも、インクジェット記録装置に使用される部材の腐食を防止し、且つ色材を含む水性インクに対し良好な洗浄性を発揮する観点から、珪酸ナトリウムが好ましい。
【００２６】
本発明のメンテナンス液の水溶性珪酸塩としては特に制限はないが、ノズル部材やインク流路部材の腐食を防止する効果が維持できて、インク組成物の性能への影響を及ぼさないためには、メンテナンス液全量に対して、水溶性珪酸塩及び後述のコロイダルシリカの合計の添加量が０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１．０質量％であることがさらに好ましい。
前記０．０１〜１０質量％の範囲内とすることで、ノズル部材やインク流路部材の腐食を防止する効果が維持できて、インク組成物の性能への影響を及ぼさない。
【００２７】
さらに本発明のメンテナンス液は、インクジェットヘッドノズル部材、インク流路部材の腐食を防止撥液性低下抑制とインク洗浄性の観点から、前記一般式（１）で表される水溶性珪酸塩の少なくとも１種をインク組成物総量に対して０．０１〜５質量％含有することが好ましく、ノズル部材やインク流路部材の腐食防止と、メンテナンス後の吐出回復性及び吐出安定性の観点から、珪酸ナトリウム、及び珪酸カリウムから選ばれる少なくとも１種をインク組成物総量に対して０．０１〜１質量％含有することがより好ましい。
【００２８】
（コロイダルシリカ）
コロイダルシリカは、平均粒子径が１〜１００ｎｍ以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。
主成分として二酸化ケイ素（その水和物を含む）を含み、少量成分としてアルミン酸塩を含んでいてもよい。少量成分として含まれることがあるアルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどが挙げられる。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類および有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
【００２９】
コロイダルシリカの分散媒としては特に制限はなく、水、有機溶剤、およびこれらの混合物のいずれであってもよい。前記有機溶剤は水溶性有機溶剤であっても非水溶性有機溶剤であってもよいが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。具体的には例えば、メタノール、エタノ−ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等を挙げることができる。
【００３０】
コロイダルシリカの製造方法には特に制限はなく、通常用いられる方法で製造することができる。例えば、四塩化ケイ素の熱分解によるアエロジル合成や水ガラスから製造することができる。あるいは、アルコキシドの加水分解といった液相合成法（例えば、「繊維と工業」、Ｖｏｌ．６０、Ｎｏ．７（２００４）Ｐ３７６参照）などによっても製造することができる。
【００３１】
本発明におけるコロイダルシリカに含まれる粒子の平均粒子径としては特に制限はない。例えば、１ｎｍ〜２００ｎｍとすることができ、上記の通り、１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、３ｎｍ〜５０ｎｍがより好ましく、３ｎｍ〜２５ｎｍがさらに好ましく、特に好ましくは５ｎｍ〜２０ｎｍである。
平均粒子径が１００ｎｍ以下であることで、インクジェットヘッドを構成する部材、例えば、基材、保護膜、撥液膜等に対するインクによるダメージ（例えば、腐食による劣化、撥液性の低下等）をより効果的に抑制することができる。これは例えば、平均粒子径が小さいことで、粒子の総表面積が大きくなり、インクジェットヘッドを構成する部材に対するダメージを、より効果的に抑制するためと考えることができる。また、１ｎｍ以上の平均粒径であることで、生産性が向上し、また性能のバラツキの少ないコロイダルシリカを得ることができる。
【００３２】
本発明においてコロイダルシリカの平均粒子径は、体積平均粒子径で表される。体積平均粒子径は、分散粒子の一般的な測定である光散乱法、レーザ回折法などの手法により求めることができる。
本発明においては、メンテナンス液をイオン交換水で１０倍〜２０倍に希釈し、分散媒のイオン交換水の屈折率は１．３３３として、粒度分布計（ＦＰＡＲ−１０００：大塚電子（株）製）を用いて測定した値を採用する。
またコロイダルシリカの形状は、インクの吐出性能を妨げない限り、特に限定されない。例えば、球状、長尺の形状、針状、数珠状のいずれであってもよい。中でも、インクの吐出性の観点から、球状であることが好ましい。
【００３３】
本発明に用いることができるコロイダルシリカは、上記製造方法で製造されたものであっても、市販品であってもよい。市販品の具体例としては例えば、  Ｌｕｄｏｘ  ＡＭ、Ｌｕｄｏｘ  ＡＳ、Ｌｕｄｏｘ  ＬＳ、Ｌｕｄｏｘ  ＴＭ、Ｌｕｄｏｘ  ＨＳなど（以上、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｖｓ  ＆  Ｃｏ製）；スノーテックスＳ、スノーテックスＸＳ、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０、スノーテックスＮ、スノーテックスＣ、スノーテックスＯなど（以上、日産化学社製）；Ｓｙｔｏｎ  Ｃ−３０、ＳｙｔｏｎＺＯＯ  など（以上、Ｍｏｎｓ  ａｎｔｏ  Ｃｏ製）；Ｎａｌｃｏａｇ−１０６０  、Ｎａｌｃｏａｇ−ＩＤ２１〜６４（以上、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍ  Ｃｏ製）；メタノールゾル、ＩＰＡゾル、ＭＥＫゾル、およびトルエンゾル（以上、扶桑化学工業製）；Ｃａｔａｌｏｉｄ−Ｓ、Ｃａｔａｌｏｉｄ−Ｆ１２０、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−３５０、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−５００、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−３０、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−２０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−２０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−３０Ｈ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−４０、ＯＳＣＡＬ−１４３２（イソプロピルアルコールゾル）など（以上、日揮触媒化成製）；アデライト（旭電化社製）；数珠状のコロイダルシリカとして、例えば、スノーテックスＳＴ−ＵＰ、同ＰＳ−Ｓ、同ＰＳ−Ｍ、同ＳＴ−ＯＵＰ、同ＰＳ−ＳＯ、同ＰＳ−ＭＯ（以上、日産化学社製）などの商品名で市販されているものを挙げることができ、これらは容易に入手することが出来る。
【００３４】
上記市販のコロイダルシリカ分散液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されているものが多い。これは、コロイダルシリカの安定分散領域が酸性側またはアルカリ性側に存在するためであり、市販のコロイダルシリカ分散液を調製中のメンテナンス液に添加する場合は、コロイダルシリカの安定分散領域のｐＨと調製中のメンテナンス液のｐＨとを考慮して添加する必要がある。
【００３５】
本発明のメンテナンス液におけるコロイダルシリカの含有量には特に制限はない。
好ましくは、上述の水溶性珪酸塩の項に記載した量０．０１〜１０質量％で用いることである。
本発明においては、水溶性珪酸塩を使用せずにコロイダルシリカのみを用いても、また、その逆にコロイダルシリカを使用せずに水溶性珪酸塩のみを用いても、水溶性珪酸塩及びコロイダルシリカを共に用いてもよい。
水溶性珪酸塩及びコロイダルシリカを共に用いる場合は、水溶性珪酸塩及びコロイダルシリカの各質量の好ましい組合せとしては、１：９〜９：１である。
水溶性珪酸塩及びコロイダルシリカのメンテナンス液中の全含有量が前記０．０１〜１０質量％の範囲内とすることで、ノズル部材やインク流路部材の腐食を防止する効果が維持できて、インク組成物の性能への影響を及ぼさない傾向となり好ましい。
【００３６】
水溶性有機溶剤のメンテナンス液中含有量と、水溶性珪酸塩及びコロイダルシリカのメンテナンス液中の全含有量を上記の範囲内にすることが、ノズル部材やインク流路部材の腐食を防止する効果が維持できて、インク組成物の性能への影響を及ぼさない傾向となり好ましい。
【００３７】
（界面活性剤）
本発明のメンテナンス液は、界面活性剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００３８】
本発明のメンテナンス液に含有することのできる界面活性剤としては、インクとの間で凝集反応を起こさない等の観点から、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。
【００３９】
前記アニオン性界面活性剤の具体例としては、オレイン酸メチルタウリンナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられ、少なくともこれらの１種を選択することができる。
【００４０】
前記ノニオン性界面活性剤の具体例としては、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物等のアセチレンジオール誘導体、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等が挙げられ、少なくともこれらの１種を選択することができる。
【００４１】
上記の中でも、界面活性剤はノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物等のアセチレンジオール誘導体（アセチレンジオール系界面活性剤）やアセチレンアルコール系界面活性剤が発泡も少なく、また優れた消泡性能を有する点でより好ましく、この場合は更に、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物等のアセチレンジオール誘導体（アセチレンジオール系界面活性剤）が特に好ましい。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどを挙げることができるが、市販品で入手も可能な、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学工業社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等を挙げることができる。
【００４３】
界面活性剤の本発明のメンテナンス液中における含有量としては、特に限定されるものではないが、洗浄性の観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４４】
本発明のメンテナンス液は、メンテナンスの際のインク中への混入により記録後被記録媒体がカールするのを回避する点で、保湿剤の量は少ないことが好ましく、保湿剤の含有量はメンテナンス液の全質量に対して１質量％以下であるのが好ましく、保湿剤を含まないことが特に好ましい。
【００４５】
保湿剤とは、低揮発性で保水能力が比較的高い水溶性化合物をいい、具体的には、ポリオール類（例：グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ペンタエリスリトール等）、ラクタム類（例：２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等）等、並びに水溶性の固体保湿剤（例：尿素、チオ尿素、Ｎ−エチル尿素等の窒素化合物、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等のジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類、及び多糖類、並びにこれら糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸及びチオ糖等の誘導体）などが含まれる。
【００４６】
〜メンテナンス液の物性値等〜
本発明のメンテナンス液は、水性インク組成物と混合した際に凝集を起こさない液であることが好ましい。凝集を起こしてしまうと、インク組成物中の顔料等の成分が更にインクジェットヘッド等に固着して本発明の効果を低減させてしまうためである。
【００４７】
本発明のメンテナンス液のｐＨは、特に限定されるものではないが、インク組成物中に含まれる色材の凝集を防ぎ、かつ洗浄性の観点から、２５℃におけるｐＨはｐＨ７〜１２の範囲が好ましく、ｐＨ７〜１０の範囲がより好ましい。
メンテナンス液のｐＨを上記範囲に調整するために、必要に応じて水溶性塩基性物質などのｐＨ調整剤を使用することができる。
【００４８】
前記水溶性塩基性物質の具体例としては、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
【００４９】
本発明のメンテナンス液は、防腐剤・防かび剤を含有していることが好ましい。防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビタン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、又は１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（Ａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のプロキセルＢＺ、プロキセルＢＤ２０、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ２、又はプロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００５０】
本発明のメンテナンス液の２５℃での粘度は、作業性の観点から、１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ未満である。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて２５℃の条件下で測定される値である。
【００５１】
本発明におけるメンテナンス液は、顔料等の色材を含んで着色されていてもよいが、インク（すなわちインク画像）の色相を損なうおそれを回避する点で、顔料等の色材の含有量はメンテナンス液の全質量の１質量％以下であるのが好ましく、特には色材を含まない無色の液体であることが好ましい。
【００５２】
本発明のメンテナンス液は、画像形成用のインクとして顔料インクを使用するインクジェット記録装置に適用され、顔料インクを吐出する吐出ノズルを備えたインクジェット記録装置の吐出ノズルの保守に用いられることが好ましい。上述のように、本発明のメンテナンス液は、優れた洗浄性を有しているため、近年利用が拡大している顔料インクを使用したインクジェット記録装置において好適である。
【００５３】
本発明のメンテナンス液は、色材を含む水性インク組成物と組み合わせた使用形態が好ましい。
本発明のインクセットは、色材を含む水性インク組成物と、既述した本発明のメンテナンス液とを設けて構成されたものである。本発明のインクセットは、既述のメンテナンス液がインクの洗浄性に優れるので、特に、洗浄性で問題のある顔料系のインクを用いた画像形成に際して、インクを吐出するインクジェットヘッド及びその吐出性能を整備、保守し、初期の状態もしくはそれに近い状態に保ち、持続することができる。
【００５４】
ここで、水性インク組成物（以下、単に「インク」ということがある。）について説明する。
本発明における水性インク組成物は、色材として顔料を含有する顔料インクであるときに顕著な効果を奏することから顔料インクであることが好ましい。
顔料と共に、一般に水を含有し、吐出性に優れ、形成される画像の定着性の観点から、さらに樹脂化合物、顔料分散剤を含有することが好ましい。
本発明における水性インク組成物は、好ましくは顔料分散剤を用いて顔料が分散された顔料インクである。また、顔料インクは、顔料、水、樹脂化合物、及び顔料分散剤以外に、必要に応じて、さらに有機溶剤、界面活性剤などの他の成分を用いて構成されてもよい。
以下、水性インク組成物として顔料インクを例に説明する。
【００５５】
＜色材＞
水性インク組成物としての顔料インクは、色材として顔料の少なくとも一種を含有する。インクに含有される顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。顔料は、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。なお、インク中には、顔料に加え、色相調整等のために染料などの他の色材が含まれてもよい。
【００５６】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
【００５７】
なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。前記色材として顔料を用いる場合、インク中における分散安定性の観点から顔料とともに分散剤を併用するか、又は顔料として表面処理顔料を用いることが好ましい。
【００５８】
上記の色材は、単独種で使用してもよく、また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
本発明における水性インク組成物においては、色材のインク全質量中における含有割合は、洗浄性の効果向上の点で、０．１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上１０質量％以下が特に好ましい。顔料は、１種単独で又は２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００６０】
＜顔料分散剤＞
本発明における水性インク組成物は、顔料分散剤の少なくとも１種を用いることにより、顔料を顔料分散剤により分散して含有された構成が好ましい。これにより、顔料粒子を微粒径にして存在させることができ、分散後には高い分散安定性が得られる。本発明において、水性インク組成物が樹脂分散剤を含むと、インクの増粘、固化等に伴ないメンテナンス液による洗浄効果が低下し易いため、顔料分散剤を含むインクを用いた場合により本発明の効果が奏される。
【００６１】
顔料は、必ずしも粒子表面の全体が被覆されている必要はなく、場合により粒子表面の少なくとも一部が被覆された状態であってもよい。
前記顔料の樹脂分散剤（以下、単に分散剤ともいう。）としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
【００６２】
前記低分子の界面活性剤型分散剤は、インクを低粘度に保ちつつ、顔料を水溶媒に安定に分散させることができる。低分子の界面活性剤型分散剤は、分子量２，０００以下の低分子分散剤である。また、低分子の界面活性剤型分散剤の分子量は、１００〜２，０００が好ましく、２００〜２，０００がより好ましい。
【００６３】
前記低分子の界面活性剤型分散剤は、親水性基と疎水性基とを含む構造を有している。また、親水性基と疎水性基とは、それぞれ独立に１分子に１以上含まれていればよく、また、複数種類の親水性基、疎水性基を有していてもよい。また、親水性基と疎水性基とを連結するための連結基も適宜有することができる。
【００６４】
前記親水性基は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、あるいはこれらを組み合わせたベタイン型等である。
前記アニオン性基は、マイナスの電荷を有するものであればいずれでもよいが、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基又はカルボン酸基であることが好ましく、リン酸基、カルボン酸基であることがより好ましく、カルボン酸基であることがさらに好ましい。また、前記カチオン性基は、プラスの荷電を有するものであればいずれでもよいが、有機のカチオン性置換基であることが好ましく、窒素又はリンのカチオン性基であることがより好ましい。また、ピリジニウムカチオン又はアンモニウムカチオンであることがさらに好ましい。また、前記ノニオン性基は、ポリエチレンオキシドやポリグリセリン、糖ユニットの一部等が挙げられる。
前記親水性基は、アニオン性基であることが好ましい。
【００６５】
また、低分子の界面活性剤型分散剤がアニオン性の親水性基を有する場合、酸性の処理液と接触させて凝集反応を促進させる観点から、ｐＫａが３以上であることが好ましい。低分子の界面活性剤型分散剤のｐＫａは、テトラヒドロフラン−水（３：２＝Ｖ／Ｖ）溶液に低分子の界面活性剤型分散剤１ｍｍｏｌ／Ｌを溶解した液を酸あるいはアルカリ水溶液で滴定し、滴定曲線より実験的に求めた値のことである。低分子の界面活性剤型分散剤のｐＫａが３以上であると、理論上ｐＨ３程度の液と接したときにアニオン性基の５０％以上が非解離状態になる。したがって、低分子の界面活性剤型分散剤の水溶性が著しく低下し、凝集反応が起こる。すなわち、凝集反応性が向上する。かかる観点からも、低分子の界面活性剤型分散剤は、アニオン性基としてカルボン酸基を有する場合が好ましい。
【００６６】
前記疎水性基は、炭化水素系、フッ化炭素系、シリコーン系等の構造を有しており、特に炭化水素系であることが好ましい。また、疎水性基は、直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよい。また、疎水性基は、１本鎖状構造又はこれ以上の鎖状構造でもよく、２本鎖状以上の構造である場合は、複数種類の疎水性基を有していてもよい。
また、疎水性基は、炭素数２〜２４の炭化水素基が好ましく、炭素数４〜２４の炭化水素基がより好ましく、炭素数６〜２０の炭化水素基がさらに好ましい。
【００６７】
前記ポリマー分散剤のうち、水溶性分散剤としては、親水性高分子化合物が挙げられる。例えば、天然の親水性高分子化合物では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子等が挙げられる。
【００６８】
また、天然物を原料に修飾した親水性高分子化合物では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子等が挙げられる。
【００６９】
更に、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００７０】
これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや、他の親水基を有するモノマーとの共重合体などのように、カルボキシル基が導入された水溶性分散剤が親水性高分子化合物として好ましい。
【００７１】
ポリマー分散剤のうち、非水溶性分散剤としては、疎水性部と親水性部の両方を有するポリマーを用いることができる。例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００７２】
ポリマー分散剤の重量平均分子量は、３，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、更に好ましくは５，０００〜４０，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜４０，０００である。
【００７３】
ポリマー分散剤の酸価としては、処理液が接触したときの凝集性が良好である観点から、１００以下ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。更には、該酸価は、２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５〜８０が更に好ましく、３０〜６５が特に好ましい。ポリマー分散剤の酸価が２５以上であると、自己分散性の安定性が良好になる。
【００７４】
ポリマー分散剤は、自己分散性と処理液が接触したときの凝集速度の観点から、カルボキシル基を有するポリマーを含むことが好ましく、カルボキシル基を有し、酸価が２５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマーを含むことがより好ましい。
【００７５】
顔料（ｐ）と分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
【００７６】
本発明においては、画像の耐光性や品質などの観点から、顔料と分散剤と含むことが好ましく、有機顔料とポリマー分散剤とを含むことがより好ましく、有機顔料とカルボキシル基を含むポリマー分散剤とを含むことが特に好ましい。また、顔料は、凝集性の観点から、カルボキシル基を有するポリマー分散剤に被覆され、水不溶性であることが好ましい。
【００７７】
顔料の平均粒子径としては、１０〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましく、１０〜１００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径は、２００ｎｍ以下であると色再現性が良好になり、インクジェット法で打滴する際の打滴特性が良好になり、１０ｎｍ以上であると耐光性が良好になる。また、色材の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ色材を２種以上混合して使用してもよい。
なお、ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。
【００７８】
〜顔料と顔料分散剤との比率〜
顔料と顔料分散剤との比率は、質量比で１００：２５〜１００：１４０が好ましく、より好ましくは１００：２５〜１００：５０である。顔料分散剤の比率は、１００：２５以上であると分散安定性と耐擦性が良化する傾向が得られ、１００：１４０以下であると分散安定性が良化する傾向が得られる。
【００７９】
＜樹脂粒子＞
本発明のインク組成物は、少なくとも１種の樹脂粒子を含有することができる。樹脂微粒子を含有することでインク定着性を向上させることができる。
本発明に用いられることができる樹脂粒子あるいはポリマーラテックスとしては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等を用いることができる。アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
【００８０】
樹脂粒子の重量平均分子量は１万以上、２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上、２０万以下である。
樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、２０〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、２０〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度Ｔｇは３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。
【００８１】
樹脂粒子の添加量はインク組成物に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
また、ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限は無く、広い粒径分布を持つもの、又は単分散の粒径分布を持つもの、いずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つポリマー粒子を、２種以上混合して使用してもよい。
【００８２】
＜水＞
本発明における水性インク組成物は、水を用いて構成することができる。水の量には、特に制限はないが、安定性及び吐出信頼性の確保の点で、好ましくは１０質量％以上９９質量％以下である。
【００８３】
＜他の成分＞
本発明における水性インク組成物は、前記成分のほか、必要に応じて、その他の成分を含むことができる。その他の成分としては、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【００８４】
本発明における水性インク組成物のｐＨは、特に限定されるものではないが、インク組成物中に含まれる色材の凝集を防ぎ、かつ洗浄性の観点から、２５℃におけるｐＨはｐＨ６．５〜１２の範囲が好ましく、ｐＨ７〜１０の範囲がより好ましい。
水溶性インク組成物のｐＨを上記範囲に調整するために、必要に応じて上述の水溶性塩基性物質などのｐＨ調整剤を使用することができる。
【００８５】
本発明のインクセットは、上記色材を含む水性インク組成物と、本発明のメンテナンス液と、を有して構成される。水性インク組成物及びメンテナンス液は、上述のそれぞれの項に記載されたものと同義であり、好ましい例も同様である。
【００８６】
本発明のインクジェット形成用メンテナンス液及びインクセットは、インクジェット記録に用いられるものであり、具体的には、インクジェット記録用のインクにエネルギーを供与して、公知の受像材料（例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等）に画像を記録する場合に用いられる。
【００８７】
また、インクジェット方式としては、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。インクジェットヘッドとしては、オンデマンド方式又はコンティニュアス方式のいずれでもよく、吐出方式は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などのいずれも挙げることができる。
【００８８】
また、本発明は、インクジェット方式により記録を行なう際にインクを吐出するノズル等についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクジェット方式としては、単尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とがある。ライン方式では、記録素子の配列方向と直交する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。本発明は、これらのいずれの形態にも適用可能である。
【００８９】
本発明のメンテナンス方法は、少なくとも色材を含む水性インク組成物を吐出して画像を形成するインクジェット記録用ヘッドの少なくとも一部を、既述の本発明のメンテナンス液を用いて洗浄するものである。既述のメンテナンス液は、記録後に増粘・固化した状態等でも溶解又は再分散させ易く、インクの洗浄除去性が高いので、インクを吐出するインクジェット記録用ヘッドの吐出性能を初期の状態またはそれに近い状態に保ち、持続することができる。これは、水と顔料分散剤により分散された顔料と樹脂化合物とを含む水性インク組成物を用いて画像を記録する態様の場合に特に効果的である。
【００９０】
本発明のメンテナンス液を用いたメンテナンスは、インクの付着汚れや目詰まり等を防止する観点から、所望の部分にメンテナンス液を付与し、固着等して付着したインクの除去が行なえる方法であれば、いずれの方法を選択してもよい。例えば、インクジェット記録装置の記録ヘッドのノズル面にメンテナンス液を付与した後、ノズル面をワイピングする方法により行なうことができる。
このとき、メンテナンス液の付与は、例えば、ローラー塗布、噴霧などにより行なえる。また、固着したインク（インク固着物）を除去する除去工程においては、メンテナンス液を付与後にワイパブレードを用いてノズル面を擦り（ワイピング）、インク固着物を掻き落とす方法、風圧やメンテナンス液等の液圧等により取り除く方法、及び布・紙類で払拭する方法が好ましく、中でも、ブレードによる掻き取り、布や紙類での払拭が好ましい。付与時のメンテナンス液の量や温度等については、液組成やインク種類、付着量など場合に応じて適宜選択することができる。
【００９１】
インクジェット記録方式では、約２０〜５０μｍという微小径のノズルからインクを吐出させるため、ノズル先端近傍付近において、低沸点溶剤や水の揮発、色材の分離、凝集等によるインクの増粘、析出物の発生が起こり易く、印字の乱れやノズルの目詰まり等の不具合を引き起こす場合がある。これらの不具合は、長期間にわたる装置の休止時に起こりやすく、本発明のメンテナンス液では、インクの洗浄性に優れており、印字の乱れやノズルの目詰まり等の不具合を解消することができる。
【００９２】
本発明のメンテナンス液は、インクの乾燥による増粘、固化等の不具合を解消する際の方法として、長時間使用した後休止前に洗浄する、長時間休止した後、運転前に洗浄する場合に好適に使用することができる。
【００９３】
−インクジェットヘッド−
画像形成方法において、インクジェットヘッドは少なくともノズルプレートを備えていることが好ましい。図１は、インクジェットヘッドの内部構造の一例を示す概略断面図である。
【００９４】
図１に示すように、インクジェットヘッド２００は、吐出口（ノズル）を有するノズルプレート１１と、ノズルプレートの吐出方向と反対側に設けられたインク供給ユニット２０とを備えている。ノズルプレート１１には、インクを吐出する複数の吐出口１２が設けられている。
【００９５】
ノズルプレート１１は、図２に示すように、３２×６０個の吐出口（ノズル）が２次元配列されて設けられている。このノズルプレートは、例えば、シリコンで形成され、ノズル口内及びインク吐出方向側の表面にはシリコンが露出した構造になっている。
【００９６】
このノズルプレートにより高速シングルパス（記録媒体が１回通過）で１２００ｄｐｉの高精細で高画質記録が可能である。すなわち、ノズルプレートの複数のノズルが２次元マトリックス状に配置されており、このノズルプレートに固定されたインク供給ユニットは多くのインクを高周波数で吐出（いわゆる高Ｄｕｔｙにて吐出）させることができる流路構成となっている。
【００９７】
（インクジェットヘッドノズルの撥水処理）
記録ヘッドにおいて、ノズルの表面は特開２００２−２９２８７８号公報に記載されるような撥水処理を施すことが吐出安定性、洗浄性の向上の点でより好適である。例えば、フッ素系樹脂性部材や単層のフッ素系樹脂プレート、もしくは、基材の最表面にフッ素系樹脂層が形成された２層以上の複数層の構造の部材（プレート）などが利用可能である。
【００９８】
フッ素系樹脂性部材、またはフッ素系樹脂層の材料としては、主鎖に−ＣＦ２−を含み、末端基が−ＣＦ３のフルオロカーボン樹脂、主鎖に−ＳｉＦ２−を含み、末端基が−ＳｉＦ３のフルオロシリコーン樹脂、もしくは、これらフルオロカーボン樹脂およびフルオロシリコーン樹脂のフッ素原子の一部を水素原子で置換したハイドロフルオロカーボン樹脂、ハイドロフルオロシリコーン樹脂等の従来公知の各種のフッ素系樹脂が利用可能である。
【００９９】
より具体的には、フッ素系樹脂性部材またはフッ素系樹脂層の材料として、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＥＴＦＥ（テトラフルオロエチレン共重合体）等のフッ素系樹脂を一例として挙げることができる。また、この中でも、ＰＴＦＥは特に好ましい例として示すことができる。
【０１００】
なお、本発明において、撥水性とは、一般に知られているバルク材料の表面の持つ、水に対する接触角よりも大きい接触角を持つ表面の性質をいう。すなわち、バルク材料の内、最も大きい接触角を持つ材料は、ＰＦＡ樹脂であり、その接触角は、約１１５°であるので、これよりも大きい接触角を示す表面の性質を超撥水性という。従って、本発明において、フッ素系樹脂性部材やフッ素系樹脂層の表面の超撥水化処理とは、フッ素系樹脂本来の撥水性よりも撥水性を持つように、すなわち、フッ素系樹脂が本来持っている接触角よりも大きい接触角を持つようにフッ素系樹脂の表面を処理することをいう。従って、本発明では、水に対する接触角は、１２０°以上が好ましいが、１５０°以上、あるいは１７０°以上であっても良い。なお、接触角の上限は、特に制限はない。
【０１０１】
ここで、本発明に用いられる、フッ素系樹脂性部材やフッ素系樹脂層の表面の超撥水化処理に関しては、特に、制限的ではなく、フッ素系樹脂の表面に超撥水性を付与できればどのような処理でも良いが、例えば、「表面改質層を有するフッ素樹脂成形体、フッ素樹脂の表面処理方法、および処理装置（特開２０００−１７０９１号公報）」や、「フッ素樹脂の超撥水性に及ぼすＡｒイオン注入の影響（第１５回イオン注入表層処理シンポジウム予稿集）」等に詳細に記述されている方法などを用いれば良い。また、本発明に用いられる親水化処理に関しては、特に、制限的ではなく、フッ素系樹脂の表面に親水性を付与できればどのような処理でも良いが、例えば、「フッ素樹脂に対する表面改質技術の最先端（日東技報  Ｖｏｌ．３４，  Ｎｏ．１  ＜Ｍａｙ，  １９９６＞）」等に詳細に記述されている方法などを用いれば良い。
【０１０２】
−記録媒体−
の画像形成方法は、記録媒体に上に画像を形成するものである。
記録媒体には、特に制限はないが、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる上質紙、コート紙、アート紙などのセルロースを主体とする一般印刷用紙を用いることができる。
【０１０３】
記録媒体としては、一般に市販されているものを使用することができ、例えば、王子製紙（株）製の「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）製の「しおらい」、及び日本製紙（株）製の「ニューＮＰＩ上質」等の上質紙（Ａ）、王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等の微塗工紙、王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等の軽量コート紙（Ａ３）、王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」及び日本製紙（株）製の「オーロラコート」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」及び三菱製紙（株）製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）等が挙げられる。また、インクジェット記録用の各種写真専用紙を用いることも可能である。
【実施例】
【０１０４】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１０５】
（メンテナンス液の調製）
表１に示す成分を混合し、十分攪拌し溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム（株）製）にて加圧濾過することで、メンテナンス液を調製した。ｐＨは炭酸水素ナトリウム又は酢酸を添加して調整した。
なお、メンテナンス液に含まれるコロイダルシリカの平均粒径はイオン交換水で希釈した後、大塚電子株式会社製ＦＰＡＲ−１０００（商品名）を用いて測定を行った。このとき、分散媒のイオン交換水の屈折率を１．３３３として入力し、測定を行った。表１に各メンテナンス液の成分、及びコロイダルシリカの平均粒径を示す。
【０１０６】
【表１】
0005491806.tif 000002
【０１０７】
（ノズルプレート１の作製）
Ｎｉ電鋳ノズル表面（表面積：４．０ｃｍ２）上に、シリコーン樹脂（東レダウコーニングシリコーン社製）をスプレー法にて塗布して約１．０μｍ厚のシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去して形成した。これを２００℃、１時間加熱硬化させて撥インク層とし、Ｎｉ／シリコーン樹脂からなるノズルプレート１を作製した。
【０１０８】
（ノズルプレート２の作製）
Ｎｉ電鋳ノズル表面（表面積：４．０ｃｍ２）上に、撥インク層として電界メッキによりＮｉ／ＰＴＦＥ（ポリテトラフロロエチレン）共析層を形成したノズルプレート２を作製した。
【０１０９】
（シリコンプレート及びＳＡＭ膜の作製）
シリコン液室に用いる熱酸化ＳｉＯ２層を形成したシリコンプレート（表面積：４．０ｃｍ２）、及び酸化ＳｉＯ２層を形成したシリコンプレート上にフッ化アルキルシラン化合物を形成したＳＡＭ（ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｅｄ  ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）膜プレート（表面積：４．０ｃｍ２）を作製した。
【０１１０】
［評価用インクの作製］
（水不溶性ポリマーの製造：ポリマー製造例）
反応容器内に、メチルエチルケトン２５部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、表２に示す各モノマーの２００部の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表２に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２８部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．２８部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
得られた水不溶性ポリマーの重量平均分子量を下記方法により測定し、質量平均分子量５６０００の水不溶性ポリマー溶液を得た。
【０１１１】
【表２】
0005491806.tif 000003
【０１１２】
なお、表２に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
（ｂ）スチレンマクロマー：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６（Ｓ）（数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクロイルオキシ基）
（ｄ）ＰＰ−８００：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−８００、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝１２、末端：ヒドロキシ基）  
（ｄ）４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマー４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝６、プロピレンオキシド平均付加モル数＝６、末端：フェニル基）
【０１１３】
［水不溶性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定］
溶媒として、６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸と５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。使用カラム：東ソー株式会社製（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、本体：東ソー株式会社製（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎを用いた。
【０１１４】
（顔料分散体製造例）
ポリマー製造例で得られた水不溶性ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた水不溶性ポリマー１２．５部をメチルエチルケトン１１３．３部に溶かし、その中に中和剤（５モル／Ｌ  水酸化ナトリウム水溶液）４．４部（中和度８０％）及びイオン交換水３３９．７部を加えて塩生成基を中和し、更にジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、チバ・ジャパン株式会社製、商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＤＭＱ）３７．５部を加え、ディスパー翼で２０℃で１時間混合した。得られた混合物をサンドミル（ベッセル：ジルコニア、ローター：ジルコニア、ローター外径：７０ｍｍ、ビーズ：ジルコニア、ビーズ充填率：６５％、回転数：２，０００回転／分）で６時間処理した。２００メッシュの金網にて濾過処理を行い、得られた分散液をマイクロフルイダイザーで１４０ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。
得られた分散液を減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、顔料濃度が２０質量％の顔料含有水不溶性ポリマー粒子のマゼンタ顔料分散体Ａを得た。
【０１１５】
上記のようにして得られたマゼンタ顔料分散体を以下に示すインク組成により調液後、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過し、マゼンタインク（以下、「インク」という。）を作製した。
【０１１６】
（インク組成）
マゼンタ顔料分散体Ａ                          ２５部
グリセリン                                    １０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル      １０部
サーフィノール４６５                            １部
プロキセルＸＬ２                            ０．３部
イオン交換水                総量が１００部となる残量
【０１１７】
（洗浄性試験１）
上記のように作製した各プレート上に、上述したインクを１μＬ滴下し、６０分間室温下で乾燥させた後、上記で得られた各メンテナンス液を、前記インクの乾燥物上に１０μＬ滴下した。１０秒間経過後、各プレート上のインク固化物を２００ｇの加重で１方向に１回のふき取りを行い、ノズル部材上のインク付着物の観察を目視で行なった。また、インク固化物の付着が有る場合には、さらに前記インクの乾燥物上に１０μＬを滴下し、１０秒間経過後、各プレート上のインク滴を２００ｇの加重で１方向に１回ふき取る操作を繰り返し、付着物の除去について目視観察により、以下の評価基準で、インクの洗浄性評価を行なった。結果を表３に示す。
【０１１８】
３：１回の操作でインク付着物が除去できた。
２：２回の操作でインク付着物が除去できた。
１：３回の操作後もインクの付着物が観察された。
【０１１９】
（耐久性試験１）
上記のように作製した各プレートの撥液膜について、接触角の測定を行なった。
接触角の測定は、
その後、表１に示した各メンテナンス液３０ｍｌを、ポリプロピレン製の５０ｍｌ広口ビン（アイボーイ広口ビン５０ｍｌ（アズワン（株）製））に量りとり、上記のように作製した各プレートを浸漬した。ノズルプレート１、２及びシリコンプレートについては６０℃で１０００時間の加熱経時、また、ＳＡＭ膜プレートについては６０℃で７２時間の加熱経時をした後、各プレートを取り出し、超純水で洗浄して、再び撥液膜表面の接触角を測定し、浸漬前後の接触角の変化率（変化率＝浸漬後の接触角／浸漬前の接触角＊１００）を算出した。接触角の測定には超純水を使用し、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ ＤＭ７００(協和界面科学社製)を用いて、上記各プレートに超純水１．０μｌを滴下した後、０．３０秒経過した時点での接触角として測定した。測定結果を表１に示す。以下の評価基準により評価を行なった。結果を表３に示す。
【０１２０】
５  ：  浸漬前後の接触角の変化率が１０％未満
４  ：  浸漬前後の接触角の変化率が１０％以上２０％未満
３  ：  浸漬前後の接触角の変化率が２０％以上５０％未満
２  ：  浸漬前後の接触角の変化率が５０％以上１００％未満
１  ：  浸漬後の接触角が測定できない
【０１２１】
【表３】
0005491806.tif 000004
【０１２２】
（吐出回復性試験１）
上記のように作製したノズルプレート１、２及びＳＡＭ膜プレートを用いてインクヘッドを作製し、ピエゾ型インクジェット記録評価用プリンタ（以下、「評価用プリンタ」という。）に装着して以下の評価を行なった。なお、駆動周波数３０ｋＨｚ、インク液滴量３．８ｐｌ、ノズル数５１２（１色当たりのノズル数１２８）、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で評価を行なった。２３℃、２０％ＲＨの環境下で、Ａ４大のページに１ｃｍ×１０ｃｍのウェッジチャートを間隔を空けて１０個有する画像を連続２０００枚プリントを行ったのち、作製した各メンテナンス液をノズル面に付与し、ゴムブレードによるワイプ操作（クリーニング操作）を１回行った。ワイプ終了後、Ａ４大のページに１ｃｍ×１０ｃｍのウェッジチャートを間隔を空けて１０個有する画像を連続２０枚プリントし、得られた画像の目視観察により、吐出回復性を確認した。次いでラインヘッドを取り外した後、ヘッド吐出面を目視観察し、以下の基準により、吐出回復性の評価を行なった。結果を表４に示す。
【０１２３】
３：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られず、吐出も安定だった。
２：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られないが、プリントした画像にインクのボタ落ちが発生していた。
１：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られ、プリントした画像にインクのボタ落ちが多数発生していた。
【０１２４】
（吐出回復性試験２）
前記評価用プリンタを用い、吐出回復性試験２を行なった。各メンテナンス液をノズル面に付与した後のゴムブレードによるワイプ操作を１０００回繰り返しで行なった後、Ａ４大のページに１ｃｍ×１０ｃｍのウェッジチャートを間隔を空けて１０個有する画像を連続２０枚プリントし、得られた画像の目視観察により、吐出回復性を確認した。次いでヘッドを取り外した後、ヘッド吐出面を観察し、以下の基準により以下の評価基準で評価を行なった。結果を表４に示す。
【０１２５】
３：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られず、吐出も安定だった。
２：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られないが、プリントした画像にインクのボタ落ちが発生していた。
１：ヘッド吐出面にインクの残渣は見られ、プリントした画像にインクのボタ落ちが多数発生していた。
【０１２６】
（耐久性試験２）
耐久性評価１において繰り返しワイプ操作を行った後のヘッド素材（ノズルプレート１、２、及びＳＡＭ膜プレート）について、接触角の測定を行なった。なお比較として、ワイプ操作前の各ヘッド素材についても接触角の測定を行い、各ノズル素材の撥液性が維持されているかを接触角の変化率（変化率＝浸漬後の接触角／浸漬前の接触角＊１００）により判断し、以下の評価基準により評価を行なった。接触角の測定には超純水を使用し、評価を行なった。結果を表４に示す。
【０１２７】
５  ：  ワイプ操作前後の接触角の変化率が１０％未満
４  ：  ワイプ操作前後の接触角の変化率が１０％以上２０％未満
３  ：  ワイプ操作前後の接触角の変化率が２０％以上５０％未満
２  ：  ワイプ操作前後の接触角の変化率が５０％以上１００％未満
１  ：  ワイプ操作後の接触角が測定できない
【０１２８】
【表４】
0005491806.tif 000005
【０１２９】
表から明らかな通り、本発明の実施例はいずれの評価においても良好だった。一方、比較例はいずれかの評価において劣っている。
【符号の説明】
【０１３０】
１１・・・ノズルプレート  １２・・・吐出口（ノズル）２０・・・インク供給ユニット
２１・・・圧力室          ２２・・・ノズル連通路    ２３・・・インク供給流路
２４・・・供給調整路      ２５・・・共通液室
３０・・・圧電素子（圧電アクチュエータ；圧力発生手段）
３１・・・振動板          ３２・・・接着層          ３３・・・下部電極
３４・・・圧電体層        ３５・・・上部電極
４１・・・循環絞り        ４２・・・循環路
２００・・・インクジェットヘッド
【図１】
0005491806.tif 000006
【図２】
0005491806.tif 000007