(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のＡ〜Ｃ成分を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
Ａ：トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％のトコフェリルリン酸及び／又はその塩
Ｂ：２〜３質量％のアスコルビン酸２−グルコシド
Ｃ：クエン酸換算で０．１〜１質量％のクエン酸及び／又はその塩
【請求項２】
請求項１記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。
【請求項３】
請求項１記載の水中油型乳化組成物を含む美白化粧料。
【請求項４】
請求項１記載の水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トコフェリルリン酸塩を含有する肌荒れを防ぐ効果に優れる皮膚外用剤（特許文献１：特開２００３−１２８５３１）、美白用皮膚外用剤（特許文献２：特開２００４−２６８１７）、皮膚外用シワ防止剤（特許文献３：特開２００８−７４２８）が知られている。トコフェリルリン酸塩を乳化補助剤、乳化剤とする皮膚外用組成物（特許文献４：特開２００４−１４９４４５、特許文献５：特開２００５−６８０２６）が知られている。
また、アスコルビン酸２−グルコシドを含有する美肌用、色白用の化粧料が知られている（特許文献６：特開平３−１３５９９２号公報）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２８５３１号公報
【特許文献２】特開２００４−２６８１７号公報
【特許文献３】特開２００８−７４２８号公報
【特許文献４】特開２００４−１４９４４５号公報
【特許文献５】特開２００５−６８０２６号公報
【特許文献６】特開平３−１３５９９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
トコフェリルリン酸又はその塩とアスコルビン酸２−グルコシドを併用することにより優れた肌荒れ防止効果、美白効果が期待される。しかしながら、トコフェリルリン酸又はその塩を水中油型乳化組成物に配合するとべたつきが生じる問題がある。一方、乳化組成物の安定性を維持するためには系の粘性を高める必要があるが、そのために界面活性剤を増量したり、高分子増粘剤を増量すると、ますますべたつきが増大する問題があった。そこで、トコフェリルリン酸又はその塩とアスコルビン酸２−グルコシドを配合しつつ、べたつきを変えずに系の粘性を高め、厚みのある使用感（コク感）と経時安定性を実現する処方技術の必要性に直面した。
本発明は、トコフェリルリン酸又はその塩とアスコルビン酸２−グルコシドを含有し、べたつきを変えずに系の粘性を高めた水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な構成は次の通りである。
（１）次のＡ〜Ｃ成分を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
Ａ：トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％のトコフェリルリン酸及び／又はその塩
Ｂ：２〜３質量％のアスコルビン酸２−グルコシド
Ｃ：クエン酸換算で０．１〜１質量％のクエン酸及び／又はその塩
（２）（１）記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。
（３）（１）記載の水中油型乳化組成物を含む美白化粧料。
（４）（１）記載の水中油型乳化組成物を含む皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、トコフェリルリン酸又はその塩とアスコルビン酸２−グルコシドを含有する水中油型乳化組成物において、べたつきを生じることなく粘性を高め、経時安定性に優れ、コク感を有する製剤を提供することができた。皮膚外用剤、化粧料、美白化粧料として適した乳液を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下本発明の実施形態を更に詳細に説明する。
本発明に用いるトコフェリルリン酸又はその塩は、次の化学式（Ｉ）で表されるトコフェリルリン酸又はその塩である。
【０００８】
【化３】
0005525264.tif 000002
〔式中のＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子又はメチル基を表す。〕
【０００９】
化学式（Ｉ）について、Ｒ１、Ｒ２ともにメチル基の場合はα−トコフェロール、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がメチル基の場合はβ−トコフェロール、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が水素原子の場合はγ−トコフェロール、Ｒ１、Ｒ２ともに水素原子の場合はδ−トコフェロールのリン酸エステル化合物を表す。  化学式（Ｉ）のトコフェリルリン酸はオキシ三塩化リンとトコフェロールをピリジン触媒で反応させて得ることができる。
トコフェリルリン酸は二価の酸なので、アルカリ金属塩としては、一アルカリ金属塩、二アルカリ金属塩が存在するが、いずれの塩を用いても良く、それらの混合物を用いても良い。また、アルカリ土類金属塩やその他の塩基との塩を用いても良い。市販品としては、昭和電工製のｄｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウム（製品名：ビタミンＥリン酸ナトリウム（ＴＰＮａ））を用いることができる。ＴＰＮａはｄｌ−α−トコフェリルリン酸のモノナトリウム塩とジナトリウム塩の混合物である。
本発明に用いるトコフェリルリン酸ナトリウムの配合量は１〜３質量％である。配合量が１質量％未満では水中油型乳化組成物の粘性を高めることが困難であり、トコフェリルリン酸ナトリウムの配合量が３質量％を超えるとべたつきが強くなり好ましくない。
本発明に用いるトコフェリルリン酸又はその塩の配合量はトコフェリルリン酸換算で０．１〜１質量％である。ここでトコフェリルリン酸換算とは、トコフェリルリン酸塩の配合量についてはトコフェリルリン酸の配合量として換算することを意味する。具体的には、トコフェリルリン酸塩溶液を液体クロマトグラフィー法で分析し、検出されるトコフェリルリン酸量に基づいてトコフェリルリン酸換算量を求めた。例えば、２質量％トコフェリルリン酸ナトリウム溶液から、液体クロマトグラフィー分析により１．９２質量％のトコフェリルリン酸が検出されれば、溶液中のトコフェリルリン酸換算のトコフェリルリン酸ナトリウムの濃度は１．９２質量％である。
【００１０】
本発明に用いるアスコルビン酸２−グルコシドは、アスコルビン酸の２位のＯＨ基にグルコースがα型でエーテル結合したものである。アスコルビン酸２−グルコシドは市販品（林原製アスコルビン酸２−グルコシド等）を用いることができる。本発明に用いるアスコルビン酸２−グルコシドの配合量は２〜３質量％である。
【００１１】
本発明にはクエン酸又はその塩を用いる。クエン酸は三価の酸なので、アルカリ金属塩としては、一アルカリ金属塩、二アルカリ金属塩、三アルカリ金属塩が存在するが、いずれの塩を用いても良く、それらの混合物を用いても良い。また、アルカリ土類金属塩やその他の塩基との塩を用いても良い。
本発明に用いるクエン酸又はその塩の配合量はクエン酸換算で０．１〜１質量％である。ここでクエン酸換算とは、クエン酸塩の配合量についてはクエン酸の配合量として換算することを意味する。具体的には、クエン酸塩の配合量をクエン酸塩の分子量で除し、クエン酸の分子量（１９２）を乗ずることにより、クエン酸換算の配合量を算出する。  
【００１２】
本発明の水中油型乳化組成物は乳液状の化粧料、医薬部外品、医薬品として使用することができる。特に、美白化粧料として有用である。
【００１３】
本発明の水中油型乳化組成物は通常使用される製剤化方法にしたがって、製造することができる。  
本発明の水中油型乳化組成物には、皮膚外用剤に一般的に配合される油剤、界面活性剤、多価アルコール、糖類、水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、粉体、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、香料、薬効剤等を含有させることができる。
【実施例】
【００１４】
Ａ：トコフェリルリン酸換算で１〜３質量％のｄｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウム、Ｂ：２〜３質量％のアスコルビン酸２−グルコシド、Ｃ：クエン酸換算で０．１〜１質量％のクエン酸及びクエン酸ナトリウム、を含有する実施例１〜６の水中油型乳化美白化粧料を表１に示した。比較例１〜５を表２に示した。
ｄｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウムは昭和電工製のビタミンＥリン酸ナトリウムを用いた。アスコルビン酸２−グルコシドは林原製アスコルビン酸２−グルコシドを用いた。
本実施例、比較例の水中油型乳化美白化粧料は、油相（１０〜１６）に水相（１〜９）を加熱混合し、転相乳化により調製した。
表中のトコフェリルリン酸換算濃度は、ｄｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウムの配合濃度に対して、液体クロマトグラフィー分析によって検出されるｄｌ−α−トコフェリルリン酸濃度とした。
表中のクエン酸換算濃度は、クエン酸三ナトリウム二水和物の配合量をクエン酸三ナトリウム二水和物の分子量（２９４）で除し、クエン酸の分子量（１９２）を乗じた値を算出し、それにクエン酸の配合量を加えた値である。
以下の条件又は基準により、粘度、ｐＨ、安定性、べたつき、コク感を評価した。
粘度
Ｂ型粘度計を用いて製造翌日の２５℃における粘度を測定した。ローターはＮｏ．３を用い、回転数１２ｒｐｍ、３０秒で測定した。
ｐＨ
ｐＨ計を用いて、製造翌日の２５℃におけるｐＨを測定した。
安定性
５０℃で２ヶ月間保管した。分離していないものを「安定」とし、分離したものを「分離」とした。
べたつき
以下の基準により評価した。
○：べたつかない
△：ややべたつく
×：べたつく
コク感
以下の基準により評価した。
○：コク感に優れる
△：コク感にやや優れる
×：コク感に劣る
【００１５】
【表１】
0005525264.tif 000003
【００１６】
【表２】
0005525264.tif 000004
【００１７】
トコフェリルリン酸ナトリウム、アスコルビン酸２−グルコシド、クエン酸及びクエン酸ナトリウムを含有する実施例１〜６の水中油型乳化美白化粧料はいずれも２，０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有し、安定性に優れ、べたつかず、コク感に優れるものであった。
トコフェリルリン酸ナトリウム、アスコルビン酸２−グルコシドを含有するがクエン酸、クエン酸ナトリウムを含有しない比較例１、トコフェリルリン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウムを含有するがアスコルビン酸２−グルコシドを含有しない比較例２、アスコルビン酸２−グルコシド、クエン酸、クエン酸ナトリウムを含有するがトコフェリルリン酸ナトリウムを含有しない比較例３は、いずれも粘度が２，０００ｍＰａ・ｓに達せず、比較例２，３は安定性に劣り、比較例１〜３はいずれもコク感に劣るものであった。トコフェリルリン酸が１．９３質量％以下では、粘度が７５０ｍＰａ・ｓにしかならず（比較例４）、４．８２質量％以上では、粘度が３３０ｍＰａ・ｓにしかならず（比較例６）、いずれも分離が生じ、コク感に劣るものであり、低配合あるいは高配合でも十分な粘度が確保できないことが判明した。
本発明品は、トコフェリルリン酸又はその塩、アスコルビン酸２−グルコシド、クエン酸又はその塩の３成分を配合することにより、べたつきを生じずに系の粘性を高め、優れた安定性を実現し、コク感に優れた水中油型乳化組成物を提供できたものである。
以下に、本発明の処方例を示す。
【００１８】
処方例１  美白用乳液
成分                                      配合量（質量％）
１．ベヘニルアルコール                        １
２．ステアリン酸                              ３
３．スクワラン                                ５
４．ホホバ油                                  ２
５．メチルポリシロキサン                      ３
６．キサンタンガム                            ０．２
７．1,3-ブチレングリコール                    ８
８．パラオキシ安息香酸エステル                ０．２
９．イソステアリン酸ポリグリセリル−１０      １．６
10．自己乳化型モノステアリン酸グリセリル      １．５
11．アスコルビン酸２−グルコシド              ２
12．ｄｌ−α−トコフェリルリン酸ナトリウム    ２
13. クエン酸                                  ０．１２
14．クエン酸三ナトリウム二水和物              ０．３
15．精製水                                    残余