(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物（ｃ）とのイオン対を、有機溶剤を含む溶媒中に分散してなる導電性組成物であって、塩基性有機化合物（ｃ）が、塩基性樹脂（ｃ３）であり、有機溶剤が、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、芳香族炭化水素類、および脂肪族炭化水素類からなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする導電性組成物。
【請求項２】
有機溶剤が、水に対する溶解度が有限であること特徴とする請求項１記載の導電性組成物。
【請求項３】
塩基性樹脂（ｃ３）が、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項１または２記載の導電性組成物。
【請求項４】
塩基性樹脂（ｃ３）のアミン価が、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の導電性組成物。
【請求項５】
溶媒が、重量比で有機溶剤：水＝５０：５０〜１００：０の範囲である請求項１〜４いずれか記載の導電性組成物。
【請求項６】
更に、下記一般式（６）で表される有機化合物、ラクタム基を含む有機化合物、糖、糖誘導体、アルキレングリコール類、アルコールアミン類、ポリエチレングリコール類、グリセリン、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールからなる群より選ばれる、少なくとも一種以上の添加物（ｅ）を含有してなる請求項１〜５いずれか記載の導電性組成物。
一般式（６）
【化１】
0005380778.tif 000014
（上記式中、ｎおよびｍは相互に独立して１〜２０の整数を表わし、Ｒ24は炭素原子２〜２０個を有する、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式アルキレン基、炭素原子６〜１４個を有する、置換されていてもよいアリーレン基またはピランもしくはフラン基を表わし、Ｘは−ＯＨまたは−ＮＹＺを表わし、Ｙ、Ｚは相互に独立して水素またはアルキル基を表わす。）
【請求項７】
添加物（ｅ）が、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−オクチルピロリドン、ショ糖、グルコース、フルクトース、ラクトース、ソルビトール、マンニトール、２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジ−もしくはトリエチレングリコール、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールよりなる群から選ばれる請求項６記載の導電性組成物。
【請求項８】
π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物（ｃ）とのイオン対を、有機溶剤を含む溶媒中に分散することを特徴とする導電性組成物の製造方法であって、塩基性有機化合物（ｃ）が、塩基性樹脂（ｃ３）であり、有機溶剤が、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、芳香族炭化水素類、および脂肪族炭化水素類からなる群から選ばれる1種以上であることを特徴とする導電性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性組成物に関し、さらに詳しくは、有機溶剤中でも安定に分散及び乳化された導電性組成物に関し、その導電性組成物は、均一塗膜の形成が可能であり、形成される塗膜は、透過度および抵抗特性が非常に優れており、各種帯電防止剤、電池、防食塗料、ＥＭＩシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、電着塗料、メッキプライマー、電気防食、電池の蓄電能力向上に適用可能である。
【背景技術】
【０００２】
電子工学及び光学製品の様々な性能が、導電性ポリマーを含有させることによって高められるという認識が高まっている。そのような物の例には、様々な電子工学的実施のみならず、帯電防止コーティング剤や帯電防止フィルムが含まれる。
【０００３】
電子工学及び光学製品は極めて高い耐水性や平滑性などを要求されるため、汎用有機溶剤系での検討が続けられると予想されるが、導電性ポリマーの多くが汎用有機溶剤系樹脂に対して十分に溶解または分散することができないために、不十分な導電性、不十分な透明性、低安定性、困難な加工条件を抱えている。
【０００４】
例えば、特許文献１に開示されるスルホン酸基及び／またはカルボキシル基を有する水溶性アニリン系導電性ポリマーを主成分とする静電塗装用導電性プライマー組成物及び該組成物を用いた静電塗装方法は、簡便な方法で塗工可能であり、導電性に優れ、静電塗装効果の点でも優れている。しかしながら該発明で用いられている導電性ポリマーは水溶性であるため、帯電防止膜として十分な耐水性を有しておらず、上塗りとして水系のベースコートを用いた場合には導電性ポリマーの色がベースコートに混ざってしまい、また汎用溶剤系樹脂に配合した場合は、溶解または十分な分散性を得ることができないという課題点を有している。
【０００５】
さらに、特許文献２に開示されるチオフェン混合物中の水を置換する溶媒交換法では、チオフェンとしてＢａｙｔｒｏｎＴＭ製剤を用いて水の一部又は全てを少なくとも一つの他の溶媒で効率よく置換する方法を提供している。しかしながら、水以外の溶媒として低アルキルアセトアミド、ジオール及びトリオールを含む低級アルコール、ピロリドン、低アルキルピロリドン、高アルキルピロリドン、低アルキルスルホキシド及びそれらの混合物や、好ましい低級アルコールとしてグリコール又はグリセリンを挙げ、適した低アルキルスルホキシドにはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が含まれ、特に好ましい溶媒としてジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）が含まれており、さらにアセトニトリル、ベンゾニトリル、メチルアセテート、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ニトロベンゼン、ニトロメタン、プロピオニトリル及びプロピレン炭酸塩、ジクロロメタンとジブロモメタンなどが挙げられている。
【０００６】
また、特許文献３や特許文献４では、良好な導電性、透明度、安定性、加水分解抵抗性及び加工特性を有する導電性組成物が報告されている。しかしながら該発明で用いられている組成物は導電性ポリマーの水飽和コロイド分散液として得られ、かなりの量の水溶媒で供給されている。この該発明で用いられている組成物を一つあるいはそれ以上の溶媒を選び、溶媒交換法を開発する試みがなされてはいるが、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−オクチルピロリドン、他のプロトン性溶媒として例えば低級アルコールではメタノール、エタノール及びイソプロパノール、並びに水と低級アルコール及び他の水混和性有機溶媒例えばアセトンとの混合物を使用している。以上に示したような溶媒は極性が高すぎるため、工業的に汎用溶剤である酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、シクロへキシルアノンなどを溶媒とする樹脂に該発明で用いられている組成物を添加すると、該発明で用いられている組成物の溶解性および分散性が著しく低下し均一で透明な塗膜を形成できなかったり、また溶媒の沸点が高すぎるため塗布可能な基材の種類が制限され適用範囲が限定されてしまったり、乾燥工程でのコスト面で問題があり、さらに溶剤によっては環境に対して悪影響を及ぼすハロゲン系溶媒が含まれるため工業的に不適である。
【特許文献１】特開平１０−１４７７４８号公報
【特許文献２】特表２００４−５３２２９２号公報
【特許文献３】特開平７−９００６０号公報
【特許文献４】特開平８−４８８５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、汎用の樹脂溶液と容易に混合でき、さらに乾燥工程で環境に対して負荷がかかりにくい溶剤中に、安定に分散及び乳化された導電性組成物を提供することにある。本発明の導電性組成物を使用することで、透過度および抵抗特性が非常に優れた均一な透明導電膜を生成させることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物（ｃ）とのイオン対を、有機溶剤を含む溶媒中に分散してなる導電性組成物に関する。
【０００９】
更に本発明は、溶媒が、重量比で有機溶剤：水＝５０：５０〜１００：０の範囲である上記導電性組成物に関する。
【００１０】
更に、バインダーポリマー（ｄ）を含有してなる上記導電性組成物に関する。
【００１１】
更に本発明は、π共役系導電性高分子（ａ）が、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、及び（５）からなる群より選ばれた、少なくとも一種以上の繰り返し単位を有する上記導電性組成物に関する。
【００１２】
一般式（１）
【００１３】
【化１】
0005380778.tif 000002
（上記式中、Ｒ1およびＲ2は一緒になって−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣ2Ｈ4Ｏ−、−ＯＣ3Ｈ6Ｏ−、−ＯＣ4Ｈ8Ｏ−、或いは相互に独立して、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ4ＳＯ3-、−Ｒ4ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ3）2、−ＮＨＣＯＲ3、−ＯＨ、−Ｏ-、−ＳＲ3、−ＯＲ3、−ＯＣＯＲ3、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ4ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ3、−ＣＯＲ3、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ3は炭素数１〜２４の、アルキル基、アリール基またはアラルキル基で、Ｒ4は炭素数１〜２４の、アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基である。）
【００１４】
一般式（２）
【００１５】
【化２】
0005380778.tif 000003
（上記式中、Ｒ5およびＲ6は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ7ＳＯ3-、−Ｒ7ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ8）2、−ＮＨＣＯＲ8、−ＯＨ，−Ｏ-、−ＳＲ8、−ＯＲ8、−ＯＣＯＲ8、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ7ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ8、−ＣＯＲ8、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ7は炭素数１〜２４の、アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基で、Ｒ8は炭素数１〜２４の、アルキル基、アリール基またはアラルキル基である。）
【００１６】
一般式（３）
【００１７】
【化３】
0005380778.tif 000004
（上記式中、Ｒ9〜Ｒ12は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ13ＳＯ3-、−Ｒ13ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ14）2、−ＮＨＣＯＲ14、−ＯＨ、−Ｏ-、−ＳＲ14、−ＯＲ14、−ＯＣＯＲ14、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ13ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ14、−ＣＯＲ14、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ13は炭素数１〜２４の、アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基で、Ｒ14は炭素数１〜２４の、アルキル基、アリール基またはアラルキル基である。）
【００１８】
一般式（４）
【００１９】
【化４】
0005380778.tif 000005
（上記式中、Ｒ15〜Ｒ19は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ20ＳＯ3-、−Ｒ20ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ21）2、−ＮＨＣＯＲ21、−ＯＨ，−Ｏ-、−ＳＲ21、−ＯＲ21、−ＯＣＯＲ21、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ20ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ21、−ＣＯＲ21、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ20は炭素数１〜２４の、アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基で、Ｒ21は炭素数１〜２４の、アルキル基、アリール基またはアラルキル基である。）
【００２０】
一般式（５）
【００２１】
【化５】
0005380778.tif 000006
（上記式中、Ｒ22は−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ23ＳＯ3-、−Ｒ23ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ23ＣＯＯＨ からなる群より選ばれ、ここで、Ｒ23は炭素数１〜２４の、アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基である。）
【００２２】
更に本発明は、ポリアニオン（ｂ）が、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、またはそれらと塩基性化合物との塩形成基を有するエチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるホモポリマー、または、これらスルホン酸基、スルホン酸塩基、リン酸基、カルボキシル基またはそれらと塩基性化合物との塩形成基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の重合可能なエチレン性不飽和単量体とをラジカル重合してなる共重合体である上記導電性組成物に関する。
【００２３】
更に本発明は、π共役系導電性高分子（ａ）が、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である上記導電性組成物に関する。
【００２４】
更に本発明は、ポリアニオン（ｂ）が、ポリスチレンスルホン酸である上記導電性組成物に関する。
【００２５】
更に本発明は、下記一般式（６）で表される有機化合物、ラクタム基を含む有機化合物、糖、糖誘導体、アルキレングリコール類、アルコールアミン類、ポリエチレングリコール類、グリセリン、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールからなる群より選ばれる、少なくとも一種以上の添加物（ｅ）を含有してなる上記導電性組成物に関する。
【００２６】
一般式（６）
【００２７】
【化６】
0005380778.tif 000007
（上記式中、ｎおよびｍは相互に独立して１〜２０の整数を表わし、Ｒ24は炭素原子２〜２０個を有する、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式アルキレン基、炭素原子６〜１４個を有する、置換されていてもよいアリーレン基またはピランもしくはフラン基を表わし、Ｘは−ＯＨまたは−ＮＹＺを表わし、Ｙ、Ｚは相互に独立して水素またはアルキル基を表わす。）
【００２８】
更に本発明は、添加物（ｅ）が、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−オクチルピロリドン、ショ糖、グルコース、フルクトース、ラクトース、ソルビトール、マンニトール、２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジ−もしくはトリエチレングリコール、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールよりなる群から選ばれる上記導電性組成物に関する。
【００２９】
更に本発明は、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物（ｃ）とのイオン対を、有機溶剤を含む溶媒中に分散することを特徴とする上記導電性組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明により、有機溶剤中でも安定に分散及び乳化された導電性組成物を提供でき、さらに、この組成物から透過度および抵抗特性に非常に優れた透明導電膜を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明に用いるπ共役系導電性高分子（ａ）は、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、及び（５）からなる群より選ばれた、少なくとも一種以上の繰り返し単位を有する。
【００３２】
一般式（１）
【００３３】
【化７】
0005380778.tif 000008
（上記式中、Ｒ1およびＲ2は一緒になって−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣ2Ｈ4Ｏ−、−ＯＣ3Ｈ6Ｏ−、−ＯＣ4Ｈ8Ｏ−、或いは相互に独立して、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ4ＳＯ3-、−Ｒ4ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＯＣ3Ｈ7、−ＯＣ4Ｈ9、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ3）2、−ＮＨＣＯＲ3、−ＯＨ、−Ｏ-、−ＳＲ3、−ＯＲ3、−ＯＣＯＲ3、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ4ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ3、−ＣＯＲ3、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ3は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のアリール基または炭素数１〜２４のアラルキル基で、Ｒ4は炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数１〜２４のアリーレン基または炭素数１〜２４のアラルキレン基である。）
【００３４】
一般式（２）
【００３５】
【化８】
0005380778.tif 000009
（上記式中、Ｒ5およびＲ6は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ7ＳＯ3-、−Ｒ7ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ8）2、−ＮＨＣＯＲ8、−ＯＨ，−Ｏ-、−ＳＲ8、−ＯＲ8、−ＯＣＯＲ8、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ7ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ8、−ＣＯＲ8、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ7は炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数１〜２４のアリーレン基または炭素数１〜２４のアラルキレン基で、Ｒ8は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のアリール基または炭素数１〜２４のアラルキル基である。）
【００３６】
一般式（３）
【００３７】
【化９】
0005380778.tif 000010
（上記式中、Ｒ9〜Ｒ12は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ13ＳＯ3-、−Ｒ13ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ14）2、−ＮＨＣＯＲ14、−ＯＨ、−Ｏ-、−ＳＲ14、−ＯＲ14、−ＯＣＯＲ14、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ13ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ14、−ＣＯＲ14、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ13は炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数１〜２４のアリーレン基または炭素数１〜２４のアラルキレン基で、Ｒ14は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のアリール基または炭素数１〜２４のアラルキル基である。）
【００３８】
一般式（４）
【００３９】
【化１０】
0005380778.tif 000011
（上記式中、Ｒ15〜Ｒ19は各々独立に、Ｈ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ20ＳＯ3-、−Ｒ20ＳＯ3Ｈ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｎ（Ｒ21）2、−ＮＨＣＯＲ21、−ＯＨ，−Ｏ-、−ＳＲ21、−ＯＲ21、−ＯＣＯＲ21、−ＮＯ2、−ＣＯＯＨ、−Ｒ20ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ21、−ＣＯＲ21、−ＣＨＯ及び−ＣＮからなる群より選ばれ、ここで、Ｒ20は炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数１〜２４のアリーレン基または炭素数１〜２４のアラルキレン基で、Ｒ21は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のアリール基または炭素数１〜２４のアラルキル基である。）
【００４０】
一般式（５）
【００４１】
【化１１】
0005380778.tif 000012
（上記式中、Ｒ22は−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−Ｒ23ＳＯ3-、−Ｒ23ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−Ｒ23ＣＯＯＨ からなる群より選ばれ、ここで、Ｒ23は炭素数１〜２４のアルキレン基、炭素数１〜２４のアリーレン基または炭素数１〜２４のアラルキレン基である。）
【００４２】
本発明に用いるπ共役系導電性高分子（ａ）は、一般式（１）〜（５）の構造を含む単量体を重合してなる。単量体として、好ましくは、３−チオフェンカルボキシアミド、３−チオフェンマロン酸、３−チオフェンメタノール、３−チオフェンエタノール、３，４−エチレンジオキシチオフェン、３−チオフェンアルデヒド、３−ヘキシルチオフェン、３−ブチルチオフェン、３−ドデシルチオフェン、３−ドコシルチオフェン、３−チオフェンカルボン酸、３−チオフェンアセトニトリル、３−チオフェンカルボキシアルデヒド、３−チオフェンアセチルクロライド、３−チオフェンホウ酸、３−チオフェンカルボキシルクロライド、３−チオフェンエタンスルフォネート、３−チオフェンブタンスルフォネート、ピロール、アニリン、アニリン−２，５−ジスルホン酸ナトリウム、アミノベンゼンスルホン酸、オルト−アニシジン、メタ−アニシジン、オルト−アニシジン塩酸塩、メタ−アニシジン塩酸塩、カルバゾール、３−（Ｎ−カルバゾイル）プロピン等を使用することができ、これら単量体は、単独でも２種類以上を併用しても使用することができる。
【００４３】
次に、本発明に用いるポリアニオン（ｂ）を構成する酸基含有単量体としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、またはそれらと塩基性化合物との塩形成基などの官能基を含有する単量体であれば、特に限定されないが、スルホン酸基、リン酸基などの強酸基を含有するものが好ましく使用できる。
【００４４】
スルホン酸基を含有する単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、４−スルフォニックアシドブチルメタクリレート、イソプレンスルホン酸、スルホブチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウムなどの塩基で中和した塩形成基の状態で使用することもできる。さらに、樹脂を重合した後、硫酸、発煙硫酸、スルファミン酸等のスルホン化剤によりスルホン化することも好ましい。
【００４５】
リン酸基を含有する単量体としては、例えば、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、モノ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）アシッドホスフェート、モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシッドホスフェート、モノ（２−ヒドロキシプロピルアクリレート）アシッドホスフェート、モノ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）アシッドホスフェート、モノ（３−ヒドロキシプロピルアクリレート）アシッドホスフェート、モノ（３−ヒドロキシプロピルメタクリレート）アシッドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどが挙げられる。これらの単量体は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウムなどの塩基で中和した塩形成基の状態で使用することもできる。
【００４６】
カルボキシル基を含有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸およびそれらの酸無水物；マレイン酸メチル、イタコン酸メチル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；等を挙げることができる。これらの単量体は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、アンモニア、トリエチルアミン、水酸化ナトリウムなどの塩基で中和した塩形成基の状態で使用することができる。
【００４７】
酸基含有単量体と共重合可能な他の単量体は、公知の化合物を何等制限なく使用することができる。例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体；（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
ポリアニオン（ｂ）は、上記単量体を、開始剤を用いてラジカル重合することで得ることができる。
【００４９】
さらに、本発明に用いるポリアニオン（ｂ）は、エポキシ樹脂の末端エポキシ基の少なくとも一部を、リン含有酸でエステル化することにより生ずる水溶性リン酸エステル化物でもあり得る。
【００５０】
ポリアニオン（ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜２，０００，０００の範囲、より好ましくは２，０００〜５００，０００の範囲内である。
【００５１】
更に、本発明による導電性組成物で、極めて高い透過度と導電性が必要とされる場合は、π共役系導電性高分子（ａ）にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を用い、ポリアニオン（ｂ）にポリスチレンスルホン酸を用いるとより好ましい。
【００５２】
本発明で用いるπ共役系導電性高分子（ａ）は、ポリアニオン（ｂ）水溶液中で酸化剤及び／または酸素もしくは空気を用い、好ましくは水性媒体中で０〜１００℃の温度で酸化重合を行うことで得ることができる。
【００５３】
本発明で用いるポリアニオン（ｂ）とπ共役系導電性高分子（ａ）のモル比（ｂ／ａ）は、１〜８０が好ましく、より好ましくは２〜４０である。ポリアニオン（ｂ）とπ共役系導電性高分子（ａ）のモル比（ｂ／ａ）が１未満であると、π共役系導電性高分子（ａ）とポリアニオン（ｂ）とが水に溶解、または分散することができない場合があり、８０よりも大きいと導電性の効率が低下する場合がある。
【００５４】
次に、本発明で用いる塩基性有機化合物（ｃ）について説明する。塩基性有機化合物（ｃ）は、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）とイオン対になり、有機溶剤中に安定に分散させるために使用する。ここでドープとは、導電性高分子の高分子鎖と電荷移動相互作用等を通じ電子の授受を行ったり、またキャリアの鎖間の移動を助けることができる化合物（ドーパント）を、導電性高分子へしみ込ませたり、あるいは強制的に入れることである。本発明ではπ共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）中に残存するアニオン基に、さらに塩基性有機化合物（ｃ）中のカチオン基をイオン対とさせることによって、本来ならば水のみに分散可能な、ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）を溶剤中でも安定に分散させることが可能となった。
【００５５】
前記塩基性有機化合物（ｃ）は、公知のアミン化合物（ｃ１）またはカチオン性乳化剤（ｃ２）もしくは塩基性樹脂（ｃ３）などが用いられる。本発明で用いるアミン化合物（ｃ１）としては、例えば、Ｎ−メチルオクチルアミン、メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、メチル−イソプロパノールアミン、ジブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミンなどが挙げられる。１級アミンとしては、たとえばアミノエチルエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、イソプロピルアミン、モノエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｔ−ブチルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５６】
さらに本発明で用いる前記カチオン性乳化剤（ｃ２）としては、例えば、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ステアリルアミン等の１級アミンの塩酸塩、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジステアリルアミン等の２級アミンの塩酸塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ステアリルジメチルアミン等の３級アミンの塩酸塩、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド等の4級アンモニウム塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類の塩酸塩、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリエチレンポリアミン類の塩酸塩等が挙げられ、単独使用または併用することができる。
【００５７】
アミン化合物（ｃ１）およびカチオン性乳化剤（ｃ２）の使用量に制限はないが、π共役高分子（ａ）とポリアニオン（ｂ）との合計をベースとして、１〜１００，０００重量％添加するのが好ましく、１０〜１０，０００重量％の範囲で添加されるのがより好ましい。
【００５８】
さらに本発明で用いる前記塩基性樹脂（ｃ３）の一例としては、特許文献５〜８に開示されているポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の高分子共重合物からなるものであり、重量平均分子量１，０００〜１，０００，０００のものが挙げられる。塩基性樹脂（ｃ３）の重量平均分子量が、１，０００未満では十分な立体障害が得られず、分散効果が低下する場合があり、重量平均分子量が１，０００，０００より大きくても逆に凝集作用が生じる場合がある。また、塩基性樹脂（ｃ３）のアミン価は、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）との相互作用が不十分になりやすく、十分な分散効果が得られない場合もある。一方、塩基性樹脂（ｃ３）のアミン価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）への親和部に比べ、立体障害層が少なくなり、分散効果が不十分になる場合がある。このような塩基性樹脂（ｃ３）としては、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００（ゼネカ株式会社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（ビックケミー社製）、アジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２４（味の素株式会社製）、エポミン００６、エポミン０１２、エポミン０１８（日本触媒株式会社製）、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４３００、ＥＦＫＡ４３３０、ＥＦＫＡ４５１０（ＥＦＫＡ社製）、ディスパロンＤＡ−４００Ｎ（楠本化成化学社製）、等が挙げられ、単独使用または併用することができる。特に、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２４が、分散性や使用時の導電性の点で好ましい。塩基性樹脂（ｃ３）の使用量に制限はないが、π共役系導電性高分子（ａ）とポリアニオン（ｂ）との合計をベースとして、１〜１００，０００重量％、好ましくは１０〜１０，０００重量％の範囲で添加されるのが好ましい。
（特許文献５）特開昭６０−１６６３１８号公報
（特許文献６）特開昭６１−１７４９３９号公報
（特許文献７）特開昭４６−７２９４号公報
（特許文献８）特開平０９−１６９８２１号公報
【００５９】
さらに、ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）を含む乾燥塗膜に耐溶剤性が必要なときは、光硬化機能を有する塩基性有機化合物が好ましい。光硬化機能を有する塩基性有機化合物を用いる場合は、エチレン性不飽和基を有する塩基性樹脂が好ましく、２つ以上有するものが特に好ましい。エチレン性不飽和基としては（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイルフェニル基、ビニルフェニル基、ビニルオキシフェニル基、アリルフェニル基、マレイン酸基、イタコン酸基等が挙げられる。
【００６０】
本発明では、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）を、有機溶剤を含む溶媒中に分散する際に、塩基性有機化合物（ｃ）は、アミン化合物（ｃ１）、カチオン性乳化剤（ｃ２）、および塩基性樹脂（ｃ３）の中から単独使用または併用することができる。使用量に制限はないが、π共役系導電性高分子（ａ）とポリアニオン（ｂ）との合計をベースとして、塩基性有機化合物（ｃ）として１〜１００，０００重量％、好ましくは１０〜１０，０００重量％の範囲で添加されるのが好ましい。
【００６１】
本発明に用いる有機溶剤は、特に限定されるものではなく、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等種々の液状媒体であり、単独使用または併用することができる。ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）を、有機溶剤を含む溶媒中に分散するためには、水に対する溶解度が有限であり、かつ、乾燥工程のコスト面から沸点が２００℃以下であり、環境に対する影響を考慮すると非ハロゲン系の有機溶剤であることが好ましく、例えばシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、イソオクタン等が好ましい。水に対する溶解度が無限である溶剤を用いると、ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）を分散することができず、汎用溶剤に溶解している樹脂や汎用溶剤に分散した顔料溶液に添加した場合ショックが起こり、塗膜にした場合に透過度の低い塗膜となる場合がある。
【００６２】
本発明における有機溶剤と水との混合比率は、重量比で有機溶剤：水＝５０：５０〜１００：０の範囲が好ましく、７５：２５〜１００：０がより好ましく、９０：１０〜１００：０が特に好ましい。有機溶剤：水＝５０：５０よりも水が多くなると、汎用溶剤に溶解している樹脂溶液に添加したときに樹脂の保存安定性を低下させる場合や、汎用溶剤に顔料等を分散させている系に添加すると顔料が凝集したりする場合や、組成物を均一に塗工できない場合がある。
【００６３】
ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）を、塩基性有機化合物（ｃ）を用いて有機溶剤を含む溶媒中に分散する際には、乳化機を使用してもよい。本発明で使用する乳化機は、ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）の平均粒径を１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下とすることができるものであれば、どの様な機種でもよい。本発明で使用できる乳化機の例としては、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、マイルダー、アトライター、（超）高圧ホモジナイザー及びコロイドミルを挙げることができる。
【００６４】
ここで、本発明でいう平均粒径とは、有機溶剤を含む溶媒中でのポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）の粒子径を動的光散乱法で測定した場合の、累積体積平均径で、例えば、ＭＡＬＢＥＲＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製ゼータサイザーＮａｎｏ−ＺＳ粒子径測定装置で測定された値のことを示す。
【００６５】
本発明で用いるバインダーポリマー（ｄ）は、溶剤に溶解または分散可能であれば特に限定されるものではない。例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル酸性基含有ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸、ポリアミド樹脂、塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
【００６６】
バインダーポリマー（ｄ）として光硬化機能を有する化合物を用いる場合は、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましく、２つ以上有するものが特に好ましい。エチレン性不飽和基としては（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイルフェニル基、ビニルフェニル基、ビニルオキシフェニル基、アリルフェニル基、マレイン酸基、イタコン酸基等が挙げられる。バインダーポリマー（ｄ）として光硬化機能を有する化合物を用いる場合は、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤としては、光励起によってビニル重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が使用できる。これらは上記化合物に限定されず、紫外線により重合を開始させる能力があればどのようなものでも構わない。これらは単独使用または併用することができ、使用量に制限はないが、バインダーポリマー（ｄ）の乾燥重量１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加されるのが好ましい。また、増感剤として公知の有機アミンを加えることもできる。
【００６７】
本発明による導電性組成物は、さらに導電性を高めるために、下記一般式（６）で表される有機化合物、ラクタム基を含む有機化合物、糖、糖誘導体、アルキレングリコール類、アルコールアミン類、ポリエチレングリコール類、グリセリン、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールよりなる群から選ばれる、少なくとも一種以上の添加物（ｅ）を含んでもよい。添加物（ｅ）は、π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物（ｃ）とのイオン対を有機溶媒中に分散してなる導電性組成物に対して１００重量％以下、好ましくは５０重量％以下添加することができる。好ましくは水に可溶性である添加物（ｅ）を用いる。π共役系導電性高分子（ａ）にドープしたポリアニオン（ｂ）と、塩基性有機化合物のイオン対とを有機溶媒中に分散してなる導電性組成物に対して１００重量％を超える添加物（ｅ）を添加すると乾燥工程が長くなることがあり、また配合する樹脂の特性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００６８】
一般式（６）
【００６９】
【化１２】
0005380778.tif 000013
（上記式中、ｎおよびｍは相互に独立して１〜２０の整数を表わし、Ｒ24は炭素原子２〜２０個を有する、直鎖状、分枝鎖状もしくは環式アルキレン基、炭素原子６〜１４個を有する場合により置換されていてもよいアリーレン基または炭素原子６〜１４個を有するピラン基もしくは炭素原子６〜１４個を有するフラン基を表わし、そしてＸは−ＯＨまたは−ＮＹＺを表わし、ここでＹ、Ｚは相互に独立して水素または炭素原子１〜１０個を有するアルキル基を表わす。）
【００７０】
添加物（ｅ）に対応する殊に好適な有機化合物は、Ｎ−メチルピロリドン、ピロリドン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−オクチルピロリドン、ショ糖、グルコース、フルクトース、ラクトース、ソルビトール、マンニトール、２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレングリコール、グリセリン、ジ−もしくはトリエチレングリコール、チオジグリコール、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロエタノール、及びメタクレゾールよりなる群から選ばれる混合物である。
【００７１】
この他、本発明の溶剤安定性組成物には目的を損なわない範囲で任意成分として、さらに溶剤、染料、酸化防止剤、重合禁止剤、レベリング剤、保湿剤、粘度調整剤、防腐剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、電磁波シールド剤、球状フィラー等を添加することができる。
【００７２】
本発明の導電性組成物に感光性樹脂を含まない場合は、基材に塗工後、自然または強制乾燥によって透明導電膜を得られる。本発明の導電性組成物に感光性樹脂を含む場合は、基材に塗工後、自然または強制乾燥によって後にラジエーション硬化を行っても良いし、塗工に続いてラジエーション硬化させた後に自然または強制乾燥しても構わないが、自然または強制乾燥後にラジエーション硬化した方が好ましい。電子線で硬化させる場合は、水による硬化阻害又は有機溶剤の残留による塗膜の強度低下を防ぐため、自然または強制乾燥後にラジエーション硬化を行うのが好ましい。ラジエーション硬化のタイミングは塗工と同時でも構わないし、塗工後でも構わない。公知のラジエーション硬化方法により硬化させ硬化物とすることができ、活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、４００〜５００ｎｍの可視光を使用することができる。
【００７３】
照射する電子線の線源には熱電子放射銃、電界放射銃等が使用できる。また、紫外線および４００〜５００ｎｍの可視光の線源（光源）には、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ等を使用することができる。具体的には、点光源であること、輝度の安定性から、超高圧水銀ランプ、キセノン水銀ランプが用いられることが多い。照射する活性エネルギー線量は、５〜２０００ｍＪの範囲で適時設定できるが、工程上管理しやすい５０〜１０００ｍＪの範囲であることが好ましい。
【００７４】
また、これら紫外線または電子線と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。
【００７５】
本発明の導電性組成物は有機または無機基体に塗布し得る。適当な無機基体の例にはガラス、酸化物または酸化性もしくは非酸化性セラミック例えば酸化アルミニウム、窒化ケイ素がある。適当な有機基体の例には純粋な有機重合体、共重合体またはその混合物例えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、随時ガラス繊維強化されたエポキシ樹脂、セルロース誘導体例えば三酢酸セルロース、ポリオレフィン例えばポリエチレン、ポリプロピレンがある。
【００７６】
本発明の導電性組成物は、均一塗膜の形成が可能であり、形成される塗膜は、透過度および抵抗特性が非常に優れており、各種帯電防止剤、電池、防食塗料、ＥＭＩシールド、光学用コート剤、化学センサー、表示素子、非線形材料、防食剤、接着剤、繊維、帯電防止塗料、導電性塗料、防食塗料、電着塗料、メッキプライマー、電気防食等の用途に使用することができる。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例をもって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、％は、特に断らない限り重量ベースである。
【００７８】
実施例における評価方法を下記に示した。本発明の導電性組成物から得られた透明導電膜の表面抵抗値は、基材に導電性組成物と塗工後、乾燥させたあとに透明導電膜表面をデジタル超高抵抗／微少電流計（「Ｒ８３４０Ａ」、株式会社アドバンテスト製）を用いて測定した（Ω）。
【００７９】
本発明の導電性組成物から得られた透明導電膜の全光線透過率は、基材に導電性組成物と塗工後、乾燥させたあとにヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
【００８０】
本発明の導電性組成物から得られた透明導電膜のＨＡＺＥは、基材に導電性組成物と塗工後、乾燥させたあとにヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
【００８１】
本発明の導電性組成物中の有機溶剤と水の比率は、有機溶剤をガスクロマトグラフ（「ＧＣ−１７Ａ」島津製作所社製）を用いて定量することで求めた。
【００８２】
ポリアニオンの分子量測定はゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ：「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」東ソー株式会社製）を用いて測定した。
【００８３】
評価を行うために使用した基材として、湿潤フィルム厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを用いた。
【００８４】
（合成例１）＜バインダーポリマー（ｄ）の合成＞
撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管、温度計を備えた４口フラスコに、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（三菱化学株式会社製）８０．０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬株式会社製：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）２５０．０部、ヒドロキノン０．１６部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４１．２部を仕込み、６０℃まで昇温した。次いで触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（東京化成工業株式会社製）１．６５部を加え、９０℃で６時間撹拌し、グリシジルメタクリレート（ダウ・ケミカル日本株式会社製）７７．３部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３３．９部を加え、次いで触媒として、ジメチルベンジルアミン２．６５部を加え、９０℃で８時間撹拌し、室温まで冷却して、多官能（メタ）アクリレート化合物であるバインダーポリマー（ｄ）のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液を得た。得られたバインダーポリマー（ｄ）溶液は、透明な淡黄色であり、固形分は７０％であった。得られたバインダーポリマー（ｄ）は、数平均分子量（Ｍｎ）８７０、重量平均分子量（Ｍｗ）２，８３０であった。
【００８５】
（参考例１）
ポリアニオン（ｂ）によってドープされたπ共役系導電性高分子（ａ）として、ポリスチレンスルホン酸水溶液存在下でポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を合成したＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社製のＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを用いた。ＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧは、溶媒が水でＮＶが１．２％であり、ｍｏｌ比でスチレンスルホン酸：３，４−エチレンジオキシチオフェン＝２．５：１．０であった。
【００８６】
トルエン１００ｇにジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを１０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えてディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、乳化物を得た。
【００８７】
上記乳化物を室温で２４時間静置したあと、青色で透明のトルエン層を分取し、導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．７：０．３であった。 得られた導電性組成物を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。さらに相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【００８８】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【００８９】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０6Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８８％；
ＨＡＺＥ：０．５
【００９０】
（参考例２）
参考例１で得られた導電性組成物をトルエンで３倍に希釈して導電性組成物を得た。得られた組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．９：０．１であった。 得られた導電性組成物を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。さらに相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【００９１】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【００９２】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８９％；
ＨＡＺＥ：０．４
【００９３】
（実施例３）
酢酸エチル１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ社製）を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、５０．３：４９．７であった。
【００９４】
得られた導電性組成物２ｇに、合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１．４ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）とイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）をバインダーポリマー（ｄ）の固形分に対してそれぞれ２．５％添加した。これをエチレングリコールとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈し、エチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【００９５】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【００９６】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：２．０×１０10Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８９％；
ＨＡＺＥ：０．４
【００９７】
（実施例４）
ＭＩＢＫ１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、５０．３：４９．３であった。
【００９８】
得られた導電性組成物２ｇに、合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１．４ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をバインダーポリマー（ｄ）の固形分に対してそれぞれ２．５％添加した。これをエチレングリコールとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈し、エチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【００９９】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１００】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：５．０×１０10Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８８％；
ＨＡＺＥ：０．３
【０１０１】
（実施例５）
シクロヘキサノン１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。
【０１０２】
得られた導電性組成物２ｇに、バインダーポリマー（ｄ）としてＵＶ硬化性樹脂ＵＶ１７００Ｂ（日本合成株式会社製）を１ｇ加え、エバポレーターで水を除去し、青色で透明な導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．９：０．１であった。
【０１０３】
エバポレーターで水を除去した導電性組成物に光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をＵＶ１７００Ｂに対してそれぞれ２．５％添加した。これをエチレングリコールとシクロヘキサノンで希釈し、エチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で１時間貯蔵した。
【０１０４】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１０５】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０6Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８８％；
ＨＡＺＥ：０．２
【０１０６】
（実施例６）
シクロヘキサノン１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。
【０１０７】
得られた導電性組成物２ｇに、合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１．４ｇ加え、エバポレーターで水を除去し、青色で透明な導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．９：０．１であった。
【０１０８】
エバポレーターで水を除去した導電性組成物に光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をバインダーポリマー（ｄ）の固形分に対してそれぞれ２．５％添加した。これをエチレングリコールとシクロヘキサノンで希釈し、エチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１０９】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１１０】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０6Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８８％；
ＨＡＺＥ：０．２
【０１１１】
（実施例７）
トルエン１００ｇにジステアリルジメチルアンモニウムクロライドを１０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えてディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、乳化物を得た。
【０１１２】
エバポレーターを用いて上記乳化物から水を除去し、青色で透明の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、１００：０であった。
【０１１３】
上記透明導電性組成物１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１０ｇ溶解させたあと、合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１４０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をバインダーポリマー（ｄ）の固形分に対してそれぞれ２．５％添加した。これをメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）で希釈し、固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１１４】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１１５】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０6Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８８％；
ＨＡＺＥ：０．３
【０１１６】
（実施例８）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にスチレンスルホン酸Ｎａ５００ｇ、水１０００ｇ、過硫酸アンモニウム０．５ｇを仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を８０℃で８時間反応させた。反応終了後、水を２５０ｇ添加して、不揮発分濃度４０％で重量平均分子量が２５，０００のポリスチレンスルホン酸Ｎａ水溶液を得た。
【０１１７】
攪拌機、温度計、冷却装置を備えた反応容器にピロール２．６ｇ、水１００ｇを仕込み、空気雰囲気中で攪拌し、ピロールが水に溶解したことを確認してから、さらに上記ポリスチレンスルホン酸Ｎａ溶液５０ｇを加え、この反応溶液を５℃に保ち、１０ｗｔ％の塩化第二銅水溶液４３．５ｇを２時間滴下してトータルで８時間反応させた。反応終了後、水を６８．５ｇ添加して、不揮発分濃度１０％、ｍｏｌ比でスチレンスルホン酸：ピロール＝２．５：１．０であるポリスチレンスルホン酸にドープされたポリピロール水溶液を得た。
【０１１８】
ＭＥＫ１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１６ｇ溶解させた溶液に上記導電性組成物を１２ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９０．３：９．７であった。
【０１１９】
バインダーポリマー（ｄ）としてポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製：重量平均分子量９３，０００）１ｇをＭＥＫ３ｇに溶解し、さらに上記導電性組成物１ｇを加えた。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１２０】
その結果、透明な黒色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１２１】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０9Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７％；
ＨＡＺＥ：０．７
【０１２２】
（実施例９）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器にスチレンスルホン酸Ｎａ５００ｇ、水１０００ｇ、過硫酸アンモニウム０．４ｇを仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を８０℃で８時間反応させた。反応終了後、水を２５０ｇ添加して、不揮発分濃度４０％で重量平均分子量が３万３０００のポリスチレンスルホン酸Ｎａ水溶液を得た。
【０１２３】
攪拌機、温度計、冷却装置を備えた反応容器にアニリン塩酸塩５．８ｇ、水１００ｇを仕込み、空気雰囲気中で攪拌し、さらに上記ポリスチレンスルホン酸Ｎａ溶液５０ｇを加え、この反応溶液を５℃に保ち、５ｗｔ％の過硫酸アンモニウム水溶液４４．２ｇを２時間滴下してトータルで８時間反応させた。反応終了後、水を６４ｇ添加して、不揮発分濃度１０％、ｍｏｌ比でスチレンスルホン酸：アニリン＝２．０：１．０であるポリスチレンスルホン酸にドープされたポリアニリン水溶液を得た。
【０１２４】
酢酸エチル１００ｇにアジスパーＰＢ−８２１を１６ｇ溶解させた溶液に上記導電性組成物を１２ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９０．３：９．７であった。
【０１２５】
バインダーポリマー（ｄ）としてポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製：重量平均分子量９３，０００）１ｇを酢酸エチル３ｇに溶解し、さらに上記導電性組成物１ｇを加えた。これをメタクレゾールと酢酸エチルで希釈し、メタクレゾールが溶媒中に２０％含まれ固形分が１５％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１２６】
その結果、透明な緑色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１２７】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０8Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７％；
ＨＡＺＥ：０．６
【０１２８】
（実施例１０）
酢酸エチル５６．６７ｇにアジスパーＰＢ−８２１を９．４０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを５０．３１ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌し、乳化物を得た。ロータリーエバポレーターを用いて、この乳化物から水を取り除いた。必要に応じて適宜酢酸エチルを加えた。最終的に不揮発分１５％の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、１００：０であった。
【０１２９】
この導電性組成物３．３３ｇ、合成例１で作製したバインダーポリマー（ｄ）３．５７ｇ、エチレングリコール０．７０ｇ、酢酸エチル１．８０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４の２０％酢酸エチル溶液を０．７５ｇ配合し、不揮発分３０％の導電性組成物を得た。この組成物をバーコーター＃１０を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥した。これにメタルハライドランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して導電膜を作製した。この導電膜について表面抵抗、ヘイズ、全光線透過率を測定した。
【０１３０】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１３１】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：３．５×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７．９％；
ＨＡＺＥ：０．９
【０１３２】
（実施例１１）
酢酸エチル５６．６７ｇにアジスパーＰＢ−８２２を９．４０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを５０．３１ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌し、乳化物を得た。ロータリーエバポレーターを用いて、この乳化物から水の一部を取り除いた。必要に応じて適宜酢酸エチルを加えた。最終的に不揮発分１５％の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、７６：２４であった。
【０１３３】
この導電性組成物３．３３ｇ、合成例１で作製したバインダーポリマー（ｄ）３．５７ｇ、エチレングリコール０．７０ｇ、酢酸エチル１．８０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４の２０％酢酸エチル溶液を０．７５ｇ配合し、不揮発分３０％の導電性組成物を得た。この組成物をバーコーター＃１０を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥した。これにメタルハライドランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して導電膜を作製した。この導電膜について表面抵抗、ヘイズ、全光線透過率を測定した。
【０１３４】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１３５】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：３．５×１０9Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８６．９％；
ＨＡＺＥ：０．９
【０１３６】
（実施例１２）
酢酸エチル５６．６７ｇにアジスパーＰＢ−８２４を９．４０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを５０．３１ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌し、乳化物を得た。ロータリーエバポレーターを用いて、この乳化物から水の一部を取り除いた。必要に応じて適宜酢酸エチルを加えた。最終的に不揮発分１５％の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９５：５であった。
【０１３７】
この導電性組成物３．３３ｇ、合成例１で作製したバインダーポリマー（ｄ）３．５７ｇ、エチレングリコール０．７０ｇ、酢酸エチル１．８０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４の２０％酢酸エチル溶液を０．７５ｇ配合し、不揮発分３０％の導電性組成物を得た。この組成物をバーコーター＃１０を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥した。これにメタルハライドランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して導電膜を作製した。この導電膜について表面抵抗、ヘイズ、全光線透過率を測定した。
【０１３８】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１３９】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．５×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７．９％；
ＨＡＺＥ：０．７
【０１４０】
（合成例２）＜塩基性有機化合物（ｃ）の合成＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計を備えた４口フラスコに、１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社製）１２．１６ｇ、カプロラクトン（ダイセル化学株式会社製：プラクセルＭ）８７．７２ｇ、テトラブチルチタネート（松本製薬工業株式会社製：オルガチックスＴＡ−２５）０．０８８ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１６０℃に昇温し、５時間反応させた。その後、１００℃まで冷却し、ポリアリルアミンの２０％水溶液３０．００ｇ加え、昇温して、反応液中の水を取り除いた。１２０℃まで昇温し、２時間反応させた。次いで、シクロヘキサノン１０５．９７ｇを加え、塩基性樹脂（ｃ３）のシクロヘキサノン溶液を得た。固形分５０％、数平均分子量（Ｍｎ）１，５６４、重量平均分子量（Ｍｗ）６，６０９、アミン価８．９０７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４１】
（合成例３）＜塩基性有機化合物（ｃ）の合成＞
撹拌機、還流冷却管、ガス導入管、温度計を備えた４口フラスコに、１２−ヒドロキシステアリン酸（伊藤製油株式会社製）１２．１７ｇ、カプロラクトン（ダイセル化学株式会社製：プラクセルＭ）８７．７９ｇ、テトラブチルチタネート（松本製薬工業株式会社製：オルガチックスＴＡ−２５）０．０８８ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１６０℃に昇温し、５時間反応させた。その後、１００℃まで冷却し、ポリアリルアミンの２０％水溶液６０．５５ｇ加え、昇温して、反応液中の水を取り除いた。１４０℃まで昇温し、２時間反応させた。次いで、シクロヘキサノン１１２．０６ｇを加え、塩基性樹脂（ｃ３）のシクロヘキサノン溶液を得た。固形分５０％、数平均分子量（Ｍｎ）１，５３８、重量平均分子量（Ｍｗ）５，５５６、アミン価１１．０４５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４２】
（実施例１３）
シクロヘキサノン４７．２７ｇに合成例２で得られた塩基性樹脂溶液を１８．８０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを５０．３１ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌し、乳化物を得た。ロータリーエバポレーターを用いて、この乳化物から水を取り除いた。必要に応じて適宜酢酸エチルを加えた。最終的に不揮発分１５％の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、１００：０であった。
【０１４３】
この導電性組成物３．３３ｇ、合成例１で作製したバインダーポリマー（ｄ）３．５７ｇ、エチレングリコール０．７０ｇ、酢酸エチル１．８０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４の２０％酢酸エチル溶液を０．７５ｇ配合し、不揮発分３０％の導電性組成物を得た。この組成物をバーコーター＃１０を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥した。これにメタルハライドランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して導電膜を作製した。この導電膜について表面抵抗、ヘイズ、全光線透過率を測定した。
【０１４４】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１４５】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：２．１×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７．９％；
ＨＡＺＥ：０．７
【０１４６】
（実施例１４）
シクロヘキサノン４７．２７ｇに合成例３で得られた塩基性樹脂溶液を１８．８０ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを５０．３１ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌し、乳化物を得た。ロータリーエバポレーターを用いて、この乳化物から水を取り除いた。必要に応じて適宜酢酸エチルを加えた。最終的に不揮発分１５％の導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、１００：０であった。
【０１４７】
この導電性組成物３．３３ｇ、合成例１で作製したバインダーポリマー（ｄ）３．５７ｇ、エチレングリコール０．７０ｇ、酢酸エチル１．８０ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８４の２０％酢酸エチル溶液を０．７５ｇ配合し、不揮発分３０％の導電性組成物を得た。この組成物をバーコーター＃１０を用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥した。これにメタルハライドランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して導電膜を作製した。この導電膜について表面抵抗、ヘイズ、全光線透過率を測定した。
【０１４８】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１４９】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：２．０×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７．７％；
ＨＡＺＥ：０．９
【０１５０】
（実施例１５）
シクロヘキサノン１００ｇにアジスパーＰＢ−８２２を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。
【０１５１】
得られた導電性組成物２ｇに、バインダーポリマー（ｄ）としてＵＶ硬化性樹脂ＤＡ−７２１（ナガセケムテックス株式会社製）を１ｇ加え、エバポレーターで水を除去し、青色で透明な導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．９：０．１であった。
【０１５２】
エバポレーターで水を除去した導電性組成物に光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をＤＡ−７２１に対してそれぞれ２．５％添加した。これをジエチレングリコールとシクロヘキサノンで希釈し、ジエチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で１時間貯蔵した。
【０１５３】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１５４】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．８×１０8Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７％；
ＨＡＺＥ：０．７
【０１５５】
（実施例１６）
シクロヘキサノン１００ｇにアジスパーＰＢ−８２２を１６ｇ溶解させた溶液にＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧを１００ｇ加えて、ディスパーを用いて室温で１時間攪拌して、導電性組成物を得た。
【０１５６】
得られた導電性組成物２ｇに、バインダーポリマー（ｄ）としてＵＶ硬化性樹脂ＤＡ−９１１Ｍ（ナガセケムテックス株式会社製）を１ｇ加え、エバポレーターで水を除去し、青色で透明な導電性組成物を得た。組成物中の有機溶剤と水との重量比は、９９．９：０．１であった。
【０１５７】
エバポレーターで水を除去した導電性組成物に光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をＤＡ−９１１Ｍに対してそれぞれ２．５％添加した。これをチオジグリコールとシクロヘキサノンで希釈し、チオジグリコールが溶媒中に５％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で１時間貯蔵した。
【０１５８】
その結果、透明な淡青色のＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１５９】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：３．０×１０7Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８７％；
ＨＡＺＥ：０．７
【０１６０】
（比較例１）
ＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧのみを乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１６１】
その結果、表面の光沢がない淡青色のＰＲＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１６２】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０6Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：７４％；
ＨＡＺＥ：４３．４
【０１６３】
（比較例２）
ＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＧ２ｇに合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１．４ｇ添加すると青色の凝集物が発生し、均一に塗工できなかった。
【０１６４】
（比較例３）
基材として湿潤フィルム厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムについて、参考例１と同様に物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１６５】
ＰＥＴフィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．０×１０15Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８９％；
ＨＡＺＥ：０．３
【０１６６】
（比較例４）
合成例１で得たバインダーポリマー（ｄ）溶液１．４ｇに光重合開始剤としてイルガキュア９０７とイルガキュア１８４をバインダーポリマー（ｄ）の固形分に対してそれぞれ２．５％添加した。これをエチレングリコールとシクロヘキサノンで希釈し、エチレングリコールが溶媒中に２０％含まれ固形分が２０％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥した。これにメタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、塗工物を作製し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１６７】
その結果、透明なＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１６８】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：２．０×１０14Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８９％；
ＨＡＺＥ：０．２
【０１６９】
（比較例５）
バインダーポリマー（ｄ）としてポリメチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製：重量平均分子量９３，０００）１ｇを酢酸エチル３ｇに溶解した。これをメタクレゾールと酢酸エチルで希釈し、メタクレゾールが溶媒中に２０％含まれ固形分が１５％になるよう調製した。この溶液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるようＰＥＴフィルムに塗工し、１００℃で２分乾燥し、相対湿度５５％で1時間貯蔵した。
【０１７０】
その結果、透明なＰＥＴフィルム塗工物が得られた。参考例１と同様に塗工物の物性を測定したところ、以下の結果となった。
【０１７１】
フィルムの表面抵抗（ＲOB）：１．５×１０14Ω（相対湿度５５％）；
全光線透過率：８９％；
ＨＡＺＥ：０．４
【０１７２】
実施例３〜１６の導電性組成物は、表面抵抗の低い導電性の塗膜を得ることができ、かつ、ヘイズの低い透明性に優れた塗膜を得ることができた。一方、比較例１〜５の組成物は、導電性と透明性の両立ができなかった。