(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−アシルアミノ酸塩が３５質量％ないし８０質量％配合された透明洗浄剤組成物であって、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  Ｒ−（ＡＯ）ｎＨ
（ここで、ＲはＣ１４〜Ｃ３６の直鎖または分岐の炭化水素基、ＡＯはエチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基から選択される残基であって、ｎは１５〜５０、かつＩＯＢ値が１．２〜１．４である）を０．５〜３質量％含み、
また、前記Ｎ−アシルアミノ酸に対する対イオンは、エタノールアミンからなる対イオン４０〜６０％と、カリウムイオンならなる対イオン４０〜６０％と、を含み、
前記Ｎ−アシルアミノ酸の対イオンによる中和度は、１．６〜２．０であることを特徴とする固形洗浄組成物。
【請求項２】
請求項１記載の固形洗浄組成物において、Ｎ−アシルアミノ酸塩の全組成物中における配合量は４０質量％以上であることを特徴とする固形洗浄組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の組成物において、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を含むことを特徴とする固形洗浄組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、キレート剤及び／又は尿素を含むことを特徴とする固形洗浄組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、カチオン性ポリマーを含むことを特徴とする固形洗浄組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物において、亜硫酸塩を含むことを特徴とする固形洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は固形洗浄組成物、特にＮ−アシルアミノ酸塩を主成分とする組成物の溶け減りの改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明固形洗浄組成物は高級感を与え、商品価値が高いところから、特に洗顔用石鹸などに用いられている。
ところで、従来の透明固形洗浄組成物は、脂肪酸石鹸を基剤とし、ショ糖、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールなどのサッカライド類またはポリオール類を透明化剤として使用し、枠ねり法あるいは機械ねり法により製造しているのが通例である。
【０００３】
このようにして製造された透明固形洗浄組成物の透明化の構造的メカニズムは、可視光線に対して光学的に不連続な大きさである不透明固形洗浄組成物の繊維状微結晶群が、主として繊維軸に対して垂直に分断されて、それが可視光線の波長以下に微細化されて固形洗浄組成物が透明化しているものと考えられる。
【０００４】
しかしながら、このような透明化の機構で得られた透明固形洗浄組成物では、未だ透明感の優れたものではなく、また使用途中において石鹸表面がゲル化し不透明になるなど、商品価値が損なわれる傾向が認められた。
【０００５】
そこで、従来においてもＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩を主成分とした透明固形洗浄組成物が開発されている（特開平６−２６４０９２，特開平４−１２９７等）。
しかしながら、これらのアミノ酸塩系透明固形洗浄組成物にあっても、やや溶け減りが大きく、透明性を維持しつつ保形性、溶け減りの適正化を図ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２６４０９２
【特許文献２】特開平４−１２９７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題はアミノ酸系固形洗浄組成物において、その良好な外観を損なうことなく、保形性、溶け減りの改善を図ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩と共存する界面活性剤の検討を進めた結果、アミノ酸塩とともに特定の非イオン性界面活性剤を用いることにより、溶け減りの大幅な改善が図られることを見いだし、本発明を完成するにいたった。
【０００９】
すなわち本発明は、Ｎ−アシルアミノ酸塩を主成分とする透明洗浄剤組成物であって、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル  Ｒ−（ＡＯ）ｎＨ
（ここで、ＲはＣ１４〜Ｃ３６の直鎖または分岐の炭化水素基、ＡＯはエチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基から選択される残基であって、ｎは１５〜５０、かつＩＯＢ値が１．２〜１．４である）を１〜３質量％含み、
【００１０】
また、前記Ｎ−アシルアミノ酸に対する対イオンは、エタノールアミンからなる対イオン４０〜６０％と、カリウムイオンならなる対イオン４０〜６０％と、を含み、
前記Ｎ−アシルアミノ酸の対イオンによる中和度は、１．６〜２．０であることを特徴とする。
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１１】
［Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸及びその対イオン］
本発明において用いられるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸としては、Ｎ−直鎖アシルグルタミン酸、Ｎ−長鎖アシルアスパラギン酸等が挙げられる。
また、Ｎ−アシルアミノ酸に対する対イオンは、エタノールアミンからなる対イオン４０〜６０％、アルカリ金属ならなる対イオン４０〜６０％、である必要がある。
【００１２】
エタノールアミンのモル構成比６０％を超える場合高温保存性が悪化し褐変を生じやすく、また４０未満の場合透明性が悪化する。
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の塩としての配合量は、対イオンのモル構成比により異なるが、本発明の透明状態とするためにはその配合量は35質量％ないし80質量％、好ましくは40質量％ないし70質量％である。
【００１３】
ところで、本発明において得られる透明固形洗浄組成物は、従来の透明石鹸に比較してその透明性が特に優れており、これは結晶構造が液晶状態であることによる。
そして同じ原料を使用しても、液晶状態が得られなければ、透明性が従来の透明石鹸と同程度となってしまうことが確認されている。
【００１４】
さらに液晶状態にない透明石鹸では使用中に石鹸表面がゲル化し不透明になる等の問題が生じたが、これは水不溶性部分が残存するためである。従って、本発明のように洗浄組成物全体が均一な液晶系である透明固形洗浄組成物では水不溶性部分が残存するようなことがなく、使用中に石鹸表面がゲル化し不透明になってしまうようなこともない。
このように、本発明にかかる透明固形洗浄組成物はその結晶構造が液晶であることから極めて優れた透明性、透明安定性を有しているのである。
【００１５】
ここで、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩はＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸をアルカリで中和することにより容易に得られるが、その際の中和度が液晶の形成に影響を及ぼす。
【００１６】
すなわち、良好な液晶状態を得るには、本発明の対イオンを採用した場合には、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸に対するアルカリの中和度を１．６当量以上、好ましくは１．８当量以上にする必要がある。中和度が１．６当量未満のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩では白濁しやすく、透明固形の液晶を得ることができない。
尚、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ塩を混合して、混合物の中和度が１．６当量以上となるようにしてもよい。
【００１７】
また、本発明にかかる洗浄組成物のpHは１％水溶液での測定で６．３〜７．５、好まくは６．８±０．３の範囲であることが好適である。
pHが6.3以下となると透明性に悪影響を与え、またpHが7.5以上となると褐変を生じやすくなる。
なお、本発明にかかる固形洗浄剤組成物は、基剤としては透明であるが、顔料などの配合により不透明になる場合も含まれる。
【００１８】
［ポリオキシアルキレンアルキルエーテル］
本発明において特徴的なポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、
Ｒ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ
（ここで、ＲはＣ１４〜Ｃ３６の直鎖または分岐の炭化水素基、ＡＯはエチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基から選択される残基であって、ｎは１５〜５０、かつＩＯＢ値が１．２〜１．４である）の構造を有する。
【００１９】
そして、ＲがＣ１４未満のアルキル基の場合には、保形性改善効果が十分に発揮されない。また、ＩＯＢ値が１．２未満の場合、組成物の透明感が悪化する傾向にあり、ＩＯＢ値が１．４を超える場合には凝固点上昇効果が低下し、場合によっては溶け減りの増加となる場合もある。
【００２０】
また、ＩＯＢ値を１．２から１．４とするため、ＡＯ中にエチレンオキサイド（ＥＯ）は必須となる。プロピレンオキサイド残基、ブチレンオキサイド残基の存在は必須ではないが、ＩＯＢ値が所定範囲に入ればその存在は許容される。
【００２１】
具体的なポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、たとえばＰＯＥ20セチルエーテル、ＰＯＥ30べへニルエーテル、ＰＯＥ20ＰＯＰ8セチルエーテル、ＰＯＥ30ＰＯＰ8デシルテトラデシルエーテルなどが好適に例示される。
【００２２】
［ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤］
本発明にかかる固形洗浄組成物にはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を添加することが好適であり、泡立ちの改善が認められる。
本発明において好適なヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は下記構造を有する。
【００２３】
【化１】
0005525837.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｒ１は炭素原子数４〜３４の飽和又は不飽和の炭化水素基を表し；Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１を表し、他方は水素原子を表し；Ｍ１は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオン、低級アルキルアミンカチオン、又は塩基性アミノ酸カチオンを表す。）
【００２５】
式中、Ｒ１は芳香族炭化水素、直鎖状又は分岐状脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、脂肪族炭化水素、特にアルキル基、アルケニル基が好ましい。例えば、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基等が好ましい例として挙げられ、中でもデシル基、ドデシル基が界面活性能力の面で優れている。
【００２６】
また、式中、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は−ＣＨ２ＣＯＯＭ１で表されるが、Ｍ１としては、水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２７】
具体的には、上記（Ａ）ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤のうち、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウムが本発明で最も好ましい。
なお、本発明においてヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、前記Ｎ−アシルアミノ酸塩との組み合わせでは、泡立ちを改善する観点から１〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％配合することができる。
【００２８】
［キレート剤、尿素類］
また、本発明にかかる洗浄組成物組成物に、キレート剤を添加することが好適である。特に本発明のＮ−アシルアミノ酸に対する対イオンとして用いられるエタノールアミンは、経時で着色を生じることがあり、その防止に有効である。
【００２９】
また、本発明において好適に用いられるキレート剤としては、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシエタンジホスホン酸である。配合量としては、０．００１〜１．０質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩の配合量が０．００１質量％より少ない場合は、キレート効果が不十分となり、経時で黄変等の不都合を生じ、１．０質量％より多いと皮膚への刺激が強くなり、好ましくない。
【００３０】
同様に、尿素類を併用することが好ましく、本発明で使用される尿素類としては、尿素、チオ尿素等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。組成物中の尿素類の含有量は、その種類や併用するイオウ含有水溶性還元剤の種類や量にもよるが、０．１〜３質量％、特に０．５〜２．０質量％が好ましい。この含有量が０．１質量％未満であると、高温で長期間保存した時の褐変の防止効果やイオウ臭の防止効果が不十分となり、逆に、３質量％を超えると、高温で長期間保存した時にアンモニア臭が発生するおそれがあり、好ましくない。
【００３１】
［カチオン性ポリマー］
さらに本発明によれば、以下のカチオン性ポリマーを添加することにより、溶け崩れ、摩擦溶解度、起泡性について十分な改善効果が得られる。
【００３２】
カチオン性ポリマー本発明において用いられるカチオン性ポリマーとしては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ヒドロキシエチルセルローストリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシエチルセルロースアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピルグァーガムアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ガラクトマンナンアルキルトリメチルアンモニウムクロライド及びアクリル酸β−Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンチニオエチル塩ビニルピロリドン共重合物等が挙げられる。
【００３３】
本発明にかかる固形洗浄組成物にカチオン性ポリマーを配合すると、透明性に優れ、しかも耐溶け崩れ性、摩擦溶解度、低温安定性に優れた透明固形洗浄組成物を提供することができる。配合量はカチオン性ポリマーの種類により異なるが、好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３４】
［イオウ含有水溶性還元剤］
本発明で使用されるイオウ含有水溶性還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ハイドロサルファイト等が挙げられ、これらの中でも、褐変の防止効果がより高く、またそれ自体のイオウ臭の発生量も少ない点から、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩が好ましい。上記の塩の塩基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属類；エタノールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機アミン等が挙げられる。
【００３５】
組成物中のイオウ含有水溶性還元剤の含有量は、その種類や併用する尿素類の種類や量にもよるが、０．０００１〜０．１質量％、特に０．００５〜０．０５質量％が好ましい。この含有量が０．０００１質量％未満であると、高温で長期間保存した時の褐変の防止効果が不十分となり、逆に、０．１質量％を超えると、高温で長期間保存した時に、イオウ臭の発生量が多くなって、尿素類によるこのイオウ臭の防止効果が不十分となるおそれがあり、好ましくない。
【００３６】
［その他］
尚、本発明においては以上のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩の他、多価アルコール、低級アルコール、その他の成分を配合することができる。
多価アルコール本発明における多価アルコールは、配合量が５質量％ないし30質量％、好ましくは８質量％ないし25質量％配合することができる。
【００３７】
多価アルコールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビット、エチレングリコール、及びジグリセリン等が挙げられる。
配合量が５質量％以下ではＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩が結晶化してしまう場合があり、30質量％以上では溶液状となる。
【００３８】
低級アルコール本発明における低級アルコールは、多価アルコールと低級アルコールの配合重量比は10:1ないしは1:5、好ましくは5:1ないしは1:2配合することができる。
多価アルコールと低級アルコールの配合重量比（多価アルコール／低級アルコール）が10/1以上の場合、加熱溶解時に増粘し製造が不可能となり、1/5以下の場合、乾燥期間に時間を要したり、透明性が良好でなかったりする。
【００３９】
低級アルコールとしては、エチルアルコール、プロピルアルコール等が挙げられる。
本発明の透明固形洗浄組成物には以上の成分の他、洗浄組成物に通常配合される公知の配合成分を配合することができる。
【００４０】
例えば、本発明の透明性を損わない量のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、殺菌剤、保湿剤、油分、香料、色素、キレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、生薬、非イオン性、カチオン性或いはアニオン性の水溶性高分子等を配合することができる。
【００４１】
さらに、起泡性を向上させる目的で、本発明の透明固形洗浄組成物の効果を損わない範囲で、例えばポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸石鹸等のアニオン界面活性剤、アルカノールアミド、ポリオキシエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリマー等のノニオン界面活性剤を配合することができる。さらに、その添加剤としては、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等の保湿剤、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物等が挙げられる。特に使用性（しっとりさ）に特徴を有する乳酸エステルは、一般の石けんではPHがアルカリ性の為、分解等により配合することはできなかったが、本発明においては安定性良く配合することが可能である。
【００４２】
本発明の洗浄組成物は、枠練り法によって製造される。すなわち、炭素数10ないし22のアシル基を有する中和度1.5〜1.8当量のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩と多価アルコールと低級アルコール及び必要に応じて他の界面活性剤、その他の添加剤に水を加えた混合物を70〜80℃に加熱し、均一に溶解した後、型に注入して冷却固化させる。その後乾燥熟成を行ない本発明の洗浄組成物を得る。
乾燥期間は多価アルコールと低級アルコールの配合量により異なるが、２〜40日程度で十分である。
【発明の効果】
【００４３】
以上説明したように本発明にかかる透明固形洗浄組成物によれば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の対イオンとして、アルカリ金属、エタノールアミン及びタウリンを用いることにより、キシミ感の抑制及び浸透感の向上といった使用感の改善を図ることが可能となった。  
【発明を実施するための形態】
【００４４】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明者らはＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の対イオンと使用感の関係を検討するため、次のような基本処方を用いて検討を行った。なお、配合量は質量％で示し、また対イオン組成はモル比で示す。
【００４５】
［表１］（仕込み時処方）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸                        ２２．１％
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸                          ７．３７％
対イオン                                                    各当量
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム          １０．０
カチオン化セルロース                                        ０．３
ヒドロキシエタンジホスホン酸                                ０．１
尿素                                                        ２．０
エタノール                                                １０．０
濃グリセリン                                              １４．０
エデト酸２ナトリウム                                        ２．５
精製水                                                    残余
【００４６】
まず、本発明者らは各種界面活性剤を添加し、凝固点と外観に与える影響について検討を行った。なお、この際、中和度は２．０とした。結果を次の表２に示す。
【００４７】
0005525837.tif 000003
【００４８】
なお、摩擦溶解度に関しては、ＪＩＳＫ−３３０４に準じて測定した。すなわち、４０℃に調整した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量の試料片（断面１５ｍｍ×２０ｍｍ）を載せ、このフィルムを回転し１０分間摩擦溶解させる。摩擦溶解前後の重量より、次式により一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
摩擦溶解度（％）＝（前重量−後重量）×１００／３
また、硬度は、レオメーター（不動工業社製）にて石鹸表面より深度１０ｍｍまで針を圧入した際の最大応力にて示した。
【００４９】
前記表２より明らかなように、ＩＯＢが１．１０〜１．４５の各種界面活性剤を添加し、凝固点を測定した。その結果、ＩＯＢ＝１．３８のＰＯＥ２０セチルエーテルは外観を悪化させず、しかも硬度を上昇させることなく摩擦溶解度を低下させることができた。一方、ＩＯＢ＝１．１０のＰＯＥ１０セチルーテルでは切断時外観に曇りが生じ、また、ＰＥＧ１１メチルエーテルジメチコンではむしろ凝固点が低下し、しかも切断時外観にうろこ状の曇りを生じた。
したがって、添加される非イオン性界面活性剤の種類により凝固点が変化することが明らかとなった。
【００５０】
そこで本発明者らはポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤を中心として、外観を悪化させることなく凝固点を上昇させることのできる界面活性剤について検討を行った。
結果を次の表３に示す。
【００５１】
0005525837.tif 000004
【００５２】
表３より明らかなように、ＰＯＥ３０べへニルエーテル、ＰＯＥ20ＰＯＥ8セチルエーテル、ＰＯＥ20ＰＯＰ6デシルテトラデシルエーテル各１質量％配合では、いずれも良好な摩擦溶解度低下効果を示した。
次に本発明者らは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの各配合量について検討を行った。結果を表４〜表６に示す。
【００５３】
［表４］
試験例            ３−１        ３−２        ３−３
トリエタノールアミン      ５０          ５０          ５０
カリウム（ＫＯＨ）        ５０          ５０          ５０
中和度                  ２．０        ２．０        ２．０
POE20セチルエーテル       ０．５        １．０        ２．０
凝固点（℃）           ６４．６      ６４．６      ６３．５
切断時外観                ○            ○            ○
ｐＨ（１％）             ６．８３      ６．８６      ６．８３
摩擦溶解度               ７４．５      ７６．２        ７２．２
硬度（押し）             ３４３        ３４０          ３３７
４週間後外観              ○            ○              ○ 
【００５４】
［表５］
試験例            ４−１        ４−２        ４−３        ４−４
トリエタノールアミン      ５０          ５０          ５０          ５０
カリウム（ＫＯＨ）        ５０          ５０          ５０          ５０
中和度                  ２．０        ２．０        ２．０        ２．０
POE30べへニルエーテル     ０．５        １．０        ２．０        ４．０
凝固点（℃）           ６６．１      ６４．９      ６５．３      ６５．０
切断時外観                ○            ○            ○            ○
ｐＨ（１％）             ６．８６      ６．８９      ６．８３      ６．８２
摩擦溶解度               ７５．２      ７５．０      ７１．９      ６９．３
硬度（押し）              ３４７        ３３３        ３８０        ２３３
４週間後外観                ○            ○              ○          △  
【００５５】
上記表４〜６より明らかなように、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量は４質量％となると外観あるいは泡立ち性が悪化する場合があり、好ましくは０．５〜３．０％、特に好ましくは１．０〜２．０％である。
さらに本発明者らは中和度、対イオン比を変えて検討した。結果を次の表６に示す。
【００５６】
［表６］
試験例            ５−１        ５−２        ５−３        ５−４
トリエタノールアミン      ５０          ５０          ４０          ６０
カリウム（ＫＯＨ）        ５０          ５０          ６０          ４０
中和度                  １．６        １．８        １．８        １．８
POE20セチルエーテル       ２．０        ２．０        ２．０        ２．０
凝固点（℃）           ６４．６      ６５．２      ６４．９      ６２．３
切断時外観                ○            ○            ○            ○
ｐＨ（１％）             ６．８３      ６．８６      ６．８９      ６．８１
摩擦溶解度               ７４．５      ７６．２      ７１．４      ７６．１
硬度（押し）               ３４３        ３４０        ３３７        ３０１
４週間後外観                △            ○            ○            ○   
【００５７】
以上の通り、中和度を１．６にすることにより、４週間後に若干の曇りが生じたが、対イオン比の変更、あるいは中和度の変更によっても、摩擦溶解度低減の基本的な効果は維持された。