(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜５０重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび５０〜９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから成る共沸または共沸様組成物。
【請求項２】
１〜２５重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、７５〜９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成る請求項１に記載の共沸または共沸様組成物であって、９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で０℃〜６０℃の沸点を有する前記共沸または共沸様組成物。
【請求項３】
共沸または共沸様組成物を形成する方法であって、１〜５０重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、５０〜９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成るブレンドを形成し、それにより、共沸または共沸様組成物を形成することを含む、前記方法。
【請求項４】
共沸または共沸様組成物を形成する方法であって、１〜２５重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、７５〜９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから成るブレンドを形成し、それにより、９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で０℃〜６０℃の沸点を有する共沸または共沸様組成物を形成することを含む、前記方法。
【請求項５】
圧力スイング蒸留により、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを分離する工程を更に含む、請求項４の方法。
【請求項６】
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを取り出すための方法であって、請求項１又は２に記載の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの共沸または共沸様組成物を形成するために２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法。
【請求項７】
前記不純物がハロカーボンを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記不純物が２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと混和性である、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記不純物が１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、及び１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの１以上を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記分離が蒸留によって行われる、請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを取り出すための方法であって、請求項１又は２に記載の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物を形成するために２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、参照により本明細書中に援用する２００８年３月３１日に出願された米国特許仮出願第６１／０４０，７５９号の利益を請求する。
本発明は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）との共沸様組成物を提供し、ならびにそれらの使用、およびこの共沸様混合物を分離するための方法における使用を提供する。より特定的には、本発明は２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）の生産における中間体として有用である、かかる共沸または共沸様組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トリクロロフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタンのようなクロロフルオロカーボン類（ＣＦＣｓ）は冷媒、発泡剤、およびガス滅菌のための希釈剤として使用されている。近年は、完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボン類が地球のオゾン層にとって有害であるかも知れないことが、世界的に懸念されている。このために、成層圏に安全なこれらの材料の代替物が望ましい。結果として、塩素置換基をより少なく、またはまったく含有しないフッ素置換ハイドロカーボン類を使用するための努力が世界的に行われている。この点で、低いオゾン破壊係数を有する２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）は、冷凍系におけるジクロロジフルオロメタンや、発泡剤としてのトリクロロフルオロメタンのようなクロロフルオロカーボン類に置き換わるものとして考えられている。ＨＦＣ類、すなわち炭素、水素、およびフッ素のみを含有する化合物の生産は、溶媒、発泡剤、冷媒、洗浄剤、エアゾール噴射剤、伝熱媒体、誘電体、消火組成物、および動力サイクル作動流体としての使用に関して、環境に望ましい生産物を提供するという興味の対象となっている。フッ化水素をさまざまなハイドロクロロカーボン化合物と反応させることによって、ＨＦＣ類のようなフルオロカーボン類を生産することが当技術分野において知られている。かかるＨＦＣ類は、オゾン破壊性でないために、ハイドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）またはクロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）よりはるかに環境に有利であると考えられているだけでなく、非可燃性であり、塩素を含有する化合物と比較して非毒性でもある。
【０００３】
ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂは、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）の生産における中間体である。このことは、参照によりその明細書を本明細書中に援用する、米国特許出願公開第２００７／０，００７，４８８号および第２００７／０，１９７，８４２号に記載されているように、当技術分野においてよく知られている。ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、冷媒、伝熱媒体、推進剤、起泡剤、発泡剤、ガス誘電体、滅菌担体、重合媒体、微粒子除去液、分散媒、バフ研磨剤、排水乾燥剤、動力サイクル作動流体として有効であることが開示されている。
【０００４】
実質的に純粋なＨＦＯ−１２３４ｙｆの生産において重要な中間体は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の共沸または共沸様組成物であることが現在のところ見出されている。この中間体は、一度形成されると、その後に当技術分野において既知の抽出技術によってその構成部分に分離することができる。かかる共沸または共沸様組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの生産における中間体としての使用が見出されているだけでなく、その上、冷媒、エアゾール、および発泡剤の組成物として、またはこれらにおいて使用するために有利な特性を示す。加えて、このＨＣＦＣ−１２３２ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂの共沸または共沸様組成物の形成は、ＨＣＦＣ−１２３２ｘｆ／ＨＣＦＣ−２４４ｂｂと、例えば１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、または１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンといったハロカーボンのような不純物との混合物を分離する際に有用である。ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび不純物の混合物を分離することが望まれる場合は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを添加してＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂの共沸混合物を形成し、次いで、蒸留、またはその他の既知手段などによって、不純物を前記共沸混合物から取り除く。同様に、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよび不純物の混合物を分離することが望まれる場合は、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを添加してＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの共沸混合物を形成し、次いで、蒸留、またはその他の既知手段などによって、不純物を前記共沸混合物から取り除く。この二元系の共沸混合物または共沸様組成物は次いで、その構成部分に分離するために利用可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００７／０，００７，４８８号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００７／０，１９７，８４２号
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから本質的に成る共沸または共沸様組成物を提供する。
【０００７】
本発明は更に、共沸または共沸様組成物を形成する方法であって、約１〜約２５重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、約７５〜約９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的に成るブレンドを形成して、それにより約９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜約６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で約０℃〜約６０℃の沸点を有する共沸または共沸様組成物を形成することを含む、前記方法を提供する。
【０００８】
本発明はまた、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを取り出す方法であって、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの共沸または共沸様組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法を提供する。
【０００９】
本発明はまた、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを取り出す方法であって、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ前駆体を調製する方法においては、試薬をフッ化水素でフッ素化する。これは例えば、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＨ２（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）をＨＦで液相または気相接触フッ素化して、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを得ることにより行うことができる。かかる前駆体の反応生成物としては、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、未反応のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、未反応のＨＦ、および他の副生成物が挙げられる。副生成物およびＨＦを取り除くと、二元系のＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの共沸混合物または共沸様組成物が形成される。この二元系の共沸混合物または共沸様組成物は次いで、その構成部分に分離するために利用可能である。ＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの共沸または共沸様組成物はまた、フッ素化反応器に再循環するのに有用である。それ故に、例えば、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを生産する方法において、未反応のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの一部をＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの共沸または共沸様組成物として回収し、次いで、更なるフッ素化のためにかかる組成物を反応器に再循環できる。
【００１１】
ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂの前駆体を調製する方法においては、試薬をフッ化水素でフッ素化する。これは例えば、ＣＣｌ２＝ＣＣｌＣＨ２ＣｌをＨＦで気相接触フッ素化して、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを得ることにより行うことができる。かかる方法は、参照によりその明細書を本明細書中に援用する、米国特許出願公開第２００７／０，１９７，８４２号に開示されている。かかる前駆体の反応生成物としては、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、未反応のＨＦ、および他の副生成物が挙げられる。
【００１２】
ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆは、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂとともに共沸または共沸様混合物を形成する。流体の熱力学的な状態はその圧力、温度、液体の組成、および気体の組成によって定義される。真の共沸組成物においては、与えられた温度および圧力の範囲で液体の組成と気体の組成は本質的に等しい。実用的には、これは相変化の間に構成物を分離できないことを意味する。本発明の目的においては、共沸混合物はその周辺の各混合物組成の沸点に対して極大もしくは極小の沸点を示す液体混合物である。共沸混合物または共沸様組成物は、２またはそれより多い異なった構成物の混ぜ物であって、与えられた圧力下で液体形態である場合に、実質的に一定の温度で沸騰し、その温度は各構成物の沸点よりも高くても低くてもよく、また、かかる混ぜ物は沸騰中の液体の組成と本質的に同一の気体の組成を提供する。本発明の目的においては、共沸組成物は共沸様組成物を含んで定義される。共沸様組成物とは、共沸混合物のように振舞う、すなわち定沸という特徴を有するか、あるいは、沸騰または蒸発によって分別されない傾向を有する組成物を意味する。それ故に、沸騰または蒸発の間に形成される蒸気の組成は、もとの液体の組成と同じかまたは実質的に同じである。このため、沸騰または蒸発の間、液体の組成は、もし変化したとしても、わずかに、または無視できる程度しか変化しない。これは、沸騰または蒸発の間に液体の組成が実質的な程度に変化する非共沸様組成物とは対照的である。従って、共沸混合物または共沸様組成物の本質的な特徴は、与えられた圧力で、液体の組成の沸点が固定されており、沸騰している組成物の上方の蒸気の組成が本質的に沸騰している液体の組成である、すなわち本質的に液体の組成の構成物の分別が起こらない点にある。共沸組成物の各構成物の沸点および重量パーセンテージはどちらも、共沸混合物または共沸様液体組成物を異なった圧力で沸騰させた場合に、変化し得る。それ故に、共沸混合物または共沸様組成物は、それら構成物の間に存在する関係性、またはそれら構成物の組成範囲、または特定の圧力で沸点が固定されることによって特徴付けられる組成物の各構成物の正確な重量パーセンテージによって定義することができる。
【００１３】
本発明は、共沸または共沸様組成物を形成するために有効な量のＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを含む組成物を提供する。有効量とは、他の構成物と組み合わせた場合に、結果として共沸混合物または共沸様混合物を形成するような各構成物の量を意味する。本発明の組成物は、好ましくはＨＣＦＯ−１２３３ｘｆとともにＨＣＦＣ−２４４ｂｂのみの組み合わせから本質的に成る二元系の共沸混合物である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、共沸または共沸様組成物の重量を基準として、約１〜約２５重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、好ましくは約１．５重量％〜約１５重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、最も好ましくは約２重量％〜約１０重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂを含有する。
【００１５】
好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、共沸または共沸様組成物の重量を基準として、約７５〜約９９重量％のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、好ましくは約８５重量％〜約９８．５重量％のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、最も好ましくは約９０重量％〜約９８重量％のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを含有する。
【００１６】
本発明の組成物は、好ましくは約９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜約６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で約０℃〜約６０℃の沸点を有する。一つの実施形態においては、約９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）の圧力で約０℃の沸点を有する。別の実施形態においては、約２４ｐｓｉａ（１．７×１０５Ｐａ）の圧力で約２５℃の沸点を有する。別の実施形態においては、約６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で約６０℃の沸点を有する。約６±４重量％のＨＣＦＣ−２４４ｂｂおよび約９４±４重量％のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを有する共沸または共沸様組成物が約１０℃で見出された。
【００１７】
本発明の別の実施形態においては、例えば２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の調製における製造工程からもたらされ得る２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および不純物を含有する混合物から、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を取り出すことができる。これは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および不純物の混合物に２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を加えることによってなされる。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の共沸組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を混合物に加え、その後に、例えば蒸留または当技術分野に認められた他の分離手段によって、不純物から共沸組成物を分離する。一つの実施形態においては、不純物そのものは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）、または２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の混合物と共沸混合物を形成しない。別の実施形態においては、不純物は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）、または２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の混合物と共沸混合物を形成する。
【００１８】
本発明の別の実施形態においては、例えば２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の調製における製造工程からもたらされ得る、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および不純物を含有する混合物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を取り出すことができる。これは、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および不純物の混合物に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を加えることによってなされる。２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の共沸組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を混合物に加え、その後に、例えば蒸留または当技術分野に認められた他の分離手段によって、不純物から共沸組成物を分離する。一つの実施形態においては、不純物そのものは、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の混合物と共沸混合物を形成しない。別の実施形態においては、不純物は、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の混合物と共沸混合物を形成する。別の実施形態においては、圧力スイング蒸留を用いて、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを分離することができる。
【００１９】
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）について典型的な不純物としては、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（１２３２ｘｆ）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、または１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンといった、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）と混和性であり得る他のハロカーボン類が挙げられる。
【００２０】
以下の非限定的な実施例は本発明を説明するためのものである。
【実施例】
【００２１】
実施例１
頂部のコンデンサーとともに真空被覆管を含み、更に石英温度計を備えた沸点計を用いる。約２０．９１ｇの１２３３ｘｆを沸点計に充填し、次いで２４４ｂｂを少量ごとに測定しながら添加する。ＨＣＦＣ−２４４ｂｂをＨＣＦＯ−１２３３ｘｆに添加した時に温度降下が観測され、これは二元系の極小沸点共沸混合物が形成されたことを示唆している。２４４ｂｂが約０より多く約５重量％までは、かかる組成物の沸点は１２３３ｘｆの沸点より低くとどまるか、またはその周辺にとどまる。ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ（純度９８％）の沸点は、１４．４ｐｓｉａ（９．９３×１０４Ｐａ）で約９．８２℃であり、ＴＯＸ等級のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ（純度９９．９９％）の沸点は、１４．５ｐｓｉａ（１．００×１０５Ｐａ）で約１２℃である。ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの沸点は、１４．５ｐｓｉａ（１．００×１０５Ｐａ）で約１４．０℃である。表１に示す二元系混合物を検討した。この範囲にわたって、組成物は共沸混合物および／または共沸様の特性を示す。
【００２２】
【表１】
0005426205.tif 000002
【００２３】
実施例２
純粋なＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、純粋なＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、およびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ／ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの５０／５０％混合物の蒸気圧を測定した。表２における結果は、この混合物の蒸気圧が、０℃、２５℃および６０℃で、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂのどちらの純粋な構成物の蒸気圧よりも高いことを示す。
【００２４】
【表２】
0005426205.tif 000003
【００２５】
本発明を好ましい実施形態を参照しながら特定的に示し、説明してきたが、本発明の精神と範囲から逸脱することなく、さまざまな変更や修飾をなし得ることは当業者であれば容易に理解するであろう。特許請求の範囲は、開示された実施形態、それらの上述の代替形態およびそれらのすべての均等物を包含するように解釈すべきものと意図している。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンから本質的に成る共沸または共沸様組成物。
［２］
約１〜約２５重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、約７５〜約９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的に成る共沸または共沸様組成物であって、約９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜約６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で約０℃〜約６０℃の沸点を有する前記共沸または共沸様組成物。
［３］
共沸または共沸様組成物を形成する方法であって、約１〜約２５重量％の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンと、約７５〜約９９重量％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンとから本質的に成るブレンドを形成し、それにより、約９ｐｓｉａ（６×１０４Ｐａ）〜約６５ｐｓｉａ（４．５×１０５Ｐａ）の圧力で約０℃〜約６０℃の沸点を有する共沸または共沸様組成物を形成することを含む、前記方法。
［４］
圧力スイング蒸留により、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを分離する工程を更に含む、［３］の方法。
［５］
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを取り出すための方法であって、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンおよび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンの共沸または共沸様組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法。
［６］
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび少なくとも一つの不純物を含有する混合物から２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを取り出すための方法であって、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンおよび２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの共沸または共沸様組成物を形成するのに十分な量の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを該混合物に加え、その後に該不純物から該共沸組成物を分離することを含む、前記方法。