(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絞りしごき成形により缶体とされる絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材であって、
缶外面となるＡｌ板の面に厚さ０．０２〜２μｍの第１の樹脂層が形成され、
缶内面となるＡｌ板の面に厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層が形成され、
前記Ａｌ板は、表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以下であり、
前記第１の樹脂層は、
ＴＭＡ装置を用いたペネットレーション試験において１００℃で５ｇの荷重をかけた石英ピンの押し込み量が膜厚の２０％以下であり、
室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上であることを特徴とする絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材。
【請求項２】
缶外面となるＡｌ板の面に厚さ０．０２〜２μｍの第１の樹脂層が形成され、
缶内面となるＡｌ板の面に厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層が形成され、
前記Ａｌ板は、表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以下であり、
前記第１の樹脂層は、
ＴＭＡ装置を用いたペネットレーション試験において１００℃で５ｇの荷重をかけた石英ピンの押し込み量が膜厚の２０％以下であり、
室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上である絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材を、
加工後の缶外面の正反射率が６％以上となるように、
絞り加工及びしごき加工する工程を有することを特徴とする絞りしごき成形缶の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絞りしごき成形して缶体とした時、胴部が優れた光輝性を有する絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材に関するものであり、より詳細には、液体のクーラントを使用せず、ドライ潤滑による絞りしごき成形が可能で、成形缶の胴部に優れた光輝性付与が可能な絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、側面無継目缶（シームレス缶）として、アルミニウム（以後Ａｌと言う）板、ぶりき板等の金属板を、絞りダイスとポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側面継目のない胴部と該胴部に継目なしに一体に接続された底部とから成るカップに成形し、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工を加えて、容器胴部を薄肉化した絞りしごき缶（ＤＩ缶）が知られている。
また、金属板に樹脂を被覆した樹脂被覆金属板を素材とした絞りしごきシームレス缶も知られている。このような樹脂被覆金属板を素材とした絞りしごき成形においては、金属板では液体のクーラントを使用して金属板と工具との摩擦を低減させているのに対し、ワックス等を潤滑剤として塗布し、ドライの状態で樹脂被覆金属板の絞りしごき成形が行われている。
しかし、このようなドライ状態でのしごき加工を行うためには、樹脂被覆金属板は厳しい加工に耐えることが必要であり、例えば、特許文献１には、このようなドライ条件での絞しごき加工を目的として、板材表面の塗膜量、めっき条件、皮膜強度等を検討した塗装金属板が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３４３２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、缶の特性として光輝性を有する外観のものが強く求められており、上記特許文献１に記載された塗装金属板においては、金属板として光輝性が発現されやすいＡｌを用いてはいるが、加工後の容器胴部外観が光輝性を発揮するための樹脂被膜の条件に考慮が全く払われていないため、光輝性を得るために必要とされる樹脂被膜の条件について規定されておらず、光輝性外観を有する絞りしごき成形缶を提供することは困難である。
従って、本発明の主な目的は、Ａｌ板を金属板とし、缶体とした時、光輝性外観を有し、且つ缶性能として重要な、内容物保存性が良好な絞りしごき成形缶をドライで成形可能な複合Ａｌ材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（１）本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材は、
絞りしごき成形により缶体とされる絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材であって、
缶外面となるＡｌ板の面に厚さ０．０２〜２μｍの第１の樹脂層が形成され、
缶内面となるＡｌ板の面に厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層が形成され、
前記Ａｌ板は、表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以下であり、
前記第１の樹脂層は、
ＴＭＡ装置を用いたペネットレーション試験において１００℃で５ｇの荷重をかけた石英ピンの押し込み量が膜厚の２０％以下であり、
室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上であることを特徴とする。
（２）本発明の絞りしごき成形缶の製造方法は、
缶外面となるＡｌ板の面に厚さ０．０２〜２μｍの第１の樹脂層が形成され、
缶内面となるＡｌ板の面に厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層が形成され、
前記Ａｌ板は、表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以下であり、
前記第１の樹脂層は、
ＴＭＡ装置を用いたペネットレーション試験において１００℃で５ｇの荷重をかけた石英ピンの押し込み量が膜厚の２０％以下であり、
室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上である絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材を、
加工後の缶外面の正反射率が６％以上となるように、
絞り加工及びしごき加工する工程を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
従来、樹脂被覆金属板においては、しごき加工により鉄表面の結晶粒が変形することで生じる肌荒れを抑制することが困難であったため、光輝性に優れる絞りしごき缶を得られなかったものと考えられるが、本発明においては、金属板の缶外面となる面上に、特定範囲の厚みの樹脂層を形成することによって、金属板がしごかれやすくなり、しかも、しごきによる表面平滑作用が効果的に奏され、優れた光輝性外観を有する絞りしごき成形缶が提供できる。
すなわち、本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材は、絞りしごき加工において優れた成形性を有するとともに、光輝性及び内容物保存性を有する絞りしごき成形缶を提供できる。
また、本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材によれば、ドライ条件下で絞りしごき成形を行った場合にも、金属粉の発生による缶内面の樹脂層の損傷により内容物保存性の顕著な低下や成形性低下等がなく、安定して絞りしごき成形缶を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材の断面構造の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材は、絞りしごき成形缶の成形に用いられる樹脂被覆Ａｌ板であって、図１にその断面構造を示すように、缶外面となるＡｌ板１０面上に、厚さ０．０２〜２μｍの第１の樹脂層２０が形成されている。
【０００９】
＜第１の樹脂層＞
前記第１の樹脂層２０の厚みが、０．０２μｍ未満では、成形前あるいは成形中に、樹脂で覆われていない部分、即ち金属露出部分が顕著となり、成形中に金属露出部とダイスとのこすれによって発生する金属粉が多く、発生した金属粉によって、反対側の缶内面の第２の樹脂層３０の損傷が激しくなり、缶内に保存した内容物の保存性が極端に劣り好ましくない。
一方、第１の樹脂層２０の厚みが２μｍを超えると、複合Ａｌ材の缶外面側の正反射率の目標最低限である６％以上を達成することができず好ましくない。
【００１０】
また、本発明においてＡｌ板１０上に形成される第１の樹脂層２０は、室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上であることが好ましく、これにより樹脂層２０を介してのＡｌ板の平滑効果を向上させることができ、絞りしごき缶の正反射率、すなわち光輝性を向上させることが可能となる。
【００１１】
室温硬さが１０Ｎ／ｍｍ２以上となる樹脂層を構成するためには、例えば、樹脂分として剛直な分子構造を有したポリエステルやウレタンアクリレート系のＵＶ塗料の様な架橋タイプの樹脂や高ガラス転移温度を有す非架橋樹脂を用いる等の樹脂選択が必要である。また、樹脂単体でなく、前記室温硬さを得るために、柔らかい樹脂に硬い樹脂をブレンドした複合樹脂でも良いし、複層した樹脂でも良い。
【００１２】
さらに第１の樹脂層２０は、樹脂層自体が過酷なしごき加工を受けるので、ある程度伸びを有することが望ましく、特にＡＳＴＭ、Ｄ−８８２で測定して２５℃で５％以上の破断伸びを有するものであることが好ましい。
また、Ａｌ素材への接着性に優れていることが望ましく、樹脂中のカルボニル基の濃度が１０ｍｅｑ／１００ｇ樹脂以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明の樹脂被覆金属板における第１の樹脂層２０の形成は、溶剤に樹脂分を溶解した塗料や、樹脂分が分散された水性分散体、紫外線硬化タイプの様な１００％固形分から成る塗料をコートしたり、キャストフィルムの貼着や樹脂を直接押出コートすることによって行うことができる。
【００１４】
＜第２の樹脂層＞
本発明においては、缶内面となるＡｌ板の面には厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層３０が形成されていることも、得られる絞りしごき成形缶が内容物保存容器としての機能を果たす上で重要である。
すなわち、第２の樹脂層３０の厚みが１μｍ未満では、内容物保護性が劣り、液漏れが生じるようになり、好ましくない。一方、４０μｍを超えても内容物保護性は変わらず、経済性が劣ってくるだけで好ましくない。
缶内面側となる面のＡｌ板表面上に形成される第２の樹脂層３０は第１の樹脂層２０と同様に、樹脂層自体が過酷なしごき加工を受けるので、ある程度伸びを有することが好ましく、特にＡＳＴＭ、Ｄ−８８２で測定して２５℃で５％以上の破断伸びを有するものであることが好ましい。
【００１５】
また、Ａｌ板の腐食による外観変化が生じないことが望ましく、特にＡＳＴＭ、Ｄ５７０〜６３（２３℃で２４時間）で測定した吸水率が１５％以下であることが好ましい。
さらに、Ａｌ素材への接着性に優れていることが望ましく、樹脂中のカルボニル基の濃度が１０ｍｅｑ／１００ｇ樹脂以上であることが好ましい。
本発明の第２の樹脂層３０に用いることができる樹脂は、これに限定されるものではないが、以下のものを挙げることができる。
【００１６】
すなわち、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリテトラメチレン／エチレンテレフタレート、ポリエチレン／テトラメチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレン／オキシベンゾエート或いはこれらのブレンド物等のポリエステル類；ポリ−ｐ−キシリレングリコールビスカーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル−メタンカーボネート、ポリ−ジオキシジフェノル２，２−プロパンカーボネート、ポリ−ジオキシジフェニル１，１−エタンカーボネート等のポリカーボネート類；ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポリ−ω−アミノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポリ−ω−アミノペラゴイン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポリ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−ω−アミノドデカン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキサメチレントリデカミド、ポリデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジパミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメチレンドデカミド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポリトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレンアゼラミド、ポリドリデカメチレンアゼラミド、或いはこれらのコポリアミド等のポリアミド類；ポリアミドイミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
このような事項を考慮して、好適に用いることが出来る樹脂として、ポリエステル、特に共重合成分としてイソフタル酸を含有するエチレンテレフタレート系ポリエステルが好ましく挙げられる。
【００１７】
＜Ａｌ板＞
本発明に用いるＡｌ板１０としては、従来絞りしごき缶の製造に用いられていたＡｌ板等を使用することができるが、一般的には板厚：０．１〜０．５ｍｍの範囲にあるＡｌ板を用途に応じて好適に用いることができる。
またＡｌ板は、表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．６μｍ以下であることが、光輝性の点から好ましい。すなわちＲａが０．６μｍを超えて粗いと、谷部の樹脂層がしごき時に巻き込まれて表面平滑性が劣るようになり、その結果、正反射率、すなわち光輝性が低下する場合があり好ましくない。
なお、Ａｌ板には、クロメート処理、燐酸クロメート処理、ジルコニウム処理のいずれかが後処理として施されていてもよい。
【００１８】
（絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材の製造方法）
本発明の複合Ａｌ材は、Ａｌ板１０の一方の面上に、厚さ０．０２〜２．０μｍの第１の樹脂層２０を形成する工程、及びＡｌ板１０の他方の面に厚さ１〜４０μｍの第２の樹脂層３０を形成する工程、により製造することができる。
また、Ａｌ板１０は、第１の樹脂層２０及び第２の樹脂層３０との密着性を向上させる観点から、表面処理層を予め形成させておくこともできる。
表面処理としては、重クロム酸塩の水溶液中における浸漬処理、または電解処理により、Ａｌ板上にクロム水和酸化物皮膜を形成させる方法、無水クロム酸の水溶液中における電解処理により、Ａｌ板上に金属クロムとクロム水和酸化物からなる２層皮膜を形成させる方法、Ａｌ板上にポリアクリル酸やエポキシ樹脂等の有機樹脂の薄層を形成させる方法、Ａｌ板上にシランカップリング処理を施す方法等がある。
これらの表面処理は従来公知の方法で行うことができる。
【００１９】
前記Ａｌ板１０上に、第１の樹脂層２０を塗料のコートにより形成する場合には、グラビアコータ等のロールコータ、スプレー塗装等の従来公知の塗装方法によって形成することができる。
塗膜の厚さは、塗工量及び塗料中の溶剤又は樹脂分の量等によって調整する他、塗工にグラビアコータを用いる場合はグラビアの目の粗さ等によっても調整することができる。
【００２０】
第２の樹脂層３０の形成は、第１の樹脂層２０の形成と同時に行うこともできるし、第１の樹脂層２０の形成の前あるいは後に行ってもよいが、第１の樹脂層１０及び第２の樹脂層３０がロール付着等により外観異常を起こさないように、互いの樹脂層の選定や形成法を決定すべきである。
第２の樹脂層３０を樹脂フィルムにより形成する場合には、第１の樹脂層２０と同様、キャストフィルムの熱接着などによって貼着させるほか、塗料のコートや押出コート法により樹脂層を形成することが出来る。
【００２１】
本発明の絞りしごき成形缶用複合Ａｌ材においては、従来公知の絞りしごき缶の成形に好適に用いることができ、液体のクーラントを使用する場合は勿論、クーラントを使用することなく、ドライ条件下での成形においても成形性よく、絞りしごき缶を成形することができる。
すなわち、本発明の樹脂被覆金属板から打ち抜いたブランクを１段又は複数段の絞りダイスを用いてカップ状体に絞り加工する。次いで１段又は複数段のしごきダイスを用い、カップ状体の胴部の厚さよりも小さく設定したしごきダイスとパンチの間のクリアランス部分にカップ状体の胴部を強制的に押し込んで、胴部を薄肉化しながら胴高さを高めるしごき加工を施す。このようにして、比較的缶径が小さく、缶胴部高さが高く、かつ胴部の厚さが薄い絞りしごき成形缶を得ることができる。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
（評価項目）
［胴部正反射率］
成形した絞り缶の缶底から高さ方向に６０ｍｍの位置から２０ｍｍ幅で円周方向に胴部を切り取り、該切り取った２０ｍｍ幅の胴部を缶高さ方向に８等分にして測定サンプルとした。
該測定サンプルの中央部を分光測色計（コニカミノルタ（株）製、型式：ＣＭ−３５００）を用いて、全反射率と拡散反射率を測定し、下記式にて正反射率を算出した。
正反射率（％）＝全反射率（％）−拡散反射率（％）
８等分のサンプルの該正反射率の平均値を小数点以下四捨五入で算出し、実施例記載の胴部正反射率とした。
本発明では、正反射率が６％以上、好ましくは１０％以上あるものを実用性があると判断した。また、２５％以上あれば、光輝性を得るため缶に適用されている、高価なメタリックラベルと同等以上の正反射率が得られたことになり、より好ましい。【００２３】
［液漏れ］
絞りしごき成形して得た缶を胴部の中で缶底からの高さが最も低い所、即ち缶上端部の最も低い所から、さらに２ｍｍ低い所を起点に円周方向に切断して上部を除去し、缶高さを一定にした後、フランジ加工を行い、内容物（コカコーラ：登録商標）を缶高の９割りの高さまで充填し、エポキシフェノール系塗料を乾燥厚みで１０μｍ塗装焼付けしたアルミ蓋を巻き締め、蓋面を下にして３７℃と５０℃の雰囲気に、各々１００缶ずつ６ヶ月放置後、各々の雰囲気で液漏れした缶数を調査した。
最も良好なのは５０℃雰囲気に６ヶ月放置後も液漏れ皆無だが、３７℃雰囲気に６ヶ月放置後も液漏れが皆無の場合も実用性があると判断した。【００２４】
［フレーバー］
上記液漏れ試験にて３７℃と５０℃の雰囲気に６ヶ月放置した缶の内容物を採取し、すべての缶の内容物のフレーバーを３０人に調査してもらい、各々の被覆金属板種類につき１缶でもフレーバー異常を感じた人が３人以上いた場合をフレーバー異常とし、３人未満の場合は良好とした。
最も良好なのは５０℃雰囲気に６ヶ月放置後もフレーバー性良好だが、３７℃雰囲気に６ヶ月放置後もフレーバー性が良好な場合も実用性があると判断した。【００２５】
［石英ピン押し込み量（％）］
石英ピン押し込み量（％）とは、株式会社リガク製のＴＭＡ８１４０Ｃの装置を用い、ペネットレーション法にて下記１）の試験条件にて石英ピンの押し込み試験を行い、下記条件にて測定した時の石英ピンの塗膜への押し込み深さを測定し、下記２）の方法にて石英ピン押し込み量(％)を算出した値をいう。
下記の室温硬さと同様、膜厚が薄いと測定値が樹脂層やＡｌの表面状態に大きく影響されるおそれや振動の影響を受けるおそれがあるので、ここでは実施例と同一の樹脂及び同様の条件にて同一のＡｌ（板厚：０．２８ｍｍ、３１０４合金材、Ｒａ＝０．３４）上に乾燥厚みで１５μｍの樹脂層を形成し、乾燥及びキュアしたサンプルの樹脂層への石英ピン押し込み量を測定した。
１）押し込み量測定条件
（１）石英ピンの樹脂と接する面の形状：０．５ｍｍφフラット
（２）石英ピンにかける荷重：５ｇ
（３）昇温速度：１０℃／分・・・室温〜１００℃
（４）昇温雰囲気：大気
２）石英ピンの押し込み量（％）＝１００℃の温度で石英ピンが塗膜表面から内部に押し込まれた深さ（μｍ）／塗膜厚（μｍ）×１００
＊塗膜厚はここではすべて１５μｍとした。【００２６】
［室温硬さ］
室温硬さとは、株式会社エリオニクス製の超微小押し込み硬さ試験機ＥＮＴ−１１００ａを用い、ＩＳＯ１４５７７−２００２に準じて、ベルコビッチ圧子の押し込み深さが測定塗膜の１／１０以下である条件を満たす最大荷重で樹脂層の硬さを２８℃にて測定した値をいう。
膜厚が薄いと測定値が樹脂層やＡｌの表面状態に大きく影響される恐れや振動の影響を受ける恐れがあるので、ここでは実施例と同一の樹脂及び同様の条件にて同一のＡｌ（板厚：０．２８ｍｍ、３１０４合金材、Ｒａ＝０．３４）上に乾燥厚みで１５μｍの樹脂層を形成し、乾燥及びキュアしたサンプルの樹脂層の室温硬さを測定した値とすることとする。
ベルコビッチ圧子は圧子の摩耗を示す補正長さ(Δｈｃ)が１５ｎｍ以下のものを使用する。【００２７】
（実施例１）
Ａｌ板（板厚：０．２８ｍｍ、３１０４合金材、Ｒａ＝０．３４）の缶内外面となる面に燐酸クロメート処理（Ｃｒとして２０ｍｇ／ｃｍ２）した後、該Ａｌ板を２２０℃の板温まで加熱して、未延伸の東洋鋼鈑（株）製イソフタル酸／テレフタル酸共重合ポリエステルフィルム（融点＝２１０℃、膜厚＝１６μｍ）を缶内面となる面に被覆して、冷却して第２の樹脂層３０とし、缶外面となる面に表１に示す物性を有すウレタンアクリレート系ＵＶ塗料Ａ１００重量部に対して、光重合開始剤の１−ヒドロキシ−シクロヘキシルーフェニルーケトンを６重量部添加して良く混合し、さらにトルエンで希釈して低粘度化した塗料を乾燥厚みが２μmになる様に塗装した後、１２０℃で１分間乾燥して溶剤を除去後、アイグラフィックス株式会社製ＵＶ照射装置（型式：ＥＣＳ−４０１ＧＸ）により、１０ｃｍの高さよりメタルハライドランプにより紫外線を１６００ｍｊ／ｃｍ２照射して架橋して第１の樹脂層２０とした、複合Ａｌ材を得た。
この複合Ａｌ材の両面にグラマーワックスを５０ｍｇ／ｍ２塗布後、該複合Ａｌ材を缶内面が東洋鋼鈑（株）製共重合ポリエステルフィルム被覆面になるようにして下記の成形条件でドライ雰囲気で絞りしごき成形を行い、絞りしごき成形缶を得た。
該絞りしごき缶の特性を上記評価方法にて、外面の正反射率、充填経時後の缶の液漏れ、内容物のフレーバーを評価した。その結果は表１に示す通りであり、内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後も液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００２８】
＜絞りしごき成形条件＞
１．成形温度：成形直前のポンチの温度：５５℃
２．ダイス温度：４０℃
３．ブランク径：１４２ｍｍ
４．絞り条件：１ｓｔ絞り比：１．５６、２ｎｄ絞り比：１．３８
５．しごきポンチ径：６６ｍｍ
６．総しごき率：６３％（側壁中央部）
７．製缶速度：１００ｃｐｍ【００２９】
（実施例２〜３）
表１に示す様に、外面塗膜の厚みをそれぞれ０．０２μｍ、０．３μｍとして第１の樹脂層２０とした他は実施例１と同様にして作成した複合Ａｌ材を、実施例１と同様にして絞りしごき成形を行い、絞りしごき成形缶を得た。
この絞りしごき成形缶の特性を実施例１と同様にして評価した結果は表１に示す通りであり、少なくとも内容物を充填して３７℃で６ヶ月経時後は、いずれも液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００３０】
(実施例４)
３００４合金でＲａが０．１３μｍのＡｌ板を用いた他は実施例３と同様にして作成した複合Ａｌ材を、実施例１と同様にして絞りしごき成形を行い、絞りしごき成形缶を得た。
この絞りしごき成形缶の特性を実施例３と同様にして評価した結果は表１に示す通りであり、内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後も液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００３１】
（実施例５〜６）
表１に示す様に、膜厚がそれぞれ１μｍ、４０μｍの実施例１の缶内面に使用した樹脂層と同一組成のイソフタル酸／テレフタル酸共重合ポリエステル樹脂(融点＝２１０℃)を、缶内面となる面に、膜厚が１μｍの場合は溶剤に溶解して塗装により、４０μｍの場合はフィルムの形態で被覆して第２の樹脂層３０とした他は実施例３と同様にして得た絞りしごき成形缶の特性を実施例３と同様にして評価した結果は表１に示す通りであり、内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後も液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００３２】
（実施例７〜９）
缶外面となる面に、乾燥−架橋後にそれぞれ表1に示す物性を有すウレタンアクリレート系ＵＶ塗料Ｂ、ウレタンアクリレート系ＵＶ塗料Ｃ、ウレタンアクリレート系ＵＶ塗料Ｄの１００重量部に対して、実施例１と同じ光重合開始剤を６重量部添加して良く混合し、さらにトルエンで希釈して低粘度化した塗料を乾燥厚みが０．３μmになる様に塗装して第１の樹脂層２０とした他は実施例３と同様にして得た絞りしごき成形缶の特性を実施例３と同様にして評価した結果は表１に示す通りであり、内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後も液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００３３】
（実施例１０）
缶外面となる面に、乾燥後に表１に示す物性を有すエステルウレタン系塗料Ｅをトルエンで希釈して低粘度化した熱可塑性塗料を塗装し、１５０℃で1分乾燥しただけで、架橋しないで第１の樹脂層２０とした他は実施例３と同様にして得た絞りしごき成形缶の特性を実施例３と同様にして評価した結果は表１に示す通りであり、内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後も液漏れも無く、またフレーバーも良好であり、実用に耐えうる缶特性を示すと共に、缶胴部は高正反射率を示し、光輝性外観が得られた。【００３４】
(比較例１〜２)
表２に示す様に、外面塗膜の第１の樹脂層２０の厚みをそれぞれ０．０１５μｍ、３μｍとした他は実施例３と同様にして作成した複合Ａｌ材を、実施例３と同様にして絞りしごき成形を行い、絞りしごき成形缶を得た。
この絞りしごき缶の特性を実施例１と同様にして評価した結果は表２に示す通りであり、第１の樹脂層２０の厚みが０．０１５μｍの場合は内容物を充填して５０℃で６ヶ月経時後に液漏れが生じ、フレーバーは３７℃で６ヶ月経時後でも不良で実用に耐えられるものではなかった。また、第１の樹脂層２０の厚みが３μｍの場合は、正反射率が劣り、実用に耐えられるものではなかった。【００３５】
(比較例３)
缶内面となる面に、膜厚が０．８μｍの実施例５と同一組成の樹脂層を塗装した他は、実施例５と同様にして得た絞りしごき成形缶の特性を実施例５と同様にして評価した結果は表２に示す通りであり、内容物を充填して３７℃で６ヶ月経時後で液漏れが生じ、またフレーバーも不良で実用に耐えられるものではなかった。【００３６】
（比較例４）
表２に示す様にＡｌ板（板厚：０．２８ｍｍ、３１０４合金材、Ｒａ＝０．３４）の缶内外面となる面に燐酸クロメート処理（Ｃｒとして２０ｍｇ／ｃｍ２）したＡｌ板の缶外面となる面に、乾燥後に非架橋で表２に示す物性を有すエステルウレタン系塗料Ｆをトルエンで希釈して低粘度化した熱可塑性塗料を塗装し、１５０℃で1分乾燥しただけで、架橋しないで第１の樹脂層２０とした他は実施例１と同様にして得た絞りしごき成形缶の特性を実施例３と同様にして評価した結果は表２に示す通りであり、正反射率が劣り、光輝缶材としての実用に耐えられるものではなかった。【００３７】
【表１】
0005530436.tif 000002
【００３８】
【表２】
0005530436.tif 000003
【符号の説明】
【００３９】
１０  Ａｌ板
２０  第１の樹脂層
３０  第２の樹脂層
【図１】
0005530436.tif 000004