(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１−２）
【化１】
0005491383.tif 000153
［一般式（１−２）において、式（１−２）中のフェナントリル基は、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、および４−フェナントリル基のいずれかである。
Ｌ2は、環形成炭素数６〜５０のアリーレン基を示す。
Ａｒ2は、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、ビフェニル基、ナフタセニル基、ターフェニル基、アントラニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、フラニル基、および、ジベンゾフラニル基から選ばれる基を示し、これらの基は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基から選ばれる１種以上の基により置換されていてもよい。
置換基ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基を示す。
置換基Ｒbはアントラセニル基ではない。
ｐは０〜８の整数、ｑは０〜９の整数である。ｐが２〜８で、ｑが２〜９の時、複数のＲaおよびＲbはそれぞれ同一でも異なっていてもよい］
で表されるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体。
【請求項２】
Ｌ2が下記一般式（３）
【化２】
0005491383.tif 000154
［置換基ＲCは、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、環形成炭素数５〜５０のアリール基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基を示す。ｒは０〜４の整数である。ｒが２〜４の時、複数のＲcはそれぞれ同一でも異なっていてもよい］
で表わされる請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
Ｌ2が、環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族環基である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項４】
Ｌ2が、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、アントラニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基、ピセニレン基、ピレニレン基、及びペンタフェニレン基から選ばれる基である、請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項５】
前記フェナントリル基が、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、もしくは３−フェナントリル基のいずれかである請求項１〜４のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項６】
前記ｑが０である請求項１〜５のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項７】
置換基ＲaおよびＲbが、それぞれ独立して、エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、ビフェニル基、ナフタセニル基、ターフェニル基、アントラニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリトリルシリル基、トリキシリルシリル基、又はトリナフチルシリル基である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項８】
置換基ＲaおよびＲbが、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、又は、環形成炭素数６〜５０のアリール基である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項９】
置換基ＲaおよびＲbが、それぞれ独立して、エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、ビフェニル基、ナフタセニル基、ターフェニル基、アントラニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、又は、ペンタフェニル基である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項１０】
前記一般式（１-２）において、Ｌ2及びＲbがそれぞれフェナントリル基の２位及び７位に結合している、請求項１〜９のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体。
【請求項１１】
陰極と陽極間に発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアントラセン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記発光層が前記のアントラセン誘導体を含有する請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記アントラセン誘導体がホスト材料である請求項１２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記発光層がさらに蛍光発光性ドーパント及びりん光発光性ドーパントの少なくとも一方を含有する請求項１２又は１３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記蛍光発光性ドーパントがアリールアミン化合物である請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記蛍光発光性ドーパントがスチリルアミン化合物である請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
前記蛍光発光性ドーパントが下記一般式（５）
【化３】
0005491383.tif 000155
［一般式（５）において、置換基Ｒeは、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｔは０〜１０の整数である。Ａｒ3〜Ａｒ6は、環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を１つ以上含み、環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す］
で表わされる縮合環アミン誘導体である請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記蛍光発光性ドーパントが下記一般式（６）
【化４】
0005491383.tif 000156
［一般式（６）において、置換基Ｒfは、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｕは０〜８の整数である。Ａｒ7〜Ａｒ10は、環形成炭素数６〜２０のアリール基、又は、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる原子を１つ以上含み、環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す］
で表わされる縮合環アミン誘導体である請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アントラセン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、特定な部分構造を有するアントラセン誘導体からなる発光材料、及びそれを用いることによって、発光効率が高く、かつ長寿命である有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下有機ＥＬと略すことがある）は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。
有機ＥＬは、ディスプレイなどの表示形式の一つであり、視野角が広い、薄型化が可能、動画の応答性が良好などの特徴があり、次世代ディスプレイとして有望である。１９８７年にＴａｎｇらによって有機ＥＬが発表されて以来、様々な有機ＥＬ用材料が開示されている。中でも発光に寄与する発光材料は、耐久性（以下寿命と記すことがある）、発光効率に直接影響を及ぼすため、長寿命、高効率な有機ＥＬデバイスを実現する材料の開発が求められてきた。【０００３】
近年、電子輸送層または発光層に縮合多環化合物を用いた素子が開示され、アントラセン骨格を有する化合物として、置換もしくは無置換の９−（９−フェナントリル）アントラセンのアントラセニレン基の１０−位に、４−（９−フェナントリル）フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾジオキシニル基、ジベンゾジチイニル基、ジベンゾオキシチイニル基、ベンゾフェノニル基などを導入した縮合多環化合物が提案されている（特許文献１）。
置換もしくは無置換のフェナントリル基の９位とアントラセニレン基の９位が直接結合した縮合多環化合物が提案されている（特許文献２）。
また、９−フェナントリル基がアントラセニレン基の９位とフェニレン基を介して結合した縮合多環化合物が提案されている（特許文献３）。
さらに、置換もしくは無置換のフェナントリル基の９位とアントラセニレン基の９位がナフチレン基を介して結合した縮合多環化合物が提案されている（特許文献４）。
アントラセニレン基の９、１０位に２-フェナントリル基が置換された化合物（特許文献５）、フェナントレンの２、７位にアントラセニレン基が置換した化合物（特許文献６）、そして、アントラセニレン基の９位に９-フェナントリル基が置換された化合物（特許文献７）が開示されている。
さらに、スターバースト型縮合多環化合物のトリス［１０−（９−フェナントリル）アントラセン−９−イル］ベンゼン（特許文献８）が開示されている。
また、置換もしくは無置換の９−（９−フェナントリル）アントラセンのアントラセン核の１０−位に、４−（９−フェナントリル）フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾジオキシニル基、ジベンゾジチイニル基、ジベンゾオキシチイニル基、ベンゾフェノニル基などを導入した縮合多環化合物も検討されている（特許文献９）。
加えて、カルバゾールを含有する３−フェナントリルアントラセン誘導体（特許文献１０）も開示されている。
しかしながら、これらの材料系において、材料性能の改善は認められているが、現状ではさらなる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要であり、実用化に十分な性能を達成していない。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。したがって、現状では、さらなる高い発光効率とともに耐久性が求められている。【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０１８５８７号公報
【特許文献２】特開２００５−０４１８４３号公報
【特許文献３】ＷＯ２００５／０５４１６２号公報
【特許文献４】ＷＯ２００５／０６１６５６号公報
【特許文献５】米国特許５９３５７２１明細書
【特許文献６】ＷＯ２００６／０３９９８２号公報
【特許文献７】米国特許公開２００５／０８９７１７号公報
【特許文献８】特開２００２−３２９５８０号公報
【特許文献９】特開２００５−３１４２３９号公報
【特許文献１０】ＷＯ２００５／１１３５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような従来の材料よりも特異的に高い発光効率、長寿命の発光材料および有機ＥＬ素子を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、１〜４位置換のフェナントリル基をアントラセニレン骨格の９位とアリーレン基を介して結合させたアントラセン誘導体を青色のホスト材料として用いることにより、従来の材料よりも特異的に高効率、長寿命の発光材料を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。【０００７】
すなわち、本発明は、
（1）下記一般式（１-１）【０００８】
【化１】
0005491383.tif 000002
【０００９】
［一般式（１-１）において、Ｌ1は、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の２価の複素環基を示す。
Ｌ1が単結合ではない場合、Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を示す。
Ｌ1が単結合の場合、Ａｒ1は下記一般式（２）【００１０】
【化２】
0005491383.tif 000003
【００１１】
で表わされる基、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族環基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のインデニル基、または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を示す。ただし、Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が上記一般式（２）で表わされる基以外の基で、フェナントリル基の１位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の１−フェナントリル基ではない。また、Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が上記一般式（２）で表わされる基以外の基で、フェナントリル基の２位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は置換または無置換の２−フェナントリル基ではない。さらに、Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が上記一般式（２）で表わされる基以外の基で、フェナントリル基の３位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の３−フェナントリル基ではない。
置換基Ｒx、ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ただし、Ｌ1が単結合ではない場合、置換基Ｒbは置換もしくは無置換のアントラセニル基ではない。
ｐは０〜８の整数、ｑは０〜９の整数、ｙは０〜４の整数である。ｐが２〜８で、ｑが２〜９、ｙが２〜４の時、複数のＲx、ＲaおよびＲbはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｌ1が単結合の場合、Ｒx、ＲaおよびＲbは全てアントラセニル基ではない。
Ａｒzは置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のインデニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフルオレニル基、置換もしくは無置換のジベンゾフルオレニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のベンズアントラセニル基、置換もしくは無置換のナフタセニル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、置換もしくは無置換のベンゾフルオランテニル基、置換もしくは無置換のトリフェニレニル基、置換もしくは無置換のクリセニル基、置換もしくは無置換のピレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフェナントリル基、置換もしくは無置換のベンゾクリセニル基、置換もしくは無置換の核形成原子数３〜５０の複素環含有基から選ばれる置換基である。Ａｒzの置換基が複数の場合、複数の隣接する置換基同士が結合し、環を完成する飽和または不飽和の２価の基を形成してもよく、フェナントレン骨格が1位または２位でアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒzは無置換のフェニル基ではない。また、フェナントレン骨格が３位でアントラセン骨格と結合している場合、ＲxおよびＡｒzは無置換のカルバゾリル基ではない］
で表されるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体〔ただし、一般式（１-１）において、Ｌ1及びＲbがそれぞれフェナントリル基の２位及び７位に結合している場合、Ｌ1及びＲbは、置換又は無置換の芳香族炭化水素基、置換又は無置換の縮合芳香族炭化水素基及び置換又は無置換の芳香族複素環基ではない場合がある。さらには、同式において、Ｌ1及びＲbがそれぞれフェナントリル基の２位及び７位に結合している場合、Ｌ1はフェニル基ではなく、かつＲbはパラ位に置換基を有するフェニル基又は２−フェナントリル基ではない場合もある〕。
（2）下記一般式（1-2）【００１２】
【化３】
0005491383.tif 000004
【００１３】
［一般式（1-2）において、Ｌ2は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基または、環形成原子数５〜５０の２価の複素環基を示す。Ａｒ2は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または、環形成原子数５〜５０の複素環基を示す。置換基ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。置換基Ｒbは置換もしくは無置換のアントラセニル基ではない。ｐは０〜８の整数、ｑは０〜９の整数である。ｐが２〜８で、ｑが２〜９の時、複数のＲaおよびＲbはそれぞれ同一でも異なっていてもよい］
で表されるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体〔ただし、一般式（１-２）において、Ｌ1及びＲbがそれぞれフェナントリル基の２位及び７位に結合している場合、Ｌ1及びＲbは、置換又は無置換の芳香族炭化水素基、置換又は無置換の縮合芳香族炭化水素基及び置換又は無置換の芳香族複素環基ではない場合がある。さらには、同式において、Ｌ1及びＲbがそれぞれフェナントリル基の２位及び７位に結合している場合、Ｌ1はフェニル基ではなく、かつＲbはパラ位に置換基を有するフェニル基又は２−フェナントリル基ではない場合もある〕。
（3）Ｌ1またはＬ2が下記一般式（３）【００１４】
【化４】
0005491383.tif 000005
【００１５】
［置換基ＲCは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｒは０〜４の整数である。ｒが２〜４の時、複数のＲcはそれぞれ同一でも異なっていてもよい］
で表わされる上記（1）または（2）に記載のアントラセン誘導体、
（4）Ｌ1またはＬ2が置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族環基である上記（1）〜（3）に記載のアントラセン誘導体、
（5）Ｌ1が単結合ではなく、Ａｒ1またはＡｒ2が置換または無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族環である上記（1）〜（4）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
（6）Ｌ1またはＬ2が下記一般式（３）、Ａｒ1またはＡｒ2が下記一般式（４）【００１６】
【化５】
0005491383.tif 000006
【００１７】
【化６】
0005491383.tif 000007
【００１８】
［一般式（３）または（４）において、Ａｒ3は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または、環形成原子数５〜５０の複素環基を示す。置換基ＲCまたはＲdは、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｒおよびｓは０〜４の整数である。ｒおよび/またはｓが２〜４の時、複数のＲcおよび/またはＲdはそれぞれ同一でも異なっていてもよい］
で表わされる上記（1）〜（5）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
（7）Ｌ1が単結合ではなく、前記フェナントリル基が置換もしくは無置換の１−フェナントリル基、置換もしくは無置換の２−フェナントリル基、置換もしくは無置換の３−フェナントリル基および置換もしくは無置換の４−フェナントリル基のいずれかである上記（1）〜（6）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
（8）Ｌ1が単結合ではなく、前記ｑが０である上記（1）〜（7）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
（9）Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が前記一般式（２）で表わされる基以外の基である上記（1）に記載のアントラセン誘導体、
（10）Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が置換もしくは無置換のナフチル基である上記（9）に記載のアントラセン誘導体、
(11)Ｌ1が単結合で、フェナントリル基の１位、２位または３位のいずれかがアントラセン骨格と結合している上記（9）または（10）に記載のアントラセン誘導体、
(12)Ｌ1が単結合で、前記ｑが０である上記（9）〜（11）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
(13)Ａｒ1が前記一般式（２）で表わされる基である上記（1）に記載のアントラセン誘導体、
(14)フェナントリル基の２位がアントラセン骨格と結合している上記（13）に記載のアントラセン誘導体、
(15)フェナントリル基の３位がアントラセン骨格と結合している上記（13）に記載のアントラセン誘導体、
(16)フェナントリル基の１位がアントラセン骨格と結合している上記（13）に記載のアントラセン誘導体、
(17)ｑ＝０である上記（13）〜（16）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
(18)有機エレクトロルミネッセンス素子用材料である上記（1）〜（17）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
(19)有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である上記（1）〜（17）のいずれかに記載のアントラセン誘導体、
(20)陰極と陽極間に発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該有機薄膜層の少なくとも一層が、上記（1）〜(17)のいずれかに記載のアントラセン誘導体を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子、
(21)前記発光層が前記のアントラセン誘導体を含有する上記（20）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
(22)前記アントラセン誘導体がホスト材料である上記（20）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
(23)前記発光層がさらに蛍光発光性ドーパント及びりん光発光性ドーパントの少なくとも一方を含有する上記（20）〜（22）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
(24)前記蛍光発光性ドーパントがアリールアミン化合物である上記（23）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
(25)前記蛍光発光性ドーパントがスチリルアミン化合物である上記（23）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子、
(26)前記蛍光発光性ドーパントが下記一般式（５）【００１９】
【化７】
0005491383.tif 000008
【００２０】
［一般式（５）において、置換基Ｒeは置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｔは０〜１０の整数である。Ａｒ3〜Ａｒ6は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す］
で表わされる縮合環アミン誘導体である上記（23）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子および
(27)前記蛍光発光性ドーパントが下記一般式（６）【００２１】
【化８】
0005491383.tif 000009
【００２２】
［一般式（６）において、置換基Ｒfは置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｕは０〜８の整数である。Ａｒ7〜Ａｒ10は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す］
で表わされる縮合環アミン誘導体である上記（23）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体を、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ材料として用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く寿命が長い。さらに、高発光効率で、色純度の高い青色発光が得られ成膜性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体、発光材料および有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
高効率、長寿命の発光材料を得るためには、前記一般式（1-1）または一般式（1−2）におけるフェナントリル基は置換もしくは無置換の１−フェナントリル基、置換もしくは無置換の２−フェナントリル基、置換もしくは無置換の３−フェナントリル基および置換もしくは無置換の４−フェナントリル基のいずれかであり、中でも、置換もしくは無置換の１−フェナントリル基、置換もしくは無置換の２−フェナントリル基、置換もしくは無置換の３−フェナントリル基であることが好ましい。【００２５】
前記一般式（1-1）におけるＬ1は、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０、好ましくは６〜３０のアリーレン基または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０、好ましくは５〜３０の２価の複素環基を示す。前記一般式（1-2）におけるＬ2は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０、好ましくは６〜３０のアリーレン基または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０、好ましくは５〜３０の２価の複素環基を示す。
前記一般式（1-1）におけるＬ1が単結合でない場合のＡｒ1または前記一般式（1-2）におけるＡｒ2は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０、好ましくは６〜３０のアリール基または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０、好ましくは５〜３０の複素環基を示す。
Ｌ1およびＬ2の具体例である置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、アントラニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基、ピセニレン基、ピレニレン基、ペンタフェニレン基等などが挙げられる。中でも、ナフチレン基および前記一般式（３）であらわされるフェニレン基であることが好ましい。
前記一般式（３）における置換基Ｒcの具体例は後で述べる置換基ＲaおよびＲbの具体例と同じである。置換基Ｒcの個数ｒは０〜４、好ましくは０〜１の整数である
Ｌ1およびＬ2の具体例である環形成原子数５〜５０の２価の複素環基としては、ピリジニレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、トリアジニレン基、インドリニレン基、キノリニレン基、アクリジニレン基、ピロリジニレン基、ジオキサニレン基、ピペリジニレン基、モルフォリジニレン基、ピペラジニレン基、トリアチニレン基、カルバゾリレン基、フラニレン基、チオフェニレン基、オキサゾリレン基、オキサジアゾリレン基、ベンゾオキサゾリレン基、チアゾリレン基、チアジアゾリレン基、ベンゾチアゾリレン基、トリアゾリレン基、イミダゾリレン基、ベンゾイミダゾリレン基、プラニレン基、ジベンゾフラニレン等などが挙げられる。中でも、ジベンゾフラニレン基、ベンゾフラニレン基であることが好ましい。【００２６】
前記一般式（1-1）におけるＬ1が単結合でない場合のＡｒ1または前記一般式（1-2）におけるＡｒ2の具体例である置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、ビフェニル基、ナフタセニル基、ターフェニル基、アントラニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基等が挙げられる。
中でも、ナフチル基、ビフェニル基、前記一般式（４）であらわされるアリール基であることが好ましい。
前記一般式（４）における置換基Ｒdの具体例は後で述べる置換基ＲaおよびＲbの具体例と同じである。置換基Ｒdの個数ｓは０〜４、好ましくは０〜１の整数である
Ａｒ3の具体例としては、上記Ａｒ1の具体例と同じである。
Ａｒ1またはＡｒ2の具体例である環形成原子数５〜５０の２価の複素環基としては、上記Ｌ1またはＬ2の具体例である複素環基と同じものが挙げられる。中でも、ジベンゾフラニル基、ベンゾフラニル基であることが好ましい。【００２７】
Ｌ1が単結合の場合、Ａｒ1は前記一般式（２）で表される基、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合芳香族環基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のインデニル基、または、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を示す。ただし、Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が前記一般式（２）で表される基ではない場合において、フェナントリル基の１位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の１−フェナントリル基ではない。またフェナントリル基の２位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は置換または無置換の２−フェナントリル基ではない。さらに、フェナントリル基の３位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の３−フェナントリル基ではない。
Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が前記一般式（２）で表される基ではない場合、Ａｒ1の具体例である置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０縮合芳香族環基としては、ナフチル基、ナフタセニル基、アントラニル基、フェナントリル基、ペンタセニル基、ピセニル基、クリセニル基、ベンズフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンズアントラニル基、ベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基等が挙げられる［ただし、一般式（１-１）において、フェナントリル基の１位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の１−フェナントリル基ではない。またフェナントリル基の２位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は置換または無置換の２−フェナントリル基ではない。さらに、フェナントリル基の３位がアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒ1は無置換の３−フェナントリル基ではない］。中でも、ナフチル基であることが好ましい。
Ａｒ1の具体例である置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基としては、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基等が挙げられる。
Ａｒ1は縮合芳香族環基および複素環基以外では、フルオレニル基または置換もしくは無置換のインデニル基であってもよい。【００２８】
前記一般式（1-1）におけるＡｒ1が前記一般式（２）で表される基である場合、Ａｒzは置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のインデニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフルオレニル基、置換もしくは無置換のジベンゾフルオレニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、置換もしくは無置換のアントラセニル基、置換もしくは無置換のベンズアントラセニル基、置換もしくは無置換のナフタセニル基、置換もしくは無置換のフルオランテニル基、置換もしくは無置換のベンゾフルオランテニル基、置換もしくは無置換のトリフェニレニル基、置換もしくは無置換のクリセニル基、置換もしくは無置換のピレニル基、置換もしくは無置換のベンゾフェナントリル基、置換もしくは無置換のベンゾクリセニル基、置換もしくは無置換の核形成原子数３〜５０、好ましくは５〜３０の複素環含有基から選ばれる置換基である。Ａｒzの置換基が複数の場合、複数の隣接する置換基同士が結合し、環を完成する飽和または不飽和の２価の基を形成してもよく、フェナントレン骨格が1位または２位でアントラセン骨格と結合している場合、Ａｒzは無置換のフェニル基ではない。また、フェナントレン骨格が３位でアントラセン骨格と結合している場合、ＲxおよびＡｒzは無置換のカルバゾリル基ではない。【００２９】
各一般式における置換基Ｒx、ＲaおよびＲbは、それぞれ独立して置換もしくは無置換の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０、好ましくは炭素数２〜２０、さらに好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０、好ましくは９〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０、好ましくは５〜１２のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０、好ましくは環形成炭素数６〜１６、さらに好ましくは環形成炭素数６〜１２のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０、好ましくは６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０、好ましくは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。前記一般式（1-1）におけるＬ1が単結合でない場合および前記一般式（1-2）において、置換基Ｒbは置換もしくは無置換のアントラセニル基ではない。Ｌ1が単結合の場合、Ｒx、ＲaおよびＲbは全てアントラニル基ではない。【００３０】
各一般式における置換基Ｒx、ＲaおよびＲbの具体例である置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。中でも、メチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい。【００３１】
各一般式における置換基Ｒz、ＲaおよびＲbの具体例である置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられ、好ましくは、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基等が挙げられる。【００３２】
各一般式における置換基Ｒz、ＲaおよびＲbの具体例である炭素数２〜５０のアルキニル基としては、プロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。【００３３】
炭素数３〜２０のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、アダマンタン−１，１−ジイル基、アダマンタン−１，３−ジイル基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシル基は、−ＯＹ1で表される基であり、Ｙ1の例としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、前記Ａｒ1で説明したものと同じである。
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、−ＯＡｒと表される基である。Ａｒはアリール基であり、前記Ａｒ1で説明したものと同じである。【００３４】
環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等、及びこれらの２価の基が挙げられる。【００３５】
炭素数１〜３０のアルキルシリル基の例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基の例としては、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリトリルシリル基、トリキシリルシリル基、トリナフチルシリル基等が挙げられる。
炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基の例としては、メチルヒドロゲルミル基、トリメチルゲルミル基、トリエチルゲルミル基、トリプロピルゲルミル基、ジメチル−ｔ−ブチルゲルミル基、等が挙げられる。
環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基の例としては、フェニルジヒドロゲルミル基、ジフェニルヒドロゲルミル基、トリフェニルゲルミル基、トリトリルゲルミル基、トリナフチルゲルミル基、等が挙げられる。【００３６】
置換基Ｒxの個数ｙは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１、さらに好ましくは０である。置換基Ｒaの個数ｐは０〜８の整数であり、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０である。置換基Ｒbの個数ｑは０〜９の整数であり、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０である。置換基Ｒcの個数ｒは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１、さらに好ましくは０である。置換基Ｒdの個数ｓは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１、さらに好ましくは０である。ｙが２〜４、ｐが２〜８、ｑが２〜９、ｒが２〜４、ｓが２〜４の時、複数のＲx、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒdはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。【００３７】
Ｌ1が単結合ではない場合の一般式（１-１）または一般式（1-2）によって表される本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体の代表例を以下に例示するが、この代表例に限定されるものではない。【００３８】
【化９】
0005491383.tif 000010
【００３９】
【化１０】
0005491383.tif 000011
【００４０】
【化１１】
0005491383.tif 000012
【００４１】
【化１２】
0005491383.tif 000013
【００４２】
【化１３】
0005491383.tif 000014
【００４３】
【化１４】
0005491383.tif 000015
【００４４】
【化１５】
0005491383.tif 000016
【００４５】
【化１６】
0005491383.tif 000017
【００４６】
【化１７】
0005491383.tif 000018
【００４７】
【化１８】
0005491383.tif 000019
【００４８】
【化１９】
0005491383.tif 000020
【００４９】
【化２０】
0005491383.tif 000021
【００５０】
Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が前記一般式（２）でない場合の一般式（１-１）によって表される本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体の代表例を以下に例示するが、この代表例に限定されるものではない。【００５１】
【化２１】
0005491383.tif 000022
【００５２】
【化２２】
0005491383.tif 000023
【００５３】
【化２３】
0005491383.tif 000024
【００５４】
【化２４】
0005491383.tif 000025
【００５５】
【化２５】
0005491383.tif 000026
【００５６】
【化２６】
0005491383.tif 000027
【００５７】
【化２７】
0005491383.tif 000028
【００５８】
【化２８】
0005491383.tif 000029
【００５９】
Ａｒ1が前記一般式（２）の場合の一般式（１-１）によって表される本発明のアントラセン誘導体の代表例を以下に例示するが、この代表例に限定されるものではない。【００６０】
【化２９】
0005491383.tif 000030
【００６１】
【化３０】
0005491383.tif 000031
【００６２】
【化３１】
0005491383.tif 000032
【００６３】
【化３２】
0005491383.tif 000033
【００６４】
【化３３】
0005491383.tif 000034
【００６５】
【化３４】
0005491383.tif 000035
【００６６】
本発明の前記一般式（１-１）または一般式（1-2）で表わされるアントラセン誘導体は有機ＥＬ素子用材料である。また、本発明の前記一般式（１-１）または一般式（1-2）で表わされるアントラセン誘導体は有機ＥＬ素子用発光材料である。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は陰極と陽極間に発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記いずれかのアントラセン誘導体を含有する。
本発明の有機ＥＬ素子は、好ましくは前記発光層が、前記一般式（１-１）または一般式（1-2）で表わされるアントラセン誘導体を含有する。
本発明の有機ＥＬ素子は、好ましくは前記アントラセン誘導体が前記発光層のホスト材料である。【００６７】
上記本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体は、主として有機ＥＬ素子、具体的には、有機ＥＬ素子における発光材料として利用される。
以下、本発明の有機ＥＬ素子構成について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
(1)陽極／発光層／陰極
(2)陽極／正孔注入層／発光層／陰極
(3)陽極／発光層／電子注入層／陰極
(4)陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
(5)陽極／有機半導体層／発光層／陰極
(6)陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
(7)陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
(8)陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(9)陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(10)陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(11)陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(12)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
(13)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常(8)の構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の有機ＥＬ素子において、本発明の一般式（１-１）または一般式（1-2）で表されるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体は、上記のどの有機層に用いられてもよいが、これらの構成要素の中の発光帯域に含有されていることが好ましい。特に好ましくは発光層に含有されている場合である。含有させる量は３０〜１００モル％から選ばれる。【００６８】
この有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、波長４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂などの板が挙げられる。【００６９】
次に、陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウムと酸化亜鉛の混合物、ＩＴＯと酸化セリウムの混合物（ＩＴＣＯ）、酸化インジウムと酸化亜鉛の混合物と酸化セリウムの混合物（ＩＺＣＯ）、酸化インジウムと酸化セリウムの混合物（ＩＣＯ）、酸化亜鉛と酸化アルミニウムの混合物（ＡＺＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。
陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
このように発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくすることが好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。【００７０】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層は、
(i)注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
(ii)輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
(iii)発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
この発光層を形成させる方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に、ピレン系誘導体及びアミン化合物からなる発光材料以外の他の公知の金属錯体化合物を含有させてもよく、また、本発明に係る化合物を含む発光層に、他の公知の金属錯体化合物を含む発光層を積層してもよい。
前記金属錯体化合物としては、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅの中から選ばれる少なくとも一つの金属を含む金属錯体化合物であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格及びフェナントロリン骨格から選ばれる少なくとも一つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体の具体例は、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２−フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２−フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２−フェニルピリジン）白金、トリス（２−フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２−フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。【００７１】
りん光発光性のドーパントは三重項励起子から発光することのできる化合物である。三重項励起子から発光する限り特に限定されないが、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましく、ポルフィリン金属錯体又はオルトメタル化金属錯体が好ましい。ポルフィリン金属錯体としては、ポルフィリン白金錯体が好ましい。りん光発光性化合物は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては種々のものがあるが、好ましい配位子としては、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（1−ナフチル）ピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有しても良い。特に、フッ素化物、トリフルオロメチル基を導入したものが、青色系ドーパントとしては好ましい。さらに補助配位子としてアセチルアセトナート、ピクリン酸等の上記配位子以外の配位子を有していても良い。
りん光発光性のドーパントの発光層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、０．１〜７０質量％であり、１〜３０質量％が好ましい。りん光発光性化合物の含有量が０．１質量％未満では発光が微弱でありその含有効果が十分に発揮されず、７０質量％を超える場合は、濃度消光と言われる現象が顕著になり素子性能が低下する。
また、発光層は、必要に応じて正孔輸送材、電子輸送材、ポリマーバインダーを含有しても良い。
さらに、発光層の膜厚は、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは７〜５０ｎｍ、最も好ましくは１０〜５０ｎｍである。５ｎｍ未満では発光層形成が困難となり、色度の調整が困難となる恐れがあり、５０ｎｍを超えると駆動電圧が上昇する恐れがある。【００７２】
蛍光発光性ドーパントとしては、アミン系化合物、芳香族化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる化合物であることが好ましく、特に、アリールアミン化合物、アリールジアミン化合物が挙げられ、その中でもスチリルアミン化合物、スチリルジアミン化合物、芳香族アミン化合物、芳香族ジアミン化合物がさらに好ましく、縮合多環アミン誘導体がさらに好ましい。これらの蛍光発光性ドーパントは単独でもまた複数組み合わせて使用してもよい。
このような縮合多環アミン誘導体としては、下記一般式（５）および（６）で表されるものが好ましい。【００７３】
【化３５】
0005491383.tif 000036
【００７４】
【化３６】
0005491383.tif 000037
【００７５】
一般式（５）および（６）において、置換基ＲeおよびＲfは置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールゲルマニウム基を示す。ｔは０〜１０の整数である。ｕは０〜８の整数である。Ａｒ3〜Ａｒ6およびＡｒ7〜Ａｒ10は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜２０のヘテロアリール基を示す
一般式（５）および（６）における置換基ＲeおよびＲfはの具体例は前記置換基ＲaおよびＲbの具体例と同じ、Ａｒ3〜Ａｒ6およびＡｒ7〜Ａｒ10の具体例は、前記Ａｒ1の具体例と同じである。【００７６】
スチリルアミン化合物及びスチリルジアミン化合物としては、下記一般式（７）および（８）で表されるものが好ましい。【００７７】
【化３７】
0005491383.tif 000038
【００７８】
一般式（７）中、Ａｒ11は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ12及びＡｒ13はそれぞれ環形成炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ11、Ａｒ12及びＡｒ13は置換されていてもよい。ｖは１〜４の整数であり、そのなかでもｖは１〜２の整数であるのが好ましい。Ａｒ11〜Ａｒ13のいずれか一つはスチリル基を含有する基である。さらに好ましくはＡｒ12またはＡｒ13の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。
ここで、環形成炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ターフェニル基等が挙げられる。
一般式（８）中、Ａｒ14〜Ａｒ16は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の芳香族基である。ｗは１〜４の整数であり、そのなかでもｗは１〜２の整数であるのが好ましい。
ここで、環形成炭素数が６〜４０の芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基、ペリレニル基、クリセニル基、ピセニル基、トリフェニレニル基、ルビセニル基、ベンゾアントラセニル基、フェニルアントラニル基、ビスアントラセニル基、又は下記一般式（９）、（１０）で示される芳香族基等が挙げられ、ナフチル基、アントラニル基、クリセニル基、ピレニル基、又は一般式（１０）で示される芳香族が好ましい。【００７９】
【化３８】
0005491383.tif 000039
【００８０】
上記一般式（９）において、ｘは１〜３の整数である。
なお、前記芳香族基に置換する好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、環形成炭素数５〜４０の芳香族基、環形成炭素数５〜４０の芳香族基で置換されたアミノ基、環形成炭素数５〜４０の芳香族基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。【００８１】
次に、正孔注入・輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０-4ｃｍ2／Ｖ・秒以上であれば好ましい。
正孔注入・輸送層を形成する材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。芳香族アミン誘導体として下記一般式（11）〜（15）で表される化合物が考えられる。【００８２】
【化３９】
0005491383.tif 000040
【００８３】
一般式（11）におけるＡｒ11〜Ａｒ13、Ａｒ21〜Ａｒ23及びＡｒ3〜Ａｒ8は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、又は環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基である。ａ〜ｃ及びｐ〜ｒはそれぞれ０〜３の整数である。Ａｒ3とＡｒ4、Ａｒ5とＡｒ6、Ａｒ7とＡｒ8はそれぞれ互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成しても良い。
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基及び置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基の具体例としては、前記例示した基と同じものが挙げられる。【００８４】
【化４０】
0005491383.tif 000041
【００８５】
一般式（12）におけるＡｒ1〜Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、又は環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基である。Ｌは連結基であり、単結合、もしくは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、又は環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基である。ｘは０〜５の整数である。Ａｒ2とＡｒ3は互いに連結して飽和もしくは不飽和の環を形成しても良い。ここで環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、及び環形成原子数５〜５０の芳香族複素環基の具体例としては、前記と同様のものがあげられる。【００８６】
具体例としては、例えば、トリアゾール誘導体（米国特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジアゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８００５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４７−２５３３６号公報、特開昭５４−１１９９２５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第３，５６７，４５０号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同５７−１１３５０号公報、同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２−２８２２６３号公報）、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。
正孔注入層の材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭６３−２９５６９５号公報等に開示のもの）、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５６９５号公報等参照）、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
また米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、また特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４',４''−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。その他、特許３５７１９７７で開示されている下記一般式（13）で表される含窒素複素環誘導体も用いることができる。【００８７】
【化４１】
0005491383.tif 000042
【００８８】
一般式（13）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換の複素環基のいずれかを示す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同じでも異なってもよい。Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6又はＲ1とＲ6、Ｒ2とＲ3、Ｒ4とＲ5が縮合環を形成していてもよい。
さらに、米国特許２００４−０１１３５４７に記載されている下記一般式（14）の化合物も用いることができる。【００８９】
【化４２】
0005491383.tif 000043
【００９０】
一般式（14）におけるＲ1〜Ｒ6は置換基であり、好ましくはシアノ基、ニトロ基、スルホニル基、カルボニル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン等の電子吸引基である。
また、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。
正孔注入、輸送層は上述した化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔注入、輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。この正孔注入、輸送層は正孔輸送帯域にこれらの化合物を含有していれば、上述した材料の一種又は二種以上からなる一層で構成されてもよいし、又は積層されたものであってもよい。
また、有機半導体層は発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層であって、１０-10Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有するものが好適である。このような有機半導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマーや特開平８−１９３１９１号公報に開示してある含アリールアミンオリゴマー等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー等の導電性デンドリマー等を用いることができる。【００９１】
次に、電子注入層・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。
また、有機ＥＬ素子は発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子輸送層は数ｎｍ〜数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが好ましい。
電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体やオキサジアゾール誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。【００９２】
一方、オキサジアゾール誘導体としては、以下の一般式（15）で表される電子伝達化合物が挙げられる。【００９３】
【化４３】
0005491383.tif 000044
【００９４】
一般式（15）におけるＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ5、Ａｒ6、及びＡｒ9はそれぞれ置換又は無置換のアリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。またＡｒ4、Ａｒ7、Ａｒ8は置換又は無置換のアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ここでアリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基が挙げられる。また、アリーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。また、置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。【００９５】
上記電子伝達性化合物の具体例としては下記（16）のものを挙げることができる。【００９６】
【化４４】
0005491383.tif 000045
【００９７】
さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料として、下記一般式（17）〜（20）で表されるものも用いることができる。【００９８】
【化４５】
0005491383.tif 000046
【００９９】
一般式（17）及び（18）中のＡ1〜Ａ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
一般式（17）及び（18）で表される含窒素複素環誘導体におけるＡｒ1は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数３〜６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ2は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、あるいはこれらの２価の基である。ただし、Ａｒ1及びＡｒ2のいずれか一方は、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜６０の縮合環基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜６０のモノヘテロ縮合環基である。
Ｌ1、Ｌ2及びＬは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基、又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３〜６０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていてもよく、また、隣接する複数のＲ基同士で結合して、炭素環式脂肪族環又は炭素環式芳香族環を形成していてもよい。【０１００】
ＨＡｒ−Ｌ−Ａｒ1−Ａｒ2      （19）
一般式（19）で表される含窒素複素環誘導体におけるＨＡｒは、置換基を有していてもよい環形成原子数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌは、単結合、置換基を有していてもよい環形成炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよい環形成炭素数３〜６０のヘテロアリーレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒ1は、置換基を有していてもよい環形成炭素数６〜６０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ2は、置換基を有していてもよい環形成炭素数６〜６０のアリール基又は置換基を有していてもよい環形成原子数３〜６０のヘテロアリール基である。【０１０１】
【化４６】
0005491383.tif 000047
【０１０２】
一般式（20）で表されるシラシクロペンタジエン誘導体におけるＸ及びＹは、それぞれ独立に炭素数１〜６の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環又はＸとＹが結合して飽和又は不飽和の環を形成した構造であり、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に水素、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１から６までのアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アゾ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルフィニル基、スルフォニル基、スルファニル基、シリル基、カルバモイル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、アルキニル基、ニトロ基、ホルミル基、ニトロソ基、ホルミルオキシ基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基もしくはシアノ基又は隣接した場合には置換若しくは無置換の環が縮合した構造である。【０１０３】
【化４７】
0005491383.tif 000048
【０１０４】
一般式（21）で表されるボラン誘導体におけるＲ1〜Ｒ8及びＺ2は、それぞれ独立に、水素原子、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、置換ボリル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺ1は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｚ1とＺ2の置換基は相互に結合して縮合環を形成してもよく、ｎは１〜３の整数を示し、ｎが２以上の場合、Ｚ1は異なってもよい。但し、ｎが１、Ｘ、Ｙ及びＲ2がメチル基であって、Ｒ8が、水素原子又は置換ボリル基の場合、及びｎが３でＺ1がメチル基の場合を含まない。【０１０５】
【化４８】
0005491383.tif 000049
【０１０６】
一般式（22）で表される金属錯体におけるＱ1及びＱ2は、それぞれ独立に、下記一般式（Ｋ）で示される配位子を表し、Ｌは、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、−ＯＲ1（Ｒ1は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基である）又は−Ｏ−Ｇａ−Ｑ3（Ｑ4）（Ｑ3及びＱ4は、Ｑ1及びＱ2と同じ）で示される配位子を表す。【０１０７】
【化４９】
0005491383.tif 000050
【０１０８】
上記一般式（23）で表わされる金属錯体における環Ａ1及びＡ2は、置換基を有してよい互いに縮合した６員アリール環構造である。
この金属錯体は、ｎ型半導体としての性質が強く、電子注入能力が大きい。さらには、錯体形成時の生成エネルギーも低いために、形成した金属錯体の金属と配位子との結合性も強固になり、発光材料としての蛍光量子効率も大きくなっている。
一般式（22）の配位子を形成する環Ａ1及びＡ2の置換基の具体的な例を挙げると、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基等の置換もしくは無置換のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置換のアリール基、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、６−（パーフルオロエチル）ヘキシルオキシ基等の置換もしくは無置換のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基等の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等の置換もしくは無置換のアリールチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等のモノ又はジ置換アミノ基、ビス（アセトキシメチル）アミノ基、ビス（アセトキシエチル）アミノ基、ビスアセトキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトキシブチル）アミノ基等のアシルアミノ基、水酸基、シロキシ基、アシル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロイピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、シクロペンタン基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、キノリニル基、アクリジニル基、ピロリジニル基、ジオキサニル基、ピペリジニル基、モルフォリジニル基、ピペラジニル基、トリアチニル基、カルバゾリル基、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、プラニル基等の複素環基等がある。また、以上の置換基同士が結合してさらなる６員アリール環もしくは複素環を形成しても良い。【０１０９】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ドーパントとは、電子輸送性化合物を還元ができる物質と定義される。したがって、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。
また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましのは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントとして、これら２種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂあるいはＣｓとＮａとＫとの組み合わせであることが好ましい。Ｃｓを組み合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【０１１０】
本発明においては陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。この時、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａ2Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
また、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。【０１１１】
次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、セシウム、マグネシウム・銀合金、アルミニウム／酸化アルミニウム、Ａｌ／Ｌｉ2Ｏ、Ａｌ／ＬｉＯ、Ａｌ／ＬｉＦ、アルミニウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。【０１１２】
また、一般に、有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。【０１１３】
次に、本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、例えば上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
以下、透光性基板上に、陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例について説明する。
まず、適当な透光性基板上に、陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法あるいはスパッタリング法により形成し、陽極とする。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０-7〜１０-3Ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。【０１１４】
次に、この正孔注入層上に発光層を設ける。この発光層の形成も、本発明に係る発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により、発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔注入層の形成と同様な条件範囲の中から選択することができる。膜厚は１０〜４０ｎｍの範囲が好ましい。【０１１５】
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。この場合にも正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
そして、最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし、下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
以上の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで、一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。【０１１６】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記一般式（１-１）または一般式（1-2）で示される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、ピンホール等の欠陥や、効率を良くするため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
なお、有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、５〜４０Ｖの電圧を印加すると発光が観測できる。また逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１１７】
以下に本発明の実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１１８】
〔Ｌ1が単結合ではない場合のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体の合成例および実施例、ならびに比較例〕
＜化合物１の合成＞【０１１９】
【化５０】
0005491383.tif 000051
【０１２０】
（1-1）2-ニトロ-9,10-ジヒドロフェナントレンの合成
9,10-ジヒドロフェナントレン３００ｇを酢酸２リットルに溶解させ、発煙硝酸（ｄ=１．５０）４５０ミリリットルを滴下した。反応溶液を室温にて７時間攪拌した。反応溶液を水５L中に注ぎ、析出した結晶を濾別して採取した。得られた結晶を水、メタノールで洗浄後、減圧下乾燥させ、橙色結晶２８０ｇ（収率７４％）を得た。
（1-2）2-アミノ-9,10-ジヒドロフェナントレンの合成
2-ニトロ-9,10-ジヒドロフェナントレン２８０ｇ、パラジウム炭素２．０ｇ、エタノール２．５リットルを仕込み、ヒドラジン1水和物１４０ミリリットルを加えた。反応溶液を４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、水５リットル中に反応溶液を注いだ後、トルエン３リットルで抽出した。水層を除去後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色固体２２０ｇ（収率８９％）を得た。
（1-3）2-ヨード-9,10-ジヒドロフェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、2-アミノ-9,10-ジヒドロフェナントレン２２０ｇ、３ＮのＨＣｌ３リットル、酢酸２リットルを加え、３時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、氷冷し、亜硝酸ナトリウム９１ｇの水溶液を滴下した。氷冷下１時間攪拌した後、ヨウ化カリウム６６０ｇの水溶液を加えた。ジクロロメタン２リットルを加え、室温にて3時間攪拌後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を炭酸カリウム水溶液で繰り返し洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色固体２１０ｇ（収率６２％）を得た。
（1-4）2-ヨードフェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、2-ヨード-9,10-ジヒドロフェナントレン１２５ｇ、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノン９８ｇ、1,4-ジオキサン１．２リットルを加え、２４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した後、メタノールで洗浄し、白色結晶９８ｇ（収率６８％）を得た。
（1-5）フェナントレン-2-ボロン酸の合成
アルゴン雰囲気下、2-ヨードフェナントレン９８ｇ、脱水エーテル３リットルを仕込み、反応溶液を−６０℃まで冷却し、１．６Ｍのn-ブチルリチウムのヘキサン溶液２１０ミリリットルを加えた。反応溶液を０℃まで昇温しながら１時間攪拌した。反応溶液を再び−６０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル１５１ｇの脱水エーテル１００ミリリットル溶液を滴下した。反応溶液を室温まで昇温しながら５時間攪拌を続けた。１０％塩酸水溶液1リットルを加え、１時間攪拌した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。得られた固体をヘキサン、トルエンで洗浄し、目的のフェナントレン-2-ボロン酸４２ｇ(収率５８％)を得た。
（1-6）2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、フェナントレン-2-ボロン酸２２．２ｇ、4-ブロモヨードベンゼン２８．３ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) ２．３１ｇ、トルエン４００ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２００ミリリットルを仕込み、８時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、反応溶液をトルエンで抽出した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、10-(3-ブロモフェニル)ベンゾ[c]フェナントレン３０．３ｇ（９１％）を得た。
（1-7）化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレン３．３３ｇ、既知の方法で合成した10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸４．１８ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇ、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、反応溶液をトルエンで抽出した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色結晶４．５６ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１２１】
【化５１】
0005491383.tif 000052
【０１２２】
＜化合物２の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１２３】
【化５２】
0005491383.tif 000053
【０１２４】
＜化合物３の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１２５】
【化５３】
0005491383.tif 000054
【０１２６】
＜化合物４の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１２７】
【化５４】
0005491383.tif 000055
【０１２８】
＜化合物５の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１２９】
【化５５】
0005491383.tif 000056
【０１３０】
＜化合物６の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１３１】
【化５６】
0005491383.tif 000057
【０１３２】
＜化合物７の合成＞
（7-1）2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに3-ブロモヨードベンゼンを用いて同様の方法で合成した。
（7-2）化合物７の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１３３】
【化５７】
0005491383.tif 000058
【０１３４】
＜化合物８の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１３５】
【化５８】
0005491383.tif 000059
【０１３６】
＜化合物９の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１３７】
【化５９】
0005491383.tif 000060
【０１３８】
＜化合物１０の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１３９】
【化６０】
0005491383.tif 000061
【０１４０】
＜化合物１１の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２６に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１４１】
【化６１】
0005491383.tif 000062
【０１４２】
＜化合物１２の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１４３】
【化６２】
0005491383.tif 000063
【０１４４】
＜化合物１３の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１４５】
【化６３】
0005491383.tif 000064
【０１４６】
＜化合物１４の合成＞
（8-1）フェナントレン-3-ボロン酸の合成
フェナントレン-2-ボロン酸の合成において、2-ヨードフェナントレンの代わりに市販の3-ブロモフェナントレンを用いて同様の方法で合成した。
（8-2）3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-3-ボロン酸を用いて同様の方法で合成した。
（8-3）化合物１４の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１４７】
【化６４】
0005491383.tif 000065
【０１４８】
＜化合物１５の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１４９】
【化６５】
0005491383.tif 000066
【０１５０】
＜化合物１６の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１５１】
【化６６】
0005491383.tif 000067
【０１５２】
＜化合物１７の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１５３】
【化６７】
0005491383.tif 000068
【０１５４】
＜化合物１８の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１５５】
【化６８】
0005491383.tif 000069
【０１５６】
＜化合物１９の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１５７】
【化６９】
0005491383.tif 000070
【０１５８】
＜化合物２０の合成＞
（9-1）3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-3-ボロン酸を、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに3-ブロモヨードベンゼンを用いて同様の方法で合成した。
（9-2）化合物２０の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１５９】
【化７０】
0005491383.tif 000071
【０１６０】
＜化合物２１の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６・２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１６１】
【化７１】
0005491383.tif 000072
【０１６２】
＜化合物２２の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１６３】
【化７２】
0005491383.tif 000073
【０１６４】
＜化合物２３の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１６５】
【化７３】
0005491383.tif 000074
【０１６６】
＜化合物２４の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１６７】
【化７４】
0005491383.tif 000075
【０１６８】
＜化合物２５の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１６９】
【化７５】
0005491383.tif 000076
【０１７０】
＜化合物２６の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１７１】
【化７６】
0005491383.tif 000077
【０１７２】
＜化合物２７の合成＞
（10-1）2-ニトロフェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、2-ニトロ-9,10-ジヒドロフェナントレン２２５ｇ、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノン２２７ｇ、1,4-ジオキサン２．４リットルを加え、２４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した後、メタノールで洗浄し、白色結晶１３４ｇ（収率６０％）を得た。
（10-2）2-アミノフェナントレンの合成
2-ニトロフェナントレン１３４ｇ、パラジウム炭素１．００ｇ、エタノール１．２リットルを仕込み、ヒドラジン1水和物７０ミリリットルを加えた。反応溶液を４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、水３リットル中に反応溶液を注いだ後、トルエン２リットルで抽出した。水層を除去後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色固体１００ｇ（収率８６％）を得た。
（10-3）2-アミノ-1-ブロモフェナントレンの合成
2-アミノフェナントレン１００ｇをN,N-ジメチルスルホキシド７５０ミリリットルに溶解させ、室温にて攪拌させながら、４８％臭化水素酸８３ｇを４時間かけて滴下した。室温にて２０時間攪拌を続けた後、１００℃にて１時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水３リットル中に注いだ。混合溶液をアンモニア水で中性にした後、結晶を濾別して得た。得られた固体をエタノール/水で再結晶し、無色結晶１２６ｇ（収率９０％）を得た。
（10-4）1-ブロモフェナントレンの合成
2-アミノ-1-ブロモフェナントレン１２０ｇをＴＨＦ７５０ミリリットルに溶解させ、濃塩酸４．５リットル、水１．５リットルを加えた。反応溶液を氷冷させ、亜硝酸ナトリウム４５ｇ/水２３０ミリリットル溶液を滴下した。氷冷下、1時間攪拌した後、５０％ホスフィン酸水溶液２．２５リットルを加えた。反応溶液を氷冷下３０分攪拌し、室温で１７時間攪拌を続けた。水１０リットルを加え、固体を濾別して得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、1-ブロモフェナントレン７５ｇ（収率６６％）を得た。
（10-5）フェナントレン-1-ボロン酸の合成
フェナントレン-2-ボロン酸の合成において、2-ヨードフェナントレンの代わりに1-ブロモフェナントレンを用いて同様の方法で合成した。
（10-6）1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-1-ボロン酸を用いて同様の方法で合成した。
（10-7）化合物２７の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１７３】
【化７７】
0005491383.tif 000078
【０１７４】
＜化合物２８の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１７５】
【化７８】
0005491383.tif 000079
【０１７６】
＜化合物２９の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１７７】
【化７９】
0005491383.tif 000080
【０１７８】
＜化合物３０の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１７９】
【化８０】
0005491383.tif 000081
【０１８０】
＜化合物３１の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１８１】
【化８１】
0005491383.tif 000082
【０１８２】
＜化合物３２の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１８３】
【化８２】
0005491383.tif 000083
【０１８４】
＜化合物３３の合成＞
（33-1）3-(3-ブロモフェニル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-1-ボロン酸を、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに3-ブロモヨードベンゼンを用いて同様の方法で合成した。【０１８５】
（33-2）化合物３３の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１８６】
【化８３】
0005491383.tif 000084
【０１８７】
＜化合物３４の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ＝５５６であった。【０１８８】
【化８４】
0005491383.tif 000085
【０１８９】
＜化合物３５の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１９０】
【化８５】
0005491383.tif 000086
【０１９１】
＜化合物３６の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[4-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１９２】
【化８６】
0005491383.tif 000087
【０１９３】
＜化合物３７の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１９４】
【化８７】
0005491383.tif 000088
【０１９５】
＜化合物３８の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/ｅ＝６３２であった。【０１９６】
【化８８】
0005491383.tif 000089
【０１９７】
＜化合物３９の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(3-ブロモフェニル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ビフェニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５８２．２３に対し、ｍ/ｅ＝５８２であった。【０１９８】
【化８９】
0005491383.tif 000090
【０１９９】
＜化合物４０の合成＞
（40-1）2-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに2,6-ジブロモナフタレンを用いて同様の方法で合成した。
（40-2）化合物４０の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンをを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２００】
【化９０】
0005491383.tif 000091
【０２０１】
＜化合物４１の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２０２】
【化９１】
0005491383.tif 000092
【０２０３】
＜化合物４２の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２０４】
【化９２】
0005491383.tif 000093
【０２０５】
＜化合物４３の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに2-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２０６】
【化９３】
0005491383.tif 000094
【０２０７】
＜化合物４４の合成＞
（44-1）3-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-3-ボロン酸を、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに2,6-ジブロモナフタレンを用いて同様の方法で合成した。
（44-2）化合物４４の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンをを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２０８】
【化９４】
0005491383.tif 000095
【０２０９】
＜化合物４５の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２１０】
【化９５】
0005491383.tif 000096
【０２１１】
＜化合物４６の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２１２】
【化９６】
0005491383.tif 000097
【０２１３】
＜化合物４７の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２１４】
【化９７】
0005491383.tif 000098
【０２１５】
＜化合物４８の合成＞
（48-1）1-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンの合成
2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの合成において、フェナントレン-2-ボロン酸の代わりにフェナントレン-1-ボロン酸を、4-ブロモヨードベンゼンの代わりに2,6-ジブロモナフタレンを用いて同様の方法で合成した。
（48-2）化合物４８の合成
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンをを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２１６】
【化９８】
0005491383.tif 000099
【０２１７】
＜化合物４９の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/ｅ＝６０６であった。【０２１８】
【化９９】
0005491383.tif 000100
【０２１９】
＜化合物５０の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２２０】
【化１００】
0005491383.tif 000101
【０２２１】
【化１０１】
0005491383.tif 000102
【０２２２】
＜化合物５１の合成＞
化合物１の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(6-ブロモナフタレン-2-イル)フェナントレンを、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-[3-(2-ナフチル)フェニル]アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/ｅ＝６８２であった。【０２２３】
＜化合物５２の合成＞
（52-1）2-[3-(2-ナフチル)ベンゾイル]安息香酸の合成
アルゴン雰囲気下、マグネシウム１３２ｇをエーテル５００ミリリットル中に分散させ、2-(3-ブロモフェニル)ナフタレン１４２ｇのエーテル５００ミリリットル溶液を加え、室温にて1時間攪拌した。無水フタル酸７４ｇのベンゼン１５０ミリリットル溶液を加え、反応溶液を３時間還流攪拌した。反応溶液を室温まで冷却後、氷水中に注ぎ、１０％塩酸１リットルを加えた。有機層を分液し、炭酸カリウム水溶液で抽出した。アルカリ性抽出物を酸性化し、得られた固体を沸騰水で洗浄した。得られた粗生成物を酢酸で再結晶し、2-(3-フェニルベンゾイル)安息香酸１２１ｇ（収率６９％）を得た。【０２２４】
（52-2）2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸の合成
2-[3-(2-ナフチル)ベンゾイル]安息香酸１２１ｇを１Ｎの水酸化ナトリウム溶液１０リットルに溶解させ、硫酸銅水溶液で活性化させた亜鉛粉末を加え、反応溶液を５０時間還流下、攪拌した。室温まで冷却後、ろ過した。ろ液を酸性化した後、得られた固体を沸騰水で洗浄し、2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸１１０ｇ（収率９０％）を得た。【０２２５】
（52-3）2-(2-ナフチル)-10-アントロンの合成
2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸１１．７ｇを液体フッ化水素２５０ミリリットルにを加え、フッ化水素が蒸発するまで攪拌をした。残渣をクロロホルムに溶解させ、水、水酸化アンモニウム水溶液、水で順次洗浄した。クロロホルム溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣を、メタノールを用いて結晶化させた後、シクロヘキサン−アセトンで再結晶し、2-フェニル-10-アントロン６．７６ｇ（収率６１％）を得た。【０２２６】
（52-4）2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、2-ブロモナフタレン４．８１ｇのＴＨＦ３０ミリリットル溶液を−７８℃に冷却し、１．６Ｍのノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液２５ミリリットルを滴下し、−７８℃で１時間攪拌した。2-(2-ナフチル)-10-アントロン６．７６ｇのＴＨＦ２０ミリリットル溶液を加えた後、反応溶液を５時間５０℃で加熱攪拌した。室温まで冷却後、１０％塩酸１００ミリリットルを加えた。水層を除去した後、有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン２．９０ｇ（収率３２％）を得た。【０２２７】
（52-5）9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセンの合成
2-フェニル-10-(6-フェニルナフタレン-2-イル)アントラセン２．９０ｇをＤＭＦ３０ミリリットルに溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド１．３２ｇのＤＭＦ１０ミリリットル溶液を加え、６０℃で５時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水１００ミリリットル中に注いだ。析出した結晶をろ別し、メタノール、水、メタノールで順次洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン３．０９ｇ（収率９０％）を得た。【０２２８】
（52-6）2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン１０．２ｇ、脱水エーテル１００ミリリットル、脱水トルエン１００ミリリットルを仕込み、反応溶液を−６０℃まで冷却し、１．６Ｍのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液１４ミリリットルを加えた。反応溶液を０℃まで昇温しながら１時間攪拌した。反応溶液を再び−６０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル１１．３ｇの脱水エーテル１０ミリリットル溶液を滴下した。反応溶液を室温まで昇温しながら５時間攪拌を続けた。１０％塩酸水溶液1リットルを加え、１時間攪拌した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。得られた固体をヘキサン、トルエンで洗浄し、目的の2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸５．６９ｇ(収率６０％)を得た。【０２２９】
（52-7）化合物５２の合成
アルゴン雰囲気下、2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸５．２１ｇ、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレン３．３３ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇ、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、淡黄色結晶５．５９ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/e＝６８２であった。【０２３０】
【化１０２】
0005491383.tif 000103
【０２３１】
＜化合物５３の合成＞
（53-1）2,6-ジフェニルアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、フェニルボロン酸２９．０ｇ、2,6-ジブロモアントラセン２５．７ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) ４．６２ｇ、トルエン８００ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４００ミリリットルを仕込み、8時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ取した。得られた固体をトルエン−ヘキサンを用いて再結晶、洗浄を繰り返し、2-フェニルアントラセン２５．０ｇ（収率７５％）を得た。【０２３２】
（53-2）9-ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセンの合成
2,6-ジフェニルアントラセン３３．０ｇをＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド２００ミリリットルに加熱溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド１８．０ｇのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド２０ミリリットル溶液を加え、６０℃で６時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水１リットル中に注いだ。得られた固体をメタノール、水、メタノールで順次洗浄後、トルエン−ヘキサンで再結晶、洗浄を繰り返し、9ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセン３３．５ｇ(収率８２％)を得た。【０２３３】
（53-3）2,6-ジフェニル-9-(2-ナフチル)アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセン２０．５ｇ、ナフタレン-2-ボロン酸９．３７ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)１．１６ｇ、トルエン２００ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液１００ミリリットルを仕込み、８時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、黄色結晶１７．１ｇ（収率７５％）を得た。【０２３４】
（53-4）9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセンの合成
2,6-ジフェニル-9-(2-ナフチル)アントラセン９．０９ｇをＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド１００ミリリットルに加熱溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド３．９１ｇのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド１０ミリリットル溶液を加え、６０℃で６時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水５００ミリリットル中に注いだ。得られた固体をメタノール、水、メタノールで順次洗浄後、トルエン−ヘキサンで再結晶、洗浄を繰り返し、9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン８．５５ｇ(収率８０％)を得た。【０２３５】
（53-5）2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン１０．７ｇ、脱水エーテル１００ミリリットル、脱水トルエン１００ミリリットルを仕込み、反応溶液を−６０℃まで冷却し、１．６Ｍのｎ-ブチルリチウムのヘキサン溶液１４ミリリットルを加えた。反応溶液を０℃まで昇温しながら１時間攪拌した。反応溶液を再び−６０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル１１．３ｇの脱水エーテル１０ミリリットル溶液を滴下した。反応溶液を室温まで昇温しながら５時間攪拌を続けた。１０％塩酸水溶液1リットルを加え、１時間攪拌した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。得られた固体をヘキサン、トルエンで洗浄し、目的の2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸６．００ｇ(収率６０％)を得た。【０２３６】
（53-6）化合物５３の合成
アルゴン雰囲気下、2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸５．００ｇ、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレン３．３３ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇ、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、淡黄色結晶５．６６ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量７０８．２８に対し、ｍ/e＝７０８であった。【０２３７】
【化１０３】
0005491383.tif 000104
【０２３８】
＜化合物５４の合成＞
化合物５２の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/e＝６８２であった。【０２３９】
【化１０４】
0005491383.tif 000105
【０２４０】
＜化合物５５の合成＞
化合物５２の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６８２．２７に対し、ｍ/e＝６８２であった。【０２４１】
【化１０５】
0005491383.tif 000106
【０２４２】
＜化合物５６の合成＞
化合物５２の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量７０８．２８に対し、ｍ/e＝７０８であった。【０２４３】
【化１０６】
0005491383.tif 000107
【０２４４】
＜化合物５７の合成＞
化合物５２の合成において、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量７０８．２８に対し、ｍ/e＝７０８であった。【０２４５】
【化１０７】
0005491383.tif 000108
【０２４６】
＜化合物５８の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ジベンゾフラニル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５９６．２１に対し、ｍ/e＝５９６であった。【０２４７】
【化１０８】
0005491383.tif 000109
【０２４８】
＜化合物５９の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ジベンゾフラニル)アントラセン-9-ボロン酸を、2-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５９６．２１に対し、ｍ/e＝５９６であった。【０２４９】
【化１０９】
0005491383.tif 000110
【０２５０】
＜化合物６０の合成＞
化合物１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(2-ジベンゾフラニル)アントラセン-9-ボロン酸を、1-(4-ブロモフェニル)フェナントレンの代わりに3-(4-ブロモフェニル)フェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５９６．２１に対し、ｍ/e＝５９６であった。【０２５１】
〔実施例1〕
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍの化合物Ａ-１を成膜した。Ａ-１膜の成膜に続けて、このＡ-１膜上に膜厚２０ｎｍのＡ-２を成膜した。
さらに、このＡ-２膜上に膜厚４０ｎｍで本発明の化合物１と下記化合物Ｄ-１を４０：２の膜厚比で成膜し青色系発光層とした。
この膜上に電子輸送層として膜厚２０ｎｍで下記構造のＡｌｑを蒸着により成膜した。この後、ＬｉＦを膜厚１ｎｍで成膜した。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを１５０ｎｍ蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ発光素子を形成した。
実施例１〜１０１および比較例１〜１５において使用した化合物１〜９５以外のホスト及びドーパントを以下にまとめて記載する。【０２５２】
【化１１０】
0005491383.tif 000111
【０２５３】
【化１１１】
0005491383.tif 000112
【０２５４】
〔実施例２〜５６〕
実施例１において、化合物１の代わりに表１の化合物を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。また、Ｄ−１の代わりに表１の化合物を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０２５５】
【表１】
0005491383.tif 000113
【０２５６】
〔比較例１〕
実施例1において、化合物１の代わりに上記化合物（Ａ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０２５７】
〔比較例２〕
実施例1において、化合物１の代わりに上記化合物（Ｂ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０２５８】
〔比較例３〕
実施例1において、化合物１の代わりに上記化合物（Ｃ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０２５９】
〔比較例４〕
実施例1において、化合物１の代わりに上記化合物（Ｄ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０２６０】
前記実施例１〜５６ならびに比較例１〜４で得られた有機ＥＬ素子を用いて測定した性能を前記表１にまとめて記載する。
（1）初期性能：電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における発光効率（ｃｄ／Ａ）を評価した。
（2）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｃｍ2で定電流駆動し、輝度の半減期で評価した。
表１中、発光効率の単位はｃｄ/ｍ2で、寿命の単位は時間である。下記の表２および３においても同様である。【０２６１】
〔Ｌ1が単結合で、Ａｒ1が前記一般式（２）で表わされる基以外の基である場合の前記一般式（1-１）で表わされるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体の合成例および実施例、ならびに比較例〕
＜化合物６１（下記式中の化合物１）の合成＞【０２６２】
【化１１２】
0005491383.tif 000114
【０２６３】
（2-1）2-ニトロ-9,10-ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−1）に記載の通り合成した。
（2-2）２-アミノ-９,１０-ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−2）に記載の通り合成した。
（2-3）２-ヨード-９,１０-ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−3）に記載の通り合成した。
（2-4）2-ヨードフェナントレンの合成
前記（1−4）に記載の通り合成した。
（2-5）化合物６１の合成
アルゴン雰囲気下、２-ヨードフェナントレン３．０４ｇ、既知の方法で合成した１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸４．１８ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇ、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら撹拌をした。室温まで冷却後、反応溶液をトルエンで抽出した。水層を除去し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムを濾別後、有機層を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色結晶４．５６ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物６２（下記式中の化合物２）の合成＞【０２６４】
【化１１３】
0005491383.tif 000115
【０２６５】
化合物６１の合成において、10-(2-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した10-(1-ナフチル)アントラセン-9-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物６３（下記式中の化合物３）の合成＞【０２６６】
【化１１４】
0005491383.tif 000116
【０２６７】
化合物６１の合成において、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(６-フェニルナフタレン-２-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物６４（下記式中の化合物４）の合成＞【０２６８】
【化１１５】
0005491383.tif 000117
【０２６９】
化合物６１の合成において、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(４-フェニルナフタレン-１-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物６５（下記式中の化合物５）の合成＞【０２７０】
【化１１６】
0005491383.tif 000118
【０２７１】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに市販の３-ブロモフェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物６６（下記式中の化合物６）の合成＞【０２７２】
【化１１７】
0005491383.tif 000119
【０２７３】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに市販の３-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(１-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物６７（下記式中の化合物７）の合成＞【０２７４】
【化１１８】
0005491383.tif 000120
【０２７５】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに市販の３-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(６-フェニルナフタレン-２-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物６８（下記式中の化合物８）の合成＞【０２７６】
【化１１９】
0005491383.tif 000121
【０２７７】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに市販の３-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(４-フェニルナフタレン-１-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物６９（下記式中の化合物９）の合成＞【０２７８】
【化１２０】
0005491383.tif 000122
【０２７９】
（9-1）２-ニトロフェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、２-ニトロ-９,１０-ジヒドロフェナントレン２２５ｇ、２,３ -ジクロロ-５,６-ジシアノ-p-ベンゾキノン２２７ｇ、１,４-ジオキサン２．４リットルを加え、２４時間加熱、還流しながら撹拌した。室温まで冷却後、反応溶液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した後、メタノールで洗浄し、白色結晶１３４ｇ（収率６０％）を得た。
（9-2）２-アミノフェナントレンの合成
２-ニトロフェナントレン１３４ｇ、パラジウム炭素１．００ｇ、エタノール１．２リットルを仕込み、ヒドラジン１水和物７０ミリリットルを加えた。反応溶液を４時間加熱、還流しながら撹拌した。室温まで冷却後、水３リットル中に反応溶液を注いだ後、トルエン２リットルで抽出した。水層を除去後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムをろ別後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色固体１００ｇ（収率８６％）を得た。
（9-3）２-アミノ-1-ブロモフェナントレンの合成
２-アミノフェナントレン１００ｇをＮ,Ｎ-ジメチルスルホキシド７５０ミリリットルに溶解させ、室温にて攪拌させながら、４８％臭化水素酸８３ｇを４時間かけて滴下した。室温にて20時間攪拌を続けた後、１００℃にて１時間加熱しながら撹拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水３リットル中に注いだ。混合溶液をアンモニア水で中性にした後、結晶を濾別して採取した。得られた個体をエタノール/水で再結晶し、無色結晶１２６ｇ（収率９０％）を得た。
（9-4）1-ブロモフェナントレンの合成
２-アミノ-１-ブロモフェナントレン１２０ｇをＴＨＦ７５０ミリリットルに溶解させ、濃塩酸４．５リットル、水１．５リットルを加えた。反応溶液を氷冷させ、亜硝酸ナトリウム４５ｇ/水２３０ミリリットル溶液を滴下した。氷冷下、１時間攪拌した後、５０％ホスフィン酸水溶液２．２５リットルを加えた。反応溶液を氷冷下３０分攪拌し、室温で１７時間攪拌を続けた。水１０リットルを加え、固体を濾別して採取した。得られた個体をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、1-ブロモフェナントレン７５ｇ（収率６６％）を得た。
（9-5）化合物６９の合成
化合物１の合成において、2-ヨードフェナントレンの代わりに1-ブロモフェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物７０（下記式中の化合物１０）の合成＞【０２８０】
【化１２１】
0005491383.tif 000123
【０２８１】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに１-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(１-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量４８０．１９に対し、ｍ/e＝４８０であった。
＜化合物７１（下記式中の化合物１１）の合成＞【０２８２】
【化１２２】
0005491383.tif 000124
【０２８３】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに１-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(６-フェニルナフタレン-２-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物７２（下記式中の化合物１２）の合成＞【０２８４】
【化１２３】
0005491383.tif 000125
【０２８５】
化合物６１の合成において、２-ヨードフェナントレンの代わりに１-ブロモフェナントレンを、１０-(２-ナフチル)アントラセン-９-ボロン酸の代わりに既知の方法で合成した１０-(４-フェニルナフタレン-１-イル)アントラセン-９-ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量５５６．２２に対し、ｍ/e＝５５６であった。
＜化合物７３（下記式中の化合物１３）の合成＞【０２８６】
【化１２４】
0005491383.tif 000126
【０２８７】
（13-1）2,6-ジフェニルアントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、フェニルボロン酸２９・０ｇ、2,6-ジブロモアントラセン２５．７ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) ４．６２ｇ、トルエン８００ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液４００ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ取した。得られた固体をトルエン−ヘキサンを用いて再結晶、洗浄を繰り返し、2-フェニルアントラセン２５．０ｇ（収率７５％）を得た。【０２８８】
（13-2）9-ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセンの合成
2,6-ジフェニルアントラセン３３．０ｇをＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド２００ミリリットルに加熱溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド１８．０ｇのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド２０ミリリットル溶液を加え、６０℃で６時間加熱しながら撹拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水１リットル中に注いだ。得られた固体をメタノール、水、メタノールで順次洗浄後、トルエン−ヘキサンで再結晶、洗浄を繰り返し、9ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセン３３．５ｇ(収率８２％)を得た。【０２８９】
（13-3）2,6-ジフェニル-9-(2-ナフチル)アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,6-ジフェニルアントラセン２０．５ｇ、ナフタレン-2-ボロン酸９．３７ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)１．１６ｇ、トルエン２００ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液１００ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、黄色結晶１７．１ｇ（収率７５％）を得た。【０２９０】
（13-4）9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセンの合成
2,6-ジフェニル-9-(2-ナフチル)アントラセン９．０９ｇをＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド１００ミリリットルに加熱溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド３．９１ｇgのＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド１０ミリリットル溶液を加え、６０℃で６時間加熱しながら撹拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水500ミリリットル中に注いだ。得られた個体をメタノール、水、メタノールで順次洗浄後、トルエン−ヘキサンで再結晶、洗浄を繰り返し、9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン８．５５ｇ(収率８０％)を得た。【０２９１】
（13-5）化合物７３の合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,6-ジフェニル-10-(2-ナフチル)アントラセン５．３５ｇ、2-フェナントリルボロン酸２．４４ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇg、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら撹拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、淡黄色結晶４．７４ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６３２．２５に対し、ｍ/e＝６３２であった。
＜化合物７４（下記式中の化合物１４）の合成＞【０２９２】
【化１２５】
0005491383.tif 000127
【０２９３】
（14-1）2-[3-(2-ナフチル)ベンゾイル]安息香酸の合成
アルゴン雰囲気下、マグネシウム１３２ｇをエーテル５００ミリリットル中に分散させ、2-(3-ブロモフェニル)ナフタレン１４２ｇのエーテル５００ミリリットル溶液を加え、室温にて１時間攪拌した。無水フタル酸７４ｇのベンゼン１５０ミリリットル溶液を加え、反応溶液を３時間還流しながら撹拌した。反応溶液を室温まで冷却後、氷水中に注ぎ、１０％塩酸１リットルを加えた。有機層を分液し、炭酸カリウム水溶液で抽出した。アルカリ性抽出物を酸性化し、得られた固体を沸騰水で洗浄した。得られた粗生成物を酢酸で再結晶し、2-(3-フェニルベンゾイル)安息香酸１２１ｇ（収率６９％）を得た。【０２９４】
（14-2）2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸の合成
2-[3-(2-ナフチル)ベンゾイル]安息香酸１２１ｇを１Ｎの水酸化ナトリウム溶液１０リットルに溶解させ、硫酸銅水溶液で活性化させた亜鉛粉末を加え、反応溶液を５０時間還流しながら撹拌した。室温まで冷却後、ろ過した。ろ液を酸性化した後、得られた固体を沸騰水で洗浄し、2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸１１０ｇ（収率９０％）を得た。【０２９５】
（14-3）2-(2-ナフチル)-10-アントロンの合成
2-[3-(2-ナフチル)ベンジル]安息香酸１１．７ｇを液体フッ化水素２５０ミリリットルにを加え、フッ化水素が蒸発するまで攪拌をした。残渣をクロロホルムに溶解させ、水、水酸化アンモニウム水溶液、水で順次洗浄した。クロロホルム溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。残渣を、メタノールを用いて結晶化させた後、シクロヘキサン−アセトンで再結晶し、2-フェニル-10-アントロン６．７６ｇ（収率６１％）を得た。【０２９６】
（14-4）2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセンの合成
アルゴン雰囲気下、2-ブロモナフタレン４．８１ｇのＴＨＦ３０ミリリットル溶液を−７８℃に冷却し、１．６Ｍのノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液２５ミリリットルを滴下し、−７８℃で1時間攪拌した。2-(2-ナフチル)-10-アントロン６．７６ｇのＴＨＦ２０ミリリットル溶液を加えた後、反応溶液を５時間５０℃で加熱しながら撹拌した。室温まで冷却後、１０％塩酸１００ミリリットルを加えた。水層を除去した後、有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン２．９０ｇ（収率３２％）を得た。【０２９７】
（14-5）9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセンの合成
2-フェニル-10-(6-フェニルナフタレン-2-イル)アントラセン２．９０ｇをＤＭＦ３０ミリリットルに溶解させ、Ｎ-ブロモスクシンイミド１．３２ｇのＤＭＦ１０ミリリットル溶液を加え、６０℃で５時間加熱しながら撹拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水１００ミリリットル中に注いだ。析出した結晶をろ別し、メタノール、水、メタノールで順次洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン３．０９ｇ（収率９０％）を得た。【０２９８】
（14-6）化合物７４の合成
アルゴン雰囲気下、9-ブロモ-2,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン５．０８ｇ、2-フェナントリルボロン酸２．４４ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)０．２３１ｇ、トルエン４０ミリリットル、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ミリリットルを仕込み、８時間還流しながら撹拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノール、水、メタノールで洗浄した後、トルエンで再結晶し、淡黄色結晶４．９７ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり、分子量６０６．２３に対し、ｍ/e＝６０６であった。【０２９９】
〔実施例５７〕
化合物６１を用いた以外は実施例１と同じ方法で有機ＥＬ発光素子を形成した。【０３００】
〔実施例５８〜７２〕
実施例５７において、表２の通り、ホスト及びドーパントを変更し、同様の方法で有機ＥＬ素子を作成し、評価を行った。【０３０１】
〔比較例５〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｅ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０２】
〔比較例６〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｆ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０３】
〔比較例７〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｇ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０４】
〔比較例８〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｈ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０５】
〔比較例９〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｉ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０６】
〔比較例１０〕
実施例５７において、化合物６１の代わりに前記化合物（Ｃ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３０７】
上記実施例５７〜７２および比較例５〜１０で得られた結果を表２に示す。【０３０８】
【表２】
0005491383.tif 000128
【０３０９】
〔Ａｒ1が前記一般式（２）で表わされる基の場合の一般式（１-１）で表わされるフェナントリル基を有するアントラセン誘導体の合成例および実施例、ならびに比較例〕【０３１０】
＜化合物７５（下記式中の化合物１）の合成＞
【化１２６】
0005491383.tif 000129
【０３１１】
（3-1）２−ニトロ−９、１０−ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−1）に記載の通り合成した。【０３１２】
（3-2）２−アミノ−９，１０−ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−2）に記載の通り合成した。【０３１３】
（3-3）２−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンの合成
前記（1−3）に記載の通り合成した。【０３１４】
（3-4）２−ヨードフェナントレンの合成
前記（1−4）に記載の通り合成した。【０３１５】
（3-5）化合物７５の合成【０３１６】
【化１２７】
0005491383.tif 000130
【０３１７】
アルゴン雰囲気下、上記の方法で合成した２−ヨードフェナントレン ３．０４ｇ、及び既知の方法で合成した１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸４．６６ｇ、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0) ０．２３１ｇ、トルエン ４０ｍＬ、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２０ｍＬを仕込み、８時間還流攪拌をした。室温まで冷却後、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をトルエン−ヘキサンにて再結晶を繰り返し行い、淡黄色結晶４．４５ｇを得た。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３１８】
＜化合物７６（下記式中の化合物２）の合成＞【０３１９】
【化１２８】
0005491383.tif 000131
【０３２０】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［４−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３２１】
＜化合物７７（下記式中の化合物３）の合成＞【０３２２】
【化１２９】
0005491383.tif 000132
【０３２３】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３２４】
＜化合物７８（下記式中の化合物４）の合成＞【０３２５】
【化１３０】
0005491383.tif 000133
【０３２６】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３２７】
＜化合物７９（下記式中の化合物５）の合成＞【０３２８】
【化１３１】
0005491383.tif 000134
【０３２９】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（４−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３３０】
＜化合物８０（下記式中の化合物６）の合成＞【０３３１】
【化１３２】
0005491383.tif 000135
【０３３２】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（３−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３３３】
＜化合物８１（下記式中の化合物７）の合成＞【０３３４】
【化１３３】
0005491383.tif 000136
【０３３５】
化合物７５の合成において、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（２−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３３６】
＜化合物８２（下記式中の化合物８）の合成＞【０３３７】
【化１３４】
0005491383.tif 000137
【０３３８】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３３９】
＜化合物８３（下記式中の化合物９）の合成＞【０３４０】
【化１３５】
0005491383.tif 000138
【０３４１】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［４−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３４２】
＜化合物８４（下記式中の化合物１０）の合成＞【０３４３】
【化１３６】
0005491383.tif 000139
【０３４４】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３４５】
＜化合物８５（下記式中の化合物１１）の合成＞【０３４６】
【化１３７】
0005491383.tif 000140
【０３４７】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３４８】
＜化合物８６（下記式中の化合物１２）の合成＞【０３４９】
【化１３８】
0005491383.tif 000141
【０３５０】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン酸の代わりに既知の方法で合成した１０−（４−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３５１】
＜化合物８７（下記式中の化合物１３）の合成＞【０３５２】
【化１３９】
0005491383.tif 000142
【０３５３】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（３−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３５４】
＜化合物８８（下記式中の化合物１４）の合成＞【０３５５】
【化１４０】
0005491383.tif 000143
【０３５６】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに市販の３−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（２−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３５７】
＜化合物８９の合成＞【０３５８】
【化１４１】
0005491383.tif 000144
【０３５９】
（89-1）２−ニトロフェナントレンの合成
アルゴン雰囲気下、２−ニトロ−９，１０−ジヒドロフェナントレン２２．５ｇ、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン２２．７ｇ、１，４−ジオキサン２４０ｍＬを加え、２４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した後、メタノールで洗浄し、白色結晶１３．４ｇ（収率６０％）を得た。【０３６０】
（89-2）2-アミノフェナントレンの合成
２−ニトロフェナントレン１３．４ｇ、パラジウム炭素０．１０ｇ、エタノール１２０ｍＬを仕込み、ヒドラジン1水和物７ｍＬを加えた。反応溶液を４時間加熱還流攪拌した。室温まで冷却後、水３００ｍＬ中に反応溶液を注いだ後、トルエン２００ｍＬで抽出した。水層を除去後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。硫酸マグネシウムをろ別後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、淡黄色固体１０．０ｇ（収率８６％）を得た。【０３６１】
（89-3）2-アミノ-1-ブロモフェナントレンの合成
２−アミノフェナントレン１０．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルスルホキシド７５ｍＬに溶解させ、室温にて攪拌させながら、４８％臭化水素酸８．３ｇを４時間かけて滴下した。室温にて２０時間攪拌を続けた後、１００℃にて１時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水３００ｍＬ中に注いだ。混合溶液をアンモニア水で中性にした後、結晶をろ別した。得られた個体をエタノール／水で再結晶し、無色結晶１２．６ｇ（収率９０％）を得た。【０３６２】
（89-4）1-ブロモフェナントレンの合成
２−アミノ−１−ブロモフェナントレン１２．０ｇをＴＨＦ７５ｍＬに溶解させ、濃塩酸４５０ｍＬ、水１５０ｍＬを加えた。反応溶液を氷冷させ、亜硝酸ナトリウム４．５ｇ／水２３ｍＬ溶液を滴下した。氷冷下、1時間攪拌した後、５０％ホスフィン酸水溶液２２５ｍＬを加えた。反応溶液を氷冷下３０分攪拌し、室温で１７時間攪拌を続けた。水１Lを加え、固体をろ別した。得られた個体をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、１−ブロモフェナントレン７．５ｇ（収率６６％）を得た。【０３６３】
（89-5）化合物８９（下記式中の化合物１５）の合成【０３６４】
【化１４２】
0005491383.tif 000145
【０３６５】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３６６】
＜化合物９０（下記式中の化合物１６）の合成＞【０３６７】
【化１４３】
0005491383.tif 000146
【０３６８】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［４−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３６９】
＜化合物９１（下記式中の化合物１７）の合成＞【０３７０】
【化１４４】
0005491383.tif 000147
【０３７１】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（１−ナフチル）フェニル］アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ／ｅ＝５５６であった。【０３７２】
＜化合物９２（下記式中の化合物１８）の合成＞【０３７３】
【化１４５】
0005491383.tif 000148
【０３７４】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−［３−（２−ナフチル）フェニル］アントラセン-9−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５５６．２２に対し、ｍ/ｅ=５５６であった。【０３７５】
＜化合物９３（下記式中の化合物１９）の合成＞【０３７６】
【化１４６】
0005491383.tif 000149
【０３７７】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（４−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３７８】
＜化合物９４（下記式中の化合物２０）の合成＞【０３７９】
【化１４７】
0005491383.tif 000150
【０３８０】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（３−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３８１】
＜化合物９５（下記式中の化合物２１）の合成＞【０３８２】
【化１４８】
0005491383.tif 000151
【０３８３】
化合物７５の合成において、２−ヨードフェナントレンの代わりに１−ブロモフェナントレンを、１０−［４−（１−ナフチル）フェニル］アントラセンの代わりに既知の方法で合成した１０−（２−ビフェニル）アントラセン−９−ボロン酸を用いて、同様の方法で合成した。このものは、マススペクトル分析の結果、目的物であり分子量５０６．２０に対し、ｍ／ｅ＝５０６であった。【０３８４】
［実施例７３］
化合物７５を用いた以外は実施例１と同じ方法で有機ＥＬ発光素子を形成した。【０３８５】
［実施例７４］〜［実施例１０１］  実施例７３において、化合物７５の代わりに表３の化合物を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。また、Ｄ−１の代わりに表３の化合物を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３８６】
［比較例１１］
実施例７３において、化合物７５の代わりに前記化合物（Ｃ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３８７】
［比較例１２］
実施例７３において、化合物７５の代わりに前記化合物（Ｆ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３８８】
［比較例１３］
実施例７３において、化合物７５の代わりに前記化合物（Ｄ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３８９】
［比較例１４］
実施例７３において、化合物７５の代わりに前記化合物（Ｉ）を用いて同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。【０３９０】
[比較例１５]
実施例７３において、化合物７５の代わりに前記化合物（Ｊ）を用いて同様の方法で有機EL素子を作成した。【０３９１】
（１）初期性能：電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における発光効率（ｃｄ／Ａ）を評価した。
（２）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｃｍ2で定電流駆動し、輝度の半減期で評価した。
素子評価の結果を表３にまとめた。【０３９２】
【表３】
0005491383.tif 000152
【産業上の利用可能性】
【０３９３】
以上詳細に説明したように、本発明のフェナントリル基を有するアントラセン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く寿命が長い。さらに、高発光効率で、色純度の高い青色発光が得られ成膜性にも優れている。このため、壁掛テレビの平面発光体やディスプレイのバックライト等の光源として有用である。