(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷用のシリコーンブランケットであって、前記印刷用のインキを担持させる表面を構成する、ジメチルシリコーンゴムからなる表面層を少なくとも有し、前記表面層が、前記ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下の、屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるフェニル基含有シリコーンオイルを含むことを特徴とするシリコーンブランケット。
【請求項２】
前記フェニル基含有シリコーンオイルが、メチルフェニルシリコーンオイルである請求項１に記載のシリコーンブランケット。
【請求項３】
フィルム状またはシート状の基材と、前記基材の片面に形成した前記表面層とを備えている請求項１または２に記載のシリコーンブランケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷方法等の印刷方法に用いるシリコーンブランケットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷方法は、インキパターンを簡易に、かつ少ない工程数で効率よく多量に、しかも安価に形成できる利点を有しており、また近年に至って印刷精度の向上が図られていることから、特にエレクトロニクス分野において利用が広まりつつある。
例えば電気配線のパターンや蛍光体のパターン、あるいはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）の構成部品等における各種のパターンといった、微細でかつ高精度のパターンの形成が求められる分野において、従来のフォトリソグラフ法によるパターン形成に代えて、前記オフセット印刷方法が普及してきている。
【０００３】
オフセット印刷方法では、版の表面にパターン形成したインキをブランケットの表面に転写させたのち、被印刷体としての基板の表面に再転写させることで、前記基板の表面に所定のパターンが印刷される。
ブランケットとしては、少なくとも前記表面を構成する表面層を備え、前記表面層を、インキに対する離型性に優れたシリコーンゴムによって形成したシリコーンブランケットが広く用いられる。
【０００４】
前記表面層には、シリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルが含まれており、このシリコーンオイルが表面層の表面に徐々に滲みだすいわゆるブリージングを生じることで、前記表面に、インキに対する良好な離型性が付与される。
しかし表面層の表面にシリコーンオイルが滲みだしても、前記表面に十分な離型性が付与されるほどの表面濃度に達することはできず、シリコーンブランケットの使用を開始してからおよそ２０回程度の印刷をするまでの印刷初期の段階において離型性が不足して、前記表面に形成したパターンが基板の表面に良好に転写されない転写不良を生じやすい。
【０００５】
２０回程度の印刷をすることで、内部から染み出したシリコーンオイルによる離型作用に、インキ中に含まれる溶剤による離型作用を併せて、はじめてシリコーンブランケットの表面に良好な離型性が付与されることになる。
転写不良を生じると、特に細線のパターンにおいて断線等を生じやすい。断線は最も回避すべき不良の一つであり、これを防止するために従来は、印刷初期の段階においていわゆる捨て刷りを実施したり、前記捨て刷りの際に転写不良を生じてブランケットの表面に残留した導電性ペーストを除去したりしているが、これらのことが前記ＰＤＰ等の製品の生産性を低下させる原因の一つとなっているのが実情である。
【０００６】
特許文献１には、印刷を繰り返すうちに表面層の内部からブリージングするシリコーンオイルの量が不足するようになって離型性が徐々に低下するのを防止するため、前記表面層の表面に、インキより界面張力の低い物質、例えばジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイルを塗布することが記載されている。
この技術を利用して、印刷に使用する前の表面にあらかじめシリコーンオイルを塗布して導電性ペーストに対する良好な離型性を付与しておき、それによって印刷初期の段階での捨て刷り等を省略したり、その回数を少なくしたりすることが考えられる。
【０００７】
また特許文献２には、印刷に使用する前の表面層の表面、あるいは印刷を繰り返してインキ中に含まれる溶剤によって膨潤した表面層を乾燥させて前記溶剤を除去した直後の表面に、前記と同じまたは同種の溶剤を塗布することが記載されている。
印刷初期や乾燥直後の表面層は、インキ中に含まれる溶剤によって十分に膨潤されていない状態であるため、前記表面層の表面に版からインキを転写させると、前記インキ中の溶剤が表面層中に過剰に吸収されてインキが短時間で乾燥して、基板に対する粘着性が低下する結果、表面層の表面から基板の表面へのインキの転写性が低下する。この転写性の低下も、先に説明した離型性の低下とともに転写不良が生じる原因の一つと考えられる。
【０００８】
そこで特許文献２では、前記のように溶剤を塗布して表面層中に含浸させることで、その上に転写されるインキの乾燥を抑制して転写性の低下を防止している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第２９９３８４６号公報
【特許文献２】特開２００５−１８６４４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし前記表面に溶剤やシリコーンオイルをムラなく塗布するのは容易ではない。特に印刷初期や乾燥直後等の、溶剤やシリコーンオイルの量が不足しがちである表面層の表面に前記溶剤やシリコーンオイルを塗布した場合、塗布した溶剤やシリコーンオイルが表面層中に急速に吸収されてしまうためどうしても塗布ムラを生じやすい。そして、塗布ムラを生じた場合にはそれがそのまま印刷パターンのムラとして現れてしまうため、基板の表面に形成されるパターンの形状に乱れを生じやすいという問題がある。
【００１１】
また、連続印刷を開始する前や途中の任意の時点で前記連続印刷を一旦停止して、表面層の表面に溶剤やシリコーンオイルを塗布する作業をしなければならないため、これらのことが印刷のタクトタイム、すなわち印刷機に基板をセットし、所定の手順にしたがって前記基板の表面にインキを印刷してパターンを形成したのち印刷機に新たな基板をセットするまでに要する平均の時間を長くする原因となって、製品の生産性を低下させるという問題もある。
【００１２】
また、特にシリコーンブランケットの表面に溶剤を塗布する場合は、前記表面が溶剤によって常に膨潤した状態となるため、膨潤して軟らかくなった表面が埃等によって傷つきやすくなったり、前記表面を構成するシリコーンゴムが劣化したりしやすくなるという問題もある。
本発明の目的は、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、印刷初期の段階で既に十分な離型性を有するため転写不良等が生じるのを確実に防止できるシリコーンブランケットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、印刷用のシリコーンブランケットであって、前記印刷用のインキを担持させる表面を構成する、ジメチルシリコーンゴムからなる表面層を少なくとも有し、前記表面層が、前記ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下の、屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるフェニル基含有シリコーンオイルを含むことを特徴とするものである。
【００１４】
前記課題を解決するため、発明者は、シリコーンゴムからなる表面層中に、前記シリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルに加えてさらにシリコーンオイルを含有させることで、前記表面層の表面にシリコーンオイルを塗布する場合のように印刷パターンのムラ等を生じたり印刷のタクトタイムが長くなったりするのを防止しながら、また溶剤を塗布する場合のように傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりするのも防止しながら、表面層の表面にブリージングさせるシリコーンオイルの量を増加させて、印刷初期の段階での離型性を向上することを検討した。
【００１５】
しかし、シリコーンオイルとして最も一般的で、例えば特許文献２の実施例においてシリコーンブランケットの表面に塗布しているジメチルシリコーンオイル〔信越化学工業(株)製のＫＦ−９６等〕は、前記表面層を形成するために汎用されるジメチルシリコーンゴムと基本骨格が同一で、分子量のみが異なるものであって、前記ジメチルシリコーンゴムに対する高い親和性、相溶性を有しているため、かかるジメチルシリコーンオイルを、表面層を形成するジメチルシリコーンゴム中に含有させてもブリージングの速度は遅く、前記表面層の表面に速やかにブリージングさせることはできない。
【００１６】
そのため前記ジメチルシリコーンゴムとジメチルシリコーンオイルとの組み合わせでは、印刷初期のシリコーンブランケットに良好な離型性を付与することはできない。
先に説明したようにシリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルが速やかにブリージングされないのも、前記と同様の理由による。例えばジメチルシリコーンゴムを架橋させる際に生じるシリコーンオイルは、前記ジメチルシリコーンゴムと基本骨格が同一で、分子量のみが異なるジメチルシリコーンオイルであって、前記ジメチルシリコーンゴムに対する高い親和性、相溶性を有するためブリージングの速度は遅く、表面層の表面に速やかにブリージングさせることができない。
【００１７】
これに対し、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）の側鎖のメチル基の一部をフェニル基またはフェニル基を含む基（以下「フェニル基等」と総称する場合がある）で置換した構造を有し、かつ前記所定の屈折率を有するフェニル基含有シリコーンオイルは、前記ジメチルシリコーンオイルと比べてジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低いため、前記ジメチルシリコーンゴムからなる表面層中に含有させた際に、前記ジメチルシリコーンオイルよりも速やかに、ごく短時間で表面層の表面にブリージングさせることができる。
【００１８】
したがって本発明によれば、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを確実に防止することが可能となる。
なお本発明において、フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下の範囲に限定されるのは、下記の理由による。
【００１９】
すなわち屈折率は、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基の、フェニル基等への置換率の指標となる。無置換のジメチルシリコーンオイルの屈折率は１．４００前後であって、前記置換率が高くなるほど、屈折率はこの値より高くなる傾向を示す。つまり屈折率が高いほど、フェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高くなる傾向にあり、前記置換率が高いほど、フェニル基含有シリコーンオイルはジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低くなる傾向を示す。
【００２０】
そして発明者の検討によると、屈折率が１．４３０未満であるフェニル基含有シリコーンオイルは置換率が低すぎて、メチル基をフェニル基等によって置換することによる、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性を低下させる効果が得られない。そのため前記フェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止することができない。
【００２１】
一方、屈折率が１．５７０を超えるフェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高すぎて、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低下しすぎるため、前記ジメチルシリコーンゴム中に均一に分散させて、連続した均一な表面層を形成することができない。
なおシリコーンオイルの屈折率を、本発明では、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ００６２：１９９２「化学製品の屈折率測定方法」において規定された測定方法によって測定した値でもって示すこととする。
【００２２】
また本発明において、フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合が、表面層を形成するジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち配合割合が前記範囲未満では、表面層中にフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることによる、前記フェニル基含有シリコーンオイルを前記表面層の表面にブリージングさせて前記表面に良好な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止する効果が得られない。
【００２３】
また配合割合が前記範囲を超える場合には、表面層の表面に過剰のフェニル基含有シリコーンオイルが短時間でブリージングするため、前記表面に形成され、基板の表面に転写されるインキのパターンの形状に乱れを生じてしまう。また表面層が軟らかくなりすぎて強度が低下したり、印刷時に版や基板に接触させる際の印圧やニップ幅等が大きく変化して印刷性に問題を生じたりするおそれもある。
【００２４】
フェニル基含有シリコーンオイルとしては、入手のしやすさ等を考慮すると、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基をフェニル基に置換したメチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。
本発明のシリコーンブランケットは、フィルム状またはシート状の基材と、前記基材の片面に形成した前記表面層とを備えているのが好ましい。前記基材を設けることによってシリコーンブランケット全体の強度を維持し、かつ良好な取扱性を確保することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、印刷初期の段階で既に十分な離型性を有するため転写不良等が生じるのを確実に防止できるシリコーンブランケットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明のシリコーンブランケットは、印刷用のインキを担持させる表面を構成する、ジメチルシリコーンゴムからなる表面層を少なくとも有し、前記表面層が、前記ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下の、屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるフェニル基含有シリコーンオイルを含むことを特徴とする。
前記表面層を形成するジメチルシリコーンゴムとしては、例えば未硬化時に液状ないしペースト状を呈するものが好ましい。
【００２７】
前記液状ないしペースト状を呈するジメチルシリコーンゴムは、例えばドクターナイフ、バーコータ、ロールコータ等を用いて所定の厚みとなるように基材上に塗布したのち硬化させて表面層を形成することができ、その際に、いわゆるセルフレベリング効果によって、前記表面層のもとになる塗膜の表面、つまり硬化後の表面層の表面を平滑化するとともに、前記表面層の厚みを均一化できる。
【００２８】
そのため被印刷体としての基板の表面に微細でかつ高精度のパターンを形成するのに適した表面平滑性に優れた表面層を有するシリコーンブランケットを、研磨等の工程を経ることなく生産性よく製造できる。なお必要に応じて表面層の表面を研磨してもよいことはいうまでもない。
またシリコーンブランケットは、前記液状ないしはペースト状を呈するジメチルシリコーンゴムを、表面層の表面形状に対応する賦形面を有し、基材をセットした金型内に注入して硬化させることによって製造してもよい。
【００２９】
例えば、後述するように主剤と硬化剤とからなる二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴムからなり、フェニル基含有シリコーンオイルを含む表面層は、まず前記主剤と硬化剤のうちの一方、例えば主剤に所定量のフェニル基含有シリコーンオイルを加えて混合し、次いで硬化剤を加えてさらに混合して表面層用の液状の組成物（塗布液、注入液等）を調製したのち、前記組成物を用いて前記いずれかの方法によって形成することができる。
【００３０】
前記ジメチルシリコーンゴムとしては、室温硬化型（ＲＴＶ）であるものが好ましい。前記室温硬化型のジメチルシリコーンゴムは、その名のとおり加熱しなくても室温（５〜３５℃）で硬化させることが可能であるため、シリコーンブランケットの製造工程および製造のための設備を簡略化できる上、加熱による膨張と冷却時の収縮を経ないため、表面層の厚みの精度を向上できる。
【００３１】
また前記ジメチルシリコーンゴムとしては、先に説明したように主剤と硬化剤の２成分からなり、前記両者を付加反応によって硬化させることができる二液付加反応型のものが好ましい。
前記二液付加反応型のジメチルシリコーンゴムは、硬化反応に際して副生成物を生じないため表面層の寸法精度を向上し、かつ前記副生成物に基づく気泡等を含まない均一な表面層を形成できる。
【００３２】
前記室温硬化型でかつ二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴムとしては、例えば信越化学工業(株)製の品番ＫＥ１６００、ＫＥ１６０３、ＫＥ１６０６、ＫＥ１３１０ＳＴ、ＫＥ１３００Ｔ、ＫＥ１３１４、ＫＥ１２４１、ＫＥ１０６、ＫＥ１０３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の品番ＴＳＥ３４０２、ＴＳＥ３４５３、ＴＳＥ３４５５Ｔ、ＴＳＥ３４５７、ＴＳＥ３４６６等が挙げられる。
【００３３】
表面層に含有させるフェニル基含有シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサンの側鎖のメチル基の一部をフェニル基等で置換した構造を有する種々のフェニル基含有シリコーンオイルの中から、前記条件で測定し屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるものが選択して用いられる。
フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率が前記範囲に限定されるのは、下記の理由による。
【００３４】
すなわち屈折率が１．４３０未満であるフェニル基含有シリコーンオイルは置換率が低すぎて、メチル基をフェニル基等によって置換することによる、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性を低下させる効果が得られない。そのため前記フェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止することができない。
【００３５】
一方、屈折率が１．５７０を超えるフェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高すぎて、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低下しすぎるため、前記ジメチルシリコーンゴム中に均一に分散させて、連続した均一な表面層を形成することができない。
フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率を前記範囲内の任意の値に設定するためには、例えば種々のグレードのフェニル基含有シリコーンオイルの中から所定の屈折率を有するものを選択して使用すればよい。
【００３６】
前記屈折率の範囲を満足するフェニル基含有シリコーンオイルとしては、例えば旭化成ワッカーシリコーン(株)製のＡＲシリーズ（屈折率：１．４４０〜１．４６０）、ＡＰシリーズ（屈折率：１．５００）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＳＦ１５５０（屈折率：１．４５０）、ＴＳＦ４３００（屈折率：１．４９８）、ＴＳＦ４３７（屈折率：１．４９９）、ＴＳＦ４３３（屈折率：１．５０５）、信越化学工業(株)製のＨＩＶＡＣ（登録商標）ＫＦ−５６（屈折率：１．５００）、ＫＦ−５４（屈折率：１．５０５）、Ｆ−４（屈折率：１．５５０）等が挙げられる。
【００３７】
フェニル基含有シリコーンオイルとしては、入手のしやすさ等を考慮すると、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基をフェニル基に置換したメチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。
またフェニル基含有シリコーンオイルは、動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上であるのが好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以下、特に４０ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましい。その理由は下記の通りである。
【００３８】
すなわち動粘度は、フェニル基含有シリコーンオイルの主鎖の長さの指標となり、前記動粘度が大きいほど主鎖の長さが大きいことを示している。
動粘度が前記範囲未満である粘度の低いフェニル基含有シリコーンオイルは揮発性が高いため、表面層の表面から揮発して失われやすい。そのため印刷を繰り返すうちに前記表面の離型性が徐々に低下する結果、転写不良等を生じやすくなって印刷の精度が低下するおそれがある。
【００３９】
また、動粘度が前記範囲を超える粘度の高いフェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止できないおそれがある。
なおシリコーンオイルの動粘度を、本発明では、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ８８０３：１９９１「液体の粘度−測定方法」において規定された測定方法によって測定した値でもって示すこととする。
【００４０】
フェニル基含有シリコーンオイルの動粘度を前記範囲内の任意の値に設定するためには、例えば先に例示した各種のフェニル基含有シリコーンオイルの中から、動粘度が前記範囲内の任意の値であるものを選択して使用すればよい。
フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、先に説明したようにジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下である必要がある。
【００４１】
配合割合が前記範囲に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち配合割合が前記範囲未満では、表面層中にフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることによる、前記フェニル基含有シリコーンオイルを前記表面層の表面にブリージングさせて前記表面に良好な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止する効果が得られない。
【００４２】
また配合割合が前記範囲を超える場合には、表面層の表面に過剰のフェニル基含有シリコーンオイルが短時間でブリージングするため、前記表面に形成され、基板の表面に転写されるインキのパターンの形状に乱れを生じてしまう。また表面層が軟らかくなりすぎて強度が低下したり、印刷時に版や基板に接触させる際の印圧やニップ幅等が大きく変化して印刷性に問題を生じたりするおそれもある。
【００４３】
なおフェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、前記問題が生じるのを抑制しながら、本発明の効果をより一層良好に発揮させて良好な印刷をすることを考慮すると、前記範囲内でも７質量部以上であるのが好ましい。
表面層の厚みは、特に先に説明したＰＤＰやＬＣＤのパターン等の高い印刷精度が要求される精密印刷用のシリコーンブランケットの場合は０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下程度であるのが好ましい。
【００４４】
表面層の硬さは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６２５３：２００６「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」において規定されたタイプＡデュロメータ硬さで表してＡ１０／Ｓ以上、Ａ７０／Ｓ以下、特にＡ２０／Ｓ以上、Ａ６０／Ｓ以下程度であるのが好ましい。
またシリコーンブランケットの表面状態は、インキパターンが微細になるほどその精度に影響を及ぼすため、できるだけ平坦であることが好ましい。例えば前記精密印刷用のシリコーンブランケットの表面粗さは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」の付属書１で規定された十点平均粗さＲｚＪＩＳ９４で表して０．０１μｍ以上、１μｍ以下程度であるのが好ましい。
【００４５】
本発明のシリコーンブランケットは、フィルム状またはシート状の基材と、前記基材の片面に形成した前記表面層とを備えているのが好ましい。前記基材を設けることによってシリコーンブランケット全体の強度を維持し、かつ良好な取扱性を確保することができる。
基材としては、種々の樹脂のフィルムまたはシートや、金属の薄板等が挙げられる。このうち樹脂のフィルムまたはシートとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンおよびその共重合物、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリアミド、ポリイミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、ＴＰＸポリマ、およびポリパラキシレン等の樹脂からなるフィルムまたはシートが挙げられる。
【００４６】
また金属の薄板としては銅またはその合金、アルミニウムまたはその合金、ステンレス鋼、ニッケル等の金属からなる薄板が好ましい。
特に任意の厚み、および表面粗さを有するフィルム状またはシート状に加工しやすい上、寸法安定性に優れたＰＥＴのフィルムまたはシートを基材として用いるのが好ましい。
基材の厚みは、前記精密印刷用のシリコーンブランケットの場合は０．０１ｍｍ以上、０．４ｍｍ以下程度であるのが好ましい。
【００４７】
表面層を形成する前の基材の表面には，前記表面層の密着性を高めるために、例えばプラズマ処理、フレーム処理等の前処理を施したり、任意の下地層を形成したりしてもよい。
本発明のシリコーンブランケットは、例えば
(1)  凹版、平版等の版の表面にパターン形成したインキをシリコーンブランケットの表面に転写したのち、被印刷体としての基板の表面に再転写させるオフセット印刷方法、
(2)  シリコーンブランケットの表面の全面にインキを塗布したのち凹版と接触させることで、前記凹版の凹部以外の領域と接触したインキを選択的にシリコーンブランケットの表面から除去して前記表面のインキ層をパターン形成したのち、前記基板の表面に転写する反転印刷方法、
(3)  シリコーンブランケットの表面に直接にインキパターンを描画したのち、前記基板の表面に転写する印刷方法、
等の種々の印刷方法に用いることができる。
【００４８】
前記各種の印刷方法に用いて連続印刷をする際に、本発明のシリコーンブランケットによれば、表面層中に含有させたフェニル基含有シリコーンオイルを、印刷初期の段階で前記表面層の表面に、速やかに、かつ均一にブリージングさせて、前記表面に良好なインキの離型性を付与することができるため、前記印刷初期の段階で転写不良等が生じるのを防止して、ＰＤＰ等の製品の生産性を向上することが可能となる。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例、比較例のシリコーンブランケットの製造、特性の測定、および試験を、特記した以外は温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下で実施した。
〈実施例１〉
室温硬化型で、かつ二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴム〔硬化後のタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３：２００６準拠）がＡ４０／Ｓであるもの〕の主剤９１質量部と、フェニル基含有シリコーンオイル（前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＳＦ１５５０、屈折率：１．４５０、動粘度：１５ｍｍ２／ｓ）１０質量部とを混合した。
【００５０】
次いで前記混合物に、前記液状ジメチルシリコーンゴムの硬化剤９質量部を加えて混合したのち脱泡して表面層用の塗布液を調製し、前記塗布液を、基材としての厚み０．３０ｍｍのＰＥＴフィルムの片面にバーコータを用いて塗布したのち室温で２４時間静置して硬化させて、厚み０．７０ｍｍ、ＰＥＴフィルムの面方向の寸法が縦５０ｃｍ×横５０ｃｍである表面層を形成してシリコーンブランケットを製造した。
【００５１】
前記シリコーンブランケットの表面層における、ジメチルシリコーンゴムの主剤と硬化剤計１００質量部あたりのフェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、前記配合量から明らかなように１０質量部であった。
〈実施例２〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３７（屈折率：１．４９９、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００５２】
〈実施例３〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、前出の信越化学工業(株)製のＨＩＶＡＣ（登録商標）Ｆ−４（屈折率：１．５５０、動粘度：３８ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈実施例４〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）製の３−フェニルへプタメチルトリシロキサン（屈折率：１．４４７、動粘度：２ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００５３】
〈実施例５〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のＡＰ１００（屈折率：１．５００、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈実施例６〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）製の１，１，３，３−テトラフェニルジメチルジシロキサン（屈折率：１．５５６、動粘度：３５ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００５４】
〈比較例１〉
フェニル基含有シリコーンオイルに代えてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業(株)製のＫＦ−９６−２０ＣＳ、屈折率：１．４００、動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈比較例２〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３１（屈折率：１．４２５、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００５５】
〈比較例３〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）製の１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン（屈折率：１．５８０、動粘度：１７５ｍｍ２/ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００５６】
〈硬さ測定〉
実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットの表面層のタイプＡデュロメータ硬さを、前出のＪＩＳ  Ｋ６２５３：２００６の規定に準拠して測定した。
〈印刷特性試験〉
実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットを、凹版オフセット印刷機〔ナカン(株)製、３００ｍｍ×４００ｍｍ対応の平板型精密印刷機〕のブランケット胴の外周に、表面層を外側にして捲回して固定した。また凹版としては、ガラス板の表面に線幅１００μｍ、ピッチ３００μｍ、深さ８μｍの凹部を格子状にパターン形成したものを用いた。
【００５７】
インキとしては、ポリエステル樹脂と、溶剤としてのブチルカルビトールアセテートと、顔料粉末とを３本ロールを用いて混練して調製したものを用いた。
印刷の条件は、凹版の凹部からシリコーンブランケットの表面層の表面へのインキの転写速度を１００ｍｍ／ｓ、前記表面層の表面から、被印刷体としてのガラス基板の表面へのインキの転写速度を１００ｍｍ／ｓに設定して、前記ガラス基板を交換しながら３回の連続印刷をした。
【００５８】
そして３回目の印刷後にシリコーンブランケットの表面層の表面を観察して、下記の基準で転写不良が発生したか否か、すなわち転写性を評価した。
◎：前記表面に、転写不良によるインキの残留は全く観察されなかった。
○：転写不良によるインキの残留がごくわずか観察された。
△：表面の数箇所で、転写不良によるインキの残留が観察された。
【００５９】
×：表面の多数箇所で、転写不良によるインキの残留が観察された。
また印刷３回目のガラス基板の表面に印刷されたパターンを観察して、下記の基準で印刷形状の良否を評価した。
◎：パターンに乱れは全く観察されなかった。
○：パターンにわずかな乱れが観察されたが、許容できる範囲内であった。
【００６０】
×：パターンの乱れがひどすぎて、製品として使用できるレベルではなかった。
以上の結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
0005419629.tif 000002
【００６２】
表１の比較例１と実施例１〜６の結果より、ジメチルシリコーンゴムからなるシリコーンブランケットの表面層に、ジメチルシリコーンオイルに代えてフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることにより、特に印刷初期の段階で、前記表面層の表面から基板の表面へのインキの転写時に、前記インキの転写不良が生じるのを防止できることが判った。
【００６３】
また比較例２、３と実施例１〜６の結果より、前記フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率は１．４３０以上、１．５７０以下である必要があり、動粘度は１ｍｍ２／ｓ以上、１００ｍｍ２／ｓ以下、特に４０ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましいことが判った。
〈実施例７〜９、比較例４、５〉
フェニル基含有シリコーンオイル（前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３７、屈折率：１．４９９、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ）の配合割合を、ジメチルシリコーンゴムの主剤と硬化剤計１００質量部あたり０．５質量部（比較例４）、１．５質量部（実施例７）、５質量部（実施例８）、２８質量部（実施例９）、および３２質量部（比較例５）としたこと以外は実施例２と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
【００６４】
前記実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットについて、前記各試験を行なった。結果を、実施例２の結果と併せて表２に示す。
【００６５】
【表２】
0005419629.tif 000003
【００６６】
表２の各実施例、比較例の結果より、フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下である必要があること、その中でも特に７質量部以上であるのが好ましいことが判った。