(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長手方向又は周方向のいずれか一軸方向にのみ熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体の一面に非熱収縮性かつ易変形性の硬質薄膜層を積層一体化して継ぎ目のない積層樹脂製筒状体を製造する積層工程、及び該継ぎ目のない積層樹脂製筒状体を一軸方向に熱収縮させて前記硬質薄膜層形成面を皺状に変形させ、熱収縮方向に直交する線状の凸部と凹部を形成する熱収縮処理工程を有することを特徴とする、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項２】
前記積層工程における前記一軸方向にのみ熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体が、インフレーション法により製造されている二軸延伸の筒状樹脂シートを一軸方向の熱収縮率のみが略零となるように処理して形成されている樹脂製筒状体よりなることを特徴とする、請求項１記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項３】
前記積層工程が、熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体の一面に硬質樹脂塗工層及び／又は金属蒸着層からなる硬質薄膜層を形成する積層工程であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項４】
前記熱収縮処理工程が、前記積層樹脂製筒状体全体を支持体により緊張状態に保持して一軸方向に熱収縮処理する工程であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項５】
前記熱収縮処理工程が、前記積層樹脂製筒状体内に挿入されている円柱状又は円筒状の支持体により筒状体を内部より支持して積層樹脂製筒状体全体を緊張状態に保持し、積層樹脂製筒状体を長手方向に熱収縮させる工程であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項６】
前記熱収縮処理工程が、前記積層樹脂製筒状体の両開口端縁部を全周にわたって環状支持体に固定し、両環状支持体間で積層樹脂製筒状体の全体を緊張状態に保持し、積層樹脂製筒状体の長手方向に熱収縮させる工程であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項７】
前記熱収縮処理工程が、前記積層樹脂製筒状体内に平行に挿入した２本の棒状支持体により積層樹脂製筒状体を内部より扁平状に支持して全体を緊張状態に保持し、積層樹脂製筒状体の周方向に熱収縮させる工程であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法で製造されている表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体を、円柱状又は円筒状の支持体により筒状体内部から円筒状に支持することにより前記線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の表面を緊張状態に保持して鋳型原版として使用することを特徴とする、内面に線状の凹凸パターンが転写されている円筒状鋳型の製造方法。
【請求項９】
前記鋳型原版を、該原版の外径より大きい内径を有する枠体内中心部に載置し、枠体内壁と原版外壁間に流動性の硬化物前駆物質を流し込み充填し、硬化させて硬化物層を形成し、次いで、前記原版内から支持体を抜き去り、次いで、前記原版を硬化物層から剥離除去することを特徴とする、請求項８記載の内面に線状の凹凸パターンが転写されている円筒状鋳型の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に凹凸パターンを有する継ぎ目のない（シームレスの）樹脂製筒状体の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、光透過性樹脂シートよりなる光拡散体や反射防止体のように、表面に凹凸パターンが形成されている樹脂シートの製造に使用される金属製ロールやセラミック製ロールを鋳造する鋳型の原版として有用である、表面凹凸パターンを有する継ぎ目のない樹脂製筒状体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
波状の凹凸パターンが光透過性基材シート表面に形成されている凹凸模様形成シートは、従来から光拡散体や反射防止体などとして利用されている。
例えば、特許文献１には、凹凸模様が形成された光拡散体として、光透過性基材シートの少なくとも片面に、突起体の高さが２〜２０μｍ、突起体の頂点の間隔が１〜１０μｍ、突起体のアスペクト比が１以上の突起体が形成されているものが記載されており、該突起体を形成する方法として、光透過性基材シートの表面をＫｒＦエキシマレーザー等のエネルギービームの照射により加工する方法が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、波状の凹凸からなる異方性拡散パターンを片面に形成した光拡散体が記載されており、異方性拡散パターンの形成方法として、感光性樹脂フィルムにレーザー光を照射して露光し、現像して、片面に凹凸パターンを有するマスターホログラムを形成し、そのマスターホログラムを金型に転写し、その金型を用いて樹脂を成形する方法が開示されている。
【０００４】
特許文献３〜５には、熱収縮性フィルムの表面に非熱収縮性薄膜を積層し、熱収縮性フィルム層を熱収縮させることにより、非熱収縮性薄膜表面に畝状（波状）の凹凸を形成する技術が開示されている。
【０００５】
ところで、光拡散体等として使用する凹凸模様を有する樹脂シートを製造する際に、凹凸模様を有する金型面から樹脂シート面に凹凸模様を転写する方法が一般的であるが、例えば、特許文献９に示されているように、表面に凹凸模様が形成されているロールにより連続的にナノオーダーの凹凸模様を転写することができる技術が望まれている。表面にナノオーダーの凹凸模様を有するロールは、凹凸模様を有する平板シートをロールに巻きつけて製造することもできるが、この場合には、均一で連続したナノオーダーの凹凸模様の形成を妨げる継ぎ目がロール面に生じることが避けられない。
【０００６】
特許文献６には、上記のような継ぎ目のない、シームレスロールを製造することができる方法として、ガラスチューブの外面に感光性樹脂を塗布し、レーザー光線などによって、筒の長さ（高さ）方向及び円周方向に一定寸法の幾何学的模様を露光形成し、現像する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１２３３０７号公報
【特許文献２】特開２００６−２６１０６４号公報
【特許文献３】ＷＯ２００７／０９７４５４号公報
【特許文献４】特開２００８−２９９０７２号公報
【特許文献５】特開２００８−３０２５９１号公報
【特許文献６】特許第４２０６４４３号公報
【特許文献７】特開２００６−１８７８８６号公報
【特許文献８】特開平０６−１９７６７９号公報
【特許文献９】特開２００８−２９０３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記特許文献６の方法によれば、シームレスの幾何学模様が刻印されたロールを製造することが可能である。しかし、凹凸部の微細化の程度はレーザー光線の波長に依存するため、ナノオーダーの微細凹凸部の形成は困難である。
また、レーザー光線で大きな径あるいは大きな幅のロールに微細な凹凸模様を正確に彫刻することは、精度の点で大変に困難であり、機械制御系は膨大なものとなる。
【０００９】
本発明は、表面に凹凸模様を有する金属製又はセラミック製の鋳造ロールを、工業的な規模で安価に簡便に製造することを可能とする鋳型の原版として有用な、表面に凹凸模様を有する継ぎ目のない筒状体を製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、以下の（１）〜（１１）に示すように、実質的に筒の高さ方向又は周方向の一軸方向にのみ熱収縮性を有する筒状基材シートの片面に非熱収縮性で、易変形性の硬質薄膜層が形成されている継ぎ目のない筒状積層シートの熱収縮性筒状樹脂シート部分を一軸方向に熱収縮させることにより、硬質薄膜層形成面を皺状に変形させて線状の凹凸部を形成することを特徴とする、表面に線状凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法を基本発明とし、以下に記載するように、継ぎ目のない筒状体を原版として鋳型を製造する方法の発明と、該鋳型を使用して表面に凹凸模様を有する金属製又はセラミック製の鋳造ロールを製造する方法の発明、及び、該鋳造ロールを使用して、光拡散体や反射防止体等として有用な表面に凹凸パターンを有する光透過性樹脂シートを連続的に製造する方法の発明に関するものである。
【００１１】
（１）長手方向又は周方向のいずれか一軸方向にのみ熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体の一面に非熱収縮性かつ易変形性の硬質薄膜層を積層一体化して継ぎ目のない積層筒状体を製造する積層工程、及び該継ぎ目のない積層筒状体を一軸方向に熱収縮させて前記硬質薄膜層形成面を皺状に変形させ、熱収縮方向に直交する線状の凸部と凹部を形成する熱収縮処理工程を有することを特徴とする、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１２】
（２）前記積層工程における前記一軸方向にのみ熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体が、インフレーション法により製造されている二軸延伸の筒状樹脂シートを一軸方向の熱収縮率のみが略零となるように処理して形成されている樹脂製筒状体よりなることを特徴とする、（１）項記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１３】
（３）前記積層工程が、熱収縮性を有する継ぎ目のない樹脂製筒状体の一面に硬質樹脂塗工層及び／又は金属蒸着層からなる硬質薄膜層を形成する積層工程であることを特徴とする、（１）項又は（２）項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１４】
（４）前記熱収縮処理工程が、前記積層筒状体全体を支持体により緊張状態に保持して一軸方向に熱収縮処理する工程であることを特徴とする、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１５】
（５）前記熱収縮処理工程が、前記積層筒状体内に挿入されている円柱状又は円筒状の支持体により筒状体を内部より支持して積層筒状体全体を緊張状態に保持し、積層筒状体を長手方向（高さ方向）に熱収縮処理する工程であることを特徴とする、（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１６】
（６）前記熱収縮処理工程が、前記積層筒状体の両開口端縁部を全周にわたって環状支持体に固定し、両環状支持体間で積層筒状体の全体を緊張状態に保持し、積層筒状体の長手方向に熱収縮させる工程であることを特徴とする、（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１７】
（７）前記熱収縮処理工程が、前記積層筒状体内に平行に挿入した２本の棒状支持体により積層筒状体を内部より扁平状に支持して全体を緊張状態に保持し、積層筒状体の周（外周）方向に熱収縮させる工程であることを特徴とする、（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
【００１８】
（８）前記（１）項〜（７）項のいずれか１項に記載の方法で製造されている表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体を、円柱状又は円筒状の支持体により筒状体内部から円筒状に支持することにより前記線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の表面を緊張状態に保持して鋳型原版として使用することを特徴とする、内面に線状の凹凸パターンが転写されている円筒状鋳型の製造方法。
【００１９】
（９）前記鋳型原版を、該原版の外径より大きい内径を有する枠体内中心部に載置し、枠体内壁と原版外壁間に流動性の硬化物前駆物質を流し込み充填し、硬化させて硬化物層を形成し、次いで、前記原版内から支持体を抜き去り、次いで、前記原版を硬化物層から剥離除去することを特徴とする、（８）項記載の内面に線状の凹凸パターンが転写されている円筒状鋳型の製造方法。
【００２０】
（１０）前記（９）項記載の方法で製造された円筒状内面を有する鋳型を使用した鋳造法により金属製ロール又はセラミック製ロールを鋳造することを特徴とする、表面凹凸パターンを有する鋳造ロールの製造方法。
【００２１】
（１１）前記（１０）項に記載の方法で製造された鋳造ロールを使用して、光透過性樹脂シート表面に線状の凹凸パターンを形成することを特徴とする、光拡散性乃至光反射性の樹脂シートを製造する方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、成型用鋳造ロール面に形成される凹凸部のサイズをナノメーターオーダーからマイクロメーターオーダーの範囲で自由に設計することができる鋳型原版となる、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体とその製造方法が提供される。また、微細な線状の凹凸部が表面に形成されている成型用鋳造ロールを安価にかつ簡単な工程により製造することができるので、光反射防止シートや光拡散板を連続的に大量生産することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】熱収縮処理のために、積層筒状体Ａを支持部材Ｂにより保持した図。
【図２】熱収縮処理のために、積層筒状体Ａの両開口端縁部を環状支持部材Ｃにより全周にわたって把持し、両環状支持部材間で積層筒状体を緊張状態に保持した図。
【図３】図１に示す状態に保持した積層筒状体Ａを長手方向（高さ方向）に熱収縮処理して得られる、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の斜視図。
【図４】図３の筒状体の長手方向（Ｘ−Ｘ）断面におけるＸ’部分の拡大図。
【図５】熱収縮処理のために、積層筒状体Ａ内に平行に挿入した２本の棒状体により積層筒状体を扁平状に支持して緊張状態に保持した図。
【図６】図５に示す状態の積層筒状体Ａを周方向に熱収縮して得られる、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の斜視図。
【図７】図６の表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体を鋳型原版Ｅとして枠Ｆ内中心部に載置した状態を示す図。
【図８】原版Ｅ外壁と枠体Ｆ内壁間に硬化体前駆物質Ｈを注入して鋳型を作成する工程を示す図。
【図９】図８の工程で製造される鋳型を長手方向に切断した断面面。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体を製造し、該表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体を原版として鋳型を製造し、該鋳型から表面に線状の凹凸パターンを有する金属製又はセラミック製の成型用ロールを製造し、該成型用ロールによって、光透過性樹脂シート表面に線状の凹凸パターンを形成した光拡散性乃至光反射防止性の樹脂シートを製造する、以下の方法を包含する。
【００２５】
（１）表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
（２）前記筒状体表面の凹凸パターンが転写されている内面を有する鋳型の製造方法。
（３）上記鋳型により、ロール表面に凹凸模様が形成されている金属製又はセラミック製の鋳造ロールの製造方法。
（４）上記鋳造ロールにより、光透過性樹脂シート表面に線状の凹凸パターンを形成した光拡散性乃至光反射性の樹脂シートを製造する方法。
【００２６】
以下、上記（１）〜（４）の各発明についてさらに詳細に述べる。
（１）表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法。
本発明の「表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体の製造方法」は、長手方向又は周方向のいずれか一軸方向にのみ熱収縮性を有する継ぎ目のない熱収縮性の樹脂製筒状体の一面に非熱収縮性かつ易変形性の硬質薄膜層を積層一体化して継ぎ目のない積層筒状体を製造する積層工程と、該継ぎ目のない積層筒状体を熱収縮処理して前記硬質薄膜層形成面を一軸方向に皺状に変形させて線状の凸部と凹部を形成する熱収縮処理工程よりなる。
【００２７】
＜熱収縮性の樹脂製筒状体＞
一軸方向に熱収縮性を有する樹脂製筒状体としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポアミド系樹脂などの汎用樹脂を用いて、環状ダイスより筒状原反を押し出し、冷却した後、筒状内部にエアーを吹き込んだ状態で原反の進行方向及び直交方向（筒の直径方向）に延伸する、所謂インフレーション法により製造される二軸延伸の筒状フィルムを、さらにそのいずれか一方向の熱収縮性を解消したフィルム乃至シートが挙げられる。
【００２８】
二軸延伸フィルム乃至シートの一軸方向の熱収縮性を解消する方法としては、二軸延伸フィルム乃至シートを、さらにいずれか一方の方向に引っ張って他方向の収縮率を低下乃至解消させる方法が挙げられる。この際、他方向の熱収縮率はゼロとされていても良いが、後述するように、樹脂製筒状体内に装着される円柱状乃至円筒状の支持体に該筒状体を軽度に収縮させて密着させることにより、円筒体全体を緊張状態に保持するために、たとえば、中心部から外周方向の収縮率が１〜３％程度残るように収縮率を低下させる処理を行っても良い。
【００２９】
代表的な熱収縮性樹脂フィルム乃至シートとしては、９８．５〜９０質量％のプロピレンと１．５〜１０質量％のエチレンとによるランダムプロピレン系共重合体樹脂を成膜してなる熱収縮性ポリプロピレン系樹脂フィルム乃至シートが挙げられる。ポリプロピレン系樹脂のメルトインデックスは１〜１０の間が好ましく、より好ましくは２〜５である。たとえば、１８０〜２３０℃に溶融した樹脂を管状ダイスから押し出し成形し、冷却して筒状の原反フィルムとし、この原反フィルムを１００〜１５０℃で、縦４〜６倍、横１．５〜２倍程度に延伸して、筒状の二軸延伸フィルムとする。その後、適宜長さに切断し、高温槽内で、筒状体の高さ方向（長手方向）に引っ張りながら、外周方向に熱収縮させる。更に必要に応じて、外周面にコロナ放電処理を施しても良い。
【００３０】
ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂から製造されている熱収縮性の樹脂製筒状体の製造も、上記ポリプロピレン系樹脂の場合と同様に行うことができる。たとえば、ポリエステル樹脂の場合は、特許文献７、ポリアミド樹脂の場合は特許文献８などに例示されているインフレーション法を採用することができる。
【００３１】
＜積層工程＞
上記のように製造された熱収縮性の樹脂製筒状体は、その片面に、非収縮性でかつ易変形性の硬質薄膜層が積層される。該硬質薄膜層が積層された筒状体は、熱収縮性の樹脂製筒状体部分が一軸方向に熱収縮した際に、表層が皺状に変形して筒状体表面に線状の凹凸パターンが形成される。
硬質薄膜層を形成する材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、金属、金属酸化物などが挙げられる。
【００３２】
熱収縮性の樹脂製筒状体の表面に硬質薄膜層を積層する方法としては、該樹脂製筒状体表面に、硬質薄膜層形成用の樹脂の溶剤溶液又はエマルションを樹脂製筒状体表面に塗布する方法を採用することができる。この際、樹脂製筒状体内に円筒状又は円柱状の支持部材を装着して樹脂製筒状体全体を緊張状態に支持し、支持部材を軸として筒状体を回転させながら樹脂の溶剤溶液又はエマルションを樹脂製筒状体表面に塗布厚さを均一にしつつ塗布し、乾燥して膜状にラミネート層を形成することが好ましい。
【００３３】
硬質薄膜層形成樹脂としては、筒状体を形成している樹脂よりガラス転移温度が１０℃以上高いものが好ましく、特に好ましい樹脂は、ガラス転移温度が筒状体を形成している樹脂より３０℃以上高いで樹脂である。具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、フッ素樹脂などが挙げられる。
【００３４】
光拡散シートの製造に使用することを前提とする場合、硬質薄膜層の厚さは、０．０５μｍを超え５．０μｍ以下、好ましくは０．１〜１．０μｍである。硬質薄膜層の厚さを前記範囲にすることにより、凹凸パターンの最頻ピッチを、１〜２０μｍに制御することが可能となる。  
一方、反射防止シートの製造に使用することを前提とする場合は、硬質薄膜層の厚さは５〜５０ｎｍ程度が好ましい。この範囲にすることにより、凹凸パターンの最頻ピッチを、１００〜４００ｎｍに制御することができる。このような極薄の硬質薄膜層は、金属や金属酸化物の蒸着により形成することが好ましい。
【００３５】
＜熱収縮工程＞
積層筒状体を熱収縮処理するに先立って、積層筒状体は支持体に固定支持される。積層筒状体の支持体への支持は、たとえば、図１に示すように、積層樹脂製筒状体（Ａ）内に円柱状又は円管状の支持体（支持ロール）（Ｂ）を装着して積層樹脂製筒状体全体を緩みのない緊張状態に支持する方法を採用することができる。
支持ロールの材質には特に制限はなく、木製、プラスチック製、セラミック製、金属製などのロールを適宜採択することできるが、中空のアルミニウム製又は真鍮製のロールが経済的であり、取り扱いも容易であるので好ましい。
【００３６】
支持ロールの外径は積層樹脂製筒状体の内径と略同一とされる。支持ロールの外径が積層樹脂製筒状体の内径より大きいと、装着時に積層樹脂製筒状体に張力がかかった状態となり、熱収縮性にムラが生じる場合がある。そのような問題のない装着方法としては、支持ロールの直径が積層樹脂製筒状体の内径より僅かに小さい状態で支持ロールを積層樹脂製筒状体内に挿入し、その後、積層樹脂製筒状体を僅か（軽度）に熱収縮させて支持ロールを密着させ、全体を緩みのない緊張状態に支持する方法を挙げることができる。
【００３７】
また、図２に示すように、積層樹脂製筒状体の支持体としては、積層樹脂製筒状体（Ａ）の両端開口縁部を輪環状の支持体（Ｃ）に固定し、一方の輪環状支持体（Ｃ）の吊り手により全体を吊り下げ保持し、他方の輪環状支持体（Ｃ）の吊り手の先端に錘（Ｗ）を吊り下げて積層樹脂製筒状体（Ａ）全体を長手方向に緊張状態に支持する方法を採用することも可能である。
他に、図５に示すように、積層樹脂製筒状体（Ａ）内に２本の棒状支持体（Ｄ）を挿入し、積層筒状体全体を緩みのない扁平状に支持してする方法を採用することもできる。
【００３８】
上記のように支持体により緩みのない緊張状態に支持された積層樹脂製筒状体は、次いで、熱収縮処理される。
熱収縮方向が、積層樹脂製筒状体の高さ方向（長手方向）である場合（図１）は、図３、図４（図３のＸ−Ｘ方向断面図）に示されるように、積層樹脂製筒状体（Ａ）の胴部を周回する方向に尾根が伸びている環状の凸部（ａ）と環状の凹部（ｂ）が皺状（畝状）に交互配置されている「線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体（Ｅ）が形成される。形成される線状の凹凸パターンの凸部と凸部の平均間隔をピッチとし、凸部頂部から凹部底部までの距離の平均値が深さとされる。
【００３９】
また、図５に示す２本の棒状支持体Ｄによる支持状態として収縮方向を積層樹脂製筒状体の高さ方向に対して直交する方向とした場合は、図６に示すように、積層樹脂製筒状体の長手方向に平行に延びる凸部と凹部が畝状乃至皺状に形成されて表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない円筒体（Ｅ）が形成される。
【００４０】
熱収縮処理の場合の加熱方法としては、熱風、蒸気又は熱水中に通す方法等が挙げられ、中でも、均一に収縮させることができることから、熱水中に通す方法が好ましい。熱収縮させる際の加熱温度は、筒状樹脂シートに使用する樹脂の種類及び目的とする凹凸パターンのピッチ並びに深さに応じて適宜選択することが好ましい。
【００４１】
（２）前記線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体（Ｅ）の表面の凹凸パターンが転写されている内面を有する鋳型の製造方法。
前記（１）で製造された表面に凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体（Ｅ）は、以下のように鋳型原版として使用される。
前記（１）で製造された筒状体（Ｅ）が、図１に示すように、支持体（支持ロール）（Ｂ）に装着されている筒状体（Ａ）を収縮させて製造されているものである場合は、図７に示すように、支持体（Ｂ）が装着されている状態である筒状体（Ｅ）をその外径より大きい枠体Ｆ（例えば、その外形よりやや大きい内径を有する中空で有底の筒体）中に載置し、図８に示すように、真空槽（Ｐ）に収容し、硬化物層前駆物質（Ｇ）を筒状体（Ｅ）と枠体（Ｆ）の間の空隙を埋めるように充填し、該硬化物層前駆物質を硬化させて硬化物層が形成される。
【００４２】
前記工程（１）の表面に凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体（Ｅ）を形成する工程が、積層樹脂製筒状体の両端開口部を輪環状の支持体（Ｃ）に固定し、両積層樹脂製筒状体の長手方向に緊張状態に保持して収縮処理する方法である場合は、製造された表面に凹凸パターン有する継ぎ目のない筒状体（Ｅ）内に、支持体（Ｂ）を装着して図３と同様の状態に筒状体（Ｅ）を支持し、図７に示すように枠体に載置し、図８に示すように硬化物層前駆物質（Ｇ）を注入し、硬化させる。
【００４３】
硬化物が硬化性樹脂組成物の硬化物である場合、硬化物層前駆物質は熱硬化性樹脂と硬化剤の混合物、あるいは活性エネルギー線硬化性樹脂と光増感剤の混合物などからなる。この際に、熱硬化性樹脂組成物にセラミック粉体を含有せしめることも寸法安定性、耐熱性などの点で好ましい。
なお、枠体（Ｆ）として、ここでは中空の有底円筒体を用いる場合について述べたが、目的は鋳型を作ることであるので、枠体の材質も特に限定されることはなく、例えば矩形の木枠のような枠体であっても良いし、枠体は紙製の箱や缶であっても良い。枠体の内壁に突起部を設けて、硬化物層前駆物質が硬化する前に直立状態で配置されている筒状体が動くことを防止することが好ましい。
【００４４】
硬化物層前駆物質を硬化した後、筒状体（Ｅ）内に装着されている支持体（支持ロール）（Ｂ）は引き抜かれる。
この時に、支持体（Ｂ）を引き抜き易いように、支持ロール（Ｂ）の表面に予め剥離剤を塗布しておいて本工程を行うことが好ましい。支持体（Ｂ）としては、分解しながら外せる構造のものや、太さを縮小できる構造のものを使用しても良い。
さらに、支持体（Ｂ）を取り除いた後に、筒状体（Ｅ）部分を硬化物層から剥がして取り除いて硬化物鋳型（Ｈ）を得る。この硬化物層を剥がし易くするために、筒状体（Ｅ）の表面に予め剥離剤を塗布しておくこともできる。
【００４５】
図９は、図７及び図８に示されている手順で、硬化物層前駆物質（Ｇ）を筒状体（Ｅ）と枠体（Ｆ）の間の空隙を埋めるように充填し、該硬化物層前駆物質を硬化させて硬化物層が形成された状態で、全体を縦方向に切断した断面図である。縦方向中央線を挟んで左側が支持体（Ｂ）がまだ引き抜かれていない状態を示し、右側は支持体（Ｂ）が引き抜かれた後、さらに筒状体（Ｅ）が剥離除去された鋳型内面の状態を示している。
【００４６】
（３）＜ロール表面に凹凸パターンが形成されている金属製又はセラミック製の鋳造ロールの製造＞
上記（２）により製造される、内面に転写された凹凸パターンを有する鋳型は、次いで、外側面に凹凸パターンが転写された成型用ロールの鋳造に使用される。
製造された鋳型が硬化性樹脂組成物の硬化物である場合、鋳型に溶融金属を流し込むことはできないので、セラミック前駆体のゾルを流し込み、乾燥させて、樹脂鋳型が変形しない程度の温度でセラミック前躯体を硬化させ、その後、樹脂製の鋳型を溶剤を利用して剥がすことによって、表面に凹凸パターンが転写されたセラミックロールを製造することができる。
【００４７】
本発明で用いるセラミック前駆体に使用されるセラミック粒子は、通常用いられるものであれば特に制限されないが、例えば酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウムなどであり、平均粒子径が０．１μｍ〜０．５μｍ以下のような微細なものを用いることが好ましい。これらセラミック粒子にバインダーと溶媒を混合して前駆体が形成される。バインダーは、例えばエチレン系共重合体、スチレン系共重合体、アクリル樹脂系及び酢酸ビニル系共重合体などで、セラミック１００質量部に対してバインダー３〜２０質量部の配合が好ましい。溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、酢酸エチルなど通常工業的に使用されるもので良い。セラミック前駆体は乾燥、予備焼成、焼成の順で硬化される。
【００４８】
他の方法として、前記樹脂製の鋳型の内面に導電加工を行い、電気メッキ（例えばニッケルメッキ）により内面の導電加工層上に厚膜のニッケル電鋳層を形成した後、樹脂製の鋳型を溶剤を利用して剥がすことによって、表面に凹凸パターンが転写された円筒状のニッケル電鋳層を得、このニッケル電鋳層内に支持ロールを装着固定して回転軸とした金属ロールを製造することができる。
【００４９】
ここまでの説明では、まず、継ぎ目のない（シームレス）熱収縮性の樹脂製筒状体の外面に非熱収縮性でかつ易変形性の硬質薄膜層を有する積層樹脂製筒状体を製造し、該積層樹脂製筒状体を熱収縮処理して表面に凹凸パターンを形成した筒状体を製造し、該筒状体を鋳型原版として内面に凹凸パターンが形成されている鋳型を製造し、該鋳型により、表面に凹凸模様が形成されている鋳造ロールを製造する工程について説明した。
【００５０】
しかし、本発明の表面に凹凸パターンを形成した筒状体によれば、以下に説明するように、まず、熱収縮性の樹脂製筒状体の内側面に硬質薄膜層を有する積層樹脂製筒状体を製造し、熱収縮処理により内側面に凹凸パターンを有する筒状体を製造し、該筒状体をそのまま鋳型として使用し、該筒状体内にセラミック前駆体のゾルを流し込み、乾燥させて、鋳型が変形しない程度の温度でセラミック前躯体を硬化させ、その後、鋳型を円柱状に形成されたセラミック硬化体から剥離除去することによって、表面に凹凸パターンが転写された鋳造セラミックロールを製造することもできる。
【００５１】
（４）＜光透過性樹脂シート表面に線状の凹凸パターンを形成した光拡散性乃至光反射防止性の樹脂シート＞
上記（３）により製造された、表面に凹凸模様が形成された本発明の鋳造ロールをインプリントロールとし、ナノインプリント法と称される方法、例えば特許文献９などに記載の方法により、表面に線状の凹凸パターンを形成した光拡散性乃至光反射防止性の樹脂シートが製造できる。
即ち、本発明の鋳造ロールをインプリントロールとし、該インプリントロールと、樹脂シートがインプリントロールに密着し始める部分を加熱するための加熱機と、インプリントロールの外周面に密着した樹脂シートを剥離させる剥離ロールとを具備したナノインプリントシートの製造装置を用いて、インプリントロールの外周面に密着した樹脂シートに、外側から冷風または冷水を吹き付けて冷却することにより、樹脂シートを剥離して、表面に線状の凹凸パターンを形成した光拡散性乃至光反射防止性の樹脂シートが製造できる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、％は全て質量％である。
【００５３】
（実施例１）
〔継ぎ目のない熱収縮性の樹脂製筒状体の製造〕
９５質量％のプロピレンと５質量％のエチレンとによるプロピレン系ランダム共重合体樹脂（２３０℃のメルトインデックス：２．５ｇ／１０分）９５質量部に、接着性改善剤として「アドマー」（三井化学社登録商標）５質量部を配合し、更に、ブロッキング防止剤としてのシリカ０．４質量％、炭酸カルシウム０．１質量％、及びタルク０．１質量％を配合してなる成膜原料を、１８０〜２３０℃に溶融して管状ダイスから押し出し成形し、直径１７ｃｍ、厚さ２５０μｍのチューブ状の原反フィルムを得た。
この原反フィルムを１００〜１５０℃にて、縦５倍、横１．５倍に延伸して、厚さ３３μｍの筒状の熱収縮性ポリプロピレン系樹脂フィルムを得た。この筒状フィルムの外側面全体にコロナ放電処理を行って、表面張力を４４ダインとした。筒の高さ約５０ｃｍとなるように切断し、１１０℃の高温槽中で筒の両端全幅を固定し、かつ、筒の高さ方向に張力をかけた状態で熱処理を行った。この結果、中央部の直径が２０．２ｃｍとなり、円周方向（胴周り方向）の熱収縮性が殆どない筒状体となった。
この筒状体から、中央部の高さ（長さ）２５ｃｍ分を切断し、以下の実施例において「熱収縮性の樹脂製筒状体」として使用した。
【００５４】
〔硬質薄膜層を有する積層筒状体の製造〕
肉厚５ｍｍで外径２０ｃｍ、高さ３０ｃｍのアクリル製中空筒を用意し、紙を巻きつけて外径を２０．１ｃｍとし、これを前記樹脂製筒状体内に挿入し、筒状体の両端部を輪ゴムで締め付けてアクリル製中空筒外面に固定した。なお、アクリル製中空筒の両端には溝切り加工して回転軸とした。
【００５５】
トルエンに希釈したポリメチルメタクリレート（ポリマーソース株式会社製「Ｐ４８３１−ＭＭＡ」、ガラス転移温度１００℃）を乾燥後の厚さが１５０ｎｍになるようにバーコーターにより筒状体外面に塗工し、硬質層を形成して積層筒状体を得た。  
塗工及び乾燥は、アクリル製中空筒軸を継続して回転させながら行い、塗工硬質層の厚さムラが生じないようにした。
【００５６】
積層筒状体とアクリル製中空筒の間の紙を引っ張ることで、積層筒状体をアクリル製中空筒から外した。次いで、同じアクリル製中空筒を「支持部材」として再度用いるために、支持部材表面に流動パラフィンを塗布し、積層筒状体内に支持部材として再度挿入して、積層筒状体が筒内の支持部材によって全体が緩みなく保持されている状態とした。
【００５７】
〔表面に凹凸パターンが形成されている継ぎ目のない筒状体の製造〕
次に、支持部材によって全体が緩みのない緊張状態に保持されている積層筒状体を、１１０℃の高温槽中に入れ、積層筒状体を筒状体の長手方向（高さ方向）に熱収縮させた。長手方向（高さ方向）の収縮率は３０％であり、周方向の収縮率は１％であった。積層筒状体の表面を顕微鏡観察すると、筒状体の円周方向に連続した尾根が連なっている畝状の凸部が略一定間隔で形成されており、筒状体の高さ方向に配列している凸部頂部間のピッチは平均で約１．５μｍであった。かくして、表面に凹凸パターンが形成されている継ぎ目のない筒状体が製造された。
【００５８】
（実施例２）
実施例１の方法において、〔硬質薄膜層を有する積層筒状体の製造〕の工程におけるポリメチルメタクリレート（ポリマーソース株式会社製「Ｐ４８３１−ＭＭＡ」、ガラス転移温度１００℃）による硬質層を形成することに代えて、熱収縮性の樹脂製筒状体表面に二酸化ケイ素蒸着層（厚さ０．２μｍ）を形成した以外は、実施例１と同様の方法により、表面に凹凸パターンが形成されている継ぎ目のない筒状体が製造された。
【００５９】
（実施例３）
〔鋳型の製造例〕
実施例１の方法で得られた表面に凹凸パターンが形成されている継ぎ目のない筒状体を鋳型原版とするために、その表面にフッ素系離型剤（ハーベス社製、「デュラサーフＨＤ−１１００」）をスプレー塗布し、支持部材を軸にして回転させながらエアーで余剰離型剤を十分吹き飛ばして乾燥し、その後、６０℃で１時間加熱した。
枠体として、内径が２２ｃｍのファイバードラム缶を用意し、筒状体内部に挿入されている支持部材によって支持されている表面に凹凸を有するシームレス筒状体をビニール袋内に立てて入れ、ビニール袋ごと、ファイバードラム缶内に直立状態で載置した。この状態のファイバードラム缶を、図８に示すように、真空槽（Ｐ）内におき、真空に引いて、上からエポキシ樹脂を注射器で、ビニール袋とファイバードラム缶の間の隙間を常温硬化型エポキシ樹脂（商品名「セメダインＥＰ３３１」）で埋めた後、真空槽から取り出し、常温で放置して硬化させた。
硬化後に、筒状体内の支持部材を取り外し、続いて、筒状体とビニール袋を硬化エポキシ樹脂層からゆっくり剥がして除去した。かくして、内部に凹凸パターンが形成されている円筒型空間を有するエポキシ樹脂硬化物よりなる硬化物鋳型が製造された。
【００６０】
〔鋳造ロールの製造例〕
（実施例４）
実施例３で製造された、内部に凹凸パターンが形成されている円筒型空間を有するエポキシ樹脂硬化物を鋳型とし、鋳型空間の中央に、同一高さの外径２１ｃｍのセラミック円筒を置き、該円筒と鋳型の隙間にセラミック前躯体のゾル（平均粒径０．４μｍの酸化ジルコニウム８８質量部、平均粒径０．３μｍのシリカ２質量部、アクリルバインダー１０質量部、トルエン／イソプロパノールの１：１混合溶媒を加え、粘度２Ｐａ・ｓに調整したもの）を流し込み、１００℃の温度でセラミック前駆体を４８時間乾燥させ、１５０℃で６０時間予備焼成し、その後、エポキシ樹脂硬化物鋳型を剥がし、１０００℃で５時間焼成することによって、表面に凹凸パターンが転写されたセラミックロールを製造した。
せラミックロールの表面を顕微鏡観察すると、セラミックロールの周方向に連続して尾根が連なっている畝状の凸部が略一定間隔で形成されており、凸部頂部間のピッチは平均で約１．５μｍであった。
かくして、表面に凹凸パターンが形成されている継ぎ目のない筒状体の凹凸パターンが正確に転写されている表面を有するセラミックロールが得られた。
【００６１】
〔ナノインプリントシートの製造〕
上記セラミックロールをインプリントロールとし、加熱機により加熱した膜厚１００μｍの一軸延伸ポリカーボネートフィルム（ガラス転移温度１４５℃、融点２２５℃）を硬質ポリアミド製バックアップロールとの間に、ニップ圧４００ｋｇ／ｃｍで、加圧時のポリカーボネートフィルムの温度が１５０℃となるように加熱機による加熱温度を調節して、移送速度１ｍ／分で通し、ロール間を出たフィルムに冷却機から冷風を吹き付けて冷却し、冷却されたフィルムをインプリントロールから剥ぎ取り、巻き取りロールに巻き取ってナノインプリントシートを製造した。製造されたナノインプリントシートの全表面に、継ぎ目のないロール表面の均一な凹凸パターンが転写されているナノインプリントシートの巻取りを製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の方法で製造される「表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体」は、表面に凹凸模様を有する金属製又はセラミック製の鋳造ロールを製造する鋳型の原版として有用であり、光拡散体や反射防止体等として有用な表面に均一な凹凸パターンを有する大版の光透過性樹脂シートの連続生産を可能とするものである。
【符号の説明】
【００６３】
Ａ：積層樹脂製筒状体
Ｂ：支持体
Ｃ：輪環状支持体
Ｄ：棒状支持体
Ｅ：表面に線状の凹凸パターンを有する継ぎ目のない筒状体
Ｆ：枠体
Ｇ：セラミック前躯体のゾル
Ｈ：鋳型
Ｗ：錘
ａ：凸部
ｂ：凹部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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