(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、感光層が設けられた単層電子写真感光体であって、前記感光層は、下記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物を電子移動剤として含有し、且つ下記一般式（２）で表わされる正孔移動剤を含有するとともに、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニンを含有し、該チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα線に対する回折角（２θ±０．２°）で、２７．３°に最大ピークを持つことを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005472592.tif 000028
（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は飽和炭化水素であって、相互に同じであっても異なっていても
よい。
【化２】
0005472592.tif 000029
（式中、Ｒ４〜Ｒ５は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基を表わす。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物は、下記式（１ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
0005472592.tif 000030
（前記式（１ａ）において、ｔ−Ｂｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。）
【請求項３】
前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ａ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化４】
0005472592.tif 000031
【請求項４】
前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｂ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化５】
0005472592.tif 000032
【請求項５】
前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｃ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化６】
0005472592.tif 000033
【請求項６】
前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｄ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化７】
0005472592.tif 000034
【請求項７】
前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｅ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化８】
0005472592.tif 000035
【請求項８】
電子写真感光体、帯電手段、静電像形成手段、現像手段及び現像されたトナー像を転写する転写手段を有する画像形成装置において、前記電子写真感光体が、請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
帯電手段、静電像形成手段、現像手段及び現像されたトナー像を転写する転写手段のうちの少なくとも１つの手段と請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体とを有し、画像形成装置に搭載可能なプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、レーザプリンタ等に使用される電子写真感光体、これを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに係り、特に、有機薄膜を使用した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来は、複写機やレーザプリンタ等に用いられる電子写真感光体には、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン等の材料で構成された薄膜が感光層として用いられていた。
しかしながら、近年では、低価格で環境汚染の少ない有機感光体を用いたものが主流になりつつある。そのような有機感光体を感光層の構造で分類すると、単層分散型の感光層と機能分離型の感光層とに分けられる。
【０００３】
単層分散型感光体は、電荷移動剤の媒体中に電荷発生剤を分散させ、単層膜で電荷発生と電荷移動の両方の機能を持たせたものであり、機能分離型感光体は、電荷を発生させる電荷発生層（ＣＧＬ）と、発生した電荷を移動させる電荷移動層（ＣＴＬ）とを別々に成膜したものである。現在では、いずれの型の電子写真感光体とも実用に供されている。
有機感光体を帯電型で分類すると、正帯電型と負帯電型の２種類に分けられるが、現在知られている電子移動剤のうち、移動度が高いものはホール移動性のものがほとんどであり、材料の選択の余地が多いため感光体の特性の制御が容易なことから、実用化されている有機感光体は積層型の負帯感光体が主流となっている。
【０００４】
一方、単層型の感光体は、塗布工程が少なく、コスト的に有利であるだけでなく、レーザ光のような単色光における干渉縞が発生し難い等の利点がある。
更に、感光層の表面近傍で入射光がほとんど吸収され電荷が発生するので、照射光の感光層中での拡散はほとんどなく、帯電後の表面電荷中和にいたるまでの電荷の移動距離が積層型の感光体に比べて少ない点が挙げられる。
このため、光および電荷の拡散による解像度低下が起こりにくく、高精細な画像形成が可能である。
また感光層中に電子移動剤と正孔移動剤とを含む単層型電子写真感光体では、正帯電および負帯電の両方の極性で用いることが可能であり、感光体の応用範囲を広げるとともに、感光体の品種削減によるコストの低減、高速化対応などにおいても有利となる。
また、正帯電で使用した場合はオゾンの影響が軽減できる。
【０００５】
しかしながら、このような利点を持つ単層型感光体であるが、正帯電型でのみ実用化されており、負帯電型の単層感光体は実用化されていない。
また、正帯電型の単層感光体においても、負帯電積層感光体と匹敵するほどの帯電性、感光体感度を両立するものは得られていない。これは単層感光体が電子、正孔を同一膜中で移動させる機能が必要となり、さらに同一膜中に電荷発生機能を有するため、各機能を果たす材料開発、材料の組み合わせが難しいためである。
電子移動は電子移動剤が担うが、正孔移動剤のように高キャリヤ移動を果たす材料開発にいたっていない。
さらに単層感光体に用いる電子移動剤は、材料組み合わせにより互いが電荷移動錯体を形成し、溶解性、光透過性が著しく低下するものが存在し、正孔移動剤と電子移動剤との相性が非常に重要となり、電子移動剤、正孔移動剤を選定する目安が明確ではなかったのが現状である。
【０００６】
また、現在のところ、単層型感光体に用いることのできる電子移動剤としては、トリニトロフルオレノン（ＴＮＦ）、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、特性上不充分な物質しか見出されていない。
具体的には、これらの電子移動剤には、次のような欠点がある。
（１）これらの電子移動剤のほとんどはバインダー樹脂との相溶性が悪く、感光層中に、高濃度で均一に分散させることができないため、含有量の不足から電気特性を満足させることができない。
（２）ＴＮＦは電子受容性が高く、そのため移動度も高いが、毒性が強いので実用に適さない。
（３）ＴＣＮＱはきわめて高い電子受容性を示すが、強く着色しているため、感光層を形成させると本来は電荷発生剤に届くべき光を吸収してしまい、感度を低下させてしまううえに毒性も問題となる。
（４）ジフェノキノン骨格において、相溶性を向上させるために、非対称置換型化合物が提唱されているが、感度の高い正帯電型の電子写真感光体を作るために充分な性能の化合物は得られていない。
そこでこれを改善するため、特許文献１及び特許文献２において、非対称置換型化合物として、３−クロロ−５、３'、５'−トリ−tert−ブチルジフエノキノンをデン輸送物質として用いることが提案されている。
（５）しかし、正孔移動剤との組合せで、帯電−露光の耐久性で充分な特性を満足していない。
（６）電子移動度が低いため、負帯電型の単層感光体においては満足する感度が得られない。
以上述べたように、現状では正帯電、負帯電の両極性で適用できる単層感光体を実現するための電子移動剤と正孔移動剤との組合せによる感光体感度、安定性（帯電−露光繰り返しの安定性）において満足できるものは得られていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来技術の欠点を解消した高感度で且つ、両極性で使用できる単層感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、本発明の下記（１）〜（９）によって解決される。
（１）「導電性基体上に、感光層が設けられた単層電子写真感光体であって、前記感光層は、下記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物を電子移動剤として含有し、且つ下記一般式（２）で表わされる正孔移動剤を含有するとともに、電荷発生剤としてチタニルフタロシアニンを含有し、該チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα線に対する回折角（２θ±０．２°）で、２７．３°に最大ピークを持つことを特徴とする電子写真感光体。
【０００９】
【化１】
0005472592.tif 000002
（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は飽和炭化水素であって、相互に同じであっても異なっていても
よい。
【００１０】
【化２】
0005472592.tif 000003
（式中、Ｒ４〜Ｒ５は、各々独立に水素、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基を表わす。）」、
（２）「前記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物は、下記式（１ａ）で示される化合物であることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体。
【００１１】
【化３】
0005472592.tif 000004
（前記式（１ａ）において、ｔ−Ｂｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。）」、
（３）「前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ａ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」、
【００１２】
【化４】
0005472592.tif 000005
（４）「前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｂ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」、
【００１３】
【化５】
0005472592.tif 000006
（５）「前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｃ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」
【００１４】
【化６】
0005472592.tif 000007
（６）「前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｄ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」、
【００１５】
【化７】
0005472592.tif 000008
（７）「前記一般式（２）で表わされる正孔移動剤が下記式（２ｅ）で表わされる構造を有する正孔移動剤であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」、
【００１６】
【化８】
0005472592.tif 000009
（８）「電子写真感光体、帯電手段、静電像形成手段、現像手段及び現像されたトナー像を転写する転写手段を有する画像形成装置において、前記電子写真感光体が、前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置」、
（９）「帯電手段、静電像形成手段、現像手段及び現像されたトナー像を転写する転写手段のうちの少なくとも１つの手段と前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体とを有し、画像形成装置に搭載可能なプロセスカートリッジ。」。
【発明の効果】
【００１７】
特定の電子移動剤と、特定の正孔輸送剤からなる最適な組合せによって、正孔、電子の移が効率よく行なわれ、高感度かつ繰り返しにおける帯電安定性が得られるために、本発明の感光体を用いることで安定した画像品質、高スピードな画像形成装置に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一例の正帯電単層型の電子写真感光体の断面図
【図２】本発明で用いるチタニルフタロシアニンのＸ線回折図
【図３】本発明で用いるチタニルフタロシアニンの別のＸ線回折図
【図４】本発明の画像形成装置の１例を説明するための図である。
【図５】本発明の画像形成装置用プロセスカートリッジの１例を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
電子移動剤の置換基を電子吸引基とすることは従来から行なわれていたが、電子吸引基を含む化合物は電子移動剤自身の凝集力が高まるために、既知の電子移動剤ではバインダー樹脂との相溶性が悪くなり、そのため感光層中に高濃度に分散させることができず、実用に到っていなかった。
この相溶性を向上させるためには、上記のように、一般に電子移動剤を非対称構造にするとよいといわれており、従来技術でも、例えば以下のような非対称構造の電子移動剤が提案されている。
【００２０】
【化９】
0005472592.tif 000010
（前記化学式（３）において、Ｍｅはメチル基、ｔ−Ｂｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。）
しかしながら、上記化学反応で得られる上記式（３）の電子移動剤は、同じ置換基が２個存在しており、完全な非対称構造とはなっておらず、電子移動度も低い。
【００２１】
このような不完全非対称構造の電子移動剤に、電子吸引基を導入して電子移動度を向上させようとすると、非対称構造で得られた相溶性が導入された電子吸引基の凝集力によって打ち消されてしまう。
例えば、既知の下記式（４）で示される電子移動剤は、バインダー樹脂に数％しか溶解せず、実用にならない。
【００２２】
【化１０】
0005472592.tif 000011
【００２３】
本発明者は鋭意検討の結果、特に、ジフェノキノン化合物を、いかなる対称軸も有さない完全非対称構造の特定ジフェノキノン化合物とすれば、電子吸引基を導入した場合でもバインダー樹脂との相溶性が良好であることを見出し、さらに、これと組合せ用いる正孔移動剤として特定のものを選択して用いたときには、特に良好な電子写真感光体特性を示すことを見出した。
即ち、ジフェノキノン化合物を、上記一般式（１）の構造としたのである。
【００２４】
具体的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を飽和炭化水素であって、相互に同じであるか異なるものとすると、該一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物は、電子移動度が高く、バインダー樹脂との相溶性もよいため、電子移動剤として用いた場合、感光層中に高濃度に均一に分散させることによって高感度の電子写真感光体を得ることができるようになるのである。
このような置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表わされる飽和炭化水素基には、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等の直鎖飽和炭化水素基や、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等の分岐飽和炭化水素基や、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環式飽和炭化水素基や、これら直鎖、分岐、環式飽和炭化水素基同士の複合置換基等、炭素数やその構造に制限を受けずに用いることができる。
更に、前記置換基すべてをｔｅｒｔ−ブチル基とする下記式（５）で表わされる化合物を均一に溶解させた液体に、ＨＣｌガスを接触させることにより、容易に下記式（１ａ）で表わされる完全非対称のジフェノキノン化合物の合成ができる。
【００２５】
【化１１】
0005472592.tif 000012
【００２６】
【化１２】
0005472592.tif 000013
【００２７】
なお、ある特定の電荷発生剤に対して有効な電荷移動剤が、他の電荷発生剤に対しても有効であるとは限らず、逆にある特定の電荷移動剤に対して有効な電荷発生剤が、他の電子移動剤に対しても有効であるとは限らず、相性が存在する、ということが知られている。
【００２８】
前記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物（電子移動剤）と前記一般式（２）の正孔移動剤の組合せからなる電荷移動剤は、ジスアゾ顔料およびチタニルフタロシアニン、特にチタニルフタロシアニンを電荷発生剤とした場合に相性がよく、特にＣｕｋα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．２°に強いピークを有するチタニウムフタロシアニンを用いることが最良である（図２参照）。
また、Ｃｕｋα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°及び２８．６°にブロードなピークを有するチタニウムフタロシアニンを用いることができる（図３参照）。前記７．６°及び２８．６°にブロードなピークを有するチタニウムフタロシアニンは、その他の特徴的な明瞭なピークも有さない。また、ピークは結晶状態や測定条件などによりブロード（幅広）になったり、スプリット（分裂）したり、シフト（角度の変化）することもあり得る。
図１の感光層（３）中の電荷発生材料の濃度は０．００５重量％以上７０重量％以下が一般的に用いられ、好ましくは０．５重量％以上５重量％以下である。電荷発生材料の濃度が低いと感光体感度が低下する傾向にあり、濃度が高くなると帯電性や膜強度が低下する傾向にある。
【００２９】
以下、本発明の感光体に用いられる正孔移動剤としては種々のものが挙げられるが、うち、化学式（２ａ）〜（２ｅ）で示される化合物が特に好ましいことが見い出された。
これらは、数ある正孔移動剤のうちで、多くの観点から見て特に優れたものとして定評があるというものではない。事実、これらを比較例として用いている従来技術も多く見受けられ、而してこの事実は、本発明における前記一般式（１）の電子移動剤と前記一般式（２）の正孔移動剤の組合せからなる電荷移動剤の予測困難性を示す１つの側面ということができる。
【００３０】
【化１３】
0005472592.tif 000014
【００３１】
【化１４】
0005472592.tif 000015
【００３２】
【化１５】
0005472592.tif 000016
【００３３】
【化１６】
0005472592.tif 000017
【００３４】
【化１７】
0005472592.tif 000018
【００３５】
上記式（２ａ）〜（２ｅ）で表わされる化合物は、感光層中に１種類含有されてもよいし、２種類以上でもよい。
【００３６】
感光層（３）中の正孔移動剤の濃度は要求される感光体性能や帯電極性により異なるため特に限定されないが、０．１重量％以上７０重量％以下が好ましい。濃度が低いと正孔移動が不充分になり感光体特性に影響を与えることがあり、濃度が高いと樹脂との相溶性が悪くなり不均一な膜になったり樹脂濃度が低くなったりするため膜強度が低下する可能性がある。
【００３７】
本発明の導電性基体には、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィルム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆した導電性ガラス等を用いることができる。
導電性基体の種類や形状に制限されることなく、導電性を有する種々の材料を使用することができる。
一般には、円筒状のアルミニウム管単体やその表面をアルマイト処理したもの、または導電性樹脂を塗工したものがよく用いられている。
【００３８】
本発明の電子写真感光体に用いることができる電荷発生剤としては、上述したジスアゾ顔料やチタニルフタロシアニンが感度の相性がよい点で望ましいが、それに限定されるものではなく、その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、他のフタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
また、前記一般式（１）中のＲ１〜Ｒ３は、ｔｅｒｔ−ブチル基に限定されるものではなく、例えば、メチル基であれば、下記式（１ｂ）で示される化合物が電子移動剤として得られる。
【００４０】
【化１８】
0005472592.tif 000019
【００４１】
また、上記化学式（１）で示されるジフェノキノン化合物は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
更に、前記一般式（１）で示されるジフェノキノン化合物は、感光層中に０．１重量％から８０重量％の濃度で含まれていることが好ましい。
が電子移動剤として得られる。
【００４２】
更に、これら前記一般式（１）で示される電子移動剤に、他の電子移動剤を添加することもでき、その場合には、感度を高めたり、残留電位を低下させたりすることができ、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。
【００４３】
特性改良のために添加できる電子移動剤、正孔移動剤には、高分子化合物として、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。
【００４４】
低分子化合物として、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール、等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン化合物などを使用することができる。
【００４５】
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。
【００４６】
さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与化合物と電子受容化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加しても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。
【００４７】
感光層を形成するために用いることができるバインダー樹脂には、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂及びエポキシアリレート等の光硬化樹脂等がある。これらは単体で用いても、共重合体を用いてもよく、また、それらを２種以上混合して使用することも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００４８】
塗工液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これらは単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いてもよい。
【００４９】
本発明の感光体を製造するための塗工液には、電子写真感光体特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加することができ、感光体の特性、耐久性、機械特性を向上させられる。
【００５０】
さらに、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加すれば、感光体の仕上がり外観や、塗工液の寿命を改善できて好ましい。
【００５１】
本発明の電子写真感光体では、導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ下引き層を設けてもよい。
この下引き層としては、酸化アルミニウム、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂などを用いることができる。
それらの下引き層は、単独の樹脂で構成しても、あるいは２種類以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、樹脂中に金属酸化物やカーボンを分散させた下引き層を用いることができる。
【００５２】
また感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【００５３】
＜画像形成装置＞
次に、図面を用いて本発明の画像形成装置、並びに、プロセスカートリッジ画像形成装置を詳しく説明する。
図４は、本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図４に示すように、感光体（１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電ローラ（１２）、転写前チャージャ（１５）、転写チャージャ（１８）、分離チャージャ（１９）、クリーニング前チャージャ（２１）には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
帯電部材は、コロナ帯電等の非接触帯電方式やローラあるいはブラシを用いた帯電部材による接触帯電方式が一般的であり、本発明においてはいずれも有効に使用することが可能である。特に、帯電ローラは、コロトロンやスコロトロン等に比べてオゾンの発生量を大幅に低減することが可能であり、感光体の繰り返し使用時における安定性や画質劣化防止に有効である。
画像露光部（１３）、除電ランプ（１１）等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。これらの中でも半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が主に用いられる。
所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
転写手段には、一般に前述の帯電器を使用することができるが、図に示すように、転写チャージャ（１８）と、分離チャージャ（１９）とを併用したものが効果的である。
また、このような転写手段を用いて、感光体からトナー像を紙に直接転写されるが、本発明においては感光体上のトナー像を一度中間転写体に転写し、その後中間転写体から紙に転写する中間転写方式であることが感光体の高耐久化、あるいは高画質化においてより好ましい。
現像ユニット（１４）により、感光体（１）上に現像されたトナーは、転写紙（１７）に転写されるが、すべてが転写されるわけではなく、感光体（１）上に残存するトナーも生ずる。
このようなトナーは、ファーブラシ（２２）、あるいはクリーニングブレード（２３）により、感光体（１）から除去される。このクリーニング工程は、クリーニングブラシだけで行なわれたり、ブレードと併用して行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。クリーニングは、前述のとおり転写後に感光体（１）上に残ったトナー等を除く工程である
【００５４】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
前記プロセスカートリッジとは、本発明の光電変換素子を内臓蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段の少なくとも１つを具備し、画像形成装置に着脱可能とした装置（部品）である。
本発明に係る感光体（１）の周囲に、帯電手段（１２）、現像手段（１４）、クリーニング手段）が配置され、移送されてきた転写紙（１７）に現像後のトナー像を転写する転写チャージャ上に嵌合搭載されるプロセスカートリッジの一例を図８に示すが、ここでは除電手段は記載されていない。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。
【００５６】
＜ジフェノキノンの製造例＞
はじめに、本発明に用いた前記一般式（１）で表わされるジフェノキノン化合物の製造方法の一例を説明する。
先ず、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３０．０ｇをクロロホルム３００ｍｌに溶かした溶液に、過マンガン酸カリウム９１．８ｇを加え、温度を５５〜６０℃に保って２５時間かき混ぜた。
次いで、無機物を濾別し、濃縮した後濾過し、得られた残渣をクロロホルム１００ｍｌに溶解し、少量のメタノールを加えて再結晶させたところ、赤褐色結晶として融点２４２〜２４３℃のジフェノキノンを得た。その重量を測定したところ２１．５ｇであり、収率に換算すると７２％であった。
【００５７】
次に、酢酸３００ｍｌとクロロホルム１２０ｍｌの混合液を用意し、それを反応溶媒として前記赤褐色結晶のジフェノキノン３．０ｇを溶解させ、窒素雰囲気下で室温に保ってＨＣｌガスを吹き込み、かき混ぜながら反応させた。
前記ＨＣｌガスの吹き込みを７時間行なった後、室温で一晩かき混ぜ、沈殿を濾別した。濾液を減圧下で濃縮した後、水３００ｍｌを加えて濾過したところ３．８ｇの黄色固体の析出物が得られた。この３．８ｇの黄色個体析出物を２５ｍｌのメタノールに溶かし、少量の水を加えて再結晶させたところ、淡黄色結晶として融点１５０〜１５１℃のジフェノールを２．４ｇ得た。収率に換算すると８４％であった。
【００５８】
前記２．４ｇのジフェノールをクロロホルム１８０ｍｌに溶解し、二酸化鉛２８．０ｇを加え、室温で３時間かき混ぜた後、残留物を濾別した。濾液を濃縮した後メタノール２０ｍｌを加えた。析出した結晶を濾過し、メタノールで洗浄したところ、赤紫色結晶として、融点１５５〜１５６℃の、前記式（１ａ）で示されるジフェノキノンを１．９ｇ得た。収率に換算すると８１％であった。
以上の反応過程を以下に示す。
【００５９】
【化１９】
0005472592.tif 000020
以下の実施例で使用する前記式（１ａ）で示されたジフェノキノン化合物は、前記製造例の製造方法によって合成されたものである。一般式（１）で示される他のジフェノキノン化合物も、同様又は類似の方法により合成することができる。
【００６０】
＜チタニルフタロシアニンの製造例＞
フタロジニトリル６４．４ｇとα−クロロナフタレン１５０ｍｌの混合物中に窒素気流下で６．５ｍｌの四塩化チタンを５分間滴下した。滴下後、マントルヒーターにより２００℃で２時間加熱して反応を完結させた。
その後析出物を濾過し、濾過残渣をαクロロナフタレンで洗浄した後、クロロホルムで洗浄し、さらにメタノールで洗浄した。
その後、濃アンモニア水６０ｍｌとイオン交換水６０ｍｌの混合液により沸点下で１０時間の加水分解反応を行なったのち、室温で吸引濾過し、イオン交換水で洗浄が中性になるまで洗浄した。
その後、メタノールで洗浄したのち、９０℃の熱風で１０時間乾燥したところ、青紫色の結晶型チタニルフタロシアニン粉末６４．６ｇを得た。
次に、約１０倍量の濃硫酸に溶解し、水にあけて析出させ、濾過した粗ウエットケーキ３０ｇを純水で中性になるまで水洗し、濾別しチタニルフタロシアニンウエットケーキ２９ｇを得た。
前記ウエットケーキ１０ｇをー５℃に冷やしたテトラヒドロフラン５００ｍｌ中に投入し３０分攪拌した後に濾別、乾燥しチタニルフタロシアニン９．５ｇを得た。得られたチタニルフタロシアニンはＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折角（２θ±０．２°）は図２のように２７．３°に最大回折角を有する物であった。
また、前記ウエットケーキ１０ｇを乾燥させた。得られたチタニルフタロシアニンのＸ線回折角は図３のような（２θ）７．５°、２８．８°にブロードなピークを有するものであった。
【００６１】
本発明の電子写真感光体の一例について図面を用いて説明する。図１を参照し、（１）は本発明の一実施の形態である単層分散型の電子写真感光体であり、円筒状のアルミニウム管単体から成る導電性基体（２）と、該導電性基体（２）上に成膜された感光層（３）とを有している。
【実施例１】
【００６２】
図１に示す感光層（３）を成膜するために、先ず、下記チタニルフタロシアニンの製造例により得られた図２に示すチタニルフタロシアニン０．５ｇ、ガラスビーズ３０ｍｌ、テトラヒドロフラン３２０ｍｌと共にペイントシェイカーで５時間分散し、ガラスビーズを濾別しＣＧＬ液３０８ｍｌを得る。
得られたＣＧＬ液に前記式（２ａ）の正孔移動剤２５．２ｇと前記ジフェノキノンの製造例で得られた式（１ａ）のジフェノキノン２５．２ｇ、バインダー樹脂としてＺ型ポリカーボネイト４２ｇ、を加えて溶解し、単層感光体用塗料を作成した、前記導電性基体（２）上に膜厚３０μｍの薄膜を塗工し、１２０℃、１時間の乾燥を行ない、前記感光層（３）を形成した。
【実施例２】
【００６３】
実施例１において、式（２ａ）の正孔移動剤を、式（２ｂ）のものに代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例３】
【００６４】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｃ）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例４】
【００６５】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｄ）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例５】
【００６６】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｅ）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例６】
【００６７】
実施例１において、式（１ａ）のものを式（１ｂ）で表わされる電子移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例７】
【００６８】
実施例１において、式（１ａ）のものを式（１ｂ）で表わされる電荷移動剤に、式（２ａ）を式（２ｂ）の正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例８】
【００６９】
実施例１において、式（１ａ）のものを式（１ｂ）で表わされる電荷移動剤に、式（２ａ）を式（２ｄ）の正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例９】
【００７０】
実施例１において、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を図３のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例１０】
【００７１】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｂ）の正孔移動剤に、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を図３のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例１１】
【００７２】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｄ）の正孔移動剤に、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を図３のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例１２】
【００７３】
実施例１において、図２の電荷発生剤を下記式（６）のジスアゾ顔料に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
【化２０】
0005472592.tif 000021
【実施例１３】
【００７５】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｂ）の正孔移動剤に、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を式（６）のジスアゾ顔料に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【実施例１４】
【００７６】
実施例１において、式（２ａ）のものを式（２ｄ）の正孔移動剤に、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を式（６）のジスアゾ顔料に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００７７】
＜比較例１＞
実施例１において、化学式（１ａ）で示すジフェノキノンに代えて、下記式（７）で示すジフェノキノンを用いて感光層を形成した。
【００７８】
【化２１】
0005472592.tif 000022
【００７９】
＜比較例２＞
実施例１において、化学式（１ａ）で示すジフェノキノンに代えて、上記式（７）で示すジフェノキノンを用いて感光層を形成した。
また、式（２ａ）のものを式（２ｂ）の正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８０】
＜比較例３＞
実施例１において、式（２ａ）のものを下記式（８）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８１】
【化２２】
0005472592.tif 000023
【００８２】
＜比較例４＞
実施例１において、式（２ａ）のものを下記式（９）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８３】
【化２３】
0005472592.tif 000024
【００８４】
＜比較例５＞
実施例１において、式（２ａ）のものを下記式（１０）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８５】
【化２４】
0005472592.tif 000025
【００８６】
＜比較例６＞
実施例１において、式（２ａ）のものを下記式（１１）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８７】
【化２５】
0005472592.tif 000026
【００８８】
＜比較例７＞
実施例１において、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を式（６）のジスアゾ顔料に代え、式（２ａ）のものを式（１１）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００８９】
＜比較例８＞
実施例１において、図２のＸＲＤスペクトルチャートを示す電荷発生剤を式（６）のジスアゾ顔料に代え、式（２ａ）のものを式（８）で表わされる正孔移動剤に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００９０】
＜単層分散型感光体の電気特性測定条件＞
［正帯電極性評価方法］
コロナ放電電流が２０μＡとなるようにコロナ放電器を設定し、前記実施例１〜１４、比較例１〜８において製造した単層分散型感光体を暗所にてコロナ放電により正帯電させて帯電電位を測定する。このときの表面電位が７００Ｖになるように放電電流を調節し、７８０ｎｍの光で露光し、各感光体の表面電位を７００Ｖから３５０に半減させる露光量を測定した。このときの露光量を半減露光量（μＪ／ｃｍ２）とする。
この半減露光量は、感光体の感度を示す値であり、半減露光量の数値は小さいほど高感度な感光体を示し、高感度感光体は０．２μＪ／ｃｍ２、実用的な範囲としては０．４５μＪ／ｃｍ２以下である。
また、各感光体の表面電位７００Ｖで７８０ｎｍの光（露光エネルギー２μＪ／ｃｍ２）を照射したときの表面電位を測定した。このときの表面電位を残留電位（ＶＬ）とする。
この残留電位は、帯電後減衰せずに感光体表面に除電しきれずに残った電荷であり、この電位が小さいほど実用上好ましく、一般的には１００Ｖ以下が好ましい。
【００９１】
［負帯電特性評価方法］
帯電極性を負帯電に切り替え、上記方法と同様に評価を実施した。
【００９２】
＜測定結果＞
実施例１〜１４及び比較例１〜８の測定結果は、表１のとおりである。
【００９３】
【表１】
0005472592.tif 000027
【００９４】
＜感光体実施例の評価結果＞
本発明の実施例１〜１４の感光体は０．１〜０．２５μＪ／ｃｍ２と高感度であり残留電位も１００ｖ以下と低いことがわかる。
これに対し、比較例１及び２の電子移動剤は対称性が不充分であるため、電荷移動が悪く、充分な感度を得ることができない。
比較例３〜８は、他の正孔移動剤と組み合わせたものであるがこちらも電子移動剤と正孔移動剤の相性が悪く、感度が充分ではなく残留電位が悪くなっている。
比較例７及び８の他の電荷発生剤を用いた場合も同様であった。
【００９５】
以上述べてきたように、本発明に用いた電子移動剤と正孔輸送剤を組み合わせることで次のような特性を持っている。
（１）本発明の電子移動剤であるジフェノキノン化合物は、本発明の正孔輸送剤と組み合わせることで、高感度な正負両極性単層型感光体を得ることができる。
（２）本発明の電子移動剤と正孔輸送剤との組合せからなる電荷輸送剤に図２のチタニルフタロシアニンを組み合わせることで、高い電荷発生、高い電子、正孔移動効率によって、これまでにない高感度かつ帯電安定な感光体が得られる。
【符号の説明】
【００９６】
１  電子写真感光体
２  導電性基体
３  感光層
１１  除電ランプ
１２  帯電ローラ
１３  画像露光部（画像露光手段）
１４  現像ユニット（現像手段）
１５  転写前チャージャ
１６  レジストローラ
１７  転写紙
１８  転写チャージャ
１９  分離チャージャ
２０  分離爪
２１  クリーニング前チャージャ
２２  ファーブラシ
２３  クリーニングブレード
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９７】
【特許文献１】特開平９−６２０１８号公報
【特許文献２】特願２００８−０２８０４号明細書
【図１】
0005472592.tif 000036
【図２】
0005472592.tif 000037
【図３】
0005472592.tif 000038
【図４】
0005472592.tif 000039
【図５】
0005472592.tif 000040