(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された組成物。
【請求項２】
スルホ基が排除された該芳香族化合物がピロガロール、没食子酸エステル及びポリヒドロキシ−安息香酸より成る群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる場合により置換されていることができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびに少なくとも１種のポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び／又は＞１５の誘電率を有する少なくとも１種の非プロトン性化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなる、支持体上の層構成。
【請求項４】
該層構成が光起電力装置である請求項３に記載の層構成。
【請求項５】
該層構成がタッチスクリーンである請求項３に記載の層構成。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、高い表面導電率における可視光及びＵＶ光暴露に対する安定性が向上した組成物及び層構成に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ポリチオフェンは、それらの興味深い電気的及び／又は光学的性質の故に、広く研究されてきた。ポリチオフェンは、化学的又は電気化学的に酸化又は還元されると、導電性となる。
【０００３】
特許文献１は、式：
【０００４】
【化１】
0005420560.tif 000002
【０００５】
［式中、Ａは場合により置換されていることができるＣ１−４−アルキレン基を示す］
の構造単位を含有するポリチオフェン及び対応するチオフェンの酸化重合によるその製造を開示している。
【０００６】
特許文献２は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化２】
0005420560.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して水素又はＣ１−４−アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ１−４−アルキレン残基を形成する］
の構造単位から構成されるポリチオフェンの、ポリアニオンの存在下における分散系を開示している。
【０００９】
特許文献３は、Ａ）式（Ｉ）
【００１０】
【化３】
0005420560.tif 000004
【００１１】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して水素又はＣ１−Ｃ４−アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ１−Ｃ４−アルキレン残基、好ましくは場合によりアルキル基で置換されていることができるメチレン、場合によりＣ１−Ｃ１２−アルキルもしくはフェニル基で置換されていることができる１，２−エチレン残基又は１，２−シクロヘキセン残基を示す］
の繰り返し構造単位を有する中性のポリチオフェンならびにＢ）ジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有有機化合物の混合物；ならびにそれらからの導電性コーティングを開示しており、コーティングは、それらの抵抗を好ましくは＜３００オーム／平方まで向上させるために焼き戻される。特許文献３中で開示されているジ−及びポリヒドロキシ化合物の例は：糖及び糖誘導体、例えばサッカロース、グルコース、フルクトース、ラクトース、糖アルコール、例えばソルビトール及びマンニトールならびにエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコールのようなアルコールである。
【００１２】
特許文献４は、本質的にポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン、エチレン基がＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されているポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、エチレン基がアルコキシ基で置換されているポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ならびにエチレンジオキシチオフェンのオリゴマーの群から選ばれるポリマーから成るポリマー層を保有する電気絶縁基質を含んでなる積層構造を開示しており、該層は、最大で１０００Ω／平方のシート抵抗を有する第１の導電性部分ならびにシート抵抗が該第１部分中の導電性ポリマーのシート抵抗より少なくとも１０６のファクター高い（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ａ  ｆａｃｔｏｒ  ｏｆ  １０６  ｈｉｇｈｅｒ）第２の実質的に非−導電性の部分のパターンを有し、該ポリマー層の導電性の第１部分中に金属層が付着（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）している。特許文献４は、（ａ）最大で１０００Ω／平方のシート抵抗を有する導電性ポリマー；（ｂ）非−導電性ポリマー；ならびに（ｃ）導電性領域及び非−導電性領域を有するポリマーに選択的に重合することができるモノマー、オリゴマー及びポリマーの群から選ばれる物質を含んでなる、室温で安定なスピンコーティング溶液も開示しており、該溶液はさらに酸化剤；塩基（例えばイミダゾール）；及び溶媒を含む。
【００１３】
特許文献５は、基質表面上に導電性ポリマーのパターンを作製する方法を開示しており、該方法は：ａ）該基質の表面上に、加熱されると該導電性ポリマーを形成することができる材料、酸化剤及び塩基（例えばイミダゾール）を含有する溶液から液体層を形成し、ｂ）該液体層をパターン付けられた放射線に露出し、そしてｃ）該層を加熱して、それにより導電性ポリマーのパターンを形成することを含んでなり、層の非露出領域において該導電性ポリマーが形成され、層の露出領域において非−導電性ポリマーが形成される。
【００１４】
特許文献６は、最大で１０００Ω／平方のシート抵抗を有する第１の導電性部分ならびに第１部分中のポリマーのシート抵抗を第２部分中のポリマーのシート抵抗に比較する場合に相対的に実質的に非−導電性の第２の部分のパターンを含んでなるポリマー層を保有し、該ポリマー層の導電性の第１部分上に金属層が電着している電気絶縁基質を有する積
層構造の製造方法を開示しており、該方法は：３，４−エチレンジオキシチオフェンモノマー、酸化剤、塩基（例えばイミダゾール）及び溶媒を含んでなる溶液の層を基質上に与え、パターン付けられた放射線に層を露出し、該露出された層を加熱し、それにより非露出領域において導電性ポリマー領域を形成し、且つ露出領域において該実質的に非−導電性のポリマー領域を形成し、そしてその後、金属塩溶液から金属層を導電性ポリマー上に選択的に電着させる段階を含んでなる。
【００１５】
特許文献７は：π−共役導電性ポリマー、ポリアニオン及び２個もしくはそれより多いヒドロキシ基を含有するヒドロキシ基−含有芳香族化合物を含んでなる導電性組成物を開示している。好ましい態様において、ポリヒドロキシル基−含有芳香族化合物は式（１）：
【００１６】
【化４】
0005420560.tif 000005
【００１７】
により示され、式中、Ｒは、それぞれ１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基から選ばれる基を示す。さらに別の好ましい態様において、ヒドロキシ基−含有芳香族化合物は、スルホ基及び／又はカルボキシ基を含有する。特許文献７の発明の実施例は、２個もしくはそれより多いヒドロキシ基を含有するヒドロキシ基−含有芳香族化合物を添加する時の導電率の強化ならびに導電率の熱安定性及び湿度安定性の向上を示している。
【００１８】
特許文献８は、π−共役導電性ポリマー、ポリアニオン、エステル化合物及び溶媒を含有する導電性ポリマー性コーティング材料を開示しており、エステル化合物は少なくとも２個のカルボキシル基を有するカルボン酸化合物と少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多価アルコール化合物の脱水反応生成物である。コーティング材料の調製方法は、少なくとも２個のカルボキシル基を有するカルボン酸化合物と少なくとも２個のヒドロキシル基を有する多価アルコール化合物の脱水反応によりエステル化合物を合成するためのエステル化合物合成プロセスならびにπ−共役導電性ポリマー、ポリアニオン及び溶媒を含有する溶液又は分散液にエステル化合物を加えるためのエステル化合物添加プロセスを含んでなる。
【００１９】
特許文献９は、π−共役導電性ポリマー、ポリアニオン、窒素−含有化合物及び溶媒を含んでなる導電性ポリマー溶液を開示しており、窒素−含有化合物は、ウレア基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基、イミド基及びアミド基から選ばれる１個もしくはそれより多い窒素−含有官能基を有し、ここで窒素−含有官能基の窒素原子は第４級化塩の形態を有し、導電性ポリマー溶液の窒素−含有化合物は、好ましくは１個もしくはそれより多い不飽和二重結合を有する。導電性ポリマー溶液をコーティングすることにより、導電性コーティングフィルムが形成される。
【００２０】
特許文献１０は、π−共役導電性ポリマー、可溶化ポリマー、アミド化合物及び溶媒を含んでなる導電性ポリマー溶液を開示している。上記のポリマー溶液をコーティングすることにより形成されるべきものは、導電性コーティングフィルムである。
【００２１】
ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）ポリマー、ポリアニオン及び２個もしくはそ
れより多いヒドロキシ基を含有するヒドロキシ基−含有芳香族化合物を含有する導電性層の一般的な欠点は、低い導電率及び可視光及びＵＶ光に暴露する時のそれらの表面抵抗における禁止的な増加である。
【００２２】
高沸点液、例えばジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有有機化合物と接触させ、場合により続いて高められた温度で加熱することにより強化された導電率を有する、ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）ポリマー及びポリアニオンを含有する導電性層の一般的な欠点は、可視光及びＵＶ光に暴露する時のそれらの表面抵抗における急速な増加である。
【００２３】
先行技術：
これまでに、以下の先行技術文書が出願人に既知である：
１９８９年１１月２日に公開された特許文献１
１９９１年８月１４日に公開された特許文献２
１９９５年１２月１３日に公開された特許文献３
２００６年１０月２６日に公開された特許文献８
２００６年１１月３０日に公開された特許文献９
２００６年１２月７日に公開された特許文献１０
１９９５年６月２７日に公開された特許文献４
１９９５年９月５日に公開された特許文献５
１９９７年４月１５日に公開され特許文献６
２００６年４月１３日に公開された特許文献７
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】欧州特許第３３９  ３４０号明細書（ＥＰ−Ａ  ３３９  ３４０）
【特許文献２】欧州特許第４４０  ９５７号明細書（ＥＰ−Ａ  ４４０  ９５７）
【特許文献３】欧州特許第６８６  ６６２号明細書（ＥＰ−Ａ  ６８６  ６６２）
【特許文献４】米国特許第５，４２７，８４１号明細書
【特許文献５】米国特許第５，４４７，８２４号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６２０，８００号明細書
【特許文献７】米国特許第２００６／００７６５４１Ａ号明細書（ＵＳ  ２００６／００７６５４１Ａ）（ＵＳ  ２００６／００７６５４１Ａ１）
【特許文献８】日本特許第２００６−２９１１３３Ａ１号明細書（ＪＰ  ２００６−２９１１３３Ａ１）（ＪＰ  ２００６−２９１１３３Ａ）
【特許文献９】日本特許第２００６−３２１８４０Ａ号明細書（ＪＰ  ２００６−３２１８４０Ａ）
【特許文献１０】日本特許第２００６−３２８２７６Ａ１号明細書（ＪＰ  ２００６−３２８２７６Ａ１）（ＪＰ  ２００６−３２８２７６Ａ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
発明の側面
従って、本発明の側面は、向上した導電率を有し、可視光及び紫外光に、あるいは熱と高い湿度の組み合わせに暴露される時にそれらの表面抵抗における急速な増加を経ない、ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）ポリマー、ポリアニオン及び２個もしくはそれより多いヒドロキシ基を含有するヒドロキシ基−含有芳香族化合物を含有する導電性層を提供することである。
【００２６】
従って、本発明のさらに別の側面は、高沸点液との接触により強化された導電率を有し、可視光及び紫外光に、あるいは熱と高い湿度の組み合わせに暴露される時にそれらの表面抵抗における急速な増加を経ない、ポリアニオンの存在下でポリ（３，４−ジアルコキシ−チオフェン）ポリマーを含有する導電性層を提供することである。
【００２７】
本発明のさらなる側面及び利点は、下記の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
発明の概略
驚くべきことに、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオンを含んでなり、高沸点液との接触により導電率が強化された導電性組成物に、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物及びポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物を組み合わせて添加することは、可視光及びＵＶ−光に、及び加熱と高い湿度の組み合わせに暴露される時の表面抵抗の安定性における劇的な向上を生ずる層及びプリントを与えることが見出された。
【００２９】
驚くべきことに、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー、ポリアニオン及びポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物を含んでなる導電性組成物に、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物を添加し、表面抵抗を減少させる高沸点液と接触させることは、可視光及びＵＶ−光に、及び加熱と高い湿度の組み合わせに暴露される時の表面抵抗の安定性における劇的な向上を生ずる層及びプリントを与えることも見出された。
【００３０】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された組成物により実現された。
【００３１】
本発明の側面は、本発明に従う層を形成するための方法によっても実現され、該方法は：場合により１つもしくはそれより多い層が設けられていることができる支持体上に本発明に従う組成物のコーティングを与え；そしてコーティングを乾燥する段階を含んでなる。
【００３２】
本発明の側面は、支持体上の層構成によっても実現され、層構成は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオ
フェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなる。
【００３３】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなる発光ダイオードによっても実現される。
【００３４】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなる光起電力装置によっても実現される。
【００３５】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなるトランジスタによっても実現される。
【００３６】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなるエレクトロルミネセント装置によっても実現される。
【００３７】
好ましい態様を、従属クレイムにおいて開示する。
【００３８】
定義
アルキルという用語は、アルキル基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級−ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００３９】
本発明の目的のための水性という用語は、少なくとも６０容量％の水、好ましくは少なくとも８０容量％の水を含有し、且つ場合により水−混和性有機溶媒、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソ−アミルアルコール、オクタノール、セチルアルコールなど；グリコール、例えばエチレングリコール；グリセリン；Ｎ−メチルピロリドン；メトキシプロパノール；ならびにケトン、例えば２−プロパノン及び２−ブタノンなどを含有しても良いことを意味する。
【００４０】
本開示において用いられるポリアニオンという用語は、酸として、塩として、又は部分的に酸として及び部分的に塩として存在する高分子又は非−高分子ポリアニオン性物質を意味する。
【００４１】
本発明の開示において用いられるアミンという用語は、アンモニア、水酸化アンモニウムならびに第１級、第２級及び第３級アミノ−化合物を含む。
【００４２】
本発明の開示において用いられる少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物という用語は、少なくとも１個の環窒素原子を含んでなるすべての環−系を含み、すなわちすべてのそのような飽和、不飽和及び複素芳香族化合物を含む。
【００４３】
本発明の開示において用いられるカルボキシという用語は、カルボン酸基又はその塩である。
【００４４】
本発明の開示において用いられるスルホという用語は、スルホン酸基又はその塩である。
【００４５】
導電率強化は、接触が導電率の向上を生ずるプロセスを指す。あるいはまた、＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物、例えばＮ−メチル−ピロリジノンの場合、１００℃より低い温度を用いることができる。そのような導電率強化はポリチオフェンを用いて観察され得、層の形成の間あるいは後に起こり得る。そのような処理に特に好ましい液は、欧州特許第６８６  ６６２号明細書（ＥＰ−Ａ  ６８６  ６６２）及び欧州特許第１  ００３  １７９号明細書（ＥＰ−Ａ  １  ００３  １７９）に開示されているようなホルムアミド、２−ピロリドン及びジエチレングリコールである。
【００４６】
略語ＰＥＤＯＴはポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）を示す。
【００４７】
略語ＰＳＳはポリ（スチレンスルホン酸）又はポリ（スチレンスルホネート）を示す。
【００４８】
本発明の開示において用いられるｅ−ペーパー（ｅ−ｐａｐｅｒ）という用語は、紙のように見えるが−電子的手段により−何千回又は何百万回も繰り返して書く（再生させる（ｒｅｆｒｅｓｈｅｄ））ことができる携帯可能、再利用可能な保存及びディスプレー媒体である。ｅ−ペーパーは、ｅ−ブック（ｅ−ｂｏｏｋｓ）、電子新聞、移動可能な標識（ｐｏｒｔａｂｌｅ  ｓｉｇｎｓ）及び折りたたむことができる、巻くことができるディスプレーのような用途のために用いられるであろう。ディスプレーされるべき情報は、コンピューター又は携帯電話への接続を介してダウンロードされるか、あるいは電子「えんぴつ」のような機械的道具を用いて作られる。複数の異なる方法が開発されつつある：Ｘ
ｅｒｏｘは、３Ｍと共同でＧｙｒｉｃｏｎと呼ばれるｅ−ペーパーを作り、Ｌｕｃｅｎｔは、Ｅ  Ｉｎｋと呼ばれる会社と共同で、この数年以内に利用可能になることが期待されている装置（Ｅ  Ｉｎｋとも呼ばれる）につき研究中である（ｉｓ  ｗｏｒｋｉｎｇ  ｏｎ）。これらの方法の両方は、黒（又は他の色）及び白ディスプレーを可能にする。Ｇｙｒｉｃｏｎ型（ｖｅｒｓｉｏｎ）は、油が充填されたポケット中に何百万もの小さい二色（ｂｉｃｈｒｏｍａｌ）（二色（ｔｗｏ  ｃｏｌｏｒ））ビーズを含有する透明なプラスチックの一枚のシートから成る。ＬｕｃｅｎｔのＥ  Ｉｎｋ装置は電子インキを使用し、薄いプラスチックの柔軟性トランジスタをポリマーＬＥＤｓ（発光ダイオード）と組み合わせ、スマート画素と呼ばれるものを作る。
【００４９】
本発明の開示において用いられるタッチスクリーンという用語は、人間のタッチに感受性であり、使用者がスクリーン上の画又は語にタッチすることによりコンピューターと相互作用することを可能にするコンピューターディスプレースクリーンである。タッチスクリーンは、情報キオスク（ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｋｉｏｓｋｓ）、コンピューターに基づくトレーニング装置及びマウス又はキーボードの操作が困難な人を助けるように設計されるシステムと一緒に用いられる。３つの型のタッチスクリーン技術：抵抗的（ｒｅｓｉｓｔｉｖｅ）、表面波（ｓｕｒｆａｃｅ  ｗａｖｅ）及び静電容量的（ｃａｐａｃｉｔｉｖｅ）技術がある。
【００５０】
組成物
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された組成物により実現された。
【００５１】
本発明に従う組成物の第１の態様に従うと、組成物はさらに分散媒を含有する。
【００５２】
本発明に従う組成物の第２の態様に従うと、組成物はさらに、分散媒として有機液を含有する。
【００５３】
本発明に従う組成物の第３の態様に従うと、組成物はさらに、分散媒として水を含有する。
【００５４】
本発明に従う組成物の第４の態様に従うと、組成物はさらに水性媒体を含有する。
【００５５】
本発明に従う組成物の第５の態様に従うと、組成物はさらに、少なくとも３．５、好ましくは少なくとも４．０、そして特に好ましくは少なくとも４．５のｐＨを有する水性媒体を含有する。
【００５６】
本発明に従う組成物の第６の態様に従うと、組成物はさらに界面活性剤を含有する。
【００５７】
本発明に従う組成物の第７の態様に従うと、組成物はさらに結合剤を含有する。
【００５８】
本発明に従う組成物の第８の態様に従うと、組成物はさらに架橋剤を含有する。
【００５９】
本発明に従う組成物の第９の態様に従うと、組成物は、少なくとも２個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸化合物と少なくとも２個のヒドロキシル−基を有する多価アルコールの脱水により製造されるエステル化合物が排除されている。
【００６０】
本発明に従う組成物の第１０の態様に従うと、組成物はイミド化合物が排除されている。
【００６１】
本発明に従う組成物の第１１の態様に従うと、組成物は第３級アンモニウム化合物が排除されている。
【００６２】
本発明に従う組成物の第１２の態様に従うと、組成物は芳香族又は複素芳香族アミド化合物が排除されている。
【００６３】
本発明に従う組成物の第１３の態様に従うと、ポリアニオン及び（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマーがラテックス中に存在し、ラテックス中のポリアニオン対（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマーの重量比は少なくとも４．０である。
【００６４】
本発明に従う組成物の第１４の態様に従うと、組成物は印刷インキ、例えばスクリーン−印刷インキ、オフセットインキ、フレキソグラフインキ、インキジェットインキ又はグラビアインキである。
【００６５】
本発明に従う組成物の第１５の態様に従うと、組成物はコーティング組成物である。
【００６６】
場合により置換されていることができる
３，４−アルキレンジオキシチオフェンモノマー単位を含有するポリマー
本発明に従うポリマーは、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェンモノマー単位を含有する。
【００６７】
本発明に従う組成物の第１６の態様に従うと、ポリマーは：ポリ（３，４−メチレンジオキシ−チオフェン）、ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−エチレン−ジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）誘導体、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシ−チオフェン）誘導体、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）誘導体及びそれらを用いるコポリマーより成る群から選ばれる。本発明に従う組成物の第９の態様の開示において用いられる誘導体という用語は、モノマーが置換されていることを意味する。
【００６８】
本発明に従う組成物の第１７の態様に従うと、オキシ−アルキレン−オキシ架橋のための置換基は、アルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、アルキルオキシアルキレンカルボキシ、アルキルオキシアルキレンスルホ、カルボキシ、アルキルスルホナト及びカルボキシエステル基である。
【００６９】
本発明に従う組成物の第１８の態様に従うと、場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋は、１，２−エチレン基、場合によりアルキル−置換されていることができるメチレン基、場合によりＣ１−１２−アルキル−又はフェニル−置換されていることができる１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基又は１，２−シクロヘキシレン基である。
【００７０】
本発明に従う組成物の第１９の態様に従うと、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェン構造単位は式（Ｉ）：
【００７１】
【化５】
0005420560.tif 000006
【００７２】
により示され、式中、Ｘ及びＹはＯであり、Ｚは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＲ３Ｒ４−（ＣＨ２）ｎ−であり；Ｒ３は水素又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＳＯ３−Ｍ＋であり；Ｒ４は−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＳＯ３−Ｍ＋であり；Ｍ＋はカチオンであり；ｍ及びｎは独立して０〜３の全数であり；ｓは０〜１０の全数であり；そしてｐは１〜１８の全数である。
【００７３】
本発明に従う組成物の第２０の態様に従うと、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェン構造単位を含有するポリマーは、式（ＩＶ）
【００７４】
【化６】
0005420560.tif 000007
【００７５】
に従うポリチオフェンであり、式中、Ｘ及びＹはＯであり、Ｚは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＲ３Ｒ４−（ＣＨ２）ｎ−であり；Ｒ３は水素又は−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＳＯ３−Ｍ＋であり；Ｒ４は−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−ＳＯ３−Ｍ＋であり；Ｍ＋はカチオンであり；ｍ及びｎは独立して０〜３の全数であり；ｓは０〜１０の全数であり；そしてｐは１〜１８の全数であり；そしてｑは２〜１０，０００の全数である。
【００７６】
本発明に従う組成物の第２１の態様に従うと、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェン構造単位を含有するポリマーは、ポリ［４−（２，３−ジヒドロ−チエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン−２−イルメトキシ）−ブタン−１−スルホン酸］である。
【００７７】
本発明に従う組成物の第２２の態様に従うと、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェン構造単位を含有するポリマーは、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である。
【００７８】
化学的に、又は電気化学的に本発明に従うポリマーを重合させることができる。化学的重合を酸化的又は還元的に行うことができる。そのようなポリマーの酸化重合のために、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ８５，ｐａｇｅｓ  ４５４−４５８（１９６３）及びＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐａｒｔ  Ａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ２６，ｐａｇｅｓ  １２８７−１２９４（１９８８）に記載されているようなピロールの酸化重合に用いられる酸化剤を使用することができる。
【００７９】
酸化重合において、安価且つ容易に入手可能な酸化剤、例えばＦｅＣｌ３のような鉄（ＩＩＩ）塩、有機酸の鉄（ＩＩＩ）塩、例えばＦｅ（ＯＴｓ）３、Ｈ２Ｏ２、Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７、過硫酸アルカリ及びアンモニウム、過ホウ酸アルカリならびに過マンガン酸カリウムを用いることができる。
【００８０】
理論的に、チオフェンの酸化重合は、式（ＩＩＩ）のチオフェンのモルあたりに２．２５当量の酸化剤を必要とする［例えばＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐａｒｔ  Ａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌｕｍｅ  ２６，ｐａｇｅｓ  １２８７−１２９４（１９８８）を参照されたい）。実際には、重合可能単位あたりに０．１〜２当量過剰の酸化剤を用いる。過硫酸塩及び鉄（ＩＩＩ）塩の使用は、それらが腐食的に作用しないという大きな技術的な利点を有する。さらに、特定の添加剤の存在下で、本発明に従うポリマーへの酸化重合は非常にゆっくり進行するので、チオフェン及び酸化剤を溶液又はペーストとして一緒にし、処理されるべき基質に適用することができる。そのような溶液又はペーストの適用後、引用することによりそれらの記載事項が本明細書の内容となる米国特許第６，００１，２８１号明細書及び国際公開第００／１４１３９号パンフレットに開示されている通り、コーティングされた基質を加熱することにより、酸化重合を加速することができる。
【００８１】
それぞれＣｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏｌｕｍｅ  ８，ｐａｇｅｓ  ２３８４−２３９６において２００２年にＡｐｐｅｒｌｏｏ  ｅｔ  ａｌ．により記載された通り、及び２００１年にＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ４２，ｐａｇｅｓ  １５５−１５７及び１９９８年にＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌｕｍｅ  ３１，ｐａｇｅｓ  ２０４７−２０５６において開示された通り、Ｓｔｉｌｌｅ（有機錫）又はＳｕｚｕｋｉ（有機ホウ素）経路を用いて、あるいは１９９９年にＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，ｖｏｌｕｍｅ  ７２，ｐａｇｅ  ６２１に、及び１９９８年にＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ  １０，ｐａｇｅｓ  ９３−１１６に開示された通りにニッケル錯体を用いて、還元重合を行うことができる。
【００８２】
本発明に従う場合により置換されていることができる３，４−ジアルコキシチオフェンモノマー単位を、化学的又は電気化学的に他のチオフェンモノマー又はピロールのような重合可能な複素環式化合物と共重合させることができる。
【００８３】
ポリアニオン
本発明に従う層構成において用いるためのポリアニオン化合物は、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許第４４０  ９５７号明細書中に開示されており、高分子カルボン酸、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸及びポリスルホン酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）が含まれる。これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸は、ビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸と他の重合可能なモノマー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレンのコポリマーであることもできる。
【００８４】
本発明に従う組成物の第２３の態様に従うと、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物は、ポリアニオンのモノマー単位に関して少なくとも０．４のモル比で存在し、ポリアニオンのモノマー単位に関して少なくとも０．６のモル比が好ましく、ポリアニオンのモノマー単位に関して少なくとも０．８の
モル比が特に好ましい。
【００８５】
本発明に従う組成物の第２４の態様に従うと、ポリアニオンはポリ（スチレンスルホネート）である。
【００８６】
ポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物により実現された。
【００８７】
本発明に従う組成物の第２５の態様に従うと、ポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物は、場合により置換されていることができるポリヒドロキシベンゼン、例えばピロガロール、カテコール、レゾルシノール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、没食子酸、没食子酸エステル、３，４−ジヒドロキシ安息香酸及び３，４−ジヒドロキシ安息香酸エステルである。
【００８８】
適したポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物には：
【００８９】
【表１−１】
0005420560.tif 000008
【００９０】
【表１−２】
0005420560.tif 000009
【００９１】
が含まれる。
【００９２】
アミノ−化合物及び少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物
本発明に従う組成物又は層構成において用いられる少なくとも１種のアミノ化合物は、アンモニア、水酸化アンモニウム又は第１級、第２級もしくは第３級アミノ−化合物であることができる。第１級もしくは第２級アミノ−化合物の置換基は、脂肪族、芳香族、複素環式及び複素芳香族基より成る群から選ばれる。
【００９３】
本発明に従う組成物の第２６の態様に従うと、少なくとも１種のアミノ−化合物は、脂肪族第２級アミノ−化合物である。適した脂肪族第２級アミノ−化合物には：２−ジエチルアミノ−エタノール、２−ジメチルアミノ−エタノール及びジシクロヘキシルアミンが含まれる。
【００９４】
適した第３級アミノ−化合物には、トリエチルアミン及びトリメチルアミンが含まれる。
【００９５】
本発明に従う組成物の第２７の態様に従うと、少なくとも１個の環窒素原子を有する少なくとも１種の複素環式化合物は、飽和化合物である。
【００９６】
本発明に従う組成物の第２８の態様に従うと、少なくとも１個の環窒素原子を有する少なくとも１種の複素環式化合物は、不飽和化合物、例えばイミダゾール、イミダゾール誘導体、例えばベンズイミダゾール、トリアゾール、トリアゾール誘導体、例えばベンズトリアゾール、テトラゾール及びテトラゾール誘導体、例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールである。
【００９７】
本発明に従う組成物の第２９の態様に従うと、少なくとも１個の環窒素原子を有する少なくとも１種の複素環式化合物は、複素芳香族化合物、例えばベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、イミダゾール、ピリジン、置換されていることができるピリジン誘導体である。
【００９８】
適した少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物には、イミダゾール、イミダゾール誘導体、ピリミジン、ピリミジン誘導体、ピぺリジン、ピぺリジン誘導体、ピロリジン、ピロリジン誘導体、ピリジン、ピリジン誘導体、キノリン、キノリン誘導体、イソキノリン、イソキノリン誘導体及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン：
【００９９】
【化７】
0005420560.tif 000010
【０１００】
が含まれる。
【０１０１】
４．９より小さいｐＫａ’ｓを有する適したアミノ−化合物及び少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物には：
【０１０２】
【表２】
0005420560.tif 000011
【０１０３】
が含まれる。
【０１０４】
本発明に従う組成物の第３０の態様に従うと、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物は、少なくとも４．９のｐＫａを有する。少なくとも４．９のｐＫａを有するアミノ−化合物及び少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物には：
【０１０５】
【表３】
0005420560.tif 000012
【０１０６】
が含まれる。
【０１０７】
ポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基
あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物
本発明に従う組成物の第３１の態様に従うと、少なくとも１種のポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物ならびに／あるいは＞１５の誘電率を有する少なくとも１種の非プロトン性化合物は、少なくとも２個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ脂肪族化合物である。
【０１０８】
本発明に従う組成物の第３２の態様に従うと、少なくとも１種のポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物は、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアセテート（ｃａｒｂｉｔｏｌＴＭ  アセテート）、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン及び糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、サッカロース及びフルクトースより成る群から選ばれる。
【０１０９】
本発明に従う組成物の第３３の態様に従うと、少なくとも１種のポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物は、＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物、例えばＮ−メチルピロリジノン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレア、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラメチレンスルホン、ジメチルスルホキシド及びヘキサメチルホスホルアミドである。
【０１１０】
本発明に従う組成物の第３４の態様に従うと、少なくとも１種のポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物は、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリジノン及びジ（エチレングリコール）エチルエーテルアセテート（ｃａｒｂｉｔｏｌＴＭ  アセテート）より成る群から選ばれる。
【０１１１】
界面活性剤
本発明に従う組成物の第３５の態様に従うと、層はさらに非−イオン性界面活性剤、例えばエトキシル化／フルオロアルキル界面活性剤、ポリエトキシル化シリコーン界面活性剤、ポリシロキサン／ポリエーテル界面活性剤、ペルフルオロ−アルキルカルボン酸のアンモニウム塩、ポリエトキシル化界面活性剤、及びフッ素−含有界面活性剤を含有する。
【０１１２】
適した非−イオン性界面活性剤には：
界面活性剤番号０１＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＮ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの５０重量％溶液中の、ｘ＝０〜約２５であるＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨの４０重量％溶液；
界面活性剤番号０２＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＮ−１００：ＤｕＰｏｎｔからの、ｘ＝０〜約２５であるＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ；
界面活性剤番号０３＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳ３００、ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活性剤の４０重量％水溶液；
界面活性剤番号０４＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＯ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリコールの５０重量％溶液中の、ｙ＝０〜約１５である式：Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨを有するエトキシル化非−イオン性フルオロ−界面活性剤の混合物の５０重量％溶液；
界面活性剤番号０５＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＯ−１００、式：Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨを有し、ここでｙ＝０〜約１５であるＤｕＰｏｎｔからのエトキシル化非−イオン性フルオロ−界面活性剤の混合物；
界面活性剤番号０６＝ＴｅｇｏｇｌｉｄｅＴＭ  ４１０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのポリシロキサン−ポリマーコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０７＝ＴｅｇｏｗｅｔＴＭ、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのポリシロキサン−ポリエステルコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０８＝ＦＬＵＯＲＡＤＴＭＦＣ４３１：３ＭからのＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２（Ｃ２Ｈ５）Ｎ−ＣＨ２ＣＯ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ；
界面活性剤番号０９＝ＦＬＵＯＲＡＤＴＭＦＣ１２６、３Ｍからのペルフルオロカルボン
酸のアンモニウム塩の混合物；
界面活性剤番号１０＝ポリオキシエチレン−１０−ラウリルエーテル
界面活性剤番号１１＝ＦＬＵＯＲＡＤＴＭＦＣ４３０、３Ｍからの９８．５％活性フルオロ脂肪族エステル；
界面活性剤番号１２＝Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ  Ａ７、ＩＣＩからの、平均で７個のエチレンオキシド基と縮合したＣ１１−１３−脂肪アルコール
が含まれる。
【０１１３】
本発明に従う組成物の第３６の態様に従うと、層はさらにアニオン性界面活性剤を含有する。
【０１１４】
適したアニオン性界面活性剤には：
界面活性剤番号１３＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ７９５０、ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活性剤；
界面活性剤番号１４＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＡ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの５０重量％溶液中のＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−９ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＬｉの２５重量％溶液；
界面活性剤番号１５＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＥ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリコールの７０重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり；且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの１４重量％溶液；
界面活性剤番号１６＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＪ：ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの２５重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり；且つｘ＋ｙ＝３であるＦ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの炭化水素界面活性剤とのブレンドの４０重量％溶液；
界面活性剤番号１７＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＦＳＰ、ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの６９．２重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ４）ｙの３５重量％溶液；
界面活性剤番号１８＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＵＲ：ＤｕＰｏｎｔからの、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり且つｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）１−７ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｘＰ（Ｏ）（ＯＨ）ｙ；
界面活性剤番号１９＝ＺＯＮＹＬＴＭ  ＴＢＳ：ＤｕＰｏｎｔからの水中の酢酸の４．５重量％溶液中のＦ（ＣＦ２ＣＦ２）３−８ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈの３３重量％溶液；
界面活性剤番号２０＝３Ｍからのペルフルオロ−オクタン酸のアンモニウム塩
が含まれる。
【０１１５】
層構成
本発明の側面は、支持体上の層構成によっても実現され、層構成は、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー、ポリアニオン、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでなる、ヒドロキノンが排除された層を含んでなる。
【０１１６】
本発明に従う層構成の第１の態様に従うと、ポリマーは：ポリ（３，４−メチレンジオキシ−チオフェン）、ポリ（３，４−メチレンジキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４
−エチレンジオキシ−チオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）誘導体、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブチレンジおキシチオフェン）誘導体及びそれらを用いるコポリマーより成る群から選ばれる。
【０１１７】
本発明に従う層構成の第２の態様に従うと、場合により置換されていることができる３，４−アルキレンジオキシチオフェン構造単位を含有するポリマーは、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である。
【０１１８】
本発明に従う層構成の第３の態様に従うと、ポリアニオンはポリ（スチレンスルホネート）である。
【０１１９】
本発明に従う層構成の第４の態様に従うと、層構成は発光ダイオードである。
【０１２０】
本発明に従う層構成の第５の態様に従うと、層構成は太陽電池である。
【０１２１】
本発明に従う層構成の第６の態様に従うと、層構成はタッチスクリーンである。
【０１２２】
本発明に従う層構成の第７の態様に従うと、層構成はｅ−ペーパー構成である。
【０１２３】
本発明に従う層構成の第８の態様に従うと、層は、陽極とホール輸送が可能な材料の間にあり、陽極におけるホール−電子再結合を減少させることができる。
【０１２４】
エレクトロルミネセント蛍リン光体
本発明に従う層構成の第９の態様に従うと、層構成はさらにエレクトロルミネセント蛍リン光体の層を含んでなる。
【０１２５】
本発明に従う層構成の第１０の態様に従うと、層構成はさらに、エレクトロルミネセント蛍リン光体がＩＩ−ＶＩ半導体、例えばＺｎＳの種類に属するか、あるいは第ＩＩ族元素と酸化的アニオン（ｏｘｉｄｉｃ  ａｎｉｏｎ）の組み合わせであり、最も普通にはシリケート、ホスフェート、カーボネート、ゲルマネート、スタンネート、ボレート、バナデート、タングステート及びオキシサリフェートであるエレクトロルミネセント蛍リン光体の層を含んでなる。典型的なドーパントは金属及びすべての希土類、例えばＣｕ、Ａｇ、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＣｅである。
【０１２６】
本発明に従う層構成の第１１の態様に従うと、層構成はさらに、エレクトロルミネセント蛍リン光体が水分に対する透明障壁層、例えばＡｌ２Ｏ３及びＡｌＮで封入されているエレクトロルミネセント蛍リン光体の層を含んでなる。そのような蛍リン光体は、Ｓｙｌｖａｎｉａ、Ｓｈｉｎｅｔｓｕ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ＫＫ、Ｄｕｒｅｌ、Ａｃｈｅｓｏｎ及びＴｏｓｈｉｂａから入手可能である。そのような蛍リン光体を有するコーティングの例は、Ｓｙｌｖａｎｉａ／ＧＴＥから入手可能な７２Ｘ及び米国特許第４，８５５，１８９号明細書に開示されているコーティングである。
【０１２７】
本発明に従う層構成の第１２の態様に従うと、層構成はさらに、エレクトロルミネセント蛍リン光体がマンガン、銅又はテルビウムがドーピングされたＺｎＳ、セリウムがドーピングされたＣａＧａ２Ｓ４、ＤｕＰｏｎｔにより供給されるエレクトロルミネセント蛍リン光体ペースト、例えば：ＬＵＸＰＲＩＮＴＴＭ  ７１３８Ｊ型、白色蛍リン光体；ＬＵＸＰＲＩＮＴＴＭ  ７１５１Ｊ型、緑−青蛍リン光体；及びＬＵＸＰＲＩＮＴＴＭ  ７１７４Ｊ型、黄色−緑蛍リン光体；ならびにＡｃｈｅｓｏｎにより供給されるＥＬＥＣＴ
ＲＯＤＡＧＴＭ  ＥＬ−０３５Ａであるエレクトロルミネセント蛍リン光体の層を含んでなる。
【０１２８】
本発明に従う層構成の第１３の態様に従うと、層構成はさらに、エレクトロルミネセント蛍リン光体が、マンガンがドーピングされた硫化亜鉛蛍リン光体であり、ＡｌＮで封入されているエレクトロルミネセント蛍リン光体の層を含んでなる。
【０１２９】
誘電層
本発明に従う層構成の第１４の態様に従うと、層構成はさらに誘電層を含んでなる。
【０１３０】
いずれの誘電材料も誘電層中で用いることができ、イットリア及びチタン酸バリウム、例えばＤｕＰｏｎｔにより供給されるチタン酸バリウムペーストＬＵＸＰＲＩＮＴＴＭ  ７１５３Ｅ型高Ｋ誘電絶縁体（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）及びＡｃｈｅｓｏｎにより供給されるチタン酸バリウムペーストＥＬＥＣＴＲＯＤＡＧＴＭ  ＥＬ−０４０が好ましい。発光層の蛍リン光体から逃げるイオンを捕獲するために、正のイオン交換物質を誘電層中に導入することができる。誘電層中のイオン交換物質の量は、それが黒点（ｂｌａｃｋ  ｓｐｏｔｓ）の減少に最大の有効性を有するが、初期の明るさのレベルを低下させないように最適化されねばならない。従って、誘電層中の樹脂及び誘電材料の合計量の１００重量部に０．５〜５０重量部のイオン交換物質を加えるのが好ましい。イオン交換物質は、有機又は無機であることができる。
【０１３１】
適した無機イオン交換物質は、水和過酸化アンチモン粉末、リン酸チタン、リン酸及びケイ酸の塩ならびにゼオライトである。
【０１３２】
支持体
本発明に従う層構成の第１５の態様に従うと、支持体は透明又は半透明である。
【０１３３】
本発明に従う層構成の第１６の態様に従うと、支持体は紙、ポリマーフィルム、ガラス又はセラミックである。
【０１３４】
本発明に従う層構成の第１７の態様に従うと、支持体は透明又は半透明のポリマーフィルムである。
【０１３５】
本発明に従う導電性層又は帯電防止層と一緒に用いるのに適した透明又は半透明支持体は、剛性又は柔軟性であることができ、ガラス、ガラス−ポリマー積層物、ポリマー積層物、熱可塑性ポリマー又はジュロプラスチックポリマー（ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ）から成る。薄い柔軟性支持体の例は、セルロースエステル、三酢酸セルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート又はポリエステルから作られるものであり、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（エレチンナフタレン−１，４−ジカルボキシレート）が特に好ましい。
【０１３６】
方法
本発明の側面は、少なくとも３．０のｐＨを有する組成物の調製方法により実現され、該方法は：
ｉ）２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー及びポリアニオンを含んでなる水性分散系を与え；
そして
ｉｉ）スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物；な
らびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を加える
段階を含んでなり、ここで該方法の間のいずれかの時点に、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物を用いて、該水性分散系のｐＨを少なくとも３のｐＨに上昇させる。
【０１３７】
本発明に従う組成物の調製方法の第１の態様に従うと、２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー及びポリアニオンを含んでなる水性分散系のｐＨを、スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物；ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を加える前に、少なくとも３．０の値に調整する。
【０１３８】
本発明の側面は、少なくとも３．０のｐＨを有する組成物の調製方法により得ることができる組成物によっても実現され、該方法は：ｉ）２個のアルコキシ基が同一であるかもしくは異なるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示すことができる（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなる少なくとも１種のポリマー及びポリアニオンを含んでなる水性分散系を与え；そしてｉｉ）スルホ基が排除された少なくとも１種のポリヒドロキシ基−含有芳香族化合物；ならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基あるいはアミド又はラクタム基含有脂肪族化合物及び＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物より成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を加える段階を含んでなり、ここで該方法の間のいずれかの時点に、少なくとも１種のアミノ−化合物又は少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物を用いて、該水性分散系のｐＨを少なくとも３のｐＨに上昇させる。
【０１３９】
エレクトロルミネセント装置
本発明に従う層構成の第１８の態様に従うと、層構成はエレクトロルミネセント装置である。
【０１４０】
本発明に従う層構成の第１９の態様に従うと、層構成は発光ダイオードである。
【０１４１】
薄フィルムエレクトロルミネセント装置（ＥＬＤｓ）はすべて、２つの電極の間に挟まれた１つ（もしくはそれより多く）のエレクトロルミネセント活性層により特徴付けられる。場合により誘電層もサンドイッチの一部であることができる。
【０１４２】
薄フィルムＥＬＤｓを、有機に基づくＥＬＤｓと無機に基づくＥＬＤｓに細分することができる。有機に基づく薄フィルムＥＬＤｓを、オリゴマーを含む低分子量有機装置（有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ））及び高分子量有機装置（ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤｓ））に細分することができる。他方、無機ＥＬＤｓをさらに高電圧交流（ＨＶ−ＡＣ）ＥＬＤｓ及び低電圧直流（ＬＶ−ＤＣ）ＥＬＤｓに細分することができる。ＬＶ−ＤＣ  ＥＬＤｓは粉末ＥＬＤｓ（ＤＣ−ＰＥＬ装置又はＤＣ−ＰＥＬＤｓ）及び薄フィルムＤＣ−ＥＬＤｓを含み、それは下記で無機発光ダイオード（ＩＬＥＤｓ）と呼ばれる。
【０１４３】
有機ＥＬＤｓ（ＰＬＥＤ及びＯＬＥＤ）の基本的な構造は以下の層配置を含んでなる：透明基質（ガラス又は柔軟性プラスチック）、透明導体、例えばインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、ホール輸送層、ルミネセント層及び第２電極、例えばＣａ、Ｍｇ／Ａｇ又はＡｌ／Ｌｉ電極。ＯＬＥＤｓの場合、ホール輸送層及びルミネセント層は１０〜５０ｎｍの厚
さであり、真空蒸着により適用されるが、ＰＬＥＤｓの場合、ホール輸送層は通常約４０ｎｍの厚さであり、ルミネセント層は通常約１００ｎｍの厚さであり、スピンコーティング又は他の非−真空コーティング法により適用される。両電極間に直流電圧が適用され、それぞれ陽極及び陰極から注入されるホールと電子がルミネセント層中で結合し、それにより発光するためのルミネセント種を励起するエネルギーを生むことから、発光が生ずる。
【０１４４】
ＯＬＥＤｓにおいて、ホール輸送層及びエレクトロルミネセント層は低分子量有機化合物から成り、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）をホール輸送物質として用いることができ、アルミニウム（ＩＩＩ）８−ヒドロキシキノリン錯体（Ａｌｑ３）、ポリアロマティクス（ｐｏｌｙａｒｏｍａｔｉｃｓ）（アントラセン誘導体、ペリレン誘導体及びスチルベン誘導体）及びポリヘテロ−アロマティクス（ｐｏｌｙｈｅｔｅｒｏ−ａｒｏｍａｔｉｃｓ）（オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなど）をエレクトロルミネセント化合物として用いることができる。
【０１４５】
ＰＬＥＤｓにおいて、用いることができるエレクトロルミネセント化合物は、非−共役ポリビニルカルバゾール誘導体（ＰＶＫ）のようなポリマー又はポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリフルオレン、ポリ（３−アルキルチオフェン）、ポリ（ｐ−フェニレンエチニレン）などのような共役ポリマーである。これらの高分子量材料は、流延による薄フィルムの容易な製造を可能にし、且つ結晶化に対する高い抵抗性を示す。
【０１４６】
低電圧ＤＣ  ＰＥＬ装置は一般に、透明基質、透明導体（ＩＴＯ）、ドーピングされたＺｎＳ蛍リン光体層（２０μｍ）及び蒸発したアルミニウムの上部電極（ｔｏｐ  ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）を含んでなる。蛍リン光体層は、ドクターブレード法又はスクリーン印刷によりＩＴＯ導電性層上に適用される。続いて蒸発によりアルミニウム電極が適用される。数ボルトの直流電圧（ＩＴＯ  正（ｐｏｓｉｔｉｖｅ））が適用されると、ホールがアルミニウム電極に向かって動き始め、それにより大体１分以内にＩＴＯ層の隣に絶縁領域（厚さが約１μｍ）を作る。これは電流の低下を生じ、それは発光の開始を伴う。このプロセスは形成プロセス（ｆｏｒｍｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）と呼ばれてきた。それにより形成される薄い高抵抗性蛍リン光体層において、高い電場が起こり、低電圧（典型的には１０〜３０Ｖ）においてすでにエレクトロルミネセンスが可能である。Ｑｕｅ  ｅｔ  ａｌ．［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌｕｍｅ  ７３，ｐａｇｅｓ  ２７２７−２７２９（１９９８）を参照されたい］は、ＺｎＳ：Ｃｕナノ結晶を用い、５Ｖより低いターンオン電圧（ｔｕｒｎ  ｏｎ  ｖｏｌｔａｇｅ）を達成した。
【０１４７】
ハイブリッドＬＥＤｓにおいては、無機発光性のいわゆる量子ドット（ｑｕａｎｔｕｍ
ｄｏｔｓ）が、電荷輸送性及びいくつかの場合には発光性も有する有機ポリマーと組み合わせて用いられる。ＣｄＳｅナノ粒子を用いるハイブリッドＬＥＤｓは、Ｃｏｌｖｉｎ
ｅｔ  ａｌ．［Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ３７０，ｐａｇｅｓ  ３５４−３５７，（１９９４）を参照されたい］、Ｄａｂｂｏｕｓｉ  ｅｔ  ａｌ．［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌｕｍｅ  ６６，ｐａｇｅｓ  １３１６−１３１８（１９９５）を参照されたい］及びＧａｏ  ｅｔ  ａｌ．［Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，ｖｏｌｕｍｅ  １０２，ｐａｇｅｓ  ４０９６−４１０３（１９９８）を参照されたい］により報告されており；ＺｎＳ：Ｃｕナノ−結晶を用いるハイブリッドＬＥＤｓは、Ｈｕａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌｕｍｅ  ７０，ｐａｇｅｓ  ２３３５−２３３７（１９９７）を参照されたい］により報告されており、これらの文献はすべて引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる。
【０１４８】
光起電力装置
本発明に従う層構成の第２０の態様に従うと、層構成は光起電力装置である。
【０１４９】
本発明に従う層構成の第２１の態様に従うと、層構成は太陽電池である。
【０１５０】
本発明に従う層構成の第２２の態様に従うと、層構成はさらに少なくとも１つの光起電力層を含んでなる。光起電力層は、有機層、ハイブリッド無機及び有機層又は無機層であることができる。
【０１５１】
本発明に従う層構成が導入された光起電力装置は、２つの型のものであることができる：正味の化学反応を後に残さずに光を電力に変換し、電流を運ぶ電子は陽極及び外部回路に輸送され、ホールは陰極に輸送されてそこでそれらは外部回路からの電子により酸化される再生型ならびに半導体電極の表面でホールと反応するもの及び対極に入る電子と反応するものの２つのレドックス系がある光合成型、例えば水は半導体光陽極において酸素に酸化され、陰極において水素に還元される。再生型の光電池（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ
ｃｅｌｌ）の場合、Ｇｒａｅｔｚｅｌ電池により例示される通り、ホール輸送媒体は、レドックス反応を支持する液体電解質、レドックス反応を支持するゲル電解質、２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−メトキシフェニル−アミン）９，９’−スピロビフルオレン（ＯＭｅＴＡＤ）又はトリフェニルアミン化合物のような低分子量材料又はＰＰＶ−誘導体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）などのようなポリマーであることができる有機ホール輸送材料あるいはＣｕＩ、ＣｕＳＣＮなどのような無機半導体であることができる。電荷輸送プロセスは、液体電解質又はゲル電解質の場合のようにイオン性であるか、あるいは有機もしくは無機ホール輸送材料の場合のように電子性であることができる。
【０１５２】
そのような再生光起電力装置は、最終用途に従う多様な内部構造を有することができる。考えられる形態はおおまかに２つの型に分けられる：両側から光を受ける構造及び片側から光を受ける構造。前者の例は、透明導電性層、例えばＩＴＯ−層又はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−含有層及び透明対極導電性層、例えばＩＴＯ−層又はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−含有層から作られ、それらの間に感光層及び電荷輸送層がはさまれている構造である。そのような装置は、好ましくは、内部物質の劣化又は揮発を防ぐために、それらの側面がポリマー、接着剤又は他の手段で密封されている。導電性基質及び対極にそれぞれの導線を介して連結する外部回路は周知である。
【０１５３】
本発明に従う層構成の有機光起電力層は、例えばフラーレン（ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ）分子（電子受容体及び電子輸送物質として）と共役ポリマー（例えば置換ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ））（光吸収剤及びホール輸送物質として）の混合物であることができる［Ｂｒａｂｅｃ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，ｖｏｌｕｍｅ  １１（１），ｐａｇｅｓ  １５−２６（２００１）を参照されたい］。１９９５年にＮａｔｕｒｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ３７６，ｐａｇｅ  ４９８においてＨａｌｌｓ  ｅｔ  ａｌ．は、フラーレンの代わりに受容体−型共役ポリマーを使用して成功したことを報告した。
【０１５４】
あるいはまた、１９９１年にＮａｔｕｒｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ３５３，ｐａｇｅｓ  ７３７−７４０においてＧｒａｅｔｚｅｌにより、１９９８年にＵ．Ｂａｃｈ  ｅｔ  ａｌ．により［Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ３９５，ｐａｇｅｓ  ５８３−５８５（１９９８）を参照されたい］及び２００２年にＷ．Ｕ．Ｈｕｙｎｈ  ｅｔ  ａｌ．により［Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ２９５，ｐａｇｅｓ  ２４２５−２４２７（２００２）を参照されたい］記載されたようなハイブリッド光起電力組成物中に、本発明に従う層構成を導入することができる。これらのすべての場合、成分（吸光剤、電子輸送物質又はホール輸送物質）の少なくとも１つは無機であり（例えば電子輸送物質としてのナノ−ＴｉＯ２、吸光剤及び電子輸送物質としてのＣｄＳｅ）、そして成分の少なくとも１つは有機である（例えばホール輸送物質としてのトリフェニルアミン又はホール輸送物質としてのポリ（
３−ヘキシルチオフェン））。
【０１５５】
本発明に従う層構成において用いることができる無機光起電力層は、欧州特許第１  １７６  ６４６号明細書（ＥＰ−Ａ１  １７６  ６４６）に記載されている。
【０１５６】
トランジスタ
本発明に従う層構成の第２３の態様に従うと、層構成はトランジスタである。
【０１５７】
本発明に従う層構成の第２４の態様に従うと、層構成はさらに、上記の電子輸送物質又はホール輸送物質成分の１種もしくはそれより多くを有する層を、しかしトランジスタとしてそれを使用できるような構成内で、含んでなる。半導体はｎ−型、ｐ−型又は両方（アンビポーラトランジスタ（ａｍｂｉｐｏｌａｒ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））であることができ、且つ有機又は無機であることができる。
【０１５８】
工業的用途
本発明に従う組成物をコーティング組成物として、ならびに例えばフレキソグラフ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インキ−ジェット印刷及びグラビア印刷において印刷インキとして用いることができる。
【０１５９】
本発明に従う層構成も、広範囲の電子装置、例えば光起電力装置、太陽電池、バッテリー、コンデンサー、発光ダイオード、有機及び無機エレクトロルミネセント装置、スマートウィンドウ（ｓｍａｒｔ  ｗｉｎｄｏｗｓ）、エレクトロクロミック装置、有機及び生物有機材料に関するセンサー及び電界効果型トランジスタ、タッチスクリーン及びｅ−ペーパー構成において用いることができる［Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｌｉｇｏ−  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ，Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｄ．Ｆｉｃｈｏｕ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９９９）の１０章も参照されたい］。
【発明を実施するための形態】
【０１６０】
下記で比較実施例及び本発明の実施例により、本発明を例示する。これらの実施例中で与えられるパーセンテージ及び比は、他にことわらなければ重量による。
【０１６１】
下記で例示される層構成中で用いられる下塗り層番号０１は、組成：
【０１６２】
【表４】
0005420560.tif 000013
【０１６３】
を有する。
比較及び参照層構成中で用いられる成分：
ポリヒドロキシ−化合物：
●ＤＥＧ＝ジエチレングリコール（欧州特許第６８６  ６６２号明細書（ＥＰ−Ａ  ６８６  ６６２）において開示）；
●ＴＥＧ＝トリエチレングリコール（欧州特許第６８６  ６６２号明細書（ＥＰ−Ａ  ６８６  ６６２）において開示）；
＞１５の誘電率を有する非プロトン性化合物：
●ホルムアミド
●２−ピロリドン
●ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
●ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
Ｚ６０４０＝Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからの３−グリシドキシプロピルトリ−メトキシ−シラン
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０：
国際公開第０３／０４８２２７Ａ号パンフレットに開示されている通り、開始剤が加えられる時に反応媒体のリットル当たり３ｍｇより少ない酸素が該反応媒体中に存在するように、不活性雰囲気下で調製された、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１１重量％水性分散系。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ１：
３５０ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．０１４９２モルＰＳＳ］に７．１ｇ［０．１０４３モル］のイミダゾールを加え、それにより２．０の初期のｐＨは７．８５に上昇した。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ２：
６８０．６ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．０２９０１モルＰＳＳ］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ１［０．００４１７８モルＰＳＳ；０．０２９２０７モルイミダゾール］に加え、それにより７．８５の初期のｐＨは７．０に低下した［１：０．８８  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ３：
９０５．１ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．０３８５８モルＰＳＳ］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ１［０．００４１７８モルＰＳＳ；０．０２９２０７モルイミダゾール］に加え、それにより７．８５の初期のｐＨは４．５に低下した［１：０．６８３  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ４：
３５０ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．０１４９２モルＰＳＳ］に１０．２０ｇの１Ｍイミダゾール水溶液［０．０１０２０モル］を加え、それにより２．１１の初期のｐＨは４．５に上昇した［１：０．６８４  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ５：
１．２６ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．００００５３５５モル］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ４［０．００４１４２モルＰＳＳ；０．００２８３２モルイミダゾール］に加え、それにより４．５の初期のｐＨは４．０に低下した［１：０．６７５  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ６：
２．２９ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．００００９７５モル］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ４［０．００４１４２モルＰＳＳ；０．００２８３２モルイミダゾール］に加え、それにより４．５の初期のｐＨは３．５に低下した［１：０．６６８  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ７：
１０．６８ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．０００４５５モル］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ４［０．００４１４２モルＰＳＳ；０．００２８３２モルイミダゾール］に加え、それにより４．５の初期のｐＨは３．０に低下した［１：０．６１６  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ８：
５１．７９ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ０［０．００２２０８モル］を１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ａ４［０．００４１４２モルＰＳＳ；０．００２８３２モルイミダゾール］に加え、それにより４．５の初期のｐＨは２．５に低下した［１：０．４４６  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｂ０：
国際公開第０３／０４８２２７Ａ号パンフレットに開示されている通り、開始剤が加えられる時に反応媒体のリットル当たり３ｍｇより少ない酸素が該反応媒体中に存在するように、不活性雰囲気下で調製された、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１４重量％水性分散系。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ０：
欧州特許第０  ４４０  ９５７Ａ号パンフレットに記載されている通りに、すなわち空気の存在下で調製された、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１３重量％水性分散系。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ１：
イミダゾールの１Ｍ水溶液の２．６７ｇ（０．００２６７モル）を、１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ０［０．００４３４１モルＰＳＳ］に加え、それにより２．０の初期のｐＨは３．０に上昇した［１：０．６１６  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ２：
３．０１ｇ［０．００３０１モル］の１Ｍイミダゾールを、１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ０［０．００４３４１モルＰＳＳ］に加え、それにより２．０の初期のｐＨは５．０に上昇した［１：０．６９３  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ３：
３．８１ｇ［０．００３８１モル］の１Ｍイミダゾールを、１００ｇのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｃ０［０．００４３４１モルＰＳＳ］に加え、それにより２．０の初期のｐＨは７．０に上昇した［１：０．８７７  ＰＳＳ／イミダゾール  モル比］。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｄ０：
国際公開第０３／０４８２２７Ａ号パンフレットに開示されている通り、開始剤が加えられる時に反応媒体のリットル当たり３ｍｇより少ない酸素が該反応媒体中に存在するように、不活性雰囲気下で調製された、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１５重量％水性分散系。
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系Ｅ０：
国際公開第０３／０４８２２７Ａ号パンフレットに開示されている通り、開始剤が加えられる時に反応媒体のリットル当たり３ｍｇより少ない酸素が該反応媒体中に存在するように、不活性雰囲気下で調製された、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．１５重量％水性分散系。
【０１６４】
【表５】
0005420560.tif 000014
【０１６５】
【表６】
0005420560.tif 000015
【０１６６】
比較実施例１〜７
表１に示される成分を、表１で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例１〜７の組成物を調製した。
【０１６７】
【表７】
0005420560.tif 000016
【０１６８】
種々の放置時間の後、比較実施例１〜７の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μ
ｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅のストリップを切断した。
【０１６９】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、コーティングの前の分散系の適宜の放置時間と一緒に、各ストリップに関する平均を表２に記録した。
【０１７０】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表２に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０１７１】
比較実施例５及び６の層を用いた結果は、水酸化ナトリウム又はカリウムの存在が、水酸化ナトリウム又はカリウムを含まない比較実施例１の層を超える表面抵抗における禁止的な増加を生ずることを示す。比較実施例２、３及び４の層を用いた結果は、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エタノール、イミダゾール及び水酸化アンモニウムを有する層が、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エタノール、イミダゾール及び水酸化アンモニウムを含まない比較実施例１の層と同等の表面抵抗を示すことを示している。比較実施例２及び７の層を用いた結果の比較は、３−グリシドキシプロピル−トリメトキシシランの存在が、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エタノールを有する層の表面抵抗をわずかに増加させることを示す。
【０１７２】
【表８】
0005420560.tif 000017
【０１７３】
比較実施例８〜１１ならびに本発明の実施例１及び２
表３に示される成分を、表３で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例８〜１１ならびに本発明の実施例１及び２の組成物を調製した。
【０１７４】
【表９】
0005420560.tif 000018
【０１７５】
種々の放置時間の後、比較実施例８〜１１ならびに本発明の実施例１及び２の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅のストリップを切断した。
【０１７６】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、コーティングの前の分散系の適宜の放置時間と一緒に、各ストリップに関して平均を表４に記録した。
【０１７７】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表４に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０１７８】
比較実施例８及び１１の層に関する結果の比較は、没食子酸プロピルの追加の存在が、観察される表面抵抗に影響を有していないことを示す。しかしながら、比較実施例９及び１０の層に関する結果と比較実施例８の層に関する結果の比較は、没食子酸プロピルの不在下で、イミダゾール又は２−ジメチルアミノ−エタノールを添加すると層の表面抵抗が
わずかに増加することを示す。本発明の実施例１及び２の層に関する結果と比較実施例１１の層に関する結果の比較は、この影響が没食子酸プロピルの存在下でより顕著であることを示す。
【０１７９】
【表１０】
0005420560.tif 000019
【０１８０】
比較実施例１２〜１４及び本発明の実施例３〜５
表５に示される成分を、表５で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例１２〜１４及び本発明の実施例３〜５の組成物を調製した。
【０１８１】
【表１１】
0005420560.tif 000020
【０１８２】
比較実施例１２〜１４及び本発明の実施例３〜５の組成物を、下塗り層１が設けられた
１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０１８３】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表６に記録した。
【０１８４】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表６に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０１８５】
【表１２】
0005420560.tif 000021
【０１８６】
加えられるイミダゾールが多いほど、層の表面抵抗がより増加した。
【０１８７】
比較実施例１２〜１４及び本発明の実施例３〜５の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード（ｂｌａｃｋｓｔａｎｄａｒｄ）  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、それぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２５０時間又は１００℃の温度で周囲湿度において２５０時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加（ｆａｃｔｏｒ  ｉｎｃｒｅａｓｅ）を、比較実施例１２〜１４及び本発明の実施例３〜５の層に関する表６からの平均表面抵抗と一緒に、表７にまとめる。
【０１８８】
【表１３】
0005420560.tif 000022
【０１８９】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマーを含有し、ジエチレングリコール及び没食子酸プロピルの両方を有する比較実施例１４の層に関するＳｕｎｔｅｓｔの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びそれぞれジエチレングリコール又は没食子酸プロピルを含有する比較実施例１２又は比較実施例１３の層を超える安定性における向上を示す。
【０１９０】
しかしながら、Ｓｕｎｔｅｓｔ及び行われた他の安定性試験で得られる結果は、本発明の実施例３〜５の層が、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマーを含有する層に関し、塩基イミダゾールをさらに添加すると、ジエチレングリコール及び没食子酸プロピルの導入により得られるより向上より驚くほどさらに強い安定性における向上を示すことを示している。上記の通り、これには表面抵抗におけるわずかな減少が伴うが、この表面抵抗におけるわずかな減少より、Ｓｕｎｔｅｓｔ安定性ならびに１００℃における加熱及び６０℃における９５％の相対湿度への暴露に対する長期間の安定性における非常に大きな向上が有意に勝っている。
【０１９１】
本発明の実施例６
表８に示される成分を表８で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、本発明の実施例６の組成物を調製した。
【０１９２】
【表１４】
0005420560.tif 000023
【０１９３】
本発明の実施例６の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、２０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０１９４】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表９に記録した。
【０１９５】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表９に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０１９６】
【表１５】
0005420560.tif 000024
【０１９７】
表９の結果は、層へのイミダゾールの添加が層の表面抵抗を増加させることを示した。
【０１９８】
本発明の実施例６の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例１４に関するものと共に、表９からの平均表面抵抗と一緒に表１０にまとめる。
【０１９９】
【表１６】
0005420560.tif 000025
【０２００】
表１０における結果は、塩基イミダゾールをさらに添加した時の、１：２．４６のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ重量比を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−ラテックスに関する本発明の実施例３〜５に関して表８に報告された、ジエチレングリコール及び没食子酸プロピルの導入により得られるものを超える、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマーを含有する層に関する優れた安定性示す。
【０２０１】
比較実施例１５及び本発明の実施例７〜１１
表１１に示される成分を、表１１で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例１５及び本発明の実施例７〜１１の組成物を調製した。
【０２０２】
【表１７】
0005420560.tif 000026
【０２０３】
比較実施例１５及び本発明の実施例７〜１１の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０２０４】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表１２に記録した。
【０２０５】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で
割って、表１２に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２０６】
【表１８】
0005420560.tif 000027
【０２０７】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及び没食子酸プロピルを含有する層にイミダゾールを添加する時の表面抵抗における増加は、イミダゾールを添加して４．２のｐＨを与える時に最小であると思われる。
【０２０８】
比較実施例１５及び本発明の実施例７〜１１の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例１４及び１５ならびに本発明の実施例７〜１１の層に関する表６からの平均表面抵抗と一緒に、表１３にまとめる。
【０２０９】
【表１９】
0005420560.tif 000028
【０２１０】
コーティング分散系中で０．０５７〜０．０８６重量％又はＰＳＳのモル当たり０．４４６〜０．６８４モルのイミダゾールというイミダゾールの濃度を有する本発明の実施例
７〜１１の、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール、没食子酸プロピル及びイミダゾールを含有する層の間に、安定性における有意な差はない。
【０２１１】
比較実施例１６及び１７ならびに本発明の実施例１２〜１４
表１４に示される成分を、表１４で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例１６及び１７ならびに本発明の実施例１２〜１４の組成物を調製した。
【０２１２】
【表２０】
0005420560.tif 000029
【０２１３】
比較実施例１６及び１７ならびに本発明の実施例１２〜１４の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、１２μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０２１４】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表１５に記録した。
【０２１５】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表１５に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２１６】
【表２１】
0005420560.tif 000030
【０２１７】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及び没食子酸プロピルを含有する層にイミダゾールを加えた時の表面抵抗は、３．０のｐＨより高いｐＨにおいて強く増加する。下記の表１６に示す通り、１２μｍより高い湿潤層厚さにおいて同じ分散系をコーティングすると、より低い表面抵抗が得られた。
【０２１８】
【表２２】
0005420560.tif 000031
【０２１９】
比較実施例１６及び１７ならびに本発明の実施例１２〜１４の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例１６及び１７ならびに本発明の実施例１２〜１４の層に関する表１５からの平均表面抵抗と一緒に、表１７にまとめる。
【０２２０】
【表２３】
0005420560.tif 000032
【０２２１】
表１７における結果は、本発明の実施例１２〜１４の（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位及びポリアニオン、２−ピロリドン、没食子酸プロピル及びイミダゾールを含んでなる層の安定性が、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位及びポリアニオン、２−ピロリドン及び没食子酸プロピルを含んでなる比較実施例１７の層又は（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位及びポリアニオン及び２−ピロリドンを含んでなる比較実施例１６の層より有意に高いことを示す。
【０２２２】
比較実施例１８〜２１ならびに本発明の実施例１５及び１６
表１８に示される成分を、表１８で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例１８〜２１ならびに本発明の実施例１５及び１６の組成物を調製した。
【０２２３】
【表２４】
0005420560.tif 000033
【０２２４】
比較実施例１８〜２１ならびに本発明の実施例１５及び１６の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングさ
れている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、１２μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０２２５】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表１９に記録した。
【０２２６】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表１９に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２２７】
【表２５】
0005420560.tif 000034
【０２２８】
本発明の実施例１５の層と比較実施例１９の層又は本発明の実施例１６の層と比較実施例２０の層に関する表面抵抗の比較は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及びイミダゾール又は２−ジメチルアミノ−エタノールを含有する層に没食子酸メチルを添加すると表面抵抗が増加することを示す。比較実施例２１の層と比較実施例１８の層の表面抵抗の比較によりわかる通り、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン及びジエチレングリコールを含有する層に没食子酸メチルを添加しても、表面抵抗が増加した。
【０２２９】
比較実施例１８〜２１ならびに本発明の実施例１５及び１６の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例１８〜２１ならびに本発明の実施例１５及び１６の層に関する表１９からの平均表面抵抗と一緒に、表２０にまとめる。
【０２３０】
表２０における結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでな
るポリマー及びアニオン、ジエチレングリコール及び塩基、例えばイミダゾール又は２−ジメチルアミノ−エタノールを含んでなる層の、没食子酸メチルを添加した時の表面抵抗の安定性における有意な向上を示す。
【０２３１】
【表２６】
0005420560.tif 000035
【０２３２】
比較実施例２２〜２５ならびに本発明の実施例１７及び１８
表２１に示される成分を、表２１で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例２２〜２５ならびに本発明の実施例１７及び１８の組成物を調製した。
【０２３３】
【表２７】
0005420560.tif 000036
【０２３４】
比較実施例２２〜２５ならびに本発明の実施例１７及び１８の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコータ
ーでコーティングし、１２μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０２３５】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表２２に記録した。
【０２３６】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表２２に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２３７】
【表２８】
0005420560.tif 000037
【０２３８】
本発明の実施例１７の層に関する表面抵抗と比較実施例２３の層に関する表面抵抗又は本発明の実施例１８の層に関する表面抵抗と比較実施例２４の層に関する表面抵抗の比較は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及びピリジン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）を含有する層に没食子酸メチルを添加すると、表面抵抗が増加することを示す。比較実施例２５と２２の層の表面抵抗の比較によりわかる通り、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン及びジエチレングリコールを含有する層に没食子酸メチルを添加しても、表面抵抗は増加した。さらに、ピリジンを用いると、塩基を加えた時の表面抵抗における増加は、イミダゾール、２−ジメチルアミノ−エタノール又はＤＢＵを用いる場合よりずっと小さくなる。
【０２３９】
比較実施例２２〜２５ならびに本発明の実施例１７及び１８の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例２２〜２５ならびに本発明の実施例１７及び１８の層に関する表２２からの平均表面抵抗と一緒に、表２３にまとめる。
【０２４０】
【表２９】
0005420560.tif 000038
【０２４１】
表２３における結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びアニオン、ジエチレングリコール及び塩基、例えばピリジン又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）を含有する層の、没食子酸メチルを添加した時の表面抵抗の安定性における有意な向上を示す。
【０２４２】
比較実施例２６〜３３及び本発明の実施例１９〜２４
それぞれ表２４及び２５に示される成分を表２４及び２５で特定されるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散系に加えることにより、比較実施例２６〜３３及び本発明の実施例１９〜２４の組成物を調製した。種々のアミノ−化合物又はフェニルメルカプトテトラゾールを除く少なくとも１個の環窒素原子を有する複素環式化合物の濃度は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−ラテックス中のＰＳＳと大体等モルであった。
【０２４３】
【表３０】
0005420560.tif 000039
【０２４４】
【表３１】
0005420560.tif 000040
【０２４５】
比較実施例２６〜３３及び本発明の実施例１９〜２４の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢｒａｉｖｅコーターでコーティングし、１２μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の５個のストリップを切断した。
【０２４６】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。５個の新しい未処理のストリップのそれぞれの表面抵抗を測定の間に２回行い、各ストリップに関する平均を、これらの５つの値の平均と一緒に表２６に記録した。
【０２４７】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表２６に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２４８】
【表３２】
0005420560.tif 000041
【０２４９】
本発明の実施例１９、２０及び２３の層に関する表面抵抗と、それぞれ比較実施例２７、２８及び３１の層に関する表面抵抗の比較は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及びイミダゾール、２−ジメチルアミノ−エタノール又はピリジンを含有する層に没食子酸メチルを添加すると、表面抵抗が増加することを示す。比較実施例２６と３２の層の表面抵抗の比較によりわかる通り、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン及びジエチレングリコールを含有する層に没食子酸メチルを添加しても、表面抵抗は増加した。さらに、ピリジンを用いると、塩基を加えた時の表面抵抗における増加は、イミダゾール及び２−ジメチルアミノ−エタノールを用いる場合よりずっと小さくなる。
【０２５０】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジエチレングリコール及びベンズトリアゾール又は１−フェニル−メルカプトテトラゾールを含有する層に没食子酸メチルを導入する時、そのような表面抵抗における増加はない、本発明の実施例２１及び２２ならびに比較実施例２９及び３０を参照されたい。
【０２５１】
比較実施例２６〜３３及び本発明の実施例１９〜２４の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋に、種々の時間、あるいはそれぞれ６０℃の温度で９５％の相対湿度において２４０時間又は５００時間、供した。これらの安定性試験から得られる表面抵抗におけるファクター増加を、比較実施例２６〜３３及び本発明の実施例１９〜２４の層に関する表２６からの平均表面抵抗と一緒に、表２７にまとめる。
【０２５２】
【表３３】
0005420560.tif 000042
【０２５３】
表２７における結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びアニオン、ジエチレングリコール及び塩基、例えばイミダゾール、２−ジメチルアミノ−エタノール、ベンズトリアゾール、１−フェニル−メルカプトテトラゾール、ピリジン又は水酸化アンモニウムを含有する層の、没食子酸メチルを添加する時の表面抵抗の安定性における有意な向上を示す。
【０２５４】
本発明の実施例２５〜２８及び比較実施例３４〜３８
表２８に示される成分を表２８で特定される分散系に加えることにより、比較実施例３４、比較実施例３５〜３８及び本発明の実施例２５〜２８の０．５３重量％ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ組成物を調製した。
【０２５５】
【表３４】
0005420560.tif 000043
【０２５６】
比較実施例３４〜３８及び本発明の実施例２５〜２８の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢＲＡＩＶＥコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の４個のストリップを切断した。
【０２５７】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。それぞれの新しい未処理のストリップの表面抵抗を測定の間に２回行い、ストリップのそれぞれに関して記録される平均を、各組成物に関する５個のストリップすべてに関する平均値と一緒に下記の表２９に示す。
【０２５８】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表２９に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２５９】
【表３５】
0005420560.tif 000044
【０２６０】
表２９における表面抵抗の結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾールならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有脂肪族化合物ならびに誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物、例えばジエチレングリコール、ホルムアミド、２−ピロリドン又はジメチルスルホキシドを含有する層に没食子酸メチルを添加した時の表面抵抗における増加を示す。さらに、ジエチレングリコールの場合の増加は、没食子酸プロピルが導入される場合より有意に小さかった。
【０２６１】
比較実施例３４〜３８及び本発明の実施例２５〜２８の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋において４８及び９６時間Ｓｕｎｔｅｓｔ−暴露に供し、新しい層、ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋における４８及び９６時間の暴露後の層につき表面抵抗測定を行い、結果を下記の表３０にまとめる：
【０２６２】
【表３６】
0005420560.tif 000045
【０２６３】
表３０におけるＳＵＮＴＥＳＴの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾールならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有脂肪族化合物ならびに誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物、例えばジエチレングリコール、ホルムアミド、２−ピロリドン又はジメチルスルホキシドを含有する層中に没食子酸メチルを導入した時の、表面抵抗値の安定性における強い向上を示す。
【０２６４】
６０℃における９５％相対湿度中で２４０時間及び５００時間後の比較実施例３４〜３８及び本発明の実施例２５〜２８の層の表面抵抗を下記の表３１にまとめる。
【０２６５】
【表３７】
0005420560.tif 000046
【０２６６】
表３１における９５％相対湿度及び６０℃におけるテストの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾールならびにポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有脂肪族化合物ならびに誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物、例えばジエチレングリコ
ール、ホルムアミド、２−ピロリドン又はジメチルスルホキシドを含有する層に没食子酸メチルを導入した時の、表面抵抗値の熱／湿潤（ｍｏｉｓｔｕｒｅ）安定性における強い向上を示す。
【０２６７】
本発明の実施例２９〜３７及び比較実施例３９〜４１
表３２及び３３に示される成分をそれぞれ表３２及び３３で特定される分散系に加えることにより、比較実施例３４、比較実施例３９〜４１及び本発明の実施例２９〜３７の約０．５１重量％ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ組成物を調製した。
【０２６８】
【表３８】
0005420560.tif 000047
【０２６９】
【表３９】
0005420560.tif 000048
【０２７０】
比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例２９〜３７の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢＲＡＩＶＥコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の４個のストリップを切断した。
【０２７１】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。それぞれの新しい未処理のストリップの表面抵抗を測定の間に２回行い、ストリップのそれぞれに関して記録される平均を、各組成物に関する５個のストリップのすべてに関する平均値と一緒に下記の表３４に示す。
【０２７２】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表３４に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２７３】
【表４０】
0005420560.tif 000049
【０２７４】
表３４における表面抵抗の結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を添加した時の表面抵抗おける増加を示す。
【０２７５】
比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例２９〜３７の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋において４８及び９６時間Ｓｕｎｔｅｓｔ−暴露に供し、新しい層、ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋における４８及び９６時間の暴露後の層につき表面抵抗測定を行い、結果を下記の表３５にまとめる：
【０２７６】
【表４１】
0005420560.tif 000050
【０２７７】
表３５におけるＳＵＮＴＥＳＴの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の安定性における強い向上を示す。
【０２７８】
６０℃における９５％相対湿度中で２４０時間及び５００時間後の比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例２９〜３７の層の表面抵抗を下記の表３６にまとめる。
【０２７９】
【表４２】
0005420560.tif 000051
【０２８０】
表３２における９５％相対湿度及び６０℃におけるテストの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、イミダゾール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の熱／湿潤安定性における強い向上を示す。
【０２８１】
本発明の実施例３８〜４６ならびに比較実施例３４及び４２〜４４
表３７及び３８に示される成分をそれぞれ表３７及び３８で特定される分散系に加えることにより、比較実施例３４、比較実施例４２〜４４ならびに本発明の実施例３８〜４６の約０．５１重量％ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ組成物を調製した。
【０２８２】
【表４３】
0005420560.tif 000052
【０２８３】
【表４４】
0005420560.tif 000053
【０２８４】
比較実施例３４及び４２〜４４ならびに本発明の実施例３８〜４６の組成物を、下塗り
層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢＲＡＩＶＥコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の４個のストリップを切断した。
【０２８５】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。それぞれの新しい未処理のストリップの表面抵抗を測定の間に２回行い、ストリップのそれぞれに関して記録される平均を、各組成物に関する５個のストリップのすべてに関する平均値と一緒に下記の表３９に示す。
【０２８６】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表３９に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０２８７】
【表４５】
0005420560.tif 000054
【０２８８】
表３９における表面抵抗の結果は、（３，４−ジアルコキシ−チオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジメチルアミノエタノール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を添加した時の表面抵抗おける増加を示す。しかしながら、本発明の実施例３８〜４６の層において実現される表面抵抗値は、ジメチルアミノエタノールの代わりにイミダゾールを含有することにおいてのみ異なる本発明
の実施例２９〜３７のそれぞれの層において実現される値より有意に低かった。
【０２８９】
比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例３８〜４６の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋において４８及び９６時間Ｓｕｎｔｅｓｔ−暴露に供し、新しい層、ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋における４８及び９６時間の暴露後の層につき表面抵抗測定を行い、結果を下記の表４０にまとめる：
【０２９０】
【表４６】
0005420560.tif 000055
【０２９１】
表４０におけるＳＵＮＴＥＳＴの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジメチルアミノエタノール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の安定性における強い向上を示す。
【０２９２】
６０℃における９５％相対湿度中で２４０時間及び５００時間後の比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例３８〜４６の層の表面抵抗を下記の表４１にまとめる。
【０２９３】
【表４７】
0005420560.tif 000056
【０２９４】
表３２における９５％相対湿度及び６０℃におけるテストの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ジメチルアミノエタノール及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の熱／湿潤安定性における強い向上を示す。
【０２９５】
本発明の実施例４７〜５５ならびに比較実施例３４及び４５〜４７
表４２及び４３に示される成分をそれぞれ表４２及び４３で特定される分散系に加えることにより、比較実施例３４、比較実施例４５〜４７ならびに本発明の実施例４７〜５５の約０．５１重量％ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ組成物を調製した。
【０２９６】
【表４８】
0005420560.tif 000057
【０２９７】
【表４９】
0005420560.tif 000058
【０２９８】
比較実施例３４及び３９〜４１ならびに本発明の実施例２９〜３７の組成物を、下塗り層１が設けられた１７５μｍの厚さの透明なＰＥＴシート上に、ＰＥＴシートのコーティングされている面上で、バーコーターを用いるコーティング速度２においてＢＲＡＩＶＥコーターでコーティングし、４０μｍの湿潤−層厚さを与え、コーティングを１３０℃で３分間乾燥した。表面抵抗実験のために、コーティングされたシートの中心から４５ｍｍの幅の４個のストリップを切断した。
【０２９９】
それぞれ４５ｍｍの長さであり、且つ４５ｍｍ離れており、銀が充填されたゴムを介して銅電極と線接触を形成することができるテフロン絶縁体で分離された平行な電極と最外層を接触させることにより、室温における表面抵抗を決定した。これは、表面抵抗の直接測定の実現を可能にする。それぞれの新しい未処理のストリップの表面抵抗を測定の間に２回行い、ストリップのそれぞれに関して記録される平均を、各組成物に関する５個のストリップのすべてに関する平均値と一緒に下記の表４４に示す。
【０３００】
支持体からの寄与を考慮するために、コーティングを有する６個のストリップ及びコーティングを有していない６個のストリップを用い、可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ９２４デンシトメーターを用いて、透過において光学濃度測定を行い、差を６で割って、表４４に記録される１個のストリップに関する光学濃度を与えた。
【０３０１】
【表５０】
0005420560.tif 000059
【０３０２】
表４４における表面抵抗の結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ピリジン及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物を含有する層に没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を加えた時の表面抵抗におけるわずかな増加を示すが、表面抵抗値における差は、ピリジンの代わりにイミダゾール又はジメチルアミノエタノールを含有することにおいてのみ異なるそれぞれ本発明
の実施例２９〜３７又はそれぞれ本発明の実施例３８〜４６の層の場合より有意に小さい。
【０３０３】
表面抵抗は層厚さに依存し、光学濃度がそれに依存するので、表面抵抗と光学濃度の積は、層の導電性へのより信頼できる指針を与える。（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ピリジン及びホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物、あるいはジエチレングリコール及びピリジンを含有する層の場合、ピリジンの代わりにイミダゾール及びジメチルアミノエタノールを含有することにおいてのみ異なる本発明の実施例２９〜３７又は本発明の実施例３８〜４６の層の場合と異なり、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時に、表面抵抗と光学濃度の積における有意な増加は観察されなかった。
【０３０４】
さらに、本発明の実施例４７〜５５の層において実現された表面抵抗値は、ピリジンの代わりにイミダゾール又はジメチルアミノエタノールを含有することにおいてのみ異なるそれぞれ本発明の実施例２９〜３７又はそれぞれ本発明の実施例３８〜４６の層において実現された値より有意に低かった。
【０３０５】
比較実施例３４及び４５〜４７ならびに本発明の実施例４７〜５５の層を、７６５Ｗ／ｍ２を与え且つ５０Ｃのブラックスタンダード  Ｔを有する低圧キセノンランプを用いるＡｔｌａｓからのＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋において４８及び９６時間Ｓｕｎｔｅｓｔ−暴露に供し、新しい層、ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋における４８及び９６時間の暴露後の層につき表面抵抗測定を行い、結果を下記の表４５にまとめる：
【０３０６】
【表５１】
0005420560.tif 000060
【０３０７】
表４５におけるＳＵＮＴＥＳＴの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ピリジン及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層に
おいて、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の安定性における強い向上を示す。
【０３０８】
６０℃における９５％相対湿度中で２４０時間及び５００時間後の比較実施例３４及び４５〜４７ならびに本発明の実施例４７〜５５の層の表面抵抗を下記の表４６にまとめる。
【０３０９】
【表５２】
0005420560.tif 000061
【０３１０】
表４６中の９５％相対湿度及び６０℃におけるテストの結果は、（３，４−ジアルコキシチオフェン）モノマー単位を含んでなるポリマー及びポリアニオン、ピリジン及びジエチレングリコール、ポリヒドロキシ−基含有脂肪族化合物、ホルムアミド、誘電率＞１５を有する非プロトン性化合物あるいは等量のジエチレングリコールとホルムアミドの組み合わせを含有する層において、没食子酸メチル（化合物５）、没食子酸プロピル（化合物７）又は３，４−ジヒドロキシ安息香酸（化合物１２）を導入した時の、表面抵抗値の熱／湿潤安定性における強い向上を示す。
【０３１１】
本発明は、本明細書において暗黙に又は明白に開示されるいずれの特徴又は特徴の組み合わせあるいはその一般化も、それが現在特許請求されている本発明に関連するか否かにかかわらず、含むことができる。前記の記述を見て、本発明の範囲内で種々の修正を成し得ることが当該技術分野における熟練者に明らかであろう。