(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸ブチルが５５〜９０重量％、アクリル酸メチルが５〜４０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜１０重量％からなる粘着剤を主成分とする粘着層を有する電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートであって、前記粘着層は、前記粘着剤１００重量部に対して、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を固形分換算で１０〜３０重量部含有し、且つベンゾトリアゾール系酸化防止剤を固形分換算で０．０５〜５．０重量部含有し、前記粘着層のハロゲンイオン濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シート。
【請求項２】
前記非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤が非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤であることを特徴とする請求項１に記載の電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シート。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール系酸化防止剤がベンゾトリアゾールまたはメチルベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項１または２に記載の電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤１００重量部に対して架橋剤を固形分換算で０．１〜１５重量部含有させ、前記粘着層の２５℃における貯蔵弾性率が８．１×１０４〜３．９×１０５Ｐａであり、前記粘着層の塗工厚みが１０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートに関する。より詳細には、金属に貼合された場合において当該金属の腐食を防止する電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイなどの電子機器を構成する材料に対して、その安全上の基準として、ＵＬ規格合格を求められることが多くなってきている。その中でも、難燃性の規格合格を要求される場合が多い。例えば、電子機器の難燃性規格としてＵＬ９４がある。電子機器には、本規格に合格する難燃特性が求められる場合がある。
【０００３】
粘着シートに難燃性を付与するために、従来、ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンとを粘着剤に含有し、ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンとの相乗効果により、粘着剤を難燃化させていた。しかしながら、ハロゲン系の難燃剤は、燃焼時に人体に毒性のあるハロゲン系ガスを発生する。また、ハロゲン系の難燃剤は、電子機器の金属を腐食させてしまう可能性がある。加えて、ハロゲン系難燃剤や酸化アンチモンのような無機系からなる難燃剤を粘着剤に含有させた場合、有色かつ透明性が損なわれる。従って、得られる粘着剤層および粘着シートも有色かつ透明性が損なわれるので、ディスプレイなどに粘着シートが使用された場合に、ディスプレイの画像が見づらくなるという問題がある。このため、ハロゲン系難燃剤を使用しないタイプの難燃化方法の実現が急がれている。
【０００４】
このような中、ハロゲン系難燃剤を使用しない難燃化の方法として、高分子材料（プラスチック材料）の分野では、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水和金属化合物を粘着剤に配合する方法が知られている。また、難燃剤としてポリリン酸アンモニウムなどの含窒素リン化合物と赤リンとの混合物を用いた粘着テープが提案されている（特許文献１参照）。また、難燃剤として縮合リン酸エステル系難燃剤を配合した粘着シートが提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１９３１８７号公報
【特許文献２】特開２００１−２７１０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、水和金属化合物を粘着剤に配合する方法が用いられた場合、粘着剤に対して水和金属化合物を多量に配合しなければ、規格を満たす難燃特性を得ることができない。従って、粘着特性や透明性が損なわれるという問題がある。また、特許文献１に記載の粘着テープは、難燃効果を向上させるために赤リンを使用しているため、燃焼時に人体に毒性のあるホスフィンガスが発生するという問題がある。また、特許文献２に記載の粘着シートでは、例えば、フィルム表面に金属箔を設けた機能性フィルムである電磁波遮蔽フィルムの金属箔面に粘着シートを貼り合せた場合において、難燃剤に含まれるリン酸イオンが金属を腐食する。このため、電磁波遮蔽フィルムの電磁波遮蔽機能が低下するという問題がある。またこのような粘着シートが使用された場合、電磁波遮蔽フィルムのように表面に凹凸を有するフィルムに対して、十分な粘着性を得ることができないという問題がある。
【０００７】
本発明は上記従来の問題を解決するためになされたものであり、金属を腐食させず、透明性および凹凸の埋め込み性に優れ、かつ粘着性、耐久性、加工性にも優れた、ハロゲンガスの発生が極めて少ない電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の問題点を解決するために、本発明の電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートは、アクリル酸ブチルが５５〜９０重量％、アクリル酸メチルが５〜４０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜１０重量％からなる粘着剤を主成分とする粘着層を有する。また、特定の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を粘着層中に用いる。また、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を併用する。非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤は、粘着層中の粘着剤１００重量部に対して固形分換算で１０〜３０重量部含有される。ベンゾトリアゾール系酸化防止剤は、固形分換算で０．０５〜５．０重量部含有される。前記粘着層のハロゲンイオン濃度は５０ｐｐｍ以下である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電磁波遮蔽フィルム用難燃性粘着シートは、ハロゲン系難燃剤や赤リンなどを使用しなくても、十分な難燃効果が得られる。また、燃焼時においてハロゲンガスやホスフィンガスが発生しない。また、良好な粘着性を有する。また、金属の腐食を防止出来る。また、透明性、耐久性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】難燃性粘着シート１の断面図である。
【図２】電磁波遮蔽フィルム３がディスプレイ７に貼合された状態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らは、特に難燃性が必要とされる高温条件、金属腐食が進行しやすい高湿条件を組み合わせた高温高湿条件下において、変色や浮きはがれがない、耐久性に優れた難燃性粘着シートを得るために、鋭意検討を重ねた。
【００１２】
難燃性粘着シート１の構成について、図１を参照して説明する。難燃性粘着シート１は、粘着剤を主成分とする粘着層５と、粘着層５を挟むように配置される離型フィルム４及び離型フィルム６を備えている。粘着層５は、難燃剤と酸化防止剤とを少なくとも含有している。難燃剤及び酸化防止剤の詳細は後述する。難燃性粘着シート１は、例えばディスプレイ７（図２参照、後述）と機能性フィルム（電磁波遮蔽フィルム３（図２参照、後述）など）とが貼合される場合に、離型フィルム４及び離型フィルム６が粘着層５から剥離されて使用される。離型フィルム４及び離型フィルム６は、粘着層５を保持するために使用される。なお本発明の難燃性粘着シートは、離型フィルム４及び離型フィルム６を備えない構成であってもよい。
【００１３】
難燃性粘着シート１の使用例の一例について、図２を参照して説明する。図２では、ディスプレイ７に電磁波遮蔽フィルム３を貼付するために難燃性粘着シート１（図１参照）の粘着層５が用いられた場合の様子が示されている。図２に示すように、粘着層５は、電磁波遮蔽フィルム３の基材フィルム９（ＰＥＴなど）の表面に形成された銅箔網目８の凹部分に良好に入り込む。このため、気泡混入等によるディスプレイ７の視認性悪化を抑制できる。
＜難燃剤＞
【００１４】
難燃剤は、有機系と無機系に大別される。無機系難燃剤としては、水和金属化合物などが使用可能である。しかしながら無機系難燃剤は、粘着剤との相溶性に乏しく、透明性、粘着性を低下させる上、高温高湿条件下に暴露した場合には難燃剤が析出しやすく、更に透明性の低下、浮き剥がれなどが進行し不具合を生じる問題があるため好ましくない。
【００１５】
有機系難燃剤としては、リン系、ハロゲン系、窒素系などが使用可能である。しかしながら、ハロゲン系および窒素系の難燃剤は、高温高湿条件下に暴露した場合には難燃剤が析出しやすく、更に透明性の低下、浮き剥がれなどが進行し不具合を生じる問題があるため好ましくない。
【００１６】
本実施の形態では、リン系難燃剤であるリン酸エステル系難燃剤が使用される。リン酸エステル系難燃剤の難燃性発現原理は、「気層におけるラジカルトラップ効果」及び「固層におけるチャー生成効果」にある。「気層におけるラジカルトラップ効果」は、燃焼により発生する活性ラジカルとリン酸が反応し、燃焼反応が継続して進むことを抑えることで難燃性を発揮する。「固層でのチャー生成効果」は、燃焼時の熱分解で生じたリン酸がポリリン酸となることで、他の分子をプロトン化して脱水反応により炭化物を生成して表層を形成する。同時に不揮発性のリン酸化物も生成し、前述の炭化物の粘結剤となり安定した表層を形成し、断熱・酸素を遮断することで、難燃性を発揮する。
【００１７】
リン酸エステルは、非ハロゲンリン酸エステルと、含ハロゲンリン酸エステルとに分けられる。含ハロゲンリン酸エステルは、高温高湿条件下に暴露した場合には難燃剤が析出しやすく、更に透明性の低下、浮き剥がれなどが進行し不具合を生じる問題があるため好ましくない。
【００１８】
一方で、非ハロゲンリン酸エステルは、高温高湿条件下に暴露しても難燃剤が析出せず、透明性の低下、浮き剥がれなども発生しないため好ましい。非ハロゲンリン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、ビスフェノールAビス（ジクレジール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニール）ホスフェートなどが挙げられる。この中でもビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェートが好ましく、特にビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートがより好ましい。上述の物質を用いると、透明性、粘着性の低下がなく、高温高湿条件下に暴露した場合でも析出しにくく経時的な粘着力の低下が発生せず、浮き剥がれなどの不具合が特に生じにくいため好ましい。特にビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを用いことによって、耐久性を向上させることができる。
【００１９】
非ハロゲンリン酸エステルの中でも、縮合型の非ハロゲン縮合リン酸エステルは、粘着剤との相溶性が良好であり、粘着層５表面にブリードアウト（染み出し）しにくいため、粘着層５表面の経時的な粘着力低下を防止できる点で好ましい。粘着力の経時的な低下を防止することにより、被着体から粘着層５が浮き剥がれる問題を解消することができる。
【００２０】
非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の重量平均分子量は、５００〜１２００、好ましくは７００〜９００である。重量平均分子量が５００より低い場合には、粘着力の低下が発生する恐れがある。分子量が１２００より高い場合は、粘着剤と相溶しにくく、高温高湿条件下に暴露した場合には難燃剤が析出する可能性があるため好ましくない。
【００２１】
非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤は、粘着剤１００重量部に対して固形分換算で１０〜３０重量部、好ましくは２０〜２８重量部配合することで、難燃性、透明性、粘着性、耐久性に優れた難燃性粘着シート１を提供することができる。非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を多量に配合すると、粘着剤への相溶性が低下し高温高湿条件下に曝露した際、難燃剤が析出する、あるいはリン酸成分の作用により金属腐食が生じやすくなる。このため、配合量が３０重量部を超える場合には、金属腐食性（被着体の金属面腐食有無）、耐久性（高温高湿条件下に暴露した場合、難燃剤の析出による浮き剥れの発生有無）、凹凸埋め込み性（凹凸の隙間に粘着層が入り込む程度。凹凸埋め込み性が良好な場合、凹凸への気泡の混入を防止することができる。）、加工性（スリット加工端面の粘着剤はみだし、欠落有無）の低下を生じる恐れがある。また、浮き剥がれなどの不具合を生じる恐れがある。一方、１０重量部未満の場合には、難燃性の効果が低くなり、規格上の難燃特性を満足しなくなる場合がある。
【００２２】
尚、上記に例示した非ハロゲンリン酸エステルからなる難燃剤は、単独で使用してもよいし、非ハロゲンリン酸エステル以外の難燃剤を併用して使用しても良い。但し、ハロゲン系難燃剤を併用すると、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性が低下し、粘着剤への相溶性低下による難燃剤の析出が生じやすくなり異物混入が発生するため好ましくない。併用する場合は、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性の低下および異物混入を抑制するため、粘着層５中のハロゲンイオン濃度を５０ｐｐｍ以下に抑える必要がある。
【００２３】
また、粘着層５中には、難燃性を阻害しない範囲で、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物やメラミン樹脂粒子やアナミン樹脂（N含有）や三酸化アンチモン、二酸化珪素などの無機酸化物、炭酸カルシウムなどの無機塩を添加してもよい。これらの物質を添加することにより、難燃性をさらに向上させることもできる。
【００２４】
上述の通り、本実施の形態においては、好ましくは縮合型であり、重量平均分子量が５００〜１２００、好ましくは７００〜９００の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を、粘着剤１００重量部に対して、固形分換算で１０〜３０重量部、好ましくは２０〜２８重量部配合する。これによって、粘着性および金属腐食性、凹凸埋め込み性、加工性に優れる難燃性粘着シート１が得られるため好ましい。特にビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェート、より好ましくはビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを用いると、耐久性に特に優れた難燃性粘着シート１を提供することができる。
＜酸化防止剤＞
【００２５】
酸化防止剤としては、金属の錆びの発生を防止する化合物であれば特に制限なく使用できる。例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、フェニルテトラゾール系化合物、２−アミノベンゾチアゾールや、２−アミノピリジン、２−アミノピリミジン、２−アミノキノリン、２−アミノキナゾリン、４−アミノキナゾリン、２−アミノキノキサリン，８−アミノプリン，２−アミノベンゾイミダゾール，アミノトリアジン又はアミノトリアゾール及びこれらの置換誘導体等が挙げられる。本実施の形態では、酸化防止剤としてベンゾトリアゾール系化合物が使用される。ベンゾトリアゾール系化合物は、透明性が高く粘着剤を着色にくいため、得られる難燃性粘着シート１の透明性を高めることができるため好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール・ナトリウム塩、ベンゾトリアゾール・カリウム塩、ベンゾトリアゾール・アミン塩、メチルベンゾトリアゾールまたはその塩化物等が挙げられる。更にはその取り扱いやすさ等から、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールがより好ましい。この中でも透明性の高い難燃性粘着シート１を得るためには、最も粘着剤を着色しにくいベンゾトリアゾールが好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物、とくにベンゾトリアゾールを用いることで、電磁波遮蔽フィルム３のような金属箔を有するフィルムに貼り合わせる難燃性粘着シート１において、金属の腐食防止と、高い透明性の双方を両立することができる。
【００２６】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量は、粘着層５中の粘着剤１００重量部に対して固形分換算で０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．２５〜０．５０重量部である。５．０重量部を超えると、透明性の低下、粘着層５の凝集力の低下や粘着特性の低下を招き、剥がれ、固定能力不足、耐久性、凹凸埋め込み性の低下などの不具合を生じる恐れがある。０．０５重量部を下回ると、金属腐食防止の効果が低くなり、被着体を腐食し不具合を生じる恐れがある。
【００２７】
本実施の形態では上述のごとく、粘着剤１００重量部に対して非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を固形分換算で１０〜３０重量部、好ましくは２０〜２８質量部、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．２５〜０．５０重量部含有させる。また、ハロゲン系難燃剤等のハロゲン含有量を制限し、粘着層５中のハロゲンイオン濃度を５０ｐｐｍ以下に抑える。これによって、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、加工性に優れた難燃性粘着シート１が得られるものである。
【００２８】
加えて、難燃剤として、好ましくは縮合型の難燃剤を用いることで、さらに粘着性および耐久性を向上させることができる。特に難燃剤としてビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェート、より好ましくはビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを用いることで、特に耐久性を向上させることができる。加えて、酸化防止剤としてメチルベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾールを含有させることで、最も金属腐食防止に優れた難燃性粘着シート１が得られる。更に好ましくはベンゾトリアゾールを含有させることで、最も金属腐食性および透明性に優れた難燃性粘着シート１が得られる。これらを組み合わせることで、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性に最も優れた難燃性粘着シート１が得られるものである。
＜粘着剤＞
【００２９】
粘着剤としては、従来、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などの酸系粘着剤が使用されてきた。しかしながら、本実施の形態の粘着剤としては、電磁波遮蔽フィルム３などの金属面を腐食させる要因として考えられる酸成分を含む上記の酸系粘着剤ではなく、酸成分を含まない酸変性物を用いることが好ましい。
【００３０】
酸変性物としては、特にアクリル酸変性物を用いるのが好ましい。アクリル酸変性物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
【００３１】
アクリル酸変性物以外に、アクリル酸ヒドロキシエステルを併用しても良い。アクリル酸ヒドロキシエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。
【００３２】
好ましくはアクリル酸変性物として、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸メチルを併用することが好ましく、更にはアクリル酸２−ヒドロキシエチルを併用すると、上記の酸化防止剤、難燃剤と組み合わせることで、粘着性に優れるだけでなく、金属腐食、特に銅に対する腐食が発生しにくいため好ましい。アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルの割合は、アクリル酸ブチルが５５〜９０重量％、アクリル酸メチルが５〜４０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜１０重量％であることが好ましい。より好ましくはアクリル酸ブチルが６０〜７０重量％、アクリル酸メチルが１０〜３０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜５重量％とすることで、粘着性、成形性、加工性、金属腐食、特に銅に対する腐食防止効果を更に向上さるため好ましい。
【００３３】
上述の通り、粘着剤としてアクリル酸ブチルが５５〜９０重量％、好ましくは６０〜７０重量％、アクリル酸メチルが５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％とし、難燃剤として粘着剤１００重量部に対して、重量平均分子量が５００〜１２００、好ましくは７００〜９００のビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェート、より好ましくはビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを固形分換算で１０〜３０重量部、好ましくは２０〜２８重量部配合し、酸化防止剤としてベンゾトリアゾール系酸化防止剤、好ましくはベンゾトリアゾールを粘着剤１００重量部に対して、固形分換算で０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．２５〜０．５０重量部配合する。これによって、金属面の酸化を防止し、かつ難燃性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、粘着性、加工性に優れる粘着層５が得られる。この粘着層５を含む難燃性粘着シート１は、例えばフィルム表面に金属箔を有する機能性フィルムに対して、特に好適な難燃性粘着シートとなる。
＜架橋剤＞
【００３４】
架橋剤については、一般的な架橋剤が使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンアミン等のアミン系化合物、アルミニウムに代表される多価金属や金属キレート化合物、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ，Ｎ'−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド等のアジリジン系化合物が挙げられる。これらのうち、１種類あるいは２種類以上を混合して使用することができる。この中でも、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物が好ましく、なかでもトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートがより好ましい。イソシアネート系化合物により、アクリル酸変性物やアクリル酸ヒドロキシエステルを主成分とする粘着剤を分子間架橋することで、良好な粘着性を得ることができる。
【００３５】
アクリル酸変性物やアクリル酸ヒドロキシエステルを主成分とする粘着剤と、イソシアネート系架橋剤との配合割合は、特に限定されるものではないが、例えばフィルム表面に凹凸を有する機能性フィルム、例えば基材フィルム９表面に銅箔網目８を有する電磁波遮蔽フィルム３に対する粘着層５の凹凸埋め込み性、耐久性、透明性、粘着性の面で優れた特性を確保する観点から、架橋剤添加量は粘着剤１００重量部に対して固形分換算で０．１０〜１５重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０重量部である。０．１０重量部未満であると、凝集力不足により、高温高湿条件下に暴露した場合、浮き剥がれ等の問題が発生するとともに難燃性粘着シート１を積層する際に粘着剤のはみ出しが発生しやすい。また難燃性粘着シートが軟らかい為、スリット加工する際に刃に粘着剤が付着する等、作業性が悪化しやすくなる。１５重量部を超えると、局所的な架橋反応が生じやすくなり、粘着剤中にゲル状異物の混入が発生する。このため、凹凸埋め込み性が低下するだけでなく、粘着性、透明性が低下しやすいため好ましくない。
【００３６】
本実施の形態の難燃性粘着シート１においては、粘着剤１００重量部に対し架橋剤を固形分換算で０．１０〜１５重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部配合することで、粘着層の２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ´）を８．１×１０４〜３．９×１０５Ｐａ、好ましくは９．３×１０４〜１．８×１０５Ｐａの範囲になるよう調整することが好ましい。上記範囲にすることで、凹凸埋め込み性、加工性、透明性、粘着性が向上し、局所的な架橋反応が生じたことによる粘着剤中にゲル状異物混入が減少し、表面に凹凸を有する機能性フィルム、例えば電磁波遮蔽フィルムに貼り合わせる用途において、気泡の混入がなく透明性に優れる難燃性粘着シート１が提供できるため好ましい。粘着層の貯蔵弾性率（Ｇ´）が８．１×１０４Ｐａを下回ると、加工性が低下するため好ましくない。粘着層の貯蔵弾性率（Ｇ´）が３．９×１０５Ｐａを超えると、透明性が低下しやすくなり、かつ、凹凸埋め込み性が低下して気泡混入により更に透明性が低下しやすいだけでなく、粘着性も低下しやすいため好ましくない。
【００３７】
本実施の形態においては、上述のごとく、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤と、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤とを粘着剤に含有させ、ハロゲン系難燃剤等のハロゲン含有量を制限して粘着層５中のハロゲンイオン濃度を５０ｐｐｍ以下に抑えること、好ましくは縮合型の難燃剤、および、メチルベンゾトリアゾールまたはベンゾトリアゾール、好ましくはベンゾトリアゾールからなる酸化防止剤を含有させることで、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、加工性に優れ、異物混入が少ない難燃性粘着シート１が得られるものである。これに加え、イソシアネート系架橋剤を固形分換算で０．１０〜１５重量部、より好ましくは０．５〜５重量部の範囲で含有させ、貯蔵弾性率（Ｇ´）を８．１×１０４〜３．９×１０５Ｐａ、好ましくは９．３×１０４〜１．８×１０５Ｐａとすることで、粘着性および凹凸埋め込み性を向上させ、凹凸を有するフィルム表面に粘着剤が入り込みやすくなり、凹凸面に気泡が混入することによる透明性および見栄えの低下を防止でき、最も金属腐食性、粘着性、透明性、凹凸埋め込み性、加工性に特に優れる難燃性粘着シート１が得られるため好ましい。
＜粘着付与剤＞
【００３８】
粘着特性などの向上のため、上述した効果を損なわない範囲で各種粘着付与剤を添加することができる。粘着付与剤としては、天然物由来のロジン系や石油由来のスチレン系などが挙げられるが、天然物由来の粘着付与剤は、高温高湿条件下において変色して透明性が低下するなどの問題があるため好ましくない。石油由来の粘着付与剤としては、スチレン系やフェノール系などが挙げられるが、スチレン系粘着付与剤が高温高湿条件下での変色が少なく、粘着性が向上しやすいため特に好ましい。ただし、配合により透明性が低下しやすいため配合量は固形分換算で５．０部以下であることが好ましい。
＜その他添加剤＞
【００３９】
その他、分散剤、蛍光染料、ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤、防腐剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤などを添加することもできる。また、炭化促進剤を含有するものであっても良い。炭化促進剤としてはカーボンブラックなどが挙げられる。
＜粘着層５の厚み＞
【００４０】
本実施の形態の粘着剤を基材に塗工・乾燥して得られる粘着層の厚みは、１０〜２００μｍが好ましく、１５〜１００μｍが特に好ましい。１０μｍを下回ると被着体に対して十分な粘着性が得られず耐久性が不足するだけでなく、電磁波遮蔽フィルムのような凹凸面に対する凹凸埋め込み性が低下して気泡が混入し透明性が低下する恐れがある。２００μｍを超えると、透明性及び加工性が劣るため好ましくない。
【００４１】
上述通り、貯蔵弾性率（Ｇ´）を８．１×１０４〜３．９×１０５Ｐａ、好ましくは９．３×１０４〜１．８×１０５Ｐａとし、かつ粘着層の厚みを１０〜２００μｍ、好ましくは１５〜１００μｍとすることで、例えば銅箔網目８の厚み１０μｍ、網目の大きさが１００〜数１００μmのメッシュ型電磁波遮蔽フィルム３の凹凸面に対して、特に良好な粘着性および凹凸埋め込み性能、透明性、加工性が得られる。
＜離型フィルム＞
【００４２】
粘着層が設けられる離型フィルム４及び離型フィルム６の材料としては、特に限定されず、例えばポリエステル、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、ポリイミド、ポリアセタールなどの単体あるいはこれらの複合基材、または場合によりエポキシ樹脂などを含浸させたものなどが挙げられる。
＜電磁波遮蔽シート＞
【００４３】
本発明の難燃性粘着シート１が好適に使用できる用途として、電磁波遮蔽フィルムへの貼り合わせが挙げられる。
【００４４】
電磁波遮蔽フィルムの作製方法には、大きく分けて、透明性を有する範囲で薄く、銀などの金属膜を蒸着などで透明フィルム面やガラス面に付ける薄膜法と、銅などの金属箔を薄膜法の場合より厚くフィルム面やガラス面に設け、エッチングなどによって網目状等にパターン化して透明性を出したり、または極細の銅等の網目繊維状金属を透明フィルム面に貼るなどして網目状シートを作成するメッシュ法とがある。より効率的に電磁波を遮蔽するには、メッシュ法が採用される。また、メッシュ法の場合で、透明フィルム面に銅等の金属箔を比較的厚く設ける代表的な方法として（１）透明フィルム上に銅等の金属箔を接着剤等で貼る方法と（２）無電解メッキ及び／又は電気メッキで銅等の金属をメッキする方法とがある。
【００４５】
（１）の場合、銅箔の面の密着性を上げるために銅箔表面に凹凸をつけ粗面化し、これを接着剤で透明フィルムに貼り、エッチングにより網目状になるよう余分な銅部分を除去する。除去された部分の固化した接着剤表面は、粗面化された金属の凹凸がそのまま残るため、著しくヘイズ（くもり）が高く透明性に劣る。これを改善するため、エッチング後のフィルム金属面に樹脂をコートし、接着剤表面の凹凸面を無くす透明化処理がなされるが、（２）のメッキ法の水準までヘイズが十分に下がらず、透明性が向上しない難点がある。加えて、透明化処理の工程が増えることになり、電磁波遮蔽フィルムのコストが上がる要因にもなる。
【００４６】
メッシュ型電磁波遮蔽フィルムに設けた銅等の金属は、金属面と接触する粘着剤などの使用材料により腐食し、光学フィルターの機能を損ねる場合がある。腐食を防止するために、網目状にパターン加工された金属面を、トリアジンアミン系化合物、もしくはメルカプトベンゾイミダゾール系化合物、もしくはチオジプロピオン酸エステル系化合物、もしくはベンゾイミダゾール系化合物、もしくはベンゾトリアゾール系化合物、もしくはチオカルバミン酸塩を含む溶液で浸漬処理をした後、樹脂をコートする方法がある。このような処理は、浸漬処理及び樹脂コートという２工程を必要とし、コストアップの要因となる。
【００４７】
しかしながら本実施の形態の難燃性粘着シート１においては、除去された部分の固化した接着剤表面の凹凸に対しても十分な埋め込み性を得られるため、ヘイズが低く、貼り合わされる粘着剤による腐食も抑えられる。例えば、銅箔の厚み１０μｍ、網目の大きさが１００〜数１００μmのメッシュ型電磁波遮蔽フィルムであっても、十分な埋め込み性と酸化防止性能が得られる。つまり、本実施の形態の難燃性粘着シート１を用いることで、上述のとおりエッチング後のフィルム金属面に樹脂をコートしたり、透明化処理することなく、安価に透明性の高い電磁波遮蔽シートを得ることができる。
【００４８】
上述のとおり、粘着剤として、アクリル酸ブチルが５５〜９０重量％、好ましくは６０〜７０重量％、アクリル酸メチルが５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％配合されたものを使用する。酸化防止剤として、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤、好ましくはベンゾトリアゾールを、粘着剤１００重量部に対して固形分換算で０．０５〜５．０重量部、好ましくは０．２５〜０．５０重量部配合し、かつ非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤として、好ましくは縮合型であり、重量平均分子量が５００〜１２００、好ましくは７００〜９００のビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェート、より好ましくはビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを１０〜３０重量部、好ましくは２０〜２８重量部配合する。架橋剤として、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物、なかでもトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを粘着剤１００重量部に対して固形分換算で０．１０〜１５重量部、好ましくは０．５〜５．０重量部配合する。貯蔵弾性率（Ｇ´）を８．１×１０４〜３．９×１０５Ｐａ、好ましくは９．３×１０４〜１．８×１０５Ｐａとし、かつ粘着剤塗工厚みを１０〜２００μｍ、好ましくは１５〜１００μｍとする。これによって、金属面の酸化を防止し、かつ難燃性、透明性、耐久性、粘着性および凹凸埋め込み性、加工性に優れ、異物混入が少ない粘着層５が得られる。この粘着層５を備えた難燃性粘着シート１は、金属腐食防止機能、難燃性、粘着性および凹凸埋め込み性、透明性、耐久性、加工性、異物混入の全てに優れている。このため、例えば電磁波遮蔽フィルムのような凹凸面、例えば銅箔網目８の厚み１０μｍ、網目の大きさが１００〜数１００μmのメッシュ型電磁波遮蔽フィルム３に対して、特に好適な難燃性粘着シート１として使用可能となる。
【実施例１】
【００４９】
本実施の形態の難燃性粘着シート１の評価試験及び結果について、以下に具体的に説明する。しかしながら、本発明がこれらに限定されるものではない。
＜難燃性粘着シート１作成＞
【００５０】
はじめに、作成した難燃性粘着シート１（実施例１〜２２、比較例１〜１０）の詳細について説明する。
（実施例１）
アクリル酸ブチル（６５重量％）とアクリル酸メチル（３０重量％）とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（５重量％）の共重合体からなるアクリル系ポリマー（中性、重量平均分子量１００万）の固形分１００重量部に対して、非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤（ビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェート（商品名：ＦＰ−６００、アデカ社製（重量平均分子量７００））（表１において「物質名：Ａ」と記載）を固形分換算で２５重量部、および、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤（ベンゾトリアゾール（商品名：シーテックＢＴ−Ｒ、シプロ化成製））（表１において「物質名：Ｈ」と記載）を固形分換算で０．５０重量部、其々配合して得た粘着剤に、ポリイソシアネート系架橋剤（トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート）を固形分換算で１．４重量部加えた。攪拌後、離型フィルム４のシリコーン塗工面上に、乾燥後の膜厚が２５μmになるように塗布・乾燥して粘着層５を形成した。その後、離型フィルム６のシリコーン塗工面を貼り合わせ、難燃性粘着シート１（実施例１）を得た。なお、離型フィルム４及び離型フィルム６の剥離力が、「離型フィルム４＞離型フィルム６」の関係となるように調整した。
（実施例２）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を１０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例２）を得た。
（実施例３）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を２０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例３）を得た。
（実施例４）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を２８重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例４）を得た。
（実施例５）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を３０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例５）を得た。
（実施例６）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量を０．０５重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例６）を得た。
（実施例７）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量を０．２５重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例７）を得た。
（実施例８）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量を５．００重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例８）を得た。
（実施例９）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を０．０５重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例９）を得た。
（実施例１０）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を０．１０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１０）を得た。
（実施例１１）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を０．５０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１１）を得た。
（実施例１２）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を５．００重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１２）を得た。
（実施例１３）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を１５．０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１３）を得た。
（実施例１４）
実施例１において配合したポリイソシアネート系架橋剤の配合量を２０．０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１４）を得た。
（実施例１５）
実施例１における乾燥後の膜厚を１０μmとした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１５）を得た。
（実施例１６）
実施例１における乾燥後の膜厚を１５μmとした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１６）を得た。
（実施例１７）
実施例１における乾燥後の膜厚を１００μmとした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１７）を得た。
（実施例１８）
実施例１における乾燥後の膜厚を２００μmとした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１８）を得た。
（実施例１９）
実施例１において配合した酸化防止剤の代わりに、メチルベンゾトリアゾール（商品名：シーテックＴＴ（シプロ化成製））（表２において「Ｉ」と記載）を使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例１９）を得た。
（実施例２０）
実施例１において使用した粘着剤の代わりに、アクリル酸ブチル（６３重量％）、アクリル酸メチル（１０重量％）、メタクリル酸メチル（２５重量％）とアクリル酸（１．０重量％）とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（１．０重量％）共重合体（重量平均分子量１００万）からなるアクリル系ポリマー（酸性）を使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例２０）を得た。
（実施例２１）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェート（商品名：ＰＸ−２００（大八化学製、重量平均分子量７００））（表１において「Ｂ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例２１）を得た。
（実施例２２）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、非縮合型の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（トリス（i-プロピル化フェニル）ホスフェート（商品名：レオフォス６５（味の素ファインテクノ製、重量平均分子量４００））（表１において「Ｃ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（実施例２２）を得た。
（比較例１）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、臭素系難燃剤（ヘキサブロムベンゼン）（表１において「Ｄ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例１）を得た。
（比較例２）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、塩素系難燃剤（塩素化パラフィン）（表１において「Ｅ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例２）を得た。
（比較例３）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、無機系難燃剤（水酸化アルミニウム）（表１において「Ｆ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例３）を得た。
（比較例４）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の代わりに、含ハロゲンリン酸エステル系難燃剤（トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート）（表１において「Ｇ」と記載）を２５重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例４）を得た。
（比較例５）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を７重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例５）を得た。
（比較例６）
実施例１において配合した非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤の配合量を３５重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例６）を得た。
（比較例７）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の代わりに、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバスペシャルティケミカルズ製）（表２において「Ｊ」と記載）を０．５０重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例７）を得た。
（比較例８）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の代わりに、ジブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（表２において「Ｋ」と記載）を０．５０重量部使用した。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例８）を得た。
（比較例９）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量を０．０１重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例９）を得た。
（比較例１０）
実施例１において配合したベンゾトリアゾール系酸化防止剤の配合量を１０．０重量部とした。他の構成は実施例１と同様とした。これによって、難燃性粘着シート１（比較例１０）を得た。
【００５１】
作成した難燃性粘着シート１（実施例１〜２２）の詳細を表１に示す。作成した難燃性粘着シート１（比較例１〜１０）の構成を表２に示す。作成した難燃性粘着シート１の粘着層５のハロゲンイオン濃度及び貯蔵弾性率（Ｇ´）を表３に示す。
＜測定方法について＞
（１）厚み
【００５２】
粘着層５の厚みは、マイクロメーター（熊谷工業社製、品番：PRECISION MICROMETER S200-T2）にて離型フィルム４、粘着層５、離型フィルム５からなる粘着シート１の総厚を測定したのち、離型フィルム４、離型フィルム５の厚みを測定、差し引くことで測定した。
（２）ハロゲンイオン濃度
【００５３】
酸素を充満した密閉容器にて粘着剤層５を１,０００〜１,１００℃で燃焼させ、燃焼ガスを弱アルカリ水溶液に吸収させ捕集、捕集液中のハロゲンイオン濃度（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−）をイオンクロマトグラフィー（ＩＣＳ−３０００：ダイオネクス社製、カラム：ＩonＰac  ＡＧ１７−Ｃ、ＡＳ１７−Ｃ）で測定し、含有濃度（ｐｐｍ）に換算した。このときハロゲンイオン濃度（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−）の検出下限値は５０ｐｐｍであった。
（３）貯蔵弾性率（Ｇ´）
【００５４】
粘着層５の貯蔵弾性率（Ｇ´）は、制御された温度下にある対象物に、外部から引張り、曲げ、ねじり等の周期的な変形（歪み）を与え、生じた応答（応力）を、動的粘弾性測定装置を用いて観測することによって測定される。本実施の形態においては、粘着層５の凹凸埋め込み性を評価する方法として、粘着層５を２枚の平行円盤で挟み、該円盤を回転させ、周期的な変形を与える方法を用いた。
【００５５】
難燃性粘着シート１（実施例１〜２０及び比較例１〜１０）の離型フィルム４及び離型フィルム６を両方とも剥離した粘着層５単体について、粘弾性測定装置（日本シーベルヘグナー社製、品番：ＭＣＲ３０１）を使用し、２５℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率（Ｇ´）を測定した。
【表１】
0005525198.tif 000002
【表２】
0005525198.tif 000003
【表３】
0005525198.tif 000004
＜性能評価＞
【００５６】
作成された難燃性粘着シート１について、（１）難燃性、（２）金属腐食性、（３）粘着性、（４）透明性、（５）耐久性、（６）凹凸埋め込み性、（７）加工性、及び（８）異物混入の評価を行った。評価方法の詳細について、以下に示す。
（１）難燃性
【００５７】
得られた難燃性粘着シート１（実施例１〜２２及び比較例１〜１０）を、縦１５０ｍｍ×横５０ｍｍに切った後、離型フィルム６を剥離してステンレス製金属網（２００メッシュ）に貼り合せた。次いで離型フィルム４を剥がし、露になった粘着層５に対して鉛直方向から１０秒間接火した。着火しないものを「◎」、着火源を離せば消えるものを「○」、着火源を離しても燃え続けるものを「×」と評価した。
（２）金属腐食性
【００５８】
得られた難燃性粘着シート１の離型フィルム６を剥離し、基材フィルム（Ａ４３００（東洋紡績製））に貼り合わせた。５０ｍｍ×５０ｍｍに切り、離型フィルム４を剥離して銅箔に貼り付けた。この試料を、恒温恒湿層（ＰＬ−３ＫＰ：エスペック製）を用いて６０℃９５％ＲＨの雰囲気に５００時間放置し、銅箔の変化を目視で評価した。銅箔に変色が見られないものを「◎」、銅箔に若干の変色が見られるものを「○」、銅箔に著しい変色が見られるものを「×」と評価した。
（３）粘着性
【００５９】
得られた難燃性粘着シート１の離型フィルム６を剥離し、基材フィルム（Ａ４３００（東洋紡績製））に貼り合わせた。この試料を２５ｍｍ幅×長さ１５０ｍｍに切断し、離型フィルム４を剥がしてからガラス板に貼り合せて試験片を作製した。該試験片について、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、２４時間後にロードセル式引張試験機（オートグラフＡＧＳ−５００ＮＧ：島津製作所）にて１８０度方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で基材フィルムをガラス板から引き剥がし、その剥離強度の平均値を測定した。なお、一般的にディスプレイ用途で使用される粘着強度としては、１０Ｎ／２５ｍｍを超えれば粘着性に優れ、５Ｎ／２５ｍｍ以上１０Ｎ／２５ｍｍ未満であれば粘着性が良好であり、３Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満であれば粘着性が低いものの実使用可能であり、３Ｎ／２５ｍｍ未満であれば粘着性に劣り使用できない。粘着強度が３Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満である場合を「○」、５Ｎ／２５ｍｍ以上である場合を「◎」と評価した。
（４）透明性
【００６０】
得られた難燃性粘着シート１の離型フィルム６を剥離し、基材フィルム（Ａ４３００（東洋紡績製））に貼り合わせた。次いで離型フィルム４を剥離し、厚さ１ｍｍのガラス板に貼り合わせた。この状態で、紫外可視分光光度計（ＵＶ―３１５０：島津製作所製）によって波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の全光線透過率と散乱光線透過率を測定した。「全光線透過率」とは、難燃性粘着シート１に入射した光の内、透過する光の割合を表す。すなわち、全光線透過率が高いほど多くの光が透過するため、明るく見えるということになる。「散乱光線透過率」とは、難燃性粘着シート１に入射した光の内、屈折して透過する光の割合を表す。ヘイズ値は下記式［１］により算出される。
ヘイズ値＝（散乱光線透過率／全光線透過率）×１００（％）    ［１］
【００６１】
なお、一般的にディスプレイ用途で使用される透明性としては、全光線透過率９０％以上かつヘイズ１％以下のものであれば透明性に優れ、全光線透過率８５％以上若しくはヘイズ３％以下のものであれば透明性が良好であり、全光線透過率８５％未満かつヘイズ３％超のものであれば透明性に劣り使用できない。全光線透過率が９０％以上であり、且つヘイズが１％以下である場合を「◎」、全光線透過率が８５％以上９０未満であるか、又はヘイズが１％超３％以下である場合を「○」、全光線透過率が８５％未満であるか、又はヘイズが３％超である場合を「×」と評価した。
（５）耐久性
【００６２】
上記透明性試験で調整した試料について、恒温恒湿層（ＰＬ−３ＫＰ：エスペック製）を用いて６０℃９５％ＲＨの雰囲気に５００時間放置し、外観の変化を目視で評価した。浮き剥がれ、粘着層の変色、難燃剤の析出による部分的な透明性の低下など外観の変化がないものを「◎」、外観の変化が小さく実使用上問題がないものを「○」、外観の変化が大きく使用できないものを「×」と評価した。
（６）凹凸埋め込み
【００６３】
得られた難燃性粘着シート１の離型フィルム６を剥離し、基材フィルム（Ａ４３００（東洋紡績製））に貼り合わせた。次いで離型フィルム４を剥離した後、電磁波遮蔽フィルム３のうち銅箔網目８が設けられている面に貼り合わせた。加圧処理（加圧処理装置：オートクレーブ（栗原製作所製）５０℃、５気圧で３０分）を行い、処理後の粘着層５と電磁波遮蔽フィルム３との間の気泡の有無を目視にて確認した。気泡がないものを「◎」、微小サイズの気泡はあるが実使用上問題がないものを「○」、気泡が発生し使用できないものを「×」と評価した。
（７）加工性
【００６４】
得られた難燃性粘着シート１を１００ｍスリット加工した際に、スリット刃への粘着剤の付着なくスリット端面部分で粘着剤の欠落がないものを「◎」、スリット刃への粘着剤の付着もしくは、スリット端面部分で粘着剤の欠落がないものを「○」、スリット刃への粘着剤の付着もしくは、スリット端面部分で粘着剤の欠落があるものを「×」と評価した。
（８）異物混入
【００６５】
得られた難燃性粘着シート１（幅２５０ｍｍ×長さ１０ｍ）について、粘着剤要因による異物混入状況を目視にて確認した。幅２５０ｍｍ×長さ１０ｍ中の粘着剤要因により面積Ｓ＝１．０ｍｍ２以上の異物が５個／ｍ以下のものを「◎」、幅２５０ｍｍ×長さ１０ｍ中の粘着剤要因により面積Ｓ＝１．０ｍｍ２以上の異物が１０個／ｍ以下のものを「○」、幅２５０ｍｍ×長さ１０ｍ中の粘着剤要因により面積Ｓ＝１．０ｍｍ２以上の異物が１０個／ｍ以上のものを「×」と評価した。
上述の評価結果を表４に示す。
【表４】
0005525198.tif 000005
【００６６】
表４に示すように、難燃剤として、臭素系（比較例１）、塩素系（比較例２）、及び無機系（比較例３）難燃剤を用いた場合、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いた場合（実施例１）と比較して、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性が悪化（×）し、且つ異物混入が多くなる（×）ことがわかった。この結果から、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を使用することによって、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００６７】
非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤の含有量を１０重量部とした場合（実施例２）に、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性が良好となり、且つ異物混入が少なくなることがわかった（◎）。さらに、含有量を２０重量部とした場合（実施例３）、１０重量部とした場合と比較して難燃性が改善した（○→◎）。これに対し、含有量を７重量部とした場合（比較例５）、１０重量部とした場合と比較して難燃性が悪化した（○→×）。また、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤の含有量を３０重量部とした場合（実施例５）に、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、及び凹凸埋め込み性が良好となり、且つ異物混入が少なくなることがわかった（◎）。さらに、含有量を２８重量部とした場合（実施例４）、３０重量部とした場合と比較して耐久性及び加工性が改善した（○→◎）。これに対し、含有量を３５重量部とした場合（比較例６）、３０重量部とした場合と比較して、特に耐久性が悪化し（○→×）、また金属腐食性及び凹凸埋め込み性が悪化した（◎→○）。この結果から、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤の含有量を１０〜３０重量部、特に好ましくは２０〜２８重量部とすることによって、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００６８】
ハロゲンを含むリン酸エステル系難燃剤を用いた場合（比較例４）、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いた場合（実施例１）と比較して、粘着性、透明性、耐久性、及び凹凸埋め込み性が悪化し（×）、且つ異物混入が多くなる（×）ことがわかった。この結果から、非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を使用することによって、粘着性、透明性、耐久性、及び凹凸埋め込み性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００６９】
縮合型の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いた場合（実施例１）、非縮合型の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を用いた場合（実施例２２）と比較して、粘着性及び耐久性が改善することがわかった（○→◎）。この結果から、縮合型の非ハロゲンリン酸エステル系難燃剤を使用することによって、粘着性及び耐久性のより優れた難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００７０】
非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤として、ビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを用いた場合（実施例１）や、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェートを用いた場合（実施例２１）に、良好な難燃性（◎）を示した。また、ビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートを使用した場合、レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェートを使用した場合と比較して耐久性が改善した（○→◎）。このことから、非ハロゲン縮合リン酸エステル系難燃剤として、ビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートやレゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル）ホスフェートを使用可能であり、特にビスフェノールAビス（ジフェニール）ホスフェートがより好ましいことがわかった。
【００７１】
酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤（比較例７）、及びジブチル化ヒドロキシトルエン（比較例８）を用いた場合、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を用いた場合（実施例１）と比較して、金属腐食性が悪化した（×）。この結果から、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を使用することによって、金属腐食性に優れた難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。また、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としてベンゾトリアゾールを用いた場合（実施例１）や、メチルベンゾトリアゾールを用いた場合（実施例１９）に、良好な金属腐食性（◎）を示した。さらに、ベンゾトリアゾールを用いた場合、メチルベンゾトリアゾールを用いた場合と比較して透明性が改善した（○→◎）。このことから、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としてベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾールを使用可能であり、特にベンゾトリアゾールがより好ましいことがわかった。
【００７２】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤の含有量を０．０５重量部とした場合（実施例６）に、難燃性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性が良好となり（◎）、且つ異物混入が少なくなることがわかった（◎）。さらに、含有量を０．２５重量部とした場合（実施例７）、０．０５重量部とした場合と比較して、金属腐食性が改善した（○→◎）。これに対し、含有量を０．０１重量部とした場合（比較例９）、０．０５重量部とした場合と比較して、金属腐食性が悪化した（○→×）。また、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤の含有量を５．０重量部とした場合（実施例８）に、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、凹凸埋め込み性、及び加工性が良好となり（◎）、且つ異物混入が少なくなる（◎）ことがわかった。さらに、含有量を０．５重量部とした場合（実施例１）、５．０重量部とした場合と比較して耐久性が改善した（○→◎）。これに対し、含有量を１０．０重量部とした場合（比較例１０）、含有量を５．０重量部とした場合と比較して、特に透明性、及び凹凸段差埋め込み性が悪化し（◎→×）、耐久性が悪化した（○→×）。この結果から、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤の含有量を０．０５〜５０重量部、特に好ましくは０．２５〜０．５重量部とすることによって、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００７３】
架橋剤の含有量を０．１０重量部とした場合（実施例１０）、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、及び凹凸埋め込み性に優れ（◎）、且つ異物混入が少なくなる（◎）ことがわかった。さらに、含有量を０．５０重量部とした場合（実施例１１）、０．１０重量部とした場合と比較して、加工性が改善した（○→◎）。これに対し、含有量を０．０５重量部とした場合（実施例９）、０．１０重量部とした場合と比較して、耐久性が悪化した（◎→○）。また、架橋剤の含有量を１５．０重量部とした場合（実施例１３）に、難燃性、金属腐食性、耐久性、及び加工性に優れることがわかった（◎）。さらに、含有量を５．００重量部とした場合（実施例１２）、含有量を１５重量部とした場合と比較して、粘着性、透明性、凹凸埋め込み性が改善し（○→◎）、異物混入が少なくなった（○→◎）。これに対し、含有量を２０．０重量部とした場合（実施例１４）、１５．０重量部とした場合と比較して、ヘイズの値が悪化した（１．２→１．６）。この結果から、架橋剤の含有量を０．１０〜１５．０部、特に好ましくは０．５０部〜５．００部とすることによって、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００７４】
粘着剤として、酸成分を含まない酸変性物（実施例１）の代わりに酸系粘着剤（実施例２０）を使用した場合、金属腐食性が悪化することがわかった（◎→○）。この結果から、粘着剤として酸変性物を使用することによって、金属腐食性の優れた難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００７５】
粘着層５の厚みを１０μｍとした場合（実施例１５）、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、及び加工性に優れ（◎）、且つ異物混入が少なくなる（◎）ことがわかった。さらに、厚みを１５μｍとした場合（実施例１６）、耐久性、及び凹凸埋め込み性が改善した（○→◎）。また、粘着層５の厚みを２００μｍとした場合（実施例１８）、難燃性、金属腐食性、粘着性、耐久性、及び凹凸埋め込み性に優れ（◎）、且つ異物混入が少なくなる（◎）ことがわかった。さらに、厚みを１００μｍとした場合（実施例１７）、透明性及び加工性が改善した（○→◎）。この結果から、粘着層５の厚みを１０〜２００μｍ、特に好ましくは１５〜１００μｍとすることによって、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性に優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１を作製できることがわかった。
【００７６】
表３に示すように、非ハロゲン系難燃剤を使用した実施例１〜２２において、ハロゲンイオン濃度が５０ｐｐｍ以下となった。これに対し、臭素系難燃剤を使用した場合（比較例１）、塩素系難燃剤を使用した場合（比較例２）、及び、含ハロゲン系難燃剤を使用した場合（比較例４）に、ハロゲンイオン濃度が非常に大きくなった（比較例１：４５００００、比較例２：２１００００、比較例４：３６００００）。この結果から、ハロゲンを含有しない難燃剤を使用することによって、ハロゲンイオン濃度を５０ｐｐｍ以下に抑えることができることがわかった。
【００７７】
表３に示すように、実施例１〜２２において、貯蔵弾性率（Ｇ´）が８．１０×１０４（実施例１０）〜３．９０×１０５Ｐａ（実施例１３）の範囲内の値となった。更に、貯蔵弾性率（Ｇ´）が９．３４×１０４（実施例１１）〜１．８１×１０５Ｐａ（実施例１２）となった場合、難燃性、金属腐食性、粘着性、透明性、耐久性、凹凸埋め込み性、及び加工性の全てに優れ、且つ異物混入の少ない難燃性粘着シート１となることがわかった。
【符号の説明】
【００７８】
１    難燃性粘着シート
５    粘着層
【図１】
0005525198.tif 000006
【図２】
0005525198.tif 000007