(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴム、充填剤、有機過酸化物、老化防止剤、α，β−不飽和カルボン酸を必須成分として配合するゴム組成物を加熱成型してなるコアと、コアを被覆する３層以上のカバー層からなり、これらのカバー層のうち最外カバー層以外のカバー層が熱可塑性樹脂を主材として形成されるマルチピースソリッドゴルフボールであって、
コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量が３．２ｍｍ以下であり、最内カバー層と最外カバー層の間に位置する中間カバー層の少なくとも一層の硬さが、最内カバー層と最外カバー層の硬さよりも硬く、最内カバー層の比重とコアの比重との差が０．１以下であり、コア中心硬度（Ａ）が、最内カバー層のショアＤ硬度（Ｂ）に対して次の式を満たし、
Ａ＞Ｂ−１０
カバー層の総厚みが３．５ｍｍ以上であり、かつ、最内カバー層が下記成分（ａ）〜（ｄ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との（ａ）（ｄ）のいずれか一方又は両方                                  １００質量部、
（ｂ）分子量が２２８以上の脂肪酸又はその誘導体          ５〜１５０質量部、
（ｃ）上記（ａ）及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物                                ０．１〜１０質量部
を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成され、最内カバー層の厚みが１．６ｍｍ以上３．２ｍｍ以下であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
最内カバー層と最外カバー層との中間に配置された中間カバー層の少なくとも一つが、上記（ａ）〜（ｄ）成分を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成されたものである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
最内カバー層に、更に、
（ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体及び、熱可塑性ウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
（ｆ）アイオノマー樹脂と反応性と有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体と、
（ｇ）アイオノマーと反応しない無機充填剤と
を添加した請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記（ａ）（ｄ）成分のうち、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体（２元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度がショアＤで５８以上であり、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体（３元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度がショアＤで５５以下である請求項１、２又は３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記コアが内芯球と外層コアとからなり、その内芯球は、中心硬度がショアＤで２１〜４８、表面硬度がショアＤで３３〜５６、表面と中心との硬度差がショアＤで５以上であると共に、上記外層コアは、内芯球と外層コアとの境界から１ｍｍ外側の断面硬度がショアＤで４３〜６６、表面硬度がショアＤで５０〜７０である請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
最外カバー層が、ポリウレタンを主材として形成される請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
最外カバー層が、熱可塑性ポリウレタンを主材として形成される請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コア及び３層以上のカバー層を有するマルチピースゴルフボールに関し、更に詳述すると、ドライバーショット時のボール初速が高く、アプローチスピン性能も良好なマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、多層カバーを有するゴルフボールについては、多数の提案がなされている。例えば、米国特許第５８３３５５３号明細書、米国特許第６１２６５５９号明細書、米国特許第６２２０９７２号明細書、米国特許第６５６１９２８号明細書、米国特許第６３０９３１４号明細書等に記載された多層カバーを有するゴルフボールが種々提案されているが、グリーン周りでのアプローチでスピンが掛かり難いという問題がある。
【０００３】
また、米国特許第６５８５６０８号明細書に記載された多層ゴルフボールは、アプローチでのコントロール性能が悪かった。
【０００４】
更に、米国特許第５７７９５６２号明細書、米国特許第６１１７０２５号明細書、米国特許第６１５２８３４号明細書、米国特許第６３９４９１４号明細書、米国特許第６２１３８９５号明細書、及び米国特許第６９９４６３８号明細書等に記載された多層カバーを有するゴルフボールは、多層カバーの硬度関係を適正化したものであるが、ドライバーショット時のボール初速、特に、高ヘッドスピード領域におけるドライバーショット時のボール初速を十分に高く得ることは困難であった。
【０００５】
従来より、コアを直接被覆する最内カバー層として通常のアイオノマー樹脂を用いた場合、ボールの反発性が良くなかった。このため、スピン量を低減させるため、アイオノマー樹脂からなる内層カバー層の厚さを厚くすることが知られているが逆に反発性が低下するという問題があった。また、反発性を高くするために中間カバー層の硬度を高くするとアプローチスピン性能が低下するという欠点があった。
【０００６】
また、アイオノマー樹脂の中和度を高くした高中和アイオノマーをゴルフボールのカバー材料として用いることが知られているが、そのカバー厚さは比較的薄いものであった。その場合のゴルフボールは、従来のアイオノマー樹脂を用いる場合に比べて反発性能は向上するが、ドライバー打撃時のスピン量の低減効果はあまりなかった。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５８３３５５３号明細書
【特許文献２】米国特許第６１２６５５９号明細書
【特許文献３】米国特許第６２２０９７２号明細書
【特許文献４】米国特許第６５６１９２８号明細書
【特許文献５】米国特許第６３０９３１４号明細書
【特許文献６】米国特許第６５８５６０８号明細書
【特許文献７】米国特許第５７７９５６２号明細書
【特許文献８】米国特許第６１１７０２５号明細書
【特許文献９】米国特許第６１５２８３４号明細書
【特許文献１０】米国特許第６３９４９１４号明細書
【特許文献１１】米国特許第６２１３８９５号明細書
【特許文献１２】米国特許第６９９４６３８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、従来のアイオノマー樹脂を用いたカバー材に比べて、ボールの反発性能が向上し、ドライバー打撃時のスピン量を十分に低減させて飛距離を増大させ、アプローチスピン性能にも優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、４層以上のマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、カバーのうち最内カバー層を高中和アイオノマーを主材として形成すると共に、多層カバーの層厚を厚くすることにより、ボールの反発性を改良し、ドライバー打撃時のスピン量の低減効果があること、即ち飛距離増大効果があることを見出し、本発明をなすに至ったものである。また、最内カバー層によりボール反発性が改良されたため、中間カバー層の硬度を高くする必要が無く、そのためアプローチスピン性能に優れることも見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］基材ゴム、充填剤、有機過酸化物、老化防止剤、α，β−不飽和カルボン酸を必須成分として配合するゴム組成物を加熱成型してなるコアと、コアを被覆する３層以上のカバー層からなり、これらのカバー層のうち最外カバー層以外のカバー層が熱可塑性樹脂を主材として形成されるマルチピースソリッドゴルフボールであって、
コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量が３．２ｍｍ以下であり、最内カバー層と最外カバー層の間に位置する中間カバー層の少なくとも一層の硬さが、最内カバー層と最外カバー層の硬さよりも硬く、最内カバー層の比重とコアの比重との差が０．１以下であり、コア中心硬度（Ａ）が、最内カバー層のショアＤ硬度（Ｂ）に対して次の式を満たし、
Ａ＞Ｂ−１０
カバー層の総厚みが３．５ｍｍ以上であり、かつ、最内カバー層が下記成分（ａ）〜（ｄ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との（ａ）（ｄ）のいずれか一方又は両方                                  １００質量部、
（ｂ）分子量が２２８以上の脂肪酸又はその誘導体          ５〜１５０質量部、
（ｃ）上記（ａ）及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物                                ０．１〜１０質量部
を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成され、最内カバー層の厚みが１．６ｍｍ以上３．２ｍｍ以下であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］最内カバー層と最外カバー層との中間に配置された中間カバー層の少なくとも一つが、上記（ａ）〜（ｄ）成分を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成されたものである［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］最内カバー層に、更に、
（ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体及び、熱可塑性ウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
（ｆ）アイオノマー樹脂と反応性と有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体と、
（ｇ）アイオノマーと反応しない無機充填剤と
を添加した［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［４］上記（ａ）（ｄ）成分のうち、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体（２元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度がショアＤで５８以上であり、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体（３元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度がショアＤで５５以下である［１］、［２］又は［３］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］上記コアが内芯球と外層コアとからなり、その内芯球は、中心硬度がショアＤで２１〜４８、表面硬度がショアＤで３３〜５６、表面と中心との硬度差がショアＤで５以上であると共に、上記外層コアは、内芯球と外層コアとの境界から１ｍｍ外側の断面硬度がショアＤで４３〜６６、表面硬度がショアＤで５０〜７０である［１］〜［４］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［６］最外カバー層が、ポリウレタンを主材として形成される［１］〜［５］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［７］最外カバー層が、熱可塑性ポリウレタンを主材として形成される［１］〜［６］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、ボールの反発性が更に改良されたものであり、ドライバー打撃時のスピン量の低減化を十分に図り、飛距離を増大させたものである。特に、高ヘッドスピード領域のドライバーショット時にはボール初速が高く、飛距離効果がある。また、アプローチスピン性能にも優れたゴルフボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、コアと、これを被覆する３層以上のカバー層とを有する多層構造体である。
【００１３】
本発明におけるコアは、通常使用されるゴム基材を主体としたゴム組成物により加硫成形されたゴム製コアを用いることができる。具体的には、基材ゴム、充填剤、有機過酸化物、老化防止剤、α，β−不飽和カルボン酸を必須成分としたゴム組成物の加硫成形物を構成要素とするものである。
【００１４】
ここで、上記コアは、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シス−ポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【００１５】
また、上記ゴム組成物には、架橋剤として、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等のα，β−不飽和カルボン酸を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら不飽和カルボン酸の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上、特に２０質量部以上、上限として５０質量部以下、特に３９質量部以下とすることが好ましい。
【００１６】
上記ゴム組成物中には、加硫剤が配合されているが、加硫剤としては、有機過酸化物及び／又は硫黄が好ましく用いられる。有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、パークミルＤ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ，Ｌｕｐｅｒｃｏ  １０１ＸＬ（共にアトケム社製）等が挙げられ、単独又は２種以上を混合して用いることができる。その配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、特に０．６質量部以上、上限として、好ましくは２．０質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下、更に好ましくは１．２質量部以下、特に好ましくは０．９質量部以下とすることができる。
【００１７】
更に、老化防止剤を配合することができる。例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同ＳＰ−Ｎ（大内新興化学工業社製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
充填剤としては、特に制限はなく、酸化亜鉛、硫酸バリウム及び炭酸カルシウム等を配合することができる。
【００１９】
上記成分を配合して得られるコア組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、通常約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件にて適宜加熱硬化して所定の硬度分布になるようにコアを製造する。
【００２０】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてコアを製造することができるが、その直径は、好ましくは３２．３ｍｍ以上、更に好ましくは３２．５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは３５．５ｍｍ以下、更に好ましくは３５．０ｍｍ以下とする。
【００２１】
コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は３．２ｍｍ以下であることが必要され、好ましくは３．１ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下であり、下限としては２．６ｍｍ以上であることが好ましい。上記の値よりコアが軟らかいと、コアの反発性が乏しくなる。逆に、上記の値よりコアが硬いと、ボールの打感が悪くなる場合がある。
【００２２】
また、上記コアについては複数層に仕上げることができる。コアを複数層とすることにより、ドライバー打撃時のスピンを低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を改良することができる。この場合、コアは、内層コア（内芯球）及び外層コアを具備するものであり、内層コア及び外層コアの詳細については下記の通りである。
【００２３】
内層コアの直径としては、１５ｍｍ以上、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは２２ｍｍ以上、更に好ましくは２４ｍｍ以上、上限として、３６ｍｍ以下、好ましくは３３ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、更に好ましくは２８ｍｍ以下である。
【００２４】
更に、内層コアの中心硬度としては、ショアＤ硬度で、２１以上、好ましくは２３以上、より好ましくは２４以上、更に好ましくは２６以上、上限として、４８以下、好ましくは４７以下、より好ましくは４６以下、更に好ましくは４５以下である。
【００２５】
内層コア表面の硬度としては、ショアＤ硬度で、３３以上、好ましくは３５以上、より好ましくは３７以上、更に好ましくは３９以上、上限として、５６以下、好ましくは５５以下、より好ましくは５４以下、更に好ましくは５３以下である。
【００２６】
更に、内層コアの表面硬度から中心硬度を引いた値としてはショアＤ硬度で５以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、上限として好ましくは２１以下、より好ましくは１９以下である。
【００２７】
一方、外層コアの厚さとしては、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上、最も好ましくは３ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは９ｍｍ以下、更に好ましくは８ｍｍ以下、最も好ましくは７ｍｍ以下である。
【００２８】
内層コアと外層コアが接する境界から１ｍｍ外側における外層コアの断面硬度としては、ショアＤ硬度で、４３以上、好ましくは４５以上、より好ましくは４７以上であり、上限としては、６６以下、好ましくは６４以下、より好ましくは６２以下である。
【００２９】
外層コアの表面硬度としては、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５２以上、より好ましくは５４以上、更に好ましくは５６以上であり、上限としては、７０以下、好ましくは６８以下、より好ましくは６６以下である。
【００３０】
外層コアの表面硬度から内層コアの中心硬度を引いた値としては、ショアＤ硬度で、好ましくは１５以上、より好ましくは１８以上、更に好ましくは２０以上であり、上限としては、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは３０以下である。このように硬度が調整されることにより、上記材料の選択と相俟って軟らかい打感と良好な反発性を兼ね備えたソリッドゴルフボールを確実に得ることができる。
【００３１】
上記の内層コア及び／又は外層コアについては、例えば、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３２】
２層コアの場合の外層コアは、圧縮成形又は射出成形により製造することができる。また、ハーフカップ作成用の金型に未加硫ゴム組成物を入れ、１００〜１６０℃，１〜１０分で半加硫状態にし、次いで、その半加硫ハーフカップを２枚合わせて、内層コア（内芯球）上に被せ、再度、金型内で１００〜２００℃で５〜２０分加圧成形して、内層コア及び外層コアを一体化させた複数層コアを製造することができる。
【００３３】
なお、上記複数層コアの全体の「直径」及び「初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量」については、上述したコアの直径及び変形量と同じ説明であるので省略する。
【００３４】
本発明では、コアを被覆するカバー層が少なくとも３層に存在する。即ち、そのカバー層は、図１に示されたボール構造を有し、コア１を直接包囲する最内カバー層２と、ボール表面側に位置する最外カバー層４と、それらの間に位置する１層以上の中間カバー層３とからなるボールである。なお、最外カバー層４の外表面には、通常、多数のディンプルＤが形成される。
【００３５】
次に、上記カバー層の材料について、最内カバー層、最外カバー層、中間カバー層の順に下記に詳述する。
【００３６】
最内カバー層の材料
本発明では、最内カバー層が下記成分（ａ）〜（ｄ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との（ａ）（ｄ）のいずれか一方又は両方                                  １００質量部、
（ｂ）分子量が２２８以上の脂肪酸又はその誘導体          ５〜１５０質量部、
（ｃ）上記（ａ）及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物                                ０．１〜１０質量部
を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成されたものである。
【００３７】
上記（ａ）〜（ｄ）成分について以下に説明する。
（ａ）成分としては、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体であり、（ｄ）成分としては、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物であり、これらのいずれかを単独で又は上記（ａ）成分と（ｄ）成分とを併用配合するものである。
【００３８】
ここで、上記（ａ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００３９】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００４０】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００４１】
（ａ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、好ましくは２質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。
【００４２】
（ｄ）成分のランダム共重合体の中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００４３】
（ａ）成分のランダム共重合体としては、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が、また（ｄ）成分のランダム共重合体の中和物としては、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０（いずれもデュポン社製）等が挙げられ、特に、亜鉛中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）を好適に使用できる。
【００４４】
上記最内カバー層の材料のベース樹脂として、上記（ａ）成分のランダム共重合体及び／又は上記（ｄ）成分の中和物を単独で又は両成分を併用配合して使用することができるが、両成分を併用配合する場合の配合比は特に制限されるものではない。
【００４５】
なお、上記（ａ）（ｄ）成分のうち、オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体（２元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度は、ショアＤで５８以上であり、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体（３元ランダム共重合体）及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度は、ショアＤで５５以下であることが好ましい。上記２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度の上限値としては、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下である。また、上記３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の樹脂材料の硬度の下限値としては、好ましくは２０以上、より好ましくは２５以上である。
【００４６】
（ｂ）成分は、分子量２２８以上の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体であり、樹脂組成物の流動性向上に寄与する成分で、上記（ａ）成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい低下に寄与するものである。また、本発明の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２２８以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００４７】
上記（ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体の分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上、上限としては１，５００以下、好ましくは１，０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であることが必要である。分子量が少なすぎる場合は耐熱性が改良できず、多すぎる場合は流動性が改善できない。
【００４８】
上記（ｂ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を同様に好適に使用できるが、いずれの場合も一分子中の炭素数が、好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２２以上、特に好ましくは２４以上、上限として、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下、特に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。
【００４９】
（ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００５０】
また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００５１】
（ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００５２】
なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書，米国特許第５３０６７６０号明細書，国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【００５３】
（ｃ）成分として、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機充填剤を配合する。もし、（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。
【００５４】
【化１】
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【００５５】
このような問題を解決すべく、（ｃ）成分として、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と（ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｃ）成分の配合で、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と（ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与されるものである。
【００５６】
（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、樹脂組成物の中和度を上げることができる。
【００５７】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物が好適で、特に、アイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムを好適に使用できる。
【００５８】
上述したように（ａ）成分、（ｄ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図れるものであるが、これら成分の配合量は（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分（以下、ベース樹脂という）１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、上限として、１５０質量部以下、好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、上限としては１０質量部以下、好ましくは５質量部以下にする必要がある。（ｂ）成分の配合量が少ない場合、溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多いと耐久性が低下する。また、（ｃ）成分の配合量が少ない場合、熱安定性、反発性の向上が見られず、多い場合、過剰の塩基性無機金属化合物により組成物の耐熱性がかえって低下する。
【００５９】
上記樹脂組成物は、上述した材料をそのまま使用しても、更に他の材料を適宜配合してもよいが、いずれにしても、樹脂組成物としてのメルトインデックス（ＪＩＳ  Ｋ−６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））を１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２．０ｄｇ／ｍｉｎ以上にする必要があり、上限としては２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１５ｄｇ／ｍｉｎ以下であることが推奨される。樹脂組成物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。
【００６０】
上記樹脂組成物は、赤外吸収測定において通常検出される１６９０〜１７１０ｃｍ-1のカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度に対する、１５３０〜１６３０ｃｍ-1のカルボキシラート伸縮振動に帰属する吸収ピークにおける相対吸光度（カルボキシラート伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度／カルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度）として特定されたものであることが好ましい。
【００６１】
ここで、カルボキシラート伸縮振動はプロトンを解離したカルボキシル基（金属イオンにより中和されたカルボキシル基）を、カルボニル伸縮振動は未解離のカルボキシル基の振動をそれぞれ示すが、それぞれのピークの強度比は中和度に依存する。一般的に用いられる中和度が約５０モル％のアイオノマー樹脂の場合、それぞれのピークの吸光度比は約１：１である。
【００６２】
上記樹脂組成物は、材料としての熱安定性、成形性、反発性を改良するために、カルボキシラート伸縮振動に帰属するピークの吸光度が、カルボニル伸縮振動によるピークの吸光度の少なくとも１．５倍以上であることが推奨され、好ましくは２倍以上であり、更に好ましくはカルボニル伸縮振動に帰属するピークが存在しないものであることが推奨される。
【００６３】
また、上記の樹脂組成物は、熱安定性を熱質量測定により測定することができるが、樹脂組成物は、熱質量測定において、２５℃における質量を基準とした２５０℃における減量率が、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることが推奨される。
【００６４】
なお、樹脂組成物自体の比重は、特に制限されるものではないが、好ましくは０．９以上、上限として、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．１以下であることが推奨される。
【００６５】
上記の樹脂組成物は、上述した（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が加熱混合され、メルトインデックスが適正化されるものであるが、樹脂組成物中の酸基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述したベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【００６６】
ここで、上記樹脂組成物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記樹脂組成物の酸基が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、樹脂組成物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。
【００６７】
この場合、遷移金属イオンと、アルカリ（土類）金属イオンのモル比は適宜調整されるが、好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。遷移金属イオンのモル比が少ないと、流動性を改善する効果が十分に得られない可能性があり、モル比が高いと、反発性が低下する可能性がある。
【００６８】
ここで、上記金属イオンとして、具体的には、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンから選ばれる少なくとも１種のイオン等が挙げられる。
【００６９】
なお、酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで中和された樹脂組成物を得る方法は、特に制限されるものではなく、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法の具体的な例として、脂肪酸に亜鉛せっけんを用いる方法、（ｄ）成分として亜鉛中和物をベース樹脂（例えば、亜鉛中和型アイオノマー樹脂）に含める方法、（ｃ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物を用いる方法などが挙げられる。
【００７０】
上述したように、最内カバー層を得るには、上記樹脂組成物を必須成分とすればよく、必要に応じて種々の添加剤を調整することにより得ることができ、例えば、上記樹脂組成物に、更に、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。また、打撃時のフィーリングを改善するために上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーの使用が好ましい。
【００７１】
最内カバー層には、更に、
（ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体及び、熱可塑性ウレタンの群から選ばれる熱可塑性エラストマーと、
（ｆ）アイオノマー樹脂と反応性と有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体と、
（ｇ）アイオノマーと反応しない無機充填剤と
を添加することが好ましい。
【００７２】
（ｅ）成分の説明
（ｅ）成分の一つである熱可塑性ポリエステルエラストマーは、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体からなるハードセグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントからなるソフトセグメントを主たる構成成分とする。
【００７３】
高融点結晶性重合体としては、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートなどであるが、この他に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルなどを挙げることができる。また、上記成分に更に３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分及び多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合させたものを配合することも可能である。
【００７４】
低融点重合体は、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントである。
【００７５】
ここで、脂肪族ポリエーテルとして、具体的には、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして、具体的には、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。上記の重合体の中では、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性から、特に、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましく、特にポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールであることが好ましい。
【００７６】
このような低融点重合体セグメントの数平均分子量としては、共重合された状態において３００〜６０００程度であることが好ましい。
【００７７】
上記の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、高融点結晶性重合体成分と低融点重合体成分との合計共重合量を１００質量％とした場合、低融点重合体成分を、通常１５質量％以上、特に５０質量％以上、上限として９０質量％以下配合したものであることが好ましい。低融点重合体成分の配合割合が上記範囲より多すぎると、射出成形に適した十分な溶融特性が得られず、溶融ブレンドが困難となり、均一に混合することが困難になる場合があり、少なすぎると、十分な柔軟性・反発性が得られない場合がある。
【００７８】
上記の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、上記高融点結晶性重合体成分と低融点重合体成分とを主構成成分とする共重合体であり、製造方法に制限はなく、公知の方法で製造することができる。例えば、下記（ｉ）〜（ｖ）の方法などを挙げることができ、いずれの方法をも好適に採用することができる。
【００７９】
（ｉ）ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、及び低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下、エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
（ｉｉ）ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体セグメント成分を、触媒の存在下、エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
（ｉｉｉ）予め高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。
（ｉｖ）高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。
（ｖ）ポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマーを付加反応させる方法。
【００８０】
上記の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って測定した硬度（ショアＤ硬度）が、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、上限として、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下であることが推奨される。
【００８１】
また、上記の熱可塑性ポリエステルエラストマーのＢＳ規格９０３に従って測定した反発弾性率は、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上、上限として、好ましくは９０％以下の高反発弾性率を示すものである。この反発弾性率が少なすぎると、樹脂組成物の成形物自体の反発性が小さくなり、該成形物を具備したゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。
【００８２】
更に、上記の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＪＩＳ  Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性率が、好ましくは５ＭＰａ以上、より好ましくは１０ＭＰａ以上、更に好ましくは１５ＭＰａ以上、上限として、好ましくは２５０ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以下、更に好ましくは１５０ＭＰａ以下と比較的低いものであることが好ましい。曲げ剛性率が高すぎると、本発明の樹脂組成物の成形物の剛性が高すぎて、該成形物を具備したゴルフボールの打感・耐久性が悪くなる場合がある。
【００８３】
次に、上記（ｅ）成分の一つである熱可塑性ブロック共重合体としては、ハードセグメントとしてポリエチレン結晶ブロック（Ｃ）及び／又はポリスチレン結晶ブロック（Ｓ）とからなり、ソフトセグメントとしてポリブタジエンからなるブロック（Ｂ）、ポリイソプレンからなるブロック（Ｉ）、エチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロックが例示されるが、好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロック、より好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるもの好適に用いられる。
【００８４】
上記の熱可塑性ブロック共重合体は、Ｓ−ＥＢ−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｉ−Ｓ、Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＢ−Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＰ−Ｓ、Ｓ−ＥＢ−Ｃ、Ｓ−Ｂ−Ｃ、Ｓ−Ｉ−Ｃ、Ｓ−ＥＰ−Ｃ、Ｃ−ＥＢ−Ｃ、Ｃ−Ｂ−Ｃ、Ｃ−Ｉ−Ｃ、Ｃ−ＥＢ、Ｃ−ＥＢ−Ｃ−ＥＢ、Ｃ−ＥＰ−Ｃ等が例示されるが、反発性の面からハードセグメントにポリエチレン結晶ブロック（Ｃ）を含めることが好ましく、Ｓ−ＥＰ−Ｃ、より好ましくはＣ−ＥＢ−Ｃが用いられる。
【００８５】
熱可塑性ブロック共重合体がＣ−ＥＢ−Ｃタイプ又はＳ−ＥＢ−Ｃタイプのブロックコポリマーである場合、ブタジエン、又はスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加することにより得ることができる。
【００８６】
ここで、水素添加に用いるポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５質量％以上の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であるポリブタジエンが好適に用いられる。
【００８７】
この場合、水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）は６０〜１００％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００％である。水素添加量が少なすぎると、アイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じたり、ゴルフボールを形成した際に、カバーの耐候性、打撃耐久性に問題が生じたりする場合がある。
【００８８】
熱可塑性ブロック共重合体において、ハードセグメントの含量としては１０〜５０質量％が好ましい。ハードセグメント量が多すぎると、柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎると、ブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００８９】
熱可塑性ブロック共重合体の数平均分子量は３万〜８０万であることが好ましい。熱可塑性ブロック共重合体の２３０℃におけるメルトインデックスは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【００９０】
上記（ｅ）成分の一つである熱可塑性ポリウレタンエラストマーの構造は、特に、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【００９１】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリオール系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が採用され、上記ポリエステル系ポリオールとしては、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール系等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００９２】
これら高分子ポリオール化合物の数平均分子量は約６００〜５，０００、好ましくは１，０００〜３，０００である。
【００９３】
ジイソシアネートとしては、カバーの脂肪族又は芳香族ジイソイアネートが好適に用いられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などが挙げられるが、特に、他の樹脂とブレンドする際の相溶性の点から、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましく用いられる。
【００９４】
単分子鎖延長剤としては、特に制限されないが、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００９５】
上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、そのＪＩＳ  Ａ硬度が好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上、更に好ましくは９０以上、特に好ましくは９５以上であり、上限として、好ましくは１００以下、より好ましくは９９以下、更に好ましくは９８以下である。ＪＩＳ  Ａ硬度が７０未満では、ドライバーによる打撃時にスピン量が過剰に増加して飛距離が低下する場合がある。なお、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比重は、特に制限されないが、本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができるが、好ましくは１．０〜１．３、より好ましくは１．１〜１．２５である。
【００９６】
このような熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えば、商品名：パンデックス−ＴＲ３０８０、同Ｔ７２９８、同ＥＸ７８９５、同Ｔ７８９０、同Ｔ８１９８（ディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００９７】
（ｆ）成分の説明
次に、（ｆ）成分である、アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基により変性された末端ブロックを含み両末端ブロックが異なるコモノマーから形成される熱可塑性ブロック共重合体について以下に説明する。
【００９８】
上記（ｆ）成分のベースとなる熱可塑性ブロック共重合体としては、Ｈ1−Ｓ1、Ｈ1−Ｓ1−Ｈ1−Ｓ1、Ｈ1−（Ｓ1−Ｈ1）n−Ｓ1、Ｈ1−Ｓ1−Ｈ2、（Ｈ1、Ｈ2：ハードセグメント／Ｓ1：ソフトセグメント）タイプ等のブロック共重合体が例示される。特に、Ｈ1−Ｓ1タイプのジブロック共重合体、又はＨ1−Ｓ1−Ｈ2タイプのトリブロック共重合体を用いることが好ましく、より好ましくは、Ｈ1−Ｓ1−Ｈ2タイプのトリブロック共重合体である。この場合、その他のブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体を用いた場合と比較して著しく相溶性を改良することができる。
【００９９】
（ｆ）成分に用いられるハードセグメントとしてオレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物、ポリエステルブロック、ポリアミドブロック等が例示されるが、特にオレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物ブロック、ポリエステルブロックを用いた場合、より好ましくはオレフィン結晶ブロック、ビニル芳香族化合物を用いた場合、効果的に相溶性が改良される。オレフィン結晶ブロックとしては、エチレン結晶ブロック（Ｃ）、プロピレン結晶ブロック等が例示され、エチレン結晶ブロックを用いることが特に好ましい。ビニル芳香族化合物ブロックとしてはスチレンブロック（Ｓ）、ポリエステルブロックとしてはポリテトラメチレンテレフタレートブロック（ＰＢＴ）、ポリアミドブロックとしてはナイロンブロックが好適に用いられる。
【０１００】
ソフトセグメントとしてはポリブタジエンからなるブロック（Ｂ）、ポリイソプレンからなるブロック（Ｉ）、エチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロックが例示されるが、好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロック、エチレンとプロピレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＰ）からなるブロック、より好ましくはエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合構造（ＥＢ）からなるブロックが用いられる。
【０１０１】
上述のように（ｆ）成分で用いられる熱可塑性ブロック共重合体は、両末端ブロックが異なるコモノマーにより形成されたブロックからなり、Ｓ−ＥＢ−Ｃ、Ｓ−Ｂ−Ｃ、Ｓ−Ｉ−Ｃ、Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＢ−Ｓ−ＥＢ、Ｓ−ＥＰ−Ｃ、ＰＢＴ−Ｓ−ＥＢ、ＰＢＴ−ＳＥＢＣ等が例示されるが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーの相溶性をより効果的に改良するために好ましくはＳ−ＥＢ−Ｃ、ＰＢＴ−Ｓ−ＥＢより好ましくはＳ−ＥＢ−Ｃが用いられる。
【０１０２】
熱可塑性ブロック共重合体がＳ−ＥＢ−Ｃタイプのブロックコポリマーである場合、スチレン−ブタジエン共重合体を水素添加することにより得ることができる。
【０１０３】
ここで、水素添加に用いるポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５質量％以上の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であるポリブタジエンが好適に用いられる。
【０１０４】
スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）は、下限値として、好ましくは６０％以上、より好ましくは９０％以上、上限としては、１００％であることが好ましい。水素添加量が少なすぎると、アイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じたり、ゴルフボールを形成した際に、カバーの耐候性、打撃耐久性に問題が生じたりする場合がある。
【０１０５】
上記オレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーにおいて、ハードセグメントの含量としては１０〜５０質量％が好ましい。ハードセグメント量が多すぎると、柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎると、ブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【０１０６】
このオレフィン結晶ブロックを有するブロックコポリマーの数平均分子量は３万〜８０万であることが好ましい。
【０１０７】
本発明においては、熱可塑性ブロック共重合体の末端ブロックのみが官能基により変性されている。この場合、中間ブロックのみが変性されている場合、中間ブロックと末端ブロックが変性されている場合と比較して、又はランダム共重合体のように分子全体に亘って変性されている場合と比較して、極めて効果的に相溶性を改良することができる。
【０１０８】
末端ブロックを変性する方法としては、好ましくは分子末端のみを変性する方法が用いられる。この場合、必要以上の官能基がアイオノマー樹脂と反応して、混合物の粘度を上昇させることなく、更にはブロック共重合体の分子末端がアイオノマー樹脂と結合することにより極めて効果的に相溶性を改良することができる。
【０１０９】
アイオノマー樹脂と反応性を有する官能基としては、反応性が高すぎる場合、粘度低下をもたらし、反応性が低すぎる場合には相溶性改良の効果が減少することから、中程度の反応性を有するものが好ましい。このような官能基として、好ましい順に、アミノ基、酸無水物基、エポキシ基が用いられ、特にアミノ基が好ましい。
【０１１０】
熱可塑性ブロック共重合体の２３０℃におけるメルトインデックスは０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１〜７ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【０１１１】
なお、ベース樹脂（ａ）（ｄ）／（ｅ）／（ｆ）の配合比は、５０〜８０／５０〜２０／４〜２０（質量比）である。上記配合比の中で、（ａ）ベース樹脂の範囲については、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上、更に好ましくは７０％以上であり、上限値として好ましくは７５％以下である。（ｅ）成分の範囲については、好ましくは２３％以上、より好ましくは２５％以上であり、上限値として好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。（ｆ）成分の範囲については、好ましくは５％以上であり、上限値として好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは７％以下である。上記範囲を逸脱すると、反発性を得ることができなくなり、また相溶性が悪くなり、層状剥離が生じる可能性がある。
【０１１２】
（ｇ）成分の説明
更に、アイオノマー樹脂と反応しない無機充填剤をベースポリマー１００質量部に対して１０〜３０質量部添加することができる。
【０１１３】
この場合、カバー組成物の耐久性を効果的に改良するために、上記の無機充填剤の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。
【０１１４】
上記カバー組成物の比重を調整するために、上記の無機充填剤の比重は好ましくは２以上、より好ましくは４以上、好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。
【０１１５】
上記の「アイオノマー樹脂と反応性しない」とは、アイオノマー樹脂と無機充填剤とを溶融混合した場合、発泡、大きな粘度上昇が生じないことにより確認される。例えば、代表的なアイオノマー樹脂である商品名「ハイミラン１６０５」に本発明で用いられる程度の量の無機充填剤を添加し２００℃で５分間混合した場合、発泡が生じず、混合後のＭＩ値が１以上であれば、反応性がないと言える。
【０１１６】
このような無機充填剤としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、ハードクレイ等が例示されるが特に硫酸バリウムが好ましく、粒径の安定性から沈降性硫酸バリウムを用いることが好ましい。
【０１１７】
最外カバー層の材料
最外カバー層の材料としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などを使用することができるものである。具体的には、熱可塑性ポリウレタン又は熱硬化性ポリウレタン等のウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の公知の材料にて形成できるが、特に熱可塑性ポリウレタンを主材として形成したものであることが好ましく、これにより耐擦過傷性に優れ、フライヤー時のスピン安定性にも優れたゴルフボールを与えることができる。
【０１１８】
この場合、熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリウレタンを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【０１１９】
高分子ポリオール化合物としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が好適に用いられる。中でも反発弾性率や低温特性に優れる熱可塑性ポリウレタンを作成する観点から、ポリエーテル系ポリオールが、また、耐熱性及び広範な分子設計が可能なポリエステル系ポリオールが好適に用いられる。
【０１２０】
ジイソシアネートとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイシシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイシシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。但し、イソシアネート種によっては射出成型中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。上記ジイソシアネートとしては、本発明では、後述するイソシアネート混合物との相溶性の観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【０１２１】
鎖延長剤としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されないが、例えば通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等が挙げられる。これら鎖延長剤の数平均分子量としては通常２０以上、上限として通常１５，０００以下である。
【０１２２】
上記熱可塑性ポリウレタンの比重については、特に制限はなく、本発明の目的を達成し得る範囲で適宣調整することができるが、下限として、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．１以上であり、上限として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２５以下である。
【０１２３】
熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０等（ディーアイシーバイエルポリマー社製）や、レザミン２５９３、同２５９７等（大日精化工業社製）が挙げられる。
【０１２４】
この場合、上記カバー層を形成する樹脂分を上記熱可塑性ポリウレタンにて構成してもよいが、分子中に一部架橋構造を有するタイプのポリウレタンが好ましく、特に次の２種のポリウレタン（第１のポリウレタン，第２のポリウレタン）から選ばれる少なくとも１種を採用することが更に耐擦過傷性を向上させるために好ましい。
【０１２５】
第１のポリウレタン
上記熱可塑性ポリウレタン（Ａ）とイソシアネート混合物（Ｂ）とからなる熱可塑性ポリウレタン組成物を使用すること。
【０１２６】
上記（Ｂ）イソシアネート混合物としては、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を、（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させたものであることが好ましい。ここで、（ｂ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物を使用でき、例えば芳香族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物の水素添加物、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられ具体的には前記したようなイシシアネート化合物が挙げられる。但し、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に用いられる。
【０１２７】
また、上記（ｂ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
反発弾性や強度の観点から、中でもポリエステル系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステルベースのブロック共重合体が好適に用いられる。更に、３官能以上の多カルボン酸成分、多官能オキシ成分及び多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分において、脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。本発明で好適に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば“ハイトレル”シリーズ（東レ・デュポン社製）、“プリマロイ”シリーズ（三菱化学社製）等が挙げられる。
【０１２９】
（Ｂ）イソシアネート混合物を製造する際の、上記（ｂ−２）成分と（ｂ−１）成分の配合比としては、好ましくは、（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１００／５〜１００／１００（質量比）、特に１００／１０〜１００／４０（質量比）であることが好ましい。（ｂ−２）成分に対する（ｂ−１）成分の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタンとの架橋反応に十分な添加量を得るためには、より多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、（ｂ−２）成分の影響が大きく作用することでカバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の物性が不十分となる場合があり、（ｂ−１）成分の配合量が多すぎると、（ｂ−１）成分が混練中にすべり現象を起こし、カバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の調製が困難となる場合がある。
【０１３０】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば（ｂ−２）成分に（ｂ−１）成分を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで十分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。
【０１３１】
上記（Ｂ）イソシアネート混合物としては、市販品を用いることができ、例えば大日精化工業社製クロスネートＥＭ３０等が好ましく用いられる。なお、上記（Ｂ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、上限として通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。配合量が少なすぎると十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合があり、配合量が多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる場合や、反発の低下等の問題が生じるおそれがある。
【０１３２】
第２のポリウレタン
カバー層のうち少なくとも１層が、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物の成形物にて形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在するものである。このような熱可塑性ポリウレタンからなるゴルフボールは、反発性、スピン性能、耐擦過傷性に優れたものとなる。
【０１３３】
上記カバー層は、熱可塑性ポリウレタンを主体としたものであり、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物から形成される。
【０１３４】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。
【０１３５】
上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【０１３６】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）及び／又はポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。
【０１３７】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。
【０１３８】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ  Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【０１３９】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【０１４０】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【０１４１】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【０１４２】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【０１４３】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【０１４４】
具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとし、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【０１４５】
次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【０１４６】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【０１４７】
本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【０１４８】
上記（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【０１４９】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。
【０１５０】
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に加えて（Ｃ）成分を混合して樹脂配合物を作成するが、その際、ポリイソシアネート化合物のうち、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ａ）成分や（Ｃ）成分と反応して架橋物を形成する。
【０１５１】
上記カバー層を成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバー層を成形することができる。この場合、成形温度としては熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲である。
【０１５２】
なお、射出成形を行う場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低温度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行うことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行うことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【０１５３】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、本発明で用いられる樹脂配合物（カバー材料）を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの重量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【０１５４】
上記のように樹脂配合物を成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【０１５５】
更に、本発明におけるカバー材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、タングステン等）等を挙げることができる。
【０１５６】
これら添加剤を配合する場合、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で任意に選択されるが、本発明の必須成分である熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下になるように配合することが好ましい。
【０１５７】
本発明における熱可塑性ポリウレタンを用いたカバーの成型は、例えば射出成型機によりコアを被覆した中間層の周囲にカバーを成型することができる。成型温度は通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【０１５８】
中間カバー層の材料
中間層カバーの材料としては、特に制限はなく、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、高中和アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。好ましくは、アイオノマー樹脂、高中和アイオノマー樹脂を用いることができる。中間カバー層の少なくとも一つが、上述した（ａ）〜（ｄ）を必須成分として配合する樹脂組成物にて形成されたものであることが望ましい。
【０１５９】
次に、各カバー層の硬度について下記に述べる。
最内カバー層のショアＤ硬度について、下限として、好ましくは３８以上、より好ましくは４２以上、更に好ましくは４４以上であり、上限として、好ましくは５５以下、より好ましくは５３以下、更に好ましくは５１以下である。最内カバー層は最も硬いカバー層よりも軟らかく、そのショアＤ硬度の差が、好ましくは２より大きい、より好ましくは５より大きい、更に好ましくは７より大きいことである。そのショアＤ硬度の差が２より小さいと、コアの特定荷重のたわみ量との兼ね合いにもよるが、ボールの特定荷重におけるたわみ量が小さくなってしまい、打感が悪くなる。上限としては、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下である。
【０１６０】
最外カバー層の硬度として、下限としては、好ましくは４０以上、より好ましくは４４以上、更に好ましくは４６以上であり、上限としては、好ましくは５７以下、より好ましくは５５以下、更に好ましくは５３以下である。最外カバー層は最も硬いカバー層よりも軟らかく、そのショアＤ硬度の差は、好ましくは１より大きい、より好ましくは２より大きいことである。そのショアＤ硬度の差が１より小さいと、ボールの外側が硬くなり、コントロール性能に乏しくなる場合がある。上限としては、好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下である。
【０１６１】
中間カバー層の少なくとも１層の硬さは、最内カバー層と最外カバー層の硬さより硬いものである。その硬度については、特に制限されるものではないが、上限として、ショアＤ硬度で、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下、更に好ましくは６５以下であり、下限として、好ましくは４５以上、より好ましくは４７以上、更に好ましくは５０以上である。ショアＤ硬度が５８より硬いと打感が悪くなる。アプローチスピン量が減りコントロール性能に乏しくなる。ショアＤが４５より軟らかくなると反発性に乏しくなる場合がある。
【０１６２】
本発明において、カバー層の総厚み（最内、中間及び最外の厚さの合計）について、下限としては、３．５ｍｍ以上、好ましくは４．５ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上である。また、その層厚みの上限として、好ましくは８ｍｍ以下、より好ましくは７ｍｍ以下、更に好ましくは６ｍｍ以下である。８ｍｍより厚くなると、打感が悪くなる場合があり、３．５ｍｍより薄いとドライバーショット時のスピン量が過多となり、ボールが吹け上がり過ぎになり、風に弱い弾道になる場合がある。
【０１６３】
最内カバー層の厚みについて、下限として、１．６ｍｍ以上、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．６ｍｍ以上であり、上限として、３．２ｍｍ以下、好ましくは３．１ｍｍ以下、より好ましくは３．０ｍｍ以下である。３．２ｍｍより厚いと打感が悪くなる場合があり、１．６ｍｍより薄いとドライバーショット時のスピン量が過多となり、ボールが吹け上がり過ぎになり、風に弱い弾道になる場合がある。
【０１６４】
中間カバー層の厚さについては、下限として、好ましくは０．８ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．３ｍｍ以下である。
【０１６５】
また、最外カバー層の厚さについては、下限として、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．３ｍｍである。
【０１６６】
比重差
コアと最内カバー層の比重差は、好ましくは、０．１より小さい、より好ましくは、０．０９より小さい、更に好ましくは０．０８より小さいことである。コアの比重と最内カバーの比重の差が上記より大きい場合、コアの中心位置とボールの中心位置がずれると、ボールの転がりや、スピン挙動が安定しなくなる。また、このようなボール設計は大量生産用には不向きである。
【０１６７】
コア中心硬度と最内カバー層との硬度差
本発明では、コア中心硬度（Ａ）と最内カバー層（Ｂ）とのショアＤ硬度差を適正化することが必要であり、Ａ＞Ｂ−１０とすることである。
好ましくは、Ａ＞Ｂ−８
更に好ましくは、Ａ＞Ｂ−６
となるように、硬度設計することである。Ａ≦Ｂ−１０となると打撃耐久性が悪くなる。
【０１６８】
ディンプル
上記カバーの表面には多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は、好ましくは２５０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３５０個以上であり、上限値としては、好ましくは４３０個以下、より好ましくは４１０個以下、更に好ましくは３９０個以下である。この範囲において揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上であることが好ましく、より好ましくは５種類以上、更に好ましくは６種類以上であり、上限値として、２０種類以下であることが好ましく、より好ましくは１５種類以下、更に好ましくは１２種類以下として形成することが表面占有率を上げやすい点から推奨される。また、ディンプルは、平面円形状に形成することが好ましく、その平均直径は、３．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３．３ｍｍ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは４．７ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ以下である。また、ディンプルの平均深さは、適正な弾道を得る点から、０．１４０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．１４５ｍｍ以上、更に好ましくは０．１５０ｍｍ以上であり、上限値としては、０．１８５ｍｍ以下、より好ましくは０．１８０ｍｍ以下、更に好ましくは０．１７４ｍｍ以下である。なお、平均直径とは、全ディンプルの直径の平均値であり、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。
【実施例】
【０１６９】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【０１７０】
［実施例１〜３］
下記の表１（実施例１〜３）、表２（実施例４〜９）及び表３（比較例１〜６）に示す配合によりコア組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。このコアに対して、表４に示すＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの配合により、最内カバー層及び中間カバー層の２層のカバー層を射出成型により成形した。次に、得られた３層球体に対して、以下に示すように、最外カバー層Ｈを被覆し、４層のゴルフボールを得た。
【０１７１】
実施例及び比較例では、表４のＨに示した各原料（単位：質量部）を二軸スクリュー型押出機により窒素ガス雰囲気下で混練りし、カバー樹脂配合物を得た。この樹脂配合物は、長さ３ｍｍ、直径１〜２ｍｍのペレット状であった。
【０１７２】
射出成形用金型内に中間カバー層で被覆した球体を配し、この球体の周囲に前記カバー材Ｈを射出成形することにより、厚さ１．０ｍｍのカバーを有する実施例及び比較例のフォーピースゴルフボールを得た。カバー物性については、射出成形により得られた厚さ２ｍｍのシートに１００℃×８時間、アニール処理を施し、更に１週間室温に放置した後にカバー物性を測定した。
【０１７３】
【表１】
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【０１７４】
【表２】
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【０１７５】
【表３】
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【０１７６】
上記コア材料の詳細は下記の通りである。なお、表中の数字は質量部を示す。
「１，４−シス−ポリブタジエン」商品名「ＢＲ７３０」ＪＳＲ社製
「１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン」４０％希釈品日本油脂社製
「ジクミルパーオキサイド」日本油脂社製
「２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）」大内新興化学工業社製
「ジアクリル酸亜鉛」日本蒸留工業社製
「酸化亜鉛」堺化学工業社製
「硫酸バリウム」商品名「沈降性バリウム♯１００」堺化学工業社製
「ステアリン酸亜鉛」日本油脂社製
【０１７７】
最内カバー層に添加される材料の詳細は下記の通りである。
熱可塑性ポリエステル
商品名「プリマロイＮ２８００」三菱化学社製
熱可塑性ポリエステルエラストマー
水添ブタジエン
商品名「ダイナロン４６３０Ｐ」ＪＳＲ社製
末端アミノ基変性のＳ−ＥＢ−Ｃタイプの熱可塑性ブロック共重合体
硫酸バリウム
商品名「沈降性硫酸バリウム＃３００」堺化学工業社製
ステアリン酸マグネシウム
商品名「ニッサンマグネシウムステアレート」日本油脂社製（宇治産業）
【０１７８】
【表４】
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【０１７９】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
「ニュクレルＡＮ４３１８」三井・デュポンポリケミカル社製、３元共重合体
「ハイミラン１６０５」三井・デュポンポリケミカル社製、２元共重合体の亜鉛アイオノマー、ショアＤ硬度「６５」
「ハイミラン１７０６」三井・デュポンポリケミカル社製、２元共重合体のナトリウムアイオノマー、ショアＤ硬度「６４」
「サーリン９９４５」デュポン社製、２元共重合体の亜鉛アイオノマー、ショアＤ硬度「６２」
「ダイナロン６１００Ｐ」ＪＳＲ社製オレフィン系熱可塑性エラストマー
「ベヘニン酸」商品名「ＮＡＡ−２２２Ｓ（粉末）」日本油脂社製
「ポリテールＨ」三菱化学社製低分子量のポリオレフィン系ポリオール
「水酸化カルシウム」商品名「ＣＬＳ−Ｂ」白石カルシウム社製
「パンデックスＴ８２９５，パンデックスＴ８２９０」ディーアイシーバイエルポリマー社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
「二酸化チタン」商品名「タイペークＲ５５０」石原産業社製
「ポリイソシアネート化合物」４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
「熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー」商品名「ハイトレル４００１」東レ・デュポン社製
【０１８０】
コア、各カバー層及びボールの厚さ、硬度等は下記の測定方法によって計測し、ボールの飛び性能、アプローチスピン性能を下記の方法により評価した。その結果を表１〜３に示す。
【０１８１】
各カバーの硬度
カバー材料（樹脂組成物）をシート状にしてＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
【０１８２】
コア又はボールのたわみ量（ｍｍ）
球状物体に対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）。
【０１８３】
ボールの初速（ｍ／ｓ）
打撃ロボットを使用し、ドライバー「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ  ４０５」（ブリヂストンスポーツ社製）により、ヘッドスピード５４．８ｍ／ｓにて打撃したときの初速度。
【０１８４】
ボールのスピン量（ｒｐｍ）
上記と同様の条件によりスピン量を測定し、比較例１を基準値「０」としたときの実測値の差。
【０１８５】
アプローチショット時のスピン量（ｒｐｍ）
打撃ロボットを使用し、クラブ「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  ＴＰ６００」、ヘッドスピード２６ｍ／ｓでアプローチショットしたときのスピン量。比較例１を基準値「０」としたときの実測値の差。
【０１８６】
上記の実験結果から、本発明の範囲内の実施例１〜９は、その発明の範囲外の比較例１〜６に比べて、ドライバーショット時のスピン量低減効果を有すると共に、アプローチショット時のスピン量に優れていることが分かる。
【０１８７】
［実施例１０〜１４］
表５に示す配合にて得たゴム組成物を１５５℃で１７分間加硫した後、その表面を研磨して内層コアを作成した。一方、表５に示す配合（質量部）にて得たゴム組成物を未加硫状態でシート状にして一対の外層コア用シートを作成し、該シートを半球状突部が設けられた半型により型押した。その後、上記外層コア用シートが金型のキャビティに沿って型押しされた未加硫ゴムを内層コアに被せて１５５℃で１５分間加硫した後、その表面を研磨して内外層からなる２層コアを作成した。
次いで、上記２層コアに対して、表４に示した配合組成により、最内カバー層及び中間カバー層の２層のカバー層を射出成型により成形した。次に、得られた４層球体に対して、以下に示すように、最外カバー層Ｈを被覆し、５層のゴルフボールを得た。その他の条件、ボール物性及びボール評価については、上記実施例と同一条件である。その結果を表６に示す。
【０１８８】
【表５】
0005380940.tif 000007
【０１８９】
【表６】
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【図面の簡単な説明】
【０１９０】
【図１】本発明の一実施例にかかるマルチピースソリッドゴルフボール（４層構造）の概略断面図である。
【符号の説明】
【０１９１】
１    コア
２    最内カバー層
３    中間カバー層
４    最外カバー層
Ｄ    ディンプル
Ｇ    マルチピースソリッドゴルフボール
【図１】
0005380940.tif 000009