(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１ないし２００μｍの厚さを有する透明ポリオレフィンフィルムであって、光、酸素、熱及び／又は攻撃的な化学物質の影響に対して、ポリオレフィンに基づき、式Ｉ
【化１】
0005489383.tif 000047
［式中、Ｒ1はＯＲ7を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立してＨ又は
【化２】
0005489383.tif 000048
を表し；
Ｒ4及びＲ5は、Ｈを表し；
Ｒ6は、Ｈを表し；
Ｒ8は、Ｈを表し；
Ｒ7は、炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表す。］で表されるヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の０．００５ないし０．３０重量％及びポリオレフィンに基づき、立体障害性アミンの０．０１ないし６重量％の量の添加により安定化されるフィルム。
【請求項２】
立体障害性アミン：ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の重量比が２：１ないし２０：１の範囲である請求項１に記載の透明ポリオレフィンフィルム。
【請求項３】
農業用フィルムである請求項１に記載の透明ポリオレフィンフィルム。
【請求項４】
ポリオレフィンが、ポリエチレン又はポリプロピレンである請求項１に記載の透明ポリオレフィンフィルム。
【請求項５】
加工安定剤、充填剤、透明剤、変性剤、酸捕捉剤、難燃剤、及び、他の光安定剤からなる群より選ばれる他の成分を付加的に含有する請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の透明ポリオレフィンフィルム。
【請求項６】
保護された環境における微生物の成長を抑制する方法であって、前記方法が請求項３に記載の農業用フィルムによりその環境を覆うことからなる方法。
【請求項７】
温室内の農作物への太陽及び／又は人工光線放射を選択的に遮蔽する方法であって、請求項３に記載の農業用フィルムにより前記温室を覆うことからなる方法。
【請求項８】
立体障害性アミンが、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）−マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）−エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；１，６−ヘキサンジアミン及び２，４，６��トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスク
シンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン；マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物；Ｎ，Ｎ'，Ｎ"，Ｎ'"−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）トリアジニ−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン；
【化３】
0005489383.tif 000049
【化４】
0005489383.tif 000050
【化５】
0005489383.tif 000051
（式中、ｎは主として３ないし５の範囲である）；立体障害性ヒドロキシルアミンエーテル、及びこれら化合物の混合物；から選ばれ、及びポリオレフィンの重量に対して０．０１ないし６％の量で含有される請求項１記載の透明ポリオレフィンフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、光、酸素、熱及び攻撃的な化学物質の影響に対して向上した安定性を有する、薄い厚さの及び良好な透明性の新規なポリマー製品であって、農業的用途の為の選択的なＵＶフィルターとしてもまた効果的である前記新規なポリマー製品、及びこの用途に適した幾つかの新規安定剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  ヒドロキシフェニルトリアジン型のＵＶ吸収剤を含有するある一定のポリオレフィン製品は、ＧＢ−A―２３１９５２３、ＥＰ−Ａ−７０４４３７、ＥＰ−Ａ−７０４５６０、ＷＯ９９／５７１８９から旧知である。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明は、ポリマー基材に対しヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の０．００５ないし０．３０重量％の添加により安定化される、１ないし５００μmの厚さを有することを特徴とする透明ポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド製品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  好ましい製品は、ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤として次式Ｉ
【化１１】
0005489383.tif 000002
［式中、
Ｒ1はＨ又はＯＲ7を表し；
Ｒ2及びＲ3は、独立してＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
【化１２】
0005489383.tif 000003
、
ＯＲ9を表し；
Ｒ4及びＲ5は、独立してＨ、炭素原子数１ないし８のアルキル基、ＯＲ10を表し；
Ｒ6は、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、ハロゲン原子、ＯＨ、ＯＲ9を表し；
Ｒ8は、Ｈ；ハロゲン原子；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原子により中断された及び／又はＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２４のアルキル基；又はＮＨ−ＣＯ−Ｒ14又はＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ12を表し；
Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は独立してＨ；炭素原子数１ないし２４のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基；酸素原子により中断された及び／又はＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２４のアルキル基；又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基；ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＲ11；ＣＯＯＲ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＯＣＯＲ15、ＯＨ又はハロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はＲ7は１０ないし１０００個の炭素原子、好ましくは２０ないし５００個の炭素原子のポリマー炭化水素残基を表し；
そしてＲ7はまた、次式ＩＩ
【化１３】
0005489383.tif 000004
（式中、
Ｘは、炭素原子数２ないし２４のアルキレン基；−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−；−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｄ−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2；（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−ＣＯ−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン基）；ＣＯ；ＣＯ−（炭素原子数２ないし２４のアルキレン）−ＣＯ；酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２４のアルキレン基を表し；
Ｄは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；Ｏにより中断された炭素原子数４ないし５０のアルキレン基；フェニレン基；ビフェニレン又はフェニレン−Ｅ−フェニレン基を表し；
Ｅは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2；ＣＨ2；ＣＯ又は−Ｃ（ＣＨ3）2−を表し）；
Ｒ11は、Ｈ、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し；
Ｒ12は、Ｈ；炭素原子数１ないし２４のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基；酸素原子により中断された及び／又はＯＨにより置換された炭素原子数３ないし３６のアルキル基を表し；又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基；フェニル基を表し；
Ｒ13及びＲ14は、独立してＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；フェニル基；１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル基；１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基；又はＮＲ13Ｒ14を表す］
で表される化合物を含む。
【０００５】  さらに好ましくは、式ＩのヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤中で、
Ｒ4及びＲ5は、独立してＨ又はメチル基を表し；
Ｒ6は、Ｈを表し；
Ｒ8は、Ｈ；炭素原子数１ないし８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し；
Ｒ7及びＲ9は、独立してＨ；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基；酸素原子により中断された及び／又はＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２４のアルキル基；又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基；ＣＯＯＲ12、ＯＣＯＲ15、ＯＨにより置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はＲ7は、２０ないし５００個の炭素原子のポリマー炭化水素残基を表し；
及びＲ7はまた、式ＩＩの残基［式中、Ｘは、炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−；−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｄ−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2；（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＣＯ−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）；ＣＯ；ＯＯ−（炭素原子数２ないし１８のアルキレン）−ＣＯ；酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルキレン基；Ｄは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す］を包含し；
Ｒ12はＨ；炭素原子数１ないし２４のアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基；酸素原子により中断された及び／又はＯＨにより置換された炭素原子数３ないし２４のアルキル基；又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基；フェニル基を表し；
Ｒ15は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１２のアルケニル基を表し；
とりわけ、Ｒ1はＯＲ7を表し；Ｒ2及びＲ3は独立してＨ、メチル基、
【化１４】
0005489383.tif 000005
、ＯＲ9を表し；Ｒ4及びＲ5及びＲ6はＨを表し；Ｒ8はＨ；炭素原子数１ないし８のアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；Ｒ7、Ｒ9は独立して炭素原子数４ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し；及びＲ7はまた、式ＩＩ（式中、Ｘは炭素原子数４ないし１８のアルキレン基を表す）の残基を包含する。
【０００６】  最も重要なのは、式Ｉ［式中、Ｒ1はＯＲ7を表し；Ｒ2及びＲ3は各々フェニル基を表し；Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子を表し；そしてＲ7は炭素原子数４ないし１８のアルキル基又は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基或いは式ＩＩの残基（式中、Ｘは炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表す）を表す］の化合物類である。
【０００７】  ハロゲン置換基は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｉであり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ又は−Ｂｒであり、そして特に−Ｃｌである。
【０００８】  アルキルフェニル基は、アルキル置換されたフェニル基であり；炭素原子数７ないし１４のアルキルフェニル基は、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）、トリメチルフェニル基（メシチル基）、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基及びオクチルフェニル基のような例を包含する。
【０００９】  フェニルアルキル基は、フェニル置換されたアルキル基であり；炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基は、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基及びフェニルペンチルのような例を包含する。
【００１０】  ｎ−アルキル基又はアルキル−ｎは、枝なしのアルキル基である。
【００１１】  Ｏ、ＮＨ、ＮＲ13等により中断されたアルキル基は、通常１つ以上の非隣接複素原子を含む。好ましくは、アルキル鎖の炭素原子は１以下の複素原子と結合する。ＣＯＯＲ12により置換されたアルキル基として、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10、とりわけＲ7は、最も好ましくはＣＨ2−ＣＯＯＲ12である。Ｒ12は、最も好ましくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキル基であり；シクロアルキル基は、最も好ましくはシクロヘキシル基又はシクロドデシル基である。
【００１２】  記述した定義の範囲内において、アルキル基として基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基及びオクタデシル基のような枝分かれした又は枝分かれなしのアルキル基である。
【００１３】  炭素原子数１ないし４のアルキル基は、とりわけメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、２−メチルプロピル基又は第三ブチル基である。
【００１４】  記述した定義の範囲内において、アルケニル基としてＲ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル−ブテ−２−エニル基を含む。
【００１５】  Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、最も好ましくは水素原子である。Ｒ2及びＲ3は、最も好ましくはフェニル基又はＯＲ9、とりわけフェニル基である。Ｒ9は、最も好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００１６】  式Ｉの高い効果の化合物の例は、以下に列挙されているか、又は以下の表中にあるようなものである；
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
表１：
式
【化１５】
0005489383.tif 000006
の化合物。
【表１】
0005489383.tif 000007
上記の定義において、ｎは直鎖状アルキル鎖を表す。
【００１７】 表２：
式（ｋ）
【化１６】
0005489383.tif 000008
【表２】
0005489383.tif 000009
の化合物、
又はＸは炭素原子数１３ないし２４のアルキレン基；（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−ＣＯ−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）；ＣＯ−（炭素原子数１３ないし２４のアルキレン）−ＣＯ；酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２４のアルキレン基、とりわけ（炭素原子数１ないし３のアルキレン）−Ｏ−（炭素原子数１ないし３のアルキレン）である対応する化合物。
【００１８】  式Ｉの高い効果の化合物の他の例は、
【化１７】
0005489383.tif 000010
の化合物である。
【００１９】  式Ｉの幾つかの化合物は旧知である、例えばＷＯ９６／２８４３１、ＵＳ−５５９１８５０、ＥＰ−Ａ−４３４６０８から；その他は例えば
【化１８】
0005489383.tif 000011
の化合物、並びに（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）は新規化合物である。これらは前記引用文敵中に記載される手順、とりわけＷＯ９６／２８４３１の実施例１８に与えられる方法と同様に都合良く調製される。
【００２０】  ポリマーフィルム、とりわけ本発明のポリオレフィンフィルムの特に有益な用途は、温室のフィルムとしてのそれらの使用である。農作物の幾つかの品種は、太陽光線のＵＶ成分により分解されるので、農作物の高い品質と生産性を得る為に濾光しなければならない。さらに、真菌、例えばボトリティスシネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）、ボトリオスポリウム（Ｂｏｔｒｙｏｓｐｏｒｉｕｍ）、クラドスポリウムククメリウム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｕｍ）、エンドマイセスジオトリキウム（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ  ｇｅｏｔｒｉｃｈｉｕｍ）、エンドマイセスフィブリンガー（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ  ｆｉｂｕｌｉｎｇｅｒ）、スファエロシーカパンノサ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｐａｎｎｏｓａ）、エリシフェポリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｐｏｌｙｇｏｎｉ）、ゴナトボトリス（Ｇｏｎａｔｏｂｏｔｒｙｓ）、シリンドロカプロン（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｐｒｏｎ）、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、チエラビオプシス（Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ）、ベルチシリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）、及びウイルス、例えばククモ−ウイルス（Ｃｕｃｕｍｏ−ｖｉｒｕｓ）、トムブス−ウイルス（Ｔｏｍｂｕｓ−ｖｉｒｕｓ）等のようないくつかの微生物、並びにいくつかの有害虫、例えばコナジラミ、アブラムシ、アザミウマ、葉もぐり虫は、好ましい特異的なＵＶ照射の下で繁殖する。ＵＶ光線が植物に届かないか又は少しの量で届くときに、これらの有害生物はかなり減少され得る［Ｒ．Ｒｅｕｖｅｎｉ  その他．，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  ｐｈｏｔｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  ＰＥ  ｆｉｌｍｓ  ｆｏｒ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  ｆｏｌｉａｒ  ｐａｔｈｏｇｅｎｔｓ  ｉｎ  ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ−ｇｒｏｗｎ  ｃｒｏｐｓ，Ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ  Ｎｏ．１０２，ｐ．７（１９９４）；Ｙ．Ａｎｔｉｇｎｕｓ  その他．，Ｔｈｅ  ｕｓｅ  ｏｆ  ＵＶ  ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｈｅｅｔｓ  ｔｏ  ｐｒｏｔｅｃｔ  ｃｒｏｐｓ  ａｇａｉｎｓｔ  ｉｎｓｅｃｔｓ  ａｎｄ  ｓｐｒｅａｄ  ｏｆ  ｖｉｒｕｓ  ｄｉｓｅａｓｅｓ，ＣＩＰＡ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  Ｍａｒｃｈ  １９９７，ｐｐ．２３−３３］。他方では、ＵＶ線のあるバンドを要求するミツバチの活動は、顕花植物、例えばトマト、キュウリ、カボチャ、メロン、レモン、バラ、イチゴ、レタス、ブドウ、胡椒等の結実を確実にする為に、温室中で維持されることが必要である。
【００２１】  本ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤は、ポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド中において高い相溶性と永続性を見せる。同時に、これらのＵＶ吸収剤は、ミツバチ、マルハナバチの活動にとって必要なＵＶ照射を維持する一方、保護された環境、とりわけ植物栽培において、微生物の増殖を抑制する為に効果的で選択的なＵＶ遮蔽を与える。このように本発明はまた、上述したように保護された栽培において微生物の増殖を抑制する為の透明ポリオレフィンフィルムの使用に関する。
【００２２】  本発明の製品を製造する為に使用されるポリオレフィンの例は、以下のポリマーを含有する；
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されることができる）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００２３】  ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィン、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンのポリマーは、異なる方法、また特に以下の方法によって製造されることができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下及び高温で）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ以上を含む触媒を使っての触媒重合。これらの金属は通常、π−又はσ−配位し得る典型的にはオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールのような一つ以上の配位子を有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は、典型的には活性塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素のような基質上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶または不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用されることができ、又は典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるようなさらなる活性剤が使用されることができる。該活性剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２４】  ２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２５】  ３．ポリオレフィンコポリマー：モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらの一酸化炭素とのコポリマー、又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び互い違いの又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２６】  本発明の製品を製造する為に使用されるポリエステルは、主にジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されるもの、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基のポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカルボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）。
【００２７】  ポリアミドは通常、ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されるもの、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン  ジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミン及びイソ−及び／又はテレフタル酸及び変性剤としてのエラストマーを使うか又は使わないで製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、及び上記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとの、又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド、及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００２８】  最も好ましいのはポリエチレンとりわけ、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＡ、又はポリプロピレンのようなポリオレフィンである。
【００２９】  好ましくは、本発明の透明ポリマー製品中のヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の量は、ポリマー基質に対して０．００５ないし０．１５重量％であり、さらに好ましくは０．００５ないし０．０６重量％であり、とりわけ０．０１ないし０．０６重量％である。
【００３０】  本発明の透明ポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド製品は、通常はフィルム、繊維、リボン又は延伸テープ、とりわけ農業用フィルムである。その厚さは、好ましくは１ないし３００μｍの範囲であり、とりわけ１ないし２００μｍである。本発明のフィルム、リボン又はテープは通常、二軸延伸ではない。本発明の透明ポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド製品はしばしば、１つ以上の他の成分、例えば他の光安定剤、加工安定剤、充填剤、透明剤、変性剤、酸捕捉剤、顔料、難燃剤又はその分野で既知の他の添加剤を含有する。これらの成分は普通、通常は白色の入射光の２０％以上、しばしば５０％以上、そして好ましくは８０％以上である本ポリマー製品を通して光の透過を効果的には遮蔽しない。十分な透明性の為に、本製品は好ましくは、この性質を重大に損なうような量で結晶成分を含まない；好ましくはそれらは顔料を含まず、そして含まないか全くの少量、例えばポリマーに対して、顔料より低い不透明効果を有する充填剤又は結晶の無機成分の０−５重量％を含有する。
【００３１】 １．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル −ウンデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル −ヘプタデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル −トリデシ−１′−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００３２】 １．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３３】 １．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３４】 １．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３５】 １．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３６】 １．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル−フェニル］−テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【００３７】 １．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３８】 １．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３９】 １．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００４０】 １．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４,６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００４１】 １．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００４２】 １．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸。
【００４３】 １．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコールとのもの、
アルコールの例として、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタン。
【００４４】 １．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって一価または多価アルコールとのもの、
アルコールの例として、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【００４５】  １．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコールとのもの、
アルコールの例として、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４６】 １．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって一価または多価アルコールとのもの、
アルコールの例として、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４７】 １．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００４８】 １．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００４９】 １．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノ−フェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチル−フェニル）−アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチル−フェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００５０】 ２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イル−フェノール］；２−［３′−第三ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−（式中、Ｒは３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す）で表されるもの、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾ−ル。
【００５１】 ２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【００５２】 ２．３．  置換された及び未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸。
【００５３】 ２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００５４】 ２．５．ニッケル化合物、
例えば、２，２′−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うもの又は伴わないもの、ジブチルジチオカルバメートニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシム、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾ−ルのニッケル錯体であって、他の配位子を伴うもの又は伴わないもの。
【００５５】 ２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）−マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）−エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル���ペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマ−と２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５６】 ２．７．  オキサミド、
例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５７】 ３．  金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）−オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５８】 ４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジ−ベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２′，２″−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−第三ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−第三ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００５９】  以下のホスフィットがとりわけ好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８：登録商標Ｉｒｇａｆｏｓ，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１９】
0005489383.tif 000012
、
【化２０】
0005489383.tif 000013
、
【化２１】
0005489383.tif 000014
、
【化２２】
0005489383.tif 000015
、
【化２３】
0005489383.tif 000016
、
【化２４】
0005489383.tif 000017
、
【化２５】
0005489383.tif 000018
。
【００６０】 ５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００６１】 ６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００６２】 ７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオン酸又はジステアリルチオジプロピオン酸。
【００６３】 ８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００６４】 ９．ポリアミド安定化剤、
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【００６５】 １０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６６】 １１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、炭酸塩又は硫酸塩であって、好ましくはアルカリ土類金属のもの；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６７】 １２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００６８】 １３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００６９】 １４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３；Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４；Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２；Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２；Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３,５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【００７０】  適当なときには、慣用の添加剤は、賢明には、安定化される材料に基づき１０重量％までの量で使用され、例えば０．１ないし１０重量％、とりわけ０．２ないし５重量％である。
【００７１】  とりわけ農薬と接触する農業材料、例えば温室フィルムの寿命を改良する為に、酸捕捉剤が添加され得る。酸捕捉剤として作用する成分は、金属酸化物及び／又は金属水酸化物、例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムの酸化物又は水酸化物、それらの混合塩、並びに例えばＧＢ−Ａ−２３００１９２の２頁２行目から４頁２２行目までに記載されているとおり、ヒドロタルサイト又はゼオライトを含む。
【００７２】  本発明の薄肉の製品、とりわけ透明ポリオレフィン農業用フィルムは、望ましくない微生物の増殖を抑制すると同時に植物及び農作物の成長を促進する選択的なＵＶフィルターとして作用する。これらの微生物に要求される中波長の光又は遠紫外部（例えば２００ないし３６０ｎｍ、とりわけ３００ないし３４０ｎｍ）は、効果的に遮断される。同時に、ミツバチやマルハナバチのような有益な昆虫の活動は影響されない。
【００７３】  好ましくは、本発明の透明ポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド製品はまた、基質の最適の光安定性を得る為、他の安定剤として、立体障害性アミンを含む。前記立体障害性アミンは、通常はポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミドの重量に対して０．０１ないし６％の量で含有され、その立体障害性アミン：ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の好ましい重量比は２：１ないし２０：１である。
【００７４】  本発明のポリオレフィン、ポリエステル又はポリアミド製品中に好ましく含まれる立体障害性アミンの例は、上記のリスト（項目２．６）に与えられる。さらに好ましい立体障害性アミンは、以下の化合物を含有する：
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物（ＣＡＳ−Ｎｏ．６５４４７−７７−０）；Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ′″−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）トリアジニ−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（ＣＡＳ−Ｎｏ．１０６９９０−４３−６）；
【化２６】
0005489383.tif 000019
（チマソルブ２０２０，ＣＡＳＮｏ．１９２２６８−６４−７；登録商標Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）
（式中、ｎは主に３ないし５の範囲であり；又はこれらの化合物の混合物である）。
【００７５】  最良の結果は、ヒドロキシルアミンエーテルの種類からの立体障害性アミンにより得られる。立体障害性ヒドロキシルアミンエーテルは、次式
【化２７】
0005489383.tif 000020
（式中、Ｒ及びＲ′は独立して水素原子又はメチル基を表し、そして少なくとも酸素原子の化学結合及び所望により他の化学結合が有機残基に結合されており、残りは水素原子により飽和されているか；又は全ての３つの化学結合は有機残基に結合されている）の１つ以上の官能基を含む主にピペリジン誘導体である。そのような化合物の例は、とりわけ米国特許Ｎｏｓ．５２０４４７３、５２１６１５６、又はＧＢ−Ａ−２３４７９２８に記載されている。最も好ましいヒドロキシルアミンエーテルの例は、式（１ｇ−１）
【化２８】
0005489383.tif 000021
（式中、索引ｎは１ないし１５の範囲であり、とりわけ３ないし９であり；
Ｒ12は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン−ジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）、フェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）又は１，４−ピペラジンジイル、−Ｏ−又はＸ1が炭素原子数１ないし１２のアシル基又は（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）カルボニル基、或いは以下に与えられるＲ14の水素原子を除く定義の１つを有する＞Ｎ−Ｘ1により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表し；
又はＲ12は、次式（Ｉｂ′）又は（Ｉｃ′）
【化２９】
0005489383.tif 000022
（式中、ｍは２又は３であり、
Ｘ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換か又は１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換か又は１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基；未置換か又はフェニル基上で１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し；及び
基Ｘ3は、互いに独立して炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表す）で表される基を表し；
基Ｂは、互いに独立してＣｌ、−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）又は式（ＩＩＩｄ）
【化３０】
0005489383.tif 000023
で表される基を表し；
同一又は異なるＲ13、Ｒ14及びＲ15は同一か又は異なっていて、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換か又は１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、未置換か又は１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基；未置換か又はフェニル基上で１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラフルフリル基又は２、３又は４位において、−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基又は式（Ｉｅ′）
【化３１】
0005489383.tif 000024
で表される基
（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−又は＞Ｎ−ＣＨ3−を表し、
又は−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）は付加的に式（Ｉｅ′）の基を表す）で置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表し；
Ｘは−Ｏ−又は＞Ｎ−Ｒ16を表し；
Ｒ16は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、未置換か又は１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換か又はフェニル基上で１、２又は３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；テトラヒドロフルフリル基、式（ＩＩＩｆ）
【化３２】
0005489383.tif 000025
で表される基又は２、３又は４位において−ＯＨ、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基又は式（Ｉｅ′）で表される基を表し；
Ｒ11は、Ｒ16に与えられた定義の１つを有する］
で表される１つ以上の官能基を含有する主にピペリジン誘導体である。
【００７６】  これらの化合物において、トリアジン残基に結合されている末端基は、例えば塩素原子又は基
【化３３】
0005489383.tif 000026
のような基Ｂ又は−Ｎ（Ｒ11）−Ｒ12−Ｂとすることができ、及びジアミノ基に結合されている末端基は、例えば基
【化３４】
0005489383.tif 000027
又は
【化３５】
0005489383.tif 000028
のような水素原子又はジ−Ｂ−置換されたトリアジニル基とすることができる。
【００７７】  トリアジンに結合した塩素原子を、例えば−ＯＨ又はアミノ基によって置換することは都合が良い。適切なアミノ基は典型的に：ピロリジニ−１−イル、モルホリノ、−ＮＨ2、−Ｎ（炭素原子数１ないし８のアルキル）2及び−ＮＹ′（炭素原子数１ないし８のアルキル）
（ここでＹ′は水素原子又は次式
【化３６】
0005489383.tif 000029
で表される基を表す）
である。
【００７８】  上述のオリゴマー及びポリマー化合物において、アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基及びドコシル基であり；
シクロアルキル基の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基であり；
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基の例は、ベンジル基であり；及び
アルキレン基の例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基及びデカメチレン基である。
本ポリマー製品の範囲内で有利に使用される立体障害性アミンのもう１つの例は、次式
【化３７】
0005489383.tif 000030
で表される化合物である。
【００７９】  式（１ｇ−１）の高い効果の化合物の例は、式（１ｇ−２）
【化３８】
0005489383.tif 000031
｛式中、ｎ′はおよそ３［ＧＢ−A―２３３４７１７の実施例２、ブロックオリゴマーチマソルブ２０２０（ＣＡＳ＃１９２２６８−６４−７，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．  登録商標Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）のＮＯ−ｎ−プロピル誘導体であるＣＡＳ＃２４７２４３−６２−５］である｝
で表される化合物である。
【００８０】  本発明の添加剤及び任意の他の成分は、単独で又は互いに混合してポリマー材料に添加され得る。所望ならば、ポリマーに混合する前に、単独の成分を互いに、例えば溶融配合して混合され得る。
本発明の添加剤及び任意の他の成分のポリマーへの練込みは、粉末状での乾燥混合、又は溶液又は懸濁液状での湿式混合のような既知の方法により実行される。本発明の添加剤及び任意の他の添加剤は、例えば成形の前後に又は溶解されたか或いは分散された添加剤又は添加剤混合物をポリマー材料へ適用することによっても、溶媒のその後の蒸発を伴って又は伴わないで練込みされ得る。それらは製造装置（例えば押出機、密閉式ミキサー等）へ、例えば乾燥混合物又は粉未として、或いは溶液又は溶融物として直接添加され得る。
練込みは、どの攪拌機を装備した加熱可能の容器、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉した装置中でも実行され得る。前記練込みは、押出機又はニーダー中で好ましく混合される。加工が不活性雰囲気中で行われるか酸素の存在下で行われるかは重要ではない。
本発明の添加剤及び任意の他の添加剤は、例えばおよそ２．５％ないしおよそ２５重量％の濃度で前記成分を含有するマスターバッチの形態でポリマーへ添加され得；そのような操作において、ポリマーは粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又はラテックスの形態で使用され得る。
【００８１】  以下の例は、本発明を制限することなく記述している。そこでの部及びパーセントは重量単位であり；室温に言及する例はそれゆえ、２０ないし２５℃の範囲の温度を意味する。クロマトグラフィの溶媒混合物のような溶媒混合物の場合において示される部は体積単位である。特に他に明示しない限りこれらの定義を適用する。
以下の略語が使用される：
ｍ．ｐ．      融点又は融解範囲
ＮＭＲ        核磁気共鳴
Ｔｇ          ガラス転移温度
ｈ：          時間
【実施例】
【００８２】 ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の調製
ａ）
【化３９】
0005489383.tif 000032
２，４−ビス−ビフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンの合成。
ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中の２，４−ビス−ビフェニル−６−［２，４−ジヒドロキシフェニル］−１，３，５−トリアジン（１１．２ｇ，０．０２２７モル）の黄色懸濁液を清澄な茶色の溶液が形成されるまで７０℃において窒素の下で加熱される。無水炭酸カリウム（３．７７ｇ、０．０２２７モル）が添加され、茶色の懸濁液が８０℃にて３０分間加熱される。２−エチルヘキシルブロミド（５．７０ｇ、０．０２９５モル）は３０分以上滴下で加え、そしてその後、懸濁液は１１０℃にてさらに３時間加熱される。沈殿した塩は濾過され、そしてその濾液は０℃まで冷却される。メタノール（２０ｍｌ）が添加され、そして沈殿された生成物が濾過により除去される。真空下で乾燥した後、融点７０℃の２，４−ビス−ビフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン（１２．８ｇ）が得られる。【００８３】  ｈ）上記調製において抽出物２，４−ビス−ビフェニル−６−［２，４−ジヒドロキシフェニル］−１，３，５−トリアジンが等量の２，４−ビス−（４−メトキシフェニル）−６−［２，４−ジヒドロキシフェニル］−１，３，５−トリアジンで置換されたとき、式
【化４０】
0005489383.tif 000033
の融点１０５℃の化合物（ｈ）が得られる。【００８４】  以下の表に示される化合物は、上記の反応（ａ）が他のアルキルブロミド又はアルキレン−ジブロミドの対応する量を使用して繰り返されるとき得られる。
【化４１】
0005489383.tif 000034
【表３】
0005489383.tif 000035
【化４２】
0005489383.tif 000036
【表４】
0005489383.tif 000037
Ｘが炭素原子数１３ないし２４のアルキレン基；（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−ＣＯ−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）；ＣＯ−（炭素原子数１３ないし２４のアルキレン）−ＣＯ；酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２４のアルキレン基、とりわけ（炭素原子数１ないし３のアルキレン）−Ｏ−（炭素原子数１ないし３のアルキレン）である対応する化合物は、適切なアルキレン−ジブロミド又は−ＣＯ−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＯ−或いは酸素原子により中断されたアルキレン−ジブロミド、又は脂肪族の炭素原子数１５ないし２６の二価酸のジクロリド或いはジブロミドを使用して得られる。【００８５】  Ｉ）式
【化４３】
0005489383.tif 000038
の化合物の調製
ＷＯ９６／２８４３１の実施例１６と同様の方法により、白色粉末は、開始材料：４−（４，６−ビス−ビフェニリ−４−イル−（１，３，５）トリアジニ−２−イル）−ベンゼン−１，３−ジオール及びアリルブロミドから得られる。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ＝１３．３（ｓ，１Ｈ）、８．７−６．２（芳香族のシグナル、２１Ｈ）、６．１（ｍ、１Ｈ）、５．３（ｍ、２Ｈ）、４．３（ｍ、２Ｈ）。【００８６】  ｍ）式
【化４４】
0005489383.tif 000039
のオリゴマーの調製
実施例（Ｉ）の化合物の３０ｇ（０．０５６モル）及びノルボルニレンの３０．２ｇ（０．３２０モル）及びジシクロペンタジエンの４２．３ｇ（０．３２０モル）及び触媒ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジクロロ（３−メチル−２−ブテニリデン）ルテニウム（ＡＰＴ  Ｃａｔ  ＡＳＭＣ７１６）の０．４９ｇ（０．６ミリモル）がトルエンの３００ｍｌに添加される。その混合物は３０℃にて２４時間反応させるように放置しておく。その溶液はその後、真空下において濃縮され、そしてうすい茶色の固体が得られる。
見かけ融解範囲：１６８ないし１８０℃；Ｍｎ：２２１６；Ｍｗ：４６６３；ＰＤＩ：２．１０。
【表５】
0005489383.tif 000040
【００８７】  ｎ）式
【化４５】
0005489383.tif 000041
の水素化オリゴマーの調製
キシレンの３００ｍｌ中の実施例（ｍ）のオリゴマーの９２ｇ（０．０５０モル）の溶液に、炭素を被覆した白金（１０重量％）の１．０ｇが添加される。その混合物をオートクレーブに流し入れ、６５バール（ｐH2）及び１０５℃にて２４時間水素化される。水素化された混合物は、８０ないし９０℃にて、２時間の強い攪拌のもとでトンシル４１４ＦＦ（登録商標Ｔｏｎｓｙｌｌ）の１０ｇを添加することにより触媒から精製される。トンシルの１０ｇをパッド上で濾過した後、濾過された黄色の溶液は真空下に濃縮され、うすい黄色の固体が得られる。見かけ融解範囲：５５ないし６８℃；Ｍｎ：２１９７；Ｍｗ：４３４７；ＰＤＩ：１．９８；ε（２９０ｎｍ、トルエン）：３４５７４。
【表６】
0005489383.tif 000042
【００８８】 適用実施例
適用実施例のいくつかでは、以下の立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）が使用される；
化合物  （１ｇ−２）
式／化学名
【化４６】
0005489383.tif 000043
化合物  Ｈ−２
式／化学名  ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
化合物  Ｈ−３
式／化学名  １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物（ＣＡＳ−Ｎｏ．６５４４７−７７−０）
化合物  Ｈ−４
式／化学名
【化４７】
0005489383.tif 000044
化合物  Ｈ−５
式／化学名  Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミノ）トリアジニ−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（ＣＡＳ−Ｎｏ．１０６９９０−４３−６）。【００８９】 実施例１：ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（ａ）と化合物（１ｇ−２）の組み合わせ
ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（ａ）のＵＶ−吸収剤の特性を評価する為に、市販の熱可塑性材料と混合するとき、典型的な処方として上記化合物（ａ）の０．１５重量％及び農業的用途の為に高く要求される環境におけるポリマー系の光安定剤として使用される立体障害性アミンエーテル（１ｇ−２）の０．７０％を含む薄い低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムが調製される。そうする為に、前記化合物の適当に量られた量を０．９２１ｇ／ｃｍ3の密度及びターボミキサー中で０．６のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）を特徴とする粉砕したＬＤＰＥ（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ，イタリア、ミラノ、Ｅｎｉｃｈｅｍより提供された）と混合された。その混合物は、ＯＭＣ二軸スクリュー押出機（登録商標ＯＭＣ）中で最大２００℃の温度にて押出される。そして得られる顆粒は、実験室規模のフォルマックブローエクストルーダー（ｂｌｏｗ−ｅｘｔｒｕｄｅｒ；登録商標Ｆｏｒｍａｃ）中で、最大２１０℃の温度にてブローされる。
得られたままのフィルムのＵＶ−可視スペクトルが、ＲＳＡ−ＰＥ−２０ラブスフィアーインテグレーティング球体（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ  ｓｐｈｅｒｅ，登録商標Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ）を装備したパーキン−エルマー−ラムダ２０分光光度計（登録商標Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ｌａｍｂｄａ）によって２００ないし８００ｎｍの範囲で記録される。０．１５％の負荷において、化合物（ａ）は、２９０から３６０ｎｍの範囲において１０％以下の透過率を、３００から３４０ｎｍの範囲において１％以下の透過率を有する強力なＵＶ吸収の特徴をフィルムに付与する。化合物（ａ）の光安定性は、そのフィルム試料を  Ａｔｌａｓ  Ｃｉ  ６５  キセノン  Ａｒｃ  ウエザロメーター（登録商標Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ；ＷＯＭ，６３℃のブラックパネル温度、連続乾燥サイクル、ＡＳＴＭ  Ｇ  ２６−９６に従う）中でＵＶ線に暴露することにより証明される。ＷＯＭ暴露の１５００時間後、フィルムが示す最少の透過率は未だに３２０ｎｍで１％周辺である。
化合物（ａ）は、ＬＤＰＥフィルム中で十分な相溶性がある；室温で６０００時間フィルムを貯蔵した後、ブルーミングが見られない。同じ性質が、６０℃のオーブン中で同じ時間フィルムを保持しても見られる。オーブン中で同じ時間の暴露後、ＵＶ−可視吸収スペクトルにおいて重大な変化は見られないということは、高温による添加物の損失がないことを意味する。
化合物（ａ）を含有するポリマーの光安定性能を評価する為、この実施例で報告した処方のＷＯＭ暴露は継続している。試料はまた、自然屋外暴露され、農業で使用され得る化学物質に対する耐性を評価する為、農薬処理される。【００９０】
参考例２：ポリエチレン農業用フィルム中のＵＶフィルターとしてのヒドロキシフェニルトリアジン化合物（ｃ）
薄いＬＤＰＥフィルムを調製しそして添加剤によって付与されるスペクトルの性質及びその持続性を評価する為、添加剤の０．１５重量％を含有する処方を与える為に化合物（ｃ）を０．９２１ｇ／ｃｍ3の密度及びターボミキサー中での０．６のメルトフローインデックス（１９０℃／２．１６ｋｇ）を特徴とするＬＤＰＥペレット（イタリア、ミラノ、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａにより供給されるＲｉｂｌｅｎｅ  ＦＦ  ２９）と混合される。混合物は、ＯＭＣ二軸スクリュー押出機で最大２００℃の温度にて押出される。そうして得られた顆粒は、最大２１０℃の温度にて１５０μｍ厚のフィルムを与える為、実験室規模のフォルマックブロー押出機（Ｆｏｒｍａｃ  ｂｌｏｗ−ｅｘｔｒｕｄｅｒ）でブローされる。ＵＶ−可視スペクトルは、ＲＳＡ−ＰＥ−２０ラブスフィアーインテグレーティング球体（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ ｓｐｈｅｒｅ，登録商標Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ）を装備したパーキン−エルマー−ラムダ２０分光光度計（登録商標Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ｌａｍｂｄａ）により２００ないし８００ｎｍの範囲において記録される。
【００９１】 結果：前記フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲で強い吸収バンドを示している。特に、透過率は上述の範囲において２０％以下であり、そして２９５ないし３４５ｎｍにおいては５％以下である。
光に暴露下の添加剤の光安定性を試験する為に、フィルムの一部をＣｉ６５ＡモデルのＡｔｌａｓウエザロメーター（ＷＯＭ）（ＡＳＴＭ  Ｇ２６−９６に従い、輻射照度０．３５Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度６３±３℃）中で暴露される。暴露の１０００時間後、フィルムはまだ２８０ないし３６０ｎｍの間において４０％以下の透過率を示し、２９５ないし３４５ｎｍの間において２５％以下である。【００９２】
参考例３
化合物（ｄ）の０．１５重量％を含むフィルムは、参考例２に示したとおりに調製される。フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において強い吸収バンドを示す。特に、透過率は、上述の範囲で２０％以下であり、そして２９５ないし３４５ｎｍの範囲では５％以下である。
ＷＯＭ（詳しくは参考例２を参照）での暴露の１０００時間後、そのフィルムはまだ、上述したスペクトルの性質を維持している。
フィルム中での添加剤の熱持続性を評価する為に、６０℃の強制循環エアオーブン中でフィルムの他部分が暴露される。暴露の１０００時間後、フィルムはまだ最初のスペクト
ルの性質を維持している。
【００９３】
参考例４
化合物（ｂ）の０．１５重量％を含むフィルムは、参考例２に示したとおりに調製される。フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において強い吸収バンドを示す。特に、透過率は、上述の範囲で２０％以下であり、そして２９５ないし３４５ｎｍの範囲では５％以下である。
ＷＯＭ（詳しくは参考例２を参照）での暴露の１０００時間後、そのフィルムはまだ、上述したスペクトルの性質を維持している。
【００９４】
参考例５
化合物（ｇ）の０．１５重量％を含むフィルムは、参考例２に示したとおりに調製される。フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において強い吸収バンドを示す。特に、透過率は、上述の範囲で２０％以下であり、そして２９５ないし３４５ｎｍの範囲では５％以下である。
ＷＯＭ（詳しくは参考例２を参照）での暴露の１０００時間後、そのフィルムはまだ、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において２５％以下の透過率を示し、２９５ないし３４５ｎｍの範囲では１０％以下である。
フィルムの他部分がまた６０℃にてオーブン中で暴露される。暴露の１０００時間後、フィルムはまだ最初の吸収のおよそ７５％を維持している。
【００９５】
参考例６：
化合物（ｆ）の０．１５重量％を含むフィルムは、参考例２に示したとおりに調製される。フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において強い吸収バンドを示す。特に、透過率は、上述の範囲で２０％以下であり、そして２９５ないし３４５ｎｍの範囲では５％以下である。
ＷＯＭ（詳しくは参考例２を参照）での暴露の１０００時間後、そのフィルムはまだ、２８０ないし３６０ｎｍの範囲において２５％以下の透過率を示し、２９５ないし３４５ｎｍの範囲では１０％以下である。
【００９６】 実施例７：ポリプロピレン（ＰＰ）キャストフィルムの光安定性
ポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス３．８ｇ／１０分、２３０℃／２１６０ｇ）の１００部は、ペンタエリトリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートの０．０５部、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィットの０．０５部、Ｃａステアレートの０．１部、０．１部のＨＡＬＳ及び以下の図に示されるＵＶ吸収剤（化合物ｊ）の量と共にバレルミキサー中でブレンドされる。その後そのブレンドは１８０ないし２２０℃の温度において押出機中で配合される。押出及び粗砕で得られた顆粒は、平板押出ダイを装備した第二の押出機中で、２２０ないし２６０℃においてフィルムに転換される。これら０．１１ｍｍのフィルムから６０×２５ｍｍの試料が切り出され、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、水噴霧なし）中で暴露される。【００９７】  周期的に、これらの試料は暴露装置から取り除かれ、それらのカルボニル含量が赤外分光光度計により測定される。０．１のカルボニルの吸光度の形成に対応する暴露時間は、光安定剤の安定効率の為の尺度である。得られた値は図１、図２及び図３にプロットされる。以下のＨＡＬＳが使用される（ＰＰ１００部につき各々０．１部）。
図１：低分子質量ＨＡＬＳ  Ｈ−２（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート）。
図２：ポリマー  ＨＡＬＳ  Ｈ−３（ＣＡＳ−Ｎｏ．６５４４７−７７−０，白円）；ポリマー  ＨＡＬＳ  Ｈ−４（白四角）；及び１部のＨ−３と１部のＨ−４のブレンド（黒円）。
図３：非ポリマー高分子量ＨＡＬＳ  Ｈ−５。【００９８】 図１：ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中への低分子質量ＨＡＬＳ  Ｈ−２の存在下における、ヒドロキシフェニル−トリアジンＵＶ吸収剤化合物（ｊ）の添加の効果。Ｔ0.1＝０．１カルボニル吸光度の時間。【００９９】 図２：ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中へのポリマー  ＨＡＬＳ  Ｈ−３（白円）、ＨＡＬＳ  Ｈ−４（白四角）及び１部のＨ−３と１部のＨ−４のブレンド（黒円）の存在下におけるヒドロキシフェニル−トリアジンＵＶ吸収剤化合物（ｊ）の添加の効果。Ｔ0.1＝０．１カルボニル吸光度の時間。【０１００】 図３：ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中への高分子量ＨＡＬＳ  Ｈ−５の存在下におけるヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤化合物ｊの添加の効果。Ｔ0.1＝０．１カルボニル吸光度の時間。
プロットは、すでにヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤の少量がＨＡＬＳにより与えられたＵＶ安定性の相当な改良を示す。【０１０１】 実施例８：ポリプロピレンテープの光安定性
ポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス３．５ｇ／１０分、２３０℃／２１６０ｇ）の１００部は、ペンタエリトリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートの０．０５部、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィットの０．０５部、Ｃａステアレートの０．１部、０．１％のポリマーＨＡＬＳ  Ｈ−３（１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物（ＣＡＳ−Ｎｏ．６５４４７−７７−０））及び図に示される光安定剤化合物（ｊ）の量と共にバレルミキサー中でブレンドされる。その後そのブレンドは１８０ないし２２０℃の温度において押出機中で配合される。押出及び粗砕で得られた顆粒は、平板押出ダイを装備した第二の押出機中で、２２０ないし２６０℃においてフィルムに転換される。フィルムは１：６の延伸比が達成されるようなリボンに切断される。この工程により得られたテープは、最終的に５０μｍ厚及び２．５ｍｍ幅である。【０１０２】  前記テープは、サンプルホルダー上で張力なしに取り付けられ、そしてフロリダ（４５°南、直接、およそ１４０ｋＬｙ／年）にて自然暴露される。周期的に暴露されたテープの引張強さが測定される。最初の引張強さ５０％の損失に対応する受容されたエネルギー（ｋＬｙ）が、光安定剤の安定化効率の尺度である。ポリマーＨＡＬＳ及びヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤により得られた値は、図４にプロットされる。【０１０３】 図４：ＰＰテープ（５０μｍ厚）中への０．１％ポリマーＨＡＬＳ  Ｈ−３の存在下におけるヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤（化合物ｊ）の添加の効果。Ｅ５０＝５０％維持された引張強さに対するエネルギー。
結果は、光安定性に対するＵＶ吸収剤の貢献はまた、実施例７で使用されたＰＰフィルムの厚さの半分以下のＰＰテープでも非常に顕著である。【０１０４】 実施例９：ポリプロピレンテープの光安定性
ポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス３．５ｇ／１０分、２３０℃／２１６０ｇ）の１００部は、ペンタエリトリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートの０．０５部、トリス−（２，４−ジ−第三ブチル−フェニル）−ホスフィットの０．０５部、Ｃａステアレートの０．１部、以下の表に示される光安定剤の量と共にバレルミキサー中でブレンドされる。その後そのブレンドは１８０ないし２２０℃の温度において押出機中で配合される。押出及び粗砕で得られた顆粒は、平板押出ダイを装備した第二の押出機中で、２２０ないし２６０℃においてフィルムに転換される。フィルムは１：６の延伸比が達成されるように引っ張られてリボンに切断される。この工程により得られたテープは、最終的に５０μｍ厚及び２．５ｍｍ幅である。【０１０５】  前記テープは、サンプルホルダー上で張力なしに取り付けられ、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、水の噴霧なし）中で暴露される。周期的に暴露されたテープの引張強さが測定される。最初の引張強さの５０％の損失（Ｔ５０）に対応する暴露時間が、光安定剤の安定化効率の尺度である。【０１０６】  得られた結果を以下の表に要約する。
【表７】
0005489383.tif 000045
化合物Ｖ−１は、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである。
化合物Ｖ−２は、式
【化４８】
0005489383.tif 000046
である。
データは、ベンゾトリアゾール又はベンゾフェノンＵＶ吸収剤（Ｖ−１及びＶ−２）の貢献が小さいか又は見られないのに反して、テープの光安定性へのヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤（化合物ｊ）の貢献が非常に大きいことを示している。【０１０７】
参考例１０：
化合物（ｍ）のＬＤＰＥ中での吸収バンド及び持続性薄い低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムは、参考例２に記載されるとおり、だがＨＡＬＳの添加なしに調製される。それらは、１５０μｍ厚であり、及び化合物（ｍ）の０．５％を含有する。ＵＶ−可視スペクトルは、参考例２に記載されるとおりに記録される。フィルムは、２８０ないし３６０ｎｍの範囲に強い吸光度を見せる。３％以下の透過率は、２９０ないし３５０ｎｍの範囲で検出される。ＬＤＰＥフィルム中のポリマーの持続性は、強制循環エアオーブン中で６０℃におけるフィルムの暴露後に決定され、参考例３に記載されるとおりに評価される。６０℃における３０００時間後には最大吸収の低下は観察されない。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中への低分子質量ＨＡＬＳ  Ｈ−２の存在下における、ヒドロキシフェニル−トリアジンＵＶ吸収剤化合物（ｊ）の添加の効果を表したグラフである。
【図２】  ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中へのポリマー  ＨＡＬＳ  Ｈ−３（白円）、ＨＡＬＳ  Ｈ−４（白四角）及び１部のＨ−３と１部のＨ−４のブレンド（黒円）の存在下におけるヒドロキシフェニル−トリアジンＵＶ吸収剤化合物（ｊ）の添加の効果を表したグラフである。
【図３】  ＰＰキャストフィルム（０．１ｍｍ厚）中への高分子量ＨＡＬＳ  Ｈ−５の存在下におけるヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤化合物ｊの添加の効果を表したグラフである。
【図４】  ＰＰテープ（５０μｍ厚）中への０．１％ポリマーＨＡＬＳ  Ｈ−３の存在下におけるヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤（化合物ｊ）の添加の効果を表したグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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