(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化したコーティングを含んでなり、その硬化したコーティングが少なくとも２つの層を含んでなり、その内の内層が支持ポリマーを含むプライマーコーティング調合物を硬化して形成された、支持網状組織を含んでなるプライマー層であり、外層が（Ａ）式（１）、
【化１】
0005552690.tif 000011
（式中、
Ｇは親水性であり、かつ、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、および多糖類、または上のあらゆる組み合わせよりなる群から選択され；各Ｒ１および各Ｒ２は独立して水素を表し、または場合により１つ以上のヘテロ原子を含有する置換および非置換炭化水素から選択される基を表し；ｎは２〜１００の値を有する整数である）に記載の少なくとも１つの多官能性重合性化合物を含んでなる機能性コーティング調合物を硬化して形成された機能性層である、医療装置。
【請求項２】
多官能性重合性化合物（Ａ）が５００〜２０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１に記載の医療装置。
【請求項３】
機能性コーティング調合物が、機能性ポリマー（Ｃ）をさらに含んでなり、
機能性ポリマー（Ｃ）が、ポリ（ラクタム）と、ポリウレタンと、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよび共重合体と、ポリビニルアルコールと、ポリビニルエーテルと、無水マレイン酸ベースの共重合体と、ポリエステルと、ビニルアミンと、ポリエチレンイミンと、ポリエチレンオキシドと、ポリ（カルボン酸）と、ポリアミドと、ポリ酸無水物と、ポリホスファゼンと、セルロース系材料と、ヘパリンと、デキストランと、ポリペプチドと、多糖類と、ポリエステルとよりなる群から選択される、請求項１または２に記載の医療装置。
【請求項４】
プライマー層が０．１〜２０μｍの厚さを有し、機能性層が少なくとも０．１μｍの厚さを有し、コーティングの総乾燥厚さが１００μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項５】
当該医療装置が、
（ａ）カテーテル、
（ｂ）内視鏡および喉頭鏡、
（ｃ）栄養補給または排液または気管内用途のためのチューブ、
（ｄ）ガイドワイヤ、
（ｅ）コンドーム、
（ｆ）手袋、創傷包帯、コンタクトレンズ、インプラント、または体外血液導管のためのバリアコーティング、
（ｇ）透析、血液フィルター、または循環補助のための装置のための膜よりなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項６】
プライマーコーティング調合物が、
（ａ）それらの共重合体を含むポリエーテルおよびポリチオエーテルよりなる群から選択される、プライマーコーティング調合物の総乾燥重量を基準にして少なくとも６５重量％の総濃度の支持ポリマー、
（ｂ）構成要素（ａ）の重量を基準として総濃度１〜１０重量％のノリッシュＩタイプ光重合開始剤、および
少なくとも６８重量％の溶剤を含んでなり、構成要素（ａ）および（ｂ）が溶剤に溶解または分散している、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項７】
支持ポリマーが、ポリエーテルまたはポリチオエーテルと、少なくとも２個のイソシアネートを含んでなる部分と、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、またはポリヒドロキシメタクリレートとから構成される共重合体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項８】
支持ポリマーがポリアルキレングリコールまたはポリテトラヒドロフランと、トルエンジイソシアネートまたは４−シクロヘキシルジイソシアネートと、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレートとから構成される共重合体である、請求項７に記載の医療装置。
【請求項９】
支持ポリマーが３００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である数平均分子量を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１０】
プライマーコーティング調合物が、有機溶剤を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１１】
機能性コーティング調合物が、
（Ａ）式（１）に記載の多官能性重合性化合物、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｃ）の総重量を基準にして０．１〜１０重量％の総濃度の光重合開始剤、
（Ｃ）機能性コーティング調合物の総乾燥重量を基準にして０〜６０重量％の総濃度の機能性ポリマー、および
少なくとも６８重量％の溶剤を含んでなり、
機能性ポリマー（Ｃ）が、ポリ（ラクタム）と、ポリウレタンと、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよび共重合体と、ポリビニルアルコールと、ポリビニルエーテルと、無水マレイン酸ベースの共重合体と、ポリエステルと、ビニルアミンと、ポリエチレンイミンと、ポリエチレンオキシドと、ポリ（カルボン酸）と、ポリアミドと、ポリ酸無水物と、ポリホスファゼンと、セルロース系材料と、ヘパリンと、デキストランと、ポリペプチドと、多糖類と、ポリエステルとよりなる群から選択され、
構成要素（Ａ）、（Ｂ）、および場合により（Ｃ）が溶剤に溶解または分散している、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１２】
機能性コーティング調合物が、少なくとも１つの界面活性剤（Ｄ）をさらに含んでなる、請求項１１に記載の医療装置。
【請求項１３】
−プライマーコーティング調合物中の支持ポリマーの濃度がプライマーコーティング調合物の総乾燥重量を基準にして５０〜１００重量％の範囲内であり、
−機能性コーティング調合物中の多官能性重合性化合物（Ａ）の濃度が、機能性コーティング調合物の総乾燥重量を基準にして８〜６０％の範囲内であり、
−機能性コーティング調合物中の機能性ポリマー（Ｃ）の濃度が、機能性コーティング調合物の総乾燥重量を基準にして４０〜９５重量％の範囲内である、
請求項３に記載の医療装置。
【請求項１４】
機能性ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量が２０，０００〜１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、請求項３、１１、１２または１３に記載の医療装置。
【請求項１５】
当該医療装置がカテーテルである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１６】
Ｇが少なくとも１つのポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールブロックを含んでなるポリマーである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１７】
各Ｒ１および各Ｒ２が、水素またはＣ１〜Ｃ２０炭化水素である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１８】
ｎが２〜８の値を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項１９】
ｎが２又は３の値を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の医療装置。
【請求項２０】
−プライマーコーティング調合物を医療装置の表面に塗布するステップであって、プライマーコーティング調合物が、
（ａ）それらの共重合体を含むポリエーテルおよびポリチオエーテルよりなる群から選択される、プライマーコーティング調合物の総乾燥重量を基準にして少なくとも６５重量％の支持ポリマー、
（ｂ）構成要素（ａ）の重量を基準として総濃度１〜１０重量％のノリッシュＩタイプ光重合開始剤、および
少なくとも６８重量％の溶剤を含んでなり、構成要素（ａ）および（ｂ）が溶剤に溶解または分散している、ステップと、
−プライマーコーティング調合物を硬化させて、プライマー層を形成するステップと、
−機能性コーティング調合物をプライマー層に塗布するステップであって、機能性コーティング調合物が、
（Ａ）式（１）、
【化２】
0005552690.tif 000012
（式中、
Ｇは親水性であり、かつ、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、および多糖類、または上のあらゆる組み合わせよりなる群から選択され；各Ｒ１および各Ｒ２は独立して水素を表し、または場合により１つ以上のヘテロ原子を含有する置換および非置換炭化水素から選択される基を表し；ｎは２〜１００の値を有する整数である）に記載の少なくとも１つの多官能性重合性化合物、
（Ｂ）（Ａ）および（Ｃ）の総重量を基準にして０．１〜１０重量％の総濃度の光重合開始剤、
（Ｃ）機能性コーティング調合物の総乾燥重量を基準にして０〜６０重量％の総濃度の機能性ポリマー、および
少なくとも６８重量％の溶剤を含んでなり、
機能性ポリマー（Ｃ）が、ポリ（ラクタム）と、ポリウレタンと、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよび共重合体と、ポリビニルアルコールと、ポリビニルエーテルと、無水マレイン酸ベースの共重合体と、ポリエステルと、ビニルアミンと、ポリエチレンイミンと、ポリエチレンオキシドと、ポリ（カルボン酸）と、ポリアミドと、ポリ酸無水物と、ポリホスファゼンと、セルロース系材料と、ヘパリンと、デキストランと、ポリペプチドと、多糖類と、ポリエステルとよりなる群から選択され、
構成要素（Ａ）、（Ｂ）、および場合により（Ｃ）が溶剤に溶解または分散している、ステップと、
−機能性コーティング調合物を硬化させて、親水性コーティングを形成するステップと、
を含んでなる、医療装置を調製する方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載の方法により得られる医療装置。
【請求項２２】
湿潤性流体を塗布して当該医療装置の親水性コーティングを濡らして得られる滑性コーティングを有する、請求項２１に記載の医療装置。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、コーティングを含んでなる物品、物品にプライマー層を提供するためのプライマーコーティング調合物、物品に外層を提供するための機能性コーティング調合物、コーティングシステム、物品をコーティングする方法、医療コーティング、親水性コーティングおよび滑性コーティングに関する。
【０００２】
人々は、表面にコーティングを塗布することでそれに特定の機能特性を与えることを常に試みてきた。尿道および心臓血管カテーテル、シリンジ、および膜などの多くの医療装置は、外面および／または内面に潤滑剤を塗布して、身体への挿入およびそれからの除去を容易にし、および／または身体からの流体の排液を容易にする必要がある。滑性特性はまた、挿入または除去時の軟部組織損傷を最小化するためにも必要とされる。特に潤滑目的のために、このような医療装置は、患者の身体への装置の挿入に先だって濡らす、すなわち特定時間にわたって湿潤性流体を塗布すると、滑らかになって低摩擦特性を得る親水性表面コーティングまたは層を有してもよい。濡らした後に滑らかになる親水性表面コーティングまたは層は、下文において親水性コーティングと称される。濡らした後に得られるコーティングは、下文において滑性コーティングと称される。
【０００３】
このような滑性コーティング中で使用するためのコーティング調合物は、例えば重合開始剤存在下での硬化に際して重合して改善されたコーティングの頑強さを提供する多官能重合性化合物、ならびに例えば金属イオンおよび／またはその他の抗菌剤の調節された放出を可能にして、例えば抽出分の捕捉もまた可能にする制御可能な網状組織を含んでなってもよい。さらに親水性ポリマーが存在してより高いコーティングの親水性を提供し、および／または改善されたドライアウト時間を提供してもよい。好ましくは前記コーティング調合物の全構成要素は、前記構成要素の均質な混合物を得るために十分に親水性であり、好ましいコーティング性能がもたらされる。
【０００４】
国際公開第２００６／０５６４８２Ａ１号パンフレットでは、支持ポリマー（ポリエチレングリコールジアクリレート、ＰＥＧ４０００ジアクリレート、ポリエチレングリコールの数平均分子量４０００ｇ／ｍｏｌ）、親水性ポリマー（ポリビニルピロリドン、ＰＶＰ）、および重合開始剤を含んでなる親水性コーティングが開示されている。
【０００５】
既知の物品に代わるものとして使用されてもよいコーティングを含んでなる新しい物品を提供することが、本発明の目的である。
【０００６】
特に頑強で均一な滑性コーティングを含んでなる新しい物品を提供することが目的である。本発明者らは、既知のコーティング調合物が頻繁に劣ったコーティング性能のコーティングをもたらすことを発見したため、これは特に有用である。典型的にこのようなコーティングは水和環境において所定時間内に分解して、抽出分または溶脱分の増大を引き起こす傾向がある。このような抽出分または溶脱分は、コーティングの機能に不可欠であってもよく、および／またはその中にそれらが放出される体液中で有害な効果を有してもよい、低分子および／または高分子化合物および／または粒子を含んでなってもよい。前記コーティングの分解は、典型的に、水和するおよび水和を保つ能力などの特性の損失、滑性特性の損失、患者の快適さの損失、組織表面に残された残留物による感染症リスクの増大、制御されない放出、および生物学的に活性な構成要素の共溶出問題をもたらす。さらに擦った際にコーティングの一部が被覆された物品から容易に除去されるという事実によって実証されるように、機械的頑強さの欠如は、例えば心臓血管用途において望まれない粒子の放出をもたらすかもしれない。
【０００７】
分解はまた、液体状態で、すなわちコーティング調製に先だって起きるかもしれない。これは所与の表面を被覆し濡らす能力、および視覚的外観の観点からコーティング性能に悪影響を及ぼす。これはコーティング調合物の貯蔵寿命安定性を制限して、デリケートな医療用途における使用に先だって許容可能な品質管理が必要となる。したがって液体状態においてより安定したコーティング調合物を提供することもまた目的である。
【０００８】
被覆された物品を調製する方法を提供することもさらなる目的である。
【０００９】
本発明に従って解決されてもよい１つ以上のその他の目的は、下の説明から明らかになるであろう。
【００１０】
ここでは、プライマー層および機能性層を含んでなる特定のコーティングを物品に提供することにより、１つ以上の目的を解決できることが分かっている。
【００１１】
したがって本発明は、
コーティングを含んでなり、そのコーティングが少なくとも２つの層を含んでなり、その内の内層が支持ポリマー（ａ）を含んでなる支持網状組織を含んでなるプライマー層であり、外層が（Ａ）式（１）、
【化１】
0005552690.tif 000002
（式中、
Ｇは少なくともｎ個の官能基を有する多官能性化合物の残基であり、Ｇは好ましくは親水性であり、より好ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、およびセルロースまたはデンプンなどの多糖類、または上のあらゆる組み合わせよりなる群から選択され、Ｇはより好ましくは少なくとも１つのポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールブロックを含んでなるポリマーであり；各Ｒ１および各Ｒ２は独立して水素を表し、または場合により１つ以上のヘテロ原子を含有する置換および非置換炭化水素から選択される基を表し、好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ２０炭化水素、より好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり；ｎは少なくとも２、好ましくは２〜１００、より好ましくは２〜８、特に２または３の値を有する整数である）に記載の少なくとも１つの多官能性重合性化合物を含んでなる機能性層である、特に医療装置、より特にカテーテルである物品に関する。
【００１２】
本発明に従って、特により頑強で均一なコーティングが提供されることが判明し、それは水和環境において特に明らかである。さらにコーティングは、満足できるまたは有利でさえある物品表面への付着性、より少ない目に見えるひび割れ、および／またはコーティングを水で濡らした後の潤滑性を示してもよい。
【００１３】
本発明の文脈で「滑性」とは、滑りやすい表面を有することと定義される。カテーテルなどの医療装置の外面または内面のコーティングは、それが（濡らした際に）対象に傷害をもたらさずおよび／または許容できないレベルの不快さを引き起こすことなく、意図される身体部分に挿入できれば滑性と見なされる。特にコーティングは、それがクランプ力３００ｇ、引っ張り速度１ｃｍ／秒、および温度２２℃でのハーランド（Ｈａｒｌａｎｄ）ＦＴＳ５０００摩擦試験機（ＨＦＴ）上における測定で２０ｇ以下の摩擦を有すれば滑性と見なされる。プロトコールを実施例に示す。湿潤性流体を塗布した際に親水性コーティングが滑性を保つ時間は、ここでさらにドライアウト時間と称される。
【００１４】
「濡れた」という用語は、一般に広い意味で当該技術分野で知られており、「水を含有する」ことを意味する。特にこの用語はここで、滑性であるのに十分な水を含有するコーティングついて述べるために使用される。水濃度の観点から、通常濡れたコーティングは、コーティングの乾燥重量を基準にして少なくとも１０重量％、好ましくはコーティングの乾燥重量を基準にして少なくとも５０重量％、より好ましくはコーティングの乾燥重量を基準にして少なくとも１００重量％の水を含有する。例えば本発明の特定の実施態様では、約３００〜５００重量％の水の水取り込みが実行可能である。湿潤性流体の例は、処理または未処理水、例えば有機溶剤との水含有混合物、または例えば塩、タンパク質または多糖類を含んでなる水溶液である。特に湿潤性流体は体液であることができる。
【００１５】
本発明の文脈で、ポリマーという用語は２つ以上の反復単位を含んでなる分子について使用される。特にそれは同一であるかまたは異なっていてもよい２つ以上のモノマーから構成されてもよい。本明細書での用法では、本用語はオリゴマーおよびプレポリマーを含む。通常ポリマーは約５００ｇ／ｍｏｌ以上、特に約１０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均重量（Ｍｎ）を有するが、ポリマーが比較的小型のモノマー単位から構成される場合、Ｍｎはより低くてもよい。ここでおよび下文においてＭｎは、光散乱による判定でのＭｎと定義される。
【００１６】
プライマー層は、特に機能性層が提供される物品の表面が機能性層よりも疎水性であれば、一般に機能性層の付着性に貢献する。適切な表面の例は、例えば金属、特にプラスチックであるポリマー、およびセラミックからなる表面である。適切な材料の例としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ケイ素ポリマー、ポリアミド（例えばナイロン）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、およびポリカーボネートが、例えばポリアミドおよびポリエーテルの共重合体（例えばペバックス（Ｐｅｂａｘ）（商標））などのこのようなポリマーの共重合体を含め、挙げられる。
【００１７】
本発明で使用するのに適した支持ポリマー（ａ）は、重合反応を被ることができる官能性部分を含んでなる。官能性部分で重合すると、支持ポリマーは通常三次元の網状組織を形成でき、別のポリマーが絡まってもよい。ポリマーの官能性部分は、アミノ、アミド、スルフヒドリル（ＳＨ）、不飽和エステル、エーテルおよびアミド、アルキド／乾燥樹脂、およびアルケン基、特にビニル基などのラジカル反応性基よりなる群から選択されてもよい。
【００１８】
支持ポリマー（ａ）１分子あたりの反応性部分の平均数は、好ましくは約１．２〜約６４の範囲内、より好ましくは約１．２〜約１６の範囲内、最も好ましくは約１．２〜約８の範囲内である。
【００１９】
本発明の一実施態様では支持ポリマーは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリオキサゾリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリペプチド、およびセルロースまたはデンプンなどの多糖類、または上のあらゆる組み合わせ、好ましくはポリエーテルおよび／またはポリチオエーテルよりなる群から選択される主鎖を含んでなる。好ましくは支持ポリマーは、ポリマーを重合するのに使用できる二重炭素−炭素結合をさらに含んでなる。好ましくは主鎖部分、好ましくはポリエーテル／ポリチオエーテル部分（部分ａ１）は、二重炭素−炭素結合を含んでなる少なくとも２つの部分（部分ａ３）で、特に水酸基および上で定義されるラジカル反応性基を含んでなる部分で、より特にアルキル側鎖基を含んでなってもよいヒドロキシアクリレートまたはヒドロキシメタクリレートで連結される。連結は、あらゆる基によって実現されてもよい。好ましくは連結はカルバメート基、すなわち−（ＮＲ）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（式中、Ｒは水素またはアルキルである）によって実現する。ここでカルバメートは、特にポリイソシアネート、特にジイソシアネートおよびアルコール起源（例えば前記ヒドロキシアクリレートまたはヒドロキシメタクリレートおよび部分ａ１起源）であってもよい。想定されたその他の連結は、特にチオカルバメートまたはカルバミド、エステル、アミド、およびエーテルである。
【００２０】
特に好ましいのは、少なくともａ１）ポリエーテルまたはポリチオエーテル；および／またはａ２）少なくとも２個のイソシアネートを含んでなる部分；および／またはａ３）ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、およびポリヒドロキシメタクリレートから構成されるポリマーよりなる群から選択される支持ポリマーである。
【００２１】
部分ａ１）は、好ましくはポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）およびポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）およびそれらの組み合わせなど）およびポリテトラヒドロフランから選択される。より好ましくはそれはポリ（−メチル−１，４−ブタンジオール）とテトラメチレングリコールの共重合体である。特に好ましいのはポリ（−メチル−１，４−ブタンジオール）（テトラメチレングリコール）（ＰＴＧＬ）である。このようなポリマーは、（ポリ（２−メチル−１，４−ブタンジオール）ａｌｔ（テトラメチレングリコール）として）保土谷化学工業（Ｈｏｄｏｇａｙａ）から入手できる。
【００２２】
特に適切な部分の例では、ａ２）は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマル酸、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどである。部分ａ２は好ましくは、トルエンジイソシアネートおよび４−シクロヘキシルジイソシアネートから選択される。
【００２３】
部分ａ３）は、好ましくはヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートから選択される。ここでアルキルは好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキルである。より好ましくはアルキルは、（メタ）アクリレート基の親水性特性を考慮してＣ２〜Ｃ７である。アルキルがエチルである化合物で良好な結果が得られている。
【００２４】
支持ポリマー（硬化前）は、通常少なくとも３００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より特に少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも７５０ｇ／ｍｏｌより好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌのポリスチレン標準を使用した、テトラヒドロフラン中のサイズ排除クロマトグラフィーによって判定できる数平均分子量（Ｍｎ）を有する。通常分子量は約２００００ｇ／ｍｏｌ以下、特に１００００ｇ／ｍｏｌ以下、より特に５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に約２５００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００２５】
プライマー層中の支持ポリマーの濃度は、通常、層の乾燥重量（すなわち溶剤なし）を基準にして、少なくとも６５重量％である。改善された付着性のために、濃度は好ましくは少なくとも７０重量％、特に少なくとも７５重量％、より特に少なくとも８０重量％である。
【００２６】
上限は、主に、存在してもよい１つ以上のその他の構成要素の所望の濃度によって定まる。特に濃度は、層の総乾燥重量を基準にして１００重量％、より特に９５重量％までであってもよい。
【００２７】
プライマー層は、それ自体公知の様式で適切に物品に塗布されてもよい。好ましくは本発明に従ったプライマーコーティング調合物が使用される。このような調合物は、有利な特性があるコーティングをもたらすことが分かっている。
【００２８】
本発明に従ったプライマー層を物品に提供するためのプライマーコーティング調合物は、典型的に、
（ａ）（上でおよび／または特許請求の範囲で同定されるように）調合物の総重量を基準にして１〜６０重量％特に１〜２０重量％の総濃度の支持ポリマー、
（ｂ）重合開始剤、好ましくはノリッシュＩタイプ光重合開始剤
を含んでなる。
【００２９】
典型的に前記構成要素と、抗酸化剤、脂環式化合物、脂肪族化合物、抗酸化剤などの任意の１つ以上の添加剤と、および／またはプライマーコーティング調合物中での使用に適することが当該技術分野で知られている１つ以上の添加剤とが、適切な量の溶剤に溶解される。特に溶剤濃度は、少なくとも６８重量％、より特に少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％、なおもより好ましくは少なくとも９０重量％の溶剤であってもよい。取り扱い特性（低粘度）の観点から、および／または所望の厚さのコーティングが得られるように調合物の塗布を容易にするために、総固形分は好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、なおもより好ましくは１５重量％以下、特に１０重量％以下である。
【００３０】
溶剤は、単一溶剤または溶剤混合物であってもよい。それはポリマーがその中に溶解または少なくとも分散できるように選択される。好ましくはプライマーコーティング調合物は、１４０℃未満、特に１２０℃以下、より特に１００℃以下の沸点を有する有機溶剤を含んでなる。これは所望ならば、特に１つ以上の比較的低沸点のさらなる添加剤が存在する場合、コーティングの乾燥を容易にするかもしれない。好ましくは有機溶剤はアルコール、特に一価のアルコール、より好ましくはメタノールおよび／またはエタノールである。特に極性アルコール、特にＣ１〜Ｃ４一価アルコールなどの溶剤に可溶性の量で、いくらかの水を溶剤に含めることが有利であることが分かった。水濃度は、溶剤の重量を基準として少なくとも１重量％、特に溶剤の総重量を基準にして少なくとも２重量％、より特に少なくとも４重量％であってもよい。支持ポリマーを溶解／分散することを考慮して、含水量は通常、有機溶剤の含量と比較して比較的低く、例えば１０重量％以下である。水の存在は、溶剤への構成要素の溶解を容易にすることが分かった。
【００３１】
本発明の好ましいプライマーコーティング調合物は、（ａ）少なくとも２または少なくとも３重量％および／または１０重量％まで、特に８重量％までの支持ポリマー、より好ましくは２〜８重量％、特に３〜８重量％の支持ポリマーを含んでなる。重合開始剤（ｂ）の濃度は、重合開始剤の効率、所望の硬化速度、および重合する構成要素（典型的に構成要素（ａ））の量に基づいて定めることができる。通常、総濃度重合開始剤（ｂ）は、構成要素（ａ）の重量を基準として１０重量％まで、特に構成要素（ａ）の重量を基準として０．５〜８重量％、より特に１〜６重量％、好ましくは２〜６、より好ましくは２〜５重量％である。
【００３２】
本発明に従ったコーティング調合物は、重合開始剤（ｂ）の存在下で硬化できる。「硬化する」という用語は、調合物が固いまたは堅牢なコーティングを形成するように、それを処理するあらゆるやり方を含む。特に「硬化」とは、例えば加熱、冷却、乾燥、結晶化などのあらゆる方法による物理的または化学的硬化または凝固、または放射線硬化または熱硬化などの化学反応の結果としての硬化を指すものと理解される。硬化状態において、例えばＵＶまたは電子ビーム照射を使用して、コーティング調合物中の構成要素の全部または一部を重合させ、構成要素の全部または一部の間に共有結合を形成してもよい。しかし硬化状態において、構成要素の全部または一部はまた、イオン結合しても、双極子−双極子タイプの相互作用によって結合しても、またはファンデルワールス力または水素結合を通じて結合してもよい。
【００３３】
本発明に従ったコーティング調合物を例えば光重合開始剤または熱重合開始剤などの重合開始剤存在下で、例えば可視またはＵＶ光、電子ビーム、プラズマ、γまたはＩＲ照射などの電磁照射を使用して硬化させて、医療コーティングを形成できる。医療コーティングで使用できる光重合開始剤の例は、それによって開始ラジカルが形成される過程によって一般に２つのクラスに分けられるフリーラジカル光重合開始剤である。照射に際して単分子結合開裂を被る化合物は、ノリッシュＩ型または等方性光重合開始剤と称される。ノリッシュＩＩ型光重合開始剤は、励起状態において、第２の分子、すなわちポリマーの低分子量化合物であってもよい相乗剤と相互作用し、二分子反応中でラジカルを生じる。一般にノリッシュＩＩ型光重合開始剤のための２つの主要な反応経路は、励起した重合開始剤による水素引き抜き、または光誘起電子転移である。本機序については国際公開第０６／０５６４８２号パンフレットでさらに詳しく説明されている。
【００３４】
適切なノリッシュＩ型またはフリーラジカル光重合開始剤の例は、ベンゾイン誘導体、メチロールベンゾインおよび４−ベンゾイル−１，３−ジオキソラン誘導体、ベンジルケタール、α，α−ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、ハロゲン化アセトフェノン誘導体などである。適切なノリッシュＩ型光重合開始剤の市販例は、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）２９５９（２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン）イルガキュア、イルガキュア６５１（ベンジルジメチルケタールまたは２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタノン、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ））、イルガキュア１８４（活性構成要素として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、チバガイギー）、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３（活性構成要素として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チバガイギー）、イルガキュア９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、チバガイギー）、イルガキュア３６９（活性構成要素として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバガイギー）、エサキュア（Ｅｓａｃｕｒｅ）ＫＩＰ  １５０（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝、Ｆｒａｔｅｌｌｉ  Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、エサキュアＫＩＰ  １００Ｆ（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの配合物、Ｆｒａｔｅｌｌｉ  Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、エサキュアＫＴＯ  ４６（ポリ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン｝、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−ホスフィンオキシドおよびメチルベンゾフェノン誘導体の配合物、Ｆｒａｔｅｌｌｉ  Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、アシルホスフィンオキシドなどのＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ）、イルガキュア８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィン−オキシド、チバガイギー）、イルガキュア１７００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドおよび２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの２５：７５％配合物、チバガイギー）などである。Ｉ型光重合開始剤の混合物もまた使用できる。
【００３５】
本発明に従った医療コーティング調合物で使用できるノリッシュＩＩ型光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、キサントン、ベンゾフェノン誘導体（例えばクロロベンゾフェノン）、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体の配合物（例えばフォトキュア（Ｐｈｏｔｏｃｕｒｅ）８１、４−メチル−ベンゾフェノンおよびベンゾフェノンの５０／５０配合物）、ミヒラーケトン、エチルミヒラーケトンなどの芳香族ケトンと、チオキサントンおよびクアントキュア（Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ）ＩＴＸ（イソプロピルチオキサントン）のようなその他のキサントン誘導体と、ベンジルと、アントラキノン（例えば２−エチルアントラキノン）と、クマリンと、またはこれらの光重合開始剤の化学誘導体または組み合わせが挙げられる。
【００３６】
好ましいのは、水溶性のまたは調節して水溶性にできる光重合開始剤である。ポリマー性または重合性光重合開始剤もまた、好ましい光重合開始剤である。
【００３７】
本発明の一実施態様では、プライマー層は親水性ポリマー（ｃ）をさらに含んでなる。これは、プライマー層への、ひいては物品への機能性層の付着を改善するのを助けることが考察される。プライマー層中に存在してもよい親水性ポリマー（ｃ）は、機能性層中に存在してもよい親水性ポリマー（Ｃ）について下で定義される例から選択できる。プライマー層および機能性層の双方で親水性ポリマーを使用する場合、前記親水性ポリマーは同一であるかまたは異なっていてもよい。
【００３８】
存在する場合、プライマー層中の親水性ポリマーの濃度は、コーティングの総乾燥重量を基準にして少なくとも１重量％、特に少なくとも３重量％、より特に少なくとも５重量％であってもよい。通常、濃度は６５重量％まで、好ましくは５０重量％まで、より好ましくは４０重量％まで、最も好ましくは３０重量％まで、特に２０重量％まで、より特に１５重量％まで、なおもより特に１０重量％までである。適切には、それはコーティングの総乾燥重量を基準にして特に１〜９９重量％、特に１〜６５重量％、より特に１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは５〜１０重量％である範囲内で選択されてもよい。
【００３９】
物品には、例えば浸漬またはスプレーによって層を提供するあらゆるやり方で、適切な厚さのプライマーコーティング調合物が提供されてもよい。
【００４０】
耐摩耗性を改善するためおよび／または比較的短い硬化時間のために、比較的薄層で、特に２０μｍ以下、より特に７μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下の最終層厚さを提供する量で、プライマーコーティング調合物を塗布することが好ましい。
【００４１】
プライマー層の厚さは、少なくとも０．１μｍ、０．２μｍ、０．３μｍ、または０．５μｍであってもよい。
【００４２】
プライマーコーティング調合物を表面に塗布する際に、それは特定の重合開始剤およびポリマーの組み合わせに適したあらゆるやり方で硬化させてもよい。
【００４３】
機能性層は多官能重合性化合物（Ａ）を含んでなり、Ｒ１は特に水素、ＣＨ３またはＣＨ２ＯＨを表す。特に適切なのは、Ｒ１およびＲ２がどちらも水素を表し、またはＲ１がＣＨ３を表し、Ｒ２が水素を表す多官能重合性化合物である。
【００４４】
特に適切な多官能重合性化合物（Ａ）は、例えばポリエチレングリコールジアクリルアミドおよびポリエチレングリコールジメタクリルアミドなどのポリエーテルベースの（メタ）アクリルアミドである。多官能性（メタ）アクリルアミド重合性化合物を製造するのに使用できる市販されるポリエーテル多官能性アミンとしては、ポリ（エチレングリコール）ビス（３−アミノプロピル）末端、Ｍｗ＝１５００（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））；ＰＥＧジアミン（純粋酸化エチレン単位）Ｐ２ＡＭ−２（分子量２Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−３（３．４Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−６（６Ｋ）、Ｐ２ＡＭ−８（８Ｋ）およびＰ２ＡＭ−１０（１０Ｋ）（サンバイオ（Ｓｕｎｂｉｏ））、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−４００ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５００（ＥＤ−６００）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ  Ｄ５０１（ＥＤ−９００）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５０２（ＥＤ−２００３）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５９０ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５４２ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５４８ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５５９ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５５６ジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＤ−２３１（ＸＴＪ５８４）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＤ４０１（ＸＴＪ−５８５）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｔ−４０３ポリエーテルアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５０９ポリオキシプロピレントリアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｔ−５０００ポリエーテルアミン、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＳＴ−４０４ポリエーテルアミン（ＸＴＪ−５８６）が挙げられる。
【００４５】
一般に多官能重合性化合物（Ａ）は、５００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは７５０ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。一般に多官能重合性化合物（Ａ）は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは６，０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に２，０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００４６】
上で定義される多官能性、すなわちｎ≧２の重合性化合物（Ａ）に加えて、組成物はまた、式（１）に記載のｎ＝１の化学種、すなわち１つの反応性部分のみを含んでなる分子も含んでなる。これらの単官能性分子はまた、硬化後に形成される網状組織の一部でもある。式（１）に記載の分子あたりの反応性部分平均数は、好ましくは約１．２〜約６４の範囲内、より好ましくは約１．２〜約１６の範囲内、最も好ましくは約１．２〜約８の範囲内である。
【００４７】
多官能重合性化合物（Ａ）は、乾燥機能性層の総重量を基準にして０％を超えて、すなわち溶剤なしで、例えば５％を超え、１０％を超え、２０％を超えまたは３０％を超えて、機能性コーティング調合物中で使用してもよい。多官能重合性化合物は、機能性コーティング調合物中に１００％まで存在できるが、乾燥機能性層の総重量を基準にして５０、６０、７０、８０または９０％までの多官能重合性化合物を使用することがより多い。
【００４８】
下文において、本明細書で示される構成要素の百分率は全て、乾燥した層の総重量を基準とする。
【００４９】
本発明の一実施態様では、親水性ポリマー（Ｃ）が機能性層中に存在する。前記親水性ポリマーはコーティングに親水性を提供でき、合成または生物由来であってもよく、配合物または共重合体であることができる。親水性ポリマーとしては、原則として滑性親水性コーティングを提供するのに適したあらゆるポリマーを使用してもよい。特に適切なのは、重合開始剤存在下で重合性、グラフト性および／または架橋性のポリマーである。
【００５０】
親水性ポリマーは、特に水溶性で（例えばそれが水ゲル化性および／または水膨潤性であるために）比較的大量の水を結合または保持できるポリマーである。大量の水を保持する能力に関しては、その２５℃での水取り込み能力がポリマー重量の少なくとも約２５％、より特にポリマー重量の少なくとも約５０％、より特にポリマー重量の少なくとも約１００％であれば、量が特に多いと見なされる。
【００５１】
プライマー層と物品表面との間および／またはプライマー層と機能性層との間の付着性は、親水性ポリマー分子量が大きくなるにつれて改善されることが分かった。したがってサイズ排除クロマトグラフィーと場合により組み合わせた光散乱による判定で判定できる親水性ポリマーの重量平均分子量は、通常少なくとも２０ｋｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも５５ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２５０ｋｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも３６０ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも５００ｋｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも７５０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００５２】
実用上の理由（塗布の容易さおよび／または均一の塗り厚実現の容易さ）から、重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１０００万まで、好ましくは５００万ｇ／ｍｏｌまで、より好ましくは３００万ｇ／ｍｏｌまで、最も好ましくは２００万ｇ／ｍｏｌまで、特に１．５００万ｇ／ｍｏｌまで、より特に１．３００万ｇ／ｍｏｌまで、なおもより特に１００万ｇ／ｍｏｌまでである。
【００５３】
特に少なくとも１０００００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有するポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）が、潤滑性に対して特定の好ましい効果を有し、コーティングから移行する傾向が低いことが分かった。
【００５４】
親水性ポリマー（Ｃ）は、例えばプレポリマー、すなわち１つ以上の重合性基、特に１つ以上のビニル基などの１つ以上のラジカル重合性基を含んでなるポリマーであってもよい。
【００５５】
しかしこのような重合性基を含まないポリマーもまた、特に調合物が光に曝露した際のグラフトの形成によって、開始剤存在下で硬化させてもよい。
【００５６】
親水性ポリマー（Ｃ）は、非イオン性またはイオン性ポリマー、または非イオン性とイオン性ポリマーとの混合物であってもよい。
【００５７】
非イオン性ポリマーとしては、限定されるものではないが、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などのポリ（ラクタム）と、ポリウレタンと、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよび共重合体と、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテルと、無水マレイン酸ベースの共重合体と、ポリエステルと、ビニルアミンと、ポリエチレンイミンと、ポリエチレンオキシドと、ポリ（カルボン酸）と、ポリアミドと、ポリ酸無水物と、ポリホスファゼンと、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系材料と、ヘパリンと、デキストランと、例えばコラーゲン、線維素、およびエラスチンなどのポリペプチドと、例えばキトサン、ヒアルロン酸、アルギン酸、ゼラチン、およびキチンなどの多糖類と、例えばポリラクチド、ポリグリコリド、およびポリカプロラクトンなどのポリエステルと、例えばコラーゲン、アルブミン、オリゴペプチド、ポリペプチド、短鎖ペプチド、タンパク質、およびオリゴヌクレオチドなどのポリペプチドが挙げられる。
【００５８】
特にポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）および同一クラスのポリマーについては、少なくともＫ１５、より特にＫ３０、なおもより特にＫ８０に相当する分子量を有するポリマーが好ましい。少なくともＫ９０に相当する分子量を有するポリマーで、特定の良好な結果が達成されている。上限に関しては、Ｋ１２０以下、特にＫ１００が好ましい。Ｋ−値は、ビスコテック（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ）Ｙ５０１自動化相対粘度計の方法Ｗ１３０７、改訂５／２００１によって判定できる値である。このマニュアルはｗｗｗ．ｉｓｐｃｏｒｐ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｈａｉｒｓｃｉｎ／ｉｎｄｅｘ＿３．ｈｔｍｌにある。
【００５９】
イオン性ポリマーを使用する場合、それはポリ電解質であってもよい。ここでポリ電解質は、構成単位を含んでなる高分子から構成される高分子量直鎖、分枝または架橋ポリマーと定義され、そこでは５〜１００％の間の構成単位が親水性コーティング中でイオン化形態にある。ここで構成単位は、例えばモノマーなどの反復単位と理解される。ポリ電解質は、ここで１つのタイプの高分子から構成される１つのタイプのポリ電解質を指してもよいが、それはまた、異なるタイプの高分子から構成される２つ以上の異なるタイプのポリ電解質を指してもよい。好ましくはポリ電解質は１，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００６０】
適切なポリ電解質は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびスルホン酸のホモポリマーおよび共重合体の塩、および四級アンモニウム塩およびその混合物および／または誘導体である。適切なポリ電解質の例は、ポリアクリルアミド−コ−アクリル酸ナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム塩、ポリメタクリル酸ナトリウム塩、ポリアクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、ポリ（４−スチレンスルホン酸）ナトリウム塩、ポリ（塩化アクリルアミド−コ−ジアルキルアンモニウム）、四級化ポリ［ビス−（２−クロロエチル）エーテル−ａｌｔ−１，３−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］尿素］、ポリアリルアンモニウムホスフェート、ポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）、ポリ（ナトリウムトリメチレンオキシエチレンスルホネート）、ポリ（臭化ジメチルドデシル（２−アクリルアミドエチル）アンモニウム）、ポリ（２−Ｎメチルピリジニウムエチレンヨウ素）、ポリビニルスルホン酸、およびポリ（ビニル）ピリジン、ポリエチレンイミン、およびポリリジンの塩である。
【００６１】
存在する場合、非イオン性またはイオン性親水性ポリマーを乾燥親水性コーティングの総重量を基準にして、例えば１重量％を超え、２重量％を超え、または１０重量％を超えて、コーティング調合物の０重量％を超えて使用してもよい。親水性ポリマーは、コーティング調合物中に９０重量％まで存在できるが、親水性ポリマーは、乾燥親水性コーティングの総重量を基準にして５０、６０、７０または８０重量％までで使用されることがより多い。
【００６２】
親水性ポリマー（Ｃ）が存在する場合、多官能重合性化合物（Ａ）：親水性ポリマー（Ｃ）の比率は、意図される結果次第で幅広い限度内で選択してもよい。特に親水性ポリマーと多官能重合性化合物との重量対重量比は、２０：１〜１：２０の間、特に１５：１〜１：１５の間、より特に１２：１〜１：１２の間で選択される。
【００６３】
本発明はまた、機能性層を調製するためのコーティング調合物にも関する。ここでコーティング調合物とは、通常例えば液状媒体を含んでなる溶液または分散体などの液体コーティング調合物を指す。ここではコーティング調合物の表面への塗布を可能にするあらゆる液状媒体で十分である。したがってコーティング調合物は、調合物のその他の構成要素を分散または溶解するのに十分な量で液状媒体をさらに含んでなる。液状媒体の濃度は、通常、液体コーティング調合物の総重量の少なくとも６８重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、なおもより好ましくは少なくとも８５重量％である。取り扱い特性（低粘度）を考慮して、および／または所望の厚さのコーティングが得られるように調合物の塗布を容易にするため、調合物中の液状媒体の量は好ましくは比較的高い。その理由から総固形分は好ましくは２０重量％以下である。
【００６４】
液状媒体は、単一液状媒体または混合物であってもよい。それはポリマーがその中に溶解または少なくとも分散できるように選択される。特に親水性ポリマーを良好に溶解または分散するために、液状媒体は極性液体であることが好ましい。特に液体は、それが水に可溶性であれば極性と見なされる。好ましくはそれは水および／または例えばアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンなどの水に可溶性の有機溶剤、および水性混合物またはエマルジョン、好ましくはアルコール、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルコール、特にメタノールおよび／またはエタノールなどを含んでなる。混合物の場合、水と有機溶剤、特に１つ以上のアルコールとの比率は、約２５：７５〜７５：２５、特に４０：６０〜６０：４０、より特に４５：５５〜５５：４５の範囲内であってもよい。
【００６５】
機能性コーティング調合物は、プライマーコーティング調合物について上述したように、特に例えば光重合開始剤または熱重合開始剤などの重合開始剤（Ｂ）の存在下で硬化させて、親水性コーティングを形成できる。ノリッシュＩ型およびノリッシュＩＩ型光重合開始剤のどちらを適用してもよい。上でプライマーコーティング調合物について述べたノリッシュＩ型光重合開始剤の例はまた、機能性コーティング調合物中で塗布できる。ノリッシュＩＩ型光重合開始剤の例は、ベンゾフェノンヒドロキシメチルフェニルプロパノン、ジメトキシフェニルアセトフェノン、２−メチル−ｌ−４−（メチルチオ）−フェニル−２−モルホリノ−プロパノン−１，１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ジエトキシフェニルアセトフェノンなどである。ベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光重合開始剤などのホスフィンオキシド光重合開始剤タイプ（例えばＢＡＳＦからのルシリン（Ｌｕｃｉｒｉｎ）ＴＰＯ）を使用してもよい。
【００６６】
本発明はまた、
（Ａ）調合物の総重量を基準にして総濃度０．５〜６０重量％、特に０．５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、なおもより好ましくは１〜５重量％の式（１）に記載の多官能重合性化合物；
（Ｂ）ａ）およびｂ）の総重量を基準にして好ましくは総濃度０．１〜１０重量％の光重合開始剤；
（Ｃ）場合により調合物の総重量を基準にして、総濃度０〜６０重量％、特に０．５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、なおもより好ましくは１〜５重量％の機能性ポリマー；
および少なくとも６８重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、なおもより好ましくは少なくとも８５重量％の溶剤
を含んでなる機能性コーティング調合物にも関し、構成要素Ａ）、Ｂ）、および場合により（Ｃ）は溶解または分散する。
【００６７】
機能性コーティング調合物はまた、（Ａ）および（Ｃ）の総重量を基準にして好ましくは０．１〜１０重量％の濃度で、界面活性剤（Ｄ）をさらに含んでなってもよい。
【００６８】
本発明はまた、本発明に従ったプライマーコーティング調合物および機能性コーティング調合物を含んでなる、プライマー層および機能性層を物品に提供するためのコーティングシステムにも関する。
【００６９】
本発明の実施態様では、本発明に従った機能性コーティング調合物は、コーティングの表面特性を改善できる少なくとも１つの界面活性剤（Ｄ）をさらに含んでなる。界面活性剤は、最も重要な洗剤構成要素のグループを構成する。一般にこれらは、通常、親水性または水溶性増強官能基に付着する長いアルキル鎖である、疎水性部分を含んでなる水溶性の表面活性剤である。界面活性剤は、分子の親水性部分に存在する電荷（水溶液中での解離後の）に従って、例えばアニオン性またはカチオン性界面活性剤などのイオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤とに分類できる。イオン性界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、コール酸ナトリウム、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム塩、臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）、ラウリルジメチルアミンオキシド（ＬＤＡＯ）、Ｎ−ラウリルサルコシンナトリウム塩、およびデオキシコール酸ナトリウム（ＤＯＣ）が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）（商標）ＢＧ−１０界面活性剤およびトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）ＣＧ−１１０界面活性剤などのアルキルポリグルコシドと、タージトール（商標）ＴＭＮシリーズなどの分枝二級アルコールエトキシレートと、タージトールＬシリーズ、およびタージトールＸＤ、ＸＨ、およびＸＪ界面活性剤などの酸化エチレン／酸化プロピレン共重合体と、タージトールＮＰシリーズなどのノニルフェノールエトキシレートと、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘシリーズなどのオクチルフェノールエトキシレートと、タージトール１５−Ｓシリーズなどの二級アルコールエトキシレートと、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）ＣＡ界面活性剤、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｎ−５７界面活性剤、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−２０７界面活性剤、ツイーン８０およびツイーン２０などの特殊アルコキシレートとが挙げられる
【００７０】
乾燥機能性層の総重量を基準にして典型的に０．００１〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の界面活性剤（Ｄ）が塗布される。
【００７１】
本発明に従った機能性コーティング調合物中に存在してもよい１つ以上のその他の添加剤は、例えばジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、およびジエチルヘキシルアミンなどのアミン化合物；抗酸化剤；水溶性ラジカル安定剤；ＵＶ吸収体；光安定剤；（シラン）カップリング剤；コーティング表面改良剤；熱重合抑制剤；均展材；界面活性剤；例えば顔料または染料などの着色剤；脱色剤；保存料；分散剤；可塑剤；潤滑剤；溶剤；充填材；濡れ性改良剤；尿素；および連鎖移動剤である。着色剤は、顔料または染料であることができる。
【００７２】
本発明に従ったコーティングは、物品上に被覆できる。コーティングは、一連の形状寸法および材料から選択されてもよい基材上に被覆できる。基材は、多孔性、非多孔性、滑面、粗面、均等または不均等などの肌目を有してもよい。基材はその表面にコーティングを支持する。コーティングは、基材の全領域または選択された領域に塗布できる。コーティングは、フィルム、シート、ロッド、チューブ、成形品（規則的なまたは不規則な形）、繊維、布帛、および微粒子をはじめとする多様な物理的形状に塗布できる。本発明で使用するための適切な表面は、空隙率、疎水性、親水性、着色性、強度、可撓性、透過度、伸び摩耗強さ、および引裂き抵抗などの所望の特性を提供する表面である。適切な表面の例は、例えば金属、プラスチック、セラミック、ガラスおよび／または複合材からなるまたはそれを含んでなる表面である。コーティングは、前記表面に直接塗布してもよく、または前処理またはコーティングが基材へのコーティングの接着を助けるようにデザインされた、前処理または被覆された表面に塗布してもよい。
【００７３】
本発明の一実施態様では、本発明に従ったコーティングは、生物医学基材に被覆される。生物医学基材とは、一つには医学分野、および生細胞および生物系の研究を指す。これらの分野としては、診断的、治療的、および実験的人間医学、獣医学、および農学が挙げられる。医学分野の例としては、眼科学、整形外科学、および補綴学、免疫学、皮膚科学、薬理学、および外科学が挙げられ、研究分野の非制限的例としては、細胞生物学、微生物学、および化学が挙げられる。「生物医学」という用語はまた、それらの起源を問わず、（ｉ）生体内で生物学的応答を仲介し、（ｉｉ）例えば免疫学的または薬理学的アッセイなどの生体外アッセイまたはその他のモデルで活性であり、または（ｉｉｉ）細胞または生物内に見られる化学物質および化学物質の組成物にも関する。「生物医学」という用語はまた、クロマトグラフィー、浸透作用、逆浸透作用、および濾過の工程を伴うような分離科学も指す。生物医学物品の例としては、研究道具、工業、および一般消費者向け用途が挙げられる。生物医学物品としては、分離用物品、埋め込み型物品、および眼科物品が挙げられる。眼科物品としては、ソフトおよびハードコンタクトレンズ、眼球内レンズ、および眼または周囲の組織に接触する鉗子、開創器、またはその他の外科用具が挙げられる。好ましい生物医学物品は、高度に酸素透過性のケイ素含有ヒドロゲルポリマーからできたソストコンタクトレンズである。分離用物品としては、フィルター、浸透および逆浸透膜、および透析膜、ならびに人工皮膚またはその他の膜などのバイオ表面が挙げられる。埋め込み型物品としては、カテーテル、および人工骨、関節、または軟骨片が挙げられる。物品は１つを超えるカテゴリーに属してもよく、例えば人工皮膚は多孔性で生物医学物品である。細胞培養用物品の例は、ガラスビーカー、プラスチックペトリ皿、およびその他の組織細胞培養または細胞培養工程で使用される器具である。細胞培養用物品の好ましい例は、固定化細胞バイオリアクターで使用されるシリコーンポリマーマトリックスであるバイオリアクター微小キャリアであり、そこでは微粒子微小キャリアの幾何学的配置、空隙率、および密度が性能を最適化するために制御されてもよい。理想的には、微小キャリアは化学または生物学的分解、高衝撃応力、機械的応力（撹拌）、および繰り返される蒸気または化学滅菌に対して抵抗性である。シリコーンポリマーに加えて、その他の材料もまた適切かもしれない。本発明はまた、食品産業、印刷産業、病院用品、おむつおよびその他のライナー、および親水性、湿潤性、または吸上物品が所望されるその他の分野にも応用してもよい。
【００７４】
本発明はまた、本発明に従ったコーティング調合物を基剤に塗布してそれを硬化させて得られる場合により親水性の医療コーティングにも関する。本発明は、前記親水性コーティングを濡らすことで得られる滑性コーティングと、イオン性化合物もまた含んでなる親水性コーティング中での式（１）に記載の多官能重合性化合物の使用とにさらに関する。
【００７５】
医療装置は、埋め込み型装置または体外装置であることができる。装置は短期の一時的使用または長期恒久的な移植であることができる。特定の実施態様では、適切な装置は、心調律障害、心不全、弁疾患、血管疾患、糖尿病、神経学的疾患および障害、整形外科学、神経外科、腫瘍学、眼科学、およびＥＮＴ外科において、治療および／または診断を提供するために典型的に使用されるものである。
【００７６】
適切な医療装置の例としては、限定されるものではないが、ステント、ステントグラフト、吻合コネクター、合成パッチ、リード、電極、針、ガイドワイヤ、カテーテル、センサー、手術用具、血管形成用バルーン、創傷排液、シャント、管材料、輸液スリーブ、尿道挿入物、ペレット、インプラント、血液酸素化装置、ポンプ、代用血管、血管アクセスポート、心臓弁、弁形成リング、縫合糸、止血鉗子、外科用ステープル、ペースメーカー、埋め込み型除細動器、神経刺激装置、整形外科装置、脳脊髄液シャント、埋め込み型薬物ポンプ、脊髄ケージ、人工椎間板、髄核置換装置、耳用チューブ、眼内レンズ、および最小侵襲手術で使用されるあらゆる管材料が挙げられる。
【００７７】
本発明で使用するのに特に適した物品としては、カテーテル、ガイドワイヤ、ステント、シリンジ、金属およびプラスチックインプラント、コンタクトレンズ、医療チューブ、および体外装置などの医療装置または構成要素が挙げられる。
【００７８】
コーティング調合物は、例えば浸漬塗装によって基材に塗布できる。その他の塗布方法としては、スプレー、薄め塗膜、蒸着沈着、ブラシ、ローラー、カーテン、スピンコート法、および当該技術分野で知られている他の方法が挙げられる。
【００７９】
機能性層の厚さは、浸漬時間、ドローイング速度、コーティング調合物粘度、およびコーティングステップの数を変更することで制御してもよい。典型的に機能性層の厚さは、０．０５〜３００μｍ、好ましくは０．１〜２００μｍの範囲である。
【００８０】
実施態様において、物品の表面は、提供されるコーティングの付着性を改善するために、例えばプラズマおよび／またはコロナ処理などの酸化、光酸化および／または極性化表面処理を施される。適切な条件については当該技術分野で知られている。
【００８１】
本発明の調合物の塗布はあらゆる様式で実施してもよい。硬化条件は、光重合開始剤およびポリマーについて既知の硬化条件を基準にして定めることができ、または慣例的に判定できる。
【００８２】
一般に硬化は、物品の機械的特性または別の特性に許容できない程の悪影響が及ばない限り、基材次第であらゆる適切な温度で実施してもよい。
【００８３】
電磁放射の強度および波長は、選択された光重合開始剤を基準にして慣例的に選択できる。特にスペクトルのＵＶ、可視またはＩＲ部中の適切な波長を使用してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】ＰＥＧＤＡで被覆されたプライマー層および機能性層があるＰＶＣ管材料を蒸留水に浸漬して得られた摩擦力。コーティングは５０℃で０（四角）および２（三角）日間インキュベートした機能性コーティング調合物から調製された。塗りつぶしおよび白抜き四角／三角は、それぞれコーティングに対する１回目および２回目の試験を表す。
【図２】ＰＥＧ（ＡＭ）２を含有する調合物から調製された滑性コーティングに関するはるかにより好ましい結果を示す。ＰＥＧ（ＡＭ）２（×）およびＰＥＧ（ＡＭ）２で被覆されたプライマー層および機能性層があるＰＶＣ管材料を蒸留水に浸漬して得られた摩擦力。ＰＥＧ（ＡＭ）２を含有するコーティングは、５０℃で０（◇）２（■）、および７（▲）日間インキュベートした機能性コーティング調合物から調製された。
【００８５】
以下の実施例によって本発明をさらに例示する。
【００８６】
［実施例］
［１．多官能重合性化合物の合成］
［１．１  ＰＥＧ−ジアクリレート；ＰＥＧＤＡの合成］
【化２】
0005552690.tif 000003
［ＰＥＧ４０００ＤＡ］
ＰＥＧ（１５０ｇ、７５ｍｍｏｌ  ＯＨ、フルカ（Ｆｌｕｋａ）からのＢｉｏｃｈｅｍｉｋａ  Ｕｌｔｒａ［９５９０４］、＃４２７３４５／１、ＯＨ−値：２８．０２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、４９９．５ｍｅｑ／ｋｇ、Ｍｎ：４００４ｍｏｌ／ｇ）を窒素雰囲気下で４５℃で３５０ｍＬの乾燥トルエン（メルク（Ｍｅｒｃｋ）プロアナリシス（ｐｒｏ  ａｎａｌｙｓｉｓ）、分子ふるい（ｍｏｌｓｉｅｖｅｓ）上（４Å）で乾燥）に溶解し、ラジカル安定剤としてイルガキュア１０３５（０．２ｇ、約０．１５ｗ％、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））を添加した。ＰＥＧ／トルエン溶液を一晩共沸蒸留し（５０℃／７０ｍｂａｒ）、凝縮トルエンを４Å分子ふるい上に導いた。ＯＨ滴定（分析参照）によりＰＥＧの各バッチについてヒドロキシル値を正確に判定して、添加する塩化アクリロイル（メルク、合成用、５℃で保存してそのまま使用）の量を計算し、反応中の変換を判定することが重要である。
【００８７】
トリエチルアミン（９．１０グラム、９０ｍｍｏｌ、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、９９．５％、窒素雰囲気下で保存してそのまま使用）を反応混合物に添加し、それに続いて５０ｍＬの乾燥トルエンに溶解した塩化アクリロイル（８．１５グラム、９０ｍｍｏｌ、（メルク、合成用、５℃で保存してそのまま使用）を１時間かけて滴下して添加した。使用する塩化アクリロイルおよびトリエチルアミンは、無色の液体であるべきである。反応混合物を窒素雰囲気下において４５℃で２〜４時間撹拌した。反応中に温度を４５℃に保ってＰＥＧの結晶化を防止した。
【００８８】
変換をチェックするために、反応混合物からサンプルを回収し、乾燥させて重水素化クロロホルムに溶解し、トリフルオロ無水酢酸（ＴＦＡＡ）を添加して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。ＴＦＡＡはあらゆる残留水酸基と反応して、１Ｈ−ＮＭＲ分光法（分析参照）を使用して容易に検出できるトリフルオロ酢酸エステルを形成する。変換が＜９８％（±０．５％）であれば、追加的な１０ｍｍｏｌの塩化アクリロイルおよびトリエチルアミンを反応混合物に添加し、それをさらに１時間反応させる。
【００８９】
変換が＞９８％（±０．５％）の時に、温かい溶液をすばやく濾過してトリエチルアミンＨＣｌ塩を除去した。およそ３００ｍＬのトルエンを真空下で（５０℃、２０ｍｂａｒ）除去した。残る溶液を加熱滴下漏斗内で４５℃に保ち、１Ｌのジエチルエーテル（氷浴内で冷却、メルク）に滴下して添加した。エーテル懸濁液をさらに１時間冷却した後に、ＰＥＧジアクリレート生成物を濾過によって得た。生成物を減圧下（３００ｍｂａｒ）において室温で一晩乾燥させた。収率：白色結晶として８０〜９０％。
【００９０】
ＮＭＲ：ＣＤＣｌ３（ＴＭＳ）中のＰＥＧ４０００ＤＡの３００ＭＨｚ１Ｈ−ＮＭＲスペクトル。６．４０（ｄｏｕｂｌｅｔ，２Ｈ），６．１５（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，２Ｈ），５．８（ｄｏｕｂｌｅｔ，２Ｈ），ＣＨ２＝ＣＨ−およびＣＨ２＝ＣＨ−；４．３（ｔｒｉｐｌｅｔ，４Ｈ），−（Ｃ＝Ｏ）ＯＣＨ２−；３．７５（ｔｒｉｐｌｅｔ，４Ｈ），−（Ｃ＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−；３．６５（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，３７０Ｈ），−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−。
【００９１】
ＮＭＲパターンはＰＥＧ４０００ＤＡの形成を裏付けた。
【００９２】
ＩＲパターンはＰＥＧ４０００ＤＡの形成を裏付けた。
【００９３】
ＰＥＧ２０００ＤＡの合成および特性決定は、ＰＥＧ４０００ＤＡの合成および特性決定と同様であった。ＰＥＧ４０００（Ｍｒ３５００〜４５００；フルカからのＢｉｏｃｈｅｍｉｋａ  Ｕｌｔｒａ）の代わりに、ＰＥＧ２０００（Ｍｒ１９００〜２２００；フルカからのＢｉｏｃｈｅｍｉｋａ  Ｕｌｔｒａ）を使用した。
【００９４】
［１．２  ＰＥＧ−ジアクリルアミド；ＰＥＧ（ＡＭ）２の合成］
【化３】
0005552690.tif 000004
窒素下で、２０ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）のＰＥＧ−ジアミン（Ｍｎ１５００ｇ／ｍｏｌ；アルドリッチ）を４００ｍＬのトルエン中で共沸蒸留し、約１００ｍＬのトルエンを除去した。溶液を窒素下で室温に冷却し、次に氷浴内で冷却した。５０ｍＬのジクロロメタン（メルク）を添加した。４．０４ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを滴下して添加し、続いて３．４８ｇ（３９．７ｍｍｏｌ）の塩化アクリロイル（さらなる精製なしに使用した）を滴下して添加した。反応は窒素下で一晩進行した。溶液を氷浴内で冷却しＮＥｔ３・ＨＣｌ塩を沈殿させ、次に濾過した。１％（ｗ／ｗ）イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０３５の添加後、濾液を真空下で濃縮した。濃縮物を７５ｍＬのジクロロメタンに溶解し、続いて１．５Ｌ氷冷ジエチルエーテル中で沈殿させた。生成物を濾過して収集し、続いてジエチルエーテルで洗浄した。
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２２℃）δ（ＴＭＳ）＝６．７ｐｐｍ（２Ｈ、−ＮＨ−）；６．２＆６．１ｐｐｍ（４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ−）；５．６ｐｐｍ（２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ−）；３．６ｐｐｍ（１６４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−および−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）；１．８ｐｐｍ（４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）。
【００９６】
ＮＭＲスペクトルは、ＰＥＧ（ＡＭ）２の形成を裏付けた。１．８ｐｐｍであったそれぞれ６．２および６．１ｐｐｍでのＮＭＲピークの統合から、約９９％のＰＥＧ−ジアミンがＰＥＧ（ＡＭ）２に変換したと推定された。
【００９７】
ＩＲスペクトルはＰＥＧ（ＡＭ）２の形成を裏付けた。
【００９８】
［１．３  ＰＥＧ−ジメタクリルアミド；ＰＥＧ（ＭＡＭ）２の合成］
【化４】
0005552690.tif 000005
合成：ＰＥＧ−ジアクリルアミドの合成と同様。
塩化アクリロイルの代わりに塩化メタクリロイル（アクロス（Ａｃｒｏｓ））を使用した。
【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２２℃）δ（ＴＭＳ）＝６．８ｐｐｍ（２Ｈ、−ＮＨ−）；５．７＆５．３ｐｐｍ（４Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ）；３．６ｐｐｍ（１６４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−および−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）；１．９５ｐｐｍ（ＣＨ３メタクリルアミド）；１．８ｐｐｍ（４Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）。
【０１００】
ＮＭＲパターンはＰＥＧ（ＭＡＭ）２の形成を裏付けた。１．８ｐｐｍであったそれぞれ５．７および５．３ｐｐｍでのＮＭＲピークの統合から、約９０％のＰＥＧ−ジアミンがＰＥＧ（ＭＡＭ）２に変換したと推定された。
【０１０１】
ＩＲパターンはＰＥＧ（ＭＡＭ）２の形成を裏付けた。
【０１０２】
［１．４  ＰＴＧＬ１０００（Ｔ−Ｈ）２の合成］
乾燥不活性雰囲気内で、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩまたはＴ、アルドリッチ、９５％純度、８７．１ｇ、０．５ｍｏｌ）、イルガノックス１０３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、０．５８ｇ、アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡまたはＨ）に対して１重量％）およびヘキサン酸２−エチルスズ（ＩＩ）（シグマ（Ｓｉｇｍａ）、９５％純度、０．２ｇ、０．５ｍｏｌ）を１リットルフラスコ内に入れて３０分間撹拌した。氷浴を使用して反応混合物を０℃に冷却した。ＨＥＡ（アルドリッチ、９６％純度、５８．１ｇ、０．５ｍｏｌ）を３０分間滴下して添加し、その後氷浴を除去して混合物が室温に暖まるまで置いた。３時間後に反応が完結した。ポリ（２−メチル−１，４−ブタンジオール）−ａｌｔ−ポリ（テトラメチレングリコール）（ＰＴＧＬ、保土谷化学工業、Ｍｎ＝１０００ｇ／ｍｏｌ、２５０ｇ、０．２５ｍｏｌ）を３０分間滴下して添加した。続いて反応混合物を６０℃に加熱し、１８時間撹拌した時点で、ＧＰＣ（ＨＥＡの完全な消費を示す）、ＩＲ（ＮＣＯ関連バンドがないことを示す）、およびＮＣＯ滴定（０．０２重量％未満のＮＣＯ含量）により反応が完結したことが示された。
【０１０３】
［２．調合物］
【０１０４】
【表１】
0005552690.tif 000006
【０１０５】
【表２】
0005552690.tif 000007
【０１０６】
【表３】
0005552690.tif 000008
【０１０７】
【表４】
0005552690.tif 000009
【０１０８】
プライマー調合物のためならびにコーティング調合物のために、化合物を室温で撹拌しながら溶剤に溶解した。コーティング調合物を得るために、多官能重合性化合物を除く、上で指定される全化合物を含有する調合物を実験開始の前日に調製した。この調合物に多官能重合性化合物を溶解して実験を開始した（多官能重合性化合物は１時間以内に溶解した）。
【０１０９】
［３．方法］
［３．１．ＮＭＲ測定］
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定はＶａｒｉａｎ  Ｉｎｏｖａ  ３００分光計上で実施した。
【０１１０】
合成された多官能重合性化合物を重水素化クロロホルムに溶解させ、ＮＭＲ実験を２２℃で実施した。
【０１１１】
［３．２．ＦＴＩＲ測定］
Ｓｐｅｃｔｒｕｍソフトウェアを使用して、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ分光光度計を用いて、フーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ）測定を実施した。
【０１１２】
合成された多官能重合性化合物を臭化カリウム（ウバゾール（Ｕｖａｓｏｌ）；メルク）ピルの形態で分析した。
【０１１３】
［３．３．ＰＥＴフィルム（実施例１および比較実験Ａ）上のコーティング］
＃１２マイヤー・バー（ＭｅｙｅｒＢａｒ）を使用して、表１に従ったプライマーコーティング調合物を１２０μｍのＰＥＴホイル上に被覆し、およそ５５０ｎｍの乾燥フィルム厚さを得た。空気中でＤランプを使用して、プライマーコーティング調合物を１．１０Ｊ／ｃｍ２に硬化させた。引き続いて表３のコーティング調合物をプライマーに被覆した。コーティングを２５℃で１分間放置して乾燥させ、空気中でＤランプを使用して、１．１０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ単回パスに曝露した。得られた塗り厚は２μｍであった。
【０１１４】
［３．４．浸漬コーティング（実施例３および４および比較実験Ｃ）］
ハーランドＰＣＸ塗布機によって浸漬コーティングを実施した。インターナショナル・ライト（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｉｇｈｔ）検出器ＳＥＤ００５＃９８９を装着したハーランドＵＶＲ３３５（ＩＬ  １４００としてもまた知られている）によってランプ強度を測定した。入力光学素子：Ｗ＃１１５２１、フィルターｗｂｓ３２０＃２７７９４。
【０１１５】
市販される医療等級ＰＶＣ管材料（１４フレンチ；Ｒａｕｍｅｄｉｃ）を使用した。浸漬中にコーティング調合物が管材料内側に入り混むのを防止するために、管材料の下端部を密封した。管材料にガイドワイヤを挿入して管材料を固定し、それを塗布機のホルダーに取り付けた。９６％（ｗ／ｖ）水性エタノール溶液（メルク）に浸漬したレンズティシュ（ワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ））で管材料を清潔にした。続いて塗布機を使用してアセンブリーをプライマーおよびトップコート調合物に浸漬した。ランプの強度は平均して６０ｍＷ／ｃｍ２であった。ランプの強度を測定するために、インターネットｗｗｗ．ｉｎｔｌ−ｌｉｇｈｔ．ｃｏｍで入手できるインターナショナル・ライトの取扱説明書を応用した。管材料をプライマー調合物に１０秒間浸漬し、０．３ｃｍ／秒の速度で引き上げて、総線量０．９Ｊ／ｃｍ２で１５秒間硬化させた。次に管材料をトップコート調合物に１０秒間浸漬し、１．５ｃｍ／秒の速度で引き上げて総線量２１．６Ｊ／ｃｍ２で３６０秒間硬化させた。室温で一晩乾燥後、コーティングの潤滑性、耐摩耗性、およびドライアウト時間を判定した。
【０１１６】
［３．５．コーティングの潤滑性および耐摩耗性の判定（実施例３および４および比較実験Ｃ）］
ハーランドＦＴＳ  ５０００摩擦試験機を使用した。ハーランド・メディカル・システムズ（Ｈａｒｌａｎｄ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）からの摩擦試験機パッド、Ｐ／Ｎ１０２６９２、ＦＴＳ５０００摩擦試験機パッド、０．１２５＊０．５＊０．１２５、６０デュロメーターを使用した。
【０１１７】
管材料にガイドワイヤを挿入して管材料を固定し、それを摩擦試験機のホルダーに取り付けた。試験を湿潤状態で行う場合は、クランプパッドが浸されるようにクランプを容器上に配置した。（被覆された）管材料もまた水に浸かるように、ホルダーを下げた。１分間浸漬した後、クランプを閉じて管材料を３００ｇのクランプ力で固定した。ホルダーを１０ｃｍ引き上げて、引き上げ中の摩擦力を測定した。次のパラメーターを適用した：２５回の試験サイクル、牽引速度１．０ｃｍ／秒、加速時間２．０秒。化合物がコーティングから溶出した場合、各試験サイクル前に摩擦試験機のクランプパッドを清潔にした。
【０１１８】
ドライアウト時間は、時間の関数として潤滑性（ｇでの摩擦として）を測定して判定できる。ドライアウト時間を測定する試験では、３００秒の時間間隔で５回の試験サイクルを適用した。その他の全てのパラメーターは、潤滑性試験と同じであった。
【０１１９】
［３．６．安定性試験（実施例１および比較実験Ａ）：摩擦抵抗性に対する多官能重合性化合物の効果］
実施例１および比較実験Ａのコーティング調合物の安定性を試験するために、次の試験を実施した。
【０１２０】
３．３．に従って調製したフィルムを標準リン酸緩衝液溶液（「ＰＢＳ緩衝液」）中において４５℃で１１０時間インキュベートした。徐冷後に１本の人差し指の指先を使用し５滴の水を使用して、摩擦抵抗性を即座にチェックした。結果を表６に示す。
【０１２１】
［３．７．安定性試験（実施例２および比較実験Ｂ）：コーティング調合物のインキュベーションに際する滑性コーティングの潤滑性に対する多官能重合性化合物の効果］
滑性コーティングを調製するのに使用したコーティング調合物の安定性を試験するために、次の試験を実施した。
【０１２２】
それぞれＰＥＧＤＡおよびＰＥＧ（ＡＭ）２を含んでなる表５に従ったコーティング調合物を密閉容器内において、５０℃で０および２日間（ＰＥＧＤＡ）および０、２および７日間（ＰＥＧ（ＡＭ）２）インキュベートした。３．４で述べられている方法に従って、得られたコーティング調合物で管材料を被覆した。
【０１２３】
ＰＥＧＤＡを含んでなるコーティング調合物で被覆された管材料を順次２回試験した（カテーテルを水に浸けたまま）。１回目の試験の２５サイクル後、２５サイクルからなる第２回目の試験前に、被覆された管材料を１０分間水中に保った。結果を図１に示す。
【０１２４】
ＰＥＧ（ＡＭ）２を含んでなるコーティング調合物で被覆された管材料は、１回だけ試験した。結果を図２に示す。
【０１２５】
［４．結果］
［４．１．実施例１および比較実験Ａ：摩擦試験によって判定されたコーティングの安定性］
【０１２６】
【表５】
0005552690.tif 000010
【０１２７】
表５は、ＰＥＧ（ＡＭ）２、イルガキュア２９５９、およびエタノールを含有するコーティング調合物から調製された、実施例１に従ったコーティングが、ＰＥＧ（ＡＭ）２の代わりにＰＥＧＤＡを含有する対応するコーティングよりも摩擦に対してはるかにより安定していることを示す。
【０１２８】
［４．２．実施例２および３および比較実験Ｂ］
［４．２  １．コーティングの外観］
ＰＥＧ（ＡＭ）２（実施例２）、ＰＥＧ（ＭＡＭ）２（実施例３）、およびＰＥＧＤＡ（比較実験Ｂ）を含有する新鮮な調合物を硬化させると、透明なコーティングが得られた。ＰＥＧＤＡを含有するコーティング調合物を閉じられた容器内において５０℃でインキュベートすると、得られたコーティングは、ますます不透明になる。ＰＥＧ（ＡＭ）２およびＰＥＧ（ＭＡＭ）２を含有する調合物からできたコーティングは、調合物を５０℃でインキュベートした際に透明なままであった。これはコーティング調合物の改善された安定性を示す。
【０１２９】
［４．３．２．潤滑性および耐摩耗性］
図１（比較実験Ｂ）は、滑性コーティングを調製するのに使用されるＰＥＧＤＡを含んでなるコーティング調合物を５０℃で２日間（塗りつぶし三角）インキュベートした後に、摩擦力（摩擦力が高いほど潤滑性は低い）で表わされる潤滑性が顕著に低下することを示す。４０〜８０ｇの範囲の摩擦力が測定された。実際に、ＰＥＧＤＡ含有コーティング調合物から調製されたコーティングでは、第１回目の試験シリーズの最初のサイクル中に、コーティングの一部が摩擦試験機のクランプパッドによって除去された。その結果、コーティングは破損した。したがって２日間のインキュベーション後の試験シリーズの２回目の試験では、７０〜１４０ｇの範囲のなおもより高い摩擦力（白抜き三角）という結果になった。これは新鮮なコーティング調合物（０日間インキュベーション）（塗りつぶしおよび白抜き四角）から調製されたコーティングでは観察されなかった。およそ１０ｇの摩擦力が双方の試験シリーズで測定された。
【０１３０】
図２（実施例２）は、ＰＥＧ（ＡＭ）２を含有する調合物から調製された滑性コーティングについてはるかにより好ましい結果を示す。２または７日間インキュベートしたコーティング調合物から調製されたコーティングでさえ、依然として高潤滑性（低摩擦力）を特徴とし、全ての測定で摩擦力は１０ｇ未満であった。全てのコーティングは摩擦試験中に無傷のままであった。調合物のインキュベーションは、得られたコーティングの耐摩耗性に影響を及ぼさなかった。
【図１】
0005552690.tif 000013
【図２】
0005552690.tif 000014