(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体とシリコーン油のみからなる混合物において、該シリコーン油中で該凝集体に機械的せん断力および／または衝撃力を加えて剥離処理することにより得られる平均厚さが０．１μｍ以下、平均長径が０．５〜５０μｍの板状粒子、が前記シリコーン油中に分散されていることを特徴とする油性ゾル組成物。
【請求項２】
請求項１記載のゾル組成物において、前記有機変性粘土鉱物が有機変性ヘクトライトであることを特徴とする油性ゾル組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の油性ゾル組成物において、前記有機変性粘土鉱物の凝集体が平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有することを特徴とする油性ゾル組成物。
【請求項４】
層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体とポリエーテル変性シリコーン化合物以外のシリコーン油のみからなる混合物において、ガラスビーズを加えたシリコーン油中で該凝集体に機械的せん断力および／または衝撃力を加えて剥離処理することにより得られる平均厚さが０．１μｍ以下、平均長径が０．５〜５０μｍの板状粒子、が前記シリコーン油中に分散された油性ゾル組成物を得た後、
さらにポリエーテル変性シリコーン化合物を添加することにより得られることを特徴とする油性ゲル組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の油性ゲル組成物において、前記板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物の配合量が油性ゲル組成物中０．２５〜３０質量％であることを特徴とする油性ゲル組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の油性ゲル組成物において、前記板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物の配合量が油性ゲル組成物中０．２５〜１０質量％であることを特徴とする油性ゲル組成物。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれかに記載の油性ゲル組成物において、前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の配合量が油性ゲル組成物中０．１〜１０質量％であることを特徴とする油性ゲル組成物。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれかに記載の油性ゲル組成物を用いたＷ／Ｏ型乳化組成物。
【請求項９】
請求項４〜７のいずれかに記載の油性ゲル組成物を用いた化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を含むゾル組成物およびそれを配合した油性ゲル組成物、Ｗ／Ｏ型乳化組成物に関し、特に、有機変性粘土鉱物の油分に対する増粘・ゲル化能やＷ／Ｏ乳化物における安定化能の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、Ｗ／Ｏ乳化系は様々な製品に使用されている。特にシリコーン油はなめらかな特性を有し、揮発性および撥水性に優れていることから、化粧料分野においては重要な油分であり、無論、Ｗ／Ｏ型の化粧料にも配合されることが望まれている。しかしながら、シリコーン油は安定なＷ／Ｏ乳化系を形成することが難しい。
【０００３】
また、使用感、取扱性等の観点から、化粧品、医薬部外品のみならず、塗料、樹脂などの各種分野で油系での増粘、ゲル化が行われており、例えば高分子増粘剤、ないしワックスなどが用いられるが、油分の中でも特にシリコーン油は化粧料分野において重要である。
【０００４】
これまで、シリコーン油のゲル化や、シリコーン油配合のＷ／Ｏ乳化系の安定化のために、シリコーン油をワックス類とともに固化する方法、シリカまたは親水化処理したシリカを併用する方法などがとられてきた。
【０００５】
しかしながら、ワックス類とともに固化する方法はのびが重くべたつき等の使用感において問題があり、流動性に乏しいため応用範囲も制限されるものであった。またシリカを併用する方法は経時での安定性が悪いといった問題があった。
このような使用性、経時安定性の問題点を改善する方法として、ポリエーテル変性シリコーン化合物を用いて有機変性粘土鉱物を処理し、ゲル組成物やＷ／Ｏ乳化物に配合する方法が開発されている（例えば、特許文献１および２を参照）。
【０００６】
しかしながら、前述のポリエーテル変性シリコーン化合物を用いて処理された有機変性粘土鉱物を含むゲル組成物のゲル形成能は持続性が低く、またＷ／Ｏ乳化物に配合した場合の乳化剤としての機能は、十分に満足いくものではなかった。
さらに、従来から使用される有機変性粘土鉱物を用いて、乳化物の安定性を確保しようとすると、該成分の必要量によってもたらされるゲル特性はその粘弾性が比較的高くなる傾向にあるため、低粘度でかつ安定性に優れた乳化物を得ることは非常に困難であった。
【特許文献１】特開昭６１−１１４７２１号公報
【特許文献２】特開昭６１−２１２３２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は前述の事情に鑑みなされたものであり、その目的は、一つには、油分に対して優れた増粘・ゲル化能を発揮する有機変性粘土鉱物系増粘・ゲル化剤、ならびにこれを用いた油性ゲル組成物を提供することである。
また、一つには、Ｗ／Ｏ乳化物に用いた場合に、経時的な乳化粒子の凝集・合一を抑制するなどの優れた経時安定化効果を発揮し得る有機変性粘土鉱物系乳化剤、ならびにこれを用いたＷ／Ｏ乳化物を提供することである。
また、一つには、低粘度においてもＷ／Ｏ乳化安定性化効果を発揮し得る有機変性粘土鉱物系乳化剤、ならびにこれを用いたＷ／Ｏ乳化物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前述のポリエーテル変性シリコーン化合物を用いて処理された有機変性粘土鉱物を含むゲル組成物のゲル形成能は持続性が低く、またＷ／Ｏ乳化物に配合した場合の乳化剤としての機能が不十分である点について、以下のように考えられた。
すなわち、粘土鉱物の形状は本来、厚みが数ｎｍの板状粒子が層状化（積層）しているものであるが、市販の有機変性粘土鉱物ではその製造過程において凝集が生じるために、この層状の粘土鉱物がさらに凝集しており、その平均厚さは通常２μｍ以上となっている。したがって、ポリエーテル変性シリコーン化合物による処理のみでは、粘土鉱物の凝集体の微細化あるいは板状化はなされないために、有機変性粘土鉱物が十分に分散されず、その結果、油分中で安定なゲルネットワーク構造が十分形成されないと考えられた。そして、このことが、ゲル化剤や乳化剤としての機能が劣る原因になっているのではないかと考えられた。
【０００９】
このような考えに基づいて本発明者らが検討を行ったところ、有機変性粘土鉱物の凝集体を機械的剪断力及び／又は衝撃力によって油分中で剥離処理して微細な板状粒子へその形状を制御することにより、非イオン性界面活性剤共存下での増粘・ゲル化能が著しく高くなることが判明した。また、Ｗ／Ｏ乳化物における乳化安定化効果も非常に高くなる。このため、有機変性粘土鉱物板状粒子及び非イオン性界面活性剤の使用量を減量することにより、比較的低粘度で安定性に優れたＷ／Ｏ乳化物を提供することが可能となることをも見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明にかかるゾル組成物は、平均厚さが０．１μｍ以下、平均長径が０．５〜５０μｍである板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を油分中に含むことを特徴とする。なお、本発明において、各々の板状粒子は実質的に凝集していない。
本発明のゾル組成物において、前記有機変性粘土鉱物が有機変性ヘクトライトであることが好適である。
また、本発明のゾル組成物において、油分がシリコーン油を含むことが好適である。
また、本発明のゾル組成物において、平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体を、油分中で、機械的せん断力および／又は衝撃力によって剥離処理する方法で製造されることが好適である。
【００１１】
本発明にかかる油性ゲル組成物は、前記いずれかに記載のゾル組成物と、非イオン性界面活性剤とを含むことを特徴とする。
また、本発明の油性ゲル組成物において、平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体を、油分中で、機械的せん断力および／又は衝撃力によって剥離処理した後、非イオン性界面活性剤を添加する方法で製造されることが好適である。
また、本発明の油性ゲル組成物において、非イオン性界面活性剤がポリエーテル変性シリコーン化合物であることが好適である。
【００１２】
また、本発明にかかる油性ゲル組成物において、前記板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物の配合量が油性ゲル組成物中０．２５〜３０質量％であることが好適であり、さらには、前記板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物の配合量が油性ゲル組成物中０．２５〜１０質量％であることが好適である。
また、本発明にかかる油性ゲル組成物において、前記非イオン性界面活性剤の配合量が油性ゲル組成物中０．１〜１０質量％であることが好適である。
本発明にかかるＷ／Ｏ型乳化組成物または化粧料は、前記いずれかに記載の油性ゲル組成物を用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の板状粒子構造の有機変性粘土鉱物は、非イオン性界面活性剤との併用により油分に対して優れた増粘ゲル化効果を発揮する。また、Ｗ／Ｏ乳化物に対する乳化安定化効果にも優れるので、板状粒子構造の有機変性粘土鉱物及び非イオン性界面活性剤の使用量を低減することによって、低粘度で乳化安定性の高いＷ／Ｏ乳化物を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（１）有機変性粘土鉱物を含有するゾル組成物
本発明にかかるゾル組成物は、有機変性粘土鉱物粒子が油分中に分散した油性分散物であって、平均厚さが０．１μｍ以下、且つ平均長径が０．５〜５０μｍである板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物粒子を含む。なお、各々の板状粒子は実質的に凝集していない。
上記有機変性粘土鉱物は、平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体を、油分中で、機械的せん断力および／又は衝撃力によって剥離処理することにより得ることができる。具体的には、以下のような処理方法により、通常低粘度で流動性のあるゾル組成物として得られる。
【００１５】
（処理方法）
市販の有機変性粘土鉱物（通常は平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有する凝集体である）と油分との混合物に、直径1mm程度のガラスビーズ（またはジルコニアビーズなど）を同体積加え、ペイントシェイカー（浅田鉄工株式会社）、ビーズミル（DISPERMAT, VMA-GETZMANN GMBH Verfahrenstechnik）などを用いて機械的せん断力および／または衝撃力を加えることにより薄片化する。
【００１６】
原料として用いた市販の有機変性ヘクトライト（ベントン３８ＶＣＧ、エレメンティススペシャリティーズ（英）社製）のＳＥＭ写真図（図１）、およびこれを上記処理方法で処理して得られた板状粒子構造を有する有機変性ヘクトライトのＳＥＭ写真図（図２）を示す。
（デカメチルシクロペンタシロキサン：有機変性ヘクトライトが９５：５の配合比率で分散させた後に、ＳＥＭ  Ｓ−４５００（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）にて撮影）
【００１７】
本発明にかかる有機変性粘土鉱物は、前述の処理方法により、平均厚みが０．１μｍ以下である板状の形状を有するものである。従来の粘土鉱物は、板状粒子が層状化しており、これを有機変性処理して調製される市販の有機変性粘土鉱物は、その層状構造を有する粘土鉱物がさらに凝集体を形成しており、その様態は図１に示される。
【００１８】
本発明においては、この凝集体を剥離処理することにより、平均厚みが０．１μｍ以下である板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物が単一粒子として独立に存在したゾル組成物を得ることができる。一度得られた分散体は、シリコーン油などの油相中において、再度凝集することなく、良好な分散状態を維持することが可能である。凝集体が十分に剥離されずに厚みが大きいままであると、後述するような増粘ゲル化能やＷ／Ｏ乳化安定化能が十分に発揮されない。
また、本発明にかかるゾル組成物に含まれる有機変性粘土鉱物は、平均長径が０．５〜５０μｍであることが好ましい。個々の粒子形状は、上記の厚みおよび長径の範囲においてシート構造をとっていれば、特に限定されず、角張っていてもいなくてもよい。
【００１９】
本発明にかかるゾル組成物に含まれる有機変性粘土鉱物の平均厚さ、平均長径は例えば、以下の測定方法により求められる。
（測定方法）
・平均厚さ
ゾル組成物をシリコーン油で十分希釈し、希釈液を乾燥したサンプルを走査型電子顕微鏡（Ｓ−４５００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて測定する。
・平均長径
ゾル組成物をシリコーン油で十分希釈し、粒度分布測定機（Microtrac VSR、日機装株式会社製）を用いて測定する。
また前記有機変性粘土鉱物の形状はＳＥＭ写真により決定される。
【００２０】
本発明にかかる板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を調製しようとする場合、その原料となる有機変性粘土鉱物は、化粧料に一般に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用することが可能である。具体的には、水膨潤性粘土鉱物の層間カチオンをアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤でイオン交換して得られるものであり、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムイオンで交換されたもの、ジメチルジステアリルアンモニウムイオンで交換されたもの等が挙げられる。また水膨潤性粘土鉱物は具体的にはモンモリロナイト、スメクタイト、ヘクトライト等が挙げられる。本発明において、好ましく用いられる有機変性粘土鉱物は、前述の有機変性されたヘクトライトであり、市販の有機変性粘土鉱物としては、例えばベントン２７、ベントン３８（エレメンティススペシャリティーズ（英）社製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明にかかるゾル組成物において、前記板状構造を有する有機変性粘土鉱物の配合量は特に制限されないが、０．２５〜５０質量％とすることが好適である。配合量が多すぎると剥離処理が困難となることがある。
【００２２】
また、前述の処理方法において用いる油分は、特に限定されない。化粧料や医薬品等に通常配合される油分を１種または２種以上用いることが可能であるが、全体として常温（２０℃）で液状の油分であることが好適である。特に本発明においてはシリコーン油が好ましく用いられる。
【００２３】
シリコーン油としては、化粧料に一般的に使用されるものであれば特に限定されない。具体的に示すと、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ポリシロキサンの他、特に問題のない限り、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム各種ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
本発明において、シリコーン油の１種または２種以上を選択して用いることも可能である。
【００２４】
本発明の板状構造を有する有機変性粘土鉱物は、特にシリコーン油を主成分とする油分中で良好に分散することができ、ポリエーテル変性シリコーン化合物などの非イオン性界面活性剤とともに増粘・ゲル化を効果的に行うことが可能である。また、シリコーン油を主成分とするＷ／Ｏ乳化組成物においても優れた乳化安定化効果を発揮することができる。
【００２５】
シリコーン油以外の油分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、植物性油脂、動物性油脂、高級アルコール、高級脂肪酸等が挙げられる。
【００２６】
炭化水素油としては、流動パラフィン、パラフィン、スクワラン、スクワレン、オゾケライト、プリスタン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２７】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２８】
植物性油脂としては、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、落花生油、アーモンド油、大豆油、茶実油、ホホバ油、胚芽油等が挙げられる。
動物性油脂としては、タートル油、卵黄油、ミンク油等が挙げられる。
高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、ホホバアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール等が、高級脂肪酸としては、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【００２９】
（２）有機変性粘土鉱物を含有するゲル組成物
上記のようなゾル組成物に非イオン性界面活性剤を併用した場合、ゾル組成物に比して粘度が著しく上昇し、流動性が低下する。本発明においては、このような組成物をゲル組成物と言う。このように、本発明のゲル組成物は、前記ゾル組成物（ゲル組成物から非イオン性界面活性剤を除いた分散体）よりも増粘した油性分散物ということができる。
【００３０】
本発明にかかる油性ゲル組成物は、前記ゾル組成物に非イオン性界面活性剤を添加することにより得ることができる。
すなわち、平均厚さ２μｍ以上である層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体を、油分中で、機械的せん断力および／又は衝撃力によって剥離処理した後、非イオン性界面活性剤を添加する。非イオン性界面活性剤を有機変性粘土鉱物の剥離処理後に添加すると、非イオン性界面活性剤の存在下で剥離処理した場合に比べてゲル組成物やこれを用いたＷ／Ｏ乳化物の粘度が低くなる傾向がある。
【００３１】
本発明にかかる油性ゲル組成物中において、非イオン性界面活性剤は、前記板状構造を有する有機変性粘土鉱物の板状粒子表面に吸着し、安定なゲルネットワークの形成に寄与する。微細な板状粒子表面に非イオン性界面活性剤が吸着しているため、吸着率が向上し、従来の凝集体の有機変性粘土鉱物を用いたゲル組成物よりも少ない非イオン性界面活性剤量でその配合効果が発揮される。
また、本発明にかかる油性ゲル組成物を用いてＷ／Ｏ型乳化組成物を調製した場合、非イオン性界面活性剤によって表面改善された有機変性粘土鉱物の微細分散粒子が乳化粒子の膜壁を形成し、安定性に優れた乳化組成物となる。
【００３２】
本発明において用いる非イオン性界面活性剤としては、通常医薬品、化粧料等に用いられるものが挙げられる。
具体的には、例えば、ＰＯＥ（２〜５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜４０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜５０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜５０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５〜３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜２０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−オクチルドデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜１００）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜６０）ヒマシ油、ＰＯＥ（２〜１５０）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（２〜１５０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステルなどのエステル型活性剤、さらにＰＯＥ（２〜６０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（３〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（５〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤などのエチレンオキシド付加型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレート、ジグリセリルジイソステアレート、デカグリセリルテトライソステアレート、デカグリセリルテトラステアレート、デカグリセリルヘプタオレート、デカグリセリルデカオレート、デカグリセリルデカイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤などが挙げられる。非イオン性界面活性剤は、１種または２種以上を選択して用いることができる。
【００３３】
本発明において好ましい非イオン性界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン化合物が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、下記の一般式（I）〜（VII）で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００３４】
【化１】
0005491688.tif 000002
【００３５】
【化２】
0005491688.tif 000003
【００３６】
【化３】
0005491688.tif 000004
【００３７】
【化４】
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【００３８】
【化５】
0005491688.tif 000006
【００３９】
【化６】
0005491688.tif 000007
【００４０】
【化７】
0005491688.tif 000008
（一般式（I）〜（VII）中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基、Ｒ’は水素または炭素数１〜１２のアルキル基、ｐは１〜５０の整数、ｍおよびａは１〜１００の整数、ｎ，ｑ，ｘ，ｚは１〜５０の整数、ｔおよびｙは０〜５０の整数。）
【００４１】
上記一般式（I）〜（VII）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物を用いると、本発明にかかる油性ゲル組成物に含まれる油分がシリコーン油である場合に、特に好適である。本発明においては、前記に表されるポリエーテル変性シリコーン化合物のうち、１種以上または２種以上が任意に選択して用いられることが好適である。
上記一般式（I）〜（VII）で表される化合物として、市販のものを用いることも可能であり、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体などを挙げることができる。
なお、本発明にかかる油性ゲル組成物において、シリコーン油の好適な配合量はゲル組成物全量中２０〜９０質量％である。
【００４２】
本発明にかかる油性ゲル組成物において、非イオン性界面活性剤の好適な配合量は該油性ゲル組成物全量中０．１〜１０質量％である。
また、該油性ゲル組成物中において、板状構造を有する有機変性粘土鉱物に対する非イオン性界面活性剤の質量比は、板状構造有機変性粘土鉱物：非イオン性界面活性剤＝１：１〜１０：１であることが好ましい。
非イオン界面活性剤が少なすぎるとその効果が十分発揮されず、一方、非イオン界面活性剤を過剰に用いても効果の顕著な向上は期待できず、かえって使用感などに悪影響を及ぼすことがある。
【００４３】
本発明にかかる油性ゲル組成物において、板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物の好適な配合量は該油性ゲル組成物全量中０．２５〜３０質量％であり、さらに好ましくは０．２５〜１０質量％である。最も好ましくは、０．５〜５質量％である。０．２５質量％未満であると、配合効果が見られず、また３０質量％を超えて配合すると非イオン性界面活性剤との併用で固いゲルが形成される傾向にあり、増量による効果の向上も認められない。
【００４４】
本発明にかかるゾル組成物や油性ゲル組成物には、特に問題のない限りその他の任意の油性成分を含有することも可能であり、また、必要に応じてシリコーン油やその他の油分を添加してもよい。
例えば、本発明にかかる好適な油性ゲル組成物として、板状粒子構造の有機変性粘土鉱物、ポリエーテル変性シリコーン化合物、及びシリコーン油を主成分として含むものが挙げられるが、シリコーン油以外の油分を加えることも可能である。
その他の油分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、植物性油脂、動物性油脂、高級アルコール、高級脂肪酸等が挙げられる。なお、これら油分は、シリコーン油に溶解して全体として常温（２０℃）で均一な液状となることが好ましい。
また、本発明にかかる油性ゲル組成物において、油分の好適な配合量は油性ゲル組成物全量中７０質量％以上である。
【００４５】
（３）Ｗ／Ｏ乳化組成物
次に本発明にかかるＷ／Ｏ乳化組成物について説明する。
Ｗ／Ｏ型乳化組成物を構成する水相としては、水および水溶性成分が配合される。
一方、油相には、前記油性ゲル組成物が主成分として用いられる。
【００４６】
本発明にかかるＷ／Ｏ型乳化組成物は、常法のＷ／Ｏ型乳化組成物の製造方法によって製造される。例えば、前記油性ゲル組成物を含む油相に水相を添加して乳化することにより得られる。
Ｗ／Ｏ型乳化組成物全量中、前記水相：油相は８０：２０〜５：９５の割合であることが好ましい。
【００４７】
本発明にかかる油性ゲル組成物又はＷ／Ｏ型乳化組成物には、化粧料に一般的に使用されるその他の成分を適宜配合することも可能である。
例えば、薬剤、各種界面活性剤、無機粉末、有機粉末、顔料、色素、保湿剤、増粘剤、金属封鎖剤、各種水溶性高分子、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。
本発明にかかる油性ゲル組成物又はＷ／Ｏ型乳化組成物は、従来の油性ゲル化粧料やＷ／Ｏ乳化化粧料の基剤として用いることができる。例えば、乳液、クリーム、洗浄料、パック、マッサージ用化粧料などのスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、頬紅、アイライナー、アイシャドウなどのメークアップ化粧料；サンスクリーン化粧料；ヘアトリートメントや整髪料などの毛髪化粧料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４８】
以下、具体的に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は質量％で示す。
【００４９】
Ｉ．有機変性粘土鉱物を含有するゾル組成物
まず最初に、以下の実施例で用いる有機変性粘土鉱物のゾル組成物の調製方法を示す。
ゾル組成物１〜４
市販の有機変性ヘクトライト（ベントン３８ＶＣＧ、エレメンティススペシャリティーズ（英）社製）を１５質量％、デカメチルシクロペンタシロキサンを８５質量％混合した。この混合物に、直径1mmのガラスビーズを混合物と同体積添加した状態で、ビーズミルを用いて機械的に高いせん断力および／または衝撃力を加えることにより薄片化する処理を５分間、１０分間、１５分間と処理時間を各々変えて行い、ゾル組成物１〜３を得た。
また、比較例として、ガラスビーズを添加せず、ビーズミルの代わりにディスパーで１０分間処理して、ゾル組成物４を得た。
【００５０】
得られたゾル組成物に含まれる有機変性粘土鉱物の粒子形状を下記表１に示す。なお、平均厚さ、平均長径の測定は以下のように実施した。
（測定方法）
・平均厚さ
ゾル組成物をデカメチルシクロペンタシロキサンで十分希釈し、希釈液を乾燥したサンプルを走査型電子顕微鏡（S-4500、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて測定した。
・平均長径
ゾル組成物をデカメチルシクロペンタシロキサンで十分希釈し、粒度分布測定機（Microtrac VSR、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【００５１】
【表１】
0005491688.tif 000009
【００５２】
ディスパーによる通常の分散処理で得られたゾル組成物４では、図１のＳＥＭ写真のように、有機変性粘土鉱物は比較的大きな粒状（凝集体）のままであった。一方、ビーズミルによる高分散処理で得られたゾル組成物１〜３では、図２のように、有機変性粘土鉱物は微細な板状粒子に剥離されていた。
【００５３】
ＩＩ．有機変性粘土鉱物を含有する油性ゲル組成物
さらに、上記のとおり調製した有機変性粘土鉱物のゾル組成物１〜４を用い、油性ゲル組成物１〜４を調製した。製造例を以下に示す。
【００５４】
油性ゲル組成物１〜４
前記有機変性粘土鉱物のゾル組成物１〜４を各々３３．３３重量部、ポリオキチエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（一般式（I）タイプ、ポリオキシエチレン含有率  ２０％、粘度４００〜８００ｃｓ、ＨＬＢ４．５、Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）２．５重量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（３．５〜４．５ｃｓ）６４．１７重量部をディスパーで１０分間、分散処理して、油性ゲル組成物１〜４を得た（各油性ゲル組成物中の有機変性粘土鉱物濃度は５質量％）。
【００５５】
前記油性ゲル組成物１〜４に関し、膨潤性を調べた。その結果を下記表２に示す。膨潤性の評価方法および評価基準は以下のとおりである。
（油性ゲル組成物の膨潤性）
透明ガラス瓶にサンプルを入れ、目視により以下の基準のもとに、各油性ゲル組成物を評価した。
○：液相の分離など変化が見られない。
△：ゲル組成物全体の１／５以下が分離している。
×：ゲル組成物全体の１／５以上が分離している。
【００５６】
【表２】
0005491688.tif 000010
【００５７】
上記表２の結果から明らかなように、ディスパー処理して得られた油性ゾル組成物４と非イオン性界面活性剤とを用いて得られた油性ゲル組成物４は膨潤性が劣るものであった。
一方、ビーズミルにより処理して得られたゾル組成物１〜３と非イオン性界面活性剤とを用いて得られた油性ゲル組成物１〜３では、油性ゲル組成物４に比して高い膨潤性が得られ、また、ゾル組成物の処理時間を１０分間、１５分間と延ばすにつれて、油性ゲル組成物の膨潤性が向上した。これは、表１のように、有機変性粘土鉱物の微細な剥離が処理時間と共に進行しているためと考えられる。特に、油性ゲル組成物３に含まれる有機変性粘土鉱物は、平均厚さが０．１μｍ以下であり、平均長径も５μｍ程度の分散性の良好な板状粒子構造であった。
【００５８】
油性ゲル組成物４に含まれる有機変性粘土鉱物粒子の形状は粒状であり、前記板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物とは異なる形状である。
前記板状粒子構造の有機変性粘土鉱物では、板状粒子表面（平坦面）が疎水性、端面が親水性を帯びる傾向にあるため、シリコーン油中において親水性部分の端面の露出を減らすように配置される。模式的に表すと図３のようなゲルネットワークを形成し、高い膨潤性が発揮されると考えられる。
一方、粒状の有機変性粘土鉱物粒子では、親疎水性部分の寄与によるゲルネットワークが形成され難いため、膨潤性が劣るものと考えられる。
【００５９】
また、ゾル組成物１〜３に含まれる有機変性粘土鉱物は、処理時間によって板状粒子の平均長径および分散性の程度が異なるものであるが、凡そ１５分間以上の処理時間で薄片化されることにより、優れた膨潤性が得られることが上記の結果から明らかである。
【００６０】
前記油性ゲル組成物３および４の製造過程において、非イオン性界面活性剤であるポリエーテル変性シリコーン添加前と添加後の有機変性粘土鉱物の分散状態を、ＳＥＭ写真で撮影した（図４および図５を参照）。
この写真から、本発明にかかるゾル組成物に含まれる板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を用いて油性ゲル組成物を調製した場合（図４）、ポリエーテル変性シリコーン化合物添加前と後の両者において、粘土鉱物の粒子は微細化された状態で分散していることが明らかである。
一方、通常の分散処理を行なった粒状（凝集体）の有機変性粘土鉱物を用いた場合には（図５）、ポリエーテル変性シリコーン化合物の添加によって有機変性粘土鉱物凝集体の微細化が若干進行するものの、依然として大きな凝集体が確認され、分散状態がよいものとは認められない。
【００６１】
さらに、上記油性ゲル組成物のゲル構造の安定性を、動的粘弾性の測定から評価した。測定方法は次の通り。
（動的粘弾性測定）
測定装置：レオメーターＡＲ１０００−Ｎ（TA  Instruments）
測定方法：コーン型プレートを用いて、動的粘弾性測定をおこなった。測定周波数を１Ｈｚの条件で、ずり応力（０．０１−５０[Pa]）に対するゲルの貯蔵弾性率G’[Pa]を測定した。
【００６２】
本発明にかかる油性ゲル組成物３（有機変性粘土鉱物：板状粒子）の貯蔵弾性率（G’）とずり応力との関係図を図６に、油性ゲル組成物４（有機変性粘土鉱物：凝集体）の関係図を図７に示す。また、各図には、それぞれの油性ゲル組成物に含まれるポリエーテル変性シリコーン化合物濃度を変えた場合についても示した（増減はデカメチルシクロペンタシロキサンで調整）。
【００６３】
本発明にかかる油性ゲル組成物３のように有機変性粘土鉱物は板状粒子である場合には、一定のずり応力範囲においてゲルの弾性が高く、一定な状態が維持され、安定なゲル構造をとっていることが確認された（図６）。
一方、油性ゲル４のように市販の有機変性粘土鉱物を通常の分散処理した粒状（凝集体）の有機変性粘土鉱物を用いた場合には、上記図６の場合に比してゲル弾性が小さく、ゲル弾性状態が一定である安定領域も乏しいものであった。
ものであった。
【００６４】
以上の結果より、本発明にかかるゾル組成物に含まれる板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物は、油分中、非イオン性界面活性剤の存在下で、安定なゲル構造の形成に優れた効果を発揮し、従来の凝集体構造をとる有機変性粘土鉱物と比較して、増粘ゲル化効果が改善されていることが極めて明らかである。
【００６５】
III．Ｗ／Ｏ乳化組成物
次に、Ｗ／Ｏ乳化組成物において、本発明にかかる有機変性粘土鉱物板状粒子と、従来の有機変性粘土鉱物凝集体との比較を行った。
【００６６】
乳化物１〜４
表３の組成のＷ／Ｏ乳化物を調製した。調製方法は次の通り。
（乳化物１〜２）
市販の有機変性ヘクトライトと半量のシリコーン油とを混合し、ディスパーにより１５分間分散処理して油性ゾル組成物を得た。これにポリエーテル変性シリコーン化合物及び残りのシリコーン油を加えてさらにディスパーで１０分間分散処理して、油性ゲル組成物を得た。この油性ゲル組成物中の有機変性粘土鉱物は、前記油性ゲル組成物４と同様の凝集体であった。
得られた油性ゲル組成物に、イオン交換水を徐添しながらディスパーにより乳化して、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００６７】
（乳化物３〜４）
市販の有機変性ヘクトライトと半量のシリコーン油とを混合し、この混合物と同体積のガラスビーズ（直径１ｍｍ）を添加して、ビーズミルにより１５分間分散処理して油性ゾル組成物を得た。これにポリエーテル変性シリコーン化合物及び残りのシリコーン油を加えてさらにディスパーで１０分間分散処理して、油性ゲル組成物を得た。この油性ゲル組成物中の有機変性粘土鉱物は、前記油性ゲル組成物３と同様の微細な板状粒子であった。
得られた油性ゲル組成物に、イオン交換水を徐添しながらディスパーにより乳化して、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００６８】
Ｗ／Ｏ乳化組成物の乳化安定性の評価方法および評価基準を下記に示す。
（安定性）
試料を各条件で保存し、外観変化を下記の評価基準に従い、目視によって評価した。
Ａ：液相の分離、凝集など変化が見られない。
Ｂ：表層に若干の分離が認められる。
Ｃ：乳化組成物全体の１／５以下が分離している。
Ｄ：乳化組成物全体の１／５以上が分離している。
【００６９】
【表３】
0005491688.tif 000011
【００７０】
上記表３の結果から明らかなように、市販の有機変性粘土鉱物を凝集体のまま用いて調製した乳化物１および２においては、経時安定性が劣るものであった。特に、有機変性粘土鉱物の含有量が０．５質量％であると（乳化物１）、粘度が極めて低く、安定な乳化物を維持することは困難である。１質量％に増やすと（乳化物２）、粘度の向上は見られるものの、経時安定性は満足いくものではない。
一方、板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を用いた場合には、その配合量が０．５質量％のとき（乳化物３）、低粘度であるものの、同配合量の凝集体粘土鉱物を用いた乳化物１に比して、安定性は良いものであった。さらに、１質量％に増やすと（乳化物４）、粘度は極めて高いものとなり、経時安定性が優れたものとなった。
【００７１】
以上の結果より、凝集体の有機変性粘土鉱物を板状化することにより、より少ない配合量で粘度の向上、および安定性に優れたＷ／Ｏ型乳化組成物を得ることができることが明らかとなった。
【００７２】
さらに、Ｗ／Ｏ型乳化組成物にポリエーテル変性シリコーン化合物を配合せず、有機変性粘土鉱物自身の乳化作用についても検討を行った。
乳化物５〜９
表４の組成のＷ／Ｏ乳化物を調製した。乳化物５〜６は前記乳化物１〜２の方法に準じて調製した（有機変性粘土鉱物：凝集体）。乳化物７〜９は前記乳化物３〜４の方法に準じて調製した（有機変性粘土鉱物：板状粒子）。粘度及び乳化粒子径の測定方法は次の通り。
（粘度）
３０℃の恒温槽で１時間静置した後に、単一円筒型回転粘度計（芝浦システム株式会社）を用いて１２rpmの条件で測定した（ローターＮｏ．３またはＮｏ．４）。
（乳化粒子径）
各条件で保存後の試料の乳化粒子径を、光学顕微鏡（OLYMPUS BM60）を用いて測定した。
【００７３】
【表４】
0005491688.tif 000012
【００７４】
上記表４の結果から明らかなように、本発明にかかる有機変性粘土鉱物板状粒子を用いた場合には、乳化物７〜９のように、ポリエーテル変性シリコーン化合物を配合していなくても粘土鉱物のみである程度の粘度調整が可能であり、また乳化機能も発揮することができる。
これに対し、市販の凝集体有機変性粘土鉱物を凝集体のまま用いた場合には、乳化物５〜６のように、それ自身のみで適度な粘度を生み出すことが出来ず、また乳化安定性も劣るものであった。
以上の結果より、本発明にかかる板状構造を有する有機変性粘土鉱物は、他の活性剤を配合せずとも、それ自身で増粘および乳化の機能を発揮することができることが確認された。ただし、安定性を良好に維持するためには、ポリエーテル変性シリコーン化合物を配合することが好ましい。
【００７５】
乳化物１０〜１３
さらに、油性ゲル組成物に配合する非イオン性界面活性剤および油分の種類を変えて検討を行った。結果を下記表５に示す。表５に示されるＷ／Ｏ乳化物の調製方法は次の通りである。
（乳化物１０〜１３）
市販の有機変性ヘクトライトと半量の油分とを混合し、この混合物と同体積のガラスビーズ（直径１ｍｍ）を添加して、ビーズミルにより１５分間分散処理して油性ゾル組成物を得た。これに非イオン性界面活性剤及び残りの油分を加えてさらにディスパーで１０分間分散処理して、油性ゲル組成物を得た。この油性ゲル組成物中の有機変性粘土鉱物は、前記油性ゲル組成物３と同様の微細な板状粒子であった。
得られた油性ゲル組成物に、イオン交換水を徐添しながらディスパーにより乳化して、Ｗ／Ｏ型乳化組成物を得た。
【００７６】
【表５】
0005491688.tif 000013
【００７７】
上記表５の結果から明らかなように、非イオン性界面活性剤を変更した乳化物１１、および油分を炭化水素油、エステル油に変更した乳化物１２〜１３において、Ｗ／Ｏ型乳化組成物の安定性はある程度に維持された。本発明にかかる板状構造を有する有機変性粘土鉱物を利用すると、シリコーン油中において最も良好に安定性を維持することが可能である。したがって幅広い種類のＷ／Ｏ型乳化組成物、特にシリコーン油の配合が主流となっている化粧料へ応用することが期待される。
【００７８】
以下、本発明の板状構造を有する有機変性粘土鉱物を含む油性ゲル組成物を用いたＷ／Ｏ型乳化組成物を化粧料に用いた実施例を示す。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７９】
化粧料１：サンスクリーン
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（１／２０）のゾル組成物    ２１
（２）トリメチルシロキシケイ酸                                      １
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（Ｉ）型、ＨＬＢ  ４．５、ＰＯＥ含有率  約２０％、
４００〜８００ｃｓ、Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）                ０．５
（４）スクワラン                                                    ５
（５）シリコーン被覆微粒子酸化チタン（２０ｎｍ）                  １０
（６）タルク（疎水化処理品）                                        ６
（７）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                          ７
（８）ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル      ０．５
（９）球状ポリエチレン粉末                                          ５
（１０）ジプロピレングリコール                                      ４
（１１）エデト酸三ナトリウム                                        ０．０２
（１２）パラベン                                                    適量
（１３）フェノキシエタノール                                        適量
（１４）精製水                                                      残余
（１５）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（９）を添加し混合攪拌した。そこに（１０）〜（１４）の水相パーツを添加し乳化した後に、（１５）を加え、目的のサンスクリーンを得た。
【００８０】
化粧料２：サンスクリーン
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（１／２０）のゾル組成物    ２１
（２）トリメチルシロキシケイ酸                                      １
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（Ｖ）型、ＨＬＢ  ３〜４、ＰＯＥ含有率  約１９％、
２００〜７００ｃｓ、Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）                ０．３
（４）２−エチルヘキサン酸セチル                                    ３
（５）メチルポリシロキサン                                          ５
（６）シリコーン被覆微粒子酸化チタン（２０ｎｍ）                    ５
（７）シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛（２０ｎｍ）                    １０
（８）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                          ５
（９）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン          ０．５
（１０）球状シリコーン樹脂粉末                                      ５
（１１）１，３−ブチレングリコール                                  ４
（１２）エデト酸三ナトリウム                                        ０．０２
（１３）パラベン                                                    適量
（１４）フェノキシエタノール                                        適量
（１５）精製水                                                      残余
（１６）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（１０）を添加し混合攪拌した。そこに（１１）〜（１５）の水相パーツを添加し乳化した後に、（１６）を加え、目的のサンスクリーンを得た。
【００８１】
化粧料３：保湿クリーム
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（２／１８）のゾル組成物    ２０
（２）ワセリン                                                      ２
（３）マイクロクリスタリンワックス                                  ３
（４）ジメチルポリシロキサン（５．６ｃｓ／２５℃）                  ５
（５）スクワラン                                                    ３
（６）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（Ｉ）型、ＨＬＢ  ４．５、ＰＯＥ含有率  約２０％、
４００〜８００ｃｓ、Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）                １．５
（７）イソステアリン酸                                              １
（８）２−エチルヘキサン酸セチル                                    ３
（９）グリセリン                                                  １０
（１０）１，３−ブチレングリコール                                  ４
（１１）キシリトール                                                ２
（１２）塩化ナトリウム                                              ０．５
（１３）ヘキサメタリン酸ナトリウム                                  ０．０５
（１４）グリチルレチン酸ステアリル                                  ０．０５
（１５）ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム                        １
（１６）ウコンエキス                                                ０．１
（１７）エデト酸三ナトリウム                                        ０．１
（１８）パラベン                                                    適量
（１９）精製水                                                      残余
（２０）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（７）を添加し混合攪拌した。そこに（８）〜（１９）の水相パーツを添加し乳化した後に、（２０）を加え、目的の保湿クリームを得た。
【００８２】
化粧料４：乳化ファンデーション
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（１／２０）のゾル組成物    ２１
（２）ジメチルポリシロキサン（５．６ｃs／２５℃）                  １５
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（Ｉ）型、ＨＬＢ  ４．５、ＰＯＥ含有率  約２０％、
４００〜８００ｃｓ、Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）                ５
（４）パルミチン酸                                                  ０．５
（５）２−エチルヘキサン酸セチル                                    ５
（６）シリコーン被覆黄酸化鉄                                        ２
（７）シリコーン被覆ベンガラ                                        １
（８）シリコーン被覆黒酸化鉄                                        ０．３
（９）シリコーン被覆酸化チタン                                    １０
（１０）シリコーン被覆タルク                                        １．５
（１１）シリコーン被覆紡錘状酸化チタン                              ３
（１２）球状ナイロン末                                              １
（１３）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル                        ０．１
（１４）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                                ０．１
（１５）グリセリン                                                  ５
（１６）１，３−ブチレングリコール                                １０
（１７）パラオキシ安息香酸エステル                                  適量
（１８）精製水                                                      残余
（１９）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（１４）を添加し混合分散した。そこに（１５）〜（１８）の水相パーツを添加し乳化した後に、（１９）を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【００８３】
化粧料５：サンスクリーン
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（１／２０）のゾル組成物    ２１
（２）トリメチルシロキシケイ酸                                      １
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（VI）型、ＨＬＢ  ３〜４、２００〜８００ｃｓ）          ０．５
（４）スクワラン                                                    ５
（５）シリコーン被覆微粒子酸化チタン（２０ｎｍ）                  １０
（６）タルク（疎水化処理品）                                        ６
（７）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                          ７
（８）ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル      ０．５
（９）球状ポリエチレン粉末                                          ５
（１０）ジプロピレングリコール                                      ４
（１１）エデト酸三ナトリウム                                        ０．０２
（１２）パラベン                                                    適量
（１３）フェノキシエタノール                                        適量
（１４）精製水                                                      残余
（１５）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（９）を添加し混合攪拌した。そこに（１０）〜（１４）の水相パーツを添加し乳化した後に、（１５）を加え、目的のサンスクリーンを得た。
【００８４】
化粧料６：乳化ファンデーション
（質量％）
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
／デカメチルシクロペンタシロキサン（１／２０）のゾル組成物    ２１
（２）ジメチルポリシロキサン（５．６ｃs／２５℃）                  １５
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（一般式（VII）タイプ、ＨＬＢ  ３〜４、２００〜７００ｃｓ、
Ｒ’＝Ｈ、ｐ＝３、ｙ＝０）                                    ５
（４）パルミチン酸                                                  ０．５
（５）２−エチルヘキサン酸セチル                                    ５
（６）シリコーン被覆黄酸化鉄                                        ２
（７）シリコーン被覆ベンガラ                                        １
（８）シリコーン被覆黒酸化鉄                                        ０．３
（９）シリコーン被覆酸化チタン                                    １０
（１０）シリコーン被覆タルク                                        １．５
（１１）シリコーン被覆紡錘状酸化チタン                              ３
（１２）球状ナイロン末                                              １
（１３）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル                        ０．１
（１４）酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                                ０．１
（１５）グリセリン                                                  ５
（１６）１，３−ブチレングリコール                                １０
（１７）パラオキシ安息香酸エステル                                  適量
（１８）精製水                                                      残余
（１９）香料                                                        適量
（製法）
予めビーズミルなどを用い微細粒子に分散したゾル組成物（１）に、（２）〜（１４）を添加し混合分散した。そこに（１５）〜（１８）の水相パーツを添加し乳化した後に、（１９）を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】市販の有機変性粘土鉱物のＳＥＭ写真図である。
【図２】板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物のＳＥＭ写真図である。
【図３】凝集体又は板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物のシリコーン油中におけるゲルネットワークの形成を模式的に示した図である。
【図４】市販の有機変性粘土鉱物を高分散処理により油性ゲル組成物を調製した場合（ゲル組成物３）の、ポリエーテル変性シリコーン化合物添加前と後の分散状態を示す写真図である。
【図５】市販の有機変性粘土鉱物を通常の分散処理により油性ゲル組成物を調製した場合（ゲル組成物４）の、ポリエーテル変性シリコーン化合物添加前と後の分散状態を示す写真図である。
【００８６】
【図６】本発明にかかる板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を用いた油性ゲル組成物の貯蔵弾性率（G’）とずり応力との関係を示した図である。
【図７】市販の有機変性粘土鉱物の通常分散処理品を用いた油性ゲル組成物の貯蔵弾性率（G’）とずり応力との関係を示した図である。
【図６】
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【図７】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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