(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料の製造方法であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項２】
前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いることを特徴とする請求項１に記載の化粧料の製造方法。
【請求項３】
前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いることを特徴とする請求項２に記載の化粧料の製造方法。
【請求項４】
前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いることを特徴とする請求項３に記載の化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水１００質量部に対し、０．０００１〜１質量部とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を用いた化粧料の製造方法及び化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ファンデーション等のメークアップ化粧料は、肌のシワ、毛穴、キメの荒さ等の形態トラブルや肌のシミ、ソバカス等の色調トラブルを隠し、肌をなめらかに、美しく見せるためのものであり、近年では人工的でない自然な仕上り感（素肌感）が重視されている。また、化粧料の自然な仕上り感は、不自然な光沢（つや）がなく、化粧膜のつきの均一性に優れ、高い透明性を有する場合に評される。従来、前記のメークアップ化粧料の効果を踏襲させつつも、自然な仕上がり感を得るため、多くの新素材や新技術の提案がなされている。特に、形態トラブルを隠す方法としては、各種の拡散反射型粉体を配合した化粧料が知られている。特許文献１には、粘着性物質を含有する第一層用メークアップ下地料と、光を拡散反射する粉体を含有する第二層用メークアップ仕上料とを組み合わせたシワ隠し用重層化粧料が提案されている。このシワ隠し用重層化粧料には、例えばタルク粒子をアクリル系ポリマーで被覆した光拡散反射型複合粉体が用いられている。
【０００３】
しかしながら、この化粧料では、肌上で化粧膜を長時間保持した場合、皮脂が粘着性物質と混合することによって粉体と粘着性物質との適正混合範囲から外れ、その効果が低減してしまうという欠点があった。特許文献２には、天然雲母等の薄片状物質の表面に球状の微粒子シリカが被覆されてなる薄片状微粉末が開示されている。この薄片状微粉末は、光の表面拡散散乱効果が大きい球状微粒子を用いているので、この薄片状微粉末を化粧料配合剤として用いると、「基質雲母の過度の光沢を抑制するとともに、小皺を目立たなくする等のいわゆるソフトフォーカス効果を発揮することができる。また、使用時のすべり性や感触等も一段と改善された化粧品を得ることができる。」という技術的効果が奏されるとされている。
【０００４】
しかしながら、該薄片状微粉末の滑り性が非常に優れるがゆえに、これを配合した化粧料は塗布時によれが生じ易く、化粧料を均一に塗布することが困難であり、自然な仕上りが得られないという欠点があった。さらに、被覆剤として使用される微粒子シリカは、該複合粉体の肌との接触面積を低下させるため、肌に対する付着性を低下させ、衣服によるすれ等の物理的衝撃によって該複合粉体を肌上より剥がれ落ち易くさせ、化粧料効果の持続性を低下させるという欠点があった。また、該薄片状微粉末中の微粒子シリカの比率を低下させ該複合粉体の肌に対する付着性を向上させようとすると、形態トラブルに対する効果が充分に得られなくなるという欠点があった。
【０００５】
その他、形態トラブルの回避、あるいは、自然な仕上がり感を演出することを目的とするこれらに類する技術としては、薄片状体質顔料をコアとしてこれを有色顔料含有二酸化チタンで被覆し、さらにこれを、光を拡散する粉体で被覆したコアシェル構造の顔料を含有する化粧料（特許文献３）、粘土鉱物の表面を水酸化アルミニウムの様な無機金属水酸化物によって被覆した複合粉体を化粧料に配合する技術（特許文献４、特許文献５）、硫酸バリウム等の屈折率１．６〜１．７の粉体の表面に、高屈折率の金属酸化物で被覆された層を有し、さらにその上に黄酸化鉄、黒酸化鉄及びベンガラから選択される１種又は２種以上で被覆された層を有する粉体を含有する化粧料（特許文献６）、シリカゾルと亜鉛酸化物等の複合化によって得られたシリカ／酸化亜鉛複合体を化粧料に配合する化粧料（特許文献７）等がある。
【０００６】
しかしながら、これら複合粉体は、その光拡散効果により、ある程度のソフトフォーカス効果を発現するものの、無機金属酸化物あるいは無機金属水酸化物から構成されている為、化粧料の使用感という点に着目した場合、その複合粉体自体の硬さから、柔らかさ、しっとりさ、なめらかさ等で、充分に満足が得られるものではなかった。一方、化粧料粉体の使用感の改善、すなわち、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性、付着性等を付与する目的で、特許文献８には、鱗片状無機粒子の粒子表面をポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、シリコーン系エラストマー、又はポリオレフィン系エラストマーで被覆した粒子が提案されており、柔らかくしっとりとした感触が得られるとされている。
【０００７】
しかしながら、シリコーン系エラストマーで被覆した粒子は、具体的には例示されていない。別の文献では、粒子の表面にシリコーンエラストマーを付着、被覆した粒子及びその製造方法が提案されている。特許文献９には、反応性官能基を有するシリコーンエラストマーとシリカとを粉砕混合する方法が提案されているが、母粒子となるシリカ粒子は粉砕されるため、初期の形状、粒径を維持した粒子を得ることができない。すなわち、球状、板状、棒状等特定の形状をした粒子を得ることはできず、また、粒径をコントロールすることが困難であるという欠点がある。特許文献１０には、母粒子とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンを混合した後、シリコーンを硬化させる方法が提案されているが、得られる粒子は粒子中に母粒子が複数存在するものである。特許文献１１には、母粒子となるシリカ粒子とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンの混合物を水に乳化分散した後、シリコーンを硬化させる方法が提案されており、特許文献１２には、シリカ粒子水分散液とシリコーンエラストマーとなる硬化性シリコーンの混合物を水に乳化分散させた後、シリコーンを硬化させる方法が提案されているが、粒子中に母粒子が複数存在するものになったり、母粒子を含まない粒子ができたりする。
【０００８】
そこで、本発明者らは特許文献１３において、粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、酸性物質又はアルカリ性物質と、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物とを添加し、この化合物を加水分解・縮合反応させることによって、シリコーンレジンをバインダーとして、核粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を提案しており、これを配合した化粧料はシリコーンエラストマー特有のさらさらとして、柔らかく、しっとりした使用感を有し、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平６−１２８１２２号公報
【特許文献２】国際公開第９２／０３１１９号パンフレット
【特許文献３】特開平８−１８８７２３号公報
【特許文献４】特開平９−２０６０９号公報
【特許文献５】特開２００２−１４６２３８号公報
【特許文献６】特開２００３−４０７３７号公報
【特許文献７】特許３７０２０７２号公報
【特許文献８】特許第３９６３６３５号公報
【特許文献９】特開平８−３４５１号公報
【特許文献１０】特開平３−２９４３５７号公報
【特許文献１１】特開平２−２３２２６３号公報
【特許文献１２】特開平３−２８１５３６号公報
【特許文献１３】特開２０１１−１３３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、核粉体が無機粉体の場合、その種類によっては、シリコーンエラストマー粒子が付着しなかったり、付着が不均一になり、化粧料への上記特性の付与効果が不十分となるという問題があった。
【００１１】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、母粒子である無機粉体の種類によらず、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好な化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するため、本発明は、化粧料の製造方法であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする化粧料の製造方法を提供する。
【００１３】
このような製造方法により製造された化粧料は、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、ファンデーション等のメークアップ化粧料とした場合にも肌の形態補正効果に優れるものとなる。
【００１４】
また、前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いることが好ましい。
【００１５】
このようなカチオン性水溶性高分子を用いれば、該高分子が無機粉体へのシリコーンエラストマーの吸着を助けることにより、シリコーンエラストマーが凝集することなく、また無機粉体表面に均一にシリコーンエラストマーを付着することができるため、なめらかさやさらさら感等の使用感が良好な化粧料を製造することができる。
【００１６】
また、前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いることが好ましい。
非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたカチオン性水溶性高分子は、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができるため、化粧料への各種特性の付与効果により一層優れたものとなる。
【００１７】
また、前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いることが好ましい。
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体は、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができる。
【００１８】
また、前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水１００質量部に対し、０．０００１〜１質量部とすることが好ましい。
【００１９】
このような配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となるため、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果により一層優れる化粧料を製造することができる。
【００２０】
また本発明は、化粧料であって、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより製造した、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
【００２１】
このような本発明の化粧料は、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れるものである。
【００２２】
また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、高分子骨格がビニル重合、付加重合、及び縮合のいずれかにより合成された合成系のものであって、かつアニオン性基及び両性基を含まないものを用いて製造したものであることが好ましい。
【００２３】
このような複合粒子を含有する化粧料は、なめらかさやさらさら感等の使用感が良好なものとなる。
【００２４】
また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、非イオン性基を持つモノマーを使用しないで合成されたものを用いて製造したものであることが好ましい。
このような複合粒子を含有する化粧料は、化粧料としての各種特性により一層優れたものとなる。
【００２５】
また、前記複合粒子が、前記カチオン性水溶性高分子として、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体を用いて製造したものであることが好ましい。
このような複合粒子を含有する化粧料は、化粧料としての各種特性に更に優れたものとなる。
【００２６】
また、前記複合粒子が、前記混合水分散液に対するカチオン性水溶性高分子の配合量を、前記混合水分散液中の水１００質量部に対し、０．０００１〜１質量部として製造したものであることが好ましい。
【００２７】
このような配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となるため、特に、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果により一層優れる化粧料となる。
【発明の効果】
【００２８】
以上説明したように、本発明によれば、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果に優れる化粧料を提供することができる。
本発明における無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとしてシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子は、伸延性、使用性、付着性、分散性、形態補正効果、耐水性、耐皮脂性において優れたものである。このような複合粒子を使用した本発明は、軽いのび広がりを有し、柔らかく、均一に塗り広げることが可能で、そして、分散性、耐皮脂性及び化粧持ちも非常に良く、また、いかなる化粧料に配合しても、温度や経時による変化のない非常に優れた安定性を有する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
上述のように、核粉体が無機粉体である複合粒子を化粧料に用いた場合、その種類によっては、化粧料への上記特性の付与効果が不十分となるという問題があった。
【００３０】
本発明者は、前記問題を解決するため鋭意検討した結果、シリコーンエラストマー粒子が付着しなかったり、付着が不均一になることが原因であることを突き止め、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、アルカリ性物質と、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物とを添加し、この化合物を加水分解・縮合反応させてシリコーンレジンをバインダーとしてシリコーンエラストマー粒子を付着した複合粒子を製造する方法において、上記の混合水分散液に、カチオン性水溶性高分子を添加することによって、無機粉体の種類によらず、シリコーンエラストマーの付着が均一となる複合粒子が得られ、この複合粒子を配合した化粧料は、肌の形態トラブル改善効果を視覚的に発現でき、シリコーンエラストマー特有のさらさらとして、柔らかく、しっとりした使用感を有し、のび、柔らかさ、つき、混ざり具合が良好で、肌の形態補正効果を有することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００３１】
すなわち、本発明の化粧料の製造方法は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることによりシリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を製造し、該複合粒子を用いて化粧料を製造することを特徴とする。
【００３２】
また本発明の化粧料は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより製造した、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子を含有することを特徴とする。
【００３３】
以下、本発明について、Ｉ．複合粒子、ＩＩ．複合粒子の製造法、ＩＩＩ．複合粒子を用いた化粧料の製造方法、ＩＶ．複合粒子を含有する化粧料の順に説明する。
【００３４】
Ｉ．複合粒子
本発明における複合粒子は、無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着してなる粒子である。無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着した状態は、電子顕微鏡で確認することができる。
【００３５】
ここで、本発明において、シリコーンレジンをバインダーとしたシリコーンエラストマーの「付着」とは、無機粉体表面を均一な厚さで隙間なく被覆付着している状態であることがより好ましいが、本発明が達成するところの効果を発現する場合においては特に限定はなく、例えば無機粉体表面に隙間を有しつつ均一に付着している状態であってもよい。
【００３６】
［無機粉体］
本発明で使用する無機粉体は、化粧料に実質的に使用可能な粉体及び全範囲の粒子径のものが適用できる。また、その幾何学的態様が、通常化粧料に用いられるものであれば、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等いずれの形状でもよく、また、無孔質、多孔質のいずれでもよい。
【００３７】
平均粒径は０．５〜５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１〜３０μｍである。粒径が０．５μｍ以上であれば、さらさら感、なめらかさ等の使用感や伸展性付与の効果が低下することもなく、５０μｍ以下であれば、ざらつき感が出ることもない。なお、平均粒径は、各形状に合わせ、顕微鏡法、光散乱法、レーザー回折法、液相沈降法、電気抵抗法等から適宜選択して測定する。
【００３８】
具体的に、無機粉体としては、酸化チタン、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス等の粒子が挙げられる。
【００３９】
さらに、無機系の顔料が挙げられ、具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料；酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料が挙げられる。
【００４０】
さらに、無機粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、銀等からなる金属微粒子も挙げられる。
【００４１】
なお、肌の形態補正効果の内、特に、立体メイク効果、すなわち、額から鼻筋に掛けてのＴゾーンを明るく高く見せたり、頬から顎に掛けてのＵゾーンでの光の反射を抑え、顔のたるみを目立ち難くする様な光学的補正効果の発現を目的として、雲母チタン等の光干渉粉体を当該発明の無機粉体として選定する場合には、干渉反射光が５５０ｎｍ〜７００ｎｍに反射ピークを有する赤色系、且つ／又は、４００ｎｍ〜５００ｎｍに反射ピークを有する青色系の光干渉粉体を用いることが特に好ましい。
【００４２】
前記無機粉体が金属石鹸、シラン、シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素化合物、アミノ酸、酸化鉄、酸化チタン、酸化鉄酸化チタン又は水酸化アルミニウムにより、表面処理されていてもよい。
【００４３】
［シリコーンエラストマー］
本発明で使用するシリコーンエラストマーは、例えば、後述する硬化性液状シリコーン組成物を乳化する方法等によって製造されるが、それゆえ形状は球状である場合が多い。反応条件によっては、略球状であっても部分的凝集粒子であっても効果を大きく損なうことはない。また、粒径は、シリコーンエラストマーの使用感を効果的に発現させる上では、シリコーンエラストマーを付着させる上述の無機粉体より小さいことが好ましい。無機粉体より小さければ、粉体のさらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性、付着性等の特性をより顕著に発現させることができる。粒径の小さい方は、特に制限はなく、例えば硬化性液状シリコーンを乳化する方法によって製造される場合には、その方法により得られる最小粒径が下限となる。
【００４４】
シリコーンエラストマーの量は、化粧料への添加効果を発現する場合においては、特に限定はないが、より顕著なソフトフォーカス効果、さらさら感、なめらかさ、伸延性、しっとり感、やわらかさ等、良好な使用感を所望する場合には、無機粉体１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であり、さらに好ましくは２質量部以上である。シリコーンエラストマーが多くなると、凝集性が高くなり、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性が乏しくなる場合があるので、無機粉体１００質量部に対して、１００質量部以下が好ましく、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。
【００４５】
シリコーンエラストマーは、下記式（１）
−（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｎ−                （１）
で示される線状オルガノシロキサンブロックを有するゴム弾性体である。
式中のＲ１は、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ｎは、５〜５，０００の正数である。
【００４６】
Ｒ１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコチル基等のアルキル基；シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。
【００４７】
シリコーンエラストマーのゴム硬度は、柔らかい方はＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されているタイプＥデュロメータによる測定で１０以上、硬い方はタイプＡデュロメータによる測定で、９０以下が好ましい。より好ましくはタイプＥデュロメータで２０以上、タイプＡデュロメータで８０以下の範囲である。タイプＥデュロメータで１０以上であれば、凝集性が高くなりすぎることもなく、さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性を良好に保つことができる。また、タイプＡデュロメータで９０以下であれば、柔らかな感触が乏しくなることもない。
【００４８】
さらさら感、なめらかさ等の使用感、伸展性を大きく低下させることがなければ、シリコーンエラストマーはべたつきのあるものでもよい。該シリコーンエラストマーは、その粒子中に、シリコーンオイル、オルガノシラン、シリコーンレジン、無機粒子、有機粒子、炭化水素系の液体油等、化粧品に許容される成分を含有していてもよい。
【００４９】
シリコーンエラストマーは、硬化性液状シリコーン組成物から得られるものである。
その硬化反応は、メトキシシリル基（≡ＳｉＯＣＨ３）とヒドロキシシリル基（≡ＳｉＯＨ）、ヒドロシリル基（≡ＳｉＨ）とヒドロキシシリル基（≡ＳｉＯＨ）等との縮合反応、メルカプトプロピルシリル基（≡Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６ＳＨ）とビニルシリル基（≡ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）とのラジカル反応、ビニルシリル基（≡ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）とヒドロシリル基（≡ＳｉＨ）との付加反応によるもの等が例示されるが、反応性の点から、縮合反応又は付加反応によるものとすることが好ましい。
【００５０】
例えば、付加反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、下記平均組成式（２）
Ｒ２ａＲ３ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２          （２）
で示される一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、下記平均組成式（３）
Ｒ４ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２            （３）
で示される一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、１価オレフィン性不飽和基１個に対しヒドロシリル基が０．５〜２個となるような比率で配合された硬化性液状シリコーン組成物を白金系触媒の存在下において付加重合させればよい。
【００５１】
ここで、上記平均組成式（２）中、Ｒ２は脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、Ｒ３は炭素数２〜６の１価オレフィン性不飽和基である。ａ、ｂは、０≦ａ＜３、０＜ｂ≦３、０．１≦ａ＋ｂ≦３で示される正数であり、好ましくは０≦ａ≦２．２９５、０．００５≦ｂ≦２．３、０．５≦ａ＋ｂ≦２．３である。
上記平均組成式（３）中、Ｒ４は脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価の炭化水素基である。ｃ、ｄは０≦ｃ＜３、０＜ｄ≦３、０．１≦ｃ＋ｄ≦３で示される正数であり、好ましくは０≦ｃ≦２．２９５、０．００５≦ｄ≦２．３、０．５≦ｃ＋ｄ≦２．３である。
【００５２】
Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコチル基等のアルキル基；シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。Ｒ２は、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基等の反応性のない基であることが好ましい。
Ｒ３としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。Ｒ４としては、Ｒ２と同じものが例示される。
【００５３】
前記オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における動粘度は、後記の製造で、粒径の小さな粒子を効率よく得ることができるため、１，０００，０００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、より好ましくは５００，０００ｍｍ２／ｓ以下である。
尚、この動粘度は毛管粘度計による測定値である。
また、オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの構造としては、直鎖状、環状、分岐状いずれであってもよい。
【００５４】
白金系触媒は、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ２ＰｔＣｌ４・ｋＨ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・ｋＨ２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ６・ｋＨ２Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ６・ｋＨ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ６・ｋＨ２Ｏ、Ｋ２ＰｔＣｌ４・ｋＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ４・ｋＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ２、Ｎａ２ＨＰｔＣｌ４・ｋＨ２Ｏ（但し、式中、ｋは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有シロキサンとのコンプレックス等が挙げられる。
【００５５】
また例えば、縮合反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、一分子中にケイ素原子に結合したヒドロキシル基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる液状シリコーン組成物を縮合触媒の存在下において縮合重合させればよい。
【００５６】
本発明においては、シリコーンエラストマーを水分散液として用いることが好ましい。
シリコーンエラストマーの水分散液の調製方法には特に限定はなく、公知のシリコーンエラストマーの水分散液を調製する方法が用いられる。例えば、硬化性液状シリコーン組成物を、界面活性剤を用いて水中に乳化した後、硬化反応させることによって製造することができる。例えば、付加反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、前記したオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなる硬化性液状シリコーン組成物に、界面活性剤と水を添加し乳化を行い、エマルジョンとした後に白金系触媒を添加して付加重合させる方法が挙げられる。
【００５７】
また、別の方法として、乳化重合で製造した硬化性液状シリコーン組成物を使用する方法が挙げられる。例えば、縮合反応による硬化でシリコーンエラストマーとする場合、一般式［Ｒ５２ＳｉＯ］ｍ（Ｒ５は置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基、ｍは３〜７の数）で示されるシクロポリシロキサンに、界面活性剤と水を添加して乳化を行い、次いで酸を添加して重合反応させた後、アルカリを添加して中和し、直鎖状の分子の両末端にケイ素原子に結合したヒドロキシル基を含有したオルガノポリシロキサンのエマルジョンを製造する。これにオルガノトリアルコキシシラン及び縮合触媒を添加して縮合重合させる方法が挙げられる。
【００５８】
前記硬化性液状シリコーン組成物の乳化に用いられる界面活性剤は特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩等のカチオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカル��キシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５９】
これらの界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。好ましくは、非イオン性界面活性剤から選択する。界面活性剤の使用量は、硬化性液状シリコーン組成物１００質量部に対し、０．１〜５０質量部の範囲が好ましい。
【００６０】
乳化を行う際には、一般的な乳化分散機を用いればよく、その例としては、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型攪拌機；ホモミキサー等の高速回転剪断型攪拌機；ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機；コロイドミル；超音波乳化機等が挙げられる。
【００６１】
［シリコーンレジン］
本発明においては、シリコーンレジンを、無機粉体とシリコーンエラストマーとのバインダーとして用いる。シリコーンレジンをバインダーとして、無機粉体の表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子とすることで、シリコーンエラストマーが無機粉体表面に固着され、粉体表面から脱落しにくくなり、シリコーンエラストマーの付着の均一性が高まり、より良好な使用感を付与することが可能となる。シリコーンレジンは、無機粉体表面及び／又はシリコーンエラストマー表面に部分的に又は全面に付着していてもよい。
【００６２】
本発明におけるシリコーンレジンは、〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕、〔Ｒ６２ＳｉＯ２／２〕、〔Ｒ６３ＳｉＯ１／２〕及び〔ＳｉＯ４／２〕から選択され、少なくとも〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕又は〔ＳｉＯ４／２〕を含む１種又は２種以上の構造単位からなる重合体である。ここで、Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の一価有機基である。後述の方法によって、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応によりシリコーンレジンを製造するが、一部縮合反応せずにシラノール基が残存するため、正確には、下記シラノール基を含有する構造単位から選択されるものも含む共重合体である。
【化１】
0005491540.tif 000002
【００６３】
〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕又は〔ＳｉＯ４／２〕を含む構造体でないと、レジン状の固体物となり得ない。少なくとも〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕又は〔ＳｉＯ４／２〕を含み、常温でレジン状の固体物で、かつ後記に示すような化粧料に用いられる油剤に不溶であるならば、前記構造単位の比率、重合度、及び硬度は特に限定されない。ただし、融点が低いと、気温の高い雰囲気での保管時、また乾燥工程において、複合粒子同士が融着するので、融点は５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは８０℃以上である。〔ＳｉＯ４／２〕単位が多いと滑り性が低下することから、〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕、〔Ｒ６２ＳｉＯ２／２〕及び〔Ｒ６３ＳｉＯ１／２〕から選ばれ、〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕を含む１種又は２種以上の構造単位からなる重合体が好ましく、さらに５０モル％以上が〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕単位である構造が好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
【００６４】
前記式中のＲ６としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等のアルキル基；シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。後記の方法によって、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応によりレジン状シリコーンを製造するが、その縮合反応性の点から、Ｒ６は５０モル％以上がメチル基であることが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
【００６５】
シリコーンレジンの量に特に限定はないが、シリコーンエラストマーによる付着の均一性をさらに高める点から、シリコーンエラストマー１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上であり、さらに好ましくは３０質量部以上である。また、シリコーンレジンが多くなると、シリコーンエラストマーの柔らかな感触が発現しなくなる場合がある。また、シリコーンエラストマー１００質量部に対して、５００質量部以下が好ましく、より好ましくは３００質量部以下、さらに好ましくは２００質量部以下である。
【００６６】
ＩＩ．複合粒子の製造法
本発明における複合粒子は、少なくとも、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加して加水分解・縮合反応させることにより、得ることができる。
【００６７】
［無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液］
無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液は、例えば、無機粉体、シリコーンエラストマーの分散液、必要に応じて水を混合することにより得ることができる。
【００６８】
無機粉体は、配合される水１００質量部に対して、３〜１５０質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。３質量部以上であれば、製造効率も良好となり、１５０質量部以下であれば、混合水分散液の粘度が高くなりすぎることもなく、無機粉体にシリコーンエラストマーを付着させやすくなる。無機粉体は、予め水分散液に調製されたものを用いてもよい。
【００６９】
シリコーンエラストマーの製造方法には特に限定はないが、前記の水分散液の形で製造されたものを使用することが好ましい。好ましい配合量は、上述の通りである。
【００７０】
［カチオン性水溶性高分子］
本発明では、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液に、カチオン性水溶性高分子を配合する。カチオン性水溶性高分子を用いれば、該高分子が無機粉体へのシリコーンエラストマーの吸着を助けることにより、シリコーンエラストマーが凝集することなく、また無機粉体表面に均一にシリコーンエラストマーを付着することができる。
【００７１】
ここで、カチオン性水溶性高分子とは、分子内にカチオン性基を有する水溶性の高分子であり、カチオン性基は、具体的には第四級アンモニウム塩又はアミノ基である。本発明で使用するカチオン性水溶性高分子は、特に限定されないが、高分子骨格をビニル重合、付加重合、縮合等で合成される合成系のものが好ましい。また、アニオン性基及び両性基を含まないものが好ましい。平均分子量は、５，０００〜１，０００万、好ましくは、１万〜１００万である。
【００７２】
カチオン性水溶性高分子としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミドの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／ビニルイミダゾリン／ビニルピロリドンの共重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドンの共重合体、メチルビニルイミダゾリウムメチルサルフェート／ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムの共重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルイミダゾリン／ビニルピロリドン／メタクリル酸アミドの共重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド／ビニルピロリドンの共重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート／アクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド／メタクリル酸メチルの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムサルフェート／ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコールの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアクリルアミドの共重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸ヒドロキシエチルの共重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリルアミドの共重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／ジメチルアクリルアミド／メタクリル酸ヒドロキシエチルの共重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／ビニルピロリドンの共重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００７３】
これらの中でも、非イオン性基を持つモノマーを使用しないものが好ましく、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン等から選択される。
特に好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体である。
【００７４】
カチオン性水溶性高分子は、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液にそのまま配合してもよいし、水溶液にして配合してもよい。また、配合順序は特に限定されず、先にカチオン性水溶性高分子を水に配合、溶解させておいてから、無機粉体及びシリコーンエラストマー混合水分散液を添加してもよい。
【００７５】
配合するカチオン性水溶性高分子の量は、混合水分散液中の水１００質量部に対し、０．０００１〜１質量部が好ましい。０．０００１質量部〜１質量部の配合量であれば、無機粉体表面に付着するシリコーンエラストマーをより均一なものとすることができ、付着状態もより良好となる。より好ましくは、０．００１〜０．１質量部の範囲である。
【００７６】
［アルカリ性物質］
アルカリ性物質は、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物の加水分解・縮合反応のための触媒である。
アルカリ性物質は、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散され、カチオン性水溶性高分子が溶解された水に添加することが好ましいが、配合順序は特に限定されず、先にアルカリ性物質を水に溶解させてからその他の成分を配合してもよいし、他の成分の一部を仕込んでからアルカリ性物質を添加し、残りの成分を逐次添加してももちろんよい。
【００７７】
アルカリ性物質の配合量は、少なくとも該アルカリ性物質と、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液との混合液のｐＨが、好ましくは１０．０〜１３．０、より好ましくは１０．５〜１２．５の範囲となる量である。該ｐＨが１０．０〜１３．０となる量のアルカリ性物質を添加すると、後述のアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物の加水分解・縮合反応が十分なものとなる。
【００７８】
アルカリ性物質は特に限定されず、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；アンモニア；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド；又はモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン等のアミン類等を使用することができる。
中でも、揮発させることにより、得られるシリコーン微粒子の粉末から容易に除去できることから、アンモニアが最も適している。アンモニアとしては、市販されているアンモニア水溶液を用いることができる。
【００７９】
［アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物］
本発明では、無機粉体及びシリコーンエラストマーが分散された混合水分散液と、カチオン性水溶性高分子と、アルカリ性物質とを配合した混合液に、さらにアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加する。
アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの部分縮合物は、前述のアルカリ性物質の触媒作用により加水分解・縮合反応し、レジン状シリコーンとなる。
【００８０】
アルコキシシランは、一般式Ｒ６Ｓｉ（ＯＲ７）３、Ｒ６２Ｓｉ（ＯＲ７）２、Ｒ６３ＳｉＯＲ７及びＳｉ（ＯＲ７）４で示される。式中のＲ６は前記と同様であり、Ｒ７は、非置換の炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｒ７としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられるが、反応性の点からメチル基であることが好ましい。アルコキシシランＲ６Ｓｉ（ＯＲ７）３、Ｒ６２Ｓｉ（ＯＲ７）２、Ｒ６３ＳｉＯＲ７、Ｓｉ（ＯＲ７）４は、それぞれ、レジン状シリコーンの構造単位〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕、〔Ｒ６２ＳｉＯ２／２〕、〔Ｒ６３ＳｉＯ１／２〕、〔ＳｉＯ４／２〕の単位源となる。よって、Ｒ６Ｓｉ（ＯＲ７）３、Ｒ６２Ｓｉ（ＯＲ７）２、Ｒ６３ＳｉＯＲ７、Ｓｉ（ＯＲ７）４の配合比は、所望とするレジン状シリコーンの構造になるように決定すればよい。すなわち、モル比で、所望とする構造単位〔Ｒ６ＳｉＯ３／２〕：〔Ｒ６２ＳｉＯ２／２〕：〔Ｒ６３ＳｉＯ１／２〕：〔ＳｉＯ４／２〕＝Ｒ６Ｓｉ（ＯＲ７）３、Ｒ６２Ｓｉ（ＯＲ７）２、Ｒ６３ＳｉＯＲ７、Ｓｉ（ＯＲ７）４とすればよい。
【００８１】
シラノール基含有シランは、前記アルコキシシランの一般式のＲ７が、水素である化合物である。アルコキシシラン、シラノール基含有シラン、これらの縮合物から、所望とする構造単位となるように、適宜選択すればよい。
【００８２】
無機粉体、シリコーンエラストマー、カチオン性水溶性高分子、及びアルカリ性物質を含む混合水を攪拌しながら、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加し、加水分解・縮合反応させる。アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物は、徐々に滴下して添加してもよく、水に溶解させた形態又は水に分散させた形態で添加してもよく、アルコール等の水溶性有機溶剤を配合したものを添加してもよい。
【００８３】
攪拌は、強い攪拌とすると無機粒子同士の凝集が起こることから、パドル翼、プロペラ翼、後退翼、錨型翼等を用いる緩い攪拌とすることがよいが、無機粉体、アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物が、混合液中に分散される攪拌強度は必要とされる。
【００８４】
アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を、混合液に添加する時の温度は、０〜６０℃であることが好ましく、より好ましくは０〜３９℃である。この温度が、０℃以上であれば、混合液が凝固することもなく、６０℃以下であれば、得られた粒子が凝集を起こすこともない。
【００８５】
加水分解・縮合反応により、レジン状シリコーンが、無機粉体の表面及び／又はシリコーンエラストマーの表面上に形成され、それと共に無機粉体と、シリコーンエラストマーの付着が起こり、無機粉体表面に、レジン状シリコーンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着させた複合粒子が形成される。
【００８６】
無機粉体表面にシリコーンエラストマーを均一に付着させる目的で、混合液にアルコール等の水溶性有機溶剤を配合してもよい。シリル化剤により表面処理した粒子とする場合には、仕上がった複合粒子に処理してもよいが、前記のアルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を混合液に添加した後に、シリル化剤を添加して処理してもよい。シリル化剤としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシラノール基含有シラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
【００８７】
アルコキシシラン、シラノール基含有シラン及びこれらの部分縮合物から選ばれる化合物を添加終了後、加水分解・縮合反応が終了するまで、しばらく攪拌を続けておくことが好ましい。反応を促進させるために４０〜１００℃で加熱してもよいし、アルカリ性物質を追加してもよい。その後必要であれば酸性物質を投入して中和してもよい。
【００８８】
［粉末化］
加水分解・縮合反応後、水分を除去する。水分の除去は、例えば、反応後の混合液を常圧下又は減圧下に加熱することにより行うことができ、具体的には、混合液を加熱下で静置して水分を除去する方法、混合液を加熱下で攪拌流動させながら水分を除去する方法、スプレードライヤーのように熱風気流中に混合液を噴霧、分散させる方法、流動熱媒体を利用する方法等が挙げられる。
【００８９】
なお、この操作の前処理として、加熱脱水、加圧ろ過等の濾過分離、遠心分離、デカンテーション等の方法で混合液を濃縮してもよいし、必要ならば混合液を水やアルコール等で洗浄してもよい。
反応後の混合液から水分を除去することにより得られた粉体が凝集している場合には、ジェットミル、ボールミル、ハンマーミル等の粉砕機で解砕又は分級するとよい。
【００９０】
本発明における複合粒子は、無機粉体の表面にシリコーンレジンをバインダーとして、シリコーンエラストマーを付着してなる粒子であるが、撥水性の付与、向上や油剤への分散性の向上のために、粒子表面をシリル化剤、シリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、有機フッ素化合物、界面活性剤等で処理してもよい。
【００９１】
ＩＩＩ．複合粒子を用いた化粧料の製造方法
本発明の化粧料の製造方法では、前記方法によって製造された、シリコーンレジンをバインダーとして前記無機粉体の表面に前記シリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子（以下、（Ａ）とする）を用いて化粧料を製造する。
より具体的には、複合粒子（Ａ）を用い、その他、後述の種々の化粧料成分を用いて、混合、乳化等を行うことにより、所望の化粧料を製造する。
【００９２】
ＩＶ．複合粒子を含有する化粧料
本発明の化粧料は、複合粒子（Ａ）を含有することを特徴とする。該複合粒子（Ａ）の配合割合は特に限定はなく、各製剤にあわせて、化粧料全体に対して０．１〜９５．０質量％の範囲で適宜選定される。
【００９３】
本発明の化粧料には、複合粒子（Ａ）の他、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。成分としては、例えば（Ｂ）油剤、（Ｃ）水、（Ｄ）アルコール性水酸基を有する化合物、（Ｅ）水溶性又は水膨潤性高分子化合物、（Ｆ）本発明における前記複合粒子以外の粒子、（Ｇ）界面活性剤、（Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、（Ｉ）シリコーン樹脂、（Ｊ）シリコーンワックス、その他の添加剤を含んでよい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００９４】
（Ｂ）油剤は、固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００９５】
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であっても良い。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００９６】
高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が好ましくは６以上、より好ましくは１０〜３０のアルコールが挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００９７】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。
【００９８】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
【００９９】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
（Ｂ）油剤の配合量は、化粧料の剤型に依存して、化粧料全体の１〜９８質量％の範囲から適宜選定される。
【０１００】
（Ｃ）水の配合量は、化粧料の剤型に依存するが、化粧料全体の１〜９５質量％から適宜選定される。
【０１０１】
（Ｄ）アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等、炭素原子数が好ましくは２〜５の低級アルコール；ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられる。また、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール；ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８質量％の範囲から適宜選定される。
【０１０２】
（Ｅ）水溶性又は水膨潤性高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子化合物；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子化合物；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子化合物；ポリオキシエチレン系高分子化合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子化合物；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子化合物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子化合物等が挙げられる。また、これらの水溶性高分子化合物には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好適である。
【０１０３】
（Ｆ）本発明における前記複合粒子以外の粒子としては、例えば、無機粒子、有機粒子、無機・有機複合粉体、シリコーン樹脂粒子等が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、酸化チタン、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、フュームドシリカ、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス等からなる微粒子が挙げられる。
【０１０４】
また、無機粒子としては、例えば、顔料系の無機微粒子が挙げられ、具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料；酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料が挙げられる。
さらに、無機粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、銀等からなる金属微粒子も挙げられる。
【０１０５】
有機粒子としては、例えば、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート（例えば、ポリメタクリル酸メチル等）、セルロース、シルク、ナイロン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等からなる粉体が挙げられる。
【０１０６】
また、有機粒子としては、例えば、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）が挙げられ、具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等からなる粉体が挙げられる。
【０１０７】
さらに、有機粒子としては、例えば、有機系色素が挙げられ、具体例としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール色素；カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素が挙げられる。
【０１０８】
無機・有機複合粉体としては、例えば、化粧品に汎用の無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。
【０１０９】
シリコーン樹脂粒子としては、例えば、シリコーンエラストマー粒子、ポリメチルシルセスキオキサン粒子（具体例としては、信越化学工業製：ＫＭＰ−５９０、５９１等）、シリコーンエラストマー粒子表面をポリメチルシルセスキオキサンで被覆してなる粒子（具体例としては、ＫＳＰ−１００、１０１、１０２、１０５、３００、４１１、４４１等）等が挙げられる。
【０１１０】
これらの本発明における前記複合粒子以外の粒子は、粒子表面をカプリルシラン（信越化学工業製：ＡＥＳ−３０８３）等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業製：ＫＦ−９６ＡＫシリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業製：ＫＦ−９９Ｐ、ＫＦ−９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業性：ＫＦ−９９０８、ＫＦ−９９０９等）等のシリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルをリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等で処理したものも使用できる。配合量は特に限定なく、化粧料全体の１００％に近い場合も有り得る。
【０１１１】
（Ｇ）界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、前記した本発明における複合粒子の製造に用いられるものと同じものが例示される。それらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることが好ましい。具体例としては、信越化学工業製：ＫＦ−６０１１、６０４３、６０２８、６０３８、６１００，６１０４、６１０５等が挙げられる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１０質量％の範囲である。界面活性剤のＨＬＢは、限定されないが２〜１４．５が好ましい。
【０１１２】
（Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、（Ｂ）成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、０．６５ｍｍ２／ｓ（２５℃）〜１００ｍｍ２／ｓ（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製：ＫＳＧシリーズ（商品名）、特に、ＫＳＧ−１５、１６、４１、４２、４３、４４、０４２Ｚ、０４５Ｚ、ＫＳＧ−２１０、７１０、３１０、３２０、３３０、３４０、３２０Ｚ、３５０Ｚ、８１０、８２０、８３０、８４０、８２０Ｚ、８５０Ｚ等が挙げられる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料全体の０．１〜８０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜５０質量％である。
【０１１３】
（Ｉ）シリコーン樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製：アクリル／シリコーングラフト共重合体の環状オルガノポリシロキサン溶液：ＫＰ−５４５等が挙げられる。さらにこのシリコーン樹脂は、Ｒ８３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ８３ＳｉＯ０．５単位とＲ８２ＳｉＯ単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ８３ＳｉＯ０．５単位とＲ８ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ８３ＳｉＯ０．５単位とＲ８２ＳｉＯ単位及びＲ８ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ８３ＳｉＯ０．５単位、Ｒ８２ＳｉＯ単位、Ｒ８ＳｉＯ１．５単位及びＳｉＯ２単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい。式中のＲ８は、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。具体例としては、信越化学工業製：トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液：ＫＦ−７３１２Ｊ等が挙げられる。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、フルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【０１１４】
（Ｊ）シリコーンワックスは、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製：アクリル／シリコーングラフト共重合体：ＫＰ−５６１Ｐ、５６２Ｐ等が挙げられる。また、このシリコーンワックスは、５員環以上のラクトン化合物が開環重合物であるポリラクトンを結合させたポリラクトン変性ポリシロキサンであることが好ましい。さらに、このシリコーンワックスは、α−オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと１分子１個以上のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα―オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等の炭素原子数２〜１２が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、１，４ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が好ましい。ＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。シリコーンワックスを用いる場合の配合量としては、化粧料全体の０．１〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【０１１５】
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等が挙げられる。
【０１１６】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【０１１７】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
【０１１８】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
【０１１９】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
【０１２０】
抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【０１２１】
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮、などから分離した植物性香料、ムスク、シベットなどの動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペンなどの炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどのアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒドなどのアルデヒド類、脂環式ケトンなどのケトン類、テルペン系エステルなどのエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類などが挙げられる。
【０１２２】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、さらには、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【０１２３】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられ、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等挙げられ、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【０１２４】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤；ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤；肌荒れ改善剤；ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤；イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【０１２５】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類；Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類；エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類；ビタミンＨ、ビタミンＰ、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
【０１２６】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
【０１２７】
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
【０１２８】
毛髪用固定化剤としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【０１２９】
本発明の化粧料は、各種化粧料に適用することができる。例えば、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等が挙げられ、特に好ましくはスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、制汗化粧料、紫外線防御化粧料等の皮膚に外用される化粧料及び毛髪化粧料等の毛髪に外用される化粧料である。
【０１３０】
スキンケア化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等が挙げられる。メークアップ化粧料としては、例えば、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイカラー、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等が挙げられる。制汗化粧料としては、例えば、ロールオンタイプ、クリームタイプ、溶液タイプ、スティックタイプ等が挙げられる。紫外線防御化粧料としては、例えば、日焼け止めオイル、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等が挙げられる。毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、セット剤等が挙げられる。
【０１３１】
本発明の化粧料の形態は、例えば、粉体、油性液体、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型等のマルチエマルション等のいずれであってもよい。また、本発明の化粧料の性状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等の種々の性状を選択することができる。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中、粘度は２５℃において測定した値であり、濃度及び含有率を表す「％」は「質量％」を示す。
【０１３３】
［製造例１］
（シリコーンエラストマーの水分散液の製造）
下記式（４）で示される、動粘度が４，９００ｍｍ２／ｓのメチルビニルポリシロキサン４００ｇと、下記式（５）で示される、動粘度が３０ｍｍ２／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン７ｇ（ビニル基１個に対しヒドロシリル基が１．１個となる配合量）を容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて混合溶解させた。その後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）３３ｇと水３５ｇを加え、さらにホモミキサーを用いて攪拌したところ、攪拌できない状態にまで増粘した。増粘物を、ホモディスパーを用いて、１５分間混練りした。次いで水５２３ｇを加え、ホモミキサーを用いて混合したところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量１リットルのガラスフラスコに移し、１５〜２０℃に温度調整した後、攪拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）１．２ｇの混合溶解物を添加し、同温度で２４時間攪拌し、シリコーンエラストマーの水分散液を得た。
【０１３４】
得られたシリコーンエラストマーの体積平均粒径を、「レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、２８０ｎｍであった。上記式（４）で示される、動粘度が４，９００ｍｍ２／ｓのメチルビニルポリシロキサン、上記式（５）で示される、動粘度が３０ｍｍ２／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量０．５％）を前記の配合割合で混合し、厚みが１０ｍｍになるようアルミシャーレに流し込み、２５℃で６時間放置後、さらに５０℃の恒温槽内で１時間加熱した。得られた硬化物は、べたつきのないゴム弾性体であり、硬度を、デュロメータＡ硬度計で測定したところ、２０であった。
【化２】
0005491540.tif 000003
【０１３５】
［製造例２］
（複合粒子の製造１）
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに、タルク粒子（商品名：ＪＡ−６９Ｒ、浅田製粉（株）製、形状＝板状、平均粒径＝１０μｍ）１２０ｇと、上記製造例１で得たシリコーンエラストマー水分散液  ４１ｇ（タルク粒子１００質量部に対し、シリコーンエラストマーが１４質量部となる量）と、水１，２８０ｇとを混合した混合水分散液に、４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）、及び２８％アンモニア水３０ｇを仕込んだ。このときの液のｐＨは、１１．５であった。５〜１０℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン２９ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが８５質量部となる量）を２０分かけて滴下し、この間の液温を５〜１０℃に保ち、さらに１時間攪拌を行った。次いで、５５〜６０℃まで加熱し、その温度を保ったまま１時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに移し、水１，０００ｇを添加し、３０分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、１１０℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
【０１３６】
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約３００ｎｍの球状粒子が均一に付着しており、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、レジン状シリコーンがバインダーとなり、タルク粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。すなわち、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーを付着させるバインダーがなければ、タルク粒子表面にシリコーンエラストマーが付着していたとしても、前記水洗浄や乾燥の操作で、シリコーンエラストマーはタルク粒子表面から脱落すると考えられる。シリコーンエラストマーが脱落すると、シリコーンエラストマーは凝集性が高いため、粒子同士の凝集が起こると考えられるが、電子顕微鏡でそのような形状の粒子は観察されなかった。
【０１３７】
さらに、１００ｍＬガラス瓶に臭化ナトリウム２０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（（株）製）０．５ｇ、水８０ｇ及び複合粒子５ｇを量りとり、３０分振とうした後、２４時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがタルク粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果も、シリコーンレジンがバインダーとなり、タルク粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。
【０１３８】
［製造例３］
（複合粒子の製造２）
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに、マイカ粒子（商品名：Ｙ−２３００Ｘ、ヤマグチマイカ（株）製、形状＝板状、平均粒径＝１９μｍ）１２０ｇと、上記製造例１で得たシリコーンエラストマー水分散液３９ｇ（マイカ粒子１００質量部に対し、シリコーンエラストマーが１３質量部となる量）と、水１，２８４ｇとを混合した混合水分散液に、４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）、及び２８％アンモニア水３０ｇを仕込んだ。このときの液のｐＨは、１１．４であった。５〜１０℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン２７ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが８５質量部となる量）を２０分かけて滴下し、この間の液温を５〜１０℃に保ち、さらに１時間攪拌を行った。次いで、５５〜６０℃まで加熱し、その温度を保ったまま１時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに移し、水１，０００ｇを添加し、３０分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、１１０℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
【０１３９】
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約３００ｎｍの球状粒子が均一に付着しており、マイカ粒子表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、マイカ粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。
【０１４０】
さらに、１００ｍＬガラス瓶に臭化ナトリウム２０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（（株）製）０．５ｇ、水８０ｇ及び複合粒子５ｇを量りとり、３０分振とうした後、２４時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがマイカ粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、マイカ粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。
【０１４１】
［製造例４］
（複合粒子の製造３）
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに、セリサイト粒子（商品名：三信マイカＦＳＥ、（株）三信鉱工製、形状＝板状、平均粒径＝１０μｍ）１２０ｇと、上記製造例１で得たシリコーンエラストマー水分散液４１ｇ（セリサイト１００質量部に対し、シリコーンエラストマーが１４質量部となる量）と、水１，２８１ｇとを混合した混合水分散液に、４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）、及び２８％アンモニア水３０ｇを仕込んだ。このときの液のｐＨは、１１．４であった。５〜１０℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン２８ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが８５質量部となる量）を２０分かけて滴下し、この間の液温を５〜１０℃に保ち、さらに１時間攪拌を行った。次いで、５５〜６０℃まで加熱し、その温度を保ったまま１時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに移し、水１，０００ｇを添加し、３０分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、１１０℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
【０１４２】
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約３００ｎｍの球状粒子が均一に付着しており、セリサイト表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、セリサイトにシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。
【０１４３】
さらに、１００ｍＬガラス瓶に臭化ナトリウム２０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（（株）製）０．５ｇ、水８０ｇ及び複合粒子５ｇを量りとり、３０分振とうした後、２４時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーがセリサイト粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、セリサイト粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。
【０１４４】
［製造例５］
（複合粒子の製造４）
錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに、雲母チタン粒子（商品名：Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｒｅｄ  ４２０Ｃ、ＢＡＳＦ社製、形状＝板状、粒径＝６−４８μｍ）１５０ｇと、上記製造例１で得たシリコーンエラストマー水分散液３１ｇ（雲母チタン１００質量部に対し、シリコーンエラストマーが８質量部となる量）と、水１，２６１ｇとを混合した混合水分散液に、４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）、及び２８％アンモニア水３０ｇを仕込んだ。このときの液のｐＨは、１１．４であった。５〜１０℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン２８ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、加水分解・縮合反応後のシリコーンレジンが１０９質量部となる量）を２０分かけて滴下し、この間の液温を５〜１０℃に保ち、さらに１時間攪拌を行った。次いで、５５〜６０℃まで加熱し、その温度を保ったまま１時間攪拌を行い、メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。得られた懸濁液を、加圧ろ過器を用いて脱水した。脱水物を錨型攪拌翼による攪拌装置の付いた容量３リットルのガラスフラスコに移し、水１，０００ｇを添加し、３０分間攪拌を行った後、加圧ろ過器を用いて脱水した。再度、脱水物をガラスフラスコに移し、１１０℃のオイルバスにフラスコを浸し、攪拌しながら乾燥を行い、流動性のある粒子を得た。
【０１４５】
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面に約３００ｎｍの球状粒子が均一に付着しており、雲母チタン表面にシリコーンエラストマーを付着してなる複合粒子となっていることが確認された。また、シリコーンレジンがバインダーとなり、雲母チタンにシリコーンエラストマーを付着させていることが分かった。
【０１４６】
さらに、１００ｍＬガラス瓶に臭化ナトリウム２０ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（（株）製）０．５ｇ、水８０ｇ及び複合粒子５ｇを量りとり、３０分振とうした後、２４時間静置し、粒子の浮き沈みを観察した。シリコーンエラストマーが雲母チタン粒子表面から脱落すると、シリコーンエラストマーは比重が臭化ナトリウム水より小さいため浮いてくるが、全量、沈降していた。この結果から、シリコーンレジンがバインダーとなり、雲母チタン粒子にシリコーンエラストマーを付着させていることを示唆するものである。
【０１４７】
［製造例６］
（複合粒子の製造５）
製造例２の４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）を添加しなかった他は、製造例２と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
【０１４８】
［製造例７］
（複合粒子の製造６）
製造例３の４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）を添加しなかった他は、製造例３と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
【０１４９】
［製造例８］
（複合粒子の製造７）
製造例５の４０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体水溶液（商品名：ＭＥポリマーＨ４０Ｗ、東邦化学工業（株）製、平均分子量＝２４万）０．３３ｇ（水１００質量部に対し０．０１質量部となる量）を添加しなかった他は、製造例５と同様にして流動性のある粒子を得た。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、板状の粒子表面への球状粒子が付着はあるが少なく、付着していない球状粒子の凝集体がみられた。
【０１５０】
＜化粧料用途での特性評価＞
製造例で得られた複合粒子について、１０名の専門パネラーにより、下記に処方される粉体単純混合物塗布時の、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）、粉体の分散性、肌の形態補正効果（ソフトフォーカス効果）を評価した。結果を表２に示す。
【０１５１】
＜処方＞
粉体単純混合物
製造例の複合粒子                                                        ４部
未処理タルク                                                          ９２部
ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／２秒（２５℃））                      ２部
スクワラン                                                              ２部
合計                                                                １００部
【０１５２】
［実施例１］
製造例２の複合粒子を配合した単純混合物。
［実施例２］
製造例３の複合粒子を配合した単純混合物。
［実施例３］
製造例５の複合粒子を配合した単純混合物。
［比較例１］
製造例６の複合粒子を配合した単純混合物。
［比較例２］
製造例７の複合粒子を配合した単純混合物。
［比較例３］
製造例８の複合粒子を配合した単純混合物。
【０１５３】
＜製法＞
粉体単純混合物の処方中、粉体部（製造例の複合粒子及び未処理タルク）をそれぞれに秤量し、高速ブレンダーにより１分間攪拌した。そこに油相部（ジメチルポリシロキサン及びスクワラン）を添加し、さらに６分間攪拌した後、１００メッシュのフィルターを通して、粉体単純混合物又は粉体単純混合物ブランクを得た。
【０１５４】
＜評価＞
粉体単純混合物塗布時の、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）、粉体の混ざり具合（分散性）、肌の形態補正効果（ソフトフォーカス効果）について、表１に示される評価基準に従って評価した。結果を１０名の平均点に基づき、下記判定基準に従って判定した（表２）。
【表１】
0005491540.tif 000004
【０１５５】
＜判定基準＞
◎  ：平均点が４．５点以上
○  ：平均点が３．５点以上４．５点未満
△  ：平均点が２．５点以上３．５点未満
×  ：平均点が１．５点以上２．５点未満
××：平均点が１．５点未満
【０１５６】
【表２】
0005491540.tif 000005
【０１５７】
表２から明らかなように、本発明に係る化粧料（実施例１〜３）は比較例１〜３の化粧料に比べ、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）等の使用性が良好で、粉体の混ざり具合（分散性）も良く、肌の形態補正効果（ソフトフォーカス効果）に優れることが実証された。
【０１５８】
［実施例４，５、比較例４］パウダーファンデーション
下記実施例においては、上記実施例で得られた複合粒子の粉体を用い、表３に示す配合組成比で、パウダーファンデーションを調製した。
【０１５９】
＜処方＞
【表３】
0005491540.tif 000006
（注１）メチルハイドロジェンポリシロキサン処理：製造例２で用いたタルク、又は、製造例４で用いたセリサイト９５部を反応器に仕込み、これにメチルハイドロジェンポリシロキサン５部をトルエンに希釈した溶液を徐々に加えながら攪拌した。さらに、昇温してトルエンを留去し、１５０℃で３時間攪拌することにより焼き付け処理を行って、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理タルク及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理セリサイトを其々得た。
（注２）ポリメチルシルセスキオキサン：ＫＭＰ−５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０１６０】
＜化粧料の調製＞
成分（４）〜（１４）をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。これに別途均一溶解させた成分（１）〜（３）を添加して、さらに攪拌・混合を続けた。さらに、これに（１５）を添加した。この混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してパウダーファンデーションを得た。得られたパウダーファンデーションについて、以下の評価を行った。なお、比較例４では成分（５）及び（１０）のいずれも配合しなかった。
【０１６１】
＜使用性評価＞
得られたパウダーファンデーションについて、１０名の女性の専門パネラーにより、化粧料試験品塗布時の、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）、肌の形態補正効果（ソフトフォーカス効果）について、表４に示される基準に従って評価させ、化粧料塗布時の、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）、並びに、化粧料の仕上がりの自然さ（素肌感）、化粧持ち（持続性）を評価した。
【０１６２】
＜評価基準＞
化粧料試験品塗布時の、のび（展延性）、柔らかさ（感触）、つき（付着性・均質性）、並びに、化粧料の仕上がりの自然さ（素肌感）、化粧持ち（持続性）について、表４に示される基準に従って評価させ、得られた平均点について、下記の基準に従って○×で判定した。その結果は表５に示した通りである。
【表４】
0005491540.tif 000007
＜判定基準＞
得られた平均点が４．５点以上 ◎
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満    ○
得られた平均点が２．５点以上３．５点未満    △
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満    ×
得られた平均点が１．５点未満 ××
【０１６３】
【表５】
0005491540.tif 000008
【０１６４】
表５から明らかなように、実施例４，５は比較例４に比べ、使用性が良好で、自然な仕上がりとなり、化粧持ちも良く、優れたパウダーファンデーションであることが実証された。
【０１６５】
［実施例６］水中油型クリーム
（成分）                                                              質量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                              １０．０
２．トリオクタン酸グリセリル                                            ５．０
３．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                    １．０
４．ジプロピレングリコール                                              ７．０
５．グリセリン                                                          ５．０
６．メチルセルロース（２％水溶液）（注２）                              ７．０
７．ポリアクリルアミド系乳化剤（注３）                                  ２．０
８．防腐剤                                                            適    量
９．香料                                                              適    量
１０．精製水                                                          残    量
合計                                                                １００．０
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−１６（信越化学工業（株）製）
（注２）メチルセルロース；メトローズＳＭ−４０００（信越化学工業（株）製）
（注３）：ポリアクリルアミド系乳化剤；セピゲル３０５（ＳＥＰＩＣ製）
【０１６６】
（製造方法）
Ａ：成分４〜１０を混合した。
Ｂ：成分１〜３を混合し、これをＡに加えて攪拌乳化した。
【０１６７】
以上のようにして得られた水中油型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
【０１６８】
［実施例７］乳化クリームファンデーション
（成分）                                                            質量（％）
１．アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ２．０
２．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                  ２．０
３．流動パラフィン                                                    ２．０
４．トリオクタノイン                                                  ５．０
５．イソノナン酸イソトリデシル                                        ９．０
６．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注３）                    １．５
７．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注４）                            ２．０
８．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
９．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル        ２．５
ジメチコン（注５）処理酸化鉄
１０．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル      ７．５
ジメチコン（注５）処理酸化チタン
１１．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
１２．クエン酸ナトリウム                                              ３．０
１３．硫酸マグネシウム                                                ３．０
１４．防腐剤                                                        適    量
１５．香料                                                          適    量
１６．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン；ＫＳＧ−３１０（信越化学工業（株）製）
（注２）アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−４１（信越化学工業（株）製）
（注３）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン；ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）製）
（注４）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
（注５）トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０１６９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合し、成分７〜１０を添加して均一にした。
Ｂ：成分１１〜１４及び１６を溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１５を添加し乳化クリームファンデーションを得た。
【０１７０】
以上のようにして得られた乳化クリームファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１７１】
［実施例８］油中水型クリーム
（成分）                                                            質量（％）
１．アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ６．０
２．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                  ２．０
３．流動パラフィン                                                  １３．５
４．マカデミアナッツ油                                                ５．０
５．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注３）                    １．０
６．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注４）                            ２．０
７．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
８．クエン酸ナトリウム                                                ０．２
９．ジプロピレングリコール                                            ８．０
１０．グリセリン                                                      ３．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）アルキル変性架橋型ポリエーテル変性シリコーン；ＫＳＧ−３１０（信越化学工業（株）製）
（注２）アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−４１（信越化学工業（株）製）
（注３）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン；ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）製）
（注４）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
【０１７２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合した。
Ｂ：成分８〜１３を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化し、油中水型クリームを得た。
【０１７３】
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に良い上、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れていることが確認された。
【０１７４】
［実施例９］油中水型クリーム
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ４．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                ５．０
４．ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル                              １．０
５．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）      ０．５
６．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  ２．０
７．板状硫酸バリウム（注２）                                          ２．０
８．流動パラフィン                                                    ２．０
９．マカデミアンナッツ油                                              １．０
１０．オウゴンエキス（注３）                                          １．０
１１．ゲンチアナエキス（注４）                                        ０．５
１２．エタノール                                                      ５．０
１３．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１４．防腐剤                                                        適    量
１５．香料                                                          適    量
１６．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）板状硫酸バリウム；ＨＬ（堺化学工業（株）製）
（注３）オウゴンエキス；５０％  １，３−ブチレングリコール水で抽出したもの
（注４）ゲンチアナエキス；２０％  エタノール水で抽出したもの
【０１７５】
（製造方法）
Ａ：成分６〜９を均一に混合分散した。
Ｂ：成分１〜５を混合し、Ａを加えた。
Ｃ：成分１０〜１４及び１６を混合した後、Ｂを加えて乳化した。
Ｄ：Ｃに成分１５を加えて油中水型クリームを得た。
【０１７６】
以上のようにして得られた油中水型クリームは、キメが細かく、べたつきがないだけでなく、のび広がりが軽い上、密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１７７】
［実施例１０］アイライナー
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３９．０
２．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                ３．０
３．有機シリコーン樹脂（注２）                                      １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト          ３．０
５．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄                    ８．０
６．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ２．０
７．１，３−ブチレングリコール                                        ５．０
８．デヒドロ酢酸ナトリウム                                          適    量
９．防腐剤                                                          適    量
１０．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）有機シリコーン樹脂；ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業（株）製）
【０１７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５及び６を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分７〜１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
【０１７９】
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、更にべたつきがない使用感であった。また、温度変化や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性に優れることはもとより、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【０１８０】
［実施例１１］ファンデーション
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ５．０
３．ポリエーテル変性分岐状シリコーン（注１）                          ３．５
４．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト    １．５
５．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ２．０
６．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル        ２．５
ジメチコン（注２）処理酸化鉄
７．トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシル        ７．５
ジメチコン（注２）処理酸化チタン
８．ジプロピレングリコール                                            ５．０
９．パラオキシ安息香酸メチルエステル                                  ０．３
１０．香料                                                          適    量
１１．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性分岐状シリコーン；ＫＦ−６０２８（信越化学工業（株）製）
（注２）トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０１８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合し、成分５〜７を添加して均一にした。
Ｂ：成分８〜９及び１１を溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１０を添加してファンデーションを得た。
【０１８２】
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かい上、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも良く、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１８３】
［実施例１２］アイシャドウ
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １７．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                １０．０
３．ポリエーテル変性分岐状シリコーン（注１）                          ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル                                    ０．５
５．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ２．０
６．製造例２の複合粉体（タルク）                                      １．０
７．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  ６．０
８．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理無機着色顔料              適    量
９．塩化ナトリウム                                                    ２．０
１０．プロピレングリコール                                            ８．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）  ポリエーテル変性分岐状シリコーン；ＫＦ−６０２８（信越化学工業（株）製）
【０１８４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜８を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１２を添加してアイシャドウを得た。
【０１８５】
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽い上油っぽさや粉っぽさがなく、柔らかな使用感のものであった。また、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１８６】
［実施例１３］口紅
（成分）                                                            質量（％）
１．キャンデリラワックス                                              ７．０
２．ポリエチレンワックス                                              ８．０
３．長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂（注１）                  １２．０
４．メチルフェニルポリシロキサン（注２）                              ３．０
５．イソノナン酸イソトリデシル                                      ２０．０
６．イソステアリン酸グリセリル                                      １６．０
７．トリイソステアリン酸ポリグリセリル                              ２８．５
８．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ０．５
９．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  ５．０
１０．有機顔料                                                      適    量
１１．香料                                                          適    量
合計                                                              １００．０
（注１）長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５６１Ｐ（信越化学工業（株）製）
（注２）メチルフェニルポリシロキサン；ＫＦ−５４（信越化学工業（株）製）
【０１８７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び７の一部を加熱混合、溶解した。
Ｂ：成分８〜１０及び７の残部を均一混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１１を添加して口紅を得た。
【０１８８】
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。
【０１８９】
［実施例１４］口紅
（成分）                                                            質量（％）
１．ポリエチレン                                                      ７．０
２．マイクロクリスタリンワックス                                      ３．０
３．長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂（注１）                  １０．５
４．トリエチルヘキサノイン                                          １９．５
５．ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール                        １５．０
６．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                                ７．０
７．水添ポリイソブテン                                                ２．５
８．メチルフェニルポリシロキサン（注２）                              ７．５
９．トリイソステアリン酸ジグリセリル                                  ０．８
１０．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                ６．０
１１．着色顔料                                                      適    量
１２．香料                                                          適    量
合計                                                              １００．０
（注１）長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５６１Ｐ（信越化学工業（株）製）
（注２）メチルフェニルポリシロキサン；ＫＦ−５４ＨＶ；粘度５，８５０ｃｓ（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合、溶解した。
Ｂ：成分９及び１１を均一混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１０及び１２を添加、均一混合して口紅を得た。
【０１９０】
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、艶やかで柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。
【０１９１】
［実施例１５］アイライナー
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                  ６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ５．０
３．ホホバ油                                                          ２．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                １．０
５．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注２）                    １．０
６．アクリルシリコーン樹脂（注３）                                  １５．０
７．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ２．０
８．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄                  １８．０
９．エタノール                                                        ５．０
１０．防腐剤                                                        適    量
１１．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン；ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）製）
（注３）アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５４５（信越化学工業（株）製）
【０１９２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を攪拌混合し、これに７，８を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分９〜１１を攪拌溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、アイライナーを得た。
【０１９３】
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、柔らかな使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくいものであった。また、温度変化や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１９４】
［実施例１６］液状乳化ファンデーション
（成分）                                                            質量（％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ４．５
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３０．０
３．スクワラン                                                        ４．０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                                ３．０
５．トリイソステアリン酸ジグリセライド                                ２．０
６．α−モノイソステアリルグリセリルエーテル                          １．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                １．０
８．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注２）                    ０．５
９．ジステアリン酸アルミニウム塩                                      ０．２
１０．製造例４の複合粉体（セリサイト）                                ２．０
１１．製造例２の複合粉体（タルク）                                    １．０
１２．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料              適    量
１３．グリセリン                                                      ３．０
１４．防腐剤                                                        適    量
１５．香料                                                          適    量
１６．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注２）アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン；ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）製）
【０１９５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱混合し、成分１０〜１２を添加して均一にした。
Ｂ：成分１３〜１４及び１６を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１５を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
【０１９６】
以上のようにして得られた液状乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちが良い上、温度変化や経時による変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１９７】
［実施例１７］液状ファンデーション
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ８．０
３．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸                                      １．０
５．フッ素変性シリコーン（注１）                                    １５．０
６．フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注２）              ５．０
７．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注３）                      １．０
８．製造例２の複合粉体（タルク）                                      １．０
９．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  １．０
１０．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料              適    量
１１．エタノール                                                    １５．０
１２．グリセリン                                                      ３．０
１３．硫酸マグネシウム                                                １．０
１４．防腐剤                                                        適    量
１５．香料                                                          適    量
１６．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）フッ素変性シリコーン；ＦＬ−５０（信越化学工業（株）製）
（注２）フッ素アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン；ＦＰＤ−４６９４（信越化学工業（株）製）
（注３）球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体；ＫＭＰ−５９０（信越化学工業（株）製）
【０１９８】
（製造方法）
Ａ：成分７〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１１〜１４及び１６を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１５を加え、液状ファンデーションを得た。
【０１９９】
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上、柔らかな使用感であると共に、肌の形態補正効果も有り、温度変化や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０２００】
［実施例１８］アイライナー
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  ５．０
３．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理黒酸化鉄                  ２０．０
４．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
５．有機シリコーン樹脂（注１）                                      １０．０
６．ビタミンＥアセテート                                              ０．２
７．ホホバ油                                                          ２．０
８．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                      ３．０
９．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                                ２．０
１０．エタノール                                                      ３．０
１１．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
１２．防腐剤                                                        適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）有機シリコーン樹脂；；ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業（株）製）
（注２）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
【０２０１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２、５〜９を混合し、成分３，４を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分１０〜１３を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
【０２０２】
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすい上清涼感があってさっぱりとし、べたつかず柔らかな使用感で、温度変化や経時によって変化することもなく、耐水性、耐汗性にも共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【０２０３】
［実施例１９］ファンデーション
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２７．０
２．メチルフェニルポリシロキサン                                      ３．０
３．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                              １０．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                ４．０
５．トリオクタン酸グリセリル                                          ３．０
６．製造例２の複合粉体（タルク）                                      １．０
７．製造例４の複合粉体（セリサイト）                                  １．０
８．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  ２．０
９．ステアリン酸アルミニウム処理酸化チタン                            ６．０
１０．メチルハイドロジェンポリシロキサン処理酸化鉄顔料              適    量
１１．１，３−ブチレングリコール                                      ７．０
１２．塩化ナトリウム                                                  ０．５
１３．防腐剤                                                        適    量
１４．香料                                                          適    量
１５．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
【０２０４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合溶解し、成分６〜１０を均一に分散した。
Ｂ：成分１１〜１３及び１５を混合した後、Ａに加えて乳化した。
Ｃ：Ｂに成分１４を加えてファンデーションを得た。
【０２０５】
以上のようにして得られたファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れており、また、温度変化や経時によって変化することがなく、安定性にも優れていることがわかった。
【０２０６】
［実施例２０］ブラッシング剤スプレー
（成分）                                                            質量（％）
１．ミリスチン酸イソプロピル                                          １．０
２．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ０．０５
３．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      ０．５
４．エタノール                                                      ２５．０
５．香料                                                            適    量
６．噴射剤                                                          残    量
合計                                                              １００．０
【０２０７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合した。
Ｂ：Ａをエアゾール用缶に詰めた後、成分６を充填し、ブラッシング剤スプレーを得た。
【０２０８】
以上のようにして得られたブラッシング剤スプレーは、非常になめらかな使用感であり、持続性にも優れている上、使用時の粉の分散性に優れ、櫛通りが良くツヤのある非常に良いものであることが確認された。
【０２０９】
［実施例２１］リンス
（成分）                                                            質量（％）
１．ジステアリン酸エチレングリコール                                  ３．０
２．セタノール                                                        ２．０
３．モノステアリン酸プロピレングリコール                              ３．０
４．ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ２／秒（２５℃））              ３．０
５．モノステアリン酸グリセリン                                        ４．０
６．ポリオキシエチレン（３）ステアレート                              ４．０
７．塩化アセチルトリメチルアンモニウム                                ５．０
８．ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル                          ２．０
９．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
【０２１０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を撹拌、混合した。
Ｂ：成分１０〜１１及び１３を加熱混合した。
Ｃ：ＡにＢを添加し、混合した後、冷却、成分１２を添加してリンスを得た。
【０２１１】
以上のようにして得られたリンスは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。
【０２１２】
［実施例２２］リンスインシャンプー
（成分）                                                            質量（％）
１．ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（３０％）    １５．０
２．ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２７％）  ４．０
３．ポリオキシエチレン（１５０）ジステアレート                        ０．５
４．カチオン化セルロース（４％）                                      ０．５
５．グリセリン                                                        ３．０
６．ジメチルポリシロキサン（１００万ｍｍ２／秒（２５℃））            １．０
７．ジメチルポリシロキサン（１００ｍｍ２／秒（２５℃））              ３．０
８．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
９．防腐剤                                                          適    量
１０．香料                                                          適    量
１１．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
【０２１３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５、９及び１１を加熱、混合した。
Ｂ：成分６〜８を混合、分散した。
Ｃ：ＡにＢを添加し混合した後、冷却、成分１０を添加してリンスインシャンプーを得た。
【０２１４】
以上のようにして得られたリンスインシャンプーは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。
【０２１５】
［実施例２３］トリートメント
（成分）                                                            質量（％）
１．ジステアリン酸エチレングリコール                                  １．０
２．流動パラフィン                                                  １０．０
３．スクワラン                                                        ５．０
４．ステアリルアルコール                                              １．５
５．ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ２／秒（２５℃））                ３．０
６．ステアリン酸                                                      ６．０
７．ポリオキシエチレン（３）ステアリルアルコール                      ４．５
８．ポリオキシエチレン（１５０）セチルエーテル                        ２．０
９．製造例３の複合粉体（マイカ）                                      １．０
１０．１，３−ブチレングリコール                                      ６．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
【０２１６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱、混合した。
Ｂ：成分１０〜１１及び１３を混合、分散した。
Ｃ：ＡにＢを添加し混合した後、冷却、成分１２を添加してトリートメントを得た。
【０２１７】
以上のようにして得られたトリートメントは、使用時にべたつきや重さがなく、毛髪に優れたツヤを与え、さらさら感、なめらかさ、ボリューム感を付与し、櫛通りの良い、使用性も持続性も優れたものであることが確認された。
【０２１８】
［実施例２４］油中水型タイプ制汗剤
（成分）                                                            質量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                          ７．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １３．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                          ７．０
４．ジプロピレングリコール                                            ５．０
５．クエン酸ナトリウム                                                ０．２
６．アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト              １８．０
７．製造例２の複合粉体（タルク）                                      ２．０
８．フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）                  ２．０
９．香料                                                            適    量
１０．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン；ＫＳＧ−２１０（信越化学工業（株）製）
（注２）フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−２００（信越化学工業（株）製）
【０２１９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合した。
Ｂ：成分４〜１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて混合乳化して、油中水型タイプ制汗剤を得た。
【０２２０】
以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れるものであった。
【０２２１】
［実施例２５］ロールオンタイプ制汗剤
（成分）                                                            質量（％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）                          ２０．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                  １０．０
３．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                              １５．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                                  ３０．０
５．アルミニウム・ジルコニウムテトラクロロハイドレイト                ２０．０
６．製造例３の複合粉体（マイカ）                                        ５．０
７．香料                                                              適    量
合計                                                                １００．０
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン；ＫＳＧ−２１０（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−１５（信越化学工業（株）製）
【０２２２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合した。
Ｂ：Ａに成分５〜７を加え、均一に分散し、ロールオンタイプ制汗剤を得た。
【０２２３】
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
【０２２４】
［実施例２６］日焼け止め乳液
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン                                      ３．０
３．モノイソステアリン酸ソルビタン                                    １．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                                ０．５
５．トリメチルシロキシケイ酸（注２）                                  １．０
６．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ４．０
７．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  １．０
８．ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン                      ６．０
９．ソルビトール                                                      ２．０
１０．塩化ナトリウム                                                  ２．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）ポリエーテル変性シリコーン；ＫＦ−６０１５（信越化学工業（株）製）
（注２）トリメチルシロキシケイ酸；Ｘ−２１−５２５０（信越化学工業（株）製）
【０２２５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱混合し、成分７，８を均一分散した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱混合した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加し日焼け止め乳液を得た。
【０２２６】
以上のようにして得られた日焼け止め乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがない上、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果もあった。さらに、化粧持ちが良いため紫外線防止効果も持続する上、温度変化や経時による変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【０２２７】
［実施例２７］サンカットクリーム
（成分）                                                            質量（％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ２０．０
２．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  １２．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                          ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ６．０
５．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２）                          ５．０
６．アルキル・シリコーン／ポリエーテル共変性シリコーン（注３）        ６．５
７．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                  １．０
８．ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン                    １５．０
９．塩化ナトリウム                                                    ０．５
１０．１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
１１．防腐剤                                                        適    量
１２．香料                                                          適    量
１３．精製水                                                        残    量
合計                                                              １００．０
（注１）アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５４５（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型ポリエーテル変性シリコーン；ＫＳＧ−２１０（信越化学工業（株）製）
（注３）アルキル・シリコーン／ポリエーテル共変性シリコーン；ＫＦ−６０３８（信越化学工業（株）製）
【０２２８】
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分８を添加してビーズミルで分散した。
Ｂ：成分１の残部及び３〜７を混合して均一にした。
Ｃ：成分９〜１１及び１３を混合、溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａを分散させ、さらに、成分１２を添加してサンカットクリームを得た。
【０２２９】
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽い上密着感に優れ、柔らかな使用感であると共に肌の形態補正効果も有り、化粧持ちも非常に優れていた。また、温度変化や経時に対しても非常に安定であることが確認された。
【０２３０】
［実施例２８］ネイルエナメル
（成分）                                                            質量（％）
１．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ４５．０
２．メチルトリメチコン（注２）                                        ５．０
３．ニトロセルロース                                                  ３．０
４．カンファ                                                          ０．５
５．クエン酸アセチルトリブチル                                        １．０
６．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                      ０．５
７．酢酸ブチル                                                      ３０．０
８．酢酸エチル                                                      １０．０
９．イソプロピルアルコール                                            ５．０
１０．製造例３の複合粉体（マイカ）                                  適    量
合計                                                              １００．０
（注１）アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５４９（信越化学工業（株）製）
（注２）メチルトリメチコン；ＴＭＦ−１．５（信越化学工業（株）製）
【０２３１】
（製造方法）
Ａ：成分７〜９を混合し、これに成分４〜６を添加して均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１〜３を添加して混合する。
Ｃ：Ｂに成分１０を添加混合して、ネイルエナメルを得た。
【０２３２】
以上のようにして得られたネイルエナメルは、のび広がりが軽く、視覚的に滑らかさを与え、耐水性、耐油性があり持ちも良く、さらに、爪への圧迫感や爪の黄変や温度や経時による化粧膜の変化もなく安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０２３３】
［実施例２９］チークカラー
成分                                                                質量（％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                            ２８．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３４．５
３．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                                ９．０
４．ステアロイルイヌリン                                            １０．０
５．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）                            ２．０
６．赤色２０２号                                                    適    量
７．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注３）処理酸化鉄          適    量
８．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注３）処理酸化チタン      適    量
９．トコフェロール                                                  適    量
１０．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                ５．０
１１．製造例３の複合粉体（マイカ）                                  １１．５
合計                                                              １００．０
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−１６（信越化学工業（株）製）
（注２）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
（注３）アルキル・シリコーン分岐型シリコーン；ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０２３４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合し、８０℃に加熱し、均一分散させた。
Ｂ：Ａに成分６〜１１を加え、８０℃で均一分散させた。
Ｃ：室温に戻して、チークカラーを得た。
【０２３５】
以上のようにして得られたチークカラーは、スポンジ状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０２３６】
［実施例３０］アイカラー
成分                                                                質量（％）
１．イソノナン酸イソトリデシル                                      ２０．０
２．スクワラン                                                      ２０．０
３．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）                            ６．０
４．パルミチン酸デキストリン                                        １０．０
５．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）                            １２．０
６．硫酸バリウム                                                      ５．０
７．ポリエチレンテレフタレート／Ａｌ  粉末                            ４．５
８．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                                １３．５
９．トコフェロール                                                  適    量
１０．化粧品用ガラスフレーク粉末（注３）                              １．５
１１．化粧品用酸化鉄被覆ガラスフレーク粉末（注４）                    ７．５
合計                                                              １００．０
（注１）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−１６（信越化学工業（株）製）
（注３）ガラスフレーク（日本板硝子（株）製）
（注４）酸化鉄被覆ガラスフレーク；メタシャイン（日本板硝子（株）製）
【０２３７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合し、９０℃に加熱し、均一に分散させた。
Ｂ：Ａに成分６〜１１を加え、更に９０℃で均一に分散させた。
Ｃ：室温に戻して、アイカラーを得た。
【０２３８】
以上のようにして得られたアイカラーは、ゼリー状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０２３９】
［実施例３１］ファンデーション
成分                                                                質量（％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））                ２３．０
２．有機シリコーン樹脂（注１）                                      １０．０
３．アルキル・シリコーン分岐・架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）  ３４．０
４．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）                            ８．０
５．スクワラン                                                        １．０
６．ホホバ油                                                          １．０
７．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注４）                    １．０
８．ＰＭＭＡ  球状粉末                                                ２．０
９．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注５）処理酸化鉄          適    量
１０．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注５）処理酸化チタン      ６．０
１１．ステアリン酸アルミニウム処理微粒子酸化チタン                    ９．０
１２．トコフェロール                                                適    量
１３．製造例２の複合粉体（タルク）                                    ３．０
１４．製造例４の複合粉体（セリサイト）                                ２．０
合計                                                              １００．０
（注１）有機シリコーン樹脂；ＫＦ−７３１２Ｌ（信越化学工業（株）製）
（注２）アルキル・シリコーン分岐・架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−０４８Ｚ（信越化学工業（株）製）
（注３）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−１０５（信越化学工業（株）製）
（注４）ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン；ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業（株）製）
（注５）アルキル・シリコーン分岐型シリコーン；ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０２４０】
（製造方法）
Ａ：成分１の一部、及び、成分２〜８を混合し、均一に分散させた。
Ｂ：成分９〜１４を成分１の残りを用いて、ロールミルにて、均一に分散させた。
Ｃ：Ａに成分Ｂを均一に分散させて、ファンデーションを得た。
【０２４１】
以上のようにして得られたファンデーションは、スフレ状で取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０２４２】
［実施例３２］アイカラー
成分                                                                質量（％）
１．ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／秒（２５℃））                １．０
２．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（注１）                    １．０
３．スクワラン                                                        １．５
４．ワセリン                                                          ２．５
５．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注２）                      ２．０
６．ＰＭＭＡ  球状粉末                                                １．０
７．ミリスチン酸亜鉛                                                  ８．０
８．フュームドシリカ                                                  ０．５
９．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注３）処理酸化鉄          適    量
１０．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注３）処理群青          適    量
１１．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注３）処理酸化チタン    適    量
１２．トコフェロール                                                適    量
１３．製造例２の複合粉体（タルク）                                  ２０．０
１４．製造例３の複合粉体（マイカ）                                  １０．０
１５．製造例４の複合粉体（セリサイト）                              １０．０
１６．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                              ２５．０
合計                                                              １００．０
（注１）ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン；ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業（株）製）
（注２）球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体；ＫＭＰ−５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）アルキル・シリコーン分岐型シリコーン；ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０２４３】
（製造方法）
Ａ：成分５〜１６をヘンシェルミキサーに投入し、攪拌・混合した。
Ｂ：成分１〜４を均一に分散させ、Ａに添加して、さらに攪拌・混合を続けた。
Ｃ：混合物をハンマーミルにて粉砕し、所定のアルミパンにプレス成型してアイカラーを得た。
【０２４４】
以上のようにして得られたアイカラーは、取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０２４５】
［実施例３３］アイカラー
成分                                                                質量（％）
１．イソドデカン                                                    １７．０
２．アクリルシリコーン樹脂（注１）                                  ２０．０
３．長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂（注２）                    ２．０
４．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）                            ６．０
５．ワセリン                                                        １０．０
６．アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン（注４）                １２．０
７．硫酸バリウム                                                      ５．０
８．有機顔料                                                        適    量
９．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注５）処理酸化鉄          適    量
１０．アルキル・シリコーン分岐型シリコーン（注５）処理酸化チタン    適    量
１１．製造例５の複合粉体（雲母チタン）                              ２０．０
１２．トコフェロール                                                適    量
１３．香料                                                          適    量
合計                                                              １００．０
（注１）アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５５０（信越化学工業（株）製）
（注２）長鎖アルキル含有アクリルシリコーン樹脂；ＫＰ−５６１Ｐ（信越化学工業（株）製）
（注３）ハイブリッドシリコーン複合粉体；ＫＳＰ−４４１（信越化学工業（株）製）
（注４）アルキル変性架橋型ジメチルポリシロキサン；ＫＳＧ−４２（信越化学工業（株）製）
（注５）アルキル・シリコーン分岐型シリコーン；ＫＦ−９９０９（信越化学工業（株）製）
【０２４６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合し、均一に分散させた。
Ｂ：Ａに成分７〜１３を加え、均一に分散させて、アイカラーを得た。
【０２４７】
以上のようにして得られたアイカラーは、取れも良く、のび広がりが軽い上、油っぽさ及び粉っぽさがない使用感のものであった。また、耐水性、撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくい上、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０２４８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。