(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水不溶性の色材、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含む水性インクの記録用インクセットにおいて、
前記水性インクは、
１）２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであり、
２）支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２である記録用メディアに、前記水性インクを２μｌ滴下したときの１００ｍｓ後の接触角が、１５°以上３５°以下であって、
前記記録用インクセットは、少なくともブラックインク、シアン、マゼンタ、イエローの水性インクからなり、
３）ブラックインクと、ブラック以外の全てのカラーインクとは、異なった水溶性有機溶剤が用いられ、
４）ブラック以外の全てのカラーインクにおいて、該カラーインクのみで用いられる水溶性有機溶剤の表面張力が、ブラックインクのみで用いられる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高い、ことを特徴とする記録用インクセット。
【請求項２】
少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローからなる水性インクの記録用インクセットのうち、少なくとも１つのインクは、他色インクとの粘度差が０〜０．８ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の記録用インクセット。
【請求項３】
ブラックインクとカラーインクで同種類の界面活性剤を使用することを特徴とする請求項１または２に記載の記録用インクセット。
【請求項４】
前記水性インクの２５℃における粘度が６〜２０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の記録用インクセット。
【請求項５】
前記水性インクが水を４０〜６０質量％、水溶性有機溶剤を１５〜４０質量％含有するものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の記録用インクセット。
【請求項６】
前記水性インクが浸透剤として炭素数が７〜１１のジオール化合物を含むものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の記録用インクセット。
【請求項７】
前記水性インクがフッ素系界面活性剤を含有するものであり、該フッ素系活性剤が下記構造式（Ｉ）、（II）、（III）から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の記録用インクセット。
【化１】
0005510696.tif 000017
（式中、ｍは０〜１０の整数を表わす。ｎは１〜４０の整数を表わす。）
【化２】
0005510696.tif 000018
（式中、Ｒｆはフッ素含有基を表わす。ｍ，ｎ及びｐは整数を表わす。）
【化３】
0005510696.tif 000019
（式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｒ１はアニオン基、Ｒ２はカチオン基を表わす。ｑは整数を表わす。）
【請求項８】
前記水性インクが、粒子径が３０〜２００ｎｍである樹脂微粒子を含有するものであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の記録用インクセット。
【請求項９】
支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなる記録用メディアに、請求項１乃至８のいずれかに記載の記録用インクセットを用いて記録する記録方法であって、該記録メディアの動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２であることを特徴とする記録方法。
【請求項１０】
請求項１乃至８のいずれかに記載の記録用インクセットの各水性インクに、画像信号にしたがって刺激を印加し、該各水性インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１１】
前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１０に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１２】
前記飛翔させる水性インクの液滴の大きさが３〜４０ｐｌ、速度が５〜２０ｍ／ｓ、前記刺激印加の周波数が１ｋＨｚ以上、かつ解像度が３００ｄｐｉ以上である請求項１０又は１１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１３】
請求項１乃至８のいずれかに記載の記録用インクセットにより記録された画像を有することを特徴とする記録物。
【請求項１４】
請求項１０乃至１２のいずれかに記載のインクジェット記録装置により記録された画像を有することを特徴とする記録物。
【請求項１５】
請求項１乃至８のいずれかに記載の記録用インクセットの各水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用のインク、該インクを含むインクセット、及び該インク又はインクセットを用いた記録方法、記録装置と記録物、及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、インクジェット記録用インクの着色剤としては染料が用いられているが、該染料インクは耐水性および耐候性に劣り、また普通紙で滲み易いという欠点がある。これらの欠点を改良するため、着色剤として顔料を用いたインクが提案されている。
例えば、特許文献１（特開２００４−３５２９９６号公報）では、自己分散型カーボンブラックを用いてカラーブリードを緩和する方法が提案されているが、ここで実施のインクセットにおけるカラーインクには染料が用いられており、耐水性や耐候性の点で劣るものである。また普通紙上でのフェザリングが顔料インクと比べて劣るという欠点がある。ここで提案されているカラーブリードの緩和方法は、溶剤と固形分の分離を速やかに引き起こすことを利用したものであるが、浸透性の悪いメディアではブリードの抑制が困難である。
特許文献２（特開２００５−１５４６０５号公報）では、インク間の表面張力の差が５〜５０ｍＮ／ｍであるインクセットが提案されている。また、特許文献３（特開２００５−１５４６０７号公報）では、インク間の粘度の差が０．７〜４ｍＰａ・ｓであるインクセットが提案されている。しかし、インク間で物性が大きく異なると、ノズルやヘッド周りの部材選定やクリーニング機構といったシステム設計が困難となるため好ましくない。特にインク粘度が異なると、吐出するインク滴量が変化してしまうためカラー間でドット径が異なり、画像処理が困難となるため、物性の差異は小さい方が好ましい。
特許文献４（特開２００２−２７５４０２号公報）では、黒インクとカラーインクで、溶解度パラメータが４以上異なった水溶性有機溶媒を用いてカラーブリードを低減する方法が提案されている。しかしながら、本発明で実施のインク構成すなわち、水不溶性の色材を用いたインクのインクセットでインク吸収性の悪い塗工紙に記録した場合では、溶解度パラメータの４以上異なる水溶性有機溶剤を用いてもブリードを抑制することはできなかった。
特許文献５（特開２００３−３２１６３１号公報）では、普通紙上における初期接触角と、動的接触角の差、ドット面積変化率を規定することで、カラーブリードを抑制することが提案されている。記録メディアに対する初期の濡れ性はカラーブリードに影響を与えるものの、メディアに対する濡れ性の制御だけではカラーブリードを抑制することは困難である。
特許文献６（特開２００４−３３８３９２号公報）では、第１の液体と第２の液体で接触角の範囲を規定しているが、特許文献５と同様でメディアに対する濡れ性の制御だけではカラーブリードを抑制することは困難である。また、ここで実施のインク組成は水分が多いため、印字後にメディアが波打ったように変形するコックリングと呼ばれる現象を引き起こしやすい。
したがって、画像の耐水性や耐候性に優れ、普通紙のみならず水吸収性の劣る印刷用紙上においてもカラーブリードが発生せず良好な画像形成が可能なインクは未だ実現できていないのが現状である。ここでいう水吸収性の劣る用紙とは、炭酸カルシウムやカオリン等の無機顔料が塗工された印刷用コート紙のことで、水性インクジェットインクではインク吸収性が遅いため、カラーブリードが発生しやすく、一般的にインクジェット適性のある紙として認識されていない。
インクジェット印刷は、製版が不要であるため手軽に印刷が行なえること、水性インクは環境負荷が少ないことから、オフセット印刷・グラビア印刷といった商業印刷並の高画質印刷を水性インクジェットで行なえることが望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３５２９９６号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４６０５号公報
【特許文献３】特開２００５−１５４６０７号公報
【特許文献４】特開２００２−２７５４０２号公報
【特許文献５】特開２００３−３２１６３１号公報
【特許文献６】特開２００４−３３８３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、普通紙のみならず水吸収性の劣る、無機顔料が塗工された印刷用塗工紙においてもカラーブリードが発生せず、乾燥性にも優れ、吐出安定性及び保存性に優れ、紙のコックリングがない優れた印刷物を形成できるという優れた画像形成が可能となるインクセットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
水吸収性の劣る、無機顔料が塗工された印刷用塗工紙に記録すると、インク中に含有されている水や溶剤の吸収に時間がかかるため、隣り合った滴同士でカラーブリードを起こしやすい。特に、カラーとブラックの境界部において、カラー液滴にブラック液滴が引き寄せられる場合、カラーインク側にブラックインクが移動し、カラーインクの中にブラックインクが浸透していくため、インク乾燥後の紙面でカラーブリードが発生している。一方、ブラック液滴にカラー液滴が引き寄せられる場合、ブラックインク側にカラーインクが移動し、ブラックインクの中にカラーインクが浸透していくが、ブラックに打ち消されて目立たないため、インク乾燥後の紙面では、カラーブリードが認められない。
【０００６】
液滴が接触した直後、ふたつの液滴を隔てている流体が排出されて液体は合体しようとするが、このとき、表面張力の小さい液体から大きい液体へ流れが生じることを見出し本発明に至った。なお、ここでいう液体の表面張力とは、インク自体の表面張力ではなく、それぞれのインクに含まれる異なった水溶性有機溶剤の表面張力のことを示す。インク自体の表面張力は界面活性剤の種類や添加量によって制御されており、主に基材に対する濡れに影響を及ぼすパラメータである。すなわち、インク自体の表面張力は、メディアへ着弾後の濡れや、インク吐出ノズル周辺への濡れを制御するために調整される。
【０００７】
従って、ブラックインクとカラーインク間で発生するカラーブリードを抑制するには、ブラックインクと、ブラック以外のカラーインクのうち少なくとも１種類とは異なった水溶性有機溶剤を用いて、更にブラック以外のカラーインクで用いる水溶性有機溶剤の表面張力が、ブラックで用いる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高いことが有効な手段である。
【０００８】
また、インク滴の着弾直後にできるだけ紙に濡れている、すなわち着弾直後の接触角が低い方が、液滴同士の接触面積が少なくなるため、カラーブリード抑制に有利であることも同時に見出した。
【０００９】
すなわち、上記課題は本発明の（１）〜（１５）によって解決される。
（１）「少なくとも水、水不溶性の色材、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含む水性インクの記録用インクセットにおいて、
前記水性インクは、
１）２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであり、
２）支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２である記録用メディアに、前記水性インクを２μｌ滴下したときの１００ｍｓ後の接触角が、１５°以上３５°以下であって、
前記記録用インクセットは、少なくともブラックインク、シアン、マゼンタ、イエローの水性インクからなり、
３）ブラックインクと、ブラック以外の全てのカラーインクとは、異なった水溶性有機溶剤が用いられ、
４）ブラック以外の全てのカラーインクにおいて、該カラーインクのみで用いられる水溶性有機溶剤の表面張力が、ブラックインクのみで用いられる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高い、ことを特徴とする記録用インクセット」。
（２）「少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローからなる水性インクの記録用インクセットのうち、少なくとも１つのインクは、他色インクとの粘度差が０〜０．８ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記第（１）項に記載の記録用インクセット」。
（３）「ブラックインクとカラーインクで同種類の界面活性剤を使用することを特徴とする前記第（１）項または（２）項に記載の記録用インクセット」。
（４）「前記水性インクの２５℃における粘度が６〜２０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の記録用インクセット」。
（５）「前記水性インクが水を４０〜６０質量％、水溶性有機溶剤を１５〜４０質量％含有するものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の記録用インクセット」。
（６）「前記水性インクが浸透剤として炭素数が７〜１１のジオール化合物を含むものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の記録用インクセット」。
（７）「前記水性インクがフッ素系界面活性剤を含有するものであり、該フッ素系活性剤が下記構造式（Ｉ）、（II）、（III）から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の記録用インクセット； 
【００１０】
【化１】
0005510696.tif 000002
（式中、ｍは０〜１０の整数を表わす。ｎは１〜４０の整数を表わす。）
【００１１】
【化２】
0005510696.tif 000003
（式中、Ｒｆはフッ素含有基を表わす。ｍ，ｎ及びｐは整数を表わす。）
【００１２】
【化１】
0005510696.tif 000004
（式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｒ１はアニオン基、Ｒ２はカチオン基を表わす。ｑは整数を表わす。）」。
（８）「前記水性インクが、粒子径が３０〜２００ｎｍである樹脂微粒子を含有するものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の記録用インクセット」。
（９）「支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２である記録用メディアに、前記水性インクを２μｌ滴下したときの１００ｍｓ後の接触角が、１５°以上３５°以下の水性インクであることを特徴とする前記第（８）項に記載の記録用水性インク」。
【００１５】
（１０）「前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の記録用インクセットの各水性インクに、画像信号にしたがって刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置」。
（１１）「前記刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記第（１０）項に記載のインクジェット記録装置」。
（１２）「前記飛翔させるインクの液滴の大きさが３〜４０ｐｌ、速度が５〜２０ｍ／ｓ、前記刺激印加の周波数が１ｋＨｚ以上、かつ解像度が３００ｄｐｉ以上である前記第（１０）項又は第（１１）項に記載のインクジェット記録装置」。
（１３）「前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の記録用インクセットにより記録された画像を有することを特徴とする記録物」。
（１４）「前記第（１０）項乃至第（１２）項のいずれかに記載のインクジェット記録装置により記録された画像を有することを特徴とする記録物」。
（１５）「前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の記録用インクセットの各水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ」。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、普通紙のみならず水吸収性の劣る、無機顔料が塗工された印刷用塗工紙においてもカラーブリードが発生せず、乾燥性にも優れ、吐出安定性及び保存性に優れ、紙のコックリングがない優れた印刷物を形成できるという優れた画像形成が可能となるインクセット、これを用いた記録装置、記録物、インクカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（記録用インクセット）
本発明の記録用インクセットは、少なくとも水、水不溶性の色材、水溶性有機溶剤、界面活性剤を含む、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクから成り、ブラックインクと、ブラック以外のインクのうち少なくとも１種類とは、異なった水溶性有機溶剤を用いることと、ブラック以外のインクで用いる水溶性有機溶剤の表面張力が、ブラックで用いる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高いことを特徴とする。
【００１８】
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００１９】
これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが好適である。
【００２０】
さらにこれらの中で、カラーブリードを抑制するインクセットとして特に好ましい組み合わせとしては、以下のものが挙げられる。
カラーインクにジエチレングリコール（４８．５ｍＮ／ｍ）を使用し、ブラックインクに１，４−ブタンジオール（４５．３ｍＮ／ｍ）またはトリエチレングリコール（４５．２ｍＮ／ｍ）または１，５−ペンタンジオール（４３．２ｍＮ／ｍ）またはＮ−メチルピロリドン（４１ｍＮ／ｍ）または１，３−ブタンジオール（３７．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２１】
カラーインクにエチレングリコール（表面張力＝４６．５ｍＮ／ｍ）を使用し、ブラックインクに１，４−ブタンジオール（４５．３ｍＮ／ｍ）またはトリエチレングリコール（４５．２ｍＮ／ｍ）または１，５−ペンタンジオール（４３．２ｍＮ／ｍ）またはＮ−メチルピロリドン（４１ｍＮ／ｍ）または１，３−ブタンジオール（３７．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２２】
カラーインクに１，４−ブタンジオールを使用し、ブラックインクに１，５−ペンタンジオール（４３．２ｍＮ／ｍ）またはＮ−メチルピロリドン（４１ｍＮ／ｍ）または１，３−ブタンジオール（３７．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２３】
カラーインクに１，３−ブタンジオールを使用し、ブラックインクに３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２４】
、
カラーインクにトリエチレングリコールを使用し、ブラックインクに１，５−ペンタンジオール（４３．２ｍＮ／ｍ）またはＮ−メチルピロリドン（４１ｍＮ／ｍ）または１，３−ブタンジオール（３７．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２５】
カラーインクに１，５−ペンタンジオールを使用し、ブラックインクに１，３−ブタンジオール（３７．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，５−ペンタンジオール（３７．５ｍＮ／ｍ）またはプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２６】
カラーインクに１，３−ブタンジオールを使用し、ブラックインクにプロピレングリコール（３６ｍＮ／ｍ）またはトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２７】
カラーインクにプロピレングリコールを使用し、ブラックインクにトリプロピレングリコール（３４ｍＮ／ｍ）または２，３−ブタンジオール（３３．８ｍＮ／ｍ）または３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２８】
カラーインクにトリプロピレングリコールを使用し、ブラックインクに３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００２９】
カラーインクに２，３−ブタンジオールを使用し、３−メチル−１，３−ブタンジオール（３２．８ｍＮ／ｍ）またはジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００３０】
カラーインクに３−メチル−１，３−ブタンジオールを使用し、ブラックインクにジプロピレングリコール（３２ｍＮ／ｍ）または２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００３１】
カラーインクにジプロピレングリコールを使用し、ブラックインクに２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７ｍＮ／ｍ）を用いる組み合わせ。
【００３２】
また、グリセリンは保湿剤としての役割を果たし、カラーインクとブラックインクの両方に用いることができる。
【００３３】
水溶性有機溶剤の前記記録用インク中における含有量は、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。前記含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。
【００３４】
界面活性剤として、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤から選ばれる一種を単独、又は二種以上を混合して用いることができる。
アニオン界面活性剤としては、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
【００３５】
フッ素系界面活性剤としては下記構造（Ｉ）〜（III）で表わされるものを好ましく用いることができる。
【００３６】
【化７】
0005510696.tif 000005
（式中、ｍは０〜１０の整数を表わす。ｎは１〜４０の整数を表わす。）
【００３７】
【化８】
0005510696.tif 000006
（式中、Ｒｆはフッ素含有基を表わす。ｍ，ｎ及びｐは整数を表わす。）
【００３８】
【化９】
0005510696.tif 000007
（式中、Ｒｆはフッ素含有基、Ｒ１はアニオン基、Ｒ２はカチオン基を表わす。ｑは整数を表わす。）
【００３９】
前記フッ素系界面活性剤として、市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ−１２１，Ｓ−１３１，Ｓ−１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ４７４（大日本インク化学工業社製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＯ（デュポン社製）；エフトップＥＦ−３５１、３５２、８０１、８０２（ジェムコ社製）等が挙げられる。
特に好ましく用いられるのはノニオン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤である。
【００４０】
界面活性剤は、主にメディアやノズルに対する濡れ性に影響を及ぼすものであり、メディアへの接触角に影響を与えていることが把握された。インク着弾時メディアへの接触角が低いと、液滴同士の接触時間および接触面積が少なくブリードが発生しにくい傾向があるが、本発明において、より好ましい範囲として規定している接触角（１５〜３５°／１００ｍｓ時）となるようなインクの場合、液滴同士の滲み（カラーブリード）に対する影響は、水溶性有機溶剤の表面張力が支配的であると思われる。
本発明における界面活性剤の量や種類、水等の好ましい添加量について説明すると、界面活性剤量について、添加量は好ましくは０．１〜５％であり、より好ましくは０．５〜３％である。添加量が０．１％未満であると、メディアへの濡れが悪くなり、カラーブリードやビーディングが発生しやすくなる傾向がある。また、ノズル内部やノズルプレートに対する濡れも悪くなり、吐出が不安定になる傾向がある。添加量３％を超えると、インクの分散性が不安定になり保存性が悪化するだけではなく、カラーブリードが発生しやすくなる傾向がある。また、添加量が５％を超えると、この傾向が顕著になる。
界面活性剤種類について、ブラックインクとカラーインクで同種類の活性剤を使用する方がより好ましい。またはブラックインクとカラーインクで異なった活性剤を使用する際、ブラックインクの方がカラーインクよりも静的表面張力が下がるよう処方される活性剤を選択することが好ましい。
【００４１】
水の添加量について、水が多いと2次色のビーディングやコックリングが悪化する。カラーブリードについても若干レベルダウンの傾向がある。後述の実施例中には、水の多い処方（６５％以上）、その影響、について、参考になるものを示しておいた。
【００４２】
着色剤としては、例えば、油溶性染料、分散染料等の染料や、顔料等が挙げられる。本発明では、耐水性、耐侯性が良好である顔料を用いた。
本発明に用いられる顔料はブラック顔料としてカーボンブラックが挙げられ、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイドを含む。フタロシアニンブルーの代表的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（ピグメントブルー１５）を含む。キナクリドンの代表的な例はピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９およびピグメントバイオレット４２を含む。アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）およびピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）を含む。ピレリンの代表的な例はピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）およびピグメントレッド２２４を含む。チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６およびピグメントバイオレット３８を含む。複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー１１７およびピグメントイエロー１３８を含む。他の適切な着色顔料の例は、The Colour Index、第三版（The Society of Dyers and Colourists,1982）に記載されている。
【００４３】
更に、本発明においては、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料を併用することも可能である。好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を調整するのに用いられる公知の分散剤を使用することができ、例えば以下のものが挙げられる。
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等。
これらの共重合体は重量平均分子量が３，０００〜５０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜３０，０００、最も好ましくは７，０００〜１５，０００である。分散剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で適宣添加されて良い。分散剤としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、より好ましくは１：０．１２５〜１：３の範囲である。
【００４４】
本発明で使用する着色剤としては、少なくとも一種の親水性基が表面に結合した顔料を用いることができる。この結果、従来のインクの様に、顔料を分散させるための分散剤がなくても安定に分散が可能となる。このような表面に親水基を有し、分散剤を必要としない顔料を用いると、長期保存性に優れ、水分が蒸発しても再度水に溶解が可能であり、プリンタで使用する際、ノズルが乾燥することによる目詰まりの発生がなく、信頼性の高いインクを提供することができる。
【００４５】
本発明で使用する表面に少なくとも１種の親水性基を有するカーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
前記カーボンブラックの種類としては、公知のカーボンブラックの製造方法で製造されたものであり、チャンネル法、オイルファーネス法、ファーネス法、アセチレンブラック法、サーマルブラック法等で製造されたものを用いることができる。
ブラック顔料インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。
このようなものとしては、例えば、＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２４５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３０、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０Ｂ、ＭＣＦ８８、＃６５０Ｂ、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ２００ＲＢ、ＭＡ１４、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃９５、＃８５、ＣＦ９、＃２６０（以上、三菱化学製）、
Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（以上、コロンビア製）、
Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット製）、
カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（以上、デグッサ製）、
トーカブラック＃８５００、同＃８３００、同＃７５５０、同＃７４００、同＃７３６０、同＃７３５０、同＃７２７０、同＃７１００（以上、東海カーボン製）、
シヨウブラックＮ１１０、同Ｎ２２０、同Ｎ２３４、同Ｎ３３９、同Ｎ３３０、同Ｎ３２６、同Ｎ３３０Ｔ、同ＭＡＦ、同Ｎ５５０（以上キャボットジャパン（２００５年１１月に昭和キャボット社より社名変更）製）
等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本発明で使用されるカーボンブラックは、表面を改質処理し少なくとも１種の親水基をカーボンブラックの表面に直接若しくは他の原子団を介して結合し、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる。
表面改質方法としては、例えば次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩などのアルカリ金属塩やアンモニウム塩などの酸化剤水溶液中にカーボンブラックを添加して酸化処理する方法、低温酸化プラズマ処理する方法、オゾンによって酸化する方法が挙げられる。
【００４７】
親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍが表面に結合されたものを用いることが好ましい。前記親水性基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
【００４８】
また、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理することで、下記構造式で表わされるＮ−エチルピリジル基を結合させる方法、ジアゾニウム塩を反応させることにより、カチオン性親水性基を導入することもできる。前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、下記に挙げる第４級アンモニウム基がより好ましく、これらのいずれかが顔料表面に結合されたものが色材として好適である。
【００４９】
【化１０】
0005510696.tif 000008
【００５０】
着色剤としての顔料の添加量は、４〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。１２質量％を超えると、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が発生しやすくなる。３％よりも少ないと、十分な画像濃度が得られないことがある。
【００５１】
本発明のインクにおいて、樹脂微粒子を添加することができる。樹脂微粒子とは、水に不溶性の樹脂が水に分散した状態で存在したもので、溶媒が蒸発すると樹脂微粒子同士が融着して膜を形成し、着色剤をメディア上に固着させる効果を持つ。また、溶媒が蒸発すると、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、高い画像濃度が得られ、また裏抜けを防止する効果も得られる。
【００５２】
樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂などが挙げられる。樹脂エマルジョンの添加量は、インクの０．１〜４０重量％部となるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２５重量％の範囲である。樹脂微粒子が０．１質量％未満であると、十分な定着性が得られないことがあり、４０質量％を超えると、固形分が多く溶媒が少ない組成となることから、保存安定性が悪化したり、ノズルでの乾燥や固化が発生しやすくなり吐出性が低下したりする場合がある。
これら微樹脂粒子は、粒子径が３０〜２００ｎｍのものであることが好ましい。
【００５３】
本発明では、浸透剤として炭素数７〜１１のジオール化合物を用いることができる。炭素数が７未満であると、十分な浸透性が得られず、両面印刷時に記録媒体を汚したり、記録媒体上でのインクの広がりが不十分で画素の埋まりが悪くなるため、文字品位や画像濃度の低下が生じることがあり、１１を超えると保存安定性が低下することがある。
【００５４】
前記ジオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが好適である。
前記ジオール化合物の添加量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。前記添加量が少なすぎると、インクの紙への浸透性が劣り、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、両面印字のため記録媒体の記録面を反転させる際に搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したり、高速印字や両面印字に対応できないことがある。一方、添加量が多すぎると、印字ドット径が大きくなり、文字の線幅が広くなったり、画像鮮明度が低下することがある。
【００５５】
本発明では、アミノプロパンジオール化合物を添加することもできる。アミノプロパンジオール化合物は水溶性の塩基化合物であり、インクのｐＨをアルカリに保ち、長期にインクと接する部材への侵食を抑制したり、水分蒸発による着色剤の凝集を制御して安定なインク吐出性を保ったりすることができる。
前記アミノプロパンジオール誘導体としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば１−アミノ−２，３−プロパンジオール、１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、これらの中でも、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
前記アミノプロパンジオール化合物の前記記録用インクにおける添加量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましく、０．１〜２．０質量％が更に好ましい。前記添加量が多すぎると、ｐＨが高くなり、粘度が上昇する等のデメリットが生じることがある。
【００５６】
その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
【００５７】
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【００５８】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。
該ｐＨ調製剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００５９】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【００６０】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤等が挙げられる。
【００６１】
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【００６２】
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。
【００６３】
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
【００６４】
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト等が挙げられる。
【００６５】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６６】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６７】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００６８】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
【００６９】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等が挙げられる。
【００７０】
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）等が挙げられる。
【００７１】
本発明の記録用インクは、少なくとも水、着色剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤を含み、更に必要に応じて樹脂微粒子、ｐＨ調整剤、その他の成分を水性媒体中に分散または溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェイカー、超音波分散機等により行なうことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機で行なうことができる。
【００７２】
本発明の記録用インクセットにおいて、水吸収性の悪い塗工紙で、ブラックインクとカラーインク間で発生するカラーブリードを抑制するには、ブラックインクとブラック以外のカラーインクで少なくとも１種類は異なった水溶性有機溶剤を用いて、更にブラック以外のカラーインクで用いる水溶性有機溶剤の表面張力が、ブラックで用いる水溶性有機溶剤の表面張力よりも高いことが有効な手段である。ここで、水吸収性の悪い塗工紙とは、支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録用メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２である印刷用塗工紙を示す。
【００７３】
着弾直後の接触角はインクの表面張力に依存しており、２５℃におけるインクの表面張力を２０〜４０ｍＮ／ｍとすることが好ましく、２３〜３６ｍＮ／ｍとすることがより好ましい。表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下であると、インク吐出ノズル面への濡れが高くなり、液滴が付着しやすくなるため、安定な吐出が得られないことがあり、４０ｍＮ／ｍを超えると、メディアへの濡れが不十分となり、カラーブリードが発生することがある。
【００７４】
着弾後のインク接触角は、水吸収性の悪い塗工紙、ここでは動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ２支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなる記録用メディアに、インクを２μｌ滴下したときの１００ｍｓ後の接触角が１５°以上３５°以下であることが好ましい。前記接触角が１５°より小さいと、カラーブリードが発生しやすくなり、３５°より大きいと、カラーブリードの発生や、乾燥性が悪くなる傾向がある。
【００７５】
吸液特性は協和精工（株）製動的走査吸液計（ＤＳＡ）を用いて測定することができる。
動的走査吸収液計（dynamic scanning absorptometer；ＤＳＡ，紙パ技協誌、第４８巻、１９９４年５月、第８８〜９２頁、空閑重則）は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、１枚の試料で必要な点の数だけ測定を行なう、という方法によって測定を自動化したものである。紙試料への液体供給ヘッドはテフロン（登録商標）管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
【００７６】
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。前記木材パルプとしては、例えば、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられる。
【００７７】
前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。該白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙（メディア）表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。
【００７８】
前記塗工層は、顔料及びバインダー（結着剤）を含有してなり、必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。塗工層において使用する顔料としては、顔料としては、無機顔料、もしくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いる。無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライト等の顔料を挙げることができる。カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができるので好ましい。カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等があるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が２μｍ以下の割合が８０重量％以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の５０重量％以上を占めていることが望ましい。
またカオリンの配合量は、５０重量部以上が好ましい。５０重量部未満であると、光沢度において十分な効果が期待しにくい。上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、９０重量部未満がより好適である。
【００７９】
一方、有機顔料としては、例えば、スチレン・アクリル共重合体粒子、スチレン・ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。これら有機顔料は２種以上が混合されても良い。有機顔料の配合量は、２〜２０重量部である。有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高・高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。２重量部未満では、前記効果がなく、２０重量部を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がることと、コスト面からも経済的ではない。有機顔料にはその形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性および塗工液の流動性のバランスを鑑み、平均粒子径が０．２〜３．０μｍの範囲にあることが望ましく、より好ましくは空隙率４０％以上の中空型が採用される。
バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。
【００８０】
水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかが好適に用いられる。前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；ポリウレタン；ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等が特に好ましい。前記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体に塗工層液を含浸又は付着する方法により行なうことができる。塗工層液の含浸又は付着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げても良い。
【００８２】
市販品としては、ＯＫトップコート、ＯＫアストロ・グロス、ＯＫノンリンクル、ＳＡ金藤＋、ＯＫ金藤＋、ＯＫノンリンクル、（Ｆ）ＭＣＯＰ、ＯＫアストロ・ダル、ＯＫアストロ・マット、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫエンボス絹目、ＯＫエンボス梨地、ＯＫエンボス布目、ＯＫエンボスホームスパン、ＯＫオプトグロス、ＯＫ嵩王、ＯＫカサブランカ、ＯＫカサブランカ−Ｖ、ＯＫカサブランカ−Ｘ、ＯＫ金藤片面、ＯＫコートＬ、ＯＫコートＬグリーン１００、ＯＫコートＮグリーン１００、ＯＫコートＶ、ＯＫ中質コート（オフセット用）、ＯＫトップコートＳ、ＯＫトップコートダル、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫトリニティ、ＯＫトリニティＮａＶｉ、ＯＫトリニティＮａＶｉ−Ｖ、ＯＫネオトップコート、ＯＫネオトップコートマット、ＯＫノンリンクルＡＬ、ＯＫノンリンクルＤＬ、ＯＫノンリンクルＢＬ、ＯＫホワイトＬ、ＯＫマットコートＬグリーン１００、ＯＫマットコートグリーン１００、ＯＫロイヤルコート、ＯＫホワイトＬ、Ｚコート、Ｚコートグリーン１００、ウルトラサテン金藤Ｎ、ゴールデンマット、サテン金藤Ｎ、ニューエイジ、ニューエイジグリーン１００、ミラーコート・ゴールド、ミラーコート・プラチナ、ロイヤルコートＬ、ロストンカラー、ＰＯＤスーパーグロス、ＰＯＤグロスコート、ＰＯＤマットコート（以上、王子製紙）、ブロードマットＡ、ブロードグロスＡ、ホワイトパールコートＮ、ニューＶマット、パールコート、ディグニティ、ビスタグロス、ＮパールコートＬ、ユトリロ、ＥＰ−Ｄグロス、ＥＰ−Ｌグロス、ＥＰ−Ｌマット、ＥＰ−Ｄプレミアムホワイト、ＥＰ−スーパー上質、（以上、三菱製紙）、Ｈｉ−α、αマット、キンマリＨｉ−Ｌ、ミューコート、ミューマット、ミューホワイト（以上、北越製紙）などが挙げられる。
【００８３】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００８４】
−インクカートリッジ−
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００８５】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ（２００）は、図１に示すように、インク注入口（２４２）からインク袋（２４１）内に充填され、排気した後、該インク注入口（２４２）は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋（２４１）は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００８６】
−インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法−
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行なうことができる。
【００８７】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
【００８８】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
【００８９】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００９０】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
【００９１】
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行なうための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。
【００９２】
装置本体（１０１）内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とでキャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
【００９３】
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
【００９４】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
【００９５】
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。
【００９６】
搬送ベルト（１５１）は、無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行なっていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行なった裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００９７】
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００９８】
記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
そして、サブタンク（１３５）内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量の記録用インクがサブタンク（１３５）に補給される。
【００９９】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２００）中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行なうことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行なうことができる。
【０１００】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１０１】
次にインクジェットヘッドについて説明する。
図６は本発明を適用したインクジェットヘッドの要素拡大図、図７は同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、図示してないインク供給口（図６の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する）と共通液室（１２）となる彫り込みを形成したフレーム（１０）と、流体抵抗部（２１）、加圧液室（２２）となる彫り込みとノズル（３１）に連通する連通口（２３）を形成した流路板（２０）と、ノズル（３１）を形成するノズル板（３０）と、凸部（６１）、ダイヤフラム部（６２）およびインク流入口（６３）を有する振動板（６０）と、振動板（６０）に接着層（７０）を介して接合された積層圧電素子（５０）と、積層圧電素子（５０）を固定しているベース（４０）を備えている。ベース（４０）はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子（５０）を２列配置して接合している。
積層圧電素子（５０）は、厚さ１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層（５１）と、厚さ数μｍ／１層の銀・パラジューム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層（５２）とを交互に積層している。内部電極層（５２）は両端で外部電極（５３）に接続する。
積層圧電素子（５０）はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部（５６）と支持部（５７）（非駆動部）として使用（図７）する。
２つの外部電極（５３）のうち一方（図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層（５２）の一端に連なる）の外側端はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極（５４）となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極（５５）となる。
駆動部の個別電極（５４）にはＦＰＣ（８０）が半田接合されている。また、共通電極（５５）は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ（８０）のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ（８０）には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部（５６）への駆動電圧印加を制御している。
【０１０２】
振動板（６０）は、薄膜のダイヤフラム部（６２）と、このダイヤフラム部（６２）の中央部に形成した駆動部（５６）となる積層圧電素子（５０）と接合する島状凸部（アイランド部）（６１）と、図示してない支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口（６３）となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板（６０）の島状凸部（６１）と積層圧電素子（５０）の可動部（５６）、振動板（６０）とフレーム（１０）の結合は、ギャップ材を含んだ接着層（７０）をパターニングして接着している。
【０１０３】
流路板（２０）はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部（２１）、加圧液室（２２）となる彫り込み、およびノズル（３１）に対する位置に連通口（２３）となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室（２２）の隔壁（２４）となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部（２１）とした。
【０１０４】
ノズル板（３０）は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル（３１）を多数を形成している。このノズル（３１）の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル（３１）の径はインク滴出口側の直径で約２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このノズル板（３０）のインク吐出面（ノズル表面側）は、撥インク層（９０）を設けている。ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチなど）を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、これらの中でも、例えば、フッ素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、商品名：オプツールＤＳＸ）を厚みが３０〜１００Åとなるように蒸着することで良好な撥水性を得ることができる。
インク供給口と共通液室（１２）となる彫り込みを形成するフレーム（１０）は樹脂成形で作製している。
【０１０５】
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部（５６）に駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部（５６）に積層方向の変位が生起し、ノズル板（３０）を介して加圧液室（２２）が加圧されて圧力が上昇し、ノズル（３１）からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室（２２）内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室（２２）内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室（１２）に流入し、共通液室（１２）からインク流入口（６３）を経て流体抵抗部（２１）を通り、加圧液室（２２）内に充填される。
流体抵抗部（２１）は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【実施例】
【０１０６】
調整例１（表面処理したカーボンブラック顔料分散液）
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ規定の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させ酸化処理を行なった。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行なった。得られたカーボンブラックを水洗いし乾燥させ、２０重量％となるよう純水中に分散させた。
【０１０７】
調整例２（表面処理したシアン顔料の調整）
シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のシアン顔料分散液１とした。
【０１０８】
調整例３（表面処理したマゼンタ顔料の調製）
調整例２の手順により、表面改質されたマゼンタ顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散された。
【０１０９】
調整例４（表面処理したイエロー顔料分散液）
調整例２の手順により、表面改質されたイエロー顔料を調製したが、Ｃ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用いた。上記の例と同様に、得られた表面改質された着色顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散された。
【０１１０】
合成例１（ポリマー分散液の調整）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次にスチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【０１１１】
調整例５（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
合成例１で作成したポリマー溶液２８ｇとカーボンブラック顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンおよび水を留去し、ブラック色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１１２】
調整例６（フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
調整例５のカーボンブラック顔料をフタロシアニン顔料に変更したほかは調整例５と同様にしてシアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１１３】
調整例７（ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
調整例５のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変更したほかは調整例５と同様にしてマゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１１４】
調整例８（モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整）
調整例５のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変更したほかは調整例５と同様にして黄色のポリマー微粒子分散体を得た。
【０１１５】
（製造例１）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．５質量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          １７．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１１６】
（製造例２）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
イオン交換水                                  ６０．０質量％
【０１１７】
（製造例３）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                            ３．２０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
イオン交換水                                  ５７．８質量％
【０１１８】
（製造例４）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの
イオン交換水                                  ６０．０質量％
【０１１９】
（製造例５）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（II）中、ｎ＝４、ｍ＝２、ｐ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１２０】
（製造例６）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ３．２質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤（構造式II）                  １．０質量％
前記構造式（II）中、ｎ＝４、ｍ＝２、ｐ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの
イオン交換水                                  ５５．８質量％
【０１２１】
（製造例７）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（II）中、ｎ＝４、ｍ＝２、ｐ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１２２】
（製造例８）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
ポリエステル系ウレタン樹脂微粒子                ４．０質量％（固形分として）
（ハイドランＨＷ９３０／大日本インキ化学工業（株）／平均粒径：１０２ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤（III）                        １．０質量％
前記構造式（III）中、ｑ＝６、Ｒ１＝ＮＨ４、Ｒ２＝ＳＯ３、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３を表わす
イオン交換水                                  ５７．０質量％
【０１２３】
（製造例９）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
ポリエステル系ウレタン樹脂微粒子                ４．０質量％（固形分として）
（ハイドランＨＷ９３０／大日本インキ化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１２４】
（製造例１０）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
ポリエステル系ウレタン樹脂微粒子                ３．２質量％（固形分として）
（ハイドランＨＷ９３０／大日本インキ化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５５．８質量％
【０１２５】
（製造例１１）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
ポリエステル系ウレタン樹脂微粒子                ４．０質量％（固形分として）
（ハイドランＨＷ９３０／大日本インキ化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                              １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１２６】
（製造例１２）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．０質量％
１，３−ブタンジオール                        ２４．０質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤（III）                       １．０質量％
前記構造式（III）中、ｑ＝６、Ｒ１＝ＮＨ４、Ｒ２＝ＳＯ３、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３を表わす                            
イオン交換水                                  ５７．０質量％
【０１２７】
（製造例１３）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤（構造式III）                 １．０質量％
イオン交換水                                  ５７．２質量％
前記構造式（III）中、ｑ＝６、Ｒ１＝ＮＨ４、Ｒ２＝ＳＯ３、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３を表わす。
【０１２８】
（製造例１４）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例６の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（III）中、ｑ＝６、Ｒ１＝ＮＨ４、Ｒ２＝ＳＯ３、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの。
イオン交換水                                  ５５．２質量％
【０１２９】
（製造例１５）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例７の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（III）中、ｑ＝６、Ｒ１＝ＮＨ４、Ｒ２＝ＳＯ３、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの。
イオン交換水                                  ５７．２質量％
【０１３０】
（製造例１６）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          ２０．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
フッ素系界面活性剤                             １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                   ６５．５質量％
【０１３１】
（製造例１７）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                      １８．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ７１．０質量％
【０１３２】
（製造例１８）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                      １７．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
フッ素系界面活性剤                  １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ６８．５質量％
【０１３３】
（製造例１９）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                      １８．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ７１．０質量％
【０１３４】
（製造例２０）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ７．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １２．０質量％
１，３−ブタンジオール                        ２４．０質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５４．０質量％
【０１３５】
（製造例２１）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペタンジオール                        ２８．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５４．０質量％
【０１３６】
（製造例２２）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例６の顔料分散体                            ７．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペンタンジオール                      ２８．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５２．０質量％
【０１３７】
（製造例２３）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例７の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペンタンジオール                      ２８．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５４．０質量％
【０１３８】
（製造例２４）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ９．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            １８．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５７．０質量％
【０１３９】
（製造例２５）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          １４．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ６９．５質量％
【０１４０】
（製造例２６）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                        １４．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ７３．０質量％
【０１４１】
（製造例２７）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                      １４．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ６９．５質量％
【０１４２】
（製造例２８）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
１，５−ペンタンジオール                      １４．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ７３．０質量％
【０１４３】
（製造例２９）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ７．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １３．０質量％
１，３−ブタンジオール                        ２８．０質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ４９．０質量％
【０１４４】
（製造例３０）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例５の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペタンジオール                        ３１．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５１．０質量％
【０１４５】
（製造例３１）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例６の顔料分散体                            ７．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペタンジオール                        ３１．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ４９．０質量％
【０１４６】
（製造例３２）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例７の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）      １０．０質量％
１，５−ペタンジオール                        ３１．０質量％
（表面張力：４３．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５１．０質量％
【０１４７】
（製造例３３）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．５質量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          １７．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
イオン交換水                                  ５９．０質量％
【０１４８】
（製造例３４）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
イオン交換水                                  ６１．０質量％
【０１４９】
（製造例３５）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ３．２質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
イオン交換水                                  ５８．８質量％
【０１５０】
（製造例３６）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株））
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．０質量％
３−メチル−１，３−ブタンジオール            ２１．０質量％
（表面張力：３２．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
イオン交換水                                  ６１．０質量％
【０１５１】
（製造例３７）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．０質量％
１，３−ブタンジオール（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）２４．０質量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（Ｉ）中、ｍ＝２、ｎ＝１０のもの。
イオン交換水                                  ５７．０質量％
【０１５２】
（製造例３８）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５７．２質量％
【０１５３】
（製造例３９）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５５．２質量％
【０１５４】
（製造例４０）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ６．０質量％（固形分として）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．２質量％
トリエチレングリコール                        ２５．６質量％
（表面張力：４５．２ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５７．２質量％
【０１５５】
（製造例４１）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．５質量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          １７．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））    
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１５６】
（製造例４２）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例１の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ５．５質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ８．５質量％
２−メチル−２，４−ペンタンジオール          １７．０質量％
（表面張力：２７ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
フッ素系界面活性剤                              １．０質量％
前記構造式（II）中、ｎ＝４、ｍ＝２、ｐ＝４、Ｒｆ＝ＣＦ２ＣＦ３のもの
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１５７】
（製造例４３）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例２の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ６０．０質量％
【０１５８】
（製造例４４）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例３の顔料分散体                            ８．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ３．２質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）  
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５５．８質量％
【０１５９】
（製造例４５）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行ない、記録用インクを作製した。
＜インク組成＞
調整例４の顔料分散体                            ５．０質量％（固形分として）
アクリル樹脂微粒子                              ４．０質量％（固形分として）
（アクアブリッド４７２０／ダイセル化学工業（株）／平均粒径９５ｎｍ）
グリセリン（表面張力：６３．３ｍＮ／ｍ）        ７．５質量％
１，３−ブタンジオール                        ２２．５質量％
（表面張力：３７．８ｍＮ／ｍ）  
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０質量％
ノニオン系界面活性剤                            １．０質量％
（ソフタノールＥＰ７０２５／日本触媒（株））
イオン交換水                                  ５８．０質量％
【０１６０】
（実施例１〜１１、比較例１〜３）
次に、得られた製造例１から４５の記録用インクについて、下記のようにして、諸特性を評価した。結果を表２−１、表２−２、表２−３に示す。
【０１６１】
＜インクの体積平均粒径＞
各記録用インクを純水で希釈し、粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株））を用いて体積平均粒子径（Ｄ５０％）を測定した。
【０１６２】
＜インク粘度＞
Ｒ型粘度計（東機産業（株））を用いて、２５℃で測定した。
【０１６３】
＜インク表面張力＞
静的表面張力計（ＢＶＰ−Ｚ、協和界面科学（株））を用いて、２３±３℃で測定した。
【０１６４】
＜カラーブリード＞
図３〜５に示すインクジェットプリンターに、製造例１〜４５の各記録用インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各記録用インクを表１−１〜１−５に示すインクセットとし、αマット紙（北越製紙）に印字を行なった。
得られた画像の、ブラックとカラーの境界部分のブリードを目視で観察した。
なお、αマット紙の動的走査吸液計（ＤＳＡ、協和精工（株））で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量は３．６ｍｌ／ｍ２であった。
［評価基準］
◎：ブラックとカラーの境界部分で滲みがなく非常に鮮明な画像である
○：ブラックとカラーの境界部分でほとんど滲みがなく鮮明な画像である
△：ブラックとカラーの境界部分で若干の滲みがみられ画像の鮮明さがやや劣る
×：ブラックとカラーの境界部分で著しい滲みがみられ画像の鮮明さがない
【０１６５】
＜２次色のビーディング＞
図３〜５に示すインクジェットプリンターに、製造例１〜４５の各記録用インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各記録用インクを表１−１〜１−５に示すインクセットとし、αマット紙（北越製紙）に印字を行なった。
得られた画像の２次色部分（赤、青、緑）について、下記の基準で評価を行なった。
［評価基準］
◎：２次色部分で色むらがなく非常に鮮明な画像である
○：２次色部分でほとんど色むらがなく鮮明な画像である
△：２次色部分で若干の色むらがみられ画像の鮮明さがやや劣る
×：２次色部分で著しい色むらがみられ画像の鮮明さがない
【０１６６】
＜コックリング＞
図３〜５に示すインクジェットプリンターに、製造例１〜４５の各記録用インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各記録用インクを表１−１〜１−５に示すインクセットとし、αマット紙（北越製紙）に印字を行なった。
得られた印刷物のコックリングについて、下記の基準で評価を行なった。
［評価基準］
◎：印刷物のカールや波打ちが全くみられない
○：印刷物に若干波打ちがみられるが、カールはほとんどみられない
△：印刷物全体に波打たような皺が現れ、端部にカールがみられる
×：印刷物がカールして丸まってしまう。更に全体に波打たような皺が現れている
【０１６７】
＜接触角＞
製造例１〜４５の各記録用インクをそれぞれ２μｌずつαマット紙（王子製紙、ＰＯＤグロスコート）に滴下したときの接触角を、ＣＣＤカメラにて取りこまれた液滴画像から、自動的にカーブフィッティングを行ない接触角を測定する装置（ＯＣＡ２０、Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ社製）を用いて測定した。滴下直後から測定を開始し、１００ｍｓ秒後の値を比較した。
【０１６８】
＜インク吐出安定性＞
図３〜５に示すインクジェットプリンタに、製造例１〜４５の各記録用インクを充填し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各記録用インクを表１−１〜１−５に示すインクセットとして、６００ｄｐｉの解像度で連続２００枚印字を行ない、吐出乱れや不吐出具合を下記の基準により評価した。
［評価基準］
◎：吐出乱れや不吐出は全くみられない
○：５ノズル以下の吐出乱れ、不吐出がある
△：１０ノズル以下の吐出乱れ、不吐出がある
×：１１ノズル以上の吐出乱れ、不吐出がある
【０１６９】
＜インク保存性＞
製造例１〜４５の各記録用インクをカートリッジに充填して５０℃にて３週間保存し、増粘および凝集がないか、下記の基準により評価した。
［評価基準］
◎：増粘および凝集は全くみられない
○：２％以内の増粘および凝集が見られる
△：５％以内の増粘および凝集が見られる
×：５％以上の増粘および凝集が見られる
【０１７０】
【表１−１】
0005510696.tif 000009
【０１７１】
【表１−２】
0005510696.tif 000010
【０１７２】
【表１−３】
0005510696.tif 000011
【０１７３】
【表１−４】
0005510696.tif 000012
【０１７４】
【表１−５】
0005510696.tif 000013
【０１７５】
【表２−１】
0005510696.tif 000014
【０１７６】
【表２−２】
0005510696.tif 000015
【０１７７】
【表２−３】
0005510696.tif 000016
【図面の簡単な説明】
【０１７８】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図である。
【図３】インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である
【図５】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】本発明のインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１７９】
１０  フレーム
１２  共通液室
２０  流路板
２１  流体抵抗部
２２  加圧液室
２３  連通口
２４  隔壁
３０  ノズル板
３１  ノズル
４０  ベース
５０  積層圧電素子
５１  圧電層
５２  内部電極層
５３  外部電極
５４  個別電極
５５  共通電極
５６  駆動部（可動部）
５７  支持部
６０  振動板
６１  島状凸部
６２  ダイヤフラム部
６３  インク流入口
７０  接着層
８０  ＦＰＣ
９０  撥インク層
１０１  装置本体
１０２  給紙トレイ
１０３  排紙トレイ
１０４  インクカートリッジ装填部
１０５  操作部
１１１  上カバー
１１２  前面
１１５  前カバー
１３１  ガイドロッド
１３２  ステー
１３３  キャリッジ
１３４  記録ヘッド
１３５  サブタンク
１４１  用紙載置部
１４２  用紙
１４３  給紙コロ
１４４  分離パッド
１４５  ガイド
１５１  搬送ベルト
１５２  カウンタローラ
１５３  搬送ガイド
１５４  押さえ部材
１５５  先端加圧コロ
１５６  帯電ローラ
１５７  搬送ローラ
１５８  デンションローラ
１６１  ガイド部材
１７１  分離爪
１７２  排紙ローラ
１７３  排紙コロ
１８１  両面給紙ユニット
１８２  手差し給紙部
２００  インクカートリッジ
２４１  インク袋
２４２  インク注入口
２４３  インク排出口
２４４  カートリッジ外装（ケース）
【図１】
0005510696.tif 000020
【図２】
0005510696.tif 000021
【図３】
0005510696.tif 000022
【図４】
0005510696.tif 000023
【図５】
0005510696.tif 000024
【図６】
0005510696.tif 000025
【図７】
0005510696.tif 000026