(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
；並びに
（Ｂ）ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサエチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］］と、
ジ（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルメチルアミンオキシド、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、あるいは式（XXXVII）で表される有機ホスファイト又はホスホナイトとの組合せからなる非フェノール系安定剤を、組成物中に０．００５重量％〜１０重量％；
【化１】
0005419871.tif 000037
（式中、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シクロヘキシル、又はフェニルであり；
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）含み；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に１〜２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを失活させる；
ことを含む方法によって製造される、照射ポリマー組成物。
【請求項２】
電子放射線が２メガラド〜１５メガラドの範囲である、請求項１に記載の照射ポリマー組成物。
【請求項３】
活性酸素が、低酸素雰囲気の全体積に対して５体積％未満の安定し保持された濃度である、請求項１に記載の照射ポリマー組成物。
【請求項４】
（Ａ）（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
並びに
（Ｂ）ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサエチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］］と、
ジ（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルメチルアミンオキシド、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、あるいは式（XXXVII）で表される有機ホスファイト又はホスホナイト、との組合せからなる非フェノール系安定剤を、組成物中に０．００５重量％〜１０重量％；
【化２】
0005419871.tif 000038
（式中、Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シクロヘキシル、又はフェニルであり；
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルである）；
を含む照射ポリマー組成物の製造方法であって；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に１〜２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを失活させる；
ことを含むことを特徴とする上記方法。
【請求項５】
電子放射線が２メガラド〜１５メガラドの範囲である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
活性酸素が、低酸素雰囲気の全体積に対して５体積％未満の安定し保持された濃度である、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の照射ポリマー組成物を含む発泡物品。
【請求項８】
前記有機ホスファイト又はホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記有機ホスファイト又はホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである、請求項４に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機ホスファイト又はホスホナイトが、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである、請求項７に記載の発泡物品。
【請求項１１】
中間体ポリオレフィン樹脂が照射前にペレットの形態である、請求項１に記載の照射ポリマー組成物。
【請求項１２】
中間体ポリオレフィン樹脂が照射前にペレットの形態である、請求項４に記載の方法。
【請求項１３】
中間体ポリオレフィン樹脂が照射前にペレットの形態である、請求項７に記載の発泡物品。
【請求項１４】
中間体ポリオレフィン樹脂を複数回照射する、請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般にポリマー組成物に関し、より詳しくは少なくとも１種類の非フェノール系安定剤を含む照射ポリマー組成物に関する。本ポリマー組成物は、少なくとも１回の照射処理にかけた後に、有害な黄変効果を最小にしながらより低いメルトフローレート比（ＭＦＲr）及び高い溶融張力の予期しなかった組み合わせなどの予期しなかった特性のバランスを有する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー組成物は、予め滅菌して所期の目的のために用い、その後適切に廃棄することができる特定の物品を製造することが望まれている技術分野へ大きく進出している。歴史的には、より低いコスト、より大きな便利さ、及び危険な廃棄物の取り扱い及び廃棄に関する高まる関心によって、ガラス、金属、及び布帛から、ポリマー組成物、特にポリオレフィンベースの組成物への転換が進んでいる。
【０００３】
したがって、照射による滅菌を用いる種々の用途において、ポリマー、特にポリオレフィンポリマーが有用である。例えば、米国特許４，７９７，４３８、５，１２２，５９３、及び５，５５９，１６７（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）を参照。ポリオレフィン医療用包装材、病院用衣類、手術用具、ブロー成形ＩＶボトル、皮下注射用シリンジ、針保護材、実験用品、例えばトレー、漏斗、ペトリ皿、及びフィルター、並びに衛生関係物品は、全て照射によって予め滅菌することが必要である可能性がある。一般に、照射による滅菌は、ポリマー組成物を合計で約０．５〜約２０メガラドの照射に曝露することによって行うことができる。伝統的には、照射プロセスは空気中で行い、所定時間、例えば約１分〜約２４時間かけて、複数回、低い線量で行って合計でより高い照射曝露を与えるか、或いはポリマー組成物を一回のより高い線量で照射することができる。
【０００４】
しかしながら、空気中で行う伝統的な照射プロセスは望ましくない有機体及びバクテリアを除去することはできるが、このプロセスはポリマー材料の特性に対して大きなストレスを与える可能性がある。ポリマー材料の強度、靱性、脆性、並びに色、味感、及び臭気のような美観的特性は、通常は、伝統的な照射プロセスからは、プロセスが組成物内に高いレベルのラジカルを生成させるためにある程度有害な影響を受ける。照射プロセスによって処理されたポリマー材料内にラジカルが形成されることは、材料内でのポリマー鎖の炭素−水素又は炭素−炭素開裂の原因となる可能性がある。更に、活性酸素の存在下においては、ラジカルは、一般に不安定な種々の酸化副生成物に転化させる可能性がある。したがって、酸化副生成物はポリマー組成物内において更なる分解を受け、ポリマー内で更なる分解が自己拡大する。
【０００５】
特に、ポリプロピレンホモポリマー及びコポリマーのようなポリオレフィンホモポリマー及びコポリマーは、酸素の存在下において高イオン化放射線に曝露すると迅速に分解し、不快な黄変が発生し、物理的一体性の酷い損失が起こる。一般的な推論として、ポリマー材料に対する全放射線曝露量がより高いと、放射線曝露後に材料を室温において保存する時間がより長い場合に対して、材料に対する分解作用がより悪化する。
【０００６】
伝統的な照射プロセスによって生成する分解性ラジカルに関係する有害な効果に対抗するために、しばしば安定剤が用いられる。しかしながら、処理中のポリマー樹脂に溶融安定性を与えるために通常用いられるフェノールベースの安定剤は、照射処理後にポリマー樹脂から製造される物品を激しく脱色する傾向を有するので、高エネルギー照射曝露のためには好適でない。したがって、伝統的な照射プロセスからの高い放射線量の有害な効果を阻止しようとするか又は制限するために、非フェノール系安定剤が製造されている。
【０００７】
特に、米国特許６，６６４，３１７及び６，８７２，７６４（いずれもその全部を参照として本明細書中に包含する）においては、非フェノール系安定剤を含むポリマー組成物から形成される物品を伝統的な照射プロセスによって空気中で照射して材料を滅菌している。これらの安定剤は、空気中での伝統的な照射処理から形成されるラジカルからの有害な効果の重篤性を制限して、それにより滅菌プロセスから受けるポリマー材料に対する全体的な分解効果を制限することによって、滅菌プロセスにおいてある程度有効である可能性がある。
【０００８】
滅菌プロセスに加えて、高エネルギーイオン化放射線処理は、ポリオレフィン材料などのポリマー材料のための化学的処理方法としても用いることができる。この場合においては、伝統的な照射プロセスからのイオン化放射線は、ポリマー材料を滅菌するためには必ずしも用いられないが、材料の化学組成を実際に変性するのに用いられる。しかしながら、照射処理から形成されるフリーラジカルは、ポリマー材料の化学変性に有害な影響を与える可能性がある。したがって、伝統的な照射プロセスからのラジカル形成に関係する分解効果は、ポリマー材料を空気ではなく低酸素雰囲気中で照射し、且つフェノール系安定剤を通常は照射プロセスの前及び／又は後に加えて用いることによって最小にすることができる。更に、フェノール系安定剤によって、その後の溶融押出操作中の組成物の分解着色を最小にすることを促進することができる。
【０００９】
例えば、放射線曝露によってポリマー組成物を化学的に変性する従来の試みにおいては、組成物をフェノール系安定剤で処理し、低酸素雰囲気中において、複数回のより低いレベルの照射線量か或いは一回のより高いレベルの照射線量に曝露している。特に、米国特許４，９１６，１９８、５，０４７，４４６、５，４１４，０２７、５，５０８，３１９、５，５９１，７８５、及び５，７３１，３６２（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）においては、フェノール系安定剤を含むプロピレンポリマー組成物を所定の低酸素雰囲気中において高い照射線量で照射している。しかしながら、これらの組成物は伝統的な空気中の照射プロセスによって化学的に変性された組成物よりも良好な特性を示す傾向があるが、上記で言及した特許の組成物は、未だ、照射による化学変性後に、大きく増加したメルトフローレート、より低い溶融張力、及び増加した黄変などの望ましいとは言えない物理特性を示す傾向を有する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許４，７９７，４３８
【特許文献２】米国特許５，１２２，５９３
【特許文献３】米国特許５，５５９，１６７
【特許文献４】米国特許６，６６４，３１７
【特許文献５】米国特許６，８７２，７６４
【特許文献６】米国特許４，９１６，１９８
【特許文献７】米国特許５，０４７，４４６
【特許文献８】米国特許５，４１４，０２７
【特許文献９】米国特許５，５０８，３１９
【特許文献１０】米国特許５，５９１，７８５
【特許文献１１】米国特許５，７３１，３６２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これらの理由のために、少なくとも１回の照射処理に曝露することによって化学的に変性した後に、より低いメルトフローレート比、高い溶融張力、及び最小の黄変を有する組成物などのより好ましい物理特性のバランスを有するポリマー組成物に対する必要性が当該技術において未だ存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、予期しなかったことに、低酸素雰囲気中において少なくとも１種類の非フェノール系安定剤を含むポリマー組成物を照射することによって、得られる化学的に変性されたポリマー組成物は、より低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及びより低い黄変などのより良好な物理特性のバランスを有することが見出された。
【００１３】
本発明は、概してポリマー組成物、より詳しくは少なくとも1種類の非フェノール系安定剤を含む照射ポリマー組成物に関する。
これに関し、本発明の好ましい態様は、
（Ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
エチレンホモポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
ブテン−１ホモポリマー；
少なくとも１種類のα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマー、ターポリマー、又はこれらの組み合わせ：但し、α−オレフィンはブテンではなく、ブテンのコポリマー及びブテンのターポリマーは１〜１５モル％のα−オレフィンコモノマー含量を有する；及び
これらの混合物及び組み合わせ；
からなる群から選択される少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の非フェノール系安定剤；
を含み；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に約２〜約２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して約１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させる；
ことを含む方法によって製造される照射ポリマー組成物に関する。
【００１４】
更に、本発明の他の好ましい態様は、
（Ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
エチレンホモポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
ブテン−１ホモポリマー；
少なくとも１種類のα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマー、ターポリマー、又はこれらの組み合わせ：但し、α−オレフィンはブテンではなく、ブテンのコポリマー及びブテンのターポリマーは１〜１５モル％のα−オレフィンコモノマー含量を有する；及び
これらの混合物及び組み合わせ；
からなる群から選択される少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の非フェノール系安定剤；
を含む照射ポリマー組成物の製造方法であって；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に約２〜約２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して約１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させる；
ことを含むことを特徴とする上記方法に関する。
【００１５】
更に、本発明の他の好ましい態様は、
（Ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
エチレンホモポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
ブテン−１ホモポリマー；
少なくとも１種類のα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマー、ターポリマー、又はこれらの組み合わせ：但し、α−オレフィンはブテンではなく、ブテンのコポリマー及びブテンのターポリマーは１〜１５モル％のα−オレフィンコモノマー含量を有する；及び
これらの混合物及び組み合わせ；
からなる群から選択される少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の非フェノール系安定剤；
を含み；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に約２〜約２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して約１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させる；
ことを含む方法によって製造される照射ポリマー組成物を含む発泡物品に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
定義：
ここで用いるＭＦＲiという用語は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８によって測定される本発明の中間体ポリオレフィン樹脂のメルトフローレートを指す。
【００１７】
ここで用いるＭＦＲfという用語は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８によって測定される、本発明の対応する中間体ポリオレフィン樹脂から誘導される本発明の照射ポリマー組成物の最終メルトフローレートを指す。
【００１８】
ここで用いるＭＦＲrという用語は、本発明の対応する中間体ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲi）に対する本発明の照射ポリマー組成物の最終メルトフローレート（ＭＦＲf）に等しいものとして定義されるメルトフローレート比を指す。
【００１９】
ポリマー組成物：
ここで示す本発明の好ましい形態は、非フェノール系安定剤を含む種々の照射ポリマー組成物に関する。これに関し、本発明は、好ましくは、
（Ａ）（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
（ｂ）プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
（ｃ）プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
（ｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
（ｅ）（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
（ｉｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
（ｆ）エチレンホモポリマー；
（ｇ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
（ｈ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
（ｉ）ブテン−１ホモポリマー；
（ｊ）少なくとも１種類のα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマー、ターポリマー、又はこれらの組み合わせ：但し、α−オレフィンはブテンではなく、ブテンのコポリマー及びブテンのターポリマーは１〜１５モル％のα−オレフィンコモノマー含量を有する；及び
（ｋ）これらの混合物及び組み合わせ；
からなる群から選択される少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の非フェノール系安定剤；
を含み；
−ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成し；
−中間体ポリオレフィン樹脂に約２〜約２０メガラドの電子放射線を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成し；ここで、中間体ポリオレフィン樹脂は、活性酸素が低酸素雰囲気の全体積に対して約１５体積％未満の安定し保持された濃度である低酸素雰囲気中で照射し；
−中間体照射ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持し；そして
−中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間に中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させる；
ことを含む方法によって製造される照射ポリマー組成物に関する。
【００２０】
予備滅菌又は化学変性した組成物などの照射ポリマー組成物は、医学及び化学分野などの多くの産業において広範囲の用途で用いられる。しかしながら、上記で言及したように、組成物を空気中で照射する伝統的な照射プロセスによって製造されるフェノール系及び非フェノール系安定剤を含むこれまでの照射ポリマー組成物は、伝統的な照射プロセスが組成物を滅菌するために行われるのか或いは化学的に変性するために行われるのかに拘わらず、大きく増加したメルトフローレート、より低い溶融張力、及び増加した黄変などの低下した物理特性を有する。したがって、本組成物は、約２メガラド〜約２０メガラドの全放射線曝露量の範囲であってよい高い全照射線量にかけたにも拘わらず、より低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及び減少した黄変などのより良好な物理特性のバランスを有するという点で従来の組成物を凌ぐ有利性を有する。
【００２１】
更に、上記で議論したように、より良好な物理特性のバランスを有する照射ポリマー組成物を製造する試みにおいては、フェノール系安定剤を含むポリマー組成物を低酸素雰囲気中において照射して、ポリマー組成物内で形成されるフリーラジカルの量を制御していた。しかしながら、これらの組成物は伝統的な照射プロセスによって空気中で照射したフェノール系及び非フェノール系安定剤を含む従来のポリマー組成物よりも良好な物理特性を示すが、これらは未だより望ましくない物理特性のバランスを示した。低酸素雰囲気中で照射したフェノール系安定剤を含むポリマー組成物がより望ましくない物理特性のバランスを示す理由は、フェノール系安定剤によって、照射曝露中又はその後に遊離端の長鎖ポリマー分岐の生成を導くと考えられているラジカル再形成反応が妨げられるためであると考えられる。このように、従来の得られる照射ポリマー組成物はより望ましくない特性を有する。
【００２２】
これに対して、本発明は、低酸素雰囲気中で照射した非フェノール系安定剤を含む照射ポリマー組成物に関する。本照射ポリマー組成物は、予期しなかったことにより低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及び減少した黄変などの望ましい物理特性のバランスを有するという点でユニークである。
【００２３】
更に、本発明の照射ポリマー組成物の注目すべき特性のバランスにより、望ましい物理特性のバランスを有する化学的に変性したポリマー組成物を配合する際に長く感じられていた困難性が解決される。本照射ポリマー組成物は、当該技術において従来公知の照射ポリマー組成物よりも低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及び減少した黄変などのより望ましい特性のバランスを有しているので、本照射ポリマー組成物は、従来の予備滅菌照射ポリマー組成物及び従来の化学変性照射ポリマー組成物を凌ぐ予期しなかった有利性を与える。
【００２４】
例えば、本照射ポリマー組成物は、予期しなかったことに、より低いメルトフローレート比及びより高い溶融張力を有し、これによって、より耐久性でより脆性の低い生成物を経済的な処理方法で製造することができる。更に、向上した物理特性によって、予期しなかったことに、従来公知の照射ポリマー組成物と比較して減少した黄変を有する本照射ポリマー組成物が与えられる。
【００２５】
したがって、本発明の一態様においては、照射ポリマー組成物は、２３０℃及び２．１６ｋｇの負荷において約０．００１〜約２００ｇ／１０分、より好ましくは２３０℃及び２．１６ｋｇの負荷において約０．０１〜約１００ｇ／１０分、最も好ましくは２３０℃及び２．１６ｋｇの負荷において約０．１〜５０ｇ／１０分の範囲の最終メルトフローレート（ＭＦＲf）を有することができる。
【００２６】
本発明の他の態様においては、照射ポリマー組成物は、照射ポリマー組成物のＭＦＲfが２３０℃及び２．１６ｋｇの負荷において約０．００１〜約１０ｇ／１０分の範囲である場合に、約９〜約１００ｃＮ、より好ましくは約１２〜約８０ｃＮ、最も好ましくは約１４〜約７０ｃＮの範囲の溶融張力を有することができる。本発明の更に他の態様においては、照射ポリマー組成物は、照射ポリマー組成物のＭＦＲfが２３０℃及び２．１６ｋｇの負荷において約１０〜約２００ｇ／１０分の範囲である場合に、約０．１〜約１５ｃＮ、より好ましくは約０．５〜約１２ｃＮ、最も好ましくは約１〜約１０ｃＮの範囲の溶融張力を有することができる。
【００２７】
更に、本発明の一態様においては、照射ポリマー組成物は、４５未満、より好ましくは４０未満、最も好ましくは３５未満の、上記で定義するメルトフローレート比：（ＭＦＲr）＝（ＭＦＲf）／（ＭＦＲi）を有することができる。
【００２８】
更に、本発明の照射ポリマー組成物は、１６未満、好ましくは１４未満、最も好ましくは１２未満の黄変度を有することができる。
したがって、低酸素雰囲気中で照射した非フェノール系安定剤を含む本照射ポリマー組成物は、従来公知の照射ポリマー組成物に対して新規であり、より低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及び減少した黄変などのより望ましい特性のバランスを有する照射ポリマー組成物を提供することによって当該技術において長い間感じられてきた必要性を満足する。
【００２９】
ポリオレフィン樹脂：
本発明においては、種々のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びこれらのブレンドなどの種々のタイプのポリマー樹脂を照射ポリマー組成物において用いることができる。
【００３０】
本発明の特に好ましい形態においては、ポリマー樹脂は少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂を含む。更に、本発明の他の特に好ましい形態においては、ポリオレフィン樹脂は、
（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
（ｂ）プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
（ｃ）プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
（ｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
（ｅ）（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
（ｉｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
（ｆ）エチレンホモポリマー；
（ｇ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
（ｈ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
（ｉ）ブテン−１ホモポリマー；
（ｊ）少なくとも１種類のα−オレフィンを含むブテン−１のコポリマー、ターポリマー、又はこれらの組み合わせ：但し、α−オレフィンはブテンではなく、ブテンのコポリマー及びブテンのターポリマーは１〜１５モル％のα−オレフィンコモノマー含量を有する；及び
（ｋ）これらの混合物及び組み合わせ；
からなる群から選択される。
【００３１】
更に他の好ましい形態においては、ポリオレフィン樹脂は、
（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
（ｂ）プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
（ｃ）プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
（ｄ）（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
（ｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
（ｅ）（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマー、或いは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、８５重量％より多いプロピレン含量及び６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量％〜約６０重量％；
（ｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択され、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含むアモルファスコポリマー約２０重量％〜約６０重量％；及び
（ｉｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマー約３重量％〜約４０重量％；
を含む熱可塑性オレフィン；
（ｆ）エチレンホモポリマー；
（ｇ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する、エチレン、及びＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるα−オレフィンのランダムコポリマー；
（ｈ）約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有するエチレン及び２種類のＣ3〜Ｃ10−α−オレフィンのランダムターポリマー；
からなる群から選択される。
【００３２】
更に、本発明の他の好ましい形態においては、ポリオレフィン樹脂は、
（ａ）８０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー；
（ｂ）プロピレン、並びに、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択されるオレフィンを含む結晶質ランダムコポリマー：但し、α−オレフィンがエチレンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約１０重量％の最大重合エチレン含量を有し、α−オレフィンがＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンである場合には、結晶質ランダムコポリマーは約２０重量％の最大重合α−オレフィン含量を有する；
（ｃ）プロピレン、並びに、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される２種類のオレフィンを含む結晶質ランダムターポリマー：但し、結晶質ランダムターポリマーは約２０重量％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有し、α−オレフィンの少なくとも１つがエチレンである場合には、結晶質ランダムターポリマーは約５重量％の最大重合エチレン含量を有する；
（ｄ）（ｉ）少なくとも８０％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマー、或いは（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピレン、エチレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）プロピレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、約８５重量％より多いプロピレン含量及び約６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有する結晶質コポリマー約１０重量部〜約６０重量部；
（ｉｉ）雰囲気温度においてキシレン中に不溶の、エチレンとプロピレン、或いはエチレンとＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンのコポリマー約３重量部〜約２５重量部；及び
（ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンからなる群から選択され、場合によっては約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、７０重量％未満のエチレンを含み、雰囲気温度においてキシレン中に可溶であり、約１．５〜約４．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有するエラストマーコポリマー約１０重量部〜約８０重量部；
を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）が合計でオレフィンポリマー組成物の全重量を基準として約５０重量％〜約９０重量％であり、（ｉｉ）／（ｉｉｉ）が０．４未満の重量比を有し、少なくとも２段階での重合によって製造されるオレフィンポリマー組成物；
からなる群から選択される。
【００３３】
本発明のポリオレフィン樹脂は、更に種々の特性を有していてよい。特に、幾つかの好ましい態様においては、結晶質プロピレンホモポリマーは約９０％〜約９９．５％の範囲のアイソタクチックインデックスを有していてよく、プロピレンとオレフィンの結晶質ランダムコポリマーは約６％〜約８％の最大重合エチレン含量を有していてよく、結晶質ランダムコポリマーは約１６％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有していてよく、結晶質ランダムコポリマーは６０％より大きいアイソタクチックインデックスを有していてよく、より好ましくは結晶質ランダムコポリマーは少なくとも７０％のアイソタクチックインデックスを有していてよく、結晶質ランダムターポリマーは約１６％の最大重合Ｃ4〜Ｃ10−α−オレフィン含量を有していてよい。
【００３４】
更に、幾つかの好ましい態様においては、結晶質ランダムターポリマーは約６％〜約８％の最大重合エチレン含量を有していてよく、結晶質ランダムターポリマーは８５％より大きいアイソタクチックインデックスを有していてよく、オレフィンポリマー組成物は約１５部〜約５５部の結晶質プロピレンホモポリマーを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物は約９０％〜約９９．５％のアイソタクチックインデックスを有する結晶質プロピレンホモポリマーを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物は約９０％〜約９９重量％のプロピレン含量を有する結晶質コポリマーを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物は約５部〜約２０部のエチレンとプロピレンのコポリマーを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物は約１５部〜約６５部のエラストマーコポリマーを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物のエラストマーコポリマーは約１０％〜約６０％のエチレンを含んでいてよい。
【００３５】
更に、幾つかの好ましい態様においては、オレフィンポリマー組成物のエラストマーコポリマーは約１２％〜約５５％のエチレンを含んでいてよく、オレフィンポリマー組成物は０．１〜０．３の成分重量比(ｉｉ）／（ｉｉｉ）を有していてよく、熱可塑性オレフィンは約２０％〜約５０％のプロピレンホモポリマーを含んでいてよく、熱可塑性オレフィンは約９０％〜約９９．５％のアイソタクチックインデックスを有するプロピレンホモポリマーを含んでいてよく、熱可塑性オレフィンは（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4〜Ｃ8−α−オレフィン、並びに（ｃ）エチレン及びα−オレフィンからなる群から選択される約３０％〜約５０％のアモルファスコポリマーを含んでいてよく、熱可塑性オレフィンは雰囲気温度においてキシレン中に不溶の約１０％〜約２０％のエチレンとプロピレンのコポリマー又はエチレンとα−オレフィンのコポリマーを含んでいてよい。
【００３６】
更に、本発明のポリオレフィン樹脂は均質化することができる。
本発明のポリオレフィン樹脂は、少なくとも１種類のメタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒、又はこれらの組み合わせを含む種々の触媒系によって製造することができる。
【００３７】
したがって、本発明の一態様においては、ポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）：
【００３８】
【化１】
0005419871.tif 000002
【００３９】
（式中、
Ｍは、ジルコニウム、ハフニウム、又はチタンであり；
Ｘは、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＯＳＯ2ＣＦ3、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ2、又はＰＲ2であり、２つのＸ基は場合によっては結合して環系を形成し、環系は場合によっては少なくとも１つのヘテロ原子を有し；
Ｒは、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として有するＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ20アリールアルキルであり、Ｒは場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有し、Ｒは場合によっては少なくとも１つの不飽和結合を有し；
Ｌは、Ｃ1〜Ｃ20アルキリデン、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキリデン、Ｃ6〜Ｃ20アリーリデン、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリーリデン、及びＣ7〜Ｃ20アリールアルキリデン基からなる群から選択される二価の橋架基であり、ここでＬは場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有するか、又は５個以下のケイ素原子を有するシリリデン基であり；
Ｒ1及びＲ2は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、或いは線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル（ここでＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキルは、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として有する）、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ40アリールアルキルであり、ここでＲ1及びＲ2は場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有し、Ｒ1及びＲ2は場合によっては少なくとも１つの不飽和結合を有し；
Ｔ及びＴ’は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、又は（Ｇ）：
【００４０】
【化２】
0005419871.tif 000003
【００４１】
【化３】
0005419871.tif 000004
【００４２】
（式中、
記号「＊」及び「＊＊」によって示される原子は、それぞれの場合において式（Ａ）のメタロセン化合物中の同じ記号によって示される原子と結合し；
Ｒ5及びＲ6は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、或いは線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル（ここでＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキルは、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として有する）、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ40アリールアルキルであり、ここでＲ1及びＲ2は場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有し、Ｒ5及びＲ6は場合によっては少なくとも１つの不飽和結合を有し、或いは２つのＲ5基、又はＲ5及びＲ6基から選択される２つの基は結合して飽和又は不飽和のＣ3〜Ｃ20環系を形成し、Ｃ3〜Ｃ20環系は場合によっては少なくとも１つのヘテロ原子を有する）
の二価の基である）
の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。
【００４３】
本発明の他の態様においては、ポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）の少なくとも１種類のメタロセン化合物（ここで、メタロセン化合物のＭはジルコニウムである）を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｒは、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、又はｎ−オクチルなど（しかしながらこれらに限定されない）のＣ1〜Ｃ10アルキルであるか、或いはＲは、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、シクロペンチル又はシクロヘキシルなど（しかしながらこれらに限定されない）のＣ3〜Ｃ20シクロアルキルである）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。更に、他の好ましい態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、２つのＸ基は、結合してＣ4〜Ｃ40ジエニルリガンド、特に１，３−ジエニルリガンド、或いはＯＲ33Ｏ（ここで、Ｒ33はＣ1〜Ｃ40アルキリデン、Ｃ6〜Ｃ40アリーリデン、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリーリデン、及びＣ7〜Ｃ40アリールアルキリデンからなる群から選択される二価の基である）を形成する）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。他の態様においては、Ｘは、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、塩素などのハロゲン、又はメチル、Ｒ、ＯＲであるか、或いは２つのＸ基は結合してＯＲ33Ｏを形成する。
【００４４】
更に他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｌは、シリリデン、例えばＳｉＭｅ2、ＳｉＰｈ2、ＳｉＰｈＭｅ、及びＳｉＭｅ（ＳｉＭｅ3）、並びにアルキリデンＣＨ2、（ＣＨ2）2、（ＣＨ2）3、及びＣ（ＣＨ3）2からなる群から選択される基である）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。
【００４５】
更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｒ1及びＲ2は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、線状又は分岐のＣ1〜Ｃ10アルキル、特に線状のＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、又はｎ−ブチル（しかしながらこれらに限定されない）、或いは分岐のＣ3又はＣ4アルキル基、例えばイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル（しかしながらこれらに限定されない）である）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｒ1及びＲ2は、いずれもメチル、エチル、又はイソプロピルである）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。更に、他の態様においては、Ｒ1は、α位において非分岐の線状又は分岐のＣ1〜Ｃ10アルキル基、例えば線状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基（しかしながらこれらに限定されない）であり、Ｒ2は、α位において分岐しているＣ3〜Ｃ10アルキル基である。線状のＣ1〜Ｃ4アルキル基の非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチルが挙げられ、Ｃ3〜Ｃ10アルキル基の非限定的な例としては、分岐のＣ3又はＣ4アルキル基、例えばイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００４６】
更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｒ5は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、或いは線状又は分岐のＣ1〜Ｃ10アルキル基 、例えばＣ1〜Ｃ4アルキル基（しかしながらこれらに限定されない）、或いはＣ3〜Ｃ10シクロアルキル基、例えばＣ5〜Ｃ6シクロアルキル（しかしながらこれらに限定されない）、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリールであるか、或いは２つの隣接するＲ5基は場合によっては結合して５〜７員の環系を形成する）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。Ｃ1〜Ｃ4アルキル基の非限定的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、及びｎ−ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基の非限定的な例としては、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、例えばシクロペンチル及びシクロヘキシル（しかしながらこれらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ6〜Ｃ18アリールの非限定的な例としてはフェニル又はナフチルが挙げられるがこれらに限定されず、Ｃ7〜Ｃ24アルキルアリールの非限定的な例としては、メチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ｉ−プロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジエチルフェニル、ジイソプロピルフェニル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、トリメチルフェニル、メチル−ｔ−ブチルフェニル、メチルナフチル、及びジメチルナフチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｒ6は隣接するＲ5基と一緒に環系を形成する）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。Ｒ6が隣接するＲ5基と結合することで形成される環系の非限定的な例としては不飽和の６員環系が挙げられ、或いはＲ6は、式（Ｈ）：
【００４８】
【化４】
0005419871.tif 000005
【００４９】
（式中、
Ｒ11は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、或いは線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル（ここでＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキルは、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として有する）、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ40アリールアルキルであり、ここでＲ11は場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有し、Ｒ11は場合によっては少なくとも１つの不飽和結合を有し、或いは２つのＲ11基は場合によっては結合して飽和又は不飽和のＣ3〜Ｃ20環系を形成し、Ｃ3〜Ｃ20環系は場合によっては少なくとも１つのヘテロ原子を有し；
Ｒ12は、水素、ハロゲン、或いは線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキル（ここでＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ3〜Ｃ20シクロアルキルは、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として有する）、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ40アリールアルキルであり、ここでＲ12は場合によっては元素周期律表の１３〜１７族からの少なくとも１つのヘテロ原子を有し、Ｒ12は場合によっては少なくとも１つの不飽和結合を有する）
のアリール基であってよい。
【００５０】
好ましい態様においては、Ｒ11は水素であってよく、Ｒ12はＣ（Ｒ13）3分岐アルキルであってよく、
Ｒ13は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、線状又は分岐のＣ1〜Ｃ6アルキルであるか、或いは２つ又は３つのＲ13基は結合して１以上の環系を形成する。
【００５１】
なお更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、式（Ａ）（ここで、Ｔ及びＴ  は上記で議論した式（Ｈ）の少なくとも１つのＲ6基によって置換されている）の少なくとも１種類のメタロセン化合物を含む少なくとも１種類の触媒系によって製造することができる。好ましい態様においては、Ｔ及びＴ  のいずれも式（Ｈ）の少なくとも１つのＲ6基によって置換されていてよい。更に他の態様においては、Ｔ及びＴ  の少なくとも１つは式（Ｄ）のものであり、式（Ｈ）の少なくとも１つのＲ6基によって置換されており、他のＴ又はＴ  は式（Ｂ）又は（Ｄ）のいずれかを有し、式（Ｈ）の少なくとも１つのＲ6基によって置換されている。特に、かかるメタロセン化合物は、式（Ｊ）：
【００５２】
【化５】
0005419871.tif 000006
【００５３】
を有していてよい。
更に、本発明のために特に有用な代表的なメタロセン化合物、及びそれらを製造する方法は、ＷＯ−０１／４８０３４及びＷＯ−０３／０４５９６４（これらはいずれも、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００５４】
本発明の式（Ａ）のメタロセン化合物は、好ましくはｒａｃ又は擬ｒａｃ形態（ここで、擬ｒａｃ形態という用語は、コンプレックスの他の全ての置換基を無視した場合に、互いに対してｒａｃ配列の２つのＴ及びＴ  基を含むコンプレックスを指す）で用いる。
【００５５】
更に、本発明によれば、種々のメタロセン化合物の混合物を含む触媒系を用いることによって本発明のポリオレフィン樹脂を製造することを更に意図している。
本発明のポリオレフィン樹脂を製造するための触媒系において用いるのに特に有用なメタロセン化合物の非限定的な例としては、
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド；
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド；
エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジブロミド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−（９−フェナントリル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２，７−ジメチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジエチルシランジイルビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（３，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
エチレン（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニル）−１−インデニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２，６−ジメチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２，７−ジメチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２，５，６，７−テトラメチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）（６−メチル−４−フェニル−１，２，３，５−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−７−イル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）（６−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，３，５−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−７−イル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（６−メチル−４−フェニル−１，２，３，５−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−７−イル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（６−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，３，５−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−７−イル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−メチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジメチル；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−メチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−イソプロピルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−イソプロピルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジメチル；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジメチル−３−（２−メチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジメチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−［２，５−ジメチル−３−メシチレンシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン］ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，４，５−トリメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジエチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジイソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２，５−ジトリメチルシリル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイルビス−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）−６−（２，５−ジメチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）−６−（２，５−ジメチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−イソプロピル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−イソプロピル−４−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２，５−ジメチル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−イソプロピル−４−（２，５−ジメチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−フェニルシクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（３，５−ジメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（２，５−ジメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド；
ジメチルシランジイル−６−（２−メチル−５−イソプロピル−３−（３，５−ジメチルフェニル）シクロペンタジエニル−［１，２−ｂ］−チオフェン）（２−メチル−４−（４−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド；
これらのジメチルジルコニウム、モノクロロモノ（アルキルアリールオキシ）ジルコニウム化合物、ジ（アルキルアリールオキシ）ジルコニウム化合物、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
更に、他の態様においては、本発明のポリオレフィン樹脂は、少なくとも１種類のチーグラー・ナッタ触媒を含む少なくとも１種類の触媒系（ここで、触媒系はアルミニウムアルキルと固体触媒成分との間の反応の少なくとも１種類の生成物を含んでいてよく、固体触媒成分はハロゲン化マグネシウム担体上の少なくとも１種類の遷移金属を含んでいてよく、ハロゲン化マグネシウム担体は好ましくはＭｇＣｌ2担体であってよい）によって製造することができる。特に、チーグラー・ナッタ触媒を含む触媒系は、
（ｉ）（ａ）好ましくはＴｉ−π結合を有しない少なくとも１種類のチタン化合物、（ｂ）少なくとも１種類の内部電子ドナー化合物、及び（ｃ）ハロゲン化マグネシウム担体を含む固体触媒成分；
（ｉｉ）アルキルアルミニウム化合物；及び
（ｉｉｉ）場合によっては少なくとも１種類の外部電子ドナー化合物；
の間の反応の生成物を用いることによって得ることができる。
【００５７】
本発明の一態様においては、触媒系において少なくとも１種類の外部電子ドナー化合物を用いて、場合によっては約８０より大きいアイソタクチシティー（ｍｍ）を有する少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂を得る。しかしながら、少なくとも１種類の内部電子ドナー化合物を用いる場合には、チーグラー・ナッタ触媒の立体特異性が十分に高くて、このため外部電子ドナー化合物の使用が不要になる可能性がある。
【００５８】
有用な内部電子ドナー化合物の非限定的な例は、特許ＥＰ−Ａ−３６１，４９３（その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
他の好ましい態様においては、塩化マグネシウム担体などのハロゲン化マグネシウム担体は、好ましくは活性形態であってよく、当業者に周知である。例えば、米国特許４，２９８，７１８及び４，４９５，３３８（いずれもその全部を参照として本明細書中に包含する）においては、チーグラー・ナッタ触媒におけるハロゲン化マグネシウム担体の使用が記載されている。
【００５９】
更に他の態様においては、チタン化合物は、少なくとも１種類のハロゲン化チタン、チタンハロゲノアルコラート、又はこれらの組み合わせから選択することができる。有用なチタン化合物の非限定的な例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＣｌ3、少なくとも１種類のＴｉ（ＯＲ35）mＸ1nチタンハロゲノアルコラート
（ここで、
Ｒ35は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12炭化水素、又はＣＯＲ36であり；
Ｘ1は、ハロゲンであり；
（ｍ＋ｎ）は、チタンの価数であり；
Ｒ36は、線状又は分岐のＣ1〜Ｃ20アルキル、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として含むＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ20アリールアルキルである）
が挙げられる。
【００６０】
他の態様においては、チタン化合物、内部電子ドナー化合物、及びハロゲン化マグネシウム担体を含む固体触媒成分は、球状粒子の形態であってよく、場合によっては約１０〜約１５０μｍの平均直径を有する。有用な球状の固体触媒成分を製造するための非限定的な方法は、特許ＥＰ−Ａ−３９５，０８３、ＥＰ−Ａ−５５３，８０５、及びＥＰ−Ａ−５５３，８０６（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００６１】
更に、他の態様においては、内部電子ドナー化合物としては、少なくとも１種類のエーテル、エステル、アミン、ケトン、及び１，３−ジエーテルを挙げることができるが、これらに限定されない。好ましい態様においては、エステルは少なくとも１種類のポリカルボン酸のエステルを含む。有用な内部電子ドナー化合物の非限定的な例は、特許ＥＰ−Ａ−３６１，４９３、ＥＰ−Ａ−３６１，４９４、ＥＰ−Ａ−３６２，７０５、及びＥＰ−Ａ−４５１，６４５（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００６２】
更に、他の態様においては、アルキルアルミニウム化合物は、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ヘキシル、Ａｌ−トリ−ｎ−オクチル、及びこれらの混合物など（しかしながら、これらに限定されない）のアルミニウムトリアルキルから選択することができる。更に、好ましい態様においては、Ａｌ−トリアルキルと、Ａｌ−アルキルハロゲン化物、Ａｌ−アルキル水素化物、又はＡｌ−アルキルセスキクロリド、例えばＡｌＥｔ2Ｃｌ及びＡｌ2Ｅｔ3Ｃｌ3との混合物を用いることができる。
【００６３】
他の態様においては、外部電子ドナー化合物は内部電子ドナー化合物と同一であっても異なっていてもよく、他の態様においては、内部電子ドナー化合物が少なくとも１種類のポリカルボン酸のエステル、例えばフタレートを含む場合には、内部ドナーは好ましくは少なくとも１種類のＲ37Ｒ38Ｓｉ（ＯＲ39）2ケイ素化合物
（ここで、Ｒ37、Ｒ38、及びＲ39は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ10アルキル基を置換基として含むＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリール、又はＣ7〜Ｃ20アリールアルキルである）
から選択される。
【００６４】
有用なケイ素化合物の非限定的な例としては、メチル−シクロヘキシル−ジメトキシ−シラン、ジフェニル−ジメトキシ−シラン、メチル−ｔ−ブチル−ジメトキシ−シラン、ジシクロペンチル−ジメトキシ−シラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６５】
更に、本発明のポリオレフィン樹脂を製造するための触媒系は、少なくとも１種類の共触媒を含んでいてよい。好ましい態様においては、共触媒は、アルモキサン化合物、有機アルミニウム化合物、Ｄ+Ｅ-共触媒化合物
（ここで、
Ｄ+は、ブレンステッド酸であり、プロトンを供与し、式（Ａ）のメタロセン化合物のＸと不可逆的に反応することができ；
Ｅ-は、式（Ａ）のメタロセン化合物とＤ+Ｅ-共触媒化合物との反応から生成する活性触媒種を安定化することができる適合しうるアニオンであり、Ｅ-は十分に不安定でオレフィンモノマーによって除去することができる）
及びこれらの混合物から選択することができる。好適な有用な共触媒は当業者に周知である。
【００６６】
非フェノール系安定剤：
本発明においては、種々のタイプの非フェノール系安定剤を照射ポリマー組成物において用いることができる。非フェノール系安定剤は、本発明のポリオレフィン樹脂に、照射する前、照射した後、又は両方で加えることができる。好ましくは、ポリオレフィン樹脂を照射する前に、少なくとも１種類の本発明の非フェノール系安定剤を本発明の少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂に加える。
【００６７】
本明細書全体にわたって定義する非フェノール系安定剤は、フェノール系物質を含まないか、或いは本照射ポリマー組成物の特性、本照射ポリマー組成物の製造方法、及び本照射ポリマー組成物から製造される物品に実質的に悪影響を与えない最小量のフェノール系物質を含む化学組成物として定義される。
【００６８】
本発明の一態様においては、非フェノール系安定剤は、少なくとも１つの
（ａ）ヒンダードアミン；
（ｂ）（ｉ）ヒドロキシルアミン；
（ｉｉ）ニトロン；
（ｉｉｉ）アミンオキシド；
（ｉｖ）ベンゾフラノン；及び
（ｖ）これらの混合物；
からなる群から選択される化合物；
（ｃ）有機ホスファイト；
（ｄ）ホスホナイト；及び
（ｅ）これらの混合物；
を含む。
【００６９】
好ましい態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のヒンダードアミンを含み、ここでヒンダードアミンは、式（Ｉ）：
【００７０】
【化６】
0005419871.tif 000007
【００７１】
（式中、
ＲXは、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10アリール、並びにアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に３〜１０個の炭素原子を有するアリールアルキルである）
の少なくとも１つの基を含む。
【００７２】
これに関し、他の好ましい態様においては、非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のヒンダードアミンを含み、ここでヒンダードアミンは、
【００７３】
【化７】
0005419871.tif 000008
【００７４】
【化８】
0005419871.tif 000009
【００７５】
【化９】
0005419871.tif 000010
【００７６】
【化１０】
0005419871.tif 000011
【００７７】
ここで、Ｒ  は式（Ｘ（ｉ））である；
【００７８】
【化１１】
0005419871.tif 000012
【００７９】
【化１２】
0005419871.tif 000013
【００８０】
【化１３】
0005419871.tif 000014
【００８１】
【化１４】
0005419871.tif 000015
【００８２】
【化１５】
0005419871.tif 000016
【００８３】
ここで、Ｒ  は水素又はＲ  であり；
Ｒ  は式（ＸＶＩＶ（ｉ））である；
【００８４】
【化１６】
0005419871.tif 000017
【００８５】
【化１７】
0005419871.tif 000018
【００８６】
ここで、Ｒ  は式（ＸＸ（ｉ））である；
【００８７】
【化１８】
0005419871.tif 000019
【００８８】
【化１９】
0005419871.tif 000020
【００８９】
及びこれらの組み合わせ；
からなる群から選択される。
更に、本発明の他の態様においては、非フェノール系安定剤は、ヒドロキシ置換Ｎ−アルコキシヒンダードアミンなど（しかしながら、これらに限定されない）の少なくとも１種類の立体障害アミンから選択することができる。かかる化合物の非限定的な例は、米国特許６，３９２，０４１（その全部を参照として本明細書中に包含する）において見ることができる。
【００９０】
特定の態様においては、本非フェノール系安定剤は、照射ポリマー組成物の全重量を基準として約０．００５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．００７重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．０１重量％〜約３重量％の範囲の量の少なくとも１種類のヒンダードアミンを含んでいてよい。更に他の好ましい態様においては、非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のヒドロキシルアミンを含み、ここでヒドロキシルアミンは、式（ＸＸＩＩＩ）：
【００９１】
【化２０】
0005419871.tif 000021
【００９２】
（式中、
Ｔ1は、Ｃ1〜Ｃ36の直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又はＣ7〜Ｃ9アラルキルであり、Ｃ7〜Ｃ9アラルキルは場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ12アルキル又は少なくとも１つのハロゲン原子によって置換されており；そして
Ｔ2は、水素、或いはＣ1〜Ｃ36の直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、或いはＣ7〜Ｃ9アラルキルであり、Ｃ7〜Ｃ9アラルキルは場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ12アルキル又は少なくとも１つのハロゲン原子によって置換されている）
のものである。
【００９３】
なお更に、本発明の更に他の態様においては、式（ＸＸＩＩＩ）のヒドロキシルアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン（ここでは、Ｔ1及びＴ2は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、ベンジル、メチル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルであってよく、或いはＴ1及びＴ2は、それぞれ、水素化タローアミンにおいて通常見られるアルキルの組み合わせであってよい）を挙げることができる。
【００９４】
Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンの非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９５】
加えて、更に他の態様においては、式（ＸＸＩＩＩ）のヒドロキシルアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミンの直接酸化を含むプロセスによって製造することができる少なくとも１種類のＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン（Irgastab, FS-042、Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）を挙げることができる。
【００９６】
本発明の更に他の態様においては、非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のニトロンを含んでいてよい。更に、他の態様においては、ニトロンは、式（ＸＸＩＩＩ）のヒドロキシルアミンの少なくとも１種類の酸化生成物を含んでいてよい。ニトロンの非限定的な例としては、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンから誘導される少なくとも１種類のニトロン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００９７】
なお更に、更に他の態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のアミンオキシドを含んでいてよく、ここでアミンオキシドは式（ＸＸＩＶ）：
【００９８】
【化２１】
0005419871.tif 000022
【００９９】
（式中、
Ｇ1及びＧ2は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ36の直鎖又は分岐アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ36アラルキル、Ｃ7〜Ｃ36アルカリール、Ｃ5〜Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ36アルクシクロアルキル、又はＣ6〜Ｃ36シクロアルキルアルキルであり；
Ｇ3は、Ｃ1〜Ｃ36の直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ36アラルキル、Ｃ7〜Ｃ36アルカリール、Ｃ5〜Ｃ36シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ36アルクシクロアルキル、又はＣ6〜Ｃ36シクロアルキルアルキルであり；
但し、Ｇ1、Ｇ2、及びＧ3の少なくとも１つはβ炭素−水素結合を有しており；Ｇ1、Ｇ2、及びＧ3の上記記載のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキル、及びシクロアルキルアルキル基は、場合によっては少なくとも１つのヘテロ原子含有基を含み、ヘテロ原子含有基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＧ4−、−ＣＯＮＧ4−、−ＮＧ4ＣＯ−、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、上記記載のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキル、及びシクロアルキルアルキル基は、場合によっては、ＯＧ4、−ＳＧ4、−ＣＯＯＧ4、−ＯＣＯＧ4、−ＣＯＧ4、−Ｎ（Ｇ4）2、−ＣＯＮ（Ｇ4）2、−ＮＧ4ＣＯＧ4、並びに−Ｃ（ＣＨ3）（ＣＨ2Ｒz）ＮＬ  （ＣＨ2Ｒz）（ＣＨ3）Ｃ−を含む５員又は６員環から選択される少なくとも１つの基によって置換されており、ここで、
Ｇ4は、同一か又は異なり、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒzは、水素又はメチルであり；
Ｌ  は、Ｃ1〜Ｃ30の直鎖又は分岐鎖アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ  又はＯＲ  であり；
Ｒ  は、Ｃ1〜Ｃ30の直鎖又は分岐鎖アルキルである）
のものである。
【０１００】
他の態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は、式（ＸＸＩＶ）の少なくとも１種類のアミンオキシドを含んでいてよく、ここでＧ1及びＧ2は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立してベンジルであってよく、ここでベンジルは場合によっては置換されていてよい。更に他の態様においては、アミンオキシドのＧ1及びＧ2は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、Ｃ8〜Ｃ26アルキル、より好ましくはＣ10〜Ｃ26アルキルであってよい。
【０１０１】
更に、更なる態様においては、アミンオキシドのＧ3は、メチルなど（しかしながらこれに限定されない）のＣ1〜Ｃ22アルキルであってよく、ここでメチルは場合によっては置換されていてよく、アミンオキシドのＧ1、Ｇ2、及びＧ3は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立してＣ6〜Ｃ36アルキルであってよい。
【０１０２】
更なる態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のポリ（アミンオキシド）を含んでいてよい。本発明のポリ（アミンオキシド）の有用な態様としては、化合物あたり少なくとも２つの第３級アミンオキシドを含む第３級アミンオキシドが挙げられるが、これらに限定されない。有用なポリ（アミンオキシド）の非限定的な例としては、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノデカン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれらに限定されない）の脂肪族及び脂環式ジアミンの第３級アミンオキシド類縁体、並びにジアミノアントラキノン、ジアミノアニソール、及びこれらの組み合わせなどの芳香族ベースのアミンが挙げられる。
【０１０３】
更に、本発明の更なる態様においては、非フェノール系安定剤は、上記で言及したジアミンのオリゴマー及びポリマーから誘導される少なくとも１種類の第３級アミンオキシドを含んでいてよい。上記で言及したジアミンのオリゴマー及びポリマーから誘導される有用なアミンオキシドの非限定的な例としては、少なくとも１種類のポリマーに結合した少なくとも１種類のアミンオキシド、例えば少なくとも１種類のポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、及びこれらの混合物に結合したアミンオキシドが挙げられ、ここで、上記で言及したジアミンのオリゴマー及びポリマーから誘導されるアミンオキシドは、場合によっては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＧ4−、及びこれらの組み合わせなどの少なくとも１つのヘテロ原子含有基を含んでいてよい。
【０１０４】
更に他の態様においては、本発明の式（ＸＸＩＶ）のアミンオキシドのＧ1、Ｇ2、及びＧ3は、少なくとも１つのヒンダードアミンを含む分子に結合していてよい。有用なヒンダードアミンの非限定的な例としては、米国特許６，６６４，３１７及び６，８７２，７６４（いずれもその全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているものが挙げられる。
【０１０５】
更に、更に他の態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類のベンゾフラノンを含んでいてよく、ここでベンゾフラノンは式（ＸＸＶ）：
【０１０６】
【化２２】
0005419871.tif 000023
【０１０７】
（式中、
Ｒ25、Ｒ26、及びＲ27は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ3〜Ｃ10アリール、並びにアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に３〜１０個の炭素原子を有するアリールアルキルである）
のものである。
【０１０８】
好ましい態様においては、式（ＸＸＶ）のベンゾフラノンのＲ25、Ｒ26、及びＲ27は、互いに独立して、水素又はメチルであってよい。
本発明の有用なベンゾフラノンの非限定的な例としては、米国特許４，３２５，８６３、４，３３８，２４４、５，１７５，３１２、５，２１６，０５２、５，２５２，６４３、５，３６９，１５９、５，４８８，１１７、５，３５６，９６６、５，３６７，００８、５，４２８，１６２、５，４２８，１７７、５，６１４，５７２、５，８８３，１６５、及び５，５１６，９２０（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているものが挙げられる。更に、本発明の有用なベンゾフラノンの更なる非限定的な例としては、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
特定の態様においては、本非フェノール系安定剤は、照射ポリマー組成物の全重量を基準として約０．００５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．００７重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．０１重量％〜約３重量％の範囲の量の、少なくとも１種類のヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンオキシド、ベンゾフラノン、及びこれらの混合物を含んでいてよい。
【０１１０】
更に他の態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類の有機ホスファイト、ホスホナイト、又はこれらの混合物を含んでいてよく、ここで有機ホスファイト及びホスホナイトは、（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＶＩＶ）、（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩ）、及び（ＸＸＸＩＩ）：
【０１１１】
【化２３】
0005419871.tif 000024
【０１１２】
【化２４】
0005419871.tif 000025
【０１１３】
【化２５】
0005419871.tif 000026
【０１１４】
（ここで、
ｎは、２、３、又は４であり；
ｐは、１又は２であり；
ｑは、２又は３であり；
ｒは、４〜１２であり；
ｙは、１、２、又は３であり；そして
ｚは、１〜６であり；
ｎ及び／又はｑが２である場合には、Ａ1は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、少なくとも１つの酸素、イオウ、−ＮＲ4−、又はこれらの組み合わせを有するＣ2〜Ｃ12アルキレン、フェニレン、或いは式（ＸＸＸＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＶ）：
【０１１５】
【化２６】
0005419871.tif 000027
【０１１６】
を有する基であり；
ｎ及び／又はｑが３である場合には、Ａ1は基−ＣrＨ2r-1−であり；
ｎが４である場合には、Ａ1は
【０１１７】
【化２７】
0005419871.tif 000028
【０１１８】
であり；
Ａ2は、Ｃ2〜Ｃ18アルキレン、少なくとも１つの酸素、イオウ、−ＮＲ4−、又はこれらの組み合わせを有するＣ2〜Ｃ12アルキレン、フェニレン、或いは式（ＸＸＸＩＩＩ）又は（ＸＸＸＩＶ）：
【０１１９】
【化２８】
0005419871.tif 000029
【０１２０】
を有する基であり；
Ｂは、直接結合、−ＣＨ2−、−ＣＨＲ4−、−ＣＲ1Ｒ4−、イオウ、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキリデン、又はＣ5〜Ｃ7シクロヘキシリデンであり、ここでＣ5〜Ｃ7シクロアルキリデン及びＣ5〜Ｃ7シクロヘキシリデンは場合によっては３、４、及び５位の少なくとも１つにおいて少なくとも１つのＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されており；
ｐが１である場合には、Ｄ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｐが２である場合には、Ｄ1は−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり；
ｐが１である場合には、Ｄ2はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｐが２である場合には、Ｄ2はＣ1〜Ｃ4アルキル又は−ＣＨ2ＯＣＨ2−であり；
ｙが１である場合には、ＥはＣ1〜Ｃ18アルキル、−ＯＲ1、又はハロゲンであり；
ｙが２である場合には、Ｅは−Ｏ−Ａ2−Ｏ−であり；
ｙが３である場合には、ＥはＲ4Ｃ（ＣＨ2Ｏ）3又はＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3であり；
Ｑは、ｚ価のアルコール又はフェノールの基であり、ここでＱはｚ価のアルコール又はフェノール中の酸素を介して式（ＸＸＸＩＩ）中のリン原子に結合しており；
Ｒa、Ｒb、及びＲ3は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、場合によっては少なくとも１つの酸素、イオウ、又はＮＲ4を含むＣ1〜Ｃ18アルキル（ここでＲ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ、互いに独立して、場合によっては少なくとも１つのハロゲンによって置換されている）；−ＣＯＯＲ4；−ＣＮ；−ＣＯＮＲ4Ｒ4；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；場合によっては少なくとも１つのハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているフェニル；場合によっては少なくとも１つのハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているナフチル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；又は式（ＸＸＸＶＩ）：
【０１２１】
【化２９】
0005419871.tif 000030
【０１２２】
の基であり；
ここで、
ｍは、３〜６の範囲の整数であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、又はＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルであり；
Ｒ30及びＲ31は、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、又はＣ5〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ7及びＲ8は、ｑが２である場合には、それぞれ同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか、又は一緒に２，３−デヒドロペンタメチレン基を形成し；
Ｒ7及びＲ8は、ｑが３である場合には、メチルであり；
Ｒ14は、それぞれ、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ9アルキル、又はシクロヘキシルであり；
Ｒ15は、それぞれ、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素又はメチルであり；
Ｘ2及びＹは、それぞれ、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、直接結合又は酸素であり；
Ｚは、直接結合、メチレン、−Ｃ（Ｒ16）2−、又はイオウであり；
Ｒ16は、それぞれ、同一か又は異なり、それぞれ互いに独立してＣ1〜Ｃ8アルキルである）
から選択される少なくとも１つの式を有する。
【０１２３】
幾つかの好ましい態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類の有機ホスファイト、ホスホナイト、又はこれらの混合物を含んでいてよく、ここで有機ホスファイト及びホスホナイトは、（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＸ）、及び（ＸＸＸＩ）の少なくとも１つの式を有し、ここで、ｎは２であってよく、ｙは１、２、又は３であってよく、Ａ1はＣ2〜Ｃ18アルキレン、ｐ−フェニレン、又はｐ−ビフェニレンであってよく、ｙが１である場合には、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＯＲ1、又はフッ素であってよく、ｙが２である場合には、Ｅはｐ−ビフェニレンであってよく、ｙが３である場合には、ＥはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）3であってよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、シクロヘキシル、及びフェニルであってよく、ここで、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル、シクロヘキシル、及びフェニルは、それぞれ、場合によっては少なくとも１つのＣ1〜Ｃ3アルキルで置換されていてもよく、Ｒ14は水素又はＣ1〜Ｃ9アルキルであってよく、Ｒ15は水素又はメチルであってよく、Ｘは直接結合であってよく、Ｙは酸素であってよく、Ｚは直接結合又は−ＣＨ（Ｒ16）−であってよく、Ｒ16はＣ1〜Ｃ4アルキルであってよい。
【０１２４】
更に、幾つかの好ましい態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は少なくとも１種類の有機ホスファイト、ホスホナイト、又はこれらの混合物を含んでいてよく、ここで有機ホスファイト及びホスホナイトは（ＸＸＶＩ）、（ＸＸＶＩＩ）、（ＸＸＸ）、及び（ＸＸＸＩ）の少なくとも１つの式を有し、ここで、ｎは２であってよく、ｙは１又は３であってよく、Ａ1はｐ−ビフェニレンであってよく、ｙが１である場合には、ＥはＣ1〜Ｃ18アルコキシ又はフッ素であってよく、ｙが３である場合には、ＥはＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）3であってよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はフェニルであってよく、ここでＣ1〜Ｃ18アルキル及びフェニルは、それぞれ、場合によっては２つ又は３つのＣ2〜Ｃ12アルキルによって置換されていてもよく、Ｒ14はメチル又はｔｅｒｔ−ブチルであってよく、Ｒ15は水素であってよく、Ｘは直接結合であってよく、Ｙは酸素であってよく、Ｚは直接結合、メチレン、又は−ＣＨ（ＣＨ3）−であってよい。
【０１２５】
本発明の更に他の態様においては、非フェノール系安定剤は、少なくとも１種類の有機ホスファイト、ホスホナイト、又はこれらの混合物を含んでいてよく、ここで有機ホスファイト及び／又はホスホナイトは式（ＸＸＸＶＩＩ）：
【０１２６】
【化３０】
0005419871.tif 000031
【０１２７】
（式中、Ｒ17及びＲ18は、それぞれ同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シクロヘキシル、又はフェニルであり；
Ｒ19及びＲ20は、それぞれ同一か又は異なり、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）
を有していてよい。
【０１２８】
本発明の式（ＸＸＸＶＩＩ）の有用な有機ホスファイト及びホスホナイトの非限定的な例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Irgafos 168、Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Irgafos P-EPQ、Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、トリス（ニルプニル）ホスフェート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Irgafos 38、Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ultranox 626、GE Chemicalsから商業的に入手できる）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Irgafos 12、Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）、Ultranox 641（GE Chemicalsから商業的に入手できる）、Dover-phos S9228（Dover Chemicalsから商業的に入手できる）、又はMark HP10（Adeka Argusから商業的に入手できる）が挙げられる。
【０１２９】
特定の態様においては、本非フェノール系安定剤は、照射ポリマー組成物の全重量を基準として約０．００５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．００７重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．０１重量％〜約３重量％の範囲の量の、少なくとも１種類の有機ホスファイト、ホスホナイト、及びこれらの混合物を含んでいてよい。
【０１３０】
特に好ましい態様においては、本発明の非フェノール系安定剤は、Chimassorb 944、Tinuvin 622、Chimassorb 2020、Chimassorb 119、Tinuvin 770、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のヒンダードアミンを、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミン（Irgastab FS-042）、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミン（Irgastab FS-042）の直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Genox EP、ジ（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルメチルアミンオキシド、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、Irganox HP-136(BFI)、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のヒドロキシルアミン、ニトロン、アミンオキシド、又はベンゾフラノンと別々か又は組み合わせて、並びにトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Irgafos 168）から選択される少なくとも１種類の有機ホスファイト又はホスホナイトと別々か又は組み合わせて含む。特に、好ましい態様においては、本発明の非フェノール系安定剤としては、米国特許６，６６４，３１７及び６，８７２，７６４（いずれもその全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されたものを挙げることができる。
【０１３１】
照射ポリマー組成物の製造方法：
本発明の照射ポリマー組成物は種々の方法によって製造することができる。
しかしながら、本発明の好ましい態様においては、照射ポリマー組成物は、少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂を少なくとも１種類の非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成することによって製造する。ポリオレフィン樹脂と非フェノール系安定剤とは、溶融ブレンド、乾燥ブレンド、押出、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれらに限定されない）の当業者に周知の種々の方法によって混合することができる。
【０１３２】
更に、好ましい態様においては、少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂を少なくとも１種類の非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を形成した後、中間体ポリオレフィン樹脂を次に、低酸素雰囲気中で中間体ポリオレフィン樹脂の大きなゲル化を起こすことなく、約２メガラド〜約２０メガラドの全放射線量に曝露する。ここで、制御された予め定められた低酸素雰囲気は、低酸素雰囲気の全体積に対して１５体積％未満の活性酸素を含み、該雰囲気中の活性酸素のレベルはプロセス中において保持又は減少される。
【０１３３】
本明細書全体にわたって「活性酸素」という表現は、中間体照射ポリオレフィン樹脂と反応する形態、より詳しくは照射プロセスから生成する中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在するフリーラジカルの形態の酸素を指す。本明細書全体にわたって「活性酸素」という表現としては、空気中において通常見られる酸素の形態である分子状酸素を挙げることができるが、これに限定されない。他の好ましい態様においては、本発明方法の活性酸素含量の必要条件は、少なくとも１回の真空を用いることによるか、或いは照射処理を行う低酸素雰囲気中の空気の一部又は全部を、窒素など（しかしながらこれに限定されない）の不活性ガスによって置換することによって達成することができる。
【０１３４】
更に、「ラド」という用語は、通常は、照射源に関係なく照射材料１ｇあたり１００ｅｒｇのエネルギーの吸収を起こすイオン化放射線の量として定義される。本発明に関しては、中間体ポリオレフィン樹脂によって吸収されるエネルギーの量は、照射している時は通常は測定しない。しかしながら、本方法は、イオン化放射線からのエネルギー吸収量を、放射線感受性染料を含む布帛、フィルム、又はこれらの組み合わせの片を含む測定器具である従来の線量計によって測定することができるように行うことができる。この放射線感受性染料はエネルギー吸収感受性手段として用いることができる。したがって、本明細書全体にわたって用いられているように、「ラド」という用語は、照射時間における中間体ポリオレフィン樹脂の形態に関係なく、照射される中間体ポリオレフィン樹脂の表面に配置された線量計の放射線感受性染料を含む布帛、フィルム、又はこれらの組み合わせ１ｇあたり１００ｅｒｇのエネルギーに相当する吸収を起こすイオン化放射線の量を意味する。
【０１３５】
本発明の更に他の態様においては、照射ポリマー組成物の製造方法には、ポリオレフィン樹脂を非フェノール系安定剤と混合して中間体ポリオレフィン樹脂を製造する工程と、中間体ポリオレフィン樹脂を照射して中間体照射ポリオレフィン樹脂を製造する工程との間に、活性酸素濃度が低酸素雰囲気の全体積に対して約１５体積％未満、好ましくは５体積％未満、より好ましくは０．００４体積％未満である低酸素雰囲気中に中間体ポリオレフィン樹脂を保持する工程を含ませることができる。更に、本発明の他の好ましい態様においては、中間体ポリオレフィン樹脂は、アモルファスフラクションが中間体ポリオレフィン樹脂中に存在している場合には、中間体ポリオレフィン樹脂中に存在しているアモルファスフラクションに関係するガラス転移温度より高い温度に保持することができる。他の特に好ましい態様においては、中間体ポリオレフィン樹脂中に存在するアモルファスフラクションのガラス転移温度は、約４０℃未満、好ましくは約２５℃未満であってよい。
【０１３６】
他の好ましい態様においては、照射処理からの放射線はガンマ放射線又は電子放射線であってよく、放射線は好ましくは電子放射線である。更に、好ましい態様においては、放射線は５００〜１０，０００ｋＶの加速電位を有する電子発生器から発生する電子から形成することができる。
【０１３７】
中間体ポリオレフィン樹脂が一定量の重合ジエンを含まない本発明の一態様においては、満足できる結果は、約１メガラド〜約２０メガラド、好ましくは約１．５メガラド〜約１８メガラド、最も好ましくは約２メガラド〜約１５メガラドの全放射線量において得ることができる。更に、本発明の好ましい態様においては、全放射線量は、１分あたり約１メガラド〜約１０，０００メガラド、好ましくは１分あたり約１８メガラド〜約２，０００メガラドの線量率で加えて上記で言及した全放射線量に到達させることができる。
【０１３８】
中間体ポリオレフィン樹脂が一定量の重合ジエンを含む本発明の一態様においては、満足できる結果は、約０．２５メガラド〜約１．５メガラド、好ましくは約０．５メガラド〜約１．５メガラドの全放射線量において得ることができ、これは上記で言及した線量率で加えることができる。
【０１３９】
本発明の更に他の態様においては、中間体ポリオレフィン樹脂を、必要な線量の放射線に、中間体ポリオレフィン樹脂内に相当量の連鎖切断を形成するのに十分な時間曝露して、中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成する。好ましい態様においては、中間体ポリオレフィン樹脂を、必要な線量の放射線に、約０．０００１秒〜数日の範囲の時間、約１メガラド〜約２０メガラドの全放射線曝露量で曝露して、中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成する。曝露時間は、ガンマ線又は電子線のような用いる放射線のタイプ、及び照射速度によって定まる。曝露時間は、所望の最終結果によって、当業者によって決定することができる。
【０１４０】
本発明の更に好ましい態様においては、全放射線曝露量は約１．５メガラド〜約１８メガラドの範囲であってよく、より好ましくは約２メガラド〜約１５メガラドの範囲であってよく、低酸素雰囲気中の活性酸素は、低酸素雰囲気の全体積に対して約５体積％未満、より好ましくは約０．００４体積％未満の安定し保持された濃度であってよい。
【０１４１】
更に、中間体ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中で照射する際には、放射線は中間体ポリオレフィン樹脂に所望の程度透過するのに十分なエネルギーを有していなければならない。したがって、本発明の好ましい態様においては、放射線は、中間体ポリオレフィン樹脂の分子構造をイオン化し、中間体ポリオレフィン樹脂の原子構造を励起するのに十分であるが、中間体ポリオレフィン樹脂内の原子核に影響を与えるには十分でないものでなければならない。
【０１４２】
中間体ポリオレフィン樹脂を必要な線量の放射線に曝露して中間体照射ポリオレフィン樹脂を形成した後は、本発明の一態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を次に低酸素雰囲気中に、有意量の長鎖分岐が中間体照射ポリオレフィン樹脂内に形成されるのに十分な時間保持する。好ましい態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を、放射線に曝露した後、約１分〜数日、より好ましくは約１分〜約５時間、低酸素雰囲気中に保持する。他の好ましい態様においては、最小の時間量は、完全な連鎖を改変するか或いは連鎖上に長い分岐を形成するのに十分なポリオレフィン樹脂連鎖フラグメントのフリーラジカル部位への移動を行うのに必要なものである。本発明の他の態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を、低酸素雰囲気中に、１分未満、例えば約０．５分間保持することができるが、得られる遊離端長鎖分岐は通常はより低級である。
【０１４３】
更に、他の態様における保持工程中においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を雰囲気温度又は昇温温度に保持することができ、好ましくは昇温温度は２０℃〜１１０℃の範囲である。
【０１４４】
放射線に曝露したポリオレフィン樹脂から形成される中間体照射ポリオレフィン樹脂の処理に関しては、中間体照射ポリオレフィン樹脂が低酸素雰囲気中にある間、且つ照射処理の後において、本発明は、失活工程、クエンチ工程、又はこれらの組み合わせによって中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させることを含む。幾つかの態様においては、失活工程、クエンチ工程、又はこれらの組み合わせは、熱を加えるか、メチルメルカプタンなど（しかしながらこれに限定されない）のフリーラジカル捕捉剤として機能する添加剤を加えるか、或いはこれらの組み合わせを用いることによって行うことができる。
【０１４５】
更に、本発明の他の態様においては、失活工程、クエンチ工程、又はこれらの組み合わせは、約２０℃〜約２００℃、より好ましくは約１００℃〜約１５０℃の範囲の温度において行うことができる。
【０１４６】
本発明の更に他の態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を照射処理後に加熱処理に曝露し、この加熱処理は、中間体照射ポリオレフィン樹脂を約２００℃において押出すことを含み、これにより、中間体照射ポリオレフィン樹脂を実質的に溶融させることができ、その結果として中間体照射ポリオレフィン樹脂中の全てのフリーラジカルを実質的に失活させることができる。更に、本発明の更なる態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を押出すか又は溶融配合する前に、中間体照射ポリオレフィン樹脂を、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、プロピレンターポリマー、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、エチレンターポリマー、ブテンホモポリマー、ブテンコポリマー、ブテンターポリマー、プラストマー、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれらに限定されない）の少なくとも１種類の添加剤ポリマーとブレンドすることができる。更に、他の好ましい態様においては、中間体照射ポリオレフィン樹脂を押出すか又は溶融配合する前に、安定剤、顔料、充填剤、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれらに限定されない）の少なくとも１種類の添加剤を加えることもできる。
【０１４７】
本発明の更なる態様は、中間体照射ポリオレフィン樹脂を流動化媒体を含む少なくとも１つの流動床又は段階的流動床システム中に導入することを含むことができ、ここで流動化媒体は、窒素など（しかしながらこれに限定されない）の少なくとも１種類の不活性ガスを含み、１つ又は複数の床は、少なくとも約６０℃乃至約１６０℃、好ましくは約８０℃〜約１４０℃の範囲の温度において安定化させて保持することができ、１つ又は複数の流動床内での中間体照射ポリオレフィン樹脂の平均滞留時間は約５分〜約１２０分、好ましくは約２０分〜約３０分である。
【０１４８】
本発明の特に好ましい態様においては、少なくとも１種類のポリオレフィン樹脂及び少なくとも１種類の非フェノール系安定剤を含む中間体ポリオレフィン樹脂を、まずペレット化形態に押出し、ペレット化形態の中間体ポリオレフィン樹脂を、次に上記で言及した低酸素雰囲気中で照射することができる。特に、本発明の好ましい態様においては、ポリオレフィン樹脂を押出機中に導入し、押出プロセスの前、プロセス中、又はプロセス後、或いはこれらの組み合わせにおいて非フェノール系安定剤を加えてペレット化形態の中間体ポリオレフィン樹脂を製造し、ペレット化形態の中間体ポリオレフィン樹脂を、次に上記で言及した低酸素雰囲気中で照射して上記で言及した全照射線量を達成して中間体照射ポリオレフィン樹脂を製造し、ペレット化した中間体照射ポリオレフィン樹脂を上記で言及した低酸素雰囲気中に保持し、その後ペレット化した中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理して、ペレット化した中間体照射ポリオレフィン樹脂中に存在する全てのフリーラジカルを実質的に失活させて、本発明の照射ポリマー組成物を製造することができる。本発明の照射プロセスには、中間体ポリオレフィン樹脂を単一の照射処理又は複数の照射処理に曝露することを含ませることができる。
【０１４９】
本発明の好ましい態様においては、低酸素雰囲気中での有用な照射プロセスとしては、米国特許４，９１６，１９８、５０４７，４４６、５，４１４，０２７、５，５０８，３１９、５，５９１，７８５、及び５，７３１，３６２（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているものが挙げられる。
【０１５０】
添加剤、安定剤、及び充填剤：
本発明の照射ポリマー組成物には、少なくとも１種類の非フェノール系安定剤に加えて、当該技術において周知の通常の添加剤及び安定剤を更に含ませることができる。
【０１５１】
しかしながら、上記で議論したように、予期しなかったことに、低酸素雰囲気中で少なくとも１種類の非フェノール系安定剤を含むポリマー組成物を照射することによって、得られるポリマー組成物はより低いメルトフローレート比、より高い溶融張力、及びより低い黄変などの物理特性のより良好なバランスを有することが見出された。したがって、低酸素雰囲気中での照射の前又は後に本発明のポリオレフィン樹脂に加える全ての添加剤、安定剤、充填剤などは、本発明の照射ポリマー組成物の物理特性の良好なバランスに実質的に悪影響を与えないものでなければならない。
【０１５２】
これに関し、本発明の照射ポリマー組成物には、少なくとも１種類の添加剤、安定剤、充填剤、又はこれらの組み合わせを更に含ませることができる。添加剤、安定剤、及び充填剤としては、２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、置換又は非置換安息香酸のエステル、アクリレート及びマロネート、オキサミド、トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれに限定されない）のＵＶ吸収剤；金属失活剤；チオ相乗剤；ペルオキシドスキャベンジャー；塩基性共安定剤；酸スキャベンジャー；成核剤；清浄化剤；通常の充填剤；分散剤；他の添加剤；及びこれらの組み合わせ；を挙げることができるが、これらに限定されない。これらは、当業者に周知の量で加えることができる。
【０１５３】
本発明において有用なＵＶ吸収剤の非限定的な例としては、米国特許３，００４，８９６、３，０５５，８９６、３，０７２，５８５、３，０７４，９１０、３，１８９，６１５、３，２１８，３３２、３，２３０，１９４、４，１２７，５８６、４，２２６，７６３、４，２７５，００４、４，２７８，５８９、４，３１５，８４８、４，３４７，１８０、４，３８３，８６３、４，６７５，３５２、４，６８１，９０５、４，８５３，４７１、５，２６８，４５０、５，２７８，３１４、５，２８０，１２４、５，１３９，０９１、５，４１０，０７１、５，４３６，３４９、５，５１６，９１４、５，５５４，７６０、５，５６３，２４２、５，５７４，１６６、５，６０７，９８７、及び５，９７７，２１９（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているものが挙げられ、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（Ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニ��−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジオククミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル−３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン類の４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メ���キシ桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、Sanduvor PR25、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（CASNo.7443-25-6）、Sanduvor PR31、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）、ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（CASNo.147783-69-5）、４，４’−ジオクチルオキシアニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、ｏ−及びｐ−メトキシ二置換オキサニリド、ｏ−及びｐ−エトキシ二置換オキサニリド、トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ＷＯ−９６／２８４３１、ＥＰ−４３４６０８、ＥＰ−９４１９８９、ＧＢ−２，３１７，８９３、米国特許３，８４３，３７１、４，６１９，９５６、４，７４０，５４２、５，０９６，４８９、５，１０６，８９１、５，２９８，０６７、５，３００，４１４、５，３５４，７９４，５，４６１，１５１、５，４７６，９３７、５，４８９，５０３、５，５４３，５１８、５，５５６，９７３、５，５９７，８５４、５，６８１，９５５、５，７２６，３０９、５，９４２，６２６、５，９５９，００８、５，９９８，１１６、及び６，０１３，７０４（これらは全て、その全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されているトリアジン（これらとしては、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、Cyasorb 1164（Cytec Corp.から商業的に入手できる）、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシフェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ア���ルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ基の混合物を表す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’、及び３：３’位において５：４：１の比で橋架されているメチレン橋架二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、Tinuvin 400（Ciba Specialty Chemicals Corp.から商業的に入手できる）、４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、及びこれらの混
合物
が挙げられるが、これらに限定されない）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１５４】
本発明において有用な金属失活剤の非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５５】
本発明において有用なチオ相乗剤の非限定的な例としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明において有用なペルオキシドスキャベンジャーの非限定的な例としては、ｂ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばｂ−チオジプロピオン酸のラウリル、ステアリル、ミリスチル、及びトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール及びメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（ｂ−ドデシルメルカプト）プロピオネート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５６】
本発明において有用な塩基性共安定剤の非限定的な例としては、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５７】
本発明において有用な酸スキャベンジャーの非限定的な例としては、酸化亜鉛、乳酸カルシウム、ジヒドロタルサイト、並びに高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム（しかしながらこれらに限定されない）、パルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート、亜鉛ピロカテコレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５８】
本発明において有用な成核剤の非限定的な例としては、タルカムなど（しかしながらこれに限定されない）の無機物質、二酸化チタン及び酸化マグネシウムなど（しかしながらこれらに限定されない）の金属酸化物、アルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート、及びスルフェート、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムなど（しかしながらこれらに限定されない）のモノ
又はポリカルボン酸及びそれらの塩など（しかしながらこれらに限定されない）の有機化合物、イオン性コポリマー（イオノマー）など（しかしながらこれに限定されない）のポリマー化合物、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１５９】
本発明において有用な清浄化剤の非限定的な例としては、置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトールが挙げられる。
本発明において有用な通常の充填剤の非限定的な例としては、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスバルブ、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、本明細書中において与えられてない金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、他の天然物質の粉末及び繊維、合成繊維、並びにこれらの混合物など（しかしながらこれらに限定されない）の強化剤が挙げられる。
【０１６０】
本発明において有用な分散剤の非限定的な例としては、ポリエチレンオキシドワックス、鉱油、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明において有用な他の添加剤の非限定的な例としては、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、流動性添加剤、触媒、流れ制御剤、光学増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１６１】
製造物品：
本発明の照射ポリマー組成物を用いて、発泡物品、ブロー成形物品、射出成形物品、押出物品、シート、フィルム、及びこれらの組み合わせなど（しかしながらこれらに限定されない）の当該技術において従来知られている種々の製造物品を製造することができる。
【０１６２】
更に、本発明の照射ポリマー組成物から製造される物品は、当業者に周知の製造プロセスによって製造することができる。
【実施例】
【０１６３】
以下の実施例は好ましい組成物の例示であり、本発明に対して限定することを意図していない。全てのポリマーの分子量は平均分子量である。全てのパーセントは、他に示さない限りにおいて製造される最終組成物の重量％に基づくものであり、全ての合計は１００重量％に等しい。
【０１６４】
試験方法：
本明細書全体にわたるＭＦＲi及びＭＦＲfなどの全てのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８によって測定した。
【０１６５】
本明細書全体にわたる溶融張力は、Goettfert Rheotens装置上で２００℃において測定した。Rheoten装置は平衡桿上に載置されている２つの対向回転ホイールから構成されている。本発明の照射ポリマー組成物の溶融ストランドをキャピラリーダイから押出し、対向回転ホイールの間でストランドが破断するまで引っ張った。対向回転ホイールの引張速度は、初めは力のベースラインを定めるように一定であり、次にストランドが破断するまで一定の加速をストランドに加えた。試験中において破断前に測定された最大の力を溶融張力として採用した。溶融張力の伸展性は破断時の速度によって表される。
【０１６６】
本明細書全体にわたる黄変度（ＹＩ）は、ＡＳＴＭ−１２９５−７７にしたがって測定した。
本明細書全体にわたる気泡密度は、ＡＳＴＭ−Ｄ９７２にしたがって測定した。
【０１６７】
Chimassorb 944（Chim 944）：Ciba Specialty Chemicals Corp.；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサエチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］］。
【０１６８】
Genox EP；GE Chemicals；ジ（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルメチルアミンオキシド。
Irganox 1010（Irg. 1010）；Ciba Specialty Chemicals Corp.；ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート。
【０１６９】
Irganox 1076（Irg. 1076）；Ciba Specialty Chemicals Corp.；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート。
Irgafos 168（Irg. 168）；Ciba Specialty Chemicals Corp.；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート。
【０１７０】
Irgastab FS-042（FS-042）；Ciba Specialty Chemicals Corp.；Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミンの直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン。
【０１７１】
ポリマーＡは、０．２５ｄｇ／分のＭＦＲ、９５．６のアイソタクチシティーインデックスを有するポリプロピレンホモポリマーであり、Basell Polyolefinsから商業的に入手することができる。
【０１７２】
ポリマーＢは、０．１５ｄｇ／分のＭＦＲ、９５．７のアイソタクチシティーインデックスを有するポリプロピレンホモポリマーであり、Basell Polyolefinsから商業的に入手することができる。
【０１７３】
ポリマーＣは、２ｄｇ／分のＭＦＲ、６．４のアイソタクチシティーインデックスを有するポリプロピレンランダムコポリマーであり、Basell Polyolefinsから商業的に入手することができる。
【０１７４】
ポリマーＤは、０．４ｄｇ／分のＭＦＲ、９５．４のアイソタクチシティーインデックスを有するポリプロピレンホモポリマーであり、Basell Polyolefinsから商業的に入手することができる。
【０１７５】
ポリマーＥは、１２ｄｇ／分のＭＦＲ、９５．０のアイソタクチシティーインデックスを有するプロピレンホモポリマーであり、Basell Polyolefinsから商業的に入手することができる。
【０１７６】
本発明の中間体ポリオレフィン樹脂（試料４〜２８）の製造：
少なくとも１種類のポリマーＡ〜Ｅと少なくとも１種類の非フェノール系安定剤から構成されるポリオレフィン樹脂を、０．０３ｐｐｈのステアリン酸カルシウムと一緒に乾燥ブレンドすることによって、本発明の中間体ポリオレフィン樹脂（表１の試料４〜２８）を調製した。ブレンドの後、本発明の中間体ポリオレフィン樹脂を次に、１＋１／４インチのKillion押出機上で、２１０℃、１００ｒｐｍのスクリュー速度においてペレット形態で押出した。次に、ペレット化した本発明の中間体ポリオレフィン樹脂のＭＦＲ及びＹＩを上記で言及した試験方法によって測定した。
【０１７７】
比較例の中間体ポリオレフィン樹脂（試料１〜３及び２９〜３１）の製造：
フェノール系又は非フェノール系安定剤を用いずに少なくとも１種類のポリマーＡ〜Ｅを用いるか、或いは少なくとも１種類のポリマーＡ〜Ｅと少なくとも１種類のフェノール系安定剤から構成されるポリオレフィン樹脂を乾燥ブレンドすることのいずれかによって、比較例の中間体ポリオレフィン樹脂（表１の試料１〜３及び２９〜３１）を調製した。全ての比較例の中間体ポリオレフィン樹脂試料、並びに本発明の中間体ポリオレフィン樹脂試料は、０．０３ｐｐｈのステアリン酸カルシウムを用いて調製した。ブレンドの後、比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を次に、１＋１／４インチのKillion押出機上で、２１０℃、１００ｒｐｍのスクリュー速度においてペレット形態で押出した。次に、ペレット化した比較例の中間体ポリオレフィン樹脂のＭＦＲ及びＹＩを上記で言及した試験方法によって測定した。
【０１７８】
低酸素雰囲気中での本発明の中間体照射ポリオレフィン樹脂（試料４〜２３、２６、及び２８）の製造：
ペレット化した本発明の中間体ポリオレフィン樹脂（表１の試料４〜２３、２６、及び２８）を、次に個別にガラス反応管内に配置し、続いてガラス反応管を窒素で少なくとも１５分間パージして、それぞれのペレット化中間体ポリオレフィン樹脂が照射処理のための低酸素雰囲気中に配置されることを確保した。パージの後、ガラス反応管を閉止し、氷内に詰めた。他に示さない限りにおいて、それぞれのペレット化中間体ポリオレフィン樹脂を、それぞれのペレット化した本発明の中間体ポリオレフィン樹脂を示された１回又は複数回の線量で一定線量の電子放射線照射に曝露して示された全放射線曝露量を与えることを含む照射処理にかけた。照射処理の後、表１に示す温度に設定した油浴内にガラス反応管を１０５分間配置することによって中間体照射ポリオレフィン樹脂を加熱処理し、次に試料を表１に示す温度でクエンチした。
【０１７９】
ガンマ線照射に関しては、中間体ポリオレフィン樹脂を雰囲気温度で照射した。
空気中（試料２４〜２５及び２７）並びに低酸素雰囲気中（試料１〜３及び２９〜３１）での比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂の製造：
本発明の中間体ポリオレフィン樹脂を伝統的な照射処理プロセスによって空気中で照射するか（表１の試料２４〜２５及び２７）、或いは比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中で照射する（表１の試料１〜３及び２９〜３１）ことのいずれかによって、比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂を調製した。
【０１８０】
したがって、本発明の中間体ポリオレフィン樹脂を空気中で照射することによって比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂を調製するために、本発明の中間体ポリオレフィン樹脂をアルミニウム容器内に配置し、周囲空気中において、示された１回又は複数回の線量で照射して、示された全放射線曝露量を与えた。周囲空気中での照射処理の後、続いて、表１に示す温度に設定した油浴内にガラス反応管を１０５分間配置することによって比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂を加熱処理し、次に表１に示す温度でクエンチした。
【０１８１】
比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を低酸素雰囲気中で照射することによって調製した比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂に関しては、比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を、個別にガラス反応管内に配置し、続いてガラス反応管を窒素で少なくとも１５分間パージして、それぞれの比較例のペレット化中間体ポリオレフィン樹脂が照射処理のための低酸素雰囲気中に配置されることを確保した。パージの後、ガラス反応管を閉止し、氷内に詰めた。他に示さない限りにおいて、それぞれの比較例のペレット化中間体ポリオレフィン樹脂を、それぞれの比較例のペレット化中間体ポリオレフィン樹脂を示された１回又は複数回の線量で一定線量の電子放射線照射に曝露して示された全放射線曝露量を与えることを含む照射処理にかけた。照射処理の後、８０℃に設定した油浴内にガラス反応管を１０５分間配置することによって比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂を処理し、次にガラス反応管を１４０℃に設定したオーブン内に９０分間配置することによりクエンチした。
【０１８２】
ガンマ線照射に関しては、比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を雰囲気温度において照射した。
更に、ガンマ線照射に関しては、試料を雰囲気温度において照射した。
【０１８３】
照射処理：
照射処理は、表１に示す一回の線量又は複数回の線量で行った。
低酸素雰囲気中での照射処理：
本発明の中間体ポリオレフィン樹脂を照射して本発明の中間体照射ポリオレフィン樹脂を調製するか、或いは比較例の中間体ポリオレフィン樹脂を照射して比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂を調製することのいずれかのために用いる代表的な低酸素雰囲気は、全ての活性酸素を実質的に含まないものであり、他に示さない限りにおいて窒素で満たした。
【０１８４】
伝統的な照射雰囲気中（空気中）での照射処理：
比較例の中間体ポリオレフィン樹脂に関して用いた空気中の代表的な伝統的な照射雰囲気は、周囲空気中のアルミニウム容器を含んでいた。
【０１８５】
本発明の中間体照射ポリオレフィン樹脂の処理：
本発明の代表的な態様の中間体照射ポリオレフィン樹脂を照射して、代表的な態様を低酸素雰囲気中に保持した後、１つ又は２つの工程を含む少なくとも１回の処理プロセスをそれぞれの試料について行った。処理工程は、表１に示すような、少なくとも１回の加熱処理、クエンチ処理、又はこれらの組み合わせを含んでいた。
【０１８６】
比較例の中間体照射ポリオレフィン樹脂の処理：
比較例の態様の中間体照射ポリオレフィン樹脂を照射した後、１つ又は２つの工程を含む少なくとも１回の処理プロセスをそれぞれの試料について行った。処理工程は、表１に示すような少なくとも１回の加熱処理、クエンチ処理、又はこれらの組み合わせを含んでいた。
【０１８７】
【表１−１】
0005419871.tif 000032
【０１８８】
【表１−２】
0005419871.tif 000033
【０１８９】
【表１−３】
0005419871.tif 000034
【０１９０】
【表１−４】
0005419871.tif 000035
【０１９１】
本発明の発泡照射ポリマー組成物の製造：
ポリマーＡを、０．０５ｐｐｈのFS042、０．０５ｐｐｈのChimassorb 944、１．３ｐｐｈのポリマーＥ、及び０．０３ｐｐｈのステアリン酸カルシウムと乾燥ブレンドすることによって、本発明の発泡照射ポリマー組成物（表２の試料３２〜３７）を調製した。次に、ブレンドをZSK-92押出機上で２１０〜２３０℃において押出した。次に、ペレットをコンベヤーベルトによって電子放射線（４ＭｅＶ、５０ｍＡのVan de Graffビーム電流発生器）に通すことによって、押出したペレットを照射室内で照射した。コンベヤーベルトの速度は、表２に示す全放射線量を与えるように調節した。更に、照射室内及び実験の残りの低酸素雰囲気の活性酸素含量は、０．００４体積％未満で安定して保持した。次に照射したペレットを、表２に示す加熱及びクエンチ処理のための異なる温度区域を有する流動床反応器に送った。表２のＺ１、Ｚ２、及びＺ４は、流動床反応器内の異なる温度区域を表す。照射の後、それぞれの試料から発泡ロッドを調製した。発泡ロッドは、２つのタンデム一軸押出機上で調製し、発泡剤としてイソブタンを用いた。第１の押出機は２．５  一軸押出機であり、押出機温度は２３０〜２３５℃に設定した。第２の押出機は３．５  一軸押出機であり、押出機温度は１７７〜１８２℃に設定した。更に、照射の後、表２の試料３２、３５、及び３６から発泡シートを調製した。発泡シートは、１．５  一軸押出機上で、押出機温度を１７５〜２００℃に設定し、発泡剤としてReedy Internationalから入手できるSafoam FPE-20を用いて調製した。
【０１９２】
【表２】
0005419871.tif 000036
【０１９３】
本明細書全体にわたる参照としての包含は、本明細書における開示の精神及び範囲内で行うものであり、特許請求の範囲の開示又は範囲を限定することを意味するものではない。
【０１９４】
更に、本発明を説明したが、これを多くの方法で修正又は変更することができることは明らかである。かかる修正及び変更は本発明の精神及び範囲から逸脱するものとはみなされず、全てのかかる修正及び変更は特許請求の範囲内に含まれると意図される。