(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニリンの製造方法において：
ａ）ニトロベンゼンを触媒の存在下に水素化して、粗製アニリンを製造することと、
ｂ）該粗製アニリンを一段階又は多段階の蒸留によって精製することと、
ｃ）蒸留段階の塔底相を、部分的に排出し、次いで水又はアルカリ金属水酸化物希溶液で洗浄する工程と、
ｄ）洗浄と相分離後に、有機塔底相を蒸留塔に再循環させ、塔底物洗浄工程由来のフェノレート含有水相を排出する工程と
を含み、
アルカリ金属水酸化物水溶液を粗製アニリンへと、その粗製アニリンの蒸留の前及び／又はその蒸留の間に添加し、かつアルカリ金属水酸化物水溶液量を調整して、粗製アニリン中に存在するアルカリ金属水酸化物とフェノール性化合物とのモル比を０．１：１〜１０：１に保つ、アニリンの製造方法。
【請求項２】
ａ）を、断熱条件下に気相中で、Ｐｄ含有触媒の存在下で固定床反応器において実施し、ａ）にて未反応であった水素を循環する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
アルカリ金属水酸化物溶液として、水酸化ナトリウム溶液又は水酸化カリウム溶液を使用する請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
アルカリ金属水酸化物溶液が、アルカリ金属水酸化物水溶液の質量に対して、０．１〜５５質量％の濃度でアルカリ金属水酸化物を含む請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
蒸留を、側流塔において、一段階にて実施し、低沸点成分を塔頂部で取り出し、高沸点成分を塔底生成物として取り出し、純粋アニリンを側流で取り出す請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
ジフェニルメタン系のジイソシアネート及びポリイソシアネートの製造方法において、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法によりアニリンを製造し、次いで、前記アニリンとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下に反応させ、こうして得られたジフェニルメタン系のジアミン又はポリアミンとホスゲンとを反応させることを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸留による簡素化された精製を含むアニリンの製造方法に関する。該方法の精製工程において、アルカリ金属水酸化物水溶液を粗製アニリンに、粗製アニリンの蒸留前及び／又はその蒸留の間に添加して、フェノール性成分と粗製アニリンとの蒸留による分離を促す。
【背景技術】
【０００２】
アニリンは、例えばメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）を製造するために重要な中間体であり、かつ一般に気相又は液相におけるニトロベンゼンの接触水素化によって工業的規模で製造される（例えばＤＥ−ＯＳ２２０１５２８号、ＤＥ−ＯＳ３４１４７１４号、ＵＳ３１３６８１８号、ＥＰ０６９６５７３号及びＥＰ０６９６５７４号を参照のこと）。目的の生成物であるアニリンの他に、フェノール又はアミノフェノールのような副生成物も該水素化反応の間に形成する。
【特許文献１】ＤＥ−ＯＳ２２０１５２８号
【特許文献２】ＤＥ−ＯＳ３４１４７１４号
【特許文献３】ＵＳ３１３６８１８号
【特許文献４】ＥＰ０６９６５７３号
【特許文献５】ＥＰ０６９６５７４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの副生成物は、アニリンを後続工程で更に使用する前に蒸留により分離する必要がある。特に、フェノールとアニリンとの分離は、それらの沸点が非常に近いため、蒸留工学に大きな課題を提起するものである。この困難性は、高い分離力と高い還流比とを有する蒸留塔を使用することに反映し、相応して高い設備投資及びエネルギー費用を伴う。
【０００４】
ＪＰ−Ａ−４９−０３５３４１号は、粗製アニリンを固体アルカリ材料（例えば固体水酸化ナトリウム）と固定床で接触させ、そして引き続き蒸留装置中に通過させるだけか、又は蒸留を固体アルカリ材料の存在下で、蒸留されるアニリンの量に対して０．１〜３質量％の濃度で実施する代替法を記載している。この方法は、アミノフェノールのような着色の危険性のある成分の分離を簡単にする。しかしながら、前記方法の欠点は、除去される酸性の二次成分に対して高いモル過剰の固体アルカリ材料を使用することと、アルカリ性化合物を正確に配量できないことであり、このことにより過剰配量の場合に腐食問題、沈殿及び蒸留塔中の高い粘性の塔底相が引き起こされ、かつ過少配量の場合には前記の危険性のある成分の不完全な除去がもたらされることがある。
【０００５】
ＪＰ−Ａ−０８−２９５６５４号は、フェノール性化合物とアニリンとの蒸留による分離の代替法として、苛性ソーダ（又は苛性カリ）の希水溶液による抽出を記載している。この開示された方法では、フェノールが水相へとナトリウムフェノレートとして移行し、そしてそのナトリウムフェノレートは後続の相分離によって上相として分離される。ＮａＯＨ：フェノールのモル比が３：１〜１００：１の範囲であることが、フェノール含量の効果的な低下のために必要とされる。この方法の欠点は、高いＮａＯＨ消費量（モル過剰）、Ｎａフェノレート含有排出液の生成であり、これは抽出方法のために付加的な廃棄費用と設備コストをもたらす。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アニリンの製造方法において、アルカリ金属水酸化物水溶液を粗製アニリンへと、蒸留の前及び／又はその間に添加して、粗製アニリンを精製する製造方法を提供する。
【０００７】
本発明の方法では、粗製アニリンを、触媒の存在下にニトロベンゼンの水素化によって製造する。この粗製アニリンを次いで、一段階又は多段階の蒸留によって精製する。本発明の方法の主要な特徴は、アルカリ金属水酸化物水溶液を粗製アニリンへと、粗製アニリンの蒸留前及び／又はその蒸留の間に添加することである。添加されるアルカリ金属水酸化物水溶液の量は、アルカリ金属水酸化物と、粗製アニリン中に存在するフェノール性化合物の全量とのモル比が、０．１：１〜１０：１、有利には０．５：１〜１．５：１、最も有利には０．８：１〜１．２：１であるように調整される。
【０００８】
フェノール及びフェノレートの他に、フェノール性化合物という用語には、またＯＨ官能の他に更なる官能基を有するベンゼン誘導体、例えばアミノフェノールも含まれる。
【０００９】
本発明の方法は、粗製アニリンの簡素化された後処理を特徴とする。少量の水性苛性ソーダを、有利には粗製アニリン流が蒸留装置に供給される直前で添加することにより、フェノール性成分の蒸留による簡単な分離が可能となる。
【００１０】
ＪＰ−Ａ−４９−０３５３４１号に記載される先行技術と比較して、本発明による方法は、アニリン中に存在するフェノール性化合物に対して正確な化学量論的な配量又は対象となる超過化学量論的な（ｓｕｐｅｒ−ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）もしくは準化学量論的な（ｓｕｂ−ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）配量の利点を提供する。このアルカリ金属水酸化物の量の制御は、ＪＰ−Ａ−４９−０３５３４１号に記載される作業様式に関して確認された問題を回避する。ＪＰ−Ａ−０８−２９５６５４号に記載される方法と比較して、本発明の方法は、フェノレート含有排出液の回避、そしてまた相分離を伴う追加的な抽出工程の回避といった利点を提供する。
【００１１】
本発明の方法では、アルカリ金属水酸化物溶液と粗製アニリンとを蒸留前に合するか又は該アルカリ金属水酸化物溶液と蒸留の間に生ずる流（例えばアニリンを含有する液体流）とを合して、溶液又は場合によりエマルジョンを製造する。前記の溶液又はエマルジョン中で、存在するフェノール性化合物を、アルカリ金属水酸化物との反応によって高沸点のフェノレートに変換する。こうして形成されたフェノレートの蒸留及び分離は、同時に本発明による方法で一工程で行われる。分離コストと該分離方法の成果は、こうして先行技術の方法と比較して最適化される。
【００１２】
本発明の方法は、ニトロベンゼンの水素化を含む。ニトロベンゼンの水素化のための任意の慣用の工業法を使用することができる。ニトロベンゼンの水素化は、気相中で固定された不均一系担持触媒（例えば酸化アルミニウム又はカーボン担持体上のＰｄ）上で固定床反応器において、絶対圧力２〜５０バール及び温度２５０〜５００℃の範囲で、断熱条件下に循環ガス法を用いて、すなわち未反応の水素を水素化反応から循環することで実施することが好ましい。好適な方法は、例えばＥＰ−Ａ−０６９６５７３号及びＥＰ−Ａ−０６９６５７４号に開示されている。
【００１３】
本発明の方法では、アルカリ金属水酸化物水溶液として、水酸化ナトリウム溶液又は水酸化カリウム溶液を使用することが好ましい。原則的に、任意のアルカリ土類金属水酸化物又は他の水溶性の塩基性化合物、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩又は炭酸水素塩を使用することも可能である。
【００１４】
本発明の方法で使用されるアルカリ金属水酸化物水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃度は、アルカリ金属水溶液の質量に対して、有利には０．１〜５５質量％、より有利には１〜５０質量％、最も有利には３〜３５質量％である。
【００１５】
使用されるアルカリ金属水酸化物水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃度が高すぎると、配量精度が損なわれる。使用されるアルカリ金属水酸化物水溶液中のアルカリ金属水酸化物の濃度が低すぎると、蒸留塔への水投入量が増大し、それによりエネルギー消費量の増大が引き起こされる。導入されるアルカリ金属水酸化物溶液の量は、粗製アニリン中に存在するフェノール性化合物の濃度（これは、例えばガスクロマトグラフィー法によって測定できる）によって、かつアルカリ金属水酸化物溶液の濃度によって決定される。添加又は導入されるアルカリ金属水酸化物水溶液の量は、有利には、粗製アニリン中に存在するフェノール性化合物のモル量がアルカリ金属水酸化物水溶液中に存在するアルカリ金属水酸化物のモル量に相当するようにか、又は僅かに過剰のアルカリ金属水酸化物が存在するように調整される。しかしながら、アルカリ金属水酸化物水溶液の添加の化学量論比を、故意に、フェノール性化合物と比較して、アルカリ金属水酸化物がモル過剰の方向で又は明らかなモル不足の方向で調整することもできる。
【００１６】
本発明の方法では、アルカリ金属水酸化物溶液を粗製アニリンに添加することは、粗製アニリンの蒸留前及び／又はその蒸留の間に行われる。アルカリ金属水酸化物溶液を粗製アニリンに添加することは、有利には蒸留の直前（すなわち通常はその１５分以下前）に行われる。しかしながらまた、その添加を、蒸留の間に、例えば２つの蒸留工程の間のアニリンを含有する液体流に対して、又はアニリンを含有する液状の還流中に行うこともできる。アルカリ金属水酸化物溶液の添加は、有利には、流速を手動で又は自動制御システムを介して調節可能な計量ポンプを介して行われる。アルカリ金属水酸化物溶液と蒸留工程に流入する粗製アニリンとの混合又はアルカリ金属水酸化物溶液とアニリンを含有しかつ蒸留の間に生ずる流との混合は、種々の様式で、例えば静的混合エレメント、撹拌槽、ポンプを用いて又は自然対流によって行うことができる。
【００１７】
選択的に、又はアルカリ金属水酸化物溶液を蒸留塔に流入する流に添加することに加えて、アルカリ金属水酸化物溶液の導入は、塔底部で又は塔底部に循環する液体に又は塔の還流に行うこともできる。
【００１８】
アルカリ金属水酸化物溶液と粗製アニリンとの混合物の蒸留による後処理は、種々の様式において、広い範囲の条件を調整することによって行うことができる。蒸留は、一段階又は幾つかの段階において、様々な型の塔において、有利には慣用の精留塔又は分割壁蒸留塔として明記された塔において、かつ様々な内部取付物、例えば多孔板、バルブトレイ又は泡鐘トレイ、疎充填体（ｌｏｏｓｅ ｐａｃｋｉｎｇ）又は積層充填体（ｓｔａｃｋｅｄ ｐａｃｋｉｎｇ）を用いて実施することができる。他の実施態様も可能である。蒸留は、有利には１つの蒸留塔中で又は２つ又は３つの直列接続された蒸留塔中で実施される。作業パラメータ、塔頂圧及び還流比は、粗製アニリンの組成と、必要な精製アニリン（純粋アニリン）の規格／純度と、使用される分離段階とに応じて常に選択する必要がある。水、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキシルアミン、シクロヘキサノンのような低沸点成分と、高沸点成分（例えばフェノール、アルカリ金属フェノレート、アミノフェノール、アルカリ金属アミノフェノレート、フェニレンジアミン、ジフェニルアミンなど）との分離は、異なる塔において実施できるか、又は選択的に、有利な一実施態様においては、１つの塔でまとめて、低沸点成分を塔頂部で取り出し、高沸点成分を塔底部で取り出し、かつ純粋アニリンを側流で取り出して実施することもできる。粗製アニリンの蒸留による精製は、有利な一実施態様では側流塔（ｓｉｄｅ−ｓｔｒｅａｍ ｃｏｌｕｍｎ）において、より有利には分割壁蒸留塔（ｄｉｖｉｄｉｎｇ ｗａｌｌ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｃｏｌｕｍｎ）において、低沸点成分を塔頂部で取り出し、高沸点成分を塔底部で取り出し、かつ純粋アニリンを側流で取り出して行われる。更に、高沸点成分の分離による塔底生成物は、場合により、アニリンの損失を最小限にするために、残留物塔（ｒｅｓｉｄｕａｌｓ ｃｏｌｕｍｎ）中で更に濃縮することができる。
【００１９】
残留物塔で分離されたアニリンは、一般に主蒸留段階に再循環される。残留物塔の濃縮された塔底相（ｓｕｍｐ ｐｈａｓｅ）は、通常は焼却に供される。
【００２０】
場合により、アルカリ金属水酸化物の添加後に実施される主蒸留段階の塔底相は、部分的に排出され、そして次いで水又はアルカリ金属水酸化物希溶液で洗浄して、蒸留塔の塔底相中のフェノレート塩の濃度を低下させることができる。このことは、蒸留の間に、汚損、固体沈積物又は大きな粘度上昇による問題をもたらすことなく、塔底相においてより高い残留物濃度（より低い生成物損失）を達成するのに好ましいことがある。この洗浄工程は、種々の好適な装置、例えばミキサセトラ装置、抽出塔又は静的混合エレメントと相分離器とを組み合わせたものにおいて実施することができる。洗浄工程に使用される水は如何なる起源から取ることができるが、ニトロベンゼン水素化工程で発生するプロセス水が、廃水流を最少限にするには好ましい。洗浄工程は、一段階又は多段階で、有利には１０℃〜１５０℃の広い範囲にわたる様々な温度で、かつ様々な相比で実施することができる。洗浄と相分離後に、有機塔底相を、蒸留塔の任意の部分に、有利には塔底相循環ループ中に直接的に再循環させることができる。塔底物洗浄工程由来のフェノレート含有水相は、一般に排出されて、生物学的な廃水処理に供される。場合により、水相中の残留アニリンを分離して、それから追加的なストリッピング工程により廃水処理が行われる。選択的に、フェノレート含有水相は、必要であれば更なる濃縮後に焼却してよい。
【００２１】
前記のようにして得られる精製アニリンは、アニリンの質量に対して、有利には０．０１質量％未満、最も有利には０．００５質量％未満のフェノール性化合物を全体として含有する。
【００２２】
アニリン及びアルカリ金属水酸化物溶液は、蒸留塔へとその塔の任意の位置で供給できるが、導入は、蒸留塔中でのアニリンについての濃度プロフィールに応じて、塔の中間部又は塔の下半分で行うことが好ましい。塔は、ストリッピング区域及び／又は増幅区域（Ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ ｓｅｃｔｉｏｎ）を有してよい。塔への流入温度並びに、塔底温度、塔頂圧及び還流比は、調節可能であり、かつ実際の分離課題並びに質的要求、作業的要求及び経済的要求に適合させることができる。塔頂部の温度は、前記のパラメータの予備調整と塔中の液相及び蒸気相の組成とに応じて設定される。蒸留塔のための作業パラメータに好ましい条件は、１０〜１０００ミリバール、最も有利には１０〜５００ミリバールの絶対圧力及び０．１〜３、最も有利には０．３〜０．８の還流比である。
【００２３】
本発明の方法の有利な一実施態様では、アルカリ金属水酸化物溶液の導入は、低沸点物塔（ｌｏｗ−ｂｏｉｌｉｎｇ ｃｏｌｕｍｎ）中に流入する粗製アニリン流において行われ、そこで低沸点成分と水とが塔頂部を介して分離される。塔底部に生成するアニリンとアルカリ金属水酸化物を含有する混合物を、次いで更なる蒸留工程（高沸点成分の除去又は純粋な蒸留）に供する。場合により次いで、高沸点成分の分離又は純粋な蒸留からの塔底混合物の濃縮は、残留物塔で行われ、その際、残留物塔の塔頂部から回収されたアニリンを、高沸点成分の分離又は純粋な蒸留のための塔にか又は低沸点物塔にか又は上流の相分離工程へと再循環させることができる。
【００２４】
もう一つの有利な実施態様では、アニリン及びアルカリ金属水酸化物溶液を、低沸点物塔と高沸点物塔（ｈｉｇｈ−ｂｏｉｌｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｃｏｌｕｍｎ）とを組み合わせた塔（側流塔）に供給し、そこで低沸点成分を塔頂部を介して取り出し、高沸点成分を塔底部から取り出し、そして純粋アニリンを側流として取り出す。この側流塔は、慣用の塔として（分割隔壁を有さない）又は分割壁蒸留塔として構成されていてよい。側流塔又は分割壁塔を用いる前記の実施態様は、塔頂部で取り出される共沸性の水／アニリンと低沸点成分とを含有する凝縮された蒸気の相分離を必要とする。水と水相中に溶解された低沸点成分とを取り出すことが好ましく、アニリンは塔へと再循環させることが好ましい。
【００２５】
本発明の方法の前記の実施態様において側流塔の塔頂部で取り出された蒸気は、二段階凝縮法で凝縮させることが好ましい。第一の凝縮器が引き続き部分的に蒸気中の高沸点成分を凝縮することが好ましい。第二の下流の凝縮器において、第一段階を通過した低沸点成分を凝縮することが好ましく、こうして該成分を個別に分離することができる。第一の凝縮器からの部分凝縮物は、相分離法に供される。水と水相中に溶解された低沸点成分とを取り出すことが好ましく、そしてアニリンは塔へと戻すことが好ましい。
【００２６】
側流で取り出された幾らかの純粋アニリンを、側流塔へと、その側流の取出位置より下方で還流として供給することが好ましい。取り出される側流は、全取り出し物又は部分取り出し物を意図することができる。両方の事例において、対象となる還流比の調整を達成することができる。
【００２７】
本発明の方法のもう一つの実施態様では、一段階又はそれより多段階の蒸留工程又は他の処理工程は、アルカリ金属水酸化物溶液が粗製アニリン中に供給されるより上流に設けられてよい。例えば、低沸点成分は、蒸留によって分離され、それからアルカリ金属水酸化物溶液が添加されてよい。該供給手順の後に、次いで高沸点成分は、下流の純粋な塔において分離され、その際、純粋なアニリンは塔頂生成物として分離され、そして場合により塔底生成物は別の蒸留工程（残留物塔）において濃縮される。
【００２８】
次いで、本発明の方法によって得られたアニリンを、酸触媒の存在下にホルムアルデヒドと反応させて、先行技術に開示される任意の方法によってジフェニルメタン系のジアミン及びポリアミンを得ることができる。それらのジアミン及びポリアミンを次いで、ホスゲンと反応させて、先行技術に開示される任意の方法によりジフェニルメタン系のジイソシアネート及びポリイソシアネートを得ることができる。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例において、本発明の方法の別形を概説する。
【００３０】
試験の実施における一般的な予備的事項：
以下の実施例は、定常状態の作業条件下で、ミニプラント（ｍｉｎｉ−ｐｌａｎｔ）研究室用装置において実施した。
【００３１】
実施例１、２、３及び５のそれぞれでは、粗製アニリンとアルカリ金属水酸化物溶液との混和及び完全混合は、蒸留塔への供給前に行った。実施例４では、アルカリ金属水酸化物溶液を、塔の側流の還流に添加した。アルカリ金属水酸化物溶液は、粗製アニリン中のフェノール濃度とその実際に必要な減少とに応じて、塔頂生成物として生成すると予測される水の量を考慮して、種々の既定の濃度で計量供給した。蒸留へとアルカリ金属水酸化物溶液の形で添加される水の量は、必要となるエネルギー消費に直接影響し、従ってその量はプロセスの経済的成立性に影響した。更に、原料中の水の濃度に応じて、その流体力学も変化し、こうして使用される塔内部取付物の分離性能も変化した。
【００３２】
使用される粗製アニリンは、以下の主要成分を以下に示される濃度範囲（質量に対する）で含有していた：
ベンゼン              １００〜２０００ｐｐｍ
アニリン              ９９．５〜９９．９質量％
フェノール            ２００〜１０００ｐｐｍ
ジフェニルアミン      ４０〜１５００ｐｐｍ
前記に挙げた周辺条件と望まれるフェノール減少とを考慮して、以下の本発明による試験を例として実施した。
【００３３】
実施例１
３２質量％のＮａＯＨ溶液を、粗製アニリン中に、フェノールとＮａＯＨとのモル比１：１．３で計量供給した。それらの２種の液体は、静的ミキサー中で混合した。塔は、１３３ミリバールの絶対圧力及び還流比Ｒ／Ｅ＝０．９で、定常状態の作業条件下で稼働させた。
【００３４】
使用される粗製アニリンは、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０２２５％
アニリン              ９９．９３１４％
フェノール              ０．０２５２％
ジフェニルアミン        ０．００４０％
ＮａＯＨ溶液を粗製アニリンに直接的に添加し、そして静的ミキサー中で混合し、引き続き蒸留した後に、以下の濃度を有する生成物が側流において取り出された：
質量％
ベンゼン                ０．０００２％
アニリン              ９９．９９７５％
フェノール              ０．０００９％
ジフェニルアミン        ０．００００％
実施例２
３２質量％のＮａＯＨ溶液を、粗製アニリン中に、フェノールとＮａＯＨとのモル比１：１．４で計量供給した。それらの２種の液体は、歯車ポンプを用いて混合した。塔は、１３３ミリバールの絶対圧力及び還流比Ｒ／Ｅ＝０．７で、定常状態の作業条件下で稼働させた。
【００３５】
使用される粗製アニリンは、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０５５０％
アニリン              ９９．８２９９％
フェノール              ０．０５５６％
ジフェニルアミン        ０．０４０６％
ＮａＯＨ溶液を粗製アニリンに直接的に添加し、そしてそれらの２種の液体をポンプ中で混合した後に、粗製アニリンは、以下の濃度の主要成分を含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０５１９％
アニリン              ９９．８８０８％
フェノール              ０．００６８％
ジフェニルアミン        ０．０４２５％
より低い濃度のフェノールがＧＣ分析によって検出されるが、それはフェノールがＮａＯＨによって高沸点（ＧＣに不向き）のＮａフェノレートに変換されることに起因する。
【００３６】
粗製アニリンの蒸留により、低沸点成分（塔頂生成物）と、高沸点成分（塔底生成物）と、中沸点成分（側流）とに分離した後に、側流として取り出される純粋なアニリンは、以下の濃度の主要成分を含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．００１１％
アニリン              ９９．９９４２％
フェノール              ０．０００６％
ジフェニルアミン        ０．００００％
実施例３
５０質量％のＮａＯＨ溶液を、粗製アニリン中に、フェノールとＮａＯＨとのモル比１：１で計量供給した。それらの２種の液体は、歯車ポンプを用いて混合した。塔は、１３３ミリバールの絶対圧力及び還流比Ｒ／Ｅ＝０．８で、定常状態の作業条件下で稼働させた。
【００３７】
使用される粗製アニリンは、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０５５０％
アニリン              ９９．８２９９％
フェノール              ０．０５５６％
ジフェニルアミン        ０．０４０６％
ＮａＯＨ溶液を粗製アニリンに直接的に添加し、そしてそれらの２種の液体をポンプ中で混合し、引き続き蒸留した後に、粗製アニリンは、以下の濃度の主要成分を含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０００２％
アニリン              ９９．９９７５％
フェノール              ０．０００９％
ジフェニルアミン        ０．００００％
実施例４
３２質量％のＮａＯＨ溶液を、側流塔における粗製アニリンの蒸留での側流還流中に、フェノール（粗製アニリン供給物中の）とＮａＯＨとのモル比１：１．４で計量供給した。それらの２種の液体は、対流によって混合した。塔は、１３３ミリバールの絶対圧力及び還流比Ｒ／Ｅ＝０．８で、定常状態の作業条件下で稼働させた。
【００３８】
使用される粗製アニリンは、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０５０２％
アニリン              ９９．８３４７％
フェノール              ０．０５５３％
ジフェニルアミン        ０．０４１０％
定常状態での作業下で、ＮａＯＨ溶液を側流還流に添加し、ＮａＯＨ溶液と側流還流（純粋なアニリン）とを混合し、そして蒸留することで得られる側流生成物（純粋なアニリン）は、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０００７％
アニリン              ９９．９９２１％
フェノール              ０．００２８％
ジフェニルアミン        ０．００００％
実施例５
５質量％のＮａＯＨ溶液を、粗製アニリン中に、フェノールとＮａＯＨとのモル比１：０．９５で計量供給した。それらの２種の液体は、歯車ポンプを用いて混合した。塔は、１３３ミリバールの絶対圧力及び還流比Ｒ／Ｅ＝０．８で、定常状態の作業条件下で稼働させた。
【００３９】
使用される粗製アニリンは、主要成分を以下の濃度で含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．０９０２％
アニリン              ９９．７０４１％
フェノール              ０．０４４０％
ジフェニルアミン        ０．１３５９％
ＮａＯＨ溶液を粗製アニリンへと直接的に添加し、そしてそれらの２種の液体をポンプ中で混合し、引き続き粗製アニリンの蒸留により、低沸点成分（塔頂生成物）と、高沸点成分（塔底生成物）と、中沸点成分（側流）とに分離した後に、側流として取り出される純粋なアニリンは、以下の濃度の主要成分を含有していた：
質量％
ベンゼン                ０．００１５％
アニリン              ９９．９８８７％
フェノール              ０．００３８％
ジフェニルアミン        ０．００００％
本発明を、説明を目的として前記において詳説したが、このような詳細は単にこの目的のためだけものであり、請求項により限定され得るものを除き、当業者によって本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく変法が作られることができると理解すべきである。