(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）、スメクタイト型層状粘土鉱物（ｂ）及び一般式（III）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）を含有する衣料用洗剤組成物であって、陰イオン界面活性剤（ａ）の含有量が９．８〜５０質量％であり、粘土鉱物（ｂ）の含有量が１〜３０質量％であり、非イオン界面活性剤（ｃ）の含有量が３〜２５質量％である衣料用洗剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−（Ａ1Ｏ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ3Ｍ      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１６の炭化水素基を示し、Ａ1Ｏは炭素数３及び／又は４のオキシアルカンジイル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ｍ及びｎは付加モル数を示し、ｍは１〜５、ｎは０〜１０である。）
Ｒ2−Ｏ−（Ａ2Ｏ）ｘ−Ｈ      （III）
（式中、Ｒ2は炭素数１０〜１６の直鎖アルキル基を示し、Ａ2Ｏは炭素数２のオキシアルカンジイル基を示し、ｘは付加モル数を示し１〜２０である。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）のＲ1が炭素数１０〜１６の直鎖アルキル基である、請求項１に記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）のｍが１〜３であり、ｎが０〜５である、請求項１又は２に記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項４】
粘土鉱物（ｂ）中のＮａの含有量が１．０質量％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項５】
粘土鉱物（ｂ）が、ＮａとＣａの質量比（Ｎａ／Ｃａ）が１．０以上の粘土造粒物である、請求項１〜４のいずれかに記載の衣料用洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟化性能等に優れた衣料用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用洗剤に関する消費者の期待としては、汚れに対する高い洗浄性能、汚れの再汚染防止に加えて、洗濯後の柔軟性等が挙げられ、これらを両立させることが衣料用洗剤の課題の一つである。
衣料を洗濯すると、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって柔らかさを失い、ごわごわした感触になるが、これを防止して衣料の風合いに柔軟性を付与するために、粘土鉱物による柔軟性の付与が検討されている。
例えば、スメクタイト型粘土鉱物を含む洗浄剤組成物（特許文献１）、ベントナイトとペンタエリスリトール化合物との併用による布帛柔軟化製品（特許文献２）、ベントナイトと可溶性カリウム塩との併用による柔軟用洗剤組成物（特許文献３）、粘土鉱物と凝集剤との併用による布地柔軟性付与成分を含む洗剤組成物（特許文献４）等が知られている。
【０００３】
また、油汚れ等に対する洗浄力強化の一環として、主界面活性剤として非イオン性界面活性剤が配合されるようになってきている。例えば、非イオン界面活性剤と、特定比率の陽イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤とを組み合わせることで、皮脂汚れに対し高い洗浄性能を有し、また柔軟化効果に優れるとされた液体洗浄剤組成物（特許文献５）が提案されている。
しかしながら、洗浄性能、汚れの再汚染防止性能、及び柔軟化性能の全てを両立して満足できる衣料用洗剤は得られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開昭４９−８５１０２号公報
【特許文献２】特開平５−１４０８６９号公報
【特許文献３】特表平８−５０６８４３号公報
【特許文献４】特表２００２−５４１３４２号公報
【特許文献５】特開平１１−２１７５８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗浄性能、再汚染防止性能、及び柔軟化性能に優れた衣料用洗剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、柔軟性付与効果についての粘土鉱物と陰イオン界面活性剤との相互作用に着目し、特定の陰イオン界面活性剤と粘土鉱物を組み合わせることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）、及び粘土鉱物（ｂ）を含有する衣料用洗剤組成物を提供する。
Ｒ1−Ｏ−（Ａ1Ｏ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ3Ｍ      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、Ａ1Ｏは炭素数３及び／又は４のオキシアルカンジイル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ｍ及びｎは付加モル数を示し、ｍは１〜１０、ｎは０〜２０である。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗浄性能、再汚染防止性能、及び柔軟化性能に優れた衣料用洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の衣料用洗剤組成物は、一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）、及び粘土鉱物（ｂ）を含有することを特徴とする。
【０００９】
＜一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）＞
本発明で用いられる陰イオン界面活性剤（ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩である。
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−ＳＯ3Ｍ      （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、ＡＯは炭素数３及び／又は４のオキシアルカンジイル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ｍ及びｎは付加モル数を示し、ｍは１〜１０、ｎは０〜２０である。）
【００１０】
一般式（Ｉ）中のＲ1である炭化水素基としては、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数１０〜１４、特に好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。更に、起泡力、乳化力等の性能面やカーボンニュートラルという環境面から、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。
一般式（Ｉ）中の（ＡＯ）であるオキシアルカンジイル基としては、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，３−ジイル基、オキシブタン−２，３−ジイル基、オキシテトラメチレン基、及びこれらの２種以上の組合せが挙げられる。これらの中では、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，２−ジイル基がより好ましい。
一般式（Ｉ）中のｍは、（ＡＯ）の付加モル数であり、１〜１０の数であるが、製造時における反応性と柔軟化性能向上の観点から、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜３である。
一般式（Ｉ）中のｎは、（ＥＯ）の付加モル数であり、０〜２０の数であり、柔軟化性能向上等の観点から、好ましくは０〜１０であり、より好ましくは０〜５である。
【００１１】
また、一般式（Ｉ）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及びアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム等が挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
前記陰イオン界面活性剤（ａ）は、取り扱い性の観点から、粉末状であることが好ましいが、含水ペースト等の形態であってもよい。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）の製法は特に限定されない。例えば、以下の工程（Ｉ）〜（III）を含む方法により製造することができる。
工程（Ｉ）：炭素数６〜２２の炭化水素基を有するアルコール１モルに炭素数３及び／又は４のアルカンジイルオキシドを１〜１０モル付加させる工程
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたアルカンジイルオキシド付加物にエチレンオキシドを０〜２０モル付加させる工程
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
【００１３】
上記の方法で得られる陰イオン界面活性剤（ａ）は、下記一般式（i）〜（iv）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩の混合物であるが、一般式（Ｉ）を満たすものは（ii）と（iv）の化合物である。
Ｒ1−Ｏ−ＳＯ3Ｍ                              （i）
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｘ−ＳＯ3Ｍ                  （ii）
Ｒ1−Ｏ−（ＥＯ）ｙ−ＳＯ3Ｍ                  （iii）
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）ｚ−（ＥＯ）ｚ’−ＳＯ3Ｍ    （iv）
なお、一般式（ii）〜（iv）中のｘ、ｙ、ｚ、ｚ'は、それぞれ１以上の整数であり、Ｒ1及びＭは、一般式（Ｉ）におけるＲ1及びＭと同じである。
本発明の衣料用洗剤組成物中における陰イオン界面活性剤（ａ）の含有量は、本発明の目的・効果が達せられる程度の有効量であればよく、本発明の衣料用洗剤組成物中には、一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）ではないもの、すなわち〔ｍ＝１〜１０〕及び／又は〔ｎ＝０〜２０〕ではないアルキルエーテル硫酸エステル塩、例えば上記（i）や（iii）の化合物を含んでいてもよい。かかる観点から、全アルキルエーテル硫酸エステル塩中の前記陰イオン界面活性剤（ａ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。
【００１４】
工程（Ｉ）におけるアルコールの炭化水素基としては、汎用性、取り扱い性の観点から、炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基が特に好ましい。さらに、起泡力及び乳化力性能の観点から、直鎖アルキル基であることが好ましい。
また、炭素数３及び／又は４のアルカンジイルオキシドの使用量は、上記アルコール１モルに対するアルカンジイルオキシドの付加モル数が１〜１０となる量である。
工程（II）におけるエチレンオキシドの使用量は、工程（Ｉ）で得られたアルカンジイルオキシド付加物１モルに対するエチレンオキシドの付加モル数が０〜２０となる量である。
工程（Ｉ）、（II）の実施は、従来公知の方法により行うことができる。すなわち、反応容器にアルコールと、アルコールに対し０．５〜１モル％のＫＯＨ等を触媒として仕込み、昇温・脱水し、１３０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のアルカンジイルオキシド及びエチレンオキシドをブロック付加反応させることにより製造できる。
【００１５】
工程（III）における硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
得られた硫酸化物の中和方法に限定はなく、所定量の中和剤中に硫酸化物を添加・攪拌しながら中和するバッチ式、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機で中和する連続式等を採用できる。使用できる中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【００１６】
＜粘土鉱物（ｂ）＞
本発明で用いられる粘土鉱物（ｂ）に特に制限はなく、天然品でも合成品でもよく、その形態は、パウダー状及び粒状のいずれであってもよい。粘土鉱物（ｂ）を粘土造粒物とした場合は、造粒時等に使用した凝集剤や添加物等を含んだものを意味する。
粘土鉱物（ｂ）としては、例えば、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。
これらの中では、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリンが好ましく、スメクタイトがより好ましい。
これらはそれぞれ単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
粘土鉱物（ｂ）としては、柔軟化性能の観点から、一般式（II）で表されるスメクタイト型層状粘土鉱物を主成分とする粘土鉱物又は粘土造粒物がより好ましく、モンモリロナイトやヘクトライト、中でも特にモンモリロナイトを主成分とする粘土鉱物又は粘土造粒物好ましい。
［Ｓｉ8（ＭｇaＡｌb）Ｏ20（ＯＨ）4］X-・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］n+   （II）
（式中、ａ、ｂ及びｘは、それぞれ０＜ａ≦６及び０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＬｉ、Ｎａ、Ｋａ、Ｃａ、Ｍｇ及びＮＨ4の少なくとも１種を示し、ｎはＭｅの価数を示す。）
スメクタイト型層状粘土鉱物は、層構造が液体媒体中で膨張し、これが分散して衣料に吸着することにより、柔軟化性能を発現すると考えられる。ここで「主成分とする」とは、一般式（II）で表される粘土鉱物が、全粘土鉱物中の９０質量％以上、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であることを意味する。
粘土鉱物（ｂ）は、パウダーとして用いる場合、その平均粒径は、０．１〜４０μｍが好ましく、０．５〜３５μｍがより好ましく、１〜３０μｍが更に好ましく、１〜２５μｍが特に好ましい。
ここで、粘土鉱物（ｂ）の平均粒径は、例えば乾式測定ユニットを有したレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。
【００１８】
また、溶解性の観点から、一般式（II）で表される粘土鉱物中のＮａの含有量は、粘土鉱物中１．０質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましい。また、粘土造粒物である場合には、ＮａとＣａの質量比（Ｎａ／Ｃａ）は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましい。
（Ｎａ／Ｃａ）質量比が高い粘土鉱物を得るには、天然品であれば産地を選択すればよいし、粘土造粒物を製造する場合は、例えば、粘土鉱石スラリー又は粘土鉱物粉砕物に炭酸ナトリウム等のＮａ塩を添加して調製することができ、合成品であれば公知の方法により調製することができる。
粘土造粒物中の（Ｎａ／Ｃａ）の質量比は、粘土造粒物を乳鉢で粉砕し、目開き１２５μｍの篩を通過した試料０．１ｇをマイクロウェーブ湿式灰化装置（自動）で硫酸−過酸化水素分解した後、メスフラスコにて５０ｍＬにメスアップして、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置で測定してＮａとＣａ量を定量して算出することができる。
【００１９】
粘土造粒物の嵩密度は、非分級性の観点から、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜１０５０ｇ／Ｌである。ここで嵩密度の測定はＪＩＳ  Ｋ３３６２に準拠して行う。
粘土造粒物の平均粒径は、低発塵性、非分級性の観点から、好ましくは１００〜２０００μｍ、より好ましくは２００〜９００μｍ、特に好ましくは３００〜８００μｍである。ここで平均粒径は、ＪＩＳ  Ｚ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求めることができる。
粘土造粒物の含水量は、粒子強度の観点から、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１６質量％以下、特に好ましくは１４質量％以下である。
【００２０】
一般式（II）で表される粘土鉱物（ｂ）の市販品例としては、ズード・ケミ社製の商品名：「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「フラソフト−１パウダー」、ラヴィオッサ社製の商品名：「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、ホージュン社製の商品名：「ベンゲルブライト１１」、「ベンゲルブライト２３」、ＣＳＭ社製の商品名：「クエストソフト」、「ピュアベントナイト」、「スタンダードベントナイト」、「プレミアムベントナイト」、黒崎白土工業株式会社製の「オドソルブＫ−４００」等が挙げられる。
上記市販品の中には、バインダー成分を添加し、造粒された顆粒タイプのものも存在するが、バインダー成分は本発明の効果を損なわない限り添加されていてもよい。
【００２１】
＜一般式（III）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、洗浄性能を更に高める観点から、下記一般式（III）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）を含有することが好ましい。
Ｒ2−Ｏ−（Ａ2Ｏ）ｘ−Ｈ      （III）
（式中、Ｒ2は炭素数６〜２２の炭化水素基を示し、Ａ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルカンジイル基を示し、ｘは付加モル数を示し１〜２０である。）
ここで一般式（III）中のＲ2である炭化水素基としては、好ましくは炭素数８〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、特に好ましくは炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましい。更に、起泡力、乳化力等の性能面やカーボンニュートラルという環境面から、油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（III）中の（Ａ2Ｏ）であるオキシアルカンジイル基としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，２−ジイル基、オキシブタン−１，３−ジイル基、オキシブタン−２，３−ジイル基、オキシテトラメチレン基、及びこれらの２種以上の組合せが挙げられる。これらの中では、オキシエチレン基、オキシプロパン−１，２−ジイル基がより好ましい。
一般式（III）中のｘは、（Ａ2Ｏ）の付加モル数であり、１〜２０の数であるが、製造時における製造効率と柔軟化性能向上の観点から、好ましくは２〜１４であり、より好ましくは３〜１２である。
一般式（III）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）の好適例としては、オキシエチレン基又はオキシプロパン−１，２−ジイル基と、炭素数１０〜１４のアルキル基とのエーテルが挙げられる
非イオン界面活性剤（ｃ）の含有量は、本発明の目的・効果が達せられる程度の有効量であればよく、本発明の衣料用洗剤組成物中には、一般式（III）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）ではないもの、すなわちｘが１〜２０ではないものを含んでいてもよい。かかる観点から、全非イオン界面活性剤中の前記非イオン界面活性剤（ｃ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００２３】
（衣料用洗剤組成物）
本発明の衣料用洗剤組成物中における前記の陰イオン界面活性剤（ａ）、粘土鉱物（ｂ）、及び必要に応じて含有しうる含まれる非イオン界面活性剤（ｃ）のそれぞれの含有量は、特に限定されないが、洗浄性能、再汚染防止性能、及び柔軟化性能の観点から、以下のとおりである。
陰イオン界面活性剤（ａ）の含有量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２〜７０質量％、更に好ましくは４〜６０質量％、特に好ましくは６〜５０質量％である。
粘土鉱物（ｂ）の含有量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２〜６０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは３〜３０質量％である。粘土鉱物（ｂ）が天然品である場合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、長石等の不純物を含有するが、粘土鉱物（ｂ）の含有量は、これらの不純物も含んだものを意味する。
非イオン界面活性剤（ｃ）の含有量は、好ましくは０〜８０質量％、より好ましくは０．５〜７０質量％、更に好ましくは１〜５０質量％であり、特に好ましくは３〜２５質量％である。
【００２４】
本発明の衣料用洗剤組成物は、前記各成分を混合し、適宜乾燥して得られるが、本発明の効果を阻害しないかぎり、当分野において通常用いられる他の界面活性剤、アルカリ剤、無機塩、ゼオライト、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、漂白活性化剤、粘度調整剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、増泡剤、消泡剤、防腐剤、セルラーゼやプロテアーゼ等の酵素、色素、香料等を配合することができる。
アルカリ剤としては、炭酸塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩等の水溶性無機塩類や、結晶性ケイ酸塩等の水難溶解性無機物等が挙げられる。
無機塩としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩等が挙げられるが、特に好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムである。
その他の洗浄成分としては、クエン酸塩やフマル酸塩等の水溶性有機酸塩、結晶性又は非晶質アルミノケイ酸塩等の水難溶性無機物、及びカルボン酸ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等の水溶性ポリマー等が挙げられる。
【実施例】
【００２５】
〔１〕洗剤組成物の各成分の製造等
製造例１＜陰イオン界面活性剤（ａ−１）の製造＞
炭素数１２の直鎖アルコール〔花王株式会社製、商品名：カルコール２０９８〕２３４０ｇ及びＫＯＨ３．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロパン−１，２−ジイルオキシド（以下「ＰＯ」という）１４６０ｇを仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＰＯを除去した後、酢酸３．８ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、ＰＯの平均付加モル数が２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートをガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析した結果、ＰＯ付加モル数０のアルコール又はアルコキシレートが２質量％、ＰＯ付加モル数１のアルコキシレートが２２質量％、ＰＯ付加モル数２のアルコキシレートが２９質量％、ＰＯ付加モル数３のアルコキシレートが２２質量％であった。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ3ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をＮａＯＨ水溶液にて中和し、ポリオキシプロパン−１，２−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析の結果、得られた組成物には、式（Ｉ）で示される陰イオン界面活性剤（ａ）が９８質量％含まれていた。
【００２６】
製造例２＜陰イオン界面活性剤（ａ−２）の製造＞
製造例１と同様にして炭素数１２の直鎖アルコール〔商品名：カルコール２０９８〕の脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、ＰＯを５１１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）を１１０７ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＥＯを除去した。未反応ＥＯ除去後、３．８ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＰＯ付加モル数が０．７、平均ＥＯ付加モル数が２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートをガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析した結果、ＰＯ付加モル数０のアルコール又はアルコキシレートが３９質量％、ＰＯ付加モル数１のアルコキシレートが４５質量％、ＰＯ付加モル数２のアルコキシレートが１３質量％、ＰＯ付加モル数３のアルコキシレートが２質量％であった。
得られたアルコキシレートを製造例１と同様に硫酸化した後、中和し、アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物を得た。
ガスクロマトグラフ分析及びＮＭＲ分析の結果、得られた組成物には、一般式（Ｉ）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）（一般式（Ｉ）のｍ＝１に相当）が６０質量％含まれていた。
【００２７】
＜その他の陰イオン界面活性剤＞
・ＬＡＳ：ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム（ソフト型）、花王株式会社製、商品名：ネオペレックスＧ−１５
・ＡＳ  ：炭素数１４の直鎖アルコール〔花王株式会社製、商品名：カルコール４０９８〕を原料として調製したテトラデシル硫酸エステルナトリウム。アルキル鎖長の質量比：Ｃ１２／Ｃ１４＝２／９８（一般式（Ｉ）のｍ＝０に相当）
・ＡＥＳ：炭素数１４の直鎖アルコール〔花王株式会社製、商品名：カルコール４０９８〕を原料として調製したポリオキシエチレンテトラデシルエーテル硫酸塩。アルキル鎖長の質量比：Ｃ１２／Ｃ１４＝２／９８、ＥＯ平均付加モル数＝１．０
【００２８】
＜粘土鉱物（ｂ）＞
・粘土鉱物１：ズード・ケミ社製、商品名：ラウンドロジルＤＧＡ２１２（ベントナイト顆粒、Ｎａ／Ｃａの質量比：２．５４５）
・粘土鉱物２：ズード・ケミ社製、商品名：ラウンドロジルＰＲ４１４（ベントナイト顆粒、Ｎａ／Ｃａの質量比：０．８３３）
・粘土鉱物３：ホージュン社製、商品名：ベンゲルブライト２３（ベントナイトパウダー、Ｎａ／Ｃａの質量比：２．２７）
・粘土鉱物４：ホージュン社製、商品名：ベンゲルブライト１１（ベントナイトパウダー、Ｎａ／Ｃａの質量比：０．０２５）
【００２９】
＜エトキシレートノニオン＞
花王株式会社製のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。アルキル鎖長：Ｃ１２／Ｃ１４＝７２／２８、ＥＯ平均付加モル数＝６
＜その他配合成分＞
・結晶性シリケート：  プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
・石鹸    ：炭素数１２〜２０の脂肪酸塩
・ＰＥＧ  ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１万）
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・ポリマー：ポリアクリル酸（ＧＰＣによる平均分子量１．５万；ポリエチレングリコール換算）
・酵素    ：「セルラーゼＫ」（バチルス・エスピー ＫＳＭ−６３５株を接種して培養、特開昭６３−２６４６９９号公報参照）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボザイム社製）、「サビナーゼ６．０Ｔ」（ノボザイム社製）を３：１：２の質量比で使用
【００３０】
〔２〕洗浄性、再汚染防止性、柔軟性の評価方法
実施例１〜１０及び比較例１〜５
上記の成分を表１に示す割合で配合して、粉末の衣料用洗剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力、再汚染防止性、柔軟性を評価した。結果を表１に示す。
（１）洗浄力の評価
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２（１９９８）に準じて、襟あか布を調製した。
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２（１９９８）に記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じて、比較例１を基準として各組成の洗浄力を比較した。表１における衣料用洗剤組成物の使用濃度は１．０ｇ／Ｌとした。
（評価基準）
○：比較例１より優れている
△：比較例１と同等
×：比較例１より劣る
【００３１】
（２）カーボン再汚染防止性の評価
洗浄剤組成物１．０ｇを、２０℃の水道水１Ｌに溶解させた。次にこれに日本油化学協会選定のカーボンブラック（旭カーボン株式会社製、旭洗浄用カーボンブラックが好適）０．２５ｇを添加し、２６±１．５ｋＨｚの超音波を５分間照射してカーボンブラックを均一に分散させた。
カーボンブラック分散液を２０℃にてターゴトメータ（Terg-O-Tometer）の試料カップに移し、６ｃｍ×６ｃｍの木綿の白布（日本油化学協会選定の標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）５枚を入れて回転速度８０ｒｐｍで１０分間撹拌した。
次に木綿の白布を取り出し、充分濯いだ後に乾燥させ、下記の式により再汚染防止率を算出した。
再汚染防止率（％）＝〔（試験後の木綿の白布の反射率）／（試験前の木綿の白布の反射率）〕×１００
反射率は日本電色工業株式会社製の商品名：ＮＤＲ−１０ＤＰで５５０ｎｍフィルターを使用して測定した。
各洗剤組成物の再汚染防止率を、比較例１を基準として比較した．
（評価基準）
◎：比較例１よりも再汚染防止性が高い（比較例１の再汚染防止率の１０％以上）
○：比較例１よりも再汚染防止性が比較的高い（比較例１の再汚染防止率の５％以上１０％未満）
△：比較例１と同等
×：比較例１よりも再汚染防止性が低い（比較例１の再汚染防止率の５％以下）
【００３２】
（３）柔軟性の評価
（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）をミニ洗濯機（松下電器産業株式会社製「Ｎ−ＢＫ２」）を用い、また、その際の前処理剤には非イオン界面活性剤（アルキル鎖長Ｃ１２，Ｃ１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、炭酸ナトリウムを１：１：３（質量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で７分洗浄後、遠心脱水、３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水を合計５回繰り返し、処理剤を除去したものを使用した。
（柔軟処理）
２０°Ｃの水５Ｌに表１の洗剤組成物５．０ｇ、綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水して風乾した。
（評価方法）
洗剤組成物で洗ったタオルと前処理タオルとを一対として、５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。差がない場合及び硬くなる場合を０点、わずかに柔らかくなる場合を１点、少し柔らかくなる場合を２点、明らかに柔らかくなる場合を３点とし、５人の合計点を以下のように示した。この際、○以上を合格レベルとした。
（評価基準）
◎：合計１０点以上
○：合計６点以上１０点未満
△：合計３点以上６点未満
×：合計３点未満
【００３３】
【表１】
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【００３４】
表１から、実施例１〜１０の衣料用洗剤組成物は、比較例１〜５の衣料用洗剤組成物に比べて、洗浄性能、再汚染防止性能、及び柔軟化性能が格段に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の洗剤組成物は、洗浄性能、再汚染防止性能、及び柔軟化性能に優れており、衣料用洗剤組成物として広範に利用することができるが、木綿衣料用として特に有用である。