(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、
陰極と、
該陽極及び該陰極の間に設けられ、燐光発光性化合物を含む第一の発光層用材料、及び、下記式（６）で表される構成単位を含む電荷輸送性高分子化合物を含む第二の発光層用材料を含む発光層と、
該陽極及び該発光層の間に、該発光層に隣接して設けられ、下記式（６）で表される構成単位及び下記式（５’）で表される構成単位を含む正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層と
を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該第一の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１e（ｅＶ）と、該第二の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１h（ｅＶ）と、該正孔輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーＴ１t（ｅＶ）とが、下記式（Ａ）及び（Ｂ）：
Ｔ１e≦Ｔ１h          （Ａ）
Ｔ１t−Ｔ１e≦０．１０          （Ｂ）
を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
0005516317.tif 000069
［式（６）中、
Ｒ1は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。
Ｒ2は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。
ｒは０〜３の整数である。
２個あるＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ1が結合して環を形成していてもよい。Ｒ2が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。２個あるｒは同一であっても異なっていてもよい。］
【化２】
0005516317.tif 000070
［式（５’）中、
Ａｒ2’及びＡｒ4’は、それぞれ独立に、フェニレン基を表す。
Ａｒ3及びＡｒ5は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。
Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。
Ａｒ2’、Ａｒ3、Ａｒ4’、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。また、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2’、Ａｒ3、Ａｒ4’、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
【請求項２】
さらに、Ｔ１t及びＴ１eが、下記式（Ｂ’）：
Ｔ１t−Ｔ１e≧−０．３０          （Ｂ’）
を満たす請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記第一の発光層用材料のイオン化ポテンシャル及び前記第二の発光層用材料のイオン化ポテンシャルの最小値ＩＰeh（ｅＶ）と、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルＩＰt（ｅＶ）とが、下記式（Ｃ）：
ＩＰeh−ＩＰt≧−０．２０          （Ｃ）
を満たす請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記正孔輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
【化３】
0005516317.tif 000071
［式（４）中、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ1で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位（但し、前記式（６）で表される構成単位を除く。）、及び、下記式（５）：
【化４】
0005516317.tif 000072
［式（５）中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。また、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位（但し、前記式（５’）で表される構成単位を除く。）からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位をさらに含む高分子化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記正孔輸送性高分子化合物が、架橋性の正孔輸送性高分子化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記電荷輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
【化５】
0005516317.tif 000073
［式（４）中、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ1で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位（但し、前記式（６）で表される構成単位を除く。）、及び、下記式（５）：
【化６】
0005516317.tif 000074
［式（５）中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。また、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位をさらに含む高分子化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記式（４）で表される構成単位として、下記式（７）で表される構成単位を含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
0005516317.tif 000075
［式（７）中、Ｒ3は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ4は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個あるＲ3は同一であっても異なっていてもよい。２個あるＲ4は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項８】
前記式（５’）及び／又は（５）中において、ｐ及びｑの少なくとも一方が１である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記燐光発光性化合物がイリジウム錯体である請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有する請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
陽極及び陰極と、該電極間に設けられた発光層と、該発光層に隣接して設けられた正孔輸送層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層の作製に、ドーパントである燐光発光性化合物を高分子化合物含有ホスト材料にドーピングした組成物を用い、かつ、正孔輸送層の作製に、該燐光発光性化合物より最低励起三重項エネルギーの大きい正孔輸送性高分子化合物を用いることにより、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることが知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１７９６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記文献に開示された有機エレクトロルミネッセンス素子は、輝度寿命が十分ではないという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、輝度寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
陽極と、
陰極と、
該陽極及び該陰極の間に設けられ、燐光発光性化合物を含む第一の発光層用材料、及び、電荷輸送性高分子化合物を含む第二の発光層用材料を含む発光層（即ち、第一の発光層用材料と第二の発光層用材料とを含む発光層）と、
該陽極及び該発光層の間に、該発光層に隣接して設けられ、正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層と
を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該第一の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１e（ｅＶ）と、該第二の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１h（ｅＶ）と、該正孔輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーをＴ１t（ｅＶ）とが、下記式（Ａ）及び（Ｂ）：
Ｔ１e≦Ｔ１h          （Ａ）
Ｔ１t−Ｔ１e≦０．１０          （Ｂ）
を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、輝度寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を説明する。なお、本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
【０００９】
本明細書において、「正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層」とは、正孔輸送性高分子化合物をそれ自身含む正孔輸送層、正孔輸送性高分子化合物が分子内及び／又は分子間で架橋した状態で含む正孔輸送層等を含む。
【００１０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記式（Ａ）は、Ｔ１e≦Ｔ１hであるが、Ｔ１eがＴ１hより大きい場合には、発光効率が低下する傾向がある。
【００１１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記式（Ｂ）は、Ｔ１t−Ｔ１e≦０．１０であるが、Ｔ１t−Ｔ１eが０．１０より大きい場合には、輝度寿命が短くなる傾向がある。Ｔ１t−Ｔ１eは、輝度寿命の観点から、０．０５以下であることが好ましく、０以下であることがより好ましい。
【００１２】
さらに、Ｔ１t−Ｔ１eは、発光効率の観点から、下記式（Ｂ’）：
Ｔ１t−Ｔ１e≧−０．３０          （Ｂ’）
を満たすことが好ましく、−０．２０以上であることがより好ましく、−０．１０以上であることが特に好ましい。
【００１３】
本発明において、最低励起三重項エネルギーは、計算科学的手法により決定する。計算科学的手法では、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ０３を用いて、Ｂ３ＬＹＰレベルの密度汎関数法により、基底関数を３−２１Ｇ＊として、構成単位を構造最適化する。その後、Ｂ３ＬＹＰレベルの時間依存密度汎関数法により、基底関数を３−２１Ｇ＊として、最低励起三重項エネルギーを算出する。なお、基底関数として３−２１Ｇ＊を用いることができない原子が存在する場合は、該原子に対する基底関数としてＬＡＮＬ２ＤＺを用いる。
【００１４】
本発明では、前記正孔輸送性高分子化合物、前記電荷輸送性高分子化合物が１種の構成単位からなる場合、該構成単位の２量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。前記正孔輸送性高分子化合物、前記電荷輸送性高分子化合物が２種以上の構成単位からなる場合、モル比率で１％以上含まれる構成単位の重合上生じ得る全ての２量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、その中で最小の値を、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。
【００１５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が前記正孔輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、発光層が前記電荷輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、各層の形成において、用いられる全ての正孔輸送性高分子化合物、電荷輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーを算出し、その中で最小の値を、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。
【００１６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔注入性の観点から、前記第一の発光層用材料のイオン化ポテンシャル及び前記第二の発光層用材料のイオン化ポテンシャルの最小値ＩＰeh（ｅＶ）と、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルＩＰt（ｅＶ）とが、下記式（Ｃ）：
ＩＰeh−ＩＰt≧−０．２０          （Ｃ）
を満たすことが好ましく、ＩＰeh−ＩＰtは、−０．１０以上であることがより好ましく、−０．０５以上であることがさらに好ましく、０以上であることが特に好ましい。
【００１７】
本発明では、前記第一の発光層用材料、前記第二の発光層用材料、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルは、光電子分光法で直接測定する方法で測定することができ、具体的には、低エネルギー電子分光装置により測定することができる。
【００１８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、前記第一の発光層用材料、前記第二の発光層用材料を、２種以上を含む場合、各々について、重量比率５％以上含まれる全ての発光層用材料のイオン化ポテンシャルを測定し、その中で最小の値を、該材料のイオン化ポテンシャルとする。
【００１９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が、前記正孔輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、重量比率５％以上含まれる全ての化合物のイオン化ポテンシャルを測定し、その中で最小の値を、該正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルとする。
【００２０】
＜発光層＞
・第一の発光層用材料
第一の発光層用材料は、通常、燐光発光性化合物のみ（即ち、必須成分である燐光発光性化合物のみ）であるが、その他にも、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等の蛍光発光性化合物が含まれていてもよい。第一の発光層用材料を構成する成分は、各々、一種単独であっても二種以上であってもよい。なお、第一の発光層用材料は、一般的に、ゲスト材料と呼ばれることがある。
【００２１】
前記燐光発光性化合物としては、燐光発光性金属錯体が挙げられる。この燐光発光性金属錯体は、中心金属と配位子とを有する。その中心金属は、通常、原子番号５０以上の原子であり、かつ、該化合物にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属である。この中心金属としては、好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステン、ユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジム、ガドリニウム、イッテルビウムであり、より好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステンであり、更に好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウムであり、特に好ましくは、白金、イリジウムであり、とりわけ好ましくは、イリジウムである。
【００２２】
前記燐光発光性金属錯体が有する配位子は、中心金属に対する配位原子を含む芳香環（単環でも縮合環でもよい）であることが好ましく、該芳香環中の水素原子の一部又は全部が、配位原子を有しない１価の基で置換されている芳香環であることがより好ましい。この１価の基としては、発光素子の輝度寿命が良好となるので、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基が好ましく、アリール基、芳香族複素環基がより好ましい。
【００２３】
前記燐光発光性金属錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）3（例えば、Appl. Phys. Lett., (1999), 75(1), 4や、Jpn. J. Appl. Phys., 34, 1883(1995)に記載）、Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）（例えば、Appl. Phys. Lett., (2001), 78(11), 1622に記載）、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ（商品名）等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体（例えば、Nature,(1998), 395, 151に記載）、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）3ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が好ましく、イリジウム錯体がより好ましい。
【００２４】
【化１】
0005516317.tif 000002
【００２５】
【化２】
0005516317.tif 000003
【００２６】
【化３】
0005516317.tif 000004
【００２７】
【化４】
0005516317.tif 000005
【００２８】
【化５】
0005516317.tif 000006
【００２９】
前記燐光発光性金属錯体としては、その他にも、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 97(2), 113、Syn. Met., (1999), 99(2), 127、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852、Inorg. Chem., (2003), 42, 8609、Inorg. Chem., (2004), 43, 6513、Inorg. Chem., 2007, 46, 11082、Journal of the SID 11/1、161 (2003)、WO2002/066552、WO2004/020504、WO2004/020448等に記載のＦＩｒｐｉｃ、発光材料Ａ〜Ｓ等の錯体も用いることができる。
【００３０】
【化６】
0005516317.tif 000007
【００３１】
【化７】
0005516317.tif 000008
【００３２】
【化８】
0005516317.tif 000009
【００３３】
第一の発光層用材料の重量の割合は、後述する第二の発光層用材料の重量に対して、通常、０．０１〜１．０であるが、発光素子の輝度寿命が良好となるので、０．０２〜０．８が好ましく、０．０５〜０．６５がより好ましい。
【００３４】
・第二の発光層用材料
第二の発光層用材料は、通常、電荷輸送性高分子化合物のみ（即ち、必須成分である電荷輸送性高分子化合物のみ）であるが、その他にも、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、オキサジアゾール誘導体アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、ジフェノキノン及びその誘導体、トリアジン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体等の電荷輸送性低分子化合物が含まれていてもよい。第二の発光層用材料を構成する成分は、各々、一種単独であっても二種以上であってもよい。なお、第二の発光層用材料は、一般的に、ホスト材料と呼ばれることがある。
【００３５】
前記電荷輸送性高分子化合物は、電荷注入性および電荷輸送性の観点から、下記式（４）：
【００３６】
【化９】
0005516317.tif 000010
［式（４）中、Ａｒ1は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ1で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位、及び、下記式（５）：
【００３７】
【化１０】
0005516317.tif 000011
［式（５）中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。また、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲA）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲA）−若しくは−Ｃ（ＲA）2−を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。ＲAは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。これらの中でも、前記高分子化合物としては、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が８０％以上であり、かつ、前記式（５）で表される構成単位のモル比率が２０％未満である高分子化合物がより好ましく、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が９０％以上であり、かつ、前記式（５）で表される構成単位のモル比率が１０％未満である高分子化合物が特に好ましい。
【００３８】
前記式（４）で表される構成単位は、電荷注入性及び電荷輸送性の観点からは、下記式（６）：
【００３９】
【化１１】
0005516317.tif 000012
［式（６）中、Ｒ1は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。Ｒ2は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｒは０〜３の整数である。２個あるＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ1が結合して環を形成していてもよい。Ｒ2が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。２個あるｒは同一であっても異なっていてもよい。］
で表される構成単位、又は、下記式（７）：
【００４０】
【化１２】
0005516317.tif 000013
［式（７）中、Ｒ3は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ4は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個あるＲ3は同一であっても異なっていてもよい。２個あるＲ4は同一であっても異なっていてもよい。］
で表される構成単位であることがより好ましい。
【００４１】
また、駆動電圧の観点からは、前記式（４）で表される構成単位として、下記式（６）で表される構成単位、及び／又は、下記式（７）で表される構成単位を含むことがより好ましい。
【００４２】
前記式（４）中のＡｒ1で表されるアリーレン基、前記式（５）中のＡｒ2〜Ａｒ5で表されるアリーレン基は、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等の共役系連結基を介して結合した基を含む。アリーレン基は置換基を有していてもよい。アリーレン基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６〜６０であり、置換基を含めた全炭素数は、通常、６〜１００である。
【００４３】
前記アリーレン基が有していてもよい置換基としては、モノマーの合成の容易性、重合性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、有機エレクトロルミネッセンス素子の作製の容易性の観点からは、アルケニル基、アルキニル基が好ましく、素子にした場合の発光特性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が好ましい。
【００４４】
前記アリーレン基としては、フェニレン基（式Ａｒ１〜Ａｒ３）、ナフタレンジイル基（式Ａｒ４〜Ａｒ１３）、アントラセンジイル基（式Ａｒ１４〜Ａｒ１９）、ビフェニルジイル基（式Ａｒ２０〜Ａｒ２５）、ターフェニルジイル基（式Ａｒ２６〜Ａｒ２８）、縮合環化合物基（式Ａｒ２９〜Ａｒ３５）、フルオレンジイル基（式Ａｒ３６〜Ａｒ６８）、ベンゾフルオレンジイル基（式Ａｒ６９〜Ａｒ８８）が挙げられる。素子にした場合の発光特性の観点からは、フェニレン基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、フルオレンジイル基が好ましく、フェニレン基、フルオレンジイル基がより好ましく、フルオレンジイル基が特に好ましい。なお、これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００４５】
【化１３】
0005516317.tif 000014
【００４６】
【化１４】
0005516317.tif 000015
【００４７】
【化１５】
0005516317.tif 000016
【００４８】
【化１６】
0005516317.tif 000017
【００４９】
【化１７】
0005516317.tif 000018
【００５０】
【化１８】
0005516317.tif 000019
【００５１】
【化１９】
0005516317.tif 000020
【００５２】
【化２０】
0005516317.tif 000021
【００５３】
【化２１】
0005516317.tif 000022
【００５４】
【化２２】
0005516317.tif 000023
【００５５】
前記式（４）中、Ａｒ1で表される２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から２個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。芳香族複素環式化合物とは、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等のヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示す化合物、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくても、該複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。前記２価の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジンジイル基（式Ｂ１〜Ｂ３）；ジアザフェニレン基（式Ｂ４〜Ｂ８）；トリアジンジイル基（式Ｂ９）；キノリン−ジイル基（式Ｂ１０〜Ｂ１２）；キノキサリン−ジイル基（式Ｂ１３〜Ｂ１５）；アクリジンジイル基（式Ｂ１６、Ｂ１７）；フェナントロリンジイル基（式Ｂ１８、Ｂ１９）；ヘテロ原子を含む環構造にベンゾ縮環した構造を有する基（式Ｂ２０〜Ｂ２６）；フェノキサジンジイル基（式Ｂ２７、Ｂ２８）；フェノチアジンジイル基（式Ｂ２９、Ｂ３０）；含窒素結合多環系ジイル基（式Ｂ３１〜Ｂ３５）；ヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環基（式Ｂ３６〜Ｂ３９）；ヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環縮合基（式Ｂ４０〜Ｂ４７）が挙げられる。これらの２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
【００５６】
【化２３】
0005516317.tif 000024
【００５７】
【化２４】
0005516317.tif 000025
【００５８】
【化２５】
0005516317.tif 000026
〔式中、Ｒaは、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、又はアリールアルコキシ基を表す。〕
【００５９】
前記式（４）で表される構成単位としては、以下の式Ｋａ−１〜Ｋａ−５２で表される構成単位が挙げられる。
【００６０】
【化２６】
0005516317.tif 000027
【００６１】
【化２７】
0005516317.tif 000028
【００６２】
【化２８】
0005516317.tif 000029
【００６３】
【化２９】
0005516317.tif 000030
【００６４】
【化３０】
0005516317.tif 000031
【００６５】
【化３１】
0005516317.tif 000032
【００６６】
【化３２】
0005516317.tif 000033
【００６７】
【化３３】
0005516317.tif 000034
【００６８】
【化３４】
0005516317.tif 000035
【００６９】
【化３５】
0005516317.tif 000036
【００７０】
前記式（５）中のＡｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表されるアリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有する基を含む。前記アリール基は、炭素数が、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、９−フルオレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、４−ビフェニリル基が例示される。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。
【００７１】
前記アリール基としては、置換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換の４−ビフェニリル基が好ましい。このフェニル基、４−ビフェニリル基が有する置換基としては、アルキル基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００７２】
前記式（５）中のＡｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8で表される１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有する基を含む。前記１価の芳香族複素環基は、炭素数が、通常、３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記１価の芳香族複素環基としては、２−オキサジアゾール基、２−チアジアゾール基、２−チアゾール基、２−オキサゾール基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられ、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基が好ましい。前記１価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００７３】
前記式（５）中のＡｒ2〜Ａｒ5で表される２価の芳香族複素環基は、前記式（４）中のＡｒ1で表される２価の芳香族複素環基と同じ意味を有する。
【００７４】
前記式（５）において、ｐ及びｑの少なくとも一方が１であることが好ましい。
【００７５】
前記式（５）で表される構成単位としては、以下の式Ａｍ１〜Ａｍ６、Ｋｂ−１〜Ｋｂ−７で表される構成単位が挙げられ、素子にした場合の正孔輸送性及び発光特性の観点から、式Ａｍ２〜Ａｍ５で表される構成単位が好ましい。なお、これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。
【００７６】
【化３６】
0005516317.tif 000037
【００７７】
【化３７】
0005516317.tif 000038
【００７８】
前記電荷輸送性高分子化合物は、以上で説明した電荷輸送性高分子化合物が架橋してなる化合物であってもよい。
【００７９】
前記電荷輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは５×１０4〜５×１０6である。前記電荷輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。
【００８０】
前記電荷輸送性高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−１〜ＥＰ−４が挙げられる。
【００８１】
【表１】
0005516317.tif 000039
（表中、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、モル比率を表す数である。これらのうち、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が、ｖ、ｗ及びｘであり、前記式（５）で表される構成単位のモル比率がｙであり、その他の構成単位のモル比率がｚである。また、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１及び１≧ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ≧０．７を満たす。）
【００８２】
ここで、前記式Ａｒ１〜Ａｒ３５、式Ａｒ３６〜Ａｒ６７、式Ｂ１〜Ｂ４２、式Ａｍ１〜Ａｍ６は、前記と同じ意味を有する。また、「その他」は、前記式Ａｒ１〜Ａｒ３５、式Ａｒ３６〜Ａｒ６７、式Ｂ１〜Ｂ４２、式Ａｍ１〜Ａｍ６以外の構成単位を表す。
【００８３】
前記電荷輸送性高分子化合物は、一種単独であっても二種以上であってもよい。二種以上の電荷輸送性高分子化合物を含む場合、前記式（４）、（５）で表される構成単位のモル比率は相加平均値、即ち、それぞれの電荷輸送性高分子化合物のモル比率にそれぞれの電荷輸送性高分子化合物の重量組成比を乗じたものを合計した値とする。
【００８４】
・その他の材料
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層は、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料と、それら以外の成分を含んでいてもよい。
【００８５】
＜正孔輸送層＞
・正孔輸送性高分子化合物
前記正孔輸送性高分子化合物は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、前記式（４）で表される構成単位、及び、前記式（５）で表される構成単位を含む高分子化合物であり、前記式（５）で表される構成単位をモル比率２０％以上で含む高分子化合物であることが好ましく、前記式（５）で表される構成単位をモル比率３０％以上で含む高分子化合物であることがより好ましい。
【００８６】
前記式（４）で表される構成単位は、前記式（６）で表される構成単位、又は、前記式（７）で表される構成単位であることが好ましく、正孔輸送性の観点から、前記式（６）で表される構成単位であることがより好ましい。
【００８７】
前記正孔輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは５×１０4〜５×１０6である。前記正孔輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。
【００８８】
前記正孔輸送性高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−５〜ＥＰ−１０が挙げられる。
【００８９】
【表２】
0005516317.tif 000040
（表中、ｖ’、ｗ’、ｘ’、ｙ’及びｚ’は、モル比率を表す数である。これらのうち、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が、ｖ’、ｗ’及びｘ’であり、前記式（５）で表される構成単位のモル比率がｙ’であり、その他の構成単位のモル比率がｚ’である。また、ｖ’、ｗ’、ｘ’、ｙ’及びｚ’は、ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’＋ｚ’＝１及び１≧ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’≧０．７を満たす。）
【００９０】
ここで、前記式Ａｒ１〜Ａｒ３５、式Ａｒ３６〜Ａｒ６７、式Ｂ１〜Ｂ４２、式Ａｍ１〜Ａｍ６は、前記と同じ意味を有する。また、「その他」は、前記式Ａｒ１〜Ａｒ３５、式Ａｒ３６〜Ａｒ６７、式Ｂ１〜Ｂ４２、式Ａｍ１〜Ａｍ６以外の構成単位を表す。
【００９１】
前記正孔輸送性高分子化合物は、一種単独であっても二種以上であってもよい。ここで二種以上の正孔輸送性高分子化合物を含む場合、前記式（４）、（５）で表される構成単位のモル比率は相加平均値、即ち、それぞれの正孔輸送性高分子化合物のモル比率にそれぞれの正孔輸送性高分子化合物の重量組成比を乗じたものを合計した値とする。
【００９２】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、素子作製の際の溶媒に対する不溶化の観点から、前記正孔輸送性高分子化合物として架橋性の正孔輸送性高分子化合物を用い、該化合物を素子製造の過程で分子内又は分子間で架橋させることにより、正孔輸送層中に架橋した状態で含まれていてもよい。
【００９３】
・その他の材料
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層は、前記正孔輸送性高分子化合物と、それ以外の成分を用いて形成されていてもよい。
【００９４】
＜素子構成＞
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の層構造としては、以下のａ）〜ｂ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【００９５】
電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷（正孔、電子）の注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を低下させる効果を有する層は、電荷注入層と呼ばれる。
【００９６】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有することが好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、電極に隣接して絶縁層を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止等のために、前記陽極と前記正孔輸送層の間に薄いバッファー層を挿入してもよいし、前記発光層と前記陰極の間に薄いバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光効率や輝度寿命を勘案して調整すればよい。
【００９７】
電荷注入層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子の層構造としては、以下のｃ）〜ｈ）の構造が挙げられる。
ｃ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｅ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｆ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｇ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
【００９８】
陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。前記陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ等や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。前記陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用いることができる。また、前記陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００９９】
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１００】
正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の導電性高分子化合物が挙げられる。
【０１０１】
正孔注入層に用いられる材料が導電性高分子化合物である場合、該導電性高分子化合物の電気伝導度を向上させるために、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
【０１０２】
正孔輸送層の形成方法としては、前記正孔輸送性高分子化合物を含む溶液からの成膜が挙げられる。溶液からの成膜に用いる溶媒は、前記正孔輸送性高分子化合物を溶解させる溶媒であればよい。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
【０１０３】
正孔輸送層の形成には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１０４】
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮しつつ選択すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要であり、厚過ぎると、有機電界発光素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１０５】
発光層の形成方法としては、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料を含む溶液を正孔輸送層の上又は上方に塗布する方法等が挙げられる。前記溶液に用いられる溶媒は、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料を溶解させる溶媒であればよい。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。ここで、前記溶媒は、溶液の粘度及び成膜性に加えて下層に対する溶解性を考慮して選択することが好ましい。
【０１０６】
発光層の形成には、スピンコート法、ディップコート法、インクジェットプリント法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の塗布法を用いることができる。
【０１０７】
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択すればよいが、通常、２〜２００ｎｍである。
【０１０８】
正孔輸送層に続いて発光層を形成する場合、特に、両方の層を塗布法によって形成する場合には、先に形成した層が後から層を形成する際に用いる塗布液に含まれる溶媒に溶解して積層構造を作製できなくなることがある。このときには、正孔輸送層を溶媒不溶にする方法を用いることができる。溶媒不溶にする方法としては、（１）前記正孔輸送性高分子化合物として架橋性の正孔輸送性高分子化合物を用いて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で高分子鎖間同士を架橋させる方法、（２）芳香族ビスアジドに代表される芳香環を有する架橋基を持つ低分子化合物を架橋剤として正孔輸送性高分子化合物に混合させて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で低分子化合物を介して、高分子鎖同士を架橋させる方法、（３）アクリレート基に代表される芳香環を有しない架橋基を持つ低分子化合物を架橋剤として正孔輸送性高分子化合物に混合させて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で低分子化合物を介して、高分子鎖同士を架橋させる方法、（４）下層である正孔輸送層を形成後、加熱して上層である発光層形成に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法等が挙げられ、前記（１）の方法が好ましい。架橋に際して、正孔輸送層を加熱する場合の加熱の温度は、通常、１５０〜３００℃であり、加熱の時間は、通常、１分〜１時間である。また、架橋以外で正孔輸送層を溶解させずに積層するその他の方法として、隣り合った層を形成するための溶液に異なる極性の溶液を用いる方法があり、例えば、下層である正孔輸送層を極性溶媒に溶解しない高分子化合物を用いて形成し、上層である発光層の形成において発光層用材料と極性溶媒とを含む塗布液を塗布しても正孔輸送層が溶解しないようにする方法等が挙げられる。
【０１０９】
電子輸送層に用いられる材料としては、電子輸送性基（オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基等）を構成単位及び／又は置換基として含む高分子化合物、例えば、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。
【０１１０】
電子輸送層の形成には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が用いられる。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜は、前記溶液からの成膜により正孔輸送層を形成する方法と同様である。
【０１１１】
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して調整すればよいが、ピンホールが発しない厚さが必要であり、厚過ぎると、素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、電子輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１１２】
電子注入層としては、発光層の種類に応じて、Ｃａ層の単層構造からなる電子注入層、又はＣａを除いた周期表１Ａ族と２Ａ族の金属であり、かつ、仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、並びに、ハロゲン化物及び炭酸化物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層が挙げられる。仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、周期表１Ａ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、Ｃａを除いた周期表２Ａ族の金属及びその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【０１１３】
電子注入層の形成には、蒸着法、スパッタリング法、印刷法等が用いられる。電子注入層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍが好ましい。
【０１１４】
陰極の材料としては、仕事関数の小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属；これらの金属のうち２種以上の合金；これらの金属のうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；グラファイト、グラファイト層間化合物等が挙げられる。
【０１１５】
前記合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
【０１１６】
陰極を２層以上の積層構造とする場合には、前記金属、金属酸化物、金属フッ化物又はこれらの合金を含む層と、アルミニウム、銀、クロム等の金属を含む層とを組み合わせることが好ましい。
【０１１７】
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１１８】
陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。陰極作製後、有機エレクトロルミネッセンス素子を保護する保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０１１９】
保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。保護としては、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が挙げられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、１つ以上の方策を採ることが好ましい。
【０１２０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、面状光源、表示装置（セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置）、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。前記有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極の一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。更に、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。ＳＥＣのうち移動相が有機溶媒である場合をゲル浸透クロマトグラフィー（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ＧＰＣ）と言う。測定試料は、約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）に３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
【０１２３】
ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【０１２４】
ＴＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したＴＬＣガラスプレート（メルク製、商品名：Ｓｉｌｉｃａ  ｇｅｌ  ６０  Ｆ254）の表面に少量塗布した。これをＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）にて、２４０〜３５０℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
【０１２５】
ＮＭＲの測定は、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン(Varian，Ｉｎｃ．)製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ  ３００）を用いて行った。
【０１２６】
実施例において、化合物の最低励起三重項エネルギーは、計算科学的手法により決定した。
【０１２７】
実施例において、化合物のイオン化ポテンシャルの測定は、下記の方法で行った。まず、化合物をトルエンに溶解させて、得られた溶液を石英基板の表面にスピンコート法により塗布することにより、薄膜を形成した。この石英基板上の薄膜を用いて、化合物のイオン化ポテンシャルを理研計器社製の大気中光電子分光装置「ＡＣ−２」（商品名）により測定した。
【０１２８】
＜合成例１＞（化合物Ｍ−１の合成）
【０１２９】
【化３８】
0005516317.tif 000041
【０１３０】
窒素置換（容器内の雰囲気を空気から窒素に置換することを、以下、このように言う。）した反応器に、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．９０ｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン２．４３５ｇ、及びトルエン１２５ｍＬを入れ、室温で１５分間撹拌した。そこに、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン２７．４ｇ、（４−メチルフェニル）フェニルアミン２２．９１ｇ、及び、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１９．７５ｇを加え、一晩加熱還流させた後、室温まで冷却し、水３００ｍＬを加えて洗浄した。有機層を取り出し溶媒を減圧留去した。その残留物をトルエン１００ｍＬに溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶出液を減圧して濃縮し、そこへメタノールを加え、沈殿を生成させた。その沈殿を濾取し、ｐ−キシレンで再結晶させた。この結晶を１００ｍＬのトルエン中に再溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶液を５０〜１００ｍＬに濃縮した後、撹拌されているメタノール２５０ｍＬ中に注いだところ、沈殿が生じた。その沈殿を集め、室温で減圧して１８時間乾燥させたところ、白色の２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン（２５．０ｇ）が得られた。
【０１３１】
窒素置換した反応器に２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン１２．５ｇとジクロロメタン９５ｍＬを加え、撹拌しながら、反応溶液を−１０℃に冷却した。そこへ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍＬに溶解させたＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）５．９１ｇの溶液をゆっくりと滴下した。３．５時間撹拌した後、冷メタノール４５０ｍＬと混合させ、生じた沈殿を濾取し、ｐ−キシレンにより再結晶した。得られた結晶をトルエンとメタノールを用いて、再び再結晶し、化合物Ｍ−１を白色固体として１２．１ｇ得た。
【０１３２】
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3)：δ０．６１−０．７１（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、０．９８−１．３２（ｍ、２０Ｈ）、１．７２−１．７７（ｍ、４Ｈ）、２．３２（ｂｒ、６Ｈ）、６．９８−７．０８（ｍ、１６Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、４Ｈ）、７．４４（ｂｒ、２Ｈ）
【０１３３】
＜合成例２＞（化合物Ｍ−２の合成）
【０１３４】
【化３９】
0005516317.tif 000042
【０１３５】
窒素置換した５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１９６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７３１ｍｇ及びトルエン１００ｍＬを取り、室温で撹拌した。反応溶液に、ジフェニルアミン２０．０ｇ、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン２３．８ｇ及びトルエン４００ｍＬ、続いてナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２２．８ｇを添加し、２２時間加熱し還流させた。そこに、１Ｍの塩酸３０ｍＬを添加することによって、反応を止めた。得られた反応混合物を２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＬで洗浄し、有機層をアルミナに通し、溶出液を集め、そこから溶媒を減圧留去した。得られた黄色オイル状の残渣にイソプロピルアルコールを加えた後に撹拌し、生成した沈殿を濾取した。この沈殿に対して、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエンを得た。
【０１３６】
２５０ｍＬの丸底フラスコに、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン（８．００ｇ）と氷酢酸５滴を含有するジメチルホルムアミド１００ｍＬを取り撹拌した。そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１０．５ｇ）を添加し、５時間撹拌した。得られた反応混合物をメタノール／水（体積比１／１）６００ｍＬに注ぎ入れ、反応を停止させたところ沈殿が生じた。この沈殿を濾取し、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、化合物Ｍ−２を得た。
【０１３７】
1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ３．１１−３．１５（ｍ、４Ｈ）、６．８０（ｂｒ、１Ｈ）、６．８７−６．９２（ｍ、５Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ、４Ｈ）
【０１３８】
＜合成例３＞（化合物Ｍ−３の合成）
【０１３９】
【化４０】
0005516317.tif 000043
【０１４０】
３００ｍｌ四つ口フラスコに、１,４−ジヘキシル−２,５-ジブロモベンゼン ８.０８ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン １２.１９ｇ、及び酢酸カリウム １１．７８ｇを仕込み、フラスコ内のアルゴン置換を行った。そこに、脱水1,4-ジオキサン１００ｍｌを仕込み、アルゴンで脱気した。そこに、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）2Ｃｌ2）０.９８ｇを仕込み、更にアルゴンで脱気した。得られた混合液を６時間加熱還流させた。反応溶液に、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄した有機層に、無水硫酸ナトリウム、活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。得られた濾液を濃縮し、こげ茶色の結晶１１.９４ｇを得た。この結晶をｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、４.２３ｇの化合物Ｍ−３の白色針状結晶を得た。収率は４２％であった。
【０１４１】
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3)：δ ０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．２３−１．４０（ｍ、３６Ｈ）、１．４７−１．５６（ｍ、４Ｈ）、２．８１（ｔ、４Ｈ）、７．５２（ｓ、２Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ+＝５７３ [Ｍ＋Ｋ]+
【０１４２】
＜合成例４＞（化合物Ｍ−４の合成）
【０１４３】
【化４１】
0005516317.tif 000044
【０１４４】
窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン２７．１ｇの脱水ジエチルエーテル２１７ｍｌ溶液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３７．２ｍｌをゆっくりと滴下した後、１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
【０１４５】
窒素雰囲気下、塩化シアヌル１０．０ｇの脱水ジエチルエーテル６８ｍｌ懸濁液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却し、前記リチウム試薬をゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧乾燥させた。得られた固体１６．５ｇを精製し、２，４−ビス（４−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを１３．２ｇの針状結晶として得た。
【０１４６】
【化４２】
0005516317.tif 000045
【０１４７】
窒素雰囲気下、マグネシウム１．３７ｇに脱水テトラヒドロフラン６５ｍｌを加えた懸濁液に、４−ヘキシルブロモベンゼン１４．２ｇの脱水テトラヒドロフラン １５ｍｌ溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、マグネシウム０．３９ｇを追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニャール試薬を調製した。
【０１４８】
窒素雰囲気下、前記針状結晶の２，４−ビス（４−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン １２．０ｇの脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ懸濁液に前記グリニャール試薬を撹拌しながら加え、加熱還流させた。得られた反応液を、放冷後、希塩酸水溶液で洗浄した。有機層と水層を分け、水層をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を合わせて、再び水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水させ、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体として化合物Ｍ−４を６．５ｇ得た。
【０１４９】
1Ｈ−ＮＭＲ (３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3)：δ ０．９０（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５−１．４２（ｍ、６Ｈ）、１．６３−１．７３（ｍ、２Ｈ）、２．７１（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、４Ｈ）、８．５３−８．５８（ｍ、６Ｈ）
【０１５０】
＜合成例５＞（燐光発光性化合物Ａの合成）
国際公開２００２／０６６５５２号パンフレットに記載の合成法に従って燐光発光性化合物Ａを合成した。具体的には、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
【０１５１】
【化４３】
0005516317.tif 000046
で表される２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
【０１５２】
次に、窒素雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔブチルフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により下記式：
【０１５３】
【化４４】
0005516317.tif 000047
で表されるブロモ化合物を得た。
【０１５４】
窒素雰囲気下、このブロモ化合物を、無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、小過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ4Ｈ9）3を滴下し、室温にて反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理したところ、下記式：
【０１５５】
【化４５】
0005516317.tif 000048
で表されるホウ酸化合物を得た。
【０１５６】
２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンと、１．２当量の前記ホウ酸化合物との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
【０１５７】
【化４６】
0005516317.tif 000049
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
【０１５８】
アルゴン雰囲気下、ＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏと、２．２当量の前記配位子、２−エトキシエタノール、及び、イオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水の順番で洗浄後、乾燥させ、下記式：
【０１５９】
【化４７】
0005516317.tif 000050
で表される化合物を黄色粉体として得た。
【０１６０】
アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に、２当量の前記配位子と、２当量のトリフルオロメタンスルホン酸銀とを加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル中で加熱することにより、下記式：
【０１６１】
【化４８】
0005516317.tif 000051
で表される燐光発光性化合物Ａを得た。
【０１６２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ１．３８（ｓ、５４Ｈ）、６．９３（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ ａｎｄ  ６．６Ｈｚ、３Ｈ）、７．０４（ｂｒ、３Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）、７．４８（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１２Ｈ）、７．６１−７．７０（ｍ、２１Ｈ）、７．８２（ｓ、６Ｈ）、８．０１（ｓ、３Ｈ）、８．０３（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ+＝１６７７［Ｍ＋Ｈ］+
【０１６３】
燐光発光性化合物Ａの最低励起三重項エネルギーは２．６０ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２４ｅＶであった。
【０１６４】
＜合成例６＞（高分子化合物Ｐ−１の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン５．２０ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン５．４２ｇ、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン１５．１ｍｇ、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）０．９１ｇ及びトルエン７０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１９ｍｌを滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルボロン酸１２１ｍｇを加え、更に３時間還流させた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物の水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応溶液を、水、３重量％酢酸水溶液、水の順で洗浄し、得られたトルエン溶液を、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液を大量のメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させ、高分子化合物Ｐ−１を得た。高分子化合物Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．２×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．６×１０5であった。
【０１６５】
高分子化合物Ｐ−１は、下記式：
【０１６６】
【化４９】
0005516317.tif 000052
で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
【０１６７】
高分子化合物Ｐ−１の最低励起三重項エネルギーは２．７６ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．４６ｅＶであった。
【０１６８】
＜合成例７＞（高分子化合物Ｐ−２の合成）
不活性ガス置換した反応器に、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン １７．５７ｇ（３３．１３ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン １２．８８ｇ（２８．０５ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−２  ２．１５ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６，アルドリッチ製）３ｇ、及び、トルエン ２００ｇを量りとった。反応容器を１００℃に加熱し、酢酸パラジウム(II) ７．４ｍｇとトリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７０ｍｇ、及び、約１８重量％の炭酸ナトリウム水溶液６４ｇを加え、３時間以上加熱撹拌を続けた。その後、フェニルボロン酸４００ｍｇを添加し、さらに５時間加熱撹拌を続けた。トルエンで反応液を希釈し、３重量％酢酸水溶液、イオン交換水の順で洗浄した後、取り出した有機層へジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物１．５ｇを加え、４時間撹拌した。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルの等量混合物を固定相として用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール中へ滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物を濾取し、乾燥させ、高分子化合物Ｐ−２を得た。高分子化合物Ｐ−２のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは８．９×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは４．２×１０5であった。
【０１６９】
高分子化合物Ｐ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
【０１７０】
【化５０】
0005516317.tif 000053
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ１」と言う。）と、下記式：
【０１７１】
【化５１】
0005516317.tif 000054
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ２」と言う。）と、下記式：
【０１７２】
【化５２】
0005516317.tif 000055
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ３」と言う。）とが、ＭＮ１：ＭＮ２：ＭＮ３＝５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
【０１７３】
高分子化合物Ｐ−２の最低励起三重項エネルギーは２．７５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．４５ｅＶであった。
【０１７４】
＜合成例８＞（高分子化合物Ｐ−３の合成）
合成例７において、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミンを化合物Ｍ−１に代えたこと、及び、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン：化合物Ｍ−１：化合物Ｍ−２＝５０：４２：８のモル比で用いたこと以外は、合成例７と同様にして、高分子化合物Ｐ−３を得た。
【０１７５】
高分子化合物Ｐ−３のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．０×１０5であった。
【０１７６】
高分子化合物Ｐ−３は、仕込み原料から求めた理論値では、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
【０１７７】
【化５３】
0005516317.tif 000056
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ４」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ３）とが、ＭＮ１：ＭＮ４：ＭＮ３＝５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
【０１７８】
高分子化合物Ｐ−３の最低励起三重項エネルギーは２．５５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶであった。
【０１７９】
＜合成例９＞（高分子化合物Ｐ−４の合成）
不活性ガス雰囲気下、化合物Ｍ−３（３．１３ｇ）、化合物Ｍ−４（０．７０ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．８６ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１３．４ｍｇ）、及びトルエン８０ｍＬを混合し、１００℃に加熱した。反応溶液に２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２１．５ｍｌ）を滴下し、５時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸（７８ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１３．３ｍｇ）、トルエン６ｍＬ、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２１．５ｍｌ）を加え、さらに１７．５時間還流させた。次いで、そこに、０．２Ｍのジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液（７０ｍｌ）を加え、８５℃で２時間撹拌した。室温まで冷却し、水、３重量％の酢酸水溶液、水の順で洗浄した。有機層を大量のメタノールに滴下し、得られた沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（１５００ｍｌ）に滴下し、得られた沈殿をろ取し乾燥させ、高分子化合物Ｐ−４を３．４３ｇ得た。
【０１８０】
高分子化合物Ｐ−４のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．９×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは５．７×１０5であった。
【０１８１】
高分子化合物Ｐ−４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
【０１８２】
【化５４】
0005516317.tif 000057
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ５」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
【０１８３】
【化５５】
0005516317.tif 000058
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ６」と言う。）とが、ＭＮ５：ＭＮ１：ＭＮ６＝５０：４０：１０のモル比で含まれる共重合体である。
【０１８４】
高分子化合物Ｐ−４の最低励起三重項エネルギー（Ｔ１h）は２．９８ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは６．１０ｅＶであった。
【０１８５】
＜実施例１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子１の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社製、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ  ＡＩ４０８３）（以下、「ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ」と言う。）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜（正孔輸送層、Ｔ１t＝２．５５）を得た。次に、電荷輸送性高分子化合物である高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａ（Ｔ１e＝２．６０）をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子１を作製した。
【０１８６】
有機エレクトロルミネッセンス素子１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は２５．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．８Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．７ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は５２．８時間であった。
【０１８７】
＜比較例１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−１の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１を作製した。
【０１８８】
有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は２７．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．６Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は１．７ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は２７．８時間であった。
【０１８９】
＜比較例２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−２の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２を作製した。
【０１９０】
有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は３０．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．４Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は２．２ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は３９．６時間であった。
【０１９１】
＜合成例１０＞（化合物Ｍ−５の合成）
【０１９２】
【化５６】
0005516317.tif 000059
【０１９３】
窒素ガス雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン（６１．１７ｇ）、４−ｎ−ブチルブロモベンゼン（１００．１２ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（６３．２ｇ）及びトルエン（３１８０ｍｌ）を混合し、そこへ、ビス（トリ-o-トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（７．３９ｇ）を加えた後に、加熱還流下で約５時間攪拌した。室温まで冷却した後に、セライトろ過により固体を除去し、飽和食塩水（約１．２Ｌ）で洗浄した後に、得られた有機層を減圧濃縮することにより、褐色粘性油状物を得た。これをアセトンを用いて再結晶し、ろ取、アセトン／メタノール混合溶媒で洗浄、減圧乾燥することにより、化合物Ａ１（１０６．４ｇ）を白色結晶として得た。収率は８９％であった。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９８％であった。
【０１９４】
窒素ガス雰囲気下、前記と同様の操作により合成した化合物Ａ１（１００．０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５００ｍｌ）及びヘキサン（１０００ｍｌ）を混合し、４０℃に加熱することにより均一な溶液を得た。これを室温まで冷却した後に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（７２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８００ｍｌ）に溶解した溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温にて１時間攪拌した後に、６重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加えてよく攪拌し、分液により水層を除去した。得られた有機層を減圧濃縮することによりヘキサンを留去したところ、固体が析出したので、この固体をろ取し、６重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）、水（２００ｍｌ）で洗浄し、減圧乾燥することにより、白色固体（８８ｇ）を得た。収率は６９％であった。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９９．２％であった。この一部（２５．０ｇ）を、クロロホルムに溶解し、活性炭を加え攪拌してからろ過した後に、トルエン／ヘキサンから再結晶する操作を３回繰り返すことにより、目的物である化合物Ｍ−５（１５．７ｇ）を白色固体として得た。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９９．９％であった。精製後の収率は６３％であった。総収率は４３％であった。
【０１９５】
＜合成例１１＞（化合物Ｍ−６の合成）
【０１９６】
【化５７】
0005516317.tif 000060
【０１９７】
アルゴンガス雰囲気下、遮光した３００ｍｌ丸底フラスコ中、１，４−ジイソプロピルベンゼン（２４．３４ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、鉄粉（０．８３８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、脱水クロロホルム（４０ｍｌ）、トリフルオロ酢酸（１．７１ｇ、１５ｍｍｏｌ）を混合攪拌し、氷浴にて冷却したところへ、臭素（５５．１ｇ、３４５ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（９２ｍｌ）希釈溶液を３０分間かけて滴下し、氷浴にて冷却したまま、更に５時間攪拌し反応させた。反応終了後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を氷浴にて冷却したところに、前記反応溶液をゆっくりと加え、更に１５分間攪拌した。分液により有機層と水層を分離し、水層からクロロホルム（１００ｍｌ）で抽出し、得られた有機層を合一した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した。（この時、有機層の色は薄黄色からほぼ無色透明に変化した。）水層を分液により除去し、得られた有機層を１５重量％の食塩水（２００ｍｌ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム（３０ｇ）で乾燥し、溶媒を減圧濃縮により留去することで、薄黄色油状物約４７ｇを得た。エタノール（１５ｇ）を加え、振り混ぜて均一にした後に、−１０℃の冷凍庫に３時間静置することで、結晶を析出させ、ろ取し、少量のメタノールで洗浄し、室温にて一晩の間減圧乾燥することにより１，４−ジブロモ−２，５−ジイソプロピルベンゼン（３０．８ｇ、収率６４％）を白色結晶として得た。
【０１９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、  δ＝１．２４（ｄ、１２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）
【０１９９】
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（９．７２４ｇ、４００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（０．７５ｇ、４ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、前記と同様の方法で合成された１，４−ジブロモ−２，５−ジイソプロピルベンゼン（３２．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴により冷却してから、２-イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７４．４ｇ、４００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴を外し、８０℃のオイルバスで加熱し、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴により冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（２０００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過、シリカゲルをヘキサン（１０００ｍｌ）で洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物（５９．０ｇ）を得た。更に、同様の操作を上記の８割のスケールで再度行うことにより、粗生成物（４４．８ｇ）を得た。
【０２００】
さらに同様の合成を行って、粗組成物を合わせた。この粗生成物合計（１０３．８ｇ）にメタノール（５２０ｍｌ）を加え、７５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥することにより、白色結晶を得た（４８．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（ＵＶ２５４ｎｍ）で９３．３％）。乾燥した結晶をイソプロパノール（６９０ｍｌ）に加熱し溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取し、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄し、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である化合物Ｍ−６を白色結晶として得た（４４．６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．８％、収率６０％）。
【０２０１】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、  δ＝１．２３（ｄ、１２Ｈ），１．３４（ｓ、２４Ｈ）、３．５８（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）
【０２０２】
＜合成例１２＞（化合物Ｍ−７の合成）
【０２０３】
【化５８】
0005516317.tif 000061
【０２０４】
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（１９．４５ｇ、８００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（１．５０ｇ、８ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、２，６−ジブロモトルエン（４９．９９ｇ、２００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解した溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（４００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴にて冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１４８．８５ｇ、８００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴を外し、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴にて冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（１５００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過し、ヘキサン（１０００ｍｌ）でシリカゲルを洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより粗生成物（７２．０ｇ）を得た。更に、同様の操作を再度行い、粗生成物（７５．４ｇ）を得た。
【０２０５】
次に、粗生成物の合計にメタノール（７４０ｍｌ）を加え、８５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し、攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（５９．７ｇ）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（７８０ｍｌ）に加熱し溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である化合物Ｍ−７（５０．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率３７％）を白色結晶として得た。
【０２０６】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）＝１．３４（ｓ、２４Ｈ）、２．７４（ｓ、３Ｈ）、７．１４(ｔ、１Ｈ)、７．７９（ｄ、２Ｈ）
【０２０７】
＜合成例１３＞（電子輸送性材料ＥＴ−Ａの合成）
下記の反応スキームに従って、電子輸送性材料ＥＴ−Ａを合成した。
【０２０８】
【化５９】
0005516317.tif 000062
【０２０９】
具体的には、窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸１００ｇ（０．６５３ｍｏｌ）をフラスコに入れ、室温で攪拌した。そこに、４−ブロモベンゾニトリル６１．９３ｇ（０．３２７ｍｏｌ）を脱水クロロホルム８５１ｍｌに溶かした溶液を、滴下して加えた。得られた溶液を９５℃まで昇温し、加熱しながら攪拌した後、室温まで冷却し、そこに、希アンモニア水溶液を氷浴下で加えたところ、固体が生じた。この固体を濾別し、水洗後、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧しながら乾燥させ、白色結晶４７．８ｇを得た。
【０２１０】
次に、窒素雰囲気下、この白色結晶８．０６ｇ（１４．６５ｍｏｌ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸９．１５ｇ（４９．８４ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4１．５４ｇ（１．３２ｍｏｌ）、予め窒素バブリングしたトルエン５００ｍｌ、及び予め窒素バブリングしたエタノール４７．３ｍｌを混合し、攪拌し、加熱して、還流させた。反応溶液に、予め窒素バブリングした２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液４７．３ｍｌを滴下し、更に加熱して、還流させた。反応溶液を、放冷後、分液し、水層を除去し、有機層を、希塩酸、水の順番で洗浄し、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過、濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通し、得られた濾液にアセトニトリルを加えたところ、結晶が得られた。この結晶を減圧しながら乾燥させることにより、電子輸送性材料ＥＴ−Ａを８．２３ｇの白色結晶として得た。電子輸送性材料ＥＴ−Ａの1Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を以下に示す。
【０２１１】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：δ  １．３９（ｓ、２７Ｈ）、７．５２（ｄ、６Ｈ）、７．６５（ｄ、６Ｈ）、７．７９（ｄ、６Ｈ）、８．８２（ｄ、６Ｈ）．
【０２１２】
電子輸送性材料ＥＴ−Ａの最低励起三重項エネルギーは２．７９ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは６．１３ｅＶであった。
【０２１３】
＜合成例１４＞（高分子化合物Ｐ−５の合成）
不活性ガスで置換した反応容器に、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．６２ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−１（２．３０ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．５６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．５３ｍｇ）、及びトルエン６７ｍＬを加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．５ｍＬ）を滴下し、７時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（３１ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．５６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．５３mｇ）と２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．５ｍＬ）を加え、更に１４時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（２８ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．３９ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で４時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（３３ｍＬ）で３回、３重量％酢酸水溶液（３３ｍＬ）で３回、イオン交換水（３３ｍＬ）で３回洗浄した。有機層をメタノール（５２０ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（６００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−５を２．４８ｇ得た。高分子化合物Ｐ−５のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは２．３×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１．１×１０5であった。
【０２１４】
高分子化合物Ｐ−５は、下記式：
【０２１５】
【化６０】
0005516317.tif 000063
で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
【０２１６】
高分子化合物Ｐ−５の最低励起三重項エネルギーは２．５５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２８ｅＶであった。
【０２１７】
＜合成例１５＞（高分子化合物Ｐ−６の合成）
不活性ガスで置換した反応容器に、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン （２．６５ｇ、４．１２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−５（２．４０ｇ、３．５２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−２（０．２６７ｇ、０．６２２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２．９ｍｇ）、及びトルエン（８１ｍＬ）を加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１４ｍＬ）を滴下し、４時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（５１ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２．９ｍｇ）と２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１４ｍＬ）を加え、更に１９時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（４６ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．２９ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で６時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（７２ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７２ｍＬ）で２回、イオン交換水（７２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層をメタノール（６６０ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（１４００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−６を２．８２ｇ得た。高分子化合物Ｐ−６のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは３．０×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．０×１０5であった。
【０２１８】
高分子化合物Ｐ−６は、仕込み原料から求めた理論値では、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
【０２１９】
【化６１】
0005516317.tif 000064
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ７」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ３）とが、ＭＮ１：ＭＮ７：ＭＮ３＝５０：４３：８のモル比で含まれる共重合体である。
【０２２０】
高分子化合物Ｐ−６の最低励起三重項エネルギーは２．７０ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶであった。
【０２２１】
＜合成例１６＞（高分子化合物Ｐ−７の合成）
不活性ガスで置換した反応容器に、化合物Ｍ−６（１．２９ｇ、３．１１ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−７（０．２６１ｇ、０．７５９ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．０１ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）アミン（０．１０４ｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．８５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．３ｍｇ）、及びトルエン（３８ｍｌ）を加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１３ｍｌ）を滴下し、約２１時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（４７ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．８５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．４ｍｇ）とトルエン（６ｍＬ）を加え、更に１５時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（４６ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．１０ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（５０ｍＬ）で３回、３重量％酢酸水溶液（５０ｍＬ）で３回、イオン交換水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。有機層をメタノール（６００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（７００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−７を１．７３ｇ得た。高分子化合物Ｐ−７のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは５．１×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１．２×１０5であった。
【０２２２】
高分子化合物Ｐ−７は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
【０２２３】
【化６２】
0005516317.tif 000065
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ８」と言う。）と、下記式：
【０２２４】
【化６３】
0005516317.tif 000066
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ９」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ１）と、繰り返し単位（ＭＮ２）とが、ＭＮ８：ＭＮ９：ＭＮ１：ＭＮ２＝４０：１０：４７：３のモル比で含まれる共重合体である。
【０２２５】
高分子化合物Ｐ−７の最低励起三重項エネルギーは３．０８Ｖであり、イオン化ポテンシャルは５．８３ｅＶであった。
【０２２６】
＜実施例２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子２の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−５をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−５の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子２を作製した。
【０２２７】
有機エレクトロルミネッセンス素子２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は２４．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．３ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は５４．０時間であった。
【０２２８】
＜実施例３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子３の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−５をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−５の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子３を作製した。
【０２２９】
有機エレクトロルミネッセンス素子３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は２７．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．０ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は１５０．０時間であった。
【０２３０】
＜実施例４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子４の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子４を作製した。
【０２３１】
有機エレクトロルミネッセンス素子４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は３２．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．７Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．０ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は１７７．０時間であった。
【０２３２】
＜実施例５＞（有機エレクトロルミネッセンス素子５の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−６をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−６の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層５を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層５の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子５を作製した。
【０２３３】
有機エレクトロルミネッセンス素子５に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は２２．０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．２Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は３．９ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は１４７．０時間であった。
【０２３４】
＜比較例３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−１の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３を作製した。
【０２３５】
有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は３４．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は３．３ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は４８．７時間であった。
【０２３６】
＜比較例４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４の作製）
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ  Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−２の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０-4Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４を作製した。
【０２３７】
有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ2での発光効率は３０．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．１Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は２．９ｍＡ／ｃｍ2であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ2での輝度半減寿命は１０８．０時間であった。
【０２３８】
【表３】
0005516317.tif 000067
【０２３９】
【表４】
0005516317.tif 000068