(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
角型導体と、
前記角型導体を被覆する絶縁被覆層と、を具備する車両船舶のモーター巻線用の角型電線であって、
前記絶縁被覆層の少なくとも一部が、
ジアミンと酸二無水物を重縮合することによって得られたポリイミド前駆体、および溶媒を含む組成物であるポリイミド前駆体ワニスから形成された成形物をイミド化することにより得られるポリイミド樹脂であり、
前記ジアミンは、少なくとも
当該ジアミンの全量に対して２０モル％以上、５６モル％以下である化学式（１）で示されるジアミン成分Ａ、及び当該ジアミンの全量に対して４４モル％以上、８０モル％以下である化学式（２）で示されるジアミン成分Ｂを構成成分とし、
前記酸二無水物は、少なくとも
当該酸二無水物の全量に対して６０モル％以上、１００モル％以下である化学式（３）で示される酸二無水物成分Ｃ、及び
当該酸二無水物の全量に対して０モル％以上、４０モル％以下である化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄを構成成分とする車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【化１】
0005405696.tif 000022
【化２】
0005405696.tif 000023
（式中、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）
【化３】
0005405696.tif 000024
【化４】
0005405696.tif 000025
（式中、Ｙは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）
【請求項２】
前記組成物を塗膜し、昇温５℃／ｍｉｎ、３００℃で１時間、窒素雰囲気下で加熱処理して得られた乾燥後の塗膜厚みが２０〜６０μｍとなるポリイミドフィルムの場合に、
ガラス転移温度が２９０℃以上、
吸水率が２．０％以下、及び、
引張破断伸度が５５％以上である請求項１に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【請求項３】
前記ポリイミド前駆体は、
前記ジアミンと前記酸二無水物の合計に対し、前記ジアミン成分Ａと前記ジアミン成分Ｂの合計が４７．５〜５２．５モル％、前記酸二無水物成分Ｃと前記酸二無水物成分Ｄの合計が４７．５〜５２．５モル％を満たす範囲で共重合されたものである請求項１又は２に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【請求項４】
前記ジアミン成分Ｂが、化学式（５）で記載される４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【化５】
0005405696.tif 000026
【請求項５】
前記ジアミン成分Ａが、化学式（６）で記載される４，４'−ジアミノジフェニルエーテルである請求項１〜４のいずれか１項に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【化６】
0005405696.tif 000027
【請求項６】
前記酸二無水物成分Ｄが、化学式（７）で記載される３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線。
【化７】
0005405696.tif 000028
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の車両船舶のモーター巻線用の角型電線を巻線してなる巻線コイル。
【請求項８】
請求項７の巻線コイルを具備するモーター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両船舶のモーター巻線用の角型電線に関する。より詳細には、特定の構造を有するポリイミド前駆体を含むワニスから得られた成形物をイミド化することにより形成したポリイミド樹脂を用いた車両船舶のモーター巻線用の角型電線に関する。また、それを用いた巻線コイルおよびモーターに関する。
【背景技術】
【０００２】
電線配線やケーブル等は、金属角型導体表面を絶縁被覆材によってコーティングし、角型導体部を保護している。絶縁被覆材は、用途に応じて様々な製品が開発されているが、電線やモーター巻線などの絶縁被覆材用途としては、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリイミドなどのエンジニアリングプラスチックが使われている。なかでも、ポリイミドは、耐熱性、電気絶縁性、機械強度などの観点から極めて優れた特性を示すので、特に使用環境が厳しいモーター巻線などに利用されている。【０００３】
商品化されているポリイミドとしては、ビス（４−アミノフェニル）エーテルとピロメリット酸二無水物からなるＫＡＰＴＯＮ，ＶＥＳＰＥＬ（登録商標、Ｄｕｐｏｎｔ社製）、ビス（４−アミノフェニル）エーテルと３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とからなるポリイミドであるユーピレックス（登録商標、宇部興産社製）、ＡＵＲＵＭ（登録商標、三井化学社製）等がある。【０００４】
特許文献１には、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し構造単位を有するポリイミドを押出機により３００℃以上、４５０℃以下の温度範囲で加熱溶融した角型導体を被覆し、冷却固化して絶縁体を形成する絶縁電線が記載されている。
【化１】
0005405696.tif 000002
式（Ｉ）中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基からなる群より選ばれた４価の基を示し、Ｘは単結合、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す。【０００５】
特許文献２には、ジアミンとしてｐ−フェニレンジアミン及び４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、酸二無水物として３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を用いた絶縁電線が開示されている。【０００６】
特許文献３には、耐熱性を有するとともに角型導体への密着性が高く、誘電率が低い絶縁被膜を形成できる絶縁塗料、絶縁電線を得るために、下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位と、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド樹脂からなる絶縁塗料が提案されている。
【化２】
0005405696.tif 000003
【化３】
0005405696.tif 000004
一般式（ＩＩ）において、Ｘ１は下記式（ＩＶ）で表される芳香族エーテル構造を有する４価の芳香族基であり、Ｙ１は芳香族エーテル構造を有する２価の芳香族基であり、一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ２は４価の脂環式基であり、Ｙ２は脂環式構造を含む２価の脂環式基であり、一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）において、ｍ、ｎは繰り返し数であって、それぞれ正の整数である。
【化４】
0005405696.tif 000005
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−２１０７１３号公報
【特許文献２】特開平７−３７４３９号公報
【特許文献３】特開２０１０−１８９５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
エレクトロニクス産業の目覚ましい発展は、各種電子部品・電子部品に用いる素材の開発によって支えられてきた。絶縁素材においても、前述したとおり、精力的な研究開発により優れた素材が提案されてきた。しかしながら、絶縁電線に用いられる絶縁被覆材においては、絶縁特性や機械特性に優れるのみならず、低伝送損失化を実現するために低吸水性に優れている材料が求められている。とりわけ、使用環境が厳しい車両船舶のモーター巻線用の絶縁電線においては、高温環境下においても使用に耐え得る耐熱性が求められる。また、車両船舶のモーター巻線においては、特に、高出力モーターに使用される巻線コイルの小型化、高効率化が求められている。【０００９】
本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、優れた絶縁特性および機械強度を有し、さらに耐熱性と低吸水性の両者を満足し、さらに、巻線コイルとした際に小型化が可能な絶縁被覆層を有する車両船舶のモーター巻線用の角型電線を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、以下の態様において、本発明の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明に係る車両船舶のモーター巻線用の角型電線は、角型導体と、前記角型導体を被覆する絶縁被覆層と、を具備する車両船舶のモーター巻線用の角型電線であって、前記絶縁被覆層の少なくとも一部が、ジアミンと、酸二無水物を重縮合することによって得られたポリイミド前駆体および溶媒を含む組成物であるポリイミド前駆体ワニスから形成された成形物をイミド化することにより得られるポリイミド樹脂であり、前記ジアミンは、少なくとも当該ジアミンの全量に対して２０モル％以上、５６モル％以下である化学式（１）で示されるジアミン成分Ａ、及び当該ジアミンの全量に対して４４モル％以上、８０モル％以下である化学式（２）で示されるジアミン成分Ｂを構成成分とし、前記酸二無水物は、少なくとも当該酸二無水物の全量に対して６０モル％以上、１００モル％以下である化学式（３）で示される酸二無水物成分Ｃ、及び当該酸二無水物の全量に対して０モル％以上、４０モル％以下である化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄを構成成分とする。
【化５】
0005405696.tif 000006
【化６】
0005405696.tif 000007
（式中、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）
【化７】
0005405696.tif 000008
【化８】
0005405696.tif 000009
（式中、Ｙは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）【００１１】
また、ここに開示される車両船舶のモーター巻線用の角型電線の好ましい一態様では、前記組成物を塗膜し、昇温５℃／ｍｉｎ、３００℃で１時間、窒素雰囲気下で加熱処理して得られた乾燥後の塗膜厚みが２０〜６０μｍとなるポリイミドフィルムの場合に、ガラス転移温度が２９０℃以上、吸水率が２．０％以下、及び、引張破断伸度が５５％以上である。【００１２】
また、ここに開示される車両船舶のモーター巻線用の角型電線の好ましい一態様では、前記ポリイミド前駆体は、前記ジアミンと前記酸二無水物の合計に対し、前記ジアミン成分Ａと前記ジアミン成分Ｂの合計が４７．５〜５２．５モル％、前記酸二無水物成分Ｃと前記酸二無水物成分Ｄの合計が４７．５〜５２．５モル％を満たす範囲で共重合されたものがある。【００１３】
また、ここに開示される車両船舶のモーター巻線用の角型電線の好ましい一態様では、前記ジアミン成分Ｂが、化学式（５）で記載される４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルである。
【化９】
0005405696.tif 000010
【００１４】
また、ここに開示される車両船舶のモーター巻線用の角型電線の好ましい一態様では、前記ジアミン成分Ａが、化学式（６）で記載される４，４'−ジアミノジフェニルエーテルである。
【化１０】
0005405696.tif 000011
【００１５】
また、ここに開示される車両船舶のモーター巻線用の角型電線の好ましい一態様では、前記酸二無水物成分Ｄが、化学式（７）で記載される３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。
【化１１】
0005405696.tif 000012
【００１６】
本発明の巻線コイルは、上記態様の車両船舶のモーター巻線用の角型電線を巻線してなるものである。【００１７】
本発明のモーターは、上記態様の巻線コイルを具備するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、優れた絶縁特性および機械強度を有し、さらに耐熱性と低吸水性の両者を満足し、さらに、巻線コイルとした際に小型化が可能な絶縁被覆層を有する車両船舶のモーター巻線用の角型電線を提供することができるという優れた効果がある。また、本発明によれば、特に、低吸水性に優れた素材を提供できるという優れた効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１Ａ】本発明に係る角型電線の一例を示す模式的断面図。
【図１Ｂ】本発明に係る角型電線の一例を示す模式的断面図。
【図２】本発明に係る巻線コイルの一例を示す概念的模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。また、以降の図における各部材のサイズや比率は、説明の便宜上のものであり、実際のものとは必ずしも一致しない。また、本明細書において「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」なる記載は、数Ａおよび数Ａより大きい範囲であって、数Ｂおよび数Ｂより小さい範囲を意味する。
【００２１】
本発明の車両船舶のモーター巻線用の角型電線（以下、単に「角型電線」ともいう）は、断面形状が角型である角型導体と、角型導体を被覆する絶縁被覆層を有するものである。角型電線の断面形状は、その名称の如く角型であり、これを巻回することでコイル導体とする。絶縁被覆層の少なくとも一部は、後述するポリイミド前駆体ワニスから得られた成形物をイミド化することによって形成されたポリイミド樹脂からなる。
【００２２】
図１Ａに、本発明に係る角型電線の一例の模式的断面図を示す。角型電線１は、角型導体１０、角型導体１０を被覆する絶縁被覆材によって形成された絶縁被覆層２０を有する。なお、絶縁被覆層２０は、角型導体１０の全長に亘って被覆されていなくてもよく、一部に非被覆領域があってもよい。
【００２３】
角型導体１０は、電線として機能し得るものであればよく、特に限定されないが、銅線、ニクロム線、ステンレス線、鋼線、アルミ線等の種々の導電性材料を用いることができる。さらに本発明で使用する角型導体１０は、前記金属角型導体の酸化・劣化等による比抵抗の増大、角型導体の発熱、電圧低下等を防止するため、その表面を被覆したものであってもよい。被覆するために使用する材料としては錫、亜鉛、ニッケル、銀、アルミニウム、ハンダ、銅等であり、特にニッケル、銀等が好ましい。
【００２４】
絶縁被覆層２０の厚みは、用途に応じて任意に設定可能であり特に限定されるものではないが、例えば、１〜１００μｍ程度にすることができる。
【００２５】
絶縁被覆層２０は、角型導体１０を被覆しており、少なくとも一部がポリイミド前駆体ワニスから得られる成形物をイミド化することにより形成されたポリイミド樹脂からなる。角型導体１０と絶縁被覆層２０の間には、これらの接合を良好にする密着層を設けてもよい。図１Ａの例においては、絶縁被覆層２０が１層のポリイミド樹脂から形成される例を示しているが、図１Ｂに示すように第１絶縁被覆層２１、第２絶縁被覆層２２等の２層の積層構造からなる絶縁被覆層２０であってもよいし、３層以上の多層積層構造であってもよい。複数積層する場合には、本発明に係るポリイミド前駆体ワニスを用いて形成されるポリイミド樹脂を複数層積層してもよいし、他の絶縁層と本発明のポリイミド樹脂との積層体としてもよい。他の絶縁層は、特に限定されないが、例えば、角型導体１０との密着性を向上させる材料や、柔軟性の高い材料等など、ニーズに応じて適宜設計することができる。
【００２６】
次に、本発明の角型電線の絶縁被覆層に好適なポリイミド樹脂、およびそのポリイミド樹脂を形成するポリイミド前駆体ワニスについて説明する。本発明のポリイミド前駆体ワニスは、ポリイミド前駆体、及び溶媒を含む組成物からなる。また、ポリイミド前駆体は、ジアミンと、酸二無水物を重縮合することによって得られる。そして、絶縁被覆層２０を形成するポリイミド樹脂は、ポリイミド前駆体ワニスから形成された成形物をイミド化することにより得られる。
【００２７】
ポリイミド前駆体のジアミンは、少なくとも当該ジアミンの全量に対して２０モル%以上、５６モル％以下である化学式（１）で示されるジアミン成分Ａ、及び当該ジアミンの全量に対して４４モル％以上、８０モル％以下である化学式（２）で示されるジアミン成分Ｂを構成成分とする。また、ポリイミド前駆体の酸二無水物は、少なくとも当該酸二無水物の全量に対して６０モル％以上、１００モル％以下である化学式（３）で示される酸二無水物成分Ｃ、及び酸二無水物の全量に対して０モル％以上、４０モル％以下である化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄを構成成分とする。化学式（３）で示されるピロメリット酸二無水物の下限値は、７０モル％以上がより好ましく、８０モル％以上がさらに好ましい。また、化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄの上限値は、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましい。
【化１２】
0005405696.tif 000013
【化１３】
0005405696.tif 000014
（式中、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）
【化１４】
0005405696.tif 000015
【化１５】
0005405696.tif 000016
（式中、Ｙは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホン基、カルボニル基、メチレン基、イソプロピリデン基またはヘキサフルオロイソプロピリデン基の２価の基を示す）
【００２８】
上記化学式（１）、（２）及び（４）は、ポリイミド前駆体を合成する際に、それぞれ独立に、単一若しくは複数種類の化合物を用いることができる。
【００２９】
化学式（２）のジアミン成分Ｂの好ましい例は、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。
【００３０】
ジアミン成分Ｂの特に好ましい例として、化学式（５）で記載される４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルを挙げることができる。
【化１６】
0005405696.tif 000017
【００３１】
化学式（１）のジアミン成分Ａの好ましい例としては、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，３'−ジアミノジフェニルエーテル等が挙げられる。結晶性向上の観点からは、化学式（６）で示される４，４'−ジアミノジフェニルエーテルが特に好ましい。
【化１７】
0005405696.tif 000018
【００３２】
ジアミンは、ジアミン成分Ａをジアミン全量に対して２０〜５６モル％とし、ジアミン成分Ｂをジアミン全量に対して４４〜８０モル％とすることが好ましい。この範囲とすることにより、より効果的に低吸水性と高Ｔｇを両立させることができる。ジアミン成分Ａの下限値は、ジアミン全量に対して２４モル％以上がさらに好ましく、３０モル％以上が特に好ましく、３９モル%以上が特に好ましい。また、ジアミン全量に対するジアミン成分Ａの上限値は、５1モル％以下とすることがより好ましく、５０モル%以下とすることがさらに好ましい。ジアミン成分Ｂはジアミン全量に対して４９モル％以上とすることがより好ましく、上限値は、７６モル％以下とすることがさらに好ましく、７０モル％以下が特に好ましく、６１モル％以下が最も好ましい。
【００３３】
本実施形態におけるジアミンは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において化学式（１）、（２）以外のジアミンを用いてもよい。耐熱性の観点から、その他のジアミンは、芳香族ジアミン類であることが好ましい。
【００３４】
その他の芳香族ジアミンは、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、４，４'−ジアミノビフェニル、３，３'−ジアミノビフェニル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジアミノジフェニルメタン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）エタン、１，１−ビス（３−アミノフェニル）エタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（３−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、３，３'−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、１，３―ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２'−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２'−ジメチル−４，４'−ジアミノビフェニル、ビスアミノフェニルフルオレン、ビストルイジンフルオレン、２，７−ジアミノフルオレン、２，２'−ビス（トリフルオロメチル）−１，１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン、４，４'−メチレンジアニリン、４，４'−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリンなどが挙げられる。
【００３５】
上記化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄの好ましい例としては、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、４，４'−（ｐ−フェニルレンジオキシ）ジフタル酸二無水物、４，４'−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸二無水物等の化合物が挙げられる。
【００３６】
これらのうちでも、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ｐ−フェニレンジオキシジ（４−フタル酸）二無水物がより好ましい。
特に好ましくは、化学式（７）で記載される３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【化１８】
0005405696.tif 000019
【００３７】
酸二無水物は、酸二無水物成分Ｃを単独で用いてもよいし、酸二無水物成分Ｃに加えて酸二無水物成分Ｄを加えてもよい。酸二無水物成分Ｄは、１種類の化合物を用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、酸二無水物成分Ｃ，酸二無水物成分Ｄに加えて他の構造の酸二無水物成分を加えてもよい。
【００３８】
本実施形態における酸二無水物は、上記化学式（３）、（４）を上記特定量含ませた上で、他の酸二無水物を用いてもよい。耐熱性の観点から、その他の酸二無水物は、芳香族酸二無水物であることが好ましい。
【００３９】
その他の芳香族酸二無水物は、例えば、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等である。
【００４０】
上記構造のポリイミド前駆体ワニスから得られる絶縁皮膜は、優れた絶縁特性、及び機械強度を有し、さらに耐熱性と低吸水性を両立する素材を提供できる。
【００４１】
本発明のモーター巻線要の角型電線の絶縁被覆層に用いるポリイミド前駆体ワニスは、組成物であるポリイミド前駆体ワニスを塗膜し、昇温５℃／ｍｉｎ、３００℃で１時間、窒素雰囲気下で加熱処理することにより得た、乾燥後の塗膜厚みが２０μｍ以上、６０μｍ以下の範囲となるポリイミドフィルム（以下、単に「ポリイミドフィルム」と云う）において、（ｉ）ガラス転移温度が２９０℃以上、（ｉｉ）吸水率が２．０％以下、及び（ｉｉｉ）引張破断伸度が５５％以上の全ての条件を満たすことが好ましい。
【００４２】
上記ポリイミドフィルムの乾燥後の塗膜厚みが２０〜６０μｍとなるようにするためには、例えば、ポリイミド前駆体ワニスの塗膜を３００〜４００μｍに塗膜すればよい。上記ポリイミドフィルムの作製方法は特に限定されないが、一例として以下の方法が挙げられる。即ち、ポリイミド前駆体ワニスをガラス板上に３００〜４００μｍギャップのアプリケーターで卓上塗工機を用いて塗布する。次いで、直ちに防爆型乾燥機を用いて、前述したように窒素雰囲気中で常温から５℃／ｍｉｎで昇温し、３００℃で１時間保持する。その後、自然冷却により充分に冷却した後に、温水に２４時間浸水することでガラス板からポリイミドフィルムを剥離する。そして、充分に乾燥させることによって乾燥後の塗膜厚みが２０〜６０μｍとなるように作製する等の方法が挙げられる。
【００４３】
なお、本発明に係るポリイミドワニス前駆体は、上記膜厚のポリイミドフィルムを作製した際に上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の特性を満たすことが好ましいものであり、本発明のポリイミドワニス前駆体の利用態様の膜厚を規定したものではない。
【００４４】
上記ポリイミドフィルムにおいて、より優れた素材を提供する観点から、（ｉ）のガラス転移温度は、２９５℃以上であることがより好ましく、３００℃以上であることがさらに好ましい。また、（ｉｉ）の吸水率は、１．９％以下とすることがより好ましく、１．８％以下とすることがさらに好ましい。また、（ｉｉｉ）の引張破断伸度は、７０％以上であることがより好ましく、１００％以上であることが特に好ましい。また、絶縁体として部分放電電圧耐性を向上させる観点からは、ポリイミド樹脂の測定周波数１Ｈｚでの誘電率は、３．６以下であることが好ましく、３．５以下であることがより好ましく、３．４以下であることがさらに好ましい。
【００４５】
なお、本明細書においてガラス転移温度は、以下の方法により測定した値をいう。即ち、上記ポリイミドフィルムの固体粘弾性の温度分散測定を、ＴＡ  instruments社製のＲＳＡ−ＩＩを用いて引張モードで測定周波数１Ｈｚの条件で行い、貯蔵弾性率Ｅ'と損失弾性率Ｅ"を測定する。そして、得られた損失正接ｔａｎδ＝Ｅ"／Ｅ'のピーク値から「ガラス転移温度」を導出した値とする。
【００４６】
また、本明細書の吸水率は、以下の方法により測定した値をいう。即ち、上記ポリイミドフィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍサイズに切り出し、１５０℃×５分間乾燥した後、直ちに質量を測定する。その後、２３℃のイオン交換水に２４時間浸漬する。浸漬後、水槽から取り出したサンプルの表面に付いた水分を、エアガンなどを用いて充分に飛ばした後に質量を測定し、下記数式（１）より吸水率を算出した値とする。
<数１>  
吸水率={(浸水後サンプルの質量)-(浸水前サンプル質量)}÷(浸水前サンプル質量)
・・数式（１）
【００４７】
また、引張破断伸度は、以下の方法により測定した値をいう。即ち、上記ポリイミドフィルムを１４０ｍｍ長さ×１０ｍｍ幅サイズに切り出し、実際の測定長を１００ｍｍ（このうち両端２０ｍｍの部分は引っ張り領域）とし、島津製作所社製のAUTOGRAPH AGS-100Dを用いて室温（２３℃）で、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで短冊状のフィルムサンプルを引っ張った。このときの、（破断時のポリイミドフィルムの長さ）／（ポリイミドフィルムの元の長さ）から算出した値とする。
【００４８】
本実施形態に係るポリイミド前駆体の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５，０００〜１００万の範囲とすることができる。好ましい範囲として、５，０００〜５０，０００である。ポリイミド前駆体の数平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
【００４９】
次に、ポリイミド前駆体ワニスの製造方法について説明する。まず、上述した特定のジアミンと特定のテトラカルボン酸二無水物を反応させてポリアミド酸を得る。ポリイミド前駆体の酸二無水物とジアミンの合成時の割合は、特に限定されないが、ジアミンと前記酸二無水物の合計に対し、前記ジアミン成分Ａとジアミン成分Ｂの合計が４７．５〜５２．５モル％、酸二無水物成分Ｃと酸二無水物成分Ｄの合計が４７．５〜５２．５モル％を満たす範囲で共重合することが好ましい。
【００５０】
重合は、固相系で行うことも可能であるが、好ましくは液相系で行う。液相系では、重合濃度は、例えば、２０〜３０質量％程度とする。反応溶媒は、特に限定されないが、沸点が１００℃以上のものが好ましい。一般に、ポリイミド前駆体の重合に用いられる溶媒を好適に利用できる。例えば、少なくとも一つの反応物質、好ましくは酸二無水物類とジアミン類の両方を溶解するものである。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、クレゾール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素等が挙げられる。これらの溶媒類は、単独、あるいはベンゾニトリル、ジオキサン、キシレンあるいはトルエン等の他の溶媒との組み合わせで用いることもできる。
【００５１】
ポリイミド前駆体の製造においては、触媒を用いずに行うことができるが、適宜、触媒を用いてもよい。触媒は、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて特に制限されない。また、触媒の使用量は、触媒の揮散性や酸強度等の触媒自身の性質、反応条件を考慮して、適宜、調整すればよい。
【００５２】
液相反応工程において、原料、溶媒および必要に応じて加えられるその他の触媒等の仕込み順序・方法は特に限定されない。反応温度は、必要な数平均分子量（Ｍｎ）が得られればよく特に制限されるものではないが、ポリイミド前駆体としてポリアミド酸を重合するときには通常、２０℃以上、１００℃以下である。反応時間は必要な重合度を得るのに充分である範囲内に限って限定されない。また、反応に際しては窒素等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。反応系内（反応機内）の固形分濃度は特に限定されないが、通常、５質量％以上〜５０質量％以下である。
【００５３】
反応装置は、特に限定されないが、スーパーブレンド（住友重機械工業社製）、愛工ケミカルミキサー（愛工舎製作所社製）、プラネタリーミキサー（井上製作所社製）、トリミックス（井上製作所社製）等の混練機が挙げられる。
【００５４】
ポリイミド前駆体ワニスは、前述したように、少なくともポリイミド前駆体と溶媒を含むものである。ポリイミド前駆体ワニスにおける樹脂固形分の濃度は、塗工性を高める観点などから、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。溶媒は、特に限定されないが、極性溶媒であることが好ましい。極性溶媒の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホンなどの他、これらの２種以上の混合溶媒、あるいはこれらの溶媒と非極性溶媒であるベンゼン、トルエン、キシレン、ベンゾニトリル、ジオキサン、シクロヘキサン、１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼンなどとの混合溶媒などが含まれる。
【００５５】
本発明のポリイミド前駆体ワニスには、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機微粒子を分散させてもよい。また、本発明のポリイミド前駆体ワニスには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、任意の添加剤を含んでいてもよい。例えば、接着助剤、接着剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を加えたりしてもよい。例えば、シランカップリング剤等の表面改質剤などを添加してもよい。好ましい添加剤として、エポキシ、ビスマレイミド、ナジイミドが例示できる。耐熱性と反応性の観点からは、分子量６００以下のビスマレイミドを添加することが好ましい。本発明に係るポリイミド前駆体は、単一種類を用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。さらに、本発明のポリイミド樹脂は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、本発明に係るポリイミド樹脂とは異なるポリマーが混合されていてもよい。また、ポリイミド前駆体ワニスにおいては、部分的にイミド化されているものが含まれていてもよい。
【００５６】
従来のポリイミド樹脂においては、一般的にイミド基由来により吸水率が２．０％超えとなる。このため、例えば、絶縁電線の導体の絶縁被覆層としてポリイミド樹脂を適用する場合、絶縁被覆層によって伝送損失が大きくなってしまうという問題があった。また、従来のポリイミド樹脂においては、高湿熱下では、吸水によって絶縁性不良が生じやすいという問題があった。
【００５７】
上記特許文献１のようなポリイミド構造体を採用することにより、比較的イミド基密度を低くして吸水率を改善することが可能である。しかしながら、それに起因してガラス転移温度が低くなるため、耐熱性の点において課題があった。このようにポリイミド樹脂は、低吸水性と耐熱性とはトレードオフの関係にあり、低吸水性と耐熱性の両者を満足させることが難しかった。また、特許文献１のように溶融押出し成形法により成形加工する場合、４００℃以上の高温での成形が一般に必要であり、樹脂の熱分解温度に近くなるため、成形条件を精密に制御する必要があった。
【００５８】
本発明のポリイミド前駆体ワニスによれば、酸二無水物として、特定割合の化学式（３）のピロメリット酸二無水物、若しくは特定割合のピロメリット酸二無水物と化学式（４）を導入し、かつ、化学式（１）、（２）のジアミンを用いることにより、ポリイミド樹脂とした際に、剛直化を実現しつつイミド基密度を低くし、かつ、結晶性を向上させることができる。その結果として低吸水性と高ガラス転移温度、高機械強度、絶縁特性のバランスを取ることに成功したものと考察している。しかも、得られるポリイミド樹脂によれば、低誘電率性を実現できるという優れたメリットがある。
【００５９】
また、上述したポリイミドフィルムにおいてガラス転移温度を２９０℃以上、吸水率を２．０％以下、引張破断伸度を５５％以上とすることにより、低吸水性と高ガラス転移温度、高機械強度を兼ね備えたバランスに優れたポリイミド樹脂を提供することができる。より詳細には、ガラス転移温度を２９０℃以上とすることによって高温環境下においても優れた信頼性、及び耐久性を実現できる。例えば、２５０℃程度の環境でも長期間使用することが可能となる。また、吸水率を２．０％以下とすることによって、角型導体を被覆する絶縁被覆層として用いた場合に低伝送損失化を実現できる。さらに、引張破断伸度を５５％以上とすることにより、優れた機械強度を実現し、優れた信頼性・耐久性を実現できる。また、引張破断伸度を５５％以上とすることにより、フレキシビリティ性にも優れる。また、ポリイミド樹脂は、耐薬品性に優れた特性を有している。従って、高温・多湿等の過酷な条件や、耐薬品性が要求される用途においても使用できるという優れたメリットがある。また、本発明のポリイミド前駆体ワニスを塗布する方法によれば、４００℃以下で加熱乾燥が可能な上、薄膜化しやすいという優れたメリットを有している。
【００６０】
また、ポリイミド骨格に、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル（以下、ｍＢＰ）、及び３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下、ｓ−ＢＰＤＡ）等のビフェニル構造を主体とした構造を導入すると、より効果的に低イミド基密度化、結晶性向上の効果を図り、さらに４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、及びピロメリット酸二無水物の導入による剛直化を実現できる。従って、より効果的に低吸水性と高ガラス転移温度、高機械強度のバランスを取ることができる。
【００６１】
次に、本発明の角型電線の製造方法の一例について説明する。但し、本発明は、以下の製造方法に限定されるものではなく、種々の製造方法により製造することができる。
【００６２】
まず、線状の角型導体１０を用意する。次いで、角型導体１０にポリイミド前駆体ワニスを塗布して乾燥し、焼き付けする。塗布方法は、特に限定されないが、角型導体１０の外周に直接塗布する方法が例示できる。焼き付けにより、ポリイミド前駆体からポリイミドに変換される。絶縁被覆層２０の厚みを厚くしたい場合には、塗布・焼き付け工程を複数回行うことができる。また、角型導体１０に密着層や保護層等を形成した後に、その上層にポリイミド前駆体ワニスを塗布して乾燥し、焼き付けを行ってもよい。ポリイミド樹脂層以外の絶縁被覆層を積層する場合には、公知の形成方法を適宜利用できる。
【００６３】
焼き付け工程は、特に限定されないが、不活性ガス中で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気化で行うことができる。加熱条件は、ポリイミド前駆体からポリイミドに変換できる条件であれば特に限定されないが、例えば、２００〜４００℃程度を、１分〜１０時間の範囲で加熱するプロセスが挙げられる。
【００６４】
図２に、本発明の巻線コイルの一例を説明するための概略模式図を示す。巻線コイル５は、磁性材料からなるコア３０の巻芯に角型電線１が巻回された構成をなす。コア３０は、不図示の角型電線１の引出部、電極等も有する。巻線コイル５は、例えば、モーターのロータやステータとして用いられる。巻線コイル５の角型電線１のターン数等は、モーターの求められる電気的特性等に応じて適宜設計する。ロータの巻線コイルに流れた電流により、発生した電磁力を効率よく流すことができる。
【００６５】
本発明の角型電線によれば、絶縁被覆層２０の少なくとも一層に本発明に係るポリイミド前駆体ワニスから得られるポリイミド樹脂を用いるので機械的強度に優れ、強い外力を受けても内部の角型導体１０を適切に保護することができる。また、本発明の角型電線によれば、機械強度に優れフレキシビリティ性にも優れるので、巻回しやすいという優れた利点もある。また、本発明に係るポリイミド樹脂は、低吸水性に優れているので、角型電線１の低伝送損失化を実現できる。さらに、本発明に係るポリイミド樹脂は、耐湿性・耐熱性にも優れるので、高温・高湿度下等の過酷な条件下においても好適に利用できる。
【００６６】
さらに、本発明の角型電線によれば、断面形状を角型とすることにより巻線コイルとした際の占積率を上げることができる。占積率を上げることにより同一出力とする場合にはコアを小さくすることが可能となり小型化・軽量化を実現できる。また、同じコアを用いた場合、巻数を増やして高出力化を図ることができる。また、断面形状を角型とすることにより、放熱性向上が期待できる。さらに、本発明のポリイミド前駆体ワニスから得られるポリイミド樹脂は、誘電率が低いので、角型電線同士が密接しても良好な絶縁特性を維持できるという優れた特性を有している。
【００６７】
≪実施例≫  
以下、本発明を実施例によってより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６８】
［実施例１］（ポリイミド前駆体ワニスの調製）  ジメチルアセトアミド溶媒中に、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル（和歌山セイカ社製）（以下、「４，４'−ＯＤＡ」と称する）、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル（三井化学社製）（以下、「ｍ−ＢＰ」と称する）の２種類のジアミンと、ピロメリット酸二無水物（三菱ガス化学写生）（以下、「ＰＭＤＡ」と称する）の酸二無水物とを、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝２０：３０：４９．５のモル比で配合した。そして、混合物を４時間以上攪拌して樹脂固形分割合が２０〜２５質量％であるポリイミド前駆体ワニスを得た。
【００６９】
（ポリイミドフィルムの作製）  上記ポリイミド前駆体ワニスを、ガラス板上に３６０μｍギャップのアプリケーターで卓上塗工機を用いて塗布した。塗布した後、直ちに防爆型乾燥機を用いて窒素雰囲気中で乾燥した。乾燥は、常温から５℃／ｍｉｎで昇温し、３００℃で１時間保持した。その後、自然冷却した。充分冷却した後、温水に２４時間浸水することでガラス板からポリイミドフィルムを剥離し、所望のポリイミドフィルムサンプルを得た。得られたポリイミドフィルムの乾燥後の膜厚は、３０μｍであった。
【００７０】
（吸水性評価）  作製したフィルムサンプルの吸水性を吸水率により評価した。対象サンプルを５０ｍｍ×５０ｍｍサイズに切り出し、１５０℃×５分間乾燥した後、直ちに質量を測定した。その後、２３℃のイオン交換水に２４時間浸漬した。浸漬後、水槽から取り出したサンプルの表面に付いた水分をエアガンにより充分に飛ばした後、質量を測定し、上記数式（１）より吸水率を算出した。吸水率が２．０％以下のものを○、吸水率が２．０％越えのものを×とした。
【００７１】
（ガラス転移温度評価（耐熱性評価））  上述の方法により作製したポリイミドフィルムについて、ガラス転移温度を評価した。測定は、固体粘弾性の温度分散測定（引張モード）により、貯蔵弾性率Ｅ'と損失弾性率Ｅ''を評価し、損失正接ｔａｎδ＝Ｅ''／Ｅ'のピーク値からガラス転移温度を導出した。測定装置は、ＴＡ  instruments社製のＲＳＡ−IIIを用いた。ガラス転移温度が２９０℃以上のものを○、２９０℃未満のものを×とした。
【００７２】
（機械強度評価）  作製したポリイミドフィルムの引張機械強度を測定した。サンプルを１４０ｍｍ長さ×１０ｍｍ幅サイズに切り出し、両端２０ｍｍ部分を引っ張り領域として使用した（実際の測定長は１００ｍｍ）。速度５０ｍｍ／ｍｉｎで短冊状のフィルムサンプルを引っ張ることで、引張破断伸度（単に「破断伸度」ともいう）を測定した。測定装置は、島津製作所社製のAUTOGRAPH ＡＧＳ−１００Ｄを使用した。破断伸度が５５％以上のものを○、５５％未満のものを×とした。
【００７３】
（誘電率評価）  上述の方法により作製したポリイミドフィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠する方法にて、誘電率を評価した。アジレントテクノロジー社製のＬＣＲメーターＨＰ４２８４Ａを使用し、周波数１ＭＨｚ、主電極＝１８ｍｍφ、ガード電極＝２６ｍｍφ、対電極＝２８ｍｍφの条件で、２２℃×６０％ＲＨで２４時間放置したポリイミドフィルムサンプルを用いて、２２℃×６０％ＲＨ環境で評価を実施した。
【００７４】
［実施例２］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡを、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝２５：２５：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。膜厚は、３０μmになるように調整した（以降の実施例、比較例についても同様に３０μmとなるように調整した）。
【００７５】
［実施例３］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡを、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝１２．５：３７．５：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００７６】
［実施例４］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡ、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＪＦＥケミカル社製）（以下、「ｓ−ＢＰＤＡ」と称する）の２種類を、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ：ｓ−ＢＰＤＡ＝２５：２５：４４．５５：４．９５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００７７】
［実施例５］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡ、ｓ−ＢＰＤＡの２種類を、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ：ｓ−ＢＰＤＡ＝２５：２５：３５：１４．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００７８】
［実施例６］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰ、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（日本純良薬品製、以下、４−ＡＰＢと称する）の３種類、酸二無水物としてＰＭＤＡ、ｓ−ＢＰＤＡの２種類を、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：４−ＡＰＢ：ＰＭＤＡ：ｓ−ＢＰＤＡ＝１０：２５：１５：３５：１４．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００７９】
［比較例１］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡを、酸二無水物としてＰＭＤＡを、４，４'−ＯＤＡ：ＰＭＤＡ＝５０：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００８０】
［比較例２］  ジアミンとしてｍ−ＢＰ、酸二無水物としてＰＭＤＡを、ｍ−ＢＰ：ＰＭＤＡ＝５０：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００８１】
［比較例３］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類と、酸二無水物としてＰＭＤＡ、ｓ−ＢＰＤＡの２種類を、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ：ｓ−ＢＰＤＡ＝２５：２５：２４．５：２５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００８２】
［比較例４］  ジアミンとして４，４'−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン（三井化学ファイン社製）（以下、「ビスアニリンＭ」と称する）、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡを、ビスアニリンＭ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝２５：２５：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００８３】
［比較例５］  ２，２'−ジメチル−４，４'−ジアミノビフェニル（和歌山セイカ社製）（以下、「ｍ−トリジン」と称する）、ｍ−ＢＰの２種類と、酸二無水物としてＰＭＤＡとを、ｍ−トリジン：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝２５：２５：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。 
【００８４】
［比較例６］  ジアミンとして４，４'−ＯＤＡ、ｍ−ＢＰの２種類、酸二無水物としてＰＭＤＡ、１種類を、４，４'−ＯＤＡ：ｍＢＰ：ＰＭＤＡ＝７．５：４２．５：４９．５のモル比で配合したこと以外は、実施例１と同様にポリイミド前駆体ワニスを作製し、評価した。
【００８５】
表１にポリイミド酸ワニスの調製比率を、表２に物性値の結果を示す。
【表１】
0005405696.tif 000020
【００８６】
【表２】
0005405696.tif 000021
【００８７】
本実施例に係るポリイミドフィルムは、低誘電率性に優れていることを確認した。例えば、比較例１のポリイミドフィルムの誘電率は３．６１であったのに対し、実施例２に係るポリイミドフィルムの誘電率は３．３５、実施例５に係るポリイミドフィルムの誘電率は３．３３であった。
【００８８】
本実施例によれば、いずれのポリイミドフィルムにおいてもガラス転移温度が２９０℃以上、吸水率が２．０％以下、及び引張破断伸度が５５％以上であり、優れた機械強度に加え、耐熱性と低吸水性の両者において必要充分な特性を提供できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、優れた絶縁特性および機械強度を有し、さらに耐熱性と低吸水性の両者を満足する絶縁被覆層を提供できるので、高温環境下、高湿度環境下等の過酷な条件において使用される車両船舶のモーター巻線用の角型電線に特に好適であるが、車両船舶以外のモーター巻線用途に対しても広範に適用できる。また、モーター巻線用途に限定されず、各種の絶縁電線、絶縁被覆層に対しても広範に適用できる。
【符号の説明】
【００９０】
１      角型電線
５      巻線コイル
１０    角型導体
２０    絶縁被覆層
２１    第１絶縁被覆層
２２    第２絶縁被覆層
３０    コア
【要約】
本発明に係る車両船舶のモーター巻線用の角型電線は、角型導体と、角型導体を被覆する絶縁被覆層とを具備する。絶縁被覆層の少なくとも一部が、ジアミンと酸二無水物を重縮合することによって得られたポリイミド前駆体を含む組成物をイミド化することにより得られるポリイミド樹脂であり、ジアミンは、少なくとも当該ジアミンの全量に対して２０モル％以上、５６モル％以下である化学式（１）で示されるジアミン成分Ａ、及び当該ジアミンの全量に対して４４モル％以上、８０モル％以下である化学式（２）で示されるジアミン成分Ｂを構成成分とし、酸二無水物は、少なくとも当該酸二無水物の全量に対して６０モル％以上、１００モル％以下である化学式（３）で示される酸二無水物成分Ｃ、及び当該酸二無水物の全量に対して０モル％以上、４０モル％以下である化学式（４）で示される酸二無水物成分Ｄを構成成分とする。
0005405696.tif 000029
0005405696.tif 000030
0005405696.tif 000031
0005405696.tif 000032
【図１Ａ】
0005405696.tif 000033
【図１Ｂ】
0005405696.tif 000034
【図２】
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