(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．５から８５重量％のクレンジング用界面活性剤；
（ｂ）０．１から１０重量％の光学的修飾有益剤；
（ｃ）構造：
（−Ａ−）ｉ（−Ｂ−）ｊ（−Ｃ−）ｋ
［式中、コモノマーＡは、ｐＨ４から１０で測定したとき１つまたは複数のカチオン電荷を有するカチオン反復単位であり；
コモノマーＢは、コモノマー骨格の一部であるおよび／または等価アルカン炭素数（ＥＡＣＮ）が４≧であるように前記骨格に結合しているペンダント基である少なくとも１つの疎水性部分（この疎水性部分は、３から２０個のＣ１−Ｃ３アルキレン基および１から３個のＣ１−Ｃ３アルキル基を含むと定義される。）を含む水不溶性反復単位であり、ここで、当該コモノマーＢは、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド（ＯＤＡ）、Ｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）及びこれらの混合物からなる群から選択され；
コモノマーＣは、ポリマー全体の溶解性を修飾するために選択された水溶性の反復単位であって、アミドおよびイミドを含む第一、第二または第三アミン官能基を有する水溶性モノマー並びにアルコールからなる群から選択され；
ｉ、ｊおよびｋは、それぞれのモノマーがポリマー鎖において繰り返される回数を表し、
ただし、ｊ／ｉ比は０．０１から０．４であり、ｋ／ｉ比は０．０から０．５であり；コモノマーＡのカチオン電荷密度は、≧３ｍｅｑ／ｇでありおよび／または全体のポリマーの電荷密度は≧２である。］を有する０．０１から６重量％のポリマーを含み、但し、前記ポリマーはブロックコポリマーではないパーソナル洗浄組成物。
【請求項２】
ポリマーのコモノマーＢが、≧８の等価アルカン炭素数（ＥＡＣＮ）を有するように選択された、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項３】
コモノマーＣが、得られたポリマーの水溶解性を高めるために使用される、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項４】
指数ｉ、ｊおよびｋの合計が、分子量が１０，０００から２，０００，０００の範囲であるポリマーに対応する、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項５】
ポリマーのコモノマーＡの性質およびｉプラスｊプラスｋの合計に対する指数ｉの比率が、ポリマーのグラムあたり電荷の少なくとも２．５ミリ当量のポリマーカチオン電荷密度に相当する、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項６】
ポリマーのコモノマーＢの性質およびｉプラスｊプラスｋの合計に対する指数ｊの比率が、０．１％を超える水溶性を保持するポリマーに相当する、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項７】
ポリマーのコモノマーＣが、アミン官能基を含むように選択された、請求項１に記載のパーソナル洗浄組成物。
【請求項８】
有益剤が固体粒子物質である、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、十分な電荷密度を持ち、粒子の沈着を高めるために、アニオン性界面活性剤との相互作用の必要性なしに、有益剤（例えば、雲母またはタルクならびに極性および無極性油などの光学的修飾粒子）と直接相互作用するといった方法で修飾した、新規なカチオン性ポリマーに向けられる。この新規のポリマーは、そのような組成物による沈着を高めるために、例えば、パーソナルケア組成物（例えば、バー、液、クリーム、ローション）、特に、パーソナル洗い落し（ｗａｓｈ−ｏｆｆ）およびすすぎ落し（ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ）組成物（すすぎ落しバーまたはすすぎ落し液）のために使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
粒子の沈着を高めるためのカチオン性ポリマーの使用は、例えば、出願人によって開示されている。出願人の共に係属中の出願のいくつかにおいて（例えば、Ｔｓａｕｒらの米国公開第２００５／０２２７８８２号；Ｐｏｌｏｎｋａらの公開第２００５／０２３３９１６号）、例えば、出願人は、光学的有益性をもたらす粒子を送達する沈着系の一部としてカチオン性ポリマーを含む組成物を開示している。しかし、これらの出願において、カチオン性ポリマーは、粒子の沈着を高める沈殿物またはコアセルベートを形成するために、アニオン性界面活性剤と相互作用する。
【０００３】
共に係属中の米国出願第１１／３７０１０９号および第１１／３７０２６７（共にＰｏｌｏｎｋａら）において、「沈着系」（カチオン性ポリマー／アニオン性界面活性剤）は、沈着されるべき粒子上で個々に形成される。したがって、「被覆」粒子は、泡沫泡構造（ｆｏａｍ  ｌａｔｈｅｒ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を形成するために空気と相互作用し、粒子は、使用中に主に泡から沈着する。しかし、個々の沈着系化学は、依然として、カチオン性粒子と相互作用するアニオン性界面活性剤に依存している。上記の参考文献には、有益剤の沈着を高めるために、沈着系の一部としてアニオン性界面活性剤の必要なしに、有益剤（例えば、有益剤粒子）と直接相互作用する、本発明の新規な修飾ポリマーまたはこれら疎水的修飾カチオン性ポリマーの使用について開示したものはない。疎水的修飾カチオンと反応させることができる有益剤は、原則として、沈着を高めるために修飾カチオンと相互作用をする、エマルジョンが自然に負に帯電している範囲において、シリコンまたは油のエマルジョンを含み得る。
【０００４】
Ｃｌａｐｐらの米国出願番号２００４／０２２３９９３は、粒子の直接的な疎水性修飾を開示しているが、本発明の疎水的修飾カチオンポリマーについては開示していない。Ｚｈａｎｇの米国特許第６７８０８２６号は、粒子の幾何学的配置に基づき粒子の沈着を開示している。
【０００５】
「シャンプー系におけるカチオン性セルロースポリマーのコンディショニング特性に対する低レベルの置換の作用（Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｌｏｗ−ｌｅｖｅｌ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｏｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｃａｔｉｏｎｉｃ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  ｓｈａｍｐｏｏ  ｓｙｓｔｅｍｓ）」（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ５５，ｐａｇｅｓ  Ｓ１９５−Ｓ２０５（２００４））と題する参考文献において、Ｔ．Ｖ．Ｄｒｏｖｅｔｓｋａｙａらは、セルロース骨格上へのジメチルドデシルアンモニウム基の接合により、疎水性特性を有する四級化ヒドロキシエチルセルロースポリマーを開示している。この生成物は、ポリマーＳＬ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ）（登録商標）として商業的に知られている。カチオン置換は、トリメチルアンモニウム接合によって達成される。
【０００６】
ポリマーＳＬ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＳＬ）（登録商標）において、カチオン置換の程度は、０．２として固定されており、このことは５つのアンヒドログルコース単位のうちの１つが、四級化接合を含むことを意味している。修飾カチオンのこの値は、１％窒素に相当する。カチオン接合のこのレベルのセルロース骨格に対する反復単位分子量は約３００なので、この物質はグラムあたり０．７ミリ当量のカチオン電荷密度を有する。本発明のポリマーは、≧２ｍｅｑ／ｇ、好ましくは≧２．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは≧４ｍｅｑ／ｇの電荷密度を持つ。
【０００７】
中国科学院（Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ａｃａｄｅｍｙ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）のＺｈａｏらは、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  ８４，ｐｐ  ３３５−３４２（２００２）において「ポリ（ジアルキルジメチル塩化アンモニウム−ビニルトリメトキシシラン）およびポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニウム−アクリルアミド−ビニルトリメトキシシラン）の合成と凝結特性（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙ（ｄｉａｌｋｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ−ｖｉｎｙｌ−ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）ａｎｄ  ｐｏｌｙ（ｄｉａｌｌｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ−ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ−ｖｉｎｙｌ  ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ））と題する論文を発表した。
【０００８】
Ｚｈａｏは、水処理のための凝集剤としてのポリマーの使用を開示している。ポリマーは、高レベルでは不溶性につながると考えられているので、比較的に低レベルの疎水物質が使用される（我々が１０モル％以上を使用する発明のこれらと比較して１０モル％未満）。Ｚｈａｏは、パーソナルケア組成物における疎水的修飾カチオンポリマーの使用についてさらに教示または示唆しておらず、水処理のための凝集剤についてのみ関与している。クレンジング用界面活性剤（少なくとも５％の界面活性剤を含む）および／または有益剤（例えば、光学的修飾粒子、またはエマルジョン）を含むパーソナル洗浄組成物または修飾カチオン性ポリマーが粒子の沈着を高めたこと（特定の陰イオン活性剤の非存在下においても）について開示していない。
【発明の開示】
【０００９】
発明の要旨
思いがけず、出願人は、グラムあたり約２ミリ当量を上回る電荷密度を有する新規な疎水的修飾カチオンポリマーを発見している。この新規なポリマーは、例えば、少なくとも約５％の界面活性剤を含むパーソナルケアクレンジング組成物における有益剤の沈着を高めるために使用することができる。
【００１０】
一実施形態において、本発明は、少なくとも特定の電荷密度の新規の疎水的修飾カチオンポリマー（すなわち、少なくとも１０ｍｏｌ％で修飾した）を含む。
【００１１】
これらのポリマーは、一般構造
（−Ａ−）ｉ（−Ｂ−）ｊ（−Ｃ−）ｋ
［式中、コモノマーＡは、ｐＨ範囲４から１０におよぶ１つまたは複数のカチオン電荷を有すると定義されたカチオン反復単位を表し；コモノマーＢは、疎水性骨格または疎水性ペンダント基を有することのいずれかから成る（いずれの場合も３から２０個のＣ１−Ｃ３アルキレン（好ましくはメチレン）基、および１から３個のＣ１−Ｃ３アルキル（好ましくはメチル）基から成る）無電荷の水不溶性（水不溶性とは、０．１％未満の水に対する溶解性を有することを意味する。）反復単位を表し；コモノマーＣは、全体的なポリマー特性を修飾させるために選択された反復単位を表し；指数ｉ、ｊおよびｋは、それぞれのモノマー単位がポリマー鎖において繰り返される回数を表し、ただし、ｊ／ｉ比は約０．１から約０．４であり、ｋ／ｉ比は約０．０から約０．５である。］を有する水溶性（水溶性とは、０．１％を超える水に対する溶解性を有することを意味する。）ターポリマーを含む。
【００１２】
第２の実施形態において、本発明は、
（１）０．５から８５重量％、好ましくは５から７５重量％のクレンジング用界面活性剤（すなわち、洗浄力をもたらす界面活性剤）；
（２）０．１から１０重量％、好ましくは１から９重量％の有益剤；および
（３）本発明の本実施形態の組成物において、ｊ／ｉ比が広範囲であり得る（すなわち、０．１から０．４よりむしろ０．０１から０．４）ことを除き、上記の０．０１から５重量％、好ましくは０．０５から３重量％の水溶性ターポリマー
を含むパーソナルケアクレンジング組成物を含む。
【００１３】
これらおよび他の態様、特徴ならびに効果は、以下の詳細な記述および添付の請求項を読むことにより当業者に明らかとなる。疑いを避けるために、本発明の一態様のいずれの特徴も、本発明の他のあらゆる態様において利用することができる。以下に記載に示した例は、本発明を明らかにすることを意図するもので、それ自体がこれらの例に本発明を制限することを意図するものではないことに留意する必要がある。実験例における以外、または特に明記しない限り、本明細書に使用されている成分または反応条件の量を表すすべての数は、すべての場合において、「約」という用語によって改められるものと理解される。同様に、すべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、総組成物の重量／重量パーセンテージである。「ｘからｙまで」の形式で表される数の範囲は、ｘおよびｙを含むものと理解される。特殊な特徴として、複数の好ましい範囲が「ｘからｙまで」の形式で記載される場合、異なるエンドポイントを合わせたすべての範囲も企図されることが理解される。「含む」という用語が本明細書または請求項で使用される場合、特に列挙されていないいかなる用語、ステップまたは特徴も除外することを意図するものではない。すべての温度は、特記しない限り、摂氏温度（℃）である。すべての測定は、特記しない限り、国際単位である。引用したすべての文書は、関連部分において、参照することにより本明細書に取り入れる。
【００１４】
発明の詳細な説明
本発明は、例えば、組成物における有益剤の沈着を高めるために、十分に大きな電荷密度（グラムあたり≧３ミリグラム当量の電荷密度を有するコモノマーＡおよび／またはグラムあたり＞２．０、好ましくは＞２．５ミリグラム当量の電荷密度を有する全体のポリマーによって規定される。）および十分な疎水性修飾（等価アルカン炭素数（ＥＡＣＮ）が≧４であり、モノマーＡに対するモノマーＢの比率（ｊ／ｉ比）が約０．１から約０．４までの範囲内にあるような値で存在している、ペンダント基を有するコポリマーＢによって規定される。）の両方を有する新規なカチオン性ポリマーに関する。得られたポリマーは、依然として水溶性でなければならないことに留意することが大切である。
【００１５】
上記の定義のような新規な疎水的修飾カチオンは、薬剤の沈着を高めるために、有益剤と（これらがアニオン性界面活性剤と共に調合されているかどうかとは無関係に）直接相互作用できると信じられている。出願人の知る限りでは、以前の技術は、アニオン性界面活性剤と相互作用させ、粒子沈着を助けるためにカチオン性ポリマーの使用を企図しているまたは粒子沈着を高めるために有益剤粒子自体の疎水性修飾を企図しているが、以前の技術は、高い電荷密度のカチオン性ポリマーを直接修飾させることを決して企図していないまたは有益剤沈着（例えば、パーソナル組成物において）に対するそのようなポリマーの影響について記載していない。
【００１６】
別の実施形態において、本発明は、修飾カチオン性ポリマーを含むパーソナルケア組成物に関し、唯一異なることは、Ａモノマーに対するＢの比が０．０１から０．４の範囲内であるというような値で存在するものと定義されたこれらの組成において、ポリマーが疎水性修飾を有することである。
【００１７】
この点に関して、本発明のポリマーは、クレンジング組成物に使用することができる（すなわち、少なくとも約５％の界面活性剤を含み、さらに上記のカチオン性ポリマー（モノマーＡに対するＢの比率が広範囲である。）および沈着する有益剤の両方を含む組成物）。
【００１８】
また、本発明は、有益剤の沈着を高める方法に関し、特に、少なくとも約５％の界面活性剤、有益剤および定義されたカチオン性ポリマーを含む組成を調合することを含む光学的有益性を提供する方法に関する。
【００１９】
本発明は、特に以下に説明される。
【００２０】
より具体的には、本発明は、一般構造
（−Ａ−）ｉ（−Ｂ−）ｊ（−Ｃ−）ｋ
［式中、コモノマーＡは、４から１０のｐＨで測定したとき１つまたは複数のカチオン電荷を有するカチオン反復単位であり；
コモノマーＢは、コモノマー骨格の一部であるまたはこの骨格に結合しているペンダント基である少なくとも１つの疎水性部分（この疎水性部分は、ペンダント基の等価アルカン炭素数（ＥＡＣＮ）が４≧であるように、３から２０個のＣ１−Ｃ３、好ましくはＣ１アルキレン基および１から３個のＣ１−Ｃ３、好ましくはＣ１アルキル基を含むと定義される。）を含む無電荷の水不溶性（０．１％未満の水に対する溶解性を有する）反復単位であり；
コモノマーＣは、ポリマー全体の溶解性を修飾する（好ましくはより水溶性にする）ために選択された反復単位であり；
ｉ、ｊおよびｋは、それぞれのモノマーがポリマークレームにおいて繰り返される回数を表し、ただし、ｊ／ｉ比は０．１から０．４であり（本発明の組成物で使用された場合、これは０．０１から０．４の比率を有することを除く）、ｋ／ｉ比は０．０から０．５であり、ｉ＋ｊ＋ｋの合計は１００（ＭＷ約１０，０００）から２０，０００（ＭＷ約１０６）の広範囲に入る。］を有する新規なターポリマーを含む。
【００２１】
修飾カチオン性ポリマーが使用される可能性のある組成物において存在する可能性のある有益剤（例えば、粒子、エマルジョン）に対して、沈着化学（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）を提供するために（例えば、修飾カチオンと有益剤の相互作用を通して）、修飾カチオン性ポリマーが十分な電荷密度および疎水性修飾の両方を有することは、本発明の重要な態様である。
【００２２】
したがって、好ましくは、コモノマーＡのカチオン電荷密度は、モノマー単位のグラムあたり電荷の≧３ミリ当量、より好ましくは≧４ｍｅｇ／ｇｍ、より好ましくは≧５ｍｅｇ／ｇｍ、およびさらにより好ましくは≧６ｍｅｇ／ｇｍであるべきであり、ならびに／または、全体のポリマー密度は、≧２、好ましくは≧２．５ｍｅｇ／ｇｍポリマーであるべきである。
【００２３】
このポリマーは、好ましくはｉ＋ｊ＋ｋに対するｉ（モノマーＡを表す）の比率が全体のポリマーあたり≧２、好ましくは≧２．５ｍｅｇ／ｇｍの電荷密度をもたらすように選択される。
【００２４】
また、このコポリマーは、好ましくは反復単位Ｂが少なくとも４つ、より好ましくは少なくとも８つ、最も好ましくは少なくとも１０のＥＡＣＮを担持しているペンダント側鎖を有するように選択される。ペンダント鎖は、より高いＥＡＣＮ鎖が共重合することが困難であり、得られたコポリマーを水不溶性にさせると思われるので、上限として１８未満のＥＡＣＮを持つ可能性がある。
【００２５】
当量アルカン炭素数の概念は、Ｌ．Ｃａｓｈらの「二成分炭化水素混合物への低界面張力スケーリング則の適用（Ｔｈｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｌｏｗ  ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｓｃａｌｉｎｇ  ｒｕｌｅｓ  ｔｏ  ｂｉｎａｒｙ  ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ｍｉｘｔｕｒｅｓ）」Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌｕｍｅ  ５９，ｐａｇｅｓ  ３９−４４，１９７７によって導入された。油の混合物と水の界面張力は、以下のように：（ＥＡＣＮ＝ＸＡＥＡＣＮＡ＋ＸＢＥＡＣＮＢ）油混合物を説明するためにＥＡＣＮを使用して、これらの著者らによって相互に関係付けられた。ここでは、ＸＡおよびＸＢは、それぞれ油成分ＡおよびＢのモル比率であり、それぞれの油は個々のＥＡＣＮによって説明されている。このＥＡＣＮは、環状または非線形油において同定可能な最長の線形部分の炭素数として順番に説明されている。ＥＡＣＮ概念は、線形および非線形油を、水とのこれらの相互作用に関して比較するための都合よい方法である。
【００２６】
ｉに対するｊの比率が約０．１から約０．４の範囲になるというように、コポリマーはさらに好ましく選択され、Ｂの性質が選択される（得られたポリマーは、引き続き水溶性でなければならないことを念頭に置く必要がある。）。重ねて、この比率は、本発明のこの第２の実施形態の組成物で使用される場合、より広範囲の０．０１から０．４である。
【００２７】
コポリマーはさらに、反復Ｃ単位を単位Ｂと部分的に置き換えてポリマーをより水溶性にするように選択することができる。
【００２８】
好ましい実施形態において、ｉ＋ｊ＋ｋの合計は、１０，０００から２，０００，０００の範囲の分子量を有するポリマーに対応する。
【００２９】
記載のように、コモノマーＣは任意であり（ココモノナー（ｃｏ−ｃｏ−ｍｏｎｏｎｅｒ）Ｂを通してつくられる疎水性によって水溶性を制御する。）、一実施形態において、ｋ／ｉ比は事実上ゼロであり得る。他の好ましい実施形態において、Ｃはアミン官能基を有するために選択する。アミン官能基は、皮膚上のペプチド／アミノ酸とのペプチド結合／ペプチド結合を促進し、その結果、実質性を改善することが信じられている。
【００３０】
反復単位Ａに対応するカチオン性モノマーを、例えば２−アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＡＥＴＡＣ）、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＥＴＡＣ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡＣ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＡＰＴＡＣ）、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）およびメチル四級化ビニルイミダゾールを含むリストから選択することができる。
【００３１】
下記の反復単位Ｂに対応する疎水性モノマーは、例えば、ｎ−ドデシルメタクリルアミド（ＤＭＡ）、ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド（ＯＤＡ）およびｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）などを含むリストから選択することができる。これらコモノマー上のペンダント基のＥＡＣＮは、ＤＭＡ＝１２、ＯＤＡ＝８およびｔＯＡ＝４である。
【００３２】
下記の反復単位Ｃに対応するコモノマーは、アルコールに加えて、アミドおよびイミドを含む第一、第二または第三アミン官能基を含む水溶性モノマーのいずれかから選択することができる。このようなコモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、アクリリルグリシンアミド、メタアクリリルグリシンアミド、ビニルオキサゾリドン、ビニルメチルオキサゾリドン、ビニルピロリドンおよびビニルアルコールを含む。
【００３３】
第２の実施形態において、本発明のポリマーは、本発明の新規なコポリマーが、有益剤（例えば、光学的有益剤粒子）の沈着を高めるパーソナルケア組成（例、バー、液、クリームなど）、特にすすぎ落しパーソナル洗浄組成物（例えばバー、液）において使用することができる。前記組成物の例は、
（１）０．５から８５重量％、好ましくは３から８０重量％、より好ましくは５から７５重量％のクレンジング用界面活性剤（すなわち、洗浄力を提供する界面活性剤）；
（２）０．１から１０重量％、好ましくは１から９重量％の有益剤；および
（３）上記の構造および上記の定義のような構造を有する、０．０１から５重量％、好ましくは０．０５から３重量％の水溶性（水溶性は、０．１％を超える水に対する溶解性を有することを意味する。）ターポリマーである。
【００３４】
界面活性剤
界面活性剤は、明白に当技術分野で公知であるように、数千ものアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および混合物のいずれかであり得る。
【００３５】
アニオン性界面活性剤は、脂肪族硫酸塩、脂肪族スルホン酸塩（例えば、Ｃ８−Ｃ２２スルホン酸塩または二スルホン酸塩）、芳香族スルホン酸塩（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩）、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルおよびアシルタウリン酸塩、アルキルおよびアシルサルコシン酸塩、スルホ酢酸塩、アルキルリン酸塩、カルボン酸塩、イセチオン酸塩などを含むが、これらに必ず限定されるものではない。
【００３６】
双性イオン性および両性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であってもよい、脂肪族置換基のうちの１つが約８から約１８個までの炭素原子を含み、１つが陰イオン基（例えば、カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩またはホスホネート）を含む脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として広く述べることができる双性イオン性界面活性剤によって例示される。次式が、これら化合物の一般式である
【００３７】
【化１】
0005541917.tif 000002
［式中、Ｒ２は、約８から約１８個までの炭素原子、０から約１０個までの酸化エチレン部分および０から約１個までのグリセリル部分のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を含み；Ｙは、窒素、リンおよびイオウ原子から成る群から選択され；Ｒ３は、約１から約３個の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり；Ｘは、Ｙがイオウ原子である場合１であり、Ｙが窒素またはリン原子である場合２であり（Ｘが２である場合、Ｒ３基は２つの異なる結合によってＹに結合することに留意する。）；Ｒ４は、約１から約４個までの炭素原子のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸およびリン酸基から成る群から選択される基である。］。
【００３８】
本発明で使用することができる両性界面活性剤は、少なくとも１つの酸性基を含む。これはカルボン酸またはスルホン酸基であり得る。これらは四級窒素を含み、したがって、四級アミド酸である。これらは、一般に７から１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル基を含むはずである。通常、これらは、総体的に以下の構造式に従う
【００３９】
【化２】
0005541917.tif 000003
（式中、Ｒ１は、７から１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルであり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立に１から３個の炭素原子のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシルアルキルであり；
ｎは、２から４であり；
ｍは、０から１であり；
Ｘは、ヒドロキシルで場合によって置換された１から３個の炭素原子のアルキレンであり、
Ｙは、−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である。）。
【００４０】
非イオン性界面活性剤
特に、使用することができる非イオン性物質は、例えば、アルキレンオキシドと共に、特に酸化エチレン単独、または酸化プロピレンと共にかのいずれかで、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールなどの疎水性基および反応性水素原子を有する化合物の反応生成物を含む。特定の非イオン性界面活性剤化合物は、アルキル（Ｃ６−Ｃ２２）フェノール−酸化エチレン縮合物、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）第一級または第二級、直鎖または分枝のアルコールと酸化エチレンの縮合物、および酸化プロピレンとエチレンジアミンの反応生成物と酸化エチレンの縮合によって得られた生成物である。他のいわゆる非イオン性界面活性剤化合物は、長鎖第三級アミン酸化物、長鎖第三級ホスフィン酸化物およびジアルキルスルホキシドを含む。
【００４１】
また、非イオン物質は、多糖類アミドなどの糖アミドであり得る。具体的には、界面活性剤は、Ａｕらによる米国特許第５３８９２７９号に記載のラクトビオンアミドのうちの１つであるか（参照することにより本明細書に取り入れる。）、またはＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇによる特許第５００９８１４号に記載の糖アミドのうちの１つでもよい（参照することによりここに取り入れる。）。
【００４２】
使用することができる他の界面活性剤は、Ｐａｒｒａｎ  Ｊｒ．による米国特許第３７２３３２５号に記載されており、さらにＬｌｅｎａｄｏによる米国特許第４５６５６４７号に記載されたアルキル多糖非イオン性界面活性剤でもよい（これら両方とも参照することによりここに取り入れる。）。
【００４３】
実際、本発明の新規なポリマーは、調合を柔軟にするであろう。すなわち、例えば、高い電荷密度の修飾カチオンは、カチオン性ポリマー／アニオン性界面活性剤沈着系を必要とするより、むしろ、沈着系を形成するために有益剤と相互作用するため、沈着系は、アニオン性界面活性剤の使用に依存しない。次に、このことは、一般によりきつい（皮膚によりきつい）アニオン性界面活性剤に依存するよりは、むしろ、極めてマイルドな界面活性剤を使用することを可能にする。
【００４４】
有益剤
原則として、有益剤は、疎水的修飾カチオン性ポリマーと反応する負に帯電した部分であり得る。これは、例えば、シリコンまたは油のエマルジョンを含み得る。
【００４５】
好ましい実施形態において、有益剤は、無色および有色の有機物および無機物から選択することができる光学的修飾剤である。
【００４６】
これらの物質の中で、使用できるものは、酸化チタン、酸化亜鉛、着色酸化鉄、酸化クロム／水酸化物／水和物、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、天然／アルカロイド（誘導体を含む）ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ウルトラマリン、アルカリ土属炭酸塩などの、有機顔料、無機顔料、ポリマーおよび充填剤を含む。これらの物質は、タルク、絹雲母、雲母、合成雲母、有機および無機分子で被覆された板状基質、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウムなどの板状物質であり得る。粒子は、いくつかの物質（色素、レーキ、トナーなど）から成り得る。レーキは、例えば、固体への結合を助ける水酸化アルミニウムによる色素である。色は、蛍光、吸収またはイリデセンス（ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｃｅ）を通して発生させることができる。すなわち、修飾物質の色は、例えば、化学的手段よりむしろ、光学的手段を通して発生される。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、本発明は、本発明の新規な疎水的修飾ポリマーを使用して、粒子、特に光学的な修飾粒子の沈着を高める方法に関する。
【００４８】
実施例
本発明の重合プロセスは、以下に記載のように示すことができる。
【００４９】
疎水的修飾カチオンポリマーは、アルコール溶媒中でＸモルのカチオン性モノマーをＹモルの疎水性モノマーと共重合させることによって合成する。ここで、つぎに画分Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）およびＹ／（Ｘ＋Ｙ）は、それぞれ、供給材料のモル画分のカチオン性および疎水性モノマーを示す。アルコール溶媒は、カチオン性および疎水性モノマーの両方に対する良好な溶媒であるように選択されたエタノールおよびメタノールの混合物であり、使用されたカチオン性モノマーが濃縮水溶液として加えられたという事実によって、５−２０％ｗ／ｗの水を含んでいた。モノマーおよび溶媒を、丸底フラスコに加え、溶液を、窒素を３０分間除去することによって脱気した。ここで、ポリメリゼーションを、イニシエーターを加え、加熱マントルおよび水冷凝縮器を使用して還流させながら加熱することによって、開始した。イニシエーターは、モノマー１００グラムあたり０．０１−０．５グラムのレベルで使用し、イニシエーターの半減期およびポリメリゼーションの全時間によって、等しく間隔を置いて漸増的に添加した。ポリメリゼーション終了後、反応混合物の容量を、窒素気流下のアルコールの蒸発により約１／２に減らし、次に水で希釈した。無反応のモノマー、イニシエーターおよび溶媒を、３，５００分子量カットオフのＳｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ（登録商標）透析膜を使用して、蒸留／脱イオン水に対して反応混合物を透析することによって除去した。次に、微細粉末としてのコポリマーを残すために、水を、凍結乾燥により除去した。実際の生成物のコポリマー組成物を、Ｄ２Ｏ溶液の１Ｈ  ＮＭＲスペクトロスコピーにより測定した。
【００５０】
接触角試験を使用した沈着の測定
ガラスに対する水の接触角の修飾：ガラスの顕微鏡用スライドを、高温の７０％硝酸に１５分間浸漬することによって洗浄し、次に蒸留脱イオン水で広範にすすぎ、水に対して０の接触角を有する基質を得る。次に、スライドを、試験するポリマーの０．１％水溶液中で６０秒間浸漬する。浸漬に続いて、スライドを溶液から取り出し、流れている蒸留脱イオン水中で各面ごとに１０秒間すすぐ。このすすぎのプロトコールを、合計３サイクル繰り返し、次にスライドを、光学的特性吸収ワイパー（ｏｐｔｉｃａｌ  ｑｕａｌｉｔｙ  ａｂｓｏｒｂｅｎｔ  ｗｉｐｅｒ）で拭き取る。次に、スライドを、レームハート（Ｒａｍｅ  Ｈａｒｔ）接触角ゴニオメーターに取り付け、マイクロシリンジを使用して水滴を付ける。水滴がガラス基質に対して作る接触角を、角度スケールを背にして顕微鏡で読み取る。測定ごとに基質の異なる部分上の新しい水滴を使用して、測定を５つの水滴で繰り返した。次いで、平均値を報告する。
【実施例】
【００５１】
実施例１−５：さまざまなビニルポリマーの調製
（実施例１）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡＣ）／Ｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）のモル比９０／１０の供給
５０ｍＬの三口フラスコに、４５ミリモルのＤＭＤＡＡＣ（ＭＷ１６１．６、１１．１９ｇの、６５％水溶液）および５ミリモルのｔＯＡ（ＭＷ１８３．３、０．９１６５ｇをメタノール１０ｍＬに溶解）を加えた。さらに、溶媒の沸点を上げるために４％エタノールを含む、メタノール１０ｍＬを加えた（ＭｅＯＨのＢＰ＝６０℃およびＥｔＯＨのＢＰ＝７６℃）。フラスコを、凝縮器に取り付け、乾燥窒素で３０分間パージした。次に、加熱マントルを使用し、混合物を加熱還流した（６８℃）。使用したイニシエーターは、モノマーを基にして０．３％ｗ／ｗの濃度でＭｅＯＨに溶解した２，２’アゾビスイソブチロニトリルであった。この場合、３６．３ｍｇ（０．００３×（１１．１９＋０．９１６５））を、メタノール１０ｍＬに溶解し、７時間ごとに同じ一定分量で還流している混合物に加えた。反応を７２時間後に終了させ、生成物を上記のように単離した。最終生成物のコモノマーのモル比を、１Ｈ  ＮＭＲで測定し、８６／１４  ＤＭＤＡＡＣ／ｔＯＡであった。
【００５２】
（実施例２）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡＣ）／Ｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）のモル比８８／１２の供給
５０ｍＬの三口フラスコに、４４ミリモルのＤＭＤＡＡＣ（ＭＷ１６１．６、１０．９５ｇの、６５％水溶液）および６ミリモルのｔＯＡ（ＭＷ１８３．３、１．０９７４ｇをメタノール１０ｍＬに溶解）を加えた。さらに、溶媒の沸点を上げるために４％エタノールを含む、メタノール１０ｍＬを加えた（ＭｅＯＨのＢＰ＝６０℃およびＥｔＯＨのＢＰ＝７６℃）。フラスコを、凝縮器に取り付け、乾燥窒素で３０分間パージした。次に、加熱マントルを使用し、混合物を加熱還流した（６８℃）。使用したイニシエーターは、モノマーを基にして０．２５％ｗ／ｗの濃度でＭｅＯＨに溶解した２，２アゾビスイソブチロニトリルであった。この場合、３０ｍｇ（０．００２５×（１０．９５＋１．０９７４））を、メタノール１０ｍＬに溶解し、７時間ごとに同じ一定分量で還流している混合物に加えた。反応を７２時間後に終了させ、生成物を上記のように単離した。最終生成物のコモノマーのモル比を、１Ｈ  ＮＭＲで測定し、８１／１９  ＤＭＤＡＡＣ／ｔＯＡであった。
【００５３】
（実施例３）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡＣ）／Ｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）のモル比８５／１５の供給
５０ｍＬの三口フラスコに、４２．５ミリモルのＤＭＤＡＡＣ（ＭＷ１６１．６、１０．５６ｇの、６５％水溶液）および７．５ミリモルのｔＯＡ（ＭＷ１８３．３、１．３７５ｇをメタノール１０ｍＬに溶解）を加えた。さらに、溶媒の沸点を上げるために４％エタノールを含む、メタノール１０ｍＬを加えた（ＭｅＯＨのＢＰ＝６０℃およびＥｔＯＨのＢＰ＝７６℃）。フラスコを、凝縮器に取り付け、乾燥窒素で３０分間パージした。次に、加熱マントルを使用し、混合物を加熱還流した（６８℃）。使用したイニシエーターは、モノマーを基にして０．３％ｗ／ｗの濃度でＭｅＯＨに溶解した２，２アゾビスイソブチロニトリルであった。この場合、３６ｍｇ（０．００３×（１０．５６＋１．３７５））を、メタノール１０ｍＬに溶解し、７時間ごとに同じ一定分量で還流している混合物に加えた。反応を７２時間後に終了させ、生成物を上記のように単離した。最終生成物のコモノマーのモル比を、１Ｈ  ＮＭＲで測定し、８０／２０  ＤＭＤＡＡＣ／ｔＯＡであった。
【００５４】
（実施例４）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＭＤＡＡＣ）／Ｎ−タート−オクチルアクリルアミド（ｔＯＡ）のモル比８０／２０の供給
５０ｍＬの三口フラスコに、４０ミリモルのＤＭＤＡＡＣ（ＭＷ１６１．６、９．９４５ｇの６５％水溶液）および１０ミリモルのｔＯＡ（ＭＷ１８３．３、１．８３３ｇをメタノール１０ｍＬに溶解）を加えた。さらに、溶媒の沸点を上げるために４％エタノールを含む、メタノール１０ｍＬを加えた（ＭｅＯＨのＢＰ＝６０℃およびＥｔＯＨのＢＰ＝７６℃）。フラスコを、凝縮器に取り付け、乾燥窒素で３０分間パージした。次に、加熱マントルを使用し、混合物を加熱還流した（６８℃）。使用したイニシエーターは、モノマーを基にして０．３％ｗ／ｗの濃度でＭｅＯＨに溶解した２，２アゾビスイソブチロニトリルであった。この場合、３５．３ｍｇ（０．００３×（９．９４５＋１．８３３））を、メタノール１０ｍＬに溶解し、７時間ごとに同じ一定分量で還流している混合物に加えた。反応を７２時間後に終了させ、生成物を上記のように単離した。最終生成物のコモノマーのモル比を、１Ｈ  ＮＭＲで測定し、７０／３０  ＤＭＤＡＡＣ／ｔＯＡであった。
【００５５】
（実施例５）
２−アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＡＥＴＡＣ）／ｎ−ドデシルメタクリルアミド（ＤＭＡ）のモル比９０／１０の供給
５０ｍＬの三口フラスコに、４５ミリモルのＡＥＴＡＣ（ＭＷ１９３．６、１０．８９ｇの、８０％水溶液）および５ミリモルのＤＭＡ（ＭＷ２５３．４、１．２６７ｇをメタノール１０ｍＬに溶解）を加えた。さらに、エタノール１０ｍＬを加え（ＥｔＯＨのＢＰ＝７６℃）、フラスコを、凝縮器に取り付け、乾燥窒素で３０分間パージした。次に、加熱マントルを使用し、混合物を加熱還流した（７６℃）。使用したイニシエーターは、モノマーを基にして０．３％ｗ／ｗの濃度でエタノールに溶解した２，２アゾビスイソブチロニトリルであった。この場合、３６．５ｍｇ（０．００３×（１０．８９＋１．２６７））を、エタノール１０ｍＬに溶解し、７時間ごとに同じ一定分量で還流している混合物に加えた。反応を７２時間後に終了させ、生成物を上記のように単離した。最終生成物のコモノマーのモル比を、１Ｈ  ＮＭＲで測定し、８９／１１  ＡＥＴＡＣ／ＤＭＡであった。
【００５６】
また、上記で合成された実施例１−５のビニルポリマーに加えて、一連の疎水的修飾ヒドロキシエチルセルロースポリマーを、サンプルとしてアメルコル社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（ダウ社（Ｄｏｗ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の子会社）より入手した。ソフトキャット（ＳｏｆｔＣＡＴ）ポリマーＳＫ−Ｍ（登録商標）と命名された物質は、トリメチルアンモニウム基と置換されている、高粘度の四級化ヒドロキシエチルセルロースポリマーと記載されていた。この物質の窒素の重量パーセントは、１．１％と測定されており、アンヒドログルコース環あたり平均２．５モルの酸化エチレンを想定すると、カチオン電荷密度がグラムあたり０．８ミリ当量で、カチオン置換の程度は０．２２であると推定することができる。疎水的修飾ヒドロキシエチルセルロースは、窒素重量パーセンテージが１．０％のＳＫ−ＭＨ（登録商標）として提供され、その結果として、同程度の置換およびグラムあたり０．７ミリ当量の電荷密度を有した。また、製造業者によれば、ソフトキャットＳＫ−ＭＨ（登録商標）は、低レベルのジメチルドデシルアンモニウム置換を含む。出願人は、１Ｈ  ＮＭＲを使用して、このポリマーへの疎水性荷重（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ  ｌｏａｄｉｎｇ）の程度が１００のアンヒドログルコース環あたり２つの（２）疎水性単位に対応すると推定した。両方の物質は水溶性であるが、水の粘度を増加させることに両方とも非常に有効である。
【００５７】
沈着の実施例−接触角試験
皮膚有益剤の沈着を改善するための本発明を構成するコポリマーの能力を、上記のプロトコールに記載の接触角試験を使用して示した。
【００５８】
沈着の実施例−接触角試験
皮膚有益剤の沈着を改善するための本発明を構成するコポリマーの能力を、上記のプロトコールに記載の接触角試験を使用して示した。
【００５９】
接触試験の結果を、以下の表１に記載する。
【００６０】
【表１】
0005541917.tif 000004
【００６１】
表Ｉの結果は、連続的により疎水的に修飾されたポリマーが（実施例１⇒２⇒３）、ガラス表面上の水の接触角を、進行的により大きく増加させる傾向を有することを示している。このような増加は、ガラス表面を疎水性にしているポリマーと一致している。それでもなお、ＳＫ−ＭＨのわずかに疎水性の特性は、ＳＫ−Ｍに対して、接触角を増加させる同様な傾向を示す。
【００６２】
沈着の実施例−光学値の変化
本発明のポリマーを、以下の組成に相当するビューティーバー（ｂｅａｕｔｙ  ｂａｒ）に取り入れた。
【００６３】
【表２】
0005541917.tif 000005
【００６４】
これらバーのチタンコート雲母（ＴＣＭ）粒子のブタの皮膚への沈着を、以下のように要約することができるプロトコールにより測定した。ブタの皮膚を、３−５月齢のメスの背中の黒い皮膚を部分的に剪毛し、１．５ｍｍに皮膚を薄く切ることで得た。皮膚片ごとに、１”×３”を測定し、光沢のあるカードに貼り付けた。約１００ｍＬの容量の泡を、水道水を流しながら、バーを湿らし、こすることによって集めた。泡をブタの皮膚片に移し、６０秒間作用させた後、水道水を流しながら、３０秒間すすいだ。皮膚を１時間乾燥させた後、皮膚の反射の変化を光沢計（ノボ−グロス統計グロスメーター（Ｎｏｖｏ−Ｇｌｏｓｓ  Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ  Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ））で読み取った。
【００６５】
【表３】
0005541917.tif 000006
【００６６】
より疎水的に修飾されたポリマー（実施例７および８対比較上の実施例６）で報告された高い反射レベルは、修飾がバーからの粒子沈着レベルを増加させるために役立つことを示している。同様に、実施例１０は、比較上の実施例９に対して有益性を示している。