(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中に分散剤として、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド又は（メタ）アクリロイロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドであるカチオン性単量体を構成単位として含む水溶性高分子を存在させ、界面活性剤非存在下、下記一般式［１］で表される非イオン性単量体を全単量体に対し３０モル％以上含有する単量体（混合物）を、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にて、（共）重合および架橋剤による架橋反応により得られる感温性微粒子ゲルを含有する填料処理剤。
【化１】
0005645478.tif 000005
一般式［１］
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は水素原子またはＣｍＨ２ｍ＋１を、Ｒ３はＣｍＨ２ｍ＋１をそれぞれ表す。なお、ｍは、１〜３の自然数を表す。もしくは、Ｒ２−Ｒ３間で（ＣＨ２）ｎの環状構造を形成してもよい。なお、ｎは１〜３の自然数である。
【請求項２】
請求項１に記載の架橋反応が、複数のビニル基を有する単量体を存在させ、重合と並行して行われることを特徴とする感温性微粒子ゲルを含有する填料処理剤。
【請求項３】
請求項１に記載の一般式［１］で表される非イオン性単量体が、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドであることを特徴とする感温性微粒子ゲルを含有する填料処理剤。
【請求項４】
前記請求項1〜３のいずれかに記載の填料処理剤を含有する填料水性分散液。
【請求項５】
前記請求項1〜３のいずれかに記載の填料処理剤によって処理した填料を含有する紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は填料処理剤に関し、詳しくは水中に分散剤として水溶性高分子を存在させ、特定の非イオン性単量体を３０モル％以上含有する単量体（混合物）を、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にて、（共）重合および架橋剤による架橋反応により得られる感温性微粒子ゲルを、填料あるいは無機物微粒子水性分散液に添加し、その填料あるいは無機物微粒子水性分散液を製紙原料スラリーに混合した後抄紙することにより、高白色度を維持しつつ、不透明度、紙力の向上した紙を製造することが可能な填料処理剤、及びこの填料処理剤により処理した填料を含む紙に関する。  
【背景技術】
【０００２】
近年製紙現場には、環境保全やコスト削減の観点から、軽坪量化、低パルプ量の紙の製造が求められている。しかし、坪量やパルプ量を減らすことで紙が薄くなると、不透明度が低減する問題が発生し、特に印刷時に印刷が反対面に透けて見える裏抜けが発生する。さらに製紙原料中の歩留率も低下し、白色度も低下する傾向にある。そのため、坪量やパルプ量を減らしても高不透明度、高白色度を維持する要求が高まっている。
【０００３】
不透明度や白色度向上のためには、填料の配合を高める方法が有効であるが、同時に紙力が低下してしまう問題がある。また、紙を嵩高にすることにより、不透明度を向上させ、裏抜けを防止させる方法も提案されているが、嵩高の紙は繊維間の距離が離れているため、やはり紙力が低下してしまうという問題があった。これらの問題を解決するため、填料に添加剤を加えた填料水性分散液を作成し、その填料水性分散液をパルプに添加し抄紙することで、填料のパルプ定着を改善し、強度低下を抑制する方法が検討されている。この添加剤として、カチオン化澱粉やカチオン化グアーガムのようなカチオン性半天然高分子や、ジアリルアミン塩やジアリルジメチルアンモニウムクロリドの重合体のようなカチオン性合成高分子、アニオン性填料処理剤としてスチレン−アクリルポリマー、両性ポリマー等が用いられてきた。（特許文献１−３など）
【０００４】
しかしながら既存の填料処理剤においては、白色度、不透明度、紙力に対していずれかは改善されるものの、すべての効果を同時に満足させるには不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−６０７９４号公報
【特許文献２】特公平６−１０４７９０号公報
【特許文献３】特開２００９−２４２９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
公知の填料処理剤のこれら欠点を鑑み、本発明者らは白色度を維持しつつ不透明度と紙力を向上させることができる填料処理剤を得ることが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
水中に分散剤として水溶性高分子を存在させ、下記一般式［１］で表される非イオン性単量体を全単量体に対し３０モル％以上含有する単量体（混合物）を、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にて、攪拌しつつ（共）重合および架橋剤による架橋反応により得られる感温性微粒子ゲルを含有する填料処理剤を、填料あるいは無機物微粒子水性分散液に添加し、その填料あるいは無機物微粒子水性分散液を製紙原料スラリーに混合した後抄紙する。その結果、高白色度を維持しつつ、不透明度、紙力の向上した紙を製造することが可能であり本発明の課題を解決することができる。
【化１】
0005645478.tif 000002
一般式［１］
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は水素原子またはＣｍＨ２ｍ＋１を、Ｒ３はＣｍＨ２ｍ＋１をそれぞれ表す。なお、ｍは、１〜３の自然数を表す。もしくは、Ｒ２−Ｒ３間で（ＣＨ２）ｎの環状構造を形成してもよい。なお、ｎは１〜３の自然数である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明で開発された填料処理剤は、様々な填料に対して効果を発現する。抄紙した紙は高白色度を維持しつつ、不透明度と紙力を向上させることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに記述する。
【００１０】
本発明に係る填料処理剤は、水中に分散剤として水溶性高分子を存在させ、下記一般式［１］で表される非イオン性単量体を全単量体に対し３０モル％以上含有する単量体（混合物）を、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にて、（共）重合および架橋剤による架橋反応により得ることができる感温性微粒子ゲルを含有する。
【００１１】
前記填料処理剤に用いる一般式［１］で表される非イオン性単量体の量は、３０〜１００モル％の範囲であり、共重合性不飽和単量体として、一般式［１］以外の非イオン性単量体、カチオン性単量体、及びアニオン性単量体を０〜７０モル％含んでも良い。またそれぞれの単量体は、上記の範囲にて一種類、もしくは数種類を用いることができる。
【００１２】
一般式［１］で表される非イオン性単量体の例として、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン等が挙げられる。親水性−疎水性の転移が鋭敏であることから、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドがより好ましい。これらの非イオン性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１３】
一般式［１］以外の非イオン性水溶性単量体の例としては（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド等が挙げられる。これらの非イオン性水溶性単量体を複数組み合わせて使用することも可能である。
【００１４】
カチオン性水溶性単量体の例として、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびこれらの塩などの三級アミノ基含有カチオン性単量体、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの四級アンモニウム塩基含有カチオン性単量体、また、アリルアミン、ジアリルメチルアミンおよびこれらの塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、その他カチオン基を有する単量体などが挙げられる。
【００１５】
アニオン性水溶性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。これらのアニオン性単量体のうち、一種、もしくは複数種用いてもよい。これらは、未中和、部分中和、全中和のいずれの中和状態を用いることもできる。
【００１６】
前記填料処理剤製造時に分散剤として用いられる水溶性高分子は、一般式［１］で表される非イオン性単量体とその他の共重合性不飽和単量体から形成される水不溶性微粒子ゲルを分散させる効果を持つ。水溶性高分子の例としては、上記の非イオン性単量体、カチオン性単量体、及びアニオン性単量体の重合体、及び共重合体が挙げられる。得られる水不溶性微粒子ゲルの分散安定性に寄与すること、及び水溶性高分子の分解安定性が高いことから、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド又は（メタ）アクリロイロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの重合体を用いることがより好ましい。
【００１７】
分散剤として使用する水溶性高分子の添加量は、全単量体の質量に対して１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは５〜３０質量％の範囲である。
【００１８】
前記填料処理剤に用いる水溶性高分子の分子量としては、１，０００〜５０００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５００，０００の範囲である。
【００１９】
本発明の感温性微粒子ゲル分散液の製造には架橋剤を使用する。用いる架橋剤の例として、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド、ジビニルベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミンヒドロクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアミンヒドロハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアンモニウムハライド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアリルアンモニウムハライド、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラアリルアンモニウムハライド、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等の複数のビニル基を有する多官能性単量体、Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の熱架橋性単量体、ホルムアルデヒド等の後架橋促進剤等が挙げられる。このうち複数のビニル基を有する単量体を架橋剤として使用する場合は、重合時添加し重合と並行して架橋反応を行うことができる。またホルムアルデヒド等を架橋剤として使用する場合は、重合後、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にてホルムアルデヒド等を添加し架橋反応を行う。従ってこれらの架橋剤うち、重合と並行して架橋反応を行うことができ、入手も容易であるメチレンビスアクリルアミドが最も好ましい架橋剤である。添加量は、
全単量体の質量に対して質量換算で５０〜５０，０００ｐｐｍの範囲が好ましく、特に好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍである。
【００２０】
重合条件は通常、使用する単量体や共重合モル％によって適宜決めていき、温度としては、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度において行なう。重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。これら開始剤は油溶性あるいは水溶性のどちらでも良く、アゾ系、過酸化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ
−ト）、４、４−アゾビス（４−メトキシ−２、４ジメチル）バレロニトリルなどがあげられる。
【００２１】
水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２，２’−アゾビス［２−(２−イミダゾリン-２−イル)プロパン］二塩酸塩 、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。またレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムあるいはカリウム、過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエ−トなどをあげることができる。
【００２２】
単量体の重合濃度は５〜５０質量％の範囲であり、好ましくは８〜２５質量％の範囲である。単量体の組成、重合法、開始剤の選択によって適宜重合の濃度と温度を設定する。
【００２３】
主成分は一般式［１］で表される非イオン性単量体であり、水溶性高分子を存在させ、生成する感温性微粒子ゲルの下限臨界共溶温度より高い温度にて重合および架橋反応を行う。このような条件により得られる水不溶性微粒子ゲルの２０℃における水中での膨潤後の粒径は、０．００５〜１００μｍが望ましい。これ以上大きくなると、填料処理能力が低下する。最も好ましい大きさは、０．０５〜２０μｍである。
【００２４】
本発明における填料処理剤と填料の接触は、製紙原料スラリー内では行わず、製紙原料スラリーに添加する前に填料水性分散液の調製を行う。
【００２５】
前記填料水性分散液の調製は、最初に水中に粉末状の填料を投入し、攪拌機等を用いて均一に分散させることにより、水性スラリーを調整する。分散させる方法は、公知のいずれの方法を用いても良い。その後填料処理剤を填料分散液に添加し、一定時間攪拌することで填料水性分散液が調製できる。
【００２６】
前記填料としては、一般的に使用されているものであれば良い。例えば、粉砕した天然の石灰石、沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、ホワイトカーボン、クレー、焼成クレー、カオリン、タルク、シリカ、沈降性シリカ、アルミノ珪酸塩、二酸化チタン等が挙げられるが、特に制限はない。
【００２７】
本発明に係る填料水性分散液に於ける填料処理剤の填料に対する混合比率は、特に制限は無いが、好ましくは填料に対して、填料処理剤を固形分換算で０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．０２〜３質量％である。填料処理剤の量が０．０１質量％未満の場合、効果が充分に発揮されない可能性がある。また、５質量％以上の場合には、使用する填料によっては過度の凝集を引き起こし、紙の地合いが悪化することがあり、填料処理剤を増量したことに見合う不透明度向上効果を期待することができない場合がある。このように処理して得られた填料水性分散液の製紙原料に対する添加量は、填料水性分散液の濃度により異なるが、製紙原料１００質量％に対して５〜６０質量％であり、好ましくは５〜３０質量％である。
【００２８】
本発明の填料処理剤によって処理された填料を含有する紙は、填料水性分散液が混合されて成る製紙原料スラリーを抄紙することによって製造できる。填料水性分散液の添加場所は、ミキシングチェスト、種箱、マシンチェスト、ヘッドボックス、白水タンクなどのタンク、またこれらの設備と接続した配管中（ファンポンプ前後）等である。
【００２９】
本発明では、必要に応じて紙力剤、濾水剤、歩留り剤、サイズ剤等、一般的に用いられるパルプ以外の製紙用薬剤と併用しても良い。
【００３０】
また、本発明の紙の製造方法は、新聞用紙、書籍用紙、印刷・情報用紙等の紙の製造に適応できる。
【００３１】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明する。但し本発明は、以下の実施例に制約されない。
【実施例１】
【００３２】
攪拌機、窒素ガス導入管、及び温度制御装置を備えた反応槽にＮ−イソプロピルアクリルアミド（以下ＮＩＰＡＭと略記）３０ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．３ｇ（対単量体１．０質量％）、分散剤として水溶性高分子、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド６ｇ（対単量体２０質量％）、イオン交換水２６２．２ｇを仕込み溶解させた。得られた混合溶液を７０℃の恒温槽中で攪拌下、窒素置換を２０分行なった後、重合開始剤として、ペルオキソ二硫酸アンモニウム０．１５ｇをイオン交換水１．５ｇに溶解した溶液を添加し重合反応を開始させた。反応温度を７０℃±２℃で５時間重合させ反応を完結させ、白色の分散液を得た。得られた県濁溶液１０質量部にイオン交換水９０質量部を加え、１質量％に希釈した。この溶液を２０℃に調整し、２０℃における水中での膨潤後の水不溶性微粒子ゲルの粒径を、動的光散乱法（大塚電子株式会社、ＥＬＳＺ−２）により測定し、Ｃｕｍｕｌａｎｔ法にて解析したところ、平均粒径１．７μｍを示した。この水不溶性微粒子ゲルを化合物１とする。
【実施例２】
【００３３】
攪拌機、窒素ガス導入管、及び温度制御装置を備えた反応槽にＮＩＰＡＭ２０ｇ、５０％アクリルアミド（以下ＡＡＭと略記）溶液２０ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．２ｇ（対単量体０．６７ｐｐｍ）、分散剤として水溶性高分子、ポリアクリロイロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド３ｇ（対単量体１０質量％）、イオン交換水２５５．３ｇを仕込み溶解させた。得られた混合溶液を７０℃の恒温槽中で攪拌下、窒素置換を２０分行なった後、重合開始剤として、２，２’−アゾビス［２−(２−イミダゾリン-２−イル)プロパン］二塩酸塩０．１５ｇをイオン交換水１．５ｇに溶解した溶液を添加し重合反応を開始させた。反応温度を７０℃±２℃で５時間重合させ反応を完結させ、白色の分散液を得た。得られた県濁溶液１０質量部にイオン交換水９０質量部を加え、１質量％に希釈した。この溶液を２０℃に調整し、２０℃における水中での膨潤後の水不溶性微粒子ゲルの粒径を、動的光散乱法（大塚電子株式会社、ＥＬＳＺ−２）により測定し、Ｃｕｍｕｌａｎｔ法にて解析したところ、平均粒径１．９μｍを示した。この水不溶性微粒子ゲルを化合物２とする。
【実施例３】
【００３４】
攪拌機、窒素ガス導入管、及び温度制御装置を備えた反応槽にＮＩＰＡＭ２５ｇ、８０％メタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（以下ＭＭＣＱと略記）溶液６．２５ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．２５ｇ（対単量体８３００ｐｐｍ）、分散剤として水溶性高分子、ポリメタアクリロイロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド４．５ｇ（対単量体１５質量％）、イオン交換水２６２．５ｇを仕込み溶解させた。得られた混合溶液を７０℃の恒温槽中で攪拌下、窒素置換を２０分行なった後、重合開始剤として、ペルオキソ二硫酸アンモニウム０．１５ｇをイオン交換水１．５ｇに溶解した溶液を添加し重合反応を開始させた。反応温度を７０℃±２℃で５時間重合させ反応を完結させ、白色の分散液を得た。得られた県濁溶液１０質量部にイオン交換水９０質量部を加え、１質量％に希釈した。この溶液を２０℃に調整し、２０℃における水中での膨潤後の水不溶性微粒子ゲルの粒径を、動的光散乱法（大塚電子株式会社、ＥＬＳＺ−２）により測定し、Ｃｕｍｕｌａｎｔ法にて解析したところ、平均粒径２．０μｍを示した。この水不溶性微粒子ゲルを化合物３とする。
【実施例４】
【００３５】
攪拌機、窒素ガス導入管、及び温度制御装置を備えた反応槽にＮＩＰＡＭ２３ｇ、６０％アクリル酸（以下ＡＡＣと略記）溶液１１．６７ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．２０ｇ（対単量体６７００ｐｐｍ）、分散剤として水溶性高分子、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド５ｇ（対単量体１６．７質量％）、イオン交換水２５８．６ｇを仕込み溶解させた。得られた混合溶液を７０℃の恒温槽中で攪拌下、窒素置換を２０分行なった後、重合開始剤として、２，２’−アゾビス［２−(２−イミダゾリン-２−イル)プロパン］二塩酸塩０．１５ｇをイオン交換水１．５ｇに溶解した溶液を添加し重合反応を開始させた。反応温度を７０℃±２℃で５時間重合させ反応を完結させ、白色の分散液を得た。得られた県濁溶液１０質量部にイオン交換水９０質量部を加え、１質量％に希釈した。この溶液を２０℃に調整し、２０℃における水中での膨潤後の水不溶性微粒子ゲルの粒径を、動的光散乱法（大塚電子株式会社、ＥＬＳＺ−２）により測定し、Ｃｕｍｕｌａｎｔ法にて解析したところ、平均粒径２．２μｍを示した。この水不溶性微粒子ゲルを化合物４とする。
【実施例５】
【００３６】
攪拌機、窒素ガス導入管、及び温度制御装置を備えた反応槽にＮＩＰＡＭ２２ｇ、６０％ＡＡＣ溶液３．３４ｇ、８０％アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（以下ＡＭＣＱと略記）溶液７．５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．４０ｇ（対単量体１．３質量％）ポリアクリロイロオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド４．０ｇ（対単量体１３．３質量％）、イオン交換水２５８．３ｇを仕込み溶解させた。得られた混合溶液を７０℃の恒温槽中で攪拌下、窒素置換を２０分行なった後、重合開始剤として、ペルオキソ二硫酸アンモニウム０．１５ｇをイオン交換水１．５ｇに溶解した溶液を添加し重合反応を開始させた。反応温度を７０℃±２℃で５時間重合させ反応を完結させ、白色の分散液を得た。得られた県濁溶液１０質量部にイオン交換水９０質量部を加え、１質量％に希釈した。この溶液を２０℃に調整し、２０℃における水中での膨潤後の水不溶性微粒子ゲルの粒径を、動的光散乱法（大塚電子株式会社、ＥＬＳＺ−２）により測定し、Ｃｕｍｕｌａｎｔ法にて解析したところ、平均粒径２．４μｍを示した。この水不溶性微粒子ゲルを化合物５とする。
【実施例６】
【００３７】
（ホワイトカーボンスラリーの調整）填料としてホワイトカーボンを１０質量％になるよう水に加え、ホワイトカーボンが分散するまで充分に攪拌し、水性スラリーを調整した。これに表１に記載する化合物１〜５を０．１５％添加し、マグネティックスターラーにより４００回転／分で１０分間攪拌し、填料スラリーを調整した。それぞれのスラリーを処方１〜５とする。
【００３８】
（表１）
0005645478.tif 000003
【００３９】
（比較例１）ホワイトカーボンを１０質量％になるよう水に加え、ホワイトカーボンが分散するまで充分に攪拌し、水性スラリーを調整した。これに、表１に記載する比較試料（市販のポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、重量平均分子量５０万）を０．１５％添加し、マグネティックスターラーにより４００回転／分で１０分間攪拌し、填料スラリーを調整した。このスラリーを比較処方とする。
【００４０】
（比較例２）ホワイトカーボンを１０質量％になるよう水に加え、ホワイトカーボンが分散するまで充分に攪拌し、水性スラリーを調整した。その後、マグネティックスターラーにより４００回転／分で１０分間攪拌し、填料スラリーを調整した。このスラリーを無添加処方とする。
【実施例７】
【００４１】
（パルプスラリーの調整）０．５質量％のＬＢＫＰパルプスラリー（ＣＳＦ４００ｍｌ）を、抄紙後のシート坪量が６４ｇ／ｍ２になるように量りとり、実施例６の方法で処理した填料スラリー（処方１〜５、比較処方、無添加処方）をパルプに対して純分２５質量％添加した。
【００４２】
これらを１／１６ｍ２タッピースタンダードシートマシーンにて抄紙し、湿紙を得た。湿紙を３．０ｋｇ／ｍ２で５分間プレスした後、鏡面ドライヤーを用いて１０５℃で３分間乾燥した。乾燥した紙を、２３℃、５０％ＲＨの条件で１日間調湿した後、その坪量（ｇ／ｍ２)と厚み(ｍｍ)を測定し(熊谷理機工業製ＪＩＳ紙厚計ＴＭ−６００)、坪量／厚みにより紙の密度を求めた。紙中灰分は、５２５℃で灰化することにより測定した。また同じ紙の別の部分を使用し、分光光度計型測色計（テクニダイン社製、カラータッチＰＣ）によりＩＳＯ白色度（ＪＩＳ、Ｐ８１４８；２００１）、不透明度（ＪＩＳ、Ｐ８１４９；２０００）、内部結合強度（ＪＡＰＡＮ−ＴＡＰＰＩ−Ｎｏ．１８−１：２０００）は、オリエンテック社製テンシロン−ＲＴＣ−１２１０Ａ、移送速度２０ｍｍ／ｍｉｎ．により測定した。それぞれの結果を表２に示す。
【００４３】
表２
0005645478.tif 000004
【００４４】
表２の結果から、処方１〜５の結果は、比較処方や無添加処方に比べて不透明度が向上している。また、不透明度が向上した紙では白色度の低下が見られることが多いが、処方１〜５では無添加処方と比較し白色度の低下は見られなかった。灰分歩留値を比較すると、処方１〜５は比較処方、無添加処方と比較し高い値を示しており、さらに紙力も増大させている。一般的には、灰分歩留が高い場合紙力が低下する傾向にあるが、化合物１〜５で処理した填料を添加した場合には、灰分歩留と紙力両方の向上が可能であることが分かった。