(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
布地色相剤と、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性のアルカリ性酵素と、０．１重量％〜６０重量％の界面活性剤とを含み、
前記布地色相剤が、ダイレクトバイオレットのカラーインデックス分類に該当する小分子染料であり、前記ダイレクトバイオレットが下記式のビス−アゾ系ダイレクトバイオレット染料である、組成物。
【化１】
0005450062.tif 000024
（式中、ＺはＨ又はフェニルであり、環Ａは、好ましくは矢印で示される位置がメチル及びメトキシ基で置換されており、環Ａはナフチル環であってもよく、Ｙ基はベンジル又はナフチル環であり、サルフェート基で置換されており、メチル基で１又は２置換されてもよい）
【請求項２】
酵素が、バチルス属のメンバーに対して内因性の細菌性ポリペプチドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記酵素が、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７炭水化物結合モジュール、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８炭水化物結合モジュールを含有するポリペプチドである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記酵素が、ＡＡ３４９（ＤＳＭ  １２６４８）、ＫＳＭ  Ｓ２３７、１１３９、ＫＳＭ  ６４、ＫＳＭ  Ｎ１３１、ＫＳＭ  ６３５（ＦＥＲＭ  ＢＰ１４８５）、ＫＳＭ  ５３４（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０８）、ＫＳＭ  ５３（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０９）、ＫＳＭ  ５７７（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１０）、ＫＳＭ  ５２１（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０７）、ＫＳＭ  ５８０（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１１）、ＫＳＭ  ５８８（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１３）、ＫＳＭ  ５９７（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１４）、ＫＳＭ  ５２２（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２）、ＫＳＭ  ３４４５（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０６）、ＫＳＭ  ４２５（ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０５）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるバチルス種の１つに対して内因性のポリペプチドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記酵素が、
（ｉ）配列番号１の位置１〜位置７７３のアミノ酸配列を有するエンドグルカナーゼと、
（ｉｉ）３．０のギャップ作製ペナルティ及び０．１のギャップ伸長ペナルティを用いてＧＣＧプログラムにて提供されるＧＡＰによって同一性が測定される場合に、配列番号１の位置１〜位置７７３のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％の同一性の配列を有するエンドグルカナーゼ、又はそれらのフラグメントが、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するものと、（ｉｉｉ）これらの混合物と、からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記酵素が、配列番号２の（ａ）位置１０、（ｂ）位置１６、（ｃ）位置２２、（ｄ）位置３３、（ｅ）位置３９、（ｆ）位置７６、（ｇ）位置１０９、（ｈ）位置２４２、（ｉ）位置２６３、（ｊ）位置３０８、（ｋ）位置４６２、（ｌ）位置４６６、（ｍ）位置４６８、（ｎ）位置５５２、（ｏ）位置５６４、及び／又は（ｐ）位置６０８、並びに／或いはそれらに相当する位置において、配列番号２よって示されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を別のアミノ酸残基で置換することによって得られるアルカリ性エンドグルカナーゼ変異体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記酵素が、以下の置換、
（ａ）位置１０でグルタミン、アラニン、プロリン又はメチオニン、
（ｂ）位置１６でアスパラギン又はアルギニン、
（ｃ）位置２２でプロリン、
（ｄ）位置３３でヒスチジン、
（ｅ）位置３９でアラニン、トレオニン、又はチロシン、
（ｆ）位置７６でヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、
（ｇ）位置１０９でイソロイシン、ロイシン、セリン又はバリン、
（ｈ）位置２４２でアラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン又はグリシン、
（ｉ）位置２６３でイソロイシン、ロイシン、プロリン又はバリン、
（ｊ）位置３０８でアラニン、セリン、グリシン又はバリン、
（ｋ）位置４６２でトレオニン、ロイシン、フェニルアラニン又はアルギニン、
（ｌ）位置４６６でロイシン、アラニン又はセリン、
（ｍ）位置４６８でアラニン、アスパラギン酸、グリシン又はリジン、
（ｎ）位置５５２でメチオニン、
（ｏ）位置５６４でバリン、トレオニン、又はロイシン、及び／又は
（ｐ）位置６０８でイソロイシン又はアルギニン、の少なくとも１つによって特徴付けられる、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記酵素が、次のエンドグルカナーゼ変異体、Ｅｇｌ−２３７、Ｅｇｌ−１１３９、Ｅｇｌ−６４、Ｅｇｌ−Ｎ１３１ｂ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６及び７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記酵素が、以下の物理的及び化学的特性、
（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有すること、
（２）基材に対する特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用すること、
（３）４〜１２の範囲の作用ｐＨ及び９〜１０の範囲の最適ｐＨを有すること、
（４）４０℃でそれぞれ１０分間及び３０分間放置した場合に４．５〜１０．５及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有すること、
（５）１０〜６５℃の広い温度範囲で作用し、４０℃にて最適温度が認められること、
（６）キレート剤の影響：活性が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及びゼオライトに妨げられないこと、
（７）界面活性剤の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム（ＥＳ）、ナトリウムαオレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル、脂肪酸塩（ナトリウム塩）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤による活性の阻害がほとんどないこと、
（８）プロテイナーゼに対する強い耐性を有すること、及び
（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーによって測定される）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有すること、を有するアルカリセルラーゼＫである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルカリセルラーゼＫが、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記酵素が、
ＫＳＭ  ５３４、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ  ５３９、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ  ５７７、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ  ５２１、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ  ５８０、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ  ５８８、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ  ５９７、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ  ３４４、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、
ＫＳＭ  ４２５、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記酵素が、バチルス種ＫＳＭ−Ｎから誘導されるエンドグルカナーゼからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を示す前記細菌性アルカリ性酵素が、純粋な酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％の濃度で含まれる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記色相剤が、００００３重量％〜０．１重量％の濃度で含まれる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記小分子染料が、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、およびダイレクトバイオレット６６からなる群から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
ダイレクトバイオレット５１を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が補助剤物質を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記布地色相剤が、本明細書の試験方法１の要件を満たす染料である布地色相剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
表面又は布地を洗浄及び／又は処理する方法であって、前記表面又は布地を所望により洗浄及び／又はすすぐ工程、前記表面又は布地を請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程、次いで所望により前記表面又は布地を洗浄及び／又はすすぐ工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性のアルカリ性酵素及び布地色相剤を含む洗濯洗剤組成物、及びこうした製品を製造及び使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルラーゼ酵素は、ピリング除去、柔軟性、及び色ケアといったそれらの既知の効果のために、これまで何年にもわたって洗剤組成物に使用されてきた。しかし、大抵のセルラーゼは、セルラーゼが結晶性セルロースを加水分解して、布地繊維の引張り強度に対して負の影響を与え得るため、その使用が制限されてきた。近年、この負の引張り強度損失を回避しながらセルラーゼの洗浄能力を有効に使うために、非晶質セルロースに対して高い特異性を有するセルラーゼが開発された。特にアルカリ性エンド−グルカナーゼは、アルカリ性洗剤条件にて良好に使用できるように開発されている。
【０００３】
例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１のノボザイムズ（Novozymes）は、洗剤及び繊維製品アプリケーションにおける使用に関して、バチルス種株ＤＳＭ  １２６４８に対して内因性のエンド−β−グルカナーゼ活性（ＥＣ３．２．１．４）を示す新規な酵素を開示している。ノボザイムズ（Novozymes）は更に、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０５３０３９において、再付着防止エンド−グルカナーゼ、及びアニオン性界面活性剤に対して安定性が増大した特定セルラーゼ及び／又は更に特定酵素とその組み合わせを含む洗剤組成物を記載している。花王（Kao）の欧州特許出願第ＥＰ２６５８３２号は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる、新規のアルカリセルラーゼＫ、ＣＭＣａｓｅＩ及びＣＭＣａｓｅＩＩを記載している。花王（Kao）は更に、欧州特許出願第ＥＰ１３５０８４３号において、アルカリ性環境において好ましく作用し、高い分泌能又は向上した比活性のために容易に大量生産が可能であるアルカリセルラーゼを記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、アルカリ性の細菌性エンドグルカナーゼ及び色相剤の組み合わせが、改善され、相乗的な白色化効果を提供することを見出した。理論に束縛されるものではないが、おそらくエンドグルカナーゼ酵素が綿表面に存在する非晶質セルロースを加水分解し、黄色汚れの除去を補助し、布地の孔構造を開いて染料分子により到達可能にする、という機構によりこうした効果が得られると考えられる。改善された黄色汚れ除去及び、改善された遮蔽性着色剤の付着の得られる組み合わせが、布地の外観における改善につながる。故にこれらの組み合わさった効果が、視覚認知を驚く程改善し、従って洗浄認知をも改善する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、布地色相剤及びエンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す細菌性アルカリ性酵素を含む組成物に関する。
【０００６】
配列リスト
配列番号１は、バチルス種ＡＡ３４９からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
【０００７】
配列番号２は、バチルス種ＫＳＭ−Ｓ２３７からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
定義
本明細書で使用する時、用語「洗浄組成物」は、特に指示がない限り、顆粒又は粉末形態の万能又は「重質」洗浄剤、特に液体、ゲル又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる重質液体タイプのような洗濯洗剤、きめの細かい布地用液体の洗剤、並びに例えば漂白剤添加剤及び「ステイン−スティック」又は前処理タイプのような洗浄補助剤を含む。
【０００９】
本明細書で使用する時、用語「布地色相剤」は、洗剤組成物中に配合した場合、この洗剤組成物を含む洗浄溶液に布地を接触させると、上述の布地に付着し、可視光の吸収によって布地の色合いを変えることのできる染料又は顔料を意味する。本願の目的のために、光学的光沢剤とも呼ばれる蛍光増白剤は、それらが布地に対して可視光線の吸収ではなく発光によって布地に影響を与えるので、布地色相剤とは見なされない。
【００１０】
組成物
本発明の組成物は、０．００００３重量％〜０．１重量％、０．００００８重量％〜０．０５重量％、又は更に０．０００１重量％〜０．０４重量％の１以上の布地色相剤、及び純粋な酵素の０．００００５重量％〜０．１５重量％、０．０００２重量％〜０．０２重量％、又は更に０．０００５重量％〜０．０１重量％の１以上のエンドグルカナーゼ（類）を含有してもよい。上述の洗浄組成物のいずれかの態様のうち残りの部分は、１つ以上の補助剤物質で補われる。
【００１１】
好適なエンドグルカナーゼ
本発明の洗剤組成物に組み込まれるべきエンドグルカナーゼは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す１以上の細菌性アルカリ性酵素（類）である。
【００１２】
本明細書で使用する時、用語「アルカリ性エンドグルカナーゼ」は、７超過の最適ｐＨを有し、ｐＨ１０においてその最適な活性の７０％超過を維持するエンドグルカナーゼを意味する。
【００１３】
好ましくは、エンドグルカナーゼはバチルス属のメンバーに対して内因性の細菌性ポリペプチドである。
【００１４】
より好ましくは、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示すアルカリ性酵素は、（ｉ）少なくとも１つのファミリー１７炭水化物結合モジュール（ファミリー１７ＣＢＭ）、及び／又は（ｉｉ）少なくとも１つのファミリー２８炭化水素結合モジュール（ファミリー２８ＣＢＭ）を含有するポリペプチドである。例えば、Ｙ．ボウルネ（Y. Bourne）及びＢ．ヘンリサット（B. Henrissat）著、ＣＢＭの定義及び分類に関する「グリコシド加水分解酵素及びグリコシルトランスフェラーゼ：ファミリー及び機能性モジュール（Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules）」（カレント・オピニオン・イン・ストラクチャル・バイオロジー（Current Opinion in Structural Biology）、２００１年、５９３〜６００）を参照のこと。更に、Ａ．Ｂ．ボラストン（A.B. Boraston）ら著、ファミリー１７及び２８ＣＢＭの特性に関する「新規な炭水化物結合モジュールファミリーの同定及びグルカン結合特性（Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family）」（バイオケミカル・ジャーナル（Biochemical Journal）、２００２年、ｖ３６１、３５〜４０）を参照のこと。
【００１５】
より好ましい実施形態において、上述の酵素は以下のバチルス種の１つに対して内因性のポリペプチド（又はそれらの変異体）を含む。
【表１】
0005450062.tif 000002
【００１６】
本発明の組成物に好適エンドグルカナーゼは、
１）エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４）を示す酵素であって、３．０のギャップ作製ペナルティ及び０．１のギャップ伸長ペナルティを用いてＧＣＧプログラムにて提供されるギャップによって同一性が測定される場合に（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１における配列番号２に相当する）、配列番号１の位置１〜位置７７３のアミノ酸配列に対して少なくとも９０％、好ましくは９４％、より好ましくは９７％、及び更により好ましくは９９％、１００％の同一性の配列を有する酵素、又はそれらフラグメントが、エンド−β−１，４−グルカナーゼ活性を有するものである。こうした酵素及び対応する製造方法は、２００２年１２月１２日に公開されたノボザイムズＡ／Ｓ（Novozymes A/S）による特許出願のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０９９０９１に広く記載されている。４〜１７頁の詳細な説明及び２０〜２６頁の実施例を参照のこと。こうした酵素の１つは、セルクリーン（Celluclean）（商標）としてノボザイムズ（Novozymes A/S）から市販されている。
【００１７】
ＧＣＧとは、アクセリーズ（Accelrys）（米国カリフォルニア州サンディエゴ（San Diego））によって提供される配列分析ソフトウェアパッケージのことを指す。これは、適合数を最大にし、ギャップ数を最小にする２つの完全な配列のアラインメントを見出すために、ニードルマン（Needleman）及びブンシュ（Wunsch）のアルゴリズムを使用するＧＡＰと呼ばれるプログラムを組み込む。
【００１８】
２）２００３年１０月８日に公開された花王（Kao）による欧州特許出願第ＥＰ１３５０８４３Ａ号に記載されるアルカリ性エンドグルカナーゼ酵素も好適である。酵素及びその製造に関する詳細な説明に関しては、詳細な説明［００１１］〜［００３９］及び実施例１〜４［００６７］〜［００７７］を参照のこと。アルカリセルラーゼ変異体は、配列番号２の（ａ）位置１０、（ｂ）位置１６、（ｃ）位置２２、（ｄ）位置３３、（ｅ）位置３９、（ｆ）位置７６、（ｇ）位置１０９、（ｈ）位置２４２、（ｉ）位置２６３、（ｊ）位置３０８、（ｋ）位置４６２、（ｌ）位置４６６、（ｍ）位置４６８、（ｎ）位置５５２、（ｏ）位置５６４、又は（ｐ）位置６０８、に相当する位置において、配列番号２（欧州特許出願第ＥＰ１３５０８４３号、１１−１３頁の配列番号１と一致する）によって示されるアミノ酸配列と少なくとも９０％、好ましくは９５％、より好ましくは９８％、更に１００％の同一性を示すアミノ酸配列を有するセルラーゼのアミノ酸残基を別のアミノ酸残基で置換することによって得られる。
【００１９】
「配列番号２によって示されるアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、Ｅｇ１−２３７が挙げられる［バチルス種株ＫＳＭ−Ｓ２３７（ＦＥＲＭ  ＢＰ−７８７５）から誘導される、ハカマダ（Hakamada）ら著、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・バイオケム（Biosci. Biotechnol. Biochem.）２０００年、６４、２２８１〜２２８９］。「配列番号２によって示されるアミノ酸配列と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼ」の例としては、配列番号２によって示されるアミノ酸配列と、好ましくは少なくとも９５％の相同性、より好ましくは少なくとも９８％の相同性を示すアミノ酸配列を有するアルカリセルラーゼが挙げられる。具体的な例としては、バチルス種株１１３９（Ｅｇ１−１１３９）から誘導されるアルカリセルラーゼ（フクモリ（Fukumori）ら著、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ，１３２，２３２９−２３３５）（９１．４％の相同性）、バチルス種株ＫＳＭ−６４（Ｅｇ１−６４）から誘導されるアルカリセルラーゼ（スミトモ（Sumitomo）ら著、バイオサイエンス・バイオテクノロジー・バイオケム（Biosci. Biotechnol. Biochem.）、１９９２年、５６、８７２〜８７７）（相同性：９１．９％）、及びバチルス種株ＫＳＭ−Ｎ１３１（Ｅｇ１−Ｎ１３１ｂ）から誘導されるセルラーゼ（日本特許出願番号２０００−４７２３７）（相同性：９５．０％）が挙げられる。
【００２０】
アミノ酸は、好ましくは、（ａ）位置でグルタミン、アラニン、プロリン又はメチオニン、好ましくはグルタミン、（ｂ）位置でアスパラギン又はアルギニン、好ましくはアスパラギン、（ｃ）位置でプロリン、（ｄ）位置でヒスチジン、（ｅ）位置でアラニン、トレオニン、又はチロシン、好ましくはアラニン、（ｆ）位置でヒスチジン、メチオニン、バリン、トレオニン、又はアラニン、好ましくはヒスチジン、（ｇ）位置でイソロイシン、ロイシン、セリン又はバリン、好ましくはイソロイシン、（ｈ）位置でアラニン、フェニルアラニン、バリン、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、チロシン、トレオニン、メチオニン又はグリシン、好ましくはアラニン、フェニルアラニン又はセリン、（ｉ）位置でイソロイシン、ロイシン、プロリン又はバリン、好ましくはイソロイシン、（ｊ）位置でアラニン、セリン、グリシン又はバリン、好ましくはアラニン、（ｋ）位置でトレオニン、ロイシン、フェニルアラニン又はアルギニン、好ましくはトレオニン、（ｌ）位置でロイシン、アラニン又はセリン、好ましくはロイシン、（ｍ）位置でアラニン、アスパラギン酸、グリシン又はリジン、好ましくはアラニン、（ｎ）位置でメチオニン、（ｏ）位置でバリン、トレオニン、又はロイシン、好ましくはバリン、及び（ｐ）位置でイソロイシン又はアルギニン、好ましくはイソロイシン、によって置換される。
【００２１】
「それらに相当する位置のアミノ酸残基」とは、既知のアルゴリズム、例えばリップマン・ピアーソン（Lipman-Pearson）の方法を用いてアミノ酸配列と比較し、各アルカリセルラーゼのアミノ酸配列における多数の類似領域に対して最大類似スコアを与えることによって同定できる。各セルラーゼの配列における相同アミノ酸残基の位置は、アミノ酸配列に挿入又は欠損が存在するかどうかに拘わらず、こうした様式におけるセルラーゼのアミノ酸配列を整列させることによって決定できる（欧州特許出願第ＥＰ１３５０８４３号の図１）。相同位置は三次元的に同じ位置に存在し、それは対象セルラーゼの特定機能に関して同様の効果をもたらすことをが想定される。
【００２２】
配列番号２と少なくとも９０％の相同性を示すアミノ酸配列を有する別のアルカリセルラーゼに関して、配列番号２によって示されるアルカリセルラーゼ（Ｅｇ１−２３７）の（ａ）位置１０、（ｂ）位置１６、（ｃ）位置２２、（ｄ）位置３３、（ｅ）位置３９、（ｆ）位置７６、（ｇ）位置１０９、（ｈ）位置２４２、（ｉ）位置２６３、（ｊ）位置３０８、（ｋ）位置４６２、（ｌ）位置４６６、（ｍ）位置４６８、（ｎ）位置５５２、（ｏ）位置５６４及び（ｐ）位置６０８に相当する位置、並びにこれらの位置にあるアミノ酸残基の具体例を以下に示す：
【表２】
0005450062.tif 000003
【００２３】
３）１９８８年５月４日公開の花王（Kao）による欧州特許出願第ＥＰ２６５８３２Ａ号に記載されるアルカリセルラーゼＫも好適である。酵素及びその製造の詳細な説明に関しては４頁３５行〜１２頁２２行の説明及び１９頁の実施例１及び２を参照のこと。以下の物理的及び化学的特性、
・（１）活性：弱いＣ１酵素活性及び弱いβ−グルコキシダーゼ活性と共にカルボキシメチルセルロースに作用するＣｘ酵素活性を有すること、
・（２）基材に対する特異性：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、結晶性セルロース、アビセル（Avicell）、セロビオース、及びｐ−ニトロフェニルセロビオシド（ＰＮＰＣ）に作用すること、
・（３）４〜１２の範囲の作用ｐＨ及び９〜１０の範囲の最適ｐＨを有すること、
・（４）４０゜Ｃでそれぞれ１０分間及び３０分間放置した場合に４．５〜１０．５及び６．８〜１０の安定なｐＨ値を有すること、
・（５）１０〜６５゜Ｃの広い温度範囲で作用し、約４０゜Ｃにて最適温度が認められること、
・（６）キレート剤の影響：活性が、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレングリコール−ビス−（β−アミノエチルエーテル）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−四酢酸（ＥＧＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ニトリロ三酢酸）（ＮＴＡ）、トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）及びゼオライトに妨げられないこと、
・（７）界面活性剤の影響：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、アルキル硫酸ナトリウム（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム（ＥＳ）、ナトリウムαオレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、ナトリウムα−スルホン化脂肪酸エステル（α−ＳＦＥ）、アルキルスルホン酸ナトリウム（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル、脂肪酸塩（ナトリウム塩）、及びジメチルジアルキルアンモニウムクロライドなどの界面活性剤による活性の阻害がほとんどないこと、
・（８）プロテイナーゼに対する強い耐性を有すること、及び
・（９）分子量（ゲルクロマトグラフィーによって測定される）：１８０，０００±１０，０００に最大ピークを有すること、を有するアルカリセルラーゼＫである。
【００２４】
好ましくは、こうした酵素は、バチルス種ＫＳＭ−６３５の培養生成物から単離することによって得られる。
【００２５】
セルラーゼＫは、花王（Kao Corporation）から、例えば両方ともバチルス種ＫＳＭ−６３５細菌からのＥ−Ｈ及びＥ−Ｌの混合物であるＫＡＣ（登録商標）として既知のセルラーゼ調製物Ｅｇ−Ｘとして市販されている。セルラーゼＥ−Ｈ及びＥ−Ｌは、Ｓ．イトウ（S. Ito）、Ｅｘｔｒｅｍｏｐｈｉｌｅｓ、１９９７年、ｖ１、６１〜６６及びＳ．イトウ（S. Ito）ら著、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９８９年、ｖ５３、１２７５〜１２７８に記載されている。
【００２６】
４）１９８８年６月１５日公開の花王（Kao）による欧州特許出願第ＥＰ２７１００４Ａ号に記載されるアルカリ性細菌性エンドグルカナーゼも、本発明の目的に適している。酵素及びその製造の詳細な説明に関しては９頁１５行〜２３頁１７行及び３１頁１行〜３３頁１７行の説明を参照のこと。これらは：
ＫＳＭ  ５３４、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０８からのアルカリセルラーゼＫ−５３４、
ＫＳＭ  ５３９、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０９からのアルカリセルラーゼＫ−５３９、
ＫＳＭ  ５７７、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１０からのアルカリセルラーゼＫ−５７７、
ＫＳＭ  ５２１、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０７からのアルカリセルラーゼＫ−５２１、
ＫＳＭ  ５８０、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１１からのアルカリセルラーゼＫ−５８０、
ＫＳＭ  ５８８、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１３からのアルカリセルラーゼＫ−５８８、
ＫＳＭ  ５９７、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１４からのアルカリセルラーゼＫ−５９７、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＫ−５２２、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩ、
ＫＳＭ  ５２２、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５１２からのアルカリセルラーゼＥ−ＩＩＩ、
ＫＳＭ  ３４４、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０６からのアルカリセルラーゼＫ−３４４、及び
ＫＳＭ  ４２５、ＦＥＲＭ  ＢＰ１５０５からのアルカリセルラーゼＫ−４２５である。
【００２７】
５）最後に、２００５年１０月２０日公開の花王（Kao）による特開ＪＰ２００５２８７４４１号公報に記載されるバチルス種ＫＳＭ−Ｎから誘導されるアルカリ性エンドグルカナーゼも本発明の目的に好適である。酵素及びその製造の詳細な説明に関して４頁３９行〜１０頁１４行の説明を参照のこと。こうしたアルカリ性エンドグルカナーゼの例は：
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ５４６からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−５４６Ｈ
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１１５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１１５
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ１４５からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−１４５
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ６５９からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６５９
バチルス種ＫＳＭ−Ｎ４４０からのアルカリセルラーゼＥｇｌ−６４０である。
【００２８】
当業者に既知の種々の技術、例えば定向進化によって得られる上述の酵素の変異体も本発明に包含される。
【００２９】
布地色相剤
蛍光増白剤は、少なくとも一部の可視光線を放出する。対照的に布地色相剤は、可視光線スペクトルの少なくとも一部を吸収するため、表面の色合いを変えることができる。好適な布地色相剤は、染料及び染料−粘土共役体を含み、顔料を含んでいてもよい。１つの態様では、好適な布地色相剤としては、本明細書の試験方法の項における試験方法１の要件を満たす布地色相剤が挙げられる。適切な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。
【００３０】
適切な小分子染料としては、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、及びベーシックレッドのカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）分類に該当する染料、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられ、例えば次のものが挙げられる。
【００３１】
（１）次式のトリス−アゾ系ダイレクトブルー染料
【化１】
0005450062.tif 000004
式中、ナプチル環Ａ、Ｂ、及びＣの少なくとも２つがスルホネート基で置換されており、環Ｃは、５位をＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよく、Ｘは、２つ以下のスルホネート基で置換されているベンジル又はナフチル環であり、２位をＯＨ基で置換してもよく、更にＮＨ２又はＮＨＰｈ基で置換してもよい。
【００３２】
（２）次式のビス−アゾ系ダイレクトバイオレット染料
【化２】
0005450062.tif 000005
式中、ＺはＨ又はフェニルであり、環Ａは、好ましくは矢印で示される位置がメチル及びメトキシ基で置換されており、環Ａはナフチル環であってもよく、Ｙ基はベンジル又はナフチル環であり、サルフェート基で置換されており、メチル基で１又は２置換されてもよい。
【００３３】
（３）次式のブルー又はレッドアシッド染料
【化３】
0005450062.tif 000006
式中、Ｘ及びＹの少なくとも１つは芳香族基でなければならない。１つの態様では、芳香族基は双方とも、置換ベンジル又はナフチル基であってよく、このベンジル又はナフチル基はアルキル、アルキルオキシ、又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換してよく、Ｘ及びＹはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。別の態様では、Ｘはニトロ基で置換したベンジル基であり、Ｙはベンジル基である。
【００３４】
（４）次の構造のレッドアシッド染料
【化４】
0005450062.tif 000007
式中、Ｂはアルキル、アルキルオキシ、又はアリールオキシ基などの非水溶化基で置換されてもよいナフチル又はベンジル基であり、Ｂはスルホネート又はカルボキシレートなどの水溶化基で置換しなくてもよい。
【００３５】
（５）次の構造のジアゾ染料
【化５】
0005450062.tif 000008
式中、Ｘ及びＹは、互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、Ｒαは水素又はアリールであり、ＺはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、又はカルボキシルであり、ｎは１又は２であり、ｍは０、１、又は２であり、並びに対応するこれらの塩及びこれらの混合物である。
【００３６】
（６）次の構造のトリフェニルメタン染料
【化６】
0005450062.tif 000009
【化７】
0005450062.tif 000010
及びこれらの混合物。
【００３７】
別の態様では、適切な小分子染料としては、カラーインデックス（染色業者及びカラーリスト協会（Society of Dyers and Colourists）、英国ブラッドフォード（Bradford））番号が、ダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー８０、ダイレクトブルー２７９、アシッドレッド１７、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドバイオレット１５、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット２４、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドブルー１５、アシッドブルー１７、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー７５、アシッドブルー８０、アシッドブルー８３、アシッドブルー９０及びアシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット３５、ベーシックブルー３、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー２２、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー１５９、及びこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、適切な小分子染料としては、カラーインデックス（染色業者及びカラーリスト協会（Society of Dyers and Colourists）、英国ブラッドフォード（Bradford））番号が、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４５、アシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、及びこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
【００３８】
別の態様では、適切な小分子染料としては、カラーインデックス（染色業者及びカラーリスト協会（Society of Dyers and Colourists）、英国ブラッドフォード（Bradford））番号が、アシッドバイオレット１７、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
【００３９】
別の態様において、好適な小分子染料としては、試験方法の項における試験方法１の要件を満たす光漂白剤が挙げられる。こうした材料は、布地色相染料、そして更に光漂白剤の両方として作用し、すなわちそれらは光に晒されると漂白種を発生する。好適な光漂白剤としては、次式の、
【化８】
0005450062.tif 000011
【００４０】
水溶性フタロシアニンからなる群から選択される触媒光漂白剤が挙げられる。式中、
ＰＣはフタロシアニン環構造であり、
ＭｅはＺｎ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ−Ｚ１、Ｓｉ（ＩＶ）、Ｐ（Ｖ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｇｅ（ＩＶ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）、又はＨｆ（ＶＩ）であり、
Ｚ１はハロゲン化物、サルフェート、ニトレート、カルボキシレート、アルカノレート、又はヒドロキシルイオンであり、
ｑは０、１、又は２であり、
ｒは１〜４であり、
Ｑ１はスルホ基又はカルボキシル基、若しくは、−ＳＯ２Ｘ２−Ｒ１−Ｘ３＋、−Ｏ−Ｒ１−Ｘ３＋、又は−（ＣＨ２），−Ｙ１＋の式のラジカルであり、
式中、
Ｒ１は分枝又は非分枝のＣ１〜Ｃ８アルキレン、又は１，３−若しくは１，４−フェニレンであり、
Ｘ２は−ＮＨ−、又は−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｘ３＋は、次式の基であり、
【化９】
0005450062.tif 000012
又は、Ｒ１がＣ１〜Ｃ８アルキレンの場合、次式の基でもある。
【化１０】
0005450062.tif 000013
Ｙ１＋は次式の基である。
【化１１】
0005450062.tif 000014
ｔは０又は１である。
上記の式中、
Ｒ２及びＲ３は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ４はＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、又はＮＲ７Ｒ８であり、
Ｒ５及びＲ６は互いに独立してＣ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ７及びＲ８は互いに独立して水素又はＣ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して非置換Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、又はヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、カルボ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、ナフチル、若しくは、ピリジルで置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
ｕは１〜６であり、
Ａ１は芳香族５〜７員窒素複素環を完成させる単位であり、この環には、適切な場合、環員として更に１又は２個の窒素原子が含まれていてもよく、
Ｂ１は飽和５〜７員窒素複素環を完成させる単位であり、この環には、適切な場合、環員として１〜２個の窒素、酸素、及び／又は硫黄原子が含まれていてもよく、
Ｑ２はヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルケニル及びこれらの混合物、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ、スルホラジカル若しくはカルボキシルラジカル、次式のラジカル、
【化１２】
0005450062.tif 000015
次式の分枝アルコキシラジカル
【化１３】
0005450062.tif 000016
次式のアルキルエチレンオキシ単位、
【化１４】
0005450062.tif 000017
又は次式のエステルである。
【化１５】
0005450062.tif 000018
式中、
Ｂ２は水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＳＯ３−Ｍ１、−ＯＳＯ３−Ｍ１、−ＰＯ３２−Ｍ１、−ＯＰＯ３２−Ｍ１、及びこれらの混合物であり、
Ｂ３は水素、ヒドロキシル、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３−Ｍ１、−ＯＳＯ３Ｍ１、又はＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、
Ｍ１は水溶性カチオンであり、
Ｔ１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、
Ｘ１及びＸ４は互いに独立して−Ｏ−、−ＮＨ−、又は−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は互いに独立して水素、スルホ基及びその塩、カルボキシル基及びその塩、又はヒドロキシル基であり、Ｒ１１及びＲ１２ラジカルの少なくとも１つはスルホ基又はカルボキシル基又はそれらの塩であり、
Ｙ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、
Ｒ１３及びＲ１４は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、シアノ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、スルホ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、カルボキシ又はハロゲン−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換フェニル、又はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているフェニル、スルホ若しくはカルボキシルであり、若しくは、Ｒ１３及びＲ１４は、結合している窒素原子と共に飽和５又は６員複素環を形成し、この環には環員として更に１個の窒素又は酸素原子が含まれていてもよく、
Ｒ１５及びＲ１６は互いに独立してＣ１〜Ｃ６アルキル又はアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルラジカルであり、
Ｒ１７は水素、非置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、フェニル、カルボキシル、カルボ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、若しくは、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシで置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ１８はＣ１〜Ｃ２２アルキル、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２２アルケニル又は分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ２２グリコール、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ、分枝Ｃ３〜Ｃ２２アルコキシ、及びこれらの混合物であり、
Ｍは水素、又はアルカリ金属イオン若しくはアンモニウムイオンであり、
Ｚ２−は塩素、臭素、アルキルサルフェート又はアリールサルフェートイオンであり、
ａは０又は１であり、
ｂは０〜６であり、
ｃは０〜１００であり、
ｄは０又は１であり、
ｅは０〜２２であり、
ｖは２〜１２の整数であり、
ｗは０又は１であり、
Ａ−は有機又は無機アニオンであり、
ｓは、Ａ−が一価アニオンの場合はｒに等しく、多価アニオンの場合はｒ以下であり、Ａｓ−は正電荷を打ち消す必要があり、ｒが１でない場合、Ｑ１ラジカル同士は同じでも異なっていてもよく、フタロシアニン環構造には更に可溶化基を含んでもよい。
【００４１】
他の適切な触媒光漂白剤としては、（ｉ）キサンテン染料及びこれらの混合物と、（ｉｉ）スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、エオシンＹ、ホキシン（Phoxine）Ｂ、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．食用赤色１４号と、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００４２】
別の実施形態において、布地色相剤としては、光漂白剤−染料共役体が挙げられる。こうした材料は、同一分子中に、少なくとも１つの色原体及び少なくとも１つの光漂白剤部分を含む。これらとしては、少なくとも１つの染料が共有結合を通して結合した少なくとも１つのＺｎ−、Ｃａ−、Ｍｇ−、Ｎａ−、Ｋ−、Ａｌ−、Ｓｉ−、Ｔｉ−、Ｇｅ−、Ｇａ−、Ｚｒ−、Ｉｎ−又はＳｎ−フタロシアニンを含む材料が挙げられる。好適な材料の例は以下に挙げられる。
【化１６】
0005450062.tif 000019
【００４３】
適切なポリマー染料としては、共役色原体を含むポリマー（染料−ポリマー共役体）、ポリマーの骨格に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
【００４４】
別の態様では、適切なポリマー染料としては、リキティント（Liquitint）（登録商標）（米国サウスカロライナ州スパータンバーグ（Spartanburg）のミリケン（Milliken））の名称で市販されている布地直接着色剤、少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、１級アミン部分、２級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーとから形成されている染料−ポリマー共役体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、適切なポリマー染料としては、リキティント（Liquitint）（登録商標）（米国サウスカロライナ州スパータンバーグ（Spartanburg）のミリケン（Milliken））バイオレットＣＴ（Violet CT）、リアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料で共役されているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（例えば、アイルランド、ウィックロー（Wicklow）のメガザイム（Megazyme）からアゾ−ＣＭ−セルロース（AZO-CM-CELLULOSE）という商品名（製品コードＳ−ＡＣＭＣ）で市販されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されているＣＭＣなど）、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
【００４５】
適切な染料粘土共役体としては、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料とスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土共役体、及びこれらの混合物が挙げられる。別の態様では、適切な染料粘土共役体としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１〜１０８、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１〜６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１〜１１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〜５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１〜１６４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１〜１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１〜２３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック１〜１１からなる群から選択される１つのカチオン性／塩基性染料からなる群から選択される染料粘土共役体と、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土及びこれらの混合物からなる群から選択される粘土とからなる群から選択される粘土とを含む染料粘土共役体が挙げられる。更に別の態様において、好適な染料粘土共役体としては、モンモリロナイトベーシックブルーＢ７Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、モンモリロナイトベーシックブルーＢ９Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットＶ３Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンＧ１Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、モンモリロナイトベーシックレッドＲ１Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、モンモリロナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ７Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、ヘクトライトベーシックブルーＢ９Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットＶ３Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、ヘクトライトベーシックグリーンＧ１Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、ヘクトライトベーシックレッドＲ１Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、ヘクトライトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体、サポナイトベーシックブルーＢ７Ｃ．Ｉ．４２５９５共役体、サポナイトベーシックブルーＢ９Ｃ．Ｉ．５２０１５共役体、サポナイトベーシックバイオレットＶ３Ｃ．Ｉ．４２５５５共役体、サポナイトベーシックグリーンＧ１Ｃ．Ｉ．４２０４０共役体、サポナイトベーシックレッドＲ１Ｃ．Ｉ．４５１６０共役体、サポナイトＣ．Ｉ．ベーシックブラック２共役体及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。
【００４６】
適切な顔料としては、フラバントロン（flavanthrone）、インダントロン、１〜４個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン（pyranthrone）、ジクロロピラントロン（dichloropyranthrone）、モノブロモジクロロピラントロン（monobromodichloropyranthrone）、ジブロモジクロロピラントロン（dibromodichloropyranthrone）、テトラブロモピラントロン（tetrabromopyranthrone）、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（イミド基は置換されていないか、或いは、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル又はフェニル若しくは複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい）、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン（violanthrone）、イソビオラントロン（isoviolanthrone）、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン（１分子当たり２個以下の塩素原子を有していてもよい）、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン（１分子当たり１４個以下の臭素原子を有する）、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
【００４７】
別の態様では、適切な顔料としては、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．顔料バイオレット１５）、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。１つの態様において、本出願人の発明にはウルトラマリンブルーは含まれない。
【００４８】
上述の布地色相剤は、組み合わせて使用することができる（布地色相剤の任意の混合物を使用することができる）。適切な布地色相剤は、アルドリッチ（Aldrich）（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー（Milwaukee））、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）（スイス、バーゼル（Basel））、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen））、デイグローカラーコーポレーション（Dayglo Color Corporation）（インド、ムンバイ（Mumbai））、オーガニック・ダイスタフス（Organic Dyestuffs Corp.）（米国ロードアイランド州イーストプロビデンス（East Providence））、ダイスター（Dystar）（ドイツ、フランクフルト（Frankfurt））、ランクセス（Lanxess）（ドイツ、レバークーゼン（Leverkusen））、メガザイム（Megazyme）（アイルランド、ウィックロー（Wicklow））、クラリアント（Clariant）（スイス、ムテンツ（Muttenz））、アベシア（Avecia）（英国マンチェスター（Manchester））から購入可能であり、及び／又は本明細書に記載の実施例に従って調製可能である。
【００４９】
補助剤物質
本発明の目的には必須でないが、以下に例示されている補助剤の非限定的なリストは、当該組成物中で使用するのに適しており、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄すべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の特定の実施形態に組み込むのが望ましい場合がある。このような追加成分の明確な性質及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用すべき洗浄作業の性質に左右される。適切な補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、追加の酵素及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、溶媒、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限らない。下記の開示に加え、このようなその他の補助剤の適切な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号、及び同第６，３２６，３４８Ｂ１号に記載されており、これらは参照することにより本明細書に組み込まれる。しかしながら、１つ以上の補助剤が存在する場合、その１つ以上の補助剤は、以下に詳細に記載されているように存在してよい。
【００５０】
漂白剤−本発明の洗浄組成物は、１つ以上の漂白剤を含んでよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、他の光漂白剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般的に、漂白剤を使用する場合、本発明の組成物には、漂白剤を標記洗浄組成物の約０．１重量％〜約５０重量％又は更には約０．１重量％〜約２５重量％含んでよい。適切な漂白剤の例としては、以下のものが挙げられる。
（１）他の光漂白剤、例えばビタミンＫ３
（２）予備形成過酸、適切な予備形成過酸としては、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、ペルイミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩（例えばオキソン（Oxone）（登録商標）など）、並びに、これらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。適切な過カルボン酸としては、化学式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍを有する疎水性及び親水性過酸が挙げられる（式中、Ｒはアルキル基であり、所望により、分岐しており、過酸が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｍは、対イオン（例えば、ナトリウム、カリウム又は水素）である）。
（３）アルカリ金属塩、例えばペルボレート（通常はモノ又はテトラハイドレート）、ペルカーボネート、ペルサルフェート、ペルホスフェート、ペルシリケート塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩などの過酸化水素源（例えば無機ペルハイドレート塩）。本発明のある１つの態様では、この無機ペルハイドレート塩は、ペルボレート、ペルカーボネート、及びこれらの混合物のナトリウム塩からなる群から選択される。無機ペルハイドレート塩（用いた場合）は、典型的には、全組成物の０．０５〜４０重量％、又は１〜３０重量％の量で存在し、典型的には、当該組成物中へ結晶固形物（コーティングされていてもよい）として組み込まれる。適切なコーティングとしては、無機塩（アルカリ金属シリケート、カーボネート若しくはボレート塩、又はこれらの混合物など）、又は有機材料（水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油、又は脂肪石鹸など）が挙げられる。
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌを有する漂白活性化剤（上述式中、Ｒはアルキル基であり、所望に応じて分岐しており、この漂白活性化剤が疎水性の場合には、６〜１４個の炭素原子、又は８〜１２個の炭素原子を有し、この漂白活性化剤が親水性の場合には、６個未満の炭素原子、又は更には４個未満の炭素原子を有し、Ｌは脱離基である）。適切な脱離基の例は、安息香酸及びその誘導体（特に、ベンゼンスルホネート）である。適切な漂白活性化剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。適切な漂白活性剤はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／１７７６７にも開示されている。いずれかの適切な漂白活性化剤も使用してもよいが、本発明のある１つの態様では、標記洗浄組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ、又はこれらの混合物を含んでよい。
【００５１】
過酸及び／又は漂白活性化剤（存在する場合）は一般に、組成物に対して約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、又は更には約０．６〜約１０重量％の量で、組成物中に存在する。１つ以上の疎水性過酸又はその前駆体は、１つ以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用してよい。
【００５２】
過酸化水素供給源及び過酸又は漂白活性化剤の量は、有効酸素（過酸化物供給源より供給される）対過酸のモル比が、１：１〜３５：１、又は更に２：１〜１０：１となるように選択してよい。
【００５３】
界面活性剤−本発明による洗浄組成物には、界面活性剤又は界面活性剤系を含んでよく、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択してよい。界面活性剤（存在する場合）は典型的に、標記組成物の約０．１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約５０重量％、又は更には約５重量％〜約４０重量％の濃度で存在する。
【００５４】
ビルダー−本発明の洗剤組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含んでよい。ビルダーを使用する場合、標記組成物は典型的に、ビルダーを標記組成物の少なくとも約１重量％、約５重量％〜約６０重量％、又は更には約１０重量％〜約４０重量％含有する。
【００５５】
ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属シリケート、アルカリ土類及びアルカリ金属カーボネート、アルミノシリケートビルダー及びポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン４酢酸及びニトリロ３酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩、並びに、例えばメリト酸、コハク酸、クエン酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、並びに、これらの可溶性塩が挙げられるが、これらに限らない。
【００５６】
キレート剤−本明細書の洗浄組成物には、キレート剤を含有させてよい。適切なキレート剤としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びに、これらの混合物が挙げられる。キレート剤を使用する場合、標記組成物は、標記組成物の約０．００５重量％〜約１５重量％、又は更に約３．０重量％〜約１０重量％のキレート剤を含んでよい。
【００５７】
移染防止剤−本発明の洗浄組成物には１つ以上の移染防止剤も含有させてもよい。適切なポリマー移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。移染防止剤は、標記組成物中に存在する場合、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、又は更には約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してよい。
【００５８】
蛍光増白剤−本発明の洗浄組成物はまた、好ましくは蛍光増白剤のような洗浄される物品の色合いを変え得る追加の構成成分を含有する。洗濯洗剤組成物に使用するのに好適ないずれかの蛍光増白剤は、本発明の組成物に使用されてもよい。最も一般に使用される蛍光増白剤としては、ジアミノスチルベン−スルホン酸誘導体、ジアリールピラゾリン誘導体、及びビスフェニル−ジスチリル誘導体の分類に属するものが挙げられる。ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体タイプの蛍光増白剤の例としては、次のナトリウム塩、
４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネートと、
４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２．２’−ジスルホネートと、
４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネートと、
４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホネートと、
４，４’−ビス−（２−アニリノ−４（１−メチル−２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホネート、及び
２−（スチルビル−４’’−ナフト−１．，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２’’−スルホネートと、が挙げられる。
【００５９】
好ましい蛍光増白剤は、チバ−ガイギー（Ciba-Geigy AG）（スイス、バーゼル（Basel））から入手可能なチノパール（Tinopal）（登録商標）ＤＭＳ及びチノパール（Tinopal）ＣＢＳである。チノパール（Tinopal）（登録商標）ＤＭＳは、４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベンジスルホネートの二ナトリウム塩である。チノパール（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳは、２，２’−ビス−（フェニル−スチリル）ジスルホネートの二ナトリウム塩である。
【００６０】
次の構造、
【化１７】
0005450062.tif 000020
の蛍光増白剤も好ましい。式中、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、非置換又はＣ１〜Ｃ４アルキル−置換モルホリノ、ピペリジン、又はピロリジン環、好ましくはモルホリノ環を形成する（インド、ムンバイ（Mumbai）のパラマウント・ミネラルズ・アンド・ケミカルズ（Paramount Minerals and Chemicals）によって供給されるパラホワイト（Parawhite）ＫＸとして市販されている）。
【００６１】
本発明に使用されるのに好適な他の蛍光剤としては、１−３−ジアリールピラゾリン及び７−アルキルアミノクマリンが挙げられる。
【００６２】
適切な蛍光増白剤の濃度としては、約０．０１重量％、約０．０５重量％、約０．１重量％、更には約０．２重量％の低い濃度から、０．５重量％、又は更には０．７５重量％の高い濃度までが挙げられる。
【００６３】
分散剤−本発明の組成物は分散剤も含むことができる。適切な水溶性有機材料としては、ホモポリマー、コポリマーの酸、又はそれらの塩が挙げられ、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２つを超えない程度に離れている少なくとも２つのカルボキシルラジカルを含んでいる。
【００６４】
酵素−細菌性アルカリ性エンドグルカナーゼに加えて、洗浄組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１以上の他の酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、他のセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態において、本発明の組成物は更に、洗浄及び白色化性能を更に改善するためにリパーゼを含む。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼと共に含んでよい酵素反応混液である。上述の追加酵素は、洗浄組成物に存在する場合、組成物の約０．００００１重量％〜約２重量％、約０．０００１重量％〜約１重量％、又は更には約０．００１重量％〜約０．５重量％の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
【００６５】
酵素安定剤−種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本発明で用いる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する最終組成物中の、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、更に安定性を向上させるために、可逆性プロテアーゼ阻害剤（ホウ素化合物など）を添加することができる。
【００６６】
触媒金属錯体−本出願人らの洗浄組成物は、触媒金属錯体を含むことができる。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンカチオンのような、規定の漂白触媒活性を有する遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く持たない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性の塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【００６７】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒作用され得る。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。
【００６８】
本発明で有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手順によって容易に調製される。
【００６９】
本発明の組成物は、配位子（例えば、ビスピドン（bispidone）（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０５／０４２５３２Ａ１）及び／又は大多環状剛性配位子（「ＭＲＬ」と略称されている）の遷移金属錯体も適切に含んでもよい。実際問題として、限定するためではないが、本発明の組成物及び工程は、水性洗浄媒体において少なくとも約１億分の１の活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、典型的には、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供する。
【００７０】
本遷移金属漂白触媒における好適な遷移金属としては、例えばマンガン、鉄及びクロムが挙げられる。適切なＭＲＬとしては、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンが挙げられる。
【００７１】
適切な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されている手順によって容易に調製される。
【００７２】
溶媒−好適な溶媒としては、水及び他の溶媒（例えば、親油性流体）が挙げられる。好適な親油性流体の例としては、シロキサン、その他のシリコーン、炭化水素、グリコールエーテル、例えばグリセリンエーテルなどのグリセリン誘導体、ペルフルオロ化アミン、ペルフルオロ化及びハイドロフルオロエーテル溶媒、低揮発性の非フッ素化有機溶媒、ジオール溶媒、環境に優しいその他の溶媒、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
柔軟化システム−本発明の組成物は、所望により洗浄物を柔軟化するために、粘土のような柔軟化剤を、並びに、所望により凝集剤及び酵素もまた、含んでよい。
【００７４】
組成物の製造方法
本発明の組成物は、いずれかの適切な形状で配合可能であり、配合者に選択されるいずれかのプロセスによって調製可能であり、それらの非限定的な実施例は、本出願人の実施例、及び米国特許第４，９９０，２８０号、同第２００３００８７７９１Ａ１号、同第２００３００８７７９０Ａ１号、同第２００５０００３９８３Ａ１号、同第２００４００４８７６４Ａ１号、同第４，７６２，６３６号、同第６，２９１，４１２号、同第２００５０２２７８９１Ａ１号、欧州特許出願第１０７０１１５Ａ２号、米国特許第５，８７９，５８４号、同第５，６９１，２９７号、同第５，５７４，００５号、同第５，５６９，６４５号、同第５，５６５，４２２号、同第５，５１６，４４８号、同第５，４８９，３９２号、同第５，４８６，３０３号に記載されており、これらはすべて参照として本明細書に組み込まれる。
【００７５】
使用方法
本発明は布地を洗濯するための方法を含む。この方法は、洗濯されるべき布地を本出願の洗浄組成物の少なくとも１つの実施形態、洗浄添加剤、又はこれらの混合物を含む洗浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯され得る大抵の任意の布地を含んでもよい。溶液のｐＨは約８〜約１０．５であるのが好ましい。組成物は、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いてよい。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【００７６】
試験方法１
布地色相剤は、当業者に既知であり、本明細書に記載されている。１つの非限定態様において、好適な布地色相剤は、次の試験によって規定されてもよい。
１）２つのターゴトメーターポットに英国ニューカッスルアポンタイン（Newcastle upon Tyne）の水道水（英国ダーラム（Durham）のピティーミー（Pity Me）から供給されている総硬度約０．０２ｇ／ｌ（１２グレイン／米ガロンのノーザンブリアンウォーター（Northumbrian Water））を８００ｍｌ注ぐ。
２）ポットをターゴトメーターに挿入する。試験中は水温を３０℃に制御し、攪拌を４０ｒｐｍに設定する。
３）各ポットにｗｆｋ（ドイツ、ブリュッゲン−ブラハト（Bruggen-Bracht））から供給されているＩＥＣ−Ｂ洗剤（ＩＥＣ６０４５６洗濯機用基準塩基洗剤タイプＢ（Washing Machine Reference Base Detergent Type B）を４．８ｇ加える。
４）２分後、第１のポットに活性着色剤を２．０ｍｇ加える。
５）１分後、５ｃｍ×５ｃｍの材料見本に切断した平坦な綿肌着（英国ダーラム州コンセット（Consett）から供給されているウォーウィックイクエスト（Warwick Equest））５０ｇを各ポットに加える。
６）１０分後、ポットの液を捨て、再度、ニューカッスルアポンタイン（Newcastle upon Tyne）の冷たい水道水（１６℃）を注ぐ。
７）２分間すすいだ後、布地を取り出す。
８）同じ処理を用いて更に３回のサイクルで工程３〜７を繰り返す。
９）布地を収集し、屋内で１２時間自然乾燥させる。
１０）Ｄ６５光源及びＵＶＡ遮断フィルタを取り付けたハンターミニスキャン（Hunter Miniscan）スペクトロメーターを使用して材料見本を分析し、ハンターａ（赤−緑軸）及びハンターｂ（黄−青軸）値を得る。
１１）各組の布地についてハンターａ及びハンターｂ値の平均値を計算する。着色剤で処理した評価対象布地がａ軸又はｂ軸のいずれかにおいて平均で０．２単位より大きい色相の差を示した場合、本発明の意図する布地色相剤であると判断される。
【実施例】
【００７７】
別段の指示がない限り、材料はアルドリッチ（Aldrich）（米国５３２０１ウイスコンシン州ミルウォーキー（Milwaukee）私書箱２０６０）から入手することができる。
【００７８】
（実施例１〜６）
手洗い用又はトップローディング式洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表３】
0005450062.tif 000021
【００７９】
上記の組成物のいずれかを用いて、水中濃度６００〜１００００ｐｐｍ（典型的な中央条件は２５００ｐｐｍである）、２５゜Ｃ、及び水：布の比率２５：１によって、布地を洗濯する。
【００８０】
（実施例７〜１０）
フロントローディング式自動洗濯機用に設計されている顆粒状洗濯洗剤組成物
【表４】
0005450062.tif 000022
【００８１】
上記の組成物のいずれかを用いて、水中濃度１０，０００ｐｐｍ、２０〜９０℃水：布の比率５：１で布地を洗濯する。一般的なｐＨは約１０である。
【００８２】
（実施例１１〜１６）
重質液体洗濯洗剤組成物
【表５】
0005450062.tif 000023
【００８３】
実施例１〜１６の組成物の原料及び注記
平均脂肪族炭素鎖長がＣ１１〜Ｃ１２である直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド（Northfield））から供給されている。
【００８４】
Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ（Sulzbach））から供給されている。
【００８５】
ＡＥ３Ｓは、ステパン（Stepan）（米国イリノイ州ノースフィールド（Northfield））から供給されているＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
【００８６】
ＡＥ７は、ハンツマン（Huntsman）（米国ユタ州ソルトレークシティ（Salt Lake City））から供給されている、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
【００８７】
ナトリウムトリポリホスフェートは、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給されている。
【００８８】
ゼオライトＡは、インダストリアルゼオライト（ＵＫ）（Industrial Zeolite （UK） Ltd）（英国エセックス州グレイズ（Grays））から供給された。
【００８９】
１．６Ｒシリケートは、コマ（Koma）（チェコ共和国ネステミカ（Nestemica））から供給された。
【００９０】
ナトリウムカーボネートは、ソルベイ（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン（Houston））から供給された。
【００９１】
ポリアクリレートＭＷ４５００は、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen））から供給されている。
【００９２】
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰＫｅｌｃｏ（オランダ、アルンヘム（Arnhem））から供給されているフィンフィックス（Finnfix）（登録商標）ＢＤＡである。
【００９３】
サビナーゼ（Savinase）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、ターマミル（Termamyl）（登録商標）、マンナウェイ（Mannaway）（登録商標）、及びリクアナーゼ（Liquanase）（登録商標）は、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））から供給されている。
【００９４】
エンドグルカナーゼは、ノボザイムズ（Novozymes）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））から供給されるセルクリーン（Celluclean）（登録商標）である。
【００９５】
蛍光増白剤１はチノパール（Tinopal）（登録商標）ＡＭＳ、蛍光増白剤２はチノパール（Tinopal）（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化亜鉛フタロシアニン及びダイレクトバイオレット９はペルガゾール（Pergasol）（登録商標）バイオレットＢＮ−Ｚであり、これらはすべてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）（スイス、バーゼル（Basel））から供給された。
【００９６】
ジエチレントリアミンペンタ酢酸は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド（Midland））から供給された。
【００９７】
ナトリウムペルカーボネートは、ソルベイ（Solvay）（米国テキサス州ヒューストン（Houston））から供給されている。
【００９８】
ナトリウムペルボレートは、デグサ（Degussa）（ドイツ、ハーナウ（Hanau））から供給された。
【００９９】
ＮＯＢＳは、イーストマン（Eastman）（米国アーカンソー州ベーツビル（Batesville））から供給されているナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートである。
【０１００】
ＴＡＥＤは、クラリアント（Clariant GmbH）（ドイツ、シュルツバッハ（Sulzbach））からパーアクティブ（Peractive）（登録商標）のブランド名で供給されているテトラアセチルエチレンジアミンである。
【０１０１】
Ｓ−ＡＣＭＣは、メガザイム（Megazyme）（アイルランド、ウィックロー（Wicklow））からアゾ−ＣＭ−セルロース（AZO-CM-CELLULOSE）という製品名、製品コードＳ−ＡＣＭＣとして市販されている、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されているカルボキシメチルセルロースである。
【０１０２】
ウルトラマリンブルーは、ホリデイ・ピグメンツ（Holliday Pigments）（英国キングストンアポンハル（Kingston upon Hull））から供給された。
【０１０３】
汚れ放出剤は、ローディア（Rhodia）（フランス、パリ）から供給されているリペロテックス（Repel-o-tex）（登録商標）ＰＦである。
【０１０４】
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量が７０，０００、アクリレート：マレエートの比率が７０：３０であり、ＢＡＳＦ（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen））から供給されている。
【０１０５】
プロテアーゼはジェネンコア・インターナショナル（Genencor International）（米国カリフォルニア州パロ・アルト（Palo Alto））から供給され、特許出願第６３１２９３６Ｂ１に記載されている。
【０１０６】
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩は、オクテル（Octel）（英国エルズミアポート（Ellesmere Port））から供給された。
【０１０７】
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、ダウケミカル（Dow Chemical）（米国ミシガン州ミッドランド（Midland））から供給された。
【０１０８】
泡抑制剤疑集体は、ダウ・コーニング（Dow Corning）（米国ミシガン州ミッドランド）から供給された。
【０１０９】
ＨＳＡＳは、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で開示されているような中鎖分枝状アルキルサルフェートである。
【０１１０】
Ｃ１２〜１４ジメチルアミンオキシドは、プロクター・アンド・ギャンブル・ケミカルズ（Procter & Gamble Chemicals）（米国オハイオ州シンシナティ（Cincinnati））から供給された。
【０１１１】
非イオン性物質は、好ましくは平均エトキシル化度が９のＣ１２〜Ｃ１３エトキシレートであるのが好ましい。
【０１１２】
リキティント（Liquitint）（登録商標）バイオレットＣＴは、ミリケン（Milliken）（米国サウスカロライナ州スパータンバーグ（Spartanburg））から供給された。
【０１１３】
＊引用数字は１００ｇ当たりの酵素量（ｍｇ）
１米国特許第４，５９７，８９８号に記載のとおり。
２ＢＡＳＦからルーテンシト（LUTENSIT）（登録商標）という商標名で販売されているとともに、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／０５８７４に記載されているようなものである。
【配列表】
0005450062000001.app