(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板と、その上に配置された一以上の塗膜とを有し、６０度鏡面光沢度が６０〜１００であり、ハンターＬａｂ表色系におけるＬ値が７０以下である着色塗装金属板であって、
前記塗膜のうちの最外層の塗膜は、ポリエステルで構成されており、かつ、着色顔料を含む粒子を含有し、
前記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．７０μｍであり、
前記最外層の塗膜における前記粒子の含有量は、１０〜６０質量％である、
着色塗装金属板。
【請求項２】
前記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．５０μｍである、請求項１に記載の着色塗装金属板。
【請求項３】
前記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．４０μｍである、請求項１に記載の着色塗装金属板。
【請求項４】
前記粒子のＤ１０は、０．０１μｍ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
【請求項５】
前記着色顔料は、無機顔料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
【請求項６】
前記粒子は、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子、複合酸化物粒子、硫酸バリウム粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選ばれる一以上を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
【請求項７】
前記金属板の表面に配置された化成処理皮膜層をさらに有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
【請求項８】
その用途が外装建材である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色塗装金属板で構成されている外装建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色塗装金属板および外装建材に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色塗装金属板は、汎用性、意匠性、耐久性などにおいて優れており、例えば、屋根材や金属サイディングなどの外装建材に使用されている。外装建材用の着色塗装金属板における最外層の塗膜（着色塗膜）は、安価であり、また加工性に優れた塗装金属板を構成可能であることから、ポリエステルで構成されることがある。一方、外装建材用の着色塗装金属板は、通常、屋外で使用されるため、紫外線などの光の照射などにより着色塗膜の色調が徐々に変化（変退色）し、その結果、当該着色塗装金属板の意匠性が低下することがある。
【０００３】
当該変退色を抑制するための対策には、例えば、紫外線による劣化が生じにくいフッ素樹脂で着色塗膜を構成することや、着色塗膜に紫外線吸収剤を配合することなどが知られている（例えば、特許文献１および２参照）。ただし、これらの対策を採用すると、ポリエステル製の着色塗膜を有する着色塗装金属板に比べて、着色塗装金属板の生産コストが高くなることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−０８６５０５号公報
【特許文献２】特開２００８−１４９５８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリエステル製の着色塗膜を有し、十分な発色と優れた加工性とを呈するとともに、光照射による当該着色塗膜の経時的な変退色が防止される着色塗装金属板および外装建材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、光照射に伴う着色塗膜の色調の変化の原因を調査した。そして、本発明者らは、着色塗膜に紫外線を照射する耐候性試験によるポリエステル製の着色塗膜の変退色の度合いを色差（ΔＥ）で測定したところ、当該変退色については、Ｌａｂ表色系におけるＬ値の増加が支配的であること、および、当該変退色は、初期光沢が高く（光沢度６０以上、実質的には６０〜１００）、濃色（初期Ｌ値が低い、７０以下）の着色塗膜でより顕著に発生すること、を明らかにした。さらに、本発明者らは、着色顔料を含まないクリア塗膜では、上記耐候性試験後でも当該塗膜の表面粗さが変化しないこと、を確認した。
【０００７】
これらの結果から、本発明者らは、上記変退色の主原因は、着色塗膜の表面およびその近傍のポリエステルが紫外線で分解し、着色顔料や体質顔料などの粒子が着色塗膜の表面に露出して着色塗膜の表面粗さをより大きくすることにあり、その結果、着色塗膜の光学特性（光の反射）が影響され、着色塗膜が白化したように見えることを明らかにした。さらに、屋外暴露試験および促進耐候性試験によって、上記変退色による色差は、曝露（紫外線の照射）開始から約５年間は増加するが、その後はほぼ一定値に保たれることも明らかになった。
【０００８】
そして、本発明者らは、鋭意検討した結果、着色顔料の粒径を適度により小さく制御し、加えて着色顔料の含有量を制御することにより、上記の変退色が著しく抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の着色塗装金属板および外装建材に関する。
［１］金属板と、その上に配置された一以上の塗膜とを有し、６０度鏡面光沢度が６０〜１００であり、ハンターＬａｂ表色系におけるＬ値が７０以下である着色塗装金属板であって、上記塗膜のうちの最外層の塗膜は、ポリエステルで構成されており、かつ、着色顔料を含む粒子を含有し、上記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．７０μｍであり、上記最外層の塗膜における上記粒子の含有量は、１０〜６０質量％である、着色塗装金属板。
［２］上記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．５０μｍである、［１］に記載の着色塗装金属板。
［３］上記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．４０μｍである、［１］に記載の着色塗装金属板。
［４］上記粒子のＤ１０は、０．０１μｍ以上である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
［５］上記着色顔料は、無機顔料である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
［６］上記粒子は、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子、複合酸化物粒子、硫酸バリウム粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選ばれる一以上を含む、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
［７］上記金属板の表面に配置された化成処理皮膜層をさらに有する、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
［８］その用途が外装建材である、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板。
［９］［１］〜［８］のいずれか一項に記載の着色塗装金属板で構成されている外装建材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る着色塗装金属板では、最外層の塗膜を構成するポリエステルの光劣化によって当該塗膜が薄くなり、当該塗膜中の粒子が露出しても、当該塗膜の表面の平滑性が、当該塗膜の発色に影響を及ぼすほどには損なわれない。よって、本発明によれば、ポリエステル製の着色塗膜を有し、十分な発色と優れた加工性とを呈するとともに、光照射による当該着色塗膜の経時的な変退色が防止される着色塗装金属板および外装建材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１Ａは、粒径の異なる着色顔料を含む試料塗装金属板の、促進耐候性試験における試験時間と色差ΔＥとの関係を示す図であり、図１Ｂは、当該試料塗装金属板の、上記促進耐候性試験における試験時間と表面粗さＲｚとの関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の一実施の形態に係る塗装金属板を説明する。本実施の形態に係る着色塗装金属板は、金属板と、その上に配置された一以上の塗膜とを有する。そして、上記着色塗装金属板の６０度鏡面光沢度は、６０〜１００であり、上記着色塗装金属板のハンターＬａｂ表色系におけるＬ値は、７０以下である。本実施の形態に係る着色塗装金属板とは、上記のような、高光沢かつ濃色の着色塗装金属板である。
【００１３】
上記光沢度は、市販の光沢計（例えば、日本電色株式会社製「ＶＧ−２０００」）によって測定することができ、例えば、後述する最外層の塗膜中の光沢調整剤の含有量によって調整することが可能である。
【００１４】
また、上記Ｌ値は、市販の分光測色計(例えばコニカミノルタオプティクス株式会社製「ＣＭ３７００ｄ」)による測定結果からハンター色差式により算出して求めることができ、例えば、後述する最外層の塗膜中の着色顔料の種類および含有量によって調整することが可能である。
【００１５】
上記金属板は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、公知の金属板から選ぶことができる。当該金属板の例には、冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、ステンレス鋼板（オーステナイト系、マルテンサイト系、フェライト系、フェライト・マルテンサイト二相系を含む）、アルミニウム板、アルミニウム合金板および銅板が含まれる。上記金属板は、耐食性、軽量化および対費用効果の観点から、めっき鋼板であることが好ましい。当該めっき鋼板は、特に、耐食性や外装建材としての適性などの観点から、溶融５５％Ａｌ―Ｚｎ合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板またはアルミニウムめっき鋼板であることが好ましい。
【００１６】
上記塗膜は、単一の塗膜でもよいし、複数の塗膜の積層体であってもよい。上記塗膜のうちの最外層の塗膜は、ポリエステルで構成されている。最外層の塗膜は、上記塗膜が単一の塗膜の場合はその塗膜であり、上記塗膜が上記積層体である場合は、上記積層体のうちの、上記着色塗装金属板の表面を構成する塗膜である。本実施の形態において、ポリエステルは、変性ポリエステルを含む。変性ポリエステルの例には、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂（ポリエステルウレタン）が含まれる。当該最外層の塗膜の膜厚は、例えば、８〜２５μｍである。
【００１７】
上記最外層の塗膜は、着色顔料を含む粒子を含有する。上記着色顔料は、無機顔料でも有機顔料でもその両方でもよい。当該無機顔料の例には、酸化チタン、カーボンブラック、鉄黒、酸化鉄イエロー、チタンイエロー、ベンガラ、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、コバルトグリーン、モリブデン赤、および、鉄系複合酸化物などの金属成分を含む複合酸化物焼成顔料（複合酸化物粒子）、が含まれる。当該金属成分の例には、ＣｏＡｌ、ＣｏＣｒＡｌ、ＣｏＺｎＡｌ、ＣｏＭｎＡｌ、ＣｏＣｒＺｎＭｇＡｌ、ＣｏＮｉＺｎＴｉ、ＣｏＣｒＺｎＴｉ、ＮｉＳｂＴｉ、ＣｒＳｂＴｉ、ＦｅＣｒＺｎＮｉ、ＭｎＳｂＴｉ、ＦｅＣｒ、ＦｅＺｎ、ＦｅＺｎＣｒ、ＦｅＺｎＣｒＡｌ、ＦｅＴｉ、ＦｅＴｉＺｎ、ＦｅＭｎ、ＦｅＣｕＭｎ、ＦｅＭｎＣｏ、ＦｅＣｏＣｒ、ＦｅＣｒＮｉ、ＦｅＮｉ、ＦｅＣｒＮｉＭｎ、ＣｏＣｒおよびＳｎＺｎＴｉが含まれる。
【００１８】
上記有機顔料の例には、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、リソールレッドＢ、ブリリアントスカーレットＧ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、パーマネントレッド４Ｒ、ボルドー１０Ｂ、ファストイエローＧ、ファストイエロー１０Ｇ、パラレッド、ウォッチングレッド、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ、ボンマルーンＬ、ボンマルーンＭ、ブリリアントファストスカーレット、バーミリオンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ファストスカイブルー、および、アニリンブラック、が含まれる。
【００１９】
上記粒子は、上記着色顔料のみであってもよいし、上記着色塗装金属板における上記の光沢度およびＬ値を満足する範囲において、上記着色顔料以外の他の粒子を含んでいてもよい。上記他の粒子の例には、体質顔料が含まれ、当該体質顔料の例には、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよび酸化チタンが含まれる。上記最外層の塗膜における上記体質顔料の含有量は、例えば、０．１〜１５体積％である。
【００２０】
中でも、上記粒子が、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子、複合酸化物粒子、硫酸バリウム粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選ばれる一以上を含むことは、耐水性などの化学的安定性、およびコストの観点から好ましい。
【００２１】
上記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．７０μｍである。Ｄ９０とは、個数基準の粒子径の累積分布における９０％の粒子径である。上記粒子のＤ９０が０．７０μｍよりも大きいと、上記最外層の塗膜の光劣化に伴い当該塗膜の表面粗さが大きくなり、当該最外層の塗膜の色調における明度が上昇し、着色塗装金属板の意匠性が損なわれることがある。一方、上記粒子のＤ９０が０．０５μｍよりも小さいと、上記最外層の塗膜の発色が不十分になることがある。
【００２２】
上記粒子のＤ９０は、上記最外層の塗膜の十分な発色の観点から０．０５μｍ以上であることが好ましく、上記最外層の塗膜の光劣化による上記意匠性の損失を抑制する観点から、０．５０μｍ以下であることが好ましく、０．４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２３】
さらに、上記粒子のＤ１０は、着色塗装金属板の十分な製造性を確保する観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましい。Ｄ１０が０．０１μｍ未満であると、上記塗膜用の塗料での上記粒子の分散時間が長期化することによりコストが増加することや、上記粒子の表面積が大きくなることで粒子間引力が増加するため、上記塗料中の上記粒子が凝集しやすくなり、当該塗料の貯蔵安定性が低下することや、上記粒子としての着色顔料の吸油量が増えることにより上記塗料の粘度が増加することや、上記粒子の粉砕、分級のコストが増加すること、などがある。
【００２４】
上記最外層の塗膜における上記粒子のＤ９０およびＤ１０は、上記最外層の塗膜またはその断面における上記粒子の粒子径（例えば最大径）の測定結果から求めることができる。また、上記着色塗装金属板を製造する場合では、例えば、画像解析法およびコールター法で（例えば、ベックマン・コールター社製  精密粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ４」を用いて）による、上記最外層の塗膜用の塗料中における上記粒子の粒子径の測定結果から求めることも可能である。上記塗料中のＤ９０、Ｄ１０は、上記塗膜中のＤ９０、Ｄ１０と実質的に同一とみなすことができる。また、当該粒子のＤ９０、Ｄ１０は、例えば、当該粒子の分級または分級品の混合によって調整することが可能である。
【００２５】
上記最外層の塗膜における上記粒子の含有量は、１０〜６０質量％である。上記含有量が１０質量％未満であると、上記最外層の塗膜の発色が不十分となることがあり、上記含有量が６０質量％よりも多いと、着色塗装金属板の加工性が不十分となることがある。当該含有量は、上記最外層の塗膜の灰分の測定や、上記最外層の塗膜またはその断面に存在する上記粒子の観察などによって測定することが可能である。
【００２６】
なお、上記粒子は、そのＤ９０が０．０５〜０．７０μｍであり、かつ上記着色塗装金属板の６０度鏡面光沢度が６０〜１００である範囲において、当該Ｄ９０よりも大きな粒子（このような粒子を特に「粗大粒子」とも言う）を含んでいてもよい。これは、当該粗大粒子の大きさにも依るが、上記Ｄ９０が大きくとも０．７０μｍとなる範囲であれば、上記最外層の塗膜中の粗大粒子の含有量は十分に少なく、当該粗大粒子が当該塗膜中に分散すれば、たとえ当該粗大粒子が上記塗膜の表面に微細な起伏を生じさせたとしても、上記塗膜の意匠性は実質的には影響されないためである。
【００２７】
上記粗大粒子の含有量は、前述の光劣化による意匠性の低下を抑制する観点から、少ない程好ましく、例えば、上記最外層の塗膜において、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
また、上記粗大粒子の粒径は、前述の光劣化による意匠性の低下を抑制する観点から、小さい程好ましく、例えば、当該最外層の塗膜の膜厚をＴとしたときに、Ｔ未満であることが好ましく、０．７Ｔ以下であることがより好ましく、０．５Ｔ以下であることがさらに好ましく、０．３Ｔであることがより一層好ましく、０．１Ｔ以下であることがさらに一層好ましい。
【００２９】
上記粗大粒子の含有量および粒径は、前述した粒子と同様の方法で求めることが可能である。
【００３０】
上記粗大粒子の例には、光沢調整剤が含まれる。当該光沢調整剤は、細孔粒子であってもよいし、一次粒子であってもよい。当該細孔粒子とは、独立または連続する細孔を少なくともその表面に有する粒子であり、例えば、一次粒子が化学的に接合した凝集体、一次粒子が物理的に接合した集合体、または、多孔質粒子、である。当該細孔粒子の例には、シリカ粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、ポリアクリロニトリル粒子、および、炭酸カルシウム−リン酸カルシウム複合体粒子、が含まれる。
【００３１】
また、上記一次粒子は、上記細孔を少なくともその表面に有さない粒子であり、その例には、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂からなる一次粒子（樹脂粒子）、および、ガラス、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、アルミナ・シリカなどの無機化合物からなる一次粒子（無機粒子）が含まれる。
【００３２】
上記光沢調整剤の粒径は、通常、２〜７μｍ程度であり、上記最外層の塗膜における当該光沢調整剤の含有量は、例えば、２質量％以下である。
【００３３】
上記最外層の塗膜は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記樹脂および上記粒子以外のさらなる成分を含有していてもよい。当該他の成分の例には、紫外線吸収剤、光安定化剤、親水化剤、および、潤滑剤、が含まれる。
【００３４】
上記塗装金属板において、上記最外層の塗膜が紫外線吸収剤または光安定化剤を含有していなくても、光劣化による変退色を防止する効果は十分に得られるが、上記紫外線吸収剤および光安定化剤は、上記最外層の塗膜の耐候性を向上させる観点から好ましく、当該塗膜におけるその含有量は、例えば、２質量％以下である。
【００３５】
また、上記親水化剤は、上記最外層の塗膜における雨筋汚れを抑制する観点から好ましく、当該塗膜におけるその含有量は、例えば、１０質量％以下である。上記親水化剤の例には、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が含まれる。
【００３６】
また、上記潤滑剤は、着色塗装金属板の加工性を高める、例えば、当該最外層の塗膜でのカジリの発生を防止する、観点から好ましい。当該潤滑剤の例には、フッ素系ワックス、ポリエチレン系ワックス、スチレン系ワックスおよびポリプロピレン系ワックスなどの有機ワックス、および、二硫化モリブデンやタルクなどの無機潤滑剤、が含まれる。上記最外層の塗膜における上記潤滑剤の含有量は、例えば、０〜５質量％である。
【００３７】
上記塗膜は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記最外層の塗膜以外の他の塗膜をさらに含んでいてもよい。当該他の塗膜の例には、下塗り塗膜が含まれる。
【００３８】
上記下塗り塗膜は、一般に、金属板と他の塗膜との密着性を高めるために、金属板と他の塗膜（例えば、上記最外層の塗膜）との間に配置される。その他にも、下塗り塗膜には、耐食性などの種々の機能が付加され得る。当該下塗り塗膜の膜厚は、例えば、１〜１０μｍである。
【００３９】
上記下塗り塗膜は、樹脂で構成される。当該樹脂の例には、エポキシ樹脂、ポリエステル、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびフェノキシ樹脂が含まれる。
【００４０】
上記下塗り塗膜は、防錆顔料、着色顔料およびメタリック顔料などの添加剤をさらに含有していてもよい。上記防錆顔料の例には、変性シリカやバナジン酸塩、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、およびポリリン酸アルミニウムなどの非クロム系の防錆顔料、および、クロム酸ストロンチウムやクロム酸亜鉛、クロム酸カルシウムクロム酸バリウムなどのクロム系の防錆顔料、が含まれる。
【００４１】
上記着色顔料の例には、酸化チタン、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、ベンガラ、チタンイエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、アニリンブラックおよびフタロシアニンブルーが含まれる。上記メタリック顔料の例には、アルミニウムフレーク、ブロンズフレーク、銅フレーク、ステンレス鋼フレーク、ニッケルフレークおよびチタンフレークが含まれる。上記体質顔料の例には、硫酸バリウム、酸化チタン、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。
【００４２】
上記下塗り塗膜中における上記添加剤の含有量は、本実施の形態における効果が得られる範囲において、適宜に決めることが可能であり、例えば、上記下塗り塗膜における上記防錆顔料の含有量は、１０〜７０体積％であることが好ましい。
【００４３】
上記塗装金属板は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、上記金属板および上記塗膜以外の他の構成をさらに有していてもよい。当該他の構成の例には、化成処理皮膜層が含まれる。
【００４４】
上記化成処理皮膜層は、一般に、着色塗装金属板の耐食性を高めるために、上記金属板の表面に、当該金属板と上記塗膜との間に配置される。上記化成処理皮膜層は、クロメート含有層であってもよいし、クロメートフリーの層であってもよい。
【００４５】
なお、「クロメートフリー」とは、６価クロムを実質的に含有しないことを意味する。「クロメートフリー」であることは、例えば、測定対象物（例えば、上記クロメートフリーの層を有する金属板など）を、沸騰している純水１００ｍＬに１０分間浸漬した後、当該純水中に溶出した６価クロムを、ＪＩＳ  Ｈ８６２５付属書の２．４．１の「ジフェニルカルバジッド比色法」に準拠する濃度の分析方法で定量したときに、検出限界以下であること、によって確認することができる。
【００４６】
上記クロメート含有層の例には、クロメート系皮膜および、リン酸−クロム酸系皮膜が含まれる。上記金属板における当該クロメート含有層の付着量は、上記の観点から、例えば、クロム元素換算で２０〜８０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００４７】
上記クロメートフリーの層の例には、Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜、フルオロアシッド系皮膜、リン酸塩皮膜、樹脂系皮膜、樹脂およびシランカップリング剤系皮膜、シリカ系皮膜、シリカおよびシランカップリング剤系皮膜、ジルコニウム系皮膜、および、ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜、が含まれる。
【００４８】
たとえば、上記の観点から、上記金属板における上記Ｔｉ−Ｍｏ複合皮膜の付着量は、全ＴｉおよびＭｏ換算で１０〜５００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記フルオロアシッド系皮膜の付着量は、フッ素換算または総金属元素換算で３〜１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記リン酸塩皮膜の付着量は、リン元素換算で０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００４９】
また、上記の観点から、上記金属板における上記樹脂系皮膜の付着量は、樹脂換算で１〜５００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記樹脂およびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜５０ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記シリカ系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００５０】
さらに、上記の観点から、上記金属板における上記シリカおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｓｉ換算で０．１〜２００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記ジルコニウム系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１〜１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましく、上記ジルコニウムおよびシランカップリング剤系皮膜の付着量は、Ｚｒ換算で０．１〜１００ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００５１】
なお、上記着色塗装金属板は、その光沢度を６０未満に下げるほどに上記最外層の塗膜の表面に微細な起伏を形成させる、上記粗大粒子よりもさらに大きな超粒子を含まず、または、当該起伏を形成させる表面粗さを有する上記金属板または上記下塗り塗膜を含まない。当該超粒子の例には、塗装金属板のつや消しに用いられる艶消し剤（骨材粒子）が含まれ、その粒径は、例えば、２．０Ｔ以上である。また、上記起伏を形成させない塗装金属板の表面粗さとは、例えばＲｚで１０μｍ以下である。
【００５２】
上記着色塗装金属板は、公知の方法を利用して作製することが可能である。たとえば、上記着色塗装金属板は、上記金属板に化成処理液を塗布して上記化成処理皮膜層を作製し、上記化成処理皮膜層に下塗り塗料を塗布して上記下塗り塗膜を作製し、上記下塗り塗膜に上塗り塗料を塗布して上塗り塗膜を作製することにより、作製することができる。当該上塗り塗膜は、前述の最外層の塗膜である。
【００５３】
上記化成処理皮膜層は、例えば、水性の上記化成処理液を、ロールコート法、スピンコート法、スプレー法などの公知の方法で上記金属板の表面に塗布し、塗布後に上記金属板を水洗せずに乾燥させることによって作製される。乾燥温度および乾燥時間は、生産性の観点から、例えば、金属板の到達温度で６０〜１５０℃、２〜１０秒間であることが好ましい。
【００５４】
上記下塗り塗膜は、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、スプレーコート、浸漬コートなどの公知の方法で、１〜１０μｍ（好ましくは３〜７μｍ）の乾燥膜厚が得られる塗布量で上記下塗り塗料を上記金属板または上記化成処理皮膜層に塗布し、焼き付けることによって作製される。当該焼き付けの温度は、例えば、上記金属板の到達温度で１８０〜２４０℃である。
【００５５】
上記下塗り塗料とは、上記下塗り塗膜用の塗料である。当該下塗り塗料は、前述した下塗り塗膜の材料以外にも、溶剤や架橋剤などをさらに含んでいてもよい。上記溶剤の例には、トルエン、キシレンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；セロソルブなどのエーテル；および、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン；が含まれる。
【００５６】
上記架橋剤は、下塗り塗料中の前述の樹脂を架橋するための成分である。当該架橋剤の例には、メラミン化合物、イソシアネート化合物およびメラミン化合物とイソシアネート化合物の併用などが含まれる。メラミン化合物の例には、イミノ基型、メチロールイミノ基型、メチロール基型または完全アルキル基型のメラミン化合物が含まれる。イソシアネート化合物は、芳香族、脂肪族、脂環族のいずれでもよく、その例には、ｍ−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのブロック化合物が含まれる。
【００５７】
上記下塗り塗料は、例えば、上記の下塗り塗料の材料を均一に混合、分散させることによって調製される。
【００５８】
上記上塗り塗膜は、例えば、上記上塗り塗料を上記の公知の方法で上記金属板、化成処理皮膜層または下塗り層に塗布し、乾燥させ、または焼き付けることによって作製される。当該乾燥または焼き付けの温度は、例えば、上記金属板の到達温度で１８０〜２４０℃である。
【００５９】
上記上塗り塗料とは、上記上塗り塗膜用の塗料である。当該上塗り塗料は、本実施の形態の効果が得られる範囲において、前述した上塗り塗膜の材料以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分の例には、上記硬化剤および硬化触媒が含まれる。上記硬化剤は、上塗り塗料中の上記ポリエステルを架橋するための成分であり、前述した架橋剤が用いられ得る。上記上塗り塗膜中における上記硬化剤の含有量は、例えば、１０〜３０体積％である。上記硬化触媒は、例えば、上記上塗り塗料の貯蔵安定性に影響しない範囲内において上塗り塗料に添加される。
【００６０】
また、上記着色塗装金属板の用途は、外装建材の材料に好適である。当該外装建材は、上記着色塗装金属板を公知の方法で加工することにより作製することが可能である。たとえば、当該外装建材は、上記着色塗装金属板を、例えば、曲げ加工、絞り加工、張り出し加工、エンボス加工、ロール成型などの公知の加工によって成形することによって作製される。なお、「外装建材」とは、屋根、壁、役物、看板および屋外設置機器などの、外気に露出する部分であって、日光やその反射光に照射され得る部分に使用される部材を意味する。
【００６１】
当該外装建材は、上記の効果が得られる範囲において、他の構成をさらに含んでいてもよい。たとえば、上記外装建材は、当該外装建材の実使用における適切な設置に供される構成をさらに有していてもよい。このような構成の例には、外装建材を建物に固定するための部材や、外装建材同士を連結するための部材、および、外装建材の取り付け時の向きを示すマーク、断熱性を向上させるための発泡シートや発泡層などが含まれる。これらの構成は、外装建材用の上記着色塗装金属板に含まれていてもよい。
【００６２】
上記着色塗装金属板の上記最外層の塗膜（上塗り塗膜）には、着色顔料を含む小粒径の粒子が十分量含有されており、当該粒子は、上記最外層の塗膜の厚さ方向および平面方向の両方において均一に分散している。当該粒子の粒径は、十分に小さいので、上記最外層の塗膜の表面は、平滑であり、十分に高い光沢度を呈する。また、上記粒子の含有量は、十分であるので、上記最外層の塗膜は、十分に発色し、所期の色調を呈する。
【００６３】
上記着色塗装金属板に太陽光が照射されると、太陽光中の紫外線によって上記最外層の塗膜を構成する上記ポリエステルが徐々に分解し、当該最外層の塗膜は、その表面側から徐々に痩せていく（光劣化）。この光劣化の過程で、上記最外層の塗膜中に分散していた上記粒子は、当該最外層の塗膜の表面に徐々に露出する。
【００６４】
前述したように、上記粒子の粒径は、十分に小さいので、上記粒子が露出しても、上記最外層の塗膜の表面の平滑性は実質的に変化せず、当該塗膜の外観（色調）も実質的には変化しない。そして、上記光劣化による上記粒子の露出量は、上記粒子が上記最外層の塗膜中に均一に分散していることから、光劣化がある程度進行すると略一定となる。よって、上記色調が実質的に変化しない程度の上記最外層の塗膜の表面の平滑性が、その後も維持される。したがって、上記最外層の塗膜の変退色は、上記の光劣化では実質的には発生せず、上記着色塗装金属板の所期の意匠性は、長期にわたり保たれる。
【００６５】
以上の説明から明らかなように、上記着色塗装金属板は、金属板と、その上に配置された一以上の塗膜とを有し、６０度鏡面光沢度が６０〜１００であり、ハンターＬａｂ表色系におけるＬ値が７０以下であり、上記塗膜のうちの最外層の塗膜は、ポリエステルで構成されており、かつ、着色顔料を含む粒子を含有し、上記粒子のＤ９０は、０．０５〜０．７０μｍであり、上記最外層の塗膜における上記粒子の含有量が１０〜６０質量％である。よって、上記着色塗装金属板は、ポリエステル樹脂製の着色塗膜を有し、十分な発色と優れた加工性とを呈するとともに、光照射による当該着色塗膜の経時的な変退色を防止することができる。
【００６６】
また、上記粒子のＤ９０が０．０５〜０．５０μｍであることは、上記最外層の塗膜の十分な発色の観点からより効果的であり、上記粒子のＤ９０が０．０５〜０．４０μｍであることは、上記の観点からより一層効果的である。
【００６７】
また、上記粒子のＤ１０が０．０１μｍ以上であることは、着色塗装金属板の十分な製造性を確保する観点からより一層効果的である。
【００６８】
また、上記着色顔料が無機顔料であることは、上記最外層の塗膜における所期の発色の長期安定化の観点からより一層効果的である。
【００６９】
また、上記粒子が、酸化鉄粒子、酸化チタン粒子、複合酸化物粒子、硫酸バリウム粒子および炭酸カルシウム粒子からなる群から選ばれる一以上を含むことは、耐水性などの化学的安定性、およびコストの観点からより一層効果的である。
【００７０】
また、上記着色塗装金属板が上記金属板の表面に配置された化成処理皮膜層をさらに有することは、当該着色塗装金属板の耐食性を高める観点からより一層効果的である。
【００７１】
また、上記着色塗装金属板は、外装建材の用途で好適に用いることができ、上記着色塗装金属板で構成されている外装建材は、光照射による上記着色塗膜の経時的な変退色を防止することができる。
【００７２】
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
【実施例】
【００７３】
［上塗り塗料１の調製］
下記の成分を下記の量で混合し、上塗り塗料１を得た。酸化鉄（ＩＯ）粒子１のＤ１０は０．０１μｍであり、Ｄ９０は０．０４μｍである。また、下記ポリエステル系クリア塗料（ＰＥ）は、日本ファインコーティングス株式会社製の「ＣＡクリア塗料」である。上塗り塗料１中の粒子の個数基準の粒度分布をレーザ回折式粒径分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ−７１００」）により求めたところ、Ｄ１０は０．０１μｍであり、Ｄ９０は０．０４μｍである。なお、粒子（酸化鉄粒子１）の含有量は、上塗り塗料中の固形分の全量に対する割合であり、以下の実施例でも同様である。
酸化鉄粒子１                              ３０質量％
ポリエステル系クリア塗料                        残り
【００７４】
［上塗り塗料２〜９の調製］
酸化鉄粒子１を酸化鉄粒子２〜９にそれぞれ変更する以外は、上塗り塗料１と同様にして、上塗り塗料２〜９を得た。酸化鉄粒子２のＤ１０は０．０３μｍであり、Ｄ９０は０．０７μｍである。酸化鉄粒子３のＤ１０は０．０７μｍであり、Ｄ９０は０．１８μｍである。酸化鉄粒子４のＤ１０は０．１２μｍであり、Ｄ９０は０．２７μｍである。酸化鉄粒子５のＤ１０は０．１７μｍであり、Ｄ９０は０．３５μｍである。酸化鉄粒子６のＤ１０は０．２４μｍであり、Ｄ９０は０．４８μｍである。酸化鉄粒子７のＤ１０は０．３９μｍであり、Ｄ９０は０．６５μｍである。酸化鉄粒子８のＤ１０は０．４８μｍであり、Ｄ９０は０．７９μｍである。酸化鉄粒子９のＤ１０は０．００８μｍであり、Ｄ９０は０．０７μｍである。
【００７５】
また、上塗り塗料２中の粒子のＤ１０は０．０３μｍであり、Ｄ９０は０．０７μｍである。上塗り塗料３中の粒子のＤ１０は０．０７μｍであり、Ｄ９０は０．１８μｍである。上塗り塗料４中の粒子のＤ１０は０．１２μｍであり、Ｄ９０は０．２７μｍである。上塗り塗料５中の粒子のＤ１０は０．１７μｍであり、Ｄ９０は０．３５μｍである。上塗り塗料６中の粒子のＤ１０は０．２４μｍであり、Ｄ９０は０．４８μｍである。上塗り塗料７中の粒子のＤ１０は０．３９μｍであり、Ｄ９０は０．６５μｍである。上塗り塗料８中の粒子のＤ１０は０．４８μｍであり、Ｄ９０は０．７９μｍである。上塗り塗料９中の粒子のＤ１０は０．００８μｍであり、Ｄ９０は０．０７μｍである。
【００７６】
［上塗り塗料１０〜１３の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を、それぞれ、８、１５、５５および７０質量％に変更する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料１０〜１３をそれぞれ得た。上塗り塗料１０〜１３中の粒子のＤ１０は、いずれも０．０７μｍであり、Ｄ９０はいずれも０．１８μｍである。
【００７７】
［上塗り塗料１４〜１７の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を５質量％に変更し、２５質量％の酸化チタン（ＴＯ）粒子１〜４をそれぞれさらに含有する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料１４〜１７をそれぞれ得た。酸化チタン粒子１のＤ１０は０．００６μｍであり、Ｄ９０は０．０３μｍである。酸化チタン粒子２のＤ１０は０．０８μｍであり、Ｄ９０は０．１５μｍである。酸化チタン粒子３のＤ１０は０．２５μｍであり、Ｄ９０は０．４７μｍである。酸化チタン粒子４のＤ１０は０．３２μｍであり、Ｄ９０は２．７５μｍである。
【００７８】
また、上塗り塗料１４中の粒子のＤ１０は０．００８μｍであり、Ｄ９０は０．１６μｍである。上塗り塗料１５中の粒子のＤ１０は０．０９μｍであり、Ｄ９０は０．２２μｍである。上塗り塗料１６中の粒子のＤ１０は０．１１μｍであり、Ｄ９０は０．４１μｍである。上塗り塗料１７中の粒子のＤ１０は０．２５μｍであり、Ｄ９０は２．５８μｍである。
【００７９】
［上塗り塗料１８、１９の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を３質量％に変更し、酸化チタン粒子２の含有量を４質量％にそれぞれ変更する以外は、上塗り塗料１５と同様にして、上塗り塗料１８を得た。また、酸化鉄粒子３の含有量を３０質量％に変更し、酸化チタン粒子２の含有量を４０質量％にそれぞれ変更する以外は、上塗り塗料１５と同様にして、上塗り塗料１９を得た。上塗り塗料１８、１９中の粒子のＤ１０は、いずれも０．０８μｍであり、Ｄ９０はいずれも０．１７μｍである。
【００８０】
［上塗り塗料２０の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を３０質量％に変更し、酸化チタン粒子１の含有量を０．２質量％にそれぞれ変更する以外は、上塗り塗料１４と同様にして、上塗り塗料２０を得た。上塗り塗料２０中の粒子のＤ１０は０．０２μｍであり、Ｄ９０は０．１４μｍである。
【００８１】
［上塗り塗料２１の調製］
２質量％のシリカ（ＳＩ）粒子をさらに含有する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料２１を得た。上記シリカ粒子のＤ１０は１．００μｍであり、Ｄ９０は２．５０μｍである。上塗り塗料２１中の粒子のＤ１０は０．０２μｍであり、Ｄ９０は０．２２μｍである。
【００８２】
［上塗り塗料２２〜２４の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を５質量％に変更し、２５質量％の鉄系複合酸化物（ＩＣＯ）粒子１〜３をそれぞれさらに含有する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料２２〜２４をそれぞれ得た。
【００８３】
鉄系複合酸化物粒子１の金属成分はＦｅ−Ｚｎであり、Ｄ１０は０．１６μｍであり、Ｄ９０は０．３７μｍである。鉄系複合酸化物粒子２の金属成分はＦｅ−Ｃｕ−Ｍｎであり、Ｄ１０は０．２２μｍであり、Ｄ９０は０．５８μｍである。鉄系複合酸化物粒子３の金属成分はＦｅ−Ｚｎ−Ｃｒであり、Ｄ１０は０．４５μｍであり、Ｄ９０は１．２０μｍである。
【００８４】
また、上塗り塗料２２中の粒子のＤ１０は０．１３μｍであり、Ｄ９０は０．３５μｍである。上塗り塗料２３中の粒子のＤ１０は０．１４μｍであり、Ｄ９０は０．５２μｍである。上塗り塗料２４中の粒子のＤ１０は０．１４μｍであり、Ｄ９０は１．１５μｍである。
【００８５】
［上塗り塗料２５、２６の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を２０質量％に変更し、１０質量％の硫酸バリウム（ＢＳ）粒子１、２をそれぞれさらに含有する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料２５、２６をそれぞれ得た。硫酸バリウム粒子１のＤ１０は０．１１μｍであり、Ｄ９０は０．２４μｍである。硫酸バリウム粒子２のＤ１０は０．３３μｍであり、Ｄ９０は０．９０μｍである。また、上塗り塗料２５中の粒子のＤ１０は０．０９μｍであり、Ｄ９０は０．２２μｍである。上塗り塗料２６中の粒子のＤ１０は０．１３μｍであり、Ｄ９０は０．７５μｍである。
【００８６】
［上塗り塗料２７、２８の調製］
酸化鉄粒子３の含有量を２０質量％に変更し、１０質量％の炭酸カルシウム（ＣＣ）粒子１、２をそれぞれさらに含有する以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料２７、２８をそれぞれ得た。炭酸カルシウム粒子１のＤ１０は０．２１μｍであり、Ｄ９０は０．３８μｍである。炭酸カルシウム粒子２のＤ１０は０．５２μｍであり、Ｄ９０は１．８５μｍである。また、上塗り塗料２７中の粒子のＤ１０は０．１２μｍであり、Ｄ９０は０．２６μｍである。上塗り塗料２８中の粒子のＤ１０は０．１４μｍであり、Ｄ９０は１．６５μｍである。
【００８７】
［上塗り塗料２９の調製］
酸化鉄粒子１に代えてキナクリドン（Ｑｕｉ）粒子を用いた以外は、上塗り塗料１と同様にして、上塗り塗料２９を得た。上記キナクリドン粒子は二次粒子であり、そのＤ１０は０．０３μｍであり、Ｄ９０は０．１５μｍである。上塗り塗料２９中の粒子のＤ１０は０．０３μｍであり、Ｄ９０は０．１５μｍである。
【００８８】
［上塗り塗料３０の調製］
酸化鉄粒子１に代えて２０質量％のフタロシアニンブルー（Ｐｈｔ）粒子を用い、酸化チタン粒子２の含有量を１０質量％に変更した以外は、上塗り塗料１５と同様にして、上塗り塗料３０を得た。上記フタロシアニンブルー粒子は二次粒子であり、そのＤ１０は０．０３μｍであり、Ｄ９０は０．１８μｍである。上塗り塗料３０中の粒子のＤ１０は０．０５μｍであり、Ｄ９０は０．１６μｍである。
【００８９】
［上塗り塗料３１の調製］
酸化鉄粒子１に代えて２０質量％のペリレン（Ｐｅｒ）粒子を用い、酸化チタン粒子２の含有量を１０質量％に変更した以外は、上塗り塗料１５と同様にして、上塗り塗料３１を得た。上記ペリレン粒子は二次粒子であり、そのＤ１０は０．４５μｍであり、Ｄ９０は１．２０μｍである。上塗り塗料３１中の粒子のＤ１０は０．１６μｍであり、Ｄ９０は０．８０μｍである。
【００９０】
［上塗り塗料３２の調製］
ポリエステル系クリア塗料に代えてポリエステルウレタン系クリア塗料（ＰＥＵ）を用いる以外は、上塗り塗料３と同様にして、上塗り塗料３２を得た。当該ポリエステルウレタン系クリア塗料は、ＢＡＳＦジャパン社製の「ＨＤ６０００」である。上塗り塗料３２中の粒子のＤ１０は０．０７μｍであり、Ｄ９０は０．１８μｍである。
【００９１】
上塗り塗料１〜３２における樹脂の種類、粒子の種類、粒径および含有量を表１および表２に示す。
【００９２】
【表１】
0005613349.tif 000002
【００９３】
【表２】
0005613349.tif 000003
【００９４】
［塗装金属板１の作製］
両面付着量１５０ｇ／ｍ２の溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板をアルカリ脱脂した。次いで、当該めっき鋼板のめっき層の表面に、塗装前処理として、２０℃の、下記非クロメート防錆処理液を塗布し、当該めっき鋼板を水洗することなく１００℃で乾燥し、Ｔｉ換算で１０ｍｇ／ｍ２の付着量の非クロメート防錆処理されためっき鋼板（化成処理鋼板）を得た。
（非クロメート防錆処理液）
ヘキサフルオロチタン酸                    ５５ｇ／Ｌ
ヘキサフルオロジルコニウム酸              １０ｇ／Ｌ
アミノメチル置換ポリビニルフェノール      ７２ｇ／Ｌ
水                                              残り
【００９５】
次いで、上記化成処理の表面に、下記組成のクロメートフリー下塗り塗料を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２００℃となるように上記化成処理鋼板を加熱し、乾燥膜厚が５μｍの下塗り塗膜を有する上記化成処理鋼板（塗装原板）を得た。下記防錆顔料は、ＬＦボウセイ ＰＭ−３００（キクチカラー株式会社製）である。下塗り塗膜は、白色を呈した。
（クロメートフリー下塗り塗料）
防錆顔料                                  ２５質量％
硫酸バリウム                              １５質量％
シリカ                                      ３質量％
エポキシ系クリア塗料                            残り
【００９６】
次いで、上記塗装原板の表面に、上塗り塗料１を塗布し、上記めっき鋼板の到達温度が２２０℃となるように上記塗装原板を加熱し、乾燥膜厚Ｔが１５μｍの上塗り塗膜を作製した。こうして、塗装金属板１を得た。塗装金属板１における６０度鏡面光沢度Ｇ６０は、日本電色株式会社製  光沢計ＶＧ−２０００で測定したところ、９２であった。また、塗装金属板１の、ハンターＬａｂ表色系におけるＬ値は、コニカミノルタオプティクス株式会社製「ＣＭ３７００ｄ」で測定したところ、３４であった。
【００９７】
［塗装金属板２〜３１の作製］
上塗り塗料１に代えて上塗り塗料２〜３１をそれぞれ用いる以外は、塗装金属板１と同様にして、塗装金属板２〜３１をそれぞれ得た。
【００９８】
塗装金属板２の上記Ｇ６０は８９であり、上記Ｌ値は３０であった。塗装金属板３の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は２７であった。塗装金属板４の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は２６であった。塗装金属板５の上記Ｇ６０は８６であり、上記Ｌ値は２５であった。塗装金属板６の上記Ｇ６０は８６であり、上記Ｌ値は２３であった。塗装金属板７の上記Ｇ６０は８５であり、上記Ｌ値は２２であった。塗装金属板８の上記Ｇ６０は８５であり、上記Ｌ値は２０であった。塗装金属板９の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は２７であった。
【００９９】
また、塗装金属板１０の上記Ｇ６０は１０４であり、上記Ｌ値は３８であった。塗装金属板１１の上記Ｇ６０は８９であり、上記Ｌ値は２７であった。塗装金属板１２の上記Ｇ６０は８６であり、上記Ｌ値は２７であった。塗装金属板１３の上記Ｇ６０は８０であり、上記Ｌ値は２６であった。塗装金属板１４の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は５８であった。塗装金属板１５の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は６５であった。塗装金属板１６の上記Ｇ６０は８４であり、上記Ｌ値は６２であった。塗装金属板１７の上記Ｇ６０は８３であり、上記Ｌ値は６０であった。
【０１００】
また、塗装金属板１８の上記Ｇ６０は１０２であり、上記Ｌ値は３７であった。塗装金属板１９の上記Ｇ６０は７８であり、上記Ｌ値は３５であった。塗装金属板２０の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は３０であった。塗装金属板２１の上記Ｇ６０は６２であり、上記Ｌ値は２８であった。塗装金属板２２の上記Ｇ６０は８４であり、上記Ｌ値は２５であった。塗装金属板２３の上記Ｇ６０は８２であり、上記Ｌ値は１８であった。塗装金属板２４の上記Ｇ６０は７８であり、上記Ｌ値は２２であった。
【０１０１】
また、塗装金属板２５の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は３６であった。塗装金属板２６の上記Ｇ６０は８３であり、上記Ｌ値は３５であった。塗装金属板２７の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は３２であった。塗装金属板２８の上記Ｇ６０は７６であり、上記Ｌ値は３０であった。塗装金属板２９の上記Ｇ６０は９４であり、上記Ｌ値は３２であった。塗装金属板３０の上記Ｇ６０は９０であり、上記Ｌ値は１８であった。塗装金属板３１の上記Ｇ６０は８２であり、上記Ｌ値は４５であった。
【０１０２】
［塗装金属板３２の作製］
上記溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板に代えてステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、２Ｂ仕上げ）板を用いた以外は、塗装金属板３と同様にして、塗装金属板３２を得た。塗装金属板３２の上記Ｇ６０は９６であり、上記Ｌ値は２７であった。
【０１０３】
［塗装金属板３３の作製］
上記溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板に代えて溶融Ｚｎ−６％Ａｌ−３％Ｍｇ合金めっき鋼板を用いた以外は、塗装金属板３と同様にして、塗装金属板３３を得た。塗装金属板３３の上記Ｇ６０は８６であり、上記Ｌ値は２７であった。
【０１０４】
［塗装金属板３４の作製］
上記非クロメート防錆処理液に代えてクロメート防錆処理液を用い、クロム換算で２０ｍｇ／ｍ２の付着量となるように当該クロメート防錆処理液を上記溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板に塗布する以外は、塗装金属板３と同様にして、塗装金属板３４を得た。塗装金属板３４の上記Ｇ６０は８８であり、上記Ｌ値は２７であった。なお、上記クロメート防錆処理液は、日本ペイント株式会社製の「サーフコートＮＲＣ３００ＮＳ」（「サーフコート」は同社の登録商標）である。
【０１０５】
［塗装金属板３５の作製］
上記クロメートフリー下塗り塗料に代えて下記クロメート含有下塗り塗料を用いる以外は、塗装金属板３と同様にして、塗装金属板３５を得た。塗装金属板３５の上記Ｇ６０は８９であり、上記Ｌ値は２７であった。
（クロメート含有下塗り塗料）
クロム酸ストロンチウム                    ２５質量％
硫酸バリウム                              １５質量％
シリカ                                      ３質量％
エポキシ系クリア塗料                            残り
【０１０６】
［塗装金属板３６の作製］
上塗り塗料３に代えて上塗り塗料３２を用いる以外は、塗装金属板３と同様にして、塗装金属板３６を得た。塗装金属板３６の上記Ｇ６０は９２であり、上記Ｌ値は２７であった。
【０１０７】
［評価］
塗装金属板１〜３６のそれぞれについて、下記の測定および試験を行った。
【０１０８】
（１）着色性
塗装金属板１〜３６のそれぞれの上塗り塗膜の色調を目視て観察、判定し、下記の基準により評価した。
Ｇ：所期の色調が十分かつ均一に観察される。
ＮＧ：下塗り塗膜の色調が透けて感じられる、または、色調が不均一と感じられる。
【０１０９】
（２）加工性
塗装金属板１〜３６のそれぞれに、上塗り塗膜を表面として０Ｔ曲げ（１８０°密着曲げ）加工を施し、当該上塗り塗膜における０Ｔ曲げ部のセロハンテープ剥離試験を行い、以下の基準により評価した。
Ｇ：当該０Ｔ曲げ部における剥離した部分が５０％未満
ＮＧ：当該０Ｔ曲げ部における剥離した部分が５０％以上
【０１１０】
（３）耐候性
塗装金属板１〜３６のそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｄ０２０５で規定されているサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験に準じて、サンシャインウエザーメータ（スガ試験機株式会社製「Ｓ８０ＤＨ」）を用いて、下記の条件で促進耐候性試験を行った。
（試験条件）
照度：２５５Ｗ／ｍ２
照射時間：４８０時間
ブラックパネル温度：８０℃
【０１１１】
そして、上記試験前後における塗装金属板１〜３６の上塗り塗膜の色を、コニカミノルタオプティクス株式会社製の分光測色計「ＣＭ３７００ｄ」を用いて、ハンターＬａｂ表色系における上記試験前の塗装金属板のＬ値、ａ値およびｂ値（Ｌ１、ａ１、ｂ１）と、上記試験後の塗装金属板のＬ値、ａ値およびｂ値（Ｌ２、ａ２、ｂ２）とを求め、下記式で表される色差ΔＥを求めた。
ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２｝１／２
【０１１２】
そして、ΔＥを用いて、塗装金属板１〜３６のそれぞれの耐候性を、下記の基準により評価した。
Ａ：ΔＥが８以下
Ｂ：ΔＥが８より大きく１０以下
Ｃ：ΔＥが１０より大きく１２以下
Ｄ：ΔＥが１２超
【０１１３】
塗装金属板１〜３６のＧ６０およびＬ値と、着色性、加工性および耐候性の評価結果とを表３および表４に示す。なお、塗装金属板１、１０および１８については、着色性が不十分で、下塗り塗膜の色調が透けて感じられるため、耐候性の試験を行わなかった。
【０１１４】
【表３】
0005613349.tif 000004
【０１１５】
【表４】
0005613349.tif 000005
【０１１６】
表３、表４から明らかなように、塗装金属板２〜７、９、１１、１２、１４〜１６、２０〜２３、２５、２７、２９、３０および３２〜３６は、いずれも、着色性および加工性が良好であり、かつ、耐候性も十分である。これは、最外層の塗膜である上塗り塗膜中に、所期の色調を呈するのに十分な大きさを有する（Ｄ９０が０．０５〜０．７０μｍである）粒子が十分量（上塗り塗膜に対して１０〜６０質量％）含有されており、その一方で、当該粒子は十分に小さいことから、上記上塗り塗膜が光劣化によって痩せていっても、上塗り塗膜の平滑な表面状態が損なわれないため、と考えられる。
【０１１７】
特に、例えば、塗装金属板２〜７から明らかなように、塗装金属板の耐候性を高める観点から、上塗り塗膜中の粒子のＤ９０は０．０５〜０．５０μｍであることがより効果的であり、０．０５〜０．４０μｍであることがより一層効果的であることが分かる。
【０１１８】
また、塗装金属板９、１４は、いずれも、着色性、加工性および耐候性で優れているが、上塗り塗料９、１４の調製における粒子の分散性は、他の上塗り塗料のそれに比べて低く、上塗り塗料９、１４の調製には、より強い攪拌を要した。これは、上塗り塗膜中の粒子が小さすぎるため、と考えられる。よって、上塗り塗膜中の粒子のＤ１０は０．０１μｍ以上であることが、着色塗装金属板の製造性を高める観点からより一層効果的であることが分かる。
【０１１９】
また、塗装金属板２９、３０は、いずれも、着色性、加工性および耐候性で優れているが、耐候性の評価試験をより長く行うと、色差ΔＥが若干上昇し、耐候性の評価結果がＡからＢに代わることがある。これは、有機顔料粒子そのものが光劣化によりわずかに変色するため、と考えられる。よって、上記粒子が無機顔料粒子であることは、上塗り塗膜の所期の発色の長期安定化の観点からより一層効果的であることが分かる。
【０１２０】
また、表２、表３から明らかなように、塗装金属板２１は、上塗り塗膜に、当該上塗り塗膜に含有される粒子のＤ９０よりも大きな粒子（光沢調整剤）をごく少量含有しているが、着色性、加工性および耐候性のいずれにも優れている。これは、光沢調整剤は、ごく少量で上塗り塗膜中に分散しているので、耐候性の評価試験において、色差ΔＥに有意差が現れるほど、上塗り塗膜の表面状態に影響を与えないため、および、光沢調整剤の粒径は、上塗り塗膜の膜厚に対して十分に小さいため、と考えられる。よって、上塗り塗膜中の粒子は、そのＤ９０がその前述の上限値０．７０μｍよりも小さくなる程度の大きさおよび量であれば、Ｄ９０よりも大きな粒子を含んでもよいことが分かる。
【０１２１】
また、表２、表３から明らかなように、塗装金属板２０は、上塗り塗膜に、当該上塗り塗膜に含有される粒子のＤ１０よりも小さな粒子をごく少量含有しているが、着色性、加工性および耐候性のいずれにも優れている。これは、上塗り塗膜にある程度の大きさの粒子が十分量含まれていれば、当該粒子のＤ１０が０．０１μｍよりも小さい粒子をさらに含有していても、このような小さな粒子は、上記着色性、加工性および耐候性に実質的には影響を及ぼさないため、と考えられる。よって、上塗り塗膜中の粒子は、そのＤ１０が０．０１μｍよりも大きくなる程度の大きさおよび量であれば、Ｄ１０よりも小さな粒子を含んでもよいことが分かる。
【０１２２】
また、例えば、塗装金属板３と塗装金属板２９との対比から明らかなように、上塗り塗膜中の粒子（着色顔料）は、無機顔料粒子であっても、有機顔料粒子であってもよいことが分かる。また、例えば、塗装金属板１５と塗装金属板３０との対比から明らかなように、上記着色顔料は、赤色以外の（青色の）着色顔料であってもよいことが分かる。
【０１２３】
また、例えば、塗装金属板３２〜３６から明らかなように、金属板の種類、化成処理皮膜の種類または下塗り塗膜の種類に関わらず、着色性、加工性および耐候性に優れる塗装金属板が得られることが分かり、また、上塗り塗料中の樹脂がポリエステル系の樹脂であれば、すなわち、ポリエステルのみならずポリエステルウレタンであっても、着色性、加工性および耐候性に優れる塗装金属板が得られることが分かる。
【０１２４】
一方、塗装金属板１は、着色性が不十分であった。これは、上塗り塗膜中の粒子（着色顔料）のＤ９０が小さすぎ、当該粒子による上塗り塗膜の十分な発色が得られなかったため、と考えられる。
【０１２５】
また、塗装金属板８は、耐候性が不十分であった。これは、上塗り塗膜中の粒子が大きすぎ、上塗り塗膜の光劣化に伴い上塗り塗膜の表面に、当該粒子による微細な起伏が形成され、色差ΔＥに影響を及ぼしたため、と考えられる。
【０１２６】
また、塗装金属板１０は、着色性が不十分であった。これは、上塗り塗膜における粒子（着色顔料）の含有量が少なすぎ、当該粒子による上塗り塗膜の十分な発色が得られなかったため、と考えられる。
【０１２７】
また、塗装金属板１３は、加工性が不十分であった。これは、上塗り塗膜における粒子（着色顔料）の含有量が多すぎ、上塗り塗膜の下塗り塗膜に対する十分な密着性が得られなかったため、と考えられる。
【０１２８】
また、塗装金属板１７は耐候性が不十分であり、塗装金属板１８は着色性が不十分であり、塗装金属板１９は、加工性が不十分であった。塗装金属板１７は、塗装金属板８と同様に、上塗り塗膜中の粒子が大きすぎ、当該上塗り塗膜のΔＥに影響を及ぼしたため、と考えられる。塗装金属板１８は、塗装金属板１と同様に、上塗り塗膜中の粒子が小さすぎ、当該粒子による上塗り塗膜の十分な発色が得られなかったため、と考えられる。塗装金属板１９は、塗装金属板１３と同様に、上塗り塗膜における粒子の含有量が多すぎ、上塗り塗膜の下塗り塗膜に対する十分な密着性が得られなかったため、と考えられる。
【０１２９】
また、塗装金属板２４、２６、２８および３１は、いずれも耐候性が不十分であった。これは、塗装金属板８、１７と同様に、上塗り塗膜中の粒子が大きすぎ、当該上塗り塗膜のΔＥに影響を及ぼしたため、と考えられる。
【０１３０】
［予備的実験の説明］
なお、最後に、光劣化に伴い露出する着色顔料の粒径による影響を検討した予備的実験の結果を示す。当該予備的実験では、ポリエステル系クリア塗料中に、塗膜における含有量で３０質量％となる量で、粒径が異なる市販のベンガラ（赤色酸化鉄粒子）１〜５をそれぞれ分散し、赤色の着色塗膜を原板上に形成し、試料塗装金属板１〜５をそれぞれ得た。そして、試料塗装金属板１〜５をそれぞれについて、上記の条件で促進耐候性試験を実施した。
【０１３１】
試料塗装金属板１はベンガラ１を有し、ベンガラ１のＤ９０は０．０９μｍである。試料塗装金属板２はベンガラ２を有し、ベンガラ２のＤ９０は０．１２μｍである。試料塗装金属板３はベンガラ３を有し、ベンガラ３のＤ９０は０．１７μｍである。試料塗装金属板４はベンガラ４を有し、ベンガラ４のＤ９０は０．３０μｍである。試料塗装金属板５はベンガラ５を有し、ベンガラ５のＤ９０は０．４０μｍである。
【０１３２】
そして、上記試料塗装金属板の色差ΔＥと表面粗さ（十点平均粗さ（Ｒｚ））とを測定した。試験時間と色差ΔＥとの関係を図１Ａに、試験時間と表面粗さＲｚとの関係を図１Ｂに、それぞれ示す。なお、図１Ａおよび図１Ｂ中、試料塗装金属板１については黒丸（●）で、試料塗装金属板２については白丸（○）で、試料塗装金属板３については黒三角（▲）で、試料塗装金属板４については白三角（△）で、そして試料塗装金属板５については黒四角（■）で、それぞれ示されている。
【０１３３】
図１Ａから明らかなように、ベンガラのＤ９０が大きくなると、色差ΔＥも大きくなる。また、試料塗装金属板１〜５のいずれにおいても、色差ΔＥは、１２０時間までは急激に上昇し、その後は緩やかに上昇し、２４０時間で頭打ちとなり、その後は一定か、やや低下している。上記促進耐候性試験における２４０時間は、約５年間の屋外曝露時間に相当する。よって、上記変退色による色差ΔＥは、曝露開始から約５年間は増加するが、その後は増加せず一定となる挙動を示すことが分かる。
【０１３４】
また、図１Ｂから明らかなように、ベンガラのＤ９０が小さいほど、Ｒｚの変化は直線的でかつ小さく、ベンガラのＤ９０が大きくなるほど、Ｒｚの変化は指数関数的に変化し、かつ大きくなる。よって、着色塗膜の表面およびその近傍の樹脂が紫外線で分解し、当該着色塗膜の表面に着色顔料が露出した結果、着色塗膜の表面粗さがより大きくなることが分かる。なお、上記指数関数的な変化の理由は、Ｄ９０がより大きなベンガラほど、塗膜の厚さの減りに対するベンガラの露出量の増加の割合が、塗膜の厚さの減少の当初では大きくなるが、塗膜の厚さがある程度減ると、塗膜の平面方向におけるベンガラの分布が略一定であるため、上記の露出量も実質的に略一定になっていくため、と考えられる。
【０１３５】
以上の結果から、着色塗膜の光劣化に伴う着色顔料の露出によって着色塗膜の表面粗さが大きくなることが、着色塗膜での光の反射に影響を及ぼし、着色塗膜の外観の明度を高めている（白化の外観をもたらしている）ことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明に係る着色塗装金属板では、上塗り塗膜における樹脂の光劣化に伴う意匠性の低下が防止される。よって、外装の用途で長期にわたって使用されても所期の意匠性を長期にわたって呈する塗装金属板が得られる。したがって、本発明によって、意匠性に優れる塗装金属板および外装建材の利用のさらなる促進が期待される。
【要約】
【課題】ポリエステル樹脂製の着色塗膜を有し、十分な発色と優れた加工性とを呈するとともに、光照射による当該着色塗膜の経時的な変退色が防止される着色塗装金属板および外装建材を提供する。
【解決手段】着色塗装金属板は、金属板と、その上に配置された一以上の塗膜とを有し、その６０度鏡面光沢度が６０〜１００であり、ハンターＬａｂ表色系におけるそのＬ値が７０以下である。上記塗膜のうちの最外層の塗膜は、ポリエステルで構成されており、かつ、着色顔料を含む粒子を含有する。当該粒子のＤ９０は、０．０５〜０．７０μｍであり、上記最外層の塗膜における上記粒子の含有量は、１０〜６０質量％である。
【選択図】なし【図１】
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