(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステンレスダストをリサイクルする工程で発生する二次ダストを酸性水溶液で浸出することにより、亜鉛を選択的に溶解して亜鉛水溶液を製造する段階と、
前記亜鉛水溶液と残留物を濾過することにより、前記亜鉛水溶液から第１グループの不純物を分離除去する段階と、
前記第１グループの不純物が除去された水溶液に金属亜鉛成分を含有するダストを加え、第２グループの不純物を除去する段階と、
前記第２グループの不純物が除去された水溶液にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４〜１５の条件で亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する段階と、
前記アルカリ亜鉛水溶液に塩化亜鉛を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０〜３．０となるように加え、６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛スラッジを水溶液中で直接製造する段階と、
前記高純度酸化亜鉛スラッジを水洗してＮａＣｌを除去する段階と、
前記高純度酸化亜鉛スラッジを濾過及び乾燥する段階とを含む、
二次ダストを用いた６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項２】
ステンレスダストをリサイクルする工程で発生する二次ダストを酸性水溶液で浸出することにより、亜鉛を選択的に溶解して亜鉛水溶液を製造する段階と、
前記亜鉛水溶液と残留物を濾過することにより、前記亜鉛水溶液から第１グループの不純物を分離除去する段階と、
前記第１グループの不純物が除去された水溶液に金属亜鉛成分を含有するダストを加え、第２グループの不純物を除去する段階と、
前記第２グループの不純物が除去された水溶液にアルカリ剤を加え、亜鉛及び第３グループの不純物を水酸化物として沈殿させる段階と、
前記水溶液を濾過して水酸化物と塩化物とを分ける段階と、
前記得られた水酸化物にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４〜１５の条件で亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する段階と、
前記アルカリ亜鉛水溶液に塩化亜鉛を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０〜３．０となるように加え、６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛スラッジを水溶液中で直接製造する段階と、
前記高純度酸化亜鉛スラッジを水洗してＮａＣｌを除去する段階と、
前記高純度酸化亜鉛スラッジを濾過及び乾燥する段階とを含む、
二次ダストを用いた６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項３】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液が、塩酸水溶液、硫酸水溶液、及び硝酸水溶液のうちの１種である、請求項１に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項４】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液が、塩酸水溶液、硫酸水溶液、及び硝酸水溶液のうちの１種である、請求項２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項５】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液が塩酸水溶液であり、前記塩酸水溶液が５〜１８％の塩酸を含み、浸出ｐＨが４〜６である、請求項３に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項６】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液が塩酸水溶液であり、前記塩酸水溶液が５〜１８％の塩酸を含み、浸出ｐＨが４〜６である、請求項４に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項７】
前記第１グループの不純物が、鉄、クロム、ニッケル、鉛、シリコン、及びフッ素のうちの１種又は２種以上であり、前記第２グループの不純物が、鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種である、請求項１に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項８】
前記第１グループの不純物が、鉄、クロム、ニッケル、鉛、シリコン、及びフッ素のうちの１種又は２種以上であり、前記第２グループの不純物が、鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種であり、前記第３グループの不純物が、マンガン及びマグネシウムのうちの１種又は２種である、請求項２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項９】
前記二次ダストを酸性水溶液で浸出して亜鉛を選択的に溶解した亜鉛水溶液から分離された残留物（スラッジ）を酸洗した後に濾過し、濾過により得られた濾液を前記亜鉛水溶液に添加して使用する、請求項１に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１０】
前記二次ダストを酸性水溶液で浸出して亜鉛を選択的に溶解した亜鉛水溶液から分離された残留物（スラッジ）を酸洗した後に濾過し、濾過により得られた濾液を前記亜鉛水溶液に添加して使用する、請求項２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１１】
前記鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種を除去するための亜鉛含有ダスト又は亜鉛含有スラッジの金属亜鉛の含量が４０〜９０％である、請求項７に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１２】
前記鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種を除去するための亜鉛含有ダスト又は亜鉛含有スラッジの金属亜鉛の含量が４０〜９０％である、請求項８に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１３】
前記亜鉛含有ダストが金属亜鉛を精錬する過程で得られるものであり、前記亜鉛含有スラッジが電気亜鉛メッキ工程の亜鉛ボール残渣から得られるものである、請求項１１に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１４】
前記亜鉛含有ダストが金属亜鉛を精錬する過程で得られるものであり、前記亜鉛含有スラッジが電気亜鉛メッキ工程の亜鉛ボール残渣から得られるものである、請求項１２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１５】
前記亜鉛及び第３グループの不純物を水酸化物に中和して沈殿させるためのアルカリ剤が消石灰である、請求項２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１６】
前記中和塩がＣａＣｌ２であり、前記塩化物がＫＣｌである、請求項２に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１７】
前記塩化亜鉛が、塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように、廃亜鉛メッキ溶液を精製して得た塩化亜鉛水溶液、及び亜鉛副産物を塩酸と反応させて精製した塩化亜鉛水溶液のうちの１種である、請求項１から１６のいずれか１項に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【請求項１８】
前記塩化亜鉛が、前記亜鉛副産物として炭素鋼ダストを２次蒸発濃縮した二次ダストを使用し、前記二次ダストを塩酸と反応させて塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように精製した塩化亜鉛水溶液である、請求項１７に記載の二次ダストを用いた高純度酸化亜鉛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子産業やゴム産業などに使用される高純度酸化亜鉛を製造する方法に関し、より詳細には、ステンレス鋼副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストを用いて電子産業やゴム産業などに使用される高純度酸化亜鉛を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、鉄鋼工程で発生するダストは１５〜２０％の亜鉛を含有しており、ダストを還元剤と共に成形した後に加熱濃縮して酸化亜鉛を回収する方法が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
すなわち、酸化亜鉛を含有するＬＤ転炉製鋼ダスト及びＥＡＦ製鋼ダストを原料とし、廃タイヤ由来のカーボンブラック、廃活性炭、又はコークスを還元剤とし、これらの成分を化学量論的基準で配合してペレット及びブリケットを製造し、乾燥させた後、液体燃料加熱式還元炉に挿入して１０００〜１５００℃で１〜３時間製錬し、蒸発する酸化亜鉛（ＺｎＯ）を集塵機で回収する方法である。
【０００４】
しかし、このような方法で製造される酸化亜鉛は、ＺｎＯ＝６０〜９０％レベルの高純度酸化亜鉛が要求されるフェライトや、ゴム用原料としては使用することができないという制限がある。
【０００５】
高純度酸化亜鉛は、通常、高純度金属亜鉛（ＺｎＯ）を揮発させて製造するが、湿式法としては、純度の高いＺｎ含有スクラップ等の原料を酸浸出又は電解抽出し、これを溶媒抽出した後、さらに活性炭処理して不純物を除去し、次にこの不純物を除去した溶液をアルカリ溶液で中和して水酸化亜鉛を得、さらにこの水酸化亜鉛を焼成して酸化亜鉛を得る高純度酸化亜鉛粉末の製造方法（特許文献２）などがある。
【０００６】
本発明者らは、副産物から高純度酸化亜鉛を製造する方法を既に開発した（特許文献３）。
【０００７】
当該方法は、Ｚｎメッキ廃液に、廃液中のＺｎのモル数の１／２００〜１／５０に該当するモル数のＫＯＨを加え、これを攪拌して熟成処理することにより不純物を吸着させて濾過する段階と、濾過して不純物が除去されたＺｎ含有溶液をＫＯＨ溶液に加え、溶液のｐＨを１３以上に維持し、中和反応が起こるように溶液を混合し、１時間以上攪拌処理することにより、水溶液から直接ＺｎＯを得る段階と、得られた酸化物を繰り返して濾過、水洗した後、乾燥させる段階とを含むＺｎＯの製造方法である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国特許第１９９７−００１３５３８号
【特許文献２】特許第４４３００１４号公報
【特許文献３】韓国登録特許第４０１９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ステンレス鋼副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストは、一般的な炭素鋼ダストに比べて亜鉛の濃度がはるかに高い（約３０％）ため、亜鉛の回収におけるリサイクル経済性は十分である。
【００１０】
しかし、当該二次ダストには、Ｆｅの他に、高濃度のＮｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｇなどが含有されており、一般的な不純物精製工程では高純度酸化亜鉛を製造することができない。
【００１１】
そこで、本発明は、不純物精製技術を改善することにより、ステンレス鋼副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストから高純度酸化亜鉛をより経済的に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
以下、本発明について説明する。
【００１３】
本発明の一側面としては、ステンレスダストをリサイクルする工程で発生する二次ダストを酸性水溶液で浸出することにより、亜鉛を選択的に溶解して亜鉛水溶液を製造する段階と、前記亜鉛水溶液と残留物を濾過することにより、前記亜鉛水溶液から第１グループの不純物を分離除去する段階と、前記第１グループの不純物が除去された水溶液に金属亜鉛成分を含有するダストを加え、第２グループの不純物を除去する段階と、前記第２グループの不純物が除去された水溶液にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４以上の条件で亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する段階と、前記アルカリ亜鉛水溶液に塩化亜鉛を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が約２．０〜約３．０となるように加え、６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛スラッジを水溶液中で直接製造する段階と、前記高純度酸化亜鉛スラッジを水洗してＮａＣｌを除去する段階と、前記高純度酸化亜鉛スラッジを濾過及び乾燥する段階とを含む、二次ダストを用いた６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛の製造方法に関する。
【００１４】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液としては、塩酸水溶液、硫酸水溶液、及び硝酸水溶液のうち１種が挙げられ、塩酸水溶液がより好ましい。
【００１５】
前記第１グループの不純物としては、鉄、クロム、ニッケル、鉛、シリコン、及びフッ素のうちの１種又は２種以上が挙げられる。
【００１６】
前記第２グループの不純物としては、鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種が挙げられる。
【００１７】
前記高純度塩化亜鉛としては、塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように、廃亜鉛メッキ溶液を精製して得た塩化亜鉛水溶液を使用してもよく、また、亜鉛副産物を塩酸と反応させて精製した塩化亜鉛水溶液を使用してもよい。
【００１８】
また、本発明は、ステンレスダストをリサイクルする工程で発生する二次ダストを酸性水溶液で浸出することにより、亜鉛を選択的に溶解して亜鉛水溶液を製造する段階と、前記亜鉛水溶液と残留物を濾過することにより、前記亜鉛水溶液から第１グループの不純物を分離除去する段階と、前記第１グループの不純物が除去された水溶液に金属亜鉛成分を含有するダストを加え、第２グループの不純物を除去する段階と、前記第２グループの不純物が除去された水溶液にアルカリ剤を加え、亜鉛及び第３グループの不純物を水酸化物に中和して沈殿させる段階と、前記水溶液を濾過して中和塩と塩化物を得る段階と、前記得られた中和沈殿物にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４以上の条件で亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する段階と、前記アルカリ亜鉛水溶液に塩化亜鉛を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が約２．０〜約３．０となるように加え、６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛スラッジを水溶液中で直接製造する段階と、前記高純度酸化亜鉛スラッジを水洗してＮａＣｌを除去する段階と、前記高純度酸化亜鉛スラッジを濾過及び乾燥する段階とを含む、二次ダストを用いた６０％以上の純度を有する高純度酸化亜鉛の製造方法に関する。
【００１９】
前記二次ダストを浸出させるための酸性水溶液としては、塩酸水溶液、硫酸水溶液、及び硝酸水溶液のうち１種が挙げられ、塩酸水溶液がより好ましい。
【００２０】
前記第１グループの不純物としては、鉄、クロム、ニッケル、鉛、シリコン、及びフッ素のうちの１種又は２種以上が挙げられる。
【００２１】
前記第２グループの不純物としては、鉛及びカドミウムのうちの１種又は２種が挙げられる。
【００２２】
前記第３グループの不純物としては、マンガン及びマグネシウムのうちの１種又は２種が挙げられる。
【００２３】
前記高純度塩化亜鉛としては、塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように、廃亜鉛メッキ溶液を精製して得た塩化亜鉛水溶液を使用してもよく、また、亜鉛副産物を塩酸と反応させて精製した塩化亜鉛水溶液を使用してもよい。
【発明の効果】
【００２４】
このように、本発明によれば、ステンレス副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストから電子産業やゴム産業などに使用される高純度酸化亜鉛をより経済的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２６】
本発明は、ステンレス鋼副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストに適用できるものであり、本発明に適用できる二次ダストとしては、例えば、Ｔ−Ｆｅ：１〜１０重量％、Ｓｉ：１〜６重量％、Ｃａ：２〜８重量％、Ｍｎ：０．１〜２．０重量％、Ｚｎ：２０〜４５重量％、Ｍｇ：１〜５重量％、Ｎｉ：０．１〜１重量％、Ｃｒ：０．３〜２重量％、Ｃｄ：０．１〜１重量％、Ｐｂ：１〜８重量％、及びＫ：３〜１０重量％を含む。
【００２７】
下記表１は、本発明に適用されるステンレス副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストの一例の組成を２回分析した結果を示す。
【００２８】
【表１】
0005564514.tif 000002
【００２９】
上記表１に示すように、ステンレス副産物のリサイクル工程で発生する二次ダスト中の亜鉛の濃度は約３０％と非常に高いが、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｐｂなどの濃度も非常に高く、マイナスイオンとしてＦ成分（約５％以内）と塩素成分（約１０％以内）が多量に混入している。
【００３０】
ところが、前記二次ダストから不純物を効果的に除去することは難しいため、二次ダストを経済的にリサイクルすることは非常に難しい。
【００３１】
本発明は、不純物精製技術を改善することにより、ステンレス副産物のリサイクル工程で発生する二次ダストから高純度酸化亜鉛をより経済的に製造する方法を提供する。
【００３２】
本発明においては、ステンレス鋼ダストをリサイクルする工程で発生する二次ダストを酸性水溶液で抽出して亜鉛を選択的に溶解することが必要である。
【００３３】
前記抽出のための酸性水溶液としては、塩酸水溶液、硫酸水溶液、及び硝酸水溶液などを使用できるが、塩酸水溶液が特に好ましい。
【００３４】
前記抽出のための酸性水溶液として塩酸水溶液を使用する理由は次の通りである。
【００３５】
前記抽出のための酸性水溶液として塩酸水溶液を使用する場合は、二次ダストがマンガン（Ｍｎ）などの第３グループの不純物を含有するものであるため、第３グループの不純物を除去するために行う中和工程で、中和剤として、消石灰を使用することができ、また環境負荷を低減することができる。
【００３６】
各酸性水溶液の浸出反応及び中和反応を化学式で表すと次の通りである。
【００３７】
＜反応式１＞
塩酸水溶液の浸出：ＺｎＯ＋２ＨＣｌ＝ＺｎＣｌ２
中和：ＺｎＣｌ２＋Ｃａ（ＯＨ）２＝Ｚｎ（ＯＨ）２＋ＣａＣｌ２
【００３８】
＜反応式２＞
硫酸水溶液の浸出：ＺｎＯ＋Ｈ２ＳＯ４＝ＺｎＳＯ４
中和：ＺｎＳＯ４＋Ｃａ（ＯＨ）２＝Ｚｎ（ＯＨ）２＋ＣａＳＯ４
【００３９】
＜反応式３＞
硝酸水溶液の浸出：ＺｎＯ＋２ＨＮＯ３＝ＺｎＮＯ３
中和：ＺｎＮＯ３＋Ｃａ（ＯＨ）２＝Ｚｎ（ＯＨ）２＋Ｃａ（ＮＯ３）２
【００４０】
各酸性水溶液の浸出反応及び中和反応で生成される塩は、それぞれＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４、Ｃａ（ＮＯ３）２である。
【００４１】
前記硫酸水溶液を使用した場合は、固相物質であるＣａＳＯ４が多量生成されて亜鉛水酸化物からの分離除去が容易でなく、強アルカリ浸出時に、浸出効率を低下させ、廃棄スラッジ量を増加させるため、好ましくない。
【００４２】
前記硝酸水溶液を使用した場合は、生成される硝酸塩は水に可溶であるが、生物学的環境処理を要するため、好ましくない。
【００４３】
よって、塩化カルシウムの形態の水溶性塩を生成する塩酸水溶液が最も効果的である。
【００４４】
次に、酸性水溶液の浸出により亜鉛を選択的に溶解して得られた亜鉛水溶液と残留物を濾過して第１グループの不純物を分離除去。
【００４５】
このとき、亜鉛水溶液から分離された残留物（スラッジ）を酸洗した後に濾過し、濾過により得られた濾液を前記亜鉛水溶液に添加して使用してもよい。
【００４６】
前記第１グループの不純物は、二次ダストに含有されたものであって、酸性水溶液で浸出しない不純物であり、例えば、鉄、クロム、ニッケル、鉛、シリコン、フッ素などが挙げられる。
【００４７】
二次ダストの浸出時、ｐＨは４〜６であることが好ましい。前記二次ダストの浸出は、ｐＨ４〜６の酸性水溶液の条件で５〜１８％の弱塩酸で行うことがより好ましい。
【００４８】
強酸性水溶液、例えば強塩酸水溶液で浸出した場合、急激なｐＨの低下が起こってｐＨが４以下になりやすく、ｐＨの調節に制限があるため、酸性水溶液で５〜１８％の塩酸を使用することが好ましい。
【００４９】
浸出時、酸性水溶液のｐＨが４未満になると、浸出溶液中に亜鉛の他に金属不純物が多量流入し、特にフッ素成分が急激に浸出して溶液中に流入する。
【００５０】
浸出ｐＨが６を超える場合は、酸溶解速度が遅くなって亜鉛の浸出速度が遅くなり、亜鉛の回収率の低下という好ましくない結果をもたらす。
【００５１】
弱酸性水溶液、例えば弱塩酸水溶液などで浸出しても浸出率がよい理由は次の通りである。
【００５２】
一般的な炭素鋼製造工程で発生する一次ダストは、亜鉛のほとんどが亜鉛フェライト（ＺｎＯＦｅ２Ｏ３）スピネル相からなり、亜鉛を浸出するためには、強塩酸などの強酸性水溶液を使用しなければならない。
【００５３】
しかしながら、ステンレス二次ダストは、亜鉛のほとんどが酸化亜鉛（ＺｎＯ）相からなり、一部のみＺｎＯＦｅ２Ｏ３スピネル相からなる。
【００５４】
特に、重金属不純物であるＮｉ、Ｃｒ、Ｐｂなどのほとんどが（ＮｉＰｂ）Ｏ（ＣｒＦｅ）２Ｏ３スピネル相を有する。
【００５５】
前記（ＮｉＰｂ）Ｏ（ＣｒＦｅ）２Ｏ３などのスピネル相は、酸に対する抵抗性が非常に大きいため、弱酸で低い浸出ｐＨで浸出した場合、溶解して流入する金属イオンが極めて制限される。
【００５６】
しかしながら、ＺｎＯは、アルカリ的性質を有するため、低濃度塩酸などの弱酸性水溶液で低い浸出ｐＨで浸出しても亜鉛の浸出には制限がない。
【００５７】
特に、フッ素成分は、ほとんどがＣａＦ２の形態で存在するが、ＣａＦ２はｐＨ４未満ではほとんど溶解しない性質を有するため、浸出時、フッ素がイオン相に溶解しない。
【００５８】
また、Ｓｉも、ＳｉＯ２の形態で存在するので溶解しない。
【００５９】
つまり、低濃度酸を含有する弱酸性水溶液を使用して適切なｐＨ下で浸出した水溶液中の亜鉛はほとんどが金属イオンで存在するが、フッ素と金属不純物成分（Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｓｉ）などは固体状態にあるため、固液分離によりフッ素と金属不純物成分（Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｆｅ）を相当量除去することができる。
【００６０】
しかしながら、前記亜鉛水溶液にはスピネル化していない一部のＰｂ成分やＣｄ成分などの第２グループの不純物が少量混入するため、これを除去しなければならない。
【００６１】
つまり、前述のように分離濾過された亜鉛水溶液に金属亜鉛成分を含有するダストを加え、第２グループの不純物を除去する。
【００６２】
前記第２グループの不純物は、前記亜鉛水溶液に含有されたものであって、金属亜鉛成分を含有するダストを加えて除去できる不純物であり、例えばＰｂやＣｄなどが挙げられる。
【００６３】
前記Ｐｂイオン及びＣｄイオンは、電気化学的に貴金属イオンであるため、金属亜鉛を含むダスト成分を加えると、次のような反応により前記亜鉛が金属ＰｂとＣｄに置換析出し、これを濾過分離することにより完全に除去することができる。
【００６４】
＜反応式４＞
（Ｐｂ，Ｃｄ）Ｃｌ２＋Ｚｎ＝（Ｐｂ，Ｃｄ）０＋ＺｎＣｌ２
【００６５】
鉛及びカドミウムを除去するための金属亜鉛成分を含有するダストは、特に限定されるものではないが、金属亜鉛を精錬する過程で得られる金属亜鉛含量４０〜９０％のダスト、又は電気亜鉛メッキ工程で発生する亜鉛スライム（亜鉛ボール残渣）を使用することが好ましい。
【００６６】
金属亜鉛含量４０％未満のダストとスラッジ（スライム）は、前記置換析出の反応速度が遅いため好ましくなく、金属亜鉛含量９０％以上のダストは、比較的高価であるため使用が制限される。
【００６７】
一方、前記二次ダストがＭｎやＭｇなどの第３グループの不純物を含む場合は、前記第２グループの不純物が除去された水溶液にアルカリ剤を加え、亜鉛及び第３グループの不純物を水酸化物に中和して沈殿させ、その後前記水溶液を濾過して中和塩と塩化物を得る段階を選択的に追加してもよい。
【００６８】
鉛及びカドミウムを除去した亜鉛水溶液に苛性ソーダを加えてｐＨ１３．５以上で攪拌混合させると、酸化亜鉛が生成される。
【００６９】
このように生成された酸化亜鉛は、色が非常に暗く、分析の結果、純度が９５％以下にすぎなかった。
【００７０】
その原因を調べた結果、鉛及びカドミウムを除去した亜鉛水溶液はＭｎやＭｇなどを含んでいた。
【００７１】
Ｍｎは白色度低下の大きな原因であり、Ｍｇは純度低下の大きな原因であった。よって、Ｍｎ及びＭｇを除去するために別途の精製工程を行う。
【００７２】
すなわち、前述のように鉛及びカドミウムを除去した亜鉛水溶液にアルカリ剤を加え、亜鉛及び金属不純物成分（Ｍｎ、Ｍｇ）を水酸化物に中和して沈殿させる。
【００７３】
例えば、前記亜鉛水溶液に前記アルカリ剤として消石灰を加えると、次のような中和反応が起こる。
【００７４】
ＭＣｌ２＋ＺｎＣｌ２＋Ｃａ（ＯＨ）２＝Ｍ（ＯＨ）２＋Ｚｎ（ＯＨ）２＋ＣａＣｌ２（Ｍｎ，Ｍｇ，Ｓｉ）
【００７５】
すなわち、亜鉛イオンだけでなく、マンガンとマグネシウムも全て沈殿する。
【００７６】
次に、前記水溶液中の中和塩（ＣａＣｌ２）と塩化物を濾過分離して除去する。
【００７７】
前記塩化物は、ダストに含まれていたものである。
【００７８】
前記中和塩としては、例えばＣａＣｌ２などが挙げられ、前記塩化物としては、例えばＫＣｌなどが挙げられる。
【００７９】
塩化カルシウムなどの中和塩は、イオン相に存在するため、水洗により完全に除去することができる。
【００８０】
すなわち、カルシウムイオンの他に、ダスト成分から流入したＫＣｌなども、この水洗及び濾過工程で全て除去される。
【００８１】
カルシウムイオンを水洗して除去しない場合、後続の強アルカリ浸出の効率が低下する。
【００８２】
これは、次のような反応が起こり、後続の強アルカリ沈殿剤である苛性ソーダの消費量を増加させるからである。
【００８３】
＜反応式５＞
ＣａＣｌ２＋２ＮａＯＨ＝Ｃａ（ＯＨ）２＋２ＮａＣｌ
【００８４】
一方、前記アルカリ剤（中和剤）としては、特に限定されるものではないが、消石灰を使用することが好ましい。これは、塩化カルシウムなどの除去可能な塩を生成するアルカリ剤の中で最も安価であるからである。
【００８５】
特に、前記アルカリ剤として消石灰を使用した場合は、消石灰が溶液中に微量存在する不純物ＳｉをＣａＯ・ＳｉＯ２の形態に凝集する効果があり、Ｓｉ除去効果も奏することができる。
【００８６】
前記第３グループの不純物は、前記亜鉛水溶液に含有されたものであって、アルカリ剤を加えると水酸化物を形成する不純物であり、例えばＭｎやＭｇなどが挙げられる。
【００８７】
次に、第３グループの不純物が除去された水溶液にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４以上、好ましくはｐＨ１４〜１５の範囲で亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する。
【００８８】
ここで、浸出は、例えば３０〜９５℃の高温で行うことが好ましい。
【００８９】
一方、第３グループの不純物を除去する工程が追加される場合は、ＣａＣｌ２などの中和塩と塩化物が除去された中和沈殿物（亜鉛、マンガン、マグネシウム水酸化物）にＮａＯＨを加え、ｐＨ１４以上、好ましくはｐＨ１４〜１５の範囲で浸出させることにより、亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解して濾過する。
【００９０】
中和沈殿物にＮａＯＨを加えて浸出させる場合、亜鉛のみをアルカリ亜鉛水溶液に溶解する。
【００９１】
アルカリ亜鉛水溶液を濾過分離すると、亜鉛含有アルカリ溶液と不純物であるマンガン、マグネシウム水酸化物スラッジを分離することができる。
【００９２】
浸出時、ｐＨ１４未満の場合は、亜鉛の溶解が不完全であり、亜鉛の浸出回収率が低いため、強アルカリであるｐＨ１４以上の条件で浸出させなければならない。
【００９３】
前記浸出時、ｐＨ１４以上の強アルカリ条件により得られた亜鉛は、次のような形態で存在する。
【００９４】
＜反応式６＞
Ｚｎ（ＯＨ）２＋６ＮａＯＨ＝ＺｎＮａ２（ＯＨ）４＋４ＮａＯＨ
【００９５】
前記ＺｎＮａ２（ＯＨ）４は、イオン状態で存在する亜鉛のアルカリ溶解物である。
【００９６】
浸出速度を高めるためには、昇温しなければならない。
【００９７】
前記浸出は、３０〜９５℃の高温で行うことが好ましい。
【００９８】
浸出温度が３０℃未満の場合は、浸出速度が低く、浸出温度が９５℃を超える場合は、強アルカリであるので濾過材質の選択が難しい。
【００９９】
次に、反応式６で得られたアルカリ亜鉛水溶液に、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０〜３．０となるように加えると、次のような反応が起こり、酸化亜鉛が水溶液中で直接晶出する。
【０１００】
＜反応式７＞
ＺｎＮａ２（ＯＨ）４＋４ＮａＯＨ＋２ＺｎＣｌ２＝３ＺｎＯ＋２ＮａＯＨ＋４ＮａＣｌ（ＯＨ：亜鉛のモル比＝８／３）
【０１０１】
前記亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０以下の場合は、酸化亜鉛が生成されるのではなく、亜鉛水酸化物が生成され、３．０を超える場合は、亜鉛のアルカリ溶解によりＺｎＯ生成収率が低下する。
【０１０２】
塩化亜鉛の純度は酸化亜鉛の純度に直結するので、塩化亜鉛は工業用高純度（＞９９％）のものを使用することが好ましい。
【０１０３】
特に、前記高純度塩化亜鉛としては、塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように、廃亜鉛メッキ溶液を精製して得た塩化亜鉛水溶液を使用してもよく、また、亜鉛副産物を塩酸と反応させて精製した塩化亜鉛水溶液を使用してもよい。
【０１０４】
また、前記高純度塩化亜鉛としては、前記亜鉛副産物として炭素鋼ダストを２次蒸発濃縮した二次ダストを使用し、その二次ダストを酸と反応させて塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように精製した塩化亜鉛水溶液を使用してもよい。
【０１０５】
前述のように晶出した高純度酸化亜鉛スラッジを水洗してＮａＣｌを除去し、高純度酸化亜鉛スラッジを濾過及び乾燥する。
【０１０６】
前記スラッジは、ケーキ状に製造してもよい。
【０１０７】
前記スラッジは、１回以上水洗及び濾過した後、乾燥させることが好ましい。
【０１０８】
前述のように乾燥した酸化亜鉛スラッジを粉砕して粉末状で使用してもよい。
【０１０９】
以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明する。
【０１１０】
（実験例１）
表１の組成からなるステンレス副産物のリサイクル工程で発生する二次ダスト１００ｇを濃塩酸（３５％）１リットルと苛性ソーダ（５０％）１リットルに２時間溶解した後、溶解していないスラッジを濾過して除去し、亜鉛及び不純物の溶出量を分析し、その結果を下記表２に示す。
【０１１１】
一方、二次ダスト１００ｇを水に溶解した後、塩酸濃度７．５％の水溶液を製造し、ダスト混合溶液に添加して２時間浸出した。
【０１１２】
このとき、ｐＨが１．５〜６．５の範囲となるように、塩酸の添加速度を調節した。
【０１１３】
浸出ｐＨによって塩酸の添加量が異なり、最終的に、水の添加量を変化させて浸出溶液が１リットルとなるようにした。
【０１１４】
浸出反応後、溶解していないスラッジと浸出溶液を濾過分離した。
【０１１５】
浸出溶液中の亜鉛の溶出量と不純物の程度を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）で分析し、その結果を下記表２に示す。
【０１１６】
【表２】
0005564514.tif 000003
【０１１７】
上記表２において、Ｔｒ．はＴｒ．＜０．０１ｇ／リットルを示す。
【０１１８】
上記表２に示すように、アルカリ剤で浸出した場合（参考例２）、高濃度苛性ソーダで浸出が可能であるが、亜鉛の浸出量が高濃度塩酸浸出（参考例１）に比べて８３％（２５．０／３０．１）にすぎず、また、浸出精製が困難なＰｂ及びＳｉが多量に浸出する（参考例２）。
【０１１９】
このように、ダストのアルカリ浸出時に亜鉛の浸出率が低下する理由は、次のようなダスト中の酸化亜鉛の浸出反応（化学式８）であって、反応式６のような水酸化物浸出ではないため、浸出反応速度が遅いからである。
【０１２０】
＜反応式８＞
ＺｎＯ＋６ＮａＯＨ＝Ｚｎ０Ｎａ２（ＯＨ）３＋４ＮａＯＨ
【０１２１】
よって、アルカリ濃度を低下させると、亜鉛の浸出率が極めて低下するため、好ましくない（参考例３）。
【０１２２】
一方、塩酸浸出の場合、濃塩酸（３５％）を使用して浸出ｐＨが低いと、浸出率がよく、アルカリ高濃度浸出よりＳｉやＰｂの含量が減少するという利点はあるが、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｆの混入が多くなり、目標とするｐＨの調節が難しいという制限があり、後続段階で不純物Ｆｅ、Ｍｎ、Ｆによるスラッジが増加するため、好ましくない（参考例１）。
【０１２３】
よって、酸濃度を低下させてｐＨ＝４〜６で浸出すると、亜鉛の浸出率も良好であり、不純物含量が急激に減少して後続の不純物除去工程に有利である（発明例１、２）。
【０１２４】
酸濃度が低すぎるためｐＨが高く維持されると、浸出時間が長くなり、目標とする亜鉛の濃度が得られない（参考例４）。
【０１２５】
（実験例２）
実施例１の浸出溶液のうち、亜鉛の浸出量と不純物の含量の面で最も良好な条件（発明例１、参考例５）で製造された浸出溶液１リットルに、金属亜鉛の含量が異なる副産物を、添加量（単位：グラム）、種類、亜鉛金属濃度（単位：重量％）を変化させて添加し、浸出溶液中の亜鉛と不純物の溶出量の程度をＩＣＰで分析し、その結果を下記表３に示す。
【０１２６】
【表３】
0005564514.tif 000004
【０１２７】
上記表３において、Ｔｒ．はＴｒ．＜０．０１ｇ／リットルを示す。
【０１２８】
上記表３に示すように、処理していない試料（参考例５）に比べて、亜鉛金属含量が４０％以上のダストとスラッジは、ＰｂとＣｄの除去効果が明らかであることが分かる。
【０１２９】
それに対して、亜鉛含量が４０％未満の精錬ダスト（参考例６）は、亜鉛金属の絶対量（６ｇ×０．３５＝２．１ｇ）が発明例４よりも多いが、ＰｂとＣｄの除去効果がほとんどないことが分かる。
【０１３０】
すなわち、金属亜鉛の表面に酸化物などが多いため、金属含量が一定量以下に低下すると、重金属除去効果がほとんど現れなくなる。
【０１３１】
亜鉛金属の絶対添加量は、反応式４に示すように、除去しようとするＣｄとＰｂのモル数の和より多くなければならない。
【０１３２】
（実験例３）
上記表３に示すように、精製された溶液にＮａＯＨの１モル溶液１リットルを加え、ｐＨ１３．５以上の条件で攪拌しながら、酸化亜鉛を直接合成した。
【０１３３】
しかし、この合成した酸化亜鉛は、色が非常に暗く、分析の結果、純度が９５％以下にすぎなかった。
【０１３４】
その原因を調べた結果、精製された亜鉛水溶液はＭｎ及びＭｇを含んでいた。
【０１３５】
Ｍｎは白色度低下の大きな原因であり、Ｍｇは純度低下の大きな原因であった。
【０１３６】
よって、Ｍｎ及びＭｇを除去する別途の精製工程を導入した。
【０１３７】
すなわち、鉛及びカドミウムを分離除去した精製された水溶液にアルカリ剤を加え、亜鉛を含んで金属不純物成分（Ｍｎ、Ｍｇ）を水酸化物に中和して沈殿させた。
【０１３８】
その後、中和塩（ＣａＣｌ２）とダストに含まれるＫＣｌなどの塩化物を濾過分離して除去し、前記濾過分離段階で得られた中和沈殿物１００ｇ（含水率３５％であるので乾燥重量６５ｇ）にＮａＯＨ水溶液を加え、高アルカリで浸出ｐＨ、温度別に高温浸出し、亜鉛をアルカリ亜鉛水溶液に溶解した。
【０１３９】
アルカリ浸出条件に応じた浸出溶液の組成をＩＣＰで成分分析し、その結果を下記表４に示す。
【０１４０】
【表４】
0005564514.tif 000005
【０１４１】
上記表４において、Ｔｒ．はＴｒ．＜０．０１ｇ／リットルを示す。
【０１４２】
上記表４に示すように、浸出剤としてＣａ（ＯＨ）２を使用した場合（参考例７）、浸出ｐＨが低いため、亜鉛の溶出がほとんど起こらない。
【０１４３】
また、アルカリ剤としてＮａＯＨを使用した場合（参考例８）、Ｓｉの除去が非常に遅く、目標とするＳｉ濃度に達することができないため好ましくなく、温度が低い場合（参考例９）と浸出ｐＨが低い場合（参考例１０）も、亜鉛の浸出効率が非常に低いことが分かる。
【０１４４】
よって、アルカリ剤として消石灰を使用し、アルカリ浸出剤としてＮａＯＨを使用し、浸出ｐＨが１４以上となるようにし、浸出温度は３０℃以上となるようにすることが好ましい。
【０１４５】
浸出温度が９０℃を超える場合は、設備材質の制限が発生するので、浸出温度は３０℃〜９０℃であることが好ましく（発明例６、７）、アルカリ浸出による亜鉛の浸出率（溶解した亜鉛量／反応前の水酸化物中の亜鉛量）はほぼ１００％に達し、浸出残渣に亜鉛がほとんど残らない。
【０１４６】
（実験例４）
上記表４の強アルカリ亜鉛浸出溶液に高純度塩化亜鉛を亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０〜３．０となるように調節して加えると、白色の亜鉛が生成され、これを乾燥させた後、Ｘ線回折（ＸＲＤ）で分析した結果、酸化亜鉛単一相であり、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）で純度を分析した結果、９９．５％以上の高純度酸化亜鉛であった。
【０１４７】
反応式７において、亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が２．０以下の場合は、酸化亜鉛が生成されるのではなく、亜鉛水酸化物が生成される。
【０１４８】
亜鉛のモル数に対するＯＨのモル数の比が３．０以上の場合は、亜鉛のアルカリ溶解により水洗過程で亜鉛イオンの損失が起こり、ＺｎＯ生成収率が低下する。
【０１４９】
一方、酸化亜鉛の合成のための高純度塩化亜鉛は、廃亜鉛メッキ溶液を精製して得た塩化亜鉛水溶液（特許文献３）、すなわち電気亜鉛メッキ廃液に廃液中のＺｎのモル数の１／２００〜１／５０に該当するモル数のＫＯＨを加えて精製した高純度塩化亜鉛水溶液で製造することもできる。また、亜鉛副産物を、例えば高濃度酸化亜鉛ダストの１つとして、炭素鋼ダスト、すなわちＲＨＦ（回転炉床炉）ダストを蒸発濃縮して得られる高亜鉛濃度（＞Ｚｎ４０％）のダストを、塩酸と反応させて塩化亜鉛乾燥重量に対してＮｉ＋Ｃｒ＋Ｐｂ＋Ｃｄ＋Ｍｎ＋Ｍｇ＋Ｆ＋Ｓｉ＜０．５重量％となるように精製した塩化亜鉛を高純度酸化亜鉛として使用することできる。これは、副産物の使用によりコストを低減することができるため、工業用高純度亜鉛を使用するより好ましい。
【０１５０】
特に、ＲＨＦにより炭素鋼ダストをリサイクルする際に発生する二次ダストは、Ｍｎ、Ｍｇの含量が極めて少ないため、酸溶解後、リサイクル工程に混入する第１グループの不純物及び第２グループの不純物の精製のみを経ても、高純度の塩化亜鉛が得られる。
【０１５１】
本発明を実施例を用いて説明したが、特許請求の範囲で定義される本発明の範囲内で、本発明の修正及び変更をすることは当業者にとって明らかである。