(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｆ）；
（ａ）セラミド  ０．７〜１．５重量％
（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロール  ０．５〜２．０重量％
（ｃ）水添ナタネ油アルコール  ０．５〜２．０重量％
（ｄ）油
（ｅ）ブチレングリコール  ２．５〜３．５重量％
（ｆ）水
を含有することを特徴とする２０℃で流動性のある水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
ゲル乳化法で調製された請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（ｅ）ブチレングリコールと水を予め混合することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（ｅ）ブチレングリコールを水と予め混合することを特徴とし、水／（ブチレングリコール＋水）（重量比）が０．３〜０．４であり、予め混合する成分（ｅ）ブチレングリコールと水との合計は４．６〜５．３重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミドを０．７〜１．５重量％と多量に含有するにもかかわらず、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セラミドは皮膚の角層の細胞間脂質に含有され、皮膚バリア能に寄与しているといわれているが、セラミドは一般に化粧品基材への溶解性が悪いため結晶物として分散していることが多く、セラミドを化粧料などの皮膚外用剤中に含有させるために、種々の化合物を組み合わせてその結晶化を抑制したり、溶解性を向上する試みが為されている。例えば、セラミド、コレステロール、及びリン脂質からなる複合物を多価アルコールを含有する水相と混合する方法（例えば、特許文献１を参照）や、セラミドとリン脂質を１：２〜１：１００の割合で多価アルコール中に溶解させた後に水相に分散させる方法（例えば、特許文献２を参照）などが知られている。また、セラミド及び炭素数１２〜３２の脂肪酸を含む油性基材に、ノニオン性の界面活性剤を添加し、これをアルキルメチルタウリン塩又はアシルグルタミン酸塩で乳化する方法（例えば、特許文献３を参照）なども知られている。さらに、セラミド、脂肪族アルコール、及びポリグリセリン脂肪酸エステルを多価アルコールを含有する水性媒体で分散させることにより、液晶構造を有した分散物が得られること（例えば、特許文献４，特許文献５を参照）が知られている。しかし、このような液晶分散物は、セラミドの吸収性は好ましいが、製剤系の安定性、特に液晶部分への水の侵入による液晶構造の崩壊などを起こしやすいという心配がある。このように、セラミドを皮膚外用剤中に安定に配合させる工夫が種々行われてきているが、未だ十分とは言えないのが現状である。
【０００３】
セラミドとポリオキシエチレン水素添加ステロール、水添ナタネ油アルコール、及びブチレングリコールを含有する皮膚外用剤は知られていないし、該成分を組み合わせて使用することによりセラミド含有製剤系の安定性が向上することも知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２２９８１１号公報
【特許文献２】特開平１１−１３０６５１号公報
【特許文献３】特開２００４−１６１６５５号公報
【特許文献４】特開２００４−３３１５９５号公報
【特許文献５】特開２００４−３３１５９４号公報
【特許文献６】特開２００６−１１１６２０号公報
【特許文献７】特開２００４−２６９５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
セラミドは保湿効果が非常に高いため化粧料に配合することが求められているが、結晶性が高く皮膚外用剤などへの配合が困難であるため、セラミドを１重量％前後のように多量に配合する場合では結晶析出等、経時安定性が十分ではなかった。これまでは、セラミドを多量に、安定に含有する水中油型乳化化粧料を得ることは困難であった。
【０００６】
このため、セラミドを多量に配合しても経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑み、本発明者等は鋭意検討した結果、
次の成分（ａ）〜（ｆ）；
（ａ）セラミド  ０．７〜１．５重量％
（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロール  ０．５〜２．０重量％
（ｃ）水添ナタネ油アルコール  ０．５〜２．０重量％
（ｄ）油
（ｅ）ブチレングリコール  ２．５〜３．５重量％
（ｆ）水
を含有することを特徴とする２０℃で流動性のある水中油型乳化化粧料が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、セラミドを多量に含有するにもかかわらず、経時安定性に優れた水中油型乳化化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の成分（ａ）であるセラミドは天然型、擬似型、及びこれらの混合物であってもよい。本発明に使用されるセラミドとは、スフィンゴシンのアミノ基に長鎖脂肪酸がアミド結合した化合物の総称で、スフィンゴシンの構造及び長鎖脂肪酸の構造の違いによりセラミド１〜６が知られている。本発明においてはセラミド構造を有していれば何れのセラミドでも使用できるが、その中でも、セラミド２（Ｎ−アシルスフィンゴシン）又はセラミド３（Ｎ−アシルジヒドロスフィンゴシン）が好ましい。セラミド２としては、高砂香料工業よりＣＥＲＡＭＩＤＥ  ＴＩＣ−００１  （Ｎ）が市販されており、このものを購入して使用することができる。セラミド３は、スフィンゴシンのヒドロキシ体であるフィトスフィンゴシンのＮ−アシル化体であり、植物セラミドとしても知られており、米糠に含有されているスフィンゴ糖脂質であるセレブロシドを加水分解しても得ることができる。セラミド３は、コスモファーム社より市販されており、このものを購入して使用することができる。
【００１０】
本発明の成分（ｂ）はポリオキシエチレン水素添加ステロールである。好ましくは平均付加モル数は２５である。例えばＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳＨ−２５（日光ケミカルズ（株）製）が使用できる。
【００１１】
本発明に用いられる成分（ｃ）水添ナタネ油アルコールはナタネ油を還元して得たアルコールであり主としてステアリルアルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールからなる。例えばアルコールＮｏ.２０−Ｂ（高級アルコール工業製）が使用できる。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ｄ）油は、通常の化粧料に用いられる油のうち２０℃で流動性があれば、即ち液状であれば何れのものも用いることができる。例えば炭化水素、エステル、トリグリセライド等である。具体的には、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、メドウフォーム油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、ヒマシ油、液状ラノリン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、アジピン酸２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。好ましくは水添ポリデセン、イソノナン酸イソトリデシル、（イソステアリン酸／ベヘン酸）グリセリン／ポリグリセリル−６）エステルズ等である。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ｅ）ブチレングリコールは、一般には保湿剤として配合される。１，３−ブチレングリコールがある。
【００１４】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ａ）セラミドの含有量は、０．７〜１．５重量％が好ましい。成分（ａ）セラミドの含有量がこの範囲であると、より乳化力と経時安定性に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。０．７重量％未満でも問題なく調製できるが、本発明を用いず公知の方法によっても可能である。１．５重量％を超えると経時安定性が不十分である。
【００１５】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロールの含有量は、０．５〜２．０重量％である。０．５重量％未満もしくは２．０重量％を超えると良い乳化粒子が得られない。さらには、成分（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロールの含有量が０．７〜１．５重量％がより好ましい。０．７〜１．５重量％であると、乳化性及び経時安定性がさらに優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１６】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ｃ）水添ナタネ油アルコールの含有量は、０．５〜２．０重量％である。０．５重量％未満もしくは２．０重量％を超えると良い乳化粒子が得られない。さらには、成分（ｃ）水添ナタネ油アルコールの含有量が０．７〜１．５重量％がより好ましい。０．７〜１．５重量％であると、経時安定性にさらに優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１７】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ｄ）油の含有量は、乳化物が調製できれば特に限定されないが好ましくは１０〜４０重量％であり、さらに好ましくは１５〜３０重量％である。成分（ｄ）油の含有量が１０〜４０重量％であると、２０℃で流動性を有することができる。１０重量％未満ではセラミドの結晶析出が起こる場合があり、４０重量％を超えると安定性は問題ないが滑らかでないクリーム状になる場合があり好ましくない。
【００１８】
本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ｅ）ブチレングリコールの含有量は、２．５〜３．５重量％である。この範囲であると、乳化性及び経時安定性に優れる水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００１９】
成分（ｅ）ブチレングリコールを水と予め混合すると、さらに安定な水中油型乳化化粧料を得ることができる。この場合、水／（ブチレングリコール＋水）（重量比）が０．３〜０．４の範囲が好ましく、成分（ｅ）ブチレングリコールと水との合計は４．６〜５．３重量％である。
【００２０】
本発明に用いられる成分（ｆ）水は、水中油型乳化化粧料の外相を形成する成分である。本発明の水中油型乳化化粧料における成分（ｆ）水の含有量は乳化物が調製できれば特に限定されないが、好ましくは６０〜８５重量％である。
【００２１】
本発明の調製方法は従来から知られている方法で乳化ができれば特に限定されないが、好ましくはゲル乳化法である。具体的には成分（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロール及び成分（ｅ）ブチレングリコールからなる溶液に、成分（ａ）セラミド、成分（ｃ）水添ナタネ油アルコール、及び成分（ｄ）油からなる溶液を徐々に加えゲルを形成した後、成分（ｆ）水を加えて乳化する方法である。この際に、前述のように成分（ｅ）ブチレングリコールを水と予め混合するとさらに安定な乳化物が得られる。
【００２２】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記必須成分の他に、通常の化粧料に用いられる成分として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粉体、香料、防腐剤、着色剤、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲にて含有することができる。
【００２３】
本発明の水中油型乳化化粧料は、美容液、乳液、パック、整髪料、日焼け止め料等の基礎化粧料、ファンデーション、下地料、コンシーラー、マスカラ等のメイクアップ化粧料に適用可能である。尚、本発明の効果が顕著に発揮される化粧料としては、更に、本発明の水中油型乳化化粧料の形態としては、乳液状である。
【００２４】
以下に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００２５】
表１〜６に示す処方より実施例と比較例とを、それぞれ調製し、乳化性と経時安定性とについて評価した。以下、表中の数値は重量％を示す。
【００２６】
【表１】
0005468960.tif 000002
【００２７】
【表２】
0005468960.tif 000003
【００２８】
【表３】
0005468960.tif 000004
【００２９】
【表４】
0005468960.tif 000005
【００３０】
【表５】
0005468960.tif 000006
【００３１】
【表６】
0005468960.tif 000007
【００３２】
（製造方法）
（１）油相（Ｏ）：成分（ａ）、成分（ｃ）、及び成分（ｄ）を混合して約８０℃に加温した溶液を、成分（ｂ）及び成分（ｅ）を混合して約８０℃に加温した溶液に徐々に添加してゲルを形成する。
（２）水相（Ｗ）：成分（ｆ）にキサンタンガムを分散した後、ペンチレングリコールを添加して約８０℃に加温する。
（３）油相（Ｏ）に水相（Ｗ）を添加して乳化し、その後３０℃まで冷却し乳化物を調製した。
【００３３】
〔評価方法１：「初期乳化粒子径」〕
前記実施例及び比較例の乳化物を調製し、調製直後の乳化粒子の状態を顕微鏡にて、以下の判定基準により判定した。
判定基準：
［外観の状態］              ：［判  定］
乳化粒子径が１ミクロン以下で大きさが均一である        ：    ◎
乳化粒子径の大部分が１ミクロン以下であるが、１ミクロンより大きい乳化粒子が若干混在している（使用性に問題無し）        ：    ○
乳化粒子径が１ミクロンより大きく不均一である        ：    △
乳化せず分離している        ：    ×
〔評価方法２：「経時安定性」〕
前記実施例及び比較例の乳化物を、４０℃の恒温槽に３か月保管し、３か月後の状態を顕微鏡にて、以下の判定基準により判定した。
判定基準：
［外観の状態］              ：［判  定］
３か月で変化無し        ：    ◎
３か月で若干乳化粒子径が大きくなっている（使用性に問題無し）        ：    ○
３か月で乳化粒子径が２倍以上になっている        ：    △
３か月で乳化粒子が壊れて分離している        ：    ×
【００３４】
表１中の実施例１〜１２、表２中の比較例１〜６に示すように、成分（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロール、成分（ｃ）水添ナタネ油アルコール、及び成分（ｅ）ブチレングリコールの配合量が、本願発明の範囲内である場合には乳化性及び経時安定性が良好であった。
【００３５】
表３中の処方により、界面活性剤の種類を変えて乳化を行った結果、実施例１３、及び比較例７〜１２を比較すると、界面活性剤が本発明の成分（ｂ）ポリオキシエチレン水素添加ステロールの場合にのみ、乳化性及び経時安定性がともに良好であった。
【００３６】
表４中の処方により、高級アルコールの種類を変えて乳化を行った結果、高級アルコールが本発明の成分（ｃ）水添ナタネ油アルコールの場合にのみ、乳化性及び経時安定性がともに良好であった。
【００３７】
表５中の処方により、多価アルコールの種類を変えて乳化を行った結果、多価アルコールが本発明の成分（ｅ）ブチレングリコールの場合にのみ、乳化性及び経時安定性がともに良好であった。
【００３８】
表６中に示す処方のように、成分（ｅ）ブチレングリコールと水とを予め混合する場合において、成分（ｅ）ブチレングリコールと水との混合比を変えて乳化を行った。予め混合した成分（ｅ）ブチレングリコールと水との水／（ブチレングリコール＋水）（重量比）が０．３〜０．４の範囲であると、予め混合していない場合に比べ経時安定性が優れていた。
【００３９】
以下の実施例２５〜２７に関し、前述のゲル乳化法で調製を行った。具体的には、イ）を混合して約８０℃に加温した溶液に、ロ）を混合して約８０℃に加温した溶液を徐々に添加してゲルを形成する。ハ）を約８０℃に加温する。ゲルにハ）を添加して乳化し、その後３０℃まで冷却し、乳化物を得た。
【００４０】
（実施例２５）
【表７】
0005468960.tif 000008
【００４１】
（実施例２６）
【表８】
0005468960.tif 000009
【００４２】
（実施例２７）
【表９】
0005468960.tif 000010
【００４３】
実施例２５〜実施例２７についても乳化性及び経時安定性の良い乳化物が得られた。