(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂と、
錫ドープ酸化インジウム粒子と、
酸化タングステン粒子と、
フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物とを含み、
前記酸化タングステン粒子が、セシウムドープ酸化タングステン粒子である、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量が０.０００１重量％以上、１重量％以下である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記酸化タングステン粒子の含有量が０．００００１重量％以上、０．１重量％以下である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物の含有量が０．０００００１重量％以上、０．０５重量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物が、フタロシアニン化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物が、バナジウム原子を含有するフタロシアニン化合物である、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
可塑剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
紫外線遮蔽剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
第１の合わせガラス部材と、
第２の合わせガラス部材と、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。【０００３】
可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。【０００４】
上記赤外線（熱線）を効果的に遮断するために、下記の特許文献１には、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）又はアンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）を含む中間膜が開示されている。下記の特許文献２には、酸化タングステン粒子を含む中間膜が開示されている。また、特許文献１には、中間膜が酸化防止剤を含んでいてもよいことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００１／０２５１６２Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２００５／０８７６８０Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子などの遮熱粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスでは、高い遮熱性と高い可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）とを両立することが求められる。すなわち、合わせガラスでは、上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。さらに、高い可視光線透過率が長期間に渡り維持されることが要求されている。【０００７】
しかし、特許文献１，２に記載のような従来の合わせガラスでは、高い遮熱性と高い可視光線透過率とを両立できないことがある。【０００８】
また、従来の合わせガラス用中間膜では、該中間膜を用いた合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が、太陽光によるじりじり感をかなり感じやすい。【０００９】
本発明の目的は、遮熱性を効果的に高くしかつ可視光線透過率を高くすることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。【００１０】
本発明の限定的な目的は、遮熱性を効果的に高くしかつ可視光線透過率を高くし、更に中間膜を用いた合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が太陽光の刺激によるじりじり感を感じるのを抑制できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物とを含む、合わせガラス用中間膜が提供される。【００１２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記錫ドープ酸化インジウム粒子の含有量が０.０００１重量％以上、１重量％以下である。【００１３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、前記酸化タングステン粒子の含有量が０．００００１重量％以上、０．１重量％以下である。【００１４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物の含有量が０．０００００１重量％以上、０．０５重量％以下である。【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記酸化タングステン粒子は、セシウムドープ酸化タングステン粒子である。【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物が、フタロシアニン化合物である。【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である前記化合物が、バナジウム原子を含有するフタロシアニン化合物である。【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂である。【００１９】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、可塑剤が含まれている。【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、紫外線遮蔽剤が含まれている。【００２１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩が含まれている。【００２２】
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備えており、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、上記合わせガラス用中間膜が配置されている。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物とを含むので、遮熱性を効果的に高くし、かつ可視光線透過率を高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを示す部分切欠断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの変形例を示す部分切欠断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、錫ドープ酸化インジウム粒子と、酸化タングステン粒子と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物とを含む。以下、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種の化合物を、化合物Ｘと記載することがある。
【００２７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上述した組成を有するので、合わせガラスを構成するのに用いられた場合に、得られる合わせガラスの遮熱性を高くすることができる。
【００２８】
従来、中間膜を用いた合わせガラスの遮熱性が低いことがあり、日射透過率が高いことがあった。さらに、従来の合わせガラスでは、低い日射透過率と高い可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）とを両立することは困難であるという問題があった。
【００２９】
合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率を充分に高めるために、本発明では、中間膜が、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む。錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとの併用は、合わせガラスの遮熱性を効果的に高めることに大きく寄与する。さらに、錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む中間膜の使用により、遮熱性の指標である日射透過率が低い合わせガラスを得ることができ、更に上記可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスの波長３００〜２１００ｎｍでの日射透過率（Ｔｓ２１００）を６５％以下にし、かつ可視光線透過率を６５％以上にすることができる。さらに、日射透過率（Ｔｓ２１００）を５０％以下にすることもでき、また日射透過率（Ｔｓ２１００）を４０％以下にすることもでき、更に可視光線透過率を７０％以上にすることができる。
【００３０】
さらに、本発明者らが検討した結果、酸化タングステン粒子を含む中間膜や、錫ドープ酸化インジウム粒子を含む中間膜を用いて、合わせガラスを作製しただけでは、該合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が、太陽光によるじりじり感をかなり感じやすいことがわかった。
【００３１】
そこで、本発明者らが検討した結果、太陽光によるじりじり感を抑制することが可能な合わせガラスの構成を見出した。
【００３２】
すなわち、本発明者らは、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む組成の採用によって、中間膜を用いた合わせガラスを介して太陽光が入射されたときに、合わせガラスの内側に位置する人が太陽光によるじりじり感を感じるのを抑制できることも見出した。なお、じりじり感を効果的に抑制するためには、合わせガラスの波長１５５０ｎｍでの光線透過率が２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
【００３３】
さらに、近年の自動車の高機能化に伴い、例えば、フロントガラスにライトセンサー、レインセンサーなどのセンサーやＣＣＤカメラ等の付帯設備が設置されることがある。また、建築物に用いられる合わせガラス用中間膜でも、各種の付帯設備が設置されることがある。特に、付帯設備として、赤外線通信波を用いて制御等を行う車載機器が広く用いられている。例えば、レインセンサーは、波長８５０ｎｍ付近の赤外線をフロントガラスの雨滴に反射させて雨滴の有無を検出する。このような車載機器の制御等に用いる赤外線通信波は、一般に、波長８００〜１０００ｎｍ付近の近赤外線である。
【００３４】
このような各種のセンサーの検知精度を高めるためには、中間膜の波長８５０ｎｍにおける光線透過率が２０％以上であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含むので、波長８５０ｎｍでの光線透過率が高い。このため、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに各種センサーが備えられた場合に、各種センサーの検知精度を高めることができる。
【００３５】
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する材料の詳細を説明する。
【００３６】
（熱可塑性樹脂）
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
【００３８】
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材又は他の合わせガラス用中間膜に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
【００３９】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．８モル％の範囲内である。
【００４０】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、好ましくは３５００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００４１】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
【００４２】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４３】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００４４】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠して、測定することにより求めることができる。
【００４５】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
【００４６】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠して測定できる。
【００４７】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００４８】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
【００４９】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００５０】
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
【００５１】
合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記中間膜及び後述する第２の層（第２の中間膜）に含まれるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度が８モル％未満であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）」ともいう）、又は、アセチル化度が８モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）」ともいう）であることが好ましい。上記中間膜及び上記第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であることが好ましく、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であることも好ましい。
【００５２】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセチル化度（ａ）は８モル％未満であり、好ましくは７．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、より一層好ましくは０．８モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、更に一層好ましくは２モル％以上、特に好ましくは３モル％以上、最も好ましくは４モル％以上である。上記アセチル化度（ａ）が上記上限以下及び上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
【００５３】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度（ａ）は好ましくは６８モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは７１モル％以上、特に好ましくは７２モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度（ａ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ａ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００５４】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基の含有率（ａ）は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２７．５モル％以下、より一層好ましくは２７モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、更に一層好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下、最も好ましくは２３モル％以下、好ましくは１６モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは１９モル％以上、特に好ましくは２０モル％以上である。上記水酸基の含有率（ａ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ａ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。
【００５５】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は、８モル％以上であり、好ましくは９モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１１モル％以上、特に好ましくは１２モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、より一層好ましくは２６モル％以下、更に好ましくは２４モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下、最も好ましくは１９．５モル％以下である。上記アセチル化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は２０モル％未満であることが好ましい。
【００５６】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセタール化度（ｂ）は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５２．５モル％以上、更に好ましくは５４モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７７モル％以下、更に好ましくは７４モル％以下、特に好ましくは７１モル％以下である。上記アセタール化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
【００５７】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基の含有率（ｂ）は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２７．５モル％以下、更に好ましくは２７モル％以下、特に好ましくは２６モル％以下、最も好ましくは２５モル％以下、好ましくは１８モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは２２モル％以上、特に好ましくは２３モル％以上である。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。
【００５８】
（可塑剤）
中間膜の接着力をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、中間膜は、可塑剤を含むことが特に好ましい。
【００５９】
上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【００６１】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【００６２】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【００６３】
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
【００６４】
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００６５】
上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【００６６】
【化１】
0005613328.tif 000002
【００６７】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。
【００６８】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
【００６９】
上記中間膜が可塑剤を含む場合に、上記熱可塑性樹脂と可塑剤とを含む上記中間膜における上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂と上記可塑剤とを含む上記中間膜において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【００７０】
（化合物Ｘ）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記化合物（成分）Ｘを含む。上記化合物Ｘは、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも１種である。上記化合物Ｘは、遮熱成分でもある。合わせガラスに用いられる中間膜全体で、上記錫ドープ酸化インジウム粒子と上記酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを併用することにより、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。
【００７１】
上記化合物Ｘは特に限定されない。上記化合物Ｘとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。上記化合物Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００７２】
上記化合物Ｘとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
【００７３】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記化合物Ｘは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。
【００７４】
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記化合物Ｘはバナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記化合物Ｘはバナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記化合物Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも１種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記化合物Ｘは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。上記化合物Ｘは、フタロシアニン化合物であることが好ましく、バナジウム原子を含むフタロシアニン化合物であることがより好ましい。
【００７５】
上記化合物Ｘを含む上記中間膜における上記化合物Ｘの含有量は特に限定されない。上記化合物Ｘを含む上記中間膜１００重量％中、上記化合物Ｘの含有量は、好ましくは０．０００００１重量％以上、より好ましくは０．００００１重量％以上、更に好ましくは０．００１重量％以上、特に好ましくは０．００２重量％以上、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０３重量％以下、更に好ましくは０．０１重量％以下である。上記化合物Ｘを含む中間膜における化合物Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、日射透過率（Ｔｓ２１００）を充分に低くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることができる。また、色調についても、合わせガラスとして好ましい色調にすることができる。
【００７６】
（錫ドープ酸化インジウム粒子）
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）は、遮熱粒子である。
【００７７】
熱線の遮蔽性を充分に高めることができることから、上記ＩＴＯ粒子の結晶の格子定数は、１０．１１Å〜１０．１６Åの範囲内であることが好ましい。なお、一般的に、ＩＴＯ粒子の結晶の格子定数は１０．１１Å〜１０．１６Åの範囲内に含まれ、後述する実施例にて用いたＩＴＯ粒子の結晶の格子定数も１０．１１Å〜１０．１６Åの範囲内に含まれている。
【００７８】
合わせガラスの透明性及び遮熱性をより一層高める観点からは、上記ＩＴＯ粒子の平均粒子径は好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは８０ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、合わせガラスの透明性が高くなる。
【００７９】
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
【００８０】
上記ＩＴＯ粒子を含む上記中間膜１００重量％中、上記ＩＴＯ粒子の含有量は、好ましくは０．０００１重量％以上、より好ましくは０．００１重量％以上、特に好ましくは０．０５重量％以上、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．７重量％以下である。上記ＩＴＯ粒子を含む上記中間膜におけるＩＴＯ粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、日射透過率（Ｔｓ２１００）を充分に低くすることができ、かつ太陽光によるじりじり感がより一層抑えられる。また、上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。ヘーズについても、合わせガラスとして好ましいヘーズにすることができる。
【００８１】
（酸化タングステン粒子）
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている酸化タングステン粒子は、遮熱粒子である。
【００８２】
上記酸化タングステン粒子は、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で一般に表される。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
【００８３】
ＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ１）
【００８４】
上記式（Ｘ１）において、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｙ及びｚは２．０＜ｚ／ｙ＜３．０を満たす。
【００８５】
ＭｘＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ２）
【００８６】
上記式（Ｘ２）において、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも１種の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｘ、ｙ及びｚは、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、及び２．０＜ｚ／ｙ≦３．０を満たす。
【００８７】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
【００８８】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式：Ｃｓ０．３３ＷＯ３で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
【００８９】
上記酸化タングステン粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、酸化タングステン粒子の分散性が高くなる。
【００９０】
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
【００９１】
上記酸化タングステン粒子を含む中間膜における上記酸化タングステン粒子の含有量は特に限定されない。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記酸化タングステン粒子を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化タングステン粒子の含有量は、好ましくは０．００００１重量％以上、好ましくは０．１重量％以下である。上記酸化タングステン粒子を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化タングステン粒子の含有量は、より好ましくは０．０００１重量％以上、更に好ましくは０．０００５重量％以上、特に好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０６重量％以下、更に好ましくは０．０５重量％以下、特に好ましくは０．０４重量％以下である。上記酸化タングステン粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、かつ可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、合わせガラスの可視光線透過率を７０％以上にすることができる。また、上記酸化タングステン粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、太陽光によるじりじり感がより一層抑えられ、合わせガラスに備えられた各種センサーの検知精度がより一層高くなる。
【００９２】
（紫外線遮蔽剤）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９３】
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００９４】
従来広く知られている一般的な紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
【００９５】
上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面がシリカで被覆された粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００９６】
上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤では、表面が被覆材料により被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
【００９７】
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。
【００９８】
上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を遮蔽吸収する性能（吸収する性能）に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含有するベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含有するベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
【００９９】
上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。
【０１００】
上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」及び２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。
【０１０１】
上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。
【０１０２】
上記中間膜は、最も長波長側の極大吸収波長を波長３５０ｎｍ未満に有する紫外線遮蔽剤（以下、紫外線遮蔽剤Ｙと記載することがある）を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤Ｙが最も長波長側の極大吸収波長を波長３５０ｎｍ未満に有することによって、紫外線の遮蔽性を効果的に高め、かつ酸化タングステン粒子の劣化を効果的に抑制することができる。上記紫外線遮蔽剤Ｙの最も長波長側の極大吸収波長の下限は紫外線を遮蔽する機能が発揮されれば特に限定されない。上記紫外線遮蔽剤Ｙの最も長波長側の極大吸収波長は、好ましくは２５０ｎｍ以上、より好ましくは２９０ｎｍ以上である。上記紫外線遮蔽剤Ｙは１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０３】
上記極大吸収波長は、紫外線遮蔽剤０．０１重量％とトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート９９．９重量％とを含む液を用いて、例えば石英セル（セル長１ｍｍ）を使用して測定することができる。
【０１０４】
紫外線の遮蔽性を高め、更に経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤Ｙは、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、マロン酸エステル化合物又はシュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物又はマロン酸エステル化合物を含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Ｙは、ベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、ベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことが好ましく、マロン酸エステル化合物を含むことが好ましく、シュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましい。
【０１０５】
中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤Ｙは、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）、マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステル（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５」）、又は２−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９」）を含むことがより好ましく、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」又はマロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステルを含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Ｙは、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」を含むことが好ましく、２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリドを含むことが好ましく、マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステルを含むことが好ましく、２−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジンを含むことが好ましい。
【０１０６】
紫外線の遮蔽性を高め、更に経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記中間膜は、トリアジン化合物とマロン酸エステル化合物とを含むことが好ましく、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」とマロン酸エステル化合物とを含むことがより好ましく、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」とマロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステルとを含むことが更に好ましい。
【０１０７】
上記中間膜が上記紫外線遮蔽剤を含む場合に、上記紫外線遮蔽剤を含む中間膜における紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む上記中間膜１００重量％中、紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
【０１０８】
経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤Ｙの含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。
【０１０９】
（酸化防止剤）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は酸化防止剤を含むことが好ましい。該酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１０】
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
【０１１１】
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
【０１１２】
上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１１３】
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、及び２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−１−フェニルオキシ）（２−エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１１４】
上記酸化防止剤の市販品としては、例えば住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、チバガイギー社製「イルガノックス１０１０」等が挙げられる。
【０１１５】
上記中間膜が上記酸化防止剤を含む場合には、中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記酸化防止剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であるであることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記酸化防止剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。
【０１１６】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高める観点からは、上記酸化防止剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは０．１重量％以上である。また、酸化防止剤の影響による周辺部の色変化を抑制するために、上記酸化防止剤を含む上記中間膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは２重量％以下、より好ましくは１．８重量％以下である。
【０１１７】
（金属塩）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩（以下、金属塩Ｍと記載することがある）を含むことが好ましい。上記金属塩Ｍの使用により、合わせガラス部材と中間膜との接着性及び中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。さらに、中間膜が上記金属塩Ｍを含むことで、酸化タングステン粒子の分散性がより一層良好になり、この結果、中間膜の耐光性がより一層高くなり、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１８】
上記金属塩Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択された少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。該金属塩Ｍは、金属イオン、水和金属イオン、錯化金属イオン、金属の無機塩、又は、金属の有機酸エステルの状態で、中間膜中に含まれていることが好ましい。金属イオン、水和金属イオン、又は、錯化金属イオンの状態で存在している場合、合わせガラス部材と中間膜との接着性及び中間膜における各層間の接着性を制御することが容易である。中間膜中に含まれている金属塩は、Ｋ及びＭｇの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。
【０１１９】
また、上記金属塩Ｍは、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
【０１２０】
上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
【０１２１】
上記中間膜が金属塩Ｍを含む場合に、上記金属塩Ｍを含む中間膜において、金属塩Ｍの含有量は、金属イオンの含有量（例えばマグネシウムイオンの場合にはマグネシウム濃度、カリウムイオンの場合にはカリウム濃度）として、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。金属塩Ｍの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス部材と中間膜との接着性及び中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。さらに、上記金属塩Ｍの含有量が上記下限以上であると、中間膜の耐光性が更に一層高くなり、高い可視光線透過率を更に一層長期間に渡り維持できる。
【０１２２】
（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１２３】
（合わせガラス用中間膜）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
【０１２４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘと必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
【０１２５】
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
【０１２６】
（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、該第１，第２の合わせガラス部材の間に挟み込まれた中間膜とを備える。上記合わせガラスは、１層の構造を有する単層の中間膜を備えていてもよく、２層以上の積層構造を有する多層の中間膜を備えていてもよい。上記合わせガラスは、単層又は多層の中間膜を備える。上記合わせガラスにおける上記中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜を含む。従って、上記合わせガラスにおける上記中間膜が全体で、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む。
【０１２７】
別の見方をすれば、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、本発明に係る合わせガラス用中間膜とを備えており、上記第１，第２の合わせガラス部材の間に、本発明に係る合わせガラス用中間膜が配置されている。
【０１２８】
従って、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、単独で単層の中間膜として用いることができ、他の中間膜と積層されて多層の中間膜として用いることもできる。多層の中間膜の場合に、複数の中間膜（層）を有する多層の中間膜において、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む中間膜（層）が、本発明に係る合わせガラス用中間膜に相当する。
【０１２９】
図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
【０１３０】
図１に示す合わせガラス１は、中間膜２と、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２とを備える。中間膜２は単層の中間膜である。中間膜２は、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む。中間膜２は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜２は、合わせガラス用中間膜である。
【０１３１】
中間膜２は、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜２の第１の表面２ａ（一方の表面）に、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。中間膜２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ（他方の表面）に、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１３２】
図２に、本発明の他の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの他の例を断面図で示す。
【０１３３】
図２に示す合わせガラス１１は、中間膜１２と、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２とを備える。中間膜１２は、多層の中間膜である。中間膜１２は、第１の層１３（第１の中間膜）、第２の層１４（第２の中間膜）及び第３の層１５（第３の中間膜）の３つの中間膜がこの順で積層された構造を有する。中間膜１２は全体で、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む。本実施形態では、第２の層１４は、遮熱層であり、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む。第２の層１４は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。第２の層１４は、錫ドープ酸化インジウム粒子を含んでいなくてもよく、酸化タングステン粒子を含んでいなくてもよく、上記化合物Ｘを含んでいなくてもよい。第１，第３の層１３，１５は、保護層である。第１，第３の層１３，１５は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。第１，第３の層１３，１５は、錫ドープ酸化インジウム粒子を含んでいてもよく、酸化タングステン粒子を含んでいてもよく、上記化合物Ｘを含んでいてもよい。中間膜１２は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１２は、合わせガラス用中間膜である。なお、第１の層１３又は第３の層１４が、熱可塑性樹脂と錫ドープ酸化インジウム粒子と酸化タングステン粒子と上記化合物Ｘとを含む場合には、第２の層１４は、錫ドープ酸化インジウム粒子を含んでいなくてもよく、酸化タングステン粒子を含んでいなくてもよく、上記化合物Ｘを含んでいなくてもよい。
【０１３４】
第１，第２，第３の層１３，１４，１５はそれぞれ、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に配置されている。中間膜１２は、第１，第２の合わせガラス部材２１，２２の間に挟み込まれている。第１の層１３の外側の表面１３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第２の層１５の外側の表面１５ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。
【０１３５】
上記第１，第２の合わせガラス部材（合わせガラス構成部材）としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【０１３６】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、クリアガラス及びクリアガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１３７】
上記合わせガラス部材の厚みは、特に限定されないが、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
【０１３８】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
【０１３９】
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、クリアガラス又はルーフガラス等に使用できる。遮熱性が高くかつ可視光線透過率が高いので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。また、上記中間膜を用いた合わせガラスは、波長１５５０ｎｍでの光線透過率が高く、合わせガラスを介して入射された太陽光によるじりじり感を抑制することができるので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。また、上記中間膜を用いた合わせガラスは、波長８５０ｎｍでの光線透過率が高く、合わせガラスに取り付けられた各種センサーの検知精度を高めることができるので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
【０１４０】
透明性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、ＪＩＳ  Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラス（熱線吸収板ガラス）の間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は７０％以上であることが好ましい。
【０１４１】
合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ２１００）は、好ましくは６５％以下、より好ましくは６５％以下、更に好ましくは５０％以下、特に好ましくは４０％以下である。合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ２１００）は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ２１００）は６５％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましく、４０％以下であることが特に好ましい。
【０１４２】
じりじり感を効果的に抑制する観点からは、合わせガラスの波長１５５０ｎｍでの光線透過率（Ｔ１５５０）は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの波長１５５０ｎｍでの光線透過率（Ｔ１５５０）は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。上記光線透過率（Ｔ１５５０）は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）に準拠して測定できる。
【０１４３】
合わせガラスの波長８００ｎｍでの光線透過率（Ｔ８００）は、好ましくは２０％以上である。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの波長８００ｎｍでの光線透過率（Ｔ８００）は、好ましくは２０％以上である。上記光線透過率（Ｔ８００）は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）に準拠して測定できる。
【０１４４】
合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．４％以下である。合わせガラスのヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠して測定できる。
【０１４５】
以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【０１４６】
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
【０１４７】
熱可塑性樹脂：
「ＰＶＢ１」（ｎ−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度１７００、水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％）
「ＰＶＢ２」（ｎ−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度２４００、水酸基の含有率２２モル％、アセチル化度１３モル％、ブチラール化度６５モル％）
【０１４８】
なお、上記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基の含有率、アセチル化度及びブチラール化度（アセタール化度）はＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ  Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。
【０１４９】
可塑剤：
３ＧＯ（トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート）
【０１５０】
錫ドープ酸化インジウム粒子：
ＩＴＯ粒子（錫ドープ酸化インジウム粒子）
【０１５１】
酸化タングステン粒子（遮熱粒子）：
ＣＷＯ粒子（セシウムドープ酸化タングステン粒子（Ｃｓ０．３３ＷＯ３））
【０１５２】
化合物Ｘ：
フタロシアニン化合物（中心金属としてバナジウム原子を含有する、山田化学社製「ＮＩＲ−４３Ｖ」）
【０１５３】
他の成分：
６ホウ化ランタン粒子
ガリウムドープ酸化亜鉛粒子
インモニウム化合物（日本カーリット社製「ＣＩＲ−ＲＬ」）
【０１５４】
金属塩：
金属塩Ａ（ビス（２−エチル酪酸）マグネシウム）
【０１５５】
紫外線遮蔽剤：
紫外線遮蔽剤１（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、最も長波長側の極大吸収波長３５２ｎｍ）
紫外線遮蔽剤２（トリアジン系紫外線遮蔽剤、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」、最も長波長側の極大吸収波長３４４ｎｍ）
紫外線遮蔽剤３（２，４−ビス「２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦ社製「Ｔ４６０」、最も長波長側の極大吸収波長３４６ｎｍ）
紫外線遮蔽剤４（２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド、クラリアントジャパン社製「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ」、最も長波長側の極大吸収波長２７６ｎｍ）
紫外線遮蔽剤５（マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステル、クラリアントジャパン社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５」、最も長波長側の極大吸収波長３１２ｎｍ）
【０１５６】
酸化防止剤：
酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ））
【０１５７】
（実施例１）
（１）中間膜の作製
金属塩であるビス（２−エチル酪酸）マグネシウムを得られる中間膜１００重量％中で０．０６７重量％となる量で含む０．１９重量％のエタノール溶液を用意した。
【０１５８】
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＣＷＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．０３５重量％となる量と、ＩＴＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．１４重量％となる量と、フタロシアニン化合物を得られる中間膜中で０．００４重量％となる量と、得られた上記エタノール溶液全量とを混合し、さらに、分散剤であるリン酸エステル化合物を添加した後、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。なお、リン酸エステル化合物の含有量はＣＷＯ粒子とＩＴＯ粒子との合計の含有量の１／１０となるように調整した。
【０１５９】
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ１）１００重量部に対し、得られた分散液全量と、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ））を得られる中間膜１００重量％中で０．１４重量％となる量と、紫外線遮蔽剤４（２−エチル−２’−エトキシ−オキシアニリド、クラリアントジャパン社製「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ」、極大吸収波長２７６ｎｍ）を得られる中間膜中で０．２８重量％となる量と、紫外線遮蔽剤５（マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステル、クラリアントジャパン社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−２５」、最も長波長側の極大吸収波長３１２ｎｍ）を得られる中間膜１００重量％中で０．２８重量％となる量と、紫外線遮蔽剤２（トリアジン系紫外線遮蔽剤、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」、最も長波長側の極大吸収波長３５２ｎｍ）を得られる中間膜１００重量％中で０．４３重量％とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
【０１６０】
得られた組成物を押出機により押出して、厚み７６０μｍの単層の中間膜を得た。
【０１６１】
（２）合わせガラスＡの作製
得られた中間膜を、縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した２枚のグリーンガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２ｍｍ）を用意した。この２枚のグリーンガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスＡを得た。
【０１６２】
（３）合わせガラスＢの作製（パンメル値測定用）
合わせガラスＡと大きさのみが異なる合わせガラスＢを作製した。すなわち、得られた中間膜を、縦１００ｃｍ×横１００ｃｍの大きさに切断した。次に、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した２枚のグリーンガラス（縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×厚み２ｍｍ）を用意した。この２枚のグリーンガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスＢを得た。
【０１６３】
（実施例２〜１０及び比較例１〜９）
配合成分の種類及び含有量を下記の表１，２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、単層の中間膜を作製した。ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤との種類及び配合量は実施例１と同じに設定した。得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスＡ，Ｂを作製した。
【０１６４】
なお、比較例７では、熱線遮蔽剤の配合時に、６ホウ化ランタン粒子を得られる中間膜中で０．００７重量％となる量で配合した。比較例８では、熱線遮蔽剤の配合時に、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子を得られる中間膜中で０．１２０重量％となる量で配合した。比較例９では、熱線遮蔽剤の配合時に、インモニウム化合物（日本カーリット社製「ＣＩＲ−ＲＬ」）を得られる中間膜中で０．０２６重量％となる量で配合した。
【０１６５】
（実施例１１）
（１）中間層を形成するための第１の組成物の調製
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ２）１００重量部に対し、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層を形成するための第１の組成物を得た。
【０１６６】
（２）表面層を形成するための第２の組成物の調製
金属塩であるビス（２−エチル酪酸）マグネシウムを得られる中間膜１００重量％中で０．０６７重量％となる量で含む０．１９重量％のエタノール溶液を用意した。
【０１６７】
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＣＷＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．０２６重量％となる量と、ＩＴＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．１２７重量％となる量と、フタロシアニン化合物を得られる中間膜中で０．００７重量％となる量と、得られた上記エタノール溶液全量とを混合し、さらに、分散剤であるリン酸エステル化合物を添加した後、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。なお、リン酸エステル化合物の含有量はＣＷＯ粒子とＩＴＯ粒子との合計の含有量の１／１０となるように調整した。
【０１６８】
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ１）１００重量部に対し、得られた分散液全量と、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ））を得られる中間膜１００重量％中で０．２９重量％となる量と、紫外線遮蔽剤１（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、最も長波長側の極大吸収波長３５２ｎｍ）を得られる中間膜中で０．５７重量％となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層を形成するための第２の組成物を得た。
【０１６９】
（３）多層の中間膜の作製
得られた第１の組成物及び得られた第２の組成物を、共押出機を用いて成形し、表面層（３５０μｍ）／中間層（厚み１００μｍ）／表面層（厚み３５０μｍ）の３層の積層構造を有する多層の中間膜（厚み８００μｍ）を作製した。
【０１７０】
（４）合わせガラスＡ及び合わせガラスＢの作製
得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスＡ，Ｂを作製した。
【０１７１】
（実施例１２）
（１）中間層を形成するための第１の組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部と、ＣＷＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．０９１重量％となる量と、ＩＴＯ粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．８８９重量％となる量と、フタロシアニン化合物を得られる中間膜中で０．０４６重量％となる量とを混合し、さらに、分散剤であるリン酸エステル化合物を添加した後、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。なお、リン酸エステル化合物の含有量はＣＷＯ粒子とＩＴＯ粒子との合計の含有量の１／１０となるように調整した。
【０１７２】
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ２）１００重量部に対し、得られた分散液全量と、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ））を得られる中間膜１００重量％中で０．２９重量％となる量と、紫外線遮蔽剤１（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、最も長波長側の極大吸収波長３５２ｎｍ）を得られる中間膜中で０．５７重量％となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層を形成するための第１の組成物を得た。
【０１７３】
（２）表面層を形成するための第２の組成物の調製
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ１）１００重量部に対し、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート４０重量部と、紫外線遮蔽剤１（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、最も長波長側の極大吸収波長３５２ｎｍ）０．２重量部とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層を形成するための第２の組成物を得た。
【０１７４】
（３）多層の中間膜の作製
得られた第１の組成物及び得られた第２の組成物を、共押出機を用いて成形し、表面層（３５０μｍ）／中間層（厚み１００μｍ）／表面層（厚み３５０μｍ）の３層の積層構造を有する多層中間膜（厚み８００μｍ）を作製した。
【０１７５】
（４）合わせガラスＡ及び合わせガラスＢの作製
得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスＡ，Ｂを作製した。
【０１７６】
（評価）
（１）可視光線透過率（Ａ光Ｙ値、初期Ａ−Ｙ（３８０〜７８０ｎｍ））の測定
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスＡの波長３８０〜７８０ｎｍにおける上記可視光線透過率を測定した。
【０１７７】
（２）光線透過率（初期Ｔ８５０（８５０ｎｍ））の測定
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に準拠した方法により、得られた合わせガラスＡの波長８５０ｎｍでの光線透過率（Ｔ８５０（８５０ｎｍ））を測定した。
【０１７８】
（３）日射透過率（初期Ｔｓ２１００（３００〜２１００ｎｍ））の測定
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの波長３００〜２１００ｎｍでの日射透過率Ｔｓ（Ｔｓ２１００）を求めた。
【０１７９】
（４）耐光性（ΔＡ−Ｙ、ΔＴ８５０、ΔＴｓ２１００）
紫外線照射装置（Ａｔｌａｓ社製「Ｃｉ６５Ａ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３２０５に準拠して、紫外線（石英ガラス水銀灯（７５０Ｗ））を、合わせガラスに５００時間照射した。５００時間照射後の合わせガラスのＡ−Ｙ、Ｔ８５０及びＴｓ２１００を上記の方法により測定した。
【０１８０】
得られた測定値から、ΔＡ−Ｙ（初期のＡ−Ｙ−紫外線の照射後のＡ−Ｙ）、ΔＴ８５０（初期のＴ８５０−紫外線の照射後のＴ８５０）、及びΔＴｓ２１００（初期のＴｓ２１００−紫外線の照射後のＴｓ２１００）を求めた。
【０１８１】
結果を下記の表１〜３に示す。なお、下記の表２，３の評価欄において、「−」は評価していないことを示す。また、下記の表１〜３において、ＩＴＯ粒子、ＣＷＯ粒子、フタロシアニン化合物、金属塩Ａ、酸化防止剤及び紫外線遮蔽剤の含有量は、これらの成分を含む中間膜１００重量％中（表１，２）、表面層１００重量％中（表３）、又は中間層１００重量％中（表３）での含有量（重量％）を示す。なお、実施例１〜１０では、中間膜における上記金属塩Ａに由来するマグネシウム濃度は、６０ｐｐｍであった。実施例１１では、表面層における上記金属塩Ａに由来するマグネシウム濃度は、６０ｐｐｍであった。また、下記の表１〜３では、ポリビニルブチラール樹脂と可塑剤との含有量の記載は省略した。
【０１８２】
なお、実施例１〜１２の合わせガラスの波長１５５０ｎｍでの光線透過率（Ｔ１５５０）を測定したところ、実施例１〜１２の全てで、光線透過率（Ｔ１５５０）は２０％以下であった。また、実施例１〜１２にて用いた可塑剤をトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートに変更しても同様の効果が得られることを確認した。
【０１８３】
【表１】
0005613328.tif 000003
【０１８４】
【表２】
0005613328.tif 000004
【０１８５】
【表３】
0005613328.tif 000005
【０１８６】
表１〜３の「※１」は中間膜（表１，２）、表面層（表３）及び中間層（表３）での最も吸光度の高い極大吸収波長を示す。表２において、※２は、６ホウ化ランタン粒子の配合量を示し、※３はガリウムドープ酸化亜鉛粒子の配合量を示し、※４はインモニウム化合物（日本カーリット社製「ＣＩＲ−ＲＬ」）の配合量を示す。
【符号の説明】
【０１８７】
１…合わせガラス
２…中間膜
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…合わせガラス
１２…中間膜
１３…第１の層（第１の中間膜）
１４…第２の層（第２の中間膜）
１５…第３の層（第３の中間膜）
１３ａ…外側の表面
１５ａ…外側の表面
２１…第１の合わせガラス部材
２２…第２の合わせガラス部材
【図１】
0005613328.tif 000006
【図２】
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