(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下：
ａ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）］；
ｂ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｃ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）］；
ｄ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｅ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｆ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｇ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート）］；
ｈ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート）］；および
ｉ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（４−メトキシフェニル４−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル）オキシ）ベンゾエート］
から成る群より選択される（コ）ポリマー。
【請求項２】
製造物品であって、
基材と；
該基材の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層であって、請求項１に記載の（コ）ポリマーを含む層であり、偏波曝露によって場合より少なくとも部分的に配向されるものである第一の少なくとも部分的な層と；
場合により、該基材の表面の少なくとも一部分の上の１つ以上の追加の少なくとも部分的な層であって、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料層、配向材料層、リターダー層、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択されるものである１つ以上の追加の少なくとも部分的な層
とを含む、製造物品。
【請求項３】
能動液晶セル、受動液晶セル、表示素子、窓、鏡または眼科用素子から選択される光学素子である、請求項２に記載の製造物品。
【請求項４】
前記１つ以上の追加の少なくとも部分的な層が存在し、ならびに
−  第一の少なくとも部分的な層の表面の第二の少なくとも部分的な層であって、少なくとも１つの二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料を場合により含む少なくとも１つの液晶材料を含むものである、第二の少なくとも部分的な層と；
−  場合により、第二の配向材料を含む少なくとも部分的に配向した第三の少なくとも部分的な層と；
−  場合により、少なくとも第二の液晶材料を含む第四の少なくとも部分的な層と；
を含み、
該少なくとも部分的に配向した第三の層が存在する場合、前記少なくとも部分的に配向した第一の層とは異なる方向に配向しており、ならびに該第一、第二、第三および第四の少なくとも部分的な層が、場合により、前記基材の表面に積み重なっている、請求項２および３のいずれかに記載の製造物品。
【請求項５】
−  第一の表面を有する第一の基材と、
−  該第一の表面の反対側に第二の表面を有する第二の基材と、
−  該第二の表面に対向する該第一の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層と、
−  該第一の表面に対向する該第二の表面の少なくとも一部分の上の第二の少なくとも部分的な層であって、該第一の少なくとも部分的な層および該第二の少なくとも部分的な層は空間を規定する、第二の少なくとも部分的な層と、
−  該第一の少なくとも部分的な層と該第二の少なくとも部分的な層との間の空間内の、少なくとも１つの二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料を場合により含む液晶材料と
を含む液晶セルであり；
前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層が、配向層であり、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方が、請求項１に記載の（コ）ポリマーを含み；ならびに
前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方が、場合により少なくとも部分的に配向される、
請求項２および３のいずれかに記載の製造物品。
【請求項６】
前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の両方が、請求項１に記載の（コ）ポリマーを含む、請求項５に記載の製造物品。
【請求項７】
前記第一の少なくとも部分的な層の配向が、前記第二の少なくとも部分的な層の配向とは異なる方向である、請求項５および６のいずれかに記載の製造物品。
【請求項８】
光配向材料を光学素子に塗布する方法であって、
−  請求項１に記載の（コ）ポリマーを含む光配向材料の少なくとも部分的な層を基材の表面の少なくとも一部分に塗布する工程；
−  該光配向（コ）ポリマー材料上の１つ以上の接着促進性基と該基材の表面の適合基との間に引力結合を形成する工程；および
−  該光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第一の部分を、該少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程
を含む方法。
【請求項９】
前記光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第二の部分を、前記少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程をさらに含み、該光配向（コ）ポリマー材料の第一の部分の配向方向が、該光配向（コ）ポリマー材料の第二の部分の配向方向と異なる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
−  液晶材料を含む第二の少なくとも部分的な層を前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に塗布する工程；および
−  該液晶材料を、前記少なくとも部分的に配向した光配向（コ）ポリマー材料の配向と同じ方向に少なくとも部分的に配向させる工程
をさらに含む、請求項８および９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記液晶材料が、二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料の少なくとも一方を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
−  前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の１つ以上の接着促進性基と前記第二の少なくとも部分的な層中の適合基との間に引力結合を形成する工程
をさらに含む、請求項１０および１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に少なくとも１つの追加の層を塗布する工程をさらに含み、該少なくとも１つの追加の層が、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料コーティング、配向材料コーティング、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択される、請求項８および９のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
１つ以上の添加剤をさらに含み、該１つ以上の添加剤が、フォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物、感光性材料、液晶、液晶特性制御用添加剤、非線形光学材料、染料、配向促進剤、反応速度増進剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合抑制剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカルスカベンジャー、カップリング剤、チルト制御用添加剤、ブロックまたは非ブロックポリマー材料、および接着促進剤から成る群より選択される、請求項１に記載の（コ）ポリマーの組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（背景）
本開示は、光配向層としての使用に適する新規（コ）ポリマー材料に関する。該新規光配向材料は、基材表面への向上した接着性を示すとともにより濃稠なモノマー液晶層およびポリマー液晶層を配向させることができる、光指向性で構造的に異方性のポリマーネットワークを含む。該新規光配向材料の製造および塗布方法も開示する。
【背景技術】
【０００２】
液晶材料は様々な用途に用いられ、これらの用途では液晶材料が基材の表面に層として堆積する。液晶装置の機能の成功は、層内の液晶分子の特定の配向または向きをとりかつ維持する能力に、少なくとも一部は、依存する。様々な方法を用いてこれらの液晶層を配向または指向させることができる。１つのアプローチは、液晶層の塗布に先立つ、基材の表面への指向層のコーティングである。その後、その指向層を用いて、例えばラビングまたは偏波の照射により、基材上の液晶材料を指向させることができる。指向層は、その層の液晶分子の指向方向を規定し、その結果、それらの分子の縦軸がその指向層によって規定される指向方向に配向した状態になる。二方向配向に加えて、前記指向層が液晶分子のチルト角度も付与し得るので、前記分子は、前記指向層の表面に平行に存するのではなく、それら自体を該表面に対してある一定の角度で配向させる。
【０００３】
偏波の照射によるポリマー層の指向は公知である。照射に基づく指向は、例えばほこり発生、熱発生、薄膜破壊および構造化能力欠如などの、一方向ラビングによる指向に付随する一定の欠点を克服する。さらに、照射による指向は、隣接領域に対して異なる向きを有する別個の領域を生じさせることを可能にすることもできる。光指向性配向材料の例としては、ポリマー結合型光活性桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化可能なアゾ誘導体、および光化学分解性ポリイミド誘導体が挙げられる。
【０００４】
特許文献１は、３−アリール−アクリル酸エステルおよびアミドから構成される架橋性光活性ポリマー材料に、ならびに液晶層用の指向層としてのそれらの使用に関する。そのような材料は、光学素子および多層システム、例えば液晶表示装置の生産に使用される。
【０００５】
特許文献２には、（ａ）アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドのそれぞれに対し光化学的異性化可能分子もしくは二量体化可能分子が直接または架橋基を介して共有結合している、当該アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマーと、（ｂ）エチレン性不飽和モノマーもしくはジカルボン酸の少なくとも１つのポリオキシアルキルエステルもしくは１つのポリオキシアルキルアミド、またはエチレン性不飽和アルコールの１つのポリオキシアルキルエーテルと、（ｃ）場合により、他のエチレン性不飽和コモノマーとの、光架橋性コポリマーが開示されている。前記コポリマーは、７０℃以下、好ましくは７０℃未満のガラス転移温度を有する。そのような材料は、電気光学素子、例えば液晶表示装置、補償フィルム、光学的遅延フィルタ、コレステリックフィルタ、および反射防止フィルタなどの生産に用いられる液晶のための配向層として適している。
【０００６】
特許文献３は、液晶フィルムへの向上した接着性を有する配向層、そのような層の調製に使用される前駆体材料、そのような層と少なくとも１つの液晶ポリマーフィルムとから構成される積層体、ならびに光学、電気光学、装飾またはセキュリティ用途および装置のための前記配向層および前記積層体の使用を提供する。前記配向層および前駆体材料は、モノマー、オリゴマーまたはポリマー形態の少なくとも１つの反応性メソゲンを含む。前記反応性メソゲンは、好ましくは、配向フィルムを形成するために使用される溶媒和組成物に組み込まれる。あるいは、一般にポリマー層ではないが自己組織化単層または多層であるコマンド層を形成するために使用される組成物中の成分として前記反応性メソゲンを使用することができる。前記コマンド層による液晶配向の促進は、一般にバルク効果でなくむしろ表面効果であり、コマンド層分子は、表面に係留され、概して単層の厚みしかない。
【０００７】
上述の光配向性コポリマーおよび結果として得られる配向層は、（それらが塗布される基材に対する、および後に塗布される液晶層に対する）多少向上した接着性を示すが、一部の用途に、例えば、レンズなどの眼科用装置の生産での使用には、十分な接着をいずれの層にももたらさない。液晶装置に使用される、先行技術によるこれらの配向層材料は、依然としてそのような用途で不良な接着を一般に示し、多くの場合、特定の基材、例えばプラスチック光学基材が適合できない高い加工温度（２００℃から２５０℃）を用いて生産される。前に述べたように、液晶層または他の層が光配向層の表面に堆積する用途では層間の接着も必要である。利用の際、接着レベルが十分でない場合、基材表面からの光配向層の剥離および／または光配向層の表面からの後続の層の剥離が観察されることがある。
【０００８】
さらに、眼科用途などの特定の用途は、厚さが２０マイクロメートルより厚い液晶層を用いる。これらの用途では、厚さが１，０００マイクロメートル以下の接着性液晶層を配向させることができる光配向層が望まれる。従って、公知光配向材料に比べて向上した接着特性を有する層およびより厚い配向液晶層を形成するために使用することができる光配向材料が望まれる。本発明の光配向材料は、従前から公知である光配向性コポリマーおよびそれらを含む配向層の短所を克服し、望ましい向上した接着特性を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第６，１０７，４２７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００４／０６０８６１号
【特許文献３】国際公開第２００５／０１５２９８号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示は、式：
【００１１】
【化１】
0005579275.tif 000002
によって表される構造を含む（コ）ポリマーに関し、式中、
Ｍａ、ＭｂおよびＭｃは各々、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アクリロイル単位（前記アクリロイルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、−Ｏ−およびこれらの組み合わせから選択される）、置換もしくは非置換スチレン単位、置換もしくは非置換エポキシ単位、置換もしくは非置換ウレタン単位、置換もしくは非置換ポリカルボン酸、置換もしくは非置換ポリオール単位、置換もしくは非置換ポリアミン単位または置換もしくは非置換ヒドロキシアルカン酸単位（前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロシクロ（Ｃ３〜Ｃ１０）アルキル、ハロアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアリール、ヘテロアリール、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルから選択される）から選択されるモノマー単位の残基であり；
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、単結合、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（Ｚ’）２（ＣＨ２）ｇ−もしくは−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ’）２−Ｃ（Ｒ’）２−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基、アリーレン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンまたはこれらの様々な組み合わせからそれぞれ独立して選択されるスペーサー基であり、ここで、Ｚ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；Ｒは、Ｚｂ、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；Ｒ’は、Ｚｂ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；上記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、Ｚｂ、シアノもしくはハロにより一置換されているか、またはＺｂもしくはハロにより多置換されており；「ｇ」は、１から２０より各存在について独立して選択され、「ｈ」は、１から１６（１および１６を含む）の自然数であり；
各Ｚａは、独立して、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメートまたは置換もしくは非置換クマリン、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化可能な置換もしくは非置換アゾ、光化学分解性置換もしくは非置換ポリイミドまたは光フリース転位し得る置換もしくは非置換芳香族エステルから選択される光化学活性発色団であり；
各Ｚｂは、ヒドロキシ、カルボン酸、無水物、イソシアナト、ブロック化イソシアナト、チオイソシアナト、ブロック化チオイソシアナト、アミノ、チオ、有機官能性シラン、有機官能性チタネート、有機官能性ジルコネートまたはエポキシから独立して選択される接着促進性基であり、前記各有機官能基は、ビニル、アリル、ビニル官能性炭化水素基、エポキシ官能性炭化水素基、アリル官能性炭化水素基、アクリロイル官能性炭化水素基、メタクリロイル官能性炭化水素基、スチリル官能性炭化水素基、メルカプト官能性炭化水素基または前述の有機官能基の組み合わせから独立して選択され、前記炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール、ヘテロアリールおよび前述の炭化水素基の組み合わせから選択されるが、但し、Ｚｂが、ヒドロキシまたはカルボン酸であるとき、該（コ）ポリマーが少なくとも１つの他の接着促進性基を含むことを条件とし；
Ｚｃは、剛直棒状液晶基、剛性屈曲棒状液晶基、または剛性円板状液晶基から選択されるメソゲン構造であり；ならびに
「ｘ」は、０＜ｘ≦１の値を有し、「ｙ」は、０≦ｙ＜１の値を有し、「ｚ」は、０≦ｚ＜１の値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、「ｎ」は、１０から１０，０００の範囲の値を有し；
ｘ＝１のときには、ＬａおよびＺａの少なくとも一方が、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されており、ならびにｙ＝０のときには、Ｌａ、Ｚａ、ＬｃおよびＺｃのうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されている。
【００１２】
１つの実施形態によると、本開示は、ｚが０である（コ）ポリマーを提供する。
【００１３】
もう１つの実施形態において、本開示は、ｚが０より大きい（コ）ポリマーを規定する。
【００１４】
本開示のさらなる実施形態は、製造物品を規定する。前記製造物品は、上の式（式中の変数Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは本明細書中で説明するとおりである）によって表される構造を有する（コ）ポリマーを含む少なくとも１つの光配向性部分を含む。
【００１５】
本開示のさらに他の実施形態は、光学素子、例えば、眼科用素子、表示素子、窓、鏡、能動液晶素子または受動液晶素子を規定する。前記光学素子は、基材と、該基材の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層とを含む。前記少なくとも部分的な層は、上の式（式中、変数Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは本明細書に詳細に示すとおりである）によって表される構造を有する（コ）ポリマー材料を含む。特定の実施形態において、前記光学素子は、基材の表面の少なくとも一部分の上に１つ以上の追加の少なくとも部分的な層をさらに含むことがある。
【００１６】
本開示のなおもさらなる実施形態は、液晶セルを規定する。前記液晶セルは、第一の表面と、前記第一の表面の反対側の第二の表面と、前記第二の表面に対向する前記第一の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層と、前記第一の表面に対向する前記第二の表面の少なくとも一部分の上の第二の少なくとも部分的な層と（前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層は空間を規定する）、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の間の空間内の液晶材料とを含む。前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層は、配向層であり、ならびに前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方は、上の式（式中、変数Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは本明細書に詳細に示すとおりである）によって表される構造を有する（コ）ポリマーを含む。特定の実施形態において、前記液晶材料は、二色性材料またはフォトクロミック二色材料の少なくとも一方を含む。
【００１７】
本開示のさらに他の実施形態において、光学素子への光配向材料の塗布方法を提供する。この方法は、基材の表面の少なくとも一部分に光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも部分的な層を塗布する工程、前記光配向（コ）ポリマー材料上の１つ以上の接着促進性基と前記基材の表面の適合基との間に引力結合（ａｔｔｒａｃｔｉｖｅ  ｂｏｎｄ）を形成する工程；および前記光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第一の部分を、該少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程を含む。前記光配向（コ）ポリマー材料は、上の式（式中、変数Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは本明細書に詳細に示すとおりである）によって表される構造を有する。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
式：
【化１５】
0005579275.tif 000003
によって表される構造を含む（コ）ポリマー
（式中、
Ｍａ、ＭｂおよびＭｃは各々、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アクリロイル単位（該アクリロイルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、−Ｏ−およびこれらの組み合わせから選択される）、置換もしくは非置換スチレン単位、置換もしくは非置換エポキシ単位、置換もしくは非置換ウレタン単位、置換もしくは非置換ポリカルボン酸、置換もしくは非置換ポリオール単位、置換もしくは非置換ポリアミン単位または置換もしくは非置換ヒドロキシアルカン酸単位（該置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロシクロ（Ｃ３〜Ｃ１０）アルキル、ハロアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアリール、ヘテロアリール、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルから選択される）から選択されるモノマー単位の残基であり；
Ｌａ、ＬｂおよびＬｃは、単結合、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（Ｚ’）２（ＣＨ２）ｇ−もしくは−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ’）２−Ｃ（Ｒ’）２−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基、アリーレン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレンまたはこれらの様々な組み合わせからそれぞれ独立して選択されるスペーサー基であり、ここで、Ｚ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；Ｒは、Ｚｂ、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；Ｒ’は、Ｚｂ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；該Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、Ｚｂ、シアノもしくはハロにより一置換されているか、またはＺｂもしくはハロにより多置換されており；「ｇ」は、１から２０より各存在について独立して選択され、および「ｈ」は、１から１６（１および１６を含む）の自然数であり；
各Ｚａは、独立して、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメート、二量体化可能な置換もしくは非置換クマリン、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化可能な置換もしくは非置換アゾ、光化学分解性置換もしくは非置換ポリイミドまたは光フリース転位し得る置換もしくは非置換芳香族エステルから選択される光化学活性発色団であり；
各Ｚｂは、ヒドロキシ、カルボン酸、無水物、イソシアナト、ブロック化イソシアナト、チオイソシアナト、ブロック化チオイソシアナト、アミノ、チオ、有機官能性シラン、有機官能性チタネート、有機官能性ジルコネートまたはエポキシから独立して選択される接着促進性基であり、該各有機官能基は、ビニル、アリル、ビニル官能性炭化水素基、エポキシ官能性炭化水素基、アリル官能性炭化水素基、アクリロイル官能性炭化水素基、メタクリロイル官能性炭化水素基、スチリル官能性炭化水素基、メルカプト官能性炭化水素基または前述の有機官能基の組み合わせから独立して選択され、該炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール、ヘテロアリールおよび前述の炭化水素基の組み合わせから選択されるが、但し、Ｚｂが、ヒドロキシまたはカルボン酸であるとき、該（コ）ポリマーが少なくとも１つの他の接着促進性基を含むことを条件とし；
Ｚｃは、剛直棒状液晶基、剛性屈曲棒状液晶基、または剛性円板状液晶基から選択されるメソゲン構造であり；ならびに
「ｘ」は、０＜ｘ≦１の値を有し、「ｙ」は、０≦ｙ＜１の値を有し、「ｚ」は、０≦ｚ＜１の値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、「ｎ」は、１０から１０，０００の範囲の値を有し；
ｘ＝１のときには、ＬａおよびＺａの少なくとも一方が、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されており、ならびにｙ＝０のときには、Ｌａ、Ｚａ、ＬｃおよびＺｃの少なくとも１つが、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されている）。
（項目２）
少なくとも１つのフォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物、感光材料および非感光材料のうちの少なくとも１つのものの残基をさらに含む、項目１に記載の（コ）ポリマー。
（項目３）
ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、線状コポリマー、分岐コポリマー、多分岐コポリマー、樹状コポリマーまたは星型コポリマーの形態である、前記項目のいずれかに記載の（コ）ポリマー。
（項目４）
Ｍａ、ＭｂおよびＭｃが、それぞれ独立して、アクリロイルオキシ単位またはメタクリロイルオキシ単位の残基であり、ならびにＺａが、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメートまたは二量体化可能な置換もしくは非置換クマリンから選択される光化学活性発色団である、前記項目のいずれかに記載の（コ）ポリマー。
（項目５）
Ｚｃメソゲン構造が、
Ｒｍ−［Ｇ１−［Ｓ１］ｊ］ｊ’−［Ｇ２−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｇ３−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｓ４］ｆ−
（式中、
（ｉ）各Ｇ１、Ｇ２およびＧ３は、非置換もしくは置換芳香族基、非置換もしくは置換脂環式基、非置換もしくは置換複素環式基およびこれらの混合物から選択される二価の基（この場合の置換基は、ヒドロキシ；アミノ；ハロゲン；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル；Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル；アジド；シリル；シロキシ；シリルヒドリド；（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ；チオ；イソシアナト；チオイソシアナト；アクリロイルオキシ；メタクリロイルオキシ；２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル；２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル；アジリジニル；アリルオキシカルボニルオキシ；エポキシ；カルボン酸；カルボン酸エステル；アクリロイルアミノ；メタクリロイルアミノ；アミノカルボニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル；アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル；アリールオキシカルボニルオキシ；ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ；ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ；Ｃ１〜Ｃ１８アセチル；Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル；Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ；ハロカルボニル；水素；アリール；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ；ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；ニトロ；ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル；（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；エチレン；アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；２−クロロアクリロイルオキシ；２−フェニルアクリロイルオキシ；アクリロイルオキシフェニル；２−クロロアクリロイルアミノ；２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル；オキセタニル；グリシジル；シアノ；イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；イタコン酸エステル；ビニルエーテル；ビニルエステル；スチレン；主鎖または側鎖液晶ポリマー；シロキサン誘導体；エチレンイミン；マレイン酸；フマル酸；シアノ、ハロもしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで一置換されている、またはハロで多置換されている、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；非置換桂皮酸；メチル、メトキシ、シアノまたはハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されている桂皮酸から選択される）；ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基もしくはこれらの混合物から選択される、置換もしくは非置換キラルもしくは非キラル一価もしくは二価の基（この場合の置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはこれらの混合物から選択される）；または次の式のうちの１つを含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）（これらの式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、および「ｔ」は、Ｍの原子価である）から、各存在について独立して選択され；
（ｉｉ）Ｒｍは、−Ｈ；ヒドロキシ；アミノ；ハロゲン；ハロアルキル；アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
（ｉｉｉ）「ｊ」、「ｄ」、「ｅ」および「ｆ」は、０から２０（０および２０を含む）の範囲の整数からそれぞれ独立して選択され、「ｊ’」、「ｄ’」および「ｅ’」は、それぞれ独立して、０から４の整数であるが、但し、ｊ’＋ｄ’＋ｅ’の合計が少なくとも１であることを条件とし；ならびに
（ｉｖ）各Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３およびＳ４は、スペーサー単位から各存在について独立して選択され、該スペーサー単位は、
（Ａ）−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（Ｚ’）２（ＣＨ２）ｇ−、または  −（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−（これらの式中、Ｚ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され；「ｇ」は、１から２０より各存在について独立して選択され、および「ｈ」は、１から１６（１および１６を含む）の自然数である）；
（Ｂ）−Ｎ（Ｙ）−、−Ｃ（Ｙ）＝Ｃ（Ｙ）−、−Ｃ（Ｙ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｙ’）２−Ｃ（Ｙ’）２−、または単結合（これらの式中、Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから各存在について独立して選択され、ならびにＹ’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから各存在について独立して選択される）；あるいは
（Ｃ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−または直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（該Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノまたはハロにより一置換されているか、ハロにより多置換されている）
から選択されるが、但し、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が互いに連結されているとき、これらのスペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように連結されていること、ならびにＳ１およびＳ４が別の基に連結されているとき、それらは、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように連結されていることを条件とする）
によって表される構造を有する、前記項目のいずれかに記載の（コ）ポリマー。
（項目６）
製造物品であって、
基材と；
該基材の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層であって、項目１から５のいずれかに記載の（コ）ポリマーを含む層であり、偏波曝露によって場合より少なくとも部分的に配向されるものである第一の少なくとも部分的な層と；  
場合により、該基材の表面の少なくとも一部分の上の１つ以上の追加の少なくとも部分的な層であって、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料層、配向材料層、リターダー層、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択されるものである１つ以上の追加の少なくとも部分的な層
とを含む、製造物品。
（項目７）
能動液晶セル、受動液晶セル、表示素子、窓、鏡または眼科用素子から選択される光学素子である、項目６に記載の製造物品。
（項目８）
前記１つ以上の追加の少なくとも部分的な層が存在し、ならびに
−  第一の少なくとも部分的な層の表面の第二の少なくとも部分的な層であって、少なくとも１つの二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料を場合により含む少なくとも１つの液晶材料を含むものである、第二の少なくとも部分的な層と；
−  場合により、第二の配向材料を含む少なくとも部分的に配向した第三の少なくとも部分的な層と；  
−  場合により、少なくとも第二の液晶材料を含む第四の少なくとも部分的な層と；
を含み、
該少なくとも部分的に配向した第三の層が存在する場合、前記少なくとも部分的に配向した第一の層とは異なる方向に配向しており、ならびに該第一、第二、第三および第四の少なくとも部分的な層が、場合により、前記基材の表面に積み重なっている、項目６および７のいずれかに記載の製造物品。
（項目９）
−  第一の表面を有する第一の基材と、
−  該第一の表面の反対側に第二の表面を有する第二の基材と、
−  該第二の表面に対向する該第一の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層と、
−  該第一の表面に対向する該第二の表面の少なくとも一部分の上の第二の少なくとも部分的な層であって、該第一の少なくとも部分的な層および該第二の少なくとも部分的な層は空間を規定する、第二の少なくとも部分的な層と、
−  該第一の少なくとも部分的な層と該第二の少なくとも部分的な層との間の空間内の、少なくとも１つの二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料を場合により含む液晶材料と
を含む液晶セルであり；
前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層が、配向層であり、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方、好ましくは両方、が、項目１から４のいずれかに記載の（コ）ポリマーを含み；ならびに
前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方が、場合により少なくとも部分的に配向され、前記第一の少なくとも部分的な層の配向が、好ましくは、前記第二の少なくとも部分的な層の配向とは異なる方向である、
項目６および７のいずれかに記載の製造物品。
（項目１０）
光配向材料を光学素子に塗布する方法であって、
−  項目１から５のいずれかに記載の（コ）ポリマーを含む光配向材料の少なくとも部分的な層を基材の表面の少なくとも一部分に塗布する工程；
−  該光配向（コ）ポリマー材料上の１つ以上の接着促進性基と該基材の表面の適合基との間に引力結合を形成する工程；および
−  該光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第一の部分を、該少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程
を含む方法。
（項目１１）
前記光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第二の部分を、前記少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程をさらに含み、該光配向（コ）ポリマー材料の第一の部分の配向方向が、該光配向（コ）ポリマー材料の第二の部分の配向方向と異なる、項目１０に記載の方法。
（項目１２）
−  液晶材料を含む第二の少なくとも部分的な層を前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に塗布する工程；および
−  該液晶材料を、前記少なくとも部分的に配向した光配向（コ）ポリマー材料の配向と同じ方向に少なくとも部分的に配向させる工程
をさらに含む、項目１０および１１のいずれかに記載の方法。
（項目１３）
前記液晶材料が、二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料の少なくとも一方を含む、項目１２に記載の方法。
（項目１４）
−  前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の１つ以上の接着促進性基と前記第二の少なくとも部分的な層中の適合基との間に引力結合を形成する工程
をさらに含む、項目１２および１３のいずれかに記載の方法。
（項目１５）
前記光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に少なくとも１つの追加の層を塗布する工程をさらに含み、該少なくとも１つの追加の層が、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料コーティング、配向材料コーティング、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択される、項目１０および１１のいずれかに記載の方法。
（項目１６）
１つ以上の添加剤をさらに含み、該１つ以上の添加剤が、フォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物、感光性材料、液晶、液晶特性制御用添加剤、非線形光学材料、染料、配向促進剤、反応速度増進剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合抑制剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカルスカベンジャー、カップリング剤、チルト制御用添加剤、ブロックまたは非ブロックポリマー材料、および接着促進剤から成る群より選択される、項目１から５のいずれかに記載の（コ）ポリマーの組成物。
【００１８】
本明細書に開示する様々な実施形態は、図面とともに読むと、より良く理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本開示による光学素子の１つの実施形態を図示するものである。
【図２】図２は、本開示による光学素子の第二の実施形態を図示するものである。
【図３】図３は、本開示による液晶セルの１つの実施形態を図示するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（詳細な説明）
本開示は、基材上に層として堆積することに適する新規光指向型構造異方性ポリマーネットワークであって、より濃稠なモノマー液晶層およびポリマー液晶層を配向させることができ、かつ一般的に使用される基材へのおよび前記ポリマー層の表面に堆積させる後続の層への向上した接着性を示すことができるポリマーネットワークを生産するための、構造および方法に関する。
【００２１】
液晶材料は、様々な用途に利用される。液晶（「ＬＣ］）は、優先方向に互いに配向して、異方性の光学的、電磁的および／または機械的性質を有する流体材料を生じさせる傾向がある。メソゲンは、液晶材料における構造的秩序を誘導するＬＣの基本単位である。ＬＣのメソゲン部分は、ＬＣ組成物中の他の成分と同じ方向に配向する剛性部を概して含み、それによってＬＣ分子を１つの特定の方向に配向させる。メソゲンのこの剛性部分は、剛性分子構造、例えば、単環式または多環式芳香環構造をはじめとする単環式または多環式環構造から成り得る。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することに適している液晶メソゲンは、サーモトロピック液晶メソゲンおよびリオトロピック液晶メソゲンを含む。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することに適しているサーモトロピック液晶メソゲンの例としては、カラマティック（ｃｏｌｕｍａｔｉｃ）（すなわち棒状）液晶メソゲン、ディスコティック（すなわち円盤状）液晶メソゲンおよびコレステリック液晶メソゲンが挙げられる。可能性のあるメソゲンの例は、例えば、米国特許出願第１２／１６３，１１６号の段落［００２４］−［００４７］により詳細に示されており；Ｄｅｍｕｓら、「Ｆｌｕｅｓｓｉｇｅ  Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ  ｉｎ  Ｔａｂｅｌｌｅｎ」、ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｆｕｅｒ  Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ、１９７４および「Ｆｌｕｅｓｓｉｇｅ  Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ  ｉｎ  Ｔａｂｅｌｌｅｎ  ＩＩ」、ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｆｕｅｒ  Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ、１９８４に記載されているものを含む。
【００２２】
ＬＣは、無秩序状態で存在することもあり、また秩序（配向）状態で存在することもある。無秩序状態のＬＣ分子は、本質的にランダムな向きをとるだろう、すなわち、ＬＣ分子に一般的な向きがない。秩序または配向状態のＬＣ分子は、ＬＣ分子のメソゲン部分がそのＬＣ材料の配向部分全域で少なくとも部分的に配向される向きを一般にとる。本明細書において用いる場合、用語「配向する」または「配向した」は、別の材料、化合物または構造との相互作用によって適する配列または位置にすることを意味する。ある場合には、ＬＣ分子のメソゲン部分は、平行指向で少なくとも部分的に配向されるであろう。他の場合、ＬＣ分子のメソゲン部分は、らせん指向で少なくとも部分的に配向されるであろう。
【００２３】
液晶ポリマー（「ＬＣＰ」）は、液相でありながら高秩序構造領域を形成することができるポリマーである。ＬＣＰは、液晶モノマー（「ＬＣＭ」）化合物から作ることができ、このＬＣＭ化合物を重合してＬＣＰを形成することができる。あるいは、液晶材料の存在下で重合性材料を、該液晶材料が該ポリマー内に捕捉されるように、重合することによってＬＣＰを形成することができる。ＬＣ、ＬＣＭおよびＬＣＰには、強いエンジニアリングプラスチックとしての使用からＬＣ表示装置用の繊細なゲルまで多岐にわたる広範な使い道がある。これらの材料を、例えば、光学素子、例えば眼科用素子、表示素子、窓および鏡にも使用することができる。液晶材料を、例えば、基材の少なくとも一部分の上の少なくとも部分的な層、コーティングまたはフィルムとして使用し、フォトマスクまたは加飾性顔料として光学データ記憶用途において使用するためのものなどの基材に一定の所望の特性を付与することができ；化粧品においておよびセキュリティ用途のために使用することができ（例えば、米国特許第６，２１７，９４８号参照）；医療、歯科、接着剤およびステレオリソグラフィー用途のために硬化性樹脂として使用することができ（例えば、米国特許第７，２３８，８３１号参照）；製造物品、例えば、上述の用途および様々な関連装置において使用するための成形組立品（ｍｏｌｄｅｄ  ａｓｓｅｍｂｌｅ）または注型品として使用することができる。ある場合には、ＬＣ材料を、光学素子、例えば、眼科用素子、表示素子、窓、鏡、能動および受動液晶セル、素子および装置など、ならびに目的の他のＬＣまたはＬＣＰ含有物品、例えば、偏光子、光学補償子（例えば、米国特許第７，１６９，４４８号参照）、光学リターダー（例えば、米国特許再発行番号第３９，６０５Ｅ号参照）、カラーフィルタ、および光波回路用波長板（例えば、米国特許第７，０５８，２４９号参照）に組み込むことができる。特定のメソゲン化合物は、特に、二色性もしくはフォトクロミック−二色性材料または二色性もしくはフォトクロミック−二色性化合物をさらに含む眼科用素子の形成のためにＬＣＭおよびＬＣＰとして使用することができる。二色性化合物は、平面偏光の二つの直交成分の一方を優先的に吸収することができる。
【００２４】
所望の効果を達成するためには、例えば二色性化合物を含む、メソゲン分子またはＬＣ分子を適切に配置または配列することが一般に必要である。すなわち、棒状または線状メソゲンについては、メソゲン化合物の少なくとも部分的に配向した分子の長軸がおおむね互いに平行しているように、前記化合物の分子を少なくとも部分的に配向させる必要が一般にある。ＬＣ材料または他の異方性材料の少なくとも部分的な配向は、前記材料の少なくとも一部分を磁場に曝露すること、前記材料の少なくとも一部分を剪断力にさらすこと、前記材料の少なくとも一部分を電場に曝露すること、前記材料の少なくとも一部分を平面偏光紫外（ＵＶ）線に曝露すること、前記材料の少なくとも一部分を赤外線に曝露すること、前記材料の少なくとも一部分を乾燥させること、前記材料の少なくとも一部分をエッチングすること、前記材料の少なくとも一部分をラビングすること、および前記材料の少なくとも一部分を別の構造または材料、例えば少なくとも部分的に秩序ある配向を有する材料と同じ方向に配向させることのうちの少なくとも１つによって果たすことができる。ＬＣ材料または他の異方性材料を指向表面、例えば少なくとも部分的に秩序ある配向を有する材料でコーティングした表面と同じ方向に配向させることもできる。すなわち、例えばラビング、グルービングまたは光配向法によって指向させた表面に液晶分子をコーティング、層またはフィルムとして液晶分子を塗布し、その結果、それぞれの液晶分子の長軸がその表面の一般的な配向方向に対しておおむね平行である向きをとるように配向させることができる。
【００２５】
光配向材料などの配向材料を基材の表面または該表面の一部分に対するコーティングとして使用することができ、この場合、前記配向材料を少なくとも部分的に配向させることができ、およびその後、それを用いて、その配向材料層の一部分に塗布される後続の層中の一つ以上の液晶材料を配向させることができる。しかし、従来の光配向材料は、その光配向材料の表面へのおよび／または該表面にコーティングされ得る後続の層への不十分な接着性を示し得る。これは、前記表面および／または後続の層からの光配向層の剥離または分離、ならびに製品の効用および寿命の総合損失につながり得る。本開示の様々な実施形態は、新規（コ）ポリマー光配向材料を規定する。これらの（コ）ポリマー光配向材料は、該材料がコーティングされる基材の表面への向上した接着性、および該材料と光配向材料層の表面に堆積させる後続の層との向上した接着性を示す。向上した接着特性は、光配向材料の（コ）ポリマー構造内への接着促進性基の組み込みによる影響を受ける。
【００２６】
１つの実施形態によると、本開示は、式Ｉによって表される構造を含む（コ）ポリマーを提供する。
【００２７】
【化２】
0005579275.tif 000004
式Ｉに言及すると、ＭａおよびＭｂは、モノマー単位の残基を表す。ＭａおよびＭｂはそれぞれ、置換または非置換アクリロイル単位から選択され、前記アクリロイルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、−Ｏ−およびこれらの組み合わせから選択される。そのようなアクリロイル単位の例としては、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシおよびシンナメートが挙げられる。ＭａおよびＭｂはそれぞれ、置換もしくは非置換スチレン単位、置換もしくは非置換エポキシ単位、置換もしくは非置換ウレタン単位、置換もしくは非置換ポリカルボン酸、置換もしくは非置換ポリオール単位、置換もしくは非置換ポリアミン単位、または置換もしくは非置換ヒドロキシアルカン酸単位からも選択され、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロシクロ（Ｃ３〜Ｃ１０）アルキル、ハロアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアリール、ヘテロアリール、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、およびヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルから選択される。本明細書において用いる場合、用語「残基」は、モノマーまたはモノマー単位に関して用いるとき、ポリマー鎖に組み込まれた後の該モノマー単位のうち残存するものを意味する。本明細書において用いる場合、用語「誘導体」は、カルボン酸またはポリカルボン酸に関して用いるとき、アミド、エステル、アシルハライド、アシル無水物、およびシアノ誘導体を含む。式Ｉ中のＭａおよびＭｂ基は、前記（コ）ポリマーのポリマー主鎖を構成する。特定の実施形態によると、ＭａおよびＭｂ基は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アクリロイルオキシ単位または置換もしくは非置換メタクリロイルオキシ単位の残基であり得る。
【００２８】
式Ｉによって表されるような（コ）ポリマーは、ペンダント基−Ｌａ−Ｚａおよび−Ｌｂ−Ｚｂを有し、ここで、Ｌ基は、モノマー残基（すなわち、ＭａおよびＭｂ）とＺａおよびＺｂ基の間のスペーサー基を表す。様々な実施形態によると、ＬａおよびＬｂ基は、単結合、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（Ｚ’）２（ＣＨ２）ｇ−もしくは−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ’）２−Ｃ（Ｒ’）２−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基、アリーレン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、またはこれらの様々な組み合わせからそれぞれ独立して選択され得るスペーサー基である。これらの構造によると、Ｚ’を水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択することができ；ＲをＺｂ、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択することができ；Ｒ’をＺｂ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択することができ；前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、Ｚｂ、シアノもしくはハロにより一置換されていることがあるか、またはＺｂもしくはハロにより多置換されていることがある。さらに、前記スペーサー基ＬａおよびＬｂによると、「ｇ」を１〜２０、例えば２〜１５または５〜１０より、各存在について独立して選択することができ；「ｈ」は、１〜１６（１および１６を含む）、例えば２〜１２または４〜１０の自然数によって表され得る。
【００２９】
各Ｚａ基は、光化学活性発色団を表す。本明細書において用いる場合、句「光化学活性発色団」は、化学線を吸収すると（例えば、それら自体と、または別の活性部分、例えば別の光化学活性発色団と）化学的に反応する分子またはポリマーの構造または部分を含む。本明細書において用いる場合、用語「化学線」は、応答を生じさせることができる電磁線を意味する。化学線は、例えば、可視および紫外線を含む。光化学活性発色団は、光化学的ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化、光化学的［２＋２］付加環化（ポリマーもしくはオリゴマーの架橋につながる）、光化学分解または光化学転位し得る。様々な実施形態によると、適する光化学活性発色団としては、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメートまたは二量体化可能な置換もしくは非置換クマリン誘導体、ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化可能な置換または非置換アゾ、光化学分解性置換または非置換ポリイミド、および光化学転位可能な置換または非置換芳香族エステル、例えば、光フリース転位し得るものが挙げられる。特定の実施形態において、光化学活性発色団は、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメートまたは二量体化可能な置換もしくは非置換クマリンであり得る。シンナメートおよびクマリンは、「Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、Ｋｏｈｋｉ  Ｔａｋｏｔａｈら、Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、２００５、６１−６３頁に記載されているように、化学線への曝露により反応して［２＋２］二量体化され得る。適するシンナメートの例は、米国特許第５，６３７，７３９号の第６欄、第１９から３２行、および同第７，１７３，１１４号の第３欄、第１３行から第５欄、第２行において見つけることができ、ならびにクマリンは、米国特許第５，２３１，１９４号の第１欄、第３７行から第３欄、第５０行；同第５，２４７，０９９号の第１欄、第６６行から第４欄、第２８行；同第５，３００，６５６号の第１欄、第１３行から第１０欄、第１５行；および同第５，３４２，９７０号の第１欄、第６行から第７欄、第３４行において見つけることができる。
【００３０】
光化学活性発色団のさらなる例としては、光異性化可能なアゾ化合物、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００９、２１０、１４８４−１４９２頁に記載されているポリ（（ｎ−ブチルメタクリレート−コ−（Ｅ）−４−（フェニルジアゼニル）フェニルメタクリレート）−ｂ−スチレン）；光分解性ポリイミド、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９４、２７、８３２−８３７頁に記載されているポリ（２−メチル−６−（４−（ｐ−トリルオキシ）フェニル）ピロロ［３，４−ｆ］イソインドール−１，３，５，７（２Ｈ，６Ｈ）−テトラオン）、ポリ（５−（２−（１，３−ジオキソ−２−（４−（ｐ−トリルオキシ）フェニル）イソインドリン−５−イル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル）−２−メチルイソインドリン−１，３−ジオン）、ポリ（５−（２−（１，３−ジオキソ−２−（４−（２−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル）フェニル）イソインドリン−５−イル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル）−２−メチルイソインドリン−１，３−ジオン）；およびポリ（５−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（２−（４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル）フェニル）−１，３−ジオキソイソインドリン−５−イル）プロパン−２−イル）−２−メチルイソインドリン−１，３−ジオン）；光反応性ポリイミド、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００３、３６、６５２７−６５３６頁に記載されている（２Ｅ，２’Ｅ）−４−（５−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソイソインドリン−５−イル）プロパン−２−イル）−１，３−ジオキソイソインドリン−２−イル）−４’−メチル−［１，１’−ビフェニル］−３，３’−ジイル  ビス（３−フェニルアクリレート）；光分解性ポリイミド、例えば、Ｋ．ＴａｋａｔｏｈらによるＴｈｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｂｏｏｋ  Ｓｅｒｉｅｓ：Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｅｖｉｃｅｓ、２００５、Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ、６３頁に記載されている７−メチル−２−（４−（４−メチルベンジル）フェニル）テトラヒドロ−１Ｈ−５，９−メタノピリド［３，４−ｄ］アゼピン−１，３，６，８（２Ｈ，４Ｈ，７Ｈ）−テトラオンおよび２−メチル−５−（４−（４−（２−（４−（ｐ−トリルオキシ）フェニル）プロパン−２−イル）フェノキシ）フェニル）ヘキサヒドロシクロブタ［１，２−ｃ：３，４−ｃ’］ジピロール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオンを挙げることができ；ならびに光フリース転位し得る芳香族エステルとしては、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｒｙｓｔａｌ  ａｎｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ、２００７、第４７９巻、１２１頁に記載されているポリ（５−メタクリルアミドナフタレン−１−イルメタクリレート）；ポリ（４−メタクリルアミドナフタレン−１−イルメタクリレート）；ポリ（４−メタクリルアミドフェニルメタクリレート）；ポリ（４−メタクリルアミドフェネチルメタクリレート��；およびポリ（４−（２−メタクリルアミドエチル）フェニルメタクリレート）が挙げられる。
【００３１】
各Ｚｂ基は、接着促進性基を表す。本明細書において用いる場合、用語「接着促進性」は、（コ）ポリマー構造とそれがコーティングされる基材との間の、その接着促進性基を含有するポリマーの表面にコーティングされるポリマーフィルムへの、または同ポリマーフィルム上への接着性を向上させる基または構造を意味する。接着促進性基は、（コ）ポリマーと基材または後続のコーティングとの間に分子または原子レベルで少なくとも部分的な引力を形成することによって作用することができる。引力の例としては、共有結合、極性共有結合、イオン結合、水素結合、静電引力、疎水性相互作用およびファンデルワールス引力が挙げられる。すなわち、前記接着促進性基Ｚｂ上の官能基は、前記表面の官能基または後続のコーティング上の官能基と引力相互作用を形成することができる。本明細書における様々な実施形態によるコポリマーの構造内での複数の接着促進性基Ｚｃと前記基材表面または後続のコーティング材料との間の引力相互作用は、結果として、コポリマーと該基材表面および／または後続のコーティングとの間の接着性を向上させる。接着促進性基Ｚｂについての適する構造の様々な実施形態としては、ヒドロキシ、カルボン酸、無水物、イソシアナト、ブロック化イソシアナト、チオイソシアナト、ブロック化チオイソシアナト、アミノ、チオ、有機官能性シラン、有機官能性チタネート、有機官能性ジルコネート、およびエポキシが挙げられ、前記の各有機官能基は、ビニル、アリル、ビニル官能性炭化水素基、エポキシ官能性炭化水素基、アリル官能性炭化水素基、アクリロイル官能性炭化水素基、メタクリロイル官能性炭化水素基、スチリル官能性炭化水素基、メルカプト官能性炭化水素基または前述の有機官能基の組み合わせから独立して選択され、前記炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、アリール、ヘテロアリールおよび前述の炭化水素基の組み合わせから選択されるが、但し、Ｚｂが、ヒドロキシまたはカルボン酸であるとき、該（コ）ポリマーが、少なくとも１つの他の接着促進性基、例えば、米国特許第６，０２５，０２６号の第６欄、第５行から第８欄、第６５行、同第６，１５０，４３０号の第２欄、第５９行から第５欄、第４４行、および同第７，４１０，６９１号の第６欄、第４行から第８欄、第１９行に開示されている促進剤をさらに含むことを条件とする。本明細書において用いる場合、用語「ブロック化された」は、イソシアナトまたはチオイソシアナト基に関して用いるとき、イソシアナトまたはチオイソシアナト基を、ブロッキング基が除去されるまでそのイソシアナトまたはチオイソシアナト基が反応しないように保護するための基と可逆的に反応させた構造を指す。一般に、イソシアナトまたはチオイソシアナト基をブロック化するために使用される化合物は、活性水素原子を有する有機化合物、例えば、揮発性アルコール、イプシロン−カプロラクタムまたはケトオキシム化合物であり得る。ブロッキング基の例としては、Ｘ．Ｔａｓｓｅｌら、「Ａ  Ｎｅｗ  Ｂｌｏｃｋ��ｎｇ  Ａｇｅｎｔ  ｏｆ  Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ」、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ、２０００、３６、１７４５−１７５１およびＺ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ  Ｊｒ．、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、１９７５、３、７３−９９に記載されているものを含む、アミン、ヒドロキサム酸エステル（ｈｙｄｒｏｏｘａｍｉｃ  ｅｓｔｅｒｓ）、置換または非置換ピラゾール基、フェノール、クレゾール、ノニルフェノール、カプロラクタム、トリアゾール、イミダゾリン、オキシム、ホルメートおよびジアセトンが挙げられる。
【００３２】
式Ｉにさらに言及すると、様々な実施形態によると、「ｎ」は、１０から１０，０００、例えば１００から５，０００または５００から２，０００の範囲の値を有することができる。特定の実施形態によると、「ｘ」は、０＜ｘ≦１の値を有することができ、「ｙ」は、０≦ｙ＜１の値を有することができ、ｘ＋ｙ＝１である。すなわち、これらの特定の実施形態によると、前記（コ）ポリマーは、ＭａおよびＭｂモノマー残基しか含有しない。他の実施形態、例えば本明細書に記載するものにおいて、前記（コ）ポリマーは、追加のモノマー残基を含むことがある。これらの実施形態において、ｘ＝１の場合（すなわち、ｙ＝０のとき）には、ＬａおよびＺａの少なくとも一方が、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されている。
【００３３】
本明細書に記載する（コ）ポリマーのさらに他の実施形態において、式Ｉによって表されるコポリマー構造は、構造：
【００３４】
【化３】
0005579275.tif 000005
を有する置換モノマー単位Ｍｃの残基をさらに含むことがあり、ここで、各Ｍｃは、独立して、置換または非置換アクリロイル単位（前記アクリロイルの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、−Ｏ−およびこれらの組み合わせから選択される）、置換もしくは非置換スチレン単位、置換もしくは非置換エポキシ単位、置換もしくは非置換ウレタン単位、置換もしくは非置換ポリカルボン酸単位、置換もしくは非置換ポリオール単位、置換もしくは非置換ポリアミン単位または置換もしくは非置換ヒドロキシアルカン酸単位（前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロシクロ（Ｃ３〜Ｃ１０）アルキル、ハロアリール、ハロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシアリール、ヘテロアリール、アリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルから選択される）から選択されるモノマー単位の残基であり得る。各Ｌｃは、本明細書に記載するスペーサー基から独立して選択され得るスペーサー基である。様々な実施形態によると、前記Ｚｃ基は、剛直棒状液晶基、剛性屈曲棒状液晶基、または剛性円板状液晶基から選択され得るメソゲン構造である。これらの実施形態によると、「ｚ」は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であるように０＜ｚ＜１の値を有することができる。すなわち、このコポリマーは、Ｍａ、ＭｂおよびＭｃによって表されるモノマー構造の残基から成り得る。これらの実施形態において、ｙ＝０である場合には、Ｌａ、Ｚａ、ＬｃおよびＺｃのうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されている。すなわち、前記コポリマーのすべての実施形態において、前記コポリマーのモノマー残基は、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基を有する置換基を有するであろう。
【００３５】
本開示のさらに他の実施形態は、式ＩＩ：
【００３６】
【化４】
0005579275.tif 000006
によって表される構造を含む（コ）ポリマーを規定し、この式中、基Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、本明細書に示すとおりの構造を有する。「ｎ」の値は、１０から１０，０００、例えば１００から５，０００、または５００から２，０００の範囲である。式ＩＩによると、「ｘ」は、０＜ｘ≦１の値を有することができ；「ｙ」は、０≦ｙ＜１の値を有することができ；「ｚ」は、０≦ｚ＜１の値を有することができ、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であるが、但し、ｘ＝１のときには、ＬａおよびＺａの少なくとも一方が、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されていること、ならびにｙ＝０のときには、Ｌａ、Ｚａ、ＬｃおよびＺｃのうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのＺｂ接着促進性基でさらに置換されていることを条件とする。
【００３７】
特定の実施形態において、Ｍａ、ＭｂおよびＭｃは、それぞれ独立して、置換もしくは非置換アクリロイルオキシ単位または置換もしくは非置換メタクリロイルオキシ単位の残基であり得、ならびにＺａは、二量体化可能な置換もしくは非置換シンナメートまたは二量体化可能な置換もしくは非置換クマリンから選択される光化学活性発色団であり得る。
【００３８】
本明細書に記載する（コ）ポリマーの様々な実施形態によると、Ｚｃメソゲン構造は、
Ｒｍ−［Ｇ１−［Ｓ１］ｊ］ｊ’−［Ｇ２−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｇ３−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｓ４］ｆ−
によって表される構造を有することができる。前記Ｚｃメソゲン構造によると、Ｇ１、Ｇ２およびＧ３をそれぞれ、非置換もしくは置換芳香族基、非置換もしくは置換脂環式基、非置換もしくは置換複素環式基およびこれらの混合物から選択される二価の基（この場合の置換基は、ヒドロキシ；アミノ；ハロゲン；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル；Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル；アジド；シリル；シロキシ；シリルヒドリド；（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ；チオ；イソシアナト；チオイソシアナト；アクリロイルオキシ；メタクリロイルオキシ；２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル；２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル；アジリジニル；アリルオキシカルボニルオキシ；エポキシ；カルボン酸；カルボン酸エステル；アクリロイルアミノ；メタクリロイルアミノ；アミノカルボニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル；アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル；アリールオキシカルボニルオキシ；ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ；ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ；Ｃ１〜Ｃ１８アセチル；Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル；Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ；ハロカルボニル；水素；アリール；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ；ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；ニトロ；ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル；（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ；エチレン；アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｌｏｘｙ（Ｃ１〜Ｃ１８）ａｌｋｙｌ）；２−クロロアクリロイルオキシ；２−フェニルアクリロイルオキシ；アクリロイルオキシフェニル；２−クロロアクリロイルアミノ；２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル；オキセタニル（ｏｘｔａｎｙｌ）；グリシジル；シアノ；イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル；イタコン酸エステル；ビニルエーテル；ビニルエステル；スチレン誘導体；主鎖または側鎖液晶ポリマー；シロキサン誘導体；エチレンイミン誘導体；マレイン酸誘導体；フマル酸誘導体；シアノ、ハロもしくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで一置換されているか、またはハロで多置換されている、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；非置換桂皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノまたはハロゲンのうちの少なくとも１つで置換されている桂皮酸誘導体から選択される）；ステロイド基、テルペノイド基、アルカロイド基もしくはこれらの混合物から選択される、置換されているかもしくは非置換であるキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基（この場合の置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（ａｌｌｋｏｘｙ）、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはこれらの混合物から独立して選択される）；または次の式のうちの１つを含む基：−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）（これらの式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性基、有機官能性炭化水素基、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選択され、「ｔ」は、Ｍの原子価である）から、各存在について独立して選択することができる。メソゲン構造Ｚｃにさらに言及すると、Ｒｍは、Ｈ、ヒドロキシ、アミノ、ハロゲン、ハロアルキル、アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり得る。さらに、変数「ｊ」、「ｄ」、「ｅ」および「ｆ」は、０から２０（０および２０を含む）の範囲の整数から選択される値をそれぞれ独立して有することができ、ならびに「ｊ’」、「ｄ’」および「ｅ’」は、それぞれ独立して０から４の整数であり得るが、但し、ｊ’＋ｄ’＋ｅ’の合計が少なくとも１であることを条件とする。Ｚｃメソゲン構造にさらに言及すると、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３およびＳ４はそれぞれ、（ａ）−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｈ−、−Ｓｉ（Ｚ’）２（ＣＨ２）ｇ−、または−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｈ−（これらの式中、Ｚ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはアリールから各存在について独立して選択され、「ｇ」は、１から２０より各存在について独立して選択され、および「ｈ」は、１から１６（１および１６を含む）の自然数である）；（ｂ）−Ｎ（Ｙ）−、−Ｃ（Ｙ）＝Ｃ（Ｙ）−、−Ｃ（Ｙ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｙ’）２−Ｃ（Ｙ’）２−、または単結合（これらの式中、各Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから各存在について独立して選択され、ならびに各Ｙ’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから各存在について独立して選択される）；あるいは（ｃ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、アリーレン、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキレン、または直鎖もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（該Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロにより一置換されているか、またはハロにより多置換されている）から選択されるスペーサー単位より各存在について独立して選択され得るスペーサー単位であるが、但し、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一つに連結されているとき、これらのスペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように連結されていること、ならびにＳ１およびＳ４が別の基に連結されているとき、それらは、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように連結されていることを条件とする。
【００３９】
メソゲンＺｃについての他の適する構造の例は、例えば、米国特許出願第１２／４８９，８１１号の段落［００１８］−［００４０］において見つけることができ；ならびにＤｅｍｕｓら、「Ｆｌｕｅｓｓｉｇｅ  Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ  ｉｎ  Ｔａｂｅｌｌｅｎ」、ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｆｕｅｒ  Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ、１９７４および「Ｆｌｕｅｓｓｉｇｅ  Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ  ｉｎ  Ｔａｂｅｌｌｅｎ  ＩＩ」、ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｆｕｅｒ  Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、Ｌｅｉｐｚｉｇ、Ｇｅｒｍａｎｙ、１９８４に記載されているものを含む。本開示に基づいて、当該技術分野の技術者には、これらの参考文献に示されているメソゲン構造の前記モノマー単位Ｍｃの構造への組み込み方がわかるであろう。
【００４０】
本明細書における様々な実施形態による（コ）ポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、線状コポリマー、分岐コポリマー、多分岐コポリマー、樹状コポリマーまたは星型コポリマーのポリマー形態を有し得る。特定の実施形態において、前記（コ）ポリマーは、異なる区画が、例えばランダムポリマー区画およびブロックポリマー区画などの異なる形態を有し得るポリマー鎖を含むことがある。列挙した形態の１つ以上を有する（コ）ポリマーの形成は、付加重合、縮重合、制御「リビング」重合、アニオン重合、カチオン重合およびラジカル重合をはじめとする当該技術分野において公知の重合法を用いて果たすことができる。
【００４１】
本明細書に記載する様々な実施形態の（コ）ポリマーは、フォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物ならびに感光性材料および非感光性材料のうちの少なくとも１つのものの残基をさらに含むことがある。本明細書に記載する（コ）ポリマーは、１つ以上の添加剤をさらに含む組成物中に存在することがある。前記添加剤を、フォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物、感光性材料、液晶、液晶特性制御用添加剤、非線形光学材料、染料、配向促進剤、反応速度増進剤（ｋｉｎｅｔｉｃ  ｅｎｈａｎｃｅｒ）、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合抑制剤、溶剤、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカルスカベンジャー、カップリング剤、チルト制御用添加剤（ｔｉｌｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）、ブロックポリマー材料または非ブロックポリマー材料、および接着促進剤から成る群より選択することができる。適するフォトクロミック化合物、二色性化合物、フォトクロミック−二色性化合物、感光性材料、非感光性材料の例は、例えば、２００８年１２月８日出願の「Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  Ｆａｃｉｌｉｔｉｅｓ  ｆｏｒ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｙｅｓ」と題する米国特許出願第１２／３２９，１９７号の段落［００９０］−［０１０２］およびそこに引用されている参考文献；ならびに２００８年６月２７日出願の「Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｍｅｓｏｇｅｎ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１２／１６３，１８０号の段落［００６４］−［００８４］およびそこに引用されている参考文献において見つけることができる。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することができる二色性染料の他の例としては、米国特許第７，０４４，５９９号の第７欄、第１８−５６行に開示されているものが挙げられる。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することができるフォトクロミック−二色性染料の例としては、米国特許出願公開第２００５／０００４３６１号の第２７段落から第１５８段落、および同第２００５／００１２９９８号Ａ１の第８９段落から第２５１段落に示され記載されている材料が挙げられる。前記１つ以上の添加剤についての適する組成物の例は、２００８年６月２７日出願の「Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｍｅｓｏｇｅｎ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１２／１６３，１８０号の段落［００８５］−［０１０８］およびそこに引用されている参考文献に詳細に記載されている。
【００４２】
本開示のさらに他の実施形態は、少なくとも１つの光配向可能な部分を含む製造物品を規定する。前記光配向可能な部分は、式Ｉまたは式ＩＩのいずれかによって表される構造を有する（コ）ポリマーを含むことができ、これらの式中の基Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、本明細書に示すとおりの構造を有する。「ｎ」の値は、１０から１０，０００の範囲であり、ならびに「ｘ」、「ｙ」および「ｚ」の値は、本明細書に記載するとおりである。
【００４３】
前記製造物品は、光配向層を内蔵しており、基材および／または後続のコーティングの表面への該光配向層の接着が該物品の効用および寿命にとって重要である、任意のタイプの商用物品であり得る。例えば、特定の実施形態において、前記製造物品は、能動液晶セル、受動液晶セル、光学素子、または眼科用素子であり得る。光学素子の例としては、眼科用素子および装置、表示素子および装置、窓、鏡、ならびに能動および受動液晶セル素子および装置が挙げられる。眼科用素子の例としては、矯正レンズおよび非矯正レンズ［単焦点レンズまたは多焦点レンズを含み、該多焦点レンズは、セグメント型多焦点レンズであっても非セグメント型多焦点レンズ（例えば、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび累進レンズ）であってもよい］、ならびに視力を（美容のためにまたは別様に）矯正するか、保護するかまたは向上させる他の素子［コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大鏡および保護レンズまたはバイザを含む］が挙げられ；部分的に形成されるレンズおよびレンズブランクも挙げることができる。本明細書において用いる場合、用語「表示」は、語、数、記号、デザインまたは図での情報の目で見ることができるまたは機械で読み取ることができる描出を意味する。表示素子および装置の例としては、スクリーン、モニターおよびセキュリティ素子（セキュリティマークおよび認証マークを含む）が挙げられる。本明細書において用いる場合、「窓」は、そこを通して放射線を透過させ得ることに即した開口部を意味する。窓の例としては、自動車および航空機の透明材、フィルタ、シャッター、光スイッチが挙げられる。本明細書において用いる場合、用語「鏡」は、入射光の大部分を正反射する表面を意味する。本明細書において用いる場合、用語「液晶セル」は、秩序をもたせることができる液晶材料を含有する構造物を指す。能動液晶セルは、外力、例えば電場または磁場を加えることにより液晶材料を秩序状態と無秩序状態との間または２つの秩序状態間で切り替えが可能であるセルである。受動液晶セルは、液晶材料が秩序状態を維持するセルである。能動液晶セル素子またはデバイスの一例は、液晶表示装置である。
【００４４】
本明細書に記載するように、特定の実施形態において光学素子はセキュリティ素子である。セキュリティ素子の例としては、基材の少なくとも一部分に接続されているセキュリティマークおよび認証マーク、例えば、入場許可証および通行証、例えばチケット、バッジ、身分証明書または会員証、デビットカードなど；有価証券および非有価証券、例えば為替手形、小切手、債権、約束手形、譲渡性定期預金証明書、株券など；公文書、例えば通貨、免許証、身分証明書、給付書（ｂｅｎｅｆｉｔ  ｃａｒｄｓ）、ビザ、パスポート、公的証明書、証書など；消費財、例えばソフトウェア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタル・ビデオ・ディスク（「ＤＶＤ」）、電化製品、大衆消費電子製品、運動具、車など；クレジットカード；ならびに商品タグ、ラベルおよび包装が挙げられる。
【００４５】
透明基材および反射基材から選択される基材の少なくとも一部分にセキュリティ素子を接続することができる。あるいは、反射基材を必要とする特定の実施形態によると、基材が反射性でない場合または所期の用途にとって十分な反射性でない場合、先ず反射材をその基材の少なくとも一部分に塗布し、その後、そこにセキュリティマークをつけることができる。例えば、反射性アルミニウムコーティングを基材の少なくとも一部分に塗布し、その後、その上にセキュリティ素子を形成することができる。なお、さらに、色の付いていない基材、色付き基材、フォトクロミック基材、色付きフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、および楕円偏光基材から選択される基材の少なくとも一部分にセキュリティ素子を接続することができる。
【００４６】
さらに、上述の実施形態によるセキュリティ素子は、米国特許第６，６４１，８７４号に記載されているような視角依存特性を有する多層反射セキュリティ素子を形成するための１つ以上の他のコーティングまたはシートをさらに含むことができる。
【００４７】
他の実施形態によると、本開示は、光学素子を規定する。これらの実施形態によると、光学素子は、基材と該基材の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層を含むことがある。前記第一の少なくとも部分的な層は、本明細書に記載するようなコポリマー材料、例えば、本明細書に記載するとおりの式Ｉまたは式ＩＩのいずれか一方によって表される構造を有するコポリマーを含み得る。本明細書に記載する場合、光学素子は、眼科用素子、表示素子、窓、鏡、能動液晶セル素子または受動液晶セル素子を意味する。
【００４８】
本明細書において用いる場合、用語「層」または「コーティング」は、均一な厚みを有しても有さなくともよい、流動性組成物から誘導される支持されたフィルムを意味し、具体的にはポリマーシートを除外する。層またはコーティングを光学素子の表面への塗布後に硬化させて、硬化層またはコーティングを形成することができる。本明細書において用いる場合、用語「シート」は、おおむね均一な厚みを有する自立可能な予備成形フィルムを意味する。さらに、本明細書において用いる場合、用語「に接続されている」は、物体と直接接触している状態、または１つ以上の他の構造物もしくは材料を介して物体と間接的に接触しており、該１つ以上の他の構造物もしくは材料の少なくとも１つが該物体と直接接触している状態を意味する。従って、本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記少なくとも部分的なコーティングは、前記基材の少なくとも一部分と直接接触していることがあるか、または１つ以上の他の構造物もしくは材料を介して前記基材の少なくとも一部分と間接的に接触していることがある。例えば、前記少なくとも部分的なコーティングは、１つ以上の他の少なくとも部分的なコーティング、ポリマーシートまたはこれらの組み合わせと接触していることがあり、これらのうちの少なくとも１つが、前記基材の少なくとも一部分と直接接触している。本明細書において用いる場合、句「少なくとも部分的な」は、その層またはコーティングに関して用いるとき、層またはコーティングが、基準コーティング面積の５％から１００％の面積を覆っていることを意味する。本明細書において用いる場合、句「少なくとも一部分」は、基材の表面に関して用いるとき、その基材表面の総面積の１％から１００％にわたる範囲の表面積を意味する。
【００４９】
本明細書において論ずる場合、本明細書に記載するコポリマー材料は、基材表面への向上した接着性を示し、そして／または後続のコーティング材料層の向上した接着性に必要なものを提供する。コーティング材料の接着性、例えば、基材表面へのコーティングの接着性またはコーティング材料の表面に対する後続のコーティングの接着性を測定するための１つの方法は、クロスハッチ接着テープ試験によるものである。この方法に従って、例えばナイフ、小刀、かみそりの刃、クロス・ハッチ・カッターまたは他の切断器具を用いて、コーティング材料にクロス・ハッチ・パターンの切り目を入れる。コーティング表面のその切り目の上に感圧テープを貼り、迅速に除去する（ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９により記載されているとおり）。次に、そのクロスハッチ切り目を有する領域をコーティング除去について点検し、査定する。様々な実施形態において、本明細書に記載する基材の表面のコポリマー材料の少なくとも部分的な層は、クロスハッチ接着性試験法によって測定して、１０％から１００％接着性を示すであろう。他の実施形態は、２５％から１００％の接着性を示すことがあっても、５０％から１００％の接着性を示すことがあってもよく、特定の実施形態では１００％接着性を示すことさえある。当該技術分野において理解されているであろうような他の接着性試験法を用いて、基材表面へのコポリマー材料の接着性またはコポリマー材料層への後続のコーティングの接着性を測定してもよい。これらの方法としては、例えば、ナイフ試験、引き離し（ｐｕｌｌ  ｏｆｆ）試験、引っ掻き試験または他の試験法が挙げられる。代替接着法は、クロスハッチ接着性試験で見られるのと同等の結果を生じさせるであろう。
【００５０】
特定の実施形態によると、前記第一の少なくとも部分的な層は、後続の配向可能なコーティングの塗布および配向度の判定によって判定して、少なくとも部分的に配向させることができる。本明細書において用いる場合、句「少なくとも部分的に」は、層中の配向可能な材料の配向度に関して用いるとき、該材料の配向可能な要素の１０％から１００％が配向されることを意味する。他の実施形態は、２５％から１００％配向を示すことがあっても、５０％から１００％配向を示すことがあってもよく、特定の実施形態では１００％配向を示すことさえある。前記第一の少なくとも部分的な層を平行指向、楕円形、扇形、垂直またはらせん指向で少なくとも部分的に配向させることができる。前記第一の少なくとも部分的な層を少なくとも部分的に配向させることに適する方法は、前記組成物の少なくとも一部分を磁場に曝露すること、前記組成物の少なくとも一部分を剪断力にさらすこと、前記組成物の少なくとも一部分を電場に曝露すること、前記組成物の少なくとも一部分を平面偏光紫外線に曝露すること、前記組成物の少なくとも一部分を赤外線に曝露すること、前記組成物の少なくとも一部分を乾燥させること、前記組成物の少なくとも一部分をエッチングすること、前記組成物の少なくとも一部分をラビングすること、および前記組成物の少なくとも一部分を別の構造または材料、例えば少なくとも部分的に秩序ある配向を有する媒体と同じ方向に配向させることのうちの少なくとも１つを含む。層についての適する配向方法は、より詳細に米国特許第７，０９７，３０３号の第２７欄、第１７行から第２８欄、第４５行に記載されている。特定の実施形態では、前記少なくとも部分的な層を偏波への曝露によって少なくとも部分的に配向させることができる。
【００５１】
少なくとも第一の部分的な層を偏波への曝露によって少なくとも部分的に配向させる実施形態によると、式ＩおよびＩＩの構造で表されるような（コ）ポリマー中の光化学活性発色団Ｚａは、光化学反応を受けて該（コ）ポリマー中に少なくとも部分的に配向した構造を形成することができる。例えば、Ｚａが二量体化可能なシンナメートまたはクマリンである構造では、該シンナメートまたはクマリンが、隣接ポリマー鎖上のシンナメートもしくはクマリンとともに、または同ポリマー鎖上の隣接部位のシンナメートもしくはクマリンとともに、光化学的に［２＋２］付加環化／二量体化して少なくとも部分的に配向した構造を形成することができる。Ｚａがｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化可能なアゾである場合、前記構造が光化学的にｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化して少なくとも部分的に配向した構造を生じさせることができる。Ｚａが光化学分解性ポリイミドである場合、該ポリイミドが光化学分解されて少なくとも部分的に配向した構造を生じさせることができる。Ｚａが、光化学的光フリース転位し得る芳香族エステルである場合、該芳香族エステルは、光化学転位して少なくとも部分的に配向した構造を生じさせることができる。
【００５２】
特定の実施形態では、前記第一の少なくとも部分的な層の少なくとも一部分を、例えば該部分を偏波に曝露することにより、第一の方向に配向させることができ、前記第一の少なくとも部分的な層の少なくとも第二の部分を、例えば異なる方向に偏光される電磁線への該第二の部分の曝露により、前記第一の方向とは異なる方向に配向させることができる。当業者には理解されるように、この方法を用いて前記第一の少なくとも部分的な層の様々な部分を使用者の望みどおりに様々な方向に配向させることができる。
【００５３】
特定の実施形態によると、本明細書に記載するように少なくとも部分的に配向させることができる第一の少なくとも部分的な層を有する光学素子は、基材の表面の少なくとも一部分の上に１つ以上の追加の少なくとも部分的な層をさらに含むことがある。本明細書において用いる場合、句「基材の表面の少なくとも一部分の上に」は、基材の表面に直接塗布された層、および基材の表面の１つ以上の層に塗布されたコーティング層を含む。すなわち、１つ以上の追加の層を基材表面、または基材表面に以前に塗布された１つ以上の中間層に直接塗布することができ、それによって層状多層コーティングを形成することができる。様々な実施形態によると、前記１つ以上の追加の少なくとも部分的な層は、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、二色性コーティング、フォトクロミック−二色性コーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料層、配向材料層、相溶化コーティング、機能性有機コーティング、リターダー層、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択することができる。もう１つの実施形態において、前記追加の層は、プライマー層、保護コーティング、遷移コーティングおよび前述のコーティングの組み合わせから選択される。さらなる実施形態において、前記プライマー層は、ポリウレタンである。
【００５４】
本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記機能性有機コーティングは、配向液晶コーティングと配向二色性染料とを含む偏光コーティングであることがある。本明細書において用いる場合、「偏光コーティング」は、光波の磁気ベクトルの振動を１つの方向または面に制限することに即するコーティングを指す。欠かせなくはないが、一般に、従来の二色性染料を含む偏光コーティングは、その二色性染料の存在に起因して、一定の（または固定された）色合いまたは色を有するだろう。例えば、偏光コーティングは、褐色を帯びたまたは青みを帯びた色または色合いを有することがある。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することができる配向液晶材料と二色性染料とを含む偏光コーティングの例は、米国特許出願公開第２００５／０１５１９２６号の第１０段落から第１５９段落に記載されている。
【００５５】
本明細書に開示する様々な実施形態による偏光コーティングは、フォトクロミック材料をさらに含むことがある。これらの実施形態によると、コーティングは、偏光コーティングでもありフォトクロミックコーティングでもある、すなわち、従来の偏光特性も従来のフォトクロミック特性も示すものであることがある。例えば、本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記偏光およびフォトクロミックコーティングは、化学線に曝露されていないときには主として二色性染料の色合いに起因する第一の有色偏光状態を有し得、および化学線に曝露されたときには二色性染料の色合いと化学線に曝露されたときのフォトクロミック材料の色の総合作用に起因する第二の有色偏光状態を有し得る。例えば、前記光学素子が、偏光およびフォトクロミックコーティングを含む眼科用レンズである場合、該レンズは、着用者が日光からのＵＶまたは化学線に曝露されていないときの第一の有色偏光状態から、着用者が日光からのＵＶまたは化学線に曝露されているときの第二の有色状態、偏光状態に可逆的に切り替わることができる。
【００５６】
従来のフォトクロミックコーティングの例としては、下で詳細に論ずる従来のフォトクロミック化合物のいずれかを含むコーティングが挙げられる。例えば、フォトクロミックコーティングは、フォトクロミック・ポリウレタン・コーティング、例えば米国特許第６，１８７，４４４号に記載されているもの；フォトクロミックアミノプラスト樹脂コーティング、例えば米国特許第４，７５６，９７３号、同第６，４３２，５４４号および同第６，５０６，４８８号に記載されているもの；フォトクロミック・ポリシラン・コーティング、例えば米国特許第４，５５６，６０５号に記載されているもの；フォトクロミック・ポリ（メタ）アクリレート・コーティング、例えば米国特許第６，６０２，６０３号、同第６，１５０，４３０号および同第６，０２５，０２６号、ならびにＷＯ  ０１／０２４４９に記載されているもの；ポリ酸無水物フォトクロミックコーティング、例えば米国特許第６，４３６，５２５号に記載されているもの；フォトクロミック・ポリアクリルアミド・コーティング、例えば米国特許第６，０６０，００１号に記載されているもの；フォトクロミックエポキシ樹脂コーティング、例えば米国特許第４，７５６，９７３号および同第６，２６８，０５５号に記載されているもの；ならびにフォトクロミック・ポリ（ウレア−ウレタン）コーティング、例えば米国特許第６，５３１，０７６号に記載されているものであり得る。
【００５７】
さらに、本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記機能性有機コーティングは、配向フォトクロミック−二色性材料を含む配向液晶コーティングを含むフォトクロミック−二色性コーティングであることがある。本明細書において用いる場合、用語「フォトクロミック−二色性コーティング」は、少なくとも化学線に応答してフォトクロミック特性と偏光特性の両方を示すことに即するコーティングを指す。例えば、本明細書に開示する様々な実施形態によると、機能性有機コーティングは、第一の光学的に明澄な非偏光状態から少なくとも化学線に応答して第二の有色偏光状態に可逆的に切り替わることに即するフォトクロミック−二色性コーティングであり得る。例えば、光学素子が、フォトクロミック−二色性コーティングを含む眼科用レンズである場合、該レンズは、着用者が例えば日光から出るＵＶまたは化学線に曝露されていないときの光学的に明澄な非偏光状態から、着用者が例えば日光からのＵＶまたは化学線に曝露されているときの有色偏光状態に可逆的に切り替わることができる。そのようなコーティングの例は、米国特許出願公開第２００５／００１２９９８号、第１１段落から第４４２段落に記載されている。
【００５８】
本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することができるプライマー層の例としては、カップリング剤、カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解物およびこれらの混合物を含むコーティングが挙げられる。本明細書において用いる場合、「カップリング剤」は、少なくとも１つの表面の基と反応、結合、そして／または会合することができる少なくとも１つの基を有する材料を意味する。１つの実施形態において、カップリング剤は、同種表面であっても異種の表面であってもよい少なくとも２つの表面の界面で分子架橋としての役割を果たすことができる。もう１つの実施形態において、カップリング剤は、モノマー、オリゴマー、プレポリマーおよび／またはポリマーであり得る。そのような材料としては、有機金属、例えばシラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、アルミン酸ジルコニウム、これらの加水分解物およびこれらの混合物が挙げられる。本明細書において用いる場合、句「カップリング剤の少なくとも部分的な加水分解物」は、カップリング剤上の加水分解性の基のうちの少なくともいくつか以上全てまでが加水分解されることを意味する。カップリング剤および／またはカップリング剤の加水分解物に加えて、プライマー層は、他の接着促進成分を含むことがある。例えば、プライマー層は、接着促進量のエポキシ含有材料をさらに含むことがある。接着促進量のエポキシ含有材料は、カップリング剤含有コーティング組成物に添加されると、後に塗布されるコーティングの接着性を、該エポキシ含有材料が本質的に含まれないカップリング剤含有コーティング組成物と比較して、向上させることができる。本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することに適しているプライマー層の他の例としては、米国特許第６，１５０，４３０号、米国特許第６，０４２，７３７号および米国特許第６，０２５，０２６号に記載されているものが挙げられる。プライマー層のなおもさらなる例としては、ポリウレタンコーティング組成物、例えば米国特許第６，１８７，４４４号に記載されているもの、およびポリ（ウレア−ウレタン）コーティング組成物、例えば米国特許第６，５３２，０７６号に記載されているものが挙げられ、これらのコーティング組成物の両方をフォトクロミック材料とともに、またはフォトクロミック材料なしで使用することができる。
【００５９】
本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することができる機能性有機コーティングの他のタイプとしては、ペイント、例えば、基材の装飾、保護および／または識別のために使用される着色液またはペースト；ならびにインク、例えば、基材上への書き込みおよび印刷に、例えば、本物であることの認証または照合が望まれ得るセキュリティ文書、例えば銀行券、パスポートおよび運転免許証などの文書上に照合用マークを作成する際に使用される着色液またはペーストが挙げられる。さらに、上で論じたように、配向液晶コーティングは、二色性を示すことに即した材料を含むことがあり、二色性を示すことに即した材料の少なくとも一部分を、少なくとも部分的に配向した液晶材料の少なくとも一部分と同じ方向に、少なくとも部分的に配向させることができる。
【００６０】
本明細書において用いる場合、用語「遷移コーティング」は、２つのコーティング間の特性の勾配を生じさせることを助長するコーティングを指す。例えば、遷移コーティングは、相対的に硬質のコーティングと相対的に軟質のコーティングとの間の硬度の勾配を生じさせることを助長することができる。遷移コーティング（「タイ層」または「タイ層コーティング」と呼ばれることもある）の例としては、放射線硬化アクリレート系薄膜、例えば、米国特許出願公開第２００３／０１６５６８６号の第７９段落から第１７３段落；同第２００４／０２０７８０９号の第１０８段落から第２０４段落；同第２００５／０１９６６１６号の第１０７段落から第１５８段落；同第２００５／１９６６１７号の第２４段落から第１２９段落；同第２００５／１９６６１８号の第２８段落から第２９１段落；同第２００５／０１９６６２６号の第１６４段落から第２１７段落；および同第２００５／１９６６９６号の第２４段落から第１４１段落に示されているものなどが挙げられる。
【００６１】
本明細書において用いる場合、用語「反射防止コーティング」は、基材を通る光の透過率を、該基材によって反射される光の量を減少させることにより増加させるコーティングを指す。反射防止コーティングの例としては、例えば、金属酸化物、金属フッ化物または他のそのような材料の単層または多層が挙げられる。適する反射防止コーティングの例は、米国特許第５，５８０，８１９号の第２欄、第５０行から第１１欄、第４４行において見つけることができる。
【００６２】
さらに、本明細書に開示する特定の実施形態によると、前記追加のコーティングは、保護コーティング、例えば、耐摩耗性コーティング、例えば、それらの外面の「ハードコート」であることがある。例えば、市販の熱可塑性ポリカーボネート眼科用レンズ基材は、その外面に耐摩耗性コーティングを既に塗布して販売されることが多い。なぜならこれらの表面は、容易に掻き傷がつく、磨耗する、またはすり傷がつく傾向があるからである。そのようなレンズ基材の例は、ＧＥＮＴＥＸ（商標）ポリカーボネートレンズ（Ｇｅｎｔｅｘ  Ｏｐｔｉｃｓから入手可能）である。従って、本明細書において用いる場合、用語「基材」は、その表面（単数または複数）に保護コーティング、例えば耐摩耗性コーティングを有する基材を含む。保護コーティングの他の例としては、有機シランを含む耐摩耗性コーティング；放射線硬化アクリレート系薄膜を含む耐摩耗性コーティング；無機材料、例えばシリカ、チタニアおよび／またはジルコニアを基本とする耐摩耗性コーティング；紫外光硬化性、酸素遮断コーティング、ＵＶ遮蔽コーティングおよびこれらの組み合わせであるタイプの有機耐摩耗性コーティングが挙げられる。例えば、１つの実施形態によると、保護コーティングは、ＵＶ遮蔽特性を有する放射線硬化アクリレート系薄膜の第一のコーティングと、有機シランを含む第二のコーティングとを含むことがある。商用保護コーティング製品の例としては、ＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からそれぞれ入手できる、ＳＩＬＶＵＥ（登録商標）１２４およびＨＩ−ＧＡＲＤ（登録商標）コーティングが挙げられる。
【００６３】
様々な実施形態によると、前記１つ以上の追加の少なくとも部分的な層は、第一の少なくとも部分的な層の表面に第二の少なくとも部分的な層を含むことがある。これらの実施形態において、前記第二の少なくとも部分的な層は、少なくとも１つの液晶材料を含むことがある。本明細書に記載するような第一の少なくとも部分的な層を少なくとも部分的に配向させた実施形態では、前記第二の少なくとも部分的なコーティングの少なくとも１つの液晶材料を、その第一の少なくとも部分的な層の配向と同じ方向に、少なくとも部分的に配向させることができる。これらの実施形態によると、前記第一の少なくとも部分的な層は、前記第二の少なくとも部分的な層中の液晶材料のための光配向層としての役割を果たすことができる。本明細書に開示する様々な実施形態による光配向材料とともに使用することに適する液晶材料の例としては、メソゲン含有化合物またはそれらの残基、液晶ポリマー、液晶プレポリマー、液晶モノマー、液晶メソゲン、二色性材料、およびフォトクロミック−二色性材料が挙げられる。本明細書において用いる場合、用語「プレポリマー」は、部分的に重合した材料を意味する。
【００６４】
本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記第二の少なくとも部分的な層が配向液晶層である場合、該配向液晶層は、二色性を示すことに即した材料を含むことがあり、該二色性を示すことに即した材料の少なくとも一部分を、少なくとも部分的に配向した液晶材料の少なくとも一部分と同じ方向に、少なくとも部分的に配向させることができる。本明細書において用いる場合、用語「二色性を示すことに即した材料」は、少なくとも透過放射線の２つの直行する平面偏光成分の一方を他方より強く吸収することに即する材料を意味する。二色性を示すことに即する材料の例としては、二色性材料、例えば染料、およびフォトクロミック−二色性材料、例えば染料が挙げられる。特定の実施形態において、前記第二の層中の少なくとも１つの液晶材料は、少なくとも１つの二色性材料および／またはフォトクロミック−二色性材料、例えば本明細書に記載するものであり得る。本明細書において用いる場合、用語「二色性材料」は、おおむね一定の吸収スペクトルを有する材料であって、少なくとも透過放射線の２つの直行する平面偏光成分の一方を他方より強く吸収することに即する材料を意味する。本明細書において用いる場合、用語「フォトクロミック−二色性材料」は、少なくとも化学線に応答して変わる少なくとも可視線の吸収スペクトルを有する材料であって、少なくとも化学線に応答して少なくとも透過放射線の２つの直行する平面偏光成分の一方を他方より強く吸収する材料を意味する。
【００６５】
図１は、本明細書に記載する１つの実施形態による光学素子１００を図示する。図１では、基材１１０の上面の少なくとも一部分に、第一の少なくとも部分的なコーティング１２０が塗布される。そのコーティング１２０の基材１１０とは反対側の表面に、第二の少なくとも部分的な層１３０がコーティングされる。
【００６６】
少なくとも１つの液晶材料を含む第二の少なくとも部分的な層を含む特定の実施形態によると、前記１つ以上の追加の少なくとも部分的な層は、第二の配向材料を含む少なくとも部分的に配向した第三の少なくとも部分的な層、および少なくとも１つの第二の液晶材料を含む第四の少なくとも部分的な層をさらに含むことがある。これらの実施形態において、前記少なくとも部分的に配向した第三の層を前記少なくとも部分的に配向した第一の層とは異なる方向に配向させることができる。その後、少なくとも１つの第二の液晶材料を、その少なくとも部分的に配向した第三の層と同じ方向に配向させることができる。前記第二の配向材料は、本明細書に記載するコポリマー材料のいずれかによって表される（式ＩおよびＩＩによって表される）構造を有することができ、第一の少なくとも部分的な層中の配向材料と構造の点で同じものを有することもあり、または異なるものを有することもある。あるいは、前記第三の少なくとも部分的な層は、本明細書に記載するコポリマー材料とは構造の点で異なる配向材料を含むことがある。さらに、前記第四の層の少なくとも１つの第二の液晶材料は、前記第二の層の少なくとも１つの液晶材料と同じこともあり、または異なることもある。前記第四の層中の少なくとも１つの第二の液晶材料の例としては、本明細書に記載するような、少なくとも１つの二色性材料および／またはフォトクロミック−二色性材料が挙げられる。
【００６７】
特定の実施形態では、基材の表面の少なくとも一部分の上の部分的な層を該基材の表面に積み重ねてまたは積層状に配列することができる。例えば、第一の少なくとも部分的な層、第二の少なくとも部分的な層、第三の少なくとも部分的な層、および第四の少なくとも部分的な層が、基材の表面に積み重なっていることがある。この実施形態による光学素子２００を図示する図２に言及すると、第一の少なくとも部分的な層２２０が基材２１０の上面にコーティングされる。その層２２０の基材２１０とは反対側の表面に、第二の少なくとも部分的な層２３０がコーティングされる。その第二の層２３０の第一の層２２０とは反対側の表面に、第三の少なくとも部分的な層２４０がコーティングされ、その第三の層２４０の第二の層２３０とは反対側の表面に、第四の少なくとも部分的な層２５０がコーティングされる。他の実施形態では、１つ以上の追加の層が、前記第四の少なくとも部分的な層の表面の少なくとも一部分に塗布されることがある。
【００６８】
一般的に言うと、本明細書に開示する様々な実施形態に関連して使用することに適している基材としては、有機材料、無機材料またはこれらの組み合わせ（例えば複合材料）から形成された基材が挙げられる。本明細書に開示する様々な実施形態に従って使用することができる基材の例を下でより詳細に説明する。
【００６９】
本明細書に開示する基材を形成するために使用することができる有機材料の特定の例としては、ポリマー材料、例えば、上で詳細に論じたもの、例えば、米国特許第５，９６２，６１７号におよび米国特許第５，６５８，５０１号、第１５欄、第２８行から第１６欄、第１７行に開示されているモノマーおよびモノマーの混合物から調製される、ホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。例えば、そのようなポリマー材料は、熱可塑性または熱硬化性ポリマー材料であることがあり、透明または光学的に明澄であることがあり、および要求される任意の屈折率を有することができる。そのような開示モノマーおよびポリマーの例としては、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、アリルジグリコールカーボネート、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）［このモノマーは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により商標ＣＲ−３９で販売されている］；例えばポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤との反応によって調製される、ポリウレア−ポリウレタン（ポリウレア−ウレタン）ポリマー［１つのこのようなポリマーについての組成物は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより商標ＴＲＩＶＥＸで販売されている］；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ酢酸ビニル；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂［１つのこのような材料は、商標ＬＥＸＡＮで販売されている］；ポリエステル、例えば、商標ＭＹＬＡＲで販売されている材料；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メチルメタクリレート）、例えば、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳで販売されている材料；ならびにホモ重合された、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび場合によりエチレン性不飽和モノマーもしくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと共重合および／もしくは三元共重合された、多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応によって調製されたポリマーが挙げられる。そのようなモノマーのコポリマー、ならびに記載したポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドも、例えばブロックコポリマーまたは相互貫入ネットワーク生成物を形成するために、考えられる。
【００７０】
本明細書に開示する様々な実施形態によると、前記基材は、眼科用基材であることがある。本明細書において用いる場合、用語「眼科用基材」は、レンズ、部分的に形成されるレンズ、およびレンズブランクを意味する。本明細書に開示する様々な実施形態による眼科用基材の形成の際の使用に適する有機材料の例としては、眼科用基材として有用である当該技術分野において認知されているポリマー、例えば、光学用途のための光学的に明澄な注型品を作製するために使用される有機光学レンズ、例えば眼科用レンズが挙げられる。
【００７１】
本明細書に開示する様々な実施形態による基材の形成の際の使用に適する有機材料の他の例としては、不透明または半透明ポリマー材料、天然および合成テキスタイル、ならびにセルロース材料、例えば紙および木材、を含む、合成および天然の有機材料の両方が挙げられる。
【００７２】
本明細書に開示する様々な実施形態による基材の形成の際の使用に適する無機材料の例としては、ガラス、鉱物、セラミックおよび金属が挙げられる。例えば、１つの実施形態において、前記基材は、ガラスを含むことがある。他の実施形態において、前記基材は、反射面、例えば磨きセラミック基材、金属基材または鉱物基材、を有することがある。他の実施形態では、反射コーティングまたは層を無機または有機基材の表面に堆積させてまたは別様に塗布して、それを反射性にすることまたはその反射能を強化することができる。
【００７３】
なお、さらに、本明細書に開示する様々な実施形態による基材は、色の付いていない、色付き、直線偏光、円偏光、楕円偏光、フォトクロミックまたは色付きフォトクロミック基材であることがある。基材に関して本明細書において用いる場合、用語「色の付いていない」は、着色剤添加物（例えば、従来の染料）が本質的に無い基材であって、化学線に応答して有意に変動しない可視線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関して、用語「色付き」は、着色剤添加物（例えば、従来の染料）を有する基材であって、化学線に応答して有意に変動しない可視線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。
【００７４】
本明細書において用いる場合、基材に関して、用語「直線偏光」は、放射線を直線偏光する（すなわち、光波の電気ベクトルの振動を一方向に制限する）ことに即する基材を指す。本明細書において用いる場合、基材に関して、用語「円偏光」は、放射線を円偏光させることに即する基材を指す。本明細書において用いる場合、基材に関して、用語「楕円偏光」は、放射線を楕円偏光させることに即する基材を指す。さらに、本明細書において用いる場合、基材に関して、用語「色付きフォトクロミック」は、着色剤添加ばかりでなくフォトクロミック材料を含有する基材であって、少なくとも化学線に応答して変動する可視線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。従って、例えば、色付きフォトクロミック基材は、着色剤に特有の第一の色、および着色剤と化学線に曝露されたときのフォトクロミック材料との組み合わせに特有の第二の色を有し得る。
【００７５】
本開示のさらに他の実施形態は、液晶セルに関する。これらの実施形態によると、液晶セルは、第一の表面を含む第一の基材と、前記第一の基材の第一の表面とは反対側に第二の表面を含む第二の基材と、前記第二の表面に対向する前記第一の表面の少なくとも一部分の上の第一の少なくとも部分的な層と、前記第一の表面に対向する前記第二の表面の少なくとも一部分の上の第二の少なくとも部分的な層と、（前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層は、それらの間の空間を規定する）、前記第一の少なくとも部分的な層と前記第二の少なくとも部分的な層との間の空間内の液晶材料とを含むことがある。様々な実施形態によると、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層は、配向層である。特定の実施形態において、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の少なくとも部分的な層の少なくとも一方は、本明細書に示すとおりの式Ｉおよび式ＩＩの一方によって表される構造を有する（コ）ポリマーを含むことができ、これらの式中の基Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、本明細書に示すとおりの構造を有する。「ｎ」の値は、１０から１０，０００の範囲であり、ならびに「ｘ」、「ｙ」および「ｚ」についての値は、本明細書に記載するとおりである。前記液晶セルの第一および第二の基材に適する基材としては、本明細書に記載する任意の基材を挙げることができる。特定の実施形態において、前記第一および第二の基材は、その基材材料を通っての電磁線の透過が可能であり得る（すなわち、前記基材は、光学的に明澄であるか、透明であるか、半透明である）。
【００７６】
特定の実施形態では、前記第一の少なくとも部分的な層と前記第二の少なくとも部分的な層の両方が、式ＩおよびＩＩの一方によって表される構造を有する（コ）ポリマーを含むことがある。前記第一および第二の層両方が、本明細書に記載するような（コ）ポリマー材料を含む特定の実施形態において、前記第一の表面の上の（コ）ポリマーは、前記第二の表面の上の（コ）ポリマーと同じポリマー構造を有することがある。すなわち、前記第一および第二の表面両方の上の（コ）ポリマーが、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃについて同じモノマー構造を有する。他の実施形態において、前記第一の表面の上の（コ）ポリマーのポリマー構造は、前記第二の表面の上の（コ）ポリマーのポリマー構造とは異なることがある。すなわち、前記第一および第二の表面両方の上の（コ）ポリマーは、式ＩおよびＩＩの一方によって表すことができる構造を有し得るが、各表面の上のポリマー構造は、Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃのうちの少なくとも１つについて構造の点で異なることがある。
【００７７】
特定の実施形態では、前記第一の少なくとも部分的な層および前記第二の部分的な層の少なくとも一方を少なくとも部分的に配向させる。例えば、前記第一および第二の層の一方または両方を、少なくとも部分的に配向させる。前記第一および第二の層は、本明細書に記載する配向方法のいずれかによって配向させることができる。特定の実施形態では、それらの表面を偏波、例えば平面偏光ＵＶ線への曝露によって配向させることができる。１つの実施形態において、前記第一の少なくとも部分的な層の配向は、前記第二の部分的な層の配向と同じ方向であることがある。他の実施形態において、前記第一の少なくとも部分的な層の配向は、前記第二の部分的な層の配向とは異なる方向であることがある。
【００７８】
特定の実施形態において、前記液晶セルは、能動液晶セルまたは受動液晶セルであることがある。様々な実施形態によると、本明細書に記載する液晶セル中の液晶材料は、当該技術分野において公知の任意の液晶材料、例えば本明細書に記載するもの、であり得る。特定の実施形態において、前記液晶材料は、第一の層を含む配向層、第二の層を含む配向層、または両方の配向層（すなわち、第一および第二の層）によって配向させることができる液晶材料であり得る。特定の実施形態によると、前記液晶材料は、本明細書において記載または参照する任意の二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料を含む、二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料の少なくとも１つを含み得る。
【００７９】
前記液晶セルを、例えば、スクリーン、モニターまたはセキュリティエレメントを含む、表示素子として利用することができる。特定の実施形態によると、前記液晶セルは、画素化セルであることがある。本明細書において用いる場合、用語「画素化」は、物品、例えば表示素子または液晶セル、を多数の個々の画素（すなわち、表示、画像またはセル内の特定の位置を占める単点）に分解することができることを意味する。特定の実施形態において、前記液晶セルは、多数の領域または区画（すなわち画素）を含む画素化セルであることがある。個々の画素の特徴、例えば色、および偏光など、をその表示素子、液晶または物品の他の画素に対して制御することができる。
【００８０】
本開示による液晶セルの１つの実施形態を図３に図示する。この実施形態によると、液晶セル３００は、第一の表面３１０、および第一の表面３１０の反対側に第二の表面３２０を含む。第一の表面３１０は、第二の表面３２０に対向する配向材料の層３３０を有し、該第二の表面３２０は、該第一の表面に対向する配向材料の層３４０を有する。セル３００は、底部基材３６０も含むことができ、前記第一および第二の表面によって規定される空間内に液晶材料３５０を含有する。
【００８１】
本開示のさらなる実施形態は、光学素子、例えば本明細書に記載する光学素子のいずれか、に光配向材料を塗布する方法を規定する。特定の実施形態によると、前記方法は、基材の表面の少なくとも一部分に光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも部分的な層を塗布する工程、前記光配向（コ）ポリマー材料のポリマー構造上の１つ以上の接着促進性基（Ｚｂ）と前記基材の表面の適合基との間に引力結合を形成する工程、および前記光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第一の部分を、該少なくとも部分的な層の偏光ＵＶ線への曝露により、少なくとも部分的に配向させる工程を含み得る。これらの実施形態によると、前記光配向材料は、本明細書に示すとおりの式ＩまたはＩＩによって表されるものなどの、本明細書に記載する（コ）ポリマー構造によって表される構造を有することができ、これらの式中の基Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ、Ｌａ、Ｌｂ、Ｌｃ、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、本明細書に示すとおりの構造を有する。「ｎ」の値は、１０から１０，０００の範囲であり、ならびに「ｘ」、「ｙ」および「ｚ」についての値は、本明細書に記載するとおりである。
【００８２】
これらの実施形態によると、前記基材は、本明細書に詳細に記載する光学素子のための基材のいずれかであり得る。本明細書において用いる場合、用語「適合基」は、前記接着基と引力を形成することができる官能基、部分または分子構成を意味し、該引力としては、共有結合、極性共有結合、イオン結合、水素結合、静電引力、疎水性相互作用、ファンデルワールス引力、またはこれらの引力の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００８３】
基材の表面の少なくとも一部分に、本明細書に記載するような光配向（コ）ポリマーの少なくとも部分的な層を塗布するための特定の方法は、米国特許第７，３４２，１１２号、第８３欄、第１６行から第８４欄、第１０行に詳細に記載されている。これらの開示方法は、当該技術分野において公知の様々な方法、例えば、吸水膨潤、コーティング、オーバーモールディング、回転コーティング、スプレーコーティング、スプレーおよび回転コーティング、カーテンコーティング、フローコーティング、浸漬コーティング、射出成型、注型、ロールコーティング、延展コーティング、注型−コーティング、反転ロールコーティング、転写ロールコーティング、キス／スクイズコーティング、グラビアロールコーティング、スロットダイコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、ならびにロッド／バーコーティングおよびワイヤコーティングによる、二色性化合物またはフォトクロミック−二色性化合物の少なくとも一方を含み得る物品、例えば光学素子および眼科用素子、を形成するための方法を含む。本開示の特定の実施形態での使用に適する様々なコーティング方法が、「Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第７巻、１−３５頁、２００４に記載されている。吸水膨潤方法は、米国特許第６，４３３，０４３号、第１欄、第３１行から第１３欄、第５４行に記載されている。特定の実施形態によると、前記少なくとも部分的にコーティングされた基材は、本明細書に記載するものなどの光学素子の一部であることがある。特定の実施形態において、前記光学素子は、眼科用素子、例えば、矯正および非矯正レンズ［単焦点レンズまたは多焦点レンズを含み、該多焦点レンズは、セグメント型または非セグメント型多焦点レンズ（例えば、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび累進レンズ）を含む］、ならびに視力を（美容のためにまたは別様に）矯正する、保護するまたは向上させる他の素子［コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大鏡および保護レンズまたはバイザを含む］であることがあり、部分的に形成されたレンズおよびレンズブランクも含むことがある。他の実施形態では、前記少なくとも部分的にコーティングされた基材を、本明細書に記載するような製造物品に組み込むことができる。
【００８４】
特定の実施形態において、前記方法は、光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも部分的な層の第二の部分を偏光ＵＶ線に曝露することにより、前記光配向（コ）ポリマー材料の少なくとも第二の部分を少なくとも部分的に配向させる工程をさらに含むことがあり、この場合、前記光配向（コ）ポリマー材料の第一の部分の配向方向は、該光配向（コ）ポリマー材料の第二の部分の配向方向とは異なる。例えば、第一の部分を配向させるために用いる偏光ＵＶ線とは異なる方向に偏光される偏光ＵＶ線に該光配向（コ）ポリマー材料の第二の部分を選択曝露することにより、前記第一および第二（および後続の部分）は、異なる配向を有することができる。ある部分の選択曝露は、例えば、配向させないか、または異なる方向に配向させるかのいずれかの基材の部分を曝露しないようにマスクまたはブロックすることによって、容易に果たすことができる。この方法を用いて、光配向（コ）ポリマー材料にパターンを形成することができ、この場合、該光配向（コ）ポリマー材料の様々な部分の配向がそのパターンを規定する。
【００８５】
本明細書に記載する様々な方法のさらに他の実施形態によると、該方法は、液晶材料を含む第二の少なくとも部分的な層を、光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に塗布する工程、および前記液晶材料を、少なくとも部分的に配向した光配向（コ）ポリマー材料の配向と同じ方向に、少なくとも部分的に配向させる工程を含む。前記液晶材料は、当該技術分野において有用な任意の液晶、例えば、本明細書において引用または参照する液晶材料のいずれかであり得る。特定の実施形態において、前記液晶材料は、二色性材料またはフォトクロミック−二色性材料の少なくとも一方であり得る。
【００８６】
本明細書において論ずるように、特定の実施形態において、前記（コ）ポリマー材料の接着促進性基は、第二の少なくとも部分的な層と引力結合を形成することもできる。多くの場合、それは第一の層中の光配向材料と基材との間の向上した接着性を有するばかりでなく、第一の層中の光配向材料と第二の層中の材料との間の向上した接着性も有することが望ましい。これらの特定の実施形態によると、前記方法は、光配向（コ）ポリマー材料の表面の１つ以上の接着促進性基と第二の少なくとも部分的な層中の適合基との間に引力結合（例えば、本明細書に記載するもの）を形成する工程をさらに含み得る。前記適合基は、第二の少なくとも部分的な層を形成する材料、例えば、コーティングまたはフィルム材料、例えばポリマー材料、の構造内にある場合もある。
【００８７】
本開示の方法の様々な実施形態は、光配向（コ）ポリマー材料の表面の少なくとも一部分に少なくとも１つの追加の層を塗布する工程をさらに含むことがある。本明細書に記載するように、前記少なくとも１つの追加の層を、前記光配向（コ）ポリマー材料の表面に直接塗布することができ、または代替的に、前記光配向（コ）ポリマー材料の表面に塗布された層の表面に塗布することができる。この方法により、異なる層のスタックまたは積層体を光配向（コ）ポリマー材料の表面に塗布することができる。様々な実施形態において、前記少なくとも１つの追加の層を、タイ層、プライマー層、耐摩耗性コーティング、硬質コーティング、保護コーティング、反射コーティング、フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、円偏光コーティング、楕円偏光コーティング、遷移コーティング、液晶材料コーティング、配向材料コーティング、またはこれらのうちの任意のものの組み合わせから選択することができる。これらの実施形態では、前記追加の層を光配向（コ）ポリマー材料の表面に直接塗布し、この追加のコーティングは１つ以上の適合基を含むことができるので、この方法は、該光配向（コ）ポリマー材料の表面の１つ以上の接着促進性基と該追加の層中の１つ以上の適合基との間に引力結合を形成する工程を含み得る。
【００８８】
一般に、前記少なくとも部分的なコーティングの厚さは、前記製造物品または光学素子にとって望ましい厚さを達成するために必要な任意の厚さであり得る。例えばおよび、様々な実施形態によると、前記第一の少なくとも部分的なコーティングは、０．００５から１０００μｍ、０．０５から１００μｍ、０．５から５０μｍ、またはさらに２から８μｍの範囲の厚さを有することがある。さらに、特定の実施形態によると、前記第一の少なくとも部分的なコーティングの厚さは、前記少なくとも１つの追加の少なくとも部分的なコーティングの厚さより厚いまたは薄いことがある。前記第二の少なくとも部分的なコーティングおよび任意の追加のコーティングは、０．５から１０μｍ、１から１０μｍ、またはさらに０．５から５μｍの範囲の厚さを有することがある。前記第二の少なくとも部分的なコーティングの厚さは、前記第一の少なくとも部分的なコーティングと同じであることがあり、または本明細書に記載するように、特定の実施形態では前記第一の少なくとも部分的なコーティングの厚さより厚いもしくは薄いことがある。
【００８９】
特定の実施形態によると、本開示は、以下の光配向材料を規定する：
ａ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）］；
ｂ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｃ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）］；
ｄ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｅ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｆ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］；
ｇ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート）］；
ｈ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート）］；
ｉ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（４−メトキシフェニル４−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル）オキシ）ベンゾエート］；
ｊ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（メチルメタクリレート）−コ−（グリシジルメタクリレート）］；および
ｋ）ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（ヘキシルメタクリレート）］。
【００９０】
本開示にかんがみて、式ＩおよびＩＩによって表される構造を有する他のポリマー材料を、向上した接着特性を有する光配向層として使用できることが、当業者にはわかるであろう。
【００９１】
本発明の様々な実施形態、それらの態様、を以下の実施例においてより詳しく説明する。
【実施例】
【００９２】
実施例のパート１では、本開示の光配向材料の調製を実施例１〜９および比較例（ＣＥ）として説明する。パート２では、液晶コーティング成分および配合物を、液晶モノマー、フォトクロミック材料および二色性染料を含めて、説明する。パート３は、光配向材料のみのコーティングの調製および塗布を、異なる基材上の液晶コーティング配合物（ＬＣＣＦ）と共に、またはポリカーボネートレンズ上のコーティングの「スタック」と共に説明する。パート４は、光配向材料の接着性試験および結果を別々に、および表１の塗布した液晶コーティング配合物（「ＬＣＣＦ」）と共に、および表２のコーティングスタックに関して説明する。
【００９３】
パート１  光配向材料
（実施例１）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）］
【００９４】
【化５】
0005579275.tif 000007
５０ｍＬシュレンク管に次の材料を添加した：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（２．８３ｇ、０．００５７モル）、昭和電工株式会社（Ｓｈｏｗａ  Ｄｅｎｋｏ）から入手できるＣＡＳ＃７８２７９−１０−４を有する２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（０．４７８ｇ、０．００１９モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００６２ｇ、０．００００３８モル）およびシクロペンタノン（１４．１７ｇ）。この管をドライアイス−アセトン浴で冷却し、真空ポンプによって脱気し、その後、Ｎ２を充填した。この工程を５回繰り返した。管を６０℃で維持した油浴内に置き、１６時間攪拌した。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてゲル透過クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝４３，８６４；Ｍｗ＝１２３，７３８；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８２。
【００９５】
（実施例２）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］
【００９６】
【化６】
0005579275.tif 000008
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（１ｇ、０．００２モル）、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（０．１８０７ｇ、０．０００７４モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（０．０３５７ｇ、０．０００１モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００４７ｇ、０．００００３モル）および溶剤シクロペンタノン（５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝５４，１４４；Ｍｗ＝１１６，４０２；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．１５。
【００９７】
（実施例３）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）］
【００９８】
【化７】
0005579275.tif 000009
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（１ｇ、０．００２モル）、２−イソシアナトエチルメタクリレート（０．１０４ｇ、０．０００６７モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００４４ｇ、０．００００３モル）および溶剤シクロペンタノン（５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝５７，３５１；Ｍｗ＝１４９，８２５；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．６１。
【００９９】
（実施例４）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−イソシアナトエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］
【０１００】
【化８】
0005579275.tif 000010
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（１ｇ、０．００２モル）、２−イソシアナトエチルメタクリレート（０．１０４ｇ、０．０００６７モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（０．０３３ｇ、０．０００１３モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００４４ｇ、０．００００３モル）および溶剤シクロペンタノン（５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝５８，０１５；Ｍｗ＝１５３，３９７；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．６４。
【０１０１】
（実施例５）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］
【０１０２】
【化９】
0005579275.tif 000011
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（１ｇ、０．００２モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（０．１５０ｇ、０．０００６モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００６６ｇ、０．００００４モル）および溶剤シクロペンタノン（５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝５６，４９８；Ｍｗ＝１３９，９８０；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．４７。
【０１０３】
（実施例６）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）−コ−（γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン）］
【０１０４】
【化１０】
0005579275.tif 000012
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（１ｇ、０．００２モル）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（０．１３１ｇ、０．００１０１モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（０．１５０ｇ、０．０００６モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００６６ｇ、０．００００４モル）および溶剤シクロペンタノン（５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝７０，３２９；Ｍｗ＝１９３，３３５；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．７４。
【０１０５】
（実施例７）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート）］
【０１０６】
【化１１】
0005579275.tif 000013
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（０．５ｇ、０．００１モル）、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（０．０６０８ｇ、０．０００３モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００３３ｇ、０．００００２モル）および溶剤シクロペンタノン（２．５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝６，４８０；Ｍｗ＝８，７０２；およびＭｗ／Ｍｎ＝１．３４。
【０１０７】
（実施例８）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート）］
【０１０８】
【化１２】
0005579275.tif 000014
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（０．５ｇ、０．００１モル）、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート（０．０５６ｇ、０．０００３モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００３３ｇ、０．００００２モル）および溶剤シクロペンタノン（２．５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝５，４３５；Ｍｗ＝１０，７９３；およびＭｗ／Ｍｎ＝１．９８。
【０１０９】
（実施例９）
ポリ［（（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）−コ−（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート）−コ−（４−メトキシフェニル４−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル）オキシ）ベンゾエート］
【０１１０】
【化１３】
0005579275.tif 000015
次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（４ｇ、０．００８モル）、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（０．７７８ｇ、０．００３モル）、４−メトキシフェニル４−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル）オキシ）ベンゾエート（０．４０６９ｇ、０．００１２モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．０２０４ｇ、０．０００１２モル）および溶剤シクロペンタノン（２０ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝６８，６８７；Ｍｗ＝３１０，１７８；およびＭｗ／Ｍｎ＝４．５１。
【０１１１】
比較例（ＣＥ）
ポリ［（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート］
【０１１２】
【化１４】
0005579275.tif 000016
接着促進剤として役立つものとして可能な基が無いホモポリマーを比較例として調製した。次の材料を指定する量で使用したことを除き、実施例１の手順に従った：（Ｅ）−２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル）フェニル４−（６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート（５ｇ、０．０１０モル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（０．００８３ｇ、０．００００５モル）および溶剤シクロペンタノン（２５ｇ）。ポリスチレン標準物質で較正したカラムを用いてＧＰＣによりポリマー分子量を分析した。結果は次のとおりであった：Ｍｎ＝７８，０５８；Ｍｗ＝１７１，０１６；およびＭｗ／Ｍｎ＝２．１９。
【０１１３】
パート２  −  液晶コーティング成分および配合物
「ＬＣＭ」は、液晶モノマーを表す。
「ＤＤ」は、二色性染料を表す。
「ＰＣ」は、フォトクロミック材料を表す。
「ＬＣＣＦ］は、液晶コーティング配合物を表す。
【０１１４】
ＬＣＭ−１は、米国特許公開第２００９／０３２３０１１号の実施例１７に記載されている手順に従って調製した１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシヘキシル）オキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニトリル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサン−１−オールであり、この液晶モノマー開示は参照により本明細書に援用されている。
【０１１５】
ＬＣＭ−２は、Ｃ３３Ｈ３２Ｏ１０の分子式を有する、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる、４−（３−アクリロイルオキシプロピルオキシ）安息香酸２−メチル−１，４−フェニレンエステルであると報告されている市販ＲＭ２５７である。
【０１１６】
ＬＣＭ−３は、Ｃ２３Ｈ２６Ｏ６の分子式を有する、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる、４−メトキシ−３−メチルフェニル４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエートであると報告されている市販ＲＭ１０５である。
【０１１７】
ＬＣＭ−４は、Ｃ２３Ｈ２３ＮＯ５の分子式を有する、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる、４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸（４−シアノフェニルエステル）であると報告されている市販ＲＭ２３である。
【０１１８】
ＬＣＭ−５は、Ｃ３９Ｈ４４Ｏ１０の分子式を有する、ＥＭＤ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる、２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）であると報告されている市販ＲＭ８２である。
【０１１９】
ＤＤ−１は、エチル４−（（４−（（Ｅ）−（４−（（Ｅ）−フェニルジアゼニル）ナフタレン−１−イル）ジアゼニル）フェノキシ）メチル）ベンゾエートであると報告されており、これを米国特許出願公開第２００９／０１４６１０４号Ａ１の段落［０２２１］に記載されている（この開示は参照により本明細書に援用されている）ように調製した。
【０１２０】
ＰＣ−１は、２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−（２−メトキシエチルオキシカルボニル）−６−メチル−８−（４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ）−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾイルオキシ）フェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告されており、これを米国特許第７，３４２，１１２号に記載されている手順（この開示は参照により本明細書に援用されている）に従って調製した。
【０１２１】
ＰＣ−２は、３−（４−フルオロフェニル−３−（４−ピペラジノフェニル）−１３−エチル−１３−メトキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ）ペンチルシクロヘキシル）ベンゾイルオキシ）−フェニル）ベンゾイルオキシ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであると報告されており、これを米国特許第７，３４２，１１２号に記載されている手順（この開示は参照により本明細書に援用されている）に従って調製した。
【０１２２】
ＬＣＣＦ−１は、次のように調製した：
工程１−アニソール（３．５ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３４６添加剤（０．０３５ｇ、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＵＳＡから入手できるポリエーテル変性ポリ−ジメチル−シロキサンであると報告されているもの）の混合物が入っている適するフラスコに、ＬＣＭ−２（３．２５ｇ）、ＬＣＭ−３（３．２５ｇ）、ＤＤ−１（０．３９ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００９８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０９７５ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる光開始剤）を添加した。得られた混合物を２時間、８０℃で攪拌し、約２６℃に冷却した。
【０１２３】
工程２−ヒドロキシエチルメタクリレート（０．６５ｇ）およびジブチルすずジラウレート（０．００８ｇ）を添加し、得られた混合物を３０分間、約２６℃で攪拌した。
【０１２４】
ＬＣＣＦ−２は、次のように調製した。ＤＤ−１を前記混合物に添加しなかったことを除き、ＬＣＣＦ−１を調製するために用いた手順に従った。
【０１２５】
ＬＣＣＦ−３は、次のように調製した：
工程１−アニソール（３．４６６７ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３４６添加剤（０．０３４７ｇ、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＵＳＡから入手できるポリエーテル変性ポリ−ジメチル−シロキサンであると報告されているもの）の混合物が入っている適するフラスコに、ＬＣＭ−２（１．３ｇ）、ＬＣＭ−３（１．３ｇ）、ＬＣＭ−４（１．３ｇ）、ＬＣＭ−５（１．３ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００７８ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０７８ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる光開始剤）を添加した。得られた混合物を２時間、８０℃で攪拌し、約２６℃に冷却した。
【０１２６】
工程２−ヒドロキシエチルメタクリレート（０．６５ｇ）およびジブチルすずジラウレート（０．００８ｇ）を添加し、得られた混合物を３０分間、約２６℃で攪拌した。
【０１２７】
ＬＣＣＦ−４は、次のように調製した。工程１においてＰＣ−２（０．３１ｇ）も前記反応混合物に添加したことを除き、ＬＣＣＦ−３を調製するために用いた手順に従った。
【０１２８】
ＬＣＣＦ−５は、次のように調製した。工程１においてＰＣ−１（０．３１２ｇ）も前記反応混合物に添加したことを除き、ＬＣＣＦ−３を調製するために用いた手順に従った。
【０１２９】
ＬＣＣＦ−６は、次のように調製した。アニソール（１．４８０８ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３４６添加剤（０．０１４８ｇ、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＵＳＡから入手できるポリエーテル変性ポリ−ジメチル−シロキサンであると報告されているもの）の混合物が入っている適するフラスコに、ＬＣＭ−２（１．０ｇ）、ＬＣＭ−３（１．０ｇ）、ＬＣＭ−１（１．０ｇ）、ＤＤ−１（０．１６５ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００４１ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０４１３ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる光開始剤）を添加した。得られた混合物を２時間、８０℃で攪拌した。
【０１３０】
ＬＣＣＦ−７は、次のように調製した。アニソール（１．７４０７ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３４６添加剤（０．０１７４ｇ、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＵＳＡから入手できるポリエーテル変性ポリ−ジメチル−シロキサンであると報告されているもの）の混合物が入っている適するフラスコに、ＬＣＭ−１（０．５ｇ）、ＬＣＭ−２（０．５ｇ）、ＬＣＭ−３（０．５ｇ）、ＬＣＭ−４（０．５ｇ）、ＬＣＭ−５（０．５ｇ）、ＰＣ−２（０．１５６ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００３９ｇ）およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０３９２ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる光開始剤）を添加した。得られた混合物を２時間、８０℃で攪拌した。
【０１３１】
パート３  −  配向液晶コーティング基材のためのコーティングの調製
パート３−１  −  プライマーの調製
磁気攪拌棒を装備した２５０ｍＬ琥珀色ガラスビンの中に、次の材料を指示する量で添加した：
ポリアクリレートポリオール（１５．２３３４ｇ）（米国特許第６，１８７，４４４号における実施例１の組成物Ｄ；このポリオールの開示は、参照により本明細書に援用されている）；
旭化成ケミカルズ株式会社（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのポリアルキレンカーボネートジオール（４０．００００ｇ）Ｔ−５６５２；
Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＳｃｉｅｎｃｅからのＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ３４０（３３．７６１５ｇ）；
ＢａｘｅｎｄｅｎからのＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標）ＢＩ７９６０（２４．０７３４ｇ）；
ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨからのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（０．０６５８ｇ）ＢＹＫ（登録商標）−３３３；
Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのウレタン触媒（０．８７７７ｇ）ＫＫＡＴ（登録商標）３４８；
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓからのγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３．５１０９ｇ）Ａ−１８７；
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの光安定剤（７．８９９４ｇ）ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８；および
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからの１−メチル−２−ピロリジノン（７４．８２５０ｇ）。
この混合物を室温で２時間攪拌して溶液を得、この溶液は、この溶液の総重量に基づき５０重量％の最終固形分を有した。
【０１３２】
パート３−２  −  光配向コーティングの調製
実施例１および９のならびに比較例の各光配向材料の溶液を、その溶液の総重量に基づき、シクロペンタノンで４重量％に希釈することによって調製した。
【０１３３】
パート３−３  −  液晶コーティング配合物
液晶コーティング配合物（ＬＣＣＦ）１から７は、本明細書において上のパート２で説明したように調製した。
【０１３４】
パート３−４  −  遷移層コーティング配合物（ＴＬＣＦ）
ＴＬＣＦは、次のように調製した：
磁気攪拌棒を装備した５０ｍＬ琥珀色ガラスビンの中に、次の材料を添加した：
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからのヒドロキシメタクリレート（１．２４２ｇ）；
Ｓａｒｔｏｍｅｒからのネオペンチルグリコールジアクリレート（１３．７１７５ｇ）ＳＲ２４７；
Ｓａｒｔｏｍｅｒからのトリメチロールプロパントリメタクリレート（２．５８２５ｇ）ＳＲ３５０；
Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＳｃｉｅｎｃｅからのＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ  ３４０（５．０２ｇ）；
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）−８１９（０．０６２８ｇ）；
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ（０．０６２８ｇ）；
ポリブチルアクリレート（０．１２５ｇ）；
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓからの３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン（１．４５７０ｇ）Ａ−１１００；および
Ｐｈａｒｍａｃｏ−Ａａｐｅｒからの２００プルーフ無水（ａｂｓｏｌｕｔｅ  ａｎｈｙｄｒｏｕｓ）エタノール（１．４５７０ｇ）。
この混合物を室温で２時間攪拌した。
【０１３５】
パート３−５  −  保護コーティング配合物（ＰＣＦ）
ＰＣＦ（ハードコート）は、次のように調製した：投入材料１を明澄な乾燥したビーカーに添加し、攪拌しながら５℃の氷浴内に置いた。投入材料２を添加し、発熱により反応混合物の温度が５０℃に上昇した。得られた反応混合物の温度を２０〜２５℃に冷却し、投入材料３を攪拌しながら添加した。投入材料４を添加してｐＨを約３から約５．５に調整した。投入材料５を添加し、その溶液を半時間、混合した。得られた溶液を公称０．４５マイクロメートル・カプセル・フィルタによって濾過し、使用するまで４℃で保管した。
【０１３６】
投入材料１
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン      ３２．４グラム
メチルトリメトキシシラン      ３４５．５グラム
投入材料２
脱イオン水（ＤＩ）と硝酸の溶液（硝酸  １ｇ／７０００ｇ）      ２９２グラム
投入材料３
ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶剤      ２２８グラム
投入材料４
ＴＭＡＯＨ（メタノール中の２５％水酸化テトラメチルアンモニウム）    ０．４５グラム
投入材料５
ＢＹＫ（登録商標）−３０６界面活性剤      ２．０グラム
パート３−６  −  表１および２に報告するコーティングおよびコーティングスタックを調製するために用いた手順
パート３−６Ａ  −  基材調製
ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製した測定値５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．３１８ｃｍ（２インチ（ｉｎ．）×２ｉｎ．×０．１２５ｉｎ．）の正方形基材をＨｏｍａｌｉｔｅ，Ｉｎｃ．から入手した。ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製したフィニッシュド単焦点レンズ（６ベース、７０ｍｍ）も指示どおりに使用した。ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製した各基材を、アセトンを吸わせたティッシュで拭くことによって清浄にし、空気流で乾かした。
【０１３７】
ＧＥＮＴＥＸ  ＯＰＴＩＣＳからのポリカーボネート製のフィニッシュド単焦点レンズ（６ベース、７０ｍｍ）、およびＴＲＩＶＥＸモノマー製のハードコートを伴わないセミフィニッシュド単焦点レンズ（４ベース、７０ｍｍ）も指示どおりに使用した。これらのレンズを、イソプロパノールを吸わせたティッシュで拭くことによって清浄にし、空気流で乾かした。
【０１３８】
高圧変圧器を装備したＴａｎｔｅｃ  ＥＳＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓシリアル番号０２０２７０  Ｐｏｗｅｒ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ  ２０００シリーズコロナ処理装置内をコンベアベルトで通過させることにより、上述の基材それぞれをコロナ処理した。それらの基材をコンベアでベルト速度３ｆｔ／分で進ませながら、５３．９９ＫＶ、５００ワットにより発生させたコロナに曝露した。
【０１３９】
パート３−６Ｂ  −  プライマーについてのコーティング手順
プライマー溶液を試験基材に、おおよそ１．５ｍＬの該溶液の付与および５００回毎分（ｒｐｍ）で３秒間、続いて１，５００ｒｐｍで７秒間、続いて２，５００ｒｐｍで４秒間の該基材の回転による、該試験基材の表面の一部分に対する回転コーティングによって、塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｐ．からのスピンプロセッサ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）を回転コーティングに用いた。その後、１２５℃に維持したオーブンの中に６０分間、それらのコーティング基材を置いた。コーティング基材を約２６℃に冷却した。高圧変圧器を装備したＴａｎｔｅｃ  ＥＳＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓシリアル番号０２０２７０  Ｐｏｗｅｒ  Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ＨＶ  ２０００シリーズコロナ処理装置内をコンベアベルトで通過させることにより、それらの基材をコロナ処理した。乾燥したプライマー層をコンベアでベルト速度３ｆｔ／分で進ませながら、５３．００ＫＶ、５００ワットにより発生させたコロナに曝露した。
【０１４０】
パート３−６Ｃ  −  光配向材料についてのコーティング手順
実施例１および９ならびにパート３−２で調製したＣＥのコーティング溶液を試験基材に、おおよそ１．０ｍＬの該溶液の付与および８００回毎分（ｒｐｍ）で３秒間、続いて１，０００ｐｒｍで７秒間、続いて４，０００ｒｐｍで４秒間の該基材の回転による、該試験基材の表面の一部分に対する回転コーティングによって、塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｐ．からのスピンプロセッサ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）を回転コーティングに用いた。その後、１２０℃に維持したオーブンの中に３０分間、それらのコーティング基材を置いた。コーティング基材を約２６℃に冷却した。
【０１４１】
４００ワット電源を有するＤＹＭＡＸ（登録商標）Ｃｏｒｐ．によるＤＹＭＡＸ（登録商標）ＵＶＣ−６  ＵＶ／コンベアシステムを使用して、直線偏光紫外線への曝露により、各基材上の乾燥した光配向層に少なくとも部分的に秩序をもたせた。放射線が基材の表面に対して垂直な平面で線形偏光されるように、光源を指向させた。各光配向層を曝露した紫外線の量を、ＥＩＴ  ＩｎｃからのＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ（商標）高エネルギー放射計（シリアル番号２０６６）を使用して測定した。それらの量は次のとおりであった：ＵＶＡ  ０．１２６Ｗ／ｃｍ２および５．９６２Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＢ  ０．０１７Ｗ／ｃｍ２および０．０７８Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＣ  ０Ｗ／ｃｍ２および０Ｊ／ｃｍ２；ならびにＵＶＶ  ０．０４６Ｗ／ｃｍ２および２．１５０Ｊ／ｃｍ２。光指向性ポリマーネットワークの少なくとも一部分に秩序をもたせた後、それらの基材を約２６℃に冷却し、カバーをした状態で保持した。
【０１４２】
パート３−６Ｄ  −  液晶コーティング配合物についてのコーティング手順
表１に報告する液晶コーティング配合物（「ＬＣＣＦ」）を、試験基材上のパート３−６Ｃの少なくとも部分的に秩序ある光配向材料の上に、１，２００ｒｐｍ／１５秒の速度でそれぞれ回転コーティングした。コーティングされた正方形の各基材を２０分間、５０℃のオーブンの中に置き、各コーティングレンズを３０分間、５０℃のオーブンの中に置いた。その後、基材およびレンズを、Ｄｒ．Ｇｒｏｅｂｅｌ  ＵＶ−Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ  ＧｍｂＨからのＩｒｒａｄｉａｔｉｏｎ  Ｃｈａｍｂｅｒ  ＢＳ−０３において窒素雰囲気で３０分間、紫外線ランプのもと、１１〜１６ワット／ｍ２のＵＶＡピーク強度で硬化させた。１１０℃で３時間のそれらのコーティング基材の後硬化を終えた。
【０１４３】
表２に報告する液晶コーティング配合物（「ＬＣＣＦ」）を、試験基材上のパート３−６Ｃの少なくとも部分的に秩序ある光配向材料の上に、６秒間、４００回毎分（ｒｐｍ）、続いて６秒間、８００ｒｐｍの速度でそれぞれ回転コーティングした。各コーティングレンズを３０分間、６０℃のオーブンの中に置いた。その後、それらのレンズを、Ｂｅｌｃａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇにより設計され造られたＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｏｖｅｎ  Ｍａｃｈｉｎｅにおいて窒素雰囲気で、コンベアベルトで６ｆｔ／分の速度で進ませながら、２個の紫外線ランプのもと、０．４４５ワット／ｃｍ２のＵＶＡおよび０．１７９ワット／ｃｍ２のＵＶＶのピーク強度ならびに２．７５３ジュール／ｃｍ２のＵＶＡおよび１．１９１ジュール／ｃｍ２のＵＶＶのＵＶ線量で硬化させた。硬化した層をコンベアでベルト速度３ｆｔ／分で進ませながら、５３．００ＫＶ、５００ワットにより発生させたコロナに曝露した。
【０１４４】
パート３−６Ｅ  −  遷移層についてのコーティング手順
パート３−４において調製した遷移層溶液をＬＣＣＦコーティング基材上に１，４００回毎分（ｒｐｍ）の速度で７秒間、回転コーティングした。その後、それらのレンズを、Ｂｅｌｃａｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇにより設計され造られたＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｏｖｅｎ  Ｍａｃｈｉｎｅにおいて窒素雰囲気で、コンベアベルトで６ｆｔ／分の速度で進ませながら、２個の紫外線ランプのもと、１．８８７ワット／ｃｍ２のＵＶＡおよび０．６９４ワット／ｃｍ２のＵＶＶのピーク強度ならびに４．６９９ジュール／ｃｍ２のＵＶＡおよび１．７８７ジュール／ｃｍ２のＵＶＶのＵＶ線量で硬化させた。硬化したタイ層をコンベアでベルト速度３ｆｔ／分で進ませながら、５３．００ＫＶ、５００ワットにより発生させたコロナに曝露した。
【０１４５】
パート３−６Ｆ  −  保護コーティング（ハードコート）についてのコーティング手順
パート３−５において調製したハードコート溶液を硬化タイ層コーティング基材上に２，０００回毎分（ｒｐｍ）の速度で１０秒間、回転コーティングした。１０５℃で３時間のそれらのコーティング基材の後硬化を終えた。
【０１４６】
パート４  −  接着性試験および結果
テープ試験による接着性を試験するためのＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９−９３標準試験法−方法Ｂを用いて、試験基材表面への層の接着性を判定した。コーティング基材を１１のブレードでクロス・ハッチ・パターンに切り目を入れて約２００の正方形を作った。３Ｍ  ＃６００クリアテープを使用して同じ領域に対して３回、テープ引張を行った。Ｆｉｓｈｅｒ  ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃからのＳＴＥＲＥＯＭＡＳＴＥＲ  ＩＩ顕微鏡を用いて３倍倍率で試験表面の検査を行った。合格と示す結果は、正方形のすべてでなかったとしても大部分（すなわち７５％より多く）が基材の表面に残存したことを示し、不合格結果は、正方形のすべてでなかったとしても大部分（すなわち７５％より多く）がテープにより基材から除去されたことを示した。述べた基材に対する接着性試験からの結果を表１および２に提示する。実施例１〜９および比較例の光配向材料を基材に対して単独で（すなわちＬＣＣＦなしで）用いたとき、ＬＣＣＦ＃縦列において示される内容は、液晶コーティング配合物を塗布しなかったので、「存在せず」であった。ＬＣＣＦを実施例１〜９および比較例の光配向材料の層に塗布したとき、個々に塗布および試験した各ＬＣＣＦのそれぞれの番号を表１に示す。表２は、示されているコーティングのスタックを有するポリカーボネートレンズについての接着性試験結果を含む。すなわち、文字「Ｘ」は、そのコーティングが存在したことを意味する。
【０１４７】
【表１】
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【０１４８】
【表２】
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本明細書および実施例が本発明の明瞭な理解に関する本発明の態様を説明することを理解すべきである。当業者には明らかであろうおよび従って本発明のよりよい理解を助長しないであろう本発明の一定の態様は、本記載を単純にするために提示しなかった。本発明を特定の実施形態に関して記載したが、本開示は、本明細書に開示する特定の実施形態または実施例に限定されず、添付の特許請求の範囲によって定義するとおりの本発明の趣旨および範囲内に存する変更を包含することが意図される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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