(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に、少なくとも２層からなる中空層と、受容層とを有し、
前記中空層が、前記受容層に接する第１の中空層および前記基材に接する第２の中空層を有し、
第１の中空層が、架橋中空粒子、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料を含み、
第１の中空層において、前記架橋中空粒子の含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して３５質量％超過であり、かつ、前記非架橋中空粒子の含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して３５質量％未満であり、前記架橋中空粒子の平均粒子径が０．１〜１．０μｍであり、前記非架橋中空粒子の平均粒子径が０．１〜２．０μｍであり、
第２の中空層が、非架橋中空粒子を含み、
前記架橋中空粒子が耐熱温度２００℃以上の高耐熱性粒子である、熱転写受像シート。
【請求項２】
第１の中空層において、前記架橋中空粒子、前記非架橋中空粒子、および前記親水性バインダーの含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して、
架橋中空粒子：４０〜６５質量％
非架橋中空粒子：５〜３０質量％
親水性バインダー：５〜３０質量％
である、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
第１の中空層において、前記架橋中空粒子の平均粒子径が、前記非架橋中空粒子の平均粒子径よりも小さい、請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
第１の中空層と第２の中空層の間に、第３の中空層をさらに有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材と、前記基材上に、少なくとも２層からなる中空層と、受容層とを有する熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
【０００３】
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。
【０００４】
そこで、熱転写濃度を高めた熱転写受像シートを得るために、多孔質層を高耐熱中空粒子層と、中空粒子層とからなる２層から形成して、該高耐熱中空粒子層に多量の高耐熱性中空粒子を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献１および２を参照）。しかし、このような方法では、基材シート上に同時に複数の層を形成する方法（同時重層塗布方式）を採用することが困難であり、製造効率の観点からは改善の余地がある。また、断熱層に中空粒子を含有させた熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献３を参照）。しかし、いずれも、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能について十分に評価されているとは言い難い。
【０００５】
したがって、今尚、印画物の画像濃度を維持しながら、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能を改善できる、熱転写受像シートの開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０９６２０６号公報
【特許文献２】特開２００５−１８６４２７号公報
【特許文献３】特開２００２−１０３８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、新たに、中空粒子層において含有される中空粒子の含有量が過多になると、熱転写受像シートの一体接着性を阻害するという問題を知見した。本発明は上記の背景技術および新たに知見した問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、印画物の画像濃度を維持しながら、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能を改善できる、熱転写受像シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材上に、少なくとも２層からなる中空層と、受容層とをこの順に有する熱転写受像シートにおいて、受容層に接する第１の中空層における架橋中空粒子および非架橋中空粒子の含有量および平均粒子径を特定範囲内に調節することで、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
基材と、前記基材上に、少なくとも２層からなる中空層と、受容層とを有し、
前記中空層が、前記受容層に接する第１の中空層および前記基材に接する第２の中空層を有し、
第１の中空層が、架橋中空粒子、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料を含み、
第１の中空層において、前記架橋中空粒子の含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して３５質量％超過であり、かつ、前記非架橋中空粒子の含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して３５質量％未満であり、前記架橋中空粒子の平均粒子径が０．１〜１．０μｍであり、前記非架橋中空粒子の平均粒子径が０．１〜２．０μｍであり、
第２の中空層が、非架橋中空粒子を含み、
前記架橋中空粒子が耐熱温度２００℃以上の高耐熱性粒子である、熱転写受像シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱転写受像シートによれば、印画物の画像濃度を維持しながら、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能を改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、該基材上に、少なくとも２層からなる中空層と、受容層とをこの順に有するものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは離型層等の他の層をさらに有してもよい。
【００１２】
基材
本発明における基材は、受像層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
【００１３】
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）等が好ましい。
【００１４】
中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。中空層は、少なくとも２層以上、好ましくは３層以上からなるものであり、少なくとも、受容層に接する第１の中空層と、基材に接する第２の中空層とを有する。好ましい態様によれば、第１の中空層と第２の中空層の間に、第３の中空層をさらに有してもよい。このように中空層を２層以上設けることで、印画品質に影響する断熱性およびクッション性と、基材への密着性とを改善することができる。
【００１５】
第１の中空層
本発明において、第１の中空層は  受容層に接する層であり、画像を形成する際に、サーマルヘッド等から受容層に加えられた熱が、基材側へ伝熱するのを抑制する断熱性と、転写性を向上するためのクッション性を有するものである。また、印画の熱で中空粒子がつぶれ、エンボスが発生するのを防ぐことができる。第１の中空層は、架橋中空粒子、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料を含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。第１の中空層において、架橋中空粒子の平均粒子径は、非架橋中空粒子の平均粒子径よりも小さいことが好ましい。架橋中空粒子および非架橋中空粒子の平均粒子径がこのような関係であれば、印画の熱で粒子がつぶれることなく、エンボスの発生が抑えられる。
【００１６】
第１の中空層において、架橋中空粒子の含有量は、非架橋中空粒子の含有量よりも多く、第１の中空層の総固形分質量（架橋中空粒子、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料の合計固形分質量）に対して３５質量％超過であり、かつ、非架橋中空粒子の含有量が、第１の中空層の総固形分質量に対して、３５質量％未満であることがよい。架橋中空粒子および非架橋中空粒子の含有量が上記範囲程度であれば、印画の熱で粒子がつぶれることなく、エンボスの発生が抑えられる。好ましい態様によれば、第１の中空層において、前記架橋中空粒子、前記非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料の含有量は、第１の中空層の総固形分質量に対して、
架橋中空粒子：好ましくは４０〜６５質量％、より好ましくは４０〜６０質量％
非架橋中空粒子：好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％
親水性バインダー：好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％
樹脂材料：好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％
である。
【００１７】
第２の中空層
本発明において、第２の中空層は、基材に接する層であり、画像を形成する際に、サーマルヘッド等から受容層に加えられた熱が、基材側へ伝熱するのを抑制する断熱性と、転写性を向上するためのクッション性とを有するものである。また、基材との接着性を付与することができる。好ましい態様によれば、第２の中空層は、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料を含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００１８】
第３の中空層
本発明において、第３の中空層は、第１の中空層と第２の中空層との間に位置する層であり、第１の中空層と第２の中空層との間に位置する層であり、画像を形成する際に、サーマルヘッド等から受容層に加えられた熱が、基材側へ伝熱するのを抑制する断熱性と転写性を向上するためのクッション性を有するものである。好ましい態様によれば、第３の中空層は、非架橋中空粒子、親水性バインダー、および樹脂材料を含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００１９】
架橋中空粒子
本発明において、架橋中空粒子は、耐熱温度２００℃以上、好ましくは３００℃以上の高耐熱性粒子であることが好ましい。なお、粒子の耐熱温度は粒子が熱により破壊あるいは潰れることなく耐え得る最大の温度であり、本発明においては熱応力歪み測定装置（ＴＭＡ）（セイコー電子工業（株）製）により測定した値で表して、上記耐熱温度以上を有していればよい。このような架橋中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜５．０μｍ、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。また、平均中空率は、好ましくは２０〜６０％、より好ましくは２０〜５０％である。このような架橋中空粒子を用いることで、エンボスを改善することができる。本発明においては、市販の架橋中空粒子を用いることもでき、例えば、ＳＸ−８６６（ＪＳＲ（株）製）、シリカ系中空粒子（ゴッドボールＥ−２Ｃ、鈴木油脂工業（株）製）等が好ましい。
【００２０】
非架橋中空粒子
本発明において、非架橋中空粒子は、架橋中空粒子よりも耐熱温度が低く、例えば、耐熱温度１８０℃以下、好ましくは１５０℃以下である。このような非架橋中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜５．０μｍ、より好ましくは０．１〜３．０μｍである。また、平均中空率は、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは２０〜６０％である。このような非架橋中空粒子を用いることで、エンボスを改善することができる。本発明においては、市販の非架橋中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５（ローム・アンド・ハース（株）製）、ＭＨ−５０５５（日本ゼオン（株）製）、およびＭＨ−８０５５（日本ゼオン（株）製）等が好ましい。
【００２１】
特に、第1の中空層においては、架橋中空粒子の平均粒子径を０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．７μｍ、非架橋中空粒子の平均粒子径を０．１〜２．０μｍ、好ましくは０．１〜０．７μｍとすることで、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能をより向上することができる。
【００２２】
なお、上記の架橋中空粒子および非架橋中空粒子の「平均粒子径」は、「体積平均粒子径」であり、例えば、以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子径とした。また、「平均中空率」は以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒子径から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。
【００２３】
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。好ましい態様によれば、受容層は、親水性バインダー、離型剤、および樹脂材料を含むものであり、界面活性剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００２４】
樹脂材料
本発明の好ましい態様によれば、中空層および受容層の形成に用いる樹脂材料としては、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましくは、アクリル−スチレン系樹脂および塩化ビニル−アクリル系樹脂である。なお、２種以上の樹脂材料を混合して用いてもよい。
【００２５】
親水性バインダー
本発明の好ましい態様によれば、中空層および受容層に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、受容層と接する層との層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗工液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、およびＣＬＶ（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
【００２６】
離型剤
本発明における受容層に含まれる離型剤としては、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、およびポリエーテル変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。
【００２７】
本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。なお、受容層における離型剤の含有量は、離型剤と、樹脂の総固形分との質量比が、好ましくは１：９９〜１５：８５である。離型剤の含有量が上記範囲程度であれば、熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、例えば、ＫＦ−６１５ＡおよびＫＦ−３５２Ａ（信越化学工業（株）製）、ならびにＦＺ−２１０１（東レダウコーニング（株）製）等が好ましい。
【００２８】
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
【００２９】
他の層
本発明においては、中空層と受容層以外に他の層を設けてもよい。他の層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。他の層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、他の層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
【００３０】
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、第２の中空層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することが特に好ましい。このような製造方法により、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。このように同時重層塗布を行う場合には、各層を形成する塗工液に界面活性剤を添加して、表面張力を調整することが好ましい。特に、基材側から受容層側へ向かうにつれて、界面活性剤の添加量を増やし、表面張力を下げることが好ましい。界面活性剤としては、例えば、サーノフィール４４０（日信化学工業（株）製）が挙げられる。
【００３１】
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材上に熱拡散性色素を含むインク層を有するものである。このようなものであれば、公知の熱転写インクシートでよく、特に限定されるものではない。
【００３２】
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
【００３３】
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
【００３５】
実施例１
熱転写受像シート１の作製
基材シートとしてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名：ＳＴＦ−１５０）を用い、下記組成の受容層形成用塗工液１、第１の中空層形成用塗工液１、第３の中空層形成用塗工液１、および第２の中空層形成用塗工液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ５μｍ、５μｍ、１０μｍ、１μｍとなるように塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、４０℃にて５分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：基材／第２の中空層／第３の中空層／第１の中空層／受容層）を得た。
【００３６】
受容層形成用塗工液１の組成
・ＶＢ９００（塩ビ−アクリル系樹脂、日信化学工業（株）製）            ９０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              １０重量部
・ＫＦ６１５Ａ（ポリエーテル変性シリコーン型離型剤、信越化学工業（株）製）
１０重量部
この液に対し、サーノフィール４４０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）を２重量部添加した。続いて、塗工液の総固形分が３０質量％となるように水で希釈した。
【００３７】
第１の中空層形成用塗工液１の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ５０重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ２０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
この液に対し、サーノフィール４４０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）を０．２重量部添加した。続いて、塗工液の総固形分が１７質量％となるように水で希釈した。
【００３８】
第３の中空層形成用塗工液１の組成
・ＨＰ−１０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径１μｍ、平均中空率５０％、ローム・アンド・ハース（株）製)                                                 ７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ３０重量部
この液に対し、サーノフィール４４０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）を０．１重量部添加した。続いて、塗工液の総固形分が２０質量％となるように水で希釈した。
【００３９】
第２の中空層形成用塗工液１の組成
・ＨＰ−１０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径１μｍ、平均中空率５０％、ローム・アンド・ハース（株）製)                                                 ３０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ７０重量部
塗工液の総固形分が１０質量％となるように水で希釈した。
【００４０】
実施例２
熱転写受像シート２の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート２を作製した。
第１の中空層形成用塗工液２の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ４０重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ３０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４１】
実施例３
熱転写受像シート３の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート３を作製した。
第１の中空層形成用塗工液３の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ４０重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ２０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ３５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４２】
実施例４
熱転写受像シート４の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート４を作製した。
第１の中空層形成用塗工液４の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ５０重量部
・ＨＰ−１０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径１μｍ、平均中空率５０％、耐熱性１００〜１５０℃、ローム・アンド・ハース（株）製)                         ２０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４３】
比較例１
熱転写受像シート５の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート５を作製した。
第１の中空層形成用塗工液５の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４４】
比較例２
熱転写受像シート６の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート６を作製した。
第１の中空層形成用塗工液６の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ３５重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ３５重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４５】
比較例３
熱転写受像シート７の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート７を作製した。
第１の中空層形成用塗工液７の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ２０重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ５０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４６】
比較例４
熱転写受像シート８の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート８を作製した。
第１の中空層形成用塗工液８の組成
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ７０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４７】
比較例５
熱転写受像シート９の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート９を作製した。
第１の中空層形成用塗工液９の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ８０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              １５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４８】
比較例６
熱転写受像シート１０の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート１０を作製した。
第１の中空層形成用塗工液１０の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ３０重量部
・ＭＨ−５０５５（非架橋中空粒子、平均粒子径０．５μｍ、平均中空率４０％、耐熱性１００〜１５０℃、日本ゼオン（株）製)                                 ２０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ４５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００４９】
比較例７
熱転写受像シート１１の作製
第１の中空層形成用塗工液の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様に各塗工液を調製して、熱転写受像シート１１を作製した。
第１の中空層形成用塗工液１１の組成
・ＳＸ−８６６（架橋中空粒子、平均粒子径０．３μｍ、平均中空率３０％、耐熱性３００℃以上、ＪＳＲ（株）製）                                            ５０重量部
・ＭＦＬ−８０ＧＣＡ（非架橋中空粒子、平均粒子径１０〜３０μｍ、平均中空率８０％、松本油脂（株）製)                                                   ２０重量部
・ＲＲ（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）                              ２５重量部
・ＮＫＪ−６００（アクリル系樹脂、新中村化学工業（株）製）              ５重量部
【００５０】
熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シート１〜１１について、（１）エンボス評価、（２）画像濃度評価、（３）密着性評価、および（４）しわ評価を行った。
【００５１】
（１）エンボス評価
濃度の高い部分と濃度の低い部分の印画物の凸凹を目視にて評価した。エンボス評価の評価基準は下記の通りである。
・評価基準
○：外観に凸凹が見られなかった。
△：外観に凸凹が見られたが、実用上問題のないレベルであった。
×：外観に凸凹がはっきりと見られた。
【００５２】
（２）画像濃度評価
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、ＲＧＢ値が１５×ｎ（ｎ＝０〜１７）の１８階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのＯＤ値（光学的濃度）を示した。
【００５３】
（３）密接着性評価
作製した熱転写受像シートにメンディングテープ（ニチバン（株）製）工業用メンディングテープ１２ｍｍ幅を貼着して、９０度剥離試験を行った。テープ密着性試験の評価基準は下記の通りである。
・評価基準
◎：熱転写受像シートに破壊が全く観察されず、メンディングテープに付着も認められなかった。
○：熱転写受像シートに破壊は認められなかったが、メンディングテープの顕微鏡観察では極微量の着色物が付着していた。
△：熱転写受像シートが破壊し、その２０％未満がメンディングテープに付着していた。
×：熱転写受像シートが破壊し、その２０％以上がメンディングテープに付着していた。
【００５４】
（４）しわ評価
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ  ＡＤＳ社製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）と、インクリボン（メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス（株）純正品）とを使用して、白黒画像を印画し、印画しわを以下の基準で評価した。
・評価基準
○：印画しわが見られなかった。
×：印画しわが見られた。
【００５５】
上記の各評価の結果を表１に示す。本発明の組成を満たす実施例１〜４の熱転写受像シートは、比較例１〜７の熱転写受像シートと比較して、印画物の画像濃度を維持しながら、エンボス、密着性、およびしわ等の各種性能を改善できたことがわかる。
【表１】
0005505774.tif 000002