(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内容物を収容する容器本体とポンプディスペンサーとを備え、ポンプディスペンサーの押圧により内容物が排出口から排出されるポンプディスペンサー容器充填用の歯磨組成物であって、（Ａ）グリセリン、（Ｂ）粘稠剤としてソルビット，並びにプロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、（Ｃ）シリカ系研磨剤、及び（Ｄ）平均粒径１０〜１００μｍの雲母チタンを含有してなり、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計配合量が３０〜５５質量％、かつ（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．５〜２．０で、（Ｃ）成分の配合量が１０〜２５質量％、（Ｄ）成分の配合量が０．０３〜３質量％であり、かつ組成物の２５℃における粘度が４０〜１８０ポアズであることを特徴とする歯磨組成物。
【請求項２】
（Ｂ）粘稠剤の含有量が、組成物全体の１２．５〜３０質量％である請求項１記載の歯磨組成物。
【請求項３】
（Ａ）グリセリンの含有量が、組成物全体の１２．５〜２７．２質量％である請求項１又は２記載の歯磨組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の粘稠剤が、プロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールを１０〜２６質量％含有してなるものである請求項１、２又は３記載の歯磨組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分の粘稠剤としてのソルビットの含有量が、組成物全体の１１．９〜２１質量％である請求項１乃至４のいずれか１項記載の歯磨組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）ラウリル硫酸塩を含有する請求項１乃至５のいずれか１項記載の歯磨組成物。
【請求項７】
歯磨組成物がジェル状である請求項１乃至６のいずれか１項記載の歯磨組成物。
【請求項８】
ポンプディスペンサー容器の内容物排出口の口径が２〜１０ｍｍである請求項１乃至７のいずれか１項記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポンプディスペンサーを備えた容器に収容される歯磨組成物に関し、更に詳述すると、ポンプディスペンサーを備えた容器の内容物排出口からの排出が容易であり、排出後に内容物排出口の口元に付着して固化することがなく、歯ブラシに載せやすく、かつ歯ブラシから垂れ難く、歯牙表面の清掃効果が十分発揮される歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
容器本体とポンプディスペンサーとを備え、容器本体の上部開口部にポンプディスペンサーが装着され、ポンプディスペンサーの押圧部を押圧することで、内容物排出口から容器本体に収容された内容物が排出される容器（以下、ポンプディスペンサー容器と記す。）に歯磨組成物を収容し、使用時にポンプディスペンサーによって歯磨組成物を排出して使用できる歯磨剤は、通常のチューブに収容された歯磨剤と異なり、１回の歯磨使用量をコントロールでき、また、チューブ容器に収容された歯磨剤よりも粘度が低いことから口腔内での分散性にも優れるので、歯磨の効果効能を十分に発揮させるのに適していると考えられる。
【０００３】
一方、歯磨組成物には、歯牙表面のステイン等の歯牙汚れに対する清掃効果を発揮させるために無水ケイ酸、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等の研磨剤が一般的に配合されている。
【０００４】
しかし、歯牙表面に対する十分な清掃効果を発揮させるのに十分量の研磨剤が配合された歯磨組成物は、上記ポンプディスペンサー容器に収容すると、ポンプディスペンサーの押圧による収容容器からの排出性が悪く、また、排出時にポンプディスペンサーの内容物の口元に付着、残存して固化し、このため使用回数の増加に伴って容器からの排出が困難になるなどの課題があった。
【０００５】
出願人は、流動性を高めた低粘度の液状歯磨組成物を提案した（特許文献１〜３参照）。これら液状歯磨組成物は、十分な清掃効果を発揮するための研磨剤が含まれ、かつ２５℃での粘度を２０〜１８０ポアズに設定したものである。
【０００６】
しかし、上記液状歯磨組成物は、プラスチックボトル容器に収容した場合の流動性が良く、排出は容易であるものの、１回の吐出量を調整できるポンプディスペンサー容器に収容すると、押圧して排出時に容器から出すぎてしまい、歯ブラシへ載せ難い、歯ブラシから垂れやすいという課題があり、ポンプディスペンサー容器には収容し難いものであった。
【０００７】
よって、上記したような収容容器からの排出性や使用性などの課題が解決され、歯牙の清掃性に優れた、ポンプディスペンサー容器に収容して使用するのに適した歯磨組成物の開発が望まれる。
【０００８】
なお、従来から、歯磨外観にパール光沢を付与するために雲母チタンが口腔用組成物に配合されている（特許文献４〜６参照）が、雲母チタンを配合した歯磨組成物がポンプディスペンサー容器からの排出性や使用性等に優れることは知られていない。
特許文献４は、研磨性シリカと雲母チタンを配合し、良好なパール感を与え、液分離や安定性に優れた透明性を有する歯磨組成物に関する特許であり、配合可能な成分としてグリセリン、ソルビット、プロピレングリコールなどの粘稠剤、研磨性シリカ、雲母チタンが記載されている。特許文献５はパール感を有するとともに、香味の劣化や液分離等がない歯磨き剤に関する特許であり、配合可能な成分として湿潤剤、研磨性シリカ、マイカチタン等が記載されている。特許文献６は、雲母チタンを含有し、透明度を一定範囲に調整した、色調の良好なパール光沢を有する練歯磨組成物に関する特許であり、配合可能な成分として湿潤剤（グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール）、研磨性シリカ、雲母チタンが記載され、実施例１，３にはソルビトール液（７０％）を４０質量％、グリセリンを５質量％、雲母チタンを０．１又は２質量％、研磨性シリカを２０質量％配合した歯磨組成物が記載されている。しかし、上記特許文献４〜６の歯磨組成物は、グリセリンとその他の湿潤剤の配合比が限定されておらず、ポンプディスペンサー容器で使用した場合は排出性や口元への固化が生じ、ポンプディスペンサー容器に収容して使用し難いものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平４−２１０９０８号公報
【特許文献２】特開平４−２１７６１４号公報
【特許文献３】特開平４−２１７６１５号公報
【特許文献４】特公平７−５９４９１号公報
【特許文献５】特開平１１−４３４２３号公報
【特許文献６】特開平１１−２１７３２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前記したように、歯牙に対する十分な清掃力を確保するために研磨剤を配合した歯磨組成物を、１回の吐出量を調整できるポンプディスペンサー容器に収容し、歯磨使用量を簡単に調整でき、排出性や使用性が良く、歯磨の効能効果を満足に発揮させることは難しく、上記した課題を克服した歯磨組成物の開発が望まれている。
【００１１】
本発明はかかる要望に応えるべくなされたもので、十分な清掃効果を確保できる研磨剤が配合された歯磨組成物において、ポンプディスペンサー容器から容易に排出できて１回の吐出量を調整でき、かつ前記容器からの排出時にポンプディスペンサーの内容物排出口の口元に付着して固化せず、連続して使用可能であり、歯ブラシに載せやすく、歯ブラシから垂れ難く、歯牙表面の清掃効果が十分発揮される、ポンプディスペンサー容器用の歯磨組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）グリセリンと、（Ｂ）粘稠剤としてソルビットとプロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールと、（Ｃ）シリカ系研磨剤と、（Ｄ）平均粒径１０〜１００μｍの雲母チタンとを組み合わせて配合し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計配合量が３０〜５５質量％で、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．５〜２．０の割合で含有させ、かつ（Ｃ）成分を１０〜２５質量％、（Ｄ）成分を０．０３〜３質量％含有させ、組成物の２５℃における粘度が４０〜１８０ポアズである、研磨剤含有の歯磨組成物を、ポンプディスペンサーを備えたプラスチック等の容器に収容すると、歯磨組成物がポンプディスペンサー容器の内容物排出口から容易に排出し、１回の吐出量を適量に調整できる上、排出後に内容物排出口の口元に付着、残存して固化することがなく、繰り返し使用しても排出性が低下せず連続使用が可能であり、歯ブラシに載せやすく、歯ブラシから垂れ難く、かつ歯牙表面の清掃効果を十分発揮させることができることを見出した。更に、上記歯磨組成物にラウリル硫酸塩を配合することにより、より高い清掃効果や泡立ちを得ることができることを見出した。
【００１３】
本発明では、歯磨組成物の配合成分としては公知成分であるグリセリンと、粘稠剤としてソルビットとプロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールとを適切割合で組み合わせ、シリカ系研磨剤を適量配合した組成中に平均粒径１０〜１００μｍの雲母チタンを配合し、組成物の２５℃における粘度が４０〜１８０ポアズであることによって、これら併用組成中で、通常使用されるシリカ系研磨剤よりも粒径が大きいが研磨性の低い雲母チタンによって、ポンプディスペンサーの内容物流入路及び排出部とシリカ系研磨剤との摩擦が低減され、排出量のコントロールが容易となり、上記した従来技術では解決困難であったポンプディスペンサー容器からの排出性や内容物排出口の口元への固化、歯ブラシへの載せやすさといった課題を解決でき、上記の優れた特性を有する歯磨組成物が得られるものと考えられる。
【００１４】
従って、本発明は下記の歯磨組成物を提供する。
〔１〕
内容物を収容する容器本体とポンプディスペンサーとを備え、ポンプディスペンサーの押圧により内容物が排出口から排出されるポンプディスペンサー容器充填用の歯磨組成物であって、（Ａ）グリセリン、（Ｂ）粘稠剤としてソルビット，並びにプロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、（Ｃ）シリカ系研磨剤、及び（Ｄ）平均粒径１０〜１００μｍの雲母チタンを含有してなり、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計配合量が３０〜５５質量％、かつ（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．５〜２．０で、（Ｃ）成分の配合量が１０〜２５質量％、（Ｄ）成分の配合量が０．０３〜３質量％であり、かつ組成物の２５℃における粘度が４０〜１８０ポアズであることを特徴とする歯磨組成物。
〔２〕
（Ｂ）粘稠剤の含有量が、組成物全体の１２．５〜３０質量％である〔１〕に記載の歯磨組成物。
〔３〕
（Ａ）グリセリンの含有量が、組成物全体の１２．５〜２７．２質量％である〔１〕又は〔２〕に記載の歯磨組成物。
〔４〕
（Ｂ）成分の粘稠剤が、プロピレングリコール及び／又は平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールを１０〜２６質量％含有してなるものである〔１〕、〔２〕又は〔３〕に記載の歯磨組成物。
〔５〕
（Ｂ）成分の粘稠剤としてのソルビットの含有量が、組成物全体の１１．９〜２１質量％である〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の歯磨組成物。
〔６〕
更に、（Ｅ）ラウリル硫酸塩を含有する〔１〕乃至〔５〕のいずれかに記載の歯磨組成物。
〔７〕
歯磨組成物がジェル状である〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の歯磨組成物。
〔８〕
ポンプディスペンサー容器の内容物排出口の口径が２〜１０ｍｍである〔１〕乃至〔７〕のいずれかに記載の歯磨組成物。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の歯磨組成物は、ポンプディスペンサー容器からの排出性に優れ、１回の吐出量を適量に調整でき、かつ排出後に容器の内容物排出口の口元に残存して固化することがなく、排出性が低下せず連続使用可能であり、歯ブラシに載せやすく、歯ブラシから垂れ難く、かつ歯牙表面の清掃効果が十分発揮されるもので、ポンプディスペンサー容器に収容した歯磨製品として使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の歯磨組成物を収容する容器の一実施例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の歯磨組成物を収容する容器の他の一実施例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の歯磨組成物を収容する容器の他の一実施例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨組成物は、（Ａ）グリセリン、（Ｂ）ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールから選ばれる粘稠剤、（Ｃ）シリカ系研磨剤、（Ｄ）雲母チタンを含有する。
【００１８】
（Ａ）グリセリンとしては、例えば、ライオンオレオケミカル（株）から販売されているものを使用することができる。その配合量は、組成物全体に対して（以下、配合量について特に断らない限りは同様。）１２．５〜２５％（質量％、以下同様。）、特に１７〜２５％が好ましい。１２．５％未満では、排出時にポンプディスペンサー容器の口元が固化して使用が困難になる場合があり、２５％を超えるとポンプディスペンサー容器からの排出性に劣る場合がある。
【００１９】
（Ｂ）成分は、ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールから選ばれる粘稠剤である。
ソルビットは、例えば東和化成工業（株）製の市販品、プロピレングリコールは、例えば旭硝子（株）製の市販品を使用できる。
ポリエチレングリコールは、平均分子量１９０〜６３０、特に２８０〜４２０のものが好ましい。なお、上記平均分子量は医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示す。具体的には、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が例示できる。商品によっては、例えばポリエチレングリコール＃２００等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。ポリエチレングリコールは、例えば第一工業製薬（株）製のものを使用できる。
【００２０】
上記（Ｂ）成分の粘稠剤は、２種類又は３種類を併用する。この場合、特にソルビットとプロピレングリコールとの併用、ソルビットとプロピレングリコールと平均分子量２００〜４００のポリエチレングリコールとの併用、とりわけソルビットとプロピレングリコールと平均分子量４００のポリエチレングリコールとの３種類の併用が好ましい。
【００２１】
ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールから選ばれる粘稠剤の配合量は１２．５〜３０％、特に１５〜２５％が好ましい。１２．５％未満では、ポンプディスペンサー容器の口元が固化し、３０％を超えるとポンプディスペンサー容器からの排出性が改善されない場合がある。
【００２２】
本発明では、ポンプディスペンサー容器からの排出性を確保するため、（Ａ）グリセリンと（Ｂ）上記粘稠剤の合計配合量は３０〜５５％、好ましくは４０〜５０％の範囲である。３０％未満ではポンプディスペンサー容器の内容物排出口の口元に付着して固化してしまい、連続的に使用できず、５５％を超えるとポンプディスペンサー容器からの排出性に劣る。
【００２３】
また、本発明では、ポンプディスペンサー容器からの歯磨組成物の排出性を確保するため、（Ａ）成分／（Ｂ）成分が質量比で０．５〜２．０、好ましくは０．７〜１．５である。（Ａ）／（Ｂ）が０．５未満ではポンプディスペンサー容器の口元に付着して固化してしまい、連続的に使用できず、２．０を超えるとポンプディスペンサー容器からの排出性に劣る。
【００２４】
（Ｃ）シリカ系研磨剤としては、例えば無水ケイ酸、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、シリカゲル、カルシウムシリケートなど、歯磨組成物の製造に通常使用されているものを用いることができる。具体的には、多木化学（株）から販売されている市販品を使用することができる。配合量は、１０〜２５％であり、好ましくは１０〜２０％、より好ましくは１５〜２０％である。１０％未満では、歯の汚れに対する清掃効果が満足に発揮されず、２５％を超えるとポンプディスペンサータイプの容器からの排出性に劣る。
【００２５】
（Ｄ）雲母チタンは、平均粒径（レーザー散乱測定法による測定値。以下、特に断らない限りは同様。）が１０〜１００μｍであり、特に５０〜９０μｍのものが好ましい。平均粒径１０μｍ未満では雲母チタン配合による排出性改善効果が十分に発揮されない。１００μｍを超えると雲母チタンが内容物排出部に目詰まりし、連続的に使用できない。このような雲母チタンとしては、メルク（株）製の雲母チタン、例えば、ＭＰ−１４９（平均粒径６５〜８２μｍ）、ＭＰ−４５（平均粒径４９〜５７μｍ）等が利用可能である。
【００２６】
雲母チタンの配合量は０．０３〜３．０％、特に０．０３〜１．０％、とりわけ０．０３〜０．５％が好ましい。０．０３％未満では、雲母チタンによるポンプディスペンサーからの排出性改善効果が十分に発揮されないことがあり、３．０％を超えるとポンプディスペンサー容器の口元が固化してしまい、連続的に使用できない場合がある。
【００２７】
更に、本発明組成物には（Ｅ）ラウリル硫酸塩を配合することが、優れた清掃効果や泡立ちを得るために好適である。
ラウリル硫酸塩は、高級脂肪酸より合成された平均アルキル鎖長が１２であるアニオン性界面活性剤である。具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルカリ金属塩、ラウリル硫酸アンモニウムなどが挙げられるが、歯磨組成物への配合のしやすさから、ラウリル硫酸ナトリウムが最も好ましい。ラウリル硫酸ナトリウムは、例えば東邦化学工業（株）製のものを使用できる。
ラウリル硫酸塩の配合量は０．５〜２．０％、特に１．０〜１．５％が好ましく、０．５％未満であると十分な清掃効果や泡立ちが得られず、２．０％を超えると口腔粘膜に対して刺激が生じる場合がある。
【００２８】
本発明の歯磨組成物は、半透明なジェル（ゲル）状に調製できるもので、上記必須成分に加えて本発明の効果を損なわない範囲で下記成分を任意に配合できる。例えば、上記以外の他の粘稠剤、粘結剤、甘味剤、防腐剤、着色料、香料、各種有効成分等を水と混和し、常法に従って製造できる。なお、シリカ系研磨剤以外の研磨剤は配合しないことが望ましい。
【００２９】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール以外に、例えばキシリトール、マルチトール、ラクチトール等の糖アルコール、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール、エタノール、変性エタノール、糖アルコール還元でんぷん糖化物等を必要に応じて配合することができる。その配合量は本発明の歯磨組成物の形態、使用目的等に応じ適宜選択されるが、（Ａ）及び（Ｂ）成分との合計配合量が３５〜６０％となる範囲が好ましい。
【００３０】
粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、カーボポール、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイト等が挙げられる（配合量は通常０．１〜２．０％）。
【００３１】
発泡剤としては、ラウリル硫酸塩に加えて、他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合し得る。
アニオン性界面活性剤としては、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３２】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
これら界面活性剤は１種又は２種以上を使用することができる。その配合量は本発明の歯磨組成物の形態、使用目的等に応じ適宜選択されるが、ラウリル硫酸塩との合計配合量は０．５〜４．０％が好ましい。
【００３３】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００３４】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸又はその塩などが挙げられる。
【００３５】
着色料としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、酸化チタン等を挙げることができる。
【００３６】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これらの天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアセデヒド、シトラール、プレゴン、カルビートアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００３７】
また、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、ビタミン類等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリリン酸塩類、ゼオライト等の歯石予防剤を配合できる。
【００３８】
本発明の歯磨組成物の粘度は、２５℃での粘度を４０〜１８０ポアズに設定する。粘度が４０ポアズ未満であると、歯ブラシに載せ難くなったり、歯ブラシから垂れやすくなる。１８０ポアズを超えるとポンプディスペンサー容器からの排出性が悪くなる。なお、粘度は、東機産業（株）（形式：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０）、ローターＮｏ．６を使用、回転数２０ｒｐｍ、測定時間３分間、２５℃における測定値である。
【００３９】
本発明の歯磨組成物は、ポンプディスペンサーを備えた容器に収容されて歯磨製品として調製することができる。この場合、収容容器は、容器本体とポンプディスペンサーとを備え、容器本体の上部開口部に装着されたポンプディスペンサーの押圧部を押圧することで、そのポンプ機構によって、容器本体内に収容された内容物がポンプディスペンサーの内容物排出口から排出されるものである。このような収容容器は、ポンプディスペンサーを備えていれば特に制限はなく、使用目的に応じたものを採用でき、市販品を使用可能である。また、特開２００５−４１５１４号公報、特開２００５−１５３９０１号公報、特開２００６−２３２３８０号公報、特許第３０６２６３１号公報に記載の容器なども使用可能である。
【００４０】
図１〜３に示す容器は、上記収容容器の具体例であり、本発明では、特に図１に示す容器が、収容された歯磨組成物の排出性、内容物排出口の口元での固化防止性の点から好適に使用できる。
【００４１】
図１は、本発明に使用し得るポンプディスペンサー容器の一実施例を示す概略断面図である。図１の容器は、容器本体１とその上部開口部に装着されたポンプディスペンサー２とを備え、容器本体１は、外観形状を形成する外層３と、その内部に収容された袋体４とから構成される。袋体４の上部開口部５はポンプディスペンサー２の底部に密着している。なお、図示はしないが、容器外層３と袋体４の間には容器口部から底部まで縦方向に帯状に延びる接着層（酸変性ポリオレフィン系接着樹脂等の接着性樹脂で構成）が少なくとも１本以上形成されており、容器の外層３と袋体４は、この接着層で接着固定されるものの、他の部分は剥離自在となっている。この容器においては、ポンプディスペンサー２の押圧部６を上部から押圧することにより、ポンプディスペンサー２内のポンプ機構（図示していない）により、容器本体１内が減圧して袋体４が収縮し、袋体４に充填された歯磨組成物の一定量が、ポンプディスペンサー２の底部に密着された袋体４の上部開口部５に通じる内容物流入路（図示していない）を通じて、内容物排出口７から容器外部に排出されるものである。なお、必要に応じて、ポンプディスペンサー２にオーバーキャップ８を被せることができる。
【００４２】
ここで、容器本体の外層３の材質は、内容物を排出できる程度の硬度を有するもの、例えば、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等が使用できるが、特に高密度ポリエチレン樹脂が好ましい。内容物を充填する袋体４の材質としては、例えば、ナイロン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂等の容器外層３に対して相溶性の低い合成樹脂が使用できるが、特にナイロンが好ましい。
ポンプディスペンサー２の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、高密度ポリエチレン樹脂等が使用できるが、特にポリプロピレンが好ましい。なお、ポンプディスペンサー２の形状に特に制限はなく、使用条件に応じた形状を採用できる。
オーバーキャップ８の材質としては、スチレン系樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等が使用できるが、特にスチレン系樹脂が好ましい。
【００４３】
図２は、本発明にかかわるポンプディスペンサー容器の他の一実施例を示す概略断面図であり、この容器は、図１の容器における袋体４を具備せず、容器本体１’内に、ポンプディスペンサーの内容物流入路に通じるチューブ９を備え、該チューブ９を通じて容器本体内に収容された内容物が上昇して内容物排出口７’から排出される以外は、図１と同様である。チューブの材質としては、ポリエチレン、ナイロン、シリコン、テフロン（登録商標）等が使用できるが、特にシリコンが好ましい。チューブ径は、３〜１０ｍｍが好ましく、特に排出性の点から４〜７ｍｍであるものが好ましい。
【００４４】
図３の容器は、特公平６−２７０５７号公報に記載されたもので、容器本体１１とその上部開口部に装着されたポンプディスペンサー１２とを備え、容器本体１１は、外観形状を形成する外層１３の内部の内容物充填部１４に内容物が充填され、組成物充填部１４の上部開口部１５はポンプディスペンサー１２の底部に密着している。更に、容器本体１１の底部には、摺動可能かつ気密に可動底面部１６が設置され、この可動底面部１６は容器本体１１の内部の減圧に応じて容器本体１１内を上昇する。この容器においては、ポンプディスペンサー１２の押圧部１７を上部から押圧することにより、ポンプディスペンサー１２内のポンプ機構（図示していない）により、容器本体１１の内部が減圧し、可動底面部１６が上昇することにより、内容物充填部１４に充填された歯磨組成物の一定量が、容器の上部開口部１５に通じる内容物流入路（図示していない）を通じて、内容物排出口１８から排出されるものである。
【００４５】
容器本体１１の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、高密度ポリエチレン樹脂等が使用できるが、特に高密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
ポンプディスペンサー１２の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、高密度ポリエチレン樹脂等が使用できるが、特にポリプロピレンが好ましい。
【００４６】
上記ポンプディスペンサー容器において、内容物排出口の口径は、２〜１０ｍｍが好ましく、特に口元の固化防止の点から３〜５ｍｍであるものが好ましい。このような細い口径のものを使用することで、容器の内容物排出口の口元への歯磨組成物の固化をより効果的に防止でき、排出量のコントロールがより容易となり、歯磨組成物を歯ブラシ上へより載せやすくなる。
また、ポンプディスペンサー内の内容物流入路の口径は２〜１０ｍｍ、特に３〜７ｍｍであることが、内容物を良好に排出できることから好ましい。
ポンプディスペンサー容器の容器本体の高さ、幅は特に限定されないが、高さは５０〜１５０ｍｍ、特に８０〜１２０ｍｍ、幅は２０〜６０ｍｍ、特に３０〜５０ｍｍが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の％は特に断らない限り質量％である。また、表１〜３中のグリセリンは純分８５％、ソルビットは純分７０％、その他の成分は純分１００％のものを使用し、配合量は純分換算した値を示した。
【００４８】
〔実施例、比較例〕
下記表１〜３に示す組成の歯磨組成物を下記に示す製造法により調製し、得られた歯磨組成物について、ポンプディスペンサーからの排出性、ポンプディスペンサーの口元固化性、歯ブラシでの使用性、タンニン鉄ステイン清掃力、歯磨時の泡立ち、歯磨時の口腔粘膜に対する刺激性を下記方法により評価した。結果を表１〜３に示す。
【００４９】
試験歯磨組成物の調製：
（１）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコール等を除く）を常温で混合溶解させた後、グリセリンを添加混合し、Ａ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中に粘結剤及び防腐剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
（３）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（４）Ｃ相中に、香料、研磨剤、界面活性剤等の水溶性成分以外の成分を、１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い常温で混合し、減圧（５．３ｋＰａ）による脱泡を行い、歯磨組成物１．２ｋｇを得た。なお、組成中にプロピレングリコールを含まない歯磨組成物（実施例２）に関しては、ポリエチレングリコール４００中に粘結剤及び防腐剤を添加混合し、Ｃ相を調製した。
なお、粘度は、東機産業（株）（形式：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０）、ローターＮｏ．６を使用、回転数２０ｒｐｍ、測定時間３分間、２５℃における測定値である。
【００５０】
（１）ポンプディスペンサー容器からの排出性の評価方法
図１に示すポンプディスペンサー容器に表１〜３に示す組成の歯磨組成物を１００ｇ充填し、歯磨組成物の容器からの排出性を被験者１０名により評価した。（ｉ）排出性が非常に良い、（ｉｉ）排出性が良い、（ｉｉｉ）排出性が悪い、（ｉｖ）排出性が非常に悪い、の４段階で回答を得、排出性が非常に良いを４点、排出性が良いを３点、排出性が悪いを２点、排出性が非常に悪いを１点として、１０名の平均点から以下の基準でポンプディスペンサー容器からの排出性を評価した。
なお、図１に示すポンプディスペンサー容器としては、容器外層３の材質：高密度ポリエチレン樹脂、袋体４の材質：ナイロン、ポンプディスペンサー２の材質：ポリプロピレン、容器の高さ（Ｄ）：１４５ｍｍ、容器幅（Ｌ）：４０ｍｍ、内容物排出口７の口径：３ｍｍ、内容物流入路の口径：５ｍｍのものを使用した。
【００５１】
ポンプディスペンサー容器からの排出性の評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００５２】
（２）ポンプディスペンサー容器の口元固化性の評価方法
図１及び３に示すポンプディスペンサー容器それぞれに表１〜３に示す組成の歯磨組成物を１００ｇ充填し、２５℃，２０ＲＨ％恒温槽内にて１０日間連続して歯磨組成物を容器の内容物排出口から排出し、１０日間後のポンプディスペンサー容器の口元の固化度合いを被験者１０名により目視にて評価した。評価は、（ｉ）口元が全く固化せず歯磨組成物の排出性が非常に良い、（ｉｉ）口元がやや固化するが歯磨組成物の排出性は良い、（ｉｉｉ）口元が固化し歯磨組成物の排出性が悪い、（ｉｖ）口元が固化し歯磨組成物が排出されない、の４段階で回答を得た。この回答のうち、口元が全く固化せず歯磨組成物の排出性が非常に良いを４点、口元がやや固化するが歯磨組成物の排出性は良いを３点、口元が固化し歯磨組成物の排出性が悪いを２点、口元が固化し歯磨組成物が排出されないを１点として、各組成物を図１及び３に示す容器各５本、合計１０本にそれぞれ充填し、合計１０本分の平均点から、以下の基準で口元固化性を評価した。
なお、この評価試験では、図１に示すポンプディスペンサー容器としては、容器外層３の材質：高密度ポリエチレン樹脂、袋体４の材質：ナイロン、ポンプディスペンサー２の材質：ポリプロピレン、容器の高さ（Ｄ）：１４５ｍｍ、容器幅（Ｌ）：４０ｍｍ、内容物排出口７の口径：３ｍｍ、内容物流入路の口径：５ｍｍのものを使用した。図３に示すポンプディスペンサー容器として容器本体１１の材質：高密度ポリエチレン樹脂、ポンプディスペンサー１２の材質：ポリプロピレン、容器の高さ（Ｄ）：１５０ｍｍ、容器幅（Ｌ）：４０ｍｍ、内容物排出口１８の口径：３ｍｍ、内容物流入路の口径：５ｍｍのものを用いた。
【００５３】
ポンプディスペンサー容器の口元固化性の評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００５４】
（３）歯ブラシでの使用性の評価方法（歯ブラシへの載せやすさ、歯ブラシからの垂れ難さ）
図１に示すポンプディスペンサー容器に表１〜３に示す組成の歯磨組成物を１００ｇ充填し、ポンプディスペンサー容器の内容物排出口から歯磨組成物０．５ｇを排出して歯ブラシ上にとり、歯ブラシへの乗せやすさ、歯ブラシへ乗せた３０秒後の歯ブラシからの垂れ度合いを評価した。歯ブラシはクリニカハブラシ（ライオン（株）、フラット３列）を使用した。（ｉ）歯ブラシに乗せやすく、歯ブラシから全く垂れない、（ｉｉ）歯ブラシに乗せやすく、歯ブラシからほとんど垂れない、（ｉｉｉ）歯ブラシに乗せにくく、歯ブラシから少し垂れて落ちる、（ｉｖ）歯ブラシに乗せにくく、歯ブラシからほとんど垂れて落ちる、の４段階で回答を得た。この回答のうち、（ｉ）歯ブラシに乗せやすく、歯ブラシから全く垂れないを４点、（ｉｉ）歯ブラシに乗せやすく、歯ブラシからほとんど垂れないを３点、（ｉｉｉ）歯ブラシに乗せにくく、歯ブラシから少し垂れて落ちるを２点、（ｉｖ）歯ブラシに乗せにくく、歯ブラシからほとんど垂れて落ちるを１点として、１０本の歯ブラシの平均点から以下の基準で使用感を評価した。
なお、この評価試験では、図１に示すポンプディスペンサー容器として容器外層の材質：高密度ポリエチレン樹脂、袋体の材質：ナイロン、ポンプディスペンサーの材質：ポリプロピレンのものを用いた。容器の高さ（Ｄ）は１４５ｍｍ、容器幅（Ｌ）は４０ｍｍ、内容物排出口７の口径は３ｍｍ、内容物流入路の口径は５ｍｍのものを使用した。
【００５５】
歯ブラシでの使用性の評価基準
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００５６】
（４）タンニン鉄ステイン清掃力評価の試験方法
（４−１）；タンニン鉄ステイン付着ハイドロキシアパタイトペレットの作製方法
ハイドロキシアパタイトペレット表面（ペンタックス社製、直径７ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ）をサンドブラストにて処理後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄した。３０％リン酸水溶液にて表面をエッチング（１０分間）、水洗し、自然乾燥後、タンニン鉄ステイン付着前のペレットのＬａｂ値（Ｌ０）を測定した。上記のペレットに対し、０．５％アルブミン水溶液→タンニン抽出液→０．６％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液で１時間ずつ繰り返し浸漬する操作を５０回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して着色ペレットを作製した。なお、タンニン抽出液は、沸騰させたイオン交換水１２００ｍＬ中に、日本茶（銘柄：老松）５０ｇ、紅茶（リプトン社製  ブリスク  ティーバック）５袋、インスタントコーヒー（ネスカフェ（商品名）、ネスレ日本社製）１２ｇを入れ一晩放置し、日本茶及び紅茶をろ過にて取り除き作製した。作製した着色ペレットの表面の色を測定し、その値をＬ１とした。
【００５７】
（４−２）タンニン鉄ステイン除去効果の評価法
表１〜３に示す組成の歯磨組成物を２倍量のイオン交換水で希釈し、歯磨分散液を作製した。上記方法で作製したタンニン鉄ステイン付着ハイドロキシアパタイトペレットを歯磨分散液に浸漬し、平切りの歯ブラシ（ＰＣクリニカ）をセットした自動研磨試験機（メーカー、加重、温度）にて２００回ブラッシングし、ブラッシング後のペレットのＬａｂ値（Ｌ２）を測定した。以下の式より、タンニン鉄ステイン除去率を算出し、このタンニン鉄ステイン除去率から以下の基準に従い評価した。
タンニン鉄ステイン除去率（％）＝〔（Ｌ２−Ｌ１）／（Ｌ０−Ｌ１）〕×１００
【００５８】
タンニン鉄ステイン除去効果（ステイン清掃力）の評価基準
◎：タンニン鉄ステイン除去率５０％以上
○：タンニン鉄ステイン除去率４０％以上５０％未満
△：タンニン鉄ステイン除去率３０％以上４０％未満
×：タンニン鉄ステイン除去率３０％未満
【００５９】
（５）歯磨時の泡立ちの評価方法
被験者１０名を用い、表２に示す組成の歯磨組成物約１ｇを歯ブラシにとり、３分間歯磨を行った際の泡立ちについて、（ｉ）泡立ちが非常に良い、（ｉｉ）泡立ちが良い、（ｉｉｉ）泡立ちがやや少ない、（ｉｖ）泡立ちが少ない、の４段階で回答を得た。この回答のうち、泡立ちが非常に良いを４点、泡立ちが良いを３点、泡立ちがやや少ないを２点、泡立ちが少ないを１点として、１０名の平均点から以下の基準で使用感を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００６０】
（６）口腔粘膜に対する刺激性の評価方法
粘膜刺激に敏感な被験者１０名を用い、表２に示す各組成の歯磨組成物約１ｇを歯ブラシにとり、３分間歯磨を行った際の口腔粘膜に対する刺激の程度を、（ｉ）刺激を強く感じるを１点、（ｉｉ）刺激を感じるを２点、（ｉｉｉ）刺激をほとんど感じないを３点、（ｉｖ）刺激を感じないを４点として、１０名の平均点から以下の基準で口腔粘膜に対する刺激性を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満
【００６１】
【表１】
0005516796.tif 000002
【００６２】
【表２】
0005516796.tif 000003
【００６３】
【表３】
0005516796.tif 000004
【００６４】
グリセリン（純分８５％）：ライオンオレオケミカル（株）製
ソルビット（純分７０％）：東和化成工業（株）製
プロピレングリコール：旭硝子（株）製
ポリエチレングリコール４００：第一工業製薬（株）製
無水ケイ酸：多木化学（株）製
雲母チタン：メルク（株）製（商品名：ＭＰ−１４９、平均粒径：７５μｍ）
ラウリル硫酸ナトリウム：東邦化学工業（株）製
【符号の説明】
【００６５】
１、１’、１１  容器本体
２、１２  ポンプディスペンサー
３、１３  外層
４  袋体
５、１５  上部開口部
６、１７  押圧部
７、７’、１８  内容物排出口
８  オーバーキャップ
９  チューブ
１４  内容物充填部
１６  可動底面部
【図１】
0005516796.tif 000005
【図２】
0005516796.tif 000006
【図３】
0005516796.tif 000007