(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、疎水基を有する水溶性樹脂及び水を含むインクジェット用インクであって、
前記水溶性樹脂はスチレン、スチレン誘導体、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート及びアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１種の疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合することで得られる共重合体であり、
前記水溶性樹脂の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記インクは、更に包接化合物としてα−シクロデキストリンまたはメチル−β−シクロデキストリンを含有し、
前記インクを、遠心分離機を用い８００００ｒｐｍで５時間遠心分離した際の上澄み液を回収し、回収した前記上澄み液を蒸発乾固することで得た固形物に含まれる水溶性樹脂の含有量の、前記包接化合物の含有量に対する質量比が０．４５以上７．４７以下であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記親水性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記水溶性樹脂の重量平均分子量が１０００以上３００００以下である請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記質量比が１．６０以上７．４７以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
インクタンクと記録ヘッドとを具備した記録ユニットであって、前記記録ヘッドのフェイス面は撥水処理されており、前記インクタンクには請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクが収容されていることを特徴とする記録ユニット。
【請求項６】
前記記録ヘッドの撥水処理が含フッ素化合物によって行われている請求項５に記載の記録ユニット。
【請求項７】
記録媒体に対し、インクジェット方式の記録ヘッドから、顔料、疎水基を有する水溶性樹脂及び水を含むインクを吐出することで画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記水溶性樹脂はスチレン、スチレン誘導体、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート及びアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１種の疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合することで得られる共重合体であり、
前記水溶性樹脂の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記インクは、更に包接化合物としてα−シクロデキストリンまたはメチル−β−シクロデキストリンを含有し、
前記インクを、遠心分離機を用い８００００ｒｐｍで５時間遠心分離した際の上澄み液を回収し、回収した前記上澄み液を蒸発乾固することで得た固形物に含まれる水溶性樹脂の含有量の、前記包接化合物の含有量に対する質量比が０．４５以上７．４７以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録ヘッドのフェイス面が撥水処理されている請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及び記録ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット用インク（以下、単にインクともいう）を吐出する記録ヘッドの、インク滴を吐出するための吐出口を有する面（以下、フェイス面ともいう）の状態は、インクを吐出するにつれて変化することが知られている。特に、顔料を樹脂によって分散しているインクを用いた場合、インクを吐出するにつれてインク中の樹脂がフェイス面に吸着していき、フェイス面の表面特性が変化していく（以下、フェイス面の表面特性が変化することをフェイス濡れともいう）。フェイス濡れが生じた吐出口からインク滴を吐出すると、インクを付与しようと意図した場所と実際にインクが付与された場所とがずれて、印字物の画像が乱れてしまう場合があった（以下、印字物の画像が乱れる現象を着弾ヨレともいう）。
【０００３】
特許文献１では、インクの表面張力と、インク中の揮発性成分を２０％以上蒸発させた時のインクと記録ヘッドのフェイス面との接触角と、を規定することで、着弾ヨレを低減する技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２６９８００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の技術について本発明者等が検討したところ、フェイス面の濡れを一定レベルに低減することができた。しかしながら、近年の更なる高画質化に伴い、フェイス濡れを更に抑制したインクが求められている。
従って、本発明は上記した従来技術の課題を鑑み、着弾ヨレの発生を、フェイス濡れを抑制することで低減できるインクジェット用インク、並びに、係るインクを用いた記録ユニット及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、顔料、疎水基を有する水溶性樹脂及び水を含むインクジェット用インクであって、前記水溶性樹脂はスチレン、スチレン誘導体、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート及びアクリル酸ブチルから選択される少なくとも１種の疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合することで得られる共重合体であり、前記水溶性樹脂の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、前記インクは、更に包接化合物としてα−シクロデキストリンまたはメチル−β−シクロデキストリンを含有し、前記インクを、遠心分離機を用い８００００ｒｐｍで５時間遠心分離した際の上澄み液を回収し、回収した前記上澄み液を蒸発乾固することで得た固形物に含まれる水溶性樹脂の含有量の、前記包接化合物の含有量に対する質量比が０．４５以上７．４７以下であることを特徴とするインクジェット用インクである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、フェイス濡れを抑制することで、着弾ヨレの発生を低減したインクジェット用インク、並びに、係るインクを用いた記録ユニット及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施形態における記録装置を左前方から見た斜視図である。
【図２】本発明の実施形態における記録装置の縦断面図である。
【図３】本発明の記録ヘッドの一例を示す模式的斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明がフェイス濡れを抑制し、着弾ヨレを低減したことについて、本発明者等は以下のように推測している。まず、フェイス濡れ及び着弾ヨレが生じる推定メカニズムを説明する。本発明のインクは、疎水基を有する水溶性樹脂を含む。顔料は疎水性であるため、水溶性樹脂の疎水性基と顔料とが疎水性相互作用を起こし、水溶性樹脂はインク中の顔料に吸着することができる。しかしながら、顔料に吸着して存在する水溶性樹脂は、顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂（以下、遊離樹脂ともいう）と平衡状態にある。そのため、インク中の顔料に水溶性樹脂を吸着させようとすると、インク中には遊離樹脂が含まれてしまう。本発明においては、遊離樹脂も、顔料に吸着して存在する樹脂と同様に疎水基を有する。一方、記録ヘッドのフェイス面の多くは疎水性であるため、遊離樹脂の疎水基は、記録ヘッドのフェイス面と相互作用を起こし、フェイス面に吸着しやすい。水溶性樹脂が吸着したフェイス面は、水溶性樹脂が吸着していないフェイス面に比べて相対的に親水性である。つまり、水溶性樹脂が吸着したフェイス面では、表面特性が変化している（フェイス面の濡れが発生している）。特に、吐出口付近でフェイス面の濡れが発生している場合、吐出口からインク滴を吐出しようとすると、インク滴は濡れが発生している方向に引きずられながら吐出される。その結果、フェイス濡れが発生していなかったときとは異なる方向にインク滴が吐出され、着弾ヨレが発生すると推測される。
【００１０】
次に、本発明者等の検討結果及び本発明の推定メカニズムを説明する。本発明者等は、上述したフェイス面の濡れを低減するために、インク中で顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂の量を低減することを考えた。しかしながら、上述したように顔料に吸着して存在する水溶性樹脂と顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂とは平衡状態にあるため、顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂の量を減らそうとすると、必然的に顔料に吸着して存在する水溶性樹脂の量を減らすことになってしまう。
【００１１】
そこで、本発明者等は顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂を包接可能な環状構造を有する包接化合物として、シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体を加えることを検討した。シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体が顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂を包接すると、水溶性樹脂とフェイス面とが接触するのを物理的に阻害することができる。特に、シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体は環状構造の内側が疎水性であるため、包接化合物の環状構造の内側と水溶性樹脂の疎水基とが相互作用を起こし、水溶性樹脂の疎水基を包接化合物によってキャッピングすることができる。その結果、水溶性樹脂の疎水基と、フェイス面との疎水性相互作用を阻害することができる。このように、本発明に用いられる包接化合物を加えることで、水溶性樹脂とフェイス面との接触を、物理的、化学的に阻害することができる。一方、環状構造を有し、環状構造の内側が親水性であるクラウンエーテルのような化合物を用いた場合、水溶性樹脂の疎水基を包接化合物によってキャッピングすることができず、水溶性樹脂の疎水基とフェイス面との疎水性相互作用を十分に阻害することができない。
【００１２】
また、シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体の環状構造の外側は親水性であるため、疎水性のフェイス面との相互作用を起こしにくく、包接化合物または包接化合物と水溶性樹脂との複合体がフェイス面に吸着するのを低減することができる。
【００１３】
更に、本発明者等は検討の結果、インクジェット用インク中で遊離樹脂の量の、インクジェット用インク中の包接化合物の量に対する質量比（遊離樹脂の量／包接化合物の量）が、質量比で０．３０以上９．００以下であれば、フェイス濡れの発生を極めて高いレベルで抑制でき、着弾ヨレを抑制できることを見出した。
【００１４】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１５】
＜インクジェット用インク＞
［顔料］
本発明のインクは顔料を含む。本発明に用いることのできる顔料としては、特に限定されず、公知の黒色顔料や、公知のカラー顔料を用いることができる。具体的にはＣ．Ｉ．（カラーインデックス）ナンバーで表される顔料を用いることができる。また、黒色顔料としては、カーボンブラックを用いることが好ましい。インク中の顔料の含有量は、インク全質量に対し１．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。また、顔料はインク中で分散して存在している。本発明において顔料を水中に分散する方式としては特に限定されず、以下の方式を用いることができる。具体的には、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する方式（樹脂分散方式）、顔料の表面に親水性基を導入し、顔料自体の分散性を向上させて顔料を分散する方式（自己分散方式）等を用いることができる。本発明において、樹脂分散方式を用いて顔料を分散する場合には、後述する水溶性樹脂を用いてもよいし、別の種類の樹脂を用いて顔料を分散してもよい。
【００１６】
［水溶性樹脂］
本発明の水溶性樹脂は、疎水基を有する。疎水基を有する水溶性樹脂は、疎水性モノマーと親水性モノマーとを共重合することで得られる共重合体であることが好ましい。疎水性モノマーは重合することで水溶性樹脂の疎水基を構成することができ、親水性モノマーは重合することで、樹脂に水溶性を付与することができるためである。
【００１７】
疎水基を有する水溶性樹脂を得るために用いることのできる疎水性モノマーとしては、特に限定されず、スチレン、スチレン誘導体、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の公知の疎水性モノマーを用いることができる。また、親水性モノマーとしては、特に限定されず、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の公知の親水性モノマーを用いることができる。本発明の水溶性樹脂としては、アクリル酸とスチレンとの共重合体であることが好ましい。
【００１８】
また、水溶性樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。また、水溶性樹脂の重量平均分子量は１０００以上３００００以下であることが好ましい。また、水溶性樹脂の多分散度（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０以上３．０以下であることが好ましい。また、水溶性樹脂は塩基（ＫＯＨ等）を用いて中和することが好ましい。水溶性樹脂の含有量は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
（顔料に吸着せずに存在している水溶性樹脂）
本発明のインクは、顔料に吸着せずに存在している水溶性樹脂、即ち、遊離樹脂を含む。本発明において、インク中の遊離樹脂とは、インク中で顔料に吸着して存在する水溶性樹脂以外の水溶性樹脂を指す。そのため、本発明においては、インク中で顔料に吸着せず、且つ、包接化合物または包接化合物の誘導体に、吸着あるいは包接されて存在する水溶性樹脂も遊離樹脂である。
【００２０】
また、本発明においては、インク中で顔料に吸着せずに存在している水溶性樹脂の量（遊離樹脂の量）の、インクジェットインク中の包接化合物の量に対する質量比（遊離樹脂の量／インク中の包接化合物の量）が、０．３０以上９．００以下である。質量比が０．３０未満であると、遊離樹脂の量に比べて包接化合物が過剰に存在してしまう。すると、過剰に存在した包接化合物同士が会合を起こす。会合した包接化合物は、会合していない包接化合物に比べ親水性が低いため、記録ヘッドのフェイス面に吸着してしまい、フェイス濡れを引き起こしてしまう。一方、質量比が９．００より大きい場合、包接化合物の量に比べて遊離樹脂の量が過剰となってしまい、包接化合物が水溶性樹脂を包接できる容量を越えてしまう。その結果、水溶性樹脂が記録ヘッドに吸着し、フェイス濡れを起こしてしまう。本発明においては、上記質量比が１．６０以上９．００以下であることがより好ましい。
【００２１】
本発明の遊離樹脂の量は、以下の方法を用いて求めることができる。遊離樹脂の量を測定したいインクを、遠心分離機を用い８００００ｒｐｍで５時間遠心分離した後、上澄み液を回収する。その後、回収した上澄み液を蒸発乾固して、固形物を得る。得られた固形物の質量を測定することで、遊離樹脂の量を算出することができる。インク中に複数種の樹脂が含まれている場合にも、上記した方法を用いて固形分を得て、係る固形分の質量を測定することで、遊離している樹脂の量を算出することができる。また、蒸発乾固物に樹脂以外の物質が含有される時には、熱量計測定法を用いることで、遊離樹脂の量を算出することができる。具体的には、ＴＡインスツルメント社製Ｑ５００を用い、樹脂成分の分解温度前後における質量変化を求めることで、水溶性樹脂の量を算出することができる。遊離樹脂の量は、インクを遠心分離機によって遠心分離して、沈殿物と上澄み液とに分離した後、上澄み液の一部を取り除き、再び沈殿物と上澄み液とを再分散させることで調節することができる。また、遊離樹脂の量を調節するために、インクに加える水溶性樹脂の添加量を調節してもよい。遊離樹脂は、フェイス濡れを生じさせる原因物質である。そのため、顔料に吸着している水溶性樹脂の量が十分である限り、インク中で遊離樹脂の量は少なければ少ないほど好ましい。
【００２２】
［包接化合物］
本発明のインクは、包接化合物を含む。また、本発明の包接化合物は、シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体である。シクロデキストリンまたはシクロデキストリンの誘導体は、上記した水溶性樹脂を包接可能な環状構造を有し、更に、環状構造の内側が疎水性であり、外側が親水性である。本発明のシクロデキストリンの誘導体としては、例えば、シクロデキストリンの構造中に存在する水酸基またはエーテル結合の、一部または全部を、メチル基等の水酸基以外の基で置換した化合物が挙げられる。シクロデキストリンとしては、具体的には、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン等が挙げられ、シクロデキストリン類の誘導体としては、メチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリン、トリメチル−β−シクロデキストリン、２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン等が挙げられる。本発明においては、包接化合物として、シクロデキストリンの誘導体であるメチル−β−シクロデキストリンを用いることが特に好ましい。包接化合物の含有量は、インク全質量を基準として０．０３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
［水及び水溶性有機溶剤］
本発明のインクは水を含むが、本発明のインクは、水性媒体として、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、特に限定されず、公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。水溶性有機溶剤としては、具体的には、グリセリン、エタノール、メタノール、２−プロパノール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対して３．０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。また、本発明の水は脱イオン水であることが好ましい。また、水の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対し５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
［インクの調製］
本発明のインクは、水、顔料、水溶性樹脂及び包接化合物等の各成分を混合して得ることができるが、包接化合物以外の成分を混合した後に包接化合物を添加して、インクを調製することが好ましい。包接化合物、水溶性樹脂及び顔料を一度に混合すると、顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。また、顔料と包接化合物とを混合した後に、水溶性樹脂を添加すると、包接化合物が水溶性樹脂を十分に包接することができない場合がある。
【００２５】
＜インクジェット記録装置＞
以下、図面を参照して本発明に用いることのできる記録装置の一例について説明する。図１は本発明による記録装置を左前方から見た斜視図である。図２は記録装置の縦断面図である。本実施形態に係る記録装置は、給送部１、搬送部２、キャリッジ部３、排紙部４、及び制御基板６を備えている。本実施形態では、画像情報に基づいて記録ヘッド５の吐出口からシートへインクを吐出して記録を行うインクジェット記録装置を例に挙げて説明する。
【００２６】
給送部１は、シートＰを積載する圧板８、シートＰを給送する給送ローラ９、シートＰを分離する分離ローラ１７などを給送ベース７に取り付けて構成されている。給送部１の動作について説明する。待機状態では、圧板８及び分離ローラ１７はリリースされる。次に、圧板８が給送ローラ９に当接する。その後、給送ローラ９によってシートが搬送部２に向けて給送される。搬送ローラ１１には、従動回転する複数のピンチローラ１２が当接して設けられている。各ピンチローラ１２は、ピンチローラばねによって搬送ローラ１１に圧接されることでシートＰの搬送力を生み出している。搬送部２に送られてきたシートＰは、搬送ローラ１１及びピンチローラ１２に挟持されてプラテン１０の上面に沿って搬送される。
【００２７】
キャリッジ部３は、記録ヘッド５を搭載して往復移動するキャリッジ１５を有する。記録ヘッド５は、キャリッジ１５に回動可能に軸支されたヘッドセットレバー１６によりキャリッジ１５に位置決め固定される。記録ヘッド５は、記録データに基づいて各吐出口内のヒータ（発熱素子基板）を駆動することにより、各吐出口からインクを吐出してシートＰに画像を記録する。記録ヘッド５には、記録ヘッドに供給するインクを収容するインクタンクが交換可能に装着される。
【００２８】
記録ヘッド５について、図３を用いてより詳細に説明する。図３は、記録ヘッドの構成の一例である。図３は記録ヘッド５の一例を示す模式的斜視図である。図３に示されるように、インクを吐出するために利用されるエネルギーを発生するエネルギー発生素子１００が複数設けられた基板１０１の上に、エネルギー発生素子１００と対応した吐出口１０２を備えた吐出口部材１０３が設けられている。吐出口部材１０３は吐出口と連通した液体の流路１０４を形成する流路形成部材としても機能している。また、基板１０１を貫通して液体の供給口１０５が設けられている。また、吐出口部材１０３の吐出口１０２が形成された面１０６が、記録ヘッド５のフェイス面である。
【００２９】
キャリッジ基板には、記録ヘッド５と電気的な接続を行うためのコンタクトも設けられている。キャリッジ基板と装置本体側の制御基板６とは、記録ヘッド５へヘッド信号を伝えるためのフレキシブル基板で接続されている。上記構成において画像を記録するときは、先ず搬送ローラ１１を駆動して記録する行位置にシートＰを搬送する。そして、キャリッジ１５を移動させ、キャリッジの移動に同期して記録ヘッド５を記録情報に基づいて駆動し、記録ヘッド５の吐出口からインクを吐出することにより画像を記録する。排紙部４には、プラテン１０に取り付けられた２本の排紙ローラ１３、１４が設けられている。各排紙ローラ１３、１４を搬送ローラ１１と同期回転させることにより、記録されたシートＰを装置本体外へ排出する。
【００３０】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、記録データに基いてインクの吐出を行うサーマルジェット方式の記録ヘッドについて述べたが、本発明の記録装置に用いることのできる記録方式はこれに限らない。具体的には圧電素子を用いてインクを吐出する、ピエゾジェット方式の記録ヘッドを搭載した記録装置を用いてもよい。
【００３１】
また、ここでは記録ヘッドに対してインクタンクが交換可能に装着される記録ユニットを用いた記録装置について述べたが、記録ヘッドとインクタンクとが一体となり、記録ヘッドとインクタンクとを同時に交換することが可能な記録ユニットを用いた記録装置であってもよい。
【００３２】
［記録ヘッド］
上述した記録ヘッドは、フェイス面に撥水処理が施された記録ヘッドであることが好ましい。記録ヘッドのフェイス面に撥水処理を施すためには、記録ヘッドに撥水剤を付与することが好ましい。撥水剤としては、特に限定されないが、含フッ素化合物を用いることが好ましい。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。尚、実施例中、「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００３４】
＜顔料分散体の作製＞
（顔料分散体Ｂ１の作製）
下記の化合物を混合し、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス社製）に加えた後、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行い、分散液を得た。尚、下記の樹脂水溶液Ｐ１とは、ＫＯＨによって中和された水溶性の樹脂であるスチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価１９０、重量平均分子量９０００）を２０質量％含む水溶液である。
・カーボンブラック（モナク１１００、キャボット社製）                  １０部
・樹脂水溶液Ｐ１                                                  １２．５部
・２−ピロリドン                                                      １０部
・純水                                                            ６７．５部
得られた分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去することで、顔料濃度が約１０％、顔料の重量平均粒子径が７０ｎｍの顔料分散体Ｂ１を得た。また、顔料分散体Ｂ１を８００００ｒｐｍで５時間遠心分離した後、上澄み液を回収した。その後、回収した上澄み液を蒸発乾固して、固形物を得た。得られた固形物の質量を測定することで、遊離樹脂の量を算出した。測定結果から求めた、顔料分散体Ｂ１中で遊離樹脂の量は、１．２質量％であった。
【００３５】
（顔料分散体Ｂ２の作製）
樹脂水溶液Ｐ１を樹脂水溶液Ｐ２に変えた以外はブラック分散体Ｂ１の調製と同様の操作を行い、ブラック分散体Ｂ２を得た。尚、樹脂水溶液Ｐ２とは、ＫＯＨによって中和された水溶性樹脂であるスチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（酸価１２０、重量平均分子量９０００）を２０質量％含む水溶液である。顔料分散体Ｂ２の顔料濃度は１０％であり、顔料の重量平均粒子径は７０ｎｍであり、顔料分散体Ｂ２中で遊離樹脂は、１．１質量％であった。
【００３６】
＜ブラックインクの作製＞
（ブラックインク１〜１０の作製）
下記表１の組成からなるブラックインク１〜１０を作製した。具体的には、下記の表１の成分を混合し、十分攪拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過し、ブラックインク１〜１０を得た。得られたブラックインク１〜１０のそれぞれを、遠心分離機を用い８００００ｒｐｍで５時間遠心分離し、上澄み液を回収した。その後、回収した上澄み液を蒸発乾固して、固形物を得た。得られた固形物の質量から算出された遊離樹脂の量と、ブラックインク１〜１０の作製時に添加した包接化合物の量から、顔料に吸着せずに存在する水溶性樹脂の量の、包接化合物の量に対する質量比（遊離樹脂の量／包接化合物の量）を算出した。算出された質量比を表１に示す。尚、下記表１中の樹脂水溶液Ｐ１及び樹脂水溶液Ｐ２とは、顔料分散体Ｂ１またはＢ２に含まれる樹脂水溶液Ｐ１及びＰ２の量ではなく、インクを調製する際に別途添加した樹脂水溶液の種類及び量を表す。また、ブラックインク１〜１０は、それぞれ合計が１００部となるように水で調製した。
【００３７】
【表１】
0005645590.tif 000002
【００３８】
（ブラックインク１１の作製）
・カーボンブラック（モナク１１００、キャボット社製）                    ４部
・樹脂水溶液Ｐ１                                                        ６部
・ジエチレングリコール                                                １２部
・２−プロパノール                                                      ３部
・α−シクロデキストリン                                                ３部
・純水                                                                  残部
上記成分のうち、ジエチレングリコールを除く成分を混合した後、バッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に加え、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを２００部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。分散処理後に得られた分散液を遠心分離機にかけて粗大粒子を除去し、ジエチレングリコールを加えて攪拌することで、ブラックインク１１を得た。尚、ブラックインク１１の合計は１００部である。ブラックインク１１中で遊離樹脂の量は０．６％であり、遊離樹脂の量の、包接化合物の量に対する質量比（遊離樹脂の量／包接化合物の量）は０．２０であった。
【００３９】
（基板の作製）
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシシランを、水の存在下で加水分解した後、加熱して縮合反応を行い、反応物を得た。その後、得られた反応物にパーフルオロオクチルトリエトキシシランを添加し更に加水分解した後、加熱して縮合反応を行うことで、撥水剤の原液を得た。その後、原液中の非揮発成分の濃度が１０％となるようにエタノールで希釈し、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１６５（チバガイギー社製）を１．５％添加し、ポアサイズ１．０μｍのフィルターを通して濾過を行うことで含フッ素化合物を含む撥水剤を得た。得られた撥水剤をシリコンウエハ上にスピンコートし、撥水剤中の溶媒を乾燥した後、ＵＶ硬化炉にてＵＶ照射を行い、更に９０℃／１０ｍｉｎで加熱することで撥水剤の硬化を行い、撥水処理された基板を得た。得られた基板は、記録ヘッドのフェイス面の環境を再現したものである。
【００４０】
（フェイス濡れの評価）
上記操作で得られた基板の後退接触角を接触角計（ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００、協和界面化学社製）を用いて測定した。その後、ブラックインク１〜１１のそれぞれに上記操作で得られた基板を浸漬した。ブラックインク１〜１１の温度を４０℃に保ち、７２時間保存した。７２時間後、基板を取り出し、基板を純水で１分間流水洗浄した後、純水の後退接触角を接触角計（ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００、協和界面化学社製）を用いて測定した。測定結果を元に、下記の評価基準によって評価を行った。結果を表２に示す。インクに浸漬する前と後の後退接触角の変化は、基板表面の表面特性の変化を表している。そのため、後退接触角の変化が大きいとは、基板表面の表面特性の変化が大きい（フェイス濡れが発生している）ことを指し、後退接触角の変化が小さいとは、基板表面の表面特性の変化が小さい（フェイス濡れが抑制されている）ことを指す。従って、本発明においては、インクに浸漬する前と後との基板の後退接触角の差が少ないインクほど、フェイス濡れを抑制できるインクである、と判断した。また、本発明においては、下記評価基準を用いた際の評価結果がＡ〜Ｃであれば、十分にフェイス濡れが抑制できるとした。
Ａ：後退接触角の差が０以上５未満
Ｂ：後退接触角の差が５以上８未満
Ｃ：後退接触角の差が８以上１０未満
Ｄ：後退接触角の差が１０以上
【００４１】
【表２】
0005645590.tif 000003
【００４２】
本発明者等は上記実施例の結果を以って、本発明のインクであれば、着弾ヨレを低減できる、という知見を得た。
【図１】
0005645590.tif 000004
【図２】
0005645590.tif 000005
【図３】
0005645590.tif 000006