(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料、
（Ｂ）下記一般式（１）で示される化合物及び下記一般式（２）で示される化合物を含むアルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合して得られるポリシロキサン並びに
（Ｃ）有機溶媒を含有し、
前記無機顔料が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化カドミウム、チタンニッケルアンチモン、チタンニッケルバリウム、クロン酸ストロンチウム、ビリジアン、酸化クロム、アルミン酸コバルト、カーボンブラック又は窒化チタンから選ばれ、前記（Ａ）顔料の量は、前記（Ｂ）ポリシロキサン１００重量部に対し、２０〜４００重量部であり、前記アルコキシシラン化合物は下記一般式（１）で示される化合物を５〜５０モル％、下記一般式（２）で示される化合物を１５〜５０モル％含む熱硬化性着色組成物。
【化１】
0005505569.tif 000012
（Ｒ１はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【化２】
0005505569.tif 000013
（Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記アルコキシシラン化合物は下記一般式（３）で示される化合物をさらに１〜９モル％含む請求項１記載の熱硬化性着色組成物。
【化３】
0005505569.tif 000014
（Ｒ３はエポキシ基を有する炭素数１〜１０の１価の有機基を表し、Ｒ４はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項３】
前記アルコキシシラン化合物は下記一般式（４）で示される化合物の割合が５モル％未満である請求項１又は２記載の熱硬化性着色組成物。
【化４】
0005505569.tif 000015
（Ｒ５はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項４】
前記無機顔料が酸化チタンを主成分とする白色顔料である請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物を硬化させてなる硬化膜。
【請求項６】
請求項５記載の硬化膜を具備するタッチパネル。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物を用いて着色遮光性硬化膜パターンを形成する工程を備えるタッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱硬化性着色組成物及び硬化膜、その硬化膜を具備したタッチパネル、その熱硬化性着色組成物を用いるタッチパネルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンやタブレットＰＣ等、投影型静電容量式タッチパネルを用いたモバイル機器が急速に普及しつつある。投影型静電容量式タッチパネルは、画面領域にＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）膜のパターンが形成され、その周辺部にさらにモリブデン等の金属配線部が形成されていることが一般的である。そしてこのような金属配線部を隠すため、投影型静電容量式タッチパネルのカバーガラスの内側には、黒又は白色等の遮光パターンが形成されていることが多い。【０００３】
タッチパネルの方式は、カバーガラスと液晶パネルとの間にタッチパネル層を形成するＯｕｔ−ｓｅｌｌタイプ、液晶パネル上にタッチパネル層を形成するＯｎ−ｓｅｌｌタイプ、液晶パネルの内部にタッチパネル層を形成するＩｎ−ｓｅｌｌタイプ、及び、カバーガラスにタッチパネル層を直接形成するＯＧＳ（Ｏｎｅ  Ｇｌａｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）タイプに大別されるが、従来よりも薄型化及び軽量化を図れることから、ＯＧＳタイプのタッチパネルの開発が盛んになってきている。【０００４】
ＯＧＳタイプのタッチパネルの製造においては、遮光パターンの耐熱性及び耐薬品性が要求される。遮光パターンの耐熱性が低い場合には、ＩＴＯの成膜温度を高くすることができず、タッチパネル性能が低下する。また遮光パターンの耐薬品性が低い場合には、遮光パターン上にさらにＳｉＯ２の膜を成膜する等せねばならず、製造工程が煩雑となる。【０００５】
また、ＯＧＳタイプのタッチパネルの製造においては、遮光パターン上に感光性透明材料等を塗布することが多いため、遮光パターンは、それら感光性透明材料等がハジキなく塗布可能な材質により形成される必要がある。【０００６】
高耐熱性であり、かつ透明な樹脂としては酸化ケイ素化合物であるシリコーンやシロキサンが広く知られており、それらを含有する熱硬化性着色組成物が報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２９１２１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら従来の熱硬化性着色組成物は、耐熱性は高いものの、耐薬品性の面からはＯＧＳタイプのタッチパネルの遮光パターン形成に適したものではなく、さらには感光性透明材料等との親和性も低いことから、遮光パターンに感光性透明材料等を塗布した際のハジキが問題視されかねないものであった。  そこで本発明は、高い耐熱性を有しながら耐薬品性にも優れ、かつ形成した硬化膜に一般的な感光性透明材料等を塗布しても、ハジキの問題が生じることのない、熱硬化性着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の（ｉ）〜（ｖｉｉ）に記載した熱硬化性着色組成物及び硬化膜、その硬化膜を具備したタッチパネル、その熱硬化性着色組成物を用いるタッチパネルの製造方法を提供する。
（ｉ）（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料、（Ｂ）下記一般式（１）で示される化合物及び下記一般式（２）で示される化合物を含むアルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合して得られるポリシロキサン並びに（Ｃ）有機溶媒を含有し、前記無機顔料が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化カドミウム、チタンニッケルアンチモン、チタンニッケルバリウム、クロン酸ストロンチウム、ビリジアン、酸化クロム、アルミン酸コバルト、カーボンブラック又は窒化チタンから選ばれ、前記（Ａ）顔料の量は、前記（Ｂ）ポリシロキサン１００重量部に対し、２０〜４００重量部であり、前記アルコキシシラン化合物は下記一般式（１）で示される化合物を５〜５０モル％、下記一般式（２）で示される化合物を１５〜５０モル％含む熱硬化性着色組成物。
【００１０】
【化１】
0005505569.tif 000002
【００１１】
（Ｒ１はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）【００１２】
【化２】
0005505569.tif 000003
【００１３】
（Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
（ｉｉ）上記アルコキシシラン化合物は下記一般式（３）で示される化合物をさらに１〜９モル％含む上記（ｉ）に記載の熱硬化性着色組成物。
【００１４】
【化３】
0005505569.tif 000004
【００１５】
（Ｒ３はエポキシ基を有する、炭素数１〜１０の１価の有機基を表し、Ｒ４はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
（ｉｉｉ）上記アルコキシシラン化合物は下記一般式（４）で示される化合物の割合が５モル％未満である上記（ｉ）又は（ｉｉ）に記載の熱硬化性着色組成物。【００１６】
【化４】
0005505569.tif 000005
【００１７】
（Ｒ５はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
（ｉｖ）上記無機顔料は酸化チタンを主成分とする白色顔料を含有する上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物。
（ｖ）上記（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物を硬化させてなる硬化膜。
（ｖｉ）上記（ｖ）記載の硬化膜を具備するタッチパネル。
（ｖｉｉ）上記（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれかに記載の熱硬化性着色組成物を用いて着色遮光性硬化膜パターンを形成する工程を備えるタッチパネルの製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の熱硬化性着色組成物によれば、耐熱性及び耐薬品性に優れた硬化膜を形成することが可能であり、かつ、一般的な感光性透明材料等を塗布しても、ハジキの問題が生じることのない硬化膜を形成することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】白色遮光パターンを有するガラス基板
【図２】パターン加工されたＩＴＯ及び白色遮光パターンを有するガラス基板
【図３】透明絶縁膜、パターン加工されたＩＴＯ及び白色遮光パターンを有するガラス基板
【図４】ＭＡＭ配線、透明絶縁膜、パターン加工されたＩＴＯ及び白色遮光パターンを有するガラス基板（タッチパネル基板）
【図５】タッチパネル基板のＡ−Ａ’断面図
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の熱硬化性着色組成物は、（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料、（Ｂ）下記一般式（１）で示される化合物及び下記一般式（２）で示される化合物を含むアルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合して得られるポリシロキサン並びに（Ｃ）有機溶媒を含有することを特徴とする。
【００２１】
【化５】
0005505569.tif 000006
【００２２】
（Ｒ１はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００２３】
【化６】
0005505569.tif 000007
【００２４】
（Ｒ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
従来の熱硬化性着色組成物は、耐熱性は高いものの、ＯＧＳタイプのタッチパネルの遮光パターン形成等に用いることを想定しておらず、遮光パターンの耐薬品性や、遮光パターンに感光性透明材料等を塗布した際のハジキの面で好適ではなかった。
【００２５】
そこで、本発明者らは熱硬化性着色組成物が含有するポリシロキサンを構成するアルコキシシラン化合物に着目し、鋭意検討した。そして、特定の化合物を含むアルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合して得られるポリシロキサンを含有することで、遮光パターンの耐薬品性や、遮光パターンに感光性透明材料等を塗布した際のハジキの面で好適な熱硬化性着色組成物が得られることを見出したものである。
【００２６】
本発明の共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物は一般式（１）で示される化合物及び一般式（２）で示される化合物を含む。本発明者らは、耐薬品性を持たせるにはある程度の有機成分の結合が必要と考え、ビニルトリアルコキシシランが好適であることを見出した。そして、共加水分解物縮合時に副生するアルコキシシラン環状化合物がハジキの原因になるのではないかと考え、ジフェニルアルコキシシランは環状化合物が副生しにくいことを見出した。そして、ジフェニルアルコキシシランとビニルトリアルコキシシランを組み合わせることで、さらなる相乗効果が得られることを見出したものである。
【００２７】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば、ジフェニルジメトキシシラン又はジフェニルジエトキシシランが挙げられる。共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物に占める、一般式（１）で示される化合物の割合は、８〜４５モル％が好ましい。一般式（１）で示される化合物の割合が８モル％未満であると、クラック耐性が低くなり、一度に成膜できる硬化膜の膜厚が大きく制限される。一方で、４５モル％を超えると、得られる硬化膜の基板等への密着性が低下する。
【００２８】
一般式（２）で示される化合物の具体例としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランが挙げられる。共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物に占める、一般式（２）で示される化合物の割合は、２０〜４０モル％が好ましい。一般式（２）で示される化合物が２０モル％未満であると、得られる硬化膜の基板等への密着性が低下する。一方で、４５モル％を超えると、クラック耐性が低くなり、一度に成膜できる硬化膜の膜厚が大きく制限される。
【００２９】
本発明の共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物は、得られる硬化膜の表面あれを抑止するため、下記一般式（３）で示される化合物をさらに含むことが好ましい。上述の通り、耐薬品性を持たせるにはある程度の有機成分の結合が必要と考えられ、エポキシシランを更に含むことは、耐薬品性向上の面から好ましい。
【００３０】
【化７】
0005505569.tif 000008
【００３１】
（Ｒ３はエポキシ基を有する、炭素数１〜１０の１価の有機基を表し、Ｒ４はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）  一般式（３）で示される化合物としては、例えば、３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシシプロピルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン又は３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシランが挙げられる。共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物に占める、一般式（３）で示される化合物の割合は、１〜９モル％が好ましい。一般式（２）で示される化合物が１モル％未満であると、得られる硬化膜の耐薬品性が低下する場合がある。一方で、９モル％を超えると、耐熱性が低下する可能性がある。
【００３２】
上記の一般式（１）〜（３）で示される化合物以外の本発明の共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物として好適に用いられる化合物は、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシランメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ナフチルトリメトキシシラン、アントラセニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン又はジメトキシジエトキシシランが挙げられる。
【００３３】
しかしながら、下記一般式（４）で示される化合物は、クラック耐性を向上させる一方で、上述の通り、共加水分解物縮合時に副生するアルコキシシラン環状化合物が表面ハジキの要因となると考えられるため、共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物に占める、一般式（４）で示される化合物の割合が５モル％未満であることが好ましく、３モル％未満であることがより好ましく、１モル％未満であることがさらに好ましい。０．１モル％未満である場合、共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物が一般式（４）で示される化合物を含まないとし、このことが最も好ましい。よって、例えば、一般式（４）で示される化合物の割合が５モル％未満とは、一般式（４）で示される化合物がいくらか含まれていなければならないということはなく、０．１モル％未満、すなわち、一般式（４）で示される化合物を含まない場合を含む。
【００３４】
【化８】
0005505569.tif 000009
【００３５】
（Ｒ５はそれぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
本発明の熱硬化性着色組成物が含有する（Ｂ）ポリシロキサンは、一般式（１）で示される化合物及び一般式（２）で示される化合物を含むアルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合、すなわち、加水分解及び部分縮合させることにより得られる。共加水分解物縮合には、一般的な方法を用いることができる。例えば、混合物に有機溶媒、水及び必要に応じて触媒を添加し、５０〜１５０℃で０．５〜１００時間程度加熱撹拌する方法を用いることができる。なお、加熱撹拌中、必要に応じて、蒸留によって加水分解副生物（メタノール等のアルコール）や縮合副生物（水）の留去を行っても構わない。
【００３６】
共加水分解物縮合に用いる有機溶媒としては、本発明の熱硬化性着色組成物が含有する（Ｃ）有機溶媒と同じものが好ましい。有機溶媒の添加量は、共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部が好ましい。また、水の添加量は、加水分解性基１モルに対して０．５〜２モルが好ましい。
【００３７】
共加水分解物縮合に必要に応じて添加される触媒としては、酸触媒又は塩基触媒が好ましい。酸触媒としては、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸若しくは多価カルボン酸又はその無水物、塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、リン酸あるいはイオン交換樹脂が挙げられる。塩基触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミノ基を有するアルコキシシラン又はイオン交換樹脂が挙げられる。触媒の添加量は、共加水分解物縮合に供するアルコキシシラン化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましい。
【００３８】
さらに必要に応じて、添加した触媒を除去しても構わない。触媒の除去方法としては、例えば、水洗浄又はイオン交換樹脂の処理が挙げられる。ここで水洗浄とは、ポリシロキサン溶液を適当な疎水性溶媒で希釈した後、水で数回洗浄して得られた有機層をエバポレーターで濃縮する方法をいう。またイオン交換樹脂での処理とは、ポリシロキサン溶液を適当なイオン交換樹脂に接触させる方法をいう。
【００３９】
本発明の熱硬化性着色組成物は（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料を含有する。（Ａ）無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化カドミウム、チタンニッケルアンチモン、チタンニッケルバリウム、クロン酸ストロンチウム、ビリジアン、酸化クロム、アルミン酸コバルト、カーボンブラック又は窒化チタンが挙げられる。無機顔料の表面は、他の無機成分又は有機成分で表面処理されていても構わない、耐熱性を確保するため、無機成分で表面処理されていることが好ましい。フタロシアニン顔料としては、例えば、ピグメントブルー１５：３、１５：４若しくは１５：６等の青色顔料又はピグメントグリーン７若しくは３６等の緑色顔料（いずれもインデックスナンバー）が挙げられる。
【００４０】
（Ａ）無機顔料が酸化チタンを主成分とする白色顔料である場合には、他色の顔料と比較して遮蔽性が低いことから、得られる硬化膜の膜厚を１０μｍ以上にする必要があるが、２０μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましい。よって、得られる硬化膜の耐クラック性は、（Ａ）無機顔料が酸化チタンを主成分とする白色顔料である場合においてより重要となる。一方で、例えば（Ａ）無機顔料がカーボンブラック等の黒色顔料である場合には、得られる硬化膜の膜厚が５μｍ以下であっても、十分な遮蔽性が得られる。
【００４１】
（Ａ）無機顔料として使用する酸化チタンの粒子径は、遮蔽性を高めるため、０．１９〜０．３１μｍが好ましい。また酸化チタンは、耐光性を高めるため、Ａｌ又はＺｒで表面処理されていることが好ましい。一方で、Ｓｉでの表面処理は、顔料分散性に悪影響を及ぼすため、好ましくない。（Ａ）酸化チタンを主成分とする白色顔料の量は、（Ｂ）ポリシロキサン１００重量部に対し、２０〜４００重量部が好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。酸化チタンの量が２０重量部未満であると、十分な遮蔽性が得られなくなる。一方で、４００重量部を超えると、得られる硬化膜の耐薬品性が不足し、保護膜が必要となる。
【００４２】
本発明の熱硬化性着色組成物は（Ｃ）有機溶媒を含有する。（Ｃ）有機溶媒は、組成物の各成分を均一に溶解するため、アルコール性化合物、エステル系化合物又はエーテル系化合物が好ましい。また、大気圧下の沸点が１４０〜２５０℃の化合物がより好ましく、１６０〜２１０℃以下の化合物がさらに好ましい。本発明の熱硬化性着色組成物は印刷方式での塗布が想定されることから、沸点が１４０℃未満であると有機溶媒の乾燥速度が早く、印刷特性に不具合が生じ易い。例えば、本発明の熱硬化性着色組成物をスクリーン印刷で塗布する場合においては、スクリーン版の目詰まりや基板離れに関する問題が発生し易く、インクジェット印刷で塗布する場合においては、ノズルの詰まりが生じ易い。一方で、沸点が２５０℃を超えると、得られる硬化膜に有機溶媒が残存し、硬化膜の耐熱性や耐溶媒性が悪化してしまう。
【００４３】
（Ｃ）有機溶媒として好適な、大気圧下の沸点が１４０〜２５０℃の化合物としては、例えば、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、酢酸２−エトキシエチル、１−メトキシプロピル−２−アセテート、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノールアセテート、３−メトキシブチルアセテート、１，３−ブチレングリコルジアセテート，エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセト酢酸エチル又はγ−ブチロラクトンが挙げられる。
【００４４】
本発明の熱硬化性着色組成物は、塗布性向上のために界面活性剤を含有しても構わない。界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリアルキレンオキシド系界面活性剤又はポリ（メタ）アクリレート系界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
本発明の熱硬化性着色組成物の代表的な製造方法について、以下に説明する。まず、（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料、（Ｂ）ポリシロキサン及び（Ｃ）有機溶媒の混合液を、撹拌機又は三本ローラーで混練する。そこに、必要に応じて（Ｂ）ポリシロキサン、（Ｃ）有機溶媒又は他の添加物を加え、撹拌して溶解させた後、得られた溶液をろ過することで熱硬化性着色組成物が得られる。
【００４６】
本発明の熱硬化性着色組成物を硬化させてなる硬化膜はタッチパネルに好適に用いられる。特に着色遮光性硬化膜パターンとして好適に用いられる。
【００４７】
本発明の熱硬化性着色組成物を用いた着色遮光性硬化膜パターン形成方法について、例を挙げて説明する。ガラス上にスクリーン印刷あるいはインクジェット印刷により所望のパターン形成後、ホットプレート、オーブンなどの加熱装置で硬化させる。
【００４８】
硬化温度は２３０℃以上、３００℃以下の温度範囲で１分以上、６０分以下行う。膜厚は１μｍ以上、３０μｍ以下とすることが好ましい。
【００４９】
本発明の熱硬化性着色組成物をタッチパネル用遮光剤として使用する場合は遮蔽性が重要で有り、硬化膜のＯＤ値は０．７以上が好ましく、０．８以上がより好ましい。
【００５０】
本発明の熱硬化性着色組成物をＯＧＳタイプのタッチパネル向け遮光剤として使用する場合、遮光剤にはリコート性、耐薬品性が必要であるので好適に用いられる。リコート性とは透明コーティング剤などを塗布した場合に表面ハジキが発生しないことである。また耐薬品性とは、ＩＴＯ製膜などに使用する対薬品性を有することである。耐薬品性の具体的な項目としては、例えばＩＴＯのエッチャント液、ポジレジストの現像液ならびにポジレジストの剥離液などが挙げられる。耐薬品性はガラス表面との密着性が最も重要である。表面がわずかに剥がれるだけであれば、透明層を遮光剤の上に製膜することで、表層の剥がれを防止することが期待できる。そして耐熱性にはＩＴＯの製膜温度ならびに透明材料等のキュア温度が考えられる。特に黄変しないことが必須であり、ＩＴＯ製膜温度での揮発成分が少ないことも重要である。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。各実施例及び比較例における評価方法は以下のとおりである。【００５２】
＜クラック耐性の評価＞
１０ｃｍ角のガラス基板上に、熱硬化性着色組成物をキュア後の膜厚が１０μｍ、１５μｍ、２０μｍ、２５μｍ及び３０μｍとなるようにスピンコーター（１Ｈ−３６０Ｓ；ミカサ（株）製）にてそれぞれ塗布し、２５０℃で６０分キュアした後のクラックの発生有無を目視にて確認した。クラックはその数によらず、１つでもクラックが発生すれば、その膜厚でのクラック耐性はないと判断した。例えば、１５μｍにてクラックが入らず、２０μｍではクラックが入った場合には、耐クラック膜厚は「１５−２０μｍ」と判定した。また、３０μｍでもクラックが入らない場合の耐クラック膜厚は「＞３０μｍ」、１０μｍでもクラックが入る場合の耐クラック膜厚は「＜１０μｍ」と、それぞれ判定した。【００５３】
＜表面ハジキの評価用の透明感光材料及び熱硬化性着色組成物の調製＞
透明感光材料（アクリル樹脂溶液）の合成
５００ｍＬのフラスコに、３ｇの２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）及び５０ｇのプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを仕込んだ。その後、３０ｇのメタクリル酸、２２．４８ｇのスチレン及び２５．１３ｇのシクロヘキシルメタクリレートを仕込み、室温でしばらく撹拌し、フラスコ内を窒素置換した後、７０℃で５時間加熱撹拌した。次に、得られた溶液に、１５ｇのメタクリル酸グリシジル、１ｇのジメチルベンジルアミン、０．２ｇのｐ−メトキシフェノール及び１００ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加し、９０℃で４時間加熱撹拌した。得られたアクリル樹脂溶液が固形分濃度が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、アクリル樹脂溶液を得た。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量は１３５００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【００５４】
＜熱硬化性着色組成物の調製＞
５０ｇの上記アクリル樹脂溶液を、１６ｇのジペンタエリトリトールペンタアクリレート（日本化薬（株）製）を、２ｇの１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ製）、３１．９ｇのダイアセトンアルコール及び０．１ｇのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ−３３３；ビックケミー製）を混合し、熱硬化性着色組成物を調製した。【００５５】
＜表面ハジキの評価＞
１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．５ｍｍ）上に、熱硬化性着色組成物をキュア後の膜厚が１０μｍとなるようにスピンコーターにて塗布し、２５０℃で６０分キュアした。なお、キュア後の硬化膜にクラックが発生した場合は、評価を行わないこととした。キュア後の硬化膜上に４ｇの上記アクリル樹脂溶液を、スピンコーターにて分速５００回転にて塗布した。その後、ホットプレート（ＳＣＷ−６３６；大日本スクリーン製造（株）製）を使用し、１００℃で２分間のプリベークを行った。その後、アクリル樹脂溶液が塗布されている面積を目視にて評価し、熱硬化性着色組成物が塗布されている面積が９７％以上であれば「○」、９０％以上９７％未満であれば「△」、９０％未満であれば「×」と判定した。なお、判定が「×」であれば、熱硬化性着色組成物上に有機膜を作成する工程に供することは困難と考えられる。【００５６】
＜耐薬品性の評価用のＩＴＯエッチング液の調製＞
５００ｇの３６質量％塩化ナトリウム水溶液、１００ｇの６０質量％硝酸水溶液及び４００ｇの純水を混合したものを、ＩＴＯエッチング液とした。【００５７】
＜耐薬品性の評価＞
１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．５ｍｍ）上に、熱硬化性着色組成物をキュア後の膜厚が１０μｍとなるようにスピンコーターにて塗布し、２５０℃で６０分キュアした。なお、キュア後の硬化膜にクラックが発生した場合は、評価を行わないこととした。得られたキュア後の硬化膜を、カッターナイフを用いて１ｍｍ間隔で縦横に切断して、１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作製した。【００５８】
次に、２００ｇのＩＴＯエッチング液を５００ｃｃのガラスビーカーに入れ、湯煎により内温が５０℃となるように調整した。そこに、マス目を１００個作製したキュア後の硬化膜をガラス基板ごと２分間浸漬し、さらに別の容器に準備した純水に３０秒間浸漬した。【００５９】
全てのマス目が覆われるようにセロハン粘着テープ（幅＝１８ｍｍ、粘着力＝３．７Ｎ／１０ｍｍ）を貼り付け、消しゴム（ＪＩＳ  Ｓ６０５０合格品）で擦って密着させた。その後、セロハン粘着テープの一端を持ち、これをガラス基板に直角に保ちながら瞬間的に剥離した後のマス目の残存数を確認し。剥離したマス目の割合すなわち剥離面積比率を求めた。以下の評価基準に基づき、剥離面積比率を５段階に区分した。
５Ｂ  ：  剥離面積０％
４Ｂ  ：  剥離面積１〜４％
３Ｂ  ：  剥離面積５〜１４％
２Ｂ  ：  剥離面積１５〜３４％
１Ｂ  ：  剥離面積３５〜６４％
０Ｂ  ：  剥離面積６５〜１００％
また、セロハン粘着テープ剥離後の表面状態を観察し表層のみが剥がれた部分が５％以上ある場合を「△」、表層のみが剥がれた部分が２０％以上ある場合を「×」、その他を「○」、とそれぞれ判定した。なお、剥離面積比率による判定が「０Ｂ」である場合は、この観察評価を行わないこととした。【００６０】
＜反射色の黄色味（ｂ＊）の評価＞
使用する顔料が酸化チタン粒子である場合にのみ、この評価をした。【００６１】
１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板（ガラス厚み０．５ｍｍ）上に、熱硬化性着色組成物をキュア後の膜厚が１０μｍとなるようにスピンコーターにて塗布し、２５０℃で６０分キュアした。なお、キュア後の硬化膜にクラックが発生した場合は、評価を行わないこととした。分光光度計（ＵＶ−２４５０；株式会社島津製作所製）を用いて、ガラス基板側からキュア後の硬化膜の反射色度を測定し、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間にて表示した場合のｂ＊の値により黄色味を評価した。ｂ＊が１．５以下であれば「○」、ｂ＊が１．５〜２であれば「△」、ｂ＊が２．１以上であれば「×」と判定した。なお、光源としてはＣ光源を用いた。【００６２】
（合成例１）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の合成
１２２．１８ｇのジフェニルジメトキシシラン（ＤｉＰｈ−ＤｉＭＳ、０．５モル）、７４．１０ｇのビニルトリメトキシシラン（Ｖｉｎｙｌ−ＴＭＳ、０．５モル）及び３７．３７ｇのアセト酢酸エチルを、５００ｍＬの三ツ口フラスコに仕込んだ。溶液を室温で撹拌しながら、５４．０ｇの水に１．０ｇのリン酸を溶かしたリン酸水溶液を３０分かけて添加した。その後、フラスコを４０℃のオイルバスに浸けて３０分撹拌した後、オイルバスを８０℃に設定して３０分間加熱し、さらにオイルバスを１２０℃にまで昇温した。昇温開始３時間後に、反応を終了した。このとき、溶液の内温はオイルバスの設定より５℃程度低い温度まで上昇した。反応中に生成するメタノールや消費されなかった水は、蒸留により取り除いた。得られたポリシロキサンのアセト酢酸エチル溶液が、ポリマー濃度が６５質量％となるようにアセト酢酸エチルを加えて、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）を得た。【００６３】
（合成例２）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−２）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、１２２．１８ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、３９．６６ｇのフェニルトリメトキシシラン（Ｐｈ−ＴＭＳ、０．２モル）及び４２．０８ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−２）を得た。【００６４】
（合成例３）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−３）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、１２２．１８ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、２７．２４ｇのメチルトリメトキシシラン（Ｍｅ−ＴＭＳ、０．２モル）及び３６．２４ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−３）を得た。【００６５】
（合成例４）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−４）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、１２２．１８ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（Ｅｐｏｃｙ−ＴＭＳ、０．０５モル）、２９．７５ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．１５モル）及び４３．２１ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−４）を得た。【００６６】
（合成例５）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−５）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、１２２．１８ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１１．８２ｇの３−グリシドキシシプロピルトリメトキシシラン（Ｇｌｙ−ＴＭＳ、０．０５モル）、２９．７５ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．１５モル）及び４２．９８ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−５）を得た。【００６７】
（合成例６）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−６）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、６９．４１ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３５モル）及び３８．８８ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−６）を得た。【００６８】
（合成例７）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−７）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、６１．０９ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．２５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、６．０１ｇのジメチルジメトキシシラン（ＤｉＭｅ−ＤｉＭｅＳ、０．０５モル）、６９．４１ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３５モル）及び３５．９６ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−７）を得た。【００６９】
（合成例８）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−８）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、２４．４４ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．１モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、１０９．０７ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．５５モル）及び３４．５４ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−８）を得た。【００７０】
（合成例９）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−９）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、１２．２２ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．０５モル）、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、１１８．９８ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．６０モル）及び３３．４６ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−９）を得た。【００７１】
（合成例１０）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１０）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、４４．４６ｇビのニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、５９．４９ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１０．４１ｇのテトラエトキシシラン（Ｔｅｔｒａ−ＥＳ、０．０５モル）及び３９．１１ｇアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１０）を得た。【００７２】
（合成例１１）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１１）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、２２．２３ｇのビニルトリメトキシシラン（０．１５モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、９９．１５ｇフェニルトリメトキシシラン（０．５モル）及び４２．４２ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１１）を得た。【００７３】
（合成例１２）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１２）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、２２．２３ｇのビニルトリメトキシシラン（０．１５モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、６９．４１ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３５モル）、３５．１５ｇ３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａｃｒｙｌ−ＴＭＳ、０．１５モル）及び４４．９６ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１２）を得た。【００７４】
（合成例１３）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１３）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、１２８．９０ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．６５モル）及び４５．９５ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１３）を得た。【００７５】
（合成例１４）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１４）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、７３．３１ｇのジフェニルジメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、６９．４１ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３５モル）、７０．３０ｇの３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（０．３モル）及び５１．０４ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１４）を得た。【００７６】
（合成例１５）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１５）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、１２８．９０ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．６５モル）及び４５．９５ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１５）を得た。【００７７】
（合成例１６）  シロキサン樹脂溶液（ｂ−１６）の合成
最初に三ツ口フラスコに仕込むものを、４４．４６ｇのビニルトリメトキシシラン（０．３モル）、１２．３２ｇの３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン（０．０５モル）、３６．０７ｇのジメチルジメトキシシラン（０．３モル）、６９．４１ｇのフェニルトリメトキシシラン（０．３５モル）及び２１．３５ｇのアセト酢酸エチルとした以外は、合成例１と同様にしてシロキサン樹脂溶液（ｂ−１６）を得た。【００７８】
（実施例１）
１００ｍＬのデスカップに、１７．３３ｇの白色顔料すなわち酸化チタン顔料（ＪＲ−６００Ａ；テイカ（株）製）及び８．８９ｇのシロキサン樹脂溶液（ｂ−１）を仕込んだ。この混合液を撹拌用モーター（ＴＯＲＮＡＤＯ  ＳＭ−１０２；アズワン（株）製）を使用し、２００ｒｐｍにて２分間撹拌し、さらに５００ｒｐｍにて２分間撹拌した。そこに２３．６９ｇのシロキサン樹脂溶液（ｂ−１）を混合し、同様に５００ｒｐｍにて３０秒間撹拌し、熱硬化性白色組成物（Ｗ−１）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００７９】
（実施例２）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−２）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−２）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８０】
（実施例３）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−３）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−３）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８１】
（実施例４）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−４）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−４）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８２】
（実施例５）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−５）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−５）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８３】
（実施例６）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−６）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−６）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８４】
（実施例７）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−７）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−７）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８５】
（実施例８）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−８）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−８）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８６】
（実施例９）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−９）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−９）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８７】
（実施例１０
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１０）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１０）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８８】
（実施例１１）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１１）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１１）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００８９】
（実施例１２）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１２）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１２）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００９０】
（実施例１３）
酸化チタン顔料の代わりに、緑色顔料（Ｃｏｌｏｒｔｈｅｒｍ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮ；Ｌａｎｘｅｓｓ社製）を使用する以外は、実施例４と同様にして熱硬化性緑色組成物（Ｇ−１）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性を評価した。顔料が白色顔料ではないので、反射色の黄色味の評価は実施しなかった。【００９１】
（実施例１４）
酸化チタン顔料の代わりに、赤色顔料（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  １４０Ｍ；Ｌａｎｘｅｓｓ社製）を使用する以外は、実施例４と同様にして熱硬化性赤色組成物（Ｒ−１）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性を評価した。顔料が白色顔料ではないので、反射色の黄色味の評価は実施しなかった。【００９２】
（比較例１）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１３）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１３）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。なお耐薬品性評価において、密着性は０Ｂであり全面的に剥がれたため、表面あれの評価は実施しなかった。【００９３】
（比較例２）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１４）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１４）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００９４】
（比較例３）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１５）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１５）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性と表面ハジキを評価した。その結果、１０μｍにおいてもクラックが発生したため、耐薬品性及び反射色の黄色味の評価は実施しなかった。【００９５】
（比較例４）
シロキサン樹脂溶液（ｂ−１）の代わりに、シロキサン樹脂溶液（ｂ−１６）を使用する以外は、実施例１と同様にして熱硬化性白色組成物（Ｗ−１６）を得た。この組成物を用いて、クラック耐性、表面ハジキ、耐薬品性及び反射色の黄色味を評価した。【００９６】
実施例及び比較例で用いたシロキサン樹脂溶液（ｂ−１）〜（ｂ−１６）を合成する際のアルコキシシラン化合物の組成を、表１に示す。また、実施例及び比較例の評価結果を、表２に示す。【００９７】
【表１】
0005505569.tif 000010
【００９８】
【表２】
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【００９９】
表２の評価結果から、本発明の熱硬化性着色組成物によれば、耐熱性及び耐薬品性に優れた硬化膜を形成することが可能であり、かつ、一般的な感光性透明材料等を塗布しても、ハジキの問題が生じることのない硬化膜を形成することが可能となることは明らかである。【０１００】
また、本発明の熱硬化性着色組成物を用いてタッチパネル基板を作成し、導通性を評価した。【０１０１】
（実施例１５）
（１）白色遮光パターンの作製
１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚み０．７ｍｍの強化ガラス上に、実施例６で得られた熱硬化性白色組成物（Ｗ−６）をキュア後の膜厚が１５μｍとなるように、小型スクリーン印刷機としてマイクロテック（株）製ＴＭ−７５０型を用いて、スクリーン印刷を行った。その後、ヤマト（株）製“イナートオーブン”ＤＮ４３ＨＩ を用いて、空気中２５０℃で６０分間キュアして、白色遮光パターン２を有するガラス基板１を作製した（図１）。【０１０２】
（２）パターン加工されたＩＴＯの作製
上記（１）で得られた白色遮光パターンを有するガラス基板にスパッタリング装置ＨＳＲ−５２１Ａ（（株）島津製作所製）を用いて、ＲＦパワー１．４ｋＷ、真空度６．６５×１０−１Ｐａで１２．５分間スパッタリングすることにより、膜厚が１５０ｎｍのＩＴＯを成膜し、ポジ型フォトレジスト（東京応化工業（株）製「ＯＦＰＲ−８００」）を塗布し、８０℃で２０分間プリベークして膜厚１．１μｍのレジスト膜を得た。ＰＬＡを用いて、得られた膜に超高圧水銀灯でマスクを介してパターン露光した後、自動現像装置を用いて２．３８質量％ＴＭＡＨ水溶液で９０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間リンスした。その後、３．５質量％シュウ酸水溶液に１５０秒浸すことでＩＴＯをエッチングし、５０℃の剥離液（ナガセケムテックス（株）製「Ｎ−３２１」）で１２０秒処理することでフォトレジストを除去し、２３０℃で３０分アニール処理を加え、膜厚１５０ｎｍのパターン加工されたＩＴＯ３を作製した（図２）。【０１０３】
（３）透明絶縁膜の作製
上記（２）で得られたパターン加工されたＩＴＯ及び白色遮光パターンを有するガラス基板上に、表面ハジキの評価用に作成したアクリル樹脂溶液を用いて、キュア後膜厚が２μｍとなるようにスピンコートし、基板をホットプレートを用いて１００℃で３分間プリベークした。次に、ＰＬＡを用いて超高圧水銀灯を光源とし、タッチパネル用の遮光パターンを有したマスクを介して、露光量２００ｍＪ（ｉ線）、マスクギャップ１５０μｍで露光した。その後、自動現像装置を用いて、０．４０質量％ＴＭＡＨ水溶液で６０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間リンスした。最後に基板をオーブンを用いて空気中２３０℃で３０分間キュアして、透明絶縁膜４を作製した（図３）。【０１０４】
（４）ＭＡＭ配線の作製
上記（３）で得られたガラス基板上に、ターゲットとしてモリブデン及びアルミニウムを用いて、エッチング液としてＨ３ＰＯ４／ＨＮＯ３／ＣＨ３ＣＯＯＨ／Ｈ２Ｏ＝６５／３／５／２７（質量比）混合溶液を用いた以外は上記（１）と同様にして、膜厚２５０ｎｍのＭＡＭ配線５を作製し、タッチパネル基板６を完成させた（図４）。図４のタッチパネル基板のＡ−Ａ’断面図を図５に示す。【０１０５】
得られたタッチパネル基板について、導通試験を実施したところ、問題なく導通が可能であり、熱硬化性白色組成物（Ｗ−６）はタッチパネル作成に問題ないことがわかった。【０１０６】
（比較例５）
熱硬化性白色組成物（Ｗ−６）の代わりに、熱硬化性白色組成物（Ｗ−１６）を使用する以外は、実施例１５と同様にしてタッチパネルを作成し、導通試験を実施した。その結果、導通不良箇所が確認されたことから、熱硬化性白色組成物（Ｗ−１６）はタッチパネル作成に適していないことがわかった。
【符号の説明】
【０１０７】
１：ガラス基板
２：白色遮光パターン
３：パターン加工されたＩＴＯ
４：透明絶縁膜
５：ＭＡＭ配線
６：タッチパネル基板
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の熱硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化膜は、タッチパネルの着色遮光性硬化膜パターン等として好適に用いられる。
【要約】
本発明は、高い耐熱性を有しながら耐薬品性にも優れ、かつ形成した硬化膜に一般的な感光性透明材料等を塗布しても、ハジキの問題が生じることのない、熱硬化性着色組成物を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）無機顔料又はフタロシアニン顔料、（Ｂ）特定範囲の化合物を含む、アルコキシシラン化合物を共加水分解物縮合して得られるポリシロキサン、並びに、（Ｃ）有機溶媒、を含有する、熱硬化性着色組成物を提供する。【図１】
0005505569.tif 000016
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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