(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
【化１】
0005500037.tif 000006
（式中、Ｒ1は独立に水素原子又は一価炭化水素基を示し、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、Ｚは独立に酸素原子又は二価炭化水素基を示し、ａは０，１又は２を示し、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を有する水酸化マグネシウム：本オルガノポリシロキサン組成物全体の５〜７５質量％となる量、
（Ｃ）下記一般式（２）：
Ｒ3bＳｉＸ4-b      （２）
（式中、Ｒ3は非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、Ｘは同一又は異種の加水分解性基を示し、ｂは０，１又は２であり、但し、ｂ＝２のとき、Ｒ3は同一でも異なっていてもよい。）
で表される有機ケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：１〜５０質量部
を含有してなることを特徴とする難燃性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の平均粒径が０．１〜２０μｍである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）結晶性シリカ又は重質炭酸カルシウムを含む請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）硬化触媒を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
更に、（Ｆ）煙霧質シリカを含む請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
ポッティング剤又はコーティング剤用である請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物でポッティング又はコーティングされた電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性に優れ、ポッティング剤やコーティング剤として好適な流動性を有する難燃性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサン組成物は、耐熱性、電気特性、接着性に優れていることから電気電子部品用として使用されている。更に、この組成物には安全性を考慮して、難燃性を求められることが多い。
【０００３】
そのオルガノポリシロキサン組成物に難燃性を付与するために白金化合物と無機質充填剤を配合することが知られている（特開平４−１８４５１号公報、特開平５−１２５２８５号公報、特開平５−２３０３７６号公報：特許文献１〜３）。その無機質充填剤の中では、水酸化アルミニウムが、結晶水の吸熱効果が高いため、特に有用である。しかしながら、水酸化アルミニウムは、２００℃よりも低温でも徐々に結晶水が失われていくため、耐熱性の点で問題となる。つまり、オルガノポリシロキサン硬化物を高温で使用した場合、オルガノポリシロキサン硬化物に添加した水酸化アルミニウムから水（水蒸気）が発生し、オルガノポリシロキサン硬化物に気泡が発生してしまうという問題である。オルガノポリシロキサン硬化物に気泡が発生すると、外観不良となるばかりか、防水防湿性の低下や電気絶縁性の低下をもたらす可能性がある。
【０００４】
そこで、分解温度が３５０℃付近の水酸化マグネシウムを難燃材として使用する方法が提案されている（特開平１１−１８１３０５号公報：特許文献４）。これにより水酸化アルミニウムより難燃効果は低いものの、上記の耐熱性の問題は解決できる。
【０００５】
一方で、難燃性オルガノポリシロキサン組成物をポッティング剤やコーティング剤として使用する場合、流動性も求められる。その場合、上記のこれまでの技術では流動性と難燃性とを両立させるのは困難であった。
【０００６】
また、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウムをエステル系樹脂に配合することにより耐加水分解性、耐トラッキング性に優れる樹脂組成物を与えることが提案されている（特開２００７−２６１９２３号公報：特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−１８４５１号公報
【特許文献２】特開平５−１２５２８５号公報
【特許文献３】特開平５−２３０３７６号公報
【特許文献４】特開平１１−１８１３０５号公報
【特許文献５】特開２００７−２６１９２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、特に高温下に曝された場合でも硬化物から気泡が発生せず、従って防水防湿性や電気絶縁性の低下のない、耐熱性に優れたポッティング剤やコーティング剤として好適な流動性を有する難燃性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、オルガノポリシロキサン組成物に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウムを添加することにより、高温に加熱しても硬化物に気泡が発生せず、防水防湿性や電気絶縁性の低下のない、耐熱性に優れ、ポッティング剤やコーティング剤として好適な流動性を有する優れた難燃性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
なお、上記特許文献５には、上述したようにＳｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を有する水酸化マグネシウムが記載されているが、これをオルガノポリシロキサン組成物に配合することは示されておらず、本発明のような難燃性オルガノポリシロキサン組成物にＳｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層が形成された水酸化マグネシウムを含有させることにより、優れた流動性を与え、上述した効果を有する難燃性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができるということは、本発明者の新知見である。
【００１１】
即ち、本発明は、下記の難燃性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
請求項１：
（Ａ）下記一般式（１）：
【化１】
0005500037.tif 000002
（式中、Ｒ1は独立に水素原子又は一価炭化水素基を示し、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、Ｚは独立に酸素原子又は二価炭化水素基を示し、ａは０，１又は２を示し、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を有する水酸化マグネシウム：本オルガノポリシロキサン組成物全体の５〜７５質量％となる量、
（Ｃ）下記一般式（２）：
Ｒ3bＳｉＸ4-b      （２）
（式中、Ｒ3は非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、Ｘは同一又は異種の加水分解性基を示し、ｂは０，１又は２であり、但し、ｂ＝２のとき、Ｒ3は同一でも異なっていてもよい。）
で表される有機ケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合物：１〜５０質量部
を含有してなることを特徴とする難燃性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項２：
（Ｂ）成分の平均粒径が０．１〜２０μｍである請求項１記載の組成物。
請求項３：
更に、（Ｄ）結晶性シリカ又は重質炭酸カルシウムを含む請求項１又は２記載の組成物。
請求項４：
更に、（Ｅ）硬化触媒を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
請求項５：
更に、（Ｆ）煙霧質シリカを含む請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
請求項６：
ポッティング剤又はコーティング剤用である請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
請求項７：
請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物でポッティング又はコーティングされた電気電子部品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来の難燃性オルガノポリシロキサン組成物の欠点を改良し、特に高温に曝された場合でも硬化物に気泡が発生しない、耐熱性及び難燃性に優れた硬化物を与えると共に、ポッティング剤やコーティング剤として好適に使用できる、流動性を有する難燃性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウムを含有する縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物である。硬化形態は一液型に限らず、二液型、三液型等の多液型でもよいが、作業性から、特に一液型又は二液型が好ましい。
【００１４】
［（Ａ）成分］
本発明のオルガノポリシロキサン組成物を構成するベース成分である（Ａ）成分は、下記一般式（１）：
【化２】
0005500037.tif 000003
（式中、Ｒ1は独立に水素原子又は一価炭化水素基を示し、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を示し、Ｚは独立に酸素原子又は二価炭化水素基を示し、ａは０，１又は２を示し、ｎは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサンである。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
上記式（１）中のＲ1は独立に水素原子又は一価炭化水素基を示す。Ｒ1の例としては炭素原子数１〜６、特に１〜４の一価炭化水素基が挙げられ、Ｒ1の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等のアルケニル基；フェニル基等が挙げられる。ａが０又は１の場合は、Ｒ1は一価炭化水素基であるのが好ましく、更に炭素原子数１〜４の非置換のアルキル基が好ましく、特にメチル基又はエチル基が好ましい。ａが２の場合は、Ｒ1は水素原子であるのが好ましい。
【００１６】
上記式（１）中のＲ2は、炭素原子数１〜１５、特に１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であることが好ましく、置換基としては塩素、フッ素、臭素のようなハロゲン原子、及びシアノ基が挙げられる。Ｒ2の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、トリクロロプロピル基、トリフロロプロピル基、ブロモフェニル基、クロロシクロヘキシル基等のハロゲン化アルキル、アリールもしくはシクロアルキル基；２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−シアノブチル基等のシアノ化アルキル基が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１７】
上記式（１）中のＺは独立に酸素原子又は二価炭化水素基を示す。Ｚが二価炭化水素基を示す場合、その例としては、炭素原子数１〜１２、更に１〜１０、特に１〜５のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。中でもＺとして酸素原子及びエチレン基が好ましい。
【００１８】
上記式（１）中のｎは１０以上の整数であり、更に、このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が好ましくは１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲となる数である。粘度が小さすぎると硬化物に十分な機械的特性が得られない場合があり、大きすぎると組成物の粘度が高くなり、流動性が低下する。なお、粘度は、回転粘度計により測定することができる。
【００１９】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のＳｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウムは、本発明組成物において難燃性オルガノポリシロキサン組成物の耐熱性を付与しつつ、流動性を持たせるために配合される。（Ｂ）成分は、１種単独で使用しても、平均粒径や表面処理が異なる２種以上を併用してもよい。
【００２０】
水酸化マグネシウムの分解温度は３５０℃付近と非常に高く、耐熱性に優れている。平均粒径は通常２０μｍ以下であり、０．１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０μｍである。粒径が小さすぎると粘度が高くなり、流動性が低下する。一方、大きすぎると十分な難燃性が得られず、更にコーティング剤に用いた場合、外観に問題が生じることがある。なお、平均粒径はレーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０（即ち、累積質量が５０％となるときの粒子径又はメジアン径）として測定した値である。
【００２１】
水酸化マグネシウムの被覆層であるＳｉ化合物はケイ酸ソーダやコロイダルシリカ等を用いて形成され、またＡｌ化合物はアルミン酸ソーダやアルミナゾル、塩化アルミニウム等を用いて形成される。
【００２２】
更に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層の上に脂肪酸エステルやシランカップリング剤、リン酸エステル等で表面処理をしてもよい。
【００２３】
なお、上記（Ｂ）成分としては、市販品を使用することができ、例えば神島化学工業（株）製マグシーズＥＰ１−Ａ、ＥＰ２−Ａ等を使用することができる。
【００２４】
（Ｂ）成分の水酸化マグネシウムの配合量は、難燃性オルガノポリシロキサン組成物全体の５〜７５質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。（Ｂ）成分が少なすぎると、組成物の難燃性が不十分となりやすく、一方、多すぎると、流動性が低下する。
【００２５】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、下記一般式（２）：
Ｒ3bＳｉＸ4-b      （２）
（式中、Ｒ3は非置換の、もしくはアミノ基及びグアニジル基以外の置換基で置換された、炭素原子数が好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜８の一価炭化水素基を示し、Ｘは同一又は異種の加水分解性基を示し、ｂは０，１又は２であり、但し、ｂ＝２のとき、Ｒ3は同一でも異なっていてもよい。）
で表される、加水分解性基Ｘを１分子中に２個以上有する有機ケイ素化合物及びその部分加水分解縮合物のどちらか一方又は両方である。（Ｃ）成分は、本発明組成物において、硬化剤として使用される。（Ｃ）成分は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記式（２）中のＲ3の一価炭化水素基としては、それぞれ炭素原子数１〜１０、特に１〜８の、アルキル基、アルケニル基、及びアリール基が挙げられ、その炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部が、塩素、フッ素、臭素のようなハロゲン原子で置換されたものであってもよい。Ｒ3の具体例としては、Ｒ2と同様な基が例示されるが、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基である。
【００２７】
上記式（２）中の加水分解性基Ｘの具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４のアルコキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等のアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のアミド基などが挙げられる。
【００２８】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、１〜５０質量部、好ましくは３〜２０質量部である。該配合量が１質量部未満では、得られる組成物の硬化時に十分な架橋が生成しにくいため、目的とするゴム弾性を有する硬化物が得られない場合がある。該配合量が５０質量部を超えると、得られる組成物は硬化時の収縮率が大きくなりやすいほか、得られる硬化物は機械特性に劣るものになりやすい。
【００２９】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は本組成物の難燃性を向上させると共に流動性を付与する効果がある。（Ｄ）成分の粒径は、（Ｂ）成分よりも粒径が大きいほうが好ましく、０．１〜５０μｍが好ましい。特に１〜３０μｍが好ましい。粒径が小さすぎるとポッティング剤に用いた場合に流動性が不足し、大きすぎると強度が不足するおそれがある。
【００３０】
（Ｄ）成分は結晶性シリカ又は重質炭酸カルシウムであるが、好ましくは結晶性シリカである。（Ｄ）成分は１種単独で使用しても、平均粒径や形状が異なる２種以上を併用してもよい。
【００３１】
結晶性シリカは粉末状であり、その表面をオルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン、シラノール又はアルコキシ基含有オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物により処理したものを用いてもよい。
重質炭酸カルシウムはその表面を脂肪酸やパラフィン系等で処理したものを用いてもよい。
【００３２】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ｂ）成分の役割の補助的なものであるため任意であるが、配合する場合、組成物全体の５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％であることが好ましい。（Ｄ）成分が少なすぎると、組成物の流動性向上効果が不十分となることがあり、一方、多すぎると、組成物の混練りが困難となることがある。
【００３３】
［（Ｅ）成分：硬化触媒］
本発明のシリコーンゴム組成物は縮合硬化型であり、このような縮合硬化型シリコーンゴム組成物には、必要に応じて、（Ｅ）成分として硬化触媒が使用される。硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物；テトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物；ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン又はアルミニウムを含む有機金属化合物；３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキルアルコキシシラン；ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が挙げられる。硬化触媒は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
硬化触媒の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、特に０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００３５】
［（Ｆ）成分：煙霧質シリカ］
本発明の難燃性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物に、特に強度が必要とされる場合は、更に（Ｆ）煙霧質シリカを配合することが好ましい。煙霧質シリカは、表面が無処理であっても、シラザン、オルガノハロシラン、シランカップリング剤、オルガノポリシロキサン等で処理されていてもよい。
煙霧質シリカの配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部、特に３〜３０質量部であることが好ましい。
【００３６】
［他の充填剤］
本発明の難燃性オルガノポリシロキサン組成物には、上記（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｆ）成分の他に、更に必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で各種の充填剤を配合してもよい。この充填剤としては沈降性シリカ、珪藻土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物；窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物；重質炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩；アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末；ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末が例示される。これらの充填剤の配合量は本発明の目的を損なわない限り任意であるが、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、通常０〜５００質量部である。またこれらは使用にあたり予め乾燥処理をして水分を除去しておくことが好ましい。
【００３７】
なお、これらの充填剤の表面は無処理であってもシランカップリング剤やオルガノポリシロキサン、脂肪酸等で処理されていてもよい。
【００３８】
［その他の添加剤］
本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、任意の添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤；白金化合物、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃剤等を配合することができる。
【００３９】
更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテル；防かび剤；抗菌剤；接着助剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−２−（アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類等が挙げられる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的を損なわない限り任意である。
【００４０】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分、他の充填剤及び上記各種添加剤を混合、好ましくは乾燥雰囲気（実質的に湿分の不存在）下において均一に混合することにより得ることができる。
【００４１】
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、室温・大気中で塗布や成形することにより大気中の湿気により硬化するものであり、その硬化条件等は、通常市販されている室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と同様でよい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は質量部、粘度は２５℃での測定値を示したものである。
【００４３】
［実施例１］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）１００部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００４４】
［実施例２］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）７０部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００４５】
［実施例３］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカ５部を添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）７０部、難燃性向上剤としての塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、及びフェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン５部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合を行って組成物（主剤）を調製した。
【００４６】
粘度３００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がメチル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン７０部に３−アミノプロピルトリエトキシシラン２０部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン１０部を、無水の状態で添加混合し、次いで脱泡混合を行って組成物（硬化剤）を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために主剤と硬化剤を１００：１０の混合比（質量比）で混合し、２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で３日間硬化させた。
【００４７】
［実施例４］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ２−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径１．０μｍ）７０部、及び難燃性向上剤としての塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００４８】
［実施例５］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）３５部、結晶性シリカ（ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ  ＶＸＳ−２：龍森製、平均粒径５．０μｍ）３５部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００４９】
［実施例６］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）３５部、炭酸カルシウム（スーパーＳ：丸尾カルシウム製、平均粒径６．３μｍ）３５部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５０】
［実施例７］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）７０部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、メチルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及びジオクチルスズジラウレート０．１部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５１】
［実施例８］
粘度９００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度９００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）７０部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物８部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部、及びジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン３部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５２】
［比較例１］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部に、水酸化アルミニウム（Ｈ３２０Ｉ：昭和電工製）１００部、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン１０部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５３】
［比較例２］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、無処理の水酸化マグネシウム（神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）７０部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５４】
［比較例３］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、ビニルトリメトキシシランで処理した水酸化マグネシウム（神島化学工業（株）製、平均粒径１．０μｍ）７０部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５５】
［比較例４］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部に、煙霧質シリカを５部添加し、１５０℃に加熱し減圧下で２時間混合した。冷却後、三本ロール分散を行った。次いでこの混合物に、粘度７００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０部、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）５部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５６】
［比較例５］
粘度７００ｍＰａ・ｓの、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）４００部、難燃性向上剤として塩化白金酸のアルコール溶液を混合物全量に対して白金量が２０ｐｐｍとなる量、フェニルトリ（イソプロペニルオキシ）シラン８部、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１部、及び１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン０．８部を、無水の状態で添加して混合し、次いで脱泡混合処理を行って組成物を調製した。また、上記オルガノポリシロキサン組成物の硬化物を得るために２３℃／５０％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させた。
【００５７】
［比較例６］
ポリ乳酸樹脂１００部に、Ｓｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウム（マグシーズＥＰ１−Ａ：神島化学工業（株）製、平均粒径３．０μｍ）１００部を配合し、組成物を調製した。その組成物を１５０℃のプレス成形することにより硬化物を得た。
【００５８】
上記実施例１〜８及び比較例１〜６にて調製した組成物をそれぞれ上記に従って硬化させた硬化物について、難燃性（ＵＬ−９４準拠；２ｍｍ厚）、２００℃×２時間の耐熱性、ガラス板状に垂らして流動性をそれぞれ評価した。耐熱性は発泡しなかったものを○、発泡したものを×として評価した。流動性は５ｃｍ×５ｃｍのガラス板にそれぞれの組成物を垂らして、ガラス全体に広がったものを○、全く広がらないものを×として評価した。
結果を表１及び２に示す。
【００５９】
【表１】
0005500037.tif 000004
【００６０】
【表２】
0005500037.tif 000005
【００６１】
上記の結果から、本発明の組成物の硬化物は難燃性を維持しつつ耐熱性及び流動性を有するが、水酸化アルミニウムを使用した比較例１の組成物、本発明の範囲外の水酸化マグネシウムを使用した比較例２及び３の組成物、並びに本発明の範囲外の量でＳｉ化合物とＡｌ化合物との混合被覆層を形成した水酸化マグネシウムを使用した比較例４及び５は、難燃性、耐熱性、流動性のいずれかを満足しないことが分かる。また、比較例６でエステル系樹脂に本発明の水酸化マグネシウムを配合しても、耐熱性が悪く、本願特徴の流動性も劣る結果となる。