(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式、
【化２】
0005541859.tif 000238
の繰り返しユニットを含み、
式中、Ｒ１およびＲ４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、または、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に、基、
【化３】
0005541859.tif 000239
を形成し、
式中、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１１およびＲ１４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールもしくはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
または、互いに隣接する２個の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ４およびＲ６、Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／またはＲ１４およびＲ１６、Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ６、Ｒ１２およびＲ１３、ならびに／またはＲ１５およびＲ１６は、一緒に基、
【化４】
0005541859.tif 000240
を形成し、または互いに隣接する２個の置換基Ｒ１５およびＲ１３、ならびに／またはＲ５およびＲ３は、一緒に基、
【化５】
0005541859.tif 000241
を形成し、
式中、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は、上記で定義した通りであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、およびＲ１０８’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、
式中、Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、またはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５もしくは６員環を形成し、これは、場合により、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換することができ、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；またはハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
式中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである、ポリマー。
【請求項２】
式、
【化１１】
0005541859.tif 000242
の繰り返しユニットを含み、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ１２ヘテロアリールなどのスペーサーであり、これは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上置換することができ、Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−ＮＲ２５Ｒ２６−であり、
Ｒ１１およびＲ１４は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、およびＲ１６は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
互いに隣接する２個の置換基Ｒ１２およびＲ１３、ならびに／またはＲ１５およびＲ１６は、一緒に基、
【化１２】
0005541859.tif 000243
を形成し、または、互いに隣接する２個の置換基Ｒ１５およびＲ１３は、一緒に基、
【化１３】
0005541859.tif 000244
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、およびＲ１０８は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは、−Ｓ−；−Ｏ−；または−ＮＲ２５−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；またはＦであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中、
Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、または、
Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ２９は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
【化１５】
0005541859.tif 000245
（式中、ｒは、１〜１０の整数であり、
ｑは、１〜１０の整数であり、
ｓは、１〜１０の整数であり、
Ｒ１１６およびＲ１１７は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１２７、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中、
Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５または６員環を形成し、これは、場合により、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換することができ、
Ｒ１２６およびＲ１２７は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−、−ＰＯＲ７２−、−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、およびＲ６６は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ６５およびＲ６６は、一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ６７およびＲ６８は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０およびＲ７１は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）；
【化１７】
0005541859.tif 000246
（式中、Ｒ４１は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アルコキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、または、
２個以上の基Ｒ４１は、環系を形成し、
Ｒ４２は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、または、
２個以上の基Ｒ４１は、環系を形成し、
Ｒ３４４は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、またはＣ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、
Ｒ４４は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１、またはＣＮで置換することができ、または、
互いに隣接する２個以上の基Ｒ４４は、環を形成し、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、
Ｒ４５’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、またはＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、
ｍは、各出現で同じであるかまたは異なることができ、０、１、２、または３であり、
ｎは、各出現で同じであるかまたは異なることができ、０、１、２、または３であり、
ｏは、１、２、または３であり、
Ａ１は、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、これは１個以上の非芳香族基Ｒ４１、またはＮＯ２で置換することができ、
Ａ２およびＡ３は、互いに独立に、場合により、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ３０アリーレン基またはＣ２〜Ｃ２４ヘテロアリーレン基である）； 
【化１９】
0005541859.tif 000247
0005541859.tif 000248
（式中、Ｒ４１およびｍおよびｎは、上記で定義したとおりであり、
ｐは、０、１、または２である）；
【化２０】
0005541859.tif 000249
0005541859.tif 000250
（式中、Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ４５であり、
Ｒ４３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１またはＣＮで置換することができ、または、互いに隣接する２個以上の基Ｒ４３および／またはＲ４４は、環を形成し、Ａ１、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ４５、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、上記で定義したとおりである）；
からなる群から選択される１個以上（少なくとも１個）の繰り返しユニットＡｒ３；および／または、
【化２１】
0005541859.tif 000251
（式中、Ｘ１は、水素原子、またはシアノ基であり、ｕは１、２、３、または４であり；
Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ４１およびｎは、上記で定義したとおりであり；
Ａ４は、１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換されていてもよい、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である）
からなる群から選択される、１個以上（少なくとも１個）の繰り返しユニット−Ｔ−を含む、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記ポリマーが、式（ＸＩＩ）、
【化２２】
0005541859.tif 000252
の少なくとも１個の繰り返しユニット、ならびに式（Ｘ）および／または（ＸＩ）、
【化２３】
0005541859.tif 000253
の少なくとも１個の繰り返しユニットを含むコポリマーであって、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、請求項１で定義されたとおりである、コポリマーまたは、式、
【化２４】
0005541859.tif 000254
の繰り返しユニットを含むポリマーであり、
式中、Ｘ１０は、式Ｘ、ＸＩおよびＸＩＩの繰り返しユニットであり、
ｑは、０、１、または２の整数であり、ｏは、０、１、または２であり、ｒは、０、または１であり、
ＡＲは、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒａは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、Ｅ、Ｄ、およびＧは請求項１で定義したとおりである、請求項１に記載のポリマー。
【請求項５】
請求項１記載のポリマーを含む電子デバイスまたはそのための部品。
【請求項６】
請求項１記載のポリマーを１種以上含む、ＰＬＥＤ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、熱電子デバイス、または有機レーザーダイオード。
【請求項７】
式、
【化１０７】
0005541859.tif 000255
の化合物であって、
式中、Ｒ１およびＲ４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、または、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に、基、
【化３】
0005541859.tif 000256
を形成し、
式中、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１１およびＲ１４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールもしくはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
または、互いに隣接する２個の置換基Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／またはＲ１４およびＲ１６、Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ６、Ｒ１２およびＲ１３、ならびに／またはＲ１５およびＲ１６は、一緒に基、
【化４】
0005541859.tif 000257
を形成し、または互いに隣接する２個の置換基Ｒ１５およびＲ１３、ならびに／またはＲ５およびＲ３は、一緒に基、
【化５】
0005541859.tif 000258
を形成し、
式中、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は、上記で定義した通りであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、およびＲ１０８’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、
式中、Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、またはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５もしくは６員環を形成し、これは、場合により、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換することができ、
Ｒ１２７は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；またはハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
式中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環を形成し、
Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立に、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｘ１１は、各出現で独立に、ハロゲン原子、または−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＳ（Ｏ）２−アリール、−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、
【化２７】
0005541859.tif 000259
−ＢＦ４Ｎａ、または−ＢＦ４Ｋであり、式中、Ｙ１は、各出現で独立に、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、各出現で独立に、−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−または−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−などのＣ２〜Ｃ１０アルキレン基であり、式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１、およびＹ１２は、互いに独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、
ただし、
【化２８】
0005541859.tif 000260
を除外する条件である、化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の繰り返しユニットを含む新規ポリマーおよび電子装置におけるその用途に関する。本発明によるポリマーは、有機溶媒中への優れた溶解性と優れたフィルム形成特性を有する。更に、本発明によるポリマーがポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に使用される場合、高い電荷キャリア移動性と高い発色温度安定性を観察することができる。
【０００２】
日本国特許第０５２７３６１８号は、抗炎症剤として用いられるフェナントロイミダゾール化合物を開示する。国際公開公報第０４０１６０８６号は、２，４，５−三置換イミダゾールの調製および抗バクテリア剤および／または抗細菌剤としてのその使用に関する。中でも、国際公開公報第０４０１６０８６号には以下の化合物が明確に記載される。
【０００３】
【化２９】
0005541859.tif 000002
【０００４】
米国特許第４，２１５，１３５号は、抗炎症剤として有用な２−置換−１Ｈ−フェナントロ［９，１０−ｄ］−イミダゾールに関する。中でも、米国特許第４，２１５，１３５号には以下の化合物が明確に記載される。
【０００５】
【化３０】
0005541859.tif 000003
【０００６】
米国特許第３６３５５４４号は、光吸収化合物としての以下の化合物を含む光互変性ポリマーマトリックスに関する。
【０００７】
【化３１】
0005541859.tif 000004
【０００８】
日本国特許第０９１８８８７４号、日本国特許第０９０１３０２５号、日本国特許第０７０２６２５５号、日本国特許第０６２０７１６９号、米国特許第２００４０７６８５３号、国際公開公報第２００４０４３９３７号、米国特許第６７１３７８１号、国際公開公報第２００４００６３５２号、国際公開公報第２００３０５８６６７号、および国際公開公報第２００４００６３５５号は、フェナントレン縮合またはフェナントロリン縮合フェナジンおよびＥＬデバイスにおけるその用途を開示する。
【０００９】
米国特許第２００４２０９１１７号は、以下の式、
【００１０】
【化３２】
0005541859.tif 000005
【００１１】
のアゾール化合物を含むＥＬデバイスに関し、式中、Ｙは、Ｏ、Ｓ、および−Ｎ（Ｒ）−からなる群から選択される原子または基であり、Ｒは、炭素数１〜約３０のヒドロカルビル基であり、Ｚ１およびＺ２は、各々、水素、１〜約２５炭素原子のアルキル基、６〜約３０炭素原子のアリール基、１〜約２５炭素原子のアルコキシ基、ハロゲン、およびシアノ基からなる群から選択される置換基であり、Ａｒは、芳香族成分である。日本国特許第２００４１６１８９２号、日本国特許第２００２０５０４７３号、および日本国特許第２００１０２３７７７号は、フェナントロイミダゾールおよびそのＥＬデバイスにおける用途を開示する。
【００１２】
国際公開公報第０４／０３００２９号は、以下の基、
【００１３】
【化３３】
0005541859.tif 000006
【００１４】
を含有するポリマーを含む光起電ＥＬ電池に関する。国際公開公報第０３／０２０７９０号は、スピロビフルオレンユニットを含む共役ポリマーに関する。ポリマーは、以下の化合物、
【００１５】
【化３４】
0005541859.tif 000007
【００１６】
から誘導される繰り返しユニットを含むことができる。
【００１７】
欧州特許第０７５７０３５Ａ１号は、以下の一般式、
【００１８】
【化３５】
0005541859.tif 000008
【００１９】
で表されるフェナントリレンジアミン誘導体に関し、これらは、電荷輸送能力、結合樹脂との相溶性、および安定性に優れ、よって高感度で耐久性に優れた感光性材料を提供する。
【００２０】
米国特許第２００１００８７１１号は、一対の電極間に形成された発光層を含んで、発光層または複数の有機化合物の薄い層を含む有機発光デバイスに関し、少なくとも１層は、以下の式ＮＲ１１Ｒ１２Ｒ１３で表される少なくとも１種の化合物を含み、式中、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、各々３個以上の環が環状に縮合した環状縮合多環式炭化水素構造を有する基、および新規な環状縮合多環式炭化水素化合物を表す。
【００２１】
米国特許第２００４／００２８９４４号は、一般式Ｎ（Ａｒ１）（Ａｒ２）（Ａｒ３）で表されるトリアリールアミン誘導体を含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに関し、式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は、置換または非置換アリール基であり、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１個は、９−フェナントリル基である。
【００２２】
欧州特許第１４４０９５９Ａ１号は、式、
【００２３】
【化３６】
0005541859.tif 000009
【００２４】
の新規な溶解性化合物、および電界発光デバイスにおけるその用途に関し、式中、Ａｒ３は、置換もしくは非置換アントラセンジイル基、または置換もしくは非置換フルオレンジイル基を表す。
【００２５】
国際公開公報第０３／０６４３７３号は、トリアリールアミン誘導体および有機エレクトロルミネセンスおよび電子写真デバイスにおけるホール輸送材料としてのその用途に関する。
【００２６】
国際公開公報第０４／００５２８８号は、式、
【００２７】
【化３７】
0005541859.tif 000010
【００２８】
を有するフェナントロリン誘導体を含む電荷輸送組成物に関し、式中、Ｒ１およびＲ２は、各出現で同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ、およびＯＣ６ＨｃＦｄから選択され、Ｆ、ＣｎＨａＦｂ、ＯＣｎＨａＦｂ、ＣｇＨｃＦｄ、およびＯＣ６ＨｃＦｄから選択される少なくとも１種の置換基が芳香族基上に存在する場合、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、０、またはａ＋ｂ＝２ｎ＋１であり、ｃ＋ｄ＝５であるような整数であり、ｎは整数であり、ｘは０または１〜３の整数であり、ｙは０、１、または２である。
【００２９】
国際公開公報第０５／０１４６８９号は、式、
【００３０】
【化３８】
0005541859.tif 000011
【００３１】
のジヒドロフェナントレンユニットを含有する共役ポリマーおよびポリマー有機発光ダイオードにおける用途に関する。
【００３２】
本発明よりも早い優先権日付を有するが本発明の優先権日付の後に公開された国際公開公報第０５／１０４２６４号は、式、
【００３３】
【化３９】
0005541859.tif 000012
【００３４】
の構造ユニットを含むポリマーに関し、中でも両方のＲ基は、一緒に単環式または多環式、脂肪族環系を形成することができる。
【００３５】
その性能を既存技術と比較すると、有機ＥＬディスプレーの導入の際に多くの課題が存在する。特定のガイドライン（すなわちＮＴＳＣ）に必要とされる正確な色座標を得ることは問題であった。ＥＬデバイスの動作寿命は、カソードレイ管用の既存の無機技術および液晶ディスプレー（ＬＣＤ）と比べると、まだ低い。更に、純粋な青色と長い寿命を有する材料の製造は、この産業の最大の課題である。
【００３６】
したがって、本発明の目的は、電気光学デバイスに組み込まれるとき、色の純度、デバイス効率および／または動作寿命に顕著な利点を示す新規な材料を提供することである。
【００３７】
該目的は、式Ｉの繰り返しユニットを含む本発明のポリマーによって解決される。本発明のポリマーを含む有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、色の純度、デバイス効率および／または動作寿命に顕著な利点を示す。更に、ポリマーは、良好な溶解特性および比較的高いガラス転移点を有し、そのコーティングおよび薄膜への製造を容易にし、熱的および機械的に安定であり、比較的欠陥が少ない。ポリマーが架橋することのできる末端基を含有するならば、フィルムまたはコーティングが形成された後、それらの基の架橋は、その耐溶媒性を高め、これは、１種以上の溶媒系材料層がその上に堆積される用途において有益である。
【００３８】
したがって、本発明は、式、
【００３９】
【化４０】
0005541859.tif 000013
【００４０】
の繰り返しユニットを含むポリマーに関し、式中、Ａは、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子、特に１個の窒素原子、ならびに窒素、置換窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個の更に他のヘテロ原子を含有する５、６、または７員のヘテロ芳香族環であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に水素、ハロゲン、または有機置換基であり、または
互いに隣接するＲ１およびＲ２、Ｒ４およびＲ６、Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ３、ならびに／またはＲ５およびＲ６は、一緒に、任意選択的に置換されていてもよい、芳香族環またはヘテロ芳香族環または環系を形成し、
Ｒ７は、有機置換基であり、同じ分子中の２個以上の置換基Ｒ７は、異なる意味を有することができ、または一緒に芳香族またはヘテロ芳香族環または環系を形成することができ、
そしてｘは、０または１〜５の整数である。
【００４１】
Ａは、窒素、酸素、および硫黄から選択される１個のヘテロ原子を含有する５、６、または７員のヘテロ芳香族環であり、これは、置換することができ、および／または縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系の部分とすることができる。Ａの非制限的な例は、
【００４２】
【化４１】
0005541859.tif 000014
【００４３】
であり、式中、Ｒ７は、Ｒ８の意味を有し、Ｒ８’は、Ｒ８の意味を有し、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１７であり、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１７は、以下に定義するとおりであり、ｐは、０、１、２、または３であり、点線−−−は、ベンゼン環への結合を示す。
【００４４】
好ましくは、Ａは、１個の窒素、ならびに窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも更に他のヘテロ原子を含有する上記５、６、または７員のヘテロ芳香族環である。ヘテロ原子が窒素である場合、それは、＝Ｎ−または−ＮＲ−、特に−ＮＲ１０−とすることができ、式中、Ｒは、有機置換基であり、Ｒ１０は、以下に定義するとおりである。
【００４５】
本発明のポリマーは、１００℃以上、特に１５０℃以上のガラス転移温度を有するべきである。
【００４６】
好ましくは、本発明のポリマーは、式、
【００４７】
【化４２】
0005541859.tif 000015
【００４８】
の繰り返しユニットを含み、式中、Ｒ１およびＲ４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、または、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に、基、
【００４９】
【化４３】
0005541859.tif 000016
【００５０】
を形成し、
式中、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、または、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１１およびＲ１４は、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、ＣＮ、または−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７はＨ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールまたはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
または、互いに隣接する２個の置換基Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ６、Ｒ１２およびＲ１３、ならびに／またはＲ１５およびＲ１６、Ｒ１およびＲ２、Ｒ４およびＲ６、Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／またはＲ１４およびＲ１６は、一緒に基、
【００５１】
【化４４】
0005541859.tif 000017
【００５２】
を形成し、または互いに隣接する２個の置換基Ｒ１５およびＲ１３、ならびに／またはＲ５およびＲ３は、一緒に基、
【００５３】
【化４５】
0005541859.tif 000018
【００５４】
を形成し、式中、Ｘ３は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）、またはＮＲ１７であり、式中、Ｒ１７は、上記で定義したとおりであり、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’、およびＲ１０８’は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２を形成し、式中、
Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、またはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５または６員環を形成し、これは任意選択的にＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換することができ、
Ｒ１２７は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−、−ＳｉＲ３０Ｒ３１−、−ＰＯＲ３２−、−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９、−ＳＲ２９、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＯＲ２８、−ＣＯＯＲ２７、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＮ、またはハロゲンであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環、特に、
【００５５】
【化４６】
0005541859.tif 000019
【００５６】
を形成し、
Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【００５７】
式ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩの繰り返しユニットは、燐光化合物のためのホストマトリックス材料として適している。式Ｘ、ＸＩ、およびＸＩＩの繰り返しユニットは、ＥＬデバイスのための共役ポリマーとして適している。
【００５８】
式Ｘ、ＸＩ、およびＸＩＩの繰り返しユニットが好ましい。
【００５９】
式ＸおよびＸＩ（ＸＶＩおよびＸＶＩＩ）の繰り返しユニットは、更に好ましく、式中、Ｒ１およびＲ４は、水素であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、またはナフチルなどのスペーサーであり、これは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上、特に１〜２回置換することができ、Ｒ１８はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−ＮＲ２５Ｒ２６−であり、または、
互いに隣接する２個の置換基Ｒ２およびＲ３、ならびに／またはＲ５およびＲ６は、一緒に、基、
【００６０】
【化４７】
0005541859.tif 000020
【００６１】
を形成し、または、
互いに隣接する２個の置換基Ｒ５およびＲ３は、一緒に、基、
【００６２】
【化４８】
0005541859.tif 000021
【００６３】
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、およびＲ１０８は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に、基、
【００６４】
【化４９】
0005541859.tif 000022
【００６５】
を形成し、式中、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、またはナフチルなどのスペーサーであり、これはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上、特に１〜２回置換することができ、Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−ＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−、−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、式中、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、または、Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環、特に、
【００６６】
【化５０】
0005541859.tif 000023
【００６７】
を形成する。
【００６８】
式Ｘの繰り返しユニットは、式ＸＩの繰り返しユニットよりも好ましい。
【００６９】
式ＸＩＩとＸＶＩＩＩの繰り返しユニットの中で、式、
【００７０】
【化５１】
0005541859.tif 000024
【００７１】
の繰り返しユニットが好ましく、
式中、Ｒ１０は、Ｈ、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、またはナフチルなどのスペーサーであり、これは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上、特に１〜２回置換することができ、Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−ＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｒ１１およびＲ１４は、水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５、およびＲ１６は、水素であり、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
互いに隣接する２個の置換基Ｒ１１およびＲ１２、ならびに／またはＲ１４およびＲ１６、Ｒ１２およびＲ１３、ならびに／またはＲ１５およびＲ１６は、一緒に基、
【００７２】
【化５２】
0005541859.tif 000025
【００７３】
を形成し、または、互いに隣接する２個の置換基Ｒ１５およびＲ１３は、一緒に基、
【００７４】
【化５３】
0005541859.tif 000026
【００７５】
を形成し、式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、およびＲ１０８は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＮＲ２５−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９、−ＳＲ２９、−ＮＲ２５Ｒ２６、−ＣＮ、またはＦであり、Ｇは、Ｅ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、式中、
Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ８アルキルであり、または、
Ｒ２５およびＲ２６は、一緒に５または６員環、特に、
【００７６】
【化５４】
0005541859.tif 000027
【００７７】
を形成し、
Ｒ２９は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルである。
【００７８】
式Ｘ、ＸＩ、およびＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩ）の繰り返しユニットは、好ましく、式中、Ｒ１０およびＲ８ならびに／またはＲ９は、水素原子とは異なり、特に、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断することのできるＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択された溶解性置換基である。
【００７９】
アリールおよびヘテロアリール基は、置換されたまたは置換されないアリール、またはフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピリジル、ビピリジル、インジル、およびキノリニルからなる群から選択されるヘテロアリール部であるのが好ましい。用語「置換された」は、アリール部が同じであるかまたは異なることのできる１個以上の基、詳細には１〜３個の基で置換することができることを意味する。置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断することのできるＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択されるのが好ましい。アリールとヘテロアリールの中で最も好ましいのは、
【００８０】
【化５５】
0005541859.tif 000028
【００８１】
であり、式中、Ｒ２０２’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
基Ｒ２０２、Ｒ２０３、およびＲ２０４の１つはＲ２０２’であり、他の基は、ＨまたはＲ２０２’である。
【００８２】
本発明の好ましい実施態様において、Ｒ１０は、基、
【００８３】
【化５６】
0005541859.tif 000029
【００８４】
であり、式中、Ｒ３０１およびＲ３０２は、互いに独立に、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、フェナントリル、ターフェニル、ピレニル、２−または９−フルオレニルまたはアントラセニルなどのＣ６〜Ｃ２４アリール、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニルなどのＣ６〜Ｃ１２アリール、であり、これは、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されていなくても、置換されていてもよい。
【００８５】
本発明の他の好ましい実施態様において、Ｒ１０は、フェニル、ビフェニル、ペンタレニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニレニル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントリル、アントラセニル、フルオランテニル、アセフェナントリレニル、アセアントレニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ピセニル、ペリレニル、ペンタセニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、またはヘキサフェニルなどのＣ６〜Ｃ３０アリール基であり、これは、任意選択的に１個、２個、または３個の、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル基またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ基で置換することができる。
【００８６】
本発明の他の好ましい実施態様において、Ｒ１０は、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラニジル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾニリル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、２−フェニル−１，２，４−オキサジアジル、２，４−ジフェニル−１，２，４−トリアジル、またはフェノキサジルなどのＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール基であり、これは、任意選択的に１個、２個、または３個の、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル基またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基で置換することができる。
【００８７】
Ｒ１０がヘテロアリール基から誘導される場合、それは式、
【００８８】
【化５７】
0005541859.tif 000030
【００８９】
の基であるのが好ましい。
【００９０】
式ＸおよびＸＩ（ＸＶＩおよびＸＶＩＩ）の繰り返しユニットの場合、Ｒ８および／またはＲ９は、水素原子と異なり、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択されるのが好ましい。式ＸＩＩ（ＸＶＩＩＩ）の繰り返しユニットの場合、溶解性基は、置換されたアリールもしくはヘテロアリール部であるのが好ましい。
【００９１】
式ＸＩＩの繰り返しユニットは、ポリマーのホール注入またはホール輸送特性を増加する繰り返しユニットと組み合わせて用いるのが好ましい。式ＸおよびＸＩの繰り返しユニットは、ポリマーの電子注入または電子輸送特性を高める繰り返しユニットと組み合わせて用いるのが好ましい。
【００９２】
Ｒ１７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチル−ヘキシルなどのＣ１〜Ｃ１８アルキルであるのが好ましい。
【００９３】
式Ｘ、ＸＩ、およびＸＩＩ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩの中でも、式、
【００９４】
【化５８】
0005541859.tif 000031
【００９５】
の化合物が最も好ましく、式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−Ｘ２−Ｒ１８であり、または、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に、基、
【００９６】
【化５９】
0005541859.tif 000032
【００９７】
を形成し、式中、Ｒ２０９およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、またはＣ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニルまたはナフチルなどのスペーサーであり、これは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上、特に１〜２回置換することができ、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシである。
【００９８】
本明細書に用いられる用語「本発明のポリマー」は、式Ｉの繰り返しユニット、詳細には式Ｘ、ＸＩおよび／またはＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩ）、特に詳細には式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩＩｂの繰り返しユニットを有するポリマーを指す。
【００９９】
本発明は、式Ｘ、ＸＩおよび／またはＸＩＩの繰り返しユニットを基に更に詳細に示されるが、それに制限されるものではない。
【０１００】
第１の態様において、本発明は、式Ｉの繰り返しユニット、詳細には式Ｘ、ＸＩおよび／またはＸＩＩの繰り返しユニット、特に詳細には式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩＩｂの繰り返しユニットを含むポリマーに関する。
【０１０１】
式Ｉのポリマーは、式Ｉの繰り返しユニット（再現するユニット）に加えて１個以上の繰り返しユニットＡｒ３および／またはＴを含有することができる。Ａｒ３は以下の基から選択される。
【０１０２】
ポリマーのホール注入またはホール輸送特性を向上させる基ＩＩユニット、
ポリマーの電子注入または電子輸送特性を向上させる基ＩＩＩユニット、
基ＩＩとＩＩＩのユニットの組み合わせである基ＩＶ、
基Ｖ、
【０１０３】
【化６０】
0005541859.tif 000033
0005541859.tif 000034
【０１０４】
式中、ｒは、１〜１０の整数、特に１、２、または３であり、
ｑは、１〜１０の整数、特に１、２、または３であり、
ｓは、１〜１０の整数、特に１、２、または３であり、
Ｒ１１６およびＲ１１７は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１２７、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換され、および／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成し、式中、
Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、またはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５または６員環を形成し、これは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＣ７〜Ｃ２５アラルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で任意選択的に置換することができ、
Ｒ１２６およびＲ１２７は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−、−ＳｉＲ７０Ｒ７１−、−ＰＯＲ７２−、−ＣＲ６３＝ＣＲ６４−、または−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６６、−ＣＮ、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり
【０１０５】
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、およびＲ６６は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ６５およびＲ６６は、一緒に５または６員環、特に、
【０１０６】
【化６１】
0005541859.tif 000035
【０１０７】
を形成し、
Ｒ６７およびＲ６８は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ６９は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ７０およびＲ７１は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ７２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである。
【０１０８】
基Ｖの上記ユニットの中で、式Ｖｅのユニット、特にＶａ、Ｖｋ、Ｖｍは、更に好ましい。
【０１０９】
繰り返しユニットＴは、以下の基ＶＩ、
【０１１０】
【化６２】
0005541859.tif 000036
【０１１１】
から選択され、式中、
Ｘ１は、水素原子またはシアノ基であり、
Ｒ１１６およびＲ１１７は、上記定義したとおりであり、
Ｒ４１は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アルコキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、または２個以上の基Ｒ４１は環系を形成し、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５’−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アルコキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、
Ｒ４５’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、またはＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、
ｎは、各出現で同じであるかまたは異なることができ、０、１、２、または３、特に０、１、または２、更に特に０または１であり、ｕは１、２、３、または４であり、
Ａ４は、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、特にフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニル、２−フルオレニル、フェナントリル、またはペリレニルであり、これは１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができる。
【０１１２】
ポリマーのホール注入またはホール輸送特性を高める基ＩＩの好ましいユニットは、
【０１１３】
【化６３】
0005541859.tif 000037
【０１１４】
であり、式中、
Ｒ４１は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アルコキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、または２個以上の基Ｒ４１は環系を形成し、
Ｒ４２は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、または２個以上の基Ｒ４１は環系を形成し、
Ｒ３４４は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、
Ｒ４４は、各出現で同じであるかまたは異なることができ、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１、またはＣＮで置換することができ、または、
互いに隣接する２個以上の基Ｒ４４は、環を形成し、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アリールオキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換することができ、
ｍは、各出現で同じであるかまたは異なることができ、０、１、２、または３、特に０、１、または２、更に特に０または１であり、
ｎは、各出現で同じであるかまたは異なることができ、０、１、２、または３、特に０、１、または２、更に特に０または１であり、
ｏは、１、２、または３、特に１または２であり、
Ａ１は、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、これは１個以上の非芳香族基Ｒ４１、またはＮＯ２、特にフェニル、ナフチル、アントリル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、またはペリレニルで置換することができ、
Ａ２およびＡ３は、互いに独立に、Ｃ６〜Ｃ３０アリーレン基またはＣ２〜Ｃ２４ヘテロアリーレン基であり、これは、特に、
【０１１５】
【化６４】
0005541859.tif 000038
【０１１６】
で任意選択的に置換することができ、式中、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１９、Ｒ１２０は、上記で定義したとおりであり、
Ｒ６”およびＲ７”は、互いに独立にＲ１１６の意味を有し、
Ｒ１１８およびＲ８”は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキルであり、これは、任意選択的にＧで置換され、
Ｒ１３４およびＲ１３５は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｅで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、またはＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｅで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、Ｄ、Ｅ、およびＧは、上記で定義したとおりである。基ＩＩの上記ユニットの中で、式ＩＩａ、ＩＩｂ、およびＩＩｋは、更に好ましい。
【０１１７】
Ａ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルで置換されたフェニル基、特に、
【０１１８】
【化６５】
0005541859.tif 000039
【０１１９】
またはアントリル基、特にアントリル−２−イル基であるのが好ましい。
【０１２０】
Ｒ１１６およびＲ１１７は、互いに独立に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、またはｎ−ヘプチルなどのＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、または−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３など、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、イソペンチロキシ、ｎ−ヘキシロキシ、２−エチルヘキシロキシ、またはｎ−ヘプチロキシなどのＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、フェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリール、シクロヘキシルなどのＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、または−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、−Ｃ６Ｈ４ＯｔＢｕ，または−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕなど、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ１４アリールであるのが好ましい。
【０１２１】
Ｒ１１８は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチルなどのＣ１〜Ｃ１８アルキル、またはフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリールであるのが好ましい。
【０１２２】
Ｒ１１９およびＲ１２０は、好ましくは、互いに独立に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチルヘキシルなどのＣ１〜Ｃ１２アルキル、または、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３など、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、ｗ＝１、２、３、または４であり、フェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで１回または３回置換されたＣ６〜Ｃ１４アリールであり、これは、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、または−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕなど、任意選択的に−Ｏ−で中断することができ、またはＲ１１９およびＲ１２０は、一緒に４〜８員環、特にシクロヘキシル、またはシクロペンチルなどの５または６員環を形成し、これは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルで任意選択的に置換することができる。
【０１２３】
Ｒ１３４およびＲ１３５は、互いに独立に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｓｅｃ−ブチルなどのＣ１〜Ｃ１２アルキル、またはフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリールであるのが好ましい。
【０１２４】
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ６５−であるのが好ましく、Ｒ６５は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、またはｓｅｃ−ブチルなどのＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、またはフェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリールである。
【０１２５】
Ｅは、−ＯＲ６９、−ＳＲ６９、−ＮＲ６５Ｒ６５、−ＣＯＲ６８、−ＣＯＯＲ６７、−ＣＯＮＲ６５Ｒ６５、またはＣＮであるのが好ましく、式中、Ｒ６５、Ｒ６７、Ｒ６８、およびＲ６９は、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチルヘキシルなどのＣ１〜Ｃ１２アルキル、または、フェニル、ナフチル、またはビフェニリルなどのＣ６〜Ｃ１４アリールである。
【０１２６】
Ｇは、Ｅと同じ選択肢、またはＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、または２−エチルヘキシルなどのＣ１〜Ｃ１２アルキルである。
【０１２７】
ポリマーの電子注入または電子輸送特性を高める基ＩＩＩの好ましいユニットは、
【０１２８】
【化６６】
0005541859.tif 000040
0005541859.tif 000041
【０１２９】
であり、式中、Ｒ４１’ならびにｍおよびｎは、上記で定義したとおりであり、ｐは、０、１、または２、特に０または１である。基ＩＩＩの上記ユニット中、式ＩＩＩｅ、ＩＩＩｊ、およびＩＩＩｋは、更に好ましい。
【０１３０】
式ＩＩとＩＩＩのユニットの組み合わせである基ＩＶの好ましいユニットは、
【０１３１】
【化６７】
0005541859.tif 000042
0005541859.tif 000043
【０１３２】
であり、式中、
Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ４５であり、
Ｒ４３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基であり、互いに隣接しない１個以上の炭素原子は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換することができ、および／または１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ６〜Ｃ２４アルコキシ基で置換することができ、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、またはＮで置換することができ、および／または１個以上の非芳香族基Ｒ４１またはＣＮで置換することができ、または、
互いに隣接する２個以上の基Ｒ４３および／またはＲ４４は、環を形成し、
ｏは、１、２、または３、特に１または２であり、ｕは、１、２、３、または４であり、
Ａ１、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４５、ｍ、ｎ、およびｐは、上記で定義したとおりである。
【０１３３】
式ＩＩ〜Ｖの繰り返しユニットの存在は以下の利点をもたらすことができる。
【０１３４】
基ＩＩの構造、例えば、式ＩＩａ〜ＩＩｒの繰り返しユニットが存在するならば、ポリマーのホール注入および／またはホール輸送特性の向上を観察することができる。ＰＬＥＤに用いられる場合、ＰＬＥＤは、所与の電圧でより高い電流密度とエレクトロルミネセンスを示す。この特性は、電力消費を低減することができるとき、例えば、携帯電話およびＰＤＡなどの携帯用途に非常に重要である。
【０１３５】
基ＩＩＩの構造、例えば、式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｋの繰り返しユニットが存在するならば、ポリマーの電子注入または電子輸送特性の向上を観察することができる。基ＩＶの構造、例えば、式ＩＶａ〜ＩＶｐの繰り返しユニットの存在は、電子バンドギャップの変化を可能にし、したがって、色特性の変化を可能にする。
【０１３６】
基ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶのユニットが誘導されるモノマーの調製は、例えば、国際公開公報第０３／０２０７９０号に記載される。
【０１３７】
一実施態様において、本発明によるポリマーは、１種以上の式Ｉの繰り返しユニットのみから成る。好ましい実施態様において、本発明によるポリマーは、正確に１種の式Ｉの繰り返しユニットから成る（ホモポリマー）。
【０１３８】
本発明によれば、用語「ポリマー」は、ポリマーならびにオリゴマーを含み、ポリマーは、相対分子質量の高い分子であり、その構造は、本質的に低い相対分子質量の分子から実際にまたは概念的に誘導されたユニットの繰り返しを含み、オリゴマーは、中間分子質量の分子であり、その構造は、本質的に低い相対分子質量の分子から実際にまたは概念的に誘導された小さな複数のユニットを含む。分子は、それが１個または小数のユニットを除去した際に特性が大きく変化しないならば、高い相対分子質量を有するものと考えられる。分子は、それが１個または小数のユニットを除去した際に特性が大きく変化するならば、中間の分子質量を有するものと考えられる。
【０１３９】
本発明によれば、ホモポリマーは、１種類の（実際の、潜在的な、仮想的な）モノマーから誘導されたポリマーである。多くのポリマーは、補完モノマーの相互反応によって作られる。これらのモノマーは、「潜在的なモノマー」を与える反応として容易に可視化することができ、そのホモポリメリゼーションは、実際の生成品を与え、それは、ホモポリマーと考えることができる。いくつかのポリマーは、他のポリマーの化学的修飾によって得られ、得られるポリマーを構成するマクロ分子の構造は、仮想的モノマーのホモポリメリゼーションによって形成されたと考えることができる。
【０１４０】
したがって、コポリマーは、例えば、二元ポリマー、三元ポリマー、四元ポリマーなど１種類以上のモノマーから誘導されたポリマーである。
【０１４１】
本発明のオリゴマーは、＜２，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。本発明のポリマーは、２，０００ダルトン以上、特に２，０００〜２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有することが好ましく、１０，０００〜１，０００，０００ダルトンが更に好ましく、２０，０００〜７５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有するのが最も好ましい。分子量は、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィに従って求められる。
【０１４２】
本発明の一態様において、式Ｉの繰り返しユニット以外に、同時に、基ＩＩ〜ＶＩから選択される少なくとも１種の追加の繰り返しユニットＡｒ３またはＴを有するのが好ましい。上記態様において、本発明によるポリマーは、式Ｉの繰り返しユニット１〜９９モル％、および好ましくは基ＩＩ〜ＶＩの繰り返しユニット５〜９５モル％、更に好ましくは基ＩＩ〜ＶＩの繰り返しユニット１０〜９０モル％、最も好ましくは基ＩＩ〜ＶＩの繰り返しユニット２５〜７５モル％とを含む。本発明の上記態様において、式Ｉの繰り返しユニット以外に、同時に、少なくとも２種の異なる基ＩＩ〜ＶＩから選択される少なくとも２種の追加の繰り返しユニットＡｒ３またはＴを有するポリマーが好ましい。基ＩＩＩおよびＶＩ、ＩＶおよびＶＩ、またはＩＩおよびＩＩＩおよびＶＩの繰り返しユニットが同時に存在するのが最も好ましい。
【０１４３】
したがって、本発明の好ましい一実施態様において、本発明は、式、
【０１４４】
【化６８】
0005541859.tif 000044
【０１４５】
の繰り返しユニットを含むポリマーに関し、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特に、
【０１４６】
【化６９】
0005541859.tif 000045
【０１４７】
であり、式中、
Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は、上記で定義したとおりであり、非常に特に、
【０１４８】
【化７０】
0005541859.tif 000046
【０１４９】
であり、式中、
Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
Ｒ８およびＲ９は、一緒に基、
【０１５０】
【化７１】
0005541859.tif 000047
【０１５１】
を形成し、式中、
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｇで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、または基−Ｘ２−Ｒ１８であり、式中、Ｘ２は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ１２ヘテロアリール、特にフェニル、またはナフチルなどのスペーサーであり、これはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシで１回以上、特に１〜２回置換することができ、
Ｒ１７は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、または−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシである。
【０１５２】
上記実施態様において、Ｔは、式ＶＩａまたはＶＩｂの繰り返しユニットであるのが好ましく、Ａｒ３は、式、
【０１５３】
【化７２】
0005541859.tif 000048
【０１５４】
の繰り返しユニットから選択されるのが好ましく、式中、
Ｒ４４およびＲ４１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、ＤおよびＥは上記で定義したとおりである。
【０１５５】
本発明の上記実施態様において、式、
【０１５６】
【化７３】
0005541859.tif 000049
【０１５７】
の繰り返しユニット、式、
【０１５８】
【化７４】
0005541859.tif 000050
【０１５９】
の繰り返しユニット、および式、
【０１６０】
【化７５】
0005541859.tif 000051
【０１６１】
の繰り返しユニットを含むターポリマーが最も好ましく、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特にＸ、ＸＩ、およびＸＩＩ、更に特別にＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂの繰り返しユニットである。
【０１６２】
Ｒ１１６およびＲ１１７は、上記で定義したとおりであり、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１４アリールであり、更に好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ４１は、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１４アリールであり、
ｎは、０、１、または２である。
【０１６３】
他の好ましい実施態様において、本発明は、式、
【０１６４】
【化７６】
0005541859.tif 000052
【０１６５】
の繰り返しユニットを含むポリマーに関し、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特にＸ、ＸＩ、およびＸＩＩ、更に特別にＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂの繰り返しユニットである。
【０１６６】
Ｒ１１６およびＲ１１７は、上記で定義したとおりであり、特に、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、またはＣ６〜Ｃ１４アリールであり、
Ａ１は、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、１個以上の非芳香族基Ｒ４１で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されたフェニル基、特に、
【０１６７】
【化７７】
0005541859.tif 000053
【０１６８】
またはアントリル基、特にアントリ−２−イル基である。
【０１６９】
他の好ましい実施態様において、ポリマーは、式、
【０１７０】
【化７８】
0005541859.tif 000054
【０１７１】
の繰り返しユニット（Ｉ）、および
【０１７２】
【化７９】
0005541859.tif 000055
【０１７３】
の繰り返しユニットを含み、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特にＸ、ＸＩ、およびＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩ）、更に特別にＸａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂ（ＸＶＩａ、ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ、およびＸＶＩＩＩｂ）の繰り返しユニットであり、
−Ａｒ３−は、式、
【０１７４】
【化８０】
0005541859.tif 000056
【０１７５】
の基であり、式中、
Ｒ１１６およびＲ１１７は、互いに独立に、Ｈ、任意選択的にＯで中断することのできるＣ１〜Ｃ１８アルキル、または任意選択的にＯで中断することのできるＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、互いに独立に、Ｈ、任意選択的にＯで中断することのできるＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に式＝ＣＲ１００Ｒ１０１を形成し、式中、
Ｒ１００およびＲ１０１は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、または、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、一緒に５または６員環を形成し、これは任意選択的にＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換することができる。
【０１７６】
本発明は、以下の特に好ましい実施態様を基に更に詳細に示されるが、それに制限されるものではない。
【０１７７】
上記実施態様において、ポリマーは、式、
【０１７８】
【化８１】
0005541859.tif 000057
【０１７９】
のポリマーであり、式中、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびｘは、上記で定義したとおりであり、ＴおよびＡｒ３は、上記で定義されたとおりであり、
ａは、１であり、
ｂは、０、または１であり、
ｃは、０．００５〜１であり、
ｄは、０、または１であり、
ｅは、０、または１であり、ｄが０である場合にｅは１ではなく、
ｆは、０．９９５〜０であり、ｃとｆの和は１である。
【０１８０】
Ｔは、式ＶＩａ、ＶＩｂ、またはＶＩｆの繰り返しユニットであるのが好ましく、Ａｒ３は、式、
【０１８１】
【化８２】
0005541859.tif 000058
【０１８２】
の繰り返しユニットから選択されるのが好ましく、式中、
Ｒ４４およびＲ４１はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ４５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に、−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、ＤおよびＥは、上記で定義したとおりである。
【０１８３】
ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝１、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０である式ＶＩＩのホモポリマーは、例えば、ニッケル結合反応、特に、
【０１８４】
【化８３】
0005541859.tif 000059
【０１８５】
のＹａｍａｍｏｔｏ反応によって得られ、式中、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびｘは、上記で定義したとおりである。
【０１８６】
前記態様において、式Ｘ、ＸＩ、またはＸＩＩの繰り返しユニットからなるホモポリマーが好ましく、式Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂの繰り返しユニットからなるホモポリマーが最も好ましい。
【０１８７】
式Ｉと−Ａｒ３−（ａ＝１、ｃ＝０．９９５〜０．００５、ｂ＝０、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝０．００５〜０．９９５）の繰り返しユニットを包含する式ＸＩＩのコポリマーは、ニッケル結合反応によって得ることができ、
【０１８８】
【化８４】
0005541859.tif 000060
【０１８９】
式中、Ｘ１０、ｃ、ｆ、およびＡｒ３は、上記で定義したとおりである。
【０１９０】
特に好ましい実施態様において、本発明は、式、
【０１９１】
【化８５】
0005541859.tif 000061
【０１９２】
の少なくとも２種の異なる繰り返しユニットを含有するコポリマーに関する。前記実施態様において、Ａが５員ヘテロ芳香族環である少なくとも１種の式Ｉ’の繰り返しユニットおよびＡが６員ヘテロ芳香族環である少なくとも１種の式Ｉ’の繰り返しユニットを含むコポリマーが更に好ましい。６員ヘテロ芳香族環を含む繰り返しユニットの適切な例は、式、
【０１９３】
【化８６】
0005541859.tif 000062
【０１９４】
の化合物であり、５員ヘテロ芳香族環を含む繰り返しユニットの適切な例は、式、
【０１９５】
【化８７】
0005541859.tif 000063
【０１９６】
の化合物であり、式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は、上記で定義したとおりである。本発明の前記態様において、式ＸａおよびＸＩＩａならびに／またはＸＩＩａ（ＸａおよびＸＩＩａ、ＸａおよびＸＩＩａ、ＸａおよびＸａ、ＸＩＩａおよびＸＩＩｂ）、またはＸＩａおよびＸＩＩａ、ならびに／またはＸＩＩａ（ＸＩａおよびＸＩＩａ、ＸＩａおよびＸＩＩａ、ＸＩａおよびＸａ、ＸＩＩａおよびＸＩＩｂ）の繰り返しユニットを含むコポリマーが最も好ましい。
【０１９７】
以下のポリマー、
【０１９８】
【化８８】
0005541859.tif 000064
0005541859.tif 000065
0005541859.tif 000066
【０１９９】
は、特に好ましく、式中、
Ｒ１７およびＲ２１７は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特に、例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、および２−ヘキサデシルなどのＣ４〜Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２１２、Ｒ２１３、およびＲ２１４は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、特に、例えば、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−オクチロキシ、２−エチルヘキシロキシ、および２−ヘキサデシロキシなどのＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０９およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０５およびＲ２０６は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１１６は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１１６’はＲ１１６であり、
Ｒ１１９は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特に、例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、または
【０２００】
【化８９】
0005541859.tif 000067
【０２０１】
などのＣ４〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特に、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、式中、
Ｒ１１９’およびＲ１１９”は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（示したすべてのポリマーは概念的な構造である）である。
【０２０２】
更に他の好ましい実施態様において、本発明は、式、
【０２０３】
【化９０】
0005541859.tif 000068
【０２０４】
のポリマーに関し、式中、
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択される１〜３個の基で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１２アリール、特に、
【０２０５】
【化９１】
0005541859.tif 000069
【０２０６】
であり、式中、
Ｒ２０２’は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０２、Ｒ２０３、およびＲ２０４の１つはＲ２０２’であり、他の基は、ＨまたはＲ２０２’であり、
Ｒ１１６およびＲ１１７は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＣ６〜Ｃ１２アリールであり、これは、任意選択的に１〜３個のＣ１〜Ｃ１８アルコキシ基で置換することができる。
【０２０７】
更に他の好ましい実施態様において、本発明は、式、
【０２０８】
【化９２】
0005541859.tif 000070
【０２０９】
の繰り返しユニットを含むポリマーに関し、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特にＸ、ＸＩ、およびＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩ）、更に特に、Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂ（ＸＶＩａ、ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ、およびＸＶＩＩＩｂ）の繰り返しユニットであり、
ｑは、０、１、または２の整数であり、ｏは、０、１、または２であり、ｒは、０、または１であり、
ＡＲは、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、またはＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒａは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、Ｅ、Ｄ、およびＧは、上記で定義したとおりである。
【０２１０】
ＡＲは、各出現で同じまであるかまたは異なる。ＡＲは、チオフェン、２，７−Ｎ−アルキルカルバゾール、２，７−Ｎ−アリールカルバゾール、３，６−Ｎ−アルキルカルバゾール、３，６−Ｎ−アリールカルバゾール、ベンゼン、ピリジン、フルオレン、スピロビフルオレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、キノリン、またはナフタレンから誘導することができ、これは、０〜２個の置換基Ｒａで置換することができる。
【０２１１】
追加の繰り返しユニットの例は、ポリマーのホール注入またはホール輸送特性を高める基ＩＩのユニットである。追加の繰り返しユニットの例は、特に、オルト−、メタ−、またはパラ−フェニレン、１，４−ナフチレン、９，１０−アントラセニレン、２，７−フェナントレニレン、１，６−、２，７−、４，９−ピレン、２，７−テトラヒドロピレン、オキサジアゾリレン、２，５−チオフェニレン、２，５−ピロリレン、２，５−フラニレン、２，５−ピリジレン、２，５−ピリミジニレン、５，８−キノリニレン、フルオレン、スピロ−９，９’−ビフルオレン、インデノフルオレン、ヘテロインデノフルオレン、２，７−Ｎ−アルキルカルバゾール、２，７−Ｎ−アリールカルバゾール、３，６−Ｎ−アルキルカルバゾール、および３，６−Ｎ−アリールカルバゾールから選択される。追加の繰り返しユニットの好ましい例は、
【０２１２】
【化９３】
0005541859.tif 000071
【０２１３】
である。
【０２１４】
式ＸＸの繰り返しユニットの例は、
【０２１５】
【化９４】
0005541859.tif 000072
【０２１６】
であり、式中、
Ｘ１０は、式Ｉの繰り返しユニット、特にＸ、ＸＩ、およびＸＩＩ（ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、およびＸＶＩＩＩ）、更に特に、Ｘａ、ＸＩａ、ＸＩＩａ、およびＸＩＩｂ（ＸＶＩａ、ＸＶＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ、およびＸＶＩＩＩｂ）の繰り返しユニットである。
【０２１７】
本発明のポリマーは、高いフォトルミネセンスおよび／またはエレクトロルミネセンスを示すことができる。
【０２１８】
ニッケル結合反応を用いて、ジハロ官能基反応物だけが関与する重合工程を行うことができる。それらの反応の１つは、Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ  Ａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ２８（１９９０）３６７においてＣｏｌｏｎら、およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５１（１９８６）２６２７においてＣｏｌｏｎらによって述べられた。反応は、典型的に極性非プロトン性溶媒（例えば、ジメチルアセトアミド）中で触媒量のニッケル塩と大量のトリフェニルホスフィンと過剰量の亜鉛粉で行った。この工程の変形例は、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ、６３（１９９０）８０においてＩｏｙｄａらによって述べられ、促進剤として有機溶解性ヨー化物が用いられた。
【０２１９】
他のニッケル結合反応は、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １７（１９９２）１１５３においてＹａｍａｍｏｔｏによって開示され、ジハロ芳香族化合物の混合物が不活性溶媒中で過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタジエン）錯体で処理された。２種以上の芳香族ジハライドの反応混合物に用いられるとき、すべてのニッケル結合反応は、本質的に不規則コポリマーを生成する。それらの重合反応は、重合反応混合物に少量の水を加え、末端のハロゲン基を水素基で置換することによって停止することができる。または、末端アリール基を形成する単官能性ハロゲン化アリールをそれらの反応の連鎖停止として用いることができる。
【０２２０】
ニッケル結合重合は、ホモポリマーまたは式Ｉと他のコモノマーから誘導されたユニットを含む不規則コポリマーを生成する。
【０２２１】
ａ＝１、ｃ＝１、ｂ＝０、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝１である式ＶＩＩのホモポリマーは、例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応、
【０２２２】
【化９５】
0005541859.tif 000073
【０２２３】
によって得ることができ、式中、
Ｘ１０およびＡｒ３は、上記で定義したとおりである。
【０２２４】
通常「Ｓｕｚｕｋｉ反応」と呼ばれる、芳香族ボロナートとハロゲン化物、特にブロミドの縮合反応は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．９５，ｐｐ４５７〜２４８３（１９９５）においてＮ．ＭｉｙａｕａおよびＡ．Ｓｕｚｕｋｉによって報告されたように、様々な有機官能基の存在に許容性がある。この反応は、高分子量のポリマーおよびコポリマーの調製に用いることができる。好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−アルコキシビフェニル／酢酸パラジウム（ＩＩ）である。特に好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）／酢酸パラジウム（ＩＩ）である。
【０２２５】
ジブロミドまたはジクロリド、特に式、
【０２２６】
【化９６】
0005541859.tif 000074
【０２２７】
に相当するジブロミドなどのジハロゲン化物を、Ｐｄおよびホスフィンリガンド、特にトリフェニルホスフィンの触媒作用の下で、等量のジボロン酸または、式、
【０２２８】
【化９７】
0005541859.tif 000075
【０２２９】
に相当するジボロン酸塩と反応させて、式ＶＩＩｃに相当するポリマーを調製し、式中、
Ｘ１１は、独立に各出現で−Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＹ１）２、または、
【０２３０】
【化９８】
0005541859.tif 000076
【０２３１】
であり、式中、
Ｙ１は、独立に各出現で、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、独立に各出現で、−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、または−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−Ｙ１１Ｙ１２−などのＣ２〜Ｃ１０アルキレン基であり、式中、
Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１、およびＹ１２は、互いに独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、または−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である。反応は、典型的にトルエンなどの芳香族炭化水素溶媒中で約７０℃〜１８０℃で行った。ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフランなどの他の溶媒も単独で、または芳香族炭化水素と混合して用いることができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、Ｋ３ＰＯ４、または重炭酸塩は、ＨＢｒのスカベンジャーとして用いられる。反応物の反応性に応じて、重合反応は、２〜１００時間かかり得る。例えば、水酸化テトラアルキルアンモニウムなどの有機塩基、および、例えば、ＴＢＡＢなどの移相触媒は、ホウ素の活性を促進することができる（例えば、Ｌｅａｄｂｅａｔｅｒ＆Ｍａｃｒｏ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．４２（２００３）１４０７およびその中に記載された文献を参照されたい）。反応条件の他の変形は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５９（１９９４）５０３４〜５０３７におけるＴ．Ｉ．ＷａｌｌｏｗおよびＢ．Ｍ．Ｎｏｖａｋ；およびＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．１７（１９９６）２３９〜２５２中のＭ．Ｒｅｍｍｅｒｓ、Ｍ．Ｓｈｕｌｚｅ、およびＧ．Ｗｅｇｎｅｒによって与えられる。
【０２３２】
所望されれば、末端アリール基の形成をもたらす単一官能基アリールハロゲン化物またはアリールボロナートをそれらの反応の連鎖停止剤として用いることができる。
【０２３３】
Ｓｕｚｕｋｉ反応のモノマー供給の順序と組成物を制御することによって、得られるコポリマーのモノマーユニットの順序を制御することが可能である。
【０２３４】
ａ＝１、ｃ＝１、ｂ＝１、ｄ＝０、ｅ＝０、ｆ＝０である式ＶＩＩのホモポリマーは、例えば、Ｈｅｃｋ反応、
【０２３５】
【化９９】
0005541859.tif 000077
【０２３６】
によって得ることができ、式中、Ｘ１０およびＴは、上記で定義したとおりである。
【０２３７】
ポリフェニレンエテニレン誘導体およびポリフェニレンエチニレン誘導体は、Ｈｅｃｋ反応（Ｒ．Ｆ．Ｈｅｃｋ，Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｕ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８５，ｐｐ．１７９、Ｌ．Ｓ．Ｈｅｇｅｄｕｓ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｉｃｓ  ｉｎ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｅｄ．Ｍ．Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ，Ｗｉｌｅｙ，Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ，ＵＫ  １９９４，ｐｐ．３８３、Ｚ．Ｂａｏ，Ｙ．Ｃｈｅｎ，Ｒ．Ｃａｉ，Ｌ．Ｙｕ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２６（１９９３）ｐｐ．５２８１、Ｗ．−Ｋ．Ｃｈａｎ，Ｌ．Ｙｕ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２８（１９９５）ｐｐ．６４１０、Ａ．Ｈｉｌｂｅｒｅｒ，Ｈ．−Ｊ．Ｂｒｏｕｗｅｒ，Ｂ．−Ｊ．ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｓｃｈｅｅｒ，Ｊ．Ｗｉｌｄｅｍａｎ，Ｇ．Ｈａｄｚｉｉｏａｎｎｏｕ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９５，２８，４５２５）、およびＳｏｎｏｇａｓｃｈｉｒａ反応（Ｄｍｉｔｒｉ  Ｇｅｌｍａｎ  ａｎｄ  Ｓｔｅｐｈｅｎ  Ｌ．Ｂｕｃｈｗａｌｄ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．４２（２００３）５９９３〜５９９６、Ｒｉｋ  Ｒ．Ｔｙｋｗｉｎｓｋｉ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１１５（２００３）１６０４〜１６０６、Ｊａｓｏｎ  Ｍ．Ｎｏｌａｎ  ａｎｄ  Ｄａｎｉｅｌ  Ｌ．Ｃｏｍｉｎｓ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６８（２００３）３７３６〜３７３８、Ｊｉａｎｇ  Ｃｈｅｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６９（２００４）５４２８〜５４３２、Ｚｏｌｔａ’ｎ  Ｎｏｖａ’ｋ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ５９（２００３）７５０９〜７５１３）によるジビニルまたはジエチニル化合物のジハロゲン化物との重合によって得ることができる。
【０２３８】
【化１００】
0005541859.tif 000078
【０２３９】
ａが１であり、ｂが１であり、ｃが０．００５〜０．９９５であり、ｄが１であり、ｅが１であり、ｆが０．９９５〜０．００５である式ＶＩＩの（不規則）コポリマーも、Ｈｅｃｋ反応、
【０２４０】
【化１０１】
0005541859.tif 000079
【０２４１】
によって得ることができ、式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、Ｘ１０、Ａｒ３、およびＴは、上記で定義したとおりである。
【０２４２】
式（Ｉ）の基を含むポリマーは、任意の適切な工程によって調製することができるが、上記工程によって調製するのが好ましい。
【０２４３】
本発明のポリマーは、任意選択的に末端部分Ｅ１を含み、式中、Ｅ１は、任意選択的に鎖延長、または架橋を行うことの可能な反応基、またはトリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルシロキシ基で置換されていてもよいアリール部である。本明細書に用いられる、鎖延長、または架橋を行うことの可能な反応基は、ポリマー調製の結合を形成するために他の同じ基、または他の基と反応することのできる任意の基を指す。それらの反応基は、ヒドロキシ、グリシジルエーテル、アクリラートエステル、メタクリレートエステル、エテニル、エチニル、マレイミド、ナフトイミド、トリフルオロビニルエーテル部、またはＥ１の芳香族環に縮合したシクロブテン部であるのが好ましい。
【０２４４】
Ｅ１が上記定義の反応基である本発明のポリマーは、架橋して、１００℃以上、更に好ましくは１５０℃以上で耐溶媒性と耐熱性のあるフィルムを形成することができる。それらの架橋は、３５０℃以下で行われるのが好ましく、更に好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下で行われる。本発明の架橋可能なポリマーは、１００℃以上で安定であり、更に好ましくは１５０℃以上で安定である。本明細書に用いられる「安定」は、それらのポリマーが、上記温度以下で架橋または重合反応を行わないことを意味する。架橋可能な材料が所望されれば、Ｅ１は、ビニルフェニル、エチニルフェニル、または４−（または３−）ベンゾシクロブテニルラジカルであるのが好ましい。他の実施態様において、Ｅ１は、式−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ｙのフェノール誘導体の群から選択され、式中、Ｙは、
【０２４５】
【化１０２】
0005541859.tif 000080
【０２４６】
である。所望されれば、架橋可能な基は、ポリマー鎖の他の部分に存在することができる。例えば、コポリマーＴの置換基の１つを架橋可能な基Ｅ１とすることができる。
【０２４７】
末端キャッピング剤Ｅ１−Ｘ１２（Ｅ１は上記で定義したとおりであり、Ｘ１２はＣｌまたはＢｒのいずれかである）は、得られるポリマーが実質上反応性基Ｅ１でキャップされる条件下で本発明のポリマー中に組み込まれる。この目的のために有用な反応は、上記のニッケル結合、Ｈｅｃｋ反応、およびＳｕｚｕｋｉ反応である。平均の重合程度は、末端キャッピング剤に対するモノマーのモル比によって制御される。
【０２４８】
本発明によるポリマーは、例えば、Ｄ．Ｂｒａｕｎ，Ｈ．Ｃｈｅｒｄｒｏｎ，Ｈ．Ｒｉｔｔｅｒ，Ｐｒａｋｔｉｋｕｍｕ  ｄｅｒ  ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅｎ  Ｓｔｏｆｆｅ，１ｓｔ  Ｅｄｎ，Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９９、ｐ．６８〜７９、または、Ｒ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ，Ｐ．Ａ．Ｌｏｖｅｌｌ，Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ  １９９１に記載されたように、当業者にとって既知の方法によって作業することができる。例えば、反応混合物は、濾過し、水性酸で希釈し、抽出することができ、乾燥および溶媒の除去の後に得られる粗生成物は、沈殿剤の添加によって適切な溶媒から沈殿させることによって更に精製することができる。残留パラジウムは活性炭、クロマトグラフィなどを用いて除去することができる。有利なことに、残留パラジウムは、ポリマーを含有する粗有機溶媒層を室温〜有機溶媒の沸点の温度でＬ−システインの水性溶液で洗浄することによって、特に、ポリマーを含有するトルエン層を８５℃〜９０℃でＬ−システインの水性溶液で７８〜８２℃で洗浄し、任意選択的にＬ−システインとチオ硫酸ナトリウムの溶液で洗浄することによって、＜３ｐｐｍまで低減することができる（Ｍａｈａｖｉｒ  Ｐｒａｓｈａｄ，Ｙｕｇａｎｇ  Ｌｉｕ，Ｏｌｊａｎ  Ｒｅｐｉｃｏｅ，Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００３，３４５，５３３〜５３６，Ｃｈｒｉｓｔｉｎｅ  Ｅ．Ｇａｒｒｅｔｔ、Ｋａｐａ  Ｐｒａｓａｄ，Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００４，３４６，８８９〜９００）。更に、米国特許第６，９５６，０９５号に記載されたように、Ｐｄは、ポリマーを水性ＮａＣＮ溶液で洗浄することによって除去することができる。続いて、ポリマーを更に官能化するために、ポリマー類似反応を行うことができる。したがって、例えば、末端ハロゲン原子は、例えばＬｉＡｌＨ４での還元によって還元的に除去することができる（例えば、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３ｒｄ  Ｅｄｎ．ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ｐ．５１０を参照されたい）。
【０２４９】
本発明の他の態様は、式Ｉのユニットを含む少なくとも１つのポリマーを１〜９９％含むポリマーブレンドに関する。ブレンドの１〜９９％の残りは、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ（メチルメタクリラート）、およびポリ（エチレンオキシド）などの連鎖成長ポリマー、フェノキシ樹脂、ポリカーボナート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリイミドなどの段階成長ポリマー、ならびに架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール樹脂、架橋アクリラート樹脂、および架橋ウレタン樹脂などの架橋ポリマーの中から選択される１種以上のポリマー材料から構成される。これらのポリマーの例は、Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｗ．Ｒ．Ｓｏｒｅｎｓｏｎ  ａｎｄ  Ｔ．Ｗ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６８）に見出すことができる。また、ブレンドに用いることのできるのは、ポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリフェニレン、およびポリチオフェンなどの共役ポリマーである。これらの共役ポリマーの例は、Ｇｒｅｅｎｈａｍ  ａｎｄ  Ｆｒｉｅｎｄ  ｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｖｏｌ．４９，ｐｐ．１〜１４９（１９９５）によって与えられる。
【０２５０】
本発明の更に他の実施態様は、式、
【０２５１】
【化１０３】
0005541859.tif 000081
【０２５２】
のモノマーによって表され、式中、
Ａは、窒素、酸素、および硫黄、特に１個の窒素原子、ならびに窒素、置換された窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個の更に他のヘテロ原子から選択される１個のヘテロ原子を含む５、６、または７員ヘテロ芳香族環であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立に、水素、ハロゲン、または有機置換基であり、または、
互いに隣接する２個の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ４およびＲ６、Ｒ２およびＲ３、Ｒ５およびＲ３、ならびに／またはＲ５およびＲ６は、一緒に芳香族またはヘテロ芳香族環、または環系を形成し、これは任意選択的に置換することができ、
Ｒ７は、有機置換基であり、同じ分子中の２個以上の置換基Ｒ７は異なる意味を有することができ、または一緒に芳香族、またはヘテロ芳香族環、または環系を形成することができ、
ｘは、０または１〜５の整数であり、
Ｘ１１は、各出現で独立に、ハロゲン原子、または−ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、−ＯＳ（Ｏ）２−アリール、特に、
【０２５３】
【化１０４】
0005541859.tif 000082
【０２５４】
−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、
【０２５５】
【化１０５】
0005541859.tif 000083
【０２５６】
−ＢＦ４Ｎａ、または−ＢＦ４Ｋであり、式中、Ｙ１は、各出現で独立に、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、各出現で独立に、−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−または−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−などのＣ２〜Ｃ１０アルキレン基であり、式中、
Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ８、Ｙ１０、Ｙ１１、およびＹ１２は、互いに独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、または−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−であり、式中、ヘテロ原子としての窒素原子は、＝Ｎ−または−ＮＲ１０基を含み、式中、Ｒ１０は、請求項２で定義されるとおりである、ただし、
【０２５７】
【化１０６】
0005541859.tif 000084
【０２５８】
を除外する条件である。
【０２５９】
式、
【０２６０】
【化１０７】
0005541859.tif 000085
【０２６１】
のモノマーが好ましく、
式中、Ｘ１１は、各出現で独立に、ハロゲン、特にＢｒ、またはＩ、特にＢｒまたは
【０２６２】
−ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、または、
【０２６３】
【化１０８】
0005541859.tif 000086
【０２６４】
であり、式中、Ｙ１は、各出現で独立に、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は各出現で独立に、−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−または−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−などのＣ２〜Ｃ１０アルキレン基であり、式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ８、Ｙ１０、Ｙ１１、およびＹ１２は、互いに独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、または−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である。
【０２６５】
少なくとも１個の置換基Ｒ８、ならびに／またはＲ９およびＲ１０が水素原子と異なり、特に溶解性置換基が、特にＧで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、特にＧで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシであるモノマーが好ましい。
【０２６６】
Ｒ１７は、水素原子とは異なり、更に特に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであるのが好ましい。
【０２６７】
詳細にはＲ８および／またはＲ９およびＲ１０は、溶解性置換基であり、詳細にはＧで置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｇで置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｄで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、またはＥで置換されおよび／またはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択される。
【０２６８】
以下のモノマーは、特に好ましく、
【０２６９】
【化１０９】
0005541859.tif 000087
【０２７０】
式中、Ｘ１１は、各出現で独立に、Ｂｒ、Ｉ、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、または、
【０２７１】
【化１１０】
0005541859.tif 000088
【０２７２】
であり、式中Ｙ１およびＹ２は、上記で定義されたとおりであり、
Ｒ１０は、式、
【０２７３】
【化１１１】
0005541859.tif 000089
【０２７４】
の基であり、式中、
Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、およびＲ２１０は、互いに独立に、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたフェニル、またはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１０は、式、
【０２７５】
【化１１２】
0005541859.tif 000090
【０２７６】
の基であるのが好ましく、式中、Ｒ２０２、Ｒ２０３、およびＲ２０４は、互いに独立に、Ｃ４〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ２０９およびＲ２１０は、Ｃ４〜Ｃ１８アルコキシであるのが好ましい。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、およびＲ２０８の少なくとも１つは、Ｃ４〜Ｃ１８アルコキシであるのが好ましい。それらのモノマーから誘導されたポリマーは、特に好ましい。
【０２７７】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【０２７８】
Ｃ１〜Ｃ２５アルキルは、可能であるならば、典型的に直鎖または分岐鎖である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル、またはペンタコシルである。Ｃ１〜Ｃ８アルキルは、典型的に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルである。Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、典型的に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、tert−ブチルである。
【０２７９】
Ｃ１〜Ｃ２５アルコキシ基は、直鎖または分岐アルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミロキシ、イソアミロキシまたはtert−アミロキシ、ヘプチロキシ、オクチロキシ、イソオクチロキシ、ノニロキシ、デシロキシ、ウンデシロキシ、ドデシロキシ、テトラデシロキシ、ペンタデシロキシ、ヘキサデシロキシ、ヘプタデシロキシ、およびオクタデシロキシである。Ｃ１〜Ｃ８アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、２−ペンチロキシ、３−ペンチロキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−ヘプチロキシ、ｎ−オクチロキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ、および２−エチルヘキシロキシ、好ましくは、典型的にメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシなどのＣ１〜Ｃ４アルコキシである。用語「アルキルチオ基」は、いずれの連結の酸素原子も硫黄原子で置換されていることを除き、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【０２８０】
Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル基は、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブテ−２−エニル、ｎ−オクテ−２−ニル、ｎ−ドデセ−２−ニル、イソドデセニル、ｎ−ドデセ−２−ニル、またはｎ−オクタデセ−４−ニルなどの直鎖または分岐鎖のアルケニル基である。
【０２８１】
Ｃ２〜Ｃ２４アルキニル基は、直鎖または分岐鎖の好ましくはＣ２〜８アルキニル基であり、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテ−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、または１−テトラコシン−２４−イルなどの、置換されず、または置換されていてもよいアルキニル基である。
【０２８２】
Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、特にＣ１〜Ｃ４ペルフルオロアルキルは、例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−Ｃ（ＣＦ３）３などの分岐または非分岐のラジカルである。
【０２８３】
用語「ハロアルキル、ハロアルケニル、およびハロアルキニル」は、上述のアルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基をトリフルオロメチルなどのハロゲンで部分的にまたは全体的に置換して与えられる基を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基、およびアミノ基」は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロ環基によって置換されたものを含み、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロ環基は、置換されていなくても、置換されていてもよい。用語「シリル基」は、トリメチルシリル基など、式−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基を意味し、Ｒ６２、Ｒ６３、およびＲ６４は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基、またはＣ７〜Ｃ１２アラルキル基を意味する。用語「シロキサニル基」は、トリメチルシロキサニル基など、式−Ｏ−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基を意味し、Ｒ６２、Ｒ６３、およびＲ６４は、上記で定義したとおりである。
【０２８４】
用語「シクロアルキル基」は、典型的に、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチルなどのＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルであり、これらは、置換されていなくても、置換されていてもよい。用語「シクロアルケニル基」は、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなど、１個以上の二重結合を含む不飽和脂肪族環式炭化水素基であり、これらは、置換されていなくても、置換されていてもよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、フェニルによって１回または２回縮合することができ、これは、１〜３回Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン、およびシアノで置換することができる。それらの縮合シクロヘキシル基の例は、
【０２８５】
【化１１３】
0005541859.tif 000091
【０２８６】
特に、
【０２８７】
【化１１４】
0005541859.tif 000092
【０２８８】
であり、式中、
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、およびＲ５６は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン、およびシアノ、特に水素である。
【０２８９】
アリールは、通常Ｃ６〜Ｃ３０アリール、好ましくは任意選択的に置換されていてもよいＣ６〜Ｃ２４アリールであり、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、特に１−ナフチル、または２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−または９−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、またはクアダフェニリルイル（ｑｕａｄｅｒｐｈｅｎｙｌｙｌ）であり、これらは、置換されていなくても、置換されていてもよい。
【０２９０】
用語「アラルキル基」は、典型的に、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル、またはω−フェニル−ドコシルなどのＣ７〜Ｃ２４アラルキル基、好ましくは、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、またはω−フェニル−オクタデシルなどのＣ７〜Ｃ１８アラルキル、特に好ましくは、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、またはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルなどのＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の両方とも置換されていなくても、置換されていてもよい。
【０２９１】
用語「アリールエーテル基」は、典型的に、例えば、フェノキシまたは４−メトキシフェニルなどのＣ６〜Ｃ２４アリーロキシ基、すなわちＯ−Ｃ６〜２４アリールである。用語「アリールチオエーテル基」は、典型的に、例えば、フェニルチオまたは４−メトキシフェニルチオなどのＣ６〜Ｃ２４アリールチオ基、すなわちＳ−Ｃ６〜２４アリールである。用語「カルバモイ基」は、典型的に、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイロキシ、モルフォリノカルバモイル、またはピロリジノカルバモイルなどの、置換されていても、置換されていてもよいＣ１〜１８カルバモイルラジカルである。
【０２９２】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基、およびジアリール基における用語「アリール」および「アルキル」は、典型的に、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキルおよびＣ６〜Ｃ２４アリールである。
【０２９３】
アルキルアリールは、アルキル置換アリールラジカル、特にＣ７〜Ｃ１２アルキルアリールを指す。例は、３−メチルまたは４−メチルフェニルなどのトリル、または３，４−ジメチルフェニルまたは３，５−ジメチルフェニルなどのキシリルである。
【０２９４】
ヘテロアリールは、典型的に、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラニジル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾニリル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、またはフェノキサジニルなどのＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリール、すなわち、可能なヘテロ原子が窒素、酸素または硫黄である５〜７環原子の環または縮合環系であり、および、典型的に、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜３０原子の不飽和へテロ環基であり、これらは、置換されていなくても、置換されていてもよい。
【０２９５】
例えば、それぞれＲ１６およびＲ１７、またはＲ６５およびＲ６６で形成される５または６員環の例は、窒素、酸素、および硫黄から選択される１個の追加のヘテロ原子を有することのできる３〜５炭素原子のヘテロシクロアルカンまたはヘテロシクロアルケン、例えば、
【０２９６】
【化１１５】
0005541859.tif 000093
【０２９７】
であり、これは、二環式、例えば、
【０２９８】
【化１１６】
0005541859.tif 000094
【０２９９】
の一部とすることができる。
【０３００】
上述の基として可能な置換基は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８アルコシキ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはシリル基である。
【０３０１】
例えば、Ｒ７などの置換基が基の中で１回以上出現するならば、それは各出現で異なることができる。
【０３０２】
表現「Ｇで置換された」は、１個、またはそれ以上、特に１〜３個の置換基Ｇが存在し得ることを意味する。
【０３０３】
上述のように、前述の基は、Ｅで置換しおよび／または、所望されれば、Ｄで中断することができる。中断は、無論、互いに単結合で接続されている少なくとも２個の炭素原子を含有する基の場合に可能であり、Ｃ６〜Ｃ１８アリールは中断されず、中断されたアラルキルまたはアルキルアリールはアルキル部にユニットＤを含む。１個以上のＥで置換されおよび／または１個以上のユニットＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルは、例えば、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９−Ｒｘ（ＲｘはＨまたはＣ１〜Ｃ１０アルキル、またはＣ２〜Ｃ１０アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９である）、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ’）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（Ｒｙは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、そしてＲｙ’は、Ｒｙと同じ定義、またはＨである）、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン−ＣＯＯ−Ｒｚ、例えば、ＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲｚ（ＲｚはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９Ｒｘであり、Ｒｘは上に示す定義のとおりである）、ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【０３０４】
好ましいアリーレンラジカルは、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９アントラシレン、２，７−フェナントリレン、および２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【０３０５】
好ましいヘテロアリーレンラジカルは、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン、および２，６−インデニレンである。
【０３０６】
本発明の他の態様は、本発明のポリマーから形成されたフィルムである。それらのフィルムは、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に用いることができる。好ましくは、それらのフィルムは、発光層として用いられる。また、これらのフィルムは、電子装置の保護コーティングとしておよび蛍光コーティングとして用いられる。コーティングまたはフィルムの厚さは、最終用途に依存する。一般に、それらの厚さは、０．０１〜２００ミクロンとすることができる。コーティングが蛍光コーティングとして用いられる実施態様において、コーティングまたはフィルムの厚さは、１０〜２００ミクロンである。コーティングが電子機器保護コーティングとして用いられる実施態様において、コーティングの厚さは、５〜２０ミクロンである。コーティングがポリマー発光ダイオードとして用いられる実施態様において、形成された層の厚さは、０．０１〜０．５ミクロンである。本発明のポリマーは、ピンホールおよび欠陥のない良好なフィルムを形成する。それらのフィルムは、スピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティングおよびローラーコーティングを含む当技術分野において周知の手段によって調製することができる。それらのコーティングを、組成物を基板に塗工し、塗工した組成物をフィルムが形成される条件に暴露するステップを含む工程によって調製する。フィルムを形成する条件は、塗工技術に依存する。溶液はポリマー０．１〜１０重量％を含むのが好ましい。この組成物は、所望の方法によって適切な基板に塗工され、溶媒が揮発される。残りの溶媒は、真空乾燥および／または熱乾燥によって除去することができる。フィルムは、厚さが実質上均一であり実質上ピンホールのないことが好ましい。他の実施態様において、ポリマーは、部分的に硬化することができる。これは、Ｂステージ化として公知である。
【０３０７】
したがって、本発明の更に他の実施態様は、基板および本発明によるポリマーを含む電子機器デバイスまたは部分に関する。
【０３０８】
それらのデバイスにおいて、本発明によるポリマーは、電界発光材料として用いられる。本発明の目的のために用語「電界発光材料」は、電界発光デバイス中の活性層として、またはその中に用いることのできる材料を意味する。用語「活性層」は、電場を加えると層が発光する（発光層）ことができ、および／または正および／または負の電荷の注入および／または輸送を向上する層（電荷注入または電荷輸送層）を意味する。したがって、本発明は、本発明のポリマーを電界発光材料として使用することにも関する。更に、本発明は、本発明のポリマーを含む電界発光に関する。例えば、電界発光デバイスは、制御ランプ、英数字ディスプレー、標識、および光電子カプラーなどの自己発光ディスプレー要素として用いられる。
【０３０９】
本発明によるデバイスは、国際公開公報第９９／４８１６０号の開示に従って調製することができ、その内容は、参照として組み入れられる。本発明によるポリマーは、発光ポリマー全体として、またはホールおよび／または電子輸送ポリマーを更に含むブレンド中の成分として、デバイス中に存在することができる。替わりに、デバイスは本発明のポリマー層、ホール輸送ポリマーおよび／または電子輸送ポリマーの個別の層を含むことができる。
【０３１０】
一実施態様において、電子機器デバイスは、電界発光デバイスを含み、これは、
（ａ）正の電荷キャリアを注入するための電荷注入層、
（ｂ）負の電荷キャリアを注入するための電荷注入層、および
（ｃ）層（ａ）と（ｂ）の間に配置された本発明によるポリマーを含む発光層とを含む。
【０３１１】
層（ａ）は、発光層（ｃ）とアノード電極層の間に配置された正電荷キャリア輸送層、またはアノード電極層とすることができる。層（ｂ）は、発光層（ｃ）とカソード電極層の間に配置された負電荷キャリア輸送層、またはカソード電極層とすることができる。任意選択的に、有機電荷輸送層は、発光層（ｃ）と電荷キャリア注入層（ａ）および（ｂ）の１つの間に配置することができる。
【０３１２】
ＥＬデバイスは、４００nm〜７８０nm、好ましくは青色用の４３０nm〜４７０nm、好ましくは緑色用の５２０nm〜５６０nm、好ましくは赤色用の６００nm〜６５０nmの可視電磁スペクトル光を発する。特定の繰り返しユニットをポリマー主鎖に組み込むことによって発光は、近赤外（ＮＲ、＞７８０nm）まで移動することができる。
【０３１３】
発光層は、１種以上の本発明によるポリマー、および任意選択的に更に異なるポリマーを含む材料のブレンドまたは混合物から形成することができることが理解されるであろう。更に他の異なるポリマーは、いわゆるホール輸送ポリマー（すなわち、発光層へのホール輸送効率を高めるため）または電子輸送ポリマー（すなわち、発光層への電子輸送効率を高めるため）とすることができる。好ましくは、ブレンドまたは混合物は、本発明によるポリマーを少なくとも０．１重量％、好ましくは０．２〜５０重量％、更に好ましくは０．５〜３０重量％含むであろう。
【０３１４】
有機ＥＬデバイスは、正のバイアスをデバイスに加えるとき、ホールがアノードから有機フィルムに注入され、電子がカソードから有機フィルムに注入されるように、典型的に、アノードとカソードの間に挟まれた有機フィルムから成る。ホールと電子の組み合わせは、励起子を発生することができ、フォトンを解放することによって発光しながら接地状態へ減衰することができる。実際には、アノードは、その伝導性と透明性のために、通常スズとインジウムの酸化物の混合物である。混合酸化物（ＩＴＯ）は、ガラスまたはプラスチックなどの透明基板上に堆積されるので、有機フィルムによって発せられる光を観察することができる。有機フィルムは、各々個別の機能に設計したいくつかの個々の層の複合体とすることができる。ホールは、アノードから注入されるので、アノードに隣接する層は、ホール輸送の機能を有する必要がある。同様に、カソードに隣接する層は、電子輸送の機能を有する必要がある。多くの場合、ホール（電子）輸送層は、発光層としても機能する。いくつかの場合において、１つの層がホールと電子の輸送および発光の組み合わせ機能を行うことができる。個別の有機フィルム層は、本質的にすべてポリマー系であるか、またはポリマーフィルムおよび熱蒸発によって堆積された小分子フィルムの組み合わせとすることができる。有機フィルムの総厚さは、１０００ナノメートル（nm）未満であるのが好ましい。総厚さは、５００nm未満であるのが更に好ましい。総厚さは、３００nm未満であるのが最も好ましい。活性（発光）層は、４００ナノメートル（nm）未満であるのが好ましい。厚さは、４０〜１６０nmであるのが更に好ましい。
【０３１５】
基板およびアノードとして働くＩＴＯ−ガラスは、洗剤、有機溶媒およびＵＶ−オゾン処理による通常の洗浄の後、コーティング用に用いることができる。ホール注入を促進するために、最初に伝導性物質の薄い層でコーティングすることもできる。それらの物質は、フタロシアニン銅、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）およびポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ）を含み、最後の２つは、例えば、ＦｅＣｌ３またはＮａ２Ｓ２Ｏ６でドープされた、（ドープされた）伝導性形態を含む。それらは、水への溶解性を確実にするために、対イオンとしてポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳ）を含有する。この層の厚さは、２００nm以下であるのが好ましく、厚さは１００nm以下であるのが更に好ましい。
【０３１６】
ホール輸送層が用いられる場合、米国特許第５，７２８，８０１号に記載されたポリマー系アリールアミンを用いることができる。ポリビニルカルバゾールなど、他の公知のホール伝導性ポリマーを用いることもできる。次に塗工されるコポリマーフィルムの溶液による腐食に対するこの層の抵抗性は、多層デバイスの製作の成否にとって明らかに重要である。この層の厚さは、５００nm以下であり、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下である。
【０３１７】
電子輸送層が用いられる場合、それは、低分子量材料の熱蒸発によって、または下地フィルムに大きな損傷を与えない溶液を含むポリマーの溶液コーティングによって塗工することができる。
【０３１８】
低分子量材料の例は、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６４（１９９４）２７１８〜２７２０にＢｕｒｒｏｗｓらによって記載された）、１０−ヒドロキシベンゾキノリンの金属錯体（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（１９９３）９０６〜９０６にＨａｍａｄａらによって記載された）、１，３，４−オキサジアゾール（Ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ−Ｄｖｉｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ７（１９９２）８３〜９３にＨａｍａｄａらによって記載された）、１，３，４−トリアゾール（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（１９９６）４７〜４８にＫｉｄｏらによって記載された）、およびペリレンのジカルボキシイミド（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６９（１９９６）７３４〜７３６にＹｏｓｈｉｄａらによって記載された）を含む。
【０３１９】
ポリマー系電子輸送材料の例は、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９９５）２２１１〜２２１２にＬｉらによって記載され、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．７７（１９９５）４８０７〜４８０９にＹａｎｇおよびＰｅｉによって記載された）、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー（Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２６７（１９９５）１９６９〜１９７２にＳｔｒｕｋｅｌｊらによって記載された）、キノキサリン含有ポリマー（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３３（１９９４）Ｌ２５０〜Ｌ２５３にＹａｍａｍｏｔｏらによって記載され、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．７６（１９９６）１０５〜１０８にＯ’Ｂｒｉｅｎらによって記載された）、およびシアノ−ＰＰＶ（Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ  ２７３（１９９６）３９〜４７にＷｅａｖｅｒらによって記載された）である。この層の厚さは、５００nm以下とすることができ、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nmである。
【０３２０】
カソード材料は、熱蒸発またはスパッタのいずれでも堆積することができる。カソードの厚さは、１nm〜１０，０００nmとすることができ、好ましくは５nm〜５００nmである。
【０３２１】
本発明によって作られたＯＥＬＤは、デバイスの発光層に分散された燐光ドーパントを含み得、１００％に近い内部量子効率を達成することが可能である。本明細書に用いられる用語「燐光」は、有機または金属−有機分子の三重項励起状態からの発光を指す。燐光ドーパントを用いる高効率の有機発光デバイスは、いくつかの異なる伝導性ホスト材料を用いて示された（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３９５，１５１（１９９８）、Ｃ．Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．７７，９０４（２０００））。
【０３２２】
好ましい実施態様において、電界発光デバイスは、アノード材料とカソード材料の間に配置された少なくとも１層のホール輸送ポリマーフィルムおよび本発明のポリマーを含む発光ポリマーフィルムを含み、デバイスが順方向にバイアスされるとき、印加された電圧の下で、アノード材料からホール輸送ポリマーフィルム中にホールが注入され、カソード材料から発光ポリマーフィルム中に電子が注入され、発光層から光が発する。
【０３２３】
他の好ましい実施態様において、ホール輸送ポリマーの層は、アノードに最も近い層が低い励起電位を有し、隣接層が漸進的により高い励起電位を有するように配置される。これらの方法によって、単位電圧あたり比較的高い光出力を有する電界発光デバイスを調製することができる。
【０３２４】
本明細書に用いられる用語「ホール輸送ポリマーフィルム」は、電場が加えられる２個の電極間に配置されて、ホールがアノードから注入されるとき発光層へ十分なホールの輸送が可能なポリマーフィルムの層を指す。ホール輸送ポリマーは、典型的にトリアリールアミン部から構成される。本明細書に用いられる用語「発光ポリマーフィルム」は、その励起状態が、好ましくは可視範囲の波長に一致するフォトンを発することによって接地状態へ緩和することのできるポリマーフィルムの層を指す。本明細書に用いられる用語「アノード材料」は、４．５電子ボルト（ｅＶ）〜５．５ｅＶの仕事関数を有する半透明または透明な伝導性フィルムを指す。例は、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステンなど、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウムなどの金属合金、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなどの半導体、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、ＺｎＯなどの金属酸化物、ＣｕＩなどの金属化合物、更に、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレンなどの導電性ポリマーである。インジウムとスズの酸化物および混合酸化物、および金が好ましい。ＩＴＯ、特に基板として、ガラス上またはポリエステルなどのプラスチック材料、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）上のＩＴＯが最も好ましい。
【０３２５】
本明細書に用いられる用語「カソード材料」は、２．０電子ボルト（ｅＶ）〜４．５ｅＶの仕事関数を有する伝導性フィルムを指す。例は、アルカリ金属、土類アルカリ金属、１３族元素、銀、および銅、ならびにナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−アルミニウム酸化物合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カルシウムなどの合金または混合物、およびポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレンなど、欧州特許第４９９，０１１号に例示された材料である。リチウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、銀、アルミニウム、または上記のブレンドおよび合金を用いるのが好ましい。電極用材料として金属または金属合金を用いる場合、電極は、真空堆積法によって形成することもできる。電極形成材料として金属または金属合金を用いる場合、電極は、更に化学的めっき法によって形成することができる（例えばＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｐｐ３８３〜３８７，Ｍａｒｕｚｅｎ，１９８５を参照されたい）。導電性ポリマーを用いる場合、電極は、事前に導電性コーティングを設けた基板上に、アノード酸化重合法によってそれをフィルムに形成することによって作ることができる。
【０３２６】
上記薄いフィルムを形成する方法として、例えば、真空堆積法、スピンコーティング法、キャスティング法、ラングミュアブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法などがある。これらの方法の中で、真空堆積法、スピンコーティング法、インクジェット印刷法、およびキャスティング法が作業の容易さとコストの点で特に好ましい。
【０３２７】
スピンコーティング法、キャスティング法、およびインクジェット印刷法を用いて層を形成する場合、コーティングは、組成物を適切な有機溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、およびその混合物に０．０００１〜９０重量％の濃度に溶解して調製した溶液を用いて行うことができる。
【０３２８】
本発明の有機ＥＬデバイスは、壁掛けテレビジョンのフラットパネルディスプレー、壁紙などのフラット発光デバイス、コピー機またはプリンタ用光源、液晶ディスプレーまたは計数機用光源、表示看板および信号灯の将来の置き換え技術として、および白熱灯や蛍光灯の置き換えとして考えられる。本発明のポリマーおよび組成物は、有機ＥＬデバイス、光起電デバイス、電子写真受光器、光電子変換器、太陽電池、像センサーなどの分野に用いることができる。
【０３２９】
したがって、本発明は、ＰＬＥＤ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、熱電子デバイス、または本発明によるポリマーの１種以上を含む有機レーザーダイオードにも関する。
【０３３０】
以下の実施例は、説明目的のためにのみ含まれ、請求の範囲を制限するものではない。特記しない限り、すべての部およびパーセントは、重量基準である。重量平均分子量（Ｍｗ）および多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ＝ＰＤ）は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）［装置、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ、ＵＳＡ）製ＧＰＣｍａｘ＋ＴＤＡ３０２）で測定され、応答形態の屈折率（ＲＩ）、低角度光散乱（ＬＡＬＳ）、直角光散乱（ＲＡＬＳ）、および示差粘度（ＤＰ）測定を行う。クロマトグラフ条件、カラム、約１×１０３〜約２．５×１０６Ｄａの範囲の分子量を包含する、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｙｏｒｉｅｓ（Ｃｈｕｒｃｈ  Ｓｔｒｅｔｔｏｎ，ＵＫ）製のＰＬｇｅｌ混合Ｃ（３００×７．５mm、５μm粒子）、移動相、トリフルオロ酢酸ナトリウム５ｇ／ｌを含むテトラヒドロフラン、移動相流量、０．５または０．７ml／分のいずれか、溶質濃度、約１〜２mg／ml、注入容積、１００μｌ、検出、ＲＩ、ＬＡＬＳ、ＲＡＬＳ、ＤＰである。分子量較正手順、相対較正は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｃｈｕｒｃｈ  Ｓｔｒｅｔｔｏｎ，ＵＫ）から得た１’９３０’０００Ｄａ〜５’０５０Ｄａの分子量範囲に及ぶ１０個のポリスチレン較正標準セット、すなわち、ＰＳ１’９３０’０００、ＰＳ１’４６０’０００、ＰＳ１’０７５’０００、ＰＳ５６０’０００、ＰＳ３３０’０００、ＰＳ９６’０００、ＰＳ５２’０００、ＰＳ３０’３００、ＰＳ１０’１００、ＰＳ５’０５０Ｄａである。絶対較正は、ＬＡＬＳ、ＲＡＬＳ、およびＤＰの応答に基づいて行った。多くの研究において経験したように、この組み合わせは、分子量データの最適計算を提供する。通常、ＰＳ９６’０００は分子量較正標準として用いられるが、一般に、測定される分子量範囲にある１つおきのＰＳ標準をこの目的のために選択することができる。
【０３３１】
以下の実施例に与えられるすべてのポリマー構造は、説明した重合手順によって得られるポリマー生成物の理想的表現である。２個以上の成分が互いに共重合される場合、ポリマー中の順序は、重合条件に応じて交互または不規則のいずれかである。
【０３３２】
実施例１
【化１１７】
0005541859.tif 000095
【０３３３】
（ａ）Ｙｕｋｉ  Ｇｏｓｅｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｋｙｏｋａｉｓｈｉ  １９５７，１５，８４〜８７に従って９，１０−フェナントレンキノンを調製した。
【０３３４】
ニトロベンゼン２３０ml中、９，１０−フェナントレンキノン４２．２ｇ（０．２０３モル）に、塩化アルミニウム約３００mgを加えた。反応混合物を窒素下で攪拌し１０５℃に加熱した。ニトロベンゼン４０ml中、臭素８４．２ｇ（０．５２７モル）を４０分間かけて加えた。３時間後、反応混合物を２５℃に冷却して生成物を濾過した。生成物は、キシレンから再結晶化によって更に精製することができた（収量４６．９ｇ（６３％））。
【０３３５】
【化１１８】
0005541859.tif 000096
【０３３６】
（ｂ）酢酸２５０ml（＞９９％）中、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン１０ｇ（２７．３ミリモル）に、４−ヒドロキシベンズアルデヒド５．００ｇ（４１．０ミリモル）と重炭酸アンモニウム１０．８ｇ（０．１３６モル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流しながら４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却して生成物を濾過した。生成物をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し、Ｈｙｆｌｏ（登録商標）で濾過した。（ＣＡＳ９１０５３−３９−３；Ｆｌｕｋａ５６６７８）。溶媒を真空下で除去した。生成物を酢酸１００ml（＞９９％）中で還流させながら加熱した。生成物を２５℃に冷却した後濾過した。この手順を１回繰り返し、生成物をエタノールで洗浄した（収量：８．６０ｇ（６７％））。
【０３３７】
実施例２
【化１１９】
0005541859.tif 000097
【０３３８】
実施例１ｂからの生成物６．００ｇ（１２．８ミリモル）を、水を含まないＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）７０mlに窒素下で溶解した。１−ブロモオクタン７．４３ｇ（３８．５ミリモル）と炭酸カリウム７．９７ｇ（５７．７ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃で３０時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、無機塩を濾過した。溶媒を真空下で除去した。生成物をシリカゲル上で最初にヘキサンで溶出し、次いでＴＨＦで溶出することによって濾過した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、ジクロロメタン）によって更に精製し、次いでジエチルエーテルから再結晶化して表題の化合物を得た。（収量：３．３４ｇ（３８％））。融点：１３５．５〜１３７℃。
【０３３９】
実施例３
【化１２０】
0005541859.tif 000098
【０３４０】
実施例１ｂからの生成物１．００ｇ（２．１４ミリモル）を、水を含まないＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２０mlに窒素下で溶解した。１−ブロモ−２−エチルヘキサン１．２４ｇ（６．４１ミリモル）と炭酸カリウム１．０３ｇ（７．４８ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃で１７時間加熱し、次いでジクロロメタンで希釈し、水で洗浄した。溶媒を真空下で除去した。生成物をシリカゲル上で最初にヘキサンで溶出し、次いでジクロロメタンで溶出することによって濾過した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって更に精製し、表題の化合物を得た。（収量：４２０mg（２８％））。
【０３４１】
実施例４
【化１２１】
0005541859.tif 000099
【０３４２】
（ａ）酢酸１００ml（＞９９％）中、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン８．０４ｇ（２０．０ミリモル）に、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド３．５９ｇ（２６．０ミリモル）および重炭酸アンモニウム７．９１ｇ（０．１００モル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流しながら最初に４時間加熱し、次いで２５℃に冷却し、次いで水を加えた。生成物を濾過し、精製しないで次のステップに用いた。
【０３４３】
【化１２２】
0005541859.tif 000100
【０３４４】
（ｂ）実施例４ａからの生成物４．８４ｇ（１０．０ミリモル）を、水を含まないＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）５０mlに窒素下で溶解した。１−ブロモオクタン６．３７ｇ（３３．０ミリモル）と炭酸カリウム６．２２ｇ（４５．０ミリモル）を加えた。反応混合物を１４０℃で１８時間加熱し、ジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。溶媒を真空下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって更に精製し、次いで他のカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）を行う。得られた固体をｎ−ヘプタンから再結晶化し、表題の化合物を得た（収量：１．２ｇ（１５％））。融点：９９．５〜１０１℃。
【０３４５】
以下の生成物が少量形成された。
【０３４６】
【化１２３】
0005541859.tif 000101
【０３４７】
融点：８７〜８８．５℃。
【０３４８】
実施例５
【化１２４】
0005541859.tif 000102
【０３４９】
（ａ）酢酸１２０ml（＞９９％）中、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン５．００ｇ（１３．７ミリモル）に、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド３．５３ｇ（２０．５ミリモル）と重炭酸アンモニウム５．４０ｇ（６８．３ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流しながら５時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却した。生成物を濾過し、酢酸およびエタノール／水１：５で洗浄した。生成物は精製しないで次のステップに用いた。
【０３５０】
【化１２５】
0005541859.tif 000103
【０３５１】
（ｂ）実施例５ａからの生成物４．５０ｇ（８．６８ミリモル）を、ＤＭＦ１００mlに窒素下で溶解した。１−ブロモオクタン５．０３ｇ（２６．１ミリモル）と炭酸カリウム４．８０ｇ（３４．７ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃２６時間加熱し、ジクロロメタンで希釈し、水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、ジクロロメタン）によって精製し、ｎ−ヘプタンから２回再結晶化した（収量：１．２９ｇ（２０％））。ＮＭＲ分析によれば２種のアトロプ異性体が形成された。融点：９５．５〜９７．５℃。
【０３５２】
ステップ（５ａ）で得られたオキサゾールのアルキル化によって、副生成物として以下の生成物も形成させた。
【０３５３】
【化１２６】
0005541859.tif 000104
【０３５４】
融点：１２５〜１２６．５℃。
【０３５５】
実施例６
【化１２７】
0005541859.tif 000105
【０３５６】
酢酸１８０ml（＞９９％）中、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン５．００ｇ（１２．４ミリモル）に、４−ジフェニルアミノ−ベンズアルデヒド４．４２ｇ（１６．２ミリモル）と重炭酸アンモニウム４．９２ｇ（６２．２ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流しながら３時間加熱し、２５℃に冷却した。生成物を濾過し、酢酸およびエタノール／水１：５で洗浄した。生成物は精製しないで次のステップに用いた。
【０３５７】
【化１２８】
0005541859.tif 000106
【０３５８】
（ｂ）実施例６ａの生成物を実施例５ｂに述べたようにして１−ブロモオクタンと反応させ、表題の化合物を黄色粉として得た（収量：７０％）。融点：１７５〜１７６℃。
【０３５９】
実施例７
【化１２９】
0005541859.tif 000107
【０３６０】
エタノール５０ml（９９％）中、３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン４．１１ｇ（１１．２ミリモル）の懸濁物に、１，２−ジアミノプロパン１．００ｇ（１３．５ミリモル）を加えた。反応混合物を還流しながら６時間加熱し、２５℃に冷却した。生成物を濾過し、クロロホルムに溶解し、続いてトンシル（モンモリロナイト、Ｓｕｅｄ−Ｃｈｅｍｉｅ、ｐＨ７）５ｇを加えた。反応混合物を２時間還流した。トンシルを濾過し、溶媒を真空下で除去した。生成物を還流しながらエチルメチルケトン（ＭＥＫ）中で加熱し、２５℃に冷却した後濾過した。生成物をＴＨＦ５００mlとジクロロメタン１ｌに溶解し、シリカゲル上で濾過した（収量：２．１１ｇ（４７％））。白色粉として表題の化合物が得られた。融点：２８０〜３０５℃。
【０３６１】
実施例８
【化１３０】
0005541859.tif 000108
【０３６２】
実施例２のジブロミド生成物１．０４５５ｇ（１．５１ミリモル）と２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチフルオレン１．００００ｇ（１．５６ミリモル）をＴＨＦ２０mlに溶解した。この溶液をアルゴンで脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１８０mgを加え、反応混合物をアルゴンで脱気した。Ｅｔ４ＮＯＨの脱気した溶液６ml（水中２０％）を加えた。脱気の後、反応混合物を４４時間還流した。脱気したブロモベンゼン３７０mg（２．３３ミリモル）を加え、反応混合物を還流下で２時間加熱した。フェニルボロン酸４７０mg（３．８９ミリモル）を加え、反応混合物を２時間攪拌した。反応混合物をトルエン４０mlで希釈し、次いでメタノール３００mlに注いだ。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）、Ｍｗ＝２０１８７ｇ／モル、多分散性（ＰＤ）＝２．２４。
【０３６３】
粗ポリマーをトルエン１００mlに溶解し、水２５０ml中、Ｌ−システイン溶液２５ｇを加えた。この混合物を還流下で２時間加熱した。混合物を２５℃に冷却し、２つの相に分離した。有機相をＬ−システイン１５ｇと水２５０ml中のＮａ２ＳＯ４１０ｇで再び還流させた。有機相を分離し、水相を水で２回洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲル上トルエンで濾過した。溶媒は５０mlが残るまで除去した。溶液をメタノール２００ml中に注いだ。ポリマーを濾過した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）、Ｍｗ＝２１３７２、ＰＤ＝２．０７。
【０３６４】
実施例８の生成物１．０重量％をトルエンに溶解した。この溶液を孔幅０．２μmのテフロンフィルターで濾過し、石英基板上に２５０rpmでスピンコーティングした。フィルムの特性をＵＶ−ＶＩＳおよびフォトルミネセント測定（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０Ｂ）で測定し、固体フィルムの吸収スペクトルにおいて３５８nmのλｍａｘ、およびフォトルミネセントスペクトルにおいて４３９nm（励起波長３６８nm）の最大発光を示す。フィルムの相対薄膜量子効率は、約４０±５％であった。
【０３６５】
実施例９
【化１３１】
0005541859.tif 000109
【０３６６】
（ａ）国際公開公報第２００５／０１４６８９号の実施例Ａ１．２．２に従って、９，１０−フェナントレンキノンから２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノンを合成した。
【０３６７】
【化１３２】
0005541859.tif 000110
【０３６８】
（ｂ）酢酸１００ml中、２，７−ジブロモフェナントレンキノン２．００ｇ（５．４６ミリモル）の懸濁物に、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１．００ｇ（８２０ミリモル）と重炭酸アンモニウム２．１６ｇ（２７．３ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で７時間加熱した。粗生成物を濾過し、更に酢酸とエタノールで洗浄し、表題の化合物を得た（収量：２．５５ｇ（９９．７％））。
【０３６９】
【化１３３】
0005541859.tif 000111
【０３７０】
（ｃ）乾燥ＤＭＦ２５ml中、実施例９ｂの生成物１．６０ｇ（３．４２ミリモル）に、窒素下で炭酸カリウム２．１３ｇ（１５．４ミリモル）と１−ブロモ−オクタン２．６４ｇ（１３．７ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃で２９時間攪拌した。ジメチルエーテルと水を加えた。有機相を分離し、水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。生成物をヘプタンから再結晶化し、ＨＰＬＣ純度＞９９％の表題の化合物を得た。融点：９７〜９８℃。
【０３７１】
実施例１０
【化１３４】
0005541859.tif 000112
【０３７２】
（ａ）２，７−ジヨードフェナントレン−９，１０−キノンをＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９９９，７２，１１５に従って９，１０−フェナントレンキノンから合成した。より高い収量のためには過剰のＫＭｎＯ４、Ｈ２ＳＯ４、Ａｃ２Ｏ、ＡｃＯＨが必要である。また、２，７−ジヨードフェナントレン−９，１０−キノンを、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００４，４５，２８０１（支援情報）、またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００４，６０，９１１３に従って調製した。
【０３７３】
【化１３５】
0005541859.tif 000113
【０３７４】
（ｂ）酢酸１００ml中、２，７−ジヨードフェナントレン−９，１０−キノン２．００ｇ（４．３５ミリモル）の懸濁物に、４−ヒドロキシベンズアルデヒド８００mg（６．５２ミリモル）と重炭酸アンモニウム１．７２ｇ（２１．７ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で７時間加熱した。粗生成物を濾過し、酢酸とエタノールで洗浄し、表題の化合物を得た（収量：２．３４ｇ（９５．５％））。
【０３７５】
【化１３６】
0005541859.tif 000114
【０３７６】
（ｃ）乾燥ＤＭＦ２５ml中、実施例１０ｂの生成物２．００ｇ（３．５６ミリモル）に、炭酸カリウム１．９７ｇ（１４．２ミリモル）と１−ブロモオクタン２．４０ｇ（１２．５ミリモル）を加えた。反応混合物を窒素下１２０℃で２２時間攪拌した。ジクロロメタンを加え、混合物をシリカゲル上で濾過した。シリカゲルを追加のジクロロメタンで洗浄した。ジクロロメタンを真空下で除去し、沈殿した生成物を濾過した。生成物をシクロヘキサンから２回再結晶し、表題の化合物を得た（収量：１．１８ｇ（４２％））。融点：１２１〜１２２．５℃。
【０３７７】
実施例１１
【化１３７】
0005541859.tif 000115
【０３７８】
実施例１０ｃのジヨード化物１．１５００ｇ（１．４６ミリモル）および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．９３９５ｇ（１．４６ミリモル）を、ジオキサン１５mlとトルエン５mlに溶解した。この溶液をアルゴンで脱気した。アリル（トリイソ−プロピルホスフィン）パラジウムクロリド５０mgを加え、反応混合物を再びアルゴンで脱気した。水５ml中、炭酸セシウム２．３８ｇ（７．３１ミリモル）を脱気し、反応混合物に加えた。脱気の後、反応混合物を還流下で１８時間加熱した。脱気したブロモベンゼン３４０mg（２．１９ミリモル）を加え、反応混合物を２時間還流した。ルエン５ml中、４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．６６ミリモル）の脱気した溶液７５０mgを加え、反応混合物を２時間攪拌した。反応混合物をメタノール３００mlに注いだ。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）、Ｍｗ＝２４４８６ｇ／モル、ＰＤ＝３．１０。
【０３７９】
ポリマーをトルエン１００mlに溶解し、水２５０ml中、Ｌ−システイン２５ｇの溶液を加えた。この混合物を還流下で３時間加熱した。有機相を分離して水で２回洗浄した。Ｌ−システイン１５ｇの溶液および水２５０ml中のチオ硫酸溶液１０ｇを有機相に加えた。この混合物を還流下で２時間加熱した。有機相を分離して水で２回洗浄した。有機相を溶出剤としてトルエンでシリカゲルと硫酸マグネシウム上で濾過した。溶媒を真空下で５０ml残るまで除去した。この溶液をメタノール２００mlに注いだ。ポリマーを濾過した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）：Ｍｗ＝２７５４７ｇ／モル、多分散性（ＰＤ）＝２．８４。
【０３８０】
実施例１１の生成物１．０重量％をトルエンに溶解した。この溶液を孔幅０．２μmのテフロンフィルターで濾過し、石英基板上に１５０rpmでスピンコーティングした。フィルムの特性をＵＶ−ＶＩＳおよびフォトルミネセント測定（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０Ｂ）で測定し、固体フィルムの吸収スペクトルにおいて３８３nmのλｍａｘ、およびフォトルミネセントスペクトルにおいて４３０nmの最大発光および４６０nm（励起波長３６８nm）で明確な肩を示した。
【０３８１】
ポリフルオレンホモポリマー標準に対してフィルムの固体量子収量３０％が得られた。
【０３８２】
実施例１２
【化１３８】
0005541859.tif 000116
【０３８３】
（ａ）酢酸５０ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン４．０２ｇ（１０．０ミリモル）の懸濁物に、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド２．２４ｇ（１３．０ミリモル）と重炭酸アンモニウム３．９５ｇ（５０．０ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で３時間加熱した。２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド２２０mgと重炭酸アンモニウム１００mgを加えた。反応混合物を還流下で更に２時間加熱した。生成物を濾過し、酢酸とエタノールで洗浄した。生成物をエチルメチルケトン（ＭＥＫ）でソックスレー抽出した。オキサゾール副生成物の大部分をこのようにして除去し、表題の化合物を得た（収量：４．８１ｇ（９３％））。融点：分解を伴って３１１〜３１４℃。
【０３８４】
【化１３９】
0005541859.tif 000117
【０３８５】
（ｂ）乾燥ＤＭＦ４０ml中、実施例１２ａからの生成物３．８９ｇ（７．５０ミリモル）に、炭酸カリウム３．１１ｇ（２２．５ミリモル）と１−ブロモヘキサン３．６２ｇ（１８．８ミリモル）を加えた。反応混合物を１３０℃で８時間攪拌した。ジエチルエーテルと水を加えた。有機相を分離して水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって精製し、更にシクロヘキサンから再結晶化して表題の化合物を得た。（収量：７００mg（１４％））。ＮＭＲ分析によれば２種のアトロプ異性体が形成されている。融点：１２２〜１２３℃。
【０３８６】
実施例１３
【化１４０】
0005541859.tif 000118
【０３８７】
（ａ）酢酸１００ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン４．０２ｇ（１０．０ミリモル）の懸濁物に、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド２．２４ｇ（１３．０ミリモル）と重炭酸アンモニウム４７０mg（６．００ミリモル）を加えた。反応混合物を還流した。３時間後、２−ヒドロキシ−ナフタレンー１−カルブアルデヒド２２０mgと重炭酸アンモニウム１６０mgを加えた。２時間後、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド２２０mgと重炭酸アンモニウム１６０mgを加えた。反応混合物を更に２時間還流した。生成物を濾過し、酢酸とエタノールで洗浄した。生成物をエチル−メチル−ケトン（ＭＥＫ）１００mlで煮詰めた。イミダゾール副生成物の大部分をこのようにして除去し、表題の化合物を得た（収量：３．７１ｇ（７２％））。
【０３８８】
【化１４１】
0005541859.tif 000119
【０３８９】
（ｂ）乾燥ＤＭＦ３０ml中、実施例１３ａからの生成物３．１１ｇ（６．００ミリモル）に、炭酸カリウム１．６６ｇ（１２．０ミリモル）と１−ブロモヘキサン１．７４ｇ（９．００ミリモル）を加えた。反応混合物を１３０℃で８時間攪拌した。ジエチルエーテルと水を加えた。有機相を分離して水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン／シクロヘキサン２：１）によって精製し、次いでシクロヘキサンから再結晶化して表題の化合物を得た。（収量：１．２３ｇ（３３％））。
【０３９０】
実施例１４
【化１４２】
0005541859.tif 000120
【０３９１】
乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０ml中、実施例９ｃの生成物２．０８ｇ（３．００ミリモル）の溶液をアルゴン下で−７８℃に冷却した。ペンタン中tert−ブチル−リチウム１．５Ｍ溶液１０ml（１５ミリモル）を加えた。反応混合物を−７８℃で１時間攪拌した。この反応混合物に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１．３．２−ジオキサボロラン１．６７ｇ（９．００ミリモル）をできるだけ迅速に加えた。反応混合物を−７８℃で３０分間攪拌し、２５℃に暖め、１時間攪拌を続けた。反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下で除去した。生成物をシクロヘキサンから再結晶化して表題の化合物を得た。（収量：１．４０ｇ（５９％））。融点：１７９〜１８１℃。
【０３９２】
実施例１５
【化１４３】
0005541859.tif 000121
【０３９３】
（ａ）エタノール（＞９８％）１６５ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン４．０３ｇ（１１．０ミリモル）に、２−ヒドロキシベンズアルデヒド２．３５ｇ（１９．３ミリモル）と酢酸アンモニウム８．４８ｇ（０．１１モル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流下で５時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、生成物を濾過し、エタノールで洗浄した（収量５．９０ｇ）。
【０３９４】
【化１４４】
0005541859.tif 000122
【０３９５】
（ｂ）乾燥ＤＭＦ２５ml中、実施例１５ａからの生成物４．６８ｇ（１０．０ミリモル）に、１−ブロモヘキサン４．３１ｇ（２５．０ミリモル）と炭酸カリウム４．１５ｇ（３０．０ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。３時間後、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０ミリモル）と１−ブロモヘキサン１．８２ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。５時間後、反応混合物を水中に注ぎ、水相をジエチルエーテルで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下で除去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって精製し、油状の生成物が得られ、これはゆっくり結晶化した（収量：５．１ｇ（８０％））。
【０３９６】
【化１４５】
0005541859.tif 000123
【０３９７】
（ｃ）表題の化合物を上記サンプルから調製した。融点：８６〜８８℃。
【０３９８】
実施例１６
【化１４６】
0005541859.tif 000124
【０３９９】
（ａ）乾燥ＤＭＦ５０ml中、実施例１２ａからの生成物５．１８ｇ（１０．００ミリモル）に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン５．７９ｇ（３０．０ミリモル）と炭酸カリウム４．８４ｇ（３５．０ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。更に、炭酸カリウム２．０７ｇ（１．５０ミリモル）と１−ブロモ−２−エチルヘキサン１．９３ｇ（１０．０ミリモル）をそれぞれ４回加えた。７時間後、反応混合物を水中に注ぎ、水相をジエチルエーテルで抽出した。粗生成物を更にカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン）によって精製し、黄色の粘性のある油として表題の化合物が得られ、これを静置によって固化させた（収量：５．９８ｇ（７９％））。融点：６０．５〜６６．５℃。
【０４００】
実施例１７
【化１４７】
0005541859.tif 000125
【０４０１】
実施例１２ａからの生成物１０．４ｇ（２０．１ミリモル）に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン２１．４ｇ（７０．１ミリモル）、炭酸カリウム１１．１ｇ（８０ミリモル）、および乾燥ＤＭＦ１００mlを窒素下で加えた。反応混合物を１２０℃で攪拌した。２２時間後、混合物を室温まで冷却し、ＣＨ２ＣＨ２１５０mlで希釈し、次いで濾過し、水２００mlで３回抽出した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮して明るい茶色の粘性のある油２８ｇを得た。粗生成物を更にカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、シクロヘキサン／酢酸エチル２０：１）、次いで、他のカラムクロマトグラフィによって精製した（シクロヘキサン／酢酸エチル４０：１）。表題の化合物１７．２ｇが、黄色の粘性のある油として得られ、ＨＰＬＣ純度は＞９９％である（収量：８９％）。
【０４０２】
実施例１８
【化１４８】
0005541859.tif 000126
【０４０３】
生成物を実施例１５ｂに従って調製し、エーテル中で煮詰め、ＤＭＦから再結晶化した（収量：３４％）。融点：８６〜８７℃。
【０４０４】
実施例１９
【化１４９】
0005541859.tif 000127
【０４０５】
生成物を実施例１５ｂに従って調製し、エーテル中で煮詰め、エタノールで洗浄した（収量：８７％）。融点：１３２．５〜１３４．５℃。
【０４０６】
実施例２０
【化１５０】
0005541859.tif 000128
【０４０７】
生成物を実施例１５ａに従って９−アントラセンカルブアルデヒドで調製した（収量：９５％）。
【０４０８】
実施例２１
【化１５１】
0005541859.tif 000129
【０４０９】
生成物を実施例１５ｂに従って調製し、ＤＭＦ中で煮詰めた（収量：６６％）。融点：２０９．５〜２１１℃。
【０４１０】
実施例２２
【化１５２】
0005541859.tif 000130
【０４１１】
生成物を実施例１５ａに従って４−メトキシ−１−ナフトアルデヒドで調製した（収量：８４％）。
【０４１２】
実施例２３
【化１５３】
0005541859.tif 000131
【０４１３】
生成物を実施例１５ｂに従って調製し、ｎ−ヘキサンから再結晶化させた（収量：６９％）。融点：１６２〜１６４℃。
【０４１４】
実施例２４
【化１５４】
0005541859.tif 000132
【０４１５】
（ａ）乾燥ＤＭＦ３０ml中、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド５．００ｇ（２９．０ミリモル）に、１−ブロモブタン５．９７ｇ（４３．６ミリモル）と炭酸カリウム１２．８ｇ（８７．１ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。７時間後、固体を濾過した。濾過物をジクロロメタンで希釈し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去し、生成物をメタノールから再結晶して表題の化合物を得た（収量：６６％）。
【０４１６】
【化１５５】
0005541859.tif 000133
【０４１７】
（ｂ）生成物を実施例１５ａに従って実施例２４ａのアルデヒド生成物で調製した（収量：８２％）。融点：２６８．５〜２７０℃。
【０４１８】
実施例２５
【化１５６】
0005541859.tif 000134
【０４１９】
（ａ）乾燥ＤＭＦ４０ml中、２−ヒドロキシ−ナフタレン−１−カルブアルデヒド１０．００ｇ（５８．０ミリモル）に、１−ブロモ−２−ヘキシルデカン２１．３ｇ（６９．７ミリモル）および炭酸カリウム２０．１ｇ（１４５ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。１時間後、固体を濾過した。濾過物をジクロロメタンで希釈し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。生成物をシリカゲル上でトルエン／シクロヘキサン１：１で濾過した（収量：９６％）。
【０４２０】
【化１５７】
0005541859.tif 000135
【０４２１】
（ｂ）生成物を実施例１５ａに従って実施例２５ａのアルデヒド生成物で調製した（収量：６８％）。
【０４２２】
実施例２６
【化１５８】
0005541859.tif 000136
【０４２３】
（ａ）生成物を実施例２５ａに従って２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒドで調製した（収量：８０％）。
【０４２４】
【化１５９】
0005541859.tif 000137
【０４２５】
（ｂ）酢酸６０ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン２．００ｇ（５．４６ミリモル）に、実施例２６ａからの生成物２．９７ｇ（８．２０ミリモル）を窒素下で加えた。この混合物に、酢酸アンモニウム２．１１ｇ（２７．３ミリモル）を加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。１．５時間後、反応混合物を２０℃に冷却し、生成物はゆっくり結晶化を始めた。生成物を濾過し、酢酸で洗浄し、ｎ−ヘキサンからの再結晶化を３回行う（収量：１．９６ｇ（５１％））。
【０４２６】
実施例２７
【化１６０】
0005541859.tif 000138
【０４２７】
ＤＭＦ２０ml中、実施例２６ｂからの生成物２．１０ｇ（２．９６ミリモル）に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン２．８６ｇ（１４．８ミリモル）および炭酸カリウム２．４６ｇ（１７．８ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で攪拌した。５日後、固体を濾過した。濾過物をジクロロメタンで希釈し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去した。シリカゲル上のトルエンによる濾過は油の形の生成物を与えた（収量：２．３６ｇ（９７％））。
【０４２８】
実施例２８
【化１６１】
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【０４２９】
生成物を実施例２５ａに従って３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒドで調製した（収量：１００％）。
【０４３０】
【化１６２】
0005541859.tif 000140
【０４３１】
（ｂ）酢酸（＞９８％）８０ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン５．００ｇ（１３．７ミリモル）に、実施例２８ａの生成物５．４５ｇ（１５．０ミリモル）、アニリン２．５４ｇ（２７．３ミリモル）、および酢酸アンモニウム５．２６ｇ（６８．３ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流下で３時間加熱し、２５℃に冷却した。生成物を濾過し、水、水性炭酸水素ナトリウム溶液、および水で洗浄し、イソプロパノールから数回再結晶した（収量：５４％）。融点：１１７〜１１８℃。
【０４３２】
実施例２９
【化１６３】
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【０４３３】
（ａ）生成物を実施例２５ａに従って４−ジヒドロキシベンズアルデヒドから出発して調製した（収量：９６％）。
【０４３４】
【化１６４】
0005541859.tif 000142
【０４３５】
（ｂ）生成物を実施例２８ｂに従って、実施例２９ａのアルデヒド生成物で調製し、白色の固体を得た（収量：６９％）。融点：１６１．５〜１６２．５℃。
【０４３６】
実施例３０
【化１６５】
0005541859.tif 000143
【０４３７】
（ａ）生成物を実施例２５ａに従って調製した（収量：９６％）。
【０４３８】
【化１６６】
0005541859.tif 000144
【０４３９】
（ｂ）生成物を実施例２８ｂに従って、実施例２５ａのアルデヒド生成物で調製し、樹脂としての化合物を得た（収量：２７％）。
【０４４０】
実施例３１
【化１６７】
0005541859.tif 000145
【０４４１】
（ａ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ml中、実施例１２ｂからの生成物２．０６ｇ（３．００ミリモル）に、tert−ブチルリチウム１０ml（１５ミリモル）を−７８℃でアルゴン下で加えた。２時間後、ホウ酸トリイソプロピル１．６９ｇ（９，００ミリモル）を加えた。反応混合物を−７８℃で２時間攪拌し、２５℃に暖め、２時間攪拌を継続した。溶媒を真空下で除去した。生成物をＴＨＦ４０mlに溶解し、水性ＨＣｌ２０mlを０℃で加えた。溶媒を真空下で除去した。生成物は精製することなく次のステップで用いた。
【０４４２】
【化１６８】
0005541859.tif 000146
【０４４３】
（ｂ）トルエン１４０ml中、実施例３１ａの生成物４．３０ｇ（６．９８ミリモル）に、エチレングリコール５２０mg（８．３７ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で数時間加熱し、共沸によって水を除去した。トルエンを真空下で除去し、生成物をジエチルエーテル４ml、ｎ−ヘキサン４ml、およびトルエン２mlで洗浄し、表題の化合物を得た（収量：１．７３ｇ（３７％））。融点：＞２００℃（生成物は２００℃で分解した）。
【０４４４】
実施例３２
【化１６９】
0005541859.tif 000147
【０４４５】
（ａ）酢酸（＞９８％）１００ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン３．６６ｇ（１０．０ミリモル）に、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１．３４ｇ（１１．０ミリモル）、アニリン１．０３ｇ（１１．０ミリモル）、および酢酸アンモニウム３．０８ｇ（４０．０ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流下で４時間加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、生成物を濾過した。生成物を、水、水性炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗浄し、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）から再結晶した（収量：３．７０ｇ（６７％））。
【０４４６】
【化１７０】
0005541859.tif 000148
【０４４７】
（ｂ）ＤＭＦ１２モル中、実施例３２ａの生成物３．２０ｇ（６．００ミリモル）に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン２．３２ｇ（１２．０ミリモル）と炭酸カリウム２．４９ｇ（１８．０ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を１３０℃で４時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、水相をジクロロメタンで抽出した。生成物をジブチルエーテルから数回再結晶化した（収量：２．９０ｇ（７４％））。融点：１６１．５〜１６２．５℃。
【０４４８】
実施例３３
【化１７１】
0005541859.tif 000149
【０４４９】
生成物を実施例３２ａに従って調製した（収量：８３％）。
【０４５０】
実施例３４
【化１７２】
0005541859.tif 000150
【０４５１】
生成物を実施例３２ａに従って調製した（収量：７７％）。
【０４５２】
実施例３５
【化１７３】
0005541859.tif 000151
【０４５３】
（ａ）酢酸（＞９８％）１００ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン３．６６ｇ（１０．０ミリモル）に、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１．３４ｇ（１１．０ミリモル）、２−エチルヘキシルアミン１．４２ｇ（１１．０ミリモル）、および酢酸アンモニウム３．０８ｇ（０．１０ミリモル）を窒素下で加えた。反応混合物を還流下で反応が完了するまで加熱し、２５℃に冷却した。生成物を濾過し、酢酸、水性炭酸水素ナトリウム溶液と水で洗浄し、メチルエチルケトン５０ml中で煮詰めた（収量：２．５０ｇ（４３％））。
【０４５４】
【化１７４】
0005541859.tif 000152
【０４５５】
（ｂ）生成物を実施例３２ｂに従って調製し、ジ−ｎ−ブチルエーテルから再結晶化した（収量：１．５ｇ（５１％））。
【０４５６】
実施例３６
【化１７５】
0005541859.tif 000153
【０４５７】
（ａ）エタノール２００ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン５ｇ（１３．７ミリモル）に、２，３−ジアミノフェノール２．０４ｇ（１６．４ミリモル）を加えた。反応混合物を２時間還流した。反応混合物を２５℃に冷却した。生成物を濾過し、エタノールで洗浄し、精製することなく次のステップに用いた。
【０４５８】
【化１７６】
0005541859.tif 000154
【０４５９】
（ｂ）生成物を実施例３２ｂに従って調製し、ＤＭＦから再結晶化した（収量：２７％）。融点：１７１．５〜１７２．５℃。
【０４６０】
実施例３７
【化１７７】
0005541859.tif 000155
【０４６１】
（ａ）エタノール２５０ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン５ｇ（１３．７ミリモル）に、５，６−ジアミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン硫酸塩３．９４ｇ（１６．４ミリモル）およびＮａＯＨ１．０９ｇ（２７．３ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で５時間還流し、２５℃に冷却した。生成物を濾過し、エタノールと水で洗浄し、精製することなく次のステップに用いた。
【０４６２】
【化１７８】
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【０４６３】
（ｂ）生成物を実施例３２ｂに従って調製した。生成物をＤＭＦから再結晶化し、カラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ２、トルエン／シクロヘキサン２：１）によって更に精製し、表題の化合物を得た（収量：１．１３ｇ（１３％））。融点：１５７．５〜１５９．５℃。
【０４６４】
実施例３８
【化１７９】
0005541859.tif 000157
【０４６５】
生成物を実施例３７ｂに従って調製し、ジエチルエーテルとＤＭＦから再結晶化した（収量：４０％）。融点：１７３．５〜１７４．５℃。
【０４６６】
実施例３９
【化１８０】
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【０４６７】
実施例９ｃのジブロミド生成物１．０７７８ｇ（１．５６ミリモル）および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．００００ｇ（１．５６ミリモル）を、ジオキサン１５mlとトルエン５mlに溶解した。この溶液をアルゴンで脱気した。アリル（トリイソ−プロピルホスフィン）パラジウムクロリド５０mgを加え、反応混合物をアルゴンで脱気した。水５ml中の炭酸セシウム２．５３５２ｇ（７．７８ミリモル）を脱気し、反応混合物に加えた。脱気の後、反応混合物を還流下で総計１８時間加熱した。２時間の反応後、脱気ジオキサン３mlと脱気トルエン３mlを加えた。更に３０分間の反応後、脱気トルエン６mlを加えた。更に４時間の反応後、トルエン８mlを加えた。脱気ブロモベンゼン３７０mg（２．３３ミリモル）を加え、反応混合物を還流下で２時間加熱した。トルエン５ml中、４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン７８９mg（３．８９ミリモル）の脱気溶液を加え、反応混合物を２時間攪拌した。反応混合物をメタノール３００ml中に注いだ。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝２０１８２８ｇ／モル、ＰＤ＝４．９６。
【０４６８】
このポリマーを実施例１１に述べたようにして精製した。精製の後、ポリマーは、以下のＧＰＣデータ（ポリスチレン標準）を示す（Ｍｗ＝１３５０８４ｇ／モル、ＰＤ＝３．２４。
【０４６９】
実施例３９の生成物０．８重量％をトルエンに溶解した。この溶液を孔幅０．２μmのテフロンフィルターで濾過し、石英基板上に１５０rpmでスピンコーティングした。フィルムの特性をＵＶ−ＶＩＳおよびフォトルミネセント測定（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＬＳ５０Ｂ）で測定し、固体フィルムの吸収スペクトルにおいて３９２nmのλｍａｘ、およびフォトルミネセントスペクトルにおいて４３４nm（励起波長３６８nm）の最大発光を示す。フィルムはポリフルオレンホモポリマー標準に対して固体量子収率７５％が得られた。
【０４７０】
実施例４０
【化１８１】
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【０４７１】
実施例９ｃのジブロミド生成物１．０５６４ｇ（１．５３ミリモル）および実施例１４のジブロミド生成物１．２０００ｇ（１．５３ミリモル）を、ジオキサン１５mlおよびトルエン５mlに溶解した。この溶液をアルゴンで脱気した。アリル（トリイソプロピルホスフィン）パラジウムブロミド（ＣＡＳ２４４１５９−８０−６）６１mgを加え、反応混合物をアルゴンで脱気した。水５ml中の炭酸セシウム２．４８４９ｇ（７．６３ミリモル）を脱気し、反応混合物に加えた。脱気の後、反応混合物を還流下で総計１８時間加熱した。４０分間の反応後、脱気トルエン２mlを加えた。反応の間、脱気トルエン２mlを更に６回加えた。脱気ブロモベンゼン３６０mg（２．２９ミリモル）を加え、反応混合物を還流下で２時間加熱した。トルエン５ml中、４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン７８０mg（３．８１ミリモル）の脱気溶液を加え、反応混合物を２時間攪拌した。反応混合物をメタノール３００ml中に注いだ。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝６１２０ｇ／モル、ＰＤ＝１．７７。
【０４７２】
実施例４１
【化１８２】
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【０４７３】
１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．９２９０ｇ（２．８１４８ミリモル）および実施例２７のジブロミド生成物２．３１０４ｇ（２．８１４８ミリモル）の混合物を、トルエン１５mlおよびジオキサン１５mlに溶解した。この溶液を脱気し、アルゴンで３回再装填した。２−ジシクロヘキシルホスフィノー２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）６９．３mg（０．１６９ミリモル）を加えた。反応混合物をアルゴンで脱気した。酢酸パラジウム（ＩＩ）６３mg（０．０２８ミリモル）を加え、反応混合物をアルゴンで脱気した。水４．５ml中、硫酸カリウム三塩基一水和物３．４１ｇ（１４．１ミリモル）を脱気し、反応混合物に加えた。脱気の後、反応混合物を還流下で２０時間加熱した。脱気ブロムベンゼン６６３mg（４．２２ミリモル）を加え、反応混合物を還流下で２時間加熱した。トルエン３ml中、４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−［１，３，２］ジオキサボロラン１．４４ｇ（７．０３７ミリモル）の脱気溶液を加えた。反応混合物を還流下で２時間加熱し、２５℃に冷却し、１％水性ＮａＣＮ溶液１００mlで処理した。この混合物を室温で８時間攪拌し、トルエンで抽出した。溶媒を真空下で３０ml残るまで除去した。得られた溶液をメタノール１００ml中に注いだ。ポリマーを濾過し、トルエン３０mlに溶解し、１％水性ＮａＣＮ溶液１００mlで処理した。この混合物を再び室温で８時間攪拌し、トルエンで抽出した。溶媒を真空下で３０ml残るまで除去した。得られた溶液をメタノール１００mlに注いだ。ポリマーを濾過し、ＴＨＦ４０mlに溶解した。溶液をメタノール１００mlに注ぎ、ポリマーを濾過した。ＴＨＦからの沈殿を再度繰り返す（収率：１．３８ｇ（６７％））。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝３２８５９ｇ／モル、ＰＤ＝１．９３）。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４５０nmで最大発光。
【０４７４】
実施例４２
【化１８３】
0005541859.tif 000161
【０４７５】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝６６７７５ｇ／モル、ＰＤ＝２．８５、Ｈｅｘ＝ｎ−ヘキシル。
【０４７６】
実施例４３
【化１８４】
0005541859.tif 000162
【０４７７】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１６のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１１０２１６ｇ／モル、ＰＤ＝３．３６、ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４４０nmで最大発光。
【０４７８】
実施例４４
【化１８５】
0005541859.tif 000163
【０４７９】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１６のジブロミド生成物および１，４−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル］−２，５−ジオクチルオキシフェニレン（ＣＡＳ４５７９３１−２６−９）で調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝９５００ｇ／モル、ＰＤ＝１．２０、ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４２８nmで最大発光。
【０４８０】
実施例４５
【化１８６】
0005541859.tif 000164
【０４８１】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１６２１４５ｇ／モル、ＰＤ＝３．８７、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４３３nmで最大発光。
【０４８２】
実施例４６
【化１８７】
0005541859.tif 000165
【０４８３】
上記ポリマーを、実施例８５に従って、実施例１０ｃのジブロミド生成物および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝３９４３８ｇ／モル、ＰＤ＝２．２３、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。
【０４８４】
実施例４７
【化１８８】
0005541859.tif 000166
【０４８５】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１６２１４５ｇ／モル、ＰＤ＝３．８７、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４３３nmで最大発光。
【０４８６】
実施例４８
【化１８９】
0005541859.tif 000167
【０４８７】
上記ポリマーを、実施例８５に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンで調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１５３３１０ｇ／モル、ＰＤ＝２．５９、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４３１nmで最大発光。
【０４８８】
実施例４９
【化１９０】
0005541859.tif 000168
【０４８９】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物および実施例１４のジブロモ生成物で調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１９６０００ｇ／モル、ＰＤ＝４．７０、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル、Ｈｅｘ＝ｎ−ヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４６５nmで最大発光。
【０４９０】
実施例５０
【化１９１】
0005541859.tif 000169
【０４９１】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物（１）、１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン（２）、および実施例１４のジボロナート生成物（３）で調製した。モノマー１／２／３を２：１：１の比率で用いた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝７４１１００ｇ／モル、ＰＤ＝７．０、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル、Ｈｅｘ＝ｎ−ヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。４５８nmで最大発光。
【０４９２】
実施例５１
【化１９２】
0005541859.tif 000170
【０４９３】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１６のジブロミド生成物（１ａ）、１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン（２）、および実施例３１ｂのジボロナート生成物（３）で調製した。モノマー１ａ／２／３を２：１：１の比率で用いた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝５３１８０ｇ／モル、ＰＤ＝２．３８、ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。
【０４９４】
実施例５２
【化１９３】
0005541859.tif 000171
【０４９５】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１６のジブロミド生成物（１ａ）、実施例３６ｂのジブロミド生成物（２ａ）、および実施例１４のジボロナート生成物（３）で調製した。モノマー１ａ／２ａ／３を１：１：２の比率で用いた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝４８５５８ｇ／モル、ＰＤ＝２．００、ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。５２５nmで最大発光。
【０４９６】
実施例５３
【化１９４】
0005541859.tif 000172
【０４９７】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１６のジブロミド生成物（１ａ）、実施例３７ｂのジブロミド生成物（２ｂ）、および実施例１４のジボロナート生成物（３）で調製した。モノマー１ａ／２ｂ／３を１：１：２の比率で用いた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝３３２１００ｇ／モル、ＰＤ＝６．１０、ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝２５５１００、ＰＤ＝２．７０、ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル、Ｏｃｔ＝ｎ−オクチル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に記載したようにして行った。５４７nmで最大発光。
【０４９８】
実施例５４
【化１９５】
0005541859.tif 000173
【０４９９】
ジメチルホルムアミド５０ml中、２，７−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジアミン３．００ｇ（８．２ミリモル）に、２−オクチルオキシフェニルグリオキサル２．９０ｇ（１１．１ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃で１４時間加熱し、次いで２５℃に冷却した。ＥｔＯＡｃ（２５０ml）および水（２００ml）を加え、相を分離し、有機相を水と塩水で洗浄（３×２５０ml）し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、シリカの詰め物で濾過し、減圧下で蒸発させた。シリカゲル上のカラムクロマトグラフィ（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ２０、１）、続いて結晶化（ＥｔＯＡｃ）によって黄色固体の形の生成物を得た（収量、１９％）。融点、１１３．５〜１１６℃。
【０５００】
実施例５５
【化１９６】
0005541859.tif 000174
【０５０１】
（ａ）ジメチルホルムアミド（３０ml）中、４，４’−ジヒドロキシベンジル３．００ｇ（１２．４ミリモル）と炭酸カリウム８．５６ｇ（６１．９ミリモル）に、１−ブロモ−２−ヘキシルデカン１１．３４ｇ（３７．２ミリモル）を加えた。反応混合物を１２０℃で２２時間加熱し、次いでＨ２Ｏ中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。シリカゲル上のカラムクロマトグラフィ（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ２０、１）によって黄色液体の形の生成物を得た（収量、１００％）。
【０５０２】
【化１９７】
0005541859.tif 000175
【０５０３】
（ｂ）ＡｃＯＨ５０mlおよびトルエン２５ml中、２，７−ジブロモ−フェナントレン−９，１０−ジアミン１．８５ｇ（５．０５ミリモル）に、４，４’−ビス−（２−ヘキシルデシロキシ）ベンジル４．１９ｇ（６．０６ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で１８時間加熱し、溶媒を減圧下で蒸発させた。シリカゲル上のカラムクロマトグラフィ（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ３０、１）、続いて粉砕（ＥｔＯＨ）によって黄色固体の形の生成物を得た（収量、７５％）。融点、６６〜６７℃。
【０５０４】
実施例５６
【化１９８】
0005541859.tif 000176
【０５０５】
（ａ）ＥｔＯＨ（２５０ml）中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン１０．９８ｇ（３０．０ミリモル）の懸濁物に、３，４−ジアミノフェノール４．４７ｇ（３６．０ミリモル）を加えた。反応混合物を還流下で３時間攪拌し、水（１００ml）を加え、反応混合物を室温に冷却し、濾過し、ＥｔＯＨで洗浄してオリーブ緑色の固体として生成物を得た（収量、８７％）。
【０５０６】
【化１９９】
0005541859.tif 000177
【０５０７】
（ｂ）実施例５６ａの生成物０．２３ｇ（０．５０ミリモル）に、１−ブロモオクタン０．１４ｇ（０．７５ミリモル）、炭酸カリウム０．２１ｇ（１．５０ミリモル）、およびジメチルホフムアミド５mlを加えた。反応混合物を窒素下で１２０℃で攪拌した。２時間後、ＥｔＯＨ（２０ml）と水（２０ml）を加え、混合物を室温まで冷却し、濾過して褐色固体として生成物を得た（収量、８８％）。融点、１５０〜１５２℃。
【０５０８】
実施例５７
【化２００】
0005541859.tif 000178
【０５０９】
実施例５６ａの生成物６．８１ｇ（１５ミリモル）に、１−ブロモ−２−エチルヘキサン４．３５ｇ（２２．５ミリモル）、炭酸カリウム６．２２ｇ（４５ミリモル）、およびジメチルホルムアミド１００mlを加えた。反応混合物を窒素下１２０℃で攪拌した。３．５時間後、水（１５０ml）を加え、混合物を室温まで冷却して濾過した。粗生成物をジメチルホフムアミドとヘキサン／トルエンから再結晶によって精製し、黄褐色固体を得た（収量、５５％）。融点、１４６．５〜１４８℃。
【０５１０】
実施例５８
【化２０１】
0005541859.tif 000179
【０５１１】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１７のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。１，４−ビス−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン、２−（４−メトキシフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、および４−メトキシフェニル−ブロミドを末端キャッピング剤として用いた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝２５０２００ｇ／モル、ＰＤ＝４．３。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝１６５３００ｇ／モル、ＰＤ＝２．９。ＨｅｘＤｅｃ＝２−ヘキシルデシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３９nmで最大発光。
【０５１２】
実施例５９
【化２０２】
0005541859.tif 000180
【０５１３】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例１７のジブロミド生成物および１，４−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル］−２，５−ジオクチルオキシフェニレン（ＣＡＳ４５７９３１−２６−９）で調製した。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１０００００ｇ／モル、ＰＤ＝２．１。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝４２７００ｇ／モル、ＰＤ＝１．７。ＨｅｘＤｅｃ＝２−ヘキシルデシル。Ｍｗ＝１６５３００ｇ／モル、ＰＤ＝２．９。ＨｅｘＤｅｃ＝２−ヘキシルデシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４２３nmで最大発光。
【０５１４】
実施例６０
【化２０３】
0005541859.tif 000181
【０５１５】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例２８のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝１０６１０００ｇ／モル、ＰＤ＝１．９。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４７１nmで最大発光。
【０５１６】
実施例６１
【化２０４】
0005541859.tif 000182
【０５１７】
上記ポリマーを、実施例２８ｂに従って調製した。（収量、３４％）
【０５１８】
実施例６２
【化２０５】
0005541859.tif 000183
【０５１９】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例６１のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝５６００００ｇ／モル、ＰＤ＝２．４。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４５９nmで最大発光。
【０５２０】
実施例６３
【化２０６】
0005541859.tif 000184
【０５２１】
上記生成物は、実施例３２ｂに従って調製した（収量、４５％）。融点、１４４〜１４５℃。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。
【０５２２】
実施例６４
【化２０７】
0005541859.tif 000185
【０５２３】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例６３のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。２−（４−メトキシ−フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと４−メトキシフェニル−ブロミドを末端キャッピング剤として用いた。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝１７９４０００ｇ／モル、ＰＤ＝２．５。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４７２nmで最大発光。
【０５２４】
実施例６５
【化２０８】
0005541859.tif 000186
【０５２５】
上記生成物を、実施例２７に従って調製し、油としての生成物を得た（収量、２６％）。
【０５２６】
実施例６６
【化２０９】
0005541859.tif 000187
【０５２７】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例６５のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。２−（４−メトキシ−フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび４−メトキシフェニル−ブロミドを末端キャッピング剤として用いた。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝６０４０００ｇ／モル、ＰＤ＝２．１０。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３５nmで最大発光。
【０５２８】
実施例６７
【化２１０】
0005541859.tif 000188
【０５２９】
（ａ）生成物を実施例９ｂに従って調製した（収量、１００％）。
【０５３０】
【化２１１】
0005541859.tif 000189
【０５３１】
（ｂ）生成物を実施例９ｃに従って調製し、油としての生成物を得た（収量、８４％）。
【０５３２】
実施例６８
【化２１２】
0005541859.tif 000190
【０５３３】
上記ポリマーを、実施例４１に従って、実施例６７のジブロミド生成物および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンで調製した。２−（４−メトキシ−フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび４−メトキシフェニル−ブロミドを末端キャッピング剤として用いた。ＧＰＣ（絶対較正）Ｍｗ＝１１０８０００ｇ／モル、ＰＤ＝２．１。ＥｔＨｅｘ＝２−エチルヘキシル。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４６０nmで最大発光。
【０５３４】
実施例６９
【化２１３】
0005541859.tif 000191
【０５３５】
酢酸１５０ml中、２，７−ジブロモフェナントレン−９，１０−キノン２１．９ｇ（５５．０ミリモル）の懸濁物に、２−エトキシベンズアルデヒド１２．８ｇ（８２．５ミリモル）および酢酸アンモニウム４３．７ｇ（０．５５ミリモル）を窒素雰囲気下で加えた。赤色懸濁物を還流しながら２２時間加熱した。得られたベージュ色の懸濁物を濾過し、固体を酢酸で洗浄し、ベージュ色の固体として粗生成物を得た。湿った生成物を酢酸１５０mlで還流しながら３０分間煮詰めた。懸濁物を室温まで冷却し、濾過し、酢酸１００mlで再び煮詰めた。懸濁物を濾過し、得られた固体を酢酸とエタノールで洗浄し、次いで、真空下６０℃で乾燥させた。表題の化合物２７．０ｇがベージュ色の固体として得られた（収量、９６％）。
【０５３６】
以下の表に示される化合物を上記実施例と同様に調製した。
【０５３７】
【表１】
0005541859.tif 000192
0005541859.tif 000193
【０５３８】
実施例８５
【化２１４】
0005541859.tif 000194
【０５３９】
（ａ）実施例９ｃのジブロミド生成物１．０５９０ｇ（１．５３ミリモル）および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．００００ｇ（１．５６ミリモル）を、乾燥シュレンク管中のアルゴン雰囲気下で、ジオキサン１５mlおよびトルエン５ml中に入れた。溶液をアルゴンで脱気した。トリ（ｏ−トリル）ホスフィン２８．５mg（０．０９４ミリモル）を加え、反応混合物を脱気した。酢酸パラジウム（ＩＩ）３．５mg（０．０１６ミリモル）を加え、反応混合物を脱気した。リン酸カリウム三塩基一水和物１．８９ｇ（７．８０ミリモル、５．０当量）および水３mlの溶液を脱気し、反応混合物に加えた。得られた懸濁物を９０℃の油浴温度で加熱した。２時間後、反応混合物の粘度の上昇および青色蛍光の外観を観察した。粘度を下げるために、追加の脱気トルエンを加えた。２０時間後、油浴温度を１００℃まで高めた。脱気ブロモベンゼン３６７mg（２．３４ミリモル）を加え、反応混合物を２時間加熱した。トルエン３ml中、４，４，５，５−テトラメチル−２−フェニル−１，３，２−ジオキサボロラン７９６mg（３．８９ミリモル）の脱気溶液を加えた。反応混合物を２時間加熱し、室温まで冷却し、トルエン６５mlで希釈した。１％水性ＮａＣＮ溶液３２mlを加え、混合物を室温で３時間攪拌した。有機相を水１００mlで３回洗浄し、集めた水相をトルエン１００mlで２回洗浄した。結合した有機相が６５ml残るまで真空下で濃縮した。得られた溶液をメタノール１６０ml中に注いだ。ポリマーを濾過し、ＴＨＦ１９０mlに溶解した。溶液をメタノール３８０ml中に注ぎ、ポリマーを濾過し、黄色固体１．３３ｇを得た。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝２２３７６５ｇ／モル、ＰＤ＝２．３７。
【０５４０】
実施例８６
共重合反応を、油浴温度が９０℃の替わりに１１０℃であることを除いて、実施例８５に従って行った。黄色固体１．４２ｇが得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１３６４７７．ＰＤ＝２．７１。
【０５４１】
実施例８７
共重合反応を、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン／酢酸パラジウム（ＩＩ）の替わりにアリル（トリイソプロピルホスフィン）パラジウムブロミド（ＣＡＳ２４４１５９−８０−６）０．０１当量を用い、リン酸カリウム三塩基一水和物の替わりに炭酸カリウム５．０当量を用い、油浴温度が９０℃の替わりに１２０℃である除いて、実施例８５に従って行った。黄色固体１．５４ｇが得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１５９３９３ｇ／モル、ＰＤ＝２．４３。
【０５４２】
以下の表に示されるポリマーを上記実施例と同様に調製した。
【０５４３】
【表２】
0005541859.tif 000195
【０５４４】
ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。最大発光は、９０が４２８nm、９１が４２４nm、９２が４３０nmである。
【０５４５】
実施例９３
【化２１５】
0005541859.tif 000196
【０５４６】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１１のジブロミド生成物１．０当量および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝８３９１７ｇ／モル、ＰＤ＝２．７８。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３３nmで最大発光。
【０５４７】
実施例９４
【化２１６】
0005541859.tif 000197
【０５４８】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン１．０当量および実施例１４のジボロナート生成物１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝６２６７４ｇ／モル、ＰＤ＝２．９９。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３４nmで最大発光。
【０５４９】
実施例９５
【化２１７】
0005541859.tif 000198
【０５５０】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例５５ｂのジブロミド生成物１．０当量および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝２０１７４ｇ／モル、ＰＤ＝２．８０。
【０５５１】
実施例９６
【化２１８】
0005541859.tif 000199
【０５５２】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物１．０当量および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝５１７６０ｇ／モル、ＰＤ＝２．１５。
【０５５３】
実施例９７
共重合反応を、リン酸カリウム三塩基一水和物の替わりに炭酸カリウム５．０当量を用い、油浴温度９０℃の替わりに１２０℃を用いることを除いて、実施例９６の手順に従って行った。黄色固体が得られた。Ｍｗ＝５０９８２、ＰＤ＝２．１４。
【０５５４】
実施例９８
共重合反応を、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン／酢酸パラジウム（ＩＩ）の替わりにアリル（トリイソプロピルホスフィン）パラジウムブロミド（ＣＡＳ２４４１５９−８０−６）０．０１当量を用い、リン酸カリウム三塩基一水和物の替わりに炭酸セシウム５．０当量を用い、油浴温度９０℃の替わりに１２０℃を用いることを除いて、実施例９６の手順に従って行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１４５３５、ＰＤ＝１．２８。
【０５５５】
実施例９８
共重合反応を、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン／酢酸パラジウム（ＩＩ）の替わりに２−（ジメチルアミノ）−２−ビフェニル−塩化パラジウム（ＩＩ）ジノルボミルホスフィン−錯体（ＣＡＳ３５９８０３−５３−５）０．０１当量を用い、リン酸カリウム三塩基一水和物の替わりに炭酸セシウム５．０当量を用い、ジオキサンおよび水３mlの替わりにトルエン１５mlとＡｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６  ０．２７ｇを用い、油浴温度９０℃の替わりに１２０℃を用いることを除いて、実施例９６の手順に従って行った。黄色固体が得られた。Ｍｗ＝４８８０４、ＰＤ＝１．８６。
【０５５６】
実施例１００
【化２１９】
0005541859.tif 000200
【０５５７】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物１．０当量および１，４−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル］−２，５−ジオクチルオキシフェニレン（ＣＡＳ４５７９３１−２６−９）１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝８４０１７、ＰＤ＝４．５８。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３５nmで最大発光。
【０５５８】
実施例１０１
【化２２０】
0005541859.tif 000201
【０５５９】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物１．０当量および１，４−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル］−２，５−ジオクチルオキシフェニレン（ＣＡＳ４５７９３１−２６−９）１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝４６５０９、ＰＤ＝２．８２。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３０nmで最大発光。
【０５６０】
実施例１０２
【化２２１】
0005541859.tif 000202
【０５６１】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例７１のジブロミド生成物１．０当量および１，４−ビス［４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）−ジオキサボロラン−２−イル］−２，５−ジオクチルオキシフェニレン（ＣＡＳ４５７９３１−２６−９）１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝９００７５、ＰＤ＝５．８５。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４２７nmで最大発光。
【０５６２】
実施例１０３
【化２２２】
0005541859.tif 000203
【０５６３】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１２ｂのジブロミド生成物１．０当量および実施例１４のジボロナート生成物１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝２１３５６、ＰＤ＝３．６６。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４６９nmで最大発光。
【０５６４】
実施例１０４
【化２２３】
0005541859.tif 000204
【０５６５】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１６のジブロミド生成物０．６５当量、実施例８１のジブロミド生成物０．３５当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝８４１０１、ＰＤ＝３．３８。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４４６nmで最大発光。
【０５６６】
実施例１０５
【化２２４】
0005541859.tif 000205
【０５６７】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．６当量、実施例８１のジブロミド生成物０．４当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝４９１７７、ＰＤ＝３．１０。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４３０nmで最大発光。
【０５６８】
実施例１０６
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．８当量、実施例８１のジブロミド生成物０．２当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝７７７６０、ＰＤ＝３．４１。
【０５６９】
実施例１０７
【化２２５】
0005541859.tif 000206
【０５７０】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．８当量、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−tert−ブチルフェニル）ベンジジン（ＣＡＳ４６３９４４−３６−７、国際公開公報第０２／０７７０６０に従って調製）０．２当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１５４９４６、ＰＤ＝３．２５。
【０５７１】
実施例１０８
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．６当量、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−tert−ブチルフェニル）ベンジジン０．４当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１３７５５７、ＰＤ＝３．６４。
【０５７２】
実施例１０９
【化２２６】
0005541859.tif 000207
【０５７３】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．８当量、実施例８３のジブロミド生成物０．２当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１４３５９５、ＰＤ＝３．４２。
【０５７４】
実施例１１０
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物０．６当量、実施例８３のジブロミド生成物０．４当量、および２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝８７９２４、ＰＤ＝３．２３。
【０５７５】
実施例１１１
【化２２７】
0005541859.tif 000208
【０５７６】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１７のジブロミド生成物０．６５当量、実施例５４のジブロミド生成物０．３５当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン１．０当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝４５８６８、ＰＤ＝４．７２。
【０５７７】
実施例１１２
【化２２８】
0005541859.tif 000209
【０５７８】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物１．０当量、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．７５当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．２５当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝４９６３５、ＰＤ＝５．０８。
【０５７９】
実施例１１３
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例９ｃのジブロミド生成物１．０当量、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．５当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．５当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１３２８４９、ＰＤ＝１３．５。
【０５８０】
実施例１１４
【化２２９】
0005541859.tif 000210
【０５８１】
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１６のジブロミド生成物１．０当量、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．２５当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．７５当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１３５３６９、ＰＤ＝８．３。ポリマー生成物のフォトルミネセント測定を実施例３９に述べたようにして行った。４４８nmで最大発光。
【０５８２】
実施例１１５
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１６のジブロミド生成物１．０当量、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．２当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．８当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝１４５５９７、ＰＤ＝８．０。
【０５８３】
実施例１１６
共重合反応を、実施例８５の手順に従って、実施例１６のジブロミド生成物１．０当量、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン０．４当量、および１，４−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼン０．６当量で行った。黄色固体が得られた。ＧＰＣ（ポリスチレン標準）Ｍｗ＝５１２７２、ＰＤ＝５．３。
【０５８４】
以下のポリマーを実施例８、１１、３９、４０、４１、または８５と同様にして調製した。Ｘ１１がＢｒである化合物を用いた替わりに、以下のポリマー化合物の調製にはＸ１１がＩである化合物も用いることができた。
【０５８５】
【表３】
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【０５８６】
ポリマー鎖中の５員ヘテロ芳香族環の配列は、不規則である。
【０５８７】
【表４】
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【０５８８】
【表５】
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【０５８９】
【表６】
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【０５９０】
【表７】
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【０５９１】
【表８】
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【０５９２】
【表９】
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【０５９３】
【表１０】
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【０５９４】
【表１１】
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【０５９５】
【表１２】
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【０５９６】
ポリマー鎖中の５員ヘテロ芳香族環の配列は、不規則である。
【０５９７】
【表１３】
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【０５９８】
ポリマー鎖中の５員ヘテロ芳香族環の配列は、不規則である。
【０５９９】
【表１４】
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【０６００】
【表１５】
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【０６０１】
【表１６】
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【０６０２】
【表１７】
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【０６０３】
【表１８】
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【０６０４】
（用途実施例１）
単一の有機層を有する有機蛍光デバイスを以下のようにして調製した。ガラス基板上に厚さ１００nmのＩＴＯフィルムがスパッタによって形成され、続いてパターン形成させた。酸素プラズマ処理されたＩＴＯフィルム上に、ＰＥＤＯＴ、ＰＳＳ（Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ）を用いて、厚さ８０nmのホール注入層を、スピンコーティング、続いて２００℃での加熱（５分間）によって形成させた。厚さ８０nmを得るために、トルエン１ml中ホール輸送材料としてジアミン誘導体（ＴＰＤ）４mgおよび実施例３９の化合物６mgを含有する溶液をスピンコーティング（１５００rpm。１０秒）によって塗工した。次いで、このようにして処理された基板を真空堆積チャンバーに設置し、５nmのバリウム、続いて１００nmのアルミニウムの堆積によって２層の電極構造を有するカソードを形成させた。デバイスが電流密度１０mA／cm２（４Ｖで）で駆動するとき、得られた発光は、効率０．６ｃｄ／Ａで深い青色（ＣＩＥ０．１９、０．１４）を示す。
【０６０５】
（用途実施例２）
デバイスを、実施例６８の化合物を用いることを除いて、実施例１に述べたようにして作製する。得られた効率はデバイスを１０mA／cm２で駆動するとき、０．２cd／Ａである。