(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）、下記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を含む防炎加工用水性分散液であって、該界面活性剤（Ｃ）が下記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩、又は下記式（４）で表される化合物若しくはその塩である、防炎加工用水性分散液。
【化１】
0005645273.tif 000013
【化２】
0005645273.tif 000014
【化３】
0005645273.tif 000015
［式中、Ｒはフェニル基、クレジル基、ナフチル基又はビフェニル基を示し、ｎは１〜４０の整数を示す］
【化４】
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［式中、Ｒは（Ｃ８−Ｃ３０）アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｒ’は水素原子又はＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を、ｎは１〜３０の整数を示す。］
【請求項２】
ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）の重量比が１：２０〜２０：１の範囲である請求項１に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項３】
ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を防炎加工用水性分散液中に総量で１〜９０重量％含有する請求項１又は２に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項４】
更に、紫外線吸収剤を含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項５】
繊維の防炎加工に使用する請求項１〜４のいずれか一項に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項６】
繊維がポリエステル繊維である請求項５に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項７】
ポリエステル繊維がカチオン可染型ポリエステル繊維又はカチオン可染型ポリエステル繊維を含有する混紡繊維である請求項６に記載の防炎加工用水性分散液。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の防炎加工用水性分散液を用いることを含む繊維の防炎加工方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法により防炎加工された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維構造物に特定のハロゲン系化合物とリン酸エステルと界面活性剤とを組み合わせて使用することで、分散安定性に優れた防炎加工用水性分散液であって、耐久性に優れる防炎性能を付与することができる防炎加工用水性分散液、それを用いる防炎加工方法及びそれにより防炎加工された繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維に後加工処理によって防炎性能を付与する方法としては、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカンのような臭素化シクロアルカンを水に分散させて防炎加工剤とし、これを用いて繊維を防炎加工する方法が知られている。しかしながら、これらの臭素化シクロアルカン化合物は自然環境に有害な影響を及ぼす可能性がある等の問題によって使用が規制されている。そこで、近年この臭素化シクロアルカン化合物に代わり、種々のリン系化合物が検討され有機リン酸エステルのようなリン系化合物を用いた防炎剤及びそれを用いる繊維の防炎加工方法等が提案されている（特許文献１〜４）。【０００３】
しかし、これらのリン系化合物を用いた場合には、繊維、特にＣＤＰ（カチオン可染型ポリエステル）繊維とポリエステル繊維、又はアクリル繊維とポリエステル繊維のような混紡繊維や、抗菌加工、消臭加工、表面加工等の種々の機能性を付与された繊維には十分な防炎性能を付与することができなかった。
一方、臭素化シクロアルカン化合物に代わるハロゲン化合物としてもいくつか提案がされているが（特許文献５〜７）、これらも繊維、特にＣＤＰ（カチオン可染型ポリエステル）繊維とポリエステル繊維、又はアクリル繊維とポリエステル繊維のような混紡繊維や、抗菌加工、消臭加工、表面加工等の種々の機能性を付与された繊維には十分な防炎性能を付与することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２５４２６８号公報
【特許文献２】特開２０００−３２８４４５号公報
【特許文献３】特開２００４−２２５１７６号公報
【特許文献４】特開２００６−７０４１７号公報
【特許文献５】特開昭６２−１８１３９０号公報
【特許文献６】特開昭６１−２７５４７７号公報
【特許文献７】特開２００９−２０３５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、分散安定性に優れた防炎加工用水性分散液であって、繊維、特にＣＤＰ繊維、ＣＤＰ繊維とポリエステル繊維やアクリル繊維とポリエステル繊維のような混紡繊維や、機能性を付与した繊維に、耐久性のある優れた防炎性能を付与することができる防炎加工用水性分散液、それを用いる防炎加工方法及びそれにより防炎加工された繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は前記課題を解決する為に鋭意研究した結果、まず、特定のハロゲン化合物と特定のリン酸トリアリールエステル化合物を用いることによって、耐久性にすぐれる防炎性能を繊維に付与することができることを見出した。しかしながら、得られた分散体を、これまで一般的に用いられてきたスチレン化フェノールのエチレンオキシド付加物硫酸エステルを用いて分散化した場合、分散安定性が悪く分離や固形分析出等が起き防炎加工剤として使用できなかった。そこで、スチレン化フェノールのエチレンオキシド付加物硫酸エステルとクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物、又は特定のリン酸エステル化合物を界面活性剤として用いたところ、分散安定性を良好にすることができることを見出し本発明に至ったものである。【０００７】
即ち、本発明は以下の１）〜１０）に関する。
［１］．下記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）、下記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）を含む防炎加工用水性分散液であって、該界面活性剤（Ｃ）が下記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩、又は下記式（４）で表される化合物若しくはその塩である、防炎加工用水性分散液；
【化１】
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【化２】
0005645273.tif 000003
【化３】
0005645273.tif 000004
［式中、Ｒはフェニル基、クレジル基、ナフチル基又はビフェニル基を示し、ｎは１〜４０の整数を示す］
【化４】
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［式中、Ｒは（Ｃ８−Ｃ３０）アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｒ’は水素原子又はＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を、ｎは１〜３０の整数を示す。］
［２］．ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）の重量比が１：２０〜２０：１の範囲である上記［１］に記載の防炎加工用水性分散液；
［３］．下記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）、下記式（３０３）で表されるリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）及び界面活性剤（Ｃ）を含む防炎加工用水性分散液であって、ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）の重量比が１．５：１〜２０：１の範囲であり、該界面活性剤（Ｃ）が下記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩、又は下記式（４）で表される化合物若しくはその塩である防炎加工用水性分散液；
【化５】
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【化６】
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【化７】
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［式中、Ｒはフェニル基、クレジル基、ナフチル基又はビフェニル基を示し、ｎは１〜４０の整数を示す］
【化８】
0005645273.tif 000009
［式中、Ｒは（Ｃ８−Ｃ３０）アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｒ’は水素原子又はＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を、ｎは１〜３０の整数を示す。］
［４］．ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）、又は、ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）及び界面活性剤（Ｃ）を防炎加工用水性分散液中に総量で１〜９０重量％含有する上記［１］〜［３］のいずれかに記載の防炎加工用水性分散液；
［５］．更に、紫外線吸収剤を含有する上記［１］〜［４］のいずれかに記載の防炎加工用水性分散液；
［６］．繊維の防炎加工に使用する上記［１］〜［５］のいずれかに記載の防炎加工用水性分散液；
［７］．繊維がポリエステル繊維である上記［６］に記載の防炎加工用水性分散液；
［８］．ポリエステル繊維がカチオン可染型ポリエステル繊維又はカチオン可染型ポリエステル繊維を含有する混紡繊維である上記［７］に記載の防炎加工用水性分散液；
［９］．上記［１］〜［８］のいずれかに記載の防炎加工用水性分散液を用いることを含む繊維の防炎加工方法；及び
［１０］．上記［９］に記載の方法により防炎加工された繊維。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の防炎加工用水性分散液は、前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）とを組み合わせ、又は前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（３０３）で表されるリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）とを特定割合で組み合わせ、更に、前記界面活性剤（Ｃ）を含有する防炎加工用水性分散液であり、分散安定性に優れており、これを用いて繊維、特にＣＤＰ繊維、ＣＤＰ繊維とポリエステル繊維やアクリル繊維とポリエステル繊維のような混紡繊維や、機能性を付与した繊維に防炎加工を施すことによって、耐光性、耐久性を有する優れた防炎性能を付与することができる。又、ハロゲン化合物（Ａ）は自然環境にも有害な影響はなく、環境に対する害も少ない優れた防炎加工用水性分散液を与える。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の防炎加工用水性分散液は、前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）と、前記界面活性剤（Ｃ）である前記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩、又は前記式（４）で表される化合物若しくはその塩を含有することを特徴とする。
又、本発明の防炎加工用水性分散液は、前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（３０３）で表されるリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）と、前記界面活性剤（Ｃ）である前記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩、又は前記式（４）で表される化合物若しくはその塩を含有し、ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）の重量比が１．５：１〜２０：１の範囲であることを特徴とする。
更に、本発明の防炎加工用水性分散液は、より耐光堅牢度を向上させる目的で紫外線吸収剤を含有してもよい。
前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）、前記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び前記式（３０３）で表されるリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）は文献記載の公知方法により調製することができ、市販もされている。例えば、ハロゲン化合物（Ａ）はアルドリッチ社から入手可能であり、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）は大八化学（株）から商品名ＮＤＰＰとして市販されており、リン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）は大八化学（株）から商品名ＴＰＰとして市販されている。
【００１０】
本発明の防炎加工用水性分散液に含有される界面活性剤（Ｃ）における前記式（３）で表される化合物において、Ｒはフェニル基、クレジル基、ナフチル基又はビフェニル基を示し、ｎは１〜４０を示す。前記式（３）で表される化合物としては、好ましくはＲがナフチル基又はビフェニル基、ｎが３〜２０である化合物が挙げられ、Ｒがナフチル基、ｎが４〜１３の化合物が特に好ましい。前記式（３）で表される化合物は単品であっても混合物であってもよい。
前記式（３）で表される化合物としては、例えば、ニューコールＢ４−ＳＮ（日本乳化剤（株）製）等が挙げられる。
【００１１】
式（３）で表される化合物の塩としては、対カチオンとしてアルカリ金属、アンモニウム等である塩が挙げられ、該対カチオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、ナトリウム又はアンモニウムが好ましい。
【００１２】
本発明の防炎加工用水性分散液に含有される界面活性剤（Ｃ）における前記式（４）で表される化合物において、Ｒは（Ｃ８−Ｃ３０）アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｒ’は水素原子又はＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を、ｎは１〜３０の整数を示す。Ｒ’がＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基の場合、ＲとＲ’は同一であることが好ましい。前記式（４）で表される化合物のＲとしては、（Ｃ８−Ｃ１２）アルキル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンジルフェニル基又はスチリルフェニル基であり、ｎが３〜２０である化合物が好ましく、中でも、Ｒがナフチル基、ベンジルフェニル基又はスチリルフェニル基であり、ｎが４〜１３の化合物が特に好ましい。アリール基が置換基を有する場合、その置換位置は置換可能であれば特に限定されない。置換基としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子などのハロゲン原子；メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基などのハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基；メトキシ基、エトキシ基などの（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基などが挙げられる。前記式（４）で表される化合物は単品であっても混合物であってもよい。
前記式（４）で表される化合物としては、例えば、プライサーフＡＬ（第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
【００１３】
式（４）で表される化合物の塩として、対カチオンとしてアルカリ金属、アンモニウム等である塩が挙げられ、該対カチオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、ナトリウム又はアンモニウムが好ましい。
【００１４】
本発明の防炎加工用水性分散液に含有される界面活性剤（Ｃ）におけるクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物とはメタクレゾールスルホン酸、パラクレゾールスルホン酸、オルトクレゾールスルホン酸又はそれらの混合物とホルマリンとを縮合反応させて得られる化合物であり、その塩として、対カチオンとしてアルカリ金属、アンモニウム等である塩が挙げられ、該対カチオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられ、ナトリウム又はアンモニウムが好ましい。クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物は単品であっても混合物であってもよい。
クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物としては、例えば、デモールＳＣ−３０（花王（株）製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の防炎加工用水性分散液に含有されていてもよい紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収する化合物であれば特に制限無く使用することが可能である。
【００１６】
該紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、トリアジン系化合物、桂皮酸系化合物、スチルベン系化合物；又は、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物（所謂、蛍光増白剤）も用いることができる。
【００１７】
好ましい紫外線吸収剤の構造式を下記に示す。
【化９】
0005645273.tif 000010
【００１８】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤である前記式（１０６）中、Ｒ５としては（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルキル基又はクミル基が挙げられ、より好ましくは（Ｃ３−Ｃ６）直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられ、更に好ましくは（Ｃ３−Ｃ５）分岐鎖アルキル基が挙げられ、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基等が挙げられる。
【００１９】
前記式（１０６）中、Ｒ６としては水酸基、（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルキル基、（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルコキシ基又はベンジルオキシ基が挙げられ、（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましい。より好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、更に好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００２０】
前記式（１０６）中、Ｒ７としては水素原子、水酸基、（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ１２）直鎖又は分岐鎖アルコキシ基が挙げられ、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基又はイソプロピル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００２１】
前記式（１０６）中、Ｒ８としては水素原子又は水酸基が挙げられ、水酸基が好ましく、Ｘとしては水素原子又は塩素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２２】
特に好ましいＲ５〜Ｒ８及びＸの組合せとしては、Ｒ５がｔ−ブチル基、Ｒ６がメチル基、Ｒ７が水素原子、Ｒ８が水酸基、Ｘが塩素原子である。
【００２３】
又、前記式（１０６）で示されるベンゾトリアゾール系化合物以外の紫外線吸収剤として好ましい化合物としては、前記式（１０１）、式（１０２）及び式（１０３）で表されるベンゾフェノン系化合物、式（１０４）で表されるトリアジン系化合物［式中、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基又は（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基を示す。］、式（１０５）で表されるベンゾトリアゾール系とベンゾフェノン系の複合系化合物［式中、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル基又はクミル基を、Ｒ２は水酸基、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基又はベンジルオキシ基を、Ｒ３は水素原子、水酸基又は（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基を、Ｒ４は水素原子又は水酸基を、Ｘは水素原子又は塩素原子を示す。］が挙げられる。
【００２４】
前記の紫外線吸収剤の内、特に好ましい化合物は式（１０６）で表されるベンゾトリアゾール系化合物である。
【００２５】
本発明の防炎加工用水性分散液における各成分の含有量割合は以下のとおりである。
即ち、ハロゲン化合物（Ａ）及びリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）は防炎加工用水性分散液中、通常１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲で含有される。又、防炎加工用水性分散液中、ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）の重量比は１：２０〜２０：１が好ましい。
又、防炎加工用水性分散液における、ハロゲン化合物（Ａ）とリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）の重量比は１．５：１〜２０：１の範囲である。ハロゲン化合物（Ａ）及びリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）は防炎加工用水性分散液中、通常１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲で含有される。本発明の防炎加工用水性分散液においては、ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び界面活性剤（Ｃ）、又は、ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）及び界面活性剤（Ｃ）を防炎加工用水性分散液中に総量で１〜９０重量％含有するのが好ましい。
【００２６】
紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は防炎加工用水性分散液中、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％の範囲で含有される。
【００２７】
界面活性剤（Ｃ）の使用量は、ハロゲン化合物（Ａ）、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）及び任意成分である紫外線吸収剤の総量に対して、通常５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％の範囲である。
界面活性剤（Ｃ）として、前記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩とを使用する場合には、前記式（３）で表される化合物若しくはその塩とクレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物若しくはその塩との重量比は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。
【００２８】
本発明の防炎加工用水性分散液における水の量は、特に限定されないが、２０〜８０重量％の範囲が好ましい。
【００２９】
本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、本発明の防炎加工用水性分散液には前記以外の界面活性剤や分散剤等の添加剤を含んでいてもよい。更に必要に応じて、貯蔵安定性を高めるために、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン糊等の保護コロイド剤、リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）やリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）以外のリン酸エステルやリン酸アミド等の防炎効果を高めるための防炎助剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。更に、必要に応じて、アルカリ剤、酸類、油脂、高級アルコール類、高級脂肪酸、低級アルコール類、有機溶剤、浸透促進剤、多価アルコール、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、色素及び顔料等を添加してもよい。
【００３０】
本発明の防炎加工用水性分散液は、前記の各成分を、必要に応じてサンドグラインダーにて粉砕し、それらを水に加えることにより、調製される。
【００３１】
本発明の防炎加工用水性分散液により防炎加工し得る繊維としては特に限定されないが、ポリエステル繊維、特にＣＤＰ繊維、ＣＤＰ繊維とポリエステル繊維、又はアクリル繊維とポリエステルの混紡繊維が挙げられる。
【００３２】
ＣＤＰ繊維やポリエステル繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリエステルの繊維、及び前記のポリエステルに、付加的成分として、イソフタル酸、アジピン酸、スルホイソフタル酸のようなジカルボン酸成分や、プロピレングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールのようなジオール成分を共重合させた材質の繊維等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
又、本発明の防炎加工用水性分散液は抗菌加工、消臭加工、表面加工等の種々の機能性を付与された繊維にも使用することができ、それにより該機能性を付与された繊維にも防炎加工することができる。
【００３３】
又、繊維構造物としては糸、織物、編物、不織布等のいずれの形態のものであってもよい。
【００３４】
本発明の防炎加工用水性分散液によって繊維を防炎加工するには、浸染同浴法やパディング法等公知の方法を用いることができる。
【００３５】
浸染同浴法を用いる場合には、繊維用の分散染料や、分散型カチオン染料等と本発明の防炎加工用水性分散液とを併用し、１１０〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０℃の範囲の温度で１０〜６０分間程度加工処理を行う。必要に応じて蛍光染料等の染料を更に加えることもできる。
【００３６】
パディング法を用いる場合には、繊維構造物をパッド後、乾熱処理、又は、飽和常圧スチーム処理、過熱スチーム処理若しくは高圧スチーム処理等の蒸熱処理によって熱処理する。乾熱処理、蒸熱処理のいずれにおいても、熱処理温度は、通常１１０〜２１０℃の範囲であり、好ましくは１７０〜２１０℃の範囲である。熱処理温度が２１０℃を超えるとポリエステル系合成繊維の黄変や脆化のおそれがある。
【００３７】
必要に応じて、浸染同浴法とパディング法を併用してもよい。この場合には浸染同浴法で繊維に防炎加工を行った後、パディング法により再加工するのがよい。この方法により、更に高い防炎性能を付与することもできる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例中「部」及び「％」と表記した場合には特に断りのない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。【００３９】
以下の比較例で使用した化合物の構造式を下記にまとめて記載する。
【化１０】
0005645273.tif 000011
【００４０】
式（３０１）の化合物は山光（株）製、商品名ＳＡＮＫＯ−ＢＣＡとして市販されている。式（３０２）の化合物は北興化学（株）製、商品名ＴＰＰＯとして市販されている。
以下の実施例及び比較例に示す各構成成分は必要に応じてサンドグラインダーにて粉砕し、他の成分と共に水に加えて防炎加工用水性分散液を得た。【００４１】
実施例１
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      ２５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）                ５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４２】
実施例２
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              １５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４３】
実施例３
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                        ５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              ２５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４４】
実施例４
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              １５．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４５】
実施例５
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      ２５．０％
リン酸トリフェニルエステル（３０３）                        ５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４６】
実施例６
以下に示す組成を用いて本発明の防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      ２０．０％
リン酸トリフェニルエステル（３０３）                      １０．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４７】
比較例１
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
式（３０１）の化合物                                      １５．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４８】
比較例２
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
式（３０２）の化合物                                      １５．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００４９】
比較例３
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸トリフェニルエステル（３０３）                      １５．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５０】
比較例４
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸トリフェニルエステル（３０３）                      １５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５１】
比較例５
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １０．０％
リン酸トリフェニルエステル（３０３）                      ２０．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ３．３％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ３．０％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５２】
比較例６
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              １５．０％
ニューコールＢ４−ＳＮ（式（３）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５３】
比較例７
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              １５．０％
デモールＳＣ−３０（クレゾールスルホン酸ホルマリン縮合物）  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５４】
比較例８
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      １５．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              １５．０％
ノイゲンＥＡ−８７（非イオン性界面活性剤）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５５】
比較例９
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
ハロゲン化合物（Ａ）                                      ３０．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５６】
比較例１０
以下に示す組成を用いて防炎加工用水性分散液を得た。
組成                                  
水                                                      ６３．０％
リン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）              ３０．０％
プライサーフＡＬＮａ塩（式（４）の化合物）                  ６．３％
増粘剤                                                      ０．５％
消泡剤                                                      ０．１％
防カビ剤                                                    ０．１％
全量：１００．０％【００５７】
実施例７
前記の実施例１〜６で調製した各防炎加工用水性分散液を用いて繊維を防炎加工した。同時に、比較例１〜１０で調製した各防炎加工用水性分散液を用いて同様に繊維を防炎加工した。
即ち、前記の実施例１〜６又は比較例１〜１０で調製した各防炎加工用水性分散液を用い、浸染同浴処理法にて、ポリエステル７０％及びＣＤＰ３０％の混紡繊維の布帛４０センチ四方をそれぞれ染色すると同時に防炎加工した。【００５８】
染浴として分散染料０．７２％ｏ．ｗ．ｆ．（ｏｎ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒ）とカチオン染料０．９２％ｏ．ｗ．ｆ．と実施例１〜６又は比較例１〜１０で調製した防炎加工用水性分散液をそれぞれ用い、浴比１：２０、１３０℃で６０分間処理した。【００５９】
使用した染料は、分散染料としてカヤロンマイクロエステルイエローＡＱ−ＬＥ０．２４％、カヤロンマイクロエステルレッドＡＱ−ＬＥ０．２４％、カヤロンマイクロエステルブルーＡＱ−ＬＥ０．２４％（いずれも日本化薬（株）製）、カチオン染料としてカヤクリルイエロー３ＲＬ−ＥＤ０．４６％、カヤクリルレッドＧＬ−ＥＤ０．２４％、カヤクリルブルーＧＳＬ−ＥＤ０．２２％（いずれも日本化薬（株）製）である。【００６０】
その後、各布帛に対して還元洗浄を行い、次いで、１７０℃で６０秒間熱処理を実施した。更に、ＪＩＳ  Ｋ３３７１に従って、弱アルカリ性第１種洗剤を１ｇ／Ｌの割合で用い、浴比１：４０として、６０℃±２℃で１５分間、各布帛を水洗濯した後、４０℃±２℃で５分間のすすぎを３回、遠心脱水を２分間行ない、その後、６０℃±５℃で熱風乾燥する水洗濯処理を１サイクルとして、それを５サイクル行ない、防炎加工した繊維を得た。
なお前記の還元洗浄とは以下の操作をいう。即ち、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ、苛性ソーダ２ｇ／Ｌ、ノニオン界面活性剤１ｇ／Ｌの水溶液を調製し、これを８０℃に加温した後、防炎加工済の前記の布帛を加えて１０分間処理する操作である。【００６１】
試験例１
難燃性および分散安定性試験
実施例７の操作で得た１６種類の混紡繊維布帛と未処理布を試験片とし、これらについて燃焼性試験を行った。また、前記の実施例１〜６又は比較例１〜１０で調製した各防炎加工用水性分散液の分散安定性試験を行った。【００６２】
（１）試験方法
燃焼性試験の試験方法：
消防法ＪＩＳ  Ｌ１０９１Ａ−１法（４５度ミクロバーナー法）にて試験を行い、以下の評価を行った。その結果を下記表に示す。【００６３】
評価Ａ：合格率：
残炎時間が３秒以下の場合を合格とし、測定回数でその測定中における合格回数を除した数値を合格率として記載した。小数点以下は四捨五入し単位は％である。合格率の高い方が防炎性能が高い。合格率の後ろの括弧書きは合格率の算出に使用した合格回数と測定回数であり、「（合格回数／測定回数）」で表示した。【００６４】
評価Ｂ：平均残炎時間：
評価Ａにて測定した残炎時間の総合計を測定回数で除することにより、平均残炎時間を算出した。単位は秒である。平均残炎時間の短い方が防炎性能が高い。【００６５】
分散安定性の評価：
得られた防炎加工用水性分散液を６０℃恒温槽内に２時間置き、その後室温にて１日放置後に分散体が、分離、結晶の析出等をしてないもの「○」、分離、結晶等の析出があるもの「×」とした。【００６６】
（２）結果
得られた結果を表１に示す。
【表１】
0005645273.tif 000012
【００６７】
表１の結果から、評価Ａの合格率は本発明の実施例１〜６の防炎加工用水性分散液が９６〜１００％であるのに対して、各比較例の防炎加工用水性分散液が６４〜９５％であり、そのうち、ハロゲン化合物（Ａ）及びリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）の両者の混合物を用いていない防炎加工用水性分散液の場合（比較例１〜３、９、１０）は６４〜６６％であり、本発明の実施例の防炎加工用水性分散液の方が合格率が高い。又、ハロゲン化合物（Ａ）及びリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）を本発明の組成比で含有する実施例５及び６の防炎加工用水性分散液の評価Ａの合格率は９６％、１００％であるが、両者を１：１あるいは１：２で含有する比較例３〜５の防炎加工用水性分散液では６４〜８０％であり本発明の防炎加工用水性分散液の合格率が高い。評価Ｂの平均残炎時間については実施例１〜６の防炎加工用水性分散液が０．７〜１．８であるのに対して、各比較例の防炎加工用水性分散液は２．１〜８．０であり、比較例の防炎加工用水性分散液の平均残炎時間が長い。更に、分散安定性はハロゲン化合物（Ａ）やリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）を単独で用いた防炎加工用水性分散液の場合（比較例９、１０）は安定であるが、混合した防炎加工用水性分散液の場合（比較例６〜８）には本発明で使用している界面活性剤（Ｃ）を用いないと安定性が悪くなる。
評価Ａの合格率、評価Ｂの平均残炎時間、分散安定性の試験結果の全体から本発明の防炎加工用水性分散液の優位性は明らかである。【００６８】
以上のように本発明の防炎加工用水性分散液を用いた試験片は優れた防炎性能を示し、また、本発明の防炎加工用水性分散液の分散安定性も優れていることが判明した。又、本発明の防炎加工用水性分散液を用いた試験片は水洗濯等を５サイクルも繰り返して行ったにもかかわらず、前記の性能を保持していることから、耐久性においても極めて優れたものであることが明白である。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の防炎加工用水性分散液は、前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（２）で表されるリン酸ナフチルジフェニルエステル化合物（Ｂ）とを組み合わせ、又は特定割合の前記式（１）で表されるハロゲン化合物（Ａ）と前記式（３０３）で表されるリン酸トリフェニルエステル化合物（Ｂ’）とを組み合わせ、更に、前記界面活性剤（Ｃ）を含有する分散液であり、分散安定性に優れており、繊維、特にＣＤＰとポリエステル、又はアクリル繊維とポリエステルの混紡繊維に耐久性のある優れた防炎性能を付与することができる。