(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝導性シートの製造方法であって、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）：
工程（Ａ）
繊維状フィラー及び球状フィラーをバインダ樹脂に分散させることにより熱伝導性シート形成用組成物を調製する工程；
工程（Ｂ）
調製された熱伝導性シート形成用組成物から成形体ブロックを形成する工程；
工程（Ｃ）
形成された成形体ブロックを所望の厚みにスライスしてシートを形成する工程；及び
工程（Ｄ）
形成されたシートのスライス面をプレスする工程であって、プレス後のシートの熱抵抗値がプレス前のシートの熱抵抗値よりも低下するようにプレスする工程
を有し、
前記工程（Ａ）における繊維状フィラーが、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクト比とを有する炭素繊維であり、
前記熱伝導性シート形成用組成物中の繊維状フィラー及び球状フィラーの配合量が、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％であり、
前記工程（Ｃ）で形成されたシートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．３１〜１．００に調整されている製造方法。
【請求項２】
工程（Ｂ）において、押出し成形法又は金型形成法により成形体ブロックを形成する請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程（Ａ）におけるバインダ樹脂が、シリコーン樹脂である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
工程（Ｃ）で形成されたシートの厚みが０．６５ｍｍ未満の場合に、当該シートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が０．３１を超え０．４７未満の範囲に調整されている請求項１〜３のいずれに記載の製造方法。
【請求項５】
工程（Ｃ）で形成されたシートの厚みが０．６５ｍｍ以上３ｍｍ以下の場合に、当該シートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．４７を超え１．００未満の範囲に調整されている請求項１〜３のいずれかに記載の製造不法。
【請求項６】
工程（Ｄ）において、シートにかかる圧力が１〜８ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力でプレスする請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
工程（Ｄ）において、スペーサーを使用した場合、０．１〜３０ＭＰａの設定圧力でプレスする請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
工程（Ｄ）において、プレスをバインダ樹脂のガラス転移温度以上に加熱しながら行う請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
工程（Ｄ）において、シートの圧縮率が２〜１５％となるようにプレスを行う請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
工程（Ｄ）において、プレス後にシートの表面光沢度（グロス値）が０．１以上となるようにプレスを行う請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法により得られた熱伝導性シート。
【請求項１２】
工程（Ｂ）で成型された成形体ブロックにおける繊維状フィラーの配向ランダム率が、５５〜９５％である請求項１１記載の熱伝導性シート。
【請求項１３】
発熱体と放熱体と、それらの間に配された請求項１１または１２記載の熱伝導性シートとからなるサーマルデバイス。
【請求項１４】
熱伝導性シート形成用組成物からなる成形体ブロックから形成されたシートをプレスしてなる熱伝導性シートにおいて、
前記熱伝導性シート形成用組成物は、繊維状フィラー及び球状フィラーをバインダ樹脂に分散させてなり、繊維状フィラーが、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクト比とを有する炭素繊維であり、前記熱伝導性シート形成用組成物中に繊維状フィラー及び球状フィラーが、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％で配合され、
成形体ブロックにおける繊維状フィラーの配向ランダム率が、５５〜９５％の範囲に調整されており、それにより成形体ブロックから形成されたシートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．３１〜１．００の範囲となっている熱伝導性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
駆動の際に発熱を伴うＩＣチップ等の発熱体の故障を防止するため、発熱体を放熱フィン等の放熱体に熱伝導性シートを介して密着させることが行われている。近年、このような熱伝導性シートの熱伝導性を高める工夫として、熱硬化性樹脂に繊維状フィラーが分散した層状の熱硬化性樹脂組成物中の当該繊維状フィラーを、層の厚み方向に磁場発生装置を用いて配向させた後、熱硬化性樹脂を硬化させて熱伝導性シートを製造することが提案されている（特許文献１）。この熱伝導性シートは、シートの表面に繊維状フィラーの端部が露出しており、発熱体と放熱体との間に適用された際に、繊維状フィラーの露出した端部が熱伝導性シート内に没入する構成となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４８１４５５０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、繊維状フィラーを意図したように配向させるためには、高コストの磁気発生装置を使用しなければならないという問題があった。また、繊維状フィラーを磁気発生装置で配向させるためには、熱硬化性樹脂組成物の粘度を低くしなければならず、このため繊維状フィラーの含有量を大きく増加させることができず、熱伝導性シートの熱伝導性が不十分になるという問題があった。更に、発熱体と放熱体との間への熱伝導性シートの適用条件によっては、露出した繊維状フィラーの端部が熱伝導性シート内に没入しないという問題もあった。反対に、露出した繊維状フィラーの端部を熱伝導性シート内に完全に没入させるために、発熱体と放熱体との間に配した際、それらに対しそれらの正常な動作を妨げるような負荷をかけざるを得ない場合があるという問題もあった。
【０００５】
本発明の目的は、以上の従来の技術の問題点を解決することであり、熱伝導性シートを製造する際に、高コストの磁気発生装置の使用を不要とし、熱硬化性樹脂組成物中に多量に繊維状フィラーを配合できるようにし、発熱体と放熱体との間に配した際に、それらに対しそれらの正常な動作を妨げるような負荷をかけなくても、良好な熱伝導性を示す熱伝導性シートを製造できるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、繊維状フィラーを熱伝導性シートの厚み方向に配向させるということが、従来技術の問題点を引き起こしている主原因ではないかとの仮定の下、繊維状フィラーの配向状態を検討したところ、バインダ樹脂に繊維状フィラーを比較的多量に含有させて熱伝導性シート形成用組成物を調製し、しかも繊維状フィラーを磁気発生装置を使用して意図的に配向させずに、単に熱伝導性シート形成用組成物から公知の成型法（好ましくは押出し成形法又は金型成形法）により成形体ブロックを形成し、それをスライスしてシートを形成し、更に形成されたシートをプレス処理することにより上述の目的を達成できる熱伝導性シートを製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、熱伝導性シートの製造方法であって、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）：
工程（Ａ）
繊維状フィラー及び球状フィラーをバインダ樹脂に分散させることにより熱伝導性シート形成用組成物を調製する工程；
工程（Ｂ）
調製された熱伝導性シート形成用組成物から成形体ブロックを形成する工程；
工程（Ｃ）
形成された成形体ブロックを所望の厚みにスライスしてシートを形成する工程；及び
工程（Ｄ）
形成されたシートのスライス面をプレスする工程であって、プレス後のシートの熱抵抗値がプレス前のシートの熱抵抗値よりも低下するようにプレスする工程
を有し、
前記工程（Ａ）における繊維状フィラーが、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクト比とを有する炭素繊維であり、
前記熱伝導性シート形成用組成物中の繊維状フィラー及び球状フィラーの配合量が、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％であり、
前記工程（Ｃ）で形成されたシートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．３１〜１．００に調整されている製造方法を提供する。
【０００８】
また、本発明は、上述の製造方法により得られた熱伝導性シート、並びに、この熱伝導性シートが発熱体と放熱体との間に配されたサーマルデバイスを提供する。
【０００９】
更に、本発明は、熱伝導性シート形成用組成物からなる成形体ブロックから形成されたシートをプレスしてなる熱伝導性シートにおいて、
前記熱伝導性シート形成用組成物は、繊維状フィラー及び球状フィラーをバインダ樹脂に分散させてなり、繊維状フィラーが、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクト比とを有する炭素繊維であり、前記熱伝導性シート形成用組成物中に繊維状フィラー及び球状フィラーが、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％で配合され、
成形体ブロックにおける繊維状フィラーの配向ランダム率が、５５〜９５％の範囲に調整されており、それにより成形体ブロックから形成されたシートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．３１〜１．００の範囲となっている熱伝導性シートを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、バインダ樹脂に繊維状フィラーである炭素繊維に加えて球状フィラーを、両者合わせて比較的多量に含有させて熱伝導性シート形成用組成物を調製する一方で、好ましくは繊維状フィラーの配向がランダムになるように成形体ブロックを形成し、その成形体ブロックをスライスして得たシート熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）の範囲を、そのシートのプレス処理前において０．３１〜１．００の範囲という意図的に高い範囲に設定する。
【００１１】
このような成形体ブロック及びそれをスライスして得たシートにおいては、繊維状フィラーが一定の方向に配向していない（換言すればランダムに配向している）ため、次々工程の工程（Ｄ）の際のプレスにより、繊維状フィラー同士の接触が促進される。これは、繊維状フィラーが一定方向に、特にプレスする方向に水平又は垂直に配向していると、プレスによって繊維状フィラー同士の接触を期待することはできないが、本発明のように、繊維状フィラーを意図的にランダム配向させると、バインダ樹脂の流動あるいは変形に伴い、繊維状フィラーがシート内部で互いに接触するので、事後的にシート内部の熱伝導性が改善された熱伝導性シートを製造できる。しかもシートの表面を平滑化することができるので、発熱体や放熱体との密着性が良好になり、発熱体と放熱体との間に配した際に、それらに対しそれらの正常な動作を妨げるような負荷をかけなくても、良好な熱伝導性を示す熱伝導性シートを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の熱伝導性シートの製造方法は、以下の工程（Ａ）〜（Ｄ）を有する。工程毎に詳細に説明する。
【００１３】
＜工程（Ａ）＞
まず、繊維状フィラーをバインダ樹脂に分散させることにより熱伝導性シート形成用組成物を調製する。
【００１４】
熱伝導性シート形成用組成物を構成する繊維状フィラーは、発熱体からの熱を効率良く放熱体に伝導させるためのものである。このような繊維状フィラーとしては、平均径が小さすぎるとその比表面積が過大となって熱伝導性シート形成用組成物の粘度が高くなりすぎることが懸念され、大きすぎると熱伝導性シートの表面凹凸が大きくなって、発熱体や放熱体への密着性が低下することが懸念されるので、好ましくは８〜１２μｍである。また、そのアスペクト比（長さ／径）は、小さすぎると熱伝導性シート形成用組成物の粘度が高過ぎる傾向があり、大きすぎると熱伝導性シートの圧縮を阻害する傾向があるので、好ましくは２〜５０、より好ましくは３〜３０である。
【００１５】
繊維状フィラーの具体例としては、好ましくは、例えば、炭素繊維、金属繊維（例えば、ニッケル、鉄等）、ガラス繊維、セラミックス繊維（例えば、酸化物（例えば、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等）、窒化物（例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等）、ホウ化物（例えば、ホウ化アルミニウム等）、炭化物（例えば、炭化ケイ素等）等の非金属系無機繊維）を挙げることができる。
【００１６】
繊維状フィラーは、熱伝導性シートに対して要求される機械的性質、熱的性質、電気的性質などの特性に応じて選択され、特に炭素繊維を好ましく使用することができる。中でも、高弾性率、良好な熱伝導性、高導電性、電波遮蔽性、低熱膨張性等を示す点からピッチ系炭素繊維を好ましく使用することができる。なお、以後の段落において、断りが無い限り、“繊維状フィラー”の用語は、炭素繊維を意味する。
【００１７】
繊維状フィラーの熱伝導性シート形成用組成物中の含有量は、少なすぎると熱伝導率が低くなり、多すぎると粘度が高くなる傾向があるので、繊維状フィラーの熱伝導性シート含有量は各種材料の添加量を調整することにより、好ましくは１６〜４０ｖｏｌ％であり、熱伝導シート形成用組成物を構成する後述のバインダ樹脂１００質量部に対し、好ましくは１２０〜３００質量部、より好ましくは１３０〜２５０質量部である。
【００１８】
なお、繊維状フィラーの他に、本発明の効果を損なわない範囲で、板状フィラー、鱗片状フィラー、球状フィラー等を併用することができる。特に、繊維状フィラーの熱伝導性シート形成用組成物中での二次凝集の抑制という観点から、０．１〜５μｍ径の球状フィラー（好ましくは球状アルミナや球状窒化アルミ）の好ましい範囲は、３０〜６０体積％、より好ましくは３５〜５０体積％であり、繊維状フィラー１００質量部に対し、好ましくは１００〜９００質量部を併用する。
【００１９】
バインダ樹脂は、繊維状フィラーを熱伝導性シート内に保持するものであり、熱伝導性シートに要求される機械的強度、耐熱性、電気的性質等の特性に応じて選択される。このようなバインダ樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂の中から選択することができる。
【００２０】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−αオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフッ化ビニリデン及びポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ポリフェニレン−エーテル共重合体（ＰＰＥ）樹脂、変性ＰＰＥ樹脂、脂肪族ポリアミド類、芳香族ポリアミド類、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチルエステル等のポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル酸類、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルケトン、ポリケトン、液晶ポリマー、シリコーン樹脂、アイオノマー等が挙げられる。
【００２１】
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体又はその水添化物、スチレン−イソプレンブロック共重合体又はその水添化物、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２２】
熱硬化性樹脂としては、架橋ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等が挙げられる。架橋ゴムの具体例としては、天然ゴム、アクリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、及びシリコーンゴムが挙げられる。
【００２３】
熱伝導性シート形成用組成物は、繊維状フィラーとバインダ樹脂と必要に応じて配合される各種添加剤や揮発性溶剤とを公知の手法により均一に混合することにより調製することができる。
【００２４】
＜工程（Ｂ）＞
次に、調製された熱伝導性シート形成用組成物から、公知の成形方法により成形体ブロックを形成する。その際、繊維状フィラーが一定方向に配向してしまわないような成形方法を採用することが好ましい。特に、押出し成形法又は金型成形法により成形体ブロックを形成することが好ましい。
【００２５】
押出し成形法、金型成形法としては、特に制限されず、公知の各種押出し成形法、金型成形法の中から、熱伝導性シート形成用組成物の粘度や熱伝導性シートに要求される特性等に応じて適宜採用することができる。
【００２６】
押出し成形法において、熱伝導性シート形成用組成物をダイより押し出す際、あるいは金型成形法において、熱伝導性シート形成用組成物を金型へ圧入する際、バインダ樹脂が流動し、その流動方向に沿って一部の繊維状フィラーが配向するが、多くは配向がランダムになっている。この場合、全繊維状フィラー中の配向がランダムになっている繊維状フィラーの割合（繊維状フィラーの配向ランダム率）は、少なすぎると後述する工程（Ｄ）のプレスの後に互いに接触する繊維状フィラーの割合が少なく、熱伝導性シートの熱伝導性が不十分となる傾向があり、多すぎてもシートの厚み方向の熱伝導性が不十分となることが懸念されるので、好ましくは５５〜９５％、より好ましくは６０〜９０％である。繊維状フィラーの配向ランダム率は、電子顕微鏡観察によりカウントすることができる。
【００２７】
なお、配向ランダム率が０％という状態は、単位立方体（例えば０．５ｍｍ角）に含まれている繊維状フィラーのすべてが、ある一定方向（例えば、シート厚み方向）に配向している状態を意味している。ランダム率が１００％という状態は、単位立方体（例えば０．５ｍｍ角）に含まれている繊維状フィラーのうち、ある一定方向（例えば、シート厚み方向）に配向している集合が存在しない状態を意味している。配向ランダム率が５０％という状態は、単位立方体（例えば０．５ｍｍ角）に含まれている繊維状フィラーのうち、ある一定方向（例えば、シート厚み方向）に配向している集合に属している繊維状フィラーの割合が５０％である状態を意味している。従って、配向ランダム率が５５％という状態は、単位立方体（例えば０．５ｍｍ角）に含まれている繊維状フィラーのうち、ある一定方向（例えば、シート厚み方向）に配向している集合に属している繊維状フィラーの割合が４５％である状態を意味しており、配向ランダム率が９５％という状態は、単位立方体（例えば０．５ｍｍ角）に含まれている繊維状フィラーのうち、ある一定方向（例えば、シート厚み方向）に配向している集合に属している繊維状フィラーの割合が５％である状態を意味している。
【００２８】
この配向ランダム率は、シートの一断面を観察した際、厚み方向に配置され且つ所定の長さが確認できる繊維状フィラーを除することにより算出できる。また、観察する断面数を増やし、得られた配向ランダム率の平均をとることで、その数値精度を高めることができる。
【００２９】
成形体ブロックの大きさ・形状は、求められる熱伝導性シートの大きさに応じて決めることができる。例えば、断面の縦の大きさが０．５〜１５ｃｍで横の大きさが０．５〜１５ｃｍの直方体が挙げられる。直方体の長さは必要に応じて決定すればよい。
【００３０】
＜工程（Ｃ）＞
次に、形成された成形体ブロックをスライスしてシートを形成する。この成形体ブロックとそれをスライスして得たシートにおける繊維フィラーの配向度合いは、ほぼ同じと見なすことができる。また、スライスにより得られるシートの表面（スライス面）には、繊維上フィラーが露出する。スライスする方法としては特に制限はなく、成形体ブロックの大きさや機械的強度により公知のスライス装置（好ましくは超音波カッタ）の中から適宜選択することができる。成形体ブロックのスライス方向としては、成形方法が押出し成形方法である場合には、押出し方向に配向しているものもあるために押出し方向に対して６０〜１２０度、より好ましくは７０〜１００度の方向である。特に好ましくは９０度（垂直）の方向である。
【００３１】
前述したように、成形体ブロックをスライスして得たシートにおいては、成形体ブロックの配向ランダム率が維持されており、しかも使用する繊維状フィラーを炭素繊維に特定し、その形状及び配合量も規定した場合には、シートのプレス前の熱抵抗値を所定の範囲に限定することができる。具体的には、繊維状フィラーを、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクトを有する炭素繊維とし、当該繊維状フィラー及び球状フィラーの含有量を、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％とすることにより、後述する工程（Ｄ）のプレスを行う前（プレス前）の熱抵抗値を０．３１を超え１．００未満とすることができる。なお、熱抵抗値の測定の際には、シートに１ｋｇ／ｃｍ２の荷重が掛けられる。
【００３２】
成形体ブロックをスライスする幅（形成されるシートの厚さ）には特に制限はなく、熱伝導性シートの使用目的等に応じて適宜選択するこができる。ここで、熱抵抗値との関係に関し、工程（Ｃ）における成形体ブロックのスライスの幅（形成されるシートのシート厚）が０．６５ｍｍ未満となるように成形体ブロックをスライスした場合には、シートの熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）は０．３１を超え０．４７未満の範囲が好ましい。０．６５ｍｍ以上３ｍｍ以下となるように成形体ブロックをスライスした場合には、シートの熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）は０．４７を超え１．００未満の範囲が好ましい。
【００３３】
＜工程（Ｄ）＞
次に、得られたシートのスライス面をプレスする。これにより熱伝導性シートが得られる。プレスの方法としては、平盤と表面が平坦なプレスヘッドとからなる一対のプレス装置を使用することができる。また、ピンチロールでプレスしてもよい。
【００３４】
プレスの際の圧力としては、一般に、低すぎるとプレスをしない場合と熱抵抗が変わらない傾向があり、高すぎるとシートが延伸する傾向がある。また、プレスの際に延伸防止のためにスペーサーを介在させた場合には、プレス圧力を高めに設定することができる。通常、シートにかかる圧力は、１〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２であるが、スペーサーを使用しない場合には、好ましくは２〜８ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは３〜７ｋｇｆ／ｃｍ２であり、スペーサーを使用する場合には、プレス時の設定圧力は０．１〜３０ＭＰａ、好ましくは０．５〜２０ＭＰａである。
【００３５】
本発明において、スペーサーとしては、作成したいシートの厚みと同じ厚みの硬質材料からなるフレームやプレートを使用することができる。例えば、スペーサーとして、作成したいシートの厚みと同じ厚みの正方形（例えば２５ｃｍ角）のステンレススチール板に、正方形（例えば１０ｃｍ角）の穴を４箇所設けて、漢字の“田”のような形状のフレームとしたものを例示することができるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
このようなプレスは、プレスの効果をより高め、プレス時間を短縮するために、バインダ樹脂のガラス転移温度以上で行うことが好ましい。通常、０〜１８０℃の温度範囲内、好ましくは室温（約２５℃）〜１００℃の温度範囲内、より好ましくは３０〜１００℃の温度範囲内でプレスする。
【００３７】
本発明において、プレス後のシート厚は圧縮により薄くなるが、シートの圧縮率[｛（プレス前のシート厚−プレス後のシート厚）／プレス前のシート厚｝×１００]が小さすぎると熱抵抗が小さくならない傾向があり、大きすぎるとシートが延伸する傾向があるので、圧縮率が２〜１５％となるようにプレスを行う。
【００３８】
また、プレスによりシートの表面を平滑にすることができる。平滑の程度は表面光沢度（グロス値）で評価することができる。表面光沢度が低すぎると熱伝導性が低下するので、入射角６０度反射角６０度で光沢計で測定した表面光沢度（グロス値）が０．２以上となるようプレスを行うことが好ましい。
【００３９】
以上説明した熱伝導性シートの製造方法により得られた当該熱伝導性シートも本発明の一態様であって、その好ましい態様は、繊維状フィラーの配向ランダム率が５５〜９５％、厚みが０．１〜５０ｍｍ、光沢計による表面光沢度（グロス値）が０．２以上となるものである。
【００４０】
このような熱伝導性シートは、発熱体で生じた熱を放熱体に逃がすためにそれらの間に配された構造のサーマルデバイスを与えることができる。発熱体としては、ＩＣチップ、ＩＣモジュール等が挙げられ、放熱体としては、ステンレス等の金属材料から形成されたヒートシンク等が挙げられる。
【００４１】
以上説明したように、熱伝導性シートの熱的特性は含有されている繊維状フィラーの配向ランダム率に大きく依存しているが、その熱的性質は、シートの厚み方向に繊維状フィラーがどのような角度のバラツキで並んでいるのかということでも評価することができる。具体的には、熱伝導性シートの一断面を５０〜３００倍の光学顕微鏡で撮影し、シートの表面方向を９０度としたときに、撮影画像を取り込み、繊維状フィラーの角度分布を求め、更にその標準偏差を求めればよい。標準偏差が１０°以上であることが好ましい。
【００４２】
なお、本発明の製造方法で得られる熱伝導性シートそれ自体は“もの”として以下にように表現することができ、本発明の一態様となる。
【００４３】
即ち、本発明の熱伝導性シートは、“熱伝導性シート形成用組成物からなる成形体ブロックから形成されたシートをプレスしてなる熱伝導性シートにおいて、
前記熱伝導性シート形成用組成物は、繊維状フィラー及び球状フィラーをバインダ樹脂に分散させてなり、繊維状フィラーが、８〜１２μｍの平均径と２〜５０のアスペクト比とを有する炭素繊維であり、前記熱伝導性シート形成用組成物中に繊維状フィラー及び球状フィラーが、それぞれ１６〜４０体積％及び３０〜６０体積％で配合され、
成形体ブロックにおける繊維状フィラーの配向ランダム率が、５５〜９５％の範囲に調整されており、それにより成形体ブロックから形成されたシートのプレス前の熱抵抗値（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）が、０．３１〜１．００の範囲となっている熱伝導性シート。”
である。
【００４４】
この熱伝導性シートにおける発明の構成は、本発明の製造方法で説明した内容と同じ意義を有し、また、発明の効果も、本発明の製造方法で製造された熱伝導性シートの効果を同じである。
【実施例】
【００４５】
実施例１
シリコーンＡ液（ビニル基を有するオルガノポリシロキサン）１７体積％と、シリコーンＢ液（ヒドロジェンシリル基を有するオルガノポリシロキサン）１６体積％と、アルミナ粒子（平均粒子径３μｍ）２２体積％と、球状の窒化アルミニウム（平均粒子径１μｍ）２２体積％と、ピッチ系炭素繊維（平均長軸長１５０μｍ、平均軸径８μｍ）２３体積％とを均一に混合することにより熱伝導性シート形成用シリコーン樹脂組成物を調製した。質量部で換算すると、シリコーン樹脂１００質量部に対し、ピッチ系炭素繊維１５３質量部を混合して熱伝導性シート形成用シリコーン樹脂組成物を調製した。
【００４６】
この熱伝導性シート形成用シリコーン樹脂組成物を、直方体状の内部空間を有する金型中に流し込み、１００℃のオーブン中で６時間加熱硬化させることにより成形体ブロックを作成した。なお、金型の内面には、剥離処理面が内側となるように剥離ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り付けておいた。
【００４７】
得られた成形体ブロックを０．２ｍｍ厚に超音波カッタでスライスしてシートを得た。このシートの表面には、スライスの際の剪断力で繊維状フィラーの一部が表面に露出し、シート表面に微小凹凸が形成されていた。このシートに１ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重をかけながら、熱抵抗[（Ｋ／Ｗ）並びに（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）]をＡＳＴＭ−Ｄ５４７０に準拠した熱抵抗測定装置を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。その熱抵抗値は０．４１Ｋ・ｃｍ２／Ｗであった。
【００４８】
このようにして得られたシートをステンレス定盤上に載置し、シートに対し２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重が印加されるように、常温（２５℃）で、表面が鏡面仕上げの平坦なステンレスプレスヘッドで３０分間プレスすることにより、表面が平滑な熱伝導性シートを得た。プレス前、プレス後のシート厚と圧縮率とを表１に示す。
【００４９】
なお、伝導性シートの平面を１００倍の光学顕微鏡で撮影し、シートの表面方向を９０度としたときに、撮影画像を取り込み、繊維状フィラーの角度分布を求め、更にその標準偏差を求めた。角度分布の平均は−１２．９°で標準偏差は１５．６°であった。
【００５０】
実施例２〜４０、比較例１
実施例の成形体ブロックのスライス厚、プレス条件（圧力、温度）を表１に示すように
変更すること以外、実施例１と同様の操作で熱伝導性シートを得た。また、プレス前、プ
レス後のシート厚と圧縮率とを表１に示す。
【００５１】
比較例１
プレスを行わないこと以外は、実施例１と同様の操作で熱伝導性シートを得た。
【００５２】
実施例４１〜４６
実施例の成形体ブロックのスライス厚、プレス条件（圧力、温度）、ピッチ系炭素繊維の平均長軸長（μｍ）と平均軸径（μｍ）とを表１に示すように変更し、また、プレス時にスペーサー（作成したいシートの厚みと同じ厚みを有する２５ｃｍ角のステンレススチール板に１０ｃｍ角の穴を４箇所設けたもの）を使用し、更に、実施例４１、４２についてはシリコーン樹脂１００質量部に炭素繊維２４０質量部を混合し、実施例４３〜４６についてはシリコーン樹脂１００質量部に炭素繊維１５０質量部を混合すること以外、実施例１と同様の操作で熱伝導性シートを得た。プレス前、プレス前後のシート厚と圧縮率とを表１に示す。
【００５３】
＜評価＞
得られた熱伝導性シートに対し、１ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重をかけながら、それぞれの熱抵抗[（Ｋ／Ｗ）並びに（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ）]をＡＳＴＭ−Ｄ５４７０に準拠した熱抵抗測定装置を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。実用上、熱抵抗は、プレス前のシート厚が０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満のときには０．４Ｋ／Ｗ（１．２５６（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ））以下、シート厚が０．２ｍｍ以上０．６ｍｍ未満のときには０．１３０Ｋ／Ｗ（０．４１（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ））以下、シート厚が０．６ｍｍ以上１．０ｍｍ未満のときには０．１４０Ｋ／Ｗ（０．４４（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ））以下、シート厚が１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ未満のときには０．５Ｋ／Ｗ（１．５７（Ｋ・ｃｍ２／Ｗ））以下であることが望まれる。
【００５４】
なお、プレス前のシート厚が０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満のときの実用上望ましい熱抵抗の上限が、シート厚が０．２ｍｍ以上０．６ｍｍ未満のときの実用上望ましい熱抵抗の上限よりも高く設定されている。これは、シート厚が薄すぎると、シート中に存在しているフィラーのシート表面への影響が大きくなり、シート表面の平滑性が損なわれ易くなるからである。
【００５５】
また、実施例５、１６、２０、４１〜４６及び比較例１については、表面光沢度（グロス値）を光沢度計（入射角６０度、反射角６０度）を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
0005541401.tif 000002
【００５７】
表１の実施例１〜４０の熱伝導性シートは、プレス後において各シート厚で、それぞれ良好な低い熱抵抗を示した。また、表面光沢度を測定した実施例５、１６、２０の熱伝導性シートの表面光沢度（グロス値）は０．２以上であった。
【００５８】
また、プレス圧が上昇するにつれて熱抵抗が低下する傾向があり、プレス温度が上昇するにつれて熱抵抗が上昇する傾向があり、シート厚が厚くなるにつれて熱抵抗が上昇する傾向があることが分かる。
【００５９】
他方、プレスを施していない比較例１の熱伝導性シートの場合、熱抵抗が０．４１Ｋ・ｃｍ２／Ｗを超えてしまい、しかもグロス値が０．１であり、表面光沢度が低いものであった。
【００６０】
また、実施例４１の熱伝導性シートの場合、プレスの際にスペーサーを用いているため、プレス温度を１００℃と高く設定し、しかも炭素繊維の平均長軸長が１００μｍと比較的短いため、シートの圧縮率が６７％と非常に高いものであった。このため、プレス前において０．１０ｍｍというシート厚で、良好な低い熱抵抗を示した。また、表面光沢度（グロス値）は０．１以上であった。
【００６１】
実施例４２の熱伝導性シートの場合、プレス温度を７０℃に設定したこと以外、実施例４１と同様の操作が繰り返されていた。このため、圧縮率が約４３％と実施例４１の場合に比べ低くなっていたが、プレス前において０．１０ｍｍというシート厚で、良好な低い熱抵抗を示した。また、表面光沢度（グロス値）は０．１以上であった。
【００６２】
実施例４３〜４６の熱伝導性シートの場合は、プレスの際にスペーサーを用いており、しかもシート厚が比較的厚いものであったが、プレス圧力が１．２〜２０ＭＰａと比較的高く設定されていたため、プレス前において１．５５〜２．５４ｍｍというシート厚で、良好な低い熱抵抗を示した。また、表面光沢度（グロス値）は０．２以上であった。
【００６３】
なお、このよう良好な熱伝導性を示す熱伝導性シートにおいて、プレス前の熱抵抗値は、０．１〜０．３２を示していた。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の製造方法によれば、繊維状フィラーの多くは、成形時に配向がランダムになっているが、スライス後のプレスによりシートが圧縮され、繊維状フィラーがシート内部で互いに接触するのでシート内部の熱伝導性が改善された熱伝導性シートを製造できる。しかもシートの表面を平滑化することができるので、発熱体や放熱体との密着性が良好になり、発熱体と放熱体との間に配した際に、それらに対しそれらの正常な動作を妨げるような負荷をかけなくても、良好な熱伝導性を示す熱伝導性シートを製造できる。従って、本発明は、ＩＣチップやＩＣモジュールなどの発熱体と放熱体との間に配するための熱伝導性シートの製造に有用である。