(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
延伸糸の製造方法であって、
（ａ）２５５℃と２７５℃の間の温度で、ポリエステルポリマーを溶融押出することによって、延伸に供されるべき部分配向フィード糸フィラメントを紡糸する工程であって、
前記ポリマーは、ポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、そのジオール由来繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなり、前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する、工程と、
（ｂ）前記フィラメントを１組の供給ロールの間で延伸してフィラメント当たりのデニールを１．５より小さくし、さらに実際の延伸倍率ＤＲAが、下記式（Ｉ）：
0005579957.tif 000008
を満たし、
ここで上記式（Ｉ）中、ＤＲPは、
［（延伸に供されるべきフィード糸の破断伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］
により求められる予測延伸倍率を示すものである工程と、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
延伸糸の製造方法であって、
（ａ）２５５℃と２７５℃の間の温度で、ポリエステルポリマーを溶融押出することによって、延伸に供されるべき微細デニール部分配向フィード糸フィラメントを紡糸する工程であって、
前記ポリマーは、ポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、そのジオール由来繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなり、前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、さらに前記未延伸微細デニール部分配向フィード糸フィラメントが０．７５〜１．５のフィラメント当たりのデニールを有する工程と、
（ｂ）前記フィラメントを１組の供給ロールの間で延伸してフィラメント当たりのデニールを１．５より小さくし、さらに実際の延伸倍率ＤＲAが、下記式（Ｉ）：、
0005579957.tif 000009
を満たし、
ここで上記式（Ｉ）中、ＤＲPは、
［（延伸に供されるべきフィード糸の破断伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］
により求められる予測延伸倍率を示すものである工程と、を含むことを特徴とする方法。
【請求項３】
前記実際の延伸倍率ＤＲAが、
0005579957.tif 000010
下記式（ＩＩ）：
を満たし、 
ここで上記式（ＩＩ）中、ＤＲPは、請求項１で定義されたものを表し、
前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇで、１．５ｄｌ／ｇまでの固有粘度を有することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記実際の延伸倍率ＤＲAが、
0005579957.tif 000011
下記式（ＩＩＩ）：
を満たし、
ここで上記式（ＩＩＩ）中、ＤＲPは、請求項１で定義されたものを表す、
ことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記フィラメントを延伸する前に、前記フィラメントを前記フィラメントのガラス転移温度より高い温度であって２００℃より低い温度に加熱する工程をさらに含み、前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇで、１．５ｄｌ／ｇまでの固有粘度を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記フィラメントを延伸する前にそれらをインターレースする工程をさらに含み、前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇで、１．２ｄｌ／ｇまでの固有粘度を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記未延伸フィラメントが２より小さいフィラメント当たりのデニールを有し、前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇで、１．５ｄｌ／ｇまでの固有粘度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記未延伸フィラメントが少なくとも０．７５で、１．５より小さいフィラメント当たりのデニールを有することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記未延伸フィラメントが少なくとも０．７５で、１．０より小さいフィラメント当たりのデニールを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記延伸がワープ延伸またはシングルエンド延伸を含みさらにエアジェットテクスチャリングまたは仮撚りを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記延伸糸のフィラメント当たりのデニールが１．０ｄｐｆより小さいことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記延伸糸のフィラメント当たりのデニールが少なくとも０．５ｄｐｆであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記延伸糸のフィラメント当たりのデニールが少なくとも０．６５ｄｐｆであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリマーが少なくとも１．００ｄｌ／ｇで、１．２ｄｌ／ｇまでの固有粘度を有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】    （発明の分野）
本発明はポリ（トリメチレンテレフタラート）繊維から製造される極細デニールポリエステル糸に関する。
【０００２】    （発明の背景）
極細デニールを有するポリエステル糸は、衣料産業で使用されるファブリックの製造にきわめて望ましいものである。このような糸は柔らかさなどの優れた性質をもつ軽量の材料を生み出せるために、望ましい。糸およびファブリックの柔らかさは触れたときに材料がいかに柔らかく感じられるかということの目安である。多くの衣類アパレル品目に使用される糸およびファブリックには高度の柔らかさが必要とされる。
【０００３】  当業界で現在知られている極細デニールポリエステル繊維はポリエチレンテレフタラートを用いて製造されている。このような糸は多くの衣類、例えばドレス、ジャケットおよび他の婦人用アパレルなどに適する柔らかさを提供する。しかし、ポリエチレンテレフタラートはヤング率が大きいので、達成される最高の柔らかさでも極端に柔らかい感触を必要とする衣服には適さない。
【０００４】  このため当業界において、極めて柔らかい性質をもつ極細デニールポリエステル糸が求められている。理論的には、ヤング率が小さいポリマーから製造されるポリエステル糸は望ましい性質を生み出すはずである。しかし、このような微細デニールポリエステル糸をポリ（トリメチレンテレフタラート）から工業的に製造しようとする試みは、様々な製造上の問題により成功しなかった。例えば、ポリ（トリメチレンテレフタラート）から極細デニール糸を製造する試みがなされたとき、繊維に過度の切断が起こった。さらに従来技術では、ポリ（トリメチレンテレフタラート）のテナシティは余りに小さすぎてうまく極細デニール糸を製造できないと考えられた。
【０００５】    （発明の概要）
本発明は延伸糸の製造方法を対象とし、その方法は、（ａ）少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、少なくとも繰返し単位の８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含むポリエステルポリマーから調製される部分配向フィード糸フィラメントを提供する工程と、（ｂ）このフィラメントを１組の供給ロールの間で延伸してフィラメント当たりのデニールを約１．５より小さくし、さらに実際の延伸倍率を［（フィード糸の破断伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］から求められる予測延伸倍率の１０％以内とする工程とを含む。好ましくはこの方法はさらに、フィラメントを延伸する前にフィラメントをフィラメントのガラス転移温度より高い温度であって２００℃より低い温度に加熱する工程とを含む。
【０００６】  好ましくは、方法は約２５５℃と２７５℃の間の温度の溶融状態のポリエステルを紡糸口金を通して押出してフィラメントを成形することによって部分配向フィード糸フィラメントを調製する工程とをさらに含む。
【０００７】  １つの実施形態において、この方法はまたフィラメントを延伸する前にそれらをインターレースする工程を含む。
【０００８】  好ましくは、実際の延伸倍率は予測延伸倍率の５％以内であり、より好ましくは予測延伸倍率の３％以内である。
【０００９】  好ましくは、延伸糸のフィラメント当たりのデニールは１．０より小さい。
【００１０】  好ましくは、未延伸フィラメントは約２より小さい、より好ましくは約１．０より小さいフィラメント当たりのデニールを有する。「未延伸」とは延伸工程を実施する前のフィラメントを意味し、当業者には、これらのフィラメントが部分配向糸の調製において部分延伸されていることが理解されよう。
【００１１】  本発明はまた、延伸がワープ延伸またはシングルエンド延伸を含みさらにエアジェットテクスチャリングまたは仮撚りを含む方法に関する。
【００１２】  本発明はさらに、約２５５℃および約２７５℃の間の紡糸温度で溶融押出されるポリエステルポリマーから製造される微細デニール部分配向未延伸フィード糸を調製する方法であって、前記ポリマーが、繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、および前記ポリマーが少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、ならびに前記部分配向未延伸微細デニールフィード糸が約２より小さいフィラメント当たりのデニールを有する方法を対象とする。
【００１３】  未延伸フィラメントが約１．５より小さいフィラメント当たりのデニールを有する請求項８または１０に記載の方法。
【００１４】  好ましくは、延伸糸のフィラメント当たりのデニールは約１．０より小さい。
【００１５】  好ましくは、未延伸フィラメントは約２より小さい、より好ましくは１．５より小さい、および最も好ましくは、１．０より小さいフィラメント当たりのデニールを有する。
【００１６】  好ましくは、ポリマーは０．９０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．００ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００１７】  好ましくは、紡糸温度は２６０℃および２７０℃の間である。
【００１８】  好ましくは、ポリエステルは約０．１２から０．３８ｍｍの間の直径のオリフィスを有する紡糸口金で溶融押出される。
【００１９】  本発明はまた、前述の請求項のいずれかに記載の方法によって調製される糸に関する。
【００２０】  本発明はさらに、少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位である少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含むポリエステルポリマーから調製される延伸糸であって、約１．０より小さいフィラメント当たりのデニールを有する延伸糸に関する。
【００２１】  本発明はまた延伸糸に関しており、その延伸糸は、（１）約２５５℃および２７５℃の間の温度で、少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含むポリエステルポリマーを溶融押出することによって好ましくは調製される、そのポリエステルポリマーから紡糸される部分配向フィード糸のフィラメントを製造する工程と、（２）部分配向フィード糸から以下の特性、すなわち（ａ）約１．０より小さいフィラメント当たりのデニールおよび（ｂ）  ［（フィード糸の破断伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］から求められる予測延伸倍率の１０％以内の実際の延伸倍率を有する延伸糸を調製する工程とを具える方法によって製造される。
【００２２】  さらに、本発明は以下の方法、すなわち（１）少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含むポリエステルポリマーを製造する工程と、（２）約２５５℃および２７５℃の間の温度でそのポリエステルポリマーを溶融押出することによってポリエステルポリマーを紡糸して部分配向フィード糸を成形する工程と、（３）その部分配向フィード糸から以下の特性、すなわち（ａ）約１．０より小さいフィラメント当たりのデニールおよび（ｂ）［（フィード糸の破断の伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］から求められる予測延伸倍率の１０％以内の実際の延伸倍率を有する延伸糸を調製する工程とによって製造される延伸糸に関する。
【００２３】  本発明はまた、部分配向フィード糸から製造される延伸糸であって、前記フィード糸は約２５５℃および２７５℃の間の紡糸温度で溶融押出されるポリエステルポリマーから製造され、前記ポリマーは繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、および前記ポリマーは少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、ならびに前記延伸糸は以下の特性、すなわち（ａ）約１．５より小さいフィラメント当たりのデニール、および（ｂ）［（フィード糸の破断伸び）＋１１５］／［（延伸糸の破断伸び）＋１１５］から求められる予測延伸倍率の１０％以内の実際の延伸倍率を有する延伸糸およびそのような延伸糸を製造する方法を含む。
【００２４】  本発明はさらに、約２５５℃と約２７５℃の間の紡糸温度で溶融押出されるポリエステルポリマーから製造される微細デニールフィード糸を含み、前記ポリマーは繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、および前記ポリマーは少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、ならびに前記微細デニールフィード糸は約２より小さいフィラメント当たりのデニールを有する。
【００２５】    （発明の詳細な説明）
本発明はポリ（トリメチレンテレフタラート）から製造される極細デニールポリエステル延伸糸およびフィード糸さらにそれらの製造方法を提供する。本発明の極細デニールフィード糸は、フィラメント当たりのデニールが約２ｄｐｆ（２．２２ｄｔｅｘ／フィラメント）より小さいマルチフィラメント糸である。好ましくは、フィード糸のフィラメント当たりのデニールは１．５ｄｐｆ（１．６７ｄｔｅｘ／フィラメント）より小さく、最も好ましくはフィラメント当たりのデニールは１ｄｐｆ（１．１１ｄｔｅｘ／フィラメント）より小さい。フィラメント当たりのフィード糸デニールは０．７５、またはさらに小さいことも可能である。本発明の極細デニール延伸糸はフィラメント当たりのデニールが約１．５ｄｐｆ（１．６７ｄｔｅｘ／フィラメント）より小さいマルチフィラメント糸である。好ましくは、フィラメント当たりのデニールは１ｄｐｆ（１．１１ｄｔｅｘ／フィラメント）より小さい。極細延伸糸は、０．６５ｄｐｆのフィラメント当たりのデニールをもつことが可能で、好ましくは０．５ｄｐｆまたはさらに小さいことも可能である。フィード糸（および結果的に、その延伸糸）はポリエステルポリマーから製造され、前記ポリマーは繰返し単位の少なくとも８５モル％がトリメチレン単位からなる少なくとも８５モル％のポリ（トリメチレンテレフタラート）を含み、および前記ポリマーは少なくとも０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。好ましくは、固有粘度は少なくとも０．９０ｄｌ／ｇであり、そして最も好ましくは少なくとも１．００ｄｌ／ｇである。好ましくは、ポリマーは１．５ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１．２ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有する。部分配向フィード糸は慣用の溶融紡糸技術を用いて、約２５５℃から約２７５℃の紡糸温度で製造される。溶融ポリマーが約０．１２ｍｍから約０．３８ｍｍの直径の紡糸口金オリフィスを通して押出される。本発明の糸は実際の延伸倍率が予測延伸倍率の１０パーセント以内であるように延伸される。この必要条件は、延伸倍率の差、ΔＤＲが１０パーセントより小さい場合に満たされる。本明細書で定義されるような、延伸倍率の差、ΔＤＲは式（Ｉ）により定義される。
【００２６】
【数１】
0005579957.tif 000002
【００２７】  ここで、ＤＲAは実際の延伸倍率であり、ＤＲPは予測延伸倍率である。予測延伸倍率、ＤＲPは式（ＩＩ）により定義される。
【００２８】
【数２】
0005579957.tif 000003
【００２９】  ここで、ＥB（ＦY）は部分配向フィード糸の破断伸びであり、ＥB（ＤY）は延伸糸の破断伸びである。好ましくは、実際の延伸倍率は予測延伸倍率の５パーセント以内であり、最も好ましくはそれは３パーセント以内である。
【００３０】  図１に示されるように、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーの溶融流れ２０が紡糸口金２２のオリフィスを通して下向きに、放射状または交差状に向けられる冷却空気が供給される冷却ゾーン２４に向かって押出される。紡糸口金２２中のオリフィスの直径および総数は本発明のマルチフィラメント糸の所望のフィラメントサイズおよびフィラメントの数に応じて変えることができる。さらに、溶融流れ２０の温度は紡糸ブロックの温度によって制御され、それはまた紡糸温度として知られている。約０．１２ｍｍから約０．３８ｍｍのオリフィス直径を本発明の極細フィラメント糸を製造するのに使用できることが見出された。さらに、約２５５℃および２７５℃の間の紡糸温度が本発明の極細デニール糸を製造するのに必要である。好ましくは、紡糸温度は約２６０℃および２７０℃の間であり、最も好ましくは紡糸温度は２６５℃に保たれる。
【００３１】  流れ２０は冷却ゾーン内の紡糸口金の下のある距離で固化してラィラメント２６になる。フィラメント２６は収束され、マルチフィラメント糸２８を形成する。慣用の紡糸仕上げが、計量供給塗布によってまたは仕上げロール３２のようなロール塗布によって糸２８に塗布される。糸２８は次にゴデット３４および３６の回りに部分的に巻付いて通過しパッケージ３８に巻かれる。フィラメントは、望ましい場合は空気式絡めチャンバ４０によるなどしてインターレースされてもよい。
【００３２】  部分配向ポリ（トリメチレンテレフタラート）糸は次に慣用の延伸装置、例えばＢａｒｍａｇ  ＤＷ４８などを用いて延伸される。本発明によれば、糸は延伸倍率差、ΔＤＲが前述のように１０パーセントより小さくなるように延伸される。
【００３３】  延伸はワープ延伸またはシングルエンド延伸を含むことができる。本発明の極細フィラメント糸は、例えばエアジェットテクスチャリング、仮撚りテクスチャリング、ギアクリンピング、およびスタツファボックスクリンピングに適している。本発明の糸は、米国特許第５，２５０，２４５号−この全体を参照によって本明細書に組み込む−などに開示されるような、極細デニールポリエチレンテレフタラート糸から製造されうるどのファブリックをも製造するために用いることができる。望ましい場合、これらのフィラメントから製造されるトウもクリンプさせ、ステープルおよびフロックにカットすることができる。これらの改善された糸から製造されるファブリックはスエード様の触感を与えるために慣用のサンディングおよびブラッシングによって表面処理することができる。フィラメント表面の摩擦特性は横断面、艶消し剤の選択によって、およびアルカリエッチングのような処理によって変えることができる。フィラメントの強度および均一性の改善された組み合わせは、破断したフィラメント（および糸の切断）がない微細フィラメント糸および扱い難い染料で均一に染色することを必要とする最終用途プロセスに特に適する。
【００３４】  本発明の微細フィラメント糸は、雨着および医療衣服などの高性能の密度防湿ファブリックを製造するのに適している。編物およびファブリックの表面は起毛することができる（ブラッシングまたサンディングによって）。デニールをさらに下げるために、フィラメントに慣用のアルカリ処理をする（好ましくは、ファブリックの形で）ことができる。本発明の微細フィラメント糸は、クロス染色効果および／または混合収縮性後嵩高化の可能性を持たせるために、紡糸ライン中オンラインでまたはオフラインでデニールのより大きいポリエステル（またはナイロン）フィラメントと混ぜ合わせることが可能である。ここで、バルク化は、ビーミング／スラッシングの間に熱の存在下過剰供給などで、または染色バス中などでファブリックの形でオフラインでおこなうことができる。インターレースの程度はテキスタイルプロセスにおける必要性および最終の所望の糸／ファブリックの美的基準に基づいて選択される。ポリ（トリメチレンテレフタラート）の小さいヤング率のために、本発明の極細デニール糸は柔らかさが重要であるファブリックに特に適する。
【００３５】  本発明の繊維は、円形、オーバル、オクタローバル、トリローバル、スカラップドオーバル、および他の形状であることができ、円形が最も一般的である。
【００３６】  本明細書に記載される測定は、デニールを含めて慣用の米国テキスタイル単位を用いてなされ、それはメートル法の単位である。デニールに対応するｄｔｅｘ値は実測値の後の括弧内に与えられている。同じように、テナシティおよびモジュラス測定はグラム／デニール（「ｇｐｄ」）で測定、報告されており、括弧内に対応するｄＮ／ｔｅｘ値がある。
【００３７】 試験方法
以下の実施例で報告される部分配向ポリ（トリメチレンテレフタラート）糸の物理的性質は、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．の引張試験機、モデルｎｏ．１１２２を用いて測定された。より具体的には、破断伸び、ＥB、およびテナシティはＡＳＴＭＤ−２２５６にしたがって測定された。
【００３８】  ボイルオフ収縮（「ＢＯＳ」）はＡＳＴＭＤ２２５９にしたがって以下のようにして求められた。すなわち、０．２ｇ／ｄ（０．１８ｄＮ／ｔｅｘ）の荷重が糸にかかるようにある長さの糸に重りを吊り下げ、その長さＬ1を測定した。次いでその重りを取りその糸を３０分間沸騰水に浸漬した。糸を沸騰水から取り出し、約１分間遠心し、約５分間放冷した。次いで冷めた糸に前と同じ重りをかけた。糸の今回の長さ、Ｌ2を記録した。収縮パーセントを以下の式（ＩＩＩ）により計算した。
【００３９】
【数３】
0005579957.tif 000004
【００４０】  乾燥加熱収縮（「ＤＨＳ」）はＡＳＴＭＤ２２５９にしたがって、本質的にＢＯＳに対する前述と同様にして求められた。Ｌ1は前述のようにして測定されたが、沸騰水に浸漬する替りに糸を約１６０℃のオーブン中に置いた。約３０分後、糸をオーブンから取り出し約１５分間放冷し、その後Ｌ2を測定した。収縮パーセントを前述の式（ＩＩＩ）にしたがって計算した。
【００４１】  固有粘度は重量％で５０／５０の塩化メチレン／トリフルオロ酢酸中でＡＳＴＭＤ４６０３−９６にしたがって測定された。
【００４２】 実施例Ｉ−ポリマー調製
ポリマー調製１
ポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーを、テレフタル酸ジメチルおよび１，３−プロパンジオールからバッチ方法を用いて調製した。攪拌機、真空ジェットおよびオートクレーブのクレーブ部の上に位置するモノマー蒸留器を備える４０ポンド（１８ｋｇ）の水平オートクレーブを使用した。モノマー蒸留器に４０ポンド（１８ｋｇ）のテレフタル酸ジメチルおよび３３ポンド（１５ｋｇ）の１，３−プロパンジオールを充填した。ランタンをポリマー中２５０部／百万部（「ｐｐｍ」）とするのに十分な量の酢酸ランタン触媒を加えた。部／百万部は本明細書においてマイクログラム／グラムを意味するために使われている。さらに、チタンがポリマー中３０ｐｐｍとなるように、チタン酸テトライソプロピル重合触媒をモノマーに加えた。蒸留器の温度を徐々に２４５℃に上げ、約１３．５ポンド（６．２ｋｇ）のメタノール留出物を回収した。
【００４３】  リンがポリマー中約１６０ｐｐｍとなる量のリン酸の１，３−プロパンジオール溶液をクレーブに加えた。艶消しポリマーが望ましい場合には、１，３−プロパンジオール中２０重量％（「ｗｔ％」）の二酸化チタン（ＴｉＯ2）スラリ溶液をポリマー中０．３ｗｔ％となる量だけクレーブに加えた。成分を攪拌しよく混合し、温度を２４５℃に上げ、圧力を水銀柱３ミリメートルより小さくし（４００Ｐａより小さい）、４から８時間攪拌することによって重合した。所望のレベルのポリマー分子量で、ポリマーをリボンまたはストランドダイを通して押出し、冷却し、さらに再溶融押出しまたは固相重合に適するフレークまたはペレットサイズにカットした。この方法で０．６０ｄｌ／ｇから１．００ｄｌ／ｇの領域のポリマー固有粘度（「ＩＶ」）が得られた。
【００４４】  この方法で製造されたポリマー（ＴｉＯ2を含む）を実施例ＩＩ−３で使用した。実施例ＩＩ−５、ＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−８、ＩＩ−９、ＩＩＩ−１３およびＩＩＩ−１４で使用したポリマーを、ＴｉＯ2を加えず同じＩＶであったという以外は本質的に同じ方法で製造した。実施例ＩＩ−１０およびＩＩＩ−１５のポリマーは同じ方法で製造されたが、ＩＶがわずかに大きくＴｉＯ2を含まなかった。
【００４５】 ポリマー調製２
実施例ＩＩ−２、ＩＩＩ−１１およびＩＩＩ−１２のより高分子量のポリマー（ＩＶ＞１．００ｄｌ／ｇ）をポリマーチップまたはフレーク（前述と同様にして製造された）を流動床重合器で固相重合することにより製造した。実施例ＩＩＩ−１１のポリマーはＴｉＯ2を含むが、他は含んでいなかった。結晶化し乾燥したポリマーを、連続的に攪拌され乾燥不活性ガスで置換される流動床反応器に充填し、２００℃から２２０℃に１０時間まで保持し、ＩＶが１．４０までのポリマーを製造した。
【００４６】 ポリマー調製３
実施例ＩＩ−４で使用されるポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーを、いずれもジャケット付き攪拌機付きで深いプールデザインのエステル化容器（「反応器」）および縮重合容器（「クレーブ」）を利用する２容器プロセスを用いて、テレフタル酸および１，３−プロパンジオールから調製した。４２８ポンド（１９４ｋｇ）の１，３−プロパンジオールおよび５５０ポンド（２５０ｋｇ）のテレフタル酸を反応器に充填した。望ましい場合にはエステル化を速めるためにエステル化触媒（９０ｐｐｍのＳｎ（スズ）のレベルでのモノブチルスズオキサイド）を反応器に加えた。反応器スラリを攪拌し、大気圧下で２１０℃に加熱し、反応水が除去されエステル化が完了する間維持した。この時点で温度を２３５℃に上げ、少量の１，３−プロパンジオールを除去し反応器の内容物をクレーブに移した。
【００４７】  反応器内容物を移して、クレーブの攪拌機をスタートさせ、９１グラムのチタン酸テトライソプロピルを縮重合触媒として加えた。ポリマー中に二酸化チタンを入れたい場合、１，３−プロパンジオール中２０％のスラリをポリマー中０．３ｗｔ％となる量だけクレーブに加えた。プロセス温度を２５５℃に上げ圧力を１ｍｍＨｇ（１３３Ｐａ）に下げた。過剰のグリコールをプロセスが許容する範囲の速度で除去した。攪拌機の回転数および消費電力を分子量の増加を追跡するために用いた。所望の溶融粘度および分子量に達した時に、クレーブの圧力を１５０ｐｓｉｇ（１０３４ｋＰａゲージ）に上げ、クレーブの内容物をペレット化のためのカッタへと押出した。
【００４８】  ＴｉＯ2をポリマー調製１と同じ量だけ同じ仕方で加えた。
【００４９】 実施例ＩＩ−１のポリマー
表１に記載される性質をもち０．３重量％のＴｉＯ2を含むポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーのバッチを実施例ＩＩ−１に用いた。
【００５０】 実施例ＩＩ
実施例Ｉに記載されるように調製されたポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーのいくつかの試料を、図１に示されるように、慣用の再溶融一軸押出方法および慣用のポリエステルファイバー溶融紡糸（Ｓ−ラップ）方法を用いて部分配向フィラメントに紡糸した。紡糸条件および得られる部分配向糸の性質は表Ｉに記載されている。表Ｉに示されるように、出発ポリマーの固有粘度は様々であった。ポリマーを約０．２３ｍｍの直径の紡糸口金オリフィスを通して押出した。紡糸ブロックの温度を表Ｉに示されるポリマー温度が得られるように変化させた。紡糸口金を出るフィラメントの流れを２１℃の空気で冷却しフィラメントの束に集めた。紡糸仕上げを表Ｉに示される量だけ塗布し、フィラメントをインターレースしマルチフィラメント糸に収束した。
【００５１】  この例で紡糸された部分配向糸の各々は、実施例ＩＶに示されるように、本発明による延伸糸を製造するための極細デニールフィード糸として適していた。糸品目「ＩＩ−１０」はある応用では極細デニール直接使用部分配向糸として適していた。このような微細デニール部分配向ポリ（トリメチレンテレフタラート）糸はさらなる延伸なしで最終用途のファブリックに織るまたは編むことができる。
【００５２】 実施例ＩＩＩ
この実施例は、ポリ（トリメチレンテレフタラート）ポリマーの追加の試料を部分配向フィラメントに紡糸するのに用いられた紡糸パラメータを示した。この実施例で用いられたポリマーは実施例Ｉに記載されるようにして調製された。紡糸条件および得られる部分配向フィード糸の性質は表ＩＩに記載されている。実施例ＩＩのフィード糸と同様に、この例で紡糸された部分配向糸は極細デニール延伸糸を製造するのに適していた。糸品目「ＩＩＩ−１５」はまた極細デニール直接使用部分配向糸として適していた。
【００５３】 実施例ＩＶ
実施例ＩＩの部分配向フィード糸を様々な温度のヒータプレート上で４００メートル／分（「ｍｐｍ」）の速度で様々な延伸倍率で延伸した。延伸パラメータおよび延伸糸の性質は表ＩＩＩに与えられている。表ＩＩＩに示されるように、本発明の糸はΔＤＲが１０パーセントより小さくなるように延伸された。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
【表３】
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【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】  本発明の極細デニールポリ（トリメチレンテレフタラート）糸を製造するための例示的紡糸位置の概略図である。
【図１】
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