(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化塩素を生産するための方法であって、少なくとも１つの反応槽内の反応媒体中で二酸化塩素を生成すること、及び前記少なくとも１つの反応槽から二酸化塩素を引き出すことを含み、該方法はさらに、前記少なくとも１つの反応槽から直接的に又は間接的に生じる少なくとも１つのプロセス流を、塩素化有機化合物を前記少なくとも１つのプロセス流から除去するために有効な吸着剤で処理するステップを含む、前記方法。
【請求項２】
前記吸着剤と接触する前に前記少なくとも１つのプロセス流を機械的フィルターに通すことを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記塩素化有機化合物が、少なくとも１つの塩素化されたジベンゾ-p-ダイオキシン又はジベンゾフランを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽から引き出された二酸化塩素を含むガスを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、二酸化塩素を含む水性溶液を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記二酸化塩素を含む水性溶液が、前記反応槽から引き出されたガスを水内に吸収させることによって得られる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽から引き出された残留酸を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽からの反応媒体を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽中又は分離晶析装置で得られた、固形塩の水性溶液を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
反応媒体が、前記反応槽内の固形吸着剤と接触されることによって処理される、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記二酸化塩素が、塩素酸イオン及び還元剤を酸性水性反応媒体中で反応させることによって形成される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
還元剤として過酸化水素を用いて操作される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
還元剤として塩素イオンを用いて操作される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
還元剤としてメタノールを用いて操作される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記吸着剤が顆粒の形状である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記吸着剤が、塩素化有機化合物を吸着するために有効な充てん剤粒子を含む少なくとも１つの有機ポリマーから作られている、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応槽内の反応媒体中で二酸化塩素を生成すること、及び前記反応槽から二酸化塩素を引き出すこと、及びさらに、前記反応槽からに生じる少なくとも１つのプロセス流を吸着剤で処理することを含む、二酸化塩素を生産するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性溶液中で使用される二酸化塩素は、主としてパルプ漂白だけでなく、浄水、脂肪漂白、フェノールの工場廃液からの除去などのかなりの商業的関心がある。それ故に、二酸化塩素が効率的に生産されうる方法を提供することが望ましい。
【０００３】
二酸化塩素生産のための多数の種々のプロセスがある。商業的使用におけるほとんどの大規模なプロセスは、パルプ工場で実行されており、及びガスとして反応媒体から引き出される二酸化塩素を形成するために、還元剤、例えば過酸化水素、メタノール、塩素イオン又は二酸化硫黄での、酸性の反応媒体中のアルカリ金属塩素酸塩の連続的な反応を含む。そのようなプロセスの概観は、"Pulp Bleaching - Principles and Practice", TAPPI PRESS 1996年, Section II: Raw Materials, 第２章: Bleaching Chemicals: Chlorine Dioxide, 61〜69頁に見られうる。
【０００４】
プロセスの１つの種類では、反応媒体は、減圧下、沸騰条件の下で、単一の反応槽内で維持され、酸のアルカリ金属塩は沈殿され、そして芒硝として引き出される。そのようなプロセスの例は、米国特許第5091166号明細書、同第5091167号明細書、同第5366714号明細書及び同第5770171号明細書に、及び国際特許出願公開第2006/062455号パンフレットに記載されている。芒硝はまた、例えば米国特許第5674466号明細書及び同第6585950号明細書に記載されているように、水又は他の溶媒を用いて洗われうる。
【０００５】
プロセスの他の種類では、反応媒体は、一般に実質的に大気圧下、非結晶条件の下で維持される。ほとんどの場合、第１の反応槽からの劣化した反応媒体は、二酸化塩素を生産するために、更なる反応のための第２の反応槽にもたらされる。最後の反応槽から引き出された劣化した反応媒体は通常残留酸と呼ばれ、酸、該酸のアルカリ金属塩及び通常幾つかの未反応のアルカリ金属塩素酸塩を含む。残留酸は、パルプ工程において、時々、少なくとも部分的に使用されうる。非結晶二酸化塩素生成プロセスの例は、欧州特許出願第612686号明細書、国際特許出願公開第2006/033609号パンフレット、日本国特開平03-115102号公報及び日本国JP88-008203号公報に記載されている。
【０００６】
例えば米国特許第4129484号明細書、同第5478446号明細書、同第5487881号明細書、同第5858322号明細書、及び同第6322690号明細書に記載されているように、劣化した反応媒体又は溶解した芒硝を電気化学的に処理することがまた記載されている。
【０００７】
二酸化塩素の小規模生成のための、例えば浄水用途又は小規模の漂白プラントのためのプロセスにおいて、二酸化塩素は、通常、反応媒体から分離されない。代わりに、二酸化塩素、塩、過剰な酸及び任意的に未反応の塩素酸塩を含む製品流が反応器から引き出され、そして通常排出装置中での希釈後に直接的に使用される。そのようなプロセスの例は、米国特許第2833624号明細書、同第4534952号明細書、同第5895638号明細書、同第6387344号明細書、同第6790427号明細書に、及び米国特許出願公開第2004/0175322号明細書、同第2003/0031621号明細書、同第2005/0186131号明細書及び同第2006/0133983号明細書に記載されている。
【０００８】
パルプ工場での二酸化塩素生産のための現代の商業的プロセスは非常に効率的であるが、非常に少量の望ましくない副産物、例えば塩素が生成される。しかしながら、反応槽から生じるプロセス流が少量の塩素化有機化合物、例えば塩素化されたジベンゾ-p-ダイオキシン又はジベンゾフランを含みうることが今見つけられた。それらの量は非常に低いけれども、特にあるプロセス流がパルプ製造プロセスにおいて最終的に終了する場合に、ある塩素化された化合物の高い毒性はそれらの量をできるだけ高い程度まで減少させることを望ましくする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第5091166号明細書
【特許文献２】米国特許第5091167号明細書
【特許文献３】米国特許第5366714号明細書
【特許文献４】米国特許第5770171号明細書
【特許文献５】国際特許出願公開第2006/062455号パンフレット
【特許文献６】米国特許第5674466号明細書
【特許文献７】米国特許第6585950号明細書
【特許文献８】欧州特許出願第612686号明細書
【特許文献９】国際特許出願公開第2006/033609号パンフレット
【特許文献１０】日本国特開平03-115102号公報
【特許文献１１】日本国特開平10-008203号公報
【特許文献１２】日本国JP88-008203号公報
【特許文献１３】米国特許第4129484号明細書
【特許文献１４】米国特許第5478446号明細書
【特許文献１５】米国特許第5487881号明細書
【特許文献１６】米国特許第5858322号明細書
【特許文献１７】米国特許第6322690号明細書
【特許文献１８】米国特許第2833624号明細書
【特許文献１９】米国特許第4534952号明細書
【特許文献２０】米国特許第5895638号明細書
【特許文献２１】米国特許第6387344号明細書
【特許文献２２】米国特許第6790427号明細書
【特許文献２３】米国特許出願公開第2004/0175322号明細書
【特許文献２４】米国特許出願公開第2003/0031621号明細書
【特許文献２５】米国特許出願公開第2005/0186131号明細書
【特許文献２６】米国特許出願公開第2006/0133983号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】"Pulp Bleaching - Principles and Practice", TAPPI PRESS 1996年, Section II
【非特許文献２】Raw Materials, 第２章: Bleaching Chemicals:Chlorine Dioxide, 61〜69頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
塩素化有機化合物の起源は、十分に明らかでない。有機的汚染物質に関する高純度の原料を使用する試みは成功しているけれども、塩素化有機化合物をプロセス流から完全に除去することは必ずしもうまくいっていない。従って、更なる改良の必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、二酸化塩素を生産するための方法であって、少なくとも１つの反応槽内の反応媒体中で二酸化塩素を生成すること、及び前記少なくとも１つの反応槽から二酸化塩素を引き出すことを含み、該方法はさらに、反応媒体を、又は前記少なくとも１つの反応槽から直接的に又は間接的に生じる少なくとも１つのプロセス流を、塩素化有機化合物を上記少なくとも１つのプロセス流から除去するために有効な吸着剤で処理するステップを含む、前記方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】結晶条件下で二酸化塩素を生産するためのプロセスを示す。
【図２】非結晶条件下で二酸化塩素を生産するためのプロセスを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に従い、二酸化塩素を生成する全ての種類のプロセス、特に、ニ酸化塩素が塩素酸イオン及び還元剤を酸性水性反応媒体中で反応させることによって形成されるプロセスだけでなく、他の原料、例えばアルカリ金属亜塩素酸塩に基づくプロセスにおいて、反応媒体又はプロセス流が処理されうる。該プロセスは先に言及された公報に記載されているそれら、及び商業的に使用されるそれら、例えばSVP-LITE(商標)、SVP-HP(商標)、SVP(商標)-SCW、SVP(商標)-HCL、HPA(商標)、Mathieson、R2、R3、R8、R10及び統合された二酸化塩素／塩素酸塩プロセスを含む。従って、本発明は、低圧及び結晶条件で操作される、並びに実質的に大気圧及び非結晶条件で操作される単一の容器プロセスで適用可能である。更に、二酸化塩素生成プロセスは、様々な還元剤、例えばメタノール、過酸化水素、二酸化硫黄、塩素イオン、及びそれらの混合物を用いて、並びに様々な鉱酸、例えば硫酸、塩酸、塩素酸、及びそれらの混合物を用いて操作されうる。塩素酸塩は、塩素酸ナトリウムのようなアルカリ金属塩素酸塩として、塩素酸として、又はそれらの任意の混合物として供給されうる。ほとんどの場合、二酸化塩素は、引き続き水内に吸収されうるガスとして反応媒体から引き出されるが、本発明はまた、他の種類のプロセスに適用可能である。
【００１５】
処理されうるプロセス流は、反応槽から直接的に又は間接的に生じる流れを含む。反応槽から間接的に生じるプロセス流は、１以上の単位操作、例えば吸収、除去、電気化学処理などを経験した流れをいう。本発明に従い処理されうるプロセス流の特定の例は、反応槽から引き出された二酸化塩素を含むガス、例えば反応槽から引き出されたガスを水内に吸収させることによって得られた、二酸化塩素を含む水性溶液、反応槽からの反応媒体（例えば、ヒーター、フィルター、又は何らかの他の装置を通じて再循環する反応媒体）、及び反応槽から引き出された又は反応槽中で若しくは分離晶析装置中で得られた固形塩を溶解することによって得られた残留酸を含む。非結晶条件下で操作するプロセスでは、最終の反応槽から生じる残留酸を処理するために有利であることが見つけられた。結晶条件下で操作するプロセスでは、反応槽から引き出された二酸化塩素を含むガス又はそのようなガスを水中に吸収させることによって得られた水性溶液を処理するために有利であることが見つけられた。
【００１６】
プロセス流の処理は、液体又はガスを、液体−固体又はガス−固体接触に適している何らかの種類の容器、カラム又はタワー中の固体吸着剤と連続的に又はバッチ的に接触させることによって行われうる。現実的な溶液の例は、固定床吸着器、充填床カラム、移動床吸着器、流体床吸着器、濾過に引き続き接触されるスラリー又は噴流塵雲、電気集塵又はサイクロン分離を含む。吸着ステップの前に、液体プロセス流（例えば、残留酸）を分散剤（例えば、界面活性剤又は消泡剤）と一緒に処理することがまた可能である。
【００１７】
反応媒体は、反応槽内の固体吸着剤と接触させることによって、例えば反応器内のカートリッジ又は他の種類のホルダー中の吸着剤を維持することによって処理されうる。
【００１８】
通常、反応媒体又はプロセス流の最初の温度は、例えば約30〜約100℃に、又は約40〜約85℃に維持されうる。しかしながら、吸着剤に接触させる前に、プロセス流を加熱し又は冷却することがまた十分に可能である。平均接触時間は例えば、約10分〜約10時間、又は約15分〜約3時間でありうる。
【００１９】
吸着剤は、顆粒のような任意の物理的形状、又は任意の種類のモノリシック構造体（例えば蜂の巣構造）でありうる。
【００２０】
反応媒体又はプロセス流中の塩素化有機化合物の少なくとも一部分は、吸着剤上で吸着される。操作のある時間後に、理想的には、定期的なメンテナンス中止中に又は例えば約８時間〜約２４ヶ月に、使用された吸着剤が好ましくは再生され又は置き換えられ、そして再生又は破棄に供される。
【００２１】
適切な吸着剤の例は、任意的にシリカのように担体上に支持された、活性炭、すす、コークス、木炭、亜炭若しくは炭素フラーレンチューブの様な炭素、又はゼオライト、シリカ、疎水性有機ポリマー、例えばポリエステル、ポリエチレン又はポリプロピレンの様なポリオレフィン、金属酸化物、若しくは金属、例えばTiO２、V２O５、WO３、Pd、Cr、の様な他の材料、又はそれらの混合物に基づくそれらを含む。金属酸化物はまた、高められた温度で吸着された化合物の分解を触媒することができ、少なくとも約100℃の温度で反応媒体又はプロセス流を処理することを好ましくすることを与える。
【００２２】
特に有用な吸着剤の例は、塩素化有機化合物を吸着させるために有効なフィルター粒子を含む、ポリオレフィン（例えばポリエチレン又はポリプロピレン）の様な少なくとも１つの有機ポリマーで作られるそれらを含む。フィラー粒子は、炭素、例えば活性炭、すす、コークスで作られうる。フィラー粒子の含量は、例えば約0.1〜約30重量％でありうる。完全に使用された場合、吸着剤は灰化によって破壊されうる。そのような吸着剤は、米国特許第7022162号明細書に記載されており、及びまた、例えば商標Adiox(商標)の下、顆粒として商業的に入手可能である。
【００２３】
多くの場合、非可溶性の汚染物質が吸着剤に到着することを避けるために、好ましくは吸着剤に接触させる前に、プロセスストリームを機械的フィルターに通すことが有利でありうる。様々な種類のフィルター、例えば、バッグ、ベルト、キャンドル／カートリッジ、ディスク、ドラム、リーフ／プレート、ごく小さなもの(nutsche)、プレスプレート又はチューブフィルターが使用されうる。
【００２４】
多くの場合、特に非結晶条件下で実行するプロセスでは、及び特に過酸化水素が還元剤として使用される場合、非可溶性の有機物質を除去するために、残留酸又は反応媒体の何らかの流れを機械的フィルターに通すことによって塩素化有機化合物の量を有意に減少させることが可能であることが見つけられた。上記されたそれらのような何らかの種類のフィルターが使用されうる。これらの場合、何らかの吸着剤を使用することなしに、有意な減少を得ることが可能でありうる。
【００２５】
反応媒体又はプロセス流中に存在しうることができ、そして吸着によって除去される塩素化有機化合物の例は、塩素化されたジベンゾ-p-ダイオキシン及びジベンゾフランを含む。そのような化合物の特定の例は、2,3,7,8；1,2,3,7,8；1,2,3,4,7,8；1,2,3,6,7,8；1,2,3,7,8,9及び1,2,3,4,6,7,8の位置で塩素化されたジベンゾ-p-ダイオキシン；並びに、2,3,7,8；1,2,3,7,8；2,3,4,7,8；1,2,3,4,7,8；1,2,3,6,7,8；2,3,4,6,7,8；1,2,3,7,8,9及び1,2,3,4,6,7,8；そして1,2,3,4,7,8,9の位置で塩素化されたジベンゾフランを含む。
【００２６】
反応媒体又はプロセス流中に他のハロゲン化された有機化合物、例えば対応する臭素化された化合物がある場合、その含量はまた、該処理によって減少されるだろう。
【００２７】
本発明は、添付図面にさらに記載されており、そのうちの図１及び図２は異なる実施態様を概略的に示す。しかしながら、それは本発明の範囲を制限するとして解釈されるべきでない。
【００２８】
図１を参照すると、結晶条件下で二酸化塩素を生産するためのプロセスが概略的に示されている。反応槽１は、通常約8〜約80kPa（絶対圧）の減圧下で反応媒体を保持する。反応媒体は、循環導管２及びヒーター３(一般に「リボイラー」と呼ばれる)を通じて循環し、通常約15〜約100℃の沸点で、反応媒体の温度を維持するために十分な速度で反応槽１に戻る。塩素酸ナトリウム、硫酸、及びメタノール又は過酸化水素のような還元剤Ｒの供給物流れが、循環導管の様々な点に供給されるが、適切な場合、また、反応槽に直接的に供給されうる。供給物流れの１以上を予め混合することがまた可能である。反応媒体中に維持される塩素酸塩の濃度は、例えば約0.25モル／リットルから飽和まで、広い範囲内で変わりうる。反応媒体の酸性度は好ましくは、約0.5〜約12Nまで維持される。反応媒体中で、塩素酸ナトリウム、還元剤及び硫酸は、使用される還元剤に依存して、二酸化塩素、硫酸ナトリウム及び任意的に他の副産物を形成するために反応する。二酸化塩素及び他のガス状の製品は、蒸発した水と一緒にガスとして引き出される。硫酸ナトリウムは、反応媒体の酸性度に依存して、本質的に中性又は酸性の塩として沈殿し、そしてフィルター４を通って反応媒体を循環させることにより、芒硝、Na２SO４(固体)又はNa３H(SO４)２(固体)として引き出される。非溶解のガス状の成分がガスＧとして引き出されている間に、反応槽１から引き出されたガスは、冷却器５、次に、二酸化塩素を溶解している冷水を供給された吸収器６にもたらされて、二酸化塩素水ClO２(水溶性)を形成する。次に、二酸化塩素水は、ジベンゾ-p-ダイオキシン及びジベンゾフランのような塩素化有機化合物を吸着させるために有効な吸着剤を充填されたカラム７にもたらされ、それによって二酸化塩素水中のその含量は有意に減少させられる。
【００２９】
図２を参照すると、非結晶条件下で二酸化塩素を生産するためのプロセスが概略的に示されている。第１の反応容器１０は、例えば約50〜約120kPa（絶対圧）の実質的に大気圧下で、及び約30〜約100℃の好ましい温度で反応媒体を保持する。空気の様な不活性ガスＡが底内に吹き付けられている間に、塩素酸ナトリウム、硫酸、及び過酸化水素のような還元剤Ｒの供給物流れが、別々に又はそれらの２以上の混合物として第１の反応槽１０に入る。反応媒体中で、塩素酸ナトリウム、還元剤及び硫酸は、使用される還元剤に依存して、二酸化塩素、硫酸ナトリウム及び任意的に他の副産物を形成するために反応する。二酸化塩素及び他のガス状の製品は、不活性ガスと一緒にガスとして引き出される。劣化した反応媒体Ｘ１は、還元剤Ｒ及び空気の様な不活性ガスの供給物流れを供給される第２の反応槽１１にもたらされる。またここで、劣化した反応媒体Ｘ２が液体から全てのガスを実質的に除去するために空気のような不活性ガスを供給されるストリッパー１２にもたらされる間に、二酸化塩素は反応媒体中で生産され、そして不活性ガスと一緒に他のガス状の製品一緒にガスとして引き出される。反応槽１０、１１中に維持される絶対圧は好ましくは約50〜約120 kPaである。反応槽１０、１１中の反応媒体の酸性度は好ましくは、約4〜約14Nに維持される。第１の反応槽１０内の反応媒体中のアルカリ金属塩素酸塩の濃度は好ましくは、約0.05モル／リットルから飽和までに維持され、及び第２の反応槽１１中で好ましくは約9〜約75 ミリモル／リットルに維持される。第１の及び第２の反応槽１０、１１及びストリッパー１２からのガスは、図１のプロセス中で操作される吸収器６にもたらされる。ストリッパー１２からの液相Ｘ３（残留酸と呼ばれる）は、非溶解物質、例えば水又は過酸化水素のような原料中の有機不純物から形成されたかもしれない有機相を除去するフィルター１３にもたらされる。この段階では、また、塩素化有機化合物の重要な部分は除去されうる。フィルター１３を通した後に、残留酸Ｘ３は、ジベンゾ-p-ダイオキシン及びジベンゾフランのような塩素化有機化合物を吸着させるために有効な吸着剤を充填されたカラム７にもたらされ、それによって残留酸中のその含量は、有意に減少させられる。
【実施例１】
【００３０】
還元剤として過酸化水素を使用し図２に記載されたように実行されたプロセスからの残留酸は、商標Adiox（商標）の吸着剤（炭素粒子を含むポリプロピレンの顆粒）で処理された。サンプルは２つのガラスびんに集められた（それぞれ1リットルの残留酸）。各ボトルに、25グラムのAdiox（商標）顆粒が添加された。該ボトルは、58℃に保持する水浴中で振とうプレートに固定され、そして２時間振とうされた。次に、該顆粒は、残留酸から分離された。該サンプルは、吸着剤での処理前後の、ジベンゾ-p-ダイオキシン及びジベンゾフランに関して分析された。結果（2,3,7,8-テトラクロロジベンゾ-p-ダイオキシンの毒性等価物として示される）が、下記表に現われる。
【００３１】
0005535648.tif 000002
【００３２】
様々な同種のものについての結果が、下記表に示される。
【００３３】
0005535648.tif 000003
【実施例２】
【００３４】
還元剤として過酸化水素を使用し図２に記載されたように実行されたプロセスからの残留酸は、実施例１のように同じ種類の13.0kgのAdiox（商標）顆粒で充填された吸着カラムに通された。吸着床の高さは1.5ｍであり、直径は1.24ｄｍであった。残留酸流量は40kg／時間であり、試験期間は21日であった。試験後のAdiox（商標）顆粒の分析は、平均17 pg TEQ／kg中に、残留酸が顆粒中に吸収され、及びさらに5pg TEQ／kg中に残留酸が顆粒表面に付着したことを示した。これは、処理された残留酸の約20トンから約440ngのTEQの総分離ということになる。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］  二酸化塩素を生産するための方法であって、少なくとも１つの反応槽内の反応媒体中で二酸化塩素を生成すること、及び前記少なくとも１つの反応槽から二酸化塩素を引き出すことを含み、該方法はさらに、反応媒体を、又は前記少なくとも１つの反応槽から直接的に又は間接的に生じる少なくとも１つのプロセス流を、塩素化有機化合物を前記少なくとも１つのプロセス流から除去するために有効な吸着剤で処理するステップを含む、前記方法。［２］  前記吸着剤と接触する前に前記少なくとも１つのプロセス流を機械的フィルターに通すことを更に含む、［１］に記載の方法。
［３］  前記塩素化有機化合物が、少なくとも１つの塩素化されたジベンゾ-p-ダイオキシン又はジベンゾフランを含む、［１］又は［２］に記載の方法。
［４］  前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽から引き出された二酸化塩素を含むガスを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［５］  前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、二酸化塩素を含む水性溶液を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］  前記二酸化塩素を含む水性溶液が、前記反応槽から引き出されたガスを水内に吸収させることによって得られる、［５］に記載の方法。
［７］  前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽から引き出された残留酸を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］  前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽からの反応媒体を含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］  前記処理された少なくとも１つのプロセス流が、前記反応槽中又は分離晶析装置で得られた、固形塩の水性溶液を含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］  反応媒体が、前記反応槽内の固形吸着剤と接触されることによって処理される、［８］に記載の方法。
［１１］  前記二酸化塩素が、塩素酸イオン及び還元剤を酸性水性反応媒体中で反応させることによって形成される、［１］〜［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］  還元剤として過酸化水素を用いて操作される、［１１］に記載の方法。
［１３］  還元剤として塩素イオンを用いて操作される、［１１］又は［１２］に記載の方法。
［１４］  還元剤としてメタノールを用いて操作される、［１１］〜［１３］のいずれかに記載の方法。
［１５］  前記吸着剤が顆粒の形状である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の方法。
［１６］  前記吸着剤が、塩素化有機化合物を吸着するために有効な充てん剤粒子を含む少なくとも１つの有機ポリマーから作られている、［１］〜［１５］のいずれかに記載の方法。
【符号の説明】
【００３５】
１  反応槽
２  循環導管
３  ヒーター
４  フィルター
５  冷却器
６  吸収器
７  カラム
１０  第１の反応槽
１１  第２の反応槽
１２  ストリッパー
１３  フィルター
【図１】
0005535648.tif 000004
【図２】
0005535648.tif 000005