(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
［Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ（＋）−Ｒ２−］ａＹ−Ｚ  Ｘ（−）  （ＩＩ）
［式中、
ａは、１または２であり、ただし、ａ＝１の場合、Ｙは二価の基であり、ａ＝２の場合、Ｙは三価の基であり、
Ｙは、式−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−の二価の基、または式＝Ｎ−の三価の基であり、
Ｘ（−）は、第四級窒素原子上の正電荷に対する対イオンであり、
Ｚは、式
Ｒ−ＣＨ２−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨＲ−（Ｃ＝Ｏ）−  （Ｉ）
のβ−ケトカルボニル基であり、
Ｒは、６から２８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、それぞれが現れるたびに同一でありまたは異なってもよく、
Ｒ１は、１から３０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、１個または複数の離間した酸素原子を含有していてもよい二価のＣ１−Ｃ１８炭化水素基であり、
Ｒ３は、１から３０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、それぞれが現れるたびに同一でありまたは異なり、
Ｒ４は、Ｒ３でありまたは式
−Ｒ２−Ｙ−Ｚもしくは−Ｒ２−Ｎ（＋）Ｒ３２Ｒ５  Ｘ（−）
の基であり、
またはＲ３とＲ４が一緒になって、もしくは２個のＲ３基が一緒になって、酸素原子もしくは窒素原子を場合によって含有していてもよい二価のＣ３−Ｃ１２炭化水素基であり、
Ｒ５は、１から１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。］
を有することを特徴とする、β−ケトカルボニル第四級化合物。
【請求項２】
式（ＩＩ）において、Ｙが、−ＮＨ−、−ＮＲ１−または＝Ｎ−であり、ここで、Ｒ１が、１から３０個の炭素原子ｘｘを有する一価の炭化水素基であることを特徴とする、請求項１に記載のβ−ケトカルボニル第四級化合物。
【請求項３】
β−ケトカルボニル第四級化合物を調製する方法であって、
第三級アミノ基を含む化合物（３）を得るために、一般式
【化１】
0005450902.tif 000003
［式中、Ｒは、６から２８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、それぞれが現れるたびに同一でありまたは異なってもよい。］
のアルキル−ケテン二量体（１）を、一般式
［Ｒ３Ｒ４’Ｎ−Ｒ２−］ａＹ−Ｈ  （ＩＶ）
［式中、
Ｒ４’は、Ｒ３であり、または式−Ｒ２−Ｙ−Ｈもしくは−Ｒ２−ＮＲ３２の基であり、
ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、それぞれ請求項１で定義された通りである。］
を有するアミノ化合物（２）と反応させる第１のステップ、ならびに
第１のステップで得られた前記化合物（３）の第三級窒素原子をアルキル化剤（４）で部分的にまたは全体的に四級化する第２のステップ
を含む、方法。
【請求項４】
方法の第２のステップに使用されるアルキル化剤（４）が、式
Ｒ５−Ｘ  （Ｖ）
［式中、
Ｒ５は、１から１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
Ｘは、化合物（３）中の第三級窒素原子をアルキル化するステップにおいて、第四級窒素原子上の正電荷に対する対イオンＸ−を形成する基である。］
を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
方法の第２のステップにおいて使用されるアルキル化剤（４）が、ジアルキルスルファートおよびスルホン酸エステルであることを特徴とする、請求項３または４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第四級化合物、即ち、少なくとも１個の第四級アンモニウム基を含有する化合物、およびこれを調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ１２５９６７２Ｂ１には、織物の防しわ仕上げ用にアルキル−ケテン二量体の分散体の使用が記載されている。また、アルキル−ケテン二量体およびポリエチレンイミンから部分的反応で調製されたカチオン性乳化剤も記載されている。ポリエチレンイミンの一部のアミン基がアミド化されているこうした部分的反応生成物を除いて、分散アルキル−ケテン二量体は元のままであり、結局繊維上にそのまま残る。部分的に変換されたポリエチレンイミン乳化剤の四級化は記載されておらず、また、第一級および第二級アミノ基の割合が高いために、ほとんど経済的でないであろう。
【０００３】
織物助剤として有用なアルキル−ケテン二量体の分散体は、以下の文献に記載されている：ＣＨ３８８２４６には、織物に含浸させて疎水性化するための、ケテン柔軟剤「Ａｑｕａｐｅｌ」３８０（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏ．）を含有する配合物の使用が記載されている。ＵＳ５，０２８，２３６も、羊毛およびナイロン繊維を疎水性化するためにアルキル−ケテン二量体を使用している。ＷＯ９６／２６３１８において、紙に対するサイジング剤としてアルキル−ケテン二量体の分散体を使用する背景には、同じ目的、即ち、疎水性化の制御がある。
【０００４】
ＷＯ２００９／１２１７５１には、非常に高いポリジメチルシロキサン含量のワックスを調製するための、アミノシロキサンとアルキル−ケテン二量体の反応が記載されている。第四級化合物は、この方法では調製することはできない。
【０００５】
ＵＳ２００９／０２４７６２９Ａ１には、二量体の酸をジメチルアミノアルカノールでエステル化し、次いで、ポリエーテルエピクロロヒドリンと反応させることによって得られるポリマーの有機第四級化合物の調製が記載されている。この順序の合成は、比較的処理が難しく、高温（２００℃）で数時間（３−８時間）にわたって実行されなければならず、即ち、どちらかというと魅力的でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第１２５９６７２号明細書
【特許文献２】スイス国特許第３８８２４６号明細書
【特許文献３】米国特許第５０２８２３６号明細書
【特許文献４】国際公開第９６／２６３１８号
【特許文献５】国際公開第２００９／１２１７５１号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００９／０２４７６２９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が対処する問題は、単純な方法で迅速におよびほとんど定量的に調製することができ、比較的長鎖の炭化水素基、好ましくは脂肪酸基を有する第四級化合物（即ち、少なくとも１個の第四級アンモニウム基を含有する化合物）を提供することである。
【０００８】
この問題は本発明によって解決される。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、一般式
Ｒ−ＣＨ２−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨＲ−（Ｃ＝Ｏ）−  （Ｉ）
［式中、
Ｒは、６から２８個の炭素原子、好ましくは１０から２６個の炭素原子、より好ましくは１２から２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、それぞれが現れるたびに同一でありまたは異なってもよい。］
の１個または複数のβ−ケトカルボニル基および１個または複数の第四級アンモニウム基を含有するβ−ケトカルボニル第四級化合物を提供する。
【００１０】
第四級アンモニウム基は、４個のすべての水素原子が４個のＮ−Ｃ結合された（場合によって置換された）アルキル基等の炭化水素基で置換されているアンモニウム基の誘導体である。
【００１１】
好ましくは、式（Ｉ）のβ−ケトカルボニル基は、Ｙ基に結合されており、ここで、
Ｙは、式−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、好ましくは−ＮＨ−、−ＮＲ１−の二価の基であり、または式＝Ｎ−の三価の基であり、
Ｒ１は、１から３０個の炭素原子、好ましくは１から１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。
【００１２】
本発明のβ−ケトカルボニル第四級化合物は、好ましくは、１個または２個の第四級窒素原子、好ましくは１個の第四級窒素原子を含有する。
【００１３】
これらは、好ましくは少なくとも３００ダルトン、より好ましくは５００から２０００ダルトンの範囲の分子量（Ｍｎ）を有する。電荷密度は、好ましくは、０．５から２．０ミリ当量の範囲のＮ＋／ｇである。
【００１４】
好ましいβ−ケトカルボニル第四級化合物は、一般式
［Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ（＋）−Ｒ２−］ａＹ−Ｚ  Ｘ（−）  （ＩＩ）
［式中、
ａは、１または２であり、ただし、ａ＝１の場合、Ｙは二価の基であり、ａ＝２の場合、Ｙは三価の基であり、
Ｙは、式−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−の二価の基、または式＝Ｎ−の三価の基であり、
Ｘ（−）は、第四級窒素原子上の正電荷に対する対イオンであり、
Ｚは、式
Ｒ−ＣＨ２−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨＲ−（Ｃ＝Ｏ）−  （Ｉ）
のβ−ケトカルボニル基であり、
Ｒは上記で定義された通りであり、
Ｒ１は、１から３０個の炭素原子、好ましくは１から１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、１個または複数の離間した酸素原子を含有していてもよい二価のＣ１−Ｃ１８炭化水素基であり、
Ｒ３は、１から３０個の炭素原子、好ましくは１から１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、それぞれが現れるたびに同一でありまたは異なり、
Ｒ４は、Ｒ３でありまたは式
−Ｒ１−Ｙ−Ｚもしくは−Ｒ１−Ｎ（＋）Ｒ３２Ｒ５  Ｘ（−）
の基であり、
またはＲ３とＲ４が一緒になって、もしくは２個のＲ３基が一緒になって、酸素原子もしくは窒素原子を場合によって含有していてもよい二価のＣ３−Ｃ１２炭化水素基であり、
Ｒ５は、１から１８個の炭素原子、好ましくは１から１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基である。］
のものである。
【００１５】
本発明は、β−ケトカルボニル第四級化合物を調製する方法をさらに提供し、この方法は、第三級アミノ基を含む化合物（３）を得るために、一般式
【００１６】
【化１】
0005450902.tif 000002
［式中、Ｒは上記で定義された通りである。］
のアルキル−ケテン二量体（１）を、少なくとも１個の第三級アミノ基ならびに式−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１および−ＮＨ−、好ましくは、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１および−ＮＨ−（ここで、Ｒ１は上記で定義された通りである。）からなる群から選択される少なくとも１個のプロトン性基を含有するアミノ化合物（２）と反応させる第１のステップ、および
第１のステップで得られた前記化合物（３）の第三級窒素原子をアルキル化剤（４）で部分的にまたは全体的に四級化する第２のステップ
を含む。
【００１７】
Ｒは、６個以上から２８個の炭素原子、好ましくは１０から２６個の炭素原子、より好ましくは１２から２０個の炭素原子を有する、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは直鎖アルキル基である。
【００１８】
Ｒ１は、好ましくは１から１８個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００１９】
Ｒ３およびＲ４は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。好ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の少なくとも１個は、メチル基またはエチル基である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
Ｒ基の例は、アルキル基（例えば、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル基、ｎ−オクチル基およびイソオクチル基（例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基）等のオクチル基、ｎ−ノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基等のデシル基、ｎ−ドデシル基等のドデシル基、およびｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル基）；アルケニル基（例えば、ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニルおよび４−ペンテニル基）；ならびにアルキニル基（例えば、エチニル、プロパルギルおよび１−プロピニル基）である。
【００２１】
Ｒ１炭化水素基の例は、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチルおよびｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル基、ｎ−オクチル基およびイソオクチル基（例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基）等のオクチル基、ｎ−ノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基等のデシル基、ｎ−ドデシル基等のドデシル基、およびｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル基）；アルケニル基（例えば、ビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニルおよび４−ペンテニル基）；ならびにアルキニル基（例えば、エチニル、プロパルギルおよび１−プロピニル基）；アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基）；アルカリール基（例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基）；ならびにアラルキル基（例えば、ベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基）である。
【００２２】
Ｒ１炭化水素基についての例は、Ｒ３およびＲ４炭化水素基に全体的に適用できる。
【００２３】
Ｒ２二価炭化水素基の例は、式
−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
のアルキレン基であり、１個または複数の離間した酸素原子を含有してもよいＲ２二価炭化水素基の例は、式
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−
のものである。
【００２４】
アルキル−ケテン二量体（１）の例は、Ｃ８からＣ３０カルボン酸に由来するものである。このＲ炭化水素基は、直鎖、分枝または環状であってもよく、直鎖基が好ましい。これらは、飽和およびモノまたはポリ不飽和であることもでき、この場合、飽和直鎖炭化水素基が好ましい。好ましいアルキル−ケテン二量体（１）は、Ｃ１２からＣ２８カルボン酸に由来し、Ｃ１４からＣ２２カルボン酸をベースとするものが特に好ましい。カルボン酸からのアルキル−ケテン二量体（１）の調製は、ＵＳ５，０２８，２３６に記載されている。一般則は、Ｒ基中の炭素原子数が、アルキル−ケテン二量体（１）のベースとなっているカルボン酸における炭素原子数から２を引いたものに等しいことである。定義した鎖長Ｒの１種のアルキル−ケテン二量体の代わりに、Ｒの長さがそれぞれ異なる様々なアルキル−ケテン二量体（１）の混合物（例えば、天然の供給源に由来するカルボン酸混合物から得られる）を使用してもよい。適切な脂肪アルキルジケテンは、ＥＰ１２５９６７２Ｂ１の２頁、５２−５７行に記載されている。
【００２５】
本発明による方法の第１のステップで使用されるアミノ化合物（２）は、少なくとも１個の第三級アミノ基、ならびにさらに式−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲおよび−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１個のプロトン性基を含有する。このプロトン性基は、第１のステップにおいてアルキル−ケテン二量体（１）と反応し、したがって第１のステップにおいて少なくとも１個の第三級アミノ基をアルキル−ケテン二量体に結合する役割を果たす。本発明による方法の第１のステップにおいて得られる化合物（３）は、したがって少なくとも１個の第三級アミノ基を含有する。本発明による方法の第２のステップにおいて、このようにして結合された第三級アミノ基は、アルキル化剤（４）で部分的にまたは全体的に四級化される。
【００２６】
本方法の第１のステップは、好ましくは、一般式
［Ｒ３Ｒ４’Ｎ−Ｒ２−］ａＹ−Ｈ  （ＩＶ）
［式中、
Ｒ４’は、Ｒ３であり、または式−Ｒ１−Ｙ−Ｈもしくは−Ｒ１−ＮＲ３２の基であり、
ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは、それぞれ上記で定義された通りである。］
のアミノ化合物（２）を使用する。
【００２７】
少なくとも１個のさらなるプロトン性窒素官能基を加えて有する、第三級アミノ化合物（２）の例は、以下のものである：
３−ジメチルアミノプロピルアミン、
３−ジメチルアミノプロピルブチルアミン、
ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、
ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、
３−ジエチルアミノプロピル−１−メチルアミン、
２−ジエチルアミノエチルアミン、
３−アミノプロピル−３−ジメチルアミノプロピルアミン。
【００２８】
少なくとも１個のさらなるＯＨ基を加えて有する、第三級アミノ化合物（２）の例は、以下のものである：
２−ジエチルアミノエタノール、
２−ジメチルアミノエタノール、
３−ジメチルアミノプロパノール、
２−ジメチルアミノ−１−メチルエタノール、
ビス（ヒドロキシエチル）メチルアミン、
２−シクロヘキシルアミノエタノール、
２−モルホリノエタノール、
２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、
ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ヒドロキシエチルアミン、
３−ジメチルアミノプロピル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、
３−ジメチルアミノプロピル−２−ヒドロキシエチルアミン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン。
【００２９】
第三級アミノ化合物（２）のさらなる例は、列挙されたアミノ化合物のそのエトキシル化またはプロポキシル化の形態である。
【００３０】
本方法の第２のステップで使用するのに適切なアルキル化剤（４）には、第三級アミノ基に対して四級化作用を有する任意の化合物が含まれる。
【００３１】
アルキル化剤（４）は、好ましくは、式
Ｒ５−Ｘ  （Ｖ）
［式中、
Ｒ５は、上記で定義された通りであり、
Ｘは、前記化合物（３）中の第三級窒素原子をアルキル化するステップにおいて、第四級窒素原子上の正電荷に対する対イオンＸ−を形成する基である。］
を有する。
【００３２】
Ｒ５は、好ましくは、１から６個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環状アルキル基である。
【００３３】
Ｒ５基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよびシクロヘキシル基である。
【００３４】
適切なアルキル化剤（４）の例は、ジアルキルスルファート（例えば、ジメチルスルファートおよびジエチルスルファート）、スルホン酸エステル（例えば、メチルｐ−トルエンスルホナート、エチルｐ−トルエンスルホナート、プロピルｐ−トルエンスルホナート）、ならびにまたベンジル化合物（例えば、塩化ベンジル、臭化ベンジルおよびヨウ化ベンジル）である。ジメチルスルファート、ジエチルスルファートおよびメチルｐ−トルエンスルホナートは特に好ましい。
【００３５】
第四級窒素原子上の正電荷に対する対イオンＸ−の例は、
ＣＨ３ＳＯ４−
ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−
Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−
ｐ−ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）ＳＯ３−
ＣＨ３ＳＯ３−
Ｃ４Ｈ９ＳＯ３−
Ｃ８Ｈ１７ＳＯ３−
Ｃｌ−、Ｂｒ−およびＩ−
である。
【００３６】
本発明の二段法は、２つの別個の合成ステップで、ならびに好ましくはタンデム法において１つの反応方式で実施することができる。アルキル−ケテン二量体（１）は、２５℃において大部分は固体であるので、本方法の第１のステップは、４０から１４０℃、好ましくは５０から１２０℃の範囲の高温で実施することが好ましい。本方法の第２のステップは、６０から１４０℃で行うことが好ましい。所望により、全体の合成は、その間に冷却することなく一操作で実行可能であることが有利である。
【００３７】
本発明の方法は、周囲雰囲気の圧力、即ち、例えば１０２０ｈＰａで実施することが好ましいが、より高圧またはより低圧で実施することもできる。
【００３８】
本発明による方法の第１のステップは、アミノ化合物（２）中のプロトン性基１モル当たり好ましくは０．８から１．２モルのジケテン、好ましくは０．９から１．１モルのジケテンの量でアルキル−ケテン二量体（１）を使用する。
【００３９】
アミノ化合物（２）中のプロトン性基に対して等モル量でアルキル−ケテン二量体（１）を使用することが特に好ましい。この場合、（１）は、純粋なアルキル−ケテン二量体であることはめったになく、通常８５から９５％の純度で市販されていることを念頭に置かなければならない。
【００４０】
本発明による方法の第２のステップは、化合物（３）中の第三級窒素原子の１モル当たり０．８から１．０モル、好ましくは０．９から１．０モルの量でアルキル化剤（４）を使用することが好ましい。この場合、アルキル化剤の純度、ならびに他の成分の純度を考慮に入れねばならない。これらが、アルキル化剤とさらに反応する不純物を含有しているとすれば、第三級窒素原子の完全な四級化には、第三級窒素原子の１モル当たり好ましい１．０モルを超えるアルキル化剤をさらに必要とし得る。
【００４１】
本発明の方法は、ＵＳ２００９／０２４７６２９Ａ１に記載されたよく知られているエステル第四級化合物を調製する方法と比較して、例えば次の点において有利である：ＵＳ２００９／０２４７６２９Ａ１では、エステル化に２００℃で数時間（３−８時間）を要する上に、エステル化が決して完了せず、それに続くエステルアミンのエステル第四級化合物への変換に９０℃でさらに６−９時間を要するのに対して、本方法の第１のステップにおけるアミド化に要するのは、６０℃で３０分未満である。
【００４２】
さらなる利点は、従来技術のエステル第四級化合物の調製における６０−９０％程度の四級化と比較して、本発明は、ほとんど定量的な四級化を提供する。
【００４３】
その結果、ほとんど定量的な四級化を達成するのに、過剰のアルキル化剤（４）を使用する必要がなく、したがって最終生成物中に有毒なアルキル化剤（４）が存在しない。アルキル化剤（４）が意図的にわずかに不足して使用される場合でさえ、得られる収率は依然として非常に高い。これは非常に高い活性物含量を提供し、したがってそれに応じて、副生成物に起因する廃水負荷を最小限に抑える。
【００４４】
さらなる利点は、本発明のβ−ケトカルボニル第四級化合物が生分解性であることである。
【００４５】
本発明のβ−ケトカルボニル第四級化合物は、よく知られているエステル第四級化合物（これらは疎水性である。）と比較して、驚くほど高い親水性を示す。優れた親水性はまた、アルキル−ケテン二量体の分散体は、紙の制御された疎水性化（紙のサイジング）のために世界的に長い間使用されている（類似の用途は、ＣＨ３８８２４６およびＵＳ５，０２８，２３６から知られる。）ので驚くべきことである。
【００４６】
本発明のβ−ケトカルボニル第四級化合物はまた、その好ましいアミド形態において、市販されているエステル第四級化合物（これは、狭いｐＨ範囲内でしか、取り扱いおよび使用ができない）より加水分解に対してかなり安定である。
【００４７】
本発明の方法は、より長いアルキル鎖Ｒを有する殺菌性のβ−ケトカルボニル第四級化合物を調製するためにも使用することができる。
【００４８】
アルキル−ケテン二量体の最高級の反応性は、エステル基が疎水性部分と親水性部分の間で所望される場合、対応するアルキル−ケテン二量体エステル第四級化合物を調製するために、ＯＨ基を有するアミノ化合物（２）（例えば、ジメチルアミノエタノール）の使用も可能にする。
【００４９】
本発明のβ−ケトカルボニル第四級化合物中のβ−ケトアミド構造は、金属イオンの錯化のために使用することができるという利点を有する。これは、表面への付着のさらなる可能な手段を提供する。
【実施例】
【００５０】
［実施例１］
５７０ｇ／モルのジケテン当量を有するアルキル−ケテン二量体（アルキル基Ｒの炭素原子約１６個、Ｔｒｉｇｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから「ＡＫＤ」として市販されている）１１９ｇを、過熱することなしに慎重に溶融する。６３℃で３−ジメチルアミノプロピルアミン２１．４ｇを、内部温度が７５℃を超えないように、冷却し、効率的に撹拌しながら徐々に計量供給する。計量添加が完了した数分後、アミド化は終了している。アミン価１．４８（理論的には１．４９）を有するアミドアミンが得られ、実質的に１００％の収率を示している。
【００５１】
得られたアミドアミンを１００℃に加熱し、全体で３７．２ｇのメチルｐ−トルエンスルホナート（アミドアミン中の第三級アミノ基１モル当たり０．９５モル）を３０分間にわたって添加する。この系を１００℃でさらに２時間反応させておき、ジアルキルアセトアセトアミド第四級化合物１７７．６ｇを得、これは冷却すると凝固する。この生成物はアミン価０．０７を有し、これは約９４％の四級化に対応する。この値は、メチルｐ−トルエンスルホナート（ＭｅＯＴｓ）を意図的に５％不足供給したこととよく一致している。
【００５２】
［実施例２］
実施例１に記載されたアルキル−ケテン二量体（ジケテン５７０ｇ／モル）１１９ｇを、全体で３９．２ｇのビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎから商品名「ＪＥＦＦＣＡＴ  Ｚ  １３０」として市販されている。）と６１℃で徐々に混合する。発熱性のアミド化反応は、最後の計量添加が終ってまもなく終了する。その後、得られたアミドアミンを、一度に少量添加される７４．５ｇのメチルｐ−トルエンスルホナート（アミドアミン中の第三級アミノ基１モル当たり０．９５モル）と１００℃で混合し、一方、反応混合物は１１８℃に達する。この反応を１００℃で２時間の間に完了させる。アミン価０．１１によれば、約９４％の第三級アミノ基が四級化されている。
【００５３】
［実施例３］
アルキル化剤の量を１００％（３９．０ｇ）に増加させ、したがって第三級アミンの量と等モルにすること以外は、実施例１を反復する。これは、実施例１と同じジアルキルアセトアセトアミド第四級化合物１７９．４ｇを生じるが、ちょうど０．０２のアミン価を有し、これは９８％に等しい四級化度に対応する。
【００５４】
［実施例４］
６５℃において、実施例１に記載された溶融アルキル−ケテン二量体（ジケテン５７０ｇ／モル）１１９ｇを、２−ジメチルアミノエタノール１８．６ｇ（これを１２分間にわたり添加する。）と反応させる。直後の発熱反応は、冷却にもかかわらず混合物を６℃だけ上昇させる。１００℃で１時間後、アルキル−ケテン二量体アミノエステル中に、メチルｐ−トルエンスルホナート３７ｇを計量供給し、反応混合物をさらに２時間反応させ、これは粘度の明らかな上昇を伴う。冷却すると凝固し、０．０７のアミン価および完全に変換されたアルキル化剤（メチルｐ−トルエンスルホナート）を有するエステル第四級化合物が１７４．６ｇ得られる。これはおよそ９４％の四級化に対応し、メチルｐ−トルエンスルホナート（ＭｅＯＴｓ）に対する５％の不足供給に対応する。
【００５５】
実施例が示すように、本発明の方法は、エステル第四級化合物およびアミド第四級化合物を迅速におよび極めて高収率で提供する。同様に、四級化度は効率的に制御可能であり、定量的に変換させることができる。