(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、下記一般式（１）〜（６）で表されるベンゼン誘導体群中の少なくとも一つと、下記一般式（７）〜（１８）で表されるピリジン誘導体群中の少なくとも一つ、及び下記式（１９）で表されるガリウム化合物とを反応させることにより得られる下記一般式（２０）で表されるガリウムフタロシアニンと複数のガリウムピリドポルフィラジン誘導体からなるガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を酸処理して得られる個々が下記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を含有するものであることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005645076.tif 000080
【化２】
0005645076.tif 000081
【化３】
0005645076.tif 000082
【化４】
0005645076.tif 000083
【化５】
0005645076.tif 000084
【化６】
0005645076.tif 000085
（式中、Ｒ１はニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、Ｒ１は同一でも異なっていても良い。）
【化７】
0005645076.tif 000086
【化８】
0005645076.tif 000087
【化９】
0005645076.tif 000088
【化１０】
0005645076.tif 000089
【化１１】
0005645076.tif 000090
【化１２】
0005645076.tif 000091
【化１３】
0005645076.tif 000092
【化１４】
0005645076.tif 000093
【化１５】
0005645076.tif 000094
【化１６】
0005645076.tif 000095
【化１７】
0005645076.tif 000096
【化１８】
0005645076.tif 000097
（式中、Ｒ２はニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ２は同一でも異なっていても良い。）
【化１９】
0005645076.tif 000098
（式中、Ｒ３はハロゲン原子もしくはアルコキシ基を表す。）
【化２０】
0005645076.tif 000099
（式中、Ａ，Ｂ、Ｃ、及びＤは無置換、もしくは置換基としてニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを有してもよいベンゾもしくはピリドを表し、同一でも異なっていても良い。またＲ３はハロゲン原子もしくはアルコキシ基を表す。）
【化２１】
0005645076.tif 000100
（式中、Ａ，Ｂ、Ｃ、及びＤは無置換、もしくは置換基としてニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを有してもよいベンゾもしくはピリドを表し、同一でも異なっていても良い。）
【請求項２】
導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２°）７．４°、１６．２°、２５．２°、２８．３°に強い回折ピークを有する前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物とアゾ系顔料を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物とフタロシアニン系顔料を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層は、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を順次積層したものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層は、少なくとも電荷輸送層、電荷発生層を順次積層したものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光層は、単層型の感光層であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真方法であって、該電子写真感光体は請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項９】
電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、デジタル方式の電子写真方法であって、該電子写真感光体は請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１０】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体は請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１１】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、デジタル方式の電子写真装置であって、該電子写真感光体は請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１２】
少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体は請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光層中に特定のヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を含有させた電子写真感光体、また、その電子写真感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電体としては大きく分けて種々の無機及び有機光導電体が知られている。ここにいう「電子写真方式」とは一般に、光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散させて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色剤と高分子材料などで構成されるトナーで現像し、可視化して画像を形成するようにした、いわゆるカールソンプロセスとよばれる画像形成プロセスである。有機の光導電体を用いた感光体は無機光導電体のものに比べ、感光波長域の自由度、成膜性、可撓性、膜の透明性、量産性、毒性やコスト面等において利点を持つため、現在ではほとんどの感光体には有機光導電体が用いられている。またこの電子写真方式および類似プロセスにおいてくり返し使用される感光体には、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光感度特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。
【０００３】
近年ではこの電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。
特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行うデジタル記録方式を用いたプリンタは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。またこのデジタル記録方式はプリンタのみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。さらに、このデジタル複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため今後その需要性が益々高まっていくと予想される。
【０００４】
このようなデジタル記録方式に対応させる感光体には従来からあるアナログ方式とは異なった特性が要求されている。例えば光源としては現在のところ小型かつ安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく使われているＬＤの発光波長域は近赤外光領域にあり、ＬＥＤの発光波長は６５０ｎｍより長波長である。このため前記電子写真用感光体への要求事項に加え、可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有することが望まれる。
【０００５】
この観点から、スクエアリリウム染料（特開昭４９−１０５５３６号公報、及び同５８−２１４１６号公報）、トリフェニルアミン系トリスアゾ顔料（特開昭６１−１５１６５９号公報）、フタロシアニン顔料（特開昭４８−３４１８９号公報、及び同５７−１４８７４号公報）等が、デジタル記録用の光導電体として提案されている。特にテトラアザポルフィリン誘導体であるフタロシアニン顔料は、長波長域まで感光波長域を持つと共に高い光感度を有し、また中心金属や結晶形の種類によって様々な特性のバリエーションが得られることからデジタル記録用の光導電体として盛んに研究が行われている。これまで知られている良好な感度を示すフタロシアニン顔料としては、ε型銅フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等が挙げられる。
【０００６】
中でも特開昭６４−１７０６６号公報、特開平３−１２８９７３号公報、特開平５−９８１８２号公報によって高感度のチタニルフタロシアニン顔料が提案されている。これらのチタニルフタロシアニン顔料の分光波長域は７００〜８６０ｎｍに最大吸収を示しており、半導体レーザー光に対して極めて高感度を示すものである。しかしながら、上述の特許公報に示されるチタニルフタロシアニン顔料を電子写真感光体に用いた場合、感度的には充分であるものの、繰り返し疲労による帯電性の低下や、温湿度による感度変動が大きいなどの実用上の多くの問題を残している（非特許文献１の［Y. Fujimaki, Proc. IS&T’s 7th International Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, 1, 269 (1991)］）。
【０００７】
更には、特許文献１の特許第３１２３１８５号公報には光電変換材料用クロロガリウムフタロシアニン顔料が、特許文献２の特許第３１６６２９３号公報にはＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強い回折ピークを有する光電変換材料用の高感度なＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が開示されている。これらガリウムフタロシアニン顔料も近赤外領域まで実用的な感度を示し、上述のチタニルフタロシアニン顔料に比べ光感度は低いものの、光感度の湿度依存性がこれに比べて小さいことがいわれている（非特許文献２の［K. Daimon, et al. : J. Imaging Sci. Technol., 40, 249 (1996)］参照）。しかしながらこのガリウムフタロシアニン顔料も繰り返し疲労による帯電性の低下や残留電位上昇（感度低下）という問題を残している。
【０００８】
また、特許文献３の特許第２６３７４８７号公報、特許文献４の特許第２６３７４８５号公報にはピリジンもしくはピラジンなどのヘテロ環を有するポルフィラジン系顔料について開示されている。更には、特許文献５の特公平３−２７１１１号公報、特許文献６の特許第４２９３６９４号公報、特許文献７の特許第４４１９８７３号公報にはフタロシアニンと他のポルフィラジン系顔料の混合物が光導電体として有用であることが開示されているが、これらを用いた電子写真感光体も同様に可視域および近赤外域における感度、繰り返し疲労による帯電性の低下や残留電位上昇、温湿度による感度変動が大きい等の点で前記電子写真感光体の要求事項を充分満足するものではなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の電子写真感光体における欠点を除去した、更に詳しくは可視域および近赤外域における感度が高く、繰り返し疲労による帯電性の低下や残留電位上昇（感度低下）、および温湿度によるそれらの変動が小さな電子写真用感光体、また、その電子写真感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、
（１）「個々が下記一般式（２１）で表される種々のヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体新規混合物を感光層に含有させた電子写真感光体；
【００１１】
【化１】
0005645076.tif 000002
（式中、Ａ，Ｂ、Ｃ、及びＤは無置換、もしくは置換基としてニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを有してもよいベンゾもしくはピリドを表し、同一でも異なっていても良い。）」を見出すに至り、本発明を完成させた。
【００１２】
また、上記課題は、以下の（２）〜（１２）項記載の電子写真感光体、これを用いた電車写真方法、電子写真装置およびそのためのプロセスカートリッジを包含する本発明により達成される。
（２）導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２°）７．４°、１６．２°、２５．２°、２８．３°に強い回折ピークを有する前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を含有することを特徴とする前記（１）項記載の電子写真感光体。
（３）導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物とアゾ系顔料を含有することを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載の電子写真感光体。
（４）導電性支持体上に、少なくとも感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層は、前記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物とフタロシアニン系顔料を含有することを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載の電子写真感光体。
（５）前記感光層は、少なくとも電荷発生層、電荷輸送層を順次積層したものであることを特徴とする前記（１）項乃至（４）項のいずれかに記載の電子写真感光体。
（６）前記感光層は、少なくとも電荷輸送層、電荷発生層を順次積層したものであることを特徴とする前記（１）項乃至（４）項のいずれかに記載の電子写真感光体。
（７）前記感光層は、単層型の感光層であることを特徴とする前記（１）項乃至（４）項のいずれかに記載の電子写真感光体。
（８）電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真方法であって、該電子写真感光体は前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。
（９）電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、デジタル方式の電子写真方法であって、該電子写真感光体は前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。
（１０）少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体は前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
（１１）少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる、デジタル方式の電子写真装置であって、該電子写真感光体は前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
（１２）少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体は前記（１）項乃至（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００１３】
以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、感光層中にヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物が含有された本発明の電子写真感光体は、可視域および近赤外域における感度が高く、繰り返し疲労による帯電性の低下や残留電位上昇（感度低下）、および温湿度によるそれらの変動が小さく、また、その電子写真感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに極めて有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】製造例１によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図２】製造例１によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）のＩＲ吸収スペクトルチャートである。
【図３】製造例２によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．２）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図４】製造例３によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．３）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図５】製造例４によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．４）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図６】製造例５によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．５）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図７】製造例６によるクロロ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．６）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図８】製造例７によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．６）のＩＲ吸収スペクトルチャートである。
【図９】製造例７によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１０】製造例８によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．８）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１１】製造例９によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．９）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１２】製造例１０によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１０）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１３】製造例１１によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１１）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１４】製造例１２によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１２）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１５】製造例１３によるＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１３）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１６】実施例１１で併用した構造式（４５）のＹ型Ｔｉ−フタロシアニンの粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１７】比較例１で用いた構造式（４６）のＨＯ−Ｇａポリフィラジン（比較化合物Ｎｏ．１）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１８】比較例２で用いた銅フタロシアニンのＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図１９】比較例３で用いたＶ型ＨＯ−ＧａＨＯ−Ｇａ誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１３）の粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図２０】比較例５で用いたＹ型Ｔｉ−フタロシアニンの粉末ＸＤ回折スペクトルチャートである。
【図２１】本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置を説明するための概略図である。
【図２２】本発明のタンデム方式のフルカラー電子写真装置を説明するための概略図である。
【図２３】本発明のプロセスカートリッジの１例を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細且つ具体的に説明する。
本発明で用いる上記一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、下記一般式（２０）で表されるガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を酸処理、すなわち酸での加水分解処理をおこなうことによって製造される。
【００１６】
【化２】
0005645076.tif 000003
（式中、Ａ，Ｂ、Ｃ、及びＤは無置換、もしくは置換基としてニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを有してもよいベンゾもしくはピリドを表し、同一でも異なっていても良い。またＲ３はハロゲン原子もしくはアルコキシ基を表す。）
【００１７】
個々が一般式（２１）で表される種々のヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の前駆体となる一般式（２０）に示すガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、下記一般式（１）〜（６）で表されるベンゼン誘導体群中の少なくとも一つと、下記一般式（７）〜（１８）で表されるピリジン誘導体群中の少なくとも一つ、及び下記式（１９）で表されるガリウム化合物と共に、無溶媒か、α−クロロナフタレン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ペンタノ−ル、オクタノ−ル、ベンジルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、キノリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ニトロベンゼン、ジオキサン等の存在下で反応させることにより得ることができる。また該反応は必要に応じて尿素、ホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、アンモニア等の存在下反応を行っても良い。反応温度は通常、室温〜３００℃で行い、好ましくは１４０℃〜２６０℃である。
【００１８】
【化３】
0005645076.tif 000004
【００１９】
【化４】
0005645076.tif 000005
【００２０】
【化５】
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【００２１】
【化６】
0005645076.tif 000007
【００２２】
【化７】
0005645076.tif 000008
【００２３】
【化８】
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（式中、Ｒ１はニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを表す。ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、Ｒ１は同一でも異なっていても良い。）
【００２４】
【化９】
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【００２５】
【化１０】
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【００２６】
【化１１】
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【００２７】
【化１２】
0005645076.tif 000013
【００２８】
【化１３】
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【００２９】
【化１４】
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【００３０】
【化１５】
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【００３１】
【化１６】
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【００３２】
【化１７】
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【００３３】
【化１８】
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【００３４】
【化１９】
0005645076.tif 000020
【００３５】
【化２０】
0005645076.tif 000021
（式中、Ｒ２はニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ベンゾ、ピリドを表す。ｎは０〜３の整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｒ２は同一でも異なっていても良い。）
【００３６】
【化２１】
0005645076.tif 000022
（式中、Ｒ３はハロゲン原子もしくはアルコキシ基を表す。）
【００３７】
ここで、上記一般式（１）〜一般式（１８）中のＲ１及びＲ２のハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が、アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−ピロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ドデシル基、セチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基、ヘキサヒドロベンジル基、ベンジル基等、シクロアルキル基またはフェニル基等の芳香族基が置換したアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、セチルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数５〜７のシクロアルキルオキシ基、ヘキサヒドロベンジルオキシ基、ベンジルオキシ基等、シクロアルコキシ基またはフェニル基等の芳香族基が置換したアルコキシ基が挙げられる。さらに、Ｒ３のハロゲン原子、アルコキシ基の具体例としては、上記と同様なものをあげることができる。
【００３８】
また、一般式（１）〜（６）で表されるベンゼン誘導体群中の少なくとも一つと、一般式（７）〜（１８）で表されるピリジン誘導体群中の少なくとも一つの混合割合（モル比）は、１：９９９９９〜９９９９９：１、好適には１：１〜３９９：１（モル比）である。式（１）〜（６）で表されるベンゼン誘導体群中の少なくとも一つが前述の混合割合より少ない場合、電子写真特性においては帯電性や感度が低くなる。逆に式（７）〜（１８）で表されるピリジン誘導体群中の少なくとも一つの混合割合が少ない場合、静電、光疲労等による帯電低下の変化率が大きくなる。
【００３９】
上記のように、本発明で用いる一般式（２１）で表されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、上記一般式（２０）で表されるガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を酸処理、すなわち酸での加水分解処理をおこなうことによって製造される。
【００４０】
酸処理とは、硫酸、塩酸、リン酸、メタンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸などの酸中に−５℃〜室温で顔料を溶解させた後、これを氷、水、氷水、もしくは水と有機溶媒の混合液中に滴下して顔料の結晶を析出させ、濾過等の手段により顔料を得ることを示す。酸の中でも濃硫酸はガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の溶解度が高く、発煙性もなく、取り扱いやすいため好ましい。また、このように析出させたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、水、有機溶媒と水の混合液、または必要に応じて塩基性水溶液で洗浄し、酸および水溶性有機溶媒や加水分解において生じる不純物などを除去、中和することが好ましい。
【００４１】
水と混合させる有機溶媒としてはメタノール、エタノール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類、ジエチルエーテル、メチルセロソルブ、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの水溶性有機溶媒があげられる。
【００４２】
また、塩基性水溶液の塩基としては塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水酸化マグネシウム、アンモニア、各種の水酸化第四級アンモニウムなどを用いることができる。塩基の使用量は、酸に対して０．５〜１．５モル当量の範囲が適当であり、好ましくは０．８〜１．２モル当量である。
【００４３】
このように酸処理により得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は溶媒を用いて処理すると、一層光感度と耐久性に優れた新規な結晶に転移させることができる。
溶媒を用いて処理するとは、室温下あるいは加熱下での溶媒中におけるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の懸濁処理を示し、溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、メタノ−ル、エタノ−ル、ベンジルアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ｎ−ブチルエ−テル、エチレングリコ−ル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、キノリン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、水等があり、またこれらの溶媒を混合しておこなっても良い。
【００４４】
このような溶媒処理方法としては、例えば、湿式粉砕、浸漬、懸濁撹拌する等の処理操作が挙げられる。処理条件としては、ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物結晶１部に対する溶媒の使用量は１〜２００部、好ましくは１０〜１００部の範囲が適当であり、処理温度は０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃である。
また、溶媒処理は適当な容器中で放置または撹拌しながら行ってもよい。
さらには、所定の溶剤を用いてボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー、アトライター等により湿式粉砕してもよく、粉砕の際に、食塩、ぼう硝等の無機化合物や、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナビーズ等の磨砕メディアを用いてもよい。
【００４５】
以上のような溶媒処理により、さらに結晶が安定で、光感度と耐久性に優れたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の好ましい新規な結晶を製造することができる。
中でも、電子写真感光体用の光導電体として、ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（λ＝１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも７．４°、１６．２°、２５．２°、２８．３°に強い回折ピークを有する結晶型にある事が好ましい。
【００４６】
また、感光体の要求特性に応じて、混合比率の異なる２種以上のヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物、あるいはアゾ系顔料やフタロシアニン系顔料とヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を混合しても本発明の電子写真感光体を得ることができる。
例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ  ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ  ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ  ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ  ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ系顔料があげられる。また、フタロシアニン系顔料としては銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、鉄フタロシアニン、コバルトフタロシアニン等が挙げられる。
【００４７】
本発明の一般式（２１）で示されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を、単独もしくは電荷輸送物質と組み合わせて単層型あるいは積層型（機能分離型）の電子写真用感光体が作製できる。層構成としては単層型の場合、導電性基体の上に、結着剤中にヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物単独、もしくは電荷輸送物質を組み合わせ分散させた感光層を設ける。機能分離型の場合は、基体上にヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物よりなる電荷発生層、その上に電荷輸送物質よりなる電荷輸送層を形成するものであるが、電荷発生層、電荷輸送層を逆に積層しても良い。
【００４８】
また、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために、感光層と基体との間に下引き層を設けても良い。さらに、耐摩擦性など、機械的耐久性を向上させるために、感光層上に保護層を設けても良い。
【００４９】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物分散感光層は、適当な溶媒に、必要に応じてバインダー樹脂を加え溶解もしくは分散せしめ、塗布し乾燥させることにより設けることができる。
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の分散方法としては、例えば、ボールミル、超音波、ホモミキサー等が挙げられ、また塗布手段としては、ディッピング塗工法、ブレード塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を分散せしめて感光層を形成する場合、層中への分散性を良くするために、そのヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径のものが好ましい。ただし、上記の粒径があまりに小さいとかえって凝集しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰り返し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界があるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが好ましい。
【００５０】
感光層の分散液或いは溶液を調整する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１、２ージクロルエタン、１、１、１ートリクロルエタン、ジクロルメタン、１、１、２ートリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン等を挙げることができる。
【００５１】
感光層形成時に用いる結着剤としては、絶縁性がよい従来から知られている電子写真感光体用結着剤であれば何でも使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらのバインダーは単独または２種類以上の混合物として用いることができる。
【００５２】
以上のような層構成、物質を用いて感光体を作成する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲がある。機能分離型（基体／電荷発生層／電荷輸送層）の場合、電荷発生層において、必要に応じて結着剤が使用され、その場合結着剤に対するヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の割合は２０重量％以上、膜厚は０．０１〜５μｍが好ましい。電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送物質の割合は２０〜２００重量％、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。また高分子型電荷輸送物質を用いる場合はそれ単独で電荷輸送層を形成しても良い。
【００５３】
さらに、電荷発生層中には電荷輸送物質を含有することが好ましく、含有させることにより残留電位の抑制、感度の向上に対し効果を持つ。この場合の電荷輸送物質は、結着剤に対し２０〜２００重量％含有させることが好ましい。
また、単層型の感光体の場合は、その感光層中に結着剤樹脂に対するヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１００μｍとするのが好ましい。また電荷輸送物質と組み合わせる場合、電荷輸送物質の結着樹脂に対する割合は３０〜２００重量％が好ましい。また高分子型電荷輸送物質とヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物で感光層を形成しても良く、高分子型電荷輸送物質に対するヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１００μｍとするのが好ましい。
【００５４】
さらに上記感光層中には、帯電性の向上等を目的に、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが、同一分子中に存在する化合物などを添加することができる。
【００５５】
本発明において、導電性基体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金酸化錫、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【００５６】
また、必要に応じて導電性基体上に下引き層が使用され、下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの下引き層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０．０１〜５μｍが適当である。
【００５７】
更に、保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、ポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコン樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性向上やトナー、コンタミ等との離系性を向上する目的で、これらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、アルミナ、シリカ等の無機材料粒子やポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂微粒子、シリコン微粒子等を添加することができる。保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることができる。
【００５８】
電荷輸送物質には電荷輸送物質は、正孔輸送物質と電子輸送物質、及び高分子電荷輸送物質に分け、以下に説明する。
正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式（１１）乃至（３４）で示される化合物がある。
【００５９】
【化２２】
0005645076.tif 000023
（式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。）
【００６０】
一般式（１１）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある
【００６１】
【化２３】
0005645076.tif 000024
（式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。）
【００６２】
一般式（１２）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００６３】
【化２４】
0005645076.tif 000025
（式中、Ｒ１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ２は同じでも異なっていても良い。Ｒ３は水素原子またはメトキシ基を表す。）
【００６４】
一般式（１３）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２、４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００６５】
【化２５】
0005645076.tif 000026
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ２とＲ３は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【００６６】
一般式（１４）で表される化合物には、例えば、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００６７】
【化２６】
0005645076.tif 000027
（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。）
一般式（１５）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【００６８】
【化２７】
0005645076.tif 000028
（式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは下記一般式（１７）、一般式（１８）を表す。
【００６９】
【化２８】
0005645076.tif 000029
【００７０】
【化２９】
0005645076.tif 000030
（Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のとき、Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。）
【００７１】
一般式（１６）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００７２】
【化３０】
0005645076.tif 000031
（式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。）
【００７３】
一般式（１９）で表される化合物には、例えば、１、２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１、２−ビス（２、４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【００７４】
【化３１】
0005645076.tif 000032
（式中、Ｒ１は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。）
【００７５】
一般式（２０）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００７６】
【化３２】
0005645076.tif 000033
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ２およびＲ３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。）
【００７７】
一般式（２１）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【００７８】
【化３３】
0005645076.tif 000034
（式中、ｎは０または１の整数、Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ１は置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ５は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは下記一般式（２３）、一般式（２４）、９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。
【００７９】
【化３４】
0005645076.tif 000035
【００８０】
【化３５】
0005645076.tif 000036
ここでＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または一般式（２５）を表す。
【００８１】
【化３６】
0005645076.tif 000037
（ただし、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、Ｒ４は環を形成しても良い）を表し、ｍが２以上の時Ｒ２は同一でも異なっても良い。また、ｎが０の時、ＡとＲ１は共同で環を形成しても良い。）
【００８２】
一般式（２２）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【００８３】
【化３７】
0005645076.tif 000038
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。）
【００８４】
一般式（２６）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【００８５】
【化３８】
0005645076.tif 000039
（式中、Ｒ１およびＲ２は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。）
【００８６】
一般式（２７）で表される化合物には、例えば、２、５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００８７】
【化３９】
0005645076.tif 000040
（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【００８８】
一般式（２８）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００８９】
【化４０】
0005645076.tif 000041
（式中、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。）
【００９０】
一般式（２９）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどがある。
【００９１】
【化４１】
0005645076.tif 000042
（式中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていても良い。）
【００９２】
一般式（３０）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−［１，１‘−ビフェニル］−４−アミンなどがある。
【００９３】
【化４２】
0005645076.tif 000043
（式中、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｎは１もしくは２の整数を表す。）
【００９４】
一般式（３１）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。
【００９５】
【化４３】
0005645076.tif 000044
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは一般式（３３）を表す。
【００９６】
【化４４】
0005645076.tif 000045
（ただし、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ１およびＲ２は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。）
を表す。）
【００９７】
一般式（３２）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１、４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。
【００９８】
【化４５】
0005645076.tif 000046
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。）
【００９９】
一般式（３４）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−４−アミノスチリル）ピレンなどがある。
【０１００】
なお、電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１、２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（３５）、（３６）、（３７）及び（３８）に挙げる電子輸送物質を好適に使用することができる。
【０１０１】
【化４６】
0005645076.tif 000047
（式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１０２】
【化４７】
0005645076.tif 000048
（式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１０３】
【化４８】
0005645076.tif 000049
（式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１０４】
【化４９】
0005645076.tif 000050
〔式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または下記式一般式（３９）、（４０）で表される基を示す。
【０１０５】
【化５０】
0005645076.tif 000051
【０１０６】
【化５１】
0005645076.tif 000052
（式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１０７】
高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、構造式（Ｉ）〜（ＸIII）式で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。これらを以下に例示し、具体例を示す。
【０１０８】
【化５２】
0005645076.tif 000053
式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ５，Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ，ｐ，ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ，ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記構造式（II）で表される２価基を表す。
【０１０９】
【化５３】
0005645076.tif 000054
式中、Ｒ１０１，Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ２−，−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、下記構造式（III）を表す。
【０１１０】
【化５４】
0005645076.tif 000055
（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２，Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【０１１１】
【化５５】
0005645076.tif 000056
式中、Ｒ７，Ｒ８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１，Ａｒ２，Ａｒ３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１２】
【化５６】
0005645076.tif 000057
式中、Ｒ９，Ｒ１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ４，Ａｒ５，Ａｒ６は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１３】
【化５７】
0005645076.tif 000058
式中、Ｒ１１，Ｒ１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ７，Ａｒ８，Ａｒ９は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１４】
【化５８】
0005645076.tif 000059
式中、Ｒ１３，Ｒ１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１０，Ａｒ１１，Ａｒ１２は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ１，Ｘ２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１５】
【化５９】
0005645076.tif 000060
式中、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１３，Ａｒ１４，Ａｒ１５，Ａｒ１６は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１６】
【化６０】
0005645076.tif 000061
式中、Ｒ１９，Ｒ２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し，Ｒ１９とＲ２０は環を形成していてもよい。Ａｒ１７，Ａｒ１８，Ａｒ１９は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１７】
【化６１】
0005645076.tif 000062
式中、Ｒ２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２０，Ａｒ２１，Ａｒ２２，Ａｒ２３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１８】
【化６２】
0005645076.tif 000063
式中、Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２４，Ａｒ２５，Ａｒ２６，Ａｒ２７，Ａｒ２８は同一あるいは又は異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１１９】
【化６３】
0005645076.tif 000064
式中、Ｒ２６，Ｒ２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２９，Ａｒ３０，Ａｒ３１は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ，ｋ，ｊおよびｎは、上記構造式（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１２０】
【化６４】
0005645076.tif 000065
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または―Ａｒ６―Ｚａ―Ａｒ６―を表し、Ａｒ６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸは前式と同じ。）
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられる。
【０１２１】
また、本発明の一般式（２１）で示されるヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物は、電子写真感光体の光導電体として有用であるばかりでなく、太陽電池、光ディスク等のエレクトロニクス分野で電子デバイスとして好適に使用することが可能である。
【０１２２】
次に、図面を用いて本発明の電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジを詳しく説明する。
図２１は、本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
感光体（１０）は図２１中の矢印の方向に回転し、感光体（１０）の周りには、帯電部材（１１）、画像露光部材（１２）、現像部材（１３）、転写部材（１６）、クリーニング部材（１７）、除電部材（１８）等が配置される。クリーニング部材（１７）や除電部材（１８）が省略されることもある。
【０１２３】
画像形成装置の動作は基本的に以下のようになる。帯電部材（１１）により、感光体（１０）表面に対してほぼ均一に帯電が施される。続いて、画像露光部材（１２）により、入力信号に対応した画像光書き込みが行われ、静電潜像が形成される。次に、現像部材（１３）により、この静電潜像に現像が行われ、感光体表面にトナー像が形成される。形成されたトナー像は、搬送ローラ（１４）により転写部位に送られた転写紙（１５）に、転写部材により、トナー像が転写される。このトナー像は、図示しない定着装置により転写紙上に定着される。転写紙に転写されなかった一部のトナーは、クリーニング部材（１７）によりクリーニングされる。ついで、感光体上に残存する電荷は、除電部材（１８）により除電が行われ、次のサイクルに移行する。
【０１２４】
図２１に示すように、感光体（１０）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電部材（１１）、転写部材（１６）には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
【０１２５】
一方、画像露光部材（１２）、除電部材（１８）等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。これらの中でも半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が主に用いられる。
所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【０１２６】
光源等は、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体（１０）に光が照射される。但し、除電工程における感光体（１０）への露光は、感光体（１０）に与える疲労の影響が大きく、特に帯電低下や残留電位の上昇を引き起こす場合がある。
【０１２７】
したがって、露光による除電ではなく、帯電工程やクリーニング工程において逆バイアスを印加することによっても除電することが可能な場合もあり、感光体の高耐久化の面から有効な場合がある。
【０１２８】
電子写真感光体（１０）に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１２９】
感光体表面に付着する汚染物質の中でも帯電によって生成する放電物質やトナー中に含まれる外添剤等は、湿度の影響を拾いやすく異常画像の原因となっているが、このような異常画像の原因物質には、紙粉もその一つであり、それらが感光体に付着することによって、異常画像が発生しやすくなるだけでなく、耐摩耗性を低下させたり、偏摩耗を引き起こしたりする傾向が見られる。したがって、上記の理由により感光体と紙とが直接接触しない構成であることが高画質化の点からより好ましい。
【０１３０】
現像部材（１３）により、感光体（１０）上に現像されたトナーは、転写紙（１５）に転写されるが、すべてが転写されるわけではなく、感光体（１０）上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング部材（１７）により、感光体（１０）から除去される。
このクリーニング部材は、クリーニングブレードあるいはクリーニングブラシ等公知のものが用いられる。また、両者が併用されることもある。
【０１３１】
本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化を実現したことから小径感光体に適用できる。したがって、上記の感光体がより有効に用いられる画像形成装置あるいはその方式としては、複数色のトナーに対応した各々の現像部に対して、対応した複数の感光体を具備し、それによって並列処理を行なう、いわゆるタンデム方式の画像形成装置に極めて有効に使用される。上記タンデム方式の画像形成装置は、フルカラー印刷に必要とされるイエロー（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の少なくとも４色のトナー及びそれらを保持する現像部を配置し、更にそれらに対応した少なくとも４本の感光体を具備することによって、従来のフルカラー印刷が可能な画像形成装置に比べ極めて高速なフルカラー印刷を可能としている。
【０１３２】
図２２は、本発明のタンデム方式のフルカラー電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図２２において、感光体（１０Ｃ（シアン）），（１０Ｍ（マゼンタ）），（１０Ｙ（イエロー）），（１０Ｋ（ブラック））は、ドラム状の感光体（１０）であり、これらの感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）は、図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）、現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）が配置されている。
【０１３３】
この帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）と、現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）との間の感光体（１０）の裏面側より、図示しない露光部材からのレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）が照射され、感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に静電潜像が形成されるようになっている。
【０１３４】
そして、このような感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）を中心とした４つの画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト（２５）に沿って並置されている。
転写搬送ベルト（１９）は、各画像形成ユニット（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）の現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）と、クリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）との間で感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）に当接しており、転写搬送ベルト（１９）の感光体（１０）側の裏側に当たる面（裏面）には転写バイアスを印加するための転写部材（１６Ｃ，１６Ｍ，１６Ｙ，１６Ｋ）が配置されている。各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。
【０１３５】
図２２に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素（２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ）において、感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）が、感光体１０と連れ周り方向に回転する帯電部材（１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ）により帯電され、次に、感光体（１０）の外側に配置された露光部（図示せず）でレーザー光（１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ）により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。
【０１３６】
次に現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材（１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ）は、それぞれＣ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）のトナーで現像を行なう現像部材で、４つの感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上で作られた各色のトナー像は転写ベルト（１９）上で重ねられる。
【０１３７】
転写紙（１５）は給紙コロ（２１）によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ（２２）で一旦停止し、上記感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写部材（２３）に送られる。転写ベルト（１９）上に保持されたトナー像は転写部材（２３）に印加された転写バイアスと転写ベルト（１９）との電位差から形成される電界により、転写紙（１５）上に転写される。転写紙上に転写されたトナー像は、搬送されて、定着部材（２４）により転写紙上にトナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各感光体（１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ）上に残った残留トナーは、それぞれのユニットに設けられたクリーニング部材（１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ）で回収される。
【０１３８】
図２２に示したような、中間転写方式は、フルカラー印刷が可能な画像形成装置に特に有効であり、複数のトナー像を一度中間転写体上に形成した後に紙に一度に転写することによって、色ズレの防止の制御もしやすく高画質化に対しても有効である。
【０１３９】
中間転写体には、ドラム状やベルト状など種々の材質あるいは形状のものがあるが、本発明においては従来公知である中間転写体のいずれも使用することが可能であり、感光体の高耐久化あるいは高画質化に対し有効かつ有用である。
【０１４０】
なお、図２２の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、Ｃ（シアン），Ｍ（マゼンタ），Ｙ（イエロー），Ｋ（ブラック）の色の順で並んでいるが、この順番に限るものでは無く、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素（２０Ｃ，２０Ｍ，２０Ｙ）が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。
【０１４１】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
前記プロセスカートリッジとは、図２３に示すように、感光体（１０）を内蔵し、他に帯電部材（１１）、画像露光部材（１２）、現像部材（１３）、転写部材（１６）、クリーニング部材（１７）、及び除電部材を含んだ１つの装置（部品）である。
【０１４２】
上記のタンデム方式による画像形成装置は、複数のトナー像を一度に転写できるため高速フルカラー印刷が実現される。
しかし、感光体が少なくとも４本を必要とすることから、装置の大型化が避けられず、また使用されるトナー量によっては、各々の感光体の摩耗量に差が生じ、それによって色の再現性が低下したり、異常画像が発生したりするなど多くの課題を有していた。
【０１４３】
それに対し、本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化が実現されたことにより小径感光体でも適用可能であり、かつ残留電位上昇や感度劣化等の影響が低減されたことから、４本の感光体の使用量が異なっていても、残留電位や感度の繰り返し使用経時における差が小さく、長期繰り返し使用しても色再現性に優れたフルカラー画像を得ることが可能となる。
【実施例】
【０１４４】
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本発明の実施例の態様が限定されるものではない。
【０１４５】
［製造例１；クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）の製造］
フタロニトリル１４．４８ｇ（０．５６７９ｍｍｏｌ×１９９）、２，３−ジシアノピリジン７３．３３ｍｇ（０．５６７９ｍｍｏｌ）及び１−クロロナフタレン７０ｍｌに三塩化ガリウム５．００ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下２４０〜２４６℃で１２時間加熱撹拌をおこなった。１３０℃まで放冷し、濾過し得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）１３．９４ｇを得た。
得られたクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトルを図１に、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法を）図２に示す。
【０１４６】
［製造例２：クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．２）の製造］
フタロニトリルと２，３−ジシアノピリジンの混合比を、表１に示されるようにかえた以外は製造例１と同様に操作してクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．２）を製造した。収量、元素分析結果を表１に、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図３に示す。
【０１４７】
［製造例３：クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．３）の製造］
フタロニトリルと２，３−ジシアノピリジンの混合比を、表１に示されるようにかえた以外は製造例１と同様に操作してクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．３）を製造した。収量、元素分析結果を表１に、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図４に示す。
【０１４８】
【表１】
0005645076.tif 000066
【０１４９】
［製造例４：クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．４）の製造］
１，３−ジイミノイソインドリン１６．０８ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ×３９）、３，４−ジシアノピリジン０．３６６６ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ）及びキノリン１００ｍｌに三塩化ガリウム５．００ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１９６〜２００℃で６時間加熱撹拌をおこなった。１３０℃まで放冷し、濾過し得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．４）１５．１５ｇを得た。
得られたクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトルを図５に示す。
【０１５０】
［製造例５；クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．５）の製造］
１，３−ジイミノイソインドリン１６．０８ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ×３９）、２，３−ジシアノ−５，６−ジメチルピリジン０．４４６４ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ）及びキノリン１００ｍｌに三塩化ガリウム５．００ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１９０〜１９８℃で６時間加熱撹拌をおこなった。１３０℃まで放冷し、濾過し得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．５）１５．０８ｇを得た。
得られたクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトルを図６に示す。
【０１５１】
［製造例６；クロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．６）の製造］
フタロニトリル１３．８３ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ×３８）、４−ヒドロキシフタロニトリル０．４０９３ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ）、２，３−ジシアノ−５−クロロピリジン０．４６４５ｇ（２．８４０ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド９０ｍｌに三塩化ガリウム５．００ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１９０〜１９８℃で６時間加熱撹拌をおこなった。１３０℃まで放冷し、濾過し得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．６）１４．９８ｇを得た。
得られたクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトルを図７に示す。
【０１５２】
［製造例７；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の製造］
濃硫酸１８０ｇを氷水浴で撹拌冷却し、これに製造例１で得られたクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）６．００ｇを少量ずつ１０分かけ添加し溶解させた。１時間撹拌の後、内容物を撹拌している９００ｇの氷水に滴下し、１時間撹拌の後、濾過をおこない湿ケーキを得た。得られた湿ケーキをイオン交換水にて２回、２％アンモニア水にて１回、更にイオン交換水にて３回洗浄し、減圧加熱乾燥してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物５．７６ｇを得た。
ボールミルポットに得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物３．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド４５ｇおよび直径１ｍｍのガラスビーズ１７５ｇを入れ４８時間室温にてミリング処理した後、結晶を取り出した。得られた結晶を減圧加熱乾燥し、青色粉末のＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角（２θ±０．２°）７．４°、１６．２°、２５．２°、２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物結晶（化合物Ｎｏ．７）３．００ｇ得た。このものの粉末Ｘ線回折図を図８に、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法を）図９に示す。
【０１５３】
［製造例８；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．８）の製造］
製造例６において仕込んだクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）を化合物Ｎｏ．２にかえた以外は同様に操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．８）を得た。表２に得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の収量、元素分析結果を示す。
また、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１０に示す。
【０１５４】
［製造例９；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．９）の製造］
製造例６において仕込んだクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）を化合物Ｎｏ．３にかえた以外は同様に操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．９）を得た。表２に得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の収量、元素分析結果を示す。
また、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１１に示す。
【０１５５】
［製造例１０；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１０の製造］
製造例６において仕込んだクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）を化合物Ｎｏ．４にかえた以外は同様に操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１０を得た。表２に得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の収量、元素分析結果を示す。
また、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１２に示す。
【０１５６】
［製造例１１；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１１の製造］
製造例６において仕込んだクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）を化合物Ｎｏ．５にかえた以外は同様に操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１１を得た。表２に得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の収量、元素分析結果を示す。
また、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１３に示す。
【０１５７】
［製造例１２；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１２の製造］
製造例６において仕込んだクロロガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１）を化合物Ｎｏ．６にかえた以外は同様に操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１２を得た。表２に得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物の収量、元素分析結果を示す。
また、粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１４に示す。
【０１５８】
【表２】
0005645076.tif 000067
【０１５９】
［製造例１３；ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１３）の製造］
フタロニトリル１４．５２ｇ（０．２８４０ｍｍｏｌ×３９９）、２，３−ジシアノキノリン５０．８９ｍｇ（０．２８４０ｍｍｏｌ）及び１−オクタノール７０ｍｌにガリウム  トリ−ｎ−ブトキシド９．０３ｇ（３１．２４ｍｍｏｌ）及び尿素１．７１ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン気流下１５０〜１５５℃で６時間加熱撹拌をおこなった。１３０℃まで放冷し、濾過し得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルミアミド、メタノール、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のｎ−ブトキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物１３．４５ｇを得た。
得られたｎ−ブトキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を製造例６と同様に加水分解、結晶変換操作してヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１３）を２．９８ｇ得た。元素分析値（％）はＣ：６３．８３，Ｈ：２．９１，Ｎ：１８．９３であった。このものの粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１５に示す。
【実施例１】
【０１６０】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）３部、ポリビニルブチラール樹脂２部（ＢＭ−Ｓ：積水化学工業製）、テトラヒドロフラン４９５部からなる分散液をボールミルポットに取り、φ２ｍｍのＰＳＺボールを使用し、３時間ボールミリングし電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウム蒸着ポリエステルフイルム上に塗布後１００℃で２０分間乾燥し、厚さ約０．３μｍの電荷発生層を形成した。
続いて下記構造式（４１）で示される電荷輸送物質７部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＸ−５；帝人化成社製）１０部、テトラヒドロフラン８３部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０；信越化学社製）０．０００２部の電荷輸送層塗布液を調製し、前記電荷発生層上に塗布後１１０℃で２０分間乾燥し、厚さ約２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真用感光体を作製した。
【０１６１】
【化６５】
0005645076.tif 000068
【０１６２】
以上のようにして得られた電子写真用感光体の静電特性をＥＰＡ−８１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式（回転速度１０００ｒｐｍ）にて測定した。まず、印加電圧−６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間減衰させた時の表面電位Ｖｏ（Ｖ）を測定し、ついでハロゲンランプによる白色光を表面照度５．３ｌｕｘになるようにして露光を行った。感度は、露光時の表面電位が−８００（Ｖ）から−４００（Ｖ）までに要する時間を求め、半減露光量Ｅｗ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。また同じ装置にて７８０ｎｍの単色光を感光体表面での照度が１μＷ／ｃｍ２になるように照射して、感光体の表面電位が−８００Ｖから−４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ２）をＬＤ光源域（近赤外域）の感度として測定した。Ｖｏ、Ｅｗ１／２、Ｅｍ１／２を表３に示す。
【実施例２】
【０１６３】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．８にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例３】
【０１６４】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．９にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例４】
【０１６５】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．１０にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例５】
【０１６６】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．１１にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例６】
【０１６７】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．１２にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例７】
【０１６８】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を化合物Ｎｏ．１３にかえた以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【実施例８】
【０１６９】
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上に実施例１で用いた電荷輸送層塗布液をブレード塗工し１２０゜Ｃで１０分間乾燥して、厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成した。製造例８で得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．８）１３．５部、ポリビニルブチラール樹脂（ユニオンカーバイドプラスチック社製：ＸＹＨＬ）５．４部、テトラヒドロフラン６８０部及びエチルセロソルブ１０２０部をボールミル中で粉砕混合した後、エチルセロソルブ１７００部を加え混合して、電荷発生層塗工液を作成した。この塗工液を上記の電荷輸送層の上にスプレー塗工し、１００゜Ｃで１０分間乾燥して厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成した。さらにこの電荷発生層上にポリアミド樹脂（東レ社製：ＣＭ−８０００）のメタノール／ｎ−ブタノール溶液をスプレー塗工し１２０゜Ｃで３０分間乾燥して厚さ約０．５μｍの保護層を形成し感光体を作成した。この感光体を実施例１における印加電圧を＋６ＫＶに代えた以外は同様に操作して感光体特性評価を行った。結果を表３に示す。
【実施例９】
【０１７０】
製造例１０で得られたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．１０）１部にメチルエチルケトン１５８部を加え、φ５ｍｍのアルミナボールを使用して２４時間ボールミリングした。これに下記構造式（４２）で示される電子輸送物質７部、下記構造式（４３）で示される正孔輸送物質５部、ポリエステル樹脂（デュポン社製：ポリエステルアドヒーシブ４９０００）１８部を加えて、更に混合して得た分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥して、厚さ約２５μｍの感光層を形成し感光体を作成した。
この感光体を実施例１における印加電圧を＋６ＫＶに代えた以外は同様に操作して感光体特性評価を行った。結果を表３に示す。
【０１７１】
【化６６】
0005645076.tif 000069
【０１７２】
【化６７】
0005645076.tif 000070
【実施例１０】
【０１７３】
実施例１における電荷発生層塗布液に下記構造式（４４）で表されるアゾ顔料１部を追加し、混合ボールミリングした以外は実施例１と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【０１７４】
【化６８】
0005645076.tif 000071
【実施例１１】
【０１７５】
実施例１０における電荷発生層塗布液においてアゾ顔料のかわりに図１６に示す粉末Ｘ線回折スペクトルを示す下記構造式（４５）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン１部を追加し、混合ボールミリングした以外は実施例１０と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表３に示す。
【０１７６】
【化６９】
0005645076.tif 000072
【０１７７】
［比較例１］
製造例１におけるフタロニトリルを同じモル数の２，３−ジシアノピリジンに代えた以外は製造例１と同様な製造条件にてクロロガリウムテトラピリドポルフィラジンを５．９０ｇ（収率６６．８％）得た。さらに製造例７と同様の操作をおこなって以下の構造式（４６）で示されるヒドロキシガリウムテトラピリドポルフィラジン（比較化合物Ｎｏ．１）を２．９４ｇ得た。このものの粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１７に示す。
さらに実施例１で用いたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の代わりにこの比較化合物Ｎｏ．１を用いたこと以外は実施例１と同様に操作して感光体を作成し評価を行った。結果を表３に示す。
【０１７８】
【化７０】
0005645076.tif 000073
【０１７９】
［比較例２］
特公平３−２７１１１号公報記載の実施例１６の方法に従って以下の銅ピリドポルフィラジン誘導体混合物（比較化合物Ｎｏ．３）を製造し、評価を行った。
ピリジン−３，４−ジカルボン酸０．８４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、無水フタル酸１４．０７ｇ（９５．０ｍｍｏｌ）、尿素２４．０２ｇ（４００ｍｍｏｌ）、塩化第一銅２．４８ｇ（２５ｍｍｏｌ）、モリブテン酸アンモニウム４水和物０．０４ｇ及びトリクロルベンゼン８０ｇを窒素気流下１８１〜１８２℃で１５時間加熱撹拌をおこなった。放冷後、メタノール８０ｍｌ加え、３０分間還流撹拌をおこない室温まで冷却した後、濾過し得られた結晶をトルエン、メタノール、３％の水酸化ナトリウム水溶液、水、１％塩酸、水にて順次洗浄後、１００℃にて２日間減圧加熱乾燥をおこなった。得られた青色粉末をソックスレー抽出器を用いてジオキサンにて２日間洗浄をおこない、１００℃にて２日間減圧加熱乾燥して青色粉末の銅ピリドポルフィラジン誘導体混合物（比較化合物Ｎｏ．２）１２．５１ｇを得た。
得られた銅ピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトル図を図１７に示す。
さらに実施例１で用いたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の代わりにこの比較化合物Ｎｏ．２を用いたこと以外は実施例１と同様に操作して感光体を作製し評価を行った。結果を表３に示す。
【０１８０】
【表３】
0005645076.tif 000074
【０１８１】
表３から本発明のヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物を用いた感光体は比較例１や比較例２の感光体と比較して、帯電電位Ｖｏや感度Ｅｗ１／２、Ｅｍ１／２がかなり優れていることがわかる。
【実施例１２】
【０１８２】
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成した。
◎下引き層塗工液
二酸化チタン粉末（石原産業製、タイベークＣＲ−ＥＬ）：                  ４００部
メラミン樹脂（大日本インキ製、スーパーベッカミンＧ８２１−６０）：        ６５部
アルキッド樹脂（大日本インキ製、ベッコライトＭ６４０１−５０）：        １２０部
２−ブタノン：                                                          ４００部
◎電荷発生層塗工液
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（Ｎｏ．７）：          １８部
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１：積水化学工業製）：                    １２部
２−ブタノン：                                                          ９７０部
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）：                            １０部
下記構造式（４７）の正孔輸送材料：                                          ７部
テトラヒドロフラン：                                                    １００部
【０１８３】
【化７１】
0005645076.tif 000075
【０１８４】
以上のように作製した電子写真感光体を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式をローラー帯電方式、画像露光光源７８０ｎｍの半導体レーザー（ＬＤ）のリコー製ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２００改造機にて帯電後電位−８００（Ｖ）、露光後電位−１００（Ｖ）になるよう設定した後、連続してトータル１０万枚印刷相当の繰り返し試験をおこない、繰り返し試験後の帯電後電位（Ｖ）と露光後電位（Ｖ）について評価を行った。
結果を表４に示す。
【実施例１３】
【０１８５】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．８にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１４】
【０１８６】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．９にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１５】
【０１８７】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．１０にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１６】
【０１８８】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．１１にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１７】
【０１８９】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．１２にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１８】
【０１９０】
ヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）を化合物Ｎｏ．１３にかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例１９】
【０１９１】
電荷発生層塗布液を実施例１０のものにかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【実施例２０】
【０１９２】
電荷発生層塗布液を実施例１１のものにかえた以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【０１９３】
［比較例３］
実施例１２で用いたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の代わりに図１９の粉末Ｘ線回折スペクトルをしめす下記構造式（４８）のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（比較化合物Ｎｏ．３）を用いたこと以外は実施例１２と同様に操作して電子写真感光体としての特性を評価した。結果を表４に示す。
【０１９４】
【化７２】
0005645076.tif 000076
【０１９５】
【表４】
0005645076.tif 000077
【０１９６】
表４より、本発明の電子写真感光体はいずれも比較例Ｎｏ．３の感光体に比べ、繰り返し疲労特性における帯電電位、感度の安定性が優れていることがわかる。
【実施例２１】
【０１９７】
実施例１２で作製した電子写真感光体を同様にしてリコー製  ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ２２００改造機に装着し、常温常湿下（２３℃、５５％）で帯電後電位−８００（Ｖ）、露光後電位−１００（Ｖ）になるよう設定した後、この電子写真装置を低温低湿（１０℃、１５％）の環境試験室の中に４時間放置し、低温低湿環境下での帯電後電位（Ｖ）と露光後電位（Ｖ）変動について評価を行った。
結果を表５に示す。
【実施例２２】
【０１９８】
実施例２１で用いた電荷発生層塗布液の代わりに実施例１１で用いた電荷発生層塗布液を用いたこと以外は実施例２１と同様に操作して電子写真感光体を作製し、低温低湿環境下での帯電後電位（Ｖ）と露光後電位（Ｖ）変動について評価を行った。結果を表５に示す。
【０１９９】
［比較例４］
実施例２１で用いたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の代わりに図１６の粉末Ｘ線回折スペクトルをしめす下記構造式（４９）のＹ型チタニルフタロシアニン顔料（比較化合物Ｎｏ．４）を用いたこと以外は実施例２１と同様に操作して電子写真感光体を作製し、低温低湿環境下での帯電後電位（Ｖ）と露光後電位（Ｖ）変動について評価を行った。結果を表５に示す。
【０２００】
【化７３】
0005645076.tif 000078
【０２０１】
［比較例５］
フタロニトリル１９．４８ｇ（１５２．０ｍｍｏｌ）、２，３−ジシアノピリジン１．０３ｇ（８．００ｍｍｏｌ）、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル１４．９７ｇ（４４．００ｍｍｏｌ）、尿素４．８０ｇ（８０．００ｍｍｏｌ）及び１−オクタノール２４．４８ｇを窒素気流下１５０〜１６１℃で６時間加熱撹拌をおこなった。放冷後、メタノール８０ｍｌ加え、３０分間還流撹拌をおこない室温まで冷却した後、濾過し得られた結晶をトルエン、メタノール、水にて洗浄後、減圧加熱乾燥をおこなって青色粉末のチタニルピリドポルフィラジン誘導体混合物を１９．３８ｇ（収率８４．０％）得た。濃硫酸８０ｇを氷水浴で撹拌冷却し、これに得られたチタニルピリドポルフィラジン誘導体混合物５．００ｇを少量ずつ３０分かけ添加し溶解させた。１時間撹拌の後内容物を５００ｇの氷水に滴下し、３０分間撹拌の後濾過をおこない湿ケーキ２８．９ｇを得た（固形分濃度１７．３％）。
この湿ケーキ１７．３ｇにイオン交換水９．７ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｇを加え、室温にて６時間撹拌をおこなった。これを濾過し、減圧乾燥をおこない青色結晶のチタニルピリドポルフィラジン誘導体混合物（比較化合物Ｎｏ．５）２．７２ｇを得た。
得られたチタニルピリドポルフィラジン誘導体混合物の粉末Ｘ線回折スペクトルを図２０に示す。
【０２０２】
実施例２１で用いたヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物（化合物Ｎｏ．７）の代わりにこのチタニルピリドポルフィラジン誘導体混合物（比較化合物Ｎｏ．５）を用いたこと以外は実施例２１と同様に操作して電子写真感光体を作製し、低温低湿環境下での帯電後電位（Ｖ）と露光後電位（Ｖ）変動について評価を行った。結果を表５に示す。
【０２０３】
【表５】
0005645076.tif 000079
表５から明らかなように感光層にヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物が含有された本発明の電子写真感光体は、低温低湿下の環境においても帯電性、感度特性の変動が、比較例Ｎｏ．４および比較例Ｎｏ．５の感光体に比べ小さいことがわかる。
【０２０４】
以上の説明から明らかなように感光層中にヒドロキシガリウムピリドポルフィラジン誘導体混合物が含有された本発明の電子写真感光体は、可視域および近赤外域における感度が高く、繰り返し疲労による帯電性の低下や残留電位上昇（感度低下）、および温湿度によるそれらの変動が小さく、また、その電子写真感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに有用なものであることが分かる。
【符号の説明】
【０２０５】
（図２１について）
１０    感光体
１１    帯電部材
１２    画像露光部材
１３    現像部材
１４    搬送ローラ
１５    転写紙
１６    転写部材
１７    クリーニング部材
１８    除電部材
（図２２について）
【０２０６】
１０Ｃ，１０Ｍ，１０Ｙ，１０Ｋ    ドラム状感光体
１１Ｃ，１１Ｍ，１１Ｙ，１１Ｋ    帯電部材
１２Ｃ，１２Ｍ，１２Ｙ，１２Ｋ    レーザー光照射
１３Ｃ，１３Ｍ，１３Ｙ，１３Ｋ    現像部材
１６Ｃ，１６Ｍ，１６Ｙ，１６Ｋ    転写部
１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ，１７Ｋ    クリーニング部材
１９    転写搬送ベルト
２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｋ    画像形成要素ユニット
２１  給紙コロ
２３    転写部材（二次転写部材）
２４    定着部材
２５    転写材搬送手段
（図２３について）
１０  感光体
１１  帯電部材
１２  画像露光部材
１３  現像部材
１６  転写部材
１７  クリーニング部材
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２０７】
【特許文献１】特許第３１２３１８５号公報
【特許文献２】特許第３１６６２９３号公報
【特許文献３】特許第２６３７４８７号公報
【特許文献４】特許第２６３７４８５号公報
【特許文献５】特公平３−２７１１１号公報
【特許文献６】特許第４２９３６９４号公報
【特許文献７】特許第４４１９８７３号公報
【非特許文献】
【０２０８】
【非特許文献１】Y. Fujimaki, Proc. IS&T’s 7th International Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies, 1, 269 (1991)
【非特許文献２】K. Daimon, et al. : J. Imaging Sci. Technol., 40, 249 (1996)
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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