(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤として脂肪酸の炭素数が１２〜１４で、ＨＬＢが１５．５〜１７であるデカグリセリン脂肪酸エステルを使用し、抽出溶剤としてエチルアルコールおよび水の抽出溶剤混合物を用いて油溶性原料を抽出し、抽出溶剤層を分離し、この抽出溶剤層から析出物をろ過し、前記抽出溶剤混合物中の前記デカグリセリン脂肪酸エステルの含有量を１０％以下とし、前記エチルアルコールの配合量を６０〜７０％としたことを特徴とする風味の強化されたエッセンス香料の製造方法。
【請求項２】
抽出溶剤層の分離と析出物のろ過とを低温静置後に行うことを特徴とする請求項１に記載の風味の強化されたエッセンス香料の製造方法。
【請求項３】
油溶性原料が柑橘精油である請求項１に記載のエッセンス香料の製造方法。
【請求項４】
柑橘精油がオレンジ精油である請求項３に記載のエッセンス香料の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法により得られるエッセンス香料。
【請求項６】
請求項５に記載のエッセンス香料を添加した飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤及び抽出溶剤を用いて油溶性原料を抽出する風味の強化されたエッセンス香料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の嗜好の多様化により、多種多様の飲料や食品が上市されている。
フレーバーに対するニーズとしては、より嗜好性を高めるものが求められ、低カロリー飲料、機能性飲料等については甘味料等の原料由来の厭味のマスキング等も求められる。特に柑橘香味を与える飲料用の香料に関しては、溶液中に均一分散させるためのエッセンス香料や乳化香料が必要とされ、近年、乳化剤を用いた可溶化香料の開発が著しい進化を遂げている。
【０００３】
天然香料、合成香料、調合香料などの香料類は、ほとんどが油溶性であり、水性の香粧品に付香するには何らかの方法で水溶性にする必要がある。その方法には油溶性成分の一部である香気成分を含水アルコールなどの水溶性溶剤に溶解する方法（エッセンス）と、乳化剤などを用いて微粒子にし、水中に分散させる方法とがある（非特許文献１）。
油溶性原料を使用し、エッセンス香料を得る方法として、主に抽出溶剤としてエチルアルコール、プロピルアルコールなどのアルコール類、水、含水アルコールなどが使用される。これは精油を溶剤で液―液抽出する簡単な製法である（非特許文献２）。しかしながらこの製法では精油から香味・風味成分が効率良く抽出されるわけではなく、香料に十分な力価と風味を持たせられない。
【０００４】
そこで、油溶性原料から必要な香気成分及び呈味成分を豊富に含み、かつ、水に容易に透明に溶解し、その後の保存においても透明性が保たれる安定なエッセンス香料を効率よく得る為、可食性原料から抽出して得た油溶性原料を、エチルアルコール、エチルアルコール以外の水混和性有機溶剤及び/又は電解質、エチルアルコール及び水の混合溶剤を使用した水性抽出液の製法が提案されている。そして、可食性原料から抽出して得た油溶性原料としては、柑橘精油のような精油類、オイル類が挙げられ、電解質としては、硫酸ナトリウム、食塩、塩化カリウム、塩酸カルシウムが使用され、水混和性有機溶剤としては、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールまたはそれらの混合物が使用されている（特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、この製法では、水混和性有機溶剤として実際に使用されているプロピルアルコール、イソプロピルアルコールまたはそれらの混合物は、独特な風味があり、特に柑橘精油以外の油溶性原料を使用した場合には、エッセンス香料の風味を著しく阻害する。
【０００６】
また、油溶性原料としてのテルペン類、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び水の３成分を必須成分として含み、保持温度の調整によってテルペン類が可溶化可能になされているテルペン類含有液状組成物が、化粧品、医薬品、食品用として提案されている（特許文献２）。さらに、親水性のポリオール脂肪酸エステル５〜３０重量％、５０重量％以上のテルペン類を含有する油溶性物質３０〜８０重量％及びポリオール水溶液１０〜３０重量％から成るテルペン類を含有する透明ゲル状組成物が同じく化粧品、医薬品及び食品用として提案されている（特許文献３）。
【０００７】
しかしながら、これらの文献は、いずれも、溶剤としてポリオールを使用しており、また、油溶性原料から、エッセンス香料を抽出するものではなく、乳化剤と精油を混合し、
乳化組成物を製造するものである。また、多種多様の飲料に添加し、長期保存した場合においても透明とすることは極めて困難である。
【０００８】
さらに、非水溶性物質１〜７０重量部にポリグリセリン脂肪酸エステル１〜９０重量部と水０．１〜５０重量部および多価アルコール１〜９０重量部を混合し、乳化至可溶化することを特徴とする乳化至可溶化液の製造法も提案されている（特許文献４）。しかしながら、この方法では多価アルコールを大量に使用した粘性の高い乳化香料については飲料中に使用した場合、香り立ち（フレーバーリース）が悪くなる傾向にある。そして、特許文献３と同様に、多種多様の飲料に添加し、長期保存した場合においても透明にすることは極めて困難である。
【０００９】
さらに、（ａ）精油のような可食性油性材料、（ｂ）ＨＬＢ１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、酵素処理レシチン及びキラヤ抽出物よりなる群から選ばれた少なくとも１種類の乳化剤、（ｃ）多価アルコール及び（ｄ）水からなる組成物を乳化処理する飲食品用乳化液組成物の製法において、該乳化処理を減圧条件下で行い、且つ該乳化液組成物の平均乳化粒子径を０．２ミクロン以下とすることを特徴とする飲食品用乳化液組成物の製法が提案されている（特許文献５）。しかしながら、この方法では減圧条件下で乳化処理を行うと、可食性油性材料本来の風味を阻害するのみではなく、減圧装置等大掛かりな設備が必要となる。
【００１０】
さらに、（ａ）精油のような可食性油性材料、（ｂ）精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｃ）多価アルコール及び、（ｄ）水からなる組成物を乳化処理して得られることを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物についても提案されている（特許文献６）。しかしながら、この方法ではポリグリセリン脂肪酸エステル精製の際に、ヘキサンを使用したり、薄層クロマトグラフィーを使用して確認する等、手間が非常にかかる。さらに、この方法では、多価アルコールは、乳化液の安定性を維持するために使用されるが、乳化時に８０００ｒｐｍと高速で攪拌する必要がある。そして、この製品では多価アルコールが使用されているため、香り立ち（フレーバーリリース）が悪くなる傾向がある。
【００１１】
また、水及びエチルアルコール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコールからなるマトリックス中に分散された食用精油からなり、食用精油１〜２５％、少なくとも１種類の界面活性剤１〜３５％、アルコール及び水２５〜８０％からなり熱に安定で、長期間保存できる食用濃縮微細エマルジョンがフレーバーキャリヤとして提案されている（特許文献７）。しかしながら、この方法では食用精油として、オレンジ油、ライム油、ベルガモット油、グレープフルーツ油が挙げられ、界面活性剤として、アニオン界面活性剤とならんで、ＨＬＢ１０〜１８の非イオン界面活性剤が使用されているが、乳化剤、エチルアルコール、水と精油を単に混合し、乳化組成物を製造するもので油溶性原料から、エッセンス香料を抽出するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１２−２４号公報
【特許文献２】特開２００４−３２３６３８号公報
【特許文献３】特開２００１−２９９８９０号公報
【特許文献４】特開昭６２−２５０９４１号公報
【特許文献５】特開平４−５１８５３号公報
【特許文献６】特開２００７−１１６９３０号公報
【特許文献７】米国特許４８３５００２号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】日本香料工業会  周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部 香料一般 ２・３・１乳化・可溶化８９項（１９９９年１月２９日発行）
【非特許文献２】日本香料工業会  周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部 香料一般 ２・３・２抽出・浸出６６項（１９９９年１月２９日発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明が解決しようとする課題は、油溶性原料から、必要な香気成分及び呈味成分を豊
富に含み、透明で、かつ、水や飲料に添加しても濁りを生じない、風味に優れたエッセンス香料を効率よく得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意研究を行ったところ、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し、抽出溶剤としてエチルアルコールおよび水の混合溶剤を用いて油溶性原料を抽出し、抽出溶剤層を分離し、この抽出溶剤層から析出物をろ過することにより、香気成分、呈味成分などを豊富に含む安定性に優れた風味の強化されたエッセンス香料が効率よく容易に得られることを見出した。そして、必要により、抽出溶剤層の分離と析出物のろ過とを低温静置後に行うとよい。
このエッセンス香料は飲料、食品等に着香剤として添加することができ、長期間保存しても透明である。
【００１６】
本発明は以下の発明内容を提供するものである。
１.乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し抽出溶剤としてエチルアルコー
ルおよび水の抽出溶剤混合物を用いて油溶性原料を抽出し、抽出溶剤層を分離し、この抽出溶剤層から、析出物をろ過することを特徴とする風味の強化されたエッセンス香料の製造方法。
２.抽出溶剤層の分離と析出物のろ過とを低温静置後に行うことを特徴とする１に記載の
風味の強化されたエッセンス香料の製造方法。
３.油溶性原料が柑橘精油である１に記載のエッセンス香料の製造方法。
４.柑橘精油がオレンジ精油である３に記載のエッセンス香料の製造方法。
５.乳化剤のＨＬＢが１５．５〜１７である１に記載のエッセンス香料の製造方法。
６.乳化剤がデカグリセリン脂肪酸エステルである５に記載のエッセンス香料の製造方法
。
７.デカグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素数が１２〜１４である６に記載のエッ
センス香料の製造方法。
８.１〜７のいずれかに記載の製造方法により得られるエッセンス香料。
９.８に記載のエッセンス香料を添加した飲食品。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、油溶性原料から風味に優れたエッセンス香料を簡単な製造法でかつ大掛かりな設備を必要としないで簡単な装置で得ることが出来る。本発明により得られたエッセンス香料は、必要な香気成分及び呈味成分を豊富に含み、かつ水に容易に透明に溶解し、多種多様な飲料、食品等に添加しても濁りを生じず、その後の長期保存においても透明性と安定性が保たれる。しかもフレーバーリリース（香り立ち）にも優れているという有利な効果をもたらすものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明において用いる油溶性原料とは、精油、植物性油脂、動物性油脂等が挙げられるが、主に精油のことであり、一般的に柑橘などの植物原料から水蒸気蒸留法、圧搾法、抽出法等の種々の方法により得られる精油のことである。
【００１９】
例えば、具体例として、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、ユズ油、ライム油、マンダリン油、タンジェリン油などの柑橘精油を挙げることができる。
【００２０】
これらの油溶性原料は、水性の飲料や食品に対して直接使用することが不可能であるため、何等かの方法で水溶性にする必要がある。そこで従来から油溶性成分の一部である香気成分を含水アルコールなどの水溶性溶剤に溶解する加工方法が用いられてきたが、柑橘精油の持つ香気成分を水溶性溶剤に効率よく溶解させ、香り立ち、呈味、苦味を伴うピール感等、柑橘の風味を食品に対し効率よく着香出来ることが求められている。ピール感は、特開２０１０−８８３４８号公報「発明の名称  香り酸柑橘様香味増強剤」においても使用されているように、柑橘風味の香料に関して柑橘果実の、特に果皮に関する風味の特徴を表す官能表現として用いられる。ピール感は、苦味を伴う柑橘の美味しさの指標であり、ピール感があると柑橘らしさを強調する為、飲料や食品において一般的に好まれている。本発明品においては精油由来の風味を香料製剤中に効率よく取り込むことで、着香した食品に対してより良い柑橘の風味を持たせることが出来る。
【００２１】
また、本発明では、油溶性原料として、精油例えばベルガモット精油，オレンジ精油のような柑橘精油と合成香料を合わせて使用することもできる。合成香料は風味の特徴付けや、香気の補強の目的に用いられる。合成香料は、油溶性のものが多数存在し、合成香料を精油抽出後に添加すると、飲料に添加した時の濁りや油浮きを生じる場合があるが、抽出前に添加することで、飲料に添加した時に均一に透明に分散させることが可能になる。ここで、合成香料とは、化学反応を利用した方法で作られ、化学構造が明らかで、香りを有する化学物質のことを言い、炭化水素類、アルコール類、脂肪酸類、エステル類、ラクトン類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、含窒素化合物類、含硫化合物類などから選ばれた１種類、もしくは２種類以上を任意の割合で混合したものを指す。例えばアルコール類ではヘキサノール、ゲラニオール、ネロリドール、エステル類ではブチルアセテート、リナリルアセテート、エチルブチレート、ベンジルベンゾエート、アルデヒド類では、オクタナール、デカナール、フェニルアセトアルデヒド、テルペン類ではヌートカトン（分子式C15H22Oで表されるセスキテルペンケトンの一種）、リモネン等があげられる。たとえば、ベルガモット精油の風味をよりフレッシュな風味にする為には、ベルガモット精油１０ｇに対してヘキサノール0.１ｇとリナリルアセテート２ｇの合成香料を組み合わせることができる。また、例としてオレンジ精油の果皮の風味（ピール感）を強調する為には、オレンジ精油１０ｇに対してオクタナール０.３ｇとデカナール０．１ｇの合成香料を組み合わせることができる。さらに、グレープフルーツ精油の特徴的な香気を強調し、ピール感を増強する為にグレ―プフルーツ精油１０gに対してヌートカトンを１ｇの合成香料を組み合わせることもできる。合成香料を１種類使用することも出来るが、２種類以上組み合わせることで、より複雑な風味を表現することが出来る。
【００２２】
また、使用する乳化剤としてのポリグリセリン脂肪酸エステルは非イオン性のものであり、本発明では、エッセンス香料の透明性の観点や飲料等への味の影響を考慮すると、特にＨＬＢ１５．５以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、特にデカグリセリン脂肪酸エステルが望ましい。ここでいうＨＬＢとは親水性−親油性比（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅｂａｌａｎｃｅ）の意味である。ＨＬＢが低い程親油性を、高い程親水性を示す。さらにデカグリセリン脂肪酸エステルはその構成脂肪酸の炭素数及びエステル化度の組み合わせや飽和、不飽和により各種存在するが、炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸、さらに好ましくはミリスチン酸、ラウリン酸を選択することが望ましい。エステル化度は、モノエステルタイプが好ましく、具体例としてはデカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステルが挙げられる。具体的な市販品乳化剤の例としては、前者としては、三菱化学フーズ（株）リョートー（登録商標）ポリグリエステル Ｍ-7Ｄ、坂本薬品工業（株）ＳＹグリスターＭＭ−７５０が挙げられ、後者としては、リョートーポリグリエステルＬ-7Ｄ、日光ケミカルズ（株）ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ 1-ＬＶＥＸ等が挙げられる。ＨＬＢが１５．５より低い場合や、構成脂肪酸の炭素数が１２より小さいとき或いは１４より大きい場合には、エッセンス香料が白濁を生じたり、または飲料中にエッセンス香料を添加した場合に白濁を生じる場合がある。
【００２３】
アルコールには１価アルコールと多価アルコールがあり、さらに飽和、不飽和があるが、本発明では、１価飽和アルコールが好ましい。１価アルコールでも低級アルコールから高級アルコールがあるが、本発明においては低級アルコールが望ましく、さらに油溶性原料の香質を活かすことを考慮すると、エチルアルコールが好ましい。前述したようにプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールまたはそれらの混合物は独特な風味があり、特に柑橘精油以外の油溶性原料を使用した場合には、エッセンス香料の風味を著しく阻害する。また、高級アルコールの場合、独特な風味が強いだけではなく、親水性が弱まる為、添加時の濁りの原因となる。さらに多価アルコールを使用した場合は、粘性の高い水溶性香料組成物となり、香り立ち（フレーバーリリース）が悪くなる傾向にある。
【００２４】
本発明のエッセンス香料の製造方法は、特に限定されるものではないが、タンク内でイオン交換水にポリグリセリン脂肪酸エステルを加え、ついでエチルアルコールを加えた後、攪拌し溶剤を混合した後、油溶性原料を添加し、攪拌混合した後、低温静置し、上層（油層）と下層（抽出溶剤層）をタンク内で油分分離させ、タンク下から抽出溶剤層を抜き取ることで油層を除去し抽出溶剤層から析出物をろ過して本発明のエッセンス香料が得られる。この抽出溶剤層の分離と析出物のろ過とを必要により低温静置後に行うとよい。
【００２５】
本発明のエッセンス香料の製造法では、イオン交換水、乳化剤及び９５％のエチルアルコールからなる混合抽出溶剤を使用し、乳化剤の使用比率は乳化剤の種類によるが混合抽出溶剤層において０．１〜２５％、好ましくは１〜１０％である。また、混合抽出溶剤層におけるエチルアルコールとイオン交換水の比率は特に限定されないが、エチルアルコール比率が高すぎたり、低すぎたりすると本発明のエッセンス香料それ自体の、またはエッセンス香料を飲料へ添加した時の透明性が不十分となる傾向がある。そのため溶剤層においてのエチルアルコールの比率は５５〜７５％、特に好ましくは６０〜７０％である。油溶性原料に関しては種類によるが抽出溶剤層に対して１〜１０％が好ましい。
【００２６】
本発明の抽出工程では、攪拌の条件は特に限定されないが、望ましくは３００〜６００ｒｐｍ、好ましくは４５０〜５５０ｒｐｍである。攪拌回転数が２００ｒｐｍ以下の場合、溶液全体が均一に攪拌出来ない恐れがある。抽出時間については、任意の時間に設定することが可能であるが、２〜３０分が好ましく、特に好ましくは１５分間である。抽出時間が短すぎると、溶液の均一化が不十分になる恐れがあり、また長すぎるとエチルアルコールの飛散が懸念される。また抽出温度についても、任意の温度で抽出することが可能であるが、−１５℃〜７０℃、好ましくは１０℃〜４０℃である。抽出温度が低すぎる場合、乳化剤の種類によっては乳化剤が析出する恐れがあり、また高すぎる場合においては精油香気変性の加速を招き、風味劣化に繋がる恐れがある。たとえば精油は様々な香気で構成されているが、オレンジ精油に主に含まれているリモネンは、熱が過剰に加わることでターピネオールに変化し、また、シトラールにおいてはクレゾールに変化したりすることで、本来の精油と異なる風味に変化することがある。
本発明の工程をフローチャートで示すと表１のようになる。
【００２７】
【表１】
0005544674.tif 000002
【００２８】
市販の乳化剤、例えば三菱化学フーズ（株）製のリョートーポリグリエステル、日光ケミカルズ（株）製のＤｅｃａｇｌｙｎ等は、通常、様々な分子種を含む混合物からなっており、全てが本発明の目的達成に必要な機能を有する成分から構成されている訳ではない。例えばポリグリセリン脂肪酸エステルにおいてはポリグリセリン混合物と、脂肪酸混合物を反応させて生成する。主体となるものはモノエステルであるが、それ以外にもジエステル、トリエステルなどの高次エステル、未反応のポリグリセリン等が存在した種々の混合物である。
【００２９】
この乳化剤製造時にやむなく発生する未反応部分が、十分な親水性を示さず、エッセンス香料自体の不安定化や、もしくはエッセンス香料を添加した飲料の不安定化に繋がることもある。特に低温状態での保管を余儀なくされる飲料類では、不安定化を未然に防ぐ必要がある。そのため、本発明においては抽出溶剤層の分離と析出物のろ過とを低温静置後に行い、油溶性原料、主に精油の中でも混合溶剤に安定的に取り込まれる香気成分や乳化剤成分以外のものを、析出物として選択的に除去することができる。
【００３０】
本発明のエッセンス香料は、あらゆる飲食品、例えば、発酵乳、乳酸菌飲料、乳飲料、清涼飲料水、果実飲料類、野菜系飲料、炭酸飲料類、茶系飲料類（紅茶・ウーロン茶、緑茶など）、コーヒー飲料類、機能性飲料、アルコール飲料等の嗜好飲料類、ゼリーなどのデザート類、マーマレードなどのジャム類、果実フレーバーソースなどのソース類、冷菓類などの着香に使用できる。本発明の飲食品への配合量は、０．００１〜５％の範囲を例示することが出来る。
【００３１】
本発明に関する実施例を以下に述べるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、多くの変形が、本発明の技術的思想内で当分野において通常の知識を有する者により、可能である。
【実施例】
【００３２】
［乳化剤の使用の有無による、エッセンス香料の比較試験 ］
エッセンス香料の製造にあたり、乳化剤を使用した場合と、使用しない場合に、エッセンス香料の水溶性に与える影響を試験する。
【００３３】
[実施例１]
[乳化剤としてデカグリセリンミリスチン酸エステル、Ｃ：１４、ＨＬＢ１６．０を使用
したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが５７％、乳化剤が９．１％になるようにイオン交換水３４ｇに乳化剤としてデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１０ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアル
コール６６ｇを混合し、オレンジ精油１０ｇを添加、２５℃下で１５分、５００ｒｐｍで攪拌し、−１５℃に冷却静置した後、分液ロートで下層（抽出溶剤相）７０ｇを採取し、ラヂオライトデラックス（登録商標）（昭和化学工業（株）製）を０．３５ｇ混合攪拌した後、定性ろ紙ＮＯ．２  ５５ｍｍ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）でろ過し、エッセンス香料６９ｇを得た。
【００３４】
[比較例１]
[乳化剤を使用しないエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが５７％になるように実施例１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステル Ｍ−７Ｄを使用せず、イオン交換水４４ｇに９５％のエチルアルコール６６ｇを混合し攪拌後、他は実施例１と同様に実施し、エッセンス香料７５ｇを得た。
【００３５】
[試験例１]
[実施例1及び比較例１のエッセンス香料の可溶性評価]
実施例１及び比較例１で得たエッセンス香料０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加して攪拌しそれぞれの試験液を得た。この試験液の透過率を分光光度計ＡＮＡ−７２０Ｗ（東京光電株式会社製）を用い、６６０ｎｍの条件で測定したところ、実施例1では９９．８％、比較例１では９９．９％の値を示した。透過率は１００％に近いほど透明となり、値が低くなるほど濁りを示す。９７％以下では目視で明らかな濁りが確認出来る。すなわち本発明品である乳化剤を使用したエッセンス香料を水に添加した際の可溶性は乳化剤を使用しないエッセンス香料と同様に極めて透明であることが確認できた。
【００３６】
[試験例２]
[乳化剤使用の有無におけるガスクロマトグラフィーＧＣ/ＭＳによる香気成分比較]
実施例１および比較例１で得られたエッセンス香料を以下の条件でＧＣ／ＭＳにより分析した。
（分析条件）
ガラスキャピラリーカラム：ＤＢ−ＷＡＸ（Ｊ＆Ｗ社製）
６０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ
カラム温度：４０℃で1分保持、３℃／分で２３０℃まで昇温
注入口温度：２４０℃
検出器：ＭＳＤ
検出器温度：２３０℃
キャリアガス：ヘリウム
流量：１．０ｍＬ／分
スプリット比：１:１００
注入量：1μＬ
【００３７】
実施例１及び比較例１においてそれぞれの内部標準物質（２−オクタノール）のピーク面積を１００とした時の各特徴香気成分の相対面積値と各特徴香気成分の合計面積値を表２に示す。
香料成分の合計面積値はエッセンス香料における主な特徴香気の香気全体の強さを示すものである。
また、相対面積値を比較することで、比較例１に対して実施例１の精油に含まれる各特徴成分の香気の強さが分かる。
【００３８】
【表２】
0005544674.tif 000003
【００３９】
表２において実施例１の乳化剤を使用して抽出したエッセンス香料における香気成分の合計面積値は、比較例１の乳化剤を使用しないエッセンス香料に対して２．２倍多く、実施例１のエッセンス香料は香気成分を豊富に含んでいた。また香気成分全体が増加するが、オレンジのフレッシュ感の香気であるリモネン、リナロールが２．９倍、１．０４倍と相対的に多く、果皮感の香気であるオクタナール、デカナール、シトロネラール、ゲラニアールについては各々１．４倍、１．７倍、１．４倍、２倍と相対的に多い。さらに、柑橘の清涼感の香気であるカルボンについては１．３倍と相対的に多いことがいえる。よって、実施例１は比較例１と比較して全体の香気の強さを表す合計面積値、及びオレンジの香気の各特徴成分の強さを表す相対面積値共に多く、エッセンス香料に含まれるオレンジの香気が強いことを示唆している。
【００４０】
[実施例２]
[ＨＬＢ及び脂肪酸の炭素数が異なる乳化剤を使用したエッセンス香料の比較試験]
抽出に使用する乳化剤のＨＬＢ及び脂肪酸の炭素数を変えた場合に得られるエッセンス香料の水溶性に与える影響を試験した。
【００４１】
[実施例２−１]
[デカグリセリンカプリン酸エステル、Ｃ：１０、ＨＬＢ１５．０を使用したエッセンス
香料]
実施例１において、実施例１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ１０ｇの代わりに、デカグリセリンカプリン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  ＣＥ−１９Ｄ、ＨＬＢ１５．０の１０ｇを使用した他は実施例１と同様に実施し、エッセンス香料５９．９ｇを得た。
【００４２】
[実施例２−２]
[デカグリセリンラウリン酸エステル、Ｃ：１２、ＨＬＢ１５．５を使用したエッセンス
香料]
実施例２−１において、実施例２−１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステルＣＥ−１９Ｄ、ＨＬＢ１５．０の１０ｇの代わりに、デカグリセリンラウリン酸エステルであるＤｅｃａｇｌｙｎ１−Ｌ、ＨＬＢ１５．５の１０ｇを使用した他は実施例２−１と同様に実施し、エッセンス香料６０．６ｇを得た。
【００４３】
[実施例２−３]
[デカグリセリンラウリン酸エステル、Ｃ：１２、ＨＬＢ１７．０を使用したエッセンス
香料]
溶剤層においてエチルアルコールが５７％、乳化剤が９．１％になるようにイオン交換水３４ｇに実施例２−１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステル  ＣＥ−１９Ｄ、ＨＬＢ１５．０の１０ｇの代わりに、デカグリセリンラウリン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｌ−７Ｄ、ＨＬＢ１７．０の１０ｇを使用した他は実施例２−１と同様に実施し、エッセンス香料６０．６ｇを得た。
【００４４】
[実施例２−４]
[デカグリセリンパルミチン酸エステル、Ｃ：１６、ＨＬＢ１２．５を使用したエッセン
ス香料]
実施例２−１において、実施例２−１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステルＣＥ−１９Ｄ、ＨＬＢ１５．０の１０ｇの代わりに、デカグリセリンパルミチン酸エステルであるＤｅｃａｇｌｙｎ  １−ＰＶＥＸ、ＨＬＢ１２．５の１０ｇを使用した他は実施例２−１と同様に実施したところ攪拌後に冷却静置すると、水層（抽出溶剤層）と油層（オレンジ精油層）が分離していない且つ、凝固した状態の水溶性香料組成物１２０ｇが得られた。
【００４５】
[実施例２−５]
[デカグリセリンオレイン酸エステル、Ｃ：１８、ＨＬＢ１３．０を使用したエッセンス
香料]
実施例２−１において、実施例２−１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステルＣＥ−１９Ｄ、ＨＬＢ１５．０の１０ｇの代わりに、デカグリセリンオレイン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｏ−１５Ｄ、ＨＬＢ１３．０の１０ｇを使用した他は実施例２−１と同様に実施したところ攪拌後に冷却静置したが水層（抽出溶剤層）と油層（オレンジ精油層）が分離しない水溶性香料組成物１２０ｇが得られた。
【００４６】
[試験例３]
[ＨＬＢ及び脂肪酸の炭素数が異なる乳化剤を使用して得られるエッセンス香料の可溶性
評価]
実施例１、実施例２−１、２−２、２−３、２−４及び２−５で得たエッセンス香料０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加して攪拌し、それぞれの試験液を得た。この試験液を試験例１と同様の方法でその透過率を測定したところ、実施例２−１のＣ：１０、ＨＬＢ１５．０の乳化剤を使用したエッセンス香料は透過率９２．３％、実施例２-２のＣ：１２、ＨＬＢ１５．５の乳化剤を使用したエッセンス香料と実施例２-３のＣ：１２、ＨＬＢ１７．０の乳化剤を使用したエッセンス香料とは共に９９．６％、実施例１のＣ：１４、ＨＬＢ１６．０の乳化剤を使用したエッセンス香料は９９．８％と高い透過率を示したが、実施例２−４のＣ：１６、ＨＬＢ１２．５の乳化剤を使用したエッセンス香料では透過率８８．２％の値を示し、実施例２−５のＣ：１８、ＨＬＢ１３．０の乳化剤を使用したエッセンス香料は油浮きが激しく測定不可であった。これは、油分分離工程で油を分離できず、水層に含有されていたことが原因である。その結果を表３に示す。表３の可溶性評価に関して、冷却静置後の油分分離について水層と油層が分離したものについては○、分離しなかったものについては×とする。
【００４７】
【表３】
0005544674.tif 000004
【００４８】
前述したようにエッセンス香料の水に添加した際の透過率は９７．０％が望ましい。表３の結果から、使用する乳化剤の範囲がＨＬＢ１５．５〜１７で、且つデカグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素数が１２〜１４のものを使用した場合に、得られたエッセンス香料は水に極めて透明に均一溶解することが分かった。
【００４９】
[実施例３]
[乳化剤使用比率の検証]
本発明において、抽出に使用する乳化剤の量が、得られるエッセンス香料の水溶性に与える影響を調べる。
【００５０】
[実施例３−１]
[乳化剤を溶剤層において０．１％使用したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが６３％、乳化剤が０．１％になるようにイオン交換水３４ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の０．１ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール６６ｇを混合し、レモン精油を１０ｇ添加後、他は実施例１と同様に実施し、エッセンス香料５９．４ｇを得た。
【００５１】
[実施例３−２]
[乳化剤を溶剤層において０．５％使用したエッセンス香料]
実施例３−１において、溶剤層中の乳化剤が０．５％になるようにイオン交換水３４ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の０．５ｇを使用した他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料６０．８ｇを得た。
【００５２】
[実施例３−３]
[乳化剤を溶剤層において１．０％使用したエッセンス香料]
実施例３−１において、溶剤層中の乳化剤が１．０％になるようにイオン交換水３３ｇ
にデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１．０ｇを使用した他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料６０．３ｇを得た。
【００５３】
[実施例３−４]
[乳化剤を溶剤層において１０％使用したエッセンス香料]
実施例３−１において、溶剤層中の乳化剤が１０％になるようにイオン交換水２４ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１０ｇを使用した他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料５８．６ｇを得た。
【００５４】
[実施例３−５]
[乳化剤を溶剤層において２０％使用したエッセンス香料]
実施例３−１において、溶剤層中のエチルアルコールが６３％、乳化剤が２０％になるようにイオン交換水１４ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の２０ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール６６ｇを混合し、レモン精油を１０ｇ添加後、他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料５４．９ｇを得た。
【００５５】
[実施例３−６]
[乳化剤を溶剤層において２５％使用したエッセンス香料]
実施例３−１において、溶剤層中のエチルアルコールが６３％、乳化剤が２５％になるようにイオン交換水９ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の２５ｇを使用した他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料５５．４ｇを得た。
【００５６】
[比較例２]
[乳化剤を使用しないで、レモン精油をエチルアルコールと水のみで抽出したエッセンス
香料]
実施例３−１において、溶剤層中のエチルアルコールが５７％になるように実施例３−１で使用した乳化剤リョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄを使用せず、レモン精油１０ｇを、イオン交換水４４ｇと９５％のエチルアルコール６６ｇとの混合物に添加し攪拌後、他は実施例３−１と同様に実施し、エッセンス香料７５ｇを得た。
【００５７】
[試験例４]
[乳化剤使用比率が異なるエッセンス香料の可溶性評価]
実施例３−１〜３−６で得た乳化剤の使用比率が異なるエッセンス香料及び比較例２で得た乳化剤を使用しないエッセンス香料のそれぞれ０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加して攪拌し、それぞれの試験液を得た。この試験液を試験例１と同様にその透過率を測定したところ、乳化剤０．１％を使用した実施例３-１では９９．９％、乳化剤０．５％を使用した実施例３−２では９９．２％、乳化剤１．０％を使用した実施例３−３では１００．０％、乳化剤１０％を使用した実施例３−４は９９．２％の値を示し、水に極めて透明に均一溶解することが分かったが、乳化剤を２０％使用した実施例３−５のエッセンス香料は９６．５％、乳化剤２５％を使用した実施例３−６のエッセンス香料は９２．６％の値を示し透過率が低下した。また、比較例２の乳化剤を使用しないエッセンス香料は１００．０％であった。前述したようにこれらのエッセンス香料を添加した水の透過率は９７．０％以上が望ましいので、本発明における乳化剤の使用量は１０％以下が好ましい。その結果を表１１に示す。
【００５８】
[実施例４]
[アルコール使用比率の検証]
エッセンス香料に使用される精油は、種類によっては、エッセンス香料に濁りを生じさせたり、または飲料の添加時に白濁をもたらす原因となる場合がある。特にグレープフルーツ精油等はその傾向があるが、本発明においてはエチルアルコールの比率を制御することで飲料への添加時に透明に分散させることが出来る。そこで、グレープフルーツ精油を用い、本発明の乳化剤を使用する抽出溶剤層におけるエチルアルコールの使用比率がエッセンス香料の水溶性に与える影響を調べた。
【００５９】
[実施例４−１]
[溶剤層においてエチルアルコールを５５％の比率で使用したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが５５％、乳化剤が１．０％になるようにイオン交換水４２ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の1ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール５８ｇを
混合し、グレープフルーツ精油を１０ｇ添加後、他は実施例１と同様に実施したところ、やや濁りのあるエッセンス香料６１ｇが得られた。
【００６０】
[実施例４−２]
[溶剤層においてエチルアルコールを６０％の比率で使用したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが６０％、乳化剤が１．０％になるようにイオン交換水３６ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール６４ｇを混合し、グレープフルーツ精油を１０ｇ添加後、他は実施例４−１と同様に実施し、エッセンス香料６１ｇを得た。
【００６１】
[実施例４−３]
[溶剤層においてエチルアルコールを７０％の比率で使用したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが７０％、乳化剤が１．０％になるようにイオン交換水２６ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール７４ｇを混合し、グレープフルーツ精油を１０ｇ添加後、他は実施例４−１と同様に実施し、エッセンス香料６０．５ｇを得た。
【００６２】
[実施例４−４]
[溶剤層においてエチルアルコールを７５％の比率で使用したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが７５％、乳化剤が１．０％になるようにイオン交換水２０ｇにデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステル  Ｍ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の１ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコール８０ｇを混合し、グレープフルーツ精油を１０ｇ添加後、他は実施例４−１と同様に実施し、エッセンス香料６２．２ｇを得た。
【００６３】
[比較例３]
[乳化剤を使用しない、グレープフルーツ精油を抽出したエッセンス香料]
溶剤層においてエチルアルコールが５７％になるように、グレープフルーツ精油１０ｇをイオン交換水４４ｇに９５％のエチルアルコール６６ｇとの混合物に添加し、他は実施例４−１と同様に実施し、エッセンス香料７５ｇを得た。
【００６４】
[試験例５]
[アルコール使用比率が異なるエッセンス香料の可溶性評価]
実施例４−１のエチルアルコールの比率を５５％にした結果では、エッセンス香料自体に濁りが生じていた為、可溶性評価は行わなかった。
実施例４−２、４−３及び４−４で得たアルコールの使用比率が異なるエッセンス香料
を、イオン交換水１００ｇに添加して攪拌し、それぞれの試験液を得た。この試験液を試験例１と同様の方法でその透過率を測定したところ、実施例４−２、４−３のエチルアルコールをそれぞれ６０％、７０％使用して得られたエッセンス香料はそれぞれ１００．０％、９８．９％の値を示し、水に極めて透明に均一溶解することが分かった。実施例４−４のエチルアルコールを７５％使用したエッセンス香料は９５．８％の値を示した。比較例３の乳化剤を使用しないエッセンス香料は１００．０％であった。これらのエッセンス香料の透明性を考慮すると本発明において、グレープフルーツ精油を使用した場合、エチルアルコールは６０％〜７０％の範囲で使用するのが好ましいことが分かった。その結果を表１２に示す。
【００６５】
[精油と合成香料との混合物を使用したエッセンス香料の製造]
エッセンス香料では、合成香料を香気の補強、もしくは特徴付けの目的で精油と共に使用される場合が多い。香料に合成香料を添加する場合に、エッセンス香料を抽出した後に合成香料を添加すると、均一分散せず、分離してしまう場合がある為、エッセンス香料の抽出前に合成香料を添加している。そこで、本発明のエッセンス香料の抽出が、抽出原料に合成香料を添加したことに与える影響を試験した。さらに、抽出後のエッセンス香料に合成香料を後で添加した場合と比較した。
【００６６】
[抽出原料に合成香料の併用]
[実施例５−１]
[乳化剤を使用し、グレープフルーツ精油と合成香料としてヌートカトン１ｇを合わせて
使用した混合物を使用したエッセンス香料の製造]
[デカグリセリンミリスチン酸エステル、Ｃ：１４、ＨＬＢ１６．０を使用し合成香料を
添加したエッセンス香料]
実施例４−２においてグレープフルーツ精油１０ｇの代わりに、グレープフルーツ精油１０ｇにヌートカトン１ｇを加えたものを使用する以外は、実施例４−２と全く同一の操作を行って、エッセンス香料６９ｇを得た。ヌートカトンはセスキテルペンケトンの一種で、グレープフルーツの特徴的な香りを持つ化合物の1つであり、グレープフルーツ精油のピール感を補強する目的で使用した。
【００６７】
[実施例５−２]
[合成香料の抽出後添加]
[デカグリセリンミリスチン酸エステル、Ｃ：１４、ＨＬＢ１６．０を使用して抽出した
エッセンス香料に合成香料を後から添加したエッセンス香料]
実施例４−２のエッセンス香料１１ｇにヌートカトン０．１gを、グレープフルーツ精
油のピール感を補強する目的で加え、撹拌混合し１１．１ｇの水溶性組成物を得た。
実施例５−１と５−２の合成香料の添加時期による効果の差異は後述の段落[０１０９]に記載されている。
【００６８】
[実施例６]
[本発明のエッセンス香料の官能評価]
本発明のエッセンス香料の性能及び効果を確認するため、種々の飲料例えば清涼飲料水、炭酸飲料水、５０％果汁入り飲料及び紅茶飲料並びに食品例えばジャム、ゼリーに使用した場合の官能評価を行った。また、抽出原料に合成香料を併用した場合とエッセンス香料の抽出後に合成香料を添加した場合の差異も検討した。
【００６９】
（１）官能評価の方法
官能評価の項目は、匂った時に感じる香気の強さ（香り立ち）、口に含んだ時に感じる呈味の強さ、苦味を伴う柑橘のピール感の３項目と、飲料、食品としておいしく感じるか、柑橘以外の異味例えば薬品の様な苦味、渋味、酸味等や異臭例えば石油臭、アルコール臭、カビ臭、薬品臭、があるかどうかの５項目である。官能評価は試験溶液を当社内の飲食品業務に従事し、十分に訓練されたパネラー１０名により行った。
【００７０】
官能評価は、各評価項目について１、弱い  ２、やや弱い  ３、同等  ４、やや強い  ５、強い、の５段階で評価した。また、官能評価の際に選択する試験溶液については、エッセンス香料自体に濁りがなく、水に０．１％添加した可溶性試験においても目視で明らかに濁りの確認出来る透過率９７．０％未満のエッセンス香料は官能評価の対象とせず、透明に溶解する９７．０％以上の透過率を示したエッセンス香料のみを評価した。
【００７１】
清涼飲料水の場合は乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例１の香料を清
涼飲料水に加えた試験液の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例１のエッセンス香料と比較例１のエッセンス香料とをいずれも０．１％添加した清涼飲料水を比較した。
【００７２】
炭酸飲料水の場合は、乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例２の香料を炭酸飲料水に加えた試験液の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例３−1〜３−４のエッセンス香料と比較例２のエッセンス香
料とをいずれも０．１％添加した炭酸飲料水を比較した。実施例３−５及び実施例３−６のエッセンス香料については試験例４の可溶性評価で透過率がそれぞれ９６．５％と９２．６％と低い値を示した為、官能評価はおこなわなかった。
【００７３】
５０％果汁入り飲料の場合は、乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例３の香料を果汁入り飲料水に加えた試験液の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例４−２〜４−３のエッセンス香料と比較例３のエッセンス香料とをいずれも０．１％添加した５０％果汁入り飲料を比較した。実施例４−１のエッセンス香料は濁りを生じ、実施例４−４のエッセンス香料は、試験例５で透過率が９５．８％と低い数値を示したため評価を行わなかった。
【００７４】
紅茶飲料の場合は乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例１の香料を紅茶飲料水に加えた試験液の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例１のエッセンス香料と比較例１のエッセンス香料とをいずれも０．１％添加した紅茶飲料を比較した。
【００７５】
ジャムの場合は乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例１の香料をジャムに加えた試験物の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例１のエッセンス香料と比較例１のエッセンス香料とをいずれも０．２％添加したジャムを比較した。
【００７６】
ゼリーの場合は乳化剤を使用していないエッセンス香料である比較例１の香料をジャムに加えた試験物の数値を、すべての項目において５段階評価中、３と設定した上で、本発明品である実施例１のエッセンス香料と比較例１のエッセンス香料とをいずれも０．１％添加したゼリーを比較した。
【００７７】
（２）試験液及び試験物の調製
(２-１)清涼飲料水
実施例1及び比較例1で得たエッセンス香料を各々、表４に示した清涼飲料水に０．１％添加して試験液を得た。
官能評価の結果は表１０に示した。
【００７８】
【表４】
0005544674.tif 000005
【００７９】
(２-２)炭酸飲料水
実施例３−１〜３−４で得た乳化剤の使用比率が異なるエッセンス香料と比較例２で得た乳化剤を使用しないエッセンス香料を各々、表５に示した炭酸飲料水に０．１％の濃度となるように添加して試験液を得た。
官能評価の結果は表１１に示した。
【００８０】
【表５】
0005544674.tif 000006
【００８１】
(２-３）５０％果汁入り飲料
実施例４−２、４−３及び比較例３で得たエッセンス香料を各々、表６に示した果汁飲料に０．１％の濃度となるように添加して試験液を得た。
官能評価の結果は表１２に示した。
【表６】
0005544674.tif 000007
【００８２】
(２-４）紅茶飲料
実施例１で得たエッセンス香料、比較例１で得た水溶性組成物を各々、表７に示した紅茶飲料に０．１％の濃度となるように添加して試験液を得た。
官能評価の結果は表１３に示した。
【表７】
0005544674.tif 000008
【００８３】
(２-５)ジャム
実施例1及び比較例1で得たエッセンス香料を各々、表８に示したジャムに０．１％添加して試験物を得た。
官能評価の結果は表１４に示した。
【００８４】
【表８】
0005544674.tif 000009
【００８５】
（２-６）ゼリー
実施例１及び比較例１で得たエッセンス香料を各々、表９に示したゼリーに０．１％添加して試験物を得た。
官能評価の結果は表１５に示した。
【００８６】
【表９】
0005544674.tif 000010
【００８７】
（３）試験液の官能評価の結果
上記の4種の試験液及び２種の試験物について、（１）の官能評価の方法に従って、評
価を行ったところ、下記の結果が得られた。
【００８８】
清涼飲料水についての官能評価の結果は表１０に示される。また、表１０中の透過率は
試験例１の可溶化試験で得た、エッセンス香料０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加した試験液の透過率である。
【表１０】
0005544674.tif 000011
【００８９】
表１０の結果から、実施例１の乳化剤を使用したエッセンス香料を添加した清涼飲料水が、比較例１の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加した清涼飲料水と比較して、香気の強さ（香り立ち）、呈味の強さ及び、柑橘のピール感が相当大きくなった。清涼飲料
水として美味しく感じた人数は、１０人中、実施例１では９人、比較例１では１人と、本発明品を使用した清涼飲料水がおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれの清涼飲料水も０人であった。本発明品は比較例１と比較して、異味を感じさせることなく、柑橘の香り、呈味、ピール感を強く感じさせ、飲料の風味を向上することが出来るといえる。これは本発明品が精油由来の香気成分を効率よく抽出溶剤層に取り込んでいることが理由であると考えられる。
【００９０】
炭酸飲料水による官能評価は表１１に示される。また、表１１中の透過率は、試験例４
の可溶化試験で得た、エッセンス香料０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加した試験液の透過率である。
【００９１】
【表１１】
0005544674.tif 000012
【００９２】
表１１の結果から、乳化剤をそれぞれ０．５％、１％及び１０％使用した、実施例３-
２、実施例３−３及び実施例３−４のエッセンス香料を添加した炭酸飲料水は比較例２の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加した炭酸飲料水と比較して、香気の強さ（香り立ち）、呈味の強さ及び柑橘のピール感は大きくなったが、乳化剤を０．１％使用した実施例３-１の場合は比較例２の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加した炭酸飲料水
と比較して、呈味の強さ及び柑橘のピール感は増加したものの、香気の強さ（香り立ち）
はほぼ差のない結果となった。また、乳化剤をそれぞれ２０％と２５％使用した実施例３−５及び３−６のエッセンス香料は透過率が低いため評価を行わなかった。炭酸飲料水として美味しく感じた人数は、１０人中、実施例３-１では３人、実施例３-２では1人、実
施例３-３では３人、実施例３-４では３人に対して比較例２では０人となり、本発明品を使用した炭酸飲料水がおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれの炭酸飲料水も０人であった。以上の結果から総合すると、乳化剤の使用量としては０．５％以上、１０％以下が好ましく特に１％がすべての評価項目で優れている。
【００９３】
５０％果汁入り飲料による官能評価は表１２に示される。また、表１２中の透過率は、
試験例５の可溶化試験で得た、エッセンス香料０．１ｇをイオン交換水１００ｇに添加した試験液の透過率である。
【００９４】
【表１２】
0005544674.tif 000013
【００９５】
表１２の結果から、アルコールをそれぞれ６０％及び７０％使用した実施例４−２と実施例４-３のエッセンス香料を添加した５０％果汁入り飲料は、比較例３の乳化剤を使用
しないエッセンス香料を添加した５０％果汁入り飲料と比較して香気の強さ、呈味の強さ及び柑橘のピール感が大きくなったが、アルコールを５５％及び７５％使用した実施例４−１および実施例４−４のエッセンス香料は、透過率が低いため評価しなかった。５０％果汁入り飲料として美味しく感じた人数は、１０人中、実施例４-２と実施例４-３のエッセンス香料ではいずれも５人に対して比較例３では０人となり、本発明品を使用した５０％果汁入り飲料がおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれの５０％果汁入り飲料も０人であった。上記の透明性および官能評価の結果からエチルアルコールは６０％〜７０％の範囲で使用することが風味に富んだ本発明のエッセンス香料を得るために好ましい。
【００９６】
紅茶飲料による官能評価は表１３に示される。
【００９７】
【表１３】
0005544674.tif 000014
【００９８】
表１３の結果から、実施例１の乳化剤を使用したエッセンス香料を添加した紅茶飲料が、比較例１の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加した紅茶飲料と比較して、香気の強さ（香り立ち）、呈味の強さ及び柑橘のピール感で優れている。紅茶飲料として美味しく感じた人数は、１０人中、比較例１では１人、実施例１では９人と、本発明品を使用した紅茶飲料がおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれの紅茶飲料も０人となった。本発明品である実施例１は比較例１と比較して、紅茶飲料においても異味、異臭を感じさせることなく、柑橘の香り、呈味、ピール感を強く感じさせることが出来るといえる。
【００９９】
ジャムによる官能評価は表１４に示される。
【０１００】
【表１４】
0005544674.tif 000015
【０１０１】
表１４の結果から、実施例１の乳化剤を使用したエッセンス香料を添加したジャムが、比較例１の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加したジャムとを比較して、香気の強さ（香り立ち）、呈味の強さ及び柑橘のピール感のいずれの評価項目についても優れている。ジャムとして美味しく感じた人数は、１０人中比較例１では０人、実施例１では１０人と、本発明品を使用したジャムがおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれのジャムも０人となった。本発明品である実施例１は比較例１と比較して、ジャムにおいても異味、異臭を感じさせることなく、柑橘の香り、呈味、ピール感を強く感じさせることが出来るといえる。
【０１０２】
ゼリーによる官能評価は表１５に示される。
【０１０３】
【表１５】
0005544674.tif 000016
【０１０４】
表１５の結果から、実施例１の乳化剤を使用したエッセンス香料を添加したゼリーが、比較例１の乳化剤を使用しないエッセンス香料を添加したゼリーと比較して、香気の強さ（香り立ち）、呈味の強さ及び柑橘のピール感で優れている。ゼリーとして美味しく感じた人数は、１０人中比較例１では１人、実施例１では９人と、本発明品を使用したゼリーがおいしいという結果となった。柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれのゼリーも０人となった。本発明品である実施例１は比較例１と比較して、ゼリーにおいても異味、異臭を感じさせることなく、柑橘の香り、呈味、ピール感を強く感じさせることが出来る。
【０１０５】
[実施例７]
[本発明のエッセンス香料において、合成香料を使用した場合の効果検証]
[試験液の製造]
実施例５−１の合成香料の事前併用で製造したエッセンス香料と実施例５−２で得られ
た水溶性香料組成物とを表５に示した組成の炭酸飲料水に０．１％の濃度になるように添加して試験液を製造する。
【０１０６】
[官能評価]
上記試験液について実施例６の（１）の官能評価の方法に従い、各評価項目の５段階評
価のうち実施例４−２の数値を３と設定した上で、実施例４−２のグレープフルーツ精油のみを使用したエッセンス香料と実施例５−１のグレープフルーツ精油と合成香料としてヌートカトンを使用したエッセンス香料とを、いずれも０．１％炭酸飲料水に添加した炭酸飲料水を比較した。その結果を表１６に示す。また、ヌートカトンをグレープフルーツ精油に事前に併用した実施例５−１のエッセンス香料と、ヌートカトンを後から加えた実施例５−２のエッセンス香料とをいずれも０．１％添加した炭酸飲料水も官能検査で比較した。
【０１０７】
【表１６】
0005544674.tif 000017
【０１０８】
表１６の結果から、実施例５−１のグレープフルーツ精油と合成香料を抽出時に併用したエッセンス香料を添加した炭酸飲料水は、実施例４−２のグレープフルーツ精油を使用したエッセンス香料を添加した炭酸飲料水と比較して、香気の強さ、呈味の強さ及び柑橘のピール感のいずれの評価項目についても優れている。炭酸飲料水として美味しく感じた人数は、１０人中実施例５−１では９人、実施例４−２では１人と、合成香料を使用した本発明品を添加した炭酸飲料がおいしいという結果となった。柑橘以外の異臭、異味を感じた人数はいずれの炭酸飲料水も０人となった。このことから本発明品において、合成香料を使用した場合にも、異臭、異味を感じさせることなく、精油の香気を補強でき、風味の向上がみられる結果となった。
【０１０９】
また、ヌートカトンをグレープフルーツ精油に事前に併用した実施例５−１のエッセンス香料を０．１％添加した炭酸飲料水と、ヌートカトンを抽出後に添加した実施例５−２のエッセンス香料とヌートカトンの混合物である水溶性香料組成物を０．１％添加した炭酸飲料水とを比較したところ、実施例５−１のヌートカトンを事前に併用したエッセンス香料の方が、自然でまろやかにグレープフルーツのピール感が増強されている傾向にあった。
【０１１０】
[実施例８]
[特許文献６の実施例１の製品と本発明のエッセンス香料との比較]
特許文献６の実施例１では精油を乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを使用し、抽出溶剤として多価アルコールと水の混合溶剤で処理しているが、本発明では、抽出溶媒として多価アルコールでなくエチルアルコールと水の混合溶剤で処理する点が相違する。そこで、両者を比較する。
【０１１１】
[溶剤成分として多価アルコールを使用した水溶性香料組成物とエチルアルコールを使用
したエッセンス香料の比較試験]
[比較例４]
[多価アルコールを使用した水溶性香料組成物の製造]（特許文献６の[００４２]製造例１に準じた試験）
イオン交換水１２ｇに乳化剤としてデカグリセリンミリスチン酸エステルであるリョートーポリグリエステルＭ−７Ｄ、ＨＬＢ１６．０の４．５ｇを４３℃で溶解させ、９５％のエチルアルコールではなく、多価アルコールであるグリセリンＶ（ミヨシ油脂（株）製）７８ｇを使用して混合し、オレンジ精油４ｇを添加し、２５℃で１０分、８０００ｒｐｍで攪拌したところ、オレンジ精油が製剤中に全て溶解し、粘性のある水溶性香料組成物１００ｇを得た。
【０１１２】
比較例４で使用した、多価アルコールであるグリセリンは乳化状態を安定化させやすい為、比較例４で得られた水溶性香料組成物は、均一な乳化液となる。そのため実施例１のエッセンス香料の製造工程（表１）の冷却静置、油分分離、濾過の工程を行わなかった。そして、エッセンス香料ではなく水溶性香料組成物が得られた。
【０１１３】
[特許文献６の実施例の多価アルコールを使用した水溶性香料組成物と本発明のエッセン
ス香料との比較]
[試験液の製造]
実施例1で製造したエッセンス香料と比較例４で得られた水溶性香料組成物とを表７に示した組成の紅茶飲料にいずれも０．１％の濃度になるように添加して試験液を製造する。
【０１１４】
[官能評価]
上記試験液について実施例６の（１）の官能評価の方法に従い、各評価項目の５段階評
価のうち比較例４の数値を３と設定した上で、実施例１のエッセンス香料と比較例４の水溶性香料組成物とをいずれも０．１％添加した紅茶飲料を比較した。その結果を表１7に
示す。
【０１１５】
【表１７】
0005544674.tif 000018
【０１１６】
表１７の結果から、実施例１のエチルアルコールを使用したエッセンス香料は、比較例４の多価アルコールを使用した水溶性香料組成物と比較して、香気の強さ、呈味の強さ及び柑橘のピール感は相当大きくなった。紅茶飲料として美味しく感じた人数は、１０人中比較例４のエッセンス香料を添加した紅茶飲料では１人、実施例１のエッセンス香料を添加した紅茶飲料では９人と、本発明品を使用した紅茶飲料がおいしいという結果となった。また、柑橘以外の異味、異臭を感じた人数はいずれの紅茶飲料も０人となった。このことから本発明品は比較例４の多価アルコールを使用した水溶性香料組成物と比較しても呈味が顕著に強く感じるだけではなく、香気の強さも強く感じる結果となった。これは本発明品が精油由来の香気成分を効率よく抽出溶剤層に取り込んでいるだけでなく、香り立ち（フレーバーリリース）を良くする効果があることが理由であると考えられる。
【０１１７】
本発明のエッセンス香料を種々の飲料及び食品に加えて、本発明のエッセンス香料が透明に分散し、経時的にも安定しているかを検証したところ、次の結果が得られた。
【０１１８】
[実施例９]
[実施例９-１]
[清涼飲料水による本発明の乳化剤を使用したエッセンス香料の添加直後と保存後の可溶
性評価]
表４に示した清涼飲料水に実施例１で得た乳化剤を使用したエッセンス香料を０．１％添加し、ホットパック殺菌（８５℃達温）して試験液を得た。また、この試験液を４０℃で２週間保存し、試験液を得た。両者の透過率を試験例１と同様の方法で測定したところ、どちらも１００．０％の値を示した。よって本発明品である実施例１のエッセンス香料は清涼飲料水に対し極めて透明に均一溶解しかつ、経時的にも安定であることが分かった。
【０１１９】
[実施例９-２]
[紅茶飲料による本発明の乳化剤を使用したエッセンス香料の添加直後と保存後の可溶性
評価]
表７に示した紅茶飲料に、実施例１で得た乳化剤を使用したエッセンス香料を０．１％添加し、撹拌してＵＨＴ殺菌装置（超高温短時間殺菌装置）で１２０℃３０秒殺菌した後ペットボトルに無菌充填し、試験液を得た。また、この試験液を４０℃２週間保存し、試験液を得た。これらの紅茶飲料試験液の透過率を、試験例１と同様の方法で測定したところ、どちらも９９．７％の値を示した。よって本発明品である実施例１のエッセンス香料は紅茶飲料に対しても極めて透明に均一溶解し、経時的にも安定であることが分かった。
【０１２０】
[実施例９-３]
[ジャムによる本発明の乳化剤を使用したエッセンス香料の添加直後と保存後の可溶性評
価]
表８に示したジャムに実施例１で得た乳化剤を使用したエッセンス香料を０．１％添加し混合してジャムの試験物を得た。この試験物を４０℃で２週間保存して試験物を得た。両試験物を目視比較したところ、濁りの差は確認できなかった。透過率に関しては、表８に示したジャムが固形であり、また原料としてオレンジ混濁果汁を使用している為測定不可能であったが、本発明品である実施例１のエッセンス香料はジャムに対しても均一溶解し、経時的にも安定であることが分かった。
【０１２１】
[実施例９-４]
[ゼリーによる本発明の乳化剤を使用したエッセンス香料の添加直後と保存後の可溶性評
価]
表９に示したゼリーに実施例１で得た乳化剤を使用したエッセンス香料を０．１％添加し混合してゼリーの試験物を得た。また、この試験物は高温では融解してしまう為、実際の適正保存温度である５℃で２週間保存して試験物を得た。両試験物を目視比較したところ、濁りの差は確認できなかった。透過率に関しては、表９に示したゼリーが固形であり、また原料としてオレンジ混濁果汁を使用している為測定不可能であったが、本発明品である実施例１のエッセンス香料はゼリーに対しても均一溶解し、経時的にも安定であることが分かった。
【０１２２】
実施例９の結果から、本発明品は清涼飲料水、紅茶飲料、ゼリー、ジャム等の飲料及び食品に対して均一に溶解し、加工条件、保存条件に関わらず、経時的に安定していることがわかる。
【要約】
【課題】油溶性原料から、必要な香気成分及び呈味成分を豊富に含み、透明でかつ、水や飲料に添加しても濁りを生じない、風味に優れたエッセンス香料を効率よく得る方法を提供する。
【解決手段】課題を解決するために、油溶性原料を、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル、エチルアルコールおよび水からなる混合溶剤を使用して抽出し抽出溶剤層を分離することにより、香気成分及び呈味成分などを効率よく抽出できる風味の強化されたエッセンス香料を得ることができた。
【選択図】なし