(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸アルカリ金属塩、アクリル酸系ポリマー、アルキルジメチルアミンオキシドおよびハイドロトロープ剤を含有してなる洗濯槽用洗浄剤組成物。
【請求項２】
アクリル酸系ポリマーの平均分子量が１,０００〜１００，０００である請求項１項記載の洗濯槽用洗浄剤組成物。
【請求項３】
アクリル系ポリマーがポリアクリル酸の塩またはアクリル酸マレイン酸コポリマーの塩である請求項１または２記載の洗濯槽用洗浄剤組成物。
【請求項４】
次亜塩素酸アルカリ金属塩の含有量が０.１ないし５質量％、アクリル系ポリマーの配合量が０.１ないし５質量％である請求項１ないし３のいずれかの項記載の洗濯槽用洗浄剤組成物。
【請求項５】
更にアルカリ金属の水酸化物を含有する請求項１ないし４のいずれかの項記載の洗濯槽用洗浄剤組成物。
【請求項６】
洗濯槽内の高水位まで水を貯留させた後、当該貯留させた水に対し、請求項１ないし５のいずれかの項記載の洗濯槽用洗浄剤組成物を１％以上添加することを特徴とする洗濯槽の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯槽用の洗浄剤組成物に関し、詳しくは洗濯槽に発生したカビに対して優れた殺カビ効果を有する洗濯槽用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯槽の裏側等に発生する汚れは、カビ、酵母、細菌等の微生物および洗剤由来成分、糸くず、皮脂等の衣類由来成分などからなり、洗濯機から出る悪臭の原因となるとともに、遊離した汚れが洗濯中に衣類を汚染するなどの不具合の原因ともなるものである。この現象は特に脱水漕も兼ねた全自動洗濯機で発生し易い。
【０００３】
このように、特に全自動洗濯機の洗濯槽内での汚れが発生しやすい理由は、洗濯槽の裏側に洗濯水が残りやすく、カビや菌汚染が起こりやすい為と考えられる。こうした洗濯槽のカビ汚れは衣類の汚染だけではなく、アレルギー性皮膚炎の原因になるとの報告もある。
【０００４】
洗濯槽裏側の汚れは、特に全自動洗濯機ではその構造上、汚れが付着している状況を直接観察することができず、また、汚れが付着している部分には、洗濯機を分解しない限り直接触れることができないため、汚れ除去は容易ではなく、大変な労力を必要とする。そこで、洗濯機槽用の洗浄剤として、主に酸素系または塩素系漂白剤を配合した組成が提案されている。
【０００５】
このうち、酸素系漂白剤を用いた例としては、過炭酸ナトリウムを用いた洗濯槽の洗浄方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この方法は充分な洗浄効果が得られておらず、また、カビに対する殺カビ効果は不十分なものであった。
【０００６】
一方、塩素系漂白剤を用いた例としては、次亜塩素酸ナトリウム及び塩素化シアヌル酸を主成分とした組成が提示されている（例えば、特許文献２及び特許文献３参照）。この塩素系漂白剤は、酸化力が強い為に、カビに対してある程度効果を有するが、いまだ満足のいくものではなかった。
【０００７】
例えば、洗濯槽の洗浄にあたっては、カビは勿論、その胞子をも十分に殺カビしていないと、洗浄の際わずかに残った胞子から再度カビが発生して洗濯槽の裏側に繁殖し、再汚染の原因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−２３５５９５号公報
【特許文献２】特開昭５９−７１３９９号公報
【特許文献３】特開２００１−３３５７９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って本発明の課題は、洗濯槽の裏側に発生する汚れ、特にカビやその胞子に対して優れた除去効果を有する洗濯槽用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記事情に鑑み、洗剤由来成分、糸くず、皮脂等の衣類由来成分などの汚れの他、特にカビおよびその胞子に対する殺カビ効果の高い洗浄剤組成物を得べく鋭意研究を行ったところ、次亜塩素酸塩と特定のポリマーを組み合わせることにより、汚れに対する優れた洗浄効果と共に非常に殺カビ効果の高い洗浄剤組成物が得られることを見出し本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、次亜塩素酸アルカリ金属塩およびアクリル酸系ポリマーを含有してなる洗濯槽用洗浄剤組成物である。
【００１２】
また本発明は、洗濯槽内の高水位まで水を貯留させた後、当該貯留させた水に対し、上記洗濯槽用洗浄剤組成物を１％以上添加することを特徴とする洗濯槽の洗浄方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、洗濯槽の裏側に発生する汚れを効率よく除去することができ、特にカビ対して優れた殺カビ効果を奏するものである。さらに本発明の洗浄剤組成物を使用した後は、洗濯槽の裏側に汚れが再度付着しにくくなる効果もある。
【００１４】
したがって、本発明は、洗濯槽の裏側の汚れ等を除去すると共に、カビおよびその胞子を殺カビし、残ったカビあるいはその胞子が再度洗濯槽の裏側で繁殖し、再汚染する問題点を解消するものであり、洗濯槽の洗浄頻度を軽減することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の洗濯槽用洗浄剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩とアクリル酸系ポリマーを有効成分とするものである。
【００１６】
本発明において用いられる次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムを用いることが好ましい。この次亜塩素酸ナトリウムとしては、製造上次亜塩素酸ナトリウムと当モルの塩化ナトリウムが混在するが、塩化ナトリウムが多量に存在する次亜塩素酸ナトリウムは貯蔵安定性を損なう場合があるため、予め塩化ナトリウムを低減化したものを用いることが好ましい。
【００１７】
これらの次亜塩素酸アルカリ金属塩は、殺菌性は勿論、蛋白質、油脂類を軟化、溶解、分解させる酸化力を有しており、有機物を主とした生活環境中からの汚染物に対して強い殺菌洗浄力を発揮するものである。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物中の次亜塩素酸アルカリ金属塩の配合量は、洗浄剤組成物全体の０.１〜５質量％（以下、単に「％」で示す）、好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１.０〜３.５％である。５％より多く添加した場合は、良好な安定性が得られないことがあり、また、０.１％未満では十分な漂白洗浄効果が発揮されないことがある。
【００１９】
また、本発明で用いられるアクリル酸系ポリマーとしては、平均分子量１,０００〜１００,０００のポリアクリル酸塩、あるいは平均分子量１,０００〜１００,０００のアクリル酸マレイン酸のコポリマーの塩を挙げることができ、これらの塩の好ましいものとしては、カリウム塩、ナトリウム塩等を挙げることができる。これらの中でも次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性に影響を及ぼさない点で、ポリアクリル酸ナトリウム塩を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物中のアクリル酸系ポリマーの配合量は、洗浄剤組成物全体の０．１〜１０％であり、好ましくは０.１〜５％、さらに好ましくは０.５〜３％である。１０％以上添加した場合は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を損なう可能性があるため望ましくなく、０．１％未満では良好な効果が得られないことがあり、好ましくない。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分の他、界面活性剤を配合することが好ましい。用いられる界面活性剤としては、従来洗浄剤として使用されている界面活性剤を挙げることができるが、好ましくはノニオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤又はこれらの組み合わせで配合できる。
【００２２】
上記界面活性剤のうち、ノニオン系界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜３０のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル等をあげることができる。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、１種単独でも２種以上併用してもよい。
【００２３】
また、アニオン界面活性剤としては、例えばα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸、飽和または不飽和のＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸石鹸、Ｃ８〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩などが使用できる。
【００２４】
さらに、両性界面活性剤としては、アルキルカルボベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できこれらの1種もしくは2種以上を混合して用いることもできる。これらのうち、洗浄力や、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性の点からアルキルジメチルアミンオキシド、特に、ラウリルジメチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシドを用いることが好ましい。
【００２５】
上記した界面活性剤の添加量は、洗浄剤組成物中０.１〜５％の範囲が好適であり、より好ましくは０.３〜１％である。
【００２６】
さらに、本発明の洗浄剤組成物には、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を向上する成分としてアルカリ金属の水酸化物を含有することができる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。この添加量は、０.５〜３％の範囲であることが好ましい。
【００２７】
更にまた、本発明の洗浄剤組成物には、ハイドロトロープ剤を配合することができる。用いられるハイドロトロープ剤としては、ベンゼン環を有するトルエンスルホン酸塩やキシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩などをあげることができ、これらの中でも好ましくは、メタキシレンスルホン酸ナトリウムである。ハイドロトロープ剤の配合量は洗浄剤組成物中、０.１〜３％の範囲が好適であり、より好ましくは０.３〜１.５％である。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物には、次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性および効果を損なわない範囲で上記以外の任意成分を配合することもできる。このような任意成分としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸、アミノカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、クエン酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸、シクロカルボン酸、ホスホン酸、エーテルカルボン酸、シュウ酸、マレイン酸、これらのアルカリ金属塩等あるいは誘導体、有機カルボン酸ポリマー、多糖類酸化物等のキレート剤、エタノール等の溶剤、メタケイ酸ナトリウム等の防錆剤、香料、消臭剤等を挙げることができる。
【００２９】
本発明品を用いて洗濯槽を洗浄するには、従来公知の洗濯槽用洗浄剤組成物の使用方法とほぼ同様にすればよいが、洗濯機に「高水位」で水を貯溜したとき（満水時）に本発明品の濃度が１％以上になる量で添加することが好ましい。例えば、「高水位」で水を溜めたときの水の量が５０リットルの場合は、５００ｇ以上の本発明品を添加したのち、「高水位」まで給水し、その後、標準サイクル（洗い→すすぎ→脱水）で１サイクル運転することにより洗濯槽を洗浄することができる。
【実施例】
【００３０】
次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００３１】
実  施  例  １
洗濯槽用洗浄剤組成物：
以下の処方で本発明の洗濯槽用洗浄剤組成物（本発明品１および２）を作成した。得られた洗濯槽用洗浄剤組成物について、下記方法でその殺カビ性、殺菌性および再付着防止性を試験した。殺カビ試験の結果を表２に、殺菌試験の結果を表３に、再付着防止試験の結果を表４にそれぞれ示す。
【００３２】
（  処  方  ）
【表１】
0005603057.tif 000002
【００３３】
（  性能試験  ）
（１）殺カビ試験
試験カビとして、クラドスポリウム・スフェエアロスペルマム（Cladosporium sphaerospermum）ＨＭＲＣ  ３００８株を用い、以下のようにして殺カビ試験を行った。
【００３４】
試験方法
（ａ）試験胞子液作製
試験カビをポテトデキストロース寒天培地に接種し、２５℃、１週間培養後、胞子数が１０７／ｍＬになるように滅菌水を用いて調整して試験胞子液とした。
【００３５】
（ｂ）試験試料作製
滅菌水を用いてそれぞれの本発明品の濃度が１％および５％になるように調整したものを試験試料とした。
【００３６】
（ｃ）試験胞子液の接種および培養
試験管に、作製した各試験試料１０ｍＬを入れ、これに試験胞子液をそれぞれ０.１ｍＬずつ接種した。接種１５分後、この液を寒天培地に接種し、２５℃で５日間培養した。培養後に形成されたコロニーをカウントし、これを胞子数に換算した。なお、比較品としては、滅菌生理食塩水を用い、同様に試験を行った。結果を表２に示す。
【００３７】
（２）殺菌試験
試験菌として、黄色ブドウ球菌  ＮＢＲＣ  １２７３２株を用い、以下のようにして殺菌試験を行った。
【００３８】
試験方法
（ａ）試験菌液作製
試験菌を標準寒天培地に接種し、２５℃、１週間培養後、菌数が１０７／ｍＬになるように滅菌水を用いて調整し、試験菌液とした。
【００３９】
（ｂ）試験試料作製
滅菌水を用いてそれぞれの本発明品の濃度が１％および５％になるように調整したものを試験試料とした。
【００４０】
（ｃ）試験菌液の接種および培養
試験管に、作製した各試験試料１０ｍＬを入れ、これに試験菌液をそれぞれ０．１ｍＬずつ接種した。接種１５分後に、この液を標準寒天培地に接種し、２５℃で５日間培養した。培養後に形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。なお、比較品としては、滅菌生理食塩水を用い、同様に試験を行った。結果を表３に示す。
【００４１】
（３）再付着防止試験
試験カビとして、クラドスポリウム・スフェエアロスペルマム（Cladosporium sphaerospermum）ＨＭＲＣ  ３００８株を用い、以下のようにして再付着防止試験を行った。
【００４２】
試験方法
（ａ）試験胞子液作製
試験カビをポテトデキストロース寒天培地に接種し、２５℃、１週間培養後、胞子数が１０６／ｍＬになるように滅菌水を用いて調整して試験胞子液とした。
【００４３】
（ｂ）試験試料作製
滅菌水を用いてそれぞれの本発明品の濃度が１％および５％になるように調整したものを試験試料とした。
【００４４】
（ｃ）滴下および付着カビ胞子数の測定
作製した各試験試料１０ｍＬに試験胞子液を０.１ｍＬずつ接種したものを、４５度に傾けたスライドガラスの上部に１ｍＬ滴下した。滴下後、スライドガラス上の任意の９点においてに付着したカビ胞子を顕微鏡で目視によりカウントし、以下の式によりカビ胞子残存率を算出した。なお、滅菌生理食塩水で調整したものを比較品とした。結果を表４に示す。
【００４５】
カビ胞子残存率（％）＝Ｎａ／Ｎｂ×１００
Ｎａ：本発明品を滴下したスライドガラス中の９点の残存カビ胞子数の平均数
Ｎｂ：比較品を滴下したスライドガラス中の９点の残存カビ胞子数の平均数
【００４６】
（４）洗剤カス除去試験
以下のようにして洗剤カス除去試験を行った。
【００４７】
（ａ）モデル洗剤カス
酢酸カルシウム５ｇ、硝酸マグネシウム１．５ｇ、石鹸５ｇを水５００ｍｌに溶解させて、沈澱生成した金属石ケンを濾過し、これを２００ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解し、人工皮脂1ｇを加えて人工洗剤カス汚れとした。
【００４８】
（ｂ）試験片の作成
マイクロスライドグラス（７６×２６ｍｍ、薄さ０.９〜１.２ｍｍ）に、以下の処方のモデル洗剤カスを厚さが０.１〜０.２ｍｍになるよう塗布し、４０℃の恒温槽内で一昼夜乾燥して試験片とした。
【００４９】
（ｃ）洗剤カス除去試験
試験片を本発明品の１％水溶液および５％水溶液に１５分間浸漬後取出し、イオン交換水で充分洗浄後乾燥させ、以下の計算式により洗剤カス除去率を求めた。なお、本発明品を入れないイオン交換水のみに浸漬したものを比較品とした。結果を表５に示す。
【００５０】
洗剤カス除去率（％）  ＝（Ｗａ−Ｗｂ）／（Ｗａ−Ｗｃ）×１００
Ｗａ：浸漬前の試験の試験片の重さ
Ｗｂ：浸漬後の試験片の重さ
Ｗｃ：洗剤カス付着前のマイクロスライドグラスの重さ
（５）漂白試験
以下のようにして漂白試験を行った。
【００５１】
（ａ）漂白試験
５ｃｍ×５ｃｍにカットした汚染布（Testfabric社製  EMPA #115）を、本発明品の１％水溶液および５％水溶液に１５分間浸漬後取出し、イオン交換水で充分洗浄後乾燥させた。次いで、デジタル白色光度計（東京電色社製）によりその反射率を測定し、漂白率を求めた。なお、本発明品を入れないイオン交換水のみに浸漬したものを比較品とした。結果を表６に示す。
【００５２】
漂白率（％）＝（Ｂｓ−Ｂｃ）／（Ｂｗ−Ｂｃ）×１００
Ｂｓ：浸漬後の汚染布の明度値
Ｂｃ：元の汚染布の明度値
Ｂｗ：EMPA#115を漂白剤に1時間浸漬したもの（白布）の明度値
【００５３】
（  結  果  ）
【表２】
0005603057.tif 000003
【００５４】
【表３】
0005603057.tif 000004
【００５５】
【表４】
0005603057.tif 000005
【００５６】
【表５】
0005603057.tif 000006
【００５７】
【表６】
0005603057.tif 000007
【００５８】
表２および表３に示されるように、本発明の洗濯槽用洗浄剤組成物は、優れた殺カビ作用および殺菌作用を有するものであった。また表４に示されるように本発明品は再付着防止効果を有するものであった。
【００５９】
さらに、表５および表６に示されるように、本発明の洗濯槽用洗浄剤組成物は、優れた洗剤カス除去効果および漂白効果を有するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明によれば、洗濯槽の裏側に発生する汚れを効率よく除去することができ、特にカビ対して優れた殺カビ効果を奏するものである。さらに本発明の洗浄剤組成物を使用した後は、洗濯槽の裏側に汚れが再度付着しにくくなる効果もある。
【００６１】
したがって、本発明は、洗濯槽の裏側の汚れ等の除去と共に、カビおよびその胞子を殺カビや、殺菌を行うことができる洗濯槽用洗浄剤組成物として、利用可能なものである。