(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
｛式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
（式中、Ｒ２は同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は二価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。｝
で表される、ゲルパーミエーションクロマトグラフでの標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が１,０００〜５０,０００であるオルガノポリシロキサン。
【請求項２】
一分子中、少なくとも１個のＲ１がアリール基である、請求項１記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
一分子中、少なくとも１個のＲ２がメチル基である、請求項１記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
２５℃において、固体状又は粘度が１０ｍＰa・ｓ以上の液状である、請求項１記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項５】
（ｉ）平均組成式：
Ｒ３ａＳiＯ(４−ａ)／２
（式中、Ｒ３は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基であり、但し、一分子中、少なくとも２個のＲ３は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンと
（ii）一般式：
Ｈ(ＳiＲ４２Ｏ)ｍＳiＲ４３
（式中、Ｒ４は同じか又は異なる、脂肪族不飽和結合を有さない置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン｛前記（ｉ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満となる量｝を、
（iii）ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、
ヒドロシリル化反応させることを特徴とする、請求項１記載のオルガノポリシロキサンの製造方法。
【請求項６】
（Ａ）平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
｛式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
（式中、Ｒ２は同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は二価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。｝
で表され、ゲルパーミエーションクロマトグラフでの標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が１,０００〜５０,０００であるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素化合物｛（Ａ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.１〜１０モルとなる量｝、および
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒  触媒量
から少なくともなる硬化性シリコーン組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分が、一分子中、少なくとも１個のＲ１がアリール基であるオルガノポリシロキサンである、請求項６記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分が、一分子中、少なくとも１個のＲ２がメチル基であるオルガノポリシロキサンである、請求項６記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分が、２５℃において、固体状又は粘度が１０ｍＰa・ｓ以上の液状である、請求項６記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１０】
さらに、（ｉ）平均組成式：
Ｒ３ａＳiＯ(４−ａ)／２
（式中、Ｒ３は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基であり、但し、一分子中、少なくとも２個のＲ３は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン｛（Ａ）成分１００重量部に対して、０.１〜１００重量部｝を含有する、請求項６記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１１】
請求項６乃至１０のいずれか１項記載の硬化性シリコーン組成物を硬化させてなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン、その製造方法、前記シロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物、および該組成物の硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーティング剤や封止剤として、耐熱性が高く、耐光性のある硬化物を形成する硬化性シリコーン組成物が提案されている（特許文献１〜３参照）。しかし、これらの硬化性シリコーン組成物は、エポキシ樹脂と比較すると、熱や紫外線に対する耐久性は向上できるものの、可撓性が乏しいため、封止した素子への損傷や基材との密着性が劣るという問題がある。
【０００３】
一方、弾性のある硬化性シリコーンゴム組成物が提案されているが、十分な弾性率が無く、強度が弱いという問題がある。
【０００４】
本発明者らは鋭意努力した結果、予め三次元構造を有するオルガノポリシロキサンにジオルガノポリシロキサン残基を導入することにより、得られるオルガノポリシロキサンを主成分とする硬化性シリコーン組成物は、硬度を低下させることなく耐クラック性を向上させる硬化物を形成できることを見出した。
【特許文献１】特開平１１−１６１９号公報
【特許文献２】特開２００２−２６５７８７号公報
【特許文献３】特開２００４−１８６１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、新規なオルガノポリシロキサン、その製造方法、該シロキサンを主成分とし、高硬度で可撓性を有する硬化物を形成する硬化性シリコーン組成物、および該組成物の硬化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のオルガノポリシロキサンは、平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
｛式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
（式中、Ｒ２は、同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は二価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。｝
で表される。
【０００７】
このオルガノポリシロキサンは、一分子中、Ｒ１の少なくとも１個が脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であることが好ましい。また、このオルガノポリシロキサンは、一分子中、Ｒ１の少なくとも１個がアリール基であることが好ましい。さらに、このオルガノポリシロキサンは、一分子中、Ｒ２の少なくとも１個がメチル基であることが好ましい。このようなオルガノポリシロキサンは、２５℃において、固体状又は粘度が１０ｍＰa・ｓ以上の液状であることが好ましい。
【０００８】
本発明のオルガノポリシロキサンの製造方法は、
（ｉ）平均組成式：
Ｒ３ａＳiＯ(４−ａ)／２
（式中、Ｒ３は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ３は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンと
（ii）一般式：
Ｈ(ＳiＲ４２Ｏ)ｍＳiＲ４３
（式中、Ｒ４は同じか又は異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるオルガノシロキサン｛前記（ｉ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満となる量｝を、
（iii）ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、
反応させることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の硬化性シリコーン組成物は、
（Ａ）平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
｛式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
（式中、Ｒ２は同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は二価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。｝
で表されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素化合物｛（Ａ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.１〜１０モルとなる量｝、および
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒  触媒量
から少なくともなることを特徴とする。
【００１０】
（Ａ）成分は、一分子中、Ｒ１の少なくとも１個がアリール基であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、（Ａ）成分は、一分子中、Ｒ２の少なくとも１個がメチル基であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。このような（Ａ）成分は、２５℃において、固体状又は粘度が１０ｍＰa・ｓ以上の液状であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の硬化物は、上記の硬化性シリコーン組成物を硬化させてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のオルガノポリシロキサンは新規な化合物であり、本発明の製造方法は、このようなオルガノポリシロキサンを効率よく製造することができ、本発明の硬化性シリコーン組成物は、適度な弾性率を有する硬化物を形成することができ、本発明の硬化物は、適度な弾性率を有するという特徴がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のオルガノポリシロキサンは、平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
で表される。式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
で表されるジオルガノポリシロキサン残基である。Ｒ１の置換若しくは非置換の一価炭化水素基としては、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のものが挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換した、具体的には、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基が例示され、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、特に好ましくは、メチル基、ビニル基、アリル基、フェニル基である。また、Ｒ１のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が例示され、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。
【００１４】
また、Ｒ１のジオルガノポリシロキサン残基において、式中、Ｒ２は同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、前記Ｒ１と同様の基が例示される。また、式中のＸは、酸素原子又は二価炭化水素基であり、Ｘの二価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基；メチルフェニレン基、エチルフェニレン基等のアルキレアリーレン基；エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシプロピレン基等のアルキレノキシアルキレン基が例示され、好ましくは、アルキレン基である。また、式中、ｍは１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の範囲内の整数であり、さらに好ましくは１〜１００の範囲内の整数であり、特に好ましくは４〜８０の範囲内の整数である。
【００１５】
本発明のオルガノポリシロキサンにおいて、一分子中、少なくとも１個のＲ１が前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１が脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基としては、アルケニル基が好ましく、特に、ビニル基、アリル基が好ましい。また、一分子中、少なくとも１個のＲ１はアリール基が好ましく、特に、フェニル基が好ましい。さらに、一分子中、少なくとも１個のＲ２がメチル基であることが好ましい。
【００１６】
また、式中、ａは、０＜ａ＜２、好ましくは１≦ａ＜２、さらに好ましくは１≦ａ≦１.８、特に好ましくは１≦ａ≦１.５を満たす正数である。このような本発明のオルガノポリシロキサンの分子構造は特に限定されず、分岐鎖状又は三次元網状であり、その２５℃における性状は特に限定されないが、固体状、あるいは粘度が１０ｍＰa・ｓ以上の液状であることが好ましい。
【００１７】
このようなオルガノポリシロキサンを製造する方法としては、例えば、
（ｉ）平均組成式：
Ｒ３ａＳiＯ(４−ａ)／２
（式中、Ｒ３は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ３は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンと
（ii）一般式：
Ｈ(ＳiＲ４２Ｏ)ｍＳiＲ４３
（式中、Ｒ４は同じか又は異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン｛前記（ｉ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満となる量｝を、
（iii）ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、
ヒドロシリル化反応させる方法が挙げられる。
【００１８】
（ｉ）成分は、平均組成式：
Ｒ３ａＳiＯ(４−ａ)／２
で表されるオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒ３は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基である。Ｒ３の一価炭化水素基としては、前記Ｒ１と同様の一価炭化水素基が例示される。また、Ｒ３のアルコキシ基としては、前記Ｒ１と同様のアルコキシ基が例示される。なお、一分子中、少なくとも１個のＲ３は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基、アリル基である。また、ａは０＜ａ＜２、好ましくは１≦ａ＜２、さらに好ましくは１≦ａ≦１.８、特に好ましくは１≦ａ≦１.５を満たす正数である。
【００１９】
（ii）成分は、一般式：
Ｈ(ＳiＲ４２Ｏ)ｍＳiＲ４３
で表されるジオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒ４は同じか又は異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換若しくは非置換の一価炭化水素基である。Ｒ４の一価炭化水素基としては、前記Ｒ１と同様の脂肪族不飽和結合を有さない置換若しくは非置換の一価炭化水素基が例示される。一分子中、少なくとも１個のＲ４がメチル基であることが好ましい。また、式中、ｍは１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の範囲内の整数であり、さらに好ましくは１〜１００の範囲内の整数であり、特に好ましくは４〜８０の範囲内の整数である。
【００２０】
本発明の製造方法において、（ii）成分の添加量は、（ｉ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１モル未満となる量であり、好ましくは０.０５〜０.９５モルの範囲となる量であり、好ましくは０.１〜０.９５モルの範囲となる量であり、特に好ましく０.２〜０.８モルの範囲内となる量である。
【００２１】
（iii）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、（ｉ）成分と（ii）成分のヒドロシリル化反応を行なうための触媒である。（iii）成分としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、ヒドロシリル化反応を著しく促進できることから白金系触媒であることが好ましい。この白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−アルケニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、白金−カルボニル錯体が例示され、特に、白金−アルケニルシロキサン錯体であることが好ましい。このアルケニルシロキサンとしては、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのメチル基の一部をエチル基、フェニル基等の基で置換したアルケニルシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのビニル基をアリル基、ヘキセニル基等の基で置換したアルケニルシロキサンが例示される。
【００２２】
（iii）成分の添加量は特に限定されないが、（ｉ）成分と（ii）成分の合計量に対して、本成分中の触媒金属が重量単位で０.０１〜１０００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。
【００２３】
このヒドロシリル化反応の条件は特に限定されず、加熱により反応を促進することができる。反応系において、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族系溶剤等の溶剤を用いた場合には、反応温度は溶剤の還流温度であることが好ましく、有機溶媒を用いない場合には、２００℃以下であることが好ましい。なお、この反応において、有機溶剤を用いることにより、反応系の粘度を低下させると共に、反応系から水を共沸等により脱水することができる。
【００２４】
このようにして得られる本発明のオルガノポリシロキサンは、分岐鎖状又は三次元網状のオルガノポリシロキサン中にジオルガノポリシロキサンからなる直鎖状セグメントを再配列を伴うことなく導入することができる。このような（オルガノポリシロイサンは、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族系溶剤等の溶剤に可溶であり、その２５℃における性状は特に限定されず、液状、粘稠な液状、固体状が例示される。これは、（ｉ）成分と（ii）成分の相溶性の違いや、（ｉ）成分と（ii）成分の比率によって、得られる（Ａ）成分の外観は異なり、（ｉ）成分が低分子量の場合や、（ｉ）成分の量が少ない場合には、透明あるいは半透明な固体状となり、（ｉ）成分が高分子、あるいは（ｉ）成分の量が多い場合は、半透明あるいは白濁のガム状となる。（Ａ）成分の分子量は特に限定されないが、取り扱い性や溶剤可溶性の点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフでの標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が５００〜１００,０００の範囲内であることが好ましく、特に、１,０００〜５０,０００の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
次に、本発明の硬化性シリコーン組成物を説明する。
本発明の硬化性シリコーン組成物は、
（Ａ）平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
｛式中、Ｒ１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
（式中、Ｒ２は同じか又は異なる置換若しくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは酸素原子又は二価炭化水素基であり、ｍは１以上の整数である。）
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、但し、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であり、ａは０＜ａ＜２を満たす正数である。｝
で表されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素化合物｛（Ａ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.１〜１０モルとなる量｝、および
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒
から少なくともなることを特徴とする。
【００２６】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、平均組成式：
Ｒ１ａＳiＯ(４−ａ)／２
で表される。式中、Ｒ１は置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、水酸基又は一般式：
−Ｘ−(ＳiＲ２２Ｏ)ｍＳiＲ２３
で表されるジオルガノポリシロキサン残基であり、前記と同様の基が例示される。なお、一分子中、少なくとも１個のＲ１は前記ジオルガノポリシロキサン残基であり、少なくとも１個のＲ１は脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基であることが必要である。このＲ１の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基としては、具体的には、アルケニル基が好ましく、特に、ビニル基、アリル基が好ましい。また、一分子中、少なくとも１個のＲ１はアリール基が好ましく、特に、フェニル基が好ましい。さらに、一分子中、少なくとも１個のＲ２はメチル基が好ましい。また、式中、ａは０＜ａ＜２を満たす数である。このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における性状は特に限定されないが、固体状又は粘度が１０ｍＰa・ｓ以上である液状であることが好ましい。
【００２７】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、（Ａ）成分を架橋させるための架橋剤となる成分であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するものであれば特に限定されない。また、（Ｂ）成分の粘度は特に限定されないが、２５℃における粘度が１０００ｍＰa・ｓ以下であることが好ましく、さらには、０.５〜５００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましく、特には、０.９〜１００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましい。このような（Ｂ）成分の一分子中のケイ素原子の数は特に限定されないが、好ましくは、２〜２００の範囲内であり、さらに好ましくは、３〜１００の範囲内であり、特に好ましくは、４〜５０の範囲内である。また、（Ｂ）成分の分子構造は特に限定されないが、直鎖状、環状、これらの一部が分岐鎖を有する構造や三次元網状構造が例示される。
【００２８】
このような（Ｂ）成分は、ビス（ジメチルシリル）ベンゼン等のジオルガノシリル基含有非シロキサン系化合物、ケイ素原子結合水素原子を有するシロキサン系化合物が例示され、好ましくは、平均組成式：
Ｒ４ｂＨｃＳiＯ(４−ｂ−ｃ)／２
で表されるシロキサン系化合物である。式中、Ｒ４は脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、式中、ｂ及びｃは０.７≦ｂ≦２.１、０.００１≦ｃ≦１.０、かつ０.８≦ｂ＋ｃ≦２.６を満たす正数であり、好ましくは、０.８≦ａ≦２、０.０１≦ｂ≦１、１≦ａ＋ｂ≦２.４を満たす正数である。
【００２９】
このような（Ｂ）成分としては、１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２単位とＳiＯ４／２単位とからなる共重合体、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２単位とＳiＯ４／２単位と(Ｃ６Ｈ５)ＳiＯ３／２単位とからなる共重合体が例示される。
【００３０】
本組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.１〜１０モル、好ましくは０.１〜５モル、より好ましくは０.５〜５モル、さらに好ましくは０.８〜２モル、特に好ましくは１.０〜１.５モルの範囲内となる量である。これは、（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限未満となる量であると、得られる組成物が十分に硬化しなかったり、得られる硬化物中に脂肪族炭素−炭素二重結合が残存するために、高温に曝されると酸化し黄変を引き起こし、外観を損なうためであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる硬化物が脆くなるためである。
【００３１】
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、（Ａ）成分中の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する一価炭化水素基と（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。このような(Ｃ)成分としては、前記（iii）成分と同様のヒドロシリル化反応用触媒が例示される。
【００３２】
（Ｃ）成分の含有量は特に限定されないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して、（Ｃ）成分中の触媒金属が重量単位で０.０１〜１,０００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。
【００３３】
本組成物には、その他任意の成分として、前記（ｉ）成分のような一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを含有してもよい。このオルガノポリシロキサンの含有量は特に限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分１００重量部に対して０.１〜１００重量部の範囲内である。
【００３４】
本組成物には、硬化速度を調節するために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノール等のアルキンアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール等の反応抑制剤を含有してもよい。本組成物において、この反応抑制剤の含有量は限定されないが、本組成物に対して重量単位で１０〜１,０００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。
【００３５】
さらに、本組成物には、接着性付与剤を含有してもよい。この接着付与剤は、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を一分子中に少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。このアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基が例示され、特に、メトキシ基であることが好ましい。また、この有機ケイ素化合物のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アリール基、前記アラルキル基、前記ハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基；３−グリシドキシプロピル基、４−グリシドキシブチル基等のグリシドキシアルキル基；２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチル基、３−(３,４−エポキシシクロヘキシル)プロピル基等のエポキシシクロヘキシルアルキル基；４−オキシラニルブチル基、８−オキシラニルオクチル基等のオキシラニルアルキル基等のエポキシ基含有一価有機基；３−メタクリロキシプロピル基等のアクリル基含有一価有機基；水素原子が例示される。この（接着付与剤は（Ａ）成分又は（Ｂ）成分とヒドロシリル化反応し得る基を有することが好ましく、具体的には、アルケニル基又はケイ素原子結合水素原子を有することが好ましい。また、各種の基材に対して良好な接着性を付与できることから、一分子中に少なくとも１個のエポキシ基含有一価有機基を有するものであることが好ましい。このような接着付与剤としては、オルガノシラン化合物、オルガノシロキサンオリゴマーが例示される。このオルガノシロキサンオリゴマーの分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状、網状が例示され、特に、直鎖状、分枝鎖状、網状であることが好ましい。
【００３６】
このような接着付与剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物；一分子中にケイ素原子結合アルケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子、およびケイ素原子結合アルコキシ基をそれぞれ少なくとも１個ずつ有するシロキサン化合物、ケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも１個有するシラン化合物またはシロキサン化合物と一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基とケイ素原子結合アルケニル基をそれぞれ少なくとも１個ずつ有するシロキサン化合物との混合物、式：
【化１】
0005628474.tif 000002
（式中、ｋ、ｍ、およびｐは正数である。）
で示されるシロキサン化合物、式：
【化２】
0005628474.tif 000003
（式中、ｋ、ｍ、ｐ、およびｑは正数である。）
で示されるシロキサン化合物が例示される。
【００３７】
この接着付与剤は低粘度液状であることが好ましく、その粘度は限定されないが、２５℃において１〜５００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましい。この接着付与剤の含有量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対して、通常、１５重量部以下であることが好ましく、さらには、０.０１〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、特には、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００３８】
本組成物には、その他任意の成分として、例えば、光増感剤、高級脂肪酸金属塩、エステル系ワックス、可塑剤、可撓性付与剤、充填剤、シランカップリング剤を含有してもよい。この可撓性付与剤としては、シリコーンオイル、シリコーンゴムが例示される。この充填剤としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、アルミナとシリカを成分とするセラミック繊維、ボロン繊維、ジルコニア繊維、炭化ケイ素繊維、金属繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ナイロン繊維、フェノール繊維、天然の動植物繊維等の繊維状充填剤、溶融シリカ、沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、酸化亜鉛、焼成クレイ、カーボンブラック、ガラスビーズ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、クレイ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、カオリン、雲母、ジルコニア等の粉粒体、およびこれらの２種以上の混合物が例示される。
【００３９】
本発明の硬化物について詳細に説明する。
本組成物は室温もしくは加熱により硬化が進行するが、迅速に硬化させるためには加熱することが好ましい。この加熱温度としては、５０〜２５０℃の範囲内であることが好ましい。このようにして本組成物を硬化して得られる硬化物はゴム状、特には、硬質のゴム状、あるいは可撓性を有するレジン状である。このような本組成物は、電気・電子用の接着剤、ポッティング剤、保護コーティング剤、アンダーフィル剤として使用することができ、特に、光透過率が高い硬化物は、光学用途の半導体素子の接着剤、ポッティング剤、保護コーティング剤、アンダーフィル剤として好適である。
【実施例】
【００４０】
本発明のポリオルガノシロキサン、その製造方法、硬化性シリコーン組成物、およびその硬化物を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘度は２５℃における値であり、また、重量平均分子量は、ＴＨＦを溶媒とし、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００４１】
［貯蔵弾性率とガラス転移点（Ｔｇ）］
硬化性シリコーン組成物の硬化物をカッターで切り出し、幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作製した。この試験片をＡＲＥＳ粘弾性測定装置（Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＲＤＡ７００）を使用し、約−１５０℃〜２５０℃までの温度範囲で毎分３℃昇温して貯蔵弾性率とｔａｎδを、ねじれ歪０.０５％、振動数１Ｈｚの条件で測定した。また、ｔａｎδの値から硬化物のガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。
【００４２】
［硬化物の外観及び透明性］
複素弾性率測定サンプルと同様にして作製した試料を目視で観察した。
［硬化物の表面タック］
複素弾性率測定用サンプルと同様にして作製した試料の表面を指でさわり、粘着性があるものをタックありとした。
【００４３】
［実施例１］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）の５４.４重量％−トルエン溶液２７６.０４重量部、および平均式：
Ｈ[(ＣＨ３)２ＳiＯ]１２Ｓi(ＣＨ３)３
で表されるジメチルポリシロキサン１３.３５重量部（前記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.０４モルとなる量）を混合した後、加熱してトルエンと水の共沸として系内から水分を除去した。室温まで冷却した後、白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合した。ゆっくり加熱して１０３℃〜１０７℃で３時間加熱攪拌した。溶液を、２８ｍｍＨｇの減圧下、１３８℃まで昇温してトルエンを除去した後、冷却し、２５℃で透明な固形状であるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,７７０、ビニル基含有量＝４.８重量％）を収率９９％で得た。
【００４４】
［実施例２］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）の５４.４重量％−トルエン溶液２７５.７０重量部、および平均式：
Ｈ[(ＣＨ３)２ＳiＯ]２５Ｓi(ＣＨ３)３
で表されるジメチルポリシロキサン１２.８９重量部（前記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.０２モルとなる量）を混合した後、加熱してトルエンと水の共沸として系内から水分を除去した。室温まで冷却した後、白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合した。ゆっくり加熱して１０８℃〜１０９℃で１時間加熱攪拌した。溶液を、３７ｍｍＨｇの減圧下、１３０℃まで昇温してトルエンを除去した後、冷却し、２５℃で微白濁固体状であるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,７１０、ビニル基含有量＝４.８重量％）を収率９９％で得た。
【００４５】
［実施例３］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）の５４.４重量％−トルエン溶液２７５.８７重量部、および平均式：
Ｈ[(ＣＨ３)２ＳiＯ]５０Ｓi(ＣＨ３)３
で表されるジメチルポリシロキサン１２.３８重量部（前記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.０１モルとなる量）を混合した後、加熱してトルエンと水の共沸として系内から水分を除去した。室温まで冷却した後、白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合した。ゆっくり加熱して１１０℃で４０分間加熱攪拌した。溶液を、３７ｍｍＨｇの減圧下、１３０℃まで昇温してトルエンを除去した後、冷却し、２５℃で微白濁固体状であるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,６７０、ビニル基含有量＝４.８重量％）を収率９９％で得た。
【００４６】
［実施例４］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）の５４.４重量％−トルエン溶液２７５.７０重量部、および平均式：
Ｈ[(ＣＨ３)２ＳiＯ]１２Ｓi(ＣＨ３)３
で表されるジメチルポリシロキサン２６.４０重量部（前記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.０８モルとなる量）を混合した後、加熱してトルエンと水の共沸として系内から水分を除去した。室温まで冷却した後、白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合した。ゆっくり加熱して９０℃〜１１３℃で１時間加熱攪拌した。溶液を、２８ｍｍＨｇの減圧下、１３８℃まで昇温してトルエンを除去した後、冷却し、２５℃でオイル状と固体状の混合物からなるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝２,０００、ビニル基含有量＝４.８重量％）を収率９９％で得た。
【００４７】
［実施例５］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）の５４.４重量％−トルエン溶液１４８.２１重量部、および平均式：
Ｈ[(ＣＨ３)２ＳiＯ]１２Ｓi(ＣＨ３)３
で表されるオルガノポリシロキサン３５.２１重量部（前記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０.２モルとなる量）を混合した後、加熱してトルエンと水の共沸として系内から水分を除去した。室温まで冷却した後、白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を混合した。ゆっくり加熱して１０６℃で１時間加熱攪拌した。溶液を、５ｍｍＨｇの減圧下、１４０℃まで昇温してトルエンを除去した後、冷却し、２５℃で白色粘稠なガム状であるオルガノポリシロキサン{重量平均分子量＝３,６１０（ＧＰＣの面積比５５.２％）、１,１９０（ＧＰＣの面積比４４.８％）、ビニル基含有量＝４.８重量％｝を収率９９％で得た。
【００４８】
［実施例６］
実施例５で調製したオルガノポリシロキサン９.８２重量部を同量のトルエンに溶解した後、２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）６４.８３重量部、粘度９５０ｍＰa・ｓである、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.４０[(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２]０.６０
で表されるオルガノポリシロキサン２５.３５重量部（上記２種のオルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１.１モルとなる量）、および白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この硬化性シリコーン組成物を金型にキャストし、大気圧下、８０℃で加熱乾燥した後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物の特性を表１に示した。
【００４９】
［実施例７］
実施例５で調製したオルガノポリシロキサン５６.７４重量部を同量のトルエンに溶解した後、２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）２３.６５重量部、粘度９５０ｍＰa・ｓである、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.４０[(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２]０.６０
で表されるオルガノポリシロキサン１９.６１重量部（上記２種のオルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１.１モルとなる量）、および白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この硬化性シリコーン組成物を金型にキャストし、大気圧下、８０℃で加熱乾燥した後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物の特性を表１に示した。
【００５０】
［実施例８］
実施例５で調製したオルガノポリシロキサン６７.６３重量部を同量のトルエンに溶解した後、２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,５５０、ビニル基含有量＝５.６重量％）１４.１０重量部、粘度９５０ｍＰa・ｓである、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.４０[(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２]０.６０
で表されるオルガノポリシロキサン１８.２７重量部（上記２種のオルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１.１モルとなる量）、および白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この硬化性シリコーン組成物を金型にキャストし、大気圧下、８０℃で加熱乾燥した後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物の特性を表１に示した。
【００５１】
［実施例９］
実施例５で調製したオルガノポリシロキサン８３.６９重量部を同量のトルエンに溶解した後、粘度９５０ｍＰa・ｓである、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.４０[(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２]０.６０
で表される分岐鎖状オルガノポリシロキサン１６.３１重量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１.１モルとなる量）、および白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この硬化性シリコーン組成物を金型にキャストし、大気圧下、８０℃で加熱乾燥した後、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物の特性を表１に示した。
【００５２】
［比較例１］
２５℃で固体状である、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.７５[(ＣＨ２＝ＣＨ)(ＣＨ３)２ＳiＯ１／２]０.２５
で表されるオルガノポリシロキサン（重量平均分子量＝１,６００、ビニル基含有量＝５.６重量％）７３.５重量部、粘度９５０ｍＰa・ｓであり、平均単位式：
(Ｃ６Ｈ５ＳiＯ３／２)０.４０[(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１／２]０.６０
で表されるオルガノポリシロキサン２６.５重量部（上記オルガノポリシロキサン中のビニル基１モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が１.１モルとなる量）、および白金の１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（本組成物において、本錯体中の白金金属が重量単位で２ｐｐｍとなる量）を均一に混合して硬化性シリコーン組成物を調製した。次に、この硬化性シリコーン組成物を金型にキャストし、１５０℃で１時間加熱することにより硬化させた。得られた硬化物の特性を表１に示した。
【００５３】
【表１】
0005628474.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の硬化性シリコーン組成物は、熱衝撃のストレスにより発生する歪みによるクラックに対して、優れた耐久性、可撓性、耐クラック性を示し、かつ硬質プラスチックのような高硬度の硬化物を得ることができるものである。更に、好ましい実施形態では、硬化物の光透過性が著しく優れたものとなる。従って、本発明の硬化性シリコーン組成物は、コーティング材、あるいは、ＬＥＤ等の光デバイスの封止材として特に有用であり、更にはレンズ材、ハードコート剤等として有用である。本発明の硬化性シリコーン組成物は自己接着性を有するので、耐熱性に優れた高強度接着剤等としても有用である。