(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１、式２、式３、式４、式５、および式６からなる群から選択される、卵菌真菌の遊走子を誘引するための組成物であって、
式１は、
【化２０】
0005645914.tif 000021
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝Ｈであり、
ｎ＝０〜２５である］、
式２は、
【化２１】
0005645914.tif 000022
であり
［式中、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである］、
式３は、
【化２２】
0005645914.tif 000023
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝Ｈである］、
式４は、
【化２３】
0005645914.tif 000024
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチル−であり、
Ｒ２＝Ｈであり、
Ｒ３＝２〜２５個の炭素を含む、ｎ−ヘプチルまたはｎ−ウンデシルアルキルを除くｎ−アルキル、または４〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または１２〜２６個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、
または、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈであり、
Ｒ３＝１〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、
または、
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルであり、
Ｒ３＝２、３、６および１２〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである］、
式５は、
【化２４】
0005645914.tif 000025
であり
［式中、
Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素を含むアルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオ、またはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、またはシアノであり、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである、
または
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルである］、
式６は、
【化２５】
0005645914.tif 000026
である
［式中、
Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素を含むアルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオ、またはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、またはシアノであり、
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝Ｈである、
または
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルである］
組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物が卵菌真菌の遊走子を誘引するために用いられる、卵菌真菌の遊走子を誘引する方法。
【請求項３】
遊走子が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、シュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerophthora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）からなる群から選択される少なくとも１種の真菌の胞子である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
遊走子が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、およびシュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）からなる群から選択される少なくとも１種の真菌の胞子である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
真菌病原体を制御するための方法であって、
請求項１に記載の少なくとも１種の組成物を提供するステップと、
植物に適用される１種または複数の殺真菌剤の農業上有効な量を適用するステップとを含む方法。
【請求項６】
真菌の制御のための配合物であって、
請求項１に記載の少なくとも１種の組成物および
少なくとも１種の殺真菌剤を含む配合物。
【請求項７】
殺真菌剤が、運動性の遊走子を産生する真菌に対して有効である、請求項６に記載の配合物。
【請求項８】
殺真菌剤が、マンコゼブ、マンネブ、ジネブ、チラム、プロピネブ、メチラム、水酸化銅、オキシ塩化銅、ボルドー液、カプタン、ホルペット、アミスルブロム、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピクオキシストロビン、クレソキシム−メチル、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、メタラキシル、メフェノキサム、ベナラキシル、シモキサニル、プロパモカルブ、ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロパミド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、バリフェナール、ゾキサミド、エタボキサム、シアゾファミド、フルオピコリド、フルアジナム、クロロタロニル、ジチアノン、トリルフルアニド、４−フルオロフェニル（１Ｓ）−１−（｛［（１Ｒ，Ｓ）−（４−シアノフェニル）エチル］スルホニル｝メチル）プロピルカルバマートおよび式Ｉのトリアゾロピリミジン化合物：
【化２６】
0005645914.tif 000027
［式中、Ｒ１がエチル、１−オクチル、１−ノニル、または３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルであり、Ｒ２がメチル、エチル、１−プロピル、１−オクチル、トリフルオロメチル、またはメトキシメチルである］からなる群から選択される、請求項７に記載の配合物。
【請求項９】
真菌の蔓延を制御するための方法であって、
請求項８に記載の少なくとも１種の配合物を提供するステップと、
農業上有効な量の配合物を感受性がある植物または真菌に隣接する領域に適用するステップとを含む方法。
【請求項１０】
少なくとも１種の遊走子誘引物質をさらに含む、請求項６に記載の配合物。
【請求項１１】
殺真菌剤が銅に基づかない殺真菌剤である、請求項６に記載の配合物。
【請求項１２】
殺真菌剤が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、シュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）からなる群から選択される卵菌真菌病原体によって引き起こされる疾患を制御するために選択される、請求項６に記載の配合物。
【請求項１３】
卵菌真菌病原体によって引き起こされる植物疾患を制御する方法であって、
請求項６に記載の配合物を含む配合物を提供するステップと、
植物、植物茎葉、花、茎、果実、植物に隣接する領域、土壌、種子、出芽種子、根、液体および固形の成長培地、および水耕法の成長液剤の少なくとも１種に農業上有効な量の配合物を適用するステップとを含む方法。
【請求項１４】
植物が、ブドウ、ジャガイモ、トマト、キュウリ、カボチャもしくは他のウリ科植物、キャベツもしくは他の十字花植物、レタス、マメ、トウモロコシ、ダイズ、カラシまたはホップである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
遊走子誘引物質が、イソバレルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、４−メチルペンタナール、３，３−ジメチルブチルアルデヒド、３−メチルチオブチルアルデヒド、２−シクロプロピルアセトアルデヒド、３−メチルクロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−メチルクロトンアルデヒド、３−インドールカルボアルデヒド、フルフラール（２−フルアルデヒド）、２−チオフェンカルボキシアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、シクロプロパンカルボキシアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、およびシクロペンタンカルボキシアルデヒドからなる群から選択されるＣ４〜Ｃ８アルデヒドを放出する、請求項１０に記載の配合物。
【請求項１６】
遊走子誘引物質が、Ｃ４〜Ｃ８ケトンを放出する、請求項１０に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に開示される様々な態様は、新規な真菌の遊走子誘引物質（fungal zoosporeattractant）を放出する組成物に関し、この組成物（composition）は、真菌を制御する方法において用いられ得る様々な組成物中の殺真菌剤を含む配合物に十分に適し得る。
【背景技術】
【０００２】
経済的に重要な植物は、多様な範囲の植物病原体により攻撃され得る。得られた疾患の多くは、卵菌偽菌（oomycete pseudo fungi）により引き起こされる。ジャガイモまたはトマトの疫病、ブドウベト病または野菜のベト病などの卵菌病原体によって引き起こされる疾患の多くは、特に損害を与え得る。
【０００３】
多くの卵菌病原体の生活環（life cycle）には、これらの疾患の拡散および伝播において非常に重要である一連の胞子の形態が関与する。例えば、ジャガイモの疫病の原因であるジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、およびブドウのベト病を引き起こすプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）などの数種の卵菌偽菌の無性の生活環の間に、真菌病原体によって胞子嚢と呼ばれる非運動性の胞子が産生される。適当な条件下で、胞子嚢の含有物は、遊走子と呼ばれる追加の胞子を形成する。遊走子は、鞭毛を有し、水中で泳ぐことができ、すなわち、遊走子は運動性である。遊走子は、植物に感染するために植物の気孔または葉、茎、根、種子または塊茎上の他の適当な場所に泳ぎ着き、その近くで被嚢することにより主な感染媒介物として働く。茎葉において、出芽嚢胞から芽管が気孔に入り込んだり、場合によっては、被嚢した遊走子からの芽管が葉または根の表面に直接入り込むことができる。
【０００４】
研究者らは、真菌の遊走子を誘引することが知られている様々な化学物質を同定している。これらの遊走子誘引物質は、遊走子による走化性の応答を引き起こす物質もしくは化合物として一般に記載され得る。いくつかの遊走子誘引化学物質の例が、Ｃａｍｅｒｏｎ  ａｎｄ  ＣａｒｌｉｌｅによるＮａｔｕｒｅ、２１７巻、４４８頁の論文「Ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄｓ，  ａｌｄｅｈｙｄｅｓ  ａｎｄ  ａｌｃｏｈｏｌｓ  ａｓ  ａｔｔｒａｃｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  ｚｏｏｓｐｏｒｅｓ  ｏｆ  Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｐａｌｍｉｖｏｒａ（フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）の遊走子のための誘引物質としての脂肪酸、アルデヒドおよびアルコール）」に開示されている。遊走子誘引物質のさらなる例は、ＨｉｃｋｍａｎによるＰｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ、６０巻、１１２８〜１１３５頁の論文「Ｂｉｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｚｏｏｓｐｏｒｅｓ（フィトフトラ遊走子の生物学）」およびＫｈｅｗによるＰｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ、６３巻、１５１１頁の「Ｃｈｅｍｏｔａｃｔｉｃ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｏｆ  ｚｏｏｓｐｏｒｅｓ  ｏｆ  ｆｉｖｅ  ｓｐｅｃｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ（５種のフィトフトラの遊走子の走化性応答）」において見出すことができる。上記の論文のそれぞれの開示は、明確に参照により本明細書に組み込まれる。
【０００５】
一般に、これらの遊走子誘引化学物質または誘引物質は、植物の根の領域によって産生され、遊走子が感染の地点に位置できるようにすることによって根圏での感染プロセスを強めることができる。植物茎葉または茎葉上の特定の部位はまた、遊走子に誘引性である物質を産生する可能性がある。物質は、試験対象の物質を発散させる毛細管を使用するものなど、様々な公開された方法を用いて、化学走性により遊走子を誘引する能力について試験されている。かかる方法は、一般に適用可能であり、
１．Ｄｏｎａｌｄｓｏｎ、Ｓ．Ｐ．  ａｎｄ  Ｊ．Ｗ．Ｄｅａｃｏｎ．１９９３年．Ｎｅｗ  Ｐｈｙｔｏｌｏｇｉｓｔ、１２３巻：２８９〜２９５頁。
２．Ｔｙｌｅｒ、Ｂ．Ｍ．、Ｍ−Ｈ．  Ｗｕ、Ｊ−Ｍ．Ｗａｎｇ、Ｗ．Ｃｈｅｕｎｇ  ａｎｄ  Ｐ．Ｆ．Ｍｏｒｒｉｓ．  １９９６年．Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ、６２巻：２８１１〜２８１７頁。
３．Ｋｈｅｗ、Ｋ．Ｉ．  ａｎｄ  Ｇ．Ａ．Ｚｅｎｔｍｅｙｅｒ．１９７３年．Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ、６３巻：１５１１〜１５１７頁を含めた、様々な刊行物に記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、化学走性により遊走子を誘引するこれらの能力について試験する化合物は、十分な水溶性を有しなければならず、水溶性が低い場合には、これらは、試験化合物の十分な放出を可能にする適当な物理的形態にまたはマトリックスにならなければならない。研究者らは、いくつかの天然にまたは合成の短鎖アルデヒドおよびケトン（Ｃ４〜Ｃ８）が強力な遊走子誘引物質であることを見出している。これらのアルデヒドおよびケトンが、卵菌病原体に対する固有の効果を有する殺真菌剤と混合して適用されるとき、これらの殺真菌剤の有効性を高めることがさらに実証されている。しかし、こうした目的のためのほとんどの短鎖アルデヒドおよびケトンの有用性は、高い揮発性または高い水溶性などのいくつかの物理的特性により制限される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、卵菌真菌植物病原体を制御する新規な方法および組成物を提供する。本発明の組成物は、通常、遊走子を産生することができる卵菌真菌（oomycete fungi）を制御するための適当な組成物を含み、この組成物は、農業上有効な量の殺真菌剤および短鎖アルデヒドまたはケトンの遊走子誘引物質分子に由来する少なくとも１種の遊走子誘引物質誘導体を含む。
【０００８】
一実施形態は、卵菌真菌の遊走子を誘引するために適当な組成物である。誘導体は経時的に、水中で加水分解されて、遊走子誘引物質を放出する。さらなる実施形態は、これらの遊走子誘引物質誘導体および農業上有効な量の卵菌真菌に対して有効な殺真菌剤の混合物である。
【０００９】
一実施形態は、水への曝露後、遊走子誘引物質を放出する遊走子誘引物質誘導体である。これらの誘引物質誘導体は、一般にアシルヒドラゾンまたはセミカルバゾンであり、式１、式２、式３、式４、式５、および式６からなる群から選択される化合物を含み、
式１は、
【００１０】
【化１】
0005645914.tif 000002
であり
［式中、Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈであり、ｎ＝０〜２５である］、
式２は、
【００１１】
【化２】
0005645914.tif 000003
であり
［式中、Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈである］、
式３は、
【００１２】
【化３】
0005645914.tif 000004
であり
［式中、Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈである］、
式４は、
【００１３】
【化４】
0005645914.tif 000005
であり
［式中、Ｒ１＝イソ−ブチルであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３＝２〜２５個の炭素を含む、ｎ−ヘプチルまたはｎ−ウンデシルアルキルを除くｎ−アルキル、または４〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または１２〜２６個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、または、Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３＝１〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、または、Ｒ１＝イソ−ブチルであり、Ｒ２＝メチルであり、Ｒ３＝２、３、６および１２〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである］、
式５は、
【００１４】
【化５】
0005645914.tif 000006
であり
［式中、Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素を含むアルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオまたはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、カルボン酸誘導体またはシアノであり、Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈである、またはＲ１＝イソ−ブチルであり、Ｒ２＝メチルである］、
または式６は、
【００１５】
【化６】
0005645914.tif 000007
である
［式中、Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素アルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオ、またはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、カルボン酸誘導体またはシアノであり、Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、Ｒ２＝Ｈである、またはＲ１＝イソ−ブチルであり、Ｒ２＝メチルである］。
【００１６】
他の実施形態は、真菌病原体に隣接する領域に農業上有効な量の殺真菌剤と混合した、式１〜６に従って少なくとも１種の組成物を適用するステップを含む、真菌病原体を制御するための方法である。一実施形態では、真菌病原体は、卵菌真菌病原体であり、上記の混合物は、真菌病原体が感染を開始する前に植物組織に適用される。
【００１７】
さらなる他の実施形態は、式１〜６を含めた群から選択される少なくとも１種の化合物および少なくとも１種の殺真菌剤を含む、真菌の制御のための配合物である。一実施形態では、殺真菌剤は、運動性の遊走子を産生する真菌に対して有効である。一実施形態では、１種または複数の殺真菌剤は、マンコゼブ、マンネブ、ジネブ、チラム、プロピネブ、メチラム（metiram）、水酸化銅、オキシ塩化銅、ボルドー液、カプタン、ホルペット、アミスルブロム、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピクオキシストロビン、クレソキシム−メチル、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、メタラキシル、メフェノキサム、ベナラキシル、シモキサニル、プロパモカルブ、ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロパミド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、バリフェナール、ゾキサミド、エタボキサム、シアゾファミド、フルオピコリド、フルアジナム、クロロタロニル、ジチアノン、ホセチル−Ａ１、亜リン酸、トリルフルアニド、および４−フルオロフェニル（１Ｓ）−１−（｛［（１Ｒ，Ｓ）−（４−シアノフェニル）エチル］スルホニル｝メチル）プロピルカルバマートからなる群から選択される。一実施形態では、殺真菌剤は、銅に基づかない（non-copper based）殺真菌剤である。さらなる実施形態では、殺真菌剤は、式Ｉの化合物となり得る
【００１８】
【化７】
0005645914.tif 000008
［式中、Ｒ１は、エチル、１−オクチル、１−ノニル、または３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルであり、Ｒ２は、メチル、エチル、１−プロピル、１−オクチル、トリフルオロメチル、またはメトキシメチルである］。
【００１９】
さらなる他の実施形態は、式１〜６から選択される少なくとも１種の化合物、少なくとも１種の殺真菌剤を含む少なくとも１種の配合物を適用するステップおよび農業上有効な量の配合物または混合物を真菌に隣接する領域に適用するステップを含む、真菌の蔓延を制御するための方法である。一実施形態では、誘引物質誘導体および殺真菌剤を含む混合物は、植物、植物茎葉、花、茎、果実、植物に隣接する領域、土壌、種子、出芽種子、根、液体および固形成長培地および水耕法の成長液剤の少なくとも１種に適用される。
【００２０】
一実施形態では、少なくとも１種の遊走子誘引物質誘導体および卵菌真菌病原体に有効な少なくとも１種の殺真菌剤からなる配合物は、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、シュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerophthora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）からなる群から選択される卵菌真菌病原体によって引き起こされる疾患を制御するために適用される。
【００２１】
他の実施形態では、遊走子誘引物質誘導体は、イソバレルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、４−メチルペンタナール、３，３−ジメチルブチルアルデヒド、３−メチルチオブチルアルデヒド、２−シクロプロピルアセトアルデヒド、３−メチルクロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−メチルクロトンアルデヒド、３−インドールカルボアルデヒド、フルフラール（２−フルアルデヒド）、２−チオフェンカルボキシアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、シクロプロパンカルボキシアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、シクロペンタンカルボキシアルデヒド、３−メチル−２−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペンタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、および４−メチル−２−ペンタノンからなる群から選択されるＣ４〜Ｃ８アルデヒドまたはケトンなどの遊走子誘引物質を放出し得る。
【００２２】
疾患制御をさらに改善するために、ペクチン、金属イオン、およびＣａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、ＮａＮＯ３、ＫＮＯ３、およびＮａＣｌからなる群から選択される無機化合物または無機塩化合物などの遊走子の被嚢を誘発する物質を、殺真菌剤および遊走子誘引物質誘導体を含む組成物に加えることができることがもくろまれている。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１Ａ】本明細書に開示される方法に従って用い、遊走子を誘引するこれらの能力について試験したアルデヒドおよびケトンのいくつかのアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体を示す図である。
【図１Ｂ】本明細書に開示される方法に従って用い、遊走子を誘引するこれらの能力について試験したアルデヒドおよびケトンのいくつかのアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体を示す図である。
【図１Ｃ】本明細書に開示される方法に従って用い、遊走子を誘引するこれらの能力について試験したアルデヒドおよびケトンのいくつかのアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体を示す図である。
【図２】アルデヒドおよびケトンの様々なアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体の、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）（ＰＨＹＴＣＡ）およびプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）（ＰＬＡＳＶＩ）の運動性遊走子を誘引する能力を試験することによって収集したデータの要約を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
説明
新規な技術の原理の理解を促す目的で、現在、これらの様々な模範的な実施形態に言及がなされており、特定の言語はそれらを記載されるために用いられる。それにもかかわらず、それによって新規な技術の範囲の限定が意図されているものではないことが理解され、かかる改変形態、修正形態、および新規な技術の原理のさらなる用途が、新規な技術が関連する分野の当業者に普通なら行われるものと考えられる。
【００２５】
本発明は、遊走子誘引物質を放出する遊走子誘引物質化合物の誘導体であるまたはそれらを形成し得、卵菌病原体によって引き起こされる植物疾患を制御するための殺真菌剤の効力を高めるために用いることができる化合物に関する。本発明の方法は、遊走子を産生する卵菌病原体により病気になるリスクのある植物を、有効量の殺真菌剤および遊走子誘引物質誘導体を含む組成物と接触させることを含む。あるいは、異なる遊走子誘引物質および遊走子誘引物質誘導体の混合物は、殺真菌剤または異なる殺真菌剤の混合物と共に用いることができる。
【００２６】
任意の理論によって縛られることを望まず、殺真菌剤粒子を遊走子誘引物質誘導体で包埋する、コーティングするまたは取り囲んで、殺真菌剤に向けて遊走子を誘引する殺真菌剤粒子の周囲に遊走子誘引物質の濃度勾配を作り出すと、組成物の有効性が増強され得ると考えられる。遊走子を殺真菌剤粒子に誘引することにより、殺真菌剤の疾患制御の領域は増加する可能性があり、おそらく、殺真菌剤の使用率を減らすまたは疾患制御の期間を延長する。さらに、植物表面上での再分布を制限する殺真菌剤を含めてより広範囲の殺真菌剤を用いることができる。
【００２７】
任意の理論によって縛られることを望まず、遊走子誘引物質誘導体を用いると、チオカルバマート、マンコゼブ、マンネブ、ジネブ、チラム、プロピネブ、またはメチラムなどの遊走子活性殺真菌剤；水酸化銅、オキシ塩化銅、またはボルドー液などの銅に基づく殺真菌剤；カプタンまたはホルペットなどのフタルイミド殺真菌剤；アミスルブロム；アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピクオキシストロビン、クレソキシム−メチル、フルオキサストロビン、ピラクロストロビンなどのストロビルリン；ファモキサドン；フェナミドン；メタラキシル；メフェノキサム；ベナラキシル；シモキサニル；プロパモカルブ；ジメトモルフ；フルモルフ；マンジプロパミド；イプロバリカルブ；ベンチアバリカルブ−イソプロピル；バリフェナール、ゾキサミド；エタボキサム；シアゾファミド；フルオピコリド；フルアジナム；クロロタロニル；ジチアノン；ホセチル−ＡＬ、亜リン酸；トリルフルアニド、または４−フルオロフェニル（１Ｓ）−１−（｛［（１Ｒ，Ｓ）−（４−シアノフェニル）エチル］スルホニル｝メチル）プロピルカルバマートなどのアミノスルホンまたは式Ｉにより示されるものなどの次のトリアゾロピリミジン化合物
【００２８】
【化８】
0005645914.tif 000009
［式中、Ｒ１は、エチル、１−オクチル、１−ノニル、または３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルであり、Ｒ２は、メチル、エチル、１−プロピル、１−オクチル、トリフルオロメチル、またはメトキシメチルである］の有効性を増強することができ得ると考えられる。
【００２９】
有用な遊走子誘引物質誘導体およびこれらが放出する誘引物質は、植物のタイプ、真菌病原体および環境条件に応じて異なり得る。典型的な遊走子誘引物質は、例えば、Ｃ４〜Ｃ８アルデヒドまたはＣ４〜Ｃ８ケトンの誘導体を含み得る。遊走子誘引物質誘導体は、ＰｅｒｇｏＰａｋ  Ｍ、コーンスターチ、粘土、ラテックス凝集物、または肥料粒子などの不活性基質で吸収させることもそれらに包埋することもできる。
【００３０】
遊走子誘引物質誘導体は、誘引物質分子の制御放出などの目的のために用いることができる。遊走子誘引物質誘導体は、遊走子誘引物質分子から一般に作られるまたは由来する化合物である。遊走子誘引物質誘導体は、遊走子誘引物質および殺真菌剤と併用して用いることができる。様々なアルデヒドおよびケトンのアシルヒドラゾン誘導体またはセミカルバゾン誘導体などの適当な遊走子誘引物質誘導体は、これらの対応するアルデヒドまたはケトンよりも揮発性および／または水溶性が低い可能性がある。誘導体が植物表面または植物に隣接する領域で水と接触した後、これらの誘導体は、遊走子誘引物質を産生しても放出してもよい。ヒドラゾン誘導体技術の例には、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ２００６０１６２４８号およびＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）（２００６年）に２９６５〜２９６７頁（ＩＳＳＮ：１３５９−７３４５）にＬｅｖｒａｎｄらによって発表された「Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｏｆ  ｖｏｌａｔｉｌｅ  ａｌｄｅｈｙｄｅｓ  ａｎｄ  ｋｅｔｏｎｅｓ  ｂｙ  ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ｈｙｄｒａｚｏｎｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  −‘ｃｌａｓｓｉｃａｌ’  ｐｒｏｆｒａｇｒａｎｃｅｓ  ａｒｅ  ｇｅｔｔｉｎｇ  ｄｙｎａｍｉｃ（可逆的なヒドラゾン形成による揮発性アルデヒドおよびケトンの制御放出−「古典的な」プロフレグランスは動的になっていく）」という表題をつけた論文が含まれる。上記の参考文献のそれぞれの開示は、明確に参照により本明細書に組み込まれる。新規なおよびまたは有用なアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体の合成のための様々な方法は、本明細書で提供される。
【００３１】
以下に示される反応１は、水と接触後、上記の式１〜６に示されるものなど一般的な遊走子誘引物質誘導体がどのようにして遊走子誘引物質を放出するかを記載する。遊走子誘引物質の産生の割合は、多くの因子、そのうち、遊走子誘引物質誘導体の物理化学的特性、誘導体を含む配合物の組成物、植物表面での水の存在および持続期間、および適用領域における温度、湿度および他の環境条件に依存している。示される通り、この加水分解反応は理論的には可逆的であるが、実用的な農業条件下では、この可逆性は低い可能性がある。
【００３２】
【化９】
0005645914.tif 000010
【００３３】
前述の遊走子誘引物質誘導体は、殺真菌剤と併用して用いたとき、病原体のジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、およびシュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）によって引き起こされる疾患の特に有効な制御をもたらすことができる。トマト、ジャガイモ、カラシ、ブドウ、ウリ科植物、レタス、マメ、モロコシ、トウモロコシ、柑橘類、芝草、ペカン、リンゴ、セイヨウナシ、ホップ、および十字花植物などの様々な植物で制御することもできる他の病原体には、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）が含まれる。
【００３４】
殺真菌剤と使用しようとする遊走子誘引物質誘導体の有効量は、例えば、植物のタイプ、植物の成長の段階、環境条件の厳しさ、真菌病原体および適用条件に依存することが多い。通常、真菌の防御、制御または除去を必要とする植物は、約１〜約５０００ｐｐｍの遊走子誘引物質誘導体の量、好ましくは遊走子誘引物質誘導体約１０〜約１０００ｐｐｍと接触させる。接触は、任意の有効な方式であり得る。例えば、植物の任意の曝露された部分、例えば、葉または茎は、殺真菌剤の有効な割合で混合して誘引物質誘導体と共に噴霧されることができる。誘引物質誘導体は、農業的に適当な担体にそれ自体を配合することができ、配合物の１〜９５重量％を構成する。１種または複数の誘引物質誘導体を、液体または固体としての１種または複数の遊走子誘引物質および１種または複数の殺真菌剤と同時に配合することができ、誘引物質、誘引物質誘導体、または１種もしくは複数の誘引物質または誘引物質誘導体の混合物は、配合物の１〜５０％を構成する。
【００３５】
前述の遊走子誘引物質誘導体によって強化した殺真菌剤は、植物茎葉または植物に隣接する土壌もしくは領域に適用することができる。さらに、遊走子誘引物質誘導体によって強化された殺真菌剤は、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、抗線虫薬、殺ダニ剤、殺生物剤、殺シロアリ剤（termiticide）、殺鼠剤、軟体類駆除薬（molluscide）、節足動物駆除薬（arthropodicide）、肥料、成長調節物質、およびフェロモンの任意の組合せと混合してもよく、これらと共に適用してもよい。
【００３６】
実験部門
本開示のアルデヒドおよびケトンのいくつかの様々なアシルヒドラゾンおよびセミカルバゾン誘導体を合成するための一般反応式は、以下のスキーム１で示される。
【００３７】
【化１０】
0005645914.tif 000011
スキーム１の場合、Ｒ１は、アルキルであり、Ｒ２は、水素またはメチルであり、Ｒ３は、脂肪族基であり、ｎは０〜８である。
【００３８】
化合物１０および１２の合成
簡単にいうと、イソフタル酸ビス−ヒドラジド１０．０ｇ（５１．５ｍｍｏｌ）、無水エタノール１５０ｍＬおよびアルデヒド１２４ミリモルの混合物を、還流下で８〜２４時間加熱した。ＴＬＣによる分析は、出発ヒドラジドの完全な消費を示した。混合物を多くの時間にわたって室温に放冷し、次いで、ろ過した。得られた白色固形物をエタノールで洗浄し、次いで、真空オーブンで４０〜５０℃で一定の重量まで乾燥した。単離した固形物を、プロトンＮＭＲ分光測定および元素分析によって分析し、これらの分析の結果は、指定された構造と整合した。融点もまた決定した。
【００３９】
【化１１】
0005645914.tif 000012
【００４０】
簡単にいうと、マグネチックスターラー、温度計、および還流冷却器を備えた乾燥した２５０ｍｌ丸底フラスコに、アジピン酸ジヒドラジド１０．０ｇ（５７．４ｍｍｏｌ）、氷酢酸０．５ｍＬおよび無水エタノール１５０ｍＬを充填した。固形物の大部分が溶解した後、イソバレルアルデヒド１３．５ｍＬ（１２６ｍｍｏｌ）をフラスコに加え、次いで、還流下で４時間加熱した。反応混合物のアリコートを引き出し、ＨＰＬＣで分析することにより、反応の進行をチェックした。反応がほぼ終了まで進行した後、混合物を室温まで冷却した。得られた固形物を、真空ろ過によって収集し、ヘキサンですすぎ、真空中で４０℃で乾燥した。白色固形製品約１６ｇを単離した（９０％収率）。生成物の構造は、３００ＭＨｚ  １Ｈ  ＮＭＲおよびＨＰＬＣ／ＭＳによる分析によって決定した通り化合物５の構造と整合した。融点を２０４〜２０６℃になるように決定した。類似の方法を用いて図１で化合物１から９および化合物１１を生成した。
【００４１】
遊走子誘引物質活性アッセイのデザイン
ここで、図１を参照すると、本明細書に列挙した化合物を、異なる２つの真菌フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）（ＰＨＹＴＣＡ）およびプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）（ＰＬＡＳＶＩ）の運動性遊走子を誘引する能力について評価した。十分な水溶性を有する化合物は５ｍＭ溶液として試験した。不十分な水溶性を有する化合物は、粉砕し、１０％懸濁濃縮物として配合した。懸濁濃縮物の液体を１．０ｃｍのＤｒｕｍｍｏｎｄサイズ２のマイクロキャップ毛細管に入れた。管を１２穴プレートのウェルに入れ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ真空グリースの小液滴により所定の位置で保持された。
【００４２】
簡単にいうと、これらのアッセイで使用する場合、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）は、Ｖ−８寒天上で成長させた。培養物が５〜７日目の培養物であり、豊富な胞子嚢を生成したとき、滅菌水１５ｍｌをプレートに加えることにより遊走子の産生を開始した。室温で１０分後、浸水したプレートを冷蔵庫に４℃で２０分間入れた。次いで、プレートを３０〜６０分間室温まで戻した。次いで、遊走子懸濁液を、Ｗｈａｔｍａｎ  １１３Ｖろ紙でろ過した。
【００４３】
プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）遊走子の産生を開始するために、完全に感染し、豊富な胞子形成を生じるブドウ（Ｖｉｔｉｓ  ｖｉｎｉｆｅｒａ  ｃｖ  Ｃａｒｉｇｎａｎｅ）の葉３枚から胞子嚢を採取した。感染した葉を脱イオン水に入れ、軽く葉にブラシをかけることによって胞子嚢を払いのけた。払いのけた胞子嚢を含む溶液を、１０分間室温でそのまま放置した。溶液を冷蔵庫に４℃で２０分間移し、次いで、６０〜９０分間室温まで戻したが、この時点では多数の遊走子が存在した。次いで、遊走子懸濁液を、Ｗｈａｔｍａｎ  １１３Ｖろ紙でろ過した。
【００４４】
遊走子懸濁液およそ１ｍｌを、誘引物質活性について試験しようとする化学物質の毛細管を含むウェルに入れた。６０〜９０分後、誘引（attractancy）のレベルを、顕微鏡下で毛細管および溶液を観察し、毛細管中で泳いだ遊走子の数を外液中の数と比較することにより記録した。その割合を、１から１０のスケールで半定量的に記録し、１は毛細管の内側に遊走子の蓄積が無いことを表し、２は、外液中の遊走子密度とほぼ等しい毛細管の内側の遊走子の蓄積を表し、５は外液中の密度の約５倍の蓄積を表し、１０は非常に多数であるためカウントできない密度に遊走子が満たされた毛細管を表す。平均スコア１〜３は、軽度な誘引として定義され、平均スコア４〜７は、中程度の誘引として定義され、平均スコア８〜１０は高度の誘引として定義された。これらの結果を、図２にまとめて示す。本方法の代替として、背景技術で参照した遊走子の誘引を決定するための手順は、一般に適用可能であり、使用してもよい。
【００４５】
遊走子誘引物質特性を有する本発明の化合物は、いくつかの殺真菌剤、特に卵菌真菌病原体に対して活性である殺真菌剤と組み合わせることができると有利である。有用な殺真菌剤には、マンコゼブ、マンネブ、ジネブ、チラム、プロピネブ、メチラム、水酸化銅、オキシ塩化銅、ボルドー液、カプタン、ホルペット、アミスルブロム、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピクオキシストロビン、クレソキシム−メチル、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、メタラキシル、メフェノキサム、ベナラキシル、シモキサニル、プロパモカルブ、ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロパミド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、バリフェナール、ゾキサミド、エタボキサム、シアゾファミド、フルオピコリド、フルアジナム、クロロタロニル、ジチアノン、ホセチル−ＡＬ、亜リン酸、トリルフルアニド、４−フルオロフェニル（１Ｓ）−１−（｛［（１Ｒ，Ｓ）−（４−シアノフェニル）エチル］スルホニル｝メチル）プロピルカルバマートおよび式Ｉによって示されるものなどのトリアゾロピリミジン化合物からなる群が含まれる
【００４６】
【化１２】
0005645914.tif 000013
［式中、Ｒ１は、エチル、１−オクチル、１−ノニル、または３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルであり、Ｒ２は、メチル、エチル、１−プロピル、１−オクチル、トリフルオロメチル、またはメトキシメチルである］。
【００４７】
本発明の化合物は、植物学的に許容される担体と共に式１〜６の化合物の１種または複数を含む組成物の形態で好ましくは適用される。組成物は、水中または適用のための他の液体中で分散される濃縮された配合物であるまたはさらに処置せずに適用される粉塵状または顆粒状の配合物である。組成物を農薬技術で通常である手順に従って調製したが、これらは、その中に本発明の化合物が存在するため、新規かつ重要である。組成物の配合物の一部の説明を、農芸化学が所望の組成物を容易に調製できることを確保するために提供する。
【００４８】
化合物が適用される分散液は、化合物の濃縮された配合物から調製した水性懸濁剤または乳剤であることが最も多い。かかる水溶性、水懸濁可能な（water suspendable）、もしくは乳化可能な配合物は、水和剤として通常公知の固形物、または乳化可能な濃縮物もしくは水性懸濁液として通常公知の液体である。本発明は、本発明の化合物を殺真菌剤と共に送達するために配合できるすべてのビヒクルを企図している。容易に理解される通り、これらの化合物を加えることができる任意の材料を用いることができ、ただし、これらは、本発明の化合物の活性との干渉がほとんどなく所望の効用をもたらす。
【００４９】
水分散性顆粒を形成するために密にすることができる水和剤は、活性化合物の均質な混合物、不活性担体、および界面活性剤を含む。活性化合物の濃度は、通常約１％〜約９５％重量／重量であり、より好ましくは約１％〜約５０％重量／重量である。水和剤組成物の調製において、活性化合物は、プロフィライト（prophyllite）、タルク、白亜、セッコウ、フラー土、ベントナイト、アタパルジャイト、デンプン、カゼイン、グルテン、モンモリロナイト粘土、ケイソウ土、精製したシリカンテ（silicante）などの微粉砕した固形物のいずれかと混合することができる。かかる操作において、微粉砕した担体を、揮発性有機溶媒中で活性化合物とすり合わせるまたは混合する。水和剤約０．５％〜約１０％を含む有効な界面活性剤には、スルホン化リグニン、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、およびアルキルフェノールのエチレンオキシドアダクトなどの非イオン性界面活性剤が含まれる。
【００５０】
本発明の化合物の乳化可能な濃縮物は、適当な液体中で、約１０％〜約５０％重量／重量などの都合がよい濃度を構成する。化合物を、水溶性溶媒または水不溶性有機溶媒および乳化剤の混合物である不活性担体に溶解させる。濃縮物は、水中油型乳剤の形態でスプレー混合物を形成するために水およびオイルと希釈することができる。有用な有機溶媒には、着香剤、特に、高沸点芳香族ナフサなど、石油の高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分が含まれる。例えば、ロジン誘導体を含めたテルペン溶媒、シクロヘキサノンなどの脂肪族ケトン、および１−エトキシエタノールなどの複合アルコールなどの他の有機溶媒もまた用いることもできる。
【００５１】
本明細書で使用することができると有利である乳化剤は、当業者によって容易に決定することができ、様々な非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、および両性の乳化剤、または２つ以上の乳化剤の混合物を含む。乳化可能な濃縮物を調製するのに有用な非イオン性乳化剤の例としては、ポリアルキレングリコールエーテルおよびアルキルおよびアリールフェノールの縮合物、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、またはエチレンオキシドを有する脂肪酸、エトキシ化アルキルフェノールなどのプロピレンオキシド、およびポリオールまたはポリオキシアルキレンで可溶化したカルボン酸エステルなどが含まれる。陽イオン性乳化剤には、第四級アンモニウム化合物および脂肪アミン塩が含まれる。陰イオン性乳化剤には、アルキルアリールスルホン酸の油溶性塩（例えば、カルシウム）、硫酸化ポリグリコールエーテルの油溶性塩、およびリン酸塩処理したポリグリコールエーテルの適当な塩が含まれる。
【００５２】
本発明の乳化可能な濃縮物を調製するのに使用することができる代表的な有機液体は、キシレン、プロピルベンゼン画分または混合ナフタレン画分、鉱油、フタル酸ジオクチルなどの置換芳香族有機液体、ケロシン、および様々な脂肪酸のジアルキルアミドなどの芳香族液体であり、具体的には、トリエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル、エチルエーテル、またはメチルエーテルなどの脂肪グリコールおよびグリコール誘導体のジメチルアミドである。２つ以上の有機液体の混合物はまた、しばしば乳化可能な濃縮物の調製に適当に使用される。好ましい有機液体は、キシレンおよびプロピルベンゼン画分であり、キシレンが最も好ましい。界面活性分散化剤は通常、液体組成物で使用され、分散化剤および活性化合物の合わせた重量の０．１〜２０重量パーセントの量で使用される。活性組成物は、他の適合する添加物、例えば、植物成長調節物質および農業に用いられる他の生物活性化合物を含むこともできる。ペクチン、金属イオン、およびＣａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、ＮａＮＯ３、ＫＮＯ３、およびＮａＣｌからなる群から選択される無機化合物または無機塩化合物などの遊走子の被包を誘導する物質を、疾患制御をさらに改善させるために殺真菌剤および遊走子誘引物質誘導体を含む組成物に加え得ることがもくろまれている。
【００５３】
水性懸濁液は、約５％〜約５０％重量／重量の範囲の濃度の水性ビヒクルに分散した本発明の非水溶性化合物の懸濁液を含む。懸濁液を、化合物を微粉砕するおよびそれを水および先に論じたものの同じタイプから選んだ界面活性剤からなるビヒクル中で強く混合することにより調製される。無機塩および合成もしくは天然ゴムなどの不活性成分は、水性ビヒクルの密度および粘度を高めるために加えることもできる。これは、水性混合物を調製するおよびサンドミル、ボールミル、またはピストン型ホモジナイザーなどの器具でそれをホモジナイズすることにより同時に化合物を粉砕および混合するのにほとんどの場合有効である。
【００５４】
化合物はまた、土壌への適用のために特に有用である顆粒状組成物として適用することもできる。顆粒状組成物は通常、粗く砕いたアタパルジャイト、ベントナイト、珪藻土、粘土、または類似の安価な物質のみからなるまたはから大部分がなる不活性担体中に分散した化合物約０．５％〜約１０％重量／重量を含む。かかる組成物を、適当な溶媒に化合物を溶解するおよび約０．５〜約３ｍｍの範囲で適当な粒度まで予形成されている顆粒状担体にそれを適用することにより通常調製する。かかる組成物は、所望の顆粒状粒子を得るために担体および化合物のダウまたはペーストを作製する、および微細化する、および乾燥することにより配合することもできる。
【００５５】
化合物を含むダストは、例えば、粉末化した形態の化合物をカオリン粘土、粉砕した火山岩などの適当な粉塵状の農業担体と均質に混合することにより簡単に調製される。ダストは適切には、化合物を約１％〜約１０％重量／重量含み得る。
【００５６】
活性組成物は、標的作物および生物上で組成物の沈着、湿潤、および浸透を増強するためにアジュバント界面活性剤を含むことができる。これらのアジュバント界面活性剤は、配合物の成分としてまたはタンク混合として、場合によっては使用することができる。アジュバント界面活性剤の量は、水のスプレー体積に基づいて０．０１パーセント〜１．０パーセント体積／体積、好ましくは０．０５〜０．５パーセントで変わる。適当なアジュバント界面活性剤には、エトキシ化されたノニルフェノール、エトキシ化された合成もしくは天然アルコール、スルホこはく酸のエステルの塩、エトキシ化された有機シリコン、エトキシ化された脂肪アミン、および界面活性剤の鉱油もしくは植物油との混合物が含まれる。
【００５７】
組成物は、他の殺有害生物性の化合物と共に本発明の化合物の１種または複数の少なくとも１％を含む殺真菌の組合せを場合によっては含むことができる。かかる追加の殺有害生物性の化合物は、適用のために選択した培地中で本発明の化合物に適合し、本化合物の活性に拮抗しない殺真菌剤、殺虫剤、抗線虫薬、殺ダニ剤、節足動物駆除薬、殺菌剤またはそれらの組合せとなり得る。したがって、かかる実施形態では、他の殺有害生物性化合物を、同様のまたは異なる殺有害生物性の使用のための補足的な毒物として使用する。組合せにおける化合物は、１：１０〜１００：１の比で一般に存在することができる。
【００５８】
本発明には、その範囲内で真菌攻撃の制御または予防のための方法が含まれる。これらの方法は、本発明の化合物の１種または複数の有効量および卵菌真菌に対して活性の殺真菌剤の農業上有効な量を、真菌の部位または侵襲が予防される部位に適用すること（例えば、ジャガイモ、トマト、ウリ科植物またはブドウ植物に適用すること）を含む。本発明の化合物は、様々な植物の治療のために適当であり、低い植物毒性を示す。本発明の化合物は、これらの化合物としてまたはこれらの化合物を含めた組成物として様々な公知の技法のいずれかによって適用される。例えば、化合物は、植物茎葉、花、茎、果実、植物に隣接する領域、土壌、種子、出芽種子、根、液体および固形の成長培地、および植物の商業的価値を損なわずに様々な真菌を制御するための水耕法の成長液剤に適用することができる。これらの材料を、一般に用いられる配合物タイプの任意の形態で、例えば、溶液、ダスト、水和剤、流動性の濃縮物、または乳化可能な濃縮物として適用する。これらの材料を、好都合には様々な公知の方式で適用する。
【００５９】
本発明の化合物は、殺真菌剤配合物において広範囲の効果を有する。適用しようとする遊走子誘引物質誘導体の厳密な量は、適用される特異的な遊走子誘引物質誘導体だけでなく、所望の特定の作用、制御しようとする真菌種およびその成長の段階、ならびに植物の部分または殺菌上有効な成分と接触させようとする他の生成物にも依存する。したがって、本発明の化合物、およびそれらを含む組成物は、類似の濃度でまたは同じ真菌種に対して等しく有効になり得ない。殺真菌剤と混合した本発明の化合物およびそれらの組成物は、疾患が阻害されるおよび植物学的に許容される量で植物に対して有効である。
【００６０】
新規な技術が図および前述の説明で詳細に実証され記載されており、それらは例示的なものとみなされ、特徴を制限するものとみなされず、様々に模範的な実施形態が示され記載されるに過ぎず、新規な技術の精神の範囲内にあるすべての変更形態および修正形態は、保護されることが望ましいことが理解されるものである。同様に、新規な技術は、特定の例、理論的な議論、説明、および例証を用いて例示し、これらの例証および付随的な考察は、技術を制限するものとして決して解釈するべきではない。本出願で参照されるすべての特許、特許出願、およびテキストに関する参考文献、科学書、刊行物などは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
上記の開示によって提供される本願発明の具体例として、以下の発明が挙げられる。
[１]  式１、式２、式３、式４、式５、および式６からなる群から選択される組成物であって、
式１は、
【化１３】
0005645914.tif 000014
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈであり、
ｎ＝０〜２５である］、
式２は、
【化１４】
0005645914.tif 000015
であり
［式中、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである］、
式３は、
【化１５】
0005645914.tif 000016
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである］、
式４は、
【化１６】
0005645914.tif 000017
であり
［式中、
Ｒ１＝イソ−ブチル−であり、
Ｒ２＝Ｈであり、
Ｒ３＝２〜２５個の炭素を含む、ｎ−ヘプチルまたはｎ−ウンデシルアルキルを除くｎ−アルキル、または４〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または１２〜２６個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、
または、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈであり、
Ｒ３＝１〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである、
または、
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルであり、
Ｒ３＝２、３、６および１２〜２５個の炭素を含むｎ−アルキル、または３〜２５個の炭素を含む分枝アルキル、または３〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のシクロアルキル、または７〜２５個の炭素を含む置換もしくは非置換のアリールアルキルである］、
式５は、
【化１７】
0005645914.tif 000018
であり
［式中、
Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素を含むアルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオ、またはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、カルボン酸誘導体またはシアノであり、
Ｒ１＝ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである、
または
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルである］、
式６は、
【化１８】
0005645914.tif 000019
である
［式中、
Ｒ４＝Ｈ、それぞれ１〜４個の炭素を含むアルキルまたはハロアルキルまたはアルコキシまたはアルキルチオ、またはハロアルコキシまたはハロアルキルチオ、またはハロ、ヒドロキシル、ニトロ、カルボキシル酸、カルボン酸誘導体またはシアノであり、
Ｒ１＝イソ−ブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチル−ＣＨ２であり、
Ｒ２＝Ｈである、
または
Ｒ１＝イソ−ブチルであり、
Ｒ２＝メチルである］
組成物。
[２]  式１、３、４、および６において、Ｒ１がイソ−ブチルであり、Ｒ２が水素である、[１]に記載の組成物。
[３]  [１]に記載の組成物が、卵菌真菌の遊走子を誘引するために用いられることによる方法。
[４]  遊走子が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、シュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerophthora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）からなる群から選択される少なくとも１種の真菌の胞子である、[３]に記載の方法。
[５]  遊走子が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、およびシュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）からなる群から選択される少なくとも１種の真菌の胞子である、[３]に記載の方法。
[６]  真菌病原体を制御するための方法であって、
[１]に記載の少なくとも１種の組成物を提供するステップと、
植物に適用される１種または複数の殺真菌剤の農業上有効な量を適用するステップとを含む方法。
[７]  真菌の制御のための配合物であって、
[１]に記載の少なくとも１種の組成物および
少なくとも１種の殺真菌剤を含む配合物。
[８]  殺真菌剤が、運動性の遊走子を産生する真菌に対して有効である、[７]に記載の配合物。
[９]  殺真菌剤が、マンコゼブ、マンネブ、ジネブ、チラム、プロピネブ、メチラム、水酸化銅、オキシ塩化銅、ボルドー液、カプタン、ホルペット、アミスルブロム、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピクオキシストロビン、クレソキシム−メチル、フルオキサストロビン、ピラクロストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、メタラキシル、メフェノキサム、ベナラキシル、シモキサニル、プロパモカルブ、ジメトモルフ、フルモルフ、マンジプロパミド、イプロバリカルブ、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、バリフェナール、ゾキサミド、エタボキサム、シアゾファミド、フルオピコリド、フルアジナム、クロロタロニル、ジチアノン、トリルフルアニド、４−フルオロフェニル（１Ｓ）−１−（｛［（１Ｒ，Ｓ）−（４−シアノフェニル）エチル］スルホニル｝メチル）プロピルカルバマートおよび式Ｉのトリアゾロピリミジン化合物：
【化１９】
0005645914.tif 000020
［式中、Ｒ１がエチル、１−オクチル、１−ノニル、または３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルであり、Ｒ２がメチル、エチル、１−プロピル、１−オクチル、トリフルオロメチル、またはメトキシメチルである］からなる群から選択される、[８]に記載の配合物。
[１０]  真菌の蔓延を制御するための方法であって、
[９]に記載の少なくとも１種の配合物を提供するステップと、
農業上有効な量の配合物を感受性がある植物または真菌に隣接する領域に適用するステップとを含む方法。
[１１]  組成物が、少なくとも１種の遊走子誘引物質誘導体をさらに含む、[７]に記載の配合物。
[１２]  殺真菌剤が銅に基づかない殺真菌剤である、[７]に記載の組成物。
[１３]  殺真菌剤が、ジャガイモ疫病菌（Phytophthora infestans）、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、フィトフトラ・カプシシ（Phytophthora capsici）、シュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、フィトフトラ・ファセオリ（Phytophthora phaseoli）、フィトフトラ・ニコチアネ・パラジティカ変種（Phytophthora nicotiane var. parasitica）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、スクレロフトラ・ライッシアエ（Sclerophthora rayssiae）、フィトフトラ・パルミボラ（Phytophthora palmivora）、フィトフトラ・シトロホラ（Phytophthora citrophora）、イネ科黄化萎縮病菌（Sclerophthora macrospora）、スクレロフトラ・グラミニコラ（Sclerospora graminicola）、フィトフトラ・カクトラム（Phytophthora cactorum）、フィトフトラ・シリンゲ（Phytophthora syringe）、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudoperonospora humuli）、およびアルブゴ・カンジダ（Albugo Candida）からなる群から選択される卵菌真菌病原体によって引き起こされる疾患を制御するために選択される、[７]に記載の組成物。
[１４]  卵菌真菌病原体によって引き起こされる植物疾患を制御する方法であって、
[７]に記載の組成物を含む配合物を提供するステップと、
植物、植物茎葉、花、茎、果実、植物に隣接する領域、土壌、種子、出芽種子、根、液体および固形の成長培地、および水耕法の成長液剤の少なくとも１種に農業上有効な量の配合物を適用するステップとを含む方法。
[１５]  植物が、ブドウ、ジャガイモ、トマト、キュウリ、カボチャもしくは他のウリ科植物、キャベツもしくは他の十字花植物、レタス、マメ、トウモロコシ、ダイズ、カラシまたはホップである、[１４]に記載の方法。
[１６]  遊走子誘引物質誘導体が、イソバレルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、４−メチルペンタナール、３，３−ジメチルブチルアルデヒド、３−メチルチオブチルアルデヒド、２−シクロプロピルアセトアルデヒド、３−メチルクロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−メチルクロトンアルデヒド、３−インドールカルボアルデヒド、フルフラール（２−フルアルデヒド）、２−チオフェンカルボキシアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、シクロプロパンカルボキシアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、テトラヒドロフラン−３−カルボキシアルデヒド、およびシクロペンタンカルボキシアルデヒドからなる群から選択されるＣ４〜Ｃ８アルデヒドを放出する、[１１]に記載の配合物。
[１７]  遊走子誘引物質誘導体が、Ｃ４〜Ｃ８ケトンを放出する、[１１]に記載の配合物。
【図１Ａ】
0005645914.tif 000028
【図１Ｂ】
0005645914.tif 000029
【図１Ｃ】
0005645914.tif 000030
【図２】
0005645914.tif 000031