(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤組成物をエンジンに適用することにより該エンジンのエネルギー効率を高める方法であって、該潤滑剤組成物は、（Ａ）ジカルボン酸エステルと、（Ｂ）少なくとも２種類の異なる添加剤（ａ）および（ｂ）を共に含む添加剤ブレンドとを、添加剤ブレンド（Ｂ）の合計量が組成物全体の重量に基づいて算出して０.１重量％以下であるという条件で含有し、ここで、化合物（ａ）は、ジチオホスフェートから選択され、化合物（ｂ）は、アルキル化ホスホロチオネートから選択される、方法であって、
該ジカルボン酸エステルが、一般式（II）：
【化１】
0005579854.tif 000010
［式中、ＲおよびＲ’は、いずれも２-エチルヘキシル基を表し、指数ｎは６〜１８の値を有する］
で表される、方法。
【請求項２】
式（II）の指数nは６〜８の値である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記添加剤（ａ）および（ｂ）は、合計で、全組成物の重量に基づいて、０.０１〜０.０９９重量％の量で存在する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
添加剤（ａ）および（ｂ）は、２:１〜１:２の重量比で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
エンジンは圧縮機である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
エンジンはねじ駆動圧縮機または遠心式圧縮機である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
エンジンは回転式ねじ駆動圧縮機である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
カルボン酸エステル（Ａ）は、４０℃で測定して２０〜５０mm２/sの動的粘度を示す、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
添加剤（ａ）および（ｂ）のいずれもが金属原子を含まない、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
組成物は、Ｎ-オレイルサルコシンおよび／またはノニルフェノキシアセテートを含まない、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
請求項１に記載のジカルボン酸エステル９０〜９９重量％と、２種類の添加剤（ａ）および（ｂ）を請求項１にしたがって重量比１:１で共に含む添加剤パッケージ０.０１〜０.０９９重量％とを含み、１００重量％になるまでの残りが他の潤滑剤添加剤である、潤滑剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかにおいて規定される組成物を潤滑剤として含む、圧縮機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤、作動油またはタービン油として有用な組成物に関し、詳細には、圧縮機を潤滑にするための組成物に関する。本発明の組成物を用いることによって、上記の組成物を入れて機械を動かすと、エネルギー消費量を減らすことができる。
【０００２】
エネルギーの節約は、あらゆる産業用途および工業用途において常に必要である。エネルギーを消費する主な原因は摩擦であり、機械の固体部分が動きながら接触する場合、常に摩擦が生じる。金属部分が回転し摩擦を避けたい多くの機械において、この摩擦を低減し、上記の摩擦力に打ち勝つために使用されるエネルギーを減らすために、潤滑剤が使用される。機械において摩擦が減ると、明らかに、エネルギー消費も減る。本発明は、特に、摩擦力を低減し、それによってエネルギー消費も減らすような潤滑剤の改良に関する。
【背景技術】
【０００３】
回転する固体部分を備える典型的な機械は、圧縮機である。圧縮機は広く知られており、さまざまな種類の圧縮機が当該技術分野で知られている。圧縮機の典型的な仕事は、気体、特に空気を運ぶことである。
【０００４】
これに関し、ねじ圧縮機や遠心式圧縮機が使用されるが、詳細には、この種の用途には回転式ねじ駆動圧縮機が好ましい。ねじ駆動圧縮機は、回転式圧縮機であり、穴と、軸受と、低圧注入口を有する低圧端と、高圧出口を有する高圧端とを備える筺体が備わっている。ローターは、穴の中に、軸受によって回転可能に取り付けられており、変動する軸方向の推力を受ける末端面を有している。この種の圧縮機はよく知られており、ほとんどは、圧縮気体、主に空気を運ぶために使用される。ねじ圧縮機は、３０ｂａｒまでの圧力を発生させ、それにより、中間領域で、２０ｂａｒまでの圧力が作られ得る。
【０００５】
ねじ圧縮機に入っている油の機能は、圧縮熱を放出し、ローターを密閉し、移動する部品を潤滑にし、腐食しないように保護するという主な需要に基づく。給油式ねじ圧縮機のための空気圧縮機用油は、一般的な標準品として鉱物油に由来している。意欲的な用途におけるより効率のよい油は、基油としてポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）に由来している。部分エステルに由来する配合物も、上の用途で記載されている。国際公開第９９/１０４５５号には、回転式ねじ圧縮機の潤滑剤／冷却剤として、異なるポリオールエステルの混合物が記載されている。米国特許第４，１７５，０４５号には、同じ目的のための、４〜１３個のＣ原子を有するカルボン酸エステルを有するポリオールから得られるエステルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第９９/１０４５５号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４，１７５，０４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
高温、高圧、酸素に接する所与の条件下での耐用年数を延ばすために、あらゆる種類の基油を酸化および劣化のプロセスから守ることが必要である。これには、既知のフェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤や、他のラジカル捕捉剤が含まれる。既知の腐食防止添加剤は、腐食を防ぐ。一般的な製品の空気放出は、仕様が１０分未満になっており、通常は、３分未満、またはそれよりも短い。産業用途で圧縮空気を作り出すには、主に、ねじ圧縮機が用いられている。通常、絶え間なく圧縮空気を提供する必要があるために、エネルギー消費のために、高価な維持管理となる。したがって、本発明の目的の１つは、この種の圧縮機のエネルギー効率を高めることであり、エネルギー効率を高めるとは、一定のエネルギー量で圧縮可能な気体の量を増やすこと、または、一定量の気体を圧縮するのに必要なエネルギー量を小さくすることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
添加剤から選択された特定の添加剤を含む潤滑剤組成物が、特定の少量で、この問題を解決することがわかった。
【０００９】
本発明の第１の態様は、潤滑剤組成物をエンジンに適用することにより該エンジンのエネルギー効率を高める方法であって、該潤滑剤組成物は、（Ａ）モノアルコール、ジアルコールおよび／またはポリアルコールとモノカルボン酸および／またはジカルボン酸との反応から誘導されるカルボン酸エステルと、（Ｂ）少なくとも２種の異なる添加剤（ａ）および（ｂ）を共に含む添加剤ブレンドとを、添加剤ブレンド（Ｂ）の合計量が組成物全体の重量に基づいて算出して０.１重量％以下であるという条件で含有し、ここで、化合物（ａ）は、ジチオホスフェートから選択され、化合物（ｂ）は、アルキル化ホスホロチオネートから選択される方法に関する。
【００１０】
本発明の主旨は、特定の添加剤ブレンドを選択することにより、通常ではあり得ない少量で使用する場合のみならず、潤滑剤、作動油、タービン油の、特に圧縮機内で操作される潤滑剤のエネルギー効率が高められるという驚くべき発見である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の組成物は、（Ａ）エステル系ベース流体と（Ｂ）上に定義した添加剤ブレンドの２種の必須化合物を含み、但し、（Ｂ）は、組成物の合計重量に基づいて０.１重量％未満の量で存在する。本発明を実施するには、添加剤ブレンド（Ｂ）が、少なくとも２種の異なる成分（ａ）および（ｂ）を共に含むことが必須である。
【００１２】
添加剤を使用することは当該技術分野でよく知られているが、驚くべきことに、このような添加剤が非常に少量であっても、組成物の特性に有益な影響を及ぼすことがわかった。添加剤パッケージ自体の使用は当業者に既知であり、例えば、欧州特許出願公開第１５２９８３０号または欧州特許出願公開第１７３４１０３号には、添加剤パッケージの入った潤滑油も記載されている。後者の欧州特許出願公開第１７３４１０３号には、比較的少量の添加剤が、操作条件で潤滑剤のエネルギー効率を高め得るという本発明の教示内容は開示されていない。さらに、欧州特許出願公開第１７３４１０３号には、必須の添加剤として、本件の請求項１のいわゆる成分（Ｃ-１）および／または成分（Ｃ-２）から選択されるものを次のように開示している。
成分（Ｃ-１）：以下の式（１）〜（３）によって表される少なくとも１種の化合物：Ｒ１-ＣＯ-ＮＲ２-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯＯＸ１（１）〔式中、Ｒ１は、炭素原子を６〜３０個含むアルキル基、または炭素原子を６〜３０個含むアルケニル基であり、Ｒ２は、炭素原子を１〜４個含むアルキル基であり、Ｘ１は、水素、炭素原子を１〜３０個含むアルキル基、または炭素原子を１〜３０個含むアルケニル基であり、ｎは、１〜４の整数である〕、[Ｒ１-ＣＯ-ＮＲ２-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯＯ]ｍＹ１（２）〔式中、Ｒ１は、炭素原子を６〜３０個含むアルキル基、または炭素原子を６〜３０個含むアルケニル基であり、Ｒ２は、炭素原子を１〜４個含むアルキル基であり、Ｙ１は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、ｎは、１〜４の整数であり、Ｙ１がアルカリ金属である場合、ｍは１であり、Ｙ１がアルカリ土類金属である場合、ｍは２である〕、[Ｒ１-ＣＯ-ＮＲ２-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯＯ]ｍ-Ｚ-(ＯＨ)ｍ’（３）〔式中、Ｒ１は、炭素原子を６〜３０個含むアルキル基、または炭素原子を６〜３０個含むアルケニル基であり、Ｒ２は、炭素原子を１〜４個含むアルキル基であり、Ｚは、２以上の価数をもつ多価アルコールからヒドロキシル基をのぞいた残基であり、ｍは、１以上の整数であり、ｍ'は０以上の整数であり、ｍ＋ｍ'は、Ｚの価数であり、ｎは、１〜４の整数である〕、
成分（Ｃ-２）：以下の式（４）：Ｒ３-ＣＨ２ＣＯＯＨ（４）〔式中、Ｒ３は、炭素原子を７〜２９個含むアルキル基、炭素原子を７〜２９個含むアルケニル基である〕、または式（５）：Ｒ４-Ｃ６Ｈ４Ｏ-（５）〔式中、Ｒ４は、炭素原子を１〜２０個含むアルキル基であるか、または水素である〕で表される化合物。
上に記載した成分Ｃ-１および／またはＣ-２の記載の範囲内に入る成分を併用することは好ましくなく、除外することができる。特に、Ｎ−オレイルサルコシンの併用および／またはノニルフェノキシアセテートの併用は、有益ではなく、これら特定の成分の使用は、好ましくは本発明の範囲外であり、そのため、除外することができる。
【００１３】
この組成物は、潤滑剤として有用であるが、作動油またはタービン油として有益に使用することもできる。しかし、潤滑剤としての使用が、本発明の主な用途である。
【００１４】
〔エステル〕
潤滑剤、作動油またはタービン油用の基油として、あらゆる種類のエステルが一般的に知られている。本発明の組成物の化合物（Ａ）は、既知のカルボン酸エステルであるか、または天然源から誘導してもよい。
【００１５】
これらエステルは、既知のあらゆる調製法によって入手可能であり、好ましくは、酸とアルコールとの反応から得ることができる。アルコールは、それぞれ、有機モノアルコール、ジオールまたはポリオールである。酸部分は、有機一塩基酸または二塩基酸から選択される。「有機」とは、アルコールおよび酸が炭素原子を含むことを意味する。しかし、炭酸塩は「有機」化合物の定義には入らない。
【００１６】
エステルを調製するのに適した酸は、一方では一般式Ｒ'-ＣＯＯＺのモノカルボン酸であり、Ｒ'は、炭素原子を１〜３０個含む直鎖状、分枝状、環状、芳香族または飽和または不飽和の部分である。この種の好ましい酸は、飽和または分枝状の酸であり、特に、炭素原子を６〜２２個含む酸である。本発明の技術的教示にしたがって、この種の酸のあらゆるブレンドを使用し、エステルを調製することができる。
【００１７】
好ましい態様は、二塩基性カルボン酸の使用に関する。また、酸部分は、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環状または芳香族の二塩基酸から選択される。これらエステルのさまざまな種類のブレンドも有利に使用することができる。典型的な飽和ジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸である。不飽和ジカルボン酸は、例えばフマル酸およびマレイン酸、イタコン酸およびムコン酸である。芳香族酸の例は、フタル酸およびテレフタル酸である。本発明の教示にしたがって、上記のようなあらゆる種類の酸のブレンドを用いることによってエステルを調製することもできる。
【００１８】
しかし、好ましい二塩基酸は、炭素原子を合計で６〜１０個含む酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、ノナン二酸（アゼライン酸）であり、最も好ましくは、デカン二酸（セバシン酸）である。これらの酸は既知であり、酸触媒反応または塩基触媒反応によって完全にエステル化するか、または部分的にエステル化する方法も既知である。
【００１９】
本発明の好ましい二酸は、完全にエステル化されていても部分的にエステル化されていてもよく、または、組成物は、両方の種類のエステルを任意の重量比で含む。完全にエステル化された酸（＝ジエステル）を適宜使用することが好ましい。しかし、反応条件によっては、少量のモノエステルが存在していてもよく、少量のエステル化されていない酸が存在していてもよい。本教示における少量とは、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、または５重量％以下の値である。１.０重量％以下または０.１重量％以下のようなより少量が最も好ましい。しかし、ジエステルのみを使用することも好ましく、モノエステルの量や、遊離酸の量を可能な限り少なく制限することも好ましい。
【００２０】
エステルのアルコール部分は、モノアルコール、ジアルコールまたはポリアルコールから広く選択される。アルコールは、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和、環状または芳香族のアルコールであってもよい。
【００２１】
アルキルアルコールは、好ましい態様では、炭素原子を１〜３１個含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキルモノアルコール、炭素原子を２〜２５個含むジオールまたはポリオールからなる群から選択される。直鎖状モノアルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、トリコンタノールまたはヘントリアコンタゾールである。これらのアルコールにおいて、ＯＨ-官能基は、「１」位にあるが、その全ての異性体も適している。上記アルコールのあらゆる種類の分枝状異性体についても、同じことがあてはまる。好ましい分枝状アルコールは、いわゆるゲルベアルコールである。不飽和モノアルコールは、例えば、オレイルアルコール、リノールアルコール、９Ｚ-および９Ｅ-オクタデカ-９-エン-１-オール、（９Ｚ,１２Ｚ,１５Ｚ）-オクタデカ-９,１２,１５-トリエン-１-オール、（９Ｚ）-エイコサ-９-エン-１-オール、または１３Ｅ-または１３Ｚ-ドコセン-１-オールである。
【００２２】
さらに、ジオール、好ましくはグリコール（そのオリゴマーまたはポリマーを含む）は、本発明のエステルを調製するのに適したアルコールである。エチレングリコールまたはジエチレングリコールまたはそのオリゴマー、プロパンジオールおよびブタンジオールも好ましい選択肢である。ポリオールも適切なアルコール成分である。好ましい例は、グリセロール、オリゴグリセロールまたはポリグリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール、ならびにそのオリゴマーまたはポリマーである。本発明の教示にしたがって、上記のようなあらゆる種類のアルコールのブレンドを用いることによってエステルを調製することもできる。好ましい種類のアルコールは、分枝状モノアルコールから選択され、好ましくは、Ｃ原子を６〜１２個含む分枝鎖アルコールから選択される。好ましくは、Ｃ原子を合計で６〜１０個含む分枝状アルコールである。２-エチルヘキサノールおよびイソノナノールが、アルコールとして最も好ましい。これらの分枝状アルコールは市販されている。
【００２３】
また、本発明は、立体的に嵩高いポリオールと直鎖状または分枝状のアルカノールとのエステル（「複合エステル」として知られている）を必須構成要素として含むポリオールエステルおよびそのブレンドを包含している。例として、炭素原子を７〜１０個含む少なくとも１種類のモノカルボン酸のネオペンチルグリコールエステル、異なる嵩高いポリオールと炭素原子を５〜１０個含むモノカルボン酸とのエステルが述べられている。
【００２４】
好ましい形態では、潤滑剤のベース流体は、炭素原子を７〜１０個含む少なくとも１種類のモノカルボン７０アルカノン酸のネオペンチルグリコールエステル３０〜６０重量％、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールブタン、およびペンタエリスリトールから選択される嵩高いポリオールの少なくとも１種類と、炭素原子を５〜１０個含むモノカルボンアルカノン酸との他のエステル４０〜７０重量％を必須の構成要素として含むポリオールエステルのブレンドを含み、この割合は、嵩高いポリオールエステルの合計重量によるものである。適切なベース流体は、４０〜４５重量％のネオペンチルグリコールエステルと、５５〜６０重量％のトリメチロールエステルまたはペンタエリスリトールエステルとを含む。ペンタエリスリトールエステルをネオペンチルグリコールエステルと共に使用する場合、エーテル化する酸の炭素鎖長は、好ましくは５〜１０であるが、トリメチロールアルカンエステルと共に使用する場合、酸が、７〜１０個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。
【００２５】
潤滑剤ベース流体中で使用するのに適しており、この目的のために認識されている他のエステルは、２,２,４-トリメチルペンタン、１,３-ジオール-ジぺラルゴネート、ジ-２-エチルヘキシルアゼレート、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソオクチル、ペラルゴン酸イソデシル、ジペラルゴン酸ジエチレングリコール、およびこれらの混合物である。
【００２６】
米ぬか油またはその誘導体のような食用植物油に由来しないエステルを使用することは好ましくない。
【００２７】
特に有利な場合、エステル化合物（Ａ）は、少なくとも１個の二塩基性エステルを含み、特に、これらの二塩基性エステルは、以下の一般式（I）：
【化１】
0005579854.tif 000002
［ここで、Ｘは、飽和または不飽和、直鎖状、分岐状、環状または芳香族であり、炭素原子を１〜３０個含む二価部分またはその塩を表す］
で示されるジカルボン酸から誘導される。
【００２８】
さらに好ましい態様では、一般式（II）：
【化２】
0005579854.tif 000003
［ここで、ＲおよびＲ’は、互いに独立して、炭素原子を４〜１２個を含む分枝状、飽和または不飽和アルキル部分を表し、指数ｎは、１〜２２の値、好ましくは６〜１８、最も好ましくは、ｎは、６〜１２または８〜１０であり、最も好ましいｎは８である］
で示されるエステル（Ａ）が使用される。
【００２９】
好ましいエステル化合物（Ａ）は、式（II）で示される二塩基性エステルのみを含み、少量の遊離酸または副生成物が、好ましくは１０重量％以下、５.０重量％以下、最も好ましくは１.０重量％以下の量で、存在していてもよい。
【００３０】
式（II）で示されるエステルは、ジエステルでもあり、両カルボン酸基がエステル化されていることが好ましい。これらのジエステルは、酸性触媒または塩基性触媒の存在下、高温および／または高圧で、カルボン酸とアルコールから標準的な反応により調製される。
【００３１】
この反応条件のために、エステルのうち、少量はモノエステル誘導体であってもよいが、全エステルの合計重量を基準として、５.０重量％以下であり、遊離アルコールの量は、好ましくは０.０１〜３.０重量％であり、最も好ましくは０.１〜１.０重量％である。典型的には、本発明のエステルは、５未満、好ましくは３未満、または１以下のＯＨ価を示す。
【００３２】
本発明を実行するために使用可能なエステルは、DIN 51562、T１にしたがって測定した場合、好ましくは１０〜１００mm２/s（４０℃で）、より好ましくは２０〜５０mm２/s（４０℃で）の所定の動粘度を示す。
【００３３】
本発明は、上記エステルの使用を包含し、式（II）のエステルを単独で、または、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、内部オレフィン（ＩＯ）またはポリオールエステルのような他の適当なベース流体（あらゆる種類の鉱物油、いわゆる水素化分解油、およびディーゼル油を含む他のパラフィン油またはナフテン系鉱油（およびこれらのブレンド）、ポリアルキレングリコールが好ましくあり得る）と組み合わせて、使用することが好ましい。
【００３４】
このようなブレンドを使用する場合、主要なベース流体は、式（I）で示される二塩基性エステルであり、これは、少なくとも５０重量％、７０〜９０重量％、より好ましくは８０〜９５重量％の量が有利であることを意味する。典型的なブレンドは、ＰＡＯ１０重量％、エステル、好ましくは式（II）で示されるエステル９０重量％を含有してよく、またはこれらの任意のブレンドを含有してよい。
【００３５】
〔添加剤成分（ａ）〕
本発明の潤滑剤組成物の第２の化合物は、一般式（III）：
【化３】
0005579854.tif 000004
［式中、Ｒ１は、（分枝状、直鎖状、飽和または不飽和）アルキル部分であり、１個または２個の酸素原子で遮られてよく、１〜１２個の炭素原子を含むか、または、（少なくとも１のＣ１〜Ｃ１２アルキル基で置換されているか、または非置換）Ｃ６〜Ｃ１０アリール基である。ここで、両方のＲ１基は同一または互いに異なり、Ｒ２は、(ＣＨ２)ｎ-ＣＯＯＸ基〔式中、Ｘは水素原子またはカチオンであり、ｎは１〜１０の値を有する〕またはＯＨ基、ＮＲ３Ｒ４基、ＮＨＣＨ２ＣＯＯＸ基、ＮＨＣＨ２ＣＯＯＲ３基、Ｎ(ＣＨ２-ＣＯＯＸ)２基、Ｎ(ＣＨ２-ＣＯＯＲ３)２基、ＮＨＣＨ２ＯＨ基、Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２基のいずれかを表す］
で示されるジチオホスフェート誘導体である。
【００３６】
Ｘは、上記と同じ意味を有する。Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子で遮られいてよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基またはアルケニル基を表す。Ｘは、好ましくは、水素原子または-ＯＨまたはＮＲ３Ｒ４を表す。一般的に、「無灰」であると定性することができる添加剤が有利である。ＨであるＸを有するものが、このような無灰添加剤である。これらの化合物も既知であり、特に、潤滑剤組成物における耐摩耗性添加剤または高圧添加剤として知られている。この種のさまざまな添加剤が市販されている。
【００３７】
米国特許第４３３３８４１号には、この種（ａ）のあらゆる化合物、およびその調製法が開示されており、これらは、本発明の化合物にも適している。米国特許第４３３３８４１号の請求項１、詳細には、第３欄〜第１０欄の表１にそれぞれ開示されているものが参照できる。このような添加剤は、Rohm and HaasよりPrimene（商標）81-RまたはPrimene（商標）JM-Tのような、Primene（商標）という商品名で提供されており、これは、米国特許第４３３３８４１号の第９欄および第１０欄の表１にも開示されている。欧州特許出願公開第１５２９８３０号から、チオホスフェートおよびジチオホスフェートを含む添加剤パッケージが既知であるが、この添加剤は、潤滑組成物中に存在するカルシウムイオンに対し、相溶性が予測できないと言われている。
【００３８】
〔添加剤成分（ｂ）〕
この種の化合物は、トリフェニルホスホロチオネートの誘導体として知られており、極圧剤および耐摩耗剤としても使用される。一般式（IV）：
【化４】
0005579854.tif 000005
で示される化合物が、本発明の意味するところにおいて好ましい。Ｒ５は（直鎖状または分枝状、飽和または不飽和）Ｃ１〜Ｃ１８アルキル部分を表し、Ａｒは少なくとも１個のR-基で置換されているＣ６-芳香族基（すなわちベンジル基）である。Ｒは、炭素原子を８〜１８個、好ましくは８〜１２個含む直鎖状アルキル基であることが好ましい。
【００３９】
添加剤（ａ）および（ｂ）のいずれもが、本発明を可能とするのに必要である。添加剤（ａ）と（ｂ）を、合わせて０.００１〜０.０９９重量％使用することが好ましく、０.０１〜０.０９重量％使用することがより好ましい。具体的に好ましい範囲は、０.０２〜０.０９０重量％、０.０３〜０.０９０重量％、０.０５〜０.０９０重量％から選択される。なお、化合物（ａ）および（ｂ）は、副生成物または溶媒を含んでいてもよい。通常は、このさらなる化合物は、（ａ）および（ｂ）のブレンドの合計重量に基づいて計算すると、最大で１０重量％の量で存在し、好ましくは５重量％以下、例えば１重量％以下の量で存在し、またはゼロでさえある。
【００４０】
化合物（ａ）および（ｂ）を互いに異なる量で使用することができ、重量比（ａ）：（ｂ）が３:１〜１:３、好ましくは２:１〜１:２であることが好ましい。しかし、それぞれの添加剤（ａ）：（ｂ）の比率が、約１:１であることが最も好ましい。好ましい態様において、添加剤成分（Ｂ）は、（ａ）と（ｂ）のブレンドのみから構成される。金属原子を含まない、（ａ）型および（ｂ）型の添加剤のみを選択することが好ましい。
【００４１】
本発明の組成物は、酸化防止剤、腐食抑制剤（またはさび止め添加剤）、発泡防止剤、防腐剤、黄色金属不活性化剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、および粘度指数（VI）向上剤のようなそのほかの添加剤（（ａ）および／または（ｂ）の構造と異なる）を含んでいてもよい。
【００４２】
潤滑剤組成物の一成分として使用可能な酸化防止添加剤としては、フェノール系酸化防止剤およびアミン酸化防止剤、およびこれらの混合物が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、油溶性で立体的に嵩高いフェノールおよびチオフェノールを挙げることができる。フェノール系酸化防止剤およびチオフェノール系酸化防止剤の定義に含まれるものは、立体的に嵩高いフェノール類、例えば、嵩高いフェノールおよびビスフェノール、嵩高い４,４’-チオビスフェノール、嵩高い４-ヒドロキシ-および４-チオールの安息香酸エステルおよびジチオエステル、嵩高いビス（４-ヒドロキシ-および４-チオールの安息香酸およびジチオ酸）アルキレンエステルである。フェノール部分は、ヒドロキシ基またはチオール基のオルト位の両方が、これらの基を立体的に隠してしまうアルキル基で置換されていてもよい。このようなアルキル置換基は、通常、３〜１０個、適切には４〜８個の炭素を有し、１個のアルキル基は、一般的に、直鎖状よりむしろ分枝状（例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミルなど）である。
【００４３】
本発明の組成物は、典型的には、１種の酸化防止添加剤を含有してよい。しかし、上記の酸化防止添加剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４４】
さび止め添加剤成分は、イオン性および非イオン性の表面活性さび止め成分を含んでよい。所望のさび止め性能を付与するのに必要なイオン性および非イオン性の表面活性さび止め添加剤の合計量は、いずれかのさび止め添加剤のみを使用するよりもかなり少なくなる。本明細書に記載の組成物において使用可能なイオン性のさび止め潤滑添加剤としては、リン酸、テトラメチルノニルアミン、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアミンのモノヘキシルエステル化合物およびジヘキシルエステル化合物が挙げられる。本明細書に記載の組成物において使用可能な非イオン性のさび止め潤滑添加剤としては、脂肪酸、および、ソルビタン、グリセロールまたは他の多価アルコール、またはポリアルキレングリコールを添加して作られる脂肪酸エステルが挙げられる。他の非イオン性のさび止め潤滑添加剤としては、アルキレンオキシドでアルコキシ化した脂肪アルコールのエーテル、アルキレンオキシドでアルコキシ化したソルビタン、またはアルキレンオキシドでアルコキシ化したソルビタンエステルが挙げられる。適当な非イオン性のさび止め潤滑添加剤の例としては、ソルビタンモノ−オレエート、エトキシ化植物油、オレイン酸イソプロピル、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化脂肪アルコール、脂肪グリセリドエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ−オレエート、ポリオキシエチレンソルビタン、グリセロールモノ−オレエート、グリセロールジ−オレエート、グリセロールモノ−ステアレート、およびグリセロールジ−ステアレートが挙げられる。
【００４５】
一部の態様において、腐食防止剤は、本明細書に記載の組成物に含まれるのに適した別の種類の添加剤を構成してよい。このような化合物としては、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが挙げられる。このような化合物の例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２-メルカプトベンゾチアゾール、２,５-ジメルカプト-１,３,４-チアジアゾール、２-メルカプト-５-ヒドロカルビルチオ-１,３,４-チアジアゾール、２-メルカプト-５-ヒドロカルビルジチオ-１,３,４-チアジアゾール、２,５-ビス（ヒドロカルビルチオ）-１,３,４-チアジアゾール、および２,５-ビス（ヒドロカルビルジチオ）-１,３,４-チアジアゾールが挙げられる。適当な化合物としては、１,３,４-チアジアゾール（多くは商品として入手可能である）、トリアゾール（例えばトリルトリアゾール）と１,３,５-チアジアゾール（例えば２,５-ビス（アルキルジチオ）-１,３,４-チアジアゾール）との組み合わせ、ビス-アルキル-アリールアルキルベンゾトリアゾールアルキルアミン（例えば、Ｎ,Ｎ-ビス（２-エチル）アラ-メチル-１Ｈ-ベンゾトリアゾール-１-メタンアミンが挙げられる。本明細書に記載の配合物中の腐食防止剤の量は、潤滑剤組成物の合計重量を基準として、約０.０１〜約１.０重量％の範囲であってもよく、０.２〜０.５重量％が有利である。
【００４６】
発泡防止剤は、シリコーン、ポリアクリレート、メタクリレート、界面活性剤、エチレン-プロピレンブロックコポリマーなどから選択してよい。本明細書に記載の配合物中の消泡剤の量は、潤滑剤組成物の合計重量を基準として、約０.００２５〜約０.１重量％の範囲であってよい。この種の添加剤の最大量が０.０１重量％であることがより好ましい。
【００４７】
これらの潤滑剤油に、粘度および温度特性を高めるために、粘度指数（VI）向上剤、例えばエチレン／-オレフィンコポリマーおよびポリ（メタ）アクリレートを組み込むことも知られている。この種の添加剤は、例えば、Evonik製のViscoplex（登録商標）シリーズ、すなわち、Viscoplex Series 8または10から選択され、この目的のために当業者に知られている。
【００４８】
本発明の組成物で使用するための増粘剤は、例えば、エチレン／プロピレン／スチレンコポリマー、ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー；Penrecoから入手可能なVersagel M750、Versagel ME 750、Versagel MP 500、Versagel MD 1600のような市販製品；Ritaから入手可能なTransgel 105およびTransgel 110；ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ワックス、例えばポリエチレンワックス、蜜蝋など：油溶性ポリアクリレート、油溶性ポリ（メタ）アクリレート、エチレン-プロピレンコポリマー、官能基化オレフィンコポリマー、オレフィンターポリマーおよび官能基化オレフィンターポリマー、疎水化変性クレー、シリカ、スチレンとオレフィンのコポリマーである。
【００４９】
添加剤（ａ）および（ｂ）に加えて、構造が異なる耐摩耗性または高圧／極圧添加剤（「ＥＰ添加剤」）が、潤滑剤組成物中にも存在してよい。これらの場合、典型的な量は、合計で０.１〜５.０重量％、または０.５〜２.５重量％である。
【００５０】
本明細書に記載の組成物を処方する際に用いる添加剤を、基油に個々にブレンドしてもよく、あらゆる部分的な組合せでブレンドしてよい。しかし、添加剤濃縮物を用いて、全成分（すなわち、添加剤と、基油のような希釈剤）を同時にブレンドすることが適当である。添加剤濃縮物の使用は、添加剤濃縮物の形態の際に、成分を組み合わせることによって得られる相互相溶性を利用している。また、濃縮物を使用することによって、ブレンドする時間が短くなり、ブレンドを間違う可能性が減る。
【００５１】
処方された圧縮機用潤滑剤組成物の製造において、添加剤をエステル化合物に直接加えて十分に混合し、均一な分散物を得てもよい。場合によっては、エステル中への添加剤の溶解を促進するために、添加剤を加える前にエステルを加熱することが望ましい。あるいは、場合によっては、エステルを加えた後に「添加剤パッケージ」を作成することも望ましい。このような添加剤パッケージを、例えば、添加剤を適当な溶媒中で共に混合することにより調製してよい。この目的に適当な溶媒としては、鉱物油、ベンゼン、ディーゼル油、トルエン、オクタン、ポリオールエステルなどが挙げられる。
【００５２】
本発明のさらなる態様は、組成物に関する。上述のエステル化合物（Ａ）９０〜９９重量％と、上述の添加剤（ａ）および（ｂ）を含有する添加剤パッケージ（Ｂ）０.０１〜０.０９９重量％とを含み、（ａ）および（ｂ）が、重量比２:１〜１:２、好ましくは１:１で存在し、１００重量％になるまでの残りは、他の添加剤である。上記の式（II）で示されるジカルボン酸エステルを含有するこのような組成物が好ましい。
【００５３】
さらに、上述のような潤滑剤組成物を用いて駆動する圧縮機を特許請求する。回転式ねじ駆動圧縮機は、好ましい態様である。これに関し、圧縮機は、最大で２０ｂａｒまでの圧力を発生することが好ましく、典型的な範囲は１０〜２０ｂａｒ、または１２〜１８ｂａｒである。
【００５４】
上記の特徴を有する組成物の使用は、標準的な油を用いて駆動する圧縮機と比較した場合、回転式ねじ圧縮機のエネルギー消費を最大で２０％まで下げることができる。向上は、例えば１５％までの範囲であり、既知の分野の標準的な潤滑剤を用いて操作される同じ圧縮機と比較して、１０％または５％、または３〜５%の範囲が好ましい値である。これに関し、標準的な潤滑剤はAtlas Copco製のRotoXtendである。したがって、移動する部分が潤滑を必要とするエンジン、特に圧縮機のエンジン、より好ましくはねじ駆動圧縮機のエンジンのエネルギー効率を上述の組成物を用いて向上させることも、本発明の一態様である。
【００５５】
さらに、（ａ）ジチオホスフェート、および（ｂ）アルキル化ホスホロチオネートから選択される少なくとも２種の添加剤を含む添加剤ブレンドを用い、添加剤ブレンドの合計量が、組成物全体の重量に基づいて計算すると０.１重量％以下である、潤滑剤組成物のエネルギー効率を向上させる方法が、本出願の好ましい態様である。添加剤ブレンドを含まない同じ組成物と比較することにより、向上が示され得る。
【００５６】
本発明の組成物は、sec-チオホスフェートおよびtert-チオホスフェートを組み合わせることにより、低いせん断損失、優れた空気放出性、非常に効果的な耐摩耗性を示す。高圧での粘度は、この処方において、通常ではないレベルで高い。高空気混入下で行うことは、空気放出テスターにおける１分よりも短い。
【実施例】
【００５７】
〔実施例Ａ、比較例Ｃ１〜Ｃ４〕
本発明の組成物の優れた特性を示すために、試験を行った。４種類の潤滑剤組成物、Ｃ１〜Ｃ４を調製し、本発明の組成物（Ａ）と比較した。詳細は以下の表１から決定され得る。Ｃ１は、Roto Xtendと呼ばれるAtlas Copco製の市販の潤滑組成物である。
【００５８】
組成物Ｃ４およびＡは、両方とも、ジチオホスフェートとトリフェニルホスホロチオネートのブレンドを、本発明にしたがい、０.０９ｇ以下の量で含んでいた（以下の表１で添加剤ブレンドと呼ばれる）。
【００５９】
【表１】
0005579854.tif 000006
【００６０】
表１に、以下の化合物を列挙している。
Synative(登録商標)DEHS    セバシン酸の２-エチルヘキシル-ジエステル（Cognis）
Nexbase 2008              デセン-１ホモポリマー、水和
Viscoplex(登録商標)8-100  ポリマー（Degussa）  
Viscoplex(登録商標)8-800  ポリマー（Degussa）  
【００６１】
表２に、１００℃および４０℃で測定した粘度データ、粘度指数（VI）を示す。
【表２】
0005579854.tif 000007
【００６２】
エネルギー効率の向上を示すために、ISO 1217にしたがい、標準的なねじ圧縮機（Atlas Copco GAS-7,5 EZP）を用いて試験を行った。一連の試験において、異なる潤滑剤組成物Ｃ１、Ｃ２、およびＡをそれぞれ用い、４時間かけて圧縮機を操作した。運ばれた空気の体積を測定した。表３に、Ｃ１およびＣ２を用いて運ばれた体積と、Ａを用いて運ばれた体積との比較結果を百分率基準で示す。ゼロを超える値は、Ａのより良好な性能を示している。
【００６３】
【表３】
0005579854.tif 000008
【００６４】
本発明の潤滑剤（Ａ）を使用することにより、主要な試験条件下で、装置の性能が向上し、同じ体積の空気に関して、使用するエネルギー量が下がる。また、これらの結果から、少量の特定の添加剤パッケージと特定の種類のエステル基油の選択の両方の選択によって向上が見られることが明らかである。
【００６５】
さらなる試験において、種々の組成物の負荷特性を、DIN ISO 51350にしたがって試験した。結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】
0005579854.tif 000009
【００６７】
この結果は、本発明の組成物が、少量の添加剤を含む同様の組成物と比較して、優れた潤滑特性も示すことを示している。