(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水または有機物からなる溶媒と、
前記溶媒中に分散される複数のカーボンナノチューブと、
前記カーボンナノチューブに接触して前記カーボンナノチューブを前記溶媒中に分散させる分散剤と、を含んで構成され、
前記分散剤は、少なくともグラフェンまたは酸化グラフェンを有することを特徴とする熱輸送流体。
【請求項２】
前記グラフェンまたは前記酸化グラフェンは、前記カーボンナノチューブに巻き付くように付着することを特徴とする請求項１に記載の熱輸送流体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンナノチューブを溶媒に分散させる分散剤を有する熱輸送流体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば熱交換器内に充填される熱輸送流体について、熱伝導効率の向上を図るために、界面活性剤の添加によりカーボンナノチューブをエチレングリコール等のベース液体中に安定的に分散させる技術が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１に記載の技術は、ベース液体中に、カーボンナノチューブと、セルロース誘導体またはそのナトリウム塩を添加して熱輸送流体を構成することにより、セルロース誘導体を分散剤として用いて、ベース液体中にカーボンナノチューブを安定して分散させることができ、大幅な動粘度の増加を伴うことなく熱伝導率を向上させることができるものである。
【０００４】
また特許文献２に記載の技術は、ベース液体中に、カーボンナノチューブと、ＧＰＣ測定による平均分子量が６０００〜３００００であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を添加して熱輸送流体を構成することにより、当該平均分子量が６０００〜３００００であるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を分散剤として用いてベース液体中にカーボンナノチューブを安定して分散させることができ、大幅な動粘度の増加を伴うことなく熱伝導率を向上させることができるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３１５２０号公報
【特許文献２】特開２００８−１８９９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記各特許文献に記載の熱輸送流体に用いられる分散剤１０４は、例えば、本願の図１に示すように、溶媒１０２の分子との高い親和性を有する官能基１０４ａと、官能基１０４ａから延びる形状でカーボンナノチューブ１０３の表面に吸着する基である官能基１０４ｂと、を有する直鎖状の有機物である。分散剤１０４は、熱輸送流体１０１において、カーボンナノチューブ１０３を安定的に分散させる界面活性剤の機能を果たすものの、一方で、熱輸送流体１０１中で熱伝達を妨げる要因である熱抵抗となっている。この熱抵抗のメカニズムは、具体的には、図１に示すように、溶媒１０２と分散剤１０４の界面における熱抵抗Ａと、分散剤１０４自体に生じる熱抵抗Ｂと、分散剤１０４とカーボンナノチューブ１０３の界面における熱抵抗Ｃと、の少なくとも３段階からなり、これらの熱抵抗Ａ，Ｂ，Ｃを低減することが、熱輸送流体における熱抵抗を低下させ、熱伝導率の向上につながる。
【０００７】
そこで、本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、流体に含まれる物質及び含有物質間の熱抵抗を低減して、熱伝導率の向上を図る熱輸送流体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために以下の技術的手段を採用する。すなわち、請求項１に記載の熱輸送流体に係る発明は、水または有機物からなる溶媒と、溶媒中に分散される複数のカーボンナノチューブと、カーボンナノチューブに接触してカーボンナノチューブを溶媒中に分散させる分散剤と、を含んで構成され、分散剤は、少なくともグラフェンまたは酸化グラフェンを有することを特徴とする。
【０００９】
この発明によれば、主に炭素−炭素結合の六員環等を多数有する分子構造である親水性のグラフェンまたは酸化グラフェンを含む分散剤を構成することにより、非常に薄いシート状の分散剤を形成することができる。このようにグラフェンまたは酸化グラフェンを含む分散剤によれば、前述した従来の分散剤に比べ、分子構造が薄い形状を呈するため、分散剤自体に生じる熱抵抗を低減することができ、さらに、従来の分散剤に比べ、π−π相互作用によって分散剤とカーボンナノチューブの結合が強くなるため、分散剤とカーボンナノチューブの界面における熱抵抗を低減することができる。したがって、従来の分散剤における熱抵抗の発生メカニズムを改善することにより、流体に含まれる物質及び含有物質間の熱抵抗を低減して、熱伝導率の向上を図る熱輸送流体が得られる。
【００１０】
請求項２に記載の発明のように、請求項１に記載するグラフェンまたは酸化グラフェンは、カーボンナノチューブに巻き付くように付着することが好ましい。この発明によれば、カーボンナノチューブに巻き付くように付着する分散剤によれば、シート形状の分散剤が流体中で大きく揺ぎ得ることにより、分散剤の動きとともに熱輸送流体中で多数のカーボンナノチューブをあらゆる方向に指向させることができる。したがって、優れた伝熱性能を発揮できるカーボンナノチューブの分散状態を構築することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来の熱輸送流体における熱抵抗を説明する説明図である。
【図２】本発明を適用する第１実施形態に係る熱輸送流体において、カーボンナノチューブに対して分散剤が吸着する状態を説明するための模式図である。
【図３】第１実施形態の熱輸送流体に含まれる酸化グラフェンの構造を説明するための分子構造モデル図である。
【図４】第１実施形態の熱輸送流体の熱伝導率について、水と比較した場合の向上度合いを示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（第１実施形態）
以下、本発明に係る第１実施形態の熱輸送流体について、図１〜図４を参照して説明する。本実施形態の熱輸送流体１は、熱源からの熱を外部に伝達、輸送し、機器の冷却や加熱に用いられる。
【００１３】
図１は、従来の熱輸送流体１０１における熱抵抗を説明する説明図である。従来の熱輸送流体１０１は、少なくとも、溶媒１０２と、複数のカーボンナノチューブ１０３と、カーボンナノチューブ１０３に接触してカーボンナノチューブ１０３を溶媒１０２中に分散させる分散剤１０４と、を含んでいる。前述したように、従来の熱輸送流体１０１に生じ得る熱抵抗は、熱抵抗Ａ、熱抵抗Ｂ、熱抵抗Ｃの３つの合計を含み、これらの各要素が熱輸送流体における熱の伝達を妨げることがわかっている。そこで、本実施形態の熱輸送流体１は、従来の分散剤とは異なる特異な構造を有する分散剤を採用することにより、従来の熱抵抗Ｂ及び熱抵抗Ｃを大きく低減して分散剤による熱抵抗を抑制し、流体中のトータルの熱抵抗低下を図る。
【００１４】
図２は、第１実施形態に係る熱輸送流体１において、カーボンナノチューブ３に対して分散剤４が吸着する状態を説明するための模式図である。図２に示すように、本実施形態の熱輸送流体１は、水または有機物からなる溶媒２と、溶媒２中に分散される複数のカーボンナノチューブ３と、カーボンナノチューブ３に接触してカーボンナノチューブ３を溶媒２中に分散させる分散剤４と、を含んで構成される。分散剤４は、少なくともグラフェンまたは酸化グラフェンを有している。
【００１５】
熱輸送流体１に用いられる溶媒２は、例えば水等の単一の成分からなるとともに、溶媒２には、溶媒２よりも高い熱伝導率を有するカーボンナノチューブ３が分散している。溶媒２は、例えば水または有機物（例えば、１価アルコール類、多価アルコール類等）である。溶媒２は、分散状態のカーボンナノチューブ３を運搬する流体とすることができる。この流体は、液体、あるいは気体によって提供されうる。流体は、単一もしくは複数の成分から構成されうる。例えば、流体として水、液状の高分子を用いることができる。さらに、流体として、混合物を用いることができる。混合物には、例えば、水、エチレングリコール、１価アルコール類、及び多価アルコール類の少なくとも２つの混合物、またはこの混合物と他の機能成分との混合物を用いることができる。
【００１６】
多数のカーボンナノチューブ３のそれぞれは、ナノメートルまたはマイクロメートルオーダーサイズである。カーボンナノチューブ３は、炭素による六員環構造等が単層または多層の同軸管状に形成された物質である。各カーボンナノチューブ３は、分散剤４が付着した状態で溶媒分子に取り囲まれる形態で熱輸送流体１中に分散している。
【００１７】
熱輸送流体１は、カーボンナノチューブ３に吸着する官能基を有する分散剤４を含む。分散剤４は、溶媒２の分子との高い親和性を有する官能基と、カーボンナノチューブ３の表面に吸着する基である官能基４ａと、を有する物質である。分散剤４は、金属もしくは酸化物に吸着する性質を備えた官能基を有することが好ましく、例えば、アミノ基（ＮＨ２基）、カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）から選ばれる１または２以上の官能基を有する構造を採用することができる。また、分散剤４は、親水性を備えた官能基を有することが好ましく、例えば、アミノ基（ＮＨ２基）、カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）、水酸基（ＯＨ基）、およびスルホ基（ＳＯ３Ｈ基）から選ばれる１または２以上の官能基を有する構造を採用することができる。これによれば、溶媒２が水の場合に優れた親和性を発揮する。
【００１８】
分散剤４は、少なくともグラフェンまたは酸化グラフェンを有している。つまり、分散剤４は、単層構造のグラフェンまたは酸化グラフェンのみで構成されていてもよいし、単層構造部分の他、部分的に複層部分を有する構造の物質であってもよい。例えば、分散剤４は、単層構造のグラフェンまたは酸化グラフェンに加え、グラフェンまたは酸化グラフェンが２層、３層等、積層された部分を有していてもよい。したがって、分散剤４には、単層構造のグラフェンまたは酸化グラフェンが含まれているため、このグラフェンまたは酸化グラフェンの存在により、薄いシート形状を呈する。分散剤４は、シート形状であることにより、熱抵抗及び流体中の流動性の両面に関して有利な効果を奏し、熱輸送流体１の熱伝導性向上に寄与するのである。さらに、分散剤４に含まれるグラフェンまたは酸化グラフェンは、図２に図示するように、官能基４ａがカーボンナノチューブ３に吸着し、カーボンナノチューブ３に巻き付くように付着することが好ましい。
【００１９】
図３は、酸化グラフェンの構造を説明するための分子構造モデル図である。図３に示すように、グラフェンまたは酸化グラフェンは、炭素−炭素結合の六員環等を多数有して形成される分子構造を備えている。グラフェンまたは酸化グラフェンは、１原子の厚さのｓｐ２結合炭素原子を備える単層シートであるため、非常に薄いシート形状の分散剤を形成することができる。特に溶媒２が水の場合は、親水性を有する官能基（カルボキシル基、水酸基等）を備えた酸化グラフェンを用いることが好ましい。
【００２０】
熱輸送流体１の作製方法について説明する。例えば、酸化グラフェンは、単結晶グラファイト粉末を酸化し、水中で剥離することにより得られる。ここで、酸化グラファイトを水中で単層剥離するときに、酸化グラファイト分散溶液について、遠心分離、沈殿分取、沈殿再分散の手順を繰り返して層間剥離を徐々に進行させることで、大きな単層の酸化グラフェンを得ることができる。また、クロロフォルム等の溶媒中にグラファイト粉末を分散させ、超音波を印加することによっても、グラファイトの単層剥離が進行し、グラフェンを得ることができる。このようにして作製したグラフェンまたは酸化グラフェンをカーボンナノチューブ３とともに溶媒に添加し、超音波を与えると、カーボンナノチューブ３が安定的に分散する熱輸送流体１が得られる。なお、超音波を与える他、攪拌したり、他の手段で振動を与えたりしてもよい。
【００２１】
発明者らは、上記の製法で作製した熱輸送流体１の熱伝導率について、熱輸送流体として水を用いた場合の熱伝導率に対する熱伝導率向上比を、細線加熱法（非定常熱線法ともいう）によって測定した。その結果を図４に示す。図４は、本実施形態の熱輸送流体１の熱伝導率について、水の熱伝導率を１としたときに対する向上度合い（熱伝導率向上比）を示したグラフである。図４において、横軸は分散物質濃度としてのカーボンナノチューブの重量濃度（ｗｔ％）であり、縦軸は熱伝導率向上比であり、図４には、４点の分散物質濃度のそれぞれに対応する熱伝達率向上比がプロットされている。白抜き四角のプロットは、従来の界面活性剤を含んだ熱輸送流体についての測定結果であり、黒塗り丸は、分散剤としてグラフェンを含んだ熱輸送流体１についての測定結果である。なお、溶媒は、水を使用している。
【００２２】
図４に示す測定結果から、熱輸送流体１に関して、カーボンナノチューブの重量濃度の大きさに比例して熱伝導率向上比が増加することがわかる。このように、上記の製法による熱輸送流体１によれば、熱伝導率が従来の熱輸送流体よりも大きく向上することが確認できた。
【００２３】
熱輸送流体１におけるカーボンナノチューブ３の流動状態を説明する。上記の特徴的形状の分散剤４を溶媒２に分散させることにより、シート形状部分を有する分散剤４は、熱輸送流体１が流れる管内において、流速分布に伴う多方向からの力を受けて、熱輸送流体１中で回転したり、揺らいだりしながら流動する。このような分散剤４の流動に伴って、分散剤４に付着したカーボンナノチューブ３自体が伝熱性能向上のために必要な伝熱方向（例えば、管流路を横断する方向）に熱伝導しやすい姿勢で流動することができ、また溶媒２の活発な流動を促進することができる。したがって、熱輸送流体１は、従来の熱輸送流体に比べて、カーボンナノチューブ３が不規則、ランダムな姿勢をとる状態で溶媒２中に分散させることができる。
【００２４】
また、分散剤４は、その外形が扁平なシート形状であるため、例えば管内を流れるときに、熱輸送流体１中で細かくあるいは大きく方向を変えて動いたり、任意の方向に大きく移動したりするようになる。このように分散剤４が流動することにより、従来の熱輸送流体よりも溶媒２を揺さぶったり、かき回したりするため、溶媒２を攪拌する効果とともに、カーボンナノチューブ３の不規則、ランダムな配向状態をもたらすと考えられる。また、このように溶媒２を攪拌する効果とカーボンナノチューブ３自体の活発な流動とによって、熱輸送流体１中の熱伝達方向が改善され、流れ方向に対して直交方向（管流路の横断方向）への伝熱効果が得られる。
【００２５】
（熱輸送流体１の適用例）
本実施形態に係る熱輸送流体１は、例えば、インバータ用冷却流体、燃料電池用冷却流体、二次電池用冷却流体、モータ用冷却流体、電子機器の素子用冷却流体、給湯用熱媒体、床暖房用熱媒体、浴室暖房用熱媒体、太陽熱回収用熱媒体、インタークーラー用冷却流体等にも適用することができる。
【００２６】
本実施形態に係る熱輸送流体１がもたらす作用効果を以下に述べる。熱輸送流体１は、水または有機物からなる溶媒２と、溶媒２中に分散される複数のカーボンナノチューブ３と、カーボンナノチューブ３に接触してカーボンナノチューブ３を溶媒２中に分散させる分散剤４と、を含んで構成される。分散剤４は、少なくともグラフェンまたは酸化グラフェンを有する。
【００２７】
この熱輸送流体１によれば、主に炭素−炭素結合の六員環等を多数有する分子構造である親水性のグラフェンまたは酸化グラフェンを含む分散剤４を構成することにより、非常に薄いシート状の分散剤を形成することができる。グラフェンまたは酸化グラフェンを含む分散剤４によれば、前述した従来の熱輸送流体に含まれる分散剤に比べ、分子構造が薄い形状を呈するため、前述の従来の熱輸送流体１０１における分散剤１０４自体に生じる熱抵抗Ｂを大きく低減することができる。さらに、熱輸送流体１は、従来の分散剤に比べ、π−π相互作用によって分散剤とカーボンナノチューブの結合が強くなるため、前述の従来の熱輸送流体１０１における分散剤１０４とカーボンナノチューブ１０３の界面における熱抵抗Ｃを低減することができる。このように、従来の分散剤１０４における熱抵抗の発生メカニズムを改善することができる。したがって、流体に含まれる物質及び含有物質間の熱抵抗を低減して、熱伝導率の向上を図る熱輸送流体１が得られる。
【００２８】
また、分散剤４に含まれるグラフェンまたは酸化グラフェンは、カーボンナノチューブに巻き付くように付着することが好ましい。非常に薄いシート形状の分散剤４によれば、熱輸送流体１の流動に伴って、シート形状の分散剤４が流体中で大きく揺ぎ得るため、分散剤４の動きとともに熱輸送流体１中で多数のカーボンナノチューブ３をあらゆる方向に指向させることが可能となる。これにより、優れた伝熱性能を発揮できるカーボンナノチューブ３の分散状態を構築することができる。したがって、カーボンナノチューブ３を流体中で伝熱的に良好な分散状態にできるため、より確実な熱伝導率の向上が図れる。
【００２９】
（他の実施形態）
以上、本発明の好ましい実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に何ら制限されることなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲において種々変形して実施することが可能である。
【００３０】
上記の熱輸送流体１は、多数の微小粒子を含んでいてもよい。微小粒子は、例えば金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）等の金属、シリコン（Ｓｉ）、フッ素（Ｆ）等の無機物からなる粒子、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化銅（ＣｕＯ）、三酸化二鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）等の酸化物からなる粒子、あるいは樹脂等の有機物からなるポリマー粒子を用いることができる。また、微小粒子は、上記の金属、上記の無機物、上記の酸化物、樹脂等からなるポリマー粒子のうちから選択される２種類以上の物質から構成することもできる。
【００３１】
また、熱輸送流体１に含まれる溶媒２として、２種類の成分からなるものを用いてもよい。このうち１種類の溶媒としては凝固点降下作用を有するある液体を用いてもよい。例えば溶媒として水を用い、凝固点降下剤として酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等を用いることができる。こうした構造によれば、熱輸送流体の凝固点を降下させることで、寒冷地等における実用性をさらに高めることができる。さらに必要に応じて、凝固点降下剤に加えて防錆剤や酸化防止剤を、添加剤として熱輸送流体に含有させるようにしてもよい。なお、熱輸送流体の凝固点降下の必要性がなければ、凝固点降下剤を含有しない２種類以上の溶媒を用いるようにしてもよい。
【００３２】
なお、上記実施形態の説明に用いた図２は、模式図であり、カーボンナノチューブ３及び分散剤４（グラフェンまたは酸化グラフェン）の両者について、その大小関係を図示したものに限定する図面ではない。
【符号の説明】
【００３３】
１…熱輸送流体
２…溶媒
３…カーボンナノチューブ
４…分散剤
【図１】
0005541236.tif 000002
【図２】
0005541236.tif 000003
【図３】
0005541236.tif 000004
【図４】
0005541236.tif 000005