(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）０．０１から３０重量％の架橋シリコーンエラストマーと、
（ｉｉ）アクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩のモノマー単位を含んでいる０．１から２０重量％のカチオン性コポリマーと、
（ｉｉｉ）０．１から５重量％の光反射性小板形粒子と、
（ｉｖ）化粧品に許容される担体と、
を含み、
カチオン性コポリマーが、アクリルアミド／アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド／トリス（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドメタンコポリマーである化粧用組成物。
【請求項２】
光反射性無機小板形粒子が１０，０００から３０，０００ｎｍの体積平均粒度を有している請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
光反射性無機小板形粒子が二酸化チタン被覆雲母またはオキシ塩化ビスマスから選択される請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
さらに、０．０１から１０重量％の多孔質ポリメチルメタクリレート粒子を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
さらに体積平均粒度が１，０００から１０，０００ｎｍの範囲である無被覆雲母を０．０５から２重量％の量で含む請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚の外観を改善する組成物、特に、皮膚の自然な外観を維持しつつ毛穴のような形態欠陥およびむらのある皮膚の色調を十分に覆い隠す組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー化粧品のマット効果はユーザーの要望である。マットな仕上がりは、脂性肌が特に高温高湿条件下で光るのを防ぐ。タルク、シリカ、カオリンおよびその他の無機微粒子のような吸収性充填材が使用され、これらの材料はその光学的特性によって効果を発揮してきた。
【０００３】
形態欠陥のある皮膚は光透過を操作することによって２つの方法で隠蔽できる。第一の方法ではカラー化粧品の成分が光源に向かって光を反射するだけである。これに代わる方法は、ソフトフォーカス効果を得る方法であると考えられている。この方法では、到来する光を散乱（レンズ作用）によって歪ませる。このメカニズムにおいてカラー化粧品の成分は光を様々な方向に曲げたり捩ったりするレンズとして機能する。
【０００４】
形態欠陥のある皮膚をマット効果によって隠蔽することが望まれる反面で、健康的な皮膚の輝きを得ることも要望されている。過度に不透明な化粧膜は皮膚をペイント様塗膜で覆う。欠陥は隠れるが輝きも失われる。光透過を十分に妨害できない場合には、逆効果になる。すなわち、色艶は健康的であるかもしれないが、美的には歓迎されない皮膚の形態欠陥および色調が目立つであろう。
【０００５】
ＵＳ  ５  ９９７  ８９０（Ｓｉｎｅら）、ＵＳ  ５  ９７２  ３５９（Ｓｉｎｅら）およびＵＳ  ６  １７４  ５３３  Ｂ１（ＳａＮｏｇｕｅｉｒａ，Ｊｒ．）はいずれも、皮膚の形態欠陥を十分に覆い隠す表在組成物を目的としている。これらの文献によって提案された解決は、屈折率が少なくとも約２であり一次粒子が約１００から約３００ｎｍの正味粒度をもつ金属酸化物を使用することである。好ましい微粒子は二酸化チタン、酸化ジルコニウムおよび酸化亜鉛である。
【０００６】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマーのようなシリコーンゲル化剤は良好な皮膚感触性を有するのでメーキャップ組成物に有用であることが知見されていた。たとえば、ＵＳ  ５  ２６６  ３２１（Ｓｈｕｋｕｚａｋｉら）は、シリコーンゲル架橋エラストマー、二酸化チタン、雲母および酸化鉄から成る油性メーキャップ組成物を開示している。日本特許出願６１−１９４００９（Ｈａｒａｓｈｉｍａ）は、硬化オルガノポリシロキサンエラストマー粉末と、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛および酸化鉄から選択され得る顔料とを含むメーキャップ組成物を記載している。
【０００７】
ＷＯ  ２００５／０７０３８２  Ａ２は、ソフトフォーカスな輝きを示す顔料配合化粧用組成物を開示している。ＵＳ  ２００７／０２５９８０３  Ａ１は、疎水性に改質したカチオン性ポリマーが粒子の付着を強化するために使用できることを開示している。ＵＳ  ２００４／００９１４４４  Ａ１は、アクリロイロジメチルタウニンに基づく少なくとも１つのコポリマーを含む彩飾化粧用の皮膚科学性組成物を開示しており、該コポリマーは、濃化剤、増粘剤、化剤、皮膜形成剤、接着剤、潤滑剤、分散剤および／または安定剤として好適である。ＷＯ  ９７／１３４９７  Ａ１は、特に親水性カチオン性樹脂を含む表在化粧用組成物を開示しており、該組成物は改善された持続性を示す。
【０００８】
公知技術では十分に対処できなかった課題は、良好な皮膚感触を与える系においてソフトフォーカスおよび輝きという２つの特性を付与できる適正な光学特性の組成物を提供することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
（ｉ）０．０１から３０重量％の架橋シリコーンエラストマーと、
（ｉｉ）アクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩のモノマー単位を有している０．１から２０重量％のカチオン性コポリマーと、
（ｉｉｉ）０．１から５重量％の光反射性小板形粒子と
（ｉｖ）化粧品に許容される担体と、
を含む化粧用組成物が提供される。
【発明の概要】
【００１０】
ソフトフォーカスおよび輝きという２つの効果は、架橋シリコーンエラストマーと、モノマー単位の少なくとも１つとしてアクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩が存在するカチオン性コポリマーと、光反射性小板形粒子の組合せによって得られることがここに知見された。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ソフトフォーカスおよび輝きという２つの効果は、架橋シリコーンエラストマーと、モノマー単位の少なくとも１つとしてアクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩が存在するカチオン性コポリマーと、光反射性円板形粒子の組合せによって得られることがここに知見された。
【００１２】
架橋シリコーンエラストマー
本発明の１つの成分は架橋シリコーン（オルガノポリシロキサン）エラストマーである。架橋シリコーンエラストマーの出発材料として使用できる硬化性オルガノシロキサンの種類に関して特別な制約は存在しない。これらについて実例を挙げると、ＳｉＨ−含有ジオルガノポリシロキサンとケイ素結合ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの間の付加反応によって白金金属触媒作用下に硬化する付加反応硬化性オルガノシロキサン組成物；ヒドロキシル終結ジオルガノポリシロキサンとＳｉＨ−含有ジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素反応によって有機スズ化合物の存在下で硬化する縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物；ヒドロキシル終結ジオルガノポリシロキサンと加水分解性オルガノシランとの縮合反応によって有機スズ化合物またはチタネートエステルの存在下で硬化する縮合硬化性オルガノポリシロキサン組成物（この縮合反応の代表例は脱水、アルコール遊離、オキシム遊離、アミン遊離、アミド遊離、カルボキシル遊離およびケトン遊離反応である）；有機過酸化物触媒の存在下で熱硬化する過酸化物硬化性オルガノポリシロキサン組成物；ガンマ線、紫外線または電子線のような高エネルギー輻射によって硬化するオルガノポリシロキサン組成物がある。
【００１３】
硬化が迅速であるおよび硬化の均一性がよいという理由で付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物が好ましい。特に好ましい付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）各分子中に少なくとも２個の低級アルケニル基を有しているオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）各分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有しているオルガノポリシロキサンと、
（Ｃ）白金型触媒と、
から製造される。
【００１４】
本発明の架橋シロキサンエラストマーは、乳化性または非乳化性の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーまたはそれらの組合せでよい。ここに使用した“非乳化性”という用語は、ポリオキシアルキレン単位が存在しない架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを定義する。ここに使用した“乳化性”という用語は、少なくとも１つのポリオキシアルキレン（たとえばポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン）単位を有している架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。
【００１５】
特に有用な乳化性エラストマーは、ジビニル化合物特にポリシロキサン骨格のＳｉ−Ｈ結合に反応性の少なくとも２つの遊離ビニル基を有しているシロキサンポリマーから形成されたポリオキシアルキレン改質エラストマーである。好ましくはエラストマーが、分子的に球形のＭＱ樹脂にＳｉ−Ｈ部位によって架橋したジメチルポリシロキサンである。
【００１６】
好ましいシリコーンエラストマーは、ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー、ジメチコーンクロスポリマーおよびポリシリコーン−１１というＩＮＣＩ名称で入手可能なオルガノポリシロキサン組成物である。これらの材料はジメチコーン流体（通常はシクロメチコーン）に溶解または懸濁した１から３０％の架橋シリコーンエラストマーとして提供されるのが普通である。“架橋シリコーンエラストマー”の定義は、エラストマー単独を表すもので、溶媒（たとえばジメチコーン）担体も含有する完全市販組成物を表すものではない。
【００１７】
ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーおよびジメチコーンクロスポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（９０４０、９０４１、９５０６および９５０９）、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ（ＳＦＥ  ８３９）、Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ（ＫＳＧ−１５、１６、１８［ジメチコーン／フェニルビニルジメチコーンクロスポリマー］）、および、Ｇｒａｎｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＧｒａｎｓｉｌＴＭ銘柄の材料）のような様々な供給業者から入手でき、ラウリルジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーはＳｈｉｎ  Ｅｔｓｕによって供給されている（たとえばＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３およびＫＳＧ−４４）。
【００１８】
他の適当な市販のシリコーンエラストマー粉末は、Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕからＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０３、ＫＳＰ−１０４およびＫＳＰ−１０５として販売されているビニルジメチコーン／メチコーンシレスキオキサンクロスポリマー、および、Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕからそれぞれＫＳＰ−２００およびＫＳＰ−３００として販売されているフルオロアルキル基またはフェニル基を含有するハイブリッドシリコーン粉末を含む。
【００１９】
本発明の架橋シリコーンエラストマーは化粧用組成物の０．０１から３０重量％、好ましくは０．１から１０重量％、最適には０．５から２重量％の濃度範囲でよい。これらの重量値は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇの製品ＤＣ  ９０４０のような市販の“エラストマー”シリコーン中に見出されるシクロメチコーンのような溶媒を除いた値である。たとえば、ＤＣ  ９０４０およびＤＣ  ９０４５中の架橋シリコーンエラストマーの量は１２から１３重量％の間である。
【００２０】
最も好ましいシリコーンエラストマーは、平均が３８ミクロンで範囲が２５から５５ミクロンのＤ５シクロメチコーン膨潤エラストマー粒度（体積基準で球形粒子として計算）を有しているＤＣ  ９０４５である。
【００２１】
カチオン性コポリマー
本発明のカチオン性コポリマーは、アクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩を反復単位の１つとして組込んでいる。このモノマー単位に関する“塩”という用語は非限定的に、塩化物、臭化物、硫酸塩、スルホン酸塩、硝酸塩、トシラート、リン酸塩およびホスホン酸塩を意味する。“コポリマー”という用語は、少なくとも２種類の異なるモノマー反復単位、好ましくは３種または４種の異なるモノマー反復単位を意味する。架橋するモノマー単位が特に有用である。
【００２２】
アクリロイルエチルトリ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アンモニウム塩モノマー単位と共にコポリマーを形成するモノマーは、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、イソプレン、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、クロロ−スチレン、ジアルキルアミノ−スチレン、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリス（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドメタンおよびそれらの混合物を含む。“酸”という用語が出現する場合、この用語は遊離酸だけでなく、それらのＣ１−Ｃ３０アルキルエステル、無水物および塩も意味する。酸の塩は好ましくはアンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩のようなアニオンであろうがこれらに限定はされない。アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が最も好ましい。
【００２３】
本発明の目的に最も好ましいカチオン性コポリマーは、アクリルアミド／アクリロイルエチルトリメチルアンモニウムクロリド／トリス（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドメタンコポリマーであり、商標７６８８  ＭＰでＳｅｐｐｉｃ  Ｉｎｃ．から市販されている。
【００２４】
本発明のコポリマーの数平均分子量は、１，０００から３，０００，０００、好ましくは３，０００から１００，０００、最適には１０，０００から８０，０００の範囲であろう。
【００２５】
光反射性小板形粒子
本発明の組成物のもう１つの必要成分は、光反射性小板形粒子成分である。これらの粒子は１０，０００から３０，０００ｎｍの範囲の平均粒度Ｄ５０を有するであろう。これらの粒子の屈折率は少なくとも１．８、一般には１．９から４、より好ましくは２から３、最適には２．５から２．８の間であるのが好ましい。
【００２６】
光反射性粒子の非限定的代表例はオキシ塩化ビスマス（単結晶小板）および二酸化チタン被覆雲母である。適当なオキシ塩化ビスマス結晶は、ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商標Ｂｉｒｏｎ（Ｒ）  ＮＬＹ−Ｌ−２Ｘ  ＣＯおよびＢｉｒｏｎ（Ｒ）  Ｓｉｌｖｅｒ  ＣＯ（小板がヒマシ油に分散している）；Ｂｉｒｏｎ（Ｒ）  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒ（粒子がステアレートエステルに分散している）；およびＮａｉｌｓｙｎ（Ｒ）  ＩＧＯ、Ｎａｉｌｓｙｎ（Ｒ）  ＩＩ  Ｃ２ＸおよびＮａｉｌｓｙｎ（Ｒ）  ＩＩ  Ｐｌａｔｉｎｕｍ  ２５（小板がニトロセルロースに分散している）として入手できる。オキシ塩化ビスマスがＣ２−Ｃ４０アルキルエステルに分散しているＢｉｒｏｎ（Ｒ）  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｉｌｖｅｒのような系が最も好ましい。
【００２７】
適当な二酸化チタン被覆雲母小板としては、ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手できる材料がある。これらは、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１０（粒度範囲１０，０００−３０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１４（粒度範囲５，０００−３０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−３０（粒度範囲２，０００−２０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１０１（粒度範囲５，０００−４５，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１１（粒度範囲５，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１００１（粒度範囲５，０００−２０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１５５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１７５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１２７（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）を含む。Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１１が最も好ましい。二酸化チタン被膜対雲母小板の重量比は、１：１０から５：１、好ましくは１：１から１：６、より好ましくは１：３から１：４の範囲であろう。好ましい組成物は概して、雲母の被覆に必要な二酸化チタン以外の二酸化チタンを実質的に含有しないのが有利であろう。
【００２８】
適当な二酸化チタン被覆雲母円板としては、ＥＭ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手できる材料がある。これらは、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１０（粒度範囲１０，０００−３０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１４（粒度範囲５，０００−３０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−３０（粒度範囲２，０００−２０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１０１（粒度範囲５，０００−４５，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１１（粒度範囲５，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１００１（粒度範囲５，０００−２０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１５５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１７５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１５（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）、Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１２７（粒度範囲１０，０００−４０，０００ｎｍ）を含む。Ｔｉｍｉｒｏｎ（Ｒ）  ＭＰ−１１１が最も好ましい。二酸化チタン被膜対雲母円板の重量比は、１：１０から５：１、好ましくは１：１から１：６、より好ましくは１：３から１：４の範囲であろう。好ましい組成物は概して、雲母の被覆に必要な二酸化チタン以外の二酸化チタンを実質的に含有しないのが有利であろう。
【００２９】
光反射性小板形粒子の量は組成物の０．１から５重量％、好ましくは０．５から３重量％、より好ましくは０．８から２重量％、最適には１から１．５重量％の範囲でよい。
【００３０】
本発明の組成物が無被覆雲母を含むのも有利であろう。これらの雲母粒子はやはり小板形であるが上述の被覆雲母よりも粒子の厚みが薄く粒度も小さい。Ｍｅｒｃｋ−Ｒｏｎａから入手可能なＳａｔｉｎ  Ｍｉｃａが特に好ましい。これらは光散乱小板によって与えられた過剰なきらめきを除去するために有用である。無被覆雲母の粒度は１５，０００ｎｍ以下、平均（体積）粒度は１，０００から１０，０００ｎｍ、好ましくは５，０００から８，０００ｎｍが有利である。
【００３１】
本発明の組成物が無被覆雲母を含むのも有利であろう。これらの雲母粒子はやはり円板形であるが上述の被覆雲母よりも粒子の厚みが薄く粒度も小さい。Ｍｅｒｃｋ−Ｒｏｎａから入手可能なＳａｔｉｎ  Ｍｉｃａが特に好ましい。これらは光散乱円板によって与えられた過剰なきらめきを除去するために有用である。無被覆雲母の粒度は１５，０００ｎｍ以下、平均（体積）粒度は１，０００から１０，０００ｎｍ、好ましくは５，０００から８，０００ｎｍが有利である。
【００３２】
無被覆雲母の量は組成物の０．０５から２重量％、好ましくは０．１から１．５重量％、最適には０．４から０．８重量％の範囲でよい。
【００３３】
化粧品に許容される担体および任意成分
本発明の組成物はまた、化粧品に許容される担体を含むであろう。担体の量は、組成物の１から９９．９重量％、好ましくは７０から９５重量％、最適には８０から９０重量％の範囲でよい。有用な担体としては、水、皮膚緩和剤、脂肪酸、脂肪アルコール、増粘剤およびそれらの組合せがある。担体は水性、無水物またはエマルションであろう。好ましくは組成物が水性であり、特に、Ｗ／Ｏ型もしくはＯ／Ｗ型または３相のＷ／Ｏ／Ｗ型の水と油のエマルションである。水が存在するとき、その量は組成物の５から９５重量％、好ましくは２０から７０重量％、最適には３５から６０重量％の範囲でよい。
【００３４】
皮膚緩和材料は化粧品に許容される担体として有用である。これらはシリコーン油、天然または合成のエステルおよび炭化水素の形態であろう。皮膚緩和剤の量は組成物の０．１から９５重量％、好ましくは１から５０重量％の範囲内のいずれかの値でよい。
【００３５】
シリコーン油は揮発性品種および不揮発性品種に分類される。この文中に使用した“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有している材料を表す。揮発性シリコーン油は好ましくは、３から９個、好ましくは４から５個のケイ素原子を有している環状（シクロメチコーン）または直鎖状のポリジメチルシロキサンから選択される。
【００３６】
皮膚緩和材料として有用な不揮発性シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンおよびポリエーテルシロキサンコポリマーを含む。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンはたとえば、２５℃で５×１０−６から０．１ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンを含む。本発明組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤としては、２５℃で５×１０−５から４×１０−４ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。
【００３７】
エステル皮膚緩和剤の例を以下に挙げる：
（ａ）１０から２４個の炭素原子を有している飽和脂肪酸のアルキルエステル。その例は、ベヘニルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、イソプロピルミリステートおよびオクチルステアレートを含む；
（ｂ）エトキシル化飽和脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル；
（ｃ）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ−およびジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、および、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンおよびＣ１−Ｃ３０アルコールのネオペンチルグリコールエステルが特に有用である；
（ｄ）蜜蝋、鯨蝋およびトリベヘニンワックスのようなワックスエステル；
（ｅ）スクロースポリベヘネートおよびスクロースポリコットンシーデートのような脂肪酸の糖エステル。
【００３８】
天然のエステル皮膚緩和剤は主としてモノ−、ジ−およびトリ−グリセリドを基剤とする。代表的なグリセリドは、ヒマワリ種油、綿実油、ルリヂサ油、ルリヂサ種油、サクラソウ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、米ヌカ油、ダイズ油、オリーブ油、、ベニバナ油、シアバター、ホホバ油およびそれらの組合せを含む。動物由来の皮膚緩和剤はラノリン油およびラノリン誘導体によって代表される。天然エステルの量は組成物の０．１から２０重量％の範囲でよい。
【００３９】
化粧品に許容される担体として好適な炭化水素は、ペトロラタム、鉱油、Ｃ１１−Ｃ１３のイソパラフィン、ポリブテン、特に、Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．からＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンを含む。
【００４０】
１０から３０個の炭素原子を有している脂肪酸も化粧品に許容される担体として適当であろう。この種類の代表はペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸およびベヘン酸である。
【００４１】
１０から３０個の炭素原子を有している脂肪アルコールは化粧品に許容される担体の別の有用な種類である。この種類の代表は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコールおよびセチルアルコールである。
【００４２】
増粘剤は本発明の組成物の化粧品に許容される担体の一部として利用できる。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（たとえばＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８２（Ｒ））、疎水性に改質されたアクリレート（たとえばＣａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（Ｒ））、ポリアクリルアミド（たとえばＳｅｐｉｇｅｌ  ３０５（Ｒ））、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸／塩ポリマーおよびコポリマー（たとえばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＨＭＢ（Ｒ）およびＡＶＣ（Ｒ））、セルロース誘導体および天然ガムを含む。有用なセルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメトセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースが挙げられる。本発明に好適な天然ガムは、グアー、キサンタン、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチンおよびこれらのガムの組合せを含む。無機物、特にベントナイトおよびヘクトライトのようなクレー、ヒュームドシリカ、炭酸カルシウム、シリケートたとえばマグネシウムアルミニウムシリケート（Ｖｅｅｇｕｍ（Ｒ））も増粘剤として使用できる。増粘剤の量は組成物の０．０００１から１０重量％、通常は０．００１から１重量％、最適には０．０１から０．５重量％の範囲でよい。
【００４３】
保湿剤も本発明に使用し得る。これらは一般に多価アルコール型材料である。典型的な多価アルコールは、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびそれらの混合物を含む。補助保湿剤の量は組成物の０．５から５０重量％、好ましくは１から１５重量％の範囲内のいずれかの値でよい。
【００４４】
本発明の化合物はいかなる形態でもよい。これらの形態はローション、クリーム、ロールオン配合物、スティック、ムース、エアゾールスプレー、ノンエアゾールスプレー、および、布（たとえば不織布）に塗布した配合物を含み得る。ジヒドロキシアセトンと本発明のカチオン性コポリマーとを含浸させたポリプロピレンまたは綿／ポリエステルの不織布が特に有用である。
【００４５】
界面活性剤も本発明の組成物中に存在し得る。存在するとき、界面活性剤の総濃度は、組成物の０．１から３０重量％、好ましくは０．１から１５重量％、最適には０．５から２重量％の範囲でよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性および両性の界面活性剤から成るグループから選択され得る。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性基１モルあたり２から１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ１０−Ｃ２０の脂肪アルコールまたは酸疎水性基をもつ界面活性剤；２から２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ２−Ｃ１０のアルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−およびジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−およびジ−Ｃ８−Ｃ２０の脂肪酸；および、ポリオキシエチレンソルビタンならびにそれらの組合せである。アルキルポリグリコシドおよび糖脂肪アミド（たとえばメチルグルコンアミド）およびトリアルキルアミンオキシドも適当な非イオン性界面活性剤である。
【００４６】
好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェートおよびスルホネート、アルキルスルフェートおよびスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルおよびジアルキルスルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、Ｃ８−Ｃ２０サルコシネート、Ｃ８−Ｃ２０アシルラクチレート、スルホアセテートおよびそれらの組合せを含む。
【００４７】
有用な両性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタイン、Ｃ１２−Ｃ２０トリアルキルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウムおよびラウロジアンホ酢酸ナトリウムを含む。
【００４８】
日光遮蔽有効物質も本発明の組成物に含有させ得る。これらは、２９０から４００ｎｍの範囲の紫外線内部で吸収性の少なくとも１つの発色団を有する有機化合物である。発色性有機日光遮蔽剤は以下の種類に分類できる（具体例も示す）：ｐ−アミノ安息香酸、その塩およびその誘導体（エチル、イソブチルおよびグリセリルエステル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニレート（ｏ−アミノベンゾエート；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニルおよびシクロヘキセニルエステル）；サリチレート（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリルおよびジプロピレングリコールエステル）；シンナミン酸誘導体（メンチルおよびベンジルエステル、アルファ−フェニルシンナモニトリル、ブチルシンナモイルピルベート）；ジヒドロキシシンナミン酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシシンナミン酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、ならびに、グルコシド類、エスクリンおよびダフニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン；ナフトールスルフェート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩；ｏ−およびｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンズオキサゾール、メチルナフトオキサゾール、様々なアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（ビスルフェート、スルフェート、クロリド、オレエートおよびタンネート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−またはメトキシ−置換ベンゾフェノン；尿酸およびビルリック酸；タンニン酸およびその誘導体（たとえばヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルビチル）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；エトクリレン；および４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン）。特に有用なものは、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホニオベンズオキサゾン酸およびそれらの混合物である。
【００４９】
エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート（パルソールＭＣＸ（Ｒ）として入手可能）、アボベンゼン（パルソール１７８９（Ｒ）として入手可能）およびＤｅｒｍａｂｌｏｃｋ  ＯＳ（Ｒ）（オクチルサリチレート）のような材料が特に好ましい。
【００５０】
有機日光遮蔽剤の量は組成物の０．１から１５重量％、好ましくは０．５から１０重量％、最適には１から８重量％の範囲でよい。
【００５１】
また、高分子量多孔質球形粒子の形態の水不溶性有機材料の存在も有利であろう。“多孔質”という用語は、連続気泡構造または独立気泡構造を意味する。好ましくは粒子が中空ビーズでない。体積平均粒度は０．１から１００、好ましくは１から５０、より好ましくは５以上、特に５から１５、最適には６から１０μｍの範囲であろう。有機のポリマーまたはコポリマーが好ましい材料であり、酸、塩またはエステル形態のアクリル酸およびメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、マレイン酸、ビニルピロリドン、スチレン、ブタジエンおよびそれらの混合物を含むモノマーから形成され得る。ポリマーは架橋形態が特に有用である。多孔質粒子の気泡が空気、窒素または炭化水素のような気体で満たされていてもよい。吸油量（ヒマシ油）は多孔率の尺度であり、好ましい非限定実施態様においては９０から５００、好ましくは１００から２００、最適には１２０から１８０ｍｌ／１００グラムの範囲であろう。好ましい非限定実施態様における粒子の密度は０．０８から０．５５、好ましくは０．１５から０．４８ｇ／ｃｍ３の範囲であろう。
【００５２】
代表的な多孔質ポリマーは、ポリメチルメタクリレートおよび架橋ポリスチレンを含む。ポリメチルメタクリレート（Ｇａｎｚｐｅａｒｌ（Ｒ）  ＧＭＰ  ８２０としてＰｒｅｓｐｅｒｓｅ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手可能）が最も好ましい。
【００５３】
水不溶性高分子量多孔質粒子の量は、組成物の０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％、最適には０．３から２重量％の範囲でよい。
【００５４】
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の組成物に保存剤を組込むのが望ましい。特に好ましい保存剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、ジメチロールジメチルヒダントイン、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ジヒドロ酢酸ナトリウム、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、ヨードプロピンブチルカーバメートおよびベンジルアルコールである。保存剤は組成物の用途および保存剤と他の成分との不適合の可能性を考慮して選択されるべきである。保存剤は好ましくは組成物の０．０１から２重量％の範囲の量で使用される。
【００５５】
場合によっては様々な植物エキスを本発明の組成物に含有させ得る。このようなエキスは水溶性であるかまたは水不溶性であり、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持される。水およびエタノールがエキスの好ましい溶媒である。代表的なエキスは、緑茶、カモミール、カンゾウ、アロエベラ、グレープシード、温州ミカン、ヤナギ樹皮、セージ、タイムおよびローズマリーのエキスを含む。
【００５６】
リポ酸、レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ  １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）およびそれらの組合せのような材料も含有させ得る。セラミド類（セラミド１、セラミド３、セラミド３Ｂおよびセラミド６を含む）および擬似セラミドも有用であろう。これらの材料の量は組成物の０．０００００１から１０重量％、好ましくは０．０００１から１重量％の範囲でよい。
【００５７】
色素、乳白剤および研磨剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質のおのおのは組成物の０．０５から５重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲でよい。
【００５８】
本発明の皮膚用組成物およびその使用に好適なさらに別の有効物質は、クレアチン、レスベラトロール、ヒアルロン酸（特に分子量が約８００のもの）およびそれらの組合せを含む。それらの量は組成物の０．０００００１から５重量％、好ましくは０．００１から１重量％の範囲でよい。
【００５９】
本発明の組成物はまたビタミン類も含有し得る。代表的な水溶性ビタミンは、ナイアシンアミド、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣおよびビオチンである。有用な水不溶性ビタミンとしては、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＡパルミテート、アスコルビルテトライソパルミテート、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＥアセテートおよびＤＬ−パンテノールがある。本発明の組成物中に存在するとき、ビタミンの総量は組成物の０．００１から１０重量％、好ましくは０．０１から１重量％、最適には０．１から０．５重量％の範囲でよい。
【００６０】
皮膚剥脱剤はまた別の任意成分である。代表例はアルファ−ヒドロキシカルボン酸およびベータ−ヒドロキシカルボン酸とこれらの酸の塩である。前者としてはグリコール酸、乳酸およびリンゴ酸の塩がある。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。存在するとき、これらの材料の量は組成物の０．１から１５重量％の範囲でよい。
【００６１】
試験実施例および比較実施例を除いてまたは他の明白な指示のある場合を除いて、本明細書中の材料の量を指示するすべての数値は“約”という語で修飾されていると理解されたい。
【００６２】
“含んでいる”という用語は、その後に記述されたいずれかの要素に限定されるものでなく、具体的に記述されていないが多かれ少なかれ機能的に重要な要素を含意する。言い替えると、列挙された段階、要素または選択肢が網羅的である必要はない。“包含している”または“有している”という用語が使用されているとき、これらの用語は常に、上記に定義した“含んでいる”と等価の意味である。
【００６３】
すべての特許、特許出願および印刷された刊行物を含むこの文中で言及したすべての文献は参照によってその記載内容全体が本明細書に組込まれるものとする。
【００６４】
以下の実施例は本発明の実施態様をより詳細に説明する。本文中および特許請求の範囲で言及したすべての部、パーセンテージおよび割合は他の指示がない限り重量基準の値である。
【実施例】
【００６５】
（実施例１−８）
本発明に適した配合物を表Ｉに示す。
【００６６】
（実施例９−２２）
輝きは、Ｎｏｖｏｇｌｏｓｓ（Ｒ）光沢計によって測定した光沢度の形態で評価した。光沢計の初期配置は、デテクタおよび光源の双方が法線から８５度となるように設定した。適当な反射標準を使用して計器を校正した。光沢度（輝き）は、処理前測定値と処理後測定値とのパーセント差として示す。数値が大きいほど（またはマイナスの数値が小さいほど）輝き効果が大きい。
【００６７】
ソフトフォーカス効果は曇り度の測定を利用して評価した。この測定には、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ分光比色計を使用した。この計器は入射角０度および反射角４５度（双方とも法線に対して）の光学配置を有していた。不透明表面からの反射の測定値によってソフトフォーカス効果を評価する。これらの測定値を曇り度として示す。曇り度は、初期（０時点）読取りと処理後の最終読取りとの差である。曇り度が高いほどソフトフォーカス効果が大きい。
【００６８】
２０ｍｇに計量したサンプル配合物をヒトの前腕に塗布し、２０分間自然乾燥した。次に処理した前腕を流水下で２分間すすぎ、さらに２０分間自然乾燥した。その後、処理した領域をＨｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ分光比色計および光沢計で走査した。すすぎ前の状態およびすすぎ後の状態の双方について処理の前後の変化を記録し、パーセント光沢度および曇り度をそれぞれ算出した。
【００６９】
【表１】
0005544304.tif 000002
【００７０】
【表２】
0005544304.tif 000003
0005544304.tif 000004
【００７１】
実施例１１、１４および１７は、カチオン性コポリマーと光反射性小板形（ＬＲＰＳ）粒子を含有するがシリコーンエラストマーを含有しない基底組成物を表す。実施例１４（７６８８  ＭＰ使用）は他のコポリマー配合物に比べて輝き／光沢度がかなりの有利性を示した。曇り度も改善されていた。
【００７２】
実施例１１、１４および１７は、カチオン性コポリマーと光反射性円板形（ＬＲＰＳ）粒子を含有するがシリコーンエラストマーを含有しない基底組成物を表す。実施例１４（７６８８  ＭＰ使用）は他のコポリマー配合物に比べて輝き／光沢度がかなりの有利性を示した。曇り度も改善されていた。
【００７３】
実施例１２、１５および１８はカチオン性コポリマーを添加した基底成分を示す。ソフトフォーカス／曇り度の有利性は明らかであったが輝き／光沢度は対照よりも劣っていた。
【００７４】
実施例１９はカチオン性コポリマー以外の全ての成分の存在を表す。すすぎ後の光沢度および曇り度は対照よりも改善されてはいなかった。
【００７５】
実施例２０、２１および２２は完全配合物である。これらは基底成分に加えて、カチオン性ポリマー、シリコーンエラストマーおよびＬＲＰＳ粒子を含有する。コポリマーとして７６８８  ＭＰを使用した実施例２１はすすぎ前およびすすぎ後の双方の評価で抜群のソフトフォーカス／曇り度を示した。実施例２０および２２も双方の利点の改善を与えたが、改善の程度は実施例２１ほど大きくなかった。