(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを具備するゴルフボールであって、
上記中間層が下記成分（ａ）〜（ｅ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分                                        １００質量部、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
８１〜１５０質量部、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                      ０．１〜１７質量部
を含有してなる樹脂組成物を主材として形成されたものであり、
上記カバーが、アイオノマー樹脂１００質量部に対して、粒状無機充填材を５〜３５質量部含有してなる混合物を主材として形成されると共に、
ボール表面に多数のディンプルが形成され、そのディンプルの総数が２５０〜３９２個、ディンプルの総容積が５０８〜７５０ｍｍ3であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量が３．５〜６．０ｍｍである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記中間層が、上記樹脂成分１００質量部に対して、粒状無機充填材を５〜３５質量部含有する請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記粒状無機充填材が、二酸化チタン及び／又は硫酸バリウムである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記中間層を形成する樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーを形成する樹脂組成物のメルトインデックスが１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／１０ｍｉｎである請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記ディンプルの表面占有率が７５％以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた繰り返し打撃耐久性と良好な飛び性能を備えたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、使用されているゴルフボールの多くは、一般的にジエン系ゴム等のゴムを主体としたソリッドコアの周りに、ウレタン樹脂やアイオノマー樹脂等を主成分とする材料を射出成形や圧縮成形等を用いて被覆することにより製造される。
【０００３】
ゴルフボールに要求される主な性能としては、飛距離、コントロール性、耐久性、打感（フィーリング）等があり、常に最高のものが求められている。このような中、近年のゴルフボールでは、３ピースに代表される多層構造ボールが次々と生み出されている。ゴルフボールの構造を多層化したことにより、異なる特性の材料を多く組み合わせることができるようになり、各層に機能を分担させることで、多種多様なボール設計が可能になった。
【０００４】
通常、飛距離を重要視する場合は、コアやカバーを硬めに形成し、打撃時の反発力を高めることが行われる。この場合、飛距離を伸ばすことはできるが、打感は硬めなものとなる傾向にあり、求める爽快感は得にくい。これに対し、打感を向上させるためには、ボールを軟らかめに形成することが必要となるが、反発性が低く、かつドライバーショット時にスピンがかかりやすくなるため、飛距離が伸びにくい。また、このような軟らかい（低硬度）ボールには、割れにくい軟らかめのアイオノマー樹脂を用いたカバーを使用することが一般的であるが、耐擦過傷性に劣るものとなりやすい。なお、上記の反発性及び耐擦過傷性は、カバーに硬い材料を用いることで向上させることが可能であるが、カバーを求める反発性及び耐擦過傷性が得られる程度の硬さに形成した場合、打撃時のボールの変形にカバーが追随することができず、早期に割れが生じる問題が発生する。
【０００５】
また、塩基性無機金属化合物の添加によりアイオノマー樹脂の中和度を高めた高中和アイオノマー樹脂組成物で中間層を形成することにより反発性の向上及び低スピン化を図ることができるが、耐久性能に劣るものとなることが多い。
【０００６】
このように、ゴルフボールでは、飛距離、耐久性及び打感（フィーリング）の向上という二律背反的な要求を満足することが求められており、特に打感に優れる軟らかいボールにおいて良好な飛び性能と優れた繰り返し打撃耐久性を両立したゴルフボールの開発が望まれている。
【０００７】
なお、本発明に関連する従来技術として、特開２００１−７９１１６号公報（特許文献１）に各種熱可塑性エラストマーに無機粒状充填剤を添加した最外層を有するスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。また、特開２００３−７６１号公報（特許文献２）においては、アイオノマー樹脂を主材とするカバー材に無機充填剤を配合したゴルフボール、特開２００３−１２６２９８号公報（特許文献３）には高硬度樹脂に無機充填剤を配合したゴルフボールが開示されているが、更なる改善が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−７９１１６号公報
【特許文献２】特開２００３−７６１号公報
【特許文献３】特開２００３−１２６２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、良好な飛び性能と、高い繰り返し打撃耐久性を併せ持ったゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを具備するゴルフボールにおいて、カバー材として粒状無機充填材を所定量添加したアイオノマー樹脂を使用することによって、良好な反発性が得られると共に、繰り返し打撃耐久性（割れ耐久性）が著しく向上することを知見し、更に、上記カバーに、通常のアイオノマー樹脂に塩基性無機金属化合物等を添加して中和度を高めた高中和アイオノマー樹脂組成物にて形成された中間層を組み合わせることにより、ドライバーショット時のスピン量を低減し得、更に良好な飛び性能が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記のゴルフボールを提供するものである。
［１］コアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを具備するゴルフボールであって、
上記中間層が下記成分（ａ）〜（ｅ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分                                        １００質量部、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
８１〜１５０質量部、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                      ０．１〜１７質量部
を含有してなる樹脂組成物を主材として形成されたものであり、
上記カバーが、アイオノマー樹脂１００質量部に対して、粒状無機充填材を５〜３５質量部含有してなる混合物を主材として形成されると共に、
ボール表面に多数のディンプルが形成され、そのディンプルの総数が２５０〜３９２個、ディンプルの総容積が５０８〜７５０ｍｍ3であることを特徴とするゴルフボール。
［２］上記コアに初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量が３．５〜６．０ｍｍである［１］記載のゴルフボール。
［３］上記中間層が、上記樹脂成分１００質量部に対して、粒状無機充填材を５〜３５質量部含有する［１］又は［２］記載のゴルフボール。
［４］上記粒状無機充填材が、二酸化チタン及び／又は硫酸バリウムである［１］〜［３］のいずれか１項に記載のゴルフボール。
［５］上記中間層を形成する樹脂組成物のメルトインデックスが０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／１０ｍｉｎである［１］〜［４］のいずれか１項に記載のゴルフボール。
［６］上記カバーを形成する樹脂組成物のメルトインデックスが１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／１０ｍｉｎである［１］〜［５］５のいずれか１項に記載のゴルフボール。
［７］上記ディンプルの表面占有率が７５％以上である［１］〜［６］のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、優れた繰り返し打撃耐久性と良好な飛び性能を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例及び比較例に用いられたディンプルの配置態様（Ｉ）を示したゴルフボールの平面図である。
【図２】本発明の実施例に用いられたディンプルの配置態様（ＩＩ）を示したゴルフボールの平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、ソリッドコアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを有するものである。
【００１５】
上記ソリッドコアは公知のゴム組成物を用いて形成することができ、特に制限されるものではないが、好適なものとして以下に示す配合のゴム組成物を例示することができる。
【００１６】
本発明におけるコアは、通常使用される基材ゴムを主体としたゴム組成物を加硫成形して得られるゴム製コアを用いることができる。具体的には、基材ゴムに、架橋剤、加硫剤、必要により、有機硫黄化合物、老化防止剤、充填材等の添加剤を配合したゴム組成物の加硫成形物を用いて形成される。
【００１７】
上記基材ゴムとしては、ポリブタジエンを好適に用いることができる。特に、このポリブタジエンは、シス１，４構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを好適に用いることができる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を適宜配合することができる。
【００１８】
また、上記ゴム組成物には、共架橋剤として、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等のα、β−不飽和カルボン酸の金属塩を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら不飽和カルボン酸の金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上とすることができる。また、その上限は、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下とすることが推奨される。
【００１９】
上記ゴム組成物中には、加硫剤が配合されているが、加硫剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド等が例示され、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。上記有機過酸化物は市販品を使用することができ、具体例としてパーヘキサ３Ｍ（日油（株）製）、パークミルＤ（日油（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ ２３１ＸＬ，Ｌｕｐｅｒｃｏ １０１ＸＬ（共にアトケム社製）等が挙げられる。その配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上とすることができる。また、その上限は、２質量部以下とすることが好ましい。
【００２０】
本発明においては、コアの反発性を更に向上させるために有機硫黄化合物を配合することができる。具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００２１】
上記有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、０．１質量部以上とすることが好ましい。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると反発性の向上が見込めない。
【００２２】
更に、老化防止剤を配合することができる。例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０、同ＳＰ−Ｎ（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
充填材としては、特に制限はなく、酸化亜鉛、硫酸バリウム及び炭酸カルシウム等を適宜配合することができる。
【００２４】
上記成分を含有するコア用ゴム組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練することにより調製される。また、該ゴム組成物を用いてコアを成形する場合、所定のコア用金型を用いて圧縮成形又は射出成形等により成形すればよい。得られた成形体については、ゴム組成物に配合された架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度条件で加熱硬化し、所定の硬度分布を有するコアとする。加硫条件は特に限定されるものではないが、例えば、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、通常１００〜２００℃、特に１５０〜１８０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件とされる。
【００２５】
コアの直径は、特に制限されないが、３０ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは３５ｍｍ以上、更に好ましくは３６ｍｍ以上とすることができる。また、直径の上限にも制限はないが、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３９ｍｍ以下、更に好ましくは３８ｍｍ以下である。
【００２６】
本発明では、特に制限されないが、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、３．５ｍｍ以上６．０ｍｍ以下である。この変形量の好ましい下限値は４．０ｍｍ以上であり、より好ましくは４．３ｍｍ以上である。また、好ましい上限値は５．５ｍｍ以下であり、より好ましくは５．０ｍｍ以下である。上記の値よりコアが軟らかい（変形量が大きい）と、コアの反発性が乏しくなる。逆に、上記の値よりコアが硬い（変形量が小さい）と、ボールの打感が悪くなる場合がある。
【００２７】
上記コアの比重は、特に制限されないが、１．０５以上、好ましくは１．１以上とすることができる。また、比重の上限にも制限はないが、１．２５以下、好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００２８】
なお、上記コアの構造については１層に限られず、２層以上の多層構造としてもよい。コアを多層構造とすることにより、ドライバー打撃時のスピン量を低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を更に改良することもできる。この場合、上記コアは、少なくとも内層コア（内芯球）及び外層コアを具備するものとなる。
【００２９】
本発明のゴルフボールは、上記コアを被覆する少なくとも１層の中間層と、該中間層を被覆するカバーとを有するものである。以下、上記中間層及びカバーの材料について詳述する。
【００３０】
本発明では、中間層は下記（ａ）〜（ｅ）成分、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜０：１００になるように配合したベース樹脂と、
（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、
（ｃ）分子量が２２８〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体
１５〜１５０質量部と、
（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物                                                    ０．１〜１７質量部
とを含有する樹脂組成物を主材として形成されたものである。
【００３１】
上記（ａ）〜（ｅ）成分について以下に説明する。
（ａ）成分及び（ｂ）成分は、中間層を形成する樹脂組成物のベース樹脂となるものであり、（ａ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物、（ｂ）成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物である。本発明では、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分のいずれかを単独で、又は両者を併用配合する。
【００３２】
ここで、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００３３】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００３４】
更に、上記（ｂ）成分に含まれる不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００３５】
（ａ）成分及び（ｂ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、好ましくは２質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、不飽和カルボン酸の含量（酸含量）の上限も特に制限されないが、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。
【００３６】
（ａ）成分及び（ｂ）成分のランダム共重合体の中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンの具体例としては、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++等を好適に用いることができ、更にはＭｇ++、Ｚｎ++であることが推奨される。これら金属イオンによるランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００３７】
なお、上記（ａ）成分としては、市販品を用いることができ、具体的には、ニュクレル１５６０（三井・デュポンポリケミカル社製）、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（デュポン社製）等を例示することができる。
【００３８】
また、上記（ｂ）成分としては、市販品を用いることができ、具体的には、ニュクレルＡＮ４２１３Ｃ、同ＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同ＡＮ４３１９（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８１２０（いずれもデュポン社製）等が挙げられ、特に、亜鉛中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）を好適に使用できる。
【００３９】
なお、上記中間層用の樹脂組成物のベース樹脂として、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を単独で又は両成分を併用配合して使用することができる。両成分の配合比率は、質量比で（ａ）成分：（ｂ）成分＝１００：０〜０：１００である。
【００４０】
（ｃ）成分は、分子量２２８以上の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体であり、樹脂組成物の流動性向上に寄与する成分で、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい低下に寄与するものである。また、本発明の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２２８以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００４１】
上記（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を好適に使用でき、その分子量は、２２８以上、好ましくは２５６以上、より好ましくは２８０以上、更に好ましくは３００以上とすることができる。また、分子量の上限は、１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下である。分子量が小さすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、分子量が大きすぎる場合には、流動性改質の効果が顕著に表れない場合がある。
【００４２】
（ｃ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００４３】
また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。該金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００４４】
（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００４５】
（ｃ）成分の配合量は、上記（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分（以下、ベース樹脂という）、更に後述する（ｅ）成分を含む樹脂成分（以下、同じ）１００質量部に対し、５０質量部以上、好ましくは８１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下とされる。上記（ｃ）成分の配合量が少ない場合、溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多いと耐久性が低下することがある。
【００４６】
なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。
【００４７】
（ｄ）成分の塩基性無機充填材は、上記（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分中の酸基を中和するために配合するものである。上記（ｄ）成分を含まない場合、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。
【００４８】
【化１】
0005541076.tif 000002
【００４９】
このような問題を解決すべく、（ｄ）成分として、上記（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分と（ｃ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｄ）成分の配合で、上記（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分と（ｃ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与されるものである。
【００５０】
（ｄ）成分は、上記（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、及び（ｃ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、樹脂組成物の中和度を上げることができる。
【００５１】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填材、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。これらの中でも、上述したように一酸化物が好適であり、特に、本発明ではアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムを好適に使用できる。
【００５２】
（ｄ）成分の配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対し、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下とされる。上記（ｄ）成分の配合量が少なすぎると、熱安定性及び反発性の向上がみられず、多すぎた場合は、過剰の塩基性無機金属化合物により組成物の耐熱性がかえって低下することがある。
【００５３】
（ｅ）成分の非アイオノマー熱可塑性エラストマーは、必要に応じて打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるために配合されるものであり、具体的には、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ブロック共重合体、及び熱可塑性ウレタン等の熱可塑性エラストマーを例示することができる。上記（ｅ）成分の配合量は、上記ベース樹脂との質量比で、ベース樹脂：（ｅ）成分＝１００：０〜５０：５０である。
【００５４】
上記（ａ）〜（ｅ）成分を含有する中間層用の樹脂組成物は、加工性の観点からメルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））を０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に０．８ｇ／１０ｍｉｎ以上、更には１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上とすることが好ましい。また、このメルトインデックスの好ましい上限は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。樹脂組成物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまうおそれがある。
【００５５】
なお、樹脂組成物自体の比重は、特に制限されるものではないが、好ましくは０．９以上とすることができる。また、この比重の上限も特に制限されるものではないが、１．３以下とすることが好ましく、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１５以下とすることが推奨される。
【００５６】
上記の樹脂組成物は、上述した（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分が加熱混合され、メルトインデックスが適正化されるものであるが、樹脂組成物中の酸基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述したベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【００５７】
上記樹脂組成物には、必要に応じて無機粒状充填材を配合することもでき、耐久性の更なる向上を図ることができる。この無機粒状充填材としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、本発明では二酸化チタン及び硫酸バリウムを好適に用いることができる。その配合量は、上記樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは９質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２６質量部以下とすることができる。
【００５８】
なお、上記（ａ）〜（ｅ）成分を含む樹脂組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜配合することができる。
【００５９】
中間層の形成方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、予め作製したコアを金型内に配備し、上記中間層用の樹脂組成物を加熱溶融もしくは加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。
【００６０】
このとき、中間層のショアＤ硬度は、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、また好ましい上限は６０以下、より好ましくは５６以下とされる。ショアＤ硬度が３０より低い場合は、反発性が低下し、６０を超えると割れやすくなり、耐久性に劣るものとなるおそれがある。
【００６１】
また、上記中間層の厚さは、特に制限されるものではないが、０．８ｍｍ以上、特に１．０ｍｍ以上とすることが推奨され、また中間層の厚さの上限は４．０ｍｍ以下、特に３．０ｍｍ以下になるように形成することが推奨される。
【００６２】
中間層の比重は、特に制限されるものではないが、０．９以上、特に０．９５以上とすることが好ましく、また比重の上限値も特に制限されるものではないが、１．３以下、特に１．１５以下とすることが推奨される。比重が大きすぎる場合、後述する充填材を均一かつ多量に材料中に分散させることが困難となるため、本発明の効果を損なうおそれがあり、小さすぎると、要求される反発性や耐久性を達成できないおそれがある。
【００６３】
なお、上記中間層の構造については１層に限られず、必要に応じて上記の範囲内において特性の異なる中間層を２層以上形成してもよい。中間層を複数層形成することにより、ドライバー打撃時のスピン量を低減させることができ、更なる飛距離増大を図ることができる。また、打撃時のスピン特性及びフィーリング特性を更に改良することもできる。
【００６４】
本発明のゴルフボールは、上記中間層の表面にカバーを被覆形成してなるものであるが、該カバーは、アイオノマー樹脂を主材とし、所定量の無機粒状充填材を配合した樹脂組成物で形成される。本発明では、この充填材の配合により、良好な反発性を達成すると共に、カバーの繰り返し打撃耐久性を向上させることができる。
【００６５】
上記アイオノマー樹脂としては、市販品を好適に挙げることができ、例えばサーリン６３２０、同８１２０、同７９３０（米国デュポン社製）、ハイミラン１５５７、同１５５５、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示できる。
【００６６】
ここで、上記カバー材として、無機粒状充填材等を配合した後のショアＤ硬度は、好ましくは４０以上、より好ましくは５０以上であり、またショアＤ硬度の上限値は、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。ショアＤ硬度が低すぎると反発性が低下すると共に、スピン量が増えて飛距離が落ちる場合があり、ショアＤ硬度が高すぎると打感、コントロール性が悪化する場合がある。
【００６７】
上記粒状無機充填材としては、二酸化チタン及び硫酸バリウムを好適に用いることができ、特に沈降性の硫酸バリウムを好適に用いることができる。ここで、上記粒状無機充填材の粒径は、０．１μｍ以上とすることが好ましく、また粒径の好ましい上限値は１０μｍ以下とされる。この場合、粒子の形状は真球に限られず、上記範囲内の径を有するものであればよい。また、上記粒状無機充填材の比重は、特に制限されるものではないが、３．５以上、特に４．０以上とすることが好ましい。また、比重の上限も特に制限されるものではないが、５．５以下、特に５．０以下とすることが好ましい。
【００６８】
上記粒状無機充填材の配合量は、上記アイオノマー樹脂１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。配合量が少なすぎると、耐久性や反発性、打感等に与える影響が少なく、十分な効果を得ることができない場合があり、多すぎると、均一に分散させることが難しく、耐久性やシンメトリー性が損なわれる要因となり得る。
【００６９】
なお、上記カバー材には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜配合することができる。
【００７０】
カバーの形成方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、予め作製した中間層が形成されたコアを金型内に配備し、上記カバー材を加熱溶融もしくは加熱混合溶融し、射出成形する方法を採用することができる。また、カバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで、例えば１２０〜１７０℃、１〜５分間の条件で加圧成形する方法を用いても良い。
【００７１】
特に、上記カバー材を射出成形にて成形する場合は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトインデックスを調整することが好適である。この場合、ＪＩＳ−Ｋ６７６０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトインデックスは、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。また、メルトインデックスの上限値は２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。上記メルトインデックスが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００７２】
このように形成されるカバー厚みは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．８ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上とすることができる。また、カバー厚みの上限値も特に制限されるものではないが、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下とすることができる。カバー厚みが大きすぎると、反発性が低下する場合があり、カバー厚みが小さすぎると、耐久性が低下する場合がある。
【００７３】
また、カバーの比重は特に制限されるものではないが、本発明の所定の目的を達成し、また、慣性モーメントを適正化する観点から、１．０以上、特に１．０５以上とすることができる。また、カバーの比重の上限値も特に制限されるものではないが、１．３以下、特に１．２以下とすることが望ましい。
【００７４】
なお、上記カバーの構造については１層に限られず、必要に応じて特性の異なる材料にて２層以上形成してもよい。この場合、カバー全体が上記範囲内の厚さ、硬度等になるように調整することが推奨される。
【００７５】
本発明のゴルフボールにおいては、上述したボールの構造により打撃時のスピン量が低下して低弾道化する傾向にあるので、大きな揚力を得ることができるようにディンプル設計を行うことが好ましい。なお、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、該カバー上に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことも任意である。
【００７６】
ここで、ディンプルの種類の数は、直径及び／又は深さが互いに異なるディンプルの種類の数をいい、好ましくは２種以上、より好ましくは３種以上であることが推奨される。なお、上限として８種以下、特に６種以下であることが推奨される。
【００７７】
この場合、ディンプルの総数は、２５０個以上とすることが好ましく、より好ましくは２７０個以上である。また、その上限は３９２個以下とすることが好ましく、より好ましくは３７０個以下である。ディンプル総数が少なすぎても、ディンプル総数が多すぎても、最適な揚力が得られず、飛ばなくなる場合がある。
【００７８】
また、その幾何学的配列としては、特に限定されるものではないが、８面体、２０面体等の公知の配列を採用できる。この時、飛びのバラツキを低減する観点から、ディンプルに交差しない大円線が１本もないようなディンプル配設を好適に採用できる。また、ディンプルの形状についても、円形に限られず、多角形、涙形、楕円型等から適宜選択することができる。その直径（多角形においては対角長）は、２ｍｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上である。また、その上限は８ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは７ｍｍ以下である。
【００７９】
上記ディンプルの表面占有率は、空気抵抗を低減する観点から７５％以上、特に
７９％以上とすることが推奨される。なお、この表面占有率は、形成するディンプルの個数を増やすほか、直径の異なる複数種のディンプルを混在させたり、隣接ディンプル間距離（土手幅）が実質的に０になるような形状とすることにより高めることができる。
【００８０】
また、ディンプル総容積は、ディンプルの壁面と、ボール表面上の陸部曲面に囲まれた部分の容積の合計を意味するが、その総容積が４００〜７５０ｍｍ3、特に４５０〜７００ｍｍ3に設定されることが好適である。
【００８１】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。また、その重量は、通常４５．０ｇ以上、好ましくは４５．２ｇ以上とすることができ、その上限は４５．９３ｇ以下とすることが好適である。
【００８２】
なお、特に制限されるものではないが、本発明のゴルフボールは、ボール全体のたわみ量が、ボールに対し初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量として、好ましくは３ｍｍ以上、より好ましくは３．３ｍｍ以上であり、また、その上限は好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。当該たわみ変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、一方、大きすぎると、打感が鈍くなると共に、反発性が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００８３】
本発明は、コアと、少なくとも１層の中間層と、カバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記中間層を、上記（ａ）〜（ｅ）成分を含有する高中和化された特定のアイオノマー樹脂組成物で形成し、上記カバーを所定量の粒状無機充填材を含有するアイオノマー樹脂組成物で形成することによって、優れた繰り返し打撃耐久性及び良好な飛び性能を兼ね備えたゴルフボールを提供するものである。なお、本発明は、コア、中間層及びカバーを備えたあらゆるゴルフボールに適用し得るものであるが、特に上記コアとして、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量が３．５〜６．０ｍｍである軟らかいコアを用いたゴルフボールに適用した場合において、特に優れた効果を発揮する。即ち、打撃時に良好な反発性を発揮すると共に、コアが大きく変形した場合でも、カバーが該コアの変形に対して良好に追随するため割れを生じにくいものである。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００８５】
〔実施例１〜３，比較例１〕
コアの形成
下記表１に示すゴム組成物を調製した後、１５５℃，１５分間の条件で加硫成形することによりソリッドコアを作製した。なお、表中の配合数字は質量部で表される。
【００８６】
【表１】
0005541076.tif 000003
【００８７】
なお、表１中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ポリブタジエン：商品名「ＢＲ７３０」ＪＳＲ社製
１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン：日油社製
ジクミルパーオキサイド：商品名「パークミルＤ」日油社製
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）：商品名「ノクラックＮＳ−６」大内新興化学工業社製
ジアクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
酸化亜鉛：堺化学工業社製
硫酸バリウム：商品名「沈降性バリウム＃１００」堺化学工業社製
ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩：東京化成工業（株）製
ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」日油社製
【００８８】
中間層及びカバーの形成
次に、上記で得たコアの周囲に、表２に示された配合の中間層及び表３に示された配合のカバーを射出成形法により順次成形して、該コアの周囲に中間層及びカバーを備えるスリーピースソリッドゴルフボールを作製した。この際、カバー表面には、図１（ディンプルＩ）又は図２（ディンプルＩＩ）に示したディンプルを形成した。また、図１及び図２のディンプルの詳細については表４及び表５に示した。なお、表中の配合数字は質量部で表される。
【００８９】
【表２】
0005541076.tif 000004
【００９０】
なお、表２中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ニュクレルＡＮ４３１９：三井デュポンポリケミカル社製、３元共重合体
沈降性硫酸バリウム：商品名「沈降性バリウム＃１００」堺化学社製
【００９１】
【表３】
0005541076.tif 000005
【００９２】
なお、表３中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
沈降性硫酸バリウム：商品名「沈降性バリウム＃１００」堺化学社製
ポリエチレンワックス：商品名「サンワックス１６１Ｐ」三洋化成社製
二酸化チタン：商品名「タイペークＲ５５０」石原産業社製
【００９３】
【表４】
0005541076.tif 000006
【００９４】
【表５】
0005541076.tif 000007
【００９５】
ディンプルの定義
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ0 ：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
総容積：ディンプルの壁面と、ボール表面上の陸部曲面に囲まれた部分の容積の合計
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率
【００９６】
上記で得た実施例１〜３及び比較例１の各ゴルフボールにつき、各層の厚さ、硬度、たわみ量等の諸物性と、飛び性能、繰り返し打撃耐久性を下記の基準で評価した。結果を表６に示す。
【００９７】
［ボールの諸物性の評価］
コア及び製品のたわみ量（ｍｍ）
コア及び製品を硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでの変形量を計測した。
【００９８】
カバー硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したカバー層自体のショアＤ硬度。
【００９９】
飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１をつけてヘッドスピード４５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。クラブはブリヂストン社製「ＶｉＱドライバー」（２００８年モデル、ロフト１０．５°）を使用した。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。
【０１００】
繰り返し打撃耐久性
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。ボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させ、ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを４個用意し、それぞれのボールを発射させて４個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓとした。
【０１０１】
【表６】
0005541076.tif 000008
【０１０２】
表６の結果から、本発明の範囲内の実施例１〜３は、その発明の範囲外の比較例１に比べて、繰り返し打撃耐久性に優れていることがわかる。
【図１】
0005541076.tif 000009
【図２】
0005541076.tif 000010