(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
作動液組成物の製造方法であって、
（ａ）線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）又は分解物の重アルキレート部分を、真空蒸留下、３００−４００℃の範囲にある温度で分留して、１つのベンゼン芳香環と直鎖又は分枝パラフィン鎖とを持ち、炭素原子Ｃ１８乃至Ｃ２２を持ち、４０℃で２０−３０ｃｓｔの範囲内にある粘度を有した、１置換、２置換又は多置換アルキル芳香族であるアルキルベンゼンの所望の留分を得ることと、
（ｂ）酸化した生成物を前記アルキル留分から除去してベースストックを得ることと、
（ｃ）９８−９９．８重量％の前記ベースストックと、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも１つの抗酸化剤と、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも１つの極圧添加剤と、０．０１−０．０２重量％の範囲内にある少なくとも１つの清浄分散剤と、０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある少なくとも１つの消泡剤と、０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある少なくとも１つの流動点降下剤と、０．００５−０．０１５重量％の範囲内にある少なくとも１つの腐食防止剤と、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも潤滑添加剤とを、攪拌しながら５０−９０℃の温度で混合して、所望の潤滑油組成物を得ることとを含み、
前記潤滑添加剤は、オクチルフォスフェート、メチルヒドロキシヒドロシンナメート及びこれらの混合物から選択され、
使用される前記抗酸化剤が、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール又はｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジ−ｎ−オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート又はヒンダードピペリジンカルボン酸、２，６−ジヒドロキシ−９−アザビシクロ［３．３．１］ノナン又は二環式ヒンダードアミン又はジフェニルアミン又はジナフチルアミンのアクリル化誘導体、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルフェニレンジアミン又はｐ−オクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（ｐ−ドデシル）フェニル−２−ナフチルアミン、ジ−１−ナフチルアミン、ジ−２ナフチルアミン、Ｎ−アルキルフェノチアジン、イミノ（ビスベンジル）、６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４−メチル−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４，４’−メチレンビス（−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール）、メチルヒドロキシヒドロシンナメート、フェノチアジン誘導体、アルキル化５−アミノテトラゾール、ジ−ｔｅｒ．ブチルｐ−アミノフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択され、
使用される前記極圧添加剤が、硫化ニームオイル、硫化マーワオイル、ジベンジルジスルフィド、硫化ペンタデシルフェノール、チオフォスフォロラウリルオレート、チオフォスフォロラウリルオレートのモリブデン塩、亜鉛ジアルキルジチオフォスフェート、ジベンジルジセレネート、セレノフォスフォロラウリルオレート、セレノフォスフォロペンタデシルフェノール、モリブデンチオフォスフォロペンタデシルフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択され、
前記メチルヒドロキシヒドロシンナメートは前記潤滑添加剤及び前記抗酸化剤の両方として働く方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法であって、１８乃至２２個の炭素原子を有する使用される前記アルキルベンゼン留分は、洗浄工業における線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の製造の間に生ずるモノ及びジアルキルベンゼン、触媒改質器内で生ずる重アルキル芳香族化合物、ナフサ若しくはガス蒸気分解液体生成物又はこれらの混合物から得られる方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法であって、使用される前記洗浄分散剤が、カルシウムアルキルベンゼンスルフォネート、ナトリウムアルキルベンゼンスルフォネート、ペンタエチレンヘキサミンのプロピレンテトラマースクシンイミド、オクチルフォスフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される方法。
【請求項４】
請求項１記載の方法であって、使用される前記消泡剤が、シリコーンオイル、ポリビニルアルコール、ポリエーテル及びこれらの混合物からなる群より選択される方法。
【請求項５】
請求項１記載の方法であって、使用される前記流動点降下剤は、ジエチルヘキシルアジパート、ポリメタクリレート、ポリビニルアセテート及びこれらの混合物からなる群より選択される方法。
【請求項６】
請求項１記載の方法であって、使用される前記腐食防止剤は、オクチル１Ｈベンゾトリアゾール、ジターシャリーブチル化１Ｈベンゾトリアゾール、プロピルガラート、ポリオキシアルキレンポリオール、オクタデシルアミン、ノニルフェノールエトキシレート、水素化ペンタデシルフェノールのカルシウムフェノレート、マグネシウムアルキルベンゼンスルフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法であって、得られる作動液組成物が以下の特性：
（ｉ）９８．０−９９．８重量％の範囲内にあり、主にＣ１８乃至Ｃ２２の炭素原子のアルキル側鎖を持つように調製された重アルキルベンゼンのベースストックと、
（ｉｉ）０．００６−０．０５重量％の範囲内にある抗酸化剤と、
（iii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある極圧添加剤と、
（ｉｖ）０．０１−０．０２重量％の範囲内にある清浄分散剤と、
（ｖ）０．０１−１．０重量％の範囲内にある消泡剤と、
（ｖｉ）０．０１−１．０重量％の範囲内にある流動点降下剤と、
（vii）０．００５−０．０１５重量％の範囲内にある腐食防止剤と、
（viii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある潤滑添加剤と
を有する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
本発明は、作動液組成物及びその製造方法に関する。本発明は、特には、主にアルキルベンゼンを含有した作動液組成物に関する。アルキルベンゼンに加えて、この組成物は、抗酸化剤、極圧添加剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、清浄分散添加剤及び潤滑添加剤も含有し、それにより、生じる汚染物質の量を低減させる。本発明の製品は、真空ポンプ及び固定設備における多目的の作動液としての有用性を有する。
【０００２】
発明の背景
作動油は、ギヤポンプから高耐荷重（heavy duty）農場及び工業設備のアキシャルピストンポンプまで多くの用途において使用される工業的な潤滑剤である。全ての作動油は、極端な温度のもとであっても、構成部材を、過剰な磨耗及びメンテナンス費用から防ぐべきである。劣化は、様々な要因に起因し得る。錆は、エンジン、伝動装置及び油圧（hydraulics）システム内の小さな部品を悩ます或る共通の問題である。この問題は、しばしば、システム内の過剰な水蒸気の存在から生じる。酸化及び起泡の増大は、時間の経過と共に発達し且つ油圧式システムに悪影響を与える他の問題である。最適な動作のために、作動液は、比較的非圧縮性でなければならず且つ容易に流動せねばならない。さらに、それは、部品を動かすための適切な潤滑性と、予想される使用条件下での安定性と、この油圧システムを構成するのに使用される材料との適合性とを備えているべきであり、この流体は、システムの構成部材を、このシステムに入り込むかもしれない材料との化学反応から保護する能力を有するべきである。最後に、それらは、環境に対しての影響が最小であるべきである。
【０００３】
作動油は、油圧システムにおける動力伝達媒体として役立つ。最も一般的に使用される流体は、石油系オイル、合成潤滑剤、油水エマルション及び水グリコール混合物である。作動液の主な要求は、適切な粘度、高粘度指数、耐磨耗性保護、良好な酸化安定性、適切な流動点、良好な抗乳化性、防錆能、発泡に対する耐性及びシール材との適合性である。耐磨耗性オイルは、小型、高圧及び大容量のポンプにおいて頻繁に使用され、このポンプは、特別な潤滑性保護を必要とする。或る合成潤滑剤と水を含有した流体とは、耐火性が必要とされるところにおいて使用される。また、合成潤滑剤は、極端な温度条件でも使用される。
【０００４】
使用中の体積の変化がほんの僅かであることと、適切な酸化耐性と、幾つかの場合の用途では適切な抗乳化性と、適切な剪断安定性と、ポリマー粘度指数向上剤が使用される場合には夏季及び冬季の稼動のためのオイル交換が不必要となるような粘度−温度特性（behavior）と、適切な低い粘度−温度特性と、標準的なエラストマーの特性変化が最小であることとが望ましい。今日、汚染と様々な製品の環境的側面とが重要な論点となっている。潤滑剤の制御されない損失は、漏れ、放出（throw-off）、排出、流出又は不注意な処分の結果として、自然（生物、土壌、生活用水など）と直接接触することにより、環境を危険に曝し得る。過去２５年の間、幾つかの国及び主だった工業界によって、環境負荷がますます小さく、毒性がなく、我々のかけがえのない環境に対しての負の影響が小さい製品及び技術を開発及び発見する多大な努力が為されたてきた。
【０００５】
作動油を製造する従来の技術では、一般に、鉱油か、又は、合成系流体若しくは脂肪酸の複合エステルを有した鉱油が使用されていた。性能を高めるためのこのようなオイルベース（oil base）の使用に焦点が当てられていた。
【０００６】
１９９４年１１月１日に登録されたJungaによるPetro-Lude, Inc.（ミシガン州ホワイトモアレイク）の米国特許第５３６０５６５号の作動油が参照され得る。亜鉛も燐も本質的に含有していない改良された耐磨耗性の高圧作動油が記載されている。この作動油は、腐食及び酸化から保護すると共に、耐摩耗特性、密着防止（anti-weld）特性及び抗乳化特性を提供する。この改良された作動油は、（１）石油系炭化水素オイル、（２）二塩基酸及び一塩基酸のエステル、（３）ブチル化フェノール、（４）フェノール、（５）硫化脂肪油、（６）脂肪酸及び（７）硫黄捕捉剤（sulfur scavenger）を含有している。この作動油は、スラッジ形成の傾向が低減されており、それ故に、延ばされた寿命を有する。（鉱油が使用された）
２００１年１０月９日に登録されたKonishiらによるNippon Mitsubishi Oil Corporation（日本、東京）の米国特許第６３００２９２号の作動油組成物が参照され得る。酸化安定性と、潤滑特性と、生分解性とに優れた作動油組成物は、基油としての植物油と、フェノール系抗酸化剤と、アミン系抗酸化剤と、亜鉛ジチオフォスフェート系抗酸化剤とを具備している。（食用植物油が使用される）
２００２年８月２０日に登録されたNiehによるHuntsman Petrochemical Corporation（テキサス州オースティン）の米国特許第６４３６８８３号の油圧及びギア潤滑剤（Hydraulic and gear lubricants）が参照され得る。ここでは、作動液及びギア油の調合物（formulation）に有用な機能性流体組成物が提供されている。この発明に従う調合物は、相当な量のエチレンオキシドを含有したアルキレンオキシド混合物の存在下でのアルコールの付加重合から誘導される、支配的な量の少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコールを含んでいる。この発明に従う流体は、適切な潤滑特性と安定特性とを呈し、一般に、この発明に従う流体が接触する水塊（body of water）の表面上に油膜が形成されるのを排除するのに十分な程度に水に可溶である。（ポリエチレングリコールが使用された）
１９９４年１１月２２日に登録されたHoppeらによるHuls Aktiengesellschaft（デラウェア州マール）の米国特許第５３６６６５８号の潤滑剤及び機能性流体中の生分解性基油としてのポリメチレンアルカンの使用が参照され得る。この発明は、潤滑剤及び機能性流体用の生分解性基油としてのポリメチルアルカンの使用であって、末端のメチル基と、メチレン基と、エチリデン基とを有し、これらの炭素原子の総数ｎ+２ ｍ+２は２０乃至１００であり、メチル基及びメチレン基のエチリデン基に対する比は３乃至２０：１であり、これらエチリデン基は常に少なくとも１つのメチレン基によって離されているポリメチルアルカンの使用に関する。適切なポリメチルアルカンは、例えば特にはP 41 19 332.6に従うアルファ、オメガ−ジオレフィンのオリゴマー化又はエテン／プロパンコポリマーの熱分解と、続く各場合での水素化とによって得られる。ポリメチルアルカンは、従来の添加剤及び他の生分解性又は非生分解性の基油と併用され得る。（ポリメチルアルカンが使用された）
米国特許第４７８３２７４号（Jokinenら、１９８８年１１月８日登録）が参照され得る。これは、無水の油性潤滑剤であって、植物油に基づいており、この植物油が、潤滑鉱油の代わりを担い且つ、主成分として、飽和及び／又は未飽和の直鎖Ｃ10乃至Ｃ22脂肪酸とグリセロールとのエステルであるトリグリセリドを含有している潤滑剤に関する。この潤滑剤は、少なくとも７０重量％のトリグリセリドを含有し、ヨウ素価が５０以上１２５以下であり、粘度指数が少なくとも１９０であることを特徴としている。基本成分として、前記トリグリセリドの代わり又はそれと共に、この潤滑油は、前記トリグリセリドからか又は或る対応したトリグリセリドからの熱重合（hot-polymerization）によって製造されたポリマーも含有し得る。添加剤として、この潤滑油は、溶媒と、脂肪酸誘導体、特にはそれらの金属塩と、有機又は無機の、天然又は合成ポリマーと、潤滑剤用の通例の添加剤とを含有し得る。（食用植物油が使用される）
米国特許第５５３８６５４号（Lawateら、１９９６年７月２３日登録）が参照され得る。これは、外食産業（food service industry）における設備のための作動油、ギア油及びコンプレッサ油に有用な、食品用潤滑剤組成物を記載している。この組成物は、（Ａ）遺伝子的に改質された多量の植物油と、（Ｂ）少量の性能添加剤（performance additive）とを具備している。他の実施形態では、この組成物は、（Ｃ）燐化合物か又は（Ｄ）遺伝子的に改質をされていない植物油の何れかを含有している。（食用植物油が使用される）
米国特許第５５８０４８２号（Chassanら、１９９６年１２月３日登録）の、熱及び酸素による劣化の影響に対して安定化された潤滑剤組成物であって、トリグリセリドオイルか又はアルコール部分若しくは酸部分の何れかに不飽和が存在するエステルであるオイルと、効果的に安定化させる量の、Ｎ，Ｎ−二置換アミノメチル−１，２，４−トリアゾールか又はＮ，Ｎ−二置換アミノメチルベンゾトリアゾールかの何れかと、ドデシレン琥珀酸の高級アルキル置換（higher alkyl substituted）アミドとを具備している潤滑剤組成物が参照され得る。（添加材を有した食用植物油が使用された）
米国特許第５８８８９４７号（Lambertら、１９９９年３月３０日登録）の、基油と、ヒドロキシ脂肪酸を含有したオイルソースと、植物蝋又は動物蝋を含有したオイルソースとの３つの主成分を有した組成物が参照され得る。この参考文献において使用される基油は、主にはトリグリセロール（トリグリセリド）と、モノ及びジグリセロール（グリセリド）とからなり、脂肪酸を含まないことが必要である。この組成物は、更に、植物油から構成されており、ここでは、グリセロールが好ましくはこの油の５％乃至２０％を構成するヒドロキシ脂肪酸を含有している。第３の主成分は、５体積％乃至１０体積％のオイル添加剤（oil additive）を具備した蝋である。動物又は植物の化合物（animal or vegetable compound）から誘導された追加の合成模倣物（synthetic mimics）又は天然の生成物が、組成物の体積の５％まで添加され得る。（グリコール脂肪エステル及び脂肪が使用される）
本発明の発明者によって出願された特許は、様々なタイプの潤滑剤において清浄分散−防錆添加剤として使用される重アルキルベンゼンアルカリ土類金属スルフォネートの使用を開示した（CSIRに属するA. K. Singhらによる特許出願IPA番号1306/DEL/1998及び1307/DEL/1998）。このアルキルベンゼンは、１つのベンゼン又はトルエン芳香環と、１乃至１５個、好ましくは１０乃至１５個の炭素原子を持つ直鎖又は分岐のパラフィン鎖とを有した一置換、二置換及び多置換のアルキル芳香族化合物であって、好ましくはモノ及びジアルキルベンゼンである。
【０００７】
アルキルベンゼンは、（１）洗剤工業における線状アルキルベンゼン、（２）触媒改質器中で生ずる重芳香族化合物及び（３）ナフサ又はガス水蒸気分解液体生成物（naphtha or gas steam cracker liquid product）の製造の間の副生成物として生ずる。アルキルベンゼンは置換ベンゼンから構成されており、ポリ芳香族／凝縮環（poly-aromatic/ condensed ring）もオレフィン化合物もこのアルキルベンゼン中に存在しない。それは、潤滑剤の鉱油系ベースストック（mineral base stock）の代替品として使用され得る。それは、潤滑剤の危険の可能性（hazard potential）を低減させるであろう。それは、良好な油圧特性、潤滑性、耐荷重性（load carrying）、安定性、腐食防止性及び環境への負荷がより小さいなどの必要とされる特性を提供するであろう。
【０００８】
鉱油において一般に見られる有害な多核芳香族炭化水素を含まず、汚染をあまり生じさせない新たな作動液組成物を開発する必要がある。これら目的は、厳しい性能基準、例えば、良好な潤滑性、耐荷重性、安定性及び腐食防止性を同時に満たしながら適えられねばならない。
【０００９】
本発明の目的
本発明の主たる目的は、上で詳述した欠点を回避する、作動液組成物及びその製造方法を提供することである。
【００１０】
本発明の他の目的は、ＬＡＢプラントからの重アルキレート、触媒改質器若しくは蒸気クラッキングプラントからの高級芳香族化合物（higher aromatic）などの様々な石油化学若しくは製油所の廃棄物流から得られるアルキルベンゼンに基づく代替供給源からの作動液の組成物及びプロセスを提供することである。
【００１１】
本発明の更なる他の目的は、多核芳香族炭化水素及び鉱油の成分の使用を避けることと、作動液調合物の汚染の可能性を低減することとである。
【００１２】
本発明の更に他の目的は、調合された作動液の、鉱油、植物油及び合成油との、全ての割合での優れた混和性を提供することである。
【００１３】
本発明の概略
従って、本発明は、作動液組成物であって、
（ｉ）９８．０−９９．８重量％の範囲内にある、主にＣ１８乃至Ｃ２２の炭素原子を持つように調製された（tailored）重アルキルベンゼンのベースストークと、
（ｉｉ）０．００６−０．０５重量％の範囲内にある抗酸化剤と、
（iii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある極圧添加剤と、
（ｉｖ）０．０５−０．１５重量％の範囲内にある清浄分散剤と、
（ｖ）０．０１−１．０重量％の範囲内にある消泡剤と、
（ｖｉ）０．０１−１．０重量％の範囲内にある流動点分散剤と、
（vii）０．１０−０．０３重量％の範囲内にある腐食防止剤と、
（viii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある潤滑添加剤と
を具備した作動液組成物を提供する。
【００１４】
本発明の或る実施形態では、得られる作動液は、以下の特性を有する。
【００１５】
（ｉ）４０℃での動粘度が２０−３０ｃｓｔの範囲内、
（ｉｉ）粘度指数１００−１１０、
（iii）酸化安定性合格（Oxidation stability Pass）（ＩＰ４８／９７）、
（ｉｖ）９５℃でのロータリーボム酸化試験（Rotatory bomb oxidation test）（ＲＯＢＯＴ）２９０乃至３１０分、
（ｖ）引火点１４５−１６５℃、
（ｖｉ）流動点（−）３０−４０℃、
（vii）潤滑時摩擦係数（Lubricity-Friction. Coeff.）約０．１４−０．１７μｍ、
（viii）磨耗傾斜直径（ＷＳＤ）約０．４３−０．４６ｍｍ、
（ｉｘ）銅板腐食試験（Copper Strip corrosion test）１Ａ、
（ｘ）発泡試験ASTM D130合格、
（ｘｉ）総酸価＜０．００１ｍｇＫＯＨ、
（xii）生分解性４０乃至５０％。
【００１６】
或る実施形態では、使用される重アルキルベンゼンは、１つのベンゼン芳香環と、直鎖又は分岐鎖のパラフィン鎖とを有し、１８乃至２２個の炭素原子を持った、１置換、２置換及び多置換のアルキル芳香族化合物である。
【００１７】
更なる他の実施形態では、使用される重アルキルベンゼン部分（Ｃ１８乃至２２）は、洗浄工業における線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の製造の間に生ずるモノ及びジアルキルベンゼン、触媒改質器内で生ずる重アルキル芳香族化合物及びナフサ若しくはガス蒸気分解液体生成物又はこれらの混合物から得られる。
【００１８】
更なる他の実施形態では、使用される抗酸化剤は、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール又はｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジ−ｎ−オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート又はヒンダードピペリジンカルボン酸、２，６−ジヒドロキシ−９−アザビシクロ［３．３．１］ノナン又は二環式ヒンダードアミン又はジフェニルアミン又はジナフチルアミンのアクリル化誘導体、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルフェニレンジアミン又はｐ−オクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（ｐ−ドデシル）フェニル−２−ナフチルアミン、ジ−１−ナフチルアミン、ジ−２ナフチルアミン、Ｎ−アルキルフェノチアジン、イミノ（ビスベンジル）、６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４−メチル−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４，４’−メチレンビス（−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール）、メチルヒドロキシヒドロシンナメート、フェノチアジン誘導体、アルキル化５−アミノテトラゾール、ジ−ｔｅｒ．ブチルｐ−アミノフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００１９】
更なる他の実施形態では、使用される極圧添加剤は、硫化ニームオイル、硫化マーワオイル、ジベンジルジスルフィド、硫化ペンタデシルフェノール、チオフォスフォロラウリルオレート、チオフォスフォロラウリルオレートのモリブデン塩、亜鉛ジアルキルジチオフォスフェート、ジベンジルジセレネート、セレノフォスフォロラウリルオレート、セレノフォスフォロペンタデシルフェノール、モリブデンチオフォスフォロペンタデシルフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２０】
更なる他の実施形態では、使用される潤滑添加剤は、オクチルフォスフェート、メチルヒドロキシヒドロシンナメート及びこれらの混合物から選択される。
【００２１】
更なる他の実施形態では、使用される洗浄分散剤は、カルシウムアルキルベンゼンスルフォネート、ナトリウムアルキルベンゼンスルフォネート、ペンタエチレンヘキサミンのプロピレンテラマースクシンイミド（propylene teramer succinimide）、オクチルフォスフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２２】
更なる他の実施形態では、使用される消泡剤は、シリコーンオイル、ポリビニルアルコール、ポリエーテル及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２３】
更なる他の実施形態では、使用される流動点分散剤は、ジエチルヘキシルアジパート、ポリメタクリレート、ポリビニルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２４】
更なる他の実施形態では、使用される腐食防止剤は、オクチル１Ｈベンゾトリアゾール、ジターシャリーブチル化１Ｈベンゾトリアゾール、プロピルガラート、ポリオキシアルキレンポリオール、オクタデシルアミン、ノニルフェノールエトキシレート、水素化ペンタデシルフェノールのカルシウムフェノレート、マグネシウムアルキルベンゼンスルフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２５】
本発明は、更に、作動液組成物の製造方法であって、線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）又は分解物の重アルキレート部分を、真空蒸留下、３００−４００℃の範囲にある温度で分留して、炭素原子Ｃ１８乃至Ｃ２２を持ち、約４０℃で２０−３０ｃｓｔの範囲内にある粘度を有したアルキルベンゼンの所望の留分を得ることと、酸化した生成物を上記のアルキル留分から既知の方法によって除去してベースストック（base stock）を得ることと、９８−９９．８重量％の前記ベースストックと、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも１つの抗酸化剤と、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも１つの極圧添加剤と、０．０５−０．１５重量％の範囲内にある少なくとも１つの清浄分散剤と、０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある少なくとも１つの消泡剤と、０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある少なくとも１つの流動点分散剤と、０．１０−０．０３重量％の範囲内にある少なくとも１つの腐食防止剤と、０．００５−０．０５重量％の範囲内にある少なくとも１つの潤滑添加剤とを、攪拌しながら５０−９０℃の温度で混合して、所望の潤滑油組成物を得ることとを含んだ方法を提供する。
【００２６】
更なる他の実施形態では、使用される重アルキルベンゼンは、１つのベンゼン芳香環と直鎖又は分岐鎖のパラフィン鎖とを有し、１８乃至２２個の炭素原子を持った、１置換、２置換及び多置換のアルキル芳香族化合物である。
【００２７】
更なる他の実施形態では、使用される重アルキルベンゼン留分（Ｃ１８−２２）は、洗浄工業における線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の製造の間に生ずるモノ及びジアルキルベンゼン、触媒改質器内で生ずる重アルキル芳香族化合物及びナフサ若しくはガス蒸気分解液体生成物又はこれらの混合物から得られる。
【００２８】
更なる他の実施形態では、使用される抗酸化剤は、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール又はｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジ−ｎ−オクタデシル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フォスフォネート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート又はヒンダードピペリジンカルボン酸、２，６−ジヒドロキシ−９−アザビシクロ［３．３．１］ノナン又は二環式ヒンダードアミン又はジフェニルアミン又はジナフチルアミンのアクリル化誘導体、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルフェニレンジアミン又はｐ−オクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（ｐ−ドデシル）フェニル−２−ナフチルアミン、ジ−１−ナフチルアミン、ジ−２ナフチルアミン、Ｎ−アルキルフェノチアジン、イミノ（ビスベンジル）、６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４−メチル−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４，４’−メチレンビス（−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール）、メチルヒドロキシヒドロシンナメート、フェノチアジン誘導体、アルキル化５−アミノテトラゾール、ジ−ｔｅｒ．ブチルｐ−アミノフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２９】
更なる他の実施形態では、使用される極圧添加剤は、硫化ニームオイル、硫化マーワオイル、ジベンジルジスルフィド、硫化ペンタデシルフェノール、チオフォスフォロラウリルオレート、チオフォスフォロラウリルオレートのモリブデン塩、亜鉛ジアルキルジチオフォスフェート、ジベンジルジセレネート、セレノフォスフォロラウリルオレート、セレノフォスフォロペンタデシルフェノール、モリブデンチオフォスフォロペンタデシルフェノール及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３０】
更なる他の実施形態では、使用される潤滑添加剤は、オクチルフォスフェート、メチルヒドロキシヒドロシンナメート及びこれらの混合物から選択される。
【００３１】
更なる他の実施形態では、使用される洗浄分散剤は、カルシウムアルキルベンゼンスルフォネート、ナトリウムアルキルベンゼンスルフォネート、ペンタエチレンヘキサミンのプロピレンテラマースクシンイミド、オクチルフォスフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３２】
更なる他の実施形態では、使用される消泡剤は、シリコーンオイル、ポリビニルアルコール、ポリエーテル及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３３】
更なる他の実施形態では、使用される流動点分散剤は、ジエチルヘキシルアジパート、ポリメタクリレート、ポリビニルアクリレート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３４】
更なる他の実施形態では、使用される腐食防止剤は、オクチル１Ｈベンゾトリアゾール、ジターシャリーブチル化１Ｈベンゾトリアゾール、プロピルガラート、ポリオキシアルキレンポリオール、オクタデシルアミン、ノニルフェノールエトキシレート、水素化ペンタデシルフェノールのカルシウムフェノレート、マグネシウムアルキルベンゼンスルフォネート及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３５】
更なる他の実施形態では、得られる潤滑油組成物は、以下の特徴を有する：
（ｉ）９８．０−９９．８重量％の範囲内にある、主にＣ１８乃至Ｃ２２の炭素原子を持つ調製された重アルキルベンゼンのベースストーク、
（ｉｉ）０．００６−０．０５重量％の範囲内にある抗酸化剤、
（iii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある極圧添加剤、
（ｉｖ）０．０５−０．１５重量％の範囲内にある清浄分散剤、
（ｖ）０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある消泡剤、
（ｖｉ）０．０１乃至１．０重量％の範囲内にある流動点分散剤、
（vii）０．１０−０．０３重量％の範囲内にある腐食防止剤、
（viii）０．００５−０．０５重量％の範囲内にある潤滑添加剤。
【００３６】
この組成物は、有意に、毒性がなく、多核芳香族化合物を持たず、生分解性が２０乃至６０％の範囲内にあり、引火点が１５０乃至２００℃であり、流動点が（−）１０℃未満であり、４０℃での動粘度が２０乃至３０ｃｓｔであり、粘度指数は９０乃至１２０であり、酸化安定性（ＲｏＢＯＴ）が２００乃至４００分であり、ＴＡＮが０．０１ｍｇＫＯＨより低く、銅腐食性が１より低く、従来の鉱油系潤滑油の代わりとなることが可能である。主な利点は、石油の使用を減らすことと、合成オイルよりも低コストであることと、石油系潤滑油よりも製品がより生分解性であり且つ環境負荷が小さいことと、引火点が高く毒性がないので使用するのに差し支えないこととである。
【００３７】
作動油の性質の比較
【表１】
0005535482.tif 000002
【００３８】
以下の例は、例示として挙げられており、それ故に、本発明の範囲を限定するように解釈されるべきでない。
【００３９】
例１
重アルキレートの調製：洗浄剤クラス（detergent class）の線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）の重廃棄留分である市販の重アルキレートが、真空蒸留によって分留された。全アルキレートの７０重量％を占める重い方のカット（cut）が、ベースストックの製造のために抜き取られた。このアルキレートの典型的な特性は、以下の通りである。
【表２】
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【００４０】
例２
アルキレートの調製：分解装置からの廃棄アルキルベンゼンである市販のアルキレートが、真空蒸留によって分留された。全アルキレートの６５重量％を占める重い方のカットが、ベースストック製造のために抜き取られた。このアルキレートの典型的な特性は、以下の通りである。
【表３】
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【００４１】
例３
ベースストックの製造
調製された重アルキレートは、酸化された生成物を除去すべくシリカゲルカラムに通されたか、又は、フラー土などの吸収性粘土を用いて、混合させ、８０℃で５０分間に亘って徹底的に攪拌し、それをＧ−４焼結ガラス漏斗に通して濾過することによって処理された。この重アルキレートの典型的な物理化学的特性は、以下の通りである。
【表４】
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【００４２】
例４
ベースストックの製造
分解装置からの調製されたアルキレートは、酸化された生成物を除去すべくシリカゲルカラムに通されたか、又は、フラー土などの吸収性粘土を用い、混合させ、８０℃で５０分間に亘って徹底的に攪拌し、それをＧ−４焼結ガラス漏斗に通して濾過することによって処理された。この基油の典型的な物理化学的特性は、以下の通りである。
【表５】
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【００４３】
例５
ベースストックの製造
分解装置及びＬＡＢプラントからの調製されたアルキレートが、酸化した生成物を除去すべくシリカゲルカラムに通された。５０重量％の重アルキレートと分解装置からの５０重量％のアルキレートとが混合されて、６０℃で５０分間に亘って徹底的に攪拌された。ブレンドされた基油の典型的な物理化学的特性は、以下の通りであった。
【表６】
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【００４４】
例６
ベースストックからの潤滑油の製造
ベースストックが、基油に対して、２００ｐｐｍの高温抗酸化剤としてのオクチル５アミノテトラゾール添加物と、２００ｐｐｍのＥＰ添加剤としてのジベンジルジスルフィドと、２００ｐｐｍのＥＰ添加剤としての硫化ニームオイルと、８０ｐｐｍの低温抗酸化潤滑添加剤としてのメチルヒドロキシヒドロシンナメートと、１００ｐｐｍの洗浄分散剤としてのペンタエチレンヘキサミンドデシルスクシンイミドと、消泡剤−流動点降下剤としてのシリコーンポリマーオイルと、１５０ｐｐｍ濃度の腐食防止剤としての塩基価５００を有するカルシウムＨＡＢスルフォネートと、５％の潤滑性向上剤としての米糠油の脂肪酸のエチルヘキシルエステルとブレンドされた。このドーピングは、６０℃で、２時間攪拌しながら行われた。
【００４５】
例７
ベースストックからの潤滑油の製造
ベースストックが、基油に対して、１００ｐｐｍの高温抗酸化剤としてのｐ−ｐ−ジオクチルジフェニルアミン添加物と、２００ｐｐｍのＥＰ添加剤としてのジベンジルジセレニドと、２００ｐｐｍの潤滑性添加剤としての硫化米糠油と、５０ｐｐｍの低温抗酸化潤滑添加剤としての亜鉛ジアルキルジチオフォスフェートと、１００ｐｐｍの洗浄分散剤としてのオクチルフォスフェートと、１００ｐｐｍの消泡剤−流動点降下剤としてのポリビニルアクリレートと、５０ｐｐｍ濃度の腐食防止剤としての塩基価５００を有するアルキルベンゾトリアゾールと、５％の潤滑性向上剤としてのニームオイルの水素化脂肪酸のエチルヘキシルエステルとブレンドされた。このドーピングは、６０℃で、２時間攪拌しながら行われた。
【００４６】
例８
ベースストックからの潤滑油の製造
ベースストックが、基油に対して、１００ｐｐｍの高温抗酸化剤としてのジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール添加物と、２００ｐｐｍのＥＰ添加剤としてのモリブデンチオフォスフォロペンタデシルフェノールと、２００ｐｐｍの共ＥＰ添加剤としての硫化水素化カランジャオイルと、１５０ｐｐｍの低温抗酸化潤滑添加剤としてのメチルヒドロキシヒドロシンナメートと、１００ｐｐｍの洗浄分散剤としてのペンタエチレンヘキサアミンプロピレンテトラマースクシンイミドと、消泡剤−流動点降下剤としてのポリメタクリレートと、１５０ｐｐｍ濃度の腐食防止剤としてのオクチルフォスフォネートと、５％の曇り低下剤（smoke reducer）として及び潤滑性向上剤としてのカランジャオイルの脂肪酸のエチルヘキシルエステルとブレンドされた。このドーピングは、６０℃で、２時間攪拌しながら行われた。
【００４７】
例９
ベースストックからの潤滑油の製造
ベースストックが、基油に対して、２００ｐｐｍの高温抗酸化剤としてのｎ−ナフチル２−フェニルアミン添加物と、２００ｐｐｍのＥＰ添加剤としてのモリブデンチオフォスフォロラウリルオレートと、２００ｐｐｍのＥＰ潤滑剤としてのジベンジルジセレニドと、２５０ｐｐｍの低温抗酸化潤滑添加剤としての亜鉛ジアルキルジチオフォスフェートと、２００ｐｐｍの洗浄分散剤としてのペンタエチレンヘキサミンプロピレンテトラマースクシンイミドと、消泡剤−流動点降下剤としてのシリコーンポリマーオイルと、１５０ｐｐｍ濃度の腐食防止剤としてのアルキル１Ｈベンゾトリアゾールと、１００ｐｐｍの潤滑性向上剤としてのオクチルフォスフェートとブレンドされた。このドーピングは、６０℃で、２時間攪拌しながら行われた。
【００４８】
例１０
潤滑油の特徴及び評価：調合物は、動粘度及び粘度指数についてはＡＳＴＭ  Ｄ４４５／ＢＩＳ−１４２３４、Ｐ２５／５６、引火点についてはＡＳＴＭ  Ｄ９２／ＢＩＳ−Ｐ２１／６９、相対密度（Rel. Density）についてはＡＳＴＭ  Ｄ１２１７／ＢＩＳ−Ｐ１６、銅腐食性についてはＡＳＴＭ  Ｄ１３０／ＢＩＳ−Ｐ１５、流動点についてはＡＳＴＭ  Ｄ９７／ＢＩＳ−Ｐ１０、硫酸灰分についてはＡＳＴＭ  Ｄ８７４／ＢＩＳ−Ｐ４、水分についてはＡＳＴＭ  Ｄ６６４／ＢＩＳ−Ｐ１−ＴＡＮ、ＡＳＴＭ  Ｄ４３７７／ＢＩＳ−Ｐ４０、酸化試験についてはＩＰ２８０、３０６、３０７、コッキング試験（Cocking test）についてはＡＳＴＭ  Ｄ３７１１などのＡＳＴＭ又はＢＩＳ法によって分析及び評価された。
【００４９】
例１１
評価：概算された典型的な値は、４０℃での粘度ｃｓｔは２８であり、粘度指数は１０５であり、引火点１６０℃、流動点（−）３８℃、銅腐食性＜１、総酸価０．００１ｍｇＫＯＨ、発泡試験合格、生分解性４５％、酸化安定性（９５℃でのＲｏＢＯＴ）３００分、２０℃での密度０．８８１、流動時摩擦係数が０．１５μ、ｗｓｄｇ０．４４であった。
【００５０】
本発明の主たる利点は、この作動液組成物が、相当に生分解性であって環境負荷が小さいものであり、鉱油系作動液よりも良い又はそれと等価な性能を提供することである。