(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース塗膜およびその上に形成されるクリヤー塗膜からなる複層塗膜であって、ベース塗膜が、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状アルミニウム顔料、バインダー樹脂、硬化剤および湿潤分散剤を含有するベース塗料から形成され、
該湿潤分散剤が、アミン価２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、重量平均分子量５，００
０〜１００，０００のウレタンポリマーであり、
ベース塗膜の顔料質量濃度（ＰＷＣ）が２０〜３０％であり、該ベース塗膜の乾燥膜厚が０．３〜５μｍであることを特徴とする干渉縞を発現する複層塗膜。
【請求項２】
ベース塗料が更にリン酸基含有化合物及び／またはシランカップリング剤を含有する請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項３】
リン酸基含有化合物が、リン酸エステル及び／またはリン酸基含有ポリマーである請求項２に記載の複層塗膜。
【請求項４】
リン酸エステルが炭素数８〜１８のアルキル基を有するリン酸エステルであり、リン酸
基含有ポリマーがリン酸基含有アクリルポリマーである請求項３に記載の複層塗膜。
【請求項５】
ベース塗膜の下に、中塗り塗膜を形成する請求項１〜４いずれかに記載の複層塗膜。
【請求項６】
中塗り塗膜が、着色顔料を含む請求項５に記載の複層塗膜。
【請求項７】
干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状アルミニウム顔料、バインダー樹脂、硬化剤、およびアミン価２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、重量平均分子量５，０００〜１００，０００のウレタンポリマーである湿潤分散剤を含み、顔料質量濃度（ＰＷＣ）２０〜３０％、不揮発分含量（ＮＶ）０．５〜５％に調整されたベース塗料を、乾燥膜厚０．３〜５μｍの厚さとなるように、基材上に、吐出量１２〜４０ｃｃ／ｍｉｎでスプレー塗装し、その上にクリヤー塗料を塗装してクリヤー塗膜を形成する、干渉縞を発現する複層塗膜の形成方法。
【請求項８】
ベース塗料が更にリン酸基含有化合物及び／またはシランカップリング剤を含有する請求項７に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項９】
リン酸基含有化合物が、リン酸エステル及び／またはリン酸基含有ポリマーである請求
項８に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項１０】
リン酸エステルが炭素数８〜１８のアルキル基を有するリン酸エステルであり、リン酸
基含有ポリマーがリン酸基含有アクリルポリマーである請求項９に記載の複層塗膜の形
成方法。
【請求項１１】
ベース塗膜の下に、中塗り塗膜を形成する請求項７〜１０いずれかに記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項１２】
中塗り塗膜が、着色されている請求項１１に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項１３】
請求項７〜１２いずれかに記載の形成方法によって形成された複層塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に綺麗な光の干渉縞が発現される複層塗膜およびその形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車などの被塗物に美麗な外観を付与する方法の中に、メタリック塗装という方法が存在する。通常、アルミニウムなどの鱗片状金属顔料を含む塗料を塗装した後に、クリヤー塗料を塗装して仕上げる塗装方法が用いられている。メタリック塗膜は、鱗片状金属顔料がきらきら光って美しい外観を提供する。
【０００３】
日本ペイント社の商標であるマジョーラと呼ばれる見る方向によって色調が変わる外観を付与するものも知られている。マジョーラは、鱗片状金属顔料の表面に複数の光の屈折層を設けて光を干渉させることにより発色させるものである。マジョーラは干渉により特定の波長の光を取り出すものであり、玉虫のような色が変わる色調が得られるが、塗装された物体に干渉縞が形成されるものでは無い。
【０００４】
塗装を扱う者は、被塗物全体上に干渉縞が浮かび上がるような塗料あるいは塗装方法を簡便かつ容易に提供することができればいいと考えている。干渉縞は、小さな粒子を隙間無く規則的に並べて、それをクリヤー塗料で塗り固めれば形成することができるが、時間と手間がかかり、価格が高くなる。
【０００５】
特表平８-５０２３０１号公報（特許文献１）には、エンボス模様付き金属質薄片顔料を製造する方法が示されている。この方法で形成されたエンボス模様付き鱗片状金属顔料は、エンボス模様を、干渉縞を発現する模様にすれば、その鱗片状金属顔料を配合した塗料により形成される塗膜は干渉縞を発現しうるものとなる。しかしながら、たとえば厚い塗膜において、鱗片状金属顔料が塗膜中にばらばらあるいは若干の配向をもって存在している場合は、所定の膜厚の中に何枚もの顔料が重なって存在することになり、干渉縞を発現するエンボス模様を有する鱗片状金属顔料であっても、それぞれの顔料による光の干渉を打ち消し合う現象が起こって、被塗物全体上に干渉縞を形成することは困難である。
【０００６】
特開２０００-１７８４７８号公報（特許文献２）には、蒸着金属膜を粉砕して金属片とした光輝性顔料及びリン酸基含有化合物を含有するメタリック塗料およびそれを用いる金属調光沢塗膜の形成方法が示されている。特許文献２では、金属調光沢が得られるように光輝性顔料を薄い膜厚の塗膜中で配向させることが示されている。ここで得られる塗膜は、金属調光沢であり、干渉縞ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平８-５０２３０１号公報
【特許文献２】特開２０００-１７８４７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、簡便かつ容易な方法で被塗物全体上に虹のような干渉縞を発現する複層塗膜およびその形成方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明は、ベース塗膜およびその上に形成されるクリヤー塗膜からなる複層塗膜であって、ベース塗膜が干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料、バインダー樹脂および硬化剤を含有するベース塗料から形成され、ベース塗膜の顔料質量濃度（ＰＷＣ）が２０〜３０％であり、該ベース塗膜の乾燥膜厚が０．３〜５μｍであり、鱗片状金属顔料が基材表面に可能な限り平行に配列されていることを特徴とする干渉縞を発現する複層塗膜を提供する。
【００１０】
本発明は、また、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料、バインダー樹脂および硬化剤を含むベース塗料を、顔料質量濃度（ＰＷＣ）２０〜３０質量％、不揮発分含量（ＮＶ）０．５〜５質量％に調整して、乾燥膜厚０．３〜５μｍの厚さとなるように塗装し、その上にクリヤー塗料を塗装してクリヤー塗膜を形成する、干渉縞を発現する複層塗膜の形成方法を提供する。
【００１１】
上記ベース塗料は、更にリン酸基含有化合物、シランカップリング剤および湿潤分散剤を含有するのが好ましい。
【００１２】
上記リン酸基含有化合物は、リン酸エステル及び／またはリン酸基含有ポリマーであるのが好ましい。
【００１３】
上記リン酸エステルは、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基を有するリン酸エステルであり、リン酸基含有ポリマーは、好ましくはリン酸基含有アクリルポリマーである。
【００１４】
上記湿潤分散剤が、アミン価２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、重量平均分子量５，０００〜１００，０００のウレタンポリマーであるのが好ましい。
【００１５】
上記のベース塗膜の下に、中塗り塗膜を形成するのが好ましい。
【００１６】
上記の中塗り塗膜は、着色顔料を含み、着色されているのが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明による複層塗膜は、被塗物全体上に干渉縞が形成されるものであって、虹色の干渉縞模様が被塗物全体をカバーしているように見える。また、その虹色の干渉縞は、被塗物の形状や見る者の位置によって変化し、非常に綺麗な外観を被塗物に付与することができる。干渉縞模様は、従来の技術でも例えば、微小粒子を被塗物表面に隙間無く規則的に並べて、それをクリヤー塗料で被覆することにより形成することもできるが、粒子を隙間無く規則的に並べる工程などが難しく、簡単に形成することが難しかった。本発明では、エンボス模様付き鱗片状金属顔料を被塗物表面に薄く平行に塗装することにより形成することができ、従来の塗装技術の範囲内で形成することができるのであり、簡便である。
【００１８】
本発明の複層塗膜の形成方法は、顔料質量濃度（ＰＷＣ）、不揮発分含量（ＮＶ）および乾燥膜厚を所定範囲に調整することにより、簡単に特定の顔料を被塗物表面に平行になるように塗膜を薄く塗装することができ、干渉縞の発現が簡易に行える方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明のベース塗膜およびクリヤー塗膜から形成され、それぞれはベース塗料およびクリヤー塗料から形成される。ベース塗料は、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料、バインダー樹脂および硬化剤を含有する。
【００２０】
鱗片状金属顔料
干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料は、鱗片状金属顔料の表面に干渉縞を発現するエンボス模様を有していればよい。特表平８-５０２３０１号公報に記載の方法で、エンボス模様付き鱗片状金属を形成することができる。また、特開２００２-３０９１２１号公報、特開平１１-１９９７９５号公報、特開平６-２４１９９号公報、特開平６-５１６８２号公報および特開平１１-３３８３３４号公報に記載のホログラム顔料であってもよい。干渉縞を発現するエンボス模様は、小さな凹凸が規則正しく並んでいる模様が考えられるが、それ以外でも干渉縞を発現することができればよい。
【００２１】
金属顔料の金属は鱗片状金属顔料に用いられているものであれば特に限定は無いが、アルミニウム、クロム、銅、鋼、銀、金、ニッケルおよびその合金が挙げられる。好ましい金属は、アルミニウム、銅、銀、金である。
【００２２】
鱗片状金属顔料は、体積平均粒径５〜１００μｍ、好ましくは体積平均直径１０〜３０μｍを有する。平均直径は塗料の顔料として使用しうる大きさであり、大きすぎても、小さすぎても顔料として適当で無い。顔料の体積平均直径は、ＳＩＬＡＳ社製のレーザー散乱・回析式粒度分布測定装置１０６４モデルにて、体積平均の直径を測定した。
【００２３】
バインダー樹脂および硬化剤
本発明のベース塗料に用いるバインダー樹脂は、一般に塗膜形成樹脂として用いられている樹脂などを用いることができ、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を例示することができる。さらに、上記樹脂のうち硬化性官能基を有するものと、これらの官能基と硬化しうるアミノ樹脂や必要によりブロック化されたイソシアネート樹脂等の硬化剤とを含むことができる。
【００２４】
リン酸基含有化合物
本発明のベース塗料には、更にリン酸基含有化合物を配合してもよい。リン酸基含有化合物は形成された塗膜の耐水性を向上する。本発明で用いられるリン酸基含有化合物は、リン酸基を有する有機化合物であればよく、ポリマーであってもよい。具体的には、アルコールとリン酸のエステルであるリン酸エステルやリン酸基含有ポリマーが挙げられる。リン酸エステルはリン酸基を有するエステルであることが好ましく、リン酸基含有ポリマーもリン酸基を有するポリマーであることが好ましい。
【００２５】
リン酸エステルの好ましい具体例としては、以下の一般式（１）及び（２）で表されるリン酸エステルが挙げられる。
【００２６】
【化１】
0005564610.tif 000002
【００２７】
一般式（１）及び（２）において、ｍは１または２を示しており、ｎは８〜１８の整数であることが好ましい。より具体的には、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノ−またはジ−ジイソデシルアシッドホスフェート、モノ−またはジ−トリデシルアシッドホスフェート、モノ−またはジ−ラウリルアシッドホスフェート、モノ−またはジ−ノニルフェニルアシッドホスフェートなどが挙げられる。これらの化合物は、必要に応じて、塩の形態で用いてもよい。
【００２８】
リン酸基含有ポリマーは、水酸基含有ポリマーの水酸基にリン酸をエステル結合させたようなポリマーであってもよいし、リン酸基を有するモノマーを共重合させた共重合体であってもよい。
【００２９】
リン酸基を含有したモノマーとしては、以下の一般式（３）で表されるようなモノマーが挙げられる。
【００３０】
【化２】
0005564610.tif 000003
【００３１】
（式中、Ｘは水素原子もしくはメチル基を表し、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基、ｑは３〜３０の整数を表す。）
【００３２】
上記一般式（３）で表されるモノマー（ｉ）と、他のモノマー（ii）とを共重合することによりリン酸基含有アクリルポリマーを得ることができる。
【００３３】
上記モノマー（ｉ）は既知の方法で容易に合成することができる。例えば、（メタ）アクリル酸にアルキレンオキサイドを付加させポリアルキレングリコールモノエステルとし、次いでオキシ塩化リンと反応させリン酸をモノエステル化し、その後生成物を加水分解することにより合成することができる。なお、オキシ塩化リンの替わりに、正リン酸、メタリン酸、無水リン酸、３塩化リン、５塩化リン等を用いた場合でも、常法により合成することができる。
【００３４】
上記付加反応において、アルキレンオキサイドの使用量は本質的には一般式（３）のｑに応じて化学量論量のｑモルでよいが、例えば（メタ）アクリル酸１モルに対し、３〜６０モルである。アルキレンオキサイドは、炭素数２〜４のものである。具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイド等が挙げられる。触媒は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。また溶媒としてはｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。反応温度は４０〜２００℃、反応時間は０．５〜５時間で行うことができる。
【００３５】
上記付加反応の後、オキシ塩化リンのモノエステル化を行う。エステル化は常法でよく、例えば０〜１００℃、０．５〜５時間で行うことができる。オキシ塩化リンの使用量は化学量論量でよいが、例えば上記の付加生成物１モルに対し１〜３モルである。
【００３６】
その後常法により加水分解して一般式（３）で表されるモノマー（ｉ）を得る。上記モノマー（ｉ）の具体例としては、例えばアシッドホスホオキシヘキサ（もしくはドデカ）（オキシプロピレン）モノメタクリレート等が挙げられる。
【００３７】
モノマー（ii）は、上記モノマー（ｉ）と共重合し得るエチレン性モノマーである。エチレン性モノマー（ii）の例としては、アクリル酸アルキルエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリルなど）、メタクリル酸アルキルエステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシルなど）、油脂肪酸とオキシラン構造を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーとの付加反応物（例えば、ステアリン酸とグリシジルメタクリレートの付加反応物等）、Ｃ3 以上のアルキル基を含むオキシラン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応物（例えば、日本特許第５８３１８５号、同第６０９３２２号等）、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、イタコン酸エステル（イタコン酸ジメチルなど）、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチルなど）、フマール酸エステル（フマール酸ジメチルなど）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３８】
エチレン性モノマー（ii）の他の例としては、酸性基を有するエチレン性モノマーが挙げられる。酸性基を有するエチレン性モノマーの酸性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基等が挙げられる。カルボキシル基を有するエチレン性モノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。スルホン酸基を有するエチレン性モノマーの例としてはｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。酸性基を有するエチレン性モノマーの酸性基の一部はカルボキシル基であるのが好ましい。その他のエチレン性モノマー（ii）としては、ヒドロキシル基を有するものが挙げられる。例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸シドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。
【００３９】
上記モノマー（ｉ）と（ii）を通常の方法で共重合することによりリン酸基含有アクリルポリマーが得られる。例えば、各モノマー混合物を公知の重合開始剤（例えばアゾビスイソブチロニトリル等）と混合し、重合可能な温度に加熱した溶剤（例えばエトキシプロパノール等）を含む反応容器中へ滴下、熟成することにより共重合体を得ることができる。モノマー（ｉ）とモノマー（ii）はそれぞれ、１種であってもよいし２種以上の混合物であってもよい。
【００４０】
上記重合反応組成において、モノマー（ｉ）１００質量部に対し、モノマー（ii）は２００〜５０００質量部が好ましい。重合条件は適宜選択されるが、例えば重合温度は８０〜１５０℃、重合時間は１〜８時間である。
【００４１】
上記のようにして得られるリン酸基含有アクリルポリマーの数平均分子量は、１０００〜５００００であることが好ましい。数平均分子量は１０００未満であると経時で性能がばらつく場合があり、５００００を超えると粘度が高くなり取り扱いが困難になる場合がある。また酸価は、１５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると光輝性顔料の分散が悪くなり塗膜の凝集破壊等を生じる恐れがある。また酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると耐水性が低下する傾向にある。特に酸価１５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのうち、リン酸基からのものが１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、残りはカルボン酸基からのものであることが好ましい。また水酸基価は２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水酸基価がこの値をはずれると、硬化性が不十分となり、耐水性の点で問題を生じる場合がある。なお、本明細書において、酸価は固形分酸価を、水酸基価は固形分水酸基価を表し、いずれもＪＩＳ Ｋ ００７０に記載される公知の方法によって測定することができる。
【００４２】
リン酸基含有化合物は、ベース塗料中に、上記鱗片状金属顔料（固形分）１００質量部に対し、１０〜１７０質量部（固形分）程度であることが好ましく、さらに好ましくは２５〜１００質量部（固形分）である。リン酸基含有化合物の含有量が少ないと、耐水性が悪くなる傾向にある。逆にリン酸基含有化合物の含有量が多いと、塗膜の密着性が悪くなる傾向にある。
【００４３】
本発明においては、リン酸基含有化合物として、上記リン酸エステルとリン酸基含有アクリルポリマーを併用することが好ましい。この場合、リン酸エステルの含有量は、鱗片状金属顔料（固形分）１００質量部に対し、１〜２０質量部（固形分）程度であることが好ましく、さらに好ましくは２〜１０質量部（固形分）である。またリン酸基含有アクリルポリマーの含有量は、鱗片状金属顔料（固形分）１００質量部に対し、５〜１５０質量部（固形分）程度であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００質量部（固形分）である。
【００４４】
シランカップリング剤
本発明のベース塗料には、更にシランカップリング剤を配合してもよい。シランカップリング剤が含まれることによって、ベース塗膜層の密着性を向上させることができる。このようなシランカップリング剤としては、種々のものを用いることができるが、例えば、以下の一般式で示されるシランカップリング剤を用いることができる。
【００４５】
【化３】
0005564610.tif 000004
【００４６】
（式中Ｘ１は、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、アルキル基、あるいはポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリルなどのプレポリマーであり、Ｙ1、Ｙ2 及びＹ3 は、それぞれ同一もしくは異なり水酸基または加水分解してシラノールを生成する基を示す。）
【００４７】
ベース塗料中にシランカップリング剤を配合することにより、ベース塗料中に高い顔料質量濃度（ＰＷＣ）で鱗片状金属顔料が配合されても、該鱗片状金属顔料を含む塗膜の凝集破壊を防止することができる。
【００４８】
前述の一般式で表されるシランカップリング剤において、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3は、それぞれ同一もしくは異なり水酸基または加水分解してシラノールを生成する基、例えば、シラノール、及びメトキシ、エトキシ、ブトキシ等のアルコキシ基や塩素である。これらの基の反応メカニズムに関しては、明確でない部分も多いが、加水分解され直ちに鱗片状金属顔料の表面と結合するものと推測される。
【００４９】
他方、Ｘ１は、有機材料と反応性あるいは相溶性のある基、例えばビニル基、エポキシ基、アミノ基、アルキル基、あるいはポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリルなどのプレポリマー等である。これらの基のうち、例えばエポキシ基、アミノ基などは塗料用基体樹脂中のカルボキシル基等と反応し、ビニル基、アルキル基及び上記プレポリマー等は、塗料用基体樹脂と相溶性を示すものと思われる。
【００５０】
上記シランカップリング剤のうちでも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ官能性シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシランが、鱗片状金属顔料を含む塗膜の凝集破壊防止のために特に好ましく用いられる。
【００５１】
これらは、容易に合成、あるいは入手でき、例えばビニル基を有するシランカップリング剤として「ＫＢＭ５０３（信越化学社製）」、エポキシ基を有するシランカップリング剤として「ＫＢＭ４０３（信越化学社製）」、アミノ基を有するシランカップリング剤として「ＫＢＭ６０３（信越化学社製）」等が入手可能である。
【００５２】
上記シランカップリング剤の配合量としては、鱗片状金属顔料（固形分）１００質量部に対し、０．０１〜５０質量部が好ましい。また、本発明においては、上記シランカップリング剤と同様の目的で、ベース塗料中にチタネート系カップリング剤やアルミニウム系カップリング剤などのカップリング剤を配合してもよい。
【００５３】
湿潤分散剤
本発明のベース塗料には、更に湿潤分散剤を配合してもよい。湿潤分散剤が含まれることによって、鱗片状金属顔料の配向性を向上させることができる。このような湿潤分散剤としては、種々のものを用いることができるが、高分子量のポリマーであることが好ましい。高分子量であるほど、顔料に強固に吸着すると同時に、立体障壁を形成するので、ベース塗料の安定性が向上する。ポリマーの重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００が好ましい。重量平均分子量は５，０００未満であると顔料と分散剤の吸着が弱くなり、塗料の安定性が低下し、虹色の発現は低下する。１００，０００を超えると粘度が高くなり取り扱いが困難になる場合がある。
【００５４】
ベース塗料に湿潤分散剤を配合することによって、ベース塗料中に高いＰＷＣで鱗片状金属顔料が配合されても、該鱗片状金属顔料同士の再凝集を防止することができ、塗膜形成時に鱗片状金属顔料の配向性が向上するので、優れた金属光沢と虹色を発現することができる。
【００５５】
鱗片状金属顔料は、脂肪酸処理されているものが多く、酸性表面を有していると考えられるので、湿潤分散剤の官能基は塩基性のものが好ましい。酸と塩基の相互作用により、湿潤分散剤の吸着が強固になるためである。塩基価はアミノ基で発現されることが多く、通常アミン価で表示される。湿潤分散剤のアミン価は２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、鱗片状金属顔料と湿潤分散剤の吸着が弱くなり、塗料の安定性が低下し、虹色の発現が低下する。アミン価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると耐水性などの塗膜性能が低下する。
【００５６】
湿潤分散剤は、市販のものを購入できる。例えば、「ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１６１（BYK・ケミージャパン社製）」（重量平均分子量４７，１１４およびアミン価３７を有する高分子量ウレタンポリマー）、「ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１６２（BYK・ケミージャパン社製）」（重量平均分子量３６，９６５およびアミン価３４を有する高分子量ウレタンポリマー）、「ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１６３（BYK・ケミージャパン社製）」（重量平均分子量２５，８６６およびアミン価２２を有する高分子量ウレタンポリマー）等が入手可能である。
【００５７】
上記湿潤分散剤の配合量としては、０．０１〜１０質量部が一般的に好ましい。配合量が０．０１質量部より少ないと、分散効果が発揮されない。逆に、１０質量部よりも多くても、効果が飽和し、過剰添加になる。
【００５８】
ベース塗料
本発明のベース塗料は、上述のように、特定の鱗片状金属顔料、バインダー樹脂および硬化剤、必要に応じてリン酸基含有化合物、シランカップリング剤、湿潤分散剤、添加剤および溶剤を添加して調製される。添加剤としては、従来から鱗片状顔料を含むベース塗料に用いられているものが用いられるが、例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類や、可塑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、硬化触媒等が例示される。
【００５９】
本発明のベース塗料に含有させる溶剤は、従来からメタリックベース塗料に用いられているものが用いられるが、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第２ブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及び、ソルベッソ１００及びソルベッソ１５０（商品名、エッソ社製、芳香族系炭化水素溶剤）等の炭化水素系溶剤を挙げることができる。また、鱗片状金属顔料が金属粉ペーストの形態のような市販品として入手される場合には、この金属粉ペースト中に含有されている溶剤が含まれてもよい。
【００６０】
ベース塗料の塗装方法
本発明では、ベース塗料は、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料、バインダー樹脂および硬化剤を含むベース塗料を、顔料質量濃度（ＰＷＣ）２０〜３０質量％、不揮発分含量（ＮＶ）０．５〜５質量％に調整して、乾燥膜厚０．３〜５μｍの厚さに塗装することにより形成する。
【００６１】
本発明のベース塗料において、鱗片状金属顔料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）は２０％以上が好ましく、さらに好ましくは２５％以上である。ベース塗料におけるＰＷＣを高くすることにより、鱗片状金属顔料の被塗物面上の配向を促進することができ、より良好な干渉縞を付与することができる。しかしながら、ＰＷＣが高くなりすぎると、積層塗膜における密着性、すなわち下地塗膜層及び上塗り塗膜層に対する密着性が低下する傾向にあるので、このような密着性を考慮する場合、ＰＷＣは３０％以下であることが好ましい。尚、顔料質量濃度（ＰＷＣ）とは、［（含まれる顔料の質量）／（塗料全体の固形分質量）］×１００（％）により算出される値である。顔料質量濃度が２０％を下回ると、樹脂量が増加して、干渉縞の発現が低下する。
【００６２】
本発明のベース塗料は、不揮発分含量（ＮＶ）が０．５〜５％、より好ましくは１〜３％である。不揮発分含量は、［（乾燥後の塗料質量）／（乾燥前の塗料質量）］×１００（％）により算出される値である。不揮発分含量は、ベース塗料中の溶剤の量を調節することにより制御できる。不揮発分含量は、上述のように、低い値であるが、低いと膜厚を均一にできる効果がある。不揮発分含量が５％より高いと、膜厚が不均一になりやすい。不揮発分含量が０．５％より小さいと、ベース塗膜の形成が不十分になり、干渉縞の発現が低下する。不揮発分は、ＪＩＳＫ５６０１−１−２（加熱残分）の手法にて測定を行った。
【００６３】
本発明のベース塗料により形成されるベース塗膜は、乾燥膜厚０．３〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍである。乾燥膜厚は、ベース塗膜を乾燥および硬化した後の膜厚を言う。乾燥膜厚が０．３μｍより薄いと、干渉縞の発現が低下し、耐水性も低下する。乾燥膜厚の制御は、塗料の塗布量、不揮発分含量、塗装回数などにより制御する。
【００６４】
ベース塗料の塗装は、後述の全体の塗装方法と同様に、一般的な塗装方法（例えば、スプレー、ロールコーター、刷毛塗り、静電塗装など）により塗装されるが、薄膜を均一に形成する必要があるので、低吐出量に対応でき、微粒化が良い回転霧化静電塗装機が好適に用いられる。
【００６５】
本発明のベース塗料をスプレー塗装してベース塗膜を形成する場合のスプレー塗装の条件としては、吐出量８〜２００ｃｃ／ｍｉｎ、好ましくは１２〜１２０ｃｃ／ｍｉｎ、さらに好ましくは、２０〜４０ｃｃ／ｍｉｎで塗装するのが好ましい。基本的に、本発明のベース塗料は、乾燥膜厚が０．３〜５μｍであり、後述のように鱗片状金属顔料が基材表面に可能な限り平行にあるように塗装すれば、非常に綺麗な干渉縞が被塗物全体上に形成されるのであるが、ベース塗料の吐出量も８〜２００ｃｃ／ｍｉｎに制御すれば、少ない吹き付け回数でより薄膜で鱗片状金属顔料が基材表面に平行に配向する傾向が高い。吐出量が８ｃｃ／ｍｉｎよりも少ないと、干渉縞が発現しにくくなる。
【００６６】
クリヤー塗料
本発明の複層塗膜に用いられるクリヤー塗料は、得られる塗膜の性能の観点から、硬化型塗料であることが好ましい。上記クリヤー塗料は、塗膜形成成分を含んでいる。塗膜形成成分としては、上記ベース塗料で述べた樹脂と硬化剤との組合せを挙げることができるが、耐酸性の観点から、水酸基等の活性水素含有官能基を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、必要に応じてブロック化されたポリイソシアネート樹脂の硬化剤との組合せや、カルボン酸基含有アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とエポキシ基含有アクリル樹脂との組合せであることが好ましい。
【００６７】
さらに、クリヤー塗料は、表面調整剤、粘性制御剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の当業者によってよく知られている各種添加剤を含むことができる。
【００６８】
また、クリヤー塗料は、得られる塗膜の色落ち性や耐候性および色の深み感の観点から、着色顔料および光輝材を含有しないことが好ましい。
【００６９】
なお、上記クリヤー塗料の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型または粉体のいずれであってもよい。
【００７０】
塗布されるクリヤー塗料が溶剤型、水分散型または水溶型である場合、その固形分濃度および粘度は、有機溶剤および／または水を用いて希釈することによって適宜調整することができる。
【００７１】
クリヤー塗膜は、乾燥膜厚１０〜４０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍの厚さに塗装される。クリヤー塗膜が１０μｍより薄い場合には、耐候性による塗膜の劣化が発生する。また、クリヤー塗膜が４０μｍより厚い場合には、塗装時に垂れたり、ピンホールが発生する。
【００７２】
中塗り塗膜
中塗り塗膜は、クリヤー塗膜（濁りクリヤー塗膜を含む）または着色塗膜などから形成することができる。クリヤー塗膜及び濁りクリヤー塗膜は、透明クリヤー塗料及び濁りクリヤー塗料から形成することができ、透明クリヤー塗料とは、一般に無色のクリヤー塗料であり、濁りクリヤー塗料とは、一般に着色されたクリヤー塗料（カラークリヤー塗料）である。着色塗膜は、無機顔料、有機顔料などの着色顔料を含有した塗料から形成することができる。
【００７３】
着色顔料は特に制限されるものではないが、酸化チタン顔料、酸化鉄顔料、チタンエロー等の複合酸化物顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサン系顔料、スレン系顔料、インジコ系顔料、カーボンブラック顔料等の中から任意のものを１種もしくはそれ以上を組合せて使用することができる。
【００７４】
また、中塗り塗膜は２層以上の積層塗膜から形成してもよい。例えば、クリヤー塗膜の上に着色塗膜を積層した積層塗膜から中塗り塗膜を形成してもよい。また、中塗り塗膜を着色することにより、干渉縞を発現する塗膜の色が変わることになり、異なる意匠を付与することができる。例えば、黒色系やシルバー系の着色塗膜を中塗り塗膜として用いることにより、黒っぽい干渉縞模様が発現され、独特の意匠性を発現する。
【００７５】
中塗り塗料の形態は、特に限定されるものではなく、有機溶液型、非水分散液型、水溶液型、水分散液型、ハイソリッド型、粉体塗料等任意の形態のものを使用することができる。
【００７６】
中塗り塗料には、必要に応じて、アルミニウム粉やマイカ粉などのメタリック顔料、メラミン樹脂、表面調整剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、硬化触媒等の塗料用添加剤等を配合することができる。
【００７７】
中塗り塗膜の厚みは、特に限定されるものではないが、一般的には乾燥膜厚として１５〜１５０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００７８】
基材
本発明の複層塗膜が形成される基材は特に限定されるものではなく、例えば金属基材が用いられる。金属基材の具体例としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、錫、亜鉛等、これらの合金及び鋳造物が挙げられる。このような基材の具体例としては、自動車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体及び部品が挙げられる。特に鋳造、鍛造のアルミニウム系合金製ホイールあるいは鉄製のホイールは表面が複雑な形状を有し、かつ外観が重視される部品であるので、本発明はこのような基材に対し特に有用である。これらの金属基材は、予めリン酸塩、酸化ジルコン、リン酸亜鉛、リン酸ジルコン等で化成処理されることが好ましい。
【００７９】
本発明において、電着塗装可能な金属製品に対しては、基材に対して中塗り塗膜層を形成する前に、電着塗装等が施されていてもよい。このような電着塗装としては、カチオン型及びアニオン型を使用できるが、防食性においては、カチオン型電着塗料組成物が優れている。カチオン型電着塗料組成物は、塩基性アミノ基をもつ樹脂をベースにし、酸で中和することにより、水溶化する陰極析出型の熱硬化性電着塗料であり、被塗物を陰極にすることにより塗装される。
【００８０】
カチオン型電着塗料に用いられる、塩基性アミノ基をもつ樹脂としては、ビスフェノール型のエポキシ樹脂のエポキシ基に第２級アミン（例えば、ジエチレントリアミン等のケチミン化によって１級アミンを封鎖した第２級アミン）の付加した樹脂が好ましい。
【００８１】
また、架橋剤としては、アルコール類、フェノール類、オキシム類、ラクタム類等のブロック化剤によって封止されたブロックポリイソシアネートを用いることが好ましい。
【００８２】
上記電着塗料は、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料、親水性及び／または疎水性の溶剤、添加剤等を必要に応じ含有する。顔料の配合量は樹脂固形分１００質量部に対し５〜１５０質量部とするのが一般的である。
【００８３】
電着塗膜は、通常、焼付け後の膜厚が１０〜４０μｍとなるように形成することが好ましく、より好ましくは１５〜２５μｍとなるように形成する。また、電着塗装の前には通常化成処理を行うことがより好ましい。
【００８４】
塗装方法
本発明における塗料の塗装方法は、特に限定されるものではなく、使用する塗料の形態及び基材の表面形状等を考慮して種々の塗装方法で塗装することができる。例えば、スプレー、ロールコーター、刷毛塗り、静電塗装など従来公知の塗装方法を採用することができるが、薄膜を均一に形成する必要があるので、低吐出量に対応でき、微粒化が良い回転霧化静電塗装機が好ましい。
【００８５】
本発明の好ましい実施形態に従い、中塗り塗膜、ベース塗膜、およびクリヤー塗膜を順次塗装する場合、各塗膜層を塗装し硬化後に次の塗膜層を塗装してもよいし、いわゆるウェットオンウェット塗装により各塗膜層を塗装した後、硬化させずに次の塗膜層を塗装してもよい。しかしながら、良好な干渉縞を発現する塗膜を得るためには、中塗り塗料を塗装し硬化後、ベース塗料を塗装することが好ましい。各塗膜層の塗料は、例えば焼付け硬化型であってもよいし、常温硬化型であってもよい。焼付け硬化させる場合の条件としては、１２０〜１６０℃で１０〜５０分間が好ましい。
【実施例】
【００８６】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものと解してはならない。
【００８７】
合成例１（リン酸基含有アクリルポリマーの合成）
攪拌器、温度調整器、冷却管を備えた１リットルの反応容器にエトキシプロパノール４０質量部を仕込み、これにスチレン８．８１質量部、メチルメタクリレート１１．０１質量部、ｎ−ブチルアクリレート４６．２６質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３．９２質量部、エトキシプロパノール２０質量部に、アシッドホスホオキシドデカ（オキシプロピレン）モノメタクリレート（ユニケミカル社製、「ホスマー１２ＰＰ」）２３．５質量部を溶解した溶液４３．５質量部、及びアゾビスイソブチロニトリル１．７質量部からなるモノマー溶液１２１．７質量部を１２０℃で３時間滴下した後、１時間さらに攪拌を継続した。得られたリン酸基含有アクリルポリマーは、酸価３０ｍｇＫＯＨ/ｇ、ＯＨ価６０ｍｇＫＯＨ/ｇ、数平均分子量６０００であり、不揮発分が６２質量％であった。
【００８８】
塗料製造例１
ベース塗料の調製
ベース塗料として、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属（アルミニウム）顔料として商品名「Ｍｅｔａｌｕｒｅ  Ｐｒｉｓｕｍａｔｉｃ  Ｍ−５０７２０ＢＧ」（ＥＣＫＡＲＴ−ＷＥＲＫＥ社製）のアルミニウムペースト（不揮発分  ７質量％）を用いてアルミニウム塗料を調製した。アルミペースト８．１質量部に上記合成例１のリン酸基含有アクリルポリマー０、６８質量部、リン酸エステルＪＰ−５１２Ｔ（城北化学工業社製）０．１質量部およびメトキシプロパノール／メトキシプロピルアセテート＝１／１混合物８．０質量部を予め添加した後、バインダー樹脂とメラミン樹脂の組合せ１５．０質量部、その他の添加剤（表面調整剤ＫＦ−６９（信越化学工業製）０．５質量％溶液０．０４質量部およびＮ−β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）ＫＢＭ−６０３（信越化学工業製）０．１質量部）および、湿潤分散剤ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）０．３７質量部を室温にて添加混合した。なお、バインダー樹脂としては、固形分５０質量％、数平均分子量２１０００、水酸基価４５ｍｇＫＯＨ/ｇ、酸価１５ｍｇＫＯＨ/ｇのアクリル酸アルキル系アクリル樹脂ＡＣＲ-４２１（日本ペイント社製）用いた。硬化剤（メラミン樹脂）としてはブチル化メラミンである「ユーバン２０Ｎ−６０」（三井東圧社製）を用いた。熱硬化性アクリル樹脂とメラミン樹脂の配合割合は、固形分の比率で８／２となるように配合した後、溶剤（酢酸ブチル３０．０質量部、メトキシプロピルアセテート３５．０質量部およびメトキシプロパノール３５．０質量部）１００質量部の混合溶剤にて、ＮＶ調整を行った。
【００８９】
上記のベース塗料の顔料質量濃度（ＰＷＣ）と不揮発分含量（ＮＶ）を調節し、製造例のベース塗料を作成した。不揮発分含量（ＮＶ）を調節する溶媒としては、酢酸ブチル／メトキシプロピルアセテート／メトキシプロパノール＝３０／３５／３５で混合した溶媒を用いた。不揮発分は、ＪＩＳＫ５６０１−１−２（加熱残分）の手法にて測定を行った。その場合、乾燥条件は１２５℃×６０分であった。
【００９０】
塗料製造例２〜１４
表１に記載する成分を用いる以外は、塗料製造例１と同様に塗料を作成し、表１に記載する塗料質量濃度（ＰＷＣ）および不揮発分含量（ＮＶ）を調製した。尚、製造例６〜１４は、比較例のベース塗料である。
【００９１】
【表１】
0005564610.tif 000005
【００９２】
Metalure Prisumatic M-57020BG: 干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属（アルミニウム）顔料（ＥＣＫＡＲＴ−ＷＥＲＫＥ社製）
Metalure L-55700:エンボス模様の無い通常のアルミニウム顔料（ＥＣＫＡＲＴ−ＷＥＲＫＥ社製通常品）
Metalure A-21010:エンボス模様の無い通常のアルミニウム顔料（ＥＣＫＡＲＴ−ＷＥＲＫＥ社製通常品）
BYK-161：湿潤分散剤DISPER  BYK-161（BYKケミージャパン社製）、重量平均分子量４７，１１４およびアミン価３７ｍｇＫＯＨ／ｇを有する高分子量ウレタンポリマー。
BYK-142：湿潤分散剤DISPER  BYK-142（BYKケミージャパン社製）、重量平均分子量１，８２０を有するポリアミン型のポリマーであるが、酸価７７ｍｇKOH/gで、アミン価７２ｍｇKOH/gであり、酸価も大きい。
ＢＹＫ−１７０：湿潤分散剤DISPER  ＢＹＫ−１７０（BYKケミージャパン社製）、重量平均分子量５８，４２２および酸価３７ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリウレタンポリマー。アミン価は無い。
【００９３】
実施例１〜９および比較例１〜１１
別途、クロム酸処理した厚み８ｍｍ、７ｃｍ×１５ｃｍのアルミ鋳造板に黒色の中塗り塗料を乾燥膜厚３０μｍで塗装し、焼き付け硬化した。次に、中塗り塗膜を有するアルミ鋳造板に表２および表３に示す製造例番号のベース塗料を表２および表３に示す吐出量で、表２および表３に示す乾燥膜厚で、スプレー塗装した。次いで、日本ペイント社の商品名「スーパーラックＯ−１５０クリヤー」のクリヤー塗料を乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装した。塗装後、焼き付けた。ベース塗料とクリヤー塗料の間はウェットオンウェットにて塗装した。
【００９４】
得られたアルミ鋳造板の虹色度度合いおよび耐水性を以下のように評価し、結果を表２および表３に示す。表２は実施例をまとめた表で有り、表３は比較例をまとめた表である。尚、比較例３および４は、実施例の塗料を用いるが、表３の条件で塗装したものである。
【００９５】
虹色度度合いの目視評価
虹色模様（干渉縞）の発色を人の目で確認した。評価基準を下記に示す。
◎  非常に虹色が強く見える
○  虹色が強く見える
△  虹色が見えるが弱い
×  虹色が見えない
【００９６】
虹色度度合の定量評価
村上色彩技術研究所製ＧＣＭＳ−４にて、所定の条件で測定後、得られた測定値a*およびｂ*それぞれの最大値と最小値を用いて以下の数式１にて、虹色度度合の値を求めた。この数値が高く、１６０以上で特に優れた虹色度度合いであり、１３０〜１６０の範囲でも虹色度度合いが良い。１３０を下回ると、虹色が殆ど観測されず、５０を下回ると全く虹色を発現していないことになる。
【００９７】
〔数式１〕
√｛（a*の最大値−a*の最小値）２＋（ｂ*の最大値−ｂ*の最小値）２｝
最良：１６０以上
良：  １３０以上〜１６０未満
不良：０以上〜１３０未満
【００９８】
〔ＧＣＭＳ−４の測定条件〕
・ｒ−ｓｃａｎモード
・入射角度  ６０度
・受光角  −３０度〜６０度
・ピッチ    1度
【００９９】
耐水密着性
温度４０±２℃の高温水槽に２４０時間浸漬して取り出し、水分を十分に拭き取った後、一時間後に、カッターナイフ（ＮＴカッターＳ型、Ａ型、またはそれ、相当品）の切り刃を３０度に保持して、素地に達するよう２ｍｍ間隔の平行線を１１本引き、それらの平行線に直交する２ｍｍ間隔の平行線を１１本引いて、塗膜に１００個の碁盤目を形成した。この碁盤目の上に接着テープ（ニッチバン社製の工業用セロハンテープ）を気泡が残らないように指先で均一に圧着させた後、接着テープの端を持ち、塗面に対して４５度の角度で引っ張って、塗面からテープを剥がし、１００個の碁盤目の剥がれの有無を確認した。
【０１００】
○  剥がれがまったく認められない
×  １個以上の剥がれが認められる
【０１０１】
【表２】
0005564610.tif 000006
【表３】
0005564610.tif 000007
【０１０２】
比較例１と２は、干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料では無い通常品を用いたので、虹色模様（干渉縞）の発現は無かった。比較例３と４は、ベース塗膜の乾燥膜厚が本発明の範囲外の場合の例であり、全て虹色模様の発現が低下し、膜厚が厚い比較例４では耐水剥離が起こった。比較例５および６は、顔料質量濃度（ＰＷＣ）が本発明の範囲外の場合を示す例であり、ＰＷＣが低い場合（比較例５）は虹色模様の発現が低下し、逆にＰＷＣが高い場合（比較例６）には耐水剥離が生じた。比較例７および８は、ＮＶの値が本発明の範囲外の場合を示す例であり、ＮＶの値が低い比較例７でも、逆にＮＶの値が高い比較例８でも虹色模様の発現が低下した。比較例９は湿潤分散剤を添加していないので虹色模様の発現が低下した。比較例１０は湿潤分散剤の重量平均分子量が低かったため、虹色模様の発現が低下した。比較例１１は湿潤分散剤の官能基が酸性であったため、虹色模様の発現が低下した。
【０１０３】
実施例１０〜１７
これらの実施例では、全て本発明の例であるが、被塗物であるアルミ鋳造板に中塗りとして表４に記載している赤や橙、その他の色をつけた場合を示している。実施例１〜９と同様に複層塗膜を形成し、虹色度度合いの目視評価、虹色度度合いの定量評価、耐水性について評価を行った。全ての場合に虹色模様の発現が良好であり、中塗りの色が虹色模様に入り、綺麗な外観となった。
【０１０４】
【表４】
0005564610.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明は、被塗物全体上に虹色の干渉縞を発現する為の複層塗膜およびその形成方法を提供するものであり、種々の製品に綺麗な外観を提供するものである。
【要約】      （修正有）【課題】簡便かつ容易な方法で被塗物全体上に虹のような干渉縞を発現する複層塗膜及びその形成方法の提供。【解決手段】ベース塗膜及びその上に形成されるクリヤー塗膜からなる複層塗膜であって、ベース塗膜が干渉縞を発現するエンボス模様付き鱗片状金属顔料、バインダー樹脂及び硬化剤を含有するベース塗料から形成され、該ベース塗膜の乾燥膜厚が０．３〜５μｍであり、鱗片状金属顔料が基材表面に可能な限り平行に配列されていることを特徴とする干渉縞を発現する複層塗膜及びその形成方法。ベース塗料が更にリン酸エステル及び／又はリン酸基含有ポリマーからなるリン酸基含有化合物、シランカップリング剤及びアミン価２０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する重量平均分子量５，０００〜１００，０００のウレタンポリマーからなる湿潤分散剤を含有する複層塗膜。【選択図】なし