(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのアモルファス樹脂と、少なくとも１つの結晶樹脂と、着色剤、随意のワックス、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の随意の成分と、を含むコアと、
以下の化学式（ＩＩ）を有する分岐アモルファス樹脂を含むシェルと、
を含む乳化凝集トナーであって、
【化１】
0005541561.tif 000021
(II)
式中、ｎ及びｐは、約５から約２０００までとすることができ、Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリーレンであり、Ｙは、以下の化学式ｉ、ｉｉ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化２】
0005541561.tif 000022
i
0005541561.tif 000023
ii
Ｚは、以下の化学式ｉｉｉ、ｉｖ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化３】
0005541561.tif 000024
iii
0005541561.tif 000025
iv
Ｒ及びＲ１は水素原子又はアルキル基とすることができ、Ｇはアルキレン又はアリーレン基であり、ａは０又は１であり、
前記少なくとも１つの結晶樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、及びこれらの組合せからなる群から選ばれ、該結晶樹脂は、約５０℃〜約９０℃の融点を有し、該結晶樹脂の分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、約２〜約６である、
ことを特徴とする乳化凝集トナー。
【請求項２】
前記分岐アモルファス樹脂は、前記シェル樹脂の約２０重量％から約１００重量％までの量存在し、約１０，０００から約１，０００，０００までの重量平均分子量を有し、約５５℃から約７０℃までのガラス転移温度を有し、及び１３０℃において約５Ｐa・Ｓから約１００００００Ｐa・Ｓまでの溶融粘度を有することを特徴とする、請求項１に記載の乳化凝集トナー。
【請求項３】
前記トナーを含む粒子は、約３μｍから約１２μｍまでのサイズを有することを特徴とする、請求項１に記載の乳化凝集トナー。
【請求項４】
前記トナーを含む粒子は、約３５℃から約７０℃までのガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１に記載の乳化凝集トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、静電写真装置に適したトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーの調製に関する多くのプロセスが当業者の認識範囲内にある。乳化凝集法（ＥＡ）は、１つのそのような方法である。これらのトナーは、着色剤を乳化重合によって形成されたラテックス・ポリマーと共に凝集させることによって形成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，８３０，８６０号
【特許文献２】米国特許第６，０６３，８２７号
【特許文献３】米国特許第５，２９０，６５４号
【特許文献４】米国特許第５，３０２，４８６号
【特許文献５】米国特許第４，２９５，９９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリエステルＥＡの超低融点（ＵＬＭ）トナーが、アモルファス及び結晶ポリエステル樹脂を用いて調製されている。これらのトナーの幾つかは不十分な帯電特性を有するが、これは凝集中に表面に移動する結晶樹脂成分によるものである可能性がある。アモルファス樹脂はまた結晶樹脂によって可塑化される可能性があり、不十分なブロッキングをもたらす可能性がある。直鎖アモルファス樹脂を含むシェルを加えて、結晶−アモルファス組成物をカプセル化することができるコア−シェルの手法が試みられているが、帯電及びブロッキングにはまだ改良が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、実施形態において、分岐アモルファス樹脂を含んでコアを覆うシェル、を含むことができるトナーを提供する。実施形態において、本開示のトナーは、少なくとも１つのアモルファス樹脂と、少なくとも１つの結晶樹脂と、着色剤、随意のワックス、及びそれらの組合せなどの１つ又はそれ以上の随意の成分と、を含むコアと、次の化学式（ＩＩ）を有する分岐アモルファス樹脂を含むシェルと、を有する乳化凝集トナーを含むことができる。
【化１】
0005541561.tif 000002
（ＩＩ）
式中、ｎ及びｐは、約５から約２０００までとすることができ、Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリーレンであり、Ｙは以下の化学式ｉ、ｉｉ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化２】
0005541561.tif 000003
i
0005541561.tif 000004
ii
Ｚは、以下の化学式ｉｉｉ、ｉｖ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化３】
0005541561.tif 000005
iii
0005541561.tif 000006
iv
Ｒ及びＲ１は、水素原子又はアルキル基とすることができ、Ｇはアルキレン基又はアリーレン基であり、ａは０又は１である。
【０００６】
実施形態において、本開示の乳化凝集トナーは、ポリ（スチレン・アクリレート）樹脂、架橋ポリ（スチレン・アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン・メタクリレート）樹脂、架橋ポリ（スチレン・メタクリレート）樹脂、ポリ（スチレン・ブタジエン）樹脂、架橋ポリ（スチレン・ブタジエン）樹脂、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、アルカリスルホン化ポリ（スチレン・アクリレート）樹脂、架橋アルカリスルホン化ポリ（スチレン・アクリレート）樹脂、ポリ（スチレン・メタクリレート）樹脂、架橋アルカリスルホン化ポリ（スチレン・メタクリレート）樹脂、アルカリスルホン化ポリ（スチレン・ブタジエン）樹脂、架橋アルカリスルホン化ポリ（スチレン・ブタジエン）樹脂、及びそれらの組合せなどの少なくとも１つのアモルファス樹脂と、少なくとも１つの結晶樹脂と、着色剤、随意のワックス、及びそれらの組合せなどの１つ又はそれ以上の随意の成分と、を含むことができる。トナーはまた、以下の化学式（ＩＩ）の分岐アモルファス樹脂を含むシェル樹脂を有することができる。
【化４】
0005541561.tif 000007
(II)
式中、ｎ及びｐは約５から約２０００までとすることができ、Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリーレンであり、Ｙは以下の化学式ｉ、ｉｉ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化５】
0005541561.tif 000008
i
0005541561.tif 000009
ii
Ｚは、以下の化学式ｉｉｉ、ｉｖ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化６】
0005541561.tif 000010
iii
0005541561.tif 000011
iv
Ｒ及びＲ１は、水素原子又はアルキル基とすることができ、Ｇはアルキレン基又はアリーレン基であり、ａは０又は１である。
【０００７】
さらに他の実施形態において、本開示のトナーは、少なくとも１つのアモルファス樹脂と、少なくとも１つの結晶樹脂と、着色剤、随意のワックス、及びそれらの組合せなどの１つ又はそれ以上の随意の成分と、を含むコアと、以下の、ｘを約５から約２０００までとし、ｙを約１から約１０００までとする化学式（ＩＩＩ）を有する分岐ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコ・フマル酸）と、
【化７】
0005541561.tif 000012
(III)
以下の化学式（Ｉ）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコ・フマル酸）樹脂を含む第２の樹脂を含むシェル樹脂と、を有する乳化凝集トナーを含むことができる。
【化８】
0005541561.tif 000013
(I)
式中、ｍは約５から約１０００までとすることができ、分岐アモルファス樹脂は、シェル樹脂の約３０重量％から約９０重量％までの量で存在し、第２の樹脂は、シェル樹脂の約１０重量％から約７０重量％までの量で存在する。
【０００８】
本開示は、優れた帯電特性を有するトナー粒子を提供する。このトナー粒子は、コア−シェル構造を有し、シェル内に分岐アモルファス樹脂を有する。本開示のトナー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、シェル内に直鎖アモルファス樹脂を有するトナー粒子よりも高く、これはトナーのブロッキングを改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
コア樹脂
本開示のトナー・コアを形成するのに任意のラテックス樹脂を用いることができる。こうした樹脂は、任意の適切なモノマーから順々に作ることができる。樹脂を形成するのに有用な適切なモノマーは、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ジオール、二塩基酸、ジアミン、ジエステル、それらの組合せなどを含むが、これらに限定されない。用いる任意のモノマーは、用いる特定のポリマーに応じて選択することができる。
【００１０】
実施形態において、樹脂コアの形成に用いるポリマーは、ポリエステル樹脂とすることができる。適切な樹脂はまた、特許文献１に記載されているアモルファス・ポリエステル樹脂と結晶ポリエステル樹脂の混合物を含むことができる。
【００１１】
実施形態において、樹脂は、随意の触媒の存在下でジオールを二塩基酸と反応させることによって形成されたポリエステル樹脂とすることができる。結晶ポリエステルを形成するのに適切な有機ジオールは、約２個から約３６個までの炭素原子を有する脂肪族ジオールを含む。
結晶樹脂は、例えば、トナー成分の約５乃至約５０重量％、実施形態においてはトナー成分の約５乃至約３５重量％の量で存在することができる。結晶樹脂は、例えば、約３０℃から約１２０℃までの、実施形態においては約５０℃から約９０℃までのさまざまな融点を有することができる。結晶樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量（Ｍｎ）として、例えば、約１，０００から約５０，０００まで、実施形態においては約２，０００から約２５，０００までの数平均分子量（Ｍn）を有し、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィにより測定される重量平均分子量（Ｍw）として、例えば、約２，０００から約１００，０００までの、実施形態においては約３，０００から約８０，０００までの重量平均分子量（Ｍw）を有することができる。結晶樹脂の分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、例えば、約２から約６まで、実施形態においては約２から約４までとすることができる。
【００１２】
選択される有機ジオールの量はさまざまに変えることができ、例えば、樹脂の約４０乃至約６０モル％、実施形態においては樹脂の約４２乃至約５５モル％、別の実施形態においては樹脂の約４５乃至約５３モル％の量とすることができる。
【００１３】
実施形態において、不飽和ポリエステル樹脂をラテックス樹脂として使用することができる。こうした樹脂の実施例は、特許文献２に開示される樹脂を含む。
【００１４】
実施形態において、適切なポリエステル樹脂は、次の化学式（Ｉ）を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコ・フマル酸）樹脂とすることができる。
【化９】
0005541561.tif 000014
(I)
式中、ｍは約５から約１０００までとすることができる。
【００１５】
１つ、２つ又はそれ以上のトナー樹脂を使用することができる。２つ又はそれ以上のトナー樹脂を用いる実施形態において、トナー樹脂は、任意の適切な比（例えば重量比）で、例えば、約１０％（第１の樹脂）／９０％（第２の樹脂）から約９０％（第１の樹脂）／１０％（第２の樹脂）までのようにすることができる。実施形態において、コアに用いるアモルファス樹脂は直鎖型とすることができる。
【００１６】
実施形態において、樹脂は乳化重合法によって形成することができる。
【００１７】
トナー
上記の樹脂は、トナー組成物を形成するのに使用することができる。こうしたトナー組成物は、随意の着色剤、ワックス、及び他の添加剤を含むことができる。トナーは、当業者の認識範囲内の任意の方法を用いて形成することができる。
【００１８】
界面活性剤
実施形態において、トナー組成物を形成するのに用いる着色剤、ワックス、及び他の添加剤は、界面活性剤を含む分散液中に入れることができる。さらに、トナー粒子は、乳化凝集法によって形成することができるが、その場合、トナーの樹脂及び他の成分を１つ又はそれ以上の界面活性剤の中に入れ、乳濁液を形成し、トナー粒子を凝集させ、合着し、随意に洗浄及び乾燥して回収する。
１つ、２つ又はそれ以上の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤は、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選択することができる。陰イオン性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤は、用語「イオン性界面活性剤」により包含される。実施形態において、界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１重量％から約５重量％まで、例えば、トナー組成物の約０．７５重量％から約４重量％まで、別の実施形態においてはトナー組成物の約１重量％から約３重量％までの量存在するように用いることができる
【００１９】
使用できる陰イオン性界面活性剤は、硫酸塩、スルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル硫酸塩及びスルホン酸塩、Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されているアビチン酸（ａｂｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）のような酸、第一工業製薬から市販されているＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（登録商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（登録商標）、それらの組合せなどを含む。
【００２０】
着色剤
添加する着色剤として、染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料と顔料の混合物などの種々の公知の適切な着色剤をトナーの中に含めることができる。着色剤は、例えば、トナーの約０．１乃至約３５重量％、又はトナーの約１乃至約１５重量％、或いはトナーの約３乃至約１０重量％の量をトナーに含めることができる。
【００２１】
ワックス
トナー粒子を形成する際に、随意にワックスを樹脂及び着色剤と混ぜ合わせることもできる。含める場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％から約２５重量％まで、実施形態においてはトナー粒子の約５重量％から約２０重量％までの量存在させることができる。
【００２２】
選択することができるワックスは、例えば、約５００から約２０，０００まで、実施形態においては約１，０００から約１０，０００までの重量平均分子量を有するワックスを含む。使用することができるワックスは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブテン・ワックスのようなポリオレフィン・ワックスを含む。
【００２３】
トナーの調製
トナー粒子は、当業者の認識範囲内の任意の方法によって調製することができる。トナー粒子の製造に関する実施形態は、以下で乳化凝集プロセスに関連して説明されるが、特許文献３及び特許文献４に開示される懸濁及びカプセル化プロセスのような化学的プロセスを含む任意の適切なトナー粒子調製法を用いることができる。実施形態において、トナー組成物及びトナー粒子は、サイズの小さな樹脂粒子が凝集して適切なトナー粒子のサイズとなり、次いで合着して最終的なトナー粒子の形状及び形態となる、凝集及び合着プロセスによって調製することができる。
【００２４】
実施形態において、トナー組成物は、随意の着色剤、随意のワックス及び任意の他の所望の又は必要な添加剤、並びに上記の樹脂を含む乳濁液、の混合物を、上記のように、随意に界面活性剤中で凝集させ、次いで、凝集混合物を合着させるステップを含むプロセスのような、乳化凝集プロセスによって調製することができる。混合物は、着色剤及び随意にワックス、又は、隋意に界面活性剤を含む分散液中に入れることもできる他の材料を、樹脂を含む２つ又はそれ以上の乳濁液の混合物とすることができる乳濁液に加えることによって調製することができる。結果として得られる混合物のｐＨは、例えば、酢酸、硝酸などのような酸によって調整することができる。実施形態において、混合物のｐＨは、約４から約５までに調整することができる。さらに、実施形態において混合物を均質化することができる。混合物を均質化する場合、均質化は、約６００乃至約４，０００回転毎分で混合することによって達成することができる。均質化は、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０  プローブ・ホモジナイザを含む任意の適切な手段によって達成することができる。
【００２５】
上記混合物の調製後、凝集剤を混合物に添加することができる。任意の適切な凝集剤を用いてトナーを形成することができる。適切な凝集剤は、例えば、二価陽イオン又は多価陽イオン材料の水溶液を含む。
【００２６】
凝集剤は、トナーを形成するのに用いる混合物中に、例えば、混合物中の樹脂の約０．１重量％から約８重量％まで、実施形態において約０．２重量％から約５重量％まで、他の実施形態においては約０．５重量％から約５重量％までの量を加えることができる。これにより、十分な量の凝集剤が供給される。
【００２７】
粒子の凝集及び合着を制御するために、実施形態において、凝集剤を計量しながら長時間かけて混合物中に加えることができる。例えば、凝集剤は、約５乃至約２４０分の間に、実施形態においては約３０乃至約２００分の間に、混合物中に計量しながら加えることができるが、所望又は必要に応じてそれ以上又はそれ以下の時間をかけることができる。凝集剤の添加はまた、混合物を、実施形態において約５０ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍまで、他の実施形態においては約１００ｒｐｍから約５００ｒｐｍまでの攪拌状態に維持しながら、そして上述の樹脂のガラス転移温度より下の温度、実施形態において約３０℃から約９０℃までの温度、他の実施形態においては約３５℃から約７０℃までの温度において行うこともできる。
【００２８】
粒子は、所定の望ましい粒子サイズが得られるまで凝集及び／又は合着させることができる。所定の望ましいサイズとは、形成前に決定される得られるべき所望の粒子サイズを意味し、成長プロセス中に粒子サイズはこうした粒子サイズに達するまでモニタされる。成長プロセス中に試料を採取し、例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて平均粒子サイズを分析することができる。従って、高温を維持し、又は温度を例えば約４０℃から約１００℃までゆっくりと上昇させて、混合物をその温度に約０．５時間から約６時間まで、実施形態においては約１時間から約５時間まで攪拌しながら維持することにより凝集／合着を進行させて、凝集粒子をもたらすことができる。ひとたび所定の望ましい粒子サイズに達すると、成長プロセスを停止させる。実施形態において、所定の望ましい粒子サイズは、上記のトナー粒子サイズの範囲内である。
【００２９】
凝集剤添加後の粒子の成長及び成形は、任意の適切な条件下で遂行することができる。例えば、成長及び成形は、凝集が合着とは別に起る条件下で行うことができる。別々の凝集段階及び合着段階に関して、凝集プロセスは、上述のように樹脂のガラス転移温度より低くすることができる温度、例えば約４０℃から約９０℃まで、実施形態においては約４５℃から約８０℃まで上昇する温度において剪断条件下で行うことができる。
【００３０】
所望の粒子サイズまで凝集した後、粒子を合着させて所望の最終形状にすることができるが、ここで合着は、例えば、樹脂のガラス転移温度又はそれ以上とすることができる温度、約６５℃から約１０５℃まで、実施形態においては約７０℃から約９５℃まで、混合物を加熱し、及び／又は、攪拌を、例えば、約４００ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍまで、実施形態においては約５００ｒｐｍから約８００ｒｐｍまで強めることによって遂行される。温度は結合剤に用いられる樹脂の関数であると理解して、より高い又はより低い温度を用いることができる。合着は、約０．１乃至約９時間、実施形態においては約０．５乃至約４時間の時間をかけて遂行することができる。
【００３１】
凝集及び／又は合着の後、混合物は室温まで、例えば約２０℃から約２５℃まで冷却することができる。この冷却は、所望により速くても遅くてもよい。適切な冷却方法は、反応器の周りのジャケットに冷水を導入するステップを含むことができる。冷却後、トナー粒子は随意に水で洗浄し、次いで乾燥させることができる。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む任意の適切な乾燥法によって遂行することができる。
【００３２】
シェル樹脂
次に、形成された凝集及び合着トナー粒子にシェルを塗布することができる。上述のように、実施形態において、シェルを形成するに用いる樹脂は、分岐アモルファス・ポリエステル樹脂とすることができる。そのような分岐樹脂は、グリセリンカーボネートのような分岐成分を有することができる。実施形態において、分岐不飽和ポリエステル樹脂は以下の化学式（ＩＩ）を有することができる。
【化１０】
0005541561.tif 000015
(II)
式中、ｎ及びｐは、ランダムに繰り返される部分の数を表し、約５から約２０００までとすることができ、Ｘはアルキレン基、オレフィン基又はアリーレンであり、Ｙは、以下の化学式ｉ、ｉｉ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化１１】
0005541561.tif 000016
i
0005541561.tif 000017
ii
Ｚは、以下の化学式ｉｉｉ、ｉｖ又はそれらの混合の基又はラジカルであり、
【化１２】
0005541561.tif 000018
iii
0005541561.tif 000019
iv
Ｒ及びＲ１は水素原子又はアルキル基とすることができ、Ｇはアルキレン基又はアリーレン基であり、ａは０又は１である。
【００３３】
実施形態において、分岐ポリエステル樹脂は、例えば、約１０００から約１００，０００まで、実施形態においては約２，０００から約５０，０００までの数平均分子量（Ｍn）、及び、ポリスチレン標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される、例えば、約２，０００から約５００，０００まで、実施形態においては約３，０００から約２００，０００までの重量平均分子量（Ｍw）を有することができる。結晶樹脂の分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、例えば、約２から約６まで、実施形態においては約２から約４までとすることができる。
【００３４】
実施形態において、分岐ポリエステル樹脂は、例えば、約４５℃から約８０℃まで、実施形態においては約５５℃から約７０℃までのガラス転移温度を有する。さらに別の実施形態において、分岐ポリエステル樹脂は、約１３０℃において、約５乃至約１００００００Ｐa・Ｓ、実施形態においては約１００乃至約１０００００Ｐa・Ｓの溶融粘度を有することができる。さらに別の実施形態において、分岐ポリエステル樹脂は、同じ主繰り返し単位を有する直鎖ポリエステル樹脂と類似したガラス転移温度を有するが、分岐ポリエステル樹脂は、直鎖樹脂よりも高い溶融粘度を有する。
【００３５】
実施形態において、分岐ポリエステル樹脂は、以下の化学式（ＩＩ）を有する分岐ポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡコ・フマル酸）を含むことができる。
【化１３】
0005541561.tif 000020
(III)
式中、ｘは約５から約２０００までとすることができ、ｙは約１から約１０００までとすることができる。
【００３６】
シェルを形成するのに用いる分岐アモルファス樹脂は、それ自体で用いることができ、又は、実施形態において分岐アモルファス樹脂を分岐又は直鎖の他のアモルファス樹脂と組み合せることができる。実施形態において、分岐アモルファス樹脂は、シェル樹脂全体の約２０重量％から約１００重量％まで、実施形態においてはシェル樹脂全体の約３０重量％から約９０重量％までの量を存在させることができる。従って、実施形態において、第２の樹脂は、シェル樹脂全体の約０重量％から約８０重量％まで、実施形態においてはシェル樹脂全体の約１０重量％から約７０重量％までの量をシェル樹脂内に存在させることができる。
【００３７】
シェル樹脂は、当業者の認識範囲内の任意の方法によって、凝集粒子に塗布することができる。実施形態においてシェル樹脂は、上記の何れかの界面活性剤を含む乳濁液の中に入れることができる。上記の凝集粒子は前記の乳濁液と混合して、分岐アモルファス・ポリエステル樹脂が形成された凝集体を覆うシェルを形成するようにすることができる。
【００３８】
ひとたび所望のトナー粒子の最終的なサイズが達成されると、混合物のｐＨは、塩基を用いて調整して約３から約１０まで、実施形態においては約５から約９までの値にすることができる。このｐＨの調整は、トナーの成長を凍結、即ち停止させるために用いることができる。トナーの成長を停止させるのに用いる塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、それらの混合物などのアルカリ金属水酸化物のような任意の適切な塩基を含むことができる。実施形態において、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えて、ｐＨを上記の所望の値に調整するための補助とすることができる。
【００３９】
シェルを形成するのに用いる分岐樹脂は、同等の直鎖樹脂よりも大きな分子量を有するので、類似した酸価を保持することができる。より大きな分子量は、シェルのより高い粘度を示し、これがコア内の任意の結晶樹脂がトナー表面に移動するのを防止することができる。さらに、分岐樹脂は、コアの形成に用いられる結晶樹脂との適合性が低く、このことがより高いトナー・ガラス転移温度（Ｔｇ）をもたらすので、改善されたブロッキング及び帯電特性を得ることができる。
【００４０】
本開示のシェルを有するトナー粒子は、約３μｍから約１５μｍまで、実施形態においては約４μｍから約１２μｍまでのサイズを有することができ、約３０℃から約８０℃まで、実施形態においては約３５℃から約７０℃までのガラス転移温度を有することができる。
【００４１】
添加剤
実施形態において、トナー粒子はまた、所望又は必要に応じて他の随意の添加剤を含むことができる。
【００４２】
また、トナー粒子の表面に存在させることができる流動促進添加剤を含む外部添加粒子をトナー粒子に混合することができる。
【００４３】
実施形態において、本開示のトナーは、超低融点（ＵＬＭ）トナーとして使用することができる。実施形態において、外部表面添加剤を除いた乾燥トナー粒子は、次の特性を有することができる。
【００４４】
（１）約３乃至約２５μｍ、実施形態において約４乃至約１５μｍ、他の実施形態においては約５乃至約１２μｍの体積平均直径（「体積平均粒子直径」とも呼ばれる）。
【００４５】
（２）約１．０５乃至約１．５５、実施形態において約１．１乃至約１．４の数平均幾何学的サイズ分布（ＧＳＤｎ）及び／又は体積平均幾何学的サイズ分布（ＧＳＤｖ）。
【００４６】
（３）約０．９乃至約１の真円度（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析装置を用いて測定される）。
【００４７】
トナー粒子の特性は、任意の適切な技法及び装置によって決定することができる。体積平均粒子直径Ｄ50v、ＧＳＤｖ、及びＧＳＤｎは、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３のような測定装置を用い、取扱説明に従って操作することにより、測定することができる。典型的な試料採取は以下のように行うことができる。少量のトナー試料約１グラムを採取し、２５マイクロメートルのスクリーンによってろ過し、次いで、等張液の中に入れて約１０％の濃度にし、次に試料をＢｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３内に流し込む。
【００４８】
本開示によって作成されたトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）条件に晒されたとき、優れた帯電特性を有することができる。低湿度域（Ｃ域）は約１０℃／１５％ＲＨとし、高湿度域（Ａ域）は約２８℃／８５％ＲＨとすることができる。本開示のトナーはまた、約−３μＣ／ｇから約−３５μＣ／ｇまでの親トナーの電荷対質量比（Ｑ／Ｍ）を有することができ、表面添加剤混合後に−１０μＣ／ｇから約−４５μＣ／ｇまでの最終的なトナー帯電を有することができる。
【００４９】
本開示により、トナー粒子の帯電を高めることができ、そのため、必要な表面添加剤をより少量にすることができ、従って最終的なトナー帯電は、機器の帯電要件に合うようにより高くすることができる。
【００５０】
現像剤
トナー粒子を現像剤組成物中に処方することができる。トナー粒子は担体粒子と混ぜ合わせて二成分現像剤組成物を得ることができる。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の総重量の約１重量％から約２５重量％まで、実施形態においては現像剤の総重量の約２重量％から約１５重量％までとすることができる。
【００５１】
担体
トナーとの混合に使用することができる担体粒子の実施例は、トナー粒子と反対の極性の帯電を摩擦電気的に得ることができる粒子を含む。適切な担体粒子の例証的な実施例は、粒状ジルコン、粒状シリコン、ガラス、スチール、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化シリコン、及び類似物を含む。
【００５２】
選択された担体粒子は、被覆の有無に関らずに用いることができる。実施形態において、担体粒子は、摩擦帯電系列内で近接しないポリマーの混合物から形成することのできる被覆で上を覆われたコアを含むことができる。
【００５３】
実施形態において、結果として得られるコポリマーが適切な粒子サイズを保持する限り、ＰＭＭＡ）は随意に、任意の所望のコモノマーと共重合させることができる。適切なコモノマーはモノアルキル又はジアルキルアミン、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、又はｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなどを含むことができる。担体粒子は、被覆された担体粒子の重量に基づいて、約０．０５乃至約１０重量％、実施形態においては約０．０１乃至約３重量％の量のポリマーを、機械的密着及び／又は静電引力によって担体コアに付着するまで、担体コアに混合することによって調製することができる。
種々の効果的で適切な方法、例えば、カスケード・ロール混合、回転、粉砕、振盪、静電パウダー・クラウドのスプレー、流動床、静電ディスク処理、静電カーテン、それらの組合せなどを用いて、担体コア粒子の表面にポリマーを塗布することができる。次に、担体コア粒子とポリマーの混合物を加熱し、ポリマーが融解して担体コア粒子に融合できるようにする。次いで、被覆された担体粒子を冷却し、その後、所望の粒子サイズに分級することができる。
【００５４】
担体粒子は、種々の適切な配合でトナー粒子と混合することができる。濃度は、トナー組成物の約１重量％から約２０重量％までとすることができる。しかし、所望の特性を有する現像剤組成物を得るために、異なるトナー及び担体の割合を用いることができる。
【００５５】
画像化
トナーは、特許文献５に開示されたプロセスを含む、静電写真又は電子写真プロセスに用いることができる。実施形態において、例えば、磁気ブラシ現像、一成分ジャンピング現像、ハイブリッド・スカベンジレス現像（ＨＳＤ）などを含む任意の公知のタイプの画像現像システムを画像現像装置内で使用することができる。これら及び類似の現像システムは当業者の認識範囲内にある。
【００５６】
画像化プロセスは、例えば、帯電部品、撮像部品、光導電部品、現像部品、転写部品、及び定着部品を含む電子写真装置を用いて画像を作成するステップを含む。実施形態において、現像部品は、本明細書に記載されたトナー組成物と担体を混合することによって調製される現像剤を含むことができる。電子写真装置は、高速プリンタ、白黒高速プリンタ、カラー・プリンタなどを含むことができる。
【００５７】
上述の方法の何れか１つのような適切な画像現像方法により、トナー／現像剤を用いてひとたび画像が形成されると、画像は次に、紙及び類似物のような受像媒体に転写することができる。実施形態において、トナーは、定着ロール部材を用いる画像現像装置内で画像を現像するのに用いることができる。定着ロール部材は、当業者の認識範囲内にある、ロールからの熱及び圧力を用いてトナーを受像媒体に定着させることができる接触定着装置である。実施形態において、定着部材は、トナーが受像基材上で融解した後又はその際に、トナーの融解温度より高い温度、例えば、約７０℃から約１６０℃まで、実施形態においては約８０℃から約１５０℃まで、他の実施形態においては約９０℃から約１４０℃までの温度に加熱することができる。
トナー樹脂が架橋型である実施形態において、その架橋は任意の適切な方法で遂行することができる。