(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピーク波長が４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲内である青色光を発する半導体発光素子と、当該青色光を吸収して緑色光を発する緑色蛍光体と、当該青色光を吸収して橙色光を発する橙色蛍光体とを備え、
上記緑色蛍光体と橙色蛍光体とが発する蛍光の発光スペクトルは、ピーク波長が５４０ｎｍ以上５６５ｎｍ以下の範囲内であり、当該ピーク波長における発光強度をＰＩ（ＭＡＸ）、当該ピーク波長より９０ｎｍ長波長における発光強度をＰＩ（９０）としたときに以下の関係
０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５
を満たし、
緑色蛍光体と橙色蛍光体とが発する蛍光の上記発光スペクトルにおいて、ピーク波長より３５ｎｍ短波長における発光強度をＰＩ（−３５）としたときに以下の関係
ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０
を更に満たし、
上記橙色蛍光体は、Ｃｅ賦活蛍光体であり、
上記Ｃｅ賦活蛍光体は、
ｃＣａＡｌＳｉＮ3・（１−ｃ）ＬｉＳｉ2Ｎ3
（但し、０．２≦ｃ≦０．８）
の組成を有する結晶にＣｅと酸素とが固溶した固溶体結晶であり、
Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶中におけるＣｅ濃度は、６重量％以下の範囲内であり、
Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶中におけるＬｉ濃度は、１．５重量％以上４重量％以下の範囲内であることを特徴とする半導体発光装置。
【請求項２】
上記橙色蛍光体の発する蛍光の発光スペクトルにおけるピーク波長は５７０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下の範囲内であり、
上記橙色蛍光体の発する蛍光の上記発光スペクトルにおける半値幅が１２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項３】
４２０ｎｍより長波長側における、上記橙色蛍光体の吸収率の最大値をＡＢＳ（ＭＡＸ）、波長５２０ｎｍにおける、上記橙色蛍光体の吸収率をＡＢＳ（５２０）としたときに以下の関係
ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＜０．６０
を満たすことを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項４】
上記Ｃｅ賦活蛍光体は、Ｃｅ賦活窒化物系蛍光体、又はＣｅ賦活酸窒化物系蛍光体であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項５】
上記橙色蛍光体の励起スペクトルは、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲内に励起ピークを有し、
上記橙色蛍光体の蛍光スペクトルは、５８０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下の範囲内に発光ピークを有することを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項６】
上記緑色蛍光体の発する発光スペクトルのピーク波長が５２０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項７】
上記緑色蛍光体の発する発光スペクトルの半値幅が５５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項８】
上記緑色蛍光体は、Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【請求項９】
上記Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体の６００ｎｍにおける光の吸収率が１０％以下であることを特徴とする請求項８に記載の半導体発光装置。
【請求項１０】
上記固溶体結晶中におけるＣｅ濃度は、１．０７重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の半導体発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体及び半導体発光素子を備えた発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）等の半導体発光素子は、小型で消費電力が少なく、高輝度の発光を安定に行なうことができるという利点を有しており、近年白熱灯等の照明器具を、白色光を発する、ＬＥＤからなる発光装置を用いた照明器具に置き換える動きが進んでいる。白色光を発するＬＥＤとしては、例えば、青色ＬＥＤと（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２の組成式で示されるＹＡＧ系蛍光体とを組み合わせたものがある。【０００３】
上記構成の発光装置では、ＬＥＤの青色光と蛍光体のＹＡＧ蛍光体から発せられる黄色光との混色により白色光を実現している。この構成では、ＹＡＧ蛍光体の発光特性から赤色成分が足りず、家庭用照明器具等に用いた場合、例えば、人の皮膚の色が不自然に見えてしまう等の不都合が生じる。【０００４】
具体的には、上記発光装置では、照明器具に用いられる昼白色や電球色で定義される色温度領域において、平均演色評価数（Ｒａ）は７０程度であり、特に赤色の見え方を示す特殊演色評価数（Ｒ９）が−４０程度であり、照明器具として用いた際に赤色の見え方が極端に悪くなってしまう。尚、Ｒａとは基準光で見た色を１００として、試験光が試験色をどれたけ忠実に再現しているかを示す指標であり、特にＲ９は赤色の特殊演色評価数である。【０００５】
また、上記青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体等の黄色蛍光体と緑色蛍光体とに加えて、窒化物系等の赤色蛍光体を更に組み合わせることにより、蛍光体によって発する蛍光の発光スペクトルの均一性を高め、半導体発光装置から発する白色光のＲａとＲ９を向上させる組み合わせが近年提案されている。【０００６】
しかしながら、この構成では長波長領域の赤色光を利用しているため、ヒトの視感度曲線から外れる波長領域でのエネルギーが大きくなってしまう。更には、これに加え、赤色蛍光体が黄色蛍光体の発する黄色光を吸収してしまうため、発光装置の発光効率が著しく低くなってしまう。【０００７】
そのような状況の中、青色ＬＥＤと緑色蛍光体と橙色蛍光体とを組み合わせた白色発光装置が示されている（例えば、特許文献１参照）。【０００８】
上記構成では、青色ＬＥＤに、２種以上の蛍光体を組み合わせて用いるため、青色ＬＥＤと黄色蛍光体とのみを組み合わせた構成と比較して、Ｒａ及びＲ９が高い。【０００９】
また、特許文献１では緑色蛍光体と橙色蛍光体とを組み合わせており、発光スペクトルが人の視感度とマッチングしているので、青色ＬＥＤ及び黄色蛍光体に赤色蛍光体を組み合わせた構成と比較して発光効率が高い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】日本国公開特許公報「特開２００７−２２７９２８号公報（２００７年９月６日公開）」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の構成では、発光装置の発光スペクトルにおける赤色成分が不足しており、演色性評価指数の内、赤色を示す指標の値が充分ではない。また、蛍光体が発する光のピーク波長がヒトの視感度曲線から大きく外れるため、発光効率が充分ではない。【００１２】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、発光効率が高く、高い演色性を有する光を発する発光装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上述のように、発光する光において高い演色性を実現し、かつ発光効率の高い発光装置を提供すべく、蛍光体、及び蛍光体と半導体発光素子とを用いた発光装置の試作を繰り返し行った。その結果、以下に示す組み合わせにより、上記課題を解決する発光装置を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。以下に本発明の詳細な内容について記す。【００１４】
本発明に係る発光装置は、上記課題を解決するために、青色光を発する半導体発光素子と、当該青色光を吸収して緑色光を発する緑色蛍光体と、当該青色光を吸収して橙色光を発する橙色蛍光体とを備え、上記緑色蛍光体と橙色蛍光体とが発する蛍光の発光スペクトルは、ピーク波長が５４０ｎｍ以上５６５ｎｍ以下の範囲内であり、当該ピーク波長における発光強度をＰＩ（ＭＡＸ）、当該ピーク波長より９０ｎｍ長波長における発光強度をＰＩ（９０）としたときに以下の関係
０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５
を満たすことを特徴としている。【００１５】
上記構成によれば、蛍光の発光スペクトルのピーク波長が、人の視感度のピークである５５５ｎｍと非常に近いため、発光装置の発光効率が高い。そして、上記ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５の関係を満たすため、発光装置の発光スペクトルが可視域全体にわたって分布しており、発光装置の発する光の演色性が良くなり、特にＲ９等の赤色の見え方を示す指標が良好な値を示す。このため、視感度曲線とのマッチングの良さと発光スペクトルの均一性とを両立させることができ、特に演色性に優れ発光効率の高い発光装置が実現可能となる。従って、上記構成によれば、発光効率が高く、高い演色性を有する光を発する発光装置を提供することができるという効果を奏する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る発光装置は、以上のように、青色光を発する半導体発光素子と、当該青色光を吸収して緑色光を発する緑色蛍光体と、当該青色光を吸収して橙色光を発する橙色蛍光体とを備え、上記緑色蛍光体と橙色蛍光体とが発する蛍光の発光スペクトルは、ピーク波長が５４０ｎｍ以上５６５ｎｍ以下の範囲内であり、当該ピーク波長における発光強度をＰＩ（ＭＡＸ）、当該ピーク波長より９０ｎｍ長波長における発光強度をＰＩ（９０）としたときに以下の関係
０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５
を満たすことを特徴としている。【００１７】
このため、発光効率が高く、高い演色性を有する光を発する発光装置を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施の形態に係る半導体装置の概略構成を示す断面図である。
【図２】製造例１−１で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図３】製造例１−１で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示すグラフである。
【図４】製造例１−１で得られた蛍光体粉末の吸収スペクトルを示すグラフである。
【図５】製造例１−２で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図６】製造例１−２で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示すグラフである。
【図７】製造例１−２で得られた蛍光体粉末の吸収スペクトルを示すグラフである。
【図８】製造例２−１で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図９】製造例２−２で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１０】比較製造例１で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１１】比較製造例２で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１２】実施例１で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１３】実施例２で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１４】実施例３で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１５】実施例４で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１６】実施例５で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１７】実施例６で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１８】実施例７で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図１９】実施例８で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２０】比較例１で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２１】比較例２で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２２】半導体発光装置の、ＲａとＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）との関係を示すグラフである。
【図２３】半導体発光装置の、Ｒ９とＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）との関係を示すグラフである。
【図２４】半導体発光装置の、ＲａとＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）との関係を示すグラフである。
【図２５】半導体発光装置の、ＬＥＤ発光強度とＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）との関係を示すグラフである。
【図２６】橙色蛍光体の吸収スペクトルと緑色蛍光体の発光スペクトルとを同一のグラフ上にプロットしたグラフである。
【図２７】半導体発光装置の、ＬＥＤ発光強度と、緑色蛍光体の波長６００ｎｍにおける光吸収率との関係を示すグラフである。
【図２８】比較製造例３で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２９】比較例３で作製した発光装置の発光スペクトルを示すグラフである。
【図３０】Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶の、発光強度のＬｉ濃度依存性を示すグラフである。
【図３１】Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶の、波長４５０ｎｍの光で励起した際における発光強度の周辺温度依存性を示すグラフである。
【図３２】Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶の、波長４５０ｎｍの光で励起した際における発光強度の周辺温度依存性を示すグラフである。
【図３３】Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶の、波長４５０ｎｍの光で励起した際における発光スペクトルの半値幅のＬｉ濃度依存性を示すグラフである。
【図３４】製造例１−１で得られた蛍光体粉末のＸＲＤ測定結果を示すグラフである。
【図３５】製造例１−２で得られた蛍光体粉末のＸＲＤ測定結果を示すグラフである。
【図３６】製造例２−１で得られた蛍光体粉末のＸＲＤ測定結果を示すグラフである。
【図３７】製造例１−１で得られた蛍光体粉末の、励起波長を変えた際の発光スペクトルの変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の一形態について説明すれば、以下の通りである。尚、本明細書では、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」はＡ以上Ｂ以下であることを示す。また、本明細書で挙げられている各種物性は、特に断りの無い限り後述する実施例に記載の方法により測定した値を意味する。
【００２０】
図１は、本実施の形態に係る半導体装置の概略構成を示す断面図である。
【００２１】
本実施の形態に係る半導体発光装置１は、青色光を発する半導体発光素子２と、当該青色光を吸収して橙色光を発する橙色蛍光体１３と、当該青色光を吸収して緑色光を発する緑色蛍光体１４とを備える。
【００２２】
ここで、上記「青色光」とは、波長４２０〜４８０ｎｍの光を主成分とする光を意味し、上記「緑色光」とは、波長５００〜５５０ｎｍの光を主成分とする光を意味し、上記「橙色光」とは、波長５６０〜６２０ｎｍの光を主成分とする光を意味し、「赤色光」とは、波長６２０ｎｍ〜６８０ｎｍの光を主成分とする光を意味する。
【００２３】
また、上記「緑色蛍光体」とは上記青色光により励起されて上記緑色光を発光する物質であり、「橙色蛍光体」とは上記青色光により励起されて上記黄橙光を発光する物質を意味する。
【００２４】
上記「主成分とする」とは、５０％以上含有していることを意味し、より具体的には、後述する実施例に記載の方法で測定した発光スペクトルにおける面積割合で５０％以上含有していることを意味する。
【００２５】
本実施の形態に係る半導体発光装置１は、基体としてのプリント配線基板３上に、半導体発光素子２が載置され、同じくプリント配線基板３上に載置された樹脂枠４の内側に、上記橙色蛍光体１３及び上記緑色蛍光体１４が分散した透光性樹脂からなるモールド樹脂５が充填されて、半導体発光素子２が封止されている。
【００２６】
上記半導体発光素子２は、活性層としてＩｎＧａＮ層６を有し、ＩｎＧａＮ層６を挟んで、ｐ側電極７及びｎ側電極８を有しており、このｎ側電極８が、プリント配線基板３の上面から背面にかけて設けられたｎ電極部９に、導電性を有する接着剤１０を介して電気的に接続されている。また、半導体発光素子２のｐ側電極７は、上述したｎ電極部９とは別途プリント配線基板３の上面から背面にかけて設けられたｐ電極部１１に金属ワイヤ１２を介して電気的に接続されている。
【００２７】
尚、本実施の形態に係る半導体発光装置１は、図１に示した構造に限定されるものではなく、従来公知の一般的な半導体発光装置の構造を採用することができる。
【００２８】
（Ｉ）発光スペクトル
本実施の形態に係る半導体発光装置１では、緑色蛍光体１４と橙色蛍光体１３とが発する蛍光の発光スペクトルのピーク波長は５４０ｎｍ以上５６５ｎｍ以下の範囲内である。
【００２９】
尚、上記「緑色蛍光体１４と橙色蛍光体１３とが発する蛍光の発光スペクトル」（以下、単に、「蛍光体が発する蛍光の蛍光スペクトル」と記す場合がある）とは、上記橙色蛍光体１３が半導体発光素子２より発せられる青色光を吸収して発する橙色光と、上記緑色蛍光体１４が半導体発光素子２より発せられる青色光を吸収して発する緑色光とを重ね合わせたスペクトルを意味する。
【００３０】
また、蛍光体が発する蛍光の蛍光スペクトルでの上記ピーク波長における発光強度をＰＩ（ＭＡＸ）、当該ピーク波長より９０ｎｍ長波長における発光強度をＰＩ（９０）としたときに下記
０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５
に示す関係を満たす。
【００３１】
上記発光スペクトルのピーク波長が上記範囲であることにより、ヒトの視感度が最も高い５５５ｎｍ付近の発光強度が高くなり、結果として発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００３２】
また、ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５の関係を満たすことにより、当該発光スペクトルが可視域全域に渡って分布するので演色性が高くなる。更には、０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）の関係を満たすことにより、ヒトの視感度が低い赤色領域における発光強度が抑制され、発光装置の発光効率を維持したまま、高い演色性を実現することができる。
【００３３】
本実施の形態に係る半導体発光装置１では、上記ピーク波長より３５ｎｍ短波長における発光強度をＰＩ（−３５）としたときに以下の関係
ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０
を更に満たすことが好ましい。
【００３４】
上記関係を満たすことにより、人の視感度のピークである５５５ｎｍ付近の強度が更に高まるため、発光効率のより高い発光装置が実現可能となる。
【００３５】
通常、半導体発光素子と様々な蛍光体とを組み合わせて発光装置を構成する場合、演色性を高めるために、発光装置の発光スペクトルが可視域付近の波長域において平坦となるように設計される。
【００３６】
しかし、より好ましい本実施形態においては、蛍光体が発する蛍光の蛍光スペクトルは、上述のように、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０を満たすため、後述する図１２等に示すように、強度が急峻に変化する谷間を青色域と緑色域との間に有する発光スペクトルとなる。
【００３７】
これは、従来の発光装置の設計思想とは相反するものであるが、本発明者らが、高い演色性と発光効率の高さとを両立する発光装置を提供すべく、蛍光体と半導体発光素子とを用いた発光装置の試作を行った結果見出した好適なスペクトル形状である。
【００３８】
（II）半導体発光素子
本実施の形態では、上記半導体発光素子２は発光ダイオード（ＬＥＤ）であるが、上記半導体発光素子２としては発光ダイオード（ＬＥＤ）に限定されず、半導体レーザ、無機ＥＬ（electroluminescence）素子等の青色光を発する従来公知の素子を使用することができる。尚、ＬＥＤは、例えば、Ｃｒｅｅ社製等の市販品を用いることができる。
【００３９】
上記半導体発光素子２の発光ピーク波長は特には限定されないが、Ｒａ、Ｒ９値をより高くする観点から、４４０ｎｍ〜４７０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
【００４０】
（III）橙色蛍光体
上記橙色蛍光体１３は、発光スペクトルのピーク波長が５７０ｎｍ〜６２０ｎｍの範囲内であることが好ましく、当該ピークの半値幅が１２０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内であることが好ましい。
【００４１】
発光スペクトルのピーク波長、及び当該ピークの半値幅が上記範囲であることにより、蛍光体が発する蛍光の蛍光スペクトルを上述した範囲内にすることができるため、より高い発光効率を示し、より高い演色性を有する半導体発光装置が実現可能となる。
【００４２】
また、上記橙色蛍光体１３は、４２０ｎｍより長波長側における、上記橙色蛍光体１３の吸収率の最大値をＡＢＳ（ＭＡＸ）、波長５２０ｎｍにおける、上記橙色蛍光体１３の吸収率（吸光率）をＡＢＳ（５２０）としたときに以下の関係
ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＜０．６０
を満たすことが好ましい。
【００４３】
橙色蛍光体１３の吸収率が上記条件を満たすことにより、橙色蛍光体１３により緑色光の吸収が充分に抑制され、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００４４】
上記橙色蛍光体１３は、その励起スペクトルにおいて４４０ｎｍ〜４７０ｎｍに励起ピークを有することが好ましい。橙色蛍光体１３の励起スペクトルが上記要件を満たすことにより、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００４５】
上記橙色蛍光体１３としては、上記ピーク波長及び半値幅の発光スペクトルを示す橙色蛍光体であれば特には限定されないが、Ｃｅにより賦活されるＣｅ賦活蛍光体であることが好ましい。Ｃｅは基底準位の分裂が大きいため、Ｃｅ賦活蛍光体は幅広い発光スペクトルを示すからである。
【００４６】
上記Ｃｅ賦活蛍光体として具体的には、Ｃｅ賦活窒化物系蛍光体若しくはＣｅ賦活酸窒化物系蛍光体を好適に用いることができる。窒化物系蛍光体や酸窒化物系蛍光体は、例えば、酸化物系蛍光体や硫化物系蛍光体と比較して、母体の共有結合性が強いため、母体の安定性が高く高温環境下でも発光強度が低下し難い。
【００４７】
上記橙色蛍光体は、下記一般式（１）
（１−ａ−ｂ）（Ｌｎ’ｐＭ（II）’（１−ｐ）Ｍ（III）’Ｍ（IV）’Ｎ３）・ａ（Ｍ（IV）’（３ｎ+２）／４ＮｎＯ）・ｂ（Ａ・Ｍ（IV）’２Ｎ３）                        …（１）
（式中、Ｌｎ’は、ランタノイド、Ｍｎ及びＴｉからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、
Ｍ（II）’はＬｎ’元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ｍ（III）’は３価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ｍ（IV）’は４価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ａは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫからなる群から選ばれる１種類以上の１価の金属元素であり、
ｐは０＜ｐ≦０．２を満足する数であり、
ａ、ｂ及びｎは、０≦ａ、０≦ｂ、ａ＋ｂ＞０、０≦ｎ、及び０．００２≦（３ｎ＋２）ａ／４≦０．９を満足する数である）
で表される化学組成を有する、Ｃｅを含有した結晶相を含有する蛍光体であることが好ましい。
【００４８】
式（１）で表される組成を有する化合物は、例えば、各構成金属元素の窒化物若しくは酸化物を、所望の組成比となるような比率で混合し、焼成することにより得ることができる。
【００４９】
式（１）で示される代表的な組成としては、橙色の発光をする、Ｃｅにより賦活したＣａＡｌＳｉＮ３が例示でき、日本国特許公報「特許第３８３７５８８号」の記載に準じて製造することができる。
【００５０】
また、下記式（２）（３）
（１−ａ）（ＣｅｐＣａ１−ｐＡｌＳｉＮ３）・ａＳｉ２Ｎ２Ｏ              …（２）
（１−ｘ）（Ｃｅｙ（Ｃａ、Ｓｒ）１−ｙＡｌＳｉＮ３）・ｘＬｉＳｉ２Ｎ３  …（３）
で示される組成が例示でき、日本国公開特許公報「特許公開公報２００７−２３１２４５号」の記載に準じて製造することができる。
【００５１】
ここで、上記式（２）において、ｐは、０＜ｐ≦０．２であり、０．００５＜ｐ≦０．１であることがより好ましく、ａは０≦ａ≦０．４５であり、０≦ａ≦０．３であることが好ましく、０．００２≦ａ≦０．３であることがより好ましく、０．１５≦ａ≦０．３であることが更に好ましい。
【００５２】
また、上記式（３）において、ｙは、０＜ｙ≦０．２であり、０．００３＜ｙ≦０．２であることが好ましく、ｘは、０＜ｘ＜１．０であり、０．０２≦ｘ≦０．４であることが好ましく、０．０３≦ｘ≦０．３５であることがより好ましい。
【００５３】
ここで、橙色発光させる観点から、Ｃｅ賦活蛍光体の母体結晶中に酸素とＬｉとを含むことが好ましい。この場合、母体結晶中には、酸素とＬｉとの何れか１つのみが含まれてもよいし、両方含まれてもよく、両方に含まれることがより好ましい。当該Ｃｅ賦活蛍光体に、酸素、Ｌｉ、又は酸素及びＬｉの両方が含まれる場合、発光スペクトル、吸収率、励起スペクトルが上記要件を満たし、当該Ｃｅ賦活ＣａＡｌＳｉＮ３蛍光体の発光効率が高くなる。
【００５４】
中でも、上記Ｃｅ賦活蛍光体が、
ｃＣａＡｌＳｉＮ３・（１−ｃ）ＬｉＳｉ２Ｎ３
（式中、０．２≦ｃ≦０．８である）
の組成を有する結晶に、Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶である場合は、橙色発光の発光効率が特に高いため、橙色蛍光体としてより好ましい。
【００５５】
上記Ｃｅ賦活蛍光体を上記組成を有する結晶にＣｅと酸素とが固溶した固溶体結晶とするためには、例えばＣｅＯ２のように構成金属元素の酸化物を少なくとも１種類原料粉末に含む必要がある。
【００５６】
Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶におけるＬｉ濃度は、発光効率の観点から４重量％以下であることが好ましい。
【００５７】
また、半導体発光素子を照明器具等に用いる場合、インジケータ等に用いる場合と比較して大電流を流す必要があり、半導体発光素子の周辺温度は１００℃〜１５０℃にも達する。例えば、日本国公開特許公報「特開２００３−３２１６７５号公報」に例示されるＹＡＧ：Ｃｅ蛍光体は、日本国公開特許公報「特開２００８−１２７５２９号公報」に開示されるように周辺温度１５０℃の高温環境において室温の５０％まで発光強度が低下してしまう。このような従来の蛍光体に対し、本願明細書において例示されている酸窒化物系蛍光体は、特に高温環境での発光特性が優れており、例えば非特許文献（Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ８  （２００７）５８８−６００）に例示されるように、周辺温度１００℃〜１５０℃の高温環境においても室温の８５％〜９０％程度の発光強度を維持する。
【００５８】
本発明に係る半導体発光装置が備える蛍光体も上記非特許文献に例示される蛍光体と同等の高温環境での発光特性を有することが好ましく、そのような観点からは、Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶におけるＣｅ濃度は、０重量％を超え、６重量％以下が好ましい。
【００５９】
更には、Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶におけるＬｉ濃度は、発光スペクトルの半値幅を広くする観点から１．５重量％以上であることが好ましい。本発明に係る半導体発光装置においては、橙色蛍光体の発光スペクトルの半値幅が広い程、高い演色性を有し、発光効率が高い発光装置を実現することが可能となる。
【００６０】
（IV）緑色蛍光体
上記緑色蛍光体１４は、発光スペクトルの半値幅が狭く、ピーク波長が５２０ｎｍ〜５４５ｎｍの範囲にあるものを好適に用いることができる。
【００６１】
緑色蛍光体１４の発光スペクトルのピーク波長が上記範囲内であれば、上記橙色蛍光体１３及び青色を発光する半導体発光素子２と組み合わせることにより白色光を発する発光装置１を構成した際に、蛍光発光スペクトルのピーク波長を５４０ｎｍ〜５６５ｎｍの範囲とすることができる。このため、発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００６２】
また、上記緑色蛍光体１４は、その発光スペクトルの半値幅が５５ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上５５ｎｍ以下の範囲内であるものを特に好適に用いることができる。
【００６３】
緑色蛍光体１４の発光スペクトルの半値幅が上記範囲であると、上記橙色蛍光体１３の発光スペクトルの半値幅と比較して緑色蛍光体１４の発光スペクトルの半値幅が充分狭くなるので、橙色蛍光体１３による緑色光の吸収が抑制され、発光効率が更に高い発光装置を実現し得る。
【００６４】
上記のような緑色蛍光体１４としては特には限定されないが、例えば、安定性が高く温度特性に優れるため、Ｅｕ賦活酸窒化物系蛍光体が好適に用いられる。更に、Ｅｕ賦活酸窒化物系蛍光体の中でも発光効率に優れる、日本国公開特許公報「特開２００８−１３８１５６号公報」に示されるＥｕ賦活ＢＳＯＮ蛍光体や、日本国公開特許公報「特開２００５−２５５８９５号公報」に示されるＥｕ賦活βサイアロン蛍光体が好適に用いられる。
【００６５】
上記Ｅｕ賦活ＢＳＯＮ蛍光体として具体的には、
Ｂａｙ’Ｅｕｘ’Ｓｉｕ’Ｏｖ’Ｎｗ’
（但し、０≦ｙ’≦３、１．６≦ｙ’＋ｘ’≦３、５≦ｕ’≦７、９＜ｖ’＜１５、０＜ｗ’≦４）
の組成を有する蛍光体が好ましく、上記ｙ’、ｘ’、ｕ’、ｖ’、ｗ’のさらに好ましい範囲は、１．５≦ｙ’≦３、２≦ｙ’＋ｘ’≦３、５．５≦ｕ’≦７、１０＜ｖ’＜１３、１．５＜ｗ’≦４である。
【００６６】
また、上記Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体として具体的には、
Ｓｉ６−ｚ’Ａｌｚ’Ｏｚ’Ｎ８−ｚ’
（但し、０＜ｚ’＜４．２）
の組成を有する蛍光体が好ましく、上記ｚ’のさらに好ましい範囲は、０＜ｚ’＜０．５である。
【００６７】
特にＥｕ賦活βサイアロン蛍光体は、安定性及び温度特性に優れ、また、発光スペクトルの半値幅が特に狭く優れた発光特性を示す。
【００６８】
また、国際公開ＷＯ２００８／０６２７８１に開示されるＥｕ賦活βサイアロン蛍光体は、焼成後に酸処理等の後処理により蛍光体のダメージ相が取り除かれているため、不要な吸収が少なく発光効率が高い。
【００６９】
上記のような緑色蛍光体１４として、より具体的には、βサイアロン蛍光体の発光に全く寄与しない波長域であり、かつ上記橙色蛍光体のピーク波長付近である６００ｎｍにおける光の吸収率が１０％以下であるものを好適に用いることができる。
【００７０】
また、本実施の形態において用いられる緑色蛍光体１４がＥｕ賦活酸窒化物系蛍光体であり、かつ橙色蛍光体１３がＣｅ賦活窒化物系蛍光体、又はＣｅ賦活酸窒化物系蛍光体である場合、これら２種類の蛍光体の何れもが窒化物系となるので、２種類の蛍光体の温度依存性、比重、粒径等が近い値となる。このため、上記のような半導体発光素子を形成した際に、歩留まり良く製造することが可能で、周囲環境に影響されない高い信頼性をもつ発光素子となる。加えて、窒化物系蛍光体は母体結晶の共有結合性が強いため、特に温度依存性が少なく、化学的、物理的ダメージにも強い。
【００７１】
（Ｖ）モールド樹脂
上記半導体発光装置１において、半導体発光素子２の封止に用いるモールド樹脂５は、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の透光性樹脂に上記橙色蛍光体１３及び緑色蛍光体１４を分散させたものである。当該分散方法としては、特には限定されず、従来公知の方法を採用することができる。
【００７２】
分散させる橙色蛍光体１３及び緑色蛍光体１４の混合比率は、特に制限されず、所望の白色点を示すスペクトルが得られるように、適宜決定することができる。
【００７３】
例えば、橙色蛍光体１３及び緑色蛍光体１４に対する透光性樹脂の質量比（透光性樹脂の質量／（橙色蛍光体１３＋緑色蛍光体１４））で２〜２０の範囲内とすることができる。更には、橙色蛍光体１３に対する緑色蛍光体１４の質量比（緑色蛍光体１４／橙色蛍光体１３の質量比）で０．２〜２の範囲内とすることができる。
【００７４】
（VI）その他
本実施の形態に係る半導体発光装置において、半導体発光素子２、橙色蛍光体１３、緑色蛍光体１４、及びモールド樹脂５以外の、プリント配線基板３、接着剤１０、金属ワイヤ１２等については、従来技術（例えば、日本国公開特許公報「特開２００３−３２１６７５号公報」、日本国公開特許公報「特開２００６−８７２１号公報」等）と同様の構成を採用することができ、従来技術と同様の方法により製造することができる。
【００７５】
以上のように、本発明に係る発光装置では、緑色蛍光体と橙色蛍光体とが発する蛍光の上記発光スペクトルにおいて、ピーク波長より３５ｎｍ短波長における発光強度をＰＩ（−３５）としたときに以下の関係
ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０
を更に満たすことが好ましい。
【００７６】
上記構成によれば、発光スペクトルが上記ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０の関係を満たすことにより、発光装置より発する光の色度点を所望の白色点とした際に、人の視感度のピークである５５５ｎｍ付近の強度が高まるため、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００７７】
本発明に係る発光装置では、上記半導体発光素子の発する青色光のピーク波長は４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲内であり、上記橙色蛍光体の発する蛍光の発光スペクトルにおけるピーク波長は５７０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下の範囲内であり、上記橙色蛍光体の発する蛍光の上記発光スペクトルにおける半値幅が１２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【００７８】
上記構成によれば、発光する光の演色性がより高く、発光効率のより高い発光装置が実現可能となる。
【００７９】
本発明に係る発光装置では、上記緑色蛍光体の発する発光スペクトルのピーク波長が５２０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【００８０】
上記構成によれば、人の視感度のピークである５５５ｎｍ付近の強度がより高まるため、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００８１】
本発明に係る発光装置では、上記緑色蛍光体の発する発光スペクトルの半値幅が５５ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８２】
本発明に係る発光装置では、４２０ｎｍより長波長側における、上記橙色蛍光体の吸収率の最大値をＡＢＳ（ＭＡＸ）、波長５２０ｎｍにおける、上記橙色蛍光体の吸収率をＡＢＳ（５２０）としたときに以下の関係
ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＜０．６０
を満たすことが好ましい。
【００８３】
橙色蛍光体の吸収率が上記関係を満たすことにより、橙色蛍光体により緑色光の吸収が充分に抑制され、発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００８４】
本発明に係る発光装置では、上記橙色蛍光体はＣｅ賦活蛍光体であることが好ましい。
【００８５】
本発明に係る発光装置では、上記Ｃｅ賦活蛍光体は、Ｃｅ賦活窒化物系蛍光体、又はＣｅ賦活酸窒化物系蛍光体であることが好ましい。
【００８６】
本発明に係る発光装置では、上記Ｃｅ賦活蛍光体は、下記一般式（１）
（１−ａ−ｂ）（Ｌｎ’ｐＭ（II）’（１−ｐ）Ｍ（III）’Ｍ（IV）’Ｎ３）・ａ（Ｍ（IV）’（３ｎ+２）／４ＮｎＯ）・ｂ（Ａ・Ｍ（IV）’２Ｎ３）                        …（１）
（式中、Ｌｎ’は、ランタノイド、Ｍｎ及びＴｉからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、
Ｍ（II）’はＬｎ’元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ｍ（III）’は３価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ｍ（IV）’は４価の金属元素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素であり、
Ａは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫからなる群から選ばれる１種類以上の１価の金属元素であり、
ｐは０＜ｐ≦０．２を満足する数であり、
ａ、ｂ及びｎは、０≦ａ、０≦ｂ、０＜ａ＋ｂ＜１、０≦ｎ、及び０．００２≦（３ｎ＋２）ａ／４≦０．９を満足する数である）
で表される化学組成を有する結晶相を含有する蛍光体であることが好ましい。
【００８７】
母体が上記要件を満たす結晶構造を有する、Ｃｅを賦活した蛍光体は、青色光によって効率的に励起され、かつ青色光による励起で本発明の要件を満たす発光を示す。
【００８８】
本発明に係る発光装置では、上記Ｃｅ賦活蛍光体が、
ｃＣａＡｌＳｉＮ３・（１−ｃ）ＬｉＳｉ２Ｎ３
（但し、０．２≦ｃ≦０．８）
の組成を有する結晶にＣｅと酸素とが固溶した固溶体結晶であることが好ましい。
【００８９】
上記構成によれば、橙色発光体の発光効率が特に高くなるため、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００９０】
本発明に係る発光装置では、Ｃｅと酸素とが固溶した上記固溶体結晶中におけるＣｅ濃度は、６重量％以下の範囲内であることが好ましい。
【００９１】
上記構成によれば、発光効率が高く、温度特性に優れる発光装置が実現可能となる。
【００９２】
本発明に係る発光装置では、上記Ｃｅと酸素が固溶した固溶体結晶において、結晶中に取り込まれたＬｉ濃度は１．５重量％〜４重量％の範囲であることが好ましい。
【００９３】
上記構成によれば、発光効率が高く、演色性に優れる発光装置が実現可能となる。
【００９４】
本発明に係る発光装置では、上記橙色蛍光体の励起スペクトルは、４４０ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲内に励起ピークを有し、上記橙色蛍光体の蛍光スペクトルは、５８０ｎｍ以上６２０ｎｍ以下の範囲内に発光ピークを有することが好ましい。
【００９５】
橙色蛍光体の励起スペクトルが上記要件を満たすことにより、より発光効率の高い発光装置が実現可能となる。
【００９６】
本発明に係る発光装置では、上記緑色蛍光体はＥｕ賦活βサイアロン蛍光体であることが好ましい。
【００９７】
Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体は、青色光によって効率的に励起され、かつ青色光による励起で本発明の要件を満たす発光を示す。
【００９８】
本発明に係る発光装置では、上記Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体の６００ｎｍにおける吸収率が１０％以下であることが好ましい。
【００９９】
上記構成によれば、緑色蛍光体による橙色光の不要な吸収が抑制され、発光装置の発光効率が向上する。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１０１】
〔１〕蛍光体の作製
（製造例１−１：橙色蛍光体の作製１）
０．２ＣａＡｌＳｉＮ３・０．８ＬｉＳｉ２Ｎ３組成の結晶を母体結晶として、これにＣｅを賦活した蛍光体を合成した。【０１０２】
Ｃｅ０．００１７Ｌｉ０．１３Ｃａ０．０３１３Ａｌ０．０３３Ｓｉ０．３０Ｏ０．００２５Ｎ０．５０の理論組成式の化合物を得るべく、Ｓｉ３Ｎ４：７４．３質量％、ＡｌＮ：７．２４質量％、Ｌｉ３Ｎ：８．２質量％、Ｃａ３Ｎ２：８．７３質量％、ＣｅＯ２：１．５２質量％の組成比率で、全量が２ｇとなるように原料粉末を秤量し、メノウ乳棒と乳鉢で１０分間混合した。その後、得られた混合物を窒化ホウ素製のるつぼに自然落下させて充填した（体積充填率３８％）。【０１０３】
尚、粉末の秤量、混合の各工程は全て、水分１ｐｐｍ以下、酸素１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気を保持することができるグローブボックス中で行った。【０１０４】
この混合粉末を窒化ホウ素製のるつぼに入れて、黒鉛抵抗加熱方式の電気炉にセットした。焼成の操作は、まず、拡散ポンプにより焼成雰囲気を真空とし、室温から８００℃まで毎時１２００℃の速度で昇温し、８００℃において、純度が９９．９９９体積％の窒素を導入して圧力を０．９２ＭＰａとし、１８００℃の焼成温度まで、毎時６００℃で昇温し、１８００℃の焼成温度で２時間保持して行った。焼成後、得られた焼成体は余分なＬｉ３Ｎを水洗で取り除き、次いで、粗粉砕の後、アルミナ乳鉢を用いて手で粉砕して蛍光体粉末を得た。また、当該蛍光体粉末のＬｉ濃度をＩＣＰ（日本ジャーレル・アッシュ社製：ＩＲＩＳ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）により測定したところ、３．８４重量％であった。ここで、ＩＣＰ測定によるＬｉ濃度は理論組成の４．９重量％より低い値となっているが、これは焼成中におけるＬｉの揮発や、焼成後の水洗による影響であると考えられる。また、同様にＩＣＰにより測定したＣｅ濃度は１．２５重量％であった。【０１０５】
尚、上記蛍光体粉末は、原料粉末に酸化物原料を含むため、Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶である。【０１０６】
得られた蛍光体粉末について、ＣｕのＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）を行なったところ、図３４に示すＸＲＤチャートが得られ、上記蛍光体粉末はＣａＡｌＳｉＮ３相を主相とする結晶構造を有することが確認できた。また、蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、橙色に発光することが確認できた。【０１０７】
尚、本明細書において「主相」とは、最も多く存在する相を意味し、具体的には、５０重量％以上存在する相を意味する。【０１０８】
図２は、得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフであり、縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。また、図３は、得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示すグラフであり、縦軸は吸光度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。【０１０９】
尚、図２及び図３に示す蛍光体粉末の励起スペクトル及び発光スペクトルは、Ｆ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果である。励起スペクトルは、発光ピークの強度をスキャンして測定した。また、各発光スペクトルは、各吸収スペクトルにおけるピーク波長の光で励起して測定した。【０１１０】
図２に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．２６４，０．５５７）、ピーク波長は５９６ｎｍ、半値幅は１４６ｎｍであった。【０１１１】
また、図４は本製造例で得られた蛍光体粉末の吸収スペクトルであり、本製造例の蛍光体の４２０ｎｍより長波長における吸収率の最大値をＡＢＳ（ＭＡＸ）、波長５２０ｎｍにおける吸収率をＡＢＳ（５２０）とすると、ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＝５２％であった。【０１１２】
尚、図４に示す蛍光体粉末の吸収スペクトルは、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）と積分球を組み合わせた測定系を用いて測定した結果である。【０１１３】
（製造例１−２：橙色蛍光体の作製２）
０．３ＣａＡｌＳｉＮ３・０．７ＬｉＳｉ２Ｎ３組成の結晶を母体結晶として、これにＣｅを賦活した蛍光体を合成した。【０１１４】
Ｃｅ０．００１７Ｌｉ０．１２Ｃａ０．０４８３Ａｌ０．０５０Ｓｉ０．２８Ｏ０．００２５Ｎ０．５０の理論組成式の化合物を得るべく、Ｓｉ３Ｎ４：６８．３質量％、ＡｌＮ：１０．６質量％、Ｌｉ３Ｎ：７．０質量％、Ｃａ３Ｎ２：１２．７質量％、ＣｅＯ２：１．４８質量％の組成比率で、全量が２ｇとなるように原料粉末を秤量し、メノウ乳棒と乳鉢で１０分間混合後、得られた混合物を窒化ホウ素製のるつぼに自然落下させて充填した（体積充填率３８％）。【０１１５】
尚、粉末の秤量、混合の各工程は全て、水分１ｐｐｍ以下、酸素１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気を保持することができるグローブボックス中で操作を行った。【０１１６】
この混合粉末を窒化ホウ素製のるつぼに入れて、黒鉛抵抗加熱方式の電気炉にセットした。焼成の操作は、まず、拡散ポンプにより焼成雰囲気を真空とし、室温から８００℃まで毎時１２００℃の速度で昇温し、８００℃において、純度が９９．９９９体積％の窒素を導入して圧力を０．９２ＭＰａとし、１８００℃の焼成温度まで、毎時６００℃で昇温し、１８００℃の焼成温度で２時間保持して行った。焼成後、得られた焼成体は余分なＬｉ３Ｎを水洗で取り除き、次いで、粗粉砕の後、アルミナ乳鉢を用いて手で粉砕して蛍光体粉末を得た。また、当該蛍光体粉末のＬｉ濃度をＩＣＰ（日本ジャーレル・アッシュ社製：ＩＲＩＳ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ）により測定したところ、３．２４重量％であった。ここで、ＩＣＰ測定によるＬｉ濃度は理論組成の４．１７重量％より低い値となっているが、これは焼成中におけるＬｉの揮発や、焼成後の水洗による影響であると考えられる。また、同様にＩＣＰにより測定したＣｅ濃度は１．２１重量％であった。【０１１７】
尚、上記蛍光体粉末は、原料粉末に酸化物原料を含むため、Ｃｅと酸素とが固溶した固溶体結晶である。【０１１８】
得られた上記蛍光体粉末について、ＣｕのＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）を行なったところ、図３５に示すＸＲＤチャートが得られ、上記蛍光体粉末はＣａＡｌＳｉＮ３相を主相とする結晶構造を有することが確認できた。また、上記蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、橙色に発光することが確認できた。【０１１９】
図５は、本製造例で得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフであり、縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。また、図６は、本製造例で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示すグラフであり、縦軸は吸光度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。【０１２０】
尚、図５及び図６に示す蛍光体粉末の発光スペクトル及び励起スペクトルは、Ｆ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果である。励起スペクトルは、発光ピークの強度をスキャンして測定した。また、各発光スペクトルは、各吸収スペクトルにおけるピーク波長の光で励起して測定した。【０１２１】
図５に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．２６３，０．５５８）、ピーク波長は５９２ｎｍ、半値幅は１４２ｎｍであった。【０１２２】
また、図７は本製造例で得られた蛍光体粉末の吸収スペクトルであり、本製造例の蛍光体の４２０ｎｍより長波長側における吸収率の最大値をＡＢＳ（ＭＡＸ）、波長５２０ｎｍにおける吸収率をＡＢＳ（５２０）とすると、ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＝５１％であった。【０１２３】
尚、図７に示す蛍光体粉末の吸収スペクトルは、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）と積分球を組み合わせた測定系を用いて測定した結果である。【０１２４】
（製造例１−３−１〜１−３−１１：橙色蛍光体の作製３）
Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、Ｌｉ３Ｎ、Ｃａ３Ｎ２、ＣｅＯ２を表１に示す組成比率によって混合することにより、Ｃｅ濃度及びＬｉ濃度を変化させた、Ｃｅと酸素とが固溶した各種固溶体結晶を合成した。ＩＣＰによって得られたＣｅ濃度及びＬｉ濃度を表２に示す。【０１２５】
【表１】
0005450625.tif 000002
【０１２６】
【表２】
0005450625.tif 000003
【０１２７】
得られた各種固溶体結晶について、発光強度のＬｉ濃度依存性を示すグラフを図３０に示す。【０１２８】
図３０に示すように、固溶体結晶におけるＬｉ濃度が４重量％以下であれば、発光強度が高くなる傾向にある。ここで、固溶体結晶におけるＣｅ濃度及びＬｉ濃度が上記範囲を外れた場合に発光強度が低下するのは、発光に寄与する元素の濃度が低すぎることや、異相が生成すること等に起因すると考えられる。【０１２９】
次に、得られた各種固溶体結晶について、波長４５０ｎｍの光で励起した際の発光強度の周辺温度依存性を示すグラフを図３１及び図３２に示す。図３１及び図３２から、固溶体結晶におけるＬｉ濃度が高くなっても高温環境における発光強度は低下しないが、Ｃｅ濃度が高くなると、高温環境における発光強度が低下する傾向にあることが分かり、固溶体結晶におけるＣｅ濃度は６重量％以下が好ましいことが分かる。ここで、高温環境における発光強度の観点からは、Ｌｉ濃度は特に限定されないことが分かる。【０１３０】
また、図３３に上記各種固溶体結晶を波長４５０ｎｍの光で励起した際における発光スペクトルの半値幅のＬｉ濃度依存性を示す。図３３より、Ｌｉ濃度が１．５重量％以上で、発光スペクトルの半値幅が特に増大する傾向にあることが分かる。【０１３１】
尚、本製造例で述べた発光強度はＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）と積分球とを組み合わせた装置を用いて測定した。【０１３２】
（製造例２−１：緑色蛍光体（Ｅｕ賦活βサイアロン蛍光体）の作製）
Ｓｉ６−ｚ’Ａｌｚ’Ｏｚ’Ｎ８−ｚ’で表される組成式において、ｚ’＝０．２３のものにＥｕが０．０９ａｔ．％賦活されたＥｕ賦活βサイアロン蛍光体を得るべく、α型窒化ケイ素粉末９５．８２質量％、窒化アルミニウム粉末３．３７質量％、及び酸化ユーロピウム粉末０．８１質量％の組成となるように秤量し、窒化ケイ素焼結体製の乳鉢と乳棒とを用い、１０分以上混合し粉体凝集体を得た。この粉体凝集体を窒化ホウ素製のるつぼに自然落下させて充填した。【０１３３】
次に、上記るつぼを、黒鉛抵抗加熱方式の加圧電気炉にセットし、拡散ポンプにより焼成雰囲気を真空とし、室温から８００℃まで毎時５００℃の速度で加熱し、８００℃で純度が９９．９９９体積％の窒素を導入して圧力を１ＭＰａとした後、毎時５００℃で１９００℃まで昇温し、更にその温度で８時間保持して、蛍光体試料を得た。得られた蛍光体試料をメノウの乳鉢を用いて粉砕し、更に５０％フッ化水素酸と７０％硝酸の１：１混酸中で処理し、蛍光体粉末を得た。【０１３４】
当該蛍光体粉末について、ＣｕのＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）を行なったところ、図３６に示すＸＲＤチャートが得られ、当該蛍光体粉末から得られたチャートは全てβ型サイアロン構造であることを示した。また、当該蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、緑色に発光することを確認した。【０１３５】
得られたＥｕ賦活βサイアロン蛍光体の粉末を４５０ｎｍの光で励起した際の発光スペクトルをＦ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果、図８に示される発光スペクトルが得られた。図８において縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。【０１３６】
図８に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．１２９，０．５７０）、ピーク波長は５４０ｎｍ、半値幅は５３ｎｍであった。また、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）を用いて波長６００ｎｍの光の吸収率を測定した結果、９．１％であった。【０１３７】
（製造例２−２：緑色蛍光体（Ｅｕ賦活ＢＳＯＮ蛍光体）の作製）
β型窒化ケイ素粉末１７．１２質量％、酸化ケイ素粉末２９．３２質量％、炭酸バリウム粉末５０．７５質量％、及び酸化ユーロピウム粉末２．８１質量％の組成となるようにメノウ製乳鉢と乳棒を用いて混合し、粉体混合物５０ｇを得た。得られた粉体混合物を１５０ｃｃのエタノール中でメノウ製ボールとナイロンポットを用いた転動ボールミルにより混合し、スラリーを得た。【０１３８】
得られたスラリーを１００℃でオーブン乾燥し、得られた粉体凝集体をメノウ製ボールとナイロンポットとを用いた乾式の転動ボールミルにより粉砕し、粒径１０μｍ程度の微粒子を得た。得られた微粒子をアルミナルツボに充填し軽く加重を加えて圧縮成型した後、空気中で１１００℃、３時間の条件で焼成し、得られた焼成体をメノウ製乳鉢により粉砕して前駆体試料を得た。【０１３９】
次に、上記るつぼを、黒鉛抵抗加熱方式の加圧電気炉にセットし、拡散ポンプにより焼成雰囲気を真空とし、室温から８００℃まで毎時５００℃の速度で加熱し、８００℃で純度が９９．９９９体積％の窒素を導入して圧力を１ＭＰａとした後、毎時５００℃で１３００℃まで昇温し、更にその温度で２時間保持して、蛍光体試料を得た。得られた焼成物をメノウの乳鉢を用いて粉砕し、再度アルミナルツボに充填し軽く加重を加えて圧縮成型した後、窒素雰囲気で１３００℃、４８時間の条件で焼成し、得られた焼成体をメノウ製乳鉢により粉砕して蛍光体粉末を得た。【０１４０】
当該蛍光体粉末について、ＣｕのＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）を行なったところ、当該蛍光体粉末から得られたチャートは全てＢＳＯＮ構造であることを示した。また、当該蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、緑色に発光することを確認した。【０１４１】
得られたＥｕ賦活ＢＳＯＮ蛍光体の粉末を４５０ｎｍの光で励起した際の発光スペクトルをＦ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果、図９に示される発光スペクトルが得られた。図９において縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。図９に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．１１６，０．５６６）、ピーク波長は５２８ｎｍ、半値幅は６９ｎｍであった。【０１４２】
（比較製造例１：Ｓｒ３ＳｉＯ５：Ｅｕ蛍光体の作製）
ＳｒＣＯ３粉末８６．１３質量％、Ｅｕ２Ｏ３粉末２．０７質量％、ＳｉＯ２粉末１１．８０質量％を所定の組成となるように空気中で秤量し、メノウ製ボールとナイロンポットとを用いた転動ボールミルにより混合し、粉体混合物を得た。得られた混合物を石英ルツボに充填し、Ｎ２（９５％）＋Ｈ２（５％）の還元雰囲気で１４００℃、５時間の条件で焼成し、得られた焼成体をメノウ製乳鉢により粉砕して蛍光体粉末を得た。【０１４３】
得られたＳｒ３ＳｉＯ５：Ｅｕ蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、橙色に発光することを確認した。該粉末を４５０ｎｍの光で励起した際の発光スペクトルをＦ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果、図１０に示される発光スペクトルが得られた。【０１４４】
図１０において縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。図１０に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．２９４，０．５５５）、ピーク波長は５８７ｎｍ、半値幅は７６ｎｍであった。また、ＭＣＰＤ−７０００を用いて吸収率の波長依存性を測定した結果、ＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＝０．７８であった。【０１４５】
（比較製造例２：ＺｎＳｅ０．１Ｓ０．９：Ｃｕ蛍光体の作製）
ＺｎＳ粉末８４．７５質量％、ＺｎＳｅ粉末１３．９５質量％、ＣｕＣｌ２粉末１．３０質量％の組成となるようＮ２雰囲気下で秤量し、ＺｎＳ粉末及びＺｎＳｅ粉末を上記比率でメノウ製乳鉢を用い１０分以上混合し、粉体混合物５０ｇを得た。次いで、ＣｕＣｌ２粉末を１５０ｍｌのメタノールに加え、上記で得られたＺｎＳ粉末とＺｎＳｅ粉末との混合物５０ｇと共に、メノウ製ボールとナイロンポットとを用いた転動ボールミルにより混合し、スラリーを得た。【０１４６】
得られたスラリーを１００℃でオーブン乾燥し、得られた粉体凝集体を、メノウ製ボールとナイロンポットとを用いた乾式の転動ボールミルにより粉砕し、粒径１０μｍ程度の微粒子を得た。得られた微粒子を石英ルツボに充填し、Ａｒ雰囲気下で１０００℃、２時間の条件で焼成、得られた焼成粉末を再度乾式の転動ボールミルにより粉砕し、ＺｎＳｅ０．１Ｓ０．９：Ｃｕ蛍光体粉末を得た。【０１４７】
得られたＺｎＳｅ０．１Ｓ０．９：Ｃｕ蛍光体粉末に波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、橙色に発光することを確認した。【０１４８】
該粉末を４５０ｎｍの光で励起した際の発光スペクトルをＦ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果、図１１に示される発光スペクトルが得られた。【０１４９】
図１１において縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。図１１に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．３１１，０．５５３）、ピーク波長は５８５ｎｍ、半値幅は８６ｎｍであった。【０１５０】
（比較製造例３：Ｅｕ賦活ＣａＡｌＳｉＮ３蛍光体の作製）
窒化アルミニウム粉末２９．７４１質量％、α型窒化ケイ素粉末３３．９２５質量％、窒化カルシウム粉末３５．６４２質量％及び窒化ユーロピウム粉末０．６９２質量％となるように所定量秤量し、窒化ケイ素焼結体製の乳鉢と乳棒とを用い、１０分以上混合し粉体凝集体を得た。尚、窒化ユーロピウムは、金属ユーロピウムをアンモニア中で窒化して合成したものを用いた。【０１５１】
この粉体凝集体を直径２０ｍｍ、高さ２０ｍｍの大きさの窒化ホウ素製のるつぼに自然落下させて入れた。尚、粉末の秤量、混合、成形の各工程は全て、水分１ｐｐｍ以下、酸素１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気を保持することができるグローブボックス中で行なった。【０１５２】
次に、該るつぼを、黒鉛抵抗加熱方式の加圧電気炉にセットし、純度が９９．９９９体積％の窒素を導入して圧力を１ＭＰａとし、毎時５００℃で１８００℃まで昇温し、さらに１８００℃で２時間保持して蛍光体試料を得た。得られた蛍光体試料をメノウの乳鉢を用いて粉砕し、蛍光体粉末を得た。当該蛍光体粉末について、ＣｕのＫα線を用いた粉末Ｘ線回折測定（ＸＲＤ）を行なったところ、当該蛍光体粉末は、ＣａＡｌＳｉＮ3結晶の構造を有することがわかった。また、当該蛍光体粉末に、波長３６５ｎｍの光を発するランプで照射した結果、赤色に発光することを確認した。【０１５３】
図２８は、得られた蛍光体粉末の発光スペクトルを示すグラフであり、縦軸は発光強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。【０１５４】
尚、図２８に示す蛍光体粉末の発光スペクトルは、Ｆ−４５００（日立製作所製）を用いて測定した結果であり、４５０ｎｍの光で励起した際のものである。図２８に示す発光スペクトルの色度座標は（ｕ’，ｖ’）＝（０．４６０，０．５３０）、ピーク波長は６５０ｎｍ、半値幅は９４ｎｍであった。【０１５５】
〔２〕半導体発光装置の作製
＜実施例１〜８＞
シリコーン樹脂（商品名：ＫＥＲ２５００、信越シリコーン社製）を用い、表３に示す蛍光体を当該シリコーン樹脂と、表３に示す質量比率でそれぞれ混合分散させモールド樹脂を作製し、図１に示した構造を有する、各実施例の半導体発光装置を作製した。【０１５６】
【表３】
0005450625.tif 000004
【０１５７】
尚、半導体発光素子として、表３に示す発光ピーク波長を有するＬＥＤ（商品名：ＥＺＲ、Ｃｒｅｅ社製）を用い、樹脂、橙色蛍光体、緑色蛍光体の各比率は発光装置の色温度が５，０００Ｋ付近となるように適宜調整した。【０１５８】
図１２〜１９に、実施例１〜８の各半導体発光装置の発光スペクトルを示す。尚、図１２〜１９に示す発光スペクトルは、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）を用いて測定した。【０１５９】
＜比較例１、２＞
シリコーン樹脂（商品名：ＫＥＲ２５００、信越シリコーン社製）を用い、表３に示す蛍光体を当該シリコーン樹脂と、表３に示す質量比率でそれぞれ混合分散させモールド樹脂を作製し、図１に示した構造を有する、比較例１，２の半導体発光装置を作製した。【０１６０】
尚、半導体発光素子として、表３に示す発光ピーク波長を有するＬＥＤ（商品名：ＥＺＲ、Ｃｒｅｅ社製）を用い、樹脂、橙色蛍光体、緑色蛍光体の各比率は発光装置の色温度が５，０００Ｋ付近となるように適宜調整した。【０１６１】
図２０及び図２１に、比較例１，２の半導体発光装置の発光スペクトルをそれぞれ示す。尚、図２０及び図２１に示す発光スペクトルは、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）を用いて測定した。【０１６２】
＜比較例３＞
シリコーン樹脂（商品名：ＫＥＲ２５００、信越シリコーン社製）を用い、製造例１−１に示す蛍光体と、製造例２に示す蛍光体と、比較製造例３に示す蛍光体を、（シリコーン樹脂）：（製造例１−１に示す蛍光体）：（製造例２に示す蛍光体）：（比較製造例３に示す蛍光体）＝１：０．１１７：０．１：０．０４１の質量比率で混合分散させモールド樹脂を作製し、図１に示した構造を有する、比較例３の半導体発光装置を作製した。【０１６３】
尚、半導体発光素子として、波長４５０ｎｍに発光ピーク波長を有するＬＥＤ（商品名：ＥＺＲ、Ｃｒｅｅ社製）を用い、樹脂、橙色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体の各比率は発光装置の色温度が５，０００Ｋ付近となるように適宜調整した。【０１６４】
図２９に比較例３の半導体発光装置の発光スペクトルを示す。尚、図２９に示す発光スペクトルは、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）を用いて測定した。【０１６５】
表４に、上記実施例及び比較例で作製した各半導体発光素子における蛍光スペクトルの蛍光ピーク波長と、ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）、及びＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）を示す。また、表５に、実施例及び比較例で作製した各発光装置の発光特性を示す。【０１６６】
【表４】
0005450625.tif 000005
【０１６７】
【表５】
0005450625.tif 000006
【０１６８】
尚、表４，５に示される各指数は分光光度計ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）により測定された発光スペクトルに基づいて計算した。また、半導体発光装置の光度は、ＭＣＰＤ−７０００（大塚電子製）と積分球とを組み合わせた測定系を用いて測定した。【０１６９】
表４に示すように、実施例１〜８に示す半導体発光装置は、本発明の蛍光スペクトルにおける要件である、蛍光スペクトルのピーク波長が５４０ｎｍ〜５６５ｎｍであること、及び０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５を満たしており、実施例１〜７で示す半導体発光装置は更にＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０を満たしていることが分かる。【０１７０】
次に、表５により実施例の発光装置と比較例の発光装置との発光特性を比較する。【０１７１】
表５に示すように、実施例に示す発光装置は比較例１，２と比べてＲａ、Ｒ９共に高い値を示しており、家庭用照明等の一般照明用に適していることが分かる。これは、実施例で作製した発光装置では、蛍光スペクトルが本発明の要件を満たしており、特にＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．５５を満たすため、赤色成分の指標が改善したためである。【０１７２】
尚、比較例３に示す発光装置では、実施例に示す発光装置よりも高いＲａ、Ｒ９を示すが、０．７０＞ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）を満たさないため発光効率が著しく低い。【０１７３】
上記効果を、図２２及び図２３を用いて説明する。【０１７４】
図２２及び図２３は、緑色蛍光体として製造例２−１で得られた蛍光体を用い、橙色蛍光体として製造例１−１、１−２、及びこれらと類似する組成のものを用い、ピーク波長４５０ｎｍのＬＥＤを用いて上記実施例と同様に白色光を発するＬＥＤを構成した際のＲａ、Ｒ９が、ＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）の値によってどう変化するかを示したグラフである。【０１７５】
図２２に示すように、ＲａはＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）が０．５５前後を超えると急激に上昇する。また、図２３より、Ｒ９はＰＩ（９０）／ＰＩ（ＭＡＸ）＝０．５５辺りで負値から正値に転ずる。産業利用上Ｒａは７０より充分高いことが好ましく、Ｒ９は正値であることが好ましい。【０１７６】
また、実施例及び比較例における、発光装置の発光効率（光度）を比較すると、実施例８を除いて実施例に示す発光装置の方が高い。一般に緑色蛍光体と他の色の蛍光体とを組み合わせて発光装置を構成した場合、視感度が高く明るさに敏感である波長領域にピーク波長を持つ緑色蛍光体の発光効率によって、発光装置の発光効率が決められる傾向がある。【０１７７】
実施例１〜７と比較例１，２とに示す発光装置は、同一の、製造例１−１の緑色蛍光体を用いているのにもかかわらず、実施例１〜７の発光装置の方が高い発光効率を示すのは、実施例１〜７の発光装置の発光スペクトルは、ピーク波長が５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ未満であるからである。【０１７８】
また、実施例１〜７と比較例１，２とに示す発光装置は、同一の緑色蛍光体である製造例２−１の緑色蛍光体を用いているのにもかかわらず、実施例１〜７の発光装置の方が高い発光効率を示すのは、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＜０．６０を満たしているため、視感度の高い部分に鋭いピークを有するためである。【０１７９】
また、実施例１〜８の発光装置が、比較例１と比較して特に発光効率が高いのは、実施例１〜８の発光装置に用いられる橙色蛍光体はＡＢＳ（５２０）／ＡＢＳ（ＭＡＸ）＜０．６０を満たすため、緑色蛍光体から発する緑色光の吸収が充分抑制されるためである。【０１８０】
上記効果について、図２４及び図２５を用いて説明する。【０１８１】
図２４及び図２５は、Ｒａ及びＬＥＤの相対発光強度が、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）の値によってどう変化するかを示したグラフである。【０１８２】
具体的には、橙色蛍光体として製造例１−１に記載の蛍光体を用い、緑色蛍光体として製造例２−１、及び製造例２−１に記載の蛍光体と発光効率が同等レベルであり発光スペクトルが異なる蛍光体を組み合わせ、ピーク波長４５０ｎｍのＬＥＤを用いて上記実施例と同様に白色光を発するＬＥＤを構成し、Ｒａ及びＬＥＤの相対発光強度が、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）の値によってどう変化するかを確認したグラフである。【０１８３】
図２４に示すように、Ｒａは、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）が０．８以下の領域ではほぼ横ばいであるのに対して、ＬＥＤの発光強度は、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）＞０．６０の領域で急激に低下する。これは、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）が高くなるに従って、人の視感度が高い部分の発光強度が相対的に弱くなるためである。【０１８４】
更に、ＰＩ（−３５）／ＰＩ（ＭＡＸ）が高いということは、緑色蛍光体としての発光スペクトルの半値幅が広い、若しくはピーク波長が短波長側にあるものを使用しているということである。緑色蛍光体の発光スペクトルの半値幅が広く、ピーク波長が短波長側に寄っていると、橙色蛍光体による緑色光の吸収が増え、更に発光効率を低下させる要因となる。このことを、図２６を用いて説明する。【０１８５】
図２６は、製造例１−１の橙色蛍光体の吸収スペクトルと、製造例２−１、２−２に示す緑色蛍光体の発光スペクトルとを同一のグラフ上にプロットしたグラフである。【０１８６】
上述したように、製造例２−１の緑色蛍光体の発光スペクトルの半値幅は５３ｎｍ、ピーク波長は５４０ｎｍであり、製造例２−２の緑色蛍光体の発光スペクトルの半値幅は６９ｎｍ、ピーク波長は５２８ｎｍである。このため、製造例２−２に示す緑色蛍光体は製造例２−１に示す緑色蛍光体と比較して発光スペクトルの半値幅が広く、ピーク波長が短波長側に寄っている。ここで、図２６に示すように、製造例２−２に示す緑色蛍光体の発光スペクトルは、製造例２−１と比較して、橙色蛍光体の吸収スペクトルとの重なりがより大きいことが分かる。【０１８７】
また、本実施例の発光装置は、緑色蛍光体として波長６００ｎｍ光の吸収率が１０％以下であるものを用いているので、特に発光効率が高い。このことを、図２７を用いて説明する。【０１８８】
図２７は、ＬＥＤの相対発光強度が緑色蛍光体の波長６００ｎｍ光の吸収率の値によってどう変化するかを示したグラフである。より具体的には、橙色蛍光体として製造例１−１で得られた蛍光体を用い、緑色蛍光体として製造例２−１で得られた蛍光体、及び製造例２の製造プロセスを変えて６００ｎｍ吸収率を変化させた蛍光体を組み合わせ、ピーク波長４５０ｎｍのＬＥＤを用いて上記実施例と同様に白色光を発するＬＥＤを構成して、ＬＥＤの相対発光強度が緑色蛍光体の波長６００ｎｍ光の吸収率の値によってどう変化するかを確認したグラフである。【０１８９】
図２７に示すように、緑色蛍光体の波長６００ｎｍ光の吸収率が１０％以下の領域でＬＥＤの相対発光強度が飛躍的に増大していることが分かる。これは、緑色蛍光体の波長６００ｎｍ光の吸収率が１０％以下であることにより、緑色蛍光体の不要な吸収が充分に抑制され、緑色蛍光体の発光効率が向上したことに加えて、橙色蛍光体のピーク波長付近における、橙色光の不要な吸収が充分に抑制されたことに起因する。【０１９０】
また、実施例１〜４及び実施例５〜７を比較すると、同一の蛍光体を用いた場合、ＬＥＤの波長が長波長になるに従って演色性が向上することが分かる。これは、ＬＥＤの波長が長波長になるに従い、発光装置の青色領域から緑色領域に渡る領域の発光スペクトルの連続性が高まることに加え、橙色蛍光体の発光スペクトルが変化することに起因する。【０１９１】
図３７は、製造例１−１に示す橙色蛍光体を、波長４４０ｎｍ、４５０ｎｍ、４６０ｎｍの光で励起した際の発光スペクトルを比較したものである。図３７より、本発明における橙色蛍光体は、励起波長が長波長になるに従い、橙色蛍光体の発光スペクトルも長波長側にシフトする傾向にあることがわかる。橙色蛍光体の発光スペクトルが本発明の要件を満たす範囲で長波長化すると、発光装置の演色性が高まる傾向があるので、上記のように本発明の発光装置はＬＥＤの波長が４５０ｎｍから４６０ｎｍへと長波長化すると、発光装置の演色性が高くなる。【０１９２】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１９３】
本発明の半導体発光素子は、発光効率が高く、高いＲａ及びＲ９を示す白色光を発する。このため、家庭用照明、車両用灯具等の各種照明器具に好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０１９４】
１  半導体発光装置（発光装置）
２  半導体発光素子
３  プリント配線基板
４  樹脂枠
５  モールド樹脂
６  ＩｎＧａＮ層
７  ｐ側電極
８  ｎ側電極
９  ｎ電極部
１０  接着剤
１１  ｐ電極部
１２  金属ワイヤ
１３  橙色蛍光体
１４  緑色蛍光体
【図１】
0005450625.tif 000007
【図２】
0005450625.tif 000008
【図３】
0005450625.tif 000009
【図４】
0005450625.tif 000010
【図５】
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【図６】
0005450625.tif 000012
【図７】
0005450625.tif 000013
【図８】
0005450625.tif 000014
【図９】
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【図１０】
0005450625.tif 000016
【図１１】
0005450625.tif 000017
【図１２】
0005450625.tif 000018
【図１３】
0005450625.tif 000019
【図１４】
0005450625.tif 000020
【図１５】
0005450625.tif 000021
【図１６】
0005450625.tif 000022
【図１７】
0005450625.tif 000023
【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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