(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロパノールと、メトキシアルコールと、グリコールモノエーテルと、電荷輸送成分と、架橋成分と、少なくとも１つのヒドロキシル基含有ポリマーとの混合物を含み、
前記電荷輸送成分が、
【化１】
0005541559.tif 000043
によって表され、ｍはゼロ又は１であり、Ｚは、
【化２】
0005541559.tif 000044
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎはゼロ又は１であり、Ａｒは、
【化３】
0005541559.tif 000045
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9の少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は、
【化４】
0005541559.tif 000046
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【化５】
0005541559.tif 000047
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓはゼロ、１又は２であることを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
前記プロパノールが２−プロパノールであり、前記メトキシアルコールが１−メトキシ−２−プロパノールであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
基材と、光生成層と、少なくとも１つの電荷輸送成分から構成される少なくとも１つの電荷輸送層と、前記トップ電荷輸送層に接触し連続するオーバーコート層とを順に含む光導電体であって、前記オーバーコート層が、電荷輸送成分と、架橋成分と、少なくともヒドロキシル基含有ポリマーとの混合物から構成され、前記コーティングが、有機酸触媒の存在下で、（ｉ）ポリエステル及び（ｉｉ）アクリレート化ポリオールの少なくとも１つを含む組成物を塗布することによって形成され、前記コーティングが、
（ｉ）プロパノールと、
（ｉｉ）メトキシアルコールと、
（ｉｉｉ）
【化６】
0005541559.tif 000048
によって表され、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、ブチルのアルキル及びその混合物からなる群から選択され、ｎが１から約１００までの繰返し単位の数を表す、前記架橋成分と、
（ｉｖ）（Ａ）及び（Ｂ）からなる群から選択される電荷輸送成分であって、前記（Ａ）は
【化７】
0005541559.tif 000049
であり、ｍはゼロ又は１であり、Ｚは、
【化８】
0005541559.tif 000050
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎはゼロ又は１であり、Ａｒは、
【化９】
0005541559.tif 000051
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9のアルキルの少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は、
【化１０】
0005541559.tif 000052
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【化１１】
0005541559.tif 000053
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓはゼロ、１又は２であり、前記（Ｂ）は、    
【化１２】
0005541559.tif 000054
であり、Ｌは１個から約１０個までの炭素を有する二価連結基を表し、ｎは１から約５までの数を表し、Ｑは以下の一般式
【化１３】
0005541559.tif 000055
によって表され、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、及びＡｒ5の各々は独立して置換又は非置換アリール基を表し、又はＡｒ5は独立して置換又は非置換アリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4の少なくとも１つが前記連結基に結合される、電荷輸送成分と、
（ｖ）
[Rs-CH2]t -[-CH2-Ra-CH2]m- [-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q 
によって表され、ＲsはＣＨ2ＣＲ1ＣＯ2−を表し、ｔは０より大きく１までであり、利用可能部位上のアクリル基のモル分率の数を表し、Ｒa及びＲcは、独立して、直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐鎖アルキル基、及び分岐鎖アルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、ここで各アルキル基及びアルコキシ基は約１個から約２０個までの炭素原子を含み、Ｒb及びＲdは、アルキル基及びアルコキシ基のうちの少なくとも１つを独立して表し、ここで前記アルキル基及び前記アルコキシ基は各々、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑが１に等しくなるような０から１までのモル分率を表す、アクリレート化ポリオールと、
（ｖｉ）約４００から約５０００までの重量平均分子量を有するポリプロピレングリコールと、
の混合物から構成され、
（ｖｉｉ）前記ポリプロピレングリコールが、前記ポリプロピレングリコールと前記アクリレート化ポリオールとの総重量の約２５から約５０重量パーセントの量で存在し、
（ｖｉｉｉ）前記電荷輸送成分が、前記電荷輸送成分と前記架橋成分と前記ポリプロピレングリコールと前記アクリレート化ポリオールとの総重量の約３０から約４５重量パーセントの量で存在することを特徴とする光導電体。
【請求項４】
前記プロパノールが２−プロパノールであり、前記メトキシアルコールが１−メトキシ−２−プロパノールであることを特徴とする請求項３に記載の光導電体。
【請求項５】
前記電荷輸送層がアリールアミン分子を含み、該アリールアミンが、
【化１４】
0005541559.tif 000056
及び
【化１５】
0005541559.tif 000057
の少なくとも１つから構成され、Ｘが、アルキル、アルコキシ、アリール及びハロゲンの少なくとも１つからなる群から選択されることを特徴とする請求項３又は４に記載の光導電体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、層状イメージング部材、感光体、光導電体などに向けられている。より詳細には、本開示は、随意の基材のような支持媒体と、光生成層と、第１電荷輸送層及び第２電荷輸送層のような複数の電荷輸送層を含む電荷輸送層と、随意の接着剤層と、随意の正孔ブロッキング又はアンダーコート層と、オーバーコート層とから構成される、多層の可撓性ベルト型イメージング部材又はデバイスに向けられている。実施形態において、オーバーコート層は、アクリレート化ポリオールと、ポリアルキレングルコールと、架橋成分と、電荷輸送成分と、アルキルアルコールとＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能な１−メトキシ−２−プロパノールのようなグリコールモノエーテルの系列であるＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）との混合物のような適切なアルコール混合物とを含有し、それらから生成される。
【背景技術】
【０００２】
本明細書で説明される光導電体は、実施形態において、優れた耐磨耗性と長い寿命を有し、例えば、生成された最終的な印刷物上でスクラッチが可視である場合などに望ましくない印刷不良をもたらすことがある、イメージング部材のスクラッチを除去し又は最小にし、より詳細には、光生成分散体を調合するためにグリコールモノエーテルのみを用いた同様の光導電体に比べて、向上した耐クラック性、耐摩耗性、及び耐スクラッチ性を有し、電荷輸送層からの正孔輸送分子の浸出が最小限である、などである。さらに、実施形態において、本明細書で開示される光導電体は、優れた、多くの場合低いＶr（残留電位）を有し、適切な場合にはＶrのサイクル・アップを実質的に防止することを可能にし、感度が高く、イメージ・ゴースト形成特性が低くかつ許容可能であり、バックグラウンドが低く、及び／又は電荷欠乏スポット（ＣＤＳ）が最小限であり、望ましいトナー・クリーニング性能を有する。
【０００３】
本開示の範囲内には、本明細書で説明される光受容体又は光導電体を用いたイメージング及び印刷の方法も含まれる。これらの方法は、一般に、イメージング部材上に静電潜像を形成し、その後、例えば、米国特許第４，５６０，６３５号、第４，２９８，６９７号及び４，３３８，３９０号に記載されているような、熱可塑性樹脂と顔料などの着色剤と電荷添加剤と表面添加剤とからなるトナー組成物を用いて像を現像し、次いで、像を適切な基材に転写し、そこに像を恒久的に固定することを含む。装置が印刷モードで用いられる環境においては、イメージング方法は、露光がレーザ装置又はイメージ・バーを用いて達成されることができること以外は同じ操作を含む。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
例えば約１００，０００イメージング・サイクルを上回る長い運転寿命、優れた電子特性、安定な電気特性、低いイメージ・ゴースト形成、低いバックグラウンド及び／又は最小限の電荷欠乏スポット（ＣＤＳ）、特定の溶媒の蒸気に曝されたときの電荷輸送層のクラック発生に対する耐性、優れた表面特性、改善された耐摩耗性、多くのトナー組成物との適合性、回避された又は最小限のイメージング部材のスクラッチ特性、既知のＰＩＤＣ（光放電特性曲線）の生成によって例証される、多数回のイメージング・サイクルにわたって実質的に平坦であるか又は変化のない一定のＶr（残留電位）、残留電位における最小のサイクル・アップ、許容可能なバックグラウンド電圧、すなわち、例えば光導電体を光源に露光してから約２．６ミリ秒後の最小バックグラウンド電圧、低い残留電圧と組み合わされた急速なＰＩＤＣ、などのような本明細書に示される多くの利点を有する光導電体が開示される。
【０００５】
主として多数回にわたるイメージング・サイクルの間の光導電体のエージングによって引き起こされるＶrサイクル・アップを防止することが可能にされた層状可撓性ベルト型感光体と、得られた光導電体部材が低いバックグラウンド及び／又は最小のＣＤＳを呈し、主として多数回にわたるイメージング・サイクルの間の光導電体のエージングによって引き起こされるＶrサイクル・アップを防止する、層状可撓性ベルト型光導電体も、開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本開示の態様は、アルキルアルコールとグリコールモノエーテルと電荷輸送成分と架橋成分と少なくとも１つのヒドロキシル基含有ポリマーとの混合物を含むコーティング組成物と；基材と光生成層と少なくとも１つの電荷輸送成分から構成される少なくとも１つの電荷輸送層とトップ電荷輸送層に接触し連続するオーバーコート層とを順に含む光導電体であって、オーバーコート層が、電荷輸送成分と架橋成分と少なくとも１つのヒドロキシル基含有ポリマーとの混合物から構成され、コーティングが、有機酸触媒の存在下で、アルキルアルコールとグリコールモノエーテルと架橋成分と電荷輸送成分と（ｉ）ポリエステル及び（ｉｉ）アクリレート化ポリオールの少なくとも１つとの混合物を含む組成物を塗布することによって形成される、光導電体と；オーバーコート成分が加熱され、そのコーティングが架橋される光導電体と；加熱が約１００℃から約１８０℃までの温度で行われる光導電体と；コーティングが、（ｉ）２−プロパノールと、（ｉｉ）１−メトキシ−２−プロパノールと、（ｉｉｉ）
【０００７】
【化１】
0005541559.tif 000002
【０００８】
によって表され、Ｒは水素、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルのアルキル、及びその混合物からなる群から選択され、ｎは繰返し単位の数、例えば１から約１００までを表す架橋成分と、（ｉｖ）（Ａ）及び（Ｂ）からなる群から選択される電荷輸送成分であって、（Ａ）は
【０００９】
【化２】
0005541559.tif 000003
【００１０】
であり、ｍはゼロ又は１であり、Ｚは、
【００１１】
【化３】
0005541559.tif 000004
【００１２】
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎはゼロ又は１であり、Ａｒは、
【００１３】
【化４】
0005541559.tif 000005
【００１４】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9のアルキルの少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は、
【００１５】
【化５】
0005541559.tif 000006
【００１６】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【００１７】
【化６】
0005541559.tif 000007
【００１８】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓは、ゼロ、１又は２であり、アルキルアルコールのアルキルは１個から約１２個までの炭素原子を含み、そのアルコールは、例えば約０．５から約１５重量パーセントの量で存在し、（Ｂ）は
【００１９】
【化７】
0005541559.tif 000008
【００２０】
であり、Ｌは１個から約１０個までの炭素を有する二価連結基を表し、ｎは１から約５までの数を表し、Ｑは以下の一般式
【００２１】
【化８】
0005541559.tif 000009
【００２２】
によって表され、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、及びＡｒ5の各々は独立して置換又は非置換アリール基を表し、又はＡｒ5は独立して置換又は非置換アリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4の少なくとも１つが連結基に結合される、電荷輸送成分と、
（ｖ）
[Rs-CH2]t -[-CH2-Ra-CH2]p- [-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q  ,
によって表され、ＲsはＣＨ2ＣＲ1ＣＯ2−を表し、ｔは０から１に等しく、利用可能部位上のアクリル基のモル分率の数を表し、Ｒa及びＲcは、独立して、直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐鎖アルキル基、及び分岐鎖アルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、ここで各アルキル及びアルコキシ基は、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、Ｒb及びＲdは、独立して、アルキル基及びアルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、ここでアルキル及びアルコキシ基は各々、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑが１に等しくなるような０から１までのモル分率を表す、アクリレート化ポリオールと、
（ｖｉ）約４００から約５，０００までの重量平均分子量を有するポリプロピレングリコールとの混合物から構成され、
（ｖｉｉ）ポリプロピレングリコールが、ポリプロピレングリコールとアクリレート化ポリオールとの総重量の約２５から約５０重量パーセントの量で存在し、
（ｖｉｉｉ）電荷輸送成分が、電荷輸送成分と架橋成分とポリプロピレングリコールとアクリレート化ポリオールとの総重量の約３０から約４５重量パーセントの量で存在する、光導電体と；コーティングが、
（ｉ）２−プロパノールと、
（ｉｉ）１−メトキシ−２−プロパノールと、
（ｉｉｉ）
【００２３】
【化９】
0005541559.tif 000010
【００２４】
によって表され、Ｒは水素、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルのアルキル、及びその混合物からなる群から選択され、ｎは１から約１００までの繰返し単位の数を表す架橋成分と、
（ｉｖ）（Ａ）及び（Ｂ）からなる群から選択される電荷輸送成分であって、（Ａ）は
【００２５】
【化１０】
0005541559.tif 000011
【００２６】
であり、ｍはゼロ又は１であり、Ｚは、
【００２７】
【化１１】
0005541559.tif 000012
【００２８】
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎはゼロ又は１であり、Ａｒは、
【００２９】
【化１２】
0005541559.tif 000013
【００３０】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9のアルキルの少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は、
【００３１】
【化１３】
0005541559.tif 000014
【００３２】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【００３３】
【化１４】
0005541559.tif 000015
【００３４】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓは、ゼロ、１又は２であり、アルキルアルコールのアルキルは１個から約１２個までの炭素原子を含み、そのアルコールは、約０．５から約１２重量パーセントの量で存在し、（Ｂ）は
【００３５】
【化１５】
0005541559.tif 000016
【００３６】
であり、Ｌは２個から約１２個までの炭素を有する二価連結基を表し、ｎは１から約５までの数を表し、Ｑは以下の一般式
【００３７】
【化１６】
0005541559.tif 000017
【００３８】
によって表され、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、及びＡｒ5の各々は独立して置換又は非置換アリール基を表し、又はＡｒ5は独立して置換又は非置換アリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4の少なくとも１つが連結基に結合される、電荷輸送成分と、
（ｖ）約１０から約１，０００までのヒドロキシル価を有するヒドロキシル含有ポリエステル及び飽和ポリエステルとの混合物から構成され、
（ｖｉ）２−プロパノールが、２−プロパノールと１−メトキシ−２−プロパノールとの総重量の約５から約５５重量パーセントの量で存在し、
（ｖｉｉ）飽和ポリエステルが、飽和ポリエステルとヒドロキシル基含有ポリエステルとの総重量の約２５から約５０重量パーセントの量で存在し、
（ｖｉｉｉ）電荷輸送成分が、電荷輸送成分と架橋成分と飽和ポリエステルとヒドロキシル基含有ポリエステルとの総重量の約３０から約４５重量パーセントの量で存在する、光導電体と；コーティング組成物が、
（ｉ）プロパノールと、
（ｉｉ）メトキシプロパノールと、
（ｉｉｉ）
【００３９】
【化１７】
0005541559.tif 000018
【００４０】
によって表され、Ｒは水素、アルキル及びその混合物からなる群から選択され、ｎは１から約１００までの繰返し単位の数を表す、架橋成分と、
（ｉｖ）（Ａ）及び（Ｂ）からなる群から選択された電荷輸送成分であって、（Ａ）は
【００４１】
【化１８】
0005541559.tif 000019
【００４２】
であり、ｍはゼロ又は１であり、Ｚは、
【００４３】
【化１９】
0005541559.tif 000020
【００４４】
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎはゼロ又は１であり、Ａｒは、
【００４５】
【化２０】
0005541559.tif 000021
【００４６】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9の少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は
【００４７】
【化２１】
0005541559.tif 000022
【００４８】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【００４９】
【化２２】
0005541559.tif 000023
【００５０】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓは、ゼロ、１又は２であり、アルキルアルコールのアルキルは１個から約１２個までの炭素原子を含み、そのアルコールは、約０．５から約１２重量パーセントの量で存在し、又は（Ｂ）は
【００５１】
【化２３】
0005541559.tif 000024
であり、Ｌは１個から約１０個までの炭素を有する二価連結基を表し、ｎは１から約５までの数を表し、Ｑは以下の一般式
【００５２】
【化２４】
0005541559.tif 000025
【００５３】
によって表され、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、及びＡｒ5の各々は独立して置換又は非置換アリール基を表し、又はＡｒ5は独立して置換又は非置換アリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4の少なくとも１つが連結基に結合される、電荷輸送成分と、
（ｖ）
[Rs-CH2]t -[-CH2-Ra-CH2]p- [-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q  ,
によって表され、ＲsはＣＨ2ＣＲ1ＣＯ2−を表し、ｔは０から１に等しく、利用可能部位上のアクリル基のモル分率を表し、Ｒa及びＲcは、独立して直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐鎖アルキル基、及び分岐鎖アルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、ここで各アルキル及びアルコキシ基は、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、Ｒb及びＲdは、独立してアルキル基及びアルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、ここでアルキル及びアルコキシ基は各々、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ＝１となるような０から１までのモル分率を表す、アクリレート化ポリオールと、
（ｖｉ）飽和ポリエステルとの混合物から構成され、
（ｖｉｉ）２−プロパノールが、２−プロパノールと１−メトキシ−２−プロパノールとの総重量の約１０から約７５重量パーセントの量で存在し、
（ｖｉｉｉ）飽和ポリエステルが、飽和ポリエステルとアクリレート化ポリオールとの総重量の約２５から約５０重量パーセントの量で存在し、
（ｉｘ）電荷輸送成分が、電荷輸送成分と架橋成分と飽和ポリエステルとアクリレート化ポリオールとの総重量の約３０から約４５重量パーセントの量で存在する、光導電体と；電荷輸送層がアリールアミン分子を含み、そのアリールアミンが、
【００５４】
【化２５】
0005541559.tif 000026
【００５５】
及び
【００５６】
【化２６】
0005541559.tif 000027
【００５７】
の少なくとも１つから構成され、Ｘが、アルキル、アルコキシ、アリール及びハロゲンの少なくとも１つからなる群から選択される、光導電体と；電荷輸送成分が、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−イソプロピルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチル−６−メチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，５−ジメチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−クロロフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミンの少なくとも１つからなる群から選択される、光導電体と；電荷輸送成分が、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンである光導電体と；電荷輸送層が、
【００５８】
【化２７】
0005541559.tif 000028
【００５９】
及び
【００６０】
【化２８】
0005541559.tif 000029
【００６１】
のうちの少なくとも１つを含み、各Ｘ、Ｙ及びＺが、独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、及びハロゲン、並びにそれらの混合物の少なくとも１つからなる群から選択され、オーバーコート層が約１ミクロンから約５ミクロンまでの厚さを有する、光導電体と；光生成層と、電荷輸送層と、電荷輸送化合物と架橋成分とヒドロキシル基含有ポリマーとの混合物とアルキルアルコールとグリコールエーテルとから構成される層と、から構成される、光導電体と；基材と、光生成層と、少なくとも１つの電荷輸送成分から構成される少なくとも１層の、例えば約１層から約５層まで、より詳細には１層、２層、又は３層の電荷輸送層と、電荷輸送層に接触し連続するオーバーコート層とを順に含み、オーバーコート層が、アクリレート化ポリオールと、ポリアルキレングリコールと、架橋成分と、触媒と、電荷輸送成分と、グリコールモノエーテルとアルキルアルコールとの混合物との分散体から形成される、光導電体と、に関する。さらにより詳細には、オーバーコート調合物は、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）と少なくとも１つの付加的な相溶性アルコールとの混合物中に実質的に溶解された、（ｉ）実施形態においてはポリオールとも呼ばれるヒドロキシル基含有ポリマー（ポリエステル及びアクリルポリオール）と（ｉｉ）メラミン−ホルムアルデヒド硬化剤と（ｉｉｉ）正孔輸送材料とを含む。上記のアルコール混合物は、例えば、約９０重量パーセントから約９９重量パーセント、約５重量パーセントから約９５重量パーセント、約１５重量パーセントから約７５重量パーセント、又は約２０重量パーセントから約６０重量パーセントのグリコールモノエーテルと、約１重量パーセントから約１０重量パーセント、約９５重量パーセントから約５重量パーセント、約８５重量パーセントから約２５重量パーセント、又は約８０重量パーセントから約４０重量パーセントのアルコール、例えばイソプロパノールのようなアルキルアルコールを含み、グリコールモノエーテルとアルコールとの混合物の総和は約１００パーセントである。組成物中にアルコールを含めることは、例えば、オーバーコートされ又はコーティングされた膜におけるヘイズの発生を防止し又は減少させる。実施形態において、選択されたアルキルアルコールは、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）よりも低い沸点を有する。
【００６２】
主にバインダとして機能するヒドロキシル基含有ポリマー又はポリオールは、例えば、（Ｂａｙｅｒから入手可能な分岐鎖ポリエステルポリオールＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）８００のような）典型的にはヒドロキシル基を有する分岐鎖ポリエステルポリオール、又は（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能な７５５８−Ｂ６０、又はＪｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）５８７又はＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）５１０のような）アクリレート化ポリオールを含むことができる。典型的には、コーティング調合物はさらに、分岐鎖ポリエステルである第１のバインダの総重量の例えば約１０重量パーセントから約９０重量パーセントのコ・バインダ（ｃｏ−ｂｉｎｄｅｒ）と、Ｂａｙｅｒから入手可能なＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）１６５２Ａのような直鎖飽和ポリエステルポリオール、又はポリプロピレングリコールＰＰＧ２０００のようなアルキレングリコールである第２のコ・バインダとを含む。メラミン−ホルムアルデヒド硬化剤は、例えば、Ｃｙｔｅｃから入手可能なＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０又はＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３とすることができる。正孔輸送材料は、例えば、ジヒドロキシ第三級アリールアミン（ＤＨＴＰＤ）のような第三級芳香族アミン、又は一般式
【００６３】
【化２９】
0005541559.tif 000030
【００６４】
によって表され、Ｑが電荷輸送成分を表し、Ｌが二価基を表し、Ｏが酸素を表し、ｎが繰り返しセグメント又は基の数を表す、例えば、４，４’−（３，４−ジメチルフェニルアザンジイルビス（４，１−フェニレン）ジメタノールのようなジヒドロキシメチル−トリフェニルアミン（ＤＨＭ−ＴＰＡ）といった電荷輸送材料を含むことができる。実施形態において、付加的なアルコールは、例えば、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ単独での使用に比べて電荷輸送層から小さな正孔輸送分子を浸出させる能力が低い、いずれかの適切な第一級、第二級又は第三級アルコールとすることができる。付加的なアルコールは、約１１８℃の沸点を有するＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）よりも低い沸点を有するように選択することができる。適切なアルコールは、例えば、約８０℃から約１２０℃までの沸点を有する。例えば、１−メトキシ−２−プロパノール（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ）をより低沸点のアルコールと混合することによって、オーバーコート層の乾燥時間を減少させ、その結果、電荷輸送層からの正孔輸送分子の望ましくない浸出のために利用可能な時間を減少させることができると考えられる。また、実施形態において、選択された付加的なアルコールは、約０．６から約１．１ｇｍ／ｃｍ3、及び、例えば、約０．７５から約０．９５ｇｍ／ｃｍ3の密度を有することができる。実施形態において、付加的なアルコールの密度は、例えば約０．９１から約０．９３ｇｍ／ｃｍ3であり、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭの密度は、例えば約０．８５から約０．９５ｇｍ／ｃｍ3であり、同等の密度を有する付加的なアルコールを使用することによって、他のオーバーコート層成分との望ましい相溶性特性を与えることができると考えられる。実施形態によれば、使用することができる適切な付加的なアルコールには、２−プロパノール（ＩＰＡ）、第三級ブタノール及び２−ペンタノールがある。アルコールの例には、アルキルが例えば１個から約７個までの炭素原子、１個から約５個までの炭素原子を含むアルキルアルコールが含まれ、例えば、２−プロパノール［沸点８２℃］、ｓｅｃ−ブタノール［沸点１００℃］、ｔｅｒｔ−ブタノール［沸点８３℃］、イソブタノール［沸点１０８℃］、イソペンタノール［沸点１３２℃］、ｔｅｒｔ−ペンタノール［沸点１０２℃］など、その異性体、その誘導体、及びその混合物である。典型的には、これらの付加的なアルコールは、（調合物の固形分を除いて）溶媒混合物の約１重量パーセントから約５０重量パーセントまでを構成する。オーバーコート層の耐クラック性を改善するために、実施形態において、溶媒混合物の約１５重量パーセントを超えない量のアルコールを組み入れることが望ましい場合がある。グリコールモノエーテルの例には、１−プロポキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、ジ（プロピレングリコール）ブチルエーテル、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、及びジエチレングリコールブチルエーテルがある。
【００６５】
実施形態において、ポリオールとポリアルキレンと架橋剤と電荷輸送化合物とを触媒の存在下で反応させて、その結果、分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオール、直鎖ポリエステルポリオール又はグリコール、及び電荷輸送化合物を主に含むポリマー網目を得て、それにアルキルアルコールとグリコールモノエーテルとの混合物を加えることによって形成することができるオーバーコート層から構成される光導電体であって、オーバーコートの電荷輸送成分が、本明細書で示されたような電荷輸送層のために選択されたのと同じ、アリールアミンのような正孔輸送分子、又は、
【００６６】
【化３０】
0005541559.tif 000031
【００６７】
であり、ｍは、例えばゼロ又は１といった繰返し単位の数を表し、Ｚは、
【００６８】
【化３１】
0005541559.tif 000032
【００６９】
の少なくとも１つからなる群から選択され、ｎは、例えば０又は１といった繰返し単位の数を表し、Ａｒは、
【００７０】
【化３２】
0005541559.tif 000033
【００７１】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｒは、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、及び−Ｃ4Ｈ9のようなアルキルの少なくとも１つからなる群から選択され、Ａｒ’は
【００７２】
【化３３】
0005541559.tif 000034
【００７３】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｘは、
【００７４】
【化３４】
0005541559.tif 000035
【００７５】
の少なくとも１つからなる群から選択され、Ｓは、繰返し単位の数を表し、例えばゼロ、１又は２であるような、多くの公知の電荷輸送化合物から選択することができる、光導電体と；少なくとも１つの電荷輸送層が、２層から約４層までの層と、トップ電荷輸送層に接触し連続する層とから構成され、この層が、アルコールとグリコールモノエーテルとの混合物と、触媒の存在下での分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと直鎖ポリエステルポリオール又はポリアルキレングリコールと架橋剤と電荷輸送化合物との反応から形成される、オーバーコートされた光導電体と；約２から約４０重量パーセントの量のアルコールと約１０から約７０重量パーセントの量で存在するグリコールモノエーテルとから構成され、分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールの反応が、例えば約５から約２０重量パーセントの量で存在し、直鎖ポリエステルポリオール又はポリアルキレングリコールが約１から約７重量パーセントの量で存在し、架橋剤が約４から約９重量パーセントの量で存在し、電荷輸送化合物が約７から約１５重量パーセントの量で存在し、触媒は約１から約４重量パーセントの量で選択され、それによりポリマー網目が得られる、オーバーコート組成物と；支持基材と、少なくとも１つの光生成顔料から構成される光生成層と、その上に、少なくとも１つの電荷輸送成分から構成される電荷輸送層と、トップ電荷輸送層に接触し連続するトップ又はオーバーコート保護層を順に含み、この層が、アルキルアルコールとグリコールモノエーテルとの混合物と、触媒の存在下での分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと直鎖ポリエステル又はポリアルキレングリコールと架橋剤と電荷輸送化合物との反応によって形成される架橋ポリマーとから形成され、その結果、主に分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと直鎖ポリエステル又はグリコールと架橋剤と電荷輸送成分とアルキルアルコールとグリコールモノエーテルとを含むオーバーコートが得られる、光導電体と；アクリレート化ポリオールが
[Rs-CH2]t -[-CH2-Ra-CH2]p- [-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q   (2)
によって表され、ＲsがＣＨ2ＣＲ1ＣＯ2−を表し、ｔ＝０から１であり、利用可能部位上のアクリル基のモル分率を表し、Ｒa及びＲcが、独立して、直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐鎖アルキル基、及び分岐鎖アルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、各アルキル及びアルコキシ基が、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、Ｒb及びＲdが、独立して、アルキル基及びアルコキシ基のうちの少なくとも１つを表し、アルキル及びアルコキシ基が各々、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、ｍ、ｎ、ｐ及びｑが、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ＝１となるような０から１までのモル分率を表す、光導電体と；トップオーバーコート層すなわちＴＯＣを含み、このオーバーコートが、主に、分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと、直鎖ポリエステル、又はアルキレンが例えば１個から約１０個までの炭素原子、より詳細には１個から約４個までの炭素原子を含むポリアルキレングリコールと、正孔輸送化合物のような電荷輸送化合物と、少量の触媒と、架橋剤と、アルキルアルコールと、グリコールモノエーテルとを含む、光導電体と；基材と、その上の光生成層と、その上の少なくとも１層から約３層までの電荷輸送層と、正孔ブロッキング層と、接着剤層とから構成される光導電性部材であって、実施形態において、接着剤層は光生成層と正孔ブロッキング層との間に配置され、光生成層は光生成顔料のような光生成成分と樹脂バインダとを含み、少なくとも１つの電荷輸送層は、正孔輸送成分のような少なくとも１つの電荷輸送成分と樹脂バインダと酸化防止剤のような既知の添加剤とを含み、電荷輸送層の全表面に接触する本明細書で示されるようなトップオーバーコート保護層を含む、光導電部材と；光生成層がアルコキシガリウムフタロシアニンを含むイメージング部材と；基材上にコーティングとして含まれるブロッキング層と、ブロッキング層上にコーティングされた接着剤層とを有する、光導電性イメージング部材と；接着剤層と正孔ブロッキング層とをさらに含むイメージング部材とが開示され、実施形態において、例えば２層から約１０層までといった複数の電荷輸送層が選択され、より詳細には２層を選択することができ；そしてさらに、随意の支持基材と、光生成層と、第１、第２又は第３電荷輸送層と、本明細書で示されるようなオーバーコート層とから構成される光導電性イメージング部材が開示される。
【００７６】
光導電体基材層の厚さは、経済的見地、電気的特性などを含む多くの要因に依存し、したがって、この層は、例えば、３，０００ミクロンを超える厚さ、例えば、約１，０００から約２０００ミクロン、約５００から約９００ミクロン、約３００から約７００ミクロンまで、又は最小限の厚さであってもよい。実施形態においては、この層の厚さは、約７５ミクロンから約３００ミクロンまで、又は約１００から約１５０ミクロンまでである。
【００７７】
基材は、不透明であってもよいし、又は実質的に透明であってもよく、いかなる適切な材料を含んでもよい。したがって、基材は、無機又は有機組成物のような非導電性又は導電性材料の層を含んでもよい。非導電性材料として、薄いウェブのように可撓性がある、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタンなどを含む、この目的のために知られた種々の樹脂を採用することができる。導電性基材は、例えば、アルミニウム、ニッケル、鋼、銅などのいずれの適切な金属であってもよく、又は炭素、金属粉末などのような導電性物質が充填された前述のようなポリマー材料であってもよく、又は有機導電性材料であってもよい。電気絶縁性又は導電性の基材は、エンドレス可撓性ベルト、ウェブ、剛性シリンダ、シートなどの形態とすることができる。基材層の厚さは、所望の強度と経済的見地を含む多くの要因に依存する。ドラムの場合、ここで引用される同時係属中の出願において開示されているように、この層は、例えば数センチメートルまでの実質的な厚さであってもよいし、又は１ミリメートル未満の最小限の厚さであってもよい。同様に、可撓性ベルトは、最終的な電子写真式装置に対する悪影響がない限り、例えば約２５０ミクロンまでの実質的な厚さであってもよいし、又は約５０ミクロンより小さい最小限の厚さであってもよい。
【００７８】
基材層が導電性ではない実施形態においては、その表面は、導電性コーティングによって導電性にされてもよい。導電性コーティングは、光学的透明性、所望の可撓性の度合い、及び経済的要因に応じて、実質的に広範囲にわたって厚さを変化させることができる。
【００７９】
基材の実例はここで示される通りであり、より詳細には、本開示のイメージング部材のために選択された層であり、この基材は、不透明半透明、又は実質的に透明であってもよく、市販のポリマーであるＭＹＬＡＲ（登録商標）、チタン含有ＭＹＬＡＲ（登録商標）といった、無機又は有機ポリマー材料を含む絶縁材料層、酸化インジウムスズ、又はその上に配置されたアルミニウムのような、半導体表面層を有する有機又は無機材料の層、或いはアルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮などを含めた導電性材料を含む。基材は、可撓性、シームレス、又は剛性とすることができ、例えば、プレート、円筒形ドラム、スクロール、及びエンドレス可撓性ベルトなどといった多くの異なる構成を有することができる。実施形態において、基材は、シームレス可撓性ベルトの形態である。ある状況においては、特に基材が可撓性有機ポリマー材料であるときには、例えば、ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）として市販されているポリカーボネート材料のようなカール防止層を基材の背面上にコーティングすることが望ましい。
【００８０】
実施形態における光生成層は、例えば、約５０重量パーセントのＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン又はクロロガリウムフタロシアニンのような多くの公知の光生成顔料と、約５０重量パーセントのＶＭＣＨ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）のようなポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル）のような樹脂バインダとから構成される。一般に、光生成層は、金属フタロシアニン、金属フリー・フタロシアニン、アルキルヒドロキシルガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ペリレン、特にビス（ベンズイミダゾ）ペリレン、チタニルフタロシアニンなど、より詳細にはバナジルフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、並びにセレン、セレン合金、及び三方晶セレンのような無機成分といった、公知の光生成顔料を含むことができる。光生成顔料は、電荷輸送層のために選択される樹脂バインダと同様の樹脂バインダ中に分散させることができ、或いは代替法として、樹脂バインダは存在する必要がない。一般に、光生成層の厚さは、他の層の厚さ及び光生成層中に含まれる光生成材料の量を含む多くの要因に依存する。したがって、この層は、例えば、約０．０５ミクロンから約１０ミクロン、より詳細には、例えば光生成組成物が約３０から約７５容量パーセントの量で存在するときには約０．２５ミクロンから約２ミクロンの厚さとすることができる。実施形態において、この層の最大厚さは、主に、感光性、電気特性及び機械的見地といった要因に依存する。光生成層のバインダ樹脂は、例えば、約１から約５０重量パーセント、より詳細には約１から約１０重量パーセントといった種々の量で存在し、この樹脂は、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）、ポリアクリレート及びメタクリレート、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンなどといった多数の公知のポリマーから選択されることができる。先にコーティングされたデバイスの他の層を実質的に乱さない又は悪影響を及ぼさないコーティング溶媒を選択することが望ましい。光生成層のためのコーティング溶媒の例は、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、シラノール、アミン、アミド、エステルなどである。具体的な溶媒の例は、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチルなどである。
【００８１】
光生成層は、真空蒸着又は堆積によって製造された、セレン及びセレンとヒ素、テルル、ゲルマニウムなどとの合金のアモルファス・フィルム、水素化アモルファスシリコン、及びシリコンとゲルマニウム、炭素、酸素、窒素などとの化合物を含むことができる。光生成層は、フィルム形成性ポリマー・バインダ中に分散され、溶媒コーティング技術によって製造された、結晶セレン及びその合金の無機顔料、ＩＩ族からＶＩ族の化合物、及びキナクリドンのような有機顔料、ジブロモアンサンスロン顔料、ペリレン及びペリノンジアミンのような多環式顔料、多核芳香族キノン、ビス−、トリス−、及びテトラキス−アゾを含むアゾ顔料などを含むこともできる。
【００８２】
実施形態においては、ポリマー・バインダ材料の例は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアリールシラノール、ポリアリールスルホン、ポリブタジエン、ポリスルホン、ポリシラノールスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリ（硫化フェニレン）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹脂、テレフタル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー、ポリ（塩化ビニル）、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、アクリレートコポリマー、アルキド樹脂、セルロース・フィルム形成剤（ｆｏｒｍｅｒ）、ポリ（アミドイミド）、スチレンブタジエンコポリマー、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、スチレン−アルキド樹脂、ポリ（ビニルカルバゾール）などといった熱可塑性及び熱硬化性樹脂である。これらのポリマーは、ブロック、ランダム又は交互コポリマーであってもよい。
【００８３】
光生成組成物又は顔料は、樹脂バインダ組成物中に種々の量で存在する。しかしながら、一般に、約５重量パーセントから約９０重量パーセントの光生成顔料が約１０重量パーセントから約９５重量パーセントの樹脂バインダ中に分散され、又は約２０重量パーセントから約５０重量パーセントの光生成顔料が約８０重量パーセントから約５０重量パーセントの樹脂バインダ組成物中に分散される。一実施形態においては、約５０重量パーセントの光生成顔料が約５０重量パーセントの樹脂バインダ組成物中に分散される。
【００８４】
本開示の実施形態における光生成層のコーティングは、光生成層の最終的な乾燥厚が、本明細書で示されるように、例えば約４０℃から約１５０℃で約１５から約９０分間乾燥された後で例えば約０．０１から約３０ミクロンとなるように、吹き付け法、浸漬法、又はワイヤ・バー法を用いて達成することができる。より詳細には、約０．１から約３０ミクロン、又は約０．５から約２ミクロンの厚さの光生成層を基材上又は基材と電荷輸送層との間の他の表面上などに塗布し、又は堆積することができる。電荷ブロッキング層又は正孔ブロッキング層を、任意に、光生成層を塗布する前に導電性表面に塗布してもよい。接着剤層を、例えば、電荷ブロッキング若しくは正孔ブロッキング層又は界面層と光生成層との間に含めることができる。普通は、光生成層はブロッキング層上に塗布され、光生成層上に１つの電荷輸送層又は複数の電荷輸送層が形成される。
【００８５】
実施形態においては、適切な公知の接着剤層を光導電体に含めることができる。典型的な接着剤層材料には、例えば、ポリエステル、ポリウレタンなどがある。接着剤層の厚さは、変化させることができ、実施形態においては、例えば、約０．０５ミクロン（５００オングストローム）から約０．３ミクロン（３，０００オングストローム）である。接着剤層は、吹き付け、浸漬コーティング、ロール・コーティング、巻線ロッド・コーティング、グラビア・コーティング、バード（Ｂｉｒｄ）アプリケータ・コーティングなどによって正孔ブロッキング層上に堆積させることができる。堆積されたコーティングの乾燥は、例えば、オーブン乾燥、赤外線乾燥、空気乾燥などによって行われることができる。
【００８６】
正孔ブロッキング層と光生成層との間に通常は接触し、又はその間に位置する接着剤層として、コポリエステル、ポリアミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレタン、及びポリアクリロニトリルを含めて、選択することができる種々の公知の物質が存在する。この層は、例えば、厚さ約０．００１ミクロンから約１ミクロン、又は約０．１から約０．５ミクロンである。随意に、この層は、例えば本開示の実施形態において、さらに望ましい電気的特性及び光学特性を与えるために、有効な適切な量の、例えば、約１から約１０重量パーセントの、酸化亜鉛、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボン・ブラックなどのような導電性及び非導電性粒子を含むことができる。
【００８７】
本開示のイメージング部材のための随意の正孔ブロッキング又はアンダーコート層は、アミノシラン、ドープ金属酸化物、ＴｉＳｉ、チタン、クロム、亜鉛、スズなどの金属酸化物などのような公知の正孔ブロッキング成分、フェノール化合物とフェノール樹脂との混合物又は２つのフェノール樹脂の混合物、及び随意的にＳｉＯ2のようなドーパントを含めて、多くの成分を含むことができる。フェノール化合物は、ビスフェノールＡ（４，４’−イソプロピリデンジフェノール）、Ｅ（４，４’−エチリデンビスフェノール）、Ｆ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）、Ｍ（４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール）、Ｐ（４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール）、Ｓ（４，４’−スルホニルジフェノール）、及びＺ（４，４’シクロヘキシリデンビスフェノール）、ヘキサフルオロビスフェノールＡ（４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフェノール）、レゾルシノール、ヒドロキシキノン、カテキンなどのように、普通は少なくとも２つのフェノール基を含む。
【００８８】
正孔ブロッキング層は、例えば、約２０重量パーセントから約８０重量パーセント、より詳細には約５５重量パーセントから約６５重量パーセントのＴｉＯ2のような金属酸化物といった適切な成分、約２０重量パーセントから約７０重量パーセント、より詳細には約２５重量パーセントから約５０重量パーセントのフェノール樹脂、約２重量パーセントから約２０重量パーセント、より詳細には約５重量パーセントから約１５重量パーセントのビスフェノールＳのような好ましくは少なくとも２つのフェノール基を含むフェノール化合物、及び約２重量パーセントから約１５重量パーセント、より詳細には約４重量パーセントから約１０重量パーセントのＳｉＯ2のようなプライウッド抑制ドーパントから構成されることができる。正孔ブロッキング層コーティング分散体は、例えば、以下のように調製することができる。金属酸化物／フェノール樹脂分散体を、分散体中の金属酸化物のメジアン粒径が約１０ナノメートル未満、例えば約５から約９ナノメートルまでになるまでボール・ミル粉砕又はダイノーミル粉砕することによって最初に調製することができる。上記の分散体に、フェノール化合物及びドーパントが加えられ、その後混合される。この正孔ブロッキング層コーティング分散体は、浸漬コーティング又はウェブ・コーティングによって塗布されることができ、その層はコーティング後に熱硬化されることができる。得られた正孔ブロッキング層は、例えば、約０．０１ミクロンから約３０ミクロンまで、より詳細には約０．１ミクロンから約８ミクロンまでの厚さである。フェノール樹脂の例には、ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）２９１５９及び２９１０１（ＯｘｙＣｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）及びＤＵＲＩＴＥ（登録商標）９７（Ｂｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）のような、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クレゾールによるホルムアルデヒドポリマー、ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）２９１１２（ＯｘｙＣｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）のような、アンモニア、クレゾール及びフェノールによるホルムアルデヒドポリマー、ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）２９１０８及び２９１１６（ＯｘｙＣｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）のような、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールによるホルムアルデヒドポリマー、ＶＡＲＣＵＭ（登録商標）２９４５７（ＯｘｙＣｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＵＲＩＴＥ（登録商標）ＳＤ−４２３Ａ、ＳＤ−４２２Ａ（Ｂｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）のようなクレゾール及びフェノールによるホルムアルデヒドポリマー、又はＤＵＲＩＴＥ（登録商標）ＥＳＤ５５６Ｃ（Ｂｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）のようなフェノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールによるホルムアルデヒドポリマーがある。
【００８９】
正孔ブロッキング層は、基材に塗布することができる。隣接する光導電層（又は電子写真イメージング層）とその下にある基材の導電性表面との間に正孔に対する電子障壁を形成することができる、いずれの適切な従来のブロッキング層を選択することもできる。
【００９０】
一般に約５ミクロンから約７５ミクロンの厚さ、より詳細には約１０ミクロンから約４０ミクロンの厚さの電荷輸送層、成分、及び分子は、本明細書に示されるアリールアミンのような多くの公知の材料を含む。
【００９１】
具体的なアリールアミンの例には、アルキルがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどからなる群から選択されるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ハロ置換基がクロロ置換基であるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−イソプロピルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチル−６−メチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，５−ジメチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−クロロフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミンなどがある。他の公知の電荷輸送層分子は、例えば米国特許第４，９２１，７７３号及び第４，４６４，４５０号を参照して選択することができる。
【００９２】
光生成層及び電荷輸送層のために選択されるバインダ材料の例には、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリレートポリマー、ビニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（シクロオレフィン）、エポキシ、それらのランダム又は交互コポリマーがあり、より詳細には、ポリ（４，４’−イソプロピリデン−ジフェニレン）カーボネート（ビスフェノール−Ａ−ポリカーボネートとも呼ばれる）、ポリ（４，４’−シクロヘキシリジンジフェニレン）カーボネート（ビスフェノール−Ｚ−ポリカーボネートとも呼ばれる）、ポリ（４，４’−イソプロピリデン−３，３’−ジメチル−ジフェニル）カーボネート（ビスフェノール−Ｃ−ポリカーボネートとも呼ばれる）などのようなポリカーボネートがある。実施形態において、電気的に不活性なバインダは、約２０，０００から約１００，０００までの重量平均分子量をもつ、より詳細には約５０，０００から約１００，０００までの重量平均分子量Ｍwをもつポリカーボネート樹脂から構成される。一般に、輸送層は、約１０から約７５重量パーセントまでの電荷輸送材料、より詳細には約３５パーセントから約５０パーセントまでのこの材料を含む。
【００９３】
一般に、電荷輸送層と光生成層との厚さの比は、約２：１から２００：１とすることができ、幾つかの例では４００：１とすることができる。電荷輸送層は、意図された使用領域において可視光又は放射線を実質的に吸収しないが、光導電層又は光生成層から光生成された正孔が注入されることを可能にし、これらの正孔がそれ自体を通して輸送されて活性層の表面上の表面電荷を選択的に放電することを可能にするという点で電気的に「活性」である。
【００９４】
選択された連続した電荷輸送オーバーコート層の厚さは、採用されたシステムの帯電（バイアス帯電ロール）、クリーニング（ブレード又はウェブ）、現像（ブラシ）、転写（バイアス転写ロール）などの磨耗性に依存し、この厚さは、約１０ミクロンまでとすることができる。実施形態において、各層のためのこの厚さは、約１ミクロンから約５ミクロンである。オーバーコート層コーティング混合物を混合し、その後電荷輸送層に塗布するために、種々の適切な従来法を用いることができる。典型的な塗布技術には、吹き付け、浸漬コーティング、ロール・コーティング、巻線ロッド・コーティングなどがある。堆積されたコーティングの乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥、空気乾燥などのようないずれの適切な従来技術によって行われてもよい。本開示の乾燥されたオーバーコート層は、イメージングの際に正孔を輸送するべきであり、過度に高い自由キャリア濃度を有するべきではない。
【００９５】
本明細書で開示される光導電体は、通常、電荷輸送層に接触し連続する保護オーバーコート層（ＰＯＣ）を含む。このＰＯＣ層は、実施形態において、（ｉ）アルキルアルコールと（ｉｉ）グリコールモノエーテルと（ｉｉｉ）分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと（ｉｖ）直鎖ポリエステルポリオール、又はポリプロピレングリコールのようなアルキレングリコールポリマーとを含む成分であって、分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと直鎖ポリエステルポリオール又はポリプロピレングリコールとの比率が例えば０．１：０．９から約０．９：０．１であり、さらに（ｖ）少なくとも１つの輸送化合物と（ｖｉ）少なくとも１つの架橋剤とを含む成分から構成される。オーバーコート組成物は、第１のポリマーとして約１０から約２０，０００までのヒドロキシル価を有する分岐鎖ポリエステルポリオール又はアクリレートポリオールと、直鎖ポリエステルポリオール又はアルキレングリコールであって、実施形態においてはその混合物は除外され、各々が例えば、約１００から約２０，０００、約４００から約５，０００、又は約１０００から約２０００の重量平均分子量を有する第２ポリマーと、電荷輸送化合物と、酸触媒と、架橋剤とを含むことができ、このオーバーコート層は、架橋されたときに、ポリオールポリエステルのようなポリエステル又はアクリレート化ポリオール及び随意的にはグリコールといったポリオール、架橋剤残基及び触媒残基を含み、それらは全て反応してポリマー網目になる。架橋率は判定するのが難しいが、しかしながら、理論によって限定されることを望むものではないが、オーバーコート層は、例えば、約５から約５０パーセント、約５から約２５パーセント、約１０から約２０パーセント、実施形態においては約４０から約６５パーセントといった適切な値まで架橋される。プレポリマーのヒドロキシル基とジヒドロキシアリールアミン（ＤＨＴＰＤ）のヒドロキシル基がＣＹＭＥＬ（登録商標）部分のような架橋上の利用可能なメトキシアルキルよりも化学量論的に少ない場合、優れた光導電体の電気的応答を達成することもできる。
【００９６】
オーバーコート層は、
【００９７】
【化３５】
0005541559.tif 000036
【００９８】
によって表されるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン［ＤＨＴＰＤ］、又は
【００９９】
【化３６】
0005541559.tif 000037
【０１００】
によって表され、各Ｒ1及びＲ2が、独立して、−Ｈ、−ＯＨ、ｎが１から約１２までである−ＣnＨ2n+1、アラルキル基、及びアリール基の少なくとも１つからなる群から選択され、アラルキル基及びアリール基が例えば約６個から約３６個までの炭素原子を有する、ジヒドロキシテルフェニルアリールアミンのような、アルコール可溶性の電荷輸送材料を含むことができる。ジヒドロキシアリールアミン化合物は、１つ又はそれ以上の芳香環を通じての−ＯＨ基と最も近い窒素原子との間のいかなる直接共役もないものとすることができる。「直接共役」という表現は、例えば、−ＯＨ基と最も近い窒素原子との間に直接的に存在する１つ又はそれ以上の芳香環における式−（Ｃ＝Ｃ）n−Ｃ＝Ｃ−を有するセグメントの存在のことを指す。１つ又はそれ以上の芳香環を通じての−ＯＨ基と最も近い窒素原子との間の直接共役の例には、フェニレン基に結合した窒素原子に対してフェニレン基上のオルト又はパラ位（或いは２又は４位）に−ＯＨ基を有するフェニレン基を含む化合物、又は連結する（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ）フェニレン基に結合した窒素原子に対して末端フェニレン基上のオルト又はパラ位に−ＯＨ基を有するポリフェニレン基を含む化合物がある。アラルキル基の例には、例えば、−ＣnＨ2n−フェニル基があり、ｎは約１から約５まで、又は約１から約１０までであり、アリール基の例には、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどがある。実施形態において、Ｒ1が−ＯＨであり、各Ｒ2がｎ−ブチルであるときには、得られる化合物は、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−ｎ−ブチルフェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジ［３−ヒドロキシフェニル］−テルフェニル−ジアミンである。オーバーコート層を形成するために典型的に用いることができる別のアルコール可溶性電荷輸送材料は、一般式
【０１０１】
【化３７】
0005541559.tif 000038
【０１０２】
によって表され、Ｑは電荷輸送成分を表し、Ｌは二価基を表し、Ｏは酸素を表し、ｎは繰り返しセグメント又は基の数を表す電荷輸送材料であり、例えば、その開示を全て引用によりここに組み入れる「Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ｗｉｔｈ  Ｏｖｅｒｃｏａｔ  Ｌａｙｅｒ」と題する２００６年１月１３日に出願された米国特許出願第１１／２７５，５４６号（代理人整理番号２００５１２４７−ＵＳ−ＮＰ）において開示されたもののような、例えば４，４’−（３，４−ジメチルフェニルアザンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ジメタノールなどのようなジヒドロキシメチル−トリフェニルアミン（ＤＨＭ−ＴＰＡ）などである。また、実施形態において、正孔輸送材料は、オーバーコート層の形成のために選択された溶媒中に約９０から約９９パーセントまで実質的に可溶である。
【０１０３】
光導電体オーバーコートは、オーバーコート組成物を溶媒系中に分散させ、得られたオーバーコート・コーティング溶液を受光面、例えば感光体のトップ電荷輸送層上に、例えば約０．５ミクロンから約１０ミクロンまで、又は約０．５ミクロンから約８ミクロンまでの厚さで塗布することを含めて、多くの異なる方法によって塗布することができる。
【０１０４】
種々の実施形態によれば、例えば選択された溶媒のような揮発性物質の蒸発の前にオーバーコート層中に存在する架橋性ポリマーは、ポリオールとアクリレート化ポリオール塗膜形成性樹脂との混合物を含むことができ、例えば、架橋性ポリマーは、電気的に絶縁性、半導性、又は導電性であってもよく、電荷輸送性又は電荷輸送性をもたないものであってもよい。ポリオールの例には、高度に分岐されたポリオールがあり、「高度に分岐された」とは、例えば、ポリマー主鎖から分岐した多数の分岐を有するポリマーを形成するために十分な量の、トリオールのような三官能性アルコール又は高ヒドロキシル価を有する多官能性ポリオールを用いて合成されたプレポリマーのことをいう。ポリオールは、例えば、約１０から約１０，０００までのヒドロキシル価を有することができ、エーテル基を含んでもよく、又はエーテル基を含まなくてもよい。適切なアクリレート化ポリオールは、例えば、エチレンオキシドで修飾されたプロピレンオキシド、グリコール、トリグリセロールなどの反応生成物から生成することができ、アクリレート化ポリオールは、次
[Rt-CH2]t -[-CH2-Ra-CH2]p- [-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q 
式によって表すことができ、ＲtはＣＨ2ＣＲ1ＣＯ2−を表し、Ｒ1は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチルなどのような、１個から約２５個までの炭素原子、より詳細には１個から約１２個までの炭素原子を有するアルキルであり、Ｒa及びＲcは、独立して、直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐鎖アルキル基、又は分岐鎖アルコキシ基を表し、アルキル及びアルコキシ基は、例えば、約１個から約２０個までの炭素原子を含み、Ｒb及びＲdは、独立して、例えば約１個から約２０個までの炭素原子を有するアルキル基及びアルコキシ基を表し、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑが１に等しくなるような０から１までのモル分率を表す。市販のアクリレート化ポリオールの例は、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ（商標）ポリマー、及びＯＰＣ  ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能なＰＯＬＹＣＨＥＭ（商標）ポリマーである。
【０１０５】
実施形態におけるオーバーコート層は、架橋剤と触媒を含み、架橋剤は、例えばメラミン架橋剤又は促進剤とすることができる。架橋剤を組み入れることによって、アクリレート化ポリオールと相互作用して分岐した架橋構造体を与える反応部位を提供することができる。そのように組み入れられる場合、例えば、トリオキサン、メラミン化合物、及びその混合物を含むいずれの適切な架橋剤又は促進剤を用いることもできる。メラミン化合物が選択される場合、それらは官能化されてもよく、それらの例は、メラミンホルムアルデヒド、グリコウリル−ホルムアルデヒド及びベンゾグアナミン−ホルムアルデヒドなどのようなメトキシメチレート化メラミン化合物である。実施形態において、架橋剤は、メチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒドを含むことができる。適切なメトキシメチレート化メラミン化合物の非限定的な例は、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３０３（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）であり、これは、化学式（ＣＨ3ＯＣＨ2）6Ｎ3Ｃ3Ｎ3を有し、
【０１０６】
【化３８】
0005541559.tif 000039
【０１０７】
によって表されるメトキシメチレート化メラミン化合物である。
【０１０８】
架橋は、触媒の存在下でオーバーコート化合物を加熱することによって達成することができる。触媒の非限定的な例には、シュウ酸、マレイン酸、石炭酸、アスコルビン酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸など、及びこれらの混合物がある。
【０１０９】
ブロッキング剤は種々の適切な量で選択され、ブロッキング剤は、実施形態においてはブロッキング剤と触媒が予め反応しているので触媒重量の量の一部とすることができ、ブロッキング剤は、酸触媒機能が望まれるまで溶液の安定性を与えるために、酸触媒作用を「停滞させ」又は実質的にブロックすることができる。したがって、例えば、ブロッキング剤は、溶液温度が閾値温度よりも高く上昇するまで酸作用をブロックすることができる。例えば、いくつかのブロッキング剤は、溶液温度が１００℃よりも高く上昇するまで、酸作用をブロックするのに用いることができる。その時点で、ブロッキング剤は酸から解離し、蒸発する。そこで、解離した（ｕｎａｓｓｏｃｉａｔｅｄ）酸は自由に重合を触媒する。こうした適切なブロッキング剤の例には、この限りではないが、ピリジン、及びＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能なＣＹＣＡＴ（登録商標）４０４５のようなブロッキング剤を含む市販の酸溶液がある。
【０１１０】
架橋のために用いられる温度は、具体的な触媒、触媒量、使用される加熱時間、及び所望の架橋度に応じて変化する。一般に、選択される架橋度は、最終的な感光体の所望の可撓性に依存する。例えば、完全な、すなわち１００パーセントの架橋は、剛性ドラム又はプレート感光体のために用いることができる。しかしながら、例えば約２０パーセントから約８０パーセントまでの部分的架橋は、普通は、例えばウェブ型又はベルト型の形状を有する可撓性感光体のために選択される。所望の架橋度を達成するための触媒の量は、ポリエステルポリオール／アクリレート化ポリオールのような具体的なコーティング溶液材料、反応のために用いられる触媒、温度、及び時間に応じて変化することになる。特に、ポリエステルポリオール／アクリレート化ポリオールは、約１００℃から約１５０℃までの間の温度で架橋される（「間」というのは「約」から「約」までのすべての値を含む）。触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を伴うポリオール／アクリレート化ポリオールのために用いられる典型的な架橋温度は、約１分間から約４０分間にわたって、約１４０℃よりも低く、例えば１３５℃である。酸触媒の典型的な濃度は、ポリオール／アクリレート化ポリオールの重量に基づき約０．０１から約５重量パーセントである。架橋後に、オーバーコートは、架橋前は可溶であった溶媒中に実質的に不溶となって、溶媒に浸された布で擦られたときにオーバーコート材料が除去されないようになるべきである。架橋の結果として、架橋ポリマー網目内に輸送分子を拘束する三次元網目が生じることになる。
【０１１１】
オーバーコート層は、例えば、オーバーコート層の電荷輸送移動度を改善するために、本明細書で示されるような電荷輸送材料を含むことができる。種々の実施形態によれば、電荷輸送材料は、（ｉ）フェノール置換芳香族アミン、（ｉｉ）第一級アルコール置換芳香族アミン、及び（ｉｉｉ）その混合物の少なくとも１つからなる群から選択することができる。実施形態において、電荷輸送材料は、例えば、アルコール可溶ジヒドロキシテルフェニルジアミン、アルコール可溶ジヒドロキシＴＰＤなどのテルフェニルとすることができる。テルフェニル電荷輸送分子の例は、次式
【０１１２】
【化３９】
0005541559.tif 000040
【０１１３】
によって表すことができ、各Ｒ1は−ＯＨであり、Ｒ2は、ｎが１から約１０まで、１から約５まで、又は１から約６までであるアルキル（−ＣnＨ2n+1）、及び、例えば約６個から約３０個まで、より詳細には約６個から約２０個までの炭素原子を有するアラルキル及びアリール基である。アラルキル基の例には、−ＣnＨ2n−フェニル基があり、例えば、ｎは約１から約５まで又は約１から約１０までである。適切なアリール基の例には、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどがある。一実施形態において、各Ｒ1は−ＯＨであり、ジヒドロキシテルフェニルジアミン正孔輸送分子を与える。例えば、各Ｒ1が−ＯＨであり、各Ｒ2が−Ｈである場合、得られる化合物は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［３−ヒドロキシフェニル］−テルフェニル−ジアミンである。別の実施形態において、各Ｒ1は−ＯＨであり、各Ｒ2は独立して、上記で定義されたようなアルキル、アラルキル又はアリール基である。種々の実施形態において、電荷輸送材料は、オーバーコート層を形成するのに用いられる選択された溶媒に可溶である。
【０１１４】
オーバーコート層の厚さは、採用されるシステム又は印刷機の帯電（例えばバイアス帯電ロール）、クリーニング（例えばブレード又はウェブ）、現像（例えばブラシ）、転写（例えばバイアス転写ロール）の磨耗性に依存することがあり、例えば、約１又は約２ミクロンから約１０又は約１５ミクロンまで、又はそれ以上である。種々の実施形態において、オーバーコート層の厚さは、約１ミクロンから約５ミクロンまでとすることができる。光導電体層上にオーバーコート層を塗布するための典型的な塗布技術は、吹き付け、浸漬コーティング、ロール・コーティング、巻線ロッド・コーティングなどを含むことができる。堆積されたオーバーコート層の乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥、空気乾燥などのようないずれかの適切な従来技術によって行うことができる。本開示の乾燥されたオーバーコート層は、イメージングの際に電荷を輸送するべきである。
【０１１５】
乾燥されたオーバーコート層において、組成物は、約４０から約９０重量パーセントのフィルム形成性架橋可能ポリマーと、約６０から約１０重量パーセントの電荷輸送材料とを含むことができる。例えば、実施形態において、電荷輸送材料は、約２０から約５０重量パーセントの量でオーバーコート層中に組み入れることができる。必要に応じて、オーバーコート層は、ＺｎＯナノ粒子のような導電性フィラー、アルミナナノ粒子のような耐摩耗性フィラーなどの他の材料を、例えば約０．５から約５重量パーセントといったいかなる適切な既知の量で含むこともできる。理論によって限定されることを望むものではないが、架橋剤は、アクリレート化ポリオール、ポリアルキレングリコールのようなポリマーと共に中央領域に位置することができ、そしてまた電荷輸送成分も、架橋剤と結びつけられ、実施形態においては中央領域から延びる。
【０１１６】
例えば、改善された横方向電荷移動（ＬＣＭ）抵抗を可能にするために電荷輸送層又は少なくとも１つの電荷輸送層内に任意に組み入れられる成分又は材料の例には、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のようなヒンダードフェノール酸化防止剤、及びＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標）ＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０、ＧＭ及びＧＳ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１１４１、１２２２、１３３０、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、３７９０、５０５７、及び５６５（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、及び、ＡＤＥＫＡ  ＳＴＡＢ（商標）ＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−８０、及びＡＯ−３３０（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能）のような他のヒンダードフェノール酸化防止剤、ＳＡＮＯＬ（商標）ＬＳ−２６２６、ＬＳ−７６５、ＬＳ−７７０及びＬＳ−７４４（ＳＡＮＫＹＯ  ＣＯ．，Ｌｔｄ．から入手可能）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１４４及び６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＭＡＲＫ（商標）ＬＡ５７、ＬＡ６７、ＬＡ６２、ＬＡ６８及びＬＡ６３（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能）、及びＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標）ＴＰＳ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能）のようなヒンダードアミン酸化防止剤、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標）ＴＰ−Ｄ（住友化学社から入手可能）のようなチオエーテル酸化防止剤、ＭＡＲＫ（商標）２１１２、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６、３２９Ｋ及びＨＰ−１０（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から入手可能）のようなホスファイト酸化防止剤、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン（ＢＤＥＴＰＭ）、ビス−［２−メチル−４−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチル−アミノフェニル）］−フェニルメタン（ＤＨＴＰＭ）のような他の分子などがある。少なくとも１つの電荷輸送層中の酸化防止剤の重量パーセントは、約０から約２０、約１から約１０、又は約３から約８重量パーセントである。
【実施例１】
【０１１７】
（比較例１）
３．５ミルの厚さを有する二軸延伸ポリエチレンナフタレート基材（ＫＡＬＥＤＥＸ（商標）２０００）上に厚さ０．０２ミクロンのチタン層をコーティングし（コータ装置）、その上に、グラビア・アプリケータを用いて、５０グラムの３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ブロッキング又はアンダーコート層）、４１．２グラムの水、１５グラムの酢酸、６８４．８グラムの変性アルコール、及び２００グラムのヘプタンを含有する溶液を塗布することによって光導電体を調製した。次に、得られた層をコータの強制空気乾燥器内で１３５℃で約５分間にわたって乾燥させた。得られたブロッキング層は、５００オングストロームの乾燥厚を有していた。次に、接着剤層を、グラビア・アプリケータを用いてブロッキング層上にその湿潤コーティングを塗布することによって、又は押し出しによって調製し、この接着剤は、溶液の総重量に基づき０．２重量パーセントの量のコポリエステル接着剤（Ｔｏｙｏｔａ  Ｈｓｕｔｓｕ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＲＤＥＬ（商標）Ｄ１００）をテトラヒドロフラン／モノクロロベンゼン／塩化メチレンの６０：３０：１０容量比混合物中に含んでいた。次に、接着剤層をコータの強制空気乾燥器内で１３５℃で約５分間乾燥させた。得られた接着剤層は、２００オングストロームの乾燥厚を有していた。
【０１１８】
Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な重量平均分子量２０，０００の既知のポリカーボネートＩＵＰＩＬＯＮ２００（商標）（ＰＣＺ−２００）又はＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｚ（商標）０．４５グラムと、５０ミリリットルのテトラヒドロフランとを４オンスのガラスビンの中に入れることによって光生成層分散体を調製した。この溶液に２．４グラムのヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）と３００グラムの直径１／８インチ（３．２ミリメートル）ステンレス鋼ショットを加えた。次に、得られた混合物を８時間ボール・ミルにかけた。その後、２．２５グラムのＰＣＺ−２００を４６．１グラムのテトラヒドロフラン中に溶解させ、このヒドロキシガリウムフタロシアニン分散体に加えた。次に、このスラリーを１０分間ペイント型シェーカにかけた。得られた分散体を、その後、バード・アプリケータを用いて上記の接着剤界面に塗布して、０．２５ミルの湿潤厚を有する光生成層を形成した。後で公知の方法によって取り付けられる公知の接地ストリップ層による十分な電気接触を容易にするために、ブロッキング層と接着剤層が載った基材ウェブの１つの縁部に沿った約１０ミリメートル幅のストリップを、故意に光生成層材料によってコーティングされないまま残した。電荷発生層を強制空気オーブン内で１３５℃で５分間乾燥させて、厚さ０．４ミクロンの乾燥光生成層を形成した。
【０１１９】
次に、得られたイメージング部材又は光導電体ウェブに２つの個別の電荷輸送層をオーバーコートした。詳細には、光生成層を、光生成層に接触する電荷輸送層（ボトム層）でオーバーコートした。アンバーガラスビンの中に重量比１：１のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミンと、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．から市販されている重量平均分子量Ｍwが約５０，０００から約１００，０００の既知のポリカーボネート樹脂であるＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）５７０５を入れることによって、電荷輸送層のボトム層を調製した。次に、得られた混合物を塩化メチレン中に溶解させて１５重量パーセントの固形分を含有する溶液を形成した。この溶液を、２ミルのバード・バーを用いて光生成層上に塗布してボトム層コーティングを形成し、これは乾燥されると（１２０℃で１分間）厚さ１４．５ミクロンであった。このコーティング工程の間、湿度は１５パーセント以下とした。
【０１２０】
次に、電荷輸送層（ＣＴＬ）のボトム層に、第２のパスにおいてトップ電荷輸送層をオーバーコートした。トップ層の電荷輸送層溶液は、ボトム層について前述されたように調製した。この溶液を、２ミルのバード・バーを用いて電荷輸送層のボトム層上に塗布してコーティングを形成し、これは乾燥されると（１２０℃で１分間）厚さ１４．５ミクロンであった。このコーティング工程の間、湿度は１５パーセント以下とした。ＣＴＬ全体の厚さは２９ミクロンであった。
【０１２１】
次に、オーバーコート・コーティング組成物溶液を上記のトップ電荷輸送層に塗布し、このオーバーコートは、１０グラムのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られたアクリレート化ポリオール）と、４グラムのＰＰＧ２Ｋ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得られた重量平均分子量２０００のポリプロピレングリコール）と、６グラムのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られたメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、８グラムのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［３−ヒドロキシフェニル］−テルフェニル−ジアミン（ＤＨＴＰＤ）と、１．５グラムのＳＩＬＣＬＥＡＮ（商標）３７００（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡから入手可能なヒドロキシ官能化シロキサン修飾ポリアクリレート）と、５．５グラムの８パーセントｐ−トルエンスルホン酸触媒を６０グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られる１−メトキシ−２−プロパノール）中に加えることによって、０．１２５ミルのバード・バーを用いて、形成された。得られたオーバーコートは、１２５℃で２分間にわたって強制空気乾燥器内で乾燥されて、架橋された厚さ３ミクロンのオーバーコートをもたらし、このオーバーコートは、メタノール又はエタノール中に実質的に不溶であった。
【実施例２】
【０１２２】
（実施例ＩＩ）
オーバーコートを形成するために用いられたオーバーコート層組成物を、１０グラムのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られるアクリレート化ポリオール）と、４グラムのＰＰＧ２Ｋ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得られる重量平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール）と、６グラムのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られるメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、８グラムのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［３−ヒドロキシフェニル］−テルフェニル−ジアミン（ＤＨＴＰＤ）と、１．５グラムのＳＩＬＣＬＥＡＮ（商標）３７００（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡから入手可能なヒドロキシ官能化シロキサン修飾ポリアクリレート）と、５．５グラムの８パーセントｐ−トルエンスルホン酸触媒とを５０重量パーセントのＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ（１−メトキシ−２−プロパノール）と５０重量パーセントの２−プロパノールとの混合物６０グラムの中に加えることによって形成したこと以外は比較例１の工程を繰り返すことによって、光導電体を調製した。
【０１２３】
溶媒が蒸発した後の得られた乾燥オーバーコートは、例えばオーバーコート成分は部分的に反応できるという点でこれらのパーセンテージが変化し得ることに留意して、約２３重量パーセントのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られるアクリレート化ポリオール）と、約１６重量パーセントのＰＰＧ２Ｋ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから得られる重量平均分子量２，０００のポリプロピレングリコール）と、約２４重量パーセントのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られるメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、約３０重量パーセントのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ［３−ヒドロキシフェニル］−テルフェニル−ジアミン（ＤＨＴＰＤ）と、約６重量パーセントのＳＩＬＣＬＥＡＮ（商標）３７００（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡから入手可能なヒドロキシ官能化シロキサン修飾ポリアクリレート）と、約１重量パーセントのｐ−トルエンスルホン酸触媒からなると考えられる。
【０１２４】
（電気特性試験）
上記で調製された光導電体を１帯電−消去サイクルの後に１帯電−露光−消去サイクルの順番で行われる光放電サイクルを得るように設定されたスキャナで試験して、サイクルと共に光強度を徐々に増大させて、種々の露光強度における感光度及び表面電位がそこから測定される一連の光放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を作成した。表面電位を徐々に増大させた一連の帯電−消去サイクルによって追加の電気特性を得て、幾つかの電圧対電荷密度曲線を生成した。スキャナには、種々の表面電位において定電圧帯電に設定されたスコロトロンが装備された。光導電体は、−５００ボルトの表面電位において、発光ダイオードへの電流が異なる露光レベルが得られるように制御されたデータ収集システムを用いることによって徐々に露光強度を増大させながら試験された。露光光源は７８０ナノメートル発光ダイオードとした。乾式電子写真シミュレーションは、環境制御された光を通さないチャンバ内で周囲条件（相対湿度４０パーセント及び２２℃）で完結させた。光導電体は、帯電−放電−消去についても電気的に１０，０００サイクルまで操作された。光放電特性（ＰＩＤＣ）曲線は、サイクル＝０及びサイクル＝１０，０００の両方において生成された。結果は表１にまとめられ、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）と別の溶媒との混合物の使用は、光導電体の電気的特性、より詳細には光導電体の初期電気的特性又は長期間にわたる乾式電子写真イメージング・サイクルの間のこれらの特性の安定性を損なうことのない又は悪影響を及ぼすことのない、より良好なコーティング品質、従って潜在的により良好な耐スクラッチ性及び耐クラック性の証拠となる、より光沢のあるコーティングを明らかにする目視により判定されるように、感光体層のコーティング品質における改善につながることを立証している。
【０１２５】
【表１】
0005541559.tif 000041
【実施例３】
【０１２６】
（比較例２）
オーバーコート層を、１．２５グラムのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られるアクリレート化ポリオール）と、０．２５グラムのＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）１６５２Ａ（Ｂａｙｅｒから得られる飽和ポリエステル）と、０．６グラムのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られるメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、０．８グラムの４，４’−（３，４−ジメチルフェニルアザンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ジメタノール（ＤＨＭ−ＴＰＡ又はジヒドロキシメチル−トリフェニルアミン）と、０．２グラムの８パーセントｐ−トルエンスルホン酸触媒（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られるＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ、１−メトキシ−２−プロパノール中に予め溶解されている）を４．９６グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られる１−メトキシ−２−プロパノール）中に加えることによって形成されたオーバーコート溶液から０．１２５ミルのバード・バーを用いて形成したこと以外は実施例ＩＩの工程を繰り返すことによって、光導電体を調製した。得られたオーバーコートは、１２５℃で２分間にわたって強制空気乾燥器内で乾燥されて、高度に架橋された厚さ３ミクロンのオーバーコートをもたらし、このオーバーコートは、メタノール又はエタノール中に実質的に不溶であった。
【実施例４】
【０１２７】
（実施例ＩＩＩ）
オーバーコート層を、１．２５グラムのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られるアクリレート化ポリオール）と、０．２５グラムのＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）１６５２Ａ（Ｂａｙｅｒから得られる飽和ポリエステル）と、０．６グラムのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られるメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、０．８グラムの４，４’−（３，４−ジメチルフェニルアザンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ジメタノール（ＤＨＭ−ＴＰＡ又はジヒドロキシメチル−トリフェニルアミン）と、０．２グラムの８パーセントｐ−トルエンスルホン酸触媒溶液とを、９０重量パーセントのＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ（１−メトキシ−２−プロパノール）と１０重量パーセントの２−プロパノールとの混合物４．９６グラムの中に加えることによって形成された組成物溶液から形成したこと以外は実施例ＩＩの工程を繰り返すことによって、光導電体を調製した。
【０１２８】
溶媒が蒸発した後の得られた乾燥オーバーコートは、例えばオーバーコート成分は部分的に反応できるという点でこれらのパーセンテージが変化し得ることに留意して、約３１重量パーセントのＰＯＬＹＣＨＥＭ（登録商標）７５５８−Ｂ−６０（ＯＰＣ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから得られるアクリレート化ポリオール）と、１０重量パーセントのＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（登録商標）１６５２Ａ（Ｂａｙｅｒから得られる飽和ポリエステル）と、２５重量パーセントのＣＹＭＥＬ（登録商標）１１３０（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から得られるメチレート化、ブチレート化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤）と、３３重量パーセントの４，４’−（３，４−ジメチルフェニルアザンジイル）ビス（４，１−フェニレン）ジメタノール（ＤＨＭ−ＴＰＡ又はジヒドロキシメチル−トリフェニルアミン）と、１重量パーセントのｐ−トルエンスルホン酸触媒との組成物からなると考えられる。
【０１２９】
（電気特性試験）
上記で調製された光導電体を１帯電−消去サイクルの後に１帯電−露光−消去サイクルの順番で行われる光放電サイクルを得るように設定されたスキャナで試験して、サイクルと共に光強度を徐々に増大させて、種々の露光強度における感光度及び表面電位がそこから測定される一連の光放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を作成した。表面電位を徐々に増大させた一連の帯電−消去サイクルによって追加の電気特性を得て、幾つかの電圧対電荷密度曲線を生成した。スキャナには、種々の表面電位において定電圧帯電に設定されたスコロトロンが装備された。光導電体は、−７００ボルトの表面電位において、発光ダイオードへの電流が異なる露光レベルが得られるように制御されたデータ収集システムを用いることによって、徐々に露光強度を増大させながら試験された。露光光源は７８０ナノメートル発光ダイオードとした。乾式電子写真シミュレーションは、環境制御された光を通さないチャンバ内で周囲条件（相対湿度４０パーセント及び２２℃）で完結させた。光導電体は、帯電−放電−消去についても電気的に１０，０００サイクルまで操作された。光放電特性（ＰＩＤＣ）曲線は、サイクル＝０及びサイクル＝１０，０００の両方において生成された。結果は表２にまとめられ、ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）と上記の第２のアルコール溶媒との混合物の使用は、光導電体の電気的特性、より詳細には光導電体の初期電気的特性又は長期間にわたる繰り返しイメージングの間のこれらの特性の安定性を損なうことのない、又は悪影響を及ぼすことのない、より良好なコーティング品質、従って潜在的により良好な耐スクラッチ性及び耐クラック性の証拠となる、より光沢のあるコーティングを明らかにする目視により判定されるように、感光体層のコーティング品質における改善につながることを立証している。
【０１３０】
【表２】
0005541559.tif 000042