(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが０．５〜１２．０ｇ／１０分の範囲にあり、（ｂ）プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と温度上昇溶離分別における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が、下記式（１）、
Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１００．０                （１）
の関係を満たし、（ｃ）アルミニウム含有量が２００ｐｐｍ以下であり、（ｄ）下記１）〜３）、
１）重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが、２．３以上である
２）示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍが、９０．０〜１５６．０℃の範囲にある
３）温度上昇溶離分別における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が、６０．０〜９７．０℃の範囲にある
の条件を満たすプロピレン重合体１００重量部および（Ｂ）平均粒子径１０μｍ以下のアンチブロッキング剤０．００１〜１．０重量部を含み、
前記アンチブロッキング剤は、シリカ、アルミナ、チタニア及びこれらの複合酸化物、ゼオライト、カオリン、アルミノシリケート、ケイ藻土、及び滑石からなる群から選択される１種以上の無機系アンチブロッキング剤、及び／又は架橋アクリレート樹脂、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋ポリスチレン、非溶融型のシリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーン系共重合体、ポリアミド、トリアジン環を有する縮合型樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、及びユリア樹脂からなる群から選択される１種以上の有機系アンチブロッキング剤である、押出成形用プロピレン重合体組成物。
【請求項２】
プロピレン重合体の、（ｆ）メチル基の隣接したプロピレンの２，１−挿入に基づく位置不規則性単位Ｐが０．０５〜３．０モル％の範囲にあるものである、請求項１記載のプロピレン重合体組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載したプロピレン重合体組成物を押出成形してなるフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、押出成形用プロピレン重合体組成物ならびにそのフィルムに関する。本発明は、特に、ヒートシール強度に優れたフィルムおよびその製造に好適なプロピレン重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  チーグラー・ナッタ触媒によるプロピレン重合体は、その優れた特性を利用して各種分野で使用されている。プロピレン重合体のフィルムにおいては、ヒートシール性を付与するため、融点の低いプロピレン／エチレン共重合体を使用することが行われている。しかし、十分なヒートシール性を得る、すなわち、ヒートシール開始温度を低くするためには、多量のエチレンを共重合しなければならず、その結果として剛性や耐熱性の低下、さらにはブロッキング性の低下が起こるという問題がある。また、ヒートシール開始温度は低くなるもののヒートシール強度は必ずしも十分ではなく、低い融点を有するが故に耐熱性や剛性も必ずしも十分ではない。【０００３】  また、プロピレン／エチレン共重合体を積層フィルムのヒートシール層として用いることも行われており、この場合は該ヒートシール層を厚くすることによりヒートシール強度を向上させることが可能である。このような積層フィルムの製造においては、製膜時にトリミングされる端部を積層フィルムの基材に混合して再利用することが行われており、ヒートシール層が厚い場合には基材中に混入する共重合体量が多くなる。そのため、ヒートシール強度を向上させるためにヒートシール層を厚くすると、基材の剛性や耐熱性が低下してしまうという問題が発生する。【０００４】  さらに、プロピレン／ブテン共重合体をヒートシール剤として用いることも行われており、剛性を損なわずに低温ヒートシール性が付与される。しかしながら、ヒートシール強度は必ずしも十分ではなく、また透明性などの光学的性質に対する成形条件の影響が大きく、成形条件によっては光学特性が損なわれてしまう場合がある。【０００５】  一方、メタロセン触媒によるプロピレン重合体をフィルムに用いることによりヒートシール性を改良することが提案されている。しかし、この場合、ヒートシール開始温度は低くなるものの、ヒートシール強度については必ずしも改良されているとは言い難い。また、一般にメタロセン触媒は助触媒として多量のアルミノキサンを必要とするため、重合体中に残存するアルミニウム量が多くなる。このような重合体から得られるフィルムでは、透明性が低下したり、フィッシュアイが多量に発生したりするため、商品としての価値が著しく低下してしまう。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明の目的は、ヒートシール強度に優れたフィルムおよびその製造に好適な、透明性などの光学的性質に対する成形条件の影響が小さいプロピレン重合体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、プロピレン単位含量と温度上昇溶離分別における微分溶出曲線のピーク温度が特定の関係を満たし、特定量以下のアルミニウム含有量のプロピレン重合体と特定粒子径のアンチブロッキング剤からなる組成物を使用することで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】  すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレートが０．０１〜２０．０ｇ／１０分の範囲にあり、（ｂ）プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と温度上昇溶離分別における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が、下記式（１）、
Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１１０．０                （１）
の関係を満たし、（ｃ）アルミニウム含有量が２００ｐｐｍ以下であり、（ｄ）下記１）〜３）、
１）重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが、２．０以上である
２）示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍが、９０．０〜１５６．０℃の範囲にある
３）温度上昇溶離分別における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が、６０．０〜１０５．０℃の範囲にある
の条件の１以上を満たすプロピレン重合体１００重量部および（Ｂ）平均粒子径１０μｍ以下のアンチブロッキング剤０．００１〜１．０重量部を含む押出成形用プロピレン重合体組成物を提供する。
【０００９】  本発明は、また、上記のプロピレン重合体組成物を押出成形してなるフィルムを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】  以下、本発明の好ましい実施形態について詳しく説明する。
【００１１】  本発明に有用なプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体であってもよく、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンとのランダム共重合体であってもよい。α−オレフィンは、炭素数４〜２０の直鎖状、分岐状あるいは環状のα−オレフィンであり、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の直鎖状オレフィンや、４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等の分枝状オレフィン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルネン等の環状オレフィンなどである。これらのα−オレフィンの含有量Ｃｏは通常０．５〜３０モル％の範囲であってよく、１．０〜２５モル％の範囲が好ましい。さらに、プロピレン重合体が、エチレン単体とα−オレフィン単位を同時に含有する場合には、そのエチレン単位およびα−オレフィン単位の含有量はそれぞれ１．０〜８．０モル％および１．０〜５．０モル％の範囲が好ましい。
【００１２】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、好ましくは、プロピレンとエチレンからなるプロピレンランダム共重合体であり、そのエチレン単位含量ＣE （モル％）は０．５〜１０．０モル％の範囲である。エチレン含量ＣE の好ましい範囲は、１．０〜８．０モル％、より好ましくは２．０〜７．０モル％、さらに好ましくは２．６〜６．２モル％、よりさらに好ましくは２．９〜６．１モル％、特に好ましくは３．２〜６．０モル％、最も好ましくは３．５〜５．８モル％の範囲である。
【００１３】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略することがある。）が０．０１〜２０．０ｇ／１０分の範囲であり、好ましくは０．０５〜１８．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分の範囲、さらに好ましくは０．５〜１２．０ｇ／１０分の範囲、よりさらに好ましくは１．０〜１０．０ｇ／１０分の範囲、特に好ましくは２．０〜９．５ｇ／１０分の範囲、最も好ましくは３．０〜９．０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが上記０．０１〜２０．０ｇ／１０分の範囲外では、成形性が低下したり、ヒートシール強度が低下する。
【００１４】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、そのプロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fractionation、以下ＴＲＥＦと略すことがある）における微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が、下記式（１）、
Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１１０．０              （１）
の関係を満たす。プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）とＴＲＥＦにおける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐ（℃）が上記の関係を満たさない場合には、ヒートシール強度や耐ブロッキング性が低下する。
【００１５】  ＴＲＥＦにおける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐはプロピレン重合体の立体規則性分布や共重合組成分布に依存し、プロピレン単位含量Ｃｐが同一の値であってもＴｐの高いものは共重合組成の分布が広い、すなわち、高融点の成分と低融点の成分が混在しているものと予想される。このような低融点成分の存在はヒートシール強度を向上させる効果を有するが、その量が多すぎるとフィルムの凝集力を低下させる。そのため、ヒートシール強度が低下し、さらには耐ブロッキング性や耐熱性を低下させると推測される。従って、本発明で使用されるプロピレン共重合体は共重合組成の分布が適当な範囲であるため、これより得られるフィルムは、ヒートシール強度が高く、また耐ブロッキング性にも優れるものと考えられる。
【００１６】  ＣｐとＴｐは、好ましくは下記式（３）を満たし、より好ましくは下記式（４）を満たし、さらに好ましくは下記式（５）を満たし、よりさらに好ましくは下記式（６）を満たし、特に好ましくは下記式（７）を満たし、最も好ましくは下記式（８）を満たす。
【００１７】    ７０．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１０８．０      （３）
７３．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１０６．０      （４）
７６．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１０４．０      （５）
７８．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１０２．０      （６）
７９．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１０１．０      （７）
８０．０≦Ｔp ＋３．２×（１００−Ｃｐ）≦１００．０      （８）
また、前記プロピレン重合体のＴＲＥＦにおける微分溶出曲線のピーク温度Ｔｐは、通常１１０．０℃以下であってよく、好ましくは６０．０〜１０５．０℃の範囲であり、より好ましくは６０．０〜１００．０℃、さらに好ましくは６０．０〜９７．０℃、よりさらに好ましくは６５．０〜９２．０℃、特に好ましくは６８．０〜８８．０℃、最も好ましくは７０．０〜８５．０℃の範囲である。
【００１８】  なお、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出曲線の測定は周知の技術であり、例えば、Journal of Polymer Science, Vol. 126, 4217−4231（1981）、高分子討論会予稿集2P1C09（昭和６３年）などの文献に記載されている原理に基づいて実施される。すなわち、まず対象とされるプロピレン重合体を溶媒中で一旦完全に溶解させた後、冷却し、該溶媒中に存在させておいた不活性担体の表面に薄いポリマー層を形成させる。次に、温度を連続または段階的に上昇させて溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度の関係によって作成されるグラフを溶出曲線とする。このときの微分溶出曲線におけるピーク温度をＴｐとする。
【００１９】  プロピレンの重合時において、プロピレンモノマーは１，２−挿入（メチレン側が触媒と結合）するが、まれに２，１−挿入することがある。２，１−挿入したモノマーは連鎖中で下記の構造で示されるようなメチル基が隣接した位置不規則単位を形成する。
【００２０】
【化１】
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【００２１】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、上記メチル基が隣接したプロピレンの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合Ｐが０．０５〜３．００モル％の範囲にあることが好ましい。該位置不規則単位の割合Ｐが上記範囲にあれば、ヒートシール強度、剛性、耐ブロッキング性が低下することがない。
【００２２】  なお、プロピレンの２，１−挿入に基づく位置不規則単位には上記以外の構造、すなわち、エチレン連鎖に隣接した構造も存在しうるが、これらは結晶性に大きな影響を与えるエチレン単位に隣接している。従って、その結晶性に対する影響は前記位置不規則性単位ほど大きくないため、本発明においては前記Ｐが特定の割合において優れた性質を示すものと考えられる。
【００２３】  本発明で使用されるプロピレン重合体がプロピレン単独重合体の場合、前記位置不規則単位の割合Ｐは、さらに好ましくは０．１０〜１．８０モル％、よりさらに好ましくは０．２０〜１．６０モル％、さらに好ましくは０．３０〜１．４０モル％、よりさらに好ましくは０．４０〜１．３０モル％、特に好ましくは０．５０〜１．２５モル％、もっとも好ましくは０．６０〜１．２０モル％の範囲にある。
【００２４】  また、本発明で使用されるプロピレン重合体がプロピレンランダム共重合体の場合、前記位置不規則単位の割合Ｐは、さらに好ましくは０．１０〜１．５０モル％、よりさらに好ましくは０．１５〜１．２０モル％、さらに好ましくは０．１５〜１．１０モル％、よりさらに好ましくは０．２５〜１．０モル％、特に好ましくは０．２５〜０．９０モル％、もっとも好ましくは０．３０〜０．８０モル％の範囲にある。
【００２５】  なお、メチル基が隣接したプロピレンの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合Ｐ（モル％）は13Ｃ−ＮＭＲの測定結果をもとに求めることができる。上記（ａ）のメチル基に由来するピークは、テトラメチルシラン基準で１６．５〜１８．０ｐｐｍに出現（複数出現することがある）する。従って、この範囲に出現する全ピークの面積と、全メチル基に由来するピーク（１５．０〜２２．５ｐｐｍの範囲に現れる）の面積から、下記式（９）に従って算出することができる。なお、メチル基が隣接した２，１−挿入にもとづく位置不規則単位が１単位形成されると、上記（ａ）に由来するピークは２単位形成されることに注意を要する。従って、
Ｐ＝（０．５×Ｉa ／Ｉt ）×Ｃｐ                          （９）
（式中、Ｉa は（ａ）のメチル基に由来するピークの面積であり、Ｉt は全メチル基に由来するピークの面積であり、Ｃｐはプロピレン単位含量（モル％）である）
本発明に有用なプロピレン重合体は、通常、前記位置不規則単位Ｐとプロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）が、下記式（１０）の関係を満たす。
【００２６】    ０．４８≦Ｐ＋０．０５８（１００−Ｃｐ）≦０．８３      （１０）
位置不規則単位Ｐとプロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）とが上記の関係を満たさない場合には、耐ブロッキング性およびヒートシール強度が低下することがある。
【００２７】  ＰとＣｐは、さらに好ましくは下記式（１１）を満たし、
０．５３≦Ｐ＋０．０５８（１００−Ｃｐ）≦０．８０      （１１）
さらに好ましくは下記式（１２）を満たし、
０．５７≦Ｐ＋０．０５８（１００−Ｃｐ）≦０．７８      （１２）
特に好ましくは下記式（１３）を満たす。
【００２８】    ０．６０≦Ｐ＋０．０５８（１００−Ｃｐ）≦０．７６      （１３）
本発明で使用されるプロピレン重合体は、アルミニウム含有量が通常２００ｐｐｍ以下であってよく、好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８０ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは６０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは４０ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０ｐｐｍ以下、最も好ましくは２５ｐｐｍ以下である。アルミニウム含有量が２００ｐｐｍを超えると、得られるフィルムの透明性が低下したり、ゲルが発生したりすることがある。さらには、成型が困難となったり、ヒートシール強度が低下したりすることがある。
【００２９】  また、本発明で使用されるプロピレン重合体が上記アルミニウム含有量であるためには、重合触媒に由来するジルコニウム等の遷移金属含有量が通常８０ｐｐｍ以下であってよく、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下、よりさらに好ましくは７ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは３ｐｐｍ以下である。遷移金属含有量が８０ｐｐｍを超えると、得られるフィルムの透明性が低下したり、ゲルが発生したりする場合がある。
【００３０】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が下記式（２）、
１３５．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５７．０    （２）
の関係を満たすことが好ましい。プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）が上記式（２）を満たす場合には、ヒートシール強度が低下するなどヒートシール性が低下したり、さらには耐ブロッキング性が低下したりすることがない。
【００３１】  プロピレン単位含量Ｃｐ（モル％）と示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）は、さらに好ましくは下記式（１４）を満たし、よりさらに好ましくは下記式（１５）を満たし、さらに好ましくは下記式（１６）を満たし、よりさらに好ましくは下記式（１７）を満たし、最も好ましくは下記式（１８）を満たす。
【００３２】    １４３．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５５．０  （１４）
１４４．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５４．０  （１５）
１４５．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５３．０  （１６）
１４６．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５２．５  （１７）
１４７．０＜Ｔｍ＋４．７×（１００−Ｃｐ）＜１５２．０  （１８）
本発明で使用されるプロピレン重合体の示差走査型熱量計により測定した融点Ｔｍ（℃）は、通常８０〜１５６℃の範囲であってよい。また、該融点Ｔｍは、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上、よりさらに好ましくは１１５℃以上、特に好ましくは１１８℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である。融点Ｔｍが８０℃以上であれば、ヒートシール強度が低下したり、耐ブロッキング性が低下したりすることがない。さらに、該融点Ｔｍは、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３８．０℃以下、よりさらに好ましくは１３７．０℃以下、特に好ましくは１３６．０℃以下、最も好ましくは１３５．０℃以下である。融点Ｔｍが１５６℃以下であれば、ヒートシール性が良好である。
【００３３】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、重量平均分子量Ｍｗが通常１００，０００〜１，０００，０００の範囲であってよい。重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１５０，０００以上であり、さらに好ましくは１９０，０００以上であり、よりさらに好ましくは１９５，０００以上、最も好ましくは２００，０００以上である。さらに、重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは４００，０００以下、さらに好ましくは３５０，０００以下、より好ましくは３３０，０００以下、よりさらに好ましくは３１０，０００以下、さらには３００，０００以下、特に好ましくは２９０，０００以下、最も好ましくは２８０，０００以下である。重量平均分子量Ｍｗが上記１００，０００〜１，０００，０００の範囲であれば成形性が良好である。
【００３４】  また、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎに特に制限はなく、好ましくは２．０〜２０．０の範囲であるが、通常その下限は２．３以上であってよく、好ましくは２．４以上であり、より好ましくは２．５以上であり、さらに好ましくは２．６以上であり、よりさらに好ましくは２．７以上であり、特に好ましくは２．８以上であり、最も好ましくは２．９以上である。また、その上限は通常７．０以下であってよく、好ましくは６．０以下であり、より好ましくは５．５以下であり、さらに好ましくは５．０以下であり、よりさらに好ましくは４．５以下であり、特に好ましくは４．２以下であり、最も好ましくは４．０以下である。重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが２．０以上であれば、成形性が良好である。
【００３５】  本発明で使用される（Ａ）プロピレン重合体において、２５℃におけるキシレン可溶分量Ｘｓは通常３．０重量％以下であってよく、好ましくは２．５重量％以下、さらに好ましくは２．０重量％以下、よりさらに好ましくは１．５重量％以下、特に好ましくは１．０重量％以下、最も好ましくは０．８重量％以下である。Ｘｓが３．０重量％以上であれば、剛性、耐ブロッキング性、ヒートシール強度が低下したりすることがない。
【００３６】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、メタロセン化合物と助触媒、好ましくはアルミノキサンを除く助触媒により、アルミニウム含有量が前記範囲となるようにプロピレンを単独重合させるかあるいはプロピレンと他のオレフィンを共重合させることにより製造することができる。
【００３７】  前記メタロセン化合物としては、プロピレンを立体規則的に重合させるものであれば特に制限なく使用することが可能であり、より具体的に示すとビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（メチルシクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）〔４−ｔ−ブチル−（１−インデニル）〕ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（メチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２，４−ジメチル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−エチル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−ｉ−プロピル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライドなどである。
【００３８】  さらに、特開平６−１８４１７９号公報、特開平６−３４５８０９号公報などに記載のインデニル骨格にさらに環が縮合した構造を有するメタロセン化合物、すなわち、ビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−α−アセナフト−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）メチルフェニルシランジ  ルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−α−アセナフト−１−インデニル）メチルフェニルシランジルコニウムジクロライド、１，２−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）エタンジルコニウムジクロライド、ビス（４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライドなども使用できる。
【００３９】  また、特開平６−１００５７９号公報、特開平９−１７６２２２号公報などに記載されている、インデニル骨格の４位にアリール基を有するメタロセン化合物、すなわち、ビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（２−ナフチル）−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（９−アントラセニル）−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（９−フェナントリル）−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｉ−プロピル−フェニル）−６−ｉ−プロピル−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−４−フェニル−６−ｉ−プロピル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド等も使用できる。
【００４０】  特開平１０−２２６７１２号公報、特開平１０−２７９５８８号公報などに記載のアズレン骨格を有するメタロセン化合物、すなわち、ビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロ−１−アズレニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−エチル−４−フェニル−４−ヒドロ−１−アズレニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（クロロフェニル）−４−ヒドロ−１−アズレニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（フルオロフェニル）−４−ヒドロ−１−アズレニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロ−１−アズレニル）（クロロメチル）メチルシランジルコニウムジクロライドなども使用できる。
【００４１】  さらに、ビス［２−メチル−（η5 −１−インデニル）］メチルフェニルシランジルコニウムジクロライド、１，２−ビス（η5 −１−インデニル）エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２−メチル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２，４−ジメチル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２，４，７−トリメチル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２−エチル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス［２−ｎ−プロピル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、［２−エチル−（η5 −１−インデニル）［２−メチル−（η5 −１−インデニル）］エタンジルコニウムジクロライド、１，２−ビス（η5 −９−フルオレニル）エタンジルコニウムジクロライド、２−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（η5 −１−インデニル）プロパンジルコニウムジクロライド、２−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−〔４−ｔ−ブチル−（η5 −１−インデニル）〕プロパンジルコニウムジクロライド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−（η5 −９−フルオレニル）プロパンジルコニウムジクロライド、２−（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−（η5 −９−フルオレニル）プロパンジルコニウムジクロライドなども使用可能である。
【００４２】  なかでも、特開平６−１００５７９号公報、特開平９−１７６２２２号公報などに記載されているインデニル骨格の４位にアリール基を有するもの、特開平６−１８４１７９号公報、特開平６−３４５８０９号公報などに記載されているインデニル骨格にさらに環が縮合した構造を有するメタロセン化合物、および特開平１０−２２６７１２号公報、特開平１０−２７９５８８号公報などに記載のアズレン骨格を有するメタロセン化合物が好ましく、特にビス［２−メチル−４，５−ベンゾ（η5 −１−インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−フェニル−（η5 −１−インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス［２−メチル−４−（１−ナフチル）−（η5 −１−インデニル）］ジメチルシランジルコニウムジクロライド、ビス（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロ−１−アズレニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライドが好ましい。
【００４３】  なお、これらのメタロセン化合物のジルコニウムをチタンやハフニウム等の他の金属にかえたもの、塩素原子を他のハロゲンや水素原子、アミド基、アルコキシ基、メチル基やベンジル基などの炭化水素基にかえたものも何ら制限無く使用することができる。
【００４４】  前記助触媒としては、非配位性イオン含有化合物および／または有機アルミニウムを除くルイス酸性化合物等を微粒子担体上に担持したもの、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩などの固体助触媒が例示される。
【００４５】  非配位性イオン含有化合物としては、Ｎ，Ｎ，−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム［４−（トリクロロシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム［４−（クロロジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラート等が挙げられる。
【００４６】  有機アルミニウムを除くルイス酸性の化合物としてはトリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラート等が例示される。
【００４７】  珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物とは、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能なものをいう。より具体的には、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ等、特開平１０−１６８１１１号公報に記載されたものなどである。
【００４８】  無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱物、ゼオライト、珪藻土等が例示される。より具体的には、カオリナイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト等、特開平１０−１６８１１１号公報に記載されたものなどである。これらは天然に産出するものであってもよく、合成されたものであってもよい。
【００４９】  固体助触媒成分は、非配位性イオン含有化合物を含む固体助触媒成分であることが好ましい。なかでも、非配位性イオン含有化合物が、微粒子担体に化学結合により結合したものであることが好ましく、これらは、例えば、特表平７−５０１５７３号公報、特開平８−１４３６１７号公報、ＷＯ９６／４０７９６号公報、ＷＯ９６／４１８０８号公報、およびＷＯ９７／１９９５９号公報、特開２０００−２１２２２５号公報などに記載されている。
【００５０】  本発明で使用されるプロピレン重合体は、前記触媒によりプロピレンおよび必要に応じて他のオレフィンを塊状重合または気相重合することにより製造することができる。これらの重合方法においては、重合反応器への触媒の導入に使用される不活性溶剤が少量存在していてもかまわないが、これらの重合反応器中における濃度は通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であるのがよい。
【００５１】  なお、上記以外の重合方法、例えば、ヘキサンやヘプタンなどの不活性溶剤中でのスラリー重合や溶液重合では、これらの溶剤中に生成する重合体の一部が溶出することにより組成分布や立体規則性分布に影響を与え、その結果としてヒートシール強度に影響を与える場合がある。また、これらの不活性溶剤が重合体中に残存し、成形性に悪影響を及ぼすことがある。
【００５２】  本発明において、アンチブロッキング剤（Ｂ）の平均粒径は、通常５．０μｍ以下であってよく、好ましくは３．８μｍ以下、より好ましくは３．３μｍ以下、さらに好ましくは２．８μｍ以下、よりさらに好ましくは２．３μｍ以下、特に好ましくは２．０μｍ以下、最も好ましくは１．８μｍ以下である。平均粒子径が５．０μｍ以下であれば、フィッシュアイの発生などによりフィルム外観が低下したり、ヒートシール強度や透明性などの光学特性が低下したりすることがない。
【００５３】  アンチブロッキング剤の配合量は、前記プロピレン重合体１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部であるのが好ましく、さらに好ましくは０．００５〜０．９重量部、よりさらに好ましくは０．０１〜０．８重量部、さらに好ましくは０．０３〜０．７重量部、よりさらに好ましくは０．０５〜０．６重量部、特に好ましくは０．０７〜０．５重量部、最も好ましくは０．０９〜０．４重量部の範囲である。配合量が０．００１〜１．０重量部の範囲であれば、フィルムの外観や透明性が良好であり、ヒートシール強度が低下することがない。
【００５４】  アンチブロッキング剤としては、無機系のものや有機系のものが特に限定されずに用いられる。無機系アンチブロッキング剤としては、溶融シリカ、合成シリカ、天然シリカ、シリカ、アルミナ、チタニア、これらの複合酸化物等、Ａ型ゼオライト、Ｐｃ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等のゼオライト、タルク、カオリン、アルミノシリケート、ケイ藻土、滑石等を挙げることができる。これらは、いずれも、酸変性やイオン交換等の処理が施されていてもよい。
【００５５】  また、有機系アンチブロッキング剤としては、例えば、架橋アクリレート樹脂、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋ポリスチレン、非溶融型のシリコーン樹脂およびシリコーンゴム、シリコーン系共重合体、ポリアミド、トリアジン環を有する縮合型樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。これらは、粉末状、好ましくは球状微粒子の形態で用いられる。これらのアンチブロッキング剤は、単独で用いられても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】  本発明のプロピレン重合体組成物の製造方法に特に制限はなく、前記プロピレン重合体（Ａ）とアンチブロッキング剤（Ｂ）を公知の手段により混合することにより製造することができる。具体的には、プロピレン重合体にアンチブロッキング剤、さらには必要に応じてその他の添加剤を加えた後、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練装置を用い、１００〜３００℃程度の温度で混練することにより行うことができる。
【００５７】  本発明のフィルムは、上記プロピレン重合体組成物を押出し成形することにより製造することが可能であり、具体的にはＴダイ等を取り付けた押出機等により押出し成形する方法などが例示される。また、本発明のフィルムは無延伸フィルム、延伸フィルムのどちらであってもよく、延伸フィルムの場合には、一軸または二軸延伸のいずれであってもよい。延伸にあたっては公知の方法が採用可能であり、押出機等を用いてフィルム原反を作製した後、このフィルム原反をテンター式、パンタグラフ式などの延伸装置を用い、連続的に逐次にあるいは同時に延伸を行うこともできる。
【００５８】  また、本発明のフィルムには他のフィルムが積層されていてもよい。他のフィルムとしては特に制限はなく、本発明で使用されるプロピレン重合体を除くプロピレン重合体フィルム、エチレン（共）重合体フィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルムなどが使用できる。本発明で使用されるプロピレン重合体を除くプロピレン重合体フィルムとしては、プロピレン単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体のフィルムのいずれであってもよい。これらのうち好ましくは、プロピレン重合体フィルムであり、特に好ましくはプロピレン単独重合体フィルムである。
【００５９】  本発明のフィルムの厚さに特に制限はなく、通常０．０１〜２００μm の範囲の厚さであってよく、好ましくは０．０５〜１００μｍの範囲、より好ましくは０．１〜８０μｍの範囲、さらに好ましくは０．１〜６０μｍの範囲、よりさらに好ましくは０．３〜５０μｍの範囲、特に好ましくは０．３〜４５μｍの範囲、最も好ましくは０．５〜４０μm の範囲である。
【実施例】
【００６０】  以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。【００６１】  メルトフローレートの測定
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。【００６２】  ＴＲＥＦの溶出曲線における溶出ピーク温度Ｔｐの測定
溶出曲線の測定はクロス分別装置（三菱油化（株）製ＣＦＣ  Ｔ１５０Ａ）を用い、以下に従って行った。まず、測定するサンプルを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の測定が設定条件に従って自動的に行われる。【００６３】  サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填されたカラム）に０．４ｍｌ注入される。次に、該サンプルは１℃／分の速度で１４０℃〜０℃まで冷却され、上記不活性担体にコートされる。このとき、高結晶性成分から低結晶成分の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。ＴＲＥＦカラムが０℃でさらに３０分保持された後、０℃で溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速で赤外分光光度計へ注入される。その後、２℃まで昇温され、３０分間保持された後、同様に溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速で赤外分光光度計へ注入される。以後、１３５℃まで２℃づつ昇温され、同様の操作が繰り返される。溶出したポリマーの濃度は赤外分光光度計で検出され、各溶出温度区分におけるクロマトグラムが得られる。【００６４】  上記で測定された各溶出温度におけるクロマトグラムは、内蔵のデータ処理プログラムにより処理され、各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。この積分溶出曲線が温度で微分されて、微分溶出曲線が計算される。この微分溶出曲線から溶出ピーク温度Ｔｐを求めた。【００６５】 13Ｃ−ＮＭＲの測定
日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ４００により以下の条件で測定した（測定モード：プロトンデカップリング法、パルス幅：８．０μｓ、パルス繰り返し時間：３．０ｓ、積算回数：２００００回、測定温度：１２０℃、内部標準：ヘキサメチルジシロキサン、溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６（容量比  ３／１）、試料濃度：０．１ｇ／ｍｌ）。【００６６】  プロピレンの２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合の測定
13Ｃ−ＮＭＲの測定結果をもとに前記式（９）により算出した。【００６７】  融点Ｔｍの測定
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製の示差走査型熱量計ＤＣＳ７を用いて、測定した。まず、２３０℃まで昇温後５分間保持し、次いで２０℃／分で−３０℃まで冷却後、５分間保持した。その後、再度２０℃／分で昇温したときの融解ピークを融点Ｔｍとした。【００６８】  重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定
１）検量線の作製
０．１重量％のＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含む１，２，４−トリクロロベンゼン１０ｍｌに、分子量の異なる３種の標準ポリスチレン試料（昭和電工（株）製）をそれぞれ２ｍｇ入れ、室温、暗所で１時間溶解し、その後ＧＰＣ測定によりピークトップの溶出時間の測定を行なった。この測定を繰り返し、計１２点（分子量５８０から８５０万）の分子量とピークトップの溶出時間より、３次式近似で検量線を作製した。【００６９】  ２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の測定
試験管に０．１重量％のＢＨＴを含む５ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンを採り、これにポリプロピレン（試料）約２．５ｍｇを投入した。この試験管に栓をした後、１６０℃の恒温槽で２時間かけて試料を溶解させた。得られた溶液を焼結フィルターで濾過した後、濾液をＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置１５０Ｃを用いて測定し、得られたクロマトグラムからＭｗおよびＭｎを求め、これらの分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出た。なお、ＧＰＣのその他の測定条件は以下のとおりである。
・検出器：示差屈折率計
・カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴ−Ｇ（１本）および昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴ−８０６Ｍ（２本）を直列に接続したもの
・カラム温度：１４０℃
・溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン（ＢＨＴ０．１重量％を含む）
・サンプル注入量：０．５ｍｌ
・溶媒流量：１ｍｌ／分
・装置内でのサンプル注入待ち時間：３０分（ポリスチレンは５分）
キシレン可溶分Ｘｓの測定
プロピレン重合体約２ｇを正確に秤量し（これをＷ（ｇ）とする）、これを窒素気流下で２５０ｍｌの沸騰キシレンに溶解させた。その後、この溶液を２５℃まで冷却し、３０分間放置し、生成した沈殿を速やかに濾過した。得られた濾液の１００ｍｌを採取して恒量を求めたアルミ容器に入れ、これを窒素気流下で加熱することによりキシレンを蒸発させた。蒸発残分の重量を求め（これをｍ（ｇ）とする）、下記式（１９）よりプロピレン重合体のキシレン可溶部Ｘｓを求めた。【００７０】    Ｘｓ（重量％）＝ｍ×２５０／Ｗ                          （１９）
アルミニウム含有量および灰分含有量の測定
プロピレン重合体約１０ｇを正確に秤量し、恒量を求めた磁製ルツボに入れた。ルツボに蓋をし、プログラム制御された電気炉で灰化させ（１０分で室温から２００℃に昇温後３０分間保持、次に１０分で４００℃に昇温後３０分間保持、さらに３０分で６００℃に昇温後６０分間保持、最後に１０分で７００℃に昇温後３０分間保持）、ルツボを冷却した。【００７１】  上記ルツボにピロ硫酸カリウムを２ｇ加え、ホットプレート上で加熱融解させた。冷却固化後、６規定の塩酸を２０ｍｌ加えてホットプレート上で加熱溶解させた。冷却後、ルツボの内容物を濾紙（５Ｂ）により濾過し、濾液を１００ｍｌのメスフラスコに採取した。さらに、ルツボの内壁および濾紙を純水で洗浄し、前記フラスコ内の濾液に加えた。次に、前記濾液を含むメスフラスコに純水を加えて正確に１００ｍｌとした。この溶液についてＩＣＰ発光分析（測定波長３９６．１５２ｎｍ、上記に準じて作成したピロ硫酸カリウムおよび塩酸を含有する標準液を測定して作成した検量線により定量した）を行ない、アルミニウム含有量を求めた。【００７２】  実施例１
１）助触媒成分の製造
ジクロロメタン２．０リットルにシリカ（グレイス・ダビソン社製ＳＭＲ４９、窒素気流下に１１０℃で４時間乾燥したもの）３００ｇを加えたスラリーに対し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムトリス（ペンタフルオロフェニル）［４−（クロロジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル］ボラートを１００ミリモル含むジクロロメタン溶液３００ｍｌを１０分かけて添加した。室温で１時間撹拌、環流下に３時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却し、トリメチルクロロシラン１８０ｍｌを注射器で添加し、さらに撹拌下に３時間環流させた。その後、室温まで冷却して上澄み液を除去し、あらたにジクロロメタン２．０リットル加えて室温で１０分間攪拌し、洗浄した。その後、上澄み液を除去し、この洗浄操作をさらに３回繰り返した後、減圧乾燥することにより、白色の微粒子担体上に把持された助触媒成分を２８９ｇ得た。【００７３】  ２）プロピレン重合体の製造
１５０リットルのループ型重合反応器（第１の重合反応器）にプロピレンを１４０リットル／時間の速度で供給した。次いで、メタロセン化合物としてビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライド（以下、ＭＰＩＺと略すことがある）、助触媒成分および０．５Ｍのトリ−ｎ−オクチルアルミニウムの混合物を３０リットル／時間のヘキサンにより供給（それぞれ０．０２５ミリモル／時間、０．５ｇ／時間、および０．１リットル／時間の速度に相当）し、２５℃で予備重合を行なった。第１の重合反応器を排出された反応混合物は７０℃に設定された２９０リットルの第２のループ型重合反応器に供給された。第２の重合反応器にはプロピレンを１００リットル／時間、エチレンを３．０ｋｇ／時間で供給した。第２の重合反応器を排出された反応混合物は脱ガス装置により未反応のプロピレンおよびエチレンが除去され、プロピレンランダム共重合体が得られた。【００７４】  ３）プロピレン重合体組成物の製造
プロピレン重合体１００重量部にアンチブロッキング剤としてシリカ（平均粒径１．６μｍ）０．２重量部を添加し、単軸押出機により２００℃で混練することにより、プロピレン重合体組成物を製造した。【００７５】  ４）フィルムの製造
上記で得られたプロピレン重合体組成物をＴダイを取り付けた単軸押出機により押出し成形し（Ｔダイ温度２３０℃、チルロール温度３０℃または５０℃）、厚さ３０μｍの無延伸フィルムを得た。【００７６】  ５）ヒートシール性の評価
得られた３０μｍ厚のフィルムを２枚重ね、幅５ｍｍのシールバーを用い、１．５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１秒間、所定の温度でヒートシールした。この試料から幅１５ｍｍの試験片を切り取り、剥離速度２００ｍｍ／分、Ｔ型剥離で剥離強度を測定した。この時の剥離強度の最大値をヒートシール強度とした。【００７７】  ６）耐ブロッキング性評価
前記４）で得たフィルムを２枚重ねてプレス成形機に挟み、５０℃、１０ｋｇ−Ｇの圧力で２４時間保持した。その後、このフィルムを１００×１００ｍｍ幅に切り取り、２００ｍｍ／分で剥離試験を行った。その時の剥離強度を耐ブロッキング性の指標とした。この値が小さいほど耐ブロッキング性が良好なことを示す。【００７８】  実施例２
プロピレン重合体の製造においてエチレンの使用量を２．４ｋｇ／時間とした以外は実施例１の操作を繰り返した。【００７９】  比較例１
プロピレン重合体として、塩化マグネシウム、塩化チタン、トリエチルアルミニウムからなる触媒で製造した、下記の表１に記載の性質を有するプロピレン／エチレン共重合体を用いた以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８０】  比較例２
６リットルのオートクレーブにトリエチルアルミニウムおよびシリカ担持メチルアルミノキサンとビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライドとを６０℃で２０分反応させたものを投入した。その後、プロピレン３２モルを導入した後、撹拌しながら速やかに５０℃まで昇温した。次いで、エチレンをその分圧が１．５ＭＰａとなるまで導入して１時間重合を行い、プロピレン共重合体を得た。【００８１】  実施例３
ＭＰＩＺの代わりにビス［２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル］ジメチルシランジルコニウムジクロライドを用い、プロピレン重合体の製造においてエチレンの使用量を１．８ｋｇ／時間とし、水素の存在下で重合を行った以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８２】  実施例４
ＭＰＩＺの代わりにビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジメチルシランジルコニウムジクロライドを用い、プロピレン重合体の製造においてエチレンを使用しなかった以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８３】  比較例３
プロピレン重合体として、三塩化チタンおよび塩化ジエチルアルミニウムからなる触媒で製造した、下記の表１に記載の性質を有するプロピレン／エチレン共重合体を用いた以外は、実施例１の操作を繰り返した。【００８４】  比較例４
アンチブロッキング剤の使用量を１．２重量部とした以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８５】  比較例５
アンチブロッキング剤として平均粒子径１２μｍのシリカを用いた以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８６】  比較例６
プロピレン重合体として、塩化マグネシウム、塩化チタン、トリエチルアルミニウムからなる触媒で製造した、下記の表１に記載の性質を有するプロピレン／ブテン共重合体を用いた以外は実施例１の操作を繰り返した。【００８７】
【表１】
0005450917.tif 000003