(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、
Ｓｉに炭素数１以上４以下のアルコキシ基が結合している、テトラアルコキシシラン及び／又はポリアルコキシポリシロキサンの縮合物であるオリゴマーの架橋物を含有する被覆層を表面に有するカーボンブラックと、
を含み、湿式製法で製造された静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記被覆層を有するカーボンブラックの体積抵抗率が、１００Ω・ｃｍ以上１０１４Ω・ｃｍ以下である請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の静電潜像現像用トナーを含有する静電潜像現像用現像剤。
【請求項４】
トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の静電潜像現像用トナーであるトナーカートリッジ。
【請求項５】
請求項３に記載の静電潜像現像用現像剤により、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、及び前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
前記転写手段が、中間転写体と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を前記中間転写体表面に転写する第１転写手段と、前記中間転写体表面に転写されたトナー像を被転写体表面に転写する第２転写手段と、を備える請求項５に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項７】
静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項３に記載の静電潜像現像用現像剤により、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、を備える画像形成装置。
【請求項８】
前記転写手段が、中間転写体と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を前記中間転写体表面に転写する第１転写手段と、前記中間転写体表面に転写されたトナー像を被転写体表面に転写する第２転写手段と、を備える請求項７に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー、静電潜像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物及び有機シリコーン化合物から選択される少なくとも１種のカップリング剤によってカップリング処理された顔料を含むトナーが記載されている。
また、特許文献２には、カーボンブラックとカーボンブラックとの反応性を有する重合体とを反応して得られるカーボンブラックグラフト重合体を、単量体成分に分散し、乳化重合するかまたは懸濁重合して得られる着色粒子を含む静電荷像現像用トナーが記載されている。
【０００３】
また、特許文献３には、カルボキシル基を含むα−オレフィン系共重合体、カルボキシル基及びグリシジル基を含むα−オレフィン系共重合体、又はこれらの金属塩あるいはエステル化物で被覆された顔料を含む電子写真現像剤が記載されている。
更に、特許文献４には、テトラメトキシシランを縮合物であるオリゴマーで被覆されたカーボンブラック、およびこれを配合してなるゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１６５１５５号公報
【特許文献２】特開平５−２４１３７８号公報
【特許文献３】特開平１１−５２６２０号公報
【特許文献４】特開平１０−４６０４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下を抑制する静電潜像現像用トナーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、
結着樹脂と、
Ｓｉに炭素数１以上４以下のアルコキシ基が結合している、テトラアルコキシシラン及び／又はポリアルコキシポリシロキサンの縮合物であるオリゴマーの架橋物を含有する被覆層を表面に有するカーボンブラックと、
を含み、湿式製法で製造された静電潜像現像用トナーである。
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記被覆層を有するカーボンブラックの体積抵抗率が、１００Ω・ｃｍ以上１０１４Ω・ｃｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電潜像現像用トナーである。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の静電潜像現像用トナーを含有する静電潜像現像用現像剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
トナーが少なくとも収容され、前記トナーが請求項１又は請求項２に記載の静電潜像現像用トナーであるトナーカートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
請求項３に記載の静電潜像現像用現像剤により、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、及び前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えるプロセスカートリッジである。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
前記転写手段が、中間転写体と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を前記中間転写体表面に転写する第１転写手段と、前記中間転写体表面に転写されたトナー像を被転写体表面に転写する第２転写手段と、を備える請求項５に記載のプロセスカートリッジである。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項３に記載の静電潜像現像用現像剤により、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、を備える画像形成装置である。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
前記転写手段が、中間転写体と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を前記中間転写体表面に転写する第１転写手段と、前記中間転写体表面に転写されたトナー像を被転写体表面に転写する第２転写手段と、を備える請求項７に記載の画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１に係る発明によれば、表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを含まない場合に比べて、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下を抑制する静電潜像現像用トナーが提供される。
請求項１に係る発明によれば、Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物が架橋構造を有していない場合に比べて、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下を抑制するという効果が発揮される。
【００１７】
請求項２に係る発明によれば、被覆層を有するカーボンブラックの体積抵抗率が１００Ω・ｃｍ以上１０１４Ω・ｃｍ以下でない場合に比べて、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下が抑制される。
請求項１に係る発明によれば、Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物がシランオリゴマーの縮合物でない場合に比べて、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下が抑制される。
【００１８】
請求項３に係る発明によれば、トナーが表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを含まない場合に比べて、現像剤の帯電量分布の広がりによる逆極性トナーの発生と、転写率の低下を抑制する静電潜像現像用現像剤が提供される。
請求項４に係る発明によれば、トナーが表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを含まない場合に比べて、画像濃度の低下が抑制されるトナーカートリッジが提供される。
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、トナーが表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを含まない場合に比べて、画像濃度の低下が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項６に係る発明によれば、転写手段が中間転写体を介して被転写体表面にトナー像を転写する手段でない場合に比べて、画像濃度の低下が抑制されるという効果が発揮される。
【００２０】
請求項７に係る発明によれば、トナーが表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを含まない場合に比べて、画像濃度の低下が抑制される画像形成装置が提供される。
請求項８に係る発明によれば、転写手段が中間転写体を介して被転写体表面にトナー像を転写する手段でない場合に比べて、画像濃度の低下が抑制されるという効果が発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の第一の例を示す全体構成図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置の第二の例を示す全体構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜静電潜像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、「本実施形態に係るトナー」という場合がある。）は、結着樹脂と、表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラック（以下、「被覆カーボンブラック」という場合がある。）と、を含み、湿式製法で製造されたことを特徴とする。
ここで、本発明では、「Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物」の中でも、Ｓｉに炭素数１以上４以下のアルコキシ基が結合している、テトラアルコキシシラン及び／又はポリアルコキシポリシロキサンの縮合物であるオリゴマーの架橋物を用いることを要する。
【００２３】
トナーの構成成分としてカーボンブラックを用いると、転写性が低下するという現象が発生しやすくなる場合がある。また、トナーの消費量を低減させ、濃度を維持する為には、カーボンブラックを多く含有させることが好まれるが、カーボンブラックを多く含有させることにより、転写性が低下するという現象が顕著になる場合がある。
【００２４】
これは、トナーは静電力により現像、転写されるが、カーボンブラックを用いることにより、トナーの抵抗が低くなり、転写工程で電荷の注入が発生し、帯電性が変化し、転写性が低下すると考えられる。特に複数（多色）のトナーを中間転写体に転写させ、更に中間転写体に転写されたトナーを記録媒体等に一括転写させて画像形成する場合、トナーを中間転写体を経ずに記録媒体等に転写させて画像形成する場合に比べて、高い転写電圧が必要となり、トナーの抵抗が低いと、高転写電圧下でより多くの電荷が注入し、転写性が低下するという現象が発生しやすくなる傾向がある。
【００２５】
また、トナーの形状の制御の容易性、小径化の観点から、トナーの製造方法として、湿式製法は有効であるが、湿式製法で製造されたトナーは、他の製造方法で製造されたトナーに比べて、転写性が低下するという現象が顕著に現れる場合がある。これは湿式製法ではカーボンブラックが水や水系の溶媒と接触することから、カーボンブラックに水や水系の溶媒が付着し、これがトナーに残存するため、トナーの抵抗を下げ、転写性が低下すると考えられる
【００２６】
本実施形態に係るトナーは、湿式製法で製造されるが、被覆カーボンブラックを用いているため、転写率の低下を抑制するトナーとなる。これは前記被覆カーボンブラックは、それ自体の抵抗率が高いこと、及びその被覆層に含まれるＳｉ−Ｏ結合を有する化合物が疎水性であるため、湿式製法で製造してもカーボンブラックに水や水系の溶媒が付着することが防止されるため、抵抗率が高い状態が維持されることに起因すると考えられる。この結果、トナーの抵抗の低下が抑制され、転写率の低下を抑制するトナーとなると考えられる。
【００２７】
以下、本実施形態に係るトナーの各成分について説明する。
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂と、表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックと、を含み、更に離型剤等の他の成分を含んでもよい。
【００２８】
先ず、前記被覆カーボンブラックから説明する。
前記被覆カーボンブラックにおいて、被覆されるカーボンブラックとしては、特に制限はないが、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。前記カーボンブラックとしては、より高い画像濃度が得られる点で一次粒径は小さい方が好ましく、具体的には、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍがより好ましい。
【００２９】
また、前記カーボンブラックとしては、窒素比表面積が１０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックが挙げられる。尚、窒素比表面積とは、吸着した窒素量から求めたカーボンブラック１ｇ当たりの表面積を意味し、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
【００３０】
また、前記カーボンブラックとしては、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が２０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックが好ましい。尚、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２４１４−６ＴＴに定義されており、カーボンブラック１００ｇに吸収されるＤＢＰ量（ｍｌ）が多いか少ないかを表すものである。
【００３１】
前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物としては、Ｓｉ−Ｏ結合を有していれば、処理のしやすさの点で、分子量が５０以上１０００以下のオリゴマー又はポリマーが好ましく、５０以上８００以下のオリゴマー又はポリマーがより好ましい。また、Ｓｉにアルコキシ基が結合している形態が好ましく挙げられる。尚、本実施形態では、分子量が１０００以下の重合体をオリゴマー、分子量が１０００を超える重合体をポリマーとする。なお被覆層を形成する点でシランカップリング剤等のモノマーは、Ｓｉ−Ｏ結合を有しているものの好ましくない。
【００３２】
前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物としては、多数のアルコキシ基を有し、カーボンブラックへの付着が良い点で、Ｓｉに炭素数１以上４以下のアルコキシ基が結合している、テトラアルコキシシラン及びポリアルコキシポリシロキサンから選択される少なくとも何れかであることが好ましい。
また、前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物としては、縮合物が好ましく、シランオリゴマーの縮合物がより好ましく、テトラアルコキシシラン及び／又はポリアルコキシポリシロキサンの縮合物が更に好ましい。
【００３３】
また、前記アルコキシ基を、エステル交換その他の手段により他の有機基で変性してもよい。具体的には、より長鎖の有機基を有するアルコールと反応させ、より長鎖の有機基を導入する等、各種の活性水素含有化合物等で所望の有機基を導入してもよい。
【００３４】
また、前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物は、カーボンブラックとの結合力が強まり、転写率の低下を抑制するという効果が発揮される点で、架橋構造を有することが好ましい。尚、架橋構造を有する事で、ＯＨ基、Ｏ−Ｍｅ基の存在が減少し、Ｓｉ−Ｏ結合への水分子吸着が抑制される。
【００３５】
前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物として、具体的には、テトラメトキシシランの縮合物であるオリゴマーが好ましい。例えば、三菱化学（株）製「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」が、含有するモノマー（すなわちテトラメトキシシラン）の量が１質量％以下と少なく、このため品質安定性に優れる点で好ましく挙げられる。
また、加水分解縮合物として、例えば上記テトラメトキシシランのオリゴマーをアルコール中で加水分解縮合した「ＭＫＣシリケートＭＳ５１ＳＧ１」（三菱化学（株）製）が、加水分解によりシラノール基が多数生成しているため、好ましく挙げられる。
【００３６】
また、前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物を架橋させる方法としては、被覆されたカーボンを１００℃以上で加熱する事で効率的に架橋構造が得られる。
【００３７】
前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物の被覆量としては、抵抗が下がりすぎることが抑制され、凝集が発生し擬似一次粒径が大きくなり、得られる画像濃度が低下することが抑制される点で、カーボンブラック１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上３０質量部以下がより好ましい。
【００３８】
また、前記被覆層の厚みとしては、０．１ｎｍ以上４０ｎｍ以下が挙げられる。尚、前記被覆層の厚みは、透過型電子顕微鏡写真で確認する。具体的には、ＥＤＸ（エネルギー分散型  蛍光Ｘ線装置）等の手段によりＳｉ−Ｏ結合を有する化合物であることが確認された箇所について、透過型電子顕微鏡写真により厚みを確認するか、必要に応じて画像処理して厚みを測定する。
【００３９】
本実施形態に係るトナーにおいて、前記被覆カーボンブラックの体積抵抗率としては、転写率の低下を抑制するという効果が発揮され、かつ体積抵抗率の制御が容易である範囲として、１００Ω・ｃｍ以上１０１４Ω・ｃｍ以下が挙げられ、１０２Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下が好ましい。前記体積抵抗率は、２５℃における体積抵抗率であり、前記Ｓｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層の被覆量により制御される。
【００４０】
本実施形態に係るトナーにおける前記被覆カーボンブラックの含有量は、濃度の点で、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００４１】
次に、被覆カーボンブラック以外の成分について説明する。
前記結着樹脂としては、公知の結着樹脂が挙げられる。例えば、スチレン類、モノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエステル、メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。
前記結着樹脂として具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。この中でも、特にポリエステルを結着樹脂とすることが好ましい。
【００４２】
また、前記離型剤としては、公知の離型剤が挙げられる。
例えば、離型剤として、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピィシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等が挙げられる。
【００４３】
さらに、本実施形態に係るトナーには、他の成分としてアゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤等の公知の帯電制御剤を添加してもよい。
【００４４】
本実施形態に係るトナーは、湿式製法で製造される。
湿式製法とは、溶液中で造粒物を造粒しトナーを得る方法であり、例えば、(1)結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤（被覆カーボンブラック）、離型剤、及び必要に応じて帯電制御剤等の内添剤の分散液とを混合し、凝集させた後、樹脂のガラス転移温度以上に加熱し融着させ、トナーを得る乳化重合凝集法。(2)結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の内添剤の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法。(3)結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が挙げられる。また、これらの方法で得られた粒子をコアにして、さらに凝集粒子（樹脂粒子）を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法など、公知の方法が使用される。これらのトナーの製造方法の中でも、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法が好ましく、乳化重合凝集法が特に好ましい。
【００４５】
また、本実施形態に係るトナーは、外添剤を外添させてもよい。該外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００４６】
また、前記外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
本実施形態に係るトナーは、湿式製法で製造するため、トナーの形状の制御、及び小径化が容易となる。
本実施形態に係るトナーの体積平均粒径は、トナーの消費量が抑えられる点で、２μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより好ましい。前記トナーの体積平均粒径は、次のようにして測定し算出した。まず、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）の測定器を用いて測定されたトナーの粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、個々のトナーの体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を、体積平均粒子径と定義する。
【００４８】
また、本実施形態に係るトナーは、転写率の低下を抑制するという効果が発揮される点で、形状係数ＳＦ１（＝（（トナー径の絶対最大長）２／トナーの投影面積）×（π／４）×１００）が、１００以上１４０以下が好ましく、１００以上１２０以下がより好ましい。なお、形状係数ＳＦ１の値は、トナーの丸さを示すものであり、真球の場合は１００となり、トナーの形状が不定形になるに従って増大するものである。また、形状係数ＳＦ１を用いた算出に際して必要となる値、すなわち、トナー径の絶対最大長、トナーの投影面積は光学顕微鏡（ニコン製、Ｍｉｃｒｏｐｈｏｔｏ−ＦＸＡ）を用いて倍率５００倍に拡大したトナー像を撮影し、得られた画像情報をインターフェースを介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入して画像解析を行って求めた。なお、形状係数ＳＦ１平均値は、無作為にサンプリングした１０００個のトナーを測定して得られたデータを元にして算出した。
【００４９】
本実施形態に係るトナーは、前記被覆カーボンブラックを用いることにより、トナーの抵抗が低下することが抑制されるため、トナーの誘電損率が低く抑えられる。本実施形態に係るトナーの誘電損率は、転写率の低下を抑制するという効果が顕著になる点で、５以上２０以下であることが好ましく、５以上１５以下であることがより好ましい。ここで、誘電損率の測定は、トナー粉体を錠剤に成形し、錠剤の含水率を０．５質量％以下に調整し、これを誘電体測定用電極に設置し、１００ｋＨｚまでの交流電場にかけて測定する。具体的には、トナー５ｇをペレットに成形し、固体用電極（安藤電気社製、４２７４Ａ）間にセットし、電気伝導度計（横川ヒューレットパッカード社製）で５Ｖの電圧を印加して伝導度を測定し、下記式で誘電損率を求めた。
・誘電損率＝〔１４．３９／（Ｗ×Ｄ２  ）〕×Ｇｘ  ×Ｔｘ  ×１０１５
（式中、Ｗ＝２πｆ、ｆ：測定周波数１００ｋＨｚ、Ｄ：電極直径（ｃｍ）、Ｇｘ  ：試料の伝導度（ｓ）、Ｔｘ  ：試料のペレットの厚さ（ｃｍ）を表す）
【００５０】
なお、含水率は１ｇを精確に秤量してこれをＷ1 とし、１１０℃で１時間乾燥した後の乾燥減量をＷ2 とするときに次式で含水率を求める。
・含水率（質量％）＝〔（Ｗ1 −Ｗ2 ）／Ｗ1 〕×１００
【００５１】
＜静電潜像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電潜像現像用現像剤は、既述の本実施形態に係るトナーを含有する。
本実施形態に係るトナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００５２】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００５３】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００５５】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にある。
【００５６】
前記二成分現像剤における本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（トナー：キャリア、質量比）としては、例えば１：１００以上３０：１００以下が挙げられる。
【００５７】
＜トナーカートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置＞
本実施形態に係るトナーカートリッジ（以下、「本実施形態に係るカートリッジ」という場合がある。）は、トナーが少なくとも収容され、前記トナーが既述の本実施形態に係るトナーであることを特徴とする。この構成にすることにより、本実施形態に係るトナーが画像形成装置の現像手段に供給される。従って、高い転写率が維持され、画像濃度の低下が抑制される。
【００５８】
本実施形態に係る画像形成装置は、静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、記述の本実施形態に係る静電潜像現像用現像剤により、前記静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする。この構成にすることにより、高い転写率が維持され、画像濃度の低下が抑制される。
【００５９】
また、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電潜像現像用現像剤により、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段、帯電した前記静電潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段、及び前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を備えることを特徴とする。この構成にすることにより、高い転写率が維持され、画像濃度の低下が抑制される。
【００６０】
本実施形態に係る画像形成装置及び本実施形態に係るプロセスカートリッジは、前記転写手段が、中間転写体と、前記静電潜像保持体表面に形成されたトナー像を前記中間転写体表面に転写する第１転写手段と、前記中間転写体表面に転写されたトナー像を被転写体表面に転写する第２転写手段と、を備えていることが好ましい態様である。
中間転写体を用いて、複数（多色）のトナーを中間転写体に転写させ、更に中間転写体に転写されたトナーを記録媒体等に一括転写させて画像形成する場合、トナーを中間転写体を経ずに記録媒体等に転写させて画像形成する場合に比べて、転写性が低下するという現象が発生しやすくなる傾向がある。しかし本実施形態に係る静電潜像現像用現像剤を用いることにより、転写率の低下が抑制されるため、画像濃度の低下が抑制される。
【００６１】
以下、本実施形態に係るトナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を図面を参照しつつ説明する。なお、同様の機能を有する部材には、全図面を通じて同じ符合を付与し、その説明を省略することがある
【００６２】
。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の第一の例を示す全体構成図である。
この画像形成装置１０００は、電子写真方式を採用したモノクロの片面出力プリンタである。
【００６３】
本実施形態に係る画像形成装置１０００は、図１に示すように、図の矢印Ｂ方向に回転する電子写真感光体（静電潜像保持体、以下、感光体と称する）６１と、電源６５ａから電力の供給を受けて、感光体６１に接触しながら回転することで感光体６１表面を帯電する帯電手段である帯電部材６５とを備えている。
【００６４】
また、この画像形成装置１０００には、感光体６１に向けてレーザ光を発し、感光体６１表面に、周囲より電位の高くなった静電潜像を形成する静電潜像形成手段である露光部６７、黒色トナーを含む現像剤を用いて感光体６１表面に形成された静電潜像にモノクロ（黒）のトナーを付着させることにより静電潜像を現像することでトナー画像を形成する現像手段である現像器６４、トナー画像が形成された感光体６１に、搬送されてくる用紙を押圧することで感光体６１表面に形成されたトナー画像を被転写体である用紙上に転写する転写手段である転写ロール６６、用紙上に転写されたトナー画像に対し熱および圧力を加えることで転写像の用紙への定着を行う定着手段である定着器７０、感光体６１に接触し、トナー画像の転写後に感光体６１表面に付着したまま残留した残留トナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング装置６２、トナー画像の転写後に感光体６１に残留した電荷を除去する除電ランプ６７ａも備えられている。
【００６５】
この画像形成装置１０００では、帯電部材６５および感光体６１は、いずれもロール状であってこれらのロールの両端は、いずれも支持部材１００ａに、ロールが回転する様態で支持されている。また、この支持部材１００ａには、上記の、クリーニング装置６２および現像器６４も接続されており、このように帯電部材６５、感光体６１、クリーニング装置６２、および現像器６４が支持部材１００ａに一体化されることで、プロセスカートリッジ１００が構成されている。
【００６６】
画像形成装置１０００にこのプロセスカートリッジが組み込まれることにより、これらのプロセスカートリッジの構成要素である各部が画像形成装置１０００に備えられることとなる。このプロセスカートリッジ１００が、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例に相当する。
【００６７】
以下、この画像形成装置１０００における画像形成の動作について説明する。
この画像形成装置１０００には、黒トナーが蓄えられた不図示のトナーカートリッジが備えられており、このトナーカートリッジにより現像器６４にトナーの補給が行われる。また、トナー画像が転写されるために用いられる用紙は、用紙蓄積部材８０の中に蓄えられており、ユーザから画像形成が指示されると用紙蓄積部材８０から搬送されて、転写ロール６６においてトナー画像の転写が行われた後、図の左方向に向かって搬送されていく。図１においては、この時の用紙搬送路が、左向きの矢印で示す経路として示されており、用紙はこの用紙搬送路を通って定着器７０において、用紙上に転写された転写像の定着が行われた後、左方向に排出される。
【００６８】
感光体６１は、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。
【００６９】
帯電部材６５が感光体６１を帯電させる際には、帯電部材６５に電圧が印加される。電圧の範囲としては、直流電圧は要求される感光体の帯電電位に応じて正または負の５０Ｖ以上２０００Ｖ以下が好ましく、１００Ｖ以上１５００Ｖ以下がより好ましい。交流電圧を重畳する場合は、ピーク間電圧が４００Ｖ以上１８００Ｖ以下が好ましく、８００Ｖ以上１６００Ｖ以下がさらに好ましい。交流電圧の周波数は５０Ｈｚ以上２０，０００Ｈｚ以下、好ましくは１００Ｈｚ以上５，０００Ｈｚ以下である。
【００７０】
帯電部材６５としては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。帯電部材６５は、感光体６１に接触させることにより特に駆動手段を有しなくとも感光体６１と同じ周速度で回転し、帯電手段として機能するが、帯電部材６５に駆動手段を取り付け、感光体６１とは異なる周速度で回転させて帯電させてもよい。
【００７１】
露光部６７としては、電子写真感光体表面に、半導体レーザ、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光する光学系装置等が適用される。
【００７２】
現像器６４としては、一成分系、二成分系等の正規又は反転現像剤を用いた従来より公知の現像装置等が適用される。
【００７３】
転写手段としては、転写ロール６６等の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、が挙げられる。
【００７４】
クリーニング装置６２は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、クリーニングブレードの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等が適用されるが、これらの中でもクリーニングブレードが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００７５】
本実施形態に係る画像形成装置は、除電ランプ６７ａが備えられているため、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高められる。なお、本実施形態に係る画像形成装置においては必要に応じて除電ランプ６７ａを備えていればよい。
【００７６】
図２は、本実施形態に係る画像形成装置の第二の例を示す全体構成図である。
この実施形態の画像形成装置１００１は、片面出力用のカラープリンタである。
【００７７】
この画像形成装置１００１には、図の矢印Ｂｋ，Ｂｃ，Ｂｍ，Ｂｙ方向にそれぞれ回転する、電子写真感光体である感光体６１Ｋ，６１Ｃ、６１Ｍ，６１Ｙが備えられている。ここで、感光体６１Ｋ，６１Ｃ、６１Ｍ，６１Ｙが、本実施形態に係る電子写真感光体の一例に相当する。
【００７８】
また、各感光体の周囲には、各感光体に接触しながら回転することで感光体表面を帯電する帯電手段である帯電部材６５Ｋ，６５Ｃ，６５Ｍ，６５Ｙ、帯電した各感光体上にレーザ光の照射によりブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色についての静電潜像を形成する静電潜像形成手段である露光部６７Ｋ，６７Ｃ，６７Ｍ，６７Ｙ、各感光体上の静電潜像を各色のトナーを含む現像剤で現像して各色のトナー画像を形成する画像形成手段である現像器６４Ｋ，６４Ｃ，６４Ｍ，６４Ｙが備えられている。
【００７９】
この画像形成装置１００１では、上記の各構成要素のうち、ブラック用の、帯電部材６５Ｋ、感光体６１Ｋ、クリーニング装置６２Ｋ、および現像器６４Ｋは、一体化されてプロセスカートリッジ１００Ｋの構成要素となっており、同様に、シアン用の、帯電部材６５Ｃ、感光体６１Ｃ、クリーニング装置６２Ｃ、現像器６４Ｃの組、マゼンタ用の、帯電部材６５Ｍ、感光体６１Ｍ、クリーニング装置６２Ｍ、現像器６４Ｍの組、および、イエロー用の、帯電部材６５Ｙ、感光体６１Ｙ、クリーニング装置６２Ｙ、現像器６４Ｙの組が、それぞれ一体化されてプロセスカートリッジ１００Ｃ，１００Ｍ，１００Ｙの構成要素となっている。画像形成装置１００１にこれら４つのプロセスカートリッジが組み込まれることにより、これらのプロセスカートリッジの構成要素である各部が画像形成装置１００１に備えられることとなる。これらのプロセスカートリッジ１００Ｋ，１００Ｃ，１００Ｍ，１００Ｙそれぞれが、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例に相当する。
【００８０】
また、この画像形成装置１００１には、各感光体上で形成された各色のトナー画像の転写（１次転写）を受けて１次転写像を運搬する中間転写体である中間転写ベルト５０、中間転写ベルト５０への各色のトナー画像の１次転写が行われる１次転写ロール６６Ｋ，６６Ｃ，６６Ｍ，６６Ｙ、用紙への２次転写が行われる２次転写ロール対６９、用紙上の２次転写されたトナー画像の定着を行う定着手段である定着器７０、４つの現像器にそれぞれの色成分のトナーをそれぞれ補給する、４つのトナーカートリッジ４０Ｋ，４０Ｃ，４０Ｍ，４０Ｙ、用紙を蓄える用紙蓄積部材８０も備えられている。
【００８１】
なお、本実施形態に係る被転写体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写体に転写する場合は、紙等が被転写体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写体である。
【００８２】
ここで、中間転写ベルト５０は、駆動ロール５０ａから駆動力を受けながら２次転写ロール６９ｂと駆動ロール５０ａとにより張力が付与された状態で図の矢印Ａ方向に循環移動する。
【００８３】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト５０を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト５０のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いられる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いてもよい。
【００８４】
次に、この画像形成装置１００１における画像形成の動作について説明する。
４つの感光体６１Ｋ，６１Ｃ、６１Ｍ，６１Ｙは、帯電部材６５Ｋ，６５Ｃ，６５Ｍ，６５Ｙによりそれぞれ帯電され、さらに露光部６７Ｋ，６７Ｃ，６７Ｍ，６７Ｙから照射されるレーザ光を受けて各感光体上に静電潜像が形成される。形成された静電潜像は、現像器６４Ｋ，６４Ｃ，６４Ｍ，６４Ｙによってそれぞれの色のトナーを含む現像剤で現像されてトナー画像が形成される。このようにして形成された各色のトナー画像は、各色に対応した１次転写ロール６６Ｋ，６６Ｃ，６６Ｍ，６６Ｙにおいて、中間転写ベルト５０上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の順に順次転写（１次転写）されて重ね合わされていき、多色の１次転写像が形成される。
【００８５】
そして、この多色の１次転写像は、中間転写ベルト５０により２次転写ロール対６９まで運搬されていく。一方、多色の１次転写像の形成と呼応して、用紙が用紙蓄積部材８０から取り出されて搬送ロール８１によって搬送され、さらに位置合せロール対８２によって位置を整えられる。そして、２次転写ロール対６９によって、上述の多色の１次転写像が、搬送されてきた用紙に転写（２次転写）され、さらに定着器７０によって用紙上の２次転写像に定着処理が施される。定着処理後、定着像を有する用紙は、送出ロール対８３を通過して、排紙受け８４に排出される。
以上が、この画像形成装置１００１における画像形成の動作についての説明である。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例において、特に断らない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味するものとする。
【００８７】
（着色剤の作製）
−着色剤１の作製−
カーボンブラックとして「Ｒｅｇａｌ３３０」（キャボット（株）製）１００部をラボ造粒装置に入れる。これとは別に、テトラメトキシシランの低縮合物であるオリゴマー（商品名：「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」三菱化学（株））４部をノニオン系界面活性剤（商品名：「エマルゲン９２０」花王（株））で乳化し、上記「Ｒｅｇａｌ３３０」を入れたラボ造粒装置に、水と共に入れる。その後、ラボ造粒装置の蓋を閉め、６０℃で１分間高速攪袢する。こうして得られた処理物を１２０℃のドライヤーで乾燥させ、架橋構造を有するシランオリゴマーを含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤１を得た。尚、既述の方法で測定した着色剤１の被覆層の厚みは４ｎｍであった。
【００８８】
−着色剤２の作製−
着色剤１の作製において、ＭＫＣシリケートＭＳ５１の添加量を８部に変更したこと以外、着色剤１の作製と同様にして、架橋構造を有するシランオリゴマーを含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤２を得た。尚、既述の方法で測定した着色剤２の被覆層の厚みは８ｎｍであった。
【００８９】
−着色剤３の作製−
カーボンブラック「Ｒ３３０」（キャボット（株）製）を着色剤３とした。
【００９０】
−着色剤４の作製−
カーボンブラックとして「Ｒｅｇａｌ３３０」（キャボット（株）製）６０部を、純水１３００部とエタノール５０部の混合液に入れ、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて分散した。次いで、エピコート６３０（油化シェルエポキシ社製）６．７部をトルエン６０部に溶解させた樹脂溶液に２−エチル−４−メチルイミダゾール（商品名：「ＥＭＩ２４」、油化シェルエポキシ製）硬化剤１．３質量部を加えて十分に溶解した後、水６００部及びエタノール１２０部を加え、ホモジナイザーにより９０００回転で３０分攪拌して樹脂エマルジョンを調製した。
【００９１】
次いで、スクリューで攪拌したカーボンブラック分散液に上記の樹脂エマルジョン又は樹脂溶液を徐々に加え、カーボンブラック表面を樹脂で被覆処理した。そして、攪拌を維持したまま加温し、トルエンが蒸発してから４時間７０℃で硬化処理を行った。次いで、濾過により水切りした後、真空乾燥機に入れ、６２℃で１０時間乾燥させ、水分と溶媒を除去し、架橋構造を有するエポキシ樹脂を含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤４を得た。
【００９２】
−着色剤５の作製−
「Ｒｅｇａｌ３３０」（キャボット（株）製）５０質量部を、チタンカップリング剤（プレンアクトＫＲ４１Ｂ：味の素社製）の０．５％のメチルエチルケトン溶液１００部に１時間浸漬させた後、これを加熱乾燥させて、チタンカップリング処理されたカーボンブラックである着色剤５を得た。
【００９３】
−着色剤６の作製−
着色剤１の作製におけるドライヤー乾燥を、減圧乾燥とし、乾燥温度を４０℃とした以外は同様にして、架橋レベルの低いシランオリゴマーを含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤６を得た。尚、既述の方法で測定した着色剤６の被覆層の厚みは５ｎｍあった。
【００９４】
−着色剤７の作製−
着色剤１の作製において、ＭＫＣシリケートＭＳ５１の添加量を０．７部に変更したこと以外、着色剤１の作製と同様にして、架橋構造を有するシランオリゴマーを含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤７を得た。尚、既述の方法で測定した着色剤２の被覆層の厚みは０．８ｎｍであった。
【００９５】
−着色剤８の作製−
着色剤１の作製において、ＭＫＣシリケートＭＳ５１の添加量を２５部に変更したこと以外、着色剤１の作製と同様にして、架橋構造を有するシランオリゴマーを含む被覆層で被覆されたカーボンブラックである着色剤８を得た。尚、既述の方法で測定した着色剤２の被覆層の厚みは３２ｎｍであった。
【００９６】
−結晶性ポリエステル樹脂分散液の調製−
・セバシン酸ジメチル：５２ｍｏｌ％
・１，６−ヘキサンジオール：４８ｍｏｌ％
・ジブチル錫オキサイド：０．０５ｍｏｌ％
以上の成分をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下２２０℃まで加熱し、６時間脱水縮合反応を行うことで、結晶性ポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の溶融温度は６８℃、重量平均分子量Ｍｗ＝２５０００であった。
【００９７】
次いで、この結晶性ポリエステル樹脂８０部および脱イオン水７２０部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけて９８℃に加熱した。結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）が溶融した時点で、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて７０００ｒｐｍで攪拌した。その後、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲＫ；２０％）１．８部を滴下しながら乳化分散を行い、平均粒径が０．２３μｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液〔樹脂粒子濃度：１０％〕を得た。
【００９８】
−非晶性ポリエステル樹脂分散液の調製−
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、下記組成（ａ）に示す酸成分とアルコール成分とを１：１（モル比）の割合で投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した。その後、触媒としてジブチル錫オキシドを下記組成（ａ）に示す材料に対して０．０５ｍｏｌ％の割合で加え、窒素ガス気流下１９５℃で６時間攪拌反応させ、さらに温度を２４０℃に上げて６時間攪拌反応させた。その後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で０．５時間攪拌反応させて、淡黄色透明なポリエステル樹脂を得た。
【００９９】
次いで、得られたポリエステル樹脂を、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水濃度８０％、ポリエステル樹脂濃度２０％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液［樹脂濃度：２０％］を得た。
【０１００】
≪組成（ａ）≫
（酸成分）
・テレフタル酸ジメチル：３０ｍｏｌ％
・フマル酸ジメチル：７０ｍｏｌ％
（アルコール成分）
・ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド１ｍｏｌ付加物：１０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド１ｍｏｌ付加物：９０ｍｏｌ％
【０１０１】
−離型剤分散液の調製−
・ポリエチレンワックス
（東洋ペトロライト社製、Ｐｏｌｙｗａｘ７２５、融点：１０４℃）：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水：２００部
以上の各成分を混合し１１０℃に加熱溶融させ、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で分散処理し、体積平均粒径が２２０ｎｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液（離型剤濃度：２０％）を調製した。
【０１０２】
−着色剤分散液（１）の調製−
・着色剤１：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤１の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（１）を調製した。着色剤分散液（１）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１５０ｎｍであった。
【０１０３】
−着色剤分散液（２）の調製−
・着色剤２：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤２の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（２）を調製した。着色剤分散液（２）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１８０ｎｍであった。
【０１０４】
−着色剤分散液（３）の調製−
・着色剤３：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤３の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（３）を調製した。着色剤分散液（３）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１０５】
−着色剤分散液（４）の調製−
・着色剤４：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤４の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（４）を調製した。着色剤分散液（４）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１９０ｎｍであった。
【０１０６】
−着色剤分散液（５）の調製−
・着色剤５：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤５の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（５）を調製した。着色剤分散液（５）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１３０ｎｍであった。
【０１０７】
−着色剤分散液（６）の調製−
・着色剤６：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤６の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（６）を調製した。着色剤分散液（６）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１６０ｎｍであった。
【０１０８】
−着色剤分散液（７）の調製−
・着色剤７：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤７の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（７）を調製した。着色剤分散液（７）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は１３５ｎｍであった。
【０１０９】
−着色剤分散液（８）の調製−
・着色剤８：１０００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＲ）：１５０部
・イオン交換水：９０００部
以上の成分を混合・溶解し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを入れたサンドミルにて１時間分散し、更に着色剤８の濃度が２０％になるようにイオン交換水にて調整して、着色剤分散液（８）を調製した。着色剤分散液（８）におけるカーボンブラックの体積平均粒径は２１０ｎｍであった。
【０１１０】
＜実施例１＞
(トナー（１）の作製）
−結晶性ポリエステル樹脂含有トナー母粒子の調製−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液：３５０部
・離型剤分散液：４０部
・着色剤分散液（１）：６０部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２０部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
【０１１１】
更に、攪拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌するように攪拌機の回転数を調整しながら、５０℃まで、０．５℃／分で昇温し、５０℃で１５分保持した後、０．０５℃／分で昇温しながら、１０分ごとにコールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、コールター社製）にて粒径を測定し、体積平均粒径が３．０μｍとなったところで、非晶性ポリエステル樹脂分散液８０部を３分間かけて投入した。投入後３０分間保持した後、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを９．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９６℃まで昇温し、９６℃で保持した。３０分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、５時間目で球形化してきたので、１℃／分で２０℃まで降温して粒子を固化させた。
【０１１２】
その後、反応生成物をろ過し、イオン交換水にて洗浄した後、真空乾燥機を用いて乾燥させることにより、結晶性ポリエステル樹脂を含有したトナー粒子１を得た。
得られたトナー粒子１：１００部に対してコロイダルシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行い、結晶性ポリエステル樹脂を含有したトナー（１）を得た。尚、トナー（１）の体積誘電損率は１２であった。また、トナー（１）に含まれる着色剤１の体積抵抗率は１０６Ω・ｃｍであった。
【０１１３】
（キャリアの作製）
−樹脂層形成用溶液（芯材被覆層形成用溶液）の調製−
・ポリメチルメタクリレート樹脂粒子
（分子量＝６０万、平均粒径＝０．１５μｍ、ガラス転移温度Ｔｇ＝１２０℃）：６部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、キャボット（株）製）：３部
・樹脂粒子（架橋メラミン樹脂粒子；平均粒径０．３μｍ）：０．３部
・トルエン１００部
上記成分をホモジナイザーで１０分攪拌／分散して、芯材被覆層形成用溶液を得た。
【０１１４】
この溶液を用いて、回分式ニーダーを用いて被覆率が１００％となるように単層コートして、キャリアを作製し、芯材被覆層の電気抵抗を測定したところ４．０×１０１４Ω・ｃｍであった。
【０１１５】
（現像剤の作製）
上記キャリア１００部に対し、トナー（１）：６部をＶブレンダーにて２０分間混合し、現像剤（１）を得た。
【０１１６】
（評価）
現像剤（１）を用いて、Ｆｕｊｉｘｅｒｏｘ社製Ａｐｅｏｓｐｏｒｔ  III  Ｃ６５００の改造機により、２９℃，８５％ＲＨ環境下で以下の評価を実施した。
具体的にはイエロー色、マゼンタ色、シアン色の現像剤として、Ｃ６５００用現像剤を用い、黒色現像剤として、現像剤（１）を用いた。また、紙は富士ゼロックス社製Ｃ２紙を用いた。
評価は、イエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色のベタ画像（転写像)を作成し、この画像作成における帯電と転写効率を評価した。
【０１１７】
（帯電評価）
帯電評価は、感光体上の画像上（感光体上）のトナー、中間転写体上の転写前の画像上（中間体転写前）のトナー、及び転写後の中間転写体上の残画像上（中間体転写残）のトナーそれぞれのトナーの逆極性トナー量を電荷分布測定装置（イースパートアナライザー：細川ミクロン社製）を測定し、以下の基準で評価した。その結果を表１に示す。尚、評価は◎、○を合格とした。
［帯電評価基準］
◎：逆極性トナーの量が５％未満である。
○：逆極性トナーの量が５％以上２０％未満である。
△：逆極性トナーの量が２０％以上４０％未満である。
×：逆極性トナーの量が４０％以上である。
【０１１８】
（転写効率の評価）
転写前の中間転写体上のトナー単位あたり重量と、転写後の紙上に転写されたトナー単位あたり重量を測定し、以下の式より転写効率を測定した。その結果を表１に示す。尚、該転写効率は９０％以上が許容範囲である。
（紙上に転写されたトナーの単位面積あたりの重量）／（転写前の中間転写体上のトナーの単位面積あたりの重量）×１００
【０１１９】
＜実施例２＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（２）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（２）及び現像剤（２）を作製し、現像剤（２）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（２）の誘電損率は１１であった。また、トナー（２）に含まれる着色剤２の体積抵抗率は１０７Ω・ｃｍであった。
【０１２０】
＜実施例３＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（６）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（６）及び現像剤（６）を作製し、現像剤（６）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（６）の誘電損率は１３であった。また、トナー（６）に含まれる着色剤６の体積抵抗率は１０５Ω・ｃｍであった。
【０１２１】
＜実施例４＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（７）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（７）及び現像剤（７）を作製し、現像剤（７）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（７）の誘電損率は１５であった。また、トナー（７）に含まれる着色剤７の体積抵抗率は１０３Ω・ｃｍであった。
【０１２２】
＜実施例５＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（８）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（８）及び現像剤（８）を作製し、現像剤（８）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（８）の誘電損率は１３であった。また、トナー（８）に含まれる着色剤８の体積抵抗率は１０７Ω・ｃｍであった。
【０１２３】
＜比較例１＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（３）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（３）及び現像剤（３）を作製し、現像剤（３）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（３）の誘電損率は３６であった。また、トナー（３）に含まれる着色剤３の体積抵抗率は１０−２Ω・ｃｍであった。
【０１２４】
＜比較例２＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（４）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（４）及び現像剤（４）を作製し、現像剤（４）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（４）の誘電損率は２８であった。また、トナー（４）に含まれる着色剤４の体積抵抗率は１０５Ω・ｃｍであった。
【０１２５】
＜比較例３＞
トナー（１）の作製に用いた着色剤分散液（１）を着色剤分散液（５）に変更したこと以外、トナー（１）の作製と同様にして、トナー（５）及び現像剤（５）を作製し、現像剤（４）を用いて実施例１と同様に評価した。その結果を表１に示す。尚、トナー（５）の誘電損率は３２であった。また、トナー（５）に含まれる着色剤５の体積抵抗率は１００Ω・ｃｍであった。
【０１２６】
【表１】
0005471232.tif 000002
【０１２７】
表１に示すよう、表面にＳｉ−Ｏ結合を有する化合物を含有する被覆層を有するカーボンブラックを用いた実施例１乃至５は、比較例１乃至３に比べて、高温高湿下においても、優れた帯電性と高い転写効率を有していた。
一方、比較例２は比較的高い着色剤抵抗を示したが、誘電損率及び転写テストの結果は十分でなかった。これは湿式製法トナーにおいては、トナー作製時に被覆カーボンブラック表面に水が吸着し、トナー内に残留した吸着水の影響でトナー自体の抵抗が低下したと考えられる。つまり、比較例２は湿式製法トナーに用いるカーボンブラックには、高抵抗であること、及び低吸湿であることの２つが必須の条件であることを示していると考えられる。
また、高抵抗かつ低吸湿の処理カーボンを用いることで、トナーの誘電損率が抑制できる。この高誘電損率の黒トナーを用いることで、４色同時転写においても、トナー表面抵抗が低下し転写に不利とされる高湿環境下においても良好な転写効率が維持される。
尚、高い転写効率を有していることは、画像濃度の低下及び画質劣化が抑制されることを意味している。
【符号の説明】
【０１２８】
４０Ｋ，４０Ｃ，４０Ｍ，４０Ｙ トナーカートリッジ
５０ 中間転写ベルト
５０ａ 駆動ロール
６１ 感光体
６１Ｋ，６１Ｃ，６１Ｍ，６１Ｙ 感光体
６２ クリーニング装置
６２Ｋ，６２Ｃ，６２Ｍ，６２Ｙ クリーニング装置
６４ 現像器
６４Ｋ，６４Ｃ，６４Ｍ，６４Ｙ 現像器
６５ 帯電部材
６５Ｋ，６５Ｃ，６５Ｍ，６５Ｙ 帯電部材
６５ａ 電源
６６ 転写ロール
６６Ｋ，６６Ｃ，６６Ｍ，６６Ｙ １次転写ロール
６７ 露光部
６７Ｋ，６７Ｃ，６７Ｍ，６７Ｙ 露光部
６７ａ 除電ランプ
６９ ２次転写ロール対
６９ｂ ２次転写ロール
７０ 定着器
８０ 用紙蓄積部材
８１ 搬送ロール
８２ 位置合せロール対
８３ 送出ロール対
１００ プロセスカートリッジ
１００Ｋ，１００Ｃ，１００Ｍ，１００Ｙ プロセスカートリッジ
１００ａ 支持部材
１０００ 画像形成装置
１００１ 画像形成装置
【図１】
0005471232.tif 000003
【図２】
0005471232.tif 000004