(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、溶剤、顔料分散剤、緑色顔料および黄色顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料を含有し、さらに黄色顔料の分散剤として銅フタロシアニン系顔料にスルホン酸基が導入された銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有することを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項２】
前記銅フタロシアニン系顔料誘導体１分子あたりの平均スルホン酸基導入数が１．８〜２．１個であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項３】
銅アゾメチン系顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９であり、さらに黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項４】
前記緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を含有し、該塩素化銅フタロシアニン系顔料１分子あたりの平均塩素原子導入数が１５．１〜１６．０個であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項５】
前記緑色顔料として臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料をさらに含有することを特徴とする請求項４に記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項６】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９と前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０との重量混合比が、７０：３０〜５０：５０である、請求項３〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項７】
透明基板上に任意の色数で各色別に所望のパターン状に設けられた着色膜からなる画素が形成されたカラーフィルター基板であって、該着色膜が請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されることを特徴とするカラーフィルター基板。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ等に使用するカラーフィルター用緑色着色剤組成物、カラーフィルター基板および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、ノートパソコン、携帯情報端末、デジタルカメラ、デスクトップモニタ等様々な用途で使用されている。
最近、液晶ディスプレイには、従来のＣＲＴテレビには表現できなかった真紅のバラの鮮やかな色や、南国の海の美しい緑色などを忠実に再現するため、色再現範囲を拡大しＮＴＳＣ規格比を１００％に近づけることが強く要求されてきている。なお、ＮＴＳＣ規格比１００％は、ＲＧＢ各色のＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ、ｙ）がそれぞれＲ（０．６７０，０．３３０）、Ｇ（０．２１０，０．７１０）、Ｂ（０．１５０，０．０６０）である。
また、液晶ディスプレイには色再現範囲拡大に加えて、高輝度化および高コントラスト化による表示品位向上が要求されている。しかし、色再現範囲と透過率、色再現範囲とコントラスト比はトレードオフの関係にあり、色再現範囲を拡大しようとすると透過率、コントラスト比が低下してしまうという問題がある。
色再現範囲が広く、高輝度となる液晶ディスプレイを得るために、カラーフィルターの各画素で用いられる顔料はバックライトの光線透過特性に合うよう選択することが重要であり、２種類以上の顔料を一定の割合で調色されて用いられることが多い。一方、高コントラスト比となる液晶ディスプレイを得るためには、カラーフィルターの各画素で用いられる顔料を微細で安定な粒子に分散することが重要であり、顔料誘導体分散剤、高分子等による顔料の分散安定化が各種検討されている。
【０００３】
特許文献１では、カラーフィルターのＧ画素用に、緑色顔料として臭素化銅フタロシアニン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン（ＰＧ）３６、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１２９を用いることで、高輝度化を達成している。ただし、色度座標（ｘ、ｙ）のｙは、０．５８以下であり、色純度が低いという問題がある。さらに、特許文献１には、ＰＹ１２９の分散安定化に関する記載はなく、コントラスト比に関する記載もない。
特許文献２では、緑色顔料としてＰＧ３６、黄色顔料としてＰＹ１２９を用いることで高輝度化を達成している。ただし、色度座標ｙは０．５５以下であり色純度が低いという問題がある。さらに、特許文献２にはＰＹ１２９分散安定化の方法は記載されてなく、コントラスト比は１０００程度で低いという問題がある。
特許文献３では、緑色顔料としてＰＧ３６、黄色顔料としてＰＹ１２９を用いている。ただし、色度座標（ｘ、ｙ）のｙは、０．５８以下であり色純度が低いという問題がある。さらに、特許文献３にはＰＹ１２９分散安定化の方法は記載されてなく、コントラスト比は１０００程度で低いという問題がある。
特許文献４では、ＰＧ７、ＰＧ３６、ＰＹ１２９を用いることで高色純度化を達成している。ただし、色度座標ｙが０．６７での膜厚は２．７μｍであり、薄膜で高色純度化できないという問題がある。特許文献４では、銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９を、銅アゾメチンスルホン化物を用いて分散しているものの、コントラスト比は２０００程度で低いという問題がある。
上記のように、現状カラーフィルターのＧ画素には、緑色顔料、黄色顔料が調色して用いられているが、色再現範囲を拡大しようとすると、膜厚が厚くなるという問題があり、コントラスト比が低下するという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−２０３８０８号公報
【特許文献２】特開２００８−３３３４２号公報
【特許文献３】特開２００３−２２７９２１号公報
【特許文献４】特開２００９−３５６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、薄膜で超高色純度、超高コントラスト比となるカラーフィルターを提供することを目的とする。さらに、高輝度となるカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
１．少なくとも樹脂、溶剤、顔料分散剤、緑色顔料および黄色顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料を含有し、さらに顔料分散剤として銅フタロシアニン系顔料にスルホン酸基が導入された銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有することを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
２．銅フタロシアニン系顔料誘導体１分子あたりの平均スルホン酸基導入数が１．８〜２．１個であることを特徴とする１項記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
３．銅アゾメチン系顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９であり、さらに黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とする１項または２項に記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
４．緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を含有し、該塩素化銅フタロシアニン系顔料の塩素化銅フタロシアニン１分子あたりの平均塩素原子導入数が１５．１〜１６．０個であることを特徴とする１項〜３項のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
５．緑色顔料として亜鉛フタロシアニン系顔料をさらに含有することを特徴とする１項〜４項のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
６．透明基板上に任意の色数で各色別に所望のパターン状に設けられた着色膜からなる画素が形成されたカラーフィルター基板であって、該着色膜が１項〜５項のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されることを特徴とするカラーフィルター基板。
７．６項に記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物は、緑色顔料、銅アゾメチン系黄色顔料、銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有するため、銅アゾメチン系顔料の分散安定性に極めて優れる。よって、本発明の緑色着色剤組成物を用いて製造されるカラーフィルター基板は超高コントラスト比、超高色純度となり、本発明のカラーフィルター基板を用いて製造される液晶ディスプレイは、高表示品位で、高色再現範囲となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、少なくとも樹脂、溶剤、顔料分散剤、緑色顔料および黄色顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料を含有し、さらに顔料分散剤として銅フタロシアニン系顔料にスルホン酸基が導入された銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物である。
有機顔料を分散安定化する分散剤としては、有機顔料と同一骨格の顔料スルホン化誘導体を顔料分散剤として用いて分散安定性を向上できることが一般的に知られている。従って、分散性の悪い銅アゾメチン系顔料を分散させるために銅アゾメチン系顔料のスルホン化誘導体を分散剤として使用することが考えられる。ところが、この銅アゾメチン系顔料については、スルホン化誘導体を分散剤として使用しても分散性は向上せず、結果的にコントラスト比の低いカラーフィルターしか得られない。
発明者らが鋭意検討した結果、意外なことに銅アゾメチン系顔料の分散安定化に、銅アゾメチン系顔料とは全く構造が異なる銅フタロシアニン系顔料のスルホン化誘導体を用いることによって分散安定性を著しく向上させ、これによってカラーフィルターの色純度とコントラスト比を著しく向上させることが判った。
【０００９】
本発明において、緑色着色剤組成物中に含有する顔料分散剤すなわち銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、１．８〜２．１個が好ましく、１．９〜２．０が更に好ましい。平均スルホン酸基導入数が１．８個よりも小さくても、２．１個よりも多くても、銅アゾメチン系顔料の分散安定性が低下し、カラーフィルターのコントラスト比が低くなる。銅フタロシアニン系顔料誘導体のスルホン酸基導入数を上記の範囲とすることによって、銅アゾメチン系顔料の分散安定性を向上でき、カラーフィルターのコントラスト比を向上させることができる。
本発明において、緑色着色剤組成物中に黄色顔料として含有する銅アゾメチン系顔料としては、ＰＹ６５、ＰＹ１２９、ＰＹ１５３等が挙げられ、顔料の着色力が強く、色相に優れることからＰＹ１２９が特に好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の緑色着色剤組成物には、銅アゾメチン系顔料以外の黄色顔料を含有させることもできる。その黄色顔料としては特に制限はなく、ＰＹ１２、１３、１７、２０、２４、８３、８６、９３、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５４、１６６、１６８、１８５などが挙げられる。中でもカラーフィルターの輝度、コントラスト比を高くしやすいことからＰＹ１５０が好ましい。
本発明の緑色着色剤組成物では、特に黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を
組み合わせた場合に、超高色純度、超高コントラスト比に加え、高輝度となるため好ましい。ＰＹ１２９とＰＹ１５０との重量混合比は、ＰＹ１２９：ＰＹ１５０＝７０：３０〜５０：５０が特に好ましい。黄色顔料中のＰＹ１２９が７０重量％より多いとカラーフィルターの輝度が低下する傾向があり、ＰＹ１２９が５０重量％より少ないと色純度が低下する傾向がある。
本発明では、ＰＹ１２９およびＰＹ１５０の単独での透過スペクトル形状（立ち上がり波長、ピーク傾き等）が異なる点に着目し、ＰＹ１２９およびＰＹ１５０の重量混合比を上記の範囲に最適化することで、カラーフィルターの超高色純度化、高輝度化を両立させ、ＰＹ１２９とＰＹ１５０との組み合わせによる相乗効果を見出すことが出来た。
【００１１】
本発明において、緑色着色剤組成物中に含有する緑色顔料としては、塩素化銅フタロシアニン系顔料、臭素化銅フタロシアニン系顔料、臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料等が挙げられる。塩素化銅フタロシアニン系顔料がカラーフィルターを高色純度化できるため好ましく、臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料がカラーフィルターを高輝度化できるため好ましい。
【００１２】
塩素化銅フタロシアニン系顔料は通常、塩素化銅フタロシアニン１分子あたりの塩素原子導入数は１〜１６個である。塩素原子導入数が１個の銅フタロシアニン分子の集合体からなる顔料はＰＢ１５：１、塩素原子導入数が４〜８個の銅フタロシアニン分子の集合体からなる顔料はＰＧ３７、塩素原子導入数が１２〜１６個の銅フタロシアニン分子の集合体からなる顔料はＰＧ７とされている。本発明で緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を用いる場合、塩素化銅フタロシアニン系顔料の銅フタロシアニン１分子あたりの平均塩素原子導入数は１５．１〜１６．０個が好ましく、１５．５〜１６．０個がさらに好ましい。平均塩素導入数を１５．５〜１６．０個とすることによって、カラーフィルターを高色純度化、高輝度化できる。塩素化銅フタロシアニン１分子あたりの平均塩素原子導入数の測定は、例えばレーザー脱離イオン化法により塩素化銅フタロシアン顔料の負イオン測定を行い、イオン化により生成したイオンの質量（ｍ）と電荷（ｚ）の比（ｍ／ｚ）を１０〜２０００の範囲とし、得られたｍ／ｚのピーク強度比から塩素化銅フタロシアニン系顔料の平均塩素原子導入数を求めることができる。
本発明において、緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を緑色顔料として用いる場合、その作製方法としては、例えば銅フタロシアニン系顔料を塩化ナトリウムおよび塩化アルミニウムとともに加熱し溶融させ、その溶融物に塩素ガスを投入することによって、合成することができる。また、その合成条件を以下のようにして適切に制御することによって、銅フタロシアニン１分子あたりの塩素原子の平均導入数を１５．１〜１６．０個とすることができる。
本発明で用いる塩素化銅フタロシアニン系顔料の合成する際、原料である銅フタロシアニン系顔料、塩化ナトリウム、および塩化アルミニウムの重量混合比は、好ましくは銅フタロシアニン：塩化ナトリウム：塩化アルミニウム＝１：１：１〜１：２０：２０である。混合比が１：１：１より小さいと銅フタロシアニン系顔料を溶融させることができずに塩素原子の導入数が１５．１より小さくなる場合があり、混合比が１：２０：２０より大きいと生産効率が低下する。
また、塩素ガスを投入し、塩素化反応を行う温度は、好ましくは１５０〜２００℃であることが望まれる。塩素化反応温度が高すぎても低すぎても、１分子あたりの塩素原子の導入数を１５．１〜１６．０個とすることが困難となる。
さらに、塩素ガスを投入し、塩素化反応を行う時間は、好ましくは１〜５０時間、より好ましくは５〜２５時間である。塩素化反応時間が１時間より短いと１分子あたりの塩素原子の導入数を１５．１〜１６．０個とすることが困難となる。
なお、本発明で用いる塩素化銅フタロシアニン系顔料において、塩素化銅フタロシアニン１分子あたりの塩素原子以外の置換基の平均導入数は、０．９〜０個となる。その置換基としては、例えば臭素原子、水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、環状アルキル基、アルコキシ基、環状アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、環状アルキルチオ基、アルケニル基、環状アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、脂肪族複素環基又は芳香族複素環基などがあげられる。
本発明の緑色着色剤組成物は、顔料分散剤、緑色顔料、銅アゾメチン系黄色顔料等を溶媒と共に分散機により分散し緑色顔料分散液を製造した後、その緑色顔料分散液に樹脂や種々の添加剤を加えることによって製造される。この緑色顔料分散液の製造の際に、銅アゾメチン系黄色顔料とともにスルホン酸基が導入された銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有させることが重要である。すなわち、顔料は、粉体の状態で一次粒子が凝集した二次粒子の状態（二粒粒子径は、通常１〜５０μｍ）であるため、溶媒および必要により樹脂等を添加した後、分散機を用いて顔料の二次粒子に剪断応力を印加し、一次粒子または小数の一次粒子の集合体の粒子に微細化することが必要である。
溶媒中で顔料の粗大粒子に剪断応力を印加するための分散機としては、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、アトライターなどが用いられ、特に分散効率に優れるためビーズミルを用いることが好ましい。分散ビーズの例としては、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどが挙げられ、効率よく微細化するためには、特にジルコニアビーズを使用することが好ましい。分散条件としては、ジルコニアビーズのビーズ径、分散機の周速、分散時間等を適切に制御することで剪断応力を適当な大きさに調整でき、かつ、顔料の粗大粒子を効率よく微細化することができる。
本発明では、緑色顔料と黄色顔料を混合して分散しても、混合せずに単独で分散してもどちらでも良いが、単独で別々に分散したほうが顔料毎に分散液の組成（分散剤種、分散剤量等）、分散条件（分散ビーズ粒、分散時間等）を最適化できる、結果としてカラーフィルターとしてのコントラスト比が高くなる可能性が高いため好ましい。さらに、単独で別々に分散したほうが、各顔料の重量混合比に制限が無くなり、調色の幅が広がるため好ましい。
【００１３】
本発明で用いる緑色顔料分散液には、高分子分散剤を添加することが好ましい。高分子分散剤の添加により、分散安定性の更なる向上が期待できる。使用できる高分子分散剤としては、塩基性基をその構造中に有するものが好ましく、市販品としては、例えば、“ソルスパース”（アビシア社製）、“ＥＦＫＡ”（エフカ社製）、”アジスパー”（味の素ファインテクノ社製）、“ＢＹＫ”（ビックケミー社製）等を好ましく用いることができる。“ソルスパース”２４０００、“ＥＦＫＡ”４３００、４３３０、４３４０、“アジスパー”ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、“ＢＹＫ”１６１〜１６３、２０００、２００１を用いた場合に分散安定化効果が高くなるため好ましい。本発明で用いられる高分子分散剤の添加量としては、特に限定されるわけではないが、好ましくは顔料１００重量部に対して２〜１００重量部であり、より好ましくは１０〜５０重量部である。高分子分散剤の添加量が２重量部より少ないと良好な顔料分散安定性が得られず、１００重量部より多いと現像性が不良となる場合がある。
本発明の緑色着色剤組成物に用いられる樹脂としては、特に限定はなく、通常、カラーフィルターに使用している樹脂、すなわちアクリル系、エポキシ系、あるいはポリアミック酸等の樹脂を好ましく用いることができる。使用する樹脂によって、非感光性、あるいは感光性とすることができ、カラーフィルター製造プロセスに応じて適宜選択することができる。
以下、感光性緑色着色剤組成物に用いる樹脂の代表的な例としてアクリル系樹脂を用いた場合について説明する。アクリル系樹脂としては、感光性を持たせるため、少なくともアクリル系ポリマー、多官能モノマーあるいはオリゴマー、光重合開始剤を含有させることが一般的である。
使用できるアクリル系ポリマーとしては、特に限定はないが、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、あるいは酸無水物などがあげられる。
【００１４】
これらは単独で用いても良いが、他の共重合可能なエチレン性不飽和化合物と組み合わせて用いても良い。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎープロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、それぞれ末端にアクリロイル基、あるいはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
使用できる多官能モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単独または混合して用いることができる。これらの２種以上の混合物、あるいはその他の化合物との混合物などが用いられる。
【００１６】
光重合開始剤としては、特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−１−プロパン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などがあげられる。
【００１７】
また、本発明の緑色着色剤組成物に用いる溶剤としては、特に限定はなく、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテルなどの（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤、あるいは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸エチル、メチル―３―メトキシプロピオネート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メトキシブチルアセテート、３―メチル―３―メトキシブチルアセテートなどの脂肪族エステル類、あるいは、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、３―メチル―３―メトキシブタノールなどの脂肪族アルコール類、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類を用いることができ、これらの単独、あるいは２種類以上の混合溶剤も好ましく用いることができる。またこれら以外の溶剤との混合も好ましく用いられる。
本発明の緑色着色剤組成物には、界面活性剤、密着性改良剤、硬化促進剤などを添加することもできる。
【００１８】
本発明の緑色着色剤組成物中の、顔料成分と樹脂成分の重量混合比は、通常１０：９０〜６０：４０であり、好ましくは２０：８０〜５０：５０である。顔料成分の量が１０重量％より少ないとカラーフィルターの色純度が低下しやすい、顔料成分が６０重量％より多いとカラーフィルターの信頼性が低下しやすい。なお、本発明でアクリル系樹脂を用いた場合、アクリルポリマー、アクリルモノマー、および高分子分散剤を樹脂成分とし、顔料および顔料誘導体を顔料成分とする。
【００１９】
本発明の緑色着色剤組成物中の緑色顔料と黄色顔料の重量混合比は、特に制限はないが、緑色顔料：黄色顔料＝９０：１０〜１０：９０が好ましく、緑色顔料：黄色顔料＝７０：３０〜３０：７０が更に好ましい。緑色顔料が少なすぎても、黄色顔料が少なすぎてもカラーフィルターを高色純度化できない。
本発明の緑色着色剤組成物において、塗工性、乾燥性などの観点から、顔料と樹脂をあわせた固形分濃度は、好ましくは５〜２０質量％の範囲で使用する。
本発明では、顔料分散液中の顔料の分散安定性は、粘度およびCasson降伏値を用いて評価することができる。顔料の分散安定性が良好なほど、顔料分散液の粘度および降伏値が小さくなる。顔料分散液の顔料の分散安定性が良好であれば通常、顔料分散液に樹脂、溶媒等を添加して作製される緑色着色剤組成物の分散安定性も良好となる。
本発明の緑色着色剤組成物の粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲にあることが更に好ましい。また、緑色着色剤組成物の降伏値は、１×１０−３Ｐａ以下であることが好ましく、１×１０−４Ｐａ以下であることが更に好ましい。粘度および降伏値が上記の範囲にあれば、緑色着色剤組成物の顔料の分散安定性は良好といえる。
以下、本発明の緑色着色剤組成物を用いたカラーフィルターの製造方法を説明する。
カラーフィルターは通常、ブラックマトリクスを形成させた透明基板上に、赤色、緑色、青色の３色の画素を形成させた構造を持つ。
本発明のカラーフィルターは、緑画素を、少なくとも樹脂、溶剤、顔料分散剤、緑色顔料および黄色顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料を含有し、さらに顔料分散剤として銅フタロシアニン系顔料にスルホン酸基が導入された銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物を用いて製造することが必要である。なお、赤画素、青画素を形成させるための赤色着色剤組成物、青色着色剤組成物としては特に限定はなく、例えば、上記で述べた本発明の緑色着色剤組成物と同様に、樹脂、溶剤中に主顔料と副顔料とからなる顔料系で調色して作製される。
まず、着色剤組成物を基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板を溶液中に浸漬する方法、溶液を基板に噴霧するなどの種々の方法を用いることができる。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明基板が用いられる。緑色着色剤組成物を前記のような方法で透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、緑色着色剤組成物の塗膜を形成する。
次に、緑色着色剤組成物が感光性の場合、該感光性着色組成物の塗膜上にマスクを設置し、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯等を用いて、紫外線等により選択的に露光を行う。
【００２０】
その後、アルカリ性現像液で現像を行う。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。
【００２１】
その後、得られた塗膜パターンを加熱処理することによって画素がパターンニングされたカラーフィルターとなる。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるいは、真空中などで、１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜２５０℃の温度のもとで、０．５〜５時間、連続的または段階的に行われる。この加熱工程により、緑色着色剤組成物中の樹脂成分の硬化が進む。
上記のようなパターンニング工程を赤、緑、青などの各色について順次行うと、液晶表示装置用カラーフィルターが作製できる。各色のパターンニング順序は限定されない。
本発明のカラーフィルターの緑画素の膜厚は、通常１．０〜２．５μｍ、好ましくは１．２〜２．０μｍであることが望まれる。膜厚が１．０μｍより薄いと、光の吸収が小さくなりカラーフィルターの色純度が低くなりやすい。一方、膜厚が２．５μｍより厚いと、カラーフィルターの平坦性低下、パターン加工性低下、信頼性低下等の様々な問題が生じ易くなる。
本発明のカラーフィルターの緑画素の色純度は、例えば標準条件として周知されているＣ光源ＸＹＺ表示系における色度座標（ｘ、ｙ）のｙと膜厚の関係から評価することができる。カラーフィルターの緑画素は通常、画素膜厚が厚くなるほど、ｙが増大し高色純度となるが、上記したように実用上の膜厚の上限は２．５μｍであるため、より薄膜で高色純度化することが要求される。緑画素の場合は、ｙが一定での膜厚、あるいは膜厚一定でのｙから色純度を評価することができ、ｙが一定での膜厚が薄いほど、また、膜厚一定でのｙが大きいほど、薄膜で高色純度といえる。
本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標（ｘ、ｙ）のｙ＝０．６５０における膜厚は、好ましくは２．０μｍ以下、より好ましくは１．８μｍ以下、更に好ましくは１．６μｍ以下であることが望まれる。ｙ＝０．６５０における膜厚が１．８μｍ以下であれば、カラーフィルターを薄膜で高色純度化することができ、ｙ＝０．６５０における膜厚を１．６μｍ以下であれば、カラーフィルターを薄膜で超高色純度化することができる。
本発明では、緑色着色剤組成物中に、緑色顔料、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料、銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有させることによって、緑色着色剤組成物の銅アゾメチン系顔料の分散安定性を向上でき、ｙ＝０．６５０における膜厚を１．６μｍ以下とすることができる。なお、一般的に液晶ディスプレイに用いられるＬＥＤ光源は、Ｃ光源よりもＧ画素が高色純度化される傾向があり、Ｃ光源でｙ＝０．６５０であれば、ＬＥＤ光源ではｙ＝０．６６０〜０．７００の色を得ることが可能と考えられる。
本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標（ｘ、ｙ）のｙ＝０．６５０におけるコントラスト比は、通常４０００以上、好ましくは６０００以上、更に好ましくは８０００以上であることが望まれる。カラーフィルターのコントラスト比が大きいほど、液晶ディスプレイの表示品位が向上するため好ましい。本発明では、緑色顔料、銅アゾメチン系黄色顔料、銅フタロシアニン系顔料誘導体を用いることによって、カラーフィルターのコントラスト比を６０００以上とすることができる。
本発明のカラーフィルターの輝度は、例えばＣ光源ＸＹＺ表示系における輝度（Ｙ）を用いて評価することができる。通常、Ｇ画素の場合、ｙが大きくなるほど高色純度化しＹが小さくなり、ｘが大きくなるほど黄色味の色相となりＹが大きくなるため、輝度は色度座標（ｘ、ｙ）一定で評価することが必要である。本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標（ｘ、ｙ）＝（０．２４０、０．６５０）におけるＹは、好ましくは３５以上、より好ましくは３７以上であることが望まれる。好ましくは本発明では、緑色顔料として高塩素化銅フタロシアニン系顔料を用い、黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を用いることによって、（ｘ、ｙ）＝（０．２４０、０．６５０）におけるＹを３７以上とすることができる。
一方、本発明では、緑色顔料として臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料を用い、黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を用いることによって、色純度は少し低下するものの、Ｙをさらに向上することができ、（ｘ、ｙ）＝（０．２４０、０．６５０）におけるＹを３８以上とすることもできる。
次に、このカラーフィルターを用いて作成した液晶表示装置の一例について述べる。上記カラーフィルター基板とアレイ基板とを、さらにそれらの基板上に設けられた液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜、およびセルギャップ保持のためのスペーサーを介して、対向させて貼りあわせる。なお、アレイ基板上には、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子や薄膜ダイオード（ＴＦＤ）素子、および走査線、信号線などを設け、ＴＦＴ液晶表示装置やＴＦＤ液晶表示装置を作成することができる。次に、シール部に設けられた注入口から液晶を注入した後に、注入口を封止する。次に、ＩＣドライバー等を実装することにより液晶表示装置が完成する。
【実施例】
【００２２】
以下、好ましい実施態様を用いて本発明を更に詳しく説明する。
【００２３】
実施例中の顔料、顔料誘導体、顔料分散液、緑色着色剤組成物、およびカラーフィルターの評価を以下の方法で行った。
【００２４】
＜評価方法＞
（塩素化銅フタロシアニン系顔料の平均塩素原子導入数）
レーザー飛行時間型質量分析装置（島津製作所製ＡＸＩＭＡ−ＴＯＦ２）を使用して、レーザー脱離イオン化法により塩素化銅フタロシアニン系顔料の負イオン測定を行った。測定には、波長３３７ｎｍの窒素レーザーを使用し、マトリックスは使用しなかった。イオン化により生成したイオンの質量（ｍ）と電荷（ｚ）の比（ｍ／ｚ）で１０〜２０００の範囲で行い、得られたｍ／ｚの強度比から塩素化銅フタロシアニン系顔料の平均塩素原子導入数を求めた。
（顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数）
ｍ−ニトロベンジルアルコールをマトリックスとして用い、高速原子衝撃イオン化法質量分析装置（日本電子（株）製ＪＭＳ−ＳＸ１０２Ａ）を使用して顔料誘導体の負イオン測定を行った。測定はイオン化により生成したイオンの質量（ｍ）と電荷（ｚ）の比（ｍ／ｚ）で１０〜２０００の範囲で行い、得られたｍ／ｚの強度比から顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数を求めた。
（顔料分散液、および緑色着色剤組成物の粘度）
円錐平板型粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ）を用いて、２５℃での顔料分散液の粘度を測定した。
（顔料分散液、および緑色着色剤組成物の降伏値）
円錐平板型粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ）を用い、異なるずり速度での粘度を３点測定し、Cassonの式を用いることにより降伏値を求めた。
得られた粘度および降伏値から、顔料分散液および緑色着色剤組成物の分散安定性を評価した。
（カラーフィルターのコントラスト比）
緑色着色剤組成物をガラス基板上に塗布して形成させた着色膜を作製し、膜面が全測定面積に入るように偏光子と検光子の間に置き、偏光子と検光子が平行の時の光線透過率（Ｉ１）と、偏光子と検光子が直行したときの光線透過率（Ｉ２）の比（Ｉ１／Ｉ２）を測定することによりコントラスト比を算出した。偏光子と検光子には日東電工（株）製偏光フィルム”ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ”を使用した。光源として熱陰極管を用いたバックライトユニットである明拓システム製”ＦＬ８Ａ−ＥＸ／７０”を使用し、色彩輝度計としてトプコン（株）製”ＢＭ−５Ａ”を使用した。
（カラーフィルターの色度）
着色膜のＣ光源ＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）、および輝度（Ｙ）は、大塚電子（株）製、顕微分光光度計“ＭＣＰＤ−２０００”を用いて測定した。
（着色剤組成物より形成されたカラーフィルターの膜厚）
着色膜の膜厚は、東京精密（株）製、表面段差計“サーフコム１４００Ｄ”を用いて測定した。  
参考例１
（塩素化銅フタロシアニン系顔料の作製）
ガス導入管を有するガラス製の反応容器中に、５０ｇの銅フタロシアニン系顔料（クラリアント（株）製“ホスタパームブルー”（商品名）Ａ２−Ｒ）、３５０ｇの塩化ナトリウム、および３５０ｇの塩化アルミニウムを投入した。その後、１８０℃まで加熱し、スラリーを溶融させた。溶融状態のスラリーに塩素ガスを注入し、１８０℃で２４時間塩素化反応を行った。反応終了後、溶融物を氷水２０００ｇ中に注ぎ入れ、得られた沈殿物を濾過した。得られたウェット結晶を純水で洗浄した後、８０℃で乾燥した。乾燥して得られたものを純水による洗浄、濾過、乾燥という操作を１０回繰り返して、塩素化銅フタロシアニン系顔料を得た。この塩素化銅フタロシアニン系顔料の塩素導入数を上記の方法により測定したところ、塩素原子が１６個導入されたことを示すｍ／ｚ＝１１２６のピーク、塩素原子が１５個導入されたことを示すｍ／ｚ＝１０９３のピーク、塩素原子が１４個導入されたことを示すｍ／ｚ＝１０５９のピークが確認された。これらのピーク強度比から塩素導入数を算出したところ、塩素導入数１６個のものが８７％、塩素導入数１５個のものが１１％、塩素導入数１４個のものが２％であり、塩素化銅フタロシアニン１分子あたりの平均塩素導入数は、１５．８５個であった。
参考例２
（塩素化銅フタロシアニン系顔料の作製）
塩素化反応時間を８時間としたこと以外は、参考例１と同様にして塩素化反応を行い、塩素化銅フタロシアニン系顔料を得た。この塩素化銅フタロシアニン系顔料の平均塩素導入数は、１５．６０個であった。
参考例３
（銅フタロシアニン系顔料誘導体の作製）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパームブルー”Ｂ２Ｇ）６０ｇを攪拌しながら６０℃に加熱した発煙硫酸（２８％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５００ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３００ｍｌの純水で洗浄した。純水２０００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７以上になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を純水で洗浄した後、８０℃で乾燥した。乾燥して得られたものを純水による洗浄、濾過、乾燥という操作を３回繰り返して、６９ｇの銅フタロシアニン系顔料誘導体を得た。次に、この銅フタロシアニン系顔料有誘導体とイオン交換水を混合した後、スラリーをＰＭＭＡ透析モジュール（東レ（株）製“フィルトライザー”（商品名）Ｂ３−２０Ａ）を用いて透析を行い、銅フタロシアニン系顔料誘導体を精製した。この精製後の銅フタロシアニン系顔料誘導体のスルホン酸基導入数を上記の方法により測定したところ、スルホン酸基が１個導入されたことを示すｍ／ｚ＝６５４のピーク、２個導入されたことを示すｍ／ｚ＝７３４のピーク、３個導入されたことを示すｍ／ｚ＝８１４のピークが観測された。これらのピーク強度比からスルホン酸基導入数を算出したところ、平均スルホン酸基導入数は１．９個であった。
【００２５】
参考例４  
（銅フタロシアニン系顔料誘導体の作製）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパームブルー”Ｂ２Ｇ）６０ｇを、８０℃に加熱した発煙硫酸（２８％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入したこと以外は、参考例３と同様にして、顔料のスルホン化および精製を行った。この銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、２．４個であった。
参考例５
（銅フタロシアニン系顔料誘導体の作製）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパームブルー”Ｂ２Ｇ）６０ｇを、７０℃に加熱した発煙硫酸（２８％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入したこと以外は、参考例３と同様にして、顔料のスルホン化および精製を行った。この銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、２．１個であった。
参考例６
（銅フタロシアニン系顔料誘導体の作製）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパームブルー”Ｂ２Ｇ）６０ｇを、５０℃に加熱した発煙硫酸（２８％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入したこと以外は、参考例３と同様にして、顔料のスルホン化および精製を行った。この銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、１．８個であった。
参考例７
（銅フタロシアニン系顔料誘導体の作製）
ＰＢ１５：３（クラリアント社製“ホスタパームブルー”Ｂ２Ｇ）６０ｇを、４０℃に加熱した発煙硫酸（２８％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入したこと以外は、参考例３と同様にして、顔料のスルホン化および精製を行った。この銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、１．６個であった。
参考例８
（銅アゾメチンスルホン化顔料誘導体の作製）
６０ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”（商品名）５ＧＬＴ）を、氷冷下で攪拌しながらで発煙硫酸（２８重量％ＳＯ３）７８０ｇ中に投入した。反応中の溶液の温度は０〜５℃であった。３時間攪拌した後、氷水１５００ｇ中に注ぎ入れた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３００ｍｌの純水で洗浄した。純水２０００ｍｌ中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液でｐＨが７以上になるまでアンモニア水溶液を添加し、中和を行い、次いで濾過を行った。得られたウェット結晶を純水で洗浄した後、８０℃で乾燥した。乾燥して得られたものを純水による洗浄、濾過、乾燥という操作を３回繰り返して、６２ｇの銅アゾメチンスルホン化誘導体を得た。
次に、参考例３と同様の手順で銅アゾメチン系顔料誘導体の透析を行った。この透析後の銅アゾメチン系顔料誘導体のスルホン酸基導入数を、上記に示した方法により測定したところにＰＹ１２９にスルホン酸基が２個導入されたことを示すｍ／ｚ＝４８３のピークのみが観測されたことら、銅アゾメチン系顔料誘導体の平均スルホン酸基導入数は、２．０個であった。
【００２６】
参考例９
（黄色顔料分散液１の作製）
９７ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製、“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例３で得られた銅フタロシアニン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数１．９個）、１００ｇの高分子分散剤（ビックミージャパン（株）製、（商品名）ＢＹＫ２０００）、６７ｇのアクリル系樹脂（ダイセル化学製、“サイクロマー”、（商品名）ＣＡ２５０）、８３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および６５０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機（ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”ＫＤＬ−Ａ）とチューブでつなぎ、メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを使用して、３２００ｒｐｍ、６時間の分散処理を行い、黄色顔料分散液１を得た。
【００２７】
参考例１０
（黄色顔料分散液２の作製）
９７ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例８で得られた銅アゾメチン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数２．０個）を用いたこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液２を得た。
参考例１１
（黄色顔料分散液３の作製）
１００ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）を用い、顔料誘導体を使用しなかったこと以外は、参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液３を得た。
【００２８】
参考例１２
（黄色顔料分散液４の作製）
１００ｇのＰＹ１５０（ランクセス（株）製、（商品名）Ｅ４ＧＮＧＴ）を用い、顔料誘導体を使用しなかったこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液４を得た。
参考例１３
（黄色顔料分散液５の作製）
９７ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例４で得られた銅フタロシアニン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数２．４個）を用いたこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液５を得た。
参考例１４
（黄色顔料分散液６の作製）
９７ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例５で得られた銅フタロシアニン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数２．１個）を用いこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液６を得た。
参考例１５
（黄色顔料分散液７の作製）
９７ｇの銅アゾメチン系顔料ＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例６で得られた銅フタロシアニン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数１．８個）を用いこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液７を得た。
参考例１６
（黄色顔料分散液８の作製）
９７ｇのＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、３ｇの参考例７で得られた銅フタロシアニン系顔料誘導体（平均スルホン酸基導入数１．６個）を用いこと以外は参考例９と同様にして分散処理を行い、黄色顔料分散液８を得た。
参考例１７
（緑色顔料分散液１の作製）
１００ｇの参考例１で得られた塩素化銅フタロシアニン系顔料（平均塩素導入数１５．８５個）、１００ｇの高分子分散剤（ビックミージャパン（株）製、（商品名）ＢＹＫ２０００）、６７ｇのアクリルポリマー（ダイセル化学製”サイクロマー”Ａ、（商品名）ＣＡ２５０）、４０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および６９３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機（ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”ＫＤＬ−Ａ）とチューブでつなぎ、メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを使用して、３２００ｒｐｍ、３時間の分散処理を行い、緑色顔料分散液１を得た。
【００２９】
参考例１８
（緑色顔料分散液２の作製）
１００ｇの参考例２で得られた塩素化銅フタロシアニン系顔料（平均塩素導入数１５．６０個）を用いたこと以外は参考例１７と同様にして緑色顔料分散液２を得た。
【００３０】
参考例１９
（緑色顔料分散液３の作製）
１００ｇの塩素化銅フタロシアニン系顔料（クラリアント社製、“ホスタパームグリーン”、（商品名）ＧＮＸ）を用いたこと以外は参考例１７と同様にして緑色顔料分散液３を得た。
なお、市販の塩化銅フタロシアニン系顔料であるホスタパームグリーンＧＮＸの平均塩素導入数は、１５．０３個であった。
参考例２０
（緑色顔料分散液４の作製）
１００ｇの臭素化銅フタロシアニン系顔料（ＤＩＣ（株）製、“ファーストゲングリーン”、（商品名）２ＦＫ−ＣＦ）を用いたこと以外は参考例１７と同様にして緑色顔料分散液４を得た。
参考例２１
（緑色顔料分散液５の作製）
１００ｇの臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料（ＤＩＣ（株）製、“ファーストゲングリーン”、（商品名）Ａ１１０）を用いたこと以外は参考例１７と同様にして緑色顔料分散液５を得た。
参考例２２
（青色顔料分散液１の作製）
８０ｇのＰＢ１５：６、２０ｇのＰＶ２３を用いたこと以外は参考例１７と同様にして青色顔料分散液１を得た。
参考例２３
（赤色顔料分散液１の作製）
６０ｇのＰＲ２５４、４０ｇのＰＲ１７７を用いたこと以外は参考例１７と同様にして赤色顔料分散液１を得た。
【００３１】
参考例９〜２１で得られた黄色顔料分散液１〜８、緑色顔料分散液１〜５の評価結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0005423374.tif 000002
【００３３】
黄色顔料分散液１は、銅アゾメチン系顔料とともに、銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有するため、顔料分散液の粘度、降伏値ともに低い値となり、顔料の分散安定性が良好となった。一方、黄色顔料分散液２および黄色顔料分散液３は、銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有しないため、顔料分散液の粘度、降伏値ともに上昇してしまい、顔料の分散安定性が不良となった。
【００３４】
黄色顔料分散液１、黄色顔料分散液５〜８は、銅フタロシアニン系顔料誘導体の平均スルホン酸導入数を変化させたものである。黄色顔料分散液１、黄色顔料分散液６および黄色顔料分散液７が、特に粘度、降伏値ともに低い値となり、銅アゾメチン系顔料の分散安定性が良好となった。
【００３５】
なお、黄色顔料分散液４，緑色顔料分散液１〜５は、各種顔料を用いた顔料分散液であり、いずれも粘度、降伏値ともに低い値となり分散安定性が良好となった。
実施例１
（緑色着色剤組成物の作製）
３７．２ｇの参考例９で得られた黄色顔料分散液１、３７．２ｇの参考例１７で得られた緑色顔料分散液１、０．７ｇのサイクロマーＡＣＡ２５０（４５重量％溶液）、３．４ｇの日本化薬製多官能モノマー”カヤラッド”ＤＰＨＡ、０．4ｇのチバ・スペシャルティケミカルズ製光開始剤”イルガキュア”９０７、０．2ｇの日本化薬製増感剤”カヤキュア”ＤＥＴＸ−Ｓ、および２０．９gのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにｂｉｃ  ｃｈｅｍｉｅ社製界面活性剤“ＢＹＫ３３３”を固形分全体の２０００ｐｐｍになるよう添加し、感光性緑色着色剤組成物を得た。
緑色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との重量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝５０：５０であり、顔料の重量混合比は、塩素化銅フタロシアニン系顔料：銅アゾメチン系顔料＝５０：５０であった。
（カラーフィルター基板の作製）
透明ガラス基板上に得られた感光性緑色着色剤組成物をスピナーにより塗布し、その後熱風オーブン中９０℃、１０分加熱処理することにより、緑色着色膜を得た。次にネガマスクを介し所定領域を露光し、０．０４％水酸化カリウム水溶液に、非イオン界面活性剤として“エマルゲン”Ａ−６０（ＨＬＢ１２．８、ポリオキシエチレン誘導体））（花王（株）製）を現像液総量に対して０．１質量％添加したアルカリ現像液で９０秒間揺動しながら浸漬を行い現像し、続いて純水洗浄することにより、パターンニング基板を得た。得られたパターンニング基板を熱風オーブン中で２２０℃で３０分保持することにより、アクリル系樹脂の硬化を行った。以上により緑画素を有するカラーフィルター基板を作製した。
なお、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、硬化後の緑画素の色度がＣ光源でｙ＝０．６５０になるように塗布を行った。実施例１で得られた緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の各種評価結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0005423374.tif 000003
【００３７】
実施例２〜１２、比較例１〜３
（緑色着色剤組成物、およびカラーフィルター基板作製）
表２に示した緑色顔料分散液、黄色顔料分散液を用いて、表２に示した顔料比率としたこと以外は、実施例１と同様にして緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。各種評価結果を表２に示す。
実施例１は、銅アゾメチン系顔料および銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有する黄色顔料分散液１を使用したため、超高コントラスト比（コントラスト比８８００）、超高色純度（膜厚１．５８μｍ）、となり良好な結果が得られた。一方、比較例１および比較例２は、銅フタロシアニン系顔料誘導体を含有してない黄色顔料分散液を使用したため、緑色着色剤組成物の分散安定性が不良で、カラーフィルターのコントラスト比は低く、結果が不良であった。また、比較例３は、銅アゾメチン系顔料を含有していない黄色顔料分散液４を使用したため、色純度化が低く、結果は不良であった。
【００３８】
実施例１、６〜８は、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料、ＰＹ１５０を用い、緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を用い、これらの顔料の重量混合比を変化させた結果である。コントラスト比は実施例１、６〜８全てにおいて高く、色純度は実施例１、６、７が高く、輝度は実施例６、７、８が高い結果となった。すなわち、実施例６、７は、銅アゾメチン系顔料およびＰＹ１５０の重量混合比が最適化されているため、コントラスト比、色純度、輝度ともに良好な結果となった。
【００３９】
実施例６、９、１０は、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料、ＰＹ１５０を用い、緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料を用い、塩素化銅フタロシアニン系顔料の塩素化導入数を変化させた結果である。コントラスト比は実施例６、９、１０全てにおいて高く、色純度は実施例６が高く、輝度は実施例６が高い値となった。すなわち、塩素化銅フタロシアニン系顔料の塩素導入数が多いほど、色純度および輝度が高くなった。
【００４０】
実施例１２は、黄色顔料として銅アゾメチン系顔料、ＰＹ１５０を用い、緑色顔料として塩素化銅フタロシアニン系顔料、臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料を用いた結果である。実施例６と比較して実施例１２は、膜厚は厚いものの、輝度は高い値となった。すなわち、緑顔料として臭素化亜鉛フタロシアニン系顔料を使用すると色純度は少し低下するものの、輝度は向上する結果が得られた。
実施例１３
（青色着色剤組成物、赤色着色剤組成物作製）
７４ｇの参考例２２で得られた青色顔料分散液１を用いたこと以外は実施例１と同様にして青色着色剤組成物を作製した。青色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との重量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝５０：５０であり、顔料の重量混合比は、ＰＢ１５:６：ＰＶ２３＝８０：２０であった。
【００４１】
７４ｇの参考例２３で得られた赤色顔料分散液１を用いたこと以外は実施例１と同様にして赤色着色剤組成物を作製した。赤色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との重量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝５０：５０であり、顔料の重量混合比は、ＰＲ２５４：ＰＲ１７７＝６０：４０であった。
（カラーフィルター作製）
ブラックマトリックスを作製したガラス基板上に、実施例１で得られた緑色着色剤組成物を用いて、実施例１と同様にして緑画素を作製した。次に、実施例１３で得られた青色着色剤組成物および赤色着色剤組成物を用いて、同様にして青画素、赤画素を作製した。その後、透明電極を形成させ、緑画素、青画素、赤画素を有するカラーフィルター基板を得た。なお、カラーフィルター硬化後の各画素の膜厚が２．０μｍとなるように、各着色剤組成物のスピナー回転数を調整した。
（液晶表示装置作製）
無アルカリガラス上にＴＦＴ素子、透明電極等を形成させてアレイ基板を作製した。カラーフィルター基板とＴＦＴ基板にポリイミド配向膜を形成しラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、６μｍの厚さのビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルター基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶（チッソ製“リクソン”ＪＣ−５００７ＬＡ）を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして張り合わせ液晶パネルを得た。この液晶パネルに、青色ＬＥＤにＹＡＧ蛍光体をコーティングした白色ＬＥＤを取り付け、ＴＡＢモジュール、プリント基板等を実装し液晶表示装置を作製した。
【００４２】
この液晶表示装置の白表示と黒表示との輝度比からコントラスト比を測定したところ、コントラスト比は２５００であり、良好な結果が得られた。また、この液晶表示装置の色再現範囲は、ＮＴＳＣ規格比で９６％であり、良好であった。
すなわち、カラーフィルター基板の緑画素が超高色純度、超高コントラストのため、この液晶表示装置は色再現範囲が極めて広く、表示品位が良好であった。
比較例４
（カラーフィルター基板および液晶表示装置作製）
比較例１で得られた緑色着色剤組成物を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、カラーフィルター基板および液晶表示装置を作製した。
【００４３】
この液晶表示装置のコントラスト比は６００であった。この液晶表示装置の色再現範囲は、ＮＴＳＣ規格比で９２％であった。
すなわち、カラーフィルターの緑画素のコントラスト比が低いため、この液晶表示装置の表示品位は不良であった。
比較例５
（カラーフィルター基板および液晶表示装置作製）
比較例３で得られた緑色着色剤組成物を使用したこと以外は、実施例１３と同様にして、カラーフィルター基板および液晶表示装置を作製した。
【００４４】
この液晶表示装置のコントラスト比は２５００であった。この液晶表示装置の色再現範囲は、ＮＴＳＣ規格比で８４％であった。
すなわち、カラーフィルターの緑画素の色純度が低いため、この液晶表示装置の表示色再現範囲はそれほど広くなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物等は、液晶ディスプレイ等に使用するカラーフィルター用緑色着色剤組成物に好適に使用できる。