(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化亜鉛において、３００未満の散乱能および白色力（ＤＩＮ５５９８２による）、１５〜３００ｍ2／ｇの比表面積（ＢＥＴ、ＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７により測定）、および４０ｎｍ未満の平均微結晶サイズを有することを特徴とする、硫化亜鉛、ただし、比表面積径８５ｎｍ、比表面積１７．３ｍ2／ｇを有するＺｎＳ微粒子、比表面積径１０ｎｍ、比表面積１４７．７ｍ2／ｇを有するＺｎＳ微粒子、および数平均粒子径４．７ｎｍのＺｎＳナノ粒子を除く。
【請求項２】
１００未満の散乱能および白色力および３０〜２５０ｍ2／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１記載の硫化亜鉛。
【請求項３】
７０未満の散乱能および白色力および５０〜２００ｍ2／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１または２記載の硫化亜鉛。
【請求項４】
硫化亜鉛が無機的かつ／または有機的に後処理されていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の硫化亜鉛。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の硫化亜鉛の製造方法において、硫化物イオンを含有する化合物の水溶液を、亜鉛化合物を含有する水溶液と混合し、その際、５のｐＨ値を越えないようにこの混合を制御し、かつ硫化亜鉛の沈殿後に、撹拌下で硫化物イオンを含有する化合物の水溶液をさらに添加することにより懸濁液のｐＨ値を７の値になるまで調整し、得られた硫化亜鉛を濾過し、洗浄し、乾燥させることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の硫化亜鉛の製造方法。
【請求項６】
硫化亜鉛を乾燥後、さらに、粉砕することを特徴とする、請求項５項記載の硫化亜鉛の製造方法。
【請求項７】
硫化亜鉛を乾燥後、または乾燥および粉砕後、さらに、無機的かつ／または有機的に後処理することを特徴とする、請求項５又は６記載の硫化亜鉛の製造方法。
【請求項８】
硫化亜鉛の一次粒径を、原料溶液の選択によって制御することを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
硫化物イオンを含有する化合物として、金属硫化物、金属多硫化物、有機硫化物イオン含有物質、またはこれらの化合物の混合物を使用することを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
金属多硫化物がアルカリ金属の群の化合物であり、かつ／または有機硫化物イオン含有物質がチオアセトアミドであることを特徴とする、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
亜鉛化合物として、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、または有機亜鉛化合物、またはこれらの化合物の混合物を使用することを特徴とする、請求項５から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
有機亜鉛化合物が酢酸亜鉛であることを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
亜鉛化合物の水溶液に、気体状の硫化水素（Ｈ2Ｓ）を導通し、その際、５のｐＨ値を越えないように、気体状の硫化水素（Ｈ2Ｓ）の添加を制御し、かつ硫化亜鉛の沈殿後に、気体状の硫化水素（Ｈ2Ｓ）をさらに添加することによって、懸濁液のｐＨ値を７の値になるまで調整し、得られた硫化亜鉛を濾過し、洗浄し、乾燥させることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の硫化亜鉛の製造方法。
【請求項１４】
硫化亜鉛を乾燥後、さらに粉砕することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
超微粒子状の硫化亜鉛の沈殿を、沈降セル、Ｔ／Ｙ強制ミキサー、マイクロ反応器またはマイクロジェット反応器中で、連続的もしくは不連続的な運転法で行うことを特徴とする、請求項５から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
沈殿を、一段階で、もしくは多段階で行うことができることを特徴とする、請求項５から１５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
沈殿を二段階で行うことを特徴とする、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
乾燥を、回転管炉、噴霧乾燥器、炉床炉中で、または凍結乾燥により行うことを特徴とする、請求項５から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
水の除去を、フラッシュ技術により行うことを特徴とする、請求項５から１７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
硫化亜鉛を、ピンミル、コロプレックスミル、ジルコプレックスミル、蒸気ジェットミルまたは空気ジェットミル中で超微粉砕することを特徴とする、請求項６から１９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
透明性および／または着色性を有する合成有機ポリマー、該ポリマーから製造される成形部材、被覆、目地材、またはシーラント中での請求項１から４までのいずれか１項記載の硫化亜鉛の使用。
【請求項２２】
プラスチック中での、ポリマー製造の際の、ラッカー、塗料、繊維、紙、接着剤、セラミック、エナメル、吸着剤、イオン交換体、研磨剤もしくはポリッシング剤、耐寒性潤滑剤もしくは耐寒性潤滑剤コンセントレート、耐火製品、硬質コンクリート材料、医療用品、または化粧品における請求項１から４までのいずれか１項記載の硫化亜鉛の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、比表面積の大きい透明な硫化亜鉛、該硫化亜鉛の製造方法および該硫化亜鉛の使用である。
【０００２】
Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ社（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ在）の企業誌第１１１９５９６号は、硫化亜鉛顔料を開示しており、その製造のためには高純度の亜鉛塩溶液および硫化ナトリウム溶液が使用される。可視光および近紫外線領域中で３００ｎｍの大きさの粒子の高い反射率は、被覆およびプラスチック中で使用する際に、ニュートラルな白色調ならびに最適な散乱能、隠蔽力および白色力(Aufhellvermoegen)を生じる。白色顔料特性に基づいて、硫化亜鉛は、有機もしくは無機結合剤が特殊な適用のために高度に顔料着色されている必要のある場合に、たとえばプレコート、目地材およびシーラント、下塗り等中で使用される。同様に、プラスチック、たとえばメラミン成形材料、尿素成形材料およびポリエステル成形材料は硫化亜鉛によって顔料着色され、これにより該プラスチックを良好に着色することができる。さらにその他の特性、たとえば高い防火性が達成される。
【０００３】
硫化亜鉛は、モース硬度が３と比較的低く、かつ球形の粒子形状を有していることに基づいて、極めて低い研磨性を有しており、ひいては加工の際に金属摩耗を生じない。硫化亜鉛は広い範囲で白色顔料として、特に繊維強化プラスチック中で使用される。というのも、代替的に白色顔料として使用される二酸化チタンは、そのモース硬度が５．５〜６．５と高いため、硫化亜鉛とは異なってガラス繊維の破壊につながる。
【０００４】
ＥＰ−Ｂ−１４６３４１１は、糸、繊維、フィラメント中のダニに対する薬剤として硫化亜鉛を使用することを開示している。さらにテキスタイル表面のクリーニングおよび／または処理のための液状もしくは固体の組成物中での硫化亜鉛の使用が開示されている。
【０００５】
ＤＥ−Ａ−１００５１５７８は、明らかに改善された白色度および低減された黄変を有する糸、繊維またはフィラメントの製造方法を開示している。この方法は、硫化亜鉛とポリエステルとからなるマスターバッチを溶融液として混合し、かつ引き続き該溶融液から紡糸することを含む。その際、ポリエステル繊維製品の艶消しのために白色顔料として０．１〜３質量％の割合の硫化亜鉛が使用される。
【０００６】
上記で使用される白色顔料としての硫化亜鉛の典型的な粒径は、ほぼ３００ｎｍであり、比表面積（ＢＥＴ）は、２〜１０ｍ2／ｇであり、かつ約３８０（ＤＩＮ５５９８２）の相対白色力を有する。
【０００７】
これらの特性に条件付けられて、この硫化亜鉛は、可視光領域で透明ではない。従って該硫化亜鉛は従来、透明性または着色保持性が所望されている適用において添加剤として適切ではなく、従って従来は他の物質を用いる必要があった。しかしこれらは低いモース硬度および硫化亜鉛の、たとえばダニに対する殺生物特性を有していない。
【０００８】
本発明の課題は、一方では透明である、つまり白色顔料特性が低減されているか、白色顔料特性を全く有しておらず、他方、所望の低いモース硬度および所望の殺生物特性を有する硫化亜鉛を提供することである。
【０００９】
意外なことに、前記課題は本発明による硫化亜鉛によって解決される。
【００１０】
特にこの課題は、超微粒子状の、つまりナノスケールの、２５０ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に好ましくは８０ｎｍ未満、とりわけ好ましくは４０ｎｍ未満の平均微結晶サイズの硫化亜鉛によって解消される。
【００１１】
本発明による硫化亜鉛は、３００未満（ＤＩＮ５５９８２）、好ましくは１００未満、特に好ましくは７０未満の極めて低い散乱能および白色力を有しており、従ってたとえば成形部材および被覆に混合した場合に隠蔽力は達成されない。比表面積（ＢＥＴ、ＤＩＮ−ＩＳＯ９２７７により測定）は、１５〜３００ｍ2／ｇ、好ましくは３０〜２５０ｍ2／ｇ、特に好ましくは５０〜２００ｍ2／ｇである。
【００１２】
本発明による硫化亜鉛は、白色顔料特性が低減されているか、または白色顔料特性を有していない。該硫化亜鉛は低いモース硬度を有しており、かつ殺生物作用を、特に藻類、真菌類および細菌に対して有している。
【００１３】
本発明による硫化亜鉛は、硫化物イオンを含有している化合物を、亜鉛化合物を含有する溶液と接触させ、これにより硫化亜鉛が固体として析出することによって製造される。この固体を場合により洗浄、濾過および引き続き乾燥させて単離する。
【００１４】
本発明による硫化亜鉛はたとえば硫化物イオンを含有する化合物の水溶液を、適切な濃度で、適切な温度において、亜鉛化合物を含有する水溶液と混合し、その際、特定のｐＨ値、好ましくは５のｐＨ値、特に好ましくは３〜４のｐＨ値を越えないように混合を制御し、かつ硫化亜鉛の沈殿後、硫化物イオンを含有する化合物の水溶液を撹拌下にさらに添加することにより懸濁液のｐＨ値を約７の値に調整し、得られた硫化亜鉛を濾過し、必要とされる塩不含の程度になるまで洗浄し、乾燥させ、かつ場合により粉砕することによって製造される。
【００１５】
硫化物イオンを含有する化合物としてたとえば金属硫化物および／または金属多硫化物を使用し、好ましくはアルカリ金属の群のものを使用する。本発明によれば、気体状の硫化水素（Ｈ2Ｓ）を使用することもでき、その際、Ｈ2Ｓを、亜鉛化合物の溶液に導通させる。あるいは有機硫化物イオン含有物質、たとえばチオアセトアミドも、本発明による硫化亜鉛の製造のために使用することができる。硫化物イオンを含有する化合物の混合物も可能である。
【００１６】
超微粒子状の硫化亜鉛を沈殿させるための亜鉛化合物として、好ましくは硫酸亜鉛および／または塩化亜鉛および／または有機亜鉛化合物、たとえば酢酸亜鉛を使用する。これらの亜鉛化合物の混合物も可能である。
【００１７】
複数の出発溶液を本発明による硫化亜鉛の沈殿のために使用する場合、それぞれの組み合わせおよび順序でこれらの溶液を添加することができる。
【００１８】
本発明によれば、微粒子状の硫化亜鉛を沈殿するために、従来技術から公知の全ての方法、たとえば沈降セル、Ｔ／Ｙ強制ミキサー、マイクロ反応器またはマイクロジェット反応器中での沈殿を、それぞれ連続的な運転法でも不連続的な運転法でも使用することができる。
【００１９】
沈殿は、一段階でも多段階でも行うことができ、好ましくは２段階で行うことができる。
【００２０】
一次粒径はたとえば原料溶液もしくは原料溶液の濃度を変更することによって、温度を変更することによって、または滞留時間を変更することによって制御することができる。
【００２１】
さらに、オートクレーブ中での沈殿によって多様なプロセスパラメーターの組み合わせが生じ、これにより所望の粒径を調整することができる。
【００２２】
こうして得られた硫化亜鉛懸濁液を次いで従来技術からの方法で、最終的な製品へと後処理する。通常、該懸濁液を引き続き濾過し、かつ製品に対する要求に応じて、塩不含になるまで洗浄し、乾燥させ、かつ必要であれば粉砕する。
【００２３】
乾燥はたとえば回転管炉、噴霧乾燥器、炉床炉中で行うこともできるが、あるいは、凍結乾燥によって行うこともできる。同様に、フラッシュ技術による水の除去も可能である。
【００２４】
乾燥させた製品は、適用に応じてたとえばピンミル、コロプレックスミル(Coloplexmuehle)、ジルコプレックスミル(Zirkoplexmuehle)、蒸気ジェットミルまたは空気ジェットミル中で超微粉砕することができる。
【００２５】
本発明による硫化亜鉛は、従来技術による沈殿懸濁液の後処理の後で、微粒子状の懸濁液として、スラリーとして、ペーストとして、または乾燥および場合により粉砕後に粉末として、種々の適用のために調製することができる。
【００２６】
本発明による硫化亜鉛の一次微結晶サイズは、２５０ｎｍ未満、好ましくは１５０ｎｍ未満、特に好ましくは８０ｎｍ未満、とりわけ好ましくは４０ｎｍ未満である。
【００２７】
本発明による硫化亜鉛ナノ粒子は、著しく変化した、かつ新規の製品特性を有しているので、本発明によれば、個々の粒子が凝集しないで存在しており、このことによって種々の適用のために加工する際に最適に分散することが特に有利である。従って本発明によれば、本発明による硫化亜鉛は無機的および／または有機的に、たとえば公知の二酸化チタン顔料の場合に慣用であるように後処理することができ、これはたとえば以下の文献に記載されている：ＥＰ１５７６０６１Ａ２、ＵＳ４，０５２，２２４Ａ１、ＵＳ３，９４１，６０３Ａ１およびＵＳ４，０７５，０３１Ａ１。これと同様に、本発明によれば本発明による硫化亜鉛の無機後処理を行う。
【００２８】
硫化亜鉛の無機後処理は、好ましくは、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2および／または金属リン酸塩のような後処理剤によって行うことができる。
【００２９】
無機的な後処理は、好ましくは本発明による硫化亜鉛の乾燥前に行う。このために硫化亜鉛のフィルターケーキを水性媒体中に再分散させ、引き続き１もしくは複数の上記の後処理剤を添加することによって後処理する。後処理は、顔料を無機的に後処理するための従来技術によって行う。その後の処理はすでに上記したとおりに行う。
【００３０】
本発明による超微細硫化亜鉛の無機表面変性は、以下の元素を含有する化合物からなっていてもよい：アルミニウム化合物、アンチモン化合物、バリウム化合物、カルシウム化合物、セリウム化合物、塩素化合物、コバルト化合物、鉄化合物、リン化合物、炭素化合物、マンガン化合物、酸素化合物、硫黄化合物、ケイ素化合物、窒素化合物、ストロンチウム化合物、バナジウム化合物、スズ化合物および／またはジルコニウム化合物もしくはこれらの元素を含有する塩。たとえばケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウムが挙げられる。
【００３１】
本発明による超微細硫化亜鉛の無機的な表面処理はたとえば水性スラリー中で行う。この場合、反応温度は有利には５０℃を超えるべきではない。懸濁液のｐＨ値は、たとえばＮａＯＨを使用して９より大きい範囲のｐＨ値に調整する。次いで強力な撹拌下で後処理用の薬剤（無機化合物）、好ましくは水溶性の無機化合物、たとえばアルミニウム化合物、アンチモン化合物、バリウム化合物、カルシウム化合物、セリウム化合物、塩素化合物、コバルト化合物、鉄化合物、リン化合物、炭素化合物、マンガン化合物、酸素化合物、硫黄化合物、ケイ素化合物、窒素化合物、ストロンチウム化合物、バナジウム化合物、スズ化合物および／またはジルコニウム化合物もしくはこれらの元素を含有する塩を添加する。後処理用の薬剤のｐＨ値および量は本発明によれば、該薬剤が水中で完全に溶解して存在するように選択する。懸濁液を、好ましくは少なくとも５分間、強力に撹拌して、後処理用の薬剤を懸濁液中に均質に分散させる。次の工程で、懸濁液のｐＨ値を低下させる。この場合、ｐＨ値はゆっくり、かつ強力な撹拌下に低下させることが好ましいことが判明した。特に好ましくはｐＨ値を１０〜９０分以内で５〜８の値に低下させる。この後に熟成時間、好ましくは約１時間の熟成時間が引き続く。この場合、温度は好ましくは５０℃を越えるべきではない。次いで水性懸濁液を洗浄し、かつ乾燥させる。本発明による超微細な、表面変性された硫化亜鉛を乾燥するために、たとえば噴霧乾燥、凍結乾燥および／または粉砕乾燥を行うことができる。乾燥法に依存して、乾燥させた粉末のその後の粉砕が必要となる場合がある。粉砕は、自体公知の方法により実施することができる。
【００３２】
有機的な後処理は、乾燥、熱処理および／または粉砕の前またはこれらの処理後に行うことができる。本発明によれば本発明による硫化亜鉛がペーストとして、または懸濁液として存在している場合には有機的に後処理することも可能である。
【００３３】
本発明によれば以下の化合物が有機表面変性剤として適切である：ポリエーテル、シラン、ポリシロキサン、ポリカルボン酸、脂肪酸、ポリエチレングリコール、ポリエステル、ポリアミド、ポリアルコール、有機ホスホン酸、チタン酸塩、ジルコニウム酸塩、スルホン酸アルキルおよび／またはスルホン酸アリール、硫酸アルキルおよび／または硫酸アリール、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステル。
【００３４】
有機的に表面変性された本発明による硫化亜鉛の製造は、自体公知の方法により実施することができる。
【００３５】
これは一方では水相もしくは溶剤含有相中での表面変性である。他方、有機成分は、粒子表面上に直接噴霧し、かつ引き続き混合／粉砕して施与することができる。
【００３６】
本発明によれば適切な有機化合物を強力に撹拌しながら、かつ／または分散させている間に、硫化亜鉛懸濁液に添加する。この場合、有機変性は化学吸着／物理吸着によって粒子表面上に結合される。
【００３７】
有機化合物としてたとえば、スルホン酸アルキルおよび／またはスルホン酸アリール、硫酸アルキルおよび／または硫酸アリール、アルキルリン酸エステルおよび／またはアリールリン酸エステルの群から選択される化合物またはこれらの化合物の少なくとも２つからなる混合物が適切であり、その際、アルキル基またはアリール基は、官能基により置換されていてもよい。有機化合物は、場合により官能基を有する脂肪酸であってもよい。このような化合物の少なくとも２つからなる混合物も使用することができる。
【００３８】
たとえば次のものを使用することができる：アルキルスルホン酸塩、ポリビニルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アルキル−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、硫酸ヒドロキシアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアンモニウム、リン酸モノエチルモノベンジルエステル、リチウムペルフルオロオクタンスルホネート、１２−ブロモ−１−ドデカンスルホン酸、ナトリウム−１０−ヒドロキシ−１−デカンスルホネート、カラゲナンナトリウム、ナトリウム−１０−メルカプト−１−セタンスルホネート、ナトリウム−１６−セタン（１）スルフェート、オレイルセチルアルコールスルフェート、オレイン酸スルフェート、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸。
【００３９】
好ましくは有機添加剤は次のものから選択されている：カルボン酸、セッケン、金属セッケン、アルコール（たとえば１，１，１−トリメチロールプロパン）、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、ポリグリコール（たとえばポリエチレングリコール）、ポリエチレングリコールエーテル、有機エステル（たとえばネオペンチルグリコールジベンゾエート）、シラン、シロキサン、シリコーン油、式ＲＳＯ2Ｒの有機スルホン、有機ケトン（Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ）、有機ニトリル（ＲＣＮ）、有機スルホキシド（Ｒ2−ＳＯ2）、有機アミド（Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ′ＲまたはＲ−（Ｓ＝Ｏ）−ＯＮＲ′Ｒ）、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドまたはこれらの物質の２つ以上からなる混合物。ＲもしくはＲ′はこの場合、飽和もしくは不飽和の炭化水素、たとえばアルキル（−ＣＨ2−ＣＨ2−）n、環式化合物または有機金属化合物を表す。ＲもしくはＲ′はこの場合、同じであっても異なっていてもよい。
【００４０】
本発明による硫化亜鉛はたとえばプラスチック、特にポリマーの製造（たとえば熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマー）、ラッカー、塗料、繊維、紙（たとえば積層紙）、接着剤、セラミック（たとえばエレクトロセラミックスまたは磁気セラミックス）、エナメル、吸着剤、イオン交換体、研磨剤およびポリッシング剤、耐寒性潤滑剤および耐寒性潤滑剤コンセントレート、耐火製品、硬質コンクリート材料、医療用品および化粧品（たとえばパウダー、軟膏、歯磨き用ペースト）において使用することができる。
【００４１】
本発明による硫化亜鉛は特に、白色顔料特性が望ましくないが、しかしそれにもかかわらず硫化亜鉛の特性が系に有利に影響を与える適用において使用することができる。これはたとえば良好な透明性および／または着色性を有する合成有機ポリマー、該ポリマーから製造される成形部材、被覆、たとえばラッカーおよび塗料および／または目地材およびシーラントである。
【００４２】
本発明による硫化亜鉛はそのつど完成品に対して好ましくは０．０１〜５５体積％、特に好ましくは０．１〜４５体積％使用する。
【００４３】
合成有機ポリマーとは、さらに他の加工助剤、たとえば安定剤、可塑剤、有機および／または無機顔料、着色剤、ガラス繊維および／またはその他の添加剤を含有していてもよいすべての熱硬化性樹脂、エラストマーおよび熱可塑性樹脂である。
【００４４】
本発明による硫化亜鉛は、硫化亜鉛の顔料特性に関わることなく特性の改善が所望される適用において使用することができる。
【００４５】
エラストマー中で本発明による硫化亜鉛を０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％、特に好ましくは０．３〜１０質量％使用する場合、熱に対する安定化を、特に有機安定剤、たとえばアルキリデンビスフェノールと組み合わせて、達成することができる。
【００４６】
本発明による硫化亜鉛は熱可塑性樹脂中で重金属失活剤として使用することができる。硫化亜鉛の添加量はこの場合、熱可塑性樹脂の量に対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％、特に有利には０．５〜１０質量％である。この場合、熱可塑性樹脂中への有機錯化剤のさらなる添加を省略することができる。
【００４７】
本発明によるＺｎＳの使用は、熱硬化性樹脂および熱可塑性プラスチックの機械的特性、たとえば硬度、曲げ強さ、耐衝撃性などの改善をもたらす。
【００４８】
さらに本発明による硫化亜鉛は摩擦添加剤として、たとえば潤滑剤、ブレーキパッド、カップリング等中で使用することができる。
【００４９】
本発明による硫化亜鉛のすべての上記の非顔料特性の評価は、従来技術による明らかにより粗大な硫化亜鉛の相応する特性と比較して同等ないし明らかに有利である。
【００５０】
本発明による硫化亜鉛を被覆中で使用する場合には、硫化亜鉛は殺生物作用を、たとえば藻類、細菌類または真菌類に対して示す。この場合、硫化亜鉛の添加量は、被覆剤の量に対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００５１】
さらに本発明による硫化亜鉛は触媒として使用することもできる。
【００５２】
本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない：
例１：
貯蔵容器中に、温度６５℃の蒸留水５０ｍｌおよびＺｎＳＯ4水溶液（１２０ｇ／ｌ）５００ｍｌならびにＮａ2Ｓ水溶液（６０ｇ／ｌ）５００ｍｌを同時に撹拌下で添加した。該溶液は同様に６５℃の温度を有していた。懸濁液中のｐＨ値が３〜４になるように制御しつつ、両方の溶液を貯蔵容器へ添加した。
【００５３】
硫化亜鉛の沈殿が生じた後、撹拌下に懸濁液のｐＨ値を、Ｎａ2Ｓ溶液をさらに添加することによって７〜７．５に調整した。濾過し、かつ導電性が１００μＳ未満になるまで数回洗浄した後で、硫化亜鉛を１２０〜１５０℃で乾燥させた。
【００５４】
こうして製造された硫化亜鉛は、微結晶性であり、かつ５ｎｍの平均粒径を有している。表面積は１６０ｍ2／ｇ（ＢＥＴ）であり、白色力は約３０（ＤＩＮ５５９８２）であった。