(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
気体中の特定成分が付着することで、特性が変化する特性変化部材と、
上記特性変化部材を冷却する冷却手段と、
上記特性変化部材の温度を測定する温度測定手段と、
上記特性変化部材の特性変化に基づいて、上記特性変化部材に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出する凝集検出手段とを備え、
上記凝集検出手段が、上記特性変化部材に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出したとき、上記温度測定手段により上記特性変化部材の温度を測定することで、気体の露点を測定する露点計測装置において、
既知の相転移温度を持つ少なくとも１つの相変化物質と、
温度の変化に伴って上記相変化物質の相転移が起きたことを検出する相転移検出手段と、
相転移が起きたことを相転移検出手段が検出したときの上記温度測定手段の検知結果を、既知の上記相転移温度とする温度較正を行う温度較正手段と、
上記相変化物質を加熱する加熱手段とを備え、
少なくとも、上記冷却手段、上記温度測定手段、上記相変化物質および上記加熱手段を同一の基板に設けたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項２】
請求項１の露点計測装置において、
上記相変化物質は、国際温度目盛ＩＴＳ−９０に定義されている物質であることを特徴する露点計測装置。
【請求項３】
請求項１または２の露点計測装置において、
上記特性変化部材は、導電性、静電容量または固有振動数が変化するものであり、
上記凝集検知手段は、上記特性変化部材の特性変化を電気信号として検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれかの露点計測装置において、
上記冷却手段は、ペルチェ効果を有する熱電変換材料と一対の電極とで構成されていることを特徴とする露点計測装置。
【請求項５】
請求項４の露点計測装置において、
上記基板は、ベース材上に積層された絶縁層が設けられており、
上記絶縁層に上記ベース材と接していない非接触領域を設け、上記非接触領域に、上記特性変化部材と、上記冷却手段の上記特性変化部材を冷却する冷却電極と、上記温度測定手段と、上記相変化物質とを配置したことを特徴する露点計測装置。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれかの露点計測装置において、
上記温度測定手段を上記特性変化部材に隣接配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項７】
請求項６の露点計測装置において、
上記温度測定手段は、リング状であって、
上記温度測定手段、上記冷却手段の順に同心円状に配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項８】
請求項１乃至７いずれかの露点計測装置において、
上記冷却手段、上記温度測定手段の周囲を絶縁材で覆ったことを特徴とする露点計測装置。
【請求項９】
請求項１乃至８いずれかの露点計測装置において、
上記相変化物質を上記加熱手段に隣接配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１０】
請求項９の露点計測装置において、
上記相変化物質と上記加熱手段とを積層させたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１１】
請求項９の露点計測装置において、
上記相変化物質と上記加熱手段とを並列に配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１２】
請求項９乃至１１いずれかの露点計測装置において、
上記加熱手段は、リング状であって、
上記相変化物質を、上記リング状加熱手段と同心円となるように配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１３】
請求項１２の露点計測装置において、
上記相変化物質を、上記加熱手段の円周内に配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１４】
請求項９乃至１３いずれかの露点計測装置において、
上記加熱手段に隣接する箇所に上記相変化物質を分散配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１５】
請求項１４の露点計測装置において、
互いに異なる２種類以上の相変化物質を分散配置したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１６】
請求項１乃至１５いずれかの露点計測装置において、
上記温度測定手段は、温度依存性を有する抵抗体であって、
上記温度測定手段を、上記加熱手段として用いたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１７】
請求項１６の露点計測装置において、
上記温度測定手段を発熱させるための一対の発熱用リード線と、温度を測定するための一対の測定用リード線とをそれぞれ上記温度測定手段に接続したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１８】
請求項１乃至１５いずれかの露点計測装置において、
上記冷却手段は、ペルチェ効果を有する熱電変換材料と一対の電極とで構成された冷却手段を備え、上記電極のいずれか一方を、加熱手段として用いたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項１９】
請求項１８の露点計測装置において、
上記相変化物質を加熱するときは上記熱電変換材料に流す電流の向きを、上記特性変化部材を冷却するときの上記熱電変換材料に流す電流の向きと異ならせたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項２０】
請求項１乃至１９いずれかの露点計測装置において、
上記加熱手段の加熱温度を、上記相転移物質の相転移温度付近にしたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項２１】
請求項１乃至２０いずれかの露点計測装置において、
上記相転移検出手段は、上記温度測定手段が測定した温度変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２２】
請求項１乃至２１いずれかの露点計測装置において、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質に積層させた圧電体を有し、圧電効果に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２３】
請求項２２の露点計測装置において、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質の圧電体に対する応力変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２４】
請求項２２の露点計測装置において、
上記圧電体を振動させて、上記相変化物質の固有振動数の変化を検知することで、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２５】
請求項１乃至２４いずれかの露点計測装置において、
上記相変化物質は、導電性であって、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質の電気特性の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２６】
請求項２５の露点計測装置において、
上記相変化物質に接続し、上記相変化物質の電気特性の変化を検出するための検出リード線を、相変化物質と同一の材料で構成したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項２７】
請求項１乃至２６いずれかの露点計測装置において、
上記相変化物質は、導電性であって、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質の通電状態に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項２８】
請求項２７の露点計測装置において、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質によって通電状態に構成しておき、相変化物質が相変化すると、非通電となるよう構成したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項２９】
請求項２７の露点計測装置において、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質を分離させて、非通電に構成しており、相変化物質が相変化すると、上記相変化物質が結合して通電となるよう構成したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項３０】
請求項１乃至２９いずれかの露点計測装置において、
上記相変化物質は、光透過性または光反射性であり、
上記相転移検出手段は、上記相変化物質の光学特性の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とする露点計測装置。
【請求項３１】
請求項２１乃至２６、３０いずれかの露点計測装置において、
上記相変化物質の周囲を絶縁材で覆ったことを特徴とする露点計測装置。
【請求項３２】
請求項１乃至３１いずれかの露点計測装置において、
少なくとも上記冷却手段と、上記温度測定手段と、上記相変化物質とを備えた露点検出部を、複数設けたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項３３】
請求項３２の露点計測装置において、
各露点検出部の熱容量を同じに構成し、これら露点計測部の温度測定手段でブリッジ回路を構成したことを特徴とする露点計測装置。
【請求項３４】
請求項１乃至３３いずれかの露点計測装置において、
少なくとも、上記温度測定手段からの信号を受信して、温度を演算する演算回路、および、上記温度較正手段を備えた回路部を、上記冷却手段、上記温度測定手段および相変化物質を備えた基板に設けたことを特徴とする露点計測装置。
【請求項３５】
気体の温度と、露点とを測定して、気体の特性を測定する気体特性測定装置において、
上記露点を測定する露点測定手段として、請求項１乃至３４いずれかの露点計測装置を用いたことを特徴とする気体特性測定装置。
【請求項３６】
請求項３５の気体特性測定装置において、
上記特性変化部材の周囲の気体温度を上記温度測定手段で測定した後、露点を測定することを特徴とする気体特性測定装置。
【請求項３７】
請求項３６の気体特性測定装置において、
周囲の気体の温度を測定する気体温度測定手段を設けたことを特徴とする気体特性測定装置。
【請求項３８】
請求項３５乃至３７いずれかの気体特性測定装置において、
当該気体特性測定装置は、気体の特性として、気体中の特定成分の割合、気体の密度、気体成分の分圧のうちいずれか一つを測定することを特徴とする気体特性測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、露点計測装置に関するものである。また、露点計測装置を備えた湿度センサ、分圧測定器などの気体特性測定装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
周囲の気体中の特定成分（例えば、水分）が付着することで、特性（例えば、電気特性や固有振動数）が変化する特性変化部材を冷却していき、周囲の気体中の特定成分が特性変化部材に凝集（結露）したことを、特性変化部材の特性変化により検出し、その時の特性変化部材の温度を測定することにより、気体の露点を計測する露点計測装置が知られている（例えば、特許文献１や２）。
【０００３】
露点計測装置は、正確な露点を計測するには温度センサの較正を行う必要がある。温度センサを較正する方法としては、特許文献２、３に記載のものが知られている。特許文献２に記載の温度センサ較正方法では、既知の相転移温度を持つ温度標準物質及び温度センサを加熱炉内に設置する。そして、加熱炉内の温度を変化させていくと、温度標準物質の融点に相当する温度付近で温度標準物質の吸熱反応が発生する。この温度標準物質の吸熱反応は温度センサのリニアな出力変化での変曲点として検出される。そして、この変曲点の出力が検出されたときの温度を融点温度である温度標準とし、その温度標準を基づいて演算した補正値で温度センサの温度値を較正する。
【０００４】
また、特許文献３に記載の温度センサの較正方法は、高圧高温装置内を適温になるように加熱するヒータに標準物質を直列に接続し、高圧高温装置内の温度を検出しながらヒータへの投入電力を調整する。そして、ヒータによって高圧高温装置内を加熱していき標準物質の相転移が起きたことをヒータの電気抵抗又はヒータへの電圧・電流の変化で捕え、その時の温度を検出する。そして、その時のヒータへの投入電力を基準とし、温度センサの温度較正を行う。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献２によれば、温度較正工程では加熱炉内に温度標準物質を搬送して行われるため、較正精度は温度センサに対する温度標準物質の位置精度に依存する。このため、較正精度を上げるためには位置精度を上げなければならず、位置精度を上げる設備投資等によって素子自体のコスト増につながってしまう。また、上記特許文献３において、温度センサを備えた露点計測装置を製品に組み込んだ後に温度較正を行うときは特に製品から露点計測装置を取り外してユーザが上記温度較正を行うこととなり、この煩雑な温度較正自体がユーザの負担となっていた。また、上記特許文献３によれば、ヒータと相変化物質とが電気的に直列に接続されているので、相変化物質の相転移による電気伝導度の変化に加え、ヒータの電気伝導度の変化も生じる。このため、相変化物質の相転移温度が検出できその温度で較正できたとしても、ヒータの電気伝導度の変化に伴う影響で温度較正の精度が低下してしまうという課題があった。
【０００６】
また、いずれの特許文献でも、一定の温度に制御した恒温環境となっている温度標準を備える大規模な設備が必要となる。更に、高い精度が求められるような高精度な露点計測装置においては、高精度な温度センサが用いられ、細かい温度較正を行う必要となる。よって、汎用な温度センサの温度較正に比べて煩雑な工程を必要としていた。そのため、高精度な露点計測装置は温度標準が一定の安定した恒温環境槽内に搬送されて温度変化を細かくして温度較正を行うために長い時間を要することになり、生産効率が悪くなる。そして、露点計測装置のそれ以外の素子（特性変化部材を冷却するための冷却部などの冷却手段や光学センサなどの凝集検知手段）が簡単な電送装置や光学装置で迅速に設定が完了するのに比べ、高精度な温度センサを用いると、大量生産の製造工程において大量に取り扱うのにボトルネックとなっていてコストを削減することができない。このため、温度較正に要するコストが付加され、温度較正に要した露点計測装置の価格は温度較正に要しない露点計測装置の本体の価格に比して数倍ないし数十倍になっている。特に精度の高いものを生産するためには精度の高い温度較正を行うため費用と、かなりの時間を要していた。
【０００７】
よって、露点計測装置の製造において温度較正工程自体を無くすことがコスト削減に最も有効である。また、高い精度を維持するためには、随時簡便に温度較正を実施することができる露点計測装置の提供が望まれている。
【０００８】
本発明は以上の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、露点計測装置の製造工程において、温度較正工程を必要とせず、コストを抑えることができ、かつ、高い精度を維持することのできる露点計測装置および気体特性測定装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、請求項１の発明は、気体中の特定成分が付着することで、特性が変化する特性変化部材と、上記特性変化部材を冷却する冷却手段と、上記特性変化部材の温度を測定する温度測定手段と、上記特性変化部材の特性変化に基づいて、上記特性変化部材に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出する凝集検出手段とを備え、上記凝集検出手段が、上記特性変化部材に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出したとき、上記温度測定手段により上記特性変化部材の温度を測定することで、気体の露点を測定する露点計測装置において、既知の相転移温度を持つ少なくとも１つの相変化物質と、温度の変化に伴って上記相変化物質の相転移が起きたことを検出する相転移検出手段と、相転移が起きたことを相転移検出手段が検出したときの上記温度測定手段の検知結果を、既知の上記相転移温度とする温度較正を行う温度較正手段と、上記相変化物質を加熱する加熱手段とを備え、少なくとも、上記冷却手段、上記温度測定手段、上記相変化物質および上記加熱手段を同一の基板に設けたことを特徴とするものである。
また、請求項２の発明は、請求項１の露点計測装置において、上記相変化物質は、国際温度目盛ＩＴＳ−９０に定義されている物質であることを特徴する露点計測装置。
また、請求項３の発明は、請求項１または２の露点計測装置において、上記特性変化部材は、導電性、静電容量または固有振動数が変化するものであり、上記凝集検知手段は、上記特性変化部材の特性変化を電気信号として検出することを特徴とするものである。
また、請求項４の発明は、請求項１乃至３いずれかの露点計測装置において、上記冷却手段は、ペルチェ効果を有する熱電変換材料と一対の電極とで構成されていることを特徴とするものである。
また、請求項５の発明は、請求項４の露点計測装置において、上記基板は、ベース材上に積層された絶縁層が設けられており、上記絶縁層に上記ベース材と接していない非接触領域を設け、上記非接触領域に、上記特性変化部材と、上記冷却手段の上記特性変化部材を冷却する冷却電極と、上記温度測定手段と、上記相変化物質とを配置したことを特徴する露点計測装置。
また、請求項６の発明は、請求項１乃至５いずれかの露点計測装置において、上記温度測定手段を上記特性変化部材に隣接配置したことを特徴とするものである。
また、請求項７の発明は、請求項６の露点計測装置において、上記温度測定手段は、リング状であって、上記温度測定手段、上記冷却手段の順に同心円状に配置したことを特徴とするものである。
また、請求項８の発明は、請求項１乃至７いずれかの露点計測装置において、上記冷却手段、上記温度測定手段の周囲を絶縁材で覆ったことを特徴とするものである。
また、請求項９の発明は、請求項１乃至８いずれかの露点計測装置において、上記相変化物質を上記加熱手段に隣接配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１０の発明は、請求項９の露点計測装置において、上記相変化物質と上記加熱手段とを積層させたことを特徴とするものである。
また、請求項１１の発明は、請求項９の露点計測装置において、上記相変化物質と上記加熱手段とを並列に配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１２の発明は、請求項９乃至１１いずれかの露点計測装置において、上記加熱手段は、リング状であって、上記相変化物質を、上記リング状加熱手段と同心円となるように配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１３の発明は、請求項１２の露点計測装置において、上記相変化物質を、上記加熱手段の円周内に配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１４の発明は、請求項９乃至１３いずれかの露点計測装置において、上記加熱手段に隣接する箇所に上記相変化物質を分散配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１５の発明は、請求項１４の露点計測装置において、互いに異なる２種類以上の相変化物質を分散配置したことを特徴とするものである。
また、請求項１６の発明は、請求項１乃至１５いずれかの露点計測装置において、上記温度測定手段は、温度依存性を有する抵抗体であって、上記温度測定手段を、上記加熱手段として用いたことを特徴とするものである。
また、請求項１７の発明は、請求項１６の露点計測装置において、上記温度測定手段を発熱させるための一対の発熱用リード線と、温度を測定するための一対の測定用リード線とをそれぞれ上記温度測定手段に接続したことを特徴とするものである。
また、請求項１８の発明は、請求項１乃至１５いずれかの露点計測装置において、上記冷却手段は、ペルチェ効果を有する熱電変換材料と一対の電極とで構成された冷却手段を備え、上記電極のいずれか一方を、加熱手段として用いたことを特徴とするものである。
また、請求項１９の発明は、請求項１８の露点計測装置において、上記相変化物質を加熱するときは上記熱電変換材料に流す電流の向きを、上記特性変化部材を冷却するときの上記熱電変換材料に流す電流の向きと異ならせたことを特徴とするものである。
また、請求項２０の発明は、請求項１乃至１９いずれかの露点計測装置において、上記加熱手段の加熱温度を、上記相転移物質の相転移温度付近にしたことを特徴とするものである。
また、請求項２１の発明は、請求項１乃至２０いずれかの露点計測装置において、上記相転移検出手段は、上記温度測定手段が測定した温度変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２２の発明は、請求項１乃至２１いずれかの露点計測装置において、上記相転移検出手段は、上記相変化物質に積層させた圧電体を有し、圧電効果に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２３の発明は、請求項２２の露点計測装置において、上記相転移検出手段は、上記相変化物質の圧電体に対する応力変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２４の発明は、請求項２２の露点計測装置において、上記圧電体を振動させて、上記相変化物質の固有振動数の変化を検知することで、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２５の発明は、請求項１乃至２４いずれかの露点計測装置において、上記相変化物質は、導電性であって、上記相転移検出手段は、上記相変化物質の電気特性の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２６の発明は、請求項２５の露点計測装置において、上記相変化物質に接続し、上記相変化物質の電気特性の変化を検出するための検出リード線を、相変化物質と同一の材料で構成したことを特徴とするものである。
また、請求項２７の発明は、請求項１乃至２６いずれかの露点計測装置において、上記相変化物質は、導電性であって、上記相転移検出手段は、上記相変化物質の通電状態に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項２８の発明は、請求項２７の露点計測装置において、上記相転移検出手段は、上記相変化物質によって通電状態に構成しておき、相変化物質が相変化すると、非通電となるよう構成したことを特徴とするものである。
また、請求項２９の発明は、請求項２７の露点計測装置において、上記相転移検出手段は、上記相変化物質を分離させて、非通電に構成しており、相変化物質が相変化すると、上記相変化物質が結合して通電となるよう構成したことを特徴とするものである。
また、請求項３０の発明は、請求項１乃至２９いずれかの露点計測装置において、上記相変化物質は、光透過性または光反射性であり、上記相転移検出手段は、上記相変化物質の光学特性の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することを特徴とするものである。
また、請求項３１の発明は、請求項２１乃至２６、３０いずれかの露点計測装置において、上記相変化物質の周囲を絶縁材で覆ったことを特徴とするものである。
また、請求項３２の発明は、請求項１乃至３１いずれかの露点計測装置において、少なくとも上記冷却手段と、上記温度測定手段と、上記相変化物質とを備えた露点検出部を、複数設けたことを特徴とするものである。
また、請求項３３の発明は、請求項３２の露点計測装置において、各露点検出部の熱容量を同じに構成し、これら露点計測部の温度測定手段でブリッジ回路を構成したことを特徴とするものである。
また、請求項３４の発明は、請求項１乃至３３いずれかの露点計測装置において、少なくとも、上記温度測定手段からの信号を受信して、温度を演算する演算回路、および、上記温度較正手段を備えた回路部を、上記冷却手段、上記温度測定手段および相変化物質を備えた基板に設けたことを特徴とするものである。
また、請求項３５の発明は、気体の温度と、露点とを測定して、気体の特性を測定する気体特性測定装置において、上記露点を測定する露点測定手段として、請求項１乃至３４いずれかの露点計測装置を用いたことを特徴とするものである。
また、請求項３６の発明は、請求項３５の気体特性測定装置において、上記特性変化部材の周囲の気体温度を上記温度測定手段で測定した後、露点を測定することを特徴とするものである。
また、請求項３７の発明は、請求項３６の気体特性測定装置において、周囲の気体の温度を測定する気体温度測定手段を設けたことを特徴とするものである。
また、請求項３８の発明は、請求項３５乃至３７いずれかの気体特性測定装置において、当該気体特性測定装置は、気体の特性として、気体中の特定成分の割合、気体の密度、気体成分の分圧のうちいずれか一つを測定することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明においては、露点計測装置に相変化物質を設け、露点計測装置自身で、相変化物質の相転移が起きたことを検知し、そのときの温度測定手段の検知結果を、既知の相転移温度とする温度較正を露点計測装置自身で行う。これにより、露点計測装置の製造工程において、露点計測装置を恒温環境槽内へ搬送して温度較正を行う温度較正工程が必要なくなり、コストを抑えることができる。
また、露点計測装置自身で温度較正を行うことができるので、従来のように、露点計測装置が取り付けられた機器から露点計測装置を取り外して、恒温環境槽内に露点計測装置を持ち込んで温度較正を行う場合に比べて、随時簡便に温度較正を実施することができる。これにより、温度較正が必要なときに、温度較正を行うことができるので、高い精度を維持することができる。
【００１１】
また、気体中の特定成分の露点を計測する露点計測手段を備え、気体の露点に基づいて、気体の特性を測定する気体特性測定装置において、露点測定手段として、本発明の露点計測装置を用いることで、高い精度の露点測定を維持することができ、結果的に高い精度で気体の特性を測定することができる。また、コストが抑えられた露点計測装置を用いることができるので、結果的に、気体特性測定装置のコストを抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態の湿度センサの概略構成を示す平面図。
【図２】同湿度センサの縦断面図。
【図３】同湿度センサの横断面図。
【図４】同湿度センサの制御ブロック図。
【図５】時間推移における相変化物質の温度変化と、温度測定部の抵抗変化とを示す特性図。
【図６】相変化物質を加熱するときに温度測定部に流す電流に対する温度変化及び温度測定部の抵抗値変化を示す特性図。
【図７】異なる相転移温度の２つの相変化物質において時間推移に対する温度変化を示す特性図。
【図８】同湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図９】同湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図１０】抵抗値−温度特性を示すグラフ。
【図１１】変形例１の湿度センサの概略平面図。
【図１２】変形例２の湿度センサの概略平面図。
【図１３】同変形例２の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図１４】変形例２の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図１５】変形例３の湿度センサの概略平面図。
【図１６】同変形例３の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図１７】同変形例３の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図１８】変形例４の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図１９】変形例５の湿度センサの概略平面図。
【図２０】同変形例５の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図２１】同変形例５の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図２２】変形例６の湿度センサの概略平面図。
【図２３】同変形例６の湿度センサの概略断面図。
【図２４】変形例７の温度センサの概略平面図。
【図２５】変形例８の温度センサの概略平面図。
【図２６】変形例９の湿度センサの概略平面図。
【図２７】変形例１０湿度センサの一例を示す概略平面図。
【図２８】同変形例１０湿度センサの他の例を示す概略平面図。
【図２９】相変化したときの相変化物質の流動（粘性）変化を電気的に検知するメカニズムについて説明する図。
【図３０】相変化したときの相変化物質の流動（粘性）変化を電気的に検知するメカニズムの他の構成例について説明する図。
【図３１】相変化したときの相変化物質の流動（粘性）変化を電気的に検知するメカニズムのさらに他の構成例について説明する図。
【図３２】同変形例１０湿度センサの要部を示す縦断面図。
【図３３】変形例１０の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図３４】同変形例１０の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図３５】同変形例１０の湿度センサにおいて、冷却部の冷却電極で、相変化物質を加熱する場合の温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図３６】同変形例１０の湿度センサにおいて、冷却部の冷却電極で、相変化物質を加熱する場合の温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図３７】変形例１０−１の湿度センサ一例を示すの概略平面図。
【図３８】同変形例１０−１の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図３９】同変形例１０−１の湿度センサにおいて、冷却部の冷却電極で、相変化物質を加熱する場合の温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図４０】変形例１０−２の湿度センサの要部を示す概略平面図。
【図４１】同変形例１０−２の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図４２】変形例１１の湿度センサの制御ブロック図。
【図４３】同変形例１１の湿度センサの一例を示す要部概略平面図。
【図４４】同変形例１１の湿度センサの他の例を示す概略平面図。
【図４５】変形例１２の湿度センサの概略構成図。
【図４６】変形例１３の湿度センサの概略構成図。
【図４７】同変形例１３の湿度センサの制御ブロック図。
【図４８】変形例１４の湿度センサの第１の構成例を示す概略構成図。
【図４９】同変形例１４の湿度センサの制御ブロック図。
【図５０】同変形例１４の湿度センサの第２の構成例を示す概略構成図。
【図５１】同変形例１４の湿度センサの第３の構成例を示す概略構成図。
【図５２】同変形例１４の湿度センサの第４の構成例を示す概略構成図。
【図５３】同変形例１４湿度センサの第５の構成例を示す概略構成図。
【図５４】同の第５の構成例をケースに設けた構成例を示す図。
【図５５】変形例１５の湿度センサの第１例の概略構成図。
【図５６】同変形例１５の湿度センサの第２例の概略断面図。
【図５７】変形例１６の湿度センサの概略構成図。
【図５８】第１検知部の第１温度測定部５−１と第２検知部の第２温度測定部５−２の温度補償用の検出器としてのブリッジ回路を示す図。
【図５９】周囲温度が変化しないときの第１の温度測定部の抵抗値変化と第２の温度測定部の抵抗値変化の特性を示す図。
【図６０】ブリッジ回路で出力される特性を示す図。
【図６１】変形例１７の湿度センサの概略構成図。
【図６２】変形例１８の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャート。
【図６３】同変形例１８の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出のフローチャート。
【図６４】変形例１９の湿度センサの要部拡大平面図。
【図６５】同変形例１９の湿度センサの縦断面図。
【図６６】変形例２０の湿度センサの縦断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の露点検出装置を湿度センサに適用した一実施形態について説明する。
図１は、本実施形態の気体特性測定装置としての湿度センサ１００の概略構成を示す平面図であり、図２は、湿度センサ１００の縦断面図であり、図３は、湿度センサの横断面図である。
図１に示すように、本実施形態の湿度センサ１００は、ベース材２と、ベース材２に形成された電気絶縁層３とからなる基板１上に、雰囲気温度や露点を検出ための検出部たる検出領域１ａと、電力供給を行うための回路や、湿度を演算したり、凝集を検出したり、温度キャリブレーションを行ったりするための回路など有する回路部たる回路領域１ｂとを有している。
基板１の検出領域１ａには、冷却手段としての冷却部４と、温度測定手段としての温度測定部５と、２種類の相変化物質６Ａ，６Ｂと、特性変化部材たる凝集検出部材８０とを設けている。温度測定部５は、温度依存性を持つ抵抗体であり、回路領域１でこの抵抗体の抵抗値を求めることにより、温度が検知される。また、この実施形態においては、この抵抗体からなる温度測定部５を発熱させて相変化物質６Ａ，６Ｂを加熱する加熱手段としての機能を有している。温度測定部５は、リング状に形成されており、その両端にはリード線５ａ，５ｂが接続され、回路領域１ｂに接続されている。この温度測定部５の外周に温度測定部５と同心円状に冷却部４が形成されている。
【００１４】
冷却部４は、複数の冷却電極４ａと、複数の放熱電極４ｂと、複数の熱電変換材料４ｃとで構成されている。複数の冷却電極４ａは、温度測定部５に隣接して沿うように等間隔で分散配置されている。複数の放熱電極４ｂは、冷却電極４ａに対して、所定距離外側に離れた位置に、冷却電極４ａと互い違いとなるよう、円周方向等間隔で配置されている。そして、これら電極４ａ，４ｂが電気的に直列で接続されるように、ＢｉＴｅ系材料やＰ型半導体とＮ型半導体とで構成された熱電変換材料４ｃの一端が、冷却電極４ａに接続され、他端が放熱電極４ｂに接続されている。不図示の冷却電源から回路領域１ｂおよびリード線４ｄ，４ｅを介して、冷却部４に電力が供給されることで、冷却電極４ａが冷却され、冷却電極４ａの近傍に配置された凝集検出部材８０が冷却され、凝集検出部材８０に雰囲気中の水蒸気が結露（凝集）する。
【００１５】
温度測定部５の内周側には、互いに異なる２種類の扇形の相変化物質６Ａ，６Ｂが、交互に並列配置されている。温度キャリブレーションの標準物質である相変化物質６Ａ，６Ｂは、狭い温度範囲を再現性良く高い精度で相転移するものであり、相転移前後において、温度（熱）、電気抵抗値、熱容量、粘性（流動性）、質量、固有振動数、誘電率いずれかの変化を伴うものである。本実施形態においては、その変化を検出することで、相変化物質の相変化を検出する。相変化物質６Ａ，６Ｂはある温度で相転移する物質であればよい。特に、高精度に温度が決められている国際温度目盛として定められる温度を示す物質を用いれば高精度にキャリブレーションでき、好ましい。また、相変化物質６Ａ，６Ｂとしては、固体と液体、液体と気体などの間で再現性よく可逆的に相転移する条件や材料を選択することが好ましい。これにより、いつでも、温度キャリブレーションを行い、いつでも精度が維持された温度測定が可能となる。また、高精度にキャリブレーションするためには、相変化物質６Ａ，６Ｂは、利用する温度に近い相転移温度を有するものを用いるのが好ましい。また、相変化物質としてパラフィンや酢酸ナトリウムなどを用い、既知の温度における過冷却温度に基づいて、温度キャリブレーションを行ってもよい。
【００１６】
相変化物質の（熱）、粘性（流動性）や固有振動数の変化を検出して、相変化物質の相変化を検出する場合は、次の材料を好適に用いることができる。すなわち、国際温度目盛ＩＴＳ―９０の定義定点であるＧａ：２９.７６４６℃、Ｉｎ：１５６.５９８５℃、Ｓｎ：２３１.９２８℃、Ｚｎ：４１９.５２７℃、Ａｌ：６６０.３２３℃、Ａｇ：９６１.７８℃、Ａｕ：１０６４.１８℃、Ｃｕ：１０８４.６２℃などである。これらの材料は、融点（凝固点）が、特に高精度であり、好ましい。また、Ｂｉ：２７１．３ ℃や合金であるＳｎ−Ｚｎ、Ｓｎ−Ａｇや、Ｂｉ−Ｓｎ合金は混合比率によって１３０℃から１７０℃の範囲の加熱に際して、特定温度にて溶融させることができる。
【００１７】
また、相変化物質の相転移を、質量や熱容量の変化で検出する場合は、酸化物であるＢｉ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＭｏＯ３、Ｐ２Ｏ５などは固体から気体へ既知の狭い温度範囲で相転移するので、相転移温度における質量や熱容量の変化を良好に検知することができ、好ましい。
【００１８】
また、相変化物質の相転移を、電気伝導度の変化で検出する場合は、ＣＴＲサ−ミスタにも用いられているＶ２Ｏ５が好ましい。Ｖ２Ｏ５は、の結晶の構造変化による相転移が生じる相転移温度（８０℃）よりも低いときは、単斜晶系で、抵抗が負の温度係数を持った半導体であるが、相転移温度（８０℃）を超えると、ルチル構造・正方晶系となり、電気伝導度が２桁増加（抵抗が急激に減少）する。よって、相変化物質の相転移を、電気伝導度の変化で検出する場合、相変化物質として、Ｖ２Ｏ５を用いることにより、相変化物質の相転移を良好に検出することができる。また、チタン酸バリウムを主成分とするＰＴＣサ−ミスタも好適である。ＰＴＣサ−ミスタは、キュリー温度を超えると、結晶系は正方晶系から立方晶系へと相転移するため、それにともなって電気抵抗値が急激に上昇する。このように、既知の相転移温度で結晶性の変化に伴う電気伝導度の変化を生じる材料を、相変化物質として用いることにより、相変化物質の相転移を、電気伝導度の変化で良好に検出することができる。
【００１９】
また、相変化物質の相転移を、誘電率の変化で検出する場合、光学的に相変化物質の相転移を検出する場合、および、固有振動数の変化で検出する場合は、相変化物質として、タンタル酸ニオブ酸カリウム（KTa1-xNbxO3）を好適に用いることができる。タンタル酸ニオブ酸カリウムは、相転移温度にて結晶の構造相転移を生じ、誘電率と二次電気光学定数（Kerr定数）が最大となり、固有振動数が相転移温度（３５.６℃）付近で急激に変化する。よって、変化物質の相転移を、誘電率の変化を検出する場合、光学的に相変化物質の相転移を検出する場合、および、固有振動数の変化を検出する場合は、相変化物質として、タンタル酸ニオブ酸カリウム（KTa1-xNbxO3）を用いることにより、良好に相変化物質の相転移を検出することができる。
【００２０】
また、温度測定部５と冷却部４の冷却電極４ａとの間の領域には、周囲気体中の特定成分（水分）が凝集（結露）したことを検出するための凝集検出部材８０が設けられている。この凝集検出部材８０は、例えば、カーボンや貴金属などの導電性の微粒子粉末が電気絶縁性で、感湿性の高分子膜に分散させたものからなる電気抵抗部材を用いることができる。凝集検出部材８０に水分が付着していないときは、上記導電性の微粉末は、互いに電気的に接続されておらず、凝集検出部材８０は、電気的に絶縁状態となっている。しかし、凝集検出部材８０に水分が付着すると、水分により導電性の微粉末が互いに電気的に接続されることで、導通し、凝集検出部材８０の抵抗値が急激に低下する。凝集検出手段たる回路領域１ｂでは、凝集検出部材８０の抵抗値変化を検知することにより、凝集を検出することができる。また、高分子誘電体材料や圧電材料を、凝集検出部材８０として用いることができる。
凝集検出部材８０は、ＣＶＤ、スパッタリングやゾルゲル法および各種薄膜製造方法により成膜、フォトリソグラフによりパターン形成される。
【００２１】
基板１の電気絶縁層３に形成された回路領域１ｂには、インターフェイス、制御回路、レジスタ、ΔΣＡ／Ｄ、発信回路などを含んでいる。また、アドレス端子、ＧＮＤ端子、クロック入力端子、データ入出力端子、アドレス入力端子、電源端子の各端子を備えている。この回路領域１ｂから、Ｓｉ、Ｐｔ、ＮｉＣｒ、ＳｉＣ，Ｃなどの導電性材料からなる電力供給用の１組のリード５ａ，５ｂが、温度測定部５に接続されている。同様に、導電性材料からなる電力供給用の１組のリード４ｄ，４ｅが、冷却部４に接続されている。また、導電性からなる電力供給用の１組のリード８０ａ、８０ｂが、凝集検出部材８０に接続されている。
【００２２】
検出領域１ａは周囲の気体に暴露され、回路領域１ｂは表面がパッシベーションされてパッケージに収納されている。このように、各回路を基板１に形成することで、温度測定部５からの信号をΔΣＡ/Ｄへ電送させる配線長を短くでき、ノイズを受け難く高精度に温度測定できる。
【００２３】
基板１のベース材２は、ガラスやセラミックなど電気絶縁性材料や、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｉなどの金属材料などの導電性材料で構成される。電気絶縁層３は、相変化物質の相転移温度よりも低いと、相転移してしまうので、相変化物質よりも高い相転移温度の材料を選択する必要があり、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の耐熱性材料が用いられる。
【００２４】
また、ベース材２がＳｉであれば、回路領域１ｂの各回路を集積しやすい。例えば、Ｓｉベース材を熱酸化させることにより表面にＳｉＯ２を形成するか、Ｓｉベース材２上にＣＶＤやスパッタリングによりＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の単層または複層の電気絶縁層を形成する。次に、ポリシリコン層および酸化膜を形成後、酸化膜をマスクとしてポリシリコン層に熱電変換材料となるＰ型とＮ型不純物拡散領域を形成する。また、温度測定部５としての高濃度の不純物拡散領域を形成する。次に、電気絶縁層上にＡｌ（アルミ）、Ａｕの冷却電極４ａ、放熱電極４ｂ、各配線リード５ａ、５ｂ，４ｄ，４ｅ、相変化物質６Ａ，６ＢなどをＣＶＤ、スパッタリングやゾルゲル法および各種薄膜製造方法により成膜、フォトリソグラフによりパターン形成する。この場合、同一のＳｉベース材２、電気絶縁層、ポリシリコン層、酸化膜および配線材料によりＣＭＯＳ素子構造として、同一のチップ内に周辺回路を集積することができる。また、ＳＯＩ（Ｓｉ Ｏｎ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）構造の基板を用いる場合は、ＢＯＸ層を電気絶縁層とし、ＳＯＩ層に熱電変換材料となるＰ型とＮ型不純物拡散領域領域、および温度測定部５として高濃度の不純物拡散領域を配置する。次にＢＯＸ層上にＡｌ（アルミ）、Ａｕの冷却電極４ａ、放熱電極４ｂ、配線リード５ａ、５ｂ，４ｄ，４ｅ、相変化物質６Ａ，６ＢをＣＶＤ、スパッタリングやゾルゲル法および各種薄膜製造方法により成膜、フォトリソグラフによりパターン形成する。また、Ｓｉベース材２、ＢＯＸ層やＳＯＩ層によりＣＭＯＳ素子構造として、同一のチップ内に周辺回路を集積することができる。なお、電気絶縁層３にＢｉＴｅ系の熱電変換材料４ｃ、Ｓｉ、Ｐｔ、ＮｉＣｒ等の温度測定部５をＣＶＤやスパッタリングにより成膜、フォトリソグラフによりパターン形成してもよい。
【００２５】
電気絶縁層３はＣＶＤ、スパッタリングやゾルゲル法および各種薄膜製造方法により成膜、フォトリソグラフによりパターン形成する。また、本実施形態においては、図２、図３に示すように、凝集検出部材８０以外の、温度測定部５、冷却部４、リード線５ａ、５ｂ，４ｄ，４ｅ、８０ａ，８０ｂを、電気絶縁層で覆って保護している。例えば、温度測定部５や相変化物質６Ａ，６Ｂが、相変化物質を加熱するときの熱により高温度になるため表面が周囲雰囲気により酸化したり腐食したりする場合、耐久性を高めるために、温度測定部５や相変化物質全体を耐熱性の酸化物や窒化物の電気絶縁層で被覆し不活性化（パッシベーション）する。具体的には、金属材料などの相変化物質６Ａ，６Ｂの場合、相変化物質が表面に露出していると、周囲雰囲気によって金属酸化物に変化して、相転移温度が変化するおそれがある。また、相変化物質６Ａ，６Ｂが液化する場合は流動変形によって、温度分布が変わるおそれがある。その結果、これらは相転移を繰り返すと再現性が得られない場合がある。従って、相変化物質６Ａ，６Ｂが周囲雰囲気により化学変化するのを防止するために相変化物質６Ａ，６Ｂを周囲雰囲気に接しないように電気絶縁層３でパッシベーションしたり、相変化物質６Ａ，６Ｂが液化する場合の流動変形を防止するため相変化物質６Ａ，６Ｂを電気絶縁層３で包囲したりする。さらに、国際温度目盛の定義定点を用い高精度にキャリブレーションする場合には、標準気圧下（１０.１３２５Ｐａ）にて相変化物質６Ａ，６Ｂの凝固点（融点）を検出する必要がある。相変化物質６Ａ，６Ｂは、上述したように、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、Ａｌ２Ｏ３等の耐熱性材料からなる耐熱性電気絶縁層３を被覆した剛性を有する構造にすることにより、耐熱性電気絶縁層３の内部は一定圧力に維持される。これにより、周囲雰囲気の気圧が変化しても、相変化物質６Ａ，６Ｂが影響を受けず後述する温度キャリブレーションの精度を高くすることができる。
【００２６】
また、図２、図３に示すように、ベース材２の電気絶縁層３に形成された検出領域１ａと対向する箇所は、エッチング処理により除去され、空洞部２０となっている。これにより、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６Ａ，６Ｂが形成された電気絶縁層３の領域は、ベース材２と非接触となるので、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６Ａ,６Ｂ付近の熱容量を少なくすることができる。これにより、冷却電極４ａで、凝集検出部材８０をすばやく冷却することができ、また、温度測定部５を発熱させて、すばやく相変化物質６Ａ,６Ｂを加熱することができる。また、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６Ａ,６Ｂが形成された領域の熱容量が少ないので、温度測定部５の温度応答を鋭敏にすることができ、凝集検出部材８０の温度や、相変化物質６Ａ,６Ｂの温度を精度よく測定することができる。また、図１に示すように、基板１のおもて面の電気絶縁層３の熱電変換材料間には、貫通孔９が設けられている。これにより、放熱電極４ｂの熱が、電気絶縁層３の凝集検出部材８０に伝播するのを抑制することができ、凝集検出部材８０を良好に冷却することができる。また、図３に示すように、空洞部２０は、放熱電極４ｂが形成される領域までは、形成されておらず、少なくとも、放熱電極４ｂは、電気絶縁層３を介して、ベース材２と対向している。これにより、放熱電極４ｂ付近の熱容量を大きくすることができ、凝集検出部材８０に放熱電極４ｂの熱を伝播しにくくすることができる。
【００２７】
また、冷却電極４ａと、凝集検出部材８０と、温度測定部（加熱部）５と、相変化物質６Ａ,６Ｂとを同心円状に配置することによって、相変化および凝集（結露）時などの時点で温度測定部５を均一な温度分布にすることができ、精度の高い露点計測および相変化の検出を行うことができる。また、温度測定部（加熱部）５の内側に相変化物質６Ａ，６Ｂと配置することによって、相変化物質６Ａ，６Ｂを最小面積に高密度集合させることができ、相変化物質６Ａ，６Ｂを必要最小量の熱量で迅速に相転移温度にまで加熱することができる。また、冷却電極４ａを円の中心寄りに配置することにより、少ない数で、冷却電極４ａを高密度に配置することができ、凝集検出部材８０をすばやく冷却することができる。
【００２８】
例えば、空洞の外周が直径φ１５０μｍ、円型の電気絶縁層の検出領域１ａの直径φ１１０μｍであって、電気絶縁層３の厚みが２μｍであり、相変化物質の外周が直径φ８０μｍとすると、相変化物質６ＡがＩｎで１５６.５９８５℃、相変化物質６ＢがＳｎで２３１.９２８℃、の相転移温度であれば、２ｍｓｅｃで温度キャリブレーションが完了し、―３５℃から１５０℃の間の周囲温度測定は０.１ｍｓｅｃ、―３５℃から１００℃の間の露点は１０ｍｓｅｃで測定することができ、測定精度は±０.０３℃が得られる。より高速にさせるにはさらに寸法を小さくすれば良い。
【００２９】
図４は、湿度センサ１００の制御ブロック図である。
図に示すように温度較正手段としての温度キャリブレーション機能部１０１と温度や湿度を計測するための計測部１０２とを有している。破線で囲んだキャリブレーション機能部１０１は、温度測定部５を加熱するための加熱電源１０３、相転移温度とそのときの温度測定部５の抵抗値などを記憶するため記憶手段たるメモリ１０６、相変化を検知するために用いる温度測定部５の電気抵抗値Ｒと時刻Ｔの関数などを演算する演算部１０７などで構成されている。一点鎖線で囲んだ計測部１０２は、温度計測を行うための温度検出電源１０４、温度測定部５の抵抗値を算出する抵抗値算出部１１２、比較部１０８、温度出力部１０９や湿度出力部１１１などを備えている。ＣＰＵ１１３からキャリブレーション実行の信号が、加熱電源１０３に入力されると、加熱部としての温度測定部５が発熱する。同時に、温度測定部５の抵抗値が抵抗値算出部１１２で算出され、時刻と温度測定部５の抵抗値をメモリ１０６に収納する。そして、温度測定部５の抵抗値によって相変化物質の相転移を検出し、その時の温度測定部５の抵抗値を相変化物質の既知の相転移温度として、温度依存性を示す関係式を求め、メモリ１０６に記憶する。次に、ＣＰＵ１１３から温度測定実行の信号が、温度検出電源１０４に入力されると、温度測定部５の抵抗値が抵抗値算出部１１２で算出され、比較部１０８で、算出された抵抗値と、先の温度依存性を示す関係式とを用いて、雰囲気の温度測定値として出力される。次に、凝集検出部材８０が冷却され、凝集検出部材８０により凝集が検出されると、上述と同様にして、露点測定値として出力される。そして、温度測定値と露点測定値とにより湿度が湿度演算部１１０で演算され湿度測定値として出力される。
【００３０】
次に、本実施形態の湿度センサ１００における相変化物質の相転移を用いたキャリブレーションの原理について概説する。ここでは相変化物質の相転移を相変化物質の温度（熱）変化で検出する場合について、説明する。
図５は時間推移における相変化物質の温度変化と、温度測定部５の抵抗変化とを示す特性図である。図５に示すように、相変化物質を加熱していき、相変化物質が相転移温度（融点（凝固点）：Ｍｐａ）になると吸熱反応が生じる。相変化物質が固体であれば温度が上がっていくと相転移温度にて液体となりはじめ、全てが液体となる期間は相転移温度ＭＰａを維持し、全てが液体となった以降は再び温度が上昇する。そのため、温度測定部５の電気抵抗値が不連続な傾向となる部分が出現する。すなわち、図５に示すように、温度測定部５の電気抵抗値Ｒ２のとき、温度が相転移温度であると判定できる。よって、温度依存性を有する抵抗体である温度測定部５の抵抗値を測定しておき、測定抵抗値が抵抗値Ｒ２となったときの温度を既知の相転移温度とする温度較正を行う。このように、相転移温度と電気抵抗値との関係が１対１の関係となり、この関係を用いることによりキャリブレーションを行うことができる。
【００３１】
相変化物質を加熱する加熱部（本実施形態においては、温度測定部５）の熱容量を小さくし、かつ、均一な温度領域に形成することにより、相変化の時点をより正確に検出できる。また、本実施形態においては、相変化物質を加熱する加熱手段として、温度測定部５を用いている。相変化物質を加熱するときは、温度測定部５にジュール熱が生じるような大きな電流を温度測定部５に流す。図５に示すように、相変化物質が固体から液体へ相転移が発生すると、相変化物質が吸熱反応を示し、相変化開始から終了まで温度が変化しないので温度が維持され、温度測定部５でもある抵抗体の電気抵抗値の増加傾向が平行状態へ変化する。相変化物質の転移熱量（潜熱）が大きく、検出領域全体の熱容量に対して相変化物質の熱容量が占める割合が大きいほど、この吸熱反応の時間（温度が変化しない時間）を長くすることができ、確実に相変化物質の相変位を検出することができ、好ましい。回路領域１ｂの制御回路は、温度測定部５に印加した電圧値と、温度測定部５に流れた電流値とから、時刻Ｔ０の温度測定部５の電気抵抗値と、時刻Ｔ１の温度測定部５の電気抵抗値とを推移データとして記憶する。そして、時刻Ｔ０の電気抵抗値と時刻Ｔ１の電気抵抗値とから、抵抗値Ｒと時刻Ｔとの関数（一次関数：Ｒ＝ａＴ＋ｂ）が演算される。この関数により求められた時刻Ｔ１後の抵抗値と、測定した時刻Ｔ１後の抵抗値Ｒとを比較していく。すると、時刻Ｔ２後で関数にフィットしないデータが生じ、相変化物質が相転移したことを検知することができる。
【００３２】
相変化物質の相転移を検知したら、温度測定部５の電気抵抗値Ｒ２が既知の温度Ｍｐａとしてメモリに保存し、下記に示す温度依存性を示す関係式を補正する。温度測定部５で、露点や雰囲気温度を測定するときは、温度測定部５に対しジュール発熱させないように微弱な電流を供給して、そのときの温度測定部５の電気抵抗値を測定する。そして、メモリに記憶されている下記に示す温度依存性を示す関係式と、温度測定部５の既知の抵抗温度係数ＴＣＲとを用いることによって、温度測定部５の抵抗値から、温度を検出する。
温度依存性を示す関係式：（抵抗値Ｒ、温度Ｓ、温度係数（ＴＣＲ）α
Ｒ＝Ｒ０*(１+α*Ｓ)・・・・（式１）
例えば、温度測定部が白金抵抗体の場合、温度係数（ＴＣＲ）αは、α＝３.９０８３Ｅ−０３(０℃〜８５０℃)となる。
温度キャリブレーションにおいては、上述の抵抗値Ｒ２と温度ＭＰａとの関係に基づいて、上記Ｒ０が補正される。
【００３３】
また、本実施形態の温度の実用に必要な精度は、０〜８５０℃の範囲で±０．１℃の精度で十分であるので、下記式４の温度依存性を示す関係式のβ×Ｓ２を０として線形な一次関数を、温度依存性を示す関係式として用いているが、下記式４に示す２次関数の温度依存性を示す関係式を用いてもよい。下記式４に示す２次関数の温度依存性を示す関係式を用いることで、０〜４１９．５２７℃の範囲で±０．０１の精度を得ることができ、抵抗値−温度特性の精度を更に高めることもできる。
Ｒ＝Ｒ０＊（１＋α＊Ｓ＋β＊Ｓ２）・・・・（式４）
例えば、白金抵抗体の温度係数（ＴＣＲ）は
α＝３．９０８３Ｅ−０３、β＝−５．７７５０Ｅ−０７（０℃〜８５０℃）
【００３４】
図６は、相変化物質を加熱するときに温度測定部５に流す電流に対する温度変化及び温度測定部５の抵抗値変化を示す特性図である。この図６においては、相変化物質が液体から気体に相変化する例であり、熱容量の変化で相転移を検知する例である。図６に示すように、温度測定部５へ流す電流値を増加させ、沸点Ｂｐに達した時に相変化物質が相転移する。相変化物質が液体から気体へ既知の温度（昇華点又は沸点：Ｂｐ）で相転移すると、相変化物質は蒸散が完了するまで、吸熱反応により温度上昇しない不連続な特性として現れる。しかし、蒸散により相変化物質の質量が減少してゆくため、上記温度上昇しない不連続な特性は、図６に現れないほど、ごく短時間である。このため、相変化物質が液体から気体に相変化する場合は、相変化物質が固定から液体へ相変化する場合のように、吸熱反応により温度上昇しない不連続な特性を検出することは難しい。そこで、相変化物質が液体から気体に相変化する場合は、蒸散前の温度上昇と、蒸散後の温度上昇の違いに基づいて、相転移温度を検知する。具体的には、相変化物質が蒸散すると、検出領域の温度測定部周辺の熱容量が相変化物質の分減少する。相変化物質の蒸散により熱容量が減少することにより、温度上昇および温度測定部５の増加量（傾き）が、相変化物質が蒸散する前に比べて大きくなり、図６に示すように、温度（電気抵抗値）は、不連続な特性として顕著に現れるので、この不連続開始点（ごくわずかな温度上昇しない領域における後端）を検出する。よって、この場合も、相変化物質加熱直後に得られたデータから、温度測定部５の電気抵抗値Ｒと時刻Ｔの関数（一次関数：Ｒ＝ａＴ＋ｂ）を演算し、この関数にフィットしないデータが生じれば相変化物質が相転移したことを検知することができる。相変化物質の相転移を検知したら、温度測定部５の電気抵抗値Ｒ２が既知の温度Ｍｐａとしてメモリに保存する。温度測定部５で、露点や雰囲気温度を測定するときは、温度測定部５に対しジュール発熱させないように微弱な電流を供給して、そのときの温度測定部５の電気抵抗値を測定する。そして、上述同様、温度キャリブレーションにより補正された温度依存性を示す関係式を用いて、温度が演算される。
【００３５】
先の図１に示すように、本実施形態においては、２種類の相変化物質６Ａ,６Ｂを備えている。これら２種類の相変化物質６Ａ,６Ｂは、互いの相転移温度が異なる物質である。このように、相転移温度が互いに異なる２種類の相変化物質６Ａ,６Ｂを用いることにより、抵抗温度係数ＴＣＲをメモリに記憶しておく必要がなくなる。以下に、具体的説明する。
【００３６】
図７は異なる相転移温度の２つの相変化物質６Ａ,６Ｂにおいて時間推移に対する温度変化を示す特性図であり、図８は、温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図９は、フローチャートである。
ＣＰＵからキャリブレーション実行の信号が、湿度センサ１００に入力されると、温度測定部５に相変化を加熱するための加熱電流が印加され、各相変化物質６Ａ,６Ｂが加熱される。そして、時刻Ｔ２で一方の相変化物質６Ａが相転移する温度（相変化物質６Ａ固有の既知の値である融点（凝固点）：Ｍｐａ）になる。更に、加熱電流を供給し続けて温度を上昇させると、時刻Ｔ４で他方の相変化物質６Ｂが相転移する温度（相変化物質６Ｂ固有の既知の値である融点（凝固点）：Ｍｐｂ（＞Ｍｐａ））になる。
【００３７】
このように相変化物質が２種類あるときは、上述したように、相変化物質加熱直後に求めた温度測定部５の電気抵抗値Ｒと時刻Ｔの関数（一次関数：Ｒ＝ａＴ＋ｂ）を用いた場合、他方の相変化物質６Ｂの相変化を検知することができないので、以下のようにして、２種類の相変化物質６Ａ,６Ｂの相変化を検知する。すなわち、固体から液体へ相転移を完了するまでは吸熱反応によって印加電力を増しても温度の上昇はなくΔＲ＝０であるので、時刻Ｔ２において一方の相変化物質６Ａは既知の相転移温度Ｍｐａになったことを検出することができる。同様に、時刻Ｔ４において他方の相変化物質６Ｂは既知の相転移温度Ｍｐｂになったと検出する。
【００３８】
ΔＲが、０となったら、制御回路は、図１０に示すように、相転移温度ＭＰａにおける温度測定部５の電気抵抗値Ｒａと、相転移温度ＭＰｂにおける温度測定部５の電気抵抗値Ｒｂに基づいて、温度依存性の関数を求め、メモリに記憶する。そして、温度測定部５への加熱電流の印加をＯＦＦにして、温度キャリブレーションが終了する。
【００３９】
このように、２つの異なる相変化物質６Ａ,６Ｂを用いて、温度キャリブレーションが行われることにより、高精度の温度目盛が付与できる。また、温度依存性の関数を求めるので、未知の抵抗温度係数（ＴＣＲ）の抵抗体材料を用いることができる。
【００４０】
また、より高精度な測定値を得るためには、国際温度目盛り（ＩＴＳ-９０）に示されている標準物質の凝固点の中でも、温度検出範囲に対してできるだけ相転移温度が近いことが好ましい。例えば、一般電子機器に用いられているＩＣ温度センサの測定範囲である−４０から＋１２５℃に相当する用途であれば、相変化物質６ＡにＩｎ（Ｍｐａ＝１５６．５９８５℃）相変化物質６ＢにＳｎ（Ｍｐｂ＝２３１．９２８℃）を選択し、温度測定部５にＰｔ（０℃〜８５０℃では線形）を用いることで、ＭｐａからＭｐｂまでの範囲以外の温度領域でも高精度な測定値を得ることができる。また、本実施形態では、２種類の相変化物質を６Ａ，６Ｂ用いているが、先の式４に示すように、温度依存性を示す関係式として、２次関数を用いる場合、温度係数（ＴＣＲ）α、βを用いずに、温度依存性を示す関数を算出するには少なくとも、３点の異なる既知の相転移温度が必要となる。この場合は、互いの相転移温度が異なる３種類以上の相変化物質を備えればよい。
【００４１】
次に、所定のタイミングで湿度測定が実行されると、ＣＰＵから雰囲気温度測定実行の信号が、湿度センサ１００に入力される。なお、本実施形態の湿度センサは、熱容量が小さいので、温度キャリブレーション実行後、すばやく雰囲気温度にまで戻るので、温度キャリブレーション実行後、０．１ｓｅｃ経過すれば、精度よく雰囲気温度を測定することができる。ＣＰＵから雰囲気温度測定実行の信号が、湿度センサ１００に入力されると、温度測定部５に温度検出用電流が印加され、温度測定部５に印加された電圧値Ｖ５が検出されて、温度測定部５の抵抗値Ｖ５/Ｉｓが算出される。次に、温度キャリブレーションに求めた温度依存性を示す関係式を用いて、図１０に示すように、雰囲気温度Ｃ５が算出され、出力される。
【００４２】
ＣＰＵは、湿度センサ１００から雰囲気温度Ｃ５を受信したら、露点測定実行信号を、湿度センサ１００へ送信する。湿度センサ１００は、ＣＰＵから露点測定実行信号を受信したら、冷却部４の熱電変換材料４ｃに冷却電流を印加して、凝集検出部材８０の冷却を開始する。また、凝集検出部材８０に凝集検出電圧を印加する。凝集検出部材８０を冷却すると、空気中の水蒸気を結露させるように気体の成分中で飽和蒸気圧を越えた分が凝集検出部材８０に凝集する。凝集検出部材に水滴が付着すると、上述したように、凝集検出部材８０中の導電性の微粉末が水滴により互いに電気的に接続されることで、導通し、凝集検出用リード８０ａ，８０ｂ間に電流が流れる。回路領域１ｂは、凝集検出用リード８０ａ，８０ｂ間に電流が流れたことを検出することで、凝集（結露）を検出する。凝集が検知されたら、冷却電流をＯＦＦにするとともに、温度測定部５に印加された電圧値Ｖ８を検出して、温度測定部５の抵抗値Ｖ８/Ｉｓが算出される。次に、温度キャリブレーションにより求めた温度依存性を示す関係式を用いて、図１０に示すように、雰囲気温度Ｃ８が算出され、出力される。そして、温度測定部５への温度測定電流とをＯＦＦにする。
【００４３】
次に、制御回路は、得られた雰囲気温度Ｃ５と、露点Ｄ８と、予めメモリに記憶されているt℃における飽和水蒸気圧Ｅ（ｔ）ｈＰａを求めるＴｅｎｔｅｓの式
Ｅ（ｔ）＝６．１１×１０{７．５ｔ／（ｔ＋２７３．３）}・・・・（式２）
と、下記の相対湿度（％ＲＨ）を求める式により相対湿度を算出する。
Ｈ＝Ｅ（露点Ｄ）／Ｅ（雰囲気温度Ｔ）×１００・・・・（式３）
【００４４】
このように、本実施形態においては、温度キャリブレーションを行うので、精度の高い雰囲気温度、露点を得ることができ、精度の高い湿度測定を行うことができる。
【００４５】
次に、本実施形態の変形例について、説明する。
【００４６】
［変形例１］
図１１は、変形例１の湿度センサ１００Ａの概略平面図である。
図１１に示すように、この変形例１の湿度センサ１００Ａは、検出領域を備えた検知基板１Ａと、回路領域１ｂを備えた回路基板１Ｂとを別々に設けた構成である。これにより、回路基板１Ｂは、測定する雰囲気（気体）などに暴露されていないところに設けることができ、回路領域（回路基板）の化学的劣化などを抑えることができる。
【００４７】
［変形例２］
図１２は、変形例２の湿度センサ１００Ｂの概略平面図である。
図１２に示す変形例２の湿度センサ１００Ｂは、温度測定部５と、加熱部１１とを別々に設けた構成である。加熱部１１は、温度測定部５などと同心円状に設けられ、温度測定部５と相変化物質６Ａ,６Ｂの間に設けられている。
【００４８】
また、図１２に示すように、同心円状に各部を配置する構成においては、良好な露点検出を行うためには、温度測定部５周辺を円周に沿って均一な温度分布にする必要がある。そのため、冷却部４の冷却電極４ａを、温度測定部５のリード線との接続部付近にも設けておく必要がある。しかしながら、この場合、冷却部４よりも内側に配置された凝集検知部材８０に接続する一対の凝集検出用リード線８０ａ,８０ｂが、冷却電極４ａと干渉するため、真直ぐに延設させることができない。そこで、凝集検出用リード線８０ａ,８０ｂと冷却電極４ａとを電気絶縁層３ａを介して積層させることも考えられる。しかしながら、このようにすると、この積層部分の熱容量が大きくなって、温度測定部５周辺を円周に沿って均一な温度分布にすることができない。そこで、凝集検出用リード線８０ａ,８０ｂを、温度測定部５のリード線５ａ,５ｂと１８０°位相がずれた位置に配置した。また、このようにした場合、凝集検出用リード線８０ａ,８０ｂに対して、図中上側の冷却部４と図中下側の冷却部４とを直列接続しようとすると、冷却部４同士を接続する線と、凝集検出用リード線８０ａ,８０ｂとを電気絶縁層３ａを介して交差させる必要が生じ、上述同様、その部分の熱容量が大きくなってしまう。そこで、冷却部４を図中上側と下側とで電気的分ける。これにより、リード線が多い構成でも、これら配線リードを交差させることなく、各部を回路基板１Ｂに接続することができる。よって、温度測定部５周辺を円周に沿って均一な温度分布させることができ、また、配線リード間の電気絶縁性を高め、製造工程を簡単にすることができる。
【００４９】
図１３は、変形例２の湿度センサ１００Ｂにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図１４は、フローチャートである。
図１３、図１４に示すように、温度キャリブレーションが実行されると、加熱電源から加熱部１１に加熱電流を供給して、相変化物質６Ａ、６Ｂが加熱されるとともに、温度測定部５に温度検出用電流を供給して、温度が検知される。そして、上述と同様にΔＲ＝０を検知して、相変化物質６Ａの相変化および相変化物質６Ｂの相変化を検出し、そのときの温度測定部５の抵抗値と、既知の相転移温度Ｍｐａ、Ｍｐｂとから、温度依存性の関数を求め、メモリに記憶する。その後、湿度検知信号を受信したら、上述と同様にして、雰囲気温度測定後、露点を測定し、雰囲気温度と露点に基づいて、湿度を求める。
【００５０】
［変形例３］
図１５は、変形例３の湿度センサ１００Ｃの概略平面図である。
図１５に示すように、この変形例３の湿度センサ１００Ｃは、相変化物質６を、ひとつにしたものである。
図１６は、変形例３の湿度センサ１００Ｃにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図１７は、フローチャートである。図１６、図１７に示すように、温度測定部５に加熱電流を供給して、相変化物質６を加熱する。そして、上述と同様にΔＲ＝０を検知して、相変化物質６の相変化を検出し、そのときの温度測定部５の抵抗値を算出する。また、ここでは、抵抗値の時間微分値ΔＲが０か否かで、相変化物質６の相変化を検知しているが、上述したように、一次関数（Ｒ＝ａＴ＋ｂ）を求め、算出した抵抗値が関数にフィットしているか否かで、相変化を検知してもよい。相変化を検知したら、抵抗値と、既知の相転移温度Ｍｐａと、上記（式３）の温度依存性を示す関数Ｒ＝Ｒ０*(１+α*Ｓ)を補正して、温度キャリブレーションを終了する。その後、湿度測定信号を受信したら、上述同様、雰囲気温度測定後、冷却部４で凝集検出部材８０を冷却して、凝集検出部材８０に水蒸気を結露させる。そして、結露を検知したら、温度測定部５の抵抗値を求め、求めた抵抗値と温度キャリブレーションで補正した温度依存性を示す関数とを用いて、露点を計測し、露点と雰囲気温度とから、湿度を算出する。
【００５１】
［変形例４］
次に、変形例４の湿度センサ１００Ｄについて、説明する。
上述では、温度測定部を加熱手段として用いているが、この変形例４の湿度センサ１００Ｄでは、冷却部４の冷却電極４ａを加熱手段として用いるものであり、構成は、先の図１５に示した湿度センサと同様な構成である。
図１８は、変形例４の湿度センサ１００Ｄの温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートである。
まず、冷却部４に加熱電流を供給するとともに、温度測定部５に温度検出用電流を供給する。加熱電流は、正極性の電流、すなわち、冷却時とは逆向きに流れる電流であり、これにより、放熱電極４ｂが吸熱し、相変化物質６の近傍に配置された冷却電極４ａが放熱する。これにより、冷却電極４ａにより、相変化物質６が加熱される。そして、上述同様、温度測定部５のΔＲ＝０を検知して、相変化物質６の相変化を検出し、そのときの温度測定部５の抵抗値を算出する。相変化を検知したら、抵抗値と、既知の相転移温度Ｍｐａと、上記（式３）の温度依存性を示す関数Ｒ＝Ｒ０*(１+α*Ｓ)を補正して、温度キャリブレーションを終了する。その後、露点を検出するときは、冷却部４に負極性の電流を印加し、冷却電極４ａを吸熱、放熱電極４ｂを放熱にして、冷却電極４ａで凝集検出部材８０を冷却する。そして、凝集検出リード線間８０ａ，８０ｂの通電を検知して、結露を検知したら、温度測定部５の抵抗値を求め、求めた抵抗値と温度キャリブレーションで補正した温度依存性を示す関数とを用いて、露点を計測し、露点と雰囲気温度とから、湿度を算出する。
【００５２】
［変形例５］
図１９は、変形例５の湿度センサ１００Ｅの概略平面図である。
図１９に示す変形例５の湿度センサ１００Ｅは、相変化物質６を一つにし、温度測定部５と加熱部１１とを別々に設けたものである。
図２０は、変形例５の湿度センサ１００Ｅの温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図２１は、フォローチャートである。
変形例２の湿度センサ１００Ｂと同様に、温度キャリブレーションが実行されると、加熱電源から加熱部１１に加熱電流が供給して、相変化物質６が加熱されるとともに、温度測定部５に温度検出用電流を印加し、上述と同様にΔＲ＝０を検知して、相変化物質６の相変化を検出する。次に、変形例３と同様にして、相変化を検出したときの温度測定部５の抵抗値と、既知の相転移温度Ｍｐａとを用いて、温度依存性を示す関数Ｒ＝Ｒ０*(１+α*Ｓ)を補正して、温度キャリブレーションを終了する。その後、湿度測定信号を受信したら、上述同様、雰囲気温度測定後、冷却部４で凝集検出部材８０を冷却して、凝集検出部材８０に水蒸気を結露させる。そして、凝集検出リード線間８０ａ，８０ｂの通電を検知して、結露を検知したら、温度測定部５の抵抗値を求め、求めた抵抗値と温度キャリブレーションで補正した温度依存性を示す関数とを用いて、露点を計測し、露点と雰囲気温度とから、湿度を算出する。
【００５３】
［変形例６］
図２２は、変形例６の湿度センサ１００Ｆの概略平面図であり、図２３は、変形例６の湿度センサ１００Ｆの要部を示す部分横断面図である。
この変形例６の湿度センサ１００Ｆは、温度測定部５と加熱部１１とを別々に設け、回路基板側（図中右側）から順に加熱部１１、温度測定部５、相変化物質６Ａ，６Ｂ、凝集検出部材８０、冷却部４を平行に並列配置したものである。図に示すように、相変化物質６Ａ，６Ｂは、温度測定部５を挟んで、加熱部１１と平行に交互に分散配置されている。また、図２４に示すように、ベース材２の電気絶縁層３上の冷却電極４ａと、凝集検出部材８０と、相変化物質６Ａ,６Ｂと、温度測定部５と、加熱部１１とが配置された箇所と対向する箇所は、エッチング処理により除去され、矩形状の空洞部２０となっている。
【００５４】
図２２に示すように、おもて側電気絶縁層３ａの加熱部１１よりも回路基板側（図中右側）で、ベース材２の空洞部２０と対向する領域に、貫通孔９を設けている。これにより、加熱部１１の熱が、電気絶縁層３の回路基板側に伝播するのを抑制することができ、相変化物質６Ａ,６Ｂを良好に加熱することができる。
【００５５】
この変形例６の湿度センサ１００Ｆにおける温度キャリブレーションや湿度検知は、先の変形例２と同様である。
【００５６】
［変形例７］
図２４は、変形例７の温度センサ１００Ｇの概略平面図である。この変形例７の湿度センサ１００Ｇは、相変化物質６を一つにした以外は、変形例６と同様な構成である。この変形例７の湿度センサ１００Ｇにおける温度キャリブレーションや湿度検知は、先の変形例５と同様である。
【００５７】
［変形例８］
図２５は、変形例８の温度センサ１００Ｈの概略平面図である。この変形例８は、相変化物質６が一つで、温度測定部５を加熱部、または、冷却電極４ａを加熱部にし、回路基板側から、温度測定部５、相変化物質６、冷却部４の順で、平行に並列配置した以外は、変形例６と同様な構成である。この変形例８の湿度センサ１００Ｈにおける温度キャリブレーションや湿度検知は、先の変形例３と同様である。また、相変化物質６を、冷却電極４ａと温度測定部５とで加熱してもよい。こうすることで、より迅速に相変化物質６を相転移温度にまで加熱することができる。
【００５８】
［変形例９］
図２６は、変形例９の湿度センサ１００Ｉの概略平面図である。この変形例９は、温度測定部５に２対のリード線が接続されているものである。具体的には、温度測定部５には、加熱電流を供給する加熱用の一対のリード線５ａ−１,５ｂ−１と、温度検出用電流を温度測定部５に供給する検出用の一対のリード線５ａ−２,５ｂ−２とを備えている。このように、検出用と加熱用とで配線リードを分けることで、加熱に関与する配線リードの電気抵抗値の影響を排除することができ、応答量を大きくすることができる。その結果、安定して高精度な温度測定値を得ることができる。
【００５９】
次に、相変化検出手段の変形例について、説明する。
【００６０】
［変形例１０］
図２７、図２８は、変形例１０の湿度センサ１００Ｊの概略構成図である。この変形例１０は、相変化物質６を導電性とし、相変化したときの相変化物質６の流動（粘性）の変化を電気的に検知することで、相変化物質６の相変化を検知するものである。図２７は、回路基板１Ｂ側から、温度測定部５、相変化物質６、凝集検出部材８０、冷却部４を並列に配置した例であり、図２８は、温度測定部５、相変化物質６、凝集検出部材８０、冷却部４を同心円状に配置した例である。
図２７、図２８に示すように、この変形例１０の湿度センサ１００Ｊにおいては、相変化物質６に一対の検出用リード線６ａ,６ｂが接続されている。
【００６１】
図２９は、相変化したときの相変化物質６の流動（粘性）変化を電気的に検知するメカニズムについて説明する図である。同図では相変化物質６が固体から液体への相転移に伴う相変化物質６の流動（粘性）変化に伴う形状変化を説明している。この図では、加熱部１１上に電気絶縁層３ｃを介在して、相変化物質６を積層している。
図（ａ）に示すように、相変化物質６が固体の状態のときは、相変化物質６は、検出用リード線６ａ,６ｂに接しており、導通している。加熱部１１の発熱によって、固体の相変化物質６が既知の相転移温度になると、液化によって表面張力が発生し、同図の（ｂ）に示すように中央へ凝集する。すると、相変化物質６が、各検出用リード６線６ａ,６ｂから離れ、その結果２つの検出用リード間の電気接続がＯＦＦになる。このように、相変化物質６の導通状態を検出することで相変化物質６の相転移を検出できる。この場合、相変化物質６としては、表面張力が大きく、相変化物質６の下層との付着力が小さいものが好ましく、Ｓｎを用いるのが好適である。
【００６２】
また、次のようにして、検出用リード間の電気接続をＯＮからＯＦＦに切り替えることもできる。
図３０（ａ）に示すように、相変化物質６が固体ときは、相変化物質６は２つの検出リード線間にまたがって連続して配置され、検出リード間の電気接続がＯＮとなっている。そして、加熱部１１の発熱によって、固体の相変化物質６が既知の相転移温度になり液化すると、同図の（ｂ）に示すように液化によって流動し、各検出リード６ａ、６ｂに相変化物質６が凝集し、相変化物質６が分離して、検出リード線間の電気接続がＯＦＦになる。よって、検出リード間の電気接続がＯＦＦとなったときの温度が既知の相転移温度となる。相変化物質としては、表面張力が小さく、検出リード、相変化物質６の下層の電気絶縁層との濡れ性が大きい材質のものが好ましく、Ｉｎが適する。
【００６３】
上記では、相変化物質６の相変化によって、検出用リード６ａと６ｂ間の電気接続がＯＦＦになることで、相変化物質の相転移を検知する場合について、説明したが、これとは逆に、相変化物質６の相変化によって、検出用リード６ａと６ｂ間の電気接続がＯＦＦからＯＮに切り替わる構成にすることもできる。
【００６４】
図３１は、検出用リード６ａと６ｂ間の電気接続がＯＦＦからＯＮに切り替わる構成を説明する図である。
図（ａ）に示すように、相変化物質が固体のときは、電気絶縁層３ｃ上の相変化物質は、２つの分離しており、相変化物質６は２つの検出リード６ａ,６ｂ間にまたがって断続している。その結果、検出用リード６ａと６ｂとの間の電気接続がＯＦＦとなっている。加熱部１１の発熱によって、固体の相変化物質６が既知の相転移温度になると、図の（ｂ）に示すように液化によって流動し、電気絶縁層上の相変化物質６が一つとなり、相変化物質６は２つの検出リード６ａ,６ｂ間にまたがって連続する。これにより、検出用リード６ａと６ｂとの間の電気接続がＯＦＦからＯＮに切り替わり、相変化物質の相転移を検出することができる。この場合も、図３０の構成と同様、相変化物質としては、表面張力が小さく、検出リード、相変化物質６の下層の電気絶縁層との濡れ性が大きい材質のものが好ましく、Ｉｎが適する。相変化物質６が冷えて、固化するときは、相変化物質６が収縮することにより、電気絶縁層３ｃ上の相変化物質６は、再び２つの分離する。また、図２９、図３０の構成においては、一度、固体から液体に相変化してしまった後、再び、液体から固体に相変化物質６が相変化しても、始めの状態に戻って、検出用リード６ａと６ｂ間の電気接続がＯＮとなることはないが、図３１に示す構成においては、液体から固体に相変化物質６が相変化すると、始めの状態に戻るので、何度も温度キャリブレーションを行うことができる。
【００６５】
また、変形例１０のように、相変化物質６が固体から液体に相転移することによる流動性（粘性）の変化を電気的に検知することで、相変化を検知する場合、相変化物質６を電気絶縁層で覆ってしまうと、相変化物質６の流動性を阻害して、流動変形しないおそれがある。よって、図２９〜図３１の構成を採用する場合は、図３２に示すように、相変化物質６は電気絶縁層を被覆せず露出させる。また、この変形例の場合は、相変化物質６の量を少なくして、相変化物質６がすばやく相転移温度にまで加熱されるようにするのが好ましい。
【００６６】
図３３は、変形例１０の湿度センサ１００Ｊにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図３４は、フローチャートである。以下の説明では、相変化物質６の構成は、図２９、図３０に示すように、相変化物質が固体のときは、検出用リード線間の電機接続がＯＮ状態であり、固体から液体に相変化すると、検出用リード線間の電気接続がＯＦＦになるものを例に挙げて、説明する。
温度キャリブレーションが実行されると、加熱電源から温度測定部５に加熱電流を供給して、相変化物質６が加熱されるとともに、相変化物質６に相変化検出用電流を供給し、相変化物質に印加された電圧（以下、相変化電圧という）を監視する。相変化物質６が固定から液体に相変化すると、先の図２９（ｂ）や図３０（ｂ）に示すように、検出用リード線間の電気接続が切れる。その結果、相変化電流が０（未検知）となり、相変化物質６が相変化したことを検知することができる。このようにして、相変化物質６の相変化が検知されたら、上述と同様にして、そのときの温度測定部の電気抵抗値と、相変化物質６の既知の相転移温度に基づいて、温度依存性の関数を補正する。その後の雰囲気温度の測定、露点の測定、湿度の算出は、上述と同じである。
【００６７】
図３５は、変形例１０の湿度センサ１００Ｊにおいて、冷却部４の冷却電極４ａで、相変化物質６を加熱する場合の温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図３６は、フローチャートである。図に示すように、この場合は、温度キャリブレーションが実行されると、加熱電源から冷却部４に加熱電流が供給され、相変化物質６が加熱される。この加熱電流は、冷却時とは逆向きに流れる電流である。また、温度測定部５に温度検出用電流が供給され、相変化物質６に相変化検出用電流が供給される。その後は、上記した説明と同様、相変化電流が０（未検知）となったときの、温度測定部５の抵抗値を算出し、温度測定部５の抵抗値と、既知の相転移温度から、温度依存性を示す関数を補正する。その後の、補正された温度依存性の関数を用いて、雰囲気温度の測定、露点の測定、湿度の算出を行う。
【００６８】
［変形例１０−１］
図３７は、変形例１０の湿度センサ１００Ｊにおいて、温度測定部５とは、別に、加熱部１１を設けたものである。図３７は、各部を平行に配置した構成の変形例１０の湿度センサ１００Ｊ−１の概略構成図である。加熱部１１は、温度測定部５と相変化物質６との間に配置した。
【００６９】
図３８は、変形例１０−１の湿度センサにおける温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートであり、図３９は、フローチャートである。図に示すように、この場合は、温度キャリブレーションが実行されると、加熱電源から加熱部１１に加熱電流が供給され、相変化物質６が加熱される。また、温度測定部５に温度検出用電流が供給され、相変化物質６に相変化検出用電流が供給される。その後は、上記した説明と同様、相変化電流が０（未検知）となったときの、温度測定部５の抵抗値を算出し、温度測定部５の抵抗値と、既知の相転移温度から、温度依存性を示す関数を補正する。その後の、補正された温度依存性の関数を用いて、雰囲気温度の測定、露点の測定、湿度の算出を行う。
【００７０】
［変形例１０−２］
図４０は、変形例１０の湿度センサ１００Ｊ−２の相変化物質６を複数備えた構成を示す要部拡大図である。図４０に示すように、各相変化物質６A，６Bそれぞれに検出用リード線が接続されている。
【００７１】
図４１は、変形例１０−２の湿度センサ１００Ｊ−２における温度キャリブレーション、温度、露点検出と湿度出力の入出力信号のタイミングチャートである。
図に示すように、温度キャリブレーションが実行されると、加熱部１１に加熱電流が供給され、温度測定部５に温度検出用電流が供給される。また、各相変化物質６Ａ,６Ｂに相変化検出電流が供給される。回路基板１Ｂの不図示の制御回路は、各相変化物質６Ａ,６Ｂよりも下流の相変化電流を監視する。そして、相変化物質６Ａが相変化すると、相変化物質６Ａに供給される相変化電流が検出されなくなり、相変化物質Ａが相変化したことを検知することができ、そのときの温度測定部５の抵抗値を算出し、メモリに記憶しておく。さらに加熱部１１で加熱していくと、相変化物質６Ｂが相変化して、相変化電流が検出されなくなる。その結果、相変化物質６Ｂが、相転移したことを検知することができる。そのときの温度測定部５の抵抗値を求める。そして、メモリに記憶した相変化物質６Ａが相転移したときの温度測定部５の抵抗値と、相変化物質６Ａの既知の相転移温度と、相変化物質６Ｂが相転移したときの温度測定部５の抵抗値と、相変化物質６Ｂの既知の相転移温度とから、温度依存性の関数を算出して、温度キャリブレーションが終了する。
【００７２】
次に、所定のタイミングで、求めた温度依存性の関数を用いて、雰囲気温度と、露点を求めて、湿度を算出する。
【００７３】
［変形例１１］
次に、相変化物質の相転移を、電気伝導度の変化で検出する変形例１１の湿度センサ１００Ｋについて、説明する。
この変形例１１の湿度センサ１００Ｋの基本構成は、先の図２７、図２８、図３７、図４０と同様な構成である。電気伝導度の変化で検出する場合、相変化物質としては、上述したように、ＣＴＲサ−ミスタにも用いられているＶ２Ｏ５やチタン酸バリウムを主成分とするＰＴＣサ−ミスタを、好適に用いることができる。
【００７４】
図４２は、変形例１１の湿度センサ１００Ｋの制御ブロック図である。
図に示すように、変形例１１の湿度センサ１００Ｋの回路領域１ｂには、相変化物質６に、相変化検出用電流を供給するための相変化電源１１６と、相変化物質への電流値と、電圧値とから相変化物質６の抵抗値を算出するための相変化抵抗値算出部１１７とを備えている。後の構成は、先の図４と同じ構成であるので、説明を省く。
【００７５】
ＣＰＵ１１３から、温度キャリブレーション信号を受信したら、回路領域１ｂは、加熱電源１０３から加熱部１１に加熱電流を供給する。また、温度検出電源１０４を制御して、温度測定部５に温度検出用電流を供給する。また、相変化電源１１６を制御して、相変化物質に相変化検出用電流を供給する。相変化物質が相転移すると、抵抗が急激に変化する。よって、回路領域１ｂでは、相変化物質６の抵抗値の時間微分値ΔＲを監視し、この値が急激に増加したら、相変化したと検知することができる。相変化物質６の相変化を検知したら、回路領域１ｂは、抵抗値算出部１１２で温度測定部５の抵抗値を算出する。そして、メモリに格納されている相変化物質６の既知の相転移温度と算出した温度測定部５の抵抗値とから、温度依存性を示す関数を演算部１０７で補正することで、温度キャリブレーションが行われる。
【００７６】
そして、所定のタイミングでＣＰＵ１１３から湿度検出信号を受信すると、温度測定部５に温度検出用電流を供給し、抵抗値算出部１１２で抵抗値を算出し、比較部１０８で、温度キャリブレーションによって補正した温度依存性の関数を用いて、雰囲気温度が求められ、出力される。次に、冷却電源１０５を制御して、冷却部４に冷却用電流が供給され、凝集検出部材８０が冷却される。凝集検出部材８０に結露が生じたことを、凝集検出用リード線８０ａ，８０ｂの通電により検知したら、そのときの温度測定部５の抵抗値を算出し、温度依存性の関数を用いて、露点が求められる。そして、先ほど出力した雰囲気温度と、露点と、先に示した式（１）、（２）とを用いて、湿度演算部１１０で湿度が算出され、出力される。
【００７７】
また、変形例１１の湿度センサ１００Ｋにおいては、図４３や、図４４に示すように、複数の相変化物質６Ａ,６Ｂを、電気的に並列接続することができる。
【００７８】
［変形例１２］
次に、相変化物質６の相転移を、相変化物質の誘電率の変化で検出する変形例１２の湿度センサ１００Ｌについて、説明する。
この変形例１２の湿度センサ１００Ｌの基本構成も、先の図２７、図２８、図３７、図４０と同様な構成である。
【００７９】
図４５（ａ）は、変形例１２の湿度センサ１００Ｌの横断面図であり、図４５（ｂ）は、変形例１２の湿度センサ１００Ｌの縦断面図である。図に示すように相変化物質６が相転移するときの誘電率の変化を検出する場合、相変化物質６を挟んで対向電極６１を設ける。対向電極６１の一方は、検出用リード線６ａに接続されており、他方は検出用リード線６ｂに接続されている。相変化物質としては、タンタル酸ニオブ酸カリウム（KTa1-xNbxO3）を好適に用いることができる。
【００８０】
温度キャリブレーションが実行されると、相変化物質６に直流電圧を印加する。相変化物質６が相転移して、相変化物質６の誘電率が変化すると、検出用リードに電流が流れるので、回路基板１Ｂで、検出用リード線に電流が流れたことを検知したら、相変化物質６が相変化したことを検知することができる。
【００８１】
［変形例１３］
次に、圧電体たる圧電材料を用いて、相変化物質の相変化を検知する変形例１３の湿度センサ１００Ｍについて、説明する。圧電材料を用いることによって、相変化物質６の固有振動数の変化、体積変化、剛性変化から、相変化物質６の相変化を検出することが可能となる。変形例１３の湿度センサ１００Ｍの基本構成は、先の図２８、図２９、図３７、図３８、図４１と同様な構成である。
【００８２】
図４６（ａ）は、変形例１３の湿度センサ１００Ｍの横断面図であり、図４６（ｂ）は、変形例１３の湿度センサ１００Ｍの縦断面図である。
図に示すように圧電効果を有するＰＺＴ等の圧電材料層６２の上に相変化物質６が設けられている。圧電材料層６２には、検出用リード線６ａ,６ｂが、接続されている。
【００８３】
図４７は、変形例１３の湿度センサ１００Ｍの制御ブロック図である。
圧電材料を用いて、相変化物質６の相変化を検知する変形例１３の湿度センサ１００Ｍにおいては、圧電材料層６２に交流電圧を印加するための発振電源１２１や、圧電材料層６２からの電圧や交流電圧を検知する検波・電圧検知部１２２を備えている。
【００８４】
まず、圧電材料を用いた相変化物質６の固有振動数変化の検知について、説明する。周期的力の周波数を試料に加え、その応答を測定する方法、すなわちメカニカルスペクトロスコピー(動的粘弾性測定：ＤＭＡ)を適用することで、相変化物質６の相変化に伴う固有振動数変化を検出することができる。具体的には、圧電材料層６２に交流電圧を印加して、圧電材料層６２を所定の周波数で振動させる。例えば、相変化物質６が相変化して固有振動数が変化しとき、相変化物質６が圧電材料層６２の振動に共振するような周波数で、圧電材料層６２を振動させる。このように、圧電材料層６２を振動させることにより、圧電材料層６２上の相変化物質６が振動し、圧電材料層６２に対して、相変化物質から応力が加わり、圧電材料層６２から所定の交流波が出力される。相変化物質６が相転移して、固有振動数が変化すると、相変化物質６が、圧電材料層６２の振動に共振して、大きく振動する。その結果、相変化物質６から圧電材料層６２に加わる力が増加し、圧電材料層６２から出力される交流波の振幅が増大する。回路領域１ｂでは、圧電材料層６２から出力された交流波の振幅（電圧）の時間微分値ΔＶを監視し、時間微分値ΔＶが０でない値をとったら、相変化物質６が相変化したことを検知することができる。上記では、相変化物質６の相変化によって、相変化物質６が圧電材料層６２の振動に共振させているが、これとは逆に、相変化前の相変化物質６が、圧電材料層６２の振動に共振するよう、圧電材料層６２を振動させてもよい。また、図４８に示すように、相変化物質６や圧電材料層６２は、基板１の空洞部２０上に設けているので、圧電材料層６２が振動しやすく、高感度で相転移を検出することができる。
【００８５】
次に、圧電材料を用いた相変化物質６の体積変化や剛性変化の検知について説明する。これは、相変化物質６から圧電材料層６２に加わる機械的な応力による圧電材料層６２の抵抗変化である所謂ピエゾ抵抗効果を用いて、相変化物質６の体積変化や剛性変化を検知するものである。具体的には、圧電材料層６２に検知用の電流を印加する。相変化物質６が加熱されて、固体から液体に相変化すると、電気絶縁層３に覆われている相変化物質６の体積が増加する。これにより、相変化物質６の圧電材料層６２に対する応力が増加し、圧電材料層６２の抵抗値が変化する。よって、回路領域１ｂにおいて、電圧変化や、圧電材料層６２の抵抗値変化を検知することにより、相変化物質６の相変化を検知することができる。一方、相変化物質６の剛性変化を検知する場合は、相変化物質６が固体から液体に相変化すると、相変化物質６の剛性が低下し、圧電材料層６２に加わる応力が低下する。その結果、圧電材料層６２の抵抗値が変化するので、回路領域１ｂにおいて、電圧変化や、圧電材料層６２の抵抗値変化を検知することにより、相変化物質の相変化を検知することができる。
【００８６】
［変形例１４］
［変形例１４−１］
図４８は、変形例１４の湿度センサ１００Ｎの第１の構成例を示す概略構成図であり、（ａ）が、平面図であり、（ｂ）が、断面図である。図４９は、変形例１４の湿度センサ１００Ｎの制御ブロック図である。この変形例１４の湿度センサ１００Ｎは、相変化物質６の光学的変化で、相変化物質の相変化を検出するものである。
図４８に示すように、相変化物質６の相変化を光学的検知する相変化検知手段としてのフォトカプラ７の発光部７ａと、受光部７ｂは、基板の冷却部４、相変化物質６、温度測定部５、凝集検出部材８０などを備えた面と同一の面に配置されている。図に示すように、フォトカプラ７の発光部７ａと受光部７ｂは、相変化物質６を挟むようにして配置されている。発光部７ａは、図４８（ｂ）の点線に示すように、光が、空洞部２０の壁面２０１に向けて照射するよう配置し、受光部７ｂは、空洞部内を反射した光を受光するように配置する。
【００８７】
空洞部２０の壁面２０１および底面２０２は、鏡面状となっている。この空洞部２０は、次のようにして、形成される。すなわち、裏面電気絶縁層３ｂパターンをマスクとして、基板１の構造に依存しないどの方位に対しても等速度の等方性エッチングにより、あるいは、Ｓｉ単結晶基板であれば酸化剤を添加したフッ化水素酸を用いることにより、ベース材２に壁面２０１および底面２０２が鏡面状の空洞部２０が形成される。
【００８８】
相変化物質６としては、相変化物質６が相変化したとき、透過特性、反射特性、吸収特性等の光学特性が変化する物質を用いる。例えば、酸化バナジウムのサーモクロミック調光物質は、調光温度を元素添加などにより必要に応じて室温付近に精密に設定することができ、好適である。また、液晶相と液体相とで光学的特性が異なるサーモトロピック液晶であって相転移温度が４０℃から５０℃のＭＢＢＡ（Methoxy benziliden p-butyl aniline）も好適に用いることができる。また、相転移温度にて結晶の構造相転移を生じ、二次電気光学定数（Kerr定数）が変化するタンタル酸ニオブ酸カリウム（KTa1-xNbxO3）も好適に用いることができる。上記酸化バナジウムのサーモクロミック調光物質は、調光温度を元素添加などにより必要に応じて室温付近に精密に設定することができる。
【００８９】
図４８の点線で示すように、発光部７ａから出射された光は、矩形状の空洞部２０の壁面２０１および底面２０２を反射し、相変化物質に入射する。相変化物質が相変化していないときは、相変化物質６に反射した後、空洞部２０の底面２０２および壁面２０１を反射し、受光部７ｂに入射する。一方、相変化物質６が相変化した場合は、光が相変化した相変化物質に当てって散乱し、受光部７ｂに入射する光量が減ることで、相変化したことを検知することができる。
【００９０】
光が反射する空洞部２０の壁面を平面とすることで、反射効率を上げることができ、受光部７ｂに入射する光量を上げることができる。これにより、検知の感度を上げることができ、精度の高い相変化検知を行うことができる。また、空洞部２０の光を反射する面を、発光部７ａからの光が、受光部７ｂに集光するような曲面としてもよい。このように構成しても、受光部７ｂに入射する光量を多くすることができ、検知感度を上げることができる。
【００９１】
［変形例１４−２］
図５０は、変形例１４の湿度センサ１００Ｎの第２の構成例を示す概略構成図である。この第２の構成例は、検知基板１Ａに対向配置される中央部が窪んだ反射部材７００を設けた構成である。この場合、発光部７ａは、反射部材７００に向けて光が出射するように配置し、受光部７ｂは、反射部材７００から反射した光を受光するよう配置する。
【００９２】
［変形例１４−３］
図５１は、変形例１４の湿度センサ１００Ｎの第３の構成例を示す概略構成図であり、（ａ）は、平面図、（ｂ）は、裏面図、（ｃ）は、（ｂ）のＡ−Ａ断面図である。
この第３の構成例は、温度測定部５、相変化物質６、冷却部４、凝集検出部材８０が、同心円状に並列配置された湿度センサで、基板の温度測定部５、相変化物質６、冷却部４、凝集検出部材８０が設けられた面と反対側面の面にフォトカプラ７を設けたものである。
【００９３】
この図には、ベース材２に、冷却部４と温度測定部５と相変化物質６と同心円状の貫通する環状空洞部２０を設けている。フォトカプラ７の発光手段としての発光部７ａは、裏面電気絶縁層３ｂを介して、環状空洞部２０の中心に残ったベース材芯部２１に設けられている。フォトカプラ７の受光手段である受光部７ｂは、環状空洞部２０の外壁曲面２０ｂと対向するように、環状空洞部２０と同心円状に等間隔に、複数配置されている。環状空洞部２０の内壁２０ａおよび外壁２０ｂは鏡面状となっている。
【００９４】
図（ｃ）に示すように、環状空洞部２０の中心に残ったベース材芯部２１と、おもて面側の電気絶縁層３ａとの間に隙間が形成されている。これにより、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６が形成された電気絶縁層３ａの領域は、ベース材２と非接触となるので、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６付近の熱容量を少なくすることができる。これにより、冷却電極４ａで、凝集検出部材８０をすばやく冷却することができ、また、温度測定部５を発熱させて、すばやく相変化物質６を加熱することができる。また、冷却電極４ａ、温度測定部５、相変化物質６が形成された領域の熱容量が少ないので、温度測定部５の温度応答を鋭敏にすることができ、凝集検出部材８０の温度や、相変化物質６の温度を精度よく測定することができる。
【００９５】
また、図（ｂ）に示すように、裏面の電気絶縁層３ｂの発光部７ａと受光部７ｂとの間にも、複数の貫通孔１２が設けられている。これにより、環状空間内に熱が篭るのを抑制することができ、凝集検出部材８０の温度や、相変化物質６の温度を精度よく測定することができる。
【００９６】
フォトカプラの発光部７ａから出射された光は、図５１（ｃ）の点線で示すように、環状空洞部２０の曲面状の内壁２０ａに放射状に反射して拡散し、環状に配置された相変化物質全体に照射される。相変化物質６に相変化が生じていないときは、光が相変化物質を反射し、環状空洞部２０の外壁２０ｂに反射して、受光部７ｂに入射する。一方、相変化物質に相変化が生じると、相変化物質に照射された光は、乱反射する。その結果、受光部７ｂに入射する光が減少し、相変化物質が相転移したことを検知することができる。
【００９７】
［変形例１４−４］
図５２は、変形例１４の湿度センサ１００Ｎの第４の構成例を示す概略構成図であり、（ａ）は、平面図、（ｂ）は、裏面図、（ｃ）は、縦断面図である。
この第４の構成例は、温度測定部５、相変化物質６、冷却部４、凝集検出部材８０が、平行に並列配置された湿度センサで、基板の温度測定部５、相変化物質６、冷却部４、凝集検出部材８０が設けられた面と反対側面の面にフォトカプラ７を設けたものである。図（ｃ）に示すように、ベース材２の電気絶縁層３ａ上の冷却電極４ａと、相変化物質６と、温度測定部５とが配置された箇所と対向する箇所は、エッチング処理により除去され、矩形状の貫通空洞部２０となっている。また、図（ｂ）、図（ｃ）に示すように、検知基板１Ａの裏面電気絶縁層３ｂには、フォトカプラ７が設けられている。フォトカプラ７の発光部７ａは、空洞部２０の冷却部側の壁面２００ａと対向するように裏面電気絶縁層３ｂに設けられている。また、受光部７ｂは、空洞部２０の回路側の壁面２００ｂと対向するように裏面電気絶縁層３ｂに、温度測定部５などと平行に複数（この例では、３個）並列に設けられている。空洞部２０の壁面は鏡面状となっており、おもて面電気絶縁層に対して、所定の角度で傾斜している。この角度は、図（ｃ）の点線で示すように、発光部７ａか出射した光が、冷却部側壁面２００ａに反射して、反射した光が、相変化物質６に入射する角度（この例では、５４．７度）である。また、同様に空洞部２０の回路側壁面２００ｂも、相変化物質６から反射した光が、この回路側壁面２００ｂに反射して、反射した光が受光部７ｂに入射するようにおもて側電気絶縁層３ａに対して所定の角度で傾斜している。
【００９８】
フォトカプラの発光部７ａから出射された光は、図５２（ｃ）の点線で示すように、空洞部２０の冷却側壁面２００ａに反射して、相変化物質６に照射される。相変化物質６に相変化が生じていないときは、光が相変化物質６に反射し、空洞部２０の回路側壁面２００ｂに反射して、受光部７ｂに入射する。一方、相変化物質に相変化が生じると、相変化物質に照射された光は、乱反射する。その結果、受光部７ｂに入射する光が減少し、相変化物質が相転移したことを検知することができる。
【００９９】
［変形例１４−５］
図５３は、変形例１４の湿度センサの第５の構成例を示す概略断面図である。この第５の構成例は、フォトカプラ７を別の基板に設けたものである。
図に示すように、発光部７ａは、発光部７ａからの光が、相変化物質に照射されるよう配置し、受光部７ｂは、冷却電極４ａから反射した光を受光する位置に配置する。具体的には、図５４に示すように、検知基板１Ａを覆うケース７５に、発光部７ａと受光部７ｂを取り付ける。このケース７５には、通気孔７５ａが設けられており、ケース内部に外気が流入するようになっている。また、外光が検知基板１Ａに入射しないように、遮光壁７５ｂが設けられている。また、ケース７５には、検知基板用端子７５ｄと、フォトカプラ用の端子７５ｃとを備えており、検知基板用端子７５ｄには、ワイヤ７６ａを介して検知基板１Ａが接続されており、フォトカプラ用の端子７５ｃには、ワイヤ７６ｂを介してフォトカプラ７に接続されている。このように、フォトカプラ７及び検知基板１Ａをケース７５に組み込むことで、湿度センサを扱い易くすることができる。また、図５６の構成に限らず、発光部７ａと受光部７ｂとを備えた基板を、検知基板１Ａに重ね合わせた構成でもよい。
【０１００】
この構成においても、相変化物質６が相変化すると、受光部７ｂに入射する光量が減るので、相変化を検知することができる。
【０１０１】
［変形例１５］
図５５は、変形例１５の湿度センサ１００Ｏの概略構成図である。
この変形例１５は、相変化物質６と、相変化物質６を加熱する温度測定部５とを積層させたものである。このように、積層させることにより、相変化物質６をすばやく加熱することができる。また、図５６に示すように、電気絶縁層３ａを介して、温度測定部５と相変化物質６とを積層させてもよい。
【０１０２】
［変形例１６］
図５７は、変形例１６の湿度センサ１００Ｐの概略構成図である。
この変形例１６は、温度測定部５と相変化物質６と冷却部４とを平行に並列配置し、空洞２０を設けた検知部１ａを、同一基板上に複数一体化したものである。このような構成によれば、一方のキャリブレーションによる精度保証期間が終了したら、他方のキャリブレーションを行い、精度保証期間を長期間に渡って実現できる。また、キャリブレーション中の温度変化の影響を無くすため、温度補償用の検出器として、一方のキャリブレーション中に他方とブリッジ回路を構成させることができる。
【０１０３】
図５８は第１検知部１ａ−１の第１温度測定部５−１と第２検知部１ａ−２の第２温度測定部５−２の温度補償用の検出器としてのブリッジ回路を示す図である。第１温度測定部５−１と第２温度測定部５−２とは、周囲温度が変化するときほぼ同一の温度変化に対応する応答速度である必要上、熱容量はほぼ同一であることが望ましい。従って、構成材料の種類や寸法がほぼ同一である。ただし、第１温度測定部５−１を温度キャリブレーションする期間中に、第１温度測定部５−１の相転移のみ検出する必要がある。このため、第１温度測定部５−１を温度キャリブレーションする期間中に第２相変化物質６−２の相転移を生じないようにする必要がある。そのために、第２相変化物質６−２は、第１相変化物質６−１の相転移温度よりも高い相転移温度の異なる物質である。しかし、熱容量はほぼ同一であることが望ましいので、各相変化物質６−１、６−２は質量、比熱、熱伝導率が著しく異ならない材料を選択し、例えば一方の相変化物質６−１はＩｎ、他方の相変化物質６−２はＩｎより相転移温度の高いＳｎ、ＡｌやＡｕあるいはＰｔを用いる。
【０１０４】
ここで、ブリッジ回路を利用した相転移検知ついて、説明する。
図５９は周囲温度が変化しないときの第１の温度測定部の抵抗値変化と第２の温度測定部の抵抗値変化の特性を示す図であり、図８２はブリッジ回路で出力される特性を示す図である。第１温度測定部５−１の固有抵抗値および温度依存性とは、第１検知部と第２検知部とを同じ構成にしているにも係らず、第２温度測定部５−２の固有抵抗値および温度依存性とわずかに異なる。従って、第１温度測定部５−１と第２温度測定部５−２とは、それぞれ異なる温度上昇勾配を持っている。このため、図６０に示すように、ブリッジ回路で出力される特性は、異なる温度上昇勾配の差分ΔＶｂを持っている。第１検出部の相変化物質６−１の相転移温度と、第２検出部の相変化物質６−２の相違転移温度とは、異なるので、図５９に示すように、第１相変化物質６−１が相転移したとき、第１温度測定部５−１は、上述したように、ΔＲ＝０となるが、第２温度測定部５−２の抵抗値は上昇する。その結果、図６０に示すように、相変化期間においては、傾きがΔｂ以外の値を取る。よって、ブリッジ回路の出力により相転移を検出することができる。
【０１０５】
次に、温度キャリブレーション中の雰囲気温度の影響について、説明する。
加熱部（温度測定部）や相変化物質は微小熱容量であるため、急速に相転移し、温度キャリブレーションは１［ｍｓｅｃ］から数１０［ｍｓｅｃ］程度のごく短時間で完了する。このため、通常は、温度キャリブレーション中（相転移したときの温度測定部の抵抗値を測定するとき）は、周囲温度の変化は、ほとんどなく、ほとんど誤検出することはない。しかし、ブリッジ回路を組むことにより、外部の温度変化して、相転移温度に達する前に、雰囲気温度の影響で、第１温度測定部５−１の抵抗の時間微分値がΔＲ＝０となったとしても、第２検出部も同様に、ΔＲ＝０となっている。よって、傾きがΔｂとなるので、相転移したと誤検知するのを抑制することができる。
【０１０６】
また、検知部を複数備えることで、第１温度測定部５−１で露点を計測して、第２温度測定部５−２で雰囲気温度を測定することができる。検知部が一つの場合は、検知部の温度が雰囲気温度に回復するまで、再度湿度を検知することはできないが、このように、２個検出部を有することで、一方の検知部が雰囲気温度となっていなくとも、湿度を検知することができる。これにより、測定頻度を多くして、精密な測定を行うことができる。
【０１０７】
［変形例１７］
図６１は、変形例１７の湿度センサ１００Ｑの概略構成図である。
この変形例１７の湿度センサ１００Ｑは、温度測定部５と相変化物質６と冷却部４とを平行に並列配置した露点検出部と、温度測定部５と相変化物質とを備えた雰囲気温度測定部とを同一基板に備えたものである。これにより、測定頻度を多くして、精密な測定を行うことができる。また、露点測定と雰囲気温度測定の精度を一致させるために、熱応答時間を同一にさせる必要がある。空洞部上の電気絶縁層に配置した部材やそれらに伝熱する部材は、露点検出部と雰囲気温度測定部とで同一にしておく。具体的には、雰囲気温度検知部に、冷却電極と、熱交換材料とを配置するのである。
【０１０８】
［変形例１８］
次に、変形例１８の湿度センサ１００Ｒについて説明する。
この変形例１８の湿度センサは、加熱部１１に印加する加熱電流を除々に上げ、冷却電極４ａで冷却するときの冷却電流を除々に下げるよう制御するものである。
図６２は、変形例１８の湿度センサのタイミングチャートの一例であり、図６３は、フローチャートである。
図６３のフローチャートに示すように、加熱電流を印加して、温度測定部５の抵抗値の時間微分値を求める。時間微分値ΔＲが０でないときは、加熱電流を所定量上げ、所定量上げたら、再び、抵抗値の時間微分値ΔＲを算出して、ΔＲが０で否かをチェックする。ΔＲが０となるまで、上記フローを繰り返すことにより、加熱電流が、図６２に示すように、除々に増加する。このように、制御することにより、加熱部１１の加熱温度を、相変化物質の相転移温度付近に留めることができ、加熱しすぎを抑制することができ、電力消費を抑えることができる。
【０１０９】
また、冷却電流については、凝集検出部材８０が凝集を検知するまで、冷却電流を、図６２に示すように、除々に低下する。このように、制御することにより、冷却部４の冷却温度を、凝集検出部材８０に結露が生じる付近の温度に留めることができ、冷却しすぎを抑制することができ、電力消費を抑えることができる。
【０１１０】
次に、凝集検出の変形例について、説明する。
【０１１１】
［変形例１９］
図６４は、変形例１９の湿度センサ１００Ｓの部分拡大平面図であり、図６５は、縦断面図である。この変形例１９の湿度センサ１００Ｓは、凝集検出部材８０の特性変化として、凝集検出部材８０の誘電率（静電容量）の変化で凝集を検知するものである。凝集検出部材８０としては、セラミックなどの多孔質な絶縁体を用いる。そして、図に示すように、凝集検出用リード線８０ａ，８０ｂを延ばして、凝集検出部材８０を挟んで対向する対向電極とした。
【０１１２】
不図示の回路部は、凝集検出部材８０に交流電圧を印加して、電流値を監視する。凝集検出部材８０に水分が付着して、凝検出部材８０の静電容量が変化すると、電流値が変化するので、凝集を検出することができる。
【０１１３】
［変形例２０］
図６６は、変形例２０の湿度センサ１００Ｔの縦断面図である。
この変形例２０の湿度センサ１００Ｔは、凝集検出部材８０の特性変化として、凝集検出部材８０の固有振動数の変化で凝集の検出を行うものである。凝集検出部材８０としては、圧電材料を用いる。
【０１１４】
不図示の回路部は、凝集検出部材８０に交流電圧を印加して、凝集検出部材８０を振動させ、そのときの出力を監視する。そして、凝集検出部材８０に水分が付着すると、凝集検出部材８０の固有振動数が変化し、出力が変化することで、凝集を検出することができる。
【０１１５】
以上、本実施形態の気体特性測定装置としての湿度センサは、気体中の特定成分たる水が付着することで、特性が変化する特性変化部材たる凝集検出部材８０と、上記凝集検出部材８０を冷却する冷却手段たる冷却部４と、上記凝集検出部材８０の温度を測定する温度測定手段たる温度測定部５と、凝集検出部材８０の特性変化に基づいて、凝集検出部材８０に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出する凝集検出手段（回路領域１ｂや回路基板１Bで構成）とを備え、凝集検出部材８０に周囲の気体中の特定成分が凝集したことを検出したとき、上記温度測定部５により凝集検出部５の温度を測定することで、気体の露点を測定する露点計測装置を備えている。また、この湿度センサは、既知の相転移温度を持つ少なくとも１つの相変化物質６と、温度の変化に伴って上記相変化物質６の相転移が起きたことを検出する相転移検出手段と、相転移が起きたことを相転移検出手段が検出したときの上記温度測定手段の温度を、既知の上記相転移温度とする温度較正を行う温度較正手段（回路基板１Ｂなどで構成）とを備えている。これにより、上述したように、温度を簡単な構成で較正することができ、コストを抑えることができ、かつ、高い精度を維持することのできる。
【０１１６】
また、上記相変化物質６は、国際温度目盛ＩＴＳ−９０に定義されている物質であるので、精度の高い温度キャリブレーションを行うことができる。
【０１１７】
また、本実施形態の湿度センサにおいては、冷却部４は、ぺルチェ効果を有する熱電変換材料４ｃと一対の電極４ａ、４ｂとで構成されており、少なくとも、上記冷却部４、上記温度測定部５および上記相変化物質６を同一の基板に集積させている。このように、基板に集積させることにより、冷却部４を含めた温度測定部５の熱容量を小さくすることができる。これにより、温度測定部５の温度をすばやく凝集検出部材８０の温度と同じにすることができ、凝集検出部材８０に凝集が生じた直後に温度測定部で測定した温度を、ほぼ凝集検出部材８０と同じにすることができる。その結果、正確な露点を計測することができる。また、凝集検出部材８０をすばやく冷却することができ、迅速に露点を計測することができる。
【０１１８】
また、基板１は、ベース材２上に積層された絶縁層３ａが設けられており、絶縁層３ａに上記ベース材２と接していない非接触領域を設け、上記非接触領域に、上記凝集検出部材８０と、上記冷却部４の凝集検出部材８０の近傍に配置され、凝集検出部材８０を冷却する冷却電極４ａと、上記温度測定部５と、上記相変化物質６とを配置した。これにより、上記冷却電極４ａ、上記温度測定部５、上記相変化物質６が配置された領域（以下、検知領域という）の熱容量を少なくすることができる。これにより、より一層正確な露点を計測することができ、迅速な露点計測を行うことができる。
【０１１９】
また、温度測定部５を凝集検出部材８０に隣接配置することにより、凝集検出部材８０に凝集が生じたときの凝集検出部材８０の温度と温度測定部５の温度とをほぼ同じにすることができ、凝集検出部材８０が凝集を検知した段階で露点を計測することができ、より一層正確な露点を計測することができる。
【０１２０】
また、上記温度測定部５は、リング状であって、上記温度測定部５、上記冷却部４の順に同心円状に配置した。熱は、等方的に伝播するので、同心円状に配置することにより、均一な温度分布にすることができ、より正確な露点計測を行うことができる。
【０１２１】
また、上記冷却部４、上記温度測定部５の周囲を絶縁材で覆うことで、冷却部４や温度測定部５の化学的劣化などを抑制することができる。
【０１２２】
また、上記相変化物質６を加熱する加熱手段たる加熱部１１を設けたことにより、所定のタイミングで、相変化物質の相転移をさせて、温度キャリブレーションを行うことができる。
【０１２３】
また、相変化物質６を上記加熱部１１に隣接配置することにより、効率よく相変化物質６を加熱することができ、迅速な温度キャリブレーションを行うことができる。具体的には、相変化物質６と上記加熱部１１とを積層させたり、相変化物質と上記加熱部１１とを並列に配置したりする。
【０１２４】
また、加熱部１１は、リング状であって、相変化物質６を、上記リング状加熱部１１と同心円となるように配置することにより、相変化物質６を均一に加熱することができる。
【０１２５】
また、相変化物質６を、上記加熱部１１の円周内に配置することで相変化物質６を最小面積に高密度集合させることができ、相変化物質６を必要最小量の熱量で迅速に相転移温度にまで加熱することができる。
【０１２６】
また、加熱部に隣接する箇所に上記相変化物質を分散配置することにより、各相変化物質の熱容量を少なくすることができ、迅速に相変化物質６相転移温度にまで加熱することができる。
【０１２７】
また、互いに異なる２種類以上の相変化物質を分散配置することにより、温度測定部の温度依存性を求めることができ、高精度の温度キャリブレーションを行うことができる。また、温度依存性の関数を求めるので、未知の抵抗温度係数（ＴＣＲ）の抵抗体材料を用いることができる。
【０１２８】
また、上記温度測定部５は、温度依存性を有する抵抗体であって、上記温度測定部５を、上記加熱手段として用いることにより、加熱手段と温度測定部とを別々に設けた場合に比べて、基板の熱容量を少なくすることができる、これにより、迅速の相変化物質を加熱することができる。
【０１２９】
また、上記冷却部４の電極のいずれか一方を、加熱手段として用いてもよい。これにより、加熱手段と冷却部とを別々に設けた場合に比べて、基板の熱容量を少なくすることができる、これにより、迅速の相変化物質を加熱することができる。
【０１３０】
また、相変化物質６を加熱するときは上記熱電変換材料に流す電流の向きを、上記凝集検出部材８０を冷却するときの上記熱電変換材料に流す電流の向きと異ならせる。これにより、相変化物質を加熱するときは、基板を冷却する冷却電極４ａで加熱することができる。露点計測装置においては、凝集検出部材８０の温度を計測するため、温度測定部５と冷却電極４ａとは、近接配置されているので、結果的に、温度測定部５と相変化物質とが近接配置される。よって、相変化物質が相変位したとき、温度測定部５の温度もほぼ相変化物質の相転移温度にでき、精度の高い温度キャリブレーションを実現できる。
【０１３１】
また、加熱手段の加熱温度を、上記相転移物質の相転移温度付近にすることにより、無駄な電力消費を抑えることができる。
【０１３２】
また、相転移の検出は、上記温度測定部が測定した温度変化に基づいて、相転移が起きたことを検出する。相変化物質が相変化すると、吸熱作用が生じたり、熱容量が小さくなったりするので、相変化するとき、温度変化が相変化前と異なる。よって、温度変化を監視することにより、精度よく相転移を検知することができる。
【０１３３】
また、上記相変化物質に積層させた圧電体を設け、圧電効果に基づいて、相転移が起きたことを検出するようにしてもよい。具体的には、相変化物質の圧電体に対する応力変化や、圧電体を振動させて、相変化物質の固有振動数の変化検知することで、相転移を検知する。相変化物質が相転移すると、体積が増加したり、液体や気体となって剛性が変化したりするので、圧電体に加わる応力が変化する。よって、相変化物質の圧電体に対する応力変化を監視することによって、精度よく相転移を検知することができる。また、相変化すると、固有振動数が変化するので、圧電体を振動させて、相変化物質の固有振動数の変化検知することで、精度よく相転移を検知することができる。
【０１３４】
また、相変化物質として導電性材料を用いた場合は、相変化物質の電気特性とおしての抵抗の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することもできる。相変化することにより抵抗が変化するので、相変化物質に一定の電流を流して抵抗の変化を監視することで、精度よく相転移を検知することができる。
【０１３５】
また、この場合、相転移物質に接続し、上記相変化物質の電気特性の変化を検出するための検出リード線を、相変化物質と同一の材料で構成することで、相変化物質と検出リード線とを別々の材料で構成する場合に比べて、製造工程を簡単にすることができる。
【０１３６】
また、相変化物質の通電状態に基づいて、相転移が起きたことを検出することもできる。具体的には、相変化前は、検出リード間で相変化物質を接続させて通電状態にしておく。そして、相変化して相変化物質が液体となったら、表面張力により検出リード間の通電が切れるように構成することにより、相転移が起きたことを検出することができる。
【０１３７】
また、上記とは、逆に相変化前は、相変化物質を分離配置して、検出リード間で非通電の状態にしておき、相変化して相変化物質が液体となったら、濡れ性により、相変化物質同士がくっつき、検出リード間で通電するように構成することでも、相転移が起きたことを検出することができる。
【０１３８】
さらには、相変化物質が、光透過性または光反射性である場合は、上記相変化物質の光学特性の変化に基づいて、相転移が起きたことを検出することもできる。
【０１３９】
また、相変化物質を絶縁材で覆うことにより、相変化物質の化学的変化などを抑制することができ、相転移温度が変化してしまうのを抑制することができる。これにより、長期にわたり安定した温度キャリブレーションを行うことができる。
【０１４０】
また、上記冷却部４と、上記温度測定部と、上記相変化物質とを備えた露点検出部を複数設けたので、一方の露点検出部で露点を検出した後も、他方の露点検出部については、凝集検出部材８０に凝集（結露）が生じていないので、一方の露点検出部で露点を検出した直後に、他方の露点検出部で露点の計測が可能となる。これにより、高頻度な露点計測を行うことができる。
【０１４１】
また、各露点検出部の熱容量を同じに構成し、これら露点検出部の温度測定部でブリッジ回路を構成した。これにより、温度キャリブレーション中の雰囲気温度の変動の影響を無くすことができ、精度よく、相転移を検出することができる。
【０１４２】
また、少なくとも上記温度測定部から信号を受信して、温度を演算する演算回路、および、上記温度較正手段を備えた回路部を、冷却部４、温度測定部５および相変化物質を備えた基板に設けたので、温度測定部と回路部との配線長を短くでき、ノイズを受け難く高精度に温度測定できる。
【０１４３】
また、気体特性測定装置としての湿度センサは、凝集検出部材８０の周囲の気体温度を上記温度測定部で測定した後、露点を測定することで、周囲の気体の温度を測定するときに、凝集検出部材８０を冷却する冷却部の影響を受けることができない。よって精度よく雰囲気温度を測定することができる。
【０１４４】
また、周囲の気体の温度を測定する気体温度測定手段を設けたことで、基板の温度が周囲温度と平衡な状態になるのを待たずに、周囲温度の測定が可能となる。これにより、頻繁な湿度測定を行うことができる。
【０１４５】
また、上記では、本発明の露点計測装置を、湿度センサに適用したが、気体の密度を測定する装置や、気体成分の分圧を測定する装置などに本発明の露点計測装置を用いることができる。
【０１４６】
また、上記では、相変化物質を加熱して、固体から液体、または、液体から気体への相変化を検知しているが、相変化物質を冷却して、気体から液体、または、液体から固体への相変化を検知するようにしてもよい。例えば、まず、相変化を加熱して、相変化物質を固体から液体または液体から気体へ相変化させて、相変化したときの温度測定部の抵抗値を記憶しておく。次に、冷却部で相変化物質を冷却し、気体から液体または液体から固定へ相変化させて、相変化したときの温度測定部の抵抗値を記憶する。そして、これら、温度測定部の抵抗値の平均値を求め、これを、既知の相転温度と対応づける。また、気体から液体、または、液体から固体へ相変化物質の相変化したときの温度測定部の抵抗値と、気体から液体または液体から固定へ相変化したときの温度測定部の抵抗値とを比較して、一致する場合のみ、温度キャリブレーションを行うようにしてもよい。
【符号の説明】
【０１４７】
１：基板
１Ａ：検知基板
１Ｂ：回路基板
１ａ：検知領域
１ｂ：回路領域
２：ベース材
３ａ，３ｂ，３ｃ：電気絶縁層
４：冷却部
４ａ：冷却電極
４ｂ：放熱電極
４ｃ：熱電変換材料
５：温度測定部
６：相変化物質
６ａ，６ｂ：検出用リード線
７：フォトカプラ
７ａ：発光部
７ｂ：受光部
１１：加熱部
２０：空洞部
２０ａ：内壁
２０ｂ：外壁
２１：芯部
６１：対向電極
６２：圧電材料層
７５：ケース
８０：凝集検出部材
１００：温度センサ
７００：反射部材
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１４８】
【特許文献１】特開昭６１−１２４８６１号公報
【特許文献２】特公平３−６２２２３号公報
【特許文献３】特許第４１７８７２９号公報
【特許文献４】特開平２−０３９２１３号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
0005590459.tif 000051
【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
0005590459.tif 000056
【図５６】
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【図５７】
0005590459.tif 000058
【図５８】
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【図５９】
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【図６０】
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【図６１】
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【図６２】
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【図６３】
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【図６４】
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【図６５】
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【図６６】
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