(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体シート上に絵柄層を有する転写シートの前記絵柄層の形成のために用いられるイン
キ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、イソシアネートと、水酸基含有アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含むインキ組成物。
【請求項２】
前記アクリル樹脂の、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
り、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１に記載のイ
ンキ組成物。
【請求項３】
前記アクリル樹脂の、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
り、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項２に記載のイン
キ組成物。
【請求項４】
前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が５０℃以上１１０℃以下である請求項
１から３のいずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項５】
前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が６０℃以上９０℃以下である請求項４
に記載のインキ組成物。
【請求項６】
前記バインダ樹脂中の前記混合樹脂が、ウレタン樹脂をさらに含む請求項１から５のい
ずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項７】
基体シート上に機能層と接着層とを有する転写シートの前記接着層の形成のために用い
られるインキ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、イソシアネートと、水酸基含有アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含むインキ組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載のインキ組成物を用いて作成された転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写シートに用いられるインキ組成物、及びそれを用いて形成された転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば転写シートの絵柄層に用いられるインキ組成物は、一般に、色料、バインダ樹脂、溶剤、及び補助剤を構成成分として備えている。バインダ樹脂としては、１液型のものや２液型のものが広く用いられている。１液型のバインダ樹脂は、取り扱いが比較的容易であるけれども、耐熱性があまり高くないという欠点がある。このため、１液型のバインダ樹脂を含むインキ組成物を用いて作成された転写シートを用いて、例えば成形同時転写法を利用して成形品の表面に絵柄層を転写しようとすれば、射出成型時にゲート位置にインキ流れが生じる場合がある。このような課題は、例えば熱転写法を利用する場合にも同様に生じ得る。一方、２液型のバインダ樹脂であれば耐熱性は改善されるが、タック性が強いため、成形時の箔切れが悪くなったりブロッキングが生じたりする可能性がある。
【０００３】
ブロッキング抑制の観点からは、例えば特開２０１１−２５２１２２号公報（特許文献１）に開示されるように、シリカ等の無機物を添加したインキ組成物も知られている。しかしながら、インキ組成物中に無機物を添加すれば、インキ自体の鮮明性が損なわれてしまうため、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することが困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２５２１２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄の鮮明性に優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物の実現が望まれる。また、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートの実現が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るインキ組成物は、
基体シート上に絵柄層を有する転写シートの前記絵柄層の形成のために用いられるインキ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含む。
【０００７】
本発明者らの検討によれば、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになった。よって、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。さらに、シリカ等の無機物を添加することなくブロッキングを抑制できるので、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することができる。従って、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄の鮮明性に優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物を実現することができる。
【０００８】
以下、本発明に係るインキ組成物の好適な態様について説明する。但し、以下に記載する好適な態様例によって、本発明の範囲が限定される訳ではない。
【０００９】
１つの態様として、前記アクリル樹脂の、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると好適である。
【００１０】
この構成によれば、インキ組成物中における色料の分散性を向上させることができる。よって、絵柄の鮮明性を向上させることができる。
【００１１】
１つの態様として、前記アクリル樹脂の、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると好適である。
【００１２】
この構成によれば、インキ組成物中における色料の分散性をさらに向上させることができる。よって、絵柄の鮮明性をさらに向上させることができる。
【００１３】
１つの態様として、前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が５０℃以上１１０℃以下であると好適である。
【００１４】
この構成によれば、被転写体に対する絵柄層の密着性を向上させることができる。
【００１５】
１つの態様として、前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が６０℃以上９０℃以下であると好適である。
【００１６】
この構成によれば、被転写体に対する絵柄層の密着性をさらに向上させることができる。
【００１７】
１つの態様として、前記バインダ樹脂中の前記混合樹脂が、ウレタン樹脂をさらに含むと好適である。
【００１８】
この構成によれば、絵柄層の耐熱性を向上させることができる。よって、例えば熱転写法や成形同時転写法を利用して被転写体の表面に絵柄層を転写する場合において、熱転写時や射出成型時のインキ流れを抑制することができる。また、絵柄層の伸縮性を向上させることができるので、クラック等の発生を抑制することができる。
【００１９】
本発明は、転写シートが絵柄層を有さない場合にも、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れを改善することを目的として利用され得る。例えば、転写シートが絵柄層以外の他の機能を有する機能層と接着層とを有する場合には、接着層の形成のために用いられるインキ組成物に、本発明を適用することができる。
【００２０】
そのようなインキ組成物は、
基体シート上に機能層と接着層とを有する転写シートの前記接着層の形成のために用いられるインキ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含む。
【００２１】
本発明者らの検討によれば、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになった。よって、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。従って、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物を実現することができる。
【００２２】
なお、転写シートの接着層の形成のために用いられるインキ組成物にも、上述した絵柄層の形成のために用いられるインキ組成物の好適な態様例として挙げたいくつかの付加的技術を組み込むことができる。この場合、それぞれの付加的技術に対応する作用効果を得ることができる。
【００２３】
本発明に係る転写シートは、上述したインキ組成物を用いて作成される。
【００２４】
この構成によれば、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートを実現することができる。さらに、上述したインキ組成物を絵柄層の形成のために用いる場合には、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに加えて、さらに絵柄の鮮明性にも優れた転写シートを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施形態に係る転写シートの模式断面図
【図２】転写シートの別態様を示す模式断面図
【図３】転写シートの別態様を示す模式断面図
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明に係るインキ組成物及び転写シートの実施形態について説明する。本実施形態では、基体シート１０の上に設けられた転写層２０が絵柄層２２（機能層の一例）を有する加飾シート１（転写シートの一例）に、本発明を適用した例について説明する。なお、以下の説明で参照する図面においては、図示の容易化や理解の容易化等の観点から、便宜上、縮尺や上下左右の寸法比率等が実際の製品とは異なる場合がある。また、以下の説明において、「％」又は「部」で表される量は、特に明記しない限り、重量基準での量（「重量％」又は「重量部」）を表すものとする。
【００２７】
加飾シート１は、被加飾体（被転写体の一例）に対して絵柄層２２を含む転写層２０を転写することにより、被加飾体の表面に絵柄を付与して当該被加飾体を加飾するためのものである。なお、被加飾体の材質としては、例えば各種合成樹脂、金属、ガラス、木材等を例示することができる。被加飾体への転写層２０の転写は、例えば公知の熱転写法や成形同時転写法等によって行うことができる。
【００２８】
図１に示すように、加飾シート１は、基体シート１０と、この基体シート１０の上に設けられた転写層２０とを備えている。基体シート１０は、その上に転写層２０を支持するシート体である。基体シート１０は、例えばポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びアクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂等の合成樹脂を用いて構成される。これらの樹脂の共重合体や混合物を用いて構成されても良い。また、基体シート１０は、単層シートとして構成されても良いし、複数の単層シートを積層してなる積層シートとして構成されても良い。
【００２９】
転写層２０は、基体シート１０の片面に設けられて、当該基体シート１０から被加飾体の表面に転写される層である。本実施形態では、転写層２０は、絵柄層２２と接着層２４とを有する。絵柄層２２と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されている。すなわち、本実施形態に係る加飾シート１は、基体シート１０と、この基体シート１０の上に設けられた絵柄層２２と、この絵柄層２２の上に設けられた接着層２４とを備える。
【００３０】
絵柄層２２は、文字や絵柄、金属光沢等を表現するための層である。本実施形態では、絵柄層２２は着色インキを含んで構成されている。この着色インキは、後述するインキ組成物を用いて形成されている。絵柄層２２は、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、及びスクリーン印刷法等の印刷法により形成することができる。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色刷りの場合等には、例えばグラビアコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等のコート法を採用することもできる。
【００３１】
接着層２４は、被加飾体と絵柄層２２との接着性を向上させるための層である。接着層２４を構成する材料としては、被転写体の材質に応じた感熱性樹脂又は感圧性樹脂等を適宜用いることができる。例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリアミド樹脂等を用いることができる。接着層２４は、絵柄層２２と同様に、各種の印刷法や各種のコート法等により形成することができる。
【００３２】
なお、基体シート１０と転写層２０との間に、離型層がさらに備えられても良い。この離型層は、基体シート１０からの転写層２０の剥離性を向上させるための層である。離型層は、転写時に基体シート１０側に残留するように設けられても良いし、基体シート１０から分離して転写層２０の外表面を形成するように設けられても良い。離型層を構成する材料としては、例えばメラミン樹脂、セルロース誘導体、尿素樹脂、ポリオレフィン樹脂、パラフィン樹脂、及びこれらの複合物等を用いることができる。離型層は、絵柄層２２や接着層２４と同様に、各種の印刷法や各種のコート法等により形成することができる。
【００３３】
本実施形態に係る加飾シート１の絵柄層２２は、特定の組成を有するインキ組成物を用いて形成されている。このインキ組成物は、基本構成として、色料、バインダ樹脂、溶剤、及び補助剤を構成成分として備えている。
【００３４】
色料（着色剤）としては、加飾目的に応じた色の顔料又は染料を用いることができる。顔料としては、例えばキナクリドン系、アントラキノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、ナフトール系、アントラピリミジン系、キノフタロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の有機顔料；ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体；酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物；硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属塩；カーボンブラック、アルミニウム、雲母等の無機顔料等を例示することができる。染料としては、アゾ系、キノリン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等を例示することができる。これらの中では、耐光性及び耐候性に優れたものを好適に用いることができる。
【００３５】
バインダ樹脂としては、一般的には、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂等が用いられる。なお、２液型のものに関しては、それぞれの特性に応じた硬化剤が併用される。
【００３６】
これに対して、本実施形態に係るインキ組成物は、少なくとも硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との２種混合樹脂とを含むバインダ樹脂を用いる。このバインダ樹脂はウレタン樹脂をさらに含むことが好ましく、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との３種混合樹脂とを含む２液型のバインダ樹脂を用いることが好ましい。本実施形態では、バインダ樹脂として、硬化剤と３種混合樹脂とを含むものを用いる。なお、このようなバインダ樹脂を用いることで、本実施形態では、環境負荷物質の１つであるハロゲン原子を含有しないハロゲンフリーのインキ組成物が実現されている。
【００３７】
硬化剤としては、本実施形態ではイソシアネートを用いる。より具体的には、本実施形態では、硬化剤として多官能イソシアネートを用いる。多官能イソシアネートとは、１つのイソシアネート化合物中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を表す。このような多官能イソシアネートとしては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、ジメチルベンゾルジイソシアネート、ジメチルナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ニトロトリフェニルメタンジイソシアネート、メチルベンゾルトリイソシアネート、リジントリイソシアネート、及びナフタレントリイソシアネート等を例示することができる。
【００３８】
アクリル樹脂は、例えば（メタ）アクリル酸エステルを主成分として、これに（メタ）アクリル酸、スチレン、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、及びアクリロニトリル等の各種モノマーを共重合させて得ることができる。このとき、共重合組成や分子量を適宜設定することにより、軟化点やガラス転移点（Ｔｇ）、溶剤への溶解性等に関して、幅広い特性が得られる。アクリル樹脂は、水酸基を含有することが好ましい。このような水酸基含有アクリル樹脂は、上記モノマーとして、例えばアクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有モノマーを用いて得ることができる。本実施形態では、アクリル樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂を用いる。
【００３９】
水酸基含有アクリル樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜８００００であり、さらに好ましくは１５０００〜６００００であり、特に好ましくは２００００〜４００００である。また、水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは５０℃〜１３０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１００℃であり、特に好ましくは６５℃〜８０℃である。また、３種混合樹脂中における水酸基含有アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１５％〜８５％であり、さらに好ましくは３５％〜８０％であり、特に好ましくは５０％〜７０％である。
【００４０】
水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、水酸基含有アクリル樹脂の酸価は、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、水酸基価（ヒドロキシル価）とは、樹脂１ｇをアセチル化したとき、水酸基と結合した酢酸を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。また、酸価とは、樹脂１ｇ中に含有される遊離酸や樹脂酸等を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。水酸基価や酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に規定された測定方法に準拠して得ることができる。
【００４１】
ウレタン樹脂は、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシ樹脂等と、多官能イソシアネートとを反応させて得ることができる。本実施形態で用いるウレタン樹脂は、熱硬化性のウレタン樹脂である。主剤と硬化剤との組み合わせを適宜設定することにより、硬度や柔軟性等に関して、幅広い特性が得られる。
【００４２】
ウレタン樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは５０００〜８００００であり、さらに好ましくは１００００〜６００００であり、特に好ましくは１５０００〜４００００である。また、ウレタン樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは−８０℃〜０℃であり、さらに好ましくは−６０℃〜−２０℃であり、特に好ましくは−５０℃〜−３０℃である。また、３種混合樹脂中におけるウレタン樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５％〜３５％であり、さらに好ましくは７％〜２５％であり、特に好ましくは１０％〜２０％である。
【００４３】
ウレタン変性アクリル樹脂は、樹脂中にウレタン結合を有するアクリル樹脂である。ウレタン変性アクリル樹脂は、例えば上述した各種のアクリル樹脂とイソシアネートとを反応させて得ることができる。
【００４４】
ウレタン変性アクリル樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜１５００００であり、さらに好ましくは４００００〜１０００００であり、特に好ましくは６００００〜８００００である。ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは５０℃〜１１０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１００℃であり、特に好ましくは６５℃〜８０℃である。また、３種混合樹脂中におけるウレタン変性アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１０％〜５０％であり、さらに好ましくは１５％〜３０％であり、特に好ましくは２０％〜２７％である。
【００４５】
３種混合樹脂中における水酸基含有アクリル樹脂の含有量とウレタン変性アクリル樹脂の含有量との含有比（水酸基含有アクリル樹脂：ウレタン変性アクリル樹脂）は、特に限定されないが、好ましくは１０：１〜１：３であり、さらに好ましくは５：１〜１：１であり、特に好ましくは３：１〜２：１である。
【００４６】
溶剤としては、本実施形態では、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類等を用いることができる。一般的には、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素や、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン類も溶剤として広く使用される。しかし、本実施形態では、浮遊性粒子状物質や光化学オキシダントによる大気汚染等の原因となり得る主要な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）である芳香族系炭化水素やケトン類を使用しない。これにより、環境に対して低負荷なインキ組成物が実現されている。
【００４７】
補助剤は、必要に応じてインキ組成物に種々の機能を付与するために任意に添加される。このような補助剤としては、例えばレベリング剤、消泡剤、艶消剤、ワックス、剥離調整剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、光増感剤等を用いることができる。
【００４８】
なお、本実施形態では、インキ組成物は、補助剤として例えばシリカ等の無機物からなるブロッキング防止剤を含んでいない。これは、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂（本実施形態ではさらにウレタン樹脂を含む混合樹脂）を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになったからである。すなわち、耐熱性を向上させるために２液型のバインダ樹脂を用いながらも、バインダ樹脂の組成を特定の組成とすることでタック性が改善されることが明らかになったためである。タック性が改善されることで、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。
【００４９】
このとき、従来から用いられているシリカ等の無機物からなるブロッキング防止剤が含有されないので、インキ自体の鮮明性が損なわれてしまうことがない。よって、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することができる。従って、本実施形態に係るインキ組成物を用いて絵柄層２２を形成することで、耐熱性、耐ブロッキング性、及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄層２２における絵柄の鮮明性に優れた加飾シート１を実現することができる。
【００５０】
以下、実施例及び比較例を示して、本実施形態に係るインキ組成物及びそれを用いた転写シートについて、より詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定される訳ではない。
【００５１】
［実施例１］
＜絵柄インキの作成＞
以下に示す第１樹脂と第２樹脂とを用いて、絵柄インキを合成した。
第１樹脂：イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＨＬ）
第２樹脂：アクリル樹脂（和信化学工業社製、商品名：ＲＢ−２６）
＋ウレタン樹脂（荒川化学工業社製、商品名：ＫＬ−５９３）
＋ウレタン変性アクリル樹脂（日立化成社製、商品名：ＡＤ−１７０）
ここで、アクリル樹脂としては、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。また、ウレタン変性アクリル樹脂としては、ガラス転移点が７０℃のものを用いた。また、第２樹脂中におけるウレタン樹脂の含有量を１５％とし、ウレタン変性アクリル樹脂の含有量を２５％とした（残余はアクリル樹脂である）。絵柄インキは、第１樹脂と第２樹脂とを、第１樹脂７部に対して第２樹脂１００部の配合比で混合し、２５℃で１５分間攪拌することにより合成した。
【００５２】
＜転写シートの作成＞
基体シート１０として、厚み５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。この基体シート１０の上に、上記の絵柄インキを用いて、グラビア印刷法により、厚みが２μｍの絵柄層２２を形成した。次に、絵柄層２２の上にアクリル樹脂からなる接着インキを用いて、グラビア印刷法により、厚みが１μｍの接着層２４を形成した。このようにして、加飾シート１を作成した。
【００５３】
＜加飾成形品の作成＞
上記のようにして作成した加飾シート１を金型内に配置して、インモールド成形を行い、射出樹脂と加飾シート１とを一体化させた。冷却後、樹脂製の被加飾体から基体シート１０を剥離して、被加飾体の表面に接着層２４と絵柄層２２とが積層された加飾成形品を得た。
【００５４】
［実施例２］
実施例１の絵柄インキにおいて、アクリル樹脂として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
【００５５】
［実施例３］
実施例１の絵柄インキにおいて、ウレタン変性アクリル樹脂としては、ガラス転移点が３０℃のものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
【００５６】
［実施例４］
実施例１の絵柄インキにおいて、第２樹脂にウレタン樹脂を添加せず、第２樹脂をアクリル樹脂及びウレタン変性アクリル樹脂のみで構成したこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
【００５７】
［比較例１］
実施例１の絵柄インキにおいて、第２樹脂にウレタン変性アクリル樹脂を添加せず、第２樹脂をアクリル樹脂及びウレタン樹脂のみで構成したこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
【００５８】
［転写特性の評価］
実施例１〜４及び比較例１によってそれぞれ得られた加飾シート１及び加飾成形品について、転写特性の評価を行った。評価項目は、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、密着性、耐熱性、及び耐クラック性とした。各項目についての評価基準は、以下のとおりである。
【００５９】
＜１＞耐ブロッキング性
加飾シート１における絵柄層２２及び接着層２４の耐ブロッキング性についての評価を行った。それぞれの加飾成形品についての耐ブロッキング性評価は、ＪＩＳ  Ｋ５７０１−１の６．２．２に記載されている試験法に準拠して行った。
−評価基準−
Ａ：複数の加飾シート１を重ね合わせて１枚ずつ剥がし取ったとき、各加飾シート１において絵柄層２２と接着層２４との間での剥離は確認されなかった
Ｘ：複数の加飾シート１を重ね合わせて１枚ずつ剥がし取ったとき、少なくとも一部の加飾シート１において絵柄層２２と接着層２４との間での剥離が確認された
【００６０】
＜２＞耐箔バリ性
箔バリ試験用入れ子を備える金型内に加飾シート１を配置してインモールド成形を行い、射出樹脂と加飾シート１とを一体化した。冷却後、樹脂製の被加飾体から基体シート１０を剥離して、被加飾体の表面に接着層２４と絵柄層２２とが積層された加飾成形品を得た。なお、箔バリ試験用入れ子は、中央に円柱状の突起を４つ（２行×２列）備えた縦６ｃｍ×横４ｃｍ×厚み１．５ｍｍの平板である。円柱状の突起は、加飾成形品に空孔を形成するためのものであり、１０ｍｍの直径を有するとともに離間距離が１０ｍｍとなるように設けてある。
【００６１】
加飾成形品に形成された４つの空孔部分を目視により観察し、各空孔部分に接着層２４及び絵柄層２２がどの程度付着しているかを測定した。それぞれの加飾成形品について、付着判定結果に基づくレベル分けを行った後、耐箔バリ性についての評価を行った。なお、付着判定においては、接着層２４及び絵柄層２２が加飾成形品の各空孔の１／４以上を占める範囲に付着している場合に、当該空孔について“付着している”と判定し、それ未満の場合は付着していないと判定した。
−レベル分け−
レベル０：いずれの空孔にも箔は付着していない
レベル１：１つの空孔に箔が付着している
レベル２：２つの空孔に箔が付着している
レベル３：３つの空孔に箔が付着している
レベル４：４つの空孔に箔が付着している
−評価基準−
Ａ：レベル０〜レベル１
Ｂ：レベル２〜レベル３
Ｘ：レベル４
【００６２】
＜３＞透明性
ヘイズ値に基づいて、透明性についての評価を行った。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に記載されている試験法に準拠して測定した。それぞれの加飾成形品について、得られたヘイズ値に基づいて、加飾シート１の透明性を評価した。
−評価基準−
Ａ：ヘイズ値１．２未満
Ｂ：ヘイズ値１．２以上２．０未満
Ｘ：ヘイズ値２．０以上
【００６３】
＜４＞密着性
加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との間の密着性についての評価を行った。密着性の測定は、ＪＩＳ  Ｋ５６００に記載されている試験法に準拠して行った。それぞれの加飾成形品について、はがれ状態判定結果に基づくレベル分けを行った後、密着性についての評価を行った。
−レベル分け−
レベル０：クロスカット後の加飾シート１のカットの縁が完全に滑らかであり、どの格子の目にも剥がれがない状態を示している
レベル１：クロスカット後の加飾シート１において、カットの交差点に塗膜の小さな剥がれが観察でき、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えることはない状態を示している
レベル２：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥がれており、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を超えることはない状態を示している
レベル３：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が部分的又は全面的に剥がれ、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を超えることはない状態を示している
レベル４：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は数ヶ所の目が部分的又は全面的に剥がれ、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を上回ることはない状態を示している
レベル５：クロスカット後の加飾シート１において、レベル４でも分類できない剥がれの程度を示している
−評価基準−
Ａ：レベル０〜レベル１
Ｂ：レベル２〜レベル３
Ｘ：レベル４〜レベル５
【００６４】
＜５＞耐熱性
インキ流れの発生の有無に基づいて、耐熱性についての評価を行った。加飾成形品の絵柄層２２の表面におけるインキ流れの観察は、キーエンス株式会社製のマイクロスコープ（商品名：Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、型番：ＶＨＸ−９００）を用いて行った。
−評価基準−
Ａ：ホールは確認されなかった、又は、直径５ｍｍ未満のホールが確認された
Ｂ：直径５ｍｍ以上６ｍｍ以下のホールが確認された
Ｘ：直径６ｍｍを越えるホールが確認された
【００６５】
＜６＞耐クラック性
それぞれの加飾成形品について、耐クラック性の評価を行った。耐クラック性評価は、３ｃｍ×１５ｃｍの短冊状に形成した加飾シート１を、島津製作所製の引張り試験機（商品名：オートグラフ、型番：ＡＧＳ−Ｘ）を用いて伸び率が２０％になるように引っ張った後、表面を目視で観察することによって行った。
−評価基準−
Ａ：クラックは確認されなかった
Ｂ：１０ｃｍ2あたり１本〜３本のクラックが確認された
Ｘ：１０ｃｍ2あたり４本以上のクラックが確認された
【００６６】
以上の各評価試験の結果を、表１に示す。
【００６７】
【表１】
0005502231.tif 000002
【００６８】
表１に示される結果から、以下の事項が確認された。
【００６９】
比較例１の結果と実施例１〜４の結果とを比較すれば、絵柄インキ中の第２樹脂がアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むことで、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、及び透明性に優れた加飾シート１を得られることが確認された。なお、実施例１〜４の結果を参照すれば、加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との密着性は、いずれも良好であった。この場合において、実施例１，４の結果と実施例２，３の結果とを比較すれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を用いるとともに、ガラス転移点が７０℃のウレタン変性アクリル樹脂を用いることで、加飾シート１の耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、及び密着性が非常に優れたものとなることが確認された。
【００７０】
実施例４の結果と実施例１〜３の結果とを比較すれば、絵柄インキ中の第２樹脂がさらにウレタン樹脂を含むことで、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、及び透明性に優れ、かつ、耐熱性及び耐クラック性にも優れた加飾シート１を得られることが確認された。なお、加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との密着性は、ウレタン樹脂の有無によらずに、いずれも良好であった。この場合において、実施例１の結果と実施例２，３の結果とを比較すれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を用いるとともに、ガラス転移点が７０℃のウレタン変性アクリル樹脂を用いることで、加飾シート１の耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、密着性、耐熱性、及び耐クラック性の全てが、非常に優れたものとなることが確認された。
【００７１】
〔その他の実施形態〕
最後に、本発明に係るインキ組成物及び転写シートの、その他の実施形態について説明する。なお、以下のそれぞれの実施形態で開示される構成は、矛盾が生じない限り、他の実施形態で開示される構成と組み合わせて適用することも可能である。
【００７２】
（１）上記の実施形態では、転写シートの一例としての加飾シート１において、絵柄層２２の形成のために用いられるインキ組成物に本発明を適用した例について説明した。しかし、本発明の実施形態はこれに限定されない。例えば転写シートの一例としての保護シート２に本発明を適用しても良い。保護シート２は、例えば図２に示すように、基体シート１０の上に設けられる転写層２０が、保護層（ハードコート層）２６とアンカー層２８と接着層２４とを有するものとすることができる。保護層２６とアンカー層２８と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されて良い。なお、保護層２６は表面強度を向上させて耐擦傷性を付与するための機能層であり、アンカー層２８は層間密着性を向上させるための機能層である。このような保護シート２において、接着インキに含まれるバインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂とを含んでも良い。この場合であっても、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた保護シート２を実現することができる。
【００７３】
（２）或いは、例えば加飾シート１及び保護シート２の両方の機能を兼ね備えた保護加飾シート３（転写シートの一例）に、本発明を適用しても良い。保護加飾シート３は、例えば図３に示すように、基体シート１０の上に設けられる転写層２０が、保護層２６とアンカー層２８と絵柄層２２と接着層２４とを有するものとすることができる。保護層２６とアンカー層２８と絵柄層２２と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されて良い。このような保護加飾シート３において、絵柄インキに含まれるバインダ樹脂及び接着インキに含まれるバインダ樹脂の少なくとも一方が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂とを含んでも良い。この場合であっても、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた保護加飾シート３を実現することができる。また、絵柄インキが上記の混合樹脂を含む場合には、さらに絵柄の鮮明性に優れた保護加飾シート３を実現することができる。
【００７４】
（３）その他の構成に関しても、本明細書において開示された実施形態及びそれを具体化した実施例は全ての点で例示であって、本発明の範囲はそれらによって限定されることはないと理解されるべきである。当業者であれば、上述した実施形態及び実施例に基づき、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜改変が可能であることを容易に理解できるであろう。従って、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で改変された別の実施形態も、当然、本発明の範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、転写シートに用いられるインキ組成物に利用することができる。
【符号の説明】
【００７６】
１        加飾シート（転写シート）
２        保護シート（転写シート）
３        保護加飾シート（転写シート）
１０      基体シート
２０      転写層
２２      絵柄層（機能層）
２４      接着層
２６      ハードコート層（機能層）
２８      アンカー層（機能層）
【要約】
【課題】耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄の鮮明性に優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物を実現する。
【解決手段】本発明は、転写シートの絵柄層の形成のために用いられるインキ組成物に関する。インキ組成物に含まれるバインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含む。
【選択図】図１【図１】
0005502231.tif 000003
【図２】
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【図３】
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