(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡性ポリマー配合物であって、次の成分、
（ａ）１９．９〜８９．９重量％の少なくとも１種の合成ポリオレフィンであって、この合成ポリオレフィンにおいて単一の合成ポリオレフィンまたは合成ポリオレフィンの群が次の特性（ｉ）および（ii）を有する、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ５７０：１９９８に従って測定して０．５％以下の吸水度を有すること、このとき、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの厚さを有する円筒形のサンプルが用いられる、および
（ii）ＡＳＴＭ Ｄ３１０４−９９に従う方法によって測定される軟化点および／またはＡＳＴＭＤ３９５４−９４に従う方法によって測定される滴点が６０〜１７０℃の範囲であること、
（ｂ）１０〜８０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．１〜５．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種の合成ポリオレフィン（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの、
（ここで、パーセントは（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものであり、そして（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて７０〜１００重量％である）
を含む、前記発泡性ポリマー配合物。
【請求項２】
２４．５〜６９．５重量％の量の前記少なくとも１種の合成ポリオレフィン（ａ）、３０〜７５重量％の量の前記機能添加剤（ｂ）および０．５〜２．０重量％の量の前記熱膨張性の微小球（ｃ）を含む、請求項１に記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項３】
２９〜５９重量％の量の前記少なくとも１種の合成ポリオレフィン（ａ）、４０〜７０重量％の量の前記機能添加剤（ｂ）および１．０〜１．５重量％の量の前記熱膨張性の微小球（ｃ）を含む、請求項１に記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項４】
前記単一の合成ポリオレフィンまたは前記合成ポリオレフィンの群（ａ）の軟化点および／または滴点は６５〜１４５℃の範囲である、請求項１から３のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項５】
前記単一の合成ポリオレフィンまたは前記合成ポリオレフィンの群（ａ）の軟化点および／または滴点は８５〜１２０℃の範囲である、請求項１から３のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項６】
前記単一の合成ポリオレフィンまたは前記合成ポリオレフィンの群（ａ）の吸水度は０．３５％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項７】
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて８０〜１００重量％である、請求項１から６のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項８】
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて９０〜１００重量％である、請求項１から６のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項９】
発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて０〜５重量％の顔料をさらに含む、請求項１から８のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項１０】
発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて０〜３０重量％の難燃剤、帯電防止剤、増量剤および繊維をさらに含む、請求項１から６のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項１１】
発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて０〜１重量％の光安定剤、酸化防止剤、潤滑剤および加工安定剤をさらに含む、請求項１から１０のいずれかに記載の発泡性ポリマー配合物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれかにおける発泡性ポリマー配合物を前記単一の合成ポリオレフィンまたは前記合成ポリオレフィンの群の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱することによって得られる発泡組成物。
【請求項１３】
請求項１２で定義した発泡組成物を調製するための方法であって、次の工程、
（ｉ）請求項１から１１のいずれかで定義した発泡性ポリマー配合物を用意すること、および
（ii）前記配合物を、混合しながら前記単一の合成ポリオレフィンまたは前記合成ポリオレフィンの群（ａ）の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱すること、
を含む、前記方法。
【請求項１４】
請求項１２で定義した発泡組成物から成形することによって調製される物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温において発泡性のポリマー配合物、発泡ポリマーと乾燥剤および／または脱酸素剤を含んでいて湿気および／または酸素の高度かつ迅速な吸収性を有する組成物、この組成物から製造された成形品、および前記発泡性ポリマー配合物、前記組成物および前記成形品を製造するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
乾燥剤は、実験器具、電子機器、光学機器、特殊化学薬品または医薬品および皮革製品のような感湿性の製品に対する損害を避ける目的で、様々な環境中の湿分を制御するために用いられる。乾燥剤は典型的に、個別の透湿性の包装の中に収容され、そしてこれらの包装は感湿性の製品のための容器の中（例えば錠剤の瓶の中）あるいは実験器具や電子機器のハウジングの中に収容される。特に、包装された製品がすぐに用いられない場合でも、部分的には、周囲の大気からの湿気を含む空気が、包装を開けるたびにその包装の中に入る、という問題が生じる。これは、少しずつ消費される錠剤、丸薬、ロゼンジ、その他同種類のものの形の医薬品について一般的な事例である。従って、そのような場合、容器は、数日間、数週間あるいはもっと長い期間にわたって、様々な回数、開けられ、そして再び閉じられる。
【０００３】
容器が開けられるたびに、酸素を含み、あるいはかなりの量の湿分を含む周囲の大気が、容器の中に必然的に侵入する。容器が再び閉じられた後に容器の中の大気から湿分が除去されない場合は、包装された製品の劣化は避けられない。従って、特に医薬品のような用途においては、容器の中に乾燥剤のような十分な湿分除去手段を提供する必要がある。それと同時に、乾燥剤が製品を汚染することを避けなければならない。従って、例えば欧州特許ＥＰ１７３９０２８（Ａ１）に記載されているように、乾燥剤を固形の非粒状ポリマーマトリックスの中に組み込むことが提案され、これはまた、標準的なポリマー加工法を用いることによって乾燥剤物質を加工処理することも可能にする。
【０００４】
これらの理由から、乾燥剤を含有するポリマー組成物が注目を集め、このことは以下に記載する文献によって反映されている。
国際公開ＷＯ２００６／０７９７１３（Ａ１）は、ポリマー、乾燥剤および水分飽和指示薬を含む圧縮粉のポリマー組成物を開示している。
【０００５】
欧州特許ＥＰ０５９９６９０（Ａ１）および国際公開ＷＯ２００５／０６１１０１（Ａ１）は、ポリマーと乾燥剤を含む圧縮粉のポリマー組成物を記載していて、これは包装容器の製造において用いることができる。
【０００６】
欧州特許ＥＰ２０９６１３５（Ａ１）において、乾燥剤を含むポリマー組成物の湿分吸収特性を、この乾燥剤を含むポリマー組成物を発泡させることによって改善できることを記載している。
【０００７】
ポリマーの発泡は一般に、発泡剤、すなわちポリマーマトリックスとともに気泡またはセルを形成する１種以上のガス生成物を発生させる作用剤を含めることによって達成することができる。そのガス生成物の発生は通常、作用剤を特定の最低温度以上に加熱することによって開始され、そして制御される。
【０００８】
熱によって誘起される化学分解反応によって作用する発泡剤であって、その反応の過程で１種以上のガス生成物が形成されるものは一般に、「化学発泡剤」と称される。それに対して、化学的な転化を伴わずに、液体から気体状態への化合物の移行と、圧力および／または温度の変化に反応して気体相が膨張するような物理的プロセスによって作用する発泡剤は一般に、「物理的発泡剤」と称される。物理的発泡剤は通常、高圧においてポリマー融液の中に組み込まれる。
【０００９】
一般に、人間または動物によって摂取されることが意図されている製品を貯蔵するための包装材料において、人間または動物の健康に有害なおそれのある物質の存在は、貯蔵される製品が汚染される危険性を排除するために回避されなければならない。このことは、包装材料における発泡剤の使用によってそのような有害なおそれのある物質が形成されてはならないことを意味する。
【００１０】
例えば、欧州特許ＥＰ０４００４６０（Ｂ）において、これは熱可塑性ポリマー、乾燥剤および発泡剤を含む湿分吸収性ポリマー組成物に関するものであるが、アゾイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミドおよび４,４’-オキシベンゼンスルホニルヒドラジドのような化学発泡剤が用いられている。その発泡剤によって有機分解生成物が形成されることが知られている。例えば、アゾジカルボンアミドの熱分解によって、ガス形成の副生物としてシアヌル酸とイソシアン酸が生じる。４,４’-オキシベンゼンスルホニルヒドラジドの熱分解によって、副生物としての有機二硫化物と高分子量チオ硫酸塩の形成が起こる。これらの副生物は一般に、人間または動物の健康に有害なおそれがあると考えられ、従って、乾燥剤を含むポリマー組成物の中でのそれらの存在は、人間または動物によって摂取されることが意図されている製品を貯蔵するための包装材料におけるそれらのポリマー組成物の使用に障害をもたらす。
【００１１】
欧州特許ＥＰ２０９６１３５（Ａ１）において、アルカリ金属炭酸水素塩とクエン酸またはその塩の混合物が発泡剤として記載されている。この発泡剤は、熱分解によるその作用が行われる間に、本質的に二酸化炭素と水がガス生成物として生じる、という利点を有する。
【００１２】
物理的発泡剤を使用する際には化学的な転化を伴わないので、有害なおそれのある副生物の発生は通常は問題とならず、また作用剤は一般に高度に揮発性で包装材料から大気中へ迅速に逃散するので、包装材料の中に貯蔵される製品の汚染は避けられる。一般的に用いられる物理的発泡剤は、炭化水素類（例えば、５個までの炭素原子を有するアルカン類やイソアルカン類）のような低沸点液体、エーテル類（例えば、ジメチルエーテルまたはジエチルエーテル）または気体（例えば、窒素、空気または二酸化炭素）である。
【００１３】
発泡剤はマトリックスのポリマーに溶融した状態または可塑化状態で、すなわち高温で組み込まれ、そして分散される。高温は発泡剤を活性化させるためにも必要であり、すなわち、物理的発泡剤の十分な蒸気圧を発生させるために、あるいは、化学発泡剤の場合には熱分解を開始させてガスを発生させるために、必要である。例えば、アルカリ金属炭酸水素塩とクエン酸の混合物は通常、活性化するために約１５０℃の温度を必要とする。他の大部分の化学発泡剤も同様の温度またはもっと高い温度を必要とする。
【００１４】
通常、物理的発泡剤を組み込み、そして分散させる工程は、気泡またはセルの早すぎて制御されない形成を避けるために、加圧下で行われる。ポリマーと発泡剤の分散体に加わる圧力が解放されるとき、化学発泡剤の分解または物理的発泡剤の蒸発によって発生した分散ガスはポリマーの中で膨張し、そして気泡またはセルを発生させる。この点で、ポリマーマトリックスの中で形成されるガスの気泡を膨張させ、それにより許容できる大きさを有するセルが得られるように、ポリマーの粘度は十分に低くなければならない。しかし、形成されたガスの気泡がポリマーマトリックスを通って移動し、合体し、そして極端な場合にはポリマー本体の表面へ移動することによってマトリックスのポリマーから漏れ出ることが避けられるように、粘度は低すぎてはならない。そのような極端な場合においては、発泡ポリマーを得ることは不可能であるかもしれない。
【００１５】
ポリマーマトリックスの中で気泡またはセルが形成する間にポリマーは徐々に固化して、粘度が増大し、その結果、ガスの気泡またはセルはポリマー本体の中に捕捉される。
熱可塑性ポリマー組成物の場合、発泡のプロセスは一般に、例えば押出し機を用いることによって好都合に実施することができる。押出し機バレルの中で、マトリックスのポリマーは溶融または可塑化し、それにより、発泡剤を押出しスクリューの作用によって圧力下でポリマーマトリックスの中に組み込み、そして分散させることができる。ポリマーと発泡剤の分散体が押出しダイから出るとき、圧力が解放され、それにより気泡が形成して膨張し、そしてそれと同時に、押出し物が冷却することによってポリマーの粘度が増大する。
【００１６】
以上のことから、特定の平均の気泡サイズおよび／または気泡の数のような特定の発泡体特性を達成するためには、化学発泡剤と物理的発泡剤のいずれが使用されるかにかかわらず、以下で説明するように、差圧やマトリックスポリマーの粘度のようなパラメーターを注意深く調節する必要があることが明らかになる。
【００１７】
発泡剤がマトリックスポリマーの中に組み込まれて分散される状態と気泡またはセルが形成される間にポリマーが凝固する状態との間の差圧については、次のことが言える。
一般に、大きな圧力低下は比較的大きな気泡またはセルの発生をもたらし、その結果、隣接するセル壁の一部が破裂し、それによりマトリックスポリマーの中に大きな開放気孔が生じる。
【００１８】
それに対して、小さな圧力低下は通常、マトリックスポリマーの中で互いに離れて位置する比較的小さな気泡またはセルの発生をもたらす。この場合、発泡体の性質は未発泡のマトリックスポリマー組成物の性質にかなり類似するかもしれず、従って、所望の効果（例えば、体積の増大および／または密度の低下）はほとんど達成されない。
【００１９】
マトリックスポリマーの粘度については、次のことが言える。
低い粘度を有するマトリックスポリマーにおいては、ポリマーと発泡剤の分散体から圧力が解放されるとき、望ましくないほどに大きな気泡またはセルが形成される傾向がある。その結果、ポリマー組成物の膨張は不規則になる可能性があり、そのため、膨張による発泡ポリマー組成物の正確な形状を想定するのが困難または不可能になるかもしれない。さらに、大きな開放気孔の存在により、発泡ポリマー組成物の機械的強度が低下するかもしれない。
【００２０】
さらに、上述したように、大きな気泡は浮力のためにポリマーの融液を通って移動する傾向があり、その結果、発泡剤は、気泡、セルまたは気孔を残すことなく、マトリックスポリマーから逃散するかもしれない。
【００２１】
高い粘度を有するマトリックスポリマーにおいては、ポリマーと発泡剤の分散体から圧力が解放されるとき、小さな気泡またはセルだけが形成される傾向があり、それらはマトリックスポリマーの中で互いに離れて位置する。この場合、発泡体の性質は未発泡のマトリックスポリマー組成物の性質にかなり類似する傾向がある。
【００２２】
従って、この場合、マトリックスポリマーから気泡が逃散する場合と同様に、上で挙げた欧州特許ＥＰ２０９６１３５（Ａ１）において報告された乾燥剤含有ポリマー組成物の湿分吸収特性についての有利な効果は、ほとんど達成されないかもしれない。
【００２３】
これらの問題は、マトリックスポリマーが比較的低い分子量を有する場合に特に顕著になる。発泡剤を活性化するのに必要な高温においては、そのようなマトリックスポリマーは通常、低い粘度を有し、そのことにより、上で述べたように、マトリックスポリマーとともに分散して発生した気泡を維持するのは困難または不可能になる。さらに、比較的低い分子量を有する溶融したポリマーの粘度は、凝固が完了するまで比較的低いままとなる。
【００２４】
従って、上述した問題点に鑑みて、比較的低い分子量を有するポリマーは、機能添加剤を含む発泡ポリマー組成物の製造のためのマトリックスポリマーとしては用いられていなかった。
【００２５】
一方、幾つかの用途については、比較的低い分子量を有するポリマーは、高い分子量を有するポリマーの可塑化温度または溶融温度よりもかなり低い温度において溶融状態または可塑化状態になりうることが有利である。従って、高い分子量を有するポリマーが溶融または可塑化しない温度において低分子量ポリマーに比較的低い粘度を付与してもよい。
【００２６】
（１）予備製造された成形プラスチック製品の溶融塗布
予備製造された成形プラスチック製品を溶融したポリマー組成物で被覆する場合、低い分子量を有するポリマーを塑性変形させるために加熱すべき温度は比較的低いことが有利である。通常、成形プラスチック製品は、この製品に機械的強度と寸法安定性を付与するために、高い分子量を有するポリマーから製造される。そのような高い分子量を有する第一のポリマーから成形されたプラスチック製品が同様に高い分子量を有する第二のポリマーの融液で被覆される場合、この第二のポリマーを、十分に塑性変形させるために比較的高い温度に加熱する必要がある。この第二のポリマーの融液が成形されたプラスチック製品の表面と接触することによって、成形されたプラスチック製品に熱が伝わり、これによりプラスチック製品の軟化と変形を招くかもしれない。
【００２７】
従って、過剰な熱の伝達を避けるために、その第二のポリマーとして、第一のポリマーよりも低い分子量を有するポリマーを用いるのが望ましい。
（２）感温性添加剤の組込み
さらに、感温性の添加剤がポリマーの中に組み込まれて分散される場合、低い分子量を有するポリマーを塑性変形させるために加熱すべき温度は比較的低いことが有利である。
【００２８】
典型的な感温性添加剤としては、一般に自動酸化と称される反応機構によって機能する特定の脱酸素剤を挙げることができる、すなわち、酸素に対する大きな反応性を有する化学結合の酸化、例えば、炭素−炭素二重結合の近傍における（例えばアリル位における）炭素−水素結合の酸化によって機能するものである。このタイプの脱酸素剤は典型的に、エチレン炭素−炭素二重結合のような二重結合の多い下部構造を含んでいる。
【００２９】
炭素−炭素二重結合の下部構造の反応性のために、このタイプの脱酸素剤は高温に晒されたときに劣化する傾向がある。従って、溶融または可塑化するために高温を要するポリマーの中にこの脱酸素剤を組み込むことは困難である。
【００３０】
欧州特許ＥＰ２０９６１３５（Ａ１）において報告された発泡体の形態学に関する諸利点に鑑みて、乾燥剤および／または脱酸素剤を含む発泡ポリマー組成物を製造することのできる配合物を利用できることが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３１】
【特許文献１】欧州特許ＥＰ１７３９０２８（Ａ１）
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００６／０７９７１３（Ａ１）
【特許文献３】欧州特許ＥＰ０５９９６９０（Ａ１）
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００５／０６１１０１（Ａ１）
【特許文献５】欧州特許ＥＰ２０９６１３５（Ａ１）
【特許文献６】欧州特許ＥＰ０４００４６０（Ｂ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３２】
本発明の目的は、（ｉ）ポリマーおよび（ii）乾燥剤および／または脱酸素剤を含んでいて、湿分および／または酸素の高度かつ迅速な吸収性を有する組成物を製造することのできる配合物であって、それらの組成物が成形ポリマー製品の溶融塗布のような用途に適していて、このとき脱酸素剤が劣化せず、その溶融塗布された成形ポリマー製品が高温の影響に対する寸法安定性を有するような配合物を提供することである。
【００３３】
本発明の第二の目的は、湿気および／または酸素の高度かつ迅速な吸収性を有する組成物であって、包装材料、特に食品、飲料、医薬、診断用、電子用およびその他の特殊製品のための包装材料のような用途に有用な組成物を提供することである。
【００３４】
第三の目的は、湿気および／または酸素の高度かつ迅速な吸収性を有する、前記組成物を含む成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
驚くべきことに、第一の目的は、次の成分を含む発泡性ポリマー配合物を提供することによって達成されうることが見いだされた。
（ａ）１９．９〜８９．９重量％の少なくとも１種のポリマーであって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群が次の特性（ｉ）および（ii）を有する、
（ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ５７０：１９９８に従って測定して０．５％以下の吸水度を有すること、このとき、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの厚さを有する円筒形のサンプルが用いられる、および
（ii）ＡＳＴＭ Ｄ３１０４−９９に従う方法によって測定される軟化点および／またはＡＳＴＭＤ３９５４−９４に従う方法によって測定される滴点が６０〜１７０℃の範囲であること、
（ｂ）１０〜８０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．１〜５．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェル（外殻）の中に封入された液体および／または気体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの、
ここで、パーセントは（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものであり、そして（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、組成物の総重量に基づいて７０〜１００重量％である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明のこの発泡性ポリマー配合物の成分について、以下でさらに詳しく説明する。
上で示したように、本発明の発泡性ポリマー配合物は、少なくとも１種のポリマー（ａ）、少なくとも１種の機能添加剤（ｂ）であって（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および熱膨張性の微小球（ｃ）を含む。これらの成分について以下で説明する。
【００３７】
（ａ）ポリマー
本発明において用いられるのに適したものであるためには、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は以下で説明する特性の組み合わせを有する必要がある。
【００３８】
第一の特性（ｉ）として、単一のポリマーまたはポリマーの群は、この単一のポリマーまたはポリマーの群のサンプルを蒸留水に２３℃において２４時間にわたって浸漬した後の相対的な重量増加として測定して、０．５％以下の吸水度を有する。この吸水度はＡＳＴＭＤ５７０：１９９８に記載された方法に従って測定され、ここで、この浸漬試験において用いられる前記ポリマーのサンプルは、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの厚さを有する円筒形の物体である。
【００３９】
このようなサンプルは、ポリマーを、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの深さを有する型の中で、熱板の上で、このポリマーが型の形状になるような程度まで軟化するのに十分な温度において溶融させることによって作製することができる。型とポリマーを軟化点または滴点まで加熱することは通常、この目的のために十分であるかもしれない。実際上の観点からすれば、型による成形は、例えば、ポリマーの軟化点および／または滴点よりも２０〜３０℃高い温度において行うことができる。単一のポリマーまたはポリマーの群が型の形状になった後、型は冷却され、成形されたポリマーのサンプルは型から取り出され、それがさらなる試験手順においてすぐに使用されない場合は、デシケーター（乾燥器）の中で貯蔵される。
【００４０】
サンプルの重量は、２３℃の温度を有する蒸留水の中に２４時間にわたってサンプルが浸漬される前に測定される。２４時間の浸漬を行った後、サンプルは蒸留水から取り出され、けばの無い布を用いて軽くたたいて乾かし、そして浸漬後のサンプルの重量を測定するために再び秤量される。
【００４１】
サンプルの吸水度は、次の式（１）に従ってパーセントとして計算される：
吸水度＝［（浸漬後のサンプルの重量）−（浸漬前のサンプルの重量）］／（浸漬前のサンプルの重量）×１００                      （１）。
【００４２】
浸漬後のサンプルの重量と浸漬前のサンプルの重量との間の差が０．５％以下であるならば、すなわち、上の式（１）から得られた値が０．５以下であるならば、ポリマーは本発明において適切であるものとして要求される特性（ｉ）を有する。
【００４３】
好ましい態様において、吸水度は０．３５％以下である。最も好ましい態様において、吸水度は０．２％以下である。
第二の特性（ii）として、本発明において用いるのに適した単一のポリマーまたはポリマーの群は、ＡＳＴＭ Ｄ３１０４−９９に従う方法によって測定される軟化点またはＡＳＴＭ Ｄ３９５４−９４に従う方法によって測定される滴点が６０〜１７０℃の範囲にある。
【００４４】
好ましい態様において、軟化点および／または滴点は６５〜１４５℃の範囲にある。より好ましい態様において、軟化点および／または滴点は８５〜１２０℃の範囲にある。
ＡＳＴＭ Ｄ３１０４−９９に従う軟化点を測定するための方法は、底部に６．３５ｍｍの穴を有する円筒形のカップの中に吊るしたポリマーのサンプルを、空気中で２℃／分の直線速度で加熱したときに１９ｍｍの距離を流下させる方法、として定義される。この軟化点はポリマーを特徴づける特定の温度に関係し、従って、通常は「℃」の単位を用いて示される。
【００４５】
ＡＳＴＭ Ｄ３９５４−９４に従う滴点を測定するための方法は、円筒形のカップの底部における穴の直径が（６．３５ｍｍではなく）２．８ｍｍであるという点で、軟化点を測定するための方法と本質的に異なる。従って、滴点は通常、軟化したときに比較的低い粘度を有するポリマーについて測定され、一方、軟化点は通常、比較的高い粘度を有するポリマーについて測定される。
【００４６】
従って、特定のポリマーまたはポリマーの群が本発明において用いるために要求される特性（ii）を有するか否かを評価するために、第一のパラメーターとして軟化点を測定することができる。軟化点が上述した範囲の下限よりも低い場合、滴点が測定される。滴点が上述した範囲内である場合、ポリマーは本発明において適切であるものとして要求される特性（ii）を有する。
【００４７】
本発明の好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．５％以下の吸水度と６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する。より好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．５％以下の吸水度を有し、そして軟化点および／または滴点は８５〜１２０℃の範囲にある。
【００４８】
別の好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．３５％以下の吸水度と６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する。より好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．３５％以下の吸水度を有し、そして軟化点および／または滴点は８５〜１２０℃の範囲にある。
【００４９】
さらに別の好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．２％以下の吸水度と６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する。より好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．２％以下の吸水度を有し、そして軟化点および／または滴点は８５〜１２０℃の範囲にある。
【００５０】
最も好ましい態様において、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は０．２％以下の吸水度と８５〜１２０℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する。
本発明において適当なポリマーは、モノオレフィンおよびジオレフィンのホモポリマーおよびコポリマーのような合成ポリオレフィンから選択することができ、例えばポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）であり、ポリエチレンは、場合により、架橋高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）とすることができる。
【００５１】
ポリマーはまた、上述のポリマーの中に含まれる繰返しユニットを形成する二種以上のモノマーのコポリマーであってもよい。ここで用いられる「コポリマー」という用語は、ランダム（統計）コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーまたは星形コポリマーを意味する。例えば、無水マレイン酸とグラフトしたモノオレフィンおよびジオレフィンのポリマーは、本発明において用いられるポリマーとして適当である。
【００５２】
前記の特性（ｉ）および（ii）を有するポリオレフィンは通常、ＤＩＮ５５６７２−１：２００７−０８に従うゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定して１５００〜３００００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量Ｍｗと、１．８〜４の数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比率Ｍｗ／Ｍｎ（多分散度とも称される）を有する。このようなポリマーは、例えば、メタロセン触媒反応によって得られるポリエチレンとポリプロピレンのポリマーであって、場合により、コモノマーとして４〜８個の炭素原子を有するα-オレフィンを含むものである。
【００５３】
本発明において適当なポリマーは、例えば、「Licocene」、「Affinity」および「Luwax」（それぞれClariant、DowおよびBASFから）の商品名で市販されている。
天然に産出する動物蝋（ワックス）、植物蝋および鉱蝋も同様に、本発明において用いるのに適当なポリマーに相当しうる。天然の不純物のために、上で明示したようにして測定された吸水度が０．５％よりも大きくなり、そして／または、上で明示したようにして測定された軟化点および／または滴点が６０〜１７０℃の範囲から外れるようになる場合は、天然に産出する蝋を精製する必要があるかもしれない。
【００５４】
一般に、少なくとも１種のポリマー（ａ）は１９．９〜８９．９重量％の量で存在する。好ましい態様において、ポリマーは２４．５〜６９．５重量％の量で存在し、より好ましくは２９〜５９重量％の量で存在し、ここで、重量パーセントは上で明示した発泡性ポリマー配合物の化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものである。
【００５５】
（ｂ）機能添加剤
機能添加剤（ｂ）は、望ましい特性に応じて、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤である。
【００５６】
一般に、機能添加剤（ｂ）は１０〜８０重量％の量で存在する。好ましい態様において、機能添加剤は３０〜７５重量％の量で存在してもよく、より好ましくは４０〜７０重量％の量で存在し、ここで、パーセントは上で明示した発泡性ポリマー配合物の化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものである。
【００５７】
（ｂ１）ゼオライト
一般にモレキュラーシーブ（分子篩）とも称されるゼオライトは、細孔を通して小さな分子が接近することのできる、かご状の気孔を形成している三次元構造を有するアルミノケイ酸塩である。例えば、ゼオライトは、水のような有極性の小さな分子を吸収または吸着することができる。従って、ゼオライトは周囲の大気から気体状の水を吸収または吸着することができ、従って、それらは乾燥剤として作用する。
【００５８】
水を吸収するのに適したゼオライトの例は、「Linde タイプＡ（ＬＴＡ）」（Zeolith A）の名称で知られる物質であり、例えば、ゼオライトＭＳ ３Ａ、ゼオライトＭＳ ４ＡおよびゼオライトＭＳ ５がある。ゼオライトを詳しくまとめたものは、欧州特許ＥＰ０８８１１９３（Ｂ１）およびthe Structure Commission of the International Zeolite Association が代表して発行した「Atlas of Zeolite Framework Types（ゼオライトのフレーム構造タイプの図解書）」（Ch. Baerlocher、W. M. Meier、D. H. Olson編、Elsevier 2001）に挙げられている。さらに、適当なゼオライトは、the Structure Commission of the International Zeolite Association によって公表されたものとして、国際スリーレターコード（国際３文字コード）によって次のものが挙げられている：ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＧ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、ＣＨＩ、ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＲ、ＩＨＷ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＲＨＯ、ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＳ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮ。
【００５９】
（ｂ２）脱酸素剤
感熱性であって、従って高温で溶融するポリマーの中に劣化することなく組み込まれることのない典型的な脱酸素剤は、一般に自動酸化と称される反応機構によって機能するもの、すなわち、酸素に対する大きな反応性を有する化学結合の酸化、例えば、炭素−炭素二重結合の近傍における（例えばアリル位における）炭素−水素結合の酸化によって機能するものである。このタイプの脱酸素剤は典型的に、エチレン炭素−炭素二重結合のような二重結合の多い下部構造を含んでいる。
【００６０】
そのような下部構造の例は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スクアレンなどのジエンオリゴマー、ジシクロペンタジエンの重合またはオリゴマー化によって得られる下部構造、ノルボルナジエン、５-エチリデン-２-ノルボルネン、β-カロテンなどのカロテノイドの下部構造、オレイン酸、リシノール酸、脱水リシノール酸およびリノール酸などの不飽和脂肪酸、およびシクロヘキセン下部構造などのエチレン性不飽和環状下部構造である。シクロヘキセン成分を含む脱酸素性の下部構造は、国際公開ＷＯ０２／０５１９１４（Ａ）および米国特許７０９７８９０に記載されているような、エチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレートターポリマー（「ＥＭＣＭ」とも称される）の中に含まれる。脱酸素剤のさらなる例は、例えば、ＷＯ０２／０５１９１４（Ａ）、米国特許ＵＳ５３４６６４４および欧州特許ＥＰ０５２０２５７（Ａ）に記載されている。
【００６１】
シクロヘキセン成分を含む下部構造を有する脱酸素剤は本発明において好ましいものであり、というのは、このタイプの脱酸素剤は酸素に対して高い反応性を有し、従って、特に活性な脱酸素剤だからである。
【００６２】
他のタイプの脱酸素剤は、例えば、オルガノヒドラジド、ジアルキルケトキシム、トコフェノールおよびトコトリエノール（一般に、ビタミンＥ族の一員とも言われる）、アスコルビン酸、およびこれらのアルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸としても知られる）、およびこれらのアルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩、ジアルキルヒドロキシルアミン、ヒドロキノン誘導体およびカテコール誘導体、オキシダーゼ基酵素、ベンジルアクリレート、鉄、白金またはコバルトを含む組成物のような酸素に対して反応性の金属含有組成物を含んでいてもよい。
【００６３】
炭素−炭素二重結合下部構造の反応性のために、このタイプの脱酸素剤は、高温に晒されたときに劣化する傾向がある。従って、そのような脱酸素剤を、軟化、溶融または可塑化させるのに高温を要するポリマーの中に組み込むのは困難である。
【００６４】
本発明において用いるのに適した脱酸素剤の例は、PharmaKeep（登録商標）（三菱ガス化学（株）、日本）、ZerO2（FoodScience、オーストラリア）、OSP（Chevron Chemicals）、およびShelfplus（BASF、スイス）の商品名で市販されている。
【００６５】
（ｃ）熱膨張性の微小球
熱膨張性の微小球は発泡剤として作用し、そしてこの微小球が膨張することによって機能する。以下では、「熱膨張性の微小球」という用語は「ＨＥＭ」とも略記される。当分野では、この微小球は、それらの膨張性のゆえにマイクロバルーン（微小中空球）とも称される。
【００６６】
ＨＥＭは熱可塑性ポリマーのシェル（外殻）とこのシェルに封入された心材を有する。
心材は、ｎ-ブタン、イソ-ブタン、ｎ-ペンタン、イソ-ペンタン、ネオ-ペンタン、シクロペンタン、イソ-オクタン、ハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物のような揮発性の炭化水素であり、気体、液体またはこれらの組み合わせの形で存在する。物理的発泡剤に関して前に説明したように、心材は加熱すると膨張する。
【００６７】
ポリマーのシェルは、心材を拡散させない熱可塑性ポリマーからなる。例えば、エチレン性炭化水素（例えばポリエチレン、ポリスチレン、塩化ビニル、アクリロニトリル）から誘導されたポリマーまたはコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、尿素−ホルムアルデヒドポリマーまたはアクリロニトリル−塩化ビニリデンコポリマーである。ＨＥＭのシェルを形成する熱可塑性材料は、塩化ビニリデンから誘導された単位を２０〜６０重量％、アクリロニトリルから誘導された単位を２０〜６０重量％、およびアクリルモノマーまたはスチレンモノマーから誘導された単位を０〜４０重量％含有するコポリマーであってもよい。例えば、アクリルモノマーはメチルまたはエチルアクリレートまたはメタクリレートである。
【００６８】
好ましい態様において、ＨＥＭは心材としてイソ-ブタンを含む。
ＨＥＭを加熱すると、ポリマーのシェルは軟化し、そして同時に、心材はこの軟化したポリマーのシェルを膨張させる。シェルの材料は通常は心材を著しくは拡散させず、またさらに、通常は膨張したときに破裂しないので、心材は微小球から逃散しない。従って、ＨＥＭは独立気泡の形態を有する発泡体を形成するのに適している。ポリマー（ａ）の粘度は加熱されたときに通常は低いけれども、この独立気泡の形態のために、心材として存在する物理的発泡剤の逃散は防がれる。
【００６９】
ＨＥＭは典型的に７０μｍ以下の直径を有し、例えば５〜６０μｍであり、そして心材によって発生する圧力のためにＨＥＭが膨張する程度までポリマーのシェルが軟化するのに十分な温度に加熱することによって、膨張することができる。
【００７０】
得られる膨張した微小球は、膨張していないＨＥＭの直径およびＨＥＭが加熱された温度に応じて、典型的に２０〜１００μｍの増大した直径を有し、例えば４０〜８０μｍである。例えば、１０μｍの直径を有するＨＥＭから、４０μｍの直径を有する膨張した微小球を得ることができる。上で示した直径の値は平均値であり、低角レーザー光散乱（ＬＡＬＬＳ）によって測定されたものである。
【００７１】
本発明において適当なＨＥＭは、本発明の発泡性ポリマー配合物のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点においてＨＥＭの膨張を可能にするポリマーのシェルを有する。例えば、２３℃において本質的に膨張していない状態での体積に対して、このＨＥＭは、発泡性ポリマー配合物のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点において少なくとも２０％の体積の増大を示す。一般に、このＨＥＭは、単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）の軟化点および／または滴点において少なくとも５０％の体積の増大、例えば少なくとも１００％、少なくとも２５０％、あるいは少なくとも５００％の体積の増大を示すのが望ましいかもしれない。
【００７２】
体積の増大量は、融点装置において用いるのに適当なガラスの毛細管（キャピラリー）の中にＨＥＭのサンプルを充填することによって測定することができ、このとき、毛細管にその全長の約１／１０の高さまで充填され（すなわち、例えば、毛細管の８０ｍｍの全長において約５〜１０ｍｍまで充填され）、そしてその充填高さが測定される。次いで、この充填された毛細管は、体積の増大量を測定する温度に予熱された融点装置の中に挿入され、そしてその装置の中に３０秒間置かれる。毛細管を装置から取り出した後、充填高さが測定され、そして体積の増大量が計算される。融点装置を予熱する温度は、例えば、発泡性ポリマー配合物の中に存在する単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）の軟化点および／または滴点と同じ温度か、またはそれよりも高い温度である。
【００７３】
本発明のために適当なＨＥＭは、ＤＥ（ドイツ）１９５３１６３１（Ａ１）、ＤＥ３４３６５９２（Ａ１）、ＧＢ（英国）２１９１９４５（Ａ）、ＵＳ（米国）４８４３１０４、ＧＢ１０４４６８０、およびＵＳ３６１５９７２の各特許出願に記載されていて、またExpancel（登録商標）（AkzoNobelから）の商品名で市販されている。
【００７４】
典型的に、ＨＥＭは０．１〜５．０重量％の量で存在する。好ましい態様において、ＨＥＭは０．５〜２．０重量％の量、より好ましくは１．０〜１．５重量％の量で存在し、ここで、重量パーセントは上で明示した発泡性ポリマー配合物の重量についてのものである。
【００７５】
（ｄ）補助剤
場合により、発泡性ポリマー配合物は、特に限定されないさらなる成分を含んでいてもよい。特に、ポリマー配合物において通常用いられる任意の標準的な補助剤を、それがその発泡性ポリマー配合物から得られる組成物の発泡性および／または吸水性を低下させない限り、前記の発泡性ポリマー配合物の中に組み込むことができる。その例としては、増量剤、繊維、加工安定剤、光安定剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、帯電防止剤、有色顔料および／またはカーボンブラックのような顔料、および二酸化チタンがある。ポリマー発泡体の飽和を指示する指示剤を組み込むのが好ましい。
【００７６】
ここで言う「飽和」という用語は、吸収した湿分の量が最大レベルに達した物体の状態、すなわち、その湿度に達した物体と周囲大気との間の熱力学的平衡を意味する。
顔料のような上述の着色用補助剤は、発泡性ポリマー配合物の中に５重量％以下の量で組み込むことができる。難燃剤、帯電防止剤、増量剤および繊維は、発泡性ポリマー配合物の中に３０重量％以下の量、好ましくは１０重量％以下の量で存在していてもよい。
【００７７】
その他の補助剤は、発泡性ポリマー配合物の中に１．０重量％以下の量、好ましくは０．５重量％以下の量、最も好ましくは０．０５重量％以下の量で存在していてもよい。
補助剤の量に関して述べたパーセントは、上で明示した発泡性ポリマー配合物の総重量についてのものである。
【００７８】
ポリマー、機能添加剤およびＨＥＭの組み合わせについて。
以下において、ポリマー、機能添加剤およびＨＥＭの特に好ましい組み合わせについて説明する。
【００７９】
好ましい態様において、上で定義した発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）１９．９〜８９．９重量％の少なくとも１種のポリマーであって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、ＡＳＴＭＤ５７０：１９９８に従って測定して０．５％以下の吸水度（このとき、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの厚さを有する円筒形のサンプルが用いられる）、および６０〜１７０℃の範囲のＡＳＴＭＤ３１０４−９９に従う方法によって測定される軟化点および／またはＡＳＴＭ Ｄ３９５４−９９に従う方法によって測定される滴点を有する、
（ｂ）１０〜８０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．１〜５．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェル（外殻）の中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの、
ここで、パーセントは（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものであり、そして（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて７０〜１００重量％である。
【００８０】
より好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）１９．９〜８９．９重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）１０〜８０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．１〜５．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８１】
さらにより好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）１９．９〜８９．９重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および８５〜１２０℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）１０〜８０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．１〜５．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８２】
別の好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）２４．５〜６９．５重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）３０〜７５重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．５〜２．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８３】
より好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）２４．５〜６９．５重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および８５〜１２０℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）３０〜７５重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）０．５〜２．０重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８４】
別の好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）２９〜５９重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および６５〜１４５℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）４０〜７０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）１．０〜１．５重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８５】
より好ましい態様において、発泡性ポリマー配合物は次の成分を含む、
（ａ）２９〜５９重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）であって、このポリマーにおいて単一のポリマーまたはポリマーの群は、０．５％以下の吸水度および８５〜１２０℃の範囲の軟化点および／または滴点を有する、
（ｂ）４０〜７０重量％の少なくとも１種の機能添加剤であって、（ｂ１）ゼオライトおよび／または（ｂ２）脱酸素剤であるもの、および
（ｃ）１．０〜１．５重量％の熱膨張性の微小球であって、気密性の熱可塑性シェルの中に封入された液体の炭化水素を含み、前記少なくとも１種のポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点まで加熱されたときに膨張するもの。
【００８６】
上で述べたそれぞれの態様において、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて、好ましくは８０〜１００％であり、より好ましくは９０〜１００％である。
【００８７】
上で述べた発泡性ポリマー配合物は、発泡ポリマーと乾燥剤を含んでいて湿気および／または酸素の高度かつ迅速な吸収性を有する組成物を得るのに適している。
本発明の第二の目的は、上で開示した発泡性ポリマー配合物を前記単一のポリマーまたは前記ポリマーの群（ａ）の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱することによって得られる発泡組成物を提供することによって達成される。
【００８８】
その発泡組成物は、発泡ポリマーとゼオライトを含む組成物であって水を含まない状態の組成物から出発して、２３℃および４０％の相対湿度において１６８時間以内に、前記組成物の中に含まれるゼオライトの１００ｇ当り２．５ｇ以上の吸湿量を有することができる。
【００８９】
単位時間当りの吸湿量は、ポリマーのタイプによって、乾燥剤のタイプによって、さらにはＨＥＭの量とタイプによって決定される発泡ポリマー中のセルのサイズと数によって、調整される。
【００９０】
製造方法
本発明の発泡性ポリマー配合物と発泡組成物は、以下で説明するプロセスによって製造することができる。
【００９１】
本発明の発泡性ポリマー配合物は、１９．９〜８９．９重量％の前記少なくとも１種のポリマー（ａ）、１０〜８０重量％の前記機能添加剤（ｂ）、および０．１〜５．０重量％の前記ＨＥＭ（ｃ）を空練り（ドライミックス）することによって調製することができ、ここで、パーセントは（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総重量についてのものであり、そして（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総量は、発泡性ポリマー配合物の総重量に基づいて７０〜１００重量％である。
【００９２】
場合により、上述した補助剤のいずれかを添加してもよい。
本発明に係る発泡組成物は、次の工程を含むプロセスによって製造することができる、
（ｉ）上述した発泡性ポリマー配合物を用意すること、および
（ii）前記発泡性ポリマー配合物を、混合しながら前記単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱すること。
【００９３】
上記の工程（ｉ）は、上記の工程（ii）において熱を適用する前に、混合装置の中で個々の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からの混合物、および場合によりさらに補助剤を加えた混合物を調製することによって行うことができる。別のやり方として、上の個々の成分を別々に用意し、そして熱を適用すると同時に混合を行うこともできる。さらに別のやり方として、例えばマスターバッチ（親練り）として成分（ａ）および（ｂ）の混合物を調製し、そして次に、加熱しながら成分（ｃ）を混合することもできる。
【００９４】
工程（ii）における混合は、前記単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱される組成物の粘度に関して特に適当な方法によって行ってもよい。一般に、成分を混合するためにはどのような混合装置を用いてもよいが、特定の組成物を製造するのに用いるべき混合装置の選択は、前記単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）の少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱される組成物の粘度を勘案して、例えば均一な混合物を用意するための温度の要件や剪断要件のような、成分を完全に混合するための要件によって決定されるだろう。
【００９５】
実際的な観点からは、組成物を、ポリマー（ａ）の軟化点および／または滴点よりも２０〜３０℃高い温度まで加熱することができる。
前記の単一のポリマーまたはポリマーの群（ａ）は通常、少なくとも軟化点および／または滴点まで加熱されるとき、比較的低い粘度の状態をとるだろう。従って、混合は、攪拌装置を備えている加熱された容器の中で行うことができ、高性能な混合装置は必要としない。
【００９６】
本発明の第三の態様によれば、成形することによって発泡組成物から製造される物品、特に医薬品や診断用の製品を包装するための物品が提供される。
例えば、この物品は、錠剤を包装するためのボトルや円筒形のチューブのような容器のためのインサートまたはライニング（内張り）、あるいはボトル、チューブまたはその他のあらゆる種類の容器を閉じるのに適したキャップのためのインサートとすることができる。この物品を容器の内部空間に配置することによって、容器は、湿気および／または酸素への長期間の曝露に対して感度の高い品物を貯蔵するのに適したものになる。
【００９７】
発泡組成物は、例えば注入成形や射出成形のような、ポリマー組成物を成形するための任意の好都合な適用方法によって成形することができる。さらに、予備成形された物品の上に溶融したポリマー配合物を被覆することによって成形を行うことができる。好ましくは、溶融塗布の工程を行う間、例えば、溶融した配合物の温度を適切に調整し、それにより前記の予備成形された物品の上に本発明の発泡組成物の層が形成されるようにすることによって、ＨＥＭの膨張が行われる。例えば、予備成形された物品を容器とし、その内壁の表面を少なくとも部分的に溶融塗布して、それにより、その内壁の表面上に前記の機能添加剤を含む発泡組成物を有する容器を提供してもよい。同時押出し装置のような複雑な装置は必要とされない。
【００９８】
予備成形された物品は、通常１５０℃以上の軟化温度を有する一般的な熱可塑性ポリマーから、例えば射出成形のような型による成形法によって、製造することができる。本発明の配合物の粘度は、前記の予備成形された物品を製造するための熱可塑性ポリマーの軟化温度に達しない温度において溶融塗布するのに十分なほどに低い。従って、上記の溶融塗布の作業を行う間に予備成形物品が変形する危険性は最小限となる。
【実施例】
【００９９】
実施例１：特定のタイプのＨＥＭを膨張させるのに必要とされる温度の測定
特定のタイプのＨＥＭ（Expancel 031 DUX 40；Akzo Novelから入手できる）を膨張させることのできる温度は、下記の手順によって測定された。
【０１００】
特定のＨＥＭのタイプを、融点の測定のために一般的に用いられるガラスの毛細管（高さ８０ｍｍ、外径１．５５ｍｍ）の中に充填し、そして毛細管の中に充填されたＨＥＭを圧縮させるために硬い表面を軽くたたいた。充填の高さを測定した。
【０１０１】
ビュッヒ（Buchi）融点測定装置Ｂ−５３５の油浴の温度を６０〜１９０℃の範囲の温度（すなわち、軟化点および／または滴点が包含される温度）に設定し、充填された毛細管を毛細管ホルダーの中に挿入し、そして毛細管ホルダーを油浴の中に浸漬した。３０秒後、毛細管の中の充填高さを測定し、そして相対的な体積の増大量を、次の式（２）に従ってパーセントとして計算した：
相対的な体積の増大量＝［（加熱後の充填高さ）−（加熱前の充填高さ）］／（加熱前の充填高さ）×１００          （２）
下記のデータが得られた。
【０１０２】
【表１】
0005512898.tif 000002
【０１０３】
Expancel 031 DUX 40は８０℃以上の温度において２０％以上の体積の増大量を示すことがわかる。従って、Expancel 031 DUX 40は、少なくとも１種のポリマー（ａ）が８０℃以上の軟化点および／または滴点を有するような本発明に係る発泡性ポリマー配合物において用いるのに適している。
【０１０４】
実施例２：ポリマーの吸水度の測定
特定のポリマー等級（Licocene PP 1302、滴点８７〜９３℃；Clariantから入手できる）の吸水度を、ＡＳＴＭ Ｄ５７０：１９９８に基づく下記の手順に従って測定した。
【０１０５】
粉末状のポリマーを、２５ｍｍの直径と２．０ｍｍの深さの内腔を有するガラスの型の中で、熱板の上で約１５０℃の温度において溶融させた。型を冷却し、円板状のサンプルを型から取り出し、真空下で６０℃の温度で乾燥し、冷却し、そしてデシケーターの中に貯蔵した。各々のサンプルの重量を測定した。サンプルを２３℃の温度の蒸留水の中に２４時間にわたって浸漬し、水から取り出し、そして、けばの無い布を用いて軽くたたいて乾かした。各々のサンプルの重量を測定し、そして吸水度（すなわち、相対的な重量の増大量）を、次の式（３）に従ってパーセントとして計算した：
吸水度＝［（浸漬後のサンプルの重量）−（浸漬前のサンプルの重量）］／（浸漬前のサンプルの重量）×１００          （３）
下記のデータが得られた。
【０１０６】
【表２】
0005512898.tif 000003
【０１０７】
Licocene PP 1302は０．５％未満の吸水度を有することがわかる。上述したように、滴点は８７〜９３℃である。従って、Licocene PP 1302は本発明において用いるのに適当なポリマーに相当する。
【０１０８】
実施例３：ポリマー、ゼオライトおよび膨張した微小球を含む発泡組成物の吸湿量
下記の材料を用いた。
ポリマー（ａ）：
【０１０９】
【表３】
0005512898.tif 000004
【０１１０】
ゼオライト：細孔のサイズが４Å（０．４ｎｍ）で粉末の形態のモレキュラーシーブ（Siliporite（登録商標）NK 10 AP、粒径２０μｍ；Cecaから入手できる）。
ＨＥＭ：Expancel 031 DUX 40。
【０１１１】
ポリマー、ゼオライトおよび膨張した微小球を含む発泡組成物のサンプルを、下記に例示する手順に従って調製した。
６１ｇのLuwax Aをガラスビーカーの中で１２０℃の温度で溶融させた。
混練しながら３８ｇのゼオライトを添加し、１ｇのExpancel 031 DUX 40を添加し、そしてゼオライトと微小球がポリマーの中に均一に分散するまで混練を継続した。
【０１１２】
この組成物を２２ｍｍの直径と６ｍｍの深さを有する１６個の内腔を有するマクロロン（Makrolon）成形用型の中に充填し、冷却させ、型から取り出した。それにより、ポリマー、ゼオライトおよび膨張した微小球を含む発泡組成物からなる錠剤状のサンプルを得た。
【０１１３】
それぞれ新たに調製したサンプルの重量を測定し、そしてそれらのサンプルを、限定された相対湿度を有する雰囲気の下で貯蔵した。このために、各々のサンプルをデシケーターの中でナトリウム塩の飽和水溶液の上で貯蔵し、このとき、この水溶液が確実に飽和するように、この水溶液の中に未溶解の塩の沈積物を含ませた。
【０１１４】
ナトリウム塩が臭化ナトリウムであるとき、デシケーターの中で周囲温度（２３℃）において相対湿度は６０％となった。ナトリウム塩がヨウ化ナトリウムであるとき、デシケーターの中で周囲温度（２３℃）において相対湿度は４０％となった。
【０１１５】
特定の時間（ｔ＝ｘ）が経過した後、吸湿量を測定するために各々のサンプルの重量を測定した。
絶対吸湿量（ＡＭＵ）を、ｔ＝ｘにおけるサンプルの重量と新たに調製されたサンプルの重量（ｔ＝０；最初のサンプルの重量）に基づいて次の式（４）に従って計算した：
ＡＭＵ＝（サンプルの重量（ｔ＝ｘ））−（最初のサンプルの重量）    （４）。
【０１１６】
相対的な吸湿量（ＲＭＵ）を、ｔ＝ｘにおけるサンプルの重量と新たに調製されたサンプルの重量（ｔ＝０；最初のサンプルの重量）に基づいて次の式（５）に従って、重量パーセントとして計算した：
ＲＭＵ＝［（サンプルの重量（ｔ＝ｘ））−（最初のサンプルの重量）］／（最初のサンプルの重量）×１００                                                （５）。
【０１１７】
比較のサンプルを、ＨＥＭをポリマーと置き換えることによって、すなわち、ゼオライトの含有量を一定にすることによって調製した。比較のサンプルの吸湿量を、発泡組成物を含むサンプルについて上述したのと同じやり方で計算した。
【０１１８】
本発明の効果を証明するために、発泡したサンプル（本発明に係るもの）と比較のサンプル（すなわち、未発泡のもの）についてのＲＭＵの比率は、次の式（６）に従って計算される：
ｒ＝ＲＭＵ（発泡したサンプル）／ＲＭＵ（未発泡のサンプル）      （６）。
【０１１９】
実施例３．１：６１重量％のLicocene PP 1302、３８重量％のゼオライトおよび１重量％のExpancel 031 DUX 40を含む発泡組成物の吸湿量
２３℃において４０％の雰囲気の下で（すなわち、保湿剤としてヨウ化ナトリウムの飽和水溶液を用いることによって）、吸湿量について、６２重量％のLicocene PP 1302と３８重量％のゼオライトを含む比較の（未発泡の）組成物に対して本発明に係る発泡組成物を比較した。
【０１２０】
下記の結果が得られた。
【０１２１】
【表４】
0005512898.tif 000005
【０１２２】
本発明に係る発泡組成物は、各々の経過時間の後に、より多くの湿分を吸収したことがわかる。
実施例３．２：６１重量％のポリマー、３８重量％のゼオライトおよび１重量％のExpancel 031 DUX 40を含む発泡組成物の４０％の相対湿度における吸湿量
２３℃において４０％の雰囲気の下で（すなわち、保湿剤としてヨウ化ナトリウムの飽和水溶液を用いることによって）、吸湿量について、６２重量％の表に示すポリマーと３８重量％のゼオライトを含む比較の（未発泡の）組成物のサンプルに対して本発明に係る発泡組成物のサンプルを比較した。
【０１２３】
一週間（７日、１６８時間）が経過した後のＲＭＵを計算することによって、吸湿量を評価した。
下記の結果が得られた。
【０１２４】
【表５】
0005512898.tif 000006
【０１２５】
本発明に係る発泡組成物は、観察した時間にわたって、より多くの湿分を吸収したことがわかる。
組成物中に存在するゼオライトの量を補償するために、絶対吸湿量（ＡＭＵ）を、（ポリマー、ゼオライトおよびＨＥＭを含む組成物全体の代わりに）組成物中に存在するゼオライトの量を関連づけることができる。よって、ゼオライト関連吸湿量（ＺＲＭＵ）を次の式（７）に従って計算することができる。
ＺＲＭＵ＝［（サンプルの重量（ｔ＝ｘ））−（最初のサンプルの重量）］／（乾燥したゼオライトの重量）×１００                                            （７）。
【０１２６】
ポリマー（ａ）、ゼオライトおよびＨＥＭの総量に対するゼオライトの量が３８％であるときの本実施例の組成物の場合、ＺＲＭＵは次の式（８）に従って計算することもできる。
ＺＲＭＵ＝ＲＭＵ×１００／３８              （８）
この計算の結果を下記の表に示す。
【０１２７】
【表６】
0005512898.tif 000007
【０１２８】
実施例３．３：６１重量％のポリマー、３８重量％のゼオライトおよび１重量％のExpancel 031 DUX 40を含む発泡組成物の６０％の相対湿度における吸湿量
２３℃において６０％の雰囲気の下で（すなわち、保湿剤として臭化ナトリウムの飽和水溶液を用いることによって）、吸湿量について、６２重量％の表に示すポリマーと３８重量％のゼオライトを含む比較の（未発泡の）組成物のサンプルに対して本発明に係る組成物の発泡したサンプルを比較した。
【０１２９】
一週間（７日、１６８時間）が経過した後のＲＭＵを計算することによって、吸湿量を評価した。
下記の結果が得られた。
【０１３０】
【表７】
0005512898.tif 000008
【０１３１】
本発明に係る発泡組成物は、観察した時間にわたって、より多くの湿分を吸収したことがわかる。