(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の組成物を含む組成物であって、前記第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第二のインターポリマー；
を含み、並びに
前記第一の組成物が、０．４２９モル／ｇよりも大きい［（ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］＊１０００を有し、
前記第二のインターポリマーのポリエン含有量と前記第一のインターポリマーのポリエン含有量の比（ポリエン（２）／ポリエン（１））が、１．１よりも大きく、且つ、
前記第一のインターポリマーと前記第二のインターポリマーとのムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）の比（ＭＬ（第一）／ＭＬ（第二））が、２．５未満である、第一の組成物を含む組成物。
【請求項２】
第一の組成物を含む組成物であって、前記第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
前記第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１００，０００Ｐａ・ｓｅｃ以下の低剪断粘度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃでのη）を有し、
前記第二のインターポリマーのポリエン含有量と前記第一のインターポリマーのポリエン含有量の比（ポリエン（２）／ポリエン（１））が、１．１よりも大きく、且つ、
前記第一のインターポリマーと前記第二のインターポリマーとのムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）の比（ＭＬ（第一）／ＭＬ（第二））が、２．５未満である、第一の組成物を含む組成物。
【請求項３】
第一の組成物を含む組成物であって、前記第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
前記第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１．２未満の［Ｍｗ（ａｂｓ）］／［Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］を有し、
前記第二のインターポリマーのポリエン含有量と前記第一のインターポリマーのポリエン含有量の比（ポリエン（２）／ポリエン（１））が、１．１よりも大きく、且つ、
前記第一のインターポリマーと前記第二のインターポリマーとのムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）の比（ＭＬ（第一）／ＭＬ（第二））が、２．５未満である、第一の組成物を含む組成物。
【請求項４】
前記第一の組成物が、３．０未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第一の組成物が、０．２３よりも大きい［（ＭＬ（１＋４、１２５℃））／Ｍｚ（ＢＢ）］＊１０００を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記第一のインターポリマーの重量平均分子量と前記第二のインターポリマーの重量平均分子量の比（Ｍｗ（ｃｏｎｖ；第一）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ；第二））が、１．０５よりも大きい、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記第一のインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合した形で、６０〜７０重量％のエチレン及び２．８〜５．５重量％のポリエンを含み、
前記第二のインターポリマーが、インターポリマーの重量に基づいて、重合した形で、６４〜８０重量％のエチレン及び４．５〜９重量％のポリエンを含み、且つ、
前記第一の組成物が、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーの合計重量に基づいて、４０〜５０重量％の第一のインターポリマーと、６０〜５０重量％の第二のインターポリマーとを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記第二のインターポリマーのポリエン含有量と前記第一のインターポリマーのポリエン含有量の差（絶対値）（ポリエン（２）−ポリエン（１））が、０．３重量％よりも大きい、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記全ポリエン含有量が、前記第一のインターポリマーと前記第二のインターポリマーの合計重量に基づいて８重量％以下である、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第二のインターポリマーのエチレン含有量と前記第一のインターポリマーのエチレン含有量の比（ＥＥ（２）／ＥＥ（１））が、１．０５以上である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第一のインターポリマーが、４０よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有し、且つ、前記第二のインターポリマーが、３５よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第一のインターポリマー及び前記第二のインターポリマーが、少なくとも２つの反応器で連続的に調製される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記第一のインターポリマーがＥＰＤＭ（１）であり、且つ、前記第二のインターポリマーがＥＰＤＭ（２）である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、自由流動性ペレットの形状である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの部品を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００９年７月１５日付けで出願され、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる米国特許仮出願第６１／２２５，６３１号の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
自動車ウェザーストリップ用途は、許容される製品として資格を得るために種々の特性の独特なバランスを必要とする。ポリマー配合物は、優れた混合率（ＭＲ）を有していなければならないし、また優れた機械的性質を有する製品を生成しなければならない。単峰性（典型的には１つのポリマー）のＥＰＤＭポリマーに基づいた配合物は、多くの場合、許容できない混合率を有する及び／又は許容されない機械的性質を有する製品を形成する。二峰性（２つのポリマー）のＥＰＤＭブレンドに基づいた配合物は、典型的には再現性よく製造することができないし、ポリマー配合物及び最終物品のさらなるばらつきを招く。優れたＭＲ値及び耐スコーチ性値を有し、優れた機械的性質を有する自動車ウェザーストリップを形成するのに使用できるＥＰＤＭ系配合物を必要とする。また、最終ポリマー配合物の迅速混合と該配合物の高生産率の両方のために自由流動性ペレットの形状で使用できるＥＰＤＭ組成物を必要とする。さらにまた、ペレットのゴム配合物への迅速混合のために、配合物の高生産率のために、及びこの配合物のペレット化されていない形態の高温及び高剪断混合による熱履歴を減らすためにペレットすることができる組成物を必要とする。
【０００３】
米国特許第７，１９９，１８９号は、ポリマー組成物であって、ａ）１０〜３０重量％の半結晶少量成分（６５〜７５重量％のエチレン誘導単位と；０〜１０重量％のジエン誘導単位と；少量成分の残部を構成する３〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィン誘導単位とを有する）と；ｂ）７０〜９０重量％の非結晶質主要成分（６０〜７０重量％のエチレン誘導単位と；０〜１０重量％のジエン誘導単位と；主要成分の残部を構成する３〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィン誘導単位とを有する）とのメタロセン触媒反応器ブレンドを含むポリマー組成物を開示している。主要成分の粘度は、少量成分の粘度の１／４よりも小さく、またこのブレンドは、ブレンドの全重量に基づいて少なくとも０．５重量％のジエン含有量を有する。しかし、このようなブレンドは、高剪断速度で比較的高い粘度を有し、複雑な形状寸法を有する部品に作るのにはより困難である。
【０００４】
米国特許第６，３１９，９９８号は、直列反応器とメタロセン触媒を使用するポリマーブレンドの製造方法を開示している。さらに詳しくは、この発明は、ブレンド成分が次の特徴；１）組成、２）分子量、及び３）結晶化度のいずれかにおいて異なるＥＰ（エチレン−プロピレン）コポリマーのブレンドの調製に関する。この参考文献は、典型的に過酸化物によるより低い架橋効率を有するプロピレン系ポリマーを開示している。
【０００５】
米国特許第５，２４２，９７１号は、エチレン・プロピレン・ジエンゴムであって、５０〜１２０のムーニー粘度を有し及び９０〜４０重量％の高分子量エチレン・プロピレン・ジエン・コポリマーゴム（７３〜８５モル％のエチレン含有量、デカリン中１３５℃で測定される２．５〜５．０ｄｌ／ｇの固有粘度［η］、及び１５〜３５のヨウ素価を有する）と；１０〜６０重量％の低分子量エチレン・プロピレン・ジエンコポリマーゴム（７３〜８５モル％のエチレン含有量、デカリン中１３５℃で測定される０．１５〜０．８ｄｌ／ｇの固有粘度［η］、及び１５〜３５のヨウ素価を有する）とを含むエチレン・プロピレン・ジエンゴムを開示している。ゴムの諸成分は、最大１７０℃までの温度を使用して溶融ブレンドされる。この顕著な熱履歴は、ゴムの流動学的挙動及び架橋挙動において低い再現性を生じる。
【０００６】
米国特許第６，０４０，３５１号は、次の；（Ａ）２０〜４０のムーニー粘度、６５／３５〜５０／５０のエチレン／プロピレン重量比、２０〜３０のヨウ素価、及びゲル透過クロマトグラフィーによって測定される３を超えないＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する低分子量エチレン・プロピレン・５−エチリデン・２−ノルボルネンターポリマー；（Ｂ）１００〜３００のムーニー粘度、６５／３５〜５０／５０のエチレン／プロピレン重量比、２０〜３０のヨウ素価、及び６〜１０のＱ値（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する高分子エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネンターポリマー；（Ｃ）加硫剤（vulcanizer）として硫黄と、促進剤としてカルバミン酸亜鉛及びスルフェンアミドとを含有する加硫剤（vulcanizing agent）；並びに（Ｄ）Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン及び尿素を含有する発泡剤を含有する組成物を開示している。ゴムの諸成分は、最大１７０℃までの温度を使用して溶融ブレンドされる。この顕著な熱履歴は、ゴムの流動学的挙動及び架橋挙動においてより高い度合いの変化を誘発する。また、高分子量成分の幅広い分子量分布は、ゴムの架橋効率をさらに低下させる傾向がある。
【０００７】
米国特許第５，９７３，０１７号は、少なくとも１つの高分子量成分と、少なくとも１つの低分子量成分とを含むＥＰＤＭブレンドを含有する発泡ゴムブレンドを開示している。高分子量成分は、４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）と、５．５〜９．５の分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。低分子量成分は、１５０，０００〜５００，０００重量平均分子量（Ｍｗ）と、１．５〜５．５の分子量分布指数を有する。ＥＰＤＭゴムは、２００，０００〜７００，０００の全重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。発泡ゴムブレンド中のポリマーブレンドの割合は、３３重量％〜６０重量％の範囲内にある。ブレンドの極めて高い分子量の成分は、ブレンドのさらに制約された加工性をもたらす傾向があるであろうし、その広い分子量分布によりブレンドの架橋効率を低下するであろう。
【０００８】
米国特許第６，５３１，５４６号（欧州特許出願公開第１１８６６３１Ａ１号も参照）は、ゴム組成物であって、（ａ）デカリン中１３５℃で測定される０．４〜１．６ｄｌ／ｇの極限粘度［η］と、４０〜６０重量％のエチレン含有量とを有するエチレン／α−オレフィン／非共役ジエンコポリマーゴムである低分子量コポリマーゴムと；（ｂ）６０〜１５０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）、６０〜８０重量％のエチレン含有量、及び５〜３５のヨウ素価を有するエチレン／α−オレフィン／非共役ジエンコポリマーゴムである高分子量コポリマーゴム；とを含むゴム組成物を開示している。ゴム組成物は、２０〜５０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）を有する。これらの低粘度ブレンドは、制限された油展及び制限された充填剤増量（filler extension）を有するであろう。また、架橋効率も低下するであろう。上記の「０．４〜１．６ｄｌ／ｇ」の範囲の極限粘度［η］を有するエチレン／α−オレフィン／非共役ジエンコポリマーゴムは、１９又はそれ以下のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）を有する。ポリマーの測定されたムーニー粘度は、一般に測定温度の上昇と共に低下することが広く知られている。従って、１２５℃で測定されるポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、一般に１００℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）よりも低い。
【０００９】
別のＥＰＤＭブレンド及び／又はゴムブレンド製造方法が、米国特許第５，１９１，０４２号；米国特許第５，２２９，４７８号；米国特許第６，１５３，７０４号；米国特許第６，３２９，４７７号；及び欧州特許出願公開第０４４６３８０Ａ１号に開示されている。
【００１０】
上記のように、優れた機械的性質を高度の稠度と共に有するウェザーストリップを形成するのに使用できるＥＰＤＭ系配合物の必要性が依然としてある。これらの配合物は、最終ポリマー配合物の迅速混合と配合物の高生産率の両方のために自由流動性ペレット形状で使用できるべきである。これらの必要性及びその他は、以下の発明によって満たされる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、この第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第二のインターポリマー；
を含み、並びに
第一の組成物が、０．４２９モル／ｇよりも大きい［（ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］＊１０００を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、この第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
前記第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１００，０００Ｐａ・ｓｅｃ以下の低剪断粘度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃでのη）を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
【００１３】
また、本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、この第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１．２未満の［Ｍｗ（ａｂｓ）］／［Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のＥＰＤＭと比較ＥＰＤＭの分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））に対するムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を表す。
【図２】本発明のＥＰＤＭと比較ＥＰＤＭのムーニー粘度と重量平均分子量（すなわちムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ））＊１０００）の比を表す棒グラフである。
【図３】本発明のＥＰＤＭと比較ＥＰＤＭのムーニー粘度と重量平均分子量（すなわちムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（ａｂｓ））＊１０００）の比を表す棒グラフである。
【図４】本発明のＥＰＤＭと比較ＥＰＤＭの「ムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）」に対する「０．１ ｒａｄ／ｓｅｃでの剪断速度」を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上記のように、本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含有する第二のインターポリマー；
を含み、並びに
第一の組成物が、０．４２９モル／ｇよりも大きい、好ましくは０．４５モル／ｇよりも大きい［（ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］＊１０００を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
また、本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、この第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１００，０００Ｐａ・ｓｅｃ以下の低剪断粘度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃでのη）を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
【００１６】
また、本発明は、第一の組成物を含む組成物であって、この第一の組成物が、次の
Ａ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第一のインターポリマー；
Ｂ）エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを重合した形で含む第二のインターポリマー；
を含み、並びに
第一の組成物が、７０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）及び１．２未満、好ましくは１．１未満の［Ｍｗ（ａｂｓ）］／［Ｍｗ（ｃｏｎｖ）］を有する、第一の組成物を含む組成物を提供する。
【００１７】
一実施形態において、第一の組成物は、３．０未満、好ましくは２．８未満、さらに好ましくは２．５未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。別の実施形態において、ＭＷＤは、慣用（conventional）ＧＰＣから誘導される。別の実施形態において、ＭＷＤは、絶対（absolute）ＧＰＣから誘導される。
【００１８】
好ましい実施形態において、第一のインターポリマーは、第二のインターポリマーと１つ又はそれ以上の特徴、例えばモノマー構成成分の量、密度、結晶融点（Ｔｍ）、ムーニー粘度、又は分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）において異なる。
【００１９】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、３．０未満、好ましくは２．８未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。別の実施形態において、ＭＷＤは、慣用ＧＰＣから誘導される。別の実施形態において、ＭＷＤは、絶対ＧＰＣから誘導される。
【００２０】
一実施形態において、第二のインターポリマーは、３．０未満、好ましくは２．８未満、さらに好ましくは２．４未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。別の実施形態において、ＭＷＤは、慣用ＧＰＣから誘導される。別の実施形態において、ＭＷＤは、絶対ＧＰＣから誘導される。
【００２１】
一実施形態において、第一のインターポリマー及び第二のポリマーは、それぞれ３．０未満、好ましくは ２．８未満、さらに好ましくは２．４未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。別の実施形態において、ＭＷＤは、慣用ＧＰＣから誘導される。別の実施形態において、ＭＷＤは、絶対ＧＰＣから誘導される。
【００２２】
一実施形態において、第一の組成物は、０．２３モル／ｇよりも大きい、好ましくは０．２５モル／ｇよりも大きい、さらに好ましくは０．２７モル／ｇよりも大きい［（ＭＬ（１＋４、１２５℃））／Ｍｚ（ＢＢ）］＊１０００を有する。
【００２３】
一実施形態において、第一のインターポリマーの重量平均分子量と第二のインターポリマーの重量平均分子量の比、Ｍｗ（ｃｏｎｖ；第一）／Ｍｗ（ｃｏｎｖ；第二）は、１．０５よりも大きい、好ましくは１．１０よりも大きい、さらに好ましくは１．１５よりも大きい、いっそうさらに好ましくは１．２０よりも大きい。
【００２４】
一実施形態において、第二のインターポリマーのポリエン含有量と第一のインターポリマーのポリエン含有量の比（ポリエン（２）／ポリエン（１））は、１．０よりも大きい、好ましくは１．１よりも大きい、さらに好ましくは１．２よりも大きい。
【００２５】
一実施形態において、第二のインターポリマーのポリエン含有量と第一のインターポリマーのポリエン含有量の比（ポリエン（２）／ポリエン（１））は、３．０未満、好ましくは２．０未満、さらに好ましくは１．５未満である。
【００２６】
一実施形態において、第二のインターポリマーのポリエン含有量と第一のインターポリマーのポリエン含有量の差（絶対値）（ポリエン（２）−ポリエン（１））は、０．３重量％よりも大きい、好ましくは０．５重量％よりも大きい、さらに好ましくは１．０重量％よりも大きい、いっそうさらに好ましくは１．２重量％よりも大きい。
【００２７】
一実施形態において、第二のインターポリマーのポリエン含有量と第一のインターポリマーのポリエン含有量の差（絶対値）（ポリエン（２）−ポリエン（１））は、２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、さらに好ましくは１．６重量％未満である。
【００２８】
一実施形態において、第二のインターポリマーのポリエン含有量と第一のインターポリマーのポリエン含有量の差（絶対値）（ポリエン（２）−ポリエン（１））は、５重量％未満、好ましくは４重量％未満、さらに好ましくは３重量％未満である。
【００２９】
一実施形態において、全ポリエン含有量は、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーの合計重量に基づいて、８重量％以下、好ましくは７重量％以下である。
【００３０】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、２．８〜５．５重量％、好ましくは３．５〜５．５重量％のポリエンを含む。
【００３１】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、２．８〜４．５重量％、好ましくは３．５〜４．５重量％のポリエンを含む。
【００３２】
一実施形態において、第二のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、４．５〜９重量％、好ましくは４．８〜８重量％、さらに好ましくは５〜６．９重量％のポリエンを含む。
【００３３】
一実施形態において、第二のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、５〜６重量％のポリエンを含む。
【００３４】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、６０〜７０重量％のエチレン、好ましくは６２〜６６重量％のエチレンを重合した形で含む。
【００３５】
一実施形態において、第二のインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、６４〜８０重量％のエチレン、好ましくは６６〜７６重量％のエチレン、さらに好ましくは６８〜７３重量％のエチレンを重合した形で含む。
【００３６】
一実施形態において、第二のインターポリマーのエチレン含有量と第一のインターポリマーのエチレン含有量の比、ＥＥ（２）／ＥＥ（１）は、１．０５以上、好ましくは１．１以上、さらに好ましくは１．２以上である。
【００３７】
一実施形態において、第一のインターポリマーのエチレン含有量と第二のインターポリマーのエチレン含有量の差は、それぞれのインターポリマーの重量により規定して、２重量％以上、好ましくは４重量％以上である。
【００３８】
一実施形態において、第一のインターポリマーエチレン含有量と第二のインターポリマーのエチレン含有量の差は、それぞれのインターポリマーの重量により規定して、６重量％以上、好ましくは８重量％以上である。
【００３９】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、４０よりも大きい、好ましくは４５よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する。
【００４０】
一実施形態において、第二のインターポリマーは、４０よりも大きい、好ましくは４５よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する。
【００４１】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、４０よりも大きい、好ましくは４５よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有し、第二のインターポリマーは、３５よりも大きい、好ましくは４０よりも大きい、さらに好ましくは４５よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する。
【００４２】
一実施形態において、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーとのムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）の比（ＭＬ（第一）／ＭＬ（第二））は、２．５未満、好ましくは２．２未満である。
【００４３】
一実施形態において、第一の組成物は、７０以上、好ましくは７５以上、さらに好ましくは８０以上のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する。
【００４４】
一実施形態において、第一の組成物は、４０〜５０重量％の第一のインターポリマーと、６０〜５０重量％の第二のインターポリマーとを含み、それぞれの重量％は、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーの合計重量に基づく。
【００４５】
一実施形態において、第一の組成物は、４３〜４７重量％の第一のインターポリマーと、５７〜５３重量％の第二のインターポリマーとを含み、それぞれの重量％は、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーの合計重量に基づく。
【００４６】
一実施形態において、第一のインターポリマーは、３２０，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））を有する。
【００４７】
一実施形態において、第一のポリマーは、１７０，０００〜３００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））を有する。
【００４８】
一実施形態において、第一のポリマーは、１８０，０００〜２８０，０００ｇ／モル、好ましくは１９０，０００〜２５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））を有する。
【００４９】
一実施形態において、第一の組成物は、１５０，０００〜２３０，０００ｇ／モル、好ましくは１７０，０００〜２３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ））を有する。
【００５０】
一実施形態において、第一の組成物は、第一の組成物の重量に基づいて、８５重量％よりも多い、好ましくは９０重量％よりも多い、さらに好ましくは９５重量％よりも多い第一のインターポリマーと第二のインターポリマーとを含む。別の実施形態において、この組成物は、組成物の重量に基づいて、８５重量％よりも多い、好ましくは９０重量％よりも多い、さらに好ましくは９５重量％よりも多い第一の組成物を含む。
【００５１】
一実施形態において、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーは、少なくとも２つの反応器で連続的に調製される。別の実施形態において、第一のインターポリマーが、最初に第一の反応器で調製され、次いで第二のインターポリマーが第二の反応器で調製される。別の実施形態において、第二のインターポリマーが、最初に第一の反応器で調製され、次いで第一のインターポリマーが第二の反応器で調製される。
【００５２】
一実施形態において、第一のインターポリマーはＥＰＤＭ（１）であり、第二のインターポリマーはＥＰＤＭ（２）である。別の実施形態において、ＥＰＤＭ（１）のジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）であり、ＥＰＤＭ（２）のジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００５３】
一実施形態において、組成物は、さらに、充填剤、架橋剤、発泡剤、又はこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤を含む。
【００５４】
一実施形態において、組成物は、自由流動性ペレットの形状（周囲条件で）である。
【００５５】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００５６】
第一の組成物は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００５７】
第一のインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００５８】
第二のインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００５９】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの部品から構成される物品を提供する。別の実施形態において、物品は、発泡異形材押出品である。別の好ましい実施形態において、物品は、ウェザーストリップである。別の実施形態において、物品は自動車部品である。別の実施形態において、物品は、ホースである。別の実施形態において、物品は、床材である。別の実施形態において、物品は、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）である。別の実施形態において、物品は、履物部品、例えば靴中底又は靴外底である。
【００６０】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される発泡体を提供する。
【００６１】
本発明は、本発明の発泡体から形成される少なくとも１つの部品からなる物品を提供する。別の実施形態において、物品は、ウェザーストリップである。
【００６２】
本発明の発泡体は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００６３】
本発明の物品は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせからなり得る。
【００６４】
第一の組成物
第一の組成物の別の実施形態を、以下で論じる。第一の組成物は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを有し得る。
【００６５】
第一の組成物は、二重の反応器溶液重合で調製されることが好ましい。別の実施形態において、第一の反応器ポリマーは、１７０，０００ｇ／モルの最小重量平均分子量を有し、第二の反応器ポリマーは、１３０，０００ｇ／モルの最小重量平均分子量を有する。ポリエン（例えば、ＥＮＢ）の量は、ＥＮＢ含有量全体を最小にするためにそれぞれの反応器で調整することができ、これは改良された耐スコーチ性を有する第一の組成物を提供するであろう。また、第一の組成物は自由流動性ペレットの形状で製造されることが好ましい。
【００６６】
一実施形態において、第一の組成物は、少なくとも７０のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）と、＞０．４２９の比「ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｗ（Ｃｏｎｖ）＊１０００」を有する。
【００６７】
一実施形態において、第一の組成物は、少なくとも７５のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）と、＞０．２２０の比「ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｚ（Ａｂｓ）＊１０００」を有する。
【００６８】
一実施形態において、第一の組成物は、少なくとも７５のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）と、＞０．２５７の比「ＭＬ（１＋４、１２５℃）／Ｍｚ（ＢＢ）＊１０００」を有する。
【００６９】
一実施形態において、第一の組成物は、少なくとも３５のムーニー粘度（ＭＬ、１＋４、１２５℃）を有する。
【００７０】
一実施形態において、第一のインターポリマーと第二のインターポリマーの重量平均分子量は、次の関係：１．０５＜Ｍｗ（第一）／Ｍｗ（第二）＜３、好ましくは１．１＜Ｍｗ（第一）／Ｍｗ（第二）＜２を満たす。
【００７１】
一実施形態において、第一の組成物は、１．３未満、好ましくは１．２未満、さらに好ましくは１．１未満、いっそうさらに好ましくは１．０５未満の比Ｍｗ（ａｂｓ）／Ｍｗ（Ｃｏｎｖ）を有する。
【００７２】
一実施形態において、第一の組成物は、７．１未満、好ましくは未満６．９、さらに好ましくは６．７未満の比、Ｍｚ＋１（ＢＢ）／Ｍｎ（ａｂｓ）を有する。
【００７３】
エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー
第一及び第二のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、その中に重合したＣ２（エチレン）、少なくとも１つのα−オレフィン及び非共役ポリエンを有する。α−オレフィンの適当な例としては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィンが挙げられる。非共役ポリエンの適当な例としては、Ｃ４−Ｃ４０非共役ポリエンが挙げられる。好ましい実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、さらにはＥＰＤＭターポリマーである。別の実施形態において、ジエンは、ＥＮＢである。
【００７４】
α−オレフィンは、脂肪族化合物又は芳香族化合物であってもよく、ビニル不飽和又は環状化合物、例えばスチレン、p−メチルスチレン、シクロブテン、シクロペンテン、及びノルボルネン、例えば５位及び６位がＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基で置換されているノルボルネンを含有していていもよい。α−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３−Ｃ１６脂肪族化合物、さらに好ましくはＣ３−Ｃ１０脂肪族化合物であることが好ましい。好ましいエチレン性不飽和モノマーとしては、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、及びＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィン（特に、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及び１−ドデセン）、さらに好ましくはＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンが挙げられる。さらに好ましいＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択され、さらに好ましくはプロピレンである。好ましい実施形態において、インターポリマーは、ＥＰＤＭインターポリマーである。別の実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
【００７５】
一実施形態において、非共役ポリエンは、Ｃ６−Ｃ１５直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素ジエンである。例示的非共役ジエンは、直鎖非環式ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン及び１，５−ヘプタジエン；分岐鎖非環式ジエン、例えば５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−ｌ，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、及びジヒドロミルセンの混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエン；多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンである。ジエンは、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン及び１，４−ヘキサジエン、さらに好ましくはＥＮＢ及びジシクロペンタジエンからなる群から選択される非共役ジエンである。なお一層好ましくはＥＮＢである。
【００７６】
エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、シングルサイト触媒、例えば拘束幾何触媒（ＣＧＣ）、例えばモノシクロペンタジエニルチタン錯体；又はポストメタロセン触媒の存在下で調製される。
【００７７】
好ましい実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて多量（majority amount）の重合エチレンを含む。
【００７８】
好ましい実施形態において、第二のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて多量（majority amount）の重合エチレンを含む。
【００７９】
本発明の一実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、２〜３、好ましくは２．０５〜２．８、さらに好ましくは２．０５〜２．５、いっそうさらに好ましくは２．０５〜２．２５の分子量分布（Ｍｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（Ｃｏｎｖ））を有する。全ての個々の値及び２〜３の部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。好ましい実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、さらにはＥＰＤＭターポリマーである。別の実施形態において、ジエンは、ＥＮＢである。
【００８０】
一実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、７０よりも大きい、好ましくは７５よりも大きい、さらに好ましくは８０よりも大きいムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）を有する。好ましい実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、さらにはＥＰＤＭターポリマーである。別の実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８１】
一実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、２００未満、好ましくは１６０以下、さらに好ましくは１２０以下のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１２５℃）を有する。好ましい実施形態において、インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー、さらにはＥＰＤＭターポリマーである。別の実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００８２】
ムーニー粘度は、ニート（neat）インターポリマーのムーニー粘度（すなわち充填剤、例えばカーボンブラック、及び／又は油を含有するポリマーのニートポリマーの算出粘度）である。ニートポリマーとは、充填剤を含有していない及び油を含有していないポリマーを指す。
【００８３】
一実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、５０，０００〜１２０，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００〜１００，０００ｇ／モルのＭｎ（ｃｏｎｖ）を有する。
【００８４】
一実施形態において、第一のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、１５０，０００〜２８０，０００ｇ／モル、好ましくは１８０，０００〜２８０，０００ｇ／モルのＭｗ（ｃｏｎｖ）を有する。
【００８５】
エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００８６】
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００８７】
エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００８８】
添加剤
本発明の組成物は、１つ又はそれ以上の添加剤を含有し得る。適当な添加剤としては、以下に限定されないが、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、加硫剤、発泡剤、難燃剤、可塑剤又は油類、着色剤又は顔料、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態において、本発明の組成物は、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、加硫剤、発泡剤、可塑剤又は油類、あるいはこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの添加剤を含む。
【００８９】
充填剤としては、以下に限定されないが、カーボンブラック；ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及びこれらの混合物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及びこれらの混合物；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、及びアルミニウムの酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム及び硫酸鉛；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；フェノール−ホルムアルデヒド、ポリスチレン、及びポリ（α−メチル）−スチレン樹脂、天然繊維、合成繊維などが挙げられる。一実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。
【００９０】
可塑剤としては、以下に限定されないが、石油、例えば芳香油及びナフテン油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル、例えばオレイン酸及びステアリン酸のアルキル及びアルコキシアルキルエステル；有機酸ジエステル、例えばフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸及びグルタル酸のジアルキル、ジアルコキシアルキル、及びアルキルアリールエステル；グリコールジエステル、例えばトリ−、テトラ−及びポリエチレングリコールジアルカノエート；トリメリット酸トリアルキル；リン酸トリアルキル、リン酸トリアルコキシアルキル、リン酸アルキルジアリール、及びリン酸トリアリール； 塩素化パラフィン油；クマロン−インデン樹脂；パインタール；植物油、例えばヒマシ油、トール油、ナタネ油、及びダイズ油並びにこれらのエステル及びエポキシ化誘導体などが挙げられる。
【００９１】
酸化防止剤及びオゾン劣化防止剤としては、以下に限定されないが、ヒンダードフェノール類、ビスフェノール類、及びチオビスフェノール類；置換ヒドロキノン；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；チオジプロピオン酸ジアルキル；フェニルナフチルアミン類；置換ジフェニルアミン；ジアルキル、アルキルアリール及びジアリール置換ｐ−フェニレンジアミン；モノマー及びポリマー状ジヒドロキノリン；２−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルアニリン）−４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎ−１，４−ジメチルペンチルフェニレン−ジアミノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、２−メルカプトトリルイミダゾール及びその亜鉛塩、石油ワックスなどが挙げられる。
【００９２】
得られる発泡構造体の調製に有用な発泡剤としては、以下に限定されないが、分解性化学発泡剤が挙げられる。このような化学発泡剤は、高められた温度で分解してポリマーを発泡体中にブローするガス又は蒸気を形成する。発泡剤は、ポリマー材料と都合よく乾燥混合されることから、固体の形状を取ることが好ましい。化学発泡剤としては、以下に限定されないが、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホンヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−オキシビス−（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，３’−ジスルホンヒドラジド−ジフェニルスルホン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミドなどが挙げられる。一実施形態において、発泡剤は、アゾジカルボンアミドである。これらの発泡剤は、単独で使用してもよいし、あるいは２つ又はそれ以上の混合物で使用してもよい。一実施形態において、発泡剤は、無機発泡剤、例えば炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、無水硝酸ナトリウムなどである。
【００９３】
加硫剤としては、以下に限定されないが、硫黄含有化合物、例えば元素硫黄、４，４’−ジチオジモルホリン、チウラムジ及びポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、及び２−モルホリノ−ジチオベンゾチアゾール；過酸化物、例えば過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチルクミル、過酸化ジクミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及び１，１−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム及び酸化鉛；ジニトロソ化合物、例えばｐ−キノン−ジオキシム及びｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノン−ジオキシム；並びにヒドロキシメチル又はハロメチル官能基を含有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。本発明で使用するこれらの加硫剤のいずれかの適合性は、配合技術の当業者には周知のように、ポリマーの選択によって大きく左右されるであろう。硫黄は、結晶元素硫黄又は無定形元素硫黄であることができ、どちらの種類も純粋な形であることができるし又は不活性担体に担持させることができる。担持された硫黄の例は、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ製のＲｈｅｎｏｇｒａｎ  Ｓ−８０（Ｓ８０％及び不活性担体２０％）である。
【００９４】
本発明一実施形態において、硫黄含有化合物と過酸化物が、好ましい加硫剤であり、硫黄含有化合物が最も好ましい。これらの加硫剤の混合物が、一般に好ましいものではないけれども、用いることができることが理解される。加硫剤の量は、組成物中のポリマー１００部を基準として１〜１０重量部の範囲であることができる。
【００９５】
用いる加硫温度及び時間は、典型的である。２５０°Ｆ〜４４０°Ｆの範囲内の温度、及び１分〜１２０分の範囲内時間を用いることができる。
【００９６】
別の添加剤としては、その他のポリマー、例えば以下に限定されないが、エチレン系ポリマー、及びオレフィンマルチブロックインターポリマーが挙げられる。適当なエチレン系ポリマーとしては、以下に限定されないが、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＩＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した線状エチレンポリマー、及び均一に分岐した実質的線状エチレンポリマー（均一に分岐した長鎖分岐エチレンポリマーである）が挙げられる。
【００９７】
適当なエチレン系インターポリマーの幾つかの市販例としては、市販ＨＤＰＥ、市販ＬＤＰＥ、ＡＴＴＡＮＥ、ＡＦＦＩＮＩＴＹ、ＤＯＷＬＥＸ、ＦＬＥＸＯＭＥＲ、ＥＬＩＴＥ（全てＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）；並びにＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＥＸＣＥＥＤ及びＥＸＡＣＴが挙げられる。
【００９８】
オレフィンマルチブロックインターポリマー並びにその製造及び使用は、国際公開第２００５／０９０４２７号、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３１号、同第２００６／０１９９９３０号、同第２００６／０１９９９１４号、同第２００６／０１９９９１２号、同第２００６／０１９９９１１号、同第２００６／０１９９９１０号、同第２００６／０１９９９０８号、同第２００６／０１９９９０７号、同第２００６／０１９９９０６号、同第２００６／０１９９９０５号、同第２００６／０１９９８９７号、同第２００６／０１９９８９６号、同第２００６／０１９９８８７号、同第２００６／０１９９８８４号、同第２００６／０１９９８７２号、同第２００６／０１９９７４４号、同第２００６／０１９９０３０号、同第２００６／０１９９００６号及び同第２００６／０１９９９８３号各明細書に記載されている；それぞれの刊行物は、参照することにより完全に本明細書に組み込まれる。
【００９９】
用途
本発明の組成物は、種々の物品、あるいはそれらの構成備品又は部分のいずれかを製造するのに使用し得る。本発明の組成物は、発泡、架橋押出異形材用途、例えばウェザーストリップ用途に特に適している。本発明の組成物は、多数の従来の方法及び装置のいずれか１つによって最終製造物品に変換し得る。例示的な方法としては、以下に限定されないが、押出、圧延、射出成形、圧縮成形、及びその他の典型的な熱可塑性方法が挙げられる。例えば、物品は、射出成形、押出、押出とその後に続く熱成形、低圧成形、圧縮成形などによって製造できる。
【０１００】
物品としては、以下に限定されないが、発泡体、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、ワイヤー及びケーブル外被、チューブ、床材、ガスケット、膜、成形品、押出品、及び接着剤（例えば、高粘度接着剤）が挙げられる。別の物品としては、ポリマーシート、繊維、塗料、自動車部品（例えば、タイヤ及びタイヤ部品）、コンピューター部品、建材、家庭用品、給電ハウジング、ゴミ箱、貯蔵容器又は包装容器、芝生用ガーデン家具ストリップ又はウェディング、芝刈り機、ガーデンホース、及びその他のガーデン用電化製品部品、冷蔵庫ガスケット、音響システム、ユーティリティカート部品、机縁取り材、おもちゃ及び舟艇部品が挙げられる。また、本発明の組成物は、ルーフィング用途、例えばルーフィング膜で使用することもできる。本発明の組成物は、さらに履物部品、例えば、以下に限定されないが、ブーツ、特に産業作業ブーツ用のシャフトの製造にさらに使用できる。本発明の組成物は、自動車部品の製造にも使用できる。当業者は、過度の実験をすることなくこのリストを容易に拡張することができる。
【０１０１】
定義
本明細書で使用する「組成物」という用語は、組成物を構成する物質の混合物、並びに組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物の混合物を包含する。
【０１０２】
本明細書で使用する「ポリマー」という用語は、同じ種類であるか又は異なる種類であるかにかかわらずモノマーを重合することによって調製される高分子化合物を指す。従って、ポリマーという一般用語は、用語ホモポリマー（１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、及び以下で定義される用語インターポリマーを包含する。
【０１０３】
本明細書で使用する「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。従って、インターポリマーという一般用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指すのに用いられる）、及び３つ以上の異なる種類のポリマーのモノマーから調製されるポリマーを包含する。
【０１０４】
本明細書で使用する「ｐｈｒ」という用語は、１種又はそれ以上のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー１００部に対する構成成分の重量に関連する。
【０１０５】
成分の量に関連する「部」という用語は、組成物中の成分の重量部を指す。
【０１０６】
「含む」、「含有する」、「有する」という用語及びこれらの派生語は、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を、これらが具体的に開示されているか否かにかかわらず除外することを意図するものではない。誤解を避けるために、「含む」という用語の使用によって特許請求される全ての組成物は、特にそれに反して明記しない限りは、ポリマー又はその他であるか否かにかかわらず任意の追加の添加剤、補助剤、又は化合物を含有し得る。これと対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に不可欠でないものを除いて、任意の後続の列挙の範囲から、任意の成分、工程又は手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に説明又は列記されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。
【０１０７】
試験方法
ムーニー粘度
インターポリマーのＭＶ（ＭＬ、１＋４、１２５℃）は、ＡＳＴＭ１６４６−０４に従って、1分の予熱時間及び４分のローター操作時間で測定される。装置は、Ａｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのレオメーターＭＤＲ２０００である。
【０１０８】
直列の二重反応器重合について、第二の反応器成分のムーニー粘度は、次式：ｌｏｇＭＬ＝ｎ（Ａ）ｌｏｇＭＬ（Ａ）＋ｎ（Ｂ）ｌｏｇＭＬ（Ｂ）により決定される；式中、ＭＬは、最終反応器生成物のムーニー粘度であり、ＭＬ（Ａ）は、第一の反応器ポリマーのムーニー粘度であり、ＭＬ（Ｂ）は、第二の反応器ポリマーのムーニー粘度であり、ｎ（Ａ）は、第一の反応器ポリマーの重量分率であり、及びｎ（Ｂ）は、第二の反応器ポリマーの重量分率である。それぞれの測定されるムーニー粘度は、上記の様にして測定される。第二の反応器ポリマーの反応分率は、次の通りに決定される：ｎ（Ｂ）＝１−ｎ（Ａ）（式中、ｎ（Ａ）は、第二の反応器に移される第一のポリマーの既知質量によって決定される）。
【０１０９】
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ポリマーの分子量は、高温三重検出器ゲル透過クロマトグラフィー（３Ｄ−ＧＰＣ）で特性決定された。このクロマトグラフ装置は、濃度検出器（ＲＩ）、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（マサチューセッツ州アマースト（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）所在）製の２角度レーザー光散乱検出器、Ｍｏｄｅｌ ２０４０、及びＶｉｓｃｏｔｅｋ（テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）所在）製の４毛細管示差粘度計検出器、Ｍｏｄｅｌ ２２０を備えたＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（マサチューセッツ州アマースト（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）所在、現在はＶａｒｉａｎ、Ｉｎｃ、Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫの一部門）製の「ＰＬ−ＧＰＣ２１０」高温クロマトグラフから構成されていた。光散乱検出器の角度１５°を、計算のために使用した。
【０１１０】
データ収集は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ社のＴｒｉＳＥＣソフトウエア・バージョン３と、４チャンネルＶＩＳＣＯＴＥＫ  Ｄａｔａ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＤＭ４００を使用して行なった。この装置は、株式会社イーアールシー（日本国東京都所在（Ｔｏｋｙｏ，ＪＰ））製のオンラインＥＲＣ−３４１５α４チャンネル脱気装置を備えていた。カルーセルコンパートメントは、ポリエチレンについては１５０℃及びＥＰＤＭについては８５℃で操作し、カラムコンパートメントは、１５０℃で操作した。カラムは、４本のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂ  Ｍｉｘ−Ａ ３０ｃｍ、２０ミクロンカラムであった。ポリマー溶液は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で調製した。試料は、「５０ｍｌのＴＣＢ中に０．１ｇのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフ溶媒及び試料調製溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。両方の溶媒源は、窒素パージした。ポリエチレン試料は、１６０℃で４時間穏やかに攪拌した。ＥＰＤＭ試料は、１６０℃で１時間穏やかに攪拌した。カーボンブラック含有試料については、カーボンブラックを、セラミックフィルターのパーライト（ＰＥＲＬＩＴＥ）の予熱層を通る窒素加圧流下で、１５０℃で行った１回濾過によって除去した。注入量は、２００μｌであり、流量は１．０ｍｌ／分であった。
【０１１１】
ＧＰＣカラムセットの較正は、２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて行なった。ポリスチレン標準物質の分子量は、５８０から８，４００，０００までの範囲にあり、それぞれの分子量の間に少なくとも１０の隔たりで、６個の「カクテル」混合物に配置した。ポリスチレン標準ピーク分子量は、次式（Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym., Let., 6, 621 (1968) に記載されている）：
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ    （１Ａ）
（式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．３９の値を有し及びＢは１．０に相当する）
を使用してポリエチレン分子量に変換した。４次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン相当較正点を挿入した。
【０１１２】
ＧＰＣカラムセットの総段数計算は、ＥＩＣＯＳＡＮＥ（５０ｍｌのＴＣＢ中に０．０４ｇで調製し、穏やかに攪拌しながら２０分間溶解させた）を用いて行なった。段数と対称性（symmetry）は、２００μｌの注入量で次式２Ａ及び３Ａに従って測定した：
【０１１３】
段数＝５．５４＊（ピーク最大値でのＲＶ／（1/2の高さでのピーク幅））２  （２Ａ）
（式中、ＲＶはミリリットルでの保持容量であり、ピーク幅はミリリットルである）
【０１１４】
対称性＝（１／１０の高さでの後部ピーク幅 − ピーク最大値でのＲＶ）／（ピーク最大値でのＲＶ − １／１０の高さでの前部ピーク幅）    （３Ａ）
（式中、ＲＶはミリリットルでの保持容量であり、ピーク幅はミリリットルである）
【０１１５】
多重検出器補正値を決定するための系統的アプローチは、Ｂａｌｋｅ、Ｍｏｕｒｅｙらによって公表された方法（Mourey and Balke, Chromatography Polym. Chpt 12,(1992)）（Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13,(1992)）と同じ方法で行なった。１１５，０００の幅広いポリエチレンからの二重検出器ｌｏｇ分子量結果を、狭い標準物質較正曲線からの狭い標準物質カラム較正結果に自社製ソフトウエアを使用して最適化する。補正値決定用の分子量データは、Ｚｉｍｍ（Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099（1948））及びＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Kratochvil, P., Classical Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY（1987））によって公表された方法と同じ方法で得た。分子量の決定に使用した全注入濃度は、試料の屈折率増加領域、及び１１５，０００ダルトンの分子量の線状ポリエチレンホモポリマーからのＲＩ検出器較正から得た。ポリエチレンの屈折率増分（ｄｎ／ｄｃ）は、−０．１０４ｍＬ／ｇであり、ＥＯＤＭのｄｎ／ｄｃは、−０．０９４ｍＬ／ｇである。クロマトグラフ濃度は、第二ビリアル係数の影響（分子量に対する濃度の影響）を処理することを考慮に入れないほど十分に低いと推定された。
【０１１６】
ＲＩ検出器を使用するＧＰＣ（Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｚについての従来ＧＰＣ）結果に基づいたＭｎ、Ｍｗ、及びＭｚの算出は、次式から決定した。
【数１】
0005512812.tif 000002
0005512812.tif 000003
【０１１７】
別の形の分子量平均は、式７Ａ：
【数２】
0005512812.tif 000004
（式中、αは、固有粘度（[η]）をポリマーの分子量に関連させる物質非依存パラメーターである）
を使用して計算できる粘度平均である。
【０１１８】
また、上記の計算の他に、一組の別の値［Ｍｗ（ａｂｓ）、Ｍｚ（ａｂｓ）、Ｍｚ（ＢＢ）及びＭＺ＋１（ＢＢ）］が、ＹａｕとＧｉｌｌｅｓｐｉｅによって提案された方法（Polymer, 42, 8947-8958（2001））を用いて算出され、次式から決定された：
【数３】
0005512812.tif 000005
（式中、ＫＬＳ＝ＬＳ−ＭＷ較正定数である）
【数４】
0005512812.tif 000006
（式中、ＬＳｉは、１５°のＬＳシグナルであり、Ｍ較正は、式１Ａを使用し、及びＬＳ検出器配置は、前記の通りである）。
【０１１９】
溶出成分（クロマトグラフ変化によって生じる）及び流量成分（ポンプ変化によって生じる）を含み得る偏差を経時間的に監視するために、後で溶出する狭いピークを、一般的に「流量標識ピーク」として使用する。従って、流量標識は、ＴＣＢ中の空気ピーク又はＴＣＢ中で調製された溶出試料に溶解したデカン流標識の液滴に基づいて確認した。流量標識は、空気ピーク又はデカンピークの配置によって全ての試料の流量を線形補正するのに使用した。この場合に、標識ピークの時間の変化は、流量とクロマトグラフの傾きの両方の線形シフトに関連すると推定される。
【０１２０】
クロマトグラフ装置の段数（前記のようにＥＩＣＯＳＡＮＥに基づく）は、２２，０００よりも大きいものであるべきであり、対称性は、１．００〜１．１２の間にあるべきである。
【０１２１】
ＮＭＲによるエチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー中の非共役ポリエンの測定方法
エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエン含むインターポリマーのエチレン含有量及び非共役ポリエン含有量は、１３Ｃ又は１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析法で測定できる。例えば、１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、フーリエ変換モードで、以下の装置条件：パルス角度４０°；収集時間０．７秒；パルス遅れ５．０秒；スペクトル幅１２，０００Ｈｚ、及び累積トランジエントの数２００を用いて操作するＶａｒｉａｎ  ＸＬ−４００ ＮＭＲ分光計で得ることができる。
【０１２２】
試料を、重水素化クロロホルムに、室温で、溶液の全重量に基づいて１〜２重量％の濃度で溶解する。エチレン含有量の測定については、メチル領域（テトラメチルシランに対する化学シフトδ＝０．８８ｐｐｍ〜０．９４ｐｐｍ）及びメチレン領域とメチン領域（δ＝１．１０ｐｐｍ〜１．５４ｐｐｍ）の積分を用いることができる。同様に、α−オレフィンがプロピレンである場合には、プロピレン含有量も、分解メチルスペクトルピークから測定できる。
【０１２３】
非共役ポリエン含有量は、約５ｐｐｍに現れるオレフィン性プロトンのピークの積分から測定でき、メチレン領域、メチル領域及びメチン領域は、ポリマーに組み込まれた非共役ポリエン単位の存在について補正される。例えば、ジエンがＥＮＢである場合には、ジエン含有量は、ほぼ５．２８ｐｐｍ及び５．０２ｐｐｍ（＝ＣＨ−ＣＨ３のシス−及びトランス−メチンプロトンそれぞれについて）に現れるオレフィン性プロトンのピークの積分から測定され、メチレン領域、メチル領域及びメチン領域は、組み込まれたＥＮＢの存在について補正される。非共役ポリエンが別の種類である場合には、特徴的なＮＭＲスペクトルシフトを分解することができ、化学シフト領域の積分を得ることができる。また、組み込まれていない非共役ポリエンは、存在する場合には、ビニルプロトンの存在によって区別することができる。このようにして、プロトン分析は、ポリマーに組み込まれたエチレン、α−オレフィン（例えば、プロピレン）及びジエンの含有量について明確な値を得ることができる。
【０１２４】
同様に、エチレン、α−オレフィン及び非共役ポリエンを含むインターポリマー中の非共役ポリエンの含有量もまた、１３Ｃ ＮＭＲ及びその他の分光分析法を使用して測定できる。
【０１２５】
別の分光分析法が、以下の参考文献（それぞれ、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる）に記載されている。
１．Yasuyuki Tanaka、Hisaya Sato、Yukio Ozeki、Masaru Ikeyama and Takefumi Sato,「Determination of unsaturation in ethylene-propylene terpolymers and butyl rubber by time-averaged 1H n.m.r measurements」, Polymer, 16(10)(1975), 709-713.
２．米国特許第５２２９４７８号、「Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system」, 07/20/1993
（http；//www.freepatentsonline.com/5229478.html）。
３．W. Heinena, L.N. Ballijnsa, W.J.A. Wittenburga, R. Wintersa, J. Lugtenburga, M. van Duinb, 「Synthesis and characterization of carbon-13 labelled 2-ethylidene-5-norbornene containing EPDM rubber. Observation of crosslinking and oxidation」, Polymer 40 (1999) 4353-4363.
４．Harry J.A. Philipsen, 「Determination of chemical composition distributions in synthetic polymers」，Journal of Chromatography A, 1037 (2004) 329-350.
５．S. DiMartino and M. Kelchtermans, Determination of the composition of ethylene-propylene-rubbers using 13C-NMR spectroscopy, J. Appl. Poly. Sci. 56(13)(2003) 1781-1787.
６．Hayashi, T., Inoue, Y., Chujo, R., 「Ethylene-Propylene Copolymerization Mechanism Based on the Sequence Distributions Determined by 13C NMR Specta」, Macromolecules 21 (1988) 3139-3146.
【０１２６】
ＦＴＩＲを使用するエチレン／プロピレン／ＥＮＢ（ＥＰＤＭ）ターポリマー中のＥＮＢの重量割合の測定方法
５−エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）の重量割合は、フーリエ変換赤外分光（ＦＴＩＲ）法（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ６５０４７−９９）を使用して測定できる。このＡＳＴＭ  Ｄ６５０４７−９９の方法に従って、ＥＮＢ含有量は、その１６８１−１６９０ｃｍ１（ＥＮＢの環外二重結合の基準）の赤外吸収から測定される。シングルサイト触媒により触媒されるＥＰＤＭについて、約１６８８ｃｍ１での赤外吸収帯を使用できる。１６８８ｃｍ１でのＥＰＤＭインターポリマーの吸光度は、ＥＮＢ質量分率に関連し、質量分率は、公知のＥＰＤＭ標準を用いて装置を較正することによって測定される。油及びその他の成分の存在は、最初に、ＦＴＩＲ分析の前に、例えば抽出によって除かれる。油展ポリマーについては、油は、ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ１４１６、ｓｅｃｔｉｏｎ  ６７−７４、及びＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ２９７を使用して除くことができる。
【０１２７】
ＦＴＩＲスペクトルは、３２スキャンで、２ｃｍ−１の分解能で収集される。乾燥空試料片コンパートメント（Ｐｏ）のスペクトルを、最初に収集した。試験試料を、試料コンパートメントに入れ、乾燥雰囲気を、試料コンパートメント内部で再構築する。単一ビームスペクトル（Ｐ）を収集し、試料吸光度（Ａ）を次式：Ａ＝−ｌｏｇ１０（Ｐ／Ｐｏ）に従って算出する。
【０１２８】
較正は、所定の重量％ジエン範囲、典型的には０〜１０重量％を含む公知標準を使用して行なってもよい。較正は、ＥＮＢの重量割合を、一次的方法、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を使用することによって確認し得る一次標準に基づくものであってもよい。
【０１２９】
ＦＴＩＲ試験試料片は、０．２０±０．０５ｇのポリマー試料を、２枚のＭｙｌａｒシートの間に入れて、１２５℃±５℃に加熱した段プレス及び４ＭＰａの圧力を使用して６０±１０秒間プレスすることによって調製する。プレスドシートは、周囲温度に冷却する。１枚のプレスドフィルムを、「１５ｍｍ×５０ｍｍ」の大きさの試料に切断し、スペクトル取得のためにＦＴＩＲ分光光度計の試料ホルダー窓に入れる。
【０１３０】
別の分光分析法が、以下の参考文献（それぞれ、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる）に記載されている。
１．ASTM D 6047-99, 「Standard Test Methods for Rubber、Raw - Determination of 5-Ethylidenenorbornene (ENB) or Dicyclopentadiene (DCPD) in Ethylene-Propylene-Diene (EPDM) Terpolymers」, Annual Book of ASTM Standards, 1999 Issue.
２．J. M. Winter, M.S. Edmondson, D.R. Parikh, D.J. Mangold, and M.J. Castille, Jr. 「Thermal and Spectroscopic (Vibrational and Nuclear Magnetic Resonance) Characterization of Ethylene-Propylene-Diene (EPDM) Elastomers」, Presented at 152nd Fall Technical Meeting, Rubber Division, American Chemical Society, Cleveland, Ohio, October 21-24, 1997. Paper No.40.
３．S. DiMartino and M. Kelchtermans, Determination of the composition of ethylene-propylene rubber using 13C-NMR spectroscopy, J. Appl. Poly. Sci. 2003, 56 (13),1781-1787.
４．Hayashi, T., Inoue, Y., Chujo, R., 「Ethylene-Propylene Copolymerization Mechanism Based on the Sequence Distributions Determined by 13C NMR Spectra」, Macromolecules 1988, 21, 3139-3146.
５．Ray, G.J., Johnson, P.E., Knox, J.R., 「Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Determination of Monomer Composition and Sequence Distributions in Ethylene-Propylene Copolymers Prepared with a Stereoregular Catalyst System」, Macromolecules 1977, 10, 773-778.
【０１３１】
配合物
全てのＥＰＤＭ配合物は、１．５リットル容量のＨＡＲＢＵＲＧ−ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ  ＧＫの１．５Ｅ噛み合い型密閉式ミキサーで調製した。混合室の加熱ジャケットの水の温度は、５０℃であった。架橋剤を含む全成分を、一度に加え、５０ｒｐｍで、配合物が９５℃に達するまで混合した。ラムを、持ち上げ、掃除し、再度下ろし、化合物をさらに６０秒間混合した。この時間後にミキサーの下の扉を開けて、未硬化化合物を受器に入れた。
【０１３２】
密閉式ミキサーで得られた配合物を、Ｊ．Ｒ  Ｄａｒｅ（モデル３００×１５０ｍｍ  Ｌａｂ  Ｍｉｌｌ）で製造された１５ｃｍ二本ロールミルのロールの間に通すことによって、約５ｍｍ厚の未硬化配合物のシートを得た。ロール内の水の温度は、５０℃に維持され、ロール速度は２０ｒｐｍであった。
【０１３３】
加硫ゴムのシートは、上記ロールミルからの未硬化シートを圧縮成形することによって得た。約「１５ｃｍ×１５ｃｍ×２ｍｍ」の試験試料は、上記シートの一片を、ＡＳＴＭ  Ｄ３１８２（２００１）に従って「厚み２ｍｍ」のプラックに圧縮成形し、独国フロイデンシュタット（Ｆｒｅｕｄｅｎｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）所在のＢｕｒｋｌｅ製のプレス、モデルＬＡ１００を使用して、２００Ｎ／ｃｍ２の圧力で、ｔ９５＋３分の時間、所定の硬化温度で（硫黄配合物は、１６０℃で硬化させ；過酸化物配合物は１７５℃で硬化させた）加硫することによって加硫した。圧縮永久歪試験用のピップ（pip）（厚み６ｍｍ）は、ｔ９５＋１５分の時間加硫した。尺度「ｔ９５」は、硬化の温度での、ＩＳＯ６５０２に記載のＭＤＲ試験において最大トルクの９５％に達するのに必要な分単位の時間である。硬化試料片は、試験前に２３℃及び５０％相対湿度の空気中で少なくとも２４時間状態調節した。硬化シートからの試料は、スイス国チューリッヒ（Ｚｕｅｒｉｃｈ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）所在のＮＡＥＦ社によって供給されたカッターを使用して、相当するＩＳＯ又はＡＳＴＭ標準に規定された寸法に切断した。
【０１３４】
圧縮永久歪は、ＩＳＯ８１５；１９９１  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに従って加硫試料について、以下の表に記載のように「直径１３ｍｍ」で、「厚み２ｍｍ」の３層からなるか又は「厚み６ｍｍ」の単一の成形ピッピからなる試験片を使用して、２２時間２５％撓みで測定した。ピップの実際の高さを測定し、プレート同士の間のスペーサーの厚みを、撓みが２５±１％であることを確実にするように選択した。試験後に、試験プレートを、木の表面に置き、直ちに開放した。試験片の厚みは、周囲条件（典型的には、２３℃及び５０％相対湿度）で平衡状態にした後の３０分後に測定する。
【０１３５】
ＥＰＤＭ配合物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、ＡＳＴＭ  １６４６−０４に従って、１分の予熱時間及び４分のローター操作時間で測定した。測定装置は、Ａｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのレオメーターＭＶ２０００Ｅであった。
【０１３６】
ムーニースコーチ（１２５℃）は、未硬化エラストマーについてＡｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのレオメーターＭＶ２０００Ｅを使用して測定した。試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−０４に記載のように、「小さい」ローターを使用して１２５℃で行なった。ｔ５及びｔ３０データ（測定値を５及び３０ムーニー単位をそれぞれ上昇させるのに要する時間）を表にした。
【０１３７】
ＭＤＲデータ（配合物の硬化特性を説明するのに使用される）、例えば圧縮成形に必要な時間を決定するために使用されるｔ９５％硬化時間は、ＩＳＯ６５０２；１９９１に従って、Ａｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＭＤＲ２０００レオメーターを使用して、所定の加硫温度（硫黄配合物は、１６０℃で硬化させた；過酸化物配合物は、１７５℃で硬化させた）で得た。「ｔ９５」は、Rubber Technology Compounding and Testing for Performance、J.S, Dick, Hanser Munich 2001, pp.38-39に記載されているように、最大トルクの９５％に達するのに必要な分単位の時間である。
【０１３８】
引張強さ及び％伸びは、それぞれＩＳＯ  ３７；２００５に従って、独国ウルム（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）所在のＺｗｉｃｋ−Ｒｏｅｌｌ社によって製造された引張試験機（モデルＺ０１０）を使用して、Ｔ２形状に切断した硬化試料、及び５００ｍｍ／分の歪速度を使用して測定した。
【０１３９】
配合物の硬度は、Ｚｗｉｃｋ−Ｒｏｅｌｌ社によって製造された試験機（モデル７２０６．０７／００）を使用して、２３℃でＩＳＯ８６８；２００３に従ってショアＡに測定した。その針は、硬化試料片に３秒間接触させ、その後に読み取りを行なった。
【０１４０】
低剪断粘度（０．１ｒａｄ／ｓｅｃ、１９０℃でのη）
２５ｍｍの平行プレートを、この溶融レオロジー測定に使用した。試料は、２．０〜２．２ｇのポリマーを「厚み２．１ｍｍ」及び「直径２５ｍｍ」の円形金型の中で圧縮成形することによって調製した。この試料を、１９０℃及び２０，０００ｐｓｉで４分間成形し、次いで段プレス中で、冷水（５〜１０℃）で２分間冷却した。
【０１４１】
溶融レオロジー試験は、２５ｍｍ平行プレートを備えたＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＡＲＥＳ）で、窒素パージ下で行なった。試料を、試料室に入れ、１９０℃で５分間加熱した。この試料を２．１ｍｍにプレスし、その端部をトリミングした。この試料を、さらに５分間加熱し、次いで２．０ｍｍにプレスし、その端部を再度トリミングした。レオロジー試験は、０．１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃの振動数範囲にわたって１９０℃で行なった。全ての試料について１０％の歪みを設定した。
【実施例】
【０１４２】
以下の実施例により本発明を例証するが、本発明を明確に又は暗に限定するものではない。
【０１４３】
実験
重合
概して、米国特許第５，９７７，２５１号及び同第６，５４５，０８８号、並びにその中の参考文献に説明されているような条件下で本発明のポリマーを製造することが望ましい。ＥＰＤＭ ５１の高分子製品（polymer product）は、直列で操作される２つの連続混合ループ反応器を使用して溶液重合法で製造した。触媒（例えば、縮合環置換インデニルチタン錯体（ＣＧＣ））は、トリスペンタフルオロフェニルボラン又はテトラキスペンタフルオロフェニルボレート活性剤、及び修飾メチルアルミノオキサン捕捉剤を用いてその場で活性化させた。高分子製品は、２０００ｐｐｍのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（これは、ヒンダードフェノール安定剤、すなわちオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートである）を用いて安定化させた。ＩＲＧＡＮＯＸは、チバ・ガイギー社の商品名であり、チバ・ガイギー社によって製造される。
【０１４４】
エチレンを、溶媒ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌから入手できるＣ８−Ｃ１０飽和炭化水素の混合物）と、プロピレンと、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）との混合物に導入し、第一の反応器供給原料流を形成した。従って、第一の反応器供給原料流の出口は、製造された第一の反応器ポリマーと、溶媒と、減少した量の最初のモノマー流との混合物であった。第一の反応器ポリマー（及び第二の反応器ポリマー）の分子量は、反応器温度の調節及び／又は水素などの連鎖停止剤の添加によって調節し得る。第一の反応器供給原料流と同様に、追加反応成分を、第二の反応器に先立って加えた。重合を、定常状態条件下で、すなわち一定の反応剤濃度及び溶媒、モノマー及び触媒の連続投入、並びに未反応モノマー、溶媒及びポリマーの取り出しの条件下で行なった。反応器系を、冷却し、プロセスの任意の位置での二相流を防止するために加圧した。
【０１４５】
重合の後に、少量の水を、触媒不活性化剤として反応器流に導入し、反応器出口流をフラッシュ容器（flash vessel）に導入し、そこで固形分濃度を少なくとも１００％上昇させた。次いで、未反応モノマー、すなわちＥＮＢ、エチレン及びプロピレンの一部と、未使用希釈剤とを回収し、必要に応じてプロセスに再導入した。表１に、全生成物特性を記載する。
【表１】
0005512812.tif 000007
【０１４６】
一実施形態において、モノマー、溶媒、触媒、助触媒、並びに捕捉剤としての少量のＭＭＡＯを、表２のプロセス条件に従って、第一の反応器（Ｒ１）に流した。第一の反応器内容物（表２参照）は、直列の第二の反応器（Ｒ２）に流した。追加の溶媒、モノマー、触媒及び助触媒を、第二の反応器に加え、少量のＭＭＡＯ（捕捉剤として）を加えた。第二の反応器に入るポリマーの固形分の重量割合は、溶媒、モノマー及び触媒流に対して乾燥ポリマーで９．０重量％であった。
【表２】
0005512812.tif 000008
【０１４７】
本発明のポリマーと幾つかの比較ポリマーの追加特性を、以下の表３に示し、これらの分子量特性を、以下の表４に示す。これらのポリマーの別の粘度／分子量相関を図１〜３に示す。図４は、これらのポリマーのムーニー粘度分布に対する低剪断速度粘度を提供する。図１〜３に示すように、本発明のＥＰＤＭは、比較ＥＰＤＭと同様の分子量（Ｍｗ（ｃｏｎｖ）、Ｍｗ（ａｂｓ））で、はるかに高いムーニー粘度を有する。図４に示すように、本発明のＥＰＤＭは、比較ＥＰＤＭより高いムーニー粘度ではるかに低い剪断粘度を有する。
【表３】
0005512812.tif 000009
【表４】
0005512812.tif 000010
【０１４８】
表５及び６に示す数種のポリマー配合物を、機械的試験用に調製した。これらの配合物の機械的性質を表７に示す。
【表５】
0005512812.tif 000011
【表６】
0005512812.tif 000012
【表７】
0005512812.tif 000013
【０１４９】
表７に示すように、本発明のＥＰＤＭの分子構造の独特なバランスは、最小の「８ＭＰａ引張強さ」、最大の１００℃まで３５％圧縮永久歪、配合物ムーニー粘度、及びその他の良好な特性を満たすであろう高密度ウェザーストリップ配合物の製造を可能にする。比較ポリマーと比べて、本発明のポリマーは、速硬化及び良好な機械的性質を有することが認められる。また、本発明のポリマーは、配合機での迅速混合と高生産性とを可能にするペッレトの形状を有する。また、本発明のＥＰＤＭは、速硬化と高い耐スコーチ性を提供する。
【０１５０】
別の配合物及びその関連特性を表８に示す。
【表８】
0005512812.tif 000014
【０１５１】
表８に示すように、引張特性（引張強さ及び破壊点伸び）と圧縮永久歪特性は、油と充填剤の量の増加と共に悪化した。同時に、ｔ９５によって測定される硬化性能が、より遅くなる。しかし、ＥＰＤＭ ５１は、高い油及び充填剤の増量レベルで、ＥＰＤＭ Ｐよりもわずかに良い特性を保持する。引張強さは、ＥＰＤＭ ５１については２．２ＭＰａ低下する（実施例４及び６参照）が、ＥＰＤＭ Ｐについては２．７ＭＰａ低下する（実施例１及び３参照）。％伸びは、ＥＰＤＭ Ｐについては１１６％（単位）低下し、ＥＰＤＭ ５１については９４％（単位）低下する。
【０１５２】
本発明の組成物は、ウェザーストリップ用途、及び押出用途、例えば射出成形品（例えば、自動車部品）で使用できる。本発明のポリマーは、その他の押出用途、例えばホース、ワイヤー及びケーブル外被、及びスポーツ用床張り材に有用であると期待される。結晶層と軟質層の独特なバランスは、このポリマーをＴＰＶ組成物の軟質相として有用にするであろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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