(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクセットを用い、
各色のインクがそれぞれ、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、
各色のインクにおける重合性化合物が、（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物と、（成分Ｂ）式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物とを含有し、
各色のインクにおける成分Ａ及び成分Ｂの総含有量がそれぞれ、インクの全重量に対し、５５〜８５重量％であり、
同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行い、
（１）インクをインクジェットヘッドから吐出する工程、
（２）インクの吐出後０〜１．０秒の間に、照度５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、及び、
（３）インクの吐出後１．０秒以上経過した後に、照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、を少なくとも含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。
【化１】
0005502675.tif 000024
（式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1及びＸ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【化２】
0005502675.tif 000025
（式中、Ｒ3及びＲ15は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4〜Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｘ3及びＸ4は単結合又は二価の連結基を表す。）
【請求項２】
同一エリアにおいて、前記（１）〜（３）の工程を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行う、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
成分Ａが、Ｎ−ビニルラクタム類を含む、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
成分Ａが、Ｎ−ビニルラクタム類及び式（２）で表される化合物を含む、請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
成分Ｂが、式（４）で表される化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
成分Ｂが、式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物を含む、請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記重合開始剤が、α−ヒドロキシケトン化合物及びモノアシルホスフィンオキサイド化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
インクジェットヘッドユニットの両側に少なくとも１つの露光手段を備えた機構を用いて行う、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
各色のインクジェットヘッドがそれぞれ、１色につき２〜４個である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インクを吐出したエリアにおいて、最初のインクを吐出後１．０秒以上経過した後から画像形成が終了するまでの時間の波長２４０〜４００ｎｍの領域の総積算露光量が、３００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記各色のインクの表面張力がそれぞれ、３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記各色のインクにおける多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量がそれぞれ、５〜２０重量％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記（２）の工程及び前記（３）の工程において使用される光源が、同じ発光スペクトルを有する光源である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の被記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
【０００３】
また、従来のインクジェット記録方法としては、以下のものが知られている。
特許文献１には、活性光線照射で硬化するインクを記録媒体上に射出する画像形成方法において、インク射出後、照射タイミング、照射強度、分光波長、照射時間のうち少なくとも１つを異にする２以上の照射手段により活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法が記載されている。
特許文献２には、記録材料面に放射線硬化型インクを射出した後、着弾したインクを硬化させる放射線のエネルギー量を制御することにより画像形成部の光沢度を調整することを特徴とするインクジェット記録方法が記載されている。
また、特許文献３には、活性光線硬化型インクをインクジェット記録により記録材料上に吐出する画像形成方法において、該活性光線硬化型インクが該記録材料上に着弾後、２つ以上の照射手段により活性光線を照射し、かつ、着弾後最初に照射する第一の活性光線による該活性光線硬化型インクの硬化度（該活性光線硬化型インク中の光重合性化合物の転化率）が６〜７０％であることを特徴とする画像形成方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１９１５９３号公報
【特許文献２】特開２００３−２１１６５１号公報
【特許文献３】特開２００４−２１６６８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、筋ムラが目立たず、光沢性、硬化性及び柔軟性に優れた印刷物を得ることができるインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記課題は下記の＜１＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞と共に以下に記載する。
＜１＞シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクセットを用い、各色のインクがそれぞれ、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、各色のインクにおける重合性化合物が、（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物と、（成分Ｂ）式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物とを含有し、各色のインクにおける成分Ａ及び成分Ｂの総含有量がそれぞれ、インクの全重量に対し、５５〜８５重量％であり、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行い、（１）インクをインクジェットヘッドから吐出する工程、（２）インクの吐出後０〜１．０秒の間に、照度５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、及び、（３）インクの吐出後１．０秒以上経過した後に、照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
【０００７】
【化１】
0005502675.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1及びＸ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００８】
【化２】
0005502675.tif 000003
（式中、Ｒ3及びＲ15は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4〜Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｘ3及びＸ4は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００９】
＜２＞同一エリアにおいて、前記（１）〜（３）の工程を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行う、上記＜１＞に記載のインクジェット記録方法、
＜３＞成分Ａが、Ｎ−ビニルラクタム類を含む、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録方法、
＜４＞成分Ａが、Ｎ−ビニルラクタム類及び式（２）で表される化合物を含む、上記＜３＞に記載のインクジェット記録方法、
＜５＞成分Ｂが、式（４）で表される化合物を含む、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜６＞成分Ｂが、式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物を含む、上記＜５＞に記載のインクジェット記録方法、
＜７＞前記重合開始剤が、α−ヒドロキシケトン化合物及びモノアシルホスフィンオキサイド化合物を含む、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜８＞インクジェットヘッドユニットの両側に少なくとも１つの露光手段を備えた機構を用いて行う、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜９＞各色のインクジェットヘッドがそれぞれ、１色につき２〜４個である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１０＞前記インクを吐出したエリアにおいて、最初のインクを吐出後１．０秒以上経過した後から画像形成が終了するまでの時間の波長２４０〜４００ｎｍの領域の総積算露光量が、３００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2である、上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１１＞前記各色のインクの表面張力がそれぞれ、３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍである、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１２＞前記各色のインクにおける多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量がそれぞれ、５〜２０重量％である、上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１３＞前記（２）の工程及び前記（３）の工程において使用される光源が、同じ発光スペクトルを有する光源である、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、筋ムラが目立たず、光沢性、硬化性及び柔軟性に優れた印刷物を得ることができるインクジェット記録方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができるインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）の一例の模式図である。
【図２】図１に示すインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）を紙面右方向に動作させる場合における模式図である。
【図３】図１に示すインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）を紙面左方向に動作させる場合における模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、明細書中、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」の記載は「Ａ以上Ｂ以下」と同義である。また、「（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
【００１３】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインク（それぞれ、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、ブラックインク組成物ともいう。）を少なくとも含むインクセットを用い、各色のインクがそれぞれ、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、各色のインクにおける重合性化合物が、（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物と、（成分Ｂ）式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物とを含有し、各色のインクにおける成分Ａ及び成分Ｂの総含有量がそれぞれ、インクの全重量に対し、５５〜８５重量％であり、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行い、（１）インクをインクジェットヘッドから吐出する工程、（２）インクの吐出後０〜１．０秒の間に、照度５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、及び、（３）インクの吐出後１．０秒以上経過した後に、照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程、を少なくとも含むことを特徴とする。
【００１４】
【化３】
0005502675.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1及びＸ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１５】
【化４】
0005502675.tif 000005
（式中、Ｒ3及びＲ15は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4〜Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｘ3及びＸ4は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１６】
活性放射線硬化型のインクジェット印刷により得た印刷物は、水性インクジェット、溶剤インクジェットにより得た印刷物に比べ、硬化膜の光沢性が低く、筋ムラが目立つといわれている。これは、インクジェット着弾直後に打滴が活性放射線によって硬化されることで、打滴の着弾形状が保存されることが１つの要因と考えられる。
一方、本発明に用いることができるインク組成物は、高色彩度を有し、画像反射濃度が高く、印刷物の光沢性に優れ、筋ムラの少ないインクジェット画像を提供する。理由は定かではないが、吐出された成分Ａ、成分Ｂをモノマー成分として含むインク組成物は、着弾直後の活性放射線照射によって、打滴の内部から硬化する。
特に酸素溶存量が高いと推定される成分Ｂの存在により、硬化膜の最表面が酸素重合阻害をうけ、初期反応速度を低下させることで、打滴の最表面が長時間液状に保たれ、打滴最表面が濡れ広がり、合一が促進される。その結果、より平滑な平面が形成され、高度な光沢性を有し、筋ムラの目立たない画像が得られると推定される。同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードでの印刷では、重ね打ち時に先に打滴された液滴上に打滴が重なるケースが発生する。この際、先に打滴されたインク膜の最表面が液状であると、後に打たれた打滴の濡れ広がりが大きくなり、より高い光沢度が得られる。
【００１７】
打滴の硬化状態のコントロールにあたっては、打滴のごく最表面のみが液状態を保持することが重要である。打滴内部までもが液状態を長時間保持してしまうと最終的に印刷物がべとついたり、重ね打ち時に後から着弾した打滴が膜の内部に入り込み、印刷物にクレーター状のくぼみを形成してしまう。その結果、逆に印刷物表面の平滑性を失うことになりかねない。また、内部の硬化性が低いと、着弾後の打滴干渉（打滴の重なりにより打滴位置がずれる）を生じさせることで、筋ムラを目立たせてしまうことも考えられる。成分Ａの存在により、高い内部の硬化性を保持できると推定される。
本発明によれば、成分Ａ、成分Ｂの組み合わせにより、打滴内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状に保つことが実現でき、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られたものと考えられる。
【００１８】
加えて、高色彩度を有し、画像反射濃度が高く、印刷物の光沢性に優れ、筋ムラの少ないインクジェット画像を得るには、活性放射線の照射方法も非常に重要になると考えられる。硬化のタイミングを遅らせる、あるいは、微弱露光することで、上述した硬化膜表面の液体状態を長く保ち、打滴の広がりを促進できるが、打滴干渉（打滴の重なりにより打滴位置がずれる）を生じやすくなり、筋ムラを目立たせてしまう。本発明においては、成分Ａ及び成分Ｂを特定の量含有するインク組成物を用いて、吐出後０〜１．０秒の間に照度５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で照射し、更に、打滴から１．０秒以上後に照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上で、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で照射する露光工程によって、打滴干渉（打滴の重なりにより打滴位置がずれる）を起しにくく、打滴の濡れ広がりを最適にし、高色彩度を有し、画像反射濃度が高く、印刷物の光沢性に優れ、筋ムラの少ないインクジェット画像が得られたものと推定している。
なお、本発明における「画像」とは、文字や記号や図形等、個々に意味を有するものだけでなく、模様や全面着色等、意味を持たないものも含むものである。
本発明における「波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量」とは、１回の露光において、波長２４０〜４００ｎｍの領域の露光量を積算した値を表す。
また、本発明における「波長２４０〜４００ｎｍの領域の総積算露光量」とは、規定した時間内における全ての露光に関し、各露光毎の前記波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量を総和した値を表す。
【００１９】
＜インクセット＞
本発明のインクジェット記録方法は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクを少なくとも含むインクセットを用いる。
本発明に用いることができるインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインク以外にも、他の色のインクを有していてもよいし、同じ色のインクを２種以上有していてもよい。他の色のインクとしては、特に制限はないが、例えば、ホワイトインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、グレーインク、メタリックインク等が挙げられる。
また、少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクの各色のインクがそれぞれ、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、また、各色のインクにおける重合性化合物が、（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物と、（成分Ｂ）式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物とを含有し、更に、各色のインクにおける成分Ａ及び成分Ｂの総含有量がそれぞれ、インクの全重量に対し、５５〜８５重量％である。
本発明に用いることができるインクセットが有するシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインク以外の他のインクは、上記インクの各要件を満たしていても、満たしていなくともよいが、満たしていることが好ましい。
以下に、本発明に用いることができるインクの各成分等について、詳細に説明する。
【００２０】
本発明に用いることができるインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【００２１】
（成分Ａ）Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物
本発明に用いることができるシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクは、Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物を含有し、Ｎ−ビニルラクタム類、式（１）で表される化合物、及び、式（２）で表される化合物よりなる群から選ばれた２種以上の重合性化合物を含有することが好ましい。
また、成分Ａとしては、Ｎ−ビニルラクタム類を少なくとも含むことが好ましく、Ｎ−ビニルラクタム類、及び、式（２）で表される化合物を少なくとも含むことがより好ましい。
【００２２】
Ａ−１．Ｎ−ビニルラクタム類
本発明に用いることができるインク組成物は、Ｎ−ビニルラクタム類を含有することが好ましい。
Ｎ−ビニルラクタム類としては、式（Ａ−１）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化５】
0005502675.tif 000006
【００２４】
式（Ａ−１）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜５の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
Ｎ−ビニルラクタム類は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
Ｎ−ビニルラクタム類の含有量は、インク組成物の全重量に対し、５〜３５重量％が好ましく、８〜２４重量％がより好ましく、９〜２０重量％が更に好ましく、１０〜１８重量％が特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００２６】
Ａ−２．式（１）で表される化合物
本発明に用いることができるインク組成物は、式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００２７】
【化６】
0005502675.tif 000007
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ1は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２８】
式（１）におけるＲ1は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（１）におけるＸ1としては、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基とエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた１以上の結合とを組み合わせた基が好ましく例示でき、アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基がより好ましく例示でき、アルキレン基が特に好ましく例示できる。
前記アルキレン基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜３であることがより好ましく、炭素数１であることが特に好ましい。また、前記アルキレン基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が例示できる。
これらの中でも、式（１）で表される化合物としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが好ましく、テトラヒドロフルフリルアクリレートが特に好ましい。
【００２９】
式（１）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、５〜３５重量％が好ましく、８〜２４重量％がより好ましく、９〜２０重量％が更に好ましく、１０〜１８重量％が特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００３０】
Ａ−３．式（２）で表される化合物
本発明に用いることができるインク組成物は、式（２）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００３１】
【化７】
0005502675.tif 000008
（式（２）中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ2は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３２】
式（２）におけるＲ2は、水素原子又はメチル基を表し、硬化速度の点で、水素原子が好ましい。
式（２）におけるＸ2としては、アルキレン基、又は、１以上のアルキレン基とエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた１以上の結合とを組み合わせた基が好ましく例示でき、アルキレン基、アルキレンオキシ基、又はポリアルキレンオキシ基がより好ましく例示でき、アルキレン基が特に好ましく例示できる。
前記アルキレン基は、炭素数２〜１０であることが好ましく、炭素数２〜４であることがより好ましく、炭素数２であることが特に好ましい。また、前記アルキレン基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が例示できる。
これらの中でも、式（２）で表される化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレートが特に好ましい。
【００３３】
式（２）で表される化合物の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、１５〜４５重量％が更に好ましく、１８〜４０重量％が特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００３４】
（成分Ｂ）式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物
本発明に用いることができるシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクは、式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合性化合物を含有し、式（３）で表される化合物、及び、式（４）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００３５】
Ｂ−１．式（３）で表される化合物
本発明に用いることができるインク組成物は、式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。式（３）で表される化合物を含有することにより、高彩度で、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００３６】
【化８】
0005502675.tif 000009
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4〜Ｒ14はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｘ3は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００３７】
前記式（３）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ3が水素原子であることが好ましい。
式（３）のＸ3における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシアルキル基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜４０であることがより好ましい。
式（３）におけるＸ3としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、単結合、又は、二価の炭化水素基であることがより好ましく、単結合であることが特に好ましい。
式（３）のＲ4〜Ｒ14におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ4〜Ｒ14におけるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよく、環構造を有していてもよい。
式（３）におけるＲ4〜Ｒ14としてはそれぞれ独立に、水素原子、又は、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、又は、メチル基であることが更に好ましい。
また、式（３）におけるＲ4〜Ｒ14としては、全てが水素原子であるか、又は、Ｒ5〜Ｒ7がメチル基であり、かつＲ4及びＲ8〜Ｒ14が水素原子であることが特に好ましく、Ｒ5〜Ｒ7がメチル基であり、かつＲ4及びＲ8〜Ｒ14が水素原子であることが最も好ましい。
【００３８】
式（３）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ｂ−１−１）〜（Ｂ−１−６）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３９】
【化９】
0005502675.tif 000010
【００４０】
これらの中でも、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１−１）、イソボロニルメタクリレート（Ｂ−１−２）、ノルボルニルアクリレート（Ｂ−１−３）及びノルボルニルメタクリレート（Ｂ−１−４）が好ましく、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１−１）及びイソボロニルメタクリレート（Ｂ−１−２）がより好ましく、イソボロニルアクリレート（Ｂ−１−１）が特に好ましい。
【００４１】
本発明に用いることができるインク組成物における式（３）で表される化合物の含有量は、７〜４５重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましく、１２〜３５重量％が更に好ましく、１５〜３０重量％が特に好ましい。
【００４２】
Ｂ−２．式（４）で表される化合物
本発明に用いることができるインク組成物は、式（４）で表される化合物を含有することが好ましい。式（４）で表される化合物を含有することにより、高彩度で、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００４３】
【化１０】
0005502675.tif 000011
（式（４）中、Ｒ15は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ4は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００４４】
前記式（４）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ15が水素原子であることが好ましい。
式（４）のＸ4における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシアルキル基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
式（４）におけるＸ2としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
【００４５】
式（４）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００４６】
【化１１】
0005502675.tif 000012
【００４７】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｂ−２−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（Ｂ−２−２）が好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ｂ−２−１）が特に好ましい。
【００４８】
本発明に用いることができるインク組成物における式（４）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１０〜５５重量％であることが好ましい。
【００４９】
本発明に用いることができるシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及び、ブラックインクは、成分Ａ及び成分Ｂの総含有量が、インク組成物全体の５５〜８５重量％であり、６０〜８０重量％であることが好ましく、６５〜７８重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られ、また、硬化性、基材密着性に優れる。
また、本発明に用いることができる他の色のインクも、成分Ａ及び成分Ｂの総含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００５０】
（成分Ｃ）重合開始剤
本発明に用いることができるインク組成物は、（成分Ｃ）重合開始剤を含有する。
重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく挙げられ、光ラジカル重合開始剤がより好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物、モノアシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が更に好ましく挙げられる。これらの重合開始剤の具体例としては、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のラジカル重合開始剤が挙げられる。中でも、芳香族ケトン類及びアシルホスフィン化合物が好ましく挙げられ、α−ヒドロキシケトン化合物及びアシルホスフィン化合物がより好ましく挙げられる。
【００５１】
前記芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物が好ましい。
具体的には例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本発明において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
【００５２】
前記アシルホスフィン化合物としては、特開２００８−２０８１９０号公報に記載のアシルホスフィンオキサイド化合物が好ましく挙げられ、中でも、モノアシルホスフィンオキサイド化合物がより好ましい。
モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられ、中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
【００５３】
本発明に用いることができるインク組成物は、α−ヒドロキシケトン化合物、及び／又は、モノアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することが好ましく、硬化性、耐ブロッキング性の観点から、α−ヒドロキシケトン化合物とモノアシルホスフィンオキサイド化合物との併用がより好ましい。
また、本発明に用いることができるインク組成物は、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物を含有しないことが好ましい。
【００５４】
本発明に用いることができるインク組成物は、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等）等が挙げられる。
なお、本発明に用いることができるインク組成物は、チオキサントン化合物及びチオクロマノン化合物を含有しないことが好ましい。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
本発明に用いることができるインク組成物における重合開始剤の含有量は、硬化性、硬化膜内での硬化度の均一性の観点から、重合性化合物の総含有量に対して、０．０１〜３５重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１．０〜１５重量％であることが更に好ましい。
また、増感剤を用いる場合、重合開始剤の総含有量は、増感剤の含有量に対して、重合開始剤：増感剤の重量比で、好ましくは２００：１〜１：２００、より好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは２０：１〜１：５の範囲である。
増感剤を用いる場合、インク組成物における増感剤の含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の全重量に対して、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましく、０．５〜１０重量％が更に好ましい。
【００５６】
（成分Ｄ）他の重合性化合物
本発明に用いることができるインク組成物は、成分Ａ及び成分Ｂ以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分Ａ及び成分Ｂ以外の（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
【００５７】
本発明に用いることができるインク組成物は、印刷物の光沢性向上の観点で、炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。
前記鎖状炭化水素基は、直鎖状炭化水素基であっても、分岐鎖状炭化水素基であってもよい。
炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物は、炭素数８〜１３の鎖状炭化水素モノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、炭素数１０〜１３の鎖状炭化水素モノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルであることがより好ましい。
なお、本発明においては、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
【００５８】
炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物として具体的には、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレート等が例示できる。これらの中でも、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレートが好ましく、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、及び、トリデシル（メタ）アクリレートがより好ましく、イソデシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００５９】
本発明に用いることができるインク組成物における炭素数８〜１３の鎖状炭化水素基を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、３〜２５重量％が好ましい。上記範囲であると、硬化膜のべたつきが少なく、印刷物の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【００６０】
本発明に用いることができるインク組成物は、その他の重合性化合物として、多官能重合性化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
また、本発明に用いることができるインク組成物は、２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物（多官能重合性化合物）の含有量が、インク組成物全体の０〜３０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることが更に好ましい。更に、本発明に用いることができるインク組成物は、多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、インク組成物全体の３〜２５重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることが特に好ましい。
多官能重合性化合物としては、二官能（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、二官能ビニルエーテル化合物を含有することが好ましく、炭素数５以上の分岐を有していてもよい、炭化水素鎖を有する二官能（メタ）アクリレート化合物、及び／又は、エチレングリコール鎖を有するジビニルエーテル化合物を含有することが特に好ましい。上記態様であると、硬化性、印刷物の耐ブロッキング性、柔軟性に優れる。
【００６１】
また、多官能（メタ）アクリレート化合物は、２官能（メタ）アクリレート化合物、又は、３官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、二官能（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
多官能（メタ）アクリレート化合物の好ましい例としては、炭素数５以上の炭化水素鎖を分子内に有する二官能（メタ）アクリレート化合物であり、具体的には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、及び、シクロヘキサンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
多官能（メタ）アクリレート化合物、特に上記化合物を用いることで、光沢性、硬化性に優れるインク組成物が得られる。また、硬化性、耐ブロッキング性の観点で、多官能アクリレート化合物がより好ましい。
【００６２】
また、他の重合性化合物としては、前記式（２）で表される化合物以外の芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の芳香族基の環状構造には、Ｏ、Ｎ、Ｓ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
前記式（２）で表される化合物以外の芳香族基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が有していてもよい芳香環構造としては、ナフタレン、アントラセン、インデン、フルオレン、１Ｈ−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェン、ビフェニル、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアデン、フラン、チオフェン、ピロリン、ピラゾリン、イミダゾリン、イソオキサゾリン、イソチアゾリン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール及びテトラゾールよりなる群から選ばれた環構造が好ましく例示できる。
【００６３】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
【００６４】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００６５】
他の重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましく、モノビニルエーテル化合物及びジ又はトリビニルエーテル化合物に大別できる。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００６６】
インク組成物が他の重合性化合物を含有する場合、インク組成物における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜３０重量％が好ましく、３〜２５重量％がより好ましく、５〜２０重量％が特に好ましい。
【００６７】
（成分Ｅ）オリゴマー
本発明に用いることができるインク組成物は、（成分Ｅ）オリゴマーを含有することが好ましい。
オリゴマーは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が４００〜１０，０００（より好ましくは５００〜５，０００）の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
【００６８】
本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（吉川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【００６９】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【００７０】
オリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができるインク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００７１】
（成分Ｆ）界面活性剤
本発明に用いることができるインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
本発明に用いることができるインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０重量％を超え０．１重量％未満含有することが好ましく、含有しないか、又は、０重量％を超え０．０５重量％未満含有することがより好ましく、含有しないか、又は、０重量％を超え０．０３重量％未満含有することが更に好ましく、含有しないか、又は、０重量％を超え０．０１重量％未満含有することが特に好ましく、含有しないことが最も好ましい。
理由は定かではないが、硬化膜の表面エネルギーを低下させる界面活性剤である、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤は、特にマルチパスモードで描画を行った場合、先に打滴され、硬化又は半硬化された液滴の上に重ね描きされた打滴の接触角を大きく増大させる傾向があり、添加量が少ないほど、画像の光沢性に優れると推定される。上記範囲であると、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００７２】
（成分Ｇ）着色剤
本発明に用いることができるインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００７３】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【００７４】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００７５】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００７６】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０１〜３０重量％であることが好ましい。
【００７７】
（成分Ｈ）分散剤
本発明に用いることができるインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００７８】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０５〜１５重量％であることが好ましい。
【００７９】
〔その他の成分〕
本発明に用いることができるインク組成物には、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００８０】
また、本発明に用いることができるインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、インク組成物の全重量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００８１】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明に用いることができるインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体（支持体）を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【００８２】
本発明に用いることができるインク組成物の２５℃における表面張力は、３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍの範囲内であることが好ましく、３２．０〜３８．０ｍＮ／ｍの範囲内であることがより好ましく、３３．０〜３７．５ｍＮ／ｍの範囲内であることが更に好ましく、３３．５〜３７．０ｍＮ／ｍの範囲内であることが特に好ましい。理由は定かではないが、インクの表面エネルギーが上記より低くなると、特にマルチパスモードで描画を行った際、先に打滴され、硬化又は半硬化された液滴の上に重ね描きされた打滴の接触角を大きく増大させる結果、表面の凹凸が大きくなり、光沢性が低下、筋ムラの目立つ傾向となり、上記より高くなると、印刷物に着弾着弾した打滴が支持体、又は、先打滴上にぬれ広がる速度が遅くなる結果、表面の凹凸が大きくなり、光沢性が低下、筋ムラの目立つ傾向となると考えられる。表面張力が上記範囲であると、高彩度で、高反射色濃度を有し、光沢性に優れ、筋ムラの少ない画像が得られる。
【００８３】
＜インクジェット記録方法の各工程＞
本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行い、（１）インクをインクジェットヘッドから吐出する工程（以下、「吐出工程」ともいう。）、（２）インクの吐出後０〜１．０秒の間に、照度５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程（以下、「第一の露光工程」ともいう。）、及び、（３）インクの吐出後１．０秒以上経過した後に、照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程（以下、「第二の露光工程」ともいう。）、を少なくとも含む。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【００８４】
本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行う。本発明のインクジェット記録方法における画像を形成する方法として、具体的には、インクジェットヘッドを被記録媒体の搬送方向と垂直に移動させてスキャンし、そのスキャン幅に応じた複数のパスを繰り返すことでドットを形成し画像を作成するマルチパス方式が例示できる。
本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクの吐出を４〜８回繰り返すことにより、画像形成を行うことが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、前記（１）〜（３）の工程を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行うことが好ましく、前記（１）〜（３）の工程を４〜８回繰り返すことにより、画像形成を行うことがより好ましい。
【００８５】
〔吐出工程〕
本発明のインクジェット記録方法は、（１）インクをインクジェットヘッドから吐出する工程（吐出工程）を含む。
本発明のインクジェット記録方法における吐出工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
【００８６】
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の吐出工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
【００８７】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８８】
上述したように、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００８９】
上記のインクジェット記録装置を用いて、インク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明に用いることができるインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明に用いることができるインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００９０】
〔第一の露光工程〕
本発明のインクジェット記録方法は、（２）インクの吐出後０〜１．０秒の間に、照度５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程（第一の露光工程）を含む。
なお、照度、及び、積算露光量は、画像を形成する被記録媒体上における照度、及び、積算露光量である。また、波長２４０〜４００ｎｍの領域とは、一般に、ＵＶＡ、ＵＶＢ及びＵＶＣの領域に対応する波長領域である。
第一の露光工程における露光手段の照度は、５０ｍＷ／ｃｍ2以上５００ｍＷ／ｃｍ2未満であり、１００〜４００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましい。上記範囲であると、打滴の濡れ広がりが特に促進され、光沢性に優れる印刷物が得られ、また、打滴干渉を起しにくく、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。
また、第一の露光工程における露光手段による波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量は、４０ｍＪ／ｃｍ2以下であり、５〜２８ｍＪ／ｃｍ2以下であることが好ましく、１０〜２５ｍＪ／ｃｍ2以下であることがより好ましい。
また、前記第一の露光工程においては、インクの吐出後０〜１．０秒の間に前記露光手段により吐出されたインクを露光するが、インクの吐出後０〜０．７秒の間に露光することが好ましく、インクの吐出後０〜０．５秒の間に露光することがより好ましく、インクの吐出後０〜０．４秒の間に露光することが特に好ましい。
本発明のインクジェット記録方法の１パスでのインクジェット描画及びインクの硬化において、露光手段による露光は、各色のインクジェットヘッド間に光源を設け、各色の画像ごとに硬化を行うよりは、全色のインクを吐出した後に、露光手段により露光するほうが、インク打滴同士の重なりが大きく、被記録媒体上での濡れ広がりが促進される結果、光沢性の高い画像が得られるため好ましい。
【００９１】
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線を照射することによって硬化する。これは、インク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００９２】
第一の露光工程における露光手段（光源）に関しては、特に制限されないが、水銀ランプ、メタルハライドランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）などが使用できる。これらの中でも、水銀ランプ又はメタルハライドランプを用いることが好ましい。
光源の設置場所については特に制限されないが、後述する図２及び図３に示すようなヘッド走査型シャトルスキャン方式の場合、例えば、インクジェットヘッドの脇に設置することで、インクの吐出から１．０秒以内での初期露光が可能になる。両方向印刷の場合は、インクジェットヘッドの両サイドにランプを設置することで、露光の均一性が保たれるため、好ましい。
また、被記録媒体を搬送させる機構を有する場合は、固定型の幅広ランプを用いることも好ましい。固定型の幅広ランプと、インクジェットヘッドの脇に設置するシャトルスキャンとを組み合わせて使用することも好ましい。
【００９３】
〔第二の露光工程〕
本発明のインクジェット記録方法は、（３）インクの吐出後１．０秒以上経過した後に、照度５００ｍＷ／ｃｍ2以上の露光手段により、波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量が２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2で活性放射線を吐出されたインクに対して照射する工程（第二の露光工程）を含む。インクの吐出後１．０秒以上経過させることにより、打滴の濡れ広がりが十分になされ、光沢性に優れる印刷物が得られる。
インクを吐出後から第二の露光工程における露光までの経過時間の上限については、厳密に規定されることはないが、空気中の埃付着などのコンタミネーションを抑制するなどの観点で、１分以内が好ましく、３０秒以内がより好ましく、１０秒以内が特に好ましい。
第二の露光工程における露光手段の照度は、生産性／即乾性と、打滴の濡れ広がりとのバランスの観点から、６００〜３，０００ｍＷ／ｃｍ2が好ましく、７００〜２，１００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましく、８００〜１，５００ｍＷ／ｃｍ2が特に好ましい。
また、第二の露光工程における露光手段による波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量は、２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2であり、３０〜１００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、４０〜８０ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
第二の露光工程における露光手段としては、第一の露光工程における露光手段で例示した光源を好適に用いることができる。
また、重合開始剤光吸収特性とのマッチングの観点から、第一のランプと第二のランプとは、同じ発光スペクトルを有するものであることが好ましく、同一のランプを用いることがより好ましい。出力パワーを変化させて、所定の照度、積算露光量に調整することが好ましい。露光手段の出力パワーや照度、積算露光量を変化させる方法としては、特に制限はなく、公知の方法により行うことができる。
また、本発明のインクジェット記録方法において、吐出されたインクは、吐出後最初に行われる第一の露光工程及び第二の露光工程により完全硬化していることが好ましい。なお、本発明における「完全硬化」とは、インクの内部及び表面が完全に硬化した状態をいう。具体的には、普通紙などの浸透媒体を押し当てて、浸透媒体にインクが転写したかどうかによって判断することができる。すなわち、全く転写しない場合を完全に硬化した状態という。
【００９４】
また、本発明のインクジェット記録方法は、前記（１）〜（３）の工程を行った後、インクの吐出を行わず、前記第一の露光工程で使用した露光手段、前記第二の露光工程で使用した露光手段、及び／又は、他の露光手段により、更に露光（いわゆる、ポストキュア）を行ってもよい。
ポストキュアにおける露光手段の照度は、特に制限はないが、６００〜３，０００ｍＷ／ｃｍ2が好ましく、１，０００〜３，０００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましい。
また、ポストキュアにおける露光手段による波長２４０〜４００ｎｍの領域の積算露光量は、２０〜２５０ｍＪ／ｃｍ2であり、３０〜１００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、４０〜８０ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
また、本発明のインクジェット記録方法は、前記ポストキュアを行わないことが好ましい。
【００９５】
また、前記インクを吐出したエリアにおいて、最初のインクを吐出後１．０秒以上経過した後から画像形成が終了するまでの時間の波長２４０〜４００ｎｍの領域の総積算露光量は、３００ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましく、４００ｍＪ／ｃｍ2以上がより好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ2以上が特に好ましく、また、１，５００ｍＪ／ｃｍ2以下が好ましく、１，０００ｍＪ／ｃｍ2以下がより好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れ、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。
【００９６】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。
【００９７】
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。さらに、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、グレー、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれるインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
【００９８】
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体が好適に使用することができる。
【００９９】
本発明のインクジェット記録方法は、図１〜図３に示すようなインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（「ランプ付きインクジェットヘッド」ともいう。）を使用することが好ましい。
図１は、本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができるインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）の一例の模式図である。
図１に示すインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構１０（ランプ付きインクジェットヘッド１０）は、中央にインクジェットヘッドユニット１２を有し、インクジェットヘッドユニット１２の両側にそれぞれ１つずつ露光手段１４，１６を有している。インクジェットヘッドユニット１２内には、各色２つずつの計８つのインクジェットヘッド（イエローインクジェットヘッド１８Ｙ，２０Ｙ、マゼンタインクジェットヘッド１８Ｍ，２０Ｍ、シアンインクジェットヘッド１８Ｃ，２０Ｃ、ブラックインクジェットヘッド１８Ｋ，２０Ｋ）が備えられている。
【０１００】
図２及び図３は、図１に示すインクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）を各印刷方向に動作させる場合における模式図である。
図２は、ランプ付きインクジェットヘッド１０の印刷方向が紙面右側である場合を表す。図２に示す場合は、インクジェットヘッドユニット１２に対し、印刷方向の後方に位置する露光手段１６が、第一の露光工程における露光手段（「トレーリングランプ」ともいう。）として機能し、インクジェットヘッドユニット１２に対し、印刷方向の前方に位置する露光手段１４が、第二の露光工程における露光手段（「リーディングランプ」ともいう。）として機能する。
一方、図３は、ランプ付きインクジェットヘッド１０の印刷方向が紙面左側である場合を表す。図３に示す場合は、インクジェットヘッドユニット１２に対し、印刷方向の後方に位置する露光手段１４が、第一の露光工程における露光手段（トレーリングランプ）として機能し、インクジェットヘッドユニット１２に対し、印刷方向の前方に位置する露光手段１６が、第二の露光工程における露光手段（リーディングランプ）として機能する。
すなわち、インクジェットヘッドユニット１２から吐出されたインクは、インクジェットヘッドユニット１２に対し印刷方向の後方に位置する露光手段１４又は露光手段１６（トレーリングランプ）により、第一の露光工程が行われる。その後、ランプ付きインクジェットヘッド１０が先ほどとは逆の印刷方向で動作する際に、第一の露光工程が行われた前記吐出されたインクは、インクジェットヘッドユニット１２に対し印刷方向の前方に位置する露光手段１６又は露光手段１４（リーディングランプ）により、第二の露光工程が行われる。
更に、続いてインクジェットヘッドユニット１２よりインクの吐出（吐出工程）、第一の露光工程及び第二の露光工程を繰り返すことにより、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返し、画像形成が行うことができる。
インクジェットヘッドユニット１２の両側に露光手段１４，１６は、トレーリングランプ及びリーディングランプとして作用するため、それぞれ照射する活性光線の照度を変更する機構（不図示）を備えている。
【０１０１】
また、図１に示すランプ付きインクジェットヘッド１０のように、インクジェットヘッドユニット１２の左右に１つずつ露光手段を設けた態様だけでなく、必要に応じて、例えば、どちらか一方に露光手段を２つ以上設けた態様や、インクジェットヘッドユニットの左右に２つずつ露光手段を設けた態様等であってもよい。
また、図１に示すインクジェットヘッドユニット１２のように、各色用のインクジェットヘッドを２つずつ有する態様だけでなく、必要に応じて、例えば、各色用のインクジェットヘッドを１つずつ有する態様や、１色用のインクジェットヘッドのみを有する態様等であってもよい。更に、インクジェットヘッドユニットに１色用のインクジェットヘッドのみを有する態様の場合、各色用のインクジェットヘッドユニットを備えた画像記録装置が好ましく例示できる。
【０１０２】
これらの中でも、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構を用いて行う方法が好ましい。また、漏れ光により、待機時にインクジェットノズル表面のインクが硬化するトラブルを起さずに吐出から１．０秒以内の照射を行う観点から、ランプ等の露光手段と前記露光手段に最近接のインクジェットヘッドとの距離は、２ｃｍ以上３０ｃｍ以下であることが好ましく、５ｃｍ以上２０ｃｍ以下であることがより好ましい。
また、本発明に用いることができる画像記録装置は、インクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構を有していることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェットヘッドユニット及び露光手段を備えた機構を、被記録媒体の面上、かつ、被記録媒体の進行方向に対して垂直方向に走査可能であることが好ましい。また、インクジェットによる画像形成の過程において、支持体等の被記録媒体を固定し、インクジェットヘッドユニットを操作する場合、又は、インクジェットヘッドを固定し、被記録媒体を操作する場合のいずれにおいても、インクジェットヘッドユニット又は被記録媒体の操作速度は、０．５ｍ／ｓｅｃ以上３．５ｍ／ｓｅｃ以下であることが好ましく、０．７ｍ／ｓｅｃ以上３．０ｍ／ｓｅｃ以下であることがより好ましく、０．９ｍ／ｓｅｃ以上２．５ｍ／ｓｅｃ以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、良好な生産性と、インクの吐出から１．０秒以内の第一の露光における良好な吐出安定性とのバランスの取れたシステムとなる。
本発明のインクジェット記録方法に用いることができる画像形成装置は、各色のインクジェットヘッドをそれぞれ、１色につき２〜３２個有していることが好ましく、１色につき２〜１６個有していることがより好ましく、１色につき２〜４個有していることが特に好ましい。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
【０１０４】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
・IRGALITE BLUE GLVO（フタロシアニン顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・CINQUASIA MAGENTA RT355D（C.I. Pigment Violet 19／C.I. Pigment Red 202混晶顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・NOVOPERM YELLOW 4G01（C.I. Pigment Yellow 155顔料、クラリアント社製）
・SPECIAL BLACK 250（カーボンブラック顔料、チバスペシャルティーケミカルズ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・Ｖ−ＣＡＰ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＩＳＰ社製）
・SR285（テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・SR9003（プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＰＧ変性ＮＰＧＤＡ）、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・SR506（イソボロニルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・SR531（トリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（ＣＴＦＡ）、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・SR395（イソデシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・SR339（２−フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＮ９６４  Ａ８５（２官能脂肪族ウレタンアクリレート・１５重量％トリプロピレングリコールジアクリレート含有、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０重量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０重量％）との混合物、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）
・ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバガイギー社製）
・ＴＥＧＯＲＡＤ２１００（シリコーン系界面活性剤、デグサ社製）
【０１０５】
（シアンミルベースＣ１の調製、フタロシアニン顔料）
IRGALITE BLUE GLVOを３００重量部と、SR339を６２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＣ１を得た。なお、シアンミルベースＣ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１０６】
（シアンミルベースＣ２の調製、フタロシアニン顔料）
IRGALITE BLUE GLVOを３００重量部と、SR9003を６２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＣ２を得た。なお、シアンミルベースＣ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１０７】
（マゼンタミルベースＭ１（C.I. Pigment Violet 19／C.I. Pigment Red 202混晶顔料）の調製）
CINQUASIA MAGENTA RT355Dを３００重量部と、SR339を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭ１を得た。なお、マゼンタミルベースＭ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１０８】
（マゼンタミルベースＭ２（C.I. Pigment Violet 19／C.I. Pigment Red 202混晶顔料）の調製）
CINQUASIA MAGENTA RT355Dを３００重量部と、SR9003を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＭ２を得た。なお、マゼンタミルベースＭ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１０９】
（イエローミルベースＹ１（C.I. Pigment Yellow 155）の調製）
NOVOPERM YELLOW 4G01を３００重量部と、SR339を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合しを撹拌混合し、イエローミルベースＹ１を得た。なお、イエローミルベースＹ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散を行った。
【０１１０】
（イエローミルベースＹ２（C.I. Pigment Yellow 155）の調製）
NOVOPERM YELLOW 4G01を３００重量部と、SR9003を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合しを撹拌混合し、イエローミルベースＹ２を得た。なお、イエローミルベースＹ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで５時間分散を行った。
【０１１１】
（ブラックミルベースＫ１（カーボンブラック）の調製）
SPECIAL BLACK 250を３００重量部と、SR339を６２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＫ１を得た。なお、ブラックミルベースＫ１の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１１２】
（ブラックミルベースＫ２（カーボンブラック）の調製）
SPECIAL BLACK 250を３００重量部と、SR9003を６２０重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＫ２を得た。なお、ブラックミルベースＫ２の調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１１３】
＜インク組成物の作製方法＞
表１〜表４に記載の素材を混合、撹拌することで、各インク組成物をそれぞれ得た。
【０１１４】
【表１】
0005502675.tif 000013
【０１１５】
【表２】
0005502675.tif 000014
【０１１６】
【表３】
0005502675.tif 000015
【０１１７】
【表４】
0005502675.tif 000016
【０１１８】
＜インクジェット記録方法＞
ピエゾ型グレースケールヘッドＣＡ４（東芝テック（株）製）をシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）各色２つずつ計８つ有するヘッド走査型のインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、インクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４５℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、６〜４２ｐｌのマルチサイズドットを３００×４５０ｄｐｉ又は６００×４５０ｄｐｉの解像度で両方向印刷できるよう駆動した。紫外線ランプにはIntegration Technology社製SUB ZERO 085 H bulbランプユニットをヘッド走査ユニットの両端に設置した。インクジェットヘッドの中心間の距離は、８個とも、３．２ｃｍ間隔に配置し、ランプユニットの中心と最近接のインクジェットヘッドの中心との間の距離は、１５ｃｍに配置した。
両端に設置したランプのうち、走査方向に対して後方に位置するランプ（トレーリングランプ）が、着弾インクジェット滴に最初に露光するランプとなるが、同ランプが被記録媒体上にインク着弾から０．７秒以内に照射が始まるよう同ランプの照度がランプ位置、主走査速度、及び、射出周波数を調整し、照射強度を５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2、総積算露光量が４０ｍＪ／ｃｍ2以下になるよう集光した。着弾から最初のランプ照射（トレーリングランプ）までの時間はシャトルスキャン速度により調整可能である。照射次の露光は、走査方向（逆向き）に対して前方のランプ（リーディングランプ）となるが、同ランプの照度が５００〜１，５００ｍＷ／ｃｍ2の路面照度となるよう集光した。このとき積算露光量は２５〜７０ｍＪ／ｃｍ2の範囲内であった。３００ｄｐｉの場合、総ヘッドパス数が４回（双方向印刷）、６００ｄｐｉの場合、総ヘッドパス数が８回（双方向印刷）でベタ画像が描画できるように設定を行った。ヘッドには、２つのランプが設置されているため、トータルのランプパス回数は、３００ｄｐｉの場合、リーディングランプ４回、トレーリングランプ４回であり、６００ｄｐｉの場合、リーディングランプ８回、トレーリングランプ８回となる。各パス照射時の積算露光量をすべて足した値を総積算露光量として算出した。また、場合により、ポストキュアとして、印刷終了後に追加で露光スキャン（インクを吐出せず、ランプのみスキャン）することも実施した。
画像は、コート紙（王子製紙（株）製）上に、サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍで、シアン１００％ベタ画像、マゼンタ１００％ベタ画像、イエロー１００％ベタ画像、単色ブラック１００％ベタ画像、ブルー画像（シアン１００％ベタ画像＋マゼンタ１００％ベタ画像）、レッド画像（イエロー１００％ベタ画像＋マゼンタ１００％ベタ画像）、グリーン画像（シアン１００％ベタ画像＋イエロー１００％ベタ画像）、４色ブラック（シアン１００％ベタ画像＋イエロー１００％ベタ画像＋マゼンタ１００％ベタ画像＋単色ブラック１００％ベタ画像）の計８種類の印刷画像を作成した。
路面照度、積算露光量は、UV power Map（EIT instrumentation & Technology社製）を用い、いずれも、ＵＶＡ、ＵＶＢ及びＵＶＣ領域（波長２４０〜４００ｎｍの領域）の総和をそれぞれ路面照度、積算露光量とした。
【０１１９】
＜彩度評価＞
前記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、SpectroEye（Gretag社製）で色相測定（Ｄ６５光源、視野角２°）を行った。測定は印刷から２４時間後に行った。彩度を相対的に比較する指標として、（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2の値を算出した。値が大きいほど、高彩度である。
【０１２０】
＜画像反射色濃度評価＞
前記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、SpectroEye（Gretag社製）で反射色濃度測定（Ｄ６５光源、視野角２°）を行った。測定は印刷から２４時間後に行った。
【０１２１】
＜光沢度評価＞
前記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、Sheen Instruments社製光沢度計を用い、測定角６０°で測定を行った。測定は印刷から２４時間後に行った。評価基準は、以下の通りである。
６：光沢度６０以上
５：光沢度５０以上６０未満
４：光沢度４０以上５０未満
３：光沢度３０以上４０未満
２：光沢度２０以上３０未満
１：光沢度２０未満
【０１２２】
＜筋ムラ評価＞
前記インクジェット画像記録方法によって得られた画像の筋ムラを画像から2ｍ離れた地点から目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。観察は印刷から２４時間後に行った。
３：筋ムラが目視でははっきりと見えない。
２：筋ムラが目視でわずかに確認できる。
１：筋ムラが目視ではっきり確認できる。
【０１２３】
＜硬化性評価＞
前記インクジェット記録方法にて得られた画像を触診により、画像のべとつきの程度を以下の基準で評価した。触診は印刷直後に行った。
３：画像にべとつきなし。
２：画像がややべとついているが、未硬化のインク組成物又は硬化膜は手に転写しない。
１：画像がべとついており、未硬化のインク組成物又は硬化膜の一部が手に転写した。
【０１２４】
＜柔軟性評価方法：折り曲げテスト＞
本実施例では、硬化膜の柔軟性を評価する方法として、折り曲げテストを実施した。
前記インクジェット記録方法にて、１００％、２００％のベタ画像を作成し、以下の基準で評価を行った。試験は印刷から２４時間後に行った。
３：１００％、２００％のサンプルでは割れが発生しない。
２：１００％のサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚２００％のサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
１：平均膜厚１００％、２００％いずれのサンプルでも、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。
【０１２５】
（実施例１〜１６、及び、比較例１〜４）
表５〜表７に示す各インクセットを使用し、トレーリングランプ、リーディングランプ、及び、パス回数を以下の条件に設定し、前記インクジェット記録方法に従い各画像を形成した。評価結果を表５〜表７に示す。
トレーリングランプ：１パスの被記録媒体上の照射強度（路面照度）を１５３ｍＷ／ｃｍ2、積算露光量が１９ｍＪ／ｃｍ2以下になるよう集光した。インクの吐出から、ランプの照射までの時間は０．２秒に設定した。
リーディングランプ：１パスの被記録媒体上の照射強度（路面照度）を１，２０２ｍＷ／ｃｍ2、積算露光量が４９ｍＪ／ｃｍ2となるよう集光した。
同一部分を６パスで描画できるよう、描画を行った。各トレーリングランプ、リーディングランプとも、同一部分に６回ずつの照射を行うため、最初のインクの吐出から１．０秒後以降の総積算露光量は、３８９ｍＪ／ｃｍ2となった。
【０１２６】
【表５】
0005502675.tif 000017
【０１２７】
【表６】
0005502675.tif 000018
【０１２８】
【表７】
0005502675.tif 000019
【０１２９】
（実施例１７〜２９、及び、比較例５〜１０）
表８に示す各インクセットを使用し、パス回数、各色のインクジェットヘッド数、トレーリングランプ、リーディングランプ、及び、ポストキュアを表８に示す条件に設定し、前記インクジェット記録方法に従い各画像を形成した。評価結果を表９〜表１１に示す。
なお、ポストキュアは、トレーリングランプ及びリーディングランプを往復させ表８に示す露光量を照射することにより行った。また、ポストキュアを行っている間は、インクの吐出は行わなかった。なお、実施例２９においては、ポストキュアが前記（３）の工程に該当する。
【０１３０】
【表８】
0005502675.tif 000020
【０１３１】
【表９】
0005502675.tif 000021
【０１３２】
【表１０】
0005502675.tif 000022
【０１３３】
【表１１】
0005502675.tif 000023
【０１３４】
以上に示したように、実施例１〜２９においては、高色彩度、高反射色濃度を有し、高光沢で筋ムラが目立たず、硬化性、柔軟性に優れる印刷物が得られた。
比較例１、２、８及び９においては、色彩度、反射色濃度、光沢が低く、また、筋ムラが目立った。打滴の濡れ広がりが不十分と推定された。
比較例３及び４においては、色彩度、反射色濃度、光沢が極端に低く、筋ムラが目立った。また、硬化膜もべとついていた。比較例３及び４ともに、印刷物表面に細かい皺の生成が確認されたことから、光散乱による色彩度、反射色濃度、光沢の低下が推定された。比較例３については、成分Ａ及び成分Ｂの総含有量が、インクの全重量に対し、５５重量％以下であり、膜が柔らかすぎること、比較例４については、開始剤が少なすぎることが原因で特に膜の内部の硬化不良が生じ、表面と内部との硬化性の差を生じた結果、皺の生成がされたと推定される。
比較例５〜７においては、色彩度、反射色濃度、光沢は良好であったが、筋ムラが目立った。打滴から硬化までの時間が１．０秒以上で（比較例５及び７）、又は、打滴から１．０秒以内の露光照度が低すぎることで（比較例６）、打滴の固定がうまくなされず、打滴干渉を生じてしまったと推定される。
比較例１０においては、前記（３）の工程における露光手段の照度が５００ｍＷ／ｃｍ2未満であり、十分な硬化がなされなかったため、印刷物がべとついていた。また、色彩度、反射色濃度、光沢が低い結果となった。経時で序々に印刷物に皺が生成することが確認されたことから、これは、十分な露光がなされなかった結果、内部硬化不良状態を維持されたことが要因と推定される。
【符号の説明】
【０１３５】
１０：インクジェットヘッドユニットの両側に露光手段を備えた機構（ランプ付きインクジェットヘッド）
１２：インクジェットヘッドユニット
１４，１６：露光手段
１８Ｙ，２０Ｙ：イエローインクジェットヘッド
１８Ｍ，２０Ｍ：マゼンタインクジェットヘッド
１８Ｃ，２０Ｃ：シアンインクジェットヘッド
１８Ｋ，２０Ｋ：ブラックインクジェットヘッド
【図１】
0005502675.tif 000026
【図２】
0005502675.tif 000027
【図３】
0005502675.tif 000028