(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅触媒が存在する反応器内で、下記式（Ｉ）
Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ （Ｉ）
（式中、Ｒｆは、Ｃ２Ｆ５を表し、ｎは、重合度を示す整数である。）
で示され、前記重合度ｎがｍ（ｍは、２を表す。）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物をテロメル化反応により製造する製造方法であって、
（１）銅触媒が存在する第１反応器内で、下記式（ＩＩ）
ＲｆＩ （ＩＩ） 
（式中、Ｒｆは、Ｃ２Ｆ５を表す。）
で示されるフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを反応させることにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎが１以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第１反応混合物を得る工程１と、
（２）前記第１反応器から抜き出した前記第１反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイド、前記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを含む第１フラクション、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを含む第２フラクション、並びに、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第３フラクション
に分離する工程２と、
（３）前記第２フラクションを、銅触媒が存在する第２反応器に移し、該第２反応器内でテトラフルオロエチレンと反応させることにより、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第２反応混合物を得る工程３とを含む、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記工程１が、更に、前記工程２で分離した第１フラクションを、前記第１反応器に戻すことにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下である１種のフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを供給し、当該１種のフルオロアルキルアイオダイドとテトラフルオロエチレンとを反応させることを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程３で得られた前記第２反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、及びテトラフルオロエチレンを含む第４フラクション、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含む第５フラクション、及び、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ＋１）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第６フラクション
に分離する工程４を更に含む、請求項１又は２に記載の製造方法。 
【請求項４】
前記工程２で分離した第３フラクションを、前記第２反応混合物と共に前記工程４に供することにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を、前記工程４に供給する、請求項３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本発明は、フルオロアルキルアイオダイドの混合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、テロメル化反応により、フルオロアルキルアイオダイドを製造する製造方法が知られている。
【０００３】
このようなテロメル化反応は、反応器内で、テロゲンである１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）と、タクソゲンであるテトラフルオロエチレンとを逐次反応させることにより行われる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、触媒が存在する反応装置内で、テロゲンとしての式Ｒｆ−Ｉ（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基である。）と、タクソゲンとしてのテトラフルオロエチレンとをテロメル化反応させて、Ｒｆ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−Ｉ（式中、Ｒｆは炭素数１〜６のフルオロアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である。）で示されるフルオロアルキルアイオダイドを製造する方法が開示されている。
【０００５】
このような方法も優れた方法ではあるが、生成するフルオロアルキルアイオダイドの選択率については改善の余地がある。即ち、上述のテロメル化反応は、逐次反応であるので、反応器中で、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとの反応が進行するのと同時に、上記式のｎが１以上のテロゲンと、テトラフルオロエチレンとの反応も進行する。ここで、上記１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとの反応は反応速度が遅いため律速段階となる。このため、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとを反応させて１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）を生成する間に、生成した１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）が反応器内のテトラフルオロエチレンと反応して、次々と逐次反応が進行してしまい、例えば、目的とするフルオロアルキルアイオダイドが１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）である場合であっても、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）よりも炭素数が多いフルオロアルキルアイオダイドも多数生成し、目的とするフルオロアルキルアイオダイドの選択率が低下してしまうという問題がある。
【０００６】
一方、このような問題を解消するために、第１反応器内で１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）と、テトラフルオロエチレンとを反応させて、得られた反応液から１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）を分離して第２反応器に移し、これにテトラフルオロエチレンを添加して、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）以上の炭素数のフルオロアルキルアイオダイドを得る反応を第２反応器で行う製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
このような方法も優れた方法ではあるが、当該反応を進行させるために触媒として過酸化物が用いられるために、Ｒｆ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−Ｈ（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つを示し、ｎは重合度を示す整数である。）で表される副生成物が生成してしまい、この副生成物を反応系から除去する工程が必要となり、生産効率が低下してしまうという問題がある。
【０００８】
よって、高い選択率で所望のフルオロアルキルアイオダイドを生成することが可能であるとともに、生産効率に優れた、新たなフルオロアルキルアイオダイドの混合物の製造方法が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２００２／０３６５３０号
【特許文献２】国際公開第２００２／０６２７３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、高い選択率で目的とするフルオロアルキルアイオダイドを製造することが可能であるとともに、生産効率に優れた、新たなフルオロアルキルアイオダイドの混合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、
（１）金属触媒が存在する第１反応器内で、下記式（ＩＩ）
ＲｆＩ          （ＩＩ）                          
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基を表す。）
で示されるフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを反応させて第１反応混合物を得る工程１と、
（２）前記第１反応器から抜き出した前記第１反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下である又はその混合物、前記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを含む第１フラクション、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを含む第２フラクション、並びに、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第３フラクション
に分離する工程２と、
（３）前記第２フラクションを、金属触媒が存在する第２反応器に移し、該第２反応器内でテトラフルオロエチレンと反応させる工程３とを含む製造方法により、フルオロアルキルアイオダイドの混合物を製造することで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、下記のフルオロアルキルアイオダイドの混合物をテロメル化反応により製造する製造方法に関する。
１．金属触媒が存在する反応器内で、下記式（Ｉ）
Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ          （Ｉ）
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基を表し、ｎは、重合度を示す整数である。）
で示され、前記重合度ｎがｍ（ｍは、２以上の整数を表す。）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物をテロメル化反応により製造する製造方法であって、
（１）金属触媒が存在する第１反応器内で、下記式（ＩＩ）
ＲｆＩ          （ＩＩ）                          
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基を表す。）
で示されるフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを反応させることにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎが１以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第１反応混合物を得る工程１と、
（２）前記第１反応器から抜き出した前記第１反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、前記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを含む第１フラクション、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを含む第２フラクション、並びに、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第３フラクション
に分離する工程２と、
（３）前記第２フラクションを、金属触媒が存在する第２反応器に移し、該第２反応器内でテトラフルオロエチレンと反応させることにより、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第２反応混合物を得る工程３とを含む、
ことを特徴とする製造方法。
２．前記式（Ｉ）中のＲｆがＣ２Ｆ５であり、ｎが２以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を製造する、上記項１に記載の製造方法。
３．前記工程１が、更に、前記工程２で分離した第１フラクションを、前記第１反応器に戻すことにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下である１種又は複数種のフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを供給し、当該１種又は複数種のフルオロアルキルアイオダイドとテトラフルオロエチレンとを反応させることを含む、上記項１又は２に記載の製造方法。
４．前記工程３で得られた前記第２反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、及びテトラフルオロエチレンを含む第４フラクション、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含む第５フラクション、及び、
式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ＋１）以上であるの混合物を含む第６フラクション
に分離する工程４を更に含む、上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法。  
５．前記工程２で分離した第３フラクションを、前記第２反応混合物と共に前記工程４に供することにより、前記式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を、前記工程４に供給する、上記項４に記載の製造方法。
６．前記第２フラクションに、前記工程３及び前記工程４を行うことにより、次段階のフラクションである、前記第５フラクションを得るサイクルを１サイクルとして、当該サイクルにおいて得られた次段階のフラクションに、更に、前記工程３及び前記工程４と同一の工程を行うことにより、当該サイクルを、ｐ回（ｐは、１以上の整数を表す。）繰り返して行う、上記項４に記載の製造方法。
７．前記金属触媒は、銅、亜鉛、マグネシウム、バナジウム、レニウム、ロジウム、ルテニウム、白金、銀、及びこれらの金属に遷移金属を少量添加した物質からなる群より選択される少なくとも１種である、上記項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【００１３】
以下、本発明の製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の製造方法は、金属触媒が存在する反応器内で、下記式（Ｉ）
Ｒｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ          （Ｉ）
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基を表し、ｎは、重合度を示す整数を表す。）
で示され、前記ｎがｍ（ｍは、２以上の整数を表す。）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物をテロメル化反応により製造する製造方法であって、
（１）第１反応器において、下記式（ＩＩ）
ＲｆＩ          （ＩＩ）                          
（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基を表す。）
で示されるフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを反応させることにより、前記式（Ｉ）で示され、ｎが１以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第１反応混合物を得る工程１と、
（２）前記第１反応器から抜き出した前記第１反応混合物を、
式（Ｉ）で示され、ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、前記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを含む第１フラクション、
式（Ｉ）で示され、ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを含む第２フラクション、並びに、
式（Ｉ）で示され、ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第３フラクション
に分離する工程２と、
（３）第２反応器において、前記第２フラクションと、テトラフルオロエチレンとを反応させることにより、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第２反応混合物を得る工程３とを含むことを特徴とする。
【００１５】
上記特徴を有する本発明の製造方法は、テロメル化反応において金属触媒が用いられているので、Ｒｆ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−Ｈ（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つを示し、ｎは重合度を示す整数である。）で表される副生成物の生成が抑制されている。このため、本願のように反応器を複数用いる反応系において、副生成物を除去する工程を必要としないため、生産効率の低下が抑制されている。
【００１６】
また、本発明の製造方法は、反応器を複数備えており、第１反応器で反応速度が遅い、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとの反応を行うことにより、第１反応器内の第１反応混合物中の、重合度ｎが高いフルオロアルキルアイオダイドの比率を低減することができる。また、第２反応器では、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）とテトラフルオロエチレンとを反応させて、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）を得る工程のように、反応速度が第１反応器内で行われる反応よりも早い、重合度ｎが１以上のフルオロアルキルアイオダイドを原料とするテロメル化反応を行うことができる。このため、反応速度が速い、重合度ｎが１以上のフルオロアルキルアイオダイドを原料とするテロメル化反応を、反応速度が遅い第１反応器内の反応から独立して行うことができるので、反応時間を適宜調整することができるようになり、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）等の目的とするフルオロアルキルアイオダイドの選択率を高めることが可能となる。
【００１７】
本発明は、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）をテロゲンとし、テトラフルオロエチレン（本明細書において「ＴＦＥ」と略する場合がある）をタクソゲンとするテロメル化反応により得られるフルオロアルキルアイオダイドＣ２Ｆ５（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＩ（ｎは重合度を示す整数である）の混合物であって、重合度ｎが２以上であるフルオロアルキルアイオダイド（具体的には、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ；ｎ＝２）、１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ；ｎ＝３）、１−ヨードパーフルオロデカン（Ｃ１０Ｆ２１Ｉ；ｎ＝４）、１−ヨードパーフルオロドデカン（Ｃ１２Ｆ２５Ｉ；ｎ＝５）、１−ヨードパーフルオロテトラデカン（Ｃ１４Ｆ２９Ｉ；ｎ＝６）、・・・）の混合物を、好ましくは１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ；ｎ＝２）が最も多く含まれるように製造する方法を提供する。
【００１８】
本発明の製造方法により製造されるフルオロアルキルアイオダイドは、上記式（Ｉ）で示される化合物である。式（Ｉ）において、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つを示す。Ｒｆは、テロメル化反応の出発物質であるフルオロアルキルアイオダイドのフルオロアルキル基に相当する。
【００１９】
フルオロアルキルアイオダイドの混合物とは、重合度ｎが異なる複数のフルオロアルキルアイオダイドを含む混合物を意味する。
【００２０】
本発明の製造方法により製造すべき対象物は、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物である。この混合物は、重合度ｎがそれぞれｍ、ｍ＋１、ｍ＋２、・・・であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物である。もっとも、この混合物は、反応混合物の分離条件等によって、ｎがｍより小さいフルオロアルキルアイオダイド、および未反応のフルオロアルキルアイオダイド等を不可避的に含むことがある。これらの不可避的に含まれる化合物を含む混合物もまた、本発明の製造方法により製造すべき対象物に含まれることに留意されたい。
【００２１】
また、式（Ｉ）において、ｍが２の場合、重合度ｎは０となるが、これは、式（Ｉ）で表される化合物が、ＲｆＩで示されるフルオロアルキルアイオダイドであることを意味する。
【００２２】
本発明の製造方法において、ｍは２以上の整数から選択される１の整数であり、フルオロアルキルアイオダイドの用途等に応じて所望のように選択される。ｎがｍ以上のフルオロアルキルアイオダイドの混合物において、重合度が最大であるフルオロアルキルアイオダイドの重合度ｎ ｍａｘは、テロメル化反応の条件によって異なる。一般にｎ ｍａｘは２０程度である。本発明の製造方法により得られる混合物は、好ましくは、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを最も多く含む。
【００２３】
本発明のフルオロアルキルアイオダイドの混合物の製造方法は、２つの反応器を使用し、第１反応器において、式ＲｆＩ（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つを示す）で示されるフルオロアルキルアイオダイドとＴＦＥとを反応させてフルオロアルキルアイオダイドの混合物を得、この混合物から重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを分離して、これを第２反応器においてＴＦＥと反応させることを特徴とする。第２反応器を用いることにより、重合度がｍであるフルオロアルキルアイオダイドが、生成物（即ち、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物）中に占める割合を大きくすることが可能となる。
【００２４】
本発明の製造方法において、第１および第２反応器はともに特定の形状等を有するものに限定されず、テロメル化反応のために常套的に採用されている反応器（例えばオートクレーブ）を任意に使用できる。また、本発明の製造方法は、簡易な操作により実施できる。
【００２５】
金属触媒
金属触媒は、例えば、反応を開始する前に、所定の品質及び量のものが反応装置内に導入される。上記金属触媒の導入量は、第１反応器、及び第２反応器において、フルオロアルキルアイオダイド（ＲｆＩ）１モルに対して、０．００１〜１モルであることが好ましい。
【００２６】
上記金属触媒が銅粉である場合、触媒粒子は、０．１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは２０μｍ〜０．３ｍｍの粒子径を有し、２０μｍ〜２００μｍ、好ましくは４５μｍ〜１００μｍの平均粒子径を有するものが用いられる。また、その粒子形態は、特に限定されず、銅塊を切削や粉砕などのように物理的に加工して得られる粒子の形態、及び銅イオンを含む電解質から電気的及び／又は化学的に析出させて得られる粒子の形態などの種々のものであってよい。このような銅粉としては、例えば、キシダ化学（株）から試薬として市販されている１級銅粉３２５ｍｅｓｈという銅粉を使用することができる。
【００２７】
また、上記金属触媒としては、本発明において実施しようとするテロメル化反応に実質的に触媒作用を示すその他の金属物質を用いることもできる。そのような物質には、例えば、亜鉛、マグネシウム、バナジウム、レニウム、ロジウム、ルテニウム、白金、銀、又はこれらの金属に遷移金属を少量添加した物質、例えばそのような組成を有する合金等がある。また、上記のような銅粉と混合しても本発明のテロメル化反応に悪影響を示さない場合には、銅粉とこれらの物質との混合物を触媒として用いることもできる。このように、銅粉以外の物質を触媒として用いる場合、及び銅粉以外の物質と銅粉との混合物を触媒として用いる場合にも、銅粉について上述したような粒子径及び平均粒子径を有することが必要である。
【００２８】
工程１
工程１は、金属触媒が存在する第１反応器でテロメル化反応を実施する工程である。テロメル化反応は、式（ＩＩ）
ＲｆＩ          （ＩＩ）
で示されるフルオロアルキルアイオダイドと、ＴＦＥとを反応させることにより実施する。式（ＩＩ）において、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つである。Ｒｆは、好ましくは、炭素数が１〜８であるフルオロアルキル基のいずれか１つであり、より好ましくは、炭素数が１〜５であるフルオロアルキル基のいずれか１つであり、特に好ましくは、炭素数が２であるフルオロアルキル基である。
【００２９】
上記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイドの例としては、ヨードトリフルオロメタン（ＣＦ３Ｉ）、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）、２−ヨードパーフルオロプロパン（ＣＦ３ＣＦＩＣＦ３）、および１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）が挙げられる。これらのうち、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）が、ＴＦＥのテロメル化反応に一般的に使用される。１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）は、本発明の製造方法においても好ましく使用される。
【００３０】
工程１において、テロメル化反応は、フルオロアルキルアイオダイドの製造において常套的に採用されている条件下で実施してよい。具体的には、反応温度を、３０〜１５０℃とし、反応圧力を０．０１〜２ＭＰａとして、反応を進行させる。反応時間は、一般に、０．１〜１０時間である。反応圧力は、圧入するＴＦＥによって生じる圧力である。上記に示した具体的な圧力は、ゲージ圧である。以下の説明を含む本明細書において、圧力は特に断りのない限りゲージ圧で表される。
【００３１】
第１反応器において、上記式（ＩＩ）で示されるフルオロアルキルアイオダイド（ＲｆＩ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）のモル比は、２０：８０〜９９：１にすることが好ましい。ＲｆＩ／ＴＦＥが大きいほど（即ち、ＴＦＥのモル比が小さいほど）、生成するフルオロアルキルアイオダイドの混合物において、一般に、ｎ ｍａｘはより小さくなり、また、混合物の平均重合度ｎ ａｖｅが小さくなる。したがって、最終的に得ようとするフルオロアルキルアイオダイドの混合物において、ｎ ｍａｘをより小さくするとともに、ｎ ａｖｅを小さくしたい場合には、ＲｆＩ／ＴＦＥをより大きくすることが好ましい。例えば、ＲｆＩとして１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）を使用し、重合度ｎが２以上のフルオロアルキルアイオダイドの混合物を製造する場合には、ＲｆＩ：ＴＦＥ（モル比）を９９：１〜９７：３として本発明の製造方法を実施すれば、ｎ ａｖｅが２により近い（例えば、２．０３〜２．３０程度の）混合物を生成物として得ることができる。
【００３２】
第１反応器において、ＴＦＥは反応器の気相部に仕込むことができ、また、液相のＲｆＩに気泡を生じるように仕込んでもよい。
【００３３】
ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドは、例えば、第１反応混合物を後述の工程２において分離することにより得られたものであってよい。即ち、ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドを１種または複数種供給することは、第１反応混合物の一部を戻すことによって実施してよい。この場合、後述の工程２で分離した第１フラクションを、第１反応器に戻すことにより、上記式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下である１種又は複数種のフルオロアルキルアイオダイドと、テトラフルオロエチレンとを供給し、当該１種又は複数種のフルオロアルキルアイオダイドとテトラフルオロエチレンとを反応させることとなる。
【００３４】
第１反応器に供給するｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドは、ＲｆＩとＴＦＥのテロメル化反応によって得たものである必要は必ずしもない。式（Ｉ）で示され、ｎが（ｍ−２）以下である構造を有する化合物であれば、テロメル化反応以外の方法によって得たものを第１反応器に供給してよい。そのような化合物は、厳密にはフルオロアルキルアイオダイドと呼べるものでない場合があるが、ここではそのような化合物も便宜上フルオロアルキルアイオダイドと呼ぶ。
【００３５】
工程２
次に工程２について説明する。工程２は、工程１で得られた、重合度ｎが１以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第１反応混合物を、上記の成分をそれぞれ含む３つのフラクションに分離する工程である。もっとも、各フラクションは、本発明によるフルオロアルキルアイオダイドの混合物の製造に悪影響を及ぼさない限りにおいて、上記の成分に加えて他の成分（例えば、他のフラクションに含まれるべきフルオロアルキルアイオダイド）を含んでよい。そのような他の成分は、分離に用いる装置の性能および操作条件によっては、不可避的に含まれることがある。以下、各フラクションについて説明する。
【００３６】
第１フラクションは、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−２）以下である低重合度のフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、式ＲｆＩで示される未反応のフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを含む。第１フラクションは、未反応のＴＦＥを気相および／または液相の形態で含む。第１フラクションは、第１反応器に戻すことが製造効率の点から好ましい。
【００３７】
上記において、「重合度ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物」とは、ｍの値によって、（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドが１種類または複数種となる場合があることを意味する。例えば、ｍが３である場合には、ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドはｎ＝１のフルオロアルキルアイオダイド、及び、ｎ＝０のフルオロアルキルアイオダイド（式（ＩＩ）で示されるテロゲンであるＲｆＩ）の、２種類の混合物となる。また、例えば、ｍが２である場合には、ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイドはｎ＝０のフルオロアルキルアイオダイド（式（ＩＩ）で示されるテロゲンであるＲｆＩ）のみ（即ち、１種類）であって混合物とはならない。
【００３８】
第１フラクションは、重合度ｎが（ｍ−２）以下であるフルオロアルキルアイオダイド、ＲｆＩ、およびＴＦＥに加えて、他の成分、例えば重合度ｎが（ｍ−２）よりも大きいフルオロアルキルアイオダイドを含んでよい。そのような他の成分は、上述のように分離装置の性能等に応じて、不可避的に第１フラクションに含まれることがある。第１フラクションに含まれる他の成分の量は、できるだけ少量（例えば０．１ｍｏｌ％以下）であることが好ましい。
【００３９】
第２フラクションは、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドを含む。第２フラクションは、後述する工程３において、テロメル化反応に付される。第２フラクションは、重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドに加えて、他の成分、例えば重合度ｎが（ｍ−１）よりも小さい又は大きいフルオロアルキルアイオダイドを含んでよい。そのような他の成分は、上述のように分離装置の性能等に応じて、不可避的に第２フラクションに含まれることがある。第２フラクションに含まれる他の成分の量は、できるだけ少量（例えば０．１ｍｏｌ％以下）であることが好ましい。
【００４０】
第３フラクションは、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む。第３フラクションは、目的とする生成物として取り出される。第３フラクションは、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドに加えて、他の成分、例えば重合度ｎが（ｍ−１）以下であるフルオロアルキルアイオダイドを含んでよい。そのような他の成分は、上述のように分離装置の性能等に応じて、不可避的に第３フラクションに含まれることがある。第３フラクションに含まれる他の成分の量は、できるだけ少量（例えば０．１ｍｏｌ％以下）であることが好ましい。
【００４１】
工程２においては、各フラクションを１つの分離装置において、同時に分離してよい。あるいは、工程２は２段階で実施してもよい。即ち、第１反応混合物を、第１フラクションと、第２フラクションおよび第３フラクションを含む中間フラクションとに分離し、中間フラクションを別の分離装置において、第２フラクションと第３フラクションとに分離することによって、工程２を実施してよい。
【００４２】
工程２は、好ましくは蒸留塔を用いて実施される。蒸留塔は、段塔および充填塔のいずれであってもよい。工程２を１つの蒸留塔で連続蒸留により実施する場合、塔頂から第１フラクションを連続的に取り出し、塔底から第３フラクションを連続的に取り出し、蒸留塔の中間部分からサイドカットとして第２フラクションを連続的に取り出す。あるいは、工程２は、１つの蒸留塔を用いた回分蒸留であってよい。その場合、第１フラクションおよび第２フラクションをこの順に留出させて留出液として得る。第３フラクションは、釜残液として、あるいは第１および第２フラクションを留出させた後に留出させて留出液として得る。
【００４３】
工程２を２つの蒸留塔を用いて２段階で実施する場合、第１の蒸留塔の塔頂から第１フラクションを取り出し、第１の蒸留塔の塔底から中間フラクションを取り出す。中間フラクションは第２の蒸留塔に送られて蒸留操作に付され、第２の蒸留塔の塔頂から第２フラクションが取り出され、第２の蒸留塔の塔底から第３フラクションが取り出される。第１および第２の蒸留塔で行う蒸留はそれぞれ、連続蒸留であってよく、あるいは回分蒸留であってよい。
【００４４】
工程２は、蒸留以外の任意の方法で実施してよい。例えば、抽出または膜分離で工程２を実施してよい。
【００４５】
工程３
次に工程３について説明する。工程３は、工程２で得た第２フラクションに含まれる重合度ｎが（ｍ−１）であるフルオロアルキルアイオダイドと、ＴＦＥとを、第２反応器において反応させる工程である。工程３は、重合度ｎがｍよりも１つだけ小さい低重合度フルオロアルキルアイオダイドのテロメル化反応により、重合度がｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を得る工程である。工程３は、第２反応器にｎ＝（ｍ−１）のフルオロアルキルアイオダイドおよびＴＦＥを供給し、工程１と同様にして実施される。したがって、工程３の条件に関する詳細な説明は省略する。第２反応器において用いられる金属触媒の種類、モル比は、第１反応器に関連して説明した金属触媒の種類、モル比と同じである。また、第２反応器における、ＴＦＥに対するフルオロアルキルアイオダイドの好ましいモル比は、工程１に関連して説明した、ＴＦＥに対するＲｆＩの好ましいモル比と同じである。
【００４６】
工程４
次に、工程４について説明する。工程４は、工程３で得られた第２反応混合物を、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、及びテトラフルオロエチレンを含む第４フラクション、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含む第５フラクション、及び、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ＋１）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第６フラクションに分離する工程である。
【００４７】
上記第２反応混合物は、目的とする、ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイド以外に、未反応の、ｎが（ｍ−１）以下のフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、ｎが（ｍ＋１）以上であるフルオロアルキルアイオダイド、及びテトラフルオロエチレンを通常含む。したがって、第２反応混合物は、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ−１）以下であるフルオロアルキルアイオダイド又はその混合物、及びテトラフルオロエチレンを含む第４フラクションと、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含む第５フラクションと、式（Ｉ）で示され、重合度ｎが（ｍ＋１）以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を含む第６フラクションとに分離することが好ましい。
【００４８】
第４フラクションは、好ましくは第２反応器に戻される。また、第５フラクションは、製品として取り出される。
【００４９】
工程４は、工程３で得られた第２反応混合物に対して、上記工程２と同様にして実施される。したがって、工程４の条件に関する詳細な説明は省略する。工程４における、各フラクションに含まれる他の成分の量、分離方法等は、工程２に関連して説明した各フラクションに含まれる他の成分の量、分離方法等と同じである。
【００５０】
また、工程４では、上記工程２で分離した第３フラクションを、第２反応混合物と共に工程４に供することにより、上記式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を工程４に供給することが好ましい。これにより、工程２で分離した第３フラクションを再利用することができ、工程４において、式（Ｉ）で示され、重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含む第５フラクションを効率よく得ることができる。
【００５１】
本発明の製造方法において、上述したように、上記第２フラクションに、上記工程３及び上記工程４を行うことにより、次段階のフラクションである、上記第５フラクションを得ることができる。本発明の製造方法においては、この一連のサイクルを１サイクルとして、当該サイクルにおいて得られた次段階のフラクションに、更に、上記工程３及び上記工程４と同一の工程を行うことにより、当該サイクルを、ｐ回（ｐは、１以上の整数を表す。）繰り返して行ってもよい。
【００５２】
例えば、上記第２フラクションに、上記工程３及び上記工程４を行うことにより、次段階のフラクションである、上記第５フラクション（重合度ｎがｍであるフルオロアルキルアイオダイドを含むフラクション。）を得ることができる。このサイクルを１サイクルとして、当該サイクルを、上記次段階のフラクションである第５フラクションに対して、１回（ｐ＝１）繰り返すと、更に次段階のフラクションである、重合度ｎが（ｍ＋１）のフルオロアルキルアイオダイドを含む第８フラクションを得ることができる。
【００５３】
上記更に次段階のフラクションである第８フラクションに対して、上記サイクルを繰り返すと（ｐ＝２）更に次段階のフラクションである、重合度ｎが（ｍ＋２）のフルオロアルキルアイオダイドを含む第１１フラクションを得ることができる。
【００５４】
以上において説明した各工程を実施することにより、重合度ｎがｍ以上であるフルオロアルキルアイオダイドの混合物を、好ましくはｎ＝ｍであるフルオロアルキルアイオダイドの割合が多くなるように製造することができる。このフルオロアルキルアイオダイドの混合物は、種々の化学製品の原料として有用であり、特に含フッ素アクリル酸エステルを製造するのに適している。
【発明の効果】
【００５５】
本発明の製造方法は、テロメル化反応において金属触媒が用いられているので、Ｒｆ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−Ｈ（式中、Ｒｆは、炭素数が１〜１０であるフルオロアルキル基のいずれか１つを示し、ｎは重合度を示す整数である。）で表される副生成物の生成が抑制されている。このため、本願のように反応器を複数用いる反応系において、副生成物を除去する工程を必要としないため、生産効率の低下を抑制することができる。
【００５６】
また、本発明の製造方法は、反応器を複数備えるので、第１反応器で反応速度が遅い１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとの反応を行うことにより、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）を製造し、他の反応器で、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）とテトラフルオロエチレンとを反応させて、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）を得る工程のように、反応速度が第１反応器内で行われる反応よりも早い、重合度ｎが１以上のフルオロアルキルアイオダイドを原料とするテロメル化反応を行うことができる。このため、反応速度が速い、重合度ｎが１以上のフルオロアルキルアイオダイドを原料とするテロメル化反応を、反応速度が遅い第１反応器内の反応から独立して行うことができるので、反応時間を適宜調整することができるようになり、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）等の目的とするフルオロアルキルアイオダイドの選択率を高めることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に
限定されない。
【００５８】
実施例１
第１反応器として、撹拌機を有する容量２００ｍｌのステンレス製加圧反応器を用意した。これに、テロゲンとして１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）２００ｇおよび金属触媒として銅粉１０ｇを仕込み、１００℃に加熱した。反応器内の温度を１００℃に保ちながら、タクソゲンとしてテトラフルオロエチレンを供給し、反応混合物を撹拌しつつ反応器内の圧力が１．２ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで加圧した。
【００５９】
その後、上記の温度及び圧力条件を保ったまま、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）を１３３ｇ／ｈｒの流量で供給し、且つ、テトラフルオロエチレンを５．５ｇ／ｈｒの流量で供給しながら、反応器内から反応混合物を１３８．５ｇ／ｈｒで排出して、テロメル化反応を行った。得られた反応混合物を冷却し、１２５５ｇの第１反応混合物を得た。
【００６０】
この反応混合物を蒸留し、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）１１２４ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）９０ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）３３ｇ（純度９９．９モル％）及び１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分１８ｇを得た。
【００６１】
第２反応器として、撹拌機を有する容量２００ｍｌのステンレス製加圧反応器を用意した。これに、テロゲンとして上記で得られた１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）９０ｇを仕込み、更に、金属触媒として銅粉４．５ｇを仕込んだ。第２反応器内の液相温度が１００℃になるように加熱しながら、タクソゲンとしてテトラフルオロエチレンを供給し、反応混合物を撹拌しながら、反応器内の圧力が０．３５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで加圧した。反応によりテトラフルオロエチレンが消費されるので、圧力が一定となるようにテトラフルオロエチレンを適宜追加供給しながら、テロメル化反応を行った。テトラフルオロエチレンの供給量が、総量で３．３ｇとなった時点で供給を停止し、冷却することにより第２反応混合物を得た。
【００６２】
この反応混合物を蒸留し、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）８１ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）１０ｇ（純度９９．９モル％）及び１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分２．０ｇを得た。
【００６３】
得られた第１反応混合物及び第２反応混合物をガスクロマトグラフにより組成分析した。分析結果より求めた第１反応混合物と第２反応混合物から得られた１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）と１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分の合計量及びガスクロマトグラフにより組成分析した結果から、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数と、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数とを求め、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数に対する、ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数の比率を％で算出した。結果を表１に示す。
【００６４】
実施例２
第１反応器として、撹拌機を有する容量２００ｍｌのステンレス製加圧反応器を用意した。これに、テロゲンとして１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）２００ｇおよび金属触媒として銅粉１０ｇを仕込み、１００℃に加熱した。反応器内の温度を１００℃に保ちながら、タクソゲンとしてテトラフルオロエチレンを供給し、反応混合物を撹拌しつつ反応器内の圧力が１．２ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで加圧した。
【００６５】
その後、上記の温度及び圧力条件を保ったまま、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）を２００ｇ／ｈｒの流量で供給し、且つ、テトラフルオロエチレンを５．０ｇ／ｈｒの流量で供給しながら、反応器内から反応混合物を２０５．０ｇ／ｈｒで排出し、テロメル化反応を行った。得られた反応混合物を冷却し、２２５４ｇの第１反応混合物を得た。
【００６６】
この反応混合物を蒸留し、１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）２０８５ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）１１６ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）３３ｇ（純度９９．９モル％）及び１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分１２ｇを得た。
【００６７】
第２反応器として、撹拌機を有する容量２００ｍｌのステンレス製加圧反応器を用意した。これに、テロゲンとして上記で得られた１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）１１６ｇを仕込み、更に、金属触媒として銅粉５．８ｇを仕込んだ。第２反応器内の液相温度が１００℃になるように加熱しながら、タクソゲンとしてテトラフルオロエチレンを供給し、反応混合物を撹拌しながら、反応器内の圧力が０．３５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで加圧した。反応によりテトラフルオロエチレンが消費されるので、圧力が一定となるように、テトラフルオロエチレンを適宜追加供給しながら、テロメル化反応を行った。テトラフルオロエチレンの供給量が、総量で４．２ｇとなった時点で供給を停止し、冷却することにより第２反応混合物を得た。
【００６８】
この反応混合物を蒸留し、１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）１００ｇ（純度９９．９モル％）、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）１３ｇ（純度９９．９モル％）及び１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分２．５ｇを得た。
【００６９】
得られた第１反応混合物及び第２反応混合物をガスクロマトグラフにより組成分析した。分析結果より求めた第１反応混合物と第２反応混合物から得られた１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）と１−ヨードパーフルオロオクタン（Ｃ８Ｆ１７Ｉ）を含む留分の合計量及びガスクロマトグラフにより組成分析した結果から、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数と、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数とを求め、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数に対する、ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数の比率を％で算出した。結果を表１に示す。
【００７０】
比較例１
撹拌機を有する容量２００ｍｌのステンレス製加圧反応器を用意した。これに、テロゲンとして１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）２００ｇおよび金属触媒として銅粉１０ｇを仕込み、１２０℃に加熱した。反応器内の温度を１００℃に保ちながら、タクソゲンとしてテトラフルオロエチレンを連続供給し、反応混合物を撹拌しつつ反応器内の圧力が１．２０ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで加圧した。
【００７１】
その後、上記の温度及び圧力条件を保ったままテトラフルオロエチレンを供給し、供給量が総量で１２．７ｇとなった時点で供給を停止して、冷却することにより反応混合物を得た。  
【００７２】
得られた反応混合物をガスクロマトグラフにより組成分析した。分析結果より求めた反応混合物中の、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数と、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数とを求め、重合度ｎ＝２である１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）のモル数に対する、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数の比率（％）を、下記式に従って、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドの比率（％）として算出した。結果を表１に示す。
［重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドの比率（％）］＝［（重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドのモル数）／（重合度ｎが２のフルオロアルキルアイオダイドのモル数）］×１００
【００７３】
【表１】
0005590066.tif 000002
結果
実施例１及び２の製造方法により重合度ｎが２のフルオロアルキルアイオダイドを製造した場合、反応器を複数用いているので、第１反応器で反応速度が遅い１−ヨードパーフルオロエタン（Ｃ２Ｆ５Ｉ）とテトラフルオロエチレンとを反応させて１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）を製造し、第２反応器で１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）とテトラフルオロエチレンとを反応させて、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）を製造することができるので、反応速度が速い第２反応器での反応を、反応速度が遅い第１反応器での反応から独立して行うことができ、目的とする１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）の選択率を高めることが可能であった。
【００７４】
一方、比較例１の製造方法により重合度ｎが２のフルオロアルキルアイオダイドを製造した場合、１槽の反応器内で１−ヨードパーフルオロブタン（Ｃ４Ｆ９Ｉ）の製造と、１−ヨードパーフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１３Ｉ）の製造とを同時に行うこととなり、滞留時間が長くなってしまい、逐次反応が進行して、重合度ｎが３以上のフルオロアルキルアイオダイドの比率が高くなってしまった。