(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含む油相を水系媒体中で分散させることにより造粒されるトナーであって、
前記着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を含み、かつ前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混晶を含み、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との質量比率が、９５：５〜５０：５０であり、
前記着色剤の含有量が、前記結着樹脂１００質量部に対して３質量部〜１５質量部であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
水系媒体中での造粒が、有機溶媒中に、少なくとも、活性水素基含有化合物と、結着樹脂としての、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体及び未変性ポリエステル樹脂と、着色剤と、離型剤とを溶解乃至分散させ、該溶解乃至分散物を水系媒体中で分散させて分散液を調製し、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体とを架橋乃至伸張反応させ、得られた分散液から前記有機溶媒を除去することにより行われる請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
未変性ポリエステル樹脂の酸価が、５ＫＯＨｍｇ／ｇ〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇである請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
未変性ポリエステル樹脂中に着色剤が分散されたマスターバッチを用いる請求項２から３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
着色剤の分散が、顔料分散剤を用いて行われる請求項４に記載のトナー。
【請求項６】
顔料分散剤が、脂肪酸エステルである請求項５に記載のトナー。
【請求項７】
顔料分散剤の融点が、７０℃〜１１０℃である請求項５から６のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】
顔料分散剤の含有量が、マスターバッチに対して１質量％〜２０質量％である請求項５から７のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】
着色剤の分散が、開放型の溶融混練機を用いた溶融混練により行われる請求項４から８のいずれかに記載のトナー。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１１】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１から９のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電式複写機、レーザービームプリンタ等の、いわゆる電子写真法を用いた画像形成に用いられるイエロートナー、並びに、前記トナーを含む現像剤及び前記トナーを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真装置や静電記録装置等において、電気的潜像又は磁気的潜像は、トナーによって顕像化されている。例えば、電子写真法では、感光体上に静電荷像潜像を形成し、次いで、該静電荷像潜像をトナーを用いて現像して、トナー画像を形成している。トナー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、加熱等の方法で定着させている。
【０００３】
静電荷像現像に使用されるトナーの製造方法には、大別して粉砕法と重合法がある。
粉砕法では、熱可塑性樹脂、着色剤、帯電制御剤、及びオフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散させ、得られた組成物を粉砕、分級することによりトナーを製造している。粉砕法によれば、ある程度優れた特性を有するトナーを製造することができるが、広範囲の粒径分布が形成され易く、良好な解像度と階調性のある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径５μｍ以下、特に３μｍ以下の微粉と２０μｍ以上の粗粉を分級により除去しなければならず、収率が非常に低くなるという問題がある。また、粉砕法では、離型剤や顔料などを熱可塑性樹脂中に均一に分散することが困難であるという問題がある。また、粉砕によって、トナーに添加した顔料がトナー表面に露出してしまうため、トナー表面の帯電が不均一となって、トナーの帯電分布を拡げ、現像特性が低下するという問題がある。したがって、これらの問題のため、粉砕法では、高性能化の要求に対し十分対応できないのが現状である。
【０００４】
一方、重合法では、粉砕工程、練り工程を省くことができ、省エネルギー、生産時間の短縮、工程収率の向上等、コスト削減の寄与が大きい。更に、トナー粒子を小粒径にすると同時に粒度分布も粉砕法と比較してシャープな分布にすることが容易で、高画質化への寄与も大きいことから、重合法は大いに期待される製造方法である。
【０００５】
ところで、電子写真においては、フルカラー画像の高画質化が要求されている。高画質化には、各トナーの色再現性が広いことが必要である。また、不具合が無く高画質化を達成するには、透明性、耐光性、耐熱性に優れた着色剤をトナー中に高分散させることが必要である。
【０００６】
しかし、フルカラー画像の形成に必要なイエロートナー用の着色剤には、多くの問題がある。例えば、一般に染料は透明性に優れるものの、耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。また、顔料は、染料と比較して耐光性に優れているものの、イエロートナー用の顔料は、マゼンタトナー用として使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較すると、耐光性は十分ではない。
【０００７】
そこで、耐光性に優れたジスアゾ系の化合物が提案されている（特許文献１）。この提案のジスアゾ系の化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に代表される化合物群であり、耐光性、耐熱性に優れ、更に近年の安全性要求を満たすアゾ顔料の一つである。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いたイエロートナーが提案されている（特許文献２〜４）。しかし、これら提案の技術は、着色度が低く、透明性も決して良好とはいえないという問題がある、
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用い、乳化分散方式（特許文献５）や懸濁重合など、水相に油相を分散させる製造方法で製造されたトナーが提案されている。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０は、比較的親水性が高いため、これら提案の技術は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０が粒子表面に偏析したり、粒子内に再凝集したりして、使用することが困難であるという問題がある。
【０００８】
また、イソインドリン系顔料のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いたトナーが提案されている（特許文献６）。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、鮮やかなイエロー色を示す上に、退色しにくく耐光性にも優れている。しかし、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、分光スペクトルにおいて５００ｎｍ〜６００ｎｍに吸収を持つため青味が強く、イエローとしての色再現性に問題がある。例えば、オフセット印刷におけるカラー見本の指標であるＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対してａ＊−ｂ＊座標上でａ＊が負側に大きくずれてしまうという問題がある。
【０００９】
したがって、上記いずれの技術においても、透明性、耐光性が良好で、彩度、色相等の色再現性に優れ、高い着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナーは得られておらず、透明性、耐光性が良好で、彩度、色相等の色再現性に優れ、高い着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナー、並びに、前記トナーを含む現像剤及び前記トナーを用いた画像形成方法の提供が求められているのが現状である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、透明性、耐光性が良好で、彩度、色相等の色再現性に優れ、高い着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナー、並びに、前記トナーを含む現像剤及び前記トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含む油相を水系媒体中で分散させることにより造粒されるトナーであって、
前記着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を含み、かつ前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混晶を含み、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との質量比率が、９５：５〜５０：５０であり、
前記着色剤の含有量が、前記結着樹脂１００質量部に対して３質量部〜１５質量部であることを特徴とするトナーである。
＜２＞  水系媒体中での造粒が、有機溶媒中に、少なくとも、活性水素基含有化合物と、結着樹脂としての、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体及び未変性ポリエステル樹脂と、着色剤と、離型剤とを溶解乃至分散させ、該溶解乃至分散物を水系媒体中で分散させて分散液を調製し、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体とを架橋乃至伸張反応させ、得られた分散液から前記有機溶媒を除去することにより行われる前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞  未変性ポリエステル樹脂の酸価が、５ＫＯＨｍｇ／ｇ〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇである前記＜２＞に記載のトナーである。
＜４＞  未変性ポリエステル樹脂中に着色剤が分散されたマスターバッチを用いる前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞  着色剤の分散が、顔料分散剤を用いて行われる前記＜４＞に記載のトナーである。
＜６＞  顔料分散剤が、脂肪酸エステルである前記＜５＞に記載のトナーである。
＜７＞  顔料分散剤の融点が、７０℃〜１１０℃である前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーである。
＜８＞  顔料分散剤の含有量が、マスターバッチに対して１質量％〜２０質量％である前記＜５＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーである。
＜９＞  着色剤の分散が、開放型の溶融混練機を用いた溶融混練により行われる前記＜４＞から＜８＞のいずれかに記載のトナーである。
＜１０＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。
＜１１＞  静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、透明性、耐光性が良好で、彩度、色相等の色再現性に優れ、高い着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナー、並びに、前記トナーを含む現像剤及び前記トナーを用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の一例を示す図である。
【図２】図２は、本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の他の例を示す図である。
【図３】図３は、図２のタンデム型現像器を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（トナー）
本発明のトナーは、油相を水系媒体中で分散させることにより造粒され、少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含み、活性水素基含有化合物、顔料分散剤、更に必要に応じてその他の成分を含む。
【００１５】
＜結着樹脂＞
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール成分と多価酸成分を脱水縮合することにより得られる未変性ポリエステル樹脂、活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体、これらの混合物、などが挙げられる。なお、溶解懸濁法でトナーを作製する場合は、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、などが挙げられる。
【００１６】
−未変性ポリエステル樹脂−
前記未変性ポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、着色剤の分散性の点で、多価アルコール成分としてのビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物を全多価アルコール成分に対して５０モル％以上用いて重合したポリエステル樹脂が好ましく、多価アルコール成分としてのビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物を全多価アルコール成分に対して７０モル％以上用いて重合したポリエステル樹脂がより好ましく、多価アルコール成分としてのビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物を全多価アルコール成分に対して８０モル％以上用いて重合したポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００１７】
−−多価アルコール成分−−
前記多価アルコール成分としては、特に制限はなく、得られる樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）のガラス転移点、分子量、軟化点に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、三価以上のアルコール、などが挙げられる。
【００１８】
前記ジオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン基を有するジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；脂環式ジオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；ビスフェノール類に、エチレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；などが挙げられる。なお、前記アルキレングリコールの炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
これらの中でも、炭素数が２〜１２であるアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物がより好ましい。
【００１９】
前記三価以上のアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三価以上の脂肪族アルコール、三価以上のポリフェノール類、三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物、などが挙げられる。
前記三価以上の脂肪族アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、などが挙げられる。
前記三価以上のポリフェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、などが挙げられる。
前記三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三価以上のポリフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの、などが挙げられる。
【００２０】
−−多価酸成分−−
前記多価酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカルボン酸が挙げられる。
前記ポリカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジカルボン酸、三価以上のカルボン酸、ジカルボン酸と三価以上のカルボン酸との混合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジカルボン酸、ジカルボン酸と少量の三価以上のポリカルボン酸との混合物が好ましい。
前記ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二価のアルカン酸、二価のアルケン酸、芳香族ジカルボン酸、などが挙げられる。
前記二価のアルカン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、などが挙げられる。
前記二価のアルケン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が４〜２０の二価のアルケン酸が好ましい。前記炭素数が４〜２０の二価のアルケン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マレイン酸、フマル酸、などが挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。前記炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、などが挙げられる。
前記三価以上のカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三価以上の芳香族カルボン酸、などが挙げられる。
前記三価以上の芳香族カルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が９〜２０の芳香族カルボン酸が好ましい。前記炭素数が９〜２０の芳香族カルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、などが挙げられる。
前記ポリカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジカルボン酸、三価以上のカルボン酸、及びジカルボン酸と三価以上のカルボン酸との混合物のいずれかの酸無水物又は低級アルキルエステル、などが挙げられる。
前記低級アルキルエステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、などが挙げられる。
前記ジカルボン酸と前記三価以上のカルボン酸とを混合して用いる場合、前記ジカルボン酸に対する前記三価以上のカルボン酸の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
ポリオールとポリカルボン酸を重縮合させる際の、前記ポリカルボン酸のカルボキシル基に対する前記ポリオールの水酸基の当量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜２が好ましく、１〜１．５がより好ましく、１．０２〜１．３が特に好ましい。
【００２１】
なお、前記未変性ポリエステル樹脂の水酸基価及び酸価は、３価以上のアルコール、３価以上の酸を添加することにより、任意に調整可能である。
前記未変性ポリエステル樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ＫＯＨｍｇ／ｇ〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。前記未変性ポリエステル樹脂の酸価が、５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、着色剤の分散が困難となることがあり、４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、外部環境の影響を受けやすくなることがあり、例えば、高温高湿下で帯電が低下し、地汚れや飛散などが生じることがある。前記好ましい範囲であれば、着色剤の分散性が向上し、発色、高温高湿下での保存性及び帯電性に優れたトナーが得られる。
【００２２】
前記未変性ポリエステル樹脂の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜３０，０００が好ましく、１，５００〜１５，０００がより好ましい。前記重量平均分子量が、１，０００未満であると、耐熱保存性が低下することがあり、３０，０００を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００２３】
前記未変性ポリエステル樹脂のガラス転移温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃〜７０℃が好ましく、３５℃〜６０℃がより好ましく、３５℃〜５５℃が特に好ましい。前記ガラス転移温度が、３０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００２４】
前記未変性ポリエステル樹脂の軟化点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８０℃〜１３０℃が好ましく、８５℃〜１２０℃がより好ましく、９０℃〜１１０℃が特に好ましい。
前記軟化点が、８０℃未満であると、トナーを高温下で保存すると固化や凝集することがあり、１３０℃を超えると、紙上でトナーが延展しないため、光沢が低く色再現性が悪くなることがある。
【００２５】
−活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体−
前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体（以下、「プレポリマー」と称することがある）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、これらの誘導体、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、溶融時の高流動性及び透明性の点で、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００２６】
前記プレポリマーが有する活性水素基含有化合物と反応可能な部位としては、イソシアネート基、エポキシ基、カルボンキシル基、−ＣＯＣｌで示される官能基、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、イソシアネート基が好ましい。
【００２７】
前記プレポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高分子成分の分子量を調節し易く、乾式トナーにおけるオイルレス低温定着特性、特に、定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構が無い場合でも、良好な離型性及び定着性を確保できる点で、ウレア結合を生成することが可能なイソシアネート基等を有するポリエステル樹脂が好ましい。
【００２８】
−−活性水素基含有化合物−−
前記活性水素基含有化合物は、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体が、水系媒体中で伸長反応、架橋反応等する際の伸長剤、架橋剤等として作用する。
【００２９】
前記活性水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記活性水素基含有化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体がイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂である場合には、該ポリエステル樹脂と伸長反応、架橋反応等により高分子量化できる点で、アミン類が好ましい。
前記アミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジアミン、三価以上のアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、これらのアミノ基をブロックしたもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジアミン、ジアミンと少量の三価以上のアミンとの混合物が好ましい。
【００３１】
前記ジアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミン、などが挙げられる。前記芳香族ジアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、などが挙げられる。前記脂環式ジアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、などが挙げられる。前記脂肪族ジアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、などが挙げられる。
【００３２】
前記三価以上のアミンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、などが挙げられる。
【００３３】
前記アミノアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン、などが挙げられる。
【００３４】
前記アミノメルカプタンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン、などが挙げられる。
【００３５】
前記アミノ酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸、などが挙げられる。
【００３６】
前記アミノ基をブロックしたものとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ基を、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類でブロックすることにより得られるケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物、などが挙げられる。
【００３７】
−−イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂−−
前記イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂（以下、「イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー」と称することがある）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオールとポリカルボン酸を重縮合することにより得られる活性水素基を有するポリエステル樹脂とポリイソシアネートとの反応生成物、などが挙げられる。
【００３８】
−−−ポリオール−−−
前記ポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、三価以上のアルコール、ジオールと三価以上のアルコールの混合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジオール、ジオールと少量の三価以上のアルコールとの混合物が好ましい。
【００３９】
前記ジオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン基を有するジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；脂環式ジオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；ビスフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；などが挙げられる。なお、前記アルキレングリコールの炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜１２が好ましい。
これらの中でも、炭素数が２〜１２であるアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールとの混合物がより好ましい。
【００４０】
前記三価以上のアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三価以上の脂肪族アルコール、三価以上のポリフェノール類、三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物、などが挙げられる。
前記三価以上の脂肪族アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、などが挙げられる。
前記三価以上のポリフェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、などが挙げられる。
前記三価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物としては、三価以上のポリフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの、などが挙げられる。
前記ジオールと前記三価以上のアルコールを混合して用いる場合、ジオールに対する三価以上のアルコールの質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００４１】
−−−ポリカルボン酸−−−
前記ポリカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジカルボン酸、三価以上のカルボン酸、ジカルボン酸と三価以上のカルボン酸の混合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジカルボン酸、ジカルボン酸と少量の三価以上のポリカルボン酸との混合物が好ましい。
【００４２】
前記ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二価のアルカン酸、二価のアルケン酸、芳香族ジカルボン酸、などが挙げられる。
前記二価のアルカン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。
前記二価のアルケン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数４〜２０の二価のアルケン酸が好ましい。前記炭素数４〜２０の二価のアルケン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、マレイン酸、フマル酸、などが挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。前記炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、などが挙げられる。
【００４３】
前記三価以上のカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三価以上の芳香族カルボン酸、などが挙げられる。
前記三価以上の芳香族カルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数９〜２０の三価以上の芳香族カルボン酸が好ましい。前記炭素数９〜２０の三価以上の芳香族カルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、などが挙げられる。
【００４４】
前記ポリカルボン酸として、ジカルボン酸、三価以上のカルボン酸、及びジカルボン酸と三価以上のカルボン酸との混合物のいずれかの酸無水物又は低級アルキルエステルを用いることもできる。
前記低級アルキルエステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、などが挙げられる。
前記ジカルボン酸と前記三価以上のカルボン酸とを混合して用いる場合、ジカルボン酸に対する三価以上のカルボン酸の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。
【００４５】
前記ポリオールと前記ポリカルボン酸とを重縮合させる際の、前記ポリカルボン酸のカルボキシル基に対するポリオールの水酸基の当量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜２が好ましく、１〜１．５がより好ましく、１．０２〜１．３が特に好ましい。
【００４６】
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中のポリオール由来の構成単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜４０質量％が好ましく、１質量％〜３０質量％がより好ましく、２質量％〜２０質量％が特に好ましい。
前記含有量が、０．５質量％未満であると、耐ホットオフセット性が低下し、トナーの耐熱保存性と低温定着性との両立が困難となることがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００４７】
−−−ポリイソシアネート−−−
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類、これらをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの、などが挙げられる。
前記脂肪族ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトカプロン酸メチル、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、などが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、などが挙げられる。
前記芳香族ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリレンジイソシアネート、ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３−メチルジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルエーテル、などが挙げられる。
前記芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、などが挙げられる。
前記イソシアヌレート類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリス（イソシアナトアルキル）イソシアヌレート、トリス（イソシアナトシクロアルキル）イソシアヌレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記ポリイソシアネートと、水酸基を有するポリエステル樹脂を反応させる場合、前記ポリエステル樹脂の水酸基に対する前記ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜５が好ましく、１．２〜４がより好ましく、１．５〜３が特に好ましい。前記当量比が、１未満であると、耐オフセット性が低下することがあり、５を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００４９】
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中のポリイソシアネート由来の構成単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％が特に好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００５０】
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーが一分子当たりに有するイソシアネート基の平均数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１以上が好ましく、１．２〜５がより好ましく、１．５〜４が特に好ましい。前記平均数が、１未満であると、ウレア変性ポリエステル系樹脂の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が低下することがある。
【００５１】
前記多価アルコール成分中にビスフェノール類のプロピレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有し、特定の水酸基価と酸価を有するポリエステル樹脂に対する、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５未満／９５超〜２５超／７５未満が好ましく、１０／９０〜２５／７５がより好ましい。前記質量比が、５／９５未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがあり、２５／７５を超えると、低温定着性や画像の光沢性が低下することがある。
【００５２】
＜着色剤＞
前記着色剤は、少なくとも、イエロー顔料としてのイソインドリン系顔料である、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、鮮やかなイエロー色を示し、着色力が強い。また、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、疎水性顔料であるため、水系造粒による水相への移行などの問題もない。しかし、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、分光スペクトルにおいて５００ｎｍ〜６００ｎｍで吸収を持つため青味が強く、イエロー色再現性が悪い。例えば、オフセット印刷におけるカラー見本の指標であるＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対してａ＊−ｂ＊座標上でａ＊が負側に大きくずれる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９は非常に赤味の強い顔料である。前記着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９とを併用することにより、色相を補正することが可能となる。
【００５３】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との質量比率としては、９５：５〜５０：５０であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９０：１０〜６０：４０がより好ましく、８５：１５〜７０：３０が特に好ましい。前記質量比率において前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の比率が、５未満であると、赤味への補正が十分とは言えずＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が大きくなり、５０を超えると、短波長側の反射成分により彩度が低下する。前記質量比率が、前記特に好ましい範囲であると、彩度が高く、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が小さく、着色度の高いイエロートナーが得られる点で有利である。
【００５４】
前記着色剤の含有量としては、前記結着樹脂１００質量部に対して３質量部〜１５質量部であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量部〜１０質量部がより好ましい。前記含有量が、３質量部未満であると、着色性が十分ではなく、着色度が低く、彩度の低いトナーとなり、１５質量部を超えると、反射領域の吸収によりＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が大きくなり、また、着色剤の絶対量が増加するため、トナーの帯電性が低下し、高温高湿下の長期ランニングの地汚れが多くなる。前記含有量が、前記より好ましい範囲であると、彩度が高く、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が小さく、着色度の高いイエロートナーが得られる点で有利である。
【００５５】
前記着色剤は、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混晶を含む。
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９は、同じイソインドリン骨格の顔料であるため、それらを混合し熱処理などをすることにより混晶を形成することが可能である。
前記着色剤が、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混晶を含むことにより、彩度が高く、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が小さく、着色度が高く、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナーが得られる。
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の混合物が混晶を形成することにより、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９のいずれにも観察されなかった、Ｘ線回折による新たな結晶ピークが測定される。そのため、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の混合物が、単なる混合物か混晶を含む混合物かは、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認することができる。
【００５６】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の混晶を作製する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及び前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を、ジアセトンアルコールなどの溶媒に添加し、２５℃〜５０℃で、１時間〜１０時間ビーズミルなどの分散機にて混合、磨砕したのち、水酸化ナトリウム溶液を添加し、更に塩酸などの酸で希釈することにより得る方法が挙げられる。
【００５７】
前記着色剤は、油相を調整する前に、未変性ポリエステル樹脂中に予め分散されていることが好ましく、前記未変性ポリエステル樹脂中に予め溶融混練されて分散されることがさらに好ましい。
即ち、前記トナーの調製において、未変性ポリエステル樹脂中に着色剤が予め分散されたマスターバッチを用いることが好ましい。該マスターバッチを用いることで、着色剤の油相分散時におけるショックを和らげて着色剤の凝集を防ぎ、着色剤の分散性が向上し、良好な色相、着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナーを得ることができる。
【００５８】
未変性ポリエステル樹脂中に着色剤が予め分散されたマスターバッチの調製は、溶融混練により行うことが好ましい。溶融混練により調製されたマスターバッチは、顔料分散剤を更に添加することにより効果的に分散することができ、溶剤系の分散のように着色剤の再凝集が生じないため、着色剤の安定した分散性が得られる。
【００５９】
未変性ポリエステル樹脂中に着色剤が予め分散されたマスターバッチの調製において、前記着色剤として洗浄後の顔料プレスケーキを用いることが好ましい。前記顔料プレスケーキは、顔料粒子間に水を含んでおり、この水が溶融混練時に未変性ポリエステル樹脂に置換される。これにより、顔料が凝集することなく、顔料分散性の優れたトナーを得ることができる。
【００６０】
前記溶融混練するための溶融混練機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一軸押し出し混練機、二軸押し出し混練機、二本ロール、三本ロール、などが挙げられる。
これらの中でも、分散性向上の点で、連続式の開放型二本ロール混練機等の開放型の溶融混練機が好ましい。
前記開放型の溶融混練機は、せん断時に発生する熱を開放できるため、比較的低温で混練することが可能である。低温での混練は、原料に高いせん弾力を付与できるため、より着色剤（顔料）分散性の優れたトナーを得ることが可能である。
【００６１】
前記溶融混練機において、混練物吐出側のロール間隙を原料投入側のロール間隙よりも広くすることにより、通常、混練部全体に亘って、強い剪断力がかかるオープンロール型混練機の混練力を、混練部前半の原料投入部に集中させることができる。また、混練部後半は溶融による混合を主体とすることにより、混練熱の発生そのものを抑制することができ、もって混練効果を増加させることができる。近接して配設された２本のロールは、一方のロールが加熱媒体を通した加熱ロールであり、他方のロールが冷却媒体を通した冷却ロールであることにより、より強いせん弾力を付与することが可能となり、後述する離型剤や着色剤（顔料）の分散性が向上する。
【００６２】
＜離型剤＞
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ワックス、合成ワックス、などが挙げられる。
前記天然ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、動物由来の蜜蝋、鯨蝋、セラック蝋、植物由来のカルナバ蝋、木蝋、米糠蝋（ライスワックス）、キャンデリラワックス、石油由来のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、鉱物由来のモンタンワックス、オゾケライト、などが挙げられる。
前記合成ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、油脂系合成ワックス（エステル、ケトン類、アミド）、水素化ワックス、などが挙げられる。
【００６３】
前記離型剤の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、離型性の点から、石油の減圧蒸留留出分を分離精製して得られた炭化水素ワックスをカルボン酸などで変性させたものが好ましい。
前記パラフィンワックスは、比較的低温で低粘度であると共に、針入度が低く、また変性するので、比較的容易に酸価を制御することができる。
【００６４】
前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、離型性の点から、前記未変性ポリエステル樹脂の軟化点より低いことが好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましい。
【００６５】
前記離型剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、離型性、高温高湿下での保存性、帯電性の点から、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部〜２０質量部が好ましく、３質量部〜１０質量部がより好ましい。
前記離型剤の添加量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部未満であると、離型効果が小さいことがあり、２０質量部を超えると、環境の影響を受けやすくなることがある。
【００６６】
前記離型剤の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ＫＯＨｍｇ／ｇ〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。
【００６７】
前記離型剤の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、帯電を阻害しないためのブリード性の点で、９０℃における粘度が５ｃＰ〜５０ｃＰであることが好ましい。
【００６８】
＜顔料分散剤＞
前記顔料分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルナウバワックス、脂肪酸エステルなどが挙げられる。脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、モンタン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪酸エステルが好ましく、ステアリン酸エステル、モンタン酸エステルがより好ましく、モンタン酸エステルが特に好ましい。脂肪酸エステルは、エステル部分とトナー用樹脂との相溶性が高いためトナー中に分散しやすく、更に脂肪酸部分と顔料表面との親和性が高いため、顔料分散性に優れる。そのため、脂肪酸エステルが、彩度が高く、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒに対して色差が小さく、着色度が高く、高温高湿下での地汚れの少ないトナーが得られる点で好ましい。また、前記特に好ましい態様であると、前記効果が顕著となる。
【００６９】
前記顔料分散剤を用いてマスターバッチを調製することにより、前記未変性ポリエステル樹脂中における前記着色剤の分散性が向上し、良好な色相、着色度を有し、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れが少ないイエロートナーを得ることができる。
【００７０】
前記顔料分散剤の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ＫＯＨｍｇ／ｇ〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。前記顔料分散剤の酸価が、３ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、着色剤が十分に分散されにくいことがあり、２０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、外部環境の影響を受けやすくなることがあり、例えば、高温高湿下で帯電が低下し、地汚れや飛散などが生じることがある。一方、前記好ましい範囲であると、着色剤の分散性が向上し、高温高湿下での長期ランニング性に優れたトナーが得られる。
【００７１】
前記顔料分散剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記未変性ポリエステル樹脂の軟化点より低い温度が好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましい。
前記顔料分散剤の融点が、前記未変性ポリエステル樹脂の軟化点以上の温度であると、溶融混練時に効果的に着色剤（顔料）表面に吸着することができないことがあり、一方、前記未変性ポリエステル樹脂の軟化点より低い温度であると、溶融混練時に顔料分散剤が溶融し、着色剤と混合した状態で粒子表面に吸着することができ、着色剤（顔料）分散性に大きな効果が得られる。
前記顔料分散剤の融点が、７０℃より低いと、高温高湿下での保存性に悪影響を及ぼし、トナーが固化してしまうことがあり、１１０℃より高いと、溶融混練時に前記顔料分散剤を溶融させるために高い温度にすることが必要となり、前記未変性ポリエステル樹脂の粘度が下がり、高い剪断を付与することができないことがある。
【００７２】
前記顔料分散剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、マスターバッチに対して１質量〜２０質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、分散性が低下し、彩度及び着色度が低くなることがあり、２０質量％を超えると、高温高湿下での地汚れが多くなることがある。
【００７３】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、帯電制御剤、外添剤などが挙げられる。
【００７４】
−帯電制御剤−
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有色の帯電制御剤を用いると色調が変化してしまうという点で、無色又は白色の帯電制御剤が好ましい。
前記無色又は白色の帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、フッ素変性四級アンモニウム塩を含む四級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
前記帯電制御剤として、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体のＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子、などが挙げられる。
【００７６】
前記帯電制御剤の含有量としては、特に制限はなく、結着樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法等に応じて適宜選択することができるが、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．２質量部〜５質量部がより好ましい。
前記帯電制御剤の含有量が、０．１質量部未満であると、帯電制御性が得られないことがあり、１０質量部を超えると、トナーの帯電性が大きくなりすぎ、現像ローラーとの静電引力が増大し、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を招くことがある。
【００７７】
−外添剤−
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機粒子、無機粒子、などが挙げられる。
【００７８】
前記有機粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＰＭＭＡ、などが挙げられる。
【００７９】
前記無機粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機粒子の一次粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｎｍ〜２μｍが好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。
前記無機粒子のＢＥＴ法による比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇが好ましい。
前記無機粒子のトナー中における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．０１質量％〜５．０質量％がより好ましい。
前記無機粒子は、流動性及びブロッキング性の向上や、耐保存性及び耐水性の観点から表面処理をして用いられることが好ましい。
前記表面処理に用いられる処理剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。
【００８０】
＜油相＞
前記油相としては、少なくとも、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含むトナー材料を含有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー材料が溶媒に溶解乃至分散されていることが好ましい。
【００８１】
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒を含有することが好ましい。前記有機溶媒は、トナーの母粒子を形成する際又はトナーの母粒子を形成した後に除去することが好ましい。
【００８２】
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、除去が容易である点で、沸点が１５０℃未満の有機溶媒が好ましい。
前記沸点が１５０℃未満の有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等が好ましく、酢酸エチルがより好ましい。
【００８３】
前記有機溶媒の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー材料１００質量部に対して、４０質量部〜３００質量部が好ましく、６０質量部〜１４０質量部がより好ましく、８０質量部〜１２０質量部が特に好ましい。
【００８４】
前記トナー材料としては、少なくとも、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、必要に応じて、帯電制御剤、などをさらに含有してもよい。
【００８５】
前記トナー材料を含有する油相における着色剤と有機溶媒との混合割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、質量比率で５：９５〜５０：５０であることが好ましい。
前記着色剤と有機溶媒との混合割合が、５未満：９５超であると、トナーの製造時に有機溶媒の量が多くなり、トナーの製造効率が低下することがあり、５０超：５０未満であると、前記着色剤の分散が不十分となることがある。
【００８６】
前記トナー材料を含有する油相を用いて前記水系媒体中でトナー材料を乳化乃至分散させる際には、攪拌しながら、前記トナー材料を含有する油相を水系媒体中に分散させることが好ましい。
【００８７】
前記分散のための分散機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機、などが挙げられる。
これらの中でも、分散体（油滴）の粒子径を２μｍ〜２０μｍに制御することができる点で、高速せん断式分散機が好ましい。
前記高速せん断式分散機を用いた場合、回転数、分散時間、分散温度等の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記回転数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００ｒｐｍ〜３０，０００ｒｐｍが好ましく、５，０００ｒｐｍ〜２０，０００ｒｐｍがより好ましい。
前記分散時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、バッチ方式の場合、０．１分間〜５分間であることが好ましい。
前記分散温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加圧下において、０℃〜１５０℃が好ましく、４０℃〜９８℃がより好ましい。なお、一般に、前記分散温度が高温である方が分散は容易である。
【００８８】
＜水系媒体＞
前記水系媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、水と混和可能な溶媒、これらの混合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、水が好ましい。
前記水と混和可能な溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セロソルブ類、低級ケトン類、などが挙げられる。前記アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、などが挙げられる。前記低級ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、などが挙げられる。
【００８９】
＜トナーの製造方法＞
前記トナーの製造方法の一例として、公知の溶解懸濁法などが挙げられる。
また、前記トナーの製造方法の他の一例として、前記活性水素基含有化合物と該活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体との伸長反応及び／又は架橋反応により生成するもの（以下、「接着性基材」と称することがある）を生成しながら、トナー母粒子を形成する方法を以下に示す。このような方法においては、活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体の合成、活性水素基含有化合物の合成、水系媒体の調製、トナー材料を含有する油相の調製、トナー材料の乳化又は分散、接着性基材の生成、溶媒の除去等を行う。
【００９０】
前記水系媒体の調製は、樹脂粒子を水系媒体に分散させることにより行うことができる。前記樹脂粒子の水系媒体中の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜１０質量％が好ましい。
【００９１】
前記トナー材料を含有する油相の調製は、有機溶媒中に、活性水素基含有化合物、該活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体、着色剤、離型剤、未変性ポリエステル樹脂、などを含むトナー材料を、溶解乃至分散させることにより行うことができる。前記トナー材料の中で、結着樹脂及び着色剤以外の成分は、樹脂粒子を水系媒体に分散させる際に水系媒体中に添加混合してもよいし、トナー材料を含有する油相を水系媒体に添加する際に、水系媒体に添加してもよい。
【００９２】
前記トナー材料の乳化乃至分散は、前記トナー材料を含有する油相を、前記水系媒体中に分散させることにより行うことができる。そして、前記トナー材料を乳化乃至分散させる際に、活性水素基含有化合物と活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体を伸長反応及び／又は架橋反応させることにより、接着性基材が生成する。
【００９３】
前記接着性基材は、例えば、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー等の活性水素基に対する反応性を有する重合体を含有する油相を、アミン類等の活性水素基を含有する化合物と共に、水系媒体中で乳化又は分散させ、水系媒体中で両者を伸長反応及び／又は架橋反応させることにより生成させてもよく、トナー材料を含有する油相を、予め活性水素基を有する化合物を添加した水系媒体中で乳化又は分散させ、水系媒体中で両者を伸長反応及び／又は架橋反応させることにより生成させてもよく、トナー材料を含有する油相を水系媒体中で乳化又は分散させた後で、活性水素基を有する化合物を添加し、水系媒体中で粒子界面から両者を伸長反応及び／又は架橋反応させることにより生成させてもよい。なお、粒子界面から両者を伸長反応及び／又は架橋反応させる場合、生成するトナーの表面に優先的にウレア変性ポリエステル樹脂が形成され、トナー中にウレア変性ポリエステル樹脂の濃度勾配を設けることもできる。
【００９４】
前記接着性基材を生成させるための反応条件（反応時間、反応温度）としては、特に制限はなく、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体との組み合わせに応じて、適宜選択することができる。
前記反応時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０分間〜４０時間が好ましく、２時間〜２４時間がより好ましい。
前記反応温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０℃〜１５０℃が好ましく、４０℃〜９８℃がより好ましい。
【００９５】
前記水系媒体中において、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー等の活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体を含有する分散液を安定に形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水系媒体相中に、結着樹脂、着色剤、離型剤、及び帯電制御剤を含むトナー材料を溶媒に溶解乃至分散させて調製した油相を添加し、せん断力により分散させる方法、などが挙げられる。
【００９６】
前記分散のための分散機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機、などが挙げられる。
これらの中でも、分散体（油滴）の粒子径を２μｍ〜２０μｍに制御することができる点で、高速せん断式分散機が好ましい。
前記高速せん断式分散機を用いた場合、回転数、分散時間、分散温度等の条件は、目的に応じて適宜選択することができる。
前記回転数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００ｒｐｍ〜３０，０００ｒｐｍが好ましく、５，０００ｒｐｍ〜２０，０００ｒｐｍがより好ましい。
前記分散時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、バッチ方式の場合、０．１分間〜５分間が好ましい。
前記分散温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加圧下において、０℃〜１５０℃が好ましく、４０℃〜９８℃がより好ましい。なお、一般に、前記分散温度が高温である方が分散は容易である。
【００９７】
前記トナー材料を乳化乃至分散させる際の、水系媒体の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー材料１００質量部に対して、５０質量部〜２，０００質量部が好ましく、１００質量部〜１，０００質量部がより好ましい。
前記水系媒体の使用量が、５０質量部未満であると、前記トナー材料の分散状態が悪くなって、所定の粒子径のトナー母粒子が得られないことがあり、２，０００質量部を超えると、生産コストが高くなることがある。
【００９８】
−分散剤−
前記トナー材料を含有する油相を乳化乃至分散する際には、油滴等の分散体を安定化させ、所望の形状にすると共に粒度分布をシャープにする観点から、分散剤を用いることが好ましい。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、界面活性剤が好ましい。
【００９９】
−−界面活性剤−−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、などを用いることができる。
前記陰イオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル、などが挙げられる。
これらの中でも、フルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【０１００】
前記フルオロアルキル基を有する陰イオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）又はその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、などが挙げられる。
【０１０１】
前記フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（以上、旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（以上、住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（以上、ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（以上、大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（以上、トーケムプロダクツ社製）、フタージェント１００、１５０（以上、ネオス社製）、などが挙げられる。
【０１０２】
前記陽イオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型界面活性剤；などが挙げられる。
これらの中でも、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は三級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、が好ましい。
前記陽イオン界面活性剤の市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）；フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）；ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）；エクトップＥＦ−１３２（ト−ケムプロダクツ社製）；フタージェントＦ−３００（ネオス社製）；などが挙げられる。
【０１０３】
前記非イオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体、などが挙げられる。
【０１０４】
前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタイン、などが挙げられる。
【０１０５】
−−難水溶性の無機化合物分散剤−−
前記難水溶性の無機化合物分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト、などが挙げられる。
【０１０６】
−−高分子保護コロイド−−
前記高分子系保護コロイドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキル、ビニルエーテル、カルボン酸ビニル、アミドモノマー、酸塩化物のモノマー、窒素原子又はその複素環を有するモノマー等を重合することにより得られるホモポリマー又はコポリマー、ポリオキシエチレン系樹脂、セルロース類、などが挙げられる。なお、上記のモノマーを重合することにより得られるホモポリマー又はコポリマーは、ビニルアルコール由来の構成単位を有するものも含む。
【０１０７】
前記カルボキシル基を有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、などが挙げられる。
【０１０８】
前記水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、グリセリンモノアクリレート、グリセリンモノメタクリレート、などが挙げられる。
【０１０９】
前記ビニルエーテルしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、などが挙げられる。
【０１１０】
前記カルボン酸ビニルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、などが挙げられる。
【０１１１】
前記アミドモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、などが挙げられる。
【０１１２】
前記酸塩化物のモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、などが挙げられる。
【０１１３】
前記窒素原子又はその複素環を有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、などが挙げられる。
【０１１４】
前記ポリオキシエチレン系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸フェニル、ポリオキシエチレンペラルゴン酸フェニル、などが挙げられる。
【０１１５】
前記セルロース類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、などが挙げられる。
【０１１６】
前記分散剤の他の例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの、などが挙げられる。前記分散剤として、リン酸カルシウム塩を用いた場合は、塩酸等でカルシウム塩を溶解させて、水洗する方法、酵素で分解する方法等を用いて、リン酸カルシウム塩を除去することができる。
【０１１７】
−触媒−
前記接着性基材を生成させる際の伸長反応及び／又は架橋反応には、触媒を用いることができる。
前記触媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート、などが挙げられる。
【０１１８】
前記乳化スラリー等の分散液から有機溶媒を除去する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、反応系全体を徐々に昇温させて、油滴中の有機溶媒を蒸発させる方法、分散液を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の有機溶媒を除去する方法、などが挙げられる。
前記有機溶媒が除去されると、トナー母粒子が形成される。トナー母粒子に対しては、洗浄、乾燥等を行うことができ、さらに分級等を行うことができる。前記分級は、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離、などにより、微粒子部分を取り除くことにより行ってもよいし、乾燥後に分級操作を行ってもよい。
【０１１９】
前記得られたトナー母粒子は、離型剤、帯電制御剤等の粒子と混合してもよい。このとき、機械的衝撃力を印加することにより、トナー母粒子の表面から離型剤等の粒子が脱離するのを抑制することができる。
前記機械的衝撃力を印加する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高速で回転する羽根を用いて混合物に衝撃力を印加する方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させて粒子同士又は粒子を適当な衝突板に衝突させる方法、などが挙げられる。
前記方法に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢、などが挙げられる。
【０１２０】
＜トナーの特性＞
本発明のトナーが、活性水素基含有化合物と、活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体を水系媒体中で反応させることにより得られる接着性基材を含有すると、転写性、定着性等の諸特性にさらに優れる。このため、本発明のトナーは、各種分野において使用することができ、電子写真法による画像形成に、好適に使用することができる。
【０１２１】
−トナーの体積平均粒子径−
前記トナーの体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ〜８μｍが好ましく、４μｍ〜７μｍがより好ましい。
前記体積平均粒子径が３μｍ未満であると、二成分現像剤では、現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するブレード等の部材へのトナー融着が発生することがあり、８μｍを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
【０１２２】
前記トナーの個数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１．００〜１．２５が好ましく、１．０５〜１．２５がより好ましい。
前記トナーの個数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が前記好ましい範囲内であることにより、二成分現像剤では、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られ、また、一成分現像剤では、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なくなると共に、現像ローラへのトナーのフィルミングやトナーを薄層化するブレード等の部材へのトナーの融着を抑制し、現像装置の長期使用（攪拌）においても、良好で安定した現像性が得られるため、高画質の画像を得ることができる。
前記トナーの個数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１．２５を超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合に、トナーの粒子径の変動が大きくなることがある。
【０１２３】
前記トナーの体積平均粒子径及び個数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比は、粒度測定器マルチサイザーＩＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用いて、以下のようにして測定することができる。まず、約１質量％塩化ナトリウム水溶液等の電解質水溶液１００ｍＬ〜１５０ｍＬ中に、分散剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤を０．１ｍＬ〜５ｍＬ添加する。次に、測定試料を約２ｍｇ〜２０ｍｇ添加する。試料が懸濁した電解質水溶液に、超音波分散機を用いて約１分間〜３分間分散処理を行った後、１００μｍのアパーチャーを用いて、トナーの体積及び個数を測定し、体積分布及び個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの体積平均粒子径及び個数平均粒子径を求めることができる。
【０１２４】
（現像剤）
本発明の現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、必要に応じてキャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
このため、転写性、帯電性等に優れ、高画質な画像を安定に形成することができる。なお、現像剤は、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命が向上することから、二成分現像剤が好ましい。
前記現像剤を一成分現像剤として用いる場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するブレード等の部材へのトナーの融着が少なく、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。
前記現像剤を二成分現像剤として用いる場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。
前記トナーを二成分系現像剤に用いる場合には、前記キャリアと混合して用いればよい。前記二成分現像剤中の前記キャリアの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９０質量％〜９８質量％が好ましく、９３質量％〜９７質量％がより好ましい。
【０１２５】
−キャリア−
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、芯材を被覆する樹脂層を有するものが好ましい。
【０１２６】
−−芯材−−
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５０ｅｍｕ／ｇ〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム系材料、マンガン−マグネシウム系材料、などが挙げられる。また、画像濃度を確保するためには、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５ｅｍｕ／ｇ〜１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料を用いることが好ましい。また、穂立ち状態となっている現像剤の感光体に対する衝撃を緩和でき、高画質化に有利であることから、３０ｅｍｕ／ｇ〜８０ｅｍｕ／ｇの銅−亜鉛系等の低磁化材料を用いることが好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２７】
前記芯材の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ〜１５０μｍが好ましく、４０μｍ〜１００μｍがより好ましい。前記体積平均粒子径が１０μｍ未満であると、キャリア中に微粉が多くなり、一粒子当たりの磁化が低下してキャリアの飛散が生じることがあり、１５０μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特に、ベタ部の再現が悪くなることがある。
【０１２８】
−−樹脂層−−
前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリハロゲン化オレフィン、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリルモノマーの共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとフルオロ基を有さないモノマーの共重合体等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
前記アミノ系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
前記ポリビニル系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、などが挙げられる。
前記ポリスチレン系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、などが挙げられる。
前記ポリハロゲン化オレフィンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル、などが挙げられる。
前記ポリエステル系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、などが挙げられる。
【０１３０】
前記樹脂層は、必要に応じて、導電粉等を含有してもよい。前記導電粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、などが挙げられる。前記導電粉の平均粒子径は、１μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【０１３１】
前記樹脂層は、シリコーン樹脂等を溶媒に溶解させて塗布液を調製した後、塗布液を芯材の表面に公知の塗布方法を用いて塗布、乾燥した後、焼き付けを行うことにより形成することができる。
前記塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗工法、スプレー法、ハケ塗り法、などを用いることができる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルセロソルブ、などが挙げられる。
前記焼き付けは、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロ波を用いる方法、などが挙げられる。
【０１３２】
前記キャリア中の樹脂層の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、芯材の表面に均一な樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、樹脂層が厚いためにキャリア同士の融着が起こり、キャリアの均一性が低下することがある。
【０１３３】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更にクリーニング工程を含むことが好ましく、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、リサイクル工程、制御工程、などを含む。
また、本発明で用いる画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段を少なくとも有してなり、更にクリーニング手段を含むことが好ましく、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段、などを有してなる。
本発明の画像形成方法は、本発明で用いる画像形成装置により実施することができ、静電潜像形成工程は、静電潜像形成手段を用いて、現像工程は、現像手段を用いて、転写工程は、転写手段を用いて、定着工程は、ベルト定着手段を用いて、これら以外の工程は、これら以外の手段を用いて、実施することができる。
【０１３４】
前記画像形成方法において、前記静電潜像形成工程が、複数の静電潜像担持体上の各々に静電潜像を形成する工程であり、前記現像工程が、前記各静電潜像を前記静電潜像担持体ごとに異なる色のトナーを用いて現像して可視像を形成する工程であり、前記転写工程が、前記可視像を中間転写体を介して記録媒体に転写する工程であることが好ましい。
【０１３５】
−静電潜像形成工程−
静電潜像形成工程は、光導電性絶縁体、感光体等の静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。前記静電潜像担持体の材質、形状、構造、大きさ等は、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択することができるが、形状は、ドラム状であることが好ましい。また、前記感光体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命である点で、アモルファスシリコン感光体が好ましい。
【０１３６】
前記静電潜像は、例えば、静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより形成され、静電潜像形成手段を用いて形成することができる。前記静電潜像形成手段は、例えば、静電潜像担持体の表面に電圧を印加して一様に帯電させる帯電器と、静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも有する。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えた公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記露光器としては、帯電器により帯電された静電潜像担持体の表面に形成すべき像様に露光することができる限り、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等の各種露光器が挙げられる。なお、静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【０１３７】
−現像工程−
前記現像工程は、静電潜像を、前記トナーで現像して可視像を形成する工程であり、前記可視像は、現像手段を用いて形成することができる。前記現像手段は、前記トナーで現像することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記現像剤を収容し、静電潜像にトナーを接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するもの、などが挙げられる。これらの中でも、現像剤収容容器を備えた現像器等が好ましい。
前記現像器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌により帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラを有するもの、などが挙げられる。現像器内では、例えば、トナーとキャリアが混合攪拌され、その際の摩擦によりトナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。マグネットローラは、静電潜像担持体近傍に配置されており、マグネットローラの表面に形成された磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって、静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、静電潜像がトナーにより現像されて、静電潜像担持体の表面にトナー像が形成される。
【０１３８】
−転写工程−
前記転写工程は、例えば、転写帯電器を用いて、トナー像が形成された静電潜像担持体を帯電することにより、トナー像を記録媒体に転写する工程であり、転写手段を用いて転写することができる。このとき、前記転写工程は、トナー像を中間転写体上に転写する一次転写工程と、中間転写体上に転写されたトナー像を記録媒体上に転写する二次転写工程を有することが好ましい。また、前記転写工程は、二色以上のトナー、好ましくは、フルカラートナーを用いて、各色のトナー像を中間転写体上に転写して複合トナー像を形成する一次転写工程と、中間転写体上に形成された複合トナー像を記録媒体上に転写する二次転写工程を有することが更に好ましい。
【０１３９】
前記転写手段は、トナー像を中間転写体上に転写して複合トナー像を形成する一次転写手段と、中間転写体上に形成された複合トナー像を記録媒体上に転写する二次転写手段を有することが好ましい。なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無端状の転写ベルト、などが挙げられる。また、転写手段（一次転写手段、二次転写手段）は、静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体側に帯電剥離させる転写器を少なくとも有することが好ましい。なお、前記転写手段は、１個又は２個以上の転写器を有することができる。
前記転写器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラー、圧力転写ローラー、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に限定されず、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【０１４０】
−定着工程−
前記定着工程は、記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程であり、定着ベルト方式で定着させることができる。前記定着ベルト方式に用いる定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、加熱ローラーと加圧ローラーと無端ベルトを組み合わせたものなど、が挙げられる。このとき、加熱温度は、通常、８０℃〜２００℃である。
【０１４１】
−除電工程−
前記除電工程は、静電潜像担持体に除電バイアスを印加して除電する工程であり、除電手段を用いて除電することができる。前記除電手段としては、静電潜像担持体に除電バイアスを印加することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプ、などが挙げられる。
【０１４２】
−クリーニング工程−
前記クリーニング工程は、静電潜像担持体上に残留するトナーを除去する工程であり、クリーニング手段を用いてクリーニングすることができる。前記クリーニング手段としては、静電潜像担持体上に残留するトナーを除去することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー、ブラシクリーナー、ウエブクリーナー、などが挙げられる。
【０１４３】
−リサイクル工程−
前記リサイクル工程は、クリーニング工程で除去されたトナーを現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段を用いてリサイクルさせることができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送手段、などを用いることができる。
【０１４４】
−制御工程−
前記制御工程は、各工程を制御する工程であり、制御手段を用いて制御することができる。前記制御手段としては、各手段の動作を制御することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シーケンサー、コンピューター、などが挙げられる。
【０１４５】
図１に、本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の一例を示す。画像形成装置１００Ａは、静電潜像担持体としての感光体ドラム１０と、帯電手段としての帯電ローラー２０と、露光手段としての露光装置（不図示）と、現像手段としての現像器（ブラック用現像器４５Ｋ、イエロー用現像器４５Ｙ、マゼンタ用現像器４５Ｍ、シアン用現像器４５Ｃ）と、中間転写体５０と、クリーニング手段としてのクリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電手段としての除電ランプ７０を有する。
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されている３個のローラー５１で張架されており、矢印方向に移動することができる。３個のローラー５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加することが可能な転写バイアスローラーとしても機能する。
また、中間転写体５０の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。更に、記録媒体９５にトナー像を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加することが可能な転写手段としての転写ローラー８０が中間転写体５０に対向して配置されている。
また、中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５２が、感光体ドラム１０と中間転写体５０の接触部と、中間転写体５０と記録媒体９５の接触部との間に配置されている。
ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像器（ブラック用現像器４５Ｋ、イエロー用現像器４５Ｙ、マゼンタ用現像器４５Ｍ、シアン用現像器４５Ｃ）は、現像剤収容部（４２Ｋ、４２Ｙ、４２Ｍ、４２Ｃ）と、現像剤供給ローラー（４３Ｋ、４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃ）と、現像ローラー（４４Ｋ、４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃ）を備える。
画像形成装置１００Ａでは、帯電ローラー２０により感光体ドラム１０を一様に帯電させた後、露光装置（不図示）により露光光３０を感光ドラム１０上に像様に露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器（ブラック用現像器４５Ｋ、イエロー用現像器４５Ｙ、マゼンタ用現像器４５Ｍ、シアン用現像器４５Ｃ）から現像剤を供給して現像してトナー像を形成した後、ローラー５１から印加された転写バイアスにより、トナー像が中間転写体５０上に転写（一次転写）される。更に、中間転写体５０上のトナー像は、コロナ帯電器５２により電荷を付与された後、記録媒体９５上に転写（二次転写）される。なお、感光体ドラム１０上に残存したトナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体ドラム１０は除電ランプ７０により一旦、除電される。
【０１４６】
図２に、本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の他の例を示す。画像形成装置１００Ｂは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を有する。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。中間転写体５０は、支持ローラー１４、１５及び１６に張架されており、矢印方向に回転することができる。
【０１４７】
支持ローラー１５の近傍には、中間転写体５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニング装置１７が配置されている。また、支持ローラー１４と支持ローラー１５により張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの４個の画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。各色の画像形成手段１８は、図３に示すように、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラー２０と、感光体ドラム１０に形成された静電潜像をブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像剤で現像してトナー像を形成する現像器６１と、各色のトナー像を中間転写体５０上に転写させるための転写ローラー６２と、クリーニング装置６３と、除電ランプ６４を備える。
【０１４８】
また、タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。露光装置２１は、感光体ドラム１０（ブラック用感光体１０Ｋ、イエロー用感光体１０Ｙ、マゼンタ用感光体１０Ｍ、シアン用感光体１０Ｃ）上に露光光Ｌを露光し、静電潜像を形成する。
更に、中間転写体５０のタンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２は、一対のローラー２３に張架されている無端ベルトである二次転写ベルト２４からなり、二次転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写体５０が互いに接触可能となっている。
二次転写装置２２の近傍には、定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置される加圧ローラー２７を有する。
【０１４９】
また、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成するために記録紙を反転させる反転装置２８が配置されている。
次に、画像形成装置１００Ｂにおけるフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。次に、スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は、直ちにスキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に、原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読み取りセンサ３６で受光される。これにより、カラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の画像情報が得られる。
【０１５０】
更に、露光装置２１により、得られた各色の画像情報に基づいて、各色の静電潜像が感光体ドラム１０に形成された後、各色の静電潜像は、各色の現像器６１から供給された現像剤で現像され、各色のトナー像が形成される。形成された各色のトナー像は、支持ローラー１４、１５及び１６により回転移動する中間転写体５０上に、順次重ねて転写（一次転写）され、中間転写体５０上に複合トナー像が形成される。
【０１５１】
給紙テーブル２００においては、給紙ローラー１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つから記録紙を繰り出し、分離ローラー１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送り出し、搬送ローラー１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラー４９に突き当てて止める。あるいは、手差しトレイ１５１上の記録紙を繰り出し、分離ローラー５８で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、レジストローラー４９に突き当てて止める。なお、レジストローラー４９は、一般に接地して使用されるが、記録紙の紙粉除去のために、バイアスが印加された状態で使用してもよい。
【０１５２】
そして、中間転写体５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラー４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２の間に記録紙を送り出し、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５に送り出される。そして、定着装置２５において、定着ベルト２６及び加圧ローラー２７により、加熱加圧されて複合トナー像が記録紙上に定着される。その後、記録紙は、切換爪５５で切り換えて排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。あるいは、切換爪５５で切り換えて反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導かれて、裏面にも画像を形成した後、排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
なお、複合トナー像が転写された後に中間転写体５０上に残留したトナーは、クリーニング装置１７により除去される。
【実施例】
【０１５３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【０１５４】
（合成例１）
＜未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）の合成＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物６７質量部、ビスフェノールＡのプロピオンオキシド３モル付加物８４質量部、テレフタル酸２７４質量部及びジブチルスズオキシド２質量部を投入し、常圧下、２３０℃で８時間反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下、５時間反応させて、未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）を合成した。得られた未変性ポリエステル樹脂Ａは、酸価が１５．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点が９５℃であった。
【０１５５】
（合成例２）
＜未変性ポリエステル樹脂Ｂ（ＰＥ樹脂Ｂ）の合成＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物７７質量部、ビスフェノールＡのプロピオンオキシド３モル付加物７４質量部、テレフタル酸２８９質量部及びジブチルスズオキシド２質量部を投入し、常圧下、２３０℃で１０時間反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下、６時間反応させて、未変性ポリエステル樹脂Ｂ（ＰＥ樹脂Ｂ）を合成した。得られた未変性ポリエステル樹脂Ｂは、酸価が４．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点が１１８℃であった。
【０１５６】
（合成例３）
＜未変性ポリエステル樹脂Ｃ（ＰＥ樹脂Ｃ）の合成＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物８２質量部、ビスフェノールＡのプロピオンオキシド３モル付加物６９質量部、テレフタル酸２９４質量部及びジブチルスズオキシド２質量部を投入し、常圧下、２３０℃で８時間反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下、６時間反応させて、未変性ポリエステル樹脂Ｃ（ＰＥ樹脂Ｃ）を合成した。得られた未変性ポリエステル樹脂Ｃは、酸価が４６ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点が１２３℃であった。
【０１５７】
（合成例４）
＜イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２質量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１質量部、テレフタル酸２８３質量部、無水トリメリット酸２２質量部、及びジブチルチンオキサイド２質量部を仕込み、常圧下で、２３０℃にて８時間反応させた。次いで、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で、５時間反応させて、中間体ポリエステルを合成した。
得られた中間体ポリエステルは、数平均分子量（Ｍｎ）が２,１００、重量平均分子量（Ｍｗ）が９,５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃、酸価が０．５、水酸基価が５１であった。
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、前記中間体ポリエステル４１０質量部、イソホロンジイソシアネート８９質量部、及び酢酸エチル５００質量部を仕込み、１００℃にて５時間反応させて、イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂（活性水素基含有化合物と反応可能な部位を有する重合体）を合成した。
得られたイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂の遊離イソシアネート含有量は、１．５３質量％であった。
【０１５８】
（合成例５）
＜ケチミン化合物（活性水素基含有化合物）の合成＞
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン１７０質量部及びメチルエチルケトン７５質量部を仕込み、５０℃にて５時間反応を行い、ケチミン化合物（活性水素基含有化合物）を合成した。
得られたケチミン化合物のアミン価は４１８であった。
【０１５９】
＜測定＞
未変性ポリエステル樹脂Ａ〜Ｃの酸価及び軟化点は、以下のように測定した。また、後述する顔料分散剤の酸価及び融点の測定は、以下のように測定した。
−酸価の測定方法−
ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に記載の測定方法に準拠して以下の条件で測定を行った。
試料調整：試料０．５ｇをトルエン１２０ｍＬに添加して室温（２３℃）で約１０時間撹拌して溶解した。更にエタノール３０ｍＬを添加して試料溶液とした。
測定は上記記載の装置にて計算することができるが、具体的には次のように計算した。
あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求めた。
酸価＝ＫＯＨ（ｍＬ数）×Ｎ×５６．１／試料質量
（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【０１６０】
−軟化点の測定方法−
フローテスター（島津製作所社製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出した。
温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
【０１６１】
−融点の測定方法−
融点は、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）において、そのＤＳＣ曲線の最大吸熱量を示したピークトップで決定される。また、測定は、島津製作所製ＴＡ−６０ＷＳ、及びＤＳＣ−６０を用い、次に示す測定条件で測定した。なお、前記融点は、下記測定条件における２度目の昇温の際のＤＳＣ曲線から求めた。
測定条件
サンプル容器：アルミニウム製サンプルパン（フタあり）
サンプル量：５ｍｇ
リファレンス：アルミニウム製サンプルパン（アルミナ１０ｍｇ）
雰囲気：窒素（流量５０ｍＬ／ｍｉｎ）
温度条件
開始温度：２０℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：１５０℃
保持時間：なし
降温温度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：２０℃
保持時間：なし
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：１５０℃
【０１６２】
（実施例１）
＜トナーの調製＞
−混晶を含む混合物Ａの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）８０質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）２０質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ａを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１６３】
−マスターバッチＡの調製−
前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）５５質量部と、前記混晶を含む混合物Ａ４０質量部と、モンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）５質量部とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にて１，０００ｒｐｍで５分間混合した後、オープンロール混練機（三井鉱山社製）にて混練し、ロートプレックス粉砕機にて２ｍｍ大の着色剤（顔料）分散体粉末を作製しマスターバッチＡとした。
【０１６４】
−トナー材料液（油相）の調製−
ビーカー内に、合成例４で得たイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂１０質量部、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）７５質量部、及び酢酸エチル１３０質量部を入れ、攪拌して溶解させた。次に、パラフィンワックス５質量部、及び上記マスターバッチＡ  １７質量部を加えて、ウルトラビスコミル（アイメックス社製、ビーズミル）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスクの周速度６ｍ／秒で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填した条件で３パスした。さらに、ケチミン化合物２．７質量部を加えて溶解させ、トナー材料液（油相）を調製した。
【０１６５】
−乳化スラリーの調製−
容器に水系媒体１５０質量部を入れ、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて、１２，０００ｒｐｍで攪拌しながら、前記トナー材料液（油相）１００質量部を添加し、１０分間混合して、乳化スラリーを調製した。
【０１６６】
−分散スラリーの調製−
攪拌機及び温度計をセットしたコルベンに、前記乳化スラリー１００質量部を仕込み、攪拌周速２０ｍ／分で攪拌しながら３０℃で１２時間脱溶剤し、分散スラリーを得た。
【０１６７】
−濾過ケーキの調製−
前記分散スラリー１００質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水１００質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行った。得られた濾過ケーキに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液２０質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行った。さらに、得られた濾過ケーキに１０質量％塩酸２０質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行い、濾過ケーキを得た。
【０１６８】
−トナーの調製−
得られた最終濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、トナー母粒子を得た。得られたトナー母粒子１００質量部に対し、外添剤としての疎水性シリカ１．０質量部と、疎水化酸化チタン０．５質量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて混合処理し、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
【０１６９】
＜評価＞
得られたトナーについて、下記評価を行った。結果を表２に示す。
−色再現性評価−
上記で得られたトナーと直径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度４質量％となる割合で２０分間撹拌混合し、二成分現像剤を得た。前記二成分現像剤を株式会社リコー製複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ３５５）に仕込み、特菱アートＮ  １１０Ｋｇ（三菱製紙社製）上に、付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように調整したのち、定着部材の温度が１６０℃となるように制御した上で、線速２８０ｍｍ／ｓｅｃにて、５ｃｍ×５ｃｍのべた画像を１００枚印字した。１００枚印字後に、上記同様に５ｃｍ×５ｃｍのべた画像を３枚出力し評価用の画像サンプルとした。
べた画像が形成された前記画像サンプルについて、色度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ：１９７６）におけるクロマチックネス指数ａ＊及びｂ＊を測定し、下記式（１）で示されるＣ＊の値を求め、トナーの彩度を評価した。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２・・・（１）
【０１７０】
彩度の評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好。Ｃ＊が１００以上。
○：良好。Ｃ＊が９５以上１００未満。
△：やや不良。Ｃ＊が９０以上９５未満。
×：不良。Ｃ＊が９０未満。
各画像サンプルについて５点測定し、その５点のＣ＊の平均値ａを算出した。画像サンプル３枚のそれぞれの平均値ａから更にそれらの平均値を算出し、それを上記評価基準のＣ＊とした。
【０１７１】
また、算出したＬ＊ａ＊ｂ＊より、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒとの色差を下記式（２）より算出し、ΔＥの評価を行った。
ΔＥ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２  （２）
なお、色差の評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好。ΔＥが１未満。
○：良好。ΔＥが１以上３未満。
×：不良。ΔＥが３以上。
【０１７２】
−着色度評価−
色再現性評価と同様に、色度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて各画像サンプルのベタ画像５点を測定し、それらの平均を算出し、更に３枚のサンプルの平均値を算出し画像濃度とした。
画像濃度の評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好。画像濃度１．５以上。
○：良好。画像濃度１．４以上１．５未満。
△：やや不良。画像濃度１．３以上１．４未満。
×：不良。画像濃度１．３未満。
【０１７３】
−高温高湿下での長期ランニング試験−
上記で得られたトナーと直径６０μｍのフェライトキャリアとを、トナー濃度が４質量％となる割合で２０分間撹拌混合し、二成分現像剤を得た。前記二成分現像剤を４０℃、湿度８０％ＲＨ環境下にて、株式会社リコー製複写機（Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ３５５）にて原稿濃度５％で５０，０００枚の耐刷試験を行った。未使用紙と５０，０００枚目に印刷された紙の白紙部の画像濃度をマクベス社製の反射濃度計（小数点以下３桁測定できるように改造）によりそれぞれ測定した。そして、未使用紙と５０，０００枚目に印刷された紙の白紙部の画像濃度差を下記基準により評価した。
◎：濃度差が０．０１未満。
○：濃度差が０．０１以上０．０２未満。
△：濃度差が０．０２以上０．０３未満。
×：濃度差が０．０３以上。
【０１７４】
−総合評価−
上記４つの評価を総合して、下記基準により評価した。結果を表２に示す。
◎：４つの各評価において、×、△が１つもなく、かつ◎が１つ以上ある。
○：４つの各評価において、×が１つもない。
×：４つの各評価において、×が１つ以上ある。
【０１７５】
（実施例２）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｂに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｂの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）７０質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）３０質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｂを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１７６】
（実施例３）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｃに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｃの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）６０質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）４０質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｃを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１７７】
（実施例４）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）を下記のトナー材料液（油相）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−トナー材料液（油相）の調製−
ビーカー内に、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）８５質量部、及び酢酸エチル１３０質量部を入れ、攪拌して溶解させた。次に、パラフィンワックス５質量部、及び前記マスターバッチＡ  １７質量部を加えて、ウルトラビスコミル（アイメックス社製、ビーズミル）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスクの周速度６ｍ／秒で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填した条件で３パスし、トナー材料液（油相）を調製した。
【０１７８】
（実施例５）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｄに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｄの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）９０質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）１０質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｄを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１７９】
（実施例６）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｅに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｅの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）５５質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）４５質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｅを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１８０】
（実施例７）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）の調製時に、マスターバッチＡの配合量を１７質量部から９質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、４質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８１】
（実施例８）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）の調製時に、マスターバッチＡの配合量を１７質量部から３６質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、１４質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８２】
（実施例９）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）をマスターバッチＡを用いずに調製した以下のトナー材料液（油相）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−トナー材料液（油相）の調製−
ビーカー内に、合成例４で得たイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂１０質量部、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）８４．３５質量部、及び酢酸エチル１３０質量部を入れ、攪拌して溶解させた。次に、パラフィンワックス５質量部、前記混晶を含む混合物Ａ  ６．８質量部、及びモンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．８５質量部を加えて、ウルトラビスコミル（アイメックス社製、ビーズミル）を用いて、送液速度１ｋｇ／時、ディスクの周速度６ｍ／秒で、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填した条件で３パスした。さらに、ケチミン化合物２．７質量部を加えて溶解させ、トナー材料液（油相）を調製した。
【０１８３】
（実施例１０）
＜トナーの調製＞
実施例１において、モンタン酸エステルをカルナウバワックス（精製カルナバワックスＮｏ−１、セラリカＮＯＤＡ社製、融点８３℃、酸価１８．７ＫＯＨｍｇ／ｇ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８４】
（実施例１１）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡの調製時、及びトナー材料液（油相）の調製時に、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）を前記未変性ポリエステル樹脂Ｂ（ＰＥ樹脂Ｂ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８５】
（実施例１２）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡの調製時、及びトナー材料液（油相）の調製時に、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）を前記未変性ポリエステル樹脂Ｃ（ＰＥ樹脂Ｃ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８６】
（実施例１３）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡの調製時、及びトナー材料液（油相）の調製時に、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）を前記未変性ポリエステル樹脂Ｂ（ＰＥ樹脂Ｂ）に代え、かつモンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）をモンタン酸エステル（セリダスト５５５１、クラリアント社製、融点１１２℃、酸価２３．１ＫＯＨｍｇ／ｇ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８７】
（実施例１４）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡの調製時、及びトナー材料液（油相）の調製時に、前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）を前記未変性ポリエステル樹脂Ｃ（ＰＥ樹脂Ｃ）に代え、かつモンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）をステアリン酸エステル（エキセパールＳＳ、花王社製、融点５８℃、酸価１１ＫＯＨｍｇ／ｇ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１８８】
（実施例１５）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡを以下のマスターバッチＢに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−マスターバッチＢの調製−
前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）５９．５質量部と、前記混晶を含む混合物Ａ  ４０質量部と、モンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．５質量部とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にて１，０００ｒｐｍで５分間混合した後、オープンロール混練機（三井鉱山社製）にて混練し、ロートプレックス粉砕機にて２ｍｍ大の着色剤（顔料）分散体粉末を作製しマスターバッチＢとした。
【０１８９】
（実施例１６）
＜トナーの調製＞
実施例１において、マスターバッチＡを以下のマスターバッチＣに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−マスターバッチＣの調製−
前記未変性ポリエステル樹脂Ａ（ＰＥ樹脂Ａ）３５質量部と、前記混晶を含む混合物Ａ  ４０質量部と、モンタン酸エステル（リコワックスＥ、クラリアント社製、融点８４℃、酸価１２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）２５質量部とを、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にて１，０００ｒｐｍで５分間混合した後、オープンロール混練機（三井鉱山社製）にて混練し、ロートプレックス粉砕機にて２ｍｍ大の着色剤（顔料）分散体粉末を作製しマスターバッチＣとした。
【０１９０】
（比較例１）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｆに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｆの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）９７質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）３質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｆを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１９１】
（比較例２）
＜トナーの調製＞
実施例１において、混晶を含む混合物Ａを以下の混晶を含む混合物Ｇに代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、７質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
−混晶を含む混合物Ｇの調製−
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＤＩＣ社製）４５質量部とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製）５５質量部を、ジアセトンアルコールに添加し、４０℃で５時間ビーズミルにて混合、磨砕した後、水酸化ナトリウム溶液を添加し、さらに塩酸で希釈することにより混晶を含む混合物Ｇを得た。混晶の存在は、Ｘ線回折の結晶ピークの解析により確認した。
【０１９２】
（比較例３）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）の調製時に、マスターバッチＡの配合量を１７質量部から４．５質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、２質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１９３】
（比較例４）
＜トナーの調製＞
実施例１において、トナー材料液（油相）の調製時に、マスターバッチＡの配合量を１７質量部から４４質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、トナーを調製した。
得られたトナー中の結着樹脂（未変性ポリエステル樹脂及びイソシアネート基を含有するポリエステル樹脂）１００質量部に対する着色剤の含有量は、１６質量部であった。
得られたトナーについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１９４】
実施例１〜１６、及び比較例１〜４のトナーの調製における、未変性ポリエステル樹脂の種類、樹脂の伸長反応の有無、着色剤の種類、着色剤の含有量、混晶の有無、マスターバッチの有無、顔料分散剤の種類、顔料分散剤の含有量を表１にまとめた。
【０１９５】
【表１】
0005471865.tif 000002
表１におけるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の質量％は、着色剤における含有量を示す。
表１における総着色剤量（質量部）は、結着樹脂１００質量部に対する含有量を示す。
表１における顔料分散剤の含有量（質量％）は、マスターバッチにおける含有量を示す。
【０１９６】
【表２】
0005471865.tif 000003
【０１９７】
評価結果によると、比較例１のトナーは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の比率が高いため、ＪａｐａｎＣｏｌｏｒとの色差の大きいトナーであった。比較例２のトナーはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の比率が高いため、彩度が低く、着色度の低いトナーであった。比較例３のトナーは顔料濃度が低すぎるため、彩度や着色度の低いトナーであった。比較例４のトナーは、顔料濃度が高いため、彩度や着色度は高いがＪａｐａｎＣｏｌｏｒとの色差の大きいトナーであった。
一方、実施例１〜１６のトナーは、彩度も高く、色相に優れ、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れもほとんど無いイエロートナーが得られた。特に実施例１〜８のトナーは、総合評価において非常に良好なトナーが得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１９８】
本発明のトナーは、透明性、耐光性が良好で、彩度が高く、色相に優れ、着色度が高く、高温高湿下の長期ランニングでの地汚れもほとんどないので、例えば、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル機、直接又は間接の電子写真多色画像現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリンタ、及びフルカラー普通紙ファックス等に幅広く使用できる。
【符号の説明】
【０１９９】
１０    感光体ドラム
１０Ｋ  ブラック用感光体
１０Ｙ  イエロー用感光体
１０Ｍ  マゼンタ用感光体
１０Ｃ  シアン用感光体
１４、１５、１６    支持ローラー
１７    クリーニング装置
１８    画像形成手段
２０    帯電ローラー
２１    露光装置
２２    二次転写装置
２３    ローラー
２４    二次転写ベルト
２５    定着装置
２６    定着ベルト
２７    加圧ローラー
２８    反転装置
３０    露光光
３２    コンタクトガラス
３３    第１走行体
３４    第２走行体
３５    結像レンズ
３６    読み取りセンサ
４２Ｋ、４２Ｙ、４２Ｍ、４２Ｃ  現像剤収容部
４３Ｋ、４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃ  現像剤供給ローラー
４４Ｋ、４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃ  現像ローラー
４５Ｋ  ブラック用現像器
４５Ｙ  イエロー用現像器
４５Ｍ  マゼンタ用現像器
４５Ｃ  シアン用現像器
４９    レジストローラー
５０    中間転写体
５１    ローラー
５２    コロナ帯電器
５３    手差し給紙路
５５    切換爪
５６    排出ローラー
５７    排紙トレイ
５８    分離ローラー
６０    クリーニング装置
６１    現像器
６２    転写ローラー
６３    クリーニング装置
６４    除電ランプ
７０    除電ランプ
８０    転写ローラー
９０    クリーニング装置
９５    記録媒体
１００Ａ、１００Ｂ    画像形成装置
１２０  タンデム型現像器
１３０  原稿台
１４２  給紙ローラー
１４３  ペーパーバンク
１４４  給紙カセット
１４５  分離ローラー
１４６  給紙路
１４７  搬送ローラー
１４８  給紙路
１５０  複写装置本体
１５１  手差しトレイ
２００  給紙テーブル
３００  スキャナ
４００  原稿自動搬送装置
Ｌ      露光光
【先行技術文献】
【特許文献】
【０２００】
【特許文献１】特公平２−３７９４９号公報
【特許文献２】特開平６−２３０６０７号公報
【特許文献３】特開平６−２６６１６３号公報
【特許文献４】特開平８−２６２７９９号公報
【特許文献５】特開平１１−６５１７２号公報
【特許文献６】特開２００５−１０６９３２公報
【図１】
0005471865.tif 000004
【図２】
0005471865.tif 000005
【図３】
0005471865.tif 000006