(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸メチルと、アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと、これらと共重合可能なカルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーとを含むモノマー混合物（ａ）を共重合した重量平均分子量が５０万〜２００万のアクリル共重合体（Ａ）と、
メタクリル酸メチルと環状構造を有するモノマーとからなるモノマー混合物（ｂ）、または、メタクリル酸メチルと環状構造を有するモノマーとメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとからなるモノマー混合物（ｂ）を共重合した重量平均分子量が１０００〜１００００であるアクリル共重合体（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とが配合され、
前記アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記アクリル共重合体（Ｂ）を１０〜３５質量部含むことを特徴とするアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸メチルは、前記モノマー混合物（ａ）中に、３０〜６０質量％含まれることを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
前記メタクリル酸メチルは、前記モノマー混合物（ｂ）中に、５０〜９０質量％含まれることを特徴とする請求項１または２に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
前記環状構造を有するモノマーは、メタクリル酸イソボルニルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
前記架橋剤（Ｃ）は、金属キレート系架橋剤と、エポキシ基を有する架橋剤とからなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載されたアクリル系粘着剤組成物からなる粘着層の両面に、表面が剥離処理された剥離フィルムが設けられたことを特徴とする粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラットパネルディスプレイの表面に反射防止フィルムを貼着する際などに好適に使用される粘着フィルムと、該粘着フィルムの粘着層を形成するために好適に使用されるアクリル系粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置として、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイパネルなどのフラットパネルディスプレイが広く普及している。これらフラットパネルディスプレイの表面には、反射防止フィルム、保護フィルムなどの光学用の表面フィルムが貼着される場合が多い。また、タッチパネルなどの表面にも、これらの表面フィルムが貼着される場合が多い。
【０００３】
このようにフラットパネルディスプレイ、タッチパネルなどの対象物（パネル基材）の表面に表面フィルムを貼着するための粘着剤には、透明性が求められるため、アクリル系の粘着剤組成物が使用されることが多い。また、その際、粘着剤組成物は、あらかじめ粘着フィルムの形態とされることが多い。
粘着フィルムとしては、粘着剤組成物からなる粘着層の両面に、表面が剥離処理された剥離フィルムを備えたノンキャリアタイプの粘着フィルム（いわゆる、両面セパレータ付フィルム。）や、粘着フィルムの片面には表面フィルムが予め貼着され、他面には剥離フィルムが設けられた表面フィルム一体型の粘着フィルムがある。剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの基材フィルムの表面に、シリコーン樹脂などの剥離成分が塗布されて剥離処理されたものが使用される。
【０００４】
ところが、このような粘着フィルムの粘着層により表面フィルムをパネル基材に貼着し、これを高温高湿下においた場合には、粘着層と表面フィルムとの界面、または、粘着層とパネル基材との界面の密着性が低下することがあった。このように界面での密着性が低下すると、パネル基材のアウトガスなどによる多数の微細気泡が密着性の低下した界面で合体、成長して、目視できる程の気泡（膨れ）となり、白化が起こる場合があった。白化が起こると、パネル基材であるフラットパネルディスプレイやタッチパネルの視認性が低下してしまう。
【０００５】
そこで、厳しい条件下においても、パネル基材や表面フィルムと良好に密着し、パネル基材からのアウトガスで微細気泡が生じたとしても、これらが界面で合体、成長せず、視認性が低下しない粘着層を形成できる粘着剤組成物が検討されている。
例えば特許文献１には、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分としたアクリル系ポリマー（ａ）を含む粘着剤組成物が記載されている。そして、特許文献１の実施例には、この粘着剤組成物を用いると、７０℃のオーブン中に５時間投入した場合でも、粘着層とポリカーボネート板からなるパネル基材との界面には気泡が認められないことが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５５２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本願発明者の検討によれば、特許文献１に記載された粘着剤組成物を用いた場合、単なる高温下では気泡の発生が認められないものの、湿度も高い高温高湿下では、気泡が発生し、視認性の低下が認められる場合があった。
また、フラットパネルディスプレイ、タッチパネルなどのパネル基材には、ポリカーボネートの他、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）が用いられることもある。そのため、ポリカーボネートからなるパネル基材だけでなく、ＰＭＭＡからなるパネル基材にも密着性よく粘着し、高温高湿下でも上述したような気泡が発生しない粘着剤組成物が求められる。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、透明性が優れ、高温高湿下でも優れた密着性を維持できるアクリル系粘着剤組成物と、これを用いた粘着フィルムの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本願発明者が鋭意検討したところ、粘着付与剤（タッキファイヤ）として作用するアクリル共重合体（Ｂ）の構成モノマーに、メタクリル酸メチルを必須成分として採用することにより、優れた密着性が得られることに想到した。そして、このようなアクリル共重合体（Ｂ）と併用するアクリル共重合体（Ａ）の構成モノマーに、アクリル酸メチルを必須成分として採用することにより、優れた透明性も維持できることを見出した。
【００１０】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、アクリル酸メチルと、アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと、これらと共重合可能なカルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーとを含むモノマー混合物（ａ）を共重合した重量平均分子量が５０万〜２００万のアクリル共重合体（Ａ）と、
メタクリル酸メチルと環状構造を有するモノマーとを含むモノマー混合物（ｂ）を共重合した重量平均分子量が１０００〜１００００であるアクリル共重合体（Ｂ）と、
架橋剤（Ｃ）とが配合され、
前記アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記アクリル共重合体（Ｂ）を１０〜３５質量部含むことを特徴とする。
前記アクリル酸メチルは、前記モノマー混合物（ａ）中に、３０〜６０質量％含まれることが好ましい。
前記メタクリル酸メチルは、前記モノマー混合物（ｂ）中に、５０〜９０質量％含まれることが好ましい。
前記環状構造を有するモノマーは、メタクリル酸イソボルニルであることが好ましい。
前記架橋剤（Ｃ）は、金属キレート系架橋剤と、エポキシ基を有する架橋剤とからなることが好ましい。
本発明の粘着フィルムは、前記アクリル系粘着剤組成物からなる粘着層の両面に、表面が剥離処理された剥離フィルムが設けられたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、透明性が優れ、高温高湿下でも優れた密着性を維持できるアクリル系粘着剤組成物と、これを用いた粘着フィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
［アクリル系粘着剤組成物］
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、アクリル共重合体（Ａ）と、アクリル共重合体（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを含有する。
アクリル共重合体（Ａ）は、アクリル酸メチルと、アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと、これらと共重合可能なカルボキシル基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーとを含むモノマー混合物（ａ）を共重合したものであって、重量平均分子量が５０万〜２００万である。
なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸を意味する。
【００１３】
アクリル酸メチルをモノマー混合物（ａ）の必須成分とすることによって、得られたアクリル共重合体（Ａ）は、後述のアクリル共重合体（Ｂ）との相溶性に優れ、優れた透明性を発揮する。
アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが使用できる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−エトキシプロピル、アクリル酸２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ｎ−ブトキシ）プロピルなどが挙げられ、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
アクリル酸メチルおよびアクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なカルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、２種以上を併用してもよい。
アクリル酸メチルおよびアクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なヒドロキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）・メチルアクリレートなどが挙げられ、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
なかでも好ましいモノマー混合物（ａ）としては、十分に架橋反応が進行し、高い粘着力が得られやすいことから、アクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルとして（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルを含み、カルボキシル基含有モノマーとしてアクリル酸を含み、ヒドロキシル基含有モノマーとして（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む混合物が挙げられる。
【００１６】
モノマー混合物（ａ）中のアクリル酸メチルの含有量は、３０〜６０質量％が好適である。３０質量％未満では、得られるアクリル共重合体（Ａ）のアクリル共重合体（Ｂ）との相溶性が低下し、アクリル系粘着剤組成物の透明性が低下する場合がある。６０質量％を超えると、得られるアクリル共重合体（Ａ）が硬くなり、アクリル系粘着剤組成物の剥離強度が低下する場合がある。
また、得られるアクリル系粘着剤組成物の粘着力などの点から、モノマー混合物（ａ）中のアクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルの含有量は２５〜６９質量％が好ましく、カルボキシル基含有モノマーの含有量は０．５〜１０質量％が好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーの含有量は０．５〜５質量％が好ましい。
【００１７】
モノマー混合物（ａ）を共重合して得られるアクリル共重合体（Ａ）は、重量平均分子量が５０万〜２００万である。ここで重量平均分子量が５０万未満では、アクリル共重合体は凝集力が小さいものとなる。そのため、これを含むアクリル系粘着剤組成物から形成された粘着層は、その内部で凝集破壊しやすくなり、その結果、破壊部分において、微細気泡同士が合体して気泡が成長し、高温高湿下における透明性、視認性の低下が大きくなる。一方、２００万を超えると、アクリル共重合体の製造自体が困難となる。より好ましい重量平均分子量は、８０万〜１５０万である。
【００１８】
また、アクリル共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、−６０〜−１０℃が好ましく、−５０〜−１８℃がより好ましい。このような範囲未満では、凝集力が不足し、内部で凝集破壊が生じる場合があり、このような範囲を超えると、粘着力が著しく低下する場合がある。
【００１９】
アクリル共重合体（Ａ）は、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を用いて、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの従来公知の重合方法により製造できる。
【００２０】
アクリル共重合体（Ｂ）は、粘着付与剤（タッキファイヤ）として作用するものであって、メタクリル酸メチルと環状構造を有するモノマーとを含むモノマー混合物（ｂ）を共重合した重量平均分子量が１０００〜１００００のものである。
メタクリル酸メチルをモノマー混合物（ｂ）の必須成分とすることによって、得られたアクリル共重合体（Ｂ）が配合されたアクリル系粘着剤組成物は、ポリカーボネートからなるパネル基材やＰＥＴなどからなる表面フィルムに対してはもちろん、ＰＭＭＡからなるパネル基材に対しても、良好に密着するものとなる。
環状構造を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの非芳香族環（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香族環（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、２種以上を併用してもよい。なかでも、非芳香族環（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特に（メタ）アクリル酸イソボルニルを使用することが、より高い密着性を発現する点で好ましい。
【００２１】
また、モノマー混合物（ｂ）には、１種以上の他のモノマーが１０質量％以下の範囲で含まれてもよく、このようなモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、先に例示したものなどを使用できる。
【００２２】
モノマー混合物（ｂ）中のメタクリル酸メチルの含有量は、５０〜９０質量％が好適である。５０質量％未満では、ＰＭＭＡからなるパネル基材に対して、密着性が低下し、その結果、視認性が低下する場合がある。一方、９０質量％を超えると、得られるアクリル共重合体（Ｂ）のアクリル共重合体（Ａ）との相溶性が低下し、アクリル系粘着剤組成物の透明性が低下する場合がある。
また、得られるアクリル系粘着剤組成物の粘着力などの点から、モノマー混合物（ｂ）中の環状構造を有するモノマーの含有量は１０〜５０質量％が好ましい。
【００２３】
モノマー混合物（ｂ）を共重合して得られるアクリル共重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が１０００〜１００００である。ここで重量平均分子量が１０００未満では、アクリル共重合体の製造自体が困難となる。一方、１００００を超えると、アクリル共重合体（Ａ）との相溶性が低下し、アクリル系粘着剤組成物の透明性が低下する場合がある。
【００２４】
また、アクリル共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、８０℃以上が好ましく、より好ましくは１００℃以上である。このような温度未満では、凝集力が不足し、内部で凝集破壊が生じる場合がある。
【００２５】
アクリル共重合体（Ｂ）は、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を用いて、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの従来公知の重合方法により製造できる。
【００２６】
アクリル共重合体（Ａ）およびアクリル共重合体（Ｂ）の質量比率は、アクリル共重合体（Ａ）１００質量部（固形分）に対して、アクリル共重合体（Ｂ）が１０〜３５質量部（固形分）である。アクリル共重合体（Ｂ）の配合量が上記範囲未満であると、配合の効果が得られにくく、アクリル系粘着剤組成物のパネル基材に対する密着性が低下し、視認性が低下する。一方、上記範囲を超えると、アクリル共重合体（Ｂ）のアクリル系共重合体（Ａ）への相溶性が低下し、アクリル系粘着剤組成物の透明性に悪影響を与える。
【００２７】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を必須成分として含有し、金属キレート系架橋剤やエポキシ基を有する架橋剤が使用できるが、好ましくは、架橋剤（Ｃ）として、金属キレート系架橋剤とエポキシ基を有する架橋剤とを併用する。
金属キレート系架橋剤と、エポキシ基を有する架橋剤とを併用することによって、アクリル系粘着剤組成物のパネル基材や表面フィルムに対する密着性を十分に高めることができる。その結果、高温高湿下において、界面での気泡同士の合体を抑え、透明性、視認性の低下を抑制することができる。
【００２８】
架橋剤（Ｃ）のうち、金属キレート系架橋剤は、アクリル系粘着剤組成物から形成された粘着層の表面での架橋反応をより進行させる作用を奏する。そのため、アクリル系粘着剤組成物を用いてノンキャリアタイプあるいは表面フィルム一体型の粘着フィルムの粘着層を形成した際において、粘着層と剥離フィルムの剥離面とが接しても、剥離面に塗布されている剥離成分が粘着層へ移行しにくくなる。剥離成分が粘着層に移行すると、粘着層の粘着力は低下してしまい、表面フィルムやパネル基材との密着性が不十分となる。そのため、このような移行を防止することが密着性を十分に高めるために重要である。
一方、エポキシ基を有する架橋剤は、粘着層の内部など粘着層の全体の架橋反応を進行させ、粘着層全体としての粘着力を高めるように作用する。
特に、表面フィルムがＰＥＴ製である場合、表面フィルムとアクリル系粘着剤組成物からなる粘着層との密着性は不十分となることがあるが、このように金属キレート系架橋剤とエポキシ基を有する架橋剤とを併用することにより、表面フィルムがＰＥＴ製である場合でも、十分な密着性を確保することができる。
【００２９】
金属キレート系架橋剤としては、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものが挙げられる。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉなどが挙げられる。これらのなかでも、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉが好ましい。特にＡｌが着色が無く、透明性が良い点で好ましい。
また、共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子などが挙げられ、有機化合物としては、アルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物などが挙げられる。
具体的には、特に安定で取り扱いが容易なアルミニウムトリスアセチルアセトネートなどが好適に使用される。また、金属キレート系架橋剤としては、２種以上の化合物を併用してもよい。
【００３０】
エポキシ基を含有する架橋剤としては、アクリル共重合体（Ａ）を十分に架橋できることから、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンが好適に使用される。その他には、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリジジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなども使用でき、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
架橋剤（Ｃ）の配合量は、アクリル共重合体（Ａ）１００質量部（固形分）に対して、金属キレート系架橋剤は０．０５〜１．６質量部、エポキシ基を含有する架橋剤は０．０５〜０．４質量部である。より好ましくは、金属キレート系架橋剤は０．０５〜０．８質量部、エポキシ基を含有する架橋剤は０．０５〜０．２質量部である。
【００３２】
金属キレート系架橋剤の配合量が上記範囲未満であると、剥離フィルムからの剥離成分の粘着層への移行を防止できない可能性がある。また、エポキシ基を有する架橋剤の配合量が上記範囲未満であると、粘着層全体としての粘着力が不十分となる可能性がある。これらの場合には、粘着層と表面フィルムやパネル基材との界面における気泡同士の合体、成長を抑制するほどには、これらを密着できない可能性が生じる。一方、金属キレート系架橋剤の配合量が上記範囲を超えると、粘着層表面の架橋反応が進行しすぎ、また、エポキシ基を含有する架橋剤の配合量が上記範囲を超えると、粘着層全体としての架橋反応が進行しすぎ、その結果、いずれの場合でも、粘着層は剥離性が低下し、糊残りがしやすいものとなる。
【００３３】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル共重合体（Ａ）および（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）と、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤、濡れ性調製剤等など添加剤を混合することにより製造できる。また、アクリル系粘着剤組成物は、通常、アクリル共重合体（Ａ）および（Ｂ）の製造工程に由来した溶媒を含有するが、さらに適当な溶媒が加えられ、粘着層を形成するのに適した粘度となるように希釈されたものであってもよい。
【００３４】
［粘着フィルム］
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、各種用途に使用でき、特に、粘着フィルムの粘着層に好適に使用される。粘着フィルムとしては、粘着剤組成物からなる粘着層の両面に、表面が剥離処理された剥離フィルムを備えたノンキャリアタイプの粘着フィルムや、粘着フィルムの片面には表面フィルムが予め貼着され、他面には剥離フィルムが設けられた表面フィルム一体型の粘着フィルムがある。本発明のアクリル系粘着剤組成物は、いずれの粘着フィルムにも使用できるが、ノンキャリアタイプの粘着フィルムは、表面フィルムをあらかじめ具備したものではないため、需要に応じて、貼着させる表面フィルムの種類をその都度選択できる。よって、在庫管理などの点で非常にメリットがある。
【００３５】
ノンキャリアタイプの粘着フィルムを製造する場合には、まず、表面が剥離処理された剥離フィルムを用意し、この表面に、アクリル系粘着剤組成物を塗布する。その後、塗布されたアクリル系粘着剤組成物を８０〜１３０℃で加熱して、溶媒を除去、乾燥するとともに、架橋反応を進行させ、粘着層を形成する。ここで粘着層１１の厚みには特に制限はないが、２５〜１５０μｍの範囲が好ましい。
ついで、形成された粘着層の上に、表面が剥離処理された別の剥離フィルムを配置し、貼り合わせることにより、ノンキャリアタイプの粘着フィルムを製造することができる。この際、剥離フィルムの剥離処理された表面が粘着層に接するように配置する。
【００３６】
ここで剥離フィルムとしては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類、剥離処理したＰＥＴなどが使用される。特にＰＥＴからなる基材フィルムの表面に、シリコーン樹脂などを含む剥離成分が塗布されたものが好適に使用される。剥離フィルムの厚みは、通常２０〜１２５μｍ程度である。
【００３７】
こうして製造されたノンキャリアタイプの粘着フィルムを用いて、反射防止フィルム、保護フィルムなどの表面フィルムをフラットパネルディスプレイ、タッチパネルなどのパネル基材の表面に貼着する場合には、粘着層の片面側の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着層上に、まず、表面フィルムを貼着する。その後、もう一方の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着層上に、パネル基材の表面を密着させればよい。
【００３８】
このように本発明のアクリル系粘着剤組成物からなる粘着層により、表面フィルムが貼着されたパネル基材では、粘着層とパネル基材との界面、粘着層と表面フィルムとの界面のいずれにおいても、密着性が非常に優れる。そのため、このパネル基材を高温高湿下におき、パネル基材からアウトガスが発生するなどし、これらの界面に多数の微細な気泡が形成された場合でも、多数の微細な気泡同士の合体が起こりにくい。そのため、透明性、視認性の低下を抑制することができる。
【００３９】
なお、本発明のアクリル系粘着剤組成物は、反射防止フィルム、保護フィルムといった表面フィルムの貼着に適しているが、例えば、偏光子フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルムなどの光学用フィルムなどを貼着する際に使用されてもよく、制限はない。また、これらの材質としてもＰＥＴが使用される場合が多いが、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどでもよく、制限はない。
パネル基材としては、透明性などの点から、ポリカーボネートや（メタ）アクリル樹脂であるＰＭＭＡが使用される場合が多いが、例えば、トリアセチルセルロールなどのセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などでもよく、制限はない。
また、粘着の対象物は、表面フィルムおよびパネル基材に限定されない。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明について、具体例を挙げて説明する。
［アクリル共重合体（Ａ）］
表１に示す各モノマー混合物（ａ）を以下のように共重合して、アクリル共重合体（Ａ１）〜（Ａ６）を製造した。
【００４１】
（１）アクリル共重合体（Ａ１）の製造
アクリル酸メチル（ＭＡ）４０質量部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５８質量部、アクリル酸（ＡＡ）１質量部、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル）１質量部、酢酸エチル１００質量部、過酸化ベンゾイル０．１質量部を反応容器に入れた。ついで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換し、窒素雰囲気中、攪拌下で、反応容器内の反応溶液を７５℃まで昇温し、１２時間反応させた。
反応後、反応容器内の液を酢酸エチルで希釈し、固形分２５質量％に調整し、ガラス転移温度−３１℃、重量平均分子量９５万のアクリル共重合体（Ａ１）の溶液を得た。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定を行い、ポリスチレン換算での数値とした。
【００４２】
（２）アクリル共重合体（Ａ２）〜（Ａ６）の製造
モノマー混合物（ａ）の組成を表１に示すように変えた以外は、アクリル共重合体（Ａ１）と同様の方法により、表１に示す重量平均分子量およびガラス転移温度のアクリル共重合体（Ａ２）〜（Ａ５）の溶液を得た。
なお、アクリル共重合体（Ａ６）については、以下のように製造した。
まず、アクリル酸メチル（ＭＡ）４０質量部、アクリル酸ブチル（ＢＡ）５８質量部、アクリル酸（ＡＡ）１質量部、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル）１質量部、酢酸エチル１００質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を反応容器に入れた。ついで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換し、窒素雰囲気中、攪拌下で、反応容器内の反応溶液を８０℃まで昇温し、１２時間反応させた。
反応後、反応容器内の液を酢酸エチルで希釈し、固形分２５質量％に調整し、ガラス転移温度−３１℃、重量平均分子量３０万のアクリル共重合体（Ａ６）の溶液を得た。
【００４３】
［アクリル共重合体（Ｂ）］
表２に示す各モノマー混合物（ｂ）を以下のように共重合して、アクリル共重合体（Ｂ１）〜（Ｂ８）を製造した。
【００４４】
（１）アクリル共重合体（Ｂ１）の製造
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７５質量部、メタクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＭＡ）２５質量部、トルエン１００質量部、アゾビスイソブチロニトリル１０質量部を反応容器に入れた。ついで、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換し、窒素雰囲気中、攪拌下で、反応容器内の反応溶液を１００℃まで昇温し、５時間反応させた。
反応後、反応容器内の液をトルエンで希釈し、固形分３０質量％に調整し、ガラス転移温度１１６℃、重量平均分子量５５００のアクリル共重合体（Ｂ１）の溶液を得た。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定を行い、ポリスチレン換算での数値とした。
【００４５】
（２）アクリル共重合体（Ｂ２）〜（Ｂ８）の製造
モノマー混合物（ｂ）の組成を表２に示すように変えた以外は、アクリル共重合体（Ｂ１）と同様の方法により、表２に示す重量平均分子量およびガラス転移温度のアクリル共重合体（Ｂ２）〜（Ｂ７）の溶液を得た。
なお、表２中のｉ−ＢＭＡはメタクリル酸イソブチル、ＣＨＭＡはメタクリル酸シクロヘキシルを意味する。
また、アクリル共重合体（Ｂ８）については、モノマー混合物（ｂ）の組成を表２に示すように変えるとともに、アゾビスイソブチロニトリルの量を１質量部とした以外は、アクリル共重合体（Ｂ１）と同様の方法によりその溶液を得た。
【００４６】
［実施例１］
表３に示す配合により、アクリル系粘着剤組成物を製造した。表中の数値は、固形分の質量部である。
なお、架橋剤（Ｃ）には、金属キレート系架橋剤として、川研ファインケミカル社製のアルミニウムトリスアセチルアセトネート（表中、アルミキレートＡ（Ｗ）と表記。）を使用し、エポキシ基を有する架橋剤として、三菱瓦斯化学社製の１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（表中、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃと表記。）を使用した。
ついで、シリコーン樹脂を含む剥離成分により剥離処理された軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルム（厚さ３８μｍ）の剥離面に、製造されたアクリル系粘着剤組成物を乾燥後の厚み（形成された粘着層としての厚み）が５０μｍとなるように塗布し、１００℃で溶媒を除去して乾燥するとともに架橋反応させ、粘着層を形成した。
ついで、この粘着層上に、シリコーン樹脂を含む剥離成分により剥離処理された重剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルム（厚み３８μｍ）を剥離面側が粘着層に接するように貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨで７日間放置し、粘着層の両面に、表面（剥離面）が剥離処理された剥離フィルムが設けられたノンキャリアタイプの粘着フィルムを得た。なお、軽剥離、重剥離とは、剥離しやすさの程度であり、軽剥離は、重剥離よりも剥離しやすいことを意味する。
【００４７】
得られた粘着フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表３に示す。
（１）粘着層の透明性
粘着フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、光学用のＰＥＴ製表面フィルムを貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離ＰＥＴを剥がし、厚さ２ｍｍのガラス板に貼り合わせて２４時間静置し、透明性評価用の積層体を得た。
次に、光学用のＰＥＴ製表面フィルム、ガラス板および透明性評価用の積層体について、ヘイズメーター（村上色彩研究所製、ＨＭ−６５Ｗ）でヘイズ値（曇り度）を測定し、下記の式で粘着層のヘイズ値を算出した。
粘着層のヘイズ値＝（透明性評価用の積層体のヘイズ値）−（光学用のＰＥＴ製表面フィルムのヘイズ値＋ガラス板のヘイズ値）
得られた粘着層のヘイズ値を以下の３段階で評価した。
○：ヘイズ値  ０．１〜０．５
△：ヘイズ値  ０．６〜０．９
×：ヘイズ値  １以上
【００４８】
（２）耐気泡性
上記（１）の透明性の評価において、「○」の結果が得られたものについて、次のように耐気泡性を評価した。結果を表３に示す。
粘着フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断した後、軽剥離タイプの剥離ＰＥＴを剥がし、光学用のＰＥＴ製表面フィルムを貼着した。その後、これを２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置した。その後、重剥離タイプの剥離ＰＥＴを剥がし、厚さ１ｍｍのポリカーボネート基材または厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ基材（アクリル基材）に貼り合わせて、２４時間静置した。
このようにして、粘着層を介して基材表面に光学用のＰＥＴ製表面フィルムが貼着された積層体を得た。
この積層体を８０℃、９５％ＲＨで４８時間放置した後、２３℃、５０％ＲＨで２４時間放置して、積層体の表面における気泡生成の様子をルーペで観察した。
耐気泡性について、以下の４段階で評価した。
○：直径０．５ｍｍ以上の気泡が観察されない。
△：直径０．５ｍｍ以上の気泡が部分的に観察される。
×：直径０．５ｍｍ以上の気泡が表面のほぼ全面に観察される。
【００４９】
［実施例２〜１０、比較例１〜８］
表３および４に示す配合により、アクリル系粘着剤組成物を製造した。
そして、実施例１と同様にして粘着フィルムおよび積層体を製造し、同様に評価した。
結果を表３および４に示す。
【００５０】
【表１】
0005540847.tif 000002
【００５１】
【表２】
0005540847.tif 000003
【００５２】
【表３】
0005540847.tif 000004
【００５３】
【表４】
0005540847.tif 000005
【００５４】
表の結果からわかるように、各実施例の粘着層は、透明性が優れ、高温高湿下でも優れた密着性を維持し、耐気泡性が優れていた。なお、実施例６では、アクリル共重合体（Ａ４）を構成するモノマー混合物（ａ）中のアクリル酸メチル量が好ましい範囲をやや外れているため、粘着層の透明性がやや低下した。また、実施例９では、アクリル共重合体（Ｂ４）を構成するモノマー混合物（ｂ）中のメタクリル酸メチル量、環状構造を有するモノマー量が好ましい範囲をやや外れているため、アクリル基材に対する耐気泡性がやや低下した。また、実施例１０では、アクリル共重合体（Ｂ５）を構成するモノマー混合物（ｂ）中に含まれる環状構造を有するモノマーが、メタクリル酸イソボルニルでなくメタクリル酸シクロヘキシルであるため、アクリル基材に対する耐気泡性がやや低下した。
一方、比較例１では、アクリル共重合体（Ａ５）を構成するモノマー混合物（ａ）が、アクリル酸メチルを含まないため、アクリル共重合体（Ａ５）とアクリル共重合体（Ｂ１）との相溶性が悪く、透明性が悪かった。
比較例２では、アクリル共重合体（Ｂ６）を構成するモノマー混合物（ｂ）中に、メタクリル酸メチルが含まれないため、アクリル基材に対する耐気泡性が悪かった。
比較例３では、アクリル共重合体（Ｂ７）を構成するモノマー混合物（ｂ）中に環状構造を有するモノマーが含まれず、メタクリル酸メチル量が多いため、透明性が悪かった。
比較例４では、アクリル共重合体（Ａ６）の重量平均分子量が小さいため、粘着層は内部で凝集破壊しやすく、耐気泡性が悪かった。
比較例５では、アクリル共重合体（Ｂ８）の重量平均分子量が大きいため、アクリル共重合体（Ａ１）との相溶性が悪く、透明性が悪かった。
比較例６では、アクリル共重合体（Ｂ１）が少ないため、耐気泡性が悪かった。
比較例７では、アクリル共重合体（Ｂ１）が多いため、アクリル共重合体（Ａ１）とアクリル共重合体（Ｂ１）との相溶性が悪く、透明性が悪かった。