(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）および第２のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含むブレンドであって、
前記第１のＰＨＡは、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）ホモポリマーであり、
前記第２のＰＨＡは、第１のコモノマーおよび第２のコモノマーを有するコポリマーであり、
前記第１のコモノマーは、３−ヒドロキシブチレートであり、
前記第２のコモノマーは、４−ヒドロキシブチレートであり、
前記第１のＰＨＡと前記第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも５°の変形角度公差を有するブレンド。
【請求項２】
前記ブレンドが、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−１１重量％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレートまたはポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３重量％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレートを含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
さらに第３のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含む、請求項１または２に記載のブレンド。
【請求項４】
前記第１のＰＨＡと前記第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも６０°の変形角度公差を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のブレンド。
【請求項５】
前記第１のＰＨＡと前記第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型するときに、前記ブレンドが少なくとも８０℃の熱変形抵抗温度を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のブレンド。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のＰＨＡブレンドを少なくとも１重量％含む物品。
【請求項７】
前記第１のＰＨＡと前記第２のＰＨＡとをブレンドする工程を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＰＨＡブレンドの調製方法。
【請求項８】
前記第１のＰＨＡと前記第２のＰＨＡとをブレンドする工程が、溶媒ブレンド、乳化ブレンド、または融解ブレンドする工程による、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ＰＨＡブレンドが、溶媒ブレンドする工程を用いて調製される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
（ｉ）前記ＰＨＡ成分を溶媒または溶媒混合物に溶解して多くとも５０重量％のＰＨＡ成分を含む溶液を形成するか、または、各ＰＨＡ成分の溶液を別々に調製してその後に該溶液を組み合わせ、
（ｉｉ）前記ＰＨＡ溶液を表面に適用して前記表面上にＰＨＡブレンド溶液の層を形成し、
（ｉｉｉ）いくつかまたは全ての溶媒を除去して前記表面上にＰＨＡブレンドの層を形成する、
請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、本願と同日付けで出願された「ＰＨＡ接着剤組成物（ＰＨＡ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）」と題された米国特許出願［代理人整理番号１４０７４−００７００１］の一部継続であり、そして２００３年２月２１日付けで出願された「ＰＨＡ接着剤組成物（ＰＨＡ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）」と題された米国仮特許出願第６０／４４９，１８７号の利益を請求する。これらの両出願の内容は全体的に、本明細書に参照により援用される。
【０００２】
技術分野
本発明は、２以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含有するブレンド、ならびに関連する方法および物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
背景
多様な製品の製造のための原材料として、ポリマーを使用することができる。ときには、その物理特性が特定のポリマーの最終用途を決定することがある。もう１つの材料とポリマーをブレンドすることによって、ポリマーの１以上の物理特性を変更することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
概要
本発明は、２以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ、本明細書ではＰＨＡブレンド成分とも称される）を含有するブレンド、ならびに関連する方法および物品に関する。一般的に、ＰＨＡブレンドは、個々のＰＨＡブレンド成分の同一の１以上の特性と関連して増強された１以上の特性（たとえば、屈曲性）を有する。いくつかの実施形態において、ブレンドは等しくない量で存在する２以上のＰＨＡブレンド成分を有し得、そしてブレンドの１以上の特性は、主要なＰＨＡブレンド成分の同一の１以上の特性と関連して増強される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一の態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有するブレンドを特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型する時に、このブレンドは少なくとも約５°の変形角度公差を有する。
【０００６】
もう１つの態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有するブレンドを特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型する時に、このブレンドは少なくとも約８０℃の熱変形抵抗温度を有する。
【０００７】
さらなる態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有するブレンドを特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型する時に、このブレンドは少なくとも約５°の変形角度公差および少なくとも約８０℃の熱変形抵抗温度を有する。
【０００８】
一の態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有する接着剤ＰＨＡブレンドを特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性未満である。この接着剤ブレンドは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着剤ブレンドは表面またはそれ自体と、少なくとも約１０Ｎ／ｍの剥離結合強度を有する結合を形成し得る。
【０００９】
もう１つの態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有するＰＨＡブレンドを特徴とする。第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そしてそれぞれのコモノマーが互いに異なる少なくとも３つのコモノマーを有するコポリマーである。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型する時に、このブレンドは少なくとも約５°の変形角度公差を有する。
【００１０】
もう１つの態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有するＰＨＡブレンドを特徴とする。第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そしてそれぞれのコモノマーが互いに異なる少なくとも３つのコモノマーを有するコポリマーである。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドしてブレンドを成型する時に、このブレンドは少なくとも約８０℃の熱変形抵抗温度を有する。
【００１１】
もう１つの態様において、本発明は、第１のＰＨＡと、第２のＰＨＡとを有する接着剤ＰＨＡブレンドを特徴とする。第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そしてそれぞれのコモノマーが互いに異なる少なくとも３つのコモノマーを有するコポリマーである。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。この接着剤ブレンドは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この接着剤ブレンドは表面またはそれ自体と、少なくとも約１０Ｎ／ｍの剥離結合強度を有する結合を形成し得る。
【００１２】
実施形態として、１以上の以下の特徴を挙げることができる。
【００１３】
ブレンドは、多くとも約２５０ＭＰａの剛性を有し得る。
【００１４】
ブレンドは、少なくとも約１５°、少なくとも約３０°、少なくとも約６０°、少なくとも約９０°、少なくとも約１２０°または少なくとも約１５０°の変形角度公差を有し得る。
【００１５】
第１のＰＨＡおよび第２のＰＨＡは、両方ともホモポリマーであり得る。
【００１６】
第１のＰＨＡは、ホモポリマー（たとえば、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸）であり得る。第２のＰＨＡは、第１のコモノマー（たとえば、３−ヒドロキシブチレート）と、第２のコモノマー（たとえば、乳酸、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナオエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシドデカノエート、３−ヒドロキシドデセノエート、３−ヒドロキシテトラデカノエート、３−ヒドロキシヘキサデカノエート、３−ヒドロキシオクタデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、４−ヒドロキシバレレート、５−ヒドロキシバレレートおよび６−ヒドロキシヘキサノエート）とを有するコポリマーであり得る。第１のコモノマーは、第２のコモノマーとは異なる。
【００１７】
第１のＰＨＡは、コモノマー１−Ａとコモノマー１−Ｂとを有するコポリマーであり得、そして第２のＰＨＡは、コモノマー２−Ａとコモノマー２−Ｂとを有するコポリマーであり得る。
【００１８】
いくつかの実施形態において、コモノマー１−Ａおよびコモノマー２−Ａは同一コモノマーであり得（たとえば、双方が３−ヒドロキシブチレートである）、そしてコモノマー１−Ｂおよびコモノマー２−Ｂは互いに異なり、そしてコモノマー１−Ａおよびコモノマー２−Ａとは異なる。第１のＰＨＡコポリマーは、多くとも約９９重量％のコモノマー１−Ｂ、多くとも約５０重量％のコモノマー１−Ｂ、多くとも約１５重量％のコモノマー１−Ｂ、多くとも約７重量％のコモノマー１−Ｂ、多くとも約１重量％のコモノマー１−Ｂを含有してよい。第２のＰＨＡコポリマーは、多くとも約９９重量％のコモノマー２−Ｂ、多くとも約５０重量％のコモノマー２−Ｂ、多くとも約３５重量％のコモノマー２−Ｂ、多くとも約１５重量％のコモノマー２−Ｂ、多くとも約５重量％のコモノマー２−Ｂを含有してよい。いくつかの実施形態において、コモノマー１−Ｂおよびコモノマー２−Ｂは、３−ヒドロキシバレレート、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシヘキサノエートまたは３−ヒドロキシオクタノエートのいずれか１つであり得る。
【００１９】
他の実施形態において、第１のＰＨＡコポリマーおよび第２のＰＨＡコポリマーは同一コポリマーであり得、ここでは、コモノマー１−Ａ：コモノマー１−Ｂの比率は、コモノマー２−Ａ：コモノマー２−Ｂの比率とは異なる。コモノマー１−Ａおよびコモノマー２−Ａは、双方とも３−ヒドロキシブチレートであり得る。コモノマー１−Ｂおよびコモノマー２−Ｂは、双方とも３−ヒドロキシプロピオネート、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシヘキサノエートまたは３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシプロピオネート、６−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシドデカノエートまたは３−ヒドロキシドデセノエートであり得る。
【００２０】
第１のＰＨＡはホモポリマーであり得、そして第２のＰＨＡは、それぞれのコモノマーが互いに異なる少なくとも３つのコモノマーを有するコポリマーであり得る。第１のＰＨＡはポリ（３−ヒドロキシ酪酸）であり得、そして第２のＰＨＡはポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）またはポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート−コ−３−ヒドロキシデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデセノエート）であり得る。
【００２１】
ブレンドは、少なくとも約９０重量％の第１のＰＨＡ、少なくとも約７０重量％の第１のＰＨＡ、少なくとも約５１重量％の第１のＰＨＡと、多くとも約４９重量％の第２のＰＨＡ、多くとも約３０重量％の第２のＰＨＡ、多くとも約１０重量％の第２のＰＨＡとを含有してよい。
【００２２】
第１のＰＨＡは第１の分子量を有し得、そして第２のＰＨＡは第２の分子量を有し得る。ここでは、第１の分子量は、約１０，０００ダルトン〜約１，６００，０００ダルトンであり得、そして第２の分子量は、約１０，０００ダルトン〜約１，６００，０００ダルトンであり得る。
【００２３】
いくつかの実施形態において、第１の分子量は、約２００，０００ダルトン〜約６５０，０００ダルトンであり得、そして第２の分子量は、約２００，０００ダルトン〜約６５０，０００ダルトンであり得る。
【００２４】
他の実施形態において、１つのＰＨＡは多くとも約２００，０００ダルトンの分子量を有し得、そして、他のＰＨＡは多くとも約１，０００，０００ダルトンの分子量を有し得る。
【００２５】
なお他の実施形態において、第１の分子量および第２の分子量は、多くとも約７５０，０００ダルトンであり得る。
【００２６】
いくつかの実施形態において、１つのＰＨＡは、他のＰＨＡの分子量よりも約１０倍大きい分子量、他のＰＨＡの分子量よりも約６倍大きい分子量、他のＰＨＡの分子量よりも約３倍大きい分子量、他のＰＨＡの分子量とほぼ同じ分子量を有し得る。
【００２７】
第１のＰＨＡは第１のガラス転移温度を有し得、そして第２のＰＨＡは第２のガラス転移温度を有し得、ここでは、第１のガラス転移温度と第２のガラス転移温度との間の差異が、少なくとも約１℃、少なくとも約５℃、少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約８０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１０５℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１２０℃である。
【００２８】
第１のＰＨＡは第１の融解温度を有し得、そして第２のＰＨＡは第２の融解温度を有し得、ここでは、第１の融解温度と第２の融解温度との間の差異が、少なくとも約１０℃、または少なくとも約５０℃である。
【００２９】
第１のＰＨＡは第１のハンセン溶解パラメーター（Ｈａｎｓｅｎ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を有し得、そして第２のＰＨＡは第２のハンセン溶解パラメーターを有し得、ここでは、第１のハンセン溶解パラメーターと第２のハンセン溶解パラメーターとの間の差異が、少なくとも約０．０２Ｊ／モル、少なくとも約０．０４Ｊ／モル、少なくとも約０．０５Ｊ／モル、少なくとも約０．１０Ｊ／モルである。
【００３０】
ブレンドは、混和性ブレンドであり得る。
【００３１】
ブレンドは、非混和性ブレンドであり得る。
【００３２】
ブレンドは、部分的混和性ブレンドであり得る。
【００３３】
ブレンドは、少なくとも約８５℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１２０℃の熱変形抵抗温度を有し得る。
【００３４】
第１のＰＨＡコポリマーは第１のガラス転移温度、第１の融解温度および第１のハンセン溶解パラメーターを有し得、そして第２のＰＨＡコポリマーは第２のガラス転移温度、第２の融解温度および第２のハンセン溶解パラメーターを有し得る。
【００３５】
いくつかの実施形態において、第１のガラス転移温度および第１の融解温度の双方は、第２のガラス転移温度および第２の融解温度よりも高く、より正数である。
【００３６】
他の実施形態において、ブレンドは、単一のガラス転移温度および単一の融解温度を有し得る。
【００３７】
なお、他の実施形態において、ブレンドのガラス転移温度は第２のガラス転移温度と実質的に同じであり、そしてブレンドの融解温度は第１の融解温度と実質的に同じである。
【００３８】
第１のハンセン溶解パラメーターと第２のハンセン溶解パラメーターとの間の差異は、多くとも約０．０４Ｊ／モルまたは少なくとも約０．０５Ｊ／モルであり得る。
【００３９】
ＰＨＡブレンドは、コモノマー２−Ａとコモノマー２−Ｂとを有する第２のＰＨＡコポリマーとブレンドされた、コモノマー１−Ａとコモノマー１−Ｂとを有する第１のＰＨＡコポリマーを有し得る。いくつかの実施形態において、第１のＰＨＡコポリマーは第１のハンセン溶解パラメーターを有し得、そして第２のＰＨＡコポリマーは第２のハンセン溶解パラメーターを有し得、ここでは、第１のハンセン溶解パラメーターと第２のハンセン溶解パラメーターとの間の差異が、少なくとも約０．０２Ｊ／モルである。いくつかの実施形態において、第１のＰＨＡコポリマーは多くとも約１５重量％のコモノマー１−Ｂを含有し、そして第２のＰＨＡコポリマーは多くとも約５０％のコモノマー２−Ｂを含有する。いくつかの実施形態において、１つのＰＨＡコポリマーは多くとも約２００，０００ダルトンの分子量を有し得、そして他のＰＨＡコポリマーは多くとも約１，０００，０００ダルトンの分子量を有し得る。
【００４０】
ブレンドは、デンプン、熱可塑性デンプン、ポリブチレンスクシネート、合成生分解性樹脂、ポリ乳酸、ポリグリコール酸セルロース材料、植物繊維またはポリオレフィンから選択される添加剤をさらに含み得る。
【００４１】
ブレンドは、たとえば、多くとも約１５秒の表面タックタイムを有し得る。
【００４２】
ブレンドは、たとえば、少なくとも約１０分のオープンタイムを有し得る。
【００４３】
組成物は、１以上の溶媒をさらに含み得る。
【００４４】
組成物は、１以上の接着剤添加剤（たとえば、１以上の粘着付与剤、架橋剤、開始剤、着色剤、ワックス、安定剤および／または可塑剤）を含んでもよい。
【００４５】
圧力は、たとえば、多くとも約５０ｐｓｉｇであり得る。
【００４６】
剥離結合強度は、たとえば、少なくとも約１００Ｎ／ｍであり得る。
【００４７】
もう１つの態様において、本発明は、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとを含有するＰＨＡブレンドを特徴とする。ここでは、第１のＰＨＡは、式（Ｉ）：
【化１】
0005606966.tif 000002
のモノマー繰り返し単位を有するホモポリマー、または式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）：
【化２】
0005606966.tif 000003
（式中、Ｒ１はＲ１’とは異なり、そして／またはｍはｎとは異なる）のモノマー繰り返し単位を有するコポリマーであり得、そして第２のＰＨＡは、式（ＩＶ）：
【化３】
0005606966.tif 000004
のモノマー繰り返し単位を有するホモポリマー、または式（Ｖ）および式（ＶＩ）：
【化４】
0005606966.tif 000005
（式中、Ｒ２はＲ２’とは異なり、そして／またはｑはｐとは異なる）のモノマー繰り返し単位を有するコポリマーであり得る。ここでは、Ｒ１ｈ、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２ｈ、Ｒ２およびＲ２’のそれぞれは、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、そしてｍｈ、ｍ、ｎ、ｐｈ、ｐおよびｑは、１、２または３である。特定の実施形態において、Ｒ２がＣＨ３であり、Ｒ２’がＣＨ２ＣＨ３であり、そしてｐおよびｑが１である場合、（ａ）Ｒ１ｈおよびｍｈが、それぞれ同時にＣＨ３および１となることは不可能である。いくつかの実施形態において、ｍｈおよびｐｈが両方とも１である場合、Ｒ１ｈおよびＲ２ｈが両方ともＣＨ３となることは不可能である。
【００４８】
第１のＰＨＡはホモポリマーであり得る。
Ｒ１ｈはＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてｍｈは１であり得る。
Ｒ１ｈはＣＨ３であり得る。
第２のＰＨＡは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ２’はＣ２〜Ｃ６アルキルであり得る。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ２’はＨであり得る。
ｐは１であり得、そしてｑは２であり得る。
Ｒ２はＣＨ３であり得る。
コポリマーは、多くとも約５０％の式（ＶＩ）のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
第１のＰＨＡおよび第２のＰＨＡは、両方ともコポリマーであり得る。
Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ１’はＣ２〜Ｃ６アルキルであり得る。
ｐおよびｑは両方とも１であり得る。
Ｒ１はＣＨ３であり得、そしてＲ１’はＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３であり得る。
Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ１’はＨであり得る。
ｐは１であり得、そしてｑは２であり得る。
Ｒ１はＣＨ３であり得る。
Ｒ１およびＲ１’は両方ともＨであり得る。
コポリマーは、多くとも約１５％の式（ＩＩＩ）のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ２’はＣ２〜Ｃ６アルキルであり得る。
ｐおよびｑは両方とも１であり得る。
Ｒ２はＣＨ３であり得、そしてＲ２’はＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３であり得る。
Ｒ２はＣ１〜Ｃ３アルキルであり得、そしてＲ２’はＨであり得る。
ｐは１であり得、そしてｑは２であり得る。
Ｒ１はＣＨ３であり得る。
Ｒ２およびＲ２’は両方ともＨであり得る。
コポリマーは、多くとも約５０％の式（ＶＩ）のモノマー繰り返し単位を含有してよい。
第１のＰＨＡコポリマーおよび第２のＰＨＡコポリマーは同一であり得る。
他の実施形態として、上記された特徴のいずれかを挙げてよい。
【００４９】
一の態様において、本発明は、本明細書に記載のＰＨＡブレンドのいずれか１以上を少なくとも約１重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約５０重量％、少なくとも約９９重量％含有する物品を特徴とする。
【００５０】
もう１つの態様において、本発明は、ＰＨＡブレンドを設計する方法を特徴とする。この方法は、ＰＨＡブレンド成分のハンセン溶解パラメーターを基準として２以上のＰＨＡブレンド成分を選択する工程を含む。
【００５１】
さらなる態様において、本発明は、ＰＨＡブレンドの調製方法を特徴とする。この方法は、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとをブレンドする工程を含む。いくつかの実施形態において、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとを溶媒ブレンドする。いくつかの実施形態において、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとを乳化ブレンドする。いくつかの実施形態において、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとを融解ブレンドする。
【００５２】
一の態様において、本発明は、表面を有する基材と、第１のＰＨＡおよび第２のＰＨＡを含有する接着剤ブレンドとを含む物品を特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。ブレンドは、基材の表面によって支持される。ブレンドは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有し、そして多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、このブレンドは第２の基材の表面と、少なくとも約１０Ｎ／ｍの剥離結合強度を有する結合を形成し得る。
【００５３】
もう１つの態様において、本発明は、表面を有する基材と、第１のＰＨＡおよび第２のＰＨＡを含有する接着剤ブレンドとを含む物品を特徴とする。ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。ブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い。ブレンドは、基材の表面によって支持される。ブレンドは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有し、そしてブレンドは少なくとも約７０分のオープンタイムを有する。
【００５４】
さらなる態様において、本発明は、ブレンドを物品の表面に接触させる工程と、ブレンドを加工して層を形成する工程とを含む方法を特徴とする。この層は、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有し、そして多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、この層は、少なくとも約１０Ｎｍ−２の剥離結合強度を有する結合を形成し得る。ブレンドは、第１のＰＨＡおよび第２のＰＨＡを含有し、ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされる。
【００５５】
一の態様において、本発明は、少なくとも２つの表面間でＰＨＡブレンド（このブレンドは、第１のＰＨＡと第２のＰＨＡとを有し、ここでは、第２のＰＨＡは第１のＰＨＡとは異なり、そして第１のＰＨＡとブレンドされ、そしてブレンド中の第１のＰＨＡの量はブレンド中の第２のＰＨＡの量よりも多く、そしてブレンドの剛性は第１のＰＨＡの剛性よりも低い）をプレスして、プレス加工ＰＨＡを形成する工程と、表面を分離して、プレス加工ＰＨＡを暴露する工程とを含む方法を特徴とする。このプレス加工ＰＨＡは、多くとも約１５秒の表面タックタイム値を有する。多くとも約１００ｐｓｉｇの圧力に暴露された時に、このプレス加工ＰＨＡは表面と、少なくとも約１０Ｎ／ｍの剥離結合強度を有する結合を形成し得る。
【００５６】
実施形態は、以下の利点の１以上を有し得る。
【００５７】
いくつかの実施形態において、相対的に硬質で高融点のＰＨＡを、相対的に屈曲性で低融点のＰＨＡとブレンドして、相対的に高融点で屈曲性のＰＨＡブレンドを提供することができる。
【００５８】
特定の実施形態において、ブレンドは一方で成型または成形が容易に受け入れられる（たとえば、スターラー、スプーン）が、相対的に高温の物質（たとえば、コーヒー、ベークドポテト）に暴露された時に、なおそれらの形状完全性を維持することが可能である。
【００５９】
いくつかの実施形態において、たとえば、食品産業用物品、例えば、成型器具、食品貯蔵用トレイ、食品用ラップ、カップ用コーテッドペーパー、ファーストフードサンドイッチ用の紙およびラップ、射出成型カップ、ブロー成型ボトルの製造のために、ＰＨＡブレンドは有用であり得る。いくつかの実施形態において、たとえば、射出成型、シート押出、共押出フィルム、ブローンフィルム、キャストフィルム、押出繊維、ブローン繊維、スパンボンド繊維、水流交絡繊維、ブローンフォーム、キャストフィルム、サーモフォーミングまたは回転成型変換プロセスによって、これらの物品を製造することができる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、たとえば、消費者製品産業用物品、たとえば、繊維、不織物、おむつ、女性用衛生用品、ウェットワイプの製造のために、または医療用ガウンおよびドレープのような医療用途のために、ＰＨＡブレンドは有用であり得る。
【００６１】
いくつかの実施形態において、たとえば、自動車産業用物品、たとえば、繊維、不織物、カーペット、マット、防音および成型部品の製造のために、ＰＨＡブレンドは有用であり得る。
【００６２】
いくつかの実施形態において、たとえば、包装産業、例えば、フィルム、コーテッドペーパー、ラミネート、テープ、接着剤ボトルおよび容器のために、ＰＨＡブレンドは有用であり得る。
【００６３】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、核化剤、可塑剤、スリップ剤、充填剤、熱安定剤等を含む他の材料を含有し得る。
【００６４】
いくつかの実施形態において、たとえば、熱可塑性スターチ、ポリグリコール酸ポリマー、ポリビニルアルコールポリマー、ポリ乳酸ポリマーまたは合成生分解性ポリマーを含む他の材料とブレンドするために、ＰＨＡブレンドは有用であり得る。
【００６５】
特定の実施形態において、個々のブレンド成分の分子量は、一般的に１０４ダルトンより多く、このため、ブレンドが液体または固体接触媒体中に抽出する可能性を低くすることができる。
【００６６】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは良好な接着特性を有し得る。いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、相対的に粘着性である接着剤組成物、例えば、感圧接着剤であり得る。いくつかの用途において、相対的に軽い圧力を使用して、ＰＨＡブレンド接着剤組成物によってコートされた表面を、第２のコートされていない表面と接触させて、２つの表面間に接着結合を形成することができる。
【００６７】
他の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、相対的に非粘着性である接着剤組成物、たとえば、コンタクト接着剤組成物またはホットメルト接着剤であり得る。いくつかの用途において、相対的に軽い圧力を使用して、ＰＨＡブレンドコンタクト接着剤組成物によってコートされた表面を、第２のコートされた、またはコートされていない表面と接触させて、２つの表面間に接着結合を形成することができる。適切な温度および／または圧力条件下で表面を接触させた時に、表面間に接着結合を形成することができる。
【００６８】
本発明の他の特徴および利点は、明細書および特許請求の範囲から明白である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６９】
詳細な説明
本発明は、２以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ、本明細書ではＰＨＡブレンド成分とも称される）を含有するブレンド、並びに関連する方法および物品に関する。
【００７０】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは相対的に高い屈曲性を有し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、物品（たとえば、シート、フィルム、ストリップ）へと成型され、そして物品の２つの端部が近くに集まるように曲げられた時に、ＰＨＡブレンドは相対的に高い変形角度公差を有し得る。特定の実施形態において、変形角度公差は、少なくとも約１°（たとえば、少なくとも約５°、少なくとも約１０°、少なくとも約１５°、少なくとも約２０°、少なくとも約２５°、少なくとも約３０°、少なくとも約４０°、少なくとも約５０°、少なくとも約６０°、少なくとも約７０°、少なくとも約８０°、少なくとも約８５°、少なくとも約９０°、少なくとも約９５°、少なくとも約１００°、少なくとも約１１０°、少なくとも約１１５°、少なくとも約１２０°、少なくとも約１２５°、少なくとも約１３０°、少なくとも約１４０°、少なくとも約１５０°）である。
【００７１】
本明細書において使用される場合、以下の通りにＰＨＡブレンドの変形角度公差を決定する。ＰＨＡブレンド成分を、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）単一押出機または二軸スクリュー押出機、あるいは他の融解加工装置においてブレンドする。加工条件としては、５分未満の時間で、（示差走査熱量計、ＤＳＣによって決定される）最低融点のＰＨＡのピーク融解温度と２００℃との間である温度措置にブレンドを暴露することが挙げられる。本明細書では、最低融点のＰＨＡのピーク融解温度をＴｍ（ＰＨＡα）と称する。いくつかの実施形態において、温度プロフィールは、供給ゾーン：１７０℃とＴｍ（ＰＨＡα）＋３０℃との間（ここで、Ｔｍ（ＰＨＡα）は１４０℃未満である）；ゾーン１：１６５℃とＴｍ（ＰＨＡα）＋２５℃との間；ゾーン２：１６０℃とＴｍ（ＰＨＡα）＋２０℃との間；ゾーン３：１６０℃とＴｍ（ＰＨＡα）＋２０℃との間；ダイ：１６０℃とＴｍ（ＰＨＡα）＋１０℃との間である。融解されたＰＨＡブレンドをストランドとして押出し、そして１０℃と８０℃との間の温度で水浴中を通して、ペレットへとカットされる前または水中ペレット化の前に結晶化する。ペレットを乾燥させて残留水分を除去し、次いで圧縮成型、射出成型またはシート押出によってシートまたはバーへと変換する。圧縮成型に関して、２００℃と、最低融点のＰＨＡのＤＳＣピーク融解温度（本明細書では、Ｔｍ（ＰＨＡβ）と称する）＋１０℃との間の温度を使用する。特定の実施形態において、１６０℃〜１１０℃の圧縮成型温度が、容認できるポリマー流量をもたらすことがわかっている。０．１ｍｍと０．５ｍｍとの厚さのフィルム試料上でＰＨＡブレンドの屈曲性を測定する。変形角度公差の試験片（幅２．５４ｃｍおよび長さ１５ｃｍ）を、成型するか、またはより長いフィルム試料からカットする。試験片を水平表面上に置き、そして試験片の長さの半分を静止した状態に保持しながら、試験片の長さのもう半分を表面から持ち上げることによって、試験片を室温で曲げる。試験片の持ち上げられた半分と水平表面との間に形成された角度が、変形角度である。分度器を使用して、この角度を直接的に測定する。変形角度公差とは、試験片が破壊することなく形成され得る最大角度を指す。
【００７２】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、相対的に高い温度に暴露された時に、形状完全性の損失に対して相対的に抵抗し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドを物品（例えば、シート、フィルム、ストリップ）へと成型し、加熱飲料、たとえば、コーヒーをシュミレートする液体または固体媒体、あるいは加熱食料品、例えばベークドポテトに特定の時間で浸し、そして曲げを受けさせた時に、ＰＨＡブレンドは相対的に高い熱変形抵抗温度を有し得る。特定の実施形態において、熱変形抵抗温度は、少なくとも約８０℃（たとえば、少なくとも約８５℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１０５℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１２０℃）である。
【００７３】
本明細書で使用される場合、以下の通りに熱変形抵抗温度を決定する。試験片の長さが７．５ｃｍであり、そして試験片の厚さを１ｍｍと２ｍｍとの間まで増加させたことを除き、変形角度公差試験片に関して記載された通りに熱抵抗温度試験片を調製する。あるいは、組み立て成型品、たとえば、射出成型ナイフ、フォーク、スプーンまたは成型カップを評価に使用してもよい。８５℃で５分間、試験片を不活性液体中に完全に浸す（８０℃と１２０℃との間のいずれかの試験温度で、試験片を不活性液体中に浸すこともできる）。この液体は、ＰＨＡを溶解せず、ＰＨＡと反応せず、またはＰＨＡのための可塑剤であってはならない。次いで、試験片を液体から除去し、そして周囲条件下で試験片の一端から５ｃｍの地点で水平位置に保持する。熱変形抵抗温度は、試験片の端部が水平位置から３ｍｍより多く歪まない温度である。
【００７４】
特定の実施形態において、本明細書に記載のＰＨＡブレンドは、相対的に高い屈曲性および相対的に高い使用温度を有してよい。他の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、他の有用な特性、たとえば、生分解性速度の増加と組み合わせて、相対的に高い屈曲性および／または相対的に高い使用温度を有してよい。
【００７５】
特定の実施形態において、本明細書に記載のＰＨＡブレンドは、相対的に低い剛性を有してよい。いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、等しくない量で存在する２以上のＰＨＡブレンド成分を有し得、そしてブレンドの剛性は、主要なＰＨＡブレンド成分の剛性よりも低い。特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、多くとも約２５０ＭＰａ（たとえば、多くとも約２２５ＭＰａ、多くとも約２００ＭＰａ、多くとも約１７５ＭＰａ、多くとも約１５０ＭＰａ）の剛性を有し得る。
【００７６】
本明細書に記載のＰＨＡブレンドの剛性を評価するために、「二軸引裂き試験（ｂｉａｘｉａｌ  ｔｅａｒ  ｔｅｓｔ）」を使用することができる。この試験は、そのより長い辺縁に沿って幅３インチ×長さ０．５インチのストリップのフィルムの引張荷重を含み、鋭利なカミソリ刃を使用して試験片の中心に長さ１インチのプレカットを配置した後、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）の汎用試験機器をシングする（ｓｉｎｇ）。前から存在するカットの先端で適用される負荷のモードは、開裂モード、またはモデルＩとしても既知である引張−オープニングモードである。引抜き時にフィルムが経験する負荷をロードセルで記録して、材料の負荷−置換曲線特性を構成する。上記実験による曲線から、剛性の測定を得ることが可能である。
【００７７】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、相対的に低い表面タックを有し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、２つの表面間に接着結合を形成させるために使用される前に、触れるほど実質的に非粘着性であり得る。特定の実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、２つの表面間に接着結合を形成させるために使用される前に、多くとも約１５秒（たとえば、多くとも約１２秒、多くとも約１０秒、多くとも約９秒、多くとも約８秒、多くとも約７秒、多くとも約６秒、多くとも約５秒、多くとも約４秒、多くとも約３秒、多くとも約２秒、多くとも約１秒、多くとも０．５秒、多くとも０．１秒、０秒）の表面タックタイム値を有し得る。
【００７８】
本明細書で言及される場合、ＰＨＡブレンド接着剤組成物の表面タックタイム値は、以下の通り決定される。１３．８５グラム（ｇ）の質量を有する外径３８．１７ミリメートル（ｍｍ）および内径１３．４１ミリメートル（ｍｍ）の亜鉛めっき鋼洗浄機を、水平移動された、ＰＨＡ接着剤組成物によってコートされた表面上に置く。次いで、物体上の引力と、物体上の組成物の接着力とが互いに反対するように、表面を反転させる。物体が表面から落下するために必要とされる時間が、ＰＨＡブレンド接着剤組成物の表面タックタイム値である。一般的に、より低い表面タックを有するＰＨＡブレンド接着剤組成物は、より高い表面タックを有するＰＨＡブレンド接着剤組成物よりも短い表面タックタイム値を有する。
【００７９】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンド組成物は、相対的に低い積層化圧力に暴露された時に、２つの表面間に相対的に強力な結合を形成し得る。たとえば、特定の実施形態において、多くとも約１００ポンド／平方インチゲージ（ｐｓｉｇ）（たとえば、多くとも約９０ｐｓｉｇ、多くとも約８０ｐｓｉｇ、多くとも約７０ｐｓｉｇ、多くとも約６０ｐｓｉｇ、多くとも約５０ｐｓｉｇ、多くとも約４０ｐｓｉｇ、多くとも約３０ｐｓｉｇ、多くとも約２０ｐｓｉｇ、多くとも約１５ｐｓｉｇ、多くとも約１０ｐｓｉｇ、多くとも約５ｐｓｉｇ、多くとも約１ｐｓｉｇ）の積層化圧力にＰＨＡブレンド接着剤組成物が暴露された時に、少なくとも約１０ニュートン／平方メートル（Ｎ／ｍ２）（たとえば、少なくとも約５０Ｎ／ｍ２、少なくとも約１００Ｎ／ｍ２、少なくとも約２５０Ｎ／ｍ２、少なくとも約５００Ｎ／ｍ２、少なくとも約１０００Ｎ／ｍ２）の剥離結合強度によって、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は２つの表面間に接着結合を形成し得る。
【００８０】
本明細書で使用される場合、積層化圧力は、組成物が両表面と接触する時に組成物に適用される圧力を指す。
【００８１】
本明細書で言及される場合、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）引張試験機に結合表面を配置し、そして９０度の剥離角度および２５ミリメートル／分のクロスヘッド速度を使用して表面を分離するために必要とされる力を評価することによって、ＡＳＴＭ  １９９５−９２試験法に従って、２つの表面間の結合の剥離結合強度が決定される。
【００８２】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、相対的に長いオープンタイムを有し得る。例えば、特定の実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、少なくとも約１０分（たとえば、少なくとも約５０分、少なくとも約７０分、少なくとも約１００分、少なくとも約２００分、少なくとも約３時間、少なくとも約６時間、少なくとも約１２時間、少なくとも約２４時間、少なくとも約４８時間、少なくとも約９６時間、少なくとも約１２０時間）のオープンタイムを有し得る。本明細書で使用される場合、ＰＨＡブレンド接着剤組成物のオープンタイムとは、ＰＨＡブレンド接着剤組成物が、接着結合を形成させるために使用される前に周囲環境条件（たとえば、周囲温度、圧力、湿度）に暴露され得る時間の最大量を指す。いくつかの実施形態において、オープンタイムとは一般的に、ＰＨＡブレンド接着剤組成物が非接着剤組成物になる前のＰＨＡブレンド接着剤組成物の上限の許容暴露および／または貯蔵時間である。特定の実施形態において、組成物が多くとも約１００ｐｓｉｇの積層化圧力に暴露された時に、ＰＨＡブレンド接着剤組成物が、少なくとも約１０Ｎ／ｍ２の剥離結合強度によって２つの表面間で接着結合を形成できない場合、オープンタイムを超える。
【００８３】
所望の接着剤特性を有するＰＨＡ組成物については、たとえば、２００３年２月２１日付けで出願された「ＰＨＡ接着剤組成物（ＰＨＡ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）」と題された米国特許出願第６０／４４９，１８７号明細書に開示されている。これは、本明細書に参照により援用される。
【００８４】
一般的に、ブレンドは、いずれかの数の異なるＰＨＡブレンド成分（たとえば、２つの異なるＰＨＡ、３つの異なるＰＨＡ、４つの異なるＰＨＡ、５つの異なるＰＨＡ、６つの異なるＰＨＡ）を含有してよい。
【００８５】
いくつかの実施形態において、ブレンドは２つのＰＨＡ成分、たとえば、ＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）を有してよく、多くとも約１重量％のＰＨＡ（１）（たとえば、多くとも約３重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約１０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約１５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約２０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約２５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約４０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約４５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約５０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約５５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約６０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約６５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約７０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約７５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約８０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約８５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約９０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約９５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約９９重量％のＰＨＡ（１））、および多くとも約１重量％のＰＨＡ（２）（例えば、多くとも約３重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約１０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約１５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約２０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約２５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約４０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約４５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約５０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約５５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約６０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約６５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約７０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約７５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約８０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約８５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約９０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約９５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約９７重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約９９重量％のＰＨＡ（２））を有する。
【００８６】
いくつかの実施形態において、ブレンドは３つのＰＨＡ成分、例えば、ＰＨＡ（１）、ＰＨＡ（２）およびＰＨＡ（３）を有してよく、多くとも約１重量％のＰＨＡ（１）（例えば、多くとも約３重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約１０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約１５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約２０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約２５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３０重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３１重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３２重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３３重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３４重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３５重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３６重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３７重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３８重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約３９重量％のＰＨＡ（１）、多くとも約４０重量％のＰＨＡ（１））を有し、多くとも約１重量％のＰＨＡ（２）（たとえば、多くとも約３重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約１０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約１５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約２０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約２５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３０重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３１重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３２重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３３重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３４重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３５重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３６重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３７重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３８重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約３９重量％のＰＨＡ（２）、多くとも約４０重量％のＰＨＡ（２））を有し、そして多くとも約１重量％のＰＨＡ（３）（たとえば、多くとも約３重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約１０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約１５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約２０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約２５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約３０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約３５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約４０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約４５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約５０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約５５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約６０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約６５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約７０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約７５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約８０重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約８５重量％のＰＨＡ（３）、多くとも約９０重量％のＰＨＡ（３））を有する。
【００８７】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、少なくとも約５１重量％のＰＨＡ（１）（少なくとも約５５重量％のＰＨＡ（１）、少なくとも約６０重量％のＰＨＡ（１）、少なくとも約７０重量％のＰＨＡ（１）、少なくとも約８０重量％のＰＨＡ（１）、少なくとも約９０重量％のＰＨＡ（１）、少なくとも約９５重量％のＰＨＡ（１））、および多くとも約４９重量％（多くとも約４５重量％、多くとも約４０重量％、多くとも約３０重量％、多くとも約２０重量％、多くとも約１０重量％、多くとも約５重量％）の１以上の他のＰＨＡブレンド成分（ＰＨＡ（２）、ＰＨＡ（３）等）を有してよい。
【００８８】
いくつかの実施形態において、それぞれのＰＨＡブレンド成分は、少なくとも約１０，０００ダルトン、および多くとも約１００，０００ダルトン〜約２，０００，０００ダルトン（例えば、約１００，０００ダルトン〜約１，０００，０００ダルトン、約１５０，０００ダルトン〜約８００，０００ダルトン、約１７５，０００ダルトン〜約７５０，０００ダルトン、約２００，０００ダルトン〜約６５０，０００ダルトン）の分子量を有し得る。本明細書で使用される場合、分子量は重量平均分子量を指し、これは、たとえば、ＰＨＡ試料の溶出剤および希釈剤の両方としてクロロホルムを使用するゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。ポリスチレン分子量標準を使用して、分子量を決定するための検量線を作成することができる。
【００８９】
いくつかの実施形態において、ブレンドは、２つの異なるＰＨＡブレンド成分を有してよく、ここでは、１つのＰＨＡは、少なくとも約１０，０００ダルトンおよび多くとも約２００，０００ダルトン（たとえば、多くとも約１７５，０００ダルトン、多くとも約１５０，０００ダルトン、多くとも約１２５，０００ダルトン、多くとも約１００，０００ダルトン）の分子量を有し得、そして他のＰＨＡは、少なくとも約５０，０００ダルトンおよび多くとも約１，０００，０００ダルトン（たとえば、多くとも約９００，０００ダルトン、多くとも約８００，０００ダルトン、多くとも約７５０，０００ダルトン、多くとも約６５０，０００ダルトン）の分子量を有し得る。他の実施形態において、１つのＰＨＡの分子量は、他のＰＨＡの分子量の約１０倍大きい（たとえば、約９倍大きい、約８倍大きい、約７倍大きい、約６倍大きい、約５倍大きい、約４倍大きい、約３倍大きい、約２倍大きい）。他の実施形態において、２つのＰＨＡブレンド成分のそれぞれの分子量は、ほぼ同じである。
【００９０】
いくつかの実施形態において、それぞれのＰＨＡブレンド成分は、約−６０℃〜約７０℃（たとえば、約−５０℃〜約６５℃、約−３０℃〜約３０℃、約−２５℃〜約１５℃、約−２０℃〜約１０℃）のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し得る。本明細書で言及される場合、以下の通り、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用して、ＰＨＡのＴｇを決定する。示差走査熱量測定計において、たとえば、試料を３℃／分で−７０℃〜＋２００℃に加熱する。ガラス転移温度は、ＤＳＣの熱容量対温度曲線における屈曲である。
【００９１】
いくつかの実施形態において、ブレンドは、２つのＰＨＡ間のＴｇの差異が、少なくとも約１℃（たとえば、少なくとも約５℃、少なくとも約１０℃、少なくとも約２０℃、少なくとも約３０℃、少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約８０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１０５℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１２０℃）である２つの異なるＰＨＡブレンド成分を有してよい。
【００９２】
いくつかの実施形態において、それぞれのＰＨＡブレンド成分は、約５０℃〜約１９０℃（たとえば、約５５℃〜約１８０℃、約７５℃〜約１５０℃、約１００℃〜約１３０℃）の融解温度（Ｔｍ）を有し得る。本明細書で言及される場合、以下の通りに示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用してＰＨＡのＴｍを決定する。３℃／分で、たとえば−７０℃〜＋２００℃で、示差走査熱量計において試料を加熱する。ＤＳＣ吸熱から、融解温度を決定する。
【００９３】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡは、少なくとも約１．５（たとえば、少なくとも約１．８、少なくとも約２．１、少なくとも約２．２、少なくとも約２．３、少なくとも約２．４、少なくとも約２．５、少なくとも約２．６、少なくとも約２．７、少なくとも約２．８、少なくとも約２．９、少なくとも約３．０、少なくとも約４．０、少なくとも約５．０、少なくとも約６．０、少なくとも約７．０、少なくとも約８．０、少なくとも約９．０、少なくとも約１０．０）の多分散性インデックス（ＰＤＩ）を有し得る。本明細書で言及される場合、ＰＨＡの重量平均分子量をＰＨＡの数平均分子量で除算することによって、ＰＨＡのＰＤＩを算出する。ゲル透過クロマトグラフィーを使用することによって、ＰＨＡの数平均分子量を測定することができる。
【００９４】
ＰＨＡは、約０．１％〜約７５％（たとえば、約５％〜約６０％、約２０％〜約５５％、約４０％〜約５０％）の体積パーセント結晶化度を有し得る。本明細書で言及される場合、ＰＨＡの体積結晶化度は、ＤＳＣの熱容量対温度曲線に含まれるデータから決定され、ＰＨＡ試料の結晶質量をＰＨＡ試料の全質量で除算することによって算出される。
【００９５】
いくつかの実施形態において、ブレンドは、２つのＰＨＡ間のＴｍの差異が、少なくとも約１０℃（たとえば、少なくとも約２５℃、少なくとも約５０℃、少なくとも約７５℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１３０℃）である２つの異なるＰＨＡブレンド成分を有して良い。
【００９６】
いくつかの実施形態において、ハンセン溶解パラメーターを基準として、ＰＨＡブレンド成分を選択することができる。本明細書で使用される場合、δＤ（分散または「非極性」パラメーター）、δｐ（極性パラメーター）、およびδＨ（水素結合パラメーター）を基準として、ＰＨＡブレンド成分のハンセン溶解パラメーターを決定する。これらのパラメーターは、表式：δ＝（δＤ２＋δｐ２＋δＨ２）１／２によって、ヒルドブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）パラメーターδに関連する。例えば、ハンセン  Ｃ．Ｍ．（Ｈａｎｓｅｎ，Ｃ．Ｍ．），ハンセン  ソルビリティー  パラメーター，ユーザーズ  ハンドブック（Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ，Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ），ＣＲＣ  プレス（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ），１９９９を参照のこと。特定の実施形態において、ブレンドは、２つのＰＨＡ間のハンセン溶解パラメーター（δ）の差異が、少なくとも約０．０２Ｊ．モル（少なくとも約０．０３Ｊ／モル、少なくとも約０．０４Ｊ／モル、少なくとも約０．０５Ｊ／モル、少なくとも約０．０６Ｊ／モル、少なくとも約０．０７Ｊ／モル、少なくとも約０．０８Ｊ／モル、少なくとも約０．０９Ｊ／モル、少なくとも約０．１０Ｊ／モル、少なくとも約０．１１Ｊ／モル、少なくとも約０．１２Ｊ／モル）である２つの異なるＰＨＡブレンド成分を有してよい。
【００９７】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンド、たとえば、２つのＰＨＡを有するブレンドは、混和性ブレンド、非混和性ブレンド、または部分的混和性ブレンドであり得る。
【００９８】
本明細書で使用される場合、「混和性ブレンド」とは、単一の組成依存性Ｔｇおよび単一の組成依存性Ｔｍを有するブレンドを指す。観察されたＴｍは、融点がより高い成分のＴｍの組成依存性の低下から得られる。用語「組成依存性」とは、本明細書で使用される場合、ＰＨＡブレンド成分のモル分率に対してＴｇおよびＴｍの値が直線的に変化することを意味する。
【００９９】
本明細書で使用される場合、「非混和性ブレンド」とは、組成依存性Ｔｇおよび組成依存性Ｔｍを有するブレンドを指す。非混和性ブレンドの観察されたＴｇおよびＴｍは、そのままの成分のものとほぼ同じ値である。加えて、非混和性ブレンドのＴｇおよびＴｍの数は、成分の数と同じであり、たとえば、２成分のＰＨＡブレンドは、２つの組成依存性Ｔｇおよび２つの組成依存性Ｔｍを示す。
【０１００】
本明細書で使用される場合、「部分的混和性ブレンド」とは、２以上の成分、ならびに少なくとも１つのＴｇおよび少なくとも１つのＴｍを有するブレンドを指す。たとえば、２成分ブレンドが１つのＴｇおよび１つのＴｍのみを有してもよい。部分的混和性ブレンドのＴｇおよびＴｍは、組成の変化によって変化し得るが、必ずしもＰＨＡブレンド成分のモル分率に対して直線的に変化するというわけではない。たとえば、ブレンドのＴｇおよびＴｍは、個々の成分のものと実質的に同じであってよい。
【０１０１】
ブレンドのメルトクエンチ試料、たとえば、いずれの熱履歴も破壊するであろう温度でアニール化され、続いて液体窒素中でクエンチされた試料上で、前記された通りにＤＳＣを使用して、ＰＨＡブレンドのＴｇおよびＴｍを決定することができる。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、２つのＰＨＡブレンド成分、たとえば、ＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）を有する部分的混和性ブレンドであってよく、ＰＨＡ（１）は、ＰＨＡ（２）のＴｇおよびＴｍよりも高く、より正数であるＴｇおよびＴｍを有する。いくつかの実施形態において、ブレンドは、ＰＨＡ（２）のＴｇとほぼ同じである単一のＴｇ、およびＰＨＡ（１）のＴｇとほぼ同じである単一のＴｍを示す。理論に拘束されることを望まないが、それぞれより高いＴｍおよびより低いＴｇのため、耐久性（例えば、高衝撃物品）および屈曲性の両方である物品の製造において、かかるブレンドは有用となり得ると考えられる。
【０１０３】
特定の実施形態において、混和性ブレンド、非混和性ブレンド、または部分的混和性ブレンドのためのＰＨＡブレンド成分は、ハンセン溶解パラメーターの差異、例えば、２成分ブレンドに関して、他のＰＨＡから１つのＰＨＡのハンセン溶解パラメーターを引算することによって得られる差異の絶対値を基準として選択することができる。理論に拘束されることを望まないが、ブレンドが混和性ブレンドであるか、非混和性ブレンドであるか、または部分的混和性ブレンドであるか先験的に決定するために、ハンセン溶解パラメーターの差異を使用することができると考えられる。再び、理論に拘束されることを望まないが、約０．０５Ｊ／モル以上のハンセン溶解パラメーターの差異は、一般的に部分的混和性または非混和性ブレンドをもたらし、そして約０．０５Ｊ／モル未満のハンセン溶解パラメーターの差異は、一般的に混和性ブレンドをもたらすと考えられる。したがって、ハンセン溶解パラメーターを基準としてＰＨＡブレンドを設計する方法は、本発明の範囲内である。
【０１０４】
成分ＰＨＡは、ホモポリマー、コポリマー、またはホモポリマーとコポリマーとのいずれかの組み合わせ、たとえば、２つのホモポリマー、２つのコポリマー、または１つのホモポリマーおよび１つのコポリマーであってよい。用語「ホモポリマー」は、同一モノマー単位を有するポリマーを指す。用語「コポリマー」は、２以上（たとえば、３、４、５、６、７、８、９、１０）の異なるモノマー単位を有するポリマーを指し、そして、たとえば、交互、ブロックおよびランダムコポリマーが挙げられる。
【０１０５】
モノマー単位（コモノマーおよびコモノマー単位を含む）の例としては、乳酸、グリコール酸、３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナオエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシドデカノエート、３−ヒドロキシドデセノエート、３−ヒドロキシテトラデカノエート、３−ヒドロキシヘキサデカノエート、３−ヒドロキシオクタデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、４−ヒドロキシバレレート、５−ヒドロキシバレレートおよび６−ヒドロキシヘキサノエートが挙げられる。
【０１０６】
ＰＨＡホモポリマーの例としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ３−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ３−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ３−ヒドロキシオクタノエート、ポリ３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシドデカノエート）、ポリ４−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ４−ヒドロキシブチレート）、ポリ５−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ５−ヒドロキシペンタノエート）およびポリ６−ヒドロキシアルカノエート（たとえば、ポリ６−ヒドロキシヘキサノエート）が挙げられる。
【０１０７】
ＰＨＡコポリマーの例としては、ポリ乳酸−コ−グリコール酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシバレレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−６−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシドデカノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート−コ−３−ヒドロキシデカノエート、ポリ３−ヒドロキシデカノエート−コ−３−ヒドロキシオクタノエートおよびポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエートが挙げられる。２つの異なるモノマー単位を有するＰＨＡコポリマーの例が提供されているが、ＰＨＡは、２より多い異なるモノマー単位（たとえば、３つの異なるモノマー単位（たとえば、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、４つの異なるモノマー単位、５つの異なるモノマー単位（たとえば、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート−コ−３−ヒドロキシデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデセノエート（３−ヒドロキシブチレートモノマー含量は７０重量％より高くあり得る））、６つの異なるモノマー単位、７つの異なるモノマー単位、８つの異なるモノマー単位、９つの異なるモノマー単位等）を有し得る。
【０１０８】
ブレンドのサブセットとしては、２つの異なるＰＨＡブレンド成分、たとえば、ＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）を有し、ＰＨＡ（１）がＰＨＡ（２）とは異なるものが挙げられる。
【０１０９】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡ（１）は、式（Ｉ）のモノマー単位を有するホモポリマーであり得るか、または式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）の２つの異なるコモノマーを有するコポリマーであり得る。
【化５】
0005606966.tif 000006
ＰＨＡ（１）がホモポリマーである場合、ｍｈは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ１ｈは、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得る。用語「アルキル」は、示された数の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状であってよい炭化水素鎖を指す。例えば、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、基がその中に１〜６個の（１と６を含む）炭素原子を有してよいことを示す。用語「アルケニル」は、１以上の二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状炭化水素鎖を指す。アルケニル基の例としては、限定されないが、アリル、プロペニル、２−ブテニル、３−ヘキセニルおよび３−オクテニル基が挙げられる。二重結合炭素の１つは、任意に、アルケニル置換基の結合点であってもよい。特定の実施形態において、ｍｈは１〜６（たとえば、１〜５、１〜４、１〜３、１〜２）であり、そして少なくとも１つのメチレン基（−ＣＨ２−）は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と、側鎖Ｒ１ｈを有する炭素との間に存在する。ＰＨＡ（１）がコポリマーである場合、式（ＩＩ）において、ｍは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得、そして式（ＩＩＩ）において、ｎは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得る。特定の実施形態において、ｍおよびｎの両方は１〜６（たとえば、１〜５、１〜４、１〜３、１〜２）であり、そして少なくとも１つのメチレン基（−ＣＨ２−）は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と、側鎖Ｒ１およびＲ１’を有する炭素との間に存在する。一般的に、Ｒ１はＲ１’とは異なり得、そして／またはｍはｎとは異なり得る。Ｒ１、Ｒ１’、ｍおよびｎに関する値を互いに独立して選択することができる。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡ（２）は、式（ＩＶ）のモノマー単位を有するホモポリマーであり得るか、または式（Ｖ）および式（ＶＩ）の２つの異なるコモノマーを有するコポリマーであり得る。
【化６】
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ＰＨＡ（２）がホモポリマーである場合、ｐｈは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ２ｈは、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得る。特定の実施形態において、ｐｈは１〜６（たとえば、１〜５、１〜４、１〜３、１〜２）であり、そして少なくとも１つのメチレン基（−ＣＨ２−）は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と、側鎖Ｒ２ｈを有する炭素との間に存在する。ＰＨＡ（２）がコポリマーである場合、式（Ｖ）において、ｐは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得、そして式（ＶＩ）において、ｑは０〜６（たとえば、０〜５、０〜４、０〜３、０〜２、０〜１）であり得、そしてＲ２’は、水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルキル（たとえば、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、Ｃ１６アルキル）またはＣ２〜Ｃ１６アルケニル（たとえば、Ｃ２アルケニル、Ｃ３アルケニル、Ｃ４アルケニル、Ｃ５アルケニル、Ｃ６アルケニル、Ｃ７アルケニル、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、Ｃ１６アルケニル）であり得る。特定の実施形態において、ｐおよびｑの両方は１〜６（たとえば、１〜５、１〜４、１〜３、１〜２）であり、そして少なくとも１つのメチレン基（−ＣＨ２−）は、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）と、側鎖Ｒ２およびＲ２’を有する炭素との間に存在する。一般的に、Ｒ２はＲ２’とは異なり得、そして／またはｐはｑとは異なり得る。Ｒ２、Ｒ２’、ｐおよびｑに関する値を互いに独立して選択することができる。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、２つのＰＨＡ成分を有するブレンドとしては、ホモポリマー−ホモポリマーブレンド（ＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）の両方がホモポリマーである。表１のブレンドタイプＨ−Ｈ）、ホモポリマー−コポリマーブレンド（ＰＨＡ（１）がホモポリマーであり、そしてＰＨＡ（２）がコポリマーである。表１のブレンドタイプＨ−Ｃ）、ならびにコポリマー−コポリマーブレンド（ＰＨＡ（１）がコポリマーであり、そしてＰＨＡ（２）がコポリマーである。表１のブレンドタイプＣ−Ｃ）が挙げられる。適切なモノマーまたはコモノマー式（Ｉ）〜（ＩＶ）と一緒に、組み合わせを表１にまとめる。
【０１１２】
【表１】
0005606966.tif 000008
【０１１３】
Ｈ−Ｈブレンドは、ＰＨＡ成分の１つとしてポリ３−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢ、（Ｉ）においてｍｈ＝１、Ｒ１ｈ＝ＣＨ３）を含む。特定の実施形態において、Ｈ−Ｈブレンドは、より長い側鎖を有するＰＨＡ、たとえば、ポリ３−ヒドロキシオクタノエート（ＰＨＯ、式（ＩＶ）においてｐｈ＝１、Ｒ２ｈ＝（ＣＨ２）４ＣＨ３）とブレンドされた主要成分としてＰＨＢを含む。もう１つの実施形態において、Ｈ−Ｈブレンドは、少量成分としてのポリ４−ヒドロキシブチレートとブレンドされた、主要成分としてのポリ３−ヒドロキシブチレート  ＰＨＢを含む。
【０１１４】
Ｈ−Ｃブレンドは、ホモポリマーＰＨＡ成分としてポリ３−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢ、式（Ｉ）においてｍｈ＝１、Ｒ１ｈ＝ＣＨ３）を含む。コポリマー成分は、好ましくは、１つのコモノマーとして３−ヒドロキシブチレート（式（Ｖ）においてｐ＝１、Ｒ２＝ＣＨ３）、および他のコモノマーとして分枝状、たとえば、３−ヒドロキシバレレート（式（ＶＩ）においてｑ＝１、Ｒ２’＝ＣＨ２ＣＨ３）または３−ヒドロキシヘキサノエート（式（ＶＩ）においてｑ＝１、Ｒ２’＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、あるいは非分枝状、たとえば、４−ヒドロキシブチレート（式（ＶＩ）においてｑ＝２、Ｒ２’＝Ｈ）のいずれかを含む。コモノマー（ＶＩ）は、たとえば、３−ヒドロキシオクタノエート（式（ＶＩ）においてｑ＝１、Ｒ２’＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）を含んでもよい。
【０１１５】
コポリマーは、多くとも約１重量％の１つのコモノマー（たとえば、多くとも約３重量％の１つのコモノマー、多くとも約７重量％の１つのコモノマー、多くとも約１０重量％の１つのコモノマー、多くとも約１３重量％の１つのコモノマー、多くとも約１５重量％の１つのコモノマー、多くとも約２０重量％の１つのコモノマー、多くとも約２５重量％の１つのコモノマー、多くとも約３０重量％の１つのコモノマー、多くとも約３１重量％の１つのコモノマー、多くとも約３２重量％の１つのコモノマー、多くとも約３３重量％の１つのコモノマー、多くとも約３４重量％の１つのコモノマー、多くとも約３５重量％の１つのコモノマー、多くとも約４０重量％の１つのコモノマー、多くとも約４５重量％の１つのコモノマー、多くとも約５０重量％の１つのコモノマー、多くとも約６０重量％の１つのコモノマー、多くとも約７５重量％の１つのコモノマー、多くとも約８５重量％の１つのコモノマー、多くとも約９５重量％の１つのコモノマー、多くとも約９９重量％の１つのコモノマー）、および多くとも約１重量％の他のコモノマー（たとえば、多くとも約３重量％の他のコモノマー、多くとも約７重量％の他のコモノマー、多くとも約１０重量％の他のコモノマー、多くとも約１３重量％の他のコモノマー、多くとも約１５重量％の他のコモノマー、多くとも約２０重量％の他のコモノマー、多くとも約２５重量％の他のコモノマー、多くとも約３０重量％の他のコモノマー、多くとも約３１重量％の他のコモノマー、多くとも約３２重量％の他のコモノマー、多くとも約３３重量％の他のコモノマー、多くとも約３４重量％の他のコモノマー、多くとも約３５重量％の他のコモノマー、多くとも約４０重量％の他のコモノマー、多くとも約４５重量％の他のコモノマー、多くとも約５０重量％の他のコモノマー、多くとも約６０重量％の他のコモノマー、多くとも約７５重量％の他のコモノマー、多くとも約８５重量％の他のコモノマー、多くとも約９５重量％の他のコモノマー、多くとも約９９重量％の他のコモノマー）を有し得る。
【０１１６】
代表的なＨ−Ｃブレンドとしては、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−１１％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート、およびポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−６％−３−ヒドロキシヘキサノエートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレートが挙げられる。他の代表的なＨ−Ｃブレンドとしては、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−Ｘとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレートが挙げられ、ここではＸは、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシドデカノエートおよび３−ヒドロキシドデセノエートから選択される。いくつかの実施形態において、ブレンドは、少なくとも約７０重量％のホモポリマー、ポリ３−ヒドロキシブチレートを含有する。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、ブレンドとしては、相対的に低いＴｇ（たとえば、約０℃未満のＴｇ、約−５℃未満のＴｇ、約−１０℃未満のＴｇ、約−１５℃未満のＴｇ、約−２０℃未満のＴｇ、約−２５℃未満のＴｇ、約−２５℃未満のＴｇ、約−３０℃未満のＴｇ、約−３５℃未満のＴｇ、約−４０℃未満のＴｇ、約−４５℃未満のＴｇ、約−５０℃未満のＴｇ、約−５５℃未満のＴｇ）を有するホモポリマーまたはコポリマーとブレンドされたホモポリマー（たとえば、ポリ乳酸）を挙げることができる。いくつかの実施形態において、ブレンドは、Ｈ−ＨブレンドまたはＨ−Ｃブレンドであり得る。たとえば、ポリ（乳酸）をポリ（４−ヒドロキシブチレート）とブレンドすることができる。
【０１１８】
Ｃ−Ｃブレンドは、以下のコモノマーの組み合わせの１つを含んでよい。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、それぞれのコモノマーは異なるモノマー単位であり、たとえば、コモノマー（ＩＩ）、コモノマー（ＩＩＩ）、コモノマー（Ｖ）およびコモノマー（ＶＩ）は全て互いに異なり、例えば、（ＩＩ）≠（ＩＩＩ）≠（Ｖ）≠（ＶＩ）である。特定の実施形態において、コモノマー（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）は、３−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシヘキサノエートまたは３−ヒドロキシオクタノエートから選択される。
【０１２０】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡ（１）中の１つのコモノマーは、ＰＨＡ（２）中の１つのコモノマーと同一であり得、たとえば、コモノマー（ＩＩ）およびコモノマー（Ｖ）が同一コモノマーであり得、そしてＰＨＡ（１）中の他のコモノマーは、ＰＨＡ（２）中の他のコモノマーと異なり得、たとえば、（ＩＩ）＝（Ｖ）≠（ＩＩＩ）≠（ＶＩ）である。特定の実施形態において、（ＩＩ）および（Ｖ）は、３−ヒドロキシブチレートであり得、そして（ＩＩＩ）および（ＶＩ）は、３−ヒドロキシバレレート、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシヘキサノエートまたは３−ヒドロキシオクタノエートから選択され得るが、ただし、（ＩＩＩ）および（Ｖ）は異なるコモノマーである。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）は同一コポリマーであり得、例えば、（ＩＩ）＝（Ｖ）≠（ＩＩＩ）＝（ＶＩ）であり、ここでは（ＩＩ）／（ＩＩＩ）の比率は、（Ｖ）／（ＶＩ）の比率とは異なる。特定の実施形態において、（ＩＩ）および（Ｖ）は、両方とも３−ヒドロキシブチレートであり得、そして（ＩＩＩ）および（ＶＩ）は、双方とも、たとえば、４−ヒドロキシブチレート、３−ヒドロキシヘキサノエートまたは３−ヒドロキシオクタノエートであり得る。いくつかの実施形態において、（ＩＩ）＝（Ｖ）＝３−ヒドロキシブチレート、および（ＩＩＩ）＝（ＶＩ）＝３−ヒドロキシバレレートであって、コポリマーがポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート（ＰＨＢＶ）であることは望ましくない。理論に拘束されることは望まないが、ＰＨＢＶはイソジモルフィック（ｉｓｏｄｉｍｏｒｐｈｉｃ）であり（３−ヒドロキシバレレートが、３−ヒドロキシブチレート結晶格子中に適合し、逆もまた同様である）、そして結果として、例えばＰＨＢＶ（８％）、およびたとえばＰＨＢＶ（２０％）の最終結晶化度が同一となり得る。
【０１２２】
それぞれのコポリマーは、独立して、多くとも約１重量％の１つのコモノマー（たとえば、多くとも約３重量％の１つのコモノマー、多くとも約７重量％の１つのコモノマー、多くとも約１０重量％の１つのコモノマー、多くとも約１３重量％の１つのコモノマー、多くとも約１５重量％の１つのコモノマー、多くとも約２０重量％の１つのコモノマー、多くとも約２５重量％の１つのコモノマー、多くとも約３０重量％の１つのコモノマー、多くとも約３１重量％の１つのコモノマー、多くとも約３２重量％の１つのコモノマー、多くとも約３３重量％の１つのコモノマー、多くとも約３４重量％の１つのコモノマー、多くとも約３５重量％の１つのコモノマー、多くとも約４０重量％の１つのコモノマー、多くとも約４５重量％の１つのコモノマー、多くとも約５０重量％の１つのコモノマー、多くとも約６０重量％の１つのコモノマー、多くとも約７５重量％の１つのコモノマー、多くとも約８５重量％の１つのコモノマー、多くとも約９５重量％の１つのコモノマー、多くとも約９９重量％の１つのコモノマー）、および多くとも約１重量％の他のコモノマー（たとえば、多くとも約３重量％の他のコモノマー、多くとも約７重量％の他のコモノマー、多くとも約１０重量％の他のコモノマー、多くとも約１３重量％の他のコモノマー、多くとも約１５重量％の他のコモノマー、多くとも約２０重量％の他のコモノマー、多くとも約２５重量％の他のコモノマー、多くとも約３０重量％の他のコモノマー、多くとも約３１重量％の他のコモノマー、多くとも約３２重量％の他のコモノマー、多くとも約３３重量％の他のコモノマー、多くとも約３４重量％の他のコモノマー、多くとも約３５重量％の他のコモノマー、多くとも約４０重量％の他のコモノマー、多くとも約４５重量％の他のコモノマー、多くとも約５０重量％の他のコモノマー、多くとも約６０重量％の他のコモノマー、多くとも約７５重量％の他のコモノマー、多くとも約８５重量％の他のコモノマー、多くとも約９５重量％の他のコモノマー、多くとも約９９重量％の他のコモノマー）を有してよい。
【０１２３】
代表的なＣ−Ｃブレンドとしては、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−８％−３−ヒドロキシバレレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−６％−３−ヒドロキシヘキサノエート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−７％−４−ヒドロキシブチレート、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−２０％−３−ヒドロキシヘキサノエートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−８％−３−ヒドロキシバレレート、およびポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ乳酸が挙げられる。
【０１２４】
ブレンドのもう１つのサブセットとしては、２つの異なるＰＨＡブレンド成分、たとえば、ＰＨＡ（１）はＰＨＡ（２）とは異なり、そしてＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）の１つは、少なくとも３つの異なるモノマー単位（たとえば、少なくとも４つの異なるモノマー単位、少なくとも５つの異なるモノマー単位、少なくとも６つの異なるモノマー単位、少なくとも７つの異なるモノマー単位、少なくとも８つの異なるモノマー単位、少なくとも９つの異なるモノマー単位、少なくとも１０の異なるモノマー単位）を有するコポリマーであるＰＨＡ（１）およびＰＨＡ（２）を有するものが挙げられる。いくつかの実施形態において、ＰＨＡ（１）は、ホモポリマー、たとえば、ポリ３−ヒドロキシブチレートであり得、そしてＰＨＡ（２）は、３〜７つの異なるモノマー単位（３、４、５、６または７つの異なるモノマー単位）を有するコポリマーであり得る。例としては、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエートとブレンドされたポリ−３−ヒドロキシブチレート、およびポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート−コ−３−ヒドロキシデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデカノエート−コ−３−ヒドロキシドデセノエートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレートを挙げることができる。いくつかの実施形態において、コモノマーは、少なくとも約６０％（少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％）の３−ヒドロキシブチレートコモノマーを有し得る。いくつかの実施形態において、ブレンドは、少なくとも約５０％のポリ（３−ヒドロキシブチレート）（たとえば、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９９％）を有し得る。
【０１２５】
特定の実施形態において、ＰＨＡは、植物バイオマスおよび／または微生物バイオマス（たとえば、細菌バイオマス、酵母バイオマス、真菌バイオマス）のようなバイオマスから誘導され得る。例えば、モノマー単位の酵素的重合によって、バイオマス誘導ＰＨＡを形成することができる。バイオマスは、１以上の様々な実体の形態であり得る。かかる実体としては、例えば、ＰＨＡを産生する微生物株（たとえば、アルカリゲネス  ユウトロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）（ラルストニア  ユウトロファと改名されている）、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、アルカリゲネス  ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｌａｔｕｓ）、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ）、コマモナス（Ｃｏｍａｍｏｎａｓ）、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄｓ））、ＰＨＡを産生する遺伝子改変生物（たとえば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、ラルストニア（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、クレブシェラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ））、ＰＨＡを産生する酵母、およびＰＨＡを産生する植物系が挙げられる。かかる実体は、たとえば、リー（Ｌｅｅ）、バイオテクノロジー＆バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＆  Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）４９：１−１４（１９９６）；ブローネグ（Ｂｒａｕｎｅｇｇ）ら、（１９９８）、ジャーナル  オブ  バイオテクノロジー（Ｊ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）６５：１２７−１６１；マディソン  Ｌ．Ｌ．（Ｍａｄｉｓｏｎ，Ｌ．Ｌ．）およびユイスマン  Ｇ．Ｗ．（Ｈｕｉｓｍａｎ，Ｇ．Ｗ．）（１９９９）、メタボリック  エンジニアリング  オブ  ポリ（３−ヒドロキシアルカノエーツ）：フローム  ＤＮＡ  トゥ  プラスチック）（Ｍｅｔａｂｏｌｉｃ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｏｌｙ（３−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ）：Ｆｒｏｍ  ＤＮＡ  ｔｏ  Ｐｌａｓｔｉｃ．）マイクロバイオロジー  アンド  モレキュラー  バイオロジー  レビューズ（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．Ｒｅｖ．）６３，２１−５３；ならびにスネル（Ｓｎｅｌｌ）およびピープルズ（Ｐｅｏｐｌｅｓ）２００２、メタボリック  エンジニアリング（Ｍｅｔａｂｏｌｉｃ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）４：２９−４０に開示されており、これらは本明細書に参照により援用される。
【０１２６】
特定の実施形態において、ＰＨＡは、アルミノキサン、ジスタノキサン、またはアルコキシ亜鉛およびアルコキシアルミニウム化合物のような様々な触媒または開始剤を使用するβ−ラクトンモノマーの開環重合によるような化学合成によって誘導され得る（アゴスティニ  Ｄ．Ｅ．（Ａｇｏｓｔｉｎｉ，Ｄ．Ｅ．）ら、ジャーナル  オブ  ポリマー  サイエンス  パート  Ａ−１（Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ  Ａ−１）、９：２７７５−２７８７（１９７１）；グロス  Ｒ．Ａ．（Ｇｒｏｓｓ，Ｒ．Ａ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２１：２６５７−２６６８（１９８８）；デュボイス  Ｐ．Ｉ．（Ｄｕｂｏｉｓ，Ｐ．Ｉ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：４４０７−４４１２（１９９３）；ラボーグン  Ａ．（ＬｅＢｏｒｇｎｅ，Ａ．）およびスパスキー  Ｎ．（Ｓｐａｓｓｋｙ，Ｎ．）、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）、３０：２３１２−２３１９（１９８９）；タナハシ  Ｎ．（Ｔａｎａｈａｓｈｉ，Ｎ．）およびドイ  Ｙ．（Ｄｏｉ，Ｙ．）、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２４：５７３２−５７３３（１９９１）；ホリ  Ｙ．Ｍ．（Ｈｏｒｉ，Ｙ．Ｍ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：４３８８−４３９０（１９９３）；ケムニッツア  Ｊ．Ｅ．（Ｋｅｍｎｉｔｚｅｒ，Ｊ．Ｅ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：１２２１−１２２９（１９９３）；ホリ  Ｙ．Ｍ．（Ｈｏｒｉ，Ｙ．Ｍ．）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、２６：５５３３−５５３４（１９９３）；ホッキング  Ｐ．Ｊ．（Ｈｏｃｋｉｎｇ，Ｐ．Ｊ．）およびマーチェスソルト  Ｒ．Ｈ．（Ｍａｒｃｈｅｓｓａｕｌｔ，Ｒ．Ｈ．）、ポリマー  ブリティン（Ｐｏｌｙｍ  Ｂｕｌｌ．）、３０：１６３−１７０（１９９３）を参照のこと）。また、エステルの縮合重合（ハブス  Ｊ．Ｃ．（Ｈｕｂｂｓ，Ｊ．Ｃ．）およびハリソン  Ｍ．Ｎ．（Ｈａｒｒｉｓｏｎ，Ｍ．Ｎ．）、米国特許第５，５６３，２３９号明細書を参照のこと）、または化学酵素法（シエ（Ｘｉｅ）ら、マイクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、３０：６９９７−６９９８（１９９７）を参照のこと）によってＰＨＡを得ることもできる。
【０１２７】
いくつかの実施形態において、相対的に低い分子量のＰＨＡを以下の通りに得ることができる。少なくとも約１０，０００ダルトン（例えば、少なくとも約８０，０００ダルトン、少なくとも約１００，０００ダルトン、少なくとも約１５０，０００ダルトン、少なくとも約２００，０００ダルトン、少なくとも約３００，０００ダルトン、調製された、少なくとも約４００，０００ダルトン、少なくとも約５００，０００ダルトン、少なくとも約６００，０００ダルトン、少なくとも約７００，０００ダルトン、少なくとも約８００，０００ダルトン、少なくとも約９００，０００ダルトン、少なくとも約１，０００，０００ダルトン、少なくとも約１，６００，０００ダルトン、少なくとも約２，０００，０００ダルトン）の重量平均分子量のＰＨＡを調製する（たとえば、上記方法の１つによって）。次いで、ＰＨＡからの１以上のモノマー単位の加水分解性開裂が生じ得る間、ＰＨＡに酸加水分解反応を受けさせる。１以上のモノマー単位の損失によって、より低分子量のＰＨＡ（加水分解反応の開始時に導入されたＰＨＡよりも少ないモノマー単位を有するＰＨＡ）の製造が結果として生じ得る。強酸触媒、たとえば、硫酸または塩酸の存在下で、酸加水分解反応を実行することができる。周囲温度、または少なくとも約７０℃（たとえば、少なくとも約８０℃、少なくとも約９０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１１０℃、少なくとも約１２０℃、少なくとも約１３０℃、少なくとも約１４０℃）の高温で、この反応を実行することができる。任意に、アルコール、ジオールまたはポリオールの存在下で反応を実行することができ、それによって、低分子量のＰＨＡを得ることができる。ここでは、ＰＨＡの末端カルボニル基がエステル化され得る。ＰＨＡの加水分解反応については、共有の同時係属中の米国特許出願第０９／９９９，７８２号（発行日：２００２年６月６日；公開番号：米国特許出願公開第２００２／００６８８１０Ａ１号）明細書に記載されており、これは本明細書に参照により援用される。
【０１２８】
一般的に、溶媒ブレンド、乳化ブレンド、または融解ブレンドとしてＰＨＡブレンドを調製することができる。溶媒ブレンド工程は、溶媒、例えば有機溶媒中でのＰＨＡブレンド成分の溶解と、溶液をフィルムとしてキャスティングする工程とを一般的に伴う。乳化ブレンド工程は、２以上の非混和性溶媒中でブレンド成分を組み合わせて乳液を形成する工程と、乳液をフィルムとしてキャスティングする工程とを一般的に伴う。最後に、融解ブレンド工程は、成分が相対的に溶媒を含まない状態で融解物の形態でブレンド成分を組み合わせる工程を一般的に伴う。
【０１２９】
特定の実施形態において、溶媒ブレンド工程によってＰＨＡブレンドを調製することができる。たとえば、ＰＨＡ成分を溶媒または溶媒混合物に溶解して、多くとも約５０重量％のＰＨＡ（たとえば、多くとも約４５重量％のＰＨＡ、多くとも約４０重量％のＰＨＡ、多くとも約３５重量％のＰＨＡ、多くとも約３０重量％のＰＨＡ、多くとも約２５重量％のＰＨＡ、多くとも約２０重量％のＰＨＡ、多くとも約１５重量％のＰＨＡ、多くとも約１４重量％のＰＨＡ、多くとも約１３重量％のＰＨＡ、多くとも約１２重量％のＰＨＡ、多くとも約１１重量％のＰＨＡ、多くとも約１０重量％のＰＨＡ、多くとも約９重量％のＰＨＡ、多くとも約８重量％のＰＨＡ、多くとも約７重量％のＰＨＡ、多くとも約６重量％のＰＨＡ、多くとも約５重量％のＰＨＡ、多くとも約２．５重量％のＰＨＡ、多くとも約１重量％のＰＨＡ）を含有する溶液を形成することができる。他の実施形態において、その後に組み合わせることができる別々の溶液として、それぞれのＰＨＡ成分を調製することができる。
【０１３０】
一般的に、所望の通りに溶媒を選択することができる。有機溶媒の例としては、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、エーテル、メチル第三級ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよび２，２，２−トリフルオロエタノール、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、酢酸ブチルが挙げられる。バイオマスからのポリマー抽出のために有用な溶媒および溶媒系を使用してもよく、これは、２００２年８月６日付けで出願された「溶媒抽出系（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）」と題された米国特許出願第６０／４０１，４９８号明細書、「微生物の細胞物質からポリヒドロキシアルカノエートを得るための方法（Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｏｂｔａｉｎｉｎｇ  ａ  ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｃｅｌｌ  ｍａｔｅｒｉａｌ  ｏｆ  ａ  ｍｉｃｒｏｏｇｒａｎｉｓｍ）」と題された米国特許第５，２１３，９７６号明細書、「極めて少量の非溶媒の使用によって促進されたバイオマスからのポリヒドロキシ−アルカノエートの溶媒抽出（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙ−Ａｌｋａｎｏａｔｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｂｉｏｍａｓｓ  Ｆａｃｉｌｉｔａｔｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｍａｒｇｉｎａｌ  Ｎｏｎｓｏｌｖｅｎｔ）」と題された米国特許第５，８２１，２９９号明細書、「ポリヒドロキシアルカン酸の回収方法（Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏｉｃ  Ａｃｉｄ）」と題された米国特許第５，８９４，０６２号明細書、「バイオマスからのポリヒドロキシアルカノエートの溶媒抽出（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｂｉｏｍａｓｓ）」と題された米国特許第５，９４２，５９７号明細書、「非ハロゲン化溶媒を使用するＰＨＡの抽出および回収方法（Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  ＰＨＡ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｏｎ−Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」と題された米国特許第６，０４３，０６３号明細書、「ＰＨＡ貧溶媒を使用する、高温ＰＨＡ抽出（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ＰＨＡ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  ＰＨＡ−Ｐｏｏｒ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」と題された米国特許第６，０８７，４７１号明細書、１９９５年２月７日付けで公開された「バイオポリマー抽出方法（Ｔｈｅ  Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）」と題されたブラジル特許出願アブストラクト第ＰＩ９３０２３１２−０Ａ号明細書、１９９８年１０月２２日付けで公開された「非ハロゲン化溶媒を使用するＰＨＡの抽出および回収方法（Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  ＰＨＡ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  Ｕｓｉｎｇ  Ｎｏｎ−Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ）」と題された国際公開第９８／４６７８２号パンフレット、および２００１年９月２０日付けで公開された「剪断力を使用するポリヒドロキシアルカノエート溶液のゲル化の防止（Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇｅｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｓｈｅａｒ）」と題された国際公開第０１／６８８９０Ａ２号パンフレットに開示されている。これらは、本明細書に参照により援用される。
【０１３１】
溶媒は、単独溶媒でも、混合溶媒でもあり得る。特定の実施形態において、溶媒は、２以上の溶媒を含む混合溶媒系であり得る。かかる溶媒系としては、均質混合水性溶媒混合物（たとえば、アセトニトリル／水）、均質混合有機溶媒混合物（たとえば、ＭＴＢＥ／酢酸ブチル、シクロヘキサノン／ヘプタン、酢酸ブチル／メチルイソブチルケトン）、不均質混合有機溶媒混合物（たとえば、ヘプタン／アセトニトリル、トルエン／エタノール、トルエン／メタノール）、または不均質混合有機溶媒／水混合物（たとえば、コアレッシング溶媒、たとえば、トルエン／水）が挙げられる。
【０１３２】
ＰＨＡブレンド溶液を表面に、（たとえば、機械で、または手で）適用して、表面上にＰＨＡブレンド溶液の層（たとえば、実質的に均一な層）を形成することができる。いくつかの実施形態において、ブレンド層は、多くとも約３００ミクロン（μ）（たとえば、多くとも約２７５μ、多くとも約２５０μ、多くとも約２２５μ、多くとも約２００μ、多くとも約１７５μ、多くとも約１５０μ）の厚さを有し得る。
【０１３３】
次いで、いくつかまたは全ての溶媒を除去し、表面上にＰＨＡブレンドの層を残すことができる。特定の実施形態において、自然エバポレーションによって溶媒除去を実行することができる（たとえば、基材付近から溶媒蒸気の意図的な置換、または強制的なエバポレーションが実質的にない周囲条件下で）。いくつかの実施形態において、ブレンド付近からの溶媒蒸気の意図的な置換によって溶媒の除去を実行することができる（たとえば、空気、または窒素もしくはアルゴンのような不活性気体の直接流によって）。他の実施形態において、減圧下、例えば、約５トール（約１トール、約０．１０トール、約０．０５トール）の圧力でのブレンドからの残留溶媒の除去が続く、上記の方法の１つによって溶媒を除去してよい。例えば、多くとも約６０℃（たとえば、多くとも約５０℃、多くとも約４０℃、多くとも約３５℃、多くとも約３０℃、多くとも約２５℃、多くとも約２０℃、多くとも約１５℃）の温度で、溶媒除去を実行することができる。
【０１３４】
溶媒除去の範囲を、重量方法（たとえば、ブレンドが一定重量に達するまで、ブレンドを乾燥させる）または分光技術（たとえば、基材表面からブレンドの試料を除去し、そして試料の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを得て、溶媒を検出する）によってモニターすることができる。
【０１３５】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは１以上の溶媒を含有し得る。例えば特定の実施形態において、ＰＨＡブレンド接着剤組成物は、多くとも約９０重量％の溶媒（たとえば、多くとも約８０重量％の溶媒、多くとも約７５重量％の溶媒、多くとも約７０重量％の溶媒、多くとも約６５重量％の溶媒、多くとも約６０重量％の溶媒、多くとも約５５重量％の溶媒、多くとも約５０重量％の溶媒、多くとも約４５重量％の溶媒、多くとも約４０重量％の溶媒、多くとも約３５重量％の溶媒、多くとも約３０重量％の溶媒、多くとも約２５重量％の溶媒、多くとも約２０重量％）の溶媒を含有し得る。
【０１３６】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、ＰＨＡ成分に加えて１以上の成分を含有し得る。いくつかの実施形態において、追加成分は、生分解性添加剤、たとえば、熱可塑性スターチ、ポリビニルアルコールポリマー、合成生分解性ポリマーであり得る。他の実施形態において、追加成分は、性能添加剤、例えば、接着剤性能添加剤、例えば、粘着付与剤、架橋剤、ワックスであり得る。いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、核化剤、たとえば、シアヌル酸を含有し得る。所望の特性を有する核化剤は、２００３年１２月３０日付けで出願された「核化剤（Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ）」と題された米国仮特許出願（代理人整理番号１４０７４−０１５Ｐ０１）に記載される。これは、本明細書に参照により援用される。
【０１３７】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡブレンドは、多くとも約９５重量％（たとえば、多くとも約９０重量％、多くとも約８０重量％、多くとも約７０重量％、多くとも約６０重量％、多くとも約５０重量％、多くとも約４０重量％、多くとも約３０重量％、多くとも約２０重量％、多くとも約１０重量％、多くとも約５重量％、多くとも約１重量％）の１以上の追加成分、および／または少なくとも約５重量％の全ＰＨＡ（たとえば、少なくとも約１０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約２０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約３０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約４０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約５０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約６０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約７０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約８０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約９０重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約９５重量％の全ＰＨＡ、少なくとも約９９重量％の全ＰＨＡ）を含有し得る。
【０１３８】
特定の実施形態において、ＰＨＡブレンドは、１以上の接着剤添加剤を含有し得る。たとえば、いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着剤組成物は、多くとも約９５重量％の接着剤添加剤（たとえば、多くとも約９０重量％の接着剤添加剤、多くとも約８５重量％の接着剤添加剤、多くとも約８０重量％の接着剤添加剤、多くとも約７５重量％の接着剤添加剤、多くとも約７０重量％の接着剤添加剤、多くとも約６５重量％の接着剤添加剤、多くとも約６０重量％の接着剤添加剤、多くとも約５５重量％の接着剤添加剤、多くとも約５０重量％の接着剤添加剤、多くとも約４５重量％の接着剤添加剤、多くとも約４０重量％の接着剤添加剤、多くとも約３５重量％の接着剤添加剤、多くとも約３０重量％の接着剤添加剤、多くとも約２５重量％の接着剤添加剤、多くとも約２０重量％の接着剤添加剤、多くとも約１５重量％の接着剤添加剤、多くとも約１０重量％の接着剤添加剤、多くとも約５重量％の接着剤添加剤、多くとも約１重量％の接着剤添加剤、多くとも０．５重量％の接着剤添加剤）を含有し得、その残部は、１以上のＰＨＡ、および任意に１以上の溶媒である。
【０１３９】
接着剤添加剤の例としては、粘着付与剤（たとえば、炭化水素粘着付与樹脂）が挙げられる。炭化水素粘性付与樹脂は、たとえば、テルペン型樹脂（商品名、ゾノレックス（ＺＯＮＯＲＥＸ）、アリゾナ  ケミカル  カンパニー（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ））またはフェノール変性テルペン樹脂（商品名、ピコテックス（ＰＩＣＯＴＥＸ）、ヘラクレス  コーポレイション（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））として市販品として入手可能である。
【０１４０】
いくつかの実施形態において、ＰＨＡ接着剤組成物が、多くとも約１０重量％（たとえば、多くとも約９重量％、多くとも約８重量％、多くとも約７重量％、多くとも約６重量％、多くとも約５重量％、多くとも約４重量％、多くとも約３重量％、多くとも約２重量％、多くとも約１重量％、多くとも０．５重量％、多くとも０．１重量％）の溶媒を含有する場合、第２の基材表面との接着結合を形成するために、ＰＨＡブレンド接着剤組成物の層を含有する基材表面を使用することができる。
【０１４１】
特定の実施形態において、２つの基材表面間にＰＨＡブレンドを配置し、そして圧力（たとえば、多くとも約１０ｐｓｉｇ、多くとも約５ｐｓｉｇ、多くとも約１ｐｓｉｇ）によって、所望の温度（たとえば、多くとも約１３０℃（たとえば、多くとも約１２０℃、多くとも約１１０℃、多くとも約１００℃、多くとも約９０℃、多くとも約８０℃）で、ある期間（たとえば、多くとも約３０秒、多くとも約２０秒、多くとも約１５秒、多くとも約１０秒、多くとも約５秒、多くとも約１秒）で、表面をプレスすることによって、ＰＨＡブレンド接着剤組成物を形成することができる。たとえば、このプロセス間に家庭用アイロンを使用することができる。次いで、プレス加工された基材表面を、ある期間（たとえば、少なくとも約５分、少なくとも約１０分、少なくとも約１５分）で、冷却（たとえば、多くとも約２０℃、多くとも約１５℃、多くとも約１０℃まで）することができる。次いで、基材表面を分離し、所望の温度（たとえば、少なくとも約２０℃、少なくとも約２３℃、少なくとも約２５℃、少なくとも約２７℃）で、ある期間（たとえば、少なくとも約６０分、少なくとも約７０分、少なくとも約８０分、少なくとも約９０分、少なくとも約１００分）で貯蔵することができる。
【０１４２】
特定の実施形態において、２つの表面が互いに接着される場合、１つの基材表面を接着剤組成物によってコートすることができ、そして第２の表面をコートしないことが可能である。他の実施形態において、両表面をＰＨＡブレンド接着剤組成物によってコートすることが可能である。
【０１４３】
特定の実施形態において、水平プラットホームに配置される接触基材表面の領域上に圧力を適用することによって、積層化を実行することができる。たとえば、人間の手のひら、手動ローラーまたは機械プレスによって、積層化圧力を適用することができる。
【０１４４】
それぞれの基材表面は、いずれの物品の上部、側部、底部等に相当し得る。特定の実施形態において、基材表面は、いずれの物品の上部、側部、底部等に固定されるオーバーレイ表面となり得る（たとえば、ボール箱内部または外部をライニング被覆するプラスチックフィルム）。いくつかの実施形態において、積層化される２つの基材表面を同一物品上に配置することができる（たとえば、箱または同様の容器の内容物を封着するために使用される２つのオーバーラップフラップ）。他の実施形態において、積層化される２つの基材表面を２つの別々の物品上に配置することができる。たとえば、マイラ（Ｍｙｌａｒ）、紙、コート紙、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ＰＨＡフィルム、繊維、不織物または他の物品、ポリ乳酸フィルム、不織物、フードトレイまたは容器、合成生分解性ポリエステルフィルムまたは物品、セロファン（Ｃｅｌｌｏｐｈａｎｅ）（商標）、あるいはアルミホイルを含み得る材料によって、基材表面を構成することができる。特定の実施形態において、積層化される２つの基材表面を同一材料から製造することができる。他の実施形態において、２つの基材表面を、異なる材料から製造することができる。
【０１４５】
以下の実施例は実例であるが、限定的に解釈されない。
【実施例】
【０１４６】
実施例１
ＰＨＡブレンドの調製
室温で撹拌下、典型的に３０〜６０分、３〜８ｗ／ｗ％の充填量でＰＨＡをクロロホルムに溶解した。所望の比率でＰＨＡ１およびＰＨＡ２の溶液をブレンドし、そして超音波によって３分間混合して、溶液の完全均質性を確実にした。直径約５ｃｍのアルミ箔皿中に深さ約３〜４ｍｍまで溶液を注ぎ入れた。２日間、周囲条件下で溶媒をゆっくり蒸発させ、次いで５トールおよび５０℃での真空乾燥によって残留溶媒を除去した。
【０１４７】
この手順を使用して、以下のブレンドを調製した。ポリ３−ヒドロキシオクタノエートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート（表２のブレンド４）、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−６％−３−ヒドロキシヘキサノエート（表３のブレンド８および９）、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−７％−４−ヒドロキシブチレート（表３のブレンド６および７）、ポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−１１％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート（表３のブレンド２および３）、ならびにポリ３−ヒドロキシブチレート−コ−３３％−４−ヒドロキシブチレートとブレンドされたポリ３−ヒドロキシブチレート（表３のブレンド１０および１１）。
【０１４８】
実施例２
ＰＨＡブレンドの屈曲性およびブレンド熱変形抵抗の評価
上記の通りに比較組成物１および５、ならびにＰＨＡブレンド２〜４を調製し（表２を参照のこと）、そして以下の手順を使用して変形角度公差試験片および熱変形抵抗温度試験片へと成型した。
【０１４９】
【表２】
0005606966.tif 000009
【０１５０】
供給ポート、１８０℃；ゾーン１、１６５℃；ゾーン２、１６０℃；ダイ、１６０℃のバレル温度プロフィールを使用して、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）二軸スクリュー押出機において上記組成物をブレンドした。
【０１５１】
ブレンドを水浴中に押出し、冷却し、そして粒状化した。次いで、押出機バレル中同一温度プロフィールおよび７０℃〜８０℃の成型温度を使用して、配合物を射出成型した。
【０１５２】
上記結果は、ポリ３−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）を他のＰＨＡとブレンドすることによって、親ポリマーＰＨＢと比較して屈曲性が増加する結果が得られることを論証する。ＰＨＡホモポリマーおよびコポリマーの両方に関して、屈曲性の増加が観察される。
【０１５３】
引張モードアタッチメントを備えたＴＡ機器モデル２９８０ユニットを使用して、動的機械分析（ＤＭＡ）を実行した。試験片の形状寸法は、厚さ０．１ｍｍ〜０．２ｍｍ、幅１０ｍｍおよび長さ５０ｍｍである。液体窒素を使用して試験片を−７０℃まで冷却し、そして３分間条件付ける。１Ｈｚの振動数を受けさせながら、３℃／分で１５０℃まで試験片を加熱する。引張バーのＤＭＡ分析によって、配合物１、２、３および５は全て、単相モルホロジーを示す単一のタンジェントデルタピークを示すことが示された。配合物４は、二相モルホロジーを示す２つのタンジェントデルタピークを示した。ガラス転移温度が２つの個々の成分のものの中間値を有する単一のガラス転移温度のみが観察される場合、２成分ポリマーブレンドの混和性を決定する。２つの分解性ガラス転移温度の広幅化が観察される場合、２成分ポリマーブレンドの部分的混和性を決定する。個々の成分のガラス転移温度に対応する２つのガラス転移温度が観察される場合、２成分ポリマーブレンドの非混和性を決定する。
【０１５４】
実施例３
ＰＨＡブレンドおよびＰＨＡブレンド成分のガラス転移温度および融解温度プロフィール
上記の通りに比較組成物１３〜１６およびＰＨＡブレンド６〜１２を調製し（表２を参照のこと）、そして分析用試料へと成型した（表３を参照のこと）。変調示差走査熱量計（ＭＤＳＣ）によって、ガラス転移温度Ｔｇおよびピーク融解転移を測定した。ＴＡ機器Ｑ１００ＭＤＳＣユニットを使用して、ＭＤＳＣ分析を実行する。試験片質量は５ｍｇ〜１０ｍｇであり、これを密封アルミニウムパンに配置する。試験片を−７０℃まで冷却し、そして３分間条件付ける。６０秒ごと０．６℃の振動温度サイクルを受けさせながら、３℃／分で２００℃まで試験片を加熱する。ＴｇおよびＴｍを測定し、逆転熱流曲線を区切る。３℃／分の加熱速度によって１Ｈｚの振動数で操作されるＤＭＡを使用して、タンジェントデルタを測定した。
【０１５５】
【表３】
0005606966.tif 000010
【０１５６】
比較例１３〜１６は全て、単一ガラス転移温度および融解転移を示した。ブレンド６〜１２は全て、融点がより高いＰＨＡ（主要成分）とほぼ同じ融解転移、およびより低いＴｇを有するＰＨＡ（少量成分）と同様のＴｇを示した。ブレンド６〜１２において、ブレンドは、主要ＰＨＡブレンド成分（より大きく、より正数のＴｇおよびＴｍ）のＴｍを本質的に保持し、そして少量ＰＨＡブレンド成分（より小さく、より正数ではないＴｇおよびＴｍ）のＴｇを示す。ブレンドは単一のＴｍおよびＴｇを示し、タンジェントデルタ曲線における第２のタンジェントデルタピークまたは明確なショルダーによって示されるように部分的混和性を論証する。
【０１５７】
屈曲性のために、フィルムを組み立てた（試験片厚さ＝０．２５ｃｍ）。実施例１６（ＰＨＢ）は容易に破壊した。実施例６〜１５は、ＰＨＢより屈曲性であった。データを表４にまとめる。
【０１５８】
【表４】
0005606966.tif 000011
【０１５９】
実施例６および７は、室温で対照の実施例１４以上に改善された屈曲性を示した。８５℃で水に試料を浸した後、実施例６および７は、実施例１４と同様の挙動を示し、耐久性における明白な減少を示さなかった。実施例８および９は、対照の実施例１５以上に改善された屈曲性を示した。８５℃で水に試料を浸した後、実施例８および９は、実施例１５と同様の挙動を示し、耐久性における明白な減少を示さなかった。
【０１６０】
実施例４
成型器具の調製および評価
表５に示される組成を有する成型器具を調製した。対照群は、ＰＨＡ成分としてポリ（３−ヒドロキシブチレート）を含有し、そして比較器具（１）は、ＰＨＡ成分としてポリ（３−ヒドロキシブチレート）およびポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）のブレンドを含有した。
【０１６１】
【表５】
0005606966.tif 000012
【０１６２】
二軸スクリュー押出機において上記配合物を配合し、ペレットを形成した。次いで、表６に示される条件に従って、スミトモ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ）射出成型機を使用して、配合物を単一キャビティー器具型中に射出成型した。
【０１６３】
【表６】
0005606966.tif 000013
【０１６４】
８５℃に維持された不活性液体中に器具を浸した後、３つ全ての器具は＜３ｍｍの変形を有することがわかった。周囲条件下で屈曲性のために組み立てた場合、ＰＨＡ対照は、１０°変形以内で破壊した。ＰＰおよびＰＨＡ（１）器具は、９０°までの変形でさえ破壊されなかった。
【０１６５】
実施例５
ブローンフィルムの実証
一軸スクリュー押出機中で融解ポリマーを生成し、そしてリングダイを通して押出し、チューブを形成する。一定距離でチューブを引抜き、ポリマーを結晶化させ、次いでニップローラーで密封し、シールを供給する。空気をチューブ中に導入し、チューブの直径をダイの直径の約２〜３倍まで膨張させ、安定な気泡構造を製造する（ＤＲ  コリンズ  ライン  コンフィギュレーション（ＤＲ  Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｌｉｎｅ  Ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）：４５ｍｍスクリュー；Ｌ：Ｄ２５：１−ＬＬＤＰＥスクリュープロフィール；ダイ直径１００ｍｍ−ダイギャップ１．２ｍｍゾーン）。
【０１６６】
【表７】
0005606966.tif 000014
【０１６７】
【表８】
0005606966.tif 000015
【０１６８】
表７に示された組成を有するフィルムによって、１９Ｍ／ｍｍ２の引張強さ、１２４％の破壊時の伸び率および６０Ｎ／ｍｍの引裂き強度を有するブローンフィルムが製造された。シトフレックス（Ｃｉｔｒａｆｌｅｘ）Ａ４およびシアヌル酸のみと一緒のＰＨＢコ８％ＨＶを有する（ＰＨＢ  コ  ３３％  ４ＨＢが存在しない）フィルムをベースとする比較の系では、２２Ｍ／ｍｍ２の引張強さ、４０％の破壊時の伸び率および５Ｎ／ｍｍの引裂き強度を有するブローンフィルムが製造された。
【０１６９】
他の実施形態は、特許請求の範囲にある。