(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶相を有する、下記（Ｉ）：
【化２５】
0005572211.tif 000029
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、式（Ｉａ）：
【化２６】
0005572211.tif 000030
（ここで、破線「−−−−」は、化合物（Ｉ）への結合を表わす）で示される基であり、そして
−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−は、二価のコアであり、
式中：
Ｃ１及びＣ３は、各場合において独立して、置換又は非置換の非芳香族、芳香族の炭素環もしくは複素環基であり、そして
Ｃ２は、非置換であるか、又は１〜２０個のＣ−原子の非分岐炭化水素基で置換されている、非芳香族、芳香族の炭素環もしくは複素環基であり、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、又は−Ｎ（ＣＨ３）−であるヘテロ原子で置き換えられているか、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される１個の置換基で置き換えられており（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わし；
ｎ１及びｎ２は、各々独立に、０、１、２、３、４の値を有する整数であり、
ＳＰ１は、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｃ≡Ｃ−基、又は分岐もしくは非分岐Ｃ３−Ｃ6−アルキレン基を表わし；
ＳＰ２は、置換又は非置換スペーサーを表わし；
Ｐは、重合性基である］で示される重合性液晶化合物。
【請求項２】
Ｃ１及びＣ３が、下記：
【化２７】
0005572211.tif 000031
［式中、
Ｌは、水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、Ｃ１−Ｃ２４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルカルボニルオキシ、シアノ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルカルボニル又は−ＮＯ２を表わし、
ｒ１は、０、１、２、３、又は４であり、
ｒ２は、０、１、２、又は３であり、そして
ｒ３は、０、１、又は２である］より選択される、請求項１記載の化合物（Ｉ）。
【請求項３】
Ｃ２が、下記：
【化２８】
0005572211.tif 000032
で示されるアキラルな基Ｃ２’、及び下記：
【化２９】
0005572211.tif 000033
で示されるキラルな基Ｃ２”
［式中、
Ｌは、水素、１〜６個のＣ−原子の非分岐炭化水素基を表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−は、置き換えられていないか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−であるヘテロ原子で置き換えられているか、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される置換基で置き換えられており（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
ｓ１は、０、１、２、３、又は４であり、
ｓ２は、０、１、２、又は３であり
ｓ３は、０、１、又は２であり、そして
ｓ４は、０又は１である］より選択される、請求項１記載の化合物（Ｉ）。
【請求項４】
Ｐが：
ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯＯ−、
【化３０】
0005572211.tif 000034
［式中、ｋは、１〜２０の整数である］；或いは
Ｐが：ＨＯ−ＣＺ２Ｚ３−、ＨＳ−ＣＺ２Ｚ３、ＨＺ２Ｎ−、ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＺ２−（Ｏ）ｋ１−［式中、ｋ１は、０又は１である］；ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−又はＺ４Ｚ５Ｚ６Ｓｉ−
［式中、
Ｚ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｚ２及びＺ３は、各々独立に、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、各々独立に、Ｃｌ、１〜６個のＣ−原子を有するオキサアルキル又はオキサカルボニルアルキルである］である、請求項１記載の化合物（Ｉ）。
【請求項５】
スペーサーＳＰ２が、非芳香族もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環基、又は分岐もしくは非分岐Ｃ１−Ｃ２４−アルキレン基を表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いはここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子で、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも１個の置換基で置き換えられている；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）、請求項１記載の化合物（Ｉ）。
【請求項６】
式（ＩＩ）：
【化３１】
0005572211.tif 000035
［式中、Ｃ２、Ｒ１、ｎ１及びｎ２は、請求項１に記載されているのと同じ意味を有し、そしてＬ及びｒ１は、請求項２に記載されているのと同じ意味を有する］で示される化合物により表わされる、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
式（ＩＶ）：
【化３２】
0005572211.tif 000036
［式中、ＳＰ２及びＳＰ１は、請求項１に記載されているのと同じ意味を有し、そしてＺは、水素又はメチルであり、そしてＬは、請求項３に記載されているのと同じ意味を有する］で示される化合物により表わされる、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
粘着力＞４である、請求項１記載の化合物（Ｉ）。
【請求項９】
請求項１記載の（Ｉ）で示される重合性液晶化合物の調製方法であって、
ａ）式（ＶＩＩＩ）：
Ｐ−Ｓｐ２−ＯＨ      （ＶＩＩＩ）
で示される化合物を、式（ＩＸ）：
【化３３】
0005572211.tif 000037
で示される化合物と、
ｂ）式（ＸＩ）：
ＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−ＯＨ      （ＸＩ）；
［式中、Ｐ、Ｓｐ２、Ｓｐ１、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、ｎ１、ｎ２は、請求項１に示されたのと同じ意味を有する］で示される化合物とを接触させることを含む、方法。
【請求項１０】
請求項９記載の方法により得られる生成物。
【請求項１１】
少なくとも請求項１記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１０に記載の生成物を含む、液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載の化合物（Ｉ）、請求項１０に記載の生成物、又は請求項１１に記載の液晶組成物を重合することを含む、非パターン化又はパターン化複屈折層の調製方法。
【請求項１３】
重合した請求項１に記載の化合物（Ｉ）、請求項１０に記載の生成物、又は請求項１１に記載の液晶組成物を含み、アライニング表面上に設けられた非パターン化又はパターン化複屈折層。
【請求項１４】
請求項１に記載の化合物（Ｉ）、請求項１０に記載の生成物、又は請求項１１に記載の液晶組成物を含む、光学又は電気光学構成要素の製造方法。
【請求項１５】
請求項１に記載の化合物（Ｉ）、請求項１０に記載の生成物、又は請求項１１に記載の液晶組成物を含む、光学又は電気光学構成要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学デバイス又は電子光学デバイスのための複屈折層の調製に使用される、重合性液晶化合物（Ｉ）並びにそれらの組成物及びポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
複屈折層は、導波管、光回折格子、フィルター、リターダ、回転子、圧電性セル並びに非線形光学セル及びフィルムのような、光学又は電気光学構成要素の製造において使用される。前述の光学又は電気光学構成要素のいずれか一つにおいて使用するための液晶化合物の選択は、光学異方性、屈折率、透明度および分散性のようなそれに付随する光学特性に依存する。
【０００３】
複屈折層は、例えば、液晶化合物を含む層を配向することによって製造することができる。
【０００４】
液晶が重合性である場合、配向層によって液晶化合物に付与される形状を安定化することができ、これとともに高分子ネットワークを形成することにより配向を固定できるようになる。得られる複屈折層は、高い粘度を有し、かつ機械的ストレス、温度及び露光に対して安定である。
【０００５】
化学的、熱的影響、又は電磁放射線に対して安定的な、重合性液晶化合物が望ましい。更に、重合性液晶化合物に由来する良好な製造特性が望ましい、例えば容易かつ経済的な入手可能性である。加えて、良好な粘着性、溶解性及び他の重合性液晶化合物との混和性のような良好な適用特性、ならびに２５〜８０℃、より有利には２５〜１５０℃のような大きな温度範囲に及ぶ広範な液晶相を有する、重合性液晶化合物が有利である。
【０００６】
広範な液晶温度範囲を呈し、かつ基板上の重合性液晶化合物又は混合物の配向が高分子ネットワークを製造するために必要な期間に亘り安定した状態を保てるように、好ましくは架橋前に、基板上で配向することができる、更なる重合性液晶化合物の必要性が存在する。更に、これらの重合性液晶化合物は、経済的に入手可能でかつ良好な適用特性を示さなくてはならない。
【０００７】
本発明は、液晶相を有する下記（Ｉ）：
【化１】
0005572211.tif 000002
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、式（Ｉａ）：
【化２】
0005572211.tif 000003
（ここで、破線「−−−−」は、化合物（Ｉ）への結合を表わす）で示される基であり、
−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−は、二価のコアであり、
式中、
Ｃ１及びＣ３は、各場合において独立して、置換又は非置換の非芳香族、芳香族の炭素環もしくは複素環基であり、そして
Ｃ２は、非置換であるか、又は１〜２０個のＣ−原子の非分岐炭化水素基で置換されている、非芳香族、芳香族の炭素環もしくは複素環基であり、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−のようなヘテロ原子で置き換えられているか、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される１個の置換基で置き換えられており（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わし；
ｎ１及びｎ２は、各々独立に、０、１、２、３、４、好ましくは１の値を有する整数であり、
ＳＰ１は、非芳香族もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環基、又はＣＨ＝ＣＨ−基、Ｃ≡Ｃ−基、又は分岐もしくは非分岐Ｃ３−Ｃ２４−アルキレン基を表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子で、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも１個の置換基で置き換えられており；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
より好ましくは、ＳＰ１は、ＣＨ＝ＣＨ−基（cis又はtrans）、ＣoＣ−基、又は置換もしくは非置換Ｃ３−Ｃ１２アルキレン、最も好ましくはＣ３−Ｃ６アルキレン、特にｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレンを表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、−Ｏ−もしくは−Ｓ−で、又は少なくとも１個のＣＨ＝ＣＨ−基（cis又はtrans）で置き換えられており；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
ＳＰ２は、置換又は非置換スペーサーを表わし；
好ましくは、ＳＰ２は、非芳香族もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環基、又は分岐もしくは非分岐Ｃ１−Ｃ２４−アルキレン基を表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いはここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子で、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも１個の置換基で置き換えられており；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
より好ましくは、ＳＰ２は、置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ１２アルキレン、最も好ましくはＣ１−Ｃ６アルキレン、特にメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレンを表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、ヘテロ原子で、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも１個の置換基で置き換えられており；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
特に最も好ましくは、ＳＰ２は、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキレン、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレンを表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いはここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、−Ｏ−もしくは−Ｓ−で、又は少なくとも１個のＣＨ＝ＣＨ−基で置き換えられており；（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；
Ｐは、重合性基である］で示される重合性液晶化合物に関する。
【０００８】
更に好ましいのは、ＳＰ１及びＳＰ２が互いに異なる化合物（Ｉ）である。
【０００９】
本発明の文脈において、
−  ハロゲンは、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物、好ましくは、フッ化物及び塩化物の意味を有する；
−  −ＣＨ＝ＣＨ−は、対応するcis又はtrans基の意味を有する；
−  置換基は、好ましくはハロゲン、アリール、シクロアルキル、アミノ、シアノ、エポキシ、ヒドロキシ、ニトロ、オキソ、アルキル、アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２０−アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルアミノである；
−  単一用語として、又は複合語で、又は他の用語との組み合わせで使用される、アルキルという用語は、例えば、Ｃ１−Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルであり、これは、置換されている、置換されていない、分岐している、分岐していない、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−のようなヘテロ原子で、又は、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び単結合からなる群より選択される置換基で置き換えられていてもよく；好ましいものは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシルであるか、又は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられている；
−  アルキレンという用語は、アルキルのビラジカル誘導体であり、ここで、アルキルは、上記の意味及び好ましいものである；
−  アルコキシという用語は、−Ｏ−アルキル誘導体であり、アルコキシカルボニルという用語は、−ＣＯＯ−アルキル誘導体であり、アルキルカルボニルオキシという用語は、−ＯＣＯ−アルキル誘導体であり、アルキルカルボニルという用語は、ＯＣ−アルキル誘導体であり、アルキルカルボニルアミノという用語は、−ＨＮＯＣ−アルキル誘導体であり、ここで、アルキルは、上記で示した意味及び好ましいものである；
−  アリールという用語は、芳香族基の残基である；
−  シクロアルキルという用語は、非芳香族の炭素環又は複素環基の残基である；
−  炭化水素という用語は、直鎖及び分岐のアルキル、アルキレン、アルケニル、アルケニレン、アルケニル、アルキニレンを含む；
−  非芳香族という用語は、炭素環及び複素環基を含む；
−  芳香族という用語は、炭素環及び複素環基を含み、これらは、単環、５もしくは６個の原子の２つの隣接した単環、８、９もしくは１０個の原子の二環式の環系、又は１３もしくは１４個の原子の三環式の環系であり；好ましくは、「芳香族」という用語は、５、６、１０もしくは１４個の環原子を包含することを示し、例えば、フラン、ベンゼンもしくはフェニレン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレンもしくはトリフェニレン、又はテトラリン単位であり、これらは、中断されていないか、或いは少なくとも１個のヘテロ原子及び／又は少なくとも１個の架橋基で中断されており；好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレン、そして最も好ましくはフェニレンであり；好ましくは芳香族の炭素環又は複素環基は、例えば、非置換であるか、又は一置換もしくは多置換であり；炭素環又は複素環の芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも１個の極性基及び／又はアルキル、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシ基であり；好ましい極性基は、ニトロ、ハロゲン、ヒドロキシル；シアノ又はカルボキシ基である；
−  本発明の文脈で使用される、フェニレン又はフェニルという用語は、好ましくは、場合により置換されている、１，２−、１，３−もしくは１，４−フェニレン又はフェニル基を意味する。フェニレン基が、１，３−又は１，４−フェニル（フェニレン）基のいずれかであることが好ましい。１，４−フェニル（フェニレン）基が特に好ましい。
【００１０】
好ましくは、Ｃ１及びＣ３は、下記：
【化３】
0005572211.tif 000004
［式中、
Ｌは、水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル；Ｃ１−Ｃ２４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルカルボニル、好ましくは−ＣＯＣＨ３；シアノ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルカルボニルアミノ；又は−ＮＯ２を表わし、
ｒ１は、０、１、２、３、又は４であり、
ｒ２は、０、１、２、又は３であり、そして
ｒ３は、０、１、又は２である］より選択される。
【００１１】
より好ましくは、Ｃ１及びＣ３は、下記：
【化４】
0005572211.tif 000005
［式中、
Ｌは、水素、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル；Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、−ＣＯＣＨ３ニトリル又は−ＮＯ２を表わし、
ｒ１、ｒ２及びｒ３は、互いに独立に、０又は１である］からなる化合物の群より選択される。
【００１２】
好ましくは、Ｃ２は、下記：
【化５】
0005572211.tif 000006
で示される化合物のアキラルな基Ｃ２’、及び下記：
【化６】
0005572211.tif 000007
で示される化合物のキラルな基Ｃ２”
［式中、
Ｌは、水素、１〜６個のＣ−原子の非分岐炭化水素基を表わし、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、或いは、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−であるヘテロ原子で置き換えられているか、又は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される置換基で置き換えられており（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；好ましくは、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は−Ｏ−もしくは−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−Ｏで置き換えられており；より好ましくは、Ｌは、水素、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、そして最も好ましくは、水素もしくはメチル、エチルもしくはメトキシ、そして特に最も好ましくは水素又はメチルであり；
ｓ１は、０、１、２、３、又は４であり、
ｓ２は、０、１、２、又は３であり
ｓ３は、０、１、又は２であり、そして
ｓ４は、０又は１であり；そして好ましくは、ｓ１、ｓ２及びｓ４は、互いに独立に０又は１である］より選択される。
【００１３】
より好ましくは、Ｃ２は、下記：
【化７】
0005572211.tif 000008
で示される化合物のアキラルな基Ｃ２’、及び下記：
【化８】
0005572211.tif 000009
で示される化合物のキラルな基Ｃ２”
［式中、Ｌ、ｓ１及びｓ２は、上記と同じ意味及び好ましいものである］
より選択される。
【００１４】
最も好ましくは、Ｃ２は、下記：
【化９】
0005572211.tif 000010
で示される化合物のアキラルな基Ｃ２’、及び下記：
【化１０】
0005572211.tif 000011
で示されるキラルな基Ｃ２”
［式中、Ｌ、ｓ１、ｓ２及びｓ４は、上記と同じ意味及び好ましいものである］
より選択される。
【００１５】
更に、より好ましいのは、
Ｐが：ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯＯ−、
【化１１】
0005572211.tif 000012
［式中、ｋは、１〜２０の整数である］；或いは
Ｐが：ＨＯ−ＣＺ２Ｚ３−、ＨＳ−ＣＺ２Ｚ３、ＨＺ２Ｎ−、ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＺ２−（Ｏ）ｋ１−［式中、ｋ１は、０又は１である］；ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−又はＺ４Ｚ５Ｚ６Ｓｉ−
［式中、
Ｚ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｚ２及びＺ３は、各々独立に、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、各々独立に、Ｃｌ、１〜６個のＣ−原子を有するオキサアルキル又はオキサカルボニルアルキルである］である、化合物（Ｉ）である。
【００１６】
好ましくは、
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯＯ−、
【化１２】
0005572211.tif 000013
［式中、Ｚ１及びＺ２は、互いに独立に、Ｈ又はＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはＨ又はメチルであり、そしてＫは、１〜６の整数、好ましくは１である］である。
【００１７】
より好ましくは、Ｐは、ＣＨ２＝ＣＺ１−ＣＯＯ−［式中、Ｚ１は、Ｈ、又はＣ１−Ｃ６アルキル（これは特に、メチルである）である］である。
【００１８】
加えて、より好ましいものは、式（ＩＩ）：
【化１３】
0005572211.tif 000014
［式中、Ｃ２、Ｒ１、Ｌ、ｒ１、ｎ１、ｎ２は、上記で示された意味及び好ましいものである］で示される化合物であり；そして特別により好ましいものは、
Ｃ２が、非置換であるか、又は非分岐Ｃ１−Ｃ６−アルキレン基で置換されている、１，４：３，６−ジアンヒドロ−２，５−ジデオキシ−２，５−ジメチル−Ｄ−マンニトール、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニトール、１，４：３，６−ジアンヒドロ−２，５−ジデオキシ−２，５−ジメチル−Ｄ−グルシトール、１，４：３，６−ジアンヒドロソルビトール−２，５−ジメチル−エーテル、もしくは１，４−フェニレンであり、ここで、１個以上のＣ−原子、−ＣＨ−もしくは−ＣＨ２−基は、置き換えられていないか、又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ（ＣＯ）−、もしくは−Ｏ（ＣＯ）−Ｏ−で置き換えられており（但し、酸素原子は、互いに直接には結合していない）；そして
Ｒ１、Ｌ、ｒ１が、上記で示された意味及び好ましいものであり；そしてより好ましいのは、ｒ１が０であるものである、
化合物（ＩＩ）である。
【００１９】
特別により好ましいものは、式（ＩＶ）：
【化１４】
0005572211.tif 000015
［式中、ＳＰ１、ＳＰ２及びＬは、上記と同じ意味及び好ましいものであり、そしてＺは、水素又はメチルである］で示される化合物である。
【００２０】
更に、より好ましいのは、>４の粘着力、好ましくは>５より大きい粘着力を有する化合物（Ｉ）である。
【００２１】
粘着力の値は、２回の試験（基板に対して１８０°で、次に９０℃での引張による除去試験）の平均に基づき、そして以下の基準に当てはめる：
５−  面積の０％が除去される
４−  面積の１０％未満が除去される
３−  面積の１０〜３０％が除去される
２−  面積の３０〜５０％が除去される
１−  面積の５０％より多くが除去される
＊除去された面積とは、サンプルの剥離した面積である（サンプルに粘着テープを貼り、次にそれを１８０°及び９０°で引張るように試みた）。
【００２２】
粘着力の値は、以下の標準的手順により生成される：  最初に、化合物（Ｉ）（本発明の適用／実施例７に従って製造した）を含むサンプルの表面（例えば、傷又は埃のような欠陥がないこと、かつ端から１〜２cm離れていること）を選択する。次に粘着テープ（Nichiban粘着テープ）を、配向層を配向するために使用する直線偏光の方向に対して垂直に貼り（２５℃（＋／−２℃）の温度、及び５０％（＋／−１０％）の湿度で）、そして格子表面に堅固に貼り、次に１分間の待機時間の間そこに静置する。この待機時間の後、粘着テープを基板に対して最初に１８０°で、次に基板に対して９０°で引張って迅速にはがす。
【００２３】
本発明の更なる実施態様は、少なくとも式（Ｉ）の化合物ならびに場合により更なる重合性液晶化合物及び／又は添加剤を含む、液晶組成物に関する。
【００２４】
重合性液晶化合物は、当技術分野において公知でありかつ特に好ましく、そしてWO 2005/105932、WO 2005/054406、WO 2004/085547、WO 2003/027056、US 2004/0164272、US 6746729、US 6733690、WO 2000/48985、WO 2000/07975、WO 2000/04110、WO 2000/05189、WO 99/37735、US 6395351、US 5700393、US 5851424及びUS 5650534に記載されている重合性液晶化合物が参照により本明細書に組み入れられる。
【００２５】
より好ましいものは、Ｃ２が、上記で示した意味及び好ましいものの範囲内のアキラル基Ｃ２’より選択される、少なくとも式（Ｉ）の化合物を含む液晶組成物である。
【００２６】
更に、より好ましいものは、Ｃ２が上記で示した意味の範囲内のアキラル基Ｃ２’より選択される式（Ｉ）の化合物、及びＣ２が上記で示した意味及び好ましいものの範囲内の基Ｃ２”より選択されるキラル基である式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む、液晶組成物であるか；又は、Ｃ２を有する式（Ｉ）の少なくとも２種の異なる化合物を含む、組成物である。
【００２７】
加えて、より好ましい液晶組成物は、少なくとも化合物（Ｉ）、及び少なくとも化合物（ＩＩＩ）：
【化１５】
0005572211.tif 000016
［式中、Ｃ２、Ｃ２”、Ｒ１、Ｌ、ｒ１、ｎ１、ｎ２は、上記で示された意味及び好ましいものである］を含む。
【００２８】
更に、より好ましい液晶組成物は、少なくとも１種の化合物（Ｉ）、ならびに３種の化合物（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）：
【化１６】
0005572211.tif 000017
［式中、Ｒ１、Ｌ及びｒ１は、上記で示した意味及び好ましいものである］を含む。
【００２９】
液晶組成物中の成分の量は、想定される用途に依存する。液晶組成物が望まれる場合、本発明の組成物中の成分の量は、保存すべき組成物の液晶相によって制限される。通常、キラル基Ｃ２の有無にかかわらず化合物（Ｉ）は、組成物の０．１〜９９重量％の量、好ましくは１〜５０重量％の量、更により好ましくは１〜３０重量％の量、そして特に更により好ましくは１〜１０重量％の量である（但し、混合物の全ての成分の重量パーセントの合計は、１００である）。
【００３０】
更に好ましくは本発明の液晶組成物は、
ａ）０．１〜９９．１重量％の化合物（Ｉ）（ここで、Ｃ２は、Ｃ２’である）、
ｂ）０．１〜９９．１重量％キラル化合物（Ｉ）（ここで、Ｃ２は、Ｃ２”である）
を含み、ここで、Ｃ２、Ｃ２’及びＣ２”は、上記で示した意味及び好ましいものであり、混合物の全ての成分の重量パーセントの合計は、１００であり；好ましくは、キラル成分（Ｉ）は、組成物中０．１〜２０重量％の量である。
【００３１】
加えて、好ましくは本発明の液晶組成物は、化合物（Ｉ）及び反応性又は非反応性キラル化合物を含む。反応性及び非反応性キラル化合物は、当技術分野において公知であり、米国特許第5,798,147号に記載されており、参照により本明細書に組み入れられる。
【００３２】
最も好ましいものは、式（Ｉ）の化合物及び、例えば、添加剤、溶媒のような更なる成分を含む、液晶組成物である。
【００３３】
一般的に、使用される添加剤は、酸化防止剤、光開始剤のような開始剤、促進剤、染料、抑制剤、活性剤、充填材、連鎖移動抑制剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、チキソトロープ剤、界面活性剤、粘度調整剤、拡張油、可塑剤、粘着付与剤、触媒、増感剤、安定化剤、例えばフェノール誘導体（４−エトキシフェノール又は２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）のような）、平滑剤；分散剤；高分子結合剤及び／もしくは重合によって高分子結合剤へ変換することができる単量体化合物、又はエマルションコーティング及び印刷用インクの場合、米国特許第5,798,147号に記載されているような分散助剤；疎水化剤、粘着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱泡剤、希釈剤、助剤、着色剤、染料及び顔料、硬化抑制剤、例えばヒドロキノン、ｐ−tert−ブチルカテコール；２，６−ジtert−ブチル−ｐ−メチルフェノール；フェノチアジン；Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン；又はEP 1 090 325 Bに記載されている光配向モノマー又はオリゴマー又はポリマーである。
【００３４】
組成物中の添加剤の量は、本発明の組成物の液晶相が保存されるべきであるという必要性によって制限される。通常、反応性又は非反応性添加剤は、組成物の０．０１〜５０重量％の量、好ましくは１〜３０重量％の量、更により好ましくは１〜１０重量％の量である。
【００３５】
本発明の組成物が安定化剤を含む場合、後者は一般的に組成物の０．０１〜５重量％の量で、好ましくは０．１〜１重量％の量で存在する。
【００３６】
開始剤は、組成物の硬化を開始するために有効な量で用いられる。有効量は、方法パラメータ及び出発物質の特性に依存する。典型的には、当該量は、組成物の総重量％に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲である。２種類以上の開始剤の組み合わせ（光−又は熱開始剤）もまた用いることができる。
【００３７】
本発明の液晶組成物は、固体であるか、或いは、溶液、ゲル、分散液又はエマルションとして、有機溶媒及び／又は水である溶媒中に希釈されている。
【００３８】
好ましくは、組成物は、清澄な溶液である。本出願で用いられる溶媒又は溶媒混合物は、本発明の液晶組成物を溶解することができる任意の化合物であることができる。一般的な極性溶媒又は非極性溶媒のような少なくとも１種の溶媒を用いることができる。特に好ましい溶媒は、塗布される基板に対する、材料の溶液の良好な塗布性又は印刷特性をもたらす溶媒である。
【００３９】
最も好ましい液晶組成物は、式（Ｉ）の化合物及び非極性溶媒を含む。
【００４０】
非極性溶媒は、低い誘電率を有し、かつ水と混ざらない化合物であり、例えば、好ましくはヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホルム、酢酸エチル、ジクロロメタン、１，３−ジオキソラン（ＤＸＧ）、そしてより好ましくは１，３−ジオキソラン（ＤＸＧ）である。
【００４１】
極性溶媒は、非プロトン性又はプロトン性である。
【００４２】
最も好ましい液晶組成物は、式（Ｉ）の化合物及び極性溶媒を含む。
【００４３】
非プロトン性極性溶媒は、プロトン性溶媒とイオン溶解力を共有するが、酸性水素を欠いている溶媒である。これらの溶媒は、一般的に高い誘電率及び高い極性を有する。好ましい極性溶媒は、アセトン、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、Ｎ−メチルモルホリン、プロピレングリコールジアセタート、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、シクロペンタノン（ＣＰ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アニソール（ＡＮ）、シクロヘキサノン（ＣＨＮ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセタート（ＭＰＡ）及びそれらの混合物である。
【００４４】
プロトン性極性溶媒は、フッ化水素のような解離性Ｈ＋を含有する溶媒である。かかる溶媒の分子は、Ｈ＋（プロトン）を供与することができる。それとは反対に、非プロトン性溶媒は、水素結合を供与することはできない。プロトン性溶媒の共通の特性は、水素結合を示すこと、酸性水素（しかし、それらは、とても弱い酸であるかもしれない）を有すること、イオン（非共有自由電子対によるカチオン、水素結合によるアニオン）を安定化することができることである。例としては、酢酸、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、メタノール、ギ酸、２−ブトキシエタノール（ＢＣ）、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセタート、エチレングリコール、プロピレングリコールモノアセタート、ジプロピレングリコール、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び水である。
【００４５】
好ましくは本出願で使用される有機溶媒は、プロトン性又は非プロトン性の極性又は非極性溶媒である。
【００４６】
好ましい溶媒は：
−  例えばアセトン、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）のようなケトン、
−  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド、
−  カルバマート、
−  テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−ジオキソラン（ＤＸＧ）のようなエーテル、
−  酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセタート（ＭＰＡ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、プロピレングリコールモノアセタート、プロピレングリコールジアセタートのようなエステル、
−  ２−ブトキシエタノール（ＢＣ）、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブのようなアルコール
−  ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
−  ジクロロメタン、クロロベンゼンのようなハロゲン炭化水素、
−  例えばヘキサン、ヘプタン、トルエンのような炭化水素；アニソール、ペトロエーテルであるがこれら限定されない無極性溶媒、
及びそれらの混合物であるが、これらに限定されない。
【００４７】
より好ましい溶媒は、アセトン、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、（ＡＮ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，３−ジオキソラン（ＤＸＧ）、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセタート（ＭＰＡ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、プロピレングリコールモノアセタート、プロピレングリコールジアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）である。
【００４８】
最も好ましいのは、シクロペンタノン（ＣＰ）、シクロヘキサノン（ＣＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル（ＥＡ）、１−メトキシ−２−プロパノールアセタート（ＭＰＡ）、１，３−ジオキソラン（ＤＸＧ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）である。
【００４９】
想定される使用に依存して、溶媒を添加することは有利でありうる。溶媒中の組成物の典型的な濃度は、前記溶媒中、化合物（Ｉ）及び任意の添加剤のような活性成分が２および５０重量％の間、好ましくは１０および４０重量％の間である。
【００５０】
本発明の化合物（Ｉ）は、当技術分野において公知の方法により調製することができる。
【００５１】
更に、本発明はまた、エステル基を含む化合物、好ましくは化合物（Ｉ）の調製方法であって、
ａ）式（ＶＩＩＩ）：
Ｐ−Ｓｐ２−ＯＨ      （ＶＩＩＩ）
で示される化合物を、式（ＩＸ）：
【化１７】
0005572211.tif 000018
で示される化合物と接触させ、
ｂ）ならびに、式（ＸＩ）：
ＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−ＯＨ      （ＸＩ）；
で示されるジヒドロキシ化合物と、
又は、式（ＸＩＩ）：
ＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−Ｙ      （ＸＩＩ）
［式中、Ｐ、Ｓｐ２、Ｓｐ１、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、ｎ１、ｎ２は、上記と同じ意味であり、Ｚは水素又はメチルであり、そしてＹは、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ１−Ｃ６アルキル、ハロゲン又はＣＮを表わし、Ｙは好ましくはＣＮである］で示される化合物と接触させることを含む、方法に関する。
【００５２】
好ましくは、工程ａ）及びｂ）は、「ワンポット反応」で実施するか、又は代わりに、該方法は、例えば、工程ａ）で生成される中間体を単離することにより１より多い工程で実施することができる。
【００５３】
好ましくは、前記化合物は、それらをカップリングさせることにより接触させられる。
【００５４】
一般に、工程ａ）におけるカップリングは、溶媒の有無にかかわらず実施することができる。しかし、以下に示す溶媒の意味の範囲内の、極性又は非極性の非プロトン性溶媒のような溶媒を使用することは、有利であるかもしれない。好ましい溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンである。
【００５５】
方法の工程ｂ）は、好ましくは、溶媒、好ましくは非プロトン性溶媒の存在下で実施される。
【００５６】
更に、カップリング工程ａ）及びｂ）は、安定剤、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル−フェノールの存在下で実施することができる。
【００５７】
好ましくは、工程ａ）は、第三級アミンのような塩基の存在下で実施される。
【００５８】
カップリング工程ａ）及びｂ）の温度は、使用する反応物質のような反応パラメータに依存する。
【００５９】
好ましくは、工程ａ）は、例えば３０〜１８０℃までの高温度で実施する。
【００６０】
好ましくは、工程ａ）における出発物質のモル比は、例えば１：０．８〜０．８：１の範囲で、使用する溶媒の反応性及び溶解性に依存する。
【００６１】
好ましくは、ジヒドロキシ（ＸＩ）の工程ａ）で得られる化合物に対するモル比は、例えば（０．５：１〜０．１：１）の範囲であり；そして式（ＸＩＩ）のモノヒドロキシ化合物の工程ａ）で得られる化合物に対するモル比は、例えば（１：１〜１：０．８）の範囲である。
【００６２】
工程ｂ）のカップリングは、好ましくは工程ａ）で得られる化合物の、酸クロリドのような活性化カルボン酸のエステル化により、又はカルボジイミドカップリングにより、又はメタンスルホニルクロリドのような混合無水物の使用により実施する。好ましくは、工程ｂ）は、ＤＭＡＰ又はピリジンの存在下で実施する。
【００６３】
工程ａ）で得られる化合物の酸クロリドは、標準的な文献に記載されているような酸クロリドの生成に関する公知の方法に従って実施することができる。またカルボジイミドカップリング及び混合無水物との反応は、化学の標準的な文献に記載されている公知の方法に基づいて実施することができる。
【００６４】
アクリル酸ヒドロキシアルキルは、市販製品であるか、又は例えば、アクリル酸クロリドとジヒドロキシ化合物との反応により容易に調製することができるかのいずれかである。
【００６５】
化合物ＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−ＯＨ（ＸＩ）又はＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−Ｙ（ＸＩＩ）は、公知であり、文献の方法（例えば、JP 11080090）に従って合成することができる。それらは、例えば、ｏ−キシレンのような非プロトン性溶媒中で、パラ−トルエンスルホン酸一水和物中、４−ヒドロキシ安息香酸とトルヒドロキノンとの反応により又は類似の反応により、調製することができる。
【００６６】
本発明の更なる実施態様はまた、化合物（Ｉ）の調製方法であって、
ａ）ジヒドロキシ化合物（ＸＩ）であるＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−ＯＨ（ＸＩ）、又は式（ＸＩＩ）のモノヒドロキシ化合物であるＨＯ−（Ｃ１−Ｘ１）ｎ１−Ｃ２−（Ｘ２−Ｃ３）ｎ２−Ｙ（ＸＩＩ）を、式（ＩＸ）：
【化１８】
0005572211.tif 000019
で示される化合物とカップリングすること、および
ｂ）次に、工程ａ）で得られた化合物を、式（ＶＩＩＩ）：
Ｐ−Ｓｐ２−ＯＨ      （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｐ、ＳＰ２、ＳＰ１、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、ｎ１、ｎ２Ｙは、上記で示した意味及び好ましいものである］で示される化合物とカップリングすることを含む、方法に関する。
【００６７】
工程ａ）及び工程ｂ）の反応条件ならびに好ましいものは、化合物（Ｉ）の調製方法に関して先に記載されたとおりであるが、但し出発物質を取り替え、かつ分子比をそれに応じて適合させる。
【００６８】
加えて、本発明は先に記載された方法により得られる生成物に関する。
【００６９】
更に、本発明は、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を重合させることを含む、非パターン化又はパターン化された複屈折層の調製方法を含む。
【００７０】
本発明はまた、非パターン化又はパターン化された複屈折層の調製のための本発明の化合物（Ｉ）又は組成物の使用を含む。
【００７１】
好ましくは、「パターン化」という用語は、複屈折パターニング及び／又は厚さパターニング及び／又は光軸配向のパターニング、及び／又は重合（好ましくは光重合を含む）の程度のパターニングを意味する。複屈折は、異常屈折率と通常屈折率との間の差を意味する。
【００７２】
「非パターン化」という用語は、層全体に均一に配向した複屈折層を意味する。
【００７３】
更に本発明は、好ましくはアライニング表面上で、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を重合することを含む、複屈折層の調製方法を含む。
【００７４】
本発明の文脈において、アライニング表面とは、液晶に対してアライニング能力を有している基板のいかなる表面も意味するものとする。
【００７５】
基板は、例えば、ＰＥＴ、ポリエチレンテレフタレートもしくはＴＡＣ、トリアセチルセルロースのようなプラスチック、又は場合によりインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングされることができるガラスのような任意の他の材料である。更に、基板は、かかるアライニング能力を作り出す又は移動させるコーティングを含んでもよい。かかるコーティングは、配向層として周知である。
【００７６】
配向層は、当技術分野において公知の任意の技術を使用して調製することができ、これには、ラビング（例えば、こすったポリイミド又はポリアミック酸）、エンボス加工、スクラッチング、ＳｉＯなどの斜方蒸着、フォトリソグラフィー格子（grating）、ＬＢ膜（ラングミュア・ブロジェット（Langmuir Bodgett）膜）、ＳＡＭＳ（自己組織化単分子膜表面）、イオン照射プロセス、表面構造のレーザー書き込み、スタンピングによる配向テクスチャ転写、光−配向（例えば、光重合、光二量化、光−分解、光−異性化を含む）が含まれるがこれらに限定されない。
【００７７】
好ましい配向層は、光−配向フォトポリマーの層である。配向層の調製のため、本発明の組成物を基板に適用し、そして光重合させる。光重合とは、組成物を、光、好ましくはＵＶ光、そしてより好ましくはＵＶＡを用いて硬化させて、架橋した複屈折層を得ることである。硬化時間は、とりわけ重合性物質の反応性、コーティング層の厚さ、重合開始剤の種類、及びＵＶランプの出力に依存する。好ましいものは、線形的光重合配向層である。好ましいアライニング表面は、ＰＥＴ及び配向層、特に光配向層である。
【００７８】
本発明はまた、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を含む複屈折層の調製方法に関する。
【００７９】
好ましくは複屈折層の調製方法は、
ａ）  アライニング表面上に本発明の化合物（Ｉ）又は組成物をコーティングまたは印刷すること
ｂ）  場合により乾燥させること、そして
ｃ）  次に重合、好ましくは光重合させること
を含む。
【００８０】
一般的に、組成物は当技術分野において公知の一般的コーティング及び印刷方法により適用される。コーティング方法は、例えば、スピン・コーティング、エア・ドクター・コーティング、ブレード・コーティング、ナイフ・コーティング、リバース・ロール・コーティング、トランスファ・ロール・コーティング、グラビア・ロール・コーティング、キス・ロール・コーティング、キャスト・コーティング、スプレー・コーティング、スロット−オリフィス・コーティング、カレンダ・コーティング、電着コーティング、ディップ・コーティング、又はダイ・コーティングである。
【００８１】
印刷方式は、例えば、凸版印刷（例えば、フレキソ印刷）、インクジェット印刷、凹版印刷（例えば、直接グラビア印刷又はオフセットグラビア印刷）、リソグラフ印刷（例えばオフセット印刷）、又は型紙捺染（例えば、スクリーン印刷）である。
【００８２】
乾燥工程が行われるかどうかは、組成物の稠度（consistence）に依存する。溶媒が組成物に含まれる場合、組成物は通常、適用工程の後で乾燥させる。
【００８３】
一般に「乾燥」とは、例えば、対流によって熱を加えて溶媒の蒸気を運び去る空気の流れを使用した、例えば加熱した気体の適用による溶媒の抽出からなる（対流または直接乾燥）。乾燥は、温度が高いとより早い。加えて、製品又はフィルムの品質もまた、乾燥に用いられる温度の決定において考慮されなければならない。他の可能性は、真空乾燥（発生した蒸気が真空システムによって除去されると共に、熱が接触伝導（contact conduction）または放射線（又はマイクロ波）によって供給される）；ドラム乾燥又は真空乾燥のような、間接的又は接触乾燥（高温壁による加熱）；誘電乾燥（材料内部に吸収されている高周波又はマイクロ波）；フリーズドライもしくは凍結乾燥；溶媒の機械的抽出である。
【００８４】
本発明の好ましい実施態様において、上記方法は、適用された化合物（Ｉ）又は工程ａ）もしくは工程ｂ）で得られた組成物を光重合することを含む。光重合は、放射線によって実行される。
【００８５】
本発明の文脈において、放射線は、偏光又は非偏光である。好ましいのは非偏光であるが、しかし特定の場合、偏光又は部分偏光、直線偏光、円偏光、楕円偏光も適用することができる。
【００８６】
従来、光重合にはランプが使用される。照射に使用されるランプの強度は、好ましくは０．２mW／cm2より高く、より好ましくは１０mW／cm2より高く、最も好ましくは２０mW／cm2より高く、特に最も好ましくは５０mW／cm2よりも高くあるべきである。
【００８７】
光重合はまた、電子ビーム（ＥＢ）によっても達成可能である。
【００８８】
本発明はまた、光学又は電気光学構成要素及びシステム、特に多層システム、又はデバイスのための非パターン化又はパターン化複屈折層の使用に関する。
【００８９】
更に、本発明はまた、光学又は電気光学構成要素及びシステム、特に多層システム、又はデバイスの調製方法であって、コレステリック層、及び／又は本発明の非パターン化又はパターン化複屈折層を含みうる方法に関する。
【００９０】
本発明の重合した化合物（Ｉ）又は組成物を含む。非パターン化又はパターン化複屈折層である。
【００９１】
光学構成要素、システム、又はデバイスは、電磁放射線を作り出し、操作し、又は測定する。
【００９２】
電気光学構成要素、システム、又はデバイスは、電場による材料の工学的特性の調節によって作動する。したがって、それは材料の電磁（光学）及び電気（電子）状態の間の相互作用に関する。
【００９３】
本発明は更に、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を含む光学又は電気光学構成要素に関する。
【００９４】
好ましくは、非パターン化又はパターン化の光学又は電気光学構成要素は、導波管、安全もしくはブランド保護要素、バー・コード、光学格子、フィルター、リターダ、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収性偏光フィルム、散乱異方性フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト・ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、偏光板、圧電セル、非線形光学特性を呈する薄膜、装飾的光学要素、輝度強化フィルム、波長域選択補償用構成要素、マルチドメイン補償用構成要素、マルチビュー液晶ディスプレイの構成要素、収色性・リターダ、偏光状態修正／調整フィルム、光学もしくは電気光学センサーの構成要素、輝度強化フィルムの構成要素、光ベースの電気通信デバイス用構成要素、異方性アブソーバを含むパターン化Ｇ／Ｈ−偏光板、パターン化反射型円偏光板、パターン化反射型直線偏光板、パターン化ＭＣ（モノマー波形フィルム）に使用することができる（しかし、これらに限定されない）。
【００９５】
好ましいのは、安全要素、特に透過又は反射要素；偏光板、補償器及び位相差フィルムである。
【００９６】
本発明の更なる態様は、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を含む、光学又は電気光学構成要素及び多層システムを提供する。
【００９７】
加えて、本発明は、本発明の化合物（Ｉ）又は組成物を含む、光学又は電気光学構成要素の調製方法に関する。
【００９８】
好ましくは、本発明はまた、
（ａ）ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル（pi-cell）液晶ディスプレイ、面内切替（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジ領域切替（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、垂直配向（ＶＡ）液晶ディスプレイ（上記全てのディスプレイのタイプは、透過型又は反射型又は半透過反射型モードのいずれかで適用される）；
（ｂ）３次元画像又は視野角によって変化する画像を作り出すディスプレイ；
（ｃ）安全もしくはブランド保護デバイス；
（ｄ）装飾的光学デバイス；
（ｅ）輝度強化フィルム；
（ｆ）光学センサー；
（ｅ）光ベースの電気通信デバイス
のための、位相差フィルム及び／又は補償フィルム及び／又は反射型偏光フィルム及び／又は吸収型偏光フィルム及び／又は異方性拡散フィルムとしての、本発明の非パターン化又はパターン化光学又は電気光学構成要素の使用に関する。
【００９９】
更に、好ましくは、本発明はモノマー波形フィルムに関する。
【０１００】
更に、好ましくは本発明は、上記に示されたデバイスのスタック（積層）に関する。
【０１０１】
本発明の更なる実施態様は、光学又は電気光学構成要素を含むデバイス、好ましくは補償及び位相差フィルム（視野角、色ずれ、コントラスト、濃度安定性、輝度）に関し、これは、
安全要素、例えば透過又は反射要素；
波長域選択補償：  サブピクセルによって送信されるそれぞれの波長域に最適に適合された補償特性を提供する液晶ディスプレイのＲＧＢ、赤、緑及び青サブピクセルに従ってパターン化される、複屈折補償フィルム、
マルチドメイン（例えば、半透過反射型液晶ディスプレイ）補償：  補償されるデバイスの横方向に変化する特性に従ってパターン化された特性を有する複屈折補償フィルム、
マルチビュー液晶ディスプレイの構成要素：  異なる視野角に対して異なる画像を提供するディスプレイの構成要素としての補償又は位相差フィルム、
３次元液晶ディスプレイの構成要素：  ３次元画像情報を提供する液晶ディスプレイの構成要素として使用される補償又は位相差フィルム、
収色性リターダ：  シンプルな無色リターダとは対照的に、例えば全可視波長スペクトルのようなより幅広い波長域に対して偏光状態を同様に変化させるリターダフィルム、
偏光状態修正／調整フィルム：  光学デバイスの機能を有効にするか又は性能を向上させることを目的として、偏光状態を修正又は調整するために用いられる複屈折フィルム、
光学又は電気光学センサーの構成要素、特に偏光高感度／選択的センサー、
輝度強化フィルムの構成要素、
安全デバイス又は装飾的光学デバイス、
光ベースの電気通信デバイス用の構成要素、特に偏光に基づくデバイス
のためのものである。
【０１０２】
本発明の更なる実施態様は、異方性アブソーバを含むパターン化Ｇ／Ｈ−偏光板を含むデバイスに関する。
【０１０３】
好ましくは異方性アブソーバを含むパターン化Ｇ／Ｈ−偏光板は、薄膜偏光板、in-cell型偏光板、安全デバイスまたは装飾的光学デバイスである。
【０１０４】
本発明の更なる実施態様は、パターン化反射型円偏光板を含むデバイスに関する。
【０１０５】
好ましくは、パターン化反射型円偏光板は、輝度強化フィルム、安全デバイスまたは装飾的光学デバイスである。
【０１０６】
本発明の更なる実施態様は、パターン化反射型直線偏光板を含むデバイスに関する。
【０１０７】
好ましくは、パターン化反射型直線偏光板は、輝度強化フィルム、安全デバイスまたは装飾的光学デバイスである。
【０１０８】
本発明の更なる実施態様は、光学又は電気光学構成要素、好ましくは波面調整デバイスのための補償及び位相差フィルムを含むビームステアリングデバイスに関する。
【０１０９】
本発明の更なる実施態様は、パターン化ＭＣ、モノマー波形フィルムを含むデバイスに関する。
【０１１０】
好ましくは、パターン化モノマー波形フィルムは、異方的に拡散しているフィルム、異方性反射板、反射防止フィルム，強化複屈折を有するフィルム、安全デバイスまたは装飾的光学デバイスである。
【０１１１】
本発明のデバイスにおいて特に好ましいのは、例えば、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電気制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル（pi-cell）液晶ディスプレイ、面内切替（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、フリンジ領域切替（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ、垂直配向（ＶＡ）液晶ディスプレイである；上記全てのディスプレイのタイプは、透過型又は反射型又は半透過反射型モードで適用され、それらは、３次元画像又は視野角によって変化する画像を作り出すディスプレイ; ビームステアリングデバイス；光ベースの電気通信デバイス；光学センサー：デバイスのスタック（積層）のために使用することができる。
【０１１２】
本発明において、広範囲な液晶温度を呈し、基板及び配向面に対して良好な粘着特性を有する、新規な化合物(I)及び組成物が見出された。更にこれらの化合物は、簡単な方法により入手可能である。この容易な入手可能性は、種々の用途に非常に有用である。
【０１１３】
実施例：
実施例で使用される定義
ＴＡＣ＝トリアセチルセルロース
ＬＰＰは、「線状光配向ポリマー」という意味を有する。配向層の製造のための適切なＬＰＰ材料は、例えば、特許公報のEP 0 611 786、WO 96/10049 及びEP 0 763 552に記載されており、ケイ皮酸誘導体及びフェルラ酸誘導体を含む。下記実施例において、米国特許第6,107,427号、実施例４に記載されているＬＰＰ材料が選択される。この光配向ポリマーは、光反応基としてケイ皮酸塩をベースとしている。光配向材料のポリマー主鎖は、アクリラートタイプである。
ＣＨＮ＝シクロヘキサノン
ＣＰ＝シクロペンタノン
ＡＤ４２＝Irgacure 369、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（BASFから市販されている）
ＡＤ２８２： Irgacure 907、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン
ＡＤ１３８：リン酸トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）（Aldrichから市販されている）
ＡＤ１８４：Tego Flow 300、ポリアクリル酸の溶液（EVONIKから）
ＡＤ４３＝ＢＨＴ、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル−フェノール（Flukaから市販されている）
ＰＰ＝ポリプロピレン
Ｋ＝結晶形
Ｎ＝ネマティック相
Ｉ＝等方相
Ｍ＝液晶相
（ＳＡ）＝単一スメクチックＡ相
【０１１４】
調製実施例１：
【０１１５】
【化１９】
0005572211.tif 000020
１．１）  変法ａ）による調製（ＸＩＩＩ）
１．１．１）  スターラー、温度計及び還流下に水を共沸除去するための分離器を備えた化学反応器中の、４−ヒドロキシ安息香酸２７６．２４ｇ、トルヒドロキノン１２４．１２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２０．００ｇ及びｏ−キシレン１８００mLからなる混合物を、１７８℃の油浴中で加熱還流した。水の還流と分離は、約１３７℃の蒸発温度で開始し、合計１８時間続けて約３５mLの水が分離された。ベージュ色の僅かに粘性の懸濁液が形成された。それを６５℃に冷却し、トルエン１２５０mLを加えた。２５℃に更に冷却した後、混合物をこの温度で３０分間撹拌し、次に濾過した。結晶質フィルター残留物をトルエンで洗浄して、ベージュ色の固体を得た。橙色の濾液を廃棄した。固体を酢酸エチル１２５０mLに懸濁し、４５℃で１時間撹拌した。懸濁液を６℃に冷却し、濾過し、フィルター残留物を氷冷酢酸エチル約８００mLで洗浄し、減圧下、５０℃で恒量に乾燥させて、ほとんど無色のジフェノール（ＸＩＶ）３４１．６０ｇを得た。ＨＰＬＣ純度は、９９面積％であった。
【化２０】
0005572211.tif 000021
【０１１６】
１．１．２）  アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５６．７６ｇ、無水グルタル酸１５４．０４ｇ及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル−フェノール０．４０ｇの混合物を、スターラー及び温度計を備えた化学反応器に入れた。混合物を約３０℃に加熱し、均質な溶液が得られるまで撹拌した。加熱を止め、トリエチルアミン４．７２５mLを加えた。発熱反応が１５分間以内に温度を約９０℃にした。冷却を行って温度を９０℃未満に維持した。発熱が鎮まった後、反応混合物を７５℃で２．５時間維持し、周囲温度に冷ました。酸（ＸＶ）を、無色の粘性液体として定量的収率で得た。
【化２１】
0005572211.tif 000022
【０１１７】
１．１．３．）  スターラー、温度計及び添加漏斗を備えた化学反応器中の、ジフェノール（ＸＩＶ）２１８．６０ｇ、酸（ＸＶ）３２２．２０ｇ、４．ジメチルアミノピリジン２４．４０ｇ、２，６−ジ−tertブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）２．５０ｇ及びトルエン１４００mLからなる混合物を、＋４℃に冷却した。トルエン５００mL中のジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）２８９．００ｇの溶液を、反応温度を＋１０℃未満に維持しながら、１時間以内に加えた。冷却装置を取り外し、反応混合物を室温（２２〜２５℃）で一晩（１６時間）撹拌した。この懸濁液に、５％重炭酸ナトリウム水溶液１０００mLを加え、撹拌を１５分間続け、次に混合物を濾過して、沈殿したＤＣＣ−尿素を除去した。２相の濾液を分離し、下の水相を廃棄した。トルエンを相を１０％塩化ナトリウム溶液１０００mLで１回洗浄し、トルエンを部分的に留去して、黄色の溶液約８２５ｇを得た。それをトルエン８２５mLで希釈して、約３５％の固体含有量を得た。この溶液をイソプロパノール４７２０mLにゆっくりと加え、−１０℃に冷却して、生成物を結晶化させた。懸濁液を−１０℃で１時間撹拌し、濾過し、結晶質生成物を減圧下、２５℃で恒量に乾燥させた。無色の結晶質生成物（ＸＩＩＩ）の収量は、４７０ｇであった。
分析データ：
ＨＰＬＣ純度：  ９３面積％
融点：          ５℃
【０１１８】
１．２）  変法ｂ）による調製（ＸＩＩＩ）
１．２．１  アクリル酸２−ヒドロキシエチル１７．４ｇ、無水グルタル酸１７．１ｇ及び  ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチル−フェノール０．０５ｇの混合物を、スターラー及び温度計を備えた化学反応器に入れた。ＴＨＦ ６０mL及びトリエチルアミン２２ｇを混合物に加えた。溶液を５０℃に加熱し、２時間撹拌した。溶液を−３０℃に冷却し、トリエチルアミン２３ｇとメタンスルホニルクロリド１８．９ｇの混合物を滴下した。１．５時間後、テトラヒドロフラン６０mL中のジフェノール（ＸＩＶ）１０．９ｇ及び４−ジメチルアミノピリジン１．５ｇを混合物に加え、室温（２２〜２５℃）で一晩（１６時間）撹拌した。混合物を、セライト及びシリカゲルを通して濾別した。溶液を酢酸エチル２００mLで抽出し、０．５N ＨＣｌ １００mL及び水１００mLで洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、過剰量の溶媒を減圧下で除去した。クロマトグラフィーカラム：ＳｉＯ２（溶離剤として、シクロヘキシル／酢酸エチル ６／４）により精製して、僅かに黄色の油状物１９ｇを得た。エタノール３０mLを、溶液（生成物１９ｇを、−１０℃に冷却した酢酸エチル２０mLに可溶化させて得た）にゆっくりと加えることで、生成物を結晶化させた。懸濁液を−１０℃で１時間撹拌し、濾過し、結晶質の生成物を、減圧下、２５℃で恒量に乾燥させた。無色の結晶質の生成物（ＸＩＩＩ）の収量は、１３．３ｇであった。
分析データ：
ＨＰＬＣ純度：      ９６面積％
融点：              ５℃
質量分析＋ＥＭＳ：  ８０６．４Ｍ ＮＨ４＋
【０１１９】
実施例１／変法ｂ）の合成に従って、下記表１に列記した化合物を調製した、ただし：
−Ｂ１の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルをメタクリル酸２−ヒドロキシエチルに代え、そして無水グルタル酸を無水マレイン酸に代えた；
−Ｂ２の調製について、無水グルタル酸を無水マレイン酸に代えた；
−Ｂ３の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルをメタクリル酸２−ヒドロキシエチルに代え、そして無水グルタル酸を無水マレイン酸に代え、そして反応物の塩化メタンスルホニルを塩化チオニルに代えた；
−Ｂ４の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルをアクリル酸２−ヒドロキシプロピルに代えた；
−Ｂ５の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルをアクリル酸２−ヒドロキシブチルに代えた；
−Ｂ６の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを４−ヒドロキシブタ−２−エニル−アクリラートに代えた；
−Ｂ７の調製について、アクリル酸２−ヒドロキシエチルをアクリル酸２−ヒドロキシペンチルに代えた。
【０１２０】
【化２２】
0005572211.tif 000023
【０１２１】
【表１】
0005572211.tif 000024
【０１２２】
実施例１／変法ｂ）の合成に従って、下記表２に列記した化合物を調製した、ただし：
−Ｃ１の調製について、実施例１．１．１）に従って調製されたジフェノール（ＸＩＶ）を、Ｌが水素であるジフェノールに代え、そして出発物質のトルヒドロキノンをヒドロキノンに代えた；
−Ｃ２の調製について、実施例１．１．１）に従って調製されたジフェノール（ＸＩＶ）を、Ｌがメトキシであるジフェノールに代え、そして出発物質のトルヒドロキノンを２−メトキシ−ヒドロキノンに代えた。
【０１２３】
【化２３】
0005572211.tif 000025
【０１２４】
【表２】
0005572211.tif 000026
【０１２５】
実施例２：
単一反応性（monoreactive）化合物の合成
実施例１／変法ｂ）の合成に従って、下記表３に列記した化合物を調製した、ただし：
−Ｄ３の調製について、ジフェノール（ＸＩＶ）を、下記：
【化２４】
0005572211.tif 000027
（これは、４−ヒドロキシ安息香酸及び４−ヒドロキシ−４’−シアノ−ビフェニル−から、実施例１．１．１）と類似の方法により調製した）に代えた。
【０１２６】
【表３】
0005572211.tif 000028
【０１２７】
適用／実施例１ａ：  リターダ／４分の１波長板（ハードコーティングされたＴＡＣ基板上）
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号（No of turns）：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で６０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１２８】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ＡＤ４２
０．５％ＡＤ１８４
０．１％ＡＤ４３
の３０％配合物でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一（＝非パターン化、フィルム全面の等複屈折）な単軸異方性を示した。架橋した高分子フィルムの厚さは１３１０nmとなった。フィルムは５５０nmで１３５nmの光位相差を示した。
【０１２９】
適用／実施例１ｂ：  リターダ／４分の１波長板（ハードコーティングされたＴＡＣ基板上）
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で６０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１３０】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＤＸＧと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９５．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ＡＤ２８２
０．５％ＡＤ１８４
０．１％ＡＤ４３
の３０％配合物でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、大気雰囲気下、１．５J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一（＝非パターン化、フィルム全面の等複屈折）な単軸異方性を示した。架橋したＬＣＰフィルムの厚さは１３１０nmとなった。フィルムは５５０nmで１３５nmの光位相差を示した。
【０１３１】
適用／実施例２：  ２分の１波長板（ハードコーティングされたＴＡＣ基板上）
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で６０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１３２】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ＡＤ４２
０．５％ＡＤ１８４
０．１％ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一な単軸異方性を示した。架橋した高分子フィルムの厚さは２６２０nmとなった。フィルムは５５０nmで２７０nmの位相差を示した。それは２分の１波長板への適用に好適である。他の中間リターダも適している。
【０１３３】
適用／実施例３：  安全要素（反射型）
２０ミクロンの厚さのメタル化ＰＰ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ溶液中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを、まず、マスクを通して直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2；偏光方位角Φ＝０°）に、続いてマスク無し（１０mJ/cm2、偏光方位角Φ＝４５°）で曝露した。
【０１３４】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ＡＤ４２
０．５％ＡＤ１８４
０．１％ＡＤ４３
の３０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、パターン化単軸異方性を示した。架橋した高分子フィルムの厚さは１３１０nmとなり、５５０nmで１３５nmの位相差を示した。複屈折フィルムの光軸は、最初の曝露でマスクにより覆われていた領域では、０°に配向されており、続いてマスク無しで曝露された領域では、偏光方位角４５°に沿って均一に配向されていた。
【０１３５】
サンプルが偏光板を使用して観察される場合、パターンは、偏光板の配向に依存して、ポジ又はネガ像のいずれかを示し、容易に目で見える。この特徴は、二次レベルの安全要素（second level security elements）のために利用することができる。
【０１３６】
適用／実施例４：  安全要素（透過する）
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ溶液中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを、まず、マスクを通して直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2；偏光方位角Φ＝０°）に、続いてマスク無し（１０mJ/cm2、偏光方位角Φ＝４５°）で曝露した。
【０１３７】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ＡＤ４２
０．５％ＡＤ１８４
０．１％ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光を用いて架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、パターン化単軸異方性を示した。架橋した複屈折フィルムの厚さは、２６１０nmとなった。フィルムは５５０nmで２７０nmの位相差を示した。複屈折フィルムの光軸は、最初の曝露でマスクによって覆われた領域は、０°に配向されており、続いてマスク無しで曝露された領域では、偏光方位角４５°に沿って均一に配向されていた。
【０１３８】
サンプルが直交偏光板間（透過中）で観察される場合、パターンは、サンプルの配向に依存してポジ又はネガ像のいずれかを示し、容易に目で見える。
【０１３９】
適用／実施例５：  コレステリック円形反射層
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ ＭＥＫ及び２０％ ＣＰ溶液中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１４０】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ ＭＥＫと２０％ ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１８４
０．１％ ＡＤ４３
中の２％配合物でコーティングしたｋバー（サイズ０）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一な一軸異方性を示した。架橋した高分子フィルムの厚さは、５０nmとなった。
【０１４１】
次にサンプルは、ＭＰＫ中の下記：
９４．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ LUMOGEN S750（BASFより市販されている）
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１３８
０．１％ ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、５０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、反射域の中心を６２０nmに有するコレステリック配向を示し、選択的反射域幅は、約４０nmであった。層は、可視欠陥なしで均一なように見えた。架橋したコレステリックフィルムの厚さは、２５００nmとなった。それは、選択的反射の領域において、円形反射フィルターへの利用に非常に好適である。
【０１４２】
適用／実施例６ａ：  コレステリック円形偏光板
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ ＭＥＫ及び２０％ ＣＨＮ中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１４３】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１８４
０．１％ ＡＤ４３
の３０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一な一軸異方性を示した。架橋した高分子フィルムの厚さは１３１０nmとなり、そして５５０nmで１３５nmの位相差を示した。
【０１４４】
次にサンプルは、ＭＰＫ中の下記：
９４．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ Lumogen S750
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１３８
０．１％ ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、５７℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、反射域の中心を６１５nmに有するコレステリック配向を示し、単一コレステリック層の選択的反射域幅は、約４０nmであった。層は、可視欠陥なしで均一なように見えた。架橋したコレステリックフィルムの厚さは、２５００nmとなった。
【０１４５】
４分の１波長板とコレステリックフィルムの当該組み合わせは、選択的反射の領域における円形偏光板適用に非常に好適である。
【０１４６】
適用／実施例６ｂ：  コレステリック円形偏光板
４０ミクロンの厚さのハードコーティングＴＡＣ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ ＭＥＫ及び２０％ ＣＨＮ中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2）に曝露した。
【０１４７】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＤＸＧと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９５．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ ＡＤ２８２
０．５％ ＡＤ１８４
０．１％ ＡＤ４３
の３０％配合物でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、大気雰囲気下、１．５J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、均一（＝非パターン化、フィルム全面の等複屈折）な単軸異方性を示した。架橋したＬＣＰフィルムの厚さは１３１０nmとなった。フィルムは５５０nmで１３５nmの光位相差を示した。
【０１４８】
次にサンプルは、８０％ ＭＥＫと２０％ ＤＸＧ２中の下記：
９４．７％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ Lumogen S750
４．０％ ＡＤ２８２
０．２％ ＡＤ１３８
０．１％ ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、５２℃で１２０秒間乾燥させ、大気雰囲気下、１．５J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、反射域の中心を６１５nmに有するコレステリック配向を示し、単一コレステリック層の選択的反射域幅は、約４０nmであった。層は、可視欠陥なしで均一なように見えた。架橋したコレステリックフィルムの厚さは、２５００nmとなった。
【０１４９】
４分の１波長板とコレステリックフィルムの当該組み合わせは、選択的反射の領域における円形偏光板適用に非常に好適である。
【０１５０】
適用／実施例７：  ＰＥＴ基板上の安全要素
２０ミクロンの厚さのＰＥＴ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）して、次にＫバー（サイズ０）をＬＰＰ溶液（８０％ＭＥＫ及び２０％ＣＨＮ溶液中の固形分２％）でコーティングした。湿潤フィルムを８０℃で１２０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを、まず、マスクを通して直線偏光平行ＵＶＢ光（２５mJ/cm2；ＰＥＴ箔の光軸の配向に対して偏光方位角Φ＝４５°）に、続いてマスク無し（１０mJ/cm2、偏光方位角Φ＝−４５°）で曝露した。
【０１５１】
次にサンプルは、溶媒混合物（８０％ＭＥＫと２０％ＣＨＮ）中の下記：
９８．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１８４
０．１％ ＡＤ４３
の３０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ１）であった。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで、パターン化単軸異方性を示した。架橋した複屈折フィルムの厚さは、１３１０nmとなり、そして５５０nmで１３５nmの位相差を示した。複屈折フィルムの光軸は、方位角４５°に沿って平行配向（最初の曝露でマスクによって覆われた領域）し、そして−４５°（ＰＥＴ薄膜の光軸に対して）に平行配向した。
【０１５２】
次にサンプルは、ＭＰＫ中の下記：
９４．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ Lumogen S750
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１３８
０．１％ ＡＤ４３
の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、５７℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、反射域の中心を６１５nmに有するコレステリック配向を示した。層は、可視欠陥なしで均一なように見えた。架橋したコレステリックフィルムの厚さは、２５００nmとなった。
【０１５３】
最後に、市販（Sun Chemicals 製のRayoflex）されている、ＭＥＫで希釈した黒色のラッカーを使用して、黒色フィルムを塗布した。コレステリック層への粘着性は優れていた。
【０１５４】
偏光板を有するＰＥＴ箔を通して観察すると、当該サンプル（パターン化４分の１波長板とコレステリックフィルムを含む）は、偏光板の配向に依存してそれぞれ遮蔽されたポジ及びネガ像を示す、二次的安全要素として使用することができる。
【０１５５】
適用／実施例８
２０ミクロンの厚さのＰＥＴ箔をコロナ処理（パラメーター：電力＝０．３kW；回転速度１２０m/分；回転番号：６）した。
【０１５６】
次にサンプルは、ＭＰＫ中の下記：
９４．４％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
４．０％ Lumogen S750
１．０％ ＡＤ４２
０．５％ ＡＤ１３８
０．１％ ＡＤ４３
中の４０％溶液でコーティングしたｋバー（サイズ２）であった。湿潤フィルムをアニールし、５７℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、１J/cm2の非偏光ＵＶＡ光で架橋した。この処理の後、フィルムは、反射域の中心を６２０nmに有するコレステリック配向を示し、単一コレステリック層の選択的反射域幅は、約４０nmであった。層は、可視欠陥なしで均一なように見えた。架橋したコレステリックフィルムの厚さは、２５００nmとなった。加えて、該フィルムは、ＰＥＴ箔に対してきわめて良好な粘着性を示した。それは、選択的反射の領域において、円形反射フィルターの適用に非常に好適である。
【０１５７】
適用／実施例９  −  ガラス基板上のリターダ
ガラス基板にＬＰＰ溶液（９８％シクロペンタノン中の固形分２％）をスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムを１８０℃で１０秒間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（１２０mJ/cm2）に曝露した。
【０１５８】
次にサンプルを、アニソール中の下記：
６７％化合物Ｂ２（調製例１．２．１に記載されているとおり）
３０％ＬＣＰ（１）、２，５−ビス−［４−６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ］安息香酸ペンチルエステル、ROLIC Technologies, Switzerlandから市販されている、又は米国特許第5,593,617号のスキーム１、２、３、４と類似の方法で調製する、
１．０％ ＡＤ４２
１．０％ ＡＤ１８
１．０％ ＡＤ４３
の２０％配合物でスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムをアニールし、１８０℃で１０秒間乾燥させ、窒素下、水銀（Ｈｇ）ランプで１２０mJ/cm2にて架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで均一な単軸配向を示した。架橋したフィルムの厚さは、８０２nmとなった。フィルムは５５０nmで１０５nmの位相差を示した。
【０１５９】
適用／実施例１０  −  ガラス基板上のリターダ
実施例１０は、下記の条件以外は、実施例９と同一である：
−化合物Ｂ２を化合物Ｂ７（調製例１．２．１に記載されているとおり）に代えた。
【０１６０】
架橋したフィルムの厚さは７９０nmとなった。フィルムは５５０nmで８９nmの位相差を示した。
【０１６１】
適用／実施例１１  −  ガラス基板上のリターダ
ガラス基板にＬＰＰ溶液（９８％シクロペンタノン中の固形分２％）をスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムを１８０℃で４分間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２００mJ/cm2）に曝露した。
【０１６２】
次にサンプルを、アニソール中の下記：
８７．９％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１０％Ｃ２（実施例１で合成、表２）
１．０％ Irgacure 369
１．０％ Tinuvin 123
０．１％ ＢＨＴ
の２０％配合物でスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムをアニールし、６０℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、水銀（Ｈｇ）ランプで２００mJ/cm2にて架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで均一な単軸配向を示した。架橋したフィルムの厚さは、７１０nmとなった。フィルムは５５０nmで８４nmの位相差を示した。
【０１６３】
適用／実施例１２  −  ガラス基板上のリターダ
ガラス基板にＬＰＰ溶液（９８％シクロペンタノン中の固形分２％）をスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムを１８０℃で４分間乾燥させた；乾燥フィルムの厚さは、約６０nmであった。次に乾燥フィルムを直線偏光平行ＵＶＢ光（２００mJ/cm2）に曝露した。
【０１６４】
次にサンプルを、アニソール中の下記：
８７．９％化合物（ＸＩＩＩ）（実施例１で合成）
１０％Ｂ６（実施例１で合成、表１）
１．０％ Irgacure 369
１．０％ Tinuvin 123
０．１％ ＢＨＴ
の２０％配合物でスピン・コ−ティングした。湿潤フィルムをアニールし、７３℃で１２０秒間乾燥させ、窒素下、水銀（Ｈｇ）ランプで２００mJ/cm2にて架橋した。この処理の後、フィルムは、可視欠陥なしで均一な単軸配向を示した。架橋したフィルムの厚さは、７６０nmとなった。フィルムは５５０nmで９７nmの位相差を示した。