(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、
前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、
前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、
該オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）の回折ピークとして２７．２°に最大ピークを有し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有さず、
前記電荷輸送剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0005540965.tif 000021
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉａ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
0005540965.tif 000022
【請求項３】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｂ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
0005540965.tif 000023
【請求項４】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｃ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
0005540965.tif 000024
【請求項５】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｄ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化５】
0005540965.tif 000025
【請求項６】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｅ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化６】
0005540965.tif 000026
【請求項７】
前記感光層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記感光層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記感光層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記感光層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、
前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１２】
電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、
前記電子写真感光体は、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、
前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１３】
帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、
請求項１乃至１０の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の結晶型であるオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として含有し、特定の化合物を電荷輸送剤として含有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等の長波長の光源が主に使用されている。さらにまた、複写機、プリンター装置の小型化、高速化に伴い、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンター等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。
【０００３】
フタロシアニン系顔料のなかで長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介されているが、その中でも２７．２°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、高速プロセスで用いると、繰り返し使用後の電子写真感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。高速プロセスに用いた場合は、高感度であっても光応答性が充分でなければ感光層中に電荷が残り、次工程の電子写真プロセスで、カブリ、黒スジ及び濃度ムラなどの原因となる。電荷輸送剤としては、高い電荷輸送能力を持つことが必要であり、また、電荷発生剤と電荷輸送剤との組合せが重要である。
【０００４】
そこで、長波長域の感度が高く、高応答性であり、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されており、電子写真感光体に特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンとインドリン系電荷輸送物質とを併用することは従来から検討されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。
【０００５】
例えば、特許文献１（特開平３−７５６６０号公報）には、電荷輸送層に、特定構造のインドリン系電荷輸送物質（本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。）を用いた電子写真感光体が開示されている。特許文献２（特開平５−６０１１号公報）、特許文献３（特開平１１−１４９１７０号公報）においても同様に、本発明における電荷移動剤の構造に近いが異なる電荷輸送剤が開示されている。一方我々は、特許文献４（特開２００４−２７９９３９）の明細書比較例においてＸ線回折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°が最大ピークを有する特定結晶構造のオキシチタニウムフタロシアニンと特定構造のインドリン系電荷輸送物質（本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。）を既に開示している。
しかしながら、特許文献１〜４で開示されている電荷輸送剤では、上述した電子写真感光体に求められている諸特性を充分に満たすものとすることはできなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題を解決することを目的とし、複写機、プリンター等の電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる電子写真感光体であって、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することを目的とする。
また本発明は、前記電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定のＸ線回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを用い、特定化合物の電荷輸送剤を用いた電子写真感光体が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は、以下の本発明によって解決される。
【０００８】
（１）：導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）の回折ピークとして２７．２°に最大ピークを有し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【化１】
0005540965.tif 000002
【００１０】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００１１】
（２）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉａ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１２】
【化２】
0005540965.tif 000003
【００１３】
（３）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｂ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１４】
【化３】
0005540965.tif 000004
【００１５】
（４）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｃ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１６】
【化４】
0005540965.tif 000005
【００１７】
（５）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｄ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【化５】
0005540965.tif 000006
【００１８】
（６）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（Ｉｅ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１９】
【化６】
0005540965.tif 000007
【００２０】
（７）：前記感光層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２１】
（８）：前記感光層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２２】
（９）：前記感光層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２３】
（１０）：前記感光層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２４】
（１１）：上記（１）乃至（１０）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置である。
【００２５】
（１２）：電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、前記電子写真感光体は、上記（１）乃至（１０）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法である。
【００２６】
（１３）：帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、上記（１）乃至（１０）の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、高い応答性を持ち、繰り返し安定性を有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明に好適に用いられるオキシチタニウムフタロシアニン組成物のＸ線回折図を示す。
【図２】本発明に係る電子写真装置の一実施の形態であるイレーズレス型電子写真装置における構成を示す概略構成図である。
【図３】α型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜電子写真感光体＞
本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該オキシチタニウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）の回折ピークとして２７．２°に最大ピークを有し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有さず、前記電荷輸送剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００３０】
【化７】
0005540965.tif 000008
【００３１】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００３２】
即ち本発明の電子写真感光体は、特定のＸ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として基体である導電性支持体上の感光層に含有させてなるものである。
【００３３】
本発明に係る電子写真感光体（以下、単に感光体と称することもある。）の好ましい実施の形態を、詳細に説明する。尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
【００３４】
本発明は例えば、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば後述する特定のフタロシアニン組成物を電荷発生剤として用い、結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる導電性支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００３５】
電荷輸送層は、少なくとも前記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送剤を有するものであり、この電荷輸送層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷輸送剤を結着樹脂を用いて結着することにより形成することができる。
【００３６】
電荷輸送層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤を結着樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
また、電荷発生層と電荷輸送層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。
【００３７】
本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等のフレキシブルな形状であっても、ドラム状等のインフレキシブルな形状であってもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。
【００３８】
この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等の一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。
【００３９】
また、導電性支持体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、導電性支持体形成用樹脂として導電性樹脂を用いたりすることもできる。
【００４０】
さらに、導電性支持体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００４１】
また、導電性支持体上に下引き層を形成してもよい。この下引き層は接着向上機能、導電性支持体としてのアルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引き層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができ、下引き層は、これらの中から選ばれた単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、下引き層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を下引き層に含有させることもできる。
【００４２】
電荷発生剤としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）の回折ピークとして２７．２°に最大ピークを示し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有しないオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。
【００４３】
使用されるオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図の例を図１に示す。
図１に示すオキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±０．２°）の回折ピークとして２７．２゜に最大回折ピークを有し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有しないものである。
【００４４】
なお、上記に示す回折ピークは、感光層が形成された後に感光層からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出した状態において測定されたものである。この特定のオキシチタニウムフタロシアニンを用いることにより、長波長域に優れた感度を有し、しかも使用環境特に湿度に影響されずに安定した特性を示す電子写真感光体を提供できる。
【００４５】
電子写真感光体に用いるオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルは従来、合成後所望の結晶型にした粉末状のオキシチタニウムフタロシアニン、若しくは感光層を形成する際に作成される樹脂や分散溶媒等を含んだ塗工液をペレット状にしたものを試料として測定していた。
【００４６】
しかし、感光層形成前の段階でオキシチタニウムフタロアシアニンのＸ線回折スペクトルを測定しても、感光層中に含有されているオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を正確に判断できない。すなわち、感光層の形成にあたってはさまざまな外因があり、感光層形成前と形成後では回折スペクトルが異なる可能性がある。
【００４７】
すなわち、電荷発生層上に電荷輸送層を積層する積層型感光体においては、電荷発生剤を含有する塗工液を導電性支持体上に塗布形成し、必要に応じて乾燥し、その後電荷輸送剤を含有する塗工液を塗布して電荷輸送層を形成し、乾燥して各層を固着させる工程により感光層を形成するため、乾燥工程による熱的外因、電荷輸送層形成用塗工液に用いられる溶媒との接触等により電荷発生剤の回折スペクトルが結晶転移し、必ずしも塗工液の状態の回折スペクトルと、感光体の最終状態での回折スペクトルとが、同じ結晶型を示さない可能性がある。よって、実際に機能している状態の電荷発生剤の回折スペクトルを調べるためには、感光層を形成した後に電荷発生剤を取り出して測定する必要がある。
感光層中からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出する際に、オキシチタニウムフタロシアニンが結晶転移しないように注意しなければならない。また、感光層中には結着樹脂や電荷輸送剤等が含有されており、Ｘ線回折スペクトルを測定する上でそれらが障害となる。よって、結着樹脂や電荷輸送剤等を除去し、オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を変えない溶媒を適宜選択する必要がある。
【００４８】
感光層中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明に用いられる前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとともに、これ以外のオキシチタニウムフタロシアニンやアゾ顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００４９】
感光層を形成するための結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂が挙げられる。
【００５０】
それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００５１】
なお、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層構成の場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。
【００５２】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒（塩素系炭化水素）が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
【００５３】
結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。
【００５４】
本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として下記一般式（Ｉ）で表される化合物が含有される。
【００５５】
【化８】
0005540965.tif 000009
【００５６】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。
【００５７】
上記一般式（Ｉ）で表される電荷輸送剤は、前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく、耐久性の高い電子写真感光体を提供できるものである。
【００５８】
一般式（Ｉ）に示す化合物において、特に下記化学式（Ｉａ）〜（Ｉｅ）で表される化合物が前述の特定のオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく好ましい。
【００５９】
以下、具体的化合物を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
【化９】
0005540965.tif 000010
【００６１】
【化１０】
0005540965.tif 000011
【００６２】
【化１１】
0005540965.tif 000012
【００６３】
【化１２】
0005540965.tif 000013
【００６４】
【化１３】
0005540965.tif 000014
【００６５】
この場合、電荷輸送層中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が０．３重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００６６】
さらに、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物と他の化合物の含有比率は、一般式（Ｉ）で表される化合物：他の化合物＝５０：５０〜９５：５、好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲がよい。
【００６７】
他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷輸送錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。
【００６８】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、電子写真感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤および紫外線吸収剤を単独もしくは組み合わせて使用することにより電子写真感光体の耐久性向上に寄与し有用である。その中でも前記感光層にはヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【００６９】
感光層に添加するヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば以下に示すものが好ましいものとして挙げられる。
フェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００７０】
例えば、アミン系酸化防止剤は、α，α’（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００７１】
硫黄系酸化防止剤は、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３−チオプロピオネート、ビス〔２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルＣ１２〜Ｃ１４）チオプロピオネート）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリル−チオプロピオネート）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール等を挙げることができる。これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００７２】
紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００７３】
本発明の電子写真感光体に添加されるフェノール系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して１〜２０重量％の範囲、アミン系酸化防止剤の添加量は結着樹脂に対し１〜２０重量％の範囲、硫黄系酸化防止剤の添加量は結着樹脂に対して０．１〜５重量％であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して１〜２０重量％とすることが好ましい。
【００７４】
加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層（保護層）を設けてもよく、その場合には、電子写真感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【００７５】
＜電子写真装置＞
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程など通常用いられる方法により画像形成を行うものであって、これら各工程を実現するための手段を有する。
詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。
露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。
現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。
転写方式は、ローラー、ベルト等いずれでもよい。
クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。
また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
【００７６】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。
１１は図中の矢印方向に回転される電子写真感光体であって、電子写真感光体１１と接触して帯電手段である帯電部材１２が設けられている。
帯電部材１２には、電源１３から電圧が供給されるようになっていて、電子写真感光体１１の表面を所定の電位に一様帯電させる。
【００７７】
電子写真感光体１１の周囲には、電子写真感光体１１の回転方向に沿って順に、露光手段である露光装置１４、現像手段である現像装置１５、転写手段である転写装置１６、およびクリーニング装置１７が配置されている。また、転写装置１６と電子写真感光体１１との対向位置から記録媒体（記録紙）の搬送方向下流に定着装置１９が配置されている。尚、除電装置は設けられない。
【００７８】
露光装置１４は、帯電装置１２により一様帯電せしめられた電子写真感光体１１の表面を像様に露光することにより、静電潜像を形成する。
この静電潜像は電子写真感光体１１の表面に担持されたまま現像装置１５との対向位置まで移動し、現像装置１５内に収容されているトナーにより可視化され、トナー像が電子写真感光体１１上に形成される。
このトナー像は、電子写真感光体１１表面に担持されたまま転写装置１６との対向位置まで移動し、電子写真感光体１１と転写装置１６とに狭持されてなる記録媒体である記録紙に転写される。
転写されたトナー像を有する記録紙は、定着装置１９まで搬送され、熱及び圧力によりトナー像は記録紙に定着される。
また、トナー像が転写された後の電子写真感光体１１は、クリーニング装置１７により、転写残トナーなどが除去され、一連の電子写真法の画像形成プロセスを終える。
繰り返し画像形成を行う場合には、再度帯電装置１２による帯電工程から始まる電子写真方法の画像形成プロセスを行う。
【００７９】
このとき、露光装置１４による電子写真感光体１１表面の露光開始から、現像装置１５によるトナー像の形成終了までに要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。即ち、露光装置１４からの射出光が電子写真感光体１１に到達する位置から、図２における現像装置１５が有する現像ローラの中心と電子写真感光体１１の中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面である現像位置まで、電子写真感光体１１が回転するために要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。１００ｍ秒以下であることで、感光体の暗減衰の影響を受け難くなり、露光装置１４で形成される潜像に対して忠実な現像が可能となる。さらにはより高速で生産性の高い画像形成装置に対応することが可能となる。
【００８０】
尚、図２に示す例は電子写真感光体、帯電手段、現像手段、及び転写手段を単数備える形態であるが、本発明はかかる形態に限られるものではなく、これらを複数、例えばＹＭＣＫ各色に対応して４つずつ備えるものとした、所謂タンデム型のカラー電子写真装置としても良い。
【００８１】
また、図２に示す例は電子写真感光体１１から記録媒体に直接トナー像を転写する転写方式であるが、本発明はかかる転写方式に限られるものではなく、中間転写体を用いた中間転写方式であっても良い。
即ち、電子写真感光体上に担持されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段が、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備える形態とすることができる。
【００８２】
中間転写方式についてより詳しく説明すると、例えば、前述の現像手段が１のトナー像を形成した場合、電子写真感光体上に担持されたトナー像は、一次転写部との対向位置に搬送された後、ベルト状等の周知慣用の形態の中間転写体に一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写されたトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に二次転写される。ここで、一次転写部および二次転写部は、いずれも周知慣用の転写法を採用することができ、例えば転写ローラを配して所定の転写バイアスを印加することでトナー像を転写することができる。
またこのとき、前述のタンデム型のカラー電子写真装置において中間転写方式を採用したような、現像手段がＹＭＣＫのそれぞれに対応した４色のトナー像を形成した場合、中間転写体上の所定の位置に、４色のトナー像が積層するように各色ごと一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写され積層された状態の４色のトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に一括で二次転写される。
【００８３】
＜電子写真装置用プロセスカートリッジ＞
また、以上説明した帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、電子写真感光体と、を具備する電子写真装置用プロセスカートリッジを、電子写真装置に一体で取り付け／取り外しを可能として、交換操作などを簡便なものとすることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例１〜９を、参考例１及び比較例１〜４と共に詳細に説明する。
【００８５】
（オキシチタニウムフタロシアニンの合成例１）
１，３−ジイミノイソインドリン２９２部とスルホラン１８００部を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド２０４部を滴下する。滴下終了後、徐々に１８０℃まで昇温し、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、アセトンで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
得られた熱水洗浄処理した粗オキシチタニウムフタロシアニン顔料のうち６０部を９６％硫酸１０００部に３〜５℃下撹拌、溶解し、濾過した。得られた硫酸溶液を氷水３５０００部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、オキシチタニウムフタロシアニン顔料の水ペーストを得た。
この水ペーストにテトラヒドロフラン１５００部を加え、室温下で撹拌し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行った。濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキ９８部を得た。これを減圧下（５ｍｍＨｇ）、７０℃で２日間乾燥して、オキシチタニウムフタロシアニン結晶７８部を得た。
【００８６】
（実施例１）
導電性支持体として、直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を重量比６５：３５の割合で混合して混合樹脂を作製した。さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を重量比で１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で下引き層を形成した。
【００８７】
次に、合成例１で得られたオキシチタニウムフタロシアニン粉末１０ｇを、ガラスビーズとメチルエチルケトン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＨ−１積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液に加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作製した。これを前記下引き層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８８】
次に結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ２０５０  帝人化成社製）と、電荷輸送剤として、（段落〔００６４〕記載の）前記化学式（Ｉａ）で表される化合物と、フェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔ−４メチルフェノールとを、重量比１．０：１．０：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した導電性支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００８９】
Ｘ線回折用検体試料の作成
実施例１で得られた電子写真感光体表面に事務用カッターで円周方向とそれに交差する円筒軸方向にそれぞれ切込みを入れ、一辺が約２ｃｍの切れ目を形成させる。その切り目の入った部分よりピンセットを用いて感光膜を剥離する。４−メトキシ−４−メチルペンタノン１５ｍｌを５０ｍｌビーカーに入れ、その中に剥離した感光膜を浸漬し、電荷輸送層を完全に溶解させた後によくかき混ぜてゲル状の微細片として溶媒中に分散させる。これをテフロン（登録商標）製メンブランフィルター（Ｐｏｒｅ  ｓｉｚｅ  ０．２μｍ）で吸引ろ過し、ろ過物をＰＴＸ  １０ｍｌで洗浄する。次にろ過物が内側になるようにメンブランフィルターをシリコン無反射板に密着させ、メンブランフィルターだけを剥がしてシリコン無反射板にオキシチタニウムフタロシアニンを付着させ、それを風乾しＸ線回折の検体試料とした。
【００９０】
Ｘ線回折
上記のように作成された検体試料を測定する場合は、粉末法にて測定しＸ線源としてＣｕＫα（波長１．５４１７８Å）を用い、測定条件は以下の通りである。
【００９１】
〔測定条件〕
Ｘ線回折装置  フリップス社製  Ｘ’Ｐｅｒｔ
測定条件      Ｘ線管球  Ｃｕ
走査範囲  ４°〜３５°
管電圧  ４５ｋｖ
管電流  ４０ｍＡ
ステップ角度  ０．０１度
計数時間  ２０秒
受光スリット、発散スリット    可変型
照射幅      ２０ｍｍ
【００９２】
検体試料のＸ線回折図を図１に示す。図１によると、感光層から抽出されたオキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に最大ピークを有し、かつ２８．６゜にも同時にピークを有し、その強度が２７．２°の強度の２０％未満であり、さらに最も低角側の回折ピークとして７．３゜に回折ピークを有し、７．４°以上９．４゜未満の範囲に回折ピークを有しないものであった。
【００９３】
（実施例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、（段落〔００６５〕記載の）前記化学式（Ｉｂ）で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９４】
（実施例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、（段落〔００６６〕記載の）前記化学式（Ｉｃ）で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９５】
（実施例４）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、（段落〔００６７〕記載の）前記化学式（Ｉｄ）で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９６】
（実施例５）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、（段落〔００６８〕記載の）前記化学式（Ｉｅ）で表される電荷輸送剤を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９７】
（実施例６）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、硫黄系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネート（セミライザーＴＰＳ  住友化学製）を用い、結着樹脂：電荷輸送剤：硫黄系酸化防止剤の比率（重量比）を１：１：０．０１に変えた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９８】
（実施例７）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ  Ｇｅｉｇｙ製）を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９９】
（実施例８）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、アミン系酸化防止剤のα，α’−（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレンを用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１００】
（実施例９）
実施例１で用いた電荷輸送層の組成に、更に硫黄系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネートと紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを加え、結着樹脂：電荷輸送剤：フェノール系酸化防止剤：硫黄系酸化防止剤：紫外線吸収剤の比率（重量比）を１：１：０．０５：０．０１：０．０５として電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
（参考例１）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤を添加しなかった他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
（比較例１）
実施例１で用いられた電荷発生剤に代えて、図３で表されるα型オキシチタニウムフタロシアニンを用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０３】
（比較例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ａ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
【化１４】
0005540965.tif 000015
【０１０５】
（比較例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｂ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
【化１５】
0005540965.tif 000016
【０１０７】
（比較例４）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｃ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
【化１６】
0005540965.tif 000017
【０１０９】
（電子写真感光体評価）
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例１〜９及び比較例１〜４、並びに参考例１で作製された電子写真感光体を温度２３℃、湿度５０％の環境下（Ｎ／Ｎ）で、スコロトロン方式で電子写真感光体への放電電流２５μＡを流した時の電子写真感光体の表面電位（Ｖ０）を計測する。その後、表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、波長７８０ｎｍの半導体レーザーで照射して、表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰した時の露光エネルギー量：半減露光エネルギー量（Ｅ１／２）を計測した。また、１．０μＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを照射した時の電子写真感光体表面電位を残留電位（ＶＬ）とし、その結果を表１に示す。尚、現像−露光間１００ｍｓにおいて測定した。ここで、電位の測定位置は電子写真装置における現像位置と一致するものであり、例えば図２に示すような電子写真装置の場合、電子写真感光体１１の中心と現像装置１５が有する現像ローラの中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面が現像位置である。
【０１１０】
【表１】
0005540965.tif 000018
【０１１１】
ここで、ＶＬ上限は１００Ｖ程度、半減露光は０．１３（μＪ／ｃｍ２）以上で画像濃度低下が生ずる。Ｖｏ降下はΔ５０Ｖ以上で画像ノイズが発生する。
【０１１２】
表１から明らかなように、実施例１〜９は、本発明における特定の電荷発生剤と特定の電荷輸送剤との組み合わせにより、初期帯電電位、残留電位、１万サイクル後の帯電電位、残留電位も大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。
これに対し、参考例１はＶｏ低下、比較例１は半減露光低下、比較例２〜３は、本発明における特定の電荷発生剤と他の電荷輸送剤との組み合わせにより、１万サイクル後のＶｏ、もしくは残留電位が大きく変化し、感光体特性として満足できるものではなかった。
【０１１３】
（光応答性）
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業製）を用い、実施例１〜９及び比較例１〜４、並びに参考例１によって作製された電子写真感光体に対し、半減露光量の５倍の光量を照射し、露光から現像位置に到達するまでの時間を１００ｍ秒、５０ｍ秒、３０ｍ秒と変化させた時の現像位置での表面電位を光応答性（−Ｖ）として評価しその結果を表２に示す。
【０１１４】
【表２】
0005540965.tif 000019
【０１１５】
表２から明らかなように、実施例１〜９は、露光後現像器位置に到達するまでの時間が長い場合、短い場合にかかわらず表面電位は低く、優れた感光体特性であった。これに対し比較例１〜３では、到達時間が短くなると表面電位は著しく高くなり、感光体特性として満足できるものではなかった。
【０１１６】
（画像評価）
（株）リコー製ＣＸ−４１１カラープリンターを用い転写電流を変動させ画像確認した。１サイクル目にベタ黒画像を印字し以降のハーフトーン上に現れる残像（ゴースト）を２３℃、５０％ＲＨ環境で評価した。但しプロセス内に装備されているイレース露光器は排除し評価を行った。その結果を表３に示す。尚、残像発生無しを○、残像発生を△、強く残像が発生を×とした。
【０１１７】
【表３】
0005540965.tif 000020
【０１１８】
表３から明らかなように、実施例１〜９は、残像に良好な感光体となった。これに対し参考例１は強い転写電流に若干残像が発生、比較例２〜４は残像が発生し感光体特性として満足できるものではなかった。
【０１１９】
以上の評価結果をまとめると、本発明における特定の電荷移動剤と電荷発生剤を組み合わせる事により耐久性に優れかつ高速対応可能で画像ノイズに優れた電子写真感光体が提供可能となった。換言すると、本発明によれば、残留電位が極めて低く、イレーズレス電子写真装置内で使用した場合にも、残像を現すことなく、優れた電子写真特性を示す電子写真感光体が得られることがわかった。
【符号の説明】
【０１２０】
１１  電子写真感光体
１２  帯電部材
１３  電源
１４  露光装置
１５  現像装置
１６  転写装置
１７  クリーニング装置
１９  定着装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１２１】
【特許文献１】特開平３−７５６６０号公報
【特許文献２】特開平５−６０１１号公報
【特許文献３】特開平１１−１４９１７０号公報
【特許文献４】特開２００４−２７９９３９号公報
【図１】
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【図２】
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【図３】
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