(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に形成された第一電極上に、少なくとも発光層および電子輸送層を含む薄膜層と、薄膜層上に形成された第二電極とを含む有機電界発光素子であって、前記電子輸送層が下記一般式（３）で表される有機化合物とドナー性化合物とを含み、ドナー性化合物がフッ化リチウム、アルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする発光素子。
【化１】
0005565494.tif 000066
（Ｒ３０〜Ｒ４６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ４７Ｒ４８からなる群より選ばれる。Ｒ４７およびＲ４８はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ３０〜Ｒ４８は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ３はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ３２およびＲ３４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ３３がアルキル基またはシクロアルキル基である。）
【請求項２】
基板上に形成された第一電極上に、少なくとも発光層および電子輸送層を含む薄膜層と、薄膜層上に形成された第二電極とを含む有機電界発光素子であって、前記電子輸送層が下記一般式（４）で表される有機化合物とドナー性化合物とを含み、ドナー性化合物がフッ化リチウム、アルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする発光素子。
【化２】
0005565494.tif 000067
（Ｒ６０〜Ｒ７５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７６Ｒ７７からなる群より選ばれる。Ｒ７６およびＲ７７はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ６０〜Ｒ７７は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ４はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ６２およびＲ６４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ６３がアルキル基またはシクロアルキル基である。）
【請求項３】
前記ドナー性化合物が、アルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする請求項１または２記載の発光素子。
【請求項４】
発光層がりん光発光材料を含有することを特徴とする１〜３のいずれか記載の発光素子。
【請求項５】
正孔注入・輸送層が下記一般式（８）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか記載の発光素子。
【化３】
0005565494.tif 000068
（Ｒ１７０〜Ｒ１７５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、ハロゲン、スルホニル基、カルボニル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基からなる群より選ばれる。）
【請求項６】
前記有機化合物中のピレンが、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環構造を含む置換基を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の発光素子。
【請求項７】
第二電極がマグネシウムと銀で構成されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷輸送材として有用なピレン化合物またはアントラセン化合物、およびこれらを用いた発光素子であって、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野に利用可能な発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機薄膜発光素子の研究が、近年活発に行われている。この発光素子は、薄型でかつ低駆動電圧下での高輝度発光と、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり、注目を集めている。
【０００３】
この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらが有機薄膜素子が高輝度に発光することを示して以来、多くの研究機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが提示した有機薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層である８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして陰極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１,０００ｃｄ／ｍ２の緑色発光が可能であった（非特許文献１参照）。
【０００４】
また、有機薄膜発光素子は、発光層に種々の蛍光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。三原色の発光材料の中では緑色発光材料の研究が最も進んでおり、現在は赤色発光材料と青色発光材料において、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。
【０００５】
有機薄膜発光素子には、発光効率の向上、駆動電圧の低下、耐久性の向上を満たす必要がある。中でも、発光効率が低いと高輝度を要する画像の出力ができなくなり、所望の輝度を出力するための消費電力量が多くなる。発光効率を向上させるために、様々な発光材料が開発されている（例えば、特許文献１〜５参照）。また、電子輸送層として用いられる材料にアルカリ金属をドープする技術が開示されている（特許文献６〜１０参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００５／１１３５３１号パンフレット
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００５／１１５９５０号パンフレット
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００７／２９７９８号パンフレット
【特許文献４】国際公開ＷＯ２００８／１０８２５６号パンフレット
【特許文献５】国際公開ＷＯ２００８／１４３２２９号パンフレット
【特許文献６】特開２０００−３４８８６４（請求項６）
【特許文献７】特開２００４−２７７３７７（請求項７）
【特許文献８】特開２００３−３４７０６０（請求項１）
【特許文献９】特開２００２−３５２９６１（請求項１）
【特許文献１０】特開２００４−２２９７（請求項１，１５，１６）
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】“Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ”，（米国），１９８７年，５１巻，１２号，ｐ．９１３−９１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜５のような方法では、ＲＧＢすべての発光について発光効率を改良するためには、各発光材料ごとに改良が必要になる。より簡便に発光効率を向上させるための方法の一つとして、発光層からの発光と陰極からの反射光との干渉効果を利用する方法があるが、その最適条件では薄膜層が厚膜化するため駆動電圧が上昇してしまう。
【０００９】
また、特許文献６〜１０のような従来公知の組み合わせでは、低電圧駆動と高発光効率との両立には不十分であった。
【００１０】
本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、高発光効率と低駆動電圧を両立した有機薄膜発光素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、基板上に形成された第一電極上に、少なくとも発光層および電子輸送層を含む薄膜層と、薄膜層上に形成された第二電極とを含む有機電界発光素子であって、前記電子輸送層が下記一般式（３）で表される有機化合物とドナー性化合物とを含み、ドナー性化合物がフッ化リチウム、アルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする発光素子である。
また本発明は、基板上に形成された第一電極上に、少なくとも発光層および電子輸送層を含む薄膜層と、薄膜層上に形成された第二電極とを含む有機電界発光素子であって、前記電子輸送層が下記一般式（４）で表される有機化合物とドナー性化合物とを含み、ドナー性化合物がフッ化リチウム、アルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする発光素子である。
【００１２】
【化１】
0005565494.tif 000002
【００１３】
（ここで、Ｒ３０〜Ｒ４６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ４７Ｒ４８からなる群より選ばれる。Ｒ４７およびＲ４８はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ３０〜Ｒ４８は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ３はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ３２およびＲ３４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ３３がアルキル基またはシクロアルキル基である。
Ｒ６０〜Ｒ７５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７６Ｒ７７からなる群より選ばれる。Ｒ７６およびＲ７７はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ６０〜Ｒ７７は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ４はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ６２およびＲ６４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ６３がアルキル基またはシクロアルキル基である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、高発光効率と低駆動電圧を両立した有機電界発光装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の発光素子の実施の形態について詳細に説明する。本発明の発光素子は、第一電極と第二電極、およびそれらの間に介在する有機層を有し、該有機層は少なくとも発光層を含み、該発光層が電気エネルギーにより発光する。
【００１６】
有機層は、発光層のみからなる構成の他に、１）正孔輸送層／発光層／電子輸送層、２）発光層／電子輸送層、および３）正孔輸送層／発光層などの積層構成が挙げられる。また、上記各層は、それぞれ単一層、複数層のいずれでもよい。正孔輸送層および電子輸送層が複数層を有する場合、電極に接する側の層をそれぞれ正孔注入層および電子注入層と呼ぶことがあるが、以下の説明では特に言及しない限りでは正孔注入材料は正孔輸送材料に、電子注入材料は電子輸送材料にそれぞれ含まれる。
【００１７】
本発明の発光素子における電子輸送層は、下記一般式（１）で表される化合物とドナー性化合物を含有する。
【００１８】
【化２】
0005565494.tif 000003
【００１９】
Ｙは置換または無置換のピレンもしくは置換または無置換のアントラセンのいずれかである。Ａ１は単結合、アリーレン基およびヘテロアリーレン基からなる群より選ばれる。Ａｒはカルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、およびジベンゾチオフェニル基からなる群より選ばれる。これらの基は置換されていても無置換でも良い。ｎ１は１〜３の整数である。この混合物層の働きにより、陰極から発光層への電子の輸送が促進され、高発光効率と低駆動電圧を両立することができる。以下、それぞれの成分について詳細に説明する。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物は、例えば前記特許文献１〜５に記載のように、発光材料として、特に青色ホスト材料として有効に機能するものであるが、本発明では電子輸送材料として機能する。そして、本発明は、一般式（１）で表される化合物が特定のドナー性化合物と組み合わせて用いられることにより、高発光効率と低駆動電圧の両立が可能となったものである。
【００２１】
一般に、電子輸送材料としては、陰極からの電子を効率良く輸送することが必要で、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。特に膜厚を厚く積層する場合には、低分子量の化合物は結晶化するなどして膜質が劣化しやすいため、安定な膜質を保つ分子量４００以上の化合物を用いることが好ましい。一般式（１）で表される化合物は、このような条件を満たす化合物であり、ピレンまたはアントラセン骨格を含有するため電子輸送性、電気化学的安定性に優れる。また、嵩高い芳香族複素環基であるカルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基から選ばれる置換基がアリール基またはヘテロアリール基を介して導入されていることにより、ピレンまたはアントラセン骨格の有する高い電子輸送能を維持したまま、安定な膜質を得ることが可能となる。さらに、上記置換基の導入により、ドナー性化合物との薄膜状態における相溶性が向上し、より高い電子輸送能を発現する。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物がピレン骨格を有する場合、以下のような化合物が好ましい。
【００２３】
【化３】
0005565494.tif 000004
【００２４】
Ｒ１〜Ｒ１８はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１９Ｒ２０からなる群より選ばれる。Ｒ１９およびＲ２０はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ１〜Ｒ２０は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。ｎ２は１〜３の整数である。Ｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−および−ＮＲ２１−からなる群より選ばれる。Ｒ２１は水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアミノ基からなる群より選ばれる。Ｒ２１はＲ１１またはＲ１８と結合し環を形成してもよい。Ａ２は単結合、アリーレン基およびヘテロアリーレン基からなる群より選ばれる。Ｒ１〜Ｒ１０のうちいずれかｎ２個およびＲ１１〜Ｒ２１のうちいずれか１つはＡ２との連結に用いられる。但し、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８のうち少なくとも１つはＲ１と異なる基である。
【００２５】
一般式（２）で表されるピレン化合物は、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８の少なくとも１つがＲ１と異なる基であると、分子の対称性が低下し、良質なアモルファス薄膜を形成できるので好ましい。
【００２６】
また、一般式（２）で表されるピレン化合物は、Ｒ１がアリール基またはヘテロアリール基であり、Ａ２の少なくとも１つがＲ６もしくはＲ８の位置で連結することにより、ピレン化合物同士の相互作用が抑制され、高い発光効率が可能となるため好ましい。Ｒ１がアリール基であると、さらに好ましい。また、Ｒ２がアルキル基もしくはシクロアルキル基であり、Ａ２の少なくとも１つがＲ６もしくはＲ８の位置で連結することにより、分子のアモルファス性が向上し、安定な薄膜を形成できるため好ましい。
【００２７】
本発明の一般式（２）で表される化合物の中でも、原料入手の都合上、または合成が容易であることから一般式（３）もしくは（４）で表されるピレン化合物が好ましい。
【００２８】
【化４】
0005565494.tif 000005
【００２９】
Ｒ３０〜Ｒ４６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ４７Ｒ４８からなる群より選ばれる。Ｒ４７およびＲ４８はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ３０〜Ｒ４８は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ３はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ３２およびＲ３４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ３３がアルキル基またはシクロアルキル基である。
【００３０】
【化５】
0005565494.tif 000006
【００３１】
Ｒ６０〜Ｒ７５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７６Ｒ７７からなる群より選ばれる。Ｒ７６およびＲ７７はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ６０〜Ｒ７７は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ａ４はアリーレン基またはヘテロアリーレン基である。但し、Ｒ６２およびＲ６４の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であるか、もしくはＲ６３がアルキル基またはシクロアルキル基である。
【００３２】
さらに、一般式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つ、または一般式（３）におけるＲ３９〜Ｒ４６の少なくとも１つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基の中から選ばれた基であることや、一般式（４）におけるＲ６２およびＲ６４が水素であり、Ｒ６３がアルキル基であり、Ｒ６７がアリール基またはヘテロアリール基であることも好ましい形態として挙げられる。もしくはＲ１１〜Ｒ１８のうちの隣接する少なくとも２つ、または、Ｒ３９〜Ｒ４６のうちの隣接する少なくとも２つが結合して環を形成することも好ましい形態として挙げられる。このような構造をとることにより、ピレン化合物同士の相互作用が抑制され、高い発光効率が可能となるとともに薄膜安定性も向上するため好ましい。
【００３３】
また、一般式（１）で表される化合物がアントラセン骨格を有する場合、以下のような化合物が好ましい。
【００３４】
【化６】
0005565494.tif 000007
【００３５】
ここで、Ｒ８０〜Ｒ９７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ９８Ｒ９９からなる群より選ばれる。Ｒ９８およびＲ９９はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ８０〜Ｒ９９は隣接する置換基同士で環を形成してもよい。ｎ５は１〜２の整数である。Ｘ５は−Ｏ−、−Ｓ−および−ＮＲ１００−からなる群より選ばれる。Ｒ１００は水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアミノ基からなる群より選ばれる。Ｒ１００はＲ９０またはＲ９７と結合し環を形成してもよい。Ａ５は単結合、アリーレン基およびヘテロアリーレン基からなる群より選ばれる。Ｒ８０〜Ｒ８９のうちいずれかｎ５個およびＲ９０〜Ｒ１００のうちいずれか１つはＡ５との連結に用いられる。
【００３６】
中でも、一般式（５）のＲ９０〜Ｒ９７が、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ヘテロアリール基の中から選ばれる少なくとも一つであるとき、薄膜安定性が向上し、発光効率が高い発光素子が可能となる。
【００３７】
本発明の一般式（５）で表される化合物の中でも、原料入手の都合上、または合成が容易であることから一般式（６）もしくは（７）で表されるアントラセン化合物が好ましい。
【００３８】
【化７】
0005565494.tif 000008
【００３９】
ここで、Ｒ１１０〜Ｒ１２６はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基、アリール置換フェニル基、ナフチル基、アルキル置換ナフチル基、アルコキシ置換ナフチル基、アリール置換ナフチル基、フェナントリル基、アルキル置換フェナントリル基、アルコキシ置換フェナントリル基、アリール置換フェナントリル基、ヘテロアリール基、シリル基の中から選ばれる。Ａ６はヘテロアリーレン基、または、炭素数が６以上１２以下のアリーレン基である。
【００４０】
【化８】
0005565494.tif 000009
【００４１】
ここで、Ｒ１４０〜Ｒ１４８はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１５６Ｒ１５７からなる群より選ばれる。Ｒ１５６およびＲ１５７はアリール基またはヘテロアリール基である。Ｒ１４９〜Ｒ１５５それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ヘテロアリール基の中から選ばれる。Ａ７は単結合、アリーレン基、ヘテロアリーレン基の中から選ばれる。
【００４２】
さらに、一般式（６）におけるＲ１１４または一般式（７）におけるＲ１４４が水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、シリル基および隣接置換基との間に形成される環構造からなる群より選ばれることが好ましい形態として挙げられる。このような構造をとることにより、アントラセン化合物同士の相互作用が抑制され、高い発光効率が可能となるとともに薄膜安定性も向上するため好ましい。
【００４３】
なお、以上の置換基のうち、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００４４】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。
【００４５】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。
【００４６】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【００４７】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。
【００４８】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【００４９】
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１以上２０以下の範囲である。
【００５０】
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１以上２０以下の範囲である。
【００５１】
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。
【００５２】
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。
【００５３】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【００５４】
ヘテロアリール基とは、ピリジル基、キノリニル基、ピラジニル基、ナフチリジル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。ヘテロアリール基の連結位置はどの部分でもよく、例えばピリジル基の場合、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基のいずれでもよい。
【００５５】
ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ホスフィンオキサイド基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換基としては例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。
【００５６】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素原子への結合を有する官能基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１〜６である。
【００５７】
アリーレン基とは、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基などの芳香族炭化水素基から導かれる２価の基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アリーレン基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。一般式（１）のＡがアリーレン基の場合、該アリーレン基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基も含めて炭素数は６〜３０の範囲である。
【００５８】
ヘテロアリーレン基とは、ピリジル基、キノリニル基、ピラジニル基、ナフチリジル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基から導かれる２価の基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリーレン基の炭素数は特に限定されないが、通常、置換基も含めて２〜３０の範囲である。
【００５９】
隣接する置換基同士で環を形成する場合、任意の隣接２置換基（例えば一般式（１）のＲ１とＲ２）が互いに結合して共役または非共役の縮合環を形成できる。縮合環の構成元素として、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。上記のような有機化合物として、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
【００６０】
【化９】
0005565494.tif 000010
【００６１】
【化１０】
0005565494.tif 000011
【００６２】
【化１１】
0005565494.tif 000012
【００６３】
【化１２】
0005565494.tif 000013
【００６４】
【化１３】
0005565494.tif 000014
【００６５】
【化１４】
0005565494.tif 000015
【００６６】
【化１５】
0005565494.tif 000016
【００６７】
【化１６】
0005565494.tif 000017
【００６８】
【化１７】
0005565494.tif 000018
【００６９】
【化１８】
0005565494.tif 000019
【００７０】
【化１９】
0005565494.tif 000020
【００７１】
【化２０】
0005565494.tif 000021
【００７２】
【化２１】
0005565494.tif 000022
【００７３】
【化２２】
0005565494.tif 000023
【００７４】
【化２３】
0005565494.tif 000024
【００７５】
【化２４】
0005565494.tif 000025
【００７６】
【化２５】
0005565494.tif 000026
【００７７】
【化２６】
0005565494.tif 000027
【００７８】
【化２７】
0005565494.tif 000028
【００７９】
【化２８】
0005565494.tif 000029
【００８０】
【化２９】
0005565494.tif 000030
【００８１】
【化３０】
0005565494.tif 000031
【００８２】
【化３１】
0005565494.tif 000032
【００８３】
【化３２】
0005565494.tif 000033
【００８４】
【化３３】
0005565494.tif 000034
【００８５】
【化３４】
0005565494.tif 000035
【００８６】
【化３５】
0005565494.tif 000036
【００８７】
【化３６】
0005565494.tif 000037
【００８８】
【化３７】
0005565494.tif 000038
【００８９】
【化３８】
0005565494.tif 000039
【００９０】
【化３９】
0005565494.tif 000040
【００９１】
【化４０】
0005565494.tif 000041
【００９２】
【化４１】
0005565494.tif 000042
【００９３】
【化４２】
0005565494.tif 000043
【００９４】
【化４３】
0005565494.tif 000044
【００９５】
【化４４】
0005565494.tif 000045
【００９６】
【化４５】
0005565494.tif 000046
【００９７】
本発明の発光素子において、第一電極と第二電極は素子の発光のために十分な電流を供給するための役割を有するものであり、光を取り出すために少なくとも一方は透明または半透明であることが望ましい。通常、基板上に形成される第一電極を透明電極とし、これを陽極、第二電極を陰極とする。
【００９８】
第一電極に用いる材料は、正孔を有機層に効率よく注入できる材料、かつ光を取り出すために透明または半透明であれば、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは、金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ましい。これらの電極材料は、単独で用いてもよいが、複数の材料を積層または混合して用いてもよい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、２０Ω／□以下の低抵抗の基板を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【００９９】
また、発光素子の機械的強度を保つために、発光素子を基板上に形成することが好ましい。基板は、ソーダガラスや無アルカリガラスなどのガラス基板が好適に用いられる。ガラス基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましい。または、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することもできる。さらに、第一電極が安定に機能するのであれば、基板はガラスである必要はなく、例えば、プラスチック基板上に陽極を形成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法および化学反応法など特に制限を受けるものではない。
【０１００】
第二電極に用いる材料は、電子を効率よく発光層に注入できる物質であれば特に限定されない。一般的には白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金属、またはこれらの金属とリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの低仕事関数金属との合金や多層積層などが好ましい。中でも、主成分としてはアルミニウム、銀、マグネシウムが電気抵抗値や製膜しやすさ、膜の安定性、発光効率などの面から好ましい。特にマグネシウムと銀で構成されると、本発明における電子輸送層および電子注入層への電子注入が容易になり、低電圧駆動が可能になるため好ましい。
【０１０１】
さらに、第二電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、シリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などの有機高分子化合物を、保護膜層として第二電極上に積層することが好ましい例として挙げられる。ただし、第二電極側から光を取り出す素子構造（トップエミッション構造）の場合は、保護膜層は可視光領域で光透過性のある材料から選択される。これらの電極の作製法は、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど特に制限されない。
【０１０２】
正孔輸送層は、正孔輸送材料の一種または二種以上を積層または混合する方法、もしくは、正孔輸送材料と高分子結着剤の混合物を用いる方法により形成される。また、正孔輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して正孔輸送層を形成してもよい。正孔輸送材料は、電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率良く輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率良く輸送することが望ましい。そのためには適切なイオン化ポテンシャルを持ち、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。このような条件を満たす物質として、特に限定されるものではないが、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、フラーレン誘導体、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフルオレン、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましい。
【０１０３】
さらにｐ型Si、ｐ型SiC等の無機化合物も使用できる。また、下記一般式（８）で表される化合物、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（４Ｆ−ＴＣＮＱ）または酸化モリブデンも用いることができる。
【０１０４】
【化４６】
0005565494.tif 000047
【０１０５】
Ｒ１７０〜Ｒ１７５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、ハロゲン、スルホニル基、カルボニル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基からなる群より選ばれる。
【０１０６】
中でも、化合物（９）（１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル）が正孔輸送層または正孔注入層に含まれると、発光層に隣接する正孔輸送層から電子を強く引き抜くため、数多くの正孔が発光層へ注入され、層間のエネルギー障壁が緩和され、より低電圧駆動となるため好ましい。
【０１０７】
【化４７】
0005565494.tif 000048
【０１０８】
本発明において、発光層は単一層、複数層のどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、本発明の発光素子では、各発光層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。電気エネルギーを効率よく利用し、高色純度の発光を得るという観点からは、発光層はホスト材料とドーパント材料の混合物であることが好ましい。また、ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれでもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれでもよい。ドーパント材料は発光色の制御ができる。ドーパント材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して２０重量％以下で用いることが好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下である。ドーピング方法は、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０１０９】
発光材料は、具体的には、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを始めとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。
【０１１０】
発光材料に含有されるホスト材料は、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどの芳香族アミン誘導体、トリス（８−キノリナート）アルミニウム（III）をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ピロロピロール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ピリドインドール誘導体、トリアジン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。中でも、発光層がりん光発光を行う際に用いられるホストとしては、金属キレート化オキシノイド化合物、クリセン誘導体、ビナフチル誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ピリドインドール誘導体、トリアジン誘導体などが好適に用いられる。
【０１１１】
ドーパント材料は、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体（例えば２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−９，１０−ジフェニルアントラセンや５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセンなど）、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどのヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ボラン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベンなどのアミノスチリル誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−９−（２’−ベンゾチアゾリル）キノリジノ［９，９ａ，１−ｇｈ］クマリンなどのクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。また、発光層がりん光発光を行う際に用いられるドーパントとしては、イリジウム（Ir）、ルテニウム（Ru）、パラジウム（Pd）、白金（Pt）、オスミウム（Os）、及びレニウム（Re）からなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体化合物であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格またはフェニルキノリン骨格などの含窒素芳香族複素環を有することが好ましい。しかしながら、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。
【０１１２】
本発明のように一般式（１）〜（７）で表される化合物を電子輸送層に用いる場合には、上記の中でもりん光発光材料を発光層に有していることが、優れた電子注入特性と電子輸送特性により高発光効率が可能となるため好ましい。りん光発光材料の好ましい組み合せとしては、例えば、上記金属キレート化オキシノイド化合物、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ピリドインドール誘導体、トリアジン誘導体などの組み合わせが挙げられる。このような化合物を発光層に用いた場合、りん光発光の量子収率が高く、発光素子の発光効率をより向上させることができる。金属キレート化オキシノイド化合物に含まれる金属はイリジウム、パラジウム、白金などが好ましいが、中でもイリジウムが特に好ましい。
【０１１３】
好ましいりん光発光性ホストまたはドーパントとしては、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。
【０１１４】
【化４８】
0005565494.tif 000049
【０１１５】
【化４９】
0005565494.tif 000050
【０１１６】
本発明において、電子輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送する層である。電子輸送層には、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望まれる。そのため電子輸送層は、電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質で構成されることが望ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、電子輸送層が陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たすならば、電子輸送能力がそれ程高くない材料で構成されていても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料で構成されている場合と同等となる。したがって、本発明における電子輸送層には、正孔の移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとして含まれる。
【０１１７】
一般式（１）〜（７）で表される化合物は、上記条件を満たす化合物であり、高い電子注入輸送能を有することから電子輸送材料として好適に用いられる。
【０１１８】
一般式（１）〜（７）で表される化合物は、ピレン骨格と特定置換基を含有するため電子注入輸送性、電気化学的安定性に優れる。また、上記置換基の導入により、後述のドナー性化合物との薄膜状態における相溶性が向上し、より高い電子注入輸送能を発現する。この混合物層の働きにより、陰極から発光層への電子の輸送が促進され、高発光効率と低駆動電圧を両立することができる。
【０１１９】
さらに、本発明の一般式（１）〜（７）で表される化合物が、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環構造を含む置換基を有すると、陰極からの電子注入または電子輸送能の点から好ましく用いられる。この置換基は、ピレンまたはアントラセンに直接または連結基を介して結合していることが好ましい。
【０１２０】
本発明における電子受容性窒素とは、隣接原子との間に多重結合を形成している窒素原子を表す。窒素原子が高い電子陰性度を有することから、該多重結合は電子受容的な性質を有する。それゆえ、電子受容性窒素を含むヘテロアリール環は、高い電子親和性を有し、電子輸送能に優れ、これを有する材料を電子輸送層に用いることで発光素子の駆動電圧を低減できる。電子受容性窒素を含むヘテロアリール環は、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、ピリミドピリミジン環、ベンゾキノリン環、フェナントロリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環、フェナンスロイミダゾール環などが挙げられる。
【０１２１】
中でも、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環などの６員環構造を有する一般式（１）〜（７）で表される化合物が好ましく、ピリジン環を有すると、より好ましい。ピリジン環の中でも、３−ピリジル基がピレンまたはアントラセンに直接結合すると、最も電子注入または電子輸送能が高くなり、低駆動電圧となるため、さらに好ましい。
【０１２２】
なお、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環構造を含む置換基が連結基を介して結合している場合、連結基としては、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が好ましく、これらはアルキル基で置換されていてもよい。特に、置換基も含めて炭素数３〜１２のアリーレン基またはヘテロアリーレン基が好ましく、フェニレン基が特に好ましい。
【０１２３】
本発明で用いられる電子輸送材料は、本発明の一般式（１）〜（７）で表される化合物各一種のみに限る必要はなく、本発明の複数の化合物を混合して用いたり、その他の電子輸送材料の一種類以上を本発明の効果を損なわない範囲で本発明の化合物と混合して用いてもよい。混合しうる電子輸送材料としては、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、ピレンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）などのキノリノール錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体およびフラボノール金属錯体が挙げられるが、駆動電圧を低減できることから、電子受容性窒素を有するヘテロアリール環構造を含む化合物を用いることが好ましい。
【０１２４】
これらのヘテロアリール環構造を有する化合物としては、例えば、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラジン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジンやターピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、キノキサリン誘導体およびナフチリジン誘導体などが好ましい化合物として挙げられる。
【０１２５】
中でも、トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼンなどのイミダゾール誘導体、１，３−ビス［（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなどのオキサジアゾール誘導体、Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体、バソクプロインや１，３−ビス（１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどのフェナントロリン誘導体、２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなどのベンゾキノリン誘導体、２，５−ビス（６’−（２’，２”−ビピリジル））−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロールなどのビピリジン誘導体、１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−ターピリジニル））ベンゼンなどのターピリジン誘導体、ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなどのナフチリジン誘導体が、電子輸送能の点から好ましく用いられる。
【０１２６】
次に、ドナー性化合物について説明する。本発明におけるドナー性化合物は電子注入障壁の改善により、第二電極または電子注入層からの電子輸送層への電子注入を容易にし、さらに電子輸送層の電気伝導性を向上させる化合物である。すなわち本発明の発光素子は電子輸送能力を向上させるために電子輸送層にドナー性化合物をドーピングしたものである。
【０１２７】
本発明におけるドナー性化合物の好ましい例としては、アルカリ金属、アルカリ金属を含有する無機塩、アルカリ金属と有機物との錯体、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属を含有する無機塩またはアルカリ土類金属と有機物との錯体などが挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属の好ましい種類としては、低仕事関数で電子輸送能向上の効果が大きいリチウム、ナトリウム、セシウムといったアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属が挙げられる。
【０１２８】
また、真空中での蒸着が容易で取り扱いに優れることから、金属単体よりも無機塩、あるいは有機物との錯体の状態であることが好ましい。さらに、大気中での取扱を容易にし、添加濃度の制御のし易さの点で、有機物との錯体の状態にあることがより好ましい。無機塩の例としては、LiO、Li2O等の酸化物、窒化物、LiF、NaF、KF等のフッ化物、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3等の炭酸塩などが挙げられる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の好ましい例としては、原料が安価で合成が容易な点から、リチウムが挙げられる。また、有機物との錯体における有機物の好ましい例としては、キノリノール、ベンゾキノリノール、フラボノール、ヒドロキシイミダゾピリジン、ヒドロキシベンズアゾール、ヒドロキシトリアゾールなどが挙げられる。中でも、アルカリ金属と有機物との錯体が好ましく、リチウムと有機物との錯体がより好ましい。具体的には、リチウムと電子受容性窒素を含むヘテロアリール環を有する化合物との錯体が好ましく、リチウムキノリノールが特に好ましい。
【０１２９】
また、電子輸送層中のドナー性化合物のドーピング割合が適切であると、陰極または電子注入層からの電子輸送層への電子の注入割合が増加し、陰極と電子注入層間または電子注入層と電子輸送層間でのエネルギー障壁が軽減され低駆動電圧化する。好適なドーピング濃度は材料やドーピング領域の膜厚によっても異なるが、有機化合物とドナー性化合物のモル比１００：１〜１：１００の範囲が好ましく、１０：１〜１：１０がより好ましい。
【０１３０】
電子輸送層にドナー性化合物をドーピングして電子輸送能を向上させる方法は、薄膜層の膜厚が厚い場合に特に効果を発揮するものである。電子輸送層および発光層の合計膜厚が５０ｎｍ以上の場合に特に好ましく用いられる。例えば、発光効率を向上させるために干渉効果を利用する方法があるが、これは発光層から直接放射される光と、陰極で反射された光の位相を整合させて光の取り出し効率を向上させるものである。この最適条件は光の発光波長に応じて変化するが、電子輸送層および発光層の合計膜厚が５０ｎｍ以上となり、赤色などの長波長発光の場合には１００ｎｍ近くの厚膜になる場合がある。
【０１３１】
ドーピングする電子輸送層の膜厚は、電子輸送層の一部分または全部のどちらでも構わないが、電子輸送層全体の膜厚が厚いほどドーピングする濃度も濃い方がよい。一部分にドーピングする場合、少なくとも電子輸送層／陰極界面にはドーピング領域を設けることが望ましく、陰極界面付近にドーピングするだけでも低電圧化の効果は得られる。一方、ドナー性化合物が発光層にドーピングされると発光効率を低下させる悪影響を及ぼす場合には、発光層／電子輸送層界面にノンドープ領域を設けることが望ましい。
【０１３２】
発光素子を構成する上記各層の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されないが、通常は、素子特性の点から抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好ましい。
【０１３３】
有機層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１０００ｎｍであることが好ましい。発光層、電子輸送層、正孔輸送層の膜厚はそれぞれ、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【０１３４】
本発明の発光素子は、電気エネルギーを光に変換できる機能を有する。ここで電気エネルギーとしては主に直流電流が使用されるが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるよう選ばれるべきである。
【０１３５】
本発明の発光素子は、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式で表示するディスプレイとして好適に用いられる。
【０１３６】
マトリクス方式とは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置され、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法は、線順次駆動方法やアクティブマトリクスのどちらでもよい。線順次駆動はその構造が簡単であるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリクスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０１３７】
本発明におけるセグメント方式とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、このパターンの配置によって決められた領域を発光させる方式である。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
本発明の発光素子は、各種機器等のバックライトとしても好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が検討されているパソコン用途のバックライトに本発明の発光素子は好ましく用いられ、従来のものより薄型で軽量なバックライトを提供できる。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１３９】
実施例１
ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、銅フタロシアニンを１０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−１）をドープ濃度が５重量％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、有機化合物（１Ｅ−１）とドナー性化合物（フッ化リチウム）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。
【０１４０】
次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを１０００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、駆動電圧４．８Ｖ、外部量子効率５．３％の高効率青色発光が得られた。
【０１４１】
実施例２〜１２
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送層として表１〜２に記載した材料を用いた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。各実施例の結果は表１〜２に示した。
【０１４２】
比較例１
電子輸送層としてドナー性化合物を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、駆動電圧６．４Ｖ、外部量子効率４．２％の高効率青色発光が得られた。
【０１４３】
比較例２〜８
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送材料として表１〜２に記載した材料を用いた以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。各比較例の結果は表１〜２に示した。
【０１４４】
実施例１３
ＩＴＯ透明導電膜を１６５ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルを１０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−２）をドープ濃度が５％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、有機化合物（１Ｅ−１）とドナー性化合物（リチウムキノリノール）を蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で混合した層を、電子輸送層として１０ｎｍの厚さに積層した。
【０１４５】
次に、リチウムキノリノールを１ｎｍ蒸着した後、マグネシウムと銀の共蒸着膜を蒸着速度比がマグネシウム：銀＝１０：１(=0.5nm/s：0.05nm/s)で１００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、駆動電圧４．３Ｖ、外部量子効率６．３％の高効率青色発光が得られた。
【０１４６】
実施例１４〜７３
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送層として表３〜６に記載した材料を用いた以外は、実施例１３と同様にして発光素子を作製した。各実施例の結果は表３〜６に示した。
【０１４７】
比較例９〜１６
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送材料として表３〜６に記載した材料を用いた以外は、実施例１３と同様にして発光素子を作製した。各比較例の結果は表３〜６に示した。
【０１４８】
各実施例および比較例で用いた化合物を以下に示す。
【０１４９】
【化５０】
0005565494.tif 000051
【０１５０】
【化５１】
0005565494.tif 000052
【０１５１】
【化５２】
0005565494.tif 000053
【０１５２】
【化５３】
0005565494.tif 000054
【０１５３】
【化５４】
0005565494.tif 000055
【０１５４】
【化５５】
0005565494.tif 000056
【０１５５】
【化５６】
0005565494.tif 000057
【０１５６】
【化５７】
0005565494.tif 000058
【０１５７】
【化５８】
0005565494.tif 000059
【０１５８】
【表１】
0005565494.tif 000060
【０１５９】
【表２】
0005565494.tif 000061
【０１６０】
【表３】
0005565494.tif 000062
【０１６１】
【表４】
0005565494.tif 000063
【０１６２】
【表５】
0005565494.tif 000064
【０１６３】
【表６】
0005565494.tif 000065
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明の発光素子材料は、発光素子等に利用可能で、薄膜安定性に優れた発光素子材料を提供できる。本発明によれば、高い発光効率と低駆動電圧を両立した発光素子が得られる。本発明の発光素子は、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野に利用可能である。