(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯層と、
前記芯層の一方または両方の側に設けられた表層と、
を備え、
前記芯層は、アクリル系ポリマー（Ａ）を含み、
前記表層は、アクリル系ポリマー（Ｄ）と、三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０００以上３００００未満の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）とを含み、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）における前記（メタ）アクリル系モノマーは、下記式（２ａ）で表されるジシクロペンタニル基、下記式（２ｂ）で表されるジシクロペンテニル基、下記式（２ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（２ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基及び下記式（２ｅ）で表されるトリシクロペンテニル基からなる群から選択される少なくとも一つの、橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基を有し、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、ガラス転移温度が１２０℃以上３００℃以下であることを特徴とするアクリル系粘着テープ。
【化１】
0005502543.tif 000006
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系モノマーは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルである請求項１に記載のアクリル系粘着テープ。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、前記脂環式炭化水素基である］
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の含有量がアクリル系ポリマー（Ｄ）１００重量部に対して２〜７０重量部である請求項１又は２に記載のアクリル系粘着テープ。
【請求項４】
前記芯層は、微粒子（Ｂ）と気泡（Ｃ）とを含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアクリル系粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル系粘着剤層を有するアクリル系粘着テープは、耐光性、耐候性、耐油性等に優れ、また、粘着力、耐反撥性、および保持特性（凝集力）等の接着性、および耐熱性、耐候性等の耐老化性に優れているため、広く用いられている。特に、このような特性を有するアクリル系粘着テープは、家電製品、建材、自動車内装・外装材などの各種産業分野における接合材料として幅広く使用されている。そのため、アクリル系粘着テープには、ステンレスやアルミ等の金属材料や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の各種プラスチック材料、あるいはガラス材料などの様々な被着体（接合対象物）に対して、高い信頼性をもって接着することが求められている。
【０００３】
アクリル系粘着テープの被着体に対する接着性を高める手法としては、アクリル系粘着剤層を構成するアクリル系粘着剤組成物に粘着付与樹脂（粘着付与剤）を添加する方法が知られている。特許文献１および２には、アクリル系ポリマーに粘着付与樹脂としてロジンや水添石油樹脂を添加したアクリル系粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２０７１５１号公報
【特許文献２】特表平１１−５０４０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
アクリル系粘着テープには、被着体への接着性の向上が常に求められており、特に、家電製品、建材、自動車内装・外装材などに多く用いられる、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に代表される低極性被着体に対する接着性の向上が強く求められている。これに対し、ロジンなどの粘着付与樹脂を添加した上述のアクリル系粘着剤組成物では、アクリル系粘着テープの低極性被着体に対する接着性を向上させたいという要求に十分に応えられていない場合があった。
【０００６】
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、アクリル系粘着テープの接着性を向上させることができる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のある態様は、アクリル系粘着テープである。当該アクリル系粘着テープは、芯層と、芯層の一方または両方の側に設けられた表層と、を備え、芯層は、アクリル系ポリマー（Ａ）を含み、表層は、アクリル系ポリマー（Ｄ）と、三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０００以上３００００未満の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）とを含むことを特徴とする。
【０００８】
この態様のアクリル系粘着テープによれば、アクリル系粘着テープの接着性を向上させることができる。
【０００９】
上記態様のアクリル系粘着テープにおいて、（メタ）アクリル系モノマーは、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、三環以上の脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【００１０】
また、上記態様のアクリル系粘着テープにおいて、脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造を有してもよい。また、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の含有量がアクリル系ポリマー（Ｄ）１００重量部に対して２〜７０重量部であってもよい。また、芯層は、微粒子（Ｂ）と気泡（Ｃ）とを含んでもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アクリル系粘着テープの接着性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施形態に係るアクリル系粘着テープの構成を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
【００１４】
図１は、実施形態に係るアクリル系粘着テープの構成を示す概略断面図である。アクリル系粘着テープ１０は、芯層２０と、芯層２０の一方の面に設けられた表層３０ａと、芯層２０の他方の面に設けられた表層３０ｂとを備える。以下適宜、表層３０ａ、および表層３０ｂをまとめて表層３０とよぶ。
【００１５】
（芯層）
芯層２０は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、必要に応じて微粒子（Ｂ）と、気泡（Ｃ）とを含む。以下、芯層２０の各構成要素について詳述する。
【００１６】
［アクリル系ポリマー（Ａ）］
芯層２０を構成する、粘着性組成物であるアクリル系ポリマー（Ａ）は、例えば、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位として約５０重量％以上含有する。また、アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが単独で、または２種以上が組み合わされた構成とすることができる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、重合開始剤とともに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合（たとえば、溶液重合、エマルション重合、ＵＶ重合）させることにより得ることができる。
【００１７】
炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、アクリル系ポリマー（Ａ）を調整するためのモノマー成分全量に対して約５０重量％以上９９．９重量％以下、好ましくは約６０重量％以上９５重量％以下、より好ましくは約７０重量％以上９３重量％以下である。
【００１８】
炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル（２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１４アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１０アルキルエステル］等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。
【００１９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえば、
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル;
フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル;
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル;
等が挙げられる。
【００２０】
なお、アクリル系ポリマー（Ａ）は、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な、他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。したがって、アクリル系ポリマー（Ａ）は、主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共に、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーを好適に使用することができる。
【００２１】
共重合性モノマーの具体的な例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；
（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルトルエン、スチレン等の芳香族ビニル化合物；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
Ｎ−アクリロイルモルホリン等のアミド基含有ビニルモノマー；
等が挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２２】
アクリル系ポリマー（Ａ）が、主成分としての（メタ）アルキル酸アルキルエステルと共に共重合性モノマーを含有する場合、カルボキシル基含有モノマーを好適に使用することができる。その中でも、アクリル酸を好適に使用することができる。共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、前記アクリル系ポリマー（Ａ）を調整するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを約０．１〜約４０重量％、好ましくは約０．５〜約３０重量％、さらに好ましくは約１〜約２０重量％含有することができる。
【００２３】
共重合性モノマーを約０．１重量％以上含有することで、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の凝集力の低下を防ぎ、高いせん断力を得ることができる。また、共重合性モノマーの含有量を約４０重量％以下とすることで、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の凝集力が高くなり過ぎるのを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させることができる。
【００２４】
また、アクリル系ポリマー（Ａ）には、アクリル系粘着テープの凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。
【００２５】
多官能性モノマーとしては、たとえば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能（メタ）アクリレートは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系ポリマー（Ａ）を調整するためのモノマー成分全量に対して、約０．０１〜約３．０重量％、好ましくは約０．０２〜約２．０重量％であり、さらに好ましくは約０．０３〜約１．０重量％となるように添加する。
【００２７】
多官能性モノマーの使用量が、アクリル系ポリマー（Ａ）を調整するためのモノマー成分全量に対して約３．０重量％を超えると、たとえば、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下したりする場合等がある。一方、約０．０１重量％未満であると、たとえば、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の凝集力が低下する場合等がある。
【００２８】
＜重合開始剤＞
アクリル系ポリマー（Ａ）の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、アクリル系ポリマー（Ａ）を容易に形成することができる。特に、重合時間を短くすることができる利点等から、光重合開始剤を好適に用いることができる。重合開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
熱重合開始剤としては、たとえば、アゾ系重合開始剤（たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過酸化物系重合開始剤（たとえば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。
【００３０】
熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
【００３１】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、たとえば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
【００３２】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製］、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、たとえば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製］、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［商品名：イルガキュア２９５９、チバスペシャルティケミカルズ社製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［商品名：ダロキュア１１７３、チバスペシャルティケミカルズ社製］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、たとえば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、たとえば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、たとえば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。
【００３３】
また、ベンゾイン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、たとえば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、たとえば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、たとえば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
【００３４】
アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、たとえば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６−ジメトキシベンゾイル)−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメチトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４���６−トリメチルベンゾイル)−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。
【００３５】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、たとえば、アクリル系ポリマー（Ａ）を調整するモノマー成分１００重量部に対して約０．０１〜約５重量部、好ましくは約０．０５〜約３重量部の範囲内の量で配合される。
【００３６】
ここで、光重合開始剤の使用量が約０．０１重量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が約５重量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かなくなる場合がある。この場合、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなってしまう。そして、これにより、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の凝集力が低くなり、芯層２０からフィルムを剥離する際に、アクリル系粘着剤の一部がフィルムに残り、フィルムの再利用ができなくなる場合がある。なお、光重合性開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
凝集力を調整するには、上述の多官能性モノマー以外に架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は、通常用いる架橋剤を使用することができ、たとえば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。
【００３８】
具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。
【００３９】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００４０】
本実施形態において、アクリル系ポリマー（Ａ）は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射させて、モノマー成分を一部重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）として調整することもできる。また、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、３００００〜５００００００である。
【００４１】
［微粒子（Ｂ）］
本実施形態において、芯層を構成するアクリル系ポリマー（Ａ）には、微粒子（Ｂ）を添加することができる。微粒子（Ｂ）の作用効果としては、アクリル系粘着テープのせん断接着力や加工性の向上が挙げられる。
【００４２】
微粒子（Ｂ）としては、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属粒子、あるいは金属酸化物粒子；炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素等の炭化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の窒化物粒子；ガラス、アルミナ、ジルコニウム等の酸化物に代表されるセラミック粒子；炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカ等の無機微粒子；火山シラス、砂等の天然原料粒子；ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等のポリマー粒子；塩化ビニリデン、アクリル等の有機中空体；ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機球状体等が挙げられる。
【００４３】
微粒子（Ｂ）として、好ましくは、中空微粒子状体を使用することができる。さらに中空微粒子状体の中でも、紫外線反応を用いる重合の効率や重み等の観点から、中空の無機系微粒子状体が好ましい。その例として、中空ガラスバルーン等のガラス製のバルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製の中空バルーン等を挙げることができる。前記中空ガラスバルーンを用いることで、せん断力、保持力等の他の特性を損なうことなく、アクリル系粘着テープの高温接着力を向上させることができる。
【００４４】
中空ガラスバルーンとしては、たとえば、商品名：ガラスマイクロバルーン（富士シリシア化学株式会社製）や商品名：セルスターＺ−２０、セルスターＺ−２７、セルスターＣＺ−３１Ｔ、セルスターＺ−３６、セルスターＺ−３９、セルスターＺ−３９、セルスターＴ−３６、セルスターＰＺ−６０００（いずれも東海工業株式会社製）、商品名：サイラックス・ファインバルーン（ファインバルーン有限会社製）等が挙げられる。
【００４５】
微粒子（Ｂ）の粒径（平均粒子径）は、特に制限されないが、たとえば、約１〜約５００μｍ、好ましくは約５〜約２００μｍ、さらに好ましくは約１０〜約１５０μｍの範囲から選択することができる。
【００４６】
微粒子（Ｂ）の比重は、特に制限されないが、たとえば、約０．１〜約１．８ｇ／ｃｍ３、好ましくは約０．２〜約１．５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは約０．２〜約０．５／ｃｍ３の範囲から選択することができる。
【００４７】
微粒子（Ｂ）の比重が約０．１ｇ／ｃｍ３よりも小さいと、微粒子（Ｂ）をアクリル系粘着剤中に配合して混合する際に、浮き上がりが大きくなり、均一に分散させることができにくい場合がある。また、ガラス強度が低く容易に割れてしまう。逆に、約１．８ｇ／ｃｍ３よりも大きいと、紫外線の透過率が低下して紫外線反応の効率が低下する恐れがある。また、芯層２０を構成するアクリル系粘着剤が重くなり、作業性が低下する。
【００４８】
微粒子（Ｂ）の使用量は、特に制限されないが、たとえば、芯層２０の全体積に対して約１０体積％未満となるような使用量であると、微粒子（Ｂ）を添加した効果が低く、一方、約５０体積％を超えるような使用量であると芯層２０を構成するアクリル系粘着剤の接着力が低下する場合がある。
【００４９】
［気泡（Ｃ）］
本実施形態において、芯層を構成するアクリル系ポリマー（Ａ）には、気泡（Ｃ）を添加することができる。芯層２０が気泡（Ｃ）を含有することにより、アクリル系粘着テープ１０は曲面や凹凸面に対して良好な接着性を発揮することができ、また、良好な耐反撥性を発揮することができる。
【００５０】
芯層２０中に含有される気泡（Ｃ）は、基本的には独立気泡タイプの気泡であることが望ましいが、独立気泡タイプの気泡と連続気泡タイプの気泡とが混在していてもよい。
【００５１】
また、気泡（Ｃ）は、通常、球状（特に真球状）の形状を有しているが、表面に凹凸がある等、真球状である必要はない。気泡（Ｃ）の平均気泡径（直径）は、特に制限されないが、たとえば、約１〜約１０００μｍ、好ましくは約１０〜約５００μｍ、さらに好ましくは約３０〜約３００μｍの範囲から選択することができる。
【００５２】
なお、気泡（Ｃ）中に含まれる気体成分（気泡（Ｃ）を形成するガス成分；以下適宜、気泡形成ガスとよぶ）としては、特に制限されず、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガスの他、空気等の各種気体成分を用いることができる。気泡（Ｃ）を形成するガスとしては、気泡形成ガスが含まれた状態で重合反応等を行う場合は、その反応を阻害しないものを用いることが重要である。気泡形成ガスとしては、重合反応等を阻害しないことや、コストの観点等から、窒素を好適に使用できる。
【００５３】
芯層２０中に含有される気泡（Ｃ）の量としては、特に制限されず、用途等に応じて適宜選択することができる。芯層２０中に含有される気泡（Ｃ）の量は、たとえば、気泡（Ｃ）を含有する芯層２０の全体積に対して約５〜約５０体積％、好ましくは約８〜約４０体積％である。気泡の混合量が約５体積％より少なくなると気泡（Ｃ）を混合した効果が得られず、約５０体積％より多くなると芯層２０を貫通する気泡が入る可能性が高まり、接着性能や外観が低下する場合がある。
【００５４】
気泡（Ｃ）を含有する芯層２０の形成方法は特に制限されない。気泡（Ｃ）を含有する芯層２０は、たとえば、予め、気泡形成ガスが混合された芯層材を用いることにより形成してもよく、あるいは、（２）気泡形成ガスが混合されていない芯層材に発泡剤を混合することにより形成してもよい。なお、（２）の場合、使用される発泡剤は、特に制限されず、たとえば、公知の発泡剤から適宜選択することができる。このような発泡剤としては、たとえば、熱膨張性微小球等を用いることができる。
【００５５】
＜他の成分＞
上述した成分以外に、必要に応じて増粘剤、チキソトロープ剤、増量剤等が芯層２０に添加されてもよい。増粘剤の例としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。チキソトロープ剤の例としては、コロイドシリカ、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等が挙げられる。その他、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤等が芯層２０に適宜添加されてもよい。
【００５６】
（表層）
表層３０は、アクリル系ポリマー（Ｄ）と、三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０００以上３００００未満の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）（以下、適宜、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）と称する）とを含む。以下、表層３０の各構成要素について説明する。
［アクリル系ポリマー（Ｄ）］
表層３０に用いられる粘着性組成物としてのアクリル系ポリマー（Ｄ）は、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）として例示した化合物（各種モノマー成分）から選ぶことができる。表層３０に用いられるアクリル系ポリマー（Ｄ）は、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）と成分および組成比が同等であってもよく、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）と成分および組成比が異なっていてもよい。
【００５７】
本実施形態において、表層を構成するアクリル系ポリマー（Ｄ）は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射させて、モノマー成分を一部重合させた部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）として調整することもできる。アクリル系ポリマーシロップに、後述する（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を配合してアクリル系粘着剤組成物を調整し、この粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることもできる。また、アクリル系ポリマー（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、３００００〜５００００００である。
【００５８】
［（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）］
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、アクリル系ポリマー（Ｄ）よりも重量平均分子量が小さい重合体であり、粘着付与樹脂として機能し、かつＵＶ重合の際に重合阻害を起こしにくいという利点を有する。（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０００以上３００００未満の（メタ）アクリル系重合体である。三環以上の脂環式構造のような嵩高い構造を（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）に持たせることで、ポリエチレンやポリプロピレン等からなる低極性被着体に対するアクリル系粘着テープの接着性を顕著に向上させることができる。
【００５９】
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を構成する（メタ）アクリル系モノマーは、たとえば、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステルである。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２      （１）
［式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、三環以上の脂環式構造を有する脂環式炭化水素基である］
【００６０】
脂環式炭化水素基は、橋かけ環構造等の立体構造を有することが好ましい。このように、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）に持たせることで、アクリル系粘着テープの接着性をより向上させることができる。特に、ポリプロピレンなどの低極性被着体に対する粘着力をより顕著に向上させることができる。さらに、耐反撥特性と保持特性との両立を図ることができる。すなわち、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）に持たせることで、粘着力と、耐反撥特性と、保持特性とを高い次元で兼ね備えたアクリル系粘着テープを得ることができる。このような特性が得られる理由は、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造のような嵩高い構造を含むことで、アクリル系粘着テープ中の未架橋成分の凝集力が高まるためであると推測される。橋かけ環構造を有する脂環式炭化水素基としては、たとえば、下記式（２ａ）で表されるジシクロペンタニル基、下記式（２ｂ）で表されるジシクロペンテニル基、下記式（２ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（２ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基、下記式（２ｅ）で表されるトリシクロペンテニル基等を挙げることができる。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の合成の際にＵＶ重合を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持った（メタ）アクリル系モノマーの中でも特に、下記式（２ａ）で表されるジシクロペンタニル基や、下記式（２ｃ）で表されるアダマンチル基、下記式（２ｄ）で表されるトリシクロペンタニル基等の飽和構造を有した（メタ）アクリル系モノマーを（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を構成するモノマーとして好適に用いることができる。
【００６１】
【化１】
0005502543.tif 000002
【００６２】
また、このような橋かけ環構造を有する三環以上の脂環式構造を持つ（メタ）アクリル系モノマーの例としては、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、１−アダマンチルメタクリレート、１−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。この（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００６３】
なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、必要に応じて、前記（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでもよい。すなわち、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、主成分としての三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーと共に、共重合性モノマーを含んでもよい。
【００６４】
共重合性モノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルのような（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル;
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；
等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６５】
また、他の共重合性モノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸−２−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニルモノマー；
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニルモノマー；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステルのような含フッ素ビニルモノマー；
アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物系モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンのようなアミド基含有ビニルモノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
（メタ）アクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類
等を挙げることができる。これらのモノマーは、単独であるいは組み合わせて前記（メタ）アクリル系モノマーと共重合させることができる。
【００６６】
さらに（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていてもよい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用（共重合）することが好ましい。
【００６７】
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量は、１０００以上３００００未満、好ましくは１５００以上２００００未満、さらに好ましくは２０００以上１００００未満である。（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の重量平均分子量が３００００以上であると粘着テープにおける粘着力の向上効果が充分には得られない場合がある。また、１０００未満であると、低分子量となるため粘着テープの粘着力や保持特性の低下を引き起こす場合がある。
【００６８】
重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算して求めることができる。具体的には東ソー株式会社製のＨＰＬＣ８０２０に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速約０．５ｍｌ／分の条件にて測定される。
【００６９】
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ｄ）１００重量部に対して２〜７０重量部であることが好ましく、５〜５０重量部であることがより好ましい。（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を７０重量部を超えて添加すると、本実施形態に係るアクリル系粘着剤組成物で形成した粘着剤層の弾性率が高くなり低温での接着性が悪くなったり、室温においても粘着力を発現しなくなる場合がある。また、添加量が２部より少ない場合はその効果が得られない場合がある。
【００７０】
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃以上３００℃以下、好ましくは約３０℃以上３００℃以下、さらに好ましくは約４０℃以上３００℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃未満であると表層を構成する粘着剤層の室温以上での凝集力が低下し、保持特性や高温での接着性が低下する場合がある。本実施形態において、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）のモノマー成分として含めることが可能な代表的な材料のガラス転移温度を表１に示す。表１に示すガラス転移温度は、文献、カタログ等に記載された公称値であるか、あるいは、下記式（３）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ            （３）
［式（３）中、Ｔｇは（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はモノマーｉの全モノマー成分中の重量分率を表す。]
上記式（３）は、（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）が、モノマー１、モノマー２、・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。
【００７１】
【表１】
0005502543.tif 000003
【００７２】
表１中の略語は以下の化合物を示す。
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＤＣＰＡ：ジシクロペンタニルアクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＤＭＡ：１―アダマンチルメタクリレート
ＡＤＡ：１―アダマンチルアクリレート
ＤＣＰＭＡ／ＩＢＸＭＡ４０：ＤＣＰＭＡ６０重量部とＩＢＸＭＡ４０重量部の共重合体
ＤＣＰＭＡ／ＭＭＡ４０：ＤＣＰＭＡ６０重量部とＭＭＡ４０重量部の共重合体
ＤＣＰＭＡ／ＭＭＡ６０：ＤＣＰＭＡ４０重量部とＭＭＡ６０重量部の共重合体
ＩＢＸＭＡ／ＭＭＡ６０：ＩＢＸＭＡ４０重量部とＭＭＡ６０重量部の共重合体
ＡＤＭＡ／ＭＭＡ４０：ＡＤＭＡ６０重量部とＭＭＡ４０重量部の共重合体
ＡＤＡ／ＭＭＡ４０：ＡＤＡ６０重量部とＭＭＡ４０重量部の共重合体
【００７３】
＜（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の作製方法＞
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）は、たとえば、上述した構造を有する（メタ）アクリル系モノマーを、溶液重合法やバルク重合法、乳化重合法、懸濁重合、塊状重合等により重合することで作製される。
【００７４】
＜（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の分子量の調整方法＞
（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の分子量を調整するためにその重合中に連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステルが挙げられる。
【００７５】
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、（メタ）アクリル系モノマー１００重量部に対して、連鎖移動剤を約０．１〜約２０重量部、好ましくは、約０．２〜約１５重量部、さらに好ましくは約０．３〜約１０重量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を得ることができる。なお、連鎖移動剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
（層厚比）
芯層２０の厚さと表層３０ａ（または表層３０ｂ）の厚さとを合わせた総厚に対する表層３０ａ（または表層３０ｂ）の厚さの比率は、好ましくは約３〜約７０％である。当該比率が約３％未満であると、所望の接着性が得られない場合がある。また、当該比率が７０％より高くなると、粘着テープとしての応力緩和性や段差吸収性といった、気泡（Ｃ）を含有する芯層２０を有する場合に期待される効果が得られない場合がある。なお、特に限定するものではないが、アクリル系粘着テープ１０の総厚（芯層２０の厚さと表層３０の厚さの合計）は、約０．４ｍｍ〜約４．０ｍｍ、好ましくは、約０．５ｍｍ〜約２．５ｍｍである。
【００７７】
（多層化方法）
芯層２０と表層３０とを積層する方法は特に限定されないが、たとえば、以下に示す方法を適用することができる。
（１）芯層２０および表層３０を別々に硬化させた後、芯層２０の一方の面に表層３０ａをラミネートし、芯層２０の他方の面に表層３０ｂをラミネートすることにより多層化する方法：当該方法は、各層の厚み精度を高くすることができるという利点を有する。
（２）予め硬化させた表層３０ａ（または表層３０ｂ）に芯層２０を塗工した後、芯層２０を硬化させ、続いて芯層２０に表層３０ｂ（または表層３０ａ）を塗工した後、表層３０ｂ（または表層３０ａ）を硬化させる方法、あるいは、予め硬化させた芯層２０の一方の面に表層３０ａ（または他方の面に表層３０ｂ）を塗工した後、表層３０ａ（または表層３０ｂ）を硬化させ、続いて芯層２０の他方の面に表層３０ｂ（または一方の面に表層３０ａ）を塗工した後、表層３０ｂ（または表層３０ａ）を硬化させる方法：当該方法では、硬化させた層に別の層を塗布するため、各層の厚み精度を高くすることができる。また、硬化させた層に別の層を一括塗工することができるため、製造工程の簡素化や製造時間の短縮を図ることができる。
（３）塗布された表層３０（または芯層２０）に芯層２０（または表層３０）を逐次あるいは同時に塗布して硬化させる方法：当該方法では、表層３０、芯層２０ともに一括塗工が可能である。
【００７８】
各層の形成方法は、ロールコーター、コンマコーターなどコーティングロールを使用したものでもよいし、スロットダイなどを使用してもよい。特に、上記（３）の方法では、各層を塗布する多層スロットダイを使用してもよい。
【００７９】
（一例としてのアクリル系粘着テープの作製方法）
［芯層用組成物の調整］
上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、共重合性モノマー、および重合開始剤を混合して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性モノマーとを部分的に重合させる。これにより、所定の重合率を有する部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ）を作製する。次いで、このアクリル系ポリマーシロップに所定量の中空ガラス微小球（商品名：セルスターＺ−２７、東海工業株式会社製）を添加する。中空ガラス微小球を添加したシロップに、フッ素系界面活性剤（商品名：サーフロンＳ−３９３、セイケミカル株式会社製；側鎖にポリオキシエチレン基およびフッ素化炭化水素基を有するアクリル系共重合体；Ｍｗ＝８３００、０．５重量部）を添加して、芯層用組成物前駆体を調製する。なお、芯層用組成物前駆体において、芯層用組成物前駆体の全体積に占める中空ガラス微小球の容積は、たとえば、約１．５容積％である。
【００８０】
中央部に貫通孔を持った円盤上に細かい歯が多数ついたステータと、当該ステータと対向し、円盤上にステータと同様の細かい歯がついたロータとを備えた装置を用意する。そして、当該装置におけるステータ上の歯とロータ上の歯との間に、芯層用組成物前駆体を導入し、ロータを高速回転させながら、貫通孔を通して窒素ガスを芯層用組成物前駆体に導入する。これにより、芯層用組成物前駆体に気泡を混合して、芯層用組成物を得る。気泡は、たとえば、芯層用組成物の全体積に対して約２０容積％となるように混合する。
【００８１】
［表層用組成物の調整］
所定の溶媒に、上述した（メタ）アクリル系モノマー、連鎖移動剤、重合開始剤、および必要に応じて共重合性モノマーを配合し、表層用の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を調整する。次いで、上述したアクリル系ポリマーシロップ（部分重合物）、および得られた（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を混合して、表層用組成物を得る。
【００８２】
［芯層の作製］
芯層用組成物を、たとえばロールコーターにて、片面剥離処理されたポリエステルフィルム（剥離ライナー）の剥離処理された面上に塗布する。次いで、塗布された芯層用組成物のもう片方の面に、同種の剥離ライナーを貼り合わせる。このとき、剥離ライナーの剥離処理された面が芯層用組成物のもう片方の面と対向するようにして両者が貼り合わせられる。次いで、たとえばブラックライトランプにて、紫外線照射が実施される。以上の手順により芯層２０が作製される。
【００８３】
［表層の作製］
表層用組成物を、たとえばロールコーターにて、片面剥離処理されたポリエステルフィルム（剥離ライナー）の剥離処理された面上に塗布する。次いで、塗布された表層用組成物のもう片方の面に、同種の剥離ライナーを貼り合わせる。このとき、剥離ライナーの剥離処理された面が表層用組成物のもう片方の面と対向するようにして両者が貼り合わせられる。次いで、たとえばブラックライトランプにて、紫外線照射が実施される。以上の手順により表層３０が作製される。
【００８４】
［芯層／表層の貼り合わせ］
上述した手順で得られた芯層２０と表層３０について、それぞれ片方の面に貼り合わされた剥離ライナーを剥がし、それぞれの粘着面同士を貼り合わせる。これにより、アクリル系粘着テープ１０が作製される。
【００８５】
表層用組成物および芯層用組成物は、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を任意成分として含有し得る。かかる任意成分としては、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料、染料等）、酸化防止剤、レベリング剤、安定剤、防腐剤等が例示される。このような添加剤は、従来公知のものを常法により使用することができる。
【００８６】
本実施形態に係るアクリル系粘着テープは、ここに開示される粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面または両面に固定的に、すなわち当該基材から粘着剤層を分離する意図なく設けた、いわゆる基材付き粘着テープであってもい。より具体的には、この様な形態の粘着テープとして、例えば、
シート状基材／芯層／表層の構成、
シート状基材／表層／芯層／表層の構成、
表層／芯層／シート状基材／芯層／表層の構成、
表層／芯層／表層／シート状基材／表層／芯層／表層の構成
等を挙げることがえきる。なお、ここでいう粘着テープの概念には、粘着シート、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
【００８７】
上記基材としては、例えば、
ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；
ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；
クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；
綿布、スフ布等の布；
ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；
アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；
等を、粘着テープの用途に応じて適宜選択して用いることができる。上記プラスチックフィルムとしては、無延伸フィルムおよび延伸（一軸延伸または二軸延伸）フィルムのいずれも使用可能である。また、基材のうち粘着剤層が設けられる面には、下塗剤の塗付、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね１０μｍ〜５００μｍ（典型的には１０μｍ〜２００μｍ）程度である。
【００８８】
本実施形態に係るアクリル系粘着テープは、例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＢＳ（スチレン―ブタジエン―スチレンブロック共重合体）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＣ（塩化ビニル）、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）のようなアクリル系樹脂を含む各種の樹脂や、ＳＵＳ、アルミ等の金属からなる部材を、自動車（そのボディ塗膜）、住建材、家電製品等の表面に接合（固定）する用途に好適に用いることができる。
【００８９】
また、本実施形態に係るアクリル系粘着テープは、各種光学部材を、例えば液晶セルや光学用ポリエステルフィルム、タッチパネル部材などに貼り合せる用途に好適に用いられる。したがって、ここに示される技術には、アクリル系粘着剤組成物を含む粘着剤層が光学部材に設けられた積層体が含まれる。この積層体は、典型的には、光学部材上の粘着剤層が剥離ライナーによって保護された態様をなす。このような粘着剤層が設けられた光学部材は、例えば、プラスチック製のカバーレンズパネル、ガラス、液晶セルの表面等に容易に貼り付けることができる。光学部材は特に制限されず、偏光フィルム、位相差フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯフィルム）等であり得る。このような光学部材は、同一材料からなる単層構造であってもよく、複数の材料からなる多層構造であってもよい。光学部材上に粘着剤層を形成する方法は、基材上に粘着剤層を形成する場合と同様に、直接付与する方法や転写する方法を適宜採用することができる。典型的には、光学部材のベース面に、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を転写する。
【００９０】
以上説明したように、本実施形態に係るアクリル系粘着テープは、芯層２０と、芯層２０の一方または両方の側に設けられた表層３０と、を備えている。そして、芯層２０は、アクリル系ポリマー（Ａ）を含み、表層３０は、アクリル系ポリマー（Ｄ）と、三環以上の脂環式構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含み、重量平均分子量が１０００以上３００００未満の（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）とを含む。そのため、アクリル系粘着テープの接着性を向上させることができる。
【００９１】
なお、上述した実施形態のアクリル系粘着テープ１０では、芯層２０の両側にそれぞれ表層３０ａ，３０ｂが設けられているが、表層３０ａまたは表層３０ｂのみが芯層２０に設けられていてもよい。また、芯層２０は、粘着剤組成物としてのアクリル系ポリマー（Ａ）と、微粒子（Ｂ）と、気泡（Ｃ）とを含んでいるが、少なくともアクリル系ポリマー（Ａ）を含んでいればよい。
【実施例】
【００９２】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００９３】
実施例１〜７、比較例１〜５に係るアクリル系粘着テープにおける表層用組成物の成分を表２に示す。
【００９４】
【表２】
0005502543.tif 000004
【００９５】
表２中の略語は以下の化合物を示す。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＡＡ：アクリル酸
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＤＣＰＭＡ低：ＤＣＰＭＡ（実施例１〜３）よりも低重合度のジシクロペンタニルメタクリレート
ＤＣＰＡ：ジシクロペンタニルアクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート
ＡＤＭＡ：１−アダマンチルメタクリレート
ＧＳＨ酸：チオグリコール酸
ＧＳＨ：２−メルカプトエタノール
ＬＳＨ：ラウリルメルカプタン
【００９６】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体１（ＤＣＰＭＡ）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）１００重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸（ＧＳＨ酸）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体１を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体１のガラス転移温度は１７５℃、重量平均分子量は４６００であった。
【００９７】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体２（ＤＣＰＭＡ）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）１００重量部、および連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール（チオグリコール、ＧＳＨ）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体２を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体２のガラス転移温度は１７５℃、重量平均分子量は３６００であった。
【００９８】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体３（ＤＣＰＭＡ）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）１００重量部、および連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン（ＬＳＨ）８重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体３を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体３のガラス転移温度は１７５℃、重量平均分子量は３３００であった。
【００９９】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体４（ＤＣＰＭＡ／ＩＢＸＭＡ４０）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）６０重量部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）４０重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸（ＧＳＨ酸）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体４を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体４のガラス転移温度は１７４℃、重量平均分子量は４８００であった。
【０１００】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体５（ＤＣＰＭＡ低）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＤＣＰＭＡ）（商品名：ＦＡ−５１３Ｍ、日立化成工業株式会社製）１００重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸（ＧＳＨ酸）５重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７５℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７５℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体５を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体５のガラス転移温度は１７５℃、重量平均分子量は３０００であった。
【０１０１】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体６（ＤＣＰＡ）の調整）
トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルアクリレート（ＤＣＰＡ）（商品名：ＦＡ−５１３ＡＳ、日立化成工業株式会社製）１００重量部、および連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン（ＬＳＨ）８重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体６を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体６のガラス転移温度は１２０℃、重量平均分子量は３６００であった。
【０１０２】
（（メタ）アクリル系重合体７（ＣＨＭＡ）の調整）
トルエン１００重量部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）１００重量部、および連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール（チオグリコール、ＧＳＨ）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体７を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体７のガラス転移温度は６６℃、重量平均分子量は３７００であった。
【０１０３】
（（メタ）アクリル系重合体８（ＩＢＸＡ）の調整）
トルエン１００重量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）１００重量部、および連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール（チオグリコール、ＧＳＨ）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体８を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体８のガラス転移温度は９７℃、重量平均分子量は３３００であった。
【０１０４】
（（Ｅ）成分としての（メタ）アクリル系重合体９（ＡＤＭＡ）の調整）
トルエン１００重量部、１―アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ）１００重量部、および連鎖移動剤としてチオグリコール酸（ＧＳＨ酸）３重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で１時間攪拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状の（メタ）アクリル系重合体９を得た。得られた（メタ）アクリル系重合体９のガラス転移温度は２５０℃、重量平均分子量は４１００であった。
【０１０５】
（（Ｄ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ１（２ＥＨＡ／ＮＶＰ＝８６／１４）の調整）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）８６重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）１４重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約１１重量％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ１）を得た。
【０１０６】
（（Ｄ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ２（２ＥＨＡ／ＡＡ＝９４／６）の調整）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９４重量部、アクリル酸（ＡＡ）６重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部、および光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部を４つ口フラスコに投入した。そして、混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることによって、重合率約８重量％の部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ２）を得た。
【０１０７】
（（Ａ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ３（２ＥＨＡ／ＡＡ＝９０／１０）の調整）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、およびアクリル酸（ＡＡ）１０重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤（商品名：イルガキュア６５１、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部と、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０５重量部とを配合した。そして、混合物の粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して部分重合物（アクリル系ポリマーシロップ３）を得た。
【０１０８】
（実施例１）
（表層用組成物の調整）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体１を２０重量部、およびトリメチロールプロパントリアクリレート０．０８５重量部を添加した後、これらを均一に混合し表層用組成物を調製した。
【０１０９】
（表層の作製）
片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱化学ポリエステル株式会社製）の剥離処理面に、上述した表層用組成物を最終的な厚みが５０μｍになるように塗布して塗布層を形成した。次いで、塗布された表層用組成物の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＮ、三菱化学ポリエステル株式会社製）を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、表層用組成物の塗布層（表層用粘着剤層）を酸素から遮断した。このようにして得られた表層用粘着剤層シートに、ブラックライトランプ（株式会社東芝製）を用いて照度５ｍＷ／ｃｍ２（約３５０ｎｍに最大感度をもつトプコンＵＶＲ−Ｔ１で測定）の紫外線を３６０秒間照射した。このようにして、厚さ５０μｍのアクリル系粘着剤層からなる表層を得た。表層用粘着剤層のゲル分率は、６１．５重量％であった。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナーとして機能する。
【０１１０】
（芯層用組成物の調整）
上述したアクリル系ポリマーシロップ３の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０８重量部を添加した後、さらに、当該シロップに対して９．５部となるように中空ガラス微小球（商品名：セルスターＺ−２７、東海工業株式会社製）を添加した。
【０１１１】
中空ガラス微小球添加後のシロップに、フッ素系界面活性剤（商品名：サーフロンＳ−３９３、セイケミカル株式会社製；側鎖にポリオキシエチレン基およびフッ素化炭化水素基を有するアクリル系共重合体；Ｍｗ＝８３００、０．５重量部）を添加して、芯層用組成物前駆体を調製した。なお、芯層用組成物前駆体において、芯層用組成物前駆体の全体積に占める中空ガラス微小球の容積は、約２６容積％であった。
【０１１２】
中央部に貫通孔を持った円盤上に細かい歯が多数ついたステータと、当該ステータと対向し、円盤上にステータと同様の細かい歯がついたロータとを備えた装置におけるステータ上の歯とロータ上の歯との間に、得られた芯層用組成物前駆体を導入した。そして、ロータを高速回転させながら、貫通孔を通して窒素ガスを芯層用組成物前駆体に導入して、芯層用組成物前駆体に気泡を混合した。これにより、芯層用組成物を得た。なお、気泡は、芯層用組成物の全体積に対して約２０容積％となるように混合した。
【０１１３】
（芯層の作製）
ロールコーターにより、片面を剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（ポリエステル製剥離ライナー）の剥離処理面に、得られた芯層用組成物を厚さ１．２ｍｍとなるように塗布した。次いで、塗布された芯層用組成物の表面に、同種のポリエステル製剥離ライナーを、当該剥離ライナーの剥離処理面が芯層用組成物側になるようにして貼り合わせた。次いで、ブラックライトランプを用いて照度５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を両面から３分間照射した。このようにして、厚さ１．２ｍｍのアクリル系粘着剤層からなる芯層を得た。
【０１１４】
（芯層／表層の貼り合わせ）
上述した手順で得られた芯層と表層について、それぞれ片方の面に貼り合わされた剥離ライナーを剥がし、それぞれの粘着面同士を貼り合わせて、実施例１に係るアクリル系粘着テープを得た。
【０１１５】
（実施例２）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体２を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．０８５重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、６７．７重量％であった。
【０１１６】
（実施例３）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体３を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１２重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、５９．７重量％であった。
【０１１７】
（実施例４）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体４を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１４重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、６８．５重量％であった。
【０１１８】
（実施例５）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体５を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１８重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、６２．１重量％であった。
【０１１９】
（実施例６）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体６を２０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．１１重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、６９．７重量％であった。
【０１２０】
（実施例７）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体９を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１２重量部を添加して表層を作成したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、７４．７重量％であった。
【０１２１】
（比較例１）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０４５重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、７７．４重量％であった。
【０１２２】
（比較例２）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体７を２０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．１４重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、７４．９重量％であった。
【０１２３】
（比較例３）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体８を２０重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、７１．９重量％であった。
【０１２４】
（比較例４）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．０７重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、７５．２重量％であった。
【０１２５】
（比較例５）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２の１００重量部に、上述した（メタ）アクリル系重合体７を２０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．１１重量部を添加して表層を作製したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着テープを得た。得られた表層用粘着剤層のゲル分率は、６７．７重量％であった。
【０１２６】
（試験方法）
［１８０°引き剥がし粘着力試験］
各実施例、および各比較例に係るアクリル系粘着テープにおける芯層側の剥離ライナーを剥がし、プライマー処理が施された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、それを２５ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。また、イソプロピルアルコールにて清浄化した厚さ２ｍｍのポリプロピレン板（品番１６００、タキロン株式会社製）およびアクリル板（アクリライト、三菱レイヨン株式会社製）を用意した。そして、表層側の剥離ライナー（ポリエステルフィルム）を剥がし、５ｋｇローラーの片道圧着によりポリプロピレン板およびアクリル板に表層側の粘着面を貼り付けた。ポリプロピレン板およびアクリル板にアクリル系粘着テープを貼り付けた後、２３℃の環境下で３０分間放置した。そして、アクリル系粘着テープの他端を３００ｍｍ／分の速度で１８０度の剥離方向へ剥離し、その時の被着体に対する粘着力（抵抗力）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。ポリプロピレン板およびアクリル板のそれぞれにおいて、粘着力が４０Ｎ／２５ｍｍ以上である場合を良好（○）とし、４０Ｎ／２５ｍｍ未満である場合を不良（×）とした。測定結果を表３に示す。
【０１２７】
［耐反撥性試験］
各実施例、および各比較例に係るアクリル系粘着テープを幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍに切断した。そして、各実施例、および各比較例に係るアクリル系粘着テープにおける芯層側の剥離ライナーを剥がし、厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの清浄なアルミ板に貼り合せ、これを試験片とした。次いで、試験片のアルミ板側を円柱に沿わせることで、曲率がＲ５０ｍｍとなるように試験片を湾曲させた。そして、表層側の剥離ライナー（ポリエステルフィルム）を剥がして上述のポリプロピレン板にラミネートした。ポリプロピレン板に試験片をラミネートした状態で、常温（２５℃）で２４時間経過させた後に、アクリル系粘着テープが浮いた距離、すなわちポリプロピレン板の表面からアクリル系粘着テープの表層用粘着剤層までの距離（両端の高さの平均）（単位：ｍｍ）を測定した。浮いた距離が５ｍｍ以下である場合を良好（○）とし、浮いた距離が５ｍｍを超えた場合を不良（×）とした。測定結果を表３に示す。なお、表３に示す数値は、任意の複数点についての平均値である。
【０１２８】
［保持特性試験］
各実施例、および各比較例に係るアクリル系粘着テープにおける芯層側の剥離ライナーを剥がし、プライマー処理が施された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、それを１０ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。トルエンにて清浄化したベークライト板に、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの面積で試験片の粘着面を貼り合せ、６０℃の環境下で３０分間放置した。その後、５００ｇの荷重がせん断方向にかかるよう試験片の一端におもりを吊るし、おもりを宙吊り状態として６０℃の環境下で２時間放置して、保持特性を評価した。試験片が落下しなかった場合を良好（○）とし、落下した場合を不良（×）とした。測定結果を表３に示す。
【０１２９】
【表３】
0005502543.tif 000005
【０１３０】
表３に示すように、比較例１〜５に比べていずれの実施例もポリプロピレン板に対する粘着力が向上したことが確認された。すなわち、いずれの実施例も比較例１〜５に比べて低極性被着体に対する接着性が向上していた。また、表層に（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）を含有していない比較例１，４に比べて、いずれの実施例も耐反撥性が向上したことが確認された。また、全ての実施例において、良好な保持特性が確認された。したがって、実施例１〜７は、優れた粘着力と、優れた耐反撥性と、優れた保持特性とを兼ね備えていることが確認された。
【符号の説明】
【０１３１】
１０  アクリル系粘着テープ、  ２０  芯層、  ３０，３０ａ，３０ｂ  表層。
【図１】
0005502543.tif 000007