(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー（Ａ）である（メタ）アクリレート、重合体（Ｂ）である（メタ）アクリレート重合体、及び有機ホウ素化合物である部分酸化トリブチルホウ素を含む重合開始剤組成物（Ｃ）を含有する接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物であり、
上記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の混合後６０秒の粘度が１００〜１,０００,０００ｃｐの範囲にあって、
重合体（Ｂ）は、重量平均分子量５×１０4〜２０×１０4かつ比表面積０．５１〜１．２（ｍ2／ｇ）の重合体粒子（ｂ２）および、重量平均分子量５×１０4〜２０×１０4かつ比表面積０．１〜０．５（ｍ2／ｇ）の重合体粒子（ｂ３）を、重合体粒子（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の全重量に対して２重量％以上の条件で、重量平均分子量３０×１０4〜６０×１０4かつ比表面積１．５〜４．５（ｍ2／ｇ）の重合体粒子（ｂ１）を１０〜６０重量％（（ｂ１）、（ｂ２）、および（ｂ３）の合計が１００重量％）を含んでなる重合体混合物であって、
さらに、上記モノマー（Ａ）、上記重合体（Ｂ）及び上記重合開始剤組成物（Ｃ）１００重量部に対する上記重合体（Ｂ）の添加量が２８〜５５重量部、上記重合開始剤組成物（Ｃ）の添加量が０．５〜１０重量部である軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を調製して２４時間後の該組成物から得られる厚み０．１μｍ以上かつ縦２５ｍｍ以上かつ横２ｍｍ以上のフィルムが、試験速度２ｍｍ／分の条件で測定した際の曲げ弾性率７５０ＭＰａ以下、かつ試験速度１ｍｍ／分の条件で測定した際の引張り伸び５％以上を有することを特徴とする請求項１に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項３】
さらに重合禁止剤（Ｄ）を含む請求項１または２に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項４】
上記重合禁止剤（Ｄ）の含有量が上記モノマー（Ａ）に対して１０〜５０００ｐｐｍである請求項３に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項５】
上記重合禁止剤（Ｄ）がハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール、ピロガロール、ベンゾキノン、２−ヒドロキシベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン及びｔ−ブチルヒドロキノンから選ばれる少なくとも１種である請求項３または４に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項６】
さらに紫外線吸収剤を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項７】
さらに可塑剤を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項８】
さらに抗感染剤、抗生物質、抗菌剤、抗ウィルス剤、鎮痛薬、鎮痛薬の配合物、食欲抑制薬、抗蠕虫薬、抗関節炎薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗鬱薬、抗利尿薬、下痢止め薬、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、抗偏頭痛薬剤、制嘔吐剤、抗新生物薬、抗パーキンソン病薬、止痒薬、抗精神病薬、解熱薬、鎮痙薬、抗コリン作用薬、交感神経興奮剤、心臓血管用薬剤、抗不整脈薬、抗高血圧薬、利尿薬、血管拡張剤、免疫抑制薬、筋弛緩剤、副交感神経遮断薬、覚醒薬、鎮静剤、精神安定剤、コリン作用薬、化学療法薬、放射性医薬品、骨誘導性薬、膀胱静止性のヘパリン中和剤、凝血原、止血剤、キサンシン誘導体、ホルモン、天然由来又は遺伝子工学によって合成されたタンパク質、多糖類、糖蛋白質、リポ蛋白質、オリゴヌクレオチド、抗体、抗原、バソプレシン、バソプレシン類似体、エピネフリン、セレクチン、凝血促進性の毒物、プラスミノゲン活性化因子阻害剤、血小板活性剤、及び止血作用を有する合成ペプチド、及び
オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、ライム油、丁子油、ウインターグリーン油、ペパーミント油、ペパーミントスピリット、バナナ留出物、キュウリ留出物、蜂蜜留出物、ローズウオータ、メントール、アネトール、サリチル酸アルキル、ベンズアルデヒド、グルタミン酸一ナトリウム、エチルバニリン、チモール、及びバニリンなどの香料から選ばれる少なくとも１つを含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物に含まれるモノマー（Ａ）である（メタ）アクリレート、重合体（Ｂ）である（メタ）アクリレート重合体、及び有機ホウ素化合物である部分酸化トリブチルホウ素を含む重合開始剤組成物（Ｃ）の各成分が、任意の組合せで２つ以上に分割されて収容された部材を有する軟組織用軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１０】
上記モノマー（Ａ）、上記重合体（Ｂ）、及び上記重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、上記モノマー（Ａ）と上記重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて重合体（Ｂ）が混合される構成を有することを特徴とする請求項９に記載の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１１】
請求項３に記載の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物に含まれるモノマー（Ａ）である（メタ）アクリレート、重合体（Ｂ）である（メタ）アクリレート重合体、有機ホウ素化合物である部分酸化トリブチルホウ素を含む重合開始剤組成物（Ｃ）、及び重合禁止剤（Ｄ）の各成分が、任意の組合せで２つ以上に分割されて収容された部材を有する軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１２】
上記モノマー（Ａ）と上記重合禁止剤（Ｄ）との混合物、上記重合体（Ｂ）、及び上記重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、上記モノマー（Ａ）と重合禁止剤上記（Ｄ）との混合物と、上記重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて上記重合体（Ｂ）が混合される構成を有することを特徴とする請求項１１に記載の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１３】
上記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着剤成分又は創傷被覆剤成分を混合して得られる組成物または上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含む接着剤成分又は創傷被覆剤成分を混合して得られる組成物を塗布する際に使用する治具を含む、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１４】
上記治具が、筆、繊維球、布、スポンジ球、スポンジ片から選ばれる少なくとも１つである請求項１３に記載の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【請求項１５】
１〜１５重量％のクエン酸と、１〜５重量％の塩化鉄（III）とを含む接着前処理用水溶液をさらに含む請求項９〜１４のいずれか１項に記載の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、軟組織接着剤、創傷部位の被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として様々な組成物、例えば、シアノアクリレートを含む組成物、並びに、フィブリンを含む組成物、及びアルブミンを含む組成物等の生体由来材料を用いた組成物などが検討されてきている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。【０００３】
シアノアクリレートを含む組成物の場合、接着強さが大きい点では優れているものの、生体親和性に乏しく、その硬化物が加水分解して生ずるホルムアルデヒドが生体に対して大きな毒性を示して治癒を阻害することが大きな問題であり、特に中枢神経、血管などに直接触れる部位に使用することができない。また、硬化時間が極めて短いため、使用しづらい場合もあった。【０００４】
生体由来材料を含む組成物の場合、生体親和性が高く治癒を阻害しにくい点では優れているものの、接着強さが小さく、また、特にフィブリンを含む組成物を接着剤などとして使用した場合、組成物に含まれるフィブリン糊が細菌の培地となってしまう側面もあり、術後、あるいは処置後の感染の危険があり有害性が懸念される。【０００５】
また、接着剤を皮膚などの創傷部位あるいは軟組織などに使用する場合、あるいは創傷部位に創傷被覆剤を使用する場合、作業性、感染防止などを考慮すると、予め容器などの中で各成分を混合して組成物を調製した後、この組成物を軟組織、創傷被覆部位などの表面に塗布することが通常である。しかし、混合後の状態、例えば、組成物の粘度が高すぎると塗布しにくい、あるいは粘度が低すぎると必要部分以外に流れるなど、組成物を塗布する際の作業性に影響を与える場合があった。さらに接着剤又は創傷被覆剤が重合して固化した膜、即ち、フィルムの特性、例えば、弾性、引張り伸びが適切でないと皮膚、軟組織などは柔軟な被着体であるため、塗布後にフィルムが皮膚から剥がれるなどの問題が起こることもあった。【０００６】
また、有機ホウ素化合物を含む開始剤とするアクリル系接着剤は、毒性及び有害性が低く、高い接着強さを有するため、歯科用途への展開が進められてきている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、その他の医療用途、例えば、外科用途、軟組織接着用途、創傷被覆用途などに用いようとした場合、混合後、適用部位に塗布するまでの組成物の取り扱い安定性や作業性をより一層向上が求められる場合もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−０６１６５８
【特許文献２】特開２００６−０５１１２１
【特許文献３】特開平９−１１０９１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、毒性及び有害性が低く、高い接着強さを有するだけでなく、塗布する際の作業性に優れ、その組成物から形成されるフィルムの特性が軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として好適な組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を解決すべく、軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として好適な組成物について鋭意研究を重ねた。その結果、モノマー、重合体、及び特定の重合開始剤組成物を含有し、これら混合後の粘度が特定の範囲にある接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物によれば、上述の課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。なお、本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆材組成物とは、生体の皮膚、筋肉、臓器および血管等の軟組織に手術、事故等によって生じた創傷部、即ち、離断された組織の表面塗布することにより創傷部の皮膚の接着、また、創傷部の一時的な被覆を行う材料の組成物のことを意味する。【００１０】
すなわち、本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物は、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）を含有し、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合後３０秒以内の粘度が０．４〜７５，０００ｃｐの範囲にあることを特徴とする。【００１１】
上記重合体（Ｂ）は、重量平均分子量５×１０４〜２０×１０４かつ比表面積０．５１〜１．２（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ２）および、重量平均分子量５×１０４〜２０×１０４かつ比表面積０．１〜０．５（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ３）を、重合体粒子（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の全重量に対して２重量％以上、重量平均分子量３０×１０４〜６０×１０４かつ比表面積１．５〜４．５（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ１）を０〜９８重量％以下（（ｂ１）、（ｂ２）、および（ｂ３）の合計が１００重量％）を含んでなる重合体混合物であることが好ましい。【００１２】
上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を調製して２４時間後の、該組成物から得られる厚み０．１μｍ以上、縦２５ｍｍ以上かつ横２ｍｍ以上のフィルムが、試験速度２ｍｍ／分の条件で測定した際の曲げ弾性率７５０ＭＰａ以下、かつ、試験速度１ｍｍ／分の条件で測定した際の引張伸びが５％以上を有することが好ましい。【００１３】
上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物には、例えば、重合禁止剤（Ｄ）、紫外線吸収剤、可塑剤などがさらに含まれていてもよい。【００１４】
上記組成物における重合禁止剤（Ｄ）の含有量は、モノマー（Ａ）に対して１０〜５０００ｐｐｍの範囲であることが好ましい一態様である。【００１５】
上記重合禁止剤（Ｄ）としては、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、カテコール、ピロガロール、ベンゾキノン、２−ヒドロキシベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン及びｔ−ブチルヒドロキノンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。【００１６】
また、上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、抗感染剤、抗生物質、抗菌剤、抗ウィルス剤、鎮痛薬、鎮痛薬の配合物、食欲抑制薬、抗蠕虫薬、抗関節炎薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗鬱薬、抗利尿薬、下痢止め薬、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、抗偏頭痛薬剤、制嘔吐剤、抗新生物薬、抗パーキンソン病薬、止痒薬、抗精神病薬、解熱薬、鎮痙薬、抗コリン作用薬、交感神経興奮剤、心臓血管用薬剤、抗不整脈薬、抗高血圧薬、利尿薬、血管拡張剤、免疫抑制薬、筋弛緩剤、副交感神経遮断薬、覚醒薬、鎮静剤、精神安定剤、コリン作用薬、化学療法薬、放射性医薬品、骨誘導性薬、膀胱静止性のヘパリン中和剤、凝血原、止血剤、キサンシン誘導体、ホルモン、天然由来又は遺伝子工学によって合成されたタンパク質、多糖類、糖蛋白質、リポ蛋白質、オリゴヌクレオチド、抗体、抗原、バソプレシン、バソプレシン類似体、エピネフリン、セレクチン、凝血促進性の毒物、プラスミノゲン活性化因子阻害剤、血小板活性剤、及び止血作用を有する合成ペプチド、及び
オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、ライム油、丁子油、ウインターグリーン油、ペパーミント油、ペパーミントスピリット、バナナ留出物、キュウリ留出物、蜂蜜留出物、ローズウオータ、メントール、アネトール、サリチル酸アルキル、ベンズアルデヒド、グルタミン酸一ナトリウム、エチルバニリン、チモール、及びバニリンなどの香料から選ばれる少なくとも１つが含まれていてもよい。【００１７】
本発明の軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として用いるキットは上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物に含まれるモノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）の各成分が、任意の組合せで２つ以上に分割されて収容された部材を有することに特徴がある。【００１８】
上記キットは、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、モノマー（Ａ）と有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて重合体（Ｂ）が混合される構成を有していることが好ましい。【００１９】
上記キットが重合禁止剤（Ｄ）を含む場合には、軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物に含まれるモノマー（Ａ）、（メタ）アクリレート重合体（Ｂ）、有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）、及び重合禁止剤（Ｄ）の各成分が、任意の組合せで２つ以上に分割されて収容された部材を有している。【００２０】
重合禁止剤を含む上記キットでは、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）との混合物、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）との混合物と、有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて重合体（Ｂ）が混合される構成を有することが好ましい。【００２１】
上記キットには、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、さらに必要に応じて含有される成分を含む接着剤成分又は創傷被覆剤成分を混合して得られる組成物を塗布する際に使用する治具が含まれていてもよい。【００２２】
上記治具としては、例えば、筆、繊維球、布、スポンジ球、スポンジ片などが挙げられる。【００２３】
上記キットには、１〜１５重量％のクエン酸と、１〜５重量％の塩化鉄（III）とを含む接着前処理用水溶液がさらに含まれていてもよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、毒性及び有害性が低く、高い接着強さを有するだけでなく、該組成物を塗布する際の作業性に優れ、その組成物から形成されるフィルムの特性が軟組織接着、創傷被覆用接着、創傷被覆剤として好適である。また、上記組成物を創傷部位に適用した場合には、接着剤が創傷部を強固に接着することが可能となる。特に、本発明の上記組成物を外皮の創傷部位に適用する場合には、外皮の創傷を接合させ、治癒後にはその接着剤を外皮から自然に剥離させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の実施例で使用する試料フィルムの作製法を例示した模式図である。
【図２】本発明の実施例１４Ａ〜１７Ａで接着強さを評価する評価サンプルの作製法を例示した模式図である。
【図３】本発明の実施例１Ｃ、３Ｃ、４Ｃ、１７Ｃで接着強さを評価する評価サンプルの作製法を例示した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物には、モノマー（Ａ）が含まれている。モノマー（Ａ）としては、後述する重合開始剤組成物（Ｃ）により重合可能であれば特に制限なく使用できる。また、モノマー（Ａ）としては使用目的に応じ、単官能モノマー、多官能モノマーいずれも使用できる。
【００２７】
上記モノマー（Ａ）としては、メタクリレート、アクリレート、その他ビニル化合物などが挙げられる
これらモノマー（Ａ）の中でも、人体への刺激が比較的低いという点では、アクリレート及びメタクリレートが好ましく、中でもメタクリレートがより好ましい（以下、アクリレート及びメタクリレートを、（メタ）アクリレートと総称する場合がある。）。
【００２８】
また、モノマー（Ａ）の中でも、接着性が優れるという点では酸性基を有するモノマーが好ましい。
【００２９】
そのため、モノマー（Ａ）として、（メタ）アクリレート（ただし、酸性基を有さない）と酸性基を有するモノマーとを組み合わせて用いることも好ましい態様である。
【００３０】
単官能（メタ）アクリレート（ただし、酸性基を有さない。）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸アルキル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，２−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート；
パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシラン化合物；及び
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３１】
多官能（メタ）アクリレート（ただし、酸性基を有さない。）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート；
下記式（１）で表される脂環系又は芳香族ジ（メタ）アクリレート
【００３２】
【化１】
0005606448.tif 000002
【００３３】
（上記式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍ及びｎは同一又は異なっていてもよい０〜１０の数を表し、Ｒ１は
【００３４】
【化２】
0005606448.tif 000003
【００３５】
のいずれかを表わす。）；
下記式（２）で表される脂環系又は芳香族エポキシジ（メタ）アクリレート
【００３６】
【化３】
0005606448.tif 000004
【００３７】
（上記式（２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｎは０〜１０の数を表し、Ｒ1は
【００３８】
【化４】
0005606448.tif 000005
【００３９】
のいずれかを表わす。）；及び
下記式（３）で表される分子中にウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレート
【００４０】
【化５】
0005606448.tif 000006
【００４１】
（上記式（３）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は
【００４２】
【化６】
0005606448.tif 000007
【００４３】
のいずれかを表す。）；
などが挙げられる。
【００４４】
これら（メタ）アクリレートの中でも、単官能（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００４５】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の分子内にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレート；
下記式（１）−ａで表される化合物
【００４６】
【化７】
0005606448.tif 000008
【００４７】
（式（１）−ａ中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍ及びｎは同一又は異なっていてもよい０〜１０の数を表わす。）；
下記式（２）−ａで表される化合物
【００４８】
【化８】
0005606448.tif 000009
【００４９】
（上記式（２）−a中、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。）；及び
下記式（３）−ａで表される化合物
【００５０】
【化９】
0005606448.tif 000010
【００５１】
（上記式（３）−ａ中、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。）；
などが好ましい。
【００５２】
これら（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００５３】
酸性基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸及びその無水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン１，２，６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメリット酸及びその無水物、４−（メタ）アクリロキシデシルトリメリット酸及びその無水物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１,１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のカルボン酸基又はその無水物基を有するモノマー；
（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリック酸等の燐酸基を有するモノマー；及び、
ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマーなどが挙げられる。
【００５４】
これら酸性基を有するモノマーの中でも、４−メタアクリロキシエチルトリメリット酸及びその無水物が好ましい。
【００５５】
これら酸性基を有するモノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これら酸性基を有するモノマーを使用することにより、本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物の接着性はより向上する傾向にある。
【００５６】
上記酸性基を有するモノマーは、上記（メタ）アクリレート（ただし、酸性基を有さない）及び酸性基を有するモノマーの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部の量含まれている。上記範囲内に収まらない場合は、接着強さあるいは生体への親和性に悪影響が出る場合がある。
【００５７】
上記モノマー（Ａ）の添加量は、モノマー（Ａ）、並びに後述する重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１０〜９８．９５重量部、より好ましくは２５〜８９．５重量部、さらに好ましくは３７〜８６重量部である。
【００５８】
モノマー（Ａ）の添加量が上記範囲未満である場合には、高粘度となり、塗布が困難となる傾向にある。モノマー（Ａ）の添加量が上記範囲を超える場合には、接着力が乏しく、更に、混合物が目的の部位以外に流れて、治療に支障を起こす可能性がある。
【００５９】
上記モノマー（Ａ）の添加量は、モノマー（Ａ）、並びに後述する重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは５〜９８．９５重量部、より好ましくは１７〜９８．５重量部、さらに好ましくは２０〜８５重量部、特に好ましくは２４〜８５重量部、さらに好ましくは２４〜４８重量部となる場合もある。
【００６０】
モノマー（Ａ）の添加量が上記範囲未満である場合には、高粘度となり、塗布等の操作が困難となる傾向にある。モノマー（Ａ）の添加量が上記範囲を超える場合には、接着強さ、及び曲げ弾性率、引張り強さ、曲げ強さなどの物性が乏しくなる傾向にある。さらに、混合物が目的の部位以外に流れて、治療に支障を起こす可能性がある。
【００６１】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物には、さらに重合体（Ｂ）が含まれている。
【００６２】
上記重合体（Ｂ）としては、例えば、メタクリレート重合体、アクリレート重合体、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、及びウレタン系エラストマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコンポリマーなどが挙げられる。これらは、単独または２種以上組合せて使用できる。
【００６３】
これら重合体（Ｂ）の中でも、混合時の均一性の点では、メタクリレート重合体及びアクリレート重合体が好ましい。以下、メタクリレート重合体及びアクリレート重合体を（メタ）アクリレート重合体と総称する場合がある。）。
【００６４】
上記（メタ）アクリレート重合体としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・スチレン共重合体などの非架橋重合体；
メチル（メタ）アクリレート・エチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸メチルとブタジエン系モノマーとの共重合体等の架橋重合体などが挙げられる。
【００６５】
なお、これら重合体の内、天然ゴム、合成ゴムなどのゴム、熱可塑性エラストマーなどのエラストマーは（メタ）アクリレート重合体と混合して使用することにより、軟質剤として機能し、組成物の柔軟性を高めることができる。合成ゴムとしては、例えば、ＥＰＴ（エチレン・プロピレン・ターポリマー）などが挙げられる。上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、及びウレタン系エラストマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコンポリマーなどが挙げられる。
【００６６】
上記エラストマーの分子量は、通常１０００〜１００万、好ましくは２０００〜５０万である。また上記エラストマーのガラス転移点（Ｔｇ）は、通常２０℃以下、好ましくは０℃以下である。
【００６７】
更に、上記（メタ）アクリレート重合体には、金属酸化物あるいは金属塩が、上記非架橋重合体あるいは架橋重合体で被覆された有機・無機複合体も含まれる。
【００６８】
上記重合体、典型的には（メタ）アクリレート重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜１００万の範囲、より好ましくは５万〜５０万の範囲、さらに好ましくは１０万〜５０万の範囲である。なお、上記分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた標準ポリメチルメタクリレート換算の分子量である。
【００６９】
また、上記重合体（Ｂ）は、重合体粒子であってもよい。重合体（Ｂ）が重合体粒子である場合、複数の種類の重合体粒子であってもよい。
【００７０】
そのような重合体粒子としては、例えば、重量平均分子量３０×１０４〜６０×１０４かつ比表面積１．５〜４．５（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ１）、重量平均分子量５×１０４〜２０×１０４かつ比表面積０．５１〜１．２（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ２）、重量平均分子量５×１０４〜２０×１０４かつ比表面積０．１〜０．５（ｍ２／ｇ）の重合体粒子（ｂ３）が挙げられる。
【００７１】
上記重合体粒子（ｂ１）の比表面積は、好ましくは１．５〜４．５（ｍ２／ｇ）、より好ましくは２.０〜４．０（ｍ２／ｇ）である。
【００７２】
上記重合体粒子（ｂ２）の比表面積は、好ましくは０．５１〜１．２（ｍ２／ｇ）、より好ましくは０．６〜１．０（ｍ２／ｇ）である。
【００７３】
上記重合体粒子（ｂ３）の比表面積は、好ましくは０．１〜０．５（ｍ２／ｇ）、より好ましくは０．２〜０．４５（ｍ２／ｇ）である。
【００７４】
上記重合体粒子（ｂ１）の体積平均粒子径は、通常１〜５０（μｍ）、好ましくは５〜４０（μｍ）である。上記重合体粒子（ｂ２）の体積平均粒子径は、通常０．１〜４０（μｍ）、好ましくは１〜２０（μｍ）である。上記重合体粒子（ｂ３）の体積平均粒径は、通常１〜５０（μｍ）、好ましくは５〜４０（μｍ）である。
【００７５】
重合体（Ｂ）が上記重合体粒子（ｂ２）および重合体粒子（ｂ３）、さらに必要に応じて重合体粒子（ｂ１）からなる重合体混合物である場合には、重合体（ｂ１）、重合体（ｂ２）、および重合体（ｂ３）の全重量に対して、（ｂ２）および（ｂ３）の合計が、好ましくは２重量％以上、より好ましくは５重量％以上である。なお、上記重合体混合物は重合体粒子（ｂ２）および重合体粒子（ｂ３）の合計１００重量％からなる場合もある。
【００７６】
重合体粒子（ｂ２）および（ｂ３）の合計が上記下限値以上である場合には、重合体（Ｂ）がモノマー（Ａ）に均一に分散しやすく、重合体（Ｂ）のモノマー（Ａ）に対する溶解性がより優れるだけでなく、組成物の創傷部、軟組織などへの塗布がより容易となり、塗布後の組成物の創傷部あるいは軟組織表面での広がりもより小さくなる傾向にある。
【００７７】
重合体粒子に重合体（ｂ１）が含まれる場合には、重合体（ｂ２）および（ｂ３）の合計は、重合体（ｂ１）、重合体（ｂ２）、および重合体（ｂ３）の全重量に対して、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９５重量％以下、さらに好ましく９０重量％以下である。
【００７８】
重合体粒子に重合体（ｂ１）が含まれる場合には、重合体（ｂ１）の含有量は、重合体（ｂ１）、重合体（ｂ２）、および重合体（ｂ３）の全重量に対して、好ましくは９８重量％以下、より好ましくは９５重量％以下である。また、重合体（ｂ１）の含有量は、重合体（ｂ１）、重合体（ｂ２）、および重合体（ｂ３）の全重量に対して、好ましくは１重量％以上、より好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上である。
【００７９】
上記重合体（Ｂ）の添加量は、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜７０重量部、より好ましくは１０〜６５重量部、さらに好ましくは１３〜６５重量部、より好ましくは１３〜６０重量部である。
【００８０】
重合体（Ｂ）の添加量が上記範囲未満である場合には、重合が進行しにくくなり、接着効果が乏しく、更に、混合物が目的の部位以外に流れて、治療に支障を起こす可能性がある。重合体（Ｂ）の添加量が上記範囲を超える場合には、モノマー（Ａ）との混合が困難になる、また、急激に粘度が上昇するため容器からの押出しが困難になる傾向があり、また、重合が進行し速やかに重合硬化物が形成される場合があり、接着剤又は創傷被覆剤としての操作性が優れない傾向にある。
【００８１】
また、上記重合体（Ｂ）が（メタ）アクリレート重合体の場合、その添加量は、モノマー（Ａ）、（メタ）アクリレート重合体及び後述する重合開始剤組成物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは１〜７５重量部、より好ましくは１〜７３重量部、さらに好ましくは１０〜７３重量部、よりさらに好ましくは１５〜７３重量部、特に好ましくは１３〜６８重量部、最も好ましくは２１〜６４重量部となる場合もある。
【００８２】
（メタ）アクリレート重合体の添加量が上記範囲未満である場合には、接着強さ、及び曲げ弾性率、引張り強さ、圧縮強度、曲げ強さなどの物性が乏しくなる傾向にある。（メタ）アクリレート重合体の添加量が上記範囲を超える場合には、高粘度となり、塗布、注入等の操作が困難となる傾向にある。
【００８３】
また、重合体（Ｂ）が（メタ）アクリレート重合体であり、上記重合体粒子（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の混合物である場合には、重合体粒子（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の合計が１００重量％、かつ、（ｂ２）および（ｂ３）の合計が２重量％以上、好ましくは５重量％以上の条件で、以下の態様が好ましい。
【００８４】
モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）１００重量部に対して重合体（Ｂ）が１３重量部以上２８重量部未満の範囲では、重合体粒子（ｂ１）は好ましくは１０重量％〜９５重量％、より好ましくは１５重量％〜９５重量％、さらに好ましくは３８重量％〜９５重量％であり、重合体粒子（ｂ２）は好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８５重量％以下、さらに好ましくは６２重量％以下であり、重合体粒子（ｂ３）は好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８５重量％以下、さらに好ましくは６２重量％以下であり；
モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）１００重量部に対して重合体（Ｂ）が２８重量部以上６８重量部未満の範囲では、重合体粒子（ｂ１）は好ましくは１０重量％〜９５重量％、より好ましくは１０重量％〜８０重量％、さらに好ましくは１０重量％〜６０重量％であり、重合体粒子（ｂ２）は好ましくは９０重量％以下であり、重合体粒子（ｂ３）は好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７５重量％以下であり；
モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）１００重量部に対して重合体（Ｂ）が３３重量部以上６８重量部未満の範囲では、重合体粒子（ｂ１）は好ましくは１０重量％未満、より好ましくは８重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下であり、重合体粒子（ｂ２）は好ましくは１００重量％以下、より好ましくは２０重量％〜１００重量％であり、重合体粒子（ｂ３）は好ましくは１００重量％以下、より好ましくは８０重量％以下である。
【００８５】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物では、後述する有機ホウ素化合物（ｃ１）を含有する開始剤組成物（Ｃ）として用いることに特徴があるが、有機ホウ素化合物は、モノマーを含む組成物に添加すると、比較的早い段階で、緩やかに重合反応が開始し、重合反応が進行していくのに対して、過酸化物を重合開始剤として用いた場合には、重合開始剤を混合しても重合開始までには比較的長い時間が必要であり、重合反応が一旦開始すると急激に反応し、比較的短時間で完結してしまう点で大きく異なる。そのため、創傷部、軟組織などへの使用に好適な組成物とするためには、モノマー（Ａ）に対して、本発明の重合体（Ｂ）を上述に説明したものとすることは重要である。このような重合体（Ｂ）を使用することによって、長時間にわたり作業性を確保することができるだけでなく、創傷部、軟組織などへの使用に好適な流動性、塗布性を確保できるようになる。
【００８６】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物に含まれる重合開始剤組成物（Ｃ）は、必須成分として有機ホウ素化合物（ｃ１）を含有し、必要に応じて非プロトン性溶媒（ｃ２）、アルコール（ｃ３）を含有することができる。上記有機ホウ素化合物（ｃ１）を含有する重合開始剤組成物（Ｃ）が本発明の上記組成物に含まれることにより、創傷部、軟組織などに塗布してこの組成物全体が硬化した際に、モノマー（Ａ）の残存が、重合開始剤として過酸化物を用いた組成物と比較してより少ない傾向にある。更に、一部が上皮に浸透して重合を開始する。したがって、本発明の上記組成物は、生体への使用に好適である。
【００８７】
有機ホウ素化合物（ｃ１）としては、例えば、トリアルキルホウ素、アルコキシアルキルホウ素、ジアルキルボラン及び部分酸化トリアルキルホウ素などが挙げられる。
【００８８】
トリアルキルホウ素としては、例えば、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素、トリイソプロピルホウ素、トリブチルホウ素、トリ−ｓｅｃ−ブチルホウ素、トリイソブチルホウ素、トリペンチルホウ素、トリヘキシルホウ素、トリヘプチルホウ素、トリオクチルホウ素、トリシクロペンチルホウ素、トリシクロヘキシルホウ素などの炭素数が２〜８のアルキル基を有するトリアルキルホウ素が挙げられる。なお、上記アルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、シクロアルキル基のいずれであってもよく、トリアルキルホウ素に含まれる３つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。
【００８９】
アルコキシアルキルホウ素としては、モノアルコキシジアルキルホウ素、ジアルコキシモノアルキルホウ素などがある。上記アルコキシアルキルホウ素としては、例えば、ブトキシジブチルホウ素等のモノアルコキシジアルキルホウ素が挙げられる。なお、アルコキシアルキルホウ素が有するアルキル基と、そのアルコキシ基のアルキル部とは同一であっても異なっていてもよい。
【００９０】
ジアルキルボランとしては、例えば、ジシクロヘキシルボラン、ジイソアミルボランなどが挙げられる。なお、ジアルキルボランが有する２つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。また、上記ジアルキルボランに含まれる２つのアルキル基は結合して単環構造あるいはビシクロ構造を形成していてもよい。このような化合物としては、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンなどが挙げられる。
【００９１】
部分酸化トリアルキルホウ素とは、上記トリアルキルホウ素の部分酸化物である。この部分酸化トリアルキルホウ素としては、部分酸化トリブチルホウ素が好ましい。また、部分酸化トリアルキルホウ素としては、トリアルキルホウ素１モルに対し、好ましくは０．３〜０．９モル、より好ましくは０．４〜０．６モルの酸素を付加させたものが使用できる。
【００９２】
これら有機ホウ素化合物の中でも、トリブチルホウ素あるいは部分酸化トリブチルホウ素が好ましく、部分酸化トリブチルホウ素がより好ましい。トリブチルホウ素、部分酸化トリブチルホウ素を有機ホウ素化合物（ｃ１）として用いた場合には、操作性が良くなるだけでなく、水分を有する生体に対して適切な反応性を有する傾向にある。また、トリブチルホウ素、部分酸化トリブチルホウ素を有機ホウ素化合物（ｃ１）として用いた場合には、生体の様に水分が多い場所でも反応が開始し、反応が進むために、接着剤又は創傷被覆剤と生体との界面においてモノマーが残存しにくく、そのため生体への為害性が極めて少ない。これら有機ホウ素化合物（ｃ１）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００９３】
重合開始剤組成物（Ｃ）には、さらに非プロトン性溶媒（ｃ２）が含まれていてもよい。このように重合開始剤組成物（Ｃ）中に非プロトン性溶媒が含まれ、有機ホウ素化合物が希釈されることにより、発火性を有する有機ホウ素化合物（ｃ１）の発熱性がより穏やかになり、発火性を抑制し、搬送時、保存時、混合時の取扱いが容易になる。また、発熱性の適当な低下により極めて多量の接着剤又は創傷被覆剤を使用する場合には急激な発熱を抑制できるので、本発明の接着剤又は創傷被覆剤と接する組織へのダメージが少なくなる傾向にある。上記非プロトン性溶媒（ｃ２）の１気圧における沸点は、通常３０℃〜１５０℃であり、好ましくは５０℃〜１２０℃である。沸点が上記範囲未満である場合には、搬送時あるいは保存中に重合開始剤組成物から非プロトン性溶媒が揮発、飛散などしてしまい、有機ホウ素化合物（ｃ１）の発火抑制効果が低下してしまう傾向にある。また、沸点が上記範囲を超える場合には、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物から形成される硬化物への非プロトン性溶媒の残存が多くなり、組成物の接着性能が低下する傾向にある。
【００９４】
上記非プロトン性溶媒（ｃ２）としては、有機ホウ素化合物（ｃ１）と反応せず、均一な溶液を形成しうる溶媒が好ましい。
【００９５】
非プロトン性溶媒（ｃ２）としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素；
フルオロベンゼン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、いわゆるフロン等のハロゲン化炭化水素；
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；及び
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステルなどが挙げられる。
【００９６】
これらの中でもペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの飽和脂肪族炭化水素、エーテル、及びエステルが好ましく、ヘキサン、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチルがより好ましい。
【００９７】
これら非プロトン性溶媒（ｃ２）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００９８】
上記重合開始剤組成物（Ｃ）中の非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量は、有機ホウ素化合物（ｃ１）１００重量部に対し、好ましくは３０〜８０重量部である。
【００９９】
非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量が上記範囲未満の場合には、十分な希釈効果が得られず、発熱あるいは発火の抑制効果が十分ではない傾向にある。一方、非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量が上記範囲を超えてしまう場合には、重合開始剤組成物（Ｃ）の重合開始能を必要以上に低下させる傾向にある。
【０１００】
重合開始剤組成物（Ｃ）には、非プロトン性溶媒（ｃ２）に加えてさらにアルコール（ｃ３）が含まれていてもよい。重合開始剤組成物（Ｃ）にアルコール（ｃ３）が少量添加されたことにより、重合活性を低下させることなく、有機ホウ素化合物（ｃ１）による反応がさらに穏やかになり、空気中で紙等に触れても焦げや発火を抑制しやすくなる傾向にある。
【０１０１】
アルコール（ｃ３）としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びその異性体、ｎ−ブタノール及びその異性体、ｎ−ペンタノール及びその異性体、ｎ−ヘキサノール及びその異性体、ｎ−へプタノール及びその異性体などが挙げられる。
【０１０２】
これらアルコール（ｃ３）の中でも、炭素数４以下のアルコール、すなわちメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びその異性体、並びにｎ−ブタノール及びその異性体が好ましく、エタノール及びｎ−プロパノールがより好ましい。
【０１０３】
これらアルコール（ｃ３）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【０１０４】
上記重合開始剤組成物（Ｃ）におけるアルコール（ｃ３）の含有量は、有機ホウ素化合物（ｂ１）１００重量部に対し、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜４．５重量部、さらに好ましくは０．５〜４重量部である。
【０１０５】
アルコール（ｃ３）の含有量が上記範囲未満の場合には、十分な希釈効果が得られず、発熱あるいは発火の抑制効果が十分ではない傾向にある。一方、アルコール（ｃ３）の含有量が上記範囲を超えてしまう場合には、重合開始剤組成物（Ｃ）の重合開始能を必要以上に低下させる傾向にある。
【０１０６】
また、アルコール（ｃ３）と非プロトン性溶媒（ｃ２）とを併用する場合には、上記重合開始剤組成物（Ｃ）中の非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量は、有機ホウ素化合物（ｃ１）１００重量部に対し、好ましくは５〜４０重量部であり、より好ましくは１０〜３０重量部、さらに好ましくは１０〜２５重量部である。
【０１０７】
非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量が、有機ホウ素化合物（ｃ１）１００重量部に対して上記範囲未満の場合には、発熱あるいは発火の抑制効果が十分ではない傾向にある。一方、非プロトン性溶媒（ｃ２）の含有量が、有機ホウ素化合物（ｃ１）１００重量部に対して上記範囲を越える場合には、重合開始剤組成物（Ｃ）の重合開始能を低下させる傾向がある。
【０１０８】
上記重合開始剤組成物（Ｃ）の添加量は、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜３重量部である。
【０１０９】
重合開始剤組成物（Ｃ）の添加量が上記範囲未満である場合には、重合が進行しにくくなり、接着効果が乏しい傾向にある。重合開始剤組成物（Ｃ）の添加量が上記範囲を超える場合には希釈により粘度を低下させてしまう可能性、安全性に悪影響を及ぼす可能性があり、また急激な重合が進行し速やかに重合硬化物が形成されることも想定されるため、接着剤又は創傷被覆剤としての操作性が優れない傾向にある。
【０１１０】
上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物には、その性能に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに必要に応じてその他成分が含まれていてもよい。
【０１１１】
その他成分の一例としては重合禁止剤（Ｄ）が挙げられる。上記重合禁止剤（Ｄ）としては、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン等のハイドロキノン化合物類や、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール類、カテコール、ピロガロール、ベンゾキノン、２−ヒドロキシベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン及びｔ−ブチルヒドロキノンなどが挙げられる。これらの中でも、ハイドロキノンモノメチルエーテル及び２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの混合物が好ましく用いられる。
【０１１２】
これら重合禁止剤（Ｄ）の中でも、それ自体の安定性の良さという点では、ハイドロキノンモノメチルエーテルが好ましい場合がある。
【０１１３】
上記重合禁止剤（Ｄ）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【０１１４】
上記重合禁止剤（Ｄ）を添加する場合には、接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物全量に対して、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜５００ｐｐｍ添加する。
【０１１５】
また、上記重合禁止剤（Ｄ）は、上記モノマー（Ａ）に対して、１０〜５０００ｐｐｍの範囲で添加することも好ましい。
【０１１６】
このような組成物とすることで、例えば、従来と比べ、接着剤を外科手術時の患部（切開部等からの浸出液により乾燥していない患部）、創傷部位、軟組織等の被着体に適用する際にも、塗布性と適切な硬化時間の確保に優れ、接着剤および被覆剤として安定して取り扱うことができる。また作業性に優れる。
【０１１７】
上記重合禁止剤（Ｄ）の添加量は、上述のとおりであるが、モノマー（Ａ）に対して、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲で添加する。上述のような組成物とすることで、例えば、組成物を適用時に安定して取り扱うことができるだけでなく、適用後、効率よく組成物を硬化できる傾向にある。重合禁止剤（Ｄ）の含有量が上記範囲未満の場合には、モノマー（Ａ）、重合物（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）の混和直後に硬化してしまい、塗布が困難となる傾向にある。一方、重合禁止剤（Ｄ）の含有量が上記範囲を超えてしまう場合には、重合開始剤組成物（Ｃ）の重合開始能を低下させ、硬化時間が必要以上に長くなり医療用途として使用が困難な傾向にある。
【０１１８】
その他成分の一例としては、さらに紫外線吸収剤が挙げられる。上記紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾールと２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］との混合物、２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物、［［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2］3］2−（式中、Ｒ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）などのベンゾトリアゾール化合物；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物；
サリチル酸４−tert−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、及び安息香酸２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル、及び安息香酸３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；
セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアゾスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、及び３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、及び３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオンなどのヒンダードアミン化合物；
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エチルオキサニリドと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブチルオキサニリドとのその混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物などのオキサルアミド化合物；
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及び２−［４−ドデシル／トリデシルオキシ−（２−ヒドロキシプロピル）オキシ−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物；
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニルホスフィット）、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフィット、トリス−（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリスリチルジホスフィット、ビス−（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスフィット、ビス−（２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスフィット、ビス−イソデシルオキシペンタエリスリチルジホスフィット、ビス−（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三−ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスフィット、トリステアリルソルビチルトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ、ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス−（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット及びビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィットなどのホスフィット化合物又はホスホナイト化合物等が挙げられる。
【０１１９】
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
【０１２０】
上記紫外線吸収剤を添加する場合には、モノマー（Ａ）に対して、好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜８００ｐｐｍ添加する。このように紫外線吸収剤を添加することにより、モノマーを含む液の着色が抑制され、モノマー自体の保存安定性が向上する傾向にある。
【０１２１】
その他成分の一例としては、さらに、可塑剤が挙げられる。
【０１２２】
上記可塑剤としては、クエン酸エステル、イソクエン酸エステル、酒石酸エステル、リンゴ酸エステル、乳酸エステル、グリセリン酸エステル及びグリコール酸エステルなどのヒドロキシカルボン酸エステル；トリメリト酸トリメチル、ジ安息香酸ジエチレングリコール、マロン酸ジエチル、ｏ−アセチルクエン酸トリエチル、フタル酸ベンジルブチル、ジ安息香酸ジプロピレングリコール、アジピン酸ジエチル、o−アセチルクエン酸トリブチル、セバシン酸ジメチル、並びにアルキレングリコールジエステル、などが挙げられる。
【０１２３】
上記、可塑剤の添加量は、材料の種類によって適宜選択されるが、通常、接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物全体の中で、通常０〜３０ｗｔ％、好ましくは０〜２０ｗｔ％、より好ましくは０〜１０ｗｔ％含有するように用いられる。
【０１２４】
その他成分の一例としては、さらに保存剤が挙げられる。
【０１２５】
上記保存剤としては、メチルパラベン、メチルパラベンナトリウム、エチルパラベン、プロピルパラベン、プロピルパラベンナトリウム、ブチルパラベン；
クレゾール、クロロクレゾール；
レゾルシノール、４−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ−２−（（トリクロロメチル）チオ）−１Ｈ−イソインドール−１，3（２Ｈ）−ジオン；塩化ベンズザルコニウム、塩化ベンザルコニウムナトリウム、塩化ベンゼトニウム；
安息香酸、ベンジルアルコール、塩化セチルピリジニウム、クロロブタノール、デヒドロ酢酸、ｏ−フェニルフェノール、フェノール、フェニルエチルアルコール、安息香酸カリウム、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、ソルビン酸、チメロサール、チモール、ホウ酸フェニル水銀や硝酸フェニル水銀や酢酸フェニル水銀等のフェニル水銀化合物、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。
【０１２６】
その他成分の一例としては、さらに抗感染剤、抗生物質、抗菌剤、抗ウィルス剤、鎮痛薬、鎮痛薬の配合物、食欲抑制薬、抗蠕虫薬、抗関節炎薬、抗喘息薬、抗痙攣薬、抗鬱薬、抗利尿薬、下痢止め薬、抗ヒスタミン薬、抗炎症薬、抗偏頭痛薬剤、制嘔吐剤、抗新生物薬、抗パーキンソン病薬、止痒薬、抗精神病薬、解熱薬、鎮痙薬、抗コリン作用薬、交感神経興奮剤、心臓血管用薬剤、抗不整脈薬、抗高血圧薬、利尿薬、血管拡張剤、免疫抑制薬、筋弛緩剤、副交感神経遮断薬、覚醒薬、鎮静剤、精神安定剤、コリン作用薬、化学療法薬、放射性医薬品、骨誘導性薬、膀胱静止性のヘパリン中和剤、凝血原、止血剤、キサンシン誘導体、ホルモン、天然由来又は遺伝子工学によって合成されたタンパク質、多糖類、糖蛋白質、リポ蛋白質、オリゴヌクレオチド、抗体、抗原、バソプレシン、バソプレシン類似体、エピネフリン、セレクチン、凝血促進性の毒物、プラスミノゲン活性化因子阻害剤、血小板活性剤、及び止血作用を有する合成ペプチドなどが挙げられる。なお、これら成分を含むことにより、本発明の組成物は、ドラッグ・デリバリー・システムや再生医療用途にも用いることができる。
【０１２７】
上記抗菌剤としては、元素ヨウ素、固体ポリビニルピロリドンヨウ素、ポリビニルピロリドンヨウ素；
トリブロモフェノール、トリクロロフェノール、テトラクロロフェノール、ニトロフェノール、３−メチル−４−クロロ−フェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、４−クロロチモール、クロルフェン、トリクロサン、フェンチクロール、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−アミルフェノール、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−ｎ−ヘプチルフェノール、モノアルキルハロフェノール、ポリアルキルハロフェノール、芳香族ハロフェノール、並びにそれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩などのフェノール化合物；
硝酸銀、ヘキサクロロフェン、メルブロミン、テトラサイクリン・ＨＣｌ、テトラサイクリン水和物及びエリスロマイシンなどが挙げられる。
【０１２８】
なお、上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物には、上記タンパク質としては、さらに組織修復の促進等を目的として血管形成因子、塩基性線維芽細胞増殖因子、表皮成長因子などを含ませてもよい。
【０１２９】
上記その他成分の一例としては、さらに、レンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、ライム油、丁子油、ウインターグリーン油、ペパーミント油、ペパーミントスピリット、バナナ留出物、キュウリ留出物、蜂蜜留出物、ローズウオータ、メントール、アネトール、サリチル酸アルキル、ベンズアルデヒド、グルタミン酸一ナトリウム、エチルバニリン、チモール、及びバニリンなどの香料が挙げられる。
【０１３０】
また、その他成分の一例としては、さらに無機充填剤、有機充填剤、有機複合フィラー、充填剤着色剤などが含まれていてもよい。
【０１３１】
無機充填材としては、例えば、ジルコニウム酸化物、ビスマス酸化物、チタン酸化物、酸化亜鉛、酸化アルミニウム粒子等の金属酸化物粉末；
炭酸ビスマス、リン酸ジルコニウム、硫酸バリウム等の金属塩粉末；
シリカガラス、アルミニウム含有ガラス、バリウム含有ガラス、ストロンチウム含有ガラス、ジルコニウムシリケートガラス等のガラスフィラー；銀徐放性を有するフィラー：及びフッ素徐放性を有するフィラーなどが挙げられる。
【０１３２】
なお、硬化後の無機充填材とモノマー（Ａ）との間で強固な結合を形成する観点からは、シラン処理、ポリマーコートなどの表面処理を施した無機充填材を使用することが好ましい。
【０１３３】
これら無機充填材は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【０１３４】
また、その他成分の一例としては、硫酸バリウム、酸化ジルコニウムなどのＸ線造影剤などが挙げられる。上記Ｘ線造影剤としては、本発明では酸化ジルコニウムが好ましい。
【０１３５】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて含まれる成分を混合後３０秒以内の粘度が０．４〜７５，０００ｃｐの範囲にあることに特徴がある。
【０１３６】
粘度が上記範囲にあることにより、接着剤又は創傷被覆剤として塗布し易い。
【０１３７】
上記粘度は、操作性、流動性の点から、好ましくは０．４〜１０，０００ｃｐの範囲、より好ましくは１〜１０,０００ｃｐの範囲にある。
【０１３８】
また、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて含まれる成分を混合後６０秒の粘度が１０〜１,０００,０００ｃｐの範囲にあることが好ましく、２０〜１,０００,０００ｃｐの範囲にあることがより好ましく、３０ｃｐ〜８００,０００ｃｐの範囲にあることがさらに好ましい。
【０１３９】
粘度が上記範囲にあることにより、接着剤又は創傷被覆剤として容器から容易に押出すことが出来、さらに、塗布し易いなど、操作性に優れる。
【０１４０】
本発明の組成物は、接着剤又は創傷被覆剤としての操作性、即ち、流動性など塗布性に優れる。また、過酸化物を開始剤成分として用いた組成物と比較しても、施術者が混合操作に必要な時間もより長時間確保できる傾向にあり、そのような点でも操作性に優れる。
【０１４１】
本発明の上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を調製して２４時間後の、該組成物から得られる１μｍ以上、好ましくは１ｃｍ以下の厚みを有しかつ縦２５ｍｍ以上かつ横２ｍｍ以上のフィルムでは、試験速度２ｍｍ／分の条件で測定した際の曲げ弾性率が好ましくは７５０ＭＰａ以下、より好ましくは７４０ＭＰａ以下、さらに好ましくは７３０ＭＰａ以下である。また、上記組成物を調製して２４時間後の、該組成物から得られる１μｍ以上、好ましくは１ｃｍ以下の厚みを有しかつ縦２５ｍｍ以上かつ横２ｍｍ以上のフィルムでは、試験速度２ｍｍ／分の条件で測定した際の曲げ弾性率が好ましくは７５０ＭＰａ以下、より好ましくは６００ＭＰａ以下、さらに好ましくは５５０ＭＰａ以下であってもよい。
【０１４２】
また、上記硬化体の曲げ弾性率は、好ましくは１００ＭＰａ以上、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２００ＭＰａ以上であってもよい。
【０１４３】
また、本発明の上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を調製して２４時間後の、該組成物から得られる１μｍ以上、好ましくは１ｃｍ以下の厚みを有しかつ縦２５ｍｍ以上かつ横２ｍｍ以上のフィルムでは、試験速度１ｍｍ／分の条件で測定した際の引張り伸びが、好ましくは５％以上、より好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２５％以上である。
【０１４４】
また上記引張り伸びは、好ましくは５％以上、より好ましくは７％以上、さらに好ましくは９％以上であってもよい。さらに上記引張り伸びは、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上であってもよい。
【０１４５】
本発明の上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物から得られる硬化物は、軟組織や皮膚に対する塗布膜（フィルム）の物性に優れ、皮膚上の屈折箇所、即ち、関節などの屈伸が行われ、曲げられる箇所などに対する接着性に優れる。
【０１４６】
本発明においては、上記モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合開始剤組成物（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分を予め混合して接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を作製し、その組成物を創傷部位（外科手術の際の患部、創傷被覆部位）、軟組織などに塗布して使用することができる。
【０１４７】
なお、これら各成分を混合する際には、混合される順序は限定されないが、安定的に均一に混合できるという点では、まずモノマー（Ａ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）を混合し、続いて重合体（Ｂ）が混合されることが好ましい。
【０１４８】
また、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物が重合禁止剤（Ｄ）を含む場合には、得られる組成物の安定性がより優れるという点では、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）との混合物、及び重合開始剤組成物（Ｃ）をまず混合し、続いて重合体（Ｂ）が混合されることが好ましい。
【０１４９】
また、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を硬化する前あるいは硬化中に、可視光、電離放射線（例えばγ線）、電子線等の電磁波をさらに照射して殺菌処理してもよい。なお、硬化条件を大きく変化させない観点からは、可視光照射が望ましい場合もある。また、ドライ・ヒート、スチーム、エチレンオキサイド（ＥＯ）、過酸化水素などのガス、濾過、液体などによる処理、オートクレーブ滅菌処理などにより、殺菌処理してもよい。
【０１５０】
また、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を、創傷部位、軟組織などに塗布する前に、予め創傷部位、軟組織などの表面をアルコールなどの消毒液で消毒してもよい。
【０１５１】
さらに、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を、創傷部位、軟組織などの部位に塗布する前に、接着性を改善すること等を目的として、前処理を行ってもよい。上記前処理液としては、例えば、１〜１５重量％のクエン酸と、１〜５重量％の塩化鉄（III）とを含む水溶液などが挙げられる。
【０１５２】
本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、創傷部への塗布時に重合して固化した膜、例えばフィルム様となり創傷部の接着、創傷面の被覆に使用できる（即ち、創縁を合わせた後に、接着剤を創部の表面に塗布し、表面との接着及び硬化して使用することができる）。また、上記フィルム様硬化体の端、または全体の固定、保護、接着力の維持、増強を目的として、創傷部位、軟組織表面などへの塗布時又は塗布後に、フィルム、シートや紙、絆創膏、包帯、ガーゼなどの被覆用品を使用してもよい。それらの被覆用品は接着性を有していてもよいし、粘着性を有していてもよい。
【０１５３】
さらに、創傷部へアルギン酸塩被覆材、ハイドロジェル及びハイドロポリマーを適用時あるいは適用後、上記接着剤組成物を又は創傷被覆剤組成物を塗布することもできる。
【０１５４】
本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物が長期にわたる保存、保管により形態や性能が変化し、本発明の効果を損なう恐れがある場合には、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合開始剤組成物（Ｃ）及び重合禁止剤（Ｄ）などのその他必要に応じて含まれる成分からなる各成分を、単独であるいは任意の組合せで分割して２つ以上の部材に収納した軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として用いるキットとして保存し、使用前に混合して上記接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物とすることができる。上記収納用の部材としては、モノマー（Ａ）や重合開始剤組成物（Ｃ）の揮散、飛散を防ぐために、例えば、ガスバリヤー性がある密閉可能な樹脂容器、あるいはガラスシリンジなどが挙げられる。重合体（Ｂ）の収納用の部材としては、吸湿を防ぐための密閉の良好な樹脂およびガラス製容器が上げられる。その収納する量については、一回で使い切る使用量を容器に収納する場合と複数回使用する量を収納する場合とがある。
【０１５５】
上記各成分を保存する方法としては、例えば、（Ａ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物、（Ｂ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物の３つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｂ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、（Ｃ）との２つに分割して保存する方法、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物と、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｂ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の一部の混合物と、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の残りの部分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）と、（Ｂ）、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）及びその他必要に応じて含まれる成分の一部の混合物と、（Ｂ）、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の残りの部分の混合物との２つに分割して保存する方法などが挙げられる。
【０１５６】
また、重合禁止剤（Ｄ）を含む場合には、例えば、（Ａ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物、（Ｂ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物の３つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、（Ｃ）との２つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）の混合物と、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の一部の混合物と、（Ｃ）及びその他必要に応じて含まれる成分の残りの部分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｄ）及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）及び（Ｄ）の混合物と、（Ｂ）、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分割して保存する方法、（Ａ）、（Ｄ）及びその他必要に応じて含まれる成分の一部の混合物と、（Ｂ）、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の残りの部分の混合物との２つに分割して保存する方法などが挙げられる。
【０１５７】
なお、モノマー（Ａ）として、酸性基を有するモノマーと酸性基を有さないモノマーとを含む混合物を使用する場合には、上述の保存方法に加えて、酸性基を有するモノマーと重合開始剤組成物とが接触しない状態で保存する方法、例えば、酸性基を有するモノマー、（Ｂ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、酸性基を有さないモノマー及び（Ｃ）の混合物との２つに分けて保存する方法、酸性基を有するモノマー、及び（Ｂ）の混合物と、酸性基を有さないモノマー、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分けて保存する方法、酸性基を有するモノマー、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物と、酸性基を有さないモノマー、（Ｂ）、及び（Ｃ）の混合物との２つに分けて保存する方法、酸性基を有するモノマーと、酸性基を有さないモノマー、（Ｂ）、（Ｃ）、及びその他必要に応じて含まれる成分の混合物との２つに分けて保存する方法などにより、保存してもよい。
【０１５８】
これら２つに分けられた物は別々の部材、例えばシリンジ等の容器などに入れられ、軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤として用いるキットに収容されて製品として提供できる。
【０１５９】
上記キットは、保管により形態や性能が変化し、本発明の効果を損なう恐れがない限りその構成に特に制限はないが、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、モノマー（Ａ）と有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて重合体（Ｂ）が混合される構成を有していることが好ましい。このような構成とすることで、より安定した性能を有する接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物が得られやすい。
【０１６０】
上記キットとしては、例えば、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納された部材（例えば、容器、シリンジなど）と、これらを収納された部材から取り出し混合するための部材（例えば、混合容器、混合皿など）とを有するキット、
モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）が、一つの容器内の隔壁により３以上に分離されたチャンバーにそれぞれ別個に収納され、隔壁の破壊、又は、隔壁の移動によりシリンジに予め設置されたバイパスをモノマー（Ａ）及び重合開始剤組成物（Ｃ）が通過し、重合体（Ｂ）と混合する攪拌ユニットを有するキットなどが挙げられる。
【０１６１】
また、上記キットに重合禁止剤（Ｄ）が含まれている場合には、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納されており、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物と有機ホウ素化合物を含む重合開始剤組成物（Ｃ）とがまず混合され、続いて重合体（Ｂ）が混合される構成を有していることが好ましい。このような構成とすることで、より安定した性能を有する軟組織用接着剤、創傷被覆用接着剤、又は創傷被覆剤が得られやすい。
【０１６２】
上記キットとしては、例えば、モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）がそれぞれ別個に収納された部材（例えば、容器、シリンジなど）と、これらを収納された部材から取り出し混合するための部材（例えば、混合容器、混合皿など）とを有するキット、
モノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）が、一つの容器内の隔壁により３以上に分離されたチャンバーにそれぞれ別個に収納され、隔壁の破壊、又は、隔壁の移動によりシリンジに予め設置されたバイパスをモノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物及び重合開始剤組成物（Ｃ）が通過し、重合体（Ｂ）と混合する攪拌ユニットを有するキットなどが挙げられる。
【０１６３】
上記３以上に分離されたチャンバー内に各成分が収納された一つの容器からなるキットは、本発明の組成物を二つ以上の部材、典型的には容器に分割して使用直前に混合して使用する方法に比較して、手間が省け、また、容器から直接組成物を必要量だけスポンジ等の治具に接触させることによって、混合容器などを用いずに経済的に使用できる。
【０１６４】
また、重合開始剤組成物（Ｃ）成分の一部ないしは全部を、あらかじめ、接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を創傷部位、軟組織などに塗布する際に使用する治具に含有させ、使用直前にモノマー（Ａ）又はモノマー（Ａ）と重合禁止剤（Ｄ）とを含む混合物、重合体（Ｂ）、及びその他必要に応じて含まれる成分と治具とを接触させて、本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物をその場で調製し、そのまま創傷部位、軟組織などに塗布することもできる。
【０１６５】
創傷部位、軟組織などに塗布する治具としては、例えば、筆、繊維球、布、スポンジ球、スポンジ片などが挙げられる。
【０１６６】
なお、上述のキットには、上述したアルコールなどの消毒液、接着性を改善すること等を目的とした前処理用のための溶液、被覆用品などが含まれていてもよい。
【０１６７】
さらに上述のキットで保存する場合には、好ましくは各成分が変質しない（例えば、モノマーが硬化しない）条件で、可視光等の電磁波などにより滅菌処理してもよい。
【０１６８】
本発明の軟組織用接着剤組成物、創傷被覆用接着剤組成物、又は創傷被覆剤組成物は、例えば、創傷部位の封鎖、保護、閉塞、軟組織移植片の固定（接着）、止血、血管吻合、血管閉塞、気管支吻合、気管支閉塞、眼科手術などの生物組織接着などに用いることができる。
【０１６９】
また、本発明の上記組成物は生体の皮膚、粘膜などの外皮に形成される創傷に直接塗布することによって創傷部の開口部などを容易に接合でき、また、皮膚移植の際に移植片の移植部位への固定などにも用いることができる。
【０１７０】
なお、本発明の上記組成物を創傷被覆用接着剤として用いる場合には、通常、創面に塗布するのではなく、創縁を合わせた後に、接着剤を創部の表面に塗布し、表面との接着及び硬化して使用する。一方、創傷被覆としては、擦過傷や座滅創、挫創など切開面を有さない創傷部の場合は、患部に直接、塗布することもできる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
〔実施例１Ａ〜１８Ａ〕
（試薬）
実施例では、モノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び重合開始剤組成物（Ｃ）として以下のものを使用した。【０１７２】
モノマー（Ａ）：４−ＭＥＴＡ／ＭＭＡ：４−メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物のメタクリル酸メチル溶液（重量比約５％）
重合体（Ｂ）：３種類の下記ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）（ｂ１）〜（ｂ３）と顔料との混合物。各々の重量比は、上記３種類のＰＭＭＡと顔料の合計１００重量部に対して、（ｂ１）２０．０３重量部（ｂ２）６２．５重量部、（ｂ３）１２．５重量部、であり、残余は顔料である。
ＰＭＭＡ（１）〜（３）の分子量、性状は以下のとおりである。
（ｂ１）  重量平均分子量：４５万、体積平均粒径：２６．７μｍ、
比表面積：２．９１３ｍ２／ｇ
（ｂ２）  重量平均分子量：１４万、体積平均粒径：８．２μｍ、
比表面積：０．８２７ｍ２／ｇ
（ｂ３）  重量平均分子量：１４万、体積平均粒径：２４．６μｍ、
比表面積：０．３７１ｍ２／ｇ
なお、ＰＭＭＡ（屈折率１．４９）の体積平均粒径は、分散溶媒として試薬特級メタノール（屈折率１．３３）（和光純薬工業社製）を使用し、装置内臓超音波ホモジナイザーで５分間（出力２５Ｗ）にて分散させ、装置Ｌｏａｄｉｎｇ  Ｉｎｄｅｘ適量範囲内の濃度条件において、循環速度５０％（１００％時、６５ｍｌ/ｓｅｃ）で、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３３００ＥＸII（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製  粒度分布計）を用いて測定した。【０１７３】
また、比表面積は、オートソーブ３（カンタクローム社製）を使用し、液体窒素温度下（７７Ｋ）における窒素ガス吸着によって求めた、ＢＥＴ法での測定値である。【０１７４】
重合開始剤組成物（Ｃ）：ＴＢＢ  Ａタイプ、即ち、部分酸化トリブチルホウ素８０重量部、ヘキサン１９重量部、エタノール１重量部
（粘度の評価）
下記表１の実施例１Ａ〜９Ａに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をサンプル管に秤量し、同じく下記表１の実施例１Ａ〜９Ａに記載の配合比に従い、別途、サンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を、重合体（Ｂ）を秤量したサンプル管に注入し、２５℃で混合して本発明の接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を調製し、調製後３０秒の粘度を測定した。なお、粘度は、調製時には０．４ｃｐ以上であり、経時的に上昇していることを確認している。粘度は、Ｅ型粘度計（東京計器（株）製、ＥＨＰ型）を用い、２５℃で測定した。評価結果を表１に示した。【０１７５】
（塗布性の評価）
下記表１の実施例１Ａ〜９Ａに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部にキャップを付けたシリンジに秤量し、同じく下記表１の実施例１Ａ〜９Ａに記載の配合比に従いサンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で混合した。その後、シリンジのキャップを取り外し、幅１ｃｍ、厚み１ｍｍのノズルを装着し、混合した組成物１ｍｌをポリエチレン製シートの上に長さ４ｃｍ塗布した。評価は１〜５までの５段階、即ち、塗布物の幅が１ｃｍ以上１．２ｃｍ未満は５、１．２ｃｍ以上１．４ｃｍ未満は４、１．４ｃｍ以上１．６ｃｍ未満は３、１．６ｃｍ以上は２、塗布不可は１とし、評価結果を表１に示した。【０１７６】
また、上記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物で、３０秒後の粘度が０．４ｃｐを下回るものは塗布物の幅があまりにも大きいこと、及び該組成物で、３０秒後の粘度が７５０００ｃｐを超えるものはシリンジから塗布することができなかったことを確認した。【０１７７】
【表１】
0005606448.tif 000011
【０１７８】
（重合して固化した膜（フィルム）の作製）
下記表２の実施例１０〜１３に記載される配合比に従って、５ｍｌサンプル管に重合体（Ｂ）を秤量し、同じく下記表２の実施例１０Ａ〜１３Ａに記載される配合比に従って、１ｍｌサンプル管にて別途調製したモノマー液（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）との混合液を、上記、重合体（Ｂ）を秤量したサンプル管に加えたのち、ガラス棒を用いて均一になるよう２５℃で５秒程度混和した。【０１７９】
得られた接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を注射器に注入し、図１に例示される様に、以下の手順に従って、直ちに型枠に充填し試料フィルムを作製した。【０１８０】
ガラス板の上に、ＰＥ製ルミラー（商標）のシート、厚さ０．５ｍｍのフッ素樹脂製型枠（型枠内の大きさ：縦２５ｍｍ×横２ｍｍ）の順に重ねて置いた。この型枠内に作製した接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を充填した。充填の際には気泡が入らないよう注意して作業を行った。充填終了後、その上にさらにＰＥ製ルミラー（商標）のシート、ガラス板の順に重ねて置き、外側の２枚のガラス板の４隅をクリップで固定した。その後、２５℃（室温）で２４時間静置した後、型枠からフィルムを取り出した。得られたフィルムの表面に凹凸がある場合には、耐水研磨紙＃６００で表面を研磨して凹凸を除去し、試料フィルムを作製した。得られた試料フィルムの大きさは、縦２５ｍｍ、横２ｍｍ、厚み０．５ｍｍであった。【０１８１】
この試料フィルムの曲げ弾性率（試験速度２ｍｍ／分）、引張り伸び（試験速度１ｍｍ／分）（フィルムのＳＳ特性）を島津製作所社製ＥｚＴｅｓｔ／ＣＥにより求めた。なお、これらフィルムのＳＳ特性の値は、試料フィルム４片で測定した値の平均値である。評価結果を表２に示した。【０１８２】
【表２】
0005606448.tif 000012
【０１８３】
〔実施例１４Ａ〜１７Ａ〕（ユカタンミニ豚（ＹＭＰ）皮膚を用いた接着強さの評価）
下記表３の実施例１４Ａ〜１７Ａに記載される配合比に従って、５ｍｌサンプル管に重合体（Ｂ）を秤量し、同じく下記表３の実施例１４Ａ〜１７Ａに記載される配合比に従って１ｍｌサンプル管にて別途調製したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）との混合加えたのち、ガラス棒を用いて均一になるよう２５℃で５秒程度混和した。【０１８４】
得られた組成物を注射器に注入し、図２に例示される様に、以下の手順に従って、接着強さ評価サンプルを作製した。ガラス板の上に、ＰＥ製ルミラー（商標）のシート、脂肪組織を削ぎ落とし７０％エタノール水にて脱脂した２ｃｍ×２ｃｍのＹＭＰ皮膚（外皮が上側）、直径４．８ｍｍの真円（面積１８．１平方ｍｍ）をくり抜いた厚さ０．５ｍｍのフッ素樹脂シートの型枠を置き、このフッ素樹脂シートの型枠内に、実施例１４〜１７に示す接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を充填した。充填の際には、気泡が入らないよう注意して作業を行った。充填終了後、その上にＹＭＰ皮膚（外皮が下側）、ＰＥ製ルミラー（商標）のシート、ガラス板の順に重ねて置き、およそ１５０ｇの加重を加えて、室温２５℃付近で２４時間静置した。その後、両側のガラス板、ＰＥ製ルミラー（商標）を取り除き、接着強さの評価サンプルを得た。上記サンプルを島津製作所社製ＥｚＴｅｓｔ／ＣＥにより引張り（試験速度１ｍｍ／分）、接着強さを求めた。これらは４個の試験片で測定した値の平均値である。上記のようにして測定した評価結果を表３に示した。【０１８５】
【表３】
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【０１８６】
〔実施例１８Ａ〕（モルモットを用いた組織為害性の評価）
毛刈り及び除毛を行った５週齢のＨａｒｔｌｅｙ系モルモット背部の皮膚を、麻酔下で３ｃｍ〜４ｃｍ切開した。表４の実施例１８に記載される配合比に従って、吐出口にキャップを付けて閉鎖したシリンジに重合体（Ｂ）を秤量した。同じく実施例１８に記載の配合比に従ってモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）をサンプル管中で混合し、この混合液を上記の重合体（Ｂ）を入れたシリンジ内に注入し、２５℃で混合した。その後、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の３成分が入ったシリンジのキャップを取り外し、幅１ｃｍ、厚さ１ｍｍの開口部を有するノズルを装着して、１０秒以内にシリンジのノズルの開口部を通して、混合した接着剤組成物を押し出しながら、指で押さえて封鎖しているモルモットの切開部の傷口に塗布した。【０１８７】
施術３０分後、２時間後、６時間後、２４時間後、７２時間後、１６８時間後に、傷口の性状、発赤の程度、腫脹の程度を調べた後、動物を安楽死させ、塗布部１ｃｍ×１ｃｍの皮膚を切り出し、ホルマリン固定した。その後、常法に従って組織切片を作成してヘマトキシリンエオジン染色して光学顕微鏡により観察した。【０１８８】
その結果、皮膚の性状に問題はなく、発赤及び腫脹も確認されなかった。また、組織切片の観察では、接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物の塗布による炎症は認められず、皮膚組織への有害性は確認されなかった。【０１８９】
【表４】
0005606448.tif 000014
【０１９０】
〔実施例１Ｂ〜７Ｂ、参考例１Ｂ〜４Ｂ〕
以下の実施例および比較例では上記実施例と同様のモノマー（Ａ）、重合体（Ｂ）、重合開始剤組成物（Ｃ）を用いた。また、重合禁止剤（Ｄ）として以下のものを使用した。【０１９１】
重合禁止剤（Ｄ）：ハイドロキノンモノメチルエーテル
この重合禁止剤をモノマー（Ａ）に下記表５、表６および表７に記載の量で溶解した。【０１９２】
（塗布性の評価）
重合体（Ｂ）１１５６ｍｇ（４０．０重量部）を吐出口にキャップを付けて閉鎖したシリンジに秤量し、下記表５の実施例１Ｂ〜３Ｂ及び参考例１Ｂ、２Ｂに記載される量（対モノマー（Ａ））の重合禁止剤（Ｄ）を混合、溶解したモノマー（Ａ）１６８０ｍｇ（５８．１重量部）と重合開始剤組成物（Ｃ）５４ｍｇ（１．９重量部）とをサンプル管に秤量し混合した後、上記重合体（Ｂ）を入れたシリンジ内に注入し、２５℃で混合した。その後、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の３成分の入ったシリンジのキャップを取り外し、開口部が幅１ｃｍ、厚み１ｍｍのノズルを装着し、混合した接着剤組成物１ｍｌをポリエチレン製シートの上に長さ４ｃｍ塗布した。評価は１〜５までの５段階、即ち、塗布物の幅が１ｃｍ以上１．２ｃｍ未満は５、１．２ｃｍ以上１．４ｃｍ未満は４、１．４ｃｍ以上１．６ｃｍ未満は３、１．６ｃｍ以上は２、塗布不可は１とした。評価結果を表５に示す。【０１９３】
（硬化時間の評価）
重合体（Ｂ）１１５６ｍｇ（４０.０重量部）を吐出口にキャップを付けて閉鎖したシリンジに秤量し、下記表１の実施例１Ｂ〜３Ｂ及び参考例１Ｂ、２Ｂに記載される量（対モノマー（Ａ））の重合禁止剤（Ｄ）を混合、溶解したモノマー（Ａ）１６８０ｍｇ（５８．１重量部）と重合開始剤組成物（Ｃ）５４ｍｇ（１．９重量部）とをサンプル管に秤量し混合した後、上記重合体（Ｂ）を入れたシリンジ内に注入し、２５℃で混合した。その後、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の３成分の入ったシリンジのキャップを取り外し、幅１ｃｍ、厚み１ｍｍのノズルを装着し、混合した接着剤組成物１ｍｌをポリエチレン製シートの上に長さ４ｃｍ塗布した。その後、接着剤組成物をそのままの状態で保持し、フッ素樹脂製の棒を用いて、塗布物表面に触れ、タック（糸引き）が起きなくなる時間を調べ、この時間を硬化時間とした。評価結果を表５に示す。【０１９４】
【表５】
0005606448.tif 000015
【０１９５】
（保存安定性の評価）
下記表６の実施例４Ｂ〜６Ｂ、及び参考例３Ｂ、４Ｂに記載される量（対モノマー（Ａ））の重合禁止剤（Ｄ）を溶解した混合したモノマー（Ａ）３０００ｍｇを５ｍｌのサンプル管に秤量し、６０℃の恒温器に１０日間保管した。１０日後にサンプル管を開け、硬化の有無を調べた。評価結果を表６に示す。【０１９６】
【表６】
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【０１９７】
（モルモットを用いた組織為害性の評価）
毛刈り及び除毛を行った５週齢のＨａｒｔｌａｙ系モルモット背部の皮膚を、麻酔下で３ｃｍ〜４ｃｍ切開した。表７の実施例７Ｂに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部にキャップを付けたシリンジに秤量し、同じく表３の実施例７に記載の配合比に従いサンプル管内で重合禁止剤（Ｄ）を混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で混合した。その後、シリンジのキャップを取り外し、開口部が幅１ｃｍ、厚み１ｍｍのノズルを装着し、混合した接着剤組成物を上記切開部に塗布した。施術３０分後、２時間後、６時間後、２４時間後、７２時間後、１６８時間後に、皮膚の性状、発赤の有無、腫脹の有無を確認した後、動物を安楽死させ、塗布部１ｃｍ×１ｃｍの皮膚を切り出し、ホルマリン固定した。その後、Ｈ−Ｅ染色にて、上記固定したサンプルの染色を行い、作製した組織切片を顕微鏡観察した。【０１９８】
その結果、皮膚の性状に問題はなく、発赤及び腫脹も確認されなかった。また、組織切片の観察では接着剤組成物塗布による炎症は認められず、皮膚組織への有害性は確認されなかった。【０１９９】
【表７】
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【０２００】
〔実施例１Ｃ〜３１Ｃ、比較例１Ｃ〜４Ｃ〕
以下の実施例および比較例では上記実施例と同様のモノマー（Ａ）、重合開始剤組成物（Ｃ）を用いた。重合体（Ｂ）としては、上述の重合体（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）を下記表８に記載の配合で混合したものを用いた。
（粘度の評価）
下記表８〜１３の実施例１Ｃ、実施例３Ｃ、実施例４Ｃ、実施例９Ｃ、実施例１０Ｃ、実施例１５Ｃ、実施例１７Ｃ、実施例１９Ｃ、実施例２２Ｃ、実施例２３Ｃ、実施例２７Ｃに記載される配合比にしたがって、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく上記実施例に記載の配合比に従って、１０ｍｌガラス製サンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で、２０秒間手で激しく振とうすることにより攪拌混合した。その後、シリンジのキャップを取りはずし、テルモ社製１８Ｇの注射針を装着し、調整後６０秒後の粘度を、レオメーター（ＨＡＡＫＥ社製、ＲＳ１５０）を用いて、３５℃で測定した。なお、粘度は、調製時には０．４ｃｐ以上であり、経時的に上昇していることを確認している。評価結果を表８〜１５に示した。【０２０１】
（溶解性の評価）
下記表８〜１５の実施例１Ｃ〜３１Ｃ、比較例１Ｃ〜４Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく実施例１Ｃ〜３１Ｃ、比較例１Ｃ〜４Ｃに記載の配合比に従い１０ｍｌガラス製サンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で、２０秒間手で激しく振とうすることにより攪拌混合した。その後、シリンジ内の混合物の状態を目視により確認した。評価は、重合体（Ｂ）の粉末が確認されない場合を３、僅かに確認される場合は２、大量に確認される場合は１とした。評価結果を表８〜１５に示した。【０２０２】
（塗布性の評価）
下記表８〜１５の実施例１Ｃ〜３１Ｃ、比較例１Ｃ〜４Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌシリンジに秤量し、同じく実施例１Ｃ〜３１Ｃ、比較例１Ｃ〜４Ｃに記載の配合比に従いサンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で２０秒間手で激しく振とうすることにより混合した。その後、シリンジのキャップを取り外し、開口部が幅１ｃｍ、厚み０．５ｍｍのノズルを装着し、混合した組成物１ｍｌをポリエチレン製シートの上に長さ４ｃｍ塗布した。評価は、容器からの押出しについて、容易に押出し可能の場合は３、両手で力を加えれば押出し可能の場合は２、押出し不可能は１とし、また、塗布物の広がりについて、塗布物の幅が１ｃｍ以上１．２ｃｍ未満は５、１．２ｃｍ以上１．４ｃｍ未満は４、１．４ｃｍ以上１．６ｃｍ未満は３、１．６ｃｍ以上１．８ｃｍ未満は２、１．８ｃｍ以上３ｃｍ未満は１、３ｃｍ以上は０とした。評価結果を表８〜１５に示した。【０２０３】
（重合して固化した膜（フィルム）の作製）
下記表８〜１３の実施例１Ｃ、実施例３Ｃ、実施例４Ｃ、実施例１０Ｃ、実施例１５Ｃ、実施例１７Ｃ、実施例１９Ｃ、実施例２２Ｃ、実施例２３Ｃ、実施例２７Ｃ、実施例２８Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく実施例１Ｃ、実施例３Ｃ、実施例４Ｃ、実施例１０Ｃ、実施例１５Ｃ、実施例１７Ｃ、実施例１９Ｃ、実施例２２Ｃ、実施例２３Ｃ、実施例２７Ｃ、実施例２８Ｃに記載の配合比に従いサンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で２０秒間手で激しく振とうすることにより混合した。その後、図１に例示される様に、以下の手順に従って、直ちに型枠に充填し試料フィルムを作製した。ガラス板の上に、ＰＥ製ルミラー（商標）のシート、厚さ０．５ｍｍのフッ素樹脂製型枠（型枠内の大きさ：縦２５ｍｍ×横２ｍｍ）の順に重ねて置いた。この型枠内に作製した接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を充填した。充填の際には気泡が入らないよう注意して作業を行った。充填終了後、その上にさらにＰＥ製ルミラー（商標）のシート、ガラス板の順に重ねて置き、外側の２枚のガラス板の４隅をクリップで固定した。その後、２５℃（室温）で２４時間静置した後、型枠からフィルムを取り出した。得られたフィルムの表面に凹凸がある場合には、耐水研磨紙＃６００で表面を研磨して凹凸を除去し、試料フィルムを作製した。得られた試料フィルムの大きさは、縦２５ｍｍ、横２ｍｍ、厚み０．５ｍｍであった。【０２０４】
この試料フィルムの曲げ弾性率（試験速度２ｍｍ／分）、引張り伸び（試験速度１ｍｍ／分）をオートグラフ（島津製作所社製ＥＺ−Ｓ）により求めた。なお、これらフィルムの曲げ弾性率および引張り伸びの値は、試料フィルム４片で測定した値の平均値である。評価結果を表８〜表１３に示した。【０２０５】
（ＹＭＰ皮膚を用いた接着強さの評価）
ＹＭＰブタ皮膚（日本チャールス・リバー（株）社製）を用いて、ＡＳＴＭ  Ｆ２２５５−０５に基づき試験した。即ち、図３に示すように、脂肪層を取り除き、厚さ２〜３ｍｍとしたＹＭＰ皮膚を２５ｍｍ（幅）×２０（長さ）ｍｍに切断し、紙で両面を拭いた後、２５ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）のアクリル板の端に２５ｍｍの幅を合わせて、外皮が上になるように真皮側を東亜合成（株）社製アロンアルファ（商標）にて貼付けた。その後、アクリル板の長い方の端から長さ１０ｍｍ以上の皮膚（外皮）および皮膚側面にテフロングリース（商標）を塗布し、「接着剤の塗布面（２５ｍｍ（幅）×１０ｍｍ（長さ））」を規定して被着体とした。この被着体は生理食塩水で浸したガーゼで包み、密閉容器に入れて３７℃で３０分間保温した。その後、下記表８、表１１の実施例１Ｃ、実施例３Ｃ、実施例４Ｃ、実施例１７Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく実施例１Ｃ、実施例３Ｃ、実施例４Ｃ、実施例１７Ｃに記載の配合比に従いサンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で２０秒間手で激しく振とうすることにより混合して作製した接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を、上記、接着剤の塗布面（２５ｍｍ×１０ｍｍ）に塗布した。これを２枚作製し、接着剤の塗布面同士を重ね、１４０ｇの重りを乗せて、1時間静置した。その後、生理食塩水で浸したガーゼで包み、容器に格納したのち、３７℃で２４時間静置し、接着強さ評価サンプルを作製した。【０２０６】
上記、評価サンプルをオートグラフ（島津製作所（株）社製ＥＺ−Ｓ）にて、試験速度５ｍｍ／分で引張り試験を行い、４個の試験片を用いて測定した値の平均値で接着強さを求めた。評価結果を表８、表１１に示した。【０２０７】
（総合評価）
溶解性及び塗布性（容器からの押出し、塗布物の広がり）の評価全てが３以上はＡＡ、溶解性及び塗布性（容器からの押出し、塗布物の広がり）の評価全てが２以上はＡ、溶解性及び塗布性（容器からの押出し）の評価が２以上かつ塗布性（塗布物の広がり）の評価全てが１以上はＢ、溶解性が１、塗布性（容器からの押出し）が１、塗布性（塗布物の広がり）が０の何れかの場合はＣとした。評価結果を表８〜１５に示した。【０２０８】
【表８】
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【０２０９】
【表９】
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【０２１０】
【表１０】
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【０２１１】
【表１１】
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【０２１２】
【表１２】
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【０２１３】
【表１３】
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【０２１４】
【表１４】
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【０２１５】
【表１５】
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【０２１６】
［実施例３２Ｃ〜３４Ｃ、比較例５Ｃ]
（ラットを用いた組織為害性の評価）
背部を電気バリカンにて刈毛した１１週齢の雄性Ｃｒｌ:ＣＤ（ＳＤ）ラット(ＳＰＦ、日本チャールス・リバー（株）)をペントバルビタールナトリウムにより麻酔し、皮膚をアルコール綿で消毒した。表１６の実施例３２Ｃ〜３４Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく表９の実施例３２Ｃ〜３４Ｃに記載の配合比に従い１０ｍｌガラス製サンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で、２０秒間手で激しく振とうすることにより攪拌混合した。混合後、上記プラスチックキャップを外し、注射針（１８Ｇ）を装着し、シリンジ内の空気を良く抜いた後、４００μＬを背部皮下（真皮と皮下脂肪の間）に投与した。比較例としては、シアノアクリレート系皮膚用接着剤のダーマボンド（商標）（ジョンソン・エンド・ジョンソン（株）社製）を４００μＬ投与した。なお、陰性対照としては生理食塩水を４００μＬ投与した。【０２１７】
投与７２時間及び１６８時間後に、上記ラットを安楽死させた後、皮下投与部位の背部皮膚の毛を刈らずにそのままの状態で摘出し、ホルマリン固定した。固定後、パラフィン包埋ブロックを作製し、ヘマトキシリン−エオシン（Ｈ−Ｅ）染色（リンパ球染色）、コンゴーレッド染色（好酸球染色）、およびトルイジンブルー染色（肥満細胞染色）を行い、顕微鏡観察した。病理学的所見は、スコア基準 (０：所見なし、１：軽微、２：軽度、３：中等度、４：高度) で評価した。評価結果を表１６に示した。【０２１８】
その結果、ダーマボンド（商標）は皮下組織に接触することにより中等度の炎症が確認されたのに対し、当該接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物は、殆ど炎症は認められなかった。このことから皮膚組織に対し、上記、組成物は皮膚用接着剤又は創傷被覆剤として高い安全性を有することが確認された。【０２１９】
【表１６】
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【０２２０】
（ラットを用いた切開部の治癒確認）
雄性ＳＤラット５週齢を、ソムノペンチルにより麻酔後剃毛し、刀状突起から５ｍｍのところから尾部に向かって３０ｍｍの全層皮膚切開創を作製した。表１６の実施例３４Ｃに記載される配合比に従って、重合体（Ｂ）をルアー部に大阪ケミカル社製のプラスチックキャップを付けたＨＥＮＫＥ  ＳＡＳＳ  ＷＯＬＦ社製５ｍｌルアーロック付きラテックスフリーシリンジに秤量し、同じく表１６の実施例３４Ｃに記載の配合比に従い１０ｍｌガラス製サンプル管内で混合したモノマー（Ａ）と重合開始剤組成物（Ｃ）を上記シリンジ内に注入し、２５℃で、２０秒間手で激しく振とうすることにより攪拌混合した。その後、上記プラスチックキャップを外し、開口部が幅１ｃｍ、厚み１ｍｍのノズルを装着し、ガーゼにて止血後、接合面をきっちりと抑えながら接着剤を５００μＬ塗布した。施術１、２週間、３ヶ月後、上記ラットを安楽死させ、縦３ｃｍ×横２ｃｍサイズの腹部組織（皮膚及び皮下組織）を採取し、ホルマリン固定した。固定後、パラフィン包埋ブロックを作製してＨ−Ｅ染色を行い、顕微鏡観察により治癒の程度を評価した。【０２２１】
その結果、１、２週間、３ヶ月ともに上記皮膚用接着剤又は創傷被覆剤組成物を塗布した切開部は、切開していない組織と変わらず、十分に治癒していることが確認された。
【符号の説明】
【０２２２】
１１：ガラス板  １２：ルミラー（商標）  １３：フッ素樹脂型枠（中央の白色部分は縦２５ｍｍ×横２ｍｍの空間を示し、ここに接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を充填）
２１：ガラス板  ２２：ルミラー（商標）  ２３：ＹＭＰ皮膚（外皮が下側）  ２４：フッ素樹脂型枠（中央の白色部分は直径４．８ｍｍの真円を示し、ここに接着剤組成物又は創傷被覆剤組成物を充填）
３１：テフロングリース塗布部  ３２：ＹＭＰ皮膚（外皮が上側）  ３３：アクリル板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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