(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１５質量％以上の少なくとも１種のモノエステルおよび２０質量％以下の添加剤を含んでなる４ストロークエンジン用のエンジン潤滑油であって、該少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には該モノエステルの混合物が、１００℃で３．０以下の動粘度、１３０以上の粘度指数、および１５質量％以下のノアク蒸発損失を有し、該少なくとも１種のモノエステルが、一価アルコールおよびモノカルボン酸の反応生成物であり、該一価アルコールが、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、そして該モノカルボン酸が、５〜１０個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和直鎖脂肪族モノカルボン酸である、エンジン潤滑油。
【請求項２】
１５質量％以上の少なくとも１種のモノエステルおよび２０質量％以下の添加剤を含んでなる４ストロークエンジン用のＳＡＥ  ０Ｗエンジン潤滑油であって、該少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には該モノエステルの混合物が、１００℃で３．０以下の動粘度、１３０以上の粘度指数、および１５質量％以下のノアク蒸発損失を有し、該少なくとも１種のモノエステルが、一価アルコールおよびモノカルボン酸の反応生成物であり、該一価アルコールが、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、そして該モノカルボン酸が、５〜１０個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和直鎖脂肪族モノカルボン酸である、エンジン潤滑油。
【請求項３】
前記少なくとも１種のモノエステルを９０質量％以下含んでなる、請求項１または２記載のエンジン潤滑油。
【請求項４】
前記少なくとも１種のモノエステルおよび前記添加剤からなる、請求項１〜３のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項５】
２５質量％〜５０質量％の前記少なくとも１種のモノエステルを含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項６】
ＡＰＩ群ＩＩＩ、ＩＩＩ＋、ＩＶ、ＩＶ＋およびＶおよびそれらの２種もしくは３種以上の混合物から選ばれた潤滑油成分を含む、請求項１〜３および５のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項７】
前記少なくとも１種のモノエステル、前記添加剤および少なくとも１種のＡＰＩ群Ｖ潤滑油からなる、請求項６記載のエンジン潤滑油。
【請求項８】
前記ＡＰＩ群Ｖ潤滑油が、前記少なくとも１種のモノエステル以外のエステルである、請求項７記載のエンジン潤滑油。
【請求項９】
前記少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には前記モノエステルの混合物が、９０以上の非極性指数を有する、請求項１〜８のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には前記モノエステルの混合物が、−３０℃以下の流動点を有する、請求項１〜９のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には前記モノエステルの混合物が、１４０以上の粘度指数および／または−３５℃以下の流動点および／または１４．０質量％以下のノアク蒸発損失を有する、請求項１〜１０のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１２】
前記アルコールが、炭素主鎖のβ位で分岐し、そして２０個の炭素原子を有しているアルコールを含んでいる、請求項１〜１１のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１３】
前記酸が、ペンタン酸および／またはヘプタン酸である、請求項１〜１２のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１４】
請求項１〜３および５〜１３のいずれか１項記載のエンジン潤滑油であって、少なくとも１種のジエステルを含んでなり、前記少なくとも１種のジエステル、または２種以上が存在する場合には前記ジエステルの混合物が、１００℃で３．３以下の動粘度、１３０以上の粘度指数、−３０℃以下の流動点、および１５質量％以下のノアク蒸発損失を有している、エンジン潤滑油。
【請求項１５】
前記添加剤を、１５質量％以下含む、請求項１〜１４のいずれか１項記載のエンジン潤滑油。
【請求項１６】
４ストロークエンジンの潤滑における、請求項１〜１５のいずれか１項記載のエンジン潤滑油の使用。
【請求項１７】
４ストロークエンジンを潤滑する方法であって、請求項１〜１５のいずれか１項記載のエンジン潤滑油で、前記エンジンを潤滑することを含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジン潤滑剤、特に４ストロークエンジンにおいて用いられるエンジン潤滑油、そしてとりわけＳＡＥ  ５Ｗ未満のＳＡＥ分類等級を有するエンジン潤滑油に関し、そして４ストロークエンジンにおけるそれらの潤滑油の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境上の、法的な、そして経済的な圧力のために、エンジン潤滑油は、向上したエンジン効率、すなわちより大きなｍｐｇもしくはｋｐｌおよびより少ないエンジン排気、ならびに潤滑油交換の頻度の減少、すなわちより少ないオイルの使用量、に貢献することが求められている。
【０００３】
しかしながら、これらの要求は、特に石油系オイル、例えば鉱物油を潤滑油として用いる場合には満足させるのが難しく、何故ならば、これらの要求は、そのようなオイルによって示される粘度と揮発特性に対する相反する要求を課すためである。例えば、エンジンオイルは、一方で、高い運転温度での良好な潤滑を確実にしながら、低い周囲温度において容易なコールドスタートを可能にすることが求められる。このことは、異なる粘度の潤滑油原料を混合することによって得ることができる。しかしながら、このような配合は、成分潤滑油原料の本質的に異なる粘度指数のために、運転温度範囲の要求に合致させるには十分ではない。このことは粘度指数向上剤の、多くの場合には、比較的に多量の使用をもたらす。このような粘度指数向上剤は、しばしば重合体の性質であり、そして、特に高性能車両においては、運転温度とエンジン内の流体のせん断によって分解される可能性があり、粘度の潜在的な低下やエンジン故障を招く。
【０００４】
他の取り組みでは、合成潤滑油原料、例えば特別に処理された鉱物油、α−オレフィンオリゴマーおよびポリマー（これ以降、ポリ−α−オレフィン）ならびに、例えばモノエステル、ジエステル、ポリオールエステルおよび複合エステルを含むエステルを、適当な添加剤、例えば粘度指数向上剤のあり、もしくはなしで用いている。
【０００５】
このような取り組みとしては、例えば独国出願公開第2133042号明細書、欧州出願公開第0089709号明細書、欧州特許第0792334号明細書、特開平5-331483号明細書、米国特許第4155861号明細書および米国特許第6303548号明細書を例示することができる。
【０００６】
独国出願公開第2133042号明細書には、８０〜１０５の範囲の粘度指数および１００℃で７．５ｃＳｔ〜１２ｃＳｔの範囲の動粘度を有する鉱物油ラフィネート、１００℃で３ｃＳｔ〜５ｃＳｔの範囲の動粘度および３〜１０％の範囲のノアク蒸発損失（Noack evaporation loss）を有する油溶性合成潤滑油、例えばジエステル、ならびに添加剤からなる、１０Ｗ−２０〜５Ｗ−２０の粘度分類のエンジン潤滑油が開示されている。１００℃で７ｃＳｔの動粘度および１１６の粘度指数を有し、そして５％の添加剤パッケージを有する１０Ｗエンジンオイルの具体的な例は、１００℃で９ｃＳｔの動粘度、１０２の粘度指数および６％のノアク蒸発損失を有する鉱物油７５％と、ジ−ｎ−デカノールトリメチルアジペート２５％とから誘導される。
【０００７】
欧州特許出願公開第0089709号明細書には、エンジン潤滑油の成分として、アルコールから誘導された有機炭酸ジエステルが開示されている。
【０００８】
欧州特許第0792334号明細書には、少なくとも８個の炭素原子を有する飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールおよび、少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸から誘導される少なくとも１種のエステルを有するエンジン潤滑剤が記載されている。
【０００９】
特開平5-331483号明細書には、低減された量の粘度指数向上剤が必要とされるエンジンオイルが開示されている。このエンジンオイルは、１０％〜３０％のジエステルもしくはポリオールエステル、６０％〜８９％のα−オレフィンオリゴマー、１％〜２０％のエチレン−α−オレフィンオリゴマーおよび、耐磨耗添加剤として０．５％〜３％のジアルキルジチオリン酸亜鉛を有している。このオイルは、１００℃で４ｃＳｔ以上の動粘度を有している。具体的な例としては、１００℃で３．６２ｃＳｔの動粘度を有しているジイソデシルアジペートが挙げられている。
【００１０】
米国特許第4155861号明細書には、ジカルボン酸の単量体ジエステルおよび、ジカルボン酸（好ましくは分岐した）とヘキサンジオールもしくはトリメチルヘキサンジオールとから誘導された複合エステルからなる混合エステルを主成分とする潤滑油が開示されている。具体的な例では、単量体ジエステルは、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、トリメチルアジペートである。ｎ−オクチル、ｎ−デシル、トリメチルアジペートへの、１％〜１０％の水準での複合エステルの添加は、ＳＡＥ分類５Ｗ／２０、５Ｗ／３０または１０Ｗ／４０のエンジンオイルをもたらすと述べられている。
【００１１】
米国特許第6303548号明細書には、鉱物油系原料５％〜８０％、１００℃で３．５ｃＳｔ〜４．５ｃＳｔの範囲の動粘度を有するポリ−α−オレフィン５％〜９０％、およびモノカルボン酸とポリカルボン酸の、一価アルコールと多価アルコールから誘導されるエステル１％〜３０％、ならびに３％〜７％のポリメタクリレートおよび４％〜９％のオレフィン共重合体もしくは水素添加ジエン共重合体、からなるＳＡＥ  ０Ｗ−４０潤滑油組成物が開示されている。具体的な例では、ジイソオクチルアジペートが用いられている。
【００１２】
潤滑油の他の例が、米国特許第5286397号明細書および国際公開第2007/082639号中に開示されている。
【００１３】
米国特許第5286397号明細書には、Ｃ８もしくはＣ９脂肪族ジカルボン酸とＣ１２〜Ｃ２０のゲルベット（Guerbet）アルコールのエステル化から得られる低粘度の潤滑油組成物が開示されている。米国特許第5286397号明細書中に例示されているこれらのエステルは、１００℃で３．４超の動粘度を有している。
【００１４】
国際公開第2007/082639号には、式Ｒ１ＯＨ（Ｒ１は分岐Ｃ１０〜Ｃ４０アルキル基である）のアルコールと、式ＨＯＯＣＲ２ＣＯＯＨ（Ｒ２は分岐もしくは直鎖Ｃ０〜Ｃ３４アルキル基である）のジカルボン酸、または式Ｒ３ＣＯＯＨ（Ｒ３は分岐Ｃ３〜Ｃ３９アルキル基である）のモノカルボン酸、または式Ｒ３ＣＯＯＨ（Ｒ３は直鎖Ｃ３〜Ｃ２９アルキル基である）のモノカルボン酸、またはこれらの酸の少なくとも２種の混合物とのエステル化から誘導されるエステルを主成分とした潤滑油が開示されている。
【００１５】
このような潤滑油の幾つかの欠点としては、基油の粘度指数（これは膜厚に影響する）によって課せられる固有の制限、および揮発性を増大させること（すなわち、潤滑油のノアク蒸発損失の増加）なしに粘度を低下させることができないこと、が挙げられる。更に、非常に低粘度のエステルはまた、高い極性を有している可能性があり、このことは、これらのエステルが高い供与率、例えば１５質量％超で用いられた場合には、耐摩耗性添加剤、例えばＺＤＤＰとの競合による、シール適合性の問題および潜在的な磨耗の問題をもたらす可能性がある。例えば、ジイソオクチルアジペートは、欧州特許第0792334号明細書中に記載されているように、４１の非極性指数（ＮＰＩ）を有している。更に、低い揮発性を与えるように最適化されている低粘度潤滑剤はまた、低粘度指数（１２５未満）、貧弱な低温流動特性、または貧弱な酸化安定性（ジェムジメチル分岐が存在する成分の使用のために）からもたらされるより短い排出（drain）間隔のいずれかに悩まされる可能性がある。
【００１６】
しかしながら、上記のように、環境上の、法的な、そして経済的な圧力は、エンジン効率などを増大させるのに貢献するエンジン潤滑油の開発を推進させてきたが、他の領域では、このような要求は当てはまらない。例えば、高性能レーシングカーエンジンから、すなわちＦ１カーレーシングにおけるように、出力を高めるという高まる圧力がある、なぜならば、レース規則が導入され、それがそのようなエンジンおよび自動車に対する技術的革新を制限するからである。そのような出力の向上は、潤滑油および／または燃料を含む革新的な解決を通して追求されなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、慣用の車両での使用のため、および高性能用途における使用のための両方で、４ストロークエンジンにおける使用に特に有用なエンジン潤滑油を提供することである。本発明の更なる目的は、５Ｗ未満のＳＡＥ分類等級、より好ましくは０ＷのＳＡＥ分類等級を有するエンジン潤滑油を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明によれば、エンジン潤滑油は、少なくとも１５質量％の少なくとも１種のモノエステルおよび２０質量％以下の添加剤を含み、前記少なくとも１種のモノエステル、または２種以上が存在する場合には前記モノエステルの混合物は、１００℃で３．３以下の動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、および１５質量％以下のノアク蒸発損失を有している。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書中で説明し、そして特許請求した本発明に関して、文脈から定められる通り、本明細書中で用いられる用語「質量％」は、エンジン潤滑油の総質量の百分率として称される成分の質量％を示している。特定の成分について言及している場合には、例えばノアク蒸発損失では、用語「質量％」は、その成分の総質量に対する質量％を示している。
【００２０】
このエンジン潤滑油は、高性能用途における４ストロークエンジン用として特に有用である。好ましくは、前記エンジン潤滑油は、９０質量％以下の前記少なくとも１種のモノエステルを含んでいる。本発明の１つの態様では、前記エンジンオイルは、前記少なくとも１種のモノエステルおよび前記添加剤から本質的になっている。
【００２１】
このエンジン潤滑油は、慣用の車両における４ストロークエンジン用として特に有用である。好ましくは、前記エンジン潤滑油は、少なくとも２０質量％、より好ましくは少なくとも２５質量％の前記少なくとも１種のモノエステルを含んでいる。前記エンジン潤滑油は、７５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、そして更には４０質量％以下の前記少なくとも１種のモノエステルを含んでいることができる。本発明の１つの態様では、前記エンジン潤滑油は、約３０質量％の前記少なくとも１種のモノエステルを含んでいる。
【００２２】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸との反応生成物であり、前記一価アルコールは、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、そして前記モノカルボン酸は、５〜１０個の範囲、好ましくは５〜７個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和直鎖脂肪族モノカルボン酸である。必要であれば、前記アルコールおよび／または前記酸の混合物を、エステル化反応において用いることができる。
【００２３】
あるいは、前記少なくとも１種のモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸との反応生成物であり、前記一価アルコールは、５〜７個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和直鎖脂肪族一価アルコールであり、そして前記モノカルボン酸は、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸である。必要であれば、前記アルコールおよび／または前記酸の混合物を、エステル化反応において用いることができる。
【００２４】
また、上記の２つの段落中に記載されているモノエステルの混合物も、用いることができる。
【００２５】
しかしながら、本発明において用いられるモノエステルは、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する前記分岐鎖のアルコールと、上記のように５〜１０個の範囲、好ましくは５〜７個の範囲の炭素原子を有する前記直鎖酸との反応生成物であるモノエステルであることが好ましい。
【００２６】
分岐鎖一価アルコールは、いずれかの好適な供給源から得ることができ、そして典型的には、ゲルベット（Guerbet）アルコール、オキソアルコール、アルドール縮合で誘導されたアルコールおよびそれらの混合物から選択することができる。
【００２７】
より具体的には、分岐鎖一価アルコールは、炭素主鎖上のβ位で分岐したアルコールである。典型的には、そのようなアルコールは、２−オクタデカノール−１（また、２−オクチルデカノール−１としても知られている）、２−ヘプチルウンデカノール−１、２−オクタドデカノール−１（また、２−オクチルドデカノール−１としても知られている）、２−ノニルトリデカノール−１および２−デシルテトラデカノール−１およびそのようなアルコールの２種もしくは３種以上の混合物から選ぶことができる。このようなアルコールは、好都合にもゲルベット（Guerbet）アルコールである。
【００２８】
好ましくは、分岐鎖一価アルコールは、１６〜２８個の範囲の炭素原子、より好ましくは２０〜２４個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールである。
【００２９】
直鎖モノカルボン酸は、いずれかの好適な供給源から得ることができ、そしてペンタン酸（吉草酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、デカン酸（カプリン酸）およびそのような酸の２種もしくは３種以上の混合物から選ばれる。
【００３０】
理解されるであろうように、本発明で用いられる前記モノエステルを作るのに用いられる酸およびアルコールは、商業的供給源からのものであり、そして対象とする酸およびアルコール成分を必ずしも１００％含んでいなくてもよい。このような商業的製品は、通常は、主要比率の主要製品を、他の異性体および／またはより短いもしくはより長い鎖長の更なる製品とともに含んでいる。このことは、エステル化反応の反応生成物であるモノエステルの性質に変化をもたらす可能性がある。
【００３１】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、１００℃で３．０ｃＳｔ以下の動粘度を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、少なくとも１４０の粘度指数を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、−３０℃以下、より好ましくは−３５℃以下、そして特には−４０℃以下の流動点を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、１４．５質量％以下、より好ましくは１４．０質量％以下のノアク蒸発損失を有している。
【００３２】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上、そして更に好ましくは２２０℃以上の引火点を有している。
【００３３】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、欧州特許第0792334号明細書中に記載されているように、８０以上、好ましくは９０以上の非極性指数（ＮＰＩ）を有している。
【００３４】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、−２０℃に１週間保持された場合には、安定である。この低温安定性は、約３０ｍＬのモノエステルを、ガラス瓶中に貯蔵し、そしてこのガラス瓶を−２０℃の冷凍庫中に１週間放置し、この試料を一定の間隔で検査し、そして結晶形成もしくはゲル化のいずれかの兆候を記録することによって、試験することができる。
【００３５】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルは、−３５℃において、６２００ｃＰｓ以下の、コールドクランクシミュレーション（ＣＣＳ）動粘度を有している。
【００３６】
前記エンジン潤滑油が、前記少なくとも１種のモノエステルと前記添加剤から本質的になるのでない場合には、前記エンジン潤滑油の残りは、ＡＰＩ群ＩＩＩ、ＩＩＩ＋（ガスツーリキッド（ＧＴＬ）を含む）、ＩＶ、ＩＶ＋およびＶ潤滑油およびそれらの２種もしくは３種以上の混合物から選ばれる潤滑油成分を含んでいる。好適な群ＩＩＩ潤滑油の例としては、鉱物油が挙げられる。好適な群ＩＶ潤滑油の例としては、Ｃ８〜Ｃ１２のα−オレフィンから誘導され、そして１００℃で３．６ｃＳｔ〜８ｃＳｔの範囲の動粘度を有するポリ−α−オレフィンが挙げられる。群Ｖ潤滑油の例としては、アルキルナフタレン、アルキルベンゼンおよびエステル、例えば一価アルコールおよび／もしくはポリオールとモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸から誘導されるエステル、が挙げられる。このエステルは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるモノエステル、ポリオールエステルまたは複合エステルであることができる。好ましくは、このエステルは前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるモノエステルである。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、１００℃で４〜６ｃＳｔの範囲の動粘度を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、少なくとも１３０のＮＰＩを有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、１０％以下、好ましくは７％以下、特には５％以下のノアク蒸発損失を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸との反応生成物であり、前記一価アルコールは、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、そして前記モノカルボン酸は、少なくとも１０個の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸である。必要であるならば、前記アルコールおよび／または酸の混合物を、エステル化プロセスにおいて用いることができる。あるいは、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、一価アルコールとモノカルボン酸との反応生成物であり、前記一価アルコールは、少なくとも１０個の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族一価アルコールであり、そして前記モノカルボン酸は、１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和分岐鎖脂肪族モノカルボン酸である。必要であるならば、前記アルコールおよび／または酸の混合物を、エステル化反応において用いることができる。
【００３７】
しかしながら、本発明で用いられる前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるこのモノエステルは、上記のような１６〜３６個の範囲の炭素原子を有する前記飽和分岐鎖アルコールと、少なくとも１０個の炭素原子を有する前記飽和直鎖酸との反応生成物であるモノエステルであることが好ましい。
【００３８】
好ましくは、この分岐鎖一価アルコールは、１６〜２８個の範囲の炭素原子、より好ましくは２０〜２４個の範囲の炭素原子を有する少なくとも１種のアルコールでる。
【００３９】
この分岐鎖一価アルコールは、いずれかの好適な供給源から得ることができ、そして典型的にはゲルベット（Guerbet）アルコール、オキソアルコール、アルドール縮合で誘導されたアルコールおよびそれらの混合物から選択することができる。
【００４０】
より好ましくは、この分岐鎖一価アルコールは、炭素主鎖のβ位で分岐したアルコールである。典型的には、そのようなアルコールは、２−オクタデカノール−１（また、２−オクチルデカノール−１としても知られている）、２−ヘプチルウンデカノール−１、２−オクタドデカノール−１（また、２−オクチルドデカノール−１としても知られている）、２−ノニルトリデカノール−１および２−デシルテトラデカノール−１およびそのようなアルコールの２種もしくは３種以上の混合物から選ぶことができる。このようなアルコールは、好都合にもゲルベット（Guerbet）アルコールである。
【００４１】
少なくとも１０個の炭素原子を有する飽和分岐鎖モノカルボン酸は、いずれの位置で分岐していてもよく、そしてしばしば分岐は、炭素鎖の幾つかの位置で起こっている。分岐鎖酸は、アルコールのアルカリ融解によって、アルデヒドもしくはゲルベット（Guerbet）アルコールの酸化によって、オレフィンのカルボキシル化（コッホ−ハーグ（Koch-Haag）合成；レッペ法）によって、またはパラフィン酸化によって、またはいずれかの他の好適な方法によって、生成することができる。また、アルファオレフィンの脂肪酸との反応によって得られる酸も、用いることができる。好ましくは、飽和分岐鎖モノカルボン酸は、少なくとも１２個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１４個の炭素原子、そして特には少なくとも１６個の炭素原子を有している。好適な酸の例としては、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、Neo acids、ceKanoic acids、およびこれらの酸の２種もしくは３種以上の混合物が挙げられる。
【００４２】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルの、上述の前記少なくとも１種のモノエステルとは異なる前記少なくとも１種のモノエステルに対する質量比は、１００：０〜２０：８０の範囲、より好ましくは１００：０〜３０：７０の範囲、そして更に好ましくは１００：０〜３５：６５の範囲である。
【００４３】
アルキルナフタレンの例としては、Mobilから入手可能なSynesstic（登録商標）5およびSynesstic（登録商標）12アルキルナフタレンが挙げられる。エステルの例としては、Priolube（登録商標）1976モノエステル、およびPriolube（登録商標）3970トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）ｎＣ８／ｎＣ１０ポリオールエステルが挙げられ、両方ともCroda Europe Ltd.から入手可能である。ＧＴＬ系原料は、天然ガス（すなわち、メタンおよびより高級なアルカン）の合成ガス（一酸化炭素および水素）への、そして次いでオリゴマー化（例えば、フィッシャー―トロプシュ法）を経由したより高分子量分子への転換によって作られ、この高分子量分子は、水素化分解されて所望の潤滑油沸点／粘度範囲にあるイソパラフィンを生成する。ＧＴＬ系原料は、ほんの僅かに商業化されているだけであり、そして従って自由に入手できるそれらに関するデータはほとんど、もしくは全くない。知られている限り、このようなＧＴＬ系原料は、ポリ−α−オレフィンと同様の粘度等級を有しているであろう。
【００４４】
本発明の１つの態様では、前記エンジン潤滑油は、前記少なくとも１種のモノエステル、少なくとも１種の群Ｖ潤滑油、好ましくはアルキルナフタレンもしくは前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるエステル、例えばポリオールエステルもしくは複合エステルもしくは前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるモノエステル、ならびに添加剤、から本質的になっている。
【００４５】
本発明の更なる態様では、前記エンジン潤滑油は、前記少なくとも１種のモノエステル、少なくとも１種の群Ｖ潤滑油、好ましくはアルキルナフタレンもしくは前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるエステル、例えばポリオールエステルもしくは複合エステルもしくは前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるモノエステル、少なくとも１種の群ＩＶ潤滑油ならびに添加剤、から本質的になっている。
【００４６】
好ましくは、前記エンジン潤滑油は、前記少なくとも１種のモノエステルの１種のみを含んでいる。
【００４７】
前記エンジン潤滑剤が、前記少なくとも１種のモノエステルの少なくとも２種を含む場合には、それぞれのモノエステルは異なる性質を備えたものを選ぶことができる。好ましくは、それぞれのモノエステルの性質は、上記のそのような性質の値の範囲内であり、あるいは、少なくとも１種のモノエステルの性質の１つもしくは２つ以上は、モノエステルの混合物の性質が、上記のそのような性質の値の範囲内である限り、上記のそのような性質の値の範囲外であることができる。
【００４８】
本発明の１つの態様では、前記エンジン潤滑剤は、前記少なくとも１種のモノエステルおよび前記添加剤に加えて、特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号（その全てを参照することによって本明細書の内容とする）中に記載されているような少なくとも１種のジエステルを含んでいる。上記の特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されているように、前記少なくとも１種のジエステル、または２種以上が存在する場合には前記ジエステルの混合物は、１００℃で３．３以下の動粘度、少なくとも１３０の粘度指数、−３０℃以下の流動点、および１５％以下のノアク蒸発損失を有している。
【００４９】
好ましくは、前記少なくとも１種のモノエステルの、特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されている前記少なくとも１種のジエステルに対する質量比は、１００：０〜３０：７０の範囲、より好ましくは１００：０〜５０：５０の範囲、そして更に好ましくは９５：５〜７０：３０の範囲である。
【００５０】
前記特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されているように、好ましくは、前記少なくも１種のジエステルは、１００℃で３．０ｃＳｔ以下の動粘度を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、少なくとも１４０の粘度指数を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、約−３０℃以下、より好ましくは−３５℃以下、そして特には−４０℃以下の流動点を有している。好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、１４．５質量％以下の、より好ましくは１４．０質量％以下のノアク蒸発損失を有している。
【００５１】
好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上、更に好ましくは２２０℃以上、そして特には約２３０℃の引火点を有している。
【００５２】
好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、３０超の、しかしながら１００未満、より好ましくは８０未満のＮＰＩを有している。
【００５３】
好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、−２０℃で、１週間保持した場合に安定である。
【００５４】
好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは、−３５℃で、６２００ｃＰｓ以下のコールドクランクシミュレーション（ＣＣＳ）動粘度を有している。
【００５５】
前記エンジン潤滑油が、前記特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されているような、少なくとも１種のジエステルを少なくとも２種含んでいる場合には、それぞれのジエステルは、異なる性質を備えたものを選ぶことができる。好ましくは、それぞれのジエステルの性質は、上記のそのような性質の値の範囲内であり、あるいは、少なくとも１種のジエステルの性質の１つもしくは２つ以上は、ジエステルの混合物の性質が、上記のそのような性質の値の範囲内である限り、上記のそのような性質の値の範囲外であってもよい。
【００５６】
好ましくは、前記少なくとも１種のジエステルは以下のものからなる群から選ばれる：
ａ）少なくとも１種の、Ｃ５〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０脂肪族ジカルボン酸もしくはそれらの無水物と、少なくとも１種の第１級もしくは第２級、好ましくは第１級のＣ７〜Ｃ１２、好ましくはＣ８〜Ｃ１０脂肪族一価アルコールとの反応生成物であって、前記少なくとも１種の酸が分岐している場合には、前記少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種は直鎖であり、そして、少なくとも１種の酸が直鎖である場合には、前記少なくとも１種のアルコールの少なくとも１種は分岐している、反応生成物、および
ｂ）少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０脂肪族モノカルボン酸と、少なくとも１種のポリアルキレングリコールとの反応生成物であって、該アルキル基はＣ２〜Ｃ４アルキル基およびそれらの混合物から選ばれ、そして前記少なくとも１種のポリ（アルキレングリコール）が、分岐メチル基である少なくとも１種の繰り返し単位を含む場合には、前記少なくとも１種の酸の少なくとも１種は直鎖であり、そして少なくとも１種のポリ（アルキレングリコール）が直鎖の繰り返し単位だけを含む場合には、前記少なくとも１種の酸の少なくとも１種は分岐している、反応生成物。
【００５７】
好ましくは、このジエステルは、二塩基酸またはそれらの無水物および一価アルコールから誘導された場合には、１７〜３６個、より好ましくは２０〜３０個、そして特には２３〜２６個の炭素原子を含んでいる。
【００５８】
好ましくは、このジエステルは、一塩基酸およびポリ（アルキレングリコール）から誘導された場合には、１７〜４０個、より好ましくは２０〜３０個の炭素原子を含んでいる。
【００５９】
好ましくは、ジカルボン酸とアルコールとの反応生成物は、分岐酸の直鎖アルコールとの、または直鎖酸の分岐アルコールとの、いずれかの反応生成物である。
【００６０】
好ましくは、モノカルボン酸とポリ（アルキレングリコール）との反応生成物は、分岐酸の（ポリエチレングリコール）との、または直鎖酸とポリ（プロピレングリコール）もしくはポリ（ブチレングリコール）との、好ましくはポリ（プロピレングリコール）との、または少なくとも１つのエチレングリコール繰り返し単位を含むそれらの共重合体との、のいずれかの反応生成物である。好ましくは、ポリ（アルキレングリコール）は、およそ１５０〜３００の範囲、より好ましくはおよそ１８０〜２５０の範囲の平均相対分子量（ａｖＲＭＭ）を有している。好ましいポリ（アルキレングリコール）はポリ（プロピレングリコール）である。
【００６１】
分岐酸および／または分岐アルコールの分岐鎖は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、そして特にはメチルであることができる。分岐酸は、好ましくはα位で分岐してはおらず、好ましくはβ位で分岐している。好ましくは、これらの酸は、いずれのジェム分岐基、例えばジェムジメチルまたはジェムジエチルも含んでおらず、そして好ましくはただ１つもしくは２つの分岐、特には単一の分岐をβ位に含んでいる。
【００６２】
好ましいジカルボン酸としては、アジピン酸、３−メチルアジピン酸およびセバシン酸が挙げられる。好ましい第１級アルコールとしては、１−オクタノール、１−デカノールおよびそれらの混合物、２−エチルヘキサノールおよびイソノニルアルコールが挙げられる。好ましいモノカルボン酸としては、カプリル酸およびカプリン酸が挙げられる。好ましいポリ（アルキレングリコール）は、ポリ（プロピレングリコール）、好ましくは１８０〜２５０の範囲のａｖＲＭＭを有するポリ（プロピレングリコール）からなっている。
【００６３】
特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されている好ましいジエステルは、ジイソノニルアジペート、ジ−ｎ−オクチル−３−メチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、およびＰＰＧ２２５ｎ−オクチル、ｎ−デシルジエステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、これらのジエステルは、ジイソノニルアジペート、ジ−ｎ−オクチル−３−メチルアジペートおよびジ−２−エチルヘキシルセバケートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
【００６４】
予測されるように、特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されている前記ジエステルを作るのに用いられる酸およびアルコールは、商業的供給源からであろうし、そして対象とする酸もしくはアルコール成分を必ずしも１００％含んでいなくてもよい。このような商業的製品は、通常は、主要比率の主要製品を、他の異性体および／またはより短いもしくはより長い鎖長の更なる製品とともに含んでいる。このことは、エステル化反応の反応生成物であるジエステルの性質に変化をもたらす可能性がある。
【００６５】
本発明の１つの態様では、前記エンジン潤滑油は、前記少なくとも１種のモノエステル、前記少なくとも１種のジエステルおよび前記添加剤から本質的になっている。
【００６６】
本発明の他の態様では、前記エンジン潤滑油は、前記少なくとも１種のモノエステル、前記少なくとも１種のジエステルおよび、少なくとも１種の群Ｖ潤滑油、特にはアルキルナフタレンまたは前記少なくとも１種のモノエステルもしくは前記少なくとも１種のジエスエル以外のエステル、例えばポリオールエステルもしくは複合エステルもしくは前記少なくとも１種のモノエスエルとは異なる前記モノエステル、ならびに前記添加剤から本質的になっている。
【００６７】
本発明の１つの態様では、前記エンジン潤滑油は、所望により、上記したモノエステルではない単純エスエル、特許協力条約出願第PCT/GB2008/000599号中に記載されているジエステルではないジエステル、および複合エステルまたはそれらの混合物から選ばれるエステルを含んでいてもよい。好ましくは、前記モノエステルの、前記所望によるエステルに対する質量比は、１００：０〜６０：４０の範囲、より好ましくは１００：０〜７５：２５の範囲、更に好ましくは９９：１〜８０：２０、そして特には９５：５〜８５：１５の範囲であろう。
【００６８】
前記のように、本発明の前記エンジン潤滑油は、２０質量％以下の添加剤を含んでいる。好ましくは、前記エンジン潤滑油は、１５質量％以下の添加剤、より好ましくは１０質量％以下の添加剤を含んでいる。
【００６９】
典型的には、前記添加剤は、下記の通りである。
ａ）粘度指数向上剤、例えば、アルキルメタクリレート共重合体、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）、およびそれらの混合物であり、有効量、典型的には０．１質量％〜６質量％の範囲で加えられる。
ｂ）酸化防止剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えばヒンダードフェノール、およびアルキル化ジフェニルアミンおよびそれらの混合物であり、有効量、典型的には０．５質量％〜１質量％の範囲で加えられる。
ｃ）金属不活性化剤、例えば、金属ジアルキルジチオホスファート、チアジアゾール、およびトリアゾール（これらはまた、腐食防止剤および極圧添加剤としても機能することができる）であり、有効量、典型的には０．０１質量％〜０．５質量％の範囲で加えられる。
【００７０】
ｄ）流動点降下剤であり、有効量、典型的には０．１質量％〜１．０質量％の範囲で加えられる。
ｅ）極圧添加剤、例えばジアリールジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）であり、有効量、典型的には０．５質量％〜３．０質量％の範囲で加えられる。
ｆ）摩擦調整剤、例えばグリセロールモノオレートであり、有効量、典型的には０．３質量％〜１．３質量％の範囲で加えられる。
【００７１】
ｇ）消泡剤、例えばジメチルポリシロキサン、ポリアクリレートであり、有効量、典型的には１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの範囲で加えられる。
ｈ）多機能添加剤、例えばＤＤＩ（洗浄−分散−抑制剤）パッケージ、および
ｉ）そのような添加剤の２種または３種以上の混合物。
【００７２】
前記モノエステルおよび所望による他のエステルが、有意量、好ましくはエンジン潤滑油の主成分として存在している、本発明によるエンジン潤滑油中においては、このようなエンジン潤滑油は、粘度指数向上剤などの特定の添加剤を含んでいなくともよい。
【００７３】
エンジン潤滑油中に用いられる添加剤の組合せおよびそれらの量は、非常に著しく変わる可能性があるが、しかしながら、本発明による前記エンジン潤滑油中に含まれる全ての添加剤の総量は、前述したように、上限が２０質量％、より好ましくは１５質量％、そして更に好ましくは１０質量％の制限を受ける。
【００７４】
本発明には、本明細書に記載した前記エンジン潤滑油の４ストロークエンジンの潤滑における使用および、４ストロークエンジンの潤滑の方法であって、本明細書に記載した前記エンジン潤滑油で前記エンジンを潤滑することを含む、４ストロークエンジンの潤滑の方法が含まれている。
【００７５】
本発明は、更に、ＳＡＥ  ０Ｗエンジン潤滑油を含んでおり、前記エンジン潤滑油は、本明細書に記載した少なくとも１種のモノエステルを含んでいる。本明細書に記載した特徴および態様は、必要に応じて変更を加えて、前記ＳＡＥ  ０Ｗエンジン潤滑油に適用される。
【実施例】
【００７６】
本発明は、ここに更に以下の例を参照して説明される。
例
下記の表１中で特定した試料１〜４は、本発明による前記エンジン潤滑油中での使用に好適なモノエステルである。これらの試料の性質を、表３中に与えた。
【００７７】
下記の表２中で特定した試料５〜９は、本発明による前記エンジン潤滑油を構成するモノエステルとの組み合わせての使用に好適なジエステルである。試料５〜９の性質を、表３中に与えた。
【００７８】
下記の表２中で特定した試料１０は、前記少なくとも１種のモノエステルとは異なるモノエステルであり、本発明による前記エンジン潤滑油を構成するモノエステルとの組合せで使用される。試料１０の性質は、表３中に与えた。
【００７９】
【表１】
0005502852.tif 000002
【００８０】
【表２】
0005502852.tif 000003
【００８１】
* 商業的に供給されたイソノニルアルコールであり、８５質量％未満のイソノニルアルコールを含んでいる。
** 商業的に供給されたイソノニルアルコールであり、８５質量％以上のイソノニルアルコールを含んでいる。
【００８２】
【表３】
0005502852.tif 000004
【００８３】
** 約−３６℃で沈殿物が形成され始め、そして蓄積され続けた。−４８℃で、この試料はなお液体層を有しており、それは流動性であった。
【００８４】
本発明のモノエステルは、表３中に示した性質を有している。これらのモノエステルは、低揮発性と組み合わせて、低粘度を有しており、従って低い粘性抵抗を示し、これは向上された燃料効率をもたらす。また、これらのモノエステルの極性は許容可能であり、それはシール適合性の問題および耐摩耗性添加剤との競合からの潜在的な磨耗の問題を回避させる。更に、このモノエステルは高い粘度指数を有している。