(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイヤモンド−金属複合体を作製する方法であって、
４５から９９．９ｗｔ％のダイヤモンド粒子を０．１から５５ｗｔ％の金属−充填材粒子と混合してダイヤモンド／金属−充填材混合物を形成するステップ、
前記ダイヤモンド／金属−充填材混合物のグリーンボディを形成するステップ、
前記グリーンボディを５００℃以下の温度に加熱することによって予備焼結するステップ、
前記グリーンボディに１種もしくは複数の湿潤元素を溶浸させるステップまたは前記グリーンボディに１種もしくは複数の湿潤合金を溶浸させるステップ
を含み、
前記溶浸させるステップが、真空下で、または２００Ｂａｒ（２０ＭＰａ）以下の圧力の不活性ガス雰囲気中で行われ、
前記充填材粒子が、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＣｏからなる群からの１種もしくは複数の元素から選択されるか、あるいは、前記充填材粒子が、これら元素の間の合金の１種もしくは複数から選択され、
前記湿潤元素または前記湿潤合金が、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の１種または複数の元素から選択され、
前記湿潤元素または前記湿潤合金が、前記グリーンボディに対する９０°未満のぬれ角を有する、
方法。
【請求項２】
前記溶浸させるステップの前、かつ前記予備焼結するステップの前もしくは後に、前記グリーンボディをグリーンマシニング加工するステップも含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記グリーンマシニング加工が、切断、鋸引き、ドリル加工、ミリング加工、または旋削である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ダイヤモンド／金属−充填材混合物を結着材と混合してダイヤモンド／充填材／結着材混合物を形成するステップも含む、請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項５】
前記結着材が、ポリマー、樹脂、セルロース、またはデンプンであり、前記結着材が、前記ダイヤモンド−金属−充填材混合物に５０ｗｔ％未満の量で添加される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記結着材が、前記ダイヤモンド／金属−充填材混合物に２０ｗｔ％未満の量で添加される、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
前記ダイヤモンド／充填材／結着材混合物を噴霧乾燥して顆粒にするステップ、および加圧によって前記顆粒をグリーンボディに成形するステップも含む、請求項４、５または６に記載の方法。
【請求項８】
鋳造、射出成形、ロール圧密成形、および押出成形からなる群のプロセスの１種によって、前記ダイヤモンド／充填材／結着材混合物をグリーンボディに成形するステップも含む、請求項４、５または６に記載の方法。
【請求項９】
空気中、不活性ガス雰囲気中、または真空中において５００℃以下の温度で、前記グリーンボディを予備焼結するステップを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
１７５０℃以下の温度で真空下にて前記湿潤元素または前記湿潤合金を前記グリーンボディに溶浸させるステップを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
１７００℃以下の温度で前記湿潤元素または前記湿潤合金を前記グリーンボディに溶浸させるステップを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記湿潤金属（ｗｅｔｔｉｎｇ  ｍｅｔａｌ）または前記湿潤金属合金（ｗｅｔｔｉｎｇ  ｍｅｔａｌ  ａｌｌｏｙ）が、１５００℃以下の液相線温度を有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法によって得られるダイヤモンド金属複合体であって、前記ダイヤモンド金属複合体が、ダイヤモンド、充填材粒子、および湿潤元素または湿潤合金を含み、前記充填材粒子が、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＣｏからなる群からの１種もしくは複数の元素から選択されるか、あるいは、前記充填材粒子が、これら元素の間の合金の１種もしくは複数から選択され、前記湿潤元素または前記湿潤合金が、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の１種または複数の元素から選択されるダイヤモンド金属複合体。
【請求項１４】
金属充填材粒子、１種もしくは複数の湿潤元素または１種もしくは複数の湿潤合金、およびダイヤモンドと金属充填材と湿潤元素との間の反応生成物を含む、請求項１３に記載のダイヤモンド金属複合体。
【請求項１５】
ノズル、スリーブ、タイル、チューブまたはプレート、切断工具、ドリルビットまたは採鉱用インサートの製造に使用される、請求項１３または１４に記載のダイヤモンド金属複合体。
【請求項１６】
硬質および／または研磨用の材料として使用される、請求項１３から１５のいずれか一項に記載のダイヤモンド金属複合体の使用。
【請求項１７】
高速ノズル遠心分離機におけるノズルとして使用するための、請求項１３から１５のいずれか一項に記載のダイヤモンド金属複合体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダイヤモンド金属複合体の製造方法、グリーンボディ、ダイヤモンド金属複合体、およびそのダイヤモンド金属複合体の使用に関する。
【０００２】
発明
多くの応用分野において、材料を使用する周囲状況が摩耗性、腐食性、浸食性などである可能性があるので、特別な性質を有する材料が必要とされている。このような応用分野に使用される材料の多くは、加圧下および高温で製造され、米国特許第４２３１１９５号および米国特許第４２４２１０６号を参照されたい。他の材料は、複雑な製造方法によって作製され、これらの方法は、米国特許第６１７１６９１号、米国特許第６０３１２８５号、および米国特許第５７８３３１６号によって開示されているような、粒子のコーティングステップを含んでいる。いくつかの材料はろう付けによって作製されており、米国特許第６０３９６４１号を参照されたい。
【０００３】
ダイヤモンド複合体を作製するときの１つの問題は、ダイヤモンドが非反応性であり、他の元素との結合を容易には形成しないということである。一方、ダイヤモンドは、高温で熱力学的に不安定であり、グラファイトに転換する傾向がある。圧力が上昇するにつれて、ダイヤモンドの安定な範囲はより高い温度に拡大する。これは、現今、既存のほとんどのダイヤモンド複合体が、高温および高圧下のプロセスで作られる理由である。別の問題は、高コストまたは複雑な製造方法である。
【０００４】
高温および高圧のプロセスに伴うさらに別の問題は、ディスクまたはプレートのような単純な幾何構造の製品しか作製できないことである。これらのプロセスに伴う別の問題はサイズの制限であり、これはより大きなサイズの製品を作製できないことを意味している。
【０００５】
ダイヤモンド複合体の別の問題は、ダイヤモンドはろう付け性が低いということである。これは、他の材料の表面上にダイヤモンドのろう付けが必要である複合体の応用を制限するものである。
【０００６】
本発明は、新規な方法および新規な材料によって前述の技術的問題を解決する。したがって、本発明は、ダイヤモンド金属複合体を作製する新規な方法を提供するものであり、この方法は、ダイヤモンド粒子を金属−充填材粒子と混合してダイヤモンド／金属−充填材混合物を形成するステップ、このダイヤモンド／金属−充填材混合物のグリーンボディ（ｇｒｅｅｎ  ｂｏｄｙ）を形成するステップ、場合により、このグリーンボディを５００℃以下の温度に加熱することによって予備焼結する（ｐｒｅ−ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ）前もしくは後にグリーンボディをワークピースにグリーンマシニング加工する（ｇｒｅｅｎ  ｍａｃｈｉｎｉｎｎｇ）ステップ、このグリーンボディもしくはワークピースに１種もしくは複数の湿潤元素（ｗｅｔｔｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）を溶浸させる（ｉｎｆｉｌｔｒａｔｉｎｇ）ステップまたはこのグリーンボディもしくはワークピースに１種もしくは複数の湿潤合金（ｗｅｔｔｉｎｇ  ａｌｌｏｙ）を溶浸させるステップを含み、この溶浸ステップは、真空下で、または２００Ｂａｒ（２０ＭＰａ）以下の圧力の不活性ガス雰囲気中で行われる。
【０００７】
本発明の方法は、作製するダイヤモンド複合体を設計し、特定用途の所望の諸特性を有する複合体を作製する可能性をもたらすものである。一般に、金属充填材の含有量が増加するにつれて、密度、熱膨張、破壊靭性、およびろう付け性は増大するが、硬度およびヤング率は減少する。材料に導入される金属充填材の含有量が高くなるほど、材料の特性範囲を広く調整することができる。したがって、本発明の方法は、１００重量パーセント（ｗｔ％）未満の量の金属充填材粒子（Ｍｅ）を、Ｄ＝１００ｗｔ％−Ｍｅの量のダイヤモンド粒子（Ｄ）と混合して、グリーンボディを形成するステップを含む。
【０００８】
充填材粒子は、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、テクネチウム（Ｔｃ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群からの元素の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の合金から選択される。一代替法によれば、充填材粒子は、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＣｏからなる群の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の元素の合金から選択することができる。
【０００９】
本発明の一代替法によれば、０．１〜５５ｗｔ％の金属充填材粒子を４５〜９９．９ｗｔ％のダイヤモンド粒子と混合することができる。別の代替法によれば、０．５〜５０ｗｔ％の金属充填材粒子を５０〜９９．５ｗｔ％のダイヤモンド粒子と混合することができる。０．１〜４５ｗｔ％の金属充填材粒子を５５〜９９．９ｗｔ％のダイヤモンド粒子と混合してもよい。別の代替法によれば、０．５〜３０ｗｔ％の金属充填材粒子を７０〜９９．５ｗｔ％のダイヤモンド粒子と混合することができる。さらに別の代替法によれば、１．０〜３０ｗｔ％の金属充填材粒子を７０〜９９ｗｔ％のダイヤモンド粒子と混合することができる。
【００１０】
本方法は、ダイヤモンド／充填材混合物を結着材と混合して、予備焼結前のグリーンボディの形を安定させることを含む。結着材は、ポリマー、樹脂、セルロース、デンプンなどとすることができる。本発明の方法では、結着材の最大量は、空隙率が５０ｖｏｌ％未満では、５０容積％未満である。原則として、形成されたグリーンボディが十分に強い場合、結着材の量は、できるだけ少なくするべきである。必要な量は、使用される結着剤がどんな種類か、粒径、および製品の設計がどんな種類かに依存する。本発明の一代替法によれば、結着材の量は、１０重量パーセント（ｗｔ％）以下とすることができる。しかし、場合によっては、粉末射出成形でのように、結着材の量は、２０重量パーセント（ｗｔ％）以下とすることができる。以下、グリーンボディは、結着材を添加した、または添加していないダイヤモンド／充填材混合物で形成されたボディとして定義し、ワークピースは、グリーンマシニング加工されたグリーンボディの製品（ｐｒｏｄｕｃｔ）として定義する。
【００１１】
一代替法によれば、本方法は、ダイヤモンド／充填材／結着材混合物を噴霧乾燥して顆粒（ｇｒａｎｕｌｅｓ）にし、次いで、加圧（ｐｒｅｓｓｉｎｇ）によってその顆粒をグリーンボディに成形するステップを含むことができる。別の代替法によれば、本方法は、鋳造（ｃａｓｔｉｎｇ）、射出成形、ロール圧密成形（ｒｏｌｌ  ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ）、および押出成形からなる群のプロセスの１種によって、ダイヤモンド／充填材／結着材混合物をグリーンボディに成形するステップを含むことができる。
【００１２】
予備焼結の前および／または後のグリーンボディのグリーンマシニング加工は、切断、鋸引き、ドリル加工、ミリング加工、および旋削（ｔｕｒｎｉｎｇ）などの従来の方法によって実施することができる。このステップは、効果的に、硬いボディ上の最終マシニング加工を最小限にするか、または回避させることができる。
【００１３】
本発明の方法では、予備焼結は、空気中、不活性ガス雰囲気中、または真空中において５００℃以下の温度で実施される。本発明の一代替法によれば、予備焼結温度は、４５０℃以下とすることができる。本発明の一代替法によれば、予備焼結温度は、３００℃以下とすることができる。
【００１４】
グリーンボディまたはワークピースは、１７５０℃未満の温度で真空下にて、湿潤元素または湿潤合金をグリーンボディまたはワークピースに溶浸させることによって焼結または共に結着させる。一代替法によれば、焼結温度は、１７００℃未満とすることができる。本発明の方法はまた、結着または焼結が、不活性ガス雰囲気中において２００Ｂａｒ（２０ＭＰａ）以下の圧力で１７００℃未満の温度で溶浸によって実施されることも含む。別の方法に従うと、１００Ｂａｒ（１０ＭＰａ）以下の圧力で溶浸を実施することができる。不活性雰囲気は、アルゴン、窒素、水素、またはそれらの任意の混合物とすることができる。
【００１５】
溶浸させる材料は、１種もしくは複数の湿潤元素とすることができ、または１種もしくは複数の湿潤元素の１種もしくは複数の合金とすることができる。ワークピースに対する湿潤材料（ｗｅｔｔｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌ）のぬれ角が９０°未満であることは重要である。別の代替法によれば、ぬれ角は小さく、その場合は４５°以下である。
【００１６】
本発明の方法の焼結ステップでは、ワークピースを溶浸させるのに使用する湿潤材料の量は、理論量より少なくとも５ｗｔ％多くすることができ、これによってワークピースの完全な溶浸が確実になる。
【００１７】
本発明の溶浸用材料は、湿潤元素とすることができ、それは、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群から選択される１種または複数の元素とすることができる。一代替法によれば、湿潤元素は、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の１種または複数の元素から選択することができる。
【００１８】
本発明の一代替法によれば、溶浸用材料は、湿潤合金とすることができる。湿潤合金は、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群から選択される２種以上の元素の合金とすることができる。一代替法によれば、湿潤合金は、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の２種以上の元素から選択することができる。
【００１９】
本発明の一代替法によれば、湿潤元素または湿潤合金は、１５００℃以下の液相線温度（ｌｉｑｕｉｄｕｓ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有することができる。別の代替法によれば、湿潤元素または湿潤合金は、１４５０℃以下の液相線温度を有することができる。別の代替法によれば、湿潤元素または湿潤合金は、１４００℃以下の液相線温度を有することができる。
【００２０】
本発明はさらに、ダイヤモンドおよび充填材材料を含むグリーンボディに関する。場合により、グリーンボディは、結着材料を含むことができる。充填材材料は、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、テクネチウム（Ｔｃ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群からの元素の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の合金とすることができる。一代替法によれば、充填材材料は、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＣｏからなる群の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の元素の合金から選択することができる。
【００２１】
本発明のグリーンボディは、１００重量パーセント（ｗｔ％）未満の量の金属充填材粒子の量（Ｍｅ）を有することができ、ダイヤモンド粒子の量（Ｄ）はＤ＝１００ｗｔ％−Ｍｅの量である。本発明の一代替法によれば、充填材粒子の量は、０．１〜５５ｗｔ％の範囲内とすることができ、ダイヤモンド粒子の量は、４５〜９９．９ｗｔ％の範囲内である。別の代替法によれば、充填材粒子の量は、０．５〜５０ｗｔ％の範囲内とすることができ、ダイヤモンド粒子の量は、５０〜９９．５ｗｔ％の範囲内である。さらに別の代替法によれば、充填材粒子の量は、１．０〜４５ｗｔ％の範囲内とすることができ、ダイヤモンド粒子の量は、５５〜９９ｗｔ％の範囲内である。場合により、金属充填材粒子とダイヤモンド粒子との混合物はまた、結着材料を含むことができる。結着材は、ポリマー、樹脂、セルロース、デンプンなどとすることができる。結着材の量は、空隙率が５０ｖｏｌ％以下では５０容積％以下であり、また結着材の量はできるだけ少なくするべきである。結着材の量は、１０重量パーセント（ｗｔ％）以下とすることができる。
【００２２】
本発明はさらに、ダイヤモンド複合体に関するものであり、それは、ダイヤモンド、充填材材料、および湿潤材料、ならびに／またはダイヤモンドと金属充填材と湿潤元素との間の反応生成物を含む。充填材材料は、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、テクネチウム（Ｔｃ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群からの元素の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の合金とすることができる。一代替法によれば、充填材材料は、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、およびＣｏからなる群の１種もしくは複数の元素または１種もしくは複数の元素の合金から選択することができる。湿潤材料は、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群から選択される１種または複数の湿潤元素とすることができる。一代替法によれば、湿潤元素は、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の１種または複数の元素から選択することができる。
【００２３】
本発明の一代替法によれば、湿潤材料は、湿潤合金とすることができる。湿潤合金は、マンガン（Ｍｎ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、およびケイ素（Ｓｉ）からなる群から選択される２種以上の元素の合金とすることができる。一代替法によれば、湿潤合金は、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、およびＳｉからなる群の２種以上の元素から選択することができる。
【００２４】
本発明はさらに、本発明の方法によって得られる製品に関する。本発明はさらに、硬質かつ／または研磨用の材料としてのダイヤモンド複合体の使用に関する。本発明のさらに別の代替法は、ノズル、スリーブ、タイル、チューブまたはプレート、切断工具、ドリルビットまたは採鉱用インサート（ｍｉｎｉｎｇ  ｉｎｓｅｒｔｓ）における材料としてのダイヤモンド金属複合体の使用である。さらに別の代替法では、このノズル、スリーブ、タイル、チューブまたはプレートは、摩耗（ｗｅａｒ）がある場所で使用することができる。さらに別の代替法では、このノズルは、高速遠心分離機において使用することができる。
【００２５】
本発明のさらなる実施形態は、特許請求の範囲において定義する。本発明を次の例を用いてより詳細に説明する。例の目的は、本発明のダイヤモンド複合体を試験することであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【００２６】
例１：ダイヤモンド／クロム複合体の製造
材料に導入することができる金属充填材の含有率が幅広いことを示すために、一連のダイヤモンド／クロム複合体を製造した。粒径範囲が５〜３０μｍのダイヤモンド粉末を、様々な重量比でＣｒ粉末と混合した。加圧成形用結着材として使用した樹脂および詳細を表１に示す。粉末混合物をエタノール溶液中に撹拌し、次いで、空気中で乾燥した。６５ｋＮの押圧を１０秒間加えて、直径１８ｍｍおよび厚さ２〜３ｍｍのディスクを型押（ｄｉｅ  ｐｒｅｓｓｉｎｇ）によって成形した。グリーンボディを１時間かけて最高１６０℃にゆっくり加熱した。焼結は、Ｓｉ溶浸によって真空中において１５６５℃で６分間実施した。様々なサンプルの密度を表１に示す。
【００２７】
【表１】
0005572096.tif 000002
【００２８】
表１は、Ｃｒ−充填材の量が増加するにつれて、複合体の密度もまた増加していることを示している。熱膨張、破壊靭性、およびろう付け性もまた増加することを予想することができる。これは、複合体を所望の用途に設計できる可能性を示している。
【００２９】
例２：金属／ダイヤモンド複合体の製造
ＷおよびＭｏをそれぞれダイヤモンド粉末（粒径５〜１０μｍ）と混合した。金属／ダイヤモンドの重量比は、９０：１０とした。熱処理したディスクの成形は、例１と同様の方法とした。焼結は、黒鉛炉中で実施した。サンプルを、Ｎ2＋４％Ｈ2雰囲気中において４７０℃で１０分間、次いで７００℃で３０分間加熱した。Ｃｕの溶浸を、真空中において１２８０℃で３０分間行った。Ｗ／ダイヤモンドおよびＭｏ／ダイヤモンドの密度は、それぞれ９．２７および７．８５ｇ／ｃｍ3であった。結果は、選択した充填材元素がまた、密度などの性質に影響を及ぼすことを示している。
【００３０】
例３：ダイヤモンド／金属複合体の製造
異なる６個のダイヤモンド／金属複合体を例１と同様の方法で製造した。ダイヤモンド／金属の重量比は、９２：８とした。種々のサンプルの密度を表２に示す。
【００３１】
【表２】
0005572096.tif 000003
【００３２】
表２の結果は、金属充填材の量が同じでも複合体の密度は異なっており、これは金属充填材または金属充填材の組合せのタイプに依存していることを示している。