(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属粒子と、
前記貴金属粒子を担持する第１の化合物と、
前記第１の化合物とは異なる種類の第２の化合物と、
前記貴金属粒子を担持した第１の化合物及び前記第２の化合物を共に包接し、かつ、前記貴金属粒子を担持した第１の化合物と前記第２の化合物とを互いに隔てる酸化物と、
を有し、
前記第１の化合物のメジアン径と前記第２の化合物のメジアン径とが、次の不等式
第１の化合物のメジアン径＜第２の化合物のメジアン径
の関係を満たし、
Ｎ２吸着法による細孔径０〜２００［ｎｍ］の範囲の細孔容積が、０．４［ｃｃ／ｇ］以上であることを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【請求項２】
前記第１の化合物及び前記第２の化合物の少なくとも一方は、複数種の化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項３】
前記第２の化合物が、酸素吸放出機能を有する酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項４】
前記第１の化合物のメジアン径が300[nm]以下であり、かつ、前記第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項５】
前記第１の化合物のメジアン径が200[nm]以下であり、かつ、前記第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項６】
前記第１の化合物のメジアン径と第２の化合物のメジアン径とが、次式
（第２の化合物のメジアン径）／（第１の化合物のメジアン径）≧1.2
の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項７】
前記貴金属粒子がPtであり、前記第１の化合物が少なくともCeを含む酸化物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項８】
前記貴金属粒子がPd又はRhであり、前記第１の化合物が少なくともZrを含む酸化物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項９】
前記第２の化合物が少なくともCeを含む酸化物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項１０】
前記第２の化合物が{Fe、Mn、Co及びNi}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項１１】
前記第２の化合物が{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む化合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項１２】
前記排気ガス浄化触媒の粉末が耐火性無機担体にコーティングされてなることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の排気ガス浄化触媒。
【請求項１３】
前記耐火性無機担体にコーティングされることにより形成された触媒コート層が複数層からなることを特徴とする請求項１２に記載の排気ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関から排出される排気ガスを浄化する処理に適用して好適な排気ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、内燃機関から排出される排気ガス中に含まれる炭化水素系化合物（HC）、一酸化炭素（CO）、窒素酸化物（NOX）等の有害物質を除去するために、アルミナ（Al2O3）等の金属酸化物担体に白金（Pt）やロジウム（Rh）等の貴金属粒子を担持した排気ガス浄化触媒が広く利用されるようになっている。従来の一般的な排気ガス浄化触媒では、周囲の雰囲気変動に対する貴金属粒子の耐久性を向上させるために、貴金属粒子が多量に用いられている。しかしながら、貴金属粒子を多量に用いることは地球資源保護の観点から見ると望ましくない。
【０００３】
排気ガスを浄化する性能を一定以上保持しつつ、貴金属の使用量を少なくするための一つの方策は、貴金属粒子の粒径を小さくすることである。貴金属粒子の粒子径を小さくすれば、比表面積が増加するから、所望の触媒浄化性能を得るための貴金属の使用量は少なくて済む。しかしながら、貴金属粒子の粒子径が小さいと、高温での使用や長時間での使用により互いに熱凝集（シンタリング）をしてしまうため、耐久性が低下するおそれがある。
【０００４】
そこで、貴金属粒子が第１の化合物に担持され、この貴金属粒子を担持した第１化合物が第２の化合物に内包されて、当該貴金属が担持された第１の化合物同士がこの第２の化合物により隔てられた構造を有する排気ガス浄化用触媒が開発された（特許文献１）。このような構造を有する排気ガス浄化用触媒は、貴金属粒子が第１の化合物に担持されることにより、第１の化合物に貴金属粒子が化学的に固定されることにより、貴金属粒子の移動凝集が抑制され、かつ、この貴金属粒子を担持した第１の化合物が、第２の化合物によって互いに物理的に隔てられることで、この貴金属を担持した第１の化合物が互いに接触し凝集することを抑制する。これらのことにより、貴金属粒子が耐久後に凝集することを防止して耐久性を向上させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００７／０５２６２７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年の地球資源保護や地球環境保護に対する要請はますます高まっており、止むところがない。そのため、上掲特許文献１に記載された、優れた特性を有する排気ガス浄化触媒に対しても、更なる特性の向上や貴金属の使用量の低下が求められている。
【０００７】
ここに、上記特許文献１に記載された排気ガス浄化触媒は、貴金属粒子の粒子径を小さく維持するために、第１の化合物に担持されるこの貴金属粒子の量を少なくする必要があった。そのため、この排気ガス浄化触媒は、この第１の化合物の粒子径を小さくしていた。しかしながら、第１の化合物の粒子径が小さいと、排気ガス浄化触媒の細孔の大きさの指標となる、細孔容積が小さくなり、ガス拡散性が低下する場合があった。そのため、排気ガス浄化触媒が、貴金属粒子の粒子径を小さく維持する構造であるにもかかわらず、貴金属粒子の粒子径を小さくすることによる排気ガス浄化性能の向上が十分ではない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明に係る排気ガス浄化触媒は、貴金属粒子と、前記貴金属粒子を担持する第１の化合物と、前記第１の化合物とは異なる種類の第２の化合物と、前記貴金属粒子を担持した第１の化合物及び前記第２の化合物を共に包接し、かつ、前記貴金属粒子を担持した第１の化合物と前記第２の化合物とを互いに隔てる酸化物と、を有し、前記第１の化合物のメジアン径と前記第２の化合物のメジアン径とが、次の不等式
第１の化合物のメジアン径＜第２の化合物のメジアン径
の関係を満たし、Ｎ２吸着法による細孔径０〜２００［ｎｍ］の範囲の細孔容積が、０．４［ｃｃ／ｇ］以上であることを要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る排気ガス浄化触媒によれば、貴金属粒子を小さく維持することができる構造において、粒子径の大きな第２の化合物の存在によりガス拡散性を向上させることができ、これにより排気ガス浄化能力を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の排気ガス浄化触媒の模式図である。
【図２】図２は、本発明の排気ガス浄化触媒の顕微鏡組織写真である。
【図３】図３は、図２のスケッチ図である。
【図４】図４は、従来の排気ガス浄化触媒の模式図である。
【図５】図５は、従来の排気ガス浄化触媒の顕微鏡組織写真である。
【図６】図６は、図５のスケッチ図である。
【図７】図７は、本発明の排気ガス浄化触媒と及び従来の排気ガス浄化触媒におけるN2吸着法による細孔分布の一例を示すグラフである。
【図８】図８は、排気ガス浄化触媒の細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積と、排気ガス浄化性能の一例としてのNOx転化率との関係を示すグラフである。
【図９】図９は、本発明の排気ガス浄化触媒がコーティングされる耐火性無機担体の一例の模式的な斜視図である。
【図１０】図１０は、耐火性無機担体の一つの細孔について、その貫通方向に垂直な断面における拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の排気ガス浄化触媒の実施形態について、図面を用いつつ説明する。
【００１２】
図１は、本発明の一実施形態の排気ガス浄化触媒の模式図である。図１に示す排気ガス浄化触媒は、触媒活性を有する貴金属粒子１と、この貴金属粒子１を担持した第１の化合物２と、この第１の化合物とは異なる種類の第２の化合物３と、これらの貴金属粒子１、第１の化合物２及び第２の化合物３を覆った酸化物４とを有している。
【００１３】
貴金属粒子１は、第１の化合物２に担持されている。このことにより、この第１の化合物が貴金属粒子１との化学的結合のアンカー材として作用し、貴金属粒子１の移動を化学的に抑制する。
【００１４】
しかも、この酸化物４が、貴金属粒子１を担持した第１の化合物２及び第２の化合物３の間に介在するので、複数の第１の化合物同士、複数の第２の化合物同士又は第１の化合物２と第２の化合物の間は、この酸化物４によって隔てられる。そのため、貴金属粒子１を担持した第１の化合物２同士、複数の第２の化合物同士又は第１の化合物２と第２の化合物とが、相互に接触して凝集するのを抑制する。貴金属粒子１を担持した第１の化合物２の凝集の抑制により、これに担持された貴金属粒子１の凝集をも抑制される。本実施形態の排気ガス浄化触媒は、このような触媒構造を具備することにより、貴金属粒子１の移動が抑制されることから、この貴金属粒子１同士の凝集が抑制され、よって、貴金属粒子１の粒子径を小さく維持することができる。
【００１５】
図２に、本発明の排気ガス浄化触媒の顕微鏡組織写真を示す。また、図３に、図２のスケッチ図を示す。図２において、黒く示されている部分が第１の化合物２又は第２の化合物３であり、白く示されている部分が空孔Ｐであり、灰色で示されている部分が酸化物４である。図２から分かるように、本発明に従い構成された第１の化合物２と、第２の化合物３と、酸化物４とからなり、細孔Ｐが形成されている排気ガス浄化触媒が現実に得られている。なお、図２に示した顕微鏡写真の倍率では、貴金属粒子１は第１の化合物２等に比べて格段に粒子径が小さいため、図２では判別できない。
【００１６】
図４は、比較のための従来の排気ガス浄化触媒の模式図である。なお、図４において、図１と同じ要素については同じ符号を付している。図４に示した従来の排気ガス浄化触媒は、貴金属粒子１が第１の化合物２に担持され、この第１の化合物を覆って酸化物４が形成されてなる。この図４に示した従来の排気ガス浄化触媒は、図１に示した本発明の排気ガス浄化触媒における第２の化合物３を備えていない点で相違している。この場合、図４に示した従来の排気ガス浄化触媒は、細孔Ｐの大きさが、図１に示した本発明の排気ガス浄化触媒よりも小さい。
【００１７】
図５は、図４に示した従来の排気ガス浄化触媒の顕微鏡組織写真である。図５に示した顕微鏡組織写真は、図２に示した本発明の排気ガス浄化触媒と倍率を同じくしてある。図２において、黒く示されている部分が第１の化合物２であり、白く示されている部分が空孔Ｐであり、灰色で示されている部分が酸化物４である。また、図６に、図５のスケッチ図を示す。図５に示す従来の排気ガス浄化触媒の顕微鏡写真と、図２に示す本発明の排気ガス浄化触媒の顕微鏡組織との対比により、従来の排気ガス浄化触媒は、細孔Ｐの大きさが小さいことが確認された。これは図３及び図６に示したスケッチ図の対比によっても明らかである。
【００１８】
図４、図５及び図６に示した従来の排気ガス浄化触媒と対比して、図１、図２及び図３に示した本実施形態の排気ガス浄化触媒の特徴の一つは、第１の化合物よりも粒子径の大きな第２の化合物を有することである。これにより、従来の排気ガス浄化触媒よりも細孔の大きさを大きくすることができ、よって、ガス拡散性を向上させ、ひいては触媒性能を向上させることができる。
【００１９】
第２の化合物による上記効果を、より具体的に説明する。触媒性能は、(1)貴金属粒子の表面積、(2)この貴金属粒子へのガスの接触、(3)接触したガスを有効に利用することによって決まる。ここに、図４及び図５に示した従来の排気ガス浄化触媒では、高温、長時間での触媒の使用（耐久使用）後においても所定の良好な貴金属粒子表面積を維持できるようにするために、上述したような構造、すなわち、アンカー材としての第１の化合物に貴金属粒子が担持され、この貴金属粒子を担持した第１の化合物が酸化物で包接される（アンカー−包接）構造を取ってきた。これにより耐久後も貴金属の粒子径を10[nm]程度に留め、貴金属粒子の表面積を高めることに成功している。
【００２０】
しかし、このようなアンカー−包接構造の排気ガス浄化触媒は、活性点である貴金属／アンカーが、包接材である酸化物に覆われる構造をとるために、活性点にガスが到達し難くなるという問題があった。このため、ガス拡散性を向上させるには、包接材である酸化物が形成する細孔径（細孔容量）を大きくする必要がある。
【００２１】
発明者らが鋭意検討した結果、アンカー材である第１の化合物の粒子径と、包接材である酸化物が作る細孔容量とには相関関係があることがわかった。つまり、アンカー材の粒子径を大きくすると、これを覆う包接材の細孔容量が大きくなるのである。しかし、単にアンカー材の粒子径を大きくすると、1つのアンカー材の粒子の上に存在する貴金属量が多くなる。この場合、耐久後は、1つのアンカー材の粒子表面上の貴金属粒子が当該表面上で移動、凝集して1つの貴金属粒子になるので、結果として大きな貴金属粒子になってしまう。これは貴金属粒子の表面積の低下を招いてしまう。
【００２２】
本発明は、この相反する2つの事柄、つまり耐久後の貴金属の粒子径を小さくすること、及び、包接材の細孔容量を大きくすることを両立するものである。その手段として、貴金属粒子が担持されたアンカー材は粒子径が小さいものであって、このアンカー材よりも粒子径が大きな別の粒子を備えることとして、この別の粒子を、アンカー材と共に酸化物で包接することが有効であることを見出した。そこで、本発明は、次の不等式
第１の化合物のメジアン径＜第２の化合物のメジアン径
を満たすことを要件の一つとしている。この要件により、耐久後の貴金属の粒子径を小さくすること、及び、包接材の細孔容量を大きくすることを両立させることができる。よって、貴金属粒子の凝集抑制を良好に維持しつつ、排気ガス浄化触媒のガス拡散性を向上させることができ、ひいては排気ガス浄化触媒の性能向上が図られる。
【００２３】
本発明においては、第１の化合物と第２の化合物とを、同時に酸化物で包接するということがポイントである。別々に包接した場合、すなわち、第１の化合物を酸化物で包接し、それとは別に第２の化合物を酸化物で包接し、包接された両者を混合した排気ガス浄化触媒の場合は、細孔容量は多いものの、実質貴金属粒子が存在する付近の細孔容量は拡大できていないので、性能としては高くない。
【００２４】
なお、第１の化合物及び第２の化合物のメジアン径の測定は、HORIBA製LA920を用い、N2吸着法による細孔容量の測定は、島津製ASAP2010を用いて行った。また、メジアン径とはD50のことをいう。
【００２５】
排気ガス浄化に有効な貴金属には、Pt(白金)やPd(パラジウム)やRh(ロジウム)があり、これらの貴金属に対応して、好ましい第１の化合物の組み合わせがある。また、第１の化合物は、Ceを含む酸化物やZr等を含む酸化物とすることができ、この場合において、複合酸化物とすることもできる。更に、第２の化合物は、助触媒の作用を有する化合物であることが好ましい。
【００２６】
本発明の排気ガス浄化触媒において、第１の化合物及び前記第２の化合物の少なくとも一方は、複数種の化合物を含むことが好ましい。貴金属粒子を担持したアンカー材（第１の化合物）を複数種で有すること、及び／又は第１の化合物よりも粒子径が大きな第２の化合物粒子を複数種で有することにより、貴金属粒子同士、又は貴金属粒子と助触媒である第２の化合物との相互作用が高まり、前述した触媒性能を決定する要素のうち、(3)接触したガスを有効に利用すること、の機能が高まるからである。
【００２７】
第２の化合物が、酸素吸放出機能を有する酸化物であることが好ましい。助触媒の一つの例には酸素放出材がある。そのため、第２の化合物が、酸素吸放出機能を有する酸化物であることにより、第２の化合物が助触媒として有効に機能する。したがって、触媒性能を向上させることができる。この酸素吸放出機能を有する酸化物は、例えばCe(セリウム)を含む酸化物がある。
【００２８】
第１の化合物のメジアン径が300[nm]以下であり、かつ、第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることが、より好ましい。第１の化合物はメジアン径が300[nm]を超えると、貴金属粒子を小さく保っておく機能が急激に低下する。また、第２の化合物はメジアン径が1000[nm]より大きくなると、第１の化合物と同時に包接材の酸化物で包接することが難しくなる。したがって、第１の化合物のメジアン径よりも第２の化合物のメジアン径が大きいという関係を満たしたうえで、第１の化合物、第２の化合物は、それぞれのメジアン径が数値範囲を満たすことが好ましい。なお、第１の化合物のメジアン径の下限は特に限定されず、工業的に製造可能な範囲内のメジアン径とすることができる。
【００２９】
第１の化合物のメジアン径が200[nm]以下であり、かつ、第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることが、より好ましい。第１の化合物のメジアン径が200[nm]以下であることにより、一個の第１の化合物粒子に担持される貴金属量を少なくすることができ、よって貴金属粒子の凝集による排気ガス浄化性能の低下を効果的に抑制することができる。
【００３０】
第１の化合物のメジアン径と第２の化合物のメジアン径とが、次式
（第２の化合物のメジアン径）／（第１の化合物のメジアン径）≧1.2
の関係を満たすことが、より好ましい。例えば、第１の化合物のメジアン径が150[nm]であれば、第２の化合物のメジアン径は180[nm]以上である。第１の化合物のメジアン径に対する第２の化合物のメジアン径の比が1.2以上であることにより、第２の化合物のメジアン径が第１の化合物のメジアン径よりも大きいことによる、排気ガス浄化触媒のガス拡散性の向上をより確実に実現することができる。
【００３１】
本発明の排気ガス浄化触媒は、N2吸着法による細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積が、0.3[cc/g]以上であることが、より好ましい。排気ガス浄化触媒において、貴金属粒子とガスとの接触に有効な細孔径は200[nm]以下の範囲である。この数値範囲の細孔径は触媒粉末中の細孔のものを示しており、これに対して200[nm]より大きい領域の細孔は、ハニカム担体などの耐火性無機担体の貫通孔を隔てる内壁に塗布形成された触媒コート層の細孔のものである。したがって、200[nm]以下の範囲の細孔を如何に多くするか、換言すれば、200[nm]以下の細孔容積を如何に大きくするかが、ガスと貴金属粒子の接触の程度に大いに関係がある。そして、N2吸着法による細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積が、0.3[cc/g]以上であることにより、排気ガス浄化性能を向上させることができる。これに対して、N2吸着法による細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積が0.3[cc/g]（触媒1gあたり）より少なくなると、性能が急速に低下する。なお、かかる細孔容積は、第２の化合物を適切に排気ガス浄化触媒中に含ませることにより、容易に実現することが可能である。
【００３２】
図７は、第２の化合物を含む本発明の排気ガス浄化触媒と、第２の化合物を含まない従来技術の排気ガス浄化触媒とに関して、N2吸着法による細孔分布の一例を示すグラフである。本発明の排気ガス浄化触媒は、従来技術の排気ガス浄化触媒と比較すると、細孔分布のピークが細孔径の大きい側にあり、かつ、細孔容量が増大していることが分かる。
【００３３】
図８は、排気ガス浄化触媒の細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積と、排気ガス浄化性能の一例としてのNOx転化率との関係を示すグラフである。図８から分かるように、触媒の細孔容積が大きくなるほどNOx転化率が向上する。
【００３４】
本発明では、このN2吸着法による細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積が、0.4[cc/g]以上であることが、より好ましい。0.4[cc/g]以上であることにより、排気ガス浄化性能が更に向上する。
【００３５】
本発明の排気ガス浄化触媒における貴金属粒子と第１の化合物との組み合わせは、貴金属がPtであり、第１の化合物が少なくともCeを含む酸化物とすることができる。Ceを含む酸化物は、Ce酸化物のみならず、Ceと他の遷移金属（例えばZr）との複合酸化物であってもよい。
【００３６】
本発明の排気ガス浄化触媒における貴金属と第１の化合物との別の組み合わせは、貴金属がPdであり、第１の化合物が少なくともZrを含む酸化物とすることができる。Zrを含む酸化物は、Zr酸化物のみならず、Zrと他の遷移金属（例えばCeやLa）との複合酸化物であってもよい。
【００３７】
本発明の排気ガス浄化触媒における貴金属と第１の化合物とのさらに別の組み合わせは、貴金属がRhであり、第１の化合物が少なくともZrを含む酸化物とすることができる。Zrを含む酸化物は、Zr酸化物のみならず、Zrと他の遷移金属（例えばLa）との複合酸化物であってもよい。
【００３８】
また、本発明の排気ガス浄化触媒は、第２の化合物が少なくともCeを含む酸化物とすることができる。Ceを含む酸化物は、酸素吸放出材であることから、助触媒として有効に機能し、触媒性能を向上させることができるからである。このCeを含む酸化物は、Ce酸化物ばかりでなく、Ce以外の他の遷移金属、例えばZr(ジルコニウム)やPr(プラセオジム)やY(イットリウム)を含む複合酸化物であってもよい。第２の化合物が少なくともCeを含む酸化物である場合には、第１の化合物がCeを含む酸化物である場合と異なり、この第２の化合物上には貴金属粒子が存在していない。そのため、第２の化合物は触媒の製造工程において貴金属粒子を含浸する時の劣化が生じない。また、触媒の使用時には、貴金属粒子が排気ガスを浄化するときに貴金属粒子は測定している排気ガス温度よりも高いことが予想され、非常に高温になるものと考えられるところ、第２の化合物は、この高温による劣化も受けづらくなる。
【００３９】
また、第２の化合物は、{Fe、Mn、Co及びNi}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物とすることもできる。{Fe、Mn、Co及びNi}から選ばれる少なくとも一種の遷移元素を含む酸化物は、助触媒として有効に機能し、接触したガスを有効に利用する機能が高まるため、触媒性能を向上させることができるからである。これらの遷移元素の一種の酸化物であっても良いし、また二種以上を含む酸化物であっても良いし、複合酸化物であっても良い。
【００４０】
更に、第２の化合物は、{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種を含む化合物とすることもできる。{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属元素又はMgを含む化合物は、NOx吸着材であることにより、助触媒として有効に機能し、接触したガスを有効に利用する機能が高まるため、触媒性能を向上させることができるからである。したがって、第２の化合物に{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種を含む排気ガス浄化触媒は、特にNOx吸着触媒として効果が高い。これは、NOx吸着反応というものがガスの接触に非常に感度があるため、本発明に従い第２の化合物を含むことによりガスの接触を向上させた排気ガス浄化触媒は、NOx吸着反応を高めることができるからである。
【００４１】
本発明の排気ガス浄化触媒は、上述した要件を具備する排気ガス浄化触媒の粉末が、ハニカム担体等の耐火性無機担体にコーティングされて実機に供される。
【００４２】
図９は、本発明の排気ガス浄化触媒がコーティングされる耐火性無機担体の一例の模式的な斜視図である。図９に示された耐火性無機担体１００は、耐火性の無機材料からなり、概略円柱形状を有し、一方の端面から他方の端面との間にわたる多数の貫通孔１００ａを有している。なお、図９では、発明の理解を容易にするよう貫通孔１００ａを模式的に描いている。そのため、貫通孔１００ａの形状、寸法、個数及び互いに隣り合う貫通孔を隔てている耐火性無機担体内壁の厚さは現実の担体の貫通孔とは相違している。
【００４３】
本発明の排気ガス浄化触媒は、実際の自動車の排気ガス浄化に用いるために、その排気ガス浄化触媒の粉末が、この耐火性無機担体の貫通孔の内壁面にコーティングされる。コーティングは、例えば、排気ガス浄化触媒の粉末を含む触媒スラリーを作成し、この触媒スラリーを耐火性無機担体の内壁面に付着させた後、余剰のスラリーを除去してから、乾燥、焼成することにより、触媒コート層を得ることができる。コート量は、その排気ガス浄化触媒に含まれる貴金属量に応じた適切な量とすればよい。触媒コート層が形成された耐火性無機担体は、自動車のエンジンの排気側に接続されて、排気ガスの浄化に供される。この触媒コート層は、本発明の排気ガス浄化触媒の構成要件を具備している。
【００４４】
耐火性無機担体にコーティングされることにより形成された触媒コート層は複数層からなることが好ましい。図１０は、図９の耐火性無機担体１００における一つの貫通孔１００ａについて、その貫通方向に垂直な断面における拡大断面図を示す。図１０の拡大断面図に示されるように、耐火性無機担体１００の内壁面上に、触媒コート層１０が形成されている。この触媒コート層は、互いに排気ガス浄化触媒の種類が異なる第１の触媒層１１及び第２の触媒層１２の合計２層の触媒層が積層されている。
【００４５】
図１０に示されるように、触媒コート層が排気ガス浄化触媒の種類が異なる複数層からなることにより、層ごとに排気ガス浄化触媒の機能を分けることが可能となる。したがって、各層により複数の機能を適正化するでき、触媒コート層全体としての排気ガス浄化触媒の性能を向上させることが可能となる。
【００４６】
なお、触媒コート層は、図１０には合計２層の例を示しているが、本発明の排気ガス浄化触媒は、複数層が２層の例に限定されず、３層以上の例であっても良い。
【実施例】
【００４７】
［試験１］
試験１は、耐久後の排気ガス浄化性能を、転化率で調べたものである。
【００４８】
以下の実施例１〜６，９〜１３及び１６〜２３、参考例７，８，１４及び１５、比較例１〜２の排気ガス浄化触媒を調製した。これらの排気ガス浄化触媒は、耐火性無機担体としてのコージェライト質モノリス担体の内壁面上にコーティングされた触媒層よりなる。
【００４９】
（耐久方法）
各実施例、各参考例及び各比較例の触媒が形成されたコージェライト質モノリス担体を、排気量3500[cc]のガソリンエンジンの排気系に装着し、触媒入口温度を800[℃]とし、50時間運転した。
【００５０】
（排気ガス浄化試験）
上記耐久を施した後のコージェライト質モノリス担体を、排気量3500[cc]のガソリンエンジンの排気系に装着し、触媒入口温度を150℃から500℃まで10℃／分で昇温し、そのときの触媒入口及び触媒出口におけるそれぞれの排気ガス中のHC、CO及びNOxの濃度を測定し、次式に従いHC転化率、CO転化率及びNOx転化率を算出した。
【００５１】
HC転化率(%)＝[（触媒入口HC濃度）−（触媒出口HC濃度）]／（触媒入口HC濃度）×100
CO転化率(%)＝[（触媒入口CO濃度）−（触媒出口CO濃度）] ／（触媒入口CO濃度）×100
NOx転化率(%)＝[（触媒入口NOx濃度）−（触媒出口NOx濃度）] ／（触媒入口NOx濃度）×100
また、50%転化率温度として、上記計算による転化率が50%となる温度についても求めた。この50%転化率温度が低いほうが低温活性が良い触媒といえる。
【００５２】
（実施例１）
比表面積70[m2/g]のLa含有ZrO2粉末に硝酸Rh溶液を含浸し、担持濃度がRhとして1.0[wt%]となるように担持した。これを150[℃]で一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Rh（1.0[wt%]）／La含有ZrO2粉末（以下、「粉末A」という）を得た。これを粉砕し、粉末Aはメジアン径（D50）148[nm]のRh／La−ZrO2粉末となった。
【００５３】
粉末Aの調製とは別に、比表面積80[m2/g]のZr含有CeO2粉末を粉砕し、メジアン径（D50）231[nm]とした粉末（以下、「粉末B」という。）を得た。
【００５４】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと上記粉末Aと上記粉末Bとを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００５５】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成して粉末Cを得た。この粉末C中において、粉末A及び粉末Bの合計量（粉末A＋粉末B）と、Al2O3との比は重量比で70：30である。また、粉末Aと粉末Bとの比は重量比で80：20である。
【００５６】
上記粉末Cを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]及び酢酸を20[g]それぞれ用意して、これらを磁性ボールミルに投入して、混合粉砕し触媒スラリを得た。
【００５７】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００５８】
（実施例２）
実施例２の触媒の製造工程は、上述した実施例1の触媒の製造工程において、粉末A中のRh担持濃度を1.4[wt%]とし、粉末A及び粉末Bの合計量（粉末A＋粉末B）とAl2O3との比を50：50にした以外は実施例1と同じである。
【００５９】
（比較例１）
比較例１は、第２の化合物を有していない例である。
【００６０】
比表面積70[m2/g]のLa含有ZrO2粉末に硝酸Rh溶液を担持濃度がRhとして0.8[wt%]となるように担持した。これを150[℃]で一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Rh（0.8[wt%]）／La含有ZrO2粉末（以下、「粉末D」という）を得た。これを粉砕し、粉末Dはメジアン径（D50）148[nm]のRh／La−ZrO2粉末となった。
【００６１】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと上記粉末Dを投入し、更に2[hr]撹拌した。これをを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００６２】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Eを得た。この粉末E中において、粉末DとAl2O3との比は重量比で70：30である。
【００６３】
粉末Eを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意して、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して触媒スラリを得た。
【００６４】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体（0.12[L]、400セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００６５】
（比較例２）
比較例２は、第１の化合物と第２の化合物とを別々に酸化物で包接した例である。
【００６６】
比表面積70[m2/g]のLa含有ZrO2粉末に硝酸Rh溶液を担持濃度がRhとして1.0[wt%]となるように担持した。これを150[℃]で一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Rh（1.0[wt%]）／La含有ZrO2粉末（以下、「粉末F」という。）を得た。これを粉砕し、粉末Fは、メジアン径（D50）148[nm]のRh／La−ZrO2粉末となった。
【００６７】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液の中にゆっくりと上記粉末Fを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００６８】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Gを得た。粉末G中の粉末FとAl2O3との比は70：30である。
【００６９】
粉末Gの調製とは別に、比表面積80[m2/g]のZr含有CeO2粉末を粉砕し、メジアン径（D50）231[nm]の粉末（以下、「粉末H」という。）を得た。
【００７０】
ベーマイトと硝酸と水を混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと粉末Hを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００７１】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Iを得た。粉末I中において、粉末HとAl2O3との比は70：30である。
【００７２】
上記粉末Gを180[g]、上記粉末Iを45[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意し、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し触媒スラリを得た。
【００７３】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００７４】
（比較例３）
比較例３は、第１の化合物のメジアン径よりも第２の化合物のメジアン径が小さい例である。
【００７５】
比表面積70[m2/g]のLa含有ZrO2粉末に硝酸Rh溶液を浸漬し、担持濃度がRhとして1.0[wt%]となるように担持した。これを150[℃]一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Rh（1.0[wt%]）/La含有ZrO2粉末（粉末A）を得た。これを粉砕し、粉末Aはメジアン径（D50）が148[nm]のRh/La−ZrO2粉末となった。
【００７６】
粉末Aの調整とは別に、比表面積80[m2/g]のZr含有CeO2粉末を粉砕し、メジアン径（D50）とした117nmとした粉末（以下、「粉末BB」という。）を得た。
【００７７】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと上記粉末Aと粉末BBとを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００７８】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末CCを得た。この粉末CC中において、粉末A及び粉末BBの合計量（粉末A＋粉末BB）と、Al2O3との比は重量比で70：30である。また、粉末Aと粉末BBとの比は重量比で80：20である。
【００７９】
上記粉末CCを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]及び酢酸を20[g]それぞれ用意して、これらを磁性ボールミルに投入して、混合粉砕し触媒スラリを得た。
【００８０】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400℃で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００８１】
以上述べた実施例１、実施例２、比較例１、比較例２及び比較例３の触媒の特性及び触媒性能を表１に示す。
【表１】
0005447377.tif 000002
【００８２】
表１から分かるように、実施例１及び実施例２は、第１の化合物よりもメジアン径の大きな第２の化合物を有しているため、第２の化合物を有していない比較例１や、第１の化合物及び第２の化合物を酸化物で別々に包接した比較例２と比較して、耐久後のNOx転化率が高かった。比較例２は、第２の化合物を有しているが、第１の化合物とは別々に酸化物で包接しているので、細孔容量は比較例１よりも高くなるものの、転化率が実施例１や実施例２よりも悪かった。これは、第１の化合物付近の細孔容積が稼げず、貴金属粒子周りのガス拡散性が悪いことを意味しているものと考えられる。比較例２が比較例１よりも性能が高いのは、第２の化合物が助触媒として働いているためだと考えられる。
【００８３】
また、比較例３は、第１の化合物が実施例１と同じメジアン径を有しているが、第２の化合物が、この第１の化合物のメジアン径よりも小さいメジアン径を有していることから、第２の化合物の存在による触媒粉末の細孔容積の拡大効果に乏しく、よって、比較例１と同程度の粉末細孔容積及びNOx転化率であった。この比較例３と実施例１との比較により、本発明に従い第１の化合物よりもメジアン径の大きな第２の化合物を有していることにより、触媒粉末の細孔容積が拡大し、ひいてはNOx転化率が向上することが明らかである。
【００８４】
（実施例３）
実施例３は、第１の化合物を複数種で有する例である。
【００８５】
比表面積80[m2/g]のZr含有CeO2粉末にジニトロジアミンPt塩を担持濃度が1.0[wt%]となるように担持した。これを150[℃]で一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Pt（1.0[wt%]）/Zr含有CeO2粉末（以下、「粉末J」という。）を得た。これを粉砕し、粉末Jは、メジアン径（D50）131[nm]のPt／Zr−CeO2粉末となった。
【００８６】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと粉末A、粉末B及び粉末Jを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００８７】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Kを得た。粉末K中において、粉末A、粉末B及び粉末Jの合計量（粉末A＋粉末B＋粉末J）とAl2O3との比は重量比で70：30である。また重量比で粉末A：粉末B：粉末J＝40：20：40であった。
【００８８】
上記粉末Kを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意し、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し触媒スラリを得た。
【００８９】
得られた触媒スラリーをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００９０】
（実施例４）
実施例４は、第１の化合物を複数種で有し、かつ、第２の化合物を複数種で有する例である。
【００９１】
比表面積80[m2/g]のPr含有CeO2を粉砕し、メジアン径（D50）228[nm]の粉末とした（粉末L）。
【００９２】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液の中にゆっくりと粉末A、粉末B、粉末J及び粉末Lを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００９３】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Mを得た。
【００９４】
上記粉末Mを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意し、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕し触媒スラリを得た。
【００９５】
得られた得た触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【００９６】
（実施例５）
実施例５は、第１の化合物を複数種で有する例である。また、第２の化合物として実施例３におけるZr含有CeO2粉末（粉末B）ではなく、Ce及びY含有ZrO2粉末（以下、「粉末N」という。）を用いた。
【００９７】
比表面積70[m2/g]のCe及びLa含有ZrO2粉末に硝酸Pd塩を担持濃度が1.0[wt%]となるように担持した。これを150[℃]で一昼夜乾燥後、400[℃]で1時間焼成して、Pd（1.0[wt%]）／Ce，La含有ZrO2粉末（以下、「粉末O」という。）を得た。これを粉砕し、粉末Oは、メジアン径（D50）151[nm]のPd／Ce，La−ZrO2粉末となった。
【００９８】
次に、ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと粉末J、粉末O、粉末Nを投入し、更に2[hr]撹拌した。これをを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【００９９】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Pを得た。粉末P中における、粉末J、粉末O及び粉末Nの合計量（粉末J＋粉末O＋粉末N）と、Al2O3の重量比は70：30である。また、重量比で粉末J：粉末N：粉末O＝40：20：40であった。
【０１００】
上記粉末Pを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意し、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して触媒スラリを得た。
【０１０１】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【０１０２】
（実施例６）
実施例６は、第１の化合物を複数種で有する例である。
【０１０３】
ベーマイトと硝酸と水とを混合し、1[hr]撹拌した。この液中にゆっくりと粉末A、粉末O及び粉末Bを投入し、更に2[hr]撹拌した。これを減圧下、80[℃]で3[hr]乾燥した。
【０１０４】
乾燥後、550[℃]で3[hr]、空気中で焼成し、粉末Qを得た。粉末Q中において、粉末A、粉末O及び粉末Bの合計量（粉末A＋粉末O＋粉末B）とAl2O3の比は70：30である。また粉末A：粉末B：粉末O＝40：20：40である。
【０１０５】
粉末Qを225[g]、アルミナゾルを25[g]、水を230[g]、酢酸を20[g]それぞれ用意し、これらを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して触媒スラリを得た。
【０１０６】
得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【０１０７】
以上述べた実施例３〜６の触媒の特性及び触媒性能を表２に示す。なお、実施例３〜６は、いずれも、第１の化合物及び第２の化合物との合計量と、酸化物（Al2O3）との重量比は70：30であった。もっとも、本発明の触媒は、かような重量比のものに限定されるものではない。
【表２】
0005447377.tif 000003
【０１０８】
表２から分かるように、第１の化合物及び／又は第２の化合物を複数種で有することにより、性能をより向上させることができた。
【０１０９】
（実施例９〜１３及び１６〜１９並びに参考例７，８，１４及び１５）
実施例９〜１３及び１６〜１９並びに参考例７，８，１４及び１５は、第１の化合物のメジアン径、第２の化合物のメジアン径、触媒粉末の細孔容積を種々の値にした例である。これらのメジアン径の調整は、第１の化合物及び第２の化合物の粉砕により行った。なお、実施例９〜１３及び１６〜１９並びに参考例７，８，１４及び１５の触媒における貴金属粒子、第１の化合物及び第２の化合物の種類は、実施例１と同じである。
【０１１０】
実施例９〜１３及び１６〜１９並びに参考例７，８，１４及び１５の触媒の貴金属種、第１の化合物の種類とメジアン径、第２の化合物の種類とメジアン径、触媒粉末の細孔容積、浄化性能を、比較のための実施例１の値とともに表３に示す。
【表３】
0005447377.tif 000004
【０１１１】
表３から明らかなように、第１の化合物のメジアン径が300[nm]以下であり、かつ、第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることにより、耐久後の触媒性能が向上した。更に、第１の化合物のメジアン径が200[nm]以下であり、かつ、第２の化合物のメジアン径が1000[nm]以下であることにより、耐久後の触媒性能が一層向上した。
【０１１２】
また（第２の化合物のメジアン径）／（第１の化合物のメジアン径）≧1.2の不等式の関係を満たすことにより、耐久後に優れた浄化性能が得られた。
【０１１３】
更に、触媒における細孔径0〜200[nm]の範囲の細孔容積が、0.3[cc/g]以上であることにより、耐久後の触媒性能が向上した。更に、この細孔容積が、0.4[cc/g]以上であることにより、耐久後の触媒性能が一層向上した。
【０１１４】
（実施例２０〜２３）
実施例２０〜２３は、第２の化合物が、{Fe、Mn、Co及びNi}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物である例である。なお、実施例２０〜２３は、第２の化合物の種類及びそれを粉砕により調整したメジアン径以外は実施例1と同じである。
【０１１５】
実施例２０〜２３の触媒の貴金属種、第１の化合物の種類とメジアン径、第２の化合物の種類とメジアン径、触媒粉末の細孔容積、浄化性能を、比較のための実施例１の値とともに表４に示す。
【表４】
0005447377.tif 000005
【０１１６】
表４から明らかなように、第２の化合物が、{Fe、Mn、Co及びNi}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む酸化物である場合であっても、耐久後に優れた浄化性能を示した。
【０１１７】
［試験２］
試験２は、耐久後の排気ガス浄化性能を、空燃比をリーン側からリッチ側へと変化させたときの転化率で調べたものである。
【０１１８】
以下の実施例２４，２５，２８及び２９並びに参考例２６及び２７の排気ガス浄化触媒を調製した。これらの排気ガス浄化触媒は、耐火性無機担体としてのコージェライト質モノリス担体の内壁面上にコーティングされた触媒層よりなる。
【０１１９】
（耐久方法）
各実施例、各参考例及び各比較例の触媒が形成されたコージェライト質モノリス担体を、排気量3500[cc]のガソリンエンジンの排気系に装着し、触媒入口温度を700[℃]とし、50時間運転した。
【０１２０】
（排気ガス浄化試験）
試験温度は300[℃]〜350[℃]とした。排気量2000[cc]のガソリンエンジンの排気系に触媒を装着して、リーン（A/F=25）40[sec]→リッチ（A/F=11）2[sec]の運転を行い、この区間における排気浄化率を求めた。
【０１２１】
（実施例２４及び２５並びに参考例２６及び２７）
実施例２４及び２５並びに参考例２６及び２７は、第２の化合物がCeを含む酸化物又は{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む化合物である例である。なお、実施例２４及び２５並びに参考例２６及び２７は、実施例1における粉末Aの代わりに粉末Jを用いた。また、第２の化合物を、Ceを含む酸化物又は{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む化合物とし、かつ、それを粉砕により調整したメジアン径とした。それ以外は実施例1に同じである。
【０１２２】
実施例２４及び２５並びに参考例２６及び２７の触媒の貴金属種、第１の化合物の種類とメジアン径、第２の化合物の種類とメジアン径、触媒粉末の細孔容積、耐久後のNOx転化率を表５に示す。
【表５】
0005447377.tif 000006
【０１２３】
表５から明らかなように、第２の化合物が、Ceを含む酸化物である場合に比べて、{Ba、Mg及びCa}から選ばれる少なくとも一種の元素を含む化合物である場合には、NOx吸着触媒として優れた特性を有していた。
【０１２４】
（実施例２８）
実施例２８は、耐火性無機担体にコーティングされることにより形成された触媒コート層が複数層からなる例である。
【０１２５】
まず、実施例1の粉末Aを粉末Jに代えた触媒スラリを得た。得られた触媒スラリーをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【０１２６】
次に、実施例1の触媒スラリを上記触媒層上に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層100[g/L]の触媒層を得た。
【０１２７】
（実施例２９）
実施例２９は、実施例２８と同様に耐火性無機担体にコーティングされることにより形成された触媒コート層が複数層からなる例である。なお、実施例２８とコート層の種類が異なる。
【０１２８】
まず、実施例1の粉末Aを粉末Oに代えた触媒スラリを得た。得られた触媒スラリをコーデェライト質モノリス担体(0.12[L]、400セル)に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層200[g/L]の触媒層を得た。
【０１２９】
次に、実施例1のスラリを上記触媒層上に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて130[℃]で乾燥した後、400[℃]で1時間焼成し、コート層100[g/L]の触媒層を得た。
【０１３０】
実施例２８及び実施例２９における各コート層の種類及び触媒の浄化性能を表６に示す。
【表６】
0005447377.tif 000007
【０１３１】
表６から明らかなように、実施例２８及び実施例２９は、複数の触媒層を有することから、単層の実施例１と比較して、NOx転化率が向上しており、耐久後の優れた排気ガス浄化性能を有していた。
【０１３２】
特願２００８−１９８２６３号（出願日：２００８年７月３１日）、の全内容は、ここに援用される。
【０１３３】
以上、本発明者らによってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、この実施の形態による本発明の開示の一部をなす論述及び図面により本発明は限定されることはない。すなわち、上記実施の形態に基づいて当業者等によりなされる他の実施の形態、実施例及び運用技術等は全て本発明の範疇に含まれることは勿論であることを付け加えておく。
【産業上の利用可能性】
【０１３４】
本発明の排気ガス浄化用触媒は、従来よりも排気ガス浄化性能に優れるから、排気ガスを浄化する性能を一定以上保持しつつ、貴金属の使用量を少なくすることができ、自動車の排気ガスシステムに好適に用いることができる。
【図１】
0005447377.tif 000008
【図４】
0005447377.tif 000009
【図７】
0005447377.tif 000010
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図６】
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