(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０.０５〜０.２０％、Ｓｉ：０.０５〜１.００％、Ｍｎ：１.００〜２.５０％、Ｐ：０.０３０％未満、Ｓ：０.０１０％以下、Ｔｉ：０.０１０〜０.１５０％、Ｂ：０.０００３〜０.０１００％、ｓｏｌ.Ａｌ：０.１００％以下、Ｎ：０.０１０％未満、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる鋼板をめっき原板として、還元熱処理に引き続いて、質量％で、Ａｌ：４.０〜２２.０％、Ｍｇ：０.０５〜１０.０％を含有し、さらにＴｉ：０.００２〜０.１０％、Ｂ：０.００１〜０.０５％、Ｓｉ：０.００５〜２.０％の１種以上を含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる溶融亜鉛系めっきを施すにあたり、
前記還元熱処理の炉内で鋼板表面温度が７００℃以上に保持される時間を「保持時間」、当該炉内での鋼板表面の最高到達温度を「還元熱処理温度」と定義するとき、保持時間（ｓｅｃ）をｘ軸、還元熱処理温度（℃）をｙ軸とする実数目盛のｘ−ｙ直交座標系において、図１に示すａ（５，８３０）−ｂ（２０，８３０）−ｃ（７５，７９０）−ｄ（２００，７２５）−ｅ（２００，７００）−ｆ（５，７００）−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の保持時間、還元熱処理温度を満たす条件で還元処理を行う、溶融亜鉛系めっき高張力鋼板の製造法。
【請求項２】
質量％で、Ｃ：０.０５〜０.２０％、Ｓｉ：０.０５〜１.００％、Ｍｎ：１.００〜２.５０％、Ｐ：０.０３０％未満、Ｓ：０.０１０％以下、Ｔｉ：０.０１０〜０.１５０％、Ｂ：０.０００３〜０.０１００％、ｓｏｌ.Ａｌ：０.１００％以下、Ｎ：０.０１０％未満、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる鋼板をめっき原板として、弱酸化熱処理および還元熱処理に引き続いて、質量％で、Ａｌ：４.０〜２２.０％、Ｍｇ：０.０５〜１０.０％を含有し、さらにＴｉ：０.００２〜０.１０％、Ｂ：０.００１〜０.０５％、Ｓｉ：０.００５〜２.０％の１種以上を含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる溶融亜鉛系めっきを施すにあたり、
前記還元熱処理の炉内で鋼板表面温度が７００℃以上に保持される時間を「保持時間」、当該炉内での鋼板表面の最高到達温度を「還元熱処理温度」と定義するとき、保持時間（ｓｅｃ）をｘ軸、還元熱処理温度（℃）をｙ軸とする実数目盛のｘ−ｙ直交座標系において、図２に示すＡ（５，８５０）−Ｂ（２５，８５０）−Ｃ（７０，８１０）−Ｄ（２００，７４０）−Ｅ（２００，７００）−Ｆ（５，７００）−Ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の保持時間、還元熱処理温度を満たす条件で還元処理を行う、溶融亜鉛系めっき高張力鋼板の製造法。
【請求項３】
めっき原板は、さらにＮｂ：０.０１０〜０.１００％を含有するものである請求項１または２に記載の溶融亜鉛系めっき高張力鋼板の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｍｎを比較的多量に含有する高張力鋼板用の鋼種をめっき原板に用いて、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきを施した鋼板であって、耐溶融金属脆化割れ性およびめっき密着性を同時に改善したものを製造する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛系めっき鋼板は種々の用途で広く用いられているが、亜鉛系めっき鋼板に溶接を施すと、溶接熱影響部に割れが発生して問題となることがある。この現象は一般に「溶融金属脆化割れ」と呼ばれ、溶融しためっき成分が母材の粒界に作用して脆性的な破壊（粒界破壊）を引き起こすものと考えられている。
【０００３】
亜鉛系めっき鋼板の中でも、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板は耐食性に優れることから建材をはじめとする種々の耐食用途において使用されている。最近では従来一般的な亜鉛めっき鋼板の代替としても溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板を適用することが多くなってきた。ただし溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板は、従来の溶融亜鉛めっき鋼板よりも溶融金属脆化割れを生じやすい傾向にある。
【０００４】
耐溶融金属脆化割れ性を改善する手法として、Ｂを含有するめっき原板を適用することが有効であることが知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２３８号公報
【特許文献２】特開２００６−９７０６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板は、その高耐食性を活かして種々の用途で適用されるようになり、高張力鋼板の用途においても当該合金めっき鋼板のニーズが増えてきた。特許文献２には比較的多量（２％前後）のＭｎを含有する高張力鋼板用の鋼種をめっき原板として溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板を製造する技術が開示されている。ただし、耐溶融金属脆化割れ性については特に配慮されておらず、これを溶接用途に使用した場合には溶融金属脆化割れが問題となる場合がありうる。
【０００７】
高張力鋼板用の鋼種をめっき原板とする溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において、耐溶融金属脆化割れ性を改善するためには、やはりＢを添加した鋼をめっき原板に使用することが有効である。しかしながら、比較的高Ｍｎ系の高強度鋼種においてＢを添加したものをめっき原板に使用すると、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき層の密着性が低下しやすいという新たな問題が生じた。めっき密着性に劣る鋼板を曲げ加工に供すると、曲げ部でめっきが剥離してトラブルの要因となる。
【０００８】
本発明は、Ｍｎを比較的多量に含有する高張力鋼板用の鋼種にＢを添加して耐溶融金属脆化割れ性を付与した鋼板をめっき原板に用いて、めっき密着性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系合金めっき高張力鋼板を製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、鋼板を溶融亜鉛系めっき浴に導入する際に行われる還元熱処理の条件を厳密にコントロールすることによって達成される。
【００１０】
すなわち本発明では、質量％で、Ｃ：０.０５〜０.２０％、Ｓｉ：１.００％以下、Ｍｎ：１.００〜２.５０％、Ｐ：０.０３０％未満、Ｓ：０.０１０％以下、Ｔｉ：０.０１０〜０.１５０％、Ｂ：０.０００３〜０.０１００％、ｓｏｌ.Ａｌ：０.１００％以下、Ｎ：０.０１０％未満を含有し、必要に応じてさらにＮｂ：０.１００％以下を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなる鋼板をめっき原板として、還元熱処理に引き続いて、質量％で、Ａｌ：４.０〜２２.０％、Ｍｇ：０.０５〜１０.０％を含有し、さらにＴｉ：０.１０％以下、Ｂ：０.０５％以下、Ｓｉ：２.０％以下の１種以上を含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる溶融亜鉛系めっきを施すにあたり、
前記還元熱処理の炉内で鋼板表面温度が７００℃以上に保持される時間を「保持時間」、当該炉内での鋼板表面の最高到達温度を「還元熱処理温度」と定義するとき、保持時間（ｓｅｃ）をｘ軸、還元熱処理温度（℃）をｙ軸とする実数目盛のｘ−ｙ直交座標系において、図１に示すａ（５，８３０）−ｂ（２０，８３０）−ｃ（７５，７９０）−ｄ（２００，７２５）−ｅ（２００，７００）−ｆ（５，７００）−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の保持時間、還元熱処理温度を満たす条件で還元処理を行う、溶融亜鉛系めっき高張力鋼板の製造法が提供される。
【００１１】
また、上記の還元熱処理の前に弱酸化熱処理を施すこともできる。その場合は、還元熱処理の適正範囲がより高温域まで拡大される。具体的には、図２に示すＡ（５，８５０）−Ｂ（２５，８５０）−Ｃ（７０，８１０）−Ｄ（２００，７４０）−Ｅ（２００，７００）−Ｆ（５，７００）−Ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の保持時間、還元熱処理温度を満たす条件で還元処理を行うことができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高耐食性を有する溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきを施した高張力鋼板において、「耐溶融金属脆化割れ性」と「めっき密着性」の両方を改善した材料が実現される。これらの特性の両立は従来困難であったところ、本発明は曲げ加工や溶接加工に供される高張力鋼板の用途において、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の普及に寄与するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】還元熱処理の「保持時間」と「還元熱処理温度」の適正範囲を示すグラフ。
【図２】弱酸化熱処理後に行う還元熱処理の「保持時間」と「還元熱処理温度」の適正範囲を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書において、めっき原板および溶融めっきの化学組成における「％」は特に断らない限り「質量％」を意味する。
【００１５】
〔めっき原板〕
本発明では、Ｍｎを比較的多量に含有する高強度鋼種をめっき原板の対象とする。その化学組成は以下のとおりである。
Ｃ：０.０５〜０.２０％
Ｃは、強度向上に有効な元素であり、本発明では０.０５％以上のＣ含有量レベルの高強度鋼種を対象とする。０.１０％以上のＣ含有量のものを使用するように管理してもよい。ただし、過剰のＣ含有は延性、溶接性を低下させるので、Ｃ含有量は０.２０％以下に制限される。
【００１６】
Ｓｉ：１.００％以下
鋼中のＳｉは、めっき性に有害なＳｉ酸化膜を鋼板表面に生じさせる要因となる。種々検討の結果、Ｓｉ含有量は１.００％以下とする必要がある。ただし、Ｓｉには固溶強化により鋼材の強度を向上させる作用があるので、積極的に添加してもよい。その場合、０.０５％以上のＳｉ含有量を確保することが効果的であり、０.２０％以上とすることがより好ましい。
【００１７】
Ｍｎ：１.００〜２.５０％
Ｍｎは、固溶強化によって鋼材を強化する作用を有すると共に、オーステナイトを安定化させマルテンサイト等の変態相の生成を促進させる作用を有する。これらの作用を十分に発揮させるために、Ｍｎ含有量は１.００％以上とする必要がある。１.５０％以上とすることがより好ましく、さらに１.８０％以上のＭｎ含有量に管理してもよい。ただし、多量のＭｎ添加は加工性およびめっき性を低下させる要因となる。検討の結果、Ｍｎ含有量は２.５０％以下に制限される。
【００１８】
Ｐ：０.０３０％未満
Ｐは、固溶強化によって鋼材を強化する作用を有するが、加工性を低下させる要因となるので、本発明ではＰ含有量０.０３０％未満のものを対象とする。０.０２０％以下のＰ含有量であることがより好ましい。
【００１９】
Ｓ：０.０１０％以下
Ｓは、加工性低下の要因となる硫化物を形成するので、できるだけ低減することが望ましい。種々検討の結果、Ｓ含有量は０.０１０％まで許容されるが、特に加工性を重視する用途では０.００５％以下とすることがより好ましい。
【００２０】
Ｂ：０.０００３〜０.０１００％
Ｂは、溶融金属脆化の抑制に有効な元素である。その作用はＢがフリーＢとして結晶粒界に偏析して原子間結合力が増大することによってもたらされるものと考えられる。そのためには少なくとも０.０００３％以上のＢ含有量を確保する必要がある。０.０００５％以上のＢ含有量とすることがより好ましい。ただし、過剰のＢ添加は硼化物の生成、加工性劣化の要因となるため、Ｂ含有量の上限は０.０１００％に制限される。
【００２１】
Ｎ：０.０１０％未満
Ｎは、Ｂと反応して硼化物を形成し、耐溶融金属脆化割れ性の改善に有効なフリーＢの量を低減させる要因となる。種々検討の結果、Ｎ含有量は０.０１０％未満の範囲に制限される。
【００２２】
Ｔｉ：０.０１０〜０.１５０％
Ｔｉは、強力な窒化物形成元素であり、めっき原板中のＮをＴｉＮとして固定する上で重要な元素である。Ｎを固定することによりフリーＢの量が確保され、フリーＢによる耐溶融金属脆化割れ性の向上作用が発揮される。検討の結果、上記作用を十分に発揮させるためには０.０１０％以上のＴｉ含有量を確保する必要がある。０.０２０％以上とすることがより好ましい。ただし、過剰にＴｉを添加しても上記効果は飽和し、またＴｉの多量添加は鋼材の加工性を劣化させる要因になる。このためＴｉ含有量は０.１５０％以下の範囲に制限される。
【００２３】
ｓｏｌ.Ａｌ：０.１００％以下
Ａｌは、脱酸剤として添加されるが、過剰のＡｌ添加はプレス成形性の低下を招く等の弊害を生じるので、ｓｏｌ.Ａｌ（酸可溶Ａｌ）として０.１００％以下の含有量に制限される。０.０６０％以下であることがより好ましい。なお、脱酸においてはｓｏｌ.Ａｌ含有量が０.００５％以上となる範囲でＡｌを添加することがより効果的であり、０.０１０％以上となる範囲での添加が一層効果的である。
【００２４】
Ｎｂ：０.１００％以下
Ｎｂは、Ｎを固定する作用を有するので、フリーＢを確保する上で有効な元素である。このため本発明では必要に応じてＮｂを含有する鋼を使用することができる。その含有量は０.０１０％以上とすることがより効果的である。ただし、多量のＮｂ含有は鋼の靭性や加工性の低下を招く要因となるので、Ｎｂを含有する鋼を使用する場合は、その含有量は０.１００％以下に制限される。
【００２５】
本発明では、以上の化学組成を有する熱延鋼板または冷延鋼板をめっき原板として使用することができる。熱延鋼板の場合は、表面の酸化スケールが十分に除去されている必要がある。板厚は用途に応じて例えば０.６〜４.５ｍｍの範囲で選択すればよい。
【００２６】
〔還元熱処理〕
めっき原板を溶融亜鉛系めっき浴に導入する前には、鋼板表面を活性化させるために還元熱処理を行うことが通常である。大量生産現場の連続溶融めっきラインでは、還元熱処理と溶融めっきを連続的に行うようになっている。この還元熱処理工程は、単に表面を活性化させるだけではなく、めっき鋼板製品の最終的な組織状態に調整するための焼鈍工程を兼ねる場合が多い。したがって、目的に応じて種々のヒートパターンが採用される。また、ラインの操業状況によっては、活性化や焼鈍に支障のない範囲で熱処理炉を通過する鋼帯の速度（ライン速度）が調整されることもある。
【００２７】
前述のように、比較的高Ｍｎの高強度鋼種にＢを添加した鋼板は、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきに供するとめっき密着性に問題を生じることがある。発明者らは、その原因を究明すべく、溶融めっき後のめっき層／鋼素地界面の状態を詳細に調べた。その結果、Ｂを含有しない高強度鋼種では、めっき層／鋼素地界面には連続したＦｅ−Ａｌ合金層が形成されており、この合金層を介してめっき層の密着性が確保されていた。これに対しＢを含有する高強度鋼種の場合、めっき層／鋼素地界面にはＦｅ−Ａｌ合金層が形成されていない部分が多く見られた。その部分では、めっき層と鋼素地とが接合されていないことがわかった。また、鋼板表面にはめっき層が付着していない領域（不めっきと呼ばれる欠陥）がところどころに見られた。
【００２８】
そこで、溶融めっき浴に浸漬する直前のめっき原板の表面状態を把握するために、鋼板試料を種々の条件で還元熱処理したのち、その表面を観察した。それによると、良好なめっき密着性が得られるＢ無添加の高強度鋼種では、表面にＳｉ−Ｍｎ系酸化物が点在しており、還元熱処理条件を変化させても、この表面状態には大きな変化は見られなかった。これに対しＢを含有する高強度鋼種では、還元熱処理の初期の段階では上記と同様のＳｉ−Ｍｎ系酸化物が点在する表面状態となるが、加熱が進行するに伴い鋼中から拡散してきたＢがＳｉ−Ｍｎ系酸化物に加わり、Ｓｉ−Ｍｎ−Ｂ系の酸化物が生成するようになることがわかった。鋼中からのＢの拡散がさらに進むと鋼板表面のＳｉ−Ｍｎ−Ｂ系の酸化物はＢの濃度を増していき、低融点化する。その結果、還元熱処理中にＳｉ−Ｍｎ−Ｂ系の酸化物が部分的に溶融し、生じた溶融物が鋼板表面に拡がるものと考えられる。事実、高温・長時間の加熱を行ったものでは鋼板表面の大部分がＳｉ−Ｍｎ−Ｂ系の酸化物と、溶融凝固したと見られるＭｎ−Ｂ系酸化皮膜に覆われていた。このようなＢが濃化した表面部分では鋼素地中のＦｅとＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき浴中のＡｌとの反応が阻害され、結果的にめっき層との接合不良や不めっきが生じやすくなるものと推察された。
【００２９】
このような知見から、比較的高Ｍｎの鋼にＢを添加した高強度鋼種をめっき原板として、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきを施す際には、めっき前処理の還元熱処理を、Ｂが表面に多量に拡散してくる前に終了させることによって、めっき密着性を改善することが可能となる。具体的には、還元熱処理の「保持時間」と「還元熱処理温度」の組合せを適正範囲に厳密にコントロールすることによって、良好なめっき密着性を安定して実現することができる。
【００３０】
めっき原板表面の活性化を十分に行うためには７００℃以上の還元雰囲気中に鋼板表面を曝すことが有効である。詳細な検討の結果、還元雰囲気の炉内で鋼板表面温度が７００℃以上に保持される時間を「保持時間」と定義し、当該炉内での鋼板表面の最高到達温度を「還元熱処理温度」と定義するとき、これらによって良好なめっき密着性を安定して実現することができる還元熱処理の条件範囲を規定することができる。実際の操業では、使用する製造ラインの還元熱処理炉において予め測定されている鋼板表面温度のヒートカーブのデータに基づいて、適正な「保持時間」と「還元熱処理温度」の条件範囲にコントロールすることが可能である。
【００３１】
化学組成が前述の範囲にある鋼板をめっき原板とする場合、（保持時間，還元熱処理温度）の適正範囲として、図１に示されるａ（５，８３０）−ｂ（２０，８３０）−ｃ（７５，７９０）−ｄ（２００，７２５）−ｅ（２００，７００）−ｆ（５，７００）−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件が採用できることがわかった。この範囲内で、鋼の最終焼鈍を兼ねた条件を適用すればよい。図１において、熱処理条件が折れ線ａ−ｂ−ｃ−ｄより右上になると、鋼中のＢの表面への拡散が過度に進行してめっき密着性を安定して改善することが難しくなる。還元熱処理温度（表面の最高到達温度）が７００℃（直線ｅｆ）を下回る場合や、保持時間（表面温度が７００℃以上である時間）が５ｓｅｃ未満（直線ａｆ）となる場合は、表面の活性化が不十分となりやすい。保持時間が２００ｓｅｃ（直線ｄｅ）を超える場合は、生産性が低下し不利となる。
【００３２】
操業条件に応じて、さらに好ましい条件範囲に管理することもできる。例えば図１において、ａ−ｂ−ｃ−ｇ−ｉ−ｋ−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件や、ａ−ｂ−ｃ−ｇ−ｈ−ｋ−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件や、ａ−ｂ−ｃ−ｇ−ｈ−ｊ−ｌ−ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件などに規制することができる。また上記各条件において、ｂ−ｃを結ぶ直線をｂ−ｍ−ｃを結ぶ直線に替えた領域内（境界を含む）の条件を採用してもよい。
【００３３】
還元熱処理によって再結晶焼鈍を兼ねる場合は、上記の各条件範囲において、鋼板内部まで再結晶温度以上となる条件を採用すればよい。当該対象鋼種の場合、上記の各条件範囲において還元処理温度（表面の最高到達温度）が７４０℃以上となるようにすることが望ましい。
【００３４】
還元熱処理の雰囲気としては、従来一般的に溶融めっき前処理として使用されている雰囲気が適用できる。例えば５〜５０％Ｈ2−Ｎ2雰囲気が例示できる。
【００３５】
還元熱処理の前に、弱酸化雰囲気での加熱（弱酸化熱処理）を行うこともできる。弱酸化雰囲気としては、例えば空燃比０.７〜１.０未満の燃焼ガスなどが採用できる。ヒートパターンとしては、鋼板を弱酸化雰囲気の炉に入れたのち鋼板表面温度が４００〜７００℃まで昇温した時点で弱酸化雰囲気での加熱を終了させるパターンが採用できる。この弱酸化熱処理を終了した後、常温まで冷却し、その後、還元熱処理に供してもよいが、連続溶融めっきラインによっては弱酸化炉と還元熱処理炉を備えたものもあり、その場合は弱酸化熱処理の加熱温度から常温まで冷却されることなく、還元加熱炉に移行して昇温される。
【００３６】
発明者らは詳細な検討の結果、弱酸化熱処理が施された鋼板に対して還元熱処理を施す場合、還元熱処理の適正範囲がより高温域まで拡大されることを見出した。具体的には、図２に示すＡ（５，８５０）−Ｂ（２５，８５０）−Ｃ（７０，８１０）−Ｄ（２００，７４０）−Ｅ（２００，７００）−Ｆ（５，７００）−Ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の保持時間、還元熱処理温度を満たす条件で還元処理を行うことができるのである。図２において、熱処理条件が折れ線Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄより右上になると、鋼中のＢの表面への拡散が過度に進行してめっき密着性を安定して改善することが難しくなる。還元熱処理温度（表面の最高到達温度）が７００℃（直線ＥＦ）を下回る場合や、保持時間（表面温度が７００℃以上である時間）が５ｓｅｃ未満（直線ＡＦ）となる場合は、表面の活性化が不十分となりやすい。保持時間が２００ｓｅｃ（直線ＤＦ）を超える場合は、生産性が低下し不利となる。
【００３７】
弱酸化熱処理後に還元熱処理を施す場合も、操業条件に応じて、さらに好ましい条件範囲に管理することもできる。例えば図２において、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｇ−Ｈ−Ｊ−Ｌ−Ａを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件や、Ｉ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｇ−Ｈ−Ｊ−Ｋ−Ｉを結ぶ直線で囲まれた領域内（境界を含む）の条件などに規制することができる。また上記各条件において、Ｂ−Ｃを結ぶ直線をＢ−Ｍ−Ｃを結ぶ直線に替えた領域内（境界を含む）の条件を採用してもよい。
【００３８】
〔溶融亜鉛系めっき〕
上記の還元熱処理を終えためっき原板を、大気に曝すことなく、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき浴に導入する。
【００３９】
めっき浴中のＡｌは、めっき鋼板の耐食性向上に有効であり、また、めっき浴においてＭｇ酸化物系ドロスの発生を抑制する。さらに、めっき密着性の改善にも有効である。これらの作用を十分に得るには溶融めっき浴のＡｌ含有量を４.０％以上とする必要がある。一方、Ａｌ含有量が２２.０％を超えると、めっき層と鋼基材との界面で脆いＦｅ−Ａｌ合金層が過剰に成長するようになり、めっき密着性の低下を招く要因となる。優れためっき密着性を確保するには１５.０％以下のＡｌ含有量とすることが好ましく、１０.０％以下に管理しても構わない。
【００４０】
めっき浴中のＭｇは、めっき層表面に均一な腐食生成物を生成させてめっき鋼板の耐食性を著しく高める作用を呈する。さらに、めっき密着性の改善にも有効である。これらの作用は溶融めっき浴のＭｇ含有量が０.０５％以上の範囲で発現し、特に顕著な効果を得るためには１.０％以上のＭｇ含有量を確保することがより好ましい。一方、Ｍｇ含有量が１０.０％を超えるとＭｇ酸化物系ドロスが発生し易くなる。より高品質のめっき層を得るには５.０％以下のＭｇ含有量とすることが好ましく、４.０％以下に管理しても構わない。
【００４１】
溶融めっき浴中にＴｉ、Ｂを含有させると、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において斑点状の外観不良を与えるＺｎ11Ｍｇ2相の生成・成長が抑制される。またこれらの元素の添加によって溶融めっき時における製造条件の自由度が拡大する。このため、必要に応じてＴｉ、Ｂの１種または２種を添加することができる。その添加量はＴｉの場合０.００２％以上、Ｂの場合０.００１％以上とすることがより効果的である。ただし、Ｔｉ含有量が過剰になるとめっき層中にＴｉ−Ａｌ系の析出物が生成し、またＢ含有量が過剰になるとめっき層中にＡｌ−Ｂ系あるいはＴｉ−Ｂ系の析出物が生成して粗大化する。これらの析出物はめっき層表面の外観を損ねる要因となる。したがって、めっき浴にＴｉを添加する場合は０.１０％以下の範囲で行う必要があり、０.０１％以下とすることがより好ましい。また、Ｂを添加する場合は０.０５％以下の範囲とする必要があり、０.００５％以下とすることがより好ましい。
【００４２】
溶融めっき浴中にＳｉを含有させると、鋼素地とめっき層の界面に生成するＦｅ−Ａｌ合金層の過剰な成長が抑制され、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の加工性を向上させる上で有利となる。またＳｉはめっき層の黒変化を防止し、表面の光沢性を維持する上でも有効である。したがって、必要に応じてＳｉを含有させることができる。Ｓｉを含有させる場合は、溶融めっき浴のＳｉ含有量を０.００５％以上とすることがより効果的である。ただし、過剰のＳｉ含有は溶融めっき浴中のドロス量を増大させる要因となるので、めっき浴中のＳｉ含有量は２.０％以下に制限される。
【００４３】
溶融めっき浴中には、鋼板を浸漬・通過させる関係上、一般にはＦｅの混入が避けられない。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき浴中のＦｅ含有量は概ね２.０％程度まで許容される。めっき浴中にはその他の元素として例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａ、希土類元素、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎの１種以上が混入する場合があるが、それらの合計含有量は１.０％以下に管理することが望ましい。
【００４４】
めっき付着量は、鋼板片面当たり２０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で調整することが望ましい。
【実施例１】
【００４５】
めっき原板として表１に示す化学組成の冷延鋼板（板厚１.４ｍｍ）を用意した。
【００４６】
【表１】
0005495921.tif 000002
【００４７】
各冷延鋼板について、弱酸化熱処理を施さずに、種々の保持時間、還元熱処理温度にて還元熱処理を施し、その後、大気に曝すことなく溶融亜鉛系めっき浴に浸漬し、浴から引き上げ、片面当たりのめっき付着量が約９０ｇ／ｍ2の溶融亜鉛系めっき鋼板を得た。実験条件は以下のとおりである。
【００４８】
〔還元熱処理〕
雰囲気ガス；３０％Ｈ2−Ｎ2雰囲気
ヒートパターン；  表２に示す還元熱処理温度（表面の最高到達温度）および保持時間（表面温度が７００℃以上である時間）の組合せ
【００４９】
〔溶融めっき〕
・浴組成；  以下の（ａ）または（ｂ）
（ａ）Ｚｎ−６.２％Ａｌ−３.１％Ｍｇ−０.０１９％Ｔｉ−０.００４１％Ｂ−０.０３％Ｓｉ
（ｂ）Ｚｎ−６.２％Ａｌ−３.１％Ｍｇ−０.０３％Ｓｉ
・浴温；  ４００℃
・浴浸漬時間；  ２ｓｅｃ
【００５０】
得られためっき鋼板から幅１５ｍｍの曲げ試験片を切り出し、先端半径Ｒ＝５ｍｍのポンチを用いて９０°Ｖ曲げ試験を行った。試験片の幅方向（＝曲げ軸の方向）が圧延方向と一致するようにした。曲げ試験後の試験片について、曲げ加工部の外周部にＪＩＳ Ｚ１５２２で定めるセロハン粘着テープを貼付した後、剥ぎ取って、テープにめっき層の付着が認められないものを○（めっき密着性；良好）、それ以外のものを×（めっき密着性；不良）と判定した。同種のめっきサンプルについてｎ＝３で曲げ試験を行い、最も評価の悪い試験片の結果をそのサンプルの成績として採用した。
【００５１】
結果を表２に示す。また、図１中の還元熱処理条件を表す座標上にめっき密着性の良否結果を表示した（参考鋼Ｈを除く）。
【００５２】
【表２】
0005495921.tif 000003
【００５３】
本発明で規定する還元熱処理の範囲において、良好なめっき密着性が得られることがわかる。なお、鋼ＨはＢを含有しない高強度鋼種（すなわち溶融金属脆化割れに未対応のもの）であるが、高温・長時間の還元加熱条件でもめっき密着性の低下は見られないことがわかる（表２）。
【実施例２】
【００５４】
実施例１と同じめっき原板を用いて、ここでは弱酸化熱処理を施した後に還元熱処理を施す工程にて、片面当たりのめっき付着量が約９０ｇ／ｍ2の溶融亜鉛系めっき鋼板を得た。弱酸化熱処理を施したこと、および表３に示す還元熱処理温度（表面の最高到達温度）と保持時間（表面温度が７００℃以上である時間）の組合せを採用したことを除き、実施例１と同様の実験条件とした。弱酸化熱処理条件は以下のとおりである。
【００５５】
〔弱酸化熱処理〕
・雰囲気ガス；  空燃比０.７〜１.０未満の燃焼ガス
・ヒートパターン；  表面温度が５００℃に到達した時点で加熱を終了して降温開始（いわゆる５００℃均熱０秒）
【００５６】
結果を表３に示す。また、図２中の還元熱処理条件を表す座標上にめっき密着性の良否結果を表示した（参考鋼Ｈを除く）。
【００５７】
【表３】
0005495921.tif 000004
【００５８】
弱酸化熱処理を施すと、良好なめっき密着性が得られる還元熱処理条件の範囲が拡大されることがわかる（図１と図２の対比）。なお、鋼Ｈ（耐溶融金属脆化割れ性を向上させていないＢ無添加鋼種）は、高温・長時間の還元加熱条件でもめっき密着性の低下は見られない（表３）。
【図１】
0005495921.tif 000005
【図２】
0005495921.tif 000006