(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形材料であって、次の成分：
ａ）ポリアリーレンエーテルケトン８５〜９８質量部及び
ｂ）式
【化１】
0005582723.tif 000005
［式中、ｎは３〜１０である］で示される繰返し単位から構成されるポリアルケニレン２〜１５質量部
を含有し、その際にこれらの質量部の総和は１００である、成形材料。
【請求項２】
成分ａ）及びｂ）が合わせて少なくとも３０質量％含まれている、請求項１記載の成形材料。
【請求項３】
ポリアリーレンエーテルケトンが、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）又はポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）である、請求項１から２までのいずれか１項記載の成形材料。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項記載の成形材料を使用して製造された、成形部材。
【請求項５】
完全に、請求項１から３までのいずれか１項記載の成形材料からなる、請求項４記載の成形部材。
【請求項６】
複合部材である、請求項４記載の成形部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、改善されたノッチ付き衝撃強さを有するポリアリーレンエーテルケトン（ＰＡＥＫ）をベースとする成形材料である。
【背景技術】
【０００２】
部分結晶性のポリアリーレンエーテルケトンは通例、高い融点及び高いガラス転移温度により特徴付けられる。さらに、これらは、高い機械的な強さ、高い衝撃強さ並びに多種多様な媒体に対する高い耐久性を有する。
【０００３】
多数の用途のためには、しかしながら、ポリアリーレンエーテルケトンの比較的低いノッチ付き衝撃強さは不利である。特定の用途もしくは構造部材において、表面上の損傷又は構造的に制約された不都合な構造部材の形は、結果として割れ又は破壊をまねきうる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開(EP-A)第0 001 879号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開(EP-A)第0 182 648号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開(EP-A)第0 244 167号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開(EP-A)第1 170 318号明細書
【特許文献５】米国特許(US)第3 607 853号明細書
【特許文献６】米国特許(US)第4 334 048号明細書
【特許文献７】米国特許(US)第3 974 092号明細書
【特許文献８】米国特許(US)第3 974 094号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】DIN EN ISO 307
【非特許文献２】A. Draexler, Kautschuk + Gummi, Kunststoff 1981, p.185〜190
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、改善されたノッチ付き衝撃強さを有するＰＡＥＫ成形材料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、次の成分：
ａ）ポリアリーレンエーテルケトン７５〜９９．９質量部、好ましくは８０〜９９質量部及び特に好ましくは８５〜９８質量部及び
ｂ）繰返し単位中に炭素原子５〜１２個を有するポリアルケニレン０．１〜２５質量部、好ましくは１〜２０質量部及び特に好ましくは２〜１５質量部
を含有する成形材料により解決され、
その際に、これらの質量部の総和は１００である。
【０００８】
好ましくは、前記成形材料は、成分ａ）及びｂ）を合わせて、３０〜１００質量％、特に好ましくは４０〜９８質量％、殊に好ましくは５０〜９５質量％及び極めて特に好ましくは６０〜９０質量％含有する。残部は、常用の助剤及び充填材(Zuschlagsstoffe)並びに他のポリマーである。
【０００９】
ＰＡＥＫは、式
（−Ａｒ−Ｘ−）及び（−Ａｒ′−Ｙ−）
で示される単位を含有し、その際にＡｒ及びＡｒ′は、二価の芳香族基、好ましくは１，４−フェニレン、４，４′−ビフェニレン並びに１，４−、１，５−又は２，６−ナフチレンを表す。Ｘは、電子吸引基、好ましくはカルボニル又はスルホニルであるのに対し、Ｙは、他の基、例えばＯ、Ｓ、ＣＨ2、イソプロピリデン等を表す。この場合に、基Ｘの少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％及び特に好ましくは少なくとも８０％がカルボニル基であるべきであるのに対し、基Ｙの少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％及び特に好ましくは少なくとも８０％は酸素からなるべきである。
【００１０】
殊に好ましい実施態様において、基Ｘの１００％がカルボニル基からなり、かつ基Ｙの１００％は酸素からなる。この実施態様において、前記ＰＡＥＫは、例えばポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ；式Ｉ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ；式ＩＩ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ；式ＩＩＩ）又はポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ；式ＩＶ）であってよいが、しかしながら、もちろん、カルボニル基及び酸素基の他の配置も可能である。
【００１１】
【化１】
0005582723.tif 000002
【００１２】
ＰＡＥＫは一般的に部分結晶性であり、これは、例えばＤＳＣ分析において、大きさの程度に応じて(groessenordnungsmaessig)、たいていの場合に約３００℃又はそれを上回るクリスタリット融点Ｔmを見出す形で現れる。しかしながら、本発明の教示は無定形のＰＡＥＫにも適用可能である。一般的に、スルホニル基、ビフェニレン基、ナフチレン基又は嵩高な(sperrige)基Ｙ、例えばイソプロピリデン基が結晶化度を低下させることが当てはまる。
【００１３】
好ましい一実施態様において、DIN EN ISO 307に相応して９６質量％のＨ2ＳＯ4  ５０ml中のＰＡＥＫ  ２５０mgの溶液で２５℃で測定される、粘度値は、約２０〜１５０cm3/g及び好ましくは５０〜１２０cm3/gである。
【００１４】
前記ＰＡＥＫは、いわゆる求核経路により、補助塩基の存在で適している溶剤中でのビスフェノール類及び有機ジハロゲン化合物及び／又はハロゲンフェノール類の重縮合により製造されることができる；前記方法は、例えば、欧州特許出願公開(EP-A)第0 001 879号明細書、欧州特許出願公開(EP-A)第0 182 648号明細書及び欧州特許出願公開(EP-A)第0 244 167号明細書に記載されている。前記ＰＡＥＫは、しかし、いわゆる求電子経路によっても、強酸性もしくはルイス酸性の環境中で製造されることができる；この方法は、例えば、欧州特許出願公開(EP-A)第1 170 318号明細書に並びに前記明細書に引用された文献に記載されている。
【００１５】
前記ポリアルケニレンは、式
【化２】
0005582723.tif 000003
［ここでｎ＝３〜１０である］で示される繰返し単位から構成されている。これはたいてい、メタセシス触媒の存在でのシクロオレフィンの開環重合により製造される。重合度は、通例６〜２０００、好ましくは１５〜１５００及び特に好ましくは２５〜１２００である。適したポリマーは、例えば、ポリペンテニレン、ポリヘキセニレン、ポリヘプテニレン、ポリオクテニレン、ポリノネニレン、ポリデセニレン、ポリ（３−メチルオクテニレン）、ポリ（３−メチルデセニレン）、ポリウンデセニレン又はポリドデセニレンである。ポリアルケニレンは、時折、ポリアルケナマーとも呼ばれ、かつ前記の属するポリマーは、ポリペンテナマー、ポリヘキセナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー等と呼ばれる。
【００１６】
ポリペンテニレンの製造は、例えば、米国特許(US)第3 607 853号明細書に記載されている。ポリヘキセニレンは、ブタジエン及びエテンの交互共重合により製造される。ポリヘプテニレンの製造は、シクロヘプテンのメタセシスにより（例えば米国特許(US)第4 334 048号明細書）及びポリオクテニレンの製造は、シクロオクテンのメタセシス（A. Draexler, Kautschuk + Gummi, Kunststoff 1981, p.185〜190)により、行われる。高級ポリアルケニレンは相応して製造される。本発明の範囲内で、混合ポリアルケニレン、すなわちコポリマー（米国特許(US)第3 974 092号明細書；米国特許(US)第3 974 094号明細書）又は異なるポリアルケニレンの混合物が使用されることもできる。
【００１７】
前記成形材料中に含まれていてよい常用の助剤及び充填材は、例えば加工助剤、安定剤、顔料、充填剤(Fuellstoffe)、ナノ充填剤、繊維状補強剤又は導電性添加剤、例えばカーボンブラック又はカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）である。前記成形材料の成分であってよい他のポリマーは、例えばフルオロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルホン、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレンスルフィド、部分芳香族ポリアミド（ＰＰＡ）、液晶性ポリマー（ＬＣＰ）、ポリイミド又はポリエーテルイミドである。
【００１８】
前記成形材料は、溶融物中での個々の成分の混合により製造される。
【００１９】
本発明による成形材料を使用して、ＰＡＥＫのために一般に使われている成形方法を用いて、例えば射出成形、押出し又は熱間圧縮成形(Hot Compression Molding)を用いて、成形部材が製造される。これらの成形部材は、完全に又は部分的に、本発明による成形材料からなる。後者の場合に、本発明による成形材料からの成分に加えて、少なくとも１つの別の成分を含有する複合部材であり、前記別の成分は、例えば他のプラスチック成形材料から、セラミックから又は金属から、なる。多成分の成形部材の製造は、技術水準であり；例示的に、多層管、多層フィルム並びにバック成形(Hinterspritzen)又はインサート成形(Umspritzen)により製造された複合部材を挙げることができる。
【００２０】
本発明は、以下に例示的に説明される。
【実施例】
【００２１】
実施例において、VESTAKEEP(登録商標) 4000G、Evonik Degussa GmbHのＰＥＥＫを、Coperion Werner & Pfleiderer ZSK25 WLE上で、ポリオクテニレン(VESTENAMER(登録商標) 8012、Evonik Degussa GmbH)と共に配合した。双方の材料を、グラニュール混合物として第一供給部中へ計量供給し、かつ１０kg/hの処理量、１４０rpmのスクリュー回転数及び３７０℃のシリンダー温度で再溶融させた。１００〜２００mbarの真空脱気を用いて操作した。均質な溶融物を、ノズルから出た後に冷却し、粉砕してグラニュールにした。このようにして、３つの異なるコンパウンドを製造した：
例１：ＰＥＥＫ  ９５質量％；ポリオクテニレン  ５質量％
例２：ＰＥＥＫ  ９０質量％；ポリオクテニレン  １０質量％
例３：ＰＥＥＫ  ８５質量％；ポリオクテニレン  １５質量％。
【００２２】
参考として、純粋なVESTAKEEP(登録商標) 4000Gを使用した。
【００２３】
グラニュール化されたコンパウンド並びに参考材料を、Arburg射出成形機上で３８０℃の材料温度及び１８０℃の成形温度で試験体に加工した。機械的及び熱的な試験の結果は、第１表にまとめられている。
【００２４】
【表１】
0005582723.tif 000004
【００２５】
前記データからは、本発明によれば、少ない含量のポリオクテニレンで既に、ノッチ付き衝撃強さが明らかに改善されることができることがわかる。その他の特有値の変化は、ゴム変性の場合に期待されうる変化と合致している。VESTENAMER(登録商標)製品パンフレットに示された、この種の脂肪族化合物についても納得のいく熱安定性（ＴＧＡ検査で２７５℃）の限度にも関わらず、ＰＡＥＫとの配合のために必要である、それよりかなり高い温度（ここでは３７０℃）ですら耐衝撃性改良ゴムの作用が達成されることは意外である。このことは、使用されるポリアルケニレンが、その性質（室温での結晶化性；溶融物の低い粘度）からゴム様挙動を示さないことよりも、それだけいっそう意外である。