(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点（Ｔｍ）が１１０〜１７５℃であるプロピレン重合体（Ａ）と、下記（ｂ１）〜（ｂ４）を満たし、融点（Ｔｍ）が１００℃未満または観測されないプロピレン重合体（Ｂ）と、下記化学構造式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）とからなり、
前記化合物（Ｃ）を、前記プロピレン重合体（Ａ）と前記プロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部含有し、
前記プロピレン重合体（Ａ）と前記プロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、前記プロピレン重合体（Ａ）を５０〜９９重量部、前記プロピレン重合体（Ｂ）を１〜５０重量部の量で含有し、
前記プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）とが相分離構造を有さないことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
（ｂ１）プロピレン由来の構成単位の含量が５１〜９９ｍｏｌ％
（ｂ２）ショアーＡ硬度が２０〜９５
（ｂ３）密度が８４０〜８８０ｋｇ／ｍ3
（ｂ４）ガラス転移温度が−５０〜０℃
【化１】
0005590907.tif 000010
（式（Ｉ）において、ｎは０、１または２であり、Ａは非水素基であり、Ｒ1〜Ｒ10は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基または炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、もしくはアシル基であり、フェニル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、およびアシル基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、任意の二つの隣接基は互いに環式基を形成していてもよい）。
【請求項２】
全組成物における融点（Ｔｍ）（℃）と全組成物におけるプロピレン由来の構成単位の含量（ＸC3）（モル％）とが下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
Ｔｍ ≧ ３．７５ × ＸC3−２０５ ・・・ (ＩＩ）
（式（ＩＩ）において、Ｔｍは１４０℃以上である。）
【請求項３】
前記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとから得られることを特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性と耐衝撃性とを両立したポリプロピレン材料（ポリプロピレン樹脂組成物）とこれからなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン材料（ポリプロピレン樹脂組成物）はその優れた性能や環境適合性・衛生性を兼ね備えた汎用材料として幅広く使用されている。特に同類のポリオレフィン材料であるポリエチレンと比し、ポリプロピレンは剛性、透明性、耐熱性に優れることから、フィルムやシートだけでなく、ボトルやケースなどにも幅広く応用されている。特に透明性の利点を活かした用途として、衣装ケース、食品容器、医療器具、文房具シートなどが知られている。
【０００３】
ポリプロピレンの透明性を向上させる技術として、透明核剤による結晶構造制御技術が公知である。透明核剤としては有機リン酸塩系核剤、ソルビトール系核剤等が一般的であり幅広く利用されているが、このような透明核剤を用いたポリプロピレン材料の透明性は必ずしも十分でなく、例えばポリスチレンやポリカーボネート樹脂などには及ばない。
【０００４】
近年、新たな透明核剤が見出され、前記従来の透明核剤よりもさらに優れたポリプロピレン材料の透明化効果が見出されている（特許文献１参照）。また、このような透明核剤と特定のランダムポリプロピレンとからなる組成物を用いることで、さらに優れた透明性を有する成形体を得る技術も開示されている（特許文献２参照）。しかしながらこれらの技術で得られる成形体は耐衝撃性が十分でなく、適用できる用途が限られる。
【０００５】
ところで、ポリプロピレン材料の欠点である耐衝撃性を改良する技術として、特定のエラストマーを配合する技術が知られている。例えば特許文献３には、ポリプロピレン材料に透明核剤と特定の屈折率をもつエラストマーとを配合した組成物が開示されており、また、特許文献４には、プロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン共重合体とからなるポリプロピレン材料に特定の透明核剤を配合した組成物が開示されている。ここで、ポリプロピレン材料については、特定の温度範囲で溶出する成分量、特定の温度範囲で溶出する成分中のエチレン含有量、特定の温度範囲で溶出する成分の極限粘度の関係によって特定されている。
【０００６】
さらに特許文献５には、ポリプロピレン材料に、先の特許文献１、２に記載された透明核剤と特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とを配合することで、成形体の透明性を維持しつつ耐衝撃性を改良する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００７−５３４８２７号公報
【特許文献２】特開２００９−１２０８２１号公報
【特許文献３】特開平１０−０４５９７０号公報
【特許文献４】特開２０００−２４８１４７号公報
【特許文献５】特開２００９−１５５４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
環境適合性・衛生性を兼ね備えたポリプロピレン材料を透明性が必要な用途へ適用させ
るためには、高い次元で透明性と耐衝撃性とを両立させる技術が望まれている。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、従来技術に基づくポリプロピレン材料と比較して、さらに優れた透明性を発現させると同時に、これを低下させることなく耐衝撃性や柔軟性を付与させる技術の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、かかる実情に鑑みて鋭意検討を行った結果、下記の発明の構成を採用することにより上記課題を解決できることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は以下に関する。
【００１２】
［１］融点（Ｔｍ）が１１０〜１７５℃であるプロピレン重合体（Ａ）と、下記（ｂ１）〜（ｂ４）を満たし、融点（Ｔｍ）が１００℃未満または観測されないプロピレン重合体（Ｂ）と、下記化学構造式（Ｉ）で示される化合物（Ｃ）とからなり、
上記化合物（Ｃ）を、上記プロピレン重合体（Ａ）と上記プロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部含有することを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
【００１３】
（ｂ１）プロピレン由来の構成単位の含量が５１〜９９ｍｏｌ％
（ｂ２）ショアーＡ硬度が２０〜９５
（ｂ３）密度が８４０〜８８０ｋｇ／ｍ3
（ｂ４）ガラス転移温度が−５０〜０℃
【００１４】
【化１】
0005590907.tif 000002
【００１５】
（式（I）において、ｎは０、１または２であり、Ａは非水素基であり、Ｒ1〜Ｒ10
は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基または炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、もしくはアシル基であり、フェニル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、およびアシル基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、任意の二つの隣接基は互いに環式基を形成していてもよい）。
【００１６】
［２］上記プロピレン重合体（Ａ）と上記プロピレン重合体（Ｂ）とが相分離構造を有さず、さらに全組成物における融点（Ｔｍ）（℃）と全組成物におけるプロピレン由来の構成単位の含量（ＸC3）（モル％）とが下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする上記［１］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【００１７】
Ｔｍ  ≧  ３．７５  ×  ＸC3−２０５  ・・・  (ＩＩ）
（式（ＩＩ）において、Ｔｍは１４０℃以上である。）
［３］上記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−
オレフィンとから得られることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【００１８】
［４］上記プロピレン重合体（Ｂ）よりも低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマー（Ｄ）をさらに含有することを特徴とする上記［１］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【００１９】
［５］上記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとから得られることを特徴とする上記［４］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【００２０】
［６］本発明の成形体は、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物からなる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によって得られる透明性と耐衝撃性や柔軟性とに優れたポリプロピレン樹脂組成物は、従来のポリプロピレン材料では適用が困難であった透明成形体へ幅広く適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明のポリプロピレン樹脂組成物およびこれからなる成形体について詳細に説明する。
【００２３】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）を含んでいるため、透明性と耐衝撃性とがバランスよく優れている。具体的には、プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）を含んでいるため、耐衝撃性や柔軟性に優れており、また、化合物（Ｃ）による透明性の改善効果が充分に発揮される。
【００２４】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の具体的な態様について以下に説明する。
【００２５】
≪第一のポリプロピレン樹脂組成物≫
本発明の第一のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）を用いて構成されるものである。
【００２６】
はじめに、第一のポリプロピレン樹脂組成物を構成する成分について詳細に説明する。
【００２７】
＜プロピレン重合体（Ａ）＞
本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、１１０〜１７５℃である。プロピレン重合体（Ａ）は単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００２８】
プロピレン重合体（Ａ）としては、公知のポリプロピレン材料を用いることができ、例えばホモポリプロピレン、プロピレンとエチレンもしくはα−オレフィン（プロピレンを除く）からなる群から選ばれる１種もしくは２種以上とのプロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体、さらにはこれらの混合物などである。α−オレフィン（プロピレンを除く）としては、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン等の炭素数４〜２０のα-オレフィンが挙げられる。
【００２９】
これらのポリプロピレン材料は用途や目的に応じて適宜選択することができるが、本発明の主目的である透明性の向上を実現するためには、ホモポリプロピレン、プロピレンランダム共重合体が好ましく、特にプロピレン含量が９０〜９８ｍｏｌ％、より好ましくは９２〜９７ｍｏｌ％のプロピレンランダム共重合体がより好ましい。
【００３０】
プロピレン重合体（Ａ）の立体規則性については、後述するプロピレン重合体（Ｂ）と良好に相容するものであれば、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造どちらも使用することができる。
【００３１】
プロピレン重合体（Ａ）がアイソタクティックプロピレン系重合体である場合、ＮＭＲ法により測定されたアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９０％以上、好ましくは９５％以上であるものが好適である。
【００３２】
ここでアイソタクティックペンタッド分率とは、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占めるｍｍｍｍピークの分率として算出される値である。
【００３３】
なお、このアイソタクティックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、例えば特開２００７−１８６６６４号公報に記載の方法で求めることができる。
【００３４】
一方、プロピレン重合体（Ａ）がシンジオタクティックプロピレン系重合体である場合、ＮＭＲ法により測定されたシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）が８５％以上、好ましくは９０％以上であるものが好適である。
【００３５】
なお、このシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）は、例えば特開２００８−１６９３１６号公報に記載の方法で求めることができる。
【００３６】
プロピレン重合体（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が、１１０〜１７５℃、好ましくは１１５〜１７０℃、より好ましくは１４０〜１７０℃であり、さらに同時に解析される融解熱量（ΔＨ）は通常３０〜１５０Ｊ／ｇ、好ましくは４０〜１００Ｊ／ｇ、より好ましくは５０〜８０Ｊ／ｇである。
【００３７】
プロピレン系重合体（Ａ）の特性がこの範囲にあると、成形性、耐熱性などにおいて実用上充分な性能が発現する。
【００３８】
また、プロピレン重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については目的や用途に応じて適宜選択できるが、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。このようなＭＦＲ値に調整するために、ＭＦＲの低いプロピレン重合体（Ａ）に有機過酸化物を添加し、高温下で溶融混合させてＭＦＲを高くすることも可能である。
【００３９】
プロピレン重合体（Ａ）を得るために用いられる触媒は特に限定されるものではなく公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムとを組み合わせてなるチーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒などが挙げられる。
【００４０】
＜プロピレン重合体（Ｂ）＞
本発明に用いるプロピレン重合体（Ｂ）は、下記（ｂ１）〜（ｂ４）を満たし、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）測定において融点（Ｔｍ）が１００℃未満または観測されない。プロピレン重合体（Ｂ）は単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００４１】
（ｂ１）プロピレン由来の構成単位の含量（プロピレン含量）が５１〜９９ｍｏｌ％、好ましくは５５〜８９ｍｏｌ％、より好ましくは６０〜８９ｍｏｌ％、さらに好ましくは６０〜８５ｍｏｌ％
（ｂ２）ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠して測定されるショアーＡ硬度が２０〜９５、好ましくは２５〜９０、より好ましくは４０〜８５
（ｂ３）ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５に準拠して測定される密度が８４０〜８８０ｋｇ／ｍ3、好ましくは８５０〜８７５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８５５〜８７５ｋｇ／ｍ3
（ｂ４）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られるガラス転移温度が−５０〜０℃、好ましくは−５０〜−１０℃、より好ましくは−５０〜−２０℃。さらに好ましくは−４０℃以上である。
【００４２】
このようなプロピレン重合体（Ｂ）は、プロピレン重合体（Ａ）と熱力学的に相溶し、柔軟でありかつ低温でも脆化しにくい重合体である。ここで「熱力学的に相溶する」とは、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）とを両成分の融点以上で混合した際（例えば溶融混練する際、または溶媒中で混合した後に溶媒を除去する際）に相分離を起こさないことを意味する。なお、プロピレン重合体（Ｂ）の融点が観測されないときは、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）とをプロピレン重合体（Ａ）の融点以上で混合した際に相分離を起こさないことを意味する。
【００４３】
プロピレン重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、１００℃未満、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは３０〜７０℃、さらに好ましくは３０〜６０℃であるか、観測されない。なお、プロピレン重合体（Ｂ）において、融点が観測されないということは、プロピレン重合体（Ｂ）の結晶化度がほぼゼロであることを意味する。
【００４４】
また、融点が観測されない（結晶化度がほぼゼロである）プロピレン重合体（Ｂ）であっても本発明の目的（透明性と耐衝撃性との両立）は達せられるが、該プロピレン重合体（Ｂ）を用いた成形体は表面のべたつきが強くなる場合がある。成形体の表面のべたつきを抑える観点からは、プロピレン重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、１００℃未満、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは３０〜７０℃、さらに好ましくは３０〜６０℃であることが望ましい。
【００４５】
なお、本発明に用いるプロピレン重合体（Ｂ）の融点がこのような範囲にあると、室温や４０℃前後で流動する場合があり、ペレットとしての取り扱いが困難になることがある。このようなときには、プロピレン重合体（Ｂ）にプロピレン重合体（Ａ）を少量、例えば５〜３０ｗｔ％配合することで安定な形状を保つペレットとして取り扱うことができる。
【００４６】
本発明で用いるような結晶化度の低いプロピレン重合体（Ｂ）の融点は、プロピレン重合体（Ｂ）の固体構造形成条件（例えば冷却温度、固体構造形成後の養生時間）によって影響を受けやすく、以下のような方法で測定される値として定義される。
【００４７】
２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後の試験体について、−４０℃以下まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定したときに得られるＤＳＣ曲線において、融解ピークＴｍ（Ａ）を観測する。ここで、融点が観測されないとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定の際、−４０〜２００℃の範囲において結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されない場合である。
【００４８】
プロピレン重合体（Ｂ）が（ｂ１）の要件を満たすことは、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）とが熱力学的に相溶することを担保する。同時に、本発明のプロピレン重合体（Ｂ）が（ｂ１）の要件を満たすことで、ポリプロピレン材料の耐衝撃性を向上させるに充分な柔軟性を付与できる。
【００４９】
プロピレン重合体（Ｂ）が（ｂ２）、（ｂ３）の要件を満たすことは、プロピレン重合体（Ｂ）の結晶性（結晶化度）が低く柔軟な材料であることを意味する。
【００５０】
ショアーＡ硬度は、プロピレン重合体（Ｂ）を１９０〜２３０℃で加熱溶融させた後１５〜２５℃の冷却温度でプレス成形して得られた試験体を、２３℃±２℃の環境下で７２時間以上保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取ることによって得られる値である。また密度は上記ショアーＡ硬度測定の手順と同様の方法で調整された試験体で測定した値である。
【００５１】
プロピレン重合体（Ｂ）が（ｂ４）の要件を満たすことは、プロピレン重合体（Ｂ）が低温においてもプロピレン重合体（Ａ）の耐衝撃性を向上させる能力を有することを意味する。
【００５２】
プロピレン重合体（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンおよびα−オレフィン（プロピレンを除く）からなる群から選ばれる１種もしくは２種以上とのプロピレン共重合体などである。α−オレフィン（プロピレンを除く）としては、１-
ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン
、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセン
等の炭素数４〜２０のα-オレフィンが挙げられる。プロピレン重合体（Ｂ）としては、
プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとから得られる共重合体が好適に用いられる。
【００５３】
要件（ｂ1）〜（ｂ４）を全て満たすようなプロピレン重合体（Ｂ）のより好ましい形
態として、以下のようなプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。このようなプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、以下の（ｂ５）、（ｂ６−１）もしくは（ｂ６−２）、（ｂ７）および（ｂ８）のいずれかを満たし、好ましくは（ｂ５）、（ｂ６−１）もしくは（ｂ６−２）、（ｂ７）および（ｂ８）を全て満たす。
【００５４】
（ｂ５）プロピレン由来の構成単位を５１〜９０モル％、好ましくは５５〜８９モル％、エチレン由来の構成単位を７〜２４モル％、好ましくは８〜２０モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を３〜２５モル％、好ましくは３〜２５モル％含む（ここでプロピレン由来の構成単位とエチレン由来の構成単位と炭素数４〜２０のαオレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。
【００５５】
（ｂ６−１）本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）がアイソタクティックプロピレン系重合体の場合、ＮＭＲにより算出したアイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）が６０〜９９．９％、好ましくは８５〜９９．９％、より好ましくは８５〜９９．９％である。
【００５６】
（ｂ６−２）本発明に用いるプロピレン重合体（Ａ）がシンジオタクティックプロピレン系重合体の場合、ＮＭＲにより算出したシンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ）が６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。
【００５７】
ここで、アイソタクティックトライアッド分率（ｍｍ）については、例えば国際公開２
００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目から２６頁６行目までに記載された方法で求められ、シンジオタクティックトライアッド分率（ｒｒ）については例えば特開２００８−１６９３１６号公報に記載の方法で求めることができる。
【００５８】
（ｂ７）下記式（１）で定義されるＢ値が０．８〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは０．９〜１．１にある。
【００５９】
【数１】
0005590907.tif 000003
【００６０】
式中、ＭOEは、プロピレンとエチレンの連鎖と炭素数４以上のα−オレフィンとエチレンの連鎖の合計の、全ダイアッドに対するモル分率を表し、ＭOはプロピレンと炭素数４
以上のα−オレフィンのモル分率の合計を表し、ＭEはエチレンのモル分率を表す。
【００６１】
（ｂ８）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜３．５、好ましくは１．４〜３．０、より好ましくは１．６〜２．６である。
【００６２】
プロピレン重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については目的や用途に応じて適宜選択できるが、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。このようなＭＦＲ値に調整するために、ＭＦＲの低いプロピレン重合体（Ｂ）に有機過酸化物を添加し、高温下で溶融混合させてＭＦＲを高くすることも可能である。
【００６３】
また、プロピレン重合体（Ｂ）は極性モノマーによりグラフト変性することも可能である。
【００６４】
プロピレン重合体（Ｂ）は、例えば国際公開２００４／０８７７７５号パンフレットに記載された方法で製造できる。
【００６５】
＜化合物（Ｃ）＞
本発明に用いる化合物（Ｃ）としては、たとえば特開２００９−１２０８２１号公報に記載の式（１）で表わされる化合物などが挙げられ（［００２０］〜［００２４］、［００２７］段落など参照）、より具体的には下記一般構造式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。化合物（Ｃ）は単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００６６】
【化２】
0005590907.tif 000004
【００６７】
上記構造式（Ｉ）において、ｎは０、１または２である。
【００６８】
Ａは非水素基を示す。非水素基Ａは、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ−Ｘ−ＣＨ2−Ｘ’、−ＣＨ2ＣＨ−Ｘ’’−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ−Ｘ’’’−
ＣＨ2ＯＨ、または−ＣＨ−ＯＨ−ＣＨ−ＯＨ−ＣＨ2−ＯＨである。ここでＸ、Ｘ’、Ｘ’’およびＸ’’’は、ハロゲン原子またはハロゲン化アルキル基などのハロゲン化炭化水素基である。好ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子であるか、あるいはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を含むハロゲン化アルキル基である。
【００６９】
Ｒ1〜Ｒ10は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、フェニル基または炭素数１
〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、もしくはアシル基であり、フェニル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、およびアシル基中の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましい。
【００７０】
Ｒ1〜Ｒ10において、任意の二つの隣接基は互いに環式基を形成していてもよい。
【００７１】
透明性の観点から、さらに好ましくは、構造式（Ｉ）において、ｎは０、１または２であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ水素原子であり、Ｒ3、Ｒ8およびＡは、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基である。
【００７２】
化合物（Ｃ）の具体例として、市販品として入手できるミラッドＮＸ８０００（ミリケン・アンド・カンパニー社製）を挙げることができる。
【００７３】
＜その他の成分＞
第一のポリプロピレン樹脂組成物には、本発明の目的（透明性と耐衝撃性との両立）を損なわない範囲で、化合物（Ｃ）以外の他の核剤を１種類以上併用してもよい。ここで用いられる核剤としては、特に限定されるものではなく、公知の核剤を使用できるが、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤等が挙げられる。
【００７４】
また、第一のポリプロピレン樹脂組成物には、上記他の核剤のほか、本発明の目的（透明性と耐衝撃性との両立）を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００７５】
次に、第一のポリプロピレン樹脂組成物およびこれからなる成形体について説明する。
【００７６】
本発明の第一のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）を用いて構成されるものである。なお必要に応じてその他の成分も用いられる。
【００７７】
プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との配合比は目的に応じて任意に設定できるが、プロピレン重合体（Ａ）を好ましくは５０〜９９重量部、より好ましくは５０〜９５重量部、プロピレン重合体（Ｂ）を好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜５０重量部含むことが好ましい。ここで、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とする。プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との配合比が上記範囲にあると、透明性および耐衝撃性に加え、剛性および耐熱性を併せ持った好適な成形体が得られる。
【００７８】
また化合物（Ｃ）の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。化合物（Ｃ）の配合量がこの範囲にあると、透明性が最適化されると同時に、成形体からの化合物（Ｃ）の溶出やブリードアウトが抑制できる。
【００７９】
なお、化合物（Ｃ）以外の他の核剤の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．０１〜０．１５重量部であることが望ましい。その他の添加剤の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部であることが望ましい。
【００８０】
第一のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）が熱力学的に相溶していること、すなわち相分離構造を有さないことを特徴としている。具体的には、熱力学的に相溶していることは、ポリプロピレン樹脂組成物の構造を顕微鏡（例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ））で観察しても、エラストマー（軟質ポリマー成分）に起因する相分離構造が観察されないことを意味する。より具体的には、プロピレン重合体（Ａ）が形成するマトリックス中に、プロピレン重合体（Ｂ）が０．１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上の分散相を有さないものとして定義できる。このような第一のポリプロピレン樹脂組成物は、透明性に特に優れる。
【００８１】
次に、第一のポリプロピレン樹脂組成物の好ましい形態について説明する。
【００８２】
第一のポリプロピレン樹脂組成物の好ましい形態では、プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）からなる樹脂成分中のプロピレン含量が７６〜９９．５モル％、好ましくは８０〜９９モル％、より好ましくは８５〜９６モル％である。本明細書において、このプロピレン含量を全組成物におけるプロピレン由来の構成単位の含量Ｘc3（モル％）ともいう。これ以外の構成成分は主にプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）中のエチレンもしくはα−オレフィン（プロピレンを除く）由来の構成単位の含量に対応する。
【００８３】
また第一のポリプロピレン樹脂組成物の好ましい形態では、プロピレン重合体（Ａ）成分由来の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により得られる融点（Ｔｍ）が１１０〜１７５℃、好ましくは１１５〜１７０℃、より好ましくは１３５〜１７０℃、さらに好ましくは１４０〜１７０℃である。本明細書において、この融点（Ｔｍ）を全組成物における融点（Ｔｍ）（℃）ともいう。
【００８４】
さらに、下記式（ＩＩ）を満たすものが特に好ましい。
【００８５】
Ｔｍ  ≧  ３．７５  ×  ＸC3−２０５  ・・・  (ＩＩ）
式(ＩＩ）中、Ｔｍは全組成物における融点（℃）を表し、１４０℃以上である。ＸC3
は全組成物におけるプロピレン由来の構成単位の含量（モル％）を表す。
【００８６】
式（ＩＩ）を満たす第一のポリプロピレン樹脂組成物は、全組成物におけるプロピレン含量が多く、全組成物における融点が高いため、優れた透明性および耐衝撃性に加え、優れた耐熱性も併せ持っている。
【００８７】
一方、従来の技術では、一般に材料の透明性を低下させず耐衝撃性を向上させるためにコモノマー含量の多い（すなわちプロピレン含量の少ない）プロピレンとエチレンもしくはα−オレフィンとのランダム共重合体が用いられてきたが、この場合、プロピレン含量
の低下とともにポリプロピレン材料の融点の低下は避けられない。したがって、耐熱性に改善の余地があった。
【００８８】
第一のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については目的や用途に応じて適宜選択できるが、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
【００８９】
第一のポリプロピレン樹脂組成物を得る好適な方法としては、前記成分を公知の混練機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール等で１７０〜３２０℃の温度範囲で溶融混練して得ることができる。
【００９０】
ところで、ポリプロピレン材料の欠点である耐衝撃性を改良する技術として、特定のエラストマーを配合する技術が知られている。例えば特許文献５では、ポリプロピレン材料に、先の特許文献１、２に記載された透明核剤と特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とを配合している。しかしながらこれらの技術は全て、耐衝撃性改良を目的に配合されたエラストマーがポリプロピレン相に分散して相分離構造を形成することで共通している。このような場合、エラストマーとポリプロピレンの密度や屈折率（一般にこれらのエラストマーの密度と屈折率は相関関係にある）が完全に一致しない限り透明性の低下は免れ得ない。また産業上の利便性の観点からも、市販の限られたエラストマーの中から使用するポリプロピレン材料の屈折率と完全に同じものを選択することは困難であり、特定のポリプロピレン材料の透明性維持には効果的であっても、他のポリプロピレン材料の透明性は大きく損なってしまうなどの問題点も有する。
【００９１】
また一般にポリプロピレンの屈折率は１．４９〜１．５２程度であるが、これと同程度の屈折率を有するエチレン・α−オレフィン共重合体の密度はおよそ８９０〜９２０ｋｇ／ｍ3であり、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は必ずしも柔軟であるとは
いえず、ポリプロピレンの耐衝撃性や柔軟性・延性を効果的に（少ない添加量で）改良できるものではない。
【００９２】
これに対して、第一のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）とが相分離構造を有さない。このため、耐衝撃性や柔軟性に優れるとともに、化合物（Ｃ）による透明性の改善効果が充分に発揮できる。
【００９３】
≪第二のポリプロピレン樹脂組成物≫
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を応用した技術として、本発明のプロピレン重合体（Ｂ）よりも低いガラス転移温度を有するエラストマー（Ｄ）を本発明のポリプロピレン樹脂組成物に配合する技術が例示できる。このような本発明の第二のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）を含有するとともに、エラストマー（Ｄ）をさらに含有する。
【００９４】
はじめに、第二のポリプロピレン樹脂組成物を構成する成分について詳細に説明する。
【００９５】
プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）については、第一のポリプロピレン樹脂組成物において説明したものと同じである。
【００９６】
＜エラストマー（Ｄ）＞
エラストマー（Ｄ）は、プロピレン重合体（Ｂ）よりも低いガラス転移温度を有する。
エラストマー（Ｄ）は単独で用いても二種以上を併用してもよい。このようなエラストマー（Ｄ）を用いることにより、透明性を保持しつつ、さらに耐衝撃性を改善できる。
【００９７】
ガラス転移温度は、プロピレン重合体（Ｂ）よりも低ければ特に制限はないが、通常−５０℃よりも低く、−１５０℃以上である。また、好ましくは−１００℃以上である。
【００９８】
このような低いガラス転移温度を有するエラストマーの種類に特に制限はないが、例えば、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、スチレン・ブタジエンゴムおよびその水素化物、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。
【００９９】
ポリプロピレン樹脂組成物に含まれていてもよいその他の成分（化合物（Ｃ）以外の他の核剤および添加剤）については、第一のポリプロピレン樹脂組成物において説明したものと同じである。
【０１００】
次に、第二のポリプロピレン樹脂組成物およびこれからなる成形体について説明する。
【０１０１】
本発明の第二のポリプロピレン樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）およびエラストマー（Ｄ）を用いて構成されるものである。なお必要に応じてその他の成分も用いられる。
【０１０２】
プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との配合比は目的に応じて任意に設定できるが、プロピレン重合体（Ａ）を好ましくは５０〜９９重量部、より好ましくは５０〜９５重量部、プロピレン重合体（Ｂ）を好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜５０重量部含むことが好ましい。ここで、プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との合計を１００重量部とする。プロピレン重合体（Ａ）とプロピレン重合体（Ｂ）との配合比が上記範囲にあると、透明性および耐衝撃性に加え、剛性および耐熱性を併せ持った好適な成形体が得られる。
【０１０３】
プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）の合計量が、通常６０〜９９重量部、好ましくは７０〜９９重量部であり、エラストマー（Ｄ）の含有量が通常１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部であることが望ましい。ここで、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）およびエラストマー（Ｄ）の合計を１００重量部とする。エラストマー（Ｄ）の含有量がこの範囲にあると、透明性を保持しつつ、さらに耐衝撃性を改善できる。
【０１０４】
また化合物（Ｃ）の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）およびエラストマー（Ｄ）の合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．８重量部である。化合物（Ｃ）の配合量がこの範囲にあると、透明性が最適化されると同時に、成形体からの化合物（Ｃ）の溶出やブリードアウトが抑制できる。
【０１０５】
なお、化合物（Ｃ）以外の他の核剤の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）およびエラストマー（Ｄ）の合計１００重量部に対し、０．０１〜０．１５重量部であることが望ましい。その他の添加剤の配合量は、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）およびエラストマー（Ｄ）の合計１００重量部に対し、０．０１〜２重量部であることが望ましい。
【０１０６】
第二のポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）については目的や用途に応じて適宜選択できるが、
通常０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。
【０１０７】
第二のポリプロピレン樹脂組成物では、通常エラストマー（Ｄ）により相分離構造が観察される。しかし、プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン重合体（Ｂ）の比率を任意に設定することでポリプロピレン樹脂組成物の屈折率を任意に調整できるため、エラストマー（Ｄ）との屈折率を容易に合わせることが可能となる。このため、透明性の低下を最小限に抑制しつつ、ポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性（特に低温下）をさらに向上させることができる。
【０１０８】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上述した本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる。
【０１０９】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、例えばブロー成形法、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、インフレーション成形法などの公知の成形方法により加工することができ、加工時あるいは加工後に延伸することも可能である。
【０１１０】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体の用途としては、特に制限はないが、例えば、自動車の内装部品、自動車外装部品、家電部品、土木・建材部品、包装材料、日用・産業材、医療材、衣料材、光学材料、玩具、レジャー用品などに好適に利用でき、中でも食品容器、食品包装用成形体として用いられる各種ボトル、カップ、シート、フィルムや、日用・産業材に用いられる医療ケースや化粧品ケース、さらには医療用器具であるシリンジ等に好ましく利用できる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例により本発明を説明する。
【０１１２】
１．ポリプロピレン樹脂組成物およびこれからなる成形体の特性・物性を評価するための試験方法
（１）透明性
実施例または比較例に記載の方法で成形した角板（厚さ２ｍｍ）について、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０００」、Ｃ光源を用いて拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式により内部ヘイズ、全光線透過率を計算した。
【０１１３】
ヘイズ（％）＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
全光線透過率（％）＝１００×（全透過光量）／（入射光量）
（２）耐衝撃性
実施例または比較例に記載の方法で成形した射出スペシメン（厚み３ｍｍのノッチつき試験片）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い０℃及び２３℃のアイゾット衝撃強度を求め
た。
【０１１４】
（３）引張り試験
実施例または比較例に記載の方法で成形した射出スペシメン（厚み３ｍｍのＡＳＴＭ−IV号形状試験片）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し、引張り速度＝５０ｍｍ／ｍｉｎ
で測定を行い、降伏点応力（ＹＳ）、破断点応力（ＴＳ）、破断点の伸び（ＥＬ）、引張り弾性率（ＹＭ）を解析した。
【０１１５】
（４）全組成物における融点
成形した角板について、パーキンエルマー社製のＤＳＣ測定装置を用いて、２３℃から昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、観測される融解ピークのうち、最大熱流量に対応する
ものを全組成物の融点とした。
【０１１６】
（５）全組成物におけるプロピレン含量
実施例または比較例に記載の方法で得たポリプロピレン樹脂組成物について、ＦＴ−ＩＲ測定によりプロピレン含量を求めた。具体的には、プロピレン単位由来のピーク（波数１１５０ｃｍ-1）と他のコモノマー由来の吸光度から決定した。
【０１１７】
（６）相分離構造の有無
成形した角板のコア部分から採取した切片をルテニウム酸にて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、相分離構造の有無を確認した。
【０１１８】
なお、全ての実施例および比較例で得られた成形体について確認してはいないが、相分離構造が確認されないと判断可能なものについてはＮ．Ｔ．（Ｎｏｔ  Ｔｅｓｔｅｄ）で標記した。
【０１１９】
２．実施例および比較例で用いた原料
（１）プロピレン重合体（Ａ）
表．１に示した２種類のポリプロピレン（ＰＰ−１、ＰＰ−２）を用いた。これらの物性値は以下の方法で測定した。
【０１２０】
【表１】
0005590907.tif 000005
【０１２１】
［融点］
パーキンエルマー社製のＤＳＣ測定装置を用い、以下の手順で得たＤＳＣ曲線を解析して求めた。
【０１２２】
ＰＰ−１、ＰＰ−２のＤＳＣ測定方法
サンプル試料について、（ｉ）１００℃／分で２００℃まで昇温して、２００℃で５分間保持したのち、（ii）２０℃／分で−２０℃まで降温し、次いで（iii）２０℃／分で
２００℃まで昇温した。（iii）で得られた吸熱曲線を解析して求めた。
【０１２３】
［プロピレン含量およびコモノマー含量］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１２４】
［立体規則性（ｍｍｍｍ）］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１２５】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
【０１２６】
（２）プロピレン重合体（Ｂ）
表．２に示したプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＥＲ）を用いた。こ
れらの物性値は以下の方法で測定した。
【０１２７】
【表２】
0005590907.tif 000006
【０１２８】
［プロピレン含量およびコモノマー含量］
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１２９】
［ショアーＡ硬度］
１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて５分余熱した後２分間加圧、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却して３ｍｍ厚みのプレスシートを作製した。これを２３℃±２℃の環境下で７２時間保管した後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
【０１３０】
なお、プレス成形の際には離型フィルムとして、１００μｍＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー）を使用した。
【０１３１】
［密度］
ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作製したプレスシートから切り出したサンプルについて、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５に準拠した方法で測定した。
【０１３２】
［融点、ガラス転移温度］
パーキンエルマー社製のＤＳＣ測定装置を用い、以下の手順で得たＤＳＣ曲線を解析して求めた。
【０１３３】
プロピレン重合体（Ｂ）のＤＳＣ測定方法
ショアーＡ硬度測定に用いたものと同一の条件で作製したプレスシートから切り出したサンプルについて、２３℃±２℃で７２時間以上の状態調節を実施した後、−４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定してＤＳＣ曲線を得た。
【０１３４】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。具体的には分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC- 2000型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズは
いずれも直径7.5 mm、長さ300 mmであり、カラム温度は140 ℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（武田薬品）0.025重量%を用い
て、1.0 ml／分で移動させ、試料濃度は15 mg／10 mlとし、試料注入量は500マイクロリ
ットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw ＜1000、およびMw ＞4×106については東ソー社製を用いて、1000 ≦ Mw ≦4×106については
プレッシャーケミカル社製を用いた。
【０１３５】
［立体規則性（ｍｍ）］
国際公開第２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目〜２６頁６行目に記載された方法に従って、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１３６】
［Ｂ値］
特開２００７−１８６６６４号公報に記載された方法に従って、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
【０１３７】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
【０１３８】
なお、このようなプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体は、例えば、重合用触媒／助触媒として、特開２００７−１８６６６４号公報に記載の方法で調製したジフェニルメチレン(3-tert-ブチル-5-エチルシクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、ア
ルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌ）と、原料となるエチレン、プロピレン、１−ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合して得ることができる。
【０１３９】
（３）化合物（Ｃ）
実施例ではミリケン・ジャパン株式会社製のＤ−グリセロ−Ｌ−グロ−ノニトール, ７,８,９,−トリデオキシ−３,５：４５−ビス−Ｏ−［（Ｒ−プロピルフェニル）メチレン］（商品名：ミラッド（Ｍｉｌｌａｄ）  ＮＸ８０００Ｊ）を用いた。
【０１４０】
また比較例においては、ミリケン・ジャパン株式会社製のビス（3，4ジメチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ミラッド（Ｍｉｌｌａｄ）３９９８）および新日本理化株式会社のビス（メチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ゲルオールＭＤ（Ｇｅｌ  ａｌｌ MD））を用いた。
【０１４１】
（４）低いガラス転移温度を有するエラストマー（Ｄ）
（ａ）エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）
三井化学株式会社製のタフマーＡ−４０９０（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝８９３ｋｇ／ｍ3、ガラス転移温度＝−５２℃）を用い
た。
【０１４２】
（ｂ）水添スチレン・エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）
旭化成株式会社製のタフテックＨ−１０６２（スチレン含量＝１８重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝４．５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアーＡ硬度＝６８、ビニル結合量＝約４０％、ガラス転移温度＝−５９℃）を使用した。
【０１４３】
［ガラス転移温度］
セイコーインスツルメンツ社製のＤＳＣ測定装置を用い、以下の手順で得たＤＳＣ曲線を解析して求めた。
【０１４４】
エラストマー（Ｄ）のＤＳＣ測定方法
用いた原料（ペレット）について、−１００℃まで冷却してから昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎで測定してＤＳＣ曲線を得た。
【０１４５】
［実施例１］
初めに微粉状（パウダー状）のプロピレン重合体（Ａ）（ＰＰ−１）と、化合物（Ｃ）（ミラッド  ＮＸ８０００）と、さらには耐熱安定剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガノックス１０１０）およびリン系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガフォス１６８）それぞれ５００ｐｐｍずつとを配合し、これを内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練を行い、プロピレン重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）とからなる混練体を作製した。
【０１４６】
次いで、この混練体にプロピレン重合体（Ｂ）であるＰＢＥＲを配合し、上記と同様に内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練してポリプロピレン樹脂組成物を得た（表．３−１参照）。
【０１４７】
なお、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）の配合量は、表．３−１のとおりである。
【０１４８】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、成形温度２４０℃、金型温度４０℃、保圧時間＝２０秒の条件で射出成形し、２ｍｍ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−１に示す。
【０１４９】
［実施例２〜６、９〜１０］
プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）および化合物（Ｃ）の種類および配合量を、表．３−１のとおりに変更したほかは、実施例１と同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を得た。
【０１５０】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例１と同様の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−１に示す。
【０１５１】
［実施例７〜８］
初めに微粉状（パウダー状）のプロピレン重合体（Ａ）（ＰＰ−１）と、化合物（Ｃ）（ミラッド  ＮＸ８０００）と、さらには耐熱安定剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガノックス１０１０）およびリン系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガフォス１６８）それぞれ５００ｐｐｍずつとを配合し、これを内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練を行い、プロピレン重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）とからなる混練体を作製した。
【０１５２】
次いで、この混練体にプロピレン重合体（Ｂ）であるＰＢＥＲとエラストマー（Ｄ）とを配合し、上記と同様に内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練してポリプロピレン樹脂組成物を得た（表．３−１参照）。
【０１５３】
なお、プロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）およびエラストマー（Ｄ）の配合量は、表．３−１のとおりである。
【０１５４】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例１と同様の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−１に示す
。
【０１５５】
［比較例１］
微粉状（パウダー状）のプロピレン重合体（Ａ）（ＰＰ−１）と、化合物（Ｃ）（ミラッド  ＮＸ８０００）と、さらには耐熱安定剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガノックス１０１０）およびリン系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガフォス１６８）それぞれ５００ｐｐｍずつとを配合し、これを内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練を行い、プロピレン重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）とからなる混練体を作製した。
【０１５６】
なお、プロピレン重合体（Ａ）および化合物（Ｃ）の配合量は、表．３−２のとおりである。
【０１５７】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、成形温度２４０℃、金型温度４０℃、保圧時間＝２０秒の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−２に示す。
【０１５８】
［比較例２〜８］
用いた成分の種類および配合量を、表．３−２のとおりに変更したほかは、比較例１と同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を得た。
【０１５９】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例１と同様の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−２に示す。
【０１６０】
［比較例９］
初めに微粉状（パウダー状）のプロピレン重合体（Ａ）（ＰＰ−１）と、化合物（Ｃ）（ミラッド  ＮＸ８０００）と、さらには耐熱安定剤としてのヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガノックス１０１０）およびリン系酸化防止剤（チバ社製、商品名：イルガフォス１６８）それぞれ５００ｐｐｍずつとを配合し、これを内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練を行い、プロピレン重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）とからなる混練体を作製した。
【０１６１】
次いで、この混練体にエラストマー（Ｄ）を配合し、上記と同様に内径４０ｍｍの一軸押出機を用いて、樹脂温度約２５０〜２６０℃に保ちながら溶融混練してポリプロピレン樹脂組成物を得た（表．３−３参照）。
【０１６２】
なお、プロピレン重合体（Ａ）、化合物（Ｃ）およびエラストマー（Ｄ）の配合量は、表．３−３のとおりである。
【０１６３】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、成形温度２４０℃、金型温度４０℃、保圧時間＝２０秒の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−３に示す。
【０１６４】
［比較例１０〜１２］
用いた成分の種類および配合量を、表．３−３のとおりに変更したほかは、比較例９と同様にしてポリプロピレン樹脂組成物を得た。
【０１６５】
得られたポリプロピレン樹脂組成物を、実施例１と同様の条件で射出成形し、２ｍｍｔ厚みの角板、ならびに耐衝撃性試験および引張り試験評価用スペシメンを成形した。ポリプロピレン樹脂組成物の組成およびこれからなる成形の特性・物性値を表．３−３に示す。
【０１６６】
【表３−１】
0005590907.tif 000007
【０１６７】
【表３−２】
0005590907.tif 000008
【０１６８】
【表３−３】
0005590907.tif 000009
【０１６９】
表．３−１、３−２、３−３において、N.B.は破壊せず（半破壊）、N.T.は観察せずを表す。
【０１７０】
表．３−１の実施例の結果が示すとおり、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、従来のポリプロピレン材料と比し、優れた透明性と良好な耐衝撃性とを有していることがわかる。特に、本発明の化合物（Ｃ）の配合量が比較的多い領域において、非常に優れた透明性が発現する。
【０１７１】
これに対し、比較例１〜３、６に示したポリプロピレン樹脂組成物は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物同様優れた透明性を有しているが、耐衝撃性が不良である。また、比較例４、５、７、８には従来の透明核剤を用いたポリプロピレン樹脂組成物の物性が反映されているが、本発明のポリプロピレン樹脂組成物、あるいは比較例１〜３のポリプロピレン樹脂組成物と比べて透明性が劣っており、これにプロピレン重合体（Ｂ）を配合しても優れた透明性は発現しないと推測できる。従来の透明核剤を用いたポリプロピレン樹脂組成物における透明核剤の配合量は０．１５重量部前後が最適であり、透明核剤の配合量をこれ以上増やしても透明性の向上は望めず、逆に透明核剤が不純物となることで透明性の低下が見られることがわかっている。
【０１７２】
また、比較例９〜１２には、プロピレン重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）とに加え、他のエラストマー（Ｄ）からなるポリプロピレン樹脂組成物の物性が反映されているが、これと比べても、実施例１〜６に反映された本発明の第一の実施形態、さらにはプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）および他のエラストマー（Ｄ）からな
る実施例７〜１０に反映された本発明の第二の実施形態が優れた透明性と耐衝撃性とのバランスを有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、従来のポリプロピレン材料では達成できなかった透明性に加え、優れた耐衝撃性、良好な剛性を示す。本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなる成形体は、その優れた透明性に加えて良好な耐熱性や比重が低いなどの特徴も併せ持っており、耐熱性の劣るポリスチレン材料や比重が高いポリカーボネートの代替材料としての応用も期待できる。