(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアリルフタレート系プレポリマー、光重合性モノマー、複素環基及び多環芳香族基のいずれも含まない光重合開始剤、及びルチル型酸化チタンを含有する活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【請求項２】
前記ジアリルフタレート系プレポリマーとして、ジアリルオルソフタレートプレポリマー及びジアリルイソフタレートプレポリマーから選択されるいずれか、もしくは双方を含有することを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【請求項３】
前記ジアリルフタレート系プレポリマーの重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【請求項４】
前記光重合性モノマーとして２官能以上のアクリルモノマー又はメタクリルモノマー、若しくはその混合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物であって、該組成物を硬化させて得られる硬化物の波長４００〜７００ｎｍの光に対する平均反射率が８０％以上であり、その硬化物に波長が３５０ｎｍの光を積算光量が１５０Ｊ／ｃｍ２となるよう照射した後の波長４００〜７００ｎｍの光に対する平均反射率との差が２．０未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物であって、該組成物を硬化させて得られる硬化物の式（１）で表されるハンター白色度（ＨＷ）の初期値が９０以上であり、その硬化物に波長が３５０ｎｍの光を積算光量が１５０Ｊ／ｃｍ２となるよう照射した後の式（１）で表されるハンター白色度（ＨＷ）との差が２．０未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
ＨＷ＝１００−〔（１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2〕1/2        （１）
（式中、Ｌは明度、ａは赤色度、ｂは黄色度を示す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を用いて形成された硬化物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物の硬化物からなる絶縁層を有するプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光素子が実装されるプリント配線板の絶縁層として有用な活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物、及び該組成物の硬化物からなる絶縁層を有するプリント配線板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリント配線板においては、携帯端末、パソコン及びテレビ等の液晶ディスプレイのバックライト、また照明器具の光源など、低電力で発光するＬＥＤに直接実装して用いられる用途が増えてきている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００３】
その場合に、プリント配線板に保護膜として被覆形成される絶縁膜には、ソルダーレジスト膜に通常要求される耐溶剤性、硬度、はんだ耐熱性、電気絶縁性等の特性に加え、ＬＥＤの発光を有効に利用することができるよう、光の反射率に優れることが所望される。
【０００４】
しかしながら、従来から用いられている白色ソルダーレジスト組成物では、ＬＥＤより照射される光や発熱により樹脂の酸化が進んで黄変してしまい、反射率及び白色度が経時により低下するという問題点があった。このような実情のもと、白色度が高く、且つ耐熱変色性と耐光変色性の良好な熱硬化性の樹脂組成物を得るために、熱硬化性ジアリルフタレート樹脂組成物に特定の酸化チタン粉末を特定の配合率において含有させる技術が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。しかしながら、本発明者等による鋭意研究の結果、この樹脂組成物は室温での保存安定性に問題があることがわかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２４９１４８号公報（段落０００２〜０００７）
【特許文献２】特開２００８−２５５３３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、反射率及び白色度が高く、且つ、耐光性及び耐熱性に優れた活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物及び、該組成物の硬化物からなる絶縁層を有するプリント配線板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は下記に示す発明により解決された。  
（１）  ジアリルフタレート系プレポリマー、光重合性モノマー、複素環基及び多環芳香族基のいずれも含まない光重合開始剤、及び酸化チタンを含有する活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【０００８】
（２）  前記ジアリルフタレート系プレポリマーとして、ジアリルオルソフタレートプレポリマー及びジアリルイソフタレートプレポリマーから選択されるいずれか、もしくは双方を含有することを特徴とする（１）に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【０００９】
（３）  前記ジアリルフタレート系プレポリマーの重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【００１０】
（４）  前記酸化チタンがルチル型であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【００１１】
（５）  前記光重合性モノマーとして２官能以上のアクリルモノマー又はメタクリルモノマー、若しくはその混合物を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【００１２】
（６）  （１）〜（５）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物であって、該組成物を硬化させて得られる硬化物の波長４００〜７００ｎｍの光に対する平均反射率が８０％以上であり、その硬化物に波長が３５０ｎｍの光を積算光量が１５０Ｊ／ｃｍ２となるよう照射した後の波長４００〜７００ｎｍの光に対する平均反射率との差が２．０未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【００１３】
（７）  （１）〜（５）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物であって、該組成物を硬化させて得られる硬化物の式（１）で表されるハンター白色度（ＨＷ）の初期値が９０以上であり、その硬化物に波長が３５０ｎｍの光を積算光量が１５０Ｊ／ｃｍ２となるよう照射した後の式（１）で表されるハンター白色度（ＨＷ）との差が２．０未満であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物。
【００１４】
ＨＷ＝１００−〔（１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2〕1/2        （１）
（式中、Ｌは明度、ａは赤色度、ｂは黄色度を示す。）
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を用いて形成された硬化物。
【００１５】
（９）  （１）〜（７）のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物の硬化物からなる絶縁層を有するプリント配線板。
【００１６】
（１０）  前記絶縁層が発光素子用反射板である（１０）に記載のプリント配線板。  
（１１）  前記絶縁層がエレクトロルミネセンス用反射板である（１０）に記載のプリント配線板。
【００１７】
（１２）  前記絶縁層が発光ダイオード用反射板である（１０）に記載のプリント配線板。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、反射率及び白色度が高く、更に該反射率及び白色度は光及び熱によって劣化しにくいため、ＬＥＤ等の発光素子が実装されるプリント配線板の絶縁層（ソルダーレジストや発光素子用反射板）として用いられた場合に、ＬＥＤ等の光を効率よく利用することができ、全体として照度を長期にわたり上げることが可能となる。なお、本発明に係る活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、プリント配線板に限定されるものではなく、高反射率が要求され、光や熱に曝される部品、例えばＥＬやＬＥＤ等の発光素子用反射板として広範囲にわたり用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、発光素子が実装されたプリント配線板を模式的に示す上面図である。
【図２】図２は、発光素子が実装されたプリント配線板を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、発光素子が実装されたプリント配線板の製造工程の一部を模式的に示す概略図である。
【図４】図４は、発光素子用反射板を具備する基板を模式的に表す上面図である。
【図５】図５は、発光素子が実装されたプリント配線板を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、ジアリルフタレート系プレポリマー、光重合性モノマー、複素環基及び多環芳香族基のいずれも含まない光重合開始剤及び酸化チタンを含有する。
【００２１】
〔ジアリルフタレート系プレポリマー〕
本発明において用いられるジアリルフタレート系プレポリマーは、ジアリルフタレート系繰り返し単位を含むものであればよく、ジアリルフタレート系モノマーの単独重合体、２種以上のジアリルフタレート系モノマーの共重合体であるほか、ジアリルフタレート系モノマーと、該モノマーと共重合可能な他のモノマー（例えば、エチレン性二重結合を有する芳香族化合物、エチレン性二重結合を有する脂肪族化合物、または（メタ)アリル化合物）との共重合体であってもよい。ジアリルフタレート系モノマーと、該モノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体においては、通常、ジアリルフタレート系繰り返し単位が主体をなす。
【００２２】
ジアリルフタレート系プレポリマーの原料となるジアリルフタレート系モノマーは、ジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、及びジアリルテレフタレートモノマーから選択される化合物であり、これら化合物の１種または２種以上を用いてのジアリルフタレート系プレポリマーの合成、及びこれらジアリルフタレート系モノマーと、該モノマーと重合可能な他のモノマーを用いてのジアリルフタレート系プレポリマーの合成は公知の重合反応によればよく、例えば、特公平２−０２４８５０号公報、特開平１１−１４７９１７号公報等に記載された重合反応により得ることができる。
【００２３】
本発明において用いられるジアリルフタレート系プレポリマーとしては、単独重合体であるジアリルオルソフタレートプレポリマー、例えばダイソー（株）社製の「ダップ−Ａ」（登録商標）、ジアリルイソフタレートプレポリマー、例えばダイソー（株）社製の「イソダップ」（登録商標）、ジアリルテレフタレートプレポリマーが好ましく、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、及びジアリルイソフタレートプレポリマーがより好ましい。
【００２４】
本発明において好適に用い得るジアリルフタレート系プレポリマーは、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法）で測定した重量平均分子量（ポリスチレン換算）が２０，０００〜６０，０００、より好ましくは５０，０００〜６０，０００である。重量平均分子量が６００００を超えると硬化性が悪くなり、２０,０００未満であると耐熱性が悪くなる。
【００２５】
〔光重合性モノマー〕
光重合性モノマーとしては、活性エネルギー線照射により硬化して電気絶縁性を示す樹脂を形成可能な化合物であればよい。  
本発明においては、分子中に１個以上のエチレン性不飽和結合を有し、且つ芳香環を含まない化合物が好ましく用いられる。分子中にエチレン性不飽和結合を有し、且つ芳香環を含まない化合物としては、公知慣用の光重合性ビニルモノマー等が用いられる。  
前記光重合性ビニルモノマーとしては、公知慣用のもの、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルイソブチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−ｔ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニルイソアミルエーテル、ビニル−ｎ−オクタデシルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどのアリル化合物；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート類、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアルキレンポリオールポリ（メタ）アクリレート、；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート類；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート類；トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレートなどのイソシアヌレート型ポリ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。  
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート及びそれらの混合物を総称する用語で、他の類似の表現についても同様である。
【００２６】
本発明においては、特に、光重合性モノマーとして２官能以上の（メタ）アクリルモノマーを含有することが好ましい。２官能以上の（メタ）アクリルモノマーとは、分子中に複数のアクリロイル基を有する化合物であり、具体的には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでもトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。  
これらは、塗膜の特性上の要求などに合わせて、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２７】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物において、光重合性モノマーとしてカルボキシル基を導入した化合物を用いたり、上記エチレン性不飽和結合を有する化合物と共にエチレン性不飽和結合を有しないカルボキシル基含有化合物を用いることができる。
【００２８】
光重合性モノマーの配合率は、ジアリルフタレート系プレポリマー１００質量部に対して、好ましくは６５〜２４０質量部、より好ましくは１００〜１５０質量部である。この光重合性モノマーの配合率が２４０質量部を超えると耐熱性が悪くなり、一方、６５質量部未満であると液状ペースト化が難しく、印刷性が得られなくなる。
【００２９】
〔光重合開始剤〕
本発明において用いられる光重合開始剤は、複素環基及び多環芳香族基のいずれも含まないことを特徴とする。ここで、複素環基とは、炭素とそれ以外の元素との両方から構成される環構造をもつ化合物であり、非芳香族複素環及び芳香族複素環の双方を意味している。また、多環芳香族基とは、３つ以上の環が縮合して形成される芳香環を表す。
【００３０】
本発明において用い得る光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンゾインイソブチルエ−テル、ベンジルメチルケタ−ルなどのベンゾイン化合物とそのアルキルエ−テル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類；アセトフェノンジメチルケタ−ル、ベンジルジメチルケタ−ルなどのケタ−ル類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類などが挙げられる。これらは単独または２種類以上を混合して使用することが可能であり、さらにトリエタノ−ルアミン、メチルジエタノ−ルアミン等の第３級アミン；２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体などの光重合開始助剤等と組み合わせて使用することができる。
【００３１】
光重合開始剤の配合率は、通常用いられる量的割合で充分であり、例えばジアリルフタレート系プレポリマーと光重合性モノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。この光重合開始剤の配合率が０．１質量部未満であると活性エネルギー線の照射を行っても硬化しないか、もしくは照射時間を増やす必要があり、一方、２０質量部を超えても光硬化性に変化はなく経済的に好ましくない。
【００３２】
〔酸化チタン〕
本発明において酸化チタンは白色顔料として用いられる。酸化チタンは、ルチル型酸化チタンでもアナターゼ型酸化チタンでもよいが、ルチル型チタンを用いることが好ましい。アナターゼ型酸化チタンは、ルチル型酸化チタンと比較して白色度が高く、白色顔料としてよく使用されるが、アナターゼ型酸化チタンは、光触媒活性を有するために、特にＬＥＤから照射される光により、絶縁性樹脂組成物中の樹脂の変色を引き起こすことがある。これに対し、ルチル型酸化チタンは、白色度はアナターゼ型と比較して若干劣るものの、光活性を殆ど有さないために、酸化チタンの光活性に起因する光による樹脂の劣化（黄変）が顕著に抑制され、また熱に対しても安定である。このため、ＬＥＤが実装されたプリント配線板の絶縁層において白色顔料として用いられた場合に、高反射率を長期にわたり維持することができる。
【００３３】
ルチル型酸化チタンとしては、公知のものを使用することができる。ルチル型酸化チタンの製造法には、硫酸法と塩素法の２種類あり、本発明では、いずれの製造法により製造されたものも好適に使用することができる。ここで、硫酸法は、イルメナイト鉱石やチタンスラグを原料とし、これを濃硫酸に溶解して鉄分を硫酸鉄として分離し、溶液を加水分解することにより水酸化物の沈殿物を得、これを高温で焼成してルチル型酸化チタンを取り出す製法をいう。一方、塩素法は、合成ルチルや天然ルチルを原料とし、これを約１０００℃の高温で塩素ガスとカーボンに反応させて四塩化チタンを合成し、これを酸化してルチル型酸化チタンを取り出す製法をいう。その中で、塩素法により製造されたルチル型酸化チタンは、特に熱による樹脂の劣化（黄変）の抑制効果が顕著であり、本発明においてより好適に用いられる。
【００３４】
市販されているルチル型酸化チタンとしては、例えば、タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＲ−５５０、タイペークＲ−６３０、タイペークＲ−６８０、タイペークＲ−６７０、タイペークＲ−６８０、タイペークＲ−６７０、タイペークＲ−７８０、タイペークＲ−８５０、タイペークＣＲ−５０、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣＲ−６０、タイペークＣＲ−６３、タイペークＣＲ−６７、タイペークＣＲ−５８、タイペークＣＲ−８５、タイペークＵＴ７７１（石原産業株式会社製）、タイピュアＲ−１００、タイピュアＲ−１０１、タイピュアＲ−１０２、タイピュアＲ−１０３、タイピュアＲ−１０４、タイピュアＲ−１０５、タイピュアＲ−１０８、タイピュアＲ−９００、タイピュアＲ−９０２、タイピュアＲ−９６０、タイピュアＲ−７０６、タイピュアＲ−９３１（デュポン株式会社製）、Ｒ−２５、Ｒ−２１、Ｒ−３２、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−６１Ｎ、Ｒ−６２Ｎ、Ｒ−４２、Ｒ−４５Ｍ、Ｒ−４４、Ｒ−４９Ｓ、ＧＴＲ−１００、ＧＴＲ−３００、Ｄ−９１８、ＴＣＲ−２９、ＴＣＲ−５２、ＦＴＲ−７００（堺化学工業株式会社製）等を使用することができる。
【００３５】
この中で塩素法により製造されたタイペークＣＲ−５０、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣＲ−６０、タイペークＣＲ−６３、タイペークＣＲ−６７、タイペークＣＲ−５８、タイペークＣＲ−８５、タイペークＵＴ７７１（石原産業株式会社製）、タイピュアＲ−１００、タイピュアＲ−１０１、タイピュアＲ−１０２、タイピュアＲ−１０３、タイピュアＲ−１０４、タイピュアＲ−１０５、タイピュアＲ−１０８、タイピュアＲ−９００、タイピュアＲ−９０２、タイピュアＲ−９６０、タイピュアＲ−７０６、タイピュアＲ−９３１（デュポン株式会社製）がより好ましく使用され得る。
【００３６】
また、アナターゼ型酸化チタンとしては、公知のものを使用することができる。市販されているアナターゼ型酸化チタンとしては、ＴＩＴＯＮ  Ａ−１１０、ＴＩＴＯＮ  ＴＣＡ−１２３Ｅ、ＴＩＴＯＮ  A−１９０、ＴＩＴＯＮ  Ａ−１９７、ＴＩＴＯＮ  ＳＡ−１、ＴＩＴＯＮ  ＳＡ−１Ｌ（堺化学工業株式会社製）、ＴＡ−１００、ＴＡ−２００、ＴＡ−３００、ＴＡ−４００、ＴＡ−５００、ＴＰ−２（富士チタン工業株式会社製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−１、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−３、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−４、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−５、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−Ｃ（テイカ株式会社製）、ＫＡ−１０、ＫＡ−１５、ＫＡ−２０、ＫＡ−３０（チタン工業株式会社製）、タイペーク  Ａ−１００、タイペークＡ−２２０、タイペークＷ−１０（石原産業株式会社製）等を使用することができる。
【００３７】
酸化チタンの配合率は、ジアリルフタレート系プレポリマーと光重合性モノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは５０〜２００質量部、より好ましくは１００〜１５０質量部である。この酸化チタンの配合率が２００質量部を超えると、酸化チタンの分散性が悪化し、分散不良となり得るため好ましくない。一方、５０質量部未満であると、隠ぺい力が小さく、高反射率の絶縁膜を得ることが困難となり得るため好ましくない。
【００３８】
〔その他の添加剤〕
本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、更に必要に応じて、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、フェノチアジンなどの公知慣用の重合禁止剤、微粉シリカ、有機ベントナイト、モンモリロナイトなどの公知慣用の増粘剤、シリコーン系、フッ素系、高分子系などの消泡剤及び／又はレベリング剤、イミダゾール系、チアゾール系、トリアゾール系等のシランカップリング剤などのような公知慣用の添加剤類を配合することができ、また本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物の白色を損なわない範囲において着色剤を配合することができる。
【００３９】
〔硬化物〕
本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、下記の塗工方法で基材などに塗工後、活性エネルギー線を照射し、硬化させることにより、硬化塗膜を得ることができる。
【００４０】
活性エネルギー線の照射光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ又はメタルハライドランプなどが適当である。その他、レーザー光線、電子線なども活性エネルギー線として利用できる。
【００４１】
塗布方法は、ディップコート法、フローコート法、ロールコート法、バーコーター法、スクリーン印刷法、カーテンコート法等の任意の方法を適用することができる。
【００４２】
本発明の組成物を用いて得られる硬化塗膜は、反射率及び白色度が高く、且つ耐光性及び耐熱性に優れる。ここで白色度とは、後掲の実施例に記載の試験片に対し、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−２６００ｄを用い、ハンターＬａｂ表色系の明度（Ｌ値）、赤色度（ａ値）及び黄色度（ｂ値）を求め、これらの値から下記（１）式により求められる白色度をいう。
【００４３】
白色度＝１００−〔（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２〕１／２      （１）
（式中、Ｌは明度、ａは赤色度、ｂは黄色度を示す。）
本発明に係る活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、プリント配線板においてソルダーレジスト層として好適に用いられるのみならず、高反射率が要求される部品、例えばＥＬやＬＥＤ等の発光素子用反射板として広範囲に用いることができる。図１〜５は、ソルダーレジスト層並びにＥＬやＬＥＤ等の発光素子用反射板に本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を使用する際の、使用例を表したものである。
【００４４】
図１及び図２は、各々、発光素子１２が実装されたプリント配線板１３の上面図と断面図であって、最外層として本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物からなる発光素子用反射板（１１）を形成し、当該反射板を高反射率の白色レジストとする形態を模式的に示す上面図と断面図である。
【００４５】
図３は、本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物からなる発光素子用反射板を具備するプリント配線板の他の形態を説明するための工程図である。
【００４６】
即ち、緑色等の有色または白色の一般的なソルダーレジストを用いてプリント配線板上に形成されるソルダーレジスト層を、プリント配線板１３に実装された発光素子１２に対応する部分をくり抜くように加工する（図３（ａ）の１５）。
【００４７】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物からなる発光素子用反射板を有するプラスチックや金属のシート状の基板を、ソルダーレジスト層１５と同様に、発光素子１２に対応する部分をくり抜くように加工する（図３（ａ）の１１（発光素子反射板）と２０（基板））。
【００４８】
そして、発光素子用反射板１１を有する基板２０をプリント配線板に重ねる。この工程により、見かけ上は高反射率の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物からなる発光素子用反射板１１が最外層に形成されたように見える(図３（ｂ）及び（ｂ')参照）。
【００４９】
図４及び図５は、各々、以下の工程により形成された、ＥＬやＬＥＤ等の発光素子用反射板、及び該発光素子用反射板を具備するプリント配線板を表す。即ち、まず図１及び図２に表す発光素子用反射板１１（白色レジスト）を具備するプリント配線板１３を形成する。そして、ガラスやポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの透明な素材からなる基板２１上に特定なパターンで本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を塗布して発光素子用反射板１１を作成する。発光素子用反射板１１が形成された透明基板２１を、上記発光素子用反射板１１（白色レジスト）を具備するプリント配線板１３に重ねる。上記形態により、取り出される光が拡散することにより、均一な照度にすることが可能となる。ここで、図５において、図１及び図２に表すプリント配線板１３に替えて図３に表すプリント配線板１３を用いてもよいことはいうまでもない。
【００５０】
尚、上記のいずれの形態であっても、活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物（硬化物）は、黄変などの劣化要因である、発光素子から照射される光、及び発熱にさらされることとなる。このような状況であっても、本件発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物及びその硬化物は、長期間にわたり高度な反射率を保持することができる。
【実施例】
【００５１】
実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものでないことはもとよりである。  
表１に従って各成分を３本ロールミルで混練し、各活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を得た。表中の数字は、質量部を表す。
【表１】
0005481245.tif 000002
【００５２】
（塗膜特性評価基板の作製）
各活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物を、銅ベタのＦＲ−４基板上にスクリーン印刷により塗膜の膜厚が約２０μｍとなるようにパターン印刷し、高圧水銀灯にて３５０ｎｍの波長で４Ｊ／ｃｍ２の積算光量を照射し、硬化させて試験片を得た。得られた試験片に対して以下のように特性を評価した。
【００５３】
（初期値の測定）
各試験片に対し、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−２６００ｄを用いて、以下の方法により反射率の初期値、及びハンター白色度の初期値を測定した。
【００５４】
反射率は、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにわたって１０ｎｍ間隔で測定し、得られた測定値の平均値より平均反射率を求めた。
【００５５】
ハンター白色度（ＨＷ）は、ハンターＬａｂ表色系の明度（Ｌ値）、赤色度（ａ値）及び黄色度（ｂ値）を求め、これらの値から下記（１）式により求めた。
【００５６】
ＨＷ＝１００−〔（１００−Ｌ）２＋ａ２＋ｂ２〕１／２        （１）
（式中、Ｌは明度、ａは赤色度、ｂは黄色度を示す。）
（耐光性評価方法）
各試験片をＵＶコンベア炉（出力１２０Ｗ／ｃｍ、メタルハライドランプ、コールドミラー）で１５０Ｊ／ｃｍ２の光を照射し加速劣化させた後、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−２６００ｄを用い、上記と同様の方法で各数値を測定した。４００〜７００ｎｍの平均反射率における初期値と光照射後の値の差、及びハンター白色度における初期値と光照射後の値の差で耐光性を評価した。
【００５７】
反射率の判定基準は以下の通りである。  
○：初期値が８０％以上であり、且つ、初期値との差が２．０未満である。  
×：初期値が８０％未満である。又は、初期値との差が２．０以上である。  
ハンター白色度の判定基準は以下の通りである。  
○：初期値が９０以上であり、且つ、初期値との差が２．０未満である。  
×：初期値が９０未満である。又は、初期値との差が２．０以上である。  
その結果を表２−１に示す。
【００５８】
（耐熱性評価方法）
各試験片を１５０℃の熱風潤環式乾燥炉に５０時間放置して加速劣化させた後、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−２６００ｄを用い、上記と同様の方法で各数値を測定した。４００〜７００ｎｍの平均反射率における初期値と熱処理後の値の差、及びハンター白色度における初期値と熱処理後の値の差で耐熱性を評価した。
【００５９】
反射率の判定基準は以下の通りである。  
○：初期値が８０％以上であり、且つ、初期値との差が４．０未満である。  
×：初期値が８０％未満である。又は、初期値との差が４．０以上である。  
ハンター白色度の判定基準は以下の通りである。  
○：初期値が９０以上であり、且つ、初期値との差が４．０未満である。  
×：初期値が９０未満である。又は、初期値との差が４．０以上である。
【００６０】
その結果を表２−２に示す。
【表２−１】
0005481245.tif 000003
【００６１】
【表２−２】
0005481245.tif 000004
【００６２】
表２−１及び表２−２に示された結果から明らかなように、本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物は、光及び熱による加速劣化後も、分子中に芳香環を含む化合物、例えばビスフェノール型エポキシアクリレートを用いた場合に比べ、耐光性及び耐熱性において本発明が顕著に改善されている。
【符号の説明】
【００６３】
１１：本発明の活性エネルギー線硬化性白色樹脂組成物からなる発光素子用反射板
１２：発光素子
１３：プリント配線板
１４：くり抜き部
１５：ソルダーレジスト
２０、２１：基板
【図１】
0005481245.tif 000005
【図２】
0005481245.tif 000006
【図３】
0005481245.tif 000007
【図４】
0005481245.tif 000008
【図５】
0005481245.tif 000009