(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする燐光発光性高分子化合物。
【化１】
0005461793.tif 000025
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１５のヘテロアリール基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、またはラジカル重合性の官能基を有する置換基を表し、
前記ラジカル重合性の官能基を有する置換基がビニル基、または下記の化学式（ａ１）〜（ａ９）のいずれかで表される基であり、
Ｒ1〜Ｒ8のうちの１つは、前記ラジカル重合性の官能基を有する置換基を表す。
【化２】
0005461793.tif 000026
Ｌは、下記式（１ａ）〜（１ｉ）のいずれかで表される配位子であり、２つの配位子Ｌは互いに同一であっても異なっていてもよい。
また配位子Ｌの五員環は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、および炭素原子数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよい。
【化３】
0005461793.tif 000027
（式（１ａ）〜（１ｉ）中、Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基を表す。））
【請求項２】
前記高分子化合物が、さらに正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載の燐光発光性高分子化合物。
【請求項３】
一対の電極と、該電極間に、発光層を含む少なくとも１つの有機化合物層とを備え、該発光層が請求項１または２に記載の高分子化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
陽極上に、請求項１または２に記載の高分子化合物を含む少なくとも一層の有機化合物層を形成する工程と、さらに該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項５】
請求項３または４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燐光発光性高分子化合物に関する。さらに詳しくは、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料として好適な燐光発光性高分子化合物、および該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下「有機ＥＬ素子」とも記す。）の用途を拡大するために、高い発光効率を有する燐光発光性化合物を用いた材料開発が活発に行なわれている。有機ＥＬ素子を特にディスプレイ用途へ展開させるためには、高い発光効率とともに素子の安定した駆動を持続する材料の開発が必須である。
【０００３】
特許文献１には、燐光発光性のイリジウム錯体を高分子側鎖に有する高分子発光材料が開示されている。このイリジウム錯体は、１つのイリジウム原子に対し２つのフェニルピリジン配位子および１つのβ−ジケトナート配位子を有し、β−ジケトナート配位子が高分子主鎖に結合している。イリジウム錯体からの発光は、金属−フェニルピリジン配位子間またはフェニルピリジン配位子内の電子遷移に由来していると考えられている。
【０００４】
特許文献２には、２つのフェニルピリジン配位子および１つのβ−ジケトナート配位子から構成され、β−ジケトナート配位子に重合性官能基を有する燐光発光性のイリジウム錯体およびその重合体が開示されている。この重合性イリジウム錯体を重合すると、特許文献１に記載された高分子と同様な重合体が得られる。
【０００５】
特許文献３および４には、燐光発光性の構造として、トリス（フェニルピリジン）イリジウム錯体の構造を側鎖に有する高分子発光材料が開示されている。発光は、金属−フェニルピリジン配位子間またはフェニルピリジン配位子内の電子遷移に由来していると考えられ、３つのフェニルピリジン配位子はいずれも発光に関与する可能性がある。
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜４に開示された発光材料を用いた有機ＥＬ素子には、発光効率や耐久性の点で改善する余地があった。
【特許文献１】特表２００４−５３１８５０号公報
【特許文献２】特表２００４−５２６０２４号公報
【特許文献３】特表２００２−２９３８３０号公報
【特許文献４】特開２００６−８９９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、発光効率が高く、寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子において、発光効率や寿命を低下させる要因として、高分子発光材料の発光部位であるイリジウム錯体構造中に発光に関与する配位子数が多いこと、また発光部位の自由度が高いために他の発光部位や電荷輸送体などとエキシマー等を形成しやすいこと、さらに発光に関与する配位子と素子の駆動によって発生する消光物質との物理的距離が近いこと等が挙げられ、発光に関与する配位子をイリジウム錯体構造中の、高分子化合物の
主鎖に結合する１つの配位子に限定することにより、有機ＥＬ素子の発光効率が上がり寿命が長くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、たとえば以下の［１］〜［５］に関する。
［１］下記式（１）で表される化合物から誘導される構造単位を含むことを特徴とする燐光発光性高分子化合物。
【００１０】
【化１】
0005461793.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１５のヘテロアリール基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、またはラジカル重合性の官能基を有する置換基を表し、
Ｒ1〜Ｒ8のうちの１つは、ラジカル重合性の官能基を有する置換基を表す。
【００１１】
Ｌは、下記式（１ａ）〜（１ｉ）のいずれかで表される配位子であり、２つの配位子Ｌは互いに同一であっても異なっていてもよい。
また配位子Ｌの五員環は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、および炭素原子数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択される置換基を有していてもよい。
【００１２】
【化２】
0005461793.tif 000003
（式（１ａ）〜（１ｉ）中、Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基を表す。））
［２］前記高分子化合物が、さらに正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位を含むことを特徴とする、［１］に記載の燐光発光性高分子化合物。
【００１３】
［３］一対の電極と、該電極間に、発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層とを備え、該発光層が［１］または［２］に記載の高分子化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１４】
［４］陽極上に、［１］または［２］に記載の高分子化合物を含む少なくとも１つの有機化合物層を形成する工程と、さらに該有機化合物層の上に陰極を形成する工程とを含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【００１５】
［５］［３］または［４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の燐光発光性高分子化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率および寿命に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、本発明について具体的に説明する。
≪燐光発光性高分子化合物≫
＜燐光発光部位＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、燐光発光部位として、下記式（１）で表される燐光発光性化合物（イリジウム錯体）から誘導される構造単位を含む。
【００１８】
【化３】
0005461793.tif 000004
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１５のヘテロアリール基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、またはラジカル重合性の官能基を有する置換基を表し、Ｒ1
〜Ｒ8のうちの１つは、ラジカル重合性の官能基を有する置換基を表す。
【００１９】
Ｌは、下記式（１ａ）〜（１ｉ）のいずれかで表される配位子であり、２つの配位子Ｌは互いに同一であっても異なっていてもよい。
また配位子Ｌの五員環は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有していてもよい。
【００２０】
【化４】
0005461793.tif 000005
式（１ａ）〜（１ｉ）中、Ｒ9〜Ｒ12は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基を表す。
【００２１】
上記式（１）で表される化合物において、フェニルピリジン環中のピリジンのＬＵＭＯエネルギー準位と比べて、配位子Ｌ中の五員環のＬＵＭＯエネルギー準位は高い。例えば、密度汎関数法Ｂ３ＬＹＰによる分子軌道計算で得られる最低非占軌道（ＬＵＭＯ＝最低空軌道）エネルギー準位の値は、ピリジンでは−０.６１１７ｅＶであるのに対して、イ
ミダゾールでは０．８７９８ｅＶ、ピラゾールでは０．６７４３ｅＶ、１，２，４−トリアゾールでは０．２２１２ｅＶである。このように配位子Ｌ中の五員環のＬＵＭＯエネルギー準位が相対的に高いため、上記式（１）で表される化合物においては、イリジウム錯体の励起状態における励起電子はフェニルピリジン環に集中し、配位子Ｌからは発光しないと考えられる。
【００２２】
上記式（１）で表される化合物において、発光に関与する配位子は、イリジウム錯体構造中の、高分子化合物の主鎖に結合する１つの配位子（フェニルピリジン環）に限定されているため、従来の有機ＥＬ素子と比較して，上記式（１）で表される化合物を用いた本発明の有機ＥＬ素子の発光効率は高く、寿命も長いと考えられる。
【００２３】
［Ｒ1〜Ｒ8］
上記Ｒ1〜Ｒ8において、上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００２４】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。
【００２５】
上記炭素原子数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基などが挙げられる。
上記炭素原子数１〜１５のヘテロアリール基としては、例えば、ピリジル基、ピラジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、トアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズチアゾリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基、テトラゾール基などが挙げられる。
【００２６】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などが挙げられる。
【００２７】
上記炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【００２８】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメトキシシリル基などが挙げられる。
【００２９】
上記ラジカル重合性の官能基としては、例えば、アリル基、アルケニル基（ビニル基、２−プロペニル基など）、スチリル基、アクリレート基、メタクリレート基などが挙げられる。中でもビニル基、スチリル基、アクリレート基、メタクリレート基が好ましい。
【００３０】
Ｒ1〜Ｒ8のうちの１つは、ラジカル重合性の官能基を有する置換基を表す。
Ｒ1〜Ｒ8としては、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、およびメトキシ基が好ましい。具体的には、有機ＥＬ素子の効率や寿命の観点から、上記式（１）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7のうち少なくとも1つがそれぞれ独立にフッ素原子、シアノ基、メチル基、ｔ−ブチル基、またはメトキシ
基であって、これらの基およびラジカル重合性の官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ8が水素原子であることが好ましく、Ｒ2およびＲ3のうち少なくとも１つがそれぞれ独立にメチル基、ｔ−ブチル基であり、これらの基およびラジカル重合性の官能基を有する置換基を除くＲ1〜Ｒ8が水素原子であることがより好ましい。
【００３１】
上記ラジカル重合性の官能基を有する置換基は、イリジウムに配位したベンゼン環またはピリジン環の炭素原子と前記ラジカル重合性の官能基との間に２価基（以下「スペーサー」という。）を有してもよい。スペーサーとしては、飽和炭化水素鎖やヘテロ原子を含む炭化水素鎖などが挙げられ、配位子を高分子主鎖近くに拘束するという観点からスペー
サーの最長鎖に含まれる原子数は１〜５個であることが好ましい。スペーサーを有するラジカル重合性の官能基を有する置換基としては、例えば、下記の化学式（ａ１）〜（ａ８）で表される基が挙げられる。
【００３２】
【化５】
0005461793.tif 000006
［Ｒ9〜Ｒ12］
上記Ｒ9〜Ｒ12おいて、上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００３３】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。
【００３４】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基としては、例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などが挙げられる。
【００３５】
上記炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。
【００３６】
上記炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリメトキシシリル基などが挙げられる。
【００３７】
Ｒ9〜Ｒ12としては、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、シアノ基、メチル基、
ｔ−ブチル基、ジメチルアミノ基、およびメトキシ基が好ましい。具体的には、有機ＥＬ素子の効率や寿命の観点から、上記式（１ａ）〜（１ｉ）中、Ｒ10およびＲ11のうち少なくとも1つがそれぞれ独立にメチル基、ｔ−ブチル基、またはメトキシ基であって、これ
らの基を除くＲ9〜Ｒ12が水素原子であることがより好ましい。
【００３８】
［五員環］
上記配位子Ｌ中の五員環を構成する炭素原子上の置換基として、例えば、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。中でも、フッ素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。また、五員環を構成する窒素原子上の置換基として、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。
【００３９】
［式（１）で表される化合物の製造方法］
上記式（１）で表される化合物は、たとえば以下の工程（ｉ）〜（ｉｉ）を含む製造方法によって、製造することができる；
工程（ｉ）：下記式（１ａ′）〜（１ｉ′）のいずれかで表される化合物Ｌ’と塩化イリジウム三水和物（ＩｒＣｌ3（Ｈ2Ｏ）3）とを反応させて、下記式（α）で表される化合
物を製造する工程、および
工程（ｉｉ）：上記式（α）で表される化合物と下記式（β）で表される化合物とをトリフルオロメタンスルホン酸銀の存在下で反応させて、上記式（１）で表される化合物を製造する工程；
【００４０】
【化６】
0005461793.tif 000007
（式（１ａ′）〜（１ｉ′）中、Ｒ9〜Ｒ12は、上記式（１ａ）〜（１ｉ）中のＲ9〜Ｒ12と同義である。また五員環は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を置換基として有していてもよい。）、
【００４１】
【化７】
0005461793.tif 000008
（式（α）中、Ｌは上記式（１）中のＬと同義である。）、
【００４２】
【化８】
0005461793.tif 000009
（式（β）中、Ｒ1〜Ｒ8は、上記式（１）中のＲ1〜Ｒ8と同義である。）。
＜電荷輸送部位＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、さらに正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物のうち少なくとも１つから誘導される構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明において正孔輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物をあわせて、電荷輸送性の重合性化合物ともいう。
【００４３】
燐光発光性高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、または１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を含む高分子化合物であることが好ましい。このような高分子化合物を用いると、発光層内における電荷の移動度が高く、また均質な薄膜を塗布によって形成することができるため、高い発光効率が得られる。
【００４４】
また、燐光発光性高分子化合物は、１種または２種以上の正孔輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と、１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを含む高分子化合物であることがより好ましい。このような高分子化合物を用いると、該高分子化合物は正孔輸送性および電子輸送性の機能を備えているため、本発明の燐光発光性高分子化合物付近において、正孔と電子とがさらに効率よく再結合するため、より高い発光効率が得られる。
【００４５】
上記正孔輸送性の重合性化合物および上記電子輸送性の重合性化合物としては、重合性官能基を有する置換基を有することのほか、特に制限されず、公知の電荷輸送性の化合物が用いられる。
【００４６】
上記重合性官能基は、ラジカル重合性の官能基である。
上記重合性官能基としては、例えば、アリル基、アルケニル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、ビニルアミド基およびこれらの誘導体などを挙げることができる。これらのうちで、アルケニル基が好ましい。
【００４７】
より具体的には、上記重合性官能基がアルケニル基である場合、上記重合性官能基を有する置換基は下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１２）で表される置換基であることがより好ましい。これらのうちで、下記式（Ａ１）、（Ａ５）、（Ａ８）、（Ａ１２）で表される置換基は、電荷輸送性の化合物に重合性官能基を容易に導入できるためさらに好ましい。
【００４８】
【化９】
0005461793.tif 000010
上記正孔輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ１）〜（Ｅ６）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度の観点から、下記式（Ｅ１）〜（Ｅ３）で表される化合物がより好ましい。
【００４９】
【化１０】
0005461793.tif 000011
上記電子輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ７）〜（Ｅ１５）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度の観点から、下記式（Ｅ７）および（Ｅ１２）〜（Ｅ１４）で表される化合物がより好ましい。
【００５０】
【化１１】
0005461793.tif 000012
なお、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ１５）において、上記式（Ａ１）で表される置換基を、上記一般式（Ａ２）〜（Ａ１２）で表される置換基に代えた化合物も好適に用いられるが、重合性化合物に官能基を容易に導入できるため、上記式（Ａ１）、（Ａ５）で表される置換基を有する化合物が特に好ましい。
【００５１】
これらのうちで、上記正孔輸送性の重合性化合物として、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ３）のいずれかで表される化合物と、上記電子輸送性の重合性化合物として、上記（Ｅ７）、（
Ｅ１２）〜（Ｅ１４）のいずれかで表される化合物がより好ましい。これらの重合性化合物を用いると、燐光発光性高分子化合物上で、正孔と電子とがより効率よく再結合し、より高い発光効率が得られる。また、燐光発光性化合物とともに、均一な分布の有機層を形成でき、耐久性に優れた有機ＥＬ素子が得られる。
【００５２】
＜燐光発光性高分子化合物＞
本発明の燐光発光性高分子化合物は、いわゆるオリゴマー化合物であってもポリマー化合物であってもよい。上記燐光発光性高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは２，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。本明細書中における分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量という。上記分子量がこの範囲にあると、重合体が有機溶媒に可溶であり、均一な薄膜を得られるため好ましい。
【００５３】
イリジウム錯体と、電荷輸送性の重合性化合物（正孔輸送性および／または電子輸送性の重合性化合物）との比率を適宜設定すれば、所望の上記高分子化合物が得られ、該高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。
【００５４】
上記高分子化合物における、上記イリジウム錯体から導かれる構造単位数をｍとし、電荷輸送性化合物から導かれる構造単位数（正孔輸送性の重合性化合物および／または電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位の総数）をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数を示す）、全構造単位数に対する上記イリジウム錯体から導かれる構造単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は、０．００１〜０．５の範囲にあることが好ましく、０．００１〜０．２の範囲にあることがより好ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の値がこの範囲にあると、電荷移動度が高く、濃度消光の影響が小さい、高い発光効率の有機ＥＬ素子が得られる。
【００５５】
また、上記高分子化合物が、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位と電子輸送性化合物から導かれる構造単位とを含む場合、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位数をｘ、電子輸送性化合物から導かれる構造単位数をｙとすると（ｘ、ｙは１以上の整数を示す）、上記ｎとの間に、ｎ＝ｘ＋ｙの関係が成り立つ。電荷輸送性化合物から導かれる構造単位数に対する、正孔輸送性化合物から導かれる構造単位数の割合ｘ／ｎ、および電子輸送性化合物から導かれる構造単位数の割合ｙ／ｎの最適値は、各構造単位の電荷輸送能、イリジウム錯体から導かれる構造単位の電荷輸送性、濃度などによって決まる。この重合体を有機ＥＬ素子の発光層を形成する唯一の化合物として用いる場合、ｘ／ｎおよびｙ／ｎの値は、それぞれ０．０５〜０．９５の範囲にあることが好ましく、０．２０〜０．８０の範囲にあることがより好ましい。なお、ここで、ｘ／ｎ＋ｙ／ｎ＝１が成り立つ。
【００５６】
なお、燐光発光性の高分子化合物は、本願の目的に反しない範囲で、さらに、他の重合性化合物から導かれる構造単位を含んでいてもよい。このような重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体などの電荷輸送性を有しない化合物が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００５７】
上記高分子化合物の重合方法は、ラジカル重合が好ましい。
≪有機ＥＬ素子およびその製造方法≫
本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに制限されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（６）の間に、正孔輸送層（３）、発光層（４）および電子輸送層（５）を、この順で
設けている。上記有機ＥＬ素子では、例えば、陽極（２）と陰極（６）の間に、１）正孔輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）正孔輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）上記発光層のいずれかの層を１層のみ設けてもよい。さらに、発光層を２層以上積層してもよい。
【００５８】
上記において、燐光発光部位および電荷輸送部位を有する燐光発光性高分子化合物を含む有機化合物層は、正孔輸送性および電子輸送性を併せ持つ発光層として利用できる。このため、他の有機化合物材料からなる層を設けなくても、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子を作製できる利点がある。
【００５９】
＜基板＞
また、本発明の有機ＥＬ素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が好適に用いられ、具体的には、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。
【００６０】
＜有機化合物層の製造方法＞
上記有機化合物層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように製造することができる。まず、燐光発光性高分子化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。次いで、このように調製した溶液を、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜する。上記溶液の濃度としては、用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、０．１〜１０質量％であることが好ましい。このように、上記有機層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるとともに、素子の大面積化が図れる。
【００６１】
（その他の材料）
上記の各有機化合物層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。
【００６２】
また、上記の各層に用いられる材料は、機能の異なる材料、例えば、発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料などを混合して、各層を形成していてもよい。上記燐光発光性高分子化合物を含む有機化合物層においても、電荷輸送性を補う目的で、さらに他の正孔輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
【００６３】
陽極と発光層との間に、正孔注入において注入障壁を緩和するために、正孔注入層が設けられていてもよい。上記正孔注入層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の混合体、フルオロカーボンなどの公知の材料が用いられる。
【００６４】
陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機化合物層との間に、電子注入効率を向上させるために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するためには、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。
【００６５】
上記正孔輸送層を形成する正孔輸送材料、または発光層中に混合させる正孔輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；上記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが挙げられる。上記正孔輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる正孔輸送材料を積層して用いてもよい。正孔輸送層の厚さは、正孔輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
【００６６】
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
【００６７】
また、発光層の陰極側に隣接して、正孔が発光層を通過することを抑え、発光層内で正孔と電子とを効率よく再結合させる目的で、正孔ブロック層が設けられていてもよい。上記正孔ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。
【００６８】
正孔輸送層および電子輸送層の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法等の乾式成膜法のほか、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の湿式成膜法などを用いることができる。低分子化合物の場合は、乾式成膜法が好適に用いられ、高分子化合物の場合は、湿式成膜法が好適に用いられる。
【００６９】
＜陽極・陰極基板の材料およびその製造方法＞
本発明の有機ＥＬ素子に用いる陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が好適に用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００７０】
本発明の有機ＥＬ素子に用いる陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材
料が好適に用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。
【００７１】
また、上記陽極材料の成膜方法としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが用いられ、上記陰極材料の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが用いられる。
【００７２】
≪有機ＥＬ素子の用途≫
本発明の有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
【００７３】
本発明の有機ＥＬ素子は、具体的には、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
なお、高分子化合物の分析は以下の方法で行った。
【００７５】
（１）分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置によって、以下の条件で行った。
【００７６】
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ８０２＋ＫＦ８０１
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
温度：４０℃
検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１）
（２）組成解析
1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ測定は、以下の条件で行った。
【００７７】
装置：日本電子（ＪＥＯＬ）製  ＪＮＭ  ＥＸ２７０
６７．５ＭＨｚ
溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）
ＩＣＰ元素分析は、以下の条件で行った。
【００７８】
装置：島津製作所製  ＩＣＰＳ  ８０００
質量分析（ＥＳＩ）は、以下の条件で行なった。
装置：Ｔｈｅｒｍｏｑｕｅｓｔ社製  ＬＣＱ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ
フロー溶媒：アセトニトリル（０．５ｍｌ／ｍｉｎ）
また、得られた素子の発光外部量子効率、最高輝度および輝度半減寿命は、以下の方法で測定した。
【００７９】
（３）最大外部量子効率（％）
作製した有機ＥＬ素子を暗所に設置し、発光面に対して垂直な方向に１００ｃｍ離れた場所に分光放射輝度計（ＣＳ−１０００Ｔ、コニカミノルタ社製）を設置した。有機発光素子に所定の電圧を１秒間印加して発光させ、素子に通電した電流値、素子の陽極側から観察される正面輝度および発光スペクトルを０．２度視野で測定した。印加する電圧は０Ｖから０．１Ｖ刻みで段階的に上げ、電圧を上げた直後の電流値、輝度、発光スペクトルを測定した。これらの測定値から最大外部量子効率を計算し、その最高値を素子の発光外部量子効率とした。
【００８０】
（４）最高到達輝度（ｃｄ／ｍ2）
印加する電圧の上昇幅を０．５Ｖとしたほかは上記の最大外部量子効率の測定と同様にして作製した有機発光素子の正面輝度を測定し、測定値の最高値を素子の最高到達輝度とした。
【００８１】
（５）輝度半減時間（ｈ）
上記の最大外部量子効率の測定と同様にして、作製した有機発光素子の正面輝度を測定しながら、輝度が１００ｃｄ／ｍ2となるように素子に通電した。この素子の陽極側にシ
リコンのフォトダイオードを密着させ、素子に一定の電流を流しながらフォトダイオードの光電流を測定し、この光電流の値が半分になる時間を輝度半減時間とした。
【００８２】
［合成例１：イリジウム錯体（１）の合成］
【００８３】
【化１２】
0005461793.tif 000013
４−ｔ−ブチルヨードベンゼン５．１６６ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）、ピラゾール１．５０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム８．５１ｇ（４０．１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）７８ｍｇ（０．４１ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン２３７ｍｇ（２．０８ｍｍｏｌ）およびジオキサン３０ｍｌの混合物を１１０℃で２２時間加熱撹拌した。得られた反応液をガラスフィルターでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ａ）を２．７ｇ（１３．５ｍｍｏｌ）得た。（収率６８％）
次に化合物（ａ）１．００４ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム三水和物０．８４６ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール２１ｍｌおよび水７ｍｌの混合物を１２時間加熱還流した。得られた反応液に少量の水を加え、生じた沈殿をろ取してメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することによってイリジウム錯体（ｂ）を１．４ｇ（１．
１ｍｍｏｌ）得た。（収率９２％）
次にイリジウム錯体（ｂ）３．９６ｇ（３．１６ｍｍｏｌ）、２−（４−ビニルフェニル）ピリジン（特開２００２−２９３８３０号公報に記載された方法に従って合成した）１．３０ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．７０ｇ（６．６２ｍｍｏｌ）およびトルエン３００ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製することによってイリジウム錯体（１）を０．６０ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）得た。（収率１２％）
イリジウム錯体（１）の同定データは以下の通りである。
【００８４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：７．９−６．８（１７Ｈ），６．５２（１Ｈ），６．３５（２Ｈ），５．５１(１Ｈ)，５．０４（１Ｈ），１．１２（９Ｈ），１．１０（９Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ39Ｈ40ＩｒＮ5）Ｃ，６０．７６；Ｈ，５．２３；Ｎ，９．０
８．：測定値  Ｃ，６０．５５；Ｈ，５．１９；Ｎ，９．５２．
質量分析(ＥＳＩ)：７７１（Ｍ+）．
［合成例２：イリジウム錯体（２）の合成］
【００８５】
【化１３】
0005461793.tif 000014
２−ブロモピリジン１０．５ｇ（６６ｍｍｏｌ）、３−ヒドロキシフェニルボロン酸９．２ｇ（６７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン１００ｍｌの混合物に、炭酸カリウム２７．０ｇ（１９５ｍｍｏｌ）の１００ｍｌ水溶液を加え、５時間加熱撹拌した。得られた反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液を加えて水相のｐＨを約７にし、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出液から減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー
（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝１／１混合液）で精製することによって化合物（ｃ）９．６ｇ（５６ｍｍｏｌ）を得た。（収率８５％）
次に化合物（ｃ）５．８ｇ（３４ｍｍｏｌ）、４−ビニルベンジルクロリド６．０ｇ（３９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．５ｇ（６２ｍｍｏｌ）およびアセトン１００ｍｌの混合物を２４時間加熱還流した。得られた反応混合物をセライトでろ過して減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝１０／１混合液）で精製することによって化合物（ｄ）７．１ｇ（２５ｍｍｏｌ）を得た。（収率７３％）
【００８６】
【化１４】
0005461793.tif 000015
４−ヨードトルエン８．０ｇ（３７ｍｍｏｌ）、１，２，４−トリアゾール３．０ｇ（４３ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１５ｇ（７１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）９０ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン２５０ｍｇ（２．２ｍｍｏｌ）およびジオキサン４０ｍｌの混合物を１１０℃で２４時間加熱撹拌した。得られた反応液をガラスフィルターでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ｅ）を３．６ｇ（２３ｍｍｏｌ）得た。（収率６１％）
次に化合物（ｅ）２．５０ｇ（１６ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム三水和物２．５５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール３０ｍｌおよび水１０ｍｌの混合物を１２時間加熱還流した。得られた反応液に少量の水を加え、生じた沈殿をろ取してメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することによってイリジウム錯体（ｆ）を３．７ｇ（３．４ｍｍｏｌ）得た。（収率９４％）
次にイリジウム錯体（ｆ）２．９ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、化合物（ｄ）１．９ｇ（６．６ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．７ｇ（６．６ｍｍｏｌ）およびトルエン１５０ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製することによってイリジウム錯体（２）を０．５０ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）得た。（収率１２％）
イリジウム錯体（２）の同定データは以下の通りである。
【００８７】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．５−７．０（２１Ｈ），６．７１（１Ｈ），５．７２（１Ｈ），５．２１（１Ｈ），４．８６（２Ｈ），２．２９（３Ｈ），２．２５（３Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ38Ｈ32ＩｒＮ7Ｏ）  Ｃ，５７．４２；Ｈ，４．０６；Ｎ，１
２．３３．：測定値  Ｃ，５７．８０；Ｈ，３．９４；Ｎ，１２．０８．
質量分析(ＥＳＩ)：７９５（Ｍ+）．
［合成例３：イリジウム錯体（３）の合成］
【００８８】
【化１５】
0005461793.tif 000016
化合物（ｇ）（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１８巻，２００６年，５１１９〜５１２９ページに記載の方法に従って合成した）４．０ｇ（１７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム三水和物３．０ｇ（８．５ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール４５ｍ
ｌおよび水１５ｍｌの混合物を１２時間加熱還流した。得られた反応液に少量の水を加え、生じた沈殿をろ取してメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することによってイリジウム錯体（ｈ）を５．０ｇ（３．６ｍｍｏｌ）得た。（収率８５％）
次にイリジウム錯体（ｈ）３．５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、化合物（ｉ）（特開２００６−８９９６号公報に記載された方法に従って合成した）１．５ｇ（５．８ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．５ｇ（５．８ｍｍｏｌ）およびトルエン１５０ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）で精製することによってイリジウム錯体（３）を０．４０ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）得た。（収率９％）
イリジウム錯体（３）の同定データは以下の通りである。
【００８９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．０−６．９（１３Ｈ），６．７７（１Ｈ），６．５０（４Ｈ），５．７６(１Ｈ)，５．２１（１Ｈ），４．２０（６Ｈ），３．６５（６Ｈ），２．２２（２Ｈ），１．９０（２Ｈ），１．３５(２Ｈ)，１．１４（２Ｈ），０．６６（６Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ45Ｈ46ＩｒＮ7Ｏ）Ｃ，５９．４５；Ｈ，５．１０；Ｎ，１０
．７８．：測定値Ｃ，５９．３２；Ｈ，４．９７；Ｎ，１０．５１．
質量分析(ＥＳＩ)：  ９０９（Ｍ+）．
［合成例４：イリジウム錯体（４）の合成］
【００９０】
【化１６】
0005461793.tif 000017
２−クロロ−５−ホルミルピリジン５．０ｇ（３５ｍｍｏｌ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸６．５ｇ（３７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５０ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌの混合物に、炭酸カリウム１４．０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）の５０ｍｌ水溶液を加え、５時間加熱撹拌した。有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝４／１混合液）で精製することによって化合物（ｊ）４．５ｇ（１９ｍｍｏｌ）を得た。（収率５４％）
次にメチルトリフェニルホスホニウムブロミド５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２５ｍｌの混合物を氷冷し、カリウム−ｔ−ブトキシド１．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加えて１時間撹拌した。これに化合物（ｊ）３．１ｇ（１３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｍｌ溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。得られた反応液から減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で
精製することによって化合物（ｋ）２．６ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た。（収率８４％）
【００９１】
【化１７】
0005461793.tif 000018
化合物（ｌ）（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，４６巻，２００５年，８３６９〜８３７２ページに記載の方法に従って合成した）６．０ｇ（３８ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム三水和物６．５ｇ（１８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール６０ｍｌおよび水２０ｍｌの混合物を１２時間加熱還流した。得られた反応液に少量の水を加え、生じた沈殿をろ取してメタノールで洗浄した後、減圧乾燥することによってイリジウム錯体（ｍ）を７．５ｇ（６．９ｍｍｏｌ）得た。（収率７７％）
次にイリジウム錯体（ｍ）３．０ｇ（２．８ｍｍｏｌ）、化合物（ｋ）１．５ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．５ｇ（５．８ｍｍｏｌ）およびトルエン１００ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製することによってイリジウム錯体（４）を０．４５ｇ（０．６１ｍｍｏｌ）得た。（収率１１％）
イリジウム錯体（４）の同定データは以下の通りである。
【００９２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：７．８−６．８（１８Ｈ），６．４７（１Ｈ），６．５０，５．４８(１Ｈ)，５．１５（１Ｈ），３．５７（６Ｈ），１．０９（９Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ37Ｈ36ＩｒＮ5）Ｃ，５９．８２；Ｈ，４．８８；Ｎ，９．４
３．：測定値  Ｃ，６０．０５；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．２２．
質量分析(ＥＳＩ)：７４３（Ｍ+）．
［合成例５：イリジウム錯体（Ｒ１）の合成］
【００９３】
【化１８】
0005461793.tif 000019
４−ブロモヨードベンゼン１０ｇ（３５ｍｍｏｌ）、ピラゾール２．４ｇ（３５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１５ｇ（７１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）９０ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン２５０ｍｇ（２．２ｍｍｏｌ）およびジオキサン５０ｍｌの混合物を１１０℃で２４時間加熱撹拌した。得られた反応液をガラスフィルターでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ｎ）を３．２ｇ（１４ｍｍｏｌ）得た。（収率４１％）
次に化合物（ｎ）３．０ｇ（１３ｍｍｏｌ）、ビニルボロン酸ジブチルエステル２．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５０ｇ（０．４３ｍｍｏｌ）および１，２−ジメトキシエタン３０ｍｌの混合物に、炭酸カリウム５．４ｇ（３９ｍｍｏｌ）の２５ｍｌ水溶液を加え、５時間加熱撹拌した。有機層を酢酸エチルで抽出し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製することによって化合物（ｏ）１．９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を得た。（収率８６％）
次に化合物（ｏ）１．０ｇ（５．９ｍｍｏｌ）、イリジウム錯体（ｐ）（特開２００６−８９９６号公報に記載された方法に従って合成した）３．５ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．６ｇ（６．２ｍｍｏｌ）およびトルエン５０ｍｌの混合物を３時間加熱還流した。得られた反応液をセライトでろ過し、減圧で溶媒を留去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製することによってイリジウム錯体（Ｒ１）を０．５６ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）得た。（収率１３％）
イリジウム錯体（Ｒ１）の同定データは以下の通りである。
【００９４】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．０−６．８（１８Ｈ），６．５６（１Ｈ），６．２２（２Ｈ），５．７３(１Ｈ)，５．０４（１Ｈ），１．１１（９Ｈ），０．９８（９Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ41Ｈ41ＩｒＮ4）Ｃ，６２．９７；Ｈ，５．２８；Ｎ，７．１
６．：測定値  Ｃ，６３．１０；Ｈ，５．１７；Ｎ，７．０１．
質量分析(ＥＳＩ)：７８２（Ｍ+）．
［合成例６：イリジウム錯体（Ｒ２）〜（Ｒ４）の合成］
イリジウム錯体（Ｒ１）の合成と同様にして、２−（４−ビニルフェニル）ピリジン、化合部（ｄ）、化合物（ｉ）を二核イリジウム錯体と反応させることによってそれぞれイリジウム錯体（Ｒ２）、（Ｒ３）、（Ｒ４）を合成した。
【００９５】
【化１９】
0005461793.tif 000020
【００９６】
【化２０】
0005461793.tif 000021
【００９７】
【化２１】
0005461793.tif 000022
イリジウム錯体（Ｒ２）の同定データは以下の通りである。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：７．９−６．８（２１Ｈ），６．５８（１Ｈ），５．５４(１Ｈ)，４．９６（１Ｈ），１．０９（１８Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ43Ｈ42ＩｒＮ3）Ｃ，６５．１２；Ｈ，５．３４；Ｎ，５．３
０．：測定値  Ｃ，６５．４４；Ｈ，５．３０；Ｎ，５．１６．
質量分析(ＥＳＩ)：７９３（Ｍ+）．
イリジウム錯体（Ｒ３）の同定データは以下の通りである。
【００９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．０−６．８（２５Ｈ），６．７５（１Ｈ），５．６５(１Ｈ)，５．１９（１Ｈ），４．２１（２Ｈ），２．３０（３Ｈ），２．１７（３Ｈ）
．
元素分析：計算値（Ｃ44Ｈ36ＩｒＮ3Ｏ）Ｃ，６４．８４；Ｈ，４．４５；Ｎ，５．
１６．：測定値  Ｃ，６５．０２；Ｈ，４．２６；Ｎ，５．０９．
質量分析(ＥＳＩ)：８１５（Ｍ+）．
イリジウム錯体（Ｒ４）の同定データは以下の通りである。
【００９９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：８．０−６．８（２５Ｈ），６．７６（１Ｈ），５．７５(１Ｈ)，５．２３（１Ｈ），３．６６（６Ｈ）．
元素分析：計算値（Ｃ43Ｈ34ＩｒＮ3Ｏ2）Ｃ，６３．２２；Ｈ，４．１９；Ｎ，５．１４．：測定値  Ｃ，６３．５６；Ｈ，５．２７；Ｎ，４．９８．
質量分析(ＥＳＩ)：８１７（Ｍ+）．
［実施例１：高分子化合物（１ａ）の合成］
密閉容器に、イリジウム錯体（１）８０ｍｇ、重合性化合物（Ｅ１）４６０ｍｇおよび重合性化合物（Ｅ７）４６０ｍｇを入れ、脱水トルエン（５．０ｍＬ）を加えた。次いで、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）のトルエン溶液（０．１Ｍ、０．１０ｍＬ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン２００ｍＬ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥して、高分子化合物（１ａ）を得た。高分子化合物（１ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５３６００、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．１２であった。ＩＣＰ元素分析および13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果から見積もった高分子化合物におけるｍ／（ｍ＋ｎ）の値は０．０５１であった。また、高分子化合物（１ａ）において、ｘ／ｎの値は、０．４５であり、ｙ／ｎの値は０．５５であった。
【０１００】
［実施例２〜４および比較例１〜４：高分子化合物（２ａ）〜（４ａ）および比較高分子化合物（１ｂ）〜（４ｂ）の合成］
イリジウム錯体および重合性化合物として表１に示した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして高分子化合物（２ａ）〜（４ａ）および高分子化合物（１ｂ）〜（４ｂ）を合成した。
【０１０１】
【表１】
0005461793.tif 000023
≪有機ＥＬ素子の作製と評価≫
［実施例５］
ＩＴＯ付き基板（ニッポ電機（株）製）を用いた。これは、２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、幅４ｍｍのＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（陽極）が、ストライプ状に２本形成された基板であった。
【０１０２】
まず、上記ＩＴＯ付き基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル（株）製、商品名「バイトロンＰ」）を、回転数３５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。その後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥し、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は、約５０ｎｍであった。次に、高分子化合物（１ａ）９０ｍｇをトルエン（和光純薬工業（株）製、特級）２９１０ｍｇに溶解し、この溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過し、塗布溶液を調製した。次いで、上記陽極バッファ層上に、上記塗布溶液を、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。塗布後、室温（２５℃）で３０分間乾燥し、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は、約１００ｎｍであった。
【０１０３】
次に、発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置した。次いで、バリウムおよびアルミニウムを重量比１：１０で共蒸着し、陽極の延在方向に対して直交するように、幅３ｍｍの陰極をストライプ状に２本形成した。得られた陰極の膜厚は、約５０ｎｍであった。
【０１０４】
最後に、アルゴン雰囲気中で、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子を４個作製した。上記有機ＥＬ素子に、プログラマブル直流電圧／電流源（ＴＲ６１４３、（株）アドバンテスト社製）を用いて電圧を印加して発光させた。
【０１０５】
作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2
で点灯させて定電流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
［実施例６］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２ａ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１０６】
［実施例７］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（３ａ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１０７】
［実施例８］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（４ａ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１０８】
［比較例５］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（１ｂ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１０９】
［比較例６］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（２ｂ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１１０】
［比較例７］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（３ｂ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１１１】
［比較例８］
発光層の塗布に用いる溶液を、高分子化合物（４ｂ）９０ｍｇおよびトルエン２９１０ｍｇから調製した他は、実施例５と同様にして有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子の最大外部量子効率、最高到達輝度、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で点灯させて定電
流駆動した時の輝度半減寿命を表２に示した。
【０１１２】
【表２】
0005461793.tif 000024
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明の有機ＥＬ素子は、具体的には、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】図１は、本発明に係る有機ＥＬ素子の例の断面図である。
【符号の説明】
【０１１５】
１：      ガラス基板
２：      陽極
３：      正孔輸送層
４：      発光層
５：      電子輸送層
６：      陰極
【図１】
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