(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１】
0005606492.tif 000056
で示される、フタロシアニン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフラットパネルディスプレイ用フィルターおよび新規なフタロシアニン化合物に関するものである。詳しくは、本発明は、６４０〜７５０ｎｍという波長域に最大吸収波長を有する色素を含有する６４０〜７５０ｎｍの波長の光カット用フラットパネルディスプレイ用フィルター、特にプラズマディスプレイ用フィルターおよび６４０〜７５０ｎｍという波長域に最大吸収波長を有するフタロシアニン化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型で大画面にできるディスプレイとしてフラットパネルディスプレイが注目されている。なかでもプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ：Plasma Display Panel）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Liquid Crystal Display）等が市場に大きく広がり注目されている。しかしながら、ＰＤＰは、プラズマ放電の際に近赤外線光が発生し、この近赤外線が家電用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等のリモコン等の周辺電子機器、さらには伝送系光通信の誤動作を誘発することがあり、この近赤外線をカットする赤外線吸収フィルターを前面に設置することが必要とされる。
【０００３】
上記目的として、可視光線透過率が高く、ディスプレーの鮮明度を損なわず、ディスプレーから出る８００〜１０００ｎｍの比較的長波長域の近赤外線光を効率よくカットできる、即ち、当該波長域の近赤外線の選択吸収能に優れたフタロシアニン系色素について、様々な研究がなされてきた（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、近年、情報量増加の流れが非常に早まり、例えばＣＤ−Ｒが大容量光ディスクとしてＤＶＤ±Ｒに変貌しつつあるように記録波長の短波長化が要求されている。そのため、携帯電話やゲーム機などに利用されている８００〜９００ｎｍの波長で現在同様にして使用されている光通信システムも将来は７００ｎｍ前後の波長へと短波長化が図られると考えられる。しかしながら、現状のＰＤＰは７００〜７５０ｎｍの波長に余分な発光があるものの、７００〜７５０ｎｍの波長をカットするフィルターは設置されておらず、伝送系光通信の誤動作を誘発する恐れがあり、この波長域の光線をカットするフィルターを前面に設置することが将来的に必要であると考えられる。
【０００５】
また、同時に６４０〜７００ｎｍの波長の光は、赤色の発色が弱い一部のＬＣＤに利用される例もあるが、６１０〜６３５ｎｍの波長域の純粋な赤色とは異なり「深紅」と呼ばれる色調であることから、フラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイの分野では必ずしも好ましい色調の光とはいえず、特に赤色の発光が強いＰＤＰでは、純粋な赤色を再現する為に、この波長域の光線をカットするフィルターが必要となってきている。
【特許文献１】特開２００１−２６４５３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したように、６４０〜７５０ｎｍの波長域の近赤外線光を効率よくカットできる色素に対する要望が高まってきているにもかかわらず、例えば、特許文献１に記載されるように、従来はより長い波長域の光をカットする色素について重点的に研究がなされてきた。また、このような６４０〜７５０ｎｍの波長域の近赤外線光を効率よくカットできる色素が報告されていたとしても、これをフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイ用のフィルターに使用することは考えられていなかった。
【０００７】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みて、より短波長領域、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有し、カット効果に優れるフタロシアニン化合物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の目的は、可視光線透過率が高く、ディスプレーの鮮明度を損なわず、ディスプレーから出る６４０〜７５０ｎｍの波長域の近赤外線光を効率よくカットできるフラットパネルディスプレイ用フィルター及びフタロシアニン化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物が短波長領域、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、上記目的は、下記式（１）：
【００１１】
【化１】
0005606492.tif 000002
【００１２】
式中、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を表わし；Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または下記式：
【００１３】
【化２】
0005606492.tif 000003
【００１４】
で示される２−メチルフェノキシ基を表わし、この際、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち０〜６個は、ハロゲン原子を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（１）によって達成される。
【００１５】
また、上記目的は、下記式（２）：
【００１６】
【化３】
0005606492.tif 000004
【００１７】
式中、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００１８】
【化４】
0005606492.tif 000005
【００１９】
で示される−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは、１〜５の整数である）を表わし、Ｒ２は、炭素原子数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、ａは、１または２であり、この際、Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、または８個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（２）またはその加水分解物によっても達成される。
【００２０】
さらに、上記目的は、下記式（３）：
【００２１】
【化５】
0005606492.tif 000006
【００２２】
式中、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または下記式：
【００２３】
【化６】
0005606492.tif 000007
【００２４】
で示される２，６−置換フェノキシ基を表わし、この際、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”のうち４個は、ハロゲン原子を表わし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはハロゲン原子を表わし；Ｚ２”、Ｚ３”、Ｚ６”、Ｚ７”、Ｚ１０”、Ｚ１１”、Ｚ１４”及びＺ１５”は、それぞれ独立して、下記式：
【００２５】
【化７】
0005606492.tif 000008
【００２６】
で示される置換フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ５は、ハロゲン原子を表わし、Ｒ５が複数個存在する場合には、各Ｒ５は、同一であってもまたは異なるものであってもよく、ｎは、１〜５の整数であり；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（３）によっても達成される。
【００２７】
さらにまた、上記目的は、下記式（４）：
下記式（４）：
【００２８】
【化８】
0005606492.tif 000009
【００２９】
式中、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００３０】
【化９】
0005606492.tif 000010
【００３１】
で示される−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ６は、炭素原子数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、この際、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、または８個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（４）またはその加水分解物によっても達成される。
【００３２】
さらにまた、上記目的は、下記式（５）：
【００３３】
【化１０】
0005606492.tif 000011
【００３４】
式中、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００３５】
【化１１】
0005606492.tif 000012
【００３６】
で示される−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ９は、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わし、この際、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし、または４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし；Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（５）またはその加水分解物によっても達成される。
【発明の効果】
【００３７】
本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターおよびフタロシアニン化合物は、特に６４０〜７５０ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００〜７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０〜７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明の第一は、下記式（１）：
【００３９】
【化１２】
0005606492.tif 000013
【００４０】
式中、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、それぞれ独立して、ハロゲン原子を表わし；Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または下記式：
【００４１】
【化１３】
0005606492.tif 000014
【００４２】
で示される２−メチルフェノキシ基を表わし、この際、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５のうち０〜６個は、ハロゲン原子を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（１）に関するものである。本明細書では、上記式（１）のフタロシアニン化合物（１）を、単に「フタロシアニン化合物（１）」とも称する。
【００４３】
本発明の第二は、下記式（２）：
【００４４】
【化１４】
0005606492.tif 000015
【００４５】
式中、Ｚ1’、Ｚ4’、Ｚ5’、Ｚ8’、Ｚ9’、Ｚ12’、Ｚ13’及びＺ16’は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｚ2’、Ｚ3’、Ｚ6’、Ｚ7’、Ｚ10’、Ｚ11’、Ｚ14’及びＺ15’は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００４６】
【化１５】
0005606492.tif 000016
【００４７】
で示される−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは、１〜５の整数である）を表わし、Ｒ２は、炭素原子数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、ａは、１または２であり、この際、Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし、または８個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（２）またはその加水分解物に関するものである。本明細書では、上記式（２）のフタロシアニン化合物（２）を、単に「フタロシアニン化合物（２）」とも称する。
【００４８】
本発明の第三は、下記式（３）：
【００４９】
【化１６】
0005606492.tif 000017
【００５０】
式中、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”は、それぞれ独立して、ハロゲン原子または下記式：
【００５１】
【化１７】
0005606492.tif 000018
【００５２】
で示される２，６−置換フェノキシ基を表わし、この際、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”のうち４個は、ハロゲン原子を表わし、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはハロゲン原子を表わし；Ｚ２”、Ｚ３”、Ｚ６”、Ｚ７”、Ｚ１０”、Ｚ１１”、Ｚ１４”及びＺ１５”は、それぞれ独立して、下記式：
【００５３】
【化１８】
0005606492.tif 000019
【００５４】
で示される置換フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ５は、ハロゲン原子を表わし、Ｒ５が複数個存在する場合には、各Ｒ５は、同一であってもまたは異なるものであってもよく、ｎは、１〜５の整数であり；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（３）に関するものである。本明細書では、上記式（３）のフタロシアニン化合物（３）を、単に「フタロシアニン化合物（３）」とも称する。
【００５５】
本発明の第四は、下記式（４）：
【００５６】
【化１９】
0005606492.tif 000020
【００５７】
式中、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００５８】
【化２０】
0005606492.tif 000021
【００５９】
で示される−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ６は、炭素原子数１〜２０のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、この際、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし、または８個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（４）またはその加水分解物に関するものである。本明細書では、上記式（４）のフタロシアニン化合物（４）を、単に「フタロシアニン化合物（４）」とも称する。
【００６０】
本発明の第五は、下記式（５）：
【００６１】
【化２１】
0005606492.tif 000022
【００６２】
式中、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００６３】
【化２２】
0005606492.tif 000023
【００６４】
で示される−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし、この際、Ｒ９は、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わし、この際、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６のうち、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし、または４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わし；Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表わし；Ｍは無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物（５）またはその加水分解物に関するものである。本明細書では、上記式（５）のフタロシアニン化合物（５）を、単に「フタロシアニン化合物（５）」とも称する。
【００６５】
上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物を用いたフラットパネルディスプレイ及び液晶ディスプレイ用のフィルターは、例えば、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するのに有用である。また、上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、赤色の発光が強いフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイの分野では必ずしも好ましい色調の光とはいえない６４０〜７００ｎｍの波長の光を効率よくカットするため、このような化合物を用いたフィルターは、純粋な赤色を再現するフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイに好適に使用できる。
【００６６】
以下、本発明の第一の態様における好ましい実施の形態を説明する。なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６；式（２）における、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’；式（３）における、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”；式（４）における、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’ならびに式（５）における、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、それぞれ、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５；式（２）における、Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’；式（３）における、Ｚ２”、Ｚ３”、Ｚ６”、Ｚ７”、Ｚ１０”、Ｚ１１”、Ｚ１４”及びＺ１５”；式（４）における、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’ならびに式（５）における、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、それぞれ、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。
【００６７】
上記式（１）において、フタロシアニン核のα位の置換基である、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、ハロゲン原子を表わす。この際、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のα位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくはフッ素原子である。
【００６８】
また、上記式（１）において、フタロシアニン核のβ位の置換基である、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、ハロゲン原子または下記式：
【００６９】
【化２３】
0005606492.tif 000024
【００７０】
で示される２−メチルフェノキシ基（本明細書では、単に「２−メチルフェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のβ位の置換基の０〜６個は、ハロゲン原子である。より好ましくは、フタロシアニン核のβ位の置換基の０〜５個、さらにより好ましくは０〜３個、最も好ましくは２．４個がハロゲン原子である。本発明のフタロシアニン化合物（１）は、一種の化合物である場合に加えて、複数の種類の化合物が混合物の形態で存在することをも包含する。このため、このような場合には、上記式（１）中のβ位の置換基中に占めるハロゲン原子の数は、各フタロシアニン化合物中のハロゲン原子の平均として表わされるため、必ずしも整数にならない。なお、β位の置換基であるハロゲン原子と２−メチルフェノキシ基との合計は、８であるため、ハロゲン原子の置換数が整数ではない場合には、２−メチルフェノキシ基の置換数も同様にして整数とはならない。上記式（１）中のβ位の置換基中に占めるハロゲン原子の数が整数でない場合のフタロシアニン化合物（１）は、下記に詳述するが、原料であるフタロニトリル化合物を複数種類所定の混合比で混合したものを使用して、これと金属塩とを環化反応する方法などによって製造できる。フタロシアニン核のβ位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくはフッ素原子である。
【００７１】
上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛である。特に、フタロシアニン化合物（１）をフラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰ用のフィルターに使用する場合には、ＰＤＰパネルから発生する熱に対し安定である必要があることから、耐熱性に優れること、またＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルターガラスに貼る際の粘着層に添加されるケースが考えられることから耐久性が必要とされる。このため、上記用途では、中心金属は銅であることが好ましい。また、液晶ディスプレイのフィルターに使用される場合には、ＰＤＰほどにはパネルからの熱が発生することはないので、耐熱性よりもむしろ光学特性（透明性）の高さが求められる。したがって、上記用途では、光学特性（透明性）に優れる中心金属が亜鉛であるフタロシアニンが好ましい。
【００７２】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物（１）の好ましい例としては、下記化合物がある。なお、下記式は、平均２．４個のフッ素原子及び平均５．６個の２−メチルフェノキシ基がフタロシアニン核のβ位に結合することを表わしており、これは他のフタロシアニン化合物例についても同様である。
【００７３】
なお、下記フタロシアニン化合物（Ａ）を表わす式は、平均２．４個のフッ素原子及び平均５．６個の２−メチルフェノキシ基がフタロシアニン核の８個のβ位に結合するような混合物を意図して記載されており、各フタロシアニン化合物のフッ素原子及び２−メチルフェノキシ基のそれぞれの結合数は任意であり、また、各置換基の結合位置もまた任意である。これは、他のフタロシアニン化合物例についても同様である。また、以下において、各例示化合物と共に記載される括弧内には、最大吸収波長（λｍａｘ）及び４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率を示す。
【００７４】
【化２４】
0005606492.tif 000025
【００７５】
【化２５】
0005606492.tif 000026
【００７６】
【化２６】
0005606492.tif 000027
【００７７】
上記化合物のうち、特にフタロシアニン化合物（Ａ）が本発明において好ましい。
【００７８】
次に、本発明の第二の態様における好ましい実施の形態を以下に説明する。
【００７９】
上記式（２）において、フタロシアニン核のα位の置換基である、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’は、水素原子またはハロゲン原子を表わす。この際、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のα位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’は、水素原子、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくは水素原子またはフッ素原子である。最も好ましくは、α位の置換基、Ｚ１’、Ｚ４’、Ｚ５’、Ｚ８’、Ｚ９’、Ｚ１２’、Ｚ１３’及びＺ１６’はすべて、水素原子である、またはフッ素原子である。
【００８０】
また、上記式（２）において、フタロシアニン核のβ位の置換基である、Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’は、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【００８１】
【化２７】
0005606492.tif 000028
【００８２】
で示される置換基を有する−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基（本明細書では、単に「−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｚ２’、Ｚ３’、Ｚ６’、Ｚ７’、Ｚ１０’、Ｚ１１’、Ｚ１４’及びＺ１５’は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のβ位の置換基は、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わす、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わす、または８個が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を表わす、のいずれかである。即ち、フタロシアニン核のβ位は、４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基で占められるまたは８個すべてが−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基で占められる。４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基がフタロシアニン核のβ位に占める位置は、任意であり特に制限されない。例えば、ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２’及びＺ３’）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基が１個ずつ結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２’及びＺ３’）に−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基が２個結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２’及びＺ３’）にハロゲン原子が２個結合する場合など、いずれでもよい。好ましくは、各ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２’及びＺ３’）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基が１個ずつ結合する。なお、上記いずれの場合においても、フタロシアニン核のβ位は、合計４個の水素原子またはハロゲン原子及び合計４個の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基で占められる。
【００８３】
−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基を示す上記式において、Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｐ−（ｐは、１〜５、好ましくは１〜３の整数である）の２価の基を表わす。このような基としては、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、トリメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、テトラメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソブチレン基（−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−）、ｓｅｃ−ブチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、ペンタメチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソペンチレン基（−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−）などの直鎖及び分岐鎖の基が挙げられる。これらのうち、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基が最も好ましい。また、Ｒ２は、炭素原子数１〜５、より好ましくは１〜３のアルキル基を表わす。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの直鎖及び分岐鎖のアルキル基が挙げられる。これらのうち、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。また、ａは、フェノキシ基に−ＣＯＯＲ１ＯＲ２基が結合する数を表わし、１または２である。すなわち、−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基は、フェノキシ基に−ＣＯＯＲ１ＯＲ２基またはＲ７基が合計２個結合した構造を有するが、−ＣＯＯＲ１ＯＲ２基のフェノキシ基またはＲ７基のベンゼン環への結合位置は特に制限されないが、２，６位、２，４位、２，５位などが好ましく、特に２，６位が好ましい。
【００８４】
また、上記式（２）において、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わす。なお、ａが１であり、かつＲ７が水素原子である場合には、−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基は、フェノキシ基に１個の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２基が結合した構造を有する。
【００８５】
上記式（２）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛である。特に、フタロシアニン化合物（２）をフラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰ用のフィルターに使用する場合には、ＰＤＰパネルから発生する熱に対し安定である必要があることから、耐熱性に優れること、またＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルターガラスに貼る際の粘着層に添加されるケースが考えられることから耐久性が必要とされる。このため、上記用途では、中心金属は銅であることが好ましい。また、液晶ディスプレイのフィルターに使用される場合には、ＰＤＰほどにはパネルからの熱が発生することはないので、耐熱性よりもむしろ光学特性（透明性）の高さが求められる。したがって、上記用途では、光学特性（透明性）に優れる中心金属が亜鉛であるフタロシアニンが好ましい。さらに、樹脂との相溶性や塗工の際には、溶媒への溶解性が必要とされるが、溶解性の点では、中心金属がバナジルであることが好ましい。また、中心金属がバナジルであるフタロシアニンは耐久性にも優れる。
【００８６】
本発明の第二の態様は、上記フタロシアニン化合物（２）に加えて、上記フタロシアニン化合物（２）の加水分解物をも包含する。ここで、「フタロシアニン化合物（２）の加水分解物」とは、フタロシアニン化合物（２）中のエステル部分（式（２）中の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換されることを意味する。
【００８７】
本発明において、フタロシアニン化合物（２）中のエステル部分（式（２）中の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換される割合（以下、単に「加水分解率」とも称する）は、３〜８０％、より好ましくは５〜５０％、特に好ましくは１０〜３０％であることが好ましい。このように、エステル部分をカルボキシル基に変換することによって、メタノールやエタノール等の低級アルコールまたはこれらの水溶液などの親水性溶媒への溶解性を向上でき、さらに、吸光係数が向上するため好ましい。また、加水分解物とすることにより、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性もまた向上することができ、また、マトリックスとして好ましく使用できる樹脂の範囲を広げられる。上記において、加水分解率とは、加水分解前のフタロシアニン化合物（２）中に存在するエステル部分（式（２）中の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２）が、加水分解によってカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換した割合を意味する。より具体的には、加水分解率は、加水分解前のフタロシアニン化合物（２）中に存在するエステル部分（式（２）中の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２）の数（Ａ）に対する、加水分解によって変換したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の数（Ｂ）の割合を百分率で表わした値［（Ｂ／Ａ）×１００（％）］である。
【００８８】
本発明において、加水分解方法は、特に制限されず、公知のエステル部分の加水分解方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。通常、フタロシアニン化合物（２）をアルカリ条件下で加水分解する方法が使用できる。上記方法において、フタロシアニン化合物（２）中に存在する−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基の数は、特に制限されないが、好ましくは、−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基が、１つのフタロシアニン化合物（２）中に、１〜８個、より好ましくは４〜８個存在し、β位の置換基のうち４個またはすべて（８個）が−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基であることが最も好ましい。このような範囲であれば、得られるフタロシアニン化合物は、高い吸光係数を有し、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性にも優れるため、マトリックスとして使用できる樹脂の範囲が広げられる。
【００８９】
また、上記方法において、アルカリとしては、フタロシアニン化合物（２）の加水分解を良好に行なうものであれば特に制限されない。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。これらのうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。また、アルカリの添加量は、フタロシアニン化合物（２）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、アルカリを、フタロシアニン化合物（２）に対して、０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％の量で添加することが好ましい。
【００９０】
反応効率を考慮すると、上記加水分解は、溶媒中で行なわれることが好ましい。この際使用できる溶媒としては、アルカリを溶解できる溶媒であれば特に制限されないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；ならびにアセトン、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、エタノール、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。なお、上記溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００９１】
上記溶媒の使用量は、フタロシアニン化合物（２）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、フタロシアニン化合物（２）の溶媒中の濃度が、５〜４０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％となるような量が好ましい。
【００９２】
上記方法において、加水分解条件は、フタロシアニン化合物（２）を良好に加水分解できる条件であれば特に制限されないが、好ましくは上記加水分解率に従って適宜選択できる。具体的には、フタロシアニン化合物（２）、アルカリ、および溶媒の混合物を、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃の温度で、好ましくは１〜１０時間、より好ましくは２〜６時間、反応させる。この際、上記混合物は、加水分解がより進行しやすくなるように、攪拌しながら反応を行なうことが好ましい。
【００９３】
このようにしてフタロシアニン化合物（２）は、加水分解されるが、当該加水分解反応が終了した後は、酸を加えて、酸性化し、フタロシアニン化合物（２）の加水分解物を結晶として析出させることが好ましい。この際使用できる酸としては、加水分解反応液を適宜酸性化してフタロシアニン化合物（２）の加水分解物を結晶化できるものであれば特に制限されない。具体的には、濃塩酸、塩酸、濃硫酸、硫酸、濃硝酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。これらのうち、濃塩酸、塩酸、酢酸が好ましい。また、酸の添加量は、フタロシアニン化合物（２）の加水分解物を良好に結晶化できる量であれば特に制限されない。具体的には、酸を、加水分解反応液のｐＨが、好ましくは５〜１、より好ましくは３〜１となるような量、添加する。
【００９４】
このようにして結晶として析出したフタロシアニン化合物（２）の加水分解物は、公知の方法、例えば、濾過、吸引濾過、加圧濾過などの簡便な操作によって分離できる。また、このように分離した後は、フタロシアニン化合物（２）の加水分解物を、適当な洗浄溶媒で攪拌・洗浄することが好ましい。このようにして、純度の高いフタロシアニン化合物（２）が得られる。ここで、洗浄溶媒としては、フタロシアニン化合物（２）の加水分解物を含む液から不純物を適切に分離できるものであれば特に制限されない。具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、メタノール、アセトニトリルが好ましく使用される。なお、上記洗浄溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００９５】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物（２）およびその加水分解物の好ましい例としては、下記化合物がある。なお、下記フタロシアニン化合物（ａ）を表わす式は、４個のフッ素原子及び４個の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基がフタロシアニン核の８個のβ位に結合していることを表わしており、各置換基の結合位置は任意である。これは、他のフタロシアニン化合物例についても同様である。
【００９６】
【化２８−１】
0005606492.tif 000029
【００９７】
【化２８−２】
0005606492.tif 000030
【００９８】
上記化合物のうち、フタロシアニン化合物（ａ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）が本発明において好ましく、フタロシアニン化合物（ａ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）が本発明においてより好ましい。
【００９９】
さらに、本発明の第三の態様における好ましい実施の形態を以下に説明する。
【０１００】
上記式（３）において、フタロシアニン核のα位の置換基である、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”は、ハロゲン原子または下記式：
【０１０１】
【化２９】
0005606492.tif 000031
【０１０２】
で示される２，６−置換フェノキシ基（本明細書では、単に「２，６−置換フェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のα位の置換基の４個は、ハロゲン原子である、即ち、フタロシアニン核のβ位は、４個のハロゲン原子及び４個の２，６−置換フェノキシ基で占められる。この際、４個のハロゲン原子及び４個の２，６−置換フェノキシ基がフタロシアニン核のα位に占める位置は、任意であり特に制限されないが、ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ１”及びＺ４”）にハロゲン原子及び２，６−置換フェノキシ基が１個ずつ結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ１”及びＺ４”）に２，６−置換フェノキシ基が２個結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ１”及びＺ４”）にハロゲン原子が２個結合する場合など、いずれでもよいが、好ましくは各ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ１”及びＺ４”）にハロゲン原子及び２，６−置換フェノキシ基が１個ずつ結合する。なお、上記いずれの場合においても、フタロシアニン核のα位は、合計４個のハロゲン原子及び合計４個の２，６−置換フェノキシ基で占められる。
【０１０３】
また、上記式（３）において、フタロシアニン核のα位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｚ１”、Ｚ４”、Ｚ５”、Ｚ８”、Ｚ９”、Ｚ１２”、Ｚ１３”及びＺ１６”は、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくはフッ素原子である。
【０１０４】
２，６−置換フェノキシ基を示す上記式において、Ｒ３及びＲ４は、メチル基、エチル基またはハロゲン原子を表わす。この際、Ｒ３及びＲ４は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。Ｒ３及びＲ４により表されるハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれでもよいが、好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくは塩素原子である。上記のうち、Ｒ３及びＲ４は、メチル基、エチル基であることが好ましく、最も好ましくは、Ｒ３及びＲ４は双方ともメチル基である。
【０１０５】
また、上記式（３）において、フタロシアニン核のβ位の置換基である、Ｚ２”、Ｚ３”、Ｚ６”、Ｚ７”、Ｚ１０”、Ｚ１１”、Ｚ１４”及びＺ１５”は、下記式：
【０１０６】
【化３０】
0005606492.tif 000032
【０１０７】
で示される置換フェノキシ基（本明細書では、単に「置換フェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｚ２”、Ｚ３”、Ｚ６”、Ｚ７”、Ｚ１０”、Ｚ１１”、Ｚ１４”及びＺ１５”は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
【０１０８】
置換フェノキシ基を示す上記式において、Ｒ５は、ハロゲン原子を表わす。この際、Ｒ５が複数個存在する（ｎが２以上である）場合には、Ｒ５は、それぞれ、同一であってもまたは異なるものであってもよい。なお、上記式におけるＲ５は、ベンゼン環の残位（酸素原子がいていない位置）のいずれかの位置のｎ個の水素原子がｎ個のＲ５で置換されていることを意味する。Ｒ５としてのハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものであるが、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、特に好ましくは塩素原子である。また、ｎは、置換基Ｒ５がフェノキシ基の残位に結合する数を表わし、１〜５の整数、好ましくは２〜３の整数、最も好ましくは２である。置換基Ｒ５がフェノキシ基の残位に結合する位置は、特に制限されるものではなく、置換基Ｒ５の結合数（ｎ）や置換基Ｒ５の種類などによって適宜選択される。例えば、ｎが２である場合には、２，６位、２，３位、２，５位などが好ましく挙げられ、２，６位が最も好ましい。また、ｎが３である場合には、２，４，６位、２，３，６位などが好ましく挙げられ、２，４，６位が最も好ましい。
【０１０９】
上記式（３）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛である。特に、フタロシアニン化合物（３）をフラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰ用のフィルターに使用する場合には、ＰＤＰパネルから発生する熱に対し安定である必要があることから、耐熱性に優れること、またＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルターガラスに貼る際の粘着層に添加されるケースが考えられることから耐久性が必要とされる。このため、上記用途では、中心金属は銅であることが好ましい。また、液晶ディスプレイのフィルターに使用される場合には、ＰＤＰほどにはパネルからの熱が発生することはないので、耐熱性よりもむしろ光学特性（透明性）の高さが求められる。したがって、上記用途では、光学特性（透明性）に優れる中心金属が亜鉛であるフタロシアニンが好ましい。
【０１１０】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物（３）の好ましい例としては、下記化合物がある。なお、下記フタロシアニン化合物（ア）を表わす式は、４個のフッ素原子及び４個の置換フェノキシ基がフタロシアニン核の８個のα位に結合していることを表わしており、各置換基の結合位置は任意である。これは、他のフタロシアニン化合物例についても同様である。
【０１１１】
【化３１】
0005606492.tif 000033
【０１１２】
上記化合物のうち、特にフタロシアニン化合物（ア）が本発明において好ましい。
【０１１３】
次に、本発明の第四の態様における好ましい実施の形態を以下に説明する。
【０１１４】
上記式（４）において、フタロシアニン核のα位の置換基である、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’は、水素原子またはハロゲン原子を表わす。この際、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のα位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’は、水素原子、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくは水素原子またはフッ素原子である。最も好ましくは、α位の置換基、Ｚ１”’、Ｚ４”’、Ｚ５”’、Ｚ８”’、Ｚ９”’、Ｚ１２”’、Ｚ１３”’及びＺ１６”’はすべて、水素原子である、またはフッ素原子である。
【０１１５】
また、上記式（４）において、フタロシアニン核のβ位の置換基である、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’は、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【０１１６】
【化３２】
0005606492.tif 000034
【０１１７】
で示される−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基（本明細書では、単に「−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、Ｚ２”’、Ｚ３”’、Ｚ６”’、Ｚ７”’、Ｚ１０”’、Ｚ１１”’、Ｚ１４”’及びＺ１５”’は、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わす、４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わす、または８個が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を表わす、のいずれかである。即ち、フタロシアニン核のβ位は、４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基で占められるまたは８個すべてが−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基で占められる。この際、４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基がフタロシアニン核のβ位に占める位置は、任意であり特に制限されない。例えば、ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２”’及びＺ３”’）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基が１個ずつ結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２”’及びＺ３”’）に−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基が２個結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２”’及びＺ３”’）にハロゲン原子が２個結合する場合など、いずれでもよいが、好ましくは各ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｚ２”’及びＺ３”’）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基が１個ずつ結合する。なお、上記いずれの場合においても、フタロシアニン核のβ位は、合計４個の水素原子またはハロゲン原子及び合計４個の−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基で占められる。
【０１１８】
−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基を示す上記式において、Ｒ６は、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５のアルキル基またはフェニル基を表わす。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基などの直鎖及び分岐鎖のアルキル基が挙げられる。これらのうち、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
【０１１９】
また、上記式（４）において、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わす。なお、Ｒ８が水素原子である場合には、−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基は、フェノキシ基に１個の−ＣＯＯＲ６基のみが結合した構造を有する。Ｒ８のベンゼン環への結合位置は特に制限されない。例えば、Ｒ８がハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わす場合には、−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基及びＲ８のベンゼン環への結合位置は特に制限されないが、２，６位、２，４位、２，５位、３，６位などが好ましく、特に３，６位及び２，５位が好ましい。また、Ｒ８が水素原子である場合には、−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基は、フェノキシ基に−ＣＯＯＲ６基が１個結合した構造を有し、−ＣＯＯＲ６基のフェノキシ基のベンゼン環への結合位置は特に制限されず、２位、３位、４位のいずれでもよいが、溶解性を考慮すると、２位及び３位が好ましい。
【０１２０】
上記式（４）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛である。特に、フタロシアニン化合物（４）をフラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰ用のフィルターに使用する場合には、ＰＤＰパネルから発生する熱に対し安定である必要があることから、耐熱性に優れること、またＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルターガラスに貼る際の粘着層に添加されるケースが考えられることから耐久性が必要とされる。このため、上記用途では、中心金属は銅であることが好ましい。また、液晶ディスプレイのフィルターに使用される場合には、ＰＤＰほどにはパネルからの熱が発生することはないので、耐熱性よりもむしろ光学特性（透明性）の高さが求められる。したがって、上記用途では、光学特性（透明性）に優れる中心金属が亜鉛であるフタロシアニンが好ましい。さらに、樹脂との相溶性や塗工の際には、溶媒への溶解性が必要とされるが、溶解性の点では、中心金属がバナジルであることが好ましい。また、中心金属がバナジルであるフタロシアニンは耐久性にも優れる。
【０１２１】
本発明の第四の態様は、上記フタロシアニン化合物（４）に加えて、上記フタロシアニン化合物（４）の加水分解物をも包含する。ここで、「フタロシアニン化合物（４）の加水分解物」とは、フタロシアニン化合物（４）中のエステル部分（式（４）中の−ＣＯＯＲ６）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換されることを意味する。
【０１２２】
本発明において、フタロシアニン化合物（４）中のエステル部分（式（４）中の−ＣＯＯＲ６）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換される割合（以下、単に「加水分解率」とも称する）は、３〜８０％、より好ましくは５〜５０％、特に好ましくは１０〜３０％であることが好ましい。このように、エステル部分をカルボキシル基に変換することによって、メタノールやエタノール等の低級アルコールまたはこれらの水溶液などの親水性溶媒への溶解性を向上でき、さらに、吸光係数が向上するため好ましい。また、加水分解物とすることにより、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性もまた向上することができ、また、マトリックスとして好ましく使用できる樹脂の範囲を広げられる。上記において、加水分解率とは、加水分解前のフタロシアニン化合物（４）中に存在するエステル部分（式（４）中の−ＣＯＯＲ６）が、加水分解によってカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換した割合を意味する。より具体的には、加水分解率は、加水分解前のフタロシアニン化合物（４）中に存在するエステル部分（式（４）中の−ＣＯＯＲ６）の数（Ａ）に対する、加水分解によって変換したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の数（Ｂ）の割合を百分率で表わした値［（Ｂ／Ａ）×１００（％）］である。
【０１２３】
本発明において、加水分解方法は、特に制限されず、公知のエステル部分の加水分解方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。通常、フタロシアニン化合物（４）をアルカリ条件下で加水分解する方法が使用できる。上記方法において、フタロシアニン化合物（４）中に存在する−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基の数は、特に制限されないが、好ましくは、−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基が、１つのフタロシアニン化合物（４）中に、１〜８個、より好ましくは４〜８個存在し、β位の置換基のうち４個またはすべて（８個）が−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基であることが最も好ましい。このような範囲であれば、得られるフタロシアニン化合物は、高い吸光係数を有し、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性にも優れるため、マトリックスとして使用できる樹脂の範囲が広げられる。
【０１２４】
また、上記方法において、アルカリとしては、フタロシアニン化合物（４）の加水分解を良好に行なうものであれば特に制限されない。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。これらのうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。また、アルカリの添加量は、フタロシアニン化合物（４）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、アルカリを、フタロシアニン化合物（４）に対して、０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％の量で添加することが好ましい。
【０１２５】
反応効率を考慮すると、上記加水分解は、溶媒中で行なわれることが好ましい。この際使用できる溶媒としては、アルカリを溶解できる溶媒であれば特に制限されないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；ならびにアセトン、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、エタノール、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。なお、上記溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１２６】
上記溶媒の使用量は、フタロシアニン化合物（４）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、フタロシアニン化合物（４）の溶媒中の濃度が、５〜４０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％となるような量が好ましい。
【０１２７】
上記方法において、加水分解条件は、フタロシアニン化合物（４）を良好に加水分解できる条件であれば特に制限されないが、好ましくは上記加水分解率に従って適宜選択できる。具体的には、フタロシアニン化合物（４）、アルカリ、および溶媒の混合物を、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃の温度で、好ましくは１〜１０時間、より好ましくは２〜６時間、反応させる。この際、上記混合物は、加水分解がより進行しやすくなるように、攪拌しながら反応を行なうことが好ましい。
【０１２８】
このようにしてフタロシアニン化合物（４）は、加水分解されるが、当該加水分解反応が終了した後は、酸を加えて、酸性化し、フタロシアニン化合物（４）の加水分解物を結晶として析出させることが好ましい。この際使用できる酸としては、加水分解反応液を適宜酸性化してフタロシアニン化合物（４）の加水分解物を結晶化できるものであれば特に制限されない。具体的には、濃塩酸、塩酸、濃硫酸、硫酸、濃硝酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。これらのうち、濃塩酸、塩酸、酢酸が好ましい。また、酸の添加量は、フタロシアニン化合物（４）の加水分解物を良好に結晶化できる量であれば特に制限されない。具体的には、酸を、加水分解反応液のｐＨが、好ましくは５〜１、より好ましくは３〜１となるような量、添加する。
【０１２９】
このようにして結晶として析出したフタロシアニン化合物（４）の加水分解物は、公知の方法、例えば、濾過、吸引濾過、加圧濾過などの簡便な操作によって分離できる。また、このように分離した後は、フタロシアニン化合物（４）の加水分解物を、適当な洗浄溶媒で攪拌・洗浄することが好ましい。このようにして、純度の高いフタロシアニン化合物（４）が得られる。ここで、洗浄溶媒としては、フタロシアニン化合物（４）の加水分解物を含む液から不純物を適切に分離できるものであれば特に制限されない。具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、メタノール、アセトニトリルが好ましく使用される。なお、上記洗浄溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１３０】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物（４）の好ましい例としては、下記化合物がある。なお、下記フタロシアニン化合物（ｉ）を表わす式は、４個のフッ素原子及び４個の−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基がフタロシアニン核の８個のβ位に結合していることを表わしており、各置換基の結合位置は任意である。これは、他のフタロシアニン化合物例についても同様である。
【０１３１】
【化３３】
0005606492.tif 000035
【０１３２】
【化３４】
0005606492.tif 000036
【０１３３】
【化３５−１】
0005606492.tif 000037
【０１３４】
【化３５−２】
0005606492.tif 000038
【０１３５】
【化３５−３】
0005606492.tif 000039
【０１３６】
上記化合物のうち、フタロシアニン化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、（ｘｖｉ）、（ｘｖｉｉｉ）が本発明において好ましく、フタロシアニン化合物（ｉ）、（ｉｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘｖｉｉｉ）が本発明において特に好ましい。
【０１３７】
次に、本発明の第五の態様における好ましい実施の形態を以下に説明する。
【０１３８】
上記式（５）において、フタロシアニン核のβ位の置換基である、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、水素原子またはハロゲン原子を表わす。この際、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、フタロシアニン核のβ位のハロゲン原子は、特に制限されるものではなく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれも選択し得るものである。好ましくは、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５は、水素原子、フッ素原子、塩素原子であり、特に好ましくは水素原子またはフッ素原子である。最も好ましくは、β位の置換基、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ１０、Ｙ１１、Ｙ１４及びＹ１５はすべて、水素原子である、またはフッ素原子である。
【０１３９】
また、上記式（５）において、フタロシアニン核のα位の置換基である、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、水素原子、ハロゲン原子または下記式：
【０１４０】
【化３６】
0005606492.tif 000040
【０１４１】
で示される−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基（本明細書では、単に「−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基」とも称する）を表わす。この際、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。また、Ｙ１、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１２、Ｙ１３及びＹ１６は、４個がハロゲン原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わす、または４個が水素原子でありかつ残りの４個が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を表わす、のいずれかである。即ち、フタロシアニン核のα位は、４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基で占められる。この際、４個の水素原子またはハロゲン原子及び４個の−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基がフタロシアニン核のα位に占める位置は、任意であり特に制限されない。例えば、ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｙ２及びＹ３）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基が１個ずつ結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｙ２及びＹ３）に−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基が２個結合する場合；ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｙ１及びＹ４）にハロゲン原子が２個結合する場合など、いずれでもよいが、好ましくは各ベンゼン環の２個の残位（例えば、Ｙ２及びＹ３）に水素原子またはハロゲン原子及び−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基が１個ずつ結合する。なお、上記いずれの場合においても、フタロシアニン核のα位は、合計４個の水素原子またはハロゲン原子及び合計４個の−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基で占められる。
【０１４２】
−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基を示す上記式において、Ｒ９は、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜５のアルキル基を表わす。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−イソプロピルプロピル基、１，２−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソアミル基、１，４−ジメチルペンチル基、２−メチル−１−イソプロピルプロピル基、１−エチル−３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−メチル−１−イソプロピルブチル基、２−メチル−１−イソプロピル基、１−ｔ−ブチル−２−メチルプロピル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基などの直鎖及び分岐鎖のアルキル基が挙げられる。これらのうち、イソアミル基、メチル基、エチル基が好ましい。また、−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基は、フェノキシ基に−ＣＯＯＲ９基が１個結合した構造を有するが、−ＣＯＯＲ９基のフェノキシ基のベンゼン環への結合位置は特に制限されず、２位、３位、４位のいずれでもよいが、溶解性を考慮すると、２位及び３位が好ましい。
【０１４３】
上記式（５）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、具体的には、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、バナジル、チタニル、塩化インジウム、塩化錫（ＩＩ）であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛である。特に、フタロシアニン化合物（５）をフラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰ用のフィルターに使用する場合には、ＰＤＰパネルから発生する熱に対し安定である必要があることから、耐熱性に優れること、またＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルターガラスに貼る際の粘着層に添加されるケースが考えられることから耐久性が必要とされる。このため、上記用途では、中心金属は銅であることが好ましい。また、液晶ディスプレイのフィルターに使用される場合には、ＰＤＰほどにはパネルからの熱が発生することはないので、耐熱性よりもむしろ光学特性（透明性）の高さが求められる。したがって、上記用途では、光学特性（透明性）に優れる中心金属が亜鉛であるフタロシアニンが好ましい。さらに、樹脂との相溶性や塗工の際には、溶媒への溶解性が必要とされるが、溶解性の点では、中心金属がバナジルであることが好ましい。また、中心金属がバナジルであるフタロシアニンは耐久性にも優れる。
【０１４４】
本発明の第五の態様は、上記フタロシアニン化合物（５）に加えて、上記フタロシアニン化合物（５）の加水分解物をも包含する。ここで、「フタロシアニン化合物（５）の加水分解物」とは、フタロシアニン化合物（５）中のエステル部分（式（５）中の−ＣＯＯＲ９）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換されることを意味する。
【０１４５】
本発明において、フタロシアニン化合物（５）中のエステル部分（式（５）中の−ＣＯＯＲ９）が加水分解によりカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換される割合（以下、単に「加水分解率」とも称する）は、３〜８０％、より好ましくは５〜５０％、特に好ましくは１０〜３０％であることが好ましい。このように、エステル部分をカルボキシル基に変換することによって、メタノールやエタノール等の低級アルコールまたはこれらの水溶液などの親水性溶媒への溶解性を向上でき、さらに、吸光係数が向上するため好ましい。また、加水分解物とすることにより、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性もまた向上することができ、また、マトリックスとして使用できる樹脂の範囲が広げられる。上記において、加水分解率とは、加水分解前のフタロシアニン化合物（５）中に存在するエステル部分（式（５）中の−ＣＯＯＲ９）が、加水分解によってカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に変換した割合を意味する。より具体的には、加水分解率は、加水分解前のフタロシアニン化合物（５）中に存在するエステル部分（式（５）中の−ＣＯＯＲ９）の数（Ａ）に対する、加水分解によって変換したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の数（Ｂ）の割合を百分率で表わした値［（Ｂ／Ａ）×１００（％）］である。
【０１４６】
本発明において、加水分解方法は、特に制限されず、公知のエステル部分の加水分解方法が同様にしてあるいは適宜修飾して適用できる。通常、フタロシアニン化合物（５）をアルカリ条件下で加水分解する方法が使用できる。上記方法において、フタロシアニン化合物（５）中に存在する−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基の数は、特に制限されないが、好ましくは、−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基が、１つのフタロシアニン化合物（５）中に、１〜８個、より好ましくは４〜８個存在し、β位の置換基のうち４個またはすべて（８個）が−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基であることが最も好ましい。このような範囲であれば、得られるフタロシアニン化合物は、高い吸光係数を有し、ブチラール樹脂等の水酸基を有する樹脂に対する相溶性にも優れるため、マトリックスとして使用できる樹脂の範囲が広げられる。
【０１４７】
また、上記方法において、アルカリとしては、フタロシアニン化合物（５）の加水分解を良好に行なうものであれば特に制限されない。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。これらのうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。また、アルカリの添加量は、フタロシアニン化合物（５）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、アルカリを、フタロシアニン化合物（５）に対して、０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％の量で添加することが好ましい。
【０１４８】
反応効率を考慮すると、上記加水分解は、溶媒中で行なわれることが好ましい。この際使用できる溶媒としては、アルカリを溶解できる溶媒であれば特に制限されないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；ジメチルスルホキシド、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；ならびにアセトン、アセトニトリル、ベンゾニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、エタノール、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。なお、上記溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１４９】
上記溶媒の使用量は、フタロシアニン化合物（５）を良好に加水分解できる量であれば特に制限されない。具体的には、フタロシアニン化合物（５）の溶媒中の濃度が、５〜４０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％となるような量が好ましい。
【０１５０】
上記方法において、加水分解条件は、フタロシアニン化合物（５）を良好に加水分解できる条件であれば特に制限されないが、好ましくは上記加水分解率に従って適宜選択できる。具体的には、フタロシアニン化合物（５）、アルカリ、および溶媒の混合物を、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜８０℃の温度で、好ましくは１〜１０時間、より好ましくは２〜６時間、反応させる。この際、上記混合物は、加水分解がより進行しやすくなるように、攪拌しながら反応させることが好ましい。
【０１５１】
このようにしてフタロシアニン化合物（５）は、加水分解されるが、当該加水分解反応が終了した後は、酸を加えて、酸性化し、フタロシアニン化合物（５）の加水分解物を結晶として析出させることが好ましい。この際使用できる酸としては、加水分解反応液を適宜酸性化してフタロシアニン化合物（５）の加水分解物を結晶化できるものであれば特に制限されない。具体的には、濃塩酸、塩酸、濃硫酸、硫酸、濃硝酸、硝酸、酢酸などが挙げられる。これらのうち、濃塩酸、塩酸、酢酸が好ましい。また、酸の添加量は、フタロシアニン化合物（５）の加水分解物を良好に結晶化できる量であれば特に制限されない。具体的には、酸を、加水分解反応液のｐＨが、好ましくは５〜１、より好ましくは３〜１となるような量、添加する。
【０１５２】
このようにして結晶として析出したフタロシアニン化合物（５）の加水分解物は、公知の方法、例えば、濾過、吸引濾過、加圧濾過などの簡便な操作によって分離できる。また、このように分離した後は、フタロシアニン化合物（５）の加水分解物を、適当な洗浄溶媒で攪拌・洗浄することが好ましい。ここで、洗浄溶媒としては、フタロシアニン化合物（５）の加水分解物を含む液から不純物を適切に分離できるものであれば特に制限されない。具体的には、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトニトリルなどが挙げられる。これらのうち、水、メタノール、アセトニトリルが好ましく使用される。なお、上記洗浄溶媒は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１５３】
したがって、本発明のフタロシアニン化合物（５）の好ましい例としては、下記化合物がある。なお、下記フタロシアニン化合物（Ｉ）を表わす式は、４個の水素原子（即ち、非置換状態）及び４個の−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基がフタロシアニン核の８個のα位に結合していることを表わしており、各置換基の結合位置は任意である。これは、他のフタロシアニン化合物例についても同様である。
【０１５４】
フタロシアニン化合物（Ｉ）
３または６−テトラキス（２−イソアミロキシカルボニルフェノキシ）オキシバナジウムフタロシアニン（以下、ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４とも称する）
（λｍａｘ：６５２．５ｎｍ；１５．９倍）；および
フタロシアニン化合物（ＩＩ）
３または６−テトラキス（２−イソアミロキシカルボニルフェノキシ）オキシバナジウムフタロシアニンの２５％加水分解物（以下、ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣＰｈＯ）Ｈ４とも称する）
（λｍａｘ：６５３．５ｎｍ；１６．４倍）。
【０１５５】
本発明のフタロシアニン化合物（１）〜（５）の製造方法は、特に制限されるものでは
なく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機
溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用でき
る。以下、本発明のフタロシアニン化合物（１）を例に挙げて、製造方法の特に好ましい
実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるもの
ではない。
【０１５６】
すなわち、下記式（Ｉ）：
【０１５７】
【化３７】
0005606492.tif 000041
【０１５８】
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
【０１５９】
【化３８】
0005606492.tif 000042
【０１６０】
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
【０１６１】
【化３９】
0005606492.tif 000043
【０１６２】
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
【０１６３】
【化４０】
0005606492.tif 000044
【０１６４】
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属塩」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。
【０１６５】
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物（１）〜（５）の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）中、Ｚ１〜Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１〜Ｚ１６、上記式（２）中のＺ１’〜Ｚ１６’、上記式（３）中のＺ１”〜Ｚ１６”、及び上記式（４）中のＺ１”’〜Ｚ１６”’、上記式（５）中のＹ１〜Ｙ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１６６】
上記態様において、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、特開昭６４−４５４７４号公報に開示されている方法などの、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできるが、好ましくは、下記式（Ｖ）：
【０１６７】
【化４１】
0005606492.tif 000045
【０１６８】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子及び塩素原子、特に好ましくはフッ素原子を表わす、
で示されるフタロニトリル誘導体を、ＨＯＸと反応させることによって得られる。上記式中の置換基「Ｘ」は、具体的には、上記式（１）中では２−メチルフェノキシ基、上記式（２）中では−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基、上記式（３）中では２，６−置換フェノキシ基、上記式（４）中では−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基、および上記式（５）中では−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基に相当する。また、ＨＯＸの割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものである。また、ＨＯＸの使用量は、これらの反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を製造できる量であれば特に制限されないが、例えば、フタロシアニン化合物（Ａ）では、２−メチルフェノールが、フタロニトリル誘導体１モルに対して、通常、０．５〜５モル、好ましくは０．８〜３モルの量で使用される。所望のフタロシアニン化合物（１）〜（５）の構造によって規定される。
【０１６９】
また、上記好ましい実施態様において、フタロニトリル誘導体とＨＯＸとの反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２−ブタノン等の極性溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、フタロニトリル誘導体の濃度が、通常、２〜４０（ｗ／ｖ）％、好ましくは１０〜３０（ｗ／ｖ）％となるような量である。また、このフタロニトリル誘導体とＨＯＸとの反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、フッ化水素）等を除去するために、これらのトラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム及び炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムが好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、フタロニトリル誘導体１モルに対して、通常１．０〜４．０モル、好ましくは１．１〜２．０モルである。
【０１７０】
または、出発原料である式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物を、下記式（ＶＩ）：
【０１７１】
【化４２】
0005606492.tif 000046
【０１７２】
のニトロフタロニトリル化合物（以下、単に「ニトロフタロニトリル化合物」とも称する）を、ＨＯＸと反応させることによって得てもよい。上記式中の置換基「Ｘ」は、具体的には、上記式（１）中では２−メチルフェノキシ基、上記式（２）中では−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基、上記式（３）中では２，６−置換フェノキシ基、上記式（４）中では−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基、および上記式（５）中では−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基に相当する。このように、式（ＶＩ）のニトロフタロニトリル化合物とＨＯＸとを反応させると、ニトロフタロニトリル化合物中のニトロ基（−ＮＯ２）とＨＯＸとが優先して反応し、当該ニトロ基（−ＮＯ２）が−Ｘに選択的に置換されうる。このため、当該方法によると、ニトロフタロニトリル化合物中のニトロ基を選択することによって、上記式（１）中の２−メチルフェノキシ基、上記式（２）中の−ＣＯＯＲ１ＯＲ２含有フェノキシ基、上記式（３）中の２，６−置換フェノキシ基、上記式（４）中の−ＣＯＯＲ６含有フェノキシ基、および上記式（５）中の−ＣＯＯＲ９含有フェノキシ基のフタロニトリル化合物への導入位置を容易に規定できる。
【０１７３】
また、ＨＯＸの割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものである。また、ＨＯＸの使用量は、これらの反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を製造できる量であれば特に制限されないが、例えば、フタロシアニン化合物（Ａ）では、２−メチルフェノールが、式（ＶＩ）のニトロフタロニトリル化合物１モルに対して、通常、０．５〜５モル、好ましくは０．８〜３モルの量で使用される。所望のフタロシアニン化合物（１）〜（５）の構造によって規定される。
【０１７４】
また、上記式（ＶＩ）において、ニトロ基のフタロニトリルへの結合位置は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択されるものであり、３または４位のいずれでもよいが、コストなどを考慮すると好ましくは４位である。
【０１７５】
上記方法において、ニトロフタロニトリル化合物とＨＯＸとの反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル類などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリルである。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、ニトロフタロニトリル化合物の濃度が、通常、１０〜８０（ｗ／ｖ）％、好ましくは２０〜５０（ｗ／ｖ）％となるような量である。また、このニトロフタロニトリル化合物とＨＯＸとの反応は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、フッ化カリウム（ＫＦ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などの触媒の存在下で行われることが好ましい。この際、触媒の使用量は、上記反応が良好に進行する量であれば特に制限されない。具体的には、触媒は、ニトロフタロニトリル化合物１モルに対して、通常、通常、１．０〜４．０モル、より好ましくは１．１〜２．０モル添加されることが好ましい。
【０１７６】
また、上記ニトロフタロニトリル化合物とＨＯＸとの反応条件は、上記反応が良好に進行する条件であれば特に制限されない。具体的には、ニトロフタロニトリル化合物とＨＯＸとを、好ましくは３０〜１５０℃、より好ましくは４０〜１００℃の温度で、好ましくは２〜１２時間、より好ましくは３〜８時間反応させる。
【０１７７】
上記態様において、環化反応は、式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（以下、一括して「金属化合物」ともいう）としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物（１）のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、銅、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物である。
【０１７８】
また、上記態様において、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン、エチレングリコール、及びベンゾニトリル等の不活性溶媒；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１−クロロナフタレン、１−メチルナフタレン及びベンゾニトリルが、より好ましくは、ベンゾニトリルが使用される。
【０１７９】
上記態様における式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）〜（４）を２〜４０質量部、好ましくは２０〜３５質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して１〜２モル、好ましくは１．１〜１．５モルの範囲で仕込んで、反応温度３０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃の範囲で反応させる。なお、反応後は、従来公知のフタロシアニン化合物の合成方法に従って、ろ過、洗浄、乾燥することにより、次工程に用いることのできるフタロシアニン誘導体を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
【０１８０】
なお、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）のフタロニトリル化合物と金属化合物との反応において、本発明のフタロシアニン化合物（１）として特に好ましいフタロシアニン化合物（Ａ）のように、フタロシアニン化合物（１）の２種以上の混合物の形態でフタロシアニン化合物を製造する場合には、原料であるフタロニトリル化合物を複数種類混合したものを使用して、これと金属塩とを環化反応することによって、このようなフタロシアニン化合物が製造できる。一例として、本発明に係るフタロシアニン化合物（Ａ）を製造する方法を記載する。すなわち、下記式で示されるフタロニトリル化合物（Ｘ）及び下記式で示されるフタロニトリル化合物（Ｙ）を、４：６のモル比［フタロニトリル化合物（Ｘ）：フタロニトリル化合物（Ｙ）のモル比］となるように混合し、これを、上記と同様にして、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させる。
【０１８１】
【化４３】
0005606492.tif 000047
【０１８２】
【化４４】
0005606492.tif 000048
【０１８３】
上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、フラットパネルディスプレイ及び液晶ディスプレイ用のフィルターに使用されると、例えば、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現することができる。また、上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、赤色の発光が強いフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイの分野では必ずしも好ましい色調の光とはいえない６４０〜７００ｎｍの波長の光を効率よくカットするため、フラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイ用のフィルターに使用されても、純粋な赤色を再現することができる。加えて、本発明のフタロシアニン化合物は、樹脂との相溶性に優れ、かつ耐熱性、耐光性、耐候性等の特性に優れたものである。
【０１８４】
上記したように、従来、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示す化合物を、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発の防止を目的としたフラットパネルディスプレイや液晶ディスプレイ用フィルターに使用した例はなかった。本発明では、これらの情報量増加の傾向を考慮して、今後このような多くの情報量に対応できる光通信システムの誤作動の問題を鑑みて、６４０〜７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示す化合物をこのようなフラットパネルディスプレイ及び液晶ディスプレイ用フィルターに使用することにより、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動を有意に抑制・防止できると考えた。
【０１８５】
したがって、本発明の第六は、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の１０倍以上である色素を含有する、６４０〜７５０ｎｍの波長の光カット用フラットパネルディスプレイ用フィルターに関する。また、本発明の第七は、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の１０倍以上であるフタロシアニン色素を含有する、６４０〜７５０ｎｍの波長の光カット用フラットパネルディスプレイ用フィルターに関する。
【０１８６】
本発明の第六及び第七の態様において、色素／フタロシアニン色素は、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の１０倍以上であることが必須である。ここで、４６０ｎｍの波長の光は、青色（Ｂ）光である。この青色光は、特にＰＤＰでは、他の赤色（Ｒ）光や緑色（Ｇ）光に比して発光率が低い。このため、特にＰＤＰの分野では、他の赤色（Ｒ）光や緑色（Ｇ）光に対する透過率はやや低くなっても、青色（Ｂ）光に対しては高い透過率を示すものが好ましい。本発明は、このような点を考慮して、色素／フタロシアニン色素は、「少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の１０倍以上である」と特定することにより、青色光の波長である４６０ｎｍの吸光度は低く（即ち、青色光の透過率が高く）かつカットすることが好ましい６４０〜７５０ｎｍの波長の光は効率よく吸収することが可能である色素を特定する。このような色素／フタロシアニン色素は、例えば、情報量増加の流れに対応した光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するため、フラットパネルディスプレイ及び液晶ディスプレイ用のフィルターとして有用である。特に、上記態様では、色素／フタロシアニン色素が６４０〜７００ｎｍｍの波長域の深紅と呼ばれる色調を選択的にカットするため、このような色素／フタロシアニン色素を含むフィルターは、特に赤色の発光が強いＰＤＰで純粋な赤色を再現することができる。このため、本発明の第六及び第七のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、特にプラズマディスプレイ用フィルターであることが好ましい。また、上述したように、本発明の第六及び第七のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、特に情報量の大きい、６４０〜７５０ｎｍの波長の光を発光する光通信システムと、組合わせて使用されることが好ましい。このような大容量の光通信システムと組合わせて使用されても、本発明のフィルターは、６４０〜７５０ｎｍの波長の光を高度に吸収するため、このような光通信システムからの伝送系光通信の誤動作を抑制・防止することができる。
【０１８７】
本発明の第六及び第七において、色素／フタロシアニン色素は、最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の１０倍以上であることが必須である。このような範囲であれば、カットすべき６４０〜７５０ｎｍの波長の光は効率よく吸収しつつ、４６０ｎｍの青色光を十分透過することができる。本発明では、色素／フタロシアニン色素は、最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の、１３倍以上、１５倍以上、２０倍以上、３０倍以上、４０倍以上、５０倍以上の順で好ましい。なお、４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率の上限は、４６０ｎｍの青色光の吸光度は可能な限り低くかつ６４０〜７５０ｎｍの波長の光の吸光度は可能な限り高い値であることが好ましいため、特に制限されないが、通常、１００００倍、より好ましくは１０００倍であることが好ましい。
【０１８８】
本発明の第六の態様において使用できる色素は、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の３０倍以上であるものであれば特に制限されない。具体的には、下記式で示されるような１−エチル−２−［３−クロロ−５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリウムブロミド（１０６倍；λｍａｘ：６９４．４ｎｍ）、１，３，３−トリメチル−２−［５−（１，３，３−トリメチル−２（１Ｈ）−ベンズ［ｅ］インドリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］−３Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリニウムパークロレート（１１９倍；λｍａｘ：６７５．６ｎｍ）、３−エチル−２−［５−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ベンゾチアゾリウムヨージド（４７５倍；λｍａｘ：６５１．６ｎｍ）等のシアニン系色素などが挙げられる。なお、上記において、括弧内の倍率は、４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率であり、また、括弧内に、最大吸収波長（λｍａｘ）を示す。
【０１８９】
【化４５】
0005606492.tif 000049
【０１９０】
上記に加えて、本発明の第六及び第七に示されるように、特に色素がフタロシアニン色素である場合において使用できるフタロシアニン色素は、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の３０倍以上であるものであれば特に制限されない。具体的には、上記本発明の第一の態様で開示されるフタロシアニン化合物などが挙げられる。
【０１９１】
また、本発明のフィルターは、少なくとも６４０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有し、かつ最大吸収波長における吸光度が、４６０ｎｍの吸光度の３０倍以上である色素を含有することが必須であるが、他の最大吸収波長を有する色素をさらに含んでもよい。このような場合に使用できる他の色素としては、用途によって所望される最大吸収波長によって適宜選択されるが、例えば、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素や５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素などが挙げられる。これらのうち、８００〜１０００ｎｍの近赤外吸収色素としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、ジイモニウム系色素などが挙げられる。これらのうち、フタロシアニン系色素としては、特開平２００１−１０６６８９号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００１−１０６６８９号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）、同公報の実施例７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）、同公報の実施例９で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：９１２ｎｍ）；特開平２００４−１８５６１号公報に記載のフタロシアニン系色素、特に特開平２００４−１８５６１号公報の実施例８で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９２８ｎｍ）、同公報の実施例１７で製造されるフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）；下記式：
【０１９２】
【化４６】
0005606492.tif 000050
【０１９３】
で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−クロロベンジルアミノ）７Ｆ｝とも称する］（λｍａｘ：９１６ｎｍ）、下記式：
【０１９４】
【化４７】
0005606492.tif 000051
【０１９５】
で示される、フタロシアニン化合物［以下、｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−エチルヘキシルアミノ）８｝とも称する］（λｍａｘ：９６３ｎｍ）などが好ましく使用される。この場合では、耐久性、耐候性を考慮すると、８００〜１０００ｎｍのフタロシアニン系色素は、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。また、特開平１０−７８５０９号公報の実施例に記載のあるフタロシアニン化合物も使用できる。ジイモニウム系色素としては、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カートリッジ（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８５）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ビス（六弗化アンチモン酸）イモニウム塩（日本カートリッジ（株）製、商標：ＣＩＲ−１０８１）、ジイモニウムカチオンとビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドアニオンとからなるジイモニウム色素（日本カートリッジ（株）製、商標：ＣＩＲ−ＲＬ）などが好ましく使用される。ニッケル錯体系色素としては、Ｂｉｓ（１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｎｅ−１，２−ｄｉｔｈｉｏｌ）ｎｉｃｋｅｌなどが好ましく使用される。さらに、シアニン系色素としては、安定化シアニン色素が使用できる。ここで、安定化シアニン色素とは、シアニン系カチオンとクエンチャーアニオンとからなる塩化合物である。このうち、シアニン系カチオンとしては、例えば、以下に示す、カチオンＮｏ．１、Ｎｏ．２などが、また、クエンチャーアニオンとしては、例えば、以下に示す、アニオンＮｏ．１１、Ｎｏ．２２の化合物が好ましく使用でき、これらを適宜組合わせた塩化合物が安定化シアニン色素として好ましく使用される。
【０１９６】
【化４８】
0005606492.tif 000052
【０１９７】
【化４９】
0005606492.tif 000053
【０１９８】
また、５７０〜６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素としては、テトラアザポルフィリン系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、サブフタロシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチル系色素、ポリアゾ系色素などが挙げられる。これらのうち、テトラアザポルフィリン系色素としては、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・バナジウム錯体などが好ましく使用される。また、シアニン系色素、スクアリリウム系色素としては、特開２００２−１８９４２２号公報に記載のシアニン系色素、スクアリリウム系色素などが好ましく使用される。サブフタロシアニン系色素としては、特開平２００６−１２４５９３号公報に記載のサブフタロシアニン系色素などが好ましく使用される。５７０〜６００ｎｍのフタロシアニン系色素は、耐久性、耐候性を考慮すると、フタロシアニン骨格の中心金属は銅であることが特に好ましい。なお、上記他の色素は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【０１９９】
本発明の第六及び第七のフラットパネルディスプレイ用フィルターにおいて使用することのできる色素／フタロシアニン色素（以下、単に「色素／フタロシアニン色素」とも称する）を基材に含有してなるもので、本発明でいう基材に含有するとは、基材の内部に含有されることはもちろんのこと、基材の表面に塗布した状態、基材と基材の間に挟まれた状態などを意味する。基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物を用いて、本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターを作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の３つの方法が利用できる。
【０２００】
すなわち、（１）樹脂に色素／フタロシアニン色素を混練し、加熱成形して樹脂板あるいはフィルムを作製する方法；（２）色素／フタロシアニン色素を含有する塗料（液状ないしペースト状物）を作製し、透明樹脂板、透明フィルムあるいは透明ガラス板上にコーティングする方法；（３）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、合わせガラス等を作製する方法；および（４）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、これを反射防止処理を施したフィルムなどに塗布し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付ける方法等である。
【０２０１】
まず、樹脂に色素／フタロシアニン色素を混練し、加熱成形する（１）の方法において、樹脂材料としては、樹脂板または樹脂フィルムにした場合にできるだけ透明性の高いものが好ましく、具体例としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等のビニル化合物、およびそれらのビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン共重合体、シアン化ビニリデン／酢酸ビニル共重合体などのビニル化合物またはフッ化系化合物の共重合体、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素を含む樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリペプチド、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等を挙げることができるが、これらの樹脂に限定されるものではなく、ガラス代替となるような高硬度、高透明性を有する樹脂、チオウレタン系等の熱硬化樹脂、ＡＲＴＯＮ（日本合成ゴム株式会社製）、ＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン株式会社製）、ＯＰＴＰＯＲＥＺ（日立化成株式会社製）、Ｏ−ＰＥＴ（鐘紡株式会社製）等の光学用樹脂を用いることも好ましい。
【０２０２】
本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターの作製方法としては、用いるベース樹脂によって、加工温度、フィルム化条件等が多少異なるが、通常、（ア）色素／フタロシアニン色素を、ベース樹脂の粉体あるいはペレットに添加し、１５０〜３５０℃に加熱、溶解させた後、成形して樹脂板を作製する方法、（イ）押出機によりフィルム化する方法、および（ウ）押出機により原反を作製し、３０〜１２０℃で２〜５倍に、１軸ないし２軸に延伸して１０〜２００μｍ厚のフィルムにする方法等が挙げられる。なお、混練する際に、紫外線吸収剤、可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。色素／フタロシアニン色素の添加量は、作製する樹脂の厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なるが、通常、０．０００５〜２０％である。また、色素／フタロシアニン色素とメタクリル酸メチルなどの塊状重合によるキャスティング法を用いた樹脂板、樹脂フィルムを作製することもできる。
【０２０３】
次に、塗料化してコーティングする（２）の方法としては、色素／フタロシアニン色素をバインダー樹脂および有機系溶媒に溶解させて塗料化する方法、色素／フタロシアニン色素を数μｍ以下に微粒化してアクリルエマルジョン中に分散して水系塗料とする方法、等がある。前者の方法では、通常、脂肪族エステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニル系変成樹脂、（ＰＶＢ、ＥＶＡ等）あるいはそれらの共重合樹脂をバインダー樹脂として用いる。さらに、ＡＲＴＯＮ（日本合成ゴム株式会社製）、ＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン株式会社製）、ＯＰＴＰＯＲＥＺ（日立化成株式会社製）、Ｏ−ＰＥＴ（鐘紡株式会社製）等の光学用樹脂を用いることもできる。溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、エーテル系溶媒、あるいはそれらの混合物系などを用いることができる。
【０２０４】
色素／フタロシアニン色素の濃度は、コーティングの厚み、目的の吸収強度、目的の可視光透過率等によって異なるが、バインダー樹脂の質量に対して、通常、０．０１〜４０質量％、０．１〜３０質量％である。また、バインダー樹脂濃度は、塗料全体に対して、通常、１〜５０質量％である。アクリルエマルション系水系塗料の場合も同様に、未着色のアクリルエマルション塗料に色素／フタロシアニン色素を微粉砕９５０〜５００ｎｍ）したものを分散させて得られる。塗料中には、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の通常塗料に用いるような添加物を加えても良い。上記の方法で作製した塗料は、透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明ガラス等の上にバーコーダー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコーター、ダイコーターあるいはスプレーなどでコーティングして、本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターを作製することができる。コーティング面を保護するために保護層を設けたり、透明樹脂板、透明樹脂フィルム等をコーティング面に貼り合わせることもできる。また、キャストフィルムも本方法に含まれる。
【０２０５】
さらに、色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、合わせガラス等を作製する（３）または色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、これを反射防止処理を施したフィルムなどに塗布し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付ける方法（４）の方法においては、接着剤として、一般的なシリコン系、ウレタン系、アクリル系等の樹脂用あるいは合わせガラス用のポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）等の合わせガラス用の公知の透明接着剤が使用できる。色素／フタロシアニン色素を０．１〜３０質量％添加した接着剤を用いて透明な樹脂板同士、樹脂板と樹脂フィルム、樹脂板とガラス、樹脂フィルム同士、樹脂フィルムとガラス、ガラス同士を接着して、あるいは色素／フタロシアニン色素を０．１〜３０質量％添加した接着剤を用いて直接ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付け（接着して）、フィルターを製作する。また、熱圧着する方法もある。さらに、上記の方法で作製したフィルムあるいは板を、必要に応じて、ガラスや、樹脂板上に貼り付けることもできる。フィルターの厚みは作製するプラズマディスプレーの仕様によって異なるが、通常、０．１〜１０ｍｍ程度である。また、フィルターの耐光性を上げるためにＵＶ吸収剤を含有した透明フィルム（ＵＶカットフィルム）を外側に貼り付けることもできる。
【０２０６】
本発明において、フラットパネルディスプレー用の誤動作防止フィルターとして、ディスプレーからでる近赤外線光をカットするためにディスプレーの前面に設置するため、可視光線の透過率が低いと、画像の鮮明さが低下するため、フィルターの可視光線の透過率は高いほど良く、少なくとも３０％、好ましくは４０％以上必要である。また、近赤外線光のカット領域は、６４０〜７５０ｎｍ、好ましくは６４５〜７３０ｎｍであり、その領域の平均光線透過率が２０％以下、好ましくは１５％以下になるように設計する。このために必要であれば、色素／フタロシアニン色素を２種以上組み合わせてもよい。また、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ他の色素を加えることも好ましい。また、色調用色素のみを含有するフィルターを作製し、後で貼り合わせることもできる。特にスパッタリングなどの電磁波カット層を設けた場合、元のフィルター色に比べて色合いが大きく異なる場合があるため、色調は重要である。
【０２０７】
上記の方法で得たフィルターをさらに実用的にするためには、プラズマティスプレーから出る電磁波を遮断する電磁波カット層、反射防止（ＡＲ）層、ノングレア（ＡＧ）層を設けることもできる。それらの作製方法は、特に制限を受けない。例えば、電磁波カット層は、金属酸化物等のスパッタリング方法が利用できるが、通常はＳｎを添加したＩｎ２Ｏ３（ＩＴＯ）が、一般的であるが、誘電体層と金属層を基材上に交互にスパッタリングなどで積層させることで、近赤外線、遠赤外線から電磁波まで１１００ｎｍ以上の光をカットすることもでききる。誘電体層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物であり、金属層としては、銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層よりはじまり３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。この場合、ディスプレーより出る熱も同時にカットできるが、色素／フタロシアニン色素は、熱線遮蔽効果に優れるため、より耐熱効果を向上できる。基材としては、色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上にスパッタリングした後に該色素／フタロシアニン色素を含有するフィルターとはり合わせてもよい。また、電磁波カットを実際に行う場合は、アース用の電極を設置する必要がある。反射防止層は、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。また、必要であれば、ノングレアー（ＡＧ）層を設けることもできる。ノングレアー（ＡＧ）層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリルなどの微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法等を用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化等を用いることができる。また、ノングレアー処理をしたフィルムを該フィルター上にはり付けることもできる。さらに必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【０２０８】
プラズマティスプレー用のフィルターの構成は、必要に応じて変えることができる。通常、近赤外線吸収化合物を含有するフィルター上に反射防止層を設けたり、さらに必要であれば、反射防止層の反対側にノングレア層を設ける。また、電磁波カット層を組み合わせる場合は、近赤外線吸収化合物を含有するフィルターを基材として、その上に電磁波カット層を設けるか、あるいは近赤外線吸収化合物を含有するフィルターと電磁波カット能を有するフィルターを貼り合わせて作製できる。その場合、さらに、両面に反射防止層を作製するか、必要であれば、片面に反射防止層を作製し、その反対面にノングレア層を作製することもできる。また、色補正するために、可視領域に吸収を有する色素を加える場合は、その方法については制限を受けない。本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、可視光線透過率が高いため、ディスプレーの鮮明度が損なわれず、ディスプレーから出る６４０〜７５０ｎｍ付近の光を効率よくカットするため、周辺電子機器のリモコン、伝送系光通信等が使用する波長に悪影響を与えず、それらの誤動作を防ぐことができる。
【実施例】
【０２０９】
以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
【０２１０】
実施例１：フタロシアニン化合物（Ａ）：ＺｎＰｃ｛（２−メチルフェノキシ）５．６Ｆ１０．４｝の合成
１００ｍｌの３つ口フラスコに、３，４，５，６−テトラフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０５モル）とフッ化カリウム４．８８ｇ（０．０８４モル）および溶媒としてベンゾニトリル約３０ｇを投入し、溶解後攪拌しながら０℃に冷却する。その後、ｏ−クレゾール７．５４ｇ（０．０７モル）をベンゾニトリル約１０ｇに溶解したものを、０℃に保ったまま約３０分かけて滴下した。その後０℃で２時間保った後、室温にもどして一晩攪拌し室温で反応させた。その後、ビーカーに移しアセトニトリル１００ｍｌを加えて析出物をできるだけ溶解させた後、ＫＦ・ＨＦ塩を吸引ろ過し、得られた溶液からアセトニトリルを留去した。
【０２１１】
得られた溶液を再び１００ｍｌの３つ口フラスコに移し、ヨウ化亜鉛４．３９ｇ（０．０１３７モル）を加え、窒素気流下で攪拌しながら１８０℃に昇温した。その後１８０℃で約１２時間反応し、ベンゾニトリルを留去しメタノール１５０ｇと水３０ｇの混合液中に投入し、１時間攪拌洗浄し、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ、フタロシアニン化合物（Ａ）［ＺｎＰｃ｛（２−メチルフェノキシ）５．６Ｆ１０．４｝］約１５．６ｇを得た。
【０２１２】
得られたフタロシアニンについて、分光光度計（島津製作所製：ＵＶ１６５０ＰＣ）を用いてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また、最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を以下の表１に示す。
【０２１３】
実施例２：フタロシアニン化合物（ａ）：ＣｕＰｃ｛２，６−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）２ＰｈＯ｝４Ｆ４Ｆ８の合成
５０ｍｌの３つ口フラスコに、４−（２，６−ジメトキシエトキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル４ｇ（０．０８４モル）と塩化銅０．２５ｇ（０．００２５モル）および溶媒としてベンゾニトリル約１５ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１７５℃に昇温した。その後１７５℃で約４時間反応し、ベンゾニトリルを留去しメタノール７５ｇと水１５ｇの混合液中に投入し、１時間攪拌洗浄し、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ、フタロシアニン化合物（ａ）［ＣｕＰｃ｛２，６−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）２ＰｈＯ｝４Ｆ４Ｆ８］約３．２４ｇを得た。
【０２１４】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また、最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表１に示す。
【０２１５】
実施例３：フタロシアニン化合物（ア）：ＺｎＰｃ｛（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４Ｆ４の合成
５０ｍｌの３つ口フラスコに、４，５−ビス（２，５−ジクロロフェノキシ）−３−ジメチルフェノキシ−６−フルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０１７モル）とヨウ化亜鉛１．４９ｇ（０．０４７モル）および溶媒としてベンゾニトリル約２０ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１６５℃に昇温した。その後１６５℃で約１６時間反応し、ベンゾニトリルを留去しメタノール１００ｇに投入し、１時間攪拌洗浄し、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ、フタロシアニン化合物（ア）［ＺｎＰｃ｛（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４Ｆ４］約８．０１ｇを得た。
【０２１６】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表１に示す。
【０２１７】
実施例４：フタロシアニン化合物（ｉ）：ＣｕＰｃ（２−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８の合成
５０ｍｌの３つ口フラスコに、４−（２−エトキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル１１．７ｇ（０．０３４モル）と塩化銅０．８８ｇ（０．００８９モル）および溶媒としてオクタノール約２５ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１５０℃に昇温した。その後１５０℃で約２時間反応し、メタノール１５０ｇに投入し１時間攪拌洗浄し、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ、フタロシアニン化合物（ｉ）［ＣｕＰｃ（２−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８］約９．５４ｇを得た。
【０２１８】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表１に示す。
【０２１９】
実施例５：フタロシアニン化合物（ｉｉ）：ＣｕＰｃ（４−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８の合成
５０ｍｌの３つ口フラスコに、４−（４−エトキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル１１．７ｇ（０．０３４モル）と塩化銅０．８８ｇ（０．００８９モル）および溶媒としてオクタノール約２５ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１５０℃に昇温した。その後１５０℃で約２時間反応し、メタノール１５０ｇに投入し１時間攪拌洗浄し、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ、フタロシアニン化合物（ｉｉ）［ＣｕＰｃ（４−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８］約１０．４３ｇを得た。
【０２２０】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表１に示す。
【０２２１】
【表１】
0005606492.tif 000054
【０２２２】
実施例６
市販のフルオレン系樹脂ポリエステル共重合体１０質量部、実施例１記載のフタロシアニン化合物（Ａ）［ＺｎＰｃ｛（２−メチルフェノキシ）５．６Ｆ１０．４｝］（λｍａｘ：６８５ｎｍ）を０．０２４質量部、特開平２００６−１２４５９３号公報の実施例１に記載のサブフタロシアニンＢＣｌＳｕｂＰｃＦ１２を０．０３質量部、特開平２００１−１０６６８９号公報の実施例８で製造されたフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）を０．１質量部、同公報の実施例７で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）を０．１３質量部、同公報の実施例９で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：９１２ｎｍ）を０．０９質量部、特開平２００４−１８５６１号公報の実施例１７で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）を０．１５質量部とを、ジクロロメタン８９．４４質量部に溶解混合した樹脂塗料液を、市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（約５０μｍ）上に乾燥膜厚が１０μｍになるように塗工し、室温で乾燥後に８０℃で乾燥させ近赤外吸収剤およびオレンジの光を吸収する色素および深紅の光を吸収する透明コーティングフィルムを得た。
【０２２３】
次いで、この透明コーティングフィルムのコーティング層上に、紫外線吸収剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＴＩＮＵＶＩＮ３８４）：２．７質量部、酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０）：０．９質量部、アクリル系粘着剤（東亞合成（株）製アロンＳ−１６０１）：９６．４質量部を混合して得た混合物を、乾燥塗膜の厚みが１５μｍとなるよう塗工して紫外線吸収剤を含有する透明粘着層を積層した。
【０２２４】
この粘着加工を施したフィルムの粘着面をロールラミネ−タにより厚さ３ｍｍの強化硝子基材に貼り付けた。
【０２２５】
実施例７
実施例６において、フタロシアニン化合物（Ａ）［ＺｎＰｃ｛（２−メチルフェノキシ）５．６Ｆ１０．４｝］の代わりに、フタロシアニン化合物（ａ）［ＣｕＰｃ｛２，６−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）２ＰｈＯ｝４Ｆ４Ｆ８］（λｍａｘ：６８９ｎｍ）を０．０１４質量部を使用し、また他の色素として、特許第３３１１７２０号の実施例５に記載のテトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体を０．０２５質量部、特開平２００１−１０６６８９号公報の実施例８で製造されたフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）を０．１質量部、同公報の実施例７で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）を０．１３質量部、特開平２００４−１８５６１号公報の実施例８で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９２８ｎｍ）を０．０２質量部、同公報の実施例１７で製造されたフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）を０．１５質量部を使用した以外は、実施例６と同様に操作した。
【０２２６】
実施例８
実施例７において、色素の配合比を、フタロシアニン化合物（ａ）［ＣｕＰｃ｛２，６−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）２ＰｈＯ｝４Ｆ４Ｆ８］（λｍａｘ：６８９ｎｍ）を０．０１４質量部、テトラ−ｔ−ブチル−テトラアザポルフィリン・銅錯体を０．０２５質量部、フタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）を０．１質量部、フタロシアニン［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）を０．１３質量部とし、さらに、フタロシアニン［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ｝４］及びフタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ｝４］の代わりに、ジイモニウム系化合物（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩）を０．２５質量部を使用した以外は、実施例７と同様に操作した。
【０２２７】
実施例９
実施例８において、フルオレン系ポリエステル共重合体１０質量部の代わりに、ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０５（日本触媒製アクリル系樹脂）３３質量部を使用し、さらにジクロロメタン８９．４４質量部の代わりに、トルエン６６．４４質量部を使用した以外は、実施例８と同様に操作した。
【０２２８】
実施例１０
実施例７において、３種類のフタロシアニン［ＣｕＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８０７ｎｍ）、［ＶＯＰｃ（２，５−Ｃｌ２ＰｈＯ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４（ＰｈＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：８７０ｎｍ）、及び［ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ｝４］（λｍａｘ：９２８ｎｍ）の代わりに、Ｂｉｓ（１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｎｅ−１，２−ｄｉｔｈｉｏｌ）ｎｉｃｋｅｌを０．０７４質量部を使用し、フタロシアニン［ＶＯＰｃ（４−（ＣＨ３Ｏ）ＰｈＳ）８｛２，６−（ＣＨ３）２ＰｈＯ｝４｛ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＮＨ）４］（λｍａｘ：９６２ｎｍ）の代わりに、ジイモニウム系化合物（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウム）・ヘキサフルオロアンチモン酸塩）を０．２５質量部使用した以外は、実施例７と同様に操作した。
【０２２９】
実施例１１
実施例１０において、フルオレン系ポリエステル共重合体１０質量部の代わりに、ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０５（日本触媒製アクリル系樹脂）３３質量部を使用し、さらにジクロロメタン８９．４４質量部の代わりに、トルエン６６．４４質量部を使用した以外は、実施例１０と同様に操作した。
【０２３０】
実施例１２
実施例１１において、フタロシアニン化合物（ａ）［ＣｕＰｃ｛２，６−（ＣＨ３ＯＣ２Ｈ５ＯＯＣ）２ＰｈＯ｝４Ｆ４Ｆ８］（λｍａｘ：６８９ｎｍ）を、０．０１４質量部をハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０５（日本触媒製アクリル系樹脂）に加える代わりに、粘着層のアクリル系粘着剤（東亞合成（株）製アロンＳ−１６０１）：９６．４質量部に加えた以外は、実施例１１と同様に操作した。
【０２３１】
実施例１３
実施例６〜１２に記載の方法で製造された光学フィルターを、市販のプラズマディスプレイの前面フィルターを取り外した後に取り付け、赤色の発色を観察したところ、すべての光学フィルターについて非常にきれいな赤色の発色が認められた。
【０２３２】
また、７００ｎｍ付近に受光センサーを持つ光通信器を近づけ誤った信号が受信されないか観察した所、フィルターを取り付けない場合には意味不明な信号の受信が見られたが、当該フィルターをプラズマディスプレイの前面部に取り付けた場合には、誤った信号の受信は全く認められなかった。
【０２３３】
実施例１４：フタロシアニン化合物：｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−クロロベンジルアミノ）７Ｆ｝の合成
５０ｍｌの３つ口フラスコに、４，５−ビス（３−メトキシカルボニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２１５モル）と塩化銅０．５６ｇ（０．００５６５モル）および溶媒としてオクタノール約１５ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１５０℃に昇温した。その後１５０℃で約２時間反応し、オクタノール約１５ｇを追加した後、メタノール１５０ｇ中に投入し、１時間攪拌洗浄後、吸引ろ過した後６０℃で真空乾燥させ中間体フタロシアニン化合物｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８Ｆ８｝約８．２１ｇを得た。
【０２３４】
得られた中間体フタロシアニン｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８Ｆ８｝２ｇを５０ｍｌの３つ口フラスコに移し、２−クロロベンジルアミン約１８ｇを投入し、１４０℃で２時間反応後、１５０℃で６時間反応させた。その後室温まで冷却し、メタノール１００ｇ、水４５ｇ、濃塩酸約１５ｇの混合溶液中に滴下投入した。得られた晶析物を吸引ろ過し、メタノール６０ｇと水４０ｇの混合溶液で攪拌洗浄した。洗浄物を再び吸引ろ過し、得られたろ過紙上物を６０℃で真空乾燥し、フタロシアニン化合物｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−クロロベンジルアミノ）７Ｆ｝約３．４ｇを得た。
【０２３５】
得られたフタロシアニンについて、分光光度計（島津製作所製：ＵＶ１６５０ＰＣ）を用いてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定したところ、最大吸収波長は９１６ｎｍであった。
【０２３６】
実施例１５：フタロシアニン化合物｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−エチルヘキシルアミノ）８｝の合成
上記実施例１４と同様にして、合成した中間体フタロシアニン｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８Ｆ８｝２ｇを５０ｍｌの３つ口フラスコに入れ、２−エチルヘキシルアミン約１８ｇを投入後、１２０℃で１２時間反応後、１４０℃で約１０時間反応させた。その後室温まで冷却し、メタノール１００ｇ、水４５ｇ、濃塩酸約１５ｇの混合溶液中に滴下投入した。得られた晶析物を吸引ろ過し、メタノール６０ｇと水４０ｇの混合溶液で攪拌洗浄した。洗浄物を再び吸引ろ過し、得られたろ過紙上物を６０℃で真空乾燥し、フタロシアニン化合物｛ＣｕＰｃ（３−メトキシカルボニルフェノキシ）８（２−エチルヘキシルアミノ）８｝約３．１ｇを得た。
【０２３７】
得られたフタロシアニンについて、上記実施例１４と同様にして最大吸収波長を測定したところ、最大吸収波長は９６３ｎｍであった。
【０２３８】
実施例１６：フタロシアニン化合物（ｖｉ）｛ＺｎＰｃ（３−ＰｈＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（３−フェノキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２５モル）とヨウ化亜鉛２．２３ｇ（０．００７モル）および溶媒としてベンゾニトリル１７ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１９０℃で約１２時間反応させた。冷却後、約２５０ｍｌのメタノールと４０ｍｌの水の混合溶液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと２５ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで、目的生成物の洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＺｎＰｃ（３−ＰｈＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８約７．６５ｇ｛４−（３−フェノキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルに対する収率約７４．５モル％｝を得た。
【０２３９】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２４０】
実施例１７：フタロシアニン化合物（ｖｉｉ）｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４，５−ビス（３−メトキシカルボニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２１５モル）とヨウ化亜鉛１．８９ｇ（０．００６モル）および溶媒としてベンゾニトリル１７ｇを投入し、窒素気流下で攪拌しながら１９０℃で約１２時間反応させた。冷却後、ベンゾニトリルを真空ポンプで減圧しながら約１１０℃で留去し、さらに約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８約１０．１ｇ｛４，５−ビス（３−メトキシカルボニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリルに対する収率約９７．４モル％｝を得た。
【０２４１】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２４２】
実施例１８：フタロシアニン化合物（ｖｉｉ）の２５％加水分解物（ｖｉｉｉ）｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）２Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例１７と同様にして合成されたＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８５ｇ（０．００２６モル）と水酸化ナトリウム０．２０８（０．００５２モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール５ｇ、水０．５ｇを加え、得られた混合物を攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し、濃塩酸約０．８２ｇを加えて酸性とし、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）２Ｆ８約４．６５ｇ｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８に対する収率約９４．４モル％｝を得た。
【０２４３】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２４４】
実施例１９：フタロシアニン化合物（ｖｉｉ）の１５％加水分解物（ｉｘ）｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６．８（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）１．２Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例１７と同様にして合成されたＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８５ｇ（０．００２６モル）と水酸化ナトリウム０．１２５（０．００３１モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール４ｇ、水０．４ｇを加え、得られた混合物を攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し、濃塩酸約０．５ｇを加えて酸性とし、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６．８（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）１．２Ｆ８約４．７２ｇ｛ＺｎＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８に対する収率約９５．３モル％｝を得た。
【０２４５】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２４６】
実施例２０：フタロシアニン化合物（ｘ）｛ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４，５−ビス（３−メトキシカルボニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２１５モル）と三塩化バナジウム１．０２ｇ（０．００６５モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングして攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約４００ｍｌのメタノール中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約３００ｍｌのメタノール中で攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８約７．５５ｇ｛４，５−ビス（３−メトキシカルボニルフェノキシ）−３，６−ジフルオロフタロニトリルに対する収率約７２．８モル％｝を得た。
【０２４７】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２４８】
実施例２１：フタロシアニン化合物（ｘ）の１５％加水分解物（ｘｉ）｛ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６．８（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）１．２Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例２０と同様にして合成されたＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８５ｇ（０．００２６モル）と水酸化ナトリウム０．１２５（０．００３１モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール４ｇ、水０．４ｇを加え、攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し濃塩酸約０．５ｇを加えて酸性とし結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥しＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）６．８（３−ＨＯＯＣＰｈＯ）１．２Ｆ８約４．４６ｇ｛ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）８Ｆ８に対する収率約８９．９モル％｝を得た。
【０２４９】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２５０】
実施例２２：フタロシアニン化合物（ｇ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシエトキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２６６モル）と三塩化バナジウム１．２５ｇ（０．０５モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングして攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入して攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８約７．２８ｇ｛４−（２−メトキシエトキシカルボニルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルに対する収率約６９．７モル％｝を得た。
【０２５１】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２５２】
実施例２３：フタロシアニン化合物（ｇ）の２５％加水分解物（ｈ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣＰｈＯ）Ｆ４Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例２２と同様にして合成されたＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８５ｇ（０．００３１９モル）と水酸化ナトリウム０．１２８ｇ（０．００３２モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール４ｇ、水０．４ｇを加え、得られた混合物を攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し、濃塩酸約０．５ｇを加えて酸性として、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣＰｈＯ）Ｆ４Ｆ８約４．４２ｇ｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８に対する収率約９１．８モル％｝を得た。
【０２５３】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２５４】
実施例２４：フタロシアニン化合物（ｉ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシエトキシカルボニル−６−メチルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリル１０ｇ（０．０２５６モル）と三塩化バナジウム１．２１ｇ（０．００７７モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングして攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入して攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８約６．８６ｇ｛４−（２−メトキシエトキシカルボニル−６−メチルフェノキシ）−３，５，６−トリフルオロフタロニトリルに対する収率約６７．５モル％｝を得た。
【０２５５】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２５６】
実施例２５：フタロシアニン化合物（ｉ）の２５％加水分解物（ｊ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）Ｆ４Ｆ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例２４と同様にして合成されたＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８５ｇ（０．００３０７モル）と水酸化ナトリウム０．１２３ｇ（０．００３０７モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール４ｇ、水０．４ｇを加え、得られた混合物を攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し、濃塩酸約０．５ｇを加えて酸性として、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）Ｆ４Ｆ８約４．４２ｇ｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−６−ＣＨ３ＰｈＯ）４Ｆ４Ｆ８に対する収率約８９．２モル％｝を得た。
【０２５７】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２５８】
実施例２６：フタロシアニン化合物（ｘｉｉ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣ−５−ＣＨ３ＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシカルボニル−５−メチルフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０３４２モル）と三塩化バナジウム１．５３ｇ（０．００９７モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングし攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入して、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入し攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣ−５−ＣＨ３ＰｈＯ）Ｈ４Ｈ８約９．３３ｇ｛４−（２−メトキシカルボニル−５−メチルフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約８８．５モル％｝を得た。
【０２５９】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２６０】
実施例２７：フタロシアニン化合物（ｘｉｖ）｛ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（３−エトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０３４２モル）と三塩化バナジウム１．６１ｇ（０．０１モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングし攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入して、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入し攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（３−ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８約９．３３ｇ｛４−（３−エトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約８９．６モル％｝を得た。
【０２６１】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２６２】
実施例２８：フタロシアニン化合物（ｉｖ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０３６モル）と三塩化バナジウム１．７０ｇ（０．０１１モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングし攪拌しながら１７５℃で約５時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入して、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入し攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８約１０．３ｇ｛４−（２−メトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約９６．７モル％｝を得た。
【０２６３】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２６４】
実施例２９：フタロシアニン化合物（ｅ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−５−Ｃｌ−ＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシエトキシカルボニル−５−クロロフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０２８モル）と三塩化バナジウム１．３２ｇ（０．００８４モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングして攪拌しながら１７５℃で約８時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入して攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−５−Ｃｌ−ＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８約９．６５ｇ｛４−（２−メトキシエトキシカルボニル−５−クロロフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約９２．２モル％｝を得た。
【０２６５】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２６６】
実施例３０：フタロシアニン化合物（ｘｖｉ）｛ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣ−５−ＣＨ３ＯＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−（２−メトキシカルボニル−５−メトキシフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０３２４モル）と三塩化バナジウム１．５３ｇ（０．００９７モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングして攪拌しながら１７５℃で約５時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入して攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃ（２−ＣＨ３ＯＯＣ−５−ＣＨ３ＯＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８約９．９２ｇ｛４−（２−メトキシカルボニル−５−メトキシフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約９４．１モル％｝を得た。
【０２６７】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２６８】
実施例３１：フタロシアニン化合物（Ｉ）｛ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、３−（２−イソアミロキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０２９９モル）と三塩化バナジウム１．４１ｇ（０．００９モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、空気をバブリングし攪拌しながら１７５℃で約１１時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入して、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入し攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４約５．７０ｇ｛３−（２−イソアミロキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約５４．３モル％｝を得た。
【０２６９】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２７０】
実施例３２：フタロシアニン化合物（Ｉ）の２５％加水分解物（ＩＩ）の合成｛ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣＰｈＯ）Ｈ４｝
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例３１と同様にして合成されたＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４５ｇ（０．００３５６モル）と水酸化ナトリウム０．２３２ｇ（０．００３５６モル）およびジメチルスルホキシド２０ｇ、エタノール４ｇ、水０．４ｇを加え、得られた混合物を攪拌しながら６０℃で約３時間反応させた。冷却後、約１６０ｍｌの水中に投入し、濃塩酸約０．５ｇを加えて酸性として、結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約２０ｍｌのメタノールと２０ｍｌの水の混合溶液中で攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約８０℃で一晩、真空乾燥して、ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）３（２−ＨＯＯＣＰｈＯ）Ｈ４約４．４２ｇ｛ＶＯＰｃＨ８（２−ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４に対する収率約９０．７モル％｝を得た。
【０２７１】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２７２】
実施例３３：４−（３−エトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル｛４−（３−ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）ＰＮ｝の合成
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、４−ニトロフタロニトリル６ｇ（０．０３５モル）と３−ヒドロキシ安息香酸エチル６．４３ｇ（０．０３８モル）とジメチルホルムアミド２０ｍｌを投入し、攪拌しながら３０℃に保った状態で、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）５．８１ｇ（０．０３８モル）を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温して約５時間反応させた。室温まで冷却後、クロロホルム約１５０ｍｌと水１４０ｍｌ及び濃塩酸１０ｍｌを加えてクロロホルム層に抽出する。更に水１５０ｍｌで洗浄した後、クロロホルム抽出液からクロロホルムを留去した後、メタノール１００ｍｌを加え、結晶を溶解した後、水２０ｇを加え冷却する。出てきた結晶を吸引ろ過した後、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、４−（３−ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＣＰｈＯ）ＰＮ約８．５９ｇ｛４−ニトロフタロニトリルに対する収率約８４．０モル％｝を得た。
【０２７３】
実施例３４：フタロシアニン化合物（ｘｖｉｉｉ）の合成｛ＺｎＰｃ（３−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８｝
５０ｍｌの３ツ口フラスコに、実施例３３と同様にして合成された４−（３−エトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリル１０ｇ（０．０３４２モル）とヨウ化亜鉛３．０ｇ（０．００９４モル）および溶媒としてベンゾニトリル３５ｇを窒素気流下で投入し、窒素を流し攪拌しながら１９０℃で約１０時間反応させた。冷却後、約３００ｍｌのメタノールと５０ｍｌの水との混合液中に投入し結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び約１００ｍｌのメタノールと１５ｍｌの水との混合液中に投入して攪拌洗浄することで、洗浄、精製を行った。その後再び、吸引ろ過で結晶を取り出し、取り出した結晶を約６０℃で一晩、真空乾燥して、ＺｎＰｃ（３−Ｈ５Ｃ２ＯＯＣＰｈＯ）４Ｈ４Ｈ８約７．３４ｇ｛４−（３−エトキシカルボニルフェノキシ）フタロニトリルに対する収率約６９．５モル％｝を得た。
【０２７４】
得られたフタロシアニンについて、実施例１と同様にしてアセトン溶液中での最大吸収波長を測定した。また最大吸収波長における吸光度と４６０ｎｍの吸光度を測定し、最大吸収波長における吸光度を４６０ｎｍの吸光度で割ることにより、その倍率を算出した。その結果を表２に示す。
【０２７５】
【表２】
0005606492.tif 000055