(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ムーニー粘度が２０〜９０であって不飽和度０．５〜５．０であるブチルゴム（ａ）、スチレン系ブロック共重合体（ｂ）、芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）、無機充填材（ｄ）を含有し、ブチルゴム（ａ）の配合量がシール材全体に対して１０〜３０重量％であり、ブチルゴム（ａ）１００重量部に対する芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）の配合量が１０〜５０重量部であり、無機充填材（ｄ）の配合量がシール材全体に対して１〜５０重量％であり、パラフィンワックスを含まず、１５０℃における溶融粘度（０．５ｒｐｍ）が１０００Ｐａ．ｓ以下であって、ＪＡＳＯＭ３２３の９．４２（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づく加熱垂下性の耐熱性評価が４０℃以上であって、ＪＡＳＯＭ３２３の９．７（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づく針入度が６０以上であること、を特徴とする自動車用部材のシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高い耐熱性を有するとともに、粘度が低く、弾性に優れ、各種シール材として適したホットメルト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト組成物は熱可塑性樹脂を主成分とした樹脂組成物であり、冷却固化によって接着力が発現するため初期接着力に優れる、溶剤を含有しないため環境に優しく取扱いが容易であるなどの利点を有するため、各種シール材などに用いられている。
【０００３】
ホットメルト組成物は自動車用部材のシール材としても用いられているが、夏季は高温下で使用されるため耐熱性が求められる一方、基材の膨張、収縮、反りなどの動きにも追従し、シール機能を維持できるような柔軟性も求められている。また、シール材の塗布時に粘度が高すぎると作業性が低下するため、溶融粘度が低いことも要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特許文献１には、自動車用電子制御ユニットの枠体のシール等に有用な弾性樹脂組成物が開示されている。これは耐熱性にはすぐれるものの、基材の動きに追従できる柔軟性は不足していた。
【特許文献１】特開2008-285612号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、高い耐熱性を有するとともに、粘度が低く、弾性に優れ、各種シール材として適したホットメルト組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が検討を行ったところ、柔軟性に優れるブチルゴムだけでは耐熱性が十分でないため、スチレン系ブロック共重合体を併用することが不可欠であることが判明した。しかしながら、スチレン系ブロック共重合体を併用することにより、粘度が高くなるとともに柔軟性が低下してしまう問題に直面した。さらに鋭意検討を重ねたところ、前記ブチルゴム、スチレン系ブロック共重合体に加えて、特定量の芳香族変性テルペン樹脂を配合したところ、耐熱性、粘度、柔軟性の全てを満たすことができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
本発明は、ムーニー粘度が２０〜９０であって不飽和度０．５〜５．０であるブチルゴム（ａ）、スチレン系ブロック共重合体（ｂ）、芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）、無機充填材（ｄ）を含有し、ブチルゴム（ａ）の配合量がシール材全体に対して１０〜３０重量％であり、ブチルゴム（ａ）１００重量部に対する芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）の配合量が１０〜５０重量部であり、無機充填材（ｄ）の配合量がシール材全体に対して１〜５０重量％であり、パラフィンワックスを含まず、１５０℃における溶融粘度（０．５ｒｐｍ）が１０００Ｐａ．ｓ以下であって、ＪＡＳＯＭ３２３の９．４２（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づく加熱垂下性の耐熱性評価が４０℃以上であって、ＪＡＳＯＭ３２３の９．７（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づく針入度が６０以上であること、を特徴とする自動車用部材のシール材である。

【発明の効果】
【０００８】
本発明のホットメルト組成物は高い耐熱性を有し、基材の膨張、収縮、反りなどの動きにも追従し、シール機能を維持できるような柔軟性も有するため、自動車用部材などの用途に適する。また、粘度が低いため、塗布作業性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明で用いるホットメルト組成物の各必須成分について説明する。ブチルゴム（ａ）は本ホットメルト組成物においてシール性、耐候性、耐水性、柔軟性、衝撃吸収性などの付与を目的に配合されるもので、ムーニー粘度が２０〜９０であって、不飽和度０．５〜５．０程度ものが好ましい。ブチルゴムの配合量は、ホットメルト組成物全体に対して１０〜３０重量％とすることが好ましい。
【００１０】
スチレン系ブロック共重合体（ｂ）は、本発明においては主に耐熱性を確保するために配合される。弾性、凝集力を確保するためには平均分子量が３００００〜５０００００のものが適合しており、具体的にはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレンブロック共重合体、α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレンブロック共重合体や、これらの水素添加変性物、例えばスチレン−エチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。
【００１１】
芳香族変性テルペン樹脂（ｃ）は、本発明においてはホットメルト組成物の溶融粘度を下げ、柔軟性を維持するために添加されるものであり、具体的にはフェノールやスチレンとテルペン樹脂を共重合させる等の方法によって得られる樹脂である。これらを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、前記ブチルゴム１００重量部に対して１０〜５０重量部である必要があり、１５〜３５重量部であることがより好ましい。
芳香族変性テルペン樹脂の配合量が少ない場合、ホットメルト組成物の溶融粘度を十分に低下できないため作業性が低下する。また、芳香族変性テルペン樹脂が多い場合、耐熱性が著しく低下する。
【００１２】
本発明のホットメルト組成物には前記配合成分の他、粘着付与樹脂、液状樹脂、α−オレフィン樹脂等の樹脂成分、無機充填材、酸化防止剤、シランカップリング剤、顔料等の各種添加剤を配合することができる。粘着付与樹脂として、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂などが挙げられる。液状樹脂の具体例として、液状ポリブタジエンや液状ポリブテンなどが挙げられる。
【００１３】
無機充填材は耐熱フロー性の向上を目的として添加される。具体例としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン等が挙げられる。無機充填材の配合量は、ホットメルト組成物全体に対して１〜５０重量％とすることが好ましい。１重量％以上とすることで耐熱フロー性が顕著に発現し、５０重量％未満とすることで溶融粘度が高くなり過ぎるおそれが少ない。
【００１４】
酸化防止剤としては、銅系酸化防止剤、銅塩系酸化防止剤、ハロゲン化銅系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ヒンダートアミン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、芳香族アミン、キレート化剤からなる金属不活性化剤等が挙げられる。
【００１５】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール誘導体、２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール誘導体、オクタデシル−３−（３，５−ジブチル−４−ビトロキシフェニル）プロピオネート、４，４−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ペンタエリスリチル・テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２−｛１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−エチル｝−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００１６】
リン系酸化防止剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、サイクリックネオペンタンテトラビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスフェイト、ドステアリルペンタンエリスリトールジホスフェイト、リン酸２水素ナトリウム、リン酸１水素２ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
ヒンダートアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，３，４−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブタン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合体、１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ペンタン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（オクチロン−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられる。
【００１８】
ホットメルト組成物は上記各配合成分をバンバリーミキサー、加熱ニーダー、１軸ないし２軸エクストルーダーなどで混練りすることにより得られる。ホットメルト組成物の溶
融粘度は、２００℃において３０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２０００Ｐａ
・ｓ以下であることがより好ましい。２００℃において３０００Ｐａ・ｓを超えると塗布性が低下するため、塗布作業に時間がかかったり、汎用的な塗布装置では負荷が大きくなるため装置の傷みが早くなる。また、溶融温度を上げれば溶融粘度は低下するものの、ホットメルト組成物が劣化しやすくなるため好ましくない。
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【実施例】
【００２０】
ホットメルト組成物の製造
ブチルゴムであるButyl４０２（ランクセスブチル社製、商品名）１４重量部、ＳＥＢＳであるKraton G１７２６（クレイトンポリマージャパン社製、商品名）２．５重量部、芳香族変性テルペン樹脂として軟化点が１２５℃のテルペンフェノール系樹脂であるSylvares TP２０１９（アリゾナケミカル社製、商品名）２．４重量部および軟化点が１２５℃のテルペンスチレン系樹脂であるYSレジンTO１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名）２．４重量部、軟化点が１６１℃のアモルファスα−オレフィン樹脂であるVestplast ８８８（エボニックデグサジャパン社製、商品名）２．５重量部、炭酸カルシウムであるＢＦ２００（白石カルシウム社製、商品名）４０部、酸化防止剤であるsumilizer GP（共同薬品社製、商品名）０．５重量部、酸化防止剤であるウェストン６１８Ｆ（GE社製、商品名）０．７重量部、液状ポリブテンであるＨＶ３００（新日本石油化学社製、商品名）３５重量部をシグマブレイド型ニーダーで加熱混合して実施例１のホットメルト組成物を得た。同様に表１記載の配合にて比較例１、２の各ホットメルト組成物を得た。各ホットメルト組成物について、以下の方法で評価を行った。
【００２１】
溶融粘度
ブルックフィールド社製デジタル粘度計（型式：ＤＶＩ−Ｉ＋）を用いて、１５０℃における溶融粘度（０．５ｒｐｍ）を測定した。溶融粘度が１０００Ｐａ．ｓ以下であると、作業性に影響が少ない。
【００２２】
耐熱性（加熱垂下性）
ＪＡＳＯ  Ｍ３２３の９．４２（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づいて加熱垂下性を評価した。試験の概要としては、ホットメルト組成物を恒温器内に垂直にぶら下がるように保持具で取り付け、３０℃から１０分間に５℃の割合で温度を上昇させ、垂下部分が初期よりも１０ｍｍ垂れ下がるときの温度を測定するものである。耐熱性評価が４０℃以上であると、十分な耐熱性を有している。
【００２３】
針入度
ＪＡＳＯ  Ｍ３２３の９．７（社団法人自動車技術会制定、加熱垂下性試験）に基づいて針入度を評価した。針入度が６０以上であると、十分な柔軟性を有している。
【００２４】
【表１】
0005572510.tif 000002
【００２５】
実施例１のホットメルト組成物は、耐熱性、柔軟性、作業性の全てに優れていた。また、スチレン系ブロック共重合体を含有しない比較例１は耐熱性が不足しており、比較例２は耐熱性は改善されているものの、柔軟性や作業性は不足していた。