(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子の末端にアルケニル基を備え、分子の側鎖にアリール基を備えたオルガノポリシロキサンＡと、
分子の末端にアルケニル基を備え、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含み、
前記オルガノポリシロキサンＢの含有量は、前記オルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であることを特徴とする剥離剤組成物。
【請求項２】
前記オルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量は、５０００〜１０００００である請求項１に記載の剥離剤組成物。
【請求項３】
ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む請求項１または２に記載の剥離剤組成物。
【請求項４】
触媒として、白金族金属系化合物を含む請求項１ないし３のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【請求項５】
２５℃における粘度が、５０〜６００ｍＰａ・ｓであり、かつ、有機溶剤を含有しない請求項１ないし４のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【請求項６】
前記オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれるアリール基の含有量は、０．５〜２０質量％である請求項１ないし５のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載の剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えることを特徴とする剥離シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離剤組成物および剥離シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、基材と剥離層とを備えた剥離シートの粘着層に対する剥離力を軽くするために、軽剥離コントロール剤として比較的低分子量のポリシロキサンを添加した剥離剤組成物を用いて剥離層を形成することが行われている。
【０００３】
このような剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えた剥離シートでは、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離層中に含有する軽剥離コントロール剤が、その巻き圧によって、基材側（巻き取ることによって剥離層と接することとなった基材側）へ移行してしまうといった問題があった。このように軽剥離コントロール剤が基材側へ移行してしまうと、粘着層を形成した場合に重剥離化してしまうといった問題があった。
【０００４】
また、滑り性を付与した無溶剤型の剥離剤組成物として、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、軽剥離コントロール剤としての直鎖状または分岐状のオルガノポリシロキサンとを含有する剥離剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、このような剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えた剥離シートでは、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの分子量が低く、１分子中のアルケニル基の含有比率が高いため、粘着層を形成した場合に剥離力が大きくなるうえ、剥離シートを巻き取って保管した際に、巻き圧により剥離性が低下し、剥離力の安定性が十分に得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１２８９２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、剥離力が小さく、かつ、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下を防止できる剥離層を形成することが可能な剥離剤組成物を提供すること、そのような剥離層を備えた剥離シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明により達成される。
（１）  分子の末端にアルケニル基を備え、分子の側鎖にアリール基を備えたオルガノポリシロキサンＡと、
分子の末端にアルケニル基を備え、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含み、
前記オルガノポリシロキサンＢの含有量は、前記オルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であることを特徴とする剥離剤組成物。
【０００９】
（２）  前記オルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量は、５０００〜１０００００である上記（１）に記載の剥離剤組成物。
【００１１】
（３）  ケイ素原子と結合した水素原子を１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含む上記（１）または（２）に記載の剥離剤組成物。
【００１２】
（４）  触媒として、白金族金属系化合物を含む上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【００１３】
（５）  ２５℃における粘度が、５０〜６００ｍＰａ・ｓであり、かつ、有機溶剤を含有しない上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【００１４】
（６）  前記オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれるアリール基の含有量は、０．５〜２０質量％である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の剥離剤組成物。
【００１５】
（７）  上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の剥離剤組成物を用いて形成された剥離層を備えることを特徴とする剥離シート。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、剥離力が小さく、かつ、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下を防止できる剥離層を形成することが可能な剥離剤組成物を提供することができる。また、そのような剥離層を備えた剥離シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
《剥離シート》
まず、本発明の剥離シートについて説明する。
【００１８】
本発明の剥離シートは、少なくとも、基材と、該基材の一方の面側に形成された剥離層とを備えている。
【００１９】
基材は、剥離層を支持する機能を有するものである。
基材を構成する材料としては、特に制限はなく、従来剥離シートの基材として知られている公知の基材の中から、適宜選択して用いることができる。そのような基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリメチルペンテンなどのポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルムや、これらを含む積層シートなどが挙げられる。
【００２０】
基材の平均坪量は、特に限定されないが、１０〜２００ｇ／ｍ２であるのが好ましく、３０〜１５０ｇ／ｍ２であるのがより好ましい。
【００２１】
剥離層は、剥離シートに剥離性を付与する機能を有している。
剥離層は、後述するような本発明の剥離剤組成物を用いて形成されたものである。
【００２２】
剥離層の平均坪量は、特に限定されないが、０．０１〜２０ｇ／ｍ２であるのが好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ２であるのがより好ましい。
【００２３】
なお、剥離層は、基材の表面に直接形成されたものであってもよいし、任意の材料で構成された中間層を介して基材の一方の面側に設けられたものであってもよい。
【００２４】
このような剥離シートは、基材上に、後述するような本発明の剥離剤組成物を付与し、付与した本発明の剥離剤組成物を加熱等によって硬化させることにより製造することができる。
【００２５】
《剥離剤組成物》
次に、本発明の剥離剤組成物について、詳細に説明する。
【００２６】
本発明の剥離剤組成物は、分子の末端にアルケニル基を備え、かつ、分子の側鎖にアリール基を備えたオルガノポリシロキサンＡと、分子の末端にアルケニル基を備え、かつ、質量平均分子量が５００００〜５０００００の直鎖状のオルガノポリシロキサンＢとを含むことに特徴を有している。
【００２７】
このような特徴を有することにより、形成される剥離層は、剥離力が小さく、また、剥離シートを巻き取って保管した際に、剥離性の低下が防止され、安定した剥離性を有するものとなる。
【００２８】
より詳細に説明すると、上記のような剥離剤組成物が硬化することによって形成される剥離層は、剥離層の基材側の架橋点密度に対して表層側の架橋点密度が低くなっている。言い換えると、その表面（剥離面）付近に、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化成分が偏析しており、これによって、架橋点密度が上記のようになっている。このように偏析していることにより、高い剥離性を得ることができる。このような偏析は、オルガノポリシロキサンＡがその分子側鎖に嵩高いアリール基を有しているため、オルガノポリシロキサンＡとは分子構造、極性、分子量等の異なるオルガノポリシロキサンＢが表面付近に押し上げられることにより生じるものと考えられる。また、表面付近に偏析することにより、オルガノポリシロキサンＢの添加量が少ない場合であっても高い剥離性を付与することができる。また、オルガノポリシロキサンＢは、分子の末端に架橋反応に寄与するアルケニル基を備えているため、オルガノポリシロキサンＡと架橋剤によって架橋され、偏析した状態で剥離層中に固定化される。これにより、剥離シートを巻き取って保管した際に、巻き取ったことによって剥離層と接触することとなった基材（基材背面）に、その巻き圧により剥離層の剥離性付与成分（オルガノポリシロキサンＢ）が移行するのを防止することができ、安定した剥離性能を発揮させることができる。
【００２９】
なお、架橋点密度は、架橋前のオルガノポリシロキサンＡおよびＢの分子中に含まれるアルケニル基等の架橋し得る官能基の数（架橋点数）の、重合度に対する比率（架橋点数／重合度）として計算される値である。
【００３０】
以下、本発明の剥離剤組成物の構成成分について詳細に説明する。
［オルガノポリシロキサンＡ］
オルガノポリシロキサンＡは、分子の末端にアルケニル基を備え、かつ、分子の側鎖にアリール基を備えている。
【００３１】
オルガノポリシロキサンＡは、剥離剤組成物の主剤であり、剥離剤組成物に基材への塗布性を付与する成分であるとともに、剥離剤組成物の硬化に寄与する成分である。
【００３２】
本発明で用いるオルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量は、５０００〜１０００００であるのが好ましく、７０００〜８００００であるのがより好ましい。オルガノポリシロキサンＡの質量平均分子量が上記範囲のものであると、剥離剤組成物の基材への塗布性をより効果的に良好なものとすることができる。
【００３３】
また、本発明で用いるオルガノポリシロキサンＡは、具体的には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であるのが好ましい。
【００３４】
Ｒ１Ｒ２２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｍ（ＲＲ２ＳｉＯ）ｎＳｉＲ２２Ｒ１  …  （Ｉ）
（式（Ｉ）中に複数存在するＲは、同一または異種の炭化水素基であり、かつ、少なくとも、その一部がアリール基である。また、式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２〜１０のアルケニル基、Ｒ２はＲまたはＲ１と同じ置換基であり、ｍ、ｎは自然数である。）
【００３５】
オルガノポリシロキサンＡが備えるアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１０のものが挙げられる。
【００３６】
オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれるアルケニル基の含有量は、０．１〜１．５質量％であるのが好ましく、０．２〜１質量％であるのがより好ましい。これにより、良好な強度を備えた剥離層を形成することができる。
【００３７】
また、上記式（Ｉ）中に複数存在するＲは、少なくともその一部がアリール基である。オルガノポリシロキサンＡがこのように嵩高い基を備えることにより、剥離剤組成物が硬化する際に、後述するオルガノポリシロキサンＢが剥離層の表面付近に押し出され、形成される剥離層中において、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物を表面付近に偏在させることができ、剥離シートに高い剥離性を付与することができる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
【００３８】
オルガノポリシロキサンＡの１分子中に含まれるアリール基の含有量は、０．５〜２０質量％であるのが好ましく、１〜１０質量％であるのがより好ましい。これにより、形成する剥離層中において、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物を表面付近により効果的に偏在させることができ、剥離シートに高い剥離性をより確実に付与することができる。
【００３９】
また、上記式（Ｉ）中に複数存在するＲの一部は、アリール基以外の炭化水素基であってもよい。このような炭化水素基は、炭素数が１〜１２の炭化水素基であるのが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であるのがより好ましい。このような炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
また、オルガノポリシロキサンＡが、Ｒとして、アリール基以外に、上記のような炭化水素基を備えている場合、該炭化水素基は、８０モル％以上がメチル基であるのが好ましい。これにより、剥離剤組成物の硬化性をより優れたものとすることができるとともに、形成される剥離層の剥離性をより優れたものとすることができる。
【００４１】
オルガノポリシロキサンＡの２５℃における粘度は、５０〜６００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１００〜５００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより優れたものとすることができる。
【００４２】
また、剥離剤組成物中におけるオルガノポリシロキサンＡの含有量は、５０〜９８質量％であるのが好ましく、７０〜９５質量％であるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより優れたものとすることができるとともに、剥離剤組成物の硬化性を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
［オルガノポリシロキサンＢ］
オルガノポリシロキサンＢは、分子の末端にアルケニル基を備えた直鎖状の化合物であり、その質量平均分子量が５００００〜５０００００の化合物である。
【００４４】
オルガノポリシロキサンＢは、形成される剥離層に優れた剥離性を付与する成分である。
【００４５】
オルガノポリシロキサンＢは、側鎖にアルケニル基、ヒドロシリル基等の反応性の官能基やアリール基を有さない方が好ましく、前述したオルガノポリシロキサンＡよりも分子量が高い方が好ましい。このようにすることにより、剥離剤組成物が硬化する際に、オルガノポリシロキサンＡとは分子構造、極性等の異なるオルガノポリシロキサンＢが、剥離層表面付近に押し出され易くなり、形成される剥離層の表面付近にオルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物がより偏析し易くなる。これにより、得られる剥離シートは、優れた剥離性を発揮するものとなる。また、オルガノポリシロキサンＢは、上述したように分子末端にアルケニル基を有しているため、剥離剤組成物を硬化させる際に、オルガノポリシロキサンＡと架橋され、剥離層中の表面付近に固定化される。その結果、得られる剥離シートを巻き取って保管した際に、その巻き圧によって、オルガノポリシロキサンＢが基材の背面に移行するのを防止することができ、剥離シートに安定した剥離性を付与することができる。
【００４６】
上述したように、オルガノポリシロキサンＢの質量平均分子量は、５００００〜５０００００であるが、１０００００〜５０００００であるのが好ましく、２０００００〜５０００００であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著なものとすることができる。
【００４７】
本発明で用いるオルガノポリシロキサンＢは、具体的には、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であるのが好ましい。
【００４８】
Ｒ４ａＲ５（３−ａ）ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ４ｂＲ５（３−ｂ）  …  （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の１価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基、Ｒ５は脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の１価の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｐは自然数で、１≦ａ≦３、１≦ｂ≦３である。）
【００４９】
オルガノポリシロキサンＢが備えるアルケニル基としては、上記オルガノポリシロキサンＡで述べたのと同様に、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１０のものが挙げられる。
【００５０】
また、上記式（ＩＩ）中のＲ３およびＲ５は、脂肪族不飽和結合を有しない同一または異種の炭化水素基であり、このような炭化水素基は、炭素数が１〜１２の炭化水素基であるのが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であるのがより好ましい。このような炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。該炭化水素基は、アリール基を含まない方が好ましく、８０モル％以上がメチル基であるのが好ましい。これにより、形成される剥離層の剥離性をより優れたものとすることができる。
【００５１】
剥離剤組成物中におけるオルガノポリシロキサンＢの含有量は、前述したオルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であるのが好ましく、１〜８質量部であるのがより好ましい。これにより、オルガノポリシロキサンＢに由来する硬化物を剥離層の表面付近により確実に偏析させることができ、得られる剥離シートの剥離性をより効果的に向上させることができる。
【００５２】
［その他の成分］
また、本発明の剥離剤組成物は、上記成分の他、架橋剤や、触媒、反応抑制剤、密着向上剤等が含まれていてもよい。
【００５３】
架橋剤としては、例えば１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等が挙げられる。
【００５４】
剥離剤組成物中に架橋剤が含まれている場合、剥離剤組成物中の架橋剤の含有量は、上記オルガノポリシロキサンＡ１００質量部に対して、１〜３０質量部であるのが好ましく、１．５〜２０質量部であるのがより好ましい。これにより、形成する剥離層中にオルガノポリシロキサンＢをより確実に固定化することができ、安定した剥離性を備えた剥離シートをより容易に提供することができる。
【００５５】
また、触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属金属系化合物等が挙げられる。このような触媒を用いることにより、剥離剤組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる。
【００５６】
このような触媒は、触媒以外の成分の合計量に対し、白金族金属としての添加量が１〜１０００ｐｐｍ程度となるように添加するのが好ましい。
【００５７】
上記のような成分で構成された剥離剤組成物の２５℃における粘度は５０〜６００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。これにより、剥離剤組成物の基材への塗布性をより良好なものとすることができる。
【００５８】
また、上述したような剥離剤組成物は、有機溶剤を含有していないのが好ましい。これにより、環境に優しい剥離剤組成物を提供することができる。
【００５９】
以上、本発明の剥離剤組成物および剥離シートの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の剥離シートの製造は、前述した方法に限定されない。
【００６０】
なお、本明細書において粘度とは、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠し、２５℃において測定されたものである。
【００６１】
また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各オルガノポリシロキサンを測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。
【００６２】
測定装置：Shodex GPC SYSTEM-21H（商品名、昭和電工社製）
カラム：Waters, styragel(R) HR5E を２本使用
測定溶媒：クロロホルム              測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ/分                 試料濃度：１．０％
【実施例】
【００６３】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］剥離シートの作製
（実施例１）
まず、フェニル基の含有量が４．６質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルフェニルポリシロキサン共重合体（オルガノポリシロキサンＡ、質量平均分子量：１００００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：１．１質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：３．０質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１１質量部を用意した。
【００６４】
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して２００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００６５】
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。
【００６６】
（実施例２、３）
オルガノポリシロキサンＢとしての分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサンの含有量を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして剥離シートを製造した。
【００６７】
（実施例４）
オルガノポリシロキサンＡとして、フェニル基の含有量が５．１質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルフェニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：１２０００、粘度：２３０ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、前記実施例３と同様にして剥離シートを製造した。
【００６８】
（実施例５）
オルガノポリシロキサンＡとして、フェニル基の含有量が２．３質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルフェニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：８０００、粘度：１９０ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、前記実施例３と同様にして剥離シートを製造した。
【００６９】
（実施例６、７）
オルガノポリシロキサンＢとして、表１に示すものを用いた以外は、前記実施例２と同様にして剥離シートを製造した。
【００７０】
（比較例１）
まず、ビニル基の含有量が３．６質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：５０００、粘度：１７０ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：３．６質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：１７．２質量部を用意した。
【００７１】
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して２００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は４２０ｍＰａ・ｓであった。
【００７２】
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。
【００７３】
（比較例２）
まず、ビニル基の含有量が１．２質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体（質量平均分子量：１００００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサンＢ、質量平均分子量：４０００００）：３．４質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：５．０質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１７質量部を用意した。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は３６０ｍＰａ・ｓであった。
【００７４】
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して１００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。
【００７５】
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。
【００７６】
（比較例３）
まず、フェニル基の含有量が４．６質量％である分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルフェニルポリシロキサン共重合体（オルガノポリシロキサンＡ、質量平均分子量：１００００、粘度：２００ｍＰａ・ｓ）：１００質量部、架橋剤としての分子鎖両末端トリメチルシリル基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン：３．０質量部、反応抑制剤としての３−メチル−１−ブチン−３−オール：０．１１質量部を用意した。
【００７７】
次に、上記成分と、白金錯体を白金換算で上記成分の合計に対して２００ｐｐｍとなるように混合し、剥離剤組成物を得た。得られた剥離剤組成物の２５℃における粘度は２４０ｍＰａ・ｓであった。
【００７８】
次に、基材としてのグラシン紙（坪量８０ｇ／ｍ２）を用意し、当該基材上に上記剥離剤組成物を塗布量：１．０ｇ／ｍ２となるように均一に塗布した。その後、１１０℃で３０秒間加熱処理を施して剥離剤組成物を硬化させ、剥離シートを得た。
【００７９】
上記各実施例および各比較例における、オルガノポリシロキサンＡのアリール基の含有量、質量平均分子量、２５℃における粘度、オルガノポリシロキサンＢの質量平均分子量、含有量、他の成分の含有量、剥離剤組成物の２５℃における粘度等を表１に示した。なお、比較例１および２におけるオルガノポリシロキサンＢおよび架橋剤の含有量は、分子鎖両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン−メチルビニルポリシロキサン共重合体１００質量部に対するものを示した。
【００８０】
【表１】
0005512149.tif 000002
【００８１】
［２］評価
［２−１］剥離力試験
各実施例および各比較例で作製した剥離シートの剥離層上に、アクリル酸エステル共重合体（モノマー組成：アクリル酸−２−エチルヘキシル４９質量部、アクリル酸ブチル５０質量部、アクリル酸１質量部）を含むアクリルエマルション系粘着剤（固形分６０質量％）を塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で２分間加熱処理を施した。
【００８２】
次に、この処理面に上質紙（日本製紙製：ＮＰｉフォーム６４ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下に１日放置後、剥離力Ａを測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。
【００８３】
なお、剥離力Ａの測定は、万能引っ張り試験機（オリエンテック製：ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＵＴＭ−４−１００）を用いて、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下で、１８０°の方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で剥離シートを剥離した。
【００８４】
（剥離力Ａ）
◎：剥離力Ａが２００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
○：剥離力Ａが２００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
△：剥離力Ａが３００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３５０ｍＮ／５０ｍｍ以下。
×：剥離力Ａが３５０ｍＮ／５０ｍｍよりも大きい。
【００８５】
［２−２］剥離安定性試験
各実施例および各比較例で作製した剥離シートの剥離層上に、坪量８０ｇ／ｍ２のグラシン紙を重ね合わせ、その上に５０ｋｇ／ｃｍ２の加重を掛けて、２３℃２４時間エージングを行った。
【００８６】
その後、グラシン紙を除去して露出した剥離層上に、アクリルエマルション系粘着剤を塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１００℃で２分間加熱処理を施した。
【００８７】
次に、この処理面に上質紙（日本製紙製：ＮＰｉフォーム６４ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、温度２３℃・湿度５０％ＲＨの条件下に１日放置後、剥離力Ｂを測定し、以下の４段階の基準で剥離力を評価した。
【００８８】
また、上記［２−１］で測定した剥離力Ａを用いて剥離安定率を算出し、以下の基準に従い剥離安定性を評価した。なお、剥離安定率は、剥離力Ｂ／剥離力Ａにより算出した。
【００８９】
（剥離力Ｂ）
◎：剥離力Ｂが２００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
○：剥離力Ｂが２００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３００ｍＮ／５０ｍｍ以下。
△：剥離力Ｂが３００ｍＮ／５０ｍｍよりも大きく、３５０ｍＮ／５０ｍｍ以下。
×：剥離力Ｂが３５０ｍＮ／５０ｍｍよりも大きい。
【００９０】
（剥離安定性）
○：剥離力Ｂ／剥離力Ａが０．５〜２。
×：剥離力Ｂ／剥離力Ａが２よりも大きい。
これらの結果を表２に示す。
【００９１】
【表２】
0005512149.tif 000003
【００９２】
表２から明らかなように、本発明の剥離剤組成物を用いて作製された剥離シートは、剥離力が小さく、また、剥離安定性に優れたものであった。これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。