(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）カテキン類 ０．００２〜２質量％、
（Ｂ）トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサメタリン酸、ウルトラポリリン酸及びその塩から選ばれる縮合ポリリン酸又はその塩 ０．０５〜１．５質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）が２：１〜１：２５であって、
（Ｃ）キレート効果を有する有機酸又はその塩を含有しないか０．８質量％以下含有し、ｐＨが５〜７である口腔用組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分がリンゴ酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上であり、その含有量が０．０１〜０．８質量％である請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量比（Ａ：Ｃ）が、１５：１〜１：２．５である請求項１又は２に記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カテキン類を含む口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
むし歯や歯周病は、口腔内細菌が原因であることが知られている。従って、むし歯や歯周病を予防するために、口腔用組成物に殺菌剤を配合し、口腔内細菌を殺菌もしくはその活性を抑えることが一般的である。特に近年、天然志向が高まる中、殺菌剤として天然物由来の成分が注目されている。例えば、緑茶抽出物及びその成分である茶ポリフェノール化合物（カテキン類等）は口腔内細菌の増殖抑制に有効であることが知られている（例えば、特許文献１〜３等）。これらの文献によると、緑茶抽出物等は、むし歯の原因菌であるＳｔｅｒｅｐｔｃｏｃｃｕｓ  ｍｕｔａｎｓや歯周病の原因菌とされるＰｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ  ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓの増殖を阻止するため、むし歯、歯周病の予防に有効な口腔用組成物を提供できることが記載されている。
しかしながら、ポリフェノール化合物（カテキン類等）は酸素に触れることにより酸化、重合がおこり、顕著に変色するため、それを配合した口腔用組成物自体の経時変色は避けられない。
【０００３】
これらの変色を抑制する方法として、アスコルビン酸等の酸化防止剤を配合する一般的な方法のほか、特許文献４に記載のようにポリフェノールを含む植物抽出物に炭素数４〜５の糖アルコール（例えばキシリトール、エリスリトール等）を配合し酸素不透過性の個袋に分封する方法が提案されている。また、カテキン類をカテキン類と水不溶性複合体を形成するポリマー中に内包したハイドロゲル粒子を口腔用組成物中に配合することにより、カテキン類を安定に保持できることが報告されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−９０１２４号公報
【特許文献２】特開平２−２５４１３号公報
【特許文献３】特開平３−８６８１４号公報
【特許文献４】特開２０００−２９７０２２号公報
【特許文献５】特開２００８−２４６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献４、５に記載の方法によれば、容器中に保存した状態における口腔用組成物の変色は防止できる。しかし、容器内に保存されている口腔用組成物の変色を防止したとしても、カテキン類を含有する口腔用組成物を容器から出して長期間使用し続けると、使用した歯ブラシや洗面台は、カテキン類が原因で着色する場合があることが判明し、当該長期間使用による着色は特許文献４及び５の歯磨剤でも十分防止できない場合があることが判明した。
従って、本発明の課題は、カテキン類を含有し、かつ継続使用による歯ブラシや洗面台の着色を効果的に防止することができる口腔用組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、カテキン類含有口腔用組成物の継続使用による着色防止手段について種々検討したところ、その着色は、アスコルビン酸等の酸化防止剤でも防止できないが、一定量のポリリン酸又はその塩を含有し、キレート効果を有する有機酸を特定量以下とし、特定のｐＨに調整することにより顕著に防止できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）カテキン類    ０．００２〜２質量％、
（Ｂ）ポリリン酸又はその塩    ０．０５〜２質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）が２：１〜１：２５であって、（Ｃ）キレート効果のある有機酸及びその塩を含有しないか０．８質量％以下含有し、ｐＨが５〜７である口腔用組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の口腔用組成物は、継続使用しても使用した歯ブラシや洗面台の着色を防止し、かつカテキン類による殺菌効果を安定して発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）カテキン類としては、非重合性カテキン類であって、例えばカテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類；エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類などが挙げられる。カテキン類は、茶カテキン類が好ましく、茶葉から熱水もしくは水溶性有機溶媒により抽出された緑茶抽出物を濃縮、精製等を行うことによって得ることができる。また、市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などの緑茶抽出物の濃縮物を用い、成分調整を行うことにより、本発明の目的に適うカテキン類を得ることができる。
【００１０】
本発明の口腔用組成物におけるカテキン類の含有量は、カテキン類が歯ぐきに対して十分に作用し、口腔用組成物の香味及び歯ブラシ等への着色防止の観点から、０．００２〜２質量％であって、０．０１〜１．５質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がさらに好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる（Ｂ）ポリリン酸としては、リン酸を３個以上有する縮合ポリリン酸が挙げられ、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサメタリン酸、ウルトラポリリン酸及びその水和物が含まれる。オルトリン酸では、十分な歯ブラシ等への着色防止効果が得られず、ポリリン酸であることが重要である。また、当該ポリリン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、特にポリリン酸ナトリウムを用いるのが歯ブラシ等への着色防止効果の点で好ましい。
【００１２】
本発明口腔用組成物における（Ｂ）ポリリン酸又はその塩の含有量は、歯ブラシや洗面台への着色防止効果及び口腔用組成物の香味（塩味の出現防止）の点から、０．０５〜２質量％であって、０．１〜１．５質量％が好ましく、さらに０．１５〜１．２質量％が好ましい。
【００１３】
また本発明口腔用組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）は、カテキン類による殺菌効果、歯ブラシ等への着色防止効果及び香味（ポリリン酸による塩味）のバランスの点から、２：１〜１：２５であって、２：１〜１：１０が好ましく、さらに１．５：１〜１：５が好ましい。
【００１４】
本発明の口腔用組成物には、さらに（Ｃ）キレート効果を有する有機酸又はその塩を含有しないか又は０．８質量％以下含有する。歯ブラシ等への着色防止効果、及びカテキン類による口腔用組成物の変色抑制の観点から、（Ｃ）キレート効果を有する有機酸又はその塩は、０．０１〜０．８質量％含有することが好ましく、さらに０．０１〜０．４質量％含有することが好ましい。キレート効果を有する有機酸としては、リンゴ酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、グルコン酸等が挙げられ、香味の点からリンゴ酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸が好ましく、特にリンゴ酸、乳酸、酒石酸が好ましい。
これらのキレート効果を有する有機酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１５】
また、（Ｃ）キレート効果を有する有機酸又はその塩を含有する場合の成分（Ａ）と成分（Ｃ）の質量比（Ａ：Ｃ）は、歯ブラシ等への着色防止効果及び香味のバランスの点から１５：１〜１：２．５が好ましく、さらに１０：１〜１：２が好ましい。
【００１６】
本発明の口腔用組成物は、カテキン類の変色抑制の点から抗酸化剤を含有することが好ましい。抗酸化剤としては、抗酸化力又は還元力を有し、口腔用組成物に使用可能な成分、例えばＬ−アスコルビン酸又はその塩、エリソルビン酸又はその塩、ローズマリー抽出物、ステビア抽出物、ヒマワリ種子抽出物、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、Ｌ−システイン塩酸塩、ハイドロキノン及びその配糖体、ノルジヒドログアヤレチン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル（ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルなど）、グアヤク脂等が挙げられる。アスコルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、エリソルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、第一鉄の塩、パルミチン酸エステルの塩等が挙げられる。これら抗酸化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。抗酸化剤は、香味の点からアスコルビン酸又はその塩が好ましい。
抗酸化剤の含有量は、カテキン類による口腔用組成物の外観色の変色抑制の点から、本発明の口腔用組成物中、０．０００５〜５質量％、さらに０．００１〜２質量％、特に０．０１〜１質量％が好ましい。
【００１７】
本発明の口腔用組成物のｐＨは、５〜７、さらに５〜６.５が好ましい。ｐＨを５〜７に調整することにより、口腔用組成物中におけるカテキン類の安定化が図られ、歯ブラシ等への着色防止効果が得られ、かつ香味も良好になる。ｐＨを上記範囲に調整するために、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、カテキン類の変色抑制効果を阻害せず、使用感を損なわない範囲で、オルトリン酸、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを単独又は２種以上組み合せて用いてもよい。
【００１８】
本発明の口腔用組成物には、口腔用組成物に使用可能なその他の配合成分、例えば、研磨剤、発泡剤、湿潤剤、甘味剤、香味料、保存剤、各種薬効成分、水、エタノールなどを、本発明の目的が阻害されない範囲で適宜配合してもよい。また、本発明の口腔用組成物は、カテキン類による口腔用組成物の外観色の変色を抑制し、カテキン類を有効に作用させる観点から、特許文献５に記載のハイドロゲル粒子にカテキン類を含有しても良いし、特許文献４に記載のように炭素数４〜５の糖アルコール（例えばキシリトール、エリスリトール等）を配合したり、酸素不透過性の個袋に分封する包装形態を採用しても良い。
【００１９】
発泡剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
陰イオン界面活性剤としては、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤における疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましい。また、その塩としてはナトリウム塩が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
陰イオン界面活性剤は、本発明の口腔用組成物中に０〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０〜２質量％である。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン付加系界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、モノ又はジエタノールアミド系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを挙げることができる。この中でもソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが好ましく、モノステアリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸ペンタグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。本発明ではこれらを１種以上用いることができる。
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の口腔用組成物中に０．１〜３０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００２２】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、トレハロース等が好適に用いられる。また、清涼化と香味の点からエリスリトールが好適に用いられる。
【００２３】
本発明の口腔用組成物は、その用途に応じて、練歯磨き組成物、液状歯磨き組成物、ゲル状歯磨き組成物、洗口剤などとすることができる。
【実施例】
【００２４】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００２５】
（歯磨き剤による歯ブラシの着色試験）
表１に示す処方の歯磨き剤を製造し、この歯磨き剤を用いて歯ブラシへの着色試験を行った。具体的には、着色モデルとして歯ブラシ（ピュオーラ  コンパクトヘッド  ふつう）を用い、表１の各歯磨き剤について以下の処理１〜５を５回繰り返して行った後に着色性を評価し、併せて歯磨き剤の香味を評価した。
【００２６】
１）着色モデルをブラッシングマシーンにセットし、ブラッシングマシーンにおけるブラッシング対象面のブラッシング領域に歯磨き剤を１．５ｇ塗布し、圧力２００ｇをかけて、１２０ストローク／分で１分間ブラッシングを２回行った。２回目のブラッシング前に、ブラッシング領域の歯磨き剤をスパチュラで中央に寄せるとともに、０．５ｇの歯磨き剤をさらに加えた。
２）３０秒間水洗いした後に、室温（２５℃）にてエアブロアで２分間風乾させた。
３）着色モデルを塩化カルシウム１質量％の水溶液で濯ぐ。具体的には、着色モデルを浸漬した直後に取り出すことを５回繰り返す。濯いだ後に水分がなくなるまで室温（２５℃）で乾燥させた。
４）試験１はアルブミン（ＢＳＡ）１％水溶液に１分間浸した。
試験２はアルブミン（ＢＳＡ）１％、羊血清１％の水溶液に１分間浸した。
（アルブミン（ＢＳＡ）は和光純薬工業株式会社製の９５％純度のものを用いた）
５）試験１は室温（２５℃）で一晩乾燥させた。
試験２は５０℃の恒温槽内で一晩乾燥させた。
【００２７】
各歯磨き剤による着色モデルの着色性、歯磨き剤の香味の評価を表１に示す。香味の評価は３名で行い、２名以上が共通する評価を採用した。着色評価は目視で行った。
着色評価
０：殆ど着色していない〜５：明らかに茶色に着色  までの間で、着色の程度を１〜５の数値で評価。
香味の評価
Ａ：良好
Ｂ：わずかに塩味を感じるが良好
Ｃ：少し塩味を感じる
Ｄ：塩味を感じる
【００２８】
【表１】
0005572346.tif 000002
【００２９】
表１から明らかなように、トリポリリン酸を含有しなかった比較例２は着色を生じた。一方、トリポリリン酸を含有する比較例１は着色は抑制されたが、４質量％含有するために塩味が確認された。実施例１は、茶カテキンによる歯ブラシの着色が抑制され、かつ、香味も良好であった。
【００３０】
（洗口剤による着色試験）
表２に示す処方の洗口剤を調製し、この洗口剤を用いて合成樹脂と陶器への着色試験を行った。具体的には、着色モデルとして試験３はポリアセタール樹脂（ＭＩＳＵＭＩ  ＰＡＳＨ−２０−２０−２．０）、試験４はタイル（ＩＮＡＸ  ＪＭ−３５／２０Ｂ−Ｄ）を用い、表２の洗口剤による以下の１）〜５）の処理を１０回繰り返した後に着色性を評価し、併せて洗口剤の香味を評価した。なお、ポリアセタール樹脂は、表面を研磨紙（♯４００）で傷つけたものを用いた。
【００３１】
１）着色モデルをアルブミン（ＢＳＡ）１％水溶液に１分間浸漬した。アルブミンは歯磨き剤の着色試験と同じものを用いた。
２）着色モデルを人工唾液で濯いだ。具体的には、着色モデルを人工唾液に浸漬させて直ちに取り出すことを５回繰り返した。
３）着色モデルを表２の洗口剤で濯いだ。具体的には、着色モデルを洗口剤に浸漬させて直ちに取り出すことを５回繰り返した。
４）着色モデルをエアブロアで２０秒間乾燥させた。
５）着色モデルを精製水に５分間浸した。
【００３２】
着色性の評価はＬ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）を用いて前述の着色試験の前と後のｂ*値の変化量Δｂ*の絶対値により評価した。具体的には、着色試験前後の着色モデルを白板の上に置き、シェードアイNCC（松風）を用いてＬ*ａ*ｂ*を測定した。各モデルについて５点測定を行い、最大値、最小値を除いた３点の平均値を各モデルのＬ*ａ*ｂ*とした。着色試験後のｂ*値から着色試験前のｂ*をひいてΔｂ*を求めた。
香味の評価は、歯磨き剤と同様に評価した。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
表２から明らかなように、茶カテキンを含有し、リンゴ酸の含有量が０．８質量％を超える比較例３及び４は、トリポリリン酸を含有しているにもかかわらず、タイルへの着色が防止できず、また塩味も感じられた。また、トリポリリン酸ナトリウムの含有量が茶カテキンに対して重量比で１／２より少ない（茶カテキンに対して２８％である）比較例５は、タイルへの着色を防止できなかった。また、トリポリリン酸ナトリウムの含有量が多すぎる（３質量％）比較例６は、塩味が強くなった。これらに対し、茶カテキン及びトリポリリン酸又はその塩を特定量含有し、キレート効果を有するリンゴ酸を０．８質量％以下含有する本発明の洗口剤は、タイル等への着色が防止され、かつ香味も良好であった。