(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（３）
【化９６】
0005572806.tif 000086
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ａｒ2は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（当該フェニル基における置換基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子より選ばれる基である。また、該置換基はそれぞれ独立に、フェニル基上の任意の位置に有してもよい。また、Ａｒ2は、フェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。］
で表されるターフェニル誘導体。
【請求項２】
一般式（４）
【化９７】
0005572806.tif 000087
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（当該フェニル基における置換基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子より選ばれる基である。また、該置換基はそれぞれ独立に、フェニル基上の任意の位置に有してもよい。また、Ａｒ2およびＡｒ3は、フェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。］
で表されるターフェニル誘導体。
【請求項３】
一般式（５）
【化９８】
0005572806.tif 000088
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ａｒ2は請求項１における一般式（３）と同じ。Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］で表されるターフェニル誘導体。
【請求項４】
一般式（６）
【化９９】
0005572806.tif 000089
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ａｒ2、Ａｒ3は請求項２における一般式（４）と同じ。Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］で表されるターフェニル誘導体。
【請求項５】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、一般式（１）で表されるオリゴフェニレン誘導体
【化１００】
0005572806.tif 000090
［式中、Ａｒ1は次式（１ｃ）で表されるオリゴフェニル基
【化１０２】
0005572806.tif 000091
［式中、Ａｒ'はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい２乃至６価の芳香環を、Ａｒ''およびＡｒ'''は、置換基を有していてもよいフェニル基を表す（これらＡｒ’、Ａｒ’’およびＡｒ'''における置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基である。また、Ａｒ’、Ａｒ’’およびＡｒ'''における置換基は、それぞれ独立に芳香環上またはフェニル基上の任意の位置に有していてもよい。また、Ａｒ’、Ａｒ’’およびＡｒ'''において、それぞれ独立に、芳香環もしくはフェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。ｂ’は１〜４の整数を表す。］
であり、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｎは０または１である。］
を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【請求項６】
請求項５において、前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、該ホスト材料が、請求項５に記載のオリゴフェニレン誘導体である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層を含む、請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記オリゴフェニレン誘導体が、一般式（２）
【化１０３】
0005572806.tif 000092
［式中、Ａｒ1、Ｒ1及びａの意味は、請求項５の式（１）に同じ。］
で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、請求項５乃至請求項７の何れかに記載の有機電界素子。
【請求項９】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、下記式（３）
【化１０４】
0005572806.tif 000093
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａｒ2、ａの意味は、請求項１における式（３）と同じである。］
で表されるターフェニル誘導体を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記ターフェニル誘導体が、一般式（４）
【化１０５】
0005572806.tif 000094
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3の意味は、請求項２の式（４）と同じ。］
で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、下記式（５）
【化１０６】
0005572806.tif 000095
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の意味は、請求項３における式（５）と同じである。］で表されるターフェニル誘導体を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記ターフェニル誘導体が、一般式（６）
【化１０７】
0005572806.tif 000096
［式中、Ｒ1、Ｒ12、Ｒ13、Ａｒ2、Ａｒ3、ａは請求項４の式（６）と同じ］で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（３）で表される化合物
【化１０８】
0005572806.tif 000097
［式中、Ｒ1、ａ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＡｒ2は請求項１の式（３）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化１０９】
0005572806.tif 000098
である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【請求項１４】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（４）で表される化合物
【化１１０】
0005572806.tif 000099
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3の意味は、請求項２の式（４）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化１１１】
0005572806.tif 000100
である、青色燐光発光を用いた請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（５）で表される化合物
【化１１２】
0005572806.tif 000101
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は請求項３の式（５）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化１１３】
0005572806.tif 000102
である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【請求項１６】
一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（６）で表される化合物
【化１１４】
0005572806.tif 000103
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｒ12及びＲ13は請求項４の式（６）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化１１５】
0005572806.tif 000104
である、青色燐光発光を用いた請求項８に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オリゴフェニレン骨格をもつ有機π電子系材料、及びそれを用いた発光素子に関する。
【発明の背景】
【０００２】
有機発光素子、特に電界発光機能を備えた有機電界発光素子は、次世代平面ディスプレイとして注目されている。この有機電界発光素子を用いることにより、例えば、低消費電力、広視野角、自発光、高速応答性などの特徴を有するフルカラー高解像度ディスプレイの実現が可能である。
【０００３】
従来の有機電界発光素子の発光は、主に蛍光を利用したものであった。すなわち、発光層を挟んで電極を設け、両電極から電子及び正孔を注入すると、それらが対電極に向かい、発光層においてある割合で再結合して励起子を生成し、その励起子の励起状態が基底状態に戻るときに発光が生じる。この励起状態には、電子スピンの向きが反平行である一重項励起状態と、電子スピンの向きが平行である三重項励起状態とがある。蛍光はこの一重項励起状態のみが関与する発光形態である。単純な量子力学的推論から、一重項励起状態と三重項励起状態の生成比率は１：３であるので、蛍光を利用した有機電界発光素子の場合には、内部量子効率の最大値は２５％となる。つまり、励起状態の７５％は発光に使用されないことになる。
【０００４】
さらに、有機電界発光素子に用いられる有機材料の屈折率（ｎ）は約１．６〜１．７であり、また、外部への取り出し効率（ηext）は、古典光学における反射と屈折の法則からηext＝１／（２ｎ2）≒０．２、つまり２０％程度である。そのため、蛍光を利用した有機電界発光素子においては、その外部量子効率は、内部量子効率（２５％）×取り出し効率（２０％）となり、最大５％程度と見積もられる。
【０００５】
このため、外部量子効率をさらに向上させるためには、励起状態のうち７５％を占める三重項励起状態からの発光、すなわち燐光も利用する必要がある。燐光の利用が可能となれば、外部量子効率を最大２０％程度まで向上させることができる。
【０００６】
そこで、最近では、燐光型有機電界発光素子の開発が進められており、燐光型発光材料を用いることで従来の蛍光素子の外部量子効率における理論限界の５％を超え、緑色では外部量子効率が１９％にも達する高効率素子が報告されている（非特許文献１〜２）。
【０００７】
燐光発光を利用した燐光型発光材料の開発は、高効率発光の観点から活発に研究がされている。緑色、赤色燐光発光材料については、高い色純度を実現する材料が報告されている。また、青色燐光発光材料についても、これを用いた有機電界発光素子が、例えば、非特許文献３〜５に報告されている。
【非特許文献１】J. Appl. Phys.,第90巻,（2001年）、第5048頁
【非特許文献２】Appl. Phys. Lett.,第79巻（2001年）、第156頁
【非特許文献３】Appl.Phys.Lett.,第79巻（2001年）,第2082頁
【非特許文献４】Appl.Phys.Lett.,第82巻（2003年）,第2422頁
【非特許文献５】Appl.Phys.Lett.,第83巻（2003年）,第569頁
【特許文献１】特開平７−１５７４７３公報
【特許文献２】特開２００２−２１２１８１公報
【特許文献３】特開２００５−１２９３１０公報
【特許文献４】特開平１１−２８３７４６公報
【発明の概要】
【０００８】
有機電界発光素子としては、前記の通り、これまでに種々のものが開発されている。しかし、燐光発光型の素子として、広いバンドギャップの励起を要する青色の発光に成功したものは、限られた例しか知られていない。
【０００９】
例えば、上述の特許文献１〜４は、蛍光発光用の素子であり、燐光を対象としたものではなかった。非特許文献１，２は燐光を利用して、高いエネルギー効率を達成した例であるが、バンドギャップが中程度の緑色の発光を対象としたものであり、青色の発光は達成されていない。
【００１０】
一方、非特許文献３〜５では、燐光ドーパントのホスト材料として、４，４’−ビスカルバゾリルビフェニル（以下ＣＢＰと表記）という、カルバゾール系の誘導体（下式）
【化１】
0005572806.tif 000002
が採用され、青色燐光の発光が観測されている。ただし、ＣＢＰをホスト材料とした有機電界発光素子は、エネルギー効率が高いとは言えず、非特許文献３からも明らかなように、ＥＬ素子の量子効率は５．７％程度であり、エネルギー効率が高いとはいえない。また、ＣＢＰは高い結晶性を有する化合物であるので、安定した膜を得ることが難しい場合があった。
【００１１】
このような状況に鑑み、有機電界素子、特に青色燐光発光用に供する、高効率で耐久性の高いホスト材料、及びそれを用いた素子が求められていた。
【００１２】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、一般式（１）で表されるオリゴフェニレン誘導体
【化２】
0005572806.tif 000003
［式中、Ａｒ1はそれぞれ独立に、次の式（１ａ）で表されるオリゴフェニル基
【化３】
0005572806.tif 000004
（式（１ａ）において、Ar'はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい２乃至６価の芳香環を、Ar''はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す（これらAr’、Ar’’は、芳香環上の任意の位置に、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。またAr’、Ar’’のそれぞれは、芳香環を形成するヘテロ原子として、１〜４個の窒素原子を有していてもよい）。ｂは１〜４の整数を、cは１〜５整数を表す。Ar’どうし、あるいはAr’とAr’’どうしは、それぞれ環を形成する炭素原子によるＣ−Ｃ単結合を介して結合している。また、Ar”はAr’に対して直鎖または分岐状にc個結合していても、Ar’に直接c個結合していてもよい）
であり、ｎは０または１である。R1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である］
を含有することを特徴とする、新規の有機電界発光素子を見出した。このオリゴフェニレン誘導体は、その基本骨格は炭素原子及び水素原子のみからなり、当該基本骨格に、さらに窒素原子、ハロゲン原子が加わることもある、新規の化合物であり、公知の化合物を原料とし、カップリング反応等の手法を組み合わせて、効率的に合成できることを見出した。
【００１３】
このオリゴフェニレン誘導体は、有機電界発光素子において、従来品よりも素子特性が優れたホスト材料として機能することが判った。特に、青色燐光発光する有機電界発光素子用のホスト材料として好適に機能し、従来品であるＣＢＰをホスト材料に用いた場合に比べ、高いエネルギー効率を有する、青色燐光発光用の有機電界発光素子が得られた。
【００１４】
本発明に係るオリゴフェニレン誘導体は、ベンゼン環やピリジン環から形成され、オリゴフェニレンのベンゼン環骨格からみて、オルト位の位置にもう１種のベンゼン環またはピリジン環を有した構造をしており、分子全体として全てのアリール基が少しずつねじれた形で置換しているため、π電子の共鳴構造（π共役）の広がりが弱くなっている。この結果、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）の間のバンドギャップが十分大きくなるため、青色燐光用のホストとして有効に機能することになったと考えられる。
【００１５】
一般に、バンドギャップが広くなると、励起状態の形成は困難になることが多い。ところが、本発明のオリゴフェニレン化合物をホストとして用いた場合、従来のＣＢＰ系に比べ有意に大きいエネルギー効率を示した。このような良好な物性は、
（ａ）ねじれた分子構造による分子の柔軟性（アモルファス性）が向上し、それにより発光層全体の耐久性が向上したこと
（ｂ）分子構造の非平面性により、π共役が弱くなり、それにより効果的にバンドギャップが広がったこと
等の効果が、複合した結果と考えられる。
【００１６】
本発明者らはさらに、上記、式（１）で表されるオリゴフェニレン誘導体の中でも、特に好ましい誘導体に想到した。また、特定の態様、特定の条件で、本発明のオリゴフェニレン誘導体を使用することが、特に好ましいことを見出し、発明の完成に到達した。
【００１７】
すなわち、本発明は、次の発明１〜発明１６を含み、オリゴフェニレン骨格を含む有機材料及びそれを用いた発光素子を提供する。
【００２２】
［発明１］一般式（３）
【化９】
0005572806.tif 000005
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ａｒ2は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（当該フェニル基における置換基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子より選ばれる基である。また、該置換基はそれぞれ独立に、フェニル基上の任意の位置に有してもよい。また、Ａｒ2は、フェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。］
で表されるターフェニル誘導体。
【００２３】
［発明２］一般式（４）
【化１０】
0005572806.tif 000006
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ａｒ2およびＡｒ3は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（当該フェニル基における置換基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子より選ばれる基である。また、該置換基はそれぞれ独立に、フェニル基上の任意の位置に有してもよい。また、Ａｒ2およびＡｒ3は、フェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。］
で表されるターフェニル誘導体。
【００２４】
［発明３］一般式（５）
【化１１】
0005572806.tif 000007
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ａｒ2は発明１における一般式（３）と同じ。Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］で表されるターフェニル誘導体。
【００２５】
［発明４］一般式（６）
【化１２】
0005572806.tif 000008
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。Ａｒ2、Ａｒ3は発明２における一般式（４）と同じ。Ｒ12、Ｒ13はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］で表されるターフェニル誘導体。
【００２６】
［発明５］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、一般式（１）で表されるオリゴフェニレン誘導体
【化１３】
0005572806.tif 000009
［式中、Ａｒ1は次式（１ｃ）で表されるオリゴフェニル基
【化１５】
0005572806.tif 000010
［式中、Ａｒ'はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい２乃至６価の芳香環を、Ａｒ''およびＡｒ'''は、置換基を有していてもよいフェニル基を表す（これらＡｒ’、Ａｒ’’における置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基である。また、Ａｒ’、Ａｒ’’およびＡｒ'''における置換基は、それぞれ独立に、芳香環上またはフェニル基上の任意の位置に有していてもよい。また、Ａｒ’、Ａｒ’’およびＡｒ'''において、それぞれ独立に、芳香環もしくはフェニル基が有する１個のＣＨが１個の窒素原子に置換されていてもよい）。ｂ’は１〜４の整数を表す。］
であり、Ｒ1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、ａはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｎは０または１である。］
を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【００２９】
［発明６］発明５において、前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、該ホスト材料が、発明５に記載のオリゴフェニレン誘導体である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【００３０】
［発明７］前記有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層を含む、発明６に記載の有機電界発光素子。
【００３１】
［発明８］前記オリゴフェニレン誘導体が、一般式（２）
【化１６】
0005572806.tif 000011
［式中、Ａｒ1、Ｒ1及びａの意味は、発明５の式（１）に同じ。］
で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、発明５乃至発明７の何れかに記載の有機電界素子。
【００３２】
［発明９］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、下記式（３）
【化１７】
0005572806.tif 000012
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ａｒ2、ａの意味は、発明１における式（３）と同じである。］
で表されるターフェニル誘導体を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【００３３】
［発明１０］前記ターフェニル誘導体が、一般式（４）
【化１８】
0005572806.tif 000013
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3の意味は、発明２の式（４）と同じ。］
で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、発明８に記載の有機電界発光素子。
【００３４】
［発明１１］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、下記式（５）
【化１９】
0005572806.tif 000014
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の意味は、発明３における式（５）と同じである。］で表されるターフェニル誘導体を含有することを特徴とする、有機電界発光素子。
【００３５】
［発明１２］前記ターフェニル誘導体が、一般式（６）
【化２０】
0005572806.tif 000015
［式中、Ｒ1、Ｒ12、Ｒ13、Ａｒ2、Ａｒ3、ａは発明４の式（６）と同じ］で表されるターフェニル誘導体であることを特徴とする、発明８に記載の有機電界発光素子。
【００３６】
［発明１３］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（３）で表される化合物
【化２１】
0005572806.tif 000016
［式中、Ｒ1、ａ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＡｒ2は発明１の式（３）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化２２】
0005572806.tif 000017
である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【００３７】
［発明１４］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（４）で表される化合物
【化２３】
0005572806.tif 000018
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3の意味は、発明２の式（４）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化２４】
0005572806.tif 000019
である、青色燐光発光を用いた発明８に記載の有機電界発光素子。
【００３８】
［発明１５］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（５）で表される化合物
【化２５】
0005572806.tif 000020
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は発明３の式（５）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化２６】
0005572806.tif 000021
である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子。
【００３９】
［発明１６］一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、
有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、励起子ブロック層、電子輸送層および正孔ブロック層を含み、
前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、
該ホスト材料が、下記式（６）で表される化合物
【化２７】
0005572806.tif 000022
［式中、Ｒ1、ａ、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｒ12及びＲ13は発明４の式（６）と同じ］
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化２８】
0005572806.tif 000023
である、青色燐光発光を用いた発明８に記載の有機電界発光素子。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の実施形態２に係る有機電界発光素子の概略構成を示す図である。
【図２】本発明の実施形態２に係るもう１つの有機電界発光素子の概略構成を示す図である。
【詳細な説明】
【００４１】
本発明は有機電界発光素子に適用可能な、オリゴフェニレン骨格を有する新規な誘導体を提供する。当該オリゴフェニレン誘導体は、ねじれた骨格を有するため、安定なアモルファス膜を形成し、かつ広いバンドギャップを持つ。特に、この化合物を有機電界発光素子の材料に用いることにより、発光効率の高い有機電界発光素子等を実現することが可能となる。とりわけ、当該化合物は、青色燐光用の、有機電界素子のホスト材料に用いることが有用であり、発光効率が高い有機電界素子が実現する。
【００４２】
本発明のオリゴフェニレン誘導体は、炭素原子及び水素原子のみからなる、又は、炭素原子及び水素原子及び窒素原子のみからなる。このため、合成上の利点として公知化合物を原料として、安価に合成することができる。また材料物性として、耐熱性に優れた化合物を提供することができる。
【００４３】
すなわち、本発明の有機電界発光素子は一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する有機電界発光素子であって、該有機発光層が、一般式（１）で表されるオリゴフェニレン誘導体
【化２９】
0005572806.tif 000024
［式中、Ａｒ1，ｎ、Ｒ1の意味は前記に同じ。］
を含有することを特徴とするものである。
ここで、式中のＡｒ1はそれぞれ独立に、式（１ａ）で表されるオリゴフェニル基
【化３０】
0005572806.tif 000025
を意味し、Ar'はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい２乃至６価の芳香環を、Ar''はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。これらAr’どうし、あるいはAr’とAr’’どうしは、それぞれ環を形成する炭素原子によるＣ−Ｃ単結合を介して結合している。複数のＡｒ’，Ａｒ’’はお互いに直鎖状に連結していてもよいし、分岐構造を有していてもよい。またＡｒ’は２価から６価の値をとりうる。すなわちひとつのＡｒ’に１乃至５個のＡｒ”が置換していてもよい。何れの場合もＡｒ1全体としては、「６員環の芳香環が複数個連結した１価の基（オリゴフェニル基）」となる。
【００４４】
これらAr’、Ar’’は、芳香環上の任意の位置に、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。またAr’、Ar’’は、それぞれ独立に、芳香環を形成するヘテロ原子として、１〜４個の窒素原子を有し、複素環を形成してもよい。
【００４５】
なお、ｂ（２乃至６価の芳香環の個数）は１〜４の整数を、c（フェニル基の個数）は１〜５の整数を表すが、これらは、Ａｒ1の鎖の長さ、および分岐の程度に依存して変わる。
【００４６】
また、ｎは０または１をとることができるが、０がより好ましい。
【００４７】
なお、Ａｒ1の中でも、ｃ＝１の場合に対応する、式（１ｂ）で表されるオリゴフェニル基
【化３１】
0005572806.tif 000026
または、ｃ＝２の場合に対応する式（１ｃ）で表されるオリゴフェニル基
【化３２】
0005572806.tif 000027
は特に好ましい。この式（１ｂ）で表されるオリゴフェニル基は、枝分かれのない直鎖状の基である。また、式（１ｃ）で表されるオリゴフェニル基はひとつのＡｒ’にＡｒ”とＡｒ’’’を有する枝分かれ状の基である。この場合、ｂまたはｂ’の値は上記と同じであるが、中でもｂ＝１〜２は特に好ましい（この場合、Ａｒ1全体としては、６員環が２つ乃至４つのオリゴフェニル基となる）。
【００４８】
本発明のオリゴフェニレン誘導体の中でも、ｎの値が０であり、かつ、この場合２つ存在することになるＡｒ1基がどちらも式（１ｂ）または（１ｃ）で表される直鎖状または分岐状のオリゴフェニル基であって、かつｂ＝１であるような誘導体は、その電界発光素子の性能が優れていることから好ましい。さらに、Ａｒ’が式（１ｃ）で表される分岐状のオリゴフェニル基であって、かつｂ＝１であるような誘導体は、その電界発光素子の性能が優れ、安定性も高いことから、特に好ましい。
【００４９】
上記式（１）におけるＡｒ1としては、例えばビフェニル基、ターフェニル基、テトラフェニル基、ペンタフェニル基、ビピリジル基、ターピリジル基、テトラピリジル基、ペンタピリジル基、ピリジルフェニル基、ビピリジルフェニル基、ピリジルビフェニル基、ビピリジルビフェニル基、ビフェニルビピリジル基、トリフェニルフェニル基、トリフェニルピリジル基、トリピリジルフェニル基、ジフェニルフェニル基、ジピリジルフェニル基、ビス（ビフェニル）フェニル基、ビス（ビピリジル）フェニル基、ビス（ビフェニル）ピリジル基、ビス（ビピリジル）ピリジル基、等を示す。中でもビフェニル基、ビピリジル基、ピリジルフェニル基、フェニルピリジル基、ジフェニルフェニル基、ジピリジルフェニル基が好ましく、さらにビフェニル基、ピリジルフェニル基、ジフェニルフェニル基、ジピリジルフェニル基が特に好ましい。またＡｒ1に置換してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基や、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。中でもメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が好ましく、さらにメチル基、トリフルオロメチル基、フッ素が特に好ましい。
【００５０】
また、R1はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基や、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。中でもメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が好ましく、さらにメチル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００５１】
式（１）で表される化合物としては例えば式（３）
【化３３】
0005572806.tif 000028
［式中、R1は一般式（１）と同じ。R2、R3、R4、R5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ar2は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（Ar2は、芳香環上の任意の位置に、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。また、Ar2は、芳香環を形成するヘテロ原子として１〜４個の窒素原子を有していてもよい）。ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である］
で表される、ターフェニル誘導体や、式（４）
【化３４】
0005572806.tif 000029
［式中、R1、ａは一般式（１）と同じ。R2、R4、R5はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子であり、Ar2およびAr3は置換基を有していてもよいフェニル基を表す（Ar2およびAr3は、芳香環上の任意の位置に、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。また、Ar2およびAr3は、芳香環を形成するヘテロ原子として１〜４個の窒素原子を有していてもよい）。］
で表されるターフェニル誘導体や、式（５）
【化３５】
0005572806.tif 000030
［式中、R1は一般式（１）と同じ。Ar2は一般式（３）と同じ。R6、R7、R8はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］
で表されるターフェニル誘導体や、式（６）
【化３６】
0005572806.tif 000031
［式中、R1、ａは一般式（１）と同じ。Ar2、Ar3は一般式（４）と同じ。R12、R13はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、又はハロゲン原子である］で表されるターフェニル誘導体等が挙げられる。
【００５２】
上記式（３）乃至（６）で表されるＡｒ2およびＡｒ3としては、例えばフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、テトラフェニル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、テトラピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ビピリジルフェニル基、ビフェニルピリジル基等が挙げられ、中でもフェニル基、ピリジル基が好ましい。またＡｒ2およびＡｒ3は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基や、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルフルオロヘキシル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。中でもメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が好ましく、さらにメチル基、トリフルオロメチル基、フッ素が特に好ましい。
【００５３】
また、R2〜Ｒ8はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基  、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基や、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基や、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を有していてもよい。中でもメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が好ましく、さらにメチル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００５４】
以下に具体的な化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００５５】
【化３７】
0005572806.tif 000032
【００５６】
【化３８】
0005572806.tif 000033
【００５７】
【化３９】
0005572806.tif 000034
【００５８】
【化４０】
0005572806.tif 000035
【００５９】
【化４１】
0005572806.tif 000036
【００６０】
【化４２】
0005572806.tif 000037
【００６１】
【化４３】
0005572806.tif 000038
【００６２】
【化４４】
0005572806.tif 000039
【００６３】
【化４５】
0005572806.tif 000040
【００６４】
【化４６】
0005572806.tif 000041
【００６５】
【化４７】
0005572806.tif 000042
【００６６】
【化４８】
0005572806.tif 000043
【００６７】
【化４９】
0005572806.tif 000044
【００６８】
【化５０】
0005572806.tif 000045
【００６９】
【化５１】
0005572806.tif 000046
【００７０】
以上の化合物において、特に好ましい化合物は（１）、（２）、（４）、（６）、（２１）、（２２）、（７１）、（７２）、（７７）、（７８）、（７９）であり、いずれも３３０ｎｍ以下の短波長に吸収端を示し、光学バンドギャップは３．８ｅＶ以上であった。これは、青色燐光ドーパント（バンドギャップ３ｅＶ程度）のホスト材料として用いた場合、ドーパントの励起エネルギーを閉じこめるのに十分効果的であることを示している。これは、本発明のホスト材料の、
（ａ）ねじれた分子構造による分子の柔軟性（アモルファス性）が向上し、それにより発光層全体の耐久性が向上したこと
（ｂ）分子構造の非平面性により、π共役が弱くなり、それにより効果的にバンドギャップが広がったこと、
の各効果が相乗した結果である。
【００７１】
［実施形態１：オリゴフェニレン誘導体の合成］
次に、本発明のオリゴフェニレン誘導体の合成について説明する。まず、公知の手法で得ることができる１，４−ジブロモ−２，５−ジヨードベンゼンとフェニル金属試薬との反応などを用いることにより下記一般式（５）に示すオリゴフェニレン誘導体を得ることができる。
【００７２】
【化５２】
0005572806.tif 000047
［式中、ｎは０または１である。R1はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、またはハロゲン原子であり、Ｘは塩素、臭素またはよう素原子であり、M’は金属基を示す。ａはそれぞれ独立に０〜５の整数である。］
【００７３】
また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８５，５０，３１０４．に記載のアリールグリニア試薬を用いる方法により式（５）の化合物を合成することも可能である。
【００７４】
続いて一般式（６）
【化５３】
0005572806.tif 000048
［式中、Ａｒ1はそれぞれ独立に、次の式（１ａ）で表されるオリゴフェニル基
【化５４】
0005572806.tif 000049
（式（１ａ）において、Ar'はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい２乃至６価の芳香環を、Ar''はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す（これらAr’、Ar’’は、芳香環上の任意の位置に、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる基を置換基として有してもよい。またAr’、Ar’’のそれぞれは、芳香環を形成するヘテロ原子として、１〜４個の窒素原子を有していてもよい）。ｂは１〜４の整数を、cは１〜５整数を表す。Ar’どうし、あるいはAr’とAr’’どうしは、それぞれ環を形成する炭素原子によるＣ−Ｃ単結合を介して結合している。また、Ar”はAr’に対して直鎖状または分岐状にc個結合していても、Ar’に直接c個結合していてもよい）
であり、M’’は金属基、またはハロゲン原子を示す］
を反応させ、Ar1基を導入することができる。このためには、次の各種の方法のうち、何れを採用してもよい。
【００７５】
１）一般式（６）で表される化合物と、一般式（５）で示されるオリゴフェニレン誘導体とを、遷移金属触媒存在下、クロスカップリング反応させる方法。
２）一般式（５）で示されるオリゴフェニレン誘導体をアルキルリチウムによるリチオ化や遷移金属触媒によるカップリング反応等を用いて、アルキルグリニヤール試薬、アルキルマグネシウムアミド、などの有機マグネシウム試薬、あるいは亜鉛試薬、すず試薬、ほう酸エステル等の金属交換試薬へと変換したのち、ついでパラジウムなどの遷移金属触媒の存在下で、一般式（６）の化合物をクロスカップリング反応させる方法。
【００７６】
上記２）の方法において、アルキルリチウムとしてはｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムなどが挙げられるが、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムを用いると反応が高収率で進行するため、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムが特に好ましい。
【００７７】
また上記２）の方法における金属交換試薬としては塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化ニッケル、ホウ酸エステル、塩化アルキルシリル、塩化アルキルスタンニルなどが挙げられるが、塩化亜鉛、ホウ酸エステルが好ましい。
【００７８】
上記１）または２）の方法におけるクロスカップリング反応用の触媒としては、鉄系触媒、銅触媒、コバルト触媒、ニッケル触媒やパラジウム触媒、ルテニウム触媒、ロジウム触媒などの遷移金属触媒が挙げられるが、ニッケル触媒、パラジウム触媒、銅触媒が好ましく、パラジウム触媒がさらに好ましい。
【００７９】
パラジウム触媒としては、例えばパラジウムブロマイド、パラジウムクロライド、パラジウムヨージド、パラジウムシアニド、パラジウムアセテート、パラジウムトリフルオロアセテート、パラジウムアセチルアセトナト［Ｐｄ（ａｃａｃ）2］、ジアセテートビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＯＡｃ）2（ＰＰｈ3）2］、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム［Ｐｄ（ＣＨ3ＣＮ）2Ｃｌ2］、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム［Ｐｄ（ＰｈＣＮ）2Ｃｌ2］、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム［Ｐｄ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2］、ジクロロ［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム［Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ2］、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ［Ｐ（Ｃ6Ｈ11）3］2Ｃｌ2〕、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2］、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム［Ｐｄ2（ｄｂａ）3］、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム［Ｐｄ（ｄｂａ）2］、等が挙げられるが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム［Ｐｄ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ2］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2］等のホスフィン系触媒が好ましい。
【００８０】
上記の他にパラジウム触媒として、反応系中においてパラジウム錯体と配位子の反応により合成されるパラジウム触媒を用いることができる。配位子としては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリス（ｎ−ブチル）ホスフィン、トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）メチルホスフィン、トリス（ｉ−プロピル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２−フリル）ホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−メチルビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−ジフェニルホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィノ−２’−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィノビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィノ−２’−メチルビフェニル、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニルホスフィノプロパン、ジフェニルホスフィノブタン、ジフェニルホスフィノエチレン、ジフェニルホスフィノフェロセン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラメチルエチレンジアミン、２，２’−ビピリジル、１，３−ジフェニルジヒドロイミダゾリリデン、１，３−ジメチルジヒドロイミダゾリリデン、ジエチルジヒドロイミダゾリリデン、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ジヒドロイミダゾリリデン、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）ジヒドロイミダゾリリデンが挙げられ、これらの配位子のいずれかが配位したパラジウム触媒をクロスカップリング触媒として用いることができる。
【００８１】
カップリング反応の反応溶媒としては、反応に影響を及ぼさない限り特に限定されないが、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、トリエチルアミン、ジエチルアミン等のアミン類、塩化メチル、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。またこれらの溶媒はあらかじめ乾燥、脱気処理を行うことが望ましい。
【００８２】
［実施形態２：有機電界発光素子］
次に、本発明の実施形態１に係るオリゴフェニレン誘導体を使用した有機電界発光素子の実施形態について説明する。
【００８３】
図１は、有機電界発光素子の概略断面構造の一例を示す。ガラス、プラスチック等の透明基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等を用いて透明電極が形成される。透明電極は、ここでは陽極として機能する。透明電極上には少なくとも1層の有機層が形成されている。
【００８４】
有機層は、少なくとも発光層を備え、当該発光層中に、本発明のオリゴフェニレン誘導体が、少なくとも含まれる。
【００８５】
本発明の有機電界発光素子は、用いる有機化合物の機能等によって異なる層構造のものを採用することができる。発光層の単層構造の他、正孔輸送層／発光層、発光層／電子輸送層、正孔輸送層／発光層／電子輸送層、等の多層構造を採用することが可能である。本実施形態では、透明電極側から順に、正孔輸送層／励起子ブロック層／発光層／電子輸送層が積層されている。
【００８６】
有機層上には、金属電極が形成されている。金属電極は、ここでは陰極として機能する。この金属電極は、例えば、図１に示すようにＭｇ−Ａｇ合金とＡｇ等（保護層）の積層体、図２に示すようにＬｉＦ層（電子注入層）とＡｌ電極等との積層体により構成することができる。また、図示はしないが、これらの他にもＡｌ電極の単独層またはＡｌとＬｉやＣｓなどのアルカリ金属との合金により金属電極を構成することもできる。また、図示しないが、透明電極と正孔輸送層との間には銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、スターバーストアミン、酸化バナジウム、酸化モリブデン等を用いて正孔注入層を形成してもよい。
【００８７】
また、正孔輸送層と発光層との間には、ｍＣＰ等を用いて励起子ブロック層を形成してもよい。
【００８８】
本実施形態２では、以上のような構成の有機電界発光素子において、上記実施形態１で説明したオリゴフェニレン誘導体を用いる。このオリゴフェニレン誘導体は、正孔注入層、正孔輸送層、励起子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層等の有機薄膜用の材料として用いることができるが、特に発光層の材料として用いることが好ましい。前記オリゴフェニレン誘導体は、単独で発光層の材料として用いることもできるが、発光効率、駆動電力の低減、発光色の色純度向上等の観点より、ホスト材料として用いて、ドーパント材料（蛍光発光物質または燐光発光物質）を所定量ドープして発光層とすることが好ましい。特に、本願発明のオリゴフェニレン誘導体は、青色燐光材料に対するホスト材料として、特に優れた機能を発揮するため、青色燐光発光型有機電界発光素子の発光層の材料として用いると、高効率で耐久性の高い素子を実現することができる。
【００８９】
すなわち、図面にも現されるように、青色燐光材料をドープ剤とし、それに対するホスト材料として本願発明のオリゴフェニレン誘導体を使用して発光層とし、この発光層を、［陽極／正孔輸送層／励起子ブロック層／発光層／電子輸送層／陰極］の順序で構成された有機電界素子の中で用いることは特に好ましい態様の１つである。
【００９０】
なお、本発明において「青色燐光」とは、いわゆる純青色の燐光発光や、水色の燐光発光など、概ね４００ｎｍ〜４８０ｎｍにピーク波長をもつ、燐光ドーパントに基づく発光を指す。
【００９１】
もっとも、本発明のオリゴフェニレン誘導体の用途はこれに限られず、緑色、或いは赤色の燐光発光用の有機電界素子としても有効に機能する。また、青色、緑色、或いは赤色の蛍光発光用の有機電界素子としても有効に機能する。
【００９２】
次に、実施形態１に係るオリゴフェニレン誘導体と共に有機電界発光素子の有機層に使用可能な材料の例を説明する。まず、発光層のホスト材料として、例えば一般式（１）のオリゴフェニレン誘導体を用いる場合に、ドーパント材料としては、例えば下記式（１２）に示すＦＩｒｐｉｃのような化合物、下記式（１３）に示すＦＩｒ６のような化合物が挙げられる。緑色燐光用としては例えば下記式（１４）に示すＩｒ（ｐｐｙ）3（ｔｒｉｓ（２-ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ） ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ））が挙げられる。赤色燐光用としては例えば下記式（１５）に示すＩｒ（ｐｉｑ）3（ｔｒｉｓ（２-ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ） ｉｒｉｄｉｕｍ （ＩＩＩ））が挙げられる。
【化５５】
0005572806.tif 000050
【化５６】
0005572806.tif 000051
【化５７】
0005572806.tif 000052
【化５８】
0005572806.tif 000053
【００９３】
また、正孔輸送層に用いる材料としては、正孔輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、トリフェニルアミンの多量体を使用することができ、一例としては下記式（１６）に示すα−ＮＰＤ、下記式（１７）に示すＴＰＴＥ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ ｔｅｔｒａｍｅｒ）等を使用することができる。
【化５９】
0005572806.tif 000054
【化６０】
0005572806.tif 000055
【００９４】
電子輸送層に用いる材料としては、電子輸送機能を備えていれば特に限定されないが、例えば、下記式（１８）に示すアルミキノリノール錯体（Ａｌｑ3:  Ｔｒｉｓ（８-ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）））、下記式（１９）に示すバソクプロイン（ＢＣＰ）、下記式（２０）に示す４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）等を使用することができる。
【化６１】
0005572806.tif 000056
【化６２】
0005572806.tif 000057
【化６３】
0005572806.tif 000058
【００９５】
発光層から正孔輸送層に励起子が流れ出てしまうことを防止するために発光層と正孔輸送層との間に励起子ブロック層を形成することが好適である。励起子ブロック層に用いる材料としては、下記式（２２）に示すｍＣＰを使用することができる。
【化６４】
0005572806.tif 000059
【００９６】
次に、実施形態１に係るオリゴフェニレン誘導体を燐光発光のためのホスト材料として用いた、本実施形態２に係る有機電界発光素子の発光原理について説明する。
【００９７】
陽極として機能する透明電極と、陰極として機能する金属電極から、正孔及び電子を有機層に注入すると、正孔は正孔輸送層を介して、電子は電子輸送層及び正孔ブロック層を介して輸送され、発光層に到達し、正孔と電子は再結合する。この正孔と電子の再結合により、まず発光層中のホスト材料である前記オリゴフェニレン誘導体が励起状態となる。前述したように、この励起状態は、一重項励起状態が２５％、三重項励起状態が７５％となっていると考えられる。このような割合のホスト材料の励起エネルギーは、ドーパント材料に移動し、ドーパント材料は、それぞれ一重項励起状態及び三重項励起状態となる。ドーパント材料の一重項励起状態は、さらに三重項励起状態に移動し、最終的に三重項励起状態からの燐光発光が主となる。これによって、発生した励起状態のエネルギーのほぼ全てが発光エネルギーとして使用されることになる。もしくは、ホスト中のドーパント材料で直接的に電子と正孔が再結合し、１００％の効率で三重項励起子が生成されると考えられる。
【００９８】
本実施形態においては、前記オリゴフェニレン誘導体をホスト材料として使用すると、併用する燐光発光用ドーパント材料に応じて、青色、緑色、赤色の各燐光発光を高色純度、高効率で得ることができる。また、前記オリゴフェニレン誘導体の骨格上の置換基を変更することによって、オリゴフェニレン誘導体のバンドギャップの幅（吸収端の値）を調整することができ、青色、緑色、赤色の各燐光発光用ドーパント材料に最適化したホスト材料を設計することができる。特に、一般式（１）のオリゴフェニレン誘導体はＦＩｒｐｉｃやＦＩｒ６といった青色燐光発光用ドーパントのホスト材料として使用することができ、それが本発明のホスト材料の有する優れた特性を活かすことができる、特に好ましい態様の１つである。
【００９９】
本発明の中でも、一対の電極間に、少なくとも一層の有機発光層を有する、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子であって、有機電界発光素子が、さらに正孔輸送層、電子ブロック層または励起子ブロック層および電子輸送層を含み、前記有機発光層にはホスト材料および青色燐光ドーパント材料を含み、該ホスト材料が、下記式で表される１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−（３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＰｙＭＳ）
【化６５】
0005572806.tif 000060
または、１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−フェニルフェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＰＭＳ）
【化６６】
0005572806.tif 000061
または、１，４−ビス（２’−ピリジル−３’−（２”，６”−ジメチルフェニル））−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＤＭＰＰｙ）
【化６７】
0005572806.tif 000062
または、１，４−ビス（（２’，４’，５’，６’−テトラフルオロ−３’−（３’’−ピリジル））フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−Ｐｙ４ＦＰ）
【化６８】
0005572806.tif 000063
または、１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（２’’−メチル）フェニル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＭＰＭＰ）
【化６９】
0005572806.tif 000064
または、１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ）
【化７０】
0005572806.tif 000065
または、１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（２’’−メチル）フェニル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン
【化７１】
0005572806.tif 000066
または、１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ）
【化７２】
0005572806.tif 000067
または、１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−（２’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−２ＰｙＭＳ）
【化７３】
0005572806.tif 000068
または、１，４−ビス（３’，５’−ビス（（２’’−メチル）−フェニル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＢＭＰＰ）
【化７４】
0005572806.tif 000069
または、１，４−ビス（３’，５’−ビス（（２’’−メチル）−フェニル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰＰ）
【化７５】
0005572806.tif 000070
または、１，４−ビス（３’，５’−ビス（（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰ）
【化７６】
0005572806.tif 000071
または、１，４−ビス（３’，５’−ビス（（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰ）
【化７７】
0005572806.tif 000072
であり、
該青色燐光ドーパントが、下記式で表されるＦＩｒｐｉｃ
【化７８】
0005572806.tif 000073
である、青色燐光発光を用いた有機電界発光素子は、本発明のオリゴフェニレン誘導体の特性を発揮することのできる、特に好ましい実施形態として挙げられる。
【０１００】
また、ホスト材料として、ＰＴＰ−ＰｙＭＳ、ＰＴＰ−ＰＭＳ、ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ、ＣＨ３−ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ、ＰＴＰ−２ＰｙＭＳ、ＰＴＰ−ＢＭＰＰ、ＣＨ３−ＰＲＰ−ＢＭＰＰ、ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰまたはＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰであることが、さらに好ましい。
【０１０１】
また、本実施形態１に係るオリゴフェニレン誘導体は、有機電界発光素子に限らず、表示素子，コンピュータ，テレビ，携帯電話，デジタルカメラ，ＰＤＡ，カーナビゲーション等のディスプレイやバックライト；照明、インテリア、標識、交通信号機、看板など；ＣＤ，ＤＶＤ等の記録光源、読み取り光源；複写機、スキャナ等の光源；ＣＤ−Ｒ，ＤＶＤ−Ｒ等の記録用光ディスクの記録層用色素；レーザー色素；増感色素；医療診断用蛍光薬剤；等の幅広い分野に好適に使用することができる。
【０１０２】
また、本実施形態２に係る有機電界発光素子は、表示素子，コンピュータ，テレビ，携帯電話，デジタルカメラ，ＰＤＡ，カーナビゲーション等のディスプレイ；バックライト等の光源；照明；インテリア；標識；交通信号機；看板などに好適に使用することができる。
【０１０３】
［実施例］
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜オリゴフェニレン誘導体の合成＞
【実施例１】
【０１０４】
１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−（３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＰｙＭＳ）の合成【０１０５】
【化７９】
0005572806.tif 000074
【０１０６】
PyMS-Br（1.09 g, 3.95 mmol）、PTP-B(pin)（785 mg, 1.63 mmol）、Pd2(dba)3・CHCl3（45.1 mg, 0.044 mmol）、S-PHOS（69.5 mg, 0.169 mmol）、K3PO4（701 mg, 3.30 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（10 mL）、H2O（5 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、ジクロロメタンで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をシリカゲルに通した。溶媒を減圧留去し、PTP-PyMSの粗体を得た。粗体をGPC（溶媒：クロロホルム）で分取し、目的化合物である白色固体（712 mg, 70%）を得た。1H NMR（400 MHz, CDCl3）: ≡ 8.56(s, 2H), 8.44(s, 1H), 8.12(s, 1H), 7.51(d, JHH = , 7.6 Hz, 1H), 7.38-7.30(m, 4H), 7.22-7.10(m, 11H), 6.99(s, 2H), 2.09(s, 6H), 1.98(s, 6H), 1.64(s, 6H). EI MS m/z 620.0（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１１０℃、励起三重項エネルギーは２．７ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例２】
【０１０７】
１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−フェニルフェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＰＭＳ）の合成【０１０８】
【化８０】
0005572806.tif 000075
【０１０９】
PMS-Br（1.16 g, 4.20 mmol）、PTP-B(pin)（844 mg, 1.75 mmol）、Pd2(dba)3・CHCl3（45.5 mg, 0.044 mmol）、S-PHOS（71.8 mg, 0.175 mmol）、K3PO4（743 mg, 3.50 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（10 mL）、H2O（5 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、クロロホルムで分液し、MgSO4で乾燥し、溶液をシリカゲルに通した。溶媒を減圧留去し、PTP-PMSの粗体を得た。粗体をGPC（溶媒：クロロホルム）で分取し、目的化合物である白色固体（720 mg, 67%）を得た。1H NMR（400 MHz, CDCl3）: ≡ 8.58-8.54(m, 2H), 8.44(s, 1H), 8.11(d, JHH = 2.0 Hz, 1H), 7.51(d, JHH = 7.2 Hz, 1H), 7.38-7.32(m, 4H), 7.21-7.13(m, 11H), 6.99(s, 2H), 2.10-2.09(m, 6H), 1.98(s, 6H), 1.64-1.63(m, 2H). EI MS m/z 618.6（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１００℃、励起三重項エネルギーは２．７ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例３】
【０１１０】
１，４−ビス（２’−ピリジル−３’−（２”，６”−ジメチルフェニル））−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＤＭＰＰｙ）の合成【０１１１】
【化８１】
0005572806.tif 000076
【０１１２】
DMPPy-Br（1.18 g, 4.50 mmol）、PTP-B(pin)（908 mg, 1.88 mmol）、Pd(PPh3)4（220 mg, 0.190 mmol）、K2CO3（634 mg, 4.59 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（10 mL）、H2O（5 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、ジクロロメタンで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-DMPPyの粗体を得た。粗体にトルエンを加え、不要成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.03 g, 93%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 7.72(s, 2H), 7.54(t, JHH = 7.8Hz, 2H), 7.30-7.23(m,10H), 7.19-7.15(m,2H), 7.08(d, JHH = 8.0Hz,  4H), 7.65(d, JHH = 8.0 Hz, 2H), 7.01(d, JHH = , 7.8 Hz, 2H), 2.00(s, 12H). EI MS m/z 592.5（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は９５℃であり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例４】
【０１１３】
１，４−ビス（（２’，４’，５’，６’−テトラフルオロ−３’−（３’’−ピリジル））フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−Ｐｙ４ＦＰ）の合成【０１１４】
【化８２】
0005572806.tif 000077
【０１１５】
Py4FP-Br（1.20 g, 3.92 mmol）、PTP-B(pin)（793 mg, 1.64 mmol）、Pd(PPh3)4（386 mg, 0.334 mmol）、K2CO3（571 mg, 4.13 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（10 mL）、H2O（5 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後THFを留去、7%H2O2を加え、クロロホルムで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-Py4FPの粗体を得た。粗体をGPCにより分取、さらにトルエンで洗浄することで、目的化合物である白色固体（890 g, 79%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 8.62-8.59(m, 2H), 8.45(s, 2H), 7.61(s, 2H), 7.60-7.55(m,2H), 7.40-7.26(m,12H). 19F NMR（376.1 MHz, CDCl3）: ≡ -118.4(t, JFF = 9.4Hz, 2F), -133.2(d, JFF = 22.5Hz, 2F), -136.9(d, JFF = 22.5Hz, 2F), -163.9(qui, JFF = 22.5Hz, 9.4Hz, 2H), EI MS m/z 680.4（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は８０℃、励起三重項エネルギーは２．７ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例５】
【０１１６】
１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（２’’−メチル）フェニル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＭＰＭＰ）の合成【０１１７】
【化８３】
0005572806.tif 000078
【０１１８】
MPMP-Br（1.99 g, 7.65 mmol）、PTP-B(pin)（1.57 g, 3.26 mmol）、Pd(PPh3)4（380.5 mg, 0.33 mmol）、K2CO3（1.06 mg, 7.67 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（12 mL）、H2O（6 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、THFを留去、ジクロロメタンで分液し、MgSO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-MPMPの粗体を得た。粗体をシリカゲルでろ過し、GPCにより分取することで、目的化合物である白色固体（1.36 g, 71%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 7.45(s, 2H), 7.24-7.16(m, 20H), 7.12(d, JHH = 8.0 Hz, 2H), 2.15(s, 3H) , 2.13(s, 3H) , 2.05(s, 6H). EI MS m/z 590.5（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は８５℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例６】
【０１１９】
１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ）の合成【０１２０】
【化８４】
0005572806.tif 000079
【０１２１】
MPyMP-Br（1.89 g, 7.20 mmol）、PTP-B(pin)（1.45 g, 3.00 mmol）、Pd(PPh3)4（346.7 mg, 0.30 mmol）、K2CO3（829.3 mg, 6.00 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（20 mL）、H2O（10 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、トルエンで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-MPyMPの粗体を得た。粗体にヘキサンを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.69 g, 95%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 8.37(d, JHH = 5.6 Hz, 2H), 8.27(s, 2H), 7.47(s,2H), 7.26-7.24(m,2H), 7.20(m,10H), 7.12-7.04 (m,6H), 2.23(s, 3H), 2.21(s, 3H), 2.00(s, 3H), 1.99(s, 3H). EI MS m/z 592.6（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は９０℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例７】
【０１２２】
１，４−ビス（（６’−メチル−３’−（６’’−メチル−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰ）の合成【０１２３】
【化８５】
0005572806.tif 000080
【０１２４】
MPyMP-Br（1.89 g, 7.20 mmol）、CH3-PTP-B(pin)（1.45 g, 3.00 mmol）、Pd(PPh3)4（346 mg, 0.30 mmol）、K2CO3（829 mg, 6.00 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（20 mL）、H2O（10 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、クロロホルムで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、CH3-PTP-MPyMPの粗体を得た。粗体に酢酸エチルを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.45 g, 78%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 8.37(d, JHH = 4.8 Hz, 2H), 8.10(m, 2H), 7.36(s, 2H), 7.28-7.26(m, 4H), 7.24-6.81(m,12H), 2.36-1.89 (m, 18H). EI MS m/z 620.4（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は９５℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例８】
【０１２５】
１，４−ビス（２’，４’，６’−トリメチル−３’−（２’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−２ＰｙＭＳ）の合成【０１２６】
【化８６】
0005572806.tif 000081
【０１２７】
2PyMS-Br（2.49 g, 9.00 mmol）、PTP-B(pin)（1.45 g, 3.00 mmol）、Pd2(dba)3・CHCl3（77.6 mg, 0.075 mmol）、S-PHOS（123 mg, 0.30 mmol）、K3PO4（1.27 g, 6.00 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（30 mL）、H2O（15 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、トルエンで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-2PyMSの粗体を得た。その後粗体を昇華精製し、目的化合物である白色固体（380 mg, 20%）を得た。1H NMR（400 MHz, CDCl3）: ≡ 8.71(m, 2H), 7.71(m, 2H), 7.33(s, 2H), 7.23-7.19(m,12H), 7.00-6.90(m,12H), 1.98-1.72 (m, 18H). EI MS m/z 620.0（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１１３℃、励起三重項エネルギーは２．７ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例９】
【０１２８】
１，４−ビス（３’，５’−ビス（（２’’−メチル）−フェニル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＢＭＰＰ）の合成【０１２９】
【化８７】
0005572806.tif 000082
【０１３０】
BMPP-Br（2.53 g, 7.50 mmol）、PTP-B(pin)（1.21 g, 2.51 mmol）、Pd(PPh3)4（300 mg, 0.26 mmol）、K2CO3（1.05 g, 7.60 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（10 mL）、H2O（5 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、THFを留去、クロロホルムで分液し、MgSO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-BMPPの粗体を得た。粗体にジエチルエーテルを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.52 g, 82%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 7.61(s, 2H), 7.34-7.26(m, 10H), 7.21-7.11(m, 18H), 7.10(d, JHH = 7.2 Hz, 4H), 2.14(s, 12H). EI MS m/z 742.7（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１１０℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例１０】
【０１３１】
１，４−ビス（（３’，５’−ビス（（２’’−メチル）−フェニル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰＰ）の合成【０１３２】
【化８８】
0005572806.tif 000083
【０１３３】
BMPP-Br（3.06 g, 9.07 mmol）、CH3-PTP-B(pin)（1.56 g, 3.06 mmol）、Pd(PPh3)4（354 mg, 0.306 mmol）、K2CO3（1.26 g, 9.12 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（12 mL）、H2O（6 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、THFを留去、ジクロロメタンで分液し、MgSO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、CH3-PTP-BMPPの粗体を得た。粗体にジエチルエーテルを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.82g, 77%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 7.48(d, JHH = 4.0 Hz, 2H), 7.32(d, JHH = 7.2 Hz, 2H), 7.23-7.14(m, 22H), 7.08(s, 2H),  6.99(d, JHH = 7.2 Hz, 4H), 2.11(s, 12H) , 2.04(s, 6H). EI MS m/z 770.8（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１１０℃、励起三重項エネルギーは２．９ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例１１】
【０１３４】
１，４−ビス（３’，５’−ビス（（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ジフェニルベンゼン（ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰ）の合成【０１３５】
【化８９】
0005572806.tif 000084
【０１３６】
BMPyP-Br（2.04 g, 6.00 mmol）、PTP-B(pin)（1.21 g, 2.50 mmol）、Pd(PPh3)4（289 mg, 0.25 mmol）、K2CO3（691 mg, 5.00 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（20 mL）、H2O（10 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、クロロホルムで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-BMPyPの粗体を得た。粗体にアセトニトリルを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.63 g, 87%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 8.43(d, JHH = 5.6 Hz, 4H), 8.28(s, 4H), 7.61(s, 2H), 7.31(m,10H), 7.24(d, JHH = 8.0 Hz, 2H), 7.15-7.14(m, 6H), 2.15(s, 12H). EI MS m/z 746.0（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１２５℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
【実施例１２】
【０１３７】
１，４−ビス（３’，５’−ビス（（６’’−メチル）−３’’−ピリジル）フェニル）−２，５−ビス（２’−メチルフェニル）ベンゼン（ＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰ）の合成【０１３８】
【化９０】
0005572806.tif 000085
【０１３９】
BMPyP-Br（2.04 g, 6.00 mmol）、CH3-PTP-B(pin)（1.28 g, 2.50 mmol）、Pd(PPh3)4（289 mg, 0.25 mmol）、K2CO3（691 mg, 5.00 mmol）をナス型フラスコに入れ、THF（20 mL）、H2O（10 mL）を加え、加熱還流した。反応終了後、クロロホルムで分液し、Na2SO4で乾燥し、溶液をセライトろ過した。溶媒を減圧留去し、PTP-BMPyPの粗体を得た。粗体にアセトニトリルを加え、不溶成分を採取することで、目的化合物である白色固体（1.87 g, 95%）を得た。1H NMR（400 MHz, CD2Cl2）: ≡ 7.72(s, 2H), 7.54(t, JHH = 7.8Hz, 2H), 7.30-7.23(m,10H), 7.19-7.15(m,2H), 7.08(d, JHH = 8.0Hz,  4H), 7.65(d, JHH = 8.0 Hz, 2H), 7.01(d, JHH = , 7.8 Hz, 2H), 2.00(s, 12H). EI MS m/z 775.0（M+）．合成した化合物の物性測定の結果、ガラス転移点は１２０℃、励起三重項エネルギーは２．８ｅＶであり、比較例１に示したＣＢＰの結果よりも有意に優れた物性値を示した。
［比較例１］
公知材料であるＣＢＰはガラス転移点をもたず、薄膜状態の安定性に乏しく結晶化しやすい性質であることを示した。また、励起三重項エネルギーは２．６ｅＶであった。【０１４０】
＜青色燐光発光有機電界発光素子の評価＞
【実施例１３】
【０１４１】
ガラス基板上にITOの透明電極を１１０ｎｍの膜厚で形成し、洗剤による超音波洗浄、純水による超音波洗浄、アセトンによる超音波洗浄を２回、イソプロピルアルコール洗浄を行い、最後にイソプロピルアルコールによる煮沸洗浄を行った後、乾燥した。続いてUVオゾン処理を行った。その基板を直ちに真空チャンバへ導入した。【０１４２】
真空蒸着（真空度１０-4Ｐａ）により、α−ＮＰＤを４０ｎｍ堆積して、正孔輸送層を形成した。その後、励起子ブロック層としてｍCPを１０ｎｍ堆積した。次に、発光層のホスト材料として実施例１で合成したＰＴＰ−ＰｙＭＳを用い、ドーパント材料としてイリジウム錯体（ＦＩｒｐｉｃ）がホスト材料に対し６重量％の割合となるように同時蒸着して、発光層を２０ｎｍの厚さに形成した。さらに、正孔ブロック層兼電子輸送層としてＢＰｈｅｎを４０ｎｍ堆積した。さらにこの後、金属電極としてＭｇとＡｇを１０：１の重量比となるように１００ｎｍ同時蒸着し、さらに保護層としてＡｇを１０ｎｍ蒸着した。以上により素子部を得た。【０１４３】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電流を印加し、連続駆動させてその発光効率及び発光スペクトルの測定を行った。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は１０％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１４】
【０１４４】
ホスト材料をＰＴＰ−ＰＭＳに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は７．３％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１５】
【０１４５】
ホスト材料をＰＴＰ−ＭＰｙＭＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は８．４％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１６】
【０１４６】
ホスト材料をＣＨ３−ＰＴＰ−ＭＰｙＭＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は７．０％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１７】
【０１４７】
ホスト材料をＰＴＰ−２ＰｙＭＳに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は６．９％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１８】
【０１４８】
ホスト材料をＰＴＰ−ＢＭＰＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は７．３％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例１９】
【０１４９】
ホスト材料をＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は９．６％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例２０】
【０１５０】
ホスト材料をＰＴＰ−ＢＭＰｙＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は１０％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。
【実施例２１】
【０１５１】
ホスト材料をＣＨ３−ＰＴＰ−ＢＭＰｙＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。青色燐光材料（ＦＩｒｐｉｃ）からの青色発光（ピーク波長:４７０ｎｍ）が確認された。この素子の外部量子効率は９．１％であった。この効率は、全く同一条件でＣＢＰをホスト材料とした比較例２（下記）の結果よりも、有意に高い値であった。【０１５２】
［比較例２］
ホスト材料をＣＢＰに代えた以外は、実施例１３と同様にして有機電界発光素子を構成した。 この素子の外部量子効率は５．７％であり、実施例１３乃至２１より劣るものであった。
【実施例２２】
【０１５３】
実施例１４の有機電界発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ2の負荷をかけて駆動させたところ、外部量子効率は３．８％となった。これはＣＢＰをホスト材料とした比較例３の結果よりも有意に高い値で、ホスト材料の耐久性が高いことが示された。
【実施例２３】
【０１５４】
実施例１８の有機電界発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ2の負荷をかけて駆動させたところ、外部量子効率は３．８％となった。これはＣＢＰをホスト材料とした比較例３の結果よりも有意に高い値で、ホスト材料の耐久性が高いことが示された。
【実施例２４】
【０１５５】
実施例１９の有機電界発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ2の負荷をかけて駆動させたところ、外部量子効率は４．９％となった。これはＣＢＰをホスト材料とした比較例３の結果よりも有意に高い値で、ホスト材料の耐久性が高いことが示された。【０１５６】
［比較例３］
比較例２の有機電界発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ2の負荷をかけて駆動させたところ、外部量子効率は３．０％となり、実施例２２乃至２４よりも劣るものであった。【０１５７】
以上のように、本発明のオリゴフェニレン系材料は、青色燐光発光用のホスト材料として有効に機能し、しかも従来知られていた青色燐光発光用のホスト材料であるＣＢＰ（カルバゾール基によりなるホスト材料）や先に発明したベンゾアゾール系化合物に比べて、ＥＬ素子効率が有意に優れることが判った。これは、本発明のホスト材料の、
（ａ）ねじれた分子構造による分子の柔軟性（アモルファス性）が向上し、それにより発光層全体の耐久性が向上したこと
（ｂ）分子構造の非平面性により、π共役が弱くなり、それにより効果的にバンドギャップが広がったこと、
の各効果が相乗した結果、青色燐光発光用にも十分なバンドギャップを持ち、なおかつ、エネルギー遷移が効率的に起こる発光素子が得られたことを示している。
【図１】
0005572806.tif 000105
【図２】
0005572806.tif 000106