(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ−１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を６質量％以上、１８質量％以下、
（Ａ−２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
（Ｂ−１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を３質量％以上、７質量％以下含有し、
（Ａ−１）と（Ｂ−１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
（Ａ−１）の含有量と（Ｂ−１）の含有量の質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）が１以上、５以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ−１）が、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｃ−１）ポリアクリル酸及びその塩、並びに（Ｃ−２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物（Ｃ）を含有する、請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ−１）、（Ａ−２）、及び（Ｃ）の合計含有量が３０質量％以上、５０質量％以下である、請求項３記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｂ−２）炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ−１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有する、請求項１〜４の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の合計含有量が３質量％以上、７質量％以下であり、（Ｂ−１）の含有量と（Ｂ−２）の含有量の質量比（Ｂ−１）／（Ｂ−２）が１以上、１５以下である、請求項５記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ−２）成分が、一般式（ｂ−２）で表される非イオン界面活性剤である請求項５又は６記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｐ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｈ        （ｂ−２）
〔式中、Ｒ２は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下である。「−（ＥＯ）ｐ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−」はブロック結合である。〕
【請求項８】
更に、液体担持能を有する無機粉体（Ｄ）を含有する、請求項１〜７の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項９】
更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（Ｅ）を含有する、請求項１〜８の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
（Ｂ−１）成分が、下記一般式（ｂ−１）で表される非イオン界面活性剤である請求項１〜９の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−Ｈ        （ｂ−１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルキル基又は炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下である。「−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−」はブロック結合である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。特に、業務用の節水型食器洗浄機での使用に適した自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程−濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の自動食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。【０００３】
近年、節水型洗浄機と呼ばれる洗浄機の普及に伴い、濯ぎ水の使用が従来型より大幅に低下、約半減している。その為、濯ぎ水流入に伴う洗浄液の置換が進まず、洗浄槽内に残存する汚れ量が増加する傾向にあり、この様な条件下では、茶渋付着やウォータースポット等、著しい美観の低下を招いている。【０００４】
茶渋付着が増加した場合、塩素系漂白剤を用いた浸漬漂白を別途実施する必要がある。しかしながら、浸漬漂白を行うスペースを確保することは設備の規模によっては難しい場合がある。また、塩素系漂白剤による浸漬漂白を繰り返す事により食器の劣化が進み、茶渋がより付着し易い状態となることが懸念される。【０００５】
茶渋付着を目立たなくする為、次亜塩素酸を漂白剤成分とし配合した自動食器洗浄機用洗剤が提案されている。これは、汚れ量が少ない場合では茶渋付着が抑制される。一方、汚れ量が多い場合では、有機物汚れ等により次亜塩素酸の有効塩素濃度が失活する為、茶渋付着抑制等の漂白機能は期待できない。【０００６】
ウォータースポットは、濯ぎ水の水滴に含まれるカルシウム、マグネシウム、シリカなどの硬度成分が乾燥し、白斑として残ったものであり、特にガラス製食器の場合、美観を大きく損なう。その為、レストラン、喫茶店などの厨房において、業務用食器洗浄機で食器を洗浄する際には、洗浄剤の他に、食器から水滴を流れ易くする為に、濯ぎ工程でリンス剤が使用されている。【０００７】
一般的なリンス剤には、グリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤が配合されており、濯ぎ水を乳化して食器との表面張力を下げて水滴を流れ落ちやすくする。その結果、食器の乾燥が速くなり、ウォータースポットを低減させることができる。【０００８】
一方で、リンス剤にはウォータースポットを低減する効果は認められるものの、その効果は決して満足できるものではなく、レストランや喫茶店などでは、食器に付着したウォータースポットを取り除くために、タオルで拭き取る作業を行っている。また、リンス剤は濯ぎ工程で使用されるため、洗浄工程で使用される洗浄剤とは異なる供給装置が必要である。更に、リンス剤の購入費や在庫管理費が必要となり、レストランや喫茶店では大きな負担となっているのが実状である。【０００９】
節水型洗浄機の普及により洗浄槽内の汚れが増加する中で、茶渋付着抑制効果及びウォータースポット抑制の観点から、更なる技術開発が求められている。【００１０】
特許文献１には、マンガンとメチルグリシンジ酢酸等のキレート剤又はポリカルボン酸系高分子とを含む漂白活性剤成分（Ａ）、無機過酸化物（Ｂ）、低泡性界面活性剤（Ｃ）とが混合されている食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献２には、ａ）モノエチレン性不飽和モノカルボン酸等の特定モノマーの重合によって得られるコポリマー、ｂ）グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体等の特定の錯化剤、ｃ）非イオン性界面活性剤、更に、任意の漂白剤、ビルダー、酵素等を、特定条件で含有する、機械的な食器洗浄用の洗浄調製物が記載されている。特許文献３には、（Ａ）アルカリ金属塩、（Ｂ）金属イオン封鎖剤、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）炭酸アルカリ金属塩、（Ｅ）高分子電解質重合体を特定条件で含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献４には、（ａ）グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体、（ｂ）ポリエチレングリコール等の特定のポリマーを含有する、台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００９−１４９７７７号公報
【特許文献２】特表２０１０−５００４３１号公報
【特許文献３】特開２００８−５０４１０号公報
【特許文献４】特表２００８−５０５２３６号公報
【００１２】
発明の要約
本発明は、
（Ａ−１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ−１）成分という〕を６質量％以上、１８質量％以下、
（Ａ−２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ−２）成分という〕を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
（Ｂ−１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ｂ−１）成分という〕を３質量％以上、７質量％以下含有し、
（Ａ−１）と（Ｂ−１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
（Ａ−１）の含有量と（Ｂ−１）の含有量の質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）が１以上、５以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。【００１３】
発明の詳細な説明
食器の洗浄では、食器に付着した汚れ成分が水中の硬度成分により不溶化した不溶化物が発生する。そのため、食器の洗浄、すすぎが十分でないと、この不溶化物が食器に残留して洗浄後の食器の美観が著しく低下する。具体的な不溶化物として、汚れ成分のタンパク質であるカゼインが硬度成分であるカルシウムイオンと結合したカゼインＣａ塩や、飲料中のポリフェノールに起因するタンニンが硬度成分のカルシウムイオンと結合したタンニンＣａ塩等の不溶解性Ｃａ塩が挙げられる。
節水型洗浄機では、濯ぎ水により洗浄槽に供給される水の量が従来の洗浄機に比べ少ないため、洗浄液中に生じた不溶解性Ｃａ塩等の不溶化物が、従来に比べ多量に存在する傾向にある。そのため、節水型洗浄機では、不溶解性Ｃａ塩等の不溶化物が洗浄後の食器やグラスに残りやすくなり、その結果、食器への茶渋付着やグラス表面のウォータースポットが発生しやすくなる。従って、節水型洗浄機では、洗浄後の食器の美観の低下が顕在化しやすい。【００１４】
特許文献１の食器洗浄機用洗浄剤組成物の技術では、節水洗浄に対応しておらず、茶渋付着抑制には不十分である。
特許文献２の機械的な食器洗浄用の洗浄調製物に関する技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらず、ウォータースポット抑制には不十分であり又、製剤化が困難である。
特許文献３の食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する技術では、汚れ負荷が多い状況では有効塩素濃度が低下、茶渋付着抑制には不十分である。
特許文献４の台所用洗浄剤に配合し得る、混合粉末の技術では、濡れ性向上に伴うリンス効果が付与されておらずウォータースポット抑制には不十分である。
上記開示技術では、増加する汚れに対しての、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の両立の観点から不十分である。【００１５】
本発明の課題は、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する事にある。【００１６】
以下、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分とをまとめて（Ａ）成分として説明する。【００１７】
本発明によれば、節水型洗浄機で洗浄する場合のような濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。【００１８】
本発明において、節水型洗浄機とは、ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機のことをいう。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、このように定義される節水型洗浄機による洗浄に用いることができる。【００１９】
本発明において、節水型洗浄機とは、従来の自動食器洗浄機よりも少ない水量で濯ぎ行う節水洗浄を実施できる自動食器洗浄機をいい、節水洗浄の専用機に限らず、節水洗浄ができる機能のついた洗浄機も含む。例えば、従来の自動食器洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり４〜６Ｌであるが、節水型洗浄機では、濯ぎ１回当たりに必要な水量は食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２〜３Ｌである。従って、濯ぎ１回当たりの水量が食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２〜３Ｌの濯ぎを実施できる自動食器洗浄機を節水型洗浄機としてよい。【００２０】
＜（Ａ）成分＞
［（Ａ−１）成分］
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ−１）成分として、メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する。【００２１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、メチルグリシンジアセテート（ＭＧＤＡ）又はそのアルカリ金属塩が、節水型洗浄機において洗浄する場合に増加しやすいカゼインＣａ塩やタンニンＣａ塩などの不溶解性Ｃａ塩の生成及び結晶成長を抑制する事により、優れた茶渋付着の抑制効果が得られるものと推察される。【００２２】
（Ａ−１）成分のアルカリ金属塩の種類は、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、汎用品である観点から、好ましくはナトリウム塩である。【００２３】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ａ−１）成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、６質量％以上であり、７質量％以上、更に８質量％以上が好ましく、そして、１８質量％以下であり、１５質量％以下、更に１２質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ−１）成分の含有量は、６〜１８質量％であり、７〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。【００２４】
＜（Ａ−２）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制の観点から、（Ａ−２）成分として、クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。本発明の（Ａ−２）成分としては、クエン酸三ナトリウムが好ましい。本発明の（Ａ−２）成分としては、クエン酸三ナトリウムの２水塩が好ましい。【００２５】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ａ−２）成分の含有量は、茶渋付着抑制の観点から、２０質量％以上であり、２３質量％以上が好ましく、そして、３０質量％以下であり、２７質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ−２）成分の含有量は、２０〜３０質量％であり、２３〜２７質量％が好ましい。【００２６】
＜（Ｂ−１）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス効果を有しウォータースポットを低減する観点から、（Ｂ−１）成分として、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する。【００２７】
（Ｂ−１）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは４以上であり、より好ましくは４．５以上であり、さらに好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９以下であり、さらに好ましくは８以下である。【００２８】
また、（Ｂ−１）成分のプロピレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、更に好ましくは４以上であり、より更に好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下であり、より好ましくは９．５以下であり、さらに好ましくは９以下である。【００２９】
（Ｂ−１）成分は、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。【００３０】
（Ｂ−１）成分としては、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。更に、（Ｂ−１）成分としては、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。【００３１】
（Ｂ−１）成分としては、仕上がり性の観点から、下記一般式（ｂ−１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ1−Ｏ−（ＥＯ）s−（ＰＯ）t−Ｈ      （ｂ−１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下であり、また、ｓ＝４〜１０、ｔ＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５である。「−（ＥＯ）s−（ＰＯ）t−」はブロック結合である。〕【００３２】
一般式（ｂ−１）において、Ｒ1は分岐鎖を有する炭素数１０〜１４のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数１０〜１４のアルケニル基であり、分岐鎖を有する炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ1は炭素数１０〜１４の第２級のアルキル基又は炭素数１０〜１４の第２級のアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１４の第２級のアルキル基がより好ましい。第２級アルキル基としては、下記式で表される基が挙げられる。一般式（ｂ−１）中のＲ1がこの式で表される第２級アルキル基であってもよい。【００３３】
【化１】
0005629404.tif 000002
【００３４】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ分岐鎖を有していてもよいアルキル基またはアルケニル基、好ましくは直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12の炭素数の合計は９以上、１３以下である。〕【００３５】
一般式（ｂ−１）において、ｓは５以上、９以下、ｔは５以上、９以下が好ましく、また、ｓ＝５〜９が好ましく、ｔ＝５〜９が好ましい。一般式（ｂ−１）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、（  ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である（一般式（ｂ−２）の非イオン界面活性剤でも同様）。【００３６】
一般式（ｂ−１）において、ｔ／ｓは０．３以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上が更に好ましく、０．９以上がより更に好ましく、そして、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がより更に好ましい。【００３７】
一般式（ｂ−１）の化合物は、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基を有するアルコール（好ましくは第２級アルコール）、又は、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルケニル基を有するアルコール（好ましくは第２級アルコール）に、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加することにより合成することができる。【００３８】
（Ｂ−１）成分の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、そして、５，０００以下、更に２，０００以下が好ましい。また、（Ｂ−１）成分の重量平均分子量は、２００〜５，０００が好ましく、２００〜２，０００がより好ましい。一般式（ｂ−１）の化合物は「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。【００３９】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｂ−１）成分の含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、３質量％以上であり、そして７質量％以下であり、６質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｂ−１）成分の組成物中の含有量は、３〜７質量％であり、３〜６質量％が好ましく、３〜５質量％がより好ましい。【００４０】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ−１）成分と（Ｂ−１）成分の合計含有量が１０質量％以上であり、１２質量％以上、更に１４質量％以上、更に１６質量％以上が好ましく、そして、２５質量％以下であり、２３質量％以下、更に２１質量％以下、更に１９質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の（Ａ−１）成分と（Ｂ−１）成分の合計含有量は、１０〜２５質量％であり、１２〜２３質量％、更に１４〜２１質量％、より更に１６〜１９質量％が好ましい。【００４１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ−１）成分の含有量と（Ｂ−１）成分の含有量の質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）が１以上であり、更に１．５以上、更に２以上、更に２．５以上が好ましく、そして、５以下であり、更に４．５以下、更に４以下、更に３．５以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）は、１〜５であり１．５〜４．５、更に２〜４、より更に２．５〜３．５が好ましい。【００４２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｂ−１）成分以外の非イオン界面活性剤を含有することができる。以下、（Ｂ−１）成分も含め、非イオン界面活性剤を（Ｂ）成分として説明する。【００４３】
＜（Ｂ−２）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、仕上がり性の観点から、（Ｂ−１）成分以外の非イオン界面活性剤として、（Ｂ−２）成分である、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ−１）成分の分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕を含有するのが好ましい。（Ｂ−２）成分は、炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコール、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルコールに、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ−１）成分炭素数１０以上、１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕であってもよい。【００４４】
（Ｂ−２）成分としては、一般式（ｂ−２）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ2−Ｏ−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−Ｈ      （ｂ−２）
〔式中、Ｒ2は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１〜１０、ｑ＝０．５〜５、ｒ＝１〜１０である。「−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−」はブロック結合である。〕【００４５】
一般式（ｂ−２）において、Ｒ2は炭素数１０〜１４の炭化水素基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基がさらに好ましい。一般式（ｂ−２）において、ｐは２以上、８以下、また、２〜８が好ましい。一般式（ｂ−２）において、ｑは０．５以上、更に１以上が好ましく、そして、４．５以下、更に３以下、更に２以下が好ましい。また、ｑは０．５〜４．５が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。一般式（ｂ−２）において、ｒは２以上、８以下、また、２〜８が好ましい。一般式（ｂ−２）において、ｐ＋ｒは１以上、更に２以上、更に４以上が好ましく、そして、３０以下、更に２０以下、更に１５以下が好ましい。また、ｐ＋ｒは１〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましく、４〜１５がさらに好ましい。【００４６】
一般式（ｂ−２）の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（４．５）ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。【００４７】
（Ｂ−２）成分の重量平均分子量は、２００以上が好ましく、そして、５，０００以下、更に２，０００以下が好ましい。また、（Ｂ−２）成分の重量平均分子量は、２００〜５，０００が好ましく、２００〜２，０００がより好ましい。一般式（ｂ−２）の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王（株）から入手可能である。【００４８】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ｂ−２）成分を含有する場合、組成物中の（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の物性の観点から、３質量％以上、更に３．５質量％以上、更に４質量％以上、そして、７質量％以下、更に６．５質量％以下、更に６質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、組成物中の（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計含有量は、３〜７質量％、更に３．５〜６．５質量％、更に４〜６質量％が好ましい。【００４９】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ｂ−２）成分を含有する場合、（Ｂ−１）成分の含有量と（Ｂ−２）成分の含有量の質量比（Ｂ−１）／（Ｂ−２）は、ウォータースポット低減の観点から、１以上、更に２以上が好ましく、そして、１５以下、更に１０以下、更に８以下、更に６以下が好ましい。同様の理由により、該質量比（Ｂ−１）／（Ｂ−２）は、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、２〜８が更に好ましく、２〜６がより更に好ましい。【００５０】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、本発明の効果を有する範囲で、（Ｂ）成分として、他の非イオン界面活性剤を用いることができる。他の非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。【００５１】
なお、（Ｂ）成分中、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の割合は、９０質量％以上、更に９５質量％以上、更に９８質量％以上が好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。また、（Ｂ）成分中、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の割合は、９０〜１００質量％、更に９５〜１００質量％、更に９８〜１００質量％が好ましい。【００５２】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ−１）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ−１）成分の合計含有量は、３０〜５０質量％が好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。【００５３】
また、好ましくは、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の合計含有量は、３０〜５０質量％が好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。【００５４】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、組成物中、３０質量％以上、更３５質量％以上が好ましく、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。同様の理由により、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、３０〜５０質量％が好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。【００５５】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ−１）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ−１）は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／（Ｂ−１）は、３〜１２が好ましく、４〜１１がより好ましく、５〜１０がより好ましい。【００５６】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／〔（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）〕は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／〔（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）〕は、３〜１２が好ましく、４〜１１がより好ましく、５〜１０がより好ましい。【００５７】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、ウォータースポット低減及び茶渋付着抑制の観点から、３以上、更に４以上、更に５以上が好ましく、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下が好ましい。また、同様の理由により、該質量比（Ａ）／（Ｂ）は、３〜１２が好ましく、４〜１１がより好ましく、５〜１０がより好ましい。【００５８】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）ポリアクリル酸及びその塩〔以下、（Ｃ−１）成分という〕、並びに（Ｃ−２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、（Ｃ−２）成分という〕からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物を含有することが好ましい。【００５９】
（Ｃ−１）成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。【００６０】
（Ｃ−２）成分としては、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、炭素数１以上、更に５以上、そして、１０以下、また、炭素数１〜１０、更に炭素数５〜１０のオレフィンとマレイン酸の共重合体、ポリスチレンスルホン酸とマレイン酸の共重合体、及びそれらの塩から選ばれる１種以上であるのが好ましく、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる１種以上であるのがより好ましい。【００６１】
（Ｃ−２）成分の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。【００６２】
（Ｃ−２）成分のアクリル酸とマレイン酸の共重合体又はその塩において、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比は９０／１０以上、更に７５／２５以上が好ましく、そして、５０／５０以下、更に６５／３５以下が好ましい。また、該モル比は、９０／１０〜５０／５０が好ましく、７５／２５〜６５／３５がより好ましい。ここで、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比は熱分解ガスクロマトグラフィー（ＰＧＣ）で、共重合体の熱分解物を検出することにより求めることができる。【００６３】
（Ｃ−１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、１，０００以上、更に３，０００以上が好ましく、そして、１０，０００以下、更に８，０００以下、更に６，０００以下、更に５，０００以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ−１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００が好ましく、３，０００〜８，０００がより好ましく、３，０００〜６，０００が更に好ましく、３，０００〜５，０００がより更に好ましい。【００６４】
（Ｃ−２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性の観点から、１，０００以上、更に３，０００以上が好ましく、そして、１０，０００以下、更に５，０００以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ−２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００が好ましく、３，０００〜５，０００がより好ましい。【００６５】
また、（Ｃ−２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量は、スケール付着抑制性、及び茶渋付着抑制並びにおよびウォータースポット低減の観点から、１０，０００以上、更に３０，０００以上、更に５０，０００以上が好ましく、そして、１５０，０００以下、更に１２０，０００以下が好ましく、更に１００，０００以下が好ましい。【００６６】
ここで、（Ｃ）成分についての重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。【００６７】
本発明では、（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の両方を含有することが好ましい。すなわち、（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）成分と、（Ｃ−２）成分とを含有することが好ましい。（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の組み合わせは、（Ｃ−１）成分がポリアクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物であり、（Ｃ−２）成分がアクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物であることが好ましい。（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の両方を含有する場合、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の質量比（Ｃ−１）／（Ｃ−２）は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、そして、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。【００６８】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、組成物中、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上が好ましく、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、５〜１５質量％が好ましく、６〜１４質量％がより好ましく、７〜１３質量％が更に好ましい。【００６９】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、茶渋付着抑制及びウォータースポット低減の観点から、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更に３３質量％以上、更に３５質量％、更に４０質量％以上であることが好ましく、そして、５０質量％以下、更に４７質量％以下、更に４５質量％以下であることが好ましい。また、また、同様の理由により、組成物中の（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量は、３０〜５０質量％、更に３３〜４７質量％、より更に３５〜４５質量％が好ましい。【００７０】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、製剤化の観点から、（Ｄ）成分として、液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。更に、（Ｄ）成分として、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する無機粉体を含有することが好ましい。（Ｄ）成分が担持できる液体としては、水分、ポリマーの溶液、常温（例えば、２５℃）で液体の界面活性剤、界面活性剤の溶液などが挙げられる。【００７１】
本発明において、（Ｄ）成分の「液体担持能を有する」とは、ＪＩＳ  Ｋ６２２０（−１９９５）の記載の方法による吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上であることをいう。（Ｄ）成分は、前記吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１，０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下であるものが好ましい。また、（Ｄ）成分は、前記吸油能が１２０〜１，０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０〜６００ｍｌ／１００ｇであるものが好ましい。【００７２】
（Ｄ）成分の平均粒子径は０．５μｍ以上、更に１μｍ以上が好ましく、そして、３００μｍ以下、更に１５０μｍ以下が好ましい。また、（Ｄ）成分の平均粒子径は０．５〜３００μｍが好ましく、１〜１５０μｍがより好ましい。【００７３】
ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定された値である。【００７４】
（Ｄ）成分の比表面積は３０ｍ2／ｇ以上、更に５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、そして、６００ｍ2／ｇ以下、更に４００ｍ2／ｇ以下が好ましい。また、（Ｄ）成分の比表面積は３０〜６００ｍ2／ｇが好ましく、５０〜４００ｍ2／ｇがより好ましい。このＢＥＴ式表面積計によって測定されたものである。【００７５】
本発明の（Ｄ）成分の非晶質シリカとしては、トクシール・シリーズ及びファインシール・シリーズ（（株）トクヤマ）として市販されている合成非晶質シリカを使用することができる。ここで、非晶質シリカとはＳｉ−Ｏの網目状構造からなり、一定の結晶構造を持たないものをいう。【００７６】
本発明の（Ｄ）成分の結晶性珪酸カルシウムとしては、２ＣａＯ・３ＳｉＯ2・ｍＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ（ｍ、ｎは１＜ｍ＜２、２＜ｎ＜３の数）で表されるものが好ましく、フローライト・シリーズ（（株）トクヤマ）として種々市販されている結晶性珪酸カルシウムを使用できる。【００７７】
本発明の（Ｄ）成分の液体担持能を有する無機粉体としては、製剤化の観点から、非晶質シリカが好ましい。【００７８】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、製剤化の観点から、組成物中、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、２質量％以下が好ましい。同様の理由により、（Ｄ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２質量％が好ましく、０．７〜２質量％がより好ましく、１〜２質量％が更に好ましい。【００７９】
＜（Ｅ）成分＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分として、洗浄性の観点から、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（但し（Ｄ）成分を除く）を含有することが好ましい。【００８０】
（Ｅ）成分のアルカリ剤としては、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸アルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましく、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、及び無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤がより好ましい。【００８１】
（Ｅ）成分の無機化合物としては、炭酸塩の無水物と珪酸塩の無水物とを併用することが好ましい。すなわち、（Ｅ）成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有することが好ましい。洗浄性の観点から、炭酸アルカリ金属塩の無水物と珪酸アルカリ金属塩の無水物とを併用することが好ましく、無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用することがより好ましい。無水炭酸ナトリウムと無水珪酸ナトリウムとを併用する場合は、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比（無水炭酸ナトリウムの含有量）／（無水珪酸ナトリウムの含有量）は、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上が好ましく、そして、４以下、更に３．５以下、更に３以下が好ましい。また、該質量比（無水炭酸ナトリウム）／（無水珪酸ナトリウム）は、１．５〜４が好ましく、２〜３．５がより好ましく、２．５〜３が更に好ましい。【００８２】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、洗浄性の観点から、組成物中、４０質量％以上が好ましく、そして、７０質量％以下、更に６５質量％以下、更に６０質量％以下が好ましい。同様の理由により、（Ｅ）成分の含有量は、組成物中、４０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。【００８３】
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分と共に、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分から選ばれる１種又は２種以上の成分、更に（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分の全部の成分を含有することが好ましい。【００８４】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、２０質量％以上、更に２３質量％以上、更に２６質量％以上が好ましく、そして、５５質量％以下、更に５０質量％以下、更に４５質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、２０〜５５質量％が好ましく、２３〜５０質量％がより好ましく、２６〜４５質量％が更に好ましい。【００８５】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の含有量は、ウォータースポット低減の観点から、３質量％以上が好ましく、そして、１０質量％以下、更に９質量％以下、更に８質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の含有量は、３〜１０質量％が好ましく、３〜９質量％がより好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。【００８６】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量は、茶渋付着抑制の低減の観点から、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上が好ましく、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量は、５〜１５質量％が好ましく、６〜１４質量％がより好ましく、７〜１３質量％が更に好ましい。【００８７】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量は、製剤化の観点から、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上が好ましく、そして、２質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量は、０．５〜２質量％が好ましく、０．７〜２質量％がより好ましく、１〜２質量％が更に好ましい。【００８８】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する場合、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｅ）成分の含有量は、スケール付着抑制の観点から、４０質量％以上が好ましく、そして、８０質量％以下、更に７０質量％以下、更に６０質量％以下が好ましい。また、同様の理由により、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量は、４０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。【００８９】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに水素結合による吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有することができる。具体的には、デキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物を含有する場合、その含有量は、保存安定性の観点から、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、０．１質量％以上が好ましく、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。同様の理由により、これら吸水性を有する粉体の有機高分子化合物の含有量は、組成物中、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。【００９０】
本発明の組成物は、その他、陰イオン界面活性剤（例えば、国際公開第９９／５８６３３号パンフレットに記載されている陰イオン界面活性剤）、両性界面活性剤、酵素、漂白剤〔（Ｂ）成分以外のもの〕、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。【００９１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、業務用及び家庭用の食器洗浄機用として使用することができるが、特に一回あたりの洗浄時間が短く（例えば、４０〜６０秒）、一回あたりの洗浄物が大量であり、かつ１日に何度も洗浄を行う業務用の食器洗浄機用として適している。その際、本発明の組成物は、濯ぎ水の使用量が少ない条件（例えば：食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２〜３Ｌ／濯ぎ一回当たり）でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示す。また、対象とする食器も、陶磁器、ガラス、メラミン樹脂、ポリカーボネート樹脂、木、金属等の種々の材料からなるコップ、グラス、ボウル、椀、箸、皿、ナイフ、フォーク、スプーン等、食器洗浄機用での洗浄が可能なものが挙げられる。【００９２】
業務用の食器洗浄機で洗浄するときには、例えば、業務用食器洗浄機専用ホッパーに自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチックなどの容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器などに充填された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえる。そして、セットされた組成物に対して水や温水をスプレーやシャワーなどが噴霧され、溶解された洗浄液が業務用食器洗浄機内部へ供給され、食器の洗浄に使用される。【００９３】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあたっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いることができ、その場合には、該組成物の濃度が例えば０．０５〜０．３質量％となるように希釈して用いることができる。この場合、希釈した洗浄液の２５℃におけるｐＨは１０．５以上、１１．５以下が好ましい。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、０．１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが１０．５以上、１１．５以下であることが好ましい。【００９４】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、固体、即ち、固体ブロック、顆粒、粉末、などの形態であることが好ましく、作業性の確保と洗浄剤の保存安定性の観点から、粉末状がより好ましい。【００９５】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の平均粒子径は、２００μｍ以上が好ましく、そして、１０００μｍ以下、更に６００μｍ以下あることがより好ましい。また、該平均粒子径は、２００〜１０００μｍであることが好ましく、２００〜６００μｍあることがより好ましい。【００９６】
尚、ここで言う平均粒子径とは、体積基準で算出されたものであり、レーザー回析式流動分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定された値である。【００９７】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のＪＩＳ  Ｋ３３６２（：２００８）により測定される見掛け密度は、０．５ｇ／ｍｌ以上、更に０．６ｇ／ｍｌ以上が好ましく、そして、１．２ｇ／ｍｌ以下、更に１ｇ／ｍｌ以下が好ましい。また、該見掛け密度は、０．５〜１．２ｇ／ｍｌが好ましく、０．６〜１ｇ／ｍｌがより好ましい。【００９８】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、通常の方法より製造することができ、特に制限されるものではないが、ナウターミキサーにより製造することが好ましい。（Ａ）〜（Ｅ）成分、すなわち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する組成物を製造する場合、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造時の取り扱い性の観点から、（Ａ−２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、該工程２で得られた混合物に、（Ａ−１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程３を有する製造方法を採用することが好ましい。（Ｅ）成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを併用する場合、すなわち、（Ｅ）成分として珪酸塩の無水物と炭酸塩の無水物とを含有する場合、炭酸塩の無水物は工程１で、珪酸塩の無水物は工程３で混合することが好ましい。これら工程１〜３で各成分の混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられ、ナウターミキサーが好ましい。又、液体成分である（Ｂ）成分は滴下により混合することが好ましく、その場合の滴下速度としては、２〜５分が好ましく、分割添加（間欠的添加）が好ましい。混合温度は１０℃以上、更に２０℃以上が好ましく、そして、５０℃以下、更に４０℃以下が好ましい。また、混合温度は、１０〜５０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。【００９９】
本発明の実施態様を以下に示す。
＜項１＞
（Ａ−１）メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ−１）成分という〕を６質量％以上、１８質量％以下、
（Ａ−２）クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ａ−２）成分という〕を２０質量％以上、３０質量％以下、並びに、
（Ｂ−１）分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上〔以下、（Ｂ−１）成分という〕を３質量％以上、７質量％以下含有し、
（Ａ−１）と（Ｂ−１）の合計含有量が１０質量％以上、２５質量％以下であり、
（Ａ−１）の含有量と（Ｂ−１）の含有量の質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）が１以上、５以下である、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１００】
＜項２＞
（Ａ−１）成分の含有量が、７質量％以上、更に８質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１２質量％以下である、又は、７〜１５質量％、更に８〜１２質量％である＜項１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０１】
＜項３＞
（Ａ−２）成分の含有量が、２３質量％以上、そして、２７質量％以下である、又は、２３〜２７質量％である＜項１＞又は＜項２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０２】
＜項４＞
（Ｂ−１）が、分岐鎖を有する炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、＜項１＞〜＜項３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０３】
＜項５＞
（Ｂ−１）成分が、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上である、＜項１＞〜＜項４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０４】
＜項６＞
（Ｂ−１）成分が、炭素数１０以上、好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の非イオン界面活性剤である、＜項１＞〜＜項５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０５】
＜項７＞
（Ｂ−１）成分が、下記一般式（ｂ−１）で表される非イオン界面活性剤である＜項１＞〜＜項６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−（ＥＯ）s−（ＰＯ）t−Ｈ      （ｂ−１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基、又は、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、好ましくは５以上、そして、１０以下、好ましくは９以下であり、ｔは２以上、好ましくは５以上、そして、１０以下、好ましくは９以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．９以上、そして、１．５以下であり、好ましくは１．４以下であり、より好ましくは１．３以下である。また、ｓ＝４〜１０、好ましくはｓ＝５〜９、ｔ＝２〜１０、好ましくはｔ＝５〜９であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５、好ましくは０．５≦（ｔ／ｓ）≦１．４、より好ましくは０．７≦（ｔ／ｓ）≦１．３である。「−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−」はブロック結合である。〕【０１０６】
＜項８＞
（Ｂ−１）成分の含有量が、３質量％以上、６質量％以下、更に３質量％以上、５質量％以下である、又は、３〜６質量％、更に３〜５質量％である＜項１＞〜＜項７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０７】
＜項９＞
（Ａ−１）成分と（Ｂ−１）成分の合計含有量が、１２質量％以上、更に１４質量％以上、更に１６質量％以上であり、そして、２３質量％以下、更に２１質量％以下、更に１９質量％以下である、又は、１２〜２３質量％、更に１４〜２１質量％、より更に１６〜１９質量％である＜項１＞〜＜項８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０８】
＜項１０＞
（Ａ−１）成分の含有量と（Ｂ−１）成分の含有量の質量比（Ａ−１）／（Ｂ−１）が、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上であり、そして、４．５以下、更に４以下、更に３．５以下である、又は、１．５〜４．５、更に２〜４、より更に２．５〜３．５である＜項１＞〜＜項９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
＜項１１＞
（Ｂ−１）成分以外の非イオン界面活性剤を含有する〔以下、（Ｂ−１）成分も含め、非イオン界面活性剤を（Ｂ）成分とする〕、＜項１＞〜＜項１０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１０９】
＜項１２＞
（Ｂ）成分として、（Ｂ−２）炭素数８以上、１８以下の炭化水素基を有するアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドをブロック結合した非イオン界面活性剤〔（Ｂ−１）成分、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック結合した非イオン界面活性剤を除く〕〔以下、（Ｂ−２）成分という〕を含有する＜項１１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１０】
＜項１３＞
（Ｂ−２）成分が、一般式（ｂ−２）で表される非イオン界面活性剤である＜項１２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ2−Ｏ−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−Ｈ      （ｂ−２）
〔式中、Ｒ2は炭素数８以上、１８以下の炭化水素基、また、炭素数８〜１８の炭化水素基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐは１以上、１０以下、ｑは０．５以上、５以下、ｒは１以上、１０以下、また、ｐ＝１〜１０、ｑ＝０．５〜５、ｒ＝１〜１０である。「−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）r−」はブロック結合である。〕【０１１１】
＜項１４＞
（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計含有量が、３質量％以上、更に３．５質量％以上、更に４質量％以上、そして、７質量％以下、更に６．５質量％以下、更に６質量％以下である、又は、３〜７質量％、更に３．５〜６．５質量％、更に４〜６質量％である＜項１２＞又は＜項１３＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１２】
＜項１５＞
（Ｂ−１）成分の含有量と（Ｂ−２）成分の含有量の質量比（Ｂ−１）／（Ｂ−２）が、１以上、更に２以上、そして、１５以下、更に１０以下、更に８以下、更に６以下である、又は、１〜１５、更に１〜１０、更に２〜８、更に２〜６である＜項１２＞〜＜項１４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１３】
＜項１６＞
（Ｂ）成分中、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の割合が、９０質量％以上、更に９５質量％以上、更に９８質量％以上、そして、１００質量％以下である、又は、９０〜１００質量％、更に９５〜１００質量％、更に９８〜１００質量％である＜項１２＞〜＜項１５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１４】
＜項１７＞
（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分〔以下、これら２つをまとめて（Ａ）成分という〕と（Ｂ−１）成分の合計含有量、又は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更３５質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下、又は、３０〜５０質量％、３５〜４５質量％である＜項１＞〜＜項１６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１５】
＜項１８＞
（Ａ）成分、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更３５質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、３０〜５０質量％、更に３５〜４５質量％である＜項１２＞〜＜項１７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１６】
＜項１９＞
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ−１）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ−１）又は（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、３以上、更に４以上、更に５以上、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下である、又は、３〜１２、更に４〜１１、更に５〜１０である＜項１＞〜＜項１８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１７】
＜項２０＞
（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計含有量との質量比（Ａ）／〔（Ｂ−１）＋（Ｂ−２）〕が、３以上、更に４以上、更に５以上、そして、１２以下、更に１１以下、更に１０以下である、又は、３〜１２、更に４〜１１、更に５〜１０である＜項１２＞〜＜項１９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１８】
＜項２１＞
更に、（Ｃ−１）ポリアクリル酸及びその塩〔以下、（Ｃ−１）成分という〕、並びに（Ｃ−２）マレイン酸由来のモノマー単位を有する共重合体及びその塩〔以下、（Ｃ−２）成分という〕からなる群より選ばれる１種以上の高分子化合物（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有する＜項１＞〜＜項２０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１１９】
＜項２２＞
（Ｃ−２）成分が、アクリル酸とマレイン酸の共重合体及びその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物であり、アクリル酸由来の構成単位／マレイン酸由来の構成単位のモル比が、９０／１０以上、更に７５／２５以上、そして、５０／５０以下、更に６５／３５以下である、又は、９０／１０〜５０／５０、更に７５／２５〜６５／３５である＜項２１＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２０】
＜項２３＞
（Ｃ−１）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量が、１，０００以上、更に３，０００以上、そして、１０，０００以下、更に８，０００以下、更に６，０００以下、更に５，０００以下である、又は、１，０００〜１０，０００、更に３，０００〜５，０００である＜項２１＞又は＜項２２＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２１】
＜項２４＞
（Ｃ−２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、１，０００以上、更に３，０００以上、そして、１０，０００以下、更に５，０００以下である、又は、１，０００〜１０，０００、更に３，０００〜５，０００である＜項２１＞〜＜項２３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２２】
＜項２５＞
（Ｃ−２）成分のマレイン酸由来の単位を有する共重合体又はその塩の重量平均分子量が、１０，０００以上、更に３０，０００以上、更に５０，０００以上、そして、１５０，０００以下、更に１２０，０００以下、更に１００，０００以下である、＜項２１＞〜＜項２４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２３】
＜項２６＞
（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）成分と、（Ｃ−２）成分とを含有し、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分の質量比（Ｃ−１）／（Ｃ−２）が、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である＜項２１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２４】
＜項２７＞
（Ｃ）成分の含有量が、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下である、又は、５〜１５質量％、更に６〜１４質量％、更に７〜１３質量％である＜項２１＞〜＜項２６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２５】
＜項２８＞
（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、及び（Ｃ）成分の合計含有量が、３０質量％以上、更に３３質量％以上、更に３５質量％以上、更に４０質量％以上、そして、５０質量％以下、更に４７質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、３０〜５０質量％、更に３３〜４７質量％、更に３５〜４５質量％である＜項２１＞〜＜項２７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２６】
＜項２９＞
更に、液体担持能を有する無機粉体（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を含有する＜項１＞〜＜項２８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２７】
＜項３０＞
（Ｄ）成分が、非晶質シリカ及び結晶性珪酸カルシウムから選ばれる１種以上の液体担持能を有する無機粉体である＜項２９＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２８】
＜項３１＞
（Ｄ）成分のＪＩＳ  Ｋ６２２０（−１９９５）の記載の方法による吸油能が１２０ｍｌ／１００ｇ以上、そして、１，０００ｍｌ／１００ｇ以下、更に６００ｍｌ／１００ｇ以下である、又は１２０〜１，０００ｍｌ／１００ｇ、更に１２０〜６００ｍｌ／１００ｇである＜項２９＞又は＜項３０＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１２９】
＜項３２＞
（Ｄ）成分の含有量が、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上、そして、２質量％以下である、又は、０．５〜２質量％、更に０．７〜２質量％、更に１〜２質量％である＜項２９＞〜＜項３１＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３０】
＜項３３＞
更に、珪酸塩の無水物及び炭酸塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤（Ｅ）〔以下、（Ｅ）成分という〕を含有する＜項１＞〜＜項３２＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３１】
＜項３４＞
（Ｅ）成分が、珪酸アルカリ金属塩の無水物及び炭酸のアルカリ金属塩の無水物から選ばれる１種以上のアルカリ剤である＜項３３＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３２】
＜項３５＞
（Ｅ）成分が、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウム、無水珪酸ナトリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤である＜項３３＞又は＜項３４＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３３】
＜項３６＞
（Ｅ）成分として、炭酸塩の無水物と、珪酸塩の無水物とを含有する＜項３３＞〜＜項３５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３４】
＜項３７＞
（Ｅ）成分として、無水炭酸ナトリウム及び無水炭酸カリウムから選ばれる炭酸塩の無水物と、無水珪酸ナトリウムとを含有する＜項３３＞〜＜項３６＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３５】
＜項３８＞
（Ｅ）成分として、無水炭酸ナトリウムと、無水珪酸ナトリウムとを含有し、無水炭酸ナトリウムの含有量と無水珪酸ナトリウムの含有量の質量比（無水炭酸ナトリウムの含有量）／（無水珪酸ナトリウムの含有量）が、１．５以上、更に２以上、更に２．５以上、そして、４以下、更に３．５以下、更に３以下である、又は、１．５〜４、更に２〜３．５、更に２．５〜３である＜項３３＞〜＜項３７＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３６】
＜項３９＞
（Ｅ）成分の含有量が、４０質量％以上、そして、更に７０質量％以下、更に６５質量％以下、更に６０質量％以下である、又は、４０〜７０質量％、更に４０〜６５質量％、更に４０〜６０質量％である＜項３３＞〜＜項３８＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３７】
＜項４０＞
（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ａ）成分の含有量が、２０質量％以上、更に２３質量％以上、更に２６質量％以上、そして、５５質量％以下、更に５０質量％以下、更に４５質量％以下である、又は、２０〜５５質量％、更に２３〜５０質量％、更に２６〜４５質量％である＜項３３＞〜＜項３９＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３８】
＜項４１＞
（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｂ）成分の含有量、更に（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分の合計の含有量が、３質量％以上、そして、１０質量％以下、更に９質量％以下、更に８質量％以下である、又は、３〜１０質量％、更に３〜９質量％、更に３〜８質量％である＜項３３＞〜＜項４０＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１３９】
＜項４２＞
（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｃ）成分の含有量が、５質量％以上、更に６質量％以上、更に７質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１４質量％以下、更に１３質量％以下である、又は、５〜１５質量％、更に６〜１４質量％、更に７〜１３質量％である＜項３３＞〜＜項４１＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１４０】
＜項４３＞
（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｄ）成分の含有量が、０．５質量％以上、更に０．７質量％以上、更に１質量％以上、そして、２質量％以下である、又は、０．５〜２質量％、更に０．７〜２質量％、更に１〜２質量％である＜項３３＞〜＜項４２＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１４１】
＜項４４＞
（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有し、（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量の合計１００質量％に対して、（Ｅ）成分の含有量が、４０質量％以上、そして、８０質量％以下、更に７０質量％以下、更に６０質量％以下である、又は、４０〜８０質量％、更に４０〜７０質量％、更に４０〜６０質量％である＜項３３＞〜＜項４３＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。【０１４２】
＜項４５＞
下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる＜項１＞〜＜項４４＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。【０１４３】
＜項４６＞
前記＜項３６＞〜＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物のうち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
（Ａ−２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、
該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、
該工程２で得られた混合物に、（Ａ−１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物とを混合する工程３、
を有する、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。【０１４４】
＜項４７＞
成分の混合をナウターミキサーにより行う＜項４６＞記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。【０１４５】
＜項４８＞
前記＜項１＞〜＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２〜３Ｌの水で濯ぐ工程と、を有する、食器の洗浄方法。【０１４６】
＜項４９＞
前記＜項１＞〜＜項４５＞の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて下記に定義される節水型洗浄機により食器を洗浄する工程と、
該工程後の食器を、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２〜３Ｌの水で濯ぐ工程と、
を有する、
食器の洗浄方法。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。【０１４７】
＜項５０＞
濯ぎに用いる水にリンス剤を添加しない＜項４８＞又は＜項４９＞記載の食器の洗浄方法。【０１４８】
＜項５１＞
項１〜４５の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。【０１４９】
＜項５２＞
項１〜４５の何れか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の、下記に定義される節水型洗浄機による洗浄に用いられる自動食器洗浄機用洗浄剤としての使用。
〔節水型洗浄機〕
ガラス立てに立てた２０枚のテストピース（１枚の形状：１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ、日本テストパネル株式会社製ソーダ石灰ガラス）を、ＮａＯＨの０．２質量％水溶液を６０℃にして、４０秒以上、６０秒以下洗浄を行った後、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水を８０℃にして濯ぎを行った後、２５℃の大気中で１０分間乾燥したテストピースへのＮａＯＨ残存量が０．１５μｇ／ｃｍ2以下、好ましくは０．１２μｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは０．１μｇ／ｃｍ2以下である洗浄を行うことができる自動食器洗浄機である。ここで、ＮａＯＨ残存量は、テストピースを１枚ずつ、２５℃、２００ｇの蒸留水に１０秒間浸して、テストピースに残存したＮａＯＨを抽出した後、０．０１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（ＨＣｌ）で中和滴定を行い、抽出液中のＮａＯＨの量を定量し、２０枚のテストピースに対する平均値を求める。なお、食器設置水平面の面積は、ラック（食器収容用のラック）を用いる場合には、当該ラックの底面の面積により定義される。【０１５０】
実施例
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製＞
表１、２の成分のうち、（Ａ−２）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分のうち炭酸塩の無水物とを混合する工程１、該工程１で得られた混合物に、（Ｂ）成分を混合する工程２、該工程２で得られた混合物に、（Ａ−１）成分（又は（Ａ−１）成分に代えて、トリポリリン酸ナトリウム、ＧＬＤＡ、又はＥＤＴＡ４Ｎａ・２水塩）と、（Ｃ）成分と、（Ｅ）成分のうち珪酸塩の無水物と、を混合する工程３を有する製造方法にて、攪拌混合した。これにより、表１、２の粉末状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物（合計配合量１０ｋｇ）を得た。【０１５１】
各成分の攪拌・混合を行う装置としては、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。又、液体成分である（Ｂ）成分を滴下混合する場合の滴下速度としては、２〜５分が好ましく、分割添加（間欠的添加）が好ましい。表１、２の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、装置としてナウターミキサー「ホソカワミクロン（株）モデル：ＤＢＹ−１０Ｒ」を用い、液体成分である（Ｂ）成分を滴下混合する場合の滴下速度を３分、添加方法を分割添加（間欠的添加）として調製した。尚、スクリューの公転回数は、８（ｒｐｍ／ｍｉｎ）、自転回数は、２２５（ｒｐｍ／ｍｉｎ）に調整、混合を行った。【０１５２】
表１、２の成分を用いる場合の配合方法においては、（Ａ−２）成分、（Ｄ）成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのいずれか１種以上の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は、１０〜５０℃であった。又、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ３〜７分であった。表１、２の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製にあたっては、（Ａ−２）成分、（Ｄ）成分、無水炭酸ナトリウム、及び無水炭酸カリウムのうち、（Ａ−２）成分の攪拌を開始してから最終混合物が得られるまでの混合温度は２０〜４０℃であった。また、各工程に要する攪拌時間はそれぞれ５分とした。【０１５３】
＜洗浄性評価＞
〔１〕茶渋付着抑制効果の評価
所定量（約２ｋｇ）の洗浄剤組成物を１ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３〕のホッパーに投入し、洗浄機を、洗浄液濃度が０．１質量％となるような設定で運転し、洗浄温度６０℃、洗浄剤組成物濃度０．１質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で５０回空運転を行い、運転時の濃度制御の振れがない様に調整を行った。なお、以下の方法で、洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽（３８Ｌ）の内にモデル汚れ（カゼインＣａ塩、タンニンＣａ塩、サラダ油）が存在するように設定した。【０１５４】
（洗浄条件）
・洗浄温度：６０℃
・洗浄剤組成物濃度０．１質量％
・洗浄時間：４０秒
・濯ぎ温度：８０℃
・濯ぎ時間：１０秒
・濯ぎ１回当たりの水量：２Ｌ
・洗浄水の硬度：ドイツ硬度３°ｄＨ又は６°ｄＨ【０１５５】
・洗浄槽内のモデル汚れ：カゼインＣａ塩、タンニンＣａ塩、及びサラダ油
〔洗浄槽内へのモデル汚れの投入方法〕
カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が２５ｐｐｍ又は５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンＣａ塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れのモデルとして、サラダ油（日清オイリオグループ株式会社製：日清サラダ油）を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。【０１５６】
（茶渋付着抑制効果の評価方法）
ほうじ茶の煮出し物（沸騰水１．８Ｌに対し、ほうじ茶ティーバッグを１０個入れ、１０分間煮出したものを室温まで冷ましたもの）を、メラミン製コップ（容量約１５０ｃｃ）４個に、各々８分目まで入れて１０〜２０秒間静置後ほうじ茶を廃棄し前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを５０回繰り返し行った（ほうじ茶の投入、廃棄、洗浄を５０回行った）後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。なお、個々の洗浄剤組成物での洗浄では、４個のコップ間の状態の差を確認することはできなかった。【０１５７】
＊茶渋付着抑制効果の評価基準
５：メラミン製コップ４個とも、茶渋が付着していない。
４：メラミン製コップ４個とも、僅かに茶渋が付着している。（評価５よりも、僅かな付着が確認できる）
３：メラミン製コップ４個とも、茶色の部分付着が認められる。
２：メラミン製コップ４個とも、茶渋付着が認められる。（評価３よりも付着が多く又、評価１より付着が少ないことが確認できる）
１：メラミン製コップ４個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
上記評価基準において、４以上を合格と判断する。【０１５８】
〔２〕ウォータースポット評価
（評価用グラスの作製）
新品のガラス製グラス（内径５５mm、高さ１１３mm）に市販されている飲料用牛乳（メグミルク牛乳、雪印メグミルク（株））１ｇを塗布した後、５０℃にて１時間乾燥したものをモデル汚垢が付着した評価用グラスとしてウォータースポット評価に用いた。【０１５９】
（洗浄方法）
業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３〕の洗浄槽（３８Ｌ）に自動食器洗浄機用洗浄剤組成物３０ｇを投入して、５５℃の温水で溶解させた。専用ラックに前記評価用グラス４個をセットして、５５℃の洗浄液にて６０秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく８０℃の濯ぎ水２Ｌにて１０秒間濯いだ。これは、濯ぎ１回当たり、食器設置水平面２５００ｃｍ2当たり２Ｌの水で濯ぐことに相当した。専用ラックから評価用グラスを取り出し、２５℃にて乾燥させた。【０１６０】
尚、洗浄には、ドイツ硬度３°ｄＨ又は６°ｄＨの洗浄水を用いた。また、洗浄を行う際には、前記茶渋付着抑制効果の評価と同様、洗浄槽内にカゼインＣａ塩汚れ、タンニンＣａ塩汚れ、及び油汚れが存在するように設定した。すなわち、洗浄槽内の汚れとしては、カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄槽内におけるアルブミンの濃度が２５ｐｐｍ又は５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、タンニンＣａ塩のモデルとして、煮出したほうじ茶を、洗浄槽内における煮出したほうじ茶の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。又、油汚れとしてサラダ油（日清オイリオグループ株式会社製：日清サラダ油）を、洗浄槽内におけるサラダ油の濃度が１００ｐｐｍになる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄槽内に投入した。【０１６１】
（ウォータースポット評価方法）
前記の方法で洗浄し乾燥した評価用グラスの表面のウォータースポットの数により仕上がり性を評価した。４個のグラスの平均のウォータースポット数を表１記載した。平均のウォータースポット数は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。【０１６２】
【表１】
0005629404.tif 000003
【０１６３】
【表２】
0005629404.tif 000004
【０１６４】
表中の成分は以下のものである。
・メチルグリシンジアセテート：メチルグリシン二酢酸３Ｎａ、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」（ＢＡＳＦ社製）
・クエン酸三ナトリウム・２水塩：商品名「精製クエン酸ナトリウム  Ｍ」（扶桑化学工業株式会社製）【０１６５】
・非イオン界面活性剤１−１：一般式（ｂ−１）中のＲ1が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤１−２：一般式（ｂ−１）中のＲ1が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝５．０、ｔ＝４．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ５０４５」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤２−１：一般式（ｂ−２）中のＲ2が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｐ＝３、ｑ＝１．５、ｒ＝３の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンＬＳ−１０６」（花王株式会社製）
・非イオン界面活性剤２−２：下記合成例により製造された高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック付加物〔便宜的に一般式（ｂ−２）で表わすと、一般式（ｂ−２）中のＲ2が炭素数１２〜１３のアルキル基、ｐ＝３、ｑ＝３、ｒ＝０の非イオン界面活性剤に相当する。〕
・非イオン界面活性剤２−３：一般式（ｂ−２）中のＲ2が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｐ＝５、ｑ＝１．５、ｒ＝５の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲンＬＳ−１１０」（花王株式会社製）【０１６６】
・非イオン界面活性剤３：便宜的に一般式（ｂ−１）で表わすと、一般式（ｂ−１）中のＲ1が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝０の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノール７０」（株式会社日本触媒製）
・非イオン界面活性剤４：便宜的に一般式（ｂ−２）で表わすと、一般式（ｂ−２）中のＲ2が炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基、ｐ＝６、ｑ＝０、ｒ＝０の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン１０６」（花王株式会社製）
・非イオン界面活性剤５：プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロックポリマー、重量平均分子量３，１００、プロピレンオキシド／エチレンオキシド比＝８０／２０、商品名「プルロニックＲＰＥ２５２０」（ＢＡＳＦジャパン社製）
・ポリアクリル酸：Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ２５ＣＬ  Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量５，４００）
・アクリル酸−マレイン酸共重合体：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ５  Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量８５，０００）
・非晶質シリカ：トクシールＮＲ（株式会社トクヤマ製）、吸油能２５０ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径１３０μｍ、比表面積１９５ｍ2／ｇ
・無水炭酸ナトリウム：ソーダ灰（軽灰）（セントラル硝子株式会社製）
・無水炭酸カリウム：炭酸カリウム（旭硝子株式会社製）
・無水メタ珪酸ナトリウム：ムスイメタケイソーＤ（広栄化学工業株式会社製）
・トリポリリン酸ナトリウム：商品名「トリポリ燐酸ソーダ」（下関三井化学株式会社製）
・ＧＬＤＡ：グルタミン二酢酸４Ｎａ、商品名「Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  ＧＬ−ＰＤ−Ｓ」（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製）
・ＥＤＴＡ４Ｎａ・２水塩：エチレンジアミン四酢酸Ｎａ、商品名「Ｔｒｉｒｏｎ  Ｂ  Ｐｏｗｄｅｒ」（ＢＡＳＦ社製）【０１６７】
＜合成例：非イオン界面活性剤２−２の合成方法＞
ドバノール２３（三菱化学（株）製、１−ドデカノールとその分岐異性体、１−トリデカノールとその分岐異性体の混合物）３８６．８ｇおよび水酸化カリウム１．１２ｇを２Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１１０℃に昇温、減圧下で３０分間脱水後、１５５℃まで昇温。１５５℃±５℃でエチレンオキシド２６３．４８ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、約２時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。その後、１２０℃まで冷却。１２０℃±５℃で、プロピレンオキシド３４７．４ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、２時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。８０℃まで冷却後、酢酸１．２０ｇを投入、３０分混合後、ろ過し、ドバノール２３のエチレンオキシド３モル、プロピレンオキシド３モルのブロック付加物を得た。