(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のアルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、複数の有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、および、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む剥離コーティング組成物であって、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることを特徴とする剥離コーティング組成物。
【請求項２】
前記ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、４〜５０シロキサン単位の重合度を有することを特徴とする、請求項１に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項３】
前記ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、複数の末端シラノール基を有するポリジ有機シロキサンであることを特徴とする、請求項１または２に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項４】
前記ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、メチルビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位との共重合体であることを特徴とする、請求項３に記載の剥離コーティング組成物。
【請求項５】
前記シラン（Ｄ）が、（エポキシ置換アルキル）ジまたはトリアルコキシシランを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項６】
前記シラン（Ｄ）における前記エポキシド基が、グリシジル基として存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項７】
前記シラン（Ｄ）における前記エポキシド基が、エポキシシクロヘキシル基であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項８】
前記加水分解性シラン（Ｄ）に対して前記液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、１０：９０〜９０：１０の範囲の重量比で反応されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項９】
前記固着添加剤が、前記ポリ有機シロキサン（Ｃ）と、前記シラン（Ｄ）と、ジ（ヒドロカルビル）ジアルコキシシランとの反応生成物であり、ここで、各ヒドロカルビル基が、アルキル基およびアルケニル基から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１０】
前記ポリ有機シロキサン（Ａ）が、式（ＳｉＯ４／２）の１つ以上のＱ単位、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜９９５のＤ単位および式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含む分岐シロキサンであり、式中、Ｒａ置換基およびＲｂ置換基が、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基およびアルケニル基から選択され、該分岐シロキサンにおける少なくとも３つのＲａ置換基が、アルケニル単位であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、更に、エチレン系もしくは芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン系不飽和イソシアナート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、過酸化水素、ニトリル、およびジアジリジンから選択される硬化阻害剤を含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１２】
前記固着添加剤が、前記剥離コーティング組成物の０．５〜１０重量％で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の剥離コーティング組成物。
【請求項１３】
複数のアルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、複数の有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、および、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む組成物をポリマーフィルムに塗布すること、並びにコーティングされたフィルムを加熱して、剥離コーティングを硬化させることを含み、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることを特徴とする、ポリマーフィルムに剥離コーティングを与える方法。
【請求項１４】
複数のアルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、複数の有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、および、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含む剥離コーティング組成物における、ポリマーフィルム基材に対する該組成物の接着を高める固着添加剤としての、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と、少なくとも１つのエポキシド基を含有す加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性シリコーン剥離コーティング組成物に関する。シリコーン主体の剥離コーティングは、相対的に非接着性の表面が必要とされる用途において有用である。硬化性シリコーン剥離コーティング組成物は、「ライナー」として知られる基材、例えば、紙もしくはポリマーフィルムであり得る基材に塗布され、硬化される。片面ライナー、例えば、感圧接着ラベル用の裏打ちシートは、ラベルの接着特性に影響を及ぼすことなくラベルを一時的に保持するために使用されている。両面ライナー、例えば、両面転写テープ用のあい紙は、両面自己接着テープもしくは接着フィルムの保護および所望の巻き出し特性を確実にするために使用されている。剥離コーティングには、該ラベルが所定の剥離力で該ライナーから除去することができるように該接着剤に対して相対的に低い接着力を有する一方、該ライナーによく接着することが要求されている。本発明は、各種のライナー基材によく接着し、特にポリエステルフィルムのようなポリマー基材に対して改善された接着力を有する硬化性シリコーン剥離コーティング組成物に関する。
【０００２】
ライナー基材は、該基材上にシリコーン主体の剥離コーティング組成物を塗布し、引き続き該組成物を硬化させることにより、コーティングされている。好ましい硬化機構は、熱開始ヒドロシリル化であり、それは該剥離コーティングと該接着ラベルとの間の接着力を変動させるのに容易に変更することができる。ヒドロシリル化により硬化されているこれらシリコーン主体の剥離コーティング組成物の基礎構成成分は、（Ａ）アルケニル基を含有するポリ有機シロキサン、（Ｂ）有機水素シロキサン基を含有する架橋剤、および、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒である。
【０００３】
剥離コーティングの塗布されるライナー基材は、普通、紙であるが、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、フィルム、ポリプロピレン、もしくはポリエチレンのようなポリマー基材の剥離コーティングを求める要求、特に綺麗に貼って綺麗に剥がす（ｃｌｅａｒ  ｏｎ  ｃｌｅａｒ）ラベルを求める要求が増加している。フィルムの滑らかな表面は、該ラベルへの接着パターンの抑えられた転写における望まれた有益さを有するが、フィルム基材の使用、特に下塗されていないポリエステルフィルムの使用は、シリコーンが時間とともにこすり落とし易い傾向を示すという不利を有する。室温において数日後、シリコーン層は指で単にこすることにより、該ポリマーフィルムから、容易に除かれるようになることがある。ポリエチレンライナー、ポリプロピレンライナー、およびポリエステルフィルムライナーの使用が、向上された固着および遅らされたこすり落ち性能を有するシリコーン剥離コーティングを設計することを必要としている。
【背景技術】
【０００４】
国際公開第２００４／０４６２６７号は、アルケニル基を有するシロキサン（Ａ）、有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、および（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含み、ポリマーフィルム上での剥離コーティングの固着力を向上させるために、式−（ＳｉＲ２Ｏ）−（式中、各Ｒ基が、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）のジ有機シロキサン単位から本質的になる、２５℃における粘度が１０〜２００，０００ｍＰａ．ｓのポリジ有機シロキサンをさらに含む剥離コーティング組成物を記載する。該組成物は、エポキシシラン、少なくとも１つのアルケニル基を含有するシラノール末端ポリジ有機シロキサンもしくはメラミン樹脂のような更なる接着向上添加剤を含有してよい。
【０００５】
米国特許出願公開第２００３／０，０８８，０４２号は、（Ａ）ビニルアルコキシシラン、エポキシ官能基アルコキシシラン、触媒および水の反応生成物である固着添加剤、（Ｂ）アルケニルシリコーン、（Ｃ）水素シロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、ならびに（Ｅ）硬化阻害剤を含む剥離コーティング組成物を記載する。
【０００６】
米国特許出願公開第２００４／０，２５４，２７４号および対応している国際公開第２００５／０００９８３号は、（ＲａＳｉＯ（４−ａ）／２）ｎ（式中、ｎが、３よりも大きい整数であり、ａが、１〜３であり、Ｒが、水素化ケイ素および／またはアルキレンアルコキシシリル含有有機ラジカルであり、少なくとも１つの水素化ケイ素およびアルキレンアルコキシシリル含有有機ラジカルがこの分子上に存在する）を含むシリコーン感圧接着組成物コーティングの固着力の向上用の添加剤を記載する。米国特許出願公開第２００５／０，０３８，１８８Ａ１号は、（Ｉ）１分子当たり、平均で少なくとも２つの不飽和有機基を有するポリ有機シロキサン；任意に（ＩＩ）１分子当たり、平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する有機水素ポリシロキサン；（ＩＩＩ）ヒドロシリル化触媒；（ＩＶ）フルオロ有機シリコーン；ならびに（Ｖ）接着促進剤を含む成分を混合することにより調製された組成物を記載する。成分（Ｉ）および成分（ＩＩ）は、弗素原子なしである。成分（ＩＶ）は、成分（Ｉ）、成分（ＩＩ）、もしくは両方と反応性の少なくとも１つの官能基を持つ。成分（ＩＩ）が存在しない場合、成分（ＩＶ）は、１分子当たり、平均で少なくとも２つのケイ素結合水素原子を持つ。成分（ＩＶ）および成分（Ｖ）は、滲みに対する抵抗を向上させるのに充分な量で存在している。成分（Ｖ）は、エポキシ官能基アルコキシシランとのヒドロキシ末端ポリ有機シロキサンの物理的混合物もしくは反応生成物のようなエポキシ官能基シロキサンを含んでよい。これら組成物は、接着剤であり、電子部品用途において使用される金型取り付け接着剤として使用されている。これらの組成物は、充填剤、典型的に、ヘキサメチルジシラザンを用いて処理された１重量％の発煙シリカおよび６０重量％の球状溶融シリカを含有する。
【０００７】
欧州特許第０５５６０２３  Ａ１号は、アルケニルシロキサンおよび水素化ケイ素シロキサンの白金触媒化ヒドロシル化から生じる熱硬化性無溶媒付加硬化紙剥離組成物用の固着添加剤としてのエポキシメチルシロキサンを記載する。
【０００８】
国際公開第２００３／０３５７８号は、固体支持体上での架橋剥離撥水エラストマーコーティング高速生成用コーティングベースとして使用するための液体シリコーン処方を記載しており、少なくとも架橋性ポリ有機シロキサンＰＯＳ（Ｉ）（ＳｉＶｉ型ＰＯＳおよびＳｉＨ型ＰＯＳ）；少なくとも（白金主体の）触媒（ＩＩ）；任意に接着調節系（ＩＩＩ）；エポキシ化アルコキシシランおよび／またはアルケニル化アルコキシシランを含む接着促進剤（ＩＶ）；ならびに金属キレートおよび／または金属アルコキシド（ＧＬＹＭＯ／ＭＥＭＯ／ＴｉＯ４Ｂｕ）を含む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
全ての基材、特に、予備表面処理ありもしくはなしの市販の下塗されていないポリエステルを包含するポリマーフィルム上への硬化性シリコーン剥離コーティング組成物のより信頼性のある接着を示す固着添加剤を含む剥離コーティング組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に従う剥離コーティング組成物は、アルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、および、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤を含み、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることに特徴がある。
【００１１】
本発明は、アルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、および、ポリマーフィルムに対する組成物の接着を高める固着添加剤を含む組成物をポリマーフィルムに塗布すること、コーティングされた該フィルムを加熱して、剥離コーティングを硬化させることを含む、ポリマーフィルムに剥離コーティングを与える方法を包含し、該固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることに特徴がある。
【００１２】
更なる態様に従えば、本発明は、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤としての、アルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、および、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒を含む剥離コーティング組成物における、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物の使用を包含する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
シロキサン（Ａ）は、１分子当たり、少なくとも２つのケイ素結合アルケニル官能基を有する有機ポリシロキサンである。該アルケニル基は、好ましくは、ヘキセニル、ビニル、アリル、もしくはペンテニルにより例えられるような６個までの炭素原子を有する線状であるか、またはシクロヘキセニルのようなシクロアルケニルであってよい。
【００１４】
（Ａ）は、例えば、一般式：
ＹＸ２ＳｉＯ（Ｘ２ＳｉＯ）ｘ（ＸＺＳｉＯ）ｙＳｉＸ２Ｙ
（式中、各Ｘは、フェニル基、または、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはシクロアルキル基を独立に示し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、もしくはシクロヘキシルであり；各ＹおよびＺは、アルケニル基を示し；ＸおよびＹは、（Ａ）が、５０〜５０００ｍｍ２／秒の範囲中の２５℃における粘度を持つようなものであり、最も好ましくは２００〜５００ｍｍ２／秒である）を有する線状有機ポリシロキサンであることができる。（Ａ）の全てのＸ置換基の少なくとも９０％が、好ましくはメチル基であり、最も好ましくは全てがメチル基である。（Ａ）有機ポリシロキサンの全ての単位の４％以下が、アルケニル基を有する単位であることが好ましく、さもなければ、硬化時、剥離コーティング組成物を架橋させ過ぎる可能性があるからである。好ましくはｙ＝０である。あり得るが、好ましくないのが、少量（好ましくは存在する全ての置換基の２％未満）の他の置換基が存在していることであり、例えば、ヒドロキシル基である。
【００１５】
１種の好ましいシロキサン（Ａ）は、式（ＳｉＯ４／２）の１つ以上のＱ単位、式Ｒｂ２ＳｉＯ２／２の１５〜９９５のＤ単位、および、式ＲａＲｂ２ＳｉＯ１／２のＭ単位を含む分岐シロキサンであり、式中、Ｒａ置換基およびＲｂ置換基は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基およびアルケニル基から選択され、該分岐シロキサン中の少なくとも３つのＲａ置換基は、アルケニル単位であり、欧州特許出願公開第１０７０７３４号において記載されたとおりである。このようなシロキサンは、例えば、少なくとも３つのビニルジメチルシリル末端シロキサン分岐を有するポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）共重合体であってよい。該分岐シロキサンは、末端トリメチルシリル基（ＳｉＭｅ３）および／または末端ヒドロキシジメチルシリル（ＳｉＭｅ２ＯＨ）基のような他の末端基をも取り込み得る。このいわゆるＱ分岐シロキサンが、その固着力に影響を及ぼすことなく、その鎖内で、他の追加の分岐基を含有し得、例えば、式ＶｉＳｉＯ３／２（式中、Ｖｉは、ビニル基を示す）のＴＶｉ単位をも取り込み得る。分岐シロキサンは、これらが、似たような粘度を有する線状のポリマーよりも速い硬化をさせるという利点を持つ。このような分岐シロキサンに基づいた剥離コーティング組成物が、本発明の固着添加剤と組み合わされた場合、良好な固着力を発揮させる。
【００１６】
有機水素ポリシロキサン架橋剤（Ｂ）は、少なくとも３つのＳｉ−Ｈ基を一般的に含有し、一般式：−
Ｒｔ３ＳｉＯ１／２［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２］ｄ(Ｒｔ２ＳｉＯ２／２)ｅＳｉＯ１／２Ｒｔ３
（式中、各Ｒｔが、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基もしくは水素であってよく、ｄが、０もしくは整数であり、ｅが、ｄ＋ｅ＝８〜４００となるような整数である）を有する。或いは該架橋剤が、一般式ＳｉＯ４／２およびＲｑ３ＳｉＯ１／２の単位からなるＭＱ樹脂であってよく、式中、少なくとも３つのＲｑ置換基が、水素原子であり、残っているのが、アルキル基であり、あるいは酸素を介してそれに取り付けられたジ有機シロキサン単位の副鎖を有する１つ以上のＴ（一般式ＲｂＳｉＯ３／２を有する）もしくはＱ単位を含有するポリジ有機シロキサン鎖を含む鍬形もしくは櫛形ポリマーであってよい。該水素シロキサン架橋剤は、２５℃における５〜１０００ｍｍ２／秒の粘度を有することが好ましく、より好ましくは２０〜３５０ｍｍ２／秒であり、最も好ましくは５０〜３００ｍｍ２／秒である。架橋剤（Ｂ）が、組成物におけるアルケニル基に対する剥離コーティング組成物におけるＳｉ−Ｈ基の合計数のモル比が、０．９：１〜８：１であるような量において好ましくは存在しており、より好ましくは１．１：１〜４：１であり、最も好ましくは１．５：１〜３：１である。
【００１７】
適切なヒドロシリル化触媒は、ＶＩＩＩ族金属、例えば、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、およびインジウムの錯体もしくは化合物を包含する。好ましい触媒は、白金化合物もしくは錯体であり、塩化白金酸、白金アセチルアセトナート、不飽和化合物、例えば、エチレン、プロピレン、有機ビニルシロキサン、およびスチレンとの白金ハロゲン化物の錯体、ヘキサメチル二白金、ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ３、およびＰｔ（ＣＮ）３を包含する。或いは該触媒は、ロジウム錯体、例えば、ＲｈＣｌ３（Ｂｕ２Ｓ）３であってよい。該触媒は、剥離コーティング組成物の重量に基づいた白金（もしくは他のＶＩＩＩ族金属）の重量により、４０〜２５０ｐｐｍにおいて典型的に使用される。
【００１８】
固着添加剤の調製において使用される液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）は、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を一般的に含有する。ポリ有機シロキサン（Ｃ）は、少なくとも３つのシロキサン単位の鎖を一般的に含有し、好ましくは実質的に線状のポリジ有機シロキサンである。ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、好ましくは、少なくとも４の重合度を有し、好ましくは、少なくとも６つのシロキサン単位から、３０、５０もしくは１００シロキサン単位までである。ポリ有機シロキサン（Ｃ）は、例えば、２５℃において２〜２００ｍｍ２／秒の範囲の粘度を有し得る。該アルケニル基は、例えば、２〜６個の炭素原子を有し得、例えば、ビニル基もしくは５−ヘキセニル基である。ポリ有機シロキサン（Ｃ）は、普通、アルキル基も含有し、特にメチル基もしくはエチル基のような１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、フェニルのようなアリール基を含有してよい。これらアルケニル基は、途中の基として存在し得、例えば、共重合体（Ｃ）が、ポリメチルビニルシロキサン、またはメチルビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位との共重合体、またはジビニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位との共重合体であり得る。代わりにもしくは加えて、これらアルケニル基は、末端基として存在し得、例えば、メチルビニルシラノール末端単位において存在し得る。これらシラノール基は、ジメチルシラノールもしくはメチルビニルシラノール末端単位のような末端単位において好ましくは存在している。最も好ましくはポリ有機シロキサン（Ｃ）が、そのシロキサン鎖の両末端において末端シラノール基を有するポリジ有機シロキサンであるが、ポリ有機シロキサン（Ｃ）の一部もしくは全部が、シラノール末端基およびＳｉ−アルコキシ末端基を有してよく、例えば、ジメチルメトキシシリル末端単位である。ポリ有機シロキサン（Ｃ）が、例えば、塩基もしくは酸のようなシラン加水分解触媒存在下、メチルビニルジメトキシシランおよびジメチルジメトキシシランの反応により、形成され得る。
【００１９】
ポリ有機シロキサン（Ｃ）と反応されて固着添加剤を形成する加水分解性シラン（Ｄ）は、１分子当たり、少なくとも１つのエポキシド基を一般的に含有する。該エポキシド基は、例えば、グリシジル基もしくは３，４−エポキシシクロヘキシル基として存在し得る。シラン（Ｄ）は、例えば、式（Ｒ＊）ｅ（Ｒ”）ｆＳｉ（ＯＡ）（４−ｅ−ｆ）のものであり得、式中、Ｒ＊は、エポキシド基を含有する置換アルキル基を表し、Ｒ”は、メチル基もしくはエチル基のような、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは、メチル基もしくはエチル基のような、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｅは、１、２もしくは３であり、最も好ましくは１であり、ｆは、０、１もしくは２であり、最も好ましくは０もしくは１である。基Ｒ＊は、例えば、３−グリシドキシプロピル、グリシジル、５，６−エポキシヘキシル、３，４−エポキシシクロヘキシル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル、もしくは３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基であることができる。適切な加水分解性シラン（Ｄ）の例は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、および３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシランを包含する。
【００２０】
液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、高温においておよび／またはシラノール縮合触媒存在下において反応され得る。該触媒は、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、シラノラートカリウム、もしくはホスファゼン塩基のような塩基であることができ、または、ＨＣｌのような酸であることができ、または、チタン酸エステルもしくは有機錫化合物であることができる。該反応の温度は、好ましくは５０〜１５０℃の範囲中にある。こうして調製された新規の固着添加剤が、この分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を一般的に含有する。
【００２１】
液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）のシラノール基当たり、０．５〜１．５モルのシラン（Ｄ）において好ましくは反応されている。加水分解性シラン（Ｄ）に対する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）の重量比が、液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）の鎖長に従いながら、変動するが、普通、２５：７５〜９５：５の範囲中にあり、特に４０：６０〜９０：１０である。
【００２２】
液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）および加水分解性シラン（Ｄ）は、もし望まれたら、ジメチルジメトキシシランのようなジアルキルジアルコキシシランとおよび／またはメチルビニルジメトキシシランのようなアルケニルジアルコキシシランと同時に反応され得る。このようなジ有機ジアルコキシシランが、液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）のシロキサン鎖用の鎖延伸剤として反応する一方、エポキシド官能基加水分解性シラン（Ｄ）との反応をさせている。
【００２３】
ポリ有機シロキサン（Ｃ）と加水分解性シラン（Ｄ）との間の反応の程度は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％の加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）が、未反応のシランとしてよりもむしろ、反応生成物として固着添加剤中に存在していれば好ましくは充分である。我々が、固着添加剤として使用された場合の反応生成物が、加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）よりも良好な、シリコーン剥離コーティングの他の成分との相容性を持ち、（（Ｄ）が、追加の加水分解性ビニルシランもしくはシロキサンと共に使用されていてもいなくても）ポリマーフィルム基材に対するより一貫した固着力に至ることを見いだしてきている。シリコーン剥離コーティング組成物が、硬化されている場合、加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）が、自己縮合するに至るある幾らかの傾向を持ち、ポリ有機シロキサン（Ａ）および架橋剤（Ｂ）の硬化生成物との抑えられた相容性のシロキサン樹脂を形成していく。
【００２４】
我々は、該反応生成物における液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）由来のシロキサン鎖の存在が、シリコーン剥離コーティングの他の成分とのより良好な相容性に至り、ビニルトリアルコキシシランとの加水分解性エポキシ官能基シラン（Ｄ）の反応生成物よりも一貫した固着力をポリマーフィルム基材に与えることがあると信じる。
【００２５】
固着添加剤が、コーティングのシロキサン含量の０．１〜２０重量％において剥離コーティング中に好ましくは存在しており、例えば、０．５〜５もしくは１０重量％である。
【００２６】
剥離コーティング組成物は、好ましくは実質的に無溶媒であるが、或いは有機溶媒溶液であることができ、例えば、キシレンもしくはトルエンのような炭化水素溶媒溶液、または、非イオン、陰イオン、もしくは陽イオン界面活性剤により安定化された含水エマルションである。溶液もしくはエマルションが、例えば、４〜５０重量％の濃度を例えば持ち得る。好ましくは、剥離コーティング組成物は、２５℃において５０ｍｍ２／秒以上１００００ｍｍ２／秒以下の粘度を有し；より好ましくは該粘度が、５０〜１０００ｍｍ２／秒である。
【００２７】
予定された温度を下回ってコーティング組成物の硬化が起きてしまうことを防ぐように適合された１種以上の硬化阻害剤を、組成物はさらに含んでよい。硬化阻害剤は、シリコーン組成物の室温硬化を遅らせるかもしくは防ぎ、上昇温度での硬化速度を妥協させてしまうことなく、長いコーティング操作時間を与えるのに有効である。このような阻害剤が、しばしば、ヒドロシリル化により硬化するシリコーン剥離コーティングにおいて使用されており、本発明に従う組成物において使用されていてよいが、阻害剤が、白金金属触媒のより低い方の濃度において必要でないことがある。該阻害剤が、白金族金属含有触媒の触媒活性を阻害するのに使用されていると知られているかもしくはこれに使用され得る如何なる材料でもあり得る。適切な阻害剤の例は、エチレンもしくは芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、シリル化アセチレン化合物、エチレン不飽和イソシアナート、オレフィンシロキサン、不飽和炭化水素モノエステルおよびジエステル、共役エン−イン、過酸化水素、ニトリル、およびジアジリジンを包含する。典型的な阻害剤は、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニルイソプロパノール、２−エチニルブタン−２−オール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールにより例えられたアセチレンアルコール、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチルビス（３−メチル−１−ブチンオキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン、および［（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ］トリメチルシランにより例えられたシリル化アセチレンアルコール、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジアリル、およびマレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノイソオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノアリル、マレイン酸２−メトキシ−１−メチルエチル；およびフマル酸／アルコール混合物により例えられた不飽和カルボン酸エステル、ここで、該アルコールが、例えば、ベンジルアルコールもしくは１−オクタノールおよびエテニルシクロヘキシル−１−オールであり、２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン、および３−フェニル−３−ブテン−１−インにより例えられた共役エン−イン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン、ならびに上記されたとおりの共役エン−インおよび上記されたとおりのビニルシクロシロキサンの混合物を包含する。典型的にこれら阻害剤は、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ビス−２−メトキシ−１−メチルエチル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、および３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールである。使用される場合、阻害剤は、例えば、剥離コーティング組成物の０．１〜３重量％で使用され得る。
【００２８】
剥離コーティング組成物が、剥離力（剥離コーティングとその接着ラベルとの間の接着力）レベルをコントロール（増加）させるに当たり、剥離調節剤を含有してよい。調節剤量を調製することにより、必要とされる剥離力を有する剥離コーティング組成物が、高価な（調節剤なし）剥離コーティング組成物から製剤され得る。該剥離調節剤は、剥離コーティング組成物に加えられる調節剤量がコントロールできるように、普通、分離成分としてパッケージされている。該剥離調節剤のパッケージが、（Ｃ）および（Ｄ）の反応生成物たる固着添加剤を含有してよい。如何なるふさわしいシリコーン剥離調節剤も使用されていてよい。例としては、アルケニル化シリコーン樹脂、アルケニル化ポリジ有機シロキサン、１２〜３０個の炭素原子を含有する１種以上の１級アルケン、および／または少なくとも１０個の炭素原子を含有する１種以上の分岐アルケンが挙げられる。使用される場合、剥離調節剤は、例えば、ポリ有機シロキサン（Ａ）に基づいて、８５重量％まで、しばしば２５〜８５重量％で使用され得る。
【００２９】
本発明の剥離コーティング組成物に加えられていてもよい他の構成成分が、例えば、アルコールのような浴寿命延命剤、反応性稀釈剤、香料、保存料、および充填剤、例えば、シリカ、石英、もしくはチョークを包含する。
【００３０】
本発明に従う剥離コーティング組成物は、好ましくは充填剤を含有しないか、または限られた量の充填剤、典型的に組成物の０〜３０重量％しか含有しない。充填剤は、凝集し得、さもなければ、剥離コーティングを塗布するのに使用したコーティング設備にべと付き得る。これらが、剥離コーティング組成物のおよび最終ラベルの光学特性、例えば、透明性を障害し得る。これら充填剤が、該ラベルの接着に損害であることがある。
【００３１】
本発明に従う剥離コーティング組成物が、アルケニル基を有するポリ有機シロキサン（Ａ）、有機水素シロキサン基を有する架橋剤（Ｂ）、（Ａ）と（Ｂ）との間のヒドロシリル化反応用の触媒、ポリマーフィルム基材に対する組成物の接着を高める固着添加剤、および、組成物の０〜３０重量％の形成された球状溶融シリカを好ましくは含み、固着添加剤が、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのシラノール基を含有する液体ポリ有機シロキサン（Ｃ）と少なくとも１つのエポキシド基を含有する加水分解性シラン（Ｄ）との反応生成物であることにおいて特徴化された。好ましくは、組成物が、２５％未満、１０％未満、５％未満、好ましくは１％未満の球状溶融シリカを含有する。好ましくは、組成物が、０もしくは２５％未満、１０％未満、５％未満、好ましくは１％未満の充填剤を含有する。
【００３２】
本発明の剥離コーティング組成物は、好ましくはフルオロ有機シリコーン化合物を含有しない。フルオロ化合物は、硬化中に、その低表面張力のため、その界面（コーティング／基材）、例えば、ＰＥＴフィルム／シリコーンコーティング界面に急速に移行し、弗素含有障壁を作ってしまうことにより、滲み（ブリード）を妨げると信じられている。障壁を作ってしまうことにより、その界面において反応していくことから、如何なる成分をも妨げ、これゆえ、この系が、剥離コーティングとして使用される場合、該フルオロ化合物が、ＰＥＴフィルム／シリコーン界面において引っ張っていく代わりに空気／シリコーン界面において固着添加剤（ＡＡ）を引っ張る。正しい界面に固着添加剤を牽引できたとしてさえ、そこで障壁を作り、ＡＡと該フィルム表面との間の更なる接触を妨げてしまい、該ポリマーフィルム基材に該シリコーンコーティングを結合させていくことを妨げてしまう。輪をかけて、フルオロシリコーン化合物は、普通、高価である。
【００３３】
本発明の剥離コーティング組成物は、これら構成成分を一緒に単に予め混合していくことにより、調製されていてよい一方、組成物がコーティングとして塗布される時に組み合わされる分離パーツもしくは分離パッケージにおいて、このような組成物を調製することがより望ましいことがある。これらパッケージは、例えば：
（ｉ）アルケニルシロキサン（Ａ）および阻害剤を含む第１パーツ、剥離調節剤および阻害剤を含む第２パーツ、触媒を含む第３パーツ、ならびに架橋剤（Ｂ）を含む第４パーツ；あるいは
（ｉｉ）アルケニルシロキサン（Ａ）および触媒を含む第１パーツ、剥離調節剤および触媒を含む第２パーツ、ならびに架橋剤（Ｂ）および阻害剤を含む第３パーツ
であることができる。
【００３４】
固着添加剤は、これらのパッケージのいずれか１つ以上中に取り込まれるか、または、分離成分として該コーティング浴に加えられ得る。例えば、固着添加剤は、アルケニルシロキサン（Ａ）と混合されるか、または、代わりにもしくは加えて、該剥離調節剤と混合され得る。
【００３５】
本発明の剥離コーティング組成物は、如何なる基材にも塗布され得るが、固着力が問題であるポリマーフィルム基材、例えば、ポリエステル、配向フィルムおよび２軸配向フィルム、例えば、２軸配向ポリプロピレンを包含し、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、もしくは、ポリスチレンフィルムのような基材において、特に有効である。或いは、剥離コーティング組成物は、プラスチックコーティング紙、例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙を包含する紙基材に塗布され得るが、ここでは固着力が問題となることがある。
【００３６】
剥離コーティングを塗布する前に、コロナ放電にポリマーフィルム基材を曝すのが、好ましいことがある。本発明のシリコーン剥離コーティングは、コロナ放電処理なしでさえ、向上された固着力を持つが、ある幾つかの特定の場合、該フィルムが、コーティングされる前にコロナ処理されていれば、固着力が、更に向上されていることがある。剥離コーティングを求める多くの顧客が、如何なるポリエステルフィルムをもコーティング可能でありたい。大抵のポリエステルフィルムに関し、本発明のシリコーン剥離コーティングが、コロナ放電なしでさえ、優れた固着力を持つ。ある幾つかのケースにおけるコロナ処理が、該基材に対するシリコーンコーティングの固着力を更に向上させる。本発明の固着添加剤の使用が、剥離コーティングを塗布する前の下塗を用いてポリエステルフィルム表面を処理する必要を避ける。コロナ処理は、例えば、該フィルムをコーティングする直前に実施され得る。該コロナ放電ステーションは、該フィルムをコーティングする装置における前処理ステーションとして取り込まれ得る。
【００３７】
剥離コーティングは、例えば、噴霧、ドクターブレード、浸漬、スクリーン印刷、または、ロールコーター、例えば、オフセットウェブコーター、キスコーターもしくはエッチングされたシリンダーコーターにより、該ポリマー基材に塗布され得る。
【００３８】
塗布後、剥離コーティングは、７０〜１８０℃、好ましくは１００〜１６０℃の温度において該ポリマーフィルム上、硬化されている。この新しい固着添加剤が、コーティングの硬化する温度に影響を及ぼさない。コーティング生成条件下、硬化が、１２０〜１５０℃の空気温度において１秒〜６秒、好ましくは１．５秒〜３秒の居留時間中、影響を及ぼされ得る。加熱が、オーブン、例えば、空気循環オーブンもしくはトンネル炉中、または、コーティングされたフィルムを熱せられた円筒（シリンダー）の周りを通らせていくことにより、完遂され得る。
【実施例】
【００３９】
本発明は、以降の詳述された本実施例により、例証されており、ここで、部および百分率（％）が、重量により、全ての粘度が、２５℃において測定された。
【００４０】
実施例１
ある幾らかのα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンと共に主にα，ω−ヒドロキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒を有するシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体８０重量％を、小１時間１００℃においてカリウムシラノラート存在下、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０％と反応させ、その分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物（ＡＲＰ）を生成させた。該グリシドキシプロピルトリメトキシシランからのエポキシ基の少なくとも８０％が、該シラノール末端ポリシロキサンからのシロキサン鎖も含有した該固着添加剤反応生成物中に取り込まれていた。
【００４１】
約２５０のＤＰの混合トリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）共重合体ＱＢＰを、マレイン酸ジアリル（ＤＡＭ）阻害剤および上記したようなＡＲＰ固着添加剤と混合した。次いで、得られた混合物を、ポリ（メチル水素）シロキサン架橋剤（ＭＨＳ）および塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応生成物であるヒドロシリル化触媒（０．５％Ｐｔ）と混合した。
【００４２】
こうして生成された剥離コーティング組成物が、ブレードコーターにより、下塗されていないポリエステルフィルム（商標ＴＯＲＡＹ  ＴＥＲＰＨＡＮＥ  ６０．０１として販売される）上にコーティングされ、３秒の滞留時間、１４０℃においてオーブン硬化され、エマルションアクリル接着剤を用いて積層された。コーティング実験は、コロナ処理されていたフィルム上（実施例１Ａ）およびコロナ処理されていなかったフィルム上（実施例１Ｂ）の両方で実施された。
【００４３】
該積層体を４７週間保管し、１０周期（サイクル）の間、コーティングされた剥離フィルム上を前後に確実に指でこすることにより、固着力をテストし、該コーティングのいずれかが、損傷を受けたりもしくは除かれたりしていたかを決定した。これら結果は、
Ｎ  Ｎ  Ｎ＝全く滲みなし、全く転位なし、全くこすり落ちなし
ＶＳＲＯ＝非常に僅かなこすり落ち
ＳＲＯ＝僅かなこすり落ち
ＲＯ＝こすり落ち
ＧＲＯ＝総じてこすり落ち
として表１中にリストアップされている。
【００４４】
比較例では、実施例１において使用されたシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体８０％および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０％の冷たい混合物（ＣＢＬ）で固着添加剤ＡＲＰを置き換えて、実施例１を繰り返した。該比較例の結果も表１中に示されている。
【００４５】
【表１】
0005507246.tif 000002
【００４６】
実施例２
粘度４５０ｍＰａ．ｓのトリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）共重合体２３３グラム（ｇ）が、ポリ（メチル水素）シロキサン架橋剤ＭＨＳ（ビニルに対するＳｉＨモル比３：１）１０．８ｇ、ＳｉＯ４／２単位を含有する剥離調節剤としてのビニル官能基シリコーン樹脂３９．５ｇ、マレイン酸ジアリル１．５ｇ、実施例１において使用された１２０ｐｐｍの白金濃度を与えている触媒ＣＡＴ７．１ｇおよび実施例１の固着添加剤ＡＲＰ５．２ｇと混合された。
【００４７】
混合後、調製された剥離コーティングが、１８ｍ／分での３ロール逆グラビアコーティングヘッドを使用しながら、３０ミクロンのＰＥＴフィルム（Ｔｏｒａｙ  Ｔｅｒｐｈａｎｅ  ６０．０１）上にコーティングされた。１１ＫＷの熱気乾燥オーブンを使用しながら、１４０℃において３秒間、硬化された。商標Ｖ２１０の下、ＢＡＳＦにより販売されたアクリルエマルション接着剤が、バーコーターを使用しながら、硬化されたシリコーン剥離コーティングを覆い、コーティングされ、次いで、Ｓｅｌｅｃｔａからの静置オーブン中、３０秒間、１５０℃において乾燥された。乾燥後、ケイ素化され、コーティングされた接着フィルムが、Ｃｈｅｍ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからの熱ロール積層機を使用しながら、商標Ｊｉｎｄａｌ  ４００で販売される５０ミクロンのＰＥＴと共に積層された。これら積層されたサンプルが、６５℃／８５％ＲＨでの湿度チャンバー中でエージングされた。指で該シリコーンをこすり落としていくことにより固着力を測定した。当初、または、１、２、４、８、１６もしくは３１日間の保管後、全くこすり落としはなかった。
【００４８】
実施例３〜１０および比較例Ｃ２Ａ〜Ｃ２Ｄ
表２に示されるように、剥離コーティング組成物における固着添加剤および／または触媒の量を変動させ、および／または、架橋剤ＭＨＳの量を変動させていくことにより、そのＳｉＨ／ビニル比を変動させ、および／または、そのオーブン中での滞留時間を変動させて、実施例２を繰り返した。剥離コーティングを用いてコーティングされたフィルムが、コロナ放電７０ワット（Ｗ）／ｍ／ｍ／分を用いてｉｎ  ｓｉｔｕ処理されたことにおいてそのコーティング手順も変動され、その硬化温度は、実施例３〜１０およびＣ２Ａ〜Ｃ２Ｄの全てにおいて１５０℃であった。
【００４９】
【表２】
0005507246.tif 000003
【００５０】
実施例３〜１０およびＣ２〜Ｃ５の全ての剥離コーティングの固着レベルが、０日、２日、５日、７日および１４日のエージング後、指で各フィルムをこすり落としていくことにより、測定された。これら結果が、表３に示されている。
【００５１】
【表３】
0005507246.tif 000004
【００５２】
表３は、処方中、固着添加剤の全くない場合、固着レベルが、急速にぽとんと落ちることを示す。固着添加剤を含有する全ての実験が、ずっと、安定な固着力を示す。固着添加剤の効果は、ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比のおよび白金触媒濃度の効果を隠蔽する。
【００５３】
比較例Ｃ３〜Ｃ１０
実施例３〜１０において使用された固着添加剤ＡＲＰの代わりに混合ＣＢＬを使用して、実施例３〜１０を繰り返した。これら結果が表４に示されている。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
表４は、シラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体およびグリシドキシプロピルトリメトキシシランの冷たい混合物が、固着添加剤として使用されている場合、その固着力の安定性が、そのＳｉＨ／ＳｉＶｉ比、白金触媒濃度、および、その硬化用オーブン中での滞留時間を包含する幾つかの要因に依ることを示す。ある幾つかの処方が、高濃度の混合ＣＢＬを用いてさえ、安定な固着力を示さない。実施例３〜１０を比較例３〜１０と比べると、混合ＣＢＬは、そのＳｉＨ／ＳｉＶｉ比、白金触媒濃度、および、硬化温度／時間に関わらず、高レベルのエージング後固着力を維持するに当たり、その反応生成物たる固着添加剤ＡＲＰ程強くない。
【００５６】
実施例１１
実施例１のトリメチルシリルビニルジメチルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）共重合体ＱＢＰ９６．４重量％が、エチニルシクロヘキサノール阻害剤０．６％および実施例１の固着添加剤ＡＲＰ３％と混合された。得られた混合物が、２．６：１のＳｉＨ／Ｖｉ比を与えるに充分なポリ（メチル水素）シロキサン架橋剤ＭＨＳおよび１２０ｐｐｍ白金を与えるのに充分な触媒ＣＡＴと混合された。
【００５７】
混合後、調製された剥離コーティングが、１８ｍ／分での３ロール逆グラビアコーティングヘッドを使用しながら、３０ミクロンのＰＥＴフィルム（Ｊｉｎｄａｌ）上、コーティングされた。１５０℃において３０秒間、硬化された。硬化後、該コーティングフィルムの小さい一部が、メチルイソブチルケトン溶媒を用いて処理され、溶解されたコーティング量（％、抽出可能なもの）が測定された。これら結果が、下の表５に示されている。
【００５８】
ＢＡＳＦ  Ｖ２１０アクリルエマルション接着剤が、バーコーターを使用しながら、硬化されたシリコーン剥離コーティングを覆い、コーティングされ、次いで、静置オーブン中、３０秒間、１５０℃において乾かされた。乾燥後、ケイ素化され、コーティングされた接着フィルムが、熱いロール積層機を使用しながら、５０ミクロンのＰＥＴ（Ｊｉｎｄａｌ  ４００）と共に積層された。積層された２サンプルが、２０日間、５０℃／７０％ＲＨにおける、次いで、１４日間、６５℃／８５％ＲＨにおける湿度チャンバー中でエージングした。この後、その固着力が、指で該シリコーンをこすり落としていくことにより、測定された。これら結果が、表５に示されており、実施例１と同一計測システムを使用している。
【００５９】
実施例１２
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０センチストークのシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体８０重量％を、小１時間１００℃においてカリウムシラノラート存在下、メチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシラン２０％と反応させ、その分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ２を生成させた。
【００６０】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ２を使用して、実施例１１に記載されるように、剥離コーティング組成物を調製した。
【００６１】
比較例Ｃ１２
ＡＲＰの代わりに固着添加剤として８０：２０の重量比での実施例１２のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体およびメチル（３−グリシドキシプロピル）ジエトキシシランの冷たい混合物を使用して、実施例１１に記載されるように、剥離コーティング組成物を調製した。
【００６２】
実施例１３
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体５０重量％を、小１時間１００℃においてカリウムシラノラート存在下、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン５０％と反応させ、その分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ３を生成させた。
【００６３】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ３を使用して、実施例１１に記載されるように、剥離コーティング組成物を調製した。
【００６４】
比較例Ｃ１３
ＡＲＰの代わりに固着添加剤として５０：５０の重量比での実施例１３のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体およびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランの冷たい混合物を使用して、実施例１１に記載されるように、剥離コーティング組成物を調製した。
【００６５】
実施例１４
α，ω−ヒドロキシ末端シロキサンおよびα−ヒドロキシ−ω−メトキシ末端シロキサンを含む、粘度２０ｍｍ２／秒のシラノール末端メチルビニルシロキサンジメチルシロキサン共重合体４５．５重量％を、小１時間１００℃においてカリウムシラノラート存在下、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４５．５％およびメチルビニルジメトキシシラン９％と反応させ、その分子中に、少なくとも１つのエポキシ基、少なくとも１つのアルケニル基、および少なくとも１つのアルコキシ基を含有する反応生成物ＡＲＰ４を生成させた。
【００６６】
ＡＲＰの代わりに固着添加剤としてＡＲＰ４を使用して、実施例１１に記載されるように、剥離コーティング組成物を調製した。
【００６７】
実施例１２〜１４ならびに比較例１２および比較例１３の剥離コーティング組成物が、ＰＥＴフィルム上、コーティングされ、硬化され、実施例１１中、記載されたとおり、抽出可能なものに関してテストされた。これら結果が、下の表５に示されている。コーティングされたフィルムが、実施例１１に記載されるように、積層され、エージングされ、固着力についてテストされた。これらの結果も表５に示されている。
【００６８】
【表５】
0005507246.tif 000006