(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造の一部に下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物からなり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）がポリカーボネート共重合体であり、
前記ポリカーボネート共重合体に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／又は脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であり、
全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位に対する、脂肪族ジヒドロキシ化合物または脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の割合は、５０モル％より大きく、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率が、１：９９から９９：１である
車両用ランプレンズ。
【化１】
0005577942.tif 000020
【請求項２】
前記ポリカーボネート共重合体に含まれる前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の、全構成単位に対する比率が５０モル％未満である、請求項１に記載の車両用ランプレンズ。
【請求項３】
前記ジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量が２０重量ｐｐｍ以下である、請求項１または２に記載の車両用ランプレンズ。
【請求項４】
溶媒としてフェノールと１，１，２，２，−テトラクロロエタンの重量比１：１の混合溶液を用い、ポリカーボネート濃度を１．００ｇ／ｄｌに精密に調整し、温度３０．０℃±０．１℃で測定した前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が、０．４０ｄｌ／ｇ以上、２．０ｄｌ／ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の車両用ランプレンズ。
【請求項５】
前記ポリカーボネート共重合体に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の車両用ランプレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物からなる、表面硬度が高く、耐熱性に優れ、しかも耐光性にも優れる車両用ランプレンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビスフェノールＡがカーボネート結合により連結されたタイプの一般的なポリカーボネート樹脂や、アクリル樹脂などのプラスチックは、比重が軽く、収縮率が低く精密な形状付与溶融加工も容易であることから自動車、二輪車、電車などの車両用ランプレンズの用途に使用されている。例えば、自動車ランプレンズとしては、ヘッドライトランプレンズ、リアランプレンズ、方向指示ランプレンズ、ルームランプレンズなど種々な箇所で使用されているが、いずれも透明性はもちろんのこと、機械的強度、耐光性（耐光変色性）、耐熱性が要求されており、耐熱性に優れる点でポリカーボネート樹脂が使用されている。
【０００３】
さらに車両用レンズは通常屋外で使用されるため、耐光性や耐擦傷性も重要な要素であり、紫外線（ＵＶ）抵抗性および高い表面硬度、良好な引張り強さ、高い光学的透明性および良好な衝撃強さをもっていることが望ましいが、ポリアクリル樹脂は、紫外線による変色性が少なく、表面硬度が高く、良好な透明性を有しているが、機械的強度がやや劣り、自消性ではないという問題がある。一方、ポリカーボネート樹脂は機械的強度が優れており、紫外線による変色性が大きく、表面硬度が低いという問題がある。紫外線変色性が大きいため、紫外線吸収剤を大量に配合しなければならず、このような大量配合は、成形時のガスの発生が大きくなり、精密な金型表面の転写が困難になったり、成形品表面に曇りが発生しやすくなったりする。また、表面硬度が低いことは、運転中に飛砂などにより、ランプレンズ表面が削られるため、透明性の低下、ひどい場合には機械的強度の低下を引き起こすなど、表面硬度、耐光変色性も本用途においては重要な特性である。
【０００４】
ランプレンズに使用する素材自身の耐擦傷性が高ければ、ハードコート膜を薄くすることが出来ることから、製造コストを抑制してしかも軽量のランプレンズを提供することが可能になると予想されることから、ヘッドランプレンズも含めて自動車用ランプレンズには耐擦傷性が高く、同時に機械的強度、耐熱性が高いものが要求されている。
しかしながら、ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂では、耐光性改善のために種々の添加剤を使用したり、耐擦傷性改善のためにハードコート膜を施したりする必要があった。また、それらの対策をしても、未だ充分な耐光性および耐擦傷性を有するものではなかった。
【特許文献１】英国特許第１０７９６８６号明細書
【特許文献２】特開昭５６−５５４２５号公報
【特許文献３】国際公開第０４／１１１１０６号パンフレット
【特許文献４】特開２００８−０２４９１９公報
【特許文献５】特表２００６−５１８８０３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、自動車用ランプレンズ用途に現在広く使用されているポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂は、該用途向け特性の上で、機械的強度、耐熱性、耐光性のいずれかの点で何らかの問題を抱えており、それらがバランスよく好適な性能を有する材料からなる車両用ランプレンズが望まれていた。本発明は、機械的強度、耐熱性、耐光性がバラン
スよく優れた、車両用ランプレンズを提供する目的でなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題に鑑み、本発明者らは、表面硬度が高く、耐光変色性が少なく、また耐熱性が高いなど、ランプレンズ部品に重要な特性で良好であることを見出し、本願発明を完成するに至った。さらに、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物を共重合したポリカーボネートは、ガラス転移温度と耐衝撃性のバランスが良好で、広範囲の自動車用ランプレンズ部品に適用されることを見出したものである。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は下記［１］〜［８］に存する。
［１］
構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物からなる車両用ランプレンズ。
【０００８】
【化１】
0005577942.tif 000002
【０００９】
（但し、式（１）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈを構成する部位である場合を除く。）
［２］
前記ポリカーボネート樹脂組成物が、リチウム物及び長周期型周期表第２族の金属より選ばれる少なくとも１種の金属を、ポリカーボネート樹脂組成物に対して合計２０重量ｐｐｍ以下で含む、［１］に記載の車両用ランプレンズ。
［３］
前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、環構造を有するジヒドロキシ化合物である、［１］または［２］に記載の車両用ランプレンズ。
［４］
前記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物である、［１］から［３］のいずれか１つに記載の車両用ランプレンズ。
【００１０】
【化２】
0005577942.tif 000003
【００１１】
［５］
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）がポリカーボネート共重合体である、［１］から［４］のいずれか１つに記載の車両用ランプレンズ。
［６］
前記ポリカーボネート共重合体に含まれる前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の、全構成単位に対する比率が５０モル％未満である、［５］に記載の車両用ランプレンズ。
［７］
前記ポリカーボネート共重合体に含まれるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物である、［５］または［６］に記載の車両用ランプレンズ。
【発明の効果】
【００１２】
ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂は、表面硬度、耐光変色性、ガラス転移温度、耐衝撃性などの特性において一長一短があり、さらには環境・石油資源保全において問題を有しているが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる車両用ランプレンズは、良好な環境・石油資源保全性を有し、表面高度が高く、耐光変色性が小さく、ガラス転移温度と耐衝撃強度のバランスが良好なので、自動車をはじめとするさまざまな車両用ランプレンズに使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。
本発明の車両用ランプレンズは、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物からなるものである。但し、式（１）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈを構成する部位である場合を除く。
【００１４】
【化３】
0005577942.tif 000004
【００１５】
本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位をカーボネート結合で連結する繰返し構造を有するものであり、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、当該ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位として、少なくとも式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を有するものであって、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、当該ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位として、少なくとも芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を有するものである。
【００１６】
本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、その製造方法に特に制限は無いが、通状、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得られる。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明の車両用レンズは、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂組成物を用いるもので、当該ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位としては、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位のみを用いてもよいし、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート共重合体であっても構わない。また、本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、１種のみ単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用しても構わない。
【００１７】
ここで、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の一部を、芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位に置き換えた場合、当該ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、後述する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とも解することが可能となるが、本発明において１種類のポリカーボネートが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を兼ねることはなく、仮にポリカーボネート樹脂（Ａ）が芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を有する場合には、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、当該ポリカーボネート樹脂（Ａ）の他に、他種類のポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートを含むものとなる。
【００１８】
（ジヒドロキシ化合物）
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）の有する構成単位の由来となる、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に上記式（１）で表される部位を有するものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物および下記式（３）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられるが、中でも、入手のし易さ、ハンドリング、重合時の反応性、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）およびそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物の色相をより良好なものにする観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類および環状エーテル構造を有する化合物が好ましく、耐熱性の観点からは、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、下記式（３）で表される環状エーテル構造を有する化合物が好ましい。
【００１９】
これらは得られるポリカーボネート樹脂組成物の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
【化４】
0005577942.tif 000005
【００２１】
上記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることがポリカーボネート樹脂組成物の耐光性の観点から好ましく、中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、耐光性、光学特性、成形性、耐熱性、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。
【００２２】
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上記式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構成単位を含んでいても構わない。
特に、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の透明性を高めるという点で、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含有することが好ましく、当該脂肪族ジヒドロキシ化合物が環構造を有する所謂脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むことがより好ましい。そして、同様に透明性を高めるという点で、当該脂肪族ジヒドロキシ化合物または脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位は、炭素数が１１以下であることが好ましい。さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の透明性を高めるという点で、全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位に対する、脂肪族ジヒドロキシ化合物または脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の割合は、５０モル％より大きいことが好ましく、より好ましくは５５モル％以上であることが好ましく、更には６０モル％以上であることが好ましい。
【００２３】
より具体的に、その他のジヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールのなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール、等の脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ−２−メチル）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フルオレン等の芳香族ビスフェノール類が挙げられる。
【００２４】
これらのなかでも、ポリカーボネート樹脂の耐光性の観点からは、分子構造内に芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物、即ち脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／又は脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物が好ましく、脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、特に１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましく、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。
【００２５】
これらのその他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および本発明のポリカーボネート樹脂組成物の柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることも可能であるが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下や、耐熱性の低下を招くことがあるため、全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位に対する、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の割合が、２０モル％以上、好ましくは３０モル％以上であることが好ましい。
【００２６】
（脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物）
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むものであるが、既に記載したように本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の透明性を高める観点で、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むことが好ましい。
【００２７】
脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、特に限定されないが、通常、５員環構造又は６員環構造を含む化合物が挙げられる。脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物が５員環、６員環構造であることにより、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高くすることができる。６員環構造は共有結合によって椅子形もしくは舟形に固定されていてもよい。
【００２８】
脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数は通常３０以下であり、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１１以下である。炭素原子数が過度に大きいと、耐熱性が高くなるが、合成が困難になったり、精製が困難になったり、コストが高価になる傾向がある。炭素原子数が小さいほど、精製しやすく、入手しやすい傾向がある。
５員環構造又は６員環構造を含む脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、具体的には、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００２９】
ＨＯＣＨ２−Ｒ１−ＣＨ２ＯＨ    （ＩＩ）
ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ    （ＩＩＩ）
（但し、式（ＩＩ），式（ＩＩＩ）中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数４〜２０のシクロアルキル基、又は炭素数６〜２０のシクロアルコキシル基を表す。）
上記式（ＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジメタノールとしては、式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記式（ＩＩａ）（式中、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）で示される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００３０】
【化５】
0005577942.tif 000006
【００３１】
上記式（ＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールとしては、式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記式（ＩＩｂ）（式中、ｎは０又は１で表す。）で表される種々の異性体を包含する。
【００３２】
【化６】
0005577942.tif 000007
【００３３】
上記式（ＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるデカリンジメタノール又は、トリシクロテトラデカンジメタノールとしては、式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記式（ＩＩｃ）（式中、ｍは０、又は１を表す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール等が挙げられる。
【００３４】
【化７】
0005577942.tif 000008
【００３５】
また、上記式（ＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジメタノールとしては、式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記式（ＩＩｄ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール等が挙げられる。
【００３６】
【化８】
0005577942.tif 000009
【００３７】
式（ＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジメタノールとしては、式（ＩＩ）において、Ｒ１が下記式（ＩＩｅ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，３−アダマンタンジメタノール等が挙げられる。
【００３８】
【化９】
0005577942.tif 000010
【００３９】
また、上記式（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるシクロヘキサンジオールは、式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記式（ＩＩＩａ）（式中、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基で表される。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。
【００４０】
【化１０】
0005577942.tif 000011
【００４１】
上記式（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるトリシクロデカンジオール、ペンタシクロペンタデカンジオールとしては、式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記式（ＩＩＩｂ）（式中、ｎは０又は１で表す。）で表される種々の異性体を包含する。
【００４２】
【化１１】
0005577942.tif 000012
【００４３】
上記式（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるデカリンジオール又は、トリシクロテトラデカンジオールとしては、式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記式（ＩＩＩｃ）（式中、ｍは０、又は１を表す。）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，６−デカリンジオール、１，５−デカリンジオール、２，３−デカリンジオール等が用いられる。
【００４４】
【化１２】
0005577942.tif 000013
【００４５】
上記式（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるノルボルナンジオールとしては、式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記式（ＩＩＩｄ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては、具体的には、２，３−ノルボルナンジオール、２，５−ノルボルナンジオール等が用いられる。
【００４６】
【化１３】
0005577942.tif 000014
【００４７】
上記式（ＩＩＩ）で表される脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物であるアダマンタンジオールとしては、式（ＩＩＩ）において、Ｒ２が下記式（ＩＩＩｅ）で表される種々の異性体を包含する。このようなものとしては具体的には、１，３−アダマンタンジオール等が用いられる。
【００４８】
【化１４】
0005577942.tif 000015
【００４９】
上述した脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物の具体例のうち、特に、シクロヘキサンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール類、アダマンタンジオール類、ペンタシクロペンタデカンジメタノール類が好ましく、入手のしやすさ、取り扱いのしやすさという観点から、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。
【００５０】
尚、上記例示化合物は、本発明に使用し得る脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物の一例であって、何らこれらに限定されるものではない。これらの脂環式ジオール化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明のジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤、熱安定剤等の安定剤を含んでいてもよく、特に酸性下で本発明のジヒドロキシ化合物は変質しやすいことから、塩基性安定剤を含むことが好ましい。塩基性安定剤としては、長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic  Chemistry IUPAC Recommendations
2005）における１族または２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次
亜リン酸塩、硼酸塩、脂肪酸塩や、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等のアミン系化合物が挙げられる。その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２ナトリウム、亜リン酸水素２ナトリウムが好ましい。
【００５１】
これら塩基性安定剤の本発明のジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、少なすぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られない可能性があり、多すぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変性を招く場合があるので、通常、本発明のジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１重量％〜１重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．１重量％である。
【００５２】
また、これら塩基性安定剤を含有した本発明のジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として用いると、塩基性安定剤自体が重合触媒となり、重合速度や品質の制御が困難になるだけでなく、初期色相の悪化を招き、結果的に成形品の耐光性を悪化させるため、ポリカーボネート樹脂の製造原料として使用する前に塩基性安定剤をイオン交換樹脂や蒸留等で除去することが好ましい。
【００５３】
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）の含むジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を構成するジヒドロキシ化合物が、イソソルビド等の環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱ったりすることが肝要である。イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。例えば、これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂の着色を招く可能性があり、又、
物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もあり、好ましくない。
【００５４】
上記酸化分解物を含まない本発明のジヒドロキシ化合物を得るために、また、前述の塩基性安定剤を除去するためには、蒸留精製を行うことが好ましい。この場合の蒸留とは単蒸留であっても、連続蒸留であってもよく、特に限定されない。蒸留の条件としてはアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気において、減圧下で蒸留を実施することが好ましく、熱による変性を抑制するためには、２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、特には１８０℃以下の条件で行うことが好ましい。
【００５５】
このような蒸留精製で、本発明のジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量を２０重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５重量ｐｐｍ以下にすることにより、前記本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として使用した際に、重合反応性を損なうことなく色相や熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂の製造が可能となる。蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーで行う。
【００５６】
（ガラス転移温度）
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）は、耐熱性や成形性の観点から、ガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上であって、特には７０℃以上であることが好ましい。
本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に規定される方法に準拠して測定される。より具体的には、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０）を用いて測定を行い、測定条件としては、ポリカーボネートサンプル約１０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温から２５０℃まで昇温し、３分間温度を保持した後、０℃まで２０℃／分の速度で冷却する。この状態で０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、補外ガラス転移開始温度を決定することができ、この温度をガラス転移温度とすることができる。
【００５７】
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の種類を適宜選択したり、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を複数組み合わせたり、更にそれらの構成比率を調整したりすることによって調節することが可能である。
より具体的には例えば、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が少なく、脂肪族または脂環式のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が多いと、ガラス転移温度が低下する傾向がある。
【００５８】
（還元粘度）
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）の重合度は、溶媒としてフェノールと１，１，２，２，−テトラクロロエタンの重量比１：１の混合溶液を用い、ポリカーボネート濃度を１．００ｇ／ｄｌに精密に調整し、温度３０．０℃±０．１℃で測定した還元粘度（以下、単に「ポリカーボネート（共）重合体の還元粘度」と称す。）として、０．４０ｄｌ／ｇ以上、特に０．４０ｄｌ／ｇ以上で２．０ｄｌ／ｇ以下であるような重合度であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）還元粘度が極端に低いものではランプレンズ等に成形した時の機械的強度が弱い。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が大きくなりすぎると、成形する際の流動性が低下し、サイクル特性を低下させ、成形品のひずみが大きくなり熱により変形し易い傾向がある。従って、本発明のポリカーボネートの還元粘度は０．４０ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下、特に０．４５ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇ以下の範囲内であることが好ましい。
【００５９】
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位をカーボネート結合で連結したポリカーボネート樹脂であって、構造中に芳香族環を有するものであれば、従前知られる如何なるものも使用することが可能であり、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むものであっても構わない。好ましくは、ジヒドロキシ化合物に由来する全構成単位中、芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位が最も多いポリカーボネート樹脂であって、より好ましくはジヒドロキシ化合物に由来する全構成単位に対して芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造が５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上のポリカーボネート樹脂が用いられる。ただし、式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むものである場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは異なる構造のポリカーボネート樹脂が使用される。
【００６０】
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、共重合体であっても構わない。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、分岐構造を有していても、直鎖構造であっても構わない。なお、本発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、１種のみ単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用しても構わない。
より具体的には、下記式（４）で表される繰返し構造を有するポリカーボネート樹脂が用いられる。
【００６１】
【化１５】
0005577942.tif 000016
【００６２】
上記式（４）において、Ａｒ１，Ａｒ２は各々独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合または２価基を表す。
置換基を有していてもよいアリーレン基としては、アリーレン基であれば特に制限されるものではないが、好ましくは芳香族環が３つ以下のアリーレン基であって、より好ましくはフェニレン基である。Ａｒ１，Ａｒ２が各々独立して有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲン基、炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族基があげられる。これらの置換基の中でも、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であって、特に好ましくはメチル基があげられる。
【００６３】
２価基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖状構造のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１〜６の鎖状構造のアルキリデン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６の環状構造のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜６の環状構造のアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−があげられる。炭素数１〜６の鎖状構造のアルキレン基が有する置換基としては、アリール基が好ましく、特にはフェニル基が好ましい。
【００６４】
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を構成するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位は、ジヒドロキシ化合物の水酸基から水素原子を除いたものである。相当する、ジヒドロキシ化合物の具体例としては、下記のものがあげられる。
４，４’−ビフェノール、２，４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’−ジメチル−２，４’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビフェニル、３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル、２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル等のビフェニル化合物。
【００６５】
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）]ビス−[フェノール]、４，４’−[１，４−フェニレンビスメチレン]ビス−[フェノール]、４，４’−[１，
４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）]ビス−[２，６−ジメチルフェノール]、
４，４’−[１，４−フェニレンビスメチレン]ビス−[２，６−ジメチルフェノール]、４，４’−[１，４−フェニレンビスメチレン]ビス−[２，３，６−トリメチルフェノール]、４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）]ビス−[２，３，６−
トリメチルフェノール]、４，４’−[１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）]ビス−[２，３，６−トリメチルフェノール]、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイン、４，４'−[１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）]
ビスフェノール、４，４'−[１，４−フェニレンビス（１−メチルビニリデン）]ビス[２−メチルフェノール]、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２
−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノール化合物。２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのハロゲン化ビスフェノール化合物。
【００６６】
これらの中で好ましいジヒドロキシ化合物は、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２−ヒドロキシフェニル（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの、アルキリデン基によりフェノール類が連結されたビスフェノール化合物があげられる。
【００６７】
これらの中でも特に、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどの、アルキリデン基の炭素数が６以下のビスフェノール化合物が好ましい。
【００６８】
本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、通常、８，０００以上、３０，０００以下、好ましくは１０，０００以上、２５，０００以下の範囲である。また、上記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６０ｇ／ｄｌに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃で測定され、通常、０．２３ｄｌ／ｇ以上０．７２ｄｌ／ｇ以下で、好ましくは０．２７ｄｌ／ｇ以上０．６１ｄｌ／ｇ以下の範囲内である。
【００６９】
（ガラス転移温度）
本発明に係る芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性や成形性の観点から、ガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上であって、特には７０℃以上であることが好ましい。
本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に規定される方法に準拠して測定される。より具体的には、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０）を用いて測定を行い、測定条件としては、ポリカーボネートサンプル約１０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温から２５０℃まで昇温し、３分間温度を保持した後、０℃まで２０℃／分の速度で冷却する。この状態で０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、補外ガラス転移開始温度を決定することができ、この温度をガラス転移温度とすることができる。
【００７０】
本発明に係る芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の種類を適宜選択したり、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を複数組み合わせたり、更にそれらの構成
比率を調整したりすることによって調節することが可能である。
【００７１】
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
本発明に係るポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法は、ポリカーボネート樹脂を製造することができる方法であれば、従前知られる如何なるポリカーボネート樹脂の製造方法によるものであっても構わない。より具体的には例えば、ホスゲン法、エステル交換法、ピリジン法等、従前知られるいずれの方法を用いてもかまわない。好ましくは、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法があげられるが、重合触媒の存在下に、ジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が、より好ましい。
【００７２】
以下一例として、エステル交換法によるポリカーボネート樹脂の製造方法を説明する。
エステル交換法は、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加し、溶融エステル交換縮重合を行う製造方法である。ジヒドロキシ化合物としては、既にポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）について詳細に記載したジヒドロキシ化合物を用いる。
【００７３】
この溶融重合法で用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【００７４】
【化１６】
0005577942.tif 000017
【００７５】
（式（５）において、Ａ１及びＡ２は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の脂肪族基又は置換基を有していてもよい芳香族基であり、Ａ１及びＡ２は同一であっても異なっていてもよい。）
上記式（５）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーネート、ビス（ビフェニル）カーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等に代表される置換アルキルカーボネートが例示されるが、特に好ましくはジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００７６】
炭酸ジエステルは、ジヒドロキシ化合物に対して、０．９６〜１．１０のモル比率で用いることが好ましく、さらに好ましくは、０．９８〜１．０４のモル比率である。このモル比が０．９６より小さくなると、製造されたポリカーボネートの末端ＯＨ基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化し、また、モル比が１．１０より大きくなると、同一条件下ではエステル交換反応の速度が低下し、所望とする分子量のポリカーボネートの製造が困難となるばかりか、製造されたポリカーボネート中の残存炭酸ジエステル量が増加し、この残存炭酸ジエステルが、成形時、または成形品の臭気の原因となり好ましくない。
【００７７】
また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、アル
カリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
【００７８】
重合触媒として用いられるアルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。
【００７９】
また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００８０】
これらのアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
またアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と併用される塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
【００８１】
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【００８２】
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジ
ン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。これらの塩基性化合物も１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
上記重合触媒の使用量は、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いる場合、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物との合計１モルに対して、金属換算量として、通常、０．１〜１００μモルの範囲内で用い、好ましくは０．５〜５０μモルの範囲内であり、さらに好ましくは１〜２５μモルの範囲内である。重合触媒の使用量が少なすぎると、所望の分子量のポリカーボネート共重合体を製造するのに必要な重合活性が得られず、一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネートの色相が悪化し、副生成物が発生したりして流動性の低下やゲルの発生が多くなり、目標とする品質のポリカーボネート樹脂の製造が困難になる。
【００８４】
このような本発明に係るポリカーボネート樹脂の製造にあたり、使用されるジヒドロキシ化合物は、固体として供給してもよいし、加熱して溶融状態として供給してもよいし、水溶液として供給してもよい。これらの原料ジヒドロキシ化合物を溶融状態や、水溶液で供給すると、工業的に製造する際、計量や搬送がしやすいという利点がある。
本発明において、ジヒドロキシ化合物を重合触媒の存在下で炭酸ジエステルと反応させる方法は、通常、２段階以上の多段工程で実施される。具体的には、第１段目の反応は１４０〜２２０℃、好ましくは１５０〜２００℃の温度で０.１〜１０時間、好ましくは０
．５〜３時間実施される。第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げながら反応温度を上げていき、同時に発生するフェノールを反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力が２００Ｐａ以下で、２１０〜２８０℃の温度範囲のもとで重縮合反応を行う。
【００８５】
この重縮合反応における減圧において、温度と反応系内の圧力のバランスを制御することが重要である。特に、温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比を狂わせ、重合度が低下することがある。例えば、ジヒドロキシ化合物としてイソソルビドと１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いる場合は、全ジヒドロキシ化合物に対し、１，４−シクロヘキサンジメタノールのモル比が５０モル％以上の場合は、１，４−シクロヘキサンジメタノールがモノマーのまま留出しやすくなるので、反応系内の圧力が１３ｋＰａ程度の減圧下で、温度を１時間あたり４０℃以下の昇温速度で上昇させながら反応させ、さらに、６．６７ｋＰａ程度までの圧力下で、温度を１時間あたり４０℃以下の昇温速度で上昇させ、最終的に２００Ｐａ以下の圧力で、２００から２５０℃の温度で重縮合反応を行うと、十分に重合度が上昇したポリカーボネートが得られるため、好ましい。
【００８６】
また、全ジヒドロキシ化合物に対し、１，４−シクロヘキサンジメタノールのモル比が５０モル％より少なくなった場合、特に、モル比が３０モル％以下となった場合は、１，４−シクロヘキサンジメタノールのモル比が５０モル％以上の場合と比べて、急激な粘度上昇が起こるので、例えば、反応系内の圧力が１３ｋＰａ程度の減圧下までは、温度を１時間あたり４０℃以下の昇温速度で上昇させながら反応させ、さらに、６．６７ｋＰａ程度までの圧力下で、温度を１時間あたり４０℃以上の昇温速度、好ましくは１時間あたり５０℃以上の昇温速度で上昇させながら反応させ、最終的に２００Ｐａ以下の減圧下、２２０から２９０℃の温度で重縮合反応を行うと、十分に重合度が上昇したポリカーボネートが得られるため、好ましい。
【００８７】
反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
本発明のポリカーボネートを溶融重合法で製造する際に、着色を防止する目的で、リン酸化合物や亜リン酸化合物を重合時に添加することができる。
リン酸化合物としては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等のリン酸トリアルキルの１種又は２種以上が好適に用いられる。これらは、全ヒドロキシ化合物成分に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下添加することが好ましく、さらに好ましくは０．０００３モル％以上０．００３モル％以下添加することが好ましい。リン化合物の添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さく、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりする。
【００８８】
亜リン酸化合物を添加する場合は、下記に示す熱安定剤を任意に選択して使用できる。特に、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトの１種又は２種以上が好適に使用できる。これらの亜リン酸化合物は、全ヒドロキシ化合物成分に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下添加することが好ましく、さらに好ましくは０．０００３モル％以上０．００３モル％以下添加することが好ましい。亜リン酸化合物の添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さく、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりすることもある。
【００８９】
リン酸化合物と亜リン酸化合物は併用して添加することができるが、その場合の添加量はリン酸化合物と亜リン酸化合物の総量で、先に記載した、全ヒドロキシ化合物成分に対して、０．０００１モル％以上０．００５モル％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは０．０００３モル％以上０．００３モル％以下である。この添加量が上記下限より少ないと、着色防止効果が小さく、上記上限より多いと、ヘイズが高くなる原因となったり、逆に着色を促進させたり、耐熱性を低下させたりすることもある。
＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明の車両用ランプレンズは、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を少なくとも含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物からなるものである。但し、式（１）で表される部位が−ＣＨ２−Ｏ−Ｈを構成する部位である場合を除く。
【００９０】
【化１７】
0005577942.tif 000018
【００９１】
本発明においては、構造の一部に下記式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを同時に含有するポリカーボネート樹脂組成物を車両用ランプレンズの材料として用いることに特徴を有するものであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との含有比率に特に制限は無いが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率が、１：９９から９９：１であることが好ましく、より好ましくは５：９５から９５：５であって、特には１０：９０から９０：１０の範囲で含有することが好ましい。ポリカーボネート樹脂とも芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とも解されるポリカーボネート樹脂を含有する場合は、当該ポリカーボネート樹脂を任意にポリカーボネート樹脂（Ａ）または芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）と位置づけて、その比率が上記範囲になるようにすればよい。また、本発明の効果を充分
に得るために、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）から選ばれる少なくとも１種のポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して、２０重量部以上であることが好ましく、より好ましくは３５重量部以上であって、更に好ましくは５０重量部以上であり、特に好ましくは７５重量部以上で用いられる。中でも、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いられるポリカーボネート樹脂成分の全量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）から選ばれるポリカーボネート樹脂であることが、本発明の効果を得る点で特に好ましいものである。また、ポリカーボネート樹脂組成物中に占めるポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合が、小さすぎると、後述するサンシャインウェザオメーター照射試験後のイエローインデックス（ＹＩ）値が大きくなる傾向にあるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の重量比率は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量比率
本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物は、当該ポリカーボネート樹脂組成物および当該ポリカーボネート樹脂を成形してなる成形品の透明性を保つ観点から、ガラス転移温度が単一であることが好ましい。
【００９２】
＜ポリカーボネート樹脂以外の樹脂＞
本発明の車両用ランプレンズには、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂や、樹脂以外の添加剤を配合することもできる。これらのポリカーボネート樹脂以外の材料は、成形加工性や諸物性のさらなる向上・調整を目的として配合する、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート等の樹脂やコア−シェル型、グラフト型又は線状のランダム及びブロック共重合体のようなゴム状改質剤などが挙げられる。前記ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量としては、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量％に対して、１重量部以上、３０重量部以下の割合で配合することが好ましく、３重量部以上、２０重量部以下の割合で配合することがより好ましく、５重量部以上、１０重量部以下の割合で配合することがさらに好ましい。
【００９３】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、従前知られる樹脂の混合方法により、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを混合することにより製造することができる。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を混合する際に、またはポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを混合した組成物に更に、熱安定剤や酸化防止剤などの従前知られる添加剤を混合して得られる組成物であっても構わない。中でも、本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物が好ましく含有する添加剤について、以下に詳細に記載する。
【００９４】
（熱安定剤）
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、成形時等における分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することができる。
かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
かかる熱安定剤は、ポリカーボネート樹脂の溶融重合時にも使用した場合には、その使用した量に加えて更に追加で配合することができる。即ち、適当量の亜リン酸化合物やリン酸化合物を配合して、ポリカーボネート樹脂を得た後に、後に記載する配合方法で、さらに亜リン酸化合物を配合すると、重合時のヘイズの上昇、着色、及び耐熱性の低下を回避して、さらに多くの熱安定剤を配合でき、色相の悪化の防止が可能となる。
【００９６】
これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物を１００重量部とした場合、０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、０．００１〜０．２重量部が更に好ましい。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することもできる。
【００９７】
かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００９８】
これら酸化防止剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物を１００重量部とした場合、０．０００１〜０．５重量部が好ましい。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、射出成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
【００９９】
かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸
、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、エチレングリコールジステアレート等が挙げられる。
【０１００】
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。
高級脂肪酸としては、炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
【０１０１】
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
かかる離型剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物を１００重量部とした場合、０．０１〜５重量部が好ましい。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、紫外線による変色が従前知られるポリカーボネート樹脂組成物に比較して著しく小さいが、さらに改良の目的で、本願発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤を配合することができる。
【０１０２】
かかる紫外線吸収剤、光安定剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）等が挙げられる。紫外線吸収剤の融点としては、特に１２０〜２５０℃の範囲にあるものが好ましい。融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤を使用すると、成形品表面のガスによる曇りが減少し改善される。具体的には、２−(
７'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−
３'−ｔerｔ−ブチル−５'−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−３'−(３",４",５",６"−テトラヒドロフタルイミドメチル)−５'−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２,２−メチレンビス[４−(１,１,３,３−テトラメチ
ルブチル)−６−(２H−ベンゾトリアゾール−２−イル)フェノール、２−(２−ヒドロキ
シ−３,５−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が使用され、これらのうちでも、特に、２−(２−ヒドロキシ−３,５−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２,２−メチレンビス[４−(１,１,３,３−テトラメチルブチ
ル)−６−(２H−ベンゾトリアゾール−２−イル)フェノールが好ましい。
【０１０３】
これらの紫外線吸収剤、光安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。  かかる配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物を１００重量部とした場合、０．０１〜２重量部が好ましい。  
さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。
【０１０４】
エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル−３',４'−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３,４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３',４'−エポキシ−６'−メ
チルシクロヘキシルカルボキシレート、２,３−エポキシシクロヘキシルメチル−３',４'−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４−(３,４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３',４'−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３,４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−３,４−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート、３,４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６'−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３,４−ジメチル−１,２−エポキシシクロヘキサン、３,５
−ジメチル−１,２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１,２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２,２−ジメチル−３,４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２,２−ジメチル−３,４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３,４−エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３,４−エポキシ−５−メチルシクロヘキ
シルカルボキシレート、オクタデシル−３,４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、２−エチルヘキシル−３',４'−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４,６−ジメチル−２,３−エポキシシクロヘキシル−３',４'−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４,５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４,５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル−４,５−エポキシ−シス−１,２−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４,５−エポキシ−シス−１,２−シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。
【０１０５】
このようなエポキシ系安定剤は、ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部、好ましくは０．００１〜１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、重合体や紫外線吸収剤に基づくランプレンズ部品の黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、従前知られるポリカーボネート樹脂組成物に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
【０１０６】
具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ.Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌ
ｅｔ３１［ＣＡ.Ｎｏ  ６８２１０、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ.Ｎｏ  ６０７２５；、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ.Ｎｏ  ６１５００］、
一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ.Ｎｏ  ６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ  Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ.Ｎｏ６１１１０］が代表例として挙げられる。
【０１０７】
これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらブルーイング剤は、通常、ポリカーボネート樹脂組成物を１００重量部とした場合、０.１×１０−４〜２×１０−４重量部の割合で配合される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物と上述のような各種の添加剤との配合は、例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法、あるいは上記各成分を例えば塩化メチレンなどの共通の良溶媒に溶解させた状態で混合する溶液ブレンド方法などがあるが、これは特に限定されるものではなく、通常用いられるポリマーブレンド方法であればどのような方法を用いてもよい。
【０１０８】
こうして得られるポリカーボネート樹脂組成物は、そのまま、または溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の通常知られている方法で車両用ランプレンズ成形品にすることができる。
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の混和性を高めて安定した各物性を得るためには、溶融押出において単軸押出機、二軸押出機を使用するのが好ましい。単軸押出機、二軸押出機を用いる方法は、溶剤等を用いることがなく、環境への負荷が小さく、生産性の点からも好適に用いることができる。本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の場合は、押出機の溶融混練温度は通常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２６０℃である。溶融混練温度が２００℃より低い温度であると、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、生産性が低下する。３００℃より高いと、ポリカーボネート樹脂組成物の劣化が起こりやすくなり、ポリカーボネート樹脂組成物の色が黄変したり、分子量が低下するため強度が劣化したりする。
【０１０９】
ポリカーボネート樹脂組成物を製造する際に押出機を使用する場合、押出時にポリカーボネート樹脂組成物の焼け、異物の混入を防止するため、押出機出口にフィルターを設置することが望ましい。フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、求められる製品の光学的な精度などに依存するが、１００μｍ以下が好ましい。特に、異物の混入が車両用ランプレンズの性能に影響する場合は、４０μｍ以下、さらには１０μｍ以下が好ましい。さらに、ポリカーボネート樹脂組成物の押出は、押出後の異物混入を防止するために、クリーンルーム中で実施することが望ましい。
【０１１０】
また、押出されたポリカーボネート樹脂組成物を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの大きさ（目開き）は種々あるが、１０〜０．４５μｍのフィルターのものが好ましい。
【０１１１】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、上記の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、周知の種々の添加剤、例えば、耐衝撃性改良剤、難燃剤、難燃助剤、加水分解抑制剤、帯電防止剤、発泡剤、染顔料を含有していてもよい。また、例えば、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィンなどの合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂などを更に混練した樹脂組成物としてもよい。
【０１１２】
＜車両用ランプレンズ＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる車両用ランプレンズの成形は、従前知られる車両用ランプレンズの成形法と同様に行うことができる。具体的には例えば射出成形により成形することが可能であって、その場合には金型温度は３０℃〜１２０℃、ポリカーボネート樹脂組成物の温度は２２０〜２９０℃となるようにするのがよい。
【０１１３】
（ヘイズ）
本発明の車両用ランプレンズは、通常一定値以上の光を透過させて使用されるものであるため、光散乱性能を有していても構わないが、通常透明性が高いことが好ましく、ヘイズが２０．０％以下であることが好ましく、より好ましくは１５．０％以下であって、特には１０．０％以下であることが好ましい。
【０１１４】
本発明におけるヘイズは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性に影響され、また芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性にも影響される。更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合比率や、他の添加剤などによっても影響される。そのため、それらを適宜調節することによって、ヘイズを好ましい範囲とすることが可能である。
【０１１５】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物のヘイズは、ポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの成形体のＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定したものであり、ヘイズメーターで測定することができる。具体的には、厚さ３ｍｍのプレート成形品を成形し、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター（１００１ＤＰ）を用いて測定できる。
【０１１６】
（ガラス転移温度）
本発明の車両用ランプレンズに用いるポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度は、車両用ランプレンズの耐熱性や成形性の観点から、ガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上であって、特には７０℃以上であることが好ましい。
【０１１７】
本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に規定される方法に準拠して測定される。より具体的には、示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０）を用いて測定を行い、測定条件としては、ポリカーボネートサンプル約１０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温から２５０℃まで昇温し、３分間温度を保持した後、０℃まで２０℃／分の速度で冷却する。この状態で０℃の温度条件下３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、補外ガラス転移開始温度を決定することができ、この温度をガラス転移温度とすることができる。
【０１１８】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性に影響され、また芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性にも影響される。更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合比率や、他の添加剤などによっても影響される。そのため、それらを適宜調節することによって、ポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度を調整することが可能となる。そして、ポリカーボネート樹脂組成物の透明性を高めるために、ポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度は、測定上１つとなることが好ましい。
【０１１９】
（鉛筆硬度）
本発明の車両用ランプレンズの表面傷付き性能を向上させるために、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度は、通常高いことが好ましく、より好ましくはＦ以上であって、更に好ましくはＨ以上であって、特には２Ｈ以上が好ましい。
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）
の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性に影響され、また芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の、分子構造、分子量、分岐の有無、共重合体であるか否か、共重合体の場合はその組成比などの物性にも影響される。更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合比率や、他の添加剤などによっても影響される。そのため、それらを適宜調節することによって、ポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度を調節することが可能である。
【０１２０】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に記載の方法で測定される。具体的には、厚さ３ｍｍのプレート成形品を作成し、東洋精機株式会社製鉛筆引掻塗膜硬さ試験機を用いて測定される。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。以下において、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形品等の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。  
【０１２２】
（１）還元粘度の測定
ポリカーボネート樹脂のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ０と溶液の通過時間ｔから次式より相対粘度ηｒeｌを求め、
ηｒeｌ＝ｔ／ｔ０
相対粘度から次式より比粘度ηｓｐを求めた。
【０１２３】
ηｓｐ＝（η−η０）／η０＝ηｒeｌ−１
比粘度を濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。
（２）ノッチ付シャルピー衝撃強度
機械物性用ＩＳＯ試験片についてＩＳＯ１７９に準拠してノッチ付シャルピー衝撃試験を実施した。
【０１２４】
（３）引っかき硬度（鉛筆法）試験
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して、コーテック社製引っかき硬度（鉛筆法）試験器を用いて、射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の鉛筆硬度を６Ｂ〜６Ｈの範囲で測定した。６Ｂは表面硬度が低く、６Ｈは表面硬度が高いことを示す。
（４）色相測定 
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ光源透過法にて射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）のイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示す。
【０１２５】
（５）全光線透過率測定
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にて射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の全光線透過率を測定した。
（６）サンシャインウェザオメーター照射試験
ＪＩＳ  Ｂ７７５３に準拠してスガ試験機社製サンシャインウェザオメーターＳ８０を用いて、サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源で放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定し、照射及び表面スプレ（降雨）にてブラックパネル
温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、射出成形片の平板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の正方形の面に対して、５００時間照射処理を行った。表面スプレー（降雨）時間は、１２分／１時間とした。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。照射処理後のＹＩと全光線透過率を測定し、さらに５００時間処理後のＹＩと処理前のＹＩとの差を求めた。
【０１２６】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ＰＣ１：
イソソルビドに由来する構造単位／１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位＝４０／６０モル％、還元粘度  ０．６３ｄｌ／ｇ
ＰＣ２：
イソソルビドに由来する構造単位／１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位＝７０／３０モル％、還元粘度  ０．５１ｄｌ／ｇ
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
ＰＣ３：
三菱エンジニアリングプラスチックス社製ノバレックス７０２２Ｊ
還元粘度  ０．４７ｄｌ／ｇ
（実施例１）
ＰＣ１、およびＰＣ３を重量比８０：２０の割合でドライブレンドした後、日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳ−３２）を用いて、樹脂温度２５０℃で押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。ペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で１０時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２５０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）および機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した。
得られたサンプルについて、全光線透過率、ＹＩ、ノッチ付シャルピー衝撃強度の測定を行なった結果を表１に示す。
【０１２７】
（実施例２）
ＰＣ１、およびＰＣ３を重量比６０：４０の割合で混合した以外は、実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。
（実施例３）
ＰＣ１、およびＰＣ３を重量比４０：６０の割合で混合した以外は、実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１２８】
（比較例１）
ＰＣ２、およびＰＣ３を混合質量比８０：２０の割合で混合した以外は実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。
（比較例２）
ＰＣ３のみを、窒素雰囲気下、１２０℃で６時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２８０℃、金型温度を８０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）および機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した以外は実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１２９】
【表１】
0005577942.tif 000019
【０１３０】
以上の結果から、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物の成形品は、高い機械的強度を有するとともに、１０以下の低いＹＩ値と同時に２Ｂ以上の高いひっかき硬度を有し、しかもサンシャインウェザオメーター照射試験の後も低いＹＩ値を有する上に、サンシャインウェザオメーター照射試験の後も高い全光線透過率を有するものであって、特に屋外で使用される車両用ランプレンズとして優れた性能を有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる車両用ランプレンズは、高い耐衝撃強度を有するとともに、表面硬度が高く、着色が少なく、更に耐候変色性が小さく、しかも耐候透明性にも優れるので、車両用のヘッドライトランプレンズ、リアランプレンズ、方向指示ランプレンズ、ルームランプレンズなど種々なランプレンズとして使用される。