(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有し、着色剤を含まないインクジェット防染用第１組成物と、水、樹脂微粒子及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット防染用第２組成物とから構成されていることを特徴とする、インクジェット防染用組成物セット。
【請求項２】
前記インクジェット防染用第１組成物が、固体保湿剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【請求項３】
前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であり、かつ該水溶性高分子化合物の総量が、前記インクジェット防染用第１組成物の全質量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【請求項４】
前記インクジェット防染用第１組成物が、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット防染用組成物セットを用いて、布帛にインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与した後に、着色剤を付与することを特徴とする、インクジェット防染方法。
【請求項６】
前記布帛を加熱しながら、前記インクジェット防染用第１組成物を付与することを特徴とする、請求項５に記載のインクジェット防染方法。
【請求項７】
前記布帛に前記インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上にインクジェット防染用第１組成物用ヘッド及びインクジェット防染用第２組成物用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで、インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を布帛上に付与することを特徴とする、請求項５に記載のインクジェット防染方法。
【請求項８】
前記布帛を加熱しながら、前記インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与することを特徴とする、請求項５または７に記載のインクジェット防染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット防染方法に関し、さらに詳しくは、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみを押さえ、出射性に優れたインクジェット防染用組成物セット及びそれを用いたインクジェット防染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
防染糊にワックスを含有させ、染料の固着を阻害する方法は、例えば、染色仕上加工技術、塩澤和男著、地人書館等に記載が見られるように、防染分野においては知られている方法である。しかしながら、インクジェット用前処理を施さない布に、ワックスを含有する水性インクを直接吐出して布帛上に画像を形成する場合、著しくにじみが発生し、実用に耐えない品質となる。このため、通常は、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子化合物からなる成分を布帛に付与したインクジェット用前処理を行ってきた（例えば、特許文献１参照。）。この方法では、布帛中の水溶性高分子化合物がインク保持成分（吸収層）として作用し、にじみ発生を防止してきたと考えられている。
【０００３】
このような布帛のインクジェット用前処理は、オンデマンドで対応できるインクジェットプリント工程と異なり、前もってある程度まとまった量を処理しておく必要があり、そのため、多くの時間を要し、また前処理布の在庫を持つことになり、また処理コストもかかるため、インクジェット捺染をより普及させる上での大きな障害となっている。
【０００４】
また、上記のように、糊剤を布帛に付与することにより、インクを吸収することによりにじみを抑える機構上、インクが布帛表面に滞在しやすく、表面発色濃度は比較的高いものの、布帛深部まで染まらないという課題も存在する。
【０００５】
にじみ抑制を目的とした機能液を、インクジェットヘッドを用いて付与することで前処理をなくす試みとして、にじみ防止剤を含む第１のインクで画像縁取りをする方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２に記載の方法では、にじみ抑制剤としては、疎水性物質で水をはじく性質を有する化合物の添加が開示されているが、白地と画像部の境界のにじみ防止や、異なる特定の色相の境界のにじみ防止に限定される発明であると考えられる。この特許文献２に記載の方法では、より表現力を増した諧調表現をもつプリント画像におけるにじみ抑制には対応できないという課題を抱えている。また、細線やディテール画像表現には向いていない。なぜなら、第１のインクのプリント域と第２インクのプリント画像を正確に合わせなければならないが、布帛は伸縮しやすく印字位
置合わせが非常に困難であるからである。さらに、第１のインク自体も布帛に対してにじむため、非常に精細な細線は、原理的に描画することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１１６８８０号公報
【特許文献２】特開平９−２９６３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れたインクジェット防染用組成物セット及びそれを用いたインクジェット防染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有し、着色剤を含まないインクジェット防染用第１組成物と、水、樹脂微粒子及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット防染用第２組成物とから構成されていることを特徴とする、インクジェット防染用組成物セット。
【００１０】
２．前記インクジェット防染用第１組成物が、固体保湿剤を含有することを特徴とする、前記１に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【００１１】
３．前記水溶性高分子化合物が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、及びジグリセリンのポリプロピレン付加物から選ばれる少なくとも１種であり、かつ該水溶性高分子化合物の総量が、前記インクジェット防染用第１組成物の全質量に対して固形分として１質量％以上、１０質量％未満であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【００１２】
４．前記インクジェット防染用第１組成物が、水溶性カチオンポリマーを含有することを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載のインクジェット防染用組成物セット。
【００１３】
５．前記１から４のいずれか１項に記載の布用インクジェットインクセットを用いて、布帛にインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与した後に、着色剤を付与することを特徴とするインクジェット防染方法。
【００１４】
６．前記布帛を加熱しながら、前記インクジェット防染用第１組成物を付与することを特徴とする前記５に記載のインクジェット防染方法。
【００１５】
７．前記布帛に前記インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与するのに用いるプリンタが、同一キャリッジ上にインクジェット防染用第１組成物用ヘッド及びインクジェット防染用第２組成物用ヘッドを配置したプリンタであり、かつ、１回のスキャンで、インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を布帛上に付与することを特徴とする前記５に記載のインクジェット防染方法。
【００１６】
８．前記布帛を加熱しながら、前記インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を付与することを特徴とする前記５または７に記載のインクジェット防染方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れたインクジェット防染用組成物セット及びそれを用いたインクジェット防染方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例で用いた評価用プリンタの部分構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
【００２０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、水、液体保湿剤及び水溶性高分子化合物を含有するインクジェット防染用第１組成物と、水、樹脂微粒子及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット防染用第２組成物とから構成されていることを特徴とするインクジェット防染用組成物セットを用いて、布帛にインクジェット防染用第１組成物、インクジェット防染用第２組成物を付与した後に、着色剤を付与することを特徴とするインクジェット防染方法を用いることにより、インクジェット用前処理を施してない布帛に対しても、にじみの発生を抑制し、かつ出射安定性に優れたインクジェット防染方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２１】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００２２】
はじめに、本発明に係るインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物の構成について説明する。
【００２３】
《インクジェット防染用第１組成物》
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物は、インクジェット防染用第２組成物を用いたプリント時のにじみを抑制するために、水溶性高分子化合物を含有するインク液であり、インクジェットヘッドから布帛に付与することを特徴とする。本発明に係る水溶性高分子化合物は、溶液状態にしたときにその固形分が高い構成ほど、インク粘度は高くなる。この高い粘度特性を利用して、インクジェット防染用第２組成物が布帛上に着弾した後のにじみを防止するものである。
【００２４】
水溶性高分子化合物をインクジェット防染用第２組成物に添加する方法も考えられるが、インクジェット防染用第２組成物には多量の樹脂微粒子が添加されており、そのインクににじみ抑制に十分な量の水溶性高分子化合物を安定に添加することは非常に困難なことが判明し、インクジェット防染用第１組成物に添加することが好ましい態様であることを見出し、本発明に至ったものである。
【００２５】
以下、本発明に係るインクジェット防染用第１組成物を構成する各添加剤について説明する。
【００２６】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物に添加する水溶性高分子化合物としては、インクジェット防染用第２組成物のにじみを十分に抑制するもので、インクジェット防染用第１組成物のインクジェット射出性を阻害しないものであれば、特に制限無く用いることができる。また、プリント物の風合いを変えないように、水溶性高分子化合物は、プリント及び発色後の洗濯工程で除去しやすいものが好ましい。
【００２７】
水溶性高分子化合物の例としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２８】
水溶性高分子化合物の好ましいものとしては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物等が挙げられる。
【００２９】
水溶性高分子化合物の好ましい添加量は、分子量やその種類により異なるため、最適条件を適宜選択することが好ましい。
【００３０】
上記水溶性高分子化合物の中でも、ポリビニルピロリドンは安定にインクジェットヘッドから射出でき、かつにじみ抑制効果も大きく、特に好ましい水溶性高分子化合物である。
【００３１】
ポリビニルピロリドンは、分子量と相関する粘性特性値で分類されており、Ｋ（コリドン）１５、３０、６０などが好ましく用いることが出来、特にＫ１５、Ｋ３０がインクジェット射出安定性が高く、かつ、にじみ抑制に効果があり好ましい。インクジェット防染用第１組成物への添加量としては、固形分として２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３２】
また、ポリエチレングリコールも好ましく用いることができ、ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量が６００以上のものを好ましく用いることができる。更には、重量平均分子量が１０００以上、４０００以下のものが特ににじみ抑制に効果があり好ましい。インクジェット防染用第１組成物へのポリエチレングリコールの添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３３】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物としては、例えば、ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のもの、ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のもの、エチレンオキサイド−プロピレノキサイドのランダム共重合体などが挙げられる。
【００３４】
ポリプロピレングリコールの末端にポリエチレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、ＡＤＥＫＡ株式会社のアデカプルロニックＬ、Ｐ、Ｆシリーズ等で、種々のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド配合比率品や種々の分子量のものが市販されており、それらから選択することができる。特に、ポリプロピレングリコール部の分子量が２０００以下で水溶性のものを好ましく用いることができる。具体的には、Ｌ−６２、Ｌ−６４、Ｆ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１０８、Ｌ−４４、Ｌ−３４、Ｌ−２３（以上、ＡＤＥＫＡ株式会社製）などを挙げることができる。
【００３５】
ポリエチレングリコールの末端にポリプロピレンオキサイドを付加させた構造のものとしては、同じくＡＤＥＫＡ株式会社のリバースタイプ、１７Ｒ−２、１７Ｒ−３、１７Ｒ−４などから選択して用いることができる。
【００３６】
エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物のインクジェット防染用第１組成物への添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３７】
ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｅシリーズから選択して用いることができ、例えば、ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００などを好ましく用いることができる。インクジェット防染用第１組成物への添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３８】
ジグリセリンのポリプロピレン付加物としては、坂本薬品工業株式会社のＳＣ−Ｐシリーズから選択して用いることができ、ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００などを好ましく用いることができる。インクジェット防染用第１組成物への添加量としては、２〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３９】
水溶性高分子化合物のインクジェット防染用第１組成物への添加量としては、上記に挙げた好ましい範囲については、その下限未満では十分なにじみ抑制効果が発現できず、上限を越える添加量ではインクジェット射出が不安定になり好ましくない。
【００４０】
これらの水溶性高分子化合物は、単独で用いても複数種を併用してもよい。
【００４１】
〔液体保湿剤〕
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物には、インクジェットヘッドでのインクジェット防染用第１組成物のノズル詰まりを抑制する観点から、液体保湿剤を添加することが好ましい。この液体保湿剤は、水分の乾燥を遅らせ、インクジェット防染用第１組成物の内容物の析出を遅らせる機能があるからである。ただし、液体保湿剤は同時にインクジェット防染用第２組成物のにじみを発現しやすくなる特性を有しているため、その種類や添加量は、ヘッド目詰まり防止効果とにじみ発生の両方の観点から決めることが簡要である。
【００４２】
本発明に適用可能な液体保湿剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等を挙げることができる。
【００４３】
インクジェット防染用第１組成物への液体保湿剤の添加量としては、５質量％以上、４０質量％未満の範囲内で選択することが好ましい。
【００４４】
〔固体保湿剤〕
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物には、固体保湿剤を添加することが好ましい。固体保湿剤は、液体保湿剤と同様に、乾燥による各添加剤の析出を防止すると同時に、発色濃度を挙げる効果を有している。特に、液体保湿剤と併用することで、乾燥防止効果と発色濃度を挙げる効果が共に向上する観点で好ましい。
【００４５】
固体保湿剤としては、例えば、水溶性のアミド類、スルフォンアミド類、尿素、尿素誘導体等が挙げられ、特に、尿素が好ましい。
【００４６】
固体保湿剤は、インクジェット防染用第１組成物中に２質量％以上、１５質量％未満の範囲の量で用いることが好ましい。
【００４７】
〔水溶性カチオンポリマー〕
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物には、水溶性カチオンポリマーを添加することができる。水溶性カチオンポリマーは、インクジェット防染用第２組成物に着色剤を添加した場合、着色剤のにじみ防止に効果がある。
【００４８】
本発明に用いることのできるカチオンポリマーは、インクジェット防染用第２組成物中の着色剤や分散剤とイオン結合により着色剤の溶解性や分散性を低下させるものを用いることができる。このような水溶性カチオンポリマーを用いることで、インクジェット防染用第２組成物の着弾後に着色剤やその分散剤が凝集を起こすなどして着色剤のにじみを防止できる。水溶性カチオンポリマーのように、水溶性高分子化合物や樹脂微粒子とは異なるメカニズムでにじみ抑制する化合物を添加することは、にじみ抑制する上で好ましい態様である。
【００４９】
水溶性カチオンポリマーとしては、例えば、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリメチルジアリルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどを用いることができる。これらの具体例としては、日東紡で販売している、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣｌ、ＰＡＳ−２１Ｃｌ、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌなどを用いることができる。
【００５０】
インクジェット防染用第１組成物は布帛に応じてその物性を調整することができる。粘度としては、３ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。表面張力としては、２５ｍＮ／ｍ以上、７０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
インクジェット防染用第１組成物を布帛表面に偏在させ、表面での反応を強めたい場合は、粘度は５ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は３５ｍＮ／ｍ以上、７０ｍＮ／ｍ未満にすることが好ましい。
【００５２】
インクジェット防染用第１組成物を布帛深部まで浸透させたい場合は、粘度は３ｍＰａ・ｓ以上、１２ｍＰａ・ｓ未満、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ未満とすることが好ましい。
【００５３】
表面張力や粘度の調整を行うために、水溶性の種々の有機溶剤を添加することができる。例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５４】
特に、インクジェット防染用第２組成物を布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の低表面張力溶剤を用いることは好ましい（なお、括弧内は溶剤の表面張力（ｍＮ／ｍ）である）。
【００５５】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【００５６】
また、１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００５７】
（界面活性剤）
また、インクジェット防染用第２組成物を布帛深部まで浸透させて発色させたい場合、下記の界面活性剤を使用することもできる。
【００５８】
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物において、インクジェット防染用第２組成物の樹脂微粒子を布帛深部に、より浸透させたい場合には、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５９】
インクジェット防染用第２組成物の色剤を布帛深部によりいっそう浸透させるために、インクジェット防染用第１組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、特に、シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して表面張力を制御することが好ましい。
【００６０】
〈シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤〉
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【００６１】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【００６２】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは、大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【００６３】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【００６４】
《インクジェット防染用第２組成物》
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物は、少なくとも着色剤の繊維への固着を阻害する樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び水を含むことを特徴とする。
【００６５】
〔樹脂微粒子〕
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物には、後工程における着色剤の繊維への付着を防止するために樹脂微粒子を添加する。
【００６６】
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物に用いられる樹脂微粒子としては、特に制限はなく、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリエチルアクリル酸、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、フエノール樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレンーアクリル酸共重合体、スチレンーメタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレンーアクリルアミド共重合体、ｎーイソブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、シリコーン樹脂、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル、マイクロジェル、マイクロエマルジョン、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン−無水マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６７】
〔着色剤〕
本発明に用いる着色剤としては、あらゆる種類の着色剤が使用される。例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、顔料などが用いられる。特に顔料は、後処理の簡便性から本発明に適している。
【００６８】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物には、以下に具体例を示す水溶性有機溶剤を含有することができる。
【００６９】
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００７０】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物は、にじみを抑制する目的で、水溶性高分子化合物を添加してもよい。
【００７１】
適当な水溶性高分子化合物を添加すると、インクが着弾直後からの乾燥増粘度合いが大きくなり、流動性が低下しにじみが抑制される。
【００７２】
ただし、樹脂微粒子と水溶性高分子化合物を高濃度で添加すると析出が発生し、射出安定性を顕著に悪化させる場合があり、水溶性高分子化合物の種類、添加量は慎重に選択する必要がある。
【００７３】
インクジェット防染用第２組成物に添加することができる水溶性高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、グリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、グリセリンのポリプロピレン付加物、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、ジグリセリンのポリプロピレン付加物、アクリル共重合樹脂などを好ましく用いることができる。
【００７４】
中でも、アクリル共重合樹脂は、射出性への影響が比較的少なく、にじみ抑制の効果発現に必要な量を添加することができ好ましい。
【００７５】
アクリル共重合樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーを共重合したものを好ましく用いることができる。
【００７６】
疎水性モノマーとしては、アクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが挙げられる。
【００７７】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが挙げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に樹脂微粒子で中和したものを好ましく用いることができる。
【００７８】
これらの樹脂の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができる。好ましくは、７０００から２００００のものを用いることができる。
【００７９】
樹脂のＴｇは、−３０℃から１００℃程度のものを用いることができる。好ましくは、−１０℃から８０℃程度のものを用いることができる。樹脂の酸価としては、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものを特に好ましく用いることができる。重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００８０】
樹脂の酸性モノマー由来の酸性基は、部分的あるいは完全に樹脂微粒子成分で中和することが好ましい。この場合の中和樹脂微粒子としては、アルカリ金属含有樹脂微粒子、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等や、アミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）を用いることができる。
【００８１】
特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、にじみ抑制の観点から好ましい。特に、アンモニアで中和したものが好ましい。
【００８２】
水溶性高分子化合物をインクジェット防染用第２組成物に添加する場合、水性インクを吐出して布帛上に画像を形成した後、固着処理における洗浄工程で、高分子化合物成分が除去されやすいことが必要である。高分子化合物成分が多量に残存すると、手触り、風合いが固くなり好ましくない。高分子化合物成分としては、洗浄水や、洗剤に対する溶解性が高いものが好ましい。
【００８３】
さらに、インクジェット防染用第２組成物中で安定に存在し、種々の保存環境下で析出発生や、粘度などの物性変動が少ないことが必要である。
【００８４】
また、ヘッドの吐出口付近で水性インクが乾燥した場合でも、水性インクもしくは洗浄液により容易に再溶解、もしくは再膨潤、再分散するなどして除去しやすく、メンテナンスしやすい。
【００８５】
インクジェット防染用第２組成物への添加量は、高分子化合物の種類、分子量にもよるが、１質量％から１０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００８６】
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物は、厚手の布帛に対して深部まで浸透してムラなく発色させるために、インクの表面張力を制御することができる。
【００８７】
この場合、表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下の範囲に制御することが好ましい。２０ｍＮ／ｍ未満ではにじみが増大してしまう。３５ｍＮ／ｍより大きいと深部まで浸透してムラなく発色させる効果が不十分である。
【００８８】
インクジェット防染用第２組成物の表面張力を上記の範囲に調整する方法としては、低表面張力溶剤を適量用いること、界面活性剤を適量用いることにより調整することができる。特に、低表面張力溶剤と界面活性剤の両方を適量用いて調整することが好ましい。
【００８９】
〔低表面張力溶剤〕
低表面張力溶剤としては、表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有することが好ましい。より好ましくは、表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの溶剤を１０〜３０質量％含有する態様である。
【００９０】
表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍの溶剤としては、グリコールエーテル、１，２−アルカンジオール等の水溶性有機溶剤が挙げられる。
【００９１】
当該溶剤は、単独で１０〜３０質量％含有してもよいし、複数種用いて、それらの総計量が１０〜３０質量％含有するものであってもよい。
【００９２】
表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００９３】
表面張力の測定においては、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
【００９４】
具体的な各水溶性有機溶剤と表面張力値を以下に示す（なお、括弧内の数値はｍＮ／ｍである）。
【００９５】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノエチルエーテル（２８．２）、エチレングリコールモノブチルエーテル（２７．４）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（３２．１）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（２５．９）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）等が挙げられる。
【００９６】
また、１，２−アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、１，２−ヘプタンジオール等が挙げられる。
【００９７】
〔界面活性剤〕
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物においては、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００９８】
本発明に係る水性インクは、その表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御するために、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を含有することが好ましい。
【００９９】
本発明に係るインクジェット防染用第２組成物は、樹脂微粒子を布帛深部によりいっそう浸透させるために、インクジェット防染用第２組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上、３５ｍＮ／ｍ以下に制御することが好ましく、この場合、特にシリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤を添加して、所望の表面張力を制御することが好ましい。
【０１００】
〈シリコーン系界面活性剤もしくはフッ素系界面活性剤〉
シリコーン系の界面活性剤としては、好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物であり、例えば、信越化学工業製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２やビッグケミー製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが挙げられる。
【０１０１】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素原子の代わりに、その一部または全部をフッ素原子で置換したものを意味する。この内、分子内にパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
【０１０２】
フッ素系の界面活性剤の内、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、旭硝子社からサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）なる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、またファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。
【０１０３】
また、非イオン性フッ素系界面活性剤としては、例えば、大日本インキ社製のメガファックス１４４Ｄ、旭硝子社製のサーフロンＳ−１４１、同１４５等を挙げることができ、また、両性フッ素系界面活性剤としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンＳ−１３１、同１３２等を挙げることができる。
【０１０４】
〔その他の添加剤〕
インクジェット防染用第２組成物には、必要に応じて、ｐＨ調節剤や固体保湿剤を添加することができる。
【０１０５】
《インクジェット防染方法》
本発明に係るインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物は、インクジェットヘッドから布帛に直接付与する。インクジェット防染用第１組成物とインクジェット防染用第２組成物の付与する順番は、任意に選択できる。インクジェット防染用第１組成物を布帛に付与し、その後インクジェット防染用第２組成物を付与する方法、インクジェット防染用第２組成物を付与し、その後インクジェット防染用第１組成物を付与する方法、インクジェット防染用第１組成物とインクジェット防染用第２組成物を同時に付与する方法から選択できる。
【０１０６】
また、本発明におけるインクジェット防染方法においては、あらかじめもしくは後で地染めと呼ばれる着色を布帛に対して行うことができるが、これはインクジェット方式、スクリーンプリント方式、浸染方式などいかなる方法で行って良い。
【０１０７】
〔インクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物の布帛への付与方法〕
インクジェット防染用第１組成物を布帛に付与し、その後インクジェット防染用第２組成物を付与する方法は、にじみを抑制する上でもっとも好ましい方法である、具体的には、布帛搬送方向の上流側にインクジェット防染用第１組成物用のヘッドを配し、その下流側にインクジェット防染用第２組成物用のヘッドを配し、インクジェット防染用第１組成物、ついでインクジェット防染用第２組成物と順次プリントする方法である。この方法は、インクジェット防染用第１組成物が布帛に浸透する、さらに乾燥する時間余地があるため、後続のインクジェット防染用第２組成物による画像記録時に、にじみが最も発生しにくい。
【０１０８】
インクジェット防染用第１組成物の乾燥を促進するために、インクジェット防染用第１組成物用のヘッド位置とインクジェット防染用第２組成物用のヘッド位置の間に乾燥ゾーンを設けることは、にじみ抑制の観点で好ましい。
【０１０９】
インクジェット防染用第１組成物とインクジェット防染用第２組成物を同時に付与する方法も装置サイズを小さくできるメリットがあり好ましい。１つのキャリッジに複数のヘッドを配し、そのなかにインクジェット防染用第１組成物用ヘッドとインクジェット防染用第２組成物用ヘッドを搭載し、同時に付与することができる。
【０１１０】
インクジェット防染用第１組成物の付与領域は、任意に選定することができる。布帛の全領域にインクジェット防染用第１組成物を付与することもできるし、特定の領域にのみ付与してもよい。インクジェット防染用第１組成物は、画像のにじみを抑制するものであり、基本的にはインクジェット防染用第２組成物の付与する画像部のみに付与するだけでもよい。これによりインクジェット防染用第１組成物の消費量を抑制し、生産コストを下げるメリットがある。また、白地にインクジェット防染用第１組成物を付与することは、白地の汚染につながることがあるため避けることが好ましい。更に、インクジェット防染用第２組成物の付与量に応じてインクジェット防染用第１組成物の量も増減することは同様に好ましい形態である。この場合、インク量の増大に応じて、インクジェット防染用第１組成物の付与量を増やすことが好ましい。
【０１１１】
より、具体的には、実質的にインクジェット防染用第２組成物を付与しない部分には、インクジェット防染用第１組成物を付与せず、画素領域ごとに、インクジェット防染用第２組成物の総量が２０ｍｌ／ｍ２より多い領域には、インクジェット防染用第１組成物を最低１２ｍｌ／ｍ２は付与し、インクジェット防染用第２組成物の付与量が２０ｍｌ／ｍ２未満の領域には、インクジェット防染用第２組成物に応じてインクジェット防染用第１組成物を４ｍｌ／ｍ２から２０ｍｌ／ｍ２の範囲で付与する方法は好ましい態様である。
【０１１２】
インクジェット防染用第１組成物の付与量は、インクジェット防染用第１組成物中の水溶性高分子化合物の種類、濃度により増減して用いることができる。
【０１１３】
インクジェット防染用第１組成物の付与量は、布帛に対して１０ｍｌ／ｍ２から４０ｍｌ／ｍ２付与することが、にじみ抑制の観点から好ましい。もちろん、インクジェット防染用第２組成物の付与量に応じて任意の割合でインクジェット防染用第１組成物の付与量を決めることもでき、インクジェット防染用第２組成物の打たない白地にはインクジェット防染用第１組成物を付与しなくてもよい。
【０１１４】
インクジェット防染用第１組成物は、１つもしくは複数のヘッドから供給することができる。特に、複数のヘッドから供給することはインクジェット防染用第１組成物の付与量にムラが出にくくなる観点から好ましい。
【０１１５】
複数ヘッドからインクジェット防染用第１組成物を付与する場合、複数種類のインクジェット防染用第１組成物を各々のヘッドに導入し付与してもよい。
【０１１６】
〔布帛加熱〕
本発明のインクジェット抜染方法あるいはインクジェット防染方法においては、布帛を加熱してインクジェット防染用第１組成物、インクジェット防染用第２組成物を付与することができる。加熱方法としては、例えば、プラテン下部周辺にヒーターを配し、任意の温度に加熱することができる。
【０１１７】
インクジェット防染用第１組成物の付与時に加熱することで、インクジェット防染用第１組成物の浸透性を制御することができる。特に、表面近傍にインクジェット防染用第１組成物の成分を残したい場合には、加熱することが好ましい。また、インクジェット防染用第１組成物の乾燥も速まり、にじみ抑制の観点からも好ましい。
【０１１８】
布帛表面温度を、３５℃から７０℃の範囲で加熱することができる。
【０１１９】
インクジェット防染用第２組成物の付与時に加熱することで、にじみ抑制、浸透制御が可能である。布帛表面温度を３５℃から７０℃の範囲で加熱することができる。
【０１２０】
〔乾燥〕
インクジェット防染用第１組成物を付与してからインクジェット防染用第２組成物を付与する場合、インクジェット防染用第１組成物の付与後に乾燥させることは好ましい態様である。特に、乾燥ゾーンを設け、インクジェット防染用第１組成物により付与された、水分及び揮発性溶剤を蒸発させることは特に好ましい。
【０１２１】
乾燥方法としては、加熱した部材に裏面もしくは表面から接触する方法、赤外ヒーターで照射する方法などがある、また、これらの方法では、送風手段を併用するといっそう乾燥効率が上がり好ましい。
【０１２２】
予備乾燥した布帛は、スチーミングに付されることが好ましい。その条件は、布帛の種類などを勘案して決定されてよいが、湿度５０〜１００％（より好ましくは湿度８０〜１００％）および温度９０〜１２０℃（好ましくは９５〜１０５℃）の環境に、３〜１２０分（好ましくは５〜４０分）置かれることが好ましい。更にその後、界面活性剤（好ましくはノニオン系界面活性剤）を含む温水により洗浄することが好ましい。このような後処理が行われた印捺布は発色、堅牢性に優れ、水性インク滲みが少なくなる。
【０１２３】
〔布帛〕
本発明に用いる布帛としては、用いた着色剤によって着色することが可能な繊維を含む布帛が用いられる。例えば反応性染料であれば、綿や羊毛、絹などである。着色剤として顔料を用いた場合は、あらゆる種類の繊維を用いた布帛に着色可能である。また、布帛にはインクを吸収するためのインクジェット用前処理は不要だが、毛焼き、糊抜き、精錬、漂白などの通常の染色工程で用いられる一般的な前処理は実施することができる。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１２５】
実施例１
《インクジェット防染用組成物セット（組成物セット）の調製》
〔インクジェット防染用第１組成物（第１組成物ということもある。以下同じ。）の調製〕
（インクジェット防染用第１組成物１の調製）
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、インクジェット防染用第１組成物１を調製した。
【０１２６】
水溶性高分子化合物：ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ（Ｋ１５）、東京化成社製）
６質量％
液体保湿剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                    ２０質量％
液体保湿剤：グリセリン（Ｇｌｙ）                            ５質量％
固体保湿剤：尿素                                            １０質量％
水溶性カチオンポリマー：ジアリルアミン（ＤＡＡ）              １質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１２７】
（インクジェット防染用第１組成物２〜１９の調製）
上記インクジェット防染用第１組成物１の調製において、各添加剤の構成を表１に記載のように変更した以外は同様にして、インクジェット防染用第１組成物２〜１９を調製した。
【０１２８】
【表１】
0005581592.tif 000002
【０１２９】
表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。また、表１に記載の数値は、質量％を表す。
【０１３０】
〈水溶性高分子化合物〉
ＰＶＰ１５：ポリビニルピロリドンＫ１５、東京化成社製
ＰＶＰ３０：ポリビニルピロリドンＫ３０、東京化成社製
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、Ｍｗ６００、関東化学社製
Ｌ３４：アデカプルロニックＬ３４、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合物、ＡＤＥＫＡ株式会社製
Ｅ４５０：ＳＣ−Ｅ４５０、ジグリセリンのポリエチレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
Ｐ４５０：ＳＣ−Ｐ４５０、ジグリセリンのポリプロピレンオキサイド付加物、阪本薬品工業株式会社製
Ｇｌｙ４５０：グリセリン（ＥＯ）４５０、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド部の分子量が４５０
ＨＥＣ：ヒドロキエチルセルロース
ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース
〈液体保湿剤〉
ＰＧ：プロピレングリコール、関東化学社製
Ｇｌｙ：グリセリン、関東化学社製
〈固体保湿剤〉
＊１：ジメチル尿素
〈水溶性カチオンポリマー〉
ＤＡＡ：ジアリルアミン、ＰＡＳ−２１Ｃｌ、日東紡社製
ＤＭＡＡ：ジメチルジアリルアミン、ＰＡＳ−Ｍ−１Ｌ、日東紡社製
ＡＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、日東紡社製
〔インクジェット防染用第２組成物の調製（第２組成物ということもある。以下同じ。）〕
（インクジェット防染用第２組成物１の調製）
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、インクジェット防染用第２組成物１を調製した。
【０１３１】
水溶性有機溶剤：エチレングリコール（ＥＧ）                  １０質量％
水溶性有機溶剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                ２５質量％
樹脂微粒子：ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５、ポリエチレンワックスエマルジョン（有効成分３５％）、ビックケミー株式会社                          ３質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１３２】
（インクジェット防染用第２組成物２の調製〕
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、インクジェット防染用第２組成物２を調製した。
【０１３３】
水溶性有機溶剤：エチレングリコール（ＥＧ）                  １０質量％
水溶性有機溶剤：プロピレングリコール（ＰＧ）                ２５質量％
樹脂微粒子：ＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５（ポリエチレンワックスエマルジョン（有効成分３５％）、ビックケミージャパン株式会社）              ３質量％
分散液Ａ                                                    ５０質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１３４】
〈分散液Ａの調製〉
酸性カーボンブラック  ＭＡ−７（三菱化学）                １０質量％
ＢＹＫ−１９０  ビックケミー社（有効成分４０％）        １２．５質量％
プロピレングリコール（ＰＧ）                                ２５質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                        １０質量％
オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系活性剤、信越化学社製）
０．５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１３５】
上記各添加剤を添加、混合した後、アシザワ・ファインテック社製のＭｉｎｉＣｅｒ分散機を用いて、ビーズミル分散を行った。分散には０．５ｍｍジルコニアビーズを用い、周速１２ｍ／ｓにて分散を行った。光散乱法による平均粒子径が１５０ｎｍになった時点で分散を終了して、分散液Ａを得た。
【０１３６】
（インクジェット防染用第２組成物３〜５の調製）
上記インクジェット防染用第２組成物１の調製において、樹脂微粒子としてＡＱＵＡＣＥＲ  ５１５に代えて、それぞれ同量のＡＱＵＡＣＥＲ  ４９８（パラフィンワックスエマルジョン（有効成分５０％）、ビックケミージャパン株式会社）、ＡＱＵＡＣＥＲ  ５３７（ポリプロピレン樹脂微粒子、ビックケミー株式会社）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ＷＡＸ２２（有効成分３４％、ＢＡＳＦジャパン株式会社）を用いた以外は同様にして、インクジェット防染用第２組成物３〜５を調製した。
【０１３７】
〔インクジェット防染用組成物セット（組成物セット）１〜２６の調製〕
上記調製したインクジェット防染用第１組成物１〜１９とインクジェット防染用第２組成物１〜５を、表２に記載の様に組み合わせて、インクジェット防染用組成物セット１〜２６を調製した。
【０１３８】
《布帛の作製：綿試験布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していない綿ブロードシル付き布１２２ｇ／ｍ２（色染社）を、綿試験布として用いた。
【０１３９】
《プリントの作成》
（評価用プリンタ）
図１に示す評価用プリンタの４つのヘッドを搭載した第１ヘッド１のキャリッジのうち、２つのヘッドに表２に記載のインクジェット防染用第１組成物を充填した。次いで、６つのヘッドを搭載した第２ヘッド２のキャリッジのうち、２つのヘッドに、表２に記載のインクジェット防染用第２組成物を充填した。
【０１４０】
（プリント）
上記作製した布帛である綿試験布を、図１に示す評価用プリンタにセットした。搬送された布帛は、はじめに第１ヘッド１を構成する２つのヘッドの各々から、９ｍｌ／ｍ２の条件で布帛全面に一様に付与した。次いで、第２ヘッド２を構成する６つのヘッドのうち、２つのヘッドからインクジェット防染用第２組成物を付与して画像記録を行った。記録画像は、インクジェット防染用第２組成物の１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像をプリントした。この画像は１００％Ｄｕｔｙであり、約１１ｍｌ／ｍ２のインクジェット防染用第２組成物の付与量となる。
【０１４１】
また、第１ヘッド１と第２ヘッド２の間に乾燥ゾーンを設け、ヒーターＨ２（４）にて、布帛を５５℃に加熱して、布帛上に付与されたインクジェット防染用第１組成物を乾燥した。
【０１４２】
更に、インクジェット防染用第１組成物、インクジェット防染用第２組成物記録時に、布帛下部に設けた、プラテン型のヒーターＨ１（３）、Ｈ３（５）を用いて、それぞれ布帛を４０℃に加熱した。ただし、プリント試料２３の作成では、ヒーターＨ１（３）は未使用とし、プリント試料２４の作成では、ヒーターＨ１（３）及びヒーターＨ３（５）は未使用とした。
【０１４３】
（後処理）
上記方法に従って、布帛にプリントを施した後、８０℃にて５分間乾燥した。
【０１４４】
次いで、捺染用インクジェットプリンターであるＫｏｎｉｃａｍｉｎｏｌｔａ製ＴＰ−Ｖと反応性染料インクを用いて、ベタ印刷した後に、８０℃にて５分間乾燥して固着処理を行い、プリント試料１〜２６を得た。
【０１４５】
〈反応性染料インク〉
下記の各添加剤を添加、混合、溶解した後、０．８μｍのメンブランフィルターにて濾過を行って、反応性染料インクを調製した。
【０１４６】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                    １０質量％
プロピレングリコール（ＰＧ）                              ２５質量％
グリセリン（Ｇｌｙ）                                      １０質量％
オルフィンＥ１０１０（前出）                              ０．５質量％
イオン交換水を加えて、１００質量％に仕上げた。
【０１４７】
〈固着処理〉
綿試験布に対し、ＨＴスチーマを用いて、１２０℃で１０分間の発色処理を行った。その後、洗浄処理として、水洗１０分、８０℃湯洗１０分、非イオン系洗浄剤を２ｇ／Ｌ用いた９０℃ソーピング５分、８０℃湯洗１０分、水洗１０分とした。次いで、温度５０℃で水分がなくなるまで乾燥した。
【０１４８】
《プリント試料の評価》
上記作製した各プリント試料について、下記の各評価を行った。
【０１４９】
（にじみ耐性の評価）
上記作成した各プリント試料のベタ画像周辺部を目視観察し、下記の基準に従ってにじみ耐性の評価を行った。
【０１５０】
５：画像周辺部で、にじみの発生がまったく認められない
４：画像周辺部で若干のにじみが認められるが、良好な品質である
３：画像周辺部でややにじみの発生が認められるが、実用上許容される品質である
２：画像周辺部で明らかなにじみの発生が認められ、実用上問題となる品質である
１：画像周辺部で激しいにじみの発生が認められ、実用に耐えない品質である
（ムラ耐性の評価）
上記作成した各プリント試料のベタ画像の濃度均一性を目視観察し、下記の基準に従ってムラ耐性の評価を行った。
【０１５１】
５：ベタ画像に、ムラ発生がまったく認められない
４：ベタ画像部でムラは確認できないが、左右の端の濃度が異なる
３：ベタ画像部で目立ちにくいムラの発生が数箇所で認められる
２：ベタ画像部で明らかなムラの発生が数箇所で認められる
１：ベタ画像部におけるムラが非常に多い
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１５２】
【表２】
0005581592.tif 000003
【０１５３】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１５４】
実施例２
《インクジェット防染用組成物セット（組成物セット）の調製》
実施例１で調製したインクジェット防染用組成物セット１とインクジェット防染用組成物セット２３を使用した。
【０１５５】
《布帛》
実施例１で作製した綿試験布を布帛として用いた。
【０１５６】
《プリントの作成》
実施例１に記載のプリントの作成方法において、インクジェット防染用組成物セット１とインクジェット防染用組成物セット２３を構成するインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を、第２ヘッドの６つのヘッドのうち、２つヘッドにインクジェット防染用第１組成物を充填し、２つのヘッドにインクジェット防染用第２組成物を充填し、インクジェット防染用第１組成物とインクジェット防染用第２組成物を同時に、布帛上に吐出した以外は同様にして、プリント試料２７〜２９を得た。
【０１５７】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１５８】
【表３】
0005581592.tif 000004
【０１５９】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を同時に吐出して作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１６０】
実施例３
《インクジェット防染用組成物セット（組成物セット）の調製》
実施例１で調製したインクジェット防染用組成物セット１、２、２３及び２４を使用した。
【０１６１】
《布帛の作製：羊毛試験布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していないウールトロピカル１８０ｇ／ｍ２（色染社）を、羊毛試験布として用いた。
【０１６２】
《プリントの作成》
実施例１に記載の方法と同様にして、布帛に画像記録し、プリント試料３０〜３３を得た。ただし、固着条件は下記のように変更した。
【０１６３】
〈固着処理〉
羊毛試験布に対し、ロケットスチーマを用いて、１００℃で４０分間の発色処理を行った。その後、洗浄処理として、水洗１０分、８０℃湯洗１０分、非イオン系洗浄剤を２ｇ／Ｌ用いた９０℃ソーピング５分、８０℃湯洗１０分、水洗１０分とした。次いで、温度５０℃で水分がなくなるまで乾燥した。
【０１６４】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表４に示す。
【０１６５】
【表４】
0005581592.tif 000005
【０１６６】
表４に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【０１６７】
実施例４
《インクジェット防染用組成物セット（組成物セット）の調製》
実施例１で調製したインクジェット防染用組成物セット１、２、２３及び２４を使用した。
【０１６８】
《布帛の作製：絹試験布の作製》
インクジェット用前処理（糊剤の付与）を施していない絹羽二重５２．５ｇ／ｍ２（色染社）を絹試験布とした。
【０１６９】
《プリントの作成》
実施例１に記載の方法と同様にして、布帛に画像記録し、プリント試料３４〜３７を得た。ただし、固着条件は下記のように変更した。
【０１７０】
〈固着処理〉
絹毛試験布に対し、ロケットスチーマを用いて、１００℃で４０分間の発色処理を行った。その後、洗浄処理として、水洗１０分、８０℃湯洗１０分、非イオン系洗浄剤を２ｇ／Ｌ用いた９０℃ソーピング５分、８０℃湯洗１０分、水洗１０分とした。次いで、温度５０℃で水分がなくなるまで乾燥した。
【０１７１】
《プリント試料の評価》
上記作成した各プリント試料について、実施例１に記載の方法と同様にして、にじみ耐性及びムラ耐性の評価を行い、得られた結果を表５に示す。
【０１７２】
【表５】
0005581592.tif 000006
【０１７３】
表５に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェット防染用第１組成物及びインクジェット防染用第２組成物を用いて作成したプリント物は、比較例に対し、形成した画像のにじみ耐性及びムラ耐性に優れ、高品位のプリント物が得られることが分かる。
【符号の説明】
【０１７４】
１  第１ヘッド
２  第２ヘッド
３  ヒーターＨ１
４  ヒーターＨ２
５  ヒーターＨ３
６、７  ローラ
【図１】
0005581592.tif 000007