(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水との接触で発泡する過炭酸ナトリウムを炭素数１２〜１６の脂肪酸で被覆してなる被覆発泡性過炭酸ナトリウムを３〜５０質量％含有する粉末洗浄剤組成物。
【請求項２】
水と接触で発泡する過炭酸ナトリウム１００質量部あたりに炭素数１２〜１６の脂肪酸を１〜３０質量部で被覆してなる被覆発泡性過炭酸ナトリウムを用いる請求項１に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
ベース洗剤を３０〜９７質量％含有する請求項１又は２に記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
ベース洗剤が、（Ａ）界面活性剤５〜８０質量％及び（Ｂ）ビルダー１〜８０質量％を含有する請求項３に記載の粉末洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の節水志向により洗濯機の浴比（洗濯水と衣類の質量比）が低下する傾向にある。このような低浴比での洗濯における粉末洗浄剤の問題点としては、使用する水の量が十分でないことによる粉末洗剤の溶解不良に起因する衣類への溶け残りがおきる場合があるということである。また、使用水量の低下は、洗濯機の洗剤を充填するトレイ上でのペースト状の洗剤残留を引き起こし、全ての洗剤が洗浄に使用されず、洗浄力が低下するとともに、使用者にトレイの掃除といった、あらたなる手間をかけさせることになってしまう。そのため、例えば特許文献１のように、ベース洗剤に充填剤粒子を添加することにより、自由流動性を高めることで、水による洗剤粒子の分散性を上げ、上記のような課題を解決するような工夫が行われている。
【０００３】
特許文献２には、発泡することで溶解性に優れることが記載されており、特に錠剤型洗剤に配合することで錠剤の溶解性を向上させることが記載されている。また、特許文献３には、非イオン界面活性剤で被覆した過炭酸ナトリウムを過熱することで発泡性過炭酸ナトリウムを得る製法と非イオン界面活性剤で被覆された浮上性の発泡性過炭酸ナトリウムが記載されている。また、特許文献４には、温度を挙げて発泡性を持たせた過炭酸ナトリウムの表面を非イオン界面活性剤で被覆する製法が記載されている。また、特許文献５には、炭素数６〜２４のモノカルボン酸塩で被覆した過炭酸ナトリウムはプレス成形に優れ、該被覆過炭酸ナトリウムをプレス成形したタブレットは長期保存安定性に優れることが記載されている。また、特許文献６には固体ペルオキシ化合物の安定化のために脂肪酸カルボン酸塩及びスルホン酸塩型又は硫酸塩型界面活性剤を被覆剤として用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平７−５０９２６７号公報
【特許文献２】特開昭５０−０７０２８６号公報
【特許文献３】特開昭５９−１９５５０５号公報
【特許文献４】特開平１−１２９１００号公報
【特許文献５】特開２００５−２１３０５１号公報
【特許文献６】特表２０００−５０２０３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、水との接触で生じるペースト状の溶け残り、特に洗濯機の洗剤トレイに残留するペースト状の溶け残りを低減できる粉末洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、洗剤の溶け残りについて検討した結果、洗濯機の洗剤分散用トレイ内に残存している水分と、新たに投入した洗剤とが接触した場合、洗剤成分中の、界面活性剤のゲル化、水溶性無機塩（炭酸ナトリウム、ボウ硝、シリケート）の水和物ネットワークの形成による固化、及びゼオライトのチキソトロピー性発現による粘土状物への変化等が起こり、それが溶け残りに関係していることを見出している。本発明者らは、洗剤の溶け残りの課題を解決できる方法を検討した結果、脂肪酸で処理された発泡性炭酸ナトリウムを含有させることで改善できることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、水との接触で発泡する過炭酸ナトリウム（以下、原料発泡性過炭酸ナトリウムという場合もある）を炭素数１２〜１６の脂肪酸で被覆してなる被覆発泡性過炭酸ナトリウム（以下、単に被覆発泡性過炭酸ナトリウムという場合もある）を３〜５０質量％含有する粉末洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水との接触で生じるペースト状の溶け残り、特に洗濯機の洗剤トレイに残留するペースト状の溶け残りを低減できる粉末洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
粉末洗浄剤組成物から形成されるペースト状の溶け残りは、粉末洗浄剤組成物が少量の水に接触し、濡れることにより、粒子どうしが局部的に溶解し、一体化することで生じる。使用水を低減した条件などでは、洗濯機のトレイ中では、注水中に溶けきらず、一部のペーストが残留しやすくなる。また、洗濯槽内で洗濯時間中に溶解しきらないペーストが存在すると、洗濯終了後に衣類にペースト状の溶け残りが残留することになる。
【００１０】
このようなペースト状の溶け残りの防止に対して、少量の水による洗剤粒子の合一を妨げる手段として、洗剤粒子の中に粒子径の大きな粒子比較的溶解性の低い粒子を充填剤粒子として後添加することが従来提案されている。このような充填剤粒子は、スペーサー粒子として合一したペーストを分断する作用で、ある程度ペーストの残留性を改善できる。しかしながら、このような粒子の添加のみでは、洗剤ペーストの分断化は不十分であり、効果の発現が低い。そこで、本発明では、スペーサー粒子の内部よりガスが発生するようなしくみを加えることで、洗剤ペーストのガス圧による強制的な分断を促進し、ペーストの崩壊分散性を高めたものである。また、洗濯機の洗剤トレイ上に形成されたペースト状の溶け残りに関しては、上記本発明のしくみにより、洗剤ペーストの崩壊分散性を高めるとともに、洗剤ペーストと洗剤トレイの底面との間にガスを発生させることによる、ペースト状の溶け残りのトレイからの剥離を促す効果も得られ、効果的である。本発明では、このような機能を有する粒子として、発泡性を有する過炭酸ナトリウムの表面を特定量の炭素数１２〜１６の脂肪酸で被覆した粒子を用いるものである。
【００１１】
＜被覆発泡性過炭酸ナトリウム＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、所定量の炭素数１２〜１６の脂肪酸で被覆された発泡性の過炭酸ナトリウム（被覆発泡性過炭酸ナトリウム）を含有する。
【００１２】
被覆発泡性過炭酸ナトリウムは、原料発泡性炭酸ナトリウムの表面を、特定の脂肪酸を特定量用いて被覆することで得られる。
【００１３】
原料発泡性過炭酸ナトリウムは、水との接触により発泡する、例えば水に溶解する際に発泡する過炭酸ナトリウムであればよく、一般の過炭酸ナトリウムを加熱処理することで得られる。例えば、特開昭５２−１０３０４５号公報や特開平１０−２３１１０６号公報に記載される加熱処理を行った過炭酸ナトリウムや特開平１１−１３０７号に記載の遷移金属化合物を配合してなる過炭酸ナトリウムを用いてもよい。更に、特開平１０−１９４７１０号記載の炭酸、重炭酸、硫酸アルカリで被覆安定化させた発泡性過炭酸ナトリウムを用いてもよい。これらのうち、熱処理により得られる発泡性過炭酸ナトリウムが好ましく用いられる。具体的には、後述する好ましい発泡量５〜３０ｍＬ／ｇを得るために過炭酸ナトリウムを１００〜１４０℃で５〜８０分加熱処理することで調製した発泡性過炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。処理温度と時間を適宜調整することで発泡量を調整することできる。
【００１４】
原料発泡性過炭酸ナトリウムの発泡性は、原料発泡性過炭酸ナトリウム１ｇを１００ｍＬの蒸留水（和光純薬工業製）の入ったビーカー（２００ｍＬ［内径６０ｍｍ、高さ９０ｍｍ］）中（２０℃）に投入し、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）丸型細型（円柱形状））で攪拌下（５００ｒｐｍ）、３分間に発生するガス量を測定する方法により、計３回の測定結果のなかで最高の発泡量が２０℃で５〜３０ｍＬ／ｇの範囲にあるものが好ましい。
【００１５】
また、原料発泡性過炭酸ナトリウムの平均粒径は、粉末洗浄剤組成物の溶け残り抑制の観点から、２０〜２０００μｍが好ましく、１００〜１５００μｍがより好ましく、２００〜１０００μｍが特に好ましい。
【００１６】
原料発泡性過炭酸ナトリウムの被覆に用いる脂肪酸は、洗剤ペーストの溶け残り抑制の観点から、炭素数１２〜１６の脂肪酸であり、炭素数１２〜１４が好ましく、更に炭素数１２の脂肪酸が好ましい。
【００１７】
粉末洗浄剤組成物のペースト状の溶け残りを抑制する観点から、原料発泡性過炭酸ナトリウム１００質量部に対して前記脂肪酸を１〜３０質量部被覆することが好ましい。該脂肪酸の被覆量は、原料発泡性過炭酸ナトリウム１００質量部に対して、１〜２０質量部がより好ましく、２〜１０質量部が更に好ましい。被覆に用いるその他の剤として、本効果に影響を与えないために、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールなどの非イオン性の化合物を挙げることができる。またゼオライトなどを含有する粉末洗剤には、過炭酸ナトリウム自体の安定性の観点からホウ酸又はホウ酸塩の被覆を併用してもよい。しかしながら、本発明ではその他の被覆剤は脂肪酸の被覆量の同等未満すなわち［その他被覆剤］／［脂肪酸］の質量比が１未満であることが好ましく、更には０．５以下が好ましく、特には発泡性過炭酸ナトリウムと脂肪酸のみを用いることが好ましい。最も好ましい組合せは発泡量が５〜３０ｍｌの能力を有する発泡性過炭酸ナトリウム１００質量部に対して、炭素数１２の脂肪酸を２〜７質量部被覆した被覆発泡性過炭酸ナトリウムを用いることである。
【００１８】
脂肪酸は融点を有することから、粒子の被覆剤として扱い易いことは言うまでもないが、本発明の重要な作用として、脂肪酸で被覆することで、粒子が水と接触した際の溶解性が低下するため粒子の溶解性の制御が可能となることにある。本発明では、この制御された溶解性に発泡性過炭酸ナトリウム粒子自体の発泡の作用が伴うことによって、粉末洗浄剤組成物のペースト形成が妨げられ、水との接触で生じるペースト状の溶け残りを低減できるできるものと推察される。
【００１９】
前記脂肪酸による被覆方法は、脂肪酸の溶融温度以上かつ原料発泡性過炭酸ナトリウムの熱処理温度以下、具体的には４０℃〜７０℃の範囲で脂肪酸を加熱し溶融させ、そこに原料発泡性過炭酸ナトリウムを投入し均一混合し冷却するか、あるいは脂肪酸の融液を発泡性過炭酸ナトリウムにスプレーしながら均一混合して冷却する方法、更には発泡性過炭酸ナトリウムの粒子と固体の脂肪酸（粒子状、フレーク状、もしくはパウダー状）を混合しながら過熱し、脂肪酸を溶かしながら処理し冷却する方法などが好適に用いられる。上記のような処理をするには、加熱冷却装置を備えた、混合機や造粒機が好適に用いられる。
【００２０】
被覆発泡性過炭酸ナトリウムの平均粒径の下限値は、粉末洗浄剤組成物、更には後述のベース洗剤粒子の間に入り、好適な粒子間隔を得ることで、粉末洗浄剤組成物のペーストの形成を抑制し、溶け残りを抑制するために、２０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、２００μｍ以上が特に好ましい。また、被覆発泡性過炭酸ナトリウムの平均粒径の上限値は、被覆発泡性過炭酸ナトリウムが粉末洗浄剤組成物中に偏ることなく、粉末洗浄剤組成物のペーストの形成による溶け残りを無くす観点から、２０００μｍ以下が好ましく、１０００μｍ以下がより好ましく、８００μｍ以下が特に好ましい。
【００２１】
なお本発明の粒子の平均粒径は、前記被覆発泡性過炭酸ナトリウム及びその他の粒子も実施例記載のロータップ型ふるい振とう機によって求められた、質量平均である。
【００２２】
＜粉末洗浄剤組成物＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、被覆発泡性過炭酸ナトリウムの他に、通常添加される洗剤成分、例えば、各種の界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、柔軟化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）香料等を含有することができる。
【００２３】
また、本発明の粉末洗浄剤組成物中の被覆発泡性過炭酸ナトリウムの含有量は、粒子間の膠着化を妨ぎ、溶け残り抑制に好適な粒子間隔及び粒子群内の分散状態を得る観点から、３質量％以上であり、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。また、洗浄性能の観点から、５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００２４】
本発明の粉末洗浄剤組成物の平均粒径は、粉立ちの観点から１００μｍ以上が好ましく、１５０μｍ以上がより好ましく、２００μｍ以上が特に好ましく、溶解性の観点から、２０００μｍ以下が好ましく、１０００μｍ以下がより好ましく、７００μｍ以下が特に好ましい。なお、本発明の粉末洗浄剤組成物を、被覆発泡性過炭酸ナトリウムと、これ以外の成分（例えば、被覆発泡性過炭酸ナトリウム以外の全成分）を含有するベース洗剤とを混合して調製することもでき、その場合、当該ベース洗剤の平均粒径も前記範囲であることが好ましい。
【００２５】
本発明の粉末洗浄剤組成物の溶け残り抑制効果は、洗濯機自動投入口を考慮し且つ厳しい条件に設定された際のトレイ残留量と、溶解速度によって求める。具体的には実施例記載の方法で求めたトレイ残留量が３０％以下であることが好ましく、２７％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
【００２６】
また、本発明の粉末洗浄剤組成物は、実施例記載の６０秒溶解率が７８％以上であることが好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上が特に好ましい。
【００２７】
本発明の粉末洗浄剤組成物の用途は特に限定されず、衣料用洗剤、食器用洗剤、台所用洗剤、風呂用洗剤、住居用洗剤、自動車用洗剤、金属用洗浄剤等として好適に用いられる。なかでも、衣料用粉末洗浄剤組成物として好適である。
【００２８】
衣料用の場合の好ましい組成を以下に示す。
（界面活性剤）
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を必要に応じ配合することができる。陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのアルキルエステル塩、又は脂肪酸塩等が挙げられる。特に、炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００２９】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）付加物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
【００３０】
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミノプロピルベタイン等が、陽イオン界面活性剤としては、モノ（又はジ）長鎖アルキル型第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３１】
粉末洗浄剤組成物中の界面活性剤の配合量は、５〜５０質量％が好ましい。溶解性のために、より好ましくは４０質量％以下であり、特に好ましくは３０質量％以下であり、洗浄力のために、より好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。また前記界面活性剤濃度範囲の条件下において、界面活性剤中の非イオン界面活性剤が占める割合は、好ましくは５〜１００質量％、より好ましくは２０〜１００質量％、及び陰イオン界面活性剤が占める割合は、好ましくは５〜１００質量％、より好ましくは１０〜１００質量％である。
【００３２】
更に詳しく制限する場合、前記界面活性剤濃度範囲並びに前記界面活性剤中を占める非イオン界面活性剤濃度範囲及び前記界面活性剤中を占める陰イオン界面活性剤濃度範囲の条件下で、界面活性剤中に非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を合計が占める割合が、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％であることが好ましい。
【００３３】
（ビルダー）
ビルダーとしては、無機ビルダーおよび有機ビルダーが挙げられる。
【００３４】
無機ビルダーとしては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどのアルカリ性無機塩や、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、リン酸塩等の水溶性無機塩類などを配合することができる。また、水軟化剤として、ゼオライトなどの結晶質アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩などのアルミノ珪酸塩が挙げられる。有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩（NTA）、エチレンジアミンテトラ酢酸塩（EDTA）クエン酸塩やフマル酸塩等の水溶性有機酸塩類、ポリアクリル酸又はその塩、カルボキシメチルセルロースやポリエチレングリコールなどの高分子化合物等、が挙げられる。
【００３５】
粉末洗浄剤組成物中のビルダーの配合量としては、１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましい。
【００３６】
（その他の成分）
また、その他の洗浄成分として、酵素、漂白剤（水との接触で発泡しない過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、柔軟化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）香料等を含有することができるが、それらの粉末洗浄剤組成物中の含有量としては、配合目的に応じて、０．１〜６０質量％、更に０．１〜５０質量％から選択することができる。
【００３７】
脂肪酸処理した発泡性過炭酸ナトリウム以外の粉末洗浄剤組成物を構成している成分の一部又は全部は、洗浄剤としての基本組成であるベース洗剤を構成していてもよい。ベース洗剤は、基本的には、界面活性剤とビルダーを主剤として構成されており、任意に自由水を含有してもよい。更には、本発明ではベース洗剤を構成している複数成分が緊密混合された粒子ないし粉末をベース洗剤粒子というものとする。緊密混合は、単純に各成分を混ぜただけのものではなく、後述するように、複数の成分が１つの粒子として造粒されたもの、又は複数の成分がスラリー化された後、乾燥され、必要に応じて粉砕及び／又は造粒するなどして得られたものを指す。ベース洗剤粒子とする場合は、ビルダー以外の表面改質剤、香料、蛍光染料及びシリコーンなど抑泡剤、着色剤等の任意成分を、製造コストや製造工程の簡便化の観点から、噴霧ないし添加してベース洗剤粒子表面に存在させてもよく、又は粒子化の工程で構成成分と伴に混合することで含有してもよい。その場合、該任意成分の安定性のみならず、粉末洗浄剤組成物の溶解性を考慮した上で配合される。
【００３８】
なお、酵素、漂白活性化剤及び本発明の脂肪酸被覆された発泡性炭酸ナトリウム以外の漂白剤は、通常別途粒状化された粒子（例えば、平均重量粒子径１００μｍ〜２０００μｍ）として配合することが一般的であり、本発明ではこれら粒子をベース洗剤とは別成分として考えるものとする。また抑泡剤、香料又は柔軟化剤は、組成物中の含有濃度を高める場合、他の成分による悪い影響を受ける場合、或いは粒状化することで粉末物性上、有利な場合は、別途粒子化して該剤の目的に特化した粒子として配合する場合があり、その場合もまた、該成分はベース洗剤以外の要件とする。
【００３９】
本発明に用いられるベース洗剤は、（Ａ）界面活性剤５〜８０質量％、（Ｂ）ビルダー１〜８０質量％及び任意の水分を含有すること、好ましくは（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）ビルダー及び任意の水分の合計が、ベース洗剤中の９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上を占めることが好ましく、特には実質的に（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）ビルダー及び任意の水分からなることが最も好ましい。各質量％はベース洗剤中の含有量である。
【００４０】
（Ａ）界面活性剤としては、前記した界面活性剤を公知の組合せで配合することができ、陰イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。従来、ゲル化を生じやすいと考えられているような界面活性剤や界面活性剤の組合せであっても、本発明によると溶解性改善に優位である。界面活性剤は、ベース洗剤中の含有量として、５〜８０質量％、更には１０〜５０質量％含有することがより好ましい。特には前記界面活性剤濃度範囲において、陰イオン界面活性剤をベース洗剤中に１〜５０質量％及び非イオン界面活性剤を１〜５０質量％含有することが最も好ましい。
【００４１】
また（Ｂ）ビルダーとしては、ベース洗剤中の含有量として、１〜８０質量％、更には５〜７０質量％含有することがより好ましい。特には前記ビルダー濃度範囲において、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩を１〜７０質量％、ゼオライトなどの結晶性又は非晶質アルミノ珪酸塩を０〜５０質量％、２号珪酸ナトリウム又は結晶性層状珪酸ナトリウムのアルカリ金属珪酸塩を０〜５０質量％、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムなどのその他水溶性無機塩を０〜２０質量％、クエン酸塩等の水溶性有機酸塩を０〜１０質量％、並びにポリアクリル酸（塩）及びポリアクリル酸−マレイン酸コポリマー（塩）などのアクリル酸系ポリマーを０〜２０質量％、ポリエチレングリコールを０〜１０質量％含有することが最も好ましい。
【００４２】
なおベース洗剤中の各種成分の濃度限定は、前記の粉末洗剤組成物中の、界面活性剤濃度限定、各種界面活性剤濃度及びビルダー濃度の濃度限定の条件を伴った上での限定であってもよい。
【００４３】
また前記ベース洗剤中の濃度と伴に示されたビルダーの分類は、粉末洗浄剤組成物中のビルダーの分類として扱うことができる。
【００４４】
前記ベース洗剤の一部又は全部は（Ａ）界面活性剤及び（Ｂ）ビルダーが緊密に混合された１つの粉末又は粒状のベース洗剤粒子であることが好ましく、その製造方法としては、公知の方法で製造することができる。例えば、界面活性剤とビルダーのスラリーを調製して噴霧乾燥し、必要に応じて、水や非イオン性化合物を用いて高密度粒子化する方法、或いは、無機粒子とアクリル酸系ポリマーのスラリーを噴霧乾燥させ、該粒子に液状の或いは溶解させた非イオン界面活性剤を吸蔵させる方法、粉末のアルカリ剤に非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の酸剤の混合溶液を添加し、アルカリ剤の表面で中和させ、必要に応じて非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカなどの吸油担体を併用して造粒粒子を調整する方法、界面活性剤とビルダー成分の粉末成分を捏和・混合したペースト状ないし粘ちょう状体を押し出し造粒する方法がある。ベース洗剤粒子の表面は、ゼオライトやタルクなどの微粉末で表面処理されることが好ましい。ベース洗剤粒子の平均粒径は前記の粉末洗剤組成物の粒径範囲であることが好ましい。
【００４５】
ベース洗剤粒子は、（Ａ）界面活性剤、（Ｂ）ビルダー及び任意の水を主として含有するが、粉末洗浄剤組成物に配合される成分のうち、ベース洗剤が除外される成分である香料、蛍光染料、シリコーンなどの抑泡剤などの一部または全部は、ベース洗剤粒子に取り込まれていてもよい。ベース洗剤粒子はベース洗剤の成分の一部から構成されていてもよく、２種以上の構成成分の異なるベース洗剤粒子の組合せであってもよい。例えば、アルカリ金属炭酸塩の一部を除いた上で、界面活性剤とビルダーによるベース洗剤粒子を製造し、該ベース洗剤粒子に除いておいたアルカリ金属炭酸塩をドライ混合したものであってもよい。またアルカリ金属炭酸塩もまた造粒処理や非イオン界面活性剤又はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などで表面処理したベース洗剤粒子にしてもよく、前記界面活性剤を主剤とするベース洗剤粒子と混合してもよい。すなわちベース洗剤の一部又は全部が１種又は複数のベース洗剤粒子であってもよい。
【００４６】
また、本発明の粉末洗浄剤組成物中のベース洗剤の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、また、ペースト溶け残り抑制の観点から、９７質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が最も好ましい。
【００４７】
粉末洗浄剤組成物は、被覆発泡性過炭酸ナトリウムと、ベース洗剤と、下記粒子とを含んで構成される、下記組成表で示される組成物であることが好ましい。なお各粒子の平均粒径は前記の粉末洗浄剤組成物の粒径範囲であることが好ましい。
・被覆発泡性過炭酸ナトリウム        ３〜５０質量％
・ベース洗剤                      ３０〜９７質量％
・酵素粒子（プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどが挙げられる。タンパク質として０．５〜９０質量％含有する粒子）  ０〜５質量％
・漂白活性化剤の粒子                ０〜１０質量％
・ベントナイト粒子                  ０〜４０質量％
・その他粒子                        ０〜５質量％
合計                            １００質量％
【００４８】
該組成表において、ベース洗剤は、（Ａ）界面活性剤５〜８０質量％及び（Ｂ）ビルダー１〜８０質量％を含有することが好ましい。
【００４９】
本発明の被覆発泡性過炭酸ナトリウムによる、ペースト状物の溶け残り抑制効果は、前記組成物表において、ベース洗剤中に界面活性剤を５〜６０質量％、特には１０〜５０質量％、ゼオライトを１〜６０質量％、特には１〜５０質量％、炭酸ナトリウムを１０〜６０質量％、特には２０〜５０質量％を配合するような場合に特に有効である。更には、該組成物表において、構成成分やその濃度範囲は、前記したベース洗剤で説明した各種濃度に従うことが好ましい。特には前記組成物表において、ベース洗剤中の５０〜１００質量％はベース洗剤粒子からなることが好ましい。
【００５０】
本発明は、被覆発泡性過炭酸ナトリウムを、ペースト状物の溶け残りの課題が懸念される洗浄剤に添加するだけで、該課題を改善するという簡便性を有するだけでなく、被覆発泡性過炭酸ナトリウムによる漂白剤としての効果もまた有するという点からも利用性に優れた発明である。
【実施例】
【００５１】
〔１〕評価方法
下記の実施例及び比較例で採用した測定法ないし評価法を以下に示す。
（１−１）粉末洗剤組成物の平均粒径
目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの顆粒を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（株式会社平工製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した粒子の質量を測定し、各篩上の粒子の質量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の粒子の質量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００５２】
（１−２）トレイ残留量
容量７０ｍＬの舟型プラスチックトレイ（バランストレイ、１００ｍｍ×６０ｍｍ×２５ｍｍ、アズワン株式会社製）に２０℃の水道水を３０ｍＬ添加する。その上に粉末洗浄剤組成物４０ｇを添加し、２０℃で１時間静置する。その後、トレイを逆さにして、粉末を落とし、水にぬれてペースト化し、トレイに貼りついた洗剤ペーストの質量を測定する。この洗剤ペーストが貼りついたトレイを、３５度の傾斜がついた台に固定する。次に直径５ｃｍの円形の面に２５０μｍの穴が５００個あいたシャワーノズルをトレイ底面より５ｃｍ上方に固定し、そこから２０℃の水道水を０．０６ＭＰａの水圧でシャワーし、トレイの中のペーストを２０秒間洗い流す。残ったペーストを乾燥した後、質量を測定し、次式によってトレイ残留量の割合を算出した。
トレイ残留量（％）＝〔シャワー後にトレイに残った洗剤の質量（ｇ）／シャワー前のペーストの質量（ｇ）〕×１００
【００５３】
（１−３）６０秒溶解率
５℃の水道水１Ｌを１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子株式会社製）の中に満たし、５℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが１／３となる回転数（１０００ｒｐｍ）で攪拌する。０．８３３３±０．００１０ｇとなるように秤量した粉末洗浄剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から１分後にビーカー中の洗浄剤組成物分散液を質量既知の２００メッシュの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗浄剤組成物を篩と共に質量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗浄剤組成物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗浄剤組成物の溶残物と篩と回収容器の合計の質量を測定し、次式によって洗浄剤組成物の溶解率（％）を算出する。
６０秒溶解率（％）＝（１−Ｔ／Ｓ）×１００
Ｓ：洗浄剤組成物の投入質量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗浄剤組成物の溶残物の乾燥質量（ｇ）
【００５４】
（２）ベース洗剤の製造例
イオン交換水を２００ｍｍの長さの攪拌羽根を有する混合槽（容量：１８０Ｌ）に添加し、攪拌しながら加熱した。水温が５５℃に達した後に、炭酸ナトリウム（デンス灰、セントラル硝子社製）を添加し、次に硫酸ナトリウム（無水中性ボウ硝，四国化成社製）を添加して１５分間攪拌した。その後４０質量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液（重量平均分子量１００００、花王（株）製）を添加し、次いで塩化ナトリウム（やき塩、日本製塩社製）を添加して１５分間攪拌した後、４Ａ型ゼオライトを添加し、３０分間攪拌して均質なスラリー（水分量５３質量％）６０ｋｇを得た。このスラリーを噴霧乾燥して水分量１．２質量％のベース顆粒を得た。得られたベース顆粒の組成は、塩化ナトリウム８質量％、ポリアクリル酸ナトリウム１２質量％、炭酸ナトリウム２８質量％、硫酸ナトリウム２６質量％、ゼオライト２６質量％で構成されていた。次に、このベース顆粒に次のようにして界面活性剤等を添加することにより、ベース洗剤粒子を得た。
【００５５】
容量５Ｌのレディゲミキサー（ラボミキサーＭ−５型松坂貿易製）に上記ベース顆粒を３６質量部投入し、１００ｒｐｍで攪拌を開始した。そこに、７０℃の界面活性剤混合液（非イオン界面活性剤３９質量％、陰イオン界面活性剤４６質量％、ポリエチレングリコール２質量％及び水１３質量％で構成された液体）２０質量部を３分間で投入し、５分間攪拌を行った。更に、このミキサーにパルミチン酸〔花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５〕１質量部を３０秒間で添加し、その後３分間攪拌を行った。更にこのミキサーに結晶性シリケート２質量部、ソーダ灰２４質量部とゼオライト１７質量部、を投入し、表面被覆を行い、目開き１１８０μｍの篩を用いて洗剤粒子を分級し、１１８０μｍ未満の粒径のベース洗剤粒子を得た。ベース洗剤粒子の平均粒径は３２０μｍであった。
【００５６】
実施例１
ジャケット温度を７０℃に加熱した、容量５Ｌのレディゲミキサー（ラボミキサーＭ−５型、松坂貿易製）に平均粒径３９０μｍの発泡性過炭酸ナトリウム（ＰＣ−ＮＢ（日本パーオキサイド（株）製）の顆粒１ｋｇを添加し、１３０ｒｐｍの回転数で撹拌した。顆粒の温度が４０℃以上となったところで、あらかじめ６０℃の温度で溶融したラウリン酸（ルナックＬ−９８、花王（株）製）１０ｇを１分間で添加した。添加終了後、３分間攪拌し、顆粒をレディゲミキサーから排出した。顆粒の温度が室温になるまで冷却し、１０００μｍの篩いを通過させた。得られた顆粒（平均粒径３８８μｍ）を被覆発泡性過炭酸ナトリウムとした。得られた被覆発泡性過炭酸ナトリウム２００ｇとベース洗剤粒子８００ｇをよく混合して、粉末洗浄剤組成物（平均粒径３２０μｍ）を得た。この粉末洗浄剤組成物について、トレイ残留量と６０秒溶解率を測定した結果を表１に示す。
【００５７】
実施例２〜６
脂肪酸の被覆量を表１のように変えた以外は実施例１と同様の方法で被覆発泡性過炭酸ナトリウムを調製し、それらを用いて粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００５８】
実施例７〜１０
実施例３の被覆発泡性過炭酸ナトリウムを用い、ベース洗剤粒子との混合比を表１のように変えた以外は、実施例３と同様の手法で粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００５９】
実施例１１〜１２
脂肪酸の種類を表１のように変えた以外は、実施例３と同様の手法で被覆発泡性過炭酸ナトリウムを調製し、それらを用いて粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６０】
比較例１
実施例１において、被覆発泡性過炭酸ナトリウムに代えて、脂肪酸で被覆しない原料発泡性過炭酸ナトリウムを用いた以外は実施例１と同様の方法で粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６１】
比較例２
実施例３の被覆発泡性過炭酸ナトリウムを用い、ベース洗剤粒子との混合比を表１のように変えた（被覆発泡性過炭酸ナトリウムが組成物中２質量％）以外は、実施例３と同様の手法で粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６２】
比較例３〜４
脂肪酸の種類を表１のように変えた以外は、実施例３と同様の手法で被覆発泡性過炭酸ナトリウムを調製し、それらを用いて粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６３】
比較例５
実施例１において、被覆発泡性過炭酸ナトリウムを配合せずに、ベース洗剤粒子のみで粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６４】
比較例６
実施例１において、被覆発泡性過炭酸ナトリウムに代えて、発泡性を有しない過炭酸ナトリウム（ＫＣＰＺ−Ｓ、日本パーオキサイド製、未被覆、表中「非発泡性過炭酸ナトリウム」と表示）を用いた以外は実施例１と同様の方法で粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６５】
比較例７
実施例３において、発泡性過炭酸ナトリウムに代えて、発泡性を有しない過炭酸ナトリウム（ＫＣＰＺ−Ｓ、日本パーオキサイド製、表中「非発泡性過炭酸ナトリウム」と表示）による、被覆過炭酸ナトリウムを用いた以外は実施例３と同様の方法で粉末洗浄剤組成物を得た。粉末洗浄剤組成物の組成と評価結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
0005629592.tif 000002
【００６７】
＊１  発泡性過炭酸ナトリウムに対する脂肪酸の質量％
【００６８】
実施例１３
ドラム式洗濯機（Ｎａ−Ｖ８２、ナショナル製）の洗剤トレイに２０℃の水道水を３ｇ添加し、その上に実施例３で得られた粉末洗浄剤組成物６０ｇを添加した。洗濯機の設定を自分流（水位：少量、洗い：７分、すすぎ：なし、脱水１分、予約：３時間）に設定し、衣類を入れずに洗濯をスタートした。洗濯が終了したあとトレイを引きだしたところ、洗剤のペーストは残留していなかった。
【００６９】
比較例８
比較例５の粉末洗浄剤組成物（ベース洗剤粒子）を用いた以外は実施例１３と同様の方法で行った。その結果、３ｇの洗剤ペーストがトレイ上に残留していた。
【００７０】
以上より、本発明の炭素数１２〜１６の脂肪酸で被覆した発泡性過炭酸ナトリウムを含有する粉末洗浄剤組成物は、洗濯機のトレイの残留抑制効果を発揮することは明らかである。
【００７１】
なお、市販の非発泡性過炭酸ナトリウムを、１１５℃で、２０〜６０分に処理することによって、発泡量が５〜３０ｍｌの発泡性過炭酸ナトリウムを調製し、該発泡性過炭酸ナトリウムを用いて、前記実施例と同様の実験を行なうと、同様にペースト状物の溶け残り抑制された粉末洗浄剤組成物が得られる。