(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式［ｉ］で表されることを特徴とする重合性液晶化合物。
【化１】
0005578079.tif 000056
（式中、ｎは３〜１０の整数を、ｍは４〜８の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の重合性液晶化合物を含有する液晶組成物。
【請求項３】
さらに、一分子中に重合性基を１つ有する液晶性化合物を含有する請求項２記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記液晶性化合物が、下記式［ｉｉ］または式［ｉｉｉ］で表される重合性基を一分子中に１つ有する化合物である請求項３記載の液晶組成物。
【化２】
0005578079.tif 000057
【請求項５】
前記液晶性化合物が、下記式［ｖｉ］で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３または４記載の液晶組成物。
【化３】
0005578079.tif 000058
（式中、Ｘはフッ素原子、シアノ基、または炭素数４〜８の一価炭化水素基であり、ｆは２〜９の整数を表し、Ｍは下記式［ｉｉ］または式［ｉｉｉ］の基である。）
【化４】
0005578079.tif 000059
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか１項記載の液晶組成物から得られる重合体。
【請求項７】
請求項２〜５のいずれか１項記載の液晶組成物から得られる被膜。
【請求項８】
請求項２〜５のいずれか１項記載の液晶組成物から得られる配向フィルム。
【請求項９】
請求項６記載の重合体または請求項８記載の配向フィルムを備える光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性と液晶性とを有する重合性液晶化合物、およびこれを含有する組成物並びにこれらを用いて得られる重合体に関し、例えば、表示装置や記録材料等の光学特性を有する材料、特に、液晶ディスプレイ用の偏光板および位相差板等の光学補償フィルムに好適に利用できる、重合性液晶化合物およびこれを含有する組成物並びにこれらを用いて得られる重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の表示品位の向上や軽量化等の要求から、偏光板や位相差板等の光学補償フィルムとして、内部の分子配向構造が制御された高分子フィルムの要求が高まっている。この要求に応えるべく、重合性液晶化合物が有する光学異方性を利用したフィルムの開発がなされている。
ここで用いられる重合性液晶化合物は、一般に、重合性基と液晶構造部位（スペーサ部とメソゲン部とを有する構造部位）とを有する液晶化合物であり、この重合性基としてアクリル基が広く用いられている。【０００３】
このような重合性液晶化合物は、一般的に、紫外線等の放射線を照射して重合する方法で重合体（フィルム）とされる。
例えば、アクリル基を有する特定の重合性液晶化合物を支持体間に担持し、この化合物を液晶状態に保持しつつ放射線を照射して重合体を得る方法（特許文献１参照）や、アクリル基を有する２種類の重合性液晶化合物の混合物、またはこの混合物にカイラル液晶を混合した組成物に光重合開始剤を添加し、紫外線を照射して重合体を得る方法が知られている（特許文献２参照）。【０００４】
上記各方法により得られる重合体（フィルム）は、偏光板や位相差板用のフィルム等として、モニタやテレビなどの表示装置だけでなく、自動車内などのような高温環境で使用される表示装置に搭載される。このため、高温環境下において、透明性を維持することは表示装置用材料として非常に重要である。
また、ディスプレイの分野では近年、これらの材料をＩｎ Ｃｅｌｌ位相差フィルムとして用いるプロセス簡略化の検討が積極的に進められている。このＩｎ Ｃｅｌｌ技術に用いられる材料は、さらに高い熱安定性および耐薬品性が要求されている。
さらに、他のプロセス（例えばポリビニルアルコール系フィルムの延伸）から得られた光学異方性フィルムと比較すると、重合性液晶化合物から得られたフィルムでは、光学異方性の波長依存性が高いという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−７０４０７号公報
【特許文献２】特開平９−２０８９５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、優れた光学異方性を有するとともに、高温においてもリタデーション値および透明性が安定に保たれ、さらにリタデーション値の波長分散特性に優れた光学異方性フィルムを与え得る重合性液晶化合物、並びにこれを含む重合性液晶組成物およびその重合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、α−メチレン−γ−ブチロラクトン部位を有する所定の重合性液晶化合物が、液晶性を有し、かつ、それ自体重合性に優れるとともに、安定な液晶組成物を与えること、並びにその液晶組成物から得られる重合体やフィルムが、光学異方性、透明性および波長分散性において優れた耐熱性を有することを見出し、本発明を完成した。【０００８】
すなわち、本発明は、
１．  下記式［ｉ］で表されることを特徴とする重合性液晶化合物、
【化１】
0005578079.tif 000002
（式中、ｎは３〜１０の整数を、ｍは４〜８の整数を表す。）
２．  １の重合性液晶化合物を含有する液晶組成物、
３．  さらに、一分子中に重合性基を１つ有する液晶性化合物を含有する２の液晶組成物、
４．  前記液晶性化合物が、下記式［ｉｉ］または式［ｉｉｉ］で表される重合性基を一分子中に１つ有する化合物である３の液晶組成物、
【化２】
0005578079.tif 000003
５．  前記液晶性化合物が、下記式［ｖｉ］で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である３または４の液晶組成物、
【化３】
0005578079.tif 000004
（式中、Ｘはフッ素原子、シアノ基、または炭素数４〜８の一価炭化水素基であり、ｆは２〜９の整数を表し、Ｍは下記式［ｉｉ］または式［ｉｉｉ］の基である。）
【化４】
0005578079.tif 000005
６．  ２〜５のいずれかの液晶組成物から得られる重合体、
７．  ２〜５のいずれかの液晶組成物から得られる被膜、
８．  ２〜５のいずれかの液晶組成物から得られる配向フィルム、
９．  ６の重合体または８の配向フィルムを備える光学部材
を提供する
【発明の効果】
【０００９】
本発明の重合性液晶化合物およびこれを含有する組成物は、光学異方性が高い耐薬品性を示し、高温環境下における異方性および透明性が安定な重合体を与えるだけでなく、その光学異方性が低い波長依存性を示す。
したがって、当該重合性液晶化合物を含む組成物から得られる重合体は、偏光板や位相差板等の光学異方性フィルムとして利用可能であり、特に高温環境下での利用に極めて適している。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。
「重合性液晶化合物」は、分子中にアクリル基やα−メチレンラクトン環等の重合可能部位と液晶構造部位とを有し、かつ、液晶相を呈する化合物を意味する。この「液晶構造」とは、一般に液晶分子を表す場合に用いられる、スペーサ部とメソゲン部とを有する構造を意味する。「液晶組成物」は、液晶相を呈する特性を有する組成物を意味する。「液晶性」は、液晶相を呈することを意味する。
【００１１】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
［重合性液晶化合物］
本発明に係る重合性液晶化合物は、下記の式［ｉ］で表される。
【００１２】
【化５】
0005578079.tif 000006
（式中、ｎは３〜１０の整数を、ｍは４〜８の整数を表す。）
【００１３】
式［ｉ］で表される化合物は、ラクトン環と液晶構造部位とを有する化合物であって、α−メチレン−γ−ブチロラクトン部位を有する重合性液晶化合物である。
α−メチレン−γ−ブチロラクトンは、重合性基を有するα−アルキリデン−γ−ブチロラクトンの中でも立体障害による影響が少なく、高い重合性を有するという非常に優れた効果を発揮し得る。そして、この化合物を用いて得られる重合体に高いＴｇや耐熱性を付与するために有効である。
【００１４】
式［ｉ］中、メチレン基の繰り返し部位は、所謂スペーサ部と呼ばれる部位である。ここで、ｎは、メチレン基の繰り返し数を表し、３〜１０の整数であるが、好ましくは４〜９の整数であり、より好ましくは４〜６の整数である。
一方、ｍもメチレン基の繰り返し数を表し、４〜８の整数であるが、好ましくは４〜６の整数である。
上記式［ｉ］で表される重合性液晶化合物は、スメクチック相やネマチック相といった液晶相を示す。この特性は、偏光板や位相差板などの光学異方性を利用する用途分野において有用である。
上記の重合性液晶化合物の例として以下に示す（１）〜（３０）の化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
【化６】
0005578079.tif 000007
【００１６】
【化７】
0005578079.tif 000008
【００１７】
【化８】
0005578079.tif 000009
【００１８】
【化９】
0005578079.tif 000010
【００１９】
【化１０】
0005578079.tif 000011
【００２０】
［重合性液晶化合物の合成］
本発明の重合性液晶化合物は、有機合成化学における手法を組み合わせることによって合成することができ、その合成法は特に限定されない。
α−メチレン−γ−ブチロラクトン構造を有する化合物は、例えば、以下の合成スキーム（Ａ１）で表される、タラガ等(P.Talaga，M.Schaeffer，C.Benezra and J.L.Stampf，Synthesis，530(1990))が提案する手法を用いて合成することができる。この手法は、ＳｎＣｌ2を用いて２−（ブロモメチル）アクリル酸（2-(bromomethyl)propenoic acid）と、アルデヒドまたはケトンとを反応させる方法である。
なお、２−（ブロモメチル）アクリル酸（2-(bromomethyl)propenoic acid）は、ラマラーン等（K.Ramarajan et al）が提案する方法で得ることができる(K.Ramarajan，K.Kamalingam，D.J.O’Donnell and K.D.Berlin，Organic Synthesis，vol.61，56-59（1983）)。
【００２１】
【化１１】
0005578079.tif 000012
（式中、Ｒ′は一価の有機基を表し、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ １５は、ロームアンドハース社の登録商標である。）
【００２２】
また、ＳｎＣｌ2を用いた２−（ブロモメチル）アクリル酸（2-(bromomethyl)propenoic acid）の反応では、アルデヒドまたはケトンの変わりに対応するアセタールまたはケタールとの反応により、α−メチレン−γ−ブチロラクトン構造を得ることもできる。
アセタールまたはケタールとしてジメチルアセタール基、ジエチルアセタール基、１，３−ジオキサン基、１，３−ジオキソラン基などが挙げられる。以下のスキーム（Ａ２）にその合成法および保護基を示す。
【００２３】
【化１２】
0005578079.tif 000013
【００２４】
上記合成スキーム（Ａ１）の手法を応用した下記合成スキーム（Ｂ）の手法により、式［２］で表される化合物（中間体）を合成することができる。
【００２５】
【化１３】
0005578079.tif 000014
（式中、ｎは、上記と同じ意味を表す。Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。）
【００２６】
上記式［２］で表される化合物と、フェノール系の化合物とを反応させてエステル化することで、式［ｉ］で表される化合物が得られる。これらの反応の詳細は、以下の合成スキーム（Ｃ）で示される。
【００２７】
【化１４】
0005578079.tif 000015
（式中、ｎおよびｍは、上記と同じ意味を表す。）
【００２８】
なお、フェノール系の化合物は、例えば、以下の合成スキーム（Ｄ）で表される、Hikmet等（R.A.M.Hikmet et al）が提案する方法で得ることができる(R.A.M.Hikmet, J.Lub, and A.J.W.Tol，Macromolecules，vol.28，3313−3327（1995）)。
【００２９】
【化１５】
0005578079.tif 000016
（式中、ｍは、上記と同じ意味を表す。）
【００３０】
［重合性液晶組成物］
本発明に係る重合性液晶組成物は、上記式［ｉ］で表される重合性液晶化合物を、少なくとも１種含有するものである。重合性液晶組成物に含まれる式［ｉ］で表される重合性液晶化合物を２種以上用いる場合は、重合性液晶化合物を適宜選択して混合すればよく、その組み合わせは任意である。
本発明の重合性液晶組成物は、上記式[ｉ]の化合物を含むことによって、光学異方性フィルムの波長分散性の抑制効果を発揮する。
【００３１】
また、本発明の重合性液晶組成物では、上記式［ｉ］の重合性液晶化合物に、液晶構造部位を有する化合物（以下、特定化合物と称す。）を混合することもできる。混合する特定化合物は、複数種を組み合わせて用いることもできる。
この際、特定化合物は、液晶性を呈する化合物、液晶性を呈しない化合物のいずれでもよく、また、アクリル基やラクトン環等の重合性基を有していてもよいし、有していなくてもよい。重合性基を有する特定化合物は単官能性であっても多官能性であってもよい。
このような特定化合物としては、重合性基を有しない化合物であって液晶性を示す化合物、重合性基を有しない化合物であって液晶性を示さない化合物、重合性基を有するとともに液晶性を示す化合物であって本発明の重合性液晶化合物以外のもの、重合性基を有する化合物であって液晶性を示さない化合物である。
【００３２】
特定化合物が重合性基を有する場合、その重合性基としては特に限定されるものではないが、下記式［ｉｉ］または［ｉｉｉ］で表される基が好ましく、特に、式［ｉｉ］で表される基がより好ましい。
【００３３】
【化１６】
0005578079.tif 000017
【００３４】
好ましくは、液晶性を有する特定化合物であり、より好ましくは、重合性基を有するとともに液晶性を有する特定化合物であり、例えば、下記式［ｖｉ］で表される重合性基を有する液晶化合物が好適である。この化合物は、上述した式［ｉ］の化合物と相溶し易い。
【００３５】
【化１７】
0005578079.tif 000018
（式中、Ｘはフッ素原子、シアノ基、または炭素数４〜８の一価炭化水素基であり、ｆは２〜９の整数を表し、Ｍは、上記式［ｉｉ］または式［ｉｉｉ］の基、好ましくは式［ｉｉ］の基である。）
【００３６】
特定化合物の配合割合は特に限定されるものではないが、混合する特定化合物が液晶性を示す場合は、式［ｉ］の重合性液晶化合物１００質量部に対して９００〜５質量部が好ましく、より好ましくは２００〜１５質量部である。
一方、混合する特定化合物が液晶性を示さない場合は、式［ｉ］の重合性液晶化合物１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００３７】
上述した特定化合物の具体例として、国際公開第０６／１１５０３３号パンフレットおよび国際公開第０６／１１５１１２号パンフレットに記載されている下記に示す式（３１）〜（１２９）で表される化合物や、ネマチック液晶、強誘電性液晶、および市販の液晶組成物等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化１８】
0005578079.tif 000019
【００３９】
【化１９】
0005578079.tif 000020
【００４０】
【化２０】
0005578079.tif 000021
【００４１】
【化２１】
0005578079.tif 000022
【００４２】
【化２２】
0005578079.tif 000023
【００４３】
【化２３】
0005578079.tif 000024
【００４４】
【化２４】
0005578079.tif 000025
【００４５】
【化２５】
0005578079.tif 000026
【００４６】
【化２６】
0005578079.tif 000027
【００４７】
【化２７】
0005578079.tif 000028
【００４８】
【化２８】
0005578079.tif 000029
【００４９】
【化２９】
0005578079.tif 000030
【００５０】
【化３０】
0005578079.tif 000031
【００５１】
【化３１】
0005578079.tif 000032
【００５２】
本発明の重合性液晶組成物には、その重合反応性を向上させる目的として、光重合開始剤、熱重合開始剤や光増感剤を添加することもできる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンジルジメチルケタール等のベンジルケタール類などが挙げられる。このような光重合開始剤は複数種を組み合わせて用いることもできる。
光重合開始剤の添加量は、式［ｉ］で表される重合性液晶化合物の合計量、または式［ｉ］で表される重合性液晶化合物と、重合性基を有し、かつ、液晶性を示す特定化合物との合計量（以下、両者を併せて合計重合性液晶性化合物と称す。）の１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０質量部である。
【００５３】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。熱重合開始剤は複数種を組み合わせて用いることもでき、その添加量は、式［ｉ］で表される合計重合性液晶性化合物１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０質量部である。
光増感剤としては、例えば、アントラセン等のアントラセン系光増感剤が挙げられる。光増感剤は複数種を組み合わせて用いることもでき、その添加量は、合計重合性液晶性化合物１００質量部に対して５質量部以下が好ましい。
なお、上述の光重合開始剤は、熱重合開始剤および光増感剤のうち少なくとも１種と組み合わせて用いることができる。
【００５４】
本発明の重合性液晶組成物には、その保存安定性を向上させる目的で、安定剤を添加してもよい。
安定剤としては、例えば、ヒドロキノン，ヒドロキノンモノメチルエーテルなどのヒドロキノンモノアルキルエーテル類、４−ｔ−ブチルカテコール等が挙げられる。安定剤は複数種を組み合わせて用いることもでき、その添加量は、合計重合性液晶性化合物１００質量部に対して０．１質量部以下が好ましい。
【００５５】
また、本発明の重合性液晶組成物には、基板との密着性を向上させる目的で、密着促進剤を添加してもよい。
密着促進剤としては、トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラン等のクロロシラン類；トリメチルメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン類；ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ジメチルトリメチルシリルアミン、トリメチルシリルイミダゾール等のシラザン類；ビニルトリクロロシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−ピペリジニル）プロピルトリメトキシシラン等のシラン類；ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、ウラゾール、チオウラシル、メルカプトイミダゾール、メルカプトピリミジン等の複素環状化合物；１，１−ジメチルウレア、１，３−ジメチルウレア等の尿素化合物、チオ尿素化合物などが挙げられる。
密着促進剤は複数種を組み合わせて用いることもでき、その添加量は、合計重合性液晶性化合物１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。
【００５６】
さらに、本発明の重合性液晶組成物には、粘度調整等を目的として有機溶媒を添加することもできる。この場合、有機溶媒を含有した状態では液晶性を呈しなくても構わない。
有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル等のアルコキシエステル類；エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のジグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のジグリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、エチルセロソルブアセテート等のグリコールモノアルキルエーテルエステル類；シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン等のケトン類などが挙げられる。これらの有機溶媒は単独でも２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
これらの中でも地球環境、作業環境への安全性観点からプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチルが望ましい。
なお、有機溶媒の使用量は、重合性液晶組成物中、６０〜９５質量％程度とすることが好適である。
【００５７】
また、本発明の重合性液晶組成物には、基板との親和性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられ、特に限定されないが、基板との親和性改善効果の高いフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤の具体例としては（以下、商品名）、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（（株）トーケムプロダクツ製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｒ−３０（ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（旭硝子（株）製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、界面活性剤は、複数種を組み合わせて用いることもできる。
【００５８】
本発明の重合性液晶組成物の好適例としては、式［ｉ］で表される重合性液晶化合物１００質量部、液晶性を示さない特定化合物２０質量部以下、および光重合開始剤５質量部以下からなる液晶組成物、式［ｉ］で表される重合性液晶化合物１００質量部、液晶性を示す特定化合物２００〜１５質量部、および光重合開始剤５質量部以下からなる液晶組成物などが挙げられる。
以上説明した重合性液晶組成物は、配向性被膜形成用の組成物や塗布液として好適に利用できる。
【００５９】
本発明の重合性液晶組成物の調製方法は特に限定されず、重合性液晶組成物を構成する各成分を一度に混合してもよいし、順次混合してもよい。順次混合する際における各成分の添加順序は任意である。
なお、１つの成分に複数種の化合物を使用する場合は、予めそれらを混合した混合物と、その他の成分とを混合してもよく、それぞれ別個にその他の成分と混合してもよい。
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体を製造する際に、液晶状態での光重合において意図しない熱重合の誘起を避け、分子の均一な配向状態の固定を容易にするために、室温（２０〜４０℃、以下同様）において安定な液晶相を示すことが好ましい。また、重合性液晶組成物が有機溶媒を含有する場合は、溶媒を除去した際に室温において、安定な液晶相を示すことが好ましい。
【００６０】
［重合体およびフィルム］
以上説明した本発明の重合性液晶組成物に対し、光照射や加熱処理することで重合体が得られる。
また、２枚の基板間に重合性液晶組成物を挟持した状態で、または、基板に重合性液晶組成物をスピンコートやキャスト法などにより塗布した状態で、光照射処理することで、フィルムが得られる。
この際、基板には、ガラス、石英、カラーフィルタ、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のプラスチックフィルムまたはシート等を用いることができる。なお、２枚の基板うち、一方の基板として、ＩＴＯ等の機能性薄膜が形成されたガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、およびステンレススチールや、クロムまたはアルミ等の金属をめっきまたは蒸着したベルトやドラムを使用することも可能である。
【００６１】
使用する基板には、得られるフィルムの配向性を向上させる目的で、配向処理を施すことが好ましい。配向処理の方法としては、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリビニルシンナメート等を含有する配向材を塗布し、ラビングまたは偏光紫外線を照射して配向処理する方法、二酸化ケイ素の斜法蒸着膜を形成する方法、ラングミュア膜を形成する方法などの公知の方法から適宜選択して用いることができる。
【００６２】
２枚の基板間に重合性液晶組成物を挟持する方法では、スペーサ等によって２枚の基板間に空隙を形成したセルを作製し、毛細管現象を利用する方法や、セルの空隙を減圧する等の方法で重合性液晶組成物をセルに注入した後、光を照射してこれを重合する。
また、より簡便な方法としては、スペーサ等を設けた基板上に、重合性液晶組成物を載せ、もう一方の基板をその上から重ねてセルを作製し、光を照射してこれを重合する方法もある。
その際、重合性液晶組成物は、流動化させたものを用いてもよいし、基板に載せてから加熱等により流動化させてもよいが、もう一方の基板を重ね合わせる前に、重合性液晶組成物を流動化させておく必要がある。
【００６３】
重合性液晶組成物を塗布する方法では、重合性液晶組成物を塗布する工程と、光や熱によって重合させる工程の途中に、必要に応じてホットプレート等で加熱する工程を加えてもよい。この工程は、特に、有機溶媒を含有する重合性液晶組成物（塗布液）を用いる場合に、当該組成物から有機溶媒を除去する手段として有効である。
上記のいずれの方法においても、重合性液晶組成物が液晶相を呈する状態で重合することで、配向した光学異方性を有するフィルムを得ることができる。
【００６４】
隣り合うドメイン毎に異なる配向を有するマルチドメイン状態の重合体を得るためには、重合の工程でマルチドメイン化する方法や、基板の配向処理をマルチドメイン化する方法が用いられる。
重合方法によってマルチドメイン化する方法は、液晶状態の重合性液晶組成物に、マスクを介して紫外線を露光して重合したドメインを形成し、残りのドメインは、等方性液体状態で重合する方法等が挙げられる。
また、基板の配向処理をマルチドメイン化する方法は、基板に形成した配向材にマスクを介してラビングする方法や、マスクを介して紫外線を照射する方法等が挙げられる。
これらの方法により、ラビングされたドメインおよび紫外線を照射したドメインが配向処理された部分で、その他が未処理部分であるマルチドメイン化された基板が得られる。このマルチドメイン化された基板上に形成された重合性液晶組成物は、配向材層の影響を受けてマルチドメイン化する。
なお、上記配向処理方法の他に、電場、磁場を利用する方法を用いてもよい。
【００６５】
本発明の重合性液晶組成物を用いることで、波長依存性の低い光学異方性を有するフィルムが得られ、このフィルムは偏光板や位相差板等に好適に用いることができる。しかも、このフィルムは、高温での透明性が良好なため、車載用表示装置等の高温環境下で使用される電子機器に好適に利用できる。
【実施例】
【００６６】
以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における各物性の測定法および測定条件は、以下のとおりである。
［１］ＮＭＲ
化合物を重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）または重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６）に溶解し、核磁気共鳴装置（ジオール社製）を用いて３００ＭＨｚの1Ｈ−ＮＭＲを測定した。
［２］液晶相の観察
液晶相の同定は、ホットステージ（ＭＡＴＳ−２００２Ｓ、東海ヒット社製）上で試料を加熱し、偏光顕微鏡（ニコン社製）を用いて観察して行った。相転移温度はマックサイエンス社製示差走査熱分析装置（ＤＳＣ３１００ＳＲ）（以下、ＤＳＣと称す。）を用い、スキャンスピード（Scan Rate）１０℃／分の条件で測定した。
［３］ヘイズ値
東京電色社製Spectral Haze Meter（TC-1800H）を用いてフィルムのヘイズ値を測定した。
［４］リタデーション
リタデーション測定装置（ＲＥＴＳ−１００、大塚電子（株）製）を用いて波長５９０ｎｍのリタデーション値を測定した。【００６７】
［１］重合性液晶化合物
［合成例１］重合性液晶化合物（Ｅ１）の合成
【化３２】
0005578079.tif 000033
【００６８】
冷却管付き５００ｍｌナスフラスコに、４−シアノ−４’−ヒドロキシビフェノール９．８ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−１−プロパノール７．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、およびアセトン１５０ｍｌを加えて混合物とし、６４℃で４８時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、黄色の湿潤固体を得た。その後、この固体と水１４０ｍｌとを混合し、そこにジエチルエーテル１００ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。分液した有機層は、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、ろ過した後に減圧下で溶媒を留去し、黄色固体を得た。この固体をヘキサン／酢酸エチル＝２／１の混合溶媒を用い、再結晶により精製し、白色固体８．７ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物（Ａ１）であることが確認された（収率７０％）。
1H-NMR (CDCl3) δ:2.09 (m, 2H), 3.90 (t, 2H), 4.20 (t, 2H), 6.99 (d, 2H), 7.52 (d, 2H), 7.66 (m, 4H).【００６９】
【化３３】
0005578079.tif 000034
【００７０】
上記で得られた中間体化合物（Ａ１）１２．０ｇをトリエチルアミン７．７ｍｌと少量のブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＨＴという）と共にＴＨＦ４０ｍｌに溶解させて室温にて撹拌し、水浴による冷却下、ＴＨＦ４０ｍｌに塩化アクリロイル４．６ｍｌを溶解した溶液を１５分間かけて滴下した。滴下後、３０分間撹拌し、水浴を除去して室温に戻しながら終夜撹拌を続けて析出したトリエチルアミン塩酸塩をろ過した。得られたろ液からＴＨＦを約３／４留去して塩化メチレン５０ｍｌを添加し、その有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、０．５Ｎ−ＨＣｌ５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌにて順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して生成物を得た。エタノールによる再結晶後、化合物（Ｅ１）６．０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3) δ：2.20(m, 2H), 4.10(t, 2H), 4.40(t, 2H), 5.81(ｄ, 1H), 6.15(m, 1H), 6.41(ｄ, 1H), 6.99(d, 2H), 7.55(d, 2H), 7.66(m, 4H).【００７１】
［合成例２］重合性液晶化合物（Ｅ２）の合成
【化３４】
0005578079.tif 000035
【００７２】
冷却管付き１００ｍｌナスフラスコに、４−シアノ−４’−ヒドロキシビフェノール５．０ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）、６−ブロモ−１−ヘキサノール４．６ｇ（２５．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、およびアセトン５０ｍｌを加えて混合物とし、６４℃で２４時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、黄色の湿潤固体を得た。その後、この固体と水７０ｍｌを混合し、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。
分液した有機層は、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、濾過した後に減圧下で溶媒を留去し、黄色固体を得た。この固体を酢酸エチル３ｍｌに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：へキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製した。得られた溶液から溶媒を留去し、白色固体６．９ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物（Ａ２）であることが確認された（収率９１％）。
1H-NMR(DMSO-d6) δ：1.26(m, 6H), 1.69(m, 2H), 3.37(t, 2H), 4.03(t, 2H), 7.06(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.85(m, 4H).【００７３】
【化３５】
0005578079.tif 000036
【００７４】
次に、冷却管付き２００ｍｌ三口フラスコにピリジニウムクロロクロマート（以下、ＰＣＣと称す。）２．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）およびＣＨ2Ｃｌ2３０．０ｍｌを加えて撹拌混合した状態で、上記で得られた中間体化合物（Ａ２）２．９５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＣＨ2Ｃｌ2（５０．０ｍｌ）に溶解した溶液を滴下し、４０℃で０．５時間さらに撹拌した。その後、フラスコの壁に付着したオイル状物を除いた溶液に、ジエチルエーテル９０ｍｌを加えて減圧濾過した後、減圧下で溶媒を留去して、濃緑色の湿潤な固体を得た。
この固体を酢酸エチル３ｍｌに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。得られた溶液の溶媒を留去し、無色固体２．８ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色固体が中間体化合物（Ｂ２）であることが確認された（収率９３％）。
1H-NMR(CDCl3) δ：1.84(m, 6H), 2.50(m, 2H), 4.02(m, 2H), 6.99(d, 2H), 7.53(d, 2H), 7.91(m, 4H), 9.80(s, 1H).【００７５】
【化３６】
0005578079.tif 000037
【００７６】
最後に、冷却管付き５０ｍｌナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物（Ｂ２）３．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、２−（ブロモメチル）アクリル酸１．６５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）１．６ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６．０ｍｌ、塩化スズ（ＩＩ）１．９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、および純水４．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で７時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濾過して純水３０ｍｌと混合し、そこにジエチルエーテル５０ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、黄色固体を得た。この固体を酢酸エチル２ｍｌに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）により精製した。得られた溶液の溶媒を留去し、白色固体１．５ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果、この白色固体が目的の重合性液晶化合物（Ｅ２）であることが確認された（収率４１％）。
1H-NMR(CDCl3) δ：1.57(m, 6H), 1.85(m, 2H), 2.60(m, 1H), 3.05(m, 1H), 4.01(t, 2H), 4.54(m, 1H), 5.63(m, 1H), 6.23(m, 1H), 7.00(d, 2H), 7.52(d, 2H), 7.68(m, 4H).
また、この重合性液晶化合物（Ｅ２）の液晶性を観察した結果、８４℃で等方性液体状態となり、降温時に６１℃で液晶相（ネマチック相）へ相転移した。【００７７】
［実施例１］重合性液晶化合物（Ｚ１）の合成
（１）化合物（Ｐ１）の合成
【化３７】
0005578079.tif 000038
【００７８】
冷却管付き２００ｍｌナスフラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸メチル７．６１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、６−ブロモ−１−ヘキサノール９．１ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、およびアセトン７０ｍｌを加えて混合物とし、６４℃で２４時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して減圧下で溶媒を留去し、黄色の湿潤固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：へキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製した。得られた溶液から溶媒を留去し、白色固体１１．３ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が、中間体化合物（Ｐ１）であることが確認された（収率９０％）。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.3-1.7 (m, 8H), 3.67 (m, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.03 (t, 2H), 6.91 (d, 2H), 7.99 (d, 2H).【００７９】
（２）化合物（Ｑ１）の合成
【化３８】
0005578079.tif 000039
【００８０】
次に、冷却管付き１００ｍｌ三口フラスコにＰＣＣ２．２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、およびＣＨ2Ｃｌ2１５．０ｍｌを入れて撹拌混合した状態で、上記で得られた中間体化合物（Ｐ１）２．５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をＣＨ2Ｃｌ2（１５．０ｍｌ）に溶解した溶液を滴下し、室温で６時間さらに撹拌した。その後、フラスコの壁に付着したオイル状物を除いた溶液に、ジエチルエーテル９０ｍｌを加えて減圧濾過した後、減圧下で溶媒を留去し、濃緑色の湿潤な固体を得た。
この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製した。得られた溶液の溶媒を留去し、無色固体１．３ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色固体が、中間体化合物（Ｑ１）であることが確認された（収率５０％）。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.3-1.8 (m, 6H), 2.49 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.99 (t, 2H), 6.87 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 9.78 (s, 1H).【００８１】
（３）化合物（Ｒ１）の合成
【化３９】
0005578079.tif 000040
【００８２】
次に、冷却管付き５０ｍｌナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物（Ｑ１）１．２５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、２−（ブロモメチル）アクリル酸０．８３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）０．８ｇ、ＴＨＦ８．０ｍｌ、塩化スズ（ＩＩ）０．９５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、および純水２．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で５時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して純水４０ｍｌと混合し、そこにジエチルエーテル５０ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、無色固体１．５ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色固体が、中間体化合物（Ｒ１）であることが確認された（収率９４％）。
1H-NMR (DMSO-d6) δ:1.3-1.8 (m, 8H), 2.62 (m, 1H), 3.04 (s, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.05 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.70 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 7.03 (d, 2H), 7.89 (d, 2H).【００８３】
（４）化合物（Ｓ１）の合成
【化４０】
0005578079.tif 000041
【００８４】
冷却管付き１００ｍｌナスフラスコに、エタノール３５ｍｌ、上記で得られた化合物（Ｒ１）１．５ｇ（４．７ｍｍｏｌ）、および１０％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて混合物とし、８５℃で３時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、５００ｍｌのビーカーに水３００ｍｌと反応液とを加えて、３０分間室温で撹拌した後、１０％ＨＣｌ水溶液５ｍｌを滴下した後、ろ過して白色固体１．３ｇを得た。
次に、冷却管付き５０ｍｌナスフラスコに、得られた白色固体１．１ｇ、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）１．０ｇ、およびテトラヒドロフラン２０．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で５時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、黄色固体を得た。この黄色固体を再結晶（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、白色固体０．９ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が化合物（Ｓ１）であることが確認された（収率７１％）。
1H-NMR (DMSO-d6) δ:1.2-1.8 (m, 8H), 2.60 (m, 1H), 3.09 (m, 1H), 4.04 (m, 2H), 4.55 (m, 1H), 5.69 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 6.99 (d, 2H), 7.88 (d, 2H), 12.5 (s, broad, 1H).【００８５】
（５）重合性液晶化合物（Ｚ１）の合成
【化４１】
0005578079.tif 000042
【００８６】
化合物（Ｓ１）６．１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）ヘキシルアクリレート５．３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（以下、ＤＭＡＰという）０．１ｇ、および少量のＢＨＴを室温にて撹拌下、塩化メチレン１００ｍｌに懸濁させ、それにジシクロヘキシルカルボジイミド（以下、ＤＣＣという）５．１ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を加えて終夜撹拌した。析出したＤＣＣウレアをろ別し、そのろ液を、０．５Ｎ−ＨＣｌ１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１５０ｍｌにて順次２回ずつ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、黄色固体を得た。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。ここで得られた溶液の溶媒を留去し、目的の重合性液晶化合物（Ｚ１）４．３ｇを得た（収率３９％）。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.53 (m, 10H), 1.72 (m, 2H), 1.79 (m, 4H), 2.58 (m, 1H), 3.07 (m, 1H), 3.96 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 4.18 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.64 (d, 1H), 5.81 (d, 1H), 6.14 (m, 1H), 6.24 (d, 1H), 6.40 (d, 1H), 6.97 (m, 4H), 7.09 (d, 2H), 8.14 (d, 2H).
なお、重合性液晶化合物（Ｚ１）の液晶相を観察した結果、昇温時、５９℃で等方性液体状態となった。また、降温時に５５℃でスメクチックＸ相へ相転移した。【００８７】
［実施例２］重合性液晶化合物（Ｚ２）の合成
（１）化合物（Ｐ２）の合成
【化４２】
0005578079.tif 000043
【００８８】
冷却管付き２００ｍｌナスフラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸メチル５．５ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−１−ペンタノール６．０ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇ（７２ｍｍｏｌ）、およびアセトニトリル８０ｍｌを加えて混合物とし、８０℃で２４時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して減圧下で溶媒を留去し、黄色の湿潤固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：へキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製した。ここで得られた溶液から溶媒を留去し、白色固体を１．８ｇ得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物（Ｐ２）であることが確認された（収率２１％）。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.5-1.7 (m, 4H), 2.85 (m, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.02 (t, 2H), 6.90 (d, 2H), 7.99 (d, 2H).【００８９】
（２）化合物（Ｑ２）の合成
【化４３】
0005578079.tif 000044
【００９０】
次に、冷却管付き１００ｍｌ三口フラスコに、ＰＣＣ１．７ｇ（７．６ｍｍｏｌ）およびＣＨ2Ｃｌ2１５．０ｍｌを入れて撹拌混合した状態で、上記で得られた中間体化合物（Ｐ２）１．８ｇ（７．６ｍｍｏｌ）をＣＨ2Ｃｌ2（１５．０ｍｌ）に溶解した溶液を滴下し、室温で６時間さらに撹拌した。その後、フラスコの壁に付着したオイル状物を除いた溶液に、ジエチルエーテル９０ｍｌを加えて減圧濾過した後、減圧下で溶媒を留去し、濃緑色の湿潤な固体を得た。
この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。ここで得られた溶液の溶媒を留去し、無色固体１．２ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色の固体が、中間体化合物（Ｑ２）であることが確認された（収率６７％）。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.85 (m, 4H), 2.54 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.01 (t, 2H), 6.91 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 9.80 (s, 1H).【００９１】
（３）化合物（Ｒ２）の合成
【化４４】
0005578079.tif 000045
【００９２】
次に、冷却管付き５０ｍｌナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物（Ｑ２）１．２０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、２−（ブロモメチル）アクリル酸０．８３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）０．８ｇ、ＴＨＦ８．０ｍｌ、塩化スズ（ＩＩ）０．９５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、および純水２．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で５時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して純水４０ｍｌと混合し、そこにジエチルエーテル５０ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、無色固体を１．３ｇ得た。この固体をＮＭＲで測定した結果、この固体が化合物（Ｒ２）であることが確認された（収率８５％）。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.5-1.9 (m, 6H), 2.63 (m, 1H), 3.06 (ｍ, 1H), 3.88 (s, 3H), 4.03 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.63 (s, 1H), 6.23 (s, 1H), 6.90 (d, 2H), 7.99 (d, 2H).【００９３】
（４）化合物（Ｓ２）の合成
【化４５】
0005578079.tif 000046
【００９４】
冷却管付き１００ｍｌのナスフラスコに、エタノール３５ｍｌ、上記で得られた化合物（Ｒ２）１．３ｇ（４．３ｍｍｏｌ）、および１０％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて混合物とし、８５℃で３時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、５００ｍｌのビーカーに水３００ｍｌと反応液を加えて、３０分間室温で撹拌した後、１０％ＨＣｌ水溶液５ｍｌを滴下し、ろ過した後、白色固体を１．０ｇ得た。
次に、冷却管付き５０ｍｌのナスフラスコに、得られた白色固体１．０ｇ、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）０．９ｇ、およびテトラヒドロフラン２０．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で５時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、黄色固体を得た。この黄色固体を再結晶（ヘキサン／テトラヒドロフラン、２／１）で精製し、白色固体０．９ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が化合物（Ｓ２）であることが確認された（収率７２％）。
1H-NMR (DMSO-d6) δ： 1.4-1.8 (m, 6H), 2.60 (m, 1H), 3.10 (m, 1H), 4.06 (m, 2H), 4.58 (m, 1H), 5.71 (s, 1H), 6.03 (s, 1H), 7.00 (d, 2H), 7.88 (d, 2H).【００９５】
（５）重合性液晶化合物(Ｚ２)の合成
【化４６】
0005578079.tif 000047
【００９６】
上記で得られた化合物（Ｓ２）０．５ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）ヘキシルアクリレート０．５ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．０１ｇ、および少量のＢＨＴを室温にて撹拌下、塩化メチレン１５ｍｌに懸濁させ、それにＤＣＣ０．４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を加えて終夜撹拌した。析出したＤＣＣウレアをろ別し、そのろ液を、０．５Ｎ−ＨＣｌ３０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水６０ｍｌにて順次２回ずつ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、黄色固体を得た。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。ここで得られた溶液の溶媒を留去して、目的の重合性液晶化合物（Ｚ２）０．３ｇを得た（収率３０％）。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.53 (m, 8H), 1.70 (m, 2H), 1.81 (m, 4H), 2.58 (m, 1H), 3.08 (m, 1H), 3.93 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 4.18 (t, 2H), 4.56 (m, 1H), 5.64 (d, 1H), 5.81 (d, 1H), 6.14 (m, 1H), 6.24 (d, 1H), 6.40 (d, 1H), 6.95 (m, 4H), 7.09 (d, 2H), 8.14 (d, 2H).
なお、重合性液晶化合物（Ｚ２）の液晶相を観察した結果、昇温時、５６℃で等方性液体状態となった。また、降温時に２６℃でスメクチックＸ相へ相転移した。【００９７】
［実施例３］重合性化合物（Ｚ３）の合成
（１）化合物（Ｐ３）の合成
【化４７】
0005578079.tif 000048
【００９８】
冷却管付き２００ｍｌナスフラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸メチル１６．０ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、１０−ブロモ−１−デカノール２５．０ｇ（１０５．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２９．０ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）、およびアセトニトリル２００ｍｌを加えて混合物とし、８０℃で４８時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して減圧下で溶媒を留去し、黄色の湿潤固体を得た。この固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：へキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製した。ここで得られた溶液から溶媒を留去し、白色固体２１．４ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物（Ｐ３）であることが確認された（収率６６％）。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.2-1.6 (m, 14H), 1.8(ｍ, 2H), 3.63 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.02 (t, 2H), 6.90 (d, 2H), 7.99 (d, 2H).【００９９】
（２）化合物（Ｑ３）の合成
【化４８】
0005578079.tif 000049
【０１００】
次に、冷却管付き５００ｍｌ三口フラスコに、ＰＣＣ１５．０ｇ（６９．５ｍｍｏｌ）およびＣＨ2Ｃｌ2１００．０ｍｌを入れて撹拌混合した状態で、上記で得られた中間体化合物（Ｐ３）２１．４ｇ（６９．５ｍｍｏｌ）をＣＨ2Ｃｌ2（１００．０ｍｌ）に溶解した溶液を滴下し、室温で６時間さらに撹拌した。その後、フラスコの壁に付着したオイル状物を除いた溶液に、ジエチルエーテル２００ｍｌを加えて減圧濾過した後、減圧下で溶媒を留去して、濃緑色の湿潤な固体を得た。
この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（カラム：シリカゲル６０，０．０６３−０．２００ｍｍ，メルク製，溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製した。ここで得られた溶液の溶媒を留去して、無色固体を１６．２ｇ得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色の固体が中間体化合物（Ｑ３）であることが確認された（収率７６％）。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.26 (m, 10H), 1.62 (m, 2H), 1.79 (m, 2H), 2.42 (m, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.00 (t, 2H), 6.91 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 9.76 (s, 1H).【０１０１】
（３）化合物（Ｒ３）の合成
【化４９】
0005578079.tif 000050
【０１０２】
次に、冷却管付き３００ｍｌナスフラスコに、上記で得られた中間体化合物（Ｑ３）１６．２ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）、２−（ブロモメチル）アクリル酸８．８ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）７．４ｇ、ＴＨＦ８５．０ｍｌ、塩化スズ（ＩＩ）１０．１ｇ（５３．０ｍｍｏｌ）、および純水２０．０ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で２０時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧ろ過して純水１００ｍｌと混合し、そこにジエチルエーテル１００ｍｌを加えて抽出した。抽出は３回行った。
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、無色固体１６．４ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果、この無色固体が化合物（Ｒ３）であることが確認された（収率８３％）。
1H-NMR(CDCl3) δ: 1.28 (m, 12H), 1.60 (m, 2H), 1.72 (m, 2H), 2.51 (m, 1H), 3.06 (ｍ, 1H), 3.85(s, 3H), 4.04 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.69 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 7.01 (d, 2H), 7.88 (d, 2H).【０１０３】
（４）化合物（Ｓ３）の合成
【化５０】
0005578079.tif 000051
【０１０４】
冷却管付き５００ｍｌナスフラスコに、エタノール １００ｍｌ、化合物（Ｒ３）１６．４ｇ（４３．８ｍｍｏｌ）、および１０％水酸化ナトリウム水溶液６０ｍｌを加えて混合物とし、８５℃で５時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、２０００ｍｌのビーカーに水１０００ｍｌと反応液を加えて、３０分間室温で撹拌した後、１０％ＨＣｌ水溶液 ６０ｍｌを滴下し、ろ過した後、白色固体１４．６ｇを得た。
次に、冷却管付き３００ｍｌナスフラスコに、得られた白色固体１４．６ｇ、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（登録商標）１５（ロームエンドハース社  商品名）８．０ｇ、およびテトラヒドロフラン１００ｍｌを加えて混合物とし、７０℃で５時間撹拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、黄色固体を得た。この黄色固体を再結晶（ヘキサン／テトラヒドロフラン、２／１）で精製し、白色固体１１．６ｇを得た。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が化合物（Ｓ３）であることが確認された（収率７３％）。
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 1.32 (m, 12H), 1.60 (m, 2H), 1.80 (m, 2H), 2.59 (m, 1H), 3.02 (ｍ, 1H), 4.00 (t, 2H), 4.50 (m, 1H), 5.61 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 6.90 (d, 2H), 7.98 (d, 2H).【０１０５】
（５）重合性化合物（Ｚ３）の合成
【化５１】
0005578079.tif 000052
【０１０６】
化合物（Ｓ３）２．０ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）ヘキシルアクリレート１．５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．０３ｇ、および少量のＢＨＴを室温にて撹拌下、塩化メチレン２０ｍｌに懸濁させ、それにＤＣＣ１．３ｇ（６．２ｍｍｏｌ）を溶解させた溶液を加えて終夜撹拌した。析出したＤＣＣウレアをろ別し、そのろ液を、０．５Ｎ−ＨＣｌ５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌにて順次２回ずつ洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、黄色固体を得た。この固体を、エタノールを用いた再結晶により精製し、白色固体１．３ｇを得た（収率３８％）。この固体をＮＭＲで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が化合物（Ｚ３）であることが確認された。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.33 (m, 10H), 1.50(m，8H)，1.72 (m, 2H), 1.80 (m, 4H), 2.58 (m, 1H), 3.07 (m, 1H), 3.96 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 4.14 (t, 2H), 4.55 (m, 1H), 5.63 (d, 1H), 5.82 (d, 1H), 6.14 (m, 1H), 6.24 (d, 1H), 6.40 (d, 1H), 6.97 (m, 4H), 7.09 (d, 2H), 8.12 (d, 2H).
なお、重合性液晶化合物（Ｚ３）の液晶相を観察した結果、昇温時、６８℃で等方性液体状態となった。また、降温時に５３℃でスメクチックＸ相へ相転移した。【０１０７】
［２］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
以下の実施例および比較例で使用した化合物は下記のとおりである。また、実施例４〜１２および比較例１の組成を表１に示す（単位はｍｇ）。
【化５２】
0005578079.tif 000053
【０１０８】
【表１】
0005578079.tif 000054
【０１０９】
［実施例４］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）７０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）６５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）１５．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート（１０００ｒｐｍ、２０秒間）により塗布し、１００℃のホットプレート上で６０秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ＩＴＯ付ガラス基板のＩＴＯ面に、液晶配向剤（日産化学工業社製ＳＥ−１４１０）をスピンコートにより塗布し、２３０℃で焼成して厚さ１００ｎｍの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。【０１１０】
次に、液晶配向膜付基板に形成された塗膜を、空気中で、メタルハライドランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ2の強さの光を照射して重合性液晶組成物を重合させた。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１９１ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２５３であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１４８ｎｍであり、ヘイズ値は０．００であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２７であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は１２８ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２３３であった。【０１１１】
［実施例５］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）４５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）７５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）３０．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．４μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１９４ｎｍであり、ヘイズ値は０．０２であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２５６であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１４９ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２３３であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は１２７ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２３２であった。【０１１２】
［実施例６］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）５５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）５０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）４５．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１６９ｎｍであり、ヘイズ値は０．００であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２８であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１３８ｎｍであり、ヘイズ値は０．００であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２７であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は１１７ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２２であった。【０１１３】
［実施例７］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）４０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）５０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）６０．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１３５ｎｍであり、ヘイズ値は０．００であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２８であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１２２ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２０９であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は９７ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２２であった。【０１１４】
［実施例８］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）２５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）３５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）９０．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１１９ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２０７であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１１１ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１７９であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は９５ｎｍであり、ヘイズ値は０．０７であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１８４であった。【０１１５】
［実施例９］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）１５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）１５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）１２０．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１０３ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１５６であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は９６ｎｍであり、ヘイズ値は０．０１であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１６９であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は８３ｎｍであり、ヘイズ値は０．１１であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１７４であった。【０１１６】
［実施例１０］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）７．５ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）１５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ１）１２７．５ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１１６ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１５６であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１０７ｎｍであり、ヘイズ値は０．０７であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１６７であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は９３ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．１７３であった。【０１１７】
［実施例１１］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）６０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）６０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ２）３０．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１４９ｎｍであり、ヘイズ値は０．０７であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２３７であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１２０ｎｍであり、ヘイズ値は０．０７であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２７であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は１０１ｎｍであり、ヘイズ値は０．０４であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２０１であった。【０１１８】
［実施例１２］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）５５．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）５０．０ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｚ３）４５．０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）３．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．３ｍｇをシクロヘキサノン０．３５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．３μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は１７３ｎｍであり、ヘイズ値は０．００であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２０９であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は１４６ｎｍであり、ヘイズ値は０．０５であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２２であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は１１２ｎｍであり、ヘイズ値は０．０３であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２２８であった。【０１１９】
［比較例１］重合性液晶組成物およびその重合物（フィルム）
重合性液晶化合物（Ｅ１）４００ｍｇ、重合性液晶化合物（Ｅ２）３５０ｍｇ、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア３６９（商品名）１５．０ｍｇ、および界面活性剤であるＲ−３０（ＤＩＣ株式会社）０．８ｍｇをシクロヘキサノン１．７５ｇに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を用い、実施例４と同様にしてフィルムを得た。なお、プリベーク後の基板上の組成物は液晶状態であった。
得られたフィルムは、膜厚が１．５μｍであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は２４０であり、ヘイズ値は０．０７であった。また、Δｎ（４００ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）は１．２６６であった。
このフィルムを１６０℃のホットプレート上で３０分間加熱したところ、リタデーション値は２．９ｎｍであり、ヘイズ値は０．４５であった。
さらに、１６０℃，３０分間加熱後のフィルムを、２００℃のホットプレート上で１時間加熱したところ、リタデーション値は０ｎｍであり、ヘイズ値は０．０９であった。【０１２０】
上記実施例４〜１２および比較例１のまとめを表２に示す。【０１２１】
【表２】
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