(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
0005597141.tif 000050
（式中、
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化２】
0005597141.tif 000051
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択される重合性基であり、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛ただし、下で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ただし、スペーサー基は式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状アルキレンであり、ただし、該アルキレンは無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ａ１は、複数出現する場合は互いに独立に、無置換または１個以上の基Ｌで置換された炭素環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基より選択され、
Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１個以上のＣＨ基がＮにより置き換えられていてもよく、無置換または１個以上の基Ｌで置換された１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルより選択され、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個のＣ原子を有し置換または無置換のシリル、アリールまたはヘテロアリール、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状の無置換またはフッ素置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｘはハロゲンであり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
ただし、ｍが０の場合、Ａ２およびＡ３の一方または両方は、Ｌにより少なくとも一置換されている１，４−フェニレン、または、置換または無置換のナフタレン−２，６−ジイルを表す。）
【請求項２】
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化３】
0005597141.tif 000052
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択される重合性基であり、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛ただし、請求項１で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよく｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化４】
0005597141.tif 000053
より選択される重合性基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｐは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルおよびスチレン基より選択される重合性基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ａ１、Ａ２およびＡ３が、無置換または１個以上の基Ｌで置換された１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、基Ｌは請求項１で定義される通りである。）を表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｍが０または１であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
0005597141.tif 000054
【化６】
0005597141.tif 000055
（式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは請求項１において与えられる意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３である。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の１種類以上の化合物を含み、および、重合性および／またはメソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる化合物を含んでいてもよい重合性ＬＣ材料。
【請求項９】
請求項８に記載の重合性ＬＣ材料であって、
ａ）請求項１〜７のいずれか１項に記載の１種類以上の化合物と、
ｂ）式ＩＩの１種類以上の化合物と、
ｅ）任意成分として、１種類以上の重合開始剤と、
ｆ）任意成分として、１種類以上の界面活性剤と
を含むことを特徴とする重合性ＬＣ材料。
【化７】
0005597141.tif 000056
（式中、
Ａ４およびＡ５は、それぞれ互いに独立に、置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族基より選択され、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個のＣ原子を有し置換または無置換のシリル、アリールまたはヘテロアリール、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状の無置換またはフッ素置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上Ｈ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｘはハロゲンであり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、ただし、ｍ１＋ｍ２＜５であり、および
Ｐ、Ｓｐ、Ａ１、Ｚ１、Ｌ、Ｒ０およびＲ００は、請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項１０】
成分ａ）およびｂ）の少なくともいずれか一方が２個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性メソゲン化合物であることを特徴とする請求項９に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１１】
成分ａ）およびｂ）の少なくともいずれか一方が１種類以上のキラル化合物であることを特徴とする請求項９または１０に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１２】
ｃ）２個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性メソゲン化合物を更に含むことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１３】
ｄ）１種類以上のキラル化合物を更に含むことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１４】
式ＩＩの化合物において、Ｒが、ＣＮ、ＯＣＨ３およびＳＣＨ３より選択されるか、または、請求項９において定義される通りのＰ−Ｓｐ−を表すことを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１５】
式ＩＩの化合物において、Ａ１、Ａ４およびＡ５が、無置換または１個以上の基Ｌで置換された１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、基Ｌは請求項９で定義される通りである。）であることを特徴とする請求項９〜１４のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１６】
式ＩＩの化合物において、Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｍ１が０または１であり、ｍ２が０であることを特徴とする請求項９〜１５のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１７】
式ＩＩの化合物が、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項９〜１６のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化８】
0005597141.tif 000057
【化９】
0005597141.tif 000058
（式中、Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＲは請求項９において与えられる意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３である。）
【請求項１８】
成分ｃ）の化合物が式ＩＩＩから選択されることを特徴とする請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化１０】
0005597141.tif 000059
（式中、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において互いに独立に、請求項９において与えられる意味を有し、ＭＧは、キラルであってよく、式ＩＶから選択される棒状メソゲン基である。）
【化１１】
0005597141.tif 000060
（式中、
Ａ１１およびＡ２２は、複数出現する場合は互いに独立に、Ｎ、ＯおよびＳより選択される１個以上のヘテロ原子を含有していてもよく、無置換または請求項９において定義される通りのＬによって一置換または多置換された芳香族または脂環式基であり、
Ｚ１１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子の無置換またはフッ素置換されたアルキルを表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｍは、０、１、２、３または４である。）
【請求項１９】
成分ｃ）の化合物が、ＲがＰ−Ｓｐ−であり請求項１７において定義される通りの式ＩＩａ〜ＩＩｐ、および以下の二反応性化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化１２】
0005597141.tif 000061
（式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０、または、１〜１２の同一または異なる整数であり、
ｚは０または１であり、ただし、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
式ＤＲ１〜ＤＲ５におけるベンゼン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌによって追加的に置換されていてもよい。）
【請求項２０】
二色性または液晶性光開始剤より選択される１種類以上の重合開始剤を含むことを特徴とする請求項８〜１９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項２１】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物または請求項８〜２０のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料を配向状態で重合して得ることができる異方性ポリマー。
【請求項２２】
電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、化粧品、診断用材料、非線形光学、光学的情報記憶、電子装置、有機半導体、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）の部品、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、照明装置、光起電装置、センサー装置、電極材料、光導電体、電子写真記録、レーザー材料または装置における請求項１〜２１のいずれか１項に記載の化合物、材料またはポリマーの使用。
【請求項２３】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物を調製する方法であって、
ａ）ｐ−ハロゲン置換芳香族アルコールのＯＨ基をω−ハロゲン置換脂肪族アルコールのハロゲン基とエーテル化し、
ｂ）工程ａ）によって調製されたエーテルの脂肪族ＯＨ基を重合性基または保護型重合性基と反応させ、
ｃ）工程ｂ）によって調製されたエステルの芳香族ハロゲン基をｐ−アミノアリールアセチレンと薗頭条件下において反応させて、ｐ−アミノトランを合成し、
ｄ）工程ｃ）によって調製されたトランのアミノ基を１，１’−チオカルボニルジアミダゾールで処理して、ｐ−イソチオシアナトトランを合成し、
ｅ）任意工程として、工程ｄ）のイソチオシアナトトランの保護型重合性基を転化する
ことによる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な反応性メソゲン化合物（ＲＭ）、それらを含む重合性液晶（ＬＣ）混合物、それから得られるポリマーフィルム、および該化合物、混合物およびポリマーフィルムの使用であって、光学的、電気光学的、電子的、半導体または発光部品または装置における、または装飾、セキュリティーまたは化粧用途における使用に関し、特に高い光学的分散を有するポリマーフィルムにおける使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
その場重合のプロセスを介して、例えば、ＬＣディスプレイなどの光学的または電気光学的装置の部品として使用するために、コンペンセーション、リターデーションまたは偏光フィルムなどの光学的フィルムを作製するためにＲＭを使用できる。フィルムの光学的特性は、混合物の調合または基板の特性などの多くの異なる要因によって制御できる。また、フィルムの光学的特性は、混合物の複屈折を変化させることでも制御できる。これより、特定の角度において与えられたリターデーションに対して、ならびに複屈折分散を制御するために必要な厚みが決定される。また、高複屈折材料は高い複屈折分散を与え、一方、低複屈折材料は低い複屈折分散を与える。
【０００３】
今日までに文献において開示されている通りのＲＭ材料および混合物で達成されるよりも高い光学的分散を有する異方性ポリマーフィルムを調製する要求がある。特に、格別に高い複屈折分散も有することができる「負のＣ」フィルムの光学的特性を有する異方性ポリマーフィルムに対する要求がある。
【０００４】
ＲＭフィルムの分散能は多くの方法で定義できるが、１つの一般的な方法は、４５０ｎｍで光学的リターデーション（Ｒ４５０）を測定し、これを５５０ｎｍで測定された光学的リターデーション（Ｒ５５０）によって割り、比Ｒ４５０／Ｒ５５０を得ることである。負のＣプレートの光学的特性を有するポリマーフィルムの場合、軸上（ｏｎ−ａｘｉｓ）リターデーションは実質的にゼロとなり、測定角が法線から外れるに従って、フィルムのリターデーションは徐々に負となる。負のＣフィルムの分散能は測定角によって僅かに変化し、一般に、角度の増加に従って減少する。図１に、法線より４０°外れた角度において測定された、波長に対するリターデーションの典型的なプロットを示し、この場合、商業的に入手可能な反応性メソゲン混合物ＲＭＭ４８２（メルク社、ダルムスタット市、ドイツ国）より作製され重合された負のＣフィルムについてである。このフィルムについて、光学的分散Ｒ４５０／Ｒ５５０は１．０８１である。
【０００５】
リターデーション分散の原因は、異方性分子の２つの屈折率ｎｅ、ｎｏ（ｎｅは長い分子軸に平行な方向における「異常屈折率」であり、ｎｏは長い分子軸に垂直な方向における「通常屈折率」である）が異方性フィルムにおいて波長により異なる割合で変化し、スペクトルの青色端に向かってｎｅがｎｏよりも急速に変化するという事実による。高いリターデーション分散の材料を調製する１つの方法は、ｎｏの分散が概して変化しないように維持される一方でｎｅの分散が増加された分子を設計することである。塗工可能な負のＣのＲＭフィルムの光学的事項は、例えば、国際特許出願公開第２００４／０１３６６６号パンフレット（特許文献１）で開示された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００４／０１３６６６号パンフレット
【特許文献２】米国特許第５，３３２，５２２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の１つの目的は、商業的に入手可能なＲＭ材料において一般的に見出されるものよりも高いｎｅを有するよう設計され、現在において入手可能なＲＭ混合物より製造されるフィルムと比較して更に高いリターデーション分散を有する光学的異方性ポリマーフィルム、特に、負のＣフィルムに加工できる重合性材料、特に、それのＲＭおよび混合物を提供することである。本発明のもう一つの目的は、専門家が入手可能なＲＭ材料の蓄積を広げることである。他の目的は、以下の記載より専門家には直ちに明らかである。
【０００８】
本発明において特許請求される反応性メソゲン化合物および混合物を提供することで、これらの目的を達成できることが見出された。
【０００９】
特に、トラン基および末端−ＮＣＳ基を有するＲＭを使用することで、高い光学的分散を有する重合性ＬＣ混合物およびポリマーフィルムを提供可能であることが見出された。
【００１０】
米国特許第５，３３２，５２２号明細書（特許文献２）には、側鎖中にキラルおよびアキラルなメソゲン基を含み、アキラルなメソゲン側鎖がトラン基および末端ＮＣＳ基も含んでいてよいキラルなネマチックコポリマーが開示されている。しかしながら、この文献においては、本発明によるＲＭ、または、重合性ＬＣ材料または高い光学的分散を有する光学的フィルムにおいてＲＭを使用することは、開示も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、式Ｉの化合物（イソチオシアネートＲＭ）に関する。
【００１２】
【化１】
0005597141.tif 000002
式中、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１は、複数出現する場合は互いに独立に、１個以上の基Ｌにより置換されていてもよい炭素環式、ヘテロ環式、芳香族またはヘテロ芳香族基より選択され、
Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１個以上のＣＨ基がＮにより置き換えられていてもよく、１個以上の基Ｌにより置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルより選択され、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より選択され、
Ｌは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｘはハロゲンであり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、
ｍは、０、１、２、３または４であり、
ただし、ｍが０の場合、Ａ２およびＡ３の一方または両方は、Ｌにより少なくとも一置換されている１，４−フェニレン、または、置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイルを表す。
【００１３】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物を含むＬＣ材料に関する。
【００１４】
本発明は、更に、式Ｉの１種類の化合物を含み、および任意に、好ましくは重合性および／またはメソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる化合物を含んでいてもよい重合性材料、好ましくは、重合性ＬＣ材料に関する。
【００１５】
本発明は、更に、式Ｉの化合物または上記の通りの重合性ＬＣ材料を、好ましくは、それの配向状態において薄膜の形態で重合して得られる異方性ポリマーに関する。
【００１６】
本発明は、更に、高い光学的分散を有する光学的フィルムにおける上記および下記の通りの化合物、材料およびポリマーの使用に関する。
【００１７】
本発明は、更に、電気光学的ディスプレイ、ＬＣＤ、光学的フィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、ホットスタンプ箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、化粧品、非線形光学、光学的情報記憶、電子装置、有機半導体、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）の部品、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、照明装置、光起電装置、センサー装置、電極材料、光導電体、電子写真記録、レーザー材料または装置における上記および下記の通りの化合物、材料およびポリマーの使用に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】先行技術の反応性メソゲン混合物より作製され重合されたフィルムについて、波長に対する複屈折のプロットを示す。
【図２】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図３】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図４】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図５】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図６】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図７】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図８】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【図９】例７および８のポリマーフィルムについて、５５０ｎｍにおける正規化リターデーションを示す。
【図１０】例２〜９によるポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（視野角に対するリターデーション）を、それぞれ示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜用語および定義＞
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１個以上のカラミチック（棒または板／ラス形状）またはディスコチック（ディスク形状）メソゲン基を含む化合物を意味する。
【００２０】
用語「カラミチック化合物」または「カラミチック基」は、棒または板／ラス形状の化合物または基を意味する。
【００２１】
用語「メソゲン基」は液晶（ＬＣ）相挙動を誘発できる基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、またはメソゲン化合物またはそれらの混合物が重合された場合にＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡潔のため、以下において用語「液晶」を、メソゲンおよびＬＣ材料の両方に用いる。定義の概要につては、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。
【００２２】
用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、下で「Ｓｐ」としても言及されるが、当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に明言しない限り、用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、上および下で、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）においてメソゲン基と重合性基（１つまたは多数）を接続している柔軟性の有機基を表す。
【００２３】
カラミチックメソゲン基は、通常、それぞれ互いに直接または連結基を介して接続された１個以上の芳香族または非芳香族環式基から成るメソゲン核を含み、メソゲン核の端に結合された末端基を含んでいてもよく、メソゲン核の長い側に結合された１個以上の側鎖基（ラテラル基；横方向基）を含んでいてもよく、ただし、通常、これらの末端および側鎖基は、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基より選択される。
【００２４】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。
【００２５】
１個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、２個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、２個より多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【００２６】
用語「フィルム」としては、機械的に安定な、剛直または柔軟な、自己支持性または自立性フィルム、ならびに支持基板上または２つの基板間の被膜または層が挙げられる。
【００２７】
用語「カルビル基」は、非炭素原子を一切伴わない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子が混在（例えば、カルボニルなど）してもよいかのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価有機基構造成分を意味する。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。また、３個以上のＣ原子鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直線状、分岐状および／または環状でもよく、スピロおよび／または縮合環を含む。
【００２８】
液晶または複屈折材料の層の、ある波長における「光学的リターデーション」Ｒ（λ）（ｎｍにおいて）は、その波長における複屈折率Δｎ（λ）および層厚みｄ（ｎｍにおいて）の積として、式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従い定義される。光学的リターデーションＲは、複屈折材料を通過する際にＳ偏光およびＰ偏光が進む光路長の違いをナノメータで表す。「軸上（ｏｎ−ａｘｉｓ）」リターデーションとは、サンプル表面に対して垂直入射におけるリターデーションを意味する。
【００２９】
用語「正の（光学的）分散」は「正常」複屈折分散を示す複屈折または液晶材料または層を言い、即ち、波長（λ）の増加に伴い複屈折率（Δｎ）の大きさが減少する、即ち、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１である。ただし、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料の複屈折率である。対照的に、負の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１を有する材料または層を意味する。また、例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｆｏｒ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｎｅｇａｔｉｖｅ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ  Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照。
【００３０】
ある波長における光学的リターデーションは、上記［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］の通り、複屈折率および層厚みの積として定義されるため、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）により「複屈折分散」として、または、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）により「リターデーション分散」のいずれかとして表現できる。ただし、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定された材料のリターデーションである。波長によって層厚みｄは変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）はΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。よって、正または正常分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００３１】
本発明において、他に明言しない限り、「光学的分散」はリターデーション分散、即ち、比（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００３２】
材料のリターデーション（Ｒ（λ））は分光エリプソメータ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製Ｍ２０００分光エリプソメータを使用して測定できる。この装置は、典型的には、３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたって、複屈折サンプル、例えば、石英の光学的位相差をナノメータで測定できる。このデータより、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００３３】
これらの測定を行うための方法は、２００６年１０月、Ｎ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）、表題「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ１−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ  ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｅｘａｍｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐａｒｔ  ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」で提示され、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン市、ネブラスカ州、アメリカ合衆国）によって出版された「Ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）」および「Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  ＷＶＡＳＥ（２００２年）」（Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載される測定手順に従う。他に明言しない限り、この方法を、本発明で記載される材料、フィルムおよび装置のリターデーションを決定するために使用する。
【００３４】
本発明の目的のためには、他に明言しない限り、分散の測定を±４０°の角度において行う。
【００３５】
用語「Ｃプレート」は、その異常軸が層面に対して垂直である一軸性の複屈折材料の層を用いる光学的リターダーを言う。均一に配向された光学的に一軸性の複屈折液晶材料を含むＣプレートにおいて、フィルムの光学軸は異常軸の方向によって与えられる。また、正の複屈折を有する光学的に一軸性の複屈折材料を含むＣプレートは、「＋Ｃプレート」または「正のＣプレート」とも言われる。また、負の複屈折を有する光学的に一軸性の複屈折材料のフィルムを含むＣプレートは、「−Ｃプレート」または「負のＣプレート」とも言われる。
【００３６】
＜本発明の詳細な記載＞
特に、式Ｉにおいて、
−Ａ２が、それぞれ１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ａ３が、それぞれ１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ａ１が、それぞれ１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−である化合物、
−ｍが０である化合物、
−ｍが１である化合物
が好ましい。
【００３７】
非常に好ましくは、式Ｉの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【００３８】
【化２】
0005597141.tif 000003
【００３９】
【化３】
0005597141.tif 000004
式中、Ｐ、ＳｐおよびＬは上で与えられる意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３である。
【００４０】
式Ｉの化合物は、文献および、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されており、それ自身は既知である方法に従うか類似して合成できる。特に好ましくは、下のスキーム１において示される方法に従うか類似して、化合物を調製する。
【００４１】
【化４】
0005597141.tif 000005
２−ブロモ−６−メトキシ−ナフタレン（１．１）をＢｕＬｉおよびヨウ素で処理することで、２−ヨード−６−メトキシ−ナフタレン（１．２）を調製する。この材料をＢＢｒ３で脱メチル化して、２−ヨード−６−ヒドロキシ−ナフタレン（１．３）を与える。３−ブロモプロパノールおよび炭酸カリウムをＭＥＫ中において反応させ、エーテル（１．４）を与える。このエーテルを３−クロロプロピオニルクロリドおよびトリエチルアミンと反応させ、エステル（１．５）を与える。このエステルを４−アミノフェニルアセチレンと薗頭条件下において反応させ、ｐ−アミノトラン（１．６）を与える。例えば、Ｈ．Ａ．Ｓｔａａｂ、Ｇ．Ｗａｌｔｈｅｒ、Ａｎｎ．１９６２年、６５７巻、１０４〜１０７頁に記載される通り、このアミノトランを１，１’−チオカルボニルジアミダゾールで処理して、イソチオシアナト化合物Ａ１を与える。
【００４２】
好ましい方法は、以下の工程を含む：
ａ）例えば、ｐ−ハロゲン置換（好ましくは、６−ブロモ−２−ナフタレノールまたは４−ブロモフェノールなどの、ｐ−臭素化またはｐ−ヨウ素化）芳香族アルコールのＯＨ基を、ω−ハロゲン置換（好ましくは、例えば、３−クロロプロパノールまたは６−クロロヘキサノールなどの、ω−塩素化）脂肪族アルコールのハロゲン基とエーテル化し、
ｂ）工程ａ）によって調製されたエーテルの脂肪族ＯＨ基を重合性基または保護型重合性基と反応させ、例えば、３−クロロプロピオニルクロリドでエステル化し、
ｃ）工程ｃ）によって調製されたエステルの（芳香族）ハロゲン基をｐ−アミノアリールアセチレン、例えば、４−アミノフェニルアセチレンと薗頭条件下において反応させて、ｐ−アミノトランを合成し、
ｄ）工程ｃ）によって調製されたトランのアミノ基を１，１’−チオカルボニルジアミダゾールと処理して、ｐ−イソチオシアナトトランを合成し、
ｅ）任意工程として、例えば、トリエチルアミンなどの塩基で処理することなどにより、工程ｄ）のイソチオシアナトトランの保護型重合性基を転化する。
【００４３】
本発明のもう一つの態様は、式Ｉの１種類以上の化合物を含む重合性ＬＣ材料である。好ましくは、ＬＣ材料は、１種類以上の追加のＲＭを含む混合物であり、好ましくは、ＲＭは一反応性および二反応性のＲＭより選択される。
【００４４】
特に好ましくは、重合性ＬＣ混合物は、
Ａ）式Ｉの１種類以上の化合物と、
Ｂ）式ＩＩ：
【００４５】
【化５】
0005597141.tif 000006
（式中、
Ａ４およびＡ５は、それぞれ互いに独立に、置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族基より選択され、好ましくは、１個以上のＣＨ基がＮにより置き換えられていてもよく、１個以上の基Ｌにより置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルより選択され、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上Ｈ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｘはハロゲンであり、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、ただし、ｍ１＋ｍ２＜５であり、および
Ｐ、Ｓｐ、Ａ１、Ｚ１、Ｌ、Ｒ０およびＲ００は、式Ｉにおいて与えられる意味を有する。）
の１種類以上の化合物と、
Ｃ）任意成分として、成分Ａ）、Ｂ）またはＤ）の化合物から、または、追加の化合物から選択できる、２個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性メソゲン化合物と、
Ｄ）任意成分として、成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）の化合物から、または、追加の化合物から選択できる、１種類以上のキラル化合物と、
Ｅ）任意成分として、１種類以上の重合開始剤と、
Ｆ）任意成分として、１種類以上の界面活性剤と
を含む。
【００４６】
重合性ＬＣ材料における式Ｉまたは成分Ａ）の化合物の濃度は、好ましくは、１％〜６０％である。
【００４７】
成分Ｂ）および式ＩＩの化合物は、好ましくは高い複屈折、非常に好ましくはΔｎ＞０．２の複屈折を有するＲＭより選択される。特に好ましい化合物は、式ＩＩにおいて、
−Ａ４が、それぞれ１個以上の基Ｌによって置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ａ５が、それぞれ１個以上の基Ｌによって置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ａ１が、それぞれ１個以上の基Ｌによって置換されていてもよい１，４−フェニレンまたはナフタレン２，６−ジイルである化合物、
−Ｚ１が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−である化合物、
−ｍ１が０である化合物、
−ｍ１が１である化合物、
−ｍ２が０である化合物、
−Ｒが、ＣＮ、ＯＣＨ３およびＳＣＨ３より選択される化合物、
−Ｒが、上で定義される通りのＰ−Ｓｐ−を表す化合物
である。
【００４８】
式ＩＩおよび成分Ｂ）の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【００４９】
【化６】
0005597141.tif 000007
【００５０】
【化７】
0005597141.tif 000008
式中、Ｐ、Ｓｐ、ＬおよびＲは上で与えられる意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、非常に好ましくは、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳＣＨ３を表す。
【００５１】
重合性ＬＣ混合物における式ＩＩおよび／または成分Ｂ）の化合物の濃度は、好ましくは、１０％〜７０％である。
【００５２】
好ましくは、混合物は、２個以上の重合性基を含む成分Ｃ）の１種類以上の化合物（二反応性または多反応性化合物）を含む。成分Ｃ）の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩより選択される。
【００５３】
【化８】
0005597141.tif 000009
式中、ＰおよびＳｐは、それぞれの出現において互いに独立に、式Ｉにおいて与えられる意味を有し、ＭＧはキラルでもよい棒状メソゲン基である。
【００５４】
ＭＧは、好ましくは、式ＩＶから選択される。
【００５５】
【化９】
0005597141.tif 000010
式中、
Ａ１１およびＡ２２は、複数出現する場合は互いに独立に、Ｎ、ＯおよびＳより選択される１個以上のヘテロ原子を含有していてもよく、上で定義される通りのＬによって一置換または多置換されていてもよい芳香族または脂環式基であり、
Ｚ１１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルを表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｍは、０、１、２、３または４である。
【００５６】
好ましい基Ａ１１およびＡ２２としては、限定することなく、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセンおよびフェナントレンが挙げられ、これらの全ては１個以上の基Ｌによって置換されていてもよい。
【００５７】
特に好ましい基Ａ１１およびＡ２２は、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４−シクロヘキシレンより選択され、ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、これらの基は無置換であるか、上で定義される通りのＬによって一置換または多置換されている。
【００５８】
式ＩＩＩの特に好ましい化合物は、ＲがＰ−Ｓｐである式ＩＩ、または、それの好ましいサブ式ＩＩａ〜ＩＩｐのものである。
【００５９】
式ＩＩＩおよび成分Ｃ）の更に好ましい化合物は、以下の二反応性化合物から成る群より選択される。
【００６０】
【化１０】
0005597141.tif 000011
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合、互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０または同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。
【００６１】
重合性ＬＣ混合物における式ＩＩＩおよび／または成分Ｃ）の化合物の濃度は、好ましくは、５％〜７０％である。
【００６２】
式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、それ自身は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法に従うか類似して調製できる。式ＩＩＩの適切な化合物およびそれらの合成方法は、米国特許第６，０４２，７４５号明細書にも記載されている。成分Ｂの適切な化合物およびそれらの合成方法は、例えば、米国特許第６，５１４，５７８号明細書、米国特許出願公開第２００８／０１４３９４３号公報および英国特許出願公開第２  ３８８  ５９９号公報に記載されている。
【００６３】
成分Ｄ）は、１個以上のキラル基を有する１種類以上の重合性または非重合性キラル化合物を含んでもよい。
【００６４】
適切な非重合性キラル化合物は、例えば、Ｒ−またはＳ−８１１、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１、Ｒ−またはＳ−５０１１、またはＣＢ１５（全て、メルク社、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ市、ドイツ国より入手可）などの標準的なキラルドーパント、米国特許第６，２１７，７９２号明細書に記載される通りのソルビトール類、米国特許第６，５１１，７１９号明細書に記載される通りのヒドロベンゾイン類、米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載される通りのキラルなビナフトール類、国際特許出願公開第０２／３４７３９号パンフレットに記載される通りのキラルなビナフトールアセタール類、米国特許第７，０４１，３４５号明細書に記載される通りのキラルなＴＡＤＤＯＬ類、または米国特許第７，０６０，３３１号明細書または米国特許第７，３１８，９５０号明細書に記載される通りのフッ素化された架橋基を有するキラル化合物である。適切な重合性キラル化合物は、例えば、下に列記されるもの、または、重合性キラル材料Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ（登録商標）ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ市、ドイツ国製）である。
【００６５】
非常に好ましい重合性キラル化合物および成分Ｄ）の化合物は、以下の化合物から成る群より選択される。
【００６６】
【化１１】
0005597141.tif 000012
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合、互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ａ０およびＢ０は、複数出現する場合、互いに独立に、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｘ０は、複数出現する場合、互いに独立に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合であり、
Ｚ０は、複数出現する場合、互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ＊は、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシなどの、４個以上、好ましくは、４〜１２個のＣ原子を有するキラルなアルキルまたはアルコキシ基であり、
Ｃｈは、コレステリル、エストラジオール、または、メンチルまたはシトロネリルなどのテルペノイド基より選択されるキラル基であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｔは、複数出現する場合、互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０、または、同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。
【００６７】
重合性ＬＣ混合物におけるキラル化合物および／または成分Ｄ）の濃度は、好ましくは、５〜２５重量％である。
成分Ａ）〜Ｄ）の化合物に加え、ＬＣ混合物は、更なる１種類以上のＲＭを成分Ｇ）として含んでもよい。これらの更なるＲＭは、好ましくは、カラミチックモノマーである。非常に好ましくは、これらの更なる成分Ｇ）のＲＭは、以下の式より選択される。
【００６８】
【化１２】
0005597141.tif 000013
式中、Ｐ、ＳｐおよびＭＧは、上で与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、ただし、Ｘはハロゲンであり、および
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルである。
【００６９】
重合性ＬＣ混合物の追加のＲＭは、それ自身は既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法によって調製できる。適切なＲＭは、例えば、国際特許出願公開第９３／２２３９７号パンフレット、欧州特許第０  ２６１  ７１２号明細書、ドイツ国特許第１９５  ０４  ２２４号明細書、国際特許出願公開第９５／２２５８６号パンフレット、国際特許出願公開第９７／００６００号パンフレット、米国特許第５，５１８，６５２号明細書、米国特許第５，７５０，０５１号明細書、米国特許第５，７７０，１０７号明細書および米国特許第６，５１４，５７８号明細書で開示されている。特に適切で好ましいＲＭの例を、以下のリストに示す。
【００７０】
【化１３】
0005597141.tif 000014
【００７１】
【化１４】
0005597141.tif 000015
【００７２】
【化１５】
0005597141.tif 000016
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合、互いに独立に、重合性基、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｚ０は、複数出現する場合、互いに独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、Ｙ０またはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、モノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ０１、０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ０またはＹ０であり、
Ｌは、複数出現する場合、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、０または同一または異なって１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０であり、
ただし、ベンゼン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで付加的に置換されていてもよい。
【００７３】
重合性ＬＣ混合物における式Ｖおよび／または成分Ｇ）の追加のＲＭの濃度は、好ましくは、５〜５０重量％である。
【００７４】
重合性ＬＣ材料の重合は、好ましくは、化学線照射の波長で吸収のある開始剤の存在下で行われる。この目的のためには、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、成分Ｅ）の１種類以上の開始剤を含む。例えば、ＵＶ光を利用する重合の場合、ＵＶ照射下で分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用できる。アクリレートまたはメタクリレート基の重合には、好ましくは、ラジカル光開始剤が使用される。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基の重合には、好ましくは、カチオン性の光開始剤が使用される。また、加熱されると分解して重合を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル性光開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ３６９などの、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ６９７４（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社）である。
【００７５】
好ましくは、成分Ｅ）は、例えば、欧州特許出願公開第１  ３８８  ５３８号公報で開示される通りの二色性または液晶光開始剤を含む。成分Ｅ）の非常に好ましい二色性光開始剤は、以下の式から成る群より選択される。
【００７６】
【化１６】
0005597141.tif 000017
【００７７】
【化１７】
0005597141.tif 000018
式中、Ｌ”はＨまたはＦであり、Ｒは１〜１２個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ’およびＲ”は１〜６個のＣ原子のアルキルまたはアルコキシより、非常に好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルより選択される。
【００７８】
重合性ＬＣ混合物における重合開始剤または成分Ｅ）の濃度は、好ましくは、０．０１〜１０％、非常に好ましくは、０．０５〜６重量％である。
【００７９】
ＬＣ分子の特定の表面配向を促進する１種類以上の成分Ｆ）の界面活性剤を含む重合性材料が更に好ましい。適切な界面活性剤は、例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年）に記載されている。平面配向のための好ましい配向剤は、例えば、非イオン性界面活性剤、好ましくは、商業的に入手可能なＦｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−１７１（登録商標）（３Ｍ社製）またはＺｏｎｙｌ  ＦＳＮ（登録商標）（デュポン社製）などのフッ化炭素界面活性剤、英国特許第２  ３８３  ０４０号明細書に記載される通りのマルチブロック界面活性剤または欧州特許出願公開第１  ２５６  ６１７号公報に記載される通りの重合性界面活性剤である。
【００８０】
重合性ＬＣ混合物における界面活性剤または成分Ｆ）の濃度は、好ましくは、０．１〜１．５重量％である。
【００８１】
上および下の式において、Ａ１〜５およびＡ１１、１２などの芳香族およびヘテロ芳香族基は、単核、即ち、１個のみの芳香族環を有するもの（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または、多核、即ち、２個以上の縮合環を有するもの（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）のいずれでもよい。特に好ましくは、４０個までのＣ原子、芳香族基の場合、好ましくは６〜４０個のＣ原子、最も好ましくは６〜２０個のＣ原子、ヘテロ芳香族基の場合、好ましくは２〜４０個のＣ原子、最も好ましくは２〜２０個のＣ原子の単環式、二環式または三環式の芳香族またはヘテロ芳香族基であり、これら全ては縮合環を含んでいる場合もあり、置換されている場合もある。
【００８２】
好ましい芳香族基としては、限定することなく、ベンゼン、ビフェニレン、トリフェニレン、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イルエン、ナフタレン、アントラセン、ビナフチレン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどが挙げられる。
【００８３】
好ましいヘテロ芳香族基としては、限定することなく、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、およびカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジチエノピリジン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合系、またはそれらの基の組み合わせが挙げられる。
【００８４】
Ａ１およびＡ１１、２２などの非芳香族炭素環式およびヘテロ環式基としては、完全に飽和している環、即ち、単結合のみから形成されている環、および、部分的に飽和している環、即ち、二重結合も含んでいる環が挙げられる。また、非芳香族環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、ＮおよびＳより選択される１個以上のヘテロ原子を含んでもよい。
【００８５】
Ａ１およびＡ１１、２２などの炭素環式およびヘテロ環式（非芳香族）基は、単核、即ち、１個のみの環を有するもの（例えば、シクロヘキサンなど）、または多核、即ち、２個以上の縮合環を有するもの（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）のいずれでもよい。特に好ましくは、完全に飽和している基である。更に好ましくは、４０個までのＣ原子、炭素環式基の場合、好ましくは６〜４０個のＣ原子、最も好ましくは６〜２０個のＣ原子、ヘテロ炭素環式基の場合、好ましくは２〜４０個のＣ原子、最も好ましくは２〜２０個のＣ原子の単環式、二環式または三環式の基であり、これら全ては縮合環を含んでいる場合もあり、置換されている場合もある。非常に好ましくは、５員、６員、７員または８員の炭素環式環で、ただし、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、それら全ては置換されていてもよい。
【００８６】
好ましい炭素環式およびヘテロ環式基としては、制限することなく、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノ−インダン−２，５−ジイルなどの縮合系、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８７】
基Ａ１およびＡ１１、２２は、好ましくは、１個以上の基Ｌで置換されていてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルより選択される。
【００８８】
基Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルより選択される。
【００８９】
基Ｚ１およびＺ１１は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合より、非常に好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合より選択される。
【００９０】
式ＩにおけるＬなどの環上の置換基は、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は式Ｉにおいて定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。
【００９１】
好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２または１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択されるか（ただし、アルキル基はペルフルオロ化されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−である。
【００９２】
非常に好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３、またはＰ−Ｓｐ−より選択される。
【００９３】
【化１８】
0005597141.tif 000019
式中、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。
【００９４】
アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００９５】
オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００９６】
１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１０個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００９７】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【００９８】
１個のＣＨ２基が−Ｏ−により、および１個が−ＣＯ−により置き換えられているアルキル基において、これらの基は、好ましくは、隣り合っている。従って、これらの基は、一緒となってカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状で、２〜６個のＣ原子を有している。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００９９】
２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。それは、好ましくは、直鎖状で、３〜１２個のＣ原子を有する。従って、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【０１００】
ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置でよい。
【０１０１】
ハロゲンによって少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌで、多置換の場合、好ましくは、Ｆである。結果として生じる基は、ペルフルオロ化された基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換は任意の所望の位置でよいが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換を有する特に好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されるものではない。
【０１０２】
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキルより選択される。
【０１０３】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【０１０４】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌである。
【０１０５】
重合性基Ｐは、ラジカルまたはイオン鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与できるか、または、例えば、縮合または付加により、ポリマーに類似反応においてポリマー主鎖上へグラフトできる基である。特に好ましくは、ラジカル、カチオンまたはアニオン重合などの鎖重合反応のための重合性基である。非常に好ましくは、Ｃ−Ｃ二重または三重結合を含む重合性基、およびオキセタン類またはエポキシド類などの開環反応により重合できる重合性基である。
【０１０６】
適切で好ましい重合性基としては、限定することなく、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０７】
【化１９】
0005597141.tif 000020
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−が挙げられ、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０８】
非常に好ましい重合異性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０９】
【化２０】
0005597141.tif 000021
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン｛好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよく｝であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１１０】
最も好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１１１】
【化２１】
0005597141.tif 000022
より選択される。
【０１１２】
重合は、通常の専門家に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法に従い、行うことができる。
【０１１３】
スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状アルキレンであり、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子のアルキルであり、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【０１１４】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１１５】
典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は１〜２０、好ましくは２〜１２の整数であり、ｑ１は１〜１０、好ましくは１〜５の整数であり、およびＲ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する。
【０１１６】
好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、シクロヘキシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。更に好ましくは、キラルなスペーサー基、および、シクロアルキル基、好ましくは、シクロヘキサン基、例えば、１−ａｌｋｙｌ−４−ａｌｋｙｌ’−シクロヘキサン（ただし、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ’は、同一または異なるＣ１〜１２アルキル基である）を含むスペーサー基である。
【０１１７】
スペーサー基Ｓｐなしで重合性基Ｐがメソゲン基に直接結合している化合物が更に好ましい。
【０１１８】
２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合、重合性基Ｐおよびスペーサー基Ｓｐは同一でも異なっていてもよい。
【０１１９】
もう一つの好ましい実施形態において、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよび／またはＶの化合物は、１個以上の重合性基Ｐを含むか、または、２個以上の重合性サブ基ＰＸまたはＰＸ−Ｓｐ−を含む１個以上の置換基Ｌ（多官能重合性基）を含む。この型の適切な多官能重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報で開示されている。以下の式から成る群より選択される１個以上の多官能重合性基Ｐを含む化合物が非常に好ましい。
【０１２０】
【化２２】
0005597141.tif 000023
式中、
ａｌｋｙｌは、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレン（無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する）であるか、または、ａｌｋｙｌは単結合を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘ’は、上で定義される通りであり、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに対して与えられる意味の１つを有する。
【０１２１】
本発明によるポリマーフィルムの一般的な調製は通常の専門家に既知であり、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載されている。典型的には、重合性ＬＣ材料（即ち、化合物または混合物または調合物）を基板上にコーティングまたはそうでなければ塗布し、そこで均一な方向に配向させ、例えば、熱または化学線照射に曝露して、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ−光重合により、選択された温度において、それのＬＣ相中でその場で重合し、ＬＣ分子の配向を固定する。必要に応じて、ＬＣ材料をせん断またはアニールする、基板の表面処理、またはＬＣ材料に界面活性剤を添加するなどの付加的な方法により均一な配向を促進できる。
【０１２２】
基板として、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用できる。重合前および／または重合中および／または重合後において、コーティングされた材料の最表面上に第２の基板を配置することも可能である。重合後、基板を取り除いても取り除かなくてもよい。２つの基板を使用して化学線照射により硬化する場合、少なくとも一方の基板は、重合のために使用される化学線照射に対して透過性を有していなければならない。等方性または複屈折性の基板を使用できる。重合後に重合されたフィルムから基板を取り除かない場合、好ましくは等方性基板を使用する。
【０１２３】
適切で好ましいプラスチック基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン−ナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルのフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくは、ＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折性基板としては、例えば、一軸延伸プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【０１２４】
重合性材料は、スピンコートまたはブレードコートなどの従来の塗工技術により、基板上に塗布できる。また、従来の印刷技術によっても基板に塗布でき、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、リール−ツー−リール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソ印刷、インタリオ印刷、パッド印刷、熱シール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷板を利用する印刷など専門家に既知である。
【０１２５】
重合性材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。次いで、この溶液を、例えば、スピンコートまたはプリントまたは他の既知の技術により、基板上に塗工または印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するために、混合物を加熱することが適切である。溶媒としては、例えば、標準的な有機溶媒を使用できる。溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン類；メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなどの酢酸エステル類；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール類；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒類；ジ−またはトリ−クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）などのグリコール類またはそれらのエステル類、γ−ブチロラクトンなどより選択できる。また、上の溶媒の２元または３元以上の混合物も使用できる。
【０１２６】
重合性ＬＣ材料の初期配向（例えば、平面配向）は、例えば、基板をラビング処理する、塗工中または後に材料をせん断する、重合前に材料をアニールする、配向層を塗布する、塗工された材料に磁界または電界を印加する、または材料に表面活性化合物を添加することで達成できる。配向技術の総説は、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」中、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社、１９８７年刊、７５〜７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻」中、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年刊、１〜６３頁に与えられている。配向材料および技術の総説は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１（１９８１年刊）、１〜７７頁に与えられている。
【０１２７】
また、基板上に配向層を塗布し、この配向層上に重合性材料を塗布することも可能である。適切な配向層は、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載される通りのラビングされたポリイミドまたは光配向で調製された配向層など当該技術において既知である。
【０１２８】
また、重合前に昇温、好ましくは重合温度に昇温して、重合性ＬＣ材料をアニールすることで、配向を誘発または改良することも可能である。
【０１２９】
重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線照射に曝露することで達成される。化学線照射とは、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光の照射、Ｘ線またはガンマー線の照射またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合をＵＶ照射により行う。化学線照射の線源としては、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを使用できる。高いランプパワーを使用すれば、硬化時間を短縮できる。化学線照射のもう１つの可能な線源は、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視光レーザーなどのレーザーである。
【０１３０】
また、重合性材料は、望ましくない自発的な重合を予防するため、例えば、商業的に入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの安定剤または禁止剤を１種類以上含んでもよい。
【０１３１】
硬化時間は、重合性材料の反応性、塗工層の厚み、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力にとりわけ依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産には、３０秒以下の硬化時間が好ましい。
【０１３２】
好ましくは、重合は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気内で行う。
【０１３３】
また、重合性材料は、重合のために使用される照射の波長で吸収が最大となるよう調整された色素、例えば、４，４”−アゾキシアニソールまたはＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）色素（Ｃｉｂａ  ＡＧ社製、Ｂａｓｅｌ市、スイス国）などの特にＵＶ色素を１種類以上含んでもよい。
【０１３４】
もう１つの好ましい実施形態において、重合性材料は１種類以上の一反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは、０〜５０％、非常に好ましくは、０〜２０％の量である。典型的な例は、アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類である。
【０１３５】
もう１つの好ましい実施形態において、二反応性または多反応性の重合性のメソゲン性化合物に代えるか加えて、重合性材料は１種類以上の二反応性または多反応性の重合性の非メソゲン性化合物を含み、好ましくは０〜５０％、非常に好ましくは０〜２０％の量で含む。二反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレート類またはアルキルジメタクリレート類である。多反応性の非メソゲン性化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【０１３６】
また、ポリマーフィルムの物理的特性を修正するために、１種類以上の連鎖移動剤を重合性材料に加えることも可能である。特に好ましくは、チオール化合物類で、例えば、ドデカンチオールなどの一官能性チオール類またはトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）などの多官能性チオール類である。非常に好ましくは、例えば、米国特許第５，９４８，４８６号明細書、米国特許第６，０９６，２４１号明細書、米国特許第６，３１９，９６３号明細書または米国特許第６，４２０，００１号明細書中に開示される通りのメソゲン性またはＬＣチオール類である。連鎖移動剤を使用することで、ポリマーフィルム中の束縛されていないポリマー鎖の長さおよび／または２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御できる。連鎖移動剤の量を増加すると、ポリマーフィルム中のポリマー鎖長は減少する。
【０１３７】
また、重合性材料は、重合体バインダーまたは重合体バインダーを形成できる１種類以上のモノマーおよび／または１種類以上の分散助剤を含むこともできる。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号パンフレットに開示されている。しかしながら、好ましくは、重合性材料は、バインダーおよび分散助剤を含まない。
【０１３８】
重合性材料は、例えば、触媒、増感剤、安定剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着性剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、色素、顔料またはナノ粒子などの１種類以上の添加剤を付加的に含んで構わない。
【０１３９】
本発明によるポリマーフィルムの厚みは、好ましくは、０．３〜５ミクロン、非常に好ましくは、０．５〜３ミクロン、最も好ましくは、０．７〜１．５ミクロンである。配向層としての使用には、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．４ミクロンの厚みの薄膜が好ましい。
【０１４０】
本発明のポリマーフィルムは、例えば、ＬＣＤ中において広視野角におけるコントラストおよび輝度を改良し、色度を低減するために、リターデーションまたはコンペンセーションフィルムとして使用できる。それはＬＣＤのスイッチ可能なＬＣセルの外側で使用するか、または通常、ガラス基板であってスイッチ可能なＬＣセルを形成し、スイッチ可能なＬＣ媒体を含有する基板間で使用することができる（セル内用途）。
【０１４１】
また、本発明のポリマーフィルムは、ＬＣ材料用の配向層としても使用できる。例えば、スイッチ可能なＬＣ媒体の配向を誘発または改良するため、または、その上に塗工された重合性ＬＣ材料の次の層を配向するために、ＬＣＤ中において使用できる。このようにして、重合されたＬＣフィルムの積層を調製できる。
【０１４２】
本発明の層、フィルムおよび材料は各種タイプの光学フィルム用に使用でき、好ましくは、光学的一軸フィルム（Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレート、Ｏプレート）、例えば、ツイスト１／４波長箔（ＱＷＦ）、色消しリターダ、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）などのツイスト光学的リターダ、および光学的二軸フィルム、例えば、二軸性で負のＣフィルムより選択する。層および材料におけるＬＣ相構造は、コレステリック、スメクチック、ネマチックおよびブルー相より選択できる。層におけるＬＣ材料の配向は、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、プラナーおよびブルー相配向より選択できる。層は均一に配向しても、または異なる配向のパターンを示すこともできる。
【０１４３】
フィルムは、ＬＣＤの視野角増大のための光学的コンペンセーションフィルムとして、または輝度増強フィルムにおける部品として、更には、反射型または半透過型ＬＣＤにおける色消し素子として使用できる。更に好ましい用途および装置としては、
−ＣＤ／ＤＶＤ／ＨＤ−ＤＶＤ／ブルーレイ複合装置などで、読み出し、書き込み、再書き込み、データ記憶システムを含む、複数の波長において同様の位相シフトを必要とする光電子装置におけるリターディング部品
−カメラなどの光学的装置用の色消しリターダ
−ＯＬＥＤおよびＬＣＤを含むディスプレイ用の色消しリターダが挙げられる。
【０１４４】
本発明のポリマーフィルムは従来のＬＣディスプレイ中で使用でき、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向相変形）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気制御複屈折）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ  ｓｕｐｅｒ  ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ：有色スーパーホメオトロピック）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：垂直配向）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ：垂直配向ネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：複数領域垂直配向）またはＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：パターン化垂直配向）モードなどの垂直配向のディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ  ｃｅｌｌまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的補償ベンドセルまたは光学的補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ＯＣＢ：反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ハイブリッド配向ネマチック）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向のディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：高度ツイストネマチック）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：スーパーツイストネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ｄｒｉｖｅｎ  ＴＮ：アクティブマトリクス駆動ＴＮ）モードなどのツイスト配向のディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）モードのディスプレイ、または光学的等方相においてスイッチするディスプレイである。
【０１４５】
上述の用途に加え、例えば、マルチプレックスまたはアクティブマトリックスアドレスのツイストまたはスーパーツイストネマチック（ＴＮ、ＳＴＮ）ディスプレイなどのツイスト構造を示す他のＬＣＤ用か、国際特許出願公開第９２／１９６９５号パンフレット、国際特許出願公開第９３／２３４９６号パンフレット、米国特許第５，４５３，８６３号明細書または米国特許第５，４９３，４３０号明細書で記載される通りの表面安定化またはポリマー安定化コレステリックテクスチャディスプレイ（ＳＳＣＴ、ＰＳＣＴ）などのコレステリックディスプレイにおけるか、国際特許出願公開第９８／５７２２３号パンフレットで記載される通りのマルチ−ドメインＬＣＤなどのピッチを変えることができるＬＣＤ用か、または、米国特許第５，６６８，６１４号明細書で記載される通りの多色性コレステリックディスプレイにおけるＬＣ混合物においても式Ｉの化合物を使用できる。また、例えば、英国特許第２  ３５６  ６２９号明細書で記載される通りのフレキソ電気的ディスプレイにおいても、式Ｉの化合物を使用できる。
【０１４６】
式Ｉの化合物のもう一つの好ましい使用は、重合性ＬＣ混合物、異方性ポリマーゲルおよび異方性ポリマーフィルムの調製である。キラル化合物を含む混合物において式Ｉの化合物を使用する場合、または、式Ｉの化合物自身がキラルな場合、均一な面配向で螺旋状にツイストした分子構造を示すポリマーフィルムを調製でき、即ち、この場合、配向コレステリックフィルムの様に、螺旋軸はフィルム面に垂直に配向している。それらを含む異方性ポリマーゲルおよびディスプレイは、例えば、ドイツ国特許第１９５  ０４  ２２４号明細書および英国特許第２  ２７９  ６５９号明細書において開示されている。配向コレステリックポリマーフィルムは、例えば、ブロードバンド反射偏光子、カラーフィルター、セキュリティーマークとして、または、ＬＣ顔料を調製するために使用できる。
【０１４７】
また、式Ｉの本発明の化合物は、それぞれ温度変化または光照射によって、それらの色を変えるサーモクロミックまたはホトクロミックＬＣ媒体における使用にも適している。
【０１４８】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図している。また、以下に記載される方法、構造および特性を、本発明において特許請求されているが、先述の明細書または例において明らかには記載されていない材料にも適用または転用できる。
【０１４９】
上および下において、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｃｈはコレステリック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を℃で表す。Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃において測定される光学異方性（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ、ただし、ｎｏは分子の長軸に平行な屈折率を表し、ｎｅはそれに垂直な屈折率を表す）を表す。他に明記しない限り、光学的特性は２０℃で測定される。
【０１５０】
他に明言しない限り、上および下で与えられる通りの重合性混合物における成分のパーセンテージは重合性混合物における固形分の総量を言うもので、即ち、溶媒を含まない。
【０１５１】
ポリマーフィルムのリターデーションプロファイル（角度に対するリターデーション）を次の通り測定する：フィルムのサンプルをＭ２０００Ｖ分光エリプソメータに配置し、Ｍ−２０００Ｖを使用して電源とする光源を使用して透過で測定する（これらは全て、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社より入手可能である）。フィルムのリターデーションは、一般に、−４０°から＋４０°で測定した。
【０１５２】
これらの測定を行うための方法は、２００６年１０月、Ｎ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）、表題「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ  １−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ  ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｅｘａｍｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐａｒｔ  ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」で提示され、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン市、ネブラスカ州、アメリカ合衆国）によって出版された「Ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）」および「Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  ＷＶＡＳＥ（２００２年）」（Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載される測定手順に従う。
【実施例】
【０１５３】
＜例１＞
化合物（Ａ１）を以下の通り調製する。
【０１５４】
＜２−ヨード−６−メトキシ−ナフタレン１．２の調製＞
【０１５５】
【化２３】
0005597141.tif 000024
無水のＴＨＦ（２Ｌ）中の２−ブロモ−６−メトキシ−ナフタレン（４９．５ｇ、２０９ｍｍｏｌ）の溶液に、温度が−７０℃より低く保たれる速度により（４５分にわたり）、滴下漏斗を経由して、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、９２ｍＬ、２３０ｍｍｏｌ）を−７５℃において添加する。結果として生じる黄色の溶液を、−７５℃において１５分撹拌する。ヨウ素の赤色が持続するまで（４５分にわたる添加、最高温度−６８℃）、滴下漏斗を経由し、無水のＴＨＦ（１００ｍＬ）中のヨウ素（５８．３ｇ、２３０ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。混合物を室温まで温め、水（１．３Ｌ）を加える。分離を助けるために添加される塩水（５００ｍＬ）と共に、ジクロロメタン（２Ｌ）で混合物を抽出する。水性画分をジクロロメタン（１Ｌ）で逆抽出する。合わせた有機画分を真空中で約１Ｌまで減らし、飽和水溶性メタ重亜硫酸ナトリウム（１００ｍＬ）、次いで塩水（２００ｍＬ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過して、溶媒を真空中で除去する。粗残渣をＩＭＳ（１．９ｌ）より再結晶し、氷冷のＩＭＳ（１５０ｍＬで２回）で洗浄し、真空オーブン中で７０℃において乾燥し、薄いクリーム色の結晶性固体を与える。４６．４５ｇ、７８％。
【０１５６】
＜２−ヨード−６−ヒドロキシ−ナフタレン１．３の調製＞
【０１５７】
【化２４】
0005597141.tif 000025
−８℃におけるジクロロメタン（３Åモレキュラーシーブ上で乾燥）（１Ｌ）中の２−ヨード−６−メトキシ−ナフタレン（４５．４ｇ、１６０ｍｍｏｌ）の僅かに濁った溶液／懸濁液に、ＢＢｒ３（１０２ｇ、４０７ｍｍｏｌ）を滴下で３０分にわたり加える。混合物を２０℃まで温め、この温度で１．５時間撹拌する。水（４００ｍＬ）を注意深く（ゆっくりと滴下により添加を始める）加え、二相混合物を激しく２０分撹拌する。層を分離させ、追加の水（４００ｍＬ）を追加し、水層をジクロロメタン（２５０ｍＬ）で抽出する。合わせた有機画分を水（５００ｍＬ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空中で溶媒を除去して、銀色がかった紫色の斑な無色の固体（４４．７ｇ）を与える。これをＩＭＳ／水より再結晶（最初は、１００ｍＬのＩＭＳ中に溶解する）し、水洗し、真空オーブン中で乾燥し、擬白色の固体（４０．３ｇ、９４％）を与える。
【０１５８】
＜化合物１．４の調製＞
【０１５９】
【化２５】
0005597141.tif 000026
２−ヨード−６−ヒドロキシ−ナフタレン（１１７ｇ、４３２ｍｍｏｌ）、３−ブロモプロパノール（４５ｍＬ、５１９ｍｍｏｌ）およびＮ−メチル−２−ピロリジオン（１２．５ｍＬ、１３０ｍｍｏｌ）を５Ｌの三口丸底フラスコに充填し、２−ブタノン（２．４Ｌ）中に溶解する。炭酸カリウム（無水、１５３ｇ、１．１２ｍｏｌ）を加え、反応混合物を還流で３時間、次いで８０℃で１６時間加熱する。追加の３−ブロモプロパノール（７．５ｍｌ、８６ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を還流で６時間加熱する。更なる量の３−ブロモプロパノール（７．５ｍｌ、８６ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を８０℃で２４時間撹拌する。混合物を放置して室温まで冷却し、濾過により固体を除去し、真空中で溶媒を除去する。最初に熱ジクロロメタン（１Ｌ）中に溶解し、濁るまで石油エーテル（沸点４０〜６０℃）（３０ｍＬ）を加え、透明となるまでジクロロメタン（約３０ｍＬ）を加えて、ジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）より残渣を再結晶する。氷冷し、吸引濾過で固体を回収し、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）で洗浄（５０ｍＬで２回）し、真空オーブン中で乾燥して、淡黄色の結晶性固体（９８．２ｇ）を与える。最初にジクロロメタン（１００ｍＬ）中に溶解してジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）より濾液（１０６ｇ）を再結晶し、濾過し、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）で洗浄（５０ｍＬで２回）し、真空オーブン中で乾燥して、淡いベージュ色の結晶性固体（２１．４ｇ）を与える。
【０１６０】
全体としての収率１２０ｇ、８４％。
【０１６１】
＜化合物１．５の調製＞
【０１６２】
【化２６】
0005597141.tif 000027
０℃における３−クロロプロピオニルクロリド（４０ｍＬ、４１８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（３Åモレキュラーシーブ上で乾燥）（５４０ｍＬ）中の化合物１．４（９８．０ｇ、２９９ｍｍｏｌ）の懸濁液に、トリエチルアミン（１５０ｍＬ、１．０８ｍｏｌ）を滴下で加える。混合物を４０℃で２４時間加熱し、放置して室温まで冷却し、ジクロロメタン（１．５Ｌ）で分液ロートに移す。混合物を水（１．５Ｌ）、次いで塩水（７５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、溶媒を真空中で除去する。粗残渣（約１５０ｇ）をシリカ（６００ｇ）上でカラムにかけ、ジクロロメタンで溶出して淡いオレンジ／茶色の固体（１１１ｇ、９７％）を与える。
【０１６３】
＜化合物１．６の調製＞
【０１６４】
【化２７】
0005597141.tif 000028
化合物１．５（１５．２ｇ、３９．７ｍｍｏｌ）および４−エチニルアニリン（５．３０ｇ、４５．３ｍｍｏｌ）を、トリエチルアミン（３７ｍＬ）／無水のＴＨＦ（７４ｍＬ）中に溶解／部分的に懸濁する。ＣｕＩ（１０６ｍｇ、５５６ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２（３９０ｍｇ、５５６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で１０分、次いで５０℃で１９時間撹拌する。反応混合物を放置して室温まで冷却し、次いで、ジクロロメタン（３００ｍＬ）で分液ロートに移し、水（１５０ｍＬ）で洗浄し、水層をジクロロメタンで逆抽出（１００ｍＬで３回）する。合わせた有機画分を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、溶媒を真空中で除去する。粗残渣をシリカ（２００ｇ）上でカラムにかけ、ジクロロメタン／酢酸エチル（１：１）で溶出する。得られた材料は、ジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）からの再結晶には純度が低すぎ、シリカゲル上で再度カラムにかけ、ジクロロメタンで溶出して、固体（１４．６ｇ）を与える。これを最初にジクロロメタン（５０ｍＬ）中に溶解してジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）より再結晶し、ジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）（１：２、９０ｍＬ）で洗浄し、４０℃の真空オーブン中で乾燥して、淡い茶色の結晶性固体（８．０５ｇ、５５％）を与える。
【０１６５】
＜化合物Ａ１の調製＞
【０１６６】
【化２８】
0005597141.tif 000029
室温において撹拌されているジクロロメタン（３Åモレキュラーシーブ上で乾燥）（１８ｍＬ）中の化合物１．６（７．９５ｇ、２１．３９ｍｍｏｌ）の溶液に、１，１−チオカルボニルジイミダゾール（９．５２ｇ、５３．４４ｍｍｏｌ）を一度に加える。反応混合物を室温で１．５時間撹拌する（ＴＬＣ  １００％ジクロロメタン）。粗混合物をジクロロメタン（５０ｍＬ）で希釈し、水（５０ｍＬ）／塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、水層をジクロロメタンで逆抽出（５０ｍＬで２回）する。合わせた有機抽出物を塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空中で溶媒を除去して、オレンジ色の固体（１６．３ｇ）を与える。これをカラムクロマトグラフィー（１６０ｇシリカ）で精製し、ジクロロメタン／石油エーテル（沸点４０〜６０℃）（２：１）で溶出して、固体（７．０９ｇ）を与える。これを最小量の温ジクロロメタン（約２０ｍＬ）に溶解し、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）（約８０ｍＬ）を加えて生成物を沈殿させ、吸引濾過で回収し、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）（２０ｍＬ）で洗浄し、４０℃の真空オーブン中で乾燥して、無色の固体（６．４７ｇ、７３％）を与える。
【０１６７】
転移温度：Ｋ１１５．５Ｎ１４３．４Ｉ、Δｎ＝０．４５５．
以下の化合物を類似して調製する。
【０１６８】
【化２９】
0005597141.tif 000030
【０１６９】
【化３０】
0005597141.tif 000031
【０１７０】
【化３１】
0005597141.tif 000032
【０１７１】
【化３２】
0005597141.tif 000033
＜例２＞
成分Ａ）〜Ｆ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０１７２】
【表１】
0005597141.tif 000034
【０１７３】
【化３３】
0005597141.tif 000035
【０１７４】
【化３４】
0005597141.tif 000036
化合物Ｂ１およびＢ３は、英国特許出願公開第２  ３８８  ５９９号公報に記載されている。化合物Ｂ２は、米国特許第６，５１４，５７８号明細書または米国特許出願公開第２００８／０１４３９４３号公報に記載される方法に類似して調製できる。化合物Ｃ１は、Ｂｒｏｅｒら、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９０巻、２２５５ｆｆおよび３２０１ｆｆ（１９９１年）に記載される方法またはそれに類似して調製できる。化合物Ｄ１は、米国特許第７，２２３，４５０号明細書に記載される方法またはそれに類似して調製できる。化合物Ｅ１およびＥ２は、欧州特許出願公開第１  ３８８  ５３８号明細書に記載されている。化合物Ｆ１は、英国特許出願公開第２  ３８３  ０４０号公報に記載されている。
【０１７５】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ８８．４Ｉ。
【０１７６】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。次いで、ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを８６℃で１分アニールし、次いで、３６５ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中で６０℃の硬化温度および２００ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、負の光学的リターデーションおよび負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図２に示す。
【０１７７】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．１３８（＋４０°）
１．１３７（−４０°）
当該負のＣフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０１７８】
＜例３＞
成分Ａ）〜Ｆ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０１７９】
【表２】
0005597141.tif 000037
【０１８０】
【化３５】
0005597141.tif 000038
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ７９．２Ｉ。
【０１８１】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。次いで、ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを７７℃で１分アニールし、次いで、３６５ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中で６０℃の硬化温度および２００ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、負の光学的リターデーションおよび負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図３に示す。
【０１８２】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．１５７（＋４０°）
１．１５９（−４０°）
当該負のＣフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０１８３】
＜例４＞
成分Ａ）〜Ｆ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０１８４】
【表３】
0005597141.tif 000039
【０１８５】
【化３６】
0005597141.tif 000040
化合物Ｂ４は、本出願または英国特許出願公開第２  ３８８  ５９９号公報に記載される方法に類似して調製できる。
【０１８６】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ８１．３Ｉ。
【０１８７】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。次いで、ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを７９℃で１分アニールし、次いで、３６５ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中で６０℃の硬化温度および２００ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、負の光学的リターデーションおよび負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図４に示す。
【０１８８】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．１４２（＋４０°）
１．１４２（−４０°）
当該負のＣフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０１８９】
＜例５＞
成分Ａ）〜Ｄ）およびＦ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０１９０】
【表４】
0005597141.tif 000041
【０１９１】
【化３７】
0005597141.tif 000042
化合物Ｂ５は、英国特許出願公開第２  ３８８  ５９９号公報に記載される方法に類似して調製できる。化合物Ｃ２は、本出願または米国特許第６，５１４，５７８号明細書または米国特許出願公開第２００８／０１４３９４３号公報に記載される方法に類似して調製できる。化合物Ｄ２は米国特許第６，２１７，７９２号明細書に記載されている。
【０１９２】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ９４．５Ｉ。
【０１９３】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。次いで、ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを９２℃で１分アニールし、次いで、３６５ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中で６０℃の硬化温度および２００ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、負の光学的リターデーションおよび負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図５に示す。
【０１９４】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．１６６（＋４０°）
１．１６８（−４０°）
当該負のＣフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０１９５】
＜例６−比較例＞
以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０１９６】
【表５】
0005597141.tif 000043
【０１９７】
【化３８】
0005597141.tif 000044
化合物Ｃ３は、Ｂｒｏｅｒら、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９０巻、２２５５ｆｆおよび３２０１ｆｆ（１９９１年）に記載される方法またはそれに類似して調製できる。化合物Ｇ１は、米国特許第６，３４４，１５４号明細書に記載されている。化合物Ｇ２は、米国特許第６，４９１，９９０号明細書に記載されている。
【０１９８】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ６６．２Ｉ。
【０１９９】
混合物を７：３のトルエン：シクロヘキサノン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。次いで、ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を３０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを６４℃で１分アニールし、次いで、２５０〜４５０ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、空気中、室温で、２００ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、負の光学的リターデーションおよび負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図６に示す。
【０２００】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．０８１（＋４０°）
１．０８３（−４０°）
式Ｉの化合物（成分Ａ）を含有する混合物より作製される例１〜５のフィルムと比べ、式Ｉの化合物を含有していない例６の混合物より作製される負のＣフィルムは、著しく低い正のリターデーション分散を有する。
【０２０１】
＜例７＞
成分Ａ）〜Ｃ）およびＦ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０２０２】
【表６】
0005597141.tif 000045
【０２０３】
【化３９】
0005597141.tif 000046
化合物Ｂ６およびＢ７は、米国特許第６，５１４，５７８号明細書または米国特許出願公開第２００８／０１４３９４３号公報に記載される方法に類似して調製できる。
【０２０４】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｎ１５７．４Ｉ。
【０２０５】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートし、次いで、２５０〜４５０ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中、室温で、１７０ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、正の光学的リターデーションおよび正のＡプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図７に示す。
【０２０６】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．２００（＋４０°）
１．２００（−４０°）
当該正のＡフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０２０７】
＜例８−比較例＞
以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０２０８】
【表７】
0005597141.tif 000047
【０２０９】
【化４０】
0005597141.tif 000048
化合物（Ｇ３）および（Ｇ４）は文献より既知であり、例えば、Ｗｈｉｔｃｏｍｂｅら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２９巻、２５１〜２５９頁（１９９１年）において記載される通りの方法により、またはそれに類似して調製できる。
【０２１０】
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｎ７４．７Ｉ。
【０２１１】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を４０００ｒｐｍで３０秒スピンコートし、次いで、２５０〜４５０ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、１分間、窒素雰囲気中、室温で、１７０ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、正の光学的リターデーションおよび正のＡプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図８に示す。
【０２１２】
以下の通り、Ｒ４５０／Ｒ５５０の値を＋４０°および−４０°の角度で測定する：
１．１０９（＋４０°）
１．１１０（−４０°）
当該正のＡフィルムは、高い正のリターデーション分散を有する。
【０２１３】
図９に、例７のフィルム（ａ）および比較例８のフィルム（ｂ）について、５５０ｎｍにおける正規化リターデーションの比較を示す。式Ｉの化合物を含む例７のフィルムは、式Ｉの化合物を含有しない例８のフィルムよりも著しく高いリターデーション分散を有することが見て取れる。
【０２１４】
＜例９＞
成分Ａ）〜Ｇ）の以下の化合物を含む重合性ＬＣ混合物を調合する。
【０２１５】
【表８】
0005597141.tif 000049
混合物は、次のＬＣ相シーケンスを示す：Ｃｈ８２．１Ｉ。
【０２１６】
混合物をトルエン中の４０％溶液に変換し、０．２ミクロンで濾過する。ラビングされたポリイミド被覆ガラス上に溶液を２０００ｒｐｍで３０秒スピンコートする。未硬化のフィルムを８０℃で１分アニールし、次いで、３６５ｎｍバンドパスフィルターが装着されたＥＦＯＳランプ下において、ＵＶ直線偏光子を通し、１分間、窒素雰囲気中、６０℃で、４０ｍＷ／ｃｍ２の硬化パワーを使用して硬化する。結果として生じるポリマーフィルムは、二軸性の負のＣプレートの光学的特性を有する。リターデーションプロファイルを図１０に示す。
【図１】
0005597141.tif 000062
【図２】
0005597141.tif 000063
【図３】
0005597141.tif 000064
【図４】
0005597141.tif 000065
【図５】
0005597141.tif 000066
【図６】
0005597141.tif 000067
【図７】
0005597141.tif 000068
【図８】
0005597141.tif 000069
【図９】
0005597141.tif 000070
【図１０】
0005597141.tif 000071