(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ポリアミド１０〜９９．９９９質量％、
Ｂ）鉄ペンタカルボニルを熱分解することによって得られる、最大１０μｍ（ｄ50値）の粒度を有し、かつＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７による、０．１〜５ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する鉄粉末０．００１〜２０質量％、
Ｃ）他の添加剤０〜７０質量％を含有する熱可塑性成形材料であって、この場合、成分Ａ）〜Ｃ）の質量％の総和は、１００％となる、上記の熱可塑性成形材料。
【請求項２】
成分Ｂ）が１〜５μｍのｄ10値を有する、請求項１記載の熱可塑性成形材料。
【請求項３】
成分Ｂ）が３〜３５μｍのｄ90値を有する、請求項１または２記載の熱可塑性成形材料。
【請求項４】
成分Ｂ）が０．０５〜１．２ｇ／１００ｇのＣ含量を有する（ＡＳＴＭ  Ｅ  １０１９）による、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項５】
成分Ｂ）が２．５〜５ｇ／ｃｍ3のタップ密度を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項６】
成分Ｂ）がリン酸鉄、リン化鉄またはＳｉＯ2で粒子の表面上で被覆されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項７】
繊維、箔および成形品を製造するための請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料の使用。
【請求項８】
振動溶接法またはレーザー溶接法によって成形品を製造するための、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の使用。
【請求項９】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料から得られた、繊維、箔および成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
Ａ）ポリアミド１０〜９９．９９９質量％
Ｂ）鉄ペンタカルボニルを熱分解することによって得られる、最大１０μｍ（ｄ50値）の粒度を有する鉄粉末０．００１〜２０質量％、
Ｃ）他の添加剤０〜７０質量％を含有する熱可塑性成形材料に関し、
この場合、成分Ａ）〜Ｃ）の質量％の総和は、１００％となる。
【０００２】
更に、本発明は、全ての種類の繊維、シートおよび成形品を製造するための本発明による成形材料の使用ならびにその際に得られる成形品に関する。
【０００３】
熱可塑性ポリアミド、例えばＰＡ６およびＰＡ６６は、構造部材の寿命の間に高められた温度に晒される構造部材のための構成材料としてガラス繊維強化された成形材料の形で使用され、その際この高められた温度は、熱酸化損傷をまねく。この熱酸化損傷の発生は、公知の耐熱材の添加によって実際に遅延させることができるが、しかし、持続的に阻止することはできず、このことは、例えば機械的な特性値の減少で表される。ポリアミドの耐熱老化性（ＷＡＢ）の改善は、極めて望まれている。それというのも、それによって熱負荷された構造部材に対してよりいっそう長い寿命を達成することができるか、または前記構造部材の損傷に対する危険性を低下させることができるからである。他の選択可能な方法によれば、改善されたＷＡＢは、よりいっそう高い温度での構造部材の使用をも可能にすることができる。
【０００４】
ポリアミド中の元素状の鉄粉末の使用は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６０２４４９号明細書、特開平０９−２２１５９０号公報、特開２０００−８６８８９号公報（それぞれ充填剤として）、特開２０００−２５６１２３号公報（装飾添加剤として）ならびにＷＯ  ２００６／０７４９１２およびＷＯ  ２００５／００７７２７（安定剤）の記載から公知である。
【０００５】
欧州特許出願公開第１８４６５０６号明細書の記載から、ポリアミドのためのＣｕ含有安定剤と酸化鉄との組合せは、公知である。
【０００６】
耐熱老化性は、公知の成形材料において、殊によりいっそう長い熱負荷時間に亘って依然として不十分である。
【０００７】
成形品の表面は、改善を必要とする。それというのも、熱老化の際に多孔質の箇所が形成され、ならびに気泡形成が生じるからである。
【０００８】
よりいっそう若い欧州特許出願番号：０８１７１８０３．３において、ＷＡＢの改善のために、ポリエチレンイミンと鉄粉末との組合せが提案されている。
【０００９】
従って、本発明は、改善されたＷＡＢおよび熱老化後の良好な表面ならびにメカニズムを有する熱可塑性ポリアミド成形材料を提供するという課題に基づくものであった。溶接法による加工は、殊に振動溶接法およびレーザー溶接法のために改善されるべきである。
【００１０】
それに応じて、冒頭に定義された成形材料が見出された。有利な実施態様は、引用形式請求項から確認することができる。
【００１１】
成分Ａ）として、本発明による形成材料は、少なくとも１つのポリアミドを１０〜９９．９９９質量％、特に２０〜９８質量％、殊に２５〜９４質量％含有する。
【００１２】
本発明による成形材料のポリアミドは、一般にＩＳＯ  ３０７の記載により２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液中で測定された、９０〜３５０ｍｌ／ｇ、特に１１０〜２４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【００１３】
例えば、米国特許第２０７１２５０号明細書、米国特許第２０７１２５１号明細書、米国特許第２１３０５２３号明細書、米国特許第２１３０９４８号明細書、米国特許第２２４１３２２号明細書、米国特許第２３１２９６６号明細書、米国特許第２５１２６０６号明細書および米国特許第３３９３２１０号明細書に記載されているような少なくとも５０００の分子量（質量平均値）を有する半結晶性または非晶質の樹脂は、好ましい。
【００１４】
このための例は、７〜１３の環員を有するラクタムから誘導されるポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリルラクタムおよびポリラウリンラクタムならびにジカルボン酸とジアミンとの反応によって得られるポリアミドである。
【００１５】
ジカルボン酸として、６〜１２個、特に６〜１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、および芳香族ジカルボン酸が使用可能である。ここでは、単に、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびテレフタル酸および／またはイソフタル酸が酸として挙げられる。
【００１６】
ジアミンとして、特に、６〜１２個、特に６〜８個の炭素原子を有するアルカンジアミンならびにｍ−キシリレンジアミン（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｘ１７、ＭＸＤＡとアジピン酸とのモル比１：１）、ジ−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ−（４−アミノフェニル）−プロパン、２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）プロパンまたは１，５−ジアミノ−２−メチル−ペンタンが適している。
【００１７】
好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバシン酸アミドおよびポリカプロラクタムならびに殊にカプロラクタム単位５〜９５質量％の割合を有するコポリアミド６／６６（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１）である。
【００１８】
更に、適したポリアミドは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３１３６８１号明細書、欧州特許出願公開第１１９８４９１号明細書および欧州特許第９２２０６５号明細書の記載と同様に、ω−アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ  ６）およびヘキサメチレンジアミンを有するアジポジニトリル（ＰＡ  ６６）から、水の存在下でのいわゆる直接重合によって得られる。
【００１９】
更に、なお例えば１，４−ジアミノブタンをアジピン酸と高められた温度で縮合させることによって得られるポリアミドが挙げられる（ポリアミド４，６）。前記構造のポリアミドの製造法は、例えば欧州特許出願公開第３８０９４号明細書、欧州特許出願公開第３８５８２号明細書および欧州特許出願公開第３９５２４号明細書に記載されている。
【００２０】
さらに、前記のモノマーの２つまたはそれ以上の共重合によって得ることができるポリアミド、または複数のポリアミドの混合物も適しており、その際に混合比は任意である。ポリアミド  ６６と別のポリアミド、殊にコポリアミド  ６／６６との混合物は、特に好ましい。
【００２１】
更に、このような部分芳香族コポリアミド、例えばＰＡ  ６／６ＴおよびＰＡ  ６６／６Ｔが特に有利であることが判明しており、それらのトリアミン含量は０．５質量％未満、特に０．３質量％未満である（欧州特許出願公開第２９９４４４号明細書参照）。更に、高耐熱性ポリアミドは、欧州特許出願公開第１９９４０７５号明細書の記載から公知である（ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤ６）。
【００２２】
低いトリアミン含量を有する、有利に部分芳香族のコポリアミドの製造は、欧州特許出願公開第１２９１９５号明細書および欧州特許出願公開第１２９１９６号明細書に記載の方法により行なうことができる。
【００２３】
次のリストは、総括的なものではないが、本発明の範囲内で記載されたポリアミドＡ）および他のポリアミドＡ）ならびに存在するモノマーを含む。
【００２４】
ＡＢポリマー：
ＰＡ４  ピロリドン、
ＰＡ６  ε−カプロラクタム、
ＰＡ７  エタノールラクタム、
ＰＡ８  カプリルラクタム、
ＰＡ９  ９−アミノペラルゴン酸、
ＰＡ  １１  １１−アミノウンデカン酸、
ＰＡ１２  ラウリンラクタム、
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６  テトラメチレンジアミン、アジピン酸、
ＰＡ６６  ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、
ＰＡ６９  ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸、
ＰＡ６１０  ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸、
ＰＡ６１２  ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸、
ＰＡ６１３  ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸、
ＰＡ  １２１２  １，１２−デカンジアミン、デカンジカルボン酸、
ＰＡ  １３１３  １，１３−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸、
ＰＡ６Ｔ  ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、
ＰＡ  ９Ｔ  １，９−ノナンジアミン、テレフタル酸、
ＰＡＭＸＤ６  ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸、
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ  ６１  ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸、
ＰＡ  ６−３−Ｔ  トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸、
ＰＡ  ６／６Ｔ  （ＰＡ  ６およびＰＡ  ６Ｔ参照）、
ＰＡ  ６／６６  （ＰＡ  ６およびＰＡ  ６６参照）
ＰＡ  ６／１２  （ＰＡ  ６およびＰＡ  １２参照）、
ＰＡ  ６６／６／６１０  （ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６およびＰＡ  ６１０参照）、
ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ  （ＰＡ  ６ＩおよびＰＡ  ６Ｔ参照）、
ＰＡ  ＰＡＣＭ  １２  ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウリンラクタム、
ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭ  例えば、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ＰＡ  １２／ＭＡＣＭＩ  ラウリンラクタム、ジメチル−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ＰＡ  １２／ＭＡＣＭＴ  ラウリンラクタム、ジメチル−ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸、
ＰＡ  ＰＤＡ−Ｔ  フェニレンジアミン、テレフタル酸。
【００２５】
成分Ｂ）として、本発明による成形材料は、鉄ペンタカルボニルの熱分解によって得られる、最大１０μｍ（ｄ50値）の粒度（粒径とも呼称される）を有する鉄粉末を０．００１〜２０質量％、特に０．０５〜１０質量％、殊に０．１〜５質量％含有する。
【００２６】
鉄は、多数の同素体変化で存在する：
１．α−Ｆｅ（フェライト）は、体心立方格子を形成し、磁化可能であり、殆ど炭素を溶解せず、９２８℃まで純粋な鉄の形で存在する。このα−Ｆｅ（フェライト）は、７７０℃（キュリー温度）で強磁性の性質を失い、常磁性になり；７７０〜９２８℃の温度範囲内の鉄は、β−Ｆｅとも呼称される。普通の温度および少なくとも１３０００ＭＰａの圧力でα−Ｆｅは、約０．２０ｃｍ3／ｍｏｌの体積減少下でε−Ｆｅに移行し、この場合密度は、（２００００ＭＰａで）７．８５から９．１へ上昇する。
２．γ−Ｆｅ（オーステナイト）は、面心立方格子を形成し、非磁性であり、大量の炭素を溶解し、そして９２８〜１３９８℃の温度範囲内でのみ観察することができる。
３．δ−Ｆｅは、体心立方格子を形成し、そして１３９８℃と融点１５３９℃との間で存在する。
【００２７】
金属鉄は、一般に銀白色であり、密度７．８７４（重金属）、融点１５３９℃、沸点２８８０℃、比熱（１８〜１００℃で）約０．５ｇ-1Ｋ-1、引張強度２２０〜２８０Ｎ／ｍｍ2を有する。前記値は、化学的に純粋な鉄に当てはまる。
【００２８】
鉄は、大工業的には鉄鉱石、鉄スラッグ、焙焼された硫化鉄鉱、炉頂粉塵の精錬によって、およびスクラップおよび合金の再溶融によって製造される。
【００２９】
本発明による鉄粉末は、特に１５０℃〜３５０℃の温度で鉄ペンタカルボニルを熱分解することによって製造される。この場合得られた粒子は、特に球面形、即ち球状を有するかまたは殆ど球状の形（球顆状とも呼称される）を有する。
【００３０】
好ましい鉄粉末は、次に記載したような粒度分布（粒径分布）を有し、この場合粒度分布は、レーザー回折により、高度に希釈された水性懸濁液中で（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎｎ  ＬＳ１３３２０機器を用いて）測定される。場合によっては、以下記載される粒度（および分布）は、微粉砕および／または篩別によって調節されることができる。
【００３１】
この場合、ｄxx＝粒子の全体積ＸＸ％は、前記値より小さいことを意味する。
【００３２】
ｄ50値：最大１０μｍ、特に１．６〜８μｍ、殊に２．９〜７．５μｍ、特に有利に３．４〜５．２μｍ。
【００３３】
ｄ10値：特に１〜５μｍ、殊に１〜３μｍ、特に有利に１．４〜２．７μｍ。
【００３４】
ｄ90値：特に３〜３６μｍ、殊に３〜１２μｍ、特に有利に６．４〜９．２μｍ。
【００３５】
好ましくは、成分Ｂ）は、９７〜９９．８ｇ／１００ｇ、特に９７．５〜９９．６ｇ／１００ｇの鉄含量を有する。さらなる金属の含量は、特に１０００ｐｐｍ未満、殊に１００ｐｐｍ未満、特に有利に１０ｐｐｍ未満である。
【００３６】
Ｆｅ含量は、通常、赤外分光分析法によって測定される。Ｃ含量は、特に０．０１〜１．２ｇ／１００ｇ、有利に０．０５〜１．１ｇ／１００ｇ、殊に０．４〜１．１ｇ／１００ｇである。このＣ含量は、好ましい鉄粉末の際に、熱分解に引き続いて水素で還元されないようなものに相当する。Ｃ含量は、通常、ＡＳＴＭ  Ｅ  １０１９に準拠して酸素流中の試料量を燃焼させ、引続き生じたＣＯ2ガスをＩＲ検出する（Ｊｕｗｅ社のＬｅｃｏ  ＣＳ２３０またはＣＳ−ｍａｔ  ６２５０を用いて）ことによって測定される。
【００３７】
窒素含量は、特に最大１．５ｇ／１００ｇ、有利に０．０１〜１．２ｇ／１００ｇである。酸素含量は、特に最大１．３ｇ／１００ｇ、有利に０．３〜０．６５ｇ／１００ｇである。ＮおよびＯの測定は、試料をグラファイト炉中で約２１００℃に加熱することによって行なわれる。この場合、試料中で得られた酸素は、ＣＯに変換され、ＩＲ検出器により測定される。Ｎ含有化合物から反応条件下で遊離されるＮは、キャリヤーガスと一緒に搬出され、ＷＬＤ（熱伝導率検出器／ＴＣ）を用いて検出され、そして把握される（ＡＳＴＭ  Ｅ１０１９に準拠した２つの方法）。
【００３８】
タップ密度は、特に２．５ｇ／ｃｍ3、殊に２．７〜４．４ｇ／ｃｍ3である。このタップ密度は、一般的に、コンパクト化を達成させるために、粉末を例えば容器中に充填し、そして振盪させた場合の密度である。
【００３９】
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積は、特に０．１〜１０ｍ2／ｇ、殊に０．１〜５ｍ2／ｇ、有利に０．２〜１ｍ2／ｇ、殊に０．４〜１ｍ2／ｇである。
【００４０】
鉄粒子の特に良好な分布を達成させるために、ポリマーを用いるバッチ法を使用することができる。このために、ポリマー、例えばポリオレフィン、ポリエステルまたはポリアミドが適しており、この場合には、特にバッチポリマーは、成分Ａ）と同一である。ポリマー中の鉄の質量割合は、一般的に１５〜８０質量％、特に２０〜４０質量％である。
【００４１】
成分Ｃ）として、本発明による成形材料は、他の添加剤を７０質量％まで、特に５０質量％まで含有することができる。
【００４２】
繊維状または粒子状の充填剤Ｃ１）として、炭素繊維、ガラス繊維、ガラス球、アモルファスシリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末状石英、雲母、硫酸バリウムおよび長石が挙げられ、これらは、１〜５０質量％、殊に５〜４０質量％、特に有利に１０〜４０質量％の量で使用される。
【００４３】
有利な繊維状充填剤として、炭素繊維、アラミド繊維およびチタン酸カリウム繊維が挙げられ、この場合Ｅ−ガラスであるガラス繊維は、特に有利である。このガラス繊維は、ロービングまたは切断ガラス（Ｓｃｈｎｉｔｔｇｌａｓ）として市販の形で使用されてよい。
【００４４】
繊維状充填剤は、熱可塑性樹脂とのよりいっそう良好な相容性のためにシラン化合物で表面前処理されていてよい。
【００４５】
適したシラン化合物は、次の一般式
（Ｘ−（ＣＨ2）n）k−Ｓｉ−（Ｏ−ＣmＨ2m+1）4-k
〔式中、置換基は、次の意味を有する：
Ｘは、
【化１】
0005496352.tif 000002
ｎは、２〜１０、有利に３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、有利に１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３、有利に１の整数である〕で示されるかかるシラン化合物である。
【００４６】
有利なシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランならびに置換基Ｘとしてグリシジル基を含有する相応するシランである。
【００４７】
シラン化合物は、一般的に０．０１〜２質量％、特に０．０２５〜１．０質量％、殊に０．０５〜０．５質量％（Ｃに対して）の量で表面被覆のために使用される。
【００４８】
ロービングとして使用されることができる、成分Ｃ１）としてのガラス長繊維も適している。本発明によりロービングとして使用されるガラス繊維は、６〜２０μｍ、有利に１０〜１８μｍの直径を有し、この場合このガラス繊維の横断面は、円形、卵形または角形である。殊に、本発明によれば、Ｅガラス繊維が使用される。しかし、全ての別のガラス繊維種、例えばＡガラス繊維、Ｃガラス繊維、Ｄガラス繊維、Ｍガラス繊維、Ｓガラス繊維、Ｒガラス繊維またはこれらの任意の混合物、またはＥガラスとの混合物が使用されてもよい。
【００４９】
好ましくは、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）比は、１００〜４０００、殊に３５０〜２０００、殊に有利に３５０〜７００である。
【００５０】
針状の鉱物質の充填剤も適当である。
【００５１】
針状の鉱物質の充填剤は、本発明の範囲内で著しく顕著な針状特性を有する鉱物質の充填剤である。例として、針状の珪灰石が挙げられる。特に、この鉱物は、８：１〜３５：１、特に８：１〜１１：１のＬ／Ｄ（長さ直径）比を有する。鉱物質の充填剤は、場合によっては前記のシラン化合物で前処理されていてよいが；しかし前処理は、必ずしも必要ではない。
【００５２】
他の充填剤として、カオリン、焼成カオリン、珪灰石、タルクおよび白亜が挙げられ、ならびに付加的に小板状または針状のナノ充填剤は、有利に０．１〜１０％の量で使用される。このために、好ましくは、ベーム石、ベントナイト、モンモリロン石、バーミキュライト、ヘクトライトおよびラポナイトが使用される。有機結合剤との小板状のナノ充填剤の良好な相容性を得るために、小板状のナノ充填剤は、公知技術水準により有機的に変性される。本発明によるナノ複合材への小板状または針状のナノ充填剤の添加は、機械的強度のさらなる上昇を生じる。
【００５３】
本発明による成形材料は、成分Ｃ２）として滑剤を０．０５〜３質量％、特に０．１〜１．５質量％、殊に０．１〜１質量％含有することができる。
【００５４】
好ましいのは、１０〜４４個のＣ原子％、特に１２〜４４個のＣ原子を有する脂肪酸のＡｌ塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはエステルまたはアミドである。
【００５５】
金属イオンは、特にアルカリ土類金属およびＡｌであり、この場合ＣａまたはＭｇは、特に有利である。
【００５６】
好ましい金属塩は、Ｃａステアリン酸塩およびＣａモンタン酸塩ならびにＡｌステアリン酸塩である。
【００５７】
種々の塩の混合物が使用されてもよく、この場合、混合比は、任意である。
【００５８】
カルボン酸は、１価または２価であってもよい。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に有利にステアリン酸、カプリン酸ならびにモンタン酸（３０〜４０個のＣ原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【００５９】
脂肪族アルコールは、１〜４価であってよい。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリットであり、この場合には、グリセリンおよびペンタエリトリットが有利である。
【００６０】
脂肪族アミンは、１〜３価であってよい。このための例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、この場合、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に有利である。好ましいエステルまたはアミドは、相応するグリセリンジステアラート、グリセリントリステアラート、エチレンジアミンジステアラート、グリセリンモノパルミテート、グリセリントリラウラート、グリセリンモノベヘネートおよびペンタエリトリットテトラステアラートである。
【００６１】
種々のエステルまたはアミドの混合物、またはエステルとアミドとの組合せが使用されてよく、この場合混合比は、任意である。
【００６２】
本発明による成形材料は、成分Ｃ３）として、Ｃｕ安定剤、特にＣｕ（Ｉ）ハロゲン化物０．１〜１．５質量％、殊に０．１〜１質量％をアルカリ金属ハロゲン化物、特にＫＪとの殊に比１：４での混合物で含有することができるか、または立体障害フェノールまたはその混合物を含有することができる。
【００６３】
１価銅の塩として、特に酢酸銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）およびヨウ化銅（Ｉ）がこれに該当する。前記の１価銅の塩は、ポリアミドに対して銅を５〜５００ｐｐｍ、特に１０〜２５０ｐｐｍ含有している。
【００６４】
好ましい性質は、殊に、銅が分子状の分布でポリアミド中に存在する場合に得られる。これは、成形材料に、ポリアミド、１価銅の塩およびアルカリ金属ハロゲン化物を均一な固溶体の形で含有する濃厚物が添加される場合に達成される。典型的な濃厚物は、例えばポリアミド７９〜９５質量％と、ヨウ化銅または臭化銅とヨウ化カリウムとの混合物２１〜５質量％とからなる。均一な固溶体中の銅の濃度は、有利に固溶体の全質量に対して０．３〜３質量％、殊に０．５〜２質量％であり、ヨウ化銅（Ｉ）とヨウ化カリウムとのモル比は、１〜１１．５、特に１〜５である。
【００６５】
前記濃厚物に適したポリアミドは、ホモポリアミドおよびコポリアミド、殊にポリアミド６およびポリアミド６．６である。
【００６６】
立体障害フェノールＣ３）として、原理的にフェノール構造を有しかつフェノール環に少なくとも１個の粗大な基を有する、全ての化合物が適している。
【００６７】
特に、例えば式
【化２】
0005496352.tif 000003
〔式中、
Ｒ1およびＲ2は、アルキル基、置換アルキル基または置換トリアゾールを表わし、この場合基Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、およびＲ3は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基または置換アミノ基を表わす〕で示される化合物がこれに該当する。
【００６８】
記載された種類の酸化防止剤は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７０２６６１号明細書（米国特許第４３６０６１７号明細書）中に記載されている。
【００６９】
好ましい立体障害フェノールのさらなる群は、置換ベンゼンカルボン酸、殊に置換ベンゼンプロピオン酸に由来する。
【００７０】
前記種類からの特に好ましい化合物は、式
【化３】
0005496352.tif 000004
〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8は、互いに無関係に、それらの側で置換されていてよいＣ1〜Ｃ8アルキルであり（その中の少なくとも１個は、粗大な基である）、Ｒ6は、主鎖中にＣ−Ｏ−基を有していてもよい、１〜１０個のＣ原子を有する２価脂肪族基である〕で示される化合物である。
【００７１】
前記式に相当する好ましい化合物は、
【化４】
0005496352.tif 000005
である。
【００７２】
例示的に全体的に立体障害フェノールとして次のものが挙げられる：
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェノール）−プロピオネート］、ジステアリル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ−［２．２．２］オクト−４−イル−メチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−チオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ジメチルアミン。
【００７３】
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三ブチルフェニル）、１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリトリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］ならびにＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）および特に好適であるＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社の前記Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５は、特に有効であることが証明された。
【００７４】
単独で、または混合物として使用されてよい酸化防止剤Ｃ）は、成形材料Ａ）〜Ｃ）の全質量に対して０．０５〜３質量％、特に０．１〜１．５質量％、殊に０．１〜１質量％の量で含有されている。
【００７５】
多くの場合に、フェノール系ヒドロキシ基に対してオルト位で立体障害基１個以下を有する立体障害フェノールは、殊に長時間に亘っての拡散光中での貯蔵の際に色安定性を評価した場合、特に好ましいことが証明された。
【００７６】
本発明による成形材料は、成分Ｃ４）としてニグロシン０．１〜２質量％、殊に０．２５〜１．５質量％を含有することができる。
【００７７】
ニグロシンは、一般的にウールの染色およびウールの捺染、シルクの黒色染色、皮革、靴クリーム、ワニス、プラスチック、焼付ラッカー、インキおよび類似物の着色におけるインジュリンに関連した、種々の実施態様（水溶性、油可溶性、スピリット可溶性）の黒色または灰色のフェナジン染料の群であり、ならびに鏡検法における染料として使用される。
【００７８】
ニグロシンは、技術的にニトロベンゼン、アニリンおよび塩酸アニリンを金属鉄およびＦｅＣと一緒に加熱することによって取得される（ラテン語ニゲル＝黒の名称）。
【００７９】
成分Ｃ４は、遊離塩基として使用されることができるか、または塩（例えば、塩酸塩）として使用されることもできる。
【００８０】
ニグロシンについてのさらなる詳細は、例えば電子工学事典のＲｏｅｍｐｐ  Ｏｎｌｉｎｅ，Ｖｅｒｓｉｏｎ  ２．８，Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，２００６，見出し語"Ｎｉｇｒｏｓｉｎ"から確認することができる。
【００８１】
更に、通常の添加剤Ｃ）は、例えば２５質量％まで、特に２０質量％までの量でのゴム弾性ポリマーである（しばしば、耐衝撃変性剤、エラストマーまたはゴムとも呼称される）。
【００８２】
この場合には、これは特に一般的に、有利には次のモノマー少なくとも２つから形成されているコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリルニトリルおよびアルコール成分中に１〜１８個のＣ原子を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル。
【００８３】
この種のポリマーは、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１４／１巻（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１），第３９２〜４０６頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ，"Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ"（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７７）に記載されている。
【００８４】
以下、このようなエラストマーの若干の好ましい種類を記載する。
【００８５】
このようなエラストマーの有利な種類は、いわゆるエチレン−プロピレン（ＥＰＭ）またはエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。
【００８６】
ＥＰＭゴムは一般的に、事実上二重結合をもはや有しないのに対して、ＥＰＤＭゴムは二重結合１〜２０個／Ｃ原子１００個を有していてよい。
【００８７】
ＥＰＤＭゴムのためのジエン−モノマーとして、例えば共役結合されたジエン、例えばイソプレンおよびブタジエン、５〜２５個のＣ原子を有する共役結合されていないジエン、例えばペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエンおよびオクタ−１，４−ジエン、環式ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエンならびにアルケニルノルボルネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン、例えば３−メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，８−デカジエンまたはその混合物が挙げられる。ヘキサ−１，５−ジエン、５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含量は、ゴムの全質量に対して、特に０．５〜５０質量％、殊に１〜８質量％である。
【００８８】
ＥＰＭゴムまたはＥＰＤＭゴムは、特に反応性カルボン酸または該カルボン酸の誘導体でグラフトされていてもよい。この場合には、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体、例えばグリシジル（メタ）アクリラート、ならびに無水マレイン酸が挙げられる。
【００８９】
好ましいゴムのもう１つの群は、エチレンと、アクリル酸および／またはメタクリル酸および／またはこれらの酸のエステルとのコポリマーである。付加的に、ゴムは、まだなおジカルボン酸、例えばマレイン酸およびフマル酸またはこれらの酸の誘導体、例えばエステルおよび無水物、および／またはエポキシ基含有モノマーを含有していてよい。前記のジカルボン酸誘導体またはエポキシ基含有モノマーは、特に一般式ＩまたはＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶ
【化５】
0005496352.tif 000006
〔式中、Ｒ1〜Ｒ9は、水素または１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表わし、ｍは、０〜２０の整数であり、ｇは、０〜１０の整数であり、ｐは、０〜５の整数である〕で示されるジカルボン酸基含有モノマーまたはエポキシ基含有モノマーをモノマー混合物に添加することによってゴム中に組み入れられる。
【００９０】
好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は水素を表わし、この場合ｍは０または１を表わし、およびｇは１を表わす。相応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【００９１】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＶの有利な化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸およびアクリル酸および／またはメタクリル酸のエポキシ基含有エステル、例えばグリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラートおよび第三級アルコールとのエステル、例えば第三級ブチルアクリラートである。後者は確かに遊離カルボキシル基を有しないが、しかしそれらの挙動において遊離酸に近く、したがって潜在性カルボキシル基を有するモノマーと呼ばれる。
【００９２】
好ましくは、コポリマーは、エチレン５０〜９８質量％、エポキシ基を有するモノマーおよび／またはメタクリル酸および／または酸無水物基を有するモノマー０．１〜２０質量％ならびに（メタ）アクリル酸エステルの残りの量からなる。
【００９３】
特に好ましいのは、
エチレン５０〜９８質量％、殊に５５〜９５質量％、
グリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラート、（メタ）アクリル酸および／または無水マレイン酸０．１〜４０質量％、殊に０．３〜２０質量％、および
ｎ−ブチルアクリラートおよび／または２−エチルヘキシルアクリラート１〜４５質量％、殊に５〜４０質量％からなるコポリマーである。
【００９４】
アクリル酸および／またはメタクリル酸の好ましい別のエステルは、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびイソブチルエステルもしくは第三ブチルエステルである。
【００９５】
それと共に、ビニルエステルおよびビニルエーテルもコモノマーとして使用されてよい。
【００９６】
前記のエチレンコポリマーは、それ自体として知られた方法によって、好ましくは高圧および高められた温度下でのランダム共重合によって、製造されることができる。相応する方法は、一般に公知である。
【００９７】
また、好ましいエラストマーは、乳化重合体であり、この乳化重合体の製造は、例えばＢｌａｃｋｌｅｙの論文"Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ"中に記載されている。使用可能な乳化剤および触媒は、自体公知である。
【００９８】
原則的に、均質に形成されたエラストマーが使用されてもよいし、シェル構造を有するエラストマーが使用されてもよい。シェル状構造は、個々のモノマーの添加順序によって決定され；ポリマーの形態も、この添加順序によって影響を及ぼされる。
【００９９】
この場合、エラストマーのゴム部分を製造するためのモノマーとしての代替物として、アクリラート、例えばｎ−ブチルアクリラートおよび２−エチルヘキシルアクリラート、相応するメタクリラート、ブタジエンおよびイソプレンならびにこれらの混合物が挙げられる。前記モノマーは、さらなるモノマー、例えばスチレン、アクリルニトリル、ビニルエーテルおよびさらなるアクリラートまたはメタクリラート、例えばメチルメタクリラート、メチルアクリラート、エチルアクリラートおよびプロピルアクリラートと共重合されてよい。
【０１００】
エラストマーの軟質相またはゴム相（０℃未満のガラス転移温度を有する）は、コア、外側の鞘または中央のシェル（二重シェル構造よりも多く有するエラストマーの場合）を表わしてよく；多重シェルのエラストマーの場合、複数のシェルは、１つのゴム相からなっていてもよい。
【０１０１】
ゴム相と共に、まだなお１つ以上の硬質成分（２０℃を上廻るガラス転移温度を有する）がエラストマーの構造に関与する場合には、このエラストマーは、一般的に、主要モノマーとしてのスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばメチルアクリラート、エチルアクリラートおよびメチルメタクリラートを重合させることによって製造される。それと共に、この場合には、より少ない含量の他のコモノマーが使用されてもよい。
【０１０２】
幾つかの場合に、表面上に反応性基を有するエマルションポリマーを使用することは、好ましいことが判明した。この種の基は、例えばエポキシ基、カルボキシル基、潜在性カルボキシル基、アミノ基またはアミド基ならびに一般式
【化６】
0005496352.tif 000007
［式中、置換基は、次の意味を有してよい：
Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表わし、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基またはアリール基、殊にフェニルを表わし、
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10にアリール基または−ＯＲ13を表わし、
Ｒ13は、場合によりＯ含有基またはＮ含有基で置換されていてよいＣ1〜Ｃ8アルキル基またはＣ6〜Ｃ10にアリール基を表わし、
Ｘは、１つの化学結合、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン基またはＣ6〜Ｃ10にアリーレン基、または
【化７】
0005496352.tif 000008
を表わし、
Ｙは、Ｏ−ＺまたはＮＨ−Ｚを表わし、および
Ｚは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキレン基またはＣ6〜Ｃ12−アリーレン基を表わす］で示されるモノマーを共用することによって導入されてよい官能基である。
【０１０３】
また、欧州特許出願公開第２０８１８７号明細書中に記載されているグラフトモノマーは、表面上への反応性基の導入に適している。
【０１０４】
他の例としては、さらにアクリルアミド、メタクリルアミドおよびアクリル酸またはメタクリル酸の置換されたエステル、例えば（Ｎ−第三ブチルアミノ）−エチルメタクリラート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリラート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルアクリラートおよび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリラートが挙げられる。
【０１０５】
さらに、ゴム相の粒子は、架橋されていてもよい。架橋剤として作用するモノマーは、例えばブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタラートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラートならびに欧州特許出願公開第５０２６５号明細書中に記載の化合物である。
【０１０６】
更に、いわゆるグラフト架橋性モノマー（ｇｒａｆｔ−ｌｉｎｋｉｎｇ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ）、即ち重合の際に異なる速度で反応する、２個以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが使用されてもよい。有利には、少なくとも１個の反応基が残りのモノマーとほぼ同じ速度で重合し、一方で、別の反応基（または複数の反応性基）が例えば明らかによりいっそう緩徐に重合する化合物が使用される。異なる重合速度は、ゴム中に一定の割合の不飽和二重結合を必然的に伴う。引続き、このようなゴム上に更なる相がグラフトされる場合には、ゴム中に存在する二重結合は、少なくとも部分的にグラフトモノマーと、化学結合の形成下に反応し、即ちグラフトされた相は、少なくとも部分的に化学結合を介してグラフト主鎖と結合している。
【０１０７】
このようなグラフト架橋性モノマーの例は、アルキル基含有モノマー、特にエチレン系不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリラート、アリルメタクリラート、ジアリルマレアート、ジアリルフマラート、ジアリルイタコナートまたは前記ジカルボン酸の相応するモノアリル化合物である。これと共に、多数のさらなる適したグラフト架橋性モノマーが存在し；この場合、詳細については、例えば米国特許第４１４８８４６号明細書が指摘されてよい。
【０１０８】
一般的に、耐衝撃性改良性ポリマー中のこれらの架橋性モノマーの割合は、耐衝撃性改良性ポリマーに対して、５質量％まで、好ましくは３質量％以下である。
【０１０９】
以下に、好ましい幾つかのエマルションポリマーを挙げることができる。この場合には、最初に１つのコアおよび少なくとも１つの外側シェルを有するグラフトポリマーを挙げることができ、このグラフトポリマーは、次の構造を有する：
【表１】
0005496352.tif 000009
【０１１０】
多シェル状構造を有するグラフトポリマーの代わりに、ブタ−１，３−ジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリラートまたはこれらのコポリマーからなる均質な、即ち１つのシェルを有するエラストマーが使用されてもよい。これらの生成物も、架橋性モノマーまたは反応性基を有するモノマーを併用することによって製造されることができる。
【０１１１】
好ましいエマルションポリマーの例は、ｎ−ブチルアクリラート／（メタ）アクリル酸−コポリマー、ｎ−ブチルアクリラート／グリシジルアクリラート−コポリマーまたはｎ−ブチルアクリラート／グリシジルメタクリラート−コポリマー、ｎ−ブチルアクリラートからなる内側のコアを有するかまたはブタジエンベースでかつ前記のコポリマーからなる外側の鞘を有するグラフトポリマーおよびエチレンと反応性基を供給するコモノマーとのコポリマーである。
【０１１２】
記載されたエラストマーは、別の常用の方法により、例えば懸濁重合によって製造されてもよい。
【０１１３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７２５５７６号明細書、欧州特許出願公開第２３５６９０号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８００６０３号明細書および欧州特許出願公開第３１９２９０号明細書中に記載されているようなシリコーンゴムは、同様に有利である。
【０１１４】
勿論、前記のゴム種の混合物が使用されてもよい。
【０１１５】
成分Ｃ）として、本発明による熱可塑性成形材料は、常用の加工助剤、例えば安定剤、酸化遅延剤、熱分解に抗する薬剤、紫外線による分解に抗する薬剤、滑剤および離型剤、着色剤、例えば染料および顔料、核形成剤、可塑剤等を含有することができる。
【０１１６】
酸化遅延剤および熱安定剤のための例として、熱可塑性成形材料の質量に対して１質量％までの濃度での立体障害フェノールおよび／またはホスフィットおよびアミン（例えば、ＴＡＤ）、ヒドロキノン、芳香族第二級アミン、例えばジフェニルアミン、前記群の種々の置換された代表例およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１７】
一般に成形材料に対して２質量％までの量で使用されるＵＶ安定剤としては、種々の置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンが挙げられる。
【０１１８】
無機顔料、例えば二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄およびカーボンブラック、さらに有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンならびに染料、例えばアントラキノンは、着色剤として添加されてよい。
【０１１９】
核形成剤としては、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素ならびに有利にタルクが使用されてよい。
【０１２０】
本発明による熱可塑性成形材料は、自体公知の方法により製造されてよく、前記方法においては、出発成分は通常の混合装置中、例えばスクリュー押出機、ブラベンダーミルまたはバンバリーミル中で混合され、引続き押出される。この押出後、この押出物は冷却され、かつ破砕されてよい。また、個々の成分は前混合されてもよく、次に残りの出発材料は、個々におよび／または同様に混合されて添加されてよい。混合温度は、一般的に２３０〜３２０℃である。
【０１２１】
更に、好ましい作業形式により、成分Ｂ）ならびに場合によってはＣ）は、プレポリマーと混合されてよく、調製されてよく、および造粒されてよい。得られた顆粒は、引き続き、固相で不活性ガス下で連続的または非連続的に成分Ａ）の融点未満の温度で所望の粘度になるまで縮合される。
【０１２２】
本発明による長ガラス繊維強化されたポリアミド成形材料は、長形繊維強化されたペレットを製造するための公知方法によって、殊に引抜成形法によって製造されてよく、この場合連続的な繊維ストランド（ロービング）は、ポリマー溶融液で完全に飽和され、引続き冷却され、および細断される。こうして得られた長形繊維強化されたペレットは、有利に３〜２５ｍｍ、殊に５〜１４ｍｍのペレット長さを有し、通常の加工方法（例えば、射出成形、加圧成形）で成形品に後加工されることができる。
【０１２３】
このペレットの好ましいＬ／Ｄ比は、引抜成形後に２〜８、殊に３〜４．５である。
【０１２４】
この成形品における特に好ましい性質は、注意深い加工方法で達成することができる。これに関連して、注意深くとは、特に過剰の繊維破壊およびそれに付随する繊維長の著しい減少が実質的に回避されることである。射出成形において、これは、大きな直径および低い圧縮比、殊に２より小さい圧縮比および大きく寸法決定されたノズルチャンネルおよび供給路が使用されることを意味する。これを補足する要件は、高いシリンダ温度が長形ペレットの急速な溶融（接触加熱）に使用され、および繊維が過剰の剪断応力によって強く微粉砕されすぎないようにすることにある。この手段を考慮しながら、短繊維強化された成形材料から製造された比較可能な成形品よりも長い平均繊維長を有する本発明による成形品が得られる。これによって、殊に引張弾性率、極限引張強さおよびノッチ付き衝撃抵抗における、性質の付加的な改善が達成される。
【０１２５】
例えば、射出成形による成形品の加工後に、繊維長は、通常、０．５〜１０ｍｍ、殊に１〜３ｍｍである。
【０１２６】
本発明による熱可塑性成形材料は、殊に溶接法、例えば振動溶接法またはレーザー溶接法による良好な加工可能性、同時に良好な機械的性質、ならびに明らかに改善された結合継目および表面ならびに熱安定性を示す。
【０１２７】
前記材料は、任意の種類の繊維、箔および成形品の製造に適している。以下、若干の例が記載されている：シリンダヘッドカバー、オートバイ用カバー、吸気マニホールド、チャージエアクーラーキャップ、プラグコネクター、ギヤーホイール、冷却ファンホイールおよび冷却水用タンク。
【０１２８】
電気分野および電子分野において、流動性が改善されたポリアミドは、プラグ、プラグ部品、プラグコネクタ、メンブランスイッチ、プリント回路板モジュール、マイクロエレクトロニックコンポーネント、コイル、Ｉ／０  プラグコネクタ、プリント回路板（ＰＣＢｓ）用プラグ、フレキシブルプリント回路（ＦＰＣｓ）用プラグ、フレキシブル集積回路（ＦＦＣｓ）用プラグ、高速プラグコネクタ、端子板、コネクタプラグ、デバイスコネクタ、ケーブルハーネスコンポーネント、回路マウント、回路マウントコンポーネント、三次元射出成形回路マウント、電気的コネクタおよびメカトロニクスコンポーネントを製造するために使用することができる。
【０１２９】
自動車用室内では、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シートコンポーネント、ヘッドレスト、センタコンソール、ギヤコンポーネントおよびドアモジュールのために使用することができ、自動車室外では、ドアグリップ、外装ミラーコンポーネント、ウインドシールドワイパーコンポーネント、ウインドシールドワイパー保護ハウジング、グリル、ルーフレール、サンルーフフレーム、エンジンカバー、シリンガヘッドカバー、吸込み管（殊に、吸込みマニホルド）、ウィンドシールドワイパーならびにボディ外側部のために使用することができる。
【０１３０】
台所範囲および家庭範囲のために、前記の流動性が改善されたポリアミドは、台所用品のコンポーネント、例えばフライ揚げ器、アイロン、ボタンの製造のため、ならびに園芸−余暇範囲では、例えば灌漑システムのためのコンポーネントまたは園芸用品およびドアグリップへの用途のために使用することができる。
【実施例】
【０１３１】
例
Ｉ．異なる鉄粉末の試験
次の成分を使用した：
成分Ａ／１
ＩＳＯ  ３０７により２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液として測定した、１４８ｍｌ／ｇの粘度数ＶＺを有するポリアミド  ６６。（ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７を使用した。）
成分Ａ／２
ＶＺ＝６５ｍｌ／ｇを有する、ｍ−キシリレンジアミンとアジピン酸とから構成されたポリアミド（モル比１：１）。（ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｘ１７）
成分Ａ／３
１７６ｍｌ／ｇのＶＺを有するＰＡ  ６／６６（８０：２０）（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１−０１）
成分Ａ／４
ＩＳＯ  ３０７による１４８ｍｌ／ｇのＶＺを有するＰＡ  ６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７）
【０１３２】
成分Ｂ／１
全ての鉄粉末は、ＣＡＳ  Ｎｏ．７４３９−８９−６を有する。Ｆｅ、Ｃ、ＮおよびＯ含量の測定のために、明細書５〜６頁参照のこと。
【表２】
0005496352.tif 000010
粒度分布：（Ｂｅｃｋｍａｎｎ  ＬＳ１３３２０を用いてのレーザー回折）
ｄ10  １．４〜２．７μｍ
ｄ50  ２．９〜４．２μｍ
ｄ90  ６．４〜９．２μｍ
ＢＥＴ表面積  ０．４４ｍ2／ｇ（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７）
【表３】
0005496352.tif 000011
【表４】
0005496352.tif 000012
【表５】
0005496352.tif 000013
【表６】
0005496352.tif 000014
成分Ｂ／６
ポリエチレン中のＢ／１  ２５％から構成されたマスターバッチ
成分Ｂ／７
ポリエチレン中のＢ／１  ７５％から構成されたマスターバッチ
成分Ｂ／１Ｖ
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ社のＳｈｅｌｆｐｌｕｓ  ０２  ２４００（ポリエチレン中の２０％のＦｅ粉末マスターバッチ、ｄ50＝３０μｍ）
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積：２０ｍ2／ｇ
Ｃ含量：０．０１２ｇ／１００ｇ
【０１３３】
成分Ｃ／１：
ガラス繊維
成分Ｃ／２ａ
ステアリン酸カルシウム
成分Ｃ／３
比１：４でのＣｕＩ／ＫＩ（ＰＡ６中の濃度２０％のマスターバッチ）
成分Ｃ／４
ニグロシンを有する濃度４０％のＰＡ６マスターバッチ
成分Ｃ／５
Ｎａピロリン酸塩
成分Ｃ／６
ＮａＣｌ
成分Ｃ／１Ｖ
Ｆｅ2Ｏ3、ＤＩＮ  ６６１３１による比表面積（ＢＥＴ）６．８〜９．２ｍ2／ｇ
（Ｌａｎｘｅｓｓ社のＢａｙｏｘｉｄ  Ｅ８７０８）
成分Ｃ／２Ｖ
Ｆｅ3Ｏ4、ＢＥＴ  ０．２３ｍ2／ｇ（Ｍｉｎｅｌｃｏ  ＧｍｂＨ社のＭｉｎｅｌｃｏ  Ｍａｇｎｉ  Ｆ５０）
【表７】
0005496352.tif 000015
Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）＝ＢＡＳＦ  ＳＥ社の登録商標
第一級／第二級／第三級アミンの比を13Ｃ−ＮＭＲ分光分析法により測定した。
【０１３４】
成形材料をＺＳＫ  ３０上で１０ｋｇ／ｈの通過量および約２６０℃の平面温度プロファイルで製造した。
【０１３５】
次の測定を実施した：
ＩＳＯ  ５２７による引張試験、空気循環路内で２２０℃での熱貯蔵前および後の力学的特性値
ＶＺ：ｃ＝９６％の硫酸中で５ｇ／ｌ、ＩＳＯ  ３０７による
充填圧力をＩＳＯ  ５２７による引張棒の射出成形の際に切り換え点での圧力として測定した。
【０１３６】
成形材料の組成および測定の結果は、表から確認することができる。
【０１３７】
【表８】
0005496352.tif 000016
【０１３８】
ＷＯ  ２００５／７７２７およびＷＯ  ２００６／７４９１２と比較のための実施例５−欧州特許第１８４６５０６号明細書と比較のための実施例１２および１３
【０１３９】
【表９】
0005496352.tif 000017
【０１４０】
ＩＩ．  マトリックスとしてのＰＡ  ４６
成分は、項目Ｉに相応するが、しかし、成分Ａ  ５としてＶＺ：１５１ｍｌ／ｇを有するＰＡ  ４６（ＤＳＭ社のＳｔａｎｙｌ（登録商標））を使用し、成分Ｃ／２ｂとしてエチレン−ビスステアリルアミドを使用した。
【０１４１】
【表１０】
0005496352.tif 000018
【０１４２】
【表１１】
0005496352.tif 000019
【０１４３】
【表１２】
0005496352.tif 000020
【０１４４】
ＩＩＩ．  長ガラス繊維強化された組成物
成分は、Ｉ．に相当するが、しかし、成分Ｃ／８としてφ  １７μｍを有するガラス繊維ロービングを使用した。
【０１４５】
成形材料を次のように製造した：
１）引抜成形条件
押出機の温度調節２８５℃
浸室２９０℃
ロービングの予熱１８０℃
引抜速度９〜１２ｍ／分
ペレット長さ１２ｍｍ
ペレットのＬ／Ｄ  ４。
２）射出成形後のガラス繊維Ｌ／Ｄ  １２０。
【０１４６】
性質の測定に使用された試験体を射出成形（噴入温度２８０℃、溶融温度８０℃）により得た。
【０１４７】
【表１３】
0005496352.tif 000021
【０１４８】
【表１４】
0005496352.tif 000022
【０１４９】
【表１５】
0005496352.tif 000023
【０１５０】
ＩＶ．  振動溶接
項目Ｉと同じ成分を使用した。
【０１５１】
【表１６】
0005496352.tif 000024
【０１５２】
【表１７】
0005496352.tif 000025
【０１５３】
試験報告：工業用プラスチックの振動溶接
試験体
溶接プロセスおよび継目品質に対する材料の影響を試験するために、シート状の試験体を使用する。射出成形品の全幅に亘ってフィルムゲートを使用することにより、均一な溶融液配向を達成し、不均一性を回避する。射出成形シートは、４ｍｍの厚さを有し、スプルー領域は、シートの寸法が１１０ｍｍ×１１０ｍｍであるように鋸引きすることによって除去される。引続き、丸鋸を使用し、シートを射出方向に半分にし、約５５ｍｍ×１１０ｍｍの最終寸法を得る。次の溶接プロセスにおいて、外側（鋸引きされていない）面を溶接する。４４０ｍｍ2の継目面積を生じる。標準シートは、幾何学的に簡単な試験体として、継目品質に対する材料および／またはパラメーターの影響を分析するために使用される。シートの簡単な形状は、溶接工具内での確実な固定を可能にし、それというのも、全長が工具内で両側に支持されているからである。
【０１５４】
溶接機
溶接試験をＢｒａｎｓｏｎ社のＭ−１０２Ｈ超音波振動溶接機を溶接試験を実施するために使用する。
【０１５５】
溶接プロセス
シートを溶接するための使用される振動の形は、"長手方向で線形"である。振動溶接試験のために使用されるモードは、"一定の圧力レベルを有する、変位制御される溶接"である。試験は、０．９ｍｍの一定の振幅および１．６ＭＰａの一定の溶接圧力で行なわれる。振動周波数として、約２２０Ｈｚである共振周波数を使用する。２つの溶接試験をそれぞれパラメーター／材料設定について実施する。
【０１５６】
機械的試験
引張試験および曲げ試験に必要とされる平らな試験体を丸鋸で溶接された面に対して垂直方向に２５ｍｍの幅に切断する。それぞれパラメーター／材料設定について、溶接されたシートからの３つの試験体を試験する。この場合、溶接ビードは、取り除かない。
【０１５７】
Ｖ：部分芳香族ポリアミド（６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤ．Ｔ／Ｉ）
【表１８】
0005496352.tif 000026
【０１５８】
Ａ／６
６．Ｔ単位６４質量％、６．Ｉ  ２９質量％およびＭＸＤ．Ｔ／ＭＸＤ．Ｉ単位７質量％を有する６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤ．Ｔ／Ｉをベースとする部分芳香族ポリアミド。基礎ポリマーに対して測定されたＩＶ：９０ｍｌ／ｇ（２５℃で９６％の硫酸中０．５質量％、ＩＳＯ  ３０７）。
Ｔ＝テレフタル酸  Ｉ＝イソフタル酸  ＭＸＤ＝ｍ−キシリレンジアミン。
Ａ／４（項目Ｉ．参照）
１４８ｍｌ／ｇのＶＺを有するポリアミド６（ＩＳＯ  ３０７；Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７）。
Ｂ／１
ポリアミド６６中のＢ／１  ２５質量％（項目Ｉ．参照）から形成されたマスターバッチ。
Ｃ／１
平均直径１０μｍを有するガラス繊維
Ｃ／２
タルク
Ｃ／３
部分酸化されたポリエチレンワックス（酸価数１５〜１９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ；１２０℃での溶融粘度：３５０〜４７０ｍｍ2／秒（（ＤＧＦ  Ｍ−ＩＩＩ  ８）；Ｌｕｗａｘ（登録商標）  ＯＡ５））
Ｃ／４
種々の添加剤からの混合物（質量部）：
Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジヒルビス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）１部
次の構造式を有する高分子量の障害アミン（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）２０２０）１部
【化８】
0005496352.tif 000027
ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０）１部
カーボンブラックマスターバッチ（ＬＤＰＥ中３０質量％）４部
Ｃ／５
無水マレイン酸で官能化されたエチレンブチルアクリレートゴム（Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）ＮＭ  ５９８Ｄ）
Ｃ／６
４，３’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）
Ｃ／７
Ｍw〜２５０００ｇ／ｍｏｌおよび第一級アミン：第二級アミン：第三級アミンの１：１．２０：０．７６の比を有するポリエチレンイミン（Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＷＦ）
Ｃ／８
１：４の比のＣｕＩ／ＫＩ
Ｃ／９
モンタン酸カルシウム
【０１５９】
【表１９】
0005496352.tif 000028
【０１６０】
【表２０】
0005496352.tif 000029