(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）塩素含有量３０〜４５重量％の第１の塩素化ポリエチレン３０〜６８重量部、
（２）塩素含有量１５重量％以上３０重量％未満の第２の塩素化ポリエチレン３０〜６８重量部、及び
（３）高密度ポリエチレン２〜１０重量部、
（但し、成分（１）〜（３）の合計が１００重量部である）
を含む組成物。
【請求項２】
（１）塩素含有量３０〜３５重量％の前記第１の塩素化ポリエチレン４０〜６０重量部、
（２）塩素含有量２０重量％以上３０重量％未満の前記第２の塩素化ポリエチレン３６〜５６重量部、及び
（３）高密度ポリエチレン４〜８重量部、
を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記第２の塩素化ポリエチレンが、
（２−１）塩素含有量２５重量％以上３０重量％未満の塩素化ポリエチレン３０〜５４重量部、及び
（２−２）塩素含有量２０重量％以上２５重量％未満の塩素化ポリエチレン２〜１０重量部、
からなる、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
ヒュージブルリンクワイヤー絶縁体用途である、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
比重が１．５００〜１．５２０、脆化温度が−６５℃〜−５６℃、及び、ゲル分率が７５％〜８４％である、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素化ポリエチレン樹脂組成物に関し、詳細には、塩素含有量の異なる２種類以上の塩素化ポリエチレンと高密度ポリエチレンを含み、ヒュージブルリンクワイヤーの絶縁体に要求される低温特性等の諸特性をバランス良く達成することができる組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒュージブルリンクワイヤーは、自動車用ワイヤリングハーネスの、コンパクトで経済的な防災用保護装置として、現在多くの自動車に使用されている。近年、自動車の安全走行、公害防止、燃費改善をはじめ、操作性、快適性を向上するために、自動車に各種機能が付加されている。このため、ヒュージブルリンクワイヤーにも、従来にない優れた特性が要求されている。さらに、自動車のコスト低減、車輌本体の軽量化のため、ヒュージブルリンクワイヤーのコスト低減、軽量化の要求も強い。
【０００３】
ヒュージブルリンクワイヤーに要求される特性としては、溶断特性、低温特性、耐油性等が挙げられ、そのうち溶断特性は、導体部分の組成や構造に大きく影響を受けるが、その他の特性の多くは、絶縁体部分に起因する。従来、ワイヤー用絶縁体としては、塩化ビニル樹脂が主として使用されていた。しかし、環境上の問題から、塩素を含まないオレフィン系樹脂、例えば高密度ポリエチレンを含む組成物（例えば特許文献１）、塩素が少ない塩素化ポリオレフィン樹脂を含む組成物（例えば特許文献２）が開発されている。
【０００４】
塩素化ポリオレフィン樹脂組成物としては、結晶性塩素化ポリエチレンを使用したもの、ゴム材料と併用したもの等があるが（特許文献３、４）、いずれの配合も、ヒュージブルリンクワイヤー用絶縁体に要求される上記諸特性を満遍なく満たすのは困難である。特に、高いゲル化分率と低い脆化温度等の互いに相反する特性を両立することは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２３０２９２号公報
【特許文献２】特開２００２−６０５６９号公報
【特許文献３】特開平７−２２８７３６号公報
【特許文献４】特開平６−１５７８５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、低温特性、架橋性等に優れ、低比重で、信頼性の高い、ヒュージブルリンクワイヤー絶縁体を形成するのに好適な組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、（１）塩素含有量３０〜４５重量％の第１の塩素化ポリエチレン３０〜６８重量部、
（２）塩素含有量１５重量％以上３０重量％未満の第２の塩素化ポリエチレン３０〜６８重量部、及び
（３）高密度ポリエチレン２〜１０重量部、
（但し、成分（１）〜（３）の合計が１００重量部である）
を含む組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
上記本発明の組成物は、塩素化ポリエチレンを少なくとも２種類と、高密度ポリエチレンの組み合わせによって、互いに相反する特性の両立を達成する。また、高密度ポリエチレンの配合による特性の低下を、塩素含有量が低い塩素化ポリエチレンによって補う。これにより、動作安全性が高いヒュージブルリンクワイヤーを提供することができ、ひいては自動車の安全性向上をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例及び比較例の組成物から得られた架橋物の比重を比較したグラフである。
【図２】実施例及び比較例の組成物から得られた架橋物の脆化温度を比較したグラフである。
【図３】実施例及び比較例の組成物から得られた架橋物のゲル分率を比較したグラフである。
【図４】実施例及び比較例の組成物から得られた架橋物の引張強度及び伸び率と、バッテリー液浸漬後のそれらの維持比を比較したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の組成物において、第１の塩素化ポリエチレンは、その塩素含有量が３０重量％〜４５重量％、好ましくは３０重量％〜３５重量％である。塩素含有量が４５重量％超では、比重が高くなり好ましくない。第２の塩素化ポリエチレンは、その塩素含有量が１５重量％以上３０重量％未満、好ましくは２０重量％以上３０重量％未満である。塩素含有量が１５重量％未満のものは、ゴム弾性に劣り、好ましくない。このように塩素含有量が異なる少なくとも２種類の塩素化ポリエチレンを、後述する高密度ポリエチレンと組み合わせることによって、種々の特性のバランスを取ることが可能となる。
【００１１】
両者の配合量は、第１の塩素化ポリエチレン、第２の塩素化ポリエチレン及び後述する高密度ポリエチレンの合計を１００重量部としたときに、第１の塩素化ポリエチレンの量が３０〜６８重量部、好ましくは、４０〜６０重量部であり、第２の塩素化ポリエチレンの量が３０〜６８重量部、好ましくは３６〜５６重量部である。第１の塩素化ポリエチレンの量が前記下限値未満では、所望のゲル分率を達成することが困難であり、前記上限値を超えては所望の比重を達成することが困難である。
【００１２】
諸特性をより細かく調整するため、第１及び第２の塩素化ポリエチレンを、夫々、上記の各塩素含有量の範囲内の、２種以上のものの混合物としてもよい。例えば、第２の塩素化ポリエチレンを、（２−１）塩素含有量２５重量％以上３０重量％未満の塩素化ポリエチレン３０〜５４重量部と（２−２）塩素含有量２０重量％以上２５重量％未満の塩素化ポリエチレン２〜１０重量部の混合物とすることによって、ゲル分率を低下することなく、比重を低下することができる。
【００１３】
これらの塩素化ポリエチレンの原料ポリエチレンは、エチレン単独重合であっても、少量のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。また、その製造方法は任意のものであってよく、好ましくは、中低圧法２段重合法により製造される。
【００１４】
塩素化の方法にも限定はなく、粉末状又は粒子状のポリエチレンを水性懸濁液中で塩素化されたものであっても有機溶媒中に溶解して塩素化されたものであっても使用することができる。好ましくは、水性懸濁液に塩素を吹き込んで塩素化される。
【００１５】
高密度ポリエチレン（以降、「ＨＤＰＥ」と表す場合がある）としては、エチレンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等を使用することができる。密度は０．９４ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ3 の範囲である。また、メルトマスフローレート（ＪＩＳ  Ｋ７１１２）が２〜２０ｇ／１０分、より好ましくは８〜１６ｇ／１０分の範囲である。上記高密度ポリエチレンの密度が下限値未満では所望の耐薬品性を達成することが困難である。またメルトマスフローレートが前記上限値より高いと成形安定性が低下する。
【００１６】
高密度ポリエチレンの配合量は、第１の塩素化ポリエチレン、第２の塩素化ポリエチレンとの合計を１００重量部としたときに、２〜１０重量部、好ましくは４〜８重量部である。配合量が前記下限値未満では高密度ポリエチレンを配合する効果、例えば軽量化、を十分に達成することが困難であり、前記上限値を超えるとゲル分率、低温特性が低下する。
【００１７】
本発明の組成物には、絶縁体用組成物に慣用の添加剤、例えば難燃剤、酸化防止剤、耐候剤、安定剤、充填材、滑材、架橋剤、可塑剤、分散促進剤を、本発明の目的を阻害しない量で配合することができる。ヒュージブルリンクワイヤー用途には、７０〜１００重量部の難燃剤、特に金属水酸化物系難燃剤、及び１０〜５０重量部の充填材、特に湿式シリカを配合することが好ましい。
【００１８】
本発明の組成物は、上記各成分、所望により各種添加剤、を定法に従い混合することによって製造することができる。混合手段としては、ヘンシェルミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールミル等を使用することができる。
【００１９】
得られる組成物は、比重が１．５２０以下、好ましくは１．５１８以下である。また、脆化温度が−５６℃以下、好ましくは−５９℃以下である。比重の下限及び脆化温度の下限については特に制限はないが、実際上、比重は１．５００程度、脆化温度は−６５℃程度である。さらに、ゲル分率が、７５％〜８４％、好ましくは７８％〜８３％である。
【実施例】
【００２０】
以下に、本発明を実施例により詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
［実施例１〜７、比較例１〜４］
表１に示す配合量（重量部）の各成分をニーダーで混合することによって、組成物を得た。表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。
塩素化ポリエチレン１（塩素含有量４０重量％）：エラスレン４０１Ａ、昭和電工（株）製
塩素化ポリエチレン２（塩素含有量３５重量％）：エラスレン３５１ＴＡ、昭和電工（株）製
塩素化ポリエチレン３（塩素含有量３２重量％）：エラスレン３０２Ａ、昭和電工（株）製
塩素化ポリエチレン４（塩素含有量２９重量％）：エラスレン３０１ＴＡ、昭和電工（株）製
塩素化ポリエチレン５（塩素含有量２３重量％）：エラスレン２５２Ｂ、昭和電工（株）製
高密度ポリエチレン：ハイゼックス１３００Ｊ、（株）プライムポリマー製
金属水酸化物系難燃剤：水酸化アルミニウム、ハイジライトＨ−４２Ｍ、昭和電工（株）製
【００２２】
【表１】
0005548600.tif 000002
【００２３】
各組成物を、７５０ＫＶ、１００ＫＧｙで電子線照射架橋処理した後、以下の方法により評価した。結果を図１〜４に示す。
（１）比重
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２、Ａ法（水中置換法、ｎ＝３）に準拠して測定した。
（２）低温特性（脆化温度）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１６（試験片：Ａ型ダンベル状）に準拠して測定した。
（３）架橋度（ゲル分率）
ＪＩＳ  Ｋ  ３００５  ４．２５に準拠して測定した。
（４）バッテリー液浸漬後の引張強度及び伸び率比
各組成物から、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１及びＪＩＳ  Ｋ  ７１６１に準拠する引張試験片６個を作成した。そのうち３つを５０℃のバッテリー液に２０時間浸した。バッテリー液に浸した試験片３つと浸していない試験片３つの引張試験を行い、前者の引張強度及び伸び率の後者のそれらに対する比（％）を求めた。結果を表１及び図４に示す。
【００２４】
図１に示すように、本発明の組成物から得られる架橋物は、ＨＤＰＥを含むことにより、比較例に比べて比重が顕著に低い。ＨＤＰＥの添加は、比較例１と３とを比べると分かるように、ゲル分率、低温特性を低下させる傾向がある。これに対して、実施例で得られた架橋物は、塩素含有量が低い第２の塩素化ポリエチレンを含むことによりＨＤＰＥを含まない比較例１及び２と同等以上のゲル分率及び脆化温度を示した。また、図４に示すように、バッテリー液浸漬後の引張強度及び伸び率の維持比は、比較例と同等以上であった。その他の特性（難燃性、耐熱性、耐摩耗性、硬度、柔軟性、耐油性）に関しても、比較例と遜色がないことが確認され、溶断特性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明の組成物は、諸特性をバランス良く備えた、ヒュージブルリンクワイヤーの絶縁体を形成するのに好適である。
【図１】
0005548600.tif 000003
【図２】
0005548600.tif 000004
【図３】
0005548600.tif 000005
【図４】
0005548600.tif 000006