(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光顔料と、
前記蛍光顔料に化学的に結合した少なくとも１つの安定化ワックスと、
を含み、
前記少なくとも１つの安定化ワックスは、末端にアミノ基を含み、
前記蛍光顔料は、少なくとも１つのカルボン酸基を含み、
前記アミン基と前記カルボン酸基がアミド結合を形成して、前記蛍光顔料と前記少なくとも１つの安定化ワックスが前記化学的に結合する、蛍光粒子。
【請求項２】
少なくとも１つの安定化ワックスを蛍光顔料に化学的に結合させる工程を含み、
前記少なくとも１つの安定化ワックスが、末端にアミン基を含んでおり、前記蛍光顔料が、少なくとも１つのカルボン酸基を含んでおり、前記アミン基と前記カルボン酸基がアミド結合を形成して、前記蛍光顔料と前記少なくとも１つの安定化ワックスが前記化学的に結合する、蛍光粒子を製造する方法。
【請求項３】
樹脂と、
蛍光顔料、及び当該顔料に化学的に結合した少なくとも１つの安定化ワックスを含む蛍光粒子と、
を含み、
前記少なくとも１つの安定化ワックスは、末端にアミノ基を含み、
前記蛍光顔料は、少なくとも１つのカルボン酸基を含み、
前記アミン基と前記カルボン酸基がアミド結合を形成して、前記蛍光顔料と前記少なくとも１つの安定化ワックスが前記化学的に結合する、トナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、トナー組成物に関し、より特定的には、蛍光粒子を含むトナー組成物に関し、この組成物は、セキュリティ文書に有用な場合がある。
【背景技術】
【０００２】
蛍光染料は、典型的には、セキュリティ機能をゼログラフィー式および電子写真式で印刷するための蛍光トナーで使用されている。しかし、蛍光染料の主な欠点は、熱で変性することである。例えば、１２５℃で連続して約１２日間加熱すると、蛍光が失われる場合がある。この欠点は、従来の手段であっても化学的な手段であっても、トナーの調製に長時間にわたって高温が必要となり、また、高温でトナーを媒体に融合させなければならないため、これらがすべて蛍光染料に悪影響を与え、トナーにとって不利益である。トナーを調製する乳化重合（ＥＡ）プロセスの場合、蛍光染料は、典型的には、トナーを調製するのに必要なｐＨ範囲に耐えられない。
【０００３】
目的の染料を含有する固くて丈夫な顔料にも、欠点が存在する。例えば、染料の移動性は、固いポリマーマトリックスによってひどく制限されてしまい、任意の熱変性プロセスが必要となる。さらに、硬質ポリマーマトリックスをトナーに組み込むと、最低溶融温度が高くなったり、光沢が低くなったりと、溶融にとって望ましくない影響を与える。また、市販の蛍光顔料の粒径は、約３〜５ミクロンか、またはそれ以上である。これらの大きな粒径を考慮すると、これらの顔料は、蛍光粒子の大きさが、最終的なトナー粒子の望ましい粒径とほぼ同じであるため、ＥＡトナーの加工に適していない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
用語「蛍光染料」は、本明細書で使用される場合、他の任意の有機分子と同様にビヒクルに可溶性であり、簡単に均一な印刷用組成物が得られる蛍光材料を指す。
【０００５】
用語「蛍光顔料」は、本明細書で使用される場合、ビヒクルに不溶性であり、これを使用するには、ビヒクル中の均一な分散物を必要とする蛍光材料を指す。ほとんどの場合、蛍光顔料を溶解させることが可能な唯一の入手可能な媒体は、濃硫酸のような強酸である。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】ワックス状カルボン酸およびアミンに結合したモノカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。
【図２】ワックス状カルボン酸およびアミンに結合した２個のモノカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。
【図３】ワックス状カルボン酸およびアミンに結合したジカルボン酸−インデノフルオレノン顔料を含む、顔料粒子の一般化した構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本開示の実施形態は、トナーで使用するための蛍光粒子、このような蛍光粒子を製造する方法、セキュリティ印刷用途のための、このような蛍光粒子を含むトナー組成物を提供する。
【０００８】
実施形態では、蛍光粒子は、少なくとも１つの安定化ワックスを蛍光顔料に化学的に結合させることによって調製されてもよい。当該技術分野で知られている、安定化ワックスを化学的に結合させることが可能な任意の蛍光顔料を、本開示で用いてもよい。蛍光顔料は、安定化ワックスのアミン基とアミド結合を形成するように、芳香族環にカルボン酸基を有していてもよい。このような蛍光顔料の実例としては、カルボン酸−インデノフルオレノン、例えば、モノカルボン酸−インデノフルオレノン、ジカルボン酸−インデノフルオレノンが挙げられる。他の適切な蛍光顔料としては、種々の誘導体化した類似体、例えば、ローダミン、ペリレン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９４を含む）、ペリノン、スクアレイン、ＢＯＮＡ顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８）が挙げられる。
【０００９】
安定化ワックスの実例としては、天然ワックス、天然ワックスを改質したもの、合成ワックス、混合ワックスが挙げられる。天然ワックスは、植物由来であっても、動物由来であっても、鉱物由来であってもよい。改質ワックスは、化学的に処理され、性質および特性が変えられた天然ワックスである。合成ワックスは、化学物質を反応させるか、または重合させることによって製造される。混合ワックスは、種々のワックスの混合物、またはワックスと、樹脂または樹脂に加えた他の化合物との混合物である。これらのワックスをそのまま使用してもよく、または、蛍光顔料とのその後の化学反応を可能にするために、（例えば、アミン基を含むように）官能基化してもよい。官能基は、化学構造のどこに位置していてもよいが、このような官能基は、一般的に末端官能基である。
【００１０】
また、適切なワックスとしては、パラフィン、オレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）、微晶質ワックス、エステルワックス、脂肪酸および他のワックス状の材料、脂肪酸アミドを含む材料、スルホンアミド材料、異なる天然源から作られる樹脂状材料（例えば、トールオイルロジンおよびロジンエステル）を挙げることができ、また、多くの合成樹脂、これらのオリゴマー、ポリマー、コポリマー、混合物を挙げることができる。
【００１１】
安定化ワックスは、構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（鎖長ｎの平均が約１６〜約５０の範囲であってもよい混合物である）の炭素鎖と、同様の平均鎖長の直鎖低分子ポリエチレンとの混合物を含む、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスを含んでいてもよい。このようなワックスの適切な例としては、限定されないが、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）３５０、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）４２５、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）５５０、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００が挙げられ、それぞれ、Ｍｎは、約３９０、約４７５、約５６５、約７２０ｇ／ｍｏｌに等しい。構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨを有する他の適切なワックス、例えば、ｎ＝１４のヘキサデカン酸またはパルミチン酸、ｎ＝１５のヘプタデカン酸またはマルガリン酸またはダツル酸、ｎ＝１６のオクタデカン酸またはステアリン酸、ｎ＝１８のエイコサン酸またはアラキジン酸、ｎ＝２０のドコサン酸またはベヘン酸、ｎ＝２２のテトラコサン酸またはリグノセリン酸、ｎ＝２４のヘキサコサン酸またはセロチン酸、ｎ＝２５のヘプタコサン酸またはカルボセリン酸、ｎ＝２６のオクタコサン酸またはモンタン酸、ｎ＝２８のトリアコンタン酸またはメリシン酸、ｎ＝３０のドトリアコンタン酸またはラクセロン酸、ｎ＝３１のトリトリアコンタン酸またはセロメリシン酸またはフィリン酸、ｎ＝３２のテトラトリアコンタン酸またはゲディン酸、ｎ＝３３のペンタトリアコンタン酸またはセロプラスチン酸。ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）酸は、２，２−ジアルキルエタン酸で特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例示的なゲルベ酸としては、１６〜３６個の炭素を有するものが挙げられ、多くは、Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．（ニュージャージー州ニューアーク）から入手可能である。ＰＲＩＰＯＬ（登録商標）１００９（下式
【化１】
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の異性体と、不飽和部分および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含む、Ｕｎｉｑｅｍａ（デラウェア州ニューキャッスル）から入手可能なＣ−３６ダイマー酸混合物；この種のＣ３６ダイマー酸に関するさらなる情報は、例えば、「Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第８巻、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３から２３７に開示されている）を用いることもできる。
【００１２】
安定化ワックスは、さらに、末端にアミン基を含んでいてもよい。例えば、安定化ワックスは、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスと、ジアミンまたはトリアミンとを、モル比約１：１、温度約１１０℃〜約２２０℃（例えば、１８０℃）で反応させることによって調製されてもよい。このようなジアミンの実例としては、脂肪族、環状または芳香族のジアミンおよびポリアミンが挙げられる。このようなジアミンの例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、３，３−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，７−ジアミノフルオレン、２，４−ジアミノトルエン、２，３−ジアミノトルエン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、エチレンアミン  Ｅ−１００およびトリス（２−アミノエチルアミン）が挙げられる。
【００１３】
蛍光粒子は、高沸点溶媒中、蛍光顔料を安定化ワックスに化学的に結合させることによって調製されてもよい。この反応は、安定化ワックス中、または高沸点溶媒（例えば、トルエン、キシレン、１−メチル−２−ピロリジノン）中、希釈しない状態で、温度約１１０℃〜約２２０℃（例えば、１８０℃）で行ってもよい。この反応は、アルゴンのような不活性雰囲気下で進めてもよい。
【００１４】
蛍光粒子は、粒径が約２．８μｍ（２８００ｎｍ）〜約１００ｎｍ、例えば、約２００ｎｍ、約３００ｎｍ、または約４００ｎｍであってもよい。したがって、この粒子は、約２．８μｍ以下、例えば、２μｍ以下、約１μｍ以下、約４００ｎｍ以下、約３００ｎｍ以下、約２００ｎｍ以下、または約１００ｎｍ以下であってもよい。これらの粒径が小さな顔料粒子は、上述の従来の顔料粒子と比較すると、その後に融着させて、かなり小さな最終トナー粒子を得ることができ、これにより、画質がよくなり、トナーカバレッジが低くなる。
【００１５】
上述の蛍光粒子の例としては、以下の表の化合物が挙げられ、それぞれの酸は、それぞれのアミンと反応することが可能である。
【表１−１】
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【表１−２】
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【表１−３】
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【００１６】
本明細書に記載の蛍光粒子を、当業者が利用可能な任意のトナーとともに利用してもよい。また、本明細書に記載の蛍光粒子を、樹脂と、場合により着色剤と、場合によりワックスとを溶融混合し、塊状粒子を形成させ、塊状粒子を粉砕するか、または同様の処理を行ってトナー粒子を作ることによって製造される従来のトナーとともに利用してもよい。また、本明細書に記載の蛍光粒子を、化学合成法によって製造されるトナー（ＥＡトナー、化学研磨によって懸濁物中で製造されるトナーを含む）およびこれらの組み合わせなどとともに利用してもよい。
【００１７】
任意の適切な乳化重合の手順を本開示にしたがって改変してもよく、制限事項なく、乳化重合トナー粒子を作るのに用いてもよい。これらの手順は、典型的には、ポリマーバインダーと、場合により１種以上のワックス、１種以上の着色剤、１種以上の界面活性剤、凝集剤と、場合により１種以上のさらなる添加剤とを含むエマルションを少なくとも凝集させ、凝集物を作り、次いで、この凝集物を融着させるか、または融合させ、次いで回収し、場合により洗浄し、場合により、得られた乳化重合トナー粒子を乾燥させるという基本的な処理工程を含む。
【００１８】
最終的なトナー粒子は、約２０μｍであるか、それ以上であってもよい。また、最終的なトナー粒子は、これより小さくてもよく、例えば、約１９μｍ〜約２．５μｍ、または約４．５μｍ〜約３μｍであってもよい。このように、トナー粒子は、約１９μｍ以下であってもよく、例えば、約４．９μｍ以下、約４μｍ以下、または約３μｍ以下であってもよい。
【００１９】
トナー粒子の粒径を制御し、トナー中の微細トナー粒子および粗大トナー粒子の量を制限することが望ましい場合がある。ある実施形態では、トナー粒子は、非常に狭い粒径分布を有しており、ＧＳＤ数は、約１．１５〜約１．３０、または約１．２５未満と小さい。また、本開示のトナー粒子は、体積基準のＧＳＤの上側が、約１．１５〜約１．３０、例えば、約１．１８〜約１．２２、または約１．２５未満であるような粒径を有していてもよい。本開示のトナー粒子に関する上述のＧＳＤ値は、トナー粒子が、非常に狭い粒径分布を有するように製造されていることを示す。
【００２０】
トナーを調製するための適切な乳化重合／融着プロセスは、多くのＸｅｒｏｘ特許に示されており、例えば、米国特許第５，２９０，６５４号；第５，２７８，０２０号；第５，３０８，７３４号；第５，３７０，９６３号；第５，３４４，７３８号；第５，４０３，６９３号；第５，４１８，１０８号；第５，３６４，７２９号；第５，３４６，７９７号；第６，６２７，３７３号；第６，６５６，６５７号；第６，６１７，０９２号；第６，６３８，６７７号；第６，５７６，３８９号；第６，６６４，０１７号；第６，６５６，６５８号；第６，６７３，５０５号に示されている。また、米国特許第５，３４８，８３２号；第５，４０５，７２８号；第５，３６６，８４１号；第５，４９６，６７６号；第５，５２７，６５８号；第５，５８５，２１５号；第５，６５０，２５５号；第５，６５０，２５６号；第５，５０１，９３５号；第５，７２３，２５３号；第５，７４４，５２０号；第５，７６３，１３３号；第５，７６６，８１８号；第５，７４７，２１５号；第５，８２７，６３３号；第５，８５３，９４４号；第５，８０４，３４９号；第５，８４０，４６２号；第５，８６９，２１５号；第５，８６３，６９８号；第５，９０２，７１０号；第５，９１０，３８７号；第５，９１６，７２５号；第５，９１９，５９５号；第５，９２５，４８８号；第５，９７７，２１０号も興味深い。
【００２１】
蛍光粒子を種々のトナー（例えば、ポリエステルトナーおよびＵＶ硬化性トナーのようなポリマートナー）に用いてもよい。
【００２２】
特定のポリエステル樹脂または本開示のために選択される樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステルおよび／またはその誘導体、ポリイミド樹脂、分枝型ポリイミド樹脂、スルホン酸化ポリエステル、種々のポリエステルのいずれか、例えば、結晶性ポリエステル、アモルファスポリエステル、またはこれらの混合物が挙げられる。したがって、例えば、トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂、アモルファスポリエステル樹脂、または、１種類以上のポリエステルが結晶性であり、１種類以上のポリエステルがアモルファスであるような２種類以上のポリエステル樹脂の混合物で構成されていてもよい。このような樹脂の代表例は、例えば、米国特許第６，５９３，０４９号、第６，７５６，１７６号、第６，８３０，８６０号に見いだすことができる。
【００２３】
樹脂は、触媒存在下でジオールと二塩基酸とを反応させることによって作られるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを作るために、適切な有機ジオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、エチレングリコール、これらの組み合わせなどが挙げられる。脂肪族ジオールを、例えば、約４０〜約６０モル％、例えば、約４２〜約５５モル％、または約４５〜約５３モル％の量になるように選択してもよく、アルカリスルホ脂肪酸ジオールを、樹脂の約０〜約１０モル％、実施形態では、約１〜約４モル％の量になるように選択してもよい。
【００２４】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二塩基酸またはジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸のジエステルまたはこれらの無水物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。有機二塩基酸は、例えば、約４０〜約６０モル％、例えば、約４２〜約５５モル％、または約４５〜約５３モル％の量になるように選択してもよい。
【００２５】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。特定の結晶性樹脂は、ポリエステル系樹脂であってもよく、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−スクシネート）、ポリ（プロピレン−スクシネート）、ポリ（ブチレン−スクシネート）、ポリ（ペンチレン−スクシネート）、ポリ（ヘキシレン−スクシネート）、ポリ（オクチレン−スクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−デカノエート）、ポリ−（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２６】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５〜約５０重量％、実施形態では、約１０〜約３５重量％の量で存在してもよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有していてもよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、実施形態では、約５０℃〜約９０℃であってもよい。結晶性樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、実施形態では、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン標準を用いてゲル透過クロマトグラフィーで測定した場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、実施形態では、約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、実施形態では、約３〜約４であってもよい。
【００２７】
アモルファスエステルを調製するために選択される二塩基酸またはジエステルの例としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの組み合わせのようなジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二塩基酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在してもよい。
【００２８】
アモルファスポリエステルを作成するのに利用されるジオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、実施形態では、約４２〜約５５モル％、実施形態では、約４５〜約５３モル％の量で存在してもよい。
【００２９】
結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかに利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、例えば、チタン酸（ｉｖ）ブトキシド、またはチタニウム（ｉｖ）イソ−プロポキシド、ジアルキルスズオキシド、例えば、ジブチルスズオキシド、テトラアルキルスズ、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジアルキルスズオキシド水酸化物、例えば、ブチルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化スズ、またはこれらの組み合わせが挙げられる。このような触媒を、ポリエステル樹脂を作成するのに使用される出発物質の二塩基酸またはジエステルを基準として、例えば、約０．００１モル％〜約０．５５モル％の量で利用してもよい。
【００３０】
実施形態では、適切なアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの組み合わせなどが挙げられる。利用可能なアモルファス樹脂の例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂（例えば、約１０％〜約７０％架橋したもの）、分枝アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂、分枝アルカリスルホン酸化ポリイミド樹脂が挙げられる。アルカリスルホン酸化ポリエステル樹脂が有用な場合があり、実施形態では、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ金属塩が有用な場合がある。
【００３１】
不飽和ポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されているものが挙げられる。例示的な不飽和ポリエステル樹脂としては、限定されないが、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−フマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−フマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  ｃｏ−フマレート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−フマレート）、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−マレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−マレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  ｃｏ−マレエート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−マレエート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−イタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノール  ｃｏ−イタコネート）、ポリ（ｃｏ−プロポキシル化ビスフェノール  ｃｏ−エトキシル化ビスフェノール  ｃｏ−イタコネート）、ポリ（１，２−プロピレン  イタコネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
適切なアモルファスポリエステル樹脂は、以下の式（Ｉ）
【化２】
0005629236.tif 000006
を有するポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ｃｏ−フマレート）樹脂であってもよく、式中、ｍは、約５〜約１０００であってもよい。
【００３３】
ラテックス樹脂として利用可能な直鎖プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂の例は、商品名ＳＰＡＲＩＩでＲｅｓａｎａ  Ｓ／Ａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｓ  Ｑｕｉｍｉｃａｓ（ブラジル、サンパウロ）から入手可能である。利用可能であり、入手可能な他のプロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂としては、花王株式会社（日本）製のＧＴＵＦおよびＦＰＥＳＬ−２、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ（ノースカロライナ州リサーチ・トライアングル・パーク）製のＥＭ１８１６３５などが挙げられる。
【００３４】
適切な結晶性樹脂としては、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されているものが挙げられる。適切な結晶性樹脂は、エチレングリコールと、以下の式
【化３】
0005629236.tif 000007
を有するドデカン二酸およびフマル酸のコモノマー混合物とで構成されていてもよく、式中、ｂは、約５〜約２０００であり、ｄは、約５〜約２０００である。
【００３５】
１種類、２種類またはそれ以上のトナー樹脂／ポリマーを使用してもよい。２種類以上のトナー樹脂を使用する実施形態では、トナー樹脂は、任意の適切な比率（例えば、重量比）であってもよく、例えば、第１の樹脂が１０％：第２の樹脂が９０％〜第１の樹脂が９０％：第２の樹脂が１０％の比率であってもよい。コアに利用されるアモルファス樹脂は、直鎖であってもよい。
【００３６】
ＵＶ硬化性樹脂は、紫外線のような活性化させる放射線と、適切な光開始剤存在下で架橋させることが可能な不飽和ポリマーであってもよい。このような樹脂および開始剤の代表例は、例えば、米国特許公開第２００８−０１９９７９７号に見いだされてもよい。
【００３７】
樹脂は、エマルション重合方法によって作られてもよい。あらかじめ製造した樹脂を利用し、トナーを作ってもよい。
【００３８】
樹脂をエマルション（溶媒−転相エマルション、または無溶媒樹脂乳化によって調製される、溶媒を含まないエマルション）として加えてもよい。
【００３９】
場合により、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤を樹脂に加え、エマルションを作ってもよく、および／または、種々の成分の分散を促進させるためにスラリーに加えてもよい。
【００４０】
１種類、２種類、またはそれ以上の界面活性剤を利用してもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤から選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、用語「イオン系界面活性剤」に包含される。実施形態では、界面活性剤は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、例えば、約０．７５重量％〜約７重量％、実施形態では、約１重量％〜約５重量％の量で存在するように利用されてもよい。このように、界面活性剤は、存在していなくてもよく、または、トナー中の乾燥樹脂を基準とし、約０〜約１５ｐｐｈ、例えば、約０〜約４ｐｐｈ、約４〜約９ｐｐｈ、または約４〜約６ｐｐｈの量で存在してもよい。
【００４１】
利用可能な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎａｃから入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０ＴＭ、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０ＴＭ、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０ＴＭ、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７ＴＭが挙げられる。適切な他の非イオン系界面活性剤の例としては、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドのブロックコポリマー（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆとして市販されているものを含む）、実施形態では、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８が挙げられる。
【００４２】
利用可能なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ナトリウムドデシルサルフェート（ＳＤＳ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルナフタレンサルフェート、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、酸、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸、第一工業製薬から得られるＮＥＯＧＥＮ  ＲＴＭ、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣＴＭ、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、実施形態では、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られるアルキルジフェニルオキシドジスルホネートであるＤＯＷＦＡＸＴＭ  ２Ａ１、および／またはテイカ株式会社（日本）から得られる、分枝型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであるＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられる。これらの界面活性剤と、上述の任意のアニオン系界面活性剤との組み合わせも実施形態で有用な場合がある。
【００４３】
通常は正に帯電しているカチオン系界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７のトリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬＴＭ、ＡＬＫＡＱＵＡＴＴＭ、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬＴＭ（ベンザルコニウムクロリド）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
通常、特に、油分が少ないフューザー設計または油分を含まないフューザー設計において、フューザーロールからトナーを剥離しやすくするために、ワックスをトナー配合物に加える。ＥＡトナー（例えば、スチレン−アクリレートＥＡトナー）の場合、直鎖ポリエチレンワックス（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）型のワックス）をトナー組成物に加えることが従来から行われている。既存のトナー組成物の場合、上述の安定化ワックスを含む蛍光顔料粒子は、蛍光特性と、油を使わない印刷用トナーで従来から使用されている脂肪族ワックスのうちいくつか、またはすべてに置き換わることの両方を提供する。したがって、ある実施形態では、蛍光顔料に化学的に結合している安定化ワックスは、トナー粒子中に存在するワックスのみである。
【００４５】
しかし、ポリマーバインダー樹脂に加え、本開示のトナーは、１種類のワックス、または２種類以上の好ましくは異なるワックスの混合物のいずれかのワックスも含有していてもよい。例えば、特定のトナー特性（例えば、トナー粒子の形状、トナー粒子表面にワックスが存在すること、およびその量、電荷および／または溶融特性、光沢、はぎ取り、オフセット特性など）を高めるために、１種類のワックスをトナー配合物に加えてもよい。または、トナー組成物に複数の特性を与えるために、ワックスの組み合わせを加えてもよい。また、ワックスは、上述の安定化ワックスのうち、いずれかのワックスであってもよいが、蛍光顔料に化学的に結合していない。
【００４６】
ワックスの適切な例としては、天然植物ワックス、天然動物ワックス、鉱物ワックス、合成ワックス、機能性ワックスから選択されるワックスが挙げられる。天然植物ワックスの例としては、例えば、カルナバろう、カンデリラろう、米ろう、ウルシろう、ホホバ油、和ろう、ヤマモモろうが挙げられる。天然動物ワックスの例としては、例えば、蜜ろう、プニックワックス、ラノリン、ラックワックス、シェラックワックス、鯨ろうが挙げられる。鉱物系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、微晶質ワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、ペトロラタムワックス、石油ワックスが挙げられる。合成ワックスとしては、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；アクリレートワックス；脂肪酸アミドワックス；シリコーンワックス；ポリテトラフルオロエチレンワックス；ポリエチレンワックス；高級脂肪酸および高級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリル酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸および一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸および多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、トリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート；コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、コレステリルステアレート；ポリプロピレンワックス；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４７】
実施形態のワックスの例としては、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸＴＭポリエチレンワックス）、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、三洋化成株式会社から入手可能な重量平均分子量が小さなポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ、および同様の物質が挙げられる。市販のポリエチレンは、通常は、分子量Ｍｗが、約５００〜約２，０００、例えば、約１，０００〜約１，５００であり、一方、利用されている市販のポリプロピレンは、分子量が、約１，０００〜約１０，０００である。官能基化したワックスの例としては、アミン、アミド、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸、またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４、８９、１３０、５３７、５３８（すべてＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から入手可能な塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。実施形態で有用な多くのポリエチレン組成物およびポリプロピレン組成物を英国特許第１，４４２，８３５号に示している。
【００４８】
トナーは、任意の量で、例えば、乾燥基準で、トナーの約１重量％〜約２５重量％、例えば、約３〜約１５重量％の量でワックスを含有していてもよく、または、トナーの約５〜約２０重量％、例えば、約５〜約１１重量％の量で含有していてもよい。
【００４９】
また、本開示のトナーを製造するための乳化重合プロセスは、少なくとも凝集剤（例えば、一価金属凝集剤、二価金属凝集剤、多価イオン凝集剤など）を含む。上述のように、種々の凝集剤が当該技術分野で知られている。本明細書で使用される場合、「多価イオン凝集剤」は、塩または酸化物、例えば、価数が少なくとも２〜約１１、例えば、約３〜約７、または約４〜約６の金属種から生成する金属塩または金属酸化物である凝集剤を指す。したがって、適切な凝集剤としては、例えば、アルミニウム系凝集剤、例えば、ポリアルミニウムハロゲン化物、例えば、ポリアルミニウムフルオリド、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムシリケート、例えば、アルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、ポリアルミニウム水酸化物、ポリアルミニウムホスフェート、硫酸アルミニウムなどが挙げられる。他の適切な凝集剤としては、限定されないが、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシド水酸化物、ジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド水酸化物、テトラアルキルスズなどが挙げられる。凝集剤が多価イオン凝集剤である場合、凝集剤には、任意の所望な数の多価イオン原子が存在していてもよい。例えば、実施形態では、適切なポリアルミニウム化合物は、化合物中に約２〜約１１個のアルミニウムイオンが存在する。
【００５０】
このような凝集剤を、粒子を凝集させる前にトナー粒子に組み込んでもよい。この場合、凝集剤は、外部添加剤を除き、トナー粒子中に存在していてもよく、乾燥重量で、トナー粒子の０〜約５重量％、例えば、０％より多く、約３重量％までの量で存在してもよい。
【００５１】
塩、塩基、バッファ、および塩、塩基、バッファの組み合わせを用い、凝集物の大きさを固定してもよい。
【００５２】
ｐＨを上げ、凝集粒子をイオン化し、それによって、凝集物の安定性を付与し、凝集物が大きくなることを防ぐために利用される適切な塩または塩基としては、限定されないが、脂肪族または芳香族の酸および塩基の金属塩、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、四ホウ酸ナトリウム、水酸化セシウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ギ酸カリウム、水酸化カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、これらの組み合わせなどが挙げられる。
【００５３】
また、適切なバッファを用いてもよい。バッファ系は、酸、塩、塩基、有機化合物、およびこれらの組み合わせのうち少なくとも２つを、脱イオン水を溶媒として溶かした溶液を含んでいてもよい。塩基は、上に列挙したものから選択してもよい。利用可能な適切な酸としては、限定されないが、有機酸および／または無機酸、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、サリチル酸、これらの組み合わせなどが挙げられる。適切な有機化合物としては、限定されないが、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（「ＴＲＩＳ」）、トリシン、ビシン、グリシン、酢酸ナトリウム、ＨＥＰＥＳ、塩酸トリエタノールアミン、ＭＯＰＳ、これらの組み合わせなどが挙げられる。
【００５４】
粒子を融着させるために、塩、塩基、酸、バッファ、および塩、塩基、酸、バッファの組み合わせを用いてもよい。このような塩、塩基、酸、バッファ、およびこれらの組み合わせの例は、米国特許出願第１２／０５６，３３７号中に見出されるであろう。
【実施例】
【００５５】
ＵＮＩＣＩＤ  ７００以外のすべての出発物質は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入する。ＵＮＩＣＩＤ  ７００は、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから得ている。
【００５６】
ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンを、市販の２，５−ジブロモ−ｐ−キシレンから出発して３工程で調製する。第１の工程では、以下のスキーム１に示されているように、２，５−ジブロモ−ｐ−キシレンとｐ−トリル−ボロン酸とのＳｕｚｕｋｉ型反応を用いて生成物Ａを調製する。特定的には、２５０ｍＬの丸底フラスコに磁気撹拌器、環流冷却器、アルゴン注入口、加熱油浴を取り付け、ｐ−トリルボロン酸４．０７ｇ（０．０２９ｍｏｌ）、２，５−ジブロモ−ｐ−キシレン４．０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、炭酸カリウム９．０ｇ（０．０６５ｍｏｌ）、テトラメチルアンモニウムブロミド６．０ｇ（０．０３５ｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１３６ｇ（０．００１４ｍｏｌ）を入れる。この固体にアルゴンを１５分間流し、その後、蒸留水４０ｍＬを反応混合物に加える。温度を７０℃まで上げ、混合物を撹拌しつつ、約４時間加熱する。４時間後、反応物を室温まで冷却し、さらに蒸留水５０ｍＬをフラスコに入れる。生成した暗色沈殿を、濾紙を用いて濾過することによって水系母液から単離する。さらに、固体をトルエンに溶解し、スパチュラ１杯の脱色性の炭を溶液に加え、すべてを沸騰するまで加熱する。黒色残渣を濾過によって除去する。水系母液をジクロロメタン４０ｍＬで２回抽出し、トルエン４０ｍＬで１回抽出する。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。最後に、減圧下で溶媒を除去し、白色固体４．１１ｇ（９４％）を得る。
【００５７】
生成物Ａをスキーム１にしたがって調製する。
【化４】
0005629236.tif 000008
スキーム１．Ｓｕｚｕｋｉカップリング法を用いる、生成物Ａの調製
【００５８】
第２の工程では、以下のスキーム２に示されているように、生成物Ａを過マンガン酸カリウムおよびピリジン存在下で酸化し、テトラカルボン酸誘導体（生成物Ｂ）を得る。特定的には、生成物Ａ（１．２３ｇ、０．００４３ｍｏｌ）をピリジン３０ｍＬに溶解し、磁気撹拌器、環流冷却器、加熱油浴を取り付けた１Ｌの丸底フラスコに入れる。過マンガン酸カリウム（２８ｇ、０．１７７ｍｏｌ）を、蒸留水１０ｍＬ中２〜３ｇずつ、９６時間かけて加える。この間、反応フラスコの温度は１００℃付近に維持しておく。反応が終了していると判断したら、得られた二酸化マンガンを濾過によって分離する。二酸化マンガンを熱水（８０℃、１００ｍＬ）中で混合し、濾過する。この２つの液体を合わせ、塩酸でｐＨが２になるまで酸性にする。白色固体が生じたら、固体をガラスフリットで濾過し、１３０℃の減圧オーブンで２時間乾燥する。生成物を白色固体として得る（１．３８５ｇ、７９％）。ＤＭＳＯ−ｄ６中でのＨ１  ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：７．５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，），７．７（ｓ，１Ｈ），７．９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）。
【００５９】
生成物Ｂをスキーム２にしたがって調製する。
【化５】
0005629236.tif 000009
スキーム２．酸化による、テトラカルボン酸誘導体（生成物Ｂ）の調製
【００６０】
第３の工程では、以下のスキーム３に示されているように、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンは、発煙硫酸７％存在下、酸触媒による環化によって得られる。特定的には、１００ｍＬの丸底フラスコに、磁気撹拌器、加熱油浴、環流冷却器を取り付け、生成物Ｂ（１．２ｇ、０．００３ｍｏｌ）と発煙硫酸７％  ７ｍＬとを加える。温度を１００℃まで上げ、得られた褐色溶液を４時間加熱する。この溶液を室温まで冷却し、蒸留水１００ｍＬに注ぐ。得られた赤色沈殿を、ガラスフリットを用いた濾過によって単離し、１３０℃の減圧オーブンで２時間乾燥する。生成物を紫色固体として得る（１．０ｇ、９２％）。
【００６１】
ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンをスキーム３にしたがって調製する。
【化６】
0005629236.tif 000010
スキーム３．環化による、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノンの調製
【００６２】
以下のスキーム４に示されているように、安定化ワックスは、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００とエチレンジアミンとを比率１：１で反応させることによって調製される。特定的には、１Ｌの樹脂ケトルに、加熱マントル、機械撹拌器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、環流冷却器、温度センサを取り付け、ＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００樹脂１４４．５９ｇ、１，２−エチレンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）９．０２ｇを入れる。アルゴン流下、ケトルの温度を９０℃まで上げ、樹脂を融解させる。樹脂が完全に融解したら、撹拌しつつ、温度を徐々に１８０℃まで上げ、反応を３時間かけて進める。水（２．７ｍｌ）をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに集める。１８０℃で３時間反応させた後、ケトルの中身を暖かいまま出す。生成物をベージュ色樹脂として得る（１４５ｇ、９６％）。
【００６３】
安定化ワックスをスキーム４にしたがって調製する。
【化７】
0005629236.tif 000011
スキーム４．安定化ワックスの調製
【００６４】
以下のスキーム５に示されているように、高沸点溶媒中、蛍光化合物を安定化ワックスに化学的に結合することによって、赤色樹脂を調製する。特定的には、１５０ｍＬの樹脂ケトルに、加熱マントル、機械撹拌器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ、環流冷却器、温度センサを取り付け、ｔｒａｎｓ−ジカルボン酸−インデノフルオレノン１．０ｇ（０．００２７ｍｏｌ）、安定化ワックス６．０３６ｇ（０．００７８ｍｏｌ）、トルエン２０ｍＬを入れる。アルゴン流下、ケトルの温度を１１０℃まで上げ、樹脂を融解させる。反応を１８時間かけて進め、その後、トルエンを留出させ、温度を１４０℃まで挙げる。反応を３時間かけて進め、その後、ケトルの中身を暖かいまま出す。生成物を赤色蛍光樹脂として得る（６．６８ｇ）。
【００６５】
赤色樹脂をスキーム５にしたがって調製する。
【化８】
0005629236.tif 000012
スキーム５．赤色樹脂の調製
【００６６】
ワックスの水系エマルションを調製する方法の一例は、米国特許第７，５６０，５０５号に示されている。
【００６７】
ガラス製ケトル中、ポリエステルエマルションＡ（Ｔｇ  ５６℃、２０７ｎｍ；３９．１６ｗｔ％）７０．８７ｇ、ポリエステルエマルションＢ（Ｔｇ  ６０．５℃、２１５ｎｍ；３５．６１ｗｔ％）７７．９３ｇ、結晶性ポリエステルエマルションＣ（Ｔｍ  ７１．０４℃、１５１ｎｍ；３１．５１ｗｔ％）２３．７９ｇ、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１  ２．７ｇ、赤色樹脂エマルション（共有結合した蛍光染料を含むＵＮＩＣＩＤ（登録商標）ワックス、２０ｗｔ％）２５ｇを脱イオン水３６９．１９４ｇに加え、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０ホモジナイザを４０００ｒｐｍで操作して均質化する。その後、フロック形成材としてＡｌ２（ＳＯ４）３  １．７９ｇを脱イオン水４８ｇと混合したものをケトルに滴下し、１０分間均質化する。混合物を２８０ｒｐｍで２０分間脱気し、次いで、凝集させるために、温度３７℃、４６０ｒｐｍで、１℃／分で加熱する。ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲを用い、粒径が５．０μｍになるまで粒径をモニタリングする。Ｔｇが５６℃のＦＸＣ−５６エマルション（２０７ｎｍ；３９．１６ｗｔ％）３５．７５ｇ、Ｔｇが６０．５℃のＦＸＣ−４２  エマルション（２１５ｎｍ；３５．６１ｗｔ％）３９．０２ｇ、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１  １．２ｇ、脱イオン水３７ｇのシェル混合物を反応物にすぐに入れ、４０℃、４６０ｒｐｍでさらに１０〜２０分間凝集させる。体積平均径がＣｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒの測定によって５．７μｍより大きければ、４ｗｔ％のＮａＯＨ溶液を加えることによって凝集スラリーのｐＨを４に調節し、次いで、ＥＤＴＡ  ３．８ｇを加え、その後、ｒｐｍを１９０ｒｐｍまで減らし、ｐＨ７．５でトナーの凝集を止め、４ｗｔ％のＮａＯＨ溶液によってその状態に維持する。凝集を止めた後、トナースラリーを加熱して融着させる。トナーは、最終的な粒径が５．７μｍであり、ＧＳＤ  ｖ／ｎが１．２００／１．２５０であり、真円度が０．９７０である。次いで、トナースラリーを室温まで冷却し、ふるい（２５μｍ）で分け、濾過した後、洗浄し、凍結乾燥する。
【図１】
0005629236.tif 000013
【図２】
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【図３】
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