(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化リチウム粒子の乾燥分散液と、少なくとも１種の植物油との反応生成物を含む生分解性グリース組成物であって、前記分散液が、ポリイソブチレン置換スクシンイミドを含む有機媒体、ならびに前記有機媒体に分散している前記水酸化リチウム粒子を含み、前記粒子が最大１５ミクロンの範囲の平均粒径を有し、前記反応生成物がグリース粘稠度を有する、生分解性グリース組成物。
【請求項２】
前記分散液と前記植物油とを合わせて反応混合物を形成し、前記反応混合物が少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記分散液と前記植物油とを合わせて反応混合物を形成し、前記反応混合物が追加のカルボン酸および／またはそのエステルの不在により特徴付けられる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記有機媒体が、少なくとも１種の分散油を含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記分散液が、１．５〜３２重量％の水酸化リチウムを含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記植物油が、少なくとも１種の脂肪酸の少なくとも１種のグリセリドを含む、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記植物油が、大豆油、綿実油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、トウモロコシ油、オリーブ油、菜種油、ヒマワリ種子油またはそれらの２種以上の混合物を含む、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記追加のカルボン酸および／またはそのエステルが、１種もしくは複数のモノカルボン酸および／またはそのエステル、１種もしくは複数のポリカルボン酸および／またはそのエステル、またはそれらの２種以上の混合物を含む、請求項２または請求項４から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
１種もしくは複数の金属不活性化剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、防錆剤、粘度調整剤、極圧添加剤またはそれらの２種以上の混合物をさらに含む、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
（Ａ）水酸化リチウム固形物、水ならびにポリイソブチレン置換スクシンイミドを含む有機媒体を含むスラリーを形成すること、
（Ｂ）前記スラリーを摩砕して、水酸化リチウム粒子を含む油中水型エマルジョンを形成すること、
（Ｃ）前記エマルジョンを脱水して、有機媒体中の水酸化リチウム粒子の乾燥分散液を形成すること、ならびに
（Ｄ）前記分散液を、植物油と混合し、前記油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で前記水酸化リチウム粒子を前記植物油と反応させること
を含む、グリースを作製するための方法。
【請求項１１】
水酸化リチウム固形物を、（Ｃ）で形成した水酸化リチウム粒子の分散液と混合して、分散液混合物を形成すること、ならびに前記分散液混合物を摩砕して、水酸化リチウム粒子を含む第２の分散液を形成することをさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリース組成物に関し、より具体的には動物油または植物油から作製されるグリース組成物に関する。これらのグリース組成物は生分解性であり、したがって環境に優しいと言うことができる。
【背景技術】
【０００２】
グリース組成物は、リチウム１２−ヒドロキシステアリン酸などの鉱油および増粘剤を用いて調製される場合が多い。これらのグリース組成物での問題は、その生分解性が限られており、したがって環境に優しいと考えられないことである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、上記問題の解決策を提供する。金属塩基（例えば、水酸化リチウム一水和物）が、含水量が最大約０．５重量％である有機媒体に分散しており、該塩基が、平均粒径が最大約１５ミクロンである粒子の形態である場合、得られた分散液を、動物油または植物油と容易に混合できることが本発明で発見された。次いで、塩基は、油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で、動物油または植物油中の１種もしくは複数の固有のカルボン酸および／またはそのエステル、ならびに／あるいは１種もしくは複数の追加のカルボン酸および／またはそのエステルと反応させることができよう。得られたグリース組成物は、生分解性となろう。
【０００４】
本発明は、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液と少なくとも１種の動物油および／または植物油との反応生成物を含む、生分解性グリース組成物であって、該分散液が有機媒体、ならびに有機媒体に分散している金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含み、該分散液が最大約０．５重量％の含水量を有し、該粒子が最大約１５ミクロンの平均粒径を有し、該反応生成物がグリース粘稠度を有する、生分解性グリース組成物に関する。一実施形態において、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液と動物油および／または植物油との反応中に、少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルを、動物油および／または植物油に加えることができる。
【０００５】
本発明は、グリース組成物を作製するための方法にも関する。該方法は、金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物、水ならびに有機媒体を含むスラリーを形成すること、スラリーを摩砕して、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含む油中水型エマルジョンを形成すること、エマルジョンを脱水して、有機媒体中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液を形成すること、ならびに動物油および／または植物油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で、分散液を少なくとも１種の動物油および／または植物油と混合することを含む。一実施形態において、少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルを、分散液と少なくとも１種の動物油および／または植物油との混合物に加え、動物油および／または植物油をさらに濃くすることができる。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液と、少なくとも１種の動物油および／または植物油との反応生成物を含む生分解性グリース組成物であって、前記分散液が有機媒体、ならびに前記有機媒体に分散している前記金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含み、前記分散液が最大約０．５重量％の含水量を有し、前記粒子が最大約１５ミクロンの範囲の平均粒径を有し、前記反応生成物がグリース粘稠度を有する、生分解性グリース組成物。
（項目２）
前記分散液と前記動物油および／または植物油とを合わせて反応混合物を形成し、前記反応混合物が少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルをさらに含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記分散液と前記動物油または植物油とを合わせて反応混合物を形成し、前記反応混合物が追加のカルボン酸および／またはそのエステルの不在により特徴付けられる、項目１に記載の組成物。
（項目４）
前記金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたはそれらの２種以上の混合物を含む、項目１から３のいずれかに記載の組成物。
（項目５）
前記有機媒体が、少なくとも１種の分散油および少なくとも１種の界面活性剤を含む、項目１から４のいずれかに記載の組成物。
（項目６）
前記界面活性剤が、ポリイソブチレン置換コハク酸、ポリイソブチレン置換無水コハク酸、それらの塩またはそれらの混合物を含む、項目５に記載の組成物。
（項目７）
前記分散液が、約１．５〜約３２重量％の金属を含む、項目１から６のいずれかに記載の組成物。
（項目８）
前記動物油および／または植物油が、少なくとも１種の脂肪酸の少なくとも１種のグリセリドを含む、項目１から７のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記動物油が、獣脂、魚油、魚肝油、ラード油、マッコウクジラ油またはそれらの２種以上の混合物を含む、項目１から８のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
前記植物油が、大豆油、綿実油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、トウモロコシ油、オリーブ油、菜種油、ヒマワリ種子油またはそれらの２種以上の混合物を含む、項目１から９のいずれかに記載の組成物。
（項目１１）
前記追加のカルボン酸および／またはそのエステルが、１種もしくは複数のモノカルボン酸および／またはそのエステル、１種もしくは複数のポリカルボン酸および／またはそのエステル、またはそれらの２種以上の混合物を含む、項目２または項目４から１０のいずれかに記載の組成物。
（項目１２）
１種もしくは複数の金属不活性化剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、防錆剤、粘度調整剤、極圧添加剤またはそれらの２種以上の混合物をさらに含む、項目１から１１のいずれかに記載の組成物。
（項目１３）
（Ａ）金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物、水ならびに有機媒体を含むスラリーを形成すること、
（Ｂ）前記スラリーを摩砕して、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含む油中水型エマルジョンを形成すること、
（Ｃ）前記エマルジョンを脱水して、有機媒体中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液を形成すること、ならびに
（Ｄ）前記分散液を、少なくとも１種の動物油および／または植物油と混合し、前記油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で前記金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を前記動物油および／または植物油と反応させること
を含む、グリースを作製するための方法。
（項目１４）
金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物を、（Ｃ）で形成した金属水酸化物粒子の分散液と混合して、分散液混合物を形成すること、ならびに前記分散液混合物を摩砕して、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含む第２の分散液を形成することをさらに含む、項目１３に記載の方法。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書に開示されている範囲および比の限度はすべて組み合わせることができる。別段の指示がない限り、「１つの（ａ、ａｎ）」および／または「この、その（ｔｈｅ）」についての言及は、１つまたは複数を含むことができ、単数形の項目についての言及は、複数形の項目も含むことができる。特許請求の範囲に規定されている組合せはすべて任意の方式で組み合わせることができる。
【０００７】
生物学的作用または太陽光などの自然的影響により分解され得る物質について言及するために、用語「生分解性」を本明細書中で使用することができる。
【０００８】
本発明の生分解性グリース組成物を形成するために使用する動物油および／または植物油において自然に発生する任意のカルボン酸および／またはそのエステルについて言及するために、用語「固有のカルボン酸および／またはそのエステル」を本明細書中で使用することができる。
【０００９】
本発明の生分解性グリース組成物を形成するために使用する動物油および／または植物油を含む反応混合物に加えられる任意のカルボン酸および／またはそのエステルを挙げるために、用語「追加のカルボン酸および／またはそのエステル」を使用することができる。
【００１０】
エステルのアルコールおよび酸性塩への変換について言及するために、用語「鹸化」を本明細書中で使用することができる。
【００１１】
金属水酸化物固形物（たとえば、無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物固形物）と、有機媒体（たとえば、油、または油と１種もしくは複数種の界面活性剤との混合物）との混合物について言及するために、用語「スラリー」を本明細書中で使用することができる。
【００１２】
一般的には互いに分離し、液体媒体全体に適度に均等に分布している個々の固体金属水酸化物粒子（たとえば、無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物粒子）を有する液体媒体（たとえば、油、油と１種または複数種の界面活性剤との混合物等を含む有機媒体）について言及するために、用語「分散液」を本明細書中で使用することができる。
【００１３】
分散液を撹拌することなく２０℃で維持した場合に、６０日後、一実施形態においては２４０日後に固体粒子の約１重量％未満しか分散液からなくならない分散液について言及するために、用語「安定分散液」を本明細書中で使用することができる。
【００１４】
金属（例えばリチウム）含有量が少なくとも約１．５重量％、一実施形態においては少なくとも約３重量％、一実施形態においては少なくとも約５重量％、一実施形態においては少なくとも約７重量％、一実施形態においては少なくとも約１０重量％、一実施形態においては少なくとも約１５重量％である分散液について言及するために、用語「高固形物分散液」を本明細書中で使用することができる。一実施形態においては、金属濃度は、約１．５〜約３２重量％の範囲、一実施形態においては約１．５〜約３０重量％の範囲、一実施形態においては約２〜約２５重量％の範囲、一実施形態においては約２．５〜約２０重量％の範囲、一実施形態においては約３〜約１８重量％の範囲でよい。少なくとも約１０重量％の金属酸化物および／または金属水酸化物（例えば酸化リチウム、無水水酸化リチウムおよび／または水酸化リチウム一水和物）粒子、一実施形態においては少なくとも約１２重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約１５重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約２０重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約２５重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約３０重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約３５重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約４０重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含有する分散液について言及するために、用語「高固形物分散液」を使用することができる。金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の濃度は、最大約６２重量％、一実施形態においては最大約６０重量％、一実施形態においては最大約５５重量％、一実施形態においては最大約５０重量％、一実施形態においては最大約４５重量％、一実施形態においては最大約４０重量％でよい。高固形物分散液中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の濃度は、約１０〜約６２重量％の範囲、一実施形態においては約１２〜約６０重量％の範囲でよい。
【００１５】
本発明の文脈において純粋に炭化水素を有するまたは支配的に炭化水素特性を有する基について言及するために、分子の残りに結合している基を指す場合には、用語「ヒドロカルビル」を本明細書中で使用することができる。これらの基としては以下が挙げられ得る。
【００１６】
（１）純粋な炭化水素基、すなわち、脂肪族基、脂環式基、芳香族基、脂肪族および脂環式置換芳香族基、芳香族置換脂肪族および脂環式基など、ならびに環が分子の別の部分により完成する（すなわち、任意の２つの指示置換基が共に脂環式基を形成することができる）環状基。例としてはメチル、オクチル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられ得る。
【００１７】
（２）置換炭化水素基、すなわち、基の炭化水素特性を支配的に変えることはない非炭化水素置換基を含む基。例としてはヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられ得る。
【００１８】
（３）ヘテロ基、すなわち、性質が支配的に炭化水素であるが、炭素原子で構成される鎖またはそうでなければ環に炭素以外の原子を含む基。例としては窒素、酸素および硫黄が挙げられ得る。
【００１９】
一般に、ヒドロカルビル基において炭素原子１０個につき置換基またはヘテロ原子は約３個だけ、一実施形態においては１個だけ存在することができる。
【００２０】
用語「低級（ｌｏｗｅｒ）」は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどの用語と併せて本明細書中において使用することができ、合計最大７個の原子を含むこのような基を記載することができる。
【００２１】
２５℃で１リットル当たり少なくとも約０．５グラム程度まで鉱油に可溶性である材料について言及するために、用語「油溶性」を本明細書中で使用することができる。
【００２２】
２５℃で鉱油に不溶性である、または２５℃で１リットル当たり最大約０．５グラム程度まで鉱油に可溶性である材料について言及するために、用語「不溶性」を本明細書中で使用することができる。
【００２３】
全塩基価について言及するために用語「ＴＢＮ」を本明細書中で使用することができる。これは、試料１グラム当たりのＫＯＨのミリグラム数として表される、材料の塩基度のすべてまたは一部を中和するために必要となる酸（過塩素酸または塩酸）の量である。
【００２４】
金属カルボキシレートを生成するための金属酸化物および／または金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム）とカルボン酸および／またはそのエステルとの反応生成物について言及するために、用語「石けん」を本明細書中で使用することができる。
【００２５】
本発明に従って使用できる分散液は、高固形物分散液でよい。分散液は、有機媒体に分散している金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含むことができる。有機媒体は、少なくとも１種の油および少なくとも１種の界面活性剤を含むことができる。金属酸化物および／または金属水酸化物は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたはそれらの２種以上の混合物を含むことができる。金属酸化物および／または金属水酸化物は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウムまたはそれらの２種以上の混合物を含むことができる。
【００２６】
金属水酸化物は、式：Ｍ（ＯＨ）１−３・ｘＨ２Ｏ（式中、Ｍは金属イオンであり、「１〜３」は、１つ、２つまたは３つのヒドロキシル基を意味し、ｘは０〜１の範囲の分数でよい）により表すことができる。ｘ＝１のとき、金属水酸化物は、一水和物の形態である。ｘ＝０のとき、金属水酸化物は、無水物である。ｘが０超１未満であるとき、金属水酸化物は、部分的、実質的または完全に無水でよい。ｘが約０．９〜約０．５、一実施形態においては約０．８５〜約０．５５、一実施形態においては約０．６〜約０．７の範囲であるとき、部分的に無水の金属水酸化物でよい。ｘが約０．５未満、一実施形態においては約０．３未満、一実施形態においては約０．１未満であるが、約０．０２超であるとき、実質的に無水の金属水酸化物でよい。完全に無水の金属水酸化物は、約０．０２〜約０の範囲、一実施形態においては約０．０１〜約０の範囲のｘを有することができる。
【００２７】
金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子は、最大約１５ミクロンの範囲、一実施形態においては約２０ナノメートル（ｎｍ）〜約１５ミクロンの範囲、一実施形態においては約２０ｎｍ〜約１０ミクロンの範囲、一実施形態においては約２０ｎｍ〜約５ミクロンの範囲、一実施形態においては約２０ｎｍ〜約１ミクロンの範囲、一実施形態においては約２０〜約９００ｎｍの範囲、一実施形態においては約２０〜約６００ｎｍの範囲、一実施形態においては約２０〜約３００ｎｍの範囲の平均粒径を有することができる。少なくとも約７０重量％、一実施形態においては少なくとも約８０重量％、一実施形態においては少なくとも約９０重量％、一実施形態においては少なくとも約９５重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子が、最大約２０ミクロン、一実施形態においては最大約１０ミクロン、一実施形態においては最大約１ミクロンの粒径を有することができる。最大約１００重量％、一実施形態においては最大約９９重量％、一実施形態においては最大約９７重量％、一実施形態においては最大約９５重量％の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子が、最大約２０ミクロン、一実施形態においては最大約１５ミクロン、一実施形態においては最大約１０ミクロン、一実施形態においては最大約５ミクロン、一実施形態においては最大約３ミクロン、一実施形態においては最大約２ミクロンの範囲の粒径を有することができる。
【００２８】
分散液は、約１３０〜約１７００の範囲の、一実施形態においては約５００〜約９００の範囲のＴＢＮを有することができる。
【００２９】
この分散液中で使用することができる油は、天然油、合成油およびこれらの混合物を含めた、潤滑粘度の１種または複数種の油を含むことができる。この油は、フィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）反応などのＧＴＬ（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）プロセスによって生産することができる。この油は１種または複数種のポリアルファオレフィンを含むことができる。この分散液中で使用される油は、分散油として言及され得る。
【００３０】
天然油としては、動物油および植物油（たとえば、ひまし油、大豆油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系もしくはパラフィン−ナフテン系混合タイプの液状石油および溶媒処理もしくは酸処理鉱油系潤滑油などの鉱油系潤滑油を挙げることができる。これらの油は、生分解性油、たとえば、生分解性である動物油または植物油などの天然油でよい。石炭または頁岩から得られる潤滑粘度の油が有用であることがある。有用であることがある合成潤滑油としては、重合および共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）オレフィン類（たとえば、ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレンイソブチレンコポリマー類）、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、これらの混合物などの炭化水素油、アルキルベンゼン類（たとえば、ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン類）、ポリフェニル類（たとえば、ビフェニル類、テルフェニル類、アルキル化ポリフェニル類）、アルキ
ル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類ならびにこれらの誘導体、類似体および同族体を挙げることができる。
【００３１】
エステル化およびエーテル化によって末端ヒドロキシル基が変性されているアルキレンオキシドポリマー類およびインターポリマー類ならびにこれらの誘導体が、使用することができる別のクラスの合成潤滑油群を構成する。これらの油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製される油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル類（たとえば、数平均分子量が１０００であるメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が５００〜１０００であるポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が１０００〜１５００であるポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）、あるいはこれらのモノおよびポリカルボン酸エステル類、たとえば、酢酸エステル類、混合Ｃ３〜８脂肪酸エステル類またはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルによって例示することができる。
【００３２】
使用することができる別のクラスの合成潤滑油群は、ジカルボン酸（たとえば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸およびアルケニルマロン酸）の様々なアルコール類（たとえば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテルおよびプロピレングリコール）とのエステル類を含むことができる。これらのエステル類の具体例としては、ジブチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される複合エステルが挙げられる。
【００３３】
有用であることがあるエステル類として、Ｃ５〜Ｃ２２モノカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール、またはジペンタエリスリトールやトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルとから作製される合成油を挙げることができる。これらのタイプのエステル類の他の例として、トリメチロールプロパンおよび／またはネオペンチルグリコールとの混合脂肪酸との複合エステル類などのバイオベースエステル類を挙げることができる。
【００３４】
ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油やシリケート油などシリコンベースの油が、別の有用なクラスの合成潤滑油群（たとえば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルへキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサンおよびポリ−（メチルフェニル）シロキサン）を含むことができる。他の合成潤滑油としては、リンを含有する酸の液体エステル（たとえば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）ならびにポリマーテトラヒドロフランを挙げることができる。
【００３５】
約４個〜約３０個の炭素原子、一実施形態においては約４〜約２０個の炭素原子、一実施形態においては約６〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を得ることができる。有用なＰＡＯの例としては、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物から得られるＰＡＯを挙げることができる。これらのＰＡＯは、１００℃で約１．５〜約１５０ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の範囲にある粘度を有することができる。これらのＰＡＯは、水素化炭化水素を含むことができる。
【００３６】
以上に開示したタイプの天然または合成の、未精製油、精製油および再精製油（ならびにこれらのうち任意の２種またはそれ以上の混合物）を使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理なしで天然または合成源から直接得られる油である。たとえば、レトルト処理作業から直接得られる頁岩油、一次蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油が、未精製油となるはずである。精製油は、１つまたは複数の特性を向上させるために１つまたは複数の精製ステップにおいてさらに処理されていること以外は未精製油と類似している。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、パーコレーションなど、多くのこのような精製技法が当業者には公知である。再精製油は、既に使用されている精製油に適用する精製油を得るために使用するプロセスと類似のプロセスによって得ることができる。これらの再精製油は、再生油または再加工油としても知られていることがあり、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とした技法によって追加で加工される。
【００３７】
使用することができる潤滑粘度の油は、American  Petroleum  Institute  (API)  Base  Oil  Interchangeability  Guidelinesに規定されているとおりに定義することができる。５つの基油グループは以下のとおりである。
【００３８】
【表１】
0005425781.tif 000002
【００３９】
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱油ベースのストックである。潤滑粘度の油は、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶもしくはＶの油、またはこれらの油のうちの２種またはそれ以上の混合物でよい。
【００４０】
分散液中で使用することができる界面活性剤は、イオン性および／または非イオン性化合物を含むことができる。イオン性化合物はカチオン性化合物および／またはアニオン性化合物でよい。これらの化合物の親水−親油平衡（ＨＬＢ）は、最大約２０、一実施形態においては約１〜約１８の範囲内、一実施形態においては約１〜約１４の範囲内、一実施形態においては約１〜約１０の範囲内、一実施形態においては約１〜約８の範囲内、一実施形態においては約２．５〜約６の範囲内でよい。
【００４１】
使用することができる界面活性剤の例は、McCutcheon's  Emulsifiers  and  Detergents,  １９９３年,  North  American  &  International  Editionに開示されている。例として、アルカノールアミド類、アルキルアリールスルホン酸塩、アミンオキシド類、アルキレンオキシド繰り返し単位を含むブロックコポリマー（たとえば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標））を含めたポリ（オキシアルキレン）化合物、カルボキシル化アルコールエトキシレート類、エトキシル化アルコール類、エトキシル化アルキルフェノール類、エトキシル化アミン類およびアミド類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化脂肪酸エステル類および油類、脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、グリコールエステル類、イミダゾリン誘導体、レシチンおよび誘導体、リグニンおよび誘導体、モノグリセリド類および誘導体、オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル類および誘導体、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸類またはアルコール類またはアルキルフェノール類、ソルビタン誘導体、ショ糖エステル類および誘導体、硫酸塩またはアルコール類またはエトキシル化アルコール類または脂肪酸エステル類、ポリイソブチレン置換スクシンイミドおよびその誘導体、ドデシルおよびトリデシルベンゼン類または縮合ナフタレン類または石油のスルホン酸塩、スルホスクシネートおよび誘導体、トリデシルおよびドデシルベンゼンスルホン酸、ならびにこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を挙げることができる。
【００４２】
界面活性剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルキル化ベンゼンスルホン酸塩を含むことができる。アルキル基は約８〜約２０個の炭素原子、一実施形態においては約１０〜約１５個の炭素原子を含むことができる。アルキル基はドデシルでよい。アルカリ金属はリチウム、カリウムまたはナトリウムでよい。アルカリ土類金属はカルシウムまたはマグネシウムでよい。この界面活性剤はポリオレフィンの誘導体を１種または複数種含むことができる。ポリオレフィン類として、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、イソブテンおよびブタジエンから得られるコポリマー、イソブテンおよびイソプレンから得られるコポリマー、またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を挙げるこができる。
【００４３】
ポリオレフィンは、数平均分子量が少なくとも約２５０、３００、５００、６００、７００または８００〜約５０００以上、多くの場合最大約３０００、２５００、１６００、１３００または１２００であるポリイソブチレンの誘導体でよい。このポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水コハク酸またはコハク酸誘導体（以後、「ｓｕｃｃｉｎｉｃ」は「ｓｕｃｃａｎ」と略されることがある）を作製することができ、この無水コハク酸またはコハク酸誘導体をさらに、アルカリ金属、アルコール、アルカノールアミン、アミンなどの極性基と反応させて、界面活性剤上により大きい親水基を形成することができる。このタイプの界面活性剤は、米国特許第４，７０８，７５３号に開示されている。一実施形態においては、コハク酸誘導体分子を作製するために使用するポリイソブチレンの約５重量％未満が、約２５０未満の
【００４４】
【化１】
0005425781.tif 000003
【００４５】
を有することができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、少なくとも約７００の
【００４６】
【化２】
0005425781.tif 000004
を有することができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、少なくとも約３０％の末端ビニリデン基を、一実施形態においては少なくとも約６０％の、一実施形態においては少なくとも約７５％または少なくとも約８５％の末端ビニリデン基を含むことができる。コハク酸誘導体を作製するために使用するポリイソブチレンは、約５を超える、一実施形態においては約６〜約２０の多分散性
【００４７】
【化３】
0005425781.tif 000005
【００４８】
を有することができる。
【００４９】
コハク酸または無水コハク酸で置換されているポリイソブチレンのポリイソブチレン置換基は、約７００〜約３０００の範囲内の、一実施形態においては約１，５００〜約３，０００の範囲内の、一実施形態においては約１，８００〜約２，３００の範囲内の、一実施形態においては約７００〜約１３００の範囲内の、一実施形態においては約８００〜約１０００の範囲内の数平均分子量を有することができる。ポリイソブチレン置換コハク酸または無水コハク酸は、約１．０〜約２．５、一実施形態においては約１．３〜約２．５、一実施形態においては約１．７〜約２．１、一実施形態においては約１．０〜約１．３、一実施形態においては約１．０〜約１．２であるポリイソブチレン置換基１当量当たりのコハク酸基の数によって特徴付けることができる。
【００５０】
界面活性剤は、ポリイソブチレン置換コハク酸、ポリイソブチレン置換無水コハク酸、これらの塩またはこれらの混合物を含むことができる。
【００５１】
界面活性剤は、ペンタエリスリトールとのポリイソブテニル−ジヒドロ−２，５−フランジオンのエステルを含むことができる。界面活性剤は、ポリオレフィンアミノエステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリイソブテニルコハク酸、ポリイソブテニル無水コハク酸および／またはポリアミンエトキシレートを含むこともできる。
【００５２】
分散液は、少なくとも約１０重量％の金属水酸化物粒子、一実施形態においては少なくとも約１２重量％の金属水酸化物粒子、一実施形態においては約１２〜約６２重量％の金属水酸化物粒子、一実施形態においては約１２〜約６０重量パーセントの金属水酸化物粒子、一実施形態においては約１２〜５０重量％の金属水酸化物粒子、一実施形態においては約１２〜約４５重量％の金属水酸化物粒子、一実施形態においては約１２〜約４０重量％の金属水酸化物粒子を含むことができる。
【００５３】
分散液は、約１．５〜約２０重量％の範囲の、一実施形態においては約３〜約１８重量％の濃度で金属（すなわち、リチウム）を含有することができる。
【００５４】
分散液は、約３０〜約９０重量％の分散油を、一実施形態においては約３５〜約６５重量％の油を含むことができる。
【００５５】
分散液は、約１〜約２０重量％の界面活性剤を、一実施形態においては約３〜約１２重量％の界面活性剤を、一実施形態においては約３〜約６重量％の範囲内で、一実施形態においては約４〜約１２重量％の範囲内で界面活性剤を含むことができる。
【００５６】
分散液は、（Ａ）金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物、水ならびに有機媒体を含むスラリーを形成すること、（Ｂ）スラリーを摩砕して、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含む油中水型エマルジョンを形成すること、ならびに（Ｃ）エマルジョンを脱水して、有機媒体中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液を形成することを含む方法により調製することができる。有機媒体は、少なくとも１種の分散油および少なくとも１種の界面活性剤を含むことができる。該方法は、金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物を、（Ｃ）で形成した金属水酸化物粒子の分散液と混合して分散液混合物を形成すること、ならびに分散液混合物を摩砕して、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を含む第２の分散液を形成することをさらに含むことができる。該方法は、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を脱水し、部分的、実質的または完全に無水の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を形成することをさらに含むことができる。
【００５７】
ステップ（Ａ）で使用した金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物は、約１００〜約１２００ミクロンの範囲、一実施形態においては約１５０〜約５００ミクロンの範囲の平均粒径を有することができる。固形物は、最初はより大きな粒径で提供し、粉砕して所望の粒径にすることができる。
【００５８】
スラリー中の金属酸化物固形物および／または金属水酸化物固形物の濃度は、約１０〜約７０重量％の範囲、一実施形態においては約３０〜約６０重量％の範囲、一実施形態においては約４０〜約５５重量％の範囲でよい。スラリー中の水分濃度は、約５〜約９０重量％、一実施形態においては約１０〜約７０重量％の範囲でよい。スラリーは、約３０〜約９０重量％の分散油、一実施形態においては約３５〜約６５重量％の分散油を含むことができる。スラリーは、約１〜約２０重量％の界面活性剤、一実施形態においては約４〜約１２重量％の界面活性剤を含むことができる。
【００５９】
スラリーは、１つまたは複数の媒体ミル、ボールミル、ローラミル、粉砕機（ｄｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｏｒ）、マイクロフルイダイザ（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）、ジェットミル、超音波ミルおよび／またはホモジナイザを用いて摩砕することができる。媒体ミルには、１つまたは複数のビーズミル、サンドミル、ペブルミルおよび／またはパールミルを含めることができる。媒体ミルでは、平均直径が約０．３〜約２．５ｍｍの範囲にある媒体（たとえば、ビーズ）を使用することができる。一実施形態においては、２つの逐次的な媒体（たとえば、ビーズ）ミルを使用することができ、一方は平均直径が約１．５〜約２．５ｍｍの範囲内、一実施形態においては約１．８〜約２．２ｍｍの範囲内、一実施形態においては約２ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用し、他方の媒体（たとえば、ビーズ）ミルは、平均直径が約０．３〜約０．８ｍｍの範囲内、一実施形態においては約０．４〜約０．７ｍｍの範囲内、一実施形態においては約０．５ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用する。この摩砕は、平均直径が約０．８〜約１．２の範囲内、一実施形態においては約１．０ｍｍである媒体（たとえば、ビーズ）を利用する媒体（たとえば、ビーズ）ミルを用いて、単一の摩砕ステップで行うこともできる。
【００６０】
次いで、上記摩砕ステップにより形成した分散液を脱水してエマルジョン水を除去し、場合により金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を、部分的、実質的もしくは完全に無水の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子に変換することができる。これは、分散液を約８０〜約１３０℃の範囲、一実施形態においては約９０〜約１１０℃の範囲の温度で加熱することにより行うことができる。圧力は、約５０〜約５００ミリバールの範囲、一実施形態においては約１００〜約３００ミリバールの範囲でよい。この加熱ステップは、分散液の含水量が、最大約０．５重量％、一実施形態においては最大約０．３重量％、一実施形態においては最大約０．１重量％になるまで行うことができる。分散液の含水量は、約０．００１〜約０．５重量％の範囲、一実施形態においては約０．０１〜約０．５重量％の範囲、一実施形態においては約０．０１〜約０．３重量％の範囲でよい。脱水ステップは、１つまたは複数のストリッパ、ロータリーエバポレータ、流下膜式蒸発器、薄膜蒸発器、ワイプト（ｗｉｐｅｄ）膜蒸発器、短経路蒸発器および／または蒸留ユニットを用いて行うことができる。
【００６１】
動物油および／または植物油は、動物または植物由来の任意の油を含むことができる。植物としては、植物の種子、木の実などを挙げることができる。これらの油は、油脂と化学的に類似し得、違いは室温での粘稠度の１つである。そのため、動物油脂または植物油脂を挙げるために、用語「動物油および／または植物油」も本明細書中で使用することができる。これらの油は、１種もしくは複数の固有のカルボン酸および／またはそのエステルを含むことができる。固有のカルボン酸および／またはエステルとしては、１種もしくは複数の脂肪酸、例えばオレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸のグリセリド、またはそれらの２種以上の混合物を挙げることができる。動物油は、獣脂、ラード、ステアリン酸またはそれらの２種以上の混合物を含むことができる。動物油は、魚油、魚肝油（例えば、タラ肝油）、ラード油、マッコウクジラ油またはそれらの２種以上の混合物を含むことができる。植物油は、大豆油、綿実油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、トウモロコシ油、オリーブ油、菜種油、ヒマワリ種子油またはそれらの２種以上の混合物を含むことができる。
【００６２】
グリース組成物は、分散液を、少なくとも１種の動物油および／または植物油と混合し、油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で、分散液中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を、動物油および／または植物油中の１種もしくは複数の固有のカルボン酸および／またはそのエステルと反応させることにより作製することができる。一実施形態において、グリース組成物は、分散液を、少なくとも１種の動物油および／または植物油、ならびに少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルと混合し、油をグリース粘稠度まで濃くするのに十分な条件下で、分散液中の金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子を、動物油および／または植物油中の１種もしくは複数の固有のカルボン酸および／またはそのエステル、ならびに少なくとも１種の追加のカルボン酸および／またはそのエステルと反応させることにより作製することができる。金属酸化物および／または金属水酸化物と、固有および／もしくは追加のカルボン酸ならびに／またはそのエステルとの反応は、鹸化反応を含むことができる。
【００６３】
グリース組成物は、動物油および／または植物油、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液、ならびに場合により１種もしくは複数の追加のカルボン酸および／またはそのエステルを含む混合物から作製することができる。一実施形態において、混合物は、約１〜約２０重量％の分散液、一実施形態においては約２．５〜約１０重量％の分散液、ならびに約８０〜約９９重量％の動物油および／または植物油、一実施形態においては約９０〜約９７．５重量％の動物油および／または植物油含むことができる。一実施形態において、混合物は、約１〜約２０重量％の分散液、一実施形態においては約２．５〜約１０重量％の分散液；約４５〜約９８重量％の動物油および／または植物油、一実施形態においては約６５〜約９２．５重量％の動物油および／または植物油；ならびに約１．１〜約３５重量％の１種もしくは複数の追加のカルボン酸および／またはそのエステル、一実施形態においては約５〜約２５重量％の１種もしくは複数の追加のカルボン酸および／またはそのエステル含むことができる。
【００６４】
追加のカルボン酸および／またはそのエステルは、任意のモノもしくはポリカルボン酸および／またはそのエステル、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含むことができる。ポリカルボン酸および／またはエステルは、ジカルボン酸および／またはそのエステルでよい。ジカルボン酸のエステルは、ジエステルでよい。カルボン酸および／またはエステルは、分岐、脂環式または直鎖の飽和または不飽和モノまたはポリヒドロキシ置換または非置換カルボン酸および／またはエステルを１種または複数種含むことができる。カルボン酸は、１種または複数種の酸塩化物を含むことができる。カルボン酸エステルは、１種または複数種のカルボン酸の１種または複数のアルコールとの１種または複数種のエステルを含むことができる。アルコールは、炭素原子が１〜約５個のアルコールでよい。カルボン酸は、１分子当たりに炭素原子を２〜約３０個、一実施形態においては炭素原子を約４〜約３０個、一実施形態においては炭素原子を約８〜約２７個、一実施形態においては炭素原子を約１２〜約２４個、一実施形態においては炭素原子を約１６〜約２０個含むことができる。追加のカルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のモノカルボン酸および／またはそのエステル、１種または複数種のジカルボン酸および／またはそのエステル、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含むことができる。カルボン酸は、アルカン酸を含むことができる。カルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数のジカルボン酸および／またはそのエステルならびに／あるいは１種または複数のポリカルボン酸および／またはそのエステルの混合物を含むことができる。追加のカルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のモノカルボン酸および／またはそのエステルと、１種または複数種のジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および／またはそのエステルとの混合物を含むことができる。モノカルボン酸および／またはそのエステルに対するジカルボン酸および／またはポリカルボン酸および／またはそのエステルの重量比は、約１５：８５〜約４０：６０の範囲内、一実施形態においては約２０：８０〜約３５：６５、一実施形態においては約２５：７５〜約３５：６５、一実施形態においては約３０：７０でよい。
【００６５】
追加のカルボン酸および／またはそのエステルは、１種または複数種のヒドロキシステアリン酸および／またはこれら酸のエステルを含むことができる。これらの酸は、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。エステルは、９−ヒドロキシステアリン酸メチル、１０−ヒドロキシステアリン酸メチル、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、水素化ひまし油、これらのうち２種またはそれ以上の混合物など、１種または複数種のメチルエステルまたは天然エステルを含むことができる。追加のカルボン酸は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸および／またはリグノセリン酸を含むことができる。追加のカルボン酸は、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エライジン酸、シス−エイコセン酸（ｃｉｓ−ｅｉｃｏｓｅｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、エルシン酸、ネルボン酸、２，４−ヘキサジエン酸、リノール酸、１２−ヒドロキシテトラデカン酸、１０−ヒドロキシテトラデカン酸、１２−ヒドロキシヘキサデカン酸、８−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシイコサン酸、１６−ヒドロキシイコサン酸、１１，１４−エイコサジエン酸（ｅｉｃｏｓａｄｉｅｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、リノレン酸、シス−８，１１，１４−エイコサトリエン酸（ｅｉｃｏｓａｔｒｉｅｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、アラキドン酸、シス−５，８，１１，１４，１７−エイコサペンテン酸（ｅｉｃｏｓａｐｅｎｔｅｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、シス−４，７，１０，１３，１６，１９−ドコサヘキセン酸（ｄｏｃｏｓａｈｅｘｅｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、オール−トランス−レチノイン酸（ａｌｌ−ｔｒａｎｓ−ｒｅｔｉｎｏｉｃ  ａｃｉｄ）、リシノレン酸（ｒｉｃｉｎｏｌｅｉｃ  ａｃｉｄ）、ラウロレン酸、エレオステアリン酸、リカン酸（ｌｉｃａｎｉｃ  ａｃｉｄ）、シトロネリン酸（ｃｉｔｒｏｎｅｌｉｃ  ａｃｉｄ）、ネルボン酸（ｎｅｒｖｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、アビエチン酸、およびアブシシン酸、またはこれらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物のうちの１種または複数種を含むことができる。追加のカルボン酸は、パルミトレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、エレオステアリン酸、またはこれらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。
【００６６】
追加のカルボン酸は、イソ−オクタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸またはこれらのうちの２種もしくはそれ以上の混合物を含むことができる。追加のカルボン酸はノナン二酸（アゼライン酸）を含むことができる。追加のカルボン酸はデカン二酸（セバシン酸）を含むことができる。
【００６７】
グリース組成物は、約２５〜約２２０℃の範囲、一実施形態においては約８０〜約１８０℃の範囲の温度で、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液と、動物油および／または植物油と、場合により追加のカルボン酸および／またはそのエステルとを混合することにより作製することができる。反応は、油がグリース粘稠度まで濃くなるまで行うことができる。用語「グリース粘稠度」は、約１０分の６〜約１０分の４７５ミリメートル、一実施形態においては約１０分の２００〜約１０分の３２０ミリメートルの範囲のＡＳＴＭ  Ｄ２１７による針入度を言及することができる。反応時間は、約３５〜約７５分の範囲、一実施形態においては約３５〜約５５分の範囲でよい。
【００６８】
一実施形態において、動物油および／または植物油、ならびに金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子の分散液を含むグリース組成物を作製するための反応混合物は、追加のカルボン酸および／またはそのエステルの不在により特徴付けることができる。
【００６９】
グリース組成物は、最大約４５重量％の石けん、一実施形態においては約１〜約４５重量％の石けん、一実施形態においては約４〜約３５重量％の石けんをさらに含むことができる。石けんは、動物油および／または植物油中の１種または複数のグリセリド、ならびに／あるいは１種もしくは複数の追加のカルボン酸および／またはそのエステルを、金属酸化物粒子および／または金属水酸化物粒子で鹸化することにより形成することができる。
【００７０】
グリース組成物は、１種または複数種の金属不活性化剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、防錆剤、粘度調整剤、極圧添加剤またはこれらのうち２種以上の混合物をさらに含むことができる。
【００７１】
金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾールまたはこれらの混合物の１種または複数種の誘導体を含むことができる。
【００７２】
ベンゾトリアゾール化合物は、以下の環の位置、１−または２−または４−または５−または６−または７−ベンゾチアゾールの１つまたは複数にヒドロカルビル置換基を含むことができる。ヒドロカルビル基は、１〜約３０個の炭素を、一実施形態においては１〜約１５個の炭素を、一実施形態においては１〜約７個の炭素を含むことができる。金属不活性化剤は、５−メチルベンゾトリアゾールを含むことができる。
【００７３】
金属不活性化剤は、最大約５重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０００２〜約２重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．００１〜約１重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。
【００７４】
酸化防止剤は、硫化フェナート類、ホスホ硫化（ｐｈｏｓｐｈｏｓｕｌｐｈｕｒｉｓｅｄ）テルペン類、硫化エステル類、芳香族アミン類およびヒンダードフェノール類、あるいはこれらのうち２種またはそれ以上の混合物を含めた様々な化学種から選択することできる。
【００７５】
酸化防止剤は、１種または複数種のアルキル化立体障害フェノールを含むことができる。アルキル基は、１〜約２４個の炭素原子を、一実施形態においては約４〜約１８個の炭素原子を、一実施形態においては約４〜約１２個の炭素原子を含む分岐または直鎖アルキル基でよい。アルキル基は直鎖状であっても、または分岐鎖状であってもよい。フェノールは、ｔ−ブチル基を２つ含むブチル置換フェノールでよい。これらのｔ−ブチル基が２−および６−位置を占める場合、フェノールは立体障害を有していてもよい。加えて、これらのフェノールは、ヒドロカルビルの形の追加の置換基を、または２つのこのような芳香族基間に架橋基を有することができる。パラ位における架橋基としては、−ＣＨ２−（メチレン橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エーテル橋）を挙げることができる。
【００７６】
使用することができる別のクラスの酸化防止剤群は、ジフェニルアミン類を含む。これらの化合物は、下記式で表すことができる。
【００７７】
【化４】
0005425781.tif 000006
【００７８】
式中、Ｒ１およびＲ２は独立に、水素、１〜約２４個の炭素原子を含むアリールアルキル基または直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｈは独立に０、１、２または３である。ただし、少なくとも１つの芳香環がアリールアルキル基または直鎖もしくは分岐アルキル基を含む。Ｒ１およびＲ２は、約４〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基でよい。ジフェニルアミンは、モノ−またジ−ノニル化（ｎｏｎｙｌａｔｅｄ）ジフェニルアミンでよい。
【００７９】
酸化防止剤は、最大約１２重量パーセントの、一実施形態においては約０．１〜約６重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．２５〜約３重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。
【００８０】
摩耗防止剤は、１種または複数種のチオリン酸金属塩を含むことができる。これらチオリン酸金属塩として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸エステルまたはその塩、亜リン酸塩、またはリン含有エステル、エーテル、もしくはアミドを挙げることができる。摩耗防止剤は、最大約１０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．１〜約５重量パーセントの範囲の濃度で存在することができる。
【００８１】
防錆剤は、スルホン酸カルシウムまたはスルホン酸マグネシウムなどの金属スルホン酸塩、オクタン酸オクチルアミンなどカルボン酸のアミン塩、ドデセニルコハク酸もしくは無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸のポリアミン、たとえばトリエチレンテトラミンなどのポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、またはアルケニル基が約８〜約２４個の炭素原子を含むアルケニルコハク酸の、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルを１種または複数種含むことができる。
【００８２】
防錆剤は、最大約４重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０２〜約２重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．０５〜約１重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。
【００８３】
粘度調整剤は、水素化スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化ラジカルイソプレンポリマー、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアレーン共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレート、無水マレイン酸エステル−スチレンコポリマーおよびこれらの混合物を含めたポリマー材料を、１種または複数種含むことができる。
【００８４】
一部のポリマーは、分散剤粘度調整剤（多くの場合、ＤＶＭと称される）として記載することもできる。というのは、それらポリマーは分散剤特性も示すからである。このタイプのポリマーとしては、ポリオレフィン、たとえば、無水マレイン酸とアミンとの反応により官能化されているエチレン−プロピレンコポリマーを挙げることができる。使用することができる別のタイプのポリマーは、アミンで官能化されたポリメタクリレートである（このタイプは、メタクリレート重合において窒素含有コモノマーを組み込むことによって作製することもできる）。
【００８５】
粘度調整剤は、最大約３０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．５〜約２０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約１〜約５重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。
【００８６】
使用することができる極圧添加（ＥＰ）剤は、硫黄もしくはクロロ硫黄ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、リンＥＰ剤、またはこれらのうち２種もしくはそれ以上の混合物を、１種または複数種含むことができる。このようなＥＰ剤の例として、塩素化ワックス、ベンジルジスルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化まっこう鯨油、硫化オレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス−アルダー（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ）付加物などの有機硫化物および多硫化物、硫化リンのテレピンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物などのホスホ硫化炭化水素、二炭化水素および三炭化水素亜リン酸塩、すなわち、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、ポリプロピレン置換亜リン酸フェノールなどのリンエステル、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛やヘプチルフェノール二酸バリウムなどのチオカルバミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛およびホスホロジチオ酸亜鉛塩の組合せを挙げることができる。
【００８７】
極圧添加剤は、最大約１０重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．２５〜約５重量パーセントの範囲の、一実施形態においては約０．５〜約２．５重量パーセントの範囲の濃度でグリース組成物中に存在することができる。
【００８８】
上記グリースを作製するためのこのプロセスにより、グリース形成の時間を短縮し、温度対時間の関係において繊維形成に必要なピーク温度に達するための時間を減少させることによって、公知の方法と比較してより緩やかな反応条件が可能となることがある。
【００８９】
グリースを作製するためのこのプロセスは、バッチプロセス、半連続プロセスまたは非バッチプロセスを含むことができる。
【００９０】
本明細書中に開示されているグリース組成物は、リチウム石けんグリース、錯体石けんグリース、リチウム錯体石けんグリース、カルシウム石けんグリース、低ノイズ石けんグリース、および短繊維高石けん含有量グリースなどを含むことができる。
【００９１】
低ノイズグリースは、ポンプや圧縮機などの回転要素軸受用途において使用することができる。錯体石けんグリースは滑らかであっても、粒が見えてもよい。
【実施例】
【００９２】
（実施例１）
水酸化リチウム一水和物８３．８ポンド（３８．０ｋｇ）を水に溶解させ、１９．２重量％の水酸化リチウム一水和物の水性混合物を得る。この水性混合物を、高せん断混合しながら、ポリイソブチレン置換スクシンイミドの油剤２５５．２ポンド（１１５．８ｋｇ）に６５分間かけて加える。該油はグループＩの３２５中性油である。得られた混合物は、１１．９重量％の水酸化リチウム一水和物、５０．０重量％の水、９．３重量％のポリイソブチレン置換スクシンイミドおよび２８．８重量％の油を含有している。水相と油相との重量比は１．７：１である。水を除去し、油中水型エマルジョンを形成する。油中水型エマルジョンを脱水し、分散液を形成する、分散液は、ＡＳＴＭ  Ｄ９５による蒸留により決定したとき含水量が０．２４重量％、ＴＢＮが３６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および１３重量％の無水水酸化リチウムに対応するリチウム含有量が３．７４重量％である、乾燥水酸化リチウム分散液の形態である。水酸化リチウムは、平均粒径が１．０ミクロン未満である粒子の形態である。
【００９３】
（実施例２）
１ガロン（３．７９リットル）のケトルに、大豆油４８０ｇおよび実施例１の乾燥水酸化リチウム分散液２０グラムを導入する。得られた混合物を撹拌しながら１２０〜１８０℃の温度まで加熱し、ついでその温度で１５分間維持する。混合物の温度を室温まで低下させる。得られたグリースを３本ロールミルで３回摩砕する。
【００９４】
（実施例３）
グリース組成物を、実施例２のグリースとＬＺ５２３５とを、グリースと添加剤との重量比を９９：１で混合することにより形成する。ＬＺ５２３５は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手できる、市販のグリース亜鉛−リン−硫黄−窒素含有性能添加剤である。組成物を、ＡＳＴＭ  Ｄ２１７に開示されている手順を用いて試験すると、１０分の４１６ミリメートルの針入度を有するＮＬＧＩ  ００等級のグリースとなる。グリース組成物を、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０７試験を用いて試験すると、２時間の持続時間で２００Ｎの荷重にて摩耗が０．４１ミリメートル、摩擦係数が０．０９２となる。これらの結果は、グリース組成物が、低摩耗性、摩擦特性および耐荷重特性の向上を示すことを示している。
【００９５】
（実施例４）
２５０ｍｌのビーカーに、大豆油９１．５２グラム、および実施例１の分散液と同じ乾燥１５．５％水酸化リチウム分散液１９．５グラムを導入する。得られた混合物を、撹拌しながら１２０℃の温度まで加熱し、次いで室温まで冷却する。得られた組成物を３本ロールミルで３回摩砕すると、石けん含有量が３３％で推定ＮＬＧＩ  ３の粘稠度となる。
【００９６】
（実施例５）
大豆油３７．８８ｇおよび１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＴＡ）９．０２ｇをビーカーで混合する。混合物を、１２−ＨＳＴＡが溶解するまで８０℃に加熱する。実施例１の乾燥水酸化リチウム分散液４．８８ｇを加える。さらなる大豆油２５．３２ｇを加え、混合物を１９０℃まで加熱した後、８０℃まで冷却する。混合物を３本ロールミルで３回摩砕する。得られたグリースは、１０．７重量％の石けんを含有し、グリース粘稠度を有し、滴点が１９８℃である。
【００９７】
（実施例６）
ＬｉＯＨ一水和物４８７０ｋｇ、ポリイソブテニル無水コハク酸４９０ｋｇおよび６ｃＳｔポリアルファオレフィン油４．３８ｋｇを一緒に加えて、スラリーを形成する。スラリーをローター先端速度が１２（ｍ／ｓ）−１で、最高出口温度が７１℃である１．０ｍｍのイットリア処理ジルコニア（ＹＴＺ）ビーズを用いる、実験室規模のＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ  ＥＣＭ  Ｍｕｌｔｉ−Ｌａｂ水平型ビーズミルを用いて撹拌する。得られたＬｉＯＨ一水和物分散液は、５重量％の界面活性剤、４５重量％の６ｃＳｔポリアルファオレフィン油、５０重量％のＬｉＯＨ一水和物粒子を含有している。ＬｉＯＨ一水和物粒子は、１．４ミクロンの平均粒径を有する。
【００９８】
（実施例７）
実施例６のＬｉＯＨ一水和物分散液３２３３ｇを、冷却器が取り付けられている５リットルの丸底フラスコに導入する。水を、５ｍｍＨｇの圧力下で１１３℃まで加熱することにより除去する。得られた分散液は、３６．３７重量％のＬｉＯＨ、６．３７重量％のポリイソブチレン置換スクシンイミド、５７．２９重量％の６ｃＳｔポリアルファオレフィンを含有している。分散液は８６２のＴＢＮを有し、ＡＳＴＭ  Ｄ９５による蒸留により決定したとき０．１重量％の水を含有している。分散液は、１ヶ月を超える期間、ごくわずかな濁りで安定を保つ。
【００９９】
（実施例８）
大豆油４４２．８ｇおよび１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＴＡ）９８ｇを、ステンレス鋼Ｈｏｂａｒｔミキシングボールに加える。混合物を１２−ＨＳＴＡが溶解するまで８２℃まで加熱する。次いで、実施例６のＬｉＯＨ一水和物分散液２２．６６ｇを加える。混合物を６０分間かけて１９０℃まで加熱する。温度を１８８〜１９３℃で１０分間維持する。大豆油４４２．８ｇを３０分かけて加える。混合物を６０℃まで冷却し、３本ロールミルで３回摩砕する。得られたグリースは、１０．０重量％の石けんを含有し、Ｐ６０＝２９４、滴点が１９９℃である。
【０１００】
本発明を様々な実施形態に関して説明してきたが、それらの変形が本明細書を読むことで当業者には明らかとなり得ることを理解されたい。したがって、本明細書中に明記する本発明の範囲は添付の特許請求の範囲内にあるすべての変形を含むことが意図されている。