(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも青色顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含有し、前記顔料分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有し、さらに前記繰り返し単位（１）の数ｍのうち１０〜２０％のアミノ基が、ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成したブロック共重合体であることを特徴とするカラーフィルター用青色顔料分散液。
【化１】
0005625302.tif 000007
【化２】
0005625302.tif 000008
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の基、Ｒ４は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−Ｒ８又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ８で示される１価の基である。Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ９で示される１価の基であり、Ｒ９は水素原子又は炭素数が１〜５のアルキル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。ｍは３〜２００の整数、ｎは１０〜２００の整数を示す。］
【請求項２】
前記顔料分散剤において、前記繰り返し単位（１）の数ｍ及び前記繰り返し単位（２）の数ｎの総和に対する該繰り返し単位（１）の数ｍの割合が５０モル％以下であることを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用青色顔料分散液。
【請求項３】
前記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルが、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、及びヨウ化ベンジルからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用青色顔料分散液。
【請求項４】
前記青色顔料が、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：６を含むことを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用青色顔料分散液。
【請求項５】
前記溶剤が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びシクロヘキサノンからなる群から選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用青色顔料分散液。
【請求項６】
前記請求項１乃至５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用青色顔料分散液と、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及び溶剤を含有することを特徴とする、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記請求項６に記載のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする、カラーフィルター。
【請求項８】
前記請求項７に記載のカラーフィルターを有することを特徴とする、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色層を形成するのに用いられるカラーフィルター用青色顔料分散液、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法としては、例えば、顔料や染料等の着色剤を含有する着色層用感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法が知られている。また、該フォトリソグラフィー法に用いられる着色層用感光性樹脂組成物のカラーフィルター用基板への塗布方法としては、着色層用感光性樹脂組成物が均一な膜厚となるように塗布することが容易であるといった利点から、従来、スピンコート法が用いられてきた。しかし、近年のカラーフィルターの大型化に伴い、カラーフィルター用基板を安定的に回転させること等が困難となるようなプロセス的な問題や塗布する際に振り切られて無駄になる感光性樹脂組成物が多い等のコスト的な問題が生じてきた。
【０００３】
そこで、着色層用感光性樹脂組成物のカラーフィルター用基板への塗布方法として、ダイコート法による塗布が検討されている。
しかしながら、カラーフィルター用基板は、各カラーフィルター用基板が塗布可能な単位面積で分割されたシート状であるため、ダイコート法により着色層用感光性樹脂組成物を塗布する場合には、各基板の入れ替えの際に、ダイからの着色層用感光性樹脂組成物の吐出が停止することになる。すなわち、ダイリップの先端は、着色層用感光性樹脂組成物の吐出時には湿潤し、着色層用感光性樹脂組成物の吐出停止時には乾燥することを繰り返すことになる。そのため、ダイリップの先端では着色層用感光性樹脂組成物が乾燥、固化し易すく、ダイリップ先端に着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物が付着すると、続いて基板に着色層用感光性樹脂組成物を塗布した際に、ダイリップの進行方向に対して筋が発生し塗布ムラが生じたり、ダイリップ先端から乾燥物が剥離して基板上に移動し、異物欠陥となるといった問題があった。
【０００４】
ダイリップ先端における着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物による塗布ムラ、異物欠陥の問題は、一度乾燥した着色層用感光性樹脂組成物が、該着色層用感光性樹脂組成物中に含まれる溶剤に再度溶解し難い（溶剤再溶解性が低い）ために生じる。
上記問題を解決するために、例えば、特定のアルカリ可溶性樹脂を含む着色層用感光性樹脂組成物（例えば特許文献１）や、特定の溶媒を含む着色層用感光性樹脂組成物（例えば特許文献２）が提案されている。しかしながら、いずれの方法であってもダイリップ先端での乾燥物の発生を十分に抑制することができず、更に、一旦付着した乾燥物は容易に除去できないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１７６２１８号公報
【特許文献２】特開２００６−３４９９８１号公報
【特許文献３】特開平１−２２９０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、更なるカラーフィルターの高輝度化、及び高コントラスト化の要求が高まっており、このような要求を達成するため、顔料の微細化および分散安定化が求められている。これに対し、顔料分散剤として、例えば、種々の（メタ）アクリル酸エステルの繰り返し単位からなるＡブロック（溶剤親和部）と、側鎖の三級アミン部位を４級化し４級アンモニウム塩とした（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位からなるＢブロック（溶剤不溶部）からなるＡ−Ｂブロック共重合体が提案されている（例えば、特許文献３）。
上記顔料分散剤は、微細化した顔料に対する分散性及び分散安定性が非常に高い一方で、ダイリップ先端で発生した該顔料分散剤を含む着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性は低い。これは、発明者の検討では、上記顔料分散剤は、Ｂブロックの４級アンモニウム塩とした部位が、着色層用感光性樹脂組成物に用いられる溶剤に対する溶解性が低いためであると考えられる。
【０００７】
近年、上記のように顔料の微細化に伴って分散に必要な顔料分散剤の量が増加し、溶剤再溶解性はさらに悪化する傾向にある。
一方で、顔料の分散性が低い顔料分散剤を用いたり、分散に必要な量に満たない量の顔料分散剤を用いて感光性樹脂組成物を調製してしまうと、顔料の凝集力によって、コントラストの低下だけでなく、溶剤再溶解性も悪化してしまう問題もあった。
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、顔料分散性に優れたカラーフィルター用青色顔料分散液、輝度及びコントラストが高いカラーフィルターを形成することが可能であり、且つ、カラーフィルター用基板上にダイコート法により塗布しカラーフィルターの着色層を形成する際に、乾燥物がダイリップに発生した場合であっても、該乾燥物を容易に除去することが可能なカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いたカラーフィルター、並びに液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性を低下させる原因が、顔料分散剤にあることを見出した。そして、該顔料分散剤の有する塩形成部位の割合を特定の範囲にすることにより上記課題が解決されるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液は、少なくとも青色顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含有し、前記顔料分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有し、さらに前記繰り返し単位（１）の数ｍのうち１０〜２０％のアミノ基が、ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成したブロック共重合体であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
0005625302.tif 000002
【００１１】
【化２】
0005625302.tif 000003
【００１２】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の基、Ｒ４は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−Ｒ８又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ８で示される１価の基である。Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ９で示される１価の基であり、Ｒ９は水素原子又は炭素数が１〜５のアルキル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。ｍは３〜２００の整数、ｎは１０〜２００の整数を示す。］
【００１３】
本発明によれば、カラーフィルター用青色顔料分散液中に顔料分散剤として上記特定の構造を有するブロック共重合体を含有させることにより、顔料の分散性を優れたものとすることができる。
【００１４】
また、本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液は、前記顔料分散剤において、前記繰り返し単位（１）の数ｍ及び前記繰り返し単位（２）の数ｎの総和に対する該繰り返し単位（１）の数ｍの割合が５０モル％以下であることが、顔料分散性の点から好ましい。
【００１５】
本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液においては、前記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルが、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、及びヨウ化ベンジルからなる群から選択される少なくとも１種であることが、塩形成反応が容易に進行し、かつ生成した塩形成部位が顔料への吸着性に優れているために高い分散性を発現することができると同時に、分散剤の耐熱性や耐アルカリ性、現像時のパターン欠け耐性を高くすることができる点から好ましい。
【００１６】
本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液においては、前記青色顔料が、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：６を含むことが、カラーフィルターの青色着色層に必要な特定の色味を達成しながら、輝度及びコントラストを向上する点から好ましい。
【００１７】
本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液においては、前記溶剤が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びシクロヘキサノンからなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００１８】
本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、前記本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液と、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及び溶剤を含有することを特徴とする。
本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、前記本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液を含むことにより、顔料の分散性に優れるため、輝度及びコントラストが高いカラーフィルターを形成することができる。また、上記青色顔料分散液に含まれる顔料分散剤が溶剤に対する溶解性が高く、顔料の分散性に優れるため、上記青色感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性を向上させることができ、その結果、カラーフィルター用基板上にダイコート法により塗布しカラーフィルターの着色層を形成する際に、乾燥物が発生しにくく、かつダイリップに発生した場合であっても、次の塗布時に吐出される感光性樹脂組成物中の溶剤に容易に溶解する。また長時間の乾燥によって強固な乾燥物がダイリップに発生した場合であっても、溶剤での洗浄により該乾燥物を容易に除去することができる。
【００１９】
本発明に係るカラーフィルターは、前記本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする。
また、本発明に係る液晶表示装置は、前記本発明に係るカラーフィルターを有することを特徴とする。
本発明によれば、輝度及びコントラストが高く、塗布ムラ及び異物欠陥の少ない高品質なカラーフィルター、及び該カラーフィルターを備えた液晶表示装置を提供することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液は、顔料分散剤として特定の構造を有するブロック共重合体を含有することにより、顔料の分散性を優れたものとすることができる。
また、本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、上記青色顔料分散液を含有することにより、顔料分散性に優れるため、輝度及びコントラストが高いカラーフィルターを形成することが可能であり、且つ、カラーフィルター用基板上にダイコート法により塗布しカラーフィルターの着色層を形成する際に、乾燥物がダイリップに発生しにくく、かつダイリップに発生した場合にも次の塗布時に吐出される感光性樹脂組成物中の溶剤に容易に溶解する。また、長時間の乾燥によって強固な乾燥物がダイリップに発生した場合であっても、溶剤を用いた洗浄により該乾燥物を容易に除去することが可能である。
更に、本発明によれば、輝度及びコントラストが高く、塗布ムラ及び異物欠陥の少ない高品質なカラーフィルター、及び該カラーフィルターを備えた液晶表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明のカラーフィルターの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び液晶表示装置について順に説明する。
なお、本発明において、溶剤再溶解性とは、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物が、一旦乾燥物となった後の溶剤への溶解性のことであり、例えば、溶剤再溶解性が低いとは、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物が、一旦乾燥物となると、再度、溶剤へ溶解しにくい状態のことをいう。また、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことを言う。また本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリロイルのいずれかであることを意味する。
【００２３】
１．カラーフィルター用青色顔料分散液
本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液は、少なくとも青色顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含有し、前記顔料分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有し、さらに前記繰り返し単位（１）の数ｍのうち１０〜５０％のアミノ基が、ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成したブロック共重合体であることを特徴とする。
【００２４】
【化３】
0005625302.tif 000004
【００２５】
【化４】
0005625302.tif 000005
【００２６】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の基、Ｒ４は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−Ｒ８又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ８で示される１価の基である。Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ９で示される１価の基であり、Ｒ９は水素原子又は炭素数が１〜５のアルキル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。ｍは３〜２００の整数、ｎは１０〜２００の整数を示す。］
【００２７】
本発明によれば、カラーフィルター用青色顔料分散液中に顔料分散剤として上記特定の構造を有するブロック共重合体を含有させることにより、顔料の分散性を優れたものとすることができる。
【００２８】
本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液は、少なくとも顔料分散剤と顔料と溶剤とを含有するものであり、必要に応じて他の化合物を含有しても良いものである。
以下、このような本発明の顔料分散液の各成分について順に詳細に説明する。
【００２９】
（顔料分散剤）
本発明に用いられる顔料分散剤は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有し、さらに上記繰り返し単位（１）の数ｍのうち１０〜５０％のアミノ基が、ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成したブロック共重合体である。
【００３０】
従来、顔料分散剤として、溶剤との可溶性を有するＡブロックと、側鎖に４級アンモニウム塩を有するＢブロックからなるブロック共重合体を用いることが提案されている。このような顔料分散剤は、Ｂブロックが４級アンモニウム塩を有することにより、顔料に対する吸着性が強まる一方、Ａブロックが溶剤との可溶性を有することにより、溶剤中での顔料の安定化を図ることができ、その結果、顔料の分散性及び分散安定性を優れたものとすることができる。しかしながら、その一方で、ダイリップ先端で発生した上記顔料分散剤を含む着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性は低い。
本発明者らは、上記顔料分散剤の溶剤に対する溶解性を改善することで、着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性を向上させることができることを見出した。
理由は完全に解明できないが、上記顔料分散剤は、着色層用感光性樹脂組成物中に含まれる溶剤に対し不溶性の４級アンモニウム塩を有するため、４級アンモニウム塩を有する部位が顔料に吸着せずに残ると、感光性樹脂組成物の固形分全体として溶剤に対する溶解性が低下し、該溶剤に対し十分な溶解性が得られなくなると考えられる。また、感光性樹脂組成物が乾燥していく過程で、上記顔料分散剤の溶剤可溶性の部位は溶剤が残存する感光性樹脂組成物の内部に向き、溶剤不溶性の４級アンモニウム塩を有する部位は溶剤が無くなっていく感光性樹脂組成物の最表面に並んでしまい、一度乾燥すると溶剤には特に再溶解し難くなると考えられる。そのため、ダイリップ先端で発生した着色層用感光性樹脂組成物の乾燥物は、続いて塗布される着色層用感光性樹脂組成物中に含まれる溶剤に対し溶解し難くなると考えられる。
近年、高コントラスト化の要求を満たすために使用される、散乱光を抑えるための比表面積の大きい微細化顔料においては、安定した分散液を得るために顔料分散剤を多量に必要とし、感光性樹脂組成物の溶剤再溶解性はさらに悪化する傾向となっている。
【００３１】
本発明者らは、上記観点から、本発明で用いられる顔料分散剤の構造について検討を行った。すなわち、塩形成剤として、ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルを用い、且つ、本発明で用いられる顔料分散剤を構成する上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）の数ｍに含まれるアミノ基のうち上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成するアミノ基の割合を特定の範囲に規定することにより、顔料に対する吸着性と溶剤に対する溶解性とのバランスを図ることができる。このように、上記顔料分散剤の有する塩形成部位の数を最適化することにより、該顔料分散剤の顔料分散性と溶剤に対する溶解性を優れたものとすることができる。
従って、本発明の青色顔料分散液中に顔料分散剤として上記特定の構造を有するブロック共重合体を含有させ、且つ該共重合体が有する塩形成部位の割合を特定の範囲とすることにより、顔料同士の凝集が抑制され顔料分散性を優れたものとしながら、更に、この青色顔料分散液を本発明の青色感光性樹脂組成物に含有させることにより、該青色感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性を優れたものとすることができる。そのため、カラーフィルター用基板上にダイコート法により塗布しカラーフィルターの着色層を形成する際に、乾燥物がダイリップに発生しにくく、かつダイリップに発生した場合にも次の塗布時に吐出される感光性樹脂組成物中の溶剤に容易に溶解する。また、長時間の乾燥によって強固な乾燥物がダイリップに発生した場合であっても、溶剤を用いた洗浄により該乾燥物を容易に除去することができる。
【００３２】
＜ブロック共重合体＞
上記ブロック共重合体は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有するものである。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。これらの中で、メチル基及びエチル基が好ましい。
本発明においては、上記Ｒ２及びＲ３は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００３３】
Ａは、炭素数１〜８のアルキレン基、＊−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−＊＊又は＊−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−（ＣＨ２）ｙ−＊＊で示される２価の基である。ここで、＊は、エステル結合側の連結部位を表し、＊＊は、アミノ基側の連結部位を表す。また、上記炭素数１〜８のアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種へキシレン基、各種オクチレン基などである。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数であり、ｙは１〜５の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは２又は３である。ｚは１〜１８の整数、好ましくは１〜４の整数、より好ましくは１〜２の整数である。本発明においては、ｘ、ｙ、及びｚが、上記の範囲内にあれば、本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液は、顔料の分散性に優れたものになる。
上記Ａとしては、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。炭素数が１〜８の範囲内であれば、顔料の分散性を良好に保つことができる。
【００３４】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ４は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−[ＣＨ（Ｒ６）−ＣＨ（Ｒ７）−Ｏ]ｘ−Ｒ８又は−[（ＣＨ２）ｙ−Ｏ]ｚ−Ｒ８を示す。尚、Ｒ４が芳香環を有する場合、該芳香環上に適当な置換基、例えば、炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基などを有していてもよい。
上記炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素数２〜１８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
【００３５】
上記Ｒ６及びＲ７は、前記と同じであり、Ｒ８は水素原子、あるいは置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、ベンジル基、フェニル基、ビフェニル基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ９で示される１価の基であり、Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。
上記Ｒ８で示される１価の基において、有してもよい置換基としては、例えば炭素数１〜４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子などを挙げることができる。
上記Ｒ８のうちの炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数２〜１８のアルケニル基は、前記Ｒ４で示したとおりである。
上記Ｒ４において、ｘ、ｙ及びｚは、前記Ａで説明したとおりである。
また、上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）中のＲ４は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００３６】
本発明において、上記Ｒ４としては、なかでも、後述する溶剤との溶解性に優れたものを用いることが好ましく、具体的には、上記ブロック共重合体を構成する繰り返し単位等によっても異なるが、上記溶剤が、テトラヒドロフラン、トルエン等である場合には、メチル基、エチル基、ベンジル基等を用いることが好ましく、上記溶剤が、ペンタン、ヘキサン等のより極性の低いものである場合には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等を用いることが好ましい。
ここで、上記Ｒ４をこのように設定する理由は、上記Ｒ４を含む繰り返し単位（２）が、上記溶剤に対する可溶性を有し、上記繰り返し単位（１）のアミノ基と、後述するハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルとが形成する塩形成部位が顔料に対して高い吸着性を有するものであることにより、顔料の分散性及び安定性を特に優れたものとすることができるからである。
さらに、上記Ｒ４は、上記ブロック共重合体の分散性能等を妨げない範囲で、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、水素結合形成基等の置換基によって置換されたものとしてもよく、また、上記ブロック共重合体の合成後に、上記置換基を有する化合物と反応させて、上記置換基を付加させてもよい。
【００３７】
本発明に用いられるブロック共重合体の分子サイズに関しては、上記繰り返し単位（１）の数ｍは、３〜２００の整数、好ましくは３〜５０の整数である。上記繰り返し単位（２）の数ｎは、１０〜２００の整数、好ましくは２０〜１００の整数、より好ましくは２０〜７０の整数である。本発明においては、ｍ及びｎが、それぞれ上記の範囲内にあることにより、溶剤可溶性部位と溶剤不溶性部位が効果的に作用し、本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液を顔料の分散性に優れたものとすることができる。
さらに、上記ブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１５０００の範囲内であることがより好ましく、３０００〜１２０００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、分散初期の顔料に対する濡れ性と分散安定性を両立することが可能となる。
【００３８】
なお、上記重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶媒を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【００３９】
また、本発明に用いられるブロック共重合体においては、上記繰り返し単位（１）の数ｍと上記繰り返し単位（２）の数ｎの総和に対する上記繰り返し単位（１）の数ｍの割合が５０モル％以下であることが好ましく、更に５モル％以上４０モル％以下であることが好ましい。上記繰り返し単位（１）の数ｍの割合が上記範囲内にあることにより、上記繰り返し単位（１）が有するアミノ基が形成する塩形成部位の割合を最適化することができるので、後述する顔料に対する吸着性が良好となり、また、上記繰り返し単位（２）による後述する溶剤との溶解性が高まり、顔料の分散性を優れたものとすることができる。
【００４０】
本発明に用いられるブロック共重合体の結合順としては、上記繰り返し単位（１）及び上記繰り返し単位（２）を有し、後述する顔料を安定に分散することができるものであればよく、特に限定されないが、上記繰り返し単位（１）が上記ブロック共重合体の一端のみに結合したものであることが好ましい。すなわち、上記繰り返し単位（１）と、上記繰り返し単位（２）とが、繰り返し単位（１）−繰り返し単位（２）の順で結合したものであってもよく、繰り返し単位（１）−繰り返し単位（２）−繰り返し単位（１）の順で結合したものであってもよく、繰り返し単位（１）−繰り返し単位（２）が繰り返し結合したものであってもよいが、本発明においては、なかでも繰り返し単位（１）−繰り返し単位（２）の順で結合したものが好ましい。その理由は、後述する顔料に対する吸着性に優れ、さらにこのようなブロック共重合体を用いた顔料分散剤同士の凝集を効果的に抑えることができるからである。
【００４１】
＜ハロゲン化アリル及びハロゲン化アラルキル＞
本発明で用いられるハロゲン化アリル及びハロゲン化アラルキルは、前述した一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位（１）と、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位（２）とを有するブロック共重合体の繰り返し単位（１）が有するアミノ基と塩を形成する。
本発明においては、上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルを用いることにより、顔料分散剤の生成した塩形成部位が顔料への吸着性に優れているために高い分散性を発現することができると同時に、分散剤の耐熱性や耐アルカリ性、現像時のパターン欠け耐性を高くすることができる。
【００４２】
上記ハロゲン化アリルとしては、例えば、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリルが挙げられる。また、上記ハロゲン化アラルキルのアラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが挙げられるが特に限定されない。具体的には、例えば、塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル、塩化ナフチルメチル、塩化ピリジルメチル、臭化ナフチルメチル、臭化ピリジルメチル等が挙げられる。
中でも、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、及びヨウ化ベンジルからなる群から選択される少なくとも１種であることが塩形成反応のしやすさと、生成した塩形成部位が顔料への吸着性に優れている点、分散剤の耐熱性や耐アルカリ性、現像時のパターン欠け耐性を高くすることができる点から好ましい。
【００４３】
上記繰り返し単位（１）の数ｍのうち１０〜５０％のアミノ基と、上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルとを反応させ塩を形成することにより、顔料分散剤の顔料に対する吸着性と溶剤に対する溶解性とのバランスを良好にすることができる。これは塩形成部位を上述の範囲とすることで、顔料の分散性を確保しながら、溶剤不溶性の塩形成部位が、溶剤可溶性の塩形成されていないアミノ基の中に散在しているために、乾燥時における溶剤不溶部位（塩形成部位）が感光性樹脂組成物の最表面に並び難くなったために得られる効果だと考えられる。
また、上記繰り返し単位（１）の数ｍのうち上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成するアミノ基の割合は１５〜５０％であることが好ましく、更に２０〜５０％であることが好ましい。上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルと塩を形成するアミノ基の割合が１０％未満の場合、十分な顔料分散性を得ることができず、５０％超過の場合、溶剤に対する溶解性が低下する恐れがある。
【００４４】
＜顔料分散剤の製造＞
本発明において、顔料分散剤として用いるブロック共重合体の製造方法としては、上記の繰り返し単位（１）と、繰り返し単位（２）とを有し、かつ上記繰り返し単位（１）が有するアミノ基と、上記のハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルとが塩を形成したものを製造することができる方法であればよく特に限定されない。本発明においては、例えば、上記の繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を公知の重合手段を用いて重合した後、後述する溶剤中に溶解又は分散し、次いで該溶剤中に上記ハロゲン化アリル及び／又はハロゲン化アラルキルを添加し、攪拌することにより顔料分散剤を製造することができる。
上記重合手段としては、上記の繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を所望の数で重合し、所望の分子量とすることができる手段であればよく、特に限定されず、ビニル基を有する化合物の重合に一般的に用いられる方法を採用することができ、例えばアニオン重合やリビングラジカル重合等を用いることができる。本発明においては、なかでも、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」１０５、５７０６（１９８３）に開示されているグループトランスファー重合(ＧＴＰ)のようにリビング的に重合が進行する方法を用いることが好ましい。この方法によると、分子量、分子量分布等を所望の範囲とすることが容易であるので、該顔料分散剤の分散性を均一にすることができる。
【００４５】
本発明のカラーフィルター用青色顔料分散液において、顔料分散剤としては、上記ブロック共重合体を１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量としては、後述する顔料を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、顔料１００重量部に対して１５〜１２０重量部用いることができる。更に、顔料１００重量部に対して２０〜８０重量部の割合で配合するのが好ましく、特に１５〜４０重量部の割合で配合するのが好ましい。分散剤の含有量が上記範囲内であれば、分散剤の不溶部位がより局在化しにくくなり、溶剤再溶解性向上の効果がより高くなる。
【００４６】
（顔料）
本発明で用いられる顔料としては、青色顔料を少なくとも含有する。青色顔料は、カラーフィルターにおける用途や仕様により適宜選択され、必要な色度を達成するために、公知の無機顔料および有機顔料の中から１種または２種以上を混合して用いられる。また、カラーフィルターにおける用途や仕様に必要とされる色度を達成でき、本発明の効果を損なわない限り、他の顔料を更に含有していても良い。
有機顔料としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００４７】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー８０等が挙げられる。
【００４８】
中でも、Ｃ．Ｉ.ピグメントブルー１５：６であることが、カラーフィルターの青色着色層に必要な特定の色味を達成しながら、輝度及びコントラストを向上する点から好ましい。
【００４９】
また、本発明に用いる顔料は、更に他の顔料を含んでもよい。他の顔料としては、紫色顔料を含有することが、カラーフィルターの青色着色層に必要な特定の色味を達成する点から好ましい。紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ.ピグメントバイオレット２３が好ましい。
【００５０】
上記紫色顔料の配合量は、顔料全体に対して、３〜３０重量％であることが好ましく、更に３〜２０重量％であることが好ましい。上記範囲内とすることで、カラーフィルターの仕様に必要とされる青色の色度を達成しながら、コントラストを向上させることができる。
【００５１】
また、本発明に用いられる顔料の分散平均粒径としては、後に製造される感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルターの着色層を形成した場合に、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではなく、通常、１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、なかでも１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。本発明の顔料分散剤を用いた感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルターの着色層を形成した場合に、輝度及びコントラストに優れた着色層とすることができるからである。
ここで本発明の顔料分散液における、分散平均粒径は、少なくとも溶剤を含有する分散媒体中に分散している顔料粒子の分散平均粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、顔料分散液に用いられている溶剤で、顔料分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、５００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの分散平均粒径は、体積平均粒径である。
【００５２】
顔料は、カラーフィルター用青色顔料分散液の全量に対して５〜２５重量％、更に８〜２０重量％の割合で配合するのが好ましい。
【００５３】
（溶剤）
本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液には、顔料を分散させるために溶剤が含まれる。
本発明の顔料分散液に用いる溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中では、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤；メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤が好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣＨ３）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びシクロヘキサノンよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００５４】
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の顔料分散液は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含む顔料分散液の全量に対して、通常は６０〜８５重量％の割合で用いて調製する。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇し、顔料分散性が低下しやすい。また、溶剤が多すぎると、顔料濃度が低下し、樹脂組成物を調製後目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。
【００５５】
（その他の成分）
本発明の顔料分散液には、さらに必要に応じて、顔料分散補助樹脂やその他の成分を配合しても良い。
顔料分散補助樹脂としては、例えば後述するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００５６】
＜顔料分散液の製造方法＞
本発明の顔料分散液は、顔料と顔料分散剤を溶剤に混合し、公知の分散機を用いて分散させることによって顔料分散液を調製する。分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
このようにして、顔料粒子の分散性に優れた顔料分散液が得られる。該顔料分散液は、顔料分散性に優れたカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を調製するための予備調製物として用いられる。
【００５７】
２．カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物
本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、上記本発明に係る青色顔料分散液と、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及び溶剤を含有することを特徴とする。
本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、上記本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液を含むことにより、顔料の分散性に優れるため、輝度及びコントラストが高いカラーフィルターを形成することができる。また、上記青色顔料分散液に含まれる顔料分散剤が溶剤に対する溶解性が高く、顔料の分散性に優れるため、上記青色感光性樹脂組成物の乾燥物の溶剤再溶解性を向上させることができ、その結果、カラーフィルター用基板上にダイコート法により塗布しカラーフィルターの着色層を形成する際に、乾燥物がダイリップに発生した場合であっても、該乾燥物を容易に除去することができる。
【００５８】
以下、このような本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物に用いられる成分を説明する。
尚、上記本発明に係るカラーフィルター用青色顔料分散液に含まれ得る成分については、上記顔料分散液の箇所において説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明は省略する。
【００５９】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、感光性樹脂組成物に一般に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するものであればよく、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの中から選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体（例えば、東亞合成化学（株）製Ｍ−５６００）、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物の中から選ばれる１種以上とからなるコポリマーも例示できる。また、上記のコポリマーに、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。
さらにこれらの中で、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドの中から選ばれる１種以上を含むポリマーが、輝度と溶剤再溶解性を両立させるという点で特に好適である。
【００６０】
本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物において、上記アルカリ可溶性樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量としては、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物に含まれる顔料１００重量部に対して、通常、１０〜１０００重量部の範囲内、好ましくは２０〜５００重量部の範囲内である。アルカリ可溶性樹脂の含有量が少な過ぎると、充分なアルカリ現像性が得られない場合があり、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が多すぎると顔料の割合が相対的に低くなって、充分な着色濃度が得られない場合がある。
【００６１】
＜多官能性モノマー＞
本発明で用いられる多官能性モノマーは、後述する光重合開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００６２】
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、長鎖脂肪族ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジ（メタ）アクリレート、リン酸ジ（メタ）アクリレート、亜鉛ジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
また、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、無水コハク酸変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、無水コハク酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ウレタントリ（メタ）アクリレート、エステルトリ（メタ）アクリレート、ウレタンヘキサ（メタ）アクリレート、エステルヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、多官能性モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが好適に用いられる。
本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物において、上記多官能性モノマーの含有量は、特に制限はないが、アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常５〜５００重量部程度、好ましくは２０〜３００重量部の範囲である。多官能性モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能性モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下する可能性がある。
【００６５】
＜光重合開始剤＞
本発明で用いられる光重合開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光重合開始剤の中から、適宜選択して用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フェナントレン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メチルフェニル）イミダゾール２量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−Ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン、１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）、４−ベンゾイル−メチルジフェニルサルファイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−（���メチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノンなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物において、光重合開始剤の含有量は、多官能性モノマー１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部程度、好ましくは５〜６０重量部である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、着色層の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の固形分中の顔料等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。
【００６７】
＜その他の成分＞
本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、界面活性剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、表面調整剤（レベリング剤）等を挙げることができる。
【００６８】
＜感光性樹脂組成物における各成分の配合割合＞
顔料は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％の割合で配合する。顔料が少なすぎると、感光性樹脂組成物を所定の膜厚（通常は１．０〜４．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがあり、また顔料が多すぎると、感光性樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあり、またその感光性樹脂組成物中の顔料分散に使われる分散剤の量の比率も多くなるために現像性、耐熱性等の特性も不十分になるおそれがある。尚、本発明において固形分とは、溶剤以外の成分を示すものである。
また、顔料分散剤の含有量は、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１〜６０重量％の範囲内であることが好ましく、なかでも５〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。上記含有量が、感光性樹脂組成物の固形分全量に対して、１重量％未満の場合には、顔料を均一に分散することが困難になる恐れがあり、６０重量％を超える場合には、硬化性の低下を招く恐れがある。
また、溶剤の含有量としては、着色層を精度良く形成することができるものであれば特に限定されるものではない。該溶剤を含む上記感光性樹脂組成物の全量に対して、通常、６５〜９５重量％の範囲内であることが好ましく、なかでも７０〜９０重量％の範囲内であることが好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
【００６９】
＜感光性樹脂組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の製造方法は、予め、上記本発明に係る顔料分散液を準備し、該顔料分散液を用いて調製すれば、特に限定されない。該顔料分散液に、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤及びその他の成分を添加して、均一に混合乃至分散させても良い。或いは、アルカリ可溶性樹脂、多官能性モノマー、光重合開始剤、及びその他の成分を溶剤と混合、分散又は溶解した感光性成分溶液を調製して、準備した顔料分散液と感光性成分溶液とを混合し、必要に応じて分散処理を行うことによって、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を製造しても良い。
このようにして得られた本発明のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物全重量に対する固形分濃度は５〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％である。固形分濃度を上記範囲内とすることにより、所望の色濃度と膜厚が両立した感光性樹脂組成物の膜として塗布することができる。
【００７０】
＜カラーフィルター用硬化膜＞
このようにして得られたカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物は、組成物を支持体に塗布して塗膜を形成し、乾燥させた後、該塗膜に光線を所定のパターン状に照射することにより塗膜の一部を選択的に硬化させるなど、露光部と未露光部とで溶解性を変化させた後、アルカリ液で現像することにより、所定パターンの硬化膜が得られる。
【００７１】
本発明に係る感光性樹脂組成物の硬化膜を、２枚の偏光板を直交、或いは平行となるように組み合わせて挟んだ時に透過する輝度の比（（偏光板平行時の輝度／偏光板直交時の輝度）、本発明において単に「コントラスト」ともいう）は、５５００以上であることが好ましく、更に６０００以上であることが好ましい。
より具体的には、青色感光性樹脂組成物としては、Ｃ光源を使用して測定したＸＹＺ表色色度図における色度座標（ｘ、ｙ）において、０．１３５＜ｙ＜０．１４０の硬化膜を形成した時に、コントラストが６０００以上であることが好ましい。
【００７２】
なお、本発明における上記コントラストは、より具体的には以下のように測定した場合の値である。
壷坂電機製コントラスト測定装置ＣＴ−１（光源：冷陰極間Ｆ１０ランプ、輝度計：コニカミノルタ製ＬＳ−１００、分光輝度計：コニカミノルタ製ＣＳ−１０００Ｔ）を用いて、輝度の測定を行う。コントラストは輝度の測定値を用い、以下の式により導き出せる。
コントラスト＝平行輝度（ｃｄ／ｍ２）／直交輝度（ｃｄ／ｍ２）
【００７３】
３．カラーフィルター
次に、本発明のカラーフィルターについて説明する。本発明のカラーフィルターは、上記カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色層を有するものである。
【００７４】
このような本発明のカラーフィルターについて、図を参照して説明する。図１は、本発明のカラーフィルターの一例を示す概略断面図である。図１に例示するように、カラーフィルター１０は、透明基板１と、該透明基板１上にパターン状に形成され、開口部を有する遮光部２と、該遮光部２の開口部上に形成された着色層３（３Ｒ、３Ｇ、３Ｂ）とを有するものである。
ここで、上記青色着色層３Ｂは、上記「２．カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物」の項に記載のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いて形成されたものである。
【００７５】
本発明によれば、上記青色着色層が上記本発明に係るカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いて形成されたものであるため、輝度及びコントラストが高く、塗布ムラ及び異物欠陥の少ない高品質なカラーフィルターを提供することができる。
以下、本発明のカラーフィルターの各構成について説明する。
【００７６】
＜着色層＞
着色層３は、赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４着色層配置型等の所望の形態で配列されてなり、表示領域を形成する。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
上記着色層の厚さは、通常、０．５〜２．５μｍ程度とする。
【００７７】
本発明に用いられる着色層の形成方法は、透明基板上に、精度よく形成することができる方法であれば特に限定されるものではないが、通常、フォトリソグラフィー法が用いられる。本発明においては、なかでも上記カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を、透明基板上に、ダイコート法によって塗布する塗布工程と、塗布された該感光性樹脂組成物を乾燥させた後、フォトリソグラフィー法により露光および現像を行う露光・現像工程とにより形成する方法が好ましい。
具体的には、先ず、上記本発明に係る青色感光性樹脂組成物の他、赤色用及び緑色用の感光性樹脂組成物を夫々調製する。次に、透明基板１上に、遮光層２を覆うように、ある色、例えば青色感光性樹脂組成物をダイコート法によって塗布して感光性青色樹脂層を形成し、青色パターン用フォトマスクを介して露光を行い、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより青色着色層３Ｂを形成する。その後、赤色用、及び、緑色用の感光性樹脂組成物を順次用いて同様にして各色をパターニングして、赤色着色層３Ｒ及び緑色着色層３Ｇを形成する。
【００７８】
本発明のカラーフィルターは、上記着色層以外に、通常、透明基板と、遮光部とを少なくとも有するものである。このような透明基板および遮光部としては、一般的なカラーフィルターに使用されるものを用いることができる。
【００７９】
本発明のカラーフィルターの製造方法としては、上記カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法によって、上記青色着色層を形成するものであれば特に限定されるものではなく、一般的なカラーフィルターの製造方法を用いることができる。
【００８０】
４．液晶表示装置
次に本発明の液晶表示装置について説明する。
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明のカラーフィルターを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルター１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルター１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、上記図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【００８１】
本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく、一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【００８２】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルター及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封鎖することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルターの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルターを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルター及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【００８３】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【００８５】
（製造例１  分散剤溶液ａの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５０．６重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４８．５重量％、塩化ベンジル０．９重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が１０％となる分散剤溶液ａを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００８６】
（製造例２  分散剤溶液ｂの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５１．２重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４７．０重量％、塩化ベンジル１．８重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が２０％となる分散剤溶液ｂを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００８７】
（製造例３  分散剤溶液ｃの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５１．８重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４５．６重量％、塩化ベンジル２．６重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が３０％となる分散剤溶液ｃを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００８８】
（製造例４  分散剤溶液ｄの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５２．８重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４３．１重量％、塩化ベンジル４．１重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が５０％となる分散剤溶液ｄを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００８９】
（製造例５  分散剤溶液ｅの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５３．６重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４０．９重量％、塩化ベンジル５．５重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が７０％となる分散剤溶液ｅを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００９０】
（製造例６  分散剤溶液ｆの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５４．４重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）３８．９重量％、塩化ベンジル６．７重量％を加え、温度８０℃で１５時間反応させることにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち塩化ベンジルと塩形成したアミノ基の割合が９０％となる分散剤溶液ｆを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、塩化ベンジルのピークは確認されず、反応に添加した塩化ベンジルは全て消費されたと判断した。
【００９１】
（製造例７  分散剤溶液ｇの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５０．６重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４８．５重量％、臭化アリル０．９重量％を加え、室温で２時間攪拌することにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち臭化アリルと塩形成したアミノ基の割合が１０％となる分散剤溶液ｇを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、臭化アリルのピークは確認されず、反応に添加した臭化アリルは全て消費されたと判断した。
【００９２】
（製造例８  分散剤溶液ｈの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５１．２重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４７．１重量％、臭化アリル１．７重量％を加え、室温で２時間攪拌することにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち臭化アリルと塩形成したアミノ基の割合が２０％となる分散剤溶液ｈを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、臭化アリルのピークは確認されず、反応に添加した臭化アリルは全て消費されたと判断した。
【００９３】
（製造例９  分散剤溶液ｉの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５２．６重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４３．４重量％、臭化アリル４．０重量％を加え、室温で２時間攪拌することにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち臭化アリルと塩形成したアミノ基の割合が５０％となる分散剤溶液ｉを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、臭化アリルのピークは確認されず、反応に添加した臭化アリルは全て消費されたと判断した。
【００９４】
（製造例１０  分散剤溶液ｊの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５３．５重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）４１．２重量％、臭化アリル５．３重量％を加え、室温で２時間攪拌することにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち臭化アリルと塩形成したアミノ基の割合が７０％となる分散剤溶液ｊを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、臭化アリルのピークは確認されず、反応に添加した臭化アリルは全て消費されたと判断した。
【００９５】
（製造例１１  分散剤溶液ｋの調製）
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）５４．３重量％に、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）３９．２重量％、臭化アリル６．５重量％を加え、室温で２時間攪拌することにより、固形分（不揮発成分）濃度が３０重量％、上記分散剤が有するアミノ基のうち臭化アリルと塩形成したアミノ基の割合が９０％となる分散剤溶液ｋを調製した。なお、ガスクロマトグラフィーによって、臭化アリルのピークは確認されず、反応に添加した臭化アリルは全て消費されたと判断した。
【００９６】
（参考例１）
（１）カラーフィルター用青色顔料分散液の調製
微細化顔料（Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６：平均一次粒径１５〜４０ｎｍ）１０重量部に対して、製造例１で調製した分散剤溶液ａ（固形分３０重量％）１３．３重量部とアルカリ可溶性樹脂（スチレン／シクロヘキシルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシメチルアクリレート共重合体（モル比３０／４０／１０／２０、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００）４重量部と、溶剤ＰＧＭＥＡ７２．２重量部とを混合し、ペイントシェーカーにて２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに０．１ｍｍジルコニアビーズで６時間分散し、参考例１のカラーフィルター用青色顔料分散液Ａを得た。なお、分散時のベッセル内のビーズ充填率は５０％とした。
【００９７】
（２）カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の調製
上記で得られた青色顔料分散液Ａ１５重量部に、下記バインダー組成物２０重量部と溶剤ＰＧＭＥＡ３０重量部を添加し、加圧濾過を行って、参考例１のカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物Ａを得た。
＜バインダー組成物＞
・アルカリ可溶性樹脂（スチレン／シクロヘキシルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシメチルアクリレート共重合体（モル比３０／４０／１０／２０、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００））：１０重量部
・４官能アクリレートモノマー（商品名：アロニックスＭ４５０、東亞合成（株）製）：１５重量部
・光重合開始剤（２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製））：４重量部
・光増感剤（２，４−ジエチルチオキサントン（商品名：カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬社製））：２重量部
・溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：５０重量部
【００９８】
（実施例２、５、６及び参考例１〜３）
（１）カラーフィルター用青色顔料分散液の調製
参考例１において、分散剤溶液ａの代わりに、分散剤溶液ｂ〜ｄ、およびｇ〜ｉをそれぞれ用いた以外は、参考例１と同様にして、カラーフィルター用青色顔料分散液Ｂ〜Ｄ、およびＧ〜Ｉを得た。
（２）カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の調製
参考例１において、青色顔料分散液Ａの代わりに、青色顔料分散液Ｂ〜Ｄ、およびＧ〜Ｉをそれぞれ用いた以外は、参考例１と同様にして、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物Ｂ〜Ｄ、およびＧ〜Ｉを得た。
【００９９】
（比較例１〜４）
（１）カラーフィルター用青色顔料分散液の調製
参考例１において、分散剤溶液ａの代わりに、分散剤溶液ｅ、ｆ、ｊ、ｋをそれぞれ用いた以外は、参考例１と同様にして、カラーフィルター用青色顔料分散液Ｅ、Ｆ、Ｊ、Ｋを得た。
（２）カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の調製
参考例１において、青色顔料分散液Ａの代わりに、青色顔料分散液Ｅ、Ｆ、Ｊ、Ｋをそれぞれ用いた以外は、参考例１と同様にして、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物Ｅ、Ｆ、Ｊ、Ｋを得た。
【０１００】
（比較例５）
（１）カラーフィルター用青色顔料分散液の調製
微細化顔料（Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６：平均一次粒径１５〜４０ｎｍ）１０重量部に対して、顔料分散剤（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（１分子中の平均アミノ基数２０モル％、固形分６０重量％）６．７重量部とアルカリ可溶性樹脂（スチレン／シクロヘキシルメタクリレート／アクリル酸／２−ヒドロキシメチルアクリレート共重合体（モル比３０／４０／１０／２０、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６０００）４重量部と、溶剤ＰＧＭＥＡ７９．３重量部とを混合し、ペイントシェーカーにて２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに０．１ｍｍジルコニアビーズで６時間分散し、比較例５のカラーフィルター用青色顔料分散液Ｌを得た。なお、分散時のベッセル内のビーズ充填率は５０％とした。
（２）カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物の調製
参考例１において、青色顔料分散液Ａの代わりに、青色顔料分散液Ｌを用いた以外は、参考例１と同様にして、カラーフィルター用青色感光性樹脂組成物Ｌを得た。
【０１０１】
（評価）
（１）顔料分散液の評価
各実施例、参考例及び比較例で得られたカラーフィルター用青色顔料分散液について、顔料粒子の分散平均粒径の測定を行った。分散平均粒径は、顔料分散液をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで１０００倍希釈し、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いて、動的光散乱法により２３℃にて測定した。
（２）感光性樹脂組成物の評価
＜コントラスト＞
各実施例、参考例及び比較例で得られたカラーフィルター用青色感光性樹脂組成物を、厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。小型アライナーを用いて露光（６０ｍＪ）することによって硬化膜（青色着色層）を得た。乾燥硬化後の膜厚は目標色度ｙ＝０．１３８になるように調整した。
壷坂電機製コントラスト測定装置ＣＴ−１、光源：冷陰極間Ｆ１０ランプ、輝度計：コニカミノルタ製ＬＳ−１００、分光輝度計：コニカミノルタ製ＣＳ−１０００Ｔを用いて、輝度の測定を行った。コントラストは輝度の測定値を用い、以下の式により導き出せる。
コントラスト＝平行輝度（ｃｄ／ｍ２）／直交輝度（ｃｄ／ｍ２）
結果を表１に示す。
＜溶剤再溶解性＞
ダイコート法における塗布ムラ、異物欠陥発生の有無を評価する代替法として、乾燥塗膜の溶剤再溶解性評価を行った。評価方法としては、縦１００ｍｍ×幅５ｍｍにカットしたガラス基板を用意し、該ガラス基板の縦２ｃｍ分まで、上記の各感光性樹脂組成物中に浸漬し、引き上げたものを２３℃、８０％ＲＨの恒温恒湿層で乾燥させた。次にその乾燥させた塗膜が付着したガラス基板をＰＧＭＥＡ中に浸漬し、１５秒間ガラス基板を攪拌した。このとき、乾燥塗膜の再溶解状態を目視により、下記の３段階で評価した。結果を表１に示す。
・○：浸漬・攪拌中に乾燥塗膜がすべて溶解
・△：１５秒間攪拌後、不溶物が少量（１０コ未満）残存
・×：１５秒間攪拌後、不溶物が多量（１０コ以上）残存
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
表１から以下のことが分かる。
本発明の顔料分散剤を用いた実施例１、２、５、６及び参考例１〜３は、顔料分散液における顔料粒子の分散平均粒径が３５〜５０ｎｍの範囲にあり、顔料分散性が良好であった。また、ポストベーク後のコントラストはいずれも高かった。更に、各実施例で得られた乾燥塗膜を溶剤に浸漬し、攪拌すると、いずれも全て溶解し、優れた溶剤再溶解性を示した。
これに対し、顔料分散剤が有するアミノ基のうち塩形成剤と塩形成したアミノ基の割合が本発明の上限を超えている比較例１および３は、顔料分散性及びコントラストは実施例と同様に良好であったが、得られた乾燥塗膜を溶剤に１５秒間浸漬しても該乾燥塗膜は溶け残りが生じた。また、顔料分散剤が有するアミノ基のうち塩形成したアミノ基の割合が更に増えた（９０％）比較例２および４では、得られた乾燥塗膜を溶剤に浸漬すると不溶物が更に多量に残り、溶剤再溶解性が悪化した。また、アミノ基を塩形成剤と塩形成させない顔料分散剤を用いた比較例５は、得られた乾燥塗膜を溶剤に浸漬すると全て溶解し、優れた溶剤再溶解性を示したが、顔料分散性及びコントラストは実施例に比べて低かった。
【符号の説明】
【０１０４】
１  透明基板
２  遮光部
３（３Ｒ、３Ｇ、３Ｂ）  着色層
１０  カラーフィルター
２０  対向基板
３０  液晶層
４０  液晶表示装置
【図１】
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【図２】
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