(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）イソソルバイドジ（メタ）アクリレート、
（ｂ）多官能アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、アクリル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートのうちから選択された１種又は２種以上、及び
（ｃ）活性エネルギー線による重合開始剤を含有し、
前記成分（ａ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中３０〜９０質量部であり、
前記成分（ｂ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中１０〜７０質量部であり、
かつ前記成分（ｃ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項２】
前記（ｂ）成分が、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートのペンタエリスリトールトリアクリレート付加物、カプロラクトン変性トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレートから選択された１種又は２種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸エステル類は重要な共重合用モノマーの一つであり、多種多様な目的・用途で配合されている。しかしながら一般的には単独のモノマーの重合では目的とする性能が得られないことが多く、例えば必要な物性を得るために、複数の異なる（メタ）アクリル酸エステル類やオリゴマー、ポリマー、更には無機材料を配合し、これを重合させる事で目的とする性能を発現させている（特許文献１）。【０００３】
特にドライフィルムレジスト、着色レジスト、黒色レジスト組成物等においては、硬化後の塗膜物性以外に、特に紫外線、電子線等の活性エネルギー線にて硬化を行う際に、低露光量でも硬化を完了すること、すなわち高感度であることが要求される。中でも着色レジスト、黒色レジストなどの、顔料・染料を高濃度に配合する遮光性の強い組成物においては、低露光量でも硬化しうることが求められているが、未だ満足のいくものは得られていない（特許文献２，３）。【０００４】
また、従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、酸素存在雰囲気下（空気中）で活性エネルギー線照射を行った場合、酸素による硬化阻害が起こるのが通常であった。そのため、窒素雰囲気下で活性エネルギー線照射を行った場合に比べて、硬化性、特に硬化塗膜の硬度が低下するという問題を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６１６５９号公報
【特許文献２】特開２００１−０８９４１６号公報
【特許文献３】特開２００８−０４６３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、活性エネルギー線感度が良好であり、酸素存在雰囲気下の活性エネルギー線照射でも窒素雰囲気下の活性エネルギー線照射の場合と同等の硬度を有する硬化塗膜を得ることができ、さらに硬化塗膜が高硬度で、耐湿性、耐熱性、耐薬品性等に優れる、活性エネルギー線硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記の課題を解決するために、（ａ）イソソルバイドジ（メタ）アクリレート、（ｂ）多官能アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化物、アクリル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエステル（メタ）アクリレートのうちから選択された１種又は２種以上、及び（ｃ）活性エネルギー線による重合開始剤を含有し、上記成分（ａ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中３０〜９０質量部であり、上記成分（ｂ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中１０〜７０質量部であり、かつ上記成分（ｃ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部に対して０．１〜２０質量部であるものとする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、従来のジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に代表される多官能アルコールの（メタ）アクリレートを配合した重合性樹脂組成物と同程度又はそれ以上の活性エネルギー線感度を有し、酸素存在雰囲気下の活性エネルギー線照射でも窒素雰囲気下の活性エネルギー線照射の場合と同等の硬度を有する硬化塗膜を得ることができ、さらに硬化塗膜が高硬度で、耐湿性、耐熱性、耐薬品性等に優れたものとなる。【０００９】
従って、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば、ドライフィルムレジスト、着色レジスト、黒色レジスト、半導体用レジストなどのレジスト樹脂組成物として好適に用いられる。また、クリヤー塗料等を形成する組成物として好適に用いられる。【００１０】
また、本発明の組成物は植物由来のイソソルバイドを主原料として得られるため、化石資源への依存度の低いクリーンな材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
＜イソソルバイドジ（メタ）アクリレート＞
本発明で用いるイソソルバイドジ（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、イソソルバイドから以下のような（メタ）アクリレート化反応を用いて製造することができる。すなわち、（メタ）アクリル酸ハライドや（メタ）アクリル酸無水物を使用して水酸基をエステル化する方法、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）等の（メタ）アクリル酸の低級アルコールのエステルを使用するエステル交換反応、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＷＳＣＤ（水溶性カルボジイミド）などのカルボジイミド系脱水縮合剤を使用して（メタ）アクリル酸と脱水縮合させる方法、若しくは酸触媒を使用して脱水縮合させる方法等である。なお、必要に応じて、製造時や製品保管中に重合が進行しないよう公知の重合禁止剤を使用してもよい。
【００１３】
＜イソソルバイドジ（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和基含有化合物＞
イソソルバイドジ（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和基含有化合物としては、多官能アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等が挙げられる。具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデンカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、水素化ヘキサフルオロビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキサヒドロフタル酸、５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，１ジメチルエチル）−５−（ヒドロキシメチル）−１，３−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン等のジ（メタ）アクリレート化合物；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物；その他、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物、あるいはこれらの変性物等が適宜用いられる。さらにアクリル（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂等も使用できる。これらは単独で又は２種以上組合せて使用することができる。これらのうち、好ましい例としては、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートのペンタエリスリトールトリアクリレート付加物、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００１４】
また、それ以外に種々の汎用モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジシクロヘキシルフマレート、ジベンジルフマレート、ジブチルフマレート、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチレン等を用いてもよい。
【００１５】
＜活性エネルギー線による重合開始剤＞
本発明でいう活性エネルギー線による重合開始剤は、光重合開始剤と紫外線等の活性エネルギー線による重合開始剤との双方を含むものとする。
【００１６】
光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、アントラセン、α−クロロメチルナフタレン等の芳香族化合物、ジフェニルスルフィド、チオカーバメイト等のイオウ化合物を使用することができる。
【００１７】
紫外線などの活性エネルギー線による重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等を挙げることができる。
【００１８】
活性エネルギー線による重合開始剤の市販品としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  商品名：イルガキュア１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア１１１６、１１７３、ＢＡＳＦ社製  商品名：ルシリンＴＰＯ、ＵＣＢ社製  商品名：ユベクリルＰ３６、フラテツリ・ランベルティ社製  商品名：エザキュアーＫＩＰ１５０、ＫＩＰ６５ＬＴ、ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＴ３７、ＫＴ５５、ＫＴＯ４６、ＫＩＰ７５／Ｂ等を挙げることができる。
【００１９】
また必要により、光重合開始剤にラジカル重合開始剤を併用しても良い。ラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物を使用することができる。
【００２０】
＜活性エネルギー線硬化性組成物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における、上記（ａ）イソソルバイドジ（メタ）アクリレート、（ｂ）成分（ａ）以外の重合性不飽和基含有化合物、及び（ｃ）活性エネルギー線による重合開始剤を含有してなるものであり、これらの配合比率は、成分（ａ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中５〜９５質量部、好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましくは３０〜９０質量部であり、成分（ｂ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部中５〜９５質量部、好ましくは１０〜９０質量部、さらに好ましくは１０〜７０質量部とする。イソソルバイドジ（メタ）アクリレートの含有量が５質量部未満であると酸素存在雰囲気下の活性エネルギー線照射と窒素雰囲気下の活性エネルギー線照射とで同等の硬度を有する硬化塗膜を得ることが困難となり、酸素存在雰囲気下の活性エネルギー線照射で得られる硬化塗膜の硬度が窒素雰囲気下の活性エネルギー線照射で得られる硬化塗膜の硬度より低くなる。一方、９５質量部より多いと硬化に伴う収縮応力が大きいため、硬化塗膜にワレが生じるようになる。
【００２１】
また成分（ｃ）の含有量が成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計量１００質量部に対して０．１〜２０質量部であるものとする。成分（ｃ）の含有量が０．１未満であると活性エネルギー線感度が不十分となる。一方、２０質量部より多いと塗膜深部まで活性エネルギー線が十分に届かず、塗膜深部の硬化性が低下する。また、２０質量部より多いと硬化塗膜が着色するようになる。
【００２２】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤等を添加することができる。
【００２３】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、所望により溶剤で希釈しても良い。希釈に用いる溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のグリコールエーテル類；芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等が挙げられる。これらは、適宜組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は被塗物表面へ塗布することができる。その方法は特に限定されるものではなく、例えば、ローラー塗装、ロールコーター塗装、スピンコーター塗装、カーテンロールコーター塗装、スリットコーター塗装、バーコーター塗装、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装、シルク印刷、スピン塗装等が挙げられる。
【００２５】
被塗物としては、特に限定されるものではなく、例えば、各種金属材料やプラスチック材料；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；木材；繊維材料（紙、布等）等が挙げられ、さらにはこれらにプライマー層等の塗膜層が形成されていてもよい。
【００２６】
塗膜の膜厚は目的に応じて適宜設定される。例えば膜厚は１〜１００μｍが好ましく、１〜５０μｍがさらに好ましい。
【００２７】
なお、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させるエネルギー線源は特に限定されないが、例としては、高圧水銀灯、電子線、γ線、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯等が挙げられる。
【００２８】
照射量は、例えば好ましくは５〜２０，０００Ｊ／ｍ２、さらに好ましくは１００〜１０，０００Ｊ／ｍ２の範囲が挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。【００３０】
１．イソソルバイドジアクリレートの合成
［合成例１］
１Ｌ四ツ口フラスコにイソソルバイド１４６ｇ（１ｍｏｌ）、アクリル酸１４４ｇ（２ｍｏｌ）、ｐ−ベンゾキノン０．１５ｇ（０．００１４ｍｏｌ）、メタンスルホン酸１．５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、トルエン７００ｇを仕込み、空気導入しながらオイルバス中で１２０℃に加熱、１０時間攪拌した。反応の進行に伴って出てくる水を留去しつつ反応を行った。反応終了後に室温まで冷却し、蒸留水１００ｍｌにて水洗を行う事で触媒を除去した。その後、ハイドロキノン０．０２５ｇを添加し、減圧下で脱溶剤を行う事で淡黄色粘凋液体を得た。【００３１】
このものを１Ｈ−ＮＭＲ、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ＧＣ−マススペクトルで解析し、イソソルバイドジアクリレートであることを確認した。【００３２】
２．活性エネルギー線硬化性組成物の調製及び評価
［実施例１］
イソソルバイドジアクリレート２０部、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製「カヤラッドＤＰＣＡ６０」）５部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．１を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．１について、下記評価試験を行った。評価結果を表１に示す。【００３３】
［実施例２］
イソソルバイドジアクリレート２０部、ヘキサメチレンジイソシアネートのペンタエリスリトールトリアクリレート付加物５部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．２を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．２について、下記評価試験を行った。評価結果を表１に示す。【００３４】
［実施例３］
イソソルバイドジアクリレート１５部、カプロラクトン変性トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（東亞合成社製、「アロニックスＭ−３２５」）１０部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．３を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．３について、下記評価試験を行なった。評価結果を表１に示す。【００３５】
［実施例４］
イソソルバイドジアクリレート１０部、カプロラクトン変性トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（東亞合成社製、「アロニックスＭ−３２５」）１０部、トリメチロールプロパントリアクリレート５部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．４を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．４について、下記評価試験を行なった。評価結果を表１に示す。【００３６】
［比較例１］
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート２０部、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．３を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．５について、下記評価試験を行った。評価結果を表１に示す。【００３７】
［比較例２］
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート２０部、ヘキサメチレンジイソシアネートのペンタエリスリトールトリアクリレート付加物５部、重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）０．７５部、及び酢酸ブチル５部を混合して、活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．４を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物Ｎｏ．６について、下記評価試験を行った。評価結果を表１に示す。【００３８】
〈評価試験〉
（試験板作成）
ガラス基板上に各活性エネルギー線硬化性組成物をそれぞれ乾燥膜厚が１０μｍとなるようにバーコーター塗装した。続いて、６０℃で４分間乾燥して溶剤を除去した。続いて、空気雰囲気下、窒素雰囲気下のそれぞれについて、超高圧水銀灯を用いて該塗膜に６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗膜を硬化し、試験板を得た。【００３９】
（硬化性）
得られた硬化塗膜の硬化性を超微小硬さ試験機（フィッシャーインストルメント社製、フィッシャースコープＨ−１００）を用いて塗膜硬度（ユニバーサル硬さ値ＨＵｋ、最大押込み時荷重：２ｍＮ時）で評価した。【００４０】
（耐湿性）
試験板を耐湿試験器（機内温度４９±１℃、相対湿度９５％以上）に２４０時間放置し試験を行った。試験後の塗膜面を目視で観察し、下記基準により評価した。  
○：塗膜面に変化は認められない
△：ツヤがひけている
×：ブリスターが発生している【００４１】
（耐熱性）
試験板を８５℃中に９６時間放置し試験を行った。試験後の塗膜面を目視で観察し、外観の変化を調べた。【００４２】
（耐薬品性）
試験板の硬化塗膜に０．１Ｎ−ＨＣｌと０．１Ｎ−ＮａＯＨをそれぞれスポットし、時計皿で表面を覆って２５℃で２４時間保持した後、表面を拭き取って塗膜面を目視で観察し、下記基準により評価した。  
○：塗膜面に変化が認められない
△：塗膜面にわずかに白化またはフクレが認められる
×：塗膜面に白化またはフクレが著しく認められる【００４３】
【表１】
0005623419.tif 000002
【００４４】
表１に示されたように、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、空気雰囲気下においても窒素雰囲気下と同等の硬化性を示した。また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、空気雰囲気下、窒素雰囲気下のいずれで硬化させた場合でも、良好な耐湿性、耐熱性、及び耐薬品性を示した。一方、比較例の活性エネルギー線硬化性組成物は、窒素雰囲気下に比べて空気雰囲気下での硬化性が劣っていた。また、比較例の活性エネルギー線硬化性組成物は、窒素雰囲気下で硬化させた場合に比べて空気雰囲気下で硬化させた場合の耐湿性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は活性エネルギー線感度が高く、酸素存在雰囲気下の活性エネルギー線照射でも窒素雰囲気下の活性エネルギー線照射の場合と同等の硬度を有する硬化塗膜を得ることができ、さらに硬化塗膜が、耐湿性、耐熱性、耐薬品性に優れるので、ドライフィルムレジスト、着色レジスト、黒色レジストなどのレジスト樹脂組成物、及びクリヤー塗料等を形成する塗料として好適に使用することが出来る。