(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩  ０．５〜１０質量％、
（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩  ２〜２０質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．０５〜１．５質量％、
（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテル  ０．１〜５質量％、
（Ｅ）両性界面活性剤  ０．５〜１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の質量割合が、（（Ｄ）＋（Ｅ））／（Ｃ）＝３〜１０であり、３０℃における粘度が１００〜１０００dPa・sである皮膚洗浄剤。
【請求項２】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．０５〜０．５である請求項１記載の皮膚洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤は、いろいろな剤型が提案され、商品化されている。その中で、使いやすさ等の面から、粘度を高めてペースト状にした皮膚洗浄剤も用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アニオン性界面活性剤と特定のノニオン性活性剤を組み合わせることにより、高粘度のゲル又は液晶が形成されることが記載されている。しかし、この技術では、低温で保存され、特に凍結するような場合には、その後に室温に戻しても分離したり、大きく減粘してしまい、元に戻らないという問題があった。また、洗浄剤を手に取り、水と混ぜ合わせた場合、硬くて均一に伸ばしにくいという問題もあった。
特許文献２では、石鹸の脂肪酸組成等を工夫し、室温で析出させることにより、粘度を増加させているが、石鹸の融点以上に温度が増加した後に冷却されると、大きく粘度が上昇してしまうという問題があった。
【０００４】
一方、特許文献３には、特定のアニオン性界面活性剤とアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を組み合わせた洗浄剤組成物が記載されている。しかし、この洗浄剤組成物では、ポリマーがアニオン性界面活性剤共存下で十分に膨潤することができないため、ペーストになるような高い粘度を得ることができない。仮にポリマーを非常に多量に配合して高粘度が得られたとしても、とても伸ばしにくいペースト状になってしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１６８９５１号公報
【特許文献２】特開２００５-２３０６９号公報
【特許文献３】特開平１１−１８９７８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低温や高温での保存安定性が高く、手に取った際の伸ばしやすさに優れた皮膚洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び高級脂肪酸又はその塩とともに、更に、特定の界面活性剤、水溶性ポリマーを組み合わせて用いることにより、上記の課題を解決した皮膚洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩  ０．５〜１０質量％、
（Ｂ）高級脂肪酸又はその塩  ２〜２０質量％、
（Ｃ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体  ０．０５〜１．５質量％、
（Ｄ）（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテル  ０．１〜５質量％、
（Ｅ）両性界面活性剤  ０．５〜１０質量％、
（Ｆ）水
を含有し、３０℃における粘度が１００〜１０００dPa・sである皮膚洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤は、低温や高温での保存安定性が高く、手に取った際の伸ばしやすさに優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いられる成分（Ａ）は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であり、次の一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００１１】
【化１】
0005623723.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示す）
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ1としては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｍは、０．５〜１０であるが、特に１〜６であるのが好ましい。
【００１４】
Ｍで示されるアルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが挙げられ、配合の際には、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を用いることができる。アルカリ金属水酸化物としては、水性の洗浄剤として用いる点から、特に水酸化カリウムが好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に酸として、０．５〜１０質量％含有され、好ましくは、１〜７質量％、特に好ましくは２〜４質量％含有される。この範囲内であれば、泡のすべりとすすぎ時のぬるつきのなさ、さっぱり感を両立するとともに、手に広げるときに伸ばしやすく、泡立ちの良いペーストが得られる。また、凍結、溶解後の安定性を維持する点で特に優れる。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩としては、次の一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００１７】
【化２】
0005623723.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ2は炭素数１１〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
【００１９】
一般式（２）中、Ｒ2としては、特に炭素数１１〜１６のアルキル基が好ましい。また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
【００２０】
より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、及びこれらの塩等が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びこれらの塩が好ましい。これらの中で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸のカリウム塩が好ましい。
【００２１】
成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、高級脂肪酸として、２〜２０質量％含有することが好ましい。更に好ましくは、３〜１５質量％、特に好ましくは５〜８質量％含有される。この範囲内であれば、粘度を高めることができ、良好な泡立ちを得ることができる。
【００２２】
本発明においては、特に成分（Ａ）と（Ｂ）を組み合わせることにより、高粘度で安定なペーストを得ることができ、伸びが良く、高温や冷却固化を繰り返すサイクル試験保存後の粘度も低下することがない。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｃ）は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である。具体的には、例えばカーボポールＥＴＤ−２０２０、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２（以上、ノベオン(NOVEON)社製）等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０５〜１．５質量％含有され、好ましくは０．２〜１．２質量％、特に好ましくは０．４〜０．９質量％含有される。この範囲内であれば、得られる皮膚洗浄剤は、手に取り易く、水と混合した際、非常に解けやすく、伸ばしやすくなる。
【００２５】
本発明において、成分（Ｃ）は、成分（Ｄ）及び（Ｅ）と組み合わせて用いることにより、粘度を高めることができるとともに、泡立ちを向上する効果にも優れている。
【００２６】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステル又は（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルである。
（ジ）グリセリンモノ脂肪酸エステルとは、グリセリンモノ脂肪酸エステル及びジグリセリンモノ脂肪酸エステルを示す。脂肪酸としては、炭素数６〜１４のものが好ましい。具体的には、モノカプリル酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリル酸ジグリセリル、モノカプリン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、モノミリスチン酸ジグリセリル等が挙げられる。
また、（ジ）グリセリンモノアルキルエーテルとは、グリセリンモノアルキルエーテル及びジグリセリンモノアルキルエーテルを示す。アルキル基としては、炭素数６〜１４の直鎖又は分岐鎖のものが好ましい。具体的には、グリセリンモノオクチルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセリンモノラウリルエーテル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、グリセリンモノイソデシルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
成分（Ｄ）としては、モノカプリン酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノラウリン酸ジグリセリル、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが好ましく、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテルが特に好ましい。
【００２８】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５質量％含有される。（Ｄ）の含有量が０．１質量％未満では顕著な増粘効果が見られず、５質量％を超えると凍結後の粘度安定性が悪くなる。成分（Ｄ）は、好ましくは０．３〜３．５質量％、特に好ましくは０．６〜２．５質量％含有される。この範囲内であれば、成分（Ｃ）や（Ｅ）の添加による増粘効果を大きく向上させることができるとともに、凍結後の粘度安定性に優れたものとなる。
【００２９】
本発明においては、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．０５〜０．５、特に０．０６〜０．３５であるのが、凍結後の透明性や粘度安定性および、剤が均一に伸ばしやすいという点で好ましい。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｅ）の両性界面活性剤としては、カルボン酸型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。
カルボン酸型両性界面活性剤としては、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられ、スルホン酸型両性界面活性剤としては、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、リン酸エステル型両性界面活性剤としては、アルキルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。
【００３１】
これらのうち、スルホン酸型両性界面活性剤が好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、更に、ＩＮＣＩ名としてラウリルヒドロキシスルタイン（１−ドデカアンモニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシ-３−スルホプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル分子内塩）が好ましい。
【００３２】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜１０質量％含有され、好ましくは、１〜７質量％、特に好ましくは３〜５質量％含有される。この範囲内であれば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）で作るゲルの粘度を高めることができる。
【００３３】
本発明においては、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の質量割合が、（（Ｄ）＋（Ｅ））／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．３〜３、特に、０．５〜１であるのが、成分（Ｃ）と組み合わせた際の増粘効果を十分に発揮させることが可能となり、好ましい。これは、水中において界面活性剤が構造体（界面活性剤分子の配向により得られる集合体）を形成するに伴い、成分（Ｃ）の分子の広がりが妨げられなくなり、十分な増粘効果が発揮されるためと考えられる。
【００３４】
成分（Ｆ）の水は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の残部を占め、全組成中に４０〜９０質量％、特に６０〜８５質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
また、本発明においては、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の質量割合が、（（Ｄ）＋（Ｅ））／（Ｃ）＝３〜１５、特に５〜１０であるのが、好適な粘度を付与することができ、低温を経た後（凍結後、室温に戻した場合）でも、粘度が維持され、安定性に優れるので好ましい。また、この範囲内であれば、洗浄剤を手に取り、水と混合した際、非常に解けやすく、伸ばしやすい液性となる。
【００３６】
本発明の皮膚洗浄剤は、更に、通常の皮膚洗浄剤に用いられる成分、例えば、ソルビトール等保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。
【００３７】
本発明の皮膚洗浄剤は、液だれせず、手に取りやすく、且つ、水になじませやすいという観点から、３０℃においてＢ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が、１００〜１０００dPa・s、好ましくは２００〜７００dPa・s である。
本発明の皮膚洗浄剤は、起泡性のペースト状のものとして、得ることができる。
【００３８】
本発明の皮膚洗浄剤は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、７０℃以上に加熱した精製水に、成分（Ａ）及び（Ｂ）を添加して完全に溶解させ、均一にする。次に、一部の精製水に成分（Ｃ）を分散させ、上記界面活性剤溶液に添加する。次に、成分（Ｅ）を添加し、均一にした後、成分（Ｄ）を添加して、完全に均一になるまで攪拌し、室温まで冷却して、皮膚洗浄剤を得ることができる。
成分（Ｄ）を加えると、系の粘度が急激に上昇するため、これを最後に加えることにより、それまでの脱泡が容易で空気かみが少なく、容易に製造することができる。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適である。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜４、比較例１〜８
表１及び表２に示す組成の皮膚洗浄剤を製造し、初期粘度、サイクル後粘度を測定するとともに、透明性、剤の伸ばしやすさ及び泡立ちを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。また、外観に変化をつけるために白色化剤（酸化チタン等の顔料）やパール剤を添加した場合は、それらを含まない系で評価するものとする。
【００４１】
（製造方法）
精製水に水酸化カリウムを添加し、７５℃に加温する。この水溶液に７０℃で予備溶解した脂肪酸を添加し、次にポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を添加して完全に溶解させ、均一にする。アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、ソルビトールと水の混合液に分散させ、上記界面活性剤溶液に添加した。次に、両性界面活性剤を添加した後、グリセリンモノアルキルエーテルを添加して、完全に均一になるまで攪拌する。室温まで冷却して、皮膚洗浄剤を得た。
【００４２】
（評価方法）
（１）初期粘度の測定：
皮膚洗浄剤を３０℃の恒温槽につけて十分に馴化させた後、ヘリカル型粘度計（ローター：T-B、回転数：５rpm）を用い、１分間測定した。
【００４３】
（２）サイクル保存試験後粘度の測定：
皮膚洗浄剤をガラス瓶に入れ、−１５〜６０℃まで１日で１往復する温度サイクルを設定した保存条件で６日間保存（サイクル保存試験）し、室温に戻した後、（１）と同様にして、粘度を測定した。
【００４４】
（３）初期の透明性：
２５℃において、濁度計（デジタル比色計 mini photo 5；１０mmΦガラスセル；三紳工業社製）を用い、波長５３０ｎｍで精製水をリファレンスにして、透過率を測定した。透過率が５０％以上のものを「透明」とし、５０％未満のものを「不透明」とした。
【００４５】
（４）サイクル保存試験後の透明性：
皮膚洗浄剤をガラス瓶に入れ、−１５〜６０℃まで１日で１往復する温度サイクルを設定した保存条件で６日間保存（サイクル保存試験）し、室温に戻した後、分離、析出物の有無を評価した。また、分離及び析出物が確認されないサンプルについて、（３）と同様にして、透明性を評価した。
【００４６】
（５）剤の伸ばしやすさ：
専門パネリスト５名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、手に伸ばすときの伸ばしやすさについて、（Ｉ）４段階評価基準で官能評価させ、評点の合計より、（II）３段階判定基準に従い、剤の伸ばしやすさを判定した。
（Ｉ）４段階評価基準；
３；剤が均一に伸びやすい。
２；剤がやや均一に伸びやすい。
１；剤がやや均一に伸びにくい。
０；剤が均一に伸びにくい。
（II）３段階判定基準；
○；評点合計１０以上。
△；評点合計５以上１０未満。
×；評点合計５未満。
【００４７】
（６）泡立ち：
専門パネリスト５名に各皮膚洗浄剤を実際に使用してもらい、手で泡立てるときの泡立ちについて、（Ｉ）４段階評価基準で官能評価させ、評点の合計より、（II）３段階判定基準に従い、泡立ちを判定した。
（Ｉ）４段階評価基準；
３；泡立ちが非常に良い。
２；泡立ちがやや良い。
１；泡立ちがやや悪い。
０；泡立ちが悪い。
（II）３段階判定基準；
○；評点合計１０以上。
△；評点合計５以上１０未満。
×；評点合計５未満。
【００４８】
【表１】
0005623723.tif 000004
【００４９】
【表２】
0005623723.tif 000005