(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主表面を有する光透過性基板と、該主表面を被覆し、それ自体の少なくとも一部が仮のトップコートで被覆された防汚膜とを含み、該防汚膜は下記成分を含む重合性組成物の硬化物であり、前記仮のトップコートは１または複数の金属フッ化物および／または１または複数の金属酸化物からなる無機層であることを特徴とするメガネ類用眼科用レンズである光学物品：
５５重量％〜８０重量％の、その主鎖の一端のみに少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含むフッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第１成分Ａ、および
４５重量％〜２０重量％の、その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む線状フッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第２成分Ｂ、ただし、第１成分Ａと第２成分Ｂとで１００重量％とする、
前記第１成分Ａおよび第２成分Ｂは合計で、上記膜の全重量の少なくとも５０重量％を占める、
前記第１成分Ａが、下式の化合物のうちから選ばれる化合物を含むか、それからなる、
【化１】
0005623077.tif 000015
式中、
ＲＦは、１〜１６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ヨウ素または水素原子であり、
Ｙは、水素原子または１〜６の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐状アルキル基であり、
Ｚは、フッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、
Ｒ１は、加水分解性基であり、
Ｒ２は、水素原子または不活性な１価基であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜２００の整数であり、
ｅは、０または１であり、
ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である、
前記第２成分Ｂが下記式で示される化合物のうちから選ばれる、
【化２】
0005623077.tif 000016
式中、
Ｒ’Fは、線状鎖の２価のパーフロオロポリエーテル基であり、
Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｘ’は、加水分解性基であり、
ａ’は、０〜２の整数であり、
ｂ’は、１〜５の整数であり、かつ
ｍ’およびｎ’は、２または３の整数である。
【請求項２】
下記を特徴とする請求項１に記載の光学物品：
ＲＦは、ＣＦ３−、Ｃ２Ｆ５−およびＣ３Ｆ７−基のうちから選ばれ、
Ｒ１は、ハロゲン原子、−ＯＲ３、−ＯＣＯＲ３、−ＯＣ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ３）２または−ＯＮ＝ＣＲ５であり、ここでのＲ３は脂肪族また芳香族炭化水素基であり、
Ｒ４は、水素原子または１〜６の炭素原子をもつ脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ５は、３〜６の炭素原子をもつ２価の炭化水素基であり、
Ｒ２は、水素原子または１〜４の炭素原子をもつ１価の炭化水素基であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、１〜５０の整数であり、かつ
ｍおよびｎは、０である。
【請求項３】
前記第１成分Ａが下記式の化合物のうちから選ばれることを特徴とする請求項１または２に記載の光学物品：
【化３】
0005623077.tif 000017
式中、
Ｙは、水素原子または１〜６の炭素原子を有する直鎖または分岐状のアルキル基であり、
Ｒ１は、加水分解性基であり、
ａは、１〜５０の整数であり、
ｍは、０〜２の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である。
【請求項４】
Ｒ’Fが、１〜４の炭素原子をもつパーフロオロポリエーテル繰り返し単位を含む、２価のパーフロオロポリエーテル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学物品。
【請求項５】
前記加水分解性基Ｘ’が、ハロゲン原子、−ＯＲ3、−ＯＣＯＲ3、−ＯＣ（Ｒ3）＝Ｃ（Ｒ4）2、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ3）2または−ＯＮ＝ＣＲ5基（ここで、Ｒ3は脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ4は水素原子またはＣ１−Ｃ６の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ５はＣ３−Ｃ６の２価の脂肪族炭化水素基である。）から選ばれることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学物品。
【請求項６】
前記防汚膜の表面エネルギーが、１４ｍＪ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学物品。
【請求項７】
前記２価のパーフロオロポリエーテル基が、線状である、請求項４に記載の光学物品。
【請求項８】
前記仮のトップコートの表面エネルギーが、１５ｍＪ／ｍ２以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光学物品。
【請求項９】
前記基板の前記主表面と前記防汚膜との間に反射防止膜が配置され、前記防汚膜が、前記反射防止膜の直上に形成されることを特徴とする請求項１に記載の光学物品。
【請求項１０】
前記反射防止膜が多層膜であり、その最外層がＳｉＯ２層またはＳｉＯ２含有層であり、前記防汚膜が該反射防止膜の最外層の直上に形成されることを特徴とする請求項９に記載の光学物品。
【請求項１１】
前記最外層が、ＳｉＯ２またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との混合物からなることを特徴とする請求項１０に記載の光学物品。
【請求項１２】
前記重合性組成物が、前記第１成分Ａと前記第２成分Ｂとで１００重量％として、６０〜７０重量％の前記第１成分Ａ、および、４０〜３０重量％の前記第２成分Ｂを含み、
前記仮のトップコートが、ＭｇＦ２および／またはＭｇＯを含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１３】
主表面を有する光透過性基板と、該主表面を被覆する防汚膜とを含み、該防汚膜は下記成分を含む重合性組成物の硬化物であり、前記防汚膜は、それ自体の少なくとも一部が仮のトップコートで被覆された後に前記仮のトップコートが除去されており、前記仮のトップコートは１または複数の金属フッ化物および／または１または複数の金属酸化物からなる無機層であることを特徴とするメガネ類用眼科用レンズである光学物品：
５５重量％〜８０重量％の、その主鎖の一端のみに少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含むフッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第１成分Ａ、および
４５重量％〜２０重量％の、その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む線状フッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第２成分Ｂ、ただし、第１成分Ａと第２成分Ｂとで１００重量％とする、
前記第１成分Ａおよび第２成分Ｂは合計で、上記膜の全重量の少なくとも５０重量％を占める、
前記第１成分Ａが、下式の化合物のうちから選ばれる化合物を含むか、それからなる、
【化４】
0005623077.tif 000018
式中、
ＲＦは、１〜１６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ヨウ素または水素原子であり、
Ｙは、水素原子または１〜６の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐状アルキル基であり、
Ｚは、フッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、
Ｒ１は、加水分解性基であり、
Ｒ２は、水素原子または不活性な１価基であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜２００の整数であり、
ｅは、０または１であり、
ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である、
前記第２成分Ｂが下記式で示される化合物のうちから選ばれる、
【化５】
0005623077.tif 000019
式中、
Ｒ’Fは、線状鎖の２価のパーフロオロポリエーテル基であり、
Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｘ’は、加水分解性基であり、
ａ’は、０〜２の整数であり、
ｂ’は、１〜５の整数であり、かつ
ｍ’およびｎ’は、２または３の整数である。
【請求項１４】
前記重合性組成物が、前記第１成分Ａと前記第２成分Ｂとで１００重量％として、６０〜７０重量％の前記第１成分Ａ、および、４０〜３０重量％の前記第２成分Ｂを含み、
前記仮のトップコートが、ＭｇＦ２および／またはＭｇＯを含む、請求項１３に記載の光学物品。
【請求項１５】
防汚膜で被覆された主表面をもつ光透過性基板を含み、かつ該防汚膜が下記成分を含有する重合性組成物の硬化物であり、仮のトップコートが前記防汚膜の少なくとも一部を被覆した後に除去され、前記仮のトップコートは１または複数の金属フッ化物および／または１または複数の金属酸化物からなる無機層であることを特徴とするメガネ類用眼科用レンズである光学物品：
５５重量％〜８０重量％の、その主鎖の一端のみに少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含むフッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第１成分Ａ、および
４５重量％〜２０重量％の、その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む線状フッ素化合物から選ばれる少なくとも１種の第２成分Ｂ、ただし、第１成分Ａと第２成分Ｂとで１００重量％とする、
第１成分Ａおよび第２成分Ｂを合計で、該膜の全重量の少なくとも５０重量％を占める、
前記第１成分Ａが、下式の化合物のうちから選ばれる化合物を含むか、それからなる、
【化６】
0005623077.tif 000020
式中、
ＲＦは、１〜１６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ヨウ素または水素原子であり、
Ｙは、水素原子または１〜６の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐状アルキル基であり、
Ｚは、フッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、
Ｒ１は、加水分解性基であり、
Ｒ２は、水素原子または不活性な１価基であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜２００の整数であり、
ｅは、０または１であり、
ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である、
前記第２成分Ｂが下記式で示される化合物のうちから選ばれる、
【化７】
0005623077.tif 000021
式中、
Ｒ’Fは、線状鎖の２価のパーフロオロポリエーテル基であり、
Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基またはフェニル基であり、
Ｘ’は、加水分解性基であり、
ａ’は、０〜２の整数であり、
ｂ’は、１〜５の整数であり、かつ
ｍ’およびｎ’は、２または３の整数である。
【請求項１６】
前記重合性組成物が、前記第１成分Ａと前記第２成分Ｂとで１００重量％として、６０〜７０重量％の前記第１成分Ａ、および、４０〜３０重量％の前記第２成分Ｂを含む、請求項１５に記載の光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚膜上に予め堆積した仮のトップコートが除去されても維持される防汚性の改善された防汚膜（トップコート）を有する光学物品、具体的には眼科用レンズ、より具体的にはメガネ類用眼科用レンズに広く関する。
【背景技術】
【０００２】
このような防汚膜は、“疎水性および／または疎油性膜”とも称され、当技術分野において周知であり、通常、従来の真空蒸着技術によって形成される。それらは、フルオロシランまたはフルオロシラザン、すなわち、フッ素原子を含有のシランおよびシラザンから作製される。
【０００３】
防汚膜生成に特に適したフルオロシランは、特許文献１に記載されたフルオロポリエーテル基を含むものである。このようなフルオロシランは下記式で示される：
【化１】
0005623077.tif 000002
式中、ＲＦは１価または２価のポリフルオロポリエーテル基であり、Ｒ１は２価のアルキレン、アリーレンまたはこれら２種の組合わせであり、任意に１または複数の複素原子または官能基を含み、任意に１または複数のハロゲン置換されており、好ましくは２〜１６炭素原子を含む；Ｒ２は低級アルキル基（すなわちＣ１−Ｃ４アルキル基）であり；Ｙはハロゲン原子、低級アルコキシ基（すなわちＣ１−Ｃ４アルコキシ基、好ましくはメトキシまたはエトキシ）、または低級アシロキシ基（すなわち−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ここでのＲ３はＣ１−Ｃ４アルキル基である）であり；ｘは０または１であり；ｙはどれも１（ＲＦは１価）または２（ＲＦは２価）である。適切な化合物は、通常、数平均分子量が少なくとも１０００である。好ましくは、Ｙは低級アルコキシ基であり、ＲＦはパーフロオロポリエーテル基である。
【０００４】
他の推奨されるフルオロシランは下式で示されるものである：
【化２】
0005623077.tif 000003
式中、ｎ＝５、７、９または１１であり、Ｒはアルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５および−Ｃ３Ｈ７などのＣ１−Ｃ１０のもの；
ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３（（トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロ）オクチル−トリエトキシシラン）；
【化３】
0005623077.tif 000004
式中、ｎ＝７または９であり、Ｒは上記に定義されるとおり。
【０００５】
疎水性および／または疎油性トップコートの調製にも推奨されるフルオロシラン含有組成物は、特許文献２に記載されている。それらは、ケイ素系基を携えている下記一般式で示される有機基を有し、５．１０２〜１．１０５の分子量を有するフッ素ポリマーを含有する：
【化４】
0005623077.tif 000005
【０００６】
式中、ＲＦはパーフルオロアルキル基を示す；Ｚは、フルオロまたはトリフルオロメチル基を示す；ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、互いに独立に、０または１もしくはそれ以上の整数をそれぞれ示し、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅの合計は１未満ではなく、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅのインデックスの付いたカッコ内の繰り返し単位の順序は、この順序に限定されず；ＹはＨまたは炭素原子１〜４を含むアルキル基を示す；Ｘは水素、臭素またはヨウ素原子を示す；
Ｒ１は水酸基または加水分解性基を示す；Ｒ２は水素または１価の炭化水素基を示し；ｍは０、１または２を示す；ｎは１、２または３を示す；ｐは少なくとも１、好ましくは少なくとも２の整数を示す。
【０００７】
上記式（１）で示されるフルオロシランを含有する製剤は、OPTOOL ＤＳＸ（登録商標）の商品名でダイキン工業から上市されている。
【０００８】
特許文献３は、レンズ表面が研磨できる充分な滑り止めをするため、シラン化合物の少なくとも１つまたは複数の化学種をシランのフッ素化合物とする処理をした後、レンズ表面においてそれぞれ独立に異なる動摩擦係数を与えるように選択される２種以上の上記シラン化合物から形成される防汚膜を開示する。
好ましい態様において、化学種の少なくとも１つが、上記式（１）で示されるシランのフッ素化合物を含む。
【０００９】
特許文献４は、防汚膜の形成に好適なシランのフッ素化合物、具体的には下記式で示される化合物を記載する：
【化５】
0005623077.tif 000006
式中、
−Ｒ’Fは、線状鎖の２価のパーフロオロポリエーテル基であり、
−Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ４のアルキル基またはフェニル基であり、
−Ｘ’は、加水分解性基であり、
−ａ’は、０〜２の整数であり、
−ｂ’は、１〜５の整数であり、および
−ｍ’およびｎ’は、整数２または３である。
【００１０】
上記式（２）で示されるフルオロシラン化合物は、ＫＹ−１３０（登録商標）の商品名で信越化学工業（株）より上市されている。
式（２）で示されるフルオロシラン化合物およびそれらの調製方法は、特許文献５中にも記載されている。
【００１１】
眼科用レンズは、レンズの凸および凹２つの光学表面の幾何形状を決定し、その後、適当な表面処理をする一連の成型および／または表面処理／研磨加工により得られる。
【００１２】
眼科用レンズの仕上げ処理における最終工程は、レンズを取り付けるメガネフレームにフィットさせるために必要なサイズのレンズ形状となるように、レンズの角または周縁を機械加工することからなる縁取り加工である。
【００１３】
上記縁取り加工は、通常、ダイアモンド砥石ディスクを含む回転砥石上で行われ、上記に定義するような機械加工が実施される。
この加工の間、レンズを転び止め装置により軸方向にレンズを保持する。
所望形状とするために、砥石車に対するレンズの相対運動を、通常数値的に制御する。
【００１４】
明白なことだが、この運動の間レンズをしっかり保持することが絶対必須である。
このために、縁取り加工の前に、固定する加工がレンズに施される、すなわち、チャックとして知られているレンズ保持手段をレンズの凸表面上に置く。
粘着性パッチなどの、好ましくは両面粘着性の粘着性保持パッドをチャックと凸レンズ表面との間に置く。
【００１５】
このように準備されたレンズを、上記の軸転び止め装置の一方の上に置いた後、第２の軸転び止め装置を近づけ、通常エラストマー製の制止材を介して、凹表面を保持する。
機械加工の間、レンズ保持用システムが充分に機能していなければ、チャックに対してレンズの回転を生起させ得る正接トルクがレンズに発生する。
レンズをその位置にしっかり固定するための主要因は、保持パッド／凸レンズ表面界面の密着性が良好であることである。
縁取り加工をうまく実施すると、レンズはそのレンズ用に予め作製されたフレームに嵌合しうるサイズとなる。より具体的に、これは、レンズのずれが最大２°で縁取り加工を実施すれば得られる結果である。
【００１６】
新世代の眼科用レンズは、通常、反射防止膜に関連する疎水性および／または疎油性の防汚膜をもつ。
この種の表面膜で発生する一つの問題は、粘着性パッド／凸表面の界面において粘着性が機能しないことである。
【００１７】
そのため、縁取り加工をうまく行うことは極めて困難になる、具体的に、ポリカーボナートレンズでは、縁取り加工は他の作業よりも多大な労力を要す。縁取り加工がうまくいかないと、まさにレンズ全体の損失である。
【００１８】
この問題を解決するため、具体的に、特許文献６では、防汚膜を仮のトップコートで被覆することが提案がされている。レンズの縁取り加工後、防汚膜を露出させるためトップコートを除去しなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許第６，２７７，４８５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１８３，８７２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０１６８６８５号明細書
【特許文献４】日本特開２００５−１８７９３６号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開第１３００４３３号明細書
【特許文献６】欧州特許第１３９２６１３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
従来技術のフルオロシラン系防汚膜は申し分ないが、それにもかかわらず防汚膜の特性改善、具体的には水との静的接触角および被清浄性について、縁取り加工用仮のトップコートを適用し除去した後にこれら改善された特性を保持していることが望ましい。
【００２１】
したがって本発明の目的は、特性改善された防汚膜、具体的には、少なくとも従来技術の防汚膜のそれと同程度に向上された水との静的接触角および被清浄性を有し、縁取り加工用仮のトップコートを適用し除去した後も、これら改善された特性を保持している防汚膜を有する光学物品、具体的には特にメガネ類のための眼科用レンズである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明に係る光学物品は、主表面をもつ光透過性基板および、該主表面を被覆し、それ自体が仮のトップコートによって被覆された防汚膜を含み、該防汚膜が下記を含む重合性組成物の硬化物であることで特徴づけられる：
−その主鎖の一端のみに少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む好ましくはパーフルオロ化合物であるフッ素化合物およびそれらの混合物のうちから選ばれる第１成分Ａを５５重量％〜８０重量％、好ましくは６０〜７０重量％と、
−その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む、好ましくはパーフルオロ化合物である線状フッ素化合物およびそれらの混合物のうちから選ばれる第２成分Ｂを４５重量％〜２０重量％、好ましくは４０重量％〜３０重量％含み、ただし、第１成分Ａと第２成分Ｂとで１００重量％とする、
−上記第１成分Ａおよび第２成分Ｂは合計で、上記膜の全重量の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％を占める。
【００２３】
本発明は、上記に定義するとおり仮のトップコートが除去された光学物品にも関する。
【００２４】
本発明は、少なくとも主表面が防汚膜で被覆された光透過性基板を含み、該防汚膜が下記を含む重合性組成物の硬化物であることで特徴づけられる光学物品にも関する：
−その主鎖の一端のみに少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む好ましくはパーフルオロ化合物であるフッ素化合物およびそれらの混合物のうちから選ばれる第１成分Ａを５５重量％〜８０重量％、好ましくは６０〜７０重量％、および
−その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む、好ましくはパーフルオロ化合物である線状フッ素化合物およびそれらの混合物のうちから選ばれる第２成分Ｂを４５重量％〜２０重量％、好ましくは４０重量％〜３０重量％含み、ただし、第１成分Ａと第２成分Ｂとで１００重量％とする、
−上記第１成分Ａおよび第２成分Ｂは合計で、上記膜の全重量の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは７０重量％、さらに好ましくは８０重量％を占める。
【００２５】
本発明の好ましい態様において、光学物品は、主表面と防汚膜との間に配置された反射防止膜を含み、該防汚膜は反射防止膜の外表面に直接堆積されている。好ましくは、反射防止膜の外表面は、ＳｉＯ２層またはＳｉＯ２含有層からなる外表面である。
【００２６】
他の好ましい態様において、光学物品は、反射防止膜の下層の耐摩耗性および／または傷付き防止膜および任意に耐摩耗性および／または傷付き防止膜と基板との間の耐ショック性プライマーコートを含む。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本願では、光透過性基板の語は、眼科光学を含む光学分野で汎用されている、剥き出しの基板または防汚膜以外の１または複数の慣用の機能性膜で被覆された基板のすべての基板を包含する。
【００２８】
本明細書における膜または層の外表面の語は、主基板からもっとも遠い膜または層の表面を意味すると理解される。
【００２９】
第１成分Ａは、フッ素化合物またはフッ素化合物の混合物であり、好ましくは線状で、その鎖の一端のみが少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含み、好ましくは、鎖の単一端において、シラノールまたはシラノール前駆基または該基群以外には、それ自体が基板または基板と防汚層との間に介在させた機能性膜の表面に結合するような反応基をもたない。
【００３０】
防汚膜の第１成分Ａは、好ましくはパーフロオロポリエーテル、より好ましくは下記式で示される化合物のうちから選ばれる：
【化６】
0005623077.tif 000007
式中、
−ＲＦは、１〜１６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、
−Ｘは、ヨウ素または水素原子であり、
−Ｙは、水素原子または１〜６の炭素原子を有する直鎖または分岐状のアルキル基であり、
−Ｚは、フッ素原子またはトリフルオロメチル基であり、
−Ｒ１は、加水分解性基であり、
−Ｒ２は、水素原子または不活性な１価基であり、
−ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０〜２００の整数であり、
−ｅは、０または１であり、
−ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、かつ
−ｐは、１〜１０の整数である。
【００３１】
好ましいＲＦ基のうち、ＣＦ３−、Ｃ２Ｆ５−およびＣ３Ｆ７−を挙げることができる。
【００３２】
Ｒ１は、加水分解性基、好ましくはハロゲン原子、具体的には塩素原子、−ＯＲ３、−ＯＣＯＲ３、−ＯＣ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）２、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ３）２または−ＯＮ＝ＣＲ５基であり、ここでのＲ３は脂肪族また芳香族炭化水素基であり、Ｒ４は水素原子またはＣ１−Ｃ６の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ５はＣ３−Ｃ６の２価の脂肪族炭化水素基である。
特に好ましいＲ１加水分解性基は、Ｃｌ、−ＯＣＨ３およびＯＣ２Ｈ５である。
【００３３】
Ｒ２は、水素原子または不活性な１価有機基であり、好ましくはＣ１−Ｃ４の１価有機基である。
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々好ましくは１〜５０の整数である。
ｍおよびｎは、好ましくは０である。
【００３４】
一般に、式（１）のパーフロオロポリエーテルは、数平均分子量が、５×１０２〜１×１０５ｇ／モル、好ましくは５×１０２〜１×１０４ｇ／モルである。
【００３５】
成分Ａのパーフロオロポリエーテルは好ましくは下記式で示される：
【化７】
0005623077.tif 000008
式中、Ｙ、Ｒ１、ｍおよびｐは上記に定義するとおりであり、ａは１〜５０の整数である。
【００３６】
上記のとおり、防汚膜の第２成分Ｂは、その主鎖の両端に少なくとも１つのシラノール基またはシラノール前駆体を含む線状フッ素化合物、好ましくは線状パーフルオロ化合物のうちから選ばれる化合物またはそれら化合物の混合物である。
【００３７】
好ましくは、成分Ｂの化合物は、パーフロオロポリエーテルのうちから選ばれる。
成分Ｂとして好ましい化合物のうち、下記式で示されるパーフロオロポリエーテルを挙げることができる：
【化８】
0005623077.tif 000009
式中、
−Ｒ’Ｆは、２価の線状パーフロオロポリエーテル基であり、
−Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ８の炭化水素基またはフェニル基であり、
−Ｘ’は、加水分解性基であり、
−ａ’は、０〜２の整数であり、好ましくは１であり、
−ｂ’は、１〜５の整数であり、好ましくは３であり、かつ
−ｍ’およびｎ’は、整数２または３、好ましくは３である。
【００３８】
２価のパーフロオロポリエーテル基Ｒ’Ｆは、好ましくは２価の線状パーフルオロポリアルキレンエーテルであり、具体的には下式で示される。
【化９】
0005623077.tif 000010
式中、ｋは１〜４の整数である。
【００３９】
Ｒ’は、好ましくはＣ１−Ｃ４のアルキル基である。加水分解性基Ｘ’は、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびブトキシなどのアルコキシ基、メトキシメトキシおよびメトキシエトキシなどのアルコキシアルコキシ基、アセトキシなどのアシロキシ基、イソプロペノキシなどのアルセニロキシ基、および塩素、臭素およびヨウ素などのハロゲンを含有する。
【００４０】
加水分解性基Ｘ’は、式（１）の化合物の加水分解性基Ｒ１について説明したものと同じであってもよい。
好ましい加水分解性基Ｘ’は、メトキシ、エトキシおよびイソプロペノキシ基などのアルコキシおよびアルキレノキシ基およびクロロ基である。
【００４１】
好ましいＲ’は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはフェニル、好ましくはメチル、エチルまたはフェニル基、より好ましくはメチル基である。
【００４２】
式（２）のパーフロオロポリエーテルシラン化合物は、通常、数平均分子量が５００〜２０，０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜１０，０００ｇ／モルである。
【００４３】
式（２）の化合物の例としては、下記を挙げることができる：
【化１０】
0005623077.tif 000011
式中、ｌは１〜５０の整数であり、ｌ１は１〜５０の整数であり、ｌ２は１〜５０の整数であり、かつｌ１＋ｌ２は１０〜１００であり、単位要素の配列はランダムである。
【００４４】
本発明に係る成分Ｂに適切な他のタイプの化合物は、欧州特許第０７９７１１１号明細書に記載され、下記式で示される：
−Ｒ''Ｆ［ＣＯ−Ｒ''−Ｒ'''−Ｓｉ（ＯＲiv）３］２
式中、
−Ｒ''Ｆは、Ｒ’Ｆとして上記に定義される２価のパーフロオロポリエーテル基、
−Ｒ''は、２価の原子または基、好ましくはＯ、ＮＨ、Ｓなどの炭素原子以外の原子または基、
−Ｒ'''は、炭化水素基、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレンおよびフェニレンなどの２〜１０の炭素原子をもつ炭化水素基、
−Ｒivは、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３である。
【００４５】
フルオロ−好ましくはパーフロオロシランで修飾された成分Ｂのポリエーテルは、好ましくは、従来の加水分解手順にしたがい、白金族触媒の存在下、鎖の各末端にα不飽和をもつフルオロ−、好ましくはパーフロオロポリエーテルへの加水分解性基をもつヒドロシランの付加反応により調製される。
【００４６】
鎖の各末端にα不飽和をもつフルオロ−好ましくはパーフロオロポリエーテル試薬は、鎖の両端がアルコールで修飾されたフルオロ−好ましくはパーフロオロポリエーテル鎖の両端を、Ｋ、ＮａもしくはＬｉなどのアルカリ金属またはＫＯＨ、ＮａＯＨもしくはＬｉＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物と反応させ、鎖の両端にアルコラート基をもつフルオロ好ましくはパーフロオロポリエーテルを生成させ、それをα位に不飽和を含有するハロゲン化合物と反応させることによって合成することができる。
【００４７】
本発明に係る防汚膜は、成分ＡおよびＢ以外にも、膜の不可欠成分ではあるが基板または介在させた機能性膜の表面とは化学結合を形成しないケイ素原子を含まない付加成分を含有することができる。このような付加成分は、成分ＡおよびＢと付加成分との総重量に対し、３０重量％以下の量で存在することができる。このような付加成分は、具体的には、ケイ素原子を含まないパーフロオロポリエーテルである。
【００４８】
上記ケイ素原子を含まないパーフロオロポリエーテルは、好ましくは下記の構造式で示されるケイ素原子を含まない単位を優するものである：
【化１１】
0005623077.tif 000012
式中、Ｒは、１〜３の炭素原子を有するパーフルオロアルキレン基を示す。このようなパーフロオロポリエーテルは、好ましくは平均分子量が１，０００〜１０，０００、好ましくは２，０００〜１０，０００である。Ｒは、Ｃ１−Ｃ３のアルキル基パーフルオロアルキレン基、具体的には−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−および−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−を示す．このようなパーフロオロポリエーテルは、常温で液状であり、通常、フッ化炭素油と称される。このようなパーフロオロポリエーテルの例は、ダイキン工業（株）からDEMNUM（登録商標）、ＮＯＫ（株）（NOK KIWBER CO LFD）からBARRIERT Ａ（登録商標）、旭硝子（株）からFOMBLIN（登録商標）、エルデュポンデヌムール＆カンパニー（株）（El DUPOT DE NEMOURSおよびCOMPANY）からKRYTOX（登録商標）およびダウコーニング社からMOLYKOTE（登録商標）の商品名で上市されている。
【００４９】
防汚膜は、成分ＡおよびＢの化合物の合成反応副生物を含有していてもよい。
一般的に、防汚膜は、厚みが０．１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは１０ｎｍ未満、さらに好ましくは５ｎｍ未満である。
防汚膜は、刷毛塗り、ディップコーティング、遠心、スプレーコーティングおよび蒸着などのどのような周知技術を用いてもよい。好ましくは、防汚膜は蒸着による堆積により形成される。
【００５０】
このような堆積処理において、成分ＡおよびＢは、そのままでまたは適当な溶媒に希釈して用いることができる。
成分ＡおよびＢの希釈に適切な溶媒のうち、フッ化脂肪族炭化水素（たとえば：パーフルオロヘプタンおよびパーフルオロオクタン）、フッ化芳香族炭化水素（たとえば：キシレンヘキサフルオリドおよびベンゼントリフルオリド）、フッ化エーテル（たとえば：メチルパーフルオロブチルエーテルおよびパーフルオロ（ブチル）−２−テトラヒドロフラン）、フッ化アルキルアミン（たとえば：パーフルオロトリブチルアミンおよびパーフルオロトリペンチルアミン）、炭化水素（たとえば石油ベンジン（benzene）、ミネラルスピリッツ、トルエンおよびキシレン）、ケトン（たとえばアセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン）を挙げることができる。
【００５１】
成分ＡおよびＢの希釈に適切な溶媒のうち、フッ化脂肪族炭化水素（たとえば：パーフルオロヘプタンおよびパーフルオロオクタン）、フッ化芳香族炭化水素（たとえば：キシレンヘキサフルオリドおよびベンゼントリフルオリド）、フッ化エーテル（たとえば：メチルパーフルオロブチルエーテルおよびパーフルオロ（ブチル）−２−テトラヒドロフラン）、フッ化アルキルアミン（たとえばパーフルオロトリブチルアミンおよびパーフルオロトリペンチルアミン）、炭化水素（たとえば石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエンおよびキシレン）、ケトン（たとえば：アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン）を挙げることができる。
【００５２】
必要に応じて、フッ素化シラン加水分解のための縮合触媒を加えることができる。このような触媒のうち、有機スズ化合物（たとえば：ジメトキシジブチルスズおよびジブチルチンジラウラート）、チタンの有機化合物（たとえば：チタン酸テトラ−ｎ−ブチル）、有機酸（たとえば：酢酸およびスルホニックメタン酸）および無機酸（たとえば塩酸および硫酸）を挙げることができる。触媒は、通常、成分ＡおよびＢ１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部の割合で添加される。
【００５３】
本発明の防汚層は、表面エネルギーが、１４ｍＪ／ｍ２以下、好ましくは１３ｍＪ／ｍ２以下、より好ましくは１２ｍＪ／ｍ２以下である。
【００５４】
表面エネルギーは、文献：“Estimation of the surface force energy of polymers”OWENS D. K、 WENDT R.G.（1969） J. APPL-POLYM-SCI，13，1741−1747に記載されたOWENS-WENDT法に準じて算出される。
【００５５】
仮のトップコートは無機でも有機でもよい。
好ましい態様において、仮のトップコートは無機層であり、具体的には、金属フッ化物または金属フッ化物の混合物、金属酸化物または金属酸化物の混合物である。
【００５６】
上記フッ化物の例としては、フッ化マグネシウムＭｇＦ２、フッ化ランタンＬａＦ３、フッ化アルミニウムＡｌＦ３またはフッ化セシウムＣｅＦ３を挙げることができる。好ましくは、フッ化マグネシウムが用いられる。
【００５７】
使用可能な酸化物は、チタン、アルミニウム、ジルコニウムまたはプラセオジム酸化物である。
アルミナおよびプラセオジム酸化物の混合物は推奨される。
特に推奨される市販材料はLEYBOLD製ＰＡＳＯ２である。
無機フッ化物および酸化物の混合物も使用することができる。
【００５８】
仮のトップコートは、有機、具体的にはポリマー系材料であってもよい。
仮のトップコートに適切なポリマー材料の例としては、焦点漸進型眼科用レンズ用のマーキングインクおよび／またはインクのバインダーを含む樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。
【００５９】
ハロゲン化ポリマーとしては、特に塩素化および／またはフッ素化ポリマー、特に塩素化ポリオレフィン樹脂（たとえば：塩素化ポリプロピレン樹脂）、ポリアルキレンテレフタラート（たとえば：ポリエチレンテレフタラート）およびそれらの混合物を挙げることができる。このような材料は、国際出願ＷＯ２００５／０１５２７０に記載されている。
【００６０】
仮のトップコートおよびその堆積および除去手順は欧州特許ＥＰ１３９２６１３に記載されている。
【００６１】
仮のトップコートは、単層でも多層でもよい。
特に、仮のトップコートは、その上に非フッ素化金属酸化物または水酸化物、好ましくはＭｇＯまたはＭｇ（ＯＨ）２より好ましくはＭｇＯの層が堆積された金属フッ化物、好ましくはＭｇＦ２を挙げることができる。このような酸化物または水酸化物層を堆積することができる方法としては、蒸着または静電膜からの転写が挙げられる。
仮のトップコート、特に多層膜および仮のトップコート処理は、仏国特許出願ＦＲ２８５６０５６に記載されている。
【００６２】
仮のトップコートは、好ましくは物品の表面エネルギーを少なくとも１５ｍＪ／ｍ２、好ましくは少なくとも２５ｍＪ／ｍ２の値まで高める。典型的に、トップコートの表面エネルギーは、１５〜７０ｍＪ／ｍ２、好ましくは２５〜７０ｍＪ／ｍ２である。
【００６３】
仮のトップコートは、適切であればどのような従来の手順によっても堆積することができる。通常、反射防止および防汚膜は、真空ドーム中で堆積されるため、仮のトップコートを、各段階間で余分にレンズを移動することなくすべての操作を順次実施可能とする同一技術により堆積することが望ましい。
【００６４】
仮のトップコートの厚みは、１ｎｍ〜１５０μｍであり得る。
それが無機材料からなる場合、仮のトップコートの厚みは、好ましくは５０ｎｍ以下、通常１〜５０ｎｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍである。一般的に、仮のトップコートの厚みが不充分であると、おそらく表面エネルギーを充分に変化させられない。
【００６５】
もし、反対に、仮のトップコートが厚すぎると、特に主として無機トップコートについてであるが、所望特性に不利益となり得る機械的拘束がトップコート内で見られるようになるという知見を本発明者は得ている。
好ましくは、特に保護の仮のトップコートがレンズ面の片面全面上に堆積される場合、上記材料は、焦点計を用いる従来のレンズ度数測定の実施が可能なある一定の透明度を示す。
したがって、本発明に係るトップコートで被覆されたレンズは、好ましくはＩＳＯ８９８０／３基準で、少なくとも１８％、好ましくは少なくとも４０％の透明性を示す。
【００６６】
有機材料、特にポリマー材料の場合、単純に無機コートの場合よりも厚い厚みで堆積することが望ましい。
必要な厚みは、５〜１５０μｍとすることができる。
一般的に、本発明に係る光学物品の基板は、どのような基板でもよく、好ましくは有機ガラス基板、たとえば熱可塑性または熱硬化性プラスチック材料であればよい。
【００６７】
基板に好適なプラスチック材料のうち、（メタ）アクリル（共重合）ポリマー、特にポリ（メチルメタクリラート）（ＰＭＭＡ）、チオ（メタ）アクリル（共重合）ポリマー、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ（チオウレタン）、ポリオールアリルカーボナート（共重合）ポリマー、熱可塑性ビニルエチレン／酢酸共重合体、ポリ（エチレンテレフタラート）（ＰＥＴ）またはポリ（ブチレンテレフタラート）（ＰＢＴ）などのポリエステル、ポリエピスルフィド、ポリエポキシド、ポリカーボナート／ポリエステル共重合体、エチレン／ノルボルネン共重合体またはエチレン／シクロペンタジエン共重合体などのシクロオレフィン共重合体およびこれらの組合せを挙げることができる。
【００６８】
本明細書において、（共重合）ポリマーの語は、共重合体または重合体を意味すると理解される。本明細書において、（メタ）アクリラートの語は、アクリラートまたはメタクリラートを意味すると理解される。
【００６９】
本発明に係る好ましい基板としては、アルキル（メタ）アクリラート、具体的にはメチル（メタ）アクリラートおよびエチル（メタ）アクリラートなどのＣ１−Ｃ４のアルキル（メタ）アクリラート、ポリエトキシ化ビスフェノールジ（メタ）アクリラートなどのポリエトキシ化芳香族（メタ）アクリラート、線状または分岐状脂肪族または芳香族ポリオールアリルカーボナートなどのアリル化合物、チオ（メタ）アクリラート、エピスルフィドおよびポリチオール／ポリイソシアナート前駆混合物（ポリチオウレタン取得用）の重合により得られる基板が挙げられる。
【００７０】
本発明で使用されるポリカーボナート（ＰＣ）の語はホモポリカーボナート、共重合ポリカーボナートおよびシーケンス共重合ポリカーボナートなどを含むことが理解される。ポリカーボナートは、商業的に入手可能であり、たとえばゼネラルエレクトリック社から商品名LEXAN（登録商標）で、テイジンから商品名PANLITE（登録商標）で、バイエルから商品名BAYBLEND（登録商標）で、モーベイケミカル社から商品名MAKROLON（登録商標）で、ダウケミカル社から商品名CALIBRE（登録商標）で入手可能である。
【００７１】
ポリオールアリルカーボナート（共重合）ポリマーの例としては、エチレングリコールビス（アリルカーボナート）、ジエチレングリコールビス２−メチルカーボナート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボナート）、エチレングリコールビス（２−クロロアリルカーボナート）、トリエチレングリコールビス（アリルカーボナート）、１，３−プロパンジオールビス（アリルカーボナート）、プロピレングリコールビス（２−エチルアリルカーボナート）、１，３−ブタンジオールビス（アリルカーボナート）、１，４−ブタンジオールビス（２−ブロモアリルカーボナート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボナート）、トリメチレングリコールビス（２−エチルアリルカーボナート）、ペンタメチレングリコールビス（アリルカーボナート）、イソプロピレンビスフェノールＡビス（アリルカーボナート）の（共重合）ポリマーが挙げられる。
【００７２】
特に推奨される基板は、ジエチレングリコールビスアリルカーボナートの共重合で得られる基板であり、たとえば、商品名ＣＲ−３９（登録商標）でＰＰＧインダストリーズから販売される（ＯＲＭＡ（登録商標）エシロールレンズ）。
特に推奨される基板としては、仏国特許出願ＦＲ２７３４８２７に記載されるものなどのチオ（メタ）アクリルポリマーの重合により得られる基板が挙げられる。
基板は、上記モノマーの混合物の重合により得ることができ、またこのようなポリマーおよび（共重合）ポリマーの混合物を含有してもよいことは明らかである。
【００７３】
眼科用レンズの分野において、基板の表面を１または複数の機能性膜で被覆することは従来公知である。
光学で従来用いられるこのような機能性膜は、特に制限されず、耐ショック性プライマーコート、耐摩耗性および／または傷付き防止膜、多孔膜、フォトクロミック膜、帯電防止膜または着色膜、または反射防止膜であればよい。
従来、眼科用レンズは、基板に始まり、任意に耐ショック性プライマーコート、耐摩耗性および／または傷付き防止性ハード膜、および該ハード膜上の反射防止膜を含む。
【００７４】
防汚膜は基板の主表面上に直接またはいずれかの機能性膜、具体的に耐摩耗性および／または傷付き防止膜の外表面上に形成することができるが、好ましくは反射防止膜の外表面上に形成される。
【００７５】
耐摩耗性および／または傷付き防止膜は、眼科用レンズの分野で耐摩耗性および／または傷付き防止膜として汎用されているどのような層でもよい。
【００７６】
耐摩耗性および／または傷付き防止膜は、好ましくは、通常、硬化時に膜の硬さおよび／または屈折率を向上させることを意図した１または複数の無機質を含むポリ（メタ）アクリラート−またはシラン−系のハードコートである。
【００７７】
耐摩耗性および／または傷付き防止の硬質膜は、好ましくは少なくとも１つのアルコキシシランおよび／または、たとえば塩酸溶液での加水分解により得られる後者の加水分解物を含む調製物から生成される。加水分解工程の後、通常１時間〜２４時間の時間、好ましくは２時間〜６時間の保持の間、縮合および／または硬化反応触媒を任意に添加することができる。張力活性化合物を堆積物の光学品質を高めるために添加することも好ましい。
【００７８】
本発明において推奨される膜の例としては、仏国特許発明第２７０２４８６号（欧州特許第０６１４９５７号）明細書、米国特許第４，２１１，８２３号および米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されるものなどのエポキシシラン加水分解物系膜が挙げられる。
【００７９】
縮合および／または硬化反応触媒に使用しうる多くの例は、“Chemistry and Technology of the Epoxy Resins”，B. Ellis (Ed.) Chapman Hall，New York，1993および“Epoxy Resins Chemistry and Technology”，2eme edition、 C. A. May (Ed.)、 Marcel Dekker、 New York、 1988に示されている。
【００８０】
好ましい耐摩耗性および／または傷付き防止膜の調製物は、本出願人による仏国特許発明第２７０２４８６号明細書に記載されている。それは、エポキシトリアルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランの加水分解物、コロイダルケイ素および触媒量のアルミニウム系硬化反応触媒たとえばアルミニウムアセチルアセトナトを含み、残余は本質的にそのような調製物に汎用されている溶媒である。好ましくは、使用される該加水分解物は、γ−グリシドキシトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）とジメチルジエトキシシラン（ＤＭＤＥＳ）の加水分解物である。
【００８１】
上記耐摩耗性および／または傷付き防止膜の調製物は、ディップコーティングまたは遠心法により基板の主表面に堆積することができる。その後、適当な方法（好ましくは熱的にまたはＵＶを用いて）により硬化する。
【００８２】
耐摩耗性および／または傷付き防止膜の厚みは、通常、２〜１０μｍ、好ましくは３〜５μｍの範囲にある。
【００８３】
耐摩耗性および／または傷付き防止膜を堆積する前に、最終製品における衝撃抵抗性および／または隣接層との密着性を改善するプライマーコートを基板上に堆積することができる。
この膜は、眼科用レンズなどの透明ポリマー材料の物品に汎用されているどのような耐ショック性プライマー層でもよい。
【００８４】
好ましいプライマー調製物としては、日本特許第６３−１４１００１号および第６３−８７２２３号に記載されるものなどの熱可塑性ポリウレタン系調製物、米国特許第５，０１５，５２３号に記載されるものなどのポリ（メタ）アクリルプライマー調製物、欧州特許第０４０４１１１号に記載されるものなどの熱硬化性ポリウレタン系調製物および米国特許第５，３１６，７９１号および欧州特許第０６８０４９２号に記載されるものなどのポリ（メタ）アクリルラテックス系調製物またはポリウレタン型ラテックス系調製物を挙げることができる。
【００８５】
好ましいプライマー調製物は、ポリウレタン系調製物およびラテックス系調製物、特にはポリウレタンラテックスである。
【００８６】
ポリ（メタ）アクリルラテックスは、主として、たとえばエチル、ブチル、メトキシエチルまたはエトキシエチル（メタ）アクリラートなどの（メタ）アクリラートと、通常、少量割合の少なくとも１つのスチレンなどの他の共重合モノマーとの共重合ラテックスである。
好ましいポリ（メタ）アクリルラテックスは、アクリラート−スチレン共重合体ラテックスである。このようなアクリラート−スチレン共重合体ラテックスは、Zeneca RESINSから商品名NEOCRYL（登録商標）の市販品を入手できる。
【００８７】
ポリウレタンラテックスは、公知でもあり、商業的にも入手可能である。一例として、ポリエステル単位を含むポリウレタンラテックスを挙げることができる。そのようなラテックスは、ZENECA RESINSからNEOREZ（登録商標）の商品名で、BAXENDEN CHEMICALSからWITCOBOND（登録商標）の商品名で市販されている。
【００８８】
本発明に適切な市販のプライマー調製物としては、Witcobond（登録商標）２３２、Witcobond（登録商標）２３４、Witcobond（登録商標）２４０、Witcobond（登録商標）２４２、Neorez（登録商標）Ｒ−９６２、Neorez（登録商標）Ｒ−９７２、Neorez（登録商標）Ｒ−９８６およびNeorez（登録商標）Ｒ−９６０３が挙げられる。
【００８９】
このようなラテックスの混合物、特にポリウレタンラテックスおよびポリ（メタ）アクリルラテックスの混合物は、上記プライマー調製物に用いることができる。
【００９０】
上記プライマー調製物は、プライマー層が、焼結後に０．２〜２．５μｍ、好ましくは０．５〜１．５μｍの厚みとなるように、ディップコーティングまたは遠心法により物品の表面に堆積した後、少なくとも７０℃および任意に１００℃以下、好ましくは約９０℃で、２分間ないし２時間、通常１５分程度乾燥することができる。
【００９１】
通常、耐摩耗性および傷付き防止膜上に堆積される反射防止膜は、光学物品の表面に堆積される該物品の反射防止性を改善する膜として定義される。可視スペクトルの比較的広い範囲にわたる物品／空気界面での光反射を低減することができる。
【００９２】
反射防止膜は、通常、下記の方法の１つにしたがい、真空中堆積により設けられる：ｉ）蒸着により、任意にイオンビームにより補助して；ii）イオンビームによるスプレーにより；iii）陰極スパッタリングにより；iv）気相プラズマ化学蒸着により。
【００９３】
このような真空堆積法と同様、湿潤条件で、具体的には、シラン加水分解物およびコロイダル材料を含有する高または低屈折率をもつ液状調製物を遠心堆積により、多層反射防止膜を堆積することもできる。この多層タイプの膜は、シラン系有機／無機ハイブリッドマトリックスからなり、コロイダル材料が分散されて各層の屈折率を調整可能にするが、その例が仏国特許発明第２８５８４２０号に記載されている。
【００９４】
しかしながら、無機誘電層のみからなる積層の反射防止膜が好ましい。好ましくは、交互にＨＩおよびＬＩ層である少なくとも３つの誘電層の積層である。
【００９５】
反射防止膜は、周知であり、従来、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３、ＨｆＯ２、Ｓｃ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｐｒ２Ｏ３またはそれらの混合物などの誘電材料の単層または多層積層からなる。
【００９６】
また周知のとおり、反射防止膜は、好ましくは高屈折率（ＨＩ）層および低屈折率（ＬＩ）層を交互に含む多層膜からなる。反射防止膜のＬＩ層は、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の混合物を含むものが有利である。本願において、反射防止積層膜は、その屈折率が１．５５より高い、好ましくは１．６以上、より好ましくは１．８以上、さらに好ましくは２．０以上であるときに、高屈折率層として知られている。反射防止積層膜層は、その屈折率が１．５より低い、好ましくは１．５０以下、より好ましくは１．４５以下のとき、低屈折率層として知られている。
特にことわらない限り、本発明において、屈折率とは、２５℃、波長５５０ｎｍでの値を意味する。
【００９７】
好ましくは、反射防止膜全体の物理的厚みは、１マイクロメータ未満、より好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下である。反射防止膜全体の物理的厚みは、通常、１００ｎｍ以上、好ましくは１５０ｎｍ以上である。
【００９８】
ＬＩ層もまた周知であり、制限されないが、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＺｒＦ４、ＡｌＦ３、チオライト（Ｎａ３Ａｌ３Ｆ１４］）、氷晶石（Ｎａ３［ＡｌＦ６］）、およびそれらの混合物、好ましくは反射防止膜の耐熱性を向上させるＳｉＯ２またはアルミナドープＳｉＯ２である。このような化合物と、任意に本明細書で前述した誘電材料のうちから選ばれる１または複数の他の材料との混合物は、明らかに、得られる層の屈折率が上記に定義するとおり（≦１．５５）である。
【００９９】
ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３の混合物を含むＬＩ層が使用される場合、該層中のＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３の全重量に対し、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは１〜５重量％のＡｌ２Ｏ３を含む。アルミナの割合が多すぎると、反射防止膜の密着性およびその光学特性に不利益となることがある。
【０１００】
たとえば、４重量％以下のＡｌ２Ｏ３をドープしたＳｉＯ２、または８重量％のＡｌ２Ｏ３をドープしたＳｉＯ２を用いることができる。ユミコアマテリアルズ社（Umicore Materials AG）から上市されているＬＩＭＡ（登録商標）（５５０ｎｍでの屈折率ｎ＝１．４８−１．５０）、またはメルク（MERCK）KGaAから上市されている物質Ｌ５（登録商標）（５００ｎｍでの屈折率ｎ＝１．４８）などの商業的に入手可能なＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３混合物を用いることもできる。
【０１０１】
好ましい態様によれば、多層積層の少なくとも１つのＬＩ層は、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合物を含有し、好ましくはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合物のみからなる。
他の好ましい態様によれば、多層積層のすべてのＬＩ層は、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合物を含有し、好ましくはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合物のみからなる。
【０１０２】
ＨＩ層の物理的厚みは、通常、１０〜１２０ｎｍの範囲であり、ＬＩ層の物理的厚みは、１０〜１００ｎｍの範囲である。
【０１０３】
また好ましくは、多層積層は、少なくとも２層の低屈折率層（ＬＩ）と、少なくとも２層の高屈折率層（ＨＩ）を含有する。好ましくは、多層積層における全層数は、８以下、好ましくは６以下である。
【０１０４】
ＨＩおよびＬＩ層は交互に積層する必要はないが、本発明の一態様にしたがって行うことができる。２層（またはそれ以上）のＨＩ層は、１層を他層の上に積層することができ、同様に２層（またはそれ以上）のＬＩ層は、１層を他層の上に積層することができる。したがって、このような２つの隣接するＨＩ層の代わりにＴｉＯ２層を用いるよりもむしろ他層の上に１層を積層すること、たとえば、ＺｒＯ２のＨＩ層およびＴｉＯ２のＨＩ層が耐摩耗性の点において有利である。
【０１０５】
ＨＩ層は、当技術分野で周知の従来の高屈折率層である。それらは、制限するものではないが、通常、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタン酸化物（ＴｉＯ２）、タンタル五酸化物（Ｔａ２Ｏ５）、ネオジム酸化物（Ｎｄ２Ｏ５）、プラセオジム酸化物（Ｐｒ２Ｏ３）、プラセオジムチタン酸塩（ＰｒＴｉＯ３）、Ｌａ２Ｏ３、Ｄｙ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、Ｙ２Ｏ３などの１または複数の無機酸化物を含む。高屈折率層は、任意に、それらの屈折率が１．５５より高い、好ましくは１．６以上、より好ましくは１．７以上およびさらに好ましくは１．９以上である限り、シリカおよびアルミナを含むこともできる。好ましい材料は、ＴｉＯ２、ＰｒＴｉＯ３、ＺｒＯ２およびこれらの混合物である。
【０１０６】
本発明の一つの好ましい態様において、防汚膜は、反射防止積層の外層上に堆積され、この外層は、ＳｉＯ２またはＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３の混合物を含み、好ましくはＳｉＯ２またはＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３の混合物、より好ましくはＳｉＯ２からなる。
【０１０７】
以下の実施例は、本発明を説明する。これら実施例において、パーセントおよび量は、特にことわらない限り、すべて重量による表記である。
【実施例】
【０１０８】
予め耐摩耗性および／または傷付き防止膜（ＨＣ）および反射防止膜が設けられたＯＲＭＡ（登録商標）レンズの反射防止膜の上に、本発明に係る防汚膜および比較例として市販品OPTOOL ＤＳＸ（登録商標）のみから形成される防汚膜および市販品ＫＹ−１３０（登録商標）のみから形成される防汚膜を堆積した。この方法で得られたレンズの水との静的接触角を測定し、洗浄容易性（洗浄性）を分析した。
次に、上記レンズに、仮のトップコートを形成し、縁取り加工および仮のトップコートを除去後、レンズの水との静的接触角を測定し、洗浄容易性（洗浄性）を再び測定した。
各種層を堆積するための操作パラメータを以下に記載する。結果を下記表１に示す。
【０１０９】
＜耐摩耗性および／または傷付き防止膜の形成＞
８０．５部の０．１Ｎ塩酸を、２２４部のＧＬＹＭＯ（γ−グリシドキシトリメチロキシシラン）および１２０部のＤＭＤＥＳ（ジメチルジエトキシシラン）を含む溶液中に滴下する。
上記加水分解溶液を環境温度で２４時間撹拌した後、７１８部の３０％コロイダルシリカメタノール溶液、１５部のアルミニウムアセチルアセトナトおよび４４部のエチルセロソルブを加える。
少量の張力活性剤を添加する。
上記調製物の理論乾燥抽出物は、約１３％の上記加水分解ＤＭＤＥＳ由来の固形物である。
【０１１０】
上記調製物を、ジエチレングリコールジ（アリルカーボナート）ポリマーからなる有機ガラス製で、その中心厚み２ｍｍのＯＲＭＡ（登録商標）レンズ上に、ディップコーティングにより適用する。次に、該レンズを６０℃で１５分間予備加熱した後、１００℃のオーブン中に３時間置く。
【０１１１】
＜反射防止および防汚膜の形成＞
耐摩耗性および／または傷付き防止膜でコートされた上記レンズを、次に、END HALL MARK２コモンウェルス（COMMONWEALTH）電子銃およびジュール熱蒸発源を有する真空処理用SATIS１２００装置内に置く。
【０１１２】
２次的真空は、それらを加熱することなく基板をポンプ吸引することで発生する。
電子銃を用いて、４つの高屈折率（Ｈｌ）／低屈折率（ＬＩ）／ＨＩ／ＬＩ反射防止光学層を連続的に蒸着する：ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２。
【０１１３】
次に、本発明に係る成分Ａおよび成分Ｂ（２／３のOPTOOLＤＳＸ（登録商標）＋１／３のＫＹ−１３０（登録商標））を含む混合物か、または成分Ａ単独（OPTOOLＤＳＸ（登録商標））、または成分Ｂ単独（ＫＹ１３０（登録商標））を、下記の操作パラメータにしたがって蒸着することにより防汚膜を堆積する。
【０１１４】
液状の生成物を銅製小皿（カプセル）中に注ぎ、該液体を９０℃、環境圧で乾燥する。
その後、銅製小皿をジュール熱硬化可能に置く。
生成物を２次真空において蒸着する。
堆積された層の厚みは１０ｎｍ未満である。
この堆積された層の厚みは、クオーツバランスを用いて観察される。
【０１１５】
＜仮のトップコートの堆積＞
堆積される材料は、メルク社より上市されている粒度分布が１−２．５ｎｍの式ＭｇＦ２で示される化合物である。
蒸着は電子銃を用いて行われる。
堆積される物理的厚みは、堆積速度０．８ｎｍ／ｓで、２０ｎｍである。
堆積された層の厚みは、クオーツバランスを用いて観察される。
次に、ＭｇＯを、ＭｇＦ２層上に直接蒸着することにより堆積する。
真空中、電子銃を使用して、ＭｇＦ２層上に直接ＭｇＯ層（原料ＭｇＯ粒子（リファレンス７００４２８），UMICORE社製）を厚み２ｎｍまで蒸着する。
処理室を環境圧まで戻した後、その所定位置に仮のトップコートをもつレンズを回収する。
【０１１６】
＜仮のトップコートの除去＞
上記トップコートは、ワイパール（WYPALL）型化学雑巾を用いて、湿らせずに手作業で除去する。
【表１】
0005623077.tif 000013
【０１１７】
驚くことに、本発明に係る防汚膜は、仮のトップコート堆積および除去後、水との接触角が、OPTOOL ＤＳＸ（登録商標）製品単独またはＫＹ１３０（登録商標）製品単独のいずれにより形成される膜の場合のそれよりも高いことが表からわかる。さらに、清浄性は高いままで、トップコートの堆積前およびその堆積および除去後の純品OPTOOL ＤＳＸ（登録商標）のみを用いて得られるものと実質的に同じである。
【０１１８】
＜清浄性試験＞
試験は、仮のトップコート堆積前のレンズと、仮のトップコートを除去したレンズについて実施した。使用されるレンズは、８０〜１８０ｍｍの範囲からなる曲率半径と、６５〜７０ｍｍの直径をもつ。
【０１１９】
清浄性試験は、眼科用レンズ（またはレンズ）の凸表面上に２０ｍｍ染み（これは、ほぼオレイン酸からなる人工的染みである）としての５０μｇの汚れを堆積し、木綿布（Berkshire製）を用いて、７５０ｇの負荷下、後退および前進運動（１回の往復運動を２回拭き取りと定義）の繰り返し拭き取りを実施することからなる。
布がレンズ上を移動するときの全幅は４０ｍｍ、すなわち染みの中心点の両側に２０ｍｍずつである。
各拭き取りサイクルの後、レンズの散乱値を測定する。散乱測定は、ヘイズガード（Hazeguard）ＸＬ２１１ Plus装置を用いて行う。
【０１２０】
その後、０．５％以下のレンズの散乱値を生じるのに必要な拭き取り回数を決定する。
拭き取りサイクルは以下のとおりである：
【表２】
0005623077.tif 000014
【０１２１】
次のサイクルを再開するために、散乱測定後、最初と同じ手順で、同じ布を用い処理した。
散乱値を得るための拭き取り回数は、０．５％前後の値の拭き取り回数と取得した拡散の実価とを用いる計算により求めた。
Ｈ0：レンズの初期散乱値
ＮＳ1：０．５％超の散乱となるまでの最大拭き取り回数
Ｈ1：ＮＳ1に対応する散乱値
ＮＳ2：０．５％未満の散乱となるまでの最大拭き取り回数
Ｈ2：ＮＳ2に対応する散乱値
拭き取り回数＝ＮＳ1＋［［（Ｈ1−Ｈ0）−０．５］×［（ＮＳ2−ＮＳ1）／（Ｈ1−Ｈ０）−（Ｈ2−Ｈ０））］
清浄度スコアは拭き取り回数の自然対数：Ｌｎ（拭き取り回数）である。
スコアが低いほど清浄性が良好である。
【０１２２】
＜水との静的接触角の測定＞
この測定は、処理後の疎水性能を評価する目的で、平坦または曲面レンズの表面上に堆積された液滴の接触角の自動取得とイメージ解析により行われる。
測定は、ウィンドウズＰＣに接続したＤＳＡ１００（液滴形状分析システム）Kruss装置で行う。
形成される液滴の容量は４マイクロリットルである。
２５℃における水の伝導率は、０．３μＳないし１μＳである。
室温を２３＋／−５℃に保持する。