(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）インクセットを構成するインク組成物を、被記録媒体上に吐出し画像を形成する画像形成工程、及び、
（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して硬化する硬化工程
を含み、
前記インクセットが、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、ライトシアン色、及び、ライトマゼンタ色のインク組成物を含み、
前記インクセットを構成するインク組成物はそれぞれ、（成分Ａ−１）下記式（Ｉ）で表される重合性モノマー、（成分Ｂ）重合開始剤、及び、（成分Ｃ）分散剤を含有し、
前記インクセットを構成するインク組成物は全て、２５℃における表面張力が３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍであり、
前記インクセットを構成するインク組成物はそれぞれ、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であり、かつ、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないか、又は、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であり、
ライトシアン色のインク組成物は、シアン色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、
ライトマゼンタ色のインク組成物は、マゼンタ色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、
前記画像形成工程は、インク組成物の打滴サイズを６ｐＬ以上１００ｐＬ以下で３段階〜８段階に変化させて複数の異なる打滴サイズを組み合わせてインクジェットヘッドから吐出する工程であることを特徴とする
インクジェット記録方法。
【化１】
0005623933.tif 000030
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【請求項２】
前記インク組成物が（成分Ａ−２）Ｎ−ビニルラクタム類を更に含有する、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物が（成分Ａ−３）炭素数５〜１０の炭化水素のジオールジアクリレートを更に含有する、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記成分Ａ−３が、炭素数５〜１０の分岐構造を有する炭化水素ジオールジアクリレートである、請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インク組成物が（成分Ａ−４）芳香族炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレートを更に含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
シアン色のインク組成物及びライトシアン色のインク組成物がそれぞれフタロシアニン顔料を含有し、マゼンタ色のインク組成物及びライトマゼンタ色のインク組成物がそれぞれＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の混晶顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の混晶顔料よりなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
ライトシアン色のインク組成物及びライトマゼンタ色のインク組成物が成分Ｃとして塩基性分散剤を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記画像形成工程におけるインク組成物の打滴のサイズが７ｐＬ以上４０ｐＬ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記画像形成工程における吐出周波数が１５ｋＨｚ以上８０ｋＨｚ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記画像形成工程におけるインク組成物の打滴サイズが７ｐＬ以上３５ｐＬ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記画像形成工程におけるインク組成物の最小打滴サイズが８ｐＬ以上１３ｐＬ以下であり、最大打滴サイズが２８ｐＬ以上３５ｐＬ以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記画像形成工程における画像形成が、双方向シャトルスキャン方式で行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記硬化工程における活性放射線の照度が５００ｍＷ／ｃｍ2以上である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記硬化工程における活性放射線の照度が７００ｍＷ／ｃｍ2以上である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記成分Ａ−１のインク組成物中の含有量が２０〜５０重量％である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及び印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の被記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
【０００３】
特許文献１には、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレートを５０重量％以上含み、更に、フリーラジカル光開始剤を含み、揮発性化合物を実質的に含有しないラジカル重合性インクジェットインクが開示されている。
特許文献２には、（Ａ）顔料、（Ｂ）重合性モノマー、（Ｃ）重合開始剤、及び、（Ｄ）分散剤を含有するインク組成物であって、顔料の含有量がインク組成物全体の１重量％以下であり、インク組成物中における顔料Ａと分散剤Ｄとの重量比（Ｄ／Ａ）が０．５＜Ｄ／Ａ≦１５の関係を満たすことを特徴とするインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２００９−０４５７０３号明細書
【特許文献２】特開２００８−２０８１９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、光沢性が高く、画像濃度の濃淡差によらず画像全体の光沢が均一であり、粒状感の低い画像が得られるインクジェット記録方法を提供することである。更に、前記インクジェット記録方法により得られる印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の前記課題は、以下の＜１＞及び＜１４＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞と共に以下に記載する。
＜１＞  （１）インクセットを構成するインク組成物を、被記録媒体上に吐出し画像を形成する画像形成工程、及び、（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して硬化する硬化工程を含み、前記インクセットが、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、ライトシアン色、及び、ライトマゼンタ色のインク組成物を含み、前記インクセットを構成するインク組成物はそれぞれ、（成分Ａ−１）下記式（Ｉ）で表される重合性モノマー、（成分Ｂ）重合開始剤、及び、（成分Ｃ）分散剤を含有し、前記インクセットを構成するインク組成物は全て、２５℃における表面張力が３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍであり、ライトシアン色のインク組成物は、シアン色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、ライトマゼンタ色のインク組成物は、マゼンタ色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、前記画像形成工程は、インク組成物の打滴サイズを６ｐＬ以上１００ｐＬ以下で３段階〜８段階に変化させて複数の異なる打滴サイズを組み合わせてインクジェットヘッドから吐出する工程であることを特徴とするインクジェット記録方法、
【０００７】
【化１】
0005623933.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【０００８】
＜２＞  前記インク組成物が（成分Ａ−２）Ｎ−ビニルラクタム類を更に含有する、＜１＞に記載のインクジェット記録方法、
＜３＞  前記インク組成物が（成分Ａ−３）炭素数５〜１０の炭化水素のジオールジアクリレートを更に含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録方法、
＜４＞  前記インク組成物が（成分Ａ−４）芳香族炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレートを更に含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜５＞  シアン色のインク組成物及びライトシアン色のインク組成物がそれぞれフタロシアニン顔料を含有し、マゼンタ色のインク組成物及びライトマゼンタ色のインク組成物がそれぞれＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の混晶顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の混晶顔料よりなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜６＞  ライトシアン色のインク組成物及びライトマゼンタ色のインク組成物が成分Ｃとして塩基性分散剤を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜７＞  前記画像形成工程におけるインク組成物の打滴のサイズが７ｐＬ以上４０ｐＬ以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜８＞  前記画像形成工程における吐出周波数が１５ｋＨｚ以上８０ｋＨｚ以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜９＞  前記画像形成工程におけるインク組成物の打滴サイズが７ｐＬ以上３５ｐＬ以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１０＞  前記画像形成工程におけるインク組成物の最小打滴サイズが８ｐＬ以上１３ｐＬ以下であり、最大打滴サイズが２８ｐＬ以上３５ｐＬ以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１１＞  前記画像形成工程における画像形成が、双方向シャトルスキャン方式で行われる、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１２＞  前記硬化工程における活性放射線の照度が５００ｍＷ／ｃｍ2以上である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１３＞  前記硬化工程における活性放射線の照度が７００ｍＷ／ｃｍ2以上である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法、
＜１４＞  ＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法により得られた印刷物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光沢性が高く、画像濃度の濃淡差によらず画像全体の光沢が均一であり、粒状感の低い画像が得られるインクジェット記録方法を提供することができた。更に、前記インクジェット記録方法により得られる印刷物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録方法は、（１）インクセットを構成するインク組成物を、被記録媒体上に吐出し画像を形成する画像形成工程、及び、（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して硬化する硬化工程を含み、前記インクセットが、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、ライトシアン色、及び、ライトマゼンタ色のインク組成物を含み、前記インクセットを構成するインク組成物はそれぞれ、（成分Ａ−１）下記式（Ｉ）で表される重合性モノマー、（成分Ｂ）重合開始剤、及び、（成分Ｃ）分散剤を含有し、前記インクセットを構成するインク組成物は全て、２５℃における表面張力が３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍであり、ライトシアン色のインク組成物は、シアン色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、ライトマゼンタ色のインク組成物は、マゼンタ色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２５重量％の着色剤を含有し、前記画像形成工程は、インク組成物の打滴サイズを６ｐＬ以上１００ｐＬ以下で３段階〜８段階に変化させて複数の異なる打滴サイズを組み合わせてインクジェットヘッドから吐出する工程であることを特徴とする。なお、明細書中、数値範囲を表す「Ｘ〜Ｙ」（但し、Ｘ＜Ｙ）の記載は「Ｘ以上Ｙ以下」と同義であり、「Ａ〜Ｂ」（但し、Ａ＞Ｂ）は、「Ａ以下Ｂ以上」と同義である。
【００１１】
【化２】
0005623933.tif 000003
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００１２】
本発明においてインク組成物は、活性放射線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、活性放射線硬化型のインク組成物は、インク組成物を被記録媒体上に吐出後硬化させるため、高揮発性溶剤を含まず、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に高揮発性溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する高揮発性溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。
【００１３】
一般に、活性放射線硬化型のインクジェット記録方法により得た印刷物は、水性インクジェット、溶剤インクジェットにより得た印刷物に比べ、硬化膜の光沢性が低い。これは、インクジェット着弾直後に打滴が活性放射線によって硬化されることで、打滴の着弾形状が保存されることが１つの要因と考えられる。
一方、本発明に使用されるインク組成物は、光沢性に優れた印刷物を得ることができる。理由は定かではないが、吐出された成分Ａ−１及び成分Ｂを含むインク組成物は、着弾直後の活性放射線照射によって、打滴の内部から硬化するためであると推定される。
【００１４】
酸素溶存量が比較的高いと推定される成分Ａ−１の存在により、硬化膜の最表面が酸素重合阻害をうけ、初期反応速度（硬化速度）を低下させることで、打滴の最表面が長時間液状に保たれ、打滴最表面が濡れ広がり、打滴同士の合一が促進されると推定される。その結果、より平滑な平面が形成され、高度な光沢性を有する画像が得られると推定される。
特に、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードでの印刷では、重ね打ちの際に先に打滴された液滴上に打滴が重なるケースが発生する。この際、先に打滴されたインク膜の最表面が液状であると、後に打たれた打滴の濡れ広がりが大きくなり、より高い光沢度が得られる。
【００１５】
打滴の硬化状態のコントロールにあたっては、打滴のごく最表面のみが液状態を保持することが重要である。打滴内部までもが液状態を長時間保持してしまうと最終的に印刷物の表面がべとついたり、重ね打ち時に後から着弾した打滴が膜の内部に入り込み、印刷物にクレーター状のくぼみを形成してしまう。その結果、逆に印刷物表面の平滑性を失うことになりかねない。成分Ａ−１及び成分Ｂの組み合わせにより、高い内部の硬化性を保持できると推定される。
本発明によれば、成分Ａ−１及び成分Ｂの組み合わせにより、打滴内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状に保つことが実現でき、光沢性が高い画像が得られたものと推定される。
【００１６】
打滴量の多い高画像濃度部分はインクが一度に多量に打滴されるため、インクが濡れ広がりやすくなり、高い光沢度が得られる。一方、低画像濃度部分は打滴量が少なく、打滴同士の重なりが小さい結果、濡れ広がりが遅く、高画像濃度部分に比べ、低い光沢となる。すなわち、成分Ａ−１及び成分Ｂの組み合わせにより、高いレベルの光沢が得られる結果、このような高画像濃度部分と低画像濃度部分の光沢差が大きくなるという問題が新たに生じる。
【００１７】
同問題を解決するために、成分Ａ−１、及び、成分Ｂを含有し、少なくともライトシアンインク、ライトマゼンタインクを含む６色インクセットを用いることで、成分Ａ−１、及び、成分Ｂによって、インクの濡れ広がりを促進し、更に、淡色部分のインク載積量をライトインクによって嵩上げし、打滴量を印刷物全体で均一化する結果、濃淡によらず光沢が均一な画像が得られることが見出された。
【００１８】
また、濃色インクセットで印刷される画像の低濃度部分の画像は、濃色打滴部分と白抜け部分が混在する結果、全体として打滴部分が粒状の画像に見えてしまい質感を損なってしまう（粒状感）。成分Ａ−１、及び、成分Ｂを用いたインクでできるだけインクの濡れ広がりを促進しようとしても、白抜け部分をなくすことはできず、印刷物の粒状感は十分に除くことができない。
【００１９】
同問題を解決するために、成分Ａ−１、及び、Ｂを含有し、少なくともライトシアンインク、及びライトマゼンタインクを含む６色インクセットを用いて画像形成することで、成分Ａ−１、及び、成分Ｂを含む打滴の濡れ広がりを促進しつつ、更に、同じ色濃度比較で、淡色インクを用いると、濃色に比べ広い面積で打滴する結果、粒状感がなくなり、低画像濃度部分の質感の高い印刷物が得られる。
【００２０】
すなわち、本発明によれば、成分Ａ−１及び成分Ｂを有し、少なくともライトシアンインク、ライトマゼンタインクを有するインクセットを用いることで、光沢性が高く、かつ、画像全体の光沢性が均一で、低画像濃度部分の粒状感のない印刷物が得られることが見出された。
【００２１】
インクの表面張力も高画質な印刷物を得るための重要な因子である。インクの表面張力が低すぎると、マルチパス印刷において、先に打たれた打滴の表面張力が低くなることから、重ねてその上に打たれる打滴の接触角が大きくなり、結果として画像の凹凸が大きくなり、光沢性の低い画像となる。また、インクの表面張力が高すぎると、打滴が被記録媒体（支持体）上へ濡れ広がりにくくなることから、結果として画像の凹凸が大きくなり、光沢性の低い画像となる。本発明においては、表面張力を３１〜３９ｍＮ／ｍの範囲に制御することで、支持体上に打たれた打滴、及び、先に打たれた打滴上に重ね打ちされた打滴共に濡れ広がりやすくすることができ、光沢が高い印刷物が得られると推定される。
【００２２】
また、高い生産性を有しながら、粒状感の少ない画像を得るには、打滴サイズを３段階〜８段階の異なるサイズに可変させ、組み合わせてインクジェットヘッドから吐出することが好ましい。すなわち、単一の打滴サイズであると、打滴サイズを小さくした場合、粒状性が見えにくい画像が得られるが、高濃度部分の描画に非常に時間がかかり、また、打滴同士のつながりが悪くなることから、白抜けが生じ、最大色濃度の低い画像が得られてしまう。一方、打滴サイズを大きくすると、低濃度画像を描画した際、打滴の形状が目視され、粒状感の高い画像になってしまう。そこで、打滴サイズを異なるサイズに可変させ吐出する。すなわち、高濃度画像を描画する際は大きいサイズの打滴を吐出し、低濃度画像を描画する際は小さいサイズの打滴を吐出することで、粒状感の低い画像を得ることができると推定される。
【００２３】
Ｉ．インクセット及びインク組成物
以下、本発明で使用されるインクセット（以下、「本発明のインクセット」ともいう。）及び、該インクセットを構成するインク組成物（以下、「本発明のインク組成物」ともいう。）について説明する。
本発明において使用されるインクセットは、少なくともシアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、ライトシアン色、及び、ライトマゼンタ色のインク組成物を含む。なお、以下の説明において、シアン色のインク組成物をシアンインク、マゼンタ色のインク組成物をマゼンタインク等ともいう。
インクセットを構成するインク組成物は、上記の６色のインク組成物には限定されず、ホワイト色のインク組成物を含むものでもよい。また、ライトイエロー色、ライトブラック色等を含むものでもよく、特に限定されない。
【００２４】
前記インクセットを構成するインク組成物は、それぞれ、（成分Ａ−１）下記式（Ｉ）で表される重合性モノマー、（成分Ｂ）重合開始剤、及び、（成分Ｃ）分散剤を含有する。すなわち、インクセットを構成するインク組成物の少なくとも６色の全色が、前記成分Ａ−１〜成分Ｃを含有する。また、本発明のインクセットが、上記の６色以外のインク組成物を含む場合には、その他の色を含む全色が、前記成分Ａ−１〜成分Ｃを含有することが好ましい。
【００２５】
本発明において、インクセットを構成するインク組成物は、それぞれ、２５℃における表面張力が、３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍであり、３３．０〜３９．０ｍＮ／ｍであることが好ましく、３５．５〜３９．０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れた画像が得られる。２５℃における表面張力が３９．０ｍＮ／ｍを超えると、支持体への濡れ広がりが不良であり、３１．０ｍＮ／ｍ未満であると、特にマルチパス描画の際先に描画された打滴上に重ね打ちされた打滴の濡れ広がりが不良であると推定される。
インク組成物の表面張力の測定方法としては、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定する方法が例示できる。
インク組成物の２５℃における表面張力を３１．０〜３９．０ｍＮ／ｍの範囲とするためには、インク組成物が、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。
また、本発明のインク組成物は、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないか、又は、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン鎖を有する化合物及びパーフルオロアルキル鎖を有する化合物を含有しないことが特に好ましい。
なお、シリコーン鎖とは、連続した２以上のシロキサン結合のことであり、また、パーフルオロアルキル鎖とは、炭素数２以上のパーフルオロアルキル基のことである。
【００２６】
（成分Ａ−１）式（１）で表される化合物
本発明において、インク組成物は、（成分Ａ−１）式（１）で表される化合物を含有し、インク組成物における成分Ａ−１の含有量は、インク組成物の全重量に対し、５〜７０重量％であることが好ましく、１０〜６０重量％であることがより好ましく、１５〜５５重量％であることが更に好ましく、２０〜５０重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、粒状感のない印刷物が得られる。
【００２７】
【化３】
0005623933.tif 000004
（式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｘは単結合又は二価の連結基を表す。）
【００２８】
前記式（１）で表される化合物は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物、すなわち、Ｒ1が水素原子であることが好ましい。
式（１）のＸにおける二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素原子数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
式（１）におけるＸとしては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素原子数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
【００２９】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下に示す化合物（Ａ−１−１）〜（Ａ−１−４）を好ましく例示できるが、これらに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３０】
【化４】
0005623933.tif 000005
【００３１】
これらの中でも、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Cyclic trimethylolpropane formal acrylate、Ａ−１−１）及びサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルメタクリレート（Ａ−１−２）が好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（Ａ−１−１）が特に好ましい。
【００３２】
（成分Ｂ）重合開始剤
本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）重合開始剤を含有する。
重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に用いることができる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく挙げられ、光ラジカル重合開始剤がより好ましく挙げられ、アシルフォスフィン化合物、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、及び、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
上記重合開始剤の詳細については、当業者に公知であり、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されている。
重合開始剤として、アシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及びα−アミノアルキルケトン類よりなる群から選択される重合開始剤を少なくとも１種含有することが好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、チオキサントン化合物、チオクロマノン化合物、及びα−アミノアルキルケトン類よりなる群から選択される重合開始剤を少なくとも１種含有することがより好ましい。
本発明において、インク組成物は、好ましくは（成分Ｂ−１）α−アミノアルキルケトン化合物、（成分Ｂ−２）アシルフォスフィン化合物、並びに、（成分Ｂ−３）チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物の少なくとも１種を含有することが好ましく、成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３の複数種類を組み合わせて含有することがより好ましい。更に好ましくはビスアシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物よりなる群から選択される重合開始剤を少なくとも１種含有することが好ましく、特に好ましくはビスアシルホスフィンオキサイド化合物を含有することである。
以下、成分Ｂ−１〜成分Ｂ−３について説明する。
【００３３】
（成分Ｂ−１）α−アミノアルキルケトン化合物
本発明において、インク組成物は、好ましくは（成分Ｂ−１）α−アミノアルキルケトン化合物を含有する。成分Ｂ−１は、式（ｂ−１−１）で表されるα−アミノアルキルフェノン化合物であることが好ましい。
【００３４】
【化５】
0005623933.tif 000006
【００３５】
式（ｂ−１−１）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立にヒドロキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、少なくとも１つはアミノ基を表す。Ｘは、水素原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。なお、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＸの少なくとも１つがアミノ基である場合、互いに結合して複素環基を形成してもよい。
【００３６】
成分Ｂ−１としては、式（ｂ−１−２）及び式（ｂ−１−３）のいずれかで表される化合物が好ましい。
【００３７】
【化６】
0005623933.tif 000007
【００３８】
式（ｂ−１−２）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ4とＲ5、及びＲ6とＲ7のいずれかが互いに結合して複素環基を形成してもよい。Ｒ1、Ｒ2、及び、置換基は、式（ｂ−１−１）におけるものと同義である。
【００３９】
【化７】
0005623933.tif 000008
【００４０】
式（ｂ−１−３）中、Ｒ8は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ1、Ｒ2は、式（ｂ−１−１）におけるＲ1、Ｒ2と同義であり、Ｒ4及びＲ5は、式（ｂ−１−２）におけるＲ4及びＲ5と同義である。
Ｒ4及びＲ5が互いに結合して複素環基を形成する場合、特に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、モルホリノ基が好ましい。
【００４１】
α−アミノアルキルフェノン化合物としては、例えば、市販品として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などが好適に挙げられる。
【００４２】
（成分Ｂ−１）α−アミノアルキルフェノン化合物の含有量は、インク組成物中の０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましく、１〜５重量％が更に好ましい。
【００４３】
（成分Ｂ−２）アシルフォスフィン化合物
本発明のインク組成物は、好ましくは（成分Ｂ−２）アシルフォスフィン化合物を含有する。
（成分Ｂ−２）アシルフォスフィン化合物としては、特開２００９−０９６９８５号公報の段落００８０〜００９８に記載のアシルフォスフィンオキサイド化合物が好ましく挙げられ、中でも、化合物の構造中に式（ｂ−２−１）で表されるモノアシルホスフィンオキサイド、又は式（ｂ−２−２）で表されるビスアシルホスフィンオキサイド構造を有するものが好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物がより好ましい。
【００４４】
【化８】
0005623933.tif 000009
【００４５】
特に、アシルフォスフィンオキサイド化合物としては、式（ｂ−２−３）又は式（ｂ−２−４）の化学構造を有するものが好ましく、式（ｂ−２−４）の化学構造を有するビスアシルホスフィンオキサイド化合物がより好ましい。
【００４６】
【化９】
0005623933.tif 000010
（式（ｂ−２−３）中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はメチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【００４７】
式（ｂ−２−３）で表されるモノアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、Ｒ6〜Ｒ8が、置換基としてメチル基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、Ｒ7及びＲ8がフェニル基であり、Ｒ6が１〜３個のメチル基を有するフェニル基であることがより好ましい。
中でも、式（ｂ−２−３）で表されるモノアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製）が好ましい。
【００４８】
【化１０】
0005623933.tif 000011
（式（ｂ−２−４）中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はメチル基又はエチル基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。）
【００４９】
式（ｂ−２−４）で表されるビスアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、Ｒ9〜Ｒ11が、置換基としてメチル基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、Ｒ11がフェニル基であり、Ｒ9及びＲ10が１〜３個のメチル基を有するフェニル基であることがより好ましい。
中でも、式（ｂ−２−４）で表されるビスアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がより好ましい。
【００５０】
インク組成物中における（成分Ｂ−２）アシルフォスフィン化合物の含有量は、０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましく、１〜５重量％が更に好ましい。
【００５１】
（成分Ｂ−３）チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物
本発明のインク組成物は、好ましくは（成分Ｂ−３）チオキサントン化合物及び／又はチオクロマノン化合物を含有する。
【００５２】
＜チオキサントン化合物＞
チオキサントン化合物は、式（ｂ−３−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００５３】
【化１１】
0005623933.tif 000012
（式（ｂ−３−１）中、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基（一置換及び二置換の場合を含む。）、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。）
【００５４】
前記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ隣接する２つが互いに連結して環を形成していてもよい。これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基が挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。
【００５５】
チオキサントン化合物としては、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシミド、ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリドが例示できる。
これらの中でも、入手容易性や硬化性の観点から、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、及び、４−イソプロピルチオキサントンがより好ましく、市販品としては、例えば、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）が挙げられる。
【００５６】
＜チオクロマノン化合物＞
チオクロマノン化合物としては、式（ｂ−３−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００５７】
【化１２】
0005623933.tif 000013
【００５８】
式（ｂ−３−２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。上記アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、及び、アシル基におけるアルキル部分の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ隣接する２つが互いに連結、例えば、縮合して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、５又は６員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士が更に組み合わさって２核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。これらの環構造は置換基を更に有していてもよい。置換基としては、式（ｂ−３−１）で前述したものが挙げられる。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、及びＳを挙げることができる。
また、チオクロマノン化合物は、チオクロマノンの環構造上に少なくとも１つの置換基（アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基及びスルホ基等）を有する化合物であることが好ましい。上記置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基及びアシルオキシ基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基及びハロゲン原子がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基及びハロゲン原子が更に好ましい。
また、チオクロマノン化合物は、芳香環上、及び、複素環上のそれぞれに、少なくとも１つの置換基を有する化合物であることがより好ましい。
【００５９】
チオクロマノン化合物の具体例としては、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−３１）が好ましく例示できる。これらの中でも、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１７）、及び、（Ｉ−１９）がより好ましく、（Ｉ−１４）が特に好ましい。
【００６０】
【化１３】
0005623933.tif 000014
【００６１】
【化１４】
0005623933.tif 000015
【００６２】
本発明のインク組成物中におけるチオクロマノン化合物の総含有量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましく、１〜８重量％が更に好ましい。また、インク組成物中におけるチオキサントン化合物の総含有量は、０．０５〜８重量％が好ましく、０．５〜６重量％がより好ましく、１〜４重量％が更に好ましい。
【００６３】
本発明における（成分Ｂ）重合開始剤は、前記活性放射線等の外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させる化合物（いわゆる、増感剤）も含まれる。
【００６４】
本発明においてインク組成物は、特定の活性エネルギー線を吸収して重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤を含有することが好ましい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）等が挙げられる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
本発明において、インク組成物における重合開始剤の総含有量は、硬化性、硬化膜内での硬化度の均一性の観点から、インク組成物全体の１〜３０重量％であることが好ましく、３〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることが更に好ましい。また、重合開始剤の総含有量は、重合性化合物の総含有量に対して、０．０１〜４０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％がより好ましく、１．０〜２５重量％が更に好ましい。
【００６６】
（成分Ａ−２）Ｎ−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−２）Ｎ−ビニルラクタム類を更に含有することが好ましい。
成分Ａ−２としては、式（Ａ−２）で表される化合物が好ましい。
【００６７】
【化１５】
0005623933.tif 000016
【００６８】
式（Ａ−２）中、ｎは２〜６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３〜５の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ−ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
成分Ａ−２は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
成分Ａ−２の含有量は、インク組成物の全重量に対し、５重量％以上４０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以上３５重量％以下であることがより好ましく、１２重量％以上３０重量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高い印刷物が得られる。また、基材密着性に優れるインク組成物が得られる。
【００７０】
（成分Ａ−３）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−３）炭素数５〜１０の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートを更に含有することが好ましい。
成分Ａ−３における炭素数５〜１０の炭化水素ジオールは、直鎖炭化水素ジオールであっても、分岐構造を有する炭化水素ジオールであっても、環構造を有する炭化水素ジオールであってもよいが、直鎖炭化水素ジオール又は分岐構造を有する炭化水素ジオールであることが好ましく、分岐構造を有する炭化水素ジオールであることがより好ましい。
また、成分Ａ−３における炭化水素ジオールの炭素数は、５〜１０であり、５〜９であることが好ましく、５又は６であることがより好ましく、６であることが特に好ましい。
また、成分Ａ−３としては、炭素数５〜９の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数５又は６の炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数５又は６で分岐構造を有する炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが更に好ましく、炭素数６で分岐構造を有する炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
なお、本発明においては、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
成分Ａ−３は、アクリレート化合物であっても、メタクリレート化合物であってもよいが、アクリレート化合物であることが好ましい。
【００７１】
成分Ａ−３の具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、及び、デカンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
これらの中でも、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが更に好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００７２】
本発明のインク組成物における成分Ａ−３の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜３０重量％であることが好ましく、１．５〜２５重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることが特に好ましい。上記範囲であると、印刷物内部の硬化性を強く促進しつつ、硬化膜最表面のみを選択的に長時間液状を保つ硬化プロファイルが促進され、光沢性が高く、筋ムラの目立たない印刷物が得られる。
【００７３】
（成分Ａ−４）芳香族炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレート
本発明のインク組成物は、（成分Ａ−４）芳香族炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。成分Ａ−４を含有すると、吐出安定性、及び、硬化性に優れる。成分Ａ−４としては、分子量が５００以下のものが好ましく、分子量が３００以下のものがより好ましい。
成分Ａ−４として、特開２００９−０９６９８５号公報の段落００４８〜００６３に記載された、芳香族単官能ラジカル重合性モノマーが挙げられる。本発明においては、芳香族炭化水素基を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、式（ａ−４−１）で表される化合物が好ましい。
【００７４】
【化１６】
0005623933.tif 000017
（式（ａ−４−１）中、Ｒ1は水素原子、又は、メチル基を表し、Ｘ1は二価の連結基を表し、Ａｒは芳香族炭化水素基を表し、Ｒ5は置換基を表し、ｕは０〜５の整数を表し、また、ｕ個存在するＲ5はそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）
【００７５】
式（ａ−４−１）中、Ｒ1として好ましくは、水素原子である。
Ｘ1は二価の連結基を表し、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（Ｏ）Ｏ−若しくは−ＯＣ（Ｏ）−）、アミド結合（−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−若しくは−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）−）、カルボニル基（−Ｃ（Ｏ）−）、イミノ基（−ＮＲ’−）、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキレン基、又は、これらを２以上組み合わせた二価の基であることが好ましい。なお、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐状若しくは環状アルキル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表す。置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
Ｒ1及びＸ1を含む部分（Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｘ1−）は、芳香族炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。
また、着色剤との親和性を向上させるという観点から、Ｘ1の芳香族炭化水素基と結合する端部は、酸素原子であることが好ましく、エーテル性酸素原子であることがより好ましい。式（ａ−４−１）におけるＸ1は、＊−（ＬＯ）q−であることが好ましい。ここで、＊は、式（ａ−４−１）のカルボン酸エステル結合との結合位置を示し、ｑは０〜１０の整数であり、Ｌは炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｑは０〜４の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。（ＬＯ）qは、エチレンオキシド鎖又はプロピレンオキシド鎖であることが好ましい。
【００７６】
Ａｒは芳香族炭化水素基を表す。芳香族炭化水素基としては、１〜４つの環を有する単環又は多環芳香族炭化水素基が挙げられ、具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、１Ｈ−インデン、９Ｈ−フルオレン、１Ｈ−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェニレン、ビフェニレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアンデン等から１つ以上の水素原子を除いた基が挙げられる。
中でも本発明においては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、単環芳香族炭化水素基、すなわちフェニル基がより好ましい。
【００７７】
ｕ個存在するＲ5は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素数１〜１０のアシル基、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、又は、更に置換基を有していてもよい総炭素数３０以下の炭化水素基若しくは複素環基であることが好ましい。置換基としては、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基が挙げられる。
ｕは、０〜５の整数を表し、０であることが好ましい。
【００７８】
成分Ａ−４の具体例として［Ｌ−１］〜［Ｌ−６５］が好ましく挙げられるが、下記に限定されるものではない。
【００７９】
【化１７】
0005623933.tif 000018
【００８０】
【化１８】
0005623933.tif 000019
【００８１】
【化１９】
0005623933.tif 000020
【００８２】
【化２０】
0005623933.tif 000021
【００８３】
【化２１】
0005623933.tif 000022
【００８４】
【化２２】
0005623933.tif 000023
【００８５】
【化２３】
0005623933.tif 000024
【００８６】
本発明においては、式（ａ−４−１）で表される化合物としては、フェニル基を有する化合物が好ましく、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましく、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、２−フェノキシエチルアクリレートが特に好ましい。
【００８７】
インクジェット吐出性、柔軟性の観点から、成分Ａ−４の含有量は、インク組成物の総重量に対して５〜４５重量％が好ましく、1０〜３５重量％がより好ましく、１５〜３０重量％が更に好ましい。
【００８８】
＜他の重合性化合物＞
本発明において、インク組成物は、成分Ａ−１〜Ａ−４以外の、他の重合性化合物を含有していてもよい。
他の重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましい。
他の重合性化合物としては、公知の重合性化合物を用いることができ、成分Ａ−１〜Ａ−４以外の（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
他の重合性化合物の具体例としては、イソボルニルアクリレート等が好ましく挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、その他の重合性化合物として、多官能重合性化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましい。
【００８９】
他の重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
他の重合性化合物として具体的には、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
【００９０】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
他の重合性化合物の分子量は、８０〜２，０００であることが好ましく、８０〜１，０００であることがより好ましく、８０〜８００であることが更に好ましい。
【００９１】
他の重合性化合物として、単官能ビニルエーテル化合物を用いることができる。
好適に用いられる単官能ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
【００９２】
本発明のインク組成物は、他の重合性化合物として多官能ビニルエーテル化合物を含有することも好ましい。なお、「多官能」とは、２官能以上を意味する。２〜４官能ビニルエーテル化合物であることが好ましく、２官能ビニルエーテル化合物であることがより好ましい。
【００９３】
多官能ビニルエーテル化合物として、ジ又はトリビニルエーテル化合物を以下に例示する。
好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物が例示できる。
特にエチレングリコール鎖を有する２官能ビニルエーテル化合物が好ましく、この場合、硬化膜の柔軟性、画像の光沢性に優れる。ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテルが好ましく例示でき、トリエチレングリコールジビニルエーテルがより好ましく例示できる。
【００９４】
本発明において、インク組成物における多官能ビニルエーテル化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対し、１〜１５重量％が好ましく、１．５〜１０重量％がより好ましく、２〜８重量％が更に好ましく、２．５〜５重量％が特に好ましい。上記範囲であると、硬化性、画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【００９５】
（成分Ｃ）分散剤
本発明において、インク組成物は、分散剤を含有する。顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有する。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００９６】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０５〜１５重量％であることが好ましい。
【００９７】
本発明において、特に、ライトシアンインク組成物、及び、ライトマゼンタインク組成物は、共に、塩基性分散剤を含有することが好ましい。より好ましくは、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタの全色のインク組成物が、塩基性分散剤を含有することである。塩基性分散剤を用いることで、保存安定性に優れ、画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
塩基性分散剤の好適な具体的例として、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ６８５などが挙げられる。
【００９８】
ライトシアン、ライトマゼンタインクが含有する顔料と分散剤の比率は、１：１〜１：１０であることが好ましく、１：１．５〜１：８であることが更に好ましく、１：３〜１：７であることが更に好ましい。上記範囲にて、保存安定性に優れ、画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
濃色インクと淡色インクが含有する分散剤の比率（濃色：淡色、重量％比）は、１：０．４〜１：３．０が好ましく、１：０．６〜１：２．０がより好ましい。上記範囲にて、濃色部分と淡色部分の光沢の均一性に優れる画像が得られる。
【００９９】
また、ライトシアンインク組成物、及び、ライトマゼンタインク組成物において、分散剤がインク組成物全体に占める割合は、０．４重量％以上５重量％以下が好ましく、０．７重量％以上４重量％以下が更に好ましく、０．８重量％以上３重量％以下が特に好ましい。上記範囲にて、保存安定性に優れ、画像の光沢性に優れるインク組成物が得られる。
【０１００】
本発明において、インク組成物は、上記の（成分Ａ）〜（成分Ｃ）に加えて、各種の公知の成分を含有することができ、特に限定されない。例えば、着色剤、界面活性剤、オリゴマーが挙げられる。
＜着色剤＞
本発明において、インク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、好ましくは着色剤を含有する。着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【０１０１】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット
３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【０１０２】
これらの中でも、本発明において、シアンインク組成物、及び、ライトシアンインク組成物は、それぞれ、着色剤としてフタロシアニン顔料を含有することが好ましい。着色剤としてフタロシアニン顔料を使用すると、顔料の分散安定性に優れ、高彩度な印刷物が得られるので好ましい。
また、マゼンタインク、及び、ライトマゼンタインクは、それぞれ、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を含む混晶顔料（特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２混晶顔料、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２混晶顔料）を少なくとも含有することが好ましい。マゼンタ顔料として上記の顔料を使用すると、顔料の分散安定性に優れ、高彩度な印刷物が得られるので好ましい。
イエローインク、必要に応じてライトイエローインクは、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５０、１５１、１５５、１８０、又は２１３を含有することが好ましい。ブラックインク、必要に応じてライトブラックインクは、着色剤としてカーボンブラックを含有することが好ましい。
なお、濃色インクと淡色インクでは同じ顔料を用いることが好ましい。
【０１０３】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【０１０４】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散又は溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【０１０５】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
【０１０６】
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、０．０１〜３０重量％であることが好ましい。
また、ライトシアンン色のインク組成物は、シアン色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２０重量％の着色剤を含有し、ライトマゼンタ色のインク組成物は、マゼンタ色のインク組成物の含有する着色剤の５〜２０重量％の着色剤を含有する。ライトシアンン色のインク組成物が含有する着色剤の量が、シアン色のインク組成物が含有する着色剤の５重量％未満であると、インク量を増やしても色濃度があがらず、中間調のコントラストがつけにくくなる。また、インクの消費量が上がり、コストアップとなる。また、２０重量％を超えると、濃色インクとのコントラストが小さくなり、低濃度画像の粒状感が高くなる。また同様に、ライトマゼンタ色のインク組成物の含有する着色剤の量が、マゼンタ色のインク組成物が含有する着色剤の５重量％未満であると、インク量を増やしても色濃度があがらず、中間調のコントラストがつけにくくなる。また、インクの消費量が上がり、コストアップとなる。また、２０重量％を超えると、濃色インクとのコントラストが小さくなり、低濃度画像の粒状感が高くなる。
淡色インクの含有する着色剤の量は、対応する濃色インクの含有する着色剤の量の５〜２０重量％であることが好ましく、７〜１８重量％であることがより好ましく、９〜１６重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、粒状感の少ない、鮮やかなフルカラー画像が得られる。
【０１０７】
＜界面活性剤＞
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
ただし、光沢性の観点から、前述したように、本発明において、インク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないか、又は、０．００５重量％以下であることがより好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤を含有しないことが特に好ましい。
なお、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、本発明のインク組成物は、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤も、含有しないか、又は、その含有量が、インク組成物の全重量に対し、０．０１重量％未満であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、０．００５重量％以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【０１０８】
＜オリゴマー＞
本発明において、インク組成物は、オリゴマーを含有することができる。
オリゴマーは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、オリゴマーと称される公知の化合物を任意に選択可能であるが、本発明においては、重量平均分子量が４００〜１０，０００（より好ましくは５００〜５，０００）の重合体を選択することが好ましい。
前記オリゴマーは、ラジカル重合性基を有していてもよい。前記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
【０１０９】
本発明におけるオリゴマーとしては、いかなるオリゴマーでもよいが、例えば、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性に優れ、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
【０１１０】
また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−６１００、Ｍ−６２００、Ｍ−６２５０、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０、Ｍ−８１００、Ｍ−８５３０、Ｍ−８５６０、Ｍ−９０５０等が挙げられる。
また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
【０１１１】
オリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明において、インク組成物におけるオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全重量に対して、０．１〜５０重量％であることが好ましく、０．５〜２０重量％であることがより好ましく、１〜１０重量％であることが更に好ましい。
【０１１２】
＜その他の成分＞
本発明において、インク組成物は、必要に応じて、前記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含んでいてもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【０１１３】
また、本発明においてインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、インク組成物の全重量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【０１１４】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明においてインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体（支持体）を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【０１１５】
ＩＩ．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、（１）インクセットを構成するインク組成物を、被記録媒体上に吐出し画像を形成する画像形成工程、及び、（２）吐出された前記インク組成物に活性放射線を照射して硬化する硬化工程を含み、前記画像形成工程は、インク組成物の打滴サイズを６ｐＬ以上１００ｐＬ以下で３段階〜８段階に変化させて複数の異なる打滴サイズを組み合わせてインクジェットヘッドから吐出する工程であることを特徴とする。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【０１１６】
＜（ａ）工程：画像形成工程＞
インクセットを構成するインク組成物を、被記録媒体上に吐出し画像を形成する工程（画像形成工程）について説明する。
本発明に使用される被記録媒体としては、特に限定されず、公知の被記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。
本発明における被記録媒体としては、非吸収性被記録媒体が好ましく、中でもプラスチックフィルム、紙がより好ましい。
【０１１７】
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク組成物供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。
【０１１８】
本発明において、インクジェットヘッドにより吐出されたインク組成物の体積（打滴サイズ）は、６ｐＬ以上１００ｐＬ以下であり、７〜４０ｐＬであることが好ましく、７〜３５ｐＬであることがより好ましい。打滴サイズが６ｐＬ未満であると、生産性が低下する。また、１００ｐＬを超えると、解像度が低下する。
また、インクジェットヘッドは、好ましくは３００×３００〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動する。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１１９】
該インクジェットヘッドは２００ｎｇ＊ｋＨｚ以上の生産性を有することが好ましい。
生産性は、インク組成物１ドットあたりの重量×ノズル数×周波数により算出され、１秒あたりに吐出されるインク組成物の重量を意味する。
本発明のインク組成物は、硬化感度が高く、短時間で硬化させることができるため、２００ｎｇ＊ｋＨｚ以上の生産性を有する画像形成装置を用いたとしても、画質を低下させることなく画像を形成することが可能である。生産性は、２００〜８００ｎｇ＊ｋＨｚがより好ましく、３００〜６００ｎｇ＊ｋＨｚが更に好ましい。
なお、吐出周波数は、８〜８０ｋＨｚが好ましく、１０〜８０ｋＨｚがより好ましく、１５〜８０ｋＨｚが更に好ましい。
１つのノズルプレートに形成されるノズル数は、１０〜５００個が好ましく、５０〜４００個がより好ましく、１００〜３００個が更に好ましい。
【０１２０】
また、吐出されるインク組成物の体積に応じて、周波数を調整することが好ましい。具体的には、インク組成物の体積（打滴サイズ）が７ｐＬ以上２０ｐＬ以下の場合には、周波数は２５ｋＨｚ以上、８０ｋＨｚ以下が好ましい。
インク組成物の体積が２０ｐＬを超え、４０ｐＬ以下の場合には、周波数は１５ｋＨｚ以上、４０ｋＨｚ未満が好ましい。
インク組成物の体積が４０ｐＬを超え、７０ｐＬ以下の場合には、周波数は１０ｋＨｚ以上、２５ｋＨｚ未満が好ましい。
インク組成物の体積が７０ｐＬを超え、１００ｐＬ以下の場合には、周波数は８ｋＨｚ以上、１５ｋＨｚ未満が好ましい。
【０１２１】
本発明のインクジェット記録方法は、複数の異なるサイズの液滴を混合して吐出するグレースケールモードで吐出する。本発明において、３段階〜８段階の異なるサイズで吐出する。好ましくは、３段階〜７段階であり、より好ましくは、３段階〜４段階であり、特に好ましくは３段階である。上記範囲にて、特にグラデーション、及び、淡色部分における粒状感が少なく、スムースな画像が得られ、かつ高い生産性を保持することができる。
本発明において、最小打滴サイズは、４〜３２ｐＬであることが好ましく、６〜１５ｐＬであることがより好ましく、８〜１３ｐＬであることが更に好ましい。また、最大打滴サイズは、２０〜１００ｐＬであることが好ましく、２５〜６０ｐＬであることがより好ましく、２８〜４０ｐＬであることが更に好ましい。最小打滴サイズ及び最大打滴サイズが上記範囲内であると、粒状感が抑制される。
【０１２２】
濃色インクと淡色インクの印刷方法において、濃度の薄い画像部分については、淡色インクの比率を増大させ、できるだけ単位面積あたりの吐出量が濃度間で同じになるよう調整することで光沢ムラの少ない画像が得られる。
【０１２３】
本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクの吐出を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行うことが好ましい。本発明のインクジェット記録方法における画像を形成する方法として、具体的には、インクジェットヘッドを被記録媒体の搬送方向と垂直に移動させてスキャンし、そのスキャン幅に応じた複数のパスを繰り返すことでドットを形成し画像を作成するマルチパス方式が例示できる。これらの中でも、本発明において、記録ヘッドを、記録媒体の搬送方向と略直交する方向において、双方向走査させながら、片方向又は双方向で画像記録を行う、シャトルスキャン方式が好ましく、双方向で画像記録を行う双方向シャトルスキャン方式がより好ましい。双方向シャトルスキャン方式では、画像記録速度が速く、高い生産性が得られ、最小限のヘッド数で所望の面積の描画を高い生産性で描画できるので好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクの吐出を４〜８回繰り返すことにより、画像形成を行うことが好ましい。
【０１２４】
本発明において、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インク組成物供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる画像形成装置が好ましく使用される。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク組成物供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断又は断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、又は、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１２５】
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物として使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、設定温度の±５℃であることが好ましく、設定温度の±２℃であることがより好ましく、設定温度の±１℃であることが更に好ましい。
【０１２６】
＜（ｂ）工程：硬化工程＞
次に、（ｂ）工程について説明する。
支持体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【０１２７】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１２８】
また、本発明のインク組成物の、光重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度（照度）が、好ましくは１００〜３，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは５００〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2、更に好ましくは７００〜１，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【０１２９】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、ＬＥＤとして、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書に開示されている、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤが例示できる。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で好ましい活性放射線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【０１３０】
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．０１〜９０秒、更に好ましくは０．０１〜１０秒照射されることが適当である。
また、本発明のインクジェット記録方法においては、インク組成物を吐出した後０．０１〜１０秒の間に、２，０００ｍＷ／ｃｍ2以下の露光面照度で活性放射線を照射し、前記インク組成物を硬化させることが好ましい。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、支持体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な支持体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【０１３１】
また、本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクジェット記録後、０．０１〜１秒の間に少なくとも１回の活性線照射を行うことが好ましい。また、本発明のインクジェット記録方法は、同一エリアにおいて、インクジェット記録後、０．０１〜１秒の間に少なくとも１回の活性線照射を行う工程を２〜１６回繰り返すことにより、画像形成を行うことが好ましく、４〜８回繰り返すことにより、画像形成を行うことがより好ましい。
【０１３２】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な支持体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【０１３３】
本発明のインクジェット記録方法には、シアン色、マゼンタ色、ブラック色、ライトシアン色、及び、ライトマゼンタ色のインク組成物を少なくとも含むインクセットを好適に使用することができる。吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低い着色インク組成物から被記録媒体に付与することが好ましい。前記６色のインク組成物を使用する場合には、ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
また、上記の６色に加えて、ホワイトのインク組成物を使用する場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
また、上記の６色に加えて、ライトイエロー及びライトブラックのインク組成物を使用する場合には、ライトイエロー→ライトシアン→ライトマゼンタ→ライトブラック→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。
このようにして、本発明において、インク組成物が活性放射線の照射により高感度で硬化することで、支持体表面に画像を形成することができる。
【０１３４】
本発明のインク組成物を複数色そろえ、インクセットとして用いる場合、本発明のインク組成物を少なくとも１つ含み、本発明のインク組成物又は本発明以外のインク組成物とを組み合わせた２種以上のインク組成物を有するインクセットであれば、特に制限はないが、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト、ライトマゼンタ、及び、ライトシアンよりなる群から選択される色の本発明のインク組成物を少なくとも１つ含むことが好ましい。
【実施例】
【０１３５】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
【０１３６】
本発明で使用した素材は下記に示す通りである。
・ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ（マゼンタ顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ０１（イエロー顔料、クラリアント社製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ブラック顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
・Ｖ−ＣＡＰ（Ｎ−ビニルカプロラクタム、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ９００３（プロピレングリコール変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ５３１（サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３３９（フェノキシエチルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＤＶＥ−３（トリエチレングリコールジビニルエーテル、ＩＳＰ社製）
・ＳＲ３４１（３−メチルペンタンジオールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＳＴ−１（重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩（１０重量％）とフェノキシエチルアクリレート（９０重量％）との混合物、Ｃｈｅｍ  Ｆｉｒｓｔ社製）
・ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（光重合開始剤、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバガイギー社製）
・ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ（光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
【０１３７】
（シアンミルベースＡの調製）
ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（フタロシアニン顔料）を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡを得た。なお、シアンミルベースＡの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１３８】
（マゼンタミルベースＢの調製）
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３３５  Ｄ（ＰＲ２０２とＰＶ１９の混晶顔料）を３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースＢを得た。なお、マゼンタミルベースＢの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１３９】
（イエローミルベースＣの調製）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇを３００重量部と、ＳＲ９００３を６００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合しを撹拌混合し、イエローミルベースＣを得た。なお、イエローミルベースＣの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで１０時間分散を行った。
【０１４０】
（ブラックミルベースＤの調製）
ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を４００重量部と、ＳＲ９００３を５００重量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を１００重量部とを撹拌混合し、ブラックミルベースＤを得た。なお、ブラックミルベースＤの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで７時間分散を行った。
【０１４１】
＜インク組成物の作製方法＞
表１及び表２に記載の素材を混合、撹拌することで、インク組成物を得た。
【０１４２】
【表１】
0005623933.tif 000025
【０１４３】
【表２】
0005623933.tif 000026
【０１４４】
＜インクジェット記録方法１＞
ピエゾ型ノズルプレートを有するインクジェットヘッドＱ−ｃｌａｓｓ  Ｓａｐｐｈｉｒｅ  ＱＳ−２５６／１０（ＦＵＪＩＦＩＬＭ  ＤＩＭＡＴＩＸ製、ノズル数２５６個、液滴量（打滴サイズ）１０ｐＬ〜３０ｐＬ（３段階可変１０ｐＬ、２０ｐＬ、３０ｐＬ）、周波数１５ｋＨｚ〜５０ｋＨｚ）を使用した。
各色用に１つずつ計８つ有するヘッド走査型のインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、インクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４５℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１０〜３０ｐｌのマルチサイズドット（１０ｐＬ、２０ｐＬ、３０ｐＬの３段階可変）を４５０×４５０ｄｐｉの解像度で両方向印刷できるよう駆動した。紫外線ランプにはＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＳＵＢ  ＺＥＲＯ  ０８５  Ｈ  ｂｕｌｂランプユニットをヘッド走査ユニットの両端に設置した。インクジェットヘッドの中心間の距離は、８個とも、３．２ｃｍ間隔に配置し、ランプユニットの中心と最近接のインクジェットヘッドの中心との間の距離は、１５ｃｍに配置した。
両ランプとも、被記録媒体上にインク着弾から０．７秒以内に照射が始まるよう同ランプの照度がランプ位置、主走査速度、及び、射出周波数を調整し、照射強度を７５０ｍＷ／ｃｍ2になるよう集光した。
画像は、単色のサイズ１０ｃｍ×１０ｃｍのグラデーションブロック画像（シアン網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％、マゼンタ網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％、イエロー網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％、レッド網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００、グリーン網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％、ブルー網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％、４色ブラック網点面積１０％、２０％、４０％、６０％、８０％、１００％）を描画した。
露面照度、積算露光量は、ＵＶ  ｐｏｗｅｒ  Ｍａｐ（ＥＩＴ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を用い、いずれも、ＵＶＡ、ＵＶＢ及びＵＶＣ領域（波長２４０〜４００ｎｍの領域）の総和をそれぞれ露面照度、積算露光量とした。
淡色インクを用いる場合、シアン、マゼンタ、イエローについては、網点面積１０％、２０％画像部分を淡色インク１００％で画像形成するよう、打滴量調整を行った。以後、４０％部分、６０％部分、８０％部分は、それぞれ、濃色インクのみで画像形成した場合と同じ色濃度が出るよう、濃色インクと淡色インクの比率を混合し、画像形成を行った。１００％画像部分は濃色インク１００％で画像形成を行った。
グリーン、ブルー、レッド、４色ブラックの２次色については、インクセットとして含まれる淡色インクの寄与する部分について、網点面積１０％、２０％画像部分を淡色インク１００％で画像形成するよう、打滴量調整を行った。以後、シアン、マゼンタ、イエローと同様に画像形成を行った。
【０１４５】
＜光沢性評価＞
上記インクジェット記録方法によって得られた画像を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、Ｓｈｅｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製光沢度計を用い、測定角６０°で測定を行った。
【０１４６】
＜粒状感評価＞
上記インクジェット画像記録方法によって得られた画像の筋ムラを目視で評価した。評価基準は、以下の通りである。
３：粒状感が全くない
２：僅かに粒状感が見られる
１：顕著に粒状感が見られる
結果を以下の表に示す。
【０１４７】
【表３】
0005623933.tif 000027
【０１４８】
【表４】
0005623933.tif 000028
【０１４９】
【表５】
0005623933.tif 000029