(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中に溶解したイオン化合物を含むイオン伝導物質であって、
前記イオン化合物が、電子的な中性を与えるに十分な数の少なくとも１つのカチオン部分Ｍｍ＋に関連するアニオン部分を含むアミド又はその塩から成り、Ｍｍ＋は、アンモニウム−ＮＨ４＋、イオン価ｍを有する金属カチオン、又はイオン価ｍを有する有機カチオンであり、
前記有機カチオンは、オキソニム、アンモニウム、アミジニウム、グアニジニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、トリアゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ヨードニウム、及びカルボニウムから成る群から選択されたオニウムであり、
前記金属カチオンは、アルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、遷移金属のカチオン、三価金属のカチオン、及び稀土類金属のカチオンから成る群から選択され、
前記アニオン部分は、式ＲＦ−ＳＯ２−Ｎ−Ｚであり、ＲＦは、ハロゲン、又は１〜４個の炭素原子を有する過ハロゲン化アルキル基であり、Ｚは、３−（トリフルオロメチル）フェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル、４−アミノピリジン、２，２，２−トリフルオロエチル、アミノアクリジン、４−アザ−ペンタフルオロピリジン、４，６−ジニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル、３−シクロブテン−１，２−ジオン、
【化１】
0005629061.tif 000098
から選択される、上記イオン伝導物質。
【請求項２】
前記有機カチオンは、Ｒ３Ｏ＋（オキソニム）、ＮＲ４＋（アンモニウム）、ＲＣ（ＮＨＲ２）２＋（アミジニウム）、Ｃ（ＮＨＲ２）３＋（グアニジニウム）、Ｃ５Ｒ６Ｎ＋（ピリジニウム）、Ｃ３Ｒ５Ｎ２＋（イミダゾリウム）、Ｃ３Ｒ７Ｎ２＋（イミダゾリニウム）、Ｃ２Ｒ４Ｎ３＋（トリアゾリウム）、ＳＲ３＋（スルホニウム）、ＰＲ４＋（ホスホニウム）、ＩＲ２＋（ヨードニウム）、（Ｃ６Ｒ５）３Ｃ＋（カルボニウム）カチオンから成る群から選択されたオニウムであり、前記遊離基Ｒは、Ｈあるいは以下の遊離基：
アルキル、アルケニル、オキサ−アルキル、オキサ−アルケニル、アザ−アルキル、アザ−アルケニル、チア−アルキル、チア−アルケニル、シラ−アルキル、シラ−アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルケニルアリール遊離基、ジアルキルアミノ遊離基、及び、ジアルキルアゾ遊離基；
から成る群から選択された遊離基をそれぞれ表し、
但し、複数の遊離基Ｒは一緒になって、カチオン電荷を有する中心を包囲する脂肪族又は芳香族のサイクル（環）を形成することができる、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項３】
前記カチオン性オニウムは遊離基Ｚの一部であることを特徴とする、請求項２記載のイオン伝導物質。
【請求項４】
前記オニウムカチオンはポリマーの反復単位の一部であることを特徴とする、請求項２記載のイオン伝導物質。
【請求項５】
前記カチオンは、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピリジニウム、又は４−ジメチル−アミノ−ピリジニウムであることを特徴とする、請求項２記載のイオン伝導物質。
【請求項６】
前記カチオンは、ジアリールヨードニウムカチオン、ジアルキルアリールヨードニウムカチオン、トリアリールスルホニウムカチオン、トリアルキルアリールスルホニウムカチオン、あるいは、フェナシル−ジアルキルスルホニウムカチオンであることを特徴とする、請求項２記載のイオン伝導物質。
【請求項７】
前記カチオンはポリマー鎖の一部であることを特徴とする、請求項６記載のイオン伝導物質。
【請求項８】
Ｍは、２，２’［アゾビス（２，２’−イミダゾリニオ−２−イル）プロパン］２＋又は２，２’−アゾビス（２−アミジニオプロパン）２＋を含む有機カチオンであることを特徴とする、請求項２記載のイオン伝導物質。
【請求項９】
Ｚはポリマー鎖の反復単位であることを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１０】
Ｚは、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、オキサジアゾール又はチアジアゾールから誘導された、フッ化された又はフッ化されていない複素環を含むことを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１１】
前記溶媒は、直鎖エーテル、及び、環式のエーテル、エステル、ニトリル、ニトロ誘導体、アミド、スルホン、スルホラン、スルファミド、並びに、部分的にハロゲン化された炭化水素；又は、極性ポリマー、あるいは、これらの混合物から選択された非プロトン性液体溶媒であることを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１２】
前記溶媒は、移植されたイオン基を有することのできる架橋型又は非架橋型のポリマーであることを特徴とする、請求項１１記載のイオン伝導物質。
【請求項１３】
前記溶媒和しているポリマーは、直鎖構造、櫛歯又はブロックのポリエーテルから選択され、該ポリエーテルは、ポリ（エチレンオキシド）、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はアリルグリシジルエーテル単量体、ポリホスファジンに基づく網目構造、イソシアネートと架橋されたポリエチレングリコールに基づく架橋網目構造、重縮合によって得られ、架橋可能な基、及び、幾つかのブロックがレドックス特性を有する官能基を担持しているブロックコポリマーを含むことを可能にする基を有しているポリマー網目構造を形成することができることを特徴とする、請求項１２記載のイオン伝導物質。
【請求項１４】
前記溶媒は、非プロトン性液体溶媒と、硫黄、酸素、窒素及びフッ素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含む単量体から成る極性ポリマー溶媒とから構成されることを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１５】
前記極性ポリマーは、主として、アクリロニトリル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン又はメタクリル酸メチルから誘導された単量体を含むことを特徴とする、請求項１４記載のイオン伝導物質。
【請求項１６】
少なくとも１つの第２の塩を含むことを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１７】
粉末又は繊維の形態の鉱物又は有機装填物を含むことを特徴とする、請求項１記載のイオン伝導物質。
【請求項１８】
負極と正極とを備え、これら負極及び正極が共に電解質によって分離されている、電気化学的な発電装置であって、前記電解質が、請求項１〜１７のいずれかに記載の物質であることを特徴とする、電気化学的な発電装置。
【請求項１９】
前記負極は、金属リチウム又はその合金、場合によっては酸化リチウムの中のナノメートル単位の分散体の形態としてのリチウム、あるいは、二窒化リチウム及び遷移金属、あるいは、一般式Ｌｉ１＋ｙ＋ｘ／３Ｔｉ２−ｘ／３Ｏ４（０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１）を有する低電位酸化物、若しくは、炭素及び有機物質の熱分解から生ずる炭素生成物から構成されることを特徴とする、請求項１８記載の電気化学的な発電装置。
【請求項２０】
前記正極は、酸化バナジウムＶＯｘ（２≦ｘ≦２．５）、ＬｉＶ３Ｏ８、ＬｉｙＮｉ１−ｘＣＯｘＯ２（０≦ｘ≦１；０≦ｙ≦１）、マンガンのスピネルＬｉｙＭｎｌ−ｘＭｘＯ２（Ｍ＝Ｃｒ、Ａｌ、Ｖ、Ｎｉ、０≦ｘ≦０；０≦ｙ≦２）、有機ポリジスルフィドＦｅＳ、ＦｅＳ２、硫酸鉄Ｆｅ２（ＳＯ４）３、オリビン構造を有する鉄及びリチウムのリン酸塩及びリン珪酸塩、又は、鉄がマンガンによって置換された単独又は混合して使用される置換型の生成物から選択されることを特徴とする、請求項１８記載の電気化学的な発電装置。
【請求項２１】
前記カソードの集電子がアルミニウムから形成されていることを特徴とする、請求項１８記載の電気化学的な発電装置。
【請求項２２】
大きな比表面積を有する少なくとも１つの炭素電極、あるいは、レドックスポリマーを含む電極を用いたスーパーキャパシタンスであって、電解質が、請求項１〜１７のいずれかに記載の物質であることを特徴とする、スーパーキャパシタンス。
【請求項２３】
電解質が請求項１〜１７のいずれかに記載の物質であることを特徴とするエレクトロクローム装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン電荷が非局在化されているイオン化合物及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン基を種々の官能基を有する分子又は有機ポリマーに導入することは周知であり、特に興味のあることである。実際に、クーロン応力は、分子レベルで有用なより強い相互作用に対応し、上記イオン基は、これらイオン基が結合される分子を最大限に改質する。スルホン酸又はカルボキシル酸の官能基によって水に可溶性にされる着色剤を挙げることができる。
【０００３】
しかしながら、上記タイプの基（−ＣＯ２−１／ｍＭｍ＋又は−ＳＯ３−１／ｍＭｍ＋）は、解離せず、水あるいは軽質のアルコールの如き極性の高い特定のプロトン性溶媒以外の溶媒には溶解せず、これにより、その利用範囲がかなり制限される。
【０００４】
一方、化合物［ＲＦＳＯ２−Ｎ−ＳＯ２ＲＦ］−１／ｍＭｍ＋（ＲＦは、過フッ化基であり、Ｍｍ＋は、ｍ＋価のカチオンである）の塩が知られており、これらの塩は、非プロトン性の有機溶媒又は溶媒和ポリマーの中で可溶性であって解離する。しかしながら、イオン電荷の電子に重要な吸引力を与える２つの過フルオロアルキルスルホニル基の存在（特に、各々のスルホニル基のα炭素原子の上のフッ素原子の存在）が、溶解性及び解離性を得るために必要な条件であると考えられる。例えば、酸Ｈ［ＣＦ３ＳＯ２−Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３］のｐＫａは、非フッ化酸ＣＨ３ＳＯ３Ｈ（ｐＫａ＝０．３）のｐＫａに比較して、僅かに１．９５であり、過フッ化酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ（ｐＫａ＜−９）のｐＫａよりも明らかに劣っている。これは、スルホン酸の酸素原子に対する中心の窒素原子の基本的な性質に起因している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
驚くべきことに、本発明者等は、イオン基−ＳＯ２−Ｎ−ＳＯ２−の優れた溶解性及び解離性は、一つのスルホン酸基が硫黄原子に隣接する原子の上にフッ素原子を有している場合に維持されて、官能基分子の極めて広い選択肢を与えることを見い出した。これもまた全く予想していなかったことであるが、窒素に直接結合されている基が０．６よりも大きなハメットパラメータσ＊を有している限り、非フッ化基に結合された基−ＳＯ２を除いて同じ性質を得ることが可能であることが分かった。比較のために、非過フッ化基に結合された基−ＳＯ２−のハメットパラメータσ＊は３．５であり、また、ＣＦ３ＳＯ２−のハメットパラメータは４．５５である。
【０００６】
本発明者等は、性質を殆ど変化させることなく、スルホニル基−ＳＯ２−をスルフィニル基−ＳＯ−又はホスホニル基−ＰＯ＝で置換することができることも見い出した。
従って、本発明の目的は、出発分子の複雑な改質に頼ることなく、良好な溶解度及び良好な解離度を有するイオン化合物のファミリー（群）を提供することである。本発明の分子の前駆物質は、スルホン酸又はアミン族の誘導体の形態であり、あるいは、過フルオロスルホニルのタイプの誘導体の形態であることが分かった。そのような前駆物質の大部分は、工業用の及び／又は容易に入手可能な製品である。また、本発明の化合物の過フッ化部分を減少させると、そのような化合物の製造コストを低減することができ、その結果、そのような化合物の応用コストを低減することができることに注意する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の化合物は、アミド又はその塩の一つから構成されたイオン化合物であって、アセンブリに電子的な中性を与えるに十分な数のイオン部分を少なくともカチオン部分Ｍｍ＋に関して含んでいる。Ｍｍ＋は、ヒドロオキソニウム、ニトロソニウムＮＯ＋、アンモニウム−ＮＨ４＋、ｍのイオン価を有する金属カチオン、ｍのイオン価を有する有機カチオン、又は、ｍのイオン価を有する有機金属カチオンであり、アニオン部分は、組成式ＲＦ−ＳＯＸ−Ｎ−Ｚを有しているという特徴を備えている。
【０００８】
上記組成式において、
−  基−ＳＯｘ−は、スルホニル基−ＳＯ２−又はスルフィニル基−ＳＯ−を表しており、
−  ＲＦは、ハロゲン、あるいは、過ハロゲン化されたアルキル、アルキルアリール、オキサアルキル、アザアルキル又はチアアルキルのラジカル（遊離基）、若しくは、組成式ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−又はＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−（ＲＡは、非過ハロゲン化有機遊離基を表す）の中の一つに相当する遊離基であり、
−  Ｚは、フェニル遊離基のハメットパラメータに少なくとも等しいハメットパラメータを有する電子吸引遊離基を表しており、以下の（ｊ）及び（ｊｊ）から選択される。
【０００９】
（ｊ）  −ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＣＮ、−Ｎ３、−ＣＦ３、Ｒ’ＦＣＨ２−（Ｒ’Ｆは、一対のフッ化遊離基であり、ＣＦ３−であるのが好ましい）、フルオロアルキルオキシ遊離基、フルオロアルキルチオキシ遊離基、
（ｊｊ）  窒素、酸素、硫黄又はリンの原子を少なくとも一つ含んでいる可能性が高い単数又は複数の芳香核から成る遊離基であって、上記核は、縮合された核であるか、及び／又は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＣＮ、−Ｎ３、−ＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−、過フルオロアルキル基、フルオロアルキルオキシ基、フルオロアルキルチオキシ基、アルキル、アルケニル、オキサアルキル、オキサアルケニル、アザアルキル、アザアルケニル、チアアルキル、チアアルケニル基、高分子遊離基、及び、少なくとも１つのカチオンイオン選択性の基及び／又は少なくとも１つのアニオンイオン選択性の基を有する遊離基から選択された少なくとも１つの置換基を有する可能性が高い。
【００１０】
置換基Ｚは、一価の遊離基、複数の基を有する多価の遊離基ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−又は高分子のセグメントとすることができ、あるいは、
Ｚは、遊離基ＲＤ−Ｙ−であって、Ｙは、スルホニル、スルフィニル又はホスホニル基であり、ＲＤは、以下の（ａ）乃至（ｉ）から成る群から選択される遊離基である。
【００１１】
（ａ）  アルキル又はアルケニル遊離基、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基、あるいは、多環遊離基を含む脂環若しくは複素環遊離基、
（ｂ）  エーテル、チオエーテル、アミン、イミン、カルボキシル、カルボニル、ヒドロキシ、シリル、イソシアネート又はチオイソシアネートの官能基を少なくとも１つ含むアルキル又はアルケニル遊離基、
（ｃ）  芳香核及び／又は該芳香核の少なくとも１つの置換基が窒素、酸素、硫黄の如きヘテロ原子を含んでいる、アリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基、
（ｄ）  窒素、酸素及び硫黄から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を有する可能性がある縮合芳香環を含む遊離基、
（ｅ）  少なくとも１つのハロゲンを有する炭素原子の数が、最大で、非ハロゲン化炭素原子の数に等しく、Ｙが−ＳＯ２−である場合に基Ｙのα炭素がハロゲン化されておらず、エーテル、チオエーテル、アミン、イミン、カルボキシル、カルボニル、ヒドロキシ
、シリルアルキル、シリルアリール、イソシアネート又はイソチオシアネート官能基を含む可能性がある、ハロゲン化されたアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基、
（ｆ）  遊離基ＲＣＣ（Ｒ’）（Ｒ’’）−Ｏ−（ＲＣは、過フッ化アルキル遊離基であり、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立していて、水素原子又は上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）に規定したような遊離基（例えば、ＣＦ３ＣＨ２Ｏ−、（ＣＦ３）３ＣＯ−、（ＣＦ３）２ＣＨＯ−、ＣＦ３ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）Ｏ−、−ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＨ２−）である）、
（ｇ）  遊離基（ＲＢ）２Ｎ−（遊離基ＲＢは、同一又は異なる遊離基であって、上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）に規定されたような遊離基であり、一方のＲＢは、水素原子とすることができ、あるいは、２つの遊離基ＲＢは一緒になって、Ｎの環を構成する二価の遊離基を形成している）、
（ｈ）  ポリマー鎖によって構成される遊離基、
（ｉ）  単数又は複数のカチオンイオン選択性の基及び／又は１又はそれ以上のアニオンイオン選択性の基を有する遊離基、
置換基ＲＤは、一価の遊離基、複数の基ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−Ｙを有する多価遊離基の一部、又は、ポリマーのセグメントとすることができ、
Ｙがスルホニルであり、ＲＤが上の（ａ）に規定された遊離基である場合には、ＲＦは、ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、ＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−、あるいは、フッ化セグメントの凝集により相分離を示さない１乃至２の炭素原子を有する過ハロゲン化アルキル（ｐｅｒｈａｌｏａｌｋｙｌ）である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、例７７の電池のサイクル作動曲線である。
【図２】図２は、例７８の発電装置の放電及び充電の速度（Ｃ／１０）におけるサイクル作動曲線である。
【発明を実施するための態様】
【００１３】
本発明の化合物においては、カチオンは、アルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、遷移金属のカチオン、三価の金属のカチオン、及び、稀土類元素のカチオンから選択された金属カチオンとすることができる。例えば、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｓｍ３＋、Ｌａ３＋、Ｈｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ａｌ３＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌｕ３＋、Ｅｕ３＋を挙げることができる。
【００１４】
上記カチオンは、例えばメタロセンの如き有機金属のカチオンとすることもできる。例えば、フェロセン、チタノセン、ジルコノセン、インデノセン又はメタロセン・アレーンから誘導されたカチオン、キラリティーを有する可能性があるホスフィン型の配位子と錯合された遷移金属のカチオン、原子又は原子団に共有結合された１又はそれ以上のアルキル又はアリール基を有する有機金属のカチオン（例えば、メチル亜鉛、フェニル水銀、トリアルキル錫又はトリアルキル鉛のカチオン）を挙げることができる。有機金属のカチオンは、ポリマー鎖の一部とすることができる。
【００１５】
本発明の変形例によれば、本発明の化合物は、Ｒ３Ｏ＋（オキソニウム）、ＮＲ４＋（アンモニウム）、ＲＣ（ＮＨＲ２）２＋（アミジニウム）、Ｃ（ＮＨＲ２）３＋（グアニジニウム）、Ｃ５Ｒ６Ｎ＋（ピリジニウム）、Ｃ３Ｒ５Ｎ２＋（ミダゾリウム）、Ｃ３Ｒ７Ｎ２＋（イミダゾリニウム）、Ｃ２Ｒ４Ｎ３＋（トリアゾリウム）、ＳＲ３＋（スルホニウム）、ＰＲ４＋（ホスホニウム）、ＩＲ２＋（イオドニウム）、（Ｃ６Ｒ５）３Ｃ＋（カルボニウム）のカチオンから成る群から選択された有機カチオンを有している。与えられたカチオンにおいて、遊離基Ｒは総て同一にすることができる。（しかしながら、カチオンは、互いに異なる遊離基Ｒを含むこともできる。遊離基Ｒは、Ｈとすることができ
、あるいは、以下の遊離基から選択することができる。
【００１６】
−  アルキル、アルケニル、オキサアルキル、オキサアルケニル、アザアルキル、アザアルケニル、チアアルキル、チアアルケニル、シラアルキル（ｓｉｌａ−ａｌｋｙｌ）、シラアルケニル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルケニルアリール、ジアルキルアミノ及びジアルキルアゾの遊離基、
−  窒素、酸素、硫黄の如きヘテロ原子を含む少なくとも１つの側鎖（ｌａｔｅｒａｌ
ｃｈａｉｎ）を有する可能性がある環状又は複素環状の遊離基、
−  芳香核にヘテロ原子を含む可能性がある環状又は複素環状の遊離基、
−  窒素、酸素、硫黄又はリンの原子を少なくとも一つ含む可能性がある、縮合型又は非縮合型の複数の芳香族又は複素環状の核から成る基。
【００１７】
オニウムカチオンが、Ｈとは異なる少なくとも２つの遊離基Ｒを有する場合には、そのような遊離基は一緒になって、カチオン電荷を有する中心を包囲する可能性がある芳香族又は非芳香族の環を構成することができる。
【００１８】
本発明の化合物のカチオン部分がオニウムカチオンである場合には、カチオンの正電荷とアニオン部分の負電荷との間のイオン結合だけによってアニオン部分に結合された独立したカチオン基の形態とすることができる。この場合には、カチオン部分は、ポリマーの反復単位の一部とすることができる。
【００１９】
オニウムカチオンは、アニオンの中心に担持された遊離基Ｚ又は遊離基ＲＤの一部とすることもできる。この場合には、本発明の化合物は、両性イオンを構成する。
本発明の化合物のカチオンがオニウムカチオンである場合には、該カチオンは、上記化合物に特定の性質を与えることのできる置換基を該化合物に導入することのできるように選択することができる。例えば、カチオンＭ＋は、少なくとも１つのアルキル化された窒素原子を環に含む、芳香族の性質を有するカチオン性の複素環とすることができる。例として、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピリジニウム、４−ジメチルアミド−ピリジニウムを挙げることができ、これらのカチオンは、環の炭素原子に置換基を有する可能性がある。上記カチオンの中で、融点が１５０℃よりも低い本発明のイオン化合物を与えるカチオンが特に好ましい。低い融点を有するそのような化合物は、プロトン伝導性を有する物質を調製するために特に有用である。プロトン伝導性を有する特に好ましい物質は、本発明の化合物を含んでおり、この化合物においては、陽子、及び、対応する窒素化された塩基を０．５乃至１０のモル比でイミダゾリン、イミダゾール又はトリアゾールの窒素に与えることにより、カチオンが形成されている。
【００２０】
カチオンＭが、結合−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＋を有するカチオン基、スルホニウム基、ヨードニウム基、又は、置換型又は非置換型のアレーン−フェロセンのカチオン（高分子網目構造に含まれる可能性がある）である本発明の化合物が、適宜な波長を有する光化学エネルギ源によって活性化することができる限り、興味のある化合物である。そのような化合物の特定の例としては、カチオンが、ジアリールヨードニウム、ジアルキルアリールヨードニウム、トリアリールスルホニウム、トリアルキルアリール・スルホニウム、又は、フェナシル−ジアルキル・スルホニウムの置換型又は非置換型の遊離基である、化合物を挙げることができる。上述のカチオンは、ポリマー鎖の一部とすることができる。
【００２１】
本発明の化合物のカチオンＭは、２，２’［アゾビス（２−２’−イミダゾリニオ−２−ｙ）プロパン］２＋、あるいは、２，２’−アゾビス（２−アミジニオプロパン）２＋の基を含むことができる。この場合には、本発明の化合物は、重合反応、架橋反応、あるいは、一般的には、遊離基を含む化学反応を開始させることのできる遊離基を、熱又は電離放射線の作用によって放出することができる。更に、上記化合物は、これらのタイプの
化合物に通常伴うＣｌ−型のアニオンの誘導体とは対照的に、極性の低い高分子又は単分子の有機溶媒に容易に解けることができる。一方、上記化合物は、高分子薄膜を調製するためにかなり効果的な過酸化物すなわちパーオキシド又はアゾ型の他の遊離開始剤とは対照的に、無視し得る程度の蒸気圧を有しており、その結果、上記開始剤の揮発性は、薄膜の表面の悪い重合又は架橋を有している。
【００２２】
本発明の一実施例においては、ＲＦは、フッ素原子、又は、１乃至１２の炭素原子を有するのが好ましい一対のハロゲン化アルキル遊離基、あるいは、６乃至９の炭素原子を有するのが好ましい一対のハロゲン化アルキルアリール遊離基である。上記一対のハロゲン化アルキル遊離基は、直鎖型又は分岐型の遊離基とすることができる。より詳細に言えば、基−ＳＯｘ−に関してα位置にある炭素原子が少なくとも１つのフッ素原子を有している遊離基を挙げることができる。そのような遊離基の例としては、ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、又は、ＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−を挙げることができ、ＲＡは、非過ハロゲン化有機遊離基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール又はアリールアルキル基；少なくとも１つのエチレン不飽和物及び／又は縮合可能な基及び／又は解離可能な基を含む基；液晶性の基；発色性の基；自己ドープされた電子伝導性のポリマー、加水分解可能なアルコキシシラン；カルボニル基、スルホニル基、チオニル基又はホスホニル基を含むグラフトを有するポリマー鎖；集合型（ｃｒｏｗｄｅｄ）のフェノール又はキノンの如き遊離基を捕捉することのできる基；アミド、スルホンアミド又はニトリルの如き解離した双極子；ジスルフィド、チオアミド、フェロセン、フェノチアジン、ビス（ジアルキルアミノアリール）基、ニトロキシド又は芳香族イミドの如きラドックス対；錯合配位子（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ  ｌｉｇａｎｄ）；両性イオン、光学的又は生物学的に活性なアミノ酸又はポリペプチド；及び、キラル基を表している。
【００２３】
置換基Ｚの選択により、本発明の化合物の性質を調節することができる。
本発明の化合物の特定のファミリーは、Ｚが基ＲＤＹ−を表すものである。Ｙが−ＳＯ２−である化合物が特に好ましい。
【００２４】
一実施例においては、ＲＤは、アルキル、アルケニル、オキサアルキル、オキサアルケニル、アザアルキル、アザアルケニル、チアアルキル、又は、アルケニルアリールの１から２４の炭素原子を有する遊離基、あるいは、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリールの５から２４の炭素原子を有する遊離基から選択される。
【００２５】
別の実施例においては、ＲＤは、１から１２の炭素原子を含み、主鎖又は側鎖にＯ、Ｎ又はＳの少なくとも１つのヘテロ原子を含む可能性があり、及び／又は、ヒドロキシ基、カルボニル基、アミノ基又はカルボキシル基を有する可能性がある、アルキル又はアルケニルの遊離基から選択される。
【００２６】
置換基ＲＤは、例えば、オリゴ（オキシアルキレン）遊離基である、高分子遊離基とすることができる。この場合には、本発明の化合物は、イオン基−［Ｙ−Ｎ−ＳＯｘ−ＲＦ］−、Ｍ＋を有するポリマーの形態として出現する。
【００２７】
ＲＤは、例えば、オキシアルキレン単量体又はスチレン単量体である、ポリマーの反復単位とすることができる。この場合には、本発明の化合物は、反復単位の少なくとも一部が、イオン基−［Ｙ−Ｎ−ＳＯｘ−ＲＦ］−、Ｍ＋が結合されている側基を有している、ポリマーの形態として出現する。例として、少なくとも特定のオキシアルキレン単量体が置換基−［Ｙ−Ｎ−ＳＯｘ−ＲＦ］−、Ｍ＋を有しているポリ（オキシアルキレン）、あるいは、少なくとも特定のスチレン単量体が置換基−［Ｙ−Ｎ−ＳＯｘ−ＲＦ］−、Ｍ＋（例えば、［スチレン−Ｙ−Ｎ−Ｓ（Ｏ）ｘ−ＲＦ］−）を有しているポリスチレンを挙げることができる。
【００２８】
本発明の化合物の特定のカテゴリーは、置換基ＲＤが少なくとも１つのアニオンイオン選択性基及び／又は少なくとも１つのカチオンイオン選択性基を有している化合物を含む。アニオン基は、例えば、カルボキシル酸（−ＣＯ２−）、スルホン酸官能基（−ＳＯ３−）、スルホンイミド官能基（−ＳＯ２ＮＳＯ２−）又はスルホンアミド官能基（−ＳＯ２Ｎ−）とすることができる。カチオンイオン選択性基は、例えば、ヨードニウム、スルホニウム、オキソニウム、アンモニウム、アミジニウム、グアニジニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、トリアゾリウム、ホスホニウム又はカルボニウム基とすることができる。カチオンイオン選択性基は、全体的に又は部分的に、カチオンＭの役割を果たすことができる。
【００２９】
ＲＤが、少なくとも１つのエチレン不飽和物、及び／又は、縮合可能な基、及び／又は、熱的な手段又は光化学的な手段によってあるいはイオン解離によって解離可能な基である場合には、本発明の化合物は、選択に応じて他の単分子すなわちモノマーと共に重合反応、架橋反応又は縮合反応を受けることのできる反応性の化合物である。そのような化合物は、イオン選択性の基を適宜な反応性の官能基を有するポリマーに定着させるために使用することもできる。
【００３０】
置換基ＲＤは、液晶性の基又は発色性の基とすることができ、あるいは、電子伝導性を有する自己ドープ型のポリマー又は加水分解可能なアルコキシシランとすることができる。
【００３１】
置換基ＲＤは、例えば、ヒンダードフェノール又はキノンの如き、遊離基を捕捉することのできる基を含むことができる。
置換基ＲＤは、また、例えば、アミド官能基、スルホンアミド官能基又はニトリル官能基の如き、双極子解離剤を含むことができる。
【００３２】
置換基ＲＤは、また、例えば、ジスルフィド基、チオアミド基、フェロセン基、フェノチアジン基、ビス（ジアルキルアミノアリール）基、ニトロキシド基又は芳香族イミド基の如き、レドックスカップル（ｒｅｄｏｘ  ｃｏｕｐｌｅ）を含むことができる。
【００３３】
置換基ＲＤは、更に、錯合配位子又は光学活性基を含むことができる。
本発明の化合物の他のカテゴリーは、ＲＤ−Ｙがアミノ酸であるか、あるいは、光学的に活性な又は生物学的に活性なポリペプチドである、化合物を含む。
【００３４】
変形例によれば、本発明の化合物は、２よりも大きなイオン価ｖを有していて、それ自身が少なくとも１つの基ＲＦ−Ｓ（Ｏ）ｘ−Ｎ−Ｙ−を有している、置換基ＲＤを含んでいる。この場合には、本発明の化合物のアニオン部分に存在する負電荷が、適正な数のカチオン又はイオン選択性のカチオン基Ｍによって相殺されなければならない。
【００３５】
本発明の化合物が、組成式ＲＦ−Ｓ（Ｏ）ｘ−Ｎ−Ｚ（Ｚは、基Ｙによって負電荷を有する窒素に結合されていない電子吸引性の基である場合には、Ｚは、−ＣＮ、−ＯＣｎＦ２ｎ＋１、−ＯＣ２Ｆ４Ｈ、−ＳＣｎＦ２ｎ＋１及び−ＳＣ２Ｆ４Ｈ、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、−ＳＣＦ＝ＣＦ２（ｎは、１から８までの整数である）から成る群から選択される。Ｚは、遊離基ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２−（ｎは、１から８までの整数）とすることもでき、あるいは、複素環状の化合物の中でも特にピリジン、ピラジン、ピリミジン、オキサジアゾール、チアジアゾールから誘導されるフッ化された又はフッ化されていない化合物とすることもできる。Ｚは、ポリマーの反復単位とすることもできる。この場合には、本発明の化合物は、反復単位の少なくとも一部が側基を有していて該側基にイオン基−［Ｎ−ＳＯｘ−ＲＦ，Ｍ＋］が定着されている、ポリマーの形態である。例として、以下に述べる
反復単位の一つを含むポリマーを挙げることができる。
【００３６】
【化１】
0005629061.tif 000002
【００３７】
あるいは、自己ドープ型のポリアニリンである導電性ポリマーの両性イオンであって、以下の反復単位を有するもの。
【００３８】
【化２】
0005629061.tif 000003
【００３９】
本発明の化合物は、化合物ＲＦＳＯｘ−Ｌを化合物［Ａ−Ｎ−Ｚ］ｎ−ｍｎＭｍ＋と反応させるプロセスによって得ることができる（ＲＦ、ｘ、Ｍ及びＺは、上に定義されており、Ｌは、ハロゲン、Ｎ−イミダゾイル遊離基、Ｎ−トリアゾイル遊離基、遊離基ＲＦＳＯｘ＋１−の如き電気陰性の出発基を表しており、Ａは、カチオンＭｍ＋、トリアルキルシリル基、トリアルキルゲルマニル基、トリアルキルスタニル基又は第三アルキル基（アルキル置換基は、１から６の炭素原子を有している）を表している）。例として、フッ化フルオロスルホニルを以下の皮応式に従ってシアナミドの酸性塩と反応させる反応を挙げることができる。
【００４０】
ＦＳＯ２−Ｆ＋［ＮａＮＣＮ］−Ｎａ＋  ⇒ＮａＦ＋［ＦＳＯ２−ＮＣＮ］−Ｎａ＋
置換型のアニリンの硫酸トリフルオロメタン無水物との反応も挙げることができる。
ＺがＲＤＹ−である化合物は、化合物ＲＤ−Ｙ−Ｌを化合物［ＲＦＳＯｘ−Ｎ−Ａ］ｎ−ｍｎＭｍ＋と反応させるプロセスによって得ることができる。そのようなプロセスの例として、過フルオロスルホンアミド又はその塩の一つをハロゲン化スルホニルと反応させるプロセスを挙げることができる。
【００４１】
化合物［Ａ−Ｎ−Ｚ］ｎ−ｍｎＭｍ＋（Ａは、第三アルキル基である）を用いるのが効果的であり、その理由は、そのような基は、対応するアルケンの生成によりプロトン前駆物質になるからである。トリアルキルシリルの使用は、Ｆ−Ｓｉ結合の安定性が極めて高いので、上記出発基がフッ素原子である場合には特に興味がある。
【００４２】
化合物［Ａ−Ｎ−Ｚ］ｎ−ｍｎＭｍ＋（Ａは、プロトンである）を用いる場合には、第三塩基、又は、プロトンと結合することにより塩Ｌ−（ＨＴ＋）を生成することのできる密集（ｃｒｏｗｄｅｄ）塩基Ｔの存在下で、上記反応を行わせ、これにより、本発明の化合物の生成を促進させるのが効果的である。上記塩基は、アルキルアミン（例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、キヌクリジン）、１，４−ジアゾビシクロ［２，
２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）；ピリジン（例えば、ピリジン、アルキルピリジン、ジアルキルアミノピリジン）；イミダゾール（例えば、Ｎ−アルキルイミダゾール、イミダゾ［１，１−ａ］ピリジン）；アミジン（例えば、１−４−ジアザビシクロ［４，３，０］ノン−５−エネ（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカン−７−エネ（ＤＢＵ）；グアニジン（例えば、テトラメチルグアニジン、１，３，４，７，８−ヘキサヒドロ−１−メチル−２Ｈ−ピリミド［１，２−ａ］ピリミジン（ＨＰＰ）から選択することができる。
【００４３】
そのようなプロセスの例として、塩化スルホニルＲＤＳＯ２ＣｌをＤＡＢＣＯの存在下で過フルオロスルホンアミドと反応させるプロセスを挙げることができる。
本発明の化合物は、また、過フルオロスルホン酸又はその塩の一つを化合物（Ｒｉ）３Ｐ＝Ｎ−Ｚ（Ｒｉは、互いに独立しており、アルキル遊離基、アリール遊離基又はジアルキルアミノ遊離基から選択される）と反応させることによっても得ることができる。同様に、酸ＲＤＳＯｘ−ＯＨ又はその塩の一つを化合物（Ｒｉ）３Ｐ＝Ｎ−ＳＯｘＲＦと反応させることもできる。例として、アルキルスルホン酸ナトリウムをＲＦＳＯ２Ｎ＝Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３と反応させる反応を挙げることができる。
【００４４】
上述のいずれかのプロセスによって得られる化合物のカチオンは、析出又は選択的な抽出によって、あるいは、イオン交換樹脂を用いることによって、周知の陽イオン交換プロセスによって置換することができる。
【００４５】
また、本発明の化合物の置換基ＲＤは、周知の反応によって改質することができる。例えば、アリール基を含む置換基ＲＤは、過酸化物との反応によって、エポキシ化された置換基ＲＤを与えるように変換することができる。基−ＮＨＲは、第三ブトキシドの如き強塩基と反応させ、次に、ギ酸塩化ビニル（ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｔｅ）と反応させることによって、ビニルエステル基に変換することができる。上述のような改質及び他の改質を行うことのできるプロセスは、当業者には理解されよう。勿論、本発明の化合物を調製する反応を阻害する可能性のある遊離基ＲＡ及びＲによって行われる機能は、周知の技術によって一時的に防止することができる。例えば、アミン官能基は、塩基Ｔの存在下では安定であるが酸溶媒の中で処理することにより容易に除去されるｔ−ＢＯＣ（第三ヨーブトキシカルボニル）基によって保護することができる。
【００４６】
本発明のイオン化合物は、少なくとも１つのイオン選択性の基を含んでおり、この基に大きく変化させることのできる置換基が定着されている。置換基に関する選択肢が大きいことを考慮すると、本発明の化合物は、大部分の有機溶媒、液体、又は、極性の低いポリマーの中でイオン伝導性の性質を得ることができる。その応用は、特に、一次発電装置又は二次発電装置、スーパーキャパシタンス、燃料電池及びエレクトロルミネッセント・ダイオードにエネルギを蓄積する電気化学の分野において重要である。本発明のイオン化合物がポリマー又は有機液体と適合性を有することにより、イオン化合物の含有率が極めて低い場合でも、注目すべき帯電防止性を生じさせることができる。重合性又は共重合性を有する本発明の化合物から得られるポリマー又はポリマー化合物である本発明の化合物は、上述の性質と共に、不動のアニオン電荷を有するという利点を示す。これが、本発明の別の目的において、溶液又は溶媒の中の本発明のイオン化合物から構成されるイオン伝導物質を提供する理由である。
【００４７】
一実施例においては、イオン伝導物質を調製するために使用されるイオン化合物は、カチオンが、アンモニウム、又は、金属（特に、リチウム又はカリウム、亜鉛、カルシウム、稀土類元素の金属）から誘導されるカチオン、あるいは、有機カチオン（例えば、置換型のアンモニウム、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピリジニウム、４−ジメチルアミノ・ピリジニウム）である化合物から選択される。これら化合物は、選択に応じて、環の
炭素原子に置換基を有することができる。上述のようにして得られたイオン伝導物質は、正電荷と負電荷との間の相互作用が弱いので、溶媒の中で高い導電率及び溶解度を有している。上記化合物の電気化学的な安定性の範囲は拡張され、還元性及び酸化性の溶媒の中では安定である。また、有機カチオンを有していて融点が１５０℃よりも低い化合物、特に、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピリジニウム、４−ジメチルアミノ−ピリジニウムの化合物は、溶融状態にある時には、溶媒が存在しない場合でも高い固有導電率を有している。
【００４８】
ＲＦが、フッ素原子、又は、１から１２の炭素原子を有する過ハロゲン化アルキル遊離基、あるいは、６から９の炭素原子を有する過ハロゲン化アルキルアリール遊離基である本発明の化合物を含むイオン伝導物質は、残りの分子が芳香族の共役遊離基又は両性イオンの如き強い相互作用を与える傾向を有している場合でも、鎖のフッ素原子の間の低い相互作用により、高い溶解度及び導電率を示す限り、興味のある物質である。
【００４９】
ＲＦが、遊離基ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−又はＣＦ３Ｃ（ＲＡ）−Ｆから選択されている本発明の化合物を選択することにより、置換基ＲＡを適正に選択することによって、イオン伝導物質の性質を極めて正確に調節することができる。すなわち、上記遊離基は、少ない数のフッ素原子で、過フッ化系のアニオン電荷に対して固有の解離度及び溶解度の性質に依存することを可能にする。上述の基は、テトラフルオロエチレン又はテトラフルオロプロピレンの如き工業用の製品から容易に得ることができる。フッ素の量が減少することにより、アルミニウム、マグネシウム又は特にリチウムの如き電気陽性の金属によっても、上記化合物は還元を受ける可能性が低い。
【００５０】
上記イオン伝導物質の性質は、置換基ＲＤの選択によっても調節することができる。
ＲＡ又はＲＤとして、アルキル基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基、特に、６から２０の炭素原子を有するアルキル基、液晶型の相を形成するビフェニル構成要素を含むアリールアルキル基を選択すると、イオン伝導物質にメソジン（ｍｅｓｏｇｅｎｅ）型の性質を導入することができる。液晶型、ネマチック型、コレステロール（ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ）型又はジスコチック（ｄｉｓｃｏｔｉｃ）型の相における導電性は、光学的なポスティング（ｏｐｔｉｃａｌ  ｐｏｓｔｉｎｇ）に関する用途、あるいは、電解質（特に、ポリマー電解質）中のアニオンの移動度をカチオンの移動度に影響を与えることなく減少させる用途において、興味のある事柄である。上記特性は、電気化学的な発電装置、特に、リチウムカチオンを含む発電装置の用途に重要である。
【００５１】
置換基ＲＡが、液晶性の基、あるいは、少なくとも１つのエチレン不飽和物、及び／又は、縮合可能な基、及び／又は、熱的手段、光化学的手段又はイオン解離によって解離可能な基を含む基である場合、あるいは、ＲＤが、上記基の一つを含む置換基である場合には、イオン伝導物質は、多価電解質であるポリマー又はコポリマーを容易に形成し、そのような多価電解質は、ポリマーが溶媒和基を有する場合には内在的に存在し、また、液体又はポリマー型の極性溶媒を添加することにより、又は、そのような溶媒と混合することにより得られる。上述の製品は、カチオンだけに起因する導電性を有しており、これは、電気化学的冷発電装置の用途において非常に重要な性質を構成する。上記製品は、コポリマーの低分子量部分においては、安定であって湿度に殆ど依存しない帯電防止性をもたらして、カチオンの着色剤の定着を促進し、この性質は、織物繊維、及び、着色剤を有するレーザに有用である。
【００５２】
自己ドープ型の電子伝導性のポリマーである置換基ＲＡ又はＲＤの存在により、外部試薬に比較してイオン伝導物質の安定性が改善される。その導電性は、高い温度でも時間的に安定である。上記物質は、金属とは対照的に、非常に低い界面抵抗を与え、特に、鎌金属又はアルミニウムを腐食から保護する。
【００５３】
置換基ＲＡ又はＲＤが、加水分解可能なアルコキシシランである場合には、上記イオン伝導物質は、水の存在下での加水分解／縮合の簡単なメカニズムによって、安定なポリマーを形成することができ、これにより、酸化物、シリカ、珪酸塩（特にガラス表面）を処理して、表面伝導の性質、帯電防止性を生じさせるか、あるいは、極性ポリマーの接着を促進する。
【００５４】
置換基ＲＡ又はＲＤが、複雑な（ｃｏｎｇｅｓｔｅｄ）フェノール又はキノンの如き遊離基のトラップを含む基である場合には、イオン伝導物質は、以下の利点及び性質を有する。すなわち、イオン伝導物質は、揮発性の全くない抗酸化剤として機能して、極性モノマー又はポリマーに比肩しうるものであって、上記モノマー又はポリマーに帯電防止性を付加する。
【００５５】
置換基ＲＡ又はＲＤが、アミド、スルホンアミド又はニトリルの如き解離した双極子を含む場合には、イオン伝導物質は、低い又は平均的な極性を有する媒体の中で、特に、溶媒和ポリマーの中で、改善された導電性を有し、これにより、溶媒又は揮発性の可塑剤の添加を最小限にし、あるいは、そのような添加を省くことを可能にする。
【００５６】
ジスルフィド、チオアミド、フェロセン、フェノチアジン、ビス（ジアルキルアミノアリール）基、ニトロキシド、芳香族イミドの如きレドックスカップルを含む置換基ＲＡ又はＲＤが存在することにより、特に、光を電気に変換するための光電気化学的な装置、あるいは、エレクトロクローム型の光変調装置において、電気化学的な発電装置の電荷の保護及び平衡化を行う要素として有用な、シャトルレドックス（ｓｈｕｔｔｌｅ  ｒｅｄｏｘ）特性をイオン伝導物質に導入することが可能になる。
【００５７】
錯合配位子である置換基ＲＡ又はＲＤがイオン伝導物質に存在することにより、金属カチオン、特に、非プロトン性溶媒を含む有機溶媒に可溶な錯体の形態として高い電荷（２、３及び４）を有する金属カチオンのキレート化が可能になり、また、特にアニオン錯体の形態の上述のカチオンを溶媒和ポリマーの中で輸送することが可能になる。高い電荷を有する上記金属カチオンは、実際に、溶媒和ポリマーの中で不動である。上記タイプの錯合作用は、遷移金属（Ｆｅ、Ｃｏ．．．）又はある種の稀土類元素（Ｃｅ、Ｅｕ．．．）の特定のカチオンを有する特に安定なレドックスカップルを生じさせる。
【００５８】
ＲＤが、Ｏ、Ｎ及びＳから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むアルキル又はアルケニル置換基である本発明の化合物を含むイオン伝導物質は、特に、極性ポリマー、就中、ポリエーテルの中で、錯合及び可塑化の性質を有している。上記ヘテロ原子Ｎ及びＳは、遷移金属であるＺｎ及びＰｂのカチオンに対して選択的な錯合作用を有している。
【００５９】
置換基ＲＤ、アルキル又はアルケニルが、更に、ヒドロキシ基、カルボニル基、アミノ基、カルボキシル基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基を有している場合には、本発明のイオン化合物は、重縮合によって、ポリマー又はコポリマーを与えることができ、そのようなポリマー又はコポリマーを有するイオン伝導物質は、多価電解質の性質を示す。
【００６０】
ＲＤがアリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリールの遊離基から選択され、また、側鎖及び／又は芳香核が窒素、酸素、硫黄の如きヘテロ原子を含んでいる化合物が、本発明のイオン伝導物質に存在することにより、解離性が改善され、また、ヘテロ原子の位置に応じて錯体（ピリジン）を形成する可能性、並びに、酸化作用を増幅させることにより、複合ポリマー又はコポリマー（ピロール、チオフェン）を与える可能性が高くなる。
【００６１】
イオン伝導物質が、ＲＤがポリマー鎖の反復単位である本発明の化合物を含んでいる場合には、この物質は、多価電解質を構成する。
置換基Ｚが、−ＯＣｎＦ２ｎ＋１、−ＯＣ２Ｆ４Ｈ、−ＳＣｎＦ２ｎ＋１、及び、−ＳＣ２Ｆ４Ｈ（ｎは、１から８の整数）から成る群から選択されている本発明の化合物は、ポリマーを処理する際の温度が８０℃よりも高い場合でも、特に酸素に対する安定性を有するモノマー及びポリマーの前駆物質である。従って、そのような化合物を含むイオン伝導物質は、燃料電池の電解質として特に適している。
【００６２】
本発明のイオン伝導物質は、溶媒中の溶液に本発明のイオン化合物を含んでいる。
上記溶媒は、非プロトン性液体溶媒、極性ポリマー、又は、これらの混合物とすることができる。
【００６３】
上記非プロトン性液体溶媒は、例えば、特に、直鎖エーテル及び環状エーテル、エステル、ニトリル、ニトロ誘導体、アミド、スルホン、スルホラン、アルキルスルファミド、並びに、部分的にハロゲン化された炭化水素から選択される。特に好ましい溶媒としては、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、グリム（ｇｌｙｍｅ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルテトラヒドロフラン、ギ酸メチル又はギ酸エチル、プロピレン又はエチレンの炭酸塩、アルキル炭酸塩（例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル及び炭酸メチルプロピル）、ブチロラクトン、アセトンニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メチレンスルホン酸ジメチル、スルホン酸テトラメチレン、及び、５から１０の炭素原子を有するテトラアルキルスルホンアミドを挙げることができる。
【００６４】
極性ポリマーは、移植されたイオン基を有するかあるいは有していない、架橋型の又は非架橋型の溶媒和ポリマーから選択することもできる。溶媒和ポリマーは、硫黄、酸素、窒素及びフッ素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含む溶媒和単量体を含むポリマーである。溶媒和ポリマーの例として、網目構造を形成しても形成しなくても良い、ポリ（エチレンオキシド）に基づく直鎖構造、櫛列又はブロック型のポリマー、あるいは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルの単量体を含むコポリマー、ポリフルファゼン（ｐｏｌｙｐｈｏｒｐｈａｚｅｎｅ）、イソシアネートと架橋したポリエチレングリコールに基づく架橋網目構造、若しくは、重縮合及び架橋可能な基を含むことのできる担体基によって得られる網目構造を挙げることができる。特定のブロックがレドックス（ｒｅｄｏｘ）特性を有している官能基を有しているブロック共重合体も挙げることができる。勿論、上に挙げたものは、限定的なものではなく、溶媒和特性を有する総てのポリマーを使用することができる。
【００６５】
本発明のイオン伝導物質は、上述の非プロトン性液体溶媒から選択された非プロトン性液体溶媒と、硫黄、窒素、酸素及びフッ素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を有する単量体を含む極性ポリマー溶媒とを同時に含むことができる。イオン伝導物質は、２乃至９８％の液体溶媒を含むことができる。そのような極性ポリマーの例としては、アクリロニトリル、フッ化ビニリデン、Ｎ一ビニルピロリドン又はメタクリル酸メチルを主として含むポリマーを挙げることができる。上記溶媒中の非プロトン性液体の割合は、２％（可塑化された溶媒に相当する）から９８％（ゲル化された溶媒に相当する）まで変化することができる。
【００６６】
本発明のイオン伝導物質は、更に、イオン伝導物質を調製するために従来技術で通常使用されている塩を含むことができる。本発明のイオン化合物と混合して使用することのできる塩の中でも、スルホン酸過フルオロアルケン（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｃａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ビス（過フルオロアルキルスルホニル）イミド、ビス（過フルオロア
ルキルスルホニル）メタン、及び、トリス（過フルオロアルキルスルホニル）メタンから選択される塩が特に好ましい。
【００６７】
勿論、本発明のイオン伝導物質は、更に、このタイプの物質と共に使用されることが知られている添加剤、例えば、粉末又は繊維の形態の鉱物又は有機物の装填物を含むことができる。
【００６８】
本発明のイオン伝導物質は、電気化学的な発電装置において電解質として使用することができる。従って、本発明の目的は、陰極及び陽極を備え、これら陰極及び陽極が共に電解質によって分離されており、該電解質は、上に規定したようなイオン伝導物質である、電気化学的な発電装置を提供することである。特定の実施例によれば、そのような発電装置は、金属リチウム又はその合金の一つ（選択に応じて、ナノメートル単位の酸化リチウムの分散体の形態とすることができる）、リチウム及び遷移金属の複式窒化物、一般式Ｌｉｌ＋ｙ＋ｘ／３Ｔｉ２−ｘ／３Ｏ４（０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１）を有する低電位の酸化物、あるいは、炭素及び有機物（質の熱分解によって生ずる炭酸塩から成る陰極を備えてい乱本発明の別の実施例によれば、発電装置は、酸化バナジウムＶＯｘ（２≦ｘ≦２．５）、ＬｉＶ３Ｏ８、ＬｉｙＮｉ１−ｘＣｏｘＯ２（０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１）、マグネシウム・スピネルＬｉｙＭｎ１−ｘＭｘＯ２（Ｍ＝Ｃｒ、Ａｌ、Ｖ、Ｎｉ、０≦ｘ≦０．５；０≦ｙ≦２）、有機ポリジスルフィドＦｅＳ、Ｆｅ２Ｓ、硫酸第二鉄Ｆｅ２（ＳＯ４）３、リン酸塩、及び、鉄及びリチウムのオリビン構造を有するリン珪酸塩、あるいは、鉄がマグネシウムで置換されている製品から選択されて単独で又は混合物として使用される正極を備えている。この正極のコレクタすなわち集電子は、アルミニウムであるのが好ましい。
【００６９】
本発明のイオン伝導物質は、また、スーパーキャパシタンスにも使用することができる。従って、本発明の別の目的は、大きな比表面積を有する少なくとも１つの炭素電極、あるいは、レドックスポリマーを含む電極を利用していて、電解質が上に規定したイオン伝導物質である、スーパーキャパシタンスを提供することである。
【００７０】
本発明のイオン伝導物質は、また、電子伝導によってポリマーのｐ形又はｎ形のドーピングを行うために使用することもでき、この用途は、本発明の別の目的を構成する。
また、本発明のイオン伝導物質は、エレクトロクローム装置の電解質としても使用することができる。電解質が本発明のイオン伝導物質であるエレクトロクローム装置は、本発明の別の目的である。
【００７１】
本発明の化合物のイオン種が強い解離性によって、特に、酸素又は窒素と接合されている場合には、カルボカチオンを安定化させ、更に、驚くべきことに、プロポニック（ｐｒｏｐｏｎｉｃ）の形態の本発明の化合物のある種のモノマーに対する活動度を高める。ブレンステッド酸の供給源を構成するフォトイニシエータ、カチオン反応を行うことができるモノマー又はプレポリマーの重合反応又は架橋反応を行わせる触媒、あるいは、ポリマーの改質を行う触媒として、イオン化合物を利用することも本発明の目的である。
【００７２】
カチオン反応を行うことのできるモノマー又はプレポリマーの上記重合反応又は架橋反応のプロセスは、本発明の化合物を重合反応の触媒作用を行う酸の供給源を構成するフォトイニシエータとして使用するという特徴を有している。カチオンが、−Ｎ＝Ｎ＋、−Ｎ＝Ｎ−の結合を有している基、スルホニウム基、ヨードニウム基又は選択に応じて置換されるアレーン−フェロセンのカチオン（高分子のスケルトンに含まれる可能性がある）である、本発明の化合物が特に好ましい。
【００７３】
置換基ＲＦの選択、並びに、置換基ＲＤ又はＺの選択は、上記モノマー又はプレポリマ
ーの反応を行わせるために使用される溶媒の中の上記化合物の溶解度を高めるように、また、最終的なポリマーの所望の性質の関数として、行われる。例えば、非置換型のアルキル遊離基を選択すると、極性が低い媒体の中での溶解性を与える。オキサ又はスルホンの基を含む遊離基を選択すると、極性媒体の中での溶解性を与える。硫黄又はリンの原子に酸素を付加することによりそれぞれ得られる、スルホキシド基、スルホン基及び酸化ホスフィン基、ホスホネート基を含む遊離基は、得られるポリマーの接着性、光沢度並びに酸化又はＵＶに対する抵抗性に関して、改善された性質を与えることができる。本発明のフォトイニシエータによって重合又は架橋することのできるモノマー及びポリマーは、カチオン重合反応を受けることができるモノマー及びポリマーである。
【００７４】
環状エステル官能基、環状チオエーテル官能基又は環状アミノ官能基を含むモノマーの中でも特に、ビニル化合物（より詳細に言えば、ビニルエーテル）、オキサゾリン、ラクトン及びラクタムを挙げることができる。
【００７５】
環状エーテル又はチオエーテル型のモノマーの中でも特に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、オキサエタン、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、シクロヘキサンオキシド、ビニルシクロヘキサンオキシド、グリシドール、ブチレンオキシド、オクチレンオキシド、グリシジルエーテル及びエステル（例えば、メタクリル酸又はアクリル酸グリシジル、フェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ、ジグリシジルエーテル又はそのフッ化誘導体）、４から１５の炭素原子を有する環状アセタール（例えば、ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセパン、及び、スピロービシクロジオキソランを挙げることができる。
【００７６】
ビニル化合物の中でも、ビニルエーテルは、特に、カチオン重合反応を受けるモノマーの非常に重要なファミリーを構成する。例として、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメンタノールジビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、１５０から５，０００の分子量を有するポリ−ＴＨＦ−ジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、及び、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテルを挙げることができる。
【００７７】
他のビニル化合物としては、例えば、１，１−ジアルキルエチレン（例えば、イソブテン）、芳香族ビニルモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレンの如きα−アルキルスチレン、４−ビニルアニソール、アセナフテン）、Ｎ−ビニル化合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルスルホンアミド）を挙げることができる。
【００７８】
プレポリマーの中でも特に、エポキシ基が脂肪族の鎖、芳香族の鎖又は複素環の鎖によって担持されている化合物を挙げることができ、例えば、３から１５のエチレンオキシド単量体によってエトキシ化されたグリシジルエーテル又はビスフェノールＡ、ジアルキル、アルキルアリール又はジアリールシロキサンのコポリマーをビニルシクロヘキセンオキシドの存在下でメチルヒドロゲノシロキサンによってヒドロシリル化することによって得られるエポキシシクロヘキセンーエチル型の側鎖を有するシロキサン、トリエトキシ又はトリメトキシのシラプロピルシクロヘキサンオキシドから得られるゾル／ゲル型の縮合生成物、モノビニルエーテル、及び、脂肪族又は芳香族のジ又はトリイソシアネートを有していて２又はそれ以上の機能を有するアルコールの反応生成物を含むウレタンがある。
【００７９】
本発明による重合反応のプロセスは、カチオン重合を行うことのできる少なくとも１つのモノマー又はプレポリマーと少なくとも１つの本発明のイオン化合物とを混合する工程と、この工程により得た混合物に化学作用放射線又はβ放射線を与える工程とを備えている。上記反応混合物は、５ｍｍよりも薄い薄層として整形した後に、放射線処理を受けるのが好ましい。上記反応混合物は、５００μｍ又はそれ以下の厚さを有する薄膜の形態にされるのが好ましい。上記反応の継続時間は、サンプルの厚さ、及び、作用波長λにおける供給源のパワーに依存する。上記継続時間は、３００ｍ／分と１ｃｍ／分との間にある上記供給源の前における速度によって規定される。５ｍｍよりも大きな厚さを有する最終的な物質の層を、層を拡げる工程、及び、該層を照射によって処理する工程から成る操作を多数回反復することにより得ることができる。
【００８０】
一般的に、使用されるフォトイニシエータの量は、モノマー又はプレポリマーの重量に関して、０．０１重量％から１５重量％の間であり、０．１重量％と５重量％との間であるのが好ましい。
【００８１】
本発明のイオン化合物は、溶媒が存在しない状態でフォトイニシエータとして使用することができ、例えば、フォトイニシエータとして使用されるイオン化合物が可溶性であるかあるいは容易に分散することができる液体モノマーを重合する際に使用することができる。このタイプの用途は、溶媒に伴う問題（毒性、可燃性）を排除することができるので、特に興味がある。
【００８２】
本発明のイオン化合物は、重合反応の間に不活性である溶媒の中で均質な溶液の形態としてフォトイニシエータとして使用することもでき、上記溶液は、重合又は架橋されるべき混合物が高い粘性を有している場合には特に、容易に使用することができ、また、容易に分散することができる。
【００８３】
不活性な溶媒の一例として、アセトン、メチル／エチルケトン、及び、アセトンニトリルの如き揮発性の溶媒を挙げることができる。これらの溶媒は、重合又は架橋される生成物を単に希釈する（特に、プレポリマーを取り扱う時には、上記生成物の粘性を下げる）ために使用される。上記溶媒は、重合反応又は架橋反応の後に乾燥作業によって除去されることになる。重合又は架橋させようとする生成物を希釈し、フォトイニシエータとして使用される本発明の塩Ａ＋Ｘ−を解離させるために、非揮発性の溶媒を使用することもできるが、そのような溶媒は、生成された物質の中に残り、従って、可塑剤として作用することになる。例として、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、モノ、ジ、トリのエチレン又はプロピレンのグリコールのエーテル／エステル、モノ、ジ、トリのエチレン又はプロピレンのグリコールのエーテルアルコール、フタル酸又はクエン酸の如き可塑剤を挙げることができる。
【００８４】
本発明の別の実施例によれば、化合物は溶媒又は希釈剤として使用され、上記化合物は、重合反応に活性を有すると共に少ない分子量及び低い粘性を有し、更に、一緒に使用されるより粘性の高いモノマー又はプレポリマーに対して重合可能なモノマー並びに溶媒又は希釈剤として同時に作用する。溶媒として使用された上述のモノマーは、反応の後に、最終的に得られる高分子（巨大分子）の網目構造の一部となり、そのインテグレーション（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）は、二官能モノマーを取り扱う時により大きくなる。照射の後に得られた物質は、この時点において、小さい分子量及びかなりの蒸気圧を有する、あるいは、ポリマーが接触する物体を汚染する傾向のある生成物を含まなくなる。例として、活性溶媒は、モノ、ジ、トリ、テトラのエチレン及びプロピレングリコールのモノ及びジのビニルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、並びに、例えば、ＰＥＰＣの商品名でＩＳＰ社（米国ニュージャージー州）から商業的に入手可能な、炭酸プロピレンの２−プロペニルエーテルを挙げることができる。
【００８５】
反応混合物を照射するために、照射源は、紫外線、可視光線、Ｘ線、γ線及びβ放射線から選択することができる。化学作用放射線として紫外線を用いる場合には、本発明のフォトイニシエータに感光剤を添加して、工業的な装置（特に水銀蒸気ランプを用いた場合にλ〜３００ｎｍ）によって放出されるフォトイニシエータの最大吸収に対応するものよりも小さなエネルギの波長で効率的に光分解を行わせるようにするのが効果的である。そのような添加剤は周知であり、非限定的な例として、例えば、アントラセン、ジフェニル−９，１０−アントラセン、ペリレン、フェノチアジン、テトラセン、キサントン、チオキサントン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１，３，５−トリアリール−２−ピラゾリン、及び、これらの誘導体、特に、アルキル、オキサ又はアザ−アルキルの遊離基で芳香核が置換されて特に吸収波長を変更することのできる誘導体を挙げることができる。本発明のヨードニウム塩をフォトイニシエータとして使用する場合には、イソプロピルチオキサントンが感光剤の好ましい例である。
【００８６】
上述の種々のタイプの放射線の中でも、紫外線が特に好ましい。また、紫外線は、上述の他の放射線よりも使用が容易である。また、フォトイニシエータは、一般的に、エネルギの差（δλ）が小さいので、紫外線（ＵＶ）及び感光剤に対して直接的な感受性を有している。
【００８７】
本発明のイオン化合物は、また、熱的に又は化学作用放射線の作用により生成されるタイプの遊離基の開始剤すなわちイニシエーターに関連して使用することもできる。従って、重合の態様すなわちモードが異なっている官能基を含むモノマー又はプレポリマー、例えば、フリー・ラジカル反応によって重合するモノマー又はプレポリマー、及び、カチオン重合反応によって重合するモノマー又はプレポリマーの混合物を重合又は架橋することが可能である。この可能性は、対応するモノマーから生ずるポリマーを単に混合することによって得られるものとは異なる物理的性質を有する相互進入した網目構造を形成するのに特に効果的である。上記ビニルエステルは、ラジカルの開始（ｒａｄｉｃａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ）による活性を全く又は殆ど有していない。従って、本発明のフォトイニシエータ、フリー・ラジカルイニシエーター（ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）、ビニルエーテル型の少なくとも１つのモノマー、及び、アルキル基の結合のような非活性型の二重結合を含む少なくとも１つのモノマーを含む反応混合物において、各々のタイプのモノマーを別個に重合させることが可能である。また、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸又はメタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイミドのエステル又はアミド又はこれらの誘導体の如き、電子が欠乏しているモノマーを、フリー・ラジカルの開始によって１：１の交互のポリマーを与える電子の豊富なビニルエーテルの電荷移動錯体の存在下で生成させることが知られている。上記化学量論比に関して初期の過剰なビニルモノマーが、純粋なカチオン性の開始による重合可能な官能基の維持を可能にする。本発明のフリー・ラジカルイニシエーター及びカチオン性イニシエーターの混合物の活動のトリガリング（ｔｒｉｇｇｅｒｉｎｇ）は、例えば、本発明のフォトイニシエータ及び選択されたフリー・ラジカルイニシエーターが活性である波長（例えば、λ＝２５０ｎｍ）の化学作用放射線による単離（ｉｓｏｌａｔｉｏｎ）の場合に、上記２つの反応物質に関して同時に実行することができる。イニシエーターの例として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２６１（登録商標）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＤＭＢ（登録商標）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＩＴＸ（登録商標）を挙げることができる。
【００８８】
２つのタイプの重合反応を順次用いて、生成が容易な第１のプレポリマーを形成することも効果的であり、その際に、硬化性、接着性、溶解度並びに架橋の程度を、カチオン性イニシエーターの活動を開始させることによって変更することができる。例えば、熱解離可能なフリー・ラジカルイニシエーター及び本発明のカチオン性フォトイニシエータの混
合物が、最初に熱の作用によって、その後、化学作用放射線の作用によって、重合反応及び架橋作用を順次行うこと奪可能にする。同様に、フリー・ラジカルイニシエーター及び本発明のカチオン性フォトイニシエータが選択され、上記フリー・ラジカルイニシエーターが本発明のフォトイニシエータを開始させる波長よりも長い波長に対して感光性を有している場合には、２つの制御可能な段階で架橋反応が生じる。フリー・ラジカルイニシエーターは、例えば、３６５ｎｍの波長でフリー・ラジカル重合反応を開始させることができる、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）とすることができる。
【００８９】
本発明のイオン化合物を用いてマイクロリソグラフィー（ｍｉｃｒｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）用のフォトレジストの化学的な増幅反応を行わせることも本発明の目的である。そのように使用する際には、ポリマー及び本発明のイオン化合物から成る物質の膜に放射線処理を施す。この放射線処理により、カチオンＭがプロトンと置換されることによって、酸が形成され、この酸は、ポリマーの分解又は変換の触媒作用を行う。放射線処理を受けた上記膜の一部のポリマーの分解又は変換が行われた後に、形成されたモノマー又は変換されたポリマーが除去され、露光されていない部分の像が残ることになる。この特定の用途に関しては、イオン置換基ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−−を有するスチレンの反復単位から実質的に構成されるポリマーの形態である本発明の化合物を使用するのが効果的である。これらの化合物は、光分解の後に、非揮発性であり従って硫化物を取り扱う際に臭気を発生しない生成物を生成することを可能にする。本発明の化合物の存在下で上述のように改質することのできるポリマーの中でも特に、例えば、エステル基又は第三チオアルキルアリールエーテル基（例えば、ポリ（フタルデヒド（ｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ））を含むポリマー、ビスフェノールＡ及び二価酸のポリマー、ポリ第三チオブトキシカルボニル・オキシスチレン、第三チオブトキシ−α−メチル・スチレン、ポリジ第三チオブチルフマラート−コ−アリルトリメチルシラン、及び、第三アルコールのポリアクリレート（特に、第三チオブチルポリアクリレート）を挙げることができる。他のポリマーが、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  ｅｔ  ａｌ．のＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ８（１９９６）の３７６−３８１ページに開示されている。
【００９０】
高い熱安定性を有する本発明のイオン化合物は、従来技術の周知の塩に比較して、多くの利点を有している。本発明のイオン化合物は、ＰＦ６−、ＡＳＦ６−、及び、ＳｂＦ６−のタイプの配位アニオンによって得られるものに比肩しうるあるいはそれ以上の開始速度及び伝播速度を有している。また、アニオンＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−の拡散係数は、六フッ化金属塩のアニオン又は五フッ化ホウ酸塩のアニオン若しくはホウ酸フェニルのアニオンの拡散係数よりも大きい。これらの性質は、負電荷の非局在化、及び、Ｓ−Ｎ結合の回りのアニオンの柔軟性によって説明される。
【００９１】
本発明の化合物においては、各イオン対は、非常に高い解離性を有しており、この高い解離性は、特に種々の媒体中での反応基体に活性軌道が容易に露呈されるカチオンＭｍ＋の固有の触媒特性の発現を可能にする。このように、有機化学の大部分の重要な反応は、安易な条件下で実行されて優れた収率を得ることができ、また、反応混合物からの触媒の分離を容易にする。キラル基を有する本発明のイオン化合物を使用することにより不斉誘導が現れることは、その普遍性及びその応用の容易さの故に、特に重要である。過フッ化キラル分子［ＲＦＳＯ２−Ｎ−ＳＯ２ＲＦ］−，１／ｍＭｍ＋は知られておらず、過フッ化基の低い分極特性のために無視し得る程度の光学活性しか示さないことに注意する必要がある。従って、フリーデル／クラフト（Ｆｒｉｅｄｅｌ  ａｎｄ  Ｃｒａｆｔ）反応、ディールス／アルダー（Ｄｉｅｌｓ  ａｎｄ  Ａｌｄｅｒ）反応、アルドール化反応、ミハエル添加（ａｄｄｉｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｃｈａｅｌ）、アリル化反応（ａｌｌｙｌａｔｉｏｎ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）、ピナコール結合反応、グリコース化反応（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｇｌｙｃｏｓｉｌａｔｉｏｎ）、オキセタン（ｏｘｅｔａｎｅ）サイクルの開始反応、アルセン（ａｌｃｅｎｅ）のメタセシス（ｍｅｔｈａｔｈｅｓｉｓ）反応、チ
ーグラ／ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅ−Ｎａｔｔａ）型の重合反応、サイクルの開始によるメタセシス型の重合反応、非環式ジエンのメタセシス型の重合反応において、本発明の化合物を触媒として使用することが、本発明の別の目的である。上述の反応において触媒として使用するのに好ましい本発明のイオン化合物は、カチオンがリチウム、マグネシウム、銅、亜鉛、錫、三価の金属（稀土類元素を含む）、白金合金、及び、これらの有機金属結合体（特にメタロセン）から選択されている、イオン化合物である。
【００９２】
本発明の化合物は、化学反応、光化学反応、電気化学反応、光電気化学反応を行わせるための溶媒としても使用することができる。この特定の用途に関しては、カチオンがイミダゾリウム、トリアゾリウム、ピドリジニウム（ｐｙｄｒｉｄｉｎｉｕｍ）又は４−ジメチルアミノ−ピリジニウムであるイオン化合物が好ましく、上記カチオンは、選択に応じて、環の炭素原子に置換基を有する。１５０℃よりも低い融点、より好ましくは１００℃よりも低い融点を有していて液体の状態で使用される化合物が、特に好ましい。
【００９３】
本発明者等は、また、ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−Ｚ基が有するアニオン電荷が、複合ポリマー型の電子伝導体に対して安定化効果を発揮すること、また、置換基Ｚが長いアルキル鎖を含んでいる化合物を用いると、上述のポリマーをドープされた状態であっても、通常の有機溶媒の中で可溶性にすることを見い出した。上記電荷をポリマー自体に移植することにより、全体的な電荷がカチオン性であり、有機溶媒中で可溶性であり、その安定性に加えて、アルミニウム及び鉄金属の如き金属に対する耐腐食性を与える、ポリマーが形成される。カチオン部分が「ｐ形」のドープを受けた複合ポリマーから成る多価カチオンである本発明のイオン化合物を含む電子伝導性の物質を提供することも本発明の目的である。この用途に好ましいイオン化合物は、置換基Ｚが６から２０の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル鎖を含んでいるイオン化合物である。例として、ＺがＲＤＹ−（ＲＤは（アルキル遊離基）である化合物を挙げることができる。また、ＲＦがＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−又はＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−（ＲＡは、アルキル遊離基を表す）である化合物を挙げることもできる。
【００９４】
カチオン型の着色剤（シアニン）が、情報を光学的に記憶するためのレーザ用写真フィルム（書込み可能な光ディスク）の感光剤として、益々頻繁に使用されている。そのような複合分子を固体の状態で積層する傾向は、単離された分子に比較して光学特性が変動するので、その用途を限定する。最終的には同じ分子に定着される対イオンが本発明の機能に相当するカチオン性の着色剤を製造するために本発明のイオン化合物を用いることにより、固体ポリマーマトリックスを含む凝集現象を低減することができ、また、そのような着色剤を安定化させることができる。本発明のイオン化合物を含むことを特徴とする着色剤の組成を提供することが、本発明の別の目的である。この用途の特に好ましいイオン化合物は、イオン基ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−の単数又は複数の負電荷が着色剤の分子に定着されているか、あるいは、そのような負電荷が着色剤の正電荷の対イオンを構成している、イオン化合物である。そのような化合物の例として、以下の化合物を挙げることができる。
【００９５】
【化３】
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【実施例】
【００９６】
本発明を以下の例によって説明するが、本発明はそのような例に限定されるものではない。
例１乃至７は、本発明のイオン化合物を合成するための反応物質として使用される幾つかの化合物の調製すなわち準備を説明すると例８乃至７８は、本発明の化合物の調製及びその使用方法を説明する。
【００９７】
例１：トリフルオロメタンスルホンアミド
１リットルのジクロロメタンの中で０℃で強く撹拌されている１４０．５３ｇ（１．８モル）のカルバミン酸アンモニウムＨ２ＮＣＯ２ＮＨ４（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）のサスペンションに、２５０ｍｌのジクロロメタンの中で希釈された２８２．１３ｇ（１モル）の硫酸トリフルオロメタン無水物（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｏ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）を２時間の間に滴下した。二酸化炭素が次の反応に従って発生した。
【００９８】
【化４】
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【００９９】
０℃で３時間の後に、上記反応を室温で２４時間にわたって継続させて、ジクロロメタンを蒸発させ、生成物を４００ｍｌの水で回収した。４モルの塩酸溶液を２５０ｍｌ添加することにより、トリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２が放出され、これを２００ｍｌのエーテルの３つの留分で抽出した。上記エーテル相（６００ｍｌ）を硫酸マグネシウムで乾燥させた後に、エーテルを蒸発させ、二次真空下で６０℃で昇華させることにより純化させて、生成物を回収した。プロトン及びフッ素のＲＭＮが９９％よりも高いという特徴をもった純度を有する１３７．１６ｇのトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２が得られた。
【０１００】
トリフルオロメタンスルホンアミドを水中の炭酸ナトリウムＮａ２ＣＯ３（２０％過剰）と反応させることによって、対応するナトリウム塩を調製した。水を蒸発させて乾燥させた後に、生成物をアセトニトリルの中に回収し、過剰の炭酸塩を濾過によって除去した。アセトニトリルを蒸発させて乾燥させた後に、一定量のトリフルオロメタンスルホンアミドのナトリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＮａが得られた。
【０１０１】
微量分析は、Ｈ０．５２（０．５９）；Ｃ７．２２（７．０２）；Ｎ８．４１（８．１９）；Ｆ３３．８２（３３．３２）；Ｎａ１３．２１（１３．４４）；Ｓ１８．６５（１８．７４）を示した。
【０１０２】
炭酸ナトリウムを炭酸リチウム及び炭酸カリウムでそれぞれ置き換えることにより、同様なプロセスによって、リチウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＬｉ及びカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫを得た。
【０１０３】
例２：フルオロスルホンアミド
トリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２を真空蒸留によって予め純化された１８２．１１ｇ（１モル）のフルオロスルホン酸無水物（ＦＳＯ２）２Ｏ（ＳＳＴ社から商業的に入手可能）で置き換えることによって、例１に記載した条件と同様の条件で、この化合物を調製した。プロトン及びフッ素のＲＭＮが９９％よりも高いという特徴をもった純度を有する８０．２５ｇのフルオロスルホンアミドＦＳＯ２ＮＨ２が得られた（８１％の収率）。フルオロスルホンアミドＦＳＯ２ＮＨ２の０℃の水溶液に、ｐＨ計で決
定される中和点に達するまで、水酸化ナトリウムの滴定溶液を加えることによって、対応するナトリウム塩を調製した。凍結乾燥を行い真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、フルオロスルホンアミドのナトリウム塩ＦＳＯ２ＮＨＮａを一定量回収した。
【０１０４】
微量分析は、Ｈ０．７８（０．８３）；Ｎ１１．３２（１１．５７）；Ｆ１５．１２（１５．６９）；Ｎａ１８．６６（１８．９９）；Ｓ２６．０１（２６．４８）を示した。
水酸化ナトリウムを水酸化リチウム及び水酸化カリウムでそれぞれ置き換えることによって、同様なプロセスで、リチウム塩ＦＳＯ２ＮＨＬｉ及びカリウム塩ＦＳＯ２ＮＨＫを得た。
【０１０５】
例３：ペンタフルオロエタン塩化スルホニル
アルゴンの存在下で−７８℃まで冷却された６００ｍｌのエーテルの中で、６０ｇ（２４４ミリモル）のヨウ化ペンタフルオロエチルＣ２Ｆ５Ｉ（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能）を縮合させた。次に、撹拌した状態で、エーテル中で１．６Ｍ（２４４ミリモル）のメチルリチウムの溶液を１５３ｍｌ添加した。５分後に、約２０ｇ（約３１２ミリモル）の二酸化硫黄ＳＯ２を上記溶液に導入し、−７８℃で２時間にわたって反応を継続させた。次に、上記溶液を２時間の間に室温にし、室温で１時間後に、溶媒を蒸発させた。乾燥させた後に、４４．５１ｇのペンタフルオロエタンスルホン酸リチウムＣ２Ｆ５ＳＯ２Ｌｉ（９６％の収率）を回収した。
【０１０６】
次に、塩素Ｃｌ２を、２８．５ｇ（１５０ミリモル）のペンタフルオロエタンスルホン酸リチウムＣ２Ｆ５ＳＯ２Ｌｉを含む水２００ｍｌの中に通した。直ぐに、２５ｍｌの無水ジクロロメタンの留分で抽出された、水よりも密度の高い第２の相が現れた。この有機物の相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後に、２６．５５ｇのペンタフルオロエタン塩化スルホニルＣ２Ｆ５ＳＯ２Ｃｌ（８１％の収率）が、分別蒸留で回収された。生成物は、フッ素ＲＭＮフッ素が９０％よりも高いという特徴をもった純度を有している。
【０１０７】
例４：過フルオロブタンスルホンアミド
１００ｍｌの無水テトラヒドロフラン（０℃）中の３０．２１ｇ（１００ミリモル）の過フルオロ−１−ブタンフッ化スルホニルＣ４Ｆ９ＳＯ２Ｆ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）及び８．９１ｇ（１００ミリモル）の炭酸エチルＣ２Ｈ５Ｏ２ＣＮＨ２に対して、９５％の水素化リチウム１．７５ｇ（２２０ミリモル）を分割して添加した。アルゴンの存在下で７２時間にわたって撹拌した後に、反応混合物を遠心分離して濾過し、フッ化リチウムＬｉＦの析出物及び余剰の水素化リチウムを除去した。その後、溶媒を蒸発させて、得られた生成物を水１００ｍｌの中に回収した。水酸化リチウム一水化物３．５９（２００ミリモル）を添加した後に、反応混合物を加熱して夜通し環流させ、エステル官能基を加水分解させた。冷却した後に、１０Ｍの塩酸溶液を添加することによって、反応混合物のｐＨを約１とし、これにより、存在しているカルボキシル官能基を除去し、２４時間の撹拌の後に、エーテル５０ｍｌの３つの留分で抽出を行った。有機物相を硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた後に、真空下で乾燥させることによって、プロトン及びフッ素のＲＭＮが９９％よりも高いという特徴をもった純度を有する２７．２ｇの過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨ２（９１％の収率）を回収した。
【０１０８】
【化５】
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【０１０９】
過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドを水中の炭酸ナトリウムＮａ２ＣＯ３（２０％過剰）と反応させることによって、対応するナトリウム塩を調製した。水を蒸発させて乾
燥させた後に、得られた反応物をテトラヒドロフランの中に回収し、過剰の炭酸塩を濾過によって除去した。テトラヒドロフランを蒸発させて乾燥させた後に、一定量の過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドのナトリウム塩Ｃ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨＮａを得た。
【０１１０】
微量分析は、Ｈ０．２５（０．３１）：Ｃ１５．３５（１４．９６）；Ｎ４．６３（４．３６）；Ｆ５４．１（５３．２５）；Ｎａ７．３６（７．１６）：Ｓ１０．３５（９．９８）を示した。
【０１１１】
炭酸リチウムを炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムでそれぞれ置き換えることにより、同様のプロセスによって、リチウム及びカリウムの塩が得られた。
【０１１２】
例５：ペンタフルオロエタンスルホンアミド
例３で調製されたペンタフルオロエタン塩化スルホニル１０．９３ｇを−２０℃のテトラヒドロフラン（５０ミリモル、Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）中のビス（トリメチルシリル）アミド（（ＣＨ３）３Ｓｉ）２ＮＮａの１Ｍ溶液５０ｍｌにゆっくりと加えた。
【０１１３】
【化６】
0005629061.tif 000007
【０１１４】
−２０℃で２時間後に、溶媒を蒸発させ、生成物を水５０ｍｌの中に回収した。ｐＨは、約２とされ、水相は、２０ｍｌのエーテルの２つの留分で抽出された。有機物相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後に、回収した生成物を真空下で昇華させた。２４時間後に、プロトン及びフッ素のＲＭＮが９９％よりも高いという特徴をもった純度を有するペンタフルオロエタンスルホンアミドＣ２Ｆ５ＳＯ２ＮＨ２（６２％の収率）がコールドフィンガー（ｃｏｌｄ  ｆｉｎｇｅｒ）上に回収された。過フルオロエタンスルホンアミドを水（２０％過剰）中の炭酸ナトリウムＮａ２ＣＯ３と反応させることによって、対応するナトリウム塩を調製した。水を蒸発させて乾燥させた後に、得られた生成物をテトラヒドロフランの中に回収し、過剰の炭酸塩を濾過によって除去した。テトラヒドロフランを蒸発させて乾燥させた後に、過フルオロエタンスルホンアミドＣ２Ｆ５ＳＯ２ＮＨＮａを一定量得た。
【０１１５】
微量分析は、Ｈ０．４２（０．４６）；Ｃ１０．３５（１０．８７）；Ｎ６．７３（６．３４）；Ｆ４２．０１（４２．９７）；Ｎａ１０．８９（１０．４）；Ｓ１４．２５（１４．５）を示した。
【０１１６】
炭酸ナトリウムを炭酸リチウム及び炭酸カリウムでそれぞれ置き換えることにより、同様のプロセスによって、リチウム及びカリウムの塩を得た。
【０１１７】
例６：トリフリネート（ｔｒｉｆｌｉｎａｔｅ）カリウム
無水アセトニトリル（−１８℃）５０ｍｌ中の２，２−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの二カリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２２．６４ｇ（１００ミリモル）のサスペンションに対して、トリフルオロメタン塩化スルホニルＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ１７．３６ｇ（１０３ミリモル）を添加した。室温で撹拌させながら２４時間後に、反応混合物を濾過して塩化カリウムを除去し、以下の反応式に従う反応の間に、ポリ（２，２−ジメルカプト−１，３，４−チア−ジアゾール）を生成させた。
【０１１８】
【化７】
0005629061.tif 000008
【０１１９】
溶媒を蒸発させて室温の真空下で乾燥させた後に、フッ素のＲＭＮが９８％よりも高いという特徴をもった純度を有するトリフリネート酸カリウムＣＦ３ＳＯ２Ｋ１６．３ｇ（９５％の収率）を回収した。
【０１２０】
微量分析は、Ｃ６．７２（６．９８）；Ｆ３２．６（３３．１１）；Ｓ１８．３２（１８．６２）；Ｋ２２．２９（２２．７１）を示した。
【０１２１】
例７：２−スルホニル−１，２，４−塩化トリアジン
３−アミノ−１，２，４−トリアジン（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２８．８３ｇ（３００ミリモル）を濃塩酸１００ｍ１及び氷酢酸３０ｍｌの撹拌されている混合物に添加した。反応混合物を−１０℃とし、水３５ｍｌ中のナトリウムニトリルＮａＮＯ２２２．４２ｇ（３２５ミリモル）をゆっくりと添加した。ジアゾ化反応を１時間にわたって行わせた。同時に、二酸化硫黄ＳＯ２を氷酢酸３００ｍ１中のフリットに飽和するまで通過させた。その後に、塩化銅（Ｉ）ＣｕＣｌ７．５ｇを添加し、反応混合物の色が緑黄色から緑青色になるまで、二酸化硫黄の添加を継続させた。反応混合物の温度が１０℃よりも低くなった後に、予め調製されたジアゾニウムを３０分間の間に添加した。少量のエーテルを添加して、各添加の後に生成した泡の量を減少させた。ジアゾニウム添加が終了した後に、反応混合物を水及び氷（１：１）から成る混合物１リットルの中に注いだ。氷が融解した後に、イエローオイル（ｙｅｌｌｏｗ  ｏｉ１）をデカンテーションフラスコの中に分離し、水相を１００ｍｌのエーテルの２つの留分で抽出した。収集したオイルにエーテル相を添加した後に、中性になるまで溶液を重炭酸ナトリウムの濃い溶液で洗浄し、その後、水で洗浄し、最終的に、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を蒸発させた後に、真空蒸留させて、プロトン及びフッ素のＲＭＮが９８％よりも高いという特徴をもった純度を有する３−スルホニル−１，２，４−トリアジン３５．１ｇ（６５％の収率）を収集した。微量分析は、Ｃ２０．６（２０．２）；Ｈ０．６（１．１）；Ｎ２３．６（２３．４）；Ｓ１７．６（１７．９）；Ｃ１１９．３（１９．７）を示した。
【０１２２】
【化８】
0005629061.tif 000009
【０１２３】
例８：３−クロロプロパンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）−イミド
３−クロロプロパン塩化スルホニルＣｌ（ＣＨ２）３ＳＯ２Ｃｌ１７．７９（１００ミリモル）及びトリフルオロメタンカリウムスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ３７．４４ｇ（２００ミリモル）をテトラヒドロフラン無水物５０ｍｌ（０℃）の中で反応させた。０℃で３時間、また、室温で２４時間の後に、テトラヒドロフランを蒸発させ、生成物を水４０ｍｌの中で結晶化させて濾過によって回収し、乾燥させた。プロトン及びフッ素のＲＭＮが９９％よりも高いという特徴をもった純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（３−クロロプロパンスルホニル）−イミドのカリウム塩Ｃｌ（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３２３．６ｇを得た。
【０１２４】
微量分析は、Ｈ１．７６（１．８５）；Ｃ１４．２３（１４．６６）；Ｎ４．５６（４．２７）；Ｆ１７．７８（１７．３９）；Ｓ１９．０９（１９．５６）；Ｃ１１０．２８
（１０．８２）；Ｋ１１．４５（１１．９３）を示した。
【０１２５】
【化９】
0005629061.tif 000010
【０１２６】
同様なプロセスによって、例２で得たフルオロスルホンアミドのカリウム塩からフルオロスルホニル（３−クロロプロパン−スルホニル）イミドのカリウム塩（６５％の収率）が得られ、また、例５で得たペンタフルオロスルホンアミドのカリウム塩からペンタフルオロエタン−スルホニル（３−クロロプロパンスルホニル）イミドのカリウム塩（８．２％の収率）が得られた。
【０１２７】
【化１０】
0005629061.tif 000011
【０１２８】
無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩を化学量論的な量の無水塩化リチウムで処理し、反応媒体を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させることにより、一定量の収率でリチウム塩を得た。
【０１２９】
上記３つの塩は、通常の大部分の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、エチルアセテート、グリム（ｇｌｙｍｅｓ））の中で可溶性であり、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。Ｏ／Ｋ濃度が１４／１の非プロトン性溶媒和ポリマーの中においては、上記塩は、１００℃の温度において、１０−３Ｓ／ｃｍ−１よりも大きなイオン伝導率を有している。
【０１３０】
上記塩は、アルコラート、アミド又はメチリド（ｍｅｔｈｙｌｉｄｅ）の如き十分な求核性を有するサイトを含む種々の基質に容易に移植することができる。
【０１３１】
例９：２，２，２−トリフルオロエタンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
０℃の無水アセトニトリル３０ｍｌ中の２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルＣＦ３ＣＨ２ＳＯ２Ｃｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）９．１３ｇ（５０ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２７．４５ｇ（５０ミリモル）の溶液に対して、無水ピリジン７．９１ｇ（１００ミリモル）を滴下した。０℃で２時間の後に、室温で４８時間にわたって反応を継続させた。その後、反応混合物を濾過して生成した塩酸ピリジニウムを除去した。次に、反応混合物をリン酸リチウムＬｉ３ＰＯ４５．７９ｇ（５０ミリモル）と共に４８時間にわたって撹拌した。濾過し、溶媒を蒸発させて乾燥させた後に、トリフルオロメタンスルホニル（２，２，２−トリフルオロエタン−スルホニル）イミドＣＦ３ＣＨ２ＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３１４．６ｇ（９７％の収率）を得た。
【０１３２】
微量分析は、Ｈ０．７２（０．６７）；Ｌｉ２．４８（２．３）；Ｃ１１．５６（１１．９７）；Ｎ４．８８（４．６５）；Ｆ３８．０２（３７．８６）；Ｓ２１．５６（２１．３）を示した。
【０１３３】
【化１１】
0005629061.tif 000012
【０１３４】
上記塩は、Ｏ／Ｌｉ濃度が１２／１のポリ（エチレンオキシド）の中で２．３×１０−４Ｓ．ｃｍ−１（６０℃）の伝導率を有している。
上記塩は、例えば、アルキル又は酸ハライドを有する塩基の存在下で、求核置換反応を行わせることのできる酸の特徴を示すプロトンを有している。
【０１３５】
例１０：Ｎ−メチル−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
アルゴンの存在下で、テトラヒドロフラン中のメチルアミンＣＨ３ＮＨ２（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の２Ｍ溶液（２００ミリモル）１００ｍｌを、２０℃で強く撹拌されている無水ジクロロメタン５０ｍｌ中の塩化スルフリルＳＯ２Ｃｌ２１３．５ｇ（１００ミリモル）に対して、２時間の間に滴下した。−２０℃で３時間の後に、反応混合物を遠心分離させ、生成した塩化水素酸メチルアンモニウムＣＨ３ＮＨ３＋Ｃｌ−の析出物を除去した。テトラヒドロフランを蒸発させた後に、残った液体を真空下で蒸留した。プロトンのＲＭＮが９８％よりも高いという特徴をもった純度を有するＮ−メチル−クロロスルホンアミドＣｌＳＯ２ＮＨ（ＣＨ３）１２．８２ｇ（９５％の収率）を得た。
【０１３６】
次に、Ｎ−メチル−クロロスルホンアミド６．４８ｇ（５０ミリモル）を、無水テトラヒドロフラン３０ｍｌの中で、トリフルオロメタンスルホンアミド７．４５ｇ（５０ミリモル）及び１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）１１．２２ｇ（１００ミリモル）と反応させた。４８時間の後に、反応混合物を濾過して、生成した塩化水素酸ＤＡＢＣＯの析出物を除去した。溶（媒を蒸発させた後に、得られた生成物をエタノール２０ｍｌの中に回収し、酢酸カリウム４０．９１ｇ（１００ミリモル）を添加した。これにより、析出物が形成された。再結晶化、濾過及び乾燥の後に、トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メチルスルホニル）カリウムイミドＣＦ３ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＮＨ（ＣＨ３）９．９５ｇ（７１％の収率）を回収した。プロトン及びフッ素のＲＭＮによって特徴づけられる純度は、９８％よりも高かった。
【０１３７】
微量分析は、Ｈ１．３１（１．４４）；Ｃ８．３８（８．５７）；Ｎ９．８５（９．９９）；Ｆ２０．８９（２０．３４）；Ｓ２２．３５（２２．８８）；Ｋ１３．５２（１３．９５）を示した。
【０１３８】
【化１２】
0005629061.tif 000013
【０１３９】
同様なプロセスによって、エチルアミンから、トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−エチル−スルホニル）イミドのカリウム塩が得られ、また、プロピルアミンから、トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−プロピル−スルホニル）イミドのカリウム塩が得られた。
【０１４０】
【化１３】
0005629061.tif 000014
【０１４１】
無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換によって、
リチウム塩が一定量調製された。
上記化合物は、例えばアルキル及び酸ハライドを有する塩基の存在下で求核置換反応を行わせることのできる易動性プロトンを有している。
【０１４２】
例１１：５−ホルミル−２−フランスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水ジメチルホルムアミド３０ｍｌ（０℃）中の５−ホルミル−２−スルホン酸フランのナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）９．９１ｇ（５０ミリモル）に対して、無水ジクロロメタン２０ｍｌ中で溶液になった塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣ１６．３５ｇ（５０ミリモル）を添加し、次に、０℃で２時間後に、トリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ１８．７２ｇ（１００ミリモル）を添加した。この反応を室温で４８時間にわたって継続し、得られた生成物を４０ｍｌの水の中で結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、フッ素及びプロトンのＲＭＮで決定される９９％よりも高い純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（５−ホルミル−２フラン−スルホニル）イミドのカリウム塩１０．８８ｇ（６３％の収率）を回収した。
【０１４３】
微量分析は、Ｈ１．０１（０．８８）；Ｃ２０．５５（２０．８７）；Ｎ４．１５（４．０６）；Ｆ１６．９１（１６．５１）；Ｓ１８．１７（１８．５７）；Ｋ１１．７６（１１．３２）を示した。
【０１４４】
【化１４】
0005629061.tif 000015
【０１４５】
同じプロセスによって、フルオロスルホニル（５−ホルミル−２−フラン−スルホニル）イミドのカリウム塩を得た。
【０１４６】
【化１５】
0005629061.tif 000016
【０１４７】
アルデヒド官能基は、この官能基と反応することのできる基（例えば、アミノ基、又は、二重結合）を含む基質に上記塩を移植することを可能にする。
【０１４８】
例１２：アリルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水アセトニトリル６０ｍｌ（−２０℃）中に懸濁させたスルホン酸２−プロペンのナトリウム塩１４．４１ｇ（１００ミリモル）に対して、２０ｍｌのベンゼンの中で希釈された塩化チオニルＳＯＣｌ２１１．９ｇ（１００ミリモル）を２時間の間に滴下した。混合物を−２０℃で夜通し放置し、遠心分離によって生成した塩化ナトリウムを除去し、メンブランポンプを備えた回転蒸発器によって溶媒を蒸発させた。次に、得られた液体を短いカラムの中で真空下で蒸留し、プロトンＲＭＮによって特徴づけられる２−ペンテン−スルホニルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＳＯ２Ｃｌ１０．９７ｇ（７．８％の収率）を得た。次に、この化合物７．０３ｇ（５０ミリモル）を無水アセトニトリル６０ｍｌ中のトリフルオロ−メタンスルホンアミド・カリウムＣＨ３ＳＯ２ＮＨＫ１８．７２ｇ（１００ミリモル）と０℃で２時間にわたって反応させ、次に、室温で２４時間にわたって反応させた。溶媒を蒸発させた後に、生成物を２０ｍｌの水の中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、プロトン及びフッ素のＲＭＮが９８％よりも高いという特徴をもった純度を有するトリフルオロメタン−スルホニル（２−スルホン酸プロペン）イミドＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３のカリウム塩１７．２２ｇ（６６％の収率）を得た。
【０１４９】
微量分析は、Ｈ１．６８（１．７３）；Ｃ１６．２２（１６．４９）；Ｎ４６（４．８１）；Ｆ１９．１２（１９．５７）；Ｓ２２．２９（２２．０１）；Ｋ１３．２３（１３．４２）を示した。
【０１５０】
【化１６】
0005629061.tif 000017
【０１５１】
同じプロセスによって、例５で得たペンタフルオロエタンスルホンアミドのカリウム塩から、ペンタフルオロエタンスルホニル（２−ペンテン−スルホニル）イミドのカリウム塩（６９％の収率）を得た。
【０１５２】
【化１７】
0005629061.tif 000018
【０１５３】
上記塩は、フリー・ラジカル重合によって開始される重合反応による、あるいは、ジルカノセン（ｚｉｒｃａｎｏｃｅｎｅ）の如きチーグラ／ナッタ型のオレフィン重合触媒による単独重合又は共重合の特性を有しており、より一般的には、上記塩は、エチレン結合に固有の化学反応を受けることができるという特徴を備えている。
【０１５４】
例１３：３，４−エポキシプロパン−１−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
水１００ｍｌ中の例１２で得たトリフルオロメタンスルホニル（２−プロペンスルホニル）イミドのカリウム塩１１．６５ｇ（４０ミリモル）に対して、Ｓｃｈｗａｒｔｚ  ＆
Ｂｌｕｍｂｅｒｇｓ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９６４），１９７６）によって記載された方法に従って得た３−クロロペルオキシ安息香酸６．９ｇ（４０ミリモル）を添加した。濾過及び乾燥の後に、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有する２，３−エポキシ−プロパン−１−スルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのカリウム塩７．５ｇ（６１％の収率）を回収した。
【０１５５】
微量分析は、Ｈ１．８４（１．６４）：Ｃ１５．２（１５．６３）；Ｎ４．９９（４．５６）；Ｆ１８．０１（１８．５５）；Ｓ２０．１５（２０．８７）；Ｋ１２．０１（１２．７２）を示した。
【０１５６】
【化１８】
0005629061.tif 000019
【０１５７】
同じ方法に従って、例１２で得たペンタフルオロエタンスルホニル（２−プロペン−スルホニル）イミドのカリウム塩から２，３−エポキシプロパン−１−スルホニル（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドのカリウム塩を得た。
【０１５８】
【化１９】
0005629061.tif 000020
【０１５９】
無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩を化学量論的な量の無水塩化リチウムで処理し、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させることによって、リチウム塩を得た。
【０１６０】
上記塩は、アニオン性又はカチオン性の手段によって開始される重合反応によって、単独重合又は共重合させることができる。より一般的には、上記塩は、オキセタンに固有の化学反応を受けることができる。
【０１６１】
カリウム第三ブトキシドによるアニオン重合によって開始されたテトラヒドロフラン中の重合反応によって、２，３−エポキシプロパン−１−スルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのホモポリマーを調製し、次に、無水塩化リチウムとのイオン交換によって、リチウムの多価塩（ｐｏｌｙｓａｌｔ）を調製した。無水塩化リチウムは、ゲル化された媒体（ポリアクリロニトリル２１重量％、炭酸エチレン３８重量％、炭酸プロピレン３３重量％、ホモポリマー８重量％）の中で、１．１×１０−３Ｓ．ｃｍ−１（３０℃）の伝導率を有している。この電解質のカチオン輸率は、０．８２である。また、上記ホモポリマーは、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）及び非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０１６２】
例１４：ビニルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン２５ｍｌ中の２−クロロ−１−エタン−塩化スルホニルＣｌＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）８．１５ｇ（５０ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２７．４５ｇ（５０ミリモル）の溶液（０℃）に対して、アルゴンの存在下で、無水テトラヒドロフラン２５ｍｌの中に希釈されたＤＡＢＣＯ１６．８３ｇ（１５０ミリモル）の溶液を３０分間の間に滴下した。塩基の添加が終了した後に、０℃で２時間にわたって反応を継続させ、次に、室温で２４時間にわたって反応を継続させた。次に、反応混合物を濾過して、生成した塩化水素酸ＤＡＢＣＯ（ＤＡＢＣＯ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）を除去した。次に、無水塩化リチウム２．１２ｇ（５０ミリモル）を添加し、反応混合物を２４時間にわたって撹拌し、再度濾過して生成した塩化水素酸ＤＡＢＣＯを除去した。テトラヒドロフランの蒸発及び乾燥の後に、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮによって特徴づけられる純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（ビニルスルホニル）イミドＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３のリチウム塩１１．８９ｇ（９８％の収率）を回収した。
【０１６３】
微量分析は、Ｈ１．２８（１．２３）；Ｌｉ２．７８（２．８３）；Ｃ１４．９．１（１４．７）；Ｎ５．８２（５．７１）；Ｆ２２．５（２３．２５）；Ｓ２５．８（２６．１６）を示した。
【０１６４】
【化２０】
0005629061.tif 000021
【０１６５】
同じプロセスに従って、例４で得た過フルオロブタンスルホンアミドから過フルオロブ
タンスルホニル（ビニル−スルホニル）イミドのリチウム塩を得た（９９％の収率）。
【０１６６】
【化２１】
0005629061.tif 000022
【０１６７】
上記塩は、フリー・ラジカル重合によって開始される重合反応によって、単独重合又は共重合させることができる。より一般的には、上記塩は、特に、例えば、アルコラートを有するミハエル（Ｍｉｃｈａｅｌ）を添加した場合に、活性化されたビニル結合に固有の化学反応を受けることができる。
【０１６８】
例１５：７，８−オクテン−３，６−オキサ−１−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水ジメチルホルムアミド６０ｍｌ中のエチレングリコールビニルエーテルＣＨ２＝ＣＨＯ（ＣＨ２）２ＯＨ２．２ｇ（２５ミリモル）に対して、例１４で得たビニルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩６．１３ｇ（２５ミリモル）、無水炭酸カリウムＫ２ＣＯ３５．８７ｇ（４２．５ミリモル）、及び、クラウンエーテル（ｃｒｏｗｎ  ｅｔｈｅｒ）、１８−クラウン−６（カリウムのカチオンの錯化剤として作用する）３３０ｍｇ（１．２５ミリモル）を添加した。次に、反応混合物を８５℃のアルゴンの存在下で撹拌した。４８時間後に、反応混合物をＮｏ．３の気孔率を有するフリットガラス（ｆｒｉｔｔｅｄ  ｇｌａｓｓ）の上で濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させた。乾燥の後に、無水塩化カリウムＫＣｌ１．８６ｇ（２５ミリモル）を含む水１０ｍｌの中で化合物を再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮによって特徴づけられる純度を有する７，８−オクテン−３，６−オキサ−１−スルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのカリウム塩５．６６ｇ（６２％の収率）を回収した。
【０１６９】
微量分析は、Ｈ３．１２（３．０３）；Ｃ２３．２６（２３．０１）；Ｎ３．７７（３．８３）；Ｆ１５．８９（１５．６）；Ｓ１７．１２（１７．５５，）；Ｋ１０．２３（１０．７）を示した。
【０１７０】
【化２２】
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【０１７１】
無水テトラヒドロフランの中で上記カリウム塩を化学量論的な量の無水塩化リチウムで処理し、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥することによって、一定量の収率でリチウム塩を得た。
【０１７２】
上記塩は、カチオン重合によって単独重合させることができる。上記塩はまた、カチオン重合によって、また、選択に応じて、不飽和モノマーで交替された重合によって、共重合させることもできる。より一般的には、上記塩は、アルキルビニルエーテルの特徴である化学反応を受けることができる。
【０１７３】
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとのカチオン重合によって開始される無水アセトニトリル中での重合反応によって調製された上記ホモポリマーは、炭酸ジメチル及び炭酸エチレンの混合物（２：１）の中で、０．８Ｍの濃度において、６×１０−３Ｓ
．ｃｍ−１（３０℃）の伝導率を有している。更に、上記ホモポリマーは、大部分の周知の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０１７４】
例１６：４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
０℃の無水テトラヒドロフラン１００ｍｌの中で、アルゴンの存在下で、４−スチレン塩化スルホニルＣＨ２＝ＣＨＣ６Ｈ４ＳＯ２Ｃｌ（Ｍｇｎｏｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＆
Ｄａｊａｃ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから商業的に入手可能）２０．２７ｇ（１０ミリモル）を、トリフルオロメタン−スルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２１４．９１ｇ（１０ミリモル）及びＤＡＢＣＯ２２．４４ｇ（２０ミリモル）と反応させた。０℃で２時間、及び、室温で４８時間の後に、溶液を濾過して生成した塩化水素酸ＤＡＢＣＯを除去し、その後、グローブボックスの中に保管されてその中で計量された無水塩化リチウム４２４ｍｇ（１０ミリモル）で処理した。直ちに、塩化水素酸ＤＡＢＣＯの析出物が生成し、その後、６時間にわたって撹拌した後に、反応混合物を再度濾過した。真空下の蒸発及び乾燥の後に、室温で２４時間の間に、９７％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタン−スルホニル（４−スチレンスルホニル）イミドのリチウム塩３１．１６ｇを回収した。
【０１７５】
微量分析は、Ｈ２．４（２．２．）；Ｌｉ２．５６（２．１６）；Ｃ３３．１５（３３．６５）；Ｎ４．７９（４．３６）；Ｆ１７．１４（１７．７４）；Ｓ１９．５１（１９．９６）を示した。
【０１７６】
【化２３】
0005629061.tif 000024
【０１７７】
同じプロセスに従って、例２で得たフルオロスルホンアミドから、フルオロスルホニル（４−スチレンスルホニル）−イミドのリチウム塩（９８％の収率）を調製し、例５で得たペンタフルオロエタンスルホンアミドから、ペンタフルオロエタンスルホニル（４−スチレンスルホニル）イミドのリチウム塩（９７％の収率）を調製し、また、例４で得た過フルオロブタンスルホンアミドから、過フルオロブタンスルホニル（４−スチレンスルホニル）イミドのリチウム塩（９９％の収率）を調製した。
【０１７８】
【化２４】
0005629061.tif 000025
【０１７９】
上記塩は、アニオン性、カチオン性、特に、フリー・ラジカルの手段によって開始される重合反応によって、単独重合又は共重合されることができる。上記塩は、また、放射線処理によって、ポリフッ化ビニリデンの如きポリマーマトリックスに移植することができる。
【０１８０】
脱気した水の中でシアノ吉草酸によって６０℃で開始されるフリー・ラジカル重合によって得た上記ホモポリマーは、通常の有機溶媒及び非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。Ｏ／Ｌｉ濃度が１６／１のポリ（エチレンオキシド）の中で、上記塩は、約６×１０−４Ｓ．ｃｍ−１（１００℃）の伝導率を有している。また、アセトン中の濃い溶液（リチウムのカチオンとして約１Ｍ）の中で、上記ホモポリマーは、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応の触媒として使用することができ、このようにして、上記ホモポリマーは化学的なマイクローリアクタ（ｍｉｃｒｏ−ｒｅａｃｔｏｒ）として作用する。
【０１８１】
例１７：５−（４−メチレン−１，３−ジオキソラン）−２−フランスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
トリフルオロ−メタンスルホニル（５−ホルミル−２−フランスルホニル）イミドのカリウム塩５．１８ｇ（１５ミリモル）、３−クロロ−１，２−プロパンジオールＣｌＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２（ＯＨ）（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１．６６ｇ（１−５ミリモル）、スルホン酸ｐ−トルエン−水化物約１ｍｇをトルエン３０ｍｌ中で混合した。次に、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋの中の水の出現の停止が観察されるまで、共沸蒸留を行った。溶媒を蒸留した後に、得られた生成物を１０ｍｌの水の中で再結晶させた。濾過及び乾燥後に、５−（４−メチレン−１，３−ジオキソラン）−２−フランスルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのカリウム塩５．１３ｇ（８２％の収率）を回収した。この生成物は、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮによって決定される純度を有していた。
【０１８２】
微量分析は、Ｃ２６．６５（２６．９３）；Ｈ１．８９（１．７６）；Ｎ３．９９（３．４９）；Ｓ１５．２８（１５．９８）；Ｆ１３．８（１４．２）；Ｋ９．４１（９．７４）を示した。
【０１８３】
【化２５】
0005629061.tif 000026
【０１８４】
上記カリウム塩を無水テトラヒドロフランの中で化学量論的な量の無水塩化リチウムで処理し、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥することにより、一定量の収率でリチウム塩を得た。
【０１８５】
この塩は、カチオン性又はフリー・ラジカルの手段によって開始される重合反応によって、単独重合又は共重合させることができる。トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム・ヘキサフルオロアンチモン酸を紫外線ランプによって３６℃で１０分間にわたって照射することによりカチオン性の手段によって開始される光重合によって、上記塩のホモポリマーを得た。このホモポリマーは、０．５Ｍの濃度において、テトラエチルスルホンアミド（Ｃ２Ｈ５）２ＮＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）の中で４×１０−３Ｓ．ｃｍ−１（２０℃）の伝導率を有している。
【０１８６】
例１８：１−アクリロイル−２，２，２−トリフルオロェタンスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
アルゴンの存在下でグローブボックスの中で作用させることにより、例９で調製されたトリフルオロメタンスルホニル（２，２，２−トリフルオロ−エタンスルホニル）イミドＣＦ３ＣＨ２ＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３のリチウム塩７．５３ｇ（２５ミリモル）を無水テトラヒドロフラン１５ｍｌの中で可溶化させた。この溶液の温度を２０℃に調節した後に、テトラヒドロフラン中のナトリウム・ビス（トリメチルシリル）アミド（（ＣＨ３）
３Ｓｉ）２ＮＮａ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の１Ｍ溶液５０ｍｌ（２５ミリモル）を添加した。１５分後に、真空下で蒸留することにより予め純化された塩化アクリロイルＣＨ２＝ＣＨＣＯＣｌ２．２６ｇ（２５ミリモル）をゆっくりと添加した。反応を−２０℃で２時間にわたって継続させ、反応混合物を濾過して塩化ナトリウムの析出物を除去した。次に、溶媒を蒸発させ、室温で真空下で乾燥させた後に、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（１−アクリロイル−２，２，２−トリフルオロエタンスルホニル）イミドＣＨ２＝ＣＨＣＯＣＨ（ＣＦ３）ＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３のリチウム塩８．７ｇ（９８％の収率）を得た。
【０１８７】
微量分析は、Ｈ１．２６（１．１４）；Ｌｉ１．６９（１．９５）；Ｃ２０．０６（２０．２９）；Ｎ３．７９（３．９４）；Ｆ３２．３３（３２．１）；Ｓ１８．２６（１８．０５）を示した。
【０１８８】
【化２６】
0005629061.tif 000027
【０１８９】
上記塩は、感光剤が存在する状態の光重合によって単独重合又は共重合させることができる。
上記塩（１６重量％）、６００ｇ／モル（８１重量％）の分子量を有するポリ（エチレングリコール）ニメタクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）、３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカ粒子（３重量％、Ａｅｒｏｓｉｌ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧから商業的に入手可能）、及び、キサントンを含む混合物を準備する。この溶液を、三酸化タングステンＷＯ３の層及び酸化錫の導電性サブレーヤで被覆されたガラスプレート上にリールで堆積させた。可視範囲において工学的に透明であり、また、紫外線ランプによって３２℃で１０分間にわたって照射することにより開始される光重合によってサポート上に接着される薄膜が得られる。次に、ガラスプレート上に堆積された水素添加された酸化イリジウムＨｘＩｒＯ２の層及び酸化錫のサブレーヤから成る対向電極をグローブボックスの中で組み立てることにより、エレクトロクローム装置を準備した。このエレクトロクロームは、８０％（退色した状態）から３０％（着色した状態）までの光学的吸収率の変動を与え、繰り返し良好な性能を示した。２０，０００回よりも多い着色／退色のサイクル数を生じることが可能である。
【０１９０】
例１９：３−マレイミドプロパンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ中のマレイミド２．４３ｇ（２５ミリモル）の溶液に対して、水素化リチウム２１５ｍｇ（２７ミリモル）を分割して添加した。１時間後に、例８で調製されたトリフルオロメタンスルホニル（３−クロロプロパン−スルホニル）イミドのカリウム塩を濾過した溶液に添加した。反応を６０℃において２４時間にわたって継続させ、反応混合物を濾過して塩化カリウムＫＣｌの析出物を除去し、溶媒を蒸発させて生成物を乾燥させた。これにより、約９６％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（３−マレイミド−プロパンスルホニル）イミド（−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ−）Ｎ（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３のリチウム塩８．３７ｇ（９４％の収率）を得た。
【０１９１】
微量分析は、Ｈ２．１５（２．２６）；Ｌｉ２．１５（１．９５）；Ｃ２６．７２（２６．９７）；Ｎ７．６６（７．８６）；Ｆ１６．５４（１６）；Ｓ１８．２５（１８）を示した。
【０１９２】
【化２７】
0005629061.tif 000028
【０１９３】
同じプロセスに従って、例８で得たペンタフルオロエタン−スルホニル（３−クロロプロパンスルホニル）イミドのカリウム塩から、ペンタフルオロエタンスルホニル（３−マレイミド−プロパンスルホニル）イミドのリチウム塩（９８％の収率）を得た。
【０１９４】
【化２８】
0005629061.tif 000029
【０１９５】
上記塩は、フリー・ラジカル重合又はアニオン重合によって単独重合させることができ、あるいは、アニオン重合又はフリー・ラジカル重合によって、また、選択に応じて、電子供与モノマー（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルエステル．．．）で交替された重合によって、共重合させることができる。
【０１９６】
第二ブチルリチウムとのアニオン重合によって開始される−７８℃の無水テトラヒドロフラン中の重合反応によって調製されたホモポリマーは、通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０１９７】
例２０：２−（トリエトキシシリル）エタンスルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミド
化学反応器の中に、無水アセトニトリル６０ｍｌ中のトリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ９．３６ｇ（５０ミリモル）及びカリウムカチオンを錯化するクラウンエーテル（１８−Ｃｒｏｗｎ−６）２６４ｍｇから成る溶液を導入する。反応器を閉じた後に、アルゴンによるフラッシングをアルゴンが単離するまで１５分間にわたって行った。次に、二酸化硫黄ＳＯ２（Ｆｌｕｋａから商業的に入手可能）０．４１ｇ（５０ミリモル）を導入し、１０分後に、無水アセトニトリル２０ｍｌ中の溶液になったビニルトリエトキシシラン（Ｆｌｕｋａから商業的に入手可能）９．５２ｇ（５０ミリモル）を導入した。室温で６時間後に、反応器の温度は４０℃まで上昇し、この温度を４８時間にわたって維持し、溶媒を蒸発させた。真空下で乾燥させた後に、生成物をアルゴンの存在下で保管した。９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮで特徴づけられる純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（２−トリエトキシシリル）（エタン−スルホニル）イミドのカリウム塩が一定量の収率で回収された。
【０１９８】
【化２９】
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【０１９９】
微量分析は、Ｈ４．７０（４．３４）；Ｋ８．２７（８．８５）；Ｃ２４．９９（２４．４８）：Ｎ３．８９（３．１７）；Ｆ１２．１５（１２．９１）；Ｓｉ６．７５（６．３６）；Ｓ１４．３３（１４．５２）を示した。
【０２００】
テトラヒドロフラン中の塩化リチウムとのイオン交換によって、リチウム塩を得た。
無水硫酸水素アンモニウムＨＳＯ４ＮＨ４（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の３つの等価物（１５０ミリモル）と共にカリウム塩をグローブボックス下のめのう乳鉢の中で一緒に粉砕することにより、対応する酸を得た。次に、４０℃の真空下における二次昇華によって、−４０℃の温度のコールドフィンガ上で２４時間後に、トリフルオロメタンスルホニル（２−（トリエトキシ−シリル）エタンスルホニル）イミドを回収した。
【０２０１】
上記塩は、加水分解一重縮合のメカニズムによって有機シリコンの網目構造の形成を可能にする。上記塩は、ガラス基質の材料（繊維、グレイジング、．．．）のシーディング（ｓｅｅｄｉｎｇ）を行ってそれぞれの表面を改質することを可能にする。
【０２０２】
また、非プロトン性溶媒（選択に応じて、触媒（酸、塩基、フッ化物、．．．）が存在する）の中の種々のアルコキシシランによって、ホモポリマー又はコポリマーを得ることができる。
【０２０３】
トリフルオロメタンスルホニル−（２−トリエトキシシリル）エタンスルホニル）イミドのカリウム塩を、水／メタノール混合物中の分子量５，０００を有するＯ−［２０（トリメトキシシリル）エチル］−Ｏ’−メチルポリエチレン・グリコール（Ｓｈｅａｒｗａｔｅｒｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから商業的に入手可能）（モル比５：１）と触媒トリフルオロメタンスルホニル（２−（トリエトキシシリル）エタン−スルホニル）イミドを用いて重縮合させるごとによって、コポリマーを調製した。数時間後に、溶液を濃縮させた。次に、予め脱気された１，５００ｍ２／ｇの比表面積を有する活性炭（Ａｃｔｉｔｅｘから商業的に入手可能）のパッドを得られた粘性液体で含浸した。乾燥後に、上記作業を繰り返して、含浸を改善させた。含浸されたパッドを５０℃の乾燥機の中に１週間にわたって保持した後に、２ｃｍの直径を有する２つのボタン（ｂｕｔｔｏｎ）を打ち抜き加工によって切り取った。次に、シガレットペーパー（Ｂｏｌｌｏｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから商業的に入手可能）のシートを上記カーボンのパッドを含浸させるために使用したのと同じ粘性液体で含浸させた。このシートを炭素電極として使用された含浸されたカーボンパッドの２つのボタンの間に置いた。５０℃の乾燥機の中に１週間、また、６０℃の真空下に２日間置いた後に、「総てが固体」の電気化学的なスーパーキャパシタンスが得られた。このスーパーキャパシタンスは、４０℃において以下の性能すなわちパフォーマンスを示した。すなわち、エネルギ密度は１５Ｗｈ／ｌ（あるいは、電極用のカーボンのキャパシティが９６Ｆ／ｇ）であり、最大電力は、７００Ｗ／ｋｇであり、サイクリングすなわち繰り返し（０Ｖと２Ｖとの間の充電／放電が１０，０００サイクルよりも多い）において良好な結果を示した。そのようなスーパーキャパシタンスは、揮発性の液体を含まないので、エレクトロニクスの分野で特に興味がある。
【０２０４】
トリフルオロメタンスルホニル−（２−（トリエトキシシリル）エタンスルホニル）イミドのカリウム塩、及び、分子量５，０００のＯ−［２−（トリエトキシシリル）エチル］−Ｏ’−メチル−ポリエチレン・グリコール（Ｓｈｅａｒｗａｔｅｒｓ  Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓから商業的に入手可能）の溶液（３：１）を水／メタノールの混合物の中に調製した。その後、硝酸で酸洗いし１００℃で乾燥させたガラスプレートを上記溶液の中に数分間にわたって浸漬させた。メタノールで洗浄して乾燥させた後に、ガラスの表面に帯電防止性を与えるに十分な表面伝導率３×１０−５Ｓ（平方）が測定された。
【０２０５】
例２１：ビス［３−トリメトキシシリル］プロピル］アミノスルホニル（トリ；Ｚ（ルオローメタンスルホニル）イミド
無水ジクロロメタン６０ｍｌ中のトリフルオロメタン−スルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２５．９６ｇ（４０ミリモル）及びＤＡＢＣＯ８．９７ｇ（４０ミリモル）を−３０℃で冷却した。次に、塩化スルフリルＳＯ２Ｃｌ２５．４ｇ（４０ミリモル）及び組成式［（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３］２ＮＨを有するビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン１２．５４ｇ（４０ミリモル）を滴下した。この混合物を−３０℃で４時間にわたって撹拌し、次に、室温で２４時間にわたって撹拌した。次に、無水塩化リチウムＬｉＣｌ１．７ｇを添加し、反応混合物を２４時間にわたって撹拌し、次に濾過して、塩化水素酸ＤＡＢＣＯの析出物を除去した。溶媒を蒸発させ真空下で乾燥させた後に、９８％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）２１．８８ｇ（９８％の収率）を回収した。
【０２０６】
微量分析は、Ｈ５．３２（５．４１）；Ｌｉ１．５６（１．２４）；Ｃ２７．６６（２７．９５）；Ｎ５．２２（５．０１）；Ｆ１０．５６（１０．２）；Ｓｉｌ０．２６（１０．０６）；Ｓ１１．６７（１１．４８）を示した。
【０２０７】
【化３０】
0005629061.tif 000031
【０２０８】
この化合物は、例２０の化合物の特性と同様な特性を有していて、同じ用途に使用することができる。
上記化合物を濃塩酸の液滴を触媒として用いて、水／メタノール混合物の中で重縮合させた。数時間の後に、溶媒を蒸発させ、得られた粘性液体をテフロン（登録商標）のプレート上に注いだ。５０℃の乾燥機の中に１週間入れた後に、得られた物質を１００℃の真空下で４８時間にわたって乾燥させ、１ミクロン程度の粒子径を得るまでアルゴンの存在下で粉砕した。次に、上記粉末を分子量ＭＷ＝３×１０５を有するポリ（手チレンオキシド）とアセトニトリルの中で混合することにより、複合電解質を調製した。この分散体をガラスリング（ｇｌａｓｓ  ｒｉｎｇ）の中に注ぎ、アセトニトリルを蒸発させた後に、良好な機械的な特性を有する２２０μｍの厚さの複合電解質の膜が得られた。この電解質は、６０℃において１０−５Ｓ１・ｃｍ−１よりも高いイオン伝導率を有している。カチオン輸率は、０．９２である。
【０２０９】
例２２：Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルエステル−スルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン１５ｍｌ中の例１０で調製されたトリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メチルスルホニル）イミドＣＦ３ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＮＨ（ＣＨ３）のカリウム塩７．０１ｇ（２５ミリモル）の溶液に対して、テトラヒドロフラン中の第三ブトキシドカリウム（ＣＨ３）３ＣＯＫ（Ａｒｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の１Ｍ溶液２５ｍｌ
（２５ミリモル）をアルゴンの存在下でゆっくりと添加した。数分間後に、予め真空下で蒸留したギ酸塩化ビニルＣＨ２＝ＣＨＯ２ＣＣｌ（Ｌａｎｃａｓｔｅｒから商業的に入手可能）２．６６ｇ（２５ミリモル）を添加した。反応を室温で２４時間にわたって継続させた。次に、反応混合物を濾過して塩化カリウムの析出物を除去し、溶媒を蒸発させて生成物を真空下で乾燥させた。トリフルオロメタンスルホニル−（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルエステル−スルホニル）イミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＫＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ＝ＣＨ２８．５８ｇ（９８％の収率）を得た。
【０２１０】
微量分析は、Ｈ１．５６．（１．７３）；Ｃ１７．５６（１７．１４）；Ｎ８．３７（８）；Ｆ１７．０１（１６．２７）；Ｓ１８．５６（１８．３）；Ｋ１１．（４６（１１．１６）を示した。
【０２１１】
上記カリウム塩を無水テトラヒドロフラン中で化学量論的な量の無水塩化リチウムで処理し、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥させることにより、リチウム塩を一定量の収率で得た。
【０２１２】
【化３１】
0005629061.tif 000032
【０２１３】
上記塩は、フリー・ラジカルによって開始される重合反応によって、単独重合又は共重合させることができる。
エチレン不飽和物を有するポリ（エチレンオキシド）マトリックス中のリチウム塩の溶液（Ｏ／Ｌｉ濃度＝２６／１）から成り、シアノ吉草酸１重量％と、３００ｍ２／ｇの比表面積を有するシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧから商業的に入手可能）３重量％とを含む、３０μｍの厚さのポリマー電解質の膜を生成させた。このポリマーは、分子量１，０００のポリエチレン・グリコールを３−クロロ−２−クロロメチル−１−プロペンとＡｌｌｏｉｎ  ＆  ａｌ．（Ｊ．Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅｓ，（１９９５），２６，３４−３９）によって述べられている手順に従って重縮合させることによって、得られた。一方、９０μｍの厚さを有する複合電解質がアルミニウムのシートの上に準備された。上記複合電解質は、二酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）４５容積％と、電子伝導の添加剤としてのＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）Ｋ６００（Ａｋｚｏから商業的に入手可能）５容積％と上述のポリマー電解質と同じ組成を有するポリマー電解質５０容積％とを含んでいる。次に、アルゴンが存在するグローブボックスの中で、上記ポリマー電解質の膜を複合電極の上に堆積させ、上記膜をアルミニウムのシートの上に堆積された３０μｍの厚さのリチウム膜で覆った。次に、このアセンブリの温度を、若干の圧力を加えることによって、２４時間の間に６０℃に調節した。これにより、アニオンが定着され、リチウム塩がポリマーマトリックスの二重結合と共架橋している、電気化学的な発電装置が得られた。この発電装置は、７０℃におけるサイクル動作の間に満足な結果を示した（充電／放電の５００回目のサイクルで１０サイクル後のキャパシティが７２％）。電力需要の間のパフォーマンスも改善された。
【０２１４】
例２３：４−過フルオロビニルオキシフェニルスルホニル（ペンタフルオロスルホニル）イミド
−２０℃の無水テトラヒドロフラン４０ｍｌ中のペンタフルオロエタンスルホンアミドＣ２Ｆ５ＳＯ２ＮＨ２９．９５ｇ（５０ミリモル）の溶液に対して、ヘキサン中のブチルリチウムＣ４ＨｇＬｉの１０Ｍ溶液１０ｍｌ（１００ミリモル）をゆっくりと添加した。２時間後に、例７で説明した一般的なプロセスに従って（３−（１，２，２，２−テトラ
フルオロエトキシ）アニリンから調製された（３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゼン・塩化スルホニル１４．６３ｇ（５０ミリモル）を添加した。反応を−２０℃で２４時間にわたって継続させ、ヘキサン中のブチルリチウムＣ４Ｈ９Ｌｉの１０Ｍ溶液５０ｍｌ（５０ミリモル）を添加した。２時間後に、温度を周囲温度まで上昇させ、溶媒を蒸発させた。生成物を３０ｍｌのエタノールの中に回収し、酢酸カリウムＣＨ３ＣＯＯＫ４．９１ｇ（５０ミリモル）を添加した後に再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、プロトン及びフッ素が９８％よりも高いという特徴をもった純度を有するペンタフルオロエタンスルホニル（３−（１，１，２−トリフルオロビニルオキシ）ベンゼンスルホニル）イミドのカリウム塩１７．２５ｇ（７８％の収率）を得た。
【０２１５】
微量分析は、Ｈ１．１（ｏ．８５）；Ｃ２５．６２（２５．３７）；Ｎ２．６９（２．９６）；Ｆ３３．１（３２．１１）；Ｓ１３．１６（１３．５５）；Ｋ８．９５（８．２６）を示した。
【０２１６】
【化３２】
0005629061.tif 000033
【０２１７】
同様なプロセスによって、トリフルオロメタンスルホンアミドからトリフルオロメタンースルホニル（３−（１，１，２−トリフルオロビニルオキシ）ベンゼンスルホニル）イミドのカリウム塩を得た（９８％の収率）。
【０２１８】
【化３３】
0005629061.tif 000034
【０２１９】
種々のカリウム塩の酸性化された水溶液のエーテル抽出によって、対応する酸を得た。
上記塩は、フリー・ラジカルで開始される重合反応によって単独重合又は共重合させることができる。
【０２２０】
ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（登録商標：Ｇｏｒｅによって市販されている）から形成された１００μｍの厚さを有する多孔性の繊維に、重合開始剤としてのシアノ吉草酸を含むジクロロメタン中のトリフルオロメタンースルホニル（３−（１，１，２−トリフルオロビニルオキシ）−ベンゼン−スルホニル）酸化イミドの濃厚溶液を含浸させた。溶媒を蒸発させた後に、生成物の温度をアルゴンの存在下で２４時間の間に６０℃まで上昇させることによって、上記酸を繊維マトリックスの中で単独重合させた。これにより得た薄膜を、可燃性の水素／酸素を有するポリマー電解質バッテリの試験電池の電解質として使用した。この隔膜で得られた寿命は、１，０００時間よりも長く、良好な電力パフォーマンスを示した。上記隔膜はまた、トルエンの塩化ベンゾイルとのアシル化反応のＦｒｉｅｄｅ１−Ｃｒａｆｔｓ不均一触媒作用に使用することもできる。
【０２２１】
例２４：２，２−フルオロビニルスルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミド
アルゴンの存在下で、−２０℃の無水テトラヒドロフラン４０ｍｌ中の例９で得たトリフルオロメタン−スルホニル（２，２，２−トリフルオロエタンスルホニル）イミドのリチウム塩６．０２ｇ（２０ミリモル）の溶液に対して、シクロヘキサン中のブチルリチウムＣ４Ｈ９Ｌｉ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の２Ｍ溶液１０ｍｌ（２０ミリモル）をゆっくりと添加した。−２０℃で２時間後に、反応混合物を遠心分離して、反応
の間に生じたフッ化リチウムの析出物を除去した。溶媒を蒸発させて乾燥させた後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮで決定された純度を有する２，２−フルオロビニルスルホニル（トリフルオローメタンスルホニル）イミドのリチウム塩が一定量の収率で回収された。
【０２２２】
微量分析は、Ｈ０．４７（ｏ．３６）；Ｌｉ２．７１（２．４７）；Ｃ１２．５１（１２．８２）；Ｎ４．７２（４．９８）；Ｆ３３．５４（３３．７９）；Ｓ２２．６５（２２．８１）を示した。
【０２２３】
【化３４】
0005629061.tif 000035
【０２２４】
上記塩は、フリー・ラジカルで開始される重合反応によって単独重合又は共重合させることができる。
フリー・ラジカルで開始される６６℃の無水テトラヒドロフラン中で１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−カルボニトリル）と重合することによって調製されたホモポリマーは、通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル・ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。上記ホモポリマーは、２５℃の水溶液の中で、０．５Ｍの濃度において９．３×１０−３Ｓ．ｃｍ−１伝導率を有している。上記ホモポリマーは、同じものを含むコーティングに対して帯電防止性を有している。
【０２２５】
例２５：ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン６０ｍｌ中の塩化スルファモイル（ｓｕｌｆａｍｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（ＣＨ３）２ＮＳＯ２Ｃｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１４．３６ｇ（１００ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２１４．９１ｇ（１００ミリモル）の０℃の溶液に対して、アルゴンの存在下で、０℃の無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ中で溶液になったＤＡＢＣＯ２２．４４ｇ（２００ミリモル）を添加する。０℃で２時間後に、反応を室温で２４時間にわたって継続させた。塩化水素酸ＤＡＢＣＯの析出物を気孔率Ｎｏ．４のフリットガラスの上で濾過することにより除去した。次に、無水塩化リチウム４．２４ｇ（１００ミリモル）を添加し、反応混合物を２４時間にわたって撹拌し、再度濾過して、生成した塩化水素酸ＤＡＢＣＯを除去した。テトラヒドロフランを蒸発させて乾燥した後に、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル−（ジメチルアミノスルホニル）イミドのリチウム塩２５．１７ｇ（９６％の収率）を回収した。
【０２２６】
微量分析は、Ｈ２．３４（２．３１）；Ｌｉ２．５２（２．６５）；Ｃ１３．９６（１３．６５）；Ｎ１０．７５（１０．６９）；Ｆ２１．２５（２１．７４）；Ｓ２４．３５（２４．４６）を示した。
【０２２７】
【化３５】
0005629061.tif 000036
【０２２８】
同じプロセスに従って、例５で得たペンタフルオロエタンスルホンアミドからペンタフルオロエタンスルホニル（ジメチル−アミノスルホニル）イミドのカリウム塩を調製した
（９８％の収率）。
【０２２９】
【化３６】
0005629061.tif 000037
【０２３０】
上記塩は、通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）、及び、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で優れた溶解度を有している。上記非プロトン性溶媒和ポリマーの溶媒（Ｏ／Ｌｉ濃度＝１２／１）の中で、トリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミドのリチウム塩は、６０℃において１．２×１０−４Ｓ．ｃｍ−１のアニオン伝導率を有している。上記塩のアセトン中の濃厚溶液は、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応の触媒として使用することができる。
【０２３１】
金属リチウムアノードと、エチレンオキシド、アリルグリシジルエーテル、及び、トリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミドのリチウム塩をＯ／Ｌｉ＝２０／１の濃度で含むメチルグリシジルエーテルから成るターポリマーから形成された電解質と、酸化バナジウム（４０容積％）、カーボンブラック（５容積％）及び上述の一つの電解質と同じ電解質（５０容積％）を基材とした複合カソードとを用いて、リチウム−ポリマー発電装置を形成した。この発電装置は、この用途に関して現在周知の塩の一つ（リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＴＦＳＩ）を用いて得られるものと等価のサイクリングプロフィール（ｃｙｃｌｉｎｇ  ｐｒｏｆｉｌｅ）を６０℃において示した。
【０２３２】
例２６：ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン６０ｍｌ中に塩化スルファモイル（ＣＨ３）２ＮＳＯ２Ｃｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１４．３６ｇ（１００ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２１４．９１ｇ（１００ミリモル）を含みアルゴンの存在下で０℃に保持された溶液に対して、０℃の無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ中で溶液になったＤＡＢＣＯ２２．４４ｇ（２００ミリモル）を添加した。０℃で２時間後に、反応を室温で２４時間にわたって継続させた。塩化水素酸ＤＡＢＣＯの析出物をＮｏ．４の気孔率を有するフリットガラスの上で濾過することによって除去した。テトラヒドロフランを蒸発させて乾燥させた後に、生成物をエタノール２５ｍｌの中に溶かした。次に、酢酸カリウムＣＨ３ＣＯＯＫ９．８１ｇ（１００ミリモル）を添加し、次に、エタノールの環流で得られた析出物を再結晶化させた。冷却、濾過及び乾燥の後に、フッ素及びプロトンのＲＭＮが９９％よりも高いという特像をもった純度のトリフルオロメタンスルホニル−（ジメチルアミノスルホニル）イミドＭｅ２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３のカリウム塩２４．１３ｇ（８２％の収率）を回収した。
【０２３３】
微量分析は、Ｈ２．２１（２．０５）；Ｃ１２．５６（１２．２４）；Ｎ９．７８（９．５２）；Ｆ１９．８９（１９．３７）；Ｓ２１．５６（２１．７９）；Ｋ１３．１１（１３．２８）を示した。
【０２３４】
【化３７】
0005629061.tif 000038
【０２３５】
同じプロセスによって、例４で得た過フルオロブタンスルホンアミドから過フルオロブタンスルホニル（ジメチル−アミノスルホニル）イミドのカリウム塩を得た（８５％の収率）。
【０２３６】
【化３８】
0005629061.tif 000039
【０２３７】
トリフルオロメタンスルホニル−（ジメチルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩は、１８８℃の融点を有している。上記カリウム塩は、Ｏ／Ｋ＝１２／１の濃度のポリ（エチレンオキシド）の中で５×１０−４Ｓ．ｃｍ−１（６０℃）の伝導率を有している。
【０２３８】
例２５で得たカリウム塩及びリチウム塩の混合物（Ｋ／Ｌｉ比＝２／１）の伝導率もポリ（エチレンオキシド）中のアルカリ性カチオンＯ／（Ｌｉ＋Ｋ）＝１４／１の全濃度に関して測定した。この伝導率は、カリウム塩単独に関して決定されたものと同じであり、これは、複合電極中のリチウムの輸送のメカニズムが、塩基性溶媒と殆ど相互作用を行わないアニオン性錯体の形態で移動するアニオンによるものであることを示している。このタイプの伝導は、電力需要の間のパフォーマンスが改善されるので、リチウム発電装置、特に、ポリマー電解質発電装置の作動にとって極めて好ましいものである。
【０２３９】
例２７：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）のジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
例２６に従って調製したトリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩Ｍｅ２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３５．８９ｇ（２０ミリモル）を水１０ｍｌの中に入れて溶液とした。撹拌した状態で、水１０ｍ１の中で溶液になった塩酸２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）［＝ＮＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２］２・２ＨＣｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２．７１ｇ（１０ミリモル）を添加した。直ちに析出物が生成し、これを濾過によって回収した。室温の真空下で乾燥させた後に、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［＝ＮＣ（ＣＨ３）２Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２］２・２Ｍｅ２ＮＳＯ２ＮＨＳＯ２ＣＦ３４．３６ｇ（９６％の収率）を回収した。
【０２４０】
上記塩は、フリー・ラジカル重合の開始剤すなわちイニシエーターであり、塩酸２，２−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）とは対照的に、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）及び非プロトン性溶媒和ポリマーに可溶性である。
【０２４１】
【化３９】
0005629061.tif 000040
【０２４２】
上記開始剤１部及びエチレン不飽和物を含むポリマー１００部から成るアセトニトリル溶液を調製した。Ａｌｌｏｉｎ  ｅｔ  ａｌ．（Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｉｏｎｉｃｓ，（１９９３），６０，３）によって述べられている手順に従って、分子量１，０００
のポリエチレングリコールを３−クロロ−２−クロロメチル−２−プロペンと重縮合させることによって、上記ポリマーを得た。得られた粘性溶液ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムの上に注いだ、溶媒を蒸発させた後に、ＰＰ上の１１０μｍの厚さのポリマー膜をアルゴンの存在下でグローブボックスの中で１週間にわたって保管して乾燥させた。次に、上記膜の温度を６０℃まで上昇させることによって、架橋反応を開始させた。１晩の後に、良好な機械的性質を有しまた抽出可能な物質の割合が低い（１％未満）膜を得た。従って、ポリマーマトリックスに使用した改質剤の溶解度は、効率的で均一な架橋反応を行わせる。また、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロンニトリルとは対照的に、上記開始剤は揮発性をもたず、付加される品質は、各々のタイプの重合反応に関して最も良く最適化することができる。
【０２４３】
例２８：ジアルキルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水テトラヒドロフラン５０ｍｌの中で溶液になったジブチルアミン（Ｃ４Ｈ９）２ＮＨ１５．８５ｇ（２００ミリモル）をトリメチルアミン（ＣＨ３）３Ｎ・ＳＯ３と錯合された三酸化硫黄２８．８３ｇ（２００ミリモル）で処理した。室温で２４時間にわたって撹拌した後に、溶媒を蒸発させ、生成物を４０ｍｌのメタノールの中に回収した。酢酸カリウムＣＨ３ＣＯ２Ｋ１９．６３ｇ（２００ミリモル）を添加し、得られた析出物を再結晶化させた後に、濾過及び乾燥を行うことにより、ジブチルアミンのスルホン酸のカリウム塩（Ｃ４Ｈ９）２ＮＳＯ３Ｋ３２．６６ｇ（６６％の収率）を回収した。０℃のテトラヒドロフラン５０ｍｌ中の上記塩１２．３７ｇ（５０ミリモル）に対して、塩化オキサリル６．３５ｇ（５０ミリモル）をゆっくりと添加し、０℃で２時間の後に、トリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩１８．７２ｇ（１００ミリモル）をゆっくりと添加した。反応を室温で４８時間にわたって継続させ、溶媒を蒸発させ、得られた生成物を５０ｍｌの水の中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（ジブチル−アミノスルホニル）イミドのカリウム塩（Ｃ４Ｈ９）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３１４．３８ｇ（７６％の収率）を回収した。
【０２４４】
微量分析は、Ｈ４．６５（４．７９）；Ｃ２８．２３（２８、５６）；Ｎ７．１（７．４）；Ｆ１５．５２（１５．０６）；Ｓ１６．４５（１６．９４）；Ｋ１０．５２（１０．３３）を示した。
【０２４５】
【化４０】
0005629061.tif 000041
【０２４６】
同様なプロセスによって、ジエチル置換基を有するアミドのカリウム塩（Ｃ２Ｈ５）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３が、ジエチルアミンから調製され（６６％の収率）、また、ジ−２−エチルヘキシルの置換基を有するアミドのカリウム塩［Ｃ４Ｈ９−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２］２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３が、ジ−２−エチルヘキシルアミンから調製され（７０％の収率）、共に９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮの特徴をもった純度を有していた。
【０２４７】
【化４１】
0005629061.tif 000042
【０２４８】
同様のプロセスによって、フルオロスルホニル−（ジアルキルアミノスルホニル）イミドの別のカリウム塩が、例２で得たフルオロスルホンアミドから調製され、また、ペンタフルオロエタンスルホニル（ジアルキル−アミノスルホニル）イミドのカリウム塩が、例５で得たペンタフルオロエタンスルホンアミドから調製され、更に、過フルオロブタンスルホニル（ジアルキル−アミノスルホニル）イミドのカリウム塩（Ｃ４Ｈｇ）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２Ｃ４Ｆ９のカリウム塩が、例４で得た過フルオロブタンスルホンアミドから調製された。
【０２４９】
シアニン族（３，３’−ジエチルチアトリカルボシアニン（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能））の赤外線着色剤を有するトリフルオロメタン−スルホニル（ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩をアセトン中でイオン交換させ、次に、水の中で再析出させることによって、濾過及び乾燥後に、ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル（トリフルオロ−メタンスルホニル）イミドの３，３’−ジエチルチアトリカルボシアニン化合物を得ることができた。
【０２５０】
【化４２】
0005629061.tif 000043
【０２５１】
上記塩は、ジクロロメタン又は塩化メチレンの如き極性の低い溶媒、並びに、ポリメタクリル酸メチルの如き極性の低いポリマーマトリックスの中に極めて溶けやすい。
また、ジ−２−エチルヘキシルアミノ族の「可塑化する」性質によって、カチオン性の着色剤の間の凝集が極めて明確に減少するということを言うことができ、これは、凝集の現象がそのような着色剤を用いる装置（特に、情報を記憶するための光ディスク）の作動の精度に害を与える光学的な吸収帯のワインディング（ｗｉｎｄｉｎｇ）をもたらすので、効果的である。
【０２５２】
例２９：ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド・イミダゾリウム
例２６に従って調製したトリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミド（ＣＨ３）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３のカリウム塩１４．７１ｇ（５０ミリモル）を、グローブボックスの中のめのう乳鉢の中で、硫酸ヒドロゲノアンモニウムＨＳＯ４ＮＨ４（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１７．２７ｇ（１５０ミリモル）と共に粉砕した。８０℃の二次真空の下で昇華させることにより、２４時間後に、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミド（ＣＨ３）２ＮＳＯ２ＮＨＳＯ２ＣＦ３１１．２
ｇ（８７％の収率）をコールドフィンガの上に回収した。
【０２５３】
エーテル１５ｍｌの中にイミダゾール１．３６ｇ（２０ミリモル）を含む溶液に対して、上記酸５．１２ｇ（２０ミリモル）を添加し、撹拌状態で２４時間後に、生成した析出物を気孔率Ｎｏ．３のフリットガラスの上で濾過することによって回収した。乾燥の後に、トリフルオロメタンスルホニル−（ジメチルアミノスルホニル）イミドの一定量のイミダゾリウム塩を回収した。
【０２５４】
【化４３】
0005629061.tif 000044
【０２５５】
イミダゾリウム塩２に対してイミダゾール７のモル比の混合物をグローブボックスの下で粉砕することにより、周囲温度よりも低い融点を有する化合物を得ることができた。この溶融塩は、１０−３Ｓ．ｃｍ−１（６０℃）よりも高いプロトン伝導率を有している。大きな分子量を有するかあるいはその後に架橋することのできるのが好ましいポリ（エチレンオキシド）を上記溶融塩に加えることにより、伝導率に大きな影響を与えることなく、無水プロトン伝導体であるポリマー電解質を得ることができる。これらのポリマー電解質は、着色剤を含むエレクトロクローム装置を含むエレクトロクロームガラス板の如き、光の変調を行う装置を作製するために特に興味があるものである。
【０２５６】
溶融塩８０重量％と、分子量ＭＷ＝５×１０６を有するポリ（エチレンオキシド）２０重量％とから構成されるポリマー電解質を用いることにより、可視光線において光学的に透明であり良好な機械的性質を有する膜が得られる。次に、ガラス板の上に堆積された水素化酸化イリジウムＨｘＩｒＯ２の層及び酸化錫の導電性のサブレーヤから成る第１の電極と三酸化タングステンＨｘＩｒＯ２の層及び酸化錫の導電性のサブレーヤから成る第２の電極との間に包囲された上記電解質を用いることによって、グローブボックスの下でエレクトロクローム装置を製造した。このエレクトロクロームは、８０％（退色状態）から３０％（着色状態）までの光学的吸収率の範囲を有しており、また、サイクル動作において良好なパフォーマンス（２０，０００よりも多い着色／退色のサイクル）を有していた。
【０２５７】
また、２つの補足的な着色剤をグローブボックスの中で上述の溶融塩の中に溶解させ、トリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミドのイミダゾリウム塩１．６２ｇ（５ミリモル）とイミダゾール１．０２ｇ（１５ミリモル）を一緒に粉砕することにより、エレクトロクロームを生成した。次に、上記溶融塩に対して、ロイコマラカイト・グリーン（無色の還元状態）１６．５ｍｇ（５０μモル）と、３−（４，５−ジメチル−チアゾリル−２−イル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（ＭＴＴ）及びトリフルオロメタンスルホニル（ジメチル−アミノスルホニル）イミド（無色の酸化状態、臭化物から出発して水中のイオン交換によって得られる）の塩２９．５ｍｇ（５０μモル）を添加した。次に、分子量ＭＷ＝３×１０５のポリ（エチレンオキシド）５重量％を添加した。生成した塩を酸化錫（ＳｎＯ２）の導電層で被覆された２つのガラス板の間に入れた。真空下で加圧して、堆積物を均一化し不透過性になるようにシールした後に、着色剤基材のエレクトロクローム装置を得た。得られた生成物をシールして不透過性にした後に、ポテンシオスタットによって１，３００ｍＶの電位を外側に与えた。これにより、装置は着色され、酸化状態のマラカイトグリーン及び還元状態のＭＴＴは各々、可視範囲で強い吸収帯を有する。−５００ｍＶの電位を与えることにより、装置が比較的迅速に（６０秒未満）退色することが確認された。そのようなエレクトロクローム装置は、導
電性の透明な電極としてガラス又は適宜に処理されたポリマーを用いる大型（ｍ２単位よりも大きい）の装置の場合でも、容易に製造することができる。また、呈色を維持するために必要なエネルギは、比較的低く、１Ｗ／ｍ２よりも小さい。
【０２５８】
例３０：ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
例２９で得たトリフルオロメタンスルホニル（ジメチル−アミノスルホニル）イミド（ＣＨ３）２ＮＳＯ２ＮＨＳＯ２ＣＦ３２．５６ｇ（１０ミリモル）が水１０ｍｌに含まれている溶液に対して、無水炭酸ランタンＬａ２（ＣＯ３）２７６３ｍｇ（１．６７ミリモル）を加えた。夜通し撹拌した後に、水が蒸発し、乾燥後に、トリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）−イミドのランタン塩［（ＣＨ３）２ＮＳＯ２ＮＳＯ２ＣＦ３］３Ｌａが一定量の収率で回収された。
【０２５９】
【化４４】
0005629061.tif 000045
【０２６０】
上記塩は、通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で高い可溶性を示す。また、ジクロロメタンの如き低い極性を有する溶媒と相互作用を行わせることができ、そのような相互作用は、ビス（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのランタン塩の相互作用よりも良好である。上記塩は、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応の触媒として使用することができる。
【０２６１】
例３１：ジアルキルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
例２６で得たトリフルオロメタンスルホニル（ジメチルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩（ＣＨ３）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３３．７８ｇ（１０ミリモル）が無水ニトロメタン１０ｍｌに含まれる溶液に対して、テトラフルオロホウ酸ニトロソニウムＮＯＢＦ４（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１．１７ｇ（１０ミリモル）をグローブボックスの中で添加した。１時間後に、反応混合物を濾過して不溶性のテトラフルオロホウ酸カリウムを除去し、これにより、ニトロメタン中にトリフルオロメタンスルホニル−（ジメチルアミノスルホニル）イミド（ＣＨ３）２ＮＳＯ２Ｎ（ＮＯ）ＳＯ２ＣＦ３１Ｍを含む溶液を得た。
【０２６２】
同様なプロセスによって、ニトロメタン中のトリフルオロメタンスルホニル（ジブチルーアミノスルホニル）イミドのニトロソニウム塩（Ｃ４Ｈ９）２ＮＳＯ２Ｎ（ＮＯ）ＳＯ２ＣＦ３の１Ｍ溶液が、トリフルオロメタンスルホニル−（ジブチルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩（例２８で得た）から調製され、また、ニトロメタン中のトリフルオロメタンースルホニル（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドのニトロソニウム塩（Ｃ４Ｈ９ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２）２Ｎ（ＮＯ）ＳＯ２ＣＦ３の別の１Ｍ溶液が、トリフルオロメタンスルホニル−（Ｎ，Ｎ−ジ−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩（例２８で得た）から調製された。
【０２６３】
【化４５】
0005629061.tif 000046
【０２６４】
上記塩は、顕著な電子伝導率を与える共役ポリマー（ポリチオフェン、ポリピロール．．．）をドープするのに特に興味があるものである。
立体規則性のポリ（３−ヘキシル−チオフェン）（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の３つの堆積物をクロロホルム溶液からガラス板の上に設けた。乾燥後に、上記堆積物をニトロメタン中で溶液になった上記塩の一つでドープした。ドープ後に、上記３つのポリ（３−ヘキシルチオフェン）の膜は、ドープに用いた塩に関係無く、１Ｓ．ｃｍ−１よりも高い電子伝導率を有していた。導電性を有する湿った媒体の中での安定性は、アルキルセグメントの長さの増大と共に改善された。上記堆積物は、半導体作業でマスクを作製するために有用である。
【０２６５】
例３２：ジアルキルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水ジクロロメタン６０ｍｌの中のトリフルオロメタン−スルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２５．９６ｇ（４０ミリモル）及びピリジン９．９ｍｌを−２０℃で冷却した。次に、無水ジクロロメタン１０ｍｌの中で希釈された塩化スルフリルＳＯ２Ｃｌ２５．４ｇ（４０ミリモル）、及び、ジプロピルアミン（Ｃ３Ｈ７）２ＮＨ８．１ｇ（８０ミリモル）を滴下した。混合物を−２０℃で１時間、また、室温で２４時間にわたって撹拌した。次に、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させた。回収した生成物を水５０ｍｌの中に回収し、４Ｍの塩酸溶液でｐＨ約２まで，酸性化し、水相を２０ｍｌのエーテルで２回抽出し、有機物相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エーテルを蒸発させた。４０℃の二次真空下で得た化合物を昇華させた後に、９８％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（ジプロピルアミノスルホニル）イミド１０ｇ（８０％の収率）を回収した。
【０２６６】
水の中で溶液になった酸に水酸化リチウムの滴定溶液を与えるｐＨ計によってリチウム塩を調製した。水を蒸発させ、６０℃の真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、トリフルオロメタンスルホニル（ジプロピルアミノスルホニル）−イミドの白い粉末の形態のリチウム塩（Ｃ３Ｈ７）２ＮＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３を一定量の収率で回収した。
【０２６７】
【化４６】
0005629061.tif 000047
【０２６８】
微量分析は、Ｈ４．３３（４．４３）；Ｌｉ２．０１（２．１８）；Ｃ２６．５９（２６．４２）；Ｎ８．６９（８．８）；Ｆ１７．３３（１７．９１）；Ｓ２０．４６（２０．１５）を示した。
【０２６９】
同様のプロセスに従って、トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル）イミドのリチウム塩ＣＨ３（Ｃ２Ｈ５）ＮＳＯ２ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３が、同じプロセスによって７６％の収率で調製され、このリチウム塩は、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有していた。
【０２７０】
【化４７】
0005629061.tif 000048
【０２７１】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０２７２】
トリフルオロメタンスルホニル−（ジプロピルアミノスルホニル）イミドのリ子ウム塩は、Ｏ／Ｌｉ濃度＝１２／１において、ポリ（エチレンオキシド）の中で１．４×１０−４Ｓ．ｃｍ−１の伝導率を有しており、カチオン輸率は、０．４２である。
【０２７３】
例３３：３−（トリフルオロメチル）フェニル（トリフルオロメタン−スルホニル）アミド
０℃の無水ジクロロメタン２５０ｍｌの中の３−（トリフルオロメチル）アニリン４８．３４ｇ（３００ミリモル）に対して、無水ジクロロメタン１００ｍｌ中で希釈されたスルホン酸トリフルオロメタン無水物（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｏ２８．２１ｇを２時間の間に滴下し、反応を室温で２４時間にわたって継続させた。ジクロロメタンの蒸発後に、得られた生成物を３００ｍｌの水の中に回収し、次に、４Ｍの塩酸溶液２５ｍｌで酸性化した。その後、水相を５０ｍｌのエーテルの３つの留分で抽出して、有機物相を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾燥させた。エーテルを蒸発させて乾燥させた後に、生成した生成物を４０℃の二次真空下で昇華させることにより純化させた。２４時間後に、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミドｍ−ＣＦ３Ｃ６Ｈ４ＮＨＳＯ２ＣＦ３２５ｇ（８５％の収率）が、白色の固体結晶の形態でコールドフィンガの上に回収された。
【０２７４】
微量分析は、Ｈ１．６５（１．７２）；Ｃ３２．５３（３２．７７）；Ｎ４．６２（４．７８）；Ｆ３８．１２（３８．８８）：Ｓ１０．７２（１０．９４）を示した。
生成した酸をアセトニトリルの中で４８時間にわたってリン酸リチウムＬｉ３ＰＯ４で処理することによって、リチウム塩を調製した。反応混合物を濾過し、予備を蒸発させ、６０℃の真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、トリフルオロメタンスルホニル（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミドのリチウム塩ｍ−ＣＦ３Ｃ６Ｈ４ＮＬｉＳＯ２ＣＦ３を一定量の収率で得た。
【０２７５】
【化４８】
0005629061.tif 000049
【０２７６】
リン酸リチウムをリン酸ナトリウム及びリン酸カリウムでそれぞれ置き換えることによって、同様のプロセスによりナトリウム塩及びカリウム塩を得た。
同様にして、トリフルオロメタンスルホニル（３−５−ビス（トリフルオロメチル）−フェニル）アミド（Ｉ）を３−５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンから調製し、トリフルオロメタンスルホニル（４−トリ−フルオロメトキシ）フェニル）アミド（ＩＩ）をトリフルオロメタンスルホニル（４−トリフルオロメトキシ）アニリンから調製し、トリフルオロメタンスルホニル（４−アミノピリジン）アミド（ＩＩＩ）を４−アミノピリ
ジンから調製し、トリフルオロメタンスルホニル（２，２，２−トリフルオロエチル）アミド（ＩＶ）を２，２，２一トリフルオロエチルアミンから調製し、同様に、対応するリチウム塩、ナトリウム塩及びカリウム塩を調製した。
【０２７７】
【化４９】
0005629061.tif 000050
【０２７８】
スルホン酸トリフルオロメタン無水物ではなく、フルオロスルホン酸無水物（ＦＳＯ２）２Ｏ（ＳＳＴ社から商業的に入手可能）を用いることにより、上記総ての塩に関して、フルオロスルホニルのタイプの誘導体を得た。
【０２７９】
上記塩は、通常の大部分の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。上記塩は、リチウムのアノードに対して、４Ｖよりも高い酸化電位を有している。従って、上記リチウム塩又はカリウム塩あるいはこれらの混合物は、４Ｖよりも低い再充電終了時の電位を有しているカソード物質（ＴｉＳ２、Ｖ２Ｏ５、Ｆｅ（ＰＯ４）２）を用いるリチウム電池用の電解質（液体、ゲル又はポリマー）を調製するために使用することができる。錫塩（ＩＩ）を用いて、アルドリック（ａｌｄｏｌｉｃ）縮合のための触媒作用を行わせることができる。
【０２８０】
例３４：トリフルオロ−メタン−スルホニル（２−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−５−アミノ）アミド
アルゴンの存在下のグローブボックスの中で作動させることにより、−３０℃の無水テトラヒドロフラン１００ｍｌの中に２−アミノ−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１６．９１ｇ（１００ミリモル）を含む溶液に対して、ヘプタン中のジブチルマグネシウム（Ｃ４Ｈ９）２Ｍｇ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の１Ｍ溶液１００ｍｌ（１００ミリモル）を滴下する。−３０℃で４時間後に、トリフルオロメタン塩化スルホニルＣＦ３ＳＯ２Ｃｌ１６．８５ｇ（１００ミリモル）をゆっくりと添加した。反応を−３０℃で２時間にわたって継続させ、その後、室温で２４時間にわたって継続させた。次に、溶媒を蒸発させ、生成物を水の中に回収し、水溶液を酸性化した後に、エーテルで抽出した。エーテルの蒸発後に得た化合物を４０℃の二次真空下で昇華させ、これにより、２４時間後に、トリフルオロメタンスルホニル（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール）アミド２５．７３ｇ（８６％の収率）をコールドフィンガの上に回収した。
【０２８１】
微量分析は、Ｈ０．３９（０．３３）：Ｃ１５．２９（１５．９５）；Ｎ１３．２８（１３．９５）；Ｆ３８．３（３７．８５）；Ｓ２０．６２（２１．２９）を示した。
上記酸を水の中で炭酸リチウムＬｉ２ＣＯ３で処理することによって、リチウム塩を得た。
【０２８２】
【化５０】
0005629061.tif 000051
【０２８３】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０２８４】
上記塩は、１Ｍの濃度において、炭酸エチレン及び炭酸ジメチル（２：１）の混合物の中で、リチウムのアノードに対して４Ｖよりも高い酸化電位を有している。
【０２８５】
例３５：トリフルオロ−メタン−スルホニル（２−トリフルオロメチル−チアジアゾール−５−アミノスルホニル）イミド
最初に、例７に記載した手順に従って、５−トリフルオロメチル−２，３，４−チアジアゾール−２−塩化スルホニルを２−アミノートリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）から調製した。次に、ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩の合成に関して例２５で用いた手順と同様な手順によって、トリフルオロメタンスルホニル（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−５−スルホニル）イミドのリチウム塩を合成した。生成した生成物は、９８％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮによって決定される純度を有している。
【０２８６】
微量分析は、Ｌｉ１．３６（１．９）；Ｃ１３．２９（１２．９）；Ｎ１１．８８（１１．３）；Ｆ３１．４（３０．７）；Ｓ２６．４６（２５．９）を示した。
【０２８７】
【化５１】
0005629061.tif 000052
【０２８８】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０２８９】
上記塩は、アセトニトリルの中の０．５Ｍの濃度において、リチウムアノードに対して４．５Ｖよりも高い酸化電位を有している。上記塩は、液体又はゲルの電解質を有するＬｉイオン電池に使用することができる。従って、結合剤としてミのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ、Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎから商業的に入手可能）２０容積％及び混合されたコークスカーボン８０容積％から成るアノードと、上記塩を含むＰＶＤＦでゲル化された炭酸エチレン及び炭酸ジメチル（２：１）の混合物から成る電解質化合物と、カーボンブラック６容積％、Ｌｉ２ＭｎＯ４７５容積％及び結合剤としてのＰＶＤＦ２０容積％から成る複合カソードとを用いて、電池を組み立てた。この発電装置は、２５℃におけるサイクル動作で良好なパフォーマンスを示した（２Ｖと４．７Ｖとの間の充電／放電のサイクルが１，０００で、最初のサイクルにおいてキャパシティの約５０％を維持する）。
【０２９０】
例３６：トリフルオロ−メタン−スルホニル（２−トリフルオロメチル−チアジアゾール−５−アミノスルホニル）アミド
撹拌されている無水アセトニトリル２０ｍｌ中のトリクロロメラミン（Ｆｌｕｋａから商業的に入手可能）２．２９ｇ（１０ミリモル）を、リン酸カリウムＫ３ＰＯ４６．３７ｇ（３０ミリモル）の存在下で、カリウムトリフリネート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｔｒｉｆｌｉｎａｔｅ）５．１６ｇで処理した。撹拌状態で７２時間後に、溶媒を蒸発させ、残留物を４０ｍｌの水の中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリス−［１，３，５−トリフルオロメタンスルホンアミド］−２，４，６−トリアジンの３カリウム塩１０．６９ｇ（５６％の収率）を得た。
【０２９１】
【化５２】
0005629061.tif 000053
【０２９２】
微量分析は、Ｃ１１．５２（１１．３２）；Ｎ１３．６１（１３．２）；Ｆ２６．９９（２６．８６）；Ｓ１５．０１（１５．１１）；Ｋ１８．２１（１８．４３）を示した。
塩化リチウムＬｉＣｌをテトラヒドロフランの中でイオン交換することにより、３リチウム塩を得た。
【０２９３】
このリチウム塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。Ｏ／Ｌｉ濃度＝１２／１でリチウム塩を含む上記非プロトン性溶媒和ポリマーの溶媒の中におけるカチオン輸率は、６０℃において０．５２である。
【０２９４】
３リチウム塩を水の中でテトラブチル塩化アンモニウム（５％過剰）で処理することにより、テトラブチルアンモニウムの３塩物を得た。その後、生成した析出物をジクロロメタンで抽出することにより回収し、ジクロロメタン溶液を水で洗浄して蒸発させた。３塩物トリス−［１，３，５−トリフルオロメタンスルホンアミド］−２，４，６トリアジン・トリ−テトラブチルアンモニウムを一定量の収率で回収した。この化合物３．５重量％をアクリロニトリル約２０重量％を含むポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン）コポリマーに添加することにより、上記コポリマーに帯電防止性が与えられた。
【０２９５】
例３７：トリフルオロメタンスルホニル（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル）イミド
無水ジクロロメタン６０ｍｌ中のトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２５．９６ｇ（４０ミリモル）及びピリジン９．９ｍｌを−１５℃まで冷却した。１０ｍｌの無水ジクロロメタンの中で希釈された塩化スルフリルＳＯ２Ｃｌ２５．４ｇ（４０ミリモル）を滴下し、次に、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＣＦ３）２ＣＨＯＨ６．７２ｇ（４０ミリモル）を滴下した。この混合物を−１５℃で１時間にわたって撹拌し、また、室温で１２時間にわたって撹拌した。その後、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させた。回収した生成物を５０ｍｌの水の中に収集し、４Ｍの塩酸溶液で酸性化し、水相を２０ｍｌのエーテル２回抽出し、有機物相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エーテルを回転蒸発器で蒸発させた。生成した化合物を４０℃の二次真空下
で昇華させた後に、９８％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル）イミド１３．９ｇ（９２％の収率）を回収した。
【０２９６】
微量分析は、Ｈ０．４６（０．５３）；Ｃ１２．３５（１２．６７）；Ｎ３．７６（３．６９）；Ｆ４４．３（４５．０９）；Ｓ１６．２３（１６．９１）を示した。
【０２９７】
【化５３】
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【０２９８】
上記酸を水中の炭酸リチウムＬｉ２ＣＯ３で処理することによって、リチウム塩の水溶液を得た。次に、１−エチル−３−メチル−１Ｈ−塩化イミダゾリウム（１０％過剰、Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）を添加することにより、水よりも密度の高い液相を得た。この液相をジクロロメタンによる抽出によって回収した。ジクロロメタンを蒸発させ、生成した液体を４０℃の真空下で乾燥させた後に、トリフルオロメタンスルホニル（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル）イミド・１−エチル−３−メチル−１Ｈ−イミダゾリウムの溶融塩を回収した（９１％の収率）。
【０２９９】
【化５４】
0005629061.tif 000055
【０３００】
上記溶融塩は、３．９１×１０−３Ｓ．ｃｍ−１の伝導率、及び、−２０℃よりも低い凝固点を有している。上記溶融塩のレドックス安定性の大きな範囲が、当該溶融塩をリチウム電池、スーパーキャパシタンス、光変調装置及び光電池の如き電気化学的な発電装置用の特に興味のある電解質にする。
【０３０１】
３０μｍの厚さの真空空間によって分離された２つの電極から構成される装置を組み立てることによって、電気化学的な光電池を作製した第１の電極は、二酸化チタンＴｉＯ２のナノメートル単位の粒子から成る０．２５μｍの厚さの層で被覆されており、この層の上に、例２５で得た１，３−フェニルスルホンアミド−Ｎ，Ｎ’−トリフルオロ−メタンスルホニル・ローダミンＢが増感剤として吸着されていた。上記電極の間の空間は、メチルヘキシルイミダゾリウム１０重量％及びヨウ素１０ミリモルがその中で可溶化されている溶融塩から形成された電解質で充填された。この電池の短絡電流は、１０３μＡ．ｃｍ−２であり、その開回路における電圧は５５２ｍＶであった。
【０３０２】
例３８：シアノ（過フルオロブタンスルホニル）イミド
０℃のジメトキシエタン３０ｍｌ中のシアナミドニナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）５．１６ｇ（６０ミリモル）に対して、０℃の過フルオロブタンフッ化スルホニル１５．１ｇ（５０ミリモル）を添加した。０℃で３時間、及び、室温で２４時間の後に、反応混合物を遠心分離して濾過し、過剰のシアナミド及び精製したフッ化ナトリウムを除去した。得られた生成物をジメトキシエタンの蒸発後に２０ｍｌのメタノールの中に回収し、無水酢酸カリウムＣＨ３ＣＯＯＫ４．９１ｇ（５０ミリモル）を添加した。生成した析出物を再結晶化させ、濾過によって回収した。乾燥後に、９７％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有する過フルオロブタンスルホニルカリ
ウム（シアノ）イミドＣ４ＦｇＳＯ２ＮＫＣＮ１２．５ｇ（６９％の収率）を白色の粉末の形態で得た。
【０３０３】
微量分析は、Ｃ１６．１８（１６．５８）；Ｎ７．２３（７．７３）；Ｆ４７．９８（４７．２１）；Ｓ８．１２（８．８５）；Ｋ１１．２（１０．７９）を示した。
【０３０４】
【化５５】
0005629061.tif 000056
【０３０５】
同様の態様で、シアノ（フルオロスルホニル）イミド（１）のカリウム塩を塩化フルオロスルホニルＣｌＳＯ２Ｆから調製し、シアノ（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＩＩ）のカリウム塩をトリフルオロメタン塩化スルホニルＣＦ３ＳＯ２Ｃｌから調製し、シアノ（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド（ＩＩＩ）をペンタフルオロエタン塩化スルホニルＣ２Ｆ５ＳＯ２Ｃｌから調製した。
【０３０６】
【化５６】
0005629061.tif 000057
【０３０７】
無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換により、リチウム塩が一定量の収率で調製された。
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。上記非プロトン性溶媒和ポリマーの溶媒の中で、上記塩は、Ｏ／Ｌｉ濃度＝１２／１に関して、２×１０−４Ｓ．ｃｍ−１（６℃）よりも高い伝導率を有している。
【０３０８】
アセトニトリル中の上記各々のカリウム塩の１Ｍ溶液を電解質として用い、また、炭素／アルミニウム複合物を電極として用いることによって、電気化学的なスーパーキャパシタンスを作製した。各々のスーパーキャパシタンスに関して、１５０μｍの厚さを有する電極をカリウム塩で含浸された４０μｍの厚さのマイクロポーラス・ポリエチレンの両側に置き、装置全体をグローブボックスの中でボタン電池のハウジングの中に密封した。これらのスーパーキャパシタンスについて良好なパフォーマンスが得られた（２５Ｗｈ／ｌよりも高いエネルギ密度に関して０Ｖと２．５Ｖとの間の充電／放電のサイクルが１００，０００回よりも大きく、１，５００Ｗ／ｌよりも大きなパワーを生じる）。
【０３０９】
例３９：アルキルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
０℃の無水テトラヒドロフラン３０ｍｌ中のブタン塩化スルホニルＣ４Ｈ９ＳＯ２Ｃｌ７．８３ｇ（５０ミリモル）をトリフルオロメタンスルホンアミドナトリウムＣＦ３ＳＯ２ＮＨＮａ１７．１１ｇ（１００ミリモル）と反応させた。０℃で１時間、また、室温で２４時間の後に、溶媒を蒸発させ、生成物を５０ｍｌの水の中に回収した。無水塩化カリウムＫＣｌ３．７３ｇ（５０ミリモル）を添加することにより、析出物が生じ、この析出物を再結晶化させ、濾過により回収し、最終的に乾燥させた。これにより、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮで決定される純度を有するトリフルオロメタンカリウムスルホニル（ブタンスルホニル）イミドＣ４Ｈ９ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３９．３７ｇ（６
１％の収率）が結晶化した白色粉末の形態で得られた。
【０３１０】
微量分析は、Ｈ２．７５（２．９５）；Ｃ１９．０１（１９．５４）；Ｎ４．９８（４．５６）；Ｆ１８．２１（１８．５４）；Ｓ２０．２５（２０．８６）；Ｋ１２．５６（１２．７２）を示した。
【０３１１】
【化５７】
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【０３１２】
トリフルオロメタンカリウムスルホニル（オクチルスルホニル）イミド（Ｉ）及びトリフルオロメタンカリウムスルホニル（ドデシルスルホニル）イミド（ＩＩ）が、塩化オクチルスルホニル及び塩化ドデシルスルホニルからそれぞれ同じ条件で得られた。
【０３１３】
【化５８】
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【０３１４】
上記３つの誘導体のリチウム塩を、無水テトラヒドロフランの中のカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換によって、一定量の収率で調製した。ポリ（エチレンオキシド）のマトリックスの中にＯ／Ｌｉ濃度＝１６／１で溶解されたトリフルオロメタンスルホニル（ドデシルスルホニル）イミドのリチウム塩は、約０．５５のカチオン輸率を有している。この結果は、上記化合物がポリマー電解質リチウム電池の電解質として使用された場合に、電池の作動の間に現れる濃度勾配が大きく減少するということである。従って、電力需要の間のパフォーマンスが改善されている。
【０３１５】
例４０：オクチルスルホニル（フルオロスルホニル）イミド
０℃の無水テトラヒドロフラン２０ｍｌの中に塩化オクチルスルホニルＣ８Ｈ１７ＳＯ２Ｃｌ５．１６ｇ（２５ミリモル）を含む溶液をフルオロスルホンアミドカリウム６．８６ｇ（５０ミリモル）で処理した。０℃で１時間、また、室温で２４時間の後に、溶媒を蒸発させ、生成物を１５ｍｌの水の中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮで決定される純度を有するカリウムフルオロスルホニル（ブタンスルホニル）イミドＣ８Ｈ１７ＳＯ２ＮＫＳＯ２Ｆ５．６４ｇ（７２％の収率）を回収した。無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換（複分解）によってリチウム塩が調製された。
【０３１６】
微量分析は、Ｈ５．２７（５．４７）；Ｃ３０．９８（３０．６６）；Ｎ４．７８（４．４７）；Ｆ６．５２（６．０６）；Ｓ２０．９６（２０．４６）；Ｋ１２．０１（１２．４７）を示した。フルオロスルホニル（ブタンスルホニル）イミドのランタン塩Ｃ８Ｈ１７ＳＯ２ＮＫＳＯ２Ｆは、特にジクロロメタン中のＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応のための触媒として使用することができる。
【０３１７】
上述の塩は、可塑化特性を有している。
【０３１８】
【化５９】
0005629061.tif 000060
【０３１９】
例４１：トリイソプロピルスルホニル（フルオロスルホニル）イミド
フルオロスルホンアミドＦＳＯ２ＮＨ２３．９６ｇ（４０ミリモル）、及び、２，４，６−トリイソプロピルベンゼン塩化スルホニル（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１２．１１ｇ（４０ミリモル）を無水リン酸カリウムＫ３ＰＯ４８．４９ｇが存在する０℃の無水テトラヒドロフラン４０ｍｌの中で撹拌した。０℃で３時間、また、室温で４８時間の後に、溶媒が蒸発し、生成物を２４ｍｌの冷水の中に回収した。無水塩化カリウム２．９８ｇを添加することにより、析出物が生じ、この析出物は、再結晶化され、濾過により回収され、乾燥された。これにより、９８％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮで決定される純度を有するカリウムフルオロスルホニル−フルオロスルホニル（２，３，６−トリイソプロピル−ベンゼンスルホニル）イミド１１．７８ｇ（７３％の収率）を得た。
【０３２０】
微量分析は、Ｈ５．５８（５．９８）；Ｃ４４．１４（４４．５３）；Ｎ３．７８（３．４６）；Ｆ５．０２（４．７）；Ｓ１５．２３（１５．８５）；Ｋ１０．２１（９．６６）を示した。無水テトラヒドロフランの中のカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換（複分解）によってリチウム塩を調製した。
【０３２１】
【化６０】
0005629061.tif 000061
【０３２２】
例４２：１−ドデシル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
アルゴン存在下のグローブボックスの中で操作することにより、例３７で調製したトリフルオロメタンスルホニル（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシースルホニル）イミド１８．９６ｇ（５０ミリモル）を無水テトラヒドロフラン２０ｍｌの中に入れて溶液にした。この溶液を−２０℃にした後に、テトラヒドロフラン中の第三ブトキシドカリウム（ＣＨ３）３ＣＯＫ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１Ｍ溶液１０ｍｌ（１００ミリモル）をゆっくりと添加した。１５分後に、１−ブロモドデカン１２．４６ｇ（５０ミリモル）を添加した。この反応を−２０℃で２時間にわたって継続させ、次に、室温で２４時間にわたって継続させた。４８時間後に、溶媒が蒸発し、塩化カリウムＫＣｌ７．４６ｇ（１００ミリモル）を含む水５０ｍｌの中で残留物を再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するカリウム１−ドデシル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが得られた。
【０３２３】
微量分析は、Ｈ４．８（４．５）；Ｃ３４．５（３４．１）；Ｎ２．８（２．３）；Ｆ２８．１（２８．５）；Ｓ１０．１（１０．７）；Ｋ６．１（６．５）を示した。
【０３２４】
【化６１】
0005629061.tif 000062
【０３２５】
無水テトラヒドロフラン中のカリウム塩を化学量論的な量の無水塩化リチウムによって処理し、反応混合物を濾過し、溶媒を蒸発させ、真空下で乾燥することにより、リチウム塩が一定量の収率で得られた。
【０３２６】
上記塩は、特にポリ（エチレンオキシド）の押出し成形において、リチウムを積層しポリマーを押し出すための添加剤として使用することができる。
【０３２７】
例４３：Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０−プロピルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
テトラヒドロフラン３０ｍｌの中で、Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）４．２７ｇ（１０ミリモル）を、リン酸カリウムＫ３ＰＯ４４．２４ｇ（２０ミリモル）の存在下で、例８で得たトリフルオロメタンスルホニル（３−クロロプロパンスルホニル）−イミド３．２８ｇ（１０ミリモル）で処理した。６０℃で撹拌した状態で７２時間後に、反応混合物を濾過して、反応の間に生成したリン酸カリウム及び塩化カリウムを除去した。溶媒を蒸発させて乾燥させた後に、９６％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮで決定される純度を有するカリウムＩｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０−プロピル−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド７．１８ｇを回収した。
【０３２８】
微量分析は、Ｈ６．８９（６．６）；Ｃ４６．８５（４６．８５）；Ｎ１．６９（１．９５）；Ｆ７．６６（７．９４）；Ｓ８．７２（８．９３）；Ｋ５．７５（５．４５）を示した。
【０３２９】
【化６２】
0005629061.tif 000063
【０３３０】
上記塩は、ポリ（エチレンオキシド）を押出し成形するための優れた添加剤である。また、極性単量体（エーテル、アミド、ニトリル、エステル．．．）を含む多数のポリマーを可塑化することができる。
【０３３１】
例４４：トルエンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
アルゴンの存在下でグローブボックスを操作することにより、ジクロロトリフェニルホスホラン（ｐｈｏｓｐｈｏｒａｎｅ）（Ｃ６Ｈ５）３ＰＣｌ２３．２３ｇ（１０ミリモル）を、アセトニトリル２０ｍｌ中にＤＡＢＣＯ２．２４ｇ（２０ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２１．４９ｇ（１０ミリモル）を含む溶液に分割して添加した。撹拌した状態で３時間後に、反応混合物を濾過して、生成した塩化ＤＡＢＣＯの析出物を除去し、溶媒を蒸発させた。トリフェニルホスホランイリデン−スルホニル−トリフルオロメチルＣＦ３ＳＯ２Ｎ＝Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３を一定量の収率で回収した。次に、上記化合物を６０℃のジメチルホルムアミド１０ｍｌ中のスルホン酸ｐ−トルエンのナトリウム塩１．９４ｇ（１０ミリモル）と反応させた。撹拌した状態で４８時間後に、溶媒を蒸発させ、塩化カリウムＫＣｌ１ｇを含む水１０ｍｌの中で残留物を再結晶
化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮで決定される純度を有するナトリウムｐ−トルエンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２．４６ｇ（７６％の収率）を回収した。
【０３３２】
微量分析は、Ｈ２．０７（２．１７）；Ｃ２９．８８（２９．５４）；Ｎ４．０１（４．３１）；Ｆ１７．２３（１７．５２）；Ｎａ７．１５（７．０７）；Ｓ１９．２１（１９．７１）を示した。
【０３３３】
【化６３】
0005629061.tif 000064
【０３３４】
例４５：Ｏ，Ｏ’−［プロピルスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミド］ポリエチレングリコール
ポリ（エチレンオキシド）のスルホン酸オリゴマーを以下のようにして調製した。すなわち、分子量６００のポリ（エチレングリコール）１２ｇ（ヒドロキシル官能基が約４０ミリモル）をベンゼンとの共沸蒸留及び凍結乾燥によって乾燥させた。無水テトラヒドロフラン５０ｍｌを添加した後に、末端のヒドロキシル基をナフタリンカリウムで金属置換した。比色法によって化学量論を決定し、反応の終点をナフタリンのアニオン遊離基の強い緑色の持続によって示した。次に、１，３−プロパンスルトン４．８９ｇ（４０ミリモル）を添加した。溶媒を蒸発させた後に、粉末の形態のα，ω−ニスルホン化ポリマーが得られ、残留するナフタリンをヘキサンで洗浄して除去した。無水アセトニトリル２０ｍｌの中でサスペンションになっている上述のようにして生成した生成物８．４４ｇ（−ＳＯ３Ｈ約２０ミリモル）を（クロロメチレン）塩化ジメチルアンモニウム［（ＣＨ３）２Ｎ＝ＣＨＣｌ］＋，Ｃｌ−（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２．８２ｇ（２２ミリモル）で処理した。約１時間後に、塩化カリウムの析出物が形成された。トリフルオロメタンスルホンアミド３．２８ｇ（２２ミリモル）及びＤＡＢＣＯ２．４７ｇ（２２ミリモル）を上記サスペンションに添加した。濾過の後に、反応混合物をリン酸リチウムＬｉ３ＰＯ４３．４ｇの存在下で２４時間にわたって撹拌した。新しい濾過の後に、０℃の２００ｍｌのエーテル中で再析出させることにより、ポリ（エチレングリコール）α，ω−トリフルオロメタンスルホニル−（プロパンスルホニル）イミドのニリチウム塩の場合と同様のプロトン及びフッ素ＲＭＮの特徴を有する非常に薄く着色された粘性流体を回収することができた。
【０３３５】
【化６４】
0005629061.tif 000065
【０３３６】
上記塩は、大部分の極性有機溶媒（アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、．．．）の中で可溶性であり、極性単量体（エーテル、アミド、ニトリル、エステル．．．）を含む多数のポリマーを可塑化させて該ポリマーに高いイオン伝導率を与えるために使用することができる。
【０３３７】
例４６：トリフルオロメタンスルホニル（Ｒ（−）−１−フェニル１−２，２，２−トリフルオロエタンオキシスルホニル）イミド
無水ジクロロメタン６０ｍｌ中のトリフルオロメタンスルホンアミド５．９６ｇ（４０ミリモル）及びピリジン９．９ｍｌを−１５℃まで冷却した。次に、無水ジクロロメタン
１０ｍｌの中で希釈された塩化スルフリル０．５ｇ（４０ミリモル）を滴下し、その後、Ｒ（−）−１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール（Ｆｌｕｋａから商業的に入手可能）７．０５ｇ（４０ミリモル）を添加した。混合物を−１５℃で１時間にわたって撹拌し、また、室温（２５℃）で４時間にわたって撹拌した。反応混合物を濾過し、溶媒を回転蒸発器で除去した。回収された生成物を２０ｍｌのエタノール中に回収した。酢酸カリウム３．９３ｇ（４０ミリモル）を添加した後に、析出物が生成した。再結晶化、濾過及び乾燥の後に、９８％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮの特徴をもった純度を有するカリウム・トリフルオロメタンスルホニル（Ｒ（−）−１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタンオキシスルホニル）イミド１２．２５ｇ（７２％の収率）を得た。
【０３３８】
微量分析は、Ｈ１．６５（１．４２）；Ｃ２５．２１（２５．４１）；Ｎ３．５５（３．２９）；Ｆ２６．２１（２６．８）；Ｓ１５．６５（１５．０７）；Ｋ９．５６（９．１９）を示した。
【０３３９】
【化６５】
0005629061.tif 000066
【０３４０】
同様の手順で、カリウム・トリフルオロメタンスルホニル−（Ｓ（＋）−１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタンオキシスルホニル）イミドを、Ｒ（−）−１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノールから得た（６６％の収率）。
【０３４１】
テトラヒドロフラン中での塩化リチウムとのイオン交換（複分解）によって、リチウム塩を得た。
ランタンの塩から結晶水を除去するためのアセトニトリル及びオルトギ酸イソプロピル（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｏｒｔｈｏｆｏｒｍａｔｅ）から成る混合物中の化学量論的な量の過塩素酸ランタンＬａ（ＣｌＯ４）３・６Ｈ２Ｏでカリウム塩を処理することによって、ランタン塩を得た。濾過をして過塩素酸カリウムＫＣ１０４の析出物を除去し、溶媒を蒸発させた後に、トリフルオロメタンスルホニル−（１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタンオキシスルホニル）イミドの２つの鏡像異性体のランタン塩を一定量の収率で回収した。
【０３４２】
上記塩は、大部分の極性有機溶媒（アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、．．．）の中でｍまた、非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０３４３】
例４７：トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）イミド
トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）イミドのカリウム塩の２つの鏡像異性体を、例２８に示したプロセスと同様のプロセスによって、Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−２−メチルアミン（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能）から、９９％よりも高い純度及び６２％の収率で得た。
【０３４４】
同じプロセスによって、フルオロスルホニル（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）イミドの２つの鏡像異性体のカリウム塩も得た。
テトラヒドロフランの中での塩化リチウムとのイオン交換（複分解）によって、リチウム塩を得た。
【０３４５】
例４６に述べたプロセスと同様なプロセスによって、トリフルオロメタンスルホニル−（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）−（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）イミドの２つの鏡像異性体のランタン塩、及び、フルオロスルホニル−（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノ−スルホニルイミドの２つの鏡像異性体のランタン塩を得た。
【０３４６】
【化６６】
0005629061.tif 000067
【０３４７】
上記塩は、大部分の極性有機溶媒（アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、．．．）の中で、また、非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０３４８】
例４８：ショウノウスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
例３９に述べたプロセスと同様のプロセスに従って、（１Ｒ）−（−）−１０−ショウノウスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのカリウム塩が、（１Ｒ）−（−）−１０−ショウノウスルホニル（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）から、また、カリウム（ＡＳ）−（＋）−１０−ショウノウスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが、（１Ｓ）−（＋）−１０−ショウノウ塩化スルホニル（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）から、７０％よりも高い収率で得られた。生成した化合物の純度は、プロトン及びフッ素ＲＭＮで測定したところ、９９％よりも高かった。
【０３４９】
（１ｒ）−（−）−１０−ショウノウスルホニル（過フルオロブタン−スルホニル）イミドのカリウム塩、及び、（１Ｓ）−（＋）−１０−ショウノウスルホニル（過フルオロブタンスルホニル）イミドのカリウム塩が、例４で得た過フルオロブタンスルホンアミドＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨ２から得られた。
【０３５０】
テトラヒドロフランの中での塩化リチウムとのイオン交換（複分解）によって、リチウム塩を得た。
例４６に述べたプロセスと同様なプロセスによって、（１Ｒ）−（−）−１０−ショウノウスルホニル（過フルオロブタン−スルホニル）イミドのランタン塩、及び、（１ｓ）−（＋）−１０−ショウノウスルホニル（過フルオロブタンスルホニル）イミドのランタン塩を得た。
【０３５１】
【化６７】
0005629061.tif 000068
【０３５２】
上記塩は、大部分の有機溶媒（アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、．．．）の中で、また、非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０３５３】
例４９：Ｎ−（ａＳ）−（＋）−ケトピニック−アセチルメチルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
アルゴンが存在するグローブボックスの中で操作することによって、無水テトラヒドロフラン５ｍｌの中に例１０で得たトリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メチル−スルホニル）イミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＫＳＯ２ＮＨ（ＣＨ３）２．８ｇ（１０ミリモル）を含む溶液に、カリウム第三ブトキシド（ＣＨ３）３ＣＯＫｌＭ溶液１０ｍｌ（１０ミリモル）をゆっくりと添加した。
【０３５４】
同時に、無水アセトニトリル１０ｍｌ中に（１Ｓ）−（＋）ケトピン酸（ｋｅｔｏｐｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１．８２ｇ（１０ミリモル）を含む溶液に対して、水素化リチウムＬｉＨ８０ｍｇ（１０ミリモル）を添加し、数分後に、塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣｌ１．２７ｇ（１０ミリモル）を添加した。反応は、室温で２４時間にわたって継続された。次に、反応混合物を濾過して、塩化カリウムの析出物を除去し、溶媒を蒸発させ、６ｍ１の水の中で生成物を再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するカリウム・トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−（１Ｓ）−（＋）−ケトピン酸アセチル−Ｎ−メチルスルホニル）イミド２．７６ｇ（６２％の収率）を得た。
【０３５５】
カリウム塩をアセトニトリル中の化学量論的な量の四フッ化ホウ酸スカンジウムＳｃ（ＢＦ４）３で処理することによって、スカンジウム塩を得た。濾過を行って四フッ化ホウ酸カリウムＫＢＦ４の析出物を除去し、溶媒を蒸発させた後に乾燥させることによって、トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−（１Ｓ）−（＋）−ケトピン酸−アセチル−Ｎ−メチルスルホニル）イミドのスカンジウム塩を一定量の収率で回収した。
【０３５６】
【化６８】
0005629061.tif 000069
【０３５７】
例５０：ジアルキルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド−ジフェニルヨードニウム
塩化ジフェニルヨードニウム（Ｃ６Ｈ５）２ＩＣｌ，５８ｇ（５ミリモル）及びカリウム・トリフルオロメタンスルホニル（ジブチル−アミノスルホニル）イミド（Ｃ４Ｈ９）２ＮＳＯ２ＮＫＳＯ２ＣＦ３１．８９ｇ（５ミリモル）を水の中で２４時間にわたって一緒に撹拌した。水相をジクロロメタンで抽出することにより、ジクロロメタンを蒸発させて乾燥させた後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（ジブチルアミノスルホニル）イミドのジフェニルヨードニウム塩３．０１ｇ（９７％の収率）を得た。
【０３５８】
同じプロセスによって、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度
を有するトリフルオロメタンスルホニル（Ｎ，Ｎ−ジ−エチルヘキシル−アミノスルホニル）イミドのジフェニルヨードニウム塩を９８％の収率で調製した。
【０３５９】
【化６９】
0005629061.tif 000070
【０３６０】
上記塩は、化学作用放射線（光、γ線、電子ビームの作用の下で、電子に富んだモノマー（ビニルエーテル、アルキルビニルエーテル）のカチオン性の架橋反応を開始させることができる。
【０３６１】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。上記塩は、また、１０重量％の範囲まで、トリエチレングリコールジビニルエーテルの如き反応溶媒の中で可溶性である。上記塩の光開始性を紫外線（波長：２５４ｎｍ、パワー：１，９００ｍＷ／ｃｍ２）でトリエチレングリコールジビニルエステルを１重量％含む溶液によって検査した。照射した状態で数秒後に、反応溶媒は固化した。この反応は極めて発熱性が高い。
【０３６２】
例５１：（４−ブトキシベンゼン）−［トリフルオロメタンスルホニル−（４−フェニルスルホニル）イミド］−ヨードニウム
０℃の無水テトラヒドロフラン１０ｍｌ中にＤＡＢＣＯ４．４９ｇ（４０ミリモル）及びトリフルオロメタンスルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２２．９８ｇ（．２０ミリモル）を含む溶液に対して、無水テトラヒドロフラン５ｍｌの中で希釈された４−ヨードベンゼン塩化スルホニル（４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ：Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）ＩＣ６Ｈ４ＳＯ２Ｃｌ６．０５ｇ（２０ミリモル）を添加した。０℃で２時間の後に、反応を室温で２４時間にわたって継続させた。反応の間に生成した塩化水素ＤＡＢＣＯをＮｏ．４の気孔率を有するフリットガラスの上で濾過することにより除去した。濾過した溶液からアセトニトリルを蒸発させた後に、冷水１５ｍｌの中に生成物を回収し、水５ｍｌ中に無水塩化カリウム１．４９ｇ（２０ミリモル）が含まれる溶液をゆっくりと添加した。析出物が生じ、この析出物をＮｏ．４の気孔率を有するフリットガラスの上で濾過することによって収集した。乾燥後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するカリウム・トリフルオロメタンスルホニル（４−ヨードベンゼンスルホニル）イミド７．８９ｇ（８７％の収率）を回収した。
【０３６３】
上記化合物を酸化して、ＣＦＳＯ２ＮＫＳＯ２Ｃ６Ｈ４Ｉ（Ｏ２ＣＣＨ３）２（酢酸ヨード）（ｉｏｄｏｓｏａｃｅｔａｔｅ）にし、Ｙａｍａｄａ＆ａｌ．（Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｎｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｅ（１９７２）、１５２，１５３−１６２）に従って、酢酸、無水酢酸及び過酸化水素から成る混合物と一緒にした。このようにして調製された化合物５．１７ｇ（１０ミリモル）を、スルホン酸メタン１５ｍｌ及びブトキシベンゼン４．５１ｇ（３０ミリモル）から成る混合物の中で、４時間にわたって０℃に維持した。これにより、９７％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有する（４−ブトキシベンゼン）−［トリフルオロメタンスルホニル−４（−フェニルスルホニル）−イミド］ヨードニウムの両性イオン［ＣＦ３ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２Ｃ６Ｈ４Ｉ＋Ｃ６Ｈ４ＯＣ４Ｈｇ］４．６２ｇ（８２％の収率）を得た。
【０３６４】
【化７０】
0005629061.tif 000071
【０３６５】
同様なプロセスによって、化合物（４−ブトキシベンゼン）−［ペンタフルオロエタンスルホニル−４（４−フェニルスルホニル）イミド］ヨードニウムが、ペンタフルオロエタンスルホンアミドから、また、化合物（４−ブトキシ−ベンゼン）−［過フルオロブタンスルホニル−（４−フェニル−スルホニル）イミド］ヨードニウムが、過フルオロブタンスルホンアミドから得られた。これらの化合物は、例５０の化合物と類似の性質を有しており、同じ用途に使用することができる。
【０３６６】
例５２：テトラキス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）トリフルオロメタン−スルホニル）Ｎ，Ｎ−ジ−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミド
テトラヒドロフラン３０ｍｌ中のテトラキス（アセトニトリル）パラジウム・テトラフルオロボレート（ＩＩ）（ＣＨ３ＣＮ）４Ｐｄ（ＢＦ４）２（ＡＩｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２．２２ｇ（５ミリモル）を、例２８で得たカリウム・トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミド４．９１ｇ（１０ミリモル）で処理した。撹拌状態で２４時間後に、反応混合物を濾過して四フッ化ホウ素カリウムＫＢＦ４の析出物を除去し、溶媒を蒸発させた。テトラキス−（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）のトリフルオロメタンスルホニル−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドを一定量の収率で得た。
【０３６７】
上記塩は、ノルボルネン（ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）のビニル重合を行わせるための触媒として有用である。従って、ノルボルネンを上記塩３００ｐｐｍの存在下でニトロメタンの中で室温で重合させた。２時間後に、反応混合物はメタノール中に再析出した。平均分子量４２０，０００を有するポリノルボネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）を８２％の収率で得た。
【０３６８】
【化７１】
0005629061.tif 000072
【０３６９】
例５３：５−ジメチルアミノ−１−ナフタリンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
無水アセトニトリル２０ｍｌの中で、５−ジメチル−アミノ−１−ナフタリン塩化スルホニル（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）５．３９ｇ（２０ミリモル）を、トリフルオロメタン−スルホンアミドＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２２．９８ｇ（２０ミリモル）及びＤＡＢＣＯ４．４９ｇ（４０ミリモル）と反応させた。室温で撹拌させた状態で２４時間後に、反応混合物を濾過して生成した塩化水素ＤＡＢＣＯを除去し、アセトニトリルを蒸発させた。得られた生成物を塩化カリウム２．９８ｇ（４０ミリモル）を含む水２０ｍｌの中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するカリウム・トリフルオロメタン−スルホニル（５−ジメチルア
ミノ−１−ナフタリンスルホニル）イミド５．６３ｇ（６９％の収率）を回収した。
【０３７０】
微量分析は、Ｈ２．９６（２．８８）；Ｃ３７．２３（３７．１４）；Ｎ６．４１（６．６６）；Ｆ１３．９８（１３．５６）；Ｓ１５．６５（１５．２５）；Ｋ９．４６（９．３）を示した。
【０３７１】
【化７２】
0005629061.tif 000073
【０３７２】
上記蛍光塩は、大部分の極性有機溶媒（アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、．．．）の中で可溶性である。
【０３７３】
例５４：Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−２−アミノアクリジン
例３４で述べたプロセスと同様のプロセスを用い、トリフルオロメタン塩化スルホニルをテトラヒドロフラン中の２−アミノアクリジンマグネシウムに作用させることにより、Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−２−アミノアクリジンのマグネシウム塩を得た。溶媒を蒸発させた後に、生成物を水の中に回収し、水の中のテトラエチルアンモニウム（１０％の過剰）で処理し、これにより、析出物を生じさせた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するＮ−トリフルオロメタンスルホニル−２−アミノアクリジン・テトラエチルアンモニウム（６６％の収率）を得た。
【０３７４】
微量分析は、Ｈ６．１１（６．３９）；Ｃ５９．２５（５９．８５）；Ｎ６．８９（６．３４）；Ｆ１２．２５（１２．９１）；Ｓ７．９５（７．２６）を示した。
【０３７５】
【化７３】
0005629061.tif 000074
【０３７６】
同様な手順で、Ｎ−フルオロスルホニル−２−アミノアクリジン・テトラエチルアンモニウムをフルオロスルホンアミドから得た。
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム．．．）の中で、また、ポリ（エチレンオキシド）の如き非プロトン性溶媒和ポリマーの中で、更に、ポリメタクリル酸メチルの如き極性の低いポリマーの中で可溶性である。
【０３７７】
上記塩は、事実上極めて高い蛍光性を有している。ポリメチルメタクリル酸（ＰＰＭ）及び上記アンモニウム塩のいずれかから成るジクロロエタン溶液（９７：３）を調製した。蛍光堆積物が、多数のサポートすなわち基材（ガラス、ポリマー、．．．）の上に得られた。
【０３７８】
例５５：１，３−フェニルスルホンアミド−Ｎ，Ｎ’−過フルオロ−１−ブタン−スルホニルローダミンＢ
無水ジエチルホルムアミド５０ｍｌ中のスルホローダミンＢ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２．９ｇ（５ミリモル）に対して、トリフルオロメタンスルホン酸のカリウム塩ＣＦ３ＳＯ３Ｋ９４１ｍｇ（５ミリモル）を添加した。撹拌状態で２時間後に、無水ジクロロメタン１０ｍｌの中に塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣｌ１．２７ｇ（５ミリモル）を含む溶液をゆっくりと添加した。アルゴンの存在下で反応を夜通し継続させ、カリウム・過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨＫ６．７４ｇ（２０ミリモル）を添加した。４８時間後に、ジメチルホルムアミドが蒸発し、残留物が４０ｍｌの水の中で再結晶した。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有する１，３−フェニル−スルホンアミド−Ｎ，Ｎ’−（過フルオロ−２−ブタンスルホニル）ローダミンＢのカリウム塩４．１１ｇ（７１％の収率）を得た。
【０３７９】
微量分析は、Ｈ２．７６（２．５２）；Ｃ３６．５６（３６．２７）；Ｎ４．９６（４．８３）；Ｆ２９．９９（２９．５１）；Ｓ１１．５５（１１．０７）；Ｋ３．１７（３．３７）を示した。
【０３８０】
【化７４】
0005629061.tif 000075
【０３８１】
同じプロセスにより、１，３−フェニルスルホンアミド−Ｎ，Ｎ’−フルオロスルホニルローダミンＢのニカリウム塩が、フルオロスルホンアミドのカリウム塩から、１，３−フェニルスルホンアミド−Ｎ，Ｎ’−トリフルオロメタンスルホニルローダミンＢのニカリウム塩が、トリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩から、１，３−フェニルスルホンアミド−Ｎ，Ｎ’ペンタフルオロエタン−スルホニルローダミンＢのニカリウム塩が、ペンタフルオロスルホンアミドから得られた。
【０３８２】
塩化リチウムをテトラヒドロフランの中で複分解することにより、リチウム塩が得られた。
上述の両性イオンは、強い着色性を有している。上記両性イオンは、極性ポリマーの中で可溶性であって、レーザを含む着色剤を製造することができる。スルホンイミドも、酸化物（特にナノメートル単位の酸化チタン）に吸着して、特に光電池の用途において、可視光線又は可視放射線に対する増感剤の役割を果たすことができる。
【０３８３】
例５６：トリフルオロメタンスルホニル（アントラセニル−９−エタンスルホニル）イミド
パール（Ｐａｒｒ）型化学反応器の中に、無水アセトニトリル６０ｍｌの中にトリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ９．３６ｇ（５０ミリモル）
及びクラウンエーテル（１８−Ｃｒｏｗｎ−６：カリウム陽イオンの錯化剤として作用する）２６４を含んでいる溶液を導入した。反応器を閉じた後に、反応器をアルゴンで１５分間にわたって洗浄した。次に、二酸化硫黄．ＳＯ２（Ｆｌｕｋａから商業的に入手可能）６．４１ｇ（５０ミリモル）を導入し、１０分後に、無水ジクロロメタン２０ｍｌの中に９−ビニルアントラセン（Ｌａｎｃａｓｔｅｒから商業的に入手可能）１０．２１ｇ（５０ミリモル）を含んでいる溶液を導入した。室温で６時間後に、反応器の温度を５０。Ｃに設定してその中に４８時間保持し、溶媒を蒸発させて生成物を乾燥させた。９９％よりも高いフッ素及びプロトンのＲＭＮを特徴とする純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（アントラセニル−９−エタンスルホニル）イミドのカリウム塩が、一定量の収率で回収された。
【０３８４】
微量分析は、Ｈ２．７８（２．８８）；Ｃ４４．５３（４４．８３）；Ｎ３．３３（３．０７）；Ｆ１２．０１（１２．５１）；Ｓ１４．３６（１４．０８）；Ｋ８．９９（８．５８）を示した。同じプロセスを用いて、フルオロスルホニル（アントラセニル−９−エタノスルホニル）イミドのカリウム塩を得た。
【０３８５】
【化７５】
0005629061.tif 000076
【０３８６】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性である。
【０３８７】
例５７：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−過フルオロブタンスルホニル−ニッケル（ＩＩ）フタロシアニンテトラスルホンアミド
無水ジメチルホルムアミド４０ｍｌの中のニッケル（ＩＩ）フタロシアニンテトラスルホン酸のナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）４．９ｇ（５ミリモル）に対して、無水ジクロロメタン１０ｍｌの中に塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣｌ２．５４ｇ（２０ミリモル）を含む溶液をゆっくりと添加した。撹拌状態で４時間後に、反応混合物を遠心分離し、表面に浮いている液体を除去し、デカンテーションを行った生成物を無水ジメチルホルムアミド４０ｍｌの中に回収した。過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨＫのカリウム塩１３．５ｇ（４０ミリモル）を添加した。４８時間後に、ジメチルホルムアミドが蒸発し、無水塩化カリウム１．４９ｇ（２０ミリモル）を含む水５０ｍｌの中で残留物を再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−過フルオロブタンスルホニル−ニッケル（ＩＩ）・フタロジアミンテトラスルホンアミドのカリウム塩９．５４ｇ（８１％の収率）を得た。
【０３８８】
【化７６】
0005629061.tif 000077
【０３８９】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性であり、上記塩は、上記ポリマーに強い青色を与え、光に対しては安定である。上記塩、並びに、ニッケル、鉄又はマンガンの同様の塩は、酸素を還元するための触媒として有用である。
【０３９０】
例５８：
ＴＨＦ３０ｍｌの中で、ペンタフルオロピリジン（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）６．７６ｇ（４０ミリモル）を、ＤＡＢＣＯ４．４９ｇ（４０ミリモル）の存在下で、トリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩ＣＦ３ＳＯ２ＮＨＫ７．４９ｇ（４０ミリモル）と反応させた。撹拌状態で４８時間後に、溶媒が蒸発し、残留物が水２０ｍｌの中で再結晶化した。濾過及び乾燥の後に、９９％よりも高いフッ素ＲＭＮで測定された純度を有するトリフルオロメタンスルホニル（４−アザペンタフルオロピリジン）アミドのカリウム塩８．０３ｇ（７６％の収率）を得た。
【０３９１】
同じプロセスに従って、トリフルオロメタンスルホニル（（４，６−ジニトロ−２−トリフルオロメチル）フェニル）アミドのカリウム塩が、２−クロロ−３，５−ジニトロベンゾ−三フッ化物（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１０．８２ｇ（４０ミリモル）から形成され、上記カリウム塩は、９９％よりも高いフッ素、プロトン及びカーボンのＲＭＮで測定された純度を有していた。
【０３９２】
【化７７】
0005629061.tif 000078
【０３９３】
ＴＨＦの中での塩化リチウムとのイオン交換によって、リチウム塩を得た。
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、非プロトン性溶媒和ポリマーの中で可溶性である。
【０３９４】
例５９：Ｎ，Ｎ’−トリフルオロメタンスルホニル−３，４−アミノ−３−シクロブテン
−１，２−ジオン
アルゴン存在下のグローブボックスの中で、−３０℃の無水テトラヒドロフラン４０ｍｌの中にトリフルオロメタンスルホンアミド５．６１ｇ（３０ミリモル）を含む溶液に対して、ヘプタン中のジブチルマグネシウム（Ｃ４Ｈ９）２Ｍｇ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１Ｍ溶液３０ｍｌ（３０ミリモル）を滴下した。−３０℃で４時間後に、３，４−ジエトキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン２．５５ｇ（１５ミリモル）をゆっくりと添加した。反応を−３０℃で２時間にわたって継続させ、また、室温において２４時間にわたって継続させた。次に、溶媒を蒸発させ、生成物を水の中に回収し、水溶液を酸性化した後に、エーテルで抽出した。エーテルを蒸発させた後に得た化合物を４０℃の二次真空下で昇華させ、２４時間後に、Ｎ，Ｎ’−トリフルオロメタンスルホニル−３，４−アミノ−３−シクロブテン−１，２−ジオン５．０２ｇ（８９％の収率）をコールドフィンガの上に回収した。微量分析は、Ｈ０．７８（０．５４）；Ｃ１８．８９（１９．１６）；Ｎ７．０４（７．４５）；Ｆ２９．８８（３０．３）；Ｓ１６．７１（１７．０４）を示した。
【０３９５】
上記酸を水の中の炭酸リチウムＬｉ２ＣＯ３で処理することによって、リチウム塩を得た。
【０３９６】
【化７８】
0005629061.tif 000079
【０３９７】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性である。
【０３９８】
上記塩は、可逆性の２つのレドックスカップルを有しており、充電の終了時におけるＬｉＣｏＯ２の酸化電位において、中性の状態に再度酸化される。上記塩は、液体、ゲル又はポリマーの電解質の中に溶解させることによって、過充電の間の保護を行い、従って、レドックス・シャトル（ｒｅｄｏｘ  ｓｈｕｔｔｌｅ）として作用する。上記塩はまた、着色剤を有するエレクトロクローム装置を製造することができる。
【０３９９】
例６０：１，１’−（プロピルスルホンアミド−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル）フェロセン
第１の段階の間に、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）と錯合されたフェロセンニリチウムを以下の手順で調製した。すなわち、アルゴン存在下のグローブボックスの中で操作することにより、新規に蒸留されたＴＭＥＤＡ３７ｍｌ（２４７ミリモル）及び無水ヘキサン４０ｍｌを１リットルのフラスコに入れた。次に、ヘキサン中のブチルリチウム（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１．６Ｍ溶液１５４ｍｌ（２４７ミリモル）を添加した。１０分後に、無水ヘキサン５００ｍｌの中にフェロセン１８．６ｇ（１００ミリモル）が含まれる溶液を、溶液を強く撹拌しながら滴下した。夜通し放置した後に、橿色の結晶が溶液の中に現れ、溶液をＮｏ．４の気孔率を有するフリットガラスの上で濾過することにより、上記結晶を回収した。真空下で乾燥した後に、アルゴンの下で維持された２８．４ｇの１，１’−ジリチオ−フェロセン・２ＴＭＥＤＡを得た（６６％の収率）。
【０４００】
その後、無水アセトニトリル３０ｍｌの中の上記化合物８．６１ｇ（２０ミリモル）を、グローブボックスの中で、１，３−プロパンスルトン４．８９ｇ（４０ミリモル）で処理した。室温で２４時間後に、ジメチルホルムアミドを２滴反応混合物に加え、無水ジクロロメタン１５ｍｌの中に塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣｌ５．０８ｇ（４０ミリモル）を含む溶液をゆっくりと添加した。室温で４時間後に、トリフルオロメタンスルホンアミドのカリウム塩１４．９７ｇ（８０ミリモル）を添加した。反応を２４時間にわたって継続させ、その後、溶媒を蒸発させた。収集された化合物を次に、塩化カリウム３ｇを含む水３０ｍｌの中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、１，１’−（プロピルスルホンアミド−Ｎ−トリフルオロメタン−スルホニル）フェロセンのニカリウム塩１０．２ｇ（６６％の収率）を得た。このニカリウム塩の純度は、９７％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴としている。
【０４０１】
微量分析は、Ｈ２．３８（２．６２）：Ｃ２８．７２（２８．１３）；Ｎ３．１３（３．６４）；Ｆ１５．１６（１４．８３）；Ｓ１７．１２（１６．６８）；Ｋ１０．５６（１０．１７）；Ｆｅ７．６５（７．２７）を示した。
【０４０２】
【化７９】
0005629061.tif 000080
【０４０３】
同様なプロセスによって、１，１’−（プロピルスルホンアミド−Ｎ−フルオロスルホニル）フェロセンのニカリウム塩を得た。
上記酸を水の中で炭酸リチウムＬｉ２ＣＯ３で処理することによって、リチウム塩を得た。
【０４０４】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性である。
【０４０５】
上記塩は、可逆性のレドックスカップル（ｒｅｄｏｘ  ｃｏｕｐｌｅ）を有している。ポリ（エチレンオキシド）の中で、１２５μｍの直径を有する白金電極に関して、リチウム電極に対する可逆電位約３．４Ｖが測定された。
【０４０６】
上記塩は、液体、ゲル又はポリマーの電解質の中に溶解させることにより、過充電の間の保護を行い、従って、レドックス・シャトルとして作用する。上記塩はまた、着色剤を有するエレクトロクローム装置を製造することを可能にする。
【０４０７】
例６１：９−１０−（プロピルスルホンアミド−Ｎ−トリフルオロメタン−スルホニル）フェナジン
アルゴン存在下のグローブボックスの中で操作することによって、ナルゲン（Ｎａｌｇｅｎｅ）の３０ｍｌのフラスコの中に、フェナジン１．８ｇ（１０ミリモル）及び金属リチウム１３９ｍｇを導入した。次に、無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ及びアゲート・ボール（ａｇａｔｅ  ｂａｌｌ）を加えた。フラスコを閉じた後に、グローブボックスの外側のモータの軸の回りでフラスコを回転させた。テトラヒドロフランは、迅速に濃い紫色に変化した。これは、モノリチウムフェナジンの特徴を示している。２４時間後に、９，
１０−ジ−Ｌｉ−ジヒドロフェナジンの燈色の析出物がサスペンションとして得られた。次に、例８で得たトリフルオロメタンスルホニル（３−クロロプロパンスルホニル）イミドのカリウム塩６．５６ｇ（２０ミリモル）をアルゴンの存在下で加えた。次に、上記フラスコをそれ自身の回りで再度２４時間にわたって回転させ、反応混合物をアルゴンの存在下で濾過して、反応の間に生成した塩化カリウムの析出物及びアゲート・ボールを除去した。
【０４０８】
溶媒を蒸発させた後に、９−１０−（プロピルスルホンアミド−Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル）フェナジンのニリチウム塩６．５２ｇが回収された。
【０４０９】
【化８０】
0005629061.tif 000081
【０４１０】
上記塩は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム、．．．）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性である。
【０４１１】
上記塩は、２つの可逆性のレドックスカップルを有している。ポリ（エチレンオキシド）の中で、１２５μｍの直径を有する白金電極に関して、約３．２Ｖの電位を有する第１のレドックスカップルと、約３．８Ｖの電位を有する第２のレドックスカップルが存在することが示された。上記両電位は、リチウム電極に対して測定された値である。
【０４１２】
上記塩は、液体、ゲル又はポリマーの電解質の中に溶解させることにより、過充電の際の保護を行い、従って、レドックス・シャトルとして作用する。
上記塩は、また、着色剤を有するエレクトロクローム装置に使用することができる。従って、ＩＴＯ（インジウム及び酸化錫）の導電層で被覆されたガラス板の上に、アセトン中の上記化合物及び分子量が約１，１００ｇ／モルのポリ（エチレンのベンゾジイミド−コ−オキシド）から成る溶液を堆積させることにより、エレクトロクロームガラス板を製造することができる。溶媒を蒸発させて乾燥させた後に、グローブボックスの中で、コポリマーの層の上に、ＩＴＯ（リチウム及び酸化錫）の導電層で被覆された第２のガラス電極を堆積させる。アセンブリすなわち組立体を密封して不透過性にした後に、ポテンシオスタットによって１，２５０ｍＶの電位を外側に与える。これにより、上記装置は、濃い青色に着色される。−５００ｍＶの電位を与えることによって、装置の比較的迅速な（６０秒未満）退色が観察された。
【０４１３】
上述のエレクトロクローム装置は、導電性の透明電極として適宜に処理されたガラス又はポリマーを使用する大型の（ｍ２単位以上）装置用のものであっても、容易に作製される。また、呈色を維持するために必要なエネルギは、比較的少なく、１Ｗ／ｍ２よりも小さい。
【０４１４】
例６２：２，２’−アジノビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６（スルホニル（トリフルオロメタン久ルホニル）イミド）
最初に、２，２’−アジノビス（３−エチルベンゾ−チアゾリン−６−スルホン酸）の
二ナトリウム塩を、その二アンモニウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）を水酸化ナトリウムの滴定溶液で処理することによって調製した。蒸発及び乾燥の後に、二ナトリウム塩が一定量の収率で回収された。無水アセトニトリル１０ｍｌの中の上記化合物１．１２ｇ（２ミリモル）に対して、無水ジクロロメタン１ｍｌの中に塩化オキサリルＣｌＣＯＣＯＣｌ５０８ｍｇ（４ミリモル）を含む溶液をゆっくりと加えた。撹拌状態で４時間後に、過フルオロ−１−ブタンスルホンアミドＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨＫのカリウム塩２．７９（４ミリモル）を加えた。４８時間後に、アセトニトリルが蒸発し、残留物が、水１０ｍｌの中で再結晶化した。濾過及び乾燥の後に、以下の化合物１．８１ｇを得た。
【０４１５】
【化８１】
0005629061.tif 000082
【０４１６】
上記生成物を水の中でテトラエチルアンモニウムで処理することによって、ジ−テトラエチルアンモニウム塩を調製した。ジ−テトラエチルアンモニウム塩は、その後、ジクロロメタンによる抽出により、回収された。
【０４１７】
本化合物は、酸化作用により、ラジカル、あるいは、安定な両性イオンであるビラジカルを与える。また、本化合物は、含酸素水相と酸化すべき化学種を含む不溶性の有機物相との間の酸化触媒として有用である。
【０４１８】
例６３：ポリ（Ｎ−２−トリフルオロメタンスルホニル−アニリン）
−２０℃の無水ジクロロメタン２００ｍｌの中の１，２−フェニレンジアミンＣ６Ｈ４（ＮＨ２）２２１．６３ｇ（２００ミリモル）に対して、無水ジクロロメタン５０ｍｌの中にトリフルオロメタンスルホン酸無水物（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｏ５６．４２ｇ（２００ミリモル）を含む溶液を滴下する。−２０℃で夜通し放置し、また、室温で４時間放置した後に、ジクロロメタンが蒸発した。次に、残留物を水酸化カリウムＫＯＨの４Ｍ溶液１０ｍｌの中で再結晶化させた。濾過及び乾燥の後に、Ｎ−２−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−フェニレンジアミンのカリウム塩４７．８７ｇ（８６％の収率）を回収した。次に、この化合物（１７２ミリモル）を塩酸の２Ｍ溶液８６ｍｌの中で撹拌した。２４時間後に濾過及び乾燥させた後に、Ｎ−２−トリフルオロメタンスルホニル−１，２−フェニレンジアミンのアンモニウム塩Ｃ６Ｈ４（ＮＳＯ２ＣＦ３）（ＮＨ３＋）２６．８５ｇ（６５％の収率）を回収した。この化合物１２．０１ｇ（５０ミリモル）を次に、（水２００ｍｌの中に溶解し、次に、硝酸銀１３６ｍｇ（８００ミリモル）を添加し、溶液を０℃にした。水１００ｍｌの中に過硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８１１．４ｇを含む溶液も調製し、この溶液の温度を０℃にした。次に、過硫酸溶液を撹拌しながら数分間にわたってアニリン塩の溶液に加えた。１０分後に、溶液は色を呈し始めた。５℃よりも低い温度で３時間後に、上記溶液を約１００ｍｌの体積まで濃縮し、塩化カリウム３．７３ｇを加えた。次に、上記溶液に存在する析出物を濾過によって回収した。乾燥後に、以下の黒色粉末５．９ｇを得た。
【０４１９】
【化８２】
0005629061.tif 000083
【０４２０】
この電子伝導ポリマーは、４ピーク法で測定された８．７Ｓ．ｃｍ−１の電子伝導率を有している。その伝導性は、その物質を空気に暴露させた場合でも安定している。
【０４２１】
例６４：１−ドデシル−１，１，１，３，３，３，−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル（トリフルオロ−メタンスルホニル）イミド
−２０℃の無水ＴＨＦ１００ｍｌの中に６−ブロモ−１−ヘキサノ−ル１８．１１ｇ（１００ミリモル）及びＤＡＢＣＯ１１．２２ｇ（１００ミリモル）を含んでいる溶液に対して、塩化トシル１９．０６ｇ（１００ミリモル）をゆっくりと加えた。−２０℃で撹拌して２４時間後に、反応混合物を濾過して塩化水素ＤＡＢＣＯの析出物を除去した。溶媒を蒸発させた後に、６−ブロモ−１−ヘキサノールトシレートＣＨ３ΦＳＯ２Ｏ（ＣＨ２）６Ｂｒを一定量回収した。この化合物をその後、アニリンΦＮＨ２４０ｇを有する２００ｍｌのＴＨＦの中に溶解し、この溶液を夜通し環流した。冷却後に、水３００ｍｌを加え、有機物相をエーテルで抽出した。水で洗浄した後に、エーテル相を硫酸マグネシウムで乾燥させた。蒸発及び乾燥の後に、Ｎ−（６−ブロモヘキシル）アニリン２３ｇを得た。
【０４２２】
アルゴン存在下のグローブボックスの中で操作することによって、例３７で調製したトリフルオロメタンスルホニル（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル）イミド１８．９６ｇを無水テトラヒドロフラン１０ｍ１の中に入れて溶液にした。この溶液を−２０℃にした後に、テトラヒドロフラン中のカリウム第三ブトキシド（ＣＨ３）３ＣＯＫ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）の１Ｍ溶液５０ｍｌ（５０ミリモル）をゆっくりと添加した。１５分後に、Ｎ−（６−ブロモヘキシル）アニリン１２．８１ｇ（５０ミリモル）を添加した。反応を−２０℃で２時間にわたって継続させ、その後、室温で２４時間にわたって継続させた。撹拌状態で４８時間後に、溶媒が蒸発し、残留物が水３０ｍｌの中で再結晶化した。濾過及び乾燥の後に、１−（６−アニリノ−１−ヘキシル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパンオキシスルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのカリウム塩が得られ、このカリウム塩は、プロトン、炭素及びフッ素のＲＭＮが９７％よりも高いという特徴をもった純度を有していた。
【０４２３】
その後、この化合物１２．１３ｇ（２０ミリモル）を水２０ｍｌの中に溶解させ、硝酸銀６８ｍｇ（４００μモル）を加え、溶液の温度を０℃にした。また、水１００ｍｌに過硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏが８４．５６ｇ（２０ミリモル）含まれている溶液を調製し、この溶液を０℃にした。次に、上記過硫酸溶液を数分間の間に、撹拌されているアニリン塩の溶液に加えた。約１０分後に、溶液は、青緑色に変化し始めた。５℃よりも低い温度で３時間後に、溶液は、約６０ｍｌの体積まで濃縮され、塩化カリウム１．４９ｇを加えた。次に、溶液に存在する析出物を濾過によって回収した。乾燥後に、以下の化合物の黒色粉末３．９ｇを得た。
【０４２４】
【化８３】
0005629061.tif 000084
【０４２５】
その構造が非常に非局在化されているドーピング陰イオンを含むポリマー化合物は、電子伝導体（ＰＣＥ）の性質を有している。この陰イオンの塩基性の低い性質が、特に湿った媒体の中におけるポリマーの安定性を改善している。４ピーク測定法によって測定した伝導率は、湿った雰囲気に暴露する前に、４Ｓ．ｃｍ−１の程度であった。
【０４２６】
上記物質を電池のカソードとしてテストした。電池は、以下の構造を有していた。
−  この例で得たコポリマー４０容積％と、分子量が３×１０５のポリ（エチレンオキシド）６０容積％とから構成される複合カソード；
−  分子量が５×１０６のポリ（エチレンオキシド）と、例３９で得たトリフルオロメタンスルホニル−（ブタンスルホニル）イミドのリチウム塩とをＯ／Ｌｉ濃度＝２０／１の割合で含む電解質；
−  金属リチウムのアノード。
【０４２７】
アセンブリをボタン型電池のケーシングの中に取り付けた後に、形成された電池を６０℃の温度において３Ｖと３．９Ｖとの間でサイクル作動させた。最初のサイクルのキャパシティの８０％を維持しながら、１，０００サイクル以上の充電／放電を実行した。
【０４２８】
また、本例のポリマー化合物は、酸又は塩化物の媒体の中の鉄金属の良好な腐食防止剤である。保護すべき表面の処理は、水及びジメチルホルムアミドの混合物の中のペイントの形態のＰＣＥ溶液を堆積させ、その後、乾燥させて１００℃において熱処理を行うことにより、簡単に実行される。本ポリマー化合物は、固有の導電性の堆積物を与え、この堆積物の伝導性は、空気中、又は、コロナ効果（Ｃｏｒｏｎａ  ｅｆｆｅｃｔ）によって処理されたプラスチックの上で安定である。
【０４２９】
例６５：ポリ（２−［２−（３−チオニル）エトキシ］エタンスルホニル（トリフルオロ−メタンスルホニル）イミド）
７，８−オクテン−３，６−オキサ−１−スルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの合成（例１５）に用いたプロセスと同様のプロセスによって、２−［２−３（３−チエニル）エトキシ］−エタン−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのカリウム塩を、２−（３−チエニル）エタノールから合成した。生成した生成物は、９８％よりも高い炭素及びプロトンのＲＭＮで測定される純度を有している。
【０４３０】
【化８４】
0005629061.tif 000085
【０４３１】
アセトニトリル中の上記塩の５×１０−２Ｍ溶液１０ｍｌを調製し、電気化学的電池のアノード隔室の中で白金電極に対して電気重合を行った。可撓性を有する以下の導電膜が得られた。
【０４３２】
【化８５】
0005629061.tif 000086
【０４３３】
上記構造式において、ドーピング（酸化）は、外部とのカチオン及び電子の交換によって確保される。この物質の伝導率は、１０Ｓ．ｃｍ−１程度であり、その伝導性は１周囲雰囲気において及び湿った媒体中において安定している。非置換型のピロールの存在下で実行される電気重合、あるいは、オキシエチレン鎖をＮ又は３の位置に置くことにより、色の変化を用いてエレクトロクローム装置を作製するごとのできる安定なコポリマーが生ずる。
【０４３４】
例６６：ドープされたポリアニリン
水１００ｍｌの中に、塩化ポリアニリン（フランス国、Ｓｔ  ＥｇｒｅｖｅのＡＣ＆Ｔ）２．５４ｇを懸濁させる：
次に、例２８で得たトリフルオロメタンスルホニル（ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドのカリウム塩９．８１ｇを加えた：
【０４３５】
【化８６】
0005629061.tif 000087
【０４３６】
撹拌状態で４８時間後に、トリフルオロメタンスルホニル（ジ−２−エチルヘキシルアミノスルホニル）イミドでドープされたポリアニリンが回収された。この形態において、ポリアニリンは、トルエンの中で可溶性である。ドープされたポリアニリンのトルエン溶液を用いて、電子伝導性のポリマーである膜を製造した。この膜の４ピーク法によって測定された伝導率は、６Ｓ／ｃｍであり、湿った媒体の中で良好な安定性を有している。
【０４３７】
上記溶液から、コロナ効果によって処理されたポリプロピレン（ＰＰ）のサポート上に膜を形成した。６０℃の真空下で４８時間にわたって乾燥させた後に、伝導性及び接着性を有していて１ミクロン未満の厚さを有しているポリアニリンの堆積物を得た。プラスチ
ック材料に対するこのタイプの処理は、可擁性の電気接点又は電磁気保護装置を製造するのに特に興味がある処理方法である。
【０４３８】
例６７：ポリ（４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
平均分子量１０６ｇ／モルを有するポリ（ナトリウム−４−スルホン酸スチレン）（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）２０．６２ｇ（−ＳＯ３Ｎａが１００ミリモル）を無水ジメチルホルムアミド１００ｍｌの中でサスペンションにしたものを、（クロロメチレン）ジメチル塩化アンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１４．０８ｇ（１１０ミリモル）で室温で処理した。７２時間後に、溶液は粘性を有し、ポリ（４−スチレン塩化スルホニル）が、ジメチルホルムアミドの溶液になった。ここで、反応混合物に対して、トリフルオロメタンスルホンアミド１６．４ｇ（１１０ミリモル）及び１（ＤＡＢＣＯ）２４．６８ｇ（２２０ミリモル）を加えた。２４時間後に、溶媒は蒸発し、得られた生成物を水５０ｍｌの中に回収し、無水塩化カリウム８．２ｇで処理した。２４時間後に、反応混合物を濾過し、これにより、回収された生成物は、水５０ｍｌの中で再結晶化した。乾燥後に、９９％よりも高いプロトン及びフッ素ＲＭＮを特徴とする純度を有するポリ（４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）−イミドのカリウム塩２６．１ｇ（７４％の収率）を得た。
【０４３９】
無水テトラヒドロフランの中でのカリウム塩と塩化リチウムとの間のイオン交換（複分解）によって、対応するリチウム塩が一定量調製された。
【０４４０】
【化８７】
0005629061.tif 000088
【０４４１】
この多価電解質は、大部分の通常の有機溶媒（テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、グリム）の中で、また、極性ポリマーの中で可溶性である。
【０４４２】
適宜なカチオンを用いることによって、上記多価電解質は、ポリピロール又はポリアニリンの如き電子伝導性の共役ポリマーのドープ剤を構成することができる。
【０４４３】
例６８：アルドール縮合の触媒
ジエチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを、例２８で得たそのカリウム塩から、ジメチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを形成するために例２９で使用したプロセスと同様のプロセスに従って調製した。次に、上記酸２．８４ｇ（１０ミリモル）を水２０ｍｌ中の酸化イッテルビウムＹｂ２Ｏ３６５７ｍｇ（１．６７ミリモル）で処理した。２４時間撹拌した後に、溶液を凍結乾燥し、得られた生成物を６０℃において真空下で４８時間にわたって乾燥させた。ジエチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのイッテルビウム塩（Ｙｂ（ＤＥＴＦＳＩ）３）が、一定量の収率で得られた。
【０４４４】
ジクロロメタン中のＹｂ（ＤＥＴＦＳＩ）３４１０ｍｇ（０．４ミリモル、１０モル％）に対して、１−エネ−３−メチル−１−シリルアセタ−ル−１−メトキシプロペン（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＳｉＭｅ３）ＯＭｅ１．６５ｇ（６ミリモル）、及び、ジクロロメタン１０ｍｌ中のベンズアルデヒド４２０ｍｇ（４ミリモル）の混合物を加えた。室温の撹拌状態で１６時間後に、水を加え、生成物をジクロロメタンで抽出した。有機物相を水１００ｍｌの３つの留分で洗浄し、ジクロロメタンを蒸発させた。次に、残留物をテトラヒ
ドロフラン／ＨＣｌ（２０：１）の混合物で０℃で０．５時間にわたって処理した。ヘキサンで希釈した後に、重炭酸ナトリウム飽和溶液を加え、生成物をジクロロメタンで抽出した。有機物相を塩化ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒が蒸発した後に、生の生成物をシリカゲル上に着色させた。メチル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピオン酸フェニルが８９％の収率で得られた。
【０４４５】
【化８８】
0005629061.tif 000089
【０４４６】
ほぼ１０分の１だけ減少された量の触媒を用い、化合物メチル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピオン酸フェニルの収率を低下させることなく、同様の反応を実行した。この結果は、ジエチル−アミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのイッテルビウム塩のジクロロメタン中における溶解度が良好であることに起因している。
【０４４７】
例６９：ミハエル添加の触媒
例４０で得たジエチルアミノスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのイッテルビウム塩を以下のようにしてミハエル添加の触媒として用いた。ジクロロメタン１５ｍｌ中の例６５で得たＹｂ（ＤＥＴＦＳＩ）３４１０ｍｇ（０．４ミリモル、１０モル％）に対して、１−エネ−２−メチル−１−シリルアセタ−ル−１−メトキシプロパン（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｃ（ＯＳｉＭｅ３）ＯＭｅ１．０５ｇ（６ミリモル）、及び、ジクロロメタン１０ｍｌ中のカルコン８４０ｍｇ（４ミリモル）から成る混合物を加えた。室温での撹拌状態で１２時間後に、水を加え、生成物をジクロロメタンで抽出した。有機物相を水１００ｍｌの３つの留分で洗浄し、ジクロロメタンを蒸発させた。次に、残留物をテトラヒドロフラン／ＨＣｌ（２０：１）の１Ｍ混合液で０℃で０．５時間にわたって処理した。ヘキサンで希釈した後に、重炭酸ナトリウムの飽和溶液を加え、生成物をジクロロメタンで抽出した。有機物相を塩化ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒が蒸発した後に、生の生成物をシリカゲルの上に着色させた。化合物１，５−ジカルボニルを８７％の収率で得た。
【０４４８】
【化８９】
0005629061.tif 000090
【０４４９】
ほぼ１０分の１まで減少された量の触媒を用いて、同じ反応を行わせたが、１，５−ジカルボニル化合物の収率は減少しなかった。この結果は、ジエチルアミノスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）アミドのイッテルビウム塩がジクロロメタンの中で良好な溶解度を有していることに起因している。
【０４５０】
例７０：フリーデルークラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）アシル化反応の触媒
トルエン中のトリエチルアルミニウム（Ｃ２Ｈ５）３Ａｌ（Ａｌｄｒｉｃｈから商業的に入手可能）１Ｍ溶液１０ｍｌ（１０ミリモル）に対して、対応するカリウム塩からエーテルで抽出することにより予め調製されたトリフルオロメタンスルホニル（ジエチルアミノスルホニル）イミド（Ｃ２Ｈ５）２ＮＳＯ２ＮＨＳＯ２ＣＦ３（以下ＨＤＥＴＦＳＩと称する）２．８４ｇ（１０ミリモル）がトルエン１０ｍｌに含まれている溶液をアルゴンの存在下でゆっくりと加えた。撹拌状態で２時間後に、溶媒は蒸発し、対応するアルミニウム塩を乾燥させてグローブボックスの中に保管した。
【０４５１】
上記化合物をフリーデル−クラフツアシル化反応のための触媒として以下の手順で使用した。無水ニトロメタン４０ｍｌの中に、Ａｌ（ＤＥＴＦＳＩ）３６１６ｍｇ（７００μモル）、アニソール１．０８ｇ（１０ミリモル）及び酢酸無水物２．０４ｇを加えた。２１℃で５分間撹拌した後に、反応混合物をエーテル５０ｍｌで希釈し、重炭酸ナトリウムＮａＨＣＯ３の飽和溶液１００ｍｌで反応を停止させた。シーライト上で濾過した後に、溶液をエーテル５０ｍｌの３つの留分で抽出し、収集したエーテル相を塩化カリウムの飽和溶液で洗浄した。エーテル相を硫酸マグネシウムで乾燥させて蒸発させた後に、９９％よりも高いプロトンのＲＭＮを特徴とする時ｄを有するｐ−メトキシアセトフェノン１．４６ｇ（９７％の収率）を回収した。
【０４５２】
【化９０】
0005629061.tif 000091
【０４５３】
例７１：ディールス＆アルダー（Ｄｉｅｌｓ＆Ａｌｄｅｒ）反応の触媒
Ｄｌｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応すなわちメチルビニルケトンのシクロペンタジエンとの反応の触媒として、本発明の支持の塩を用いた。
【０４５４】
使用した塩は、例４６に従って調製されたトリフルオロメタンスルホニル（Ｒ（−）−１−フェニル−２，２−トリフルオロエタンオキシスルホニル）イミドのランタン塩（ＬａＰＴＥＴＦＳＩ）、例４８に従って調製された（１Ｒ）−（−）−１０−ショウノウ−スルホニル（過フルオロブタンスルホニル）イミドのランタン塩（ＬａＣＳＴＦＳＩ）、例４７に従って調製された（１Ｒ）−（−）−トリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−メトキシブチル−Ｎ−２−ブチル−３−メチル）アミノスルホニル）イミドのランタン塩、及び、例４９に従って調製されたトリフルオロメタンスルホニル（Ｎ−（１Ｓ）−（＋）ケトピン酸アセチル−Ｎ−メチルスルホニル）イミドのスカンジウム塩（ＳｃＫＡＮＴＦＳＩ）である。
【０４５５】
【化９１】
0005629061.tif 000092
【０４５６】
上記各々の塩に関して、以下のプロセスを用いた。
新しく蒸留されたシクロペンタジエン６５１ｍｇ（１０ミリモル）、及び、メチルビニルケトン７０１ｍｇがジクロロメタン１０ｍｌ中に含まれている溶液に対して、ランタン又はスカンジウムのキラル塩２００μモルを加えた。室温で２４時間後に、反応混合物を濾過してサスペンションの中の触媒を除去した。総ての場合において、気相におけるクロマトグラフによって判定される９０％よりも高い収率が得られた。キラルコラム上の種々
の反応生成物を分離させた後に、鏡像異性体の過剰をＲＭＮで測定した。これらの塩は、下の表において鏡像異性体の過剰が明らかにされているキラル触媒を得ることができる。
【０４５７】
キラル触媒                  鏡像異性体過剰
ＬａＰＴＥＴＦＳＩ          ６９％
ＬａＣＳＴＦＳＩ            ７６％
ＬａＭＢＢＭＴＦＳＩ        ７２％
ＳｃＫＡＮＴＦＳＩ          ６７％
【０４５８】
例７２：アクリロニトリル／４スチレンスルホニル（トリフルオロエタンスルホニル）イミド・コポリマー
４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩１９．２７ｇ（６０ミリモル）、アクリロニトリル２．１２ｇ（４０ミリモル）、及び、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）１００ｍｇ（１ミリモル）が無水テトラヒドロフラン１００ｍｌに含まれている溶液を乾燥アルゴンでフラッシングすることにより脱気した。次に、アルゴンの存在下で、アクリロニトリルのスチレン誘導体との共重合反応を、反応混合物を６０℃で４８時間にわたって加熱することにより、実行した。冷却の後に、溶液は濃縮され、ポリマーは、エーテル中の再析出によって回収された。濾過及び乾燥の後に、ポリ（アクリロニトリル−コ−４−スチレンスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩（ＰＡＮＳＤＴＦＳＩ）を８２％の収率で回収した。
【０４５９】
【化９２】
0005629061.tif 000093
【０４６０】
上記ポリマーは、定着アニオンを有するゲル化されたポリマー電解質を調製するために使用することができ、上記ポリマーは、多価電解質ゲルを得ることを可能にする二重マトリックス機能を確保する。
【０４６１】
多価電解質３０重量％、炭酸エチレン３５重量％、及び、炭酸プロピレン３５重量％から構成されるゲル電解質を調製した。このゲルは、良好な機械的性質、及び、９．６×１０−４Ｓ．ｃｍ−１（３０℃）の伝導率を有している。この電解質のカチオン輸率は、０．８５である。電気化学的な発電装置を作製した。この発電装置は、結合剤としてのコポリマー（ＰＡＮＳＤＴＦＳＩ）２０容積％と混合されたコークカーボン（ｃｏｋｅ  ｃａｒｂｏｎ）８０容積％から成るアノードと、上述のゲル化された電解質と、カーボンブラック６容積％、ＬｉＮｉＯ２７５容積％及びコポリマー（ＰＡＮＳＴＦＳＩ）２０容積％から成る複合カソードとを備えている。発電装置は、２５℃のサイクル動作において良好なパフォーマンスを有している（最初のサイクルの間のキャパシティの８０％よりも大きなキャパシティを保持しながら、３Ｖと４．２Ｖとの間の充電／放電が１，０００サイクル）。また、定着アニオンを用いることに起因する電力需要の間のパフォーマンスが良好である。定着アニオンを用いることにより、インターフェースの抵抗の出現を改善する。
【０４６２】
例７３：アクリロニトリル／４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）
イミド・コポリマー
例７２で使用したプロセスと同様のプロセスに従って、アクリロニトリル（３モル％）、及び、４−スチレンスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）−イミド（９７モル％）から成るコポリマーを合成した。
【０４６３】
【化９３】
0005629061.tif 000094
【０４６４】
このコポリマーは、アルカリ塩又はアンモニウム塩の形態で織物繊維の形態として広く使用されているポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）とは対照的に、帯電防止性を有している。また、このコポリマーのスピニングは、改質されていないＰＡＮよりも容易である。
【０４６５】
上記コポリマーは、メチレンブルーの如きカチオン性の着色剤と良好な相互作用を示し、これにより、問題とする物質を着色された織物繊維にすることができ、その色の安定性は、アクリーニトリル及びスルホン酸メタリルの周知のコポリマーに比較して、明らかに改善されている。
【０４６６】
例７４：フッ化ビニリデン／２，２−フルオロビニルスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミド・コポリマー
化学反応器の中に、例２４で得た２，２−フルオロビニルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミド８．４３ｇ（３０ミリモル）、及び、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−カーボニトリル）１００ｍｇが無水テトラヒドロフランに含まれている溶液を導入する。アルゴンの存在下で反応器をフラッシングした後に、フッ化ビニリデンＣＦ２ＣＨ２４．４８ｇ（７６ミリモル、Ａｉｒ  Ｌｉｑｕｉｄｅから商業的に入手可能）を節で導入する。次に、反応混合物を６０℃で４８時間にわたって加熱することにより、アルゴンの存在下で共重合反応を行わせた。冷却の後に、溶液を濃縮させ、エーテル中で再析出させることによりポリマーを回収した。濾過及び乾燥の後に、ポリ（フッ化ビニリデン−コ−２，２−エタンスルホニル（トリフルオロメタン−スルホニル）イミドのリチウム塩（ＰＦＶＥＳＴＦＳＩ）１０．２ｇを７９％の収率で得た。
【０４６７】
【化９４】
0005629061.tif 000095
【０４６８】
上記ポリマーは、定着アニオンを有するゲル化されたポリマー電解質の製造を可能にし、上記ポリマーは、多価電解質のゲルを得ることを可能にするマトリックスの二重の機能を確保する。
【０４６９】
例７２に述べたのと同じタイプの電池を作製し、同様なパフォーマンスを得た。
【０４７０】
例７５：ＡＧＥ／エポキシーハーフ（ｈａｌｆ）ＴＦＳＩ／ＯＥ・コポリマー
化学反応器の中に、例１３で調製した３，４−エポキシブタン−１−スルホニル（トリ
フルオロメタンスルホニル）イミド１５．３７ｇ（５０ミリモル）、及び、アリルグリシジルエーテル６８５ｍｇ（６ミリモル）を含む無水テトラヒドロフラン１００ｍ１から成る溶液を導入する。反応器をアルゴンでフラッシングした後に、ＴＨＦ中のカリウムｔ−ブトシキドの１０−２Ｍ溶液の１００μｌの中に１，２−エポキシド６．３４ｇ（１４６ミリモル）を節で導入する。次に、反応混合物を６０℃で４８時間にわたって加熱することによって、アルゴンの存在下で重合反応を行わせる。冷却の後に、溶液を濃縮し、エーテルの中での再析出によってポリマーが回収された。濾過及び乾燥の後に、ポリ（オキシエチレン−コ−３，４−エポキシブタンスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミド−コ−アリルグリシジル−エーテル）１５．９ｇ（７１％の収率）を回収した。
【０４７１】
【化９５】
0005629061.tif 000096
【０４７２】
上記ポリマーは、定着アニオンを有するゲル化したポリマー電解質の形成を可能にし、上記ポリマーは、多価電解質のゲルを得ることを可能にする二重マトリックスの機能を確保する。ポリマーは、このポリマーを含む電気化学的装置の作製プロセスの間に架橋することができる。
【０４７３】
この多価電解質を用いて、例２２に記載したものと同様の電池が作製され、この電池は、同様なパフォーマンスを示した。
【０４７４】
例７６：定着イオンを有するポリシロキサン
クーラー、機械的な撹拌機及び中性ガス入口（アルゴン）を備える３ネック型のフラスコの中で、ジメチルシロキサン及び（ヒドロゲノ）（メチル）−シロキサンのコポリマー（ＨＭＳ  ３０１  ２５％ＳｉＨ、Ｍｗ１９００、米国、ＰＡ、ＴｕｌｌｙｔｏｗｎのＧｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．）９．５ｇをテトラヒドロフランの溶液の中に入れ、次に、ビニルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩９．１３ｇ及び塩化白金酸Ｈ２ＰｔＣ１６７０ｍｇを添加した。この混合物を加熱して４時間にわたって環流した。これにより、ポリマーが、エタノール中に再析出した。
【０４７５】
これにより、ジメチルシロキサン、及び、（Ｎ−トリフルオロメタンスルホニル−エチルスルホンアミド）（メチル）−シロキサンのコポリマーが得られた。
【０４７６】
【化９６】
0005629061.tif 000097
【０４７７】
上記ポリマーは、オイル又はシリコン物質を２％以上含む大部分の通常の有機溶媒の中で可溶性であり、帯電防止性を与える。
【０４７８】
例７７：Ｌｉ／ＰＯＥ／Ｖ２Ｏ５電池
例２５に従って調製されたジメチルアミノスルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩をリチウム−ポリマー技術に従って、電気化学的な発電装置においてテストした。この発電装置は、以下の層を積層することによって作製された。
【０４７９】
−  ２ｍｍの厚さを有するステンレス鋼の集電子；
−  二酸化バナジウム（４５容積％）、ショーイニガン・ブラック（Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎ  ｂｌａｃｋ）（５容積％）及び分子量ＭＷ＝３×１０５のポリエチレンオキシド（５０容積％）から構成された８９μｍの厚さを有する複合材料のボタン型の膜から成るカソード；
−  ジメチルアミノースルホニル−（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｏ／Ｌｉ濃度＝１５／１）のリチウム塩を含む分子量ＭＷ＝５×１０６のポリエチレンオキシドのボタン型の膜から成る電解質；
−  ５０μｍの厚さを有する金属リチウムのシートから成るアノード；及び、
−  上述の集電子と同様な集電子。
【０４８０】
上記電極及び電解質から成るボタン型の部材をグローブボックスの中で切断して、上述の程度のパイルに積み上げた。次に、集電子を得られたパイルの両側に置いた。
このアセンブリをボタン型電池のケーシングの中で密封した。上記ケーシングは、発電装置を周囲雰囲気から保護すると同時に、膜に機械的な応力を与える。次に、電池をアルゴンの存在下で６０℃の温度のドライヤーに取り付けられた囲壁の中に入れた。電池をＣ／１０の充電及び放電の速度（１０時間の間に充電又は放電される公称キャパシティ）で１．８Ｖと３．３Ｖとの間でサイクル作動させた。
【０４８１】
サイクル作動曲線は、図１に示されている。図１において、使用率Ｕ（％）は縦軸に示されており、また、サイクル数Ｃは、横軸に示されている。
【０４８２】
例７８：押出し成形
Ｗａｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｉｌｄｅｒ型の押出機の中に、直径が２ｍｍのボタン型の部材の形態の分子量ＭＷ＝１０５のポリ（エチレンオキシド）、及び、例３９と同様のプロセスに従って調製されたドデシルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩、例４３のプロセスと同様のプロセスによって調製されたＩｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０−プロピルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのカリウム塩、５μｍよりも小さい粒子径まで粉砕された酸化バナジウムＶ２Ｏ５、及び、カーボンブラックから成る混合物をアルゴン雰囲気下で導入した。次に、各成分から成る上記混合物は、酸化バナジウムが全容積の４０％を示し、Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎ  ｂｌａｃｋが５％を示し、Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０−プロピルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが２％を示し、混合物のポリ（エチレンオキシド）／ドデシルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩が５３％を示し、リチウム塩のＯ／Ｌｉ濃度が１５／１になるような割合で導入される。次に、上記混合物を１００℃の温度で押し出して、１４ｃｍ幅及び６３μｍ厚さのバンドの形態にする。カソードとして使用することのできるこの膜は、８μｍの厚さのステンレス鋼シートの上に直接置かれた。
【０４８３】
複合カソードの膜自身は、分子量ＭＷ＝３×１０５のポリ（エチレンオキシド）、及び、ドデシルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム（塩（Ｏ／Ｌｉ濃度＝４５／１）の混合物を押出し成形することによって得られる３０μｍ厚さの電解
質の膜で覆われた。
【０４８４】
次に、上記混合物に２０μｍ厚さの膜を積層した。これにより、リチウム／ポリマー技術による電気化学的な発電装置が得られた。
この発電装置の放電及び充電の速度（Ｃ／１０）におけるサイクル作動曲線は、図２に示されている。図２において、使用率（％）Ｕは、縦軸に示されており、また、サイクル数Ｃは、横軸に示されている。
【０４８５】
本発明の塩は、Ｉｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＡ−５２０−プロピルスルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのカリウム塩、又は、ドデシル−スルホニル（トリフルオロメタンスルホニル）イミドのリチウム塩の如き長いアルキル鎖を有しており、ポリ（エチレンオキシド）の可塑化を可能にする。上記塩はまた、薄膜のリチウムーポリマーの技術に従って電池を製造する際に使用されるカソード又は電解質の膜の押出し成形を容易にする。上記塩の電気化学的な安定性は、上記電池のサイクル作動の間に良好なパフォーマンスを得ることも可能にする。
【０４８６】
以下は、本発明の各種態様である。
（１）アミド又はその塩から成るイオン化合物であって、電子的な中性を与えるに十分な数の少なくとも１つのカチオン部分Ｍｍ＋に関連するアニオン部分を含み、Ｍは、ヒドロキソニウム（ｈｙｄｒｏｘｏｎｉｕｍ）、ニトロソニウムＮＯ＋、アンモニウム−ＮＨ４＋、イオン価ｍを有する金属カチオン、イオン化ｍを有する有機カチオン、又は、イオン価ｍを有する有機金属カチオンであり、前記アニオン部分は、組成式ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ、Ｚに対応し、
前記基−Ｓ（Ｏ）ｘは、スルホン酸基−ＳＯ２−又はスルフィニル基−ＳＯ−を表しており、
ＲＦは、ハロゲン又は過ハロゲン化アルキル、アルキルアリール、オキサ−アルキル、アザ−アルキル又はチア−アルキルの遊離基、あるいは、組成式ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、又は、ＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−の中の一つに相当する遊離基であり、
Ｚは、フェニル董離基のハメット（Ｈａｍｍｅｔｔ）パラメータに少なくとも等しいハメットパラメータを有する電子吸引遊離基を表しており、
前記電子吸引遊離基は、以下の遊離基から選択され、
ｊ）−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＣＮ、−Ｎ３、−ＣＦ３、Ｒ’ＦＣＨ２−（Ｒ’Ｆは、過フッ化遊離基である）、フルオロアルキルオキシ遊離基、フルオロアルキルチオキシ遊離基、
ｊｊ）水素、酸素、硫黄又はリンの原子を少なくとも一つ含む１又はそれ以上の芳香核を含む遊離基（前記核は、縮合核であるか及び／又は前記核は、少なくとも１つの置換基を有し、該置換基は、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＣＮ、−Ｎ３、−ＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ２−、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｓ−、過フルオロアルキル基、フルオロアルキルオキシ基、フルオロアルキルチオキシ基、アルキル、アルケニル、オキサ−アルキル、オキサ−アルケニル、アザ−アルキル、アザ−アルケニル、チア−アルキル、チア−アルケニル遊離基、ポリマー遊離基、少なくとも１つのカチオン選択性基及び／又は少なくとも１つのアニオン選択性基から成る群から選択される）、
置換基Ｚは、一価遊離基、複数の基ＲＦ−Ｓ（Ｏ）ｘ−Ｎ−を有する多価遊雌基、あるいは、ポリマーセグメントとすることができ、
Ｚは、遊離基ＲＤ−Ｙであり、Ｙは、スルホニル、スルフィニル又はホスホニル基であり、また、ＲＤは、以下の群から選択され、
（ａ）  アルキル又はアルケニル遊離基、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基、脂環式又は多環式遊離基を含む複素環式遊離基、
（ｂ）  エーテル、チオエーテル、アミン、イミン、カルボキシル、カルボニル、ヒド
ロキシ、シリル、イソシアネート又はチオイソシアネート基の少なくとも１つの官能基を含む、アルキル又はアルケニル遊離基、
（ｃ）  アリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基（芳香核及び／又は核の少なくとも１つの置捧基は、窒素、酸素、硫黄の如きヘテロ原子を含む）、
（ｄ）  窒素、酸素、硫黄から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含む縮合型芳香族サイクルを含む遊離基、
（ｅ）  ハロゲン化されたアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキ１ル、アルキルアリール又はアルケニルアリール遊離基（少なくとも１つのハロゲンを有する炭素原子の数は、ハロゲン化されていない炭素原子の数に少なくとも等しく、基Ｙのα位置の炭素は、Ｙが−ＳＯ２−である場合にはハロゲン化されておらず、前記遊離基は、エーテル、チオエーテル、アミン、イミン、カルボキシル、カルボニル、ヒドロキシ、シリル、イソシアネート又はチオイソシアネートの官能基を含む）、
（ｆ）  遊離基ＲＣＣ（Ｒ’）（Ｒ’’）−〇−（ＲＣは、過フッ化アルキル遊離基であり、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立している）、水素原子又は前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、又は（ｄ）に規定した遊離基、
（ｇ）  遊離基（ＲＢ）２Ｎ−（同一又は異なるＲＢは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）ヒ規定したようなものであり、一方のＲＢは、水素原子とすることができ、あるいは、２つの遊離基ＲＢは一緒に、Ｎを有するサイクルを形成する二価遊離基を形成する）、
（ｈ）  ポリマー鎖から成る遊離基、
（ｉ）  １又はそれ以上のカチオン選択性基及び／又は１又はそれ以上のアニオン選択性基を有する遊離基、
置換基ＲＤは、一価遊離基、複数の基ＲＦＳ（Ｏ）ｘ−Ｎ−Ｙ−を有する多価遊離基の一部、又は、ポリマーのセグメントとすることができ、
Ｙがスルホニル又はカルボニルの場合には、ＲＤは、（ａ）に規定したよう茸遊離基であり、ＲＦは、ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、ＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−、あるいは、１乃至２の炭素原子を有する過ハロゲンアルキル遊離基である。
（２）上記（１）に記載の化合物において、前記有機カチオンは、Ｒ３＋（オキソニム）、ＮＲ４＋（アンモニウム）、ＲＣ（ＮＨＲ２）２＋（アミジニウム）、Ｃ（ＮＨＲ２）３＋（グアニジニウム）、Ｃ５Ｒ６Ｎ＋（ピリジニウム）、Ｃ３Ｒ５Ｎ２＋（イ≒ダゾリウム）、Ｃ２Ｒ４Ｎ３＋（トリアゾリウム）、Ｃ３Ｒ７Ｎ２＋（イミダゾリニウム）、ＳＲ３＋（スルホニウム）、ＰＲ４＋（ホスホニウム）、ＩＲ２＋（ヨードニウム）、（Ｃ６Ｒ５）３Ｃ＋（カルボニウム）から成る群から選択されたオニウムであり、前記遊離基Ｒは、Ｈあるいは以下の遊離基から成る群から選択された遊離基をそれぞれ表し、
−  アルキル、アルケニル、オキサ−アルキル、オキサ−アルケニル、アザ−アルキル、アザ−アルケニル、チア−アルキル、チア−アルケニル、シラ−アルキル、シラ−アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルケニルアリール遊離基、ジアルキルアミノ遊離基、及び、ジアルキルアゾ遊離基、
−  窒素、酸素、硫黄の如きヘテロ原子を含む少なくとも１つの側鎖を有する環式又は複素環式遊離基、
芳香核にヘテロ原子を含む環式又は複素環式遊離基、
−  窒素、酸素、硫黄又はリンの原子を少なくとも一つ含む、縮合型又は非縮合型の複数の芳香族又は複素環式の核から成る基、
複数の遊離基Ｒは一緒になって、カチオン電荷を有する中心を包囲する脂肪族又は芳香族のサイクル（環）を形成することができる、該化合物。
（３）上記（２）に記載の化合物において、前記カチオン性オニウムは、遊離基Ｚ又は遊離基ＲＤの一部であること、を特徴とする化合物。
（４）上記（２）に記載の化合物において、前記オニウムカチオンは、ポリマーの反復単
量体の一部であること、を特徴とする化合物。
（５）上記（２）に記載の化合物において、Ｍ＋は、少なくとも１つのアルキル化された窒素原子を環に含む芳香族の性質を有するカチオン性複素環であること、を特徴とする化合物。
（６）上記（５）に記載の化合物において、前記カチオンは、イミダゾリウム、トリアゾリウム、ピリジニウム、４−ジメチル−アミノ−ピリジニウムであり、前記カチオンは、環の炭素原子に置換基を有していること、を特徴とする化合物。
（７）上記（２）に記載の化合物において、前記カチオンＭは、−Ｎ＝Ｎ−，−Ｎ＝Ｎ＋結合を有する基、スルホニウム基、ヨードニウム基、あるいは、置換型又：は非置換型のポリマーの網目構造に含まれるアレーン−フェロセンカチオンであること、を特徴とする化合物。
（８）上記（２）に記載の化合物において、前記カチオンは、ジアリールヨードニウムカチオン、ジアルキルアリールヨードニウムカチオン、トリアリールスルホニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、あるいは、置換型又は非置換型のフェナシルージアルキルスルホニウムカチオンであること、を特徴とする化合物。
（９）上記（８）に記載の化合物において、前記カチオンは、ポリマー鎖の一部であること、を特徴とする化合物。
（１０）上記（２）に記載の化合物において、Ｍは、２，２’［アゾビス（２，２’−イミダゾリニオ−２−イル）プロパン２＋又は２，２’−アゾビス（２−アミジニオプロパン）２＋を含む有機カチオンであること、を特徴とする化合物。
（１１）上記（１）に記載の化合物において、前記カチオンＭは、ある金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、遷移金属のカチオン、三価金属のカチオン、稀土類金属のカチオン、及び、有機金属のカチオンから成る群から選択された金属カチオンであること、を特徴とする化合物。
（１２）上記（１）に記載の化合物において、前記カチオンは、フェロセン、チタノセン、ジルコノセンから誘導されたカチオン、インデノセンカチオン、アレーンメタロセニウムカチオン、キラリティーを有するリン化水素のタイプの配位子と錯合された遷移金属のカチオン、原子又は原子団に共有結合された１又はそれ以上のアルキル基又はアリール基を有する有機金属カチオンから成る群から選択されたメタロセニウムであり、前記カチオンは、ポリマー鎖の一部とすることができること、を特徴とする化合物。
（１３）上記（１）に記載の化合物において、ＲＦは、フッ素原子、あるいは、１から１２の炭素原子を有する過ハロゲン化されたアルキル遊離基、あるいは、６から９の炭素原子を有する過ハロゲン化されたアルキルアリール遊離基であることを特徴とする化合物。（１４）上記（１）に記載の化合物において、ＲＦは、ＲＡＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ２−、ＲＡＣＦ２ＣＦ（ＣＦ）−、あるいは、ＣＦ３Ｃ（ＲＡ）Ｆ−の遊離基から選択され、ＲＡは、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基、あるいは、少なくとも１つのエチレン不飽和物及び／又は縮合可能な基及び／又は解離可能な基、液晶性基、発色性基、自己ドープ型の電子伝導性のポリマー、加水分解可能なアルコキシシラン、カルボニル基、スルホニル基、チオニル基又はホスホニル基を含むグラフトを担持するポリマー鎖、フリー・ラジカルトラップ（ｔｒａｐ）を含む基、解離する双極子、レドックスカップル、配位子錯合剤、両性イオン、アミノ酸又は光学的又は生物学的に活性なポリペプチド、キラル基を表していること、を特徴とする化合物。
（１５）上記（１）に記載の化合物において、Ｚは、ＲＤ−ＳＯ２−基であること、を特徴とする化合物。
（１６）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、１から２４の炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、オキサ−アルキル、オキサ−アルケニル、アザ−アルキル、アザ−アルケニル、チア−アルキル又はチア−アルケニルの遊離基、あるいは、５から２４の炭素原子を有する、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケニルアリールの遊離基から選択されること、を特徴とする化合物。
（１７）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、１から１２の炭素原子を有してい
て、主鎖又は側鎖にＯ、Ｎ又はＳの少なくとも１つのヘテロ原子を有しているか、及び／又は、ヒドロキシ基、カルボニル基、アミン基、カルボキシル基を有している、アルキル又はアルケニルの遊離基から選択されること、を特徴とする化合物。
（１８）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、ポリ（オキシアルキレン）遊離基あるいはポリスチレン遊離基の一部であること、を特徴とする化合物。
（１９）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、ヨードニウム、スルホニウム、オキソニウム、アンモニウム、アミジニウム、トリアゾリウム、グアニジニウム、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム又はカルボニウムの基を有する遊離基であり、前記イオン基は、全体として又は部分的に、カチオンＭ＋として作用すること、を特徴とする化合物。
（２０）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、カルボキシル酸官能基（−ＣＯ２−）、スルホン酸官能基（−ＳＯ３−）、スルホンイミド官能基（−ε０２ＮＳＯ２−）又はスルホンアミド官能基（−ＳＯ２Ｎ−）から成る１又はそれ以上のアニオン選択性基であること、を特徴とする化合物。
（２１）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、エチレン不飽和物及び／又は縮合可能な基、及び／又は、熱的手段、光化学手段又はイオン解離によって解離可能な基を少なくとも１つ有していること、を特徴とする化合物。
（２２）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、液晶性基又は発色性基あるいは自己ドープ型の電子伝導性ポリマー又は加水分解可能なアルコキシシランを表すこと、を特徴とする化合物。
（２３）上記（１）に記載の化合物において、Ｚは、ポリマー鎖の反復単量体を表すこと、を特徴とする化合物。
（２４）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、フリー・ラジカルを捕捉することのできる基を含むこと、を特徴とする化合物。
（２５）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、解離する双極子を含むこと、を特徴とする化合物。
（２６）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、レドックスカップルを含むこと、を特徴とする化合物。
（２７）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、錯化配位子を含むこと、を特徴とする化合物。
（２８）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤ−Ｙは、光学的に活性であること、を特徴とする化合物。
（２９）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤ−Ｙは、アミノ酸、又は、光学的に又は生物学的に活性なポリペプチドを表すこと、を特徴とする化合物。
（３０）上記（１）に記載の化合物において、ＲＤは、２よりも大きな原子価ｖを有していてその各々の自由端にＲＦ−Ｓ（Ｏ）ｘ−Ｎ−の基を有している遊離基を表すこと、を特徴とする化合物。
（３１）上記（１）に記載の化合物において、前記置換基Ｚは、−ＯＣｎＦ２ｎ＋１、−ＯＣ２Ｆ４Ｈ、−ＳＣｎＦ２ｎ＋１、及び、−ＳＣ２Ｆ４Ｈ、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、−ＳＣＦ＝ＣＦ２、及び、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２−（ｎは、１から８の整数である）から成る群から選択されること、を特徴とする化合物。
（３２）上記（１）に記載の化合物において、Ｚは、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、オキサジアゾール又はチアジアゾールから誘導されたブッ化された又はフッ化されていない複素環を含むこと、を特徴とする化合物。
（３３）溶媒中の溶液の中のイオン化合物を含むイオン伝導物質であって、前記イオン化合物は、上記（１）の化合物であること、を特徴とするイオン伝導物質。
（３４）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記イオン化合物の置換基ＲＦ又はＲＤの少なくとも一方は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基；液晶性基、又は、少なくとも１つのエチレン不飽和物を含む基及び／又は縮合可能な基、及び／又は、熱的手段、光化学手段又はイオン解離によって解離可能な基
；自己ドープ型の電子伝導性ポリマー；加水分解可能なアルコキシシラン；フリー・ラジカルトラップ；解離性双極子；レドックスカップル；錯化配位子を含むこと、を特徴とするイオン伝導物質。
（３５）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記イオン化合物の置換基ＲＤは、Ｏ、Ｎ及びＳから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むアルキル又はアルケニル；ヒドロキシ基、カルボニル基、アミン基、カルボキシル基を有するアルキル又はアルケニル；側鎖及び／又は芳香核がヘテロ原子を含んでいる、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はアルケンアリールであること、を特徴とするイオン伝導物質。（３６）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記置換基ＲＤは、ポリマーの反復単量体であること、を特徴とするイオン伝導物質。
（３７）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記イオン化合物の置換基Ｚは、−ＯＣｎＦ２ｎ＋１、−ＯＣ２Ｆ４Ｈ、−ＳＣｎＦ２ｎ＋１、及び、−ＳＣ２Ｆ４Ｈ、−ＯＣＦ＝ＣＦ２、−ＳＣＦ＝ＣＦ２から成る群から選択されること、を特徴とするイオン伝導物質。
（３８）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記溶媒は、直鎖エーテル、及び、環式のエーテル、エステル、ニトリル、ニトロ誘導体、アミド、スルホン、スルホラン、スルファミド、並びに、部分的ハロゲン化された炭化水素；又は、極性ポリマー、あるいは、これらの混合物から選択された非プロトン性液体溶媒であること、を特徴とするイオン伝導物質。
（３９）上記（３８）に記載のイオン伝導物質において、前記溶媒は、移植されたイオン基を有することのできる架橋型又は非架橋型のポリマーであること、を特徴とするイオン伝導物質。
（４０）上記（３９）に記載のイオン伝導物質において、前記溶媒和ポリマーは、直鎖構造、櫛歯又はブロックのポリエステルから選択され、該ポリエステルは、ポリ（エチレンオキシド）、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はアリルグリシジルエーテル単量体、ポリホスファジンに基づく網目構造、イソシアネートと架橋されたポリエチレングリコールに基づく架橋網目構造、重縮合によって得られ、架橋可能な基、及び、幾つかのブロックがレドックス特性を有する官能基を担持しているブロックコポリマーを含むこと、を可能にする基を有しているポリマー網目構造を形成することができることを特徴とするイオン伝導物質。
（４１）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、前記溶媒は、非プロトン性液体溶媒と、硫黄、酸素、窒素及びフッ素から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含む単量体から成る極性ポリマー溶媒とから構成されること、を特徴とするイオン伝導物質。（４２）上記（４１）に記載のイオン伝導物質において、前記極性ポリマーは、主として、アクリロニトリル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン又はメタクリル酸メチルから誘導された単量体を含むこと、を特徴とするイオン伝導物質。
（４３）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、少なくとも１つの第２の塩を含むこと、を特徴とするイオン伝導物質。
（４４）上記（３３）に記載のイオン伝導物質において、粉末又は繊維の形態の鉱物又は有機装填物を含むこと、を特徴とするイオン伝導物質。
（４５）負極と正極とを備え、これら負極及び正極が共に電解質によって分離されている、電気化学的な発電装置であって、前記電解質が、上記（３３）乃至（４４）のいずれかの物質であること、を特徴とする電気化学的な発電装置。
（４６）上記（４５）に記載の電気化学的な発電装置において、前記負極は、金属リチウム又耳その合金、場合によっては酸化リチウムの中のナノメートル単位り分散体の形態としてのリチウム、あるいは、二窒化リチウム及び遷移金属、あるいは、一般式Ｌｉ１＋ｙ＋ｘ／３Ｔｉ２−ｘ／３Ｏ４（０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１）を有する低電位酸化物、若しくは、炭素及び有機物質の熱分解から生ずる炭素生成物から構成されること、を特徴とする電気化学的な発電装置。
（４７）上記（４５）に記載の電気化学的な発電装置において、前記正極は、酸化バナジ
ウムＶＯｘ（２≦ｘ≦２．５）、ＬｉＶ３Ｏ８、ＬｉｙＮｉ１−ｘＣＯｘＯ２（０≦ｘ≦１；０≦ｙ≦１）、マンガンのスピネルＬｉｙＭｎｌ−ｘＭｘＯ２（Ｍ＝Ｃｒ、Ａｌ、Ｖ、Ｎｉ、０≦ｘ≦０；０≦ｙ≦２）、有機ポリジスルフィドＦｅＳ、ＦｅＳ２、硫酸鉄Ｆｅ２（ＳＯ４）３、オリビン構造を有する鉄及びリチウムのリン酸塩及びリン珪酸塩、又は、鉄がマンガンによって置換された単独又は混合して使用される置換型の生成物から選択されること、を特徴とする電気化学的な発電装置。
（４８）上記（４５）に記載の電気化学的な発電装置において、前記カソードの集電子がアルミニウムから形成されていること、を特徴とする電気化学的な発電装置。
（４９）大きな表面積を有する少なくとも１つの炭素電極、あるいは、レドックスポリマーを含む電極を用いたスーパーキャパシタンズであって、前記電解質が、上記（３３）乃至（４４）のいずれかの物質であること、を特徴とするスーパーキャパシタンス。
（５０）上記（３３）乃至（４４）のいずれか一の物質を用いて、電子伝導ポリマーのｐ形又はｎ形のドーピングを行うこと、を特徴とする方法。
（５１）前記電解質が上記（３３）乃至（４４）のいずれか一の物質であること、を特徴とするエレクトロクローム装置。
（５２）カチオン反応が可能なプレポリマーのモノマーの重合又は架橋を行うプロセスであって、上記（１）の化合物をその反応の触媒作用を行う酸の供給源として作用するフォトイニシエータとして使用すること、を特徴とするプロセス。
（５３）上記（５２）に記載のプロセスであって、前記イオン化合物のカチオンが、−Ｎ＝Ｎ＋，−Ｎ＝Ｎ−の結合を有する基、スルホニウム基、ヨードニウム基、あるいは、置換型又は非置換型のアレーン−フェロセンのカチオンであり、前記基は、選択に応じて、ポリマー網目構造に含まれること、を特徴とするプロセス。
（５４）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、前記置換基ＲＦ又はＺの少なくとも一方が、非置換型のアルコキシルラジカル、あるいは、オキサ、スルホキシド、スルホン、酸化リン又はホスホン酸の基を含む遊離基であること、を特徴とするプロセス。
（５５）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、前記モノマーは、環式エーテル官能基、環式チオエーテル官能華、又は、環式アミノ官能基、ビニル化合物、ビニルエーテル、オキサゾリン、ラクトン及びラクタムを含む化合物から成る群から選択されること、を特徴とするプロセス。
（５６）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、前記ポリマーは、エポキシ基が脂肪鎖、芳香鎖、又は、複素環鎖によって担持されている化合物から成る群から選択されること、を特徴とするプロセス。
（５７）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、カチオン重合を行うことのできる少なくとも１つのモノマー又はプレポリマーとフォトイニシエータとを混合する工程と、得られた混合物をβ放射線を含む光化学放射線に曝す工程とを備えること、を特徴とするプロセス。
（５８）上記（５７）に記載のプロセスにおいて、反応混合物を薄層に整形された後に放射線で処理すること、を特徴とするプロセス。
（５９）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、前記フォトイニシエータは、重合反応に対して不活性な溶媒の中の溶液の形態で使用されること、を特徴とするプロセス。
（６０）上記（５９）に記載のプロセスにおいて、前記不活性な溶媒は、アセトン、メチルエチル、アセトニトリル、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、モノ、ジ、トリのエチレン又はプロピレンのグリコールのエーテル／エステル、モノ、ジ、トリのエチレン又はプロピレンのグリコールのエステル／アルコール、フタル酸又はクエン酸のエステルから成る群から澤択されること、を特徴とするプロセス。
（６１）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、重合反応に対して活性を有する化合物から成る溶媒又は希釈剤の存在下で前記反応を行うこと、を特徴とするプロセス。
（６２）上記（６１）に記載のプロセスにおいて、前記活性を有する化合物は、モノ、ジ、トリ、テトラのエチレン又はプロピレングリコールのモノ及びジビニルエステル、トリビニルエーテルトリメチロールプロパン、及び、ジメタノールシクロヘキサンのジビニル
エーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、炭酸プロピレンの２−プロペニルエーテルから成る群から選択されること、を特徴とするプロセス。
（６３）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、感光剤が、前記反応混合物に添加されること、を特徴とするプロセス。
（６４）上記（６３）に記載のプロセスにおいて、前記感光剤は、アントラセン、ジフェニル−９，１０−アントラセン、ペリレン、フェノチアジン、テトラセン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、１，３，５−トリアリール−２−ピラゾリン、及び、これらの誘導体、特に、アルキル、オキサ、又は、アザアルキルラジカルによって芳香核上に置換された誘導体から成る群から選択されること、を特徴とするプロセス。
（６５）上記（５２）に記載のプロセスにおいて、前記反応混合物は、更に、フリー・ラジカル重合を行うごとのできる少なくとも１つのモノマー又はプレポリマーと、光化学放射線又はβ放射線あるいは熱の影響によってフリー・ラジカル開始剤を解放することのできる化合物を含むこと、を特徴とするプロセス。
（６６）酸に対して感受性を有する基を含むポリマーの溶解性を変更するプロセスであって、前記ポリマーを上記（１）の化合物が存在する状態で光化学放射線又はβ放射線に曝す工程を含むこと、を特徴とするプロセス。
（６７）上記（６５）に記載のプロセスにおいて、前記ポリマーは、第三アルコールから誘導されたエステル又はアリールエステルを含むこと、を特徴とするプロセス。
（６８）上記（６７）に記載のプロセスにおいて、前記ポリマーは、第三ブチル又は第三アミンのアクリル酸、第三チオブチル又は第三チオアミルのイタコン酸、（第三チオブトキシカルボニルオキシスチレン）又は（第三チオアミルオキシスチレン）のホモポリマー又はコポリマーから成る群から選択されること、を特徴とするプロセス。
（６９）上記（６６）に記載のプロセスにおいて、フォトレジストの化学的な増悟を行うために使用されること、を特徴とするプロセス。
（７０）ビニルモノマーを重合するためのプロセスであって、上記（１０）の化合物をフリー・ラジカル開始剤として使用すること、を特徴とするプロセス。
（７１）カチオン性着色剤の組成であって、上記（１）の化合物を含むこと、を特徴とする組成。
（７２）上記（７１）に記載のカチオン性着色剤の組成において、イオン基ＲＦ−ＳＯｘ−Ｎ−−Ｚの負の電荷が、着色剤の分子に定着されるか、あるいは、着色剤の正の電荷の対イオンを構成すること、を特徴とする組成。
（７３）上記（１）に記載の化合物をフリーデル／クラフト反応、ディールス／アルダー反応、ミハエルの添加、アリル化反応、ピナコリン結合反応、グリコース化反応、オキセタンの開始サイクル反応、アルドール化反応、アルケンの複分解反応、チーグラ／ナッタ型の重合反応、サイクル開始による複分解型の重合反応、及び、非環式ジエンの複分解型の重合反応における触媒として使用する方法。
（７４）上記（７３）に記載の方法において、前記化合物は、上記（１）の化合物であり、前記カチオンは、リチウム、マグネシウム、銅、亜鉛、錫、稀土類元素、白金族を含む三価金属、及び、有機金属のカチオンから成る群から選択されること、を特徴とする方法。
（７５）上記（６）に記載の化合物を、化学的、光化学的、電気化学的、光電気化学的な反応を行うための溶媒として使用し、前記化合物は、その融点よりも高い温度で使用されること、を特徴とする方法。
（７６）上記（１）のイオン化合物を含むこと、を特徴とする電子伝導物質。
（７７）上記（７６）に記載の電子伝導物質において、前記イオン化合物のカチオン部分が、ドープされた共役ポリマー“Ｐ”から成る多価カチオンであること、を特徴とする電子伝導物質。
（７８）上記（７６）に記載の電子伝導物質において、前記イオン化合物の置換基Ｚが、６から２０の炭素原子を有するアルキル鎖を含むこと、を特徴とする電子伝導物質。
【図１】
0005629061.tif 000099
【図２】
0005629061.tif 000100