(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
板紙からなる基材層の一方の面にポリオレフィン系樹脂層を積層し、他方の面に少なくとも、低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体のいずれかからなる接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層をこの順に積層した積層体からなる紙容器用積層材料において、
前記接着剤層は、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを２液混合して使用する２液混合型のポリウレタン系接着剤からなり、該シーラント層は少なくともポリエチレン樹脂層と、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体、環状オレフィンの開環共重合体の水素化物樹脂、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性樹脂、環状オレフィンの開環共重合体のグラフト変性樹脂のいずれかからなる環状オレフィン樹脂層とからなり、内容物に接する面がポリエチレン樹脂層である多層共押出フィルムからなり、前記環状オレフィン層と前記ポリエチレン層の厚み比率が１／１〜９／１であることを特徴とする紙容器用積層材料。
【請求項２】
板紙からなる基材層の一方の面にポリオレフィン系樹脂層を積層し、他方の面に少なくとも、低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体のいずれかからなる接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層をこの順に積層した積層体からなる紙容器用積層材料において、
前記接着剤層は、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを２液混合して使用する２液混合型のポリウレタン系接着剤からなり、該シーラント層は少なくともポリエチレン樹脂層と、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体、環状オレフィンの開環共重合体の水素化物樹脂、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性樹脂、環状オレフィンの開環共重合体のグラフト変性樹脂のいずれかからなる環状オレフィン樹脂層とからなり、前記シーラント層がポリエチレン樹脂層、環状オレフィン樹脂層、ポリエチレン樹脂層がこの順に三層共押出法によって積層されており、
ポリエチレン樹脂層、環状オレフィン樹脂層、ポリエチレン樹脂層の厚み比率が１／１／１〜３／１／３であることを特徴とする紙容器用積層材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
果汁飲料、ジュース、お茶類、コーヒー、乳飲料、スープ等のノンアルコール飲料や清酒、焼酎等のアルコール飲料を包装する容器に使用する紙容器用積層材料及びそれを用いた液体用紙容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙容器用積層材料としては、外側から順に、ポリオレフィン系樹脂層、基材層、接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層が積層された多層構成のものが多く使用されており、前記シーラント層としては、通常、低密度ポリエチレン樹脂が使用され、前記接着剤層にはポリウレタン系接着剤が使用されている。シーラント層に低密度ポリエチレン樹脂を使用し、接着剤層にポリウレタン系接着剤を使用した構成の紙容器用積層材料を用いて製函した液体用紙容器は、中に液状の内容物を包装した場合、接着剤層に使用したポリウレタン系接着剤由来の成分がシーラント層を通過して内容物中に移行し、内容物の品質、特に、味覚を損なってしまうなどの問題があった。これらの問題を改善するべく、接着剤層を介さないでシーラント層を直接他の層に積層した構成の包装材料が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−１９２６７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、シーラント層が接着剤層を介して他層に積層されている多層構成の紙容器用積層材料であって、接着剤層の接着剤に由来する成分がシーラント層を通過して内面側に移行しない紙容器用積層材料及びそれを用いた液体用紙容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の請求項１に係わる発明は、板紙からなる基材層の一方の面にポリオレフィン系樹脂層を積層し、他方の面に少なくとも、低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体のいずれかからなる接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層をこの順に積層した積層体からなる紙容器用積層材料において、前記接着剤層は、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを２液混合して使用する２液混合型のポリウレタン系接着剤からなり、該シーラント層は少なくともポリエチレン樹脂層と、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体、環状オレフィンの開環共重合体の水素化物樹脂、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性樹脂、環状オレフィンの開環共重合体のグラフト変性樹脂のいずれかからなる環状オレフィン樹脂層とからなり、内容物に接する面がポリエチレン樹脂層である多層共押出フィルムからなり、前記環状オレフィン層と前記ポリエチレン層の厚み比率が１／１〜９／１であることを特徴とする紙容器用積層材料である。
【０００５】
本発明の請求項２に係る発明は、板紙からなる基材層の一方の面にポリオレフィン系樹脂層を積層し、他方の面に少なくとも、低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体のいずれかからなる接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層をこの順に積層した積層体からなる紙容器用積層材料において、
前記接着剤層は、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを２液混合して使用する２液混合型のポリウレタン系接着剤からなり、該シーラント層は少なくともポリエチレン樹脂層と、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体、環状オレフィンの開環共重合体の水素化物樹脂、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性樹脂、環状オレフィンの開環共重合体のグラフト変性樹脂のいずれかからなる環状オレフィン樹脂層とからなり、前記シーラント層がポリエチレン樹脂層、環状オレフィン樹脂層、ポリエチレン樹脂層がこの順に三層共押出法によって積層されており、
ポリエチレン樹脂層、環状オレフィン樹脂層、ポリエチレン樹脂層の厚み比率が１／１／１〜３／１／３であることを特徴とする紙容器用積層材料である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の紙容器用積層材料は、板紙からなる基材層の一方の面にポリオレフィン系樹脂層を積層し、他方の面に少なくとも、接着性樹脂層、ガスバリア層、接着剤層、シーラント層を積層した積層体からなる紙容器用積層材料において、該シーラント層が内容物に接
する側の最外面がポリエチレン樹脂層で、反対側の最外面が環状オレフィン樹脂層である多層フィルムからなるか、あるいは、該シーラント層が環状オレフィン樹脂層の両側の最外面にポリエチレン樹脂層を有する多層フィルムからなっているので、シーラント層に含まれる環状オレフィン樹脂層が接着剤層の接着剤に由来する成分がシーラント層全体を通過して内面側に移行するのを防止する役割を果たす。また、液体用紙容器が前記紙容器用積層材料を用いて、シーラント層面が内容物に接するようにして製函したものからなっているので、接着剤由来の成分が充填包装した内容物中に移行せず、初期品質を良好に保持する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の紙容器用積層材料を、実施の形態に沿って以下に詳細に説明する。図１（ａ）は本発明の紙容器用積層材料の一実施形態を示す側断面図であり、紙容器用積層材料（２０）は外側から厚み方向に順に、ポリオレフィン系樹脂層（２）、基材層（１）、接着性樹脂層（３）、ガスバリア層（４）、接着剤層（５）、シーラント層（１０）が積層されており、前記シーラント層（１０）は環状オレフィン樹脂層（６）とポリエチレン樹脂層（７）との二層フィルムからなっている。図１（ｂ）は紙容器用積層材料の他の実施形態を示す側断面図であり、紙容器用積層材料（２１）は外側から厚み方向に順に、ポリオレフィン系樹脂層（２）、基材層（１）、接着性樹脂層（３）、ガスバリア層（４）、接着剤層（５）、シーラント層（１１）が積層されており、前記シーラント層（１１）はポリエチレン樹脂層（７）とポリエチレン樹脂層（８）の間に環状オレフィン樹脂層（６）を有する三層フィルムからなっている。
【０００９】
前記紙容器用積層材料（２０、２１）は、ガスバリア層（４）と接着剤層（５）の間に、さらに、二軸延伸ポリエステルフィルムなどからなる補強フィルム層を接着剤を介して積層した構成でも構わない。
【００１０】
前記基材層（１）は、坪量２００〜５００ｇ／ｍ2の板紙からなっている。
【００１１】
前記ポリオレフィン系樹脂層（２）には、主に、厚みが３〜４０μｍの低密度ポリエチレン樹脂が使用され、積層方法は公知の溶融押出ラミネーション法で積層する。
【００１２】
前記接着性樹脂層（３）には、低密度ポリエチレン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合樹脂、エチレン・メタクリル酸共重合樹脂、アイオノマー樹脂などが使用可能である。厚みは５〜５０μｍが好ましい。
【００１３】
前記ガスバリア層（４）は、単層構成又は積層構成の材料からなっており、単層構成の材料としては、ニ軸延伸ポリエステルフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、アルミニウム箔などが使用され、積層構成の材料としては、アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に少なくとも、酸化珪素若しくは酸化アルミニウムなどの無機酸化物の蒸着薄膜層を積層したガスバリア性フィルムなどが使用される。
【００１４】
前記接着剤層（５）は、ポリウレタン系接着剤からなっており、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを２液混合して使用する２液型の接着剤が使用され、塗布量は１〜５ｇ／ｍ2（乾燥状態）が良い。
【００１５】
前記シーラント層（１０）は、環状オレフィン樹脂層（６）とポリエチレン樹脂層（７）との二層フィルムからなっており、前記二層フィルムは環状オレフィン樹脂とポリエチレン樹脂を使用して、二層共押出法で押し出して、製膜し作成する。環状オレフィン樹脂層（６）とポリエチレン樹脂層（７）との厚み比率は、環状オレフィン樹脂層（６）／ポリエチレン樹脂層（７）＝１／１〜９／１（厚み比率）が好ましく、総厚は３０〜９０μｍが好ましい。積層方法は公知のドライラミネーションで積層する。
【００１６】
前記シーラント層（１１）は、ポリエチレン樹脂層（７）とポリエチレン樹脂層（８）との間に環状オレフィン樹脂層（６）を有する三層フィルムからなっており、前記三層フィルムはポリエチレン樹脂と環状オレフィン樹脂を使用して、三層共押出法で押し出して製膜し、作成する。この場合の各層の厚み比率は、ポリエチレン樹脂層（７）／環状オレフィン樹脂層（６）／ポリエチレン樹脂層（８）＝１／１／１〜３／１／３が好ましく、総厚は３０〜９０μｍが好ましい。
【００１７】
前記環状オレフィン樹脂層（６）に使用される樹脂の種類としては、例えば、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体樹脂、環状オレフィンの開環共重合体の水素化物樹脂、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性樹脂、環状オレフィンの開環共重合体のグラフト変性樹脂などがある。
【００１８】
本発明の紙容器用積層材料は、上記記載の如く、シーラント層の構成の中に環状オレフィン樹脂層を含んでいるので、その環状オレフィン樹脂層が、接着剤層に使用した接着剤由来の成分がシーラント層を通過して内側に移行するのを防止する作用効果を果たす特徴を有している。
【００１９】
本発明の液体用紙容器は、前記紙容器用積層材料（２０）または紙容器用積層材料（２１）を用いて、それぞれシーラント層（１０）又はシーラント層（１１）面が内容物に接するように製函したものからなっており、充填包装した内容物の味などの初期品質を良好に保持する。液体用紙容器の形態としては、特に限定されないが、例えば、フラットトップタイプあるいはゲーベルトップタイプの角型の液体用紙容器などがある。
【００２０】
本発明の紙容器用積層材料及びそれを用いた液体用紙容器を具体的な実施例を挙げて説明する。
【実施例１】
【００２１】
基材層（１）として、坪量４００ｇ／ｍ2の板紙を使用し、ポリオレフィン系樹脂層（２）及び接着性樹脂層（３）の樹脂として、低密度ポリエチレン樹脂を使用し、ガスバリア層（４）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に厚さ５０ｎｍの酸化珪素薄膜層、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする厚さ０．５μｍの乾燥皮膜からなるガスバリ性被膜層を積層したガスバリア性フィルムを使用し、接着剤層（５）として、ポリウレタン系接着剤を使用し、シーラント層（１０）として、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体樹脂層／ポリエチレン樹脂層＝９／１（厚み比率）の総厚６０μｍの二層共押出フィルムを使用して、低密度ポリエチレン樹脂（２０μｍ）／板紙（坪量４００ｇ／ｍ2）／低密度ポリエチレン樹脂（３０μｍ）／ガスバリア性フィルム／ポリウレタン系接着剤（乾燥塗布量５ｇ／ｍ2）／二層共押出フィルム（６０μｍ）の構成の本発明の紙容器用積層材料（２０）を作成した。前記紙容器用積層材料（２０）を用いて紙容器製造機で内容量１０００ｍｌのゲーベルトップタイプの本発明の液体用紙容器を作成した。
【００２２】
以下に、本発明の比較用の実施例について説明する。
【実施例２】
【００２３】
シーラント層として、厚み６０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを使用した以外は、実施例１と同様にして、比較用の紙容器用積層材料及びそれを用いた液体用紙容器を作成した。
【００２４】
〈評価〉
実施例１の本発明の液体用紙容器及び実施例２の比較用の液体用紙容器に蒸留水を充填、密封し、６０℃で２４時間保存後に、中の蒸留水の味覚の良否を評価した。その結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0005560520.tif 000002
表１に示すように、実施例１の本発明の液体用紙容器に充填された蒸留水には接着剤由来の異味が含まれていなかった。一方、実施例２の比較用の液体用紙容器に充填された蒸留水には接着剤由来の異味が含まれていた。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）は本発明の紙容器用積層材料の一実施形態を示す側断面図であり、（ｂ）は紙容器用積層材料の他の実施形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００２７】
１…基材層
２…ポリオレフィン系樹脂層
３…接着性樹脂層
４…ガスバリア層
５…接着剤層
６…環状オレフィン樹脂層
７，８…ポリエチレン樹脂層
１０，１１…シーラント層
２０，２１…紙容器用積層材料
【図１】
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