(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セシウムを含む煤塵・焼却灰を水に添加してスラリーとし、次いで該スラリーを濾過して固液分離し、得られたセシウム含有濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整し、これに高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成させて該沈殿物とセシウム含有廃液とに分離し、得られたセシウム含有廃液に、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄から成る群より選ばれる鉄の塩または塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群より選ばれる亜鉛の塩とを、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩に対して前記鉄または亜鉛の塩をプルシアンブルー型金属錯体が生成される化学量論以上の量で添加配合して該廃液中で次式
0005429838.tif 000014
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該プルシアンブルー型金属錯体に該廃液中のセシウムを吸着させ、該廃液のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整し、当該ｐＨ調整によりプルシアンブルー型金属錯体と該廃液中の余剰の鉄または亜鉛を水酸化物として同時に沈殿させ、該廃液中で生成した沈殿物を分離して、沈殿物と処理液とに分離し、次いで、前記処理液のｐＨを５〜９に調整することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法。
【請求項２】
請求項１記載のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法において、ｐＨを５〜９に調整した処理液をさらに濾過することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法において、前記沈殿物を、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩とを得られたセシウム含有廃液に添加配合することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかの項記載のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法において、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩は、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム及び/又はヘキサシアノ鉄（II）酸ナトリウムであることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかの項記載のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法において、処理液中のシアン及び、亜鉛または鉄の残存濃度を環境省令（平成２４年５月２３日環境省令第１５号）による排水基準以下とすることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰
【請求項６】
セシウムを含む煤塵・焼却灰を水と混合してスラリーとする溶解槽１、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置２、該セシウム含有濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整する反応槽４、次いで高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成する反応槽５、該重金属沈殿物とセシウム含有廃液とに分離する沈殿槽６、該セシウム含有廃液でプルシアンブルー型金属錯体が生成されるように、プルシアンブルー型金属錯体の各原料であるヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄から成る群より選ばれる鉄の塩または塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群より選ばれる亜鉛の塩とを、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩に対して前記鉄または亜鉛の塩をプルシアンブルー型金属錯体が生成される化学量論以上の量で該セシウム含有廃液に配合して、該廃液中で次式
0005429838.tif 000015
で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該プルシアンブルー型金属錯体に該廃液中のセシウムを吸着させ、該廃液のｐＨがプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整する反応槽１１、セシウム含有沈殿物、該セシウム含有沈殿物と処理液とに分離する沈殿槽１３、該処理液のｐＨを５〜９に調整するバッファ槽１４とを備えることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置に関し、特に、セシウムを含む産業廃棄物や災害廃棄物を焼却した際に発生するセシウムを含む煤塵・焼却灰よりセシウム含有廃液を得て、プルシアンブルー型金属錯体を該セシウム含有廃液中で調製してセシウムを吸着して低減する、既存のセメント製造設備を利用したセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セシウムを含む廃棄物、特に放射性セシウムを含む廃棄物を焼却等した際に、煤塵や焼却灰に高レベルのセシウム、ストロンチウム元素群等の核種が含まれている。
煤塵や焼却灰に含まれるセシウムはヨウ素に比べて半減期が長く、煤塵や焼却灰をそのまま排出することができず、セシウムを回収する必要がある。
【０００３】
セシウムを分離回収する手段としては、セシウムを含有する廃水からセシウムを分離除去する様々な方法が従来より提案されている。
例えば特開平９−１７３８３２号公報（特許文献１）には、多孔性樹脂に、低沸点有機溶剤に可溶で、かつ水に難溶の第四級アンモニウム塩を担持させ、さらにヘキサシアノ鉄（II）酸塩含有水溶液で処理したのち、この処理物を銅塩含有水溶液と接触させて該樹脂の細孔内にヘキサシアノ鉄（II）酸銅を沈積させ、次いで樹脂内の第四級アンモニウム塩を低沸点有機溶剤で抽出して得られるヘキサシアノ鉄（II）酸銅担持多孔性樹脂を予め製造し、かかるヘキサシアノ鉄（II）酸銅担持多孔性樹脂をセシウム含有溶液に配合して、セシウムを吸着させる方法が提案されている。
【０００４】
また、セシウム含有溶液からセシウムを除去するのに、様々なイオン交換材料、例えば、スルホ基を有する高分子材料や、ゼオライトなどの無機材料が提案されてきている。
近年、特に利用されているのはイオン交換樹脂と称される樹脂であって、例えばスルホ基等を多く有する樹脂が例示され、かかる樹脂をカラムなどに充填して、該カラムに廃水を通過させることによってイオンの吸着、交換を実現するものである。
【０００５】
例えば、ゼオライトやクラウンエーテル、金属錯体の検討がなされている。
金属錯体の１種であるプルシアンブルー（紺青）は、陽イオン吸着性能を有しており、紺青を用いてセシウムを吸着除去する方法が提案されている。
特開２０１１−２００８５６公報（特許文献２）には、プルシアンブルー型金属錯体を導電体上に配設した複合材料を、セシウム等の陽イオンを含有する溶液に配合して接触させて前記所定の陽イオンを前記プルシアンブルー型金属錯体に吸着させる方法が記載されている。
【０００６】
しかし、上記従来の方法はセシウムを含有する廃液よりセシウムを分離除去するための方法であるが、予めヘキサシアノ鉄（II）酸銅担持多孔性樹脂やプルシアンブルー型金属錯体を導電体上に配設した複合材料を予め調製しなくてはならず、コストがかかり簡便な処理方法ではない。また、セシウムを含む煤塵や焼却灰からセシウムを分離する方法の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１７３８３２号公報
【特許文献２】特開２０１１−２００８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、具体的には、簡便な方法で、セシウムを含む産業廃棄物や災害廃棄物を焼却した際に発生する煤塵や焼却灰に含まれるセシウムを効率よく除去することができる、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置を提供することである。
即ち、セシウムを含む廃棄物等を焼却処理した際の煤塵・焼却灰にはセシウムが含まれており、かかるセシウムを含む煤塵・焼却灰からセシウムを効率よく除去し、その結果としてセシウムとして含まれる放射性セシウムも効率よく除去することができる、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置を提供することである。
さらに、産業廃棄物や災害廃棄物等には、セシウムのみならず重金属も含まれており、セシウムを除去するとともに、有害な重金属を除くことができる、既存のセメント焼成設備を利用した、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置を提供することである。
また、セシウムを含む煤塵・焼却灰を処理し、最終的な放流する放流液中に残存するシアンの残存量が、環境省令（最終改正：平成２４年５月２３日環境省令第１５号、排水基準を定める省令：水質汚濁防止法）による排水基準を満足し、更には残存する鉄や亜鉛の金属イオンも同様に当該環境省令の排水基準を満足している、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、セシウムを含む煤塵・焼却灰から重金属を除く処理をした後に、煤塵・焼却灰を処理した廃液に、予め製造したプルシアンブルー（紺青）をセシウム含有液に添加配合するのではなく、セシウム含有液中でプルシアンブルー（紺青）が生成されるように、紺青の原料をセシウムを含有する煤塵・焼却灰を処理した廃液に添加配合することで、該廃液中に含まれるセシウムを効率よく除去することができることを見出したものである。
【００１０】
本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法は、セシウムを含む煤塵・焼却灰を水に添加してスラリーとし、次いで該スラリーを濾過して固液分離し、得られたセシウム含有濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整し、これに高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成させて該沈殿物とセシウム含有廃液とに分離し、得られたセシウム含有廃液に、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄から成る群より選ばれる鉄の塩または塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群より選ばれる亜鉛の塩とを、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩に対して前記鉄または亜鉛の塩をプルシアンブルー型金属錯体が生成される化学量論以上の量で添加配合して該廃液中で下記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該プルシアンブルー型金属錯体に該廃液中のセシウムを吸着させ、該廃液のｐＨを前記プルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整し、当該ｐＨ調整によりプルシアンブルー型金属錯体と該廃液中の余剰の鉄または亜鉛を水酸化物として同時に沈殿させ、該廃液中で生成した沈殿物を分離して、沈殿物と処理液とに分離し、次いで、前記処理液のｐＨを５〜９に調整することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
【００１１】
【化１】
0005429838.tif 000002
【００１２】
好適には、上記本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法においては、ｐＨを５〜９に調整した処理液をさらに濾過することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
また好適には、上記本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法においては、前記沈殿物を、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩とを得られたセシウム含有廃液に添加配合することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
また好適には、上記本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法においては、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩は、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム及び/又はヘキサシアノ鉄（II）酸ナトリウムであることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
【００１３】
また好適には、上記本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法においては、処理液中のシアン及び、亜鉛または鉄の残存濃度を環境省令（平成２４年５月２３日環境省令第１５号）による排水基準以下とすることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
【００１４】
本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰処理装置は、セシウムを含む煤塵・焼却灰を水と混合してスラリーとする溶解槽１、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置２、該セシウム含有濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整する反応槽４、次いで高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成する反応槽５、該重金属沈殿物とセシウム含有廃液とに分離する沈殿槽６、該セシウム含有廃液でプルシアンブルー型金属錯体が生成されるように、プルシアンブルー型金属錯体の各原料であるヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄から成る群より選ばれる鉄の塩または塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群より選ばれる亜鉛の塩とを、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩に対して前記鉄または亜鉛の塩をプルシアンブルー型金属錯体が生成される化学量論以上の量で該セシウム含有廃液に配合して、該廃液中で上記式で示される反応式によるプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該プルシアンブルー型金属錯体に該廃液中のセシウムを吸着させ、該廃液のｐＨがプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整する反応槽１１、セシウム含有沈殿物、該セシウム含有沈殿物と処理液とに分離する沈殿槽１３、該処理液のｐＨを５〜９に調整するバッファ槽１４とを備えることを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰処理装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置は、セシウムを含む物体を焼却処理した際に生じる煤塵・焼却灰には、重金属やセシウムが含有されており、かかるセシウムを含む煤塵・焼却灰からセシウムを有効に除去することができる。特にセメント製造設備を利用することで、セメント原料に一部を再利用することができる、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理設備とすることが可能である。
特に、ヘキサシアノ鉄酸亜鉛やヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）のプルシアンブルー型金属錯体を生成させる原料を添加配合して、廃液中でプルシアンブルー型金属錯体を生成させることにより、紺青等を予め生成してセシウム含有廃液に添加配合する処理方法よりも、極めて良好にセシウムを廃液中から効率よく除去分離することが可能となるとともに、簡便な処理方法とすることができる。
これにより、セシウムを含む廃液中からセシウムを良好に除去することができるため、結果としてセシウムの一部として含まれる放射性セシウムも効率よく除去できることとなり、文部科学省の平成１２年科学技術庁告示第５号（放射線を放出する同位元素の数量等）により基準も満足することができることが推認されることとなる。
【００１６】
更に、セシウムを含む廃液をセシウム含有沈殿物等と処理液とに分離した後の処理液中に、プルシアンブルー型金属錯体を生成させるために添加配合した原材料中の金属、例えば、シアン、鉄や亜鉛の残存量が、環境省令に規定する排水基準を満足しているため、特に該処理液に排水基準を満足するための処理を施す必要がなく、そのまま排水として放流することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰処理方法及び処理装置の好適例の概略を示す図である。
【図２】図１のセシウムを含む煤塵・焼却灰処理方法及び処理装置において、最終的に放流するための処理方法及び処理装置の概略を示す図である。
【図３】図１の濾過処理装置Ｘの好適例の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明を以下の好適例を例示しつつ説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法は、セシウムを含む煤塵・焼却灰を水に添加してスラリーとし、次いで該スラリーを濾過して固液分離し、得られたセシウム含濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整し、これに高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成させて該沈殿物とセシウム含有廃液とに分離し、得られたセシウム含有廃液に、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩とを添加配合して該廃液中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該廃液のｐＨをプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整し、該廃液中で生成した沈殿物を分離して、沈殿物と処理液とに分離し、次いで、前記処理液のｐＨを５〜９に調整することを特徴とする、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法である。
【００１９】
また、本発明のセシウムを含む煤塵・焼却灰処理装置は、セシウムを含む煤塵・焼却灰を水と混合してスラリーとする溶解槽１、該スラリーを濾過して固液分離してセシウム含有濾液を得る濾過装置２、該セシウム含有濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整する反応槽４、次いで高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成する反応槽５、該重金属沈殿物とセシウム含有廃液とに分離する沈殿槽６、該セシウム含有廃液でプルシアンブルー型金属錯体が生成されるように、プルシアンブルー型金属錯体の各原料を該セシウム含有廃液に配合して、該廃液のｐＨがプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整する反応槽１１、セシウム含有沈殿物、該セシウム含有沈殿物と処理液とに分離する沈殿槽１３、該処理液のｐＨを５〜９に調整するバッファ槽１４とを備えることを特徴とする、セシウムを含む煤塵及び/又は焼却灰処理装置である。
【００２０】
本発明の好適例を図１〜３により以下に説明する。
（溶解工程）
まず、セシウム含有煤塵・焼却灰を溶解槽１に投入して、該煤塵・焼却灰が流動化する程度の水Ｗを、該煤塵・焼却灰に対して例えば２〜１０質量倍の量で添加して攪拌し、スラリー化する。
水Ｗとしては、工業用水、製造工程等から排出される２次排水や上水道等が用いられる。
ここで水の好適添加量が上記量である理由は、水の添加量が煤塵や焼却灰の２質量倍以下であると、煤塵や焼却灰中の可溶成分の溶出が十分でなく、後段のフィルタープレス等の濾過機により濾過して得られる各脱塩ケーキ固形分中に残存する可溶成分が多くなるからである。また得られるスラリーの粘性が高くなり、後の工程へのポンプ輸送が難しくなるからである。
また、水の添加量が煤塵・焼却灰の１０質量倍以上であると、重金属類等の他の成分の溶出が多くなり、したがって、後段の工程においては、これらの成分を取り除くための薬剤の使用量が多くなるからである。
【００２１】
上記のリパルプにおいては、溶解槽１内の温度は例えば２０〜４０℃であり、好ましくは、可溶成分の溶解速度を高めるため、溶解槽１内の温度を４０℃以上に高めてもよい。また、攪拌時間は１０時間以内で十分に可溶化成分を溶解することができる。また、必要に応じて、ｐＨを調整してもよい。
【００２２】
（濾過工程）
このリパルプにより生成したスラリーＳ１を、濾過機２に投入し、圧搾して固液分離を行い、飛灰脱水ケーキ固形分と濾液とに分離する。
濾過機２としては、フィルタープレスやベルトフィルターが用いられる。
また必要に応じて、濾過機２内に水Ｗを導入し、固形分に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機２を加圧した状態で、固形分に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
この洗浄のために使用する水Ｗは、固形分に対して０．５〜２．０質量倍が好ましい。
【００２３】
得られた煤塵・焼却灰脱水ケーキ固形分は、放射性セシウムが含有されているかをチェックした後、セメント原料として有効利用される。例えば、固形分を直接セメント製造設備に搬送した場合には、他のセメント原料と混合され、乾燥・粉砕の後、粉末セメント原料としてセメント焼成工程にて再循環使用され、セメントクリンカとして焼成される。または、固形分を埋立に用いることもできる。
【００２４】
（重金属除去工程）
濾過機２から排出された濾液F１には、煤塵・焼却灰中の塩素や重金属等が含まれている。
濾過機２から排出された濾液F１を反応槽（４、５）に送入する。反応槽４に搬送する前に、一旦バッファ槽３に送入され、次いで反応槽４に送入されてもよい。
該濾液Ｆ１のｐＨ（水素イオン濃度）は９〜１３程度であり、この濾液Ｆ１を酸性または中性して例えば鉛等の重金属を沈殿させるために、この濾液Ｆ１にｐＨ調整剤を添加して濾液のｐＨを、例えば９〜１２程度に調整する。ここで、ｐＨ調整剤としては、炭酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸が好適に用いられる。
【００２５】
調整後の反応槽４中の濾液のｐＨが上記範囲であれば、重金属の溶解度が低下して、重金属の水酸化物を析出させ、懸濁化した、微粒子化した重金属を含むスラリーとなる。
よって、ｐＨの調整範囲を９〜１０とすることが好ましい。
【００２６】
反応槽においては、かかるｐＨ調製剤を添加してｐＨを上記範囲に調整するとともに、反応槽中の濾液にさらに高分子凝集剤を添加する。この場合、反応槽は１つでも、ｐＨ調整剤用の反応槽４と、高分子凝集剤添加用の反応槽５とを別個に設けてもよい。
かかる高分子凝集剤を添加することにより、懸濁化した重金属、または微粒子化した重金属や、微粒子化した重金属や、水酸化物の重金属を凝集させる。これによりスラリーは、重金属等の凝集体により懸濁したスラリーとなり、沈殿槽６に移送される。
【００２７】
このようにして濾液中の重金属を高分子凝集剤で凝集させて沈殿させる。スラリーは加温してもよく、加温の際の温度は、４５℃〜６０℃が好ましい。
【００２８】
スラリーを沈殿槽６に投入し、所定時間静置してスラリーを沈降分離し、沈殿物を含有する固形分と、上澄み液とに分離する。沈殿物は濾過機７（例えば、フィルタープレス等）を用いて、固液分離脱水する。
また必要に応じて、濾過機７内に水Ｗを導入し、該沈殿物に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機７を加圧した状態で、沈殿物に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
【００２９】
得られた脱水ケーキ固形分はセメント原料として有効利用される。例えば、固形分を直接セメント製造設備に送った場合には、他のセメント原料と混合され、乾燥・粉砕の後、粉末セメント原料としてセメント焼成工程にて再循環使用され、セメントクリンカとして焼成される。また、埋立てに用いてもよい。
また、濾液は、バッファ槽３に循環させて利用する。
【００３０】
（濾過処理工程）
上記沈殿槽６からの上澄み液を、バッファ槽８に送入し、次いで、必要に応じて濾過処理を行なう（Ｘ）。
例えば、図３（ａ）に示すように、バッファ槽８からの液を、例えば精密濾過膜（ＭＦ）装置９により懸濁物を含む濃縮液と透過液とに分離する。かかるＭＦ膜装置９に取り付けられたメンブレンフィルタにより捕集された重金属及び上澄み液中のキャリーオーバーした懸濁浮遊物が濃縮側に取り除かれる。得られた透過液は、反応槽１１に搬送され、濃縮液は、バッファ槽３やバッファ槽８に搬送される。
または、必要に応じて、図３（ｂ）に示すように、反応槽１１に搬送される液量を減らすために、精密濾過膜（ＭＦ）膜装置９に加えて、逆浸透膜（ＲＯ膜）装置１０を設けてもよい、この場合、精密濾過膜（ＭＦ）膜装置９で濃縮された濃縮液は、バッファ槽３やバッファ槽８に循環させて利用し、精密濾過膜（ＭＦ）膜装置９を透過した透過液をバッファ槽９に導入し、次いで逆浸透膜（ＲＯ膜）装置１０を通過させ、該ＲＯ膜装置１０からの濃縮液を反応槽１１に送入するとともに、またバッファ槽９に一部循環させて戻してもよい。また、ＲＯ膜装置１０を透過した透過液は溶解液として溶解槽１に循環させて用いる。
【００３１】
（セシウム除去工程）
上記濾過処理工程（Ｘ）からの透過液（図３（a））または濃縮液（図３（ｂ））はセシウムを含む廃液であり、かかるセシウム含有廃液を反応槽１１送入して、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩とを添加配合して該廃液中でプルシアンブルー型金属錯体を反応槽１１中で形成させ、次いで該廃液のｐＨをプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整し、該廃液中で生成した沈殿物を沈殿槽１３中で分離して、沈殿物と処理液とに分離し、得られた処理液中のセシウムの含有量を低減するとともに、シアン及び、亜鉛または鉄の残存濃度を環境省令（平成２４年５月２３日環境省令第１５号）による排水基準以下とすることにより、セシウムを含む廃液を処理する。
【００３２】
具体的には、反応槽１１内で、プルシアンブルー型金属錯体をセシウム含有廃液中で生成させて、生成されたプルシアンブルー型金属錯体に廃液中のセシウムを吸着させることで、予め生成したプルシアン型金属錯体をセシウム廃液中に添加配合する方法よりも、セシウム含有廃液中から極めて良好にセシウムを除去するものである。
プルシアンブルー型金属錯体は、セシウム等の陽イオンを吸着する特性を有しているが、上記したように、本発明においては、予め製造したプルシアンブルー型金属錯体を、セシウム含有廃液に添加配合するものではない。
【００３３】
上記セシウムを含む廃液の処理に用いられる、プルシアンブルー型金属錯体がセシウム含有液中で生成されるように添加配合されるプルシアンブルー型金属錯体原料としては、例えばヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩等が例示できる。
また、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩は、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム及び/又はヘキサシアノ鉄（II）酸ナトリウムであり、鉄または亜鉛の塩は、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群より少なくとも１種選ばれることが好ましい。
【００３４】
これらのセシウム含有液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体は、セシウム含有廃液から極めて効率よくセシウムを吸着除去することができる。
また、セシウム含有液中で生成されるプルシアンブルー型金属錯体の量が、含有されるセシウムの吸着を十分なものとするように、プルシアンブルー型金属錯体原料としての、例えばヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩等は十分に配合する。
【００３５】
更に、前記ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩に対して、鉄または亜鉛の塩を、プルシアンブルー型金属錯体が反応生成される化学量論以上の量で添加することが望ましい。
プルシアン型金属錯体の生成としては、例えば、以下の反応式などが例示される。
【００３６】
【化１】
0005429838.tif 000003
【００３７】
【化２】
0005429838.tif 000004
【００３８】
これにより、添加配合されたヘキサシアノ鉄（II）酸錯体を、セシウムを除去するために用いるプルシアンブルー型金属錯体にセシウム含有廃液中で十分に形成することができるとともに、セシウム含有廃液から、沈殿槽１３中でセシウム含有沈殿物等と処理液とに分離した際、該処理液中に残存するシアンの量を十分に少なくすることができる。
また、プルシアンブルー型金属錯体が生成された後の余剰の鉄または亜鉛イオンも、適正ｐＨに調整すると水酸化物となって沈殿するため、最終的な処理液中に残存するシアンの残存量や鉄または亜鉛イオンの量も上記環境省令（水質汚濁防止法）に規定する排水基準を満たすこととなる。
従って、該処理液からシアン、鉄、亜鉛を除去するための更なる処理が必要ではなく、そのまま排水として放流することが可能となる。
【００３９】
また、プルシアンブルー型金属錯体の各原料をセシウム含有廃液反応槽１１に配合した後、セシウム含有溶液中で生成されたプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるｐＨ、好ましくは最も小さくなるｐＨに調整する。かかるｐＨとしては、ｐＨ４〜１１である。かかるｐＨは、得られるプルシアンブルー型金属錯体の組成に依存して、決定することができる。
【００４０】
また、反応槽１１内の溶液のｐＨの調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の適当なアルカリ溶液や、塩酸、硫酸等の酸溶液を用いることができる。
このように液のｐＨを調整することで、生成したプルシアンブルー型金属錯体にセシウムが吸着されたものを、当該液中で沈殿させることができる。
【００４１】
当該液中で生成した沈殿物は、沈降したり、液中に懸濁した状態で浮遊しているものもあるので、好ましくは、これらを効率よく分離するために、反応槽１１の液を反応槽１２に送入して高分子凝集剤を添加して沈殿物を凝集させて、次いで沈殿槽１３にて沈殿物と処理液とに分離する。
高分子凝集剤としては、プルシアンブルー型金属錯体を凝集沈殿させるもことができるものであれば、特に限定されず公知の任意の高分子凝集剤を使用することができる。
【００４２】
沈殿槽１３にて沈殿物と処理液とを分離する手段は、特に限定されず、例えば加圧ろ過、吸引ろ過、遠心分離等のろ過手段を適用することができる。次いで、処理液はバッファ槽１４に送入されて、放流のために酸やアルカリを添加されてｐＨを調整し、放流される。
【００４３】
また、沈殿槽１３にて分離された処理液中には、前記プルシアンブルー型金属錯体を形成するために添加配合した、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩由来のシアン及び、亜鉛または鉄の残存量が、十分に上記環境省令の排水基準を満足しているものである。
従って、処理液からシアンを除去するための、更なる処理、すなわち放流するために上記排水基準を満足するための処理を更に行なう必要は特にない。
【００４４】
（放流処理工程）
放流に際しては、図２に示すように、バッファ槽１４からの処理液はそのまま放流されてもよいし（図２（ａ））、さらにＭＦ膜装置１６を通過させて放流してもよい（図２（ｂ））。さらにまた、ＲＯ膜やイオン交換膜装置１７を通過させて濃縮液を放流し、透過液をバッファ槽１８に送入して、溶解槽１に循環させて再利用してもよい（図２（ｃ））。
【００４５】
また、沈殿槽１３で分離した上記セシウム含有沈殿物は濾過機１５（例えば、フィルタープレス等）を用いて、固液分離脱水する。
また必要に応じて、濾過機１５内に水Ｗを導入し、該沈殿物に残留する可溶成分を含有する水分を水Ｗで洗浄してもよい。この水Ｗでの洗浄は、濾過機１５を加圧した状態で、沈殿物に一方向から水Ｗを圧送することにより、少ない水量で効率のよい洗浄を行うことができる。
【００４６】
得られた脱水ケーキ固形分はセシウムを含み、従って放射性セシウムも含むこととなり、専用保管容器に保管して管理する。
また、濾液は、反応槽１１に配合して、濾液中に含有される微量の残存セシウム含有浮遊物質を低減するように循環させる。
このようにすることで、最終的に煤塵・焼却灰に含まれるセシウムを、有効に除去することが可能となり、結果として放射性セシウムの除去効率の向上に利することとなる。
【００４７】
本発明においては、セシウムを効率よく除去することができるため、結果としてセシウムの一部として含まれる放射性セシウムも効率よく除去されているものと十分に推認することが可能となり、放射性セシウムを含む煤塵・焼却灰から放射性セシウムを極めて有効に除去できる。
【実施例】
【００４８】
本発明を次の実施例及び試験例により説明するが、これらに限定されるものではない。
［使用原料］
（１）紺青
製品品番ＭＩＬＯＲＩ  ＢＬＵＥ  ９０５（大日精化工業株式会社製）の紺青を用いた。
（２）ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液
Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏ（分子量４２２．３９、キシダ化学株式会社製）４．２２ｇを１００ｍｌ純水に溶解して０．１モル／Ｌ溶液に調整して使用した。
（３）硫酸亜鉛溶液
キシダ化学株式会社製の０．１モル／Ｌ硫酸亜鉛溶液を使用した。
（４）塩化第二鉄溶液
ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ（分子量２７０．３０、昭和化学株式会社製）２．７ｇを１００ｍｌ純水に溶解して０．１モル／Ｌ溶液に調整して使用した。
（５）ポリ塩化アルミニウム
多木化学工業株式会社製
（６）水酸化ナトリウム
試薬１級（米山薬品工業株式会社製）を使用した。
（７）硫酸
試薬特級（米山薬品工業株式会社製）を使用した。
【００４９】
（８）ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の調製
０．３モル／Ｌのヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液２Ｌ（リットル）に、３８％（ｗ/ｗ）塩化第二鉄溶液３４０ｍｌを添加して反応させ、２５％水酸化ナトリウム溶液を用いて、該溶液をｐＨ５．５に調整して、反応を促進させた。
該溶液を静置後、Ｎｏ．５Ａのろ紙にて吸引ろ過して、反応物とろ液に分離した。
該反応物を水洗して、水洗後の液が硝酸銀による塩素定性反応を呈さなくなるまで、十分な水洗を行なった。
次いで、該反応物を８０℃で乾燥し、乾燥した反応物を乳鉢にて粉砕することで、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）を得た。
【００５０】
（９）ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の調製
０．３モル／Ｌのヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液２Ｌ（リットル）に、０．１モル／Ｌの硫酸亜鉛溶液を４Ｌ添加して反応させ、２５％水酸化ナトリウム溶液を用いて、該溶液をｐＨ９に調整して、反応を促進させた。
該溶液を静置後、Ｎｏ．５Ａのろ紙にて吸引ろ過して、反応物とろ液に分離した。
該反応物を水洗して、水洗後の液が塩化バリウムによる硫酸定性反応を呈さなくなるまで、十分な水洗を行なった。
次いで、該反応物を８０℃で乾燥し、乾燥した反応物を乳鉢にて粉砕することで、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛を得た。
【００５１】
［試験試料溶液（１）]（セシウム１０ｍｇ／Ｌ溶液）
セシウム標準液（１０００ｍｇ／Ｌ、和光純薬工業株式会社製）を用いて、純水にて希釈して、セシウム８．９ｍｇ／Ｌ液を調製し、試験試料溶液とした。
[試験試料溶液（２）] （セシウム１ｍｇ／Ｌ溶液）
セシウム標準液（１０００ｍｇ／Ｌ、和光純薬工業株式会社製）を用いて、純水にて希釈して、セシウム０．９３ｍｇ／Ｌ液を調製し、試験試料溶液とした。
【００５２】
Ａ．試験試料溶液（１）（セシウム１０ｍｇ／Ｌ溶液）
［実施例１〜４（ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムと硫酸亜鉛）]
図１の反応槽１１に相当する反応容器に上記セシウム試料溶液（１）１００ｍｌに、０．１モル／Ｌの上記ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液と硫酸亜鉛溶液とをそれぞれ、表１に示す配合割合で添加した。
次いで、該各溶液のｐＨを、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の溶解度が小さくなるｐＨ９．０に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の沈澱を生成した。
その後、該各溶液を反応槽１２に相当する反応容器に導入し、高分子凝集剤（商品名：アコフロックＡ−１５０、ＭＴアクアポリマー株式会社製）を１ｍｇ／Ｌ添加して、該各溶液中のヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の沈殿物を、沈殿容器で凝集させて静置した後、Ｎｏ５Ａろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００５３】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
0005429838.tif 000005
【００５５】
また、実施例３の処理液中のシアンの残存量を、ＪＩＳ  Ｋ０１０２−２００８  ３８．１及び３８．２に準じて測定した（「蒸留、４ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸光光度法」）。
さらに、処理液中の金属（亜鉛）の含有量の測定は、以下の機器及び分析法により行った。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を、下記表６に示す。
【００５６】
［実施例５〜７（ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムと塩化第二鉄）]
図１の反応槽１１に相当する反応容器に上記セシウム試料溶液（１）１００ｍｌに、０．１モル／Ｌの上記ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液と塩化第二鉄溶液とをそれぞれ表２に示す配合割合で添加した。
次いで、該各溶液のｐＨを、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の溶解度が小さくなるpＨ５．５に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の沈殿物を得た。
その後、該各溶液を反応槽１２に相当する反応容器に入れて、高分子凝集剤（商品名：アコフロックＡ−１５０、ＭＴアクアポリマー株式会社製）を１ｍｇ／Ｌ添加し、該各溶液中のヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の沈殿物を凝集させて静置した後、Ｎｏ５Ａろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００５７】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
0005429838.tif 000006
【００５９】
また、実施例６の処理液中のシアンの残存量を、ＪＩＳ  Ｋ０１０２−２００８  ３８．１及び３８．２に準じて測定した（「蒸留、４ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸光光度法」）。
さらに、処理液中の金属（鉄）の含有量の測定は、以下の機器及び分析法により行った。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を、下記表６に示す。
【００６０】
［比較例１〜３（紺青）]
上記紺青を純水に分散させて１０％紺青溶液を調製した。
図１の反応槽１１に相当する反応容器に上記セシウム試料溶液（１）１００ｍｌを上記硫酸を用いてｐＨ６に調整し、これに前記紺青溶液を表３に示す配合割合でそれぞれ添加して３０分間撹拌した。
次いで、該各溶液に上記ポリ塩化アルミニウムを０．１ｍｌ／Ｌの配合割合で添加し、該溶液のｐＨを紺青と水酸化アルミニウムの溶解度が小さくなるｐＨ６．０に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、紺青を含む水酸化アルミニウムの沈殿物を得た。
その後、Ｎｏ５Ｃろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００６１】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
0005429838.tif 000007
【００６３】
［比較例４〜６（ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III））]
上記で調製したヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）を純水に分散して１０％ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）溶液を調製した。
上記セシウム試料溶液（１）１００ｍｌを上記硫酸を用いてｐＨ６に調整し、これに前記キサシアノ鉄（II）酸鉄（III）溶液をそれぞれ、表４に示す配合割合で添加して３０分間撹拌した。
次いで、該各溶液に上記ポリ塩化アルミニウムを０．１ｍｌ／Ｌの配合割合で添加し、該溶液のｐＨをヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）と水酸化アルミニウムの溶解度が小さくなるｐＨ６に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）を含む水酸化アルミニウムの沈澱を生成した。
その後、Ｎｏ５Ｃろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００６４】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表４に示す。
【００６５】
【表４】
0005429838.tif 000008
【００６６】
［比較例７〜９（ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛）]
上記で調製したヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛を純水に分散して１０％ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛溶液を調製した。
上記セシウム試料溶液（１）１００ｍｌを１％上記水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ９に調整し、これに前記ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛溶液をそれぞれ、表５に示す配合割合で添加して３０分間撹拌した。
次いで、該各溶液に上記塩化第二鉄溶液を塩化第二鉄換算で１００ｍｇ／Ｌの配合割合で添加し、該溶液のｐＨをヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の溶解度が小さくなるｐＨ９に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛を含む水酸化第二鉄の沈殿物を得た。
その後、Ｎｏ５Ｃろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００６７】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表５に示す。
【００６８】
【表５】
0005429838.tif 000009
【００６９】
[比較例１０〜１１]
上記実施例３のヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の沈殿を調製する際のｐＨを５．５に、また上記実施例６のヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の沈殿を調製する際のｐＨを９．０に変更した以外は、それぞれ上記実施例３及び６と同様に実施して、セシウム廃液中のセシウムを除去した。
処理液中の金属（比較例１０は亜鉛、比較例１１は鉄）とシアンの残存量を測定した。
【００７０】
なお、処理液中のシアンの残存量は、ＪＩＳ  Ｋ０１０２−２００８  ３８．１及び３８．２に準じて行なった（「蒸留、４ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸光光度法」）。
さらに、処理液中の金属（比較例１０は亜鉛、比較例１１は鉄）の含有量の測定は、以下の機器及び分析法により行った。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を、上記実施例３及び実施例６の結果をともに、下記表６に示す。
【００７１】
【表６】
0005429838.tif 000010
【００７２】
Ｂ．試験試料溶液（２）（セシウム１ｍｇ／Ｌ溶液）
［実施例８〜１１（ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムと硫酸亜鉛）]
上記セシウム試料溶液（２）１００ｍｌに、０．１モル／Ｌの上記ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム溶液と硫酸亜鉛溶液とをそれぞれ、表７に示す配合割合で添加した。
次いで、該各溶液のｐＨを、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の溶解度が小さくなるｐＨ９．０に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の沈澱を生成した。
その後、該各溶液に高分子凝集剤（商品名：アコフロックＡ−１５０、ＭＴアクアポリマー株式会社製）を１ｍｇ／Ｌ添加して、該各溶液中のヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛の沈殿物を凝集させて静置した後、Ｎｏ５Ａろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００７３】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表７に示す。
【００７４】
【表７】
0005429838.tif 000011
【００７５】
［実施例１２〜１４（ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムと塩化第二鉄）]
上記セシウム試料溶液（２）１００ｍｌに、０．１モル／Ｌの上記ヘキサシアノ鉄（II）カリウム溶液と塩化第二鉄溶液とをそれぞれ、表８に示す配合割合で添加した。
次いで、該各溶液のｐＨを、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の溶解度が小さくなるｐＨ５．５に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、ヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の沈澱を生成した。
その後、該各溶液に高分子凝集剤（商品名：アコフロックＡ−１５０、ＭＴアクアポリマー株式会社製）を１ｍｇ／Ｌ添加して、該各溶液中のヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）の沈殿物を凝集させて静置した後、Ｎｏ５Ａろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００７６】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表８に示す。
【００７７】
【表８】
0005429838.tif 000012
【００７８】
［比較例１２〜１４（紺青）]
上記紺青を純水に分散させて１０％紺青溶液を調製した。
上記セシウム試料溶液（２）１００ｍｌを上記硫酸を用いてｐＨ６に調整し、これに前記紺青溶液を表９に示す配合割合でそれぞれ添加して３０分間撹拌した。
次いで、該各溶液に上記ポリ塩化アルミニウムを０．１ｍｌ／Ｌの配合割合で添加し、該溶液のｐＨを紺青と水酸化アルミニウムの溶解度が小さくなるｐＨ６．０に、１％の上記水酸化ナトリウム溶液を用いて調整して、紺青を含む水酸化アルミニウムの沈殿物を得た。
その後、Ｎｏ５Ｃろ紙を用いてろ過し、ろ液を処理液として、含まれるセシウムの含有量をそれぞれ測定した。
【００７９】
なお、セシウム含有量の測定は、以下の機器及び分析方法により測定した。
・分析機器：ＩＣＰ質量分析計（メーカー：パーキンエルマー社）、
型式：ＥＬＡＮ  ＤＲＣ−ｅ
・性能    ：質量範囲１−２７０ａｍｕ
・検出部  ：２ステージディスクリート形
・分析方法：ＩＣＰ質量分析法
その結果を表９に示す。
【００８０】
【表９】
0005429838.tif 000013
【００８１】
上記表１〜２と表３〜５、また表７〜８と表９とを比較すると、本発明の実施例のほうが、比較例よりも試料溶液を処理した後の処理液に含まれるセシウムの残存量が少なくなっていることがわかる。
このように、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、亜鉛又は鉄の塩とから調製されるヘキサシアノ鉄（II）酸亜鉛又はヘキサシアノ鉄（II）酸鉄（III）を、セシウム含有溶液に添加するよりも、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、亜鉛又は鉄の塩とをそれぞれ直接セシウム含有溶液に添加するほうが、処理液中に含まれるセシウムを低減することが可能である。
また、表６より、本発明の実施例によれば、処理液中に含まれている化学量論以上に添加した金属（亜鉛または鉄）およびシアンの残存量が、上記環境省令による排水基準を十分に満足していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明は、既存のセメント製造設備を利用して、セシウムを含むとともにその他の重金属を含む産業廃棄物や災害廃棄物を焼却して得られたセシウム等を含む煤塵・焼却灰に適用することができ、簡便に効率よくセシウム等を除去することができるものであり、従って放射性セシウムも有効に除去処理できるものとなる。
【符号の説明】
【００８３】
１・・・溶解槽
２、７、１５・・・濾過装置
３、８、１４、１８・・・バッファ槽
４、５、１１、１２・・・反応槽
６、１３・・・沈殿槽
９、１６・・・精密濾過膜（MF）装置
１０・・・逆浸透膜（RO）装置
１７・・・イオン交換膜または逆浸透膜（RO）装置
【要約】
【課題】  セシウムを含む産業廃棄物や災害廃棄物を焼却した際に発生する煤塵や焼却灰に含まれるセシウムを効率よく除去することができる、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置を提供することである。
【解決手段】  セシウムを含む煤塵・焼却灰を水に添加してスラリーとし、次いで該スラリーを濾過して固液分離し、得られたセシウム含濾液にｐＨ調整剤を添加してｐＨ９〜１２に調整し、これに高分子凝集剤を添加してセシウム以外の重金属沈殿物を生成させて該沈殿物とセシウム含有廃液とに分離し、得られたセシウム含有廃液に、ヘキサシアノ鉄（II）酸錯体の塩と、鉄または亜鉛の塩とを添加配合して該廃液中でプルシアンブルー型金属錯体を形成させ、次いで該廃液のｐＨをプルシアンブルー型金属錯体の溶解度が小さくなるように調整し、該廃液中で生成した沈殿物を分離して、沈殿物と処理液とに分離し、次いで、前記処理液のｐＨを５〜９に調整する、セシウムを含む煤塵・焼却灰の処理方法及び処理装置である。
【選択図】図１【図１】
0005429838.tif 000016
【図２】
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【図３】
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