(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化９】
0005562228.tif 000079
［式中、Ｒ１０はＨ、Ｇで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール、Ｇで置換されていてよいＣ２〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、ここで、Ｘ２はＣ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ６〜Ｃ１２−ヘテロアリール、フェニル又はナフチルを包含するスぺーサーであり、これらは１個以上のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、１〜２個のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていてよく、Ｒ１８はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｒ１１及びＲ１４は水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は水素であり、
Ｒ１７はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、−Ｎ（Ｃ６〜Ｃ１８アリール）２又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜１８アルキル；であるか、又は
互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ１２とＲ１３及び／又はＲ１５とＲ１６は一緒になって、基：
【化１０】
0005562228.tif 000080
を形成しているか、又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ１５とＲ１３は一緒になって、基：
【化１１】
0005562228.tif 000081
を形成しており、ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは−Ｓ−；−Ｏ−；又は−ＮＲ２５−；であり、
Ｅは−ＯＲ２９−；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はＦ；であり、
ＧはＥ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、ここで、
Ｒ２５とＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８−アルキルであるか、又は
Ｒ２５とＲ２６は一緒になって、
【化１２】
0005562228.tif 000082
を包含する５員又は６員の環を形成しており、
Ｒ２９はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、次の基の１つ：
【化１４】
0005562228.tif 000083
又は
Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、次の基の１つ：
【化１５】
0005562228.tif 000084
（式中、Ｒ１１６、Ｒ１１６’、Ｒ１１７及びＲ１１７’は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であるか、又は互いに隣り合っている置換基Ｒ１１６、Ｒ１１７及びＲ１１７’は環を形成していてよく、Ｒ１２６及びＲ１２７は相互に独立して、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−；であり、
Ｅは−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；
−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲン；であり、
ＧはＥ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であるか、又は
Ｒ２５とＲ２６は一緒になって、５員又は６員環を形成しており、
Ｒ２７はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ２８はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であり、
Ｒ２９はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜１８−アルキル；であり、
Ｒ３０及びＲ３１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリールであり、かつ、
Ｒ３２はＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリールである）の化合物。
【請求項２】
【表４】
0005562228.tif 000085
【表５】
0005562228.tif 000086
【表６】
0005562228.tif 000087
【化１６】
0005562228.tif 000088
の請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物を含有している、エレクトロルミネッセントデバイス。
【請求項４】
カソードと、アノードと、それらの間に存在する、ホスト物質と燐光放出物質を含有している発光層とを有しているエレクトロルミネッセントデバイスであって、この中のホスト物質は請求項１または２に記載の化合物である、請求項３に記載のエレクトロルミネッセントデバイス。
【請求項５】
電子写真フォトレセプター、光電式コンバーター、太陽電池、イメージセンサー、色素レーザー及びエレクトロルミネッセントデバイスのための、請求項１または２に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式：
【化１】
0005562228.tif 000002
の化合物、その製造法及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）中での、殊に燐光化合物のホストとしての使用に関する。このホストは、燐光物質と一緒に、エレクトロルミネッセントデバイスの改良された作用効果、安定性、製造可能性又はスペクトル特徴を提供する機能をすることができる。
【０００２】
ＷＯ２００６０６３４６６（ＷＯ２００７／０５９６１０）は、式：
【化２】
0005562228.tif 000003
の化合物を記載しており、これは、マイクロソーマルプロスタグランジンＥシンターゼ−１（ｍＰＧＥＳ−１）酵素の阻害剤であり、従って、種々の疾病又は症状からの苦痛及び／又は炎症を治療するために有用である。
【０００３】
ＷＯ２００５／１２３７３７は、式：
【化３】
0005562228.tif 000004
の電荷輸送物質に関し、
ＵＳ２００６０２８９８８２は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに関し、ここで、電子抽出層が、次の構造式：
【化４】
0005562228.tif 000005
［式中、Ｒは水素、炭素原子数１〜１０を有するアルキル基、炭素原子数１〜１０を有するアルコキシ基、炭素原子数１〜１０を有するジアルキルアミン、Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＣＮを表す］で表される、ヘキサアザトリフェニレン誘導体から形成されていることができる。
【０００４】
ＵＳ２００７００２９９２７は、次の一般式（１）：
【化５】
0005562228.tif 000006
［式中、Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して、環炭素原子数６〜３０を有する置換又は非置換のアリール基又は環炭素原子数５〜３０を有する置換又は非置換のヘテロアリール基を表し；Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立して、単結合、環炭素原子数６〜３０を有する置換又は非置換のアリーレン基又は環炭素原子数５〜３０を有する置換又は非置換のヘテロアリーレン基を表す；但し、Ｌ１及びＬ２の双方が単結合である場合には、Ａｒ１とＡｒ３の双方がそれぞれ置換又は非置換のフェニル基を表し、更にＡｒ２とＡｒ４の双方がそれぞれ置換又は非置換のビフェニリル基又は置換又は非置換のフェニル基を表す場合は排除されており；Ｒは置換基を表し、Ｒが２個以上存在する場合には、これらは相互に結合して環を形成していてよく；ｎは０〜８の整数を表す］で表される、芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンスデバイス中でのそれらの使用を記載している。
【０００５】
ＵＳ２００４１２６６１９は、エレクトロルミネッセンスデバイスに関し、ここで、電子輸送有機物質は、式：
【化６】
0005562228.tif 000007
［式中、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ又はＮ−Ｒ基を表し、Ｒは水素原子、脂肪族ヒドロカルビル基、アリール基又はヘテロ環式基を表し、Ｑ１は芳香族ヘテロ環を形成するために必要である原子を表し、ｍは２以上の整数を表し、Ｌは結合基を表し；Ｒ’は水素原子又は置換基を表す］で表される化合物少なくとも１種である。
【０００６】
ＪＰ９０１３０２５は、式：
【化７】
0005562228.tif 000008
［式中、ＸはＣ２〜５（不）飽和アルキレン、アリーレン又はアルキルアリーレンであり；Ｒ１〜Ｒ８は相互に独立して、それぞれＨ、ハロゲン、Ｃ１〜６（ペルフルオロ）アルキル、シアノであり、Ｒ１〜Ｒ５は相互に独立して、それぞれＨ、Ｃ１〜６アルキルであり、Ｒ９〜Ｒ１２及びＲ９〜Ｒ１１は、それらが隣り合っている場合には縮合環を形成していてよい］で表されるキノキサリン誘導体を含有しているエレクトロルミネッセント素子を記載している。
【０００７】
ＪＰ２０００３２３２７８は、式：
【化８】
0005562228.tif 000009
［式中、Ｒ１は、同じ又はそれぞれ異なるもので、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基等から選択されることができ；Ｘ１は、結合単位であり、置換又は非置換の芳香族環、ヘテロ環、飽和脂肪連鎖等から選択され、Ｙ１は単結合又は単結合、アルキル鎖、アルキレン鎖、エーテル鎖等のいずれかの組み合わせから選択され、Ａｒは、置換又は非置換の芳香族環、ヘテロ環等から選択され、ｚは自然数を表す］のイミダゾール構造を有する有機燐を含有しているエミッターに関している。この有機燐は、好ましくはホスト物質中にドープされたゲスト物質を有している発光物質である。
【０００８】
ＪＰ２００１０２３７７７は、式：
【化９】
0005562228.tif 000010
［式中、Ｒ１〜Ｒ９は、結合している、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロ環式基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基及び隣接置換基との間で形成される環構造を表し、Ｚ１は、酸素、硫黄、窒素又は飽和炭化水素を表す］の化合物を記載している。フェナンスロアゾール骨格を有しているこの化合物は、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層の材料中のホスト物質又はドーパント物質として好適である。Ｒ１〜Ｒ９のいずれかが電子欠損ヘテロアリール基である化合物は、明白に記載されていない。
【０００９】
ＪＰ２００１１１８６８３は、その中の発光物質が、少なくともゲスト物質とホスト物質から構成されており、かつこのホスト物質の発光スペクトルのピークが３００ｎｍを上回り、４６０ｎｍを下回っている発光素子に関している。次のフェナンスロアゾール化合物が明白に記載されている：
【化１０】
0005562228.tif 000011
【００１０】
ＪＰ２００２０５０４７３は、その中の発光物質が陽極と陰極との間に存在し、電気エネルギーにより光を放出する素子を記載しており、この素子は、光反応により形成される生成物少なくとも１種を含有している。次のフェナンスロアゾール化合物が明白に記載されている：
【化１１】
0005562228.tif 000012
【００１１】
ＪＰ２００３０５９６７０は、少なくとも１つの陽極、発光層、電子キャリア層及び陰極が順序よく積層されている構造を有している発光素子を記載しており、この電子キャリア層は０．１ｅＶ又は発光層のイオン化電位より大きいイオン化電位を有し、主に発光層及び電子キャリア層を構成している材料は、昇華性を有する有機化合物から製造されており、更に、主に電子キャリア層を構成している有機化合物は、４００以上の分子量を有し、かつ９０℃以上のガラス転移温度を有している。次のフェナンスロアゾール化合物が明白に記載されている：
【化１２】
0005562228.tif 000013
【００１２】
ＪＰ２００２３６７７８６は、少なくとも１個の陽極、発光層、正孔輸送層、電子輸送層及び陰極の連続的に積層された構造を有している発光素子を記載しており、発光層と電子輸送層との間の関係は、（Ｉｐ（ＥＴＬ）−Ｉｐ（ＥＭＬ））＞（Ｅａ（ＥＴＬ）−Ｅａ（ＥＭＬ））である。発光層と電子輸送層を構成している主材料は、昇華性を有する有機化合物から製造されており、電子輸送層を有している主材料は、４００以上の分子量を有する有機化合物である。［Ｅａ：電子親和性（ｅＶ）、Ｉｐ：イオン化電位（ｅＶ）、ＥＭＬ：発光層、ＥＴＬ：電子輸送層］。次のフェナンスロアゾール化合物が明白に記載されている：
【化１３】
0005562228.tif 000014
【００１３】
これらの発明にもかかわらず、新規のホスト物質、殊に燐光物質と一緒になって、エレクトロルミネッセントデバイスの改良された作用効果、安定性、製造可能性又はスペクトル特徴を提供する機能をする、特別なホストの必要性がなお残っている。
【００１４】
従って本発明は、式：
【化１４】
0005562228.tif 000015
［式中、Ａは、窒素、酸素及び硫黄から選択されるヘテロ原子少なくとも１個及び殊に窒素原子１個及び窒素、置換された窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとももう１個のヘテロ原子を有している５−、６−又は７−員のヘテロ芳香環（但し、ヘテロ原子が基ＮＲである場合には、Ｒは水素原子とは異なるものであることを条件としている）であり、Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、基Ｙ又は−Ｌ−Ｙを表し、ここで、Ｌは結合基であり、Ｙは電子欠損ヘテロアリール基であるか又は場合により置換されていてよいＣ１０〜３０−アリール基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、水素、Ｆ又は有機置換基であるか、又は
互いに隣り合っているＲ１とＲ２、Ｒ４とＲ６、Ｒ２とＲ３、Ｒ５とＲ３及び／又はＲ５とＲ６は一緒になって、芳香族、ヘテロ芳香族環又は環系を形成しており、これらは場合により置換されていてよい
Ｒ７は有機置換基であり、ここで、同じ分子中の２個以上の置換基Ｒ７は、異なるものを表すことができるか又は一緒になって、芳香族又はヘテロ芳香族環又は環系を形成することができ、
ｘは０又は１〜５の整数である］の化合物を提供する。
【００１５】
式Ｉの化合物は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）中で、殊に燐光化合物のホストとして使用することができる。従って、本発明は、カソード、アノード及びその間に存在するホスト物質及び燐光放出物質を含有している（この中のホスト物質は式Ｉの化合物である）発光層を有しているエレクトロルミネッセントデバイスをも提供する。
【００１６】
用語「電子欠損ヘテロアリール基」とは、その中の単離された（結合されていない）電子欠損ヘテロアリール単位が−５．５ｅＶ以下のＨＯＭＯを有している基を意味している。好ましくは、Ｚ１とＺ２の少なくとも１方、より好ましくはＺ１とＺ２の双方が、電子欠損ヘテロアリール基である。
【００１７】
ＯＬＥＤ中で使用されるべき有機物質のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギーレベルは、いくつかの方法で評価されている。ＨＯＭＯレベルを評価するための２つの一般的な方法は、溶液電気化学及び紫外線光電子分光法（ＵＰＳ）である。酸化及び還元電位を測定するための最も一般的な方法は、未知物質が高濃度の電解質と共に溶解されているので、循環電圧測定法（cyclic voltametry）である。電極が挿入され、電圧が正又は負の方向で（酸化又は還元が行われるかに依存して）走査される。レドックス反応の存在は、セルを流れる電流で指示される。次いで電圧走査は逆転され、レドックス反応が逆転される。２つのレドックス波の面積が同じである場合に、この方法は逆転可能である。これら現象が起こる電位は、参照に対比している還元又は酸化電位の値を与える。参照は、外部参照、例えばＡｇ／ＡｇＣｌ又はＳＣＥであることができるか、又は内部参照、例えば公知の酸化電位を有するフェロセンであることができる。
【００１８】
これは、固体ＯＬＥＤとは対照的に溶液法であり、参照を真空に対比している値を生じるように調節することは困難でありうるが、この方法は、相対的な数を生じるために良好である。この電気化学的測定から生じうる有用なパラメータは、キャリアギャップである。還元及び酸化の双方が逆転可能である場合に、正孔と電子との間のエネルギー差を測定することができる。この値は良好に定義されたＨＯＭＯエネルギーからＬＵＭＯエネルギーを測定するために重要である。
【００１９】
固体状態でＨＯＭＯエネルギーを評価するために有利な方法はＵＰＳである。これは、光電気測定であり、ここでは、固体にＵＶ光子が照射される。光子のエネルギーを、光−発生電子が生じるまで徐々に増加させる。放出された電子の攻撃がＨＯＭＯのエネルギーを生じさせる。ＨＯＭＯエネルギーの測定のための最も容認されている方法はＵＰＳであり、これはｅＶでの値を真空に対比して与える。これは電子の結合エネルギーである。
【００２０】
慣用のエネルギーレベル曲線上でこれが低い場合には、第１のエネルギーレベル（ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯ）は、第２のエネルギーレベルよりも「小さい」又は「低い」と考えられており、このことは、第１のエネルギーレベルが第２エネルギーレベルよりも高い負の値を有することを意味している。
【００２１】
Ｚ１及びＺ２の例は、
【化１５】
0005562228.tif 000016
であり、式中で、Ｒ５"は水素であるか又はＲ６と同じものを表し、
Ｒ６"、Ｒ７"、Ｒ８"及びＲ９"は、それぞれ相互に独立して、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール；又は場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリールであり、
Ｘ３はＯ、Ｓ又はＮ−Ｒ１２１’、殊にＮ−Ｒ１２１’を表し、
Ｘ９はＯ、Ｓ又はＮ−Ｒ１２１’、殊にＯを表し、
Ｑ１及びＱ２は、炭素環式芳香族又はヘテロ環式芳香族環を形成するために必要である原子を表し、これらは場合により他の環と縮合して縮合環を形成していてよいか及び／又は場合によりＧで置換されていてよく、
Ｒ１１６及びＲ１１７は下記のように定義され、
Ｒ１２１’はＣ６〜Ｃ１８−アリール；又はＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール；これらは場合によりＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていてよく；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であり、
Ｒ１２０、Ｒ１２３、Ｒ１２４及びＲ１２５は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール、場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５−アラルキルであり、
Ｒ１２７及びＲ１２８は相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール、場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＣ７〜Ｃ２５−アラルキルであり、
Ｌ１は単結合、−（ＣＲ４７＝ＣＲ４８）ｍ２−、−（Ａｒ３）ｍ３−、−［Ａｒ３（Ｙ１）ｍ１］ｍ４−、−［（Ｙ１）ｍ１Ａｒ３］ｍ４−又は−［Ａｒ３（Ｙ２）ｍ１Ａｒ４］ｍ４−であり、ここで、Ｙ１は−（ＣＲ４７＝ＣＲ４８）−であり、Ｙ２はＮＲ４９、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり、ここで、Ｒ４９はＨ；場合によりＣ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であり、
Ｒ４７及びＲ４８は相互に独立して、水素、弗素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル又は場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリールであり、
ｍ１は１〜１０の整数であり、ｍ２は１〜１０の整数であり、ｍ３は１〜５の整数であり、ｍ４は１〜５の整数であり、
Ａｒ３及びＡｒ４は相互に独立して、アリーレン又はヘテロアリーレンであり、これらは場合により置換されていてよい。
【００２２】
Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は相互に独立して、Ｎ又はＣＨである、但し、置換基Ｘ４、Ｘ５及びＸ６の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つはＮであることを条件としており、かつ
Ａｒ１及びＡｒ２は相互に独立して、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール又は場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリールであり、ここで、Ｄ、Ｅ及びＧは下記のように定義される。
【００２３】
Ｒ１２７及びＲ１２８は好ましくは相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール、場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール又はＣ７〜Ｃ２５−アラルキルである。
【００２４】
Ｒ１２０、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４及びＲ１２５は好ましくは相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール、又は場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリールである。
【００２５】
Ｑ１又はＱ２により形成される芳香族ヘテロ環の詳細な例には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン及びトリアジンが包含される。ピリジン、ピラジン、ピリミジン及びピリダジンが有利であり、ピリジン及びピラジンがより好ましく、ピリジンがなお一層好ましい。Ｑ１又はＱ２により形成される（６−員）芳香環は、他の環と縮合して、縮合環を形成してもよいか又は置換基Ｇを有していてもよい。
【００２６】
基Ｚ１及びＺ２のより詳細な例は、次の基：
【化１６】
0005562228.tif 000017
であり、式中、ｍは０又は１〜３の整数であり、ｍ１は０、１又は２であり、
Ｒ１１６及びＲ１１７は下記のように定義され、
Ｒ１２３、Ａｒ１及びＡｒ２は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル１〜３個で置換されていてよいフェニル、１−又は２−ナフチル、場合によりＯで中断されていてよいＣ１〜Ｃ１８−アルキル；又は場合によりＯで中断されていてよいＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、Ｒ１２６は同じ又は相互に異なるもので、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７’又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２２Ｒ１２２’又は互いに隣り合っている置換基Ｒ１２６は環を形成していてよく、
Ｒ１２２及びＲ１２２’は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；又は場合によりＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であり、
Ｒ１２７及びＲ１２７’は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｘ７及びＸ８は相互に独立して、Ｎ又はＣＲ１２７"であり、ここで、Ｒ１２７"はＲ１２６と同じものを表し、Ｒ１２０、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ９及びＬ１は前記のように定義される。
【００２７】
前記の基Ｚ１及びＺ２の内で、次の基がより有利であり：
【化１７】
0005562228.tif 000018
ここで、次の基が最も有利である：
【化１８】
0005562228.tif 000019
【００２８】
Ｌ１（又はＬ）は、好ましくは単結合又は基：
【化１９】
0005562228.tif 000020
であり、式中で、Ｒ４１はそれぞれ同じ又は異なるものであってよく、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ４５）２、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２５−アルコキシ基（ここで、相互に隣り合っていない１個以上の炭素は、−ＮＲ４５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されていてよく、及び／又はここで、１個以上の水素原子はＦ、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール基又はＣ６〜Ｃ２４−アリールオキシ基で置換されていてよく、ここで、１個以上の炭素原子は、Ｏ、Ｓ又はＮで置換されていてよく、及び／又はこれは、１個以上の非−芳香族基Ｒ４１で置換されていてよいか、又は２個以上の基Ｒ４１は環系を形成しており；
Ｒ４５はＣ１〜Ｃ２５−アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基（ここで、互いに隣り合っていない炭素原子１個以上は、−ＮＲ４５"−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で置換されていてよく、及び／又は、ここで、１個以上の水素原子はＦで置換されていてよい）、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール基又はＣ６〜Ｃ２４−アリールオキシ基（ここで、１個以上の炭素原子はＯ、Ｓ又はＮで置換されていてよく及び／又は１個以上の非−芳香族基Ｒ４１で置換されていてよい）であり、Ｒ４５"はＨ、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル基又はＣ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基であり、
ｎ１は０又は１〜３の整数であり、Ｒ４７、Ｒ４８、Ｒ１１９及びＲ１２０は前記のように定義される。最も有利なＬ１は、単結合又は基：
【化２０】
0005562228.tif 000021
である。
【００２９】
本発明の特に有利な１態様で、Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、次の基の１つである：
【化２１】
0005562228.tif 000022
【００３０】
本発明のもう一つの好ましい態様では、Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、次の基の１つである：
【化２２】
0005562228.tif 000023
これらの式中で、Ｒ１１６、Ｒ１１６’、Ｒ１１７及びＲ１１７’は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１２７又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１２７Ｒ１２６であるか、又は互いに隣り合っている置換基Ｒ１１６、Ｒ１１７及びＲ１１７’は環を形成していてよく、
Ｒ１２６及びＲ１２７は相互に独立して、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、Ｄ、Ｅ及びＧは前記のように定義される。
【００３１】
好ましくは、Ｒ１１６、Ｒ１１６’、Ｒ１１７、Ｒ１１７’は相互に独立して、Ｈ、Ｆ、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリールであり、
Ｄは−Ｏ−；−ＮＲ２５−；であり、
Ｅは−ＯＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はＦ；であり、
ＧはＥ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｏで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＯで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５又はＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であるか又は
Ｒ２５とＲ２６は一緒になって５員又は６員環を形成し、かつ
Ｒ２９はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルである。
【００３２】
Ａは、窒素、酸素及び硫黄から選択されるヘテロ原子１個を含有している５員、６員又は７員のヘテロ芳香族環であり、これらは置換されていてよく及び／又は融合された芳香環又はヘテロ芳香環系の部分であってよい。Ａの非限定的な例は、次のものである：
【化２３】
0005562228.tif 000024
［式中、Ｒ７はＲ８の意味を有し、Ｒ８"はＲ８の意味を有し、ＸはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１７であり、ここで、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９、Ｒ２１０、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ８’、Ｒ９’、Ｒ１０及びＲ１７は下記のように定義され、ｐは０、１、２又は３であり、点線---はビフェニル単位への結合を示している］。
【００３３】
好ましい式Ｉの化合物は、次式の化合物の１つである：
【化２４】
0005562228.tif 000025
［式中、Ｒ１及びＲ４は相互に独立して、水素、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であるか、又は
Ｒ８及びＲ９は一緒になって、基：
【化２５】
0005562228.tif 000026
を形成しており、ここで、Ｒ２０６’、Ｒ２０８’、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８’及びＲ９’は相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８；であり、
Ｒ１１及びＲ１４は相互に独立して、水素、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は相互に独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル、ＣＮ又は−ＣＯ−Ｒ２８；であり、
ＸはＯ、Ｓ又はＮＲ１７であり、ここで、Ｒ１７はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、−Ｎ（Ｃ６〜Ｃ１８−アリール）２又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール又はＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又はＯで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であるか、又は
互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ６、Ｒ１１とＲ１２及び／又はＲ１４とＲ１６、Ｒ２とＲ３、Ｒ５とＲ６、Ｒ１２とＲ１３及び／又はＲ１５とＲ１６は一緒になって、基：
【化２６】
0005562228.tif 000027
を形成しているか、又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ１５とＲ１３及び／又はＲ５とＲ３は一緒になって、基：
【化２７】
0005562228.tif 000028
を形成しており、ここで、Ｘ３はＯ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１１９）（Ｒ１２０）又はＮＲ１７であり、ここで、Ｒ１７は前記の定義を有し、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７、Ｒ１０８、Ｒ１０６’及びＲ１０８’は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、
Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキルであるか、又は
Ｒ１１９及びＲ１２０は一緒になって、式＝ＣＲ１２１Ｒ１２２の基を形成しており、ここで、Ｒ１２１及びＲ１２２は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール又はＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール又はＧで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリールであるか、又は
Ｒ１１９及びＲ１２０は一緒になって、５員又は６員の環を形成し、これらは場合により、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ２４−アリール、Ｃ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｇで置換されているＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１２７で置換されていてよく、
Ｒ１２７はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−；であり、
Ｅは−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；
−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はハロゲン；であり、
ＧはＥ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であるか又は、Ｒ２５とＲ２６は一緒になって、５員又は６員環を形成しており、
Ｒ２７はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル；であり、
Ｒ２８はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ２９はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜１８−アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリールであり、
Ｒ３２はＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリールであり、かつ
Ｚ１及びＺ２は前記のように定義されている］。
【００３４】
好ましくは、Ｒ１１６及びＲ１１７は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルへキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１２−アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニリル、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、例えばシクロヘキシル、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ１４−アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２又は−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【００３５】
ＸはＯ、Ｓ又はＮＲ１７である。式ＸＩＩ及びＸＶＩＩＩの化合物の場合に、ＸはＯ又はＮＲ１７であるのが好ましい。式ＸＩＩＩ及びＸＩＸの化合物の場合に、ＸはＳ又はＮＲ１７であるのが好ましい。
【００３６】
Ｒ１７は好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルへキシル、ｎ−ヘプチル又はＣ６〜Ｃ１４−アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニリルである。
【００３７】
好ましくは、Ｒ１１９及びＲ１２０は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１２−アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニリル、Ｇで置換されているＣ６〜Ｃ１４−アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであるか、又はＲ１１９及びＲ１２０は一緒になって、４〜８員環、殊に５〜６員環、例えばシクロヘキシル又はシクロペンチルを形成しており、これらは場合によりＣ１〜Ｃ８−アルキルで置換されていてよい。
【００３８】
Ｄは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−であることが好ましく、ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｓ−ブチル又はＣ６〜Ｃ１４−アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニリルである。
【００３９】
Ｅは好ましくは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２５；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５；又は−ＣＮ；であり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル又はＣ６〜Ｃ１４−アリール、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニリルであり、これらは場合により置換されていてよい。
【００４０】
Ｇは好ましくはＥと同じものであるか、又はＣ１〜Ｃ１８−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ１２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシルである。
【００４１】
式Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩ又はＸＶＩＩＩの化合物が有利であり、式Ｘ，ＸＩＩ、ＸＶＩ及びＸＶＩＩＩの化合物がより有利であり、ここで、Ｒ１及びＲ４は水素であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５−アラルキル又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、
Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は基−Ｘ２−Ｒ１８であるか；又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ２とＲ３及び／又はＲ５とＲ６は一緒になって、基：
【化２８】
0005562228.tif 000029
を形成しているか、又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ５とＲ３は一緒になって、基：
【化２９】
0005562228.tif 000030
を形成している（ここで、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及び−Ｒ１０８は相互に独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルである）か、又は
Ｒ８とＲ９は一緒になって、基：
【化３０】
0005562228.tif 000031
を形成しており（ここで、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキルである）、
Ｒ１０はＨ、Ｇで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール、Ｇで置換されていてよいＣ２〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は基−Ｘ２−Ｒ１８であり、ここで、Ｘ２はスぺーサー、例えばＣ６〜Ｃ１２−アリール又はＣ６〜Ｃ１２−ヘテロアリール、殊にフェニル又はナフチルであり、これらは１個以上の、殊に１〜２個のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていてよく、Ｒ１８はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｄは−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−；であり、ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ８アルキル又はＣ１〜Ｃ８アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８アリール；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか、又はＲ２５とＲ２６は一緒になって、５又は６員環を形成しており、Ｚ１及びＺ２は前記のように定義されている。
【００４２】
もう一つの有利な態様で、本発明は、式：
【化３１】
0005562228.tif 000032
［式中、Ｒ１０はＨ、Ｇで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール、Ｇで置換されていてよいＣ２〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｅで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は−Ｘ２−Ｒ１８であり、ここで、Ｘ２はスぺーサー、例えばＣ６〜Ｃ１２−アリール又はＣ６〜Ｃ１２−ヘテロアリール、殊にフェニル又はナフチルであり、これらは１個以上の、殊に１〜２個のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されていれよく、Ｒ１８はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシ又は−ＮＲ２５Ｒ２６であり；
Ｒ１１及びＲ１４は水素であり、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１５及びＲ１６は水素であり、
Ｒ１７はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；−Ｎ（Ｃ６〜Ｃ１８アリール）２又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜１８アルキル；又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ５とＲ３、Ｒ１２とＲ１３及び／又はＲ１５とＲ１６は一緒になって、基：
【化３２】
0005562228.tif 000033
を形成しているか、又は互いに隣り合っている２個の置換基Ｒ１５とＲ１３は一緒になって、基：
【化３３】
0005562228.tif 000034
を形成しており、この式中で、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は相互に独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｄは−Ｓ−；−Ｏ−；又は−ＮＲ２５−；であり、
Ｅは−ＯＲ２９−；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；又はＦ；であり、
ＧはＥ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｄで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ又はＥで置換されている及び／又はＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルコキシであり、ここで、
Ｒ２５とＲ２６は相互に独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ８−アルキルであるか、又は
Ｒ２５とＲ２６は一緒になって、５員又は６員環、特に
【化３４】
0005562228.tif 000035
を形成しており、かつ
Ｒ２９はＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルコキシで置換されているＣ６〜Ｃ１８−アリール；Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキルであり、Ｚ１及びＺ２は前記のように定義される］の化合物に関する。
【００４３】
有利な１態様で、本発明は、式ＸＩＩａ、殊にＸＩＩａ、ＸＶＩＩＩａ、殊にＸＶＩＩＩａの化合物を目標とし、式中で、Ｒ１０は式：
【化３５】
0005562228.tif 000036
（式中、Ｒ１１６、Ｒ１１６’、Ｒ１１７、Ｒ１１７’は前記のように定義されている）の基である。
【００４４】
もう一つの有利な態様で、本発明は、式Ｉの化合物を目標とし、式中で、Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、式：
【化３６】
0005562228.tif 000037
（ここで、Ｒ５"は水素であるか又はＲ６と同じものを表し、Ｒ６"、Ｒ７"、Ｒ８"及びＲ９"は相互に独立して、場合によりＧで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリール；又は場合によりＧで置換されていてよいＣ２〜Ｃ２０−ヘテロアリールである）の基である。Ｒ５"、Ｒ６"、Ｒ７"、Ｒ８"及びＲ９"は相互に独立して、式：
【化３７】
0005562228.tif 000038
（ここで、ｐ１は０又は１〜４の整数であり、ｐは０又は１〜５の整数であり、
Ｒ１６’は各々の場合に同じ又は異なるものであり、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｏで中断されているＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、−Ｏ−で中断されていてよいＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されていてよいＣ６〜Ｃ１８−アリールである）の基が好ましい。
【００４５】
有利な１態様で、本発明は、式：
【化３８】
0005562228.tif 000039
［式中、Ｚ１及びＺ２は相互に独立して、
【化３９】
0005562228.tif 000040
である］の化合物を目標としている。Ｚ１及びＺ２は異なるものであってもよいが、同じものが好ましい。
【００４６】
特に有利な化合物は、請求項７中に示されている化合物Ａ１〜Ａ１６、Ｂ１〜Ｂ１６、Ｃ１〜Ｃ１６、Ｄ１〜Ｄ１６、Ｅ１〜Ｅ１６、Ｆ１〜Ｆ１６、Ｇ１〜Ｇ１６、Ｈ１〜Ｈ１６、Ｉ１〜Ｉ１６、Ｊ１〜Ｊ１６、Ｋ１〜Ｋ１６及びＬ１〜Ｌ１６である。
【００４７】
本発明の式Ｉの化合物は、次の方法により製造することができる：
式：
【化４０】
0005562228.tif 000041
［式中、Ｒ１００はハロゲン、例えば塩素、臭素又は沃素、好ましくは臭素又は沃素、最も好ましくは臭素を表す］の誘導体とボロン酸誘導体（boronic acid derivative）Ｅ−Ａｒ
［式中、Ｅは
【化４１】
0005562228.tif 000042
（ここで、ａは２又は３であり、ＡｒはＺ１と同じものである）を表す］とを、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η３−アリル）パラジウム（ＩＩ）タイプのアリルパラジウム触媒（例えばＷＯ９９／４７４７４参照）の存在下に反応させる。
【００４８】
この反応を、有機溶剤、例えば芳香族炭化水素又は慣用の極性有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン又はジオキサン又はこれらの混合物、最も有利にはトルエンの存在下に実施することが好ましい。通例、この溶剤の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０リットルの範囲内で選択される。この反応を、不活性雰囲気、例えば窒素又はアルゴン中で実施することも有利である。
【００４９】
更にこの反応を、水性塩基、例えばアルカリ金属水酸化物又は炭酸塩、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｃｓ２ＣＯ３及び類似物の存在下に実施することが有利であり、Ｋ２ＣＯ３水溶液を選択するのが好ましい。通例、塩基と化合物ＩＩＩとのモル比は０．５：１〜５０：１の範囲内で選択される。
【００５０】
一般に、好ましくは還流条件下に、反応温度を４０〜１８０℃の範囲内に選択するのが有利である。
【００５１】
反応時間を１〜８０時間、より好ましくは２０〜７２時間の範囲内で選択するのが有利である。
【００５２】
有利な１態様では、カップリング反応又は重縮合反応のために慣用の触媒、好ましくはＷＯ２００７／１０１８２０中に記載されているＰｄ−ベースのものが使用される。このパラジウム化合物は、閉鎖されるべき結合の数に対して１：１００００〜１：５０、好ましくは１：５０００〜１：２００の割合で添加される。例えば、パラジウム（ＩＩ）塩、例えばＰｄＡｃ２又はＰｄ２ｄｂａ３の使用及び
【化４２】
0005562228.tif 000043
（ここで、
【化４３】
0005562228.tif 000044
である）の群から選択されるリガンドの添加が有利である。このリガンドは、Ｐｄに対して１：１〜１：１０の割合で添加される。
【００５３】
この触媒を溶液中又は懸濁液中で添加することも有利である。適切な有機溶剤、例えば前記のもの、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ジオキサン、より好ましくはトルエンまたはこれらの混合物を使用することが有利である。溶剤の量は、通例はボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０リットルの範囲で選択される。得られる本発明によるポリマーは、周知の方法で単離することができる。反応混合物を室温まで低下させた後に、これをアセトン中に注ぎ入れ、得られる沈殿物を濾過し、洗浄し、かつ乾燥させるのが好ましい。
【００５４】
次の化合物：
【化４４】
0005562228.tif 000045
及び式中のＲ１００がＢｒ又はＩである同族体の製造が、ＷＯ２００６／０９７４１９中に記載されている。
【００５５】
次の化合物：
【化４５】
0005562228.tif 000046
又はその同族体は、ＷＯ２００７／０９０７７３又はＷＯ２００６／０９７４１９に従って製造することができる。
【００５６】
次の化合物：
【化４６】
0005562228.tif 000047
又はその同族体は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，４７又はＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００３，１６８３中に記載のようにして製造することができる。
【００５７】
式中のＺ１及びＺ２が基：
【化４７】
0005562228.tif 000048
である、式Ｉの化合物は、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，４７又はＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００３，１６８３の記載に従って、又は類似方法で製造することができる。このような反応の１例は下記のように示される：
【化４８】
0005562228.tif 000049
【００５８】
出発化合物の合成は、ＷＯ２００７／０９０７７３中に記載されている方法に従い、又は類似方法で行うことができる。
【００５９】
式中のＺ１及びＺ２が基：
【化４９】
0005562228.tif 000050
である、式Ｉの化合物は、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００６，４５，１４７又はＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００５，４４，１２３２に従って、又は類似方法で製造することができる（Ullmann reaction）。
【００６０】
【化５０】
0005562228.tif 000051
［式中、Ｒ１００は臭素又は沃素、有利には沃素を表す］。
【００６１】
式中のＺ１及びＺ２が基：
【化５１】
0005562228.tif 000052
である式Ｉの化合物は、Ａｄｖ．Ｆｕｎｋｔ．Ｍａｔｅｒ．２００６，１６，１４４９に従って又は類似方法で製造することができる。このような反応の１例を以下に示す：
【化５２】
0005562228.tif 000053
【００６２】
ハロゲンは、弗素、塩素、臭素及び沃素である。
【００６３】
Ｃ１〜Ｃ２５−アルキルは、典型的には線状であるか又は可能な場合には分枝している。例は次のものである：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル又はペンタコシル。Ｃ１〜Ｃ８−アルキルは、典型的にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシルである。Ｃ１〜Ｃ４−アルキルは、典型的にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。
【００６４】
Ｃ１〜Ｃ２５−アルコキシ基は、直鎖又は分枝鎖のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミロキシ、イソアミロキシ又はｔ−アミロキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ及び２−エチルヘキシルオキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、例えば典型的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシである。用語「アルキルチオ基」とは、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子で置換されていること以外は、アルコキシ基と同じ基を意味する。
【００６５】
Ｃ２〜Ｃ２５−アルケニル基は、直鎖又は分枝鎖のアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブテ−２−エニル、ｎ−オクテ−２−エニル、ｎ−ドデセ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデセ−２−エニル又はｎ−オクタデセ−４−エニルである。
【００６６】
Ｃ２〜Ｃ２４−アルキニル基は、直鎖又は分枝鎖の好ましくは置換又は非置換であってよいＣ２〜Ｃ８−アルキニル基、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジン−３−イル、１，３−ペンタジン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【００６７】
Ｃ１〜Ｃ１８−ペルフルオロアルキル、殊にＣ１〜Ｃ４−ペルフルオロアルキルは、直鎖又は分枝鎖の基、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３及び−Ｃ（ＣＦ３）３である。
【００６８】
用語「ハロアルキル、ハロアルケニル及びハロアルキニル」とは、前記のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基がハロゲンで部分的又は全て置換されていることにより得られている基、例えばトリフルオロメチル等を意味している。「アルデヒド基、ケト基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環式基で置換されているものが包含され、ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及びヘテロ環式基は非置換であるか又は置換されていてもよい。用語「シリル基」とは、式−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基（ここで、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４−アリール基又はＣ７〜Ｃ１２−アラルキル基である）、例えばトリメチルシリル基を意味する。用語「シロキサニル基」とは、式−Ｏ−ＳｉＲ６２Ｒ６３Ｒ６４の基（ここで、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は前記のように定義されている）、例えばトリメチルシロキサニル基を意味する。
【００６９】
用語「シクロアルキル基」とは、典型的に、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル（これらは非置換であるか又は置換されていてよい）である。用語「シクロアルケニル基」とは、１個以上の二重結合を有する不飽和の脂環式炭化水素基、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル及び類似物（これらは非置換であるか又は置換されている）を意味している。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ハロゲン及びシアノ１〜３個で置換されていてよいフェニル基１又は２個と縮合されていることができる。このような縮合されたシクロヘキシル基の例は次のもの：
【化５３】
0005562228.tif 000054
［式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲン及びシアノ、特に水素である］である。
【００７０】
アリールは、通例、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール、好ましくは場合により置換されていてよいＣ６〜Ｃ２４−アリール、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、殊に１−ナフチル又は２−ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、ピレニル、２−又は９−フルオレニル、フェナンスリル、アンスリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル又はクワデルフェニリル（quaderphenylyl）であり、これらは非置換であるか又は置換されていてよい。
【００７１】
用語「アラルキル基」は、典型的に、Ｃ７〜Ｃ２４−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタデシル及び特に有利にはＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、ここで、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基の双方は非置換であるか又は置換されていてもよい。
【００７２】
用語「アリルエーテル基」は、典型的に、Ｏ−Ｃ６〜Ｃ２４−アリールと云うべきＣ６〜Ｃ２４−アリールオキシ基、例えばフェノキシ又は４−メトキシフェニルである。用語「アリールチオエーテル」は、典型的に、Ｓ−Ｃ６〜Ｃ２４−アリールと云うべきＣ６〜Ｃ２４−アリールチオ基、例えばフェニルチオ又は４−メトキシフェニルチオである。用語「カルバモイル基」は、典型的に、Ｃ１〜Ｃ１８−カルバモイル基、好ましくは非置換の又は置換されていてよいＣ１〜Ｃ８−カルバモイル基、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリンカルバモイル又はピロリジノカルバモイルである。
【００７３】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基及びアリールアミノ基及びジアリール基中の用語「アリール」及び「アルキル」は、典型的に、それぞれＣ１〜Ｃ２５−アルキル及びＣ６〜Ｃ２４−アリールである。
【００７４】
アルキルアリールは、アルキル置換されたアリール基、殊にＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリールである。例は、トリル、例えば３−メチル−又は４−メチルフェニル又はキシリル、例えば３，４−ジメチルフェニル又は３，５−ジメチルフェニルである。
【００７５】
ヘテロアリールは、典型的に、Ｃ２〜Ｃ２６−ヘテロアリール、即ち、５〜７個の環原子を有している環又は縮合環系であり、その中で窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子であり、典型的には、少なくとも６個の共役π−電子を有している５〜３０原子を有する不飽和ヘテロ環式基、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアンスレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナンスリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナンスロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であるか又は置換されていてよい。
【００７６】
例えば、Ｒ２５及びＲ２６により形成される５員又は６員環の例は、それぞれ、窒素、酸素及び硫黄から選択される付加的なヘテロ原子を有していてよい炭素原子数３〜５を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、例えば、
【化５４】
0005562228.tif 000055
であり、これらは、二環系、例えば
【化５５】
0005562228.tif 000056
の部分であることができる。
【００７７】
前記の基の可能な置換基は、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【００７８】
１つの基内に、例えばＲ７のように置換基が１個以上存在する場合には、各々の場合で相互に異なるものであることができる。
【００７９】
用語「Ｇで置換されている」とは、１個以上、殊に１〜３個の置換基Ｇが存在できることを意味している。
【００８０】
先に記載のように、前記の基はＥで置換されている及び／又は所望の場合にはＤで中断されていることができる。中断は、勿論、単結合により相互に結合されている少なくとも２個の炭素原子を含有している基の場合にのみ可能であり；Ｃ６〜Ｃ１８−アリールは中断されておらず；中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル原子団中にユニットＤを含有している。１個以上のＥで置換されている及び／又は１個以上のユニットＤで中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキルは、例えば（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９−Ｒｘ（ここで、ＲｘはＨ又はＣ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ２〜Ｃ１０アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９）、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ’）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（ここで、ＲｙはＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｒｙ’はＲｙと同じ定義を包含するか又はＨである）；
Ｃ１〜Ｃ８アルキレン−ＣＯＯ−Ｒｚ、例えばＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲｚ（ここで、ＲｚはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１〜９−Ｒｘであり、Ｒｘは前記の定義を包含する）；
ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２；ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【００８１】
有利なアリーレン基は、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン及び２，７−ジヒドロフェナントリレンである。
【００８２】
有利なヘテロアリーレン基は、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニレン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チアゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレン及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレン及び２，６−インデニレンである。
【００８３】
式Ｉの化合物は、有機発光ダイオード（ＯＬＲＤｓ）中で、殊に燐光化合物のホストとして使用することができる。従って本発明は、式Ｉの化合物を含有しているエレクトロルミネッセントデバイスにも関する。有利な１態様で、エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード及びそれらの間に、ホスト物質と燐光放出物質（その中のホスト物質は式Ｉの化合物である）を含有している発光層を有している。
【００８４】
ＯＬＥＤデバイスの発光層は、発光のための１ホスト物質及び１以上のゲスト物質を含有しているのが好適である。ホスト物質の少なくとも１つは、式Ｉの化合物から成っている化合物である。発光性ゲスト物質は、通例、ホスト物質の量を下回る量で存在し、典型的にはホストの１５質量％まで、より典型的には、ホストの０．１〜１０質量％、かつ一般にはホストの２〜８％質量％の量で存在する。便宜上、この燐光放出性錯体ゲスト物質は、ここで燐光放出物質ということができる。この放出層は、輸送及び放出特性を結合する単一物質から成っていることができる。放出性物質がドーパント又は主成分であるか否かにかかわらず、放出層は、他の物質、例えば放出層の放出を同調させるドーパントを含有することができる。この放出層には、組み合わせて所望の光のスペクトルの放出を可能とする複数の放出物質を含有することができる。
【００８５】
燐光物質の他のホスト物質
本発明で有用なホスト物質は、単独で又は他のホスト物質と組み合わせて使用することができる。他のホスト物質は、三重項励起子がホスト物質から燐光物質まで有効に移送されうるように選択されるべきである。好適なホスト物質は、ＷＯ００／７０６５５；０１／３９２３４；０１／９３６４２；０２／０７４０１５；０２／１５６４５及びＵＳ２００２０１１７６６２中に記載されている。好適なホストには、特定のアリールアミン、トリアゾール、インドール及びカルバゾール化合物が包含される。ホストの例は、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）、２，２’−ジメチル−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル、ｍ−（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール）ベンゼン及びポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、これらの誘導体である。
【００８６】
望ましいホスト物質は、連続膜を形成することが可能である。この発光層は、デバイスの膜形態、電気特性、発光効率及び耐用時間を改良するために、１種以上のホスト物質を含有することができる。この発光層は、良好な正孔−輸送特性を有する第１ホスト物質及び良好な電子−輸送特性を有する第２ホスト物質を含有することができる。
【００８７】
燐光物質
燐光物質は、単独で又は特定の場合には相互に組み合わせて、同じ又は異なる層中で使用することができる。燐光物質及び関連物質の例は、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／１５６４５、ＵＳ２００３／００１７３６１、ＷＯ０１／９３６４２、ＷＯ０１／３９２３４、ＵＳ６４５８４７５、ＷＯ０２／０７１８１３、ＵＳ６５７３６５１、ＵＳ２００２／０１９７５１１、ＷＯ０２／０７４０１５、ＵＳ６４５１４５５、ＵＳ２００３／００７２９６４、ＵＳ２００３／００６８５２８、ＵＳ６４１３６５６、６５１５２９８、６４５１４１５、６０９７１４７、ＵＳ２００３／０１２４３８１、ＵＳ２００３／００５９６４６、ＵＳ２００３／００５４１９８、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２３８９８１、ＥＰ１２４４１５５、ＵＳ２００２／０１００９０６、ＵＳ２００３／００６８５２６、ＵＳ２００３／００６８５３５、ＪＰ２００３０７３３８７、ＪＰ２００３０７３３８８、ＵＳ２００３／０１４１８０９、ＵＳ２００３／００４０６２７、ＪＰ２００３０５９６６７、ＪＰ２００３０７３６６５及びＵＳ２００２／０１２１６３８中に記載されている。
【００８８】
タイプＩｒＬ３及びＩｒＬ２Ｌ’のシクロ金属化Ｉｒ（ＩＩＩ）錯体、例えば緑色発光性ｆａｃ−トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）及びビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトネート）の発光波長を、シクロ金属化リガンドＬ上の適切な位置での電子供与又は吸引基の置換によって、又はシクロ金属化リガンドＬの異なるヘテロ環の選択によって、シフトさせることができる。この発光波長を、補助リガンドＬ’の選択によってシフトさせることもできる。赤色エミッターの例は、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（Ｅ１）（アセチルアセトネート）及びトリス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）イリジウム（ＩＩＩ）である。青色発光の例は、ビス（２−（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリネート）である。
【００８９】
燐光物質としてビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）イリジウム（アセチルアセトネート）［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］を用いる、赤色エレクトロルミネッセンスが報告されている（Adachi,C.,Lamansky,S.,Baldo,M.  A.Kwong,R.C.hompson,M.E.,andForrest,S.R.,App. Phys.Lett.,78,1622 1624(2001)）。
【００９０】
他の重要な燐光物質には、シクロ金属化Ｐｔ（ＩＩ）錯体、例えば、シス−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）白金（ＩＩ）、シス−ビス（２−（２’−チエニル）−キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）白金（ＩＩ）又は（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）白金（ＩＩ）アセチルアセトネートが包含される。Ｐｔ（ＩＩ）ポルフィリン錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン白金（Ｈ）も有用な燐光物質である。
【００９１】
有用な燐光物質の更なる例には、３価のランタニド、例えばＴｈ３＋及びＥｕ３＋の配位錯化合物が包含される（J.Kido et al. Appl. Phys. Lett.,65,2124(1994)）。
【００９２】
発光層中の燐光物質の量は、一般に、３０質量％を下回り、好ましくは２０質量％を下回り、特に有利には３〜１２質量％である。
【００９３】
ブロッキング層
好適なホストに加えて、燐光物質を使用するＯＬＥＤデバイスは、屡々、励起子又は電子−正孔再結合中心を、ホストと燐光物質を含有している発光層に閉じこめることを援助するために、又は電荷キャリア（電子又は正孔）の数を減少するために、少なくとも１個の励起子又は正孔ブロッキング層を必要とする。１態様で、このようなブロッキング層は、電子輸送層と発光層との間に配置される。この場合に、このブロッキング層のイオン化電位は、ホストから電子−輸送層中への正孔移動のためのエネルギーバリヤーが存在する程度であるべきであり、他方で電子親和性は、電子が電子−輸送層からホストと燐光物質を含有している発光層中へより容易に通過する程度であるべきである。更に、絶対的に要求されるものではないが、ブロッキング物質の三重項エネルギーは、燐光物質のそれよりも大きいことが望ましい。好適な正孔−ブロッキング物質は、ＷＯ００／７０６５５及びＷＯ０１／９３６４２中に記載されている。有用な物質の２つの例は、バソクプロイン（Bacthocuproin；ＢＣＰ）及びビス（２−メチル−８−キノリナト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡＩＱ）である。Ｂａｌｑ以外の金属錯体も、ＵＳ２００３００６８５２８中に記載されているように、正孔及び励起子をブロックすることが知られている。ＵＳ２００３０１７５５５３は、電子／励起子ブロッキング層中のｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒｐｐｚ）の使用を記載している。
【００９４】
本発明の態様は、有利な特徴、例えば作業効率、高いルミネッセンス、色相、低い作動電圧及び改良された作業安定性を提供することができる。本発明で有用な有機金属化合物の態様は、白色光の発生に有用である色相を包含する広い範囲の色相を提供する（直接又はフィルターを通して多色ディスプレイを提供する）ことができる。
【００９５】
一般的デバイス構成
本発明の化合物は、低分子量物質、オリゴマー物質、ポリマー物質又はこれらの組み合わせ物を用いる多くのＯＬＥＤデバイスコンフィグレーシヨン中で使用することができる。これには、単一アノード及びカソードを有している非常に簡単な構造からより複雑なデバイス、例えばピクセルを形成するためのアノードとカソードとの直交配列を有しているパッシブマトリックスディスプレイ及びアクティブマトリックスディスプレイが包含され、ここで、各々のピクセルは、例えば薄いトランジスター（ＴＦＴｓ）を用いて独立してコントロールされる。
【００９６】
有機層の多様なコンフィグレーシヨンが存在する。ＯＬＥＤの重要な必須要件は、アノード、カソード及びアノードとカソードとの間に配置されている有機発光層である。後に充分記載されているように、付加的な層を使用することができる。
【００９７】
小さい分子デバイスのために有用である典型的な構造は、基板、アノード、正孔−注入層、正孔−輸送層、発光層、正孔−又は励起子−ブロッキング層、電子−輸送層及びカソードを有している。これらの層は、後に詳述されている。基板は選択的にカソードに隣接して配置されていてよいか又は基板は実際にアノードとカソードを構成してもよいことに留意すべきである。アノードとカソードとの間の有機層を、便宜上、有機ＥＬ素子と称する。有機層の集合した合計厚さは、５００ｎｍを下回ることが望ましい。
【００９８】
基板
基板は、発光の目的に応じて、光透過性又は不透過性であることができる。光透過性は、この基板を通してＥＬ放出を見るために望ましい。このような場合には、一般に透明ガラス又はプラスチックが使用される。この基板は、多層の材料を有している複合構造であることができる。これは、典型的には、中のＴＦＴｓがＯＬＥＤ層の下に備えられているアクティブマトリックス基板の場合である。この基板は、少なくとも放出性ピクセル化領域（emissive pixilated areas）中で、大きい透明材料、例えばガラス又はポリマーから成っていることがなお必要である。トップ電極を通してＥＬ放出を見る適用のためには、ボトム支持体の透過性は重要でなく、従って、光透過性、光吸収性又は光反射性であることができる。この場合に使用するための基板には、非限定的であるが、ガラス、プラスチック、半導体材料、シリコン、セラミック及び回路板材料が包含される。基板は、アクティブマトリックスＴＦＴデザイン中に見られるような多層の材料を有している複合構造であることもできる。これらのデバイスコンフィグレーシヨン中には、光透過性トップ電極を備えることが必要である。
【００９９】
アノード
所望のエレクトロルミネッセント発光（ＥＬ）がアノードを通して見える場合には、このアノードは、当該発光に対して透明又は実質的に透明であるべきである。本発明で使用される一般的な透明アノード材料は、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）及び錫酸化物であるが、非限定的に、アルミニウム−又はインジウム−ドープされた亜鉛酸化物、マグネシウム−インジウム酸化物及びニッケル−タングステン酸化物を包含する他の金属酸化物も作動することができる。これら酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウム及び金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛及び金属硫化物、例えば硫化亜鉛も、アノードとして使用することができる。ＥＬ放出がカソードを通してのみ見える場合の適用のためには、アノードの透過性は重要でなく、透明、不透明又は反射性である任意の導電性材料が使用できる。この適用のための導電体の例には、非限定的に、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム及び白金が包含される。望ましいアノード材料は、一般的に好適な手段、例えば蒸着、スパッタリング、化学的蒸着又は電気化学的手段によって沈着される。アノードに、周知の光蝕刻法を用いてパターン形成することができる。場合によってはアノードを、他の層の適用の前に、表面粗面性を低下させてショートを最小化させるか又は反射性を高めるために磨くことができる。
【０１００】
カソード
発光が単にアノードを通して見える場合には、本発明で使用されるカソードは、ほぼ任意の導電性材料から成っていることができる。所望の材料は、下にある有機層との良好な接触を確保し、低電圧での電子注入を促進するために良好な膜形成特性を有し、かつ良好な安定性を有する。有用なカソード材料は、屡々、低い仕事関数の金属（＜４．０ｅＶ）又は合金を含有する。有用な１カソード材料は、Ｍｇ：Ａｇ合金から成り、ここで、銀のパーセンテージは、ＵＳ−Ａ−４８８５２２１中に記載のように、１〜２０％の範囲内にある。カソード材料の他の好適な群には、このカソード及び有機層（例えば電子輸送層（ＥＴＬ））（これは、導電性金属の厚い層で遮蔽されている）と接触している薄い電子注入層（ＥＩＬ）から成っている二層（bilayers）が包含される。ここで、ＥＩＬには、好ましくは、低い仕事関数の金属又は金属塩が包含され、かつそうである場合には、前記の厚い遮蔽層は、低い仕事関数を有する必要はない。このようなカソードの１つは、ＵＳ−Ａ−５６７７５７２に記載のように、ＬｉＦの薄層に引き続きＡｌの厚い層から成っている。アルカリ金属でドープされたＥＴＬ、例えばＬｉ−ドープされたＡｌｑは、有用なＥＩＬのもう一つの例である。他の有用なカソード材料セットには、非限定的であるが、ＵＳ−Ａ−５０５９８６１、５０５９８６２及び６１４０７６３中に記載されているものが包含される。
【０１０１】
発光がカソードを通して見える場合には、このカソードは透明又はほぼ透明であるべきである。このような適用のために、金属を薄くすべきであるか又は透明な導電性酸化物又はこれら材料の組み合わせ物を使用すべきである。光学的に透明なカソードが、ＵＳ−Ａ４８８５２１１、５２４７１９０、ＪＰ３２３４９６３、ＵＳ特許Ｎｏ．５７０３４３６、５６０８２８７，５８３７３９１、５６７７５７２、５７７６６２２、５７７６６２３、５７１４８３８，５９６９４７４、５７３９５４５、５９８１３０６、６１３７２２３、６１４０７６３、６１７２４５９、ＥＰ１０７６３６８、ＵＳ−Ａ−６２７８２３６及び６２８４３９３６中に、より詳細に記載されている。カソード材料は典型的に、任意の好適な方法、例えば蒸着、スパッタリング又は化学的蒸着によって沈着される。必要な場合には、パターン形成を、非限定的であるが、スルーマスク沈着、ＵＳ−Ａ５２７６３８０及びＥＰ０７３２８６８に記載されているようなインテグラルシャドウマスキング、レーザーアブレション（Laser ablation）及び選択的化学蒸着を包含する多くの周知の方法によって達成することができる。
【０１０２】
正孔−注入層（ＨＩＬ）
アノードと正孔−輸送層との間に正孔−注入層を備えることができる。正孔−注入物質は、引き続く有機層の膜形成特性を改良し、かつ正孔−輸送層中への正孔の注入を促進する作用をすることができる。正孔−注入層中で使用するために好適な物質には、非限定的であるが、ＵＳ−Ａ−４７２０４３２中に記載されているようなポルフィリン化合物、ＵＳ−Ａ−６２０８０７５中に記載のようなプラズマ−沈着フルオロカーボンポリマー及びある種の芳香族アミン、例えば、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４"−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）が包含される。有機ＥＬデバイス中で有用であると云われている選択的な正孔−注入物質は、ＥＰ０８９１１２１及びＥＰ１０２９９０９中に記載されている。
【０１０３】
正孔−輸送層（ＨＴＬ）
有機ＥＬデバイスの正孔−輸送層は、少なくとも１種の正孔−輸送化合物、例えば芳香族３級アミンを含有しており、ここで後者は、その少なくとも１個が芳香環員である炭素原子のみに結合している３価の窒素原子少なくとも１個を有している化合物であると理解される。一つの形で芳香族３級アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン又はポリマーアリールアミンであることができる。モノマートリアリールアミンの例は、ＵＳ−Ａ３１８０７３０中に説明されている。１個以上のビニル基で置換されており及び／又は少なくとも１個の活性水素含有基を有している好適な他のトリアリールアミンは、ＵＳ−Ａ−３５６７４５０及び３６５８５２０中に記載されている。
【０１０４】
芳香族３級アミンのより有利な１群は、ＵＳ−Ａ−４７２０４３２及び５０６１５６９中に記載のような、少なくとも２個の芳香族３級アミン原子団を含有しているものである。このような化合物には、構造式：
【化５６】
0005562228.tif 000057
［式中、Ｑ１及びＱ２は独立して、芳香族３級アミン原子団から選択されており、Ｇは、結合基、例えば炭素−炭素結合のアリーレン、シクロアルキレン又はアルキレン基である］で表されるものが包含される。１態様で、Ｑ１又はＱ２の少なくとも１方は、多環式融合環構造、例えばナフタレンを含有している。Ｇがアリール基である場合に、これはフェニレン、ビフェニレン又はナフタレン原子団であるのが有利である。
【０１０５】
構造式（Ａ）を満足し、２個のトリアリールアミン原子団を有しているトリアリールアミンの有用な群は、構造式：
【化５７】
0005562228.tif 000058
［式中、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立して、水素原子、アリール基又はアルキル基を表すか又はＱ３とＱ４は一緒になって、シクロアルキル基を完成する原子を表し；Ｑ５及びＱ６はそれぞれ独立してアリール基であり、それ自体は、構造式：
【化５８】
0005562228.tif 000059
（式中、Ｑ７及びＱ８は独立して、アリール基から選択されている）で示されるようなジアリール置換されたアミノ基で置換されているアリール基を表す］で表される。１態様で、Ｑ７及びＱ８の少なくとも１方は、多環式の融合環構造、例えばナフタレンを有している。
【０１０６】
芳香族３級アミンのもう一つの群は、テトラアリールジアミンである。望ましいテトラアリールジアミンは、アリーレン基を介して結合している、式（Ｃ）で示されるような２つのジアリールアミノ基を含有する。有用なテトラアリールジアミンには、式：
【化５９】
0005562228.tif 000060
［式中、各々のＡｒｅは独立して選択された、アリーレン基、例えばフェニレン又はアントラセン原子団であり、ｎは１〜４の整数であり、Ａｒ、Ｑ９、Ｑ１０及びＱ１１は独立して選択された、アリール基である］で表されるものが包含される。典型的な１態様で、Ａｒ、Ｑ９、Ｑ１０及びＱ１１の少なくとも１つは、多環式の融合環構造、例えばナフタレンである。前記構造式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の種々のアルキル、アルキレン、アリール及びアリーレン原子団は、各々それら自体が置換されていることができる。典型的な置換基には、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリールオキシ基及びハロゲン、例えばフロオリド、クロリド及びブロミドが包含される。種々のアルキル及びアルキレン原子団は典型的に、炭素原子約１〜６個を含有する。シクロアルキル原子団は、炭素原子３〜１０個を有していることができるが、典型的には、５、６又は７個の環炭素原子を有し、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル環構造を有していることができる。アリール及びアリーレン原子団は、通常はフェニル及びフェニレン原子団である。
【０１０７】
正孔−輸送層は、芳香族３級アミン化合物単一又は混合物から形成されていることができる。殊に、トリアリールアミン、例えば式（Ｂ）を満足するトリアリールアミンを、式（Ｄ）で示されるようなテトラアリールジアミンと組み合わせて使用することができる。トリアリールアミンがテトラアリールジアミンと組み合わせて使用される場合には、後者は、トリアリールアミンと電子注入及び輸送層との間に挿入されている層として配置されている。有用な芳香族３級アミンの実例は次のものである：１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ"−テトラフェニル−４，４"’−ジアミノ−１，１：，４’，１"：４"，１"’−クアテルフェニルビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−１−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−２−ナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−２−ナフチル）アミノ］ビフェニル（ＴＮＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（３−アセナフテニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、１，５−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ナフタレン、４，４’−ビス［Ｎ−（９−アンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−アンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−フェナンスリル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（８−フルオロアンセニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ピレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ナフタセニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（２−ペリレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、４，４’−ビス［Ｎ−（１−コロレニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、２，６−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノ）ナフタレン、２，６−ビス［ジ−（１−ナフチル）アミノ］ナフタレン、２，６−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ナフタレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４"−ジアミノ−ｐ−テルフェニル、４，４’−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［４−（１−ナフチル）−フェニル］アミノ｝ビフェニル、２，６−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ］フルオリン、４，４’，４"−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）及び４，４��−ビス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＴＰＤ）。正孔輸送層を、導電性を高めるために使用することができる。ＮＰＤ及びＴＰＤは、本質的な正孔輸送層の例である。ｐ−ドープされた正孔輸送層の１例は、ＵＳ６３３７１０２又はＤＥ１００５８５７８に記載のような、ｍ−ＭＴＤＡＴＡがＦ４−ＴＣＮＱで５０：１のモル比でドープされたものである。
【０１０８】
他の有用な正孔輸送物質の群には、ＥＰ１００９０４１に記載のような多環式芳香族化合物が包含される。２個以上のアミン基を有する第３級芳香族アミンは、オリゴマー物質を包含して使用することができる。加えて、ポリマー正孔輸送物質、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン及びコポリマー、例えばＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも称される、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）を使用することができる。
【０１０９】
蛍光−放出物質及び層（ＬＥＬ）
燐光物質に加えて、蛍光物質を包含する他の発光物質を、ＯＬＥＤデバイス中で使用することができる。用語「蛍光」とは、一般に発光物質を記載するために使用されているが、ここでは、一重項励起状態から光を放出する物質を指している。蛍光物質は、燐光物質と同じ層中、隣接層中、隣接ピクセル中又は任意の組み合わせ中で使用することができる。燐光物質の性能に不利に作用する物質を選択しないことに注意すべきである。当業者は、物質の三重項励起された状態のエネルギーが、燐光物質と同じ層中又は隣接層中で不所望の急冷を阻止するように適切に調節されているべきであることを理解するであろう。ＵＳ−Ａ−４７６２９２及び５９３５７２１中により充分に記載されているように、有機ＥＬ素子の発光層（ＬＥＬ）は、蛍光発光又は燐光物質を含有し、ここで、エレクトロルミネッセンスがこの領域内で、電子−正孔対再結合の結果として形成される。この発光層は、単一物質から成っていることができるが、より一般的には、ゲスト放出物質でドープされているホスト物質から成っており、ここで、発光は主としてこの放出物質から生じ、任意の色であることができる。発光層中のホスト物質は、下記に定義されているような電子輸送物質、前記に定義されているような正孔−輸送物質又は他の物質又は正孔−電子再結合を支持する物質の組み合わせ物であることができる。蛍光放出物質には、典型的に、ホスト物質０．０１〜１０質量％が導入されている。このホスト及び放出物質（emitting material）は、小さい非−ポリマー分子又はポリマー物質、例えば、ポリフルオレン及びポリビニルアリーレン、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）であることができる。ポリマーの場合に、小分子放出物質はポリマーホスト中に分子分散されうるか、又はこの放出物質は、少量成分を共重合することによりホストポリマー中に添加されうる。ホスト物質を、膜形成、電気特性、発光効率、耐用時間又は製造可能性を改良するために、相互に混合させることができる。このホストは、良好な正孔−輸送特性を有する物質及び良好な電子−輸送特性を有する物質を含有していることができる。
【０１１０】
使用のために公知であるホスト及び放出物質には、非限定的であるが、ＵＳ−Ａ−４７６８２９２、５１４１６７１、５１５０００６、５１５１６２９、５４０５７０９、５４８４９２２、５５９３７８８、５６４５９４８、５６８３８２３、５７５５９９９、５９２８８０２、５９３５７２０、５９３５７２１及び６０２００７８中に記載されているものが包含される。
【０１１１】
８−ヒドロキシキノリンの金属錯体及び類似の誘導体（式Ｅ）は、エレクトロルミネッセンスを支持することのできる有用なホスト化合物の１群を構成成分としており、特に５０００ｎｍより長い波長、例えば緑色、黄色、橙色及び赤色の発光のために好適である。
【０１１２】
【化６０】
0005562228.tif 000061
［式中、Ｍは金属を表し；ｖは１〜４の整数であり；ＺＺは独立して、それぞれの場合に、少なくとも２個の融合芳香環を有する核を完成する原子を表す］。前記のことから、金属は１価、２価、３価又は４価の金属でありうることは明らかである。例えば金属は、アルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム又はカリウム；アルカリ土類金属、例えばマグネシウム又はカルシウム；土類金属、例えばアルミニウム又はガリウム又は遷移金属、例えば亜鉛又はジルコニウムであることができる。一般的に有用なキレート化する金属であることが知られている任意の１価、２価、３価又は４価の金属を使用することができる。ＺＺは、少なくとも２個の融合芳香環を有し、その少なくとも１つがアゾール又はアジン環であるヘテロ環核を完成させる。脂肪族及び芳香族環の双方を包含している付加的な環は、必要な場合には、２個の必要な環と融合されていてもよい。機能を改良することのない付加的な分子嵩を避けるために、環原子の数は、通例は１８又はそれ以下に維持されている。
【０１１３】
有用なキレート化されたオキシノイド化合物の具体例は次の通りである：
ＣＯ−１：アルミニウムトリスオキシン［別名  トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−２：マグネシウムビスオキシン［別名  ビス（８−キノリノラト）マグネシウム（ＩＩ）］
ＣＯ−３：ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト］亜鉛（ＩＩ）
ＣＯ−４：ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）
ＣＯ−５：インジウムトリスオキシン［別名  トリス（８−キノリノラト）インジウム］
ＣＯ−６：アルミニウムトリス（５−メチルオキシン）［別名  トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−７：リチウムオキシン［別名  （８−キノリノラト）リチウム（Ｉ）］
ＣＯ−８：ガリウムオキシン［別名  トリス（８−キノリノラト）ガリウム（ＩＩＩ）］
ＣＯ−９：ジルコニウムオキシン［別名  テトラ（８−キノリノラト）ジルコニウム（ＩＶ）］。
【０１１４】
有用な蛍光放出物質には、非限定的であるが、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドンの誘導体、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム及びチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンボロン化合物、ビス（アジニル）メタン化合物及びカルボスチリル化合物が包含される。有用な物質の具体例には、非限定的であるが、ＵＳ７０９０９３０Ｂ２中に記載の化合物Ｌ１〜Ｌ５２が包含される。
【０１１５】
電子−輸送層（ＥＴＬ）
本発明の有機ＥＬデバイスの電子−輸送層の形成で使用するための有利な薄膜−形成物質は、オキシンのキレート自体（一般に、８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリンでもある）を包含する金属キレート化されたオキシノイド化合物である。このような化合物は、電子を注入及び輸送することを助け、かつ双方共に高レベルの性能を示し、かつ薄膜の形で容易に製造されうる。企図されているオキシノイド化合物の見本例は、前記の構造式（Ｅ）を満足するものである。他の電子−輸送物質には、ＵＳ４３５６４２９に記載されているような種々のブタジエン誘導体及びＵＳ４５３９５０７中に記載されているような種々のヘテロ環式光学ブライトナー（optical brightner）が包含される。構造式（Ｇ）を満足するベンゾアゾールは、有用な電子輸送物質でもある。トリアジンは、電子輸送物質として有用であることも公知である。導電性を高めるために、ドーピングを使用することもできる。Ａｌｑ３は、固有の電子輸送層の１例である。ｎ−ドープされた電子輸送層の１例は、ＵＳ６３３７１０２中に記載されているような、１：１：のモル比でＬｉでドープされたＢＰｈｅｎである。
【０１１６】
有機層の沈着
前記の有機物質は、有機物質の形成のために好適な任意の手段によって適切に沈着される。小分子の場合には、これらは好都合に熱蒸発によって沈着されるが、他の手段で、例えば膜形成を改良するための任意の結合剤を用いて溶剤から沈着させることができる。この物質が可溶性であるか又はオリゴマー／ポリマー形である場合には、通例は、溶液処理、例えばスピン−コーティング、インク−ジェットプリンティングが有利である。小分子の溶液処理を受ける能力を高めるために、デンドリマー置換分を使用することができる。パターン形成された沈着は、シャドウマスク、インテグラルシャドウマスク（ＵＳ５２９４８７０）、ドナーシートからの空間−限定された熱的染料転移（ＵＳ５６８８５５１、５８５１７０９及び６０６６３５７）及びインキジェット法（ＵＳ６０６６３５７）を用いて達成することができる。
【０１１７】
埋封（encapsulation）
大抵のＯＬＥＤデバイスは湿気又は酸素又は双方に対して敏感であるので、これらは、一般に、不活性雰囲気、例えば窒素又はアルゴン中に、例えば乾燥剤、例えばアルミナ、ボーキサイト、硫酸カルシウム、クレー、シリカゲル、ゼオライト、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、硫酸塩又は金属ハロゲン化物及び過塩素酸塩と一緒に密封されている。埋封及び乾燥保存のための方法には、非限定的であるが、ＵＳ６２２６８９０中に記載されているようなものが包含される。加えて、バリア層、例えばＳｉＯｘ、テフロン及び交互の無機／ポリマー層が、埋封のための技術で公知である。
【０１１８】
本発明の態様に従って製造されたデバイスは、フラットパネルディスプレー、コンピュータモニター、テレビジョン、ビルボード、屋内又は屋外照明及び／又は信号表示用の光源、完全透明なディスプレー、フレキシブルディスプレー、レーザープリンター、携帯電話、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ファインダー、マイクロ−ディスプレー、乗り物、劇場又はスタジオ用スクリーン又はサインを包含する、広範囲の種々の商品中に取り入れることができる。本発明に従って製造されたデバイス（パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを包含する）をコントロールするために、種々のコントロールメカニズムを使用することができる。
【０１１９】
更に、下記の実施例で、本発明の種々の特徴及び態様を説明する。これらの実施例は、本発明の範囲内でいかに操作するかを当業者に示すものであるが、これらは、本発明の範囲を、請求の範囲で定義されている範囲のみに限定するように作用をするものではない。下記の実施例及び明細書及び特許請求の範囲で、他の指示のない限り、全ての「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」であり、温度は「℃」であり、圧力は常圧又は常圧付近である。
【０１２０】
実施例
例１
【化６１】
0005562228.tif 000062
【０１２１】
ａ）２，７−ジブロモ−フェナンスレン−９，１０−ジオン１．００ｇ（２．７３ミリモル）、ナフタレン−１−カルボアルデヒド４７０ｍｇ（３．０１ミリモル）、フェニルアミン５１０ｍｇ（５．４６ミリモル）を、酢酸（＞９９％）２５ｍｌ中に溶かす。酢酸アンモニウム１．０５ｇを窒素気下に添加する。反応混合物を１３０℃で１８時間撹拌し、次いで２５℃まで冷却させる。生成物を濾過し、水及び炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄する（収量：１．３８ｇ（７６％））。
【０１２２】
【化６２】
0005562228.tif 000063
【０１２３】
ｂ）例１ａのジ−ブロミド２．５０ｇ（４．３２ミリモル）及び１−ピレンボロン酸２．３４ｇ（９．５１ミリモル）に、ジオキサン１５ｍｌ及びトルエン４０ｍｌを添加する。この反応混合物から脱気する。２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル１０７ｍｇ（０．２６ミリモル）及び酢酸パラジウム（ＩＩ）９７ｍｇ（０．０４３ミリモル）を添加する。この反応混合物からアルゴンを用いて脱気する。水８ｍｌ中の燐酸三カリウム・１水和物５．２４ｇ（２１．６ミリモル）の脱気した溶液を添加する。この反応混合物を４時間還流させる。生成物を、シリカゲル上で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて濾過する。溶剤を除去し、メチル−エチル−ケトンを用いて、生成物をソックスレー抽出する（収量：２．４７ｇ（７０％））。
【０１２４】
例２
【化６３】
0005562228.tif 000064
【０１２５】
ａ）３，６−ジブロモ−フェナンスレン−９，１０−ジオン２０．０ｇ（５４．６ミリモル）、ナフタレン−１−カルボアルデヒド１０．２ｇ（６５．６ミリモル）、フェニルアミン２１．２ｇ（１６４ミリモル）及び酢酸アンモニウム１２．６ｇ（１６４ミリモル）に、氷酢酸４００ｍｌを添加する。反応混合物を窒素気下に２時間還流させる。エタノール２００ｍｌを添加し、生成物を濾過し、エタノールで洗浄する（収量：２５．３ｇ（８０％）；融点：２４８−２４９℃）。
【０１２６】
【化６４】
0005562228.tif 000065
【０１２７】
ｂ）例２ａの生成物の５．００ｇ（８．６５ミリモル）を、アルゴン気下で水不含の（ＴＨＦ）６０ｍｌ中に溶かす。この溶液に−７８℃で、ｎ−ブチルリチウム７．６ｍｌを添加する。反応混合物を２０分間撹拌し、次いでＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）６．３２ｇを添加する。反応混合物を−７８℃で２０分間撹拌し、次いで２５０℃まで加温する。２時間後にこの反応混合物を水中に注ぎ入れる。水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶剤を真空中で除去する。生成物をジブチルエーテル中で１時間還流させ、濾過する（収量：１．９５ｇ（４７％）；融点：２９７−３１４℃）。
【０１２８】
【化６５】
0005562228.tif 000066
【０１２９】
ｃ）（２−ニトロ−フェニル）−フェニル−アミン９９０ｍｇ（４．６２ミリモル）及び亜ジチオン酸ナトリウム２．１９ｇ（１２．６ミリモル）を、エタノール３０ｍｌ中の例２ｂの生成物１．００ｇ（２．１０ミリモル）に添加する。反応混合物を、窒素気下に５時間還流させる。生成物を濾過し、エタノールで洗浄する。トルエン／酢酸エチル  ２／１を用いるシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィの結果、生成物５５０ｍｇを生じる。生成物をジブチルエーテル２０ｍｌ中で１時間還流させ、濾過する（収量：３５０ｍｇ（２１％）；融点：３４４℃）。
【０１３０】
例３
【化６６】
0005562228.tif 000067
【０１３１】
フェナンスレン−９，１０−ジオン８００ｍｇ（３．８３ミリモル）、フェニルアミン４３０ｍｇ（４．６０ミリモル）及び酢酸アンモニウム５９０ｍｇ（７．６６ミリモル）を、氷酢酸６０ｍｌ中の例２ｂの生成物７３０ｍｇ（１．５３ミリモル）に添加する。反応混合物を窒素気下に１時間還流させ、次いで、水中に注ぎ入れる。生成物を濾過し、メチルエチルケトン２０ｍｌで、ジブチルエーテル２０ｍｌで２回及びメチルエチルケトン２０ｍｌで煎出させる（収量：７６０ｍｇ（４９％）；融点：４２７℃）。
【０１３２】
例４：
【化６７】
0005562228.tif 000068
【０１３３】
例３に従がい、例１ａの生成物から出発して、この生成物を製造する（融点：＞４００℃；ガラス転移温度：２５５℃）。
【０１３４】
例５
【化６８】
0005562228.tif 000069
【０１３５】
ａ）ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５９２１８の例４中に記載されているようにして、この生成物を製造する。
【０１３６】
【化６９】
0005562228.tif 000070
【０１３７】
ｂ）６−ブロモ−２，３−ジフェニル−キノキサリン５．００ｇ（１３．８ミリモル）を、水不含のＴＨＦ２０ｍｌ中に、アルゴン気下に溶かす。この溶液に、−７８℃で、ｎ−ブチルリチウム６．６ｍｌ（１６．６ミリモル）を添加する。２０分後に、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン３．０９ｇ（１６．６ミリモル）を添加し、反応混合物を２５℃まで加温する。４時間後に、反応混合物を水中に注ぎ入れ、水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。この生成物は、更なる精製を行わずに、次の工程のために使用される。
【０１３８】
【化７０】
0005562228.tif 000071
【０１３９】
ｃ）例５ａの生成物１．５０ｇ（３．８７ミリモル）及び例５ｂの生成物３．４７ｇ（８．５０ミリモル）を、ジオキサン１０ｍｌ及びトルエン４０ｍｌ中に溶かす。反応混合物から、アルゴンを用いて脱気する。２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−メトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）９５ｍｇ（０．２３ミリモル）及び酢酸パラジウム（ＩＩ）８．７ｍｇ（０．０４ミリモル）を添加する。反応混合物からアルゴンを用いて脱気する。水８ｍｌ中の燐酸三カリウム・１水和物４．６９ｇ（１０．３ミリモル）の脱気された溶液を加える。反応混合物を、９０℃でアルゴン気下に２０時間撹拌し、かつ２５℃まで冷却させる。生成物を濾過し、トルエン２５ｍｌで３回煎出させる（収量：１．８６ｇ（６１％）；融点：３７５℃）。
【０１４０】
例６
【化７１】
0005562228.tif 000072
【０１４１】
ａ）ピペリジン１００ｍｌ中のフェニルアセチレン５．２６ｇ（５１．５ミリモル）、沃化銅（Ｉ）４９０ｍｇ（２．５８ミリモル）及びテルタキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６００ｍｇ（０．５２ミリモル）を、例５ａの生成物５．００ｇ（１２．９ミリモル）に添加する。反応混合物をアルゴン下に、７０℃で１８時間撹拌する。生成物を濾過し、シクロヘキサン及び水で洗浄し、イソプロパノール６０ｍｌで煎出させる（収量：４．４０ｇ（７９％））。
【０１４２】
【化７２】
0005562228.tif 000073
【０１４３】
ｂ）ＤＭＳＯ  ７０ｍｌを、例６ａの生成物５．１０ｇ（１１．９ミリモル）及び沃素１．８０ｇ（７．１１ミリモル）に添加する。反応混合物を１６０℃で１６時間撹拌し、２５℃まで冷却させる。生成物を濾過し、１％Ｎａ２Ｓ２Ｏ３溶液及び水で洗浄する（収量：３．４５ｇ（６０％））。
【０１４４】
【化７３】
0005562228.tif 000074
【０１４５】
ｃ）エタノール１４０ｍｌ及びクロロホルム７０ｍｌを、例６ｂの生成物３．４０ｇ（６．８８ミリモル）及び１，２−フェニレンジアミン１．４９ｇ（１３．８ミリモル）に添加する。硫酸（９６％）１５滴を添加し、反応混合物を９０℃で１９時間撹拌する。形成された生成物を濾過し、エタノール、２０％塩酸及び水で洗浄し、クロロホルムを用いてソックスレー抽出を行う（収量：２．３４ｇ（６０％）；融点：３３９−３４１℃）。
【０１４６】
例７
【化７４】
0005562228.tif 000075
【０１４７】
テトラフェニルペンタジエノン１．９６ｇ（５．１１ミリモル）を、アルゴン下に、トリエチレングリコール１５ｍｌ中の例６ａの生成物１．００ｇ（２．３２ミリモル）に添加する。反応混合物をアルゴン気下に、２５０℃で１６時間加熱し、かつ２５℃まで冷却させる。生成物を濾過し、エタノールで洗浄し、ジクロロメタン２０ｍｌ中に溶解させる。メチル−エチル−ケトン１０ｍｌを添加し、ジクロロメタンを留去させる。この操作を５回繰り返す（収率：６９％；融点：＞４００℃）。
【０１４８】
例８
【化７５】
0005562228.tif 000076
【０１４９】
ａ）エチニル−ベンゼン３．１６ｇ（３０．９ミリモル）、沃化銅（Ｉ）０．２９ｇ（１．６ミリモル）及びテルタキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３６ｇ（０．３１ミリモル）を、例２ａの生成物３．００ｇ（７．７３ミリモル）に添加する。ピペリジン５０ｍｌを、アルゴン下に添加し、反応混合物を７０℃で２０時間加熱する。固体を濾過し、トルエンで洗浄する。溶剤を真空中で除去し、残分をシクロヘキサン中で煎出させる。溶剤を除去し、生成物をイソプロパノールから煎出させる（収率：３４％）。
【０１５０】
デバイス製造
デバイス製造に先立ち、ガラス上のインジウム錫オキシド（ＩＴＯ）を、２ｍｍ幅ストライプ（シート抵抗２０Ω／面積）としてパターン形成する。基板を、アセトン、イソプロパノール及び水の各溶媒中で、１５分間の超音波処理（sonication）によって清浄化する。その後、基板を窒素気流で乾燥させ、Ｏ２真空プラズマで５分間処理する。引き続きＯＬＥＤｓの有機層を、抵抗加熱されたセラミックるつぼから、２×１０−７トルのベース圧、２Ａ／ｓでの熱蒸着により沈着させる。ホスト及びドーパントを異なる起源から共−蒸発させて、３０〜４ｎｍの範囲の厚さの薄膜を形成させる。各々の単一成分源の蒸発速度を、基板又は源の近くで厚みモニター（インフィコン）によってコントロールする。製造の直後に、全てのデバイスを、窒素グローブボックス中で測定する。Ｂｏｔｅｓｔ装置を用いて、電流−電圧及び光学的測定を実施する。エレクトロルミネッセントスペクトルを、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃ  スペクトロメーターで測定した。全ての実験のために、Luminescence Technology Corpから商品名ＬＴ  Ｅ７１３として入手される、燐光赤色エミッタを使用する：
【化７６】
0005562228.tif 000077
【０１５１】
適用例１
アノードからカソードまで次の構造：  正孔注入層としてのトリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニル−アミン（２−ＴＮＡＴＡ）の６０ｎｍ、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ビフェニル（α−ＮＰＤ）の３０ｎｍ、ＬＴ−Ｅ７１３  ６質量％でドープされた例５の化合物（ホスト）の３０ｎｍ、正孔ブロッキング層として作用する１，３，５−ビス（フェニル−２−ベンズイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）の１０ｎｍ、電子輸送層としてのトリス（８−キノレート）アルミニウム（Ａｉｑ３）の３０ｎｍ、トップ電極としてのアルミニウム１００ｎｍで被われた１ｎｍ  ＬｉＦを有する、ＯＬＥＤを製造する。
【０１５２】
適用例２
アノードからカソードまで次の構造：正孔注入層としての銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）の２５ｎｍ、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ビフェニル（α−ＮＰＤ）の５５ｎｍ、ＬＴ−Ｅ７１３  １５質量％でドープされた例５の化合物（ホスト）の４０ｎｍ、正孔ブロッキング層としての作用をする１，３，５−ビス（フェニル−２−ベンズイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）の１０ｎｍ、電子輸送層としてのトリス（８−キノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）の３０ｎｍ、トップ電極としてのアルミニウムの１００ｎｍで被われた１ｎｍ  ＬｉＦを有する、ＯＬＥＤを製造する。
【０１５３】
比較適用例１
例５の化合物ホストをビス（２−メチル−８−キノラト）−４−フェニル−フェノレート（ＢＡｌｑ）で置き換えることを除き、適用例２に記載されていると同じデバイス構造を用いる。
【０１５４】
適用例３
例３の化合物を例６の化合物（ホスト）で置き換え、この際、ホスト対ゲストの比を８５：１５とすることを除き、適用例１中に記載されていると同じデバイス構造を用いる。
【０１５５】
適用例４
例３の化合物を例４の化合物（ホスト）で置き換え、この際、ホスト対ゲストの比を８５：１５とすることを除き、適用例１中に記載されていると同じデバイス構造を用いる。
【０１５６】
１００ｃｄ／ｍ２のルミネッセンスを得るための電流効率、出力効率、電圧及びＣＩＥ（ｘ，ｙ）値を、下記の表中に示す。
【０１５７】
【表１】
0005562228.tif 000078