(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２とを含有するガラスであって、該ガラスの総重量に対して、該ガラスの少なくとも８５重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２とを合わせて構成され、少なくとも３０重量％のＡｌ２Ｏ３、少なくとも２０重量％の希土類酸化物ＲＥＯ、及び１５〜３０重量％の範囲のＺｒＯ２を含有するガラス。
【請求項２】
Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、該ガラス−セラミックの総重量に対して、該ガラス−セラミックの少なくとも８５重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成されるガラス−セラミック。
【請求項３】
Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラスであって、該ガラスの総重量に対して、前記ガラスの少なくとも８５重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、希土類酸化物ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、該ガラスはそれぞれ垂直であるｘ、ｙおよびｚ寸法を有し、各ｘ、ｙおよびｚ寸法は少なくとも５ｍｍであるガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ａｌ２Ｏ３−希土類酸化物−ＺｒＯ２／ＨｆＯ２（非晶質材料（ガラスを含む）、結晶質セラミック、ガラス−セラミックを含む）およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多数の非晶質（ガラスを含む）組成物ならびにガラス−セラミック組成物が周知である。酸化物ガラス系の大半には、ガラスの形成を助ける目的で、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５などの周知のガラス形成剤が用いられている。これらのガラス形成剤を用いて製造されるガラス組成物の中には、熱処理を施してガラス−セラミックを生成できるものがある。このようなガラス形成剤から作られるガラスやガラス−セラミックの使用温度の上限は１２００℃未満が普通であり、一般に約７００〜８００℃である。ガラス−セラミックの方が、その原料となるガラスよりも温度耐性が高いことが多い。
【０００３】
また、周知のガラスおよびガラス−セラミックの多くの特性が、ガラス形成剤自体の持つ特性に制限されている。たとえば、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５系のガラスならびにガラス−セラミックでは、このようなガラス形成剤によってヤング率、硬度、強度が制限される。このようなガラスやガラス−セラミックは、たとえばＡｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２よりも機械的特性が劣っているのが普通である。機械的特性がＡｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２の機械的特性に近いガラス−セラミックがあれば望ましいであろう。
【０００４】
希土類酸化物−酸化アルミニウムを主成分とするガラスなど、従来のものではないガラス（２００１年４月１９日公開の特許文献１のＰＣＴ出願ならびに、２０００年２月１５日公開の特許文献２などを参照のこと）がいくつか知られているが、別の新規なガラスおよびガラス−セラミックや、周知のガラスおよびガラス−セラミックと新規なガラスおよびガラス−セラミックの両方の使用が望まれている。
【０００５】
もうひとつの態様では、従来技術において周知のさまざまな研磨粒子（ダイヤモンド粒子、立方晶窒化ホウ素粒子、溶融研磨粒子、焼結セラミック研磨粒子（ゾル−ゲル研磨粒子を含む）など。いくつかの研磨用途では、研磨粒子をばらばらの状態で使用し、他の用途では粒子を研磨製品（被覆砥粒研磨製品、固定砥粒研磨製品、不織研磨製品、研磨ブラシなど）に組み入れて使用する。個々の研磨用途ごとに使用する研磨粒子を選択する際の基準には、研磨寿命、切削速度、支持体表面仕上げ、粉砕効率、製品コストがある。
【０００６】
約１９００年から約１９８０年代半ばまで、被覆砥粒研磨製品や固定砥粒研磨製品を利用したものなどの研磨用途向け研磨粒子の主流となっていたのは一般に溶融研磨粒子であった。溶融研磨粒子には大きく分けて次の２つのタイプがある。（１）溶融αアルミナ研磨粒子（特許文献３（コールター（Ｃｏｕｌｔｅｒ））、特許文献４（トーン（Ｔｏｎｅ））、特許文献５（ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）ら）、特許文献６（アレン（Ａｌｌｅｎ））、特許文献７（バウマン（Ｂａｕｍａｎｎ）ら）などを参照のこと）、（２）溶融（「共融」と呼ばれることもある）アルミナ−ジルコニア研磨粒子（特許文献８（ロウズ（Ｒｏｗｓｅ）ら）、特許文献９（ペット（Ｐｅｔｔ）ら）、特許文献１０（キーナン（Ｑｕｉｎａｎ）ら）、特許文献１１（ワトソン（Ｗａｔｓｏｎ））、特許文献１２（プーン（Ｐｏｏｎ）ら）、特許文献１３（ギブソン（Ｇｉｂｓｏｎ）ら）などを参照のこと）（また、特定の溶融酸窒化研磨粒子について記載した特許文献１４（デュボッツ（Ｄｕｂｏｔｓ）ら）および特許文献１５（デュボッツ（Ｄｕｂｏｔｓ）ら）も参照のこと）。溶融アルミナ研磨粒子は一般に、アルミニウム鉱石またはボーキサイトなどのアルミナ原料と他の所望の添加剤とを炉に装入し、これらの材料をその融点よりも高い温度で加熱し、溶湯を冷却して凝固塊を生成し、凝固塊を破砕して粒子にした後、粒子を篩い分けて分級し、所望の研磨粒度分布を得る形で製造される。溶融アルミナ−ジルコニア研磨粒子は一般に、アルミナ原料とジルコニア原料の両方を炉に装入し、溶融アルミナ研磨粒子の製造に用いられる溶湯よりもさらに短時間で溶湯を冷却すること以外は、同じような方法で製造される。溶融アルミナ−ジルコニア研磨粒子の場合、アルミナ原料の量は一般に約５０〜８０重量パーセントであり、ジルコニアの量はジルコニアが５０〜２０重量パーセントである。溶融アルミナおよび溶融アルミナ研磨粒子の製造過程には、冷却工程の前に溶湯から不純物を除去する工程を含むようにしてもよい。
【０００７】
研磨の用途（被覆砥粒研磨製品および固定砥粒研磨製品を利用したものを含むでは溶融αアルミナ研磨粒子および溶融アルミナ−ジルコニア研磨粒子が依然として広く用いられてはいるが、１９８０年代半ば頃から多くの研磨用途で主流となっている研磨粒子にゾル−ゲル法によるαアルミナ粒子（特許文献１６（レイセイサー（Ｌｅｉｔｈｅｉｓｅｒ）ら）、特許文献１７（レイセイサー（Ｌｅｉｔｈｅｉｓｅｒ）ら）、特許文献１８（コットリンガー（Ｃｏｔｔｒｉｎｇｅｒ）ら）、特許文献１９（シュワベル（Ｓｃｈｗａｂｅｌ））、特許文献２０（モンロウ（Ｍｏｎｒｏｅ）ら）、特許文献２１（ウッド（Ｗｏｏｄ）ら）、特許文献２２（ペロー（Ｐｅｌｌｏｗ）ら）、特許文献２３（ウッド（Ｗｏｏｄ））、特許文献２４（ベルグ（Ｂｅｒｇ）ら）、特許文献２５（ローウェンホースト（Ｒｏｗｅｎｈｏｒｓｔ）ら）、特許文献２６（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））、特許文献２７（コンウェル（Ｃｏｎｗｅｌｌ）ら）、特許文献２８（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））、特許文献２９（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））、特許文献３０（ガーグ（Ｇａｒｇ）ら）などを参照のこと）がある。
【０００８】
ゾル−ゲル法によるαアルミナ研磨粒子は、添加する第２の相の存在下または非存在下で、極めて細かいαアルミナ晶子で構成されるマイクロ構造を持つ場合がある。ゾル−ゲル法による研磨粒子の金属上での粉砕性能を、たとえばこの研磨粒子を使って作製した研磨製品の寿命で判断したところ、従来の溶融アルミナ研磨粒子で作製した製品よりも劇的に長くなっていた。
【０００９】
一般に、ゾル−ゲル研磨粒子の生成過程は従来の溶融研磨粒子を生成する工程よりも複雑で費用を要するものである。概して、ゾル−ゲル研磨粒子の生成には、水および一水化アルミナ（ベーム石）と任意に解膠剤（硝酸などの酸など）とを含む分散液またはゾルを調製し、この分散液をゲル化させ、ゲル化した分散液を乾燥させ、乾燥させた分散液を破砕して粒子にし、これらの粒子を篩い分けて所望のサイズの粒子を得て、この粒子を焼成して揮発分を除去し、焼成粒子をアルミナの融点未満の温度で焼結処理し、粒子を篩い分けて分級し、所望の研磨粒度分布を得るのが一般的である。焼結研磨粒子の物性および／またはマイクロ構造を変化あるいは調整する目的で金属酸化物調整剤を焼結研磨粒子に混入させることが頻繁に行われている。
【００１０】
従来技術において周知のさまざまな研磨製品（「研磨物品」とも呼ばれる）がある。一般に、研磨製品には、バインダーと、バインダーによって研磨製品内に固定された研磨粒子とが含まれる。研磨製品の例には、被覆砥粒研磨製品、固定砥粒研磨製品、不織研磨製品、研磨ブラシがある。
【特許文献１】国際公開第０１／２７０４６  Ａ１号パンフレット
【特許文献２】特開２０００−０４５１２９号公報
【特許文献３】米国特許第１，１６１，６２０号公報
【特許文献４】米国特許第１，１９２，７０９号公報
【特許文献５】米国特許第１，２４７，３３７号公報
【特許文献６】米国特許第１，２６８，５３３号公報
【特許文献７】米国特許第２，４２４，６４５号公報
【特許文献８】米国特許第３，８９１，４０８号公報
【特許文献９】米国特許第３，７８１，１７２号公報
【特許文献１０】米国特許第３，８９３，８２６号公報
【特許文献１１】米国特許第４，１２６，４２９号公報
【特許文献１２】米国特許第４，４５７，７６７号公報
【特許文献１３】米国特許第５，１４３，５２２号公報
【特許文献１４】米国特許第５，０２３，２１２号公報
【特許文献１５】米国特許第５，３３６，２８０号公報
【特許文献１６】米国特許第４，３１４，８２７号公報
【特許文献１７】米国特許第４，５１８，３９７号公報
【特許文献１８】米国特許第４，６２３，３６４号公報
【特許文献１９】米国特許第４，７４４，８０２号公報
【特許文献２０】米国特許第４，７７０，６７１号公報
【特許文献２１】米国特許第４，８８１，９５１号公報
【特許文献２２】米国特許第４，９６０，４４１号公報
【特許文献２３】米国特許第５，１３９，９７８号公報
【特許文献２４】米国特許第５，２０１，９１６号公報
【特許文献２５】米国特許第５，３６６，５２３号公報
【特許文献２６】米国特許第５，４２９，６４７号公報
【特許文献２７】米国特許第５，５４７，４７９号公報
【特許文献２８】米国特許第５，４９８，２６９号公報
【特許文献２９】米国特許第５，５５１，９６３号公報
【特許文献３０】米国特許第５，７２５，１６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
固定砥粒研磨製品の例には、研削砥石、カットオフホイール、ホーニング砥石がある。固定砥粒研磨製品の製造に用いられる主なタイプの結合系は、レジノイド、磁器質、金属である。レジノイド結合研磨材では、研磨粒子同士を結合して成形塊を作るのに有機バインダー系（フェノールバインダー系など）が用いられている（米国特許第４，７４１，７４３号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）、同第４，８００，６８５号（ヘインズ（Ｈａｙｎｅｓ）ら）、同第５，０３７，４５３号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）、同第５，１１０，３３２号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）などを参照のこと）。もうひとつの主要なタイプが、ガラスバインダー系を使って研磨粒子同士を結合塊にしているビトリファイド砥石である（米国特許第４，５４３，１０７号（ルー（Ｒｕｅ））、同第４，８９８，５８７号（ヘイ（Ｈａｙ）ら）、同第４，９９７，４６１号（マークホフ・マセニイ（Ｍａｒｋｈｏｆｆ−Ｍａｔｈｅｎｙ）ら）、同第５，８６３，３０８号（クィ（Ｑｉ）ら）などを参照のこと）。これらのガラスの結合は、９００℃から１３００℃の温度で養生されるのが普通である。昨今、ビトリファイド砥石には溶融アルミナ研磨粒子とゾル−ゲル研磨粒子の両方が用いられている。しかしながら、ひとつにはアルミナ−ジルコニアの熱安定性が原因で、溶融アルミナ−ジルコニアがビトリファイド砥石に取り入れられることはないのが普通である。ガラスの結合を養生させる際の高い温度では、アルミナ−ジルコニアの物性が低下し、その研磨性能が大幅に落ちてしまう結果につながるのである。金属の固定砥粒研磨製品では一般に、焼結金属またはメッキを施した金属を利用して研磨粒子同士を結合している。
【００１２】
研磨材業界では、従来の研磨粒子および製品よりも簡単に製造でき、製造費用が安くすむ、および／または性能上の利点が得られる研磨粒子および研磨製品が変わることなく必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、ガラス、結晶質セラミック（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）、ガラス−セラミック材料をはじめとして、（理論酸化物基準で、反応生成物（ＣｅＡｌ１１Ｏ１８など）として存在し得る）、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方を含むセラミックであって、Ｔｇを持たない非晶質材料では、特定の好ましい実施形態に互いに垂直なｘ方向、ｙ方向、ｚ方向があり、このｘ方向、ｙ方向、ｚ方向の各々が少なくとも５ｍｍ（いくつかの実施形態では少なくとも１０ｍｍ）であり、ｘ方向、ｙ方向、ｚ方向が少なくとも３０マイクロメートル、３５マイクロメートル、４０マイクロメートル、４５マイクロメートル、５０マイクロメートル、７５マイクロメートル、１００マイクロメートル、１５０マイクロメートル、２００マイクロメートル、２５０マイクロメートル、５００マイクロメートル、１０００マイクロメートル、２０００マイクロメートル、２５００マイクロメートル、１ｍｍ、５ｍｍ、あるいは実に少なくとも１０ｍｍであるセラミックを提供するものである。材料のｘ方向、ｙ方向、ｚ方向については、その寸法の大きさに応じて、目視または顕微鏡を使って判断する。表記のｚ方向は、たとえば、球の直径、コーティングの厚さ、あるいは角形の最長辺の長さである。
【００１４】
本発明によるセラミック材料のいくつかの実施形態は、たとえば、ＳｉＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２、Ｖ２  Ｏ５および／またはこれらの組み合わせなどの従来のガラス形成剤を、セラミックの総重量に対して、４０重量パーセント未満（３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２、１重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）含むものであってもよい。本発明によるセラミックには、たとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５容量パーセント、あるいは実に１００容量パーセントの非晶質材料を含み得る。本発明によるセラミックのいくつかの実施形態には、セラミックの全容量に対してたとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９容量パーセント、あるいは実に１００容量パーセントの結晶質セラミックを含み得る。
【００１５】
一般に、本発明によるセラミックは、セラミックの総重量に対して、Ａｌ２Ｏ３を少なくとも３０重量パーセント含む。より一般的には、本発明によるセラミックは、セラミックの総重量に対して、Ａｌ２Ｏ３を少なくとも３０（望ましくは、約３０から約６０の範囲で）重量パーセントと、ＲＥＯを少なくとも２０（約２０から約６５）重量パーセントと、ＺｒＯ２および／またはＨｆＯ２を少なくとも５（約５から約３０）重量パーセントとを含む。ＺｒＯ２：ＨｆＯ２の重量比は、１：０（すなわち全体がＺｒＯ２でＨｆＯ２を含まない）から０：１ならびに、たとえば、ＺｒＯ２を少なくとも約９９、９８、９７、９６、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、２０、１５、１０、５部（重量比）と、これに対応する量のＨｆＯ２（ＺｒＯ２が少なくとも約９９部（重量比）とＨｆＯ２が約１部以下など）の範囲、さらに、ＨｆＯ２が少なくとも約９９、９８、９７、９６、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、２０、１５、１０、５部と、これに対応する量のＺｒＯ２の範囲とすることが可能である。任意に、本発明によるセラミックはさらにＹ２Ｏ３を含む。
【００１６】
結晶質セラミックを含む本発明によるセラミックについてみると、いくつかの実施形態は、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たない（すなわち、コロニーおよび薄層構造を持たない）か、非多孔性マイクロ構造を持たないかの少なくとも一方であるものを含む。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００１７】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含む非晶質材料であって、非晶質材料の総重量に対して、非晶質材料の少なくとも８０（８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成される非晶質材料がある。
【００１８】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含む非晶質材料であって、この非晶質材料の総重量に対して、非晶質材料の少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２で構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＢ２Ｏ３で構成される非晶質材料がある。
【００１９】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含む非晶質材料であって、非晶質材料の総重量に対して、非晶質材料の少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、４０重量パーセント未満（好ましくは、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２と、Ｂ２Ｏ３と、Ｐ２Ｏ５とを合わせて構成される非晶質材料がある。
【００２０】
本発明の実施形態のなかには、非晶質材料を含む（少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが非晶質材料であるなど）セラミックであって、非晶質材料が、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、非晶質材料の総重量に対して、非晶質材料の少なくとも８０（８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成されるセラミックがある。
【００２１】
本発明の実施形態のなかには、非晶質材料を含む（少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントがガラスであるなど）セラミックであって、非晶質材料が、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、非晶質材料の総重量に対して、非晶質材料の少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、２０重量パーセント未満、好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２で構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＢ２Ｏ３で構成されるセラミックがある。このセラミックはさらに、結晶質セラミックを含む（少なくとも９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）ものであってもよい。
【００２２】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含む非晶質材料を含む（少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントがガラスであるなど）セラミックであって、非晶質材料の総重量に対して、ガラスの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、４０重量パーセント未満（好ましくは、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２と、Ｂ２Ｏ３と、Ｐ２Ｏ５とを合わせて構成されるセラミックがある。このセラミックはさらに、結晶質セラミックを含む（少なくとも９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）ものであってもよい。
【００２３】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、このガラス−セラミックの総重量に対して、ガラス−セラミックの少なくとも８０（８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成されるガラス−セラミックがある。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０または９５容量パーセントがガラスで構成されるものであってもよい。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５容量パーセントが結晶質セラミックで構成されるものであってもよい。
【００２４】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、このガラス−セラミックの総重量に対して、ガラス−セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２で構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＢ２Ｏ３で構成されるガラス−セラミックがある。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０または９５容量パーセントがガラスで構成されるものであってもよい。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５容量パーセントが結晶質セラミックで構成されるものであってもよい。
【００２５】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、このガラス−セラミックの総重量に対して、ガラス−セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、４０重量パーセント未満（好ましくは、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）が、ＳｉＯ２と、Ｂ２Ｏ３と、Ｐ２Ｏ５とを合わせて構成されるガラス−セラミックがある。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５容量パーセントが結晶質セラミックで構成されるものであってもよい。
【００２６】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないガラス−セラミックがある。本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すガラス−セラミックがある。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。このガラス−セラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０または５容量パーセントが結晶質セラミックで構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００２７】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、結晶質セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、結晶質セラミックの総重量に対して、結晶質セラミックの少なくとも８０（８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。もうひとつの態様において、望ましい実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントがガラスで構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００２８】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、結晶質セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、結晶質セラミックの総重量に対して、結晶質セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２で構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＢ２Ｏ３で構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００２９】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、結晶質セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、結晶質セラミックの総重量に対して、結晶質セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、４０重量パーセント未満（好ましくは、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）が、ＳｉＯ２と、Ｂ２Ｏ３と、Ｐ２Ｏ５とを合わせて構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３０】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３１】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックの総重量に対して、セラミックの少なくとも８０（８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３２】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックの総重量に対して、セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＳｉＯ２で構成され、２０重量パーセント未満（好ましくは、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）がＢ２Ｏ３で構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントがガラスで構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３３】
本発明の実施形態のなかには、結晶質セラミックを含む（少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセントが結晶質セラミックであるなど）セラミックであって、セラミックが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックの総重量に対して、セラミックの少なくとも６０（６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００）重量パーセントが、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを合わせて構成され、４０重量パーセント未満（好ましくは、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５重量パーセント未満、あるいは実に０重量パーセント）が、ＳｉＯ２と、Ｂ２Ｏ３と、Ｐ２Ｏ５とを合わせて構成されるセラミックがある。望ましいいくつかの実施形態の中には、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）共晶マイクロ構造の特徴を持たないものがある。本発明の実施形態のなかには、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル未満（一般に、５００ナノメートル未満、３００、２００または１５０ナノメートル未満ですら可能であり、いくつかの実施形態では、１００、７５、５０、２５または２０ナノメートル未満）の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含む非多孔性マイクロ構造を示すものがある。このセラミックは、たとえば、少なくとも９９、９８、９７、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、３、２または１容量パーセントが非晶質材料で構成されるものであってもよい。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３４】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、（ａ）平均晶子サイズが２００ナノメートル（１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、あるいは実に５０ナノメートル）未満の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３５】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、（ａ）複数の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含み、該晶子のいずれもサイズが２００ナノメートル（１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）を超えないマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５、あるいは１００％）であるガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子サイズ値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子サイズ値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３６】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むガラス−セラミックであって、（ａ）複数の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含み、晶子のうちの少なくとも一部のサイズが１５０ナノメートル（１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）以下であるマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３７】
本発明の実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含む完全結晶化ガラス−セラミックであって、ガラス−セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル（５００ナノメートル、３００ナノメートル、２００ナノメートル、１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）以下のサイズである晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３８】
結晶質セラミックを含む本発明によるセラミックについてみると、実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが２００ナノメートル（１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、あるいは実に５０ナノメートル）未満の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるものを含む。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の平均晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の平均晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００３９】
結晶質セラミックを含む本発明によるセラミックについてみると、実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックが、（ａ）複数の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含み、該晶子のいずれもサイズが２００ナノメートル（１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）を超えないマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるものを含む。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００４０】
結晶質セラミックを含む本発明によるセラミックについてみると、実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックが、（ａ）複数の晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含み、晶子のうちの少なくとも一部のサイズが１５０ナノメートル（１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）以下であるマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるものを含む。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００４１】
結晶質セラミックを含む本発明によるセラミックについてみると、実施形態のなかには、Ａｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含み、セラミックが、（ａ）平均晶子サイズが１マイクロメートル（５００ナノメートル、３００ナノメートル、２００ナノメートル、１５０ナノメートル、１００ナノメートル、７５ナノメートル、さらには５０ナノメートル）以下のサイズである晶子（複合金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３  ＲＥＯなど）および／またはＺｒＯ２の晶子など）を含むマイクロ構造を示し、（ｂ）密度が理論密度の少なくとも９０％（９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは１００％）であるものを含む。いくつかの実施形態については、共晶マイクロ構造の特徴または非多孔性マイクロ構造のうちの少なくとも一方を持たないものとすることが可能である。いくつかの実施形態では、特定の晶子値の少なくとも１つの結晶相と、特定の晶子値から外れる少なくとも１つの（異なる）結晶相とを有することも本発明の範囲内である。
【００４２】
本発明の実施形態のなかには、αＡｌ２Ｏ３と、結晶質ＺｒＯ２と、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯとを含み、αＡｌ２Ｏ３、結晶質ＺｒＯ２または第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯのうちの少なくとも１つの平均結晶サイズが１５０ナノメートル以下であり、研磨粒子の密度が理論密度の少なくとも９０（いくつかの実施形態では、少なくとも９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００）パーセントである、ガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態では、数値にして結晶サイズの好ましくは少なくとも７５（８０、８５、９０、９５、９７、あるいは実に少なくとも９９）パーセントが２００ナノメートル以下である。いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯを含むものであると好ましい。いくつかの実施形態では、いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３を含むものであると好ましい。
【００４３】
本発明の実施形態のなかには、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、これとは異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、結晶質ＺｒＯ２と、を含み、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ、第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯまたは結晶質ＺｒＯ２のうちの少なくとも１つについて、その結晶サイズの少なくとも９０（いくつかの実施形態では、好ましくは９５、あるいは実に１００）数量パーセントが２００ナノメートル以下であり、研磨粒子の密度が理論密度の少なくとも９０（いくつかの実施形態では、少なくとも９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００）パーセントである、ガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３を含むものであると好ましい。
【００４４】
本発明の実施形態のなかには、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、これとは異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、結晶質ＺｒＯ２とを含み、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ、これとは異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯまたは結晶質ＺｒＯ２のうちの少なくとも１つの平均結晶サイズが１５０ナノメートル以下であり、研磨粒子の密度が理論密度の少なくとも９０（いくつかの実施形態では、少なくとも９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００）パーセントである、ガラス−セラミックがある。いくつかの実施形態では、結晶サイズの好ましくは少なくとも７５（８０、８５、９０、９５、９７、あるいは実に少なくとも９９）数量パーセントが２００ナノメートル以下である。いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯを含むものであると好ましい。いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３を含むものであると好ましい。
【００４５】
本発明の実施形態のなかには、ガラス−セラミックを含む研磨粒子であって、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、これとは異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯと、結晶質ＺｒＯ２と、を含み、第１の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ、異なる第２の複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯまたは結晶質ＺｒＯ２のうちの少なくとも１つについて、その結晶サイズの少なくとも９０（いくつかの実施形態では、好ましくは９５、あるいは実に１００）数量パーセントが２００ナノメートル以下であり、研磨粒子の密度が理論密度の少なくとも９０（いくつかの実施形態では、少なくとも９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００）パーセントである研磨粒子がある。いくつかの実施形態では、ガラス−セラミックがさらに、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３を含むものであると好ましい。
【００４６】
もうひとつの態様において、本発明は、本発明によるセラミックの製造方法を提供するものである。たとえば、本発明は、非晶質材料（ガラス、あるいはガラス−セラミックを含む結晶質セラミックおよびガラスなど）を含む本発明によるセラミックの製造方法であって、
少なくともＡｌ２Ｏ３と、ＲＥＯと、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方と、のソースを溶融して溶湯を提供し、
この溶湯を冷却して非晶質材料を含むセラミックを提供することを含む製造方法を提供するものである。
【００４７】
本願明細書に記載の特定の非晶質材料または非晶質材料を含むセラミックから結晶質セラミックを含むセラミック（ガラス−セラミックも入る）までを、熱処理（すなわち非晶質材料の少なくとも一部分がガラス−セラミックに変換されるように）することも本発明の範囲内である。
【００４８】
本件出願において、
「非晶質材料」とは、Ｘ線回折で測定した場合に長距離結晶秩序を持たないおよび／または本願明細書の「示差熱分析」の項で説明する試験で求められるようなＤＴＡ（示差熱分析）で測定した場合に非晶質材料の結晶化に対応する発熱ピークのある、溶湯および／または気相から得られる材料を示し、
「セラミック」には、非晶質材料、ガラス、結晶質セラミック、ガラス−セラミック、これらの組み合わせを含み、
「複合金属酸化物」とは、２種類以上の金属元素と酸素とを含む金属酸化物（ＣｅＡｌ１１Ｏ１８、Ｄｙ３Ａｌ５Ｏ１２、ＭｇＡｌ２Ｏ４、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）を示し、
「複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物」とは、理論酸化物基準でＡｌ２Ｏ３とＡｌ以外の１以上の金属元素とを含む複合金属酸化物（ＣｅＡｌ１１Ｏ１８、Ｄｙ３Ａｌ５Ｏ１２、ＭｇＡｌ２Ｏ４、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）を示し、
「複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３」とは、理論酸化物基準でＡｌ２Ｏ３とＹ２Ｏ３とを含む複合金属酸化物（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）を示し、
「複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ」とは、理論酸化物基準でＡｌ２Ｏ３と希土類酸化物とを含む複合金属酸化物（ＣｅＡｌ１１Ｏ１８およびＤｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）を示し、
「ガラス」とは、ガラス転移点を持つ非晶質材料を示し、
「ガラス−セラミック」とは、非晶質材料の熱処理によって形成される結晶を含むセラミックを示し、
「Ｔｇ」とは、本願明細書の「示差熱分析」の項で説明する試験で求められるようなガラス転移点を示し、
「Ｔｘ」とは、本願明細書の「示差熱分析」の項で説明する試験で求められるような結晶化温度を示し、
「希土類酸化物」とは、酸化セリウム（ＣｅＯ２など）、酸化ジスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３など）、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３など）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３など）、ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３など）、酸化ホルミウム（Ｈｏ２Ｏ３など）、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３など）、酸化ルテチウム（Ｌｕ２Ｏ３など）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３など）、酸化プラセオジム（Ｐｒ６Ｏ１１など）、酸化サマリウム（Ｓｍ２Ｏ３など）、テルビウム（Ｔｂ２Ｏ３など）、酸化トリウム（Ｔｈ４Ｏ７など）、ツリウム（Ｔｍ２Ｏ３など）、酸化イッテルビウム（Ｙｂ２Ｏ３など）、これらの組み合わせを示し、
「ＲＥＯ」とは、希土類酸化物を示す。
【００４９】
さらに、本願明細書では、たとえばガラス−セラミックで金属酸化物（Ａｌ２Ｏ３、複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物など）が結晶質である旨を特に明記しない限り、該当する金属酸化物は非晶質であっても結晶質であってもよく、非晶質の部分と結晶質の部分とからなるものであってもよいものとする。たとえば、Ａｌ２Ｏ３とＺｒＯ２とを含むガラス−セラミックの場合、Ａｌ２Ｏ３およびＺｒＯ２は各々非晶質状態であっても結晶状態であってもよく、非晶質状態の部分と結晶状態の部分とがあってもよく、さらには別の金属酸化物との反応生成物としての形（たとえば、Ａｌ２Ｏ３が結晶質Ａｌ２Ｏ３またはＡｌ２Ｏ３の特定の結晶相（αＡｌ２Ｏ３など）として存在する旨を特に明記しない限り、これを結晶質Ａｌ２Ｏ３としておよび／または１以上の結晶質複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物とすることができるであってもよい。
【００５０】
さらに、Ｔｇを持たない非晶質材料の加熱によって形成されるガラス−セラミックには、実際にガラスが含まれていなくてもよく、結晶とＴｇを持たない非晶質材料とを含むものであってもよいものとする。
【００５１】
本発明によるセラミックス物品は、ガラスビーズ（直径が少なくとも１マイクロメートル、５マイクロメートル、１０マイクロメートル、２５マイクロメートル、５０マイクロメートル、１００マイクロメートル、１５０マイクロメートル、２５０マイクロメートル、５００マイクロメートル、７５０マイクロメートル、１ｍｍ、５ｍｍ、あるいは実に少なくとも１０ｍｍのビーズなど）、物品（皿など）、繊維、粒子、コーティング（薄層コーティングなど）に製造したり、これらの物として作製したり、あるいはこれらの物に変換可能なものである。このガラスビーズは、たとえば、再帰反射シート、英数字板、路面標示などの反射デバイスにおいて役立つ可能性がある。この粒子および繊維は、たとえば、断熱材、フィラー、複合材料（セラミック複合材料、金属複合材料、ポリマーマトリクス複合材料など）中の強化材として有用である。薄層コーティングは、たとえば摩耗を伴う用途での保護コーティングならびに温度管理用として有用なものとなり得る。本発明による物品の一例として、台所用品（皿を含む）、歯科用ブラケット、強化繊維、切削工具用インサート、研磨材材料、ガスエンジンの構造用部品（バルブやベアリングなど）があげられる。他の物品としては、本体または他の支持体の外面にセラミックの保護コーティングを有するものがあげられる。本発明による特定のセラミック粒子は研磨粒子として特に有用なものとなり得る。これらの研磨粒子については、研磨物品に組み入れてもよいし、ばらばらの状態で使用することもできる。
【００５２】
本発明による研磨物品はバインダーと複数の研磨粒子とを含み、研磨粒子の少なくとも一部分が本発明による研磨粒子である。代表的な研磨製品としては、被覆砥粒研磨物品、固定砥粒研磨物品（ホイールなど）、不織研磨物品、研磨ブラシがあげられる。被覆砥粒研磨物品は一般に、第１の主面と、これに対向する第２の主面とを有する裏材を含み、バインダーと複数の研磨粒子とが第１の主面の少なくとも一部分上に研磨材層を形成する。
【００５３】
いくつかの実施形態では、研磨物品中の研磨粒子の総重量に対して、研磨物品中の研磨粒子の好ましくは少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０  ５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、あるいは実に１００重量パーセントが本発明による研磨粒子である。
【００５４】
研磨粒子は、使用前に特定の粒度分布が得られるように分級されるのが普通である。このような分布は一般に、粒度の範囲で粗い粒子細かい粒子からおよぶ。研磨材の技術分野では、この範囲が「粗粒」分、「粒調（ｃｏｎｔｒｏｌ）」分および「細粒」分と呼ばれることもある。業界で受け入れられている分級標準に従って分級される研磨粒子は、公称グレードごとの粒度分布を限界値内で指定する。このような業界で受け入れられている分級標準（すなわち規定公称グレード）には、米国規格協会（ＡＮＳＩ：Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の標準、欧州研磨製品連盟（ＦＥＰＡ：Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓ  ｏｆ  Ａｂｒａｓｉｖｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の標準、日本工業規格（ＪＩＳ）の標準として知られているものが含まれる。一態様において、本発明は、規定公称グレードを有する複数の研磨粒子であって、複数の研磨粒子の少なくとも一部分が本発明による研磨粒子である、研磨粒子を提供するものである。いくつかの実施形態では、複数の研磨粒子の総重量に対して複数の研磨粒子の好ましくは少なくとも５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０  ５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、あるいは実に１００重量パーセントが本発明による研磨粒子である。
【００５５】
また、本発明は、本発明による研磨粒子をワークピースの表面に接触させ、
本発明による研磨粒子または被接触表面のうちの少なくとも一方を移動させ、本発明による研磨粒子のうちの少なくとも１つで表面の少なくとも一部分を研磨することを含む、表面の研磨方法を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
通常、本発明によるセラミックは、しかるべき金属酸化物源を加熱（火炎中を含む）して溶湯、望ましくは均質な溶湯を生成した後、この溶湯を急冷して非晶質材料または非晶質材料を含むセラミックを得ることによって製造することが可能である。本発明による非晶質材料ならびに非晶質材料を含むセラミックを、たとえば、しかるべき金属酸化物源を加熱（火炎中を含む）して溶湯、望ましくは均質な溶湯を生成した後、この溶湯を急冷して非晶質材料を得ることによって製造することが可能である。非晶質材料のいくつかの実施形態については、たとえば、金属酸化物源を好適な炉（誘導加熱炉、ガス燃焼炉または電気炉など）内、あるいはたとえばプラズマ内で溶融して製造することが可能である。このようにして得られる溶湯を冷却する（溶湯を冷却媒体（空気の高速ジェット流、液体、金属板（冷却された金属板を含む）、金属ロール（冷却された金属ロールを含む）、金属ボール（冷却された金属ボールを含む）などの中に放出する）など）。
【００５７】
ひとつの方法において、本発明による非晶質材料ならびに非晶質材料を含むセラミックを、たとえば米国特許第６，２５４，９８１号（キャッスル（Ｃａｓｔｌｅ））に開示されているような火炎溶融法を利用して製造することが可能である。この方法では、金属酸化物源材料を（「フィード粒子」とも呼ばれることがある粒子の形態などで）直接バーナー（メタン−空気バーナー、アセチレン−酸素バーナー、水素−酸素バーナーなど）に供給した後、たとえば、水、冷却油、空気などの中で急冷する。フィード粒子については、たとえば、金属酸化物源を粉砕、凝集（噴霧乾燥など）、溶融、あるいは焼結することによって製造可能である。火炎中に送られるフィード粒子の粒度次第で、粒子を含む形で得られる非晶質材料のサイズが変わってくるのが普通である。
【００５８】
非晶質材料のいくつかの実施形態については、自由落下による冷却を併用したレーザスピンメルト（ｌａｓｅｒ  ｓｐｉｎ  ｍｅｌｔ）、テイラー（Ｔａｙｌｏｒ）ワイヤ法、プラズマトロン法、ハンマーアンビル法、遠心急冷、空気銃によるスプラット冷却、単ローラ急冷および双ローラ急冷、ローラプレート急冷、液滴（ｐｅｎｄａｎｔ  ｄｒｏｐ）の溶湯吸上げ（Ｒａｐｉｄ  Ｓｏｌｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ、ブロックウェイ（Ｂｒｏｃｋｗａｙ）ら、メタルズアンドセラミックスインフォメーションセンター（Ｍｅｔａｌｓ  Ａｎｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｃｅｎｔｅｒ）、デパートメントオブデフェンスインフォメーションアナリシスセンター（Ａ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｄｅｆｅｎｓｅ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｅｎｔｅｒ）、オハイオ州コロンブス（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ）、１月、１９８４などを参照のことなどの他の手法で得ることも可能である。また、非晶質材料のいくつかの実施形態を、好適な前駆体の熱（火炎またはレーザまたはプラズマを利用したものを含む）による熱分解、金属前駆体の物理的気相合成（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）（ＰＶＳ）、機械化学的処理などの他の手法で得るようにしてもよい。
【００５９】
有用なＡｌ２Ｏ３−ＲＥＯ−ＺｒＯ２／ＨｆＯ２の組成としては、共晶組成物（三元共晶組成物など）またはその近辺のものがあげられる。当業者であれば、本願開示の内容を精査の後、本願明細書に開示のＡｌ２Ｏ３−ＲＥＯ−ＺｒＯ２／ＨｆＯ２の組成物だけでなく、四元共晶組成物およびさらに高次の共晶組成物をはじめとする他の組成物についても分かるであろう。
【００６０】
（理論酸化物基準で）Ａｌ２Ｏ３の商業ソースをはじめとするソースには、ボーキサイト（天然産のボーキサイトと合成製造されるボーキサイトの両方を含む）、焼成ボーキサイト、水和アルミナ（ベーム石およびギブス石など）、アルミニウム、バイヤー法で製造されるアルミナ、アルミニウム鉱石、γアルミナ、αアルミナ、アルミニウム塩、硝酸アルミニウム、これらの組み合わせがある。Ａｌ２Ｏ３のソースは、Ａｌ２Ｏ３を含有するものであってもよいし、これを提供するだけのものであってもよい。あるいは、Ａｌ２Ｏ３のソースは、Ａｌ２Ｏ３ならびにＡｌ２Ｏ３以外の１以上の金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物の材料またはこれを含有する材料（Ｄｙ３Ａｌ５Ｏ１２、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２、ＣｅＡｌ１１Ｏ１８など）を含む）を含有するものであってもよいし、これを提供するものであってもよい。
【００６１】
希土類酸化物の商業ソースをはじめとするソースには、希土類酸化物粉末、希土類金属、希土類含有鉱石（バストネス石およびモナズ石など）、希土類塩、希土類硝酸塩、希土類炭酸塩がある。希土類酸化物のソースは、希土類酸化物を含有するものであってもよいし、これを提供するだけのものであってもよい。あるいは、希土類酸化物のソースは、希土類酸化物ならびに希土類酸化物以外の１以上の金属酸化物（複合希土類酸化物・他の金属酸化物の材料またはこれを含有する材料（Ｄｙ３Ａｌ５Ｏ１２、ＣｅＡｌ１１Ｏ１８など）を含む）を含有するものであってもよいし、これを提供するものであってもよい。
【００６２】
（理論酸化物基準で）ＺｒＯ２の商業ソースをはじめとするソースには、酸化ジルコニウム粉末、ジルコンサンド、ジルコニウム、ジルコニウム含有鉱石、ジルコニウム塩（炭酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、これらの組み合わせなど）がある。上記に加え、あるいはその代わりに、ＺｒＯ２のソースは、ＺｒＯ２ならびにハフニアなどの他の金属酸化物を含有するものであってもよいし、これを提供するものであってもよい。（理論酸化物基準で）ＨｆＯ２の商業ソースをはじめとするソースには、酸化ハフニウム粉末、ハフニウム、ハフニウム含有鉱石、ハフニウム塩がある。上記に加え、あるいはその代わりに、ＨｆＯ２のソースは、ＨｆＯ２ならびにＺｒＯ２などの他の金属酸化物を含有するものであってもよいし、これを提供するものであってもよい。
【００６３】
任意に、本発明によるセラミックはさらに、他の酸化物金属酸化物（すなわち、Ａｌ２Ｏ３、希土類酸化物、ＺｒＯ２／ＨｆＯ２以外の金属酸化物）を含むものであってもよい。他の有用な金属酸化物としては、理論酸化物基準で、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＧｅＯ２、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、ＮｉＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｓｃ２Ｏ３、ＳｒＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、これらの組み合わせがあげられる。商業ソースをはじめとするソースには、酸化物自体、複合酸化物、鉱石、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物などがある。これらの金属酸化物を加えて得られるセラミックの物性を変化させるおよび／または処理を改善する。これらの金属酸化物については、一般に０から５０重量％のどこで添加してももよく、いくつかの実施形態では、所望の特性などに応じてセラミック材料の好ましくは０から２５重量％、一層好ましくは０から５０重量％の量で添加する。
【００６４】
いくつかの実施形態では、酸化物形成のエンタルピーが負である金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、これらの組み合わせ）Ｍまたはその合金のうちの少なくとも１種を含む微粒子状の金属材料を溶湯に加えることで、金属酸化物源の少なくとも一部分（いくつかの実施形態では、好ましくは１０  １５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、あるいは実に５０重量パーセント）を得るか、そうでなければこれらに他の原料で金属を付けるようにすると都合がよいことがある。理論に拘泥されるつもりはないが、金属の酸化に伴う発熱反応で生じる熱が、均質な溶湯ならびにこれによって得られる非晶質材料の生成に有利な形で作用すると考えられる。たとえば、酸化反応によって原料内にさらに熱が生成されると、不十分な熱の移動がなくなるか低減されるため、特にｘ方向、ｙ方向、ｚ方向が１５０マイクロメートルを超える非晶質粒子の形成時に溶湯の形成と均質化が容易になる。また、こうして生成された熱を利用できると、さまざまな化学反応や物理的プロセス（高密度化や球状化など）を促進して完了させやすくなると考えられる。さらに、実施形態によっては、酸化反応によって生成される熱を利用することで、こうした熱がなければ困難であるか、そうでなければ材料の融点が高く非現実的であった溶湯の生成を実現することが可能になると考えられる。さらに、酸化反応によって生成される熱を利用することで、こうした熱がなければ製造が不可能であるか、あるいは所望のサイズ範囲での製造が不可能であった非晶質材料の製造を実現することができる。本発明のもうひとつの利点として、非晶質材料の製造時、溶融、高密度化、球状化などの物理的プロセスおよび化学的プロセスの多くを短時間で行うことができるため、極めて高い急冷速度を実現できることがあげられる。さらに詳しい説明については、本願と同日出願の、同時係属中の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿＿＿＿号（代理人整理番号５６９３１ＵＳ００７）（その開示内容を本願明細書に援用する）を参照のこと。
【００６５】
特定の金属酸化物を加えることで、本発明によるセラミックの特性および／または結晶構造またはマイクロ構造ならびに、セラミック製造時の原料および中間体の処理が変わる場合がある。たとえば、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏなどの酸化物を添加すると、ガラスのＴｇとＴｘ（Ｔｘは結晶化温度である）の両方が変化することが観察されている。理論に拘泥されるつもりはないが、このような添加によってガラスの生成に影響がおよぶものと考えられる。さらに、たとえば、このような酸化物を添加することで、系全体の溶融温度が下がり（すなわち系がより低めの温度で溶融する共晶になり）、ガラスの生成が容易になる場合もある。多成分系（四元など）の複合共晶ではガラス生成能が高まることがある。また、Ａｌ２Ｏ３、希土類酸化物およびＺｒＯ２／ＨｆＯ２以外の金属酸化物（ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏなど）を添加すると、「動作」範囲での溶湯液（ｌｉｑｕｉｄ  ｍｅｌｔ）の粘度とガラスの粘度に影響がおよぶこともある。
【００６６】
一般に、本発明による非晶質材料およびガラス−セラミックには、互いに垂直なｘ方向、ｙ方向、ｚ方向があり、このｘ方向、ｙ方向、ｚ方向が各々少なくとも１０マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、ｘ方向、ｙ方向、ｚ方向は、少なくとも３０マイクロメートル、３５マイクロメートル、４０マイクロメートル、４５マイクロメートル、５０マイクロメートル、７５マイクロメートル、１００マイクロメートル、１５０マイクロメートル、２００マイクロメートル、２５０マイクロメートル、５００マイクロメートル、１０００マイクロメートル、２０００マイクロメートル、２５００マイクロメートル、１ｍｍ、５ｍｍ、あるいは実に少なくとも１０ｍｍである。材料のｘ方向、ｙ方向、ｚ方向については、その寸法の大きさに応じて、目視または顕微鏡を使って判断する。表記のｚ方向は、たとえば、球の直径、コーティングの厚さ、あるいは角形の最長辺の長さである。
【００６７】
ガラス−セラミックを形成するための非晶質材料ならびに非晶質材料を含むセラミックの結晶化には、材料の添加が影響する場合もある。たとえば、特定の金属、金属酸化物（チタン酸塩およびジルコン酸塩など）、フッ化物などが、核生成剤として作用し、好都合に不均一な結晶核生成が得られる場合がある。また、酸化物を添加することで、再加熱時にガラスから失透する準安定相の性質が変わる場合もある。もうひとつの態様では、結晶質ＺｒＯ２を含む本発明によるセラミックについて、ＺｒＯ２の正方晶／立方晶の形態を安定させることが知られている金属酸化物（Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯなど）を加えると望ましいことがある。
【００６８】
本発明によるセラミックを製造するための金属酸化物源および他の添加剤にそれぞれ何を選択するかについては、得られる結晶含有セラミックの所望の組成物およびマイクロ構造、所望の結晶度、該当する場合、得られるセラミックの所望の物性（硬度または靭性など）、望ましくない不純物の混入を回避または最小限に抑えること、得られるセラミックの所望の特徴および／またはセラミックの調製に使用する個々のプロセス（融解および／または固化の前および／または間の設備および原料の精製）を考慮して決められるのが一般的である。
【００６９】
場合によっては、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、ＳｉＯ２、ＴｅＯ２、Ｖ２Ｏ３およびこれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物を限られた量で取り入れると好ましいことがある。商業ソースをはじめとするソースには、酸化物自体、複合酸化物、鉱石、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、塩化物、水酸化物などがある。これらの金属酸化物は、たとえば、得られる研磨粒子の物性を変化させるおよび／または処理を改善する目的で添加できるものである。これらの金属酸化物を使用する場合、たとえば所望の特性などに応じて、ガラス−セラミックの０から２０重量％を上回る量、好ましくは０から５重量％を上回る量、一層好ましくは０から２重量％を上回る量で添加されるのが普通である。
【００７０】
金属酸化物源および他の添加剤は、本発明によるセラミックの製造に使用するプロセスおよび設備に適していれば、どのような形態のものであってもよい。原料については、酸化物ガラスおよび非晶質金属の製造技術分野において周知の手法と設備とを利用して溶融および急冷することができる。望ましい冷却速度としては、５０Ｋ／s以上があげられる。従来技術において周知の冷却の手法として、ロールチルがある。ロールチルは、たとえば、金属酸化物源を一般に融点よりも２０〜２００℃高い温度で溶融し、溶湯を高圧（空気、アルゴン、窒素などのガスを使用するなど）下で高速回転ロールに噴霧して冷却／急冷する形で実施できる。一般に、これらのロールは金属製であり、水を使った冷却が行われる。溶湯の冷却／急冷には、金属のブックモールドが役立つこともある。
【００７１】
溶湯を生成する、溶湯を冷却／急冷するおよび／または上記以外であればガラスを形成するための他の手法として、気相急冷、プラズマスプレー、溶湯吸上げ、ガスアトマイズまたは遠心アトマイズがあげられる。気相急冷は、たとえば、金属合金または金属酸化物源をスパッタリングターゲットに形成してこれを使用するスパッタリングによって実施可能である。この場合、スパッタリング装置内のあらかじめ定めた位置にターゲットを固定し、被覆対象となる支持体をターゲットと向かい合わせに配置する。酸素ガスおよびＡｒガス１０−３トールの一般的な圧力、ターゲットと支持体との間に放電が生じ、Ａｒイオンまたは酸素イオンがターゲットに衝突して反応スパッタリングが開始されるため、この組成物が支持体上に成膜される。プラズマスプレーに関するさらに詳しい説明については、たとえば、本願と同日出願の、同時係属中の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿＿（代理人整理番号５７９８０ＵＳ００２）（その開示内容を本願明細書に援用する）を参照のこと。
【００７２】
ガスアトマイズでは、フィード粒子を溶融してこれを溶湯に変える必要がある。このような溶湯を粉砕用の空気のジェット流と接触させて溶湯流を噴霧化する（すなわち溶湯流を飛散させて細かい液滴にする）。このようにして得られる、実質的に独立した、通常は楕円形であるガラス粒子（ビーズなど）を回収する。ビーズサイズの一例として、直径が約５マイクロメートルから約３ｍｍの範囲のものがあげられる。溶湯吸上げについては、たとえば、米国特許第５，６０５，８７０号（ストロム−オルセン（Ｓｔｒｏｍ−Ｏｌｓｅｎ）ら）に記載されているようにして実施できる。たとえば２００１年４月４日に国際公開第０１／２７０４６  Ａ１号で公開されたＰＣＴ出願に開示されているようなレーザ光加熱を利用したガラスの無容器製造法が、本発明によるガラスの製造に役立つこともある。
【００７３】
冷却速度は急冷後の非晶質材料の特性に影響すると思われる。たとえば、ガラス転移点、密度ならびにガラスの持つ他の特性は一般に、冷却速度次第で変化する。
【００７４】
冷却時に所望の酸化状態などを維持するおよび／またはこれに影響をおよぼすための還元環境、中性環境、あるいは酸化環境などの制御された雰囲気下で急速な冷却を行うこともできる。この雰囲気は、過冷却液体からの結晶化動力学に影響をおよぼすことでガラスの形成に影響し得るものである。たとえば、空気中での場合に比してアルゴン雰囲気中での方が結晶化せずにＡｌ２Ｏ３溶湯の過冷却が大きくなることが報告されている。
【００７５】
材料のマイクロ構造または相組成（ガラス質／非晶質／結晶質）を判断するには、数多くの方法を利用することが可能である。光学顕微鏡法、電子顕微鏡法、示差熱分析（ＤＴＡ）法、Ｘ線回折（ＸＲＤ）法などを利用して、さまざまな情報を取得することができる。
【００７６】
光学顕微鏡法を用いると、非晶質材料は一般に結晶境界などの光散乱中心が存在しないため大部分が透明であるのに対し、結晶材料には結晶構造が認められ、光散乱効果によって不透明になる。
【００７７】
メッシュサイズが−１００＋１２０の画分（すなわち篩の目開きサイズ１５０マイクロメートルから目開きサイズ１２５マイクロメートルで回収される画分）を使用して、ビーズで非晶質の生成率を算出することができる。測定については以下のようにして行う。ビーズの単層をスライドガラスに塗り広げる。光学顕微鏡でこれらのビーズを観察する。光学顕微鏡の接眼レンズの十字線をガイドとして使用し、直線上にあるビーズをその光学的透明度に応じて非晶質または結晶質のいずれかにカウントする。合計５００個のビーズをカウントし、非晶質ビーズの量をカウントしたビーズの総数で割って非晶質の生成率を求める。
【００７８】
ＤＴＡを使用して、材料の対応するＤＴＡのトレース記録に発熱を伴う結晶化イベント（Ｔｘ）がある場合に、その材料を非晶質に分類する。同じトレース記録にＴｘよりも低い温度で発熱を伴う他のイベント（Ｔｇ）がある場合、これをガラス相からなるものであるとみなす。材料のＤＴＡのトレース記録にこのようなイベントが全く含まれなければ、結晶相を含有するものであるとみなす。
【００７９】
示差熱分析（ＤＴＡ）については以下の方法で実施できる。メッシュサイズが−１４０＋１７０の画分（すなわち篩の目開きサイズ１０５マイクロメートルから目開きサイズ９０マイクロメートルで回収される画分）を使用して、（ドイツのゼルブ（Ｓｅｌｂ）にあるネッツシュ・インスツルメンツ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）から商品名「ネッツシュ・エスティエー（ＮＥＴＺＳＣＨ  ＳＴＡ）  ４０９  ＤＴＡ／ＴＧＡ」で入手できるものなどの機器で）ＤＴＡを行うことができる。篩い分けた試料をそれぞれ一定量（一般に約４００ミリグラム（ｍｇ））で１００マイクロリットルのＡｌ２Ｏ３サンプルホルダに取り付ける。各試料を静空気中にて１０℃／分の速度で室温（約２５℃）から１１００℃まで加熱する。
【００８０】
粉末Ｘ線回折すなわちＸＲＤを使用して、（ニュージャージー州マーワー（Ｍａｈｗａｈ）にあるフィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）から商品名「フィリップス（登録商標）エックスアールジー（ＰＨＩＬＬＩＰＳ（登録商標）  ＸＲＧ）３１００」で入手できるものなどのｘ線回折装置で、１．５４０５０オングストロームの銅のＫα１線を用いて）結晶化材料のＸＲＤトレース記録に現れるピークを国際回折データセンター（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｄａｔａ）が公開しているＪＣＰＤＳ（粉末回折標準委員会（Ｊｏｉｎｔ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ））のデータベースに収録された結晶相のＸＲＤパターンと比較することで、材料中の相を求めることができる。さらに、ＸＲＤを定性的に使用すれば相のタイプを求めることもできる。強度のピークが広く拡散している場合、その材料は非晶質の性質を持つと考えられる。広いピークと明確に定まるピークの両方がある場合は、非晶質のマトリクス中に結晶質の物質が混入しているものと考えられる。最初に形成される非晶質材料またはセラミック（結晶化前のガラスを含む）のサイズが所望のサイズよりも大きいことがある。こうした非晶質材料またはセラミックを、ロールクラッシャーでの破砕、カナリアミル粉砕（ｃａｎａｒｙ  ｍｉｌｌｉｎｇ）、ジョークラッシャーでの破砕、ハンマーミル粉砕、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、インパクトクラッシャーでの破砕をはじめとする、従来技術において周知の破砕法および／または細砕法で、小さな細片にすることが可能である。場合によっては、破砕ステップを２段階以上にすると望ましい。たとえば、セラミックを形成した（凝固させた）後では、必要以上に大きな形になる場合がある。第１の破砕ステップでは、これらの比較的大きな塊状物すなわち「チャンク」を破砕して小さな細片にする必要がある。このようなチャンクを破砕するには、ハンマーミル、インパクトクラッシャー、あるいはジョークラッシャーを使用すればよい。その後、これらの小さくした細片を、所望の粒度分布が得られるようにさらに破砕しても構わない。所望の粒度分布（グリットサイズまたはグレードと呼ばれることもある）を得るには、複数の破砕ステップを経なければならないこともある。通常、破砕条件を最適化して所望の粒子形状や粒度分布が得られるようにしている。こうして得られる所望サイズの粒子が大きすぎる場合はこれを再破砕すればよいし、小さすぎる場合は「再利用」して再溶融用の原料として活用することができる。
【００８１】
粒子の形状は、セラミックの組成および／またはマイクロ構造、セラミック冷却時の幾何学的形状、セラミックの破砕方法（すなわち使用する破砕法）などに左右されることがある。通常、「ごつごつした」形状が好ましい場合は、この形状を得るにはより大きなエネルギーが必要になるであろう。逆に、「鋭利な」形状が好ましい場合、この形状を得るにはより小さなエネルギーしか必要としないであろう。あるいは、破砕法を変更して異なる所望の形状を実現してもよい。いくつかの粒子については、一般に平均アスペクト比が１：１から５：１になると望ましく、いくつかの実施形態では、１．２５：１から３：１、あるいは実に１．５：１から２．５：１であると望ましい。
【００８２】
たとえば所望の形状で物品を直接形成することも本発明の範囲内である。たとえば、溶湯を金型に注ぐまたは金型内で成形して所望の物品を形成（成形を含む）することができる。
【００８３】
驚くべきことに、本発明のセラミックは寸法の制限なく得られることが明らかになった。これが可能なのは、ガラス転移点よりも高い温度で実施する融合ステップによるものであることが分かった。この融合ステップは基本的に２以上の小さな粒子からこれよりも大きなサイズの物体を形成するものである。たとえば、図７から明らかなように、放熱（Ｔｘ）よりも低い温度で吸熱（Ｔｇ）が出現していることから、本発明のガラスには有意な結晶化が起こる（Ｔｘ）前にガラス転移（Ｔｇ）が生じる。たとえば、非晶質材料および／または繊維などを含む粒子を、粒子などが融合して形状体となるようにＴｇより高い温度で加熱し、融合した形状体を冷却するなどの方法でセラミック（結晶化前のガラスを含む）を得るようにしてもよい。融合に使用する温度および圧力は、たとえば、非晶質材料の組成や得られる材料の所望の密度などに左右されることがある。ガラスの場合、温度がガラス転移点よりも高くなければならない。特定の実施形態では、約８５０℃から約１１００℃（いくつかの実施形態では、好ましくは９００℃から１０００℃）の範囲内の少なくとも一温度で加熱を行う。一般に、融合時に非晶質材料を加圧下（０より高く１ＧＰａまたはこれ以上まで）におき、非晶質材料の融合を促進する。一実施形態では、装入量の粒子などをダイに装入し、ガラスの粘性流動によって融合が比較的大きな部分で起こるガラス転移よりも高い温度でホットプレスを行う。典型的な融合法の一例として、ホットプレス、熱間等方圧加圧、熱間押出などがあげられる。たとえば（破砕などによって得られる）粒子（ビーズおよびマイクロスフェアを含む）、繊維などを含む非晶質材料を、これよりも大きな粒度で成形することができる。一般に、得られた融合体にさらに熱処理を施す前にこれを冷却すると好ましいのが普通である。熱処理が必要な場合にその熱処理後、融合体を破砕して粒度を小さくしたり、あるいは所望の粒度分布が得られるようにしてもよい。
【００８４】
別途熱処理を行って材料の所望の特性をさらに改善することも本発明の範囲内である。たとえば、（約９００℃から約１４００℃の温度で）熱間等方圧加圧を実施して残っている多孔性（ｒｅｓｉｄｕａｌ  ｐｏｒｏｓｉｔｙ）をなくし、材料の密度を高めることができる。任意に、こうして得られる融合物品を熱処理し、ガラス−セラミック、結晶質セラミック、あるいは結晶質セラミックを含むセラミックを得ることも可能である。
【００８５】
また、非晶質材料および／またはガラス−セラミック（粒子など）の融合はさまざまな方法で実現することができ、その一例として、無加圧または加圧焼結（焼結、プラズマ焼結、ホットプレス、ＨＩＰ処理、熱間鍛造、熱間押出など）があげられる。
【００８６】
熱処理については、ガラスを熱処理してガラス−セラミックを得るための従来技術において周知の方法をはじめとする多様な方法のうち、どれを用いて実現することも可能である。たとえば、抵抗加熱炉、誘導加熱炉またはガス加熱炉などを用いてバッチで熱処理を施すことが可能である。あるいは、たとえば回転炉などを用いて連続的に熱処理を施すことも可能である。回転炉の場合、高温で稼動させた炉に材料を直接供給する。高温での時間については、数秒（いくつかの実施形態では５秒未満）から数分ないしは数時間の範囲とすることができる。温度は９００℃から１６００℃のどの範囲でもよく、一般に１２００℃から１５００℃である。熱処理の一部（核生成ステップなど）をバッチで行い、残り（結晶成長ステップ、さらには所望の密度を達成するときなど）を連続的に行うことも本発明の範囲内である。核生成ステップでは、温度は一般に約９００℃から約１１００℃の範囲であり、いくつかの実施形態では、好ましくは約９２５℃から約１０５０℃の範囲である。同様に、密度ステップでは、温度は一般に約１１００℃から約１６００℃の範囲であり、いくつかの実施形態では、好ましくは約１２００℃から約１５００℃の範囲である。この熱処理は、たとえば、高温で炉に材料を直接供給して行い得るものである。あるいは、たとえばずっと低い温度（室温など）で炉に材料を供給した後、これをあらかじめ定められた加熱速度で所望の温度まで加熱してもよい。空気以外の雰囲気中で熱処理を施すことは本発明の範囲内である。場合によっては、減圧雰囲気下で熱処理を行うと望ましいことすらあろう。また、たとえば熱間等方圧加圧やガス加圧炉の場合のようにガス加圧下で熱処理を行うと望ましいことがある。得られる物品または熱処理物品を変換（破砕など）して粒子（研磨粒子など）を得ることは本発明の範囲内である。
【００８７】
非晶質材料を熱処理し、非晶質材料を少なくとも部分的に結晶化させてガラス−セラミックを得る。特定のガラスを熱処理してガラス−セラミックを形成することは従来技術において周知である。ガラス−セラミックでの核生成と結晶成長のための加熱条件が、さまざまなガラスについて周知である。あるいは、当業者であれば従来技術において周知の手法を使用してガラスの時間温度変態図（ＴＴＴ）を検討してしかるべき条件を求めることができる。当業者は、本発明の開示内容を読めば、本発明によるガラスのＴＴＴ曲線を描き、しかるべき核生成条件および／または結晶成長条件を求めて本発明によるガラス−セラミックを得ることができよう。
【００８８】
一般に、ガラス−セラミックはその原料となる非晶質材料よりも強い。このため、たとえば非晶質材料を結晶質セラミック相に変換する度合いなどによって材料の強度を調節してもよい。上記の代わりに、あるいは上記に加えて、作り出す核生成サイトの数によって材料の強度を変え、これを利用して結晶相をなす結晶の数、さらにはサイズを変えることもできる。ガラス−セラミックに関するさらに詳しい説明については、たとえばＧｌａｓｓ−Ｃｅｒａｍｉｃｓ、ピー・ダブリュ・マクミラン（Ｐ．Ｗ．ＭｃＭｉｌｌａｎ）著、アカデミック・プレス・インコーポレイテッド（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．）、第２版、１９７９年を参照のこと。
【００８９】
たとえば、本発明によるガラス−セラミックを製造するために代表的ないくつかの非晶質材料を熱処理した際、約９００℃を超える温度で、Ｌａ２Ｚｒ２Ｏ７などの相やＺｒＯ２が存在する場合は立方晶／正方晶ＺｒＯ２、場合によっては単斜晶ＺｒＯ２などの相の形成が観察された。理論に拘泥されるつもりはないが、ジルコニア関連の相が非晶質材料から核生成される最初の相ではないかと思われる。Ａｌ２Ｏ３、ＲｅＡｌＯ３（式中、Ｒｅは少なくとも１つの希土類カチオンである）、ＲｅＡｌ１１Ｏ１８、Ｒｅ３Ａｌ５Ｏ１２、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２などの相の形成は、約９２５℃を上回る温度で起こるのが普通であると思われる。一般に、この核生成ステップでの晶子のサイズはナノメートル台である。たとえば、１０〜１５ナノメートルと小さい結晶が観察されている。少なくともいくつかの実施形態については、完全な結晶化状態を得るには約１３００℃にて約１時間の熱処理を行う。通常、核生成ステップと結晶成長ステップのそれぞれでの熱処理時間については、数秒（いくつかの実施形態では５秒未満）から数分ないしは１時間以上の範囲とすることができる。
【００９０】
本発明によるセラミックに含有させることのできる結晶相の一例として、複合Ａｌ２Ｏ３  金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ（ＲｅＡｌＯ３（ＧｄＡｌＯ３  ＬａＡｌＯ３など）、ＲｅＡｌ１１Ｏ１８（ＬａＡｌ１１Ｏ１８など）、Ｒｅ３Ａｌ５Ｏ１２（Ｄｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）など）、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２など）、複合ＺｒＯ２・ＲＥＯ（Ｌａ２Ｚｒ２Ｏ７など））、Ａｌ２Ｏ３（α−Ａｌ２Ｏ３など）、ＺｒＯ２（立方晶ＺｒＯ２および正方晶ＺｒＯ２など）などがあげられる。
【００９１】
また、複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３（ガーネットの結晶構造を示すアルミン酸イットリウムなど）など）中のイットリウムおよび／またはアルミニウムカチオンの一部を他のカチオンで置換することも本発明の範囲内である。たとえば、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３中のＡｌカチオンの一部を、Ｃｒと、Ｔｉと、Ｓｃと、Ｆｅと、Ｍｇと、Ｃａと、Ｓｉと、Ｃｏと、これらの組み合わせと、からなる群から選択される元素の少なくとも１つのカチオンで置換することができる。たとえば、複合Ａｌ２Ｏ３・Ｙ２Ｏ３中のＹカチオンの一部であれば、Ｃｅと、Ｄｙと、Ｅｒと、Ｅｕと、Ｇｄと、Ｈｏと、Ｌａと、Ｌｕと、Ｎｄと、Ｐｒと、Ｓｍと、Ｔｈと、Ｔｍと、Ｙｂと、Ｆｅと、Ｔｉと、Ｍｎと、Ｖと、Ｃｒと、Ｃｏと、Ｎｉと、Ｃｕと、Ｍｇと、Ｃａと、Ｓｒと、これらの組み合わせと、からなる群から選択される元素の少なくとも１つのカチオンで置換することができる。同様に、アルミナ中のアルミニウムカチオンの一部を置換することも本発明の範囲内である。たとえば、アルミナ中のアルミニウムを、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｃｏで置換することが可能である。上述したようなカチオンの置換によって、融解させた材料の特性（硬度、靭性、強度、熱伝導率など）を変えることができる。
【００９２】
複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）中の希土類および／またはアルミニウムカチオンの一部を他のカチオンで置換することも本発明の範囲内である。たとえば、複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ中のＡｌカチオンの一部を、Ｃｒと、Ｔｉと、Ｓｃと、Ｆｅと、Ｍｇと、Ｃａと、Ｓｉと、Ｃｏと、これらの組み合わせと、からなる群から選択される元素の少なくとも１つのカチオンで置換することができる。たとえば、複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯ中のＹカチオンの一部であれば、Ｙと、Ｆｅと、Ｔｉと、Ｍｎと、Ｖと、Ｃｒと、Ｃｏと、Ｎｉと、Ｃｕと、Ｍｇと、Ｃａと、Ｓｒと、これらの組み合わせと、からなる群から選択される元素の少なくとも１つのカチオンで置換することができる。同様に、アルミナ中のアルミニウムカチオンの一部を置換することも本発明の範囲内である。たとえば、アルミナ中のアルミニウムを、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｃｏで置換することが可能である。上述したようなカチオンの置換によって、融解させた材料の特性（硬度、靭性、強度、熱伝導率など）を変えることができる。
【００９３】
ＡＳＴＭ標準Ｅ  １１２−９６「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  Ａｖｅｒａｇｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｓｉｚｅ（平均結晶粒度を求めるための標準的な試験方法）」に従ってラインインターセプト法を使用し、平均結晶サイズを求めることができる。一般には直径約２．５ｃｍ、高さ約１．９ｃｍの樹脂シリンダで、取り付け用樹脂（ｍｏｕｎｔｉｎｇ  ｒｅｓｉｎ）（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）から商品名「トランスオプティック・パウダー（ＴＲＡＮＳＯＰＴＩＣ  ＰＯＷＤＥＲ）」で入手できるものなど）に試料を取り付ける。ポリッシャ（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）から商品名「エコメット（ＥＣＯＭＥＴ）  ３」で入手できるものなど）を使用する従来の研磨法で、取り付け部分の準備をする。ダイヤモンド砥石を使って試料を約３分間ポリッシュした後、４５、３０、１５、９、３、１マイクロメートルのスラリーをそれぞれ使って５分間ポリッシュを行う。取り付けてポリッシュした試料を金−パラジウムの薄層でスパッタし、走査型電子顕微鏡法（ＪＥＯＬ  ＳＥＭモデルＪＳＭ  ８４０Ａなど）で観察する。試料に見られるマイクロ構造の一般的な後方散乱電子（ＢＳＥ）顕微鏡写真を利用して、以下のようにして平均結晶サイズを求める。顕微鏡写真に引いた無作為な直線の単位長（ＮＬ）あたりの交差結晶数をカウントする。この数から以下の式を使って平均結晶サイズを求める。
【数１】
0005623488.tif 000002
（式中、ＮＬは単位長あたりの交差結晶数、Ｍは顕微鏡写真の倍率である。）
【００９４】
もうひとつの態様では、本発明によるセラミック（ガラス−セラミックも入る）は、平均サイズが１マイクロメートル未満である晶子を、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセント含み得る。もうひとつの態様では、本発明によるセラミック（ガラス−セラミックも入る）は、平均サイズが０．５マイクロメートル未満である晶子を、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセント含み得る。もうひとつの態様では、本発明によるセラミック（ガラス−セラミックも入る）は、平均サイズが０．３マイクロメートル未満の晶子を、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセント含み得る。もうひとつの態様では、本発明によるセラミック（ガラス−セラミックも入る）は、平均サイズが０．１５マイクロメートル未満の晶子を、少なくとも１、２、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９７、９８、９９、あるいは実に１００容量パーセント含み得る。
【００９５】
本発明によるセラミックに含有させることのできる結晶相としては、アルミナ（αアルミナおよび遷移アルミナなど）、ＲＥＯ、ＨｆＯ２  ＺｒＯ２ならびに、たとえば、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＧｅＯ２、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯ、ＮｉＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５、Ｓｃ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｒＯ、ＴｅＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯなどの１以上の他の金属酸化物、「複合金属酸化物」（「複合Ａｌ２Ｏ３・金属酸化物（複合Ａｌ２Ｏ３・ＲＥＯなど）を含む）ならびにこれらの組み合わせがあげられる。
【００９６】
Ａｌ２Ｏ３と、Ｙ２Ｏ３と、ＺｒＯ２またはＨｆＯ２のうちの少なくとも一方とを含むセラミックに関する詳しい説明については、その製造、用途、特性を含めて、２００１年８月２日出願の米国特許出願第０９／９２２，５２６号、同第０９／９２２，５２８号、同第０９／９２２，５３０号ならびに本願と同日に出願された米国特許出願第__________号（代理人整理番号５６９３１ＵＳ００５、５６９３１ＵＳ００６、５６９３１ＵＳ００７、５６９３１ＵＳ００８、５６９３１ＵＳ００９、５６９３１ＵＳ０１０、５７９８０ＵＳ００２、５７９８１ＵＳ００２の出願（これらの開示内容を本願明細書に援用する）に記載がある。
【００９７】
本発明によるガラス−セラミックの実施形態を得る目的で、非晶質を熱処理して形成される結晶は、たとえば、針状等軸晶、柱状晶、あるいは薄い平板状のものであってもよい。
【００９８】
本発明による非晶質材料やガラス−セラミックなどはバルク材の形態であってもよいが、本発明による非晶質材料、ガラス−セラミックなどを含む複合材料を得ることも本発明の範囲内である。このような複合材料には、たとえば、本発明による非晶質材料やガラス−セラミックなどに分散された相または繊維（連続または不連続）または粒子（ヒゲ状結晶を含む）（金属酸化物粒子、ホウ化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子、ダイヤモンド粒子、金属粒子、ガラス粒子、これらの組み合わせなど）、発明または層複合構造（ガラス−セラミックの製造に用いる非晶質材料および／またはガラス−セラミックの異なる組成の層に対するガラス−セラミックの勾配など）を含み得る。
【００９９】
本発明による特定のガラスは、たとえば、Ｔｇを約７５０℃から約８６０℃の範囲にし得るものである。本発明による特定のガラスは、たとえば、ヤング率を約１１０ＧＰａから少なくとも約１５０ＧＰａの範囲にし得るものであり、本発明による結晶質セラミックでは約２００ＧＰａから少なくとも約３００ＧＰａ、本発明によるガラス−セラミックまたはガラスを含む本発明によるセラミックならびに結晶質セラミックでは、約１１０ＧＰａから約２５０ＧＰａの範囲にすることができる。本発明による特定のガラスは、たとえば、平均靭性（すなわち破壊に対する耐性）を約１ＭＰａ・ｍ１／２から約３ＭＰａ・ｍ１／２の範囲にし得るものであり、本発明による結晶質セラミックでは約３ＭＰａ・ｍ１／２から約５ＭＰａ・ｍ１／２、本発明によるガラス−セラミックまたはガラスを含む本発明によるセラミックならびに結晶質セラミックでは約１ＭＰａ・ｍ１／２から約５ＭＰａ・ｍ１／２の範囲にすることができる。
【０１００】
本発明の材料の平均硬度については以下のようにして求めることが可能である。一般には直径約２．５ｃｍ、高さ約１．９ｃｍの樹脂シリンダで、取り付け用樹脂（ｍｏｕｎｔｉｎｇ  ｒｅｓｉｎ）（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）から商品名「トランスオプティック・パウダー（ＴＲＡＮＳＯＰＴＩＣ  ＰＯＷＤＥＲ）」で入手できるものなど）に材料の切片を取り付ける。ポリッシャ（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）から商品名「エコメット（ＥＣＯＭＥＴ）  ３」で入手できるものなど）を使用する従来の研磨法で、取り付け部分の準備をする。ダイヤモンド砥石を使って試料を約３分間ポリッシュした後、４５、３０、１５、９、３、１マイクロメートルのスラリーをそれぞれ使って５分間ポリッシュを行う。次に、ビッカース圧子を取り付けた従来の微小硬度計（日本の東京にある株式会社ミツトヨから商品名「ＭＩＴＵＴＯＹＯ  ＭＶＫ−ＶＬ」で入手できるものなど）を使用し、圧入荷重を１００グラムとして微小硬度を測定する。この微小硬度の測定は、ＡＳＴＭ試験方法Ｅ３８４  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（材料の微小硬度試験方法）（１９９１）に記載の指針に従って行う。
【０１０１】
本発明による特定のガラスは、たとえば平均硬度が少なくとも５ＧＰａ（より望ましくは、少なくとも６ＧＰａ、７ＧＰａ、８ＧＰａまたは９ＧＰａ、一般に約５ＧＰａから約１０ＧＰａの範囲）であればよく、本発明による結晶質セラミックでは、少なくとも５ＧＰａ（より望ましくは、少なくとも６ＧＰａ、７ＧＰａ、８ＧＰａ、９ＧＰａ、１０ＧＰａ、１１ＧＰａ、１２ＧＰａ、１３ＧＰａ、１４ＧＰａ、１５ＧＰａ、１６ＧＰａ、１７ＧＰａまたは１８ＧＰａ、一般に約５ＧＰａから約１８ＧＰａの範囲）、本発明によるガラス−セラミックあるいは、ガラスと結晶質セラミックとを含む本発明によるセラミックでは、少なくとも５ＧＰａ（より望ましくは、少なくとも６ＧＰａ、７ＧＰａ、８ＧＰａ、９ＧＰａ、１０ＧＰａ、１１ＧＰａ、１２ＧＰａ、１３ＧＰａ、１４ＧＰａ、１５ＧＰａ、１６ＧＰａ、１７ＧＰａまたは１８ＧＰａ（またはそれ以上）、一般に約５ＧＰａから約１８ＧＰａの範囲）であればよい。本発明による研磨粒子の平均硬度は少なくとも１５ＧＰａであり、いくつかの実施形態では、少なくとも１６ＧＰａ、少なくとも１７ＧＰａ、あるいは実に少なくとも１８ＧＰａである。
【０１０２】
本発明による特定のガラスは、たとえば、少なくとも２５℃から約９００℃にわたる温度範囲での熱膨張係数を約５×１０−６／Ｋから約１１×１０−６／Ｋの範囲にし得るものである。
【０１０３】
一般に、および望ましくは、本発明によるセラミックの比重とも呼ばれることがある（真）密度は一般に、理論密度の少なくとも７０％である。より望ましくは、本発明によるセラミックの（真）密度は、理論密度の少なくとも７５％、８０％、８５％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは実に１００％である。本発明による研磨粒子は、密度が理論密度の少なくとも８５％、９０％、９２％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、あるいは実に１００％である。
【０１０４】
フィラー、強化材および／またはマトリクス材料などの物品を、本発明によるセラミックを利用して作製することができる。たとえば、本発明によるセラミックを、複合材料（セラミック、金属またはポリマー（熱硬化性または熱可塑性）などの強化材として使用するのに適した粒子および／または繊維の形にすることが可能である。この粒子および／または繊維を用いることで、たとえば、マトリクス材料のモジュラス、耐熱性、耐摩耗性および／または強度を高められることがある。複合材料の作製に使用する粒子および／または繊維のサイズ、形状および量については、たとえば個々のマトリクス材料ならびに複合材料の用途に応じて変わることがあるとはいえ、強化用粒子のサイズは一般に約０．１から１５００マイクロメートル、より一般には１から５００マイクロメートル、望ましくは２から１００マイクロメートルの範囲である。ポリマーの用途での粒子の量は一般に約０．５重量パーセントから約７５重量パーセント、より一般には約１から約５０重量パーセントである。熱硬化性ポリマーの一例には、フェノール、メラミン、ユリアホルムアルデヒド、アクリレート、エポキシ、ウレタンポリマーなどがある。熱可塑性ポリマーの例には、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミドなどがある。
【０１０５】
強化ポリマー材料（すなわち、ポリマー中に分散された本発明による強化用粒子）の用途の一例として、たとえば、コンクリート、家具、床、道路、木材、木材様材料、セラミックなどの保護コーティングならびに、アンチスキッドコーティングおよび射出成形プラスチックパーツならびに部品があげられる。
【０１０６】
さらに、たとえば、本発明によるセラミックをマトリクス材料として利用することができる。たとえば、本発明によるセラミックを、ダイヤモンド、立方晶ＢＮ、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＣといったセラミック材料などに用いるバインダーとして利用することができる。このような材料を含む有用な物品の一例として、複合材料支持体コーティング、切削工具用インサート研磨凝集体、ビトリファイド砥石などの固定砥粒研磨物品があげられる。本発明によるセラミックの用途は、バインダーとして使用でき、たとえば、複合材料物品のモジュラス、耐熱性、耐摩耗性および／または強度を高められることがある。
【０１０７】
本発明による研磨粒子は主に、結晶質セラミック（少なくとも７５、８０、８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００容量パーセントなど）結晶質セラミックを含む。もうひとつの態様では、本発明は、粒度分布が細粒から粗粒にまでおよぶ複数の粒子であって、少なくとも一部が本発明による研磨粒子である複数の粒子を提供するものである。もうひとつの態様において、本発明による研磨粒子の実施形態は主に、（少なくとも７５、８０、８５、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、あるいは実に１００容量パーセントなどの）本発明によるガラス−セラミックを含む。
【０１０８】
本発明による研磨粒子は、ＡＮＳＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（米国規格協会））、ＦＥＰＡ（Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  Ｅｕｒｏｐｅｅｎｎｅ  ｄｅｓ  Ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ  ｄｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ａｂｒａｓｉｆｓ（欧州研磨製品連盟））、ＪＩＳ（日本工業規格）などの業界で認識されている分級標準を使用するなどの従来技術において周知の手法によって、篩い分けおよび分級が可能なものである。本発明による研磨粒子は広範囲にわたる粒度で使用することができ、その粒度範囲は一般に、約０．１から約５０００マイクロメートル、より一般には約１から約２０００マイクロメートル、望ましくは約５から約１５００マイクロメートル、さらに望ましくは約１００から約１５００マイクロメートルである。
【０１０９】
特定の粒度分布では、粗い粒子細かい粒子からおよぶ粒度の範囲がある。研磨材の技術分野では、この範囲が「粗粒」分、「粒調（ｃｏｎｔｒｏｌ）」分および「細粒」分と呼ばれることもある。業界で受け入れられている分級標準に従って分級される研磨粒子は、公称グレードごとの粒度分布を限界値内で指定する。このような業界で受け入れられている分級標準には、米国規格協会（ＡＮＳＩ：Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の標準、欧州研磨製品連盟（ＦＥＰＡ：Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｒｏｄｕｃｅｒｓ  ｏｆ  Ａｂｒａｓｉｖｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の標準、日本工業規格（ＪＩＳ）の標準として知られているものが含まれる。ＡＮＳＩグレード表示（すなわち規定公称グレード）には、ＡＮＳＩ  ４、ＡＮＳＩ  ６、ＡＮＳＩ  ８、ＡＮＳＩ  １６、ＡＮＳＩ  ２４、ＡＮＳＩ  ３６、ＡＮＳＩ  ４０、ＡＮＳＩ  ５０、ＡＮＳＩ  ６０、ＡＮＳＩ  ８０、ＡＮＳＩ  １００、ＡＮＳＩ  １２０、ＡＮＳＩ  １５０、ＡＮＳＩ  １８０、ＡＮＳＩ  ２２０、ＡＮＳＩ  ２４０、ＡＮＳＩ  ２８０、ＡＮＳＩ  ３２０、ＡＮＳＩ  ３６０、ＡＮＳＩ  ４００、ＡＮＳＩ  ６００がある。本発明による研磨粒子を含む好ましいＡＮＳＩグレードは、ＡＮＳＩ  ８〜２２０である。ＦＥＰＡグレード表示には、Ｐ８、Ｐ１２、Ｐ１６、Ｐ２４、Ｐ３６、Ｐ４０、Ｐ５０、Ｐ６０、Ｐ８０、Ｐ１００、Ｐ１２０、Ｐ１５０、Ｐ１８０、Ｐ２２０、Ｐ３２０、Ｐ４００、Ｐ５００、Ｐ６００、Ｐ８００、Ｐ１０００、Ｐ１２００がある。本発明による研磨粒子を含む好ましいＦＥＰＡグレードはＰ１２〜Ｐ２２０である。ＪＩＳグレード表示には、ＪＩＳ８、ＪＩＳ１２、ＪＩＳ１６、ＪＩＳ２４、ＪＩＳ３６、ＪＩＳ４６、ＪＩＳ５４、ＪＩＳ６０、ＪＩＳ８０、ＪＩＳ１００、ＪＩＳ１５０、ＪＩＳ１８０、ＪＩＳ２２０、ＪＩＳ２４０、ＪＩＳ２８０、ＪＩＳ３２０、ＪＩＳ３６０、ＪＩＳ４００、ＪＩＳ４００、ＪＩＳ６００、ＪＩＳ８００、ＪＩＳ１０００、ＪＩＳ１５００、ＪＩＳ２５００、ＪＩＳ４０００、ＪＩＳ６０００、ＪＩＳ８０００、ＪＩＳ１０，０００がある。本発明による研磨粒子を含む好ましいＪＩＳグレードはＪＩＳ８〜２２０である。
【０１１０】
破砕と篩い分けの後は、多様な研磨粒度分布またはグレードが生じるのが一般的である。このようにグレードが多いと、特定の時点で製造業者または供給元の必需に合わないことがある。商品構成を最小限にする目的で、需要に合わないグレードを再利用して溶湯に戻し、ガラスを生成することが可能である。この再利用は、破砕ステップ後、特定の分布に篩い分けられなかった大きなチャンクまたは小さめの細片（「微粉」と呼ばれることもある）状態の粒子がある場合に実施すればよい。
【０１１１】
もうひとつの態様では、本発明は、本発明によるガラス粒子またはガラス含有粒子を熱処理し、本発明によるガラス−セラミックを含む研磨粒子を提供することを含む、研磨粒子の製造方法を提供するものである。あるいは、たとえば、本発明は、本発明によるガラスを熱処理し、得られた熱処理材料を破砕して本発明によるガラス−セラミックを含む研磨粒子を提供することを含む、研磨粒子の製造方法を提供するものである。破砕時、ガラスではかなり結晶化されたガラス−セラミックまたは結晶材料を破砕するよりも鋭利な粒子が生じることが多い。
【０１１２】
もうひとつの態様では、本発明は、バインダーによって互いに結合された本発明による複数の研磨粒子をそれぞれが含む凝集研磨材粒を提供するものである。もうひとつの態様では、本発明は、バインダーと複数の研磨粒子とを含む研磨物品（被覆砥粒研磨物品、固定砥粒研磨物品（磁器質結合剤、レジノイド結合剤、金属結合剤で結合された研削砥石、カットオフホイール、マウンテッドポイント、ホーニング砥石を含む）、不織研磨物品、研磨ブラシなど）であって、研磨粒子の少なくとも一部分が本発明による研磨粒子（研磨粒子が凝集している場合を含む）である研磨物品を提供するものである。このような研磨物品の製造方法および研磨物品の使用方法は当業者には公知である。さらに、本発明による研磨粒子は、研磨用コンパウンド（ポリッシングコンパウンドなど）、微粉砕メディア、ショットブラストメディア、振動ミル用メディア（ｖｉｂｒａｔｏｒｙ  ｍｉｌｌ  ｍｅｄｉａ）など、研磨粒子を使用する研磨用途にも使用することができる。
【０１１３】
通常、被覆砥粒研磨物品は、裏材と、研磨粒子と、研磨粒子を裏材上に保持するための少なくとも１種のバインダーとを含む。裏材には、布帛、ポリマーフィルム、繊維、不織ウェブ、紙、これらの組合せならびにこれらを処理したものなどの好適な材料を用いることができる。バインダーには、無機バインダーまたは有機バインダー（熱硬化性樹脂や放射線硬化性樹脂を含む）をはじめとする好適なバインダーを用いることができる。研磨粒子は、被覆砥粒研磨物品の一層または二層に存在させ得るものである。
【０１１４】
被覆砥粒研磨物品の一例を図９に示す。同図を参照すると、被覆砥粒研磨物品１は、裏材（支持体）２と研磨材層３とを有する。研磨材層３には、メイクコート５とサイズコート６とによって裏材２の主面に固定された本発明による研磨粒子４が含まれる。場合によっては、スーパーサイズコート（図示せず）が用いられる。
【０１１５】
通常、固定砥粒研磨物品は、有機バインダー、金属結合剤あるいは磁器質結合剤によって一緒に保持された研磨粒子の成形塊(ｓｈａｐｅｄ  ｍａｓｓ）を含む。このような成形塊については、たとえば、研削砥石またはカットオフホイールなどのホイールの形にすることが可能である。研削砥石の直径は一般に約１ｃｍから１メートルを超え、カットオフホイールの直径は約１ｃｍから８０ｃｍを超える（より一般には３ｃｍから約５０ｃｍである）。カットオフホイールの厚さは一般に約０．５ｍｍから約５ｃｍであり、より一般には約０．５ｍｍから約２ｃｍである。また、上記の成形塊を、ホーニング砥石、セグメント、マウンテッドポイント、ディスク（ダブルディスクグラインダなど）または他の従来の固定砥粒研磨材状などの形にすることも可能である。固定砥粒研磨物品には一般に、固定砥粒研磨物品の容量全体を基準にして、結合材料を約３〜５０容量％と、研磨粒子（または研磨粒子ブレンド）を約３０〜９０容量％と、添加剤（研削助剤を含む）を最大５０容量％と、気孔を最大７０容量％とが含まれる。
【０１１６】
好ましい形態のひとつに研削砥石がある。図１０を参照すると、研削砥石１０が示されている。この研削砥石は、ホイールに成形されたハブ１２に取り付けられた本発明による研磨粒子１１を含む。
【０１１７】
不織研磨物品には開放気孔のある嵩高なポリマーフィラメント構造が含まれ、その構造全体に本発明による研磨粒子が分散されて有機バインダーで構造内に接着結合されているのが普通である。フィラメントの一例として、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアラミド繊維があげられる。典型的な不織研磨物品を約１００倍に拡大した概略図を図１１に示す。このような不織研磨物品は、繊維マット５０を支持体として含み、その表面に本発明による研磨粒子５２がバインダー５４で接着されている。
【０１１８】
有用な研磨ブラシとしては、複数本のブリッスルが裏材と一体に形成されたものがあげられる（たとえば、米国特許第５，４２７，５９５号（ピル（Ｐｉｈｌ）ら）、同第５，４４３，９０６号（ピル（Ｐｉｈｌ）ら）、同第５，６７９，０６７号（ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）ら）、同第５，９０３，９５１号（アイオンタ（Ｉｏｎｔａ）ら）を参照のこと。望ましくは、このようなブラシはポリマーと研磨粒子との混合物を射出成形して製造される。
【０１１９】
研磨物品を製造するのに適した有機バインダーとしては、熱硬化性有機ポリマーがあげられる。好適な熱硬化性有機ポリマーの例としては、フェノール樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ペンダントα，β−不飽和カルボニル基を有するアミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、アクリル化ウレタン、アクリル化エポキシ、これらの組み合わせがあげられる。バインダーおよび／または研磨物品は、繊維、潤滑剤、湿潤剤、揺変性材料、界面活性剤、顔料、染料、帯電防止剤（カーボンブラック、酸化バナジウム、グラファイトなど）、カップリング剤（シラン、チタン酸塩、ジルコアルミン酸塩など）、可塑剤、懸濁剤などの添加剤も含むことができる。これらの任意の添加剤の量は、所望の特性が得られるように選択される。カップリング剤は、研磨粒子および／またはフィラーに対する接着性を向上させることができる。バインダー化合物に対しては、熱硬化、放射線硬化、あるいはこれらを組み合わせた処理を施すことができる。バインダー化学のさらに詳しい説明については、米国特許第４，５８８，４１９号（コール（Ｃａｕｌ）ら）、同第４，７５１，１３８号（タミー（Ｔｕｍｅｙ）ら）、同第５，４３６，０６３号（フォレット（Ｆｏｌｌｅｔｔ）ら）に記載されている。
【０１２０】
磁器質固定砥粒研磨材についてさらに具体的に説明すると、非晶質構造を示し、一般に硬質であるガラス質結合材料が従来技術において周知である。場合によっては、ガラス質結合材料に結晶相が含まれる。本発明による磁器質固定砥粒研磨物品は、ホイール（カットオフホイールを含む）、ホーニング砥石、マウンテッドポイントまたは他の従来の固定砥粒研磨材の形状などをとり得る。本発明による好ましい磁器質結合剤で固定した研磨物品のひとつに研削ホイールがある。
【０１２１】
ガラス質結合材料の製造に用いられる金属酸化物の一例として、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、ソーダ、カルシア、ポタシア、チタニア、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化リチウム、マグネシア、ボリア、ケイ酸アルミニウム、ホウケイ酸ガラス、ケイ酸リチウムアルミニウム、これらの組み合わせなどがあげられる。一般に、ガラス質結合材料は、１０から１００％のガラスフリットを含む組成物から製造可能であるが、より一般的にはこの組成物には２０％から８０％のガラスフリット、あるいは３０％から７０％のガラスフリットが含まれる。ガラス質結合材料の残りの部分は非フリット材料とすることができる。あるいは、ガラス質結合が非フリット含有組成物から誘導される場合もある。ガラス質結合材料は一般に、約７００℃から約１５００℃の範囲の温度で養生され、通常は約８００℃から約１３００℃の範囲、ときには約９００℃から約１２００℃の温度、あるいは実に約９５０℃から約１１００℃の範囲の温度で養生が行われる。結合が養生される実際の温度は、たとえば個々の結合化学などによって変動する。
【０１２２】
好ましい磁器質結合材料としては、シリカ、アルミナ（望ましくはアルミナを少なくとも１０重量パーセント）、ボリア（望ましくはボリアを少なくとも１０重量パーセント）を含むものがあげられる。ほとんどの場合、磁器質結合材料にはさらに、アルカリ金属酸化物（Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏなど）（場合によってはアルカリ金属酸化物を少なくとも１０重量パーセント）が含まれる。
【０１２３】
バインダー材料には、一般に微粒子材料の形であるフィラー材料または研削助剤を含有し得る。一般に、微粒子材料は無機材料である。本発明の有用なフィラーの一例として、金属炭酸塩（炭酸カルシウム（チョーク、方解石、マール、トラバーチン、大理石、石灰石など）、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウムなど）、シリカ（石英、ガラスビーズ、ガラスバブル、ガラス繊維など）ケイ酸塩（タルク、クレー、（モンモリロナイト）長石、マイカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムなど）金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸アルミニウムなど）、石膏、バーミキュライト、木粉、アルミニウム三水和物、カーボンブラック、金属酸化物（酸化カルシウム（石灰）、酸化アルミニウム、二酸化チタンなど）、金属亜硫酸塩（亜硫酸カルシウムなど）があげられる。
【０１２４】
通常、研削助剤を添加すると研磨物品の耐用寿命が長くなる。研削助剤は、研磨の化学的プロセスおよび物理的プロセスに大きく影響し、それによって性能を向上させる材料である。理論に拘泥されるつもりはないが、研削助剤は、（ａ）研磨粒子と研磨対象となるワークピースとの間の摩擦を低減する、（ｂ）研磨粒子の「キャッピング」を防止する（すなわち、研磨粒子の上に金属粒子が溶着するのを防止する）か、あるいは研磨粒子のキャッピングの傾向を少なくとも軽減する、（ｃ）研磨粒子とワークピースとの間の界面温度を下げる、および／または（ｄ）研削力を小さくすると考えられる。
【０１２５】
研削助剤は多種多様な材料を包含し、無機系であっても有機系であってもよい。研削助剤化合物群の例としては、ワックス、有機ハライド化合物、ハライド塩ならびに金属およびそれらの合金があげられる。有機ハライド化合物は一般に研磨時に分解され、ハロゲン酸または気体のハライド化合物が放出される。このような材料の例としては、テトラクロロナフタレン、ペンタクロロナフタレン、ポリ塩化ビニルなどの塩素化ワックスがあげられる。ハライド塩の例としては、塩化ナトリウム、カリウム氷晶石、ナトリウム氷晶石、アンモニウム氷晶石、テトラフルオロホウ酸カリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、フッ化ケイ素、塩化カリウム、塩化マグネシウムがあげられる。金属の例としては、スズ、鉛、ビスマス、コバルト、アンチモン、カドミウム、鉄チタンがあげられる。他の種々雑多な研削助剤としては、硫黄、有機硫黄化合物、グラファイト、金属硫化物があげられる。異なる研削助剤を併用することも本発明の範囲内であり、場合によっては、これによって相乗効果が得られることもある。好ましい研削助剤は氷晶石であり、最も好ましい研削助剤はテトラフルオロホウ酸カリウムである。
【０１２６】
研削助剤は被覆砥粒研磨材や固定砥粒研磨物品において特に有用なものとなり得る。被覆砥粒研磨物品の場合、研磨粒子の表面に適用されるスーパーサイズコート中に研削助剤を使用するのが一般的である。しかしながら、ときにはサイズコートに研削助剤を加えることもある。一般に、被覆砥粒研磨物品に組み入れられる研削助剤の量は約５０〜３００ｇ／ｍ２（望ましくは約８０〜１６０ｇ／ｍ２）である。磁器質固定砥粒研磨物品では、研削助剤を物品の気孔に含浸させておくのが普通である。
【０１２７】
この研磨物品は、本発明による研磨粒子を１００％含有するものであってもよいし、このような研磨粒子と他の研磨粒子および／または希釈粒子とのブレンドを含有するものであってもよい。しかしながら、研磨物品に含まれる研磨粒子の少なくとも約２重量％、望ましくは少なくとも約５重量％、より望ましくは約３０〜１００重量％を本発明による研磨粒子にするものとする。場合によっては、本発明による研磨粒子を、５から７５重量％、約２５から７５重量％約４０から６０重量％、あるいは約５０％から５０重量％（すなわち重量基準で等量）の比で他の研磨粒子および／または希釈粒子とブレンドしてもよい。従来の好適な研磨粒子の例として、溶融酸化アルミニウム（白色溶融アルミナ、熱処理酸化アルミニウム、褐色酸化アルミニウムを含む）、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、ダイヤモンド、立方晶窒化ホウ素、ガーネット、溶融アルミナ−ジルコニア、ゾル−ゲル研磨粒子などがあげられる。ゾル−ゲル研磨粒子には種結晶を加えてもよいし加えなくてもよい。同様に、ゾル−ゲル研磨粒子は不規則な形状であってもよいし、それと関連する棒状や三角形などの形状であってもよい。ゾルゲル研磨粒子の例としては、米国特許第４，３１４，８２７号（レイセイサー（Ｌｅｉｔｈｅｉｓｅｒ）ら）、同第４，５１８，３９７号（レイセイサー（Ｌｅｉｔｈｅｉｓｅｒ）ら）、同第４，６２３，３６４号（コットリンガー（Ｃｏｔｔｒｉｎｇｅｒ）ら）、同第４，７４４，８０２号（シュワベル（Ｓｃｈｗａｂｅｌ））、同第４，７７０，６７１号（モンロウ（Ｍｏｎｒｏｅ）ら）、同第４，８８１，９５１号（ウッド（Ｗｏｏｄ）ら）、同第５，０１１，５０８号（ウォルド（Ｗａｌｄ）ら）、同第５，０９０，９６８号（ペロー（Ｐｅｌｌｏｗ））、同第５，１３９，９７８号（ウッド（Ｗｏｏｄ））、同第５，２０１，９１６号（ベルグ（Ｂｅｒｇ）ら）、同第５，２２７，１０４号（バウアー（Ｂａｕｅｒ））、同第５，３６６，５２３号（ローウェンホースト（Ｒｏｗｅｎｈｏｒｓｔ）ら）、同第５，４２９，６４７号（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））、同第５，４９８，２６９号（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））、同第５，５５１，９６３号（ラーミー（Ｌａｒｍｉｅ））に記載されているものがあげられる。アルミナ粉末を原料ソースとして用いて製造される焼結アルミナ研磨粒子に関するさらに詳細な説明が、たとえば、米国特許第５，２５９，１４７号（ファルツ（Ｆａｌｚ））、同第５，５９３，４６７号（モンロウ（Ｍｏｎｒｏｅ））、同第５，６６５，１２７号（モルトゲン（Ｍｏｌｔｇｅｎ））に記載されている。溶融研磨粒子に関するさらに詳細な説明が、たとえば、米国特許第１，１６１，６２０号（コールター（Ｃｏｕｌｔｅｒ））、同第１，１９２，７０９号（トーン（Ｔｏｎｅ））、同第１，２４７，３３７号（ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）ら）、同第１，２６８，５３３号（アレン（Ａｌｌｅｎ））、同第２，４２４，６４５号（バウマン（Ｂａｕｍａｎｎ）ら）同第３，８９１，４０８号（ロウズ（Ｒｏｗｓｅ）ら）、同第３，７８１，１７２号（ペット（Ｐｅｔｔ）ら）、同第３，８９３，８２６号（キーナン（Ｑｕｉｎａｎ）ら）、同第４，１２６，４２９号（ワトソン（Ｗａｔｓｏｎ））、同第４，４５７，７６７号（プーン（Ｐｏｏｎ）ら）、同第５，０２３，２１２号（デュボッツ（Ｄｕｂｏｔｓ）ら）、同第５，１４３，５２２号（ギブソン（Ｇｉｂｓｏｎ）ら）、同第５，３３６，２８０号（デュボッツ（Ｄｕｂｏｔｓ）ら）ならびに、２０００年２月２日出願の米国特許出願第０９，４９５，９７８号、同第０９／４９６，４２２号、同第０９／４９６，６３８号、同第０９／４９６，７１３号、２０００年７月１９日出願の米国特許出願第０９／６１８，８７６号、同第０９／６１８，８７９号、同第０９／６１９，１０６号、同第０９／６１９，１９１号、同第０９／６１９，１９２号、同第０９／６１９，２１５号、同第０９／６１９，２８９号、同第０９／６１９，５６３号、同第０９／６１９，７２９号、同第０９／６１９，７４４号、同第０９／６２０，２６２号、２００１年１月３０日出願の米国特許出願第０９／７７２，７３０号に記載されている。場合によっては、研磨粒子のブレンドを使用することで、いずれかのタイプの研磨粒子を１００％含む研磨物品よりも研削性能が改善された研磨物品を得られることがある。
【０１２８】
研磨粒子がブレンドの場合、このブレンドを形成する研磨粒子のタイプは同じサイズのもので構わない。あるいは、研磨粒子のタイプが異なる粒度のものであってもよい。たとえば、本発明による研磨粒子をサイズが大きい方の研磨粒子に使用し、サイズが小さめの粒子には他のタイプの研磨粒子を使用することができる。逆に、たとえば、本発明による研磨粒子をサイズが小さい方の研磨粒子に使用し、サイズが大きめの粒子には他のタイプの研磨粒子を使用するようにしても構わない。
【０１２９】
適した希釈粒子の一例として、大理石、石膏、フリント、シリカ、酸化鉄、ケイ酸アルミニウム、ガラス（ガラスバブルおよびガラスビーズを含む）、アルミナバブル、アルミナビーズ、希釈凝集体があげられる。本発明による研磨粒子を研磨凝集体に組み入れたり、あるいはこれと併用したりすることもできる。研磨凝集体の粒子は、複数の研磨粒子と、バインダーと、任意の添加剤とを含むのが一般的である。バインダーは有機系および／または無機系であってよい。研磨凝集体は不規則な形状であってもよいし、それらと関連する所定の形状であってもよい。この形状は、ブロック、円柱、角錐、コイン、正方形などの形をとり得る。研磨凝集体の粒子は一般に粒度が約１００から約５０００マイクロメートルの範囲であり、約２５０から約２５００マイクロメートルの範囲が普通である。研磨凝集体の粒子に関するさらに詳細な説明については、たとえば、米国特許第４，３１１，４８９号（クレスナー（Ｋｒｅｓｓｎｅｒ））、同第４，６５２，２７５号（ブロエカー（Ｂｌｏｅｃｈｅｒ）ら）、同第４，７９９，９３９号（ブロエカー（Ｂｌｏｅｃｈｅｒ）ら）、同第５，５４９，９６２号（ホームズ（Ｈｏｌｍｅｓ）ら）、同第５，９７５，９８８号（クリスチャンソン（Ｃｈｒｉｓｔｉａｎｓｏｎ））ならびに、２０００年１０月１６日出願の米国特許出願第０９／６８８，４４４号、同第０９／６８８，４８４号に記載されている。
【０１３０】
これらの研磨粒子については、研磨物品中に均一に分散させてもよいし、あるいは研磨物品の選択したエリアまたは部分に集中させても構わない。たとえば、被覆砥粒研磨材では、研磨粒子の層を二層設けることができる。この場合、第１の層に本発明による研磨粒子以外の研磨粒子を含み、第２の（最も外側の）層に本発明による研磨粒子を含む。同様に、固定砥粒研磨材であれば、研削砥石に異なる２つのセクションを設けることができる。最も外側のセクションには本発明による研磨粒子を含み得るのに対し、最も内側のセクションにはこれを含まない。あるいは、本発明による研磨粒子を固定砥粒研磨物品全体に均一に分散させるようにしてもよい。
【０１３１】
被覆砥粒研磨物品に関するさらに詳細な説明については、たとえば、米国特許第４，７３４，１０４号（ブロバーグ（Ｂｒｏｂｅｒｇ））、同第４，７３７，１６３号（ラーキイ（Ｌａｒｋｅｙ））、同第５，２０３，８８４号（ブキャナン（Ｂｕｃｈａｎａｎ）ら）、同第５，１５２，９１７号（パイパー（Ｐｉｅｐｅｒ）ら）、同第５，３７８，２５１号（カラー（Ｃｕｌｌｅｒ）ら）、同第５，４１７，７２６号（スタウト（Ｓｔｏｕｔ）ら）、同第５，４３６，０６３号（フォレット（Ｆｏｌｌｅｔｔ）ら）、同第５，４９６，３８６号（ブロバーグ（Ｂｒｏｂｅｒｇ）ら）、同第５，  ６０９，７０６号（ベネディクト（Ｂｅｎｅｄｉｃｔ）ら）、同第５，５２０，７１１号（ヘルミン（Ｈｅｌｍｉｎ））、同第５，９５４，８４４号（ロー（Ｌａｗ）ら）、同第５，９６１，６７４号（ガグリアルディ（Ｇａｇｌｉａｒｄｉ）ら）、同第５，９７５，９８８号（クリスチネイソン（Ｃｈｒｉｓｔｉｎａｓｏｎ））に記載されている。固定砥粒研磨物品に関するさらに詳細な説明については、たとえば、米国特許第４，５４３，１０７号（ルー（Ｒｕｅ））、同第４，７４１，７４３号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）、同第４，８００，６８５号（ヘインズ（Ｈａｙｎｅｓ）ら）、同第４，８９８，５９７号（ヘイ（Ｈａｙ）ら）、同第４，９９７，４６１号（マークホフ・マセニイ（Ｍａｒｋｈｏｆｆ−Ｍａｔｈｅｎｙ）ら）、同第５，０３７，４５３号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）、同第５，１１０，３３２号（ナラヤナン（Ｎａｒａｙａｎａｎ）ら）、同第５，８６３，３０８号（クィ（Ｑｉ）ら）に記載されている。ガラス質の固定砥粒研磨材のさらに詳細な説明については、たとえば、米国特許第４，５４３，１０７号（ルー（Ｒｕｅ））、同第４，８９８，５９７号（ヘイ（Ｈａｙ）ら）、同第４，９９７，４６１号（マークホフ・マセニイ（Ｍａｒｋｈｏｆｆ−Ｍａｔｈｅｎｙ）ら）、同第５，０９４，６７２号（ジャイルズ・ジュニア（Ｇｉｌｅｓ  Ｊｒ．）ら）、同第５，１１８，３２６号（シェルダン（Ｓｈｅｌｄｏｎ）ら）、同第５，１３１，９２６号（シェルダン（Ｓｈｅｌｄｏｎ）ら）、同第５，２０３，８８６号（シェルダン（Ｓｈｅｌｄｏｎ）ら）、同第５，２８２，８７５号（ウッド（Ｗｏｏｄ）ら）、同第５，７３８，６９６号（ウー（Ｗｕ）ら）、同第５，８６３，３０８号（クィ（Ｑｉ））に記載されている。不織研磨物品に関するさらに詳細な説明については、たとえば、米国特許第２，９５８，５９３号（フーバー（Ｈｏｏｖｅｒ）ら）に記載されている。
【０１３２】
本発明は、本発明による少なくとも１つの研磨粒子をワークピースの表面に接触させ、研磨粒子または被接触表面のうちの少なくとも１つを移動させ、前記表面の少なくとも一部分を研磨粒子で研磨することを含む、表面研磨方法を提供するものである。本発明による研磨粒子で研磨を行うための方法は、スナッギング（すなわち、高圧高研削量）からポリッシング（被覆砥粒を用いた研磨ベルトで医療用インプラントを研磨するなど）にまでわたり、後者は一般に細粒に近い（ＡＮＳＩ  ２２０未満かこれよりも細かいものなど）研磨粒子を使用して行われる。これらの研磨粒子は、磁器質固定砥石を使用してカムシャフトを研削するなどの精密研磨の用途にも用いることができる。個々の研磨用途に用いられる研磨粒子のサイズは当業者には明らかであろう。
【０１３３】
本発明による研磨粒子を用いる研磨は、乾式と湿式のどちらでも実施できる。湿式研磨の場合、完全にあふれ出るように弱いミスト（ｌｉｇｈｔ  ｍｉｓｔ）の形で液体を導入供給することができる。一般に使用される液体の一例としては、水、水溶性油、有機潤滑剤、エマルションがあげられる。この液体は、研磨に伴う熱を低減するよう機能するおよび／または潤滑剤として作用するものである。この液体には、殺菌剤、消泡剤などの添加剤を少量含有させることができる。
【０１３４】
本発明による研磨粒子を利用すれば、アルミニウム金属、炭素鋼、軟鋼、工具綱、ステンレス鋼、高硬度鋼、チタン、ガラス、セラミック、木材、木材様材料、塗料、塗装面、有機被覆面などのワークピースを研磨することができる。研磨時に印加する力は一般に約１から約１００キログラムの範囲である。
【０１３５】
以下、実施例を参照して本発明の利点と実施形態とについてさらに説明するが、これらの実施例に記載の個々の材料およびその量ならびに他の条件や詳細については、本発明を不当に限定するものと解釈すべきではない。特に明記しない限り、部およびパーセントはいずれも重量基準である。また、特に明記しない限り、どの実施例でも有意な量のＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２、Ａｓ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５は含有させなかった。
【実施例】
【０１３６】
実施例１
アルミナ粒子（アリゾナ州トゥーソン（Ｔｕｃｓｏｎ）のコンディア・ヴィスタ（Ｃｏｎｄｅａ  Ｖｉｓｔａ）から商品名「ＡＰＡ−０．５」で入手）１３２．３６グラム（ｇ）と、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ，Ｉｎｃ．）から入手）１２２．６４グラムと、酸化ジルコニウム粒子（公称組成はＺｒＯ２（＋ＨｆＯ２）が１００ｗｔ−％、ジョージア州マリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）のジルコニア・セールス・インコーポレイテッド（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓａｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から商品名「ＤＫ−２」で入手）４５グラムと、蒸留水１５０．６グラムとをポリエチレンボトルに装入した。粉砕分散用アルミナメディア（直径１０ｍｍ、アルミナ９９．９％、オハイオ州アクロン（Ａｋｒｏｎ）のユニオン・プロセス（Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）から入手）約４５０グラムをボトルに加え、混合物を１分あたり１２０回転（ｒｐｍ）で４時間かけて微粉砕し、成分同士を完全に混合した。微粉砕後、微粉砕メディアを取り除き、ガラス（「パイレックス（登録商標）（ＰＹＲＥＸ（登録商標））」）皿にスラリーを注いで、ここでヒートガンを用いてスラリーを乾燥させた。乳鉢と乳棒とを使って乾燥混合物を砕き、７０メッシュの篩（篩の目開きサイズ２１２マイクロメートル）で篩い分けした。
【０１３７】
アーク放電炉（モデル番号５Ｔ／Ａ  ３９４２０、ニューハンプシャー州ナシュア（Ｎａｓｈｕａ）のセントール・ヴァキューム・インダストリーズ（Ｃｅｎｔｏｒｒ  Ｖａｃｕｕｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手）にて少量の乾燥粒子を溶融させた。乾燥させて大きさ別に分けた粒子約１グラムを、炉のチャンバ内に配置した冷却（ｃｈｉｌｌｅｄ）銅板に載せた。炉のチャンバを脱気した後、圧力１３．８キロパスカル（ｋＰａ）（１平方インチあたり２ポンド（ｐｓｉ））にてアルゴンガスを再充填した。電極と板との間にアークを発生させた。アーク放電によって生成される温度は、乾燥させて大きさ別に分けた粒子を短時間で溶融させるには十分高い温度であった。溶融終了後、材料を約１０秒間溶融状態のまま維持し、溶湯を均一化した。アークを遮断し、溶湯が自然に冷めるようにして、得られた溶湯をすみやかに冷やした。試料の塊を小さくし、水冷銅板の放熱能を大きくすることで、この急激な冷却を達成した。融解させた材料を、炉への電源遮断後１分以内に炉から取り出した。理論に拘泥されるつもりはないが、水冷銅板の表面での溶湯冷却速度は１００℃／秒を上回っていると推測される。融解させた材料は透明なガラスビーズであった（ビーズの最大直径を測定したところ、２．８ミリメートル（ｍｍ）であった）。
【０１３８】
図１は実施例１のガラスビーズのＸ線回折パターンである。ピークが広く拡散していることから、この材料が非晶質の性質を持つものであることが分かる。
【０１３９】
比較例Ａ
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２２９．５グラムと、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ，  Ｉｎｃ．）から入手）４０．５グラムと、酸化ジルコニウム粒子（「ＤＫ−２」）３０グラムと、分散剤（「デュラマックス（登録商標）（ＤＵＲＡＭＡＸ（登録商標））  Ｄ−３０００５」）０．６グラムと、蒸留水１４５グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例１で説明したようにして、比較例Ａの融解させた材料を調製した。
【０１４０】
図２は、融解させた比較例Ａの材料のポリッシュした断面（実施例６で説明するようにして調製）での走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真である。この顕微鏡写真には複数のコロニーを含む結晶質で共晶由来のマイクロ構造が見られる。コロニーのサイズは約５〜２０マイクロメートルであった。比較例Ａの材料の一部に対して行った粉末Ｘ線回折の結果と、後方散乱モードでＳＥＭを使用してポリッシュした試料を検査した結果とに基づいて、顕微鏡写真の色の暗い部分は結晶質Ａｌ２Ｏ３、灰色の部分は結晶質ＬａＡｌ１１Ｏ１８、色の白い部分は結晶質の単斜晶ＺｒＯ２であると考えられる。
【０１４１】
実施例２
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）１０９グラムと、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ  Ｉｎｃ．）から入手）１０１グラムと、酸化イットリウム粒子（マサチューセッツ州ニュートン（Ｎｅｗｔｏｎ）のエイチ・シー・スターク（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ）から入手）９グラムと、酸化ジルコニウム粒子（「ＤＫ−２」）８１グラムと、分散剤（「デュラマックス（登録商標）（ＤＵＲＡＭＡＸ（登録商標））  Ｄ−３０００５」）０．６グラムと、蒸留水１４５グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例１で説明したようにして、実施例２の融解させた材料を調製した。得られた融解材料は透明で緑色を帯びたガラスであった。
【０１４２】
実施例２のガラス球を２枚の平らなＡｌ２Ｏ３板の間に挟んでいくつか炉内に入れた。死荷重を使用し、上板に３００グラムの荷重を加えた。これらのガラス球を空気中にて９３０℃で１．５時間加熱した。大きく平らなキャップ（ｃａｐ）を両側に用いて熱処理後のガラス球を変形させ、加熱時にガラス球で粘性流動が起こることを例証した。図３を参照すると、アーク溶融後の球を右側に、熱処理後の変形した球を左側に示してある。
【０１４３】
実施例３
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２０．４９グラムと、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ  Ｉｎｃ．）から入手）２０．４５グラムと、イットリア安定化酸化ジルコニウム粒子（公称組成はＺｒＯ２（＋ＨｆＯ２）が９４．６重量パーセント（ｗｔ−％）とＹ２Ｏ３が５．４ｗｔ−％、ジョージア州マリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）のジルコニア・セールス・インコーポレイテッド（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓａｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から商品名「ＨＳＹ−３」で入手）９．０６グラムと、蒸留水８０グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例１で説明したようにして、実施例３の融解させた材料を調製した。得られた融解材料は透明なガラスであった。
【０１４４】
実施例４
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２１．４６グラムと、酸化セリウム（ＩＶ）（ＣｅＯ２）粒子（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手）２１．０３グラムと、酸化ジルコニウム粒子（「ＤＫ−２」）７．５グラムと、蒸留水１４５グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例１で説明したようにして、実施例４の融解させた材料を調製した。得られた融解材料は暗褐色でやや透明であった。
【０１４５】
実施例５
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２０．４グラムと、酸化イッテルビウム粒子（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手）２２．１グラムと、酸化ジルコニウム粒子（「ＤＫ−２」）７．５グラムと、蒸留水２４．１６グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例１で説明したようにして、実施例５の融解させた材料を調製した。得られた融解材料は透明であった。
【０１４６】
実施例６
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）８１９．６グラムと、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ，  Ｉｎｃ．）から入手）８１８グラムと、イットリア安定化酸化ジルコニウム粒子（公称組成はＺｒＯ２（＋ＨｆＯ２）が９４．６ｗｔ−％とＹ２Ｏ３が５．４ｗｔ−％、ジョージア州マリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）のジルコニア・セールス・インコーポレイテッド（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓａｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から商品名「ＨＳＹ−３」で入手）３６２．４グラムと、蒸留水１０５０グラムと、粉砕分散用ジルコニアメディア（トーソー・セラミックス（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ）、ニュージャージー州バウンド・ブルック支店（Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｏｕｎｄ  Ｂｒｏｏｋ）から商品名「ＹＴＺ」で入手）約２０００グラムとを、ポリウレタンを内張りしたミルに装入したものをポリエチレンボトルの代わりに用いたこと以外は実施例１で説明したようにして、実施例６の材料を調製した。
【０１４７】
粉砕と篩い分けの後、粒子の一部を水素／酸素トーチの火炎中に送った。粒子の溶融による溶融ガラスビーズの生成に用いるトーチは、ペンシルバニア州へラータウン（Ｈｅｌｌｅｒｔｏｗｎ）のベツレヘム・アパレイタス・カンパニー（Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ  Ｃｏ．）から入手した、水素と酸素とを以下の流量で供給するベツレヘム（Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ）ベンチバーナーＰＭ２ＤモデルＢとした。内側のリングでは、水素流量を１分あたりの標準リットル（ＳＬＰＭ）で８、酸素流量を３ＳＬＰＭとした。外側のリングでは、水素流量を２３（ＳＬＰＭ）、酸素流量を９．８ＳＬＰＭとした。乾燥させて大きさ別に分けた粒子を直接トーチ火炎の中に送り、ここで粒子を溶融させ、傾斜させたステンレス鋼の表面（幅約５１センチメートル（ｃｍ）（２０インチ）、傾斜角４５度）に、冷水をその表面に流しながら（約８リットル／分）移してビーズを作製した。
【０１４８】
ビーズ約５０グラムをグラファイトダイに入れ、一軸加圧成形装置（商品名「ＨＰ−５０」で入手、カリフォルニア州ブレア（Ｂｒｅａ）のサーマル・テクノロジー・インコーポレイテッド（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｃ．））を用いてホットプレスした。このとき、アルゴン雰囲気中、圧力１３．８メガパスカル（ＭＰａ）（１平方インチあたり２０００ポンド（２ｋｓｉ））で９６０℃にてホットプレスを実施した。得られた半透明の円板は直径約４８ミリメートル、厚さ約５ｍｍであった。さらにホットプレスを実施し、別の円板を作製した。図４は、ホットプレスした材料の切断したバー（厚さ２ｍｍ）の透明度を示す、光学顕微鏡写真である。
【０１４９】
得られたホットプレスガラス材料の密度をアルキメデスの方法で測定したところ、約４．１〜４．４ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが明らかになった。また、超音波試験システム（ワシントン州リッチランド（Ｒｉｃｈｌａｎｄ）のノーテック（Ｎｏｒｔｅｋ）から商品名「ＮＤＴ−１４０」で入手）を使用して、上記にて得られたホットプレスガラス材料のヤング率（Ｅ）を測定したところ、約１３０〜１５０ＧＰａの範囲内であることが明らかになった。
【０１５０】
得られたホットプレス材料の平均微小硬度を以下のようにして求めた。ホットプレス材料の切片（大きさ約２〜５ミリメートル）を、取り付け用樹脂（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー・リミテッド（Ｂｕｅｈｌｅｒ  Ｌｔｄ．）から商品名「エポメット（ＥＰＯＭＥＴ）」で入手）に取り付け、これらの粒子の平均微小硬度を測定した。得られた樹脂のシリンダは直径約２．５ｃｍ（１インチ）、丈（高さ）約１．９ｃｍ（０．７５インチ）であった。従来のグラインダ／ポリッシャ（ビューラー・リミテッド（Ｂｕｅｈｌｅｒ  Ｌｔｄ．）から商品名「エポメット（ＥＰＯＭＥＴ）」で入手）と従来のダイヤモンドスラリーとを使用し、最後のポリッシュ工程では１マイクロメートルのダイヤモンドスラリー（ビューラー・リミテッド（Ｂｕｅｈｌｅｒ  Ｌｔｄ．）から商品名「メタディ（ＭＥＴＡＤＩ（登録商標））（商標権者：イリノイ、ツール、ワークス、インコーポレイテッド）」で入手）を使用して、上記にて取り付けた試料をポリッシュし、試料のポリッシュ断面を得た。
【０１５１】
ビッカース圧子を取り付けた従来の微小硬度計（日本の東京にある株式会社ミツトヨから商品名「ＭＩＴＵＴＯＹＯ  ＭＶＫ−ＶＬ」で入手）を使用し、圧入荷重を５００グラムとして微小硬度を測定した。この微小硬度の測定は、ＡＳＴＭ試験方法Ｅ３８４  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（材料の微小硬度試験方法）（１９９１）に記載の指針に従って行った。微小硬度値は２０回の測定の平均とした。ホットプレス材料の平均微小硬度は約８．３ＧＰａであった。
【０１５２】
微小硬度計（日本の東京にある株式会社ミツトヨから商品名「ＭＩＴＵＴＯＹＯ  ＭＶＫ−ＶＬ」で入手）を使用し、圧入荷重を５００グラムとして作ったビッカース圧痕の頂点から延在する亀裂長を測定し、ホットプレス材料の平均押し込み靭性を算出した。押し込み靭性（ＫＩＣ）については以下の式に基づいて算出した。
ＫＩＣ＝０．０１６（Ｅ／Ｈ）１／２（Ｐ／ｃ）３／２
（式中、Ｅ＝材料のヤング率、
Ｈ＝ビッカース硬度、
Ｐ＝圧子のニュートン力、
ｃ＝圧痕の中心から端までの亀裂長である。）
【０１５３】
微小硬度試験に関して上述したようにして、靭性用の試料を調製した。記録する押し込み靭性値は５回の測定の平均である。走査型電子顕微鏡（「ＪＥＯＬ  ＳＥＭ」（モデルＪＳＭ  ６４００））を用いて撮影した顕微鏡写真上で、デジタルノギスを使用して亀裂（c）を測定した。ホットプレス材料の平均押し込み靭性は１．４ＭＰａ・ｍ１／２であった。
【０１５４】
サーマルアナライザ（コネチカット州シェルトン（Ｓｈｅｌｔｏｎ）のパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）から商品名「パーキン・エルマー・サーマル・アナライザ（ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ  ＴＨＥＲＭＡＬ  ＡＮＡＬＹＳＥＲ）」で入手）を用いて、ホットプレス材料の熱膨張係数を測定した。平均熱膨張係数は７．６×１０−６／℃であった。
【０１５５】
ホットプレス材料の熱伝導率を、ＡＳＴＭ標準「Ｄ  ５４７０−９５、試験方法Ａ」（１９９５）に従って測定した。平均熱伝導率は１．１５Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【０１５６】
ホットプレスしたＬａ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２ガラスからなる半透明の円板を、炉（電気加熱炉（カリフォルニア州ピコ・リベラ（Ｐｉｃｏ  Ｒｉｖｅｒａ）のキース・ファーニスィーズ（Ｋｅｉｔｈ  Ｆｕｒｎａｃｅｓ）から商品名「モデルＫＫＳＫ−６６６−３１００」で入手））内で以下のようにして熱処理した。まず、円板を約１０℃／分の割合で室温（約２５℃）から約９００℃まで加熱した後、９００℃で約１時間保持した。次に、この円板を約１０℃／分の割合で約９００℃から約１３００℃まで加熱した後、１３００℃で約１時間保持した上で、炉を切って室温まで戻した。同じ熱処理スケジュールを繰り返し、別の円板を作製した。
【０１５７】
図５は、実施例６の熱処理材料のポリッシュした断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の顕微鏡写真であり、材料が微結晶質の性質であることが示されている。このポリッシュした断面については、従来の取り付け・ポリッシュの手法で作製した。ポリッシュについては、ポリッシャ（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ）のビューラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）から商品名「エコメット（ＥＣＯＭＥＴ）  ３タイプのポリッシャ−グラインダ」で入手）を使用して行った。ダイヤモンド砥石を使って試料を約３分間ポリッシュした後、４５、３０、１５、９、３マイクロメートルのダイヤモンドスラリーをそれぞれ使って３分間ポリッシュを行った。ポリッシュした試料に金−パラジウムの薄層をコーティングし、ＪＥＯＬ  ＳＥＭ（モデルＪＳＭ  ８４０Ａ）を用いて観察した。
【０１５８】
実施例６の熱処理材料の一部に対して行った粉末Ｘ線回折の結果と、後方散乱モードでＳＥＭを使用してポリッシュした試料を検査した結果とに基づいて、顕微鏡写真の色の暗い部分は結晶質ＬａＡｌ１１Ｏ１８であり、灰色の部分は結晶質ＬａＡｌＯ３、色の白い部分は結晶質の立方晶／正方晶ＺｒＯ２であると考えられる。
【０１５９】
熱処理材料の密度をアルキメデスの方法で測定したところ、約５．１８ｇ／ｃｍ３であることが明らかになった。また、超音波試験システム（ワシントン州リッチランド（Ｒｉｃｈｌａｎｄ）のノーテック（Ｎｏｒｔｅｋ）から商品名「ＮＤＴ−１４０」で入手）を使用して、熱処理材料のヤング率（Ｅ）を測定したところ、約２６０ＧＰａであることが明らかになった。実施例６でガラスビーズに関して上述したようにして熱処理材料の平均微小硬度を求めたところ、１８．３ＧＰａであることが明らかになった。実施例６でホットプレス材料に関して上述したようにして熱処理材料の平均破壊靭性（Ｋｉｃ）を求めたところ、３．３ＭＰａ・ｍ１／２であることが明らかになった。
【０１６０】
実施例７〜４０
原料と使用した原料の量とを以下の表１に示すとおりとし、ジルコニアメディア（トーソー・セラミックス（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ）、ニュージャージー州バウンド・ブルック支店（Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｏｕｎｄ  Ｂｒｏｏｋ）から、商品名「ＹＴＺ」で入手）２００グラムを用いて、イソプロピルアルコール９０ミリリットル（ｍｌ）中にて、１２０ｒｐｍで２４時間かけて原料の微粉砕を実施したこと以外は、実施例６で説明したようにして、実施例７〜４０のガラスビーズを作製した。使用した原料のソースを以下の表２に示す。
【０１６１】
【表１】
0005623488.tif 000003
【０１６２】
0005623488.tif 000004
【０１６３】
0005623488.tif 000005
【０１６４】
0005623488.tif 000006
【０１６５】
0005623488.tif 000007
【０１６６】
【表２】
0005623488.tif 000008
【０１６７】
実施例６〜４０の材料のいくつかの材料のさまざまな特性／特徴を以下のようにして測定した。粉末Ｘ線回折（Ｘ線回折装置（ニュージャージー州マーワー（Ｍａｈｗａｈ）にあるフィリップス（ＰＨＩＬＬＩＰＳ）から商品名「ＰＨＩＬＬＩＰＳ（登録商標）  ＸＲＧ  ３１００」で入手）にて、１．５４０５０オングストロームの銅のＫα１線を用いる））を使用し、実施例の材料中に存在する相を定性的に測定した。強度のピークが広く拡散している場合、その材料はガラス質の性質を持つと考えた。広いピークと明確に定まるピークの両方がある場合は、ガラス質のマトリクス中に結晶質の物質が混入しているものと考えた。さまざまな実施例で検出した相を以下の表３に示す。
【０１６８】
【表３】
0005623488.tif 000009
【０１６９】
0005623488.tif 000010
＊実施例にＴｇがあることから、ガラス
【０１７０】
示差熱分析（ＤＴＡ）の目的で、材料を篩い分けてサイズが９０〜１２５マイクロメートルの範囲のビーズを保持した。（ドイツのゼルブ（Ｓｅｌｂ）にあるネッツシュ・インスツルメンツ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）から商品名「ネッツシュ・エスティエー（ＮＥＴＺＳＣＨ  ＳＴＡ）  ４０９  ＤＴＡ／ＴＧＡ」で入手した機器を使用して）ＤＴＡを実施した。１００マイクロリットルのＡｌ２Ｏ３サンプルホルダに入れる各篩い分け試料の量を４００ミリグラムとした。各試料を静空気中にて１０℃／分の速度で室温（約２５℃）から１２００℃まで加熱した。
【０１７１】
図６を参照すると、線８０１で実施例６の材料のＤＴＡデータをプロットしてある。図６の線８０１を参照すると、この材料では線８０１の下向きの曲線から明らかなように、８４０℃前後の温度で発熱イベントが起こった。このイベントは材料のガラス転移（Ｔｇ）によるものであると考えられた。約９３４℃では、線８０１の鋭利なピークから明らかなように、発熱イベントが観察された。このイベントは材料の結晶化（Ｔｘ）によるものであるとであると考えられた。他の実施例のＴｇ値およびＴｘ値については上記の表３にあげてある。
【０１７２】
上述したホットプレス設備の変位制御ユニットによって示される、かなりのガラスフローが発生するホットプレス温度を、さまざまな実施例について上記の表３にあげてある。
【０１７３】
実施例４１
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２０．４９グラムと、酸化ランタン粒子（モリコープ・インコーポレイテッド（Ｍｏｌｙｃｏｒｐ，  Ｉｎｃ．）から入手）２０．４５グラムと、イットリア安定化酸化ジルコニウム粒子（公称組成はＺｒＯ２（＋ＨｆＯ２）が９４．６ｗｔ−％とＹ２Ｏ３が５．４ｗｔ−％、ジョージア州マリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）のジルコニア・セールス・インコーポレイテッド（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓａｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から商品名「ＨＳＹ−３」で入手）９．０６グラムと、蒸留水８０グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例５で説明したようにして、実施例４１の融解させた材料を調製した。
【０１７４】
得られた非晶質ビーズを、２ｍｍの粉砕分散用ジルコニアメディア（ニュージャージー州バウンド・ブルック（Ｂｏｕｎｄ  Ｂｒｏｏｋ）のトーソー・セラミックス（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ）から商品名「ＹＴＺ」で入手）２００グラムと一緒にポイエチレン（ｐｏｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）ボトル（実施例１同様）に入れた。蒸留水３００グラムをボトルに加え、混合物を１２０ｒｐｍで２４時間かけて微粉砕し、ビーズを粉々にして粉末を得た。微粉砕した材料をヒートガンで乾燥させた。乾燥粒子１５グラムをグラファイトダイに入れ、実施例６で説明したようにして９６０℃でホットプレスした。得られた円板は半透明であった。
【０１７５】
実施例４２
実施例５で説明したようにして実施例４２の溶融非晶質ビーズを作製した。グラファイトダイ底部の孔を深さ２ｍｍの溝にしたこと以外は実施例５で説明したようにして、ビーズ約１５グラムをホットプレスした。得られた材料には溝が再現されていたことから、印加圧下での加熱時にガラスが極めて良好に流動していたことが分かる。
【０１７６】
比較例Ｂ
アルミナ粒子（「ＡＰＡ−０．５」）２７グラムと、イットリア安定化酸化ジルコニウム粒子（公称組成はＺｒＯ２（＋ＨｆＯ２）が９４．６ｗｔ−％とＹ２Ｏ３が５．４ｗｔ−％、ジョージア州マリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）のジルコニア・セールス・インコーポレイテッド（Ｚｉｒｃｏｎｉａ  Ｓａｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から商品名「ＨＳＹ−３」で入手）２３グラムと、蒸留水８０グラムとをポリエチレンボトルに装入したこと以外は実施例５で説明したようにして、比較例Ｂの融解させた材料を調製した。この実施例の組成物はＡｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２二成分系の共晶組成物に対応している。得られた直径１００〜１５０マイクロメートルの球は、Ｘ線回折分析から明らかなように部分的に非晶質であり、大部分が結晶性であった。
【０１７７】
実施例４３
実施例６で説明したようにして作製した非晶質ビーズの試料（３１．２５グラム）と、比較例Ｂで説明したようにして作製したビーズ１８．７５グラムとを、ポリエチレンボトルに装入した。蒸留水８０グラムと粉砕分散用ジルコニアメディア（ニュージャージー州バウンド・ブルック（Ｂｏｕｎｄ  Ｂｒｏｏｋ）のトーソー・セラミックス（Ｔｏｓｏｈ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ）から商品名「ＹＴＺ」で入手）３００グラムとをボトルに加えた後、２４時間かけて１２０ｒｐｍで混合物を微粉砕した。微粉砕後の材料をヒートガンで乾燥させた。乾燥粒子２０グラムを実施例６で説明したようにしてホットプレスした。実施例４３の材料のポリッシュした断面（実施例６で説明したようにして作製した）のＳＥＭ顕微鏡写真を図７に示す。比較例Ｂの材料（暗い部分）と実施例６の材料（明るい部分）との界面に亀裂がないことから、良好な結合状態が得られていることが分かる。
【０１７８】
実施例４４〜４８
比較例Ｂのビーズの代わりにさまざまな添加剤（以下の表４参照）を使用したこと以外は、実施例４３で説明したホットプレス処理を含む実施例４４〜４８を調製した。使用した原料の提供元を以下の表５にあげておく。
【０１７９】
【表４】
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【０１８０】
【表５】
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【０１８１】
実施例４４〜４８で得られたホットプレス材料を目視観察と手触りでの判断によって観察したところ、強い複合材料であった。図８は、実施例４７のポリッシュした断面のＳＥＭ顕微鏡写真であり、ダイヤモンドとガラスとが良好な結合状態にあることが分かる。
【０１８２】
実施例４９〜５３
実施例６のビーズの１５グラムのバッチを空気中にて１０００℃から１３００℃の温度で６０分間熱処理し、実施例４９〜５３を調製した。この熱処理については、電気加熱炉（カリフォルニア州ピコ・リベラ（Ｐｉｃｏ  Ｒｉｖｅｒａ）のキース・ファーニスィーズ（Ｋｅｉｔｈ  Ｆｕｒｎａｃｅｓ）から商品名「モデルＫＫＳＫ−６６６−３１００」で入手）中で行った。得られた熱処理材料を、実施例６〜４０で上述したようにして粉末Ｘ線回折で分析した。結果を以下の表６にまとめておく。
【０１８３】
実施例４９〜５３のビーズ（サイズは約１２５マイクロメートル）の平均微小硬度を実施例６で説明したようにして測定した。
【０１８４】
【表６】
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【０１８５】
実施例６および６Ａならびに比較例Ｃ〜Ｅの粉砕性能
実施例６のホットプレス材料を、「チップムンク（Ｃｈｉｐｍｕｎｋ）」ジョークラッシャー（タイプＶＤ、カリフォルニア州バーバンク（Ｂｕｒｂａｎｋ）のビーアイシーオー・インコーポレイテッド（ＢＩＣＯ  Ｉｎｃ．）製）で破砕して（研磨材）粒子にし、分級してメッシュが−２５＋３０の画分（すなわちシーブの目開き２５マイクロメートルから目開きサイズ３０マイクロメートルで回収される画分）とメッシュが−３０＋３５の画分（すなわちシーブの目開きサイズ３０マイクロメートルから目開きサイズ３５マイクロメートルで回収される画分）（ＵＳＡ標準試験シーブ）とを保持した。これらの２種類のメッシュの画分を混合し、５０／５０のブレンドを得た。このブレンド材料を実施例６で説明したようにして熱処理した。得られたガラス−セラミック研磨粒子３０グラムを、被覆砥粒研磨円板に組み入れた。被覆砥粒研磨円板に関しては、従来の手順で作製した。従来の炭酸カルシウム充填フェノールメイク樹脂（レゾールフェノール樹脂４８％、炭酸カルシウム５２％、水とグリコールエーテルとを用いて固形分８１％まで希釈）と従来の氷晶石充填フェノールサイズ樹脂（レゾールフェノール樹脂３２％、酸化鉄２％、氷晶石６６％、水とグリコールエーテルとを用いて固形分７８％まで希釈）とを使用して、直径１７．８ｃｍ、厚さ０．８ｍｍのヴァルカナイズドファイバー裏材（直径２．２ｃｍの中心穴を有する）にガラス−セラミック研磨粒子を結合した。メイク樹脂の湿重量は約１８５ｇ／ｍ２であった。メイクコートの塗布直後に、ガラス−セラミック研磨粒子を静電塗布した。メイク樹脂を８８℃にて１２０分かけて予備硬化させた。次に、氷晶石充填フェノールサイズコートをメイクコートおよび研磨粒子の上に塗布した。サイズの湿重量は約８５０ｇ／ｍ２であった。サイズ樹脂を９９℃にて１２時間かけて硬化させた。試験の前に被覆砥粒研磨円板を屈曲させた。
【０１８６】
破砕後に熱処理を施すのではなく、ホットプレスおよび熱処理を施した実施例６の材料を破砕して実施例６Ａの研磨粒子を得たこと以外は実施例６で説明したようにして、実施例６Ａの被覆砥粒研磨円板を作製した。
【０１８７】
実施例６のガラス−セラミック研磨粒子の代わりに熱処理した溶融アルミナ研磨粒子（オーストリアのフラッハ（Ｖｉｌｌａｃｈ）にあるトリエバッハ（Ｔｒｉｅｂａｃｈｅｒ）から商品名「アロデュール・ビーエフアーピーエル（ＡＬＯＤＵＲ  ＢＦＲＰＬ）」で入手）を用いたこと以外は実施例６（上記）で説明したようにして、比較例Ｃの被覆砥粒研磨円板を作製した。
【０１８８】
実施例６のガラス−セラミック研磨粒子の代わりにアルミナ−ジルコニア研磨粒子（Ａｌ２Ｏ３が５３％とＺｒＯ２が４７％の共晶組成を有し、マサチューセッツ州ウースター（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒ）のノートン・カンパニー（Ｎｏｒｔｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「ノーゾン（登録商標）（ＮＯＲＺＯＮ（登録商標））」で入手（商標権者：サン−ゴバン  アブレイシブズ  インコーポレイテッド））を用いたこと以外は実施例６（上記）で説明したようにして、比較例Ｄの被覆砥粒研磨円板を作製した
【０１８９】
実施例６のガラス−セラミック研磨粒子の代わりにゾル−ゲル研磨粒子（ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ）のスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「３２１  キュービトロン（登録商標）（ＣＵＢＩＴＲＯＮ（登録商標））」で販売されている）を用いたこと以外は上述したようにして、比較例Ｅの被覆砥粒研磨円板を作製した。
【０１９０】
実施例６および比較例Ｃ〜Ｅの被覆砥粒研磨円板の粉砕性能を次のようにして評価した。面取りしたアルミニウム製バックアップパッドに各被覆砥粒研磨円板を装着し、事前に秤量した１．２５ｃｍ×１８ｃｍ×１０ｃｍの１０１８軟鋼ワークピースの表面の研削に使用した。バックアップパッドの面取りした端と重なっている円板の部分を荷重８．６キログラムでワークピースと接触させた状態で、円板を５，０００ｒｐｍで動かした。各円板を使用して、個々のワークピースを１分間隔で連続して研削した。試験時間を通してワークピースから除去された材料の量の合計を全切削量とした。１２分間の粉砕後の各試料の全切削量ならびに１２回目の１分間の切削量（すなわち最終切削量）を以下の表７に示す。実施例６の結果は、実施例６Ａならびに比較例Ｃ、ＤおよびＥのそれぞれで１枚の円板を試験した場合の２枚の円板の平均である。
【０１９１】
【表７】
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【０１９２】
本発明の範囲および趣旨を逸脱することのない本発明のさまざまな改変および変更が当業者には明らかであろうし、本発明は本願明細書に記載の例示的な実施形態に不当に制限されるべきではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０１９３】
【図１】実施例１の材料のＸ線回折パターンである。
【図２】比較例Ａの材料のポリッシュした断面のＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図３】実施例２の材料の光学顕微鏡写真である。
【図４】実施例６のホットプレス材料の断面の光学顕微鏡写真である。
【図５】熱処理した実施例６の材料のポリッシュした断面のＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図６】実施例６の材料のＤＴＡ曲線である。
【図７】実施例４３の材料のポリッシュした断面のＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図８】実施例４７の材料のポリッシュした断面のＳＥＭ顕微鏡写真である。
【図９】本発明による研磨粒子を含む被覆砥粒研磨物品の部分概略断面図である。
【図１０】本発明による研磨粒子を含む固定砥粒研磨物品の斜視図である。
【図１１】本発明による研磨粒子を含む不織研磨物品の拡大概略図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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