(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多くとも５００００に匹敵する分子量を有する少なくとも１種のポリビニルブチラール樹脂と、少なくとも１種の溶媒とを含むことを特徴とする、積層ガラスユニットの一部であるよう意図されるポリビニルブチラールのシートにスクリーン印刷によって印刷するための組成物。
【請求項２】
ポリビニルブチラール樹脂が、多くとも４００００に匹敵する分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリビニルブチラール樹脂が、少なくとも１００００の分子量を有することを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
ポリビニルブチラール樹脂の［ＯＨ］含量が、ポリビニルアルコールの最大重量パーセンテージ２２％および最小重量パーセンテージ９％に対応することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリビニルブチラール樹脂２から３５重量％を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の顔料および／またはＩＴＯもしくはＳｎＯ２：Ｆから選択される１種のその他の粒子および／または染料および／または蛍光体１から５０重量％を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
溶媒がポリビニルブチラール樹脂を可溶化し、表面でポリビニルブチラールのシートを変形させない、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
溶媒３０から７５重量％を含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
シリカまたは混合物として幾つかのシリカからなるチキソトロピック剤０．２から３重量％を含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
積層ガラスユニットの一部であるよう意図されるポリビニルブチラールのシートにスクリーン印刷によって印刷する方法であって、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物が、スクリーン印刷スクリーンによってシートに適用されることおよび適用される組成物の湿潤層の厚みがシートの粗さを補うことを特徴とする方法。
【請求項１１】
適用される組成物の湿潤層の厚みが、少なくとも１４μｍに匹敵する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
積層ガラスユニットの一部であるよう意図され、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を使用したスクリーン印刷によって印刷される、ポリビニルブチラールのシート。
【請求項１３】
表面の少なくとも一部が、少なくとも４に匹敵する光学密度を有することを特徴とする、請求項１２に記載のポリビニルブチラールのシート。
【請求項１４】
請求項１２および１３のいずれかに記載のポリビニルブチラールのシートを含む積層ガラスユニット。
【請求項１５】
外面の少なくとも一部が不透明化されている自動車ガラスとしての、請求項１４に記載の積層ガラスユニットの適用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、通常、ポリビニルブチラールのシートによって互いに結合している２シートのガラスから構成される積層ガラスユニットの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
積層ガラスユニットには、インストルメントパネルの温度およびパッセンジャーコンパートメント中の周囲温度を低下させることを可能にする、太陽放射を反射する層、室内のバックミラーのための支持剤、特にＩＴＯ層または電熱線のネットワークのための電流供給バスバー、場合により段階化された彩色の太陽放射にフィルターをかける上部ストリップ、雨検出器などの、多数の用途がある。従って、積層ガラスユニットは、下層の接着剤を保護するためおよび乗り物の外側の観察者の眺めから車体部品またはシールを隠すために、この外面全体を覆う不透明化されたガラスユニットの端部、製造業者または種々の基準に関連するマーク、乗り物の外側の観察者の眺めから室内のバックミラーの底部を隠すための不透明化された表面などの、種々の目的のために印刷される。
【０００３】
積層ガラスユニットの印刷は、黒色または任意のその他の色で、この表面の一部を不透明化することを目的とする場合がある。さらに、特定の透明度、またはさらに高い光透過率を保ちながら、フロントガラスの現在の基準と適合する着色という目的を有する場合がある。
【０００４】
最後に、積層ガラスユニットの印刷の結果は、例えば、乗り物の内側から放出される紫外線放射の不在下では眼に見えないものであり得る。これは、蛍光体を含有するワニスを用いるガラスユニットの内面の印刷の場合である（ガラスユニットの層間接着剤は、太陽放射からの紫外線が通るのを可能にしない。）。
【０００５】
即ち、必要に応じて、曲げ操作に先立って、平板ガラスのシート上にこのような印刷を製造するのが常である（これは、曲面上に印刷することが、さらにより困難であるからである。）。１つの好ましい方法は、スクリーン印刷である。必要な光学的品質、即ち良好な被覆率、不透明度および解像度を提供でき、容易に工業化できる。しかし、印刷組成物は、インライン処理に適合する短い乾燥時間を有しなくてはならない。長すぎる乾燥時間は、インライン処理を実施することを不可能にし、中間的保存、最終的には、受け入れがたい経費割増が必要となる。
【０００６】
さらに、工業的インライン処理の場合には、スクリーン印刷を単一パスで実施することが求められる。
【０００７】
平板ガラスのシート上のスクリーン印刷は、難点がないわけではない。特に、ガラスのシートは、この曲げの間に、２つ１組で、互いに、または曲げ装置の機械成分と物理的に接触する。この物理的接触には、不十分に硬化され、乾燥した印刷面が悪影響を受けるのを防ぐために、印刷組成物をアニールするためのさらなる加熱炉の先行使用が必要である。
【０００８】
この問題は、もはやガラスシート上ではなく、層間接着シートにスクリーン印刷を実施することによって解決することができる。現在まで、不透明または透明な着色されたデザインの、任意の粒子（金属粒子、ＳｎＯ２：特にＳｎＯ２：Ｆ粒子など）または蛍光体などを含有する他のデザインのポリビニルブチラールなどの軟質プラスチックのシートからできている基板上で、単一パスにおいて、比較的短い乾燥時間を用いるスクリーン印刷による印刷の実施方法はまだ知られていなかった。
【０００９】
いずれの場合にも、明確な輪郭を有し、ぼやけがなく、適用の関数として必要な定義を伴う印刷が求められる。
【００１０】
不透明な着色の場合には、以下がさらに求められる：
ピンホールの形態の透明性が完全にないことによって表される良好な被覆率、および
少なくとも３、好ましくは４に匹敵する最適密度に対応する必要な不透明性。
【００１１】
透明な着色の場合には、凝集および拡散がないことおよび１％を超えない曇り度が求められる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、上記の利点の組合せを有する、特に単一パスにおいて、１０分を超えない、好ましくは５分、特に２分の「タッチ−ドライ」時間を用いて実施され得る積層ガラスユニットの層間ポリビニルブチラールシートでのスクリーン印刷の方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的は、本発明によって達成され、この１つの主題は、多くても５００００に匹敵する分子量を有する少なくとも１種のポリビニルブチラール樹脂と、少なくとも１種の溶媒とを含むことを特徴とする、積層ガラスユニットの一部であるよう意図されるポリビニルブチラールのシートを、スクリーン印刷によって印刷するのに適した組成物である。
【００１４】
この組成物は、多くとも５００００に匹敵する分子量を有する幾つかの異なるポリビニルブチラール樹脂の混合物を含み得る。
【００１５】
従って、本発明によって、単一のスクリーン印刷パスおよび短いタッチ−ドライ時間を用いて、上記で定義される必要とされる高品質を達成することが可能となる。
【００１６】
ポリビニルブチラール樹脂は、多くとも４００００、好ましくは３００００に匹敵する分子量を有することが好ましい。この特徴は、黒色の不透明印刷または任意の色の不透明印刷の場合にはさらに必要である。（蛍光体および透明色印刷にとっても有利であるが、そのために最大５００００の分子量を有するポリビニルブチラール樹脂が同様に使用され得る。）。
【００１７】
ポリビニルブチラール樹脂は、少なくとも１００００、好ましくは１５０００に匹敵する分子量を有することが有利である。
【００１８】
ポリビニルブチラール樹脂の［ＯＨ］含量が、ポリビニルアルコールの最大重量パーセンテージ２２％、好ましくは２０％、特に１８％および最小重量パーセンテージ９％、好ましくは１１％、特に１３％に対応することがさらに好ましい。
【００１９】
ポリビニルブチラール樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、高くとも７０℃に匹敵することが好ましい。
【００２０】
本発明の組成物のその他の有利な特徴によれば、
２から３５重量％のポリビニルブチラール樹脂を含み、
１から５０重量％の少なくとも１種の顔料および／または１種のその他の粒子および／または染料および／または蛍光体を含み、従って、後者の幾つかの混合物であり得、これに関連して、本発明によって、非常に高い割合の顔料の使用が可能となり、ゆえに、少なくとも４、さらに５という値に達し得る光学密度によって示される、注目すべき不透明性が、スクリーン印刷の実施をさらに妨げることなく得られるということを指摘しなくてはならない。
【００２１】
顔料、他のものおよび蛍光体の粒子の寸法は、０から５μｍである。
【００２２】
さらに、顔料の４０から６５重量％がコーティングされることが有利である。
【００２３】
特に、このＣＡＳ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）番号およびこのＣＩ（色指数）番号によって定義される顔料は、以下の表に由来するものから選択され得る。
【００２４】
【表１】
0005389896.tif 000002
【００２５】
別の粒子として、例えば、赤外線を吸収する非熱伝導性コーティングを形成することを考慮して、ＩＴＯ（ＳｎＯ２：Ｉｎ）またはＳｎＯ２：Ｆの粒子を言及してもよい。
【００２６】
この種類およびＣＩ番号によって定義される、本発明との関連内で使用してもよい染料は、以下である。
【００２７】
【表２】
0005389896.tif 000003
【００２８】
蛍光体の例として、この式によって定義される以下を使用してもよい。
【００２９】
【表３】
0005389896.tif 000004
【００３０】
さらに、溶媒は、ポリビニルブチラール樹脂を可溶化し、表面でポリビニルブチラールのシートを変形させないということは理解される。
【００３１】
溶媒は、以下から適宜選択される。
【００３２】
【表４】
0005389896.tif 000005
【００３３】
組成物のその他の好ましい特徴によれば：
３０から７５重量％の溶媒を含み、
０．２から３重量％の、シリカまたは混合物として幾つかのシリカからなるチキソトロピック剤。
【００３４】
本発明の別の主題は、スクリーン印刷スクリーンによって、上記の組成物がシートに適用されることを特徴とする、また、特に少なくとも１４μｍに匹敵する、適用される組成物の湿潤層の厚みが、シートの粗さを補うことを特徴とする、積層ガラスユニットの一部であるよう意図されるポリビニルブチラールのシートの、スクリーン印刷による印刷の方法である。組成物の乾燥の間に、ポリビニルブチラールのシートの特定の表面凹凸が再度現れる場合があり、組成物の一部がシートに吸収され得る場合にはなおさらである。これらの凹凸は、積層品の組立ての際の脱気には好都合である。
【００３５】
この方法は、単一パスにおいて所望の高品質を提供する。１つの特に有利な特徴によれば、加熱手段は全く必要とされないが、低温で実施され得る。
【００３６】
本発明の別の主題は、積層ガラスユニットの一部であるよう意図され、スクリーン印刷によって印刷され、上記の組成物を使用するポリビニルブチラールのシートである。特定の一実施形態では、シートの表面の少なくとも１部分（印刷される部分）は、少なくとも４、好ましくは５に匹敵する光学密度を有する。
【００３７】
本発明のその他の主題は、
ポリビニルブチラールの、このようなシートを含む積層ガラスユニット、および
このような積層ガラスユニットの適用、例えば、この外面の少なくとも１部分が不透明化、特に暗くされている自動車ガラス
からなる。
【００３８】
しかし、建設業におけるこのガラスユニットの適用も、本発明の一部である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本発明を、以下の実施例によって例示するが、ここで、「式」と題をつけた列の下のすべての量は、重量パーセンテージである。
【実施例１】
【００４０】
スクリーン印刷を、積層ガラスユニットの層間ポリビニルブチラールシートに単一パスで実施する。温度は、支持剤の良好な表面平坦性を保障し、粘着性になるのを防ぐため１４から１６℃で安定化する。
【００４１】
以下の不透明黒色印刷組成物が使用される。
【００４２】
【表５】
0005389896.tif 000006
【００４３】
被覆率の所望の高品質−ピンホールがないこと、不透明度、輪郭の鮮明さ、定義、ぼやけがないことが達成される。
【００４４】
タッチ−ドライ時間は、およそ２分である。
（比較例１）
【００４５】
以下の組成物を用いて、先の実施例を再現する。
【００４６】
【表６】
0005389896.tif 000007
【００４７】
相対的に高い分子量を特徴とするこの組成物を用いると、低い不透明性（ピンホールの存在）が得られ、スクリーン印刷スクリーンにおける通過は、より困難である。
【実施例２】
【００４８】
以下の組成物を用いて、実施例１を再現することによって不透明色印刷が実施される。
【００４９】
【表７】
0005389896.tif 000008
【００５０】
実施例１の場合と同様の高品質が得られる。
【実施例３】
【００５１】
以下の組成物を用いて、実施例１を再現することによって透明色印刷が実施される。
【００５２】
【表８】
0005389896.tif 000009
【００５３】
実施例１の場合と同様の高品質が得られる。
【００５４】
さらに、透明性の点で、優れた光学品質、凝集および拡散がないことおよび１％を超えない曇り度が観察される。
【実施例４】
【００５５】
以下の組成物を用いて実施例１を再現することによって、蛍光体顔料印刷が実施される。
【００５６】
【表９】
0005389896.tif 000010
【００５７】
実施例１、２および３の場合と同様の高品質が得られる。