(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）で示されるアルギニン誘導体０．０５〜１０質量％、（ｂ）水溶性高分子化合物０．０１〜３質量％含有する皮膚化粧料。
【化１】
0005577889.tif 000007
（Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はヒドロキシプロピル基であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくともどちらかはヒドロキシプロピル基を示す。Ｒ３は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。）
【請求項２】
さらに、（ｃ）抗炎症剤０．００１〜２質量％含有する請求項１に記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れる皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の水分を適切な範囲に保つことは、皮膚の健康面において非常に大切なことである。皮膚に元来備わっている天然保湿因子（ＮＭＦ）は、角層の水分保持に重要な役割を演じている。ＮＭＦの量が減少すると、角層の水分保持力の低下、皮膚の乾燥、きめの乱れ、肌荒れなどが起こる。みずみずしく潤いのある肌を保つために、ＮＭＦの主成分であるアミノ酸およびその誘導体を、化粧料基剤として用いるための研究が多く行われている。中でも、アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸には、生体組織の修復、免疫機能の維持、創傷治癒効果、活性酸素除去作用等があることが知られており、乾燥肌や荒れ肌に適した保湿剤として化粧料に用いられている。しかし、皮膚とのなじみが悪かったり、効果が十分に得られなかったりする場合があり、これらの課題を解決するためにアミノ酸誘導体が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、Ｎ−アセチル塩基性アミノ酸および／またはその塩を含有することを特徴とする化粧料が開示されている。しかしながら、保湿効果の持続性や肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果が十分に満足のいくものでなかった。
また、特許文献２には、アミノ酸またはイミノ酸にグリシドールを反応させたアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩を含有することを特徴とする皮膚外用剤が開示されている。しかしながら、肌へのなじみ性やべたつき感、肌保護効果が十分に満足のいくものでなかった。このように、肌へのなじみ性やべたつき感のなさといった肌への感触が良好であり、かつ保湿効果の持続性や肌荒れ防止効果といった肌への改善効果に優れた化粧料はこれまで得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８７９２８号公報
【特許文献２】特開２００４−８３４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れる皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために研究を重ねたところ、式（Ｉ）で示されたアルギニン誘導体および水溶性高分子化合物を特定の比率で組み合わせることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の皮膚化粧料は、（ａ）式（Ｉ）で示されるアルギニン誘導体０．０５〜１０質量％、（ｂ）水溶性高分子化合物０．０１〜３質量％含有する皮膚化粧料であることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
0005577889.tif 000002
【０００８】
（Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はヒドロキシプロピル基であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくともどちらかはヒドロキシプロピル基を示す。Ｒ３は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。）
【０００９】
また、本発明の皮膚化粧料は、さらに、（ｃ）抗炎症剤０．００１〜２質量％含有する皮膚化粧料であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧料は、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に用いられる（ａ）成分は式（Ｉ）で示され、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２は水素原子又はヒドロキシプロピル基であり、少なくともいずれかがヒドロキシプロピル基である。また、式（Ｉ）において、Ｒ３は水素原子又はアルカリ金属原子であり、アルカリ金属原子としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。
【００１２】
本発明の上記式（Ｉ）で表されるアルギニン誘導体は、アルギニンとプロピレンオキシドとを水溶媒中、無触媒で反応させることにより得ることができる。具体的には、所定濃度のアルギニン水溶液を調製し、加温しながら、撹拌下、プロピレンオキシドを滴下しながら反応を行うことで、式（Ｉ）で表されるアルギニン誘導体が得られる。但し、Ｒ３がアルカリ金属である場合、アルギニンとプロピレンオキシドとの反応の後、水酸化ナトリウムといったアルカリ剤と反応させることにより、式（Ｉ）で表されるアルギニン誘導体を得ることができる。また、本発明では有機酸や無機酸でアルギニン誘導体の酸付加塩としてもよい。
【００１３】
（ａ）成分の配合量は、組成物全量中に０．０５〜１０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％、さらに好ましくは０．１〜６質量％である。０．０５質量％未満であると、べたつきを生じさせたり、肌へのなじみ性、肌の柔軟性改善効果や肌荒れ改善効果が得られなかったりする場合がある。一方、１０重量％を超えると、添加量に見合った効果が得られずコスト面で不利である。
【００１４】
本発明に用いられる（ｂ）成分の水溶性高分子化合物は水に溶解したときに多くの水を包含したヒドロゲルを形成し、水溶液の粘度を著しく増大させることのできる性質を有するものであり、界面に吸着して保護コロイド作用、ゲル化作用、乳化作用などの界面活性剤と同様の性質を有するものである。このような性質を有する水溶性高分子としては、植物、微生物、動物などに由来する天然高分子化合物（多糖類、たんぱく質など）、半合成高分子化合物（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系など）および合成高分子化合物（ビニル系など）、さらには無機高分子(ベントナイトなど)が挙げられる。具体的には、天然高分子化合物としては、アラビアガム、グアーガム、クインスシードガム、マルメロ、寒天、キサンタンガム、フルクタン、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウムなどの多糖類や、ゼラチン、カゼインなどのたんぱく質が挙げられる。半合成高分子化合物としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプンなどのデンプン系、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールなどのアルギン酸系の高分子化合物が挙げられる。合成高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーおよびその変性物、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合物および共重合可能なモノマーとの共重合物などのビニル系、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル系の高分子化合物が挙げられる。また、これらの高分子化合物は、電気的性質により陰イオン性、陽イオン性、両性および非イオン性に分けられる。これらの中でも、肌のべたつき感のなさ、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果から、陰イオン性または両性の高分子化合物が好ましい。具体的には、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルキシビニルポリマー、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとの共重合物が好ましく、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸アルキルとの共重合物が特に好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分の配合量は、組成物全量中に０．０１〜３質量％、好ましくは０．０２〜２．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜２質量％である。０．０１質量％未満の場合は、肌へのなじみ性が悪くなり、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果が弱くなる。３質量％を超える場合は、配合が困難になったり、べたつきを生じさせたりする場合があり、さらにコスト面でも不利である。（ｂ）成分は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明の皮膚化粧料は、肌の柔軟性改善効果および肌荒れ改善効果をより向上させるために、さらに（ｃ）成分の抗炎症剤を含有することができる。（ｃ）成分の抗炎症剤は、発赤・腫脹などの炎症を抑制し、炎症に伴う組織損壊を軽減する目的で使用する薬剤である。このような作用を有する化合物としては、ステロイド系と非ステロイド系の化合物が挙げられる。ステロイド系抗炎症剤は、間接的にホスホリパーゼＡ２を阻害し、その結果プロスタグランジンとロイコトリエンの合成が 抑制されることによって抗炎症作用をもたらす。一方、非ステロイド系抗炎症剤は、プロスタグランジンの合成酵素であるシクロオキシゲナーゼ（ＣＯＸ）の働きを阻害し、発痛物質（痛みを誘発する物質）を抑制して抗炎症作用や鎮痛作用、解熱作用、抗血栓作用をもたらす。具体的には、ステロイド系抗炎症剤としてプレドニゾロン、ベクロメタゾン、ベタメタゾン、フルチカゾン、デキサメタゾン、ヒドロコルチゾンなどの他、ステロイドサポニンや麦門冬エキスなどのステロイドサポニンを含有する植物エキスがある。また、非ステロイド系抗炎症剤としてアラントイン、グアイアズレン、インドメタシン、ケトプロフェン、ピロキシカム、アセトアミノフェン、アスピリン、サリチル酸、ブフェマキサク、スプロフェン、イブプロフェンピコノール、フルルビプロフェン、プラノプロフェン、ジクロフェナクナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸メチル、ベンザダック、フェルビナク、ウフェルナマート、塩酸ジフェンヒドラミンなどの他に、グリチルリチン酸やグリチルレチン酸およびそれらの塩やエステル化物であるトリテルペノイドサポニンや甘草エキスなどのトリテルペノイドサポニンを含有する植物エキス、プロポリスエキスがある。これらの中で、継続使用による安全性を考慮すると非ステロイド系抗炎症剤が好ましく、また、肌の柔軟性改善効果および使用感の向上を考慮すると、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩またはエステル化物、アラントイン、グアイアズレンがより好ましく、グリチルリチン酸塩がさらに好ましい。
【００１７】
（ｃ）成分の配合量は、組成物全量中に０．００１〜２質量％、好ましくは０．０１〜１．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。（ｃ）成分は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
さらに、本発明の皮膚化粧料には、化粧料に常用されている成分を本発明の性能を損なわない範囲で配合してもよい。
【実施例】
【００１９】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
＜アルギニン誘導体の合成例＞
＜化合物１＞  
Ｌ−アルギニン１７４ｇ（１モル）をイオン交換水４０６ｇに溶解してオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した。次に６０℃に昇温し、プロピレンオキシド６４ｇ（１．１モル）を１時間かけて滴下した後、６０℃に保ちさらに６時間反応した。反応終了後、３０分間乾燥窒素でバブリングして未反応のプロピレンオキシドを除去し、オートクレーブから反応液を取り出し、溶媒を減圧留去して反応生成物を得た。反応生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、下記算出法に基づいて、反応生成物のプロピレンオキシド平均付加モル数を算出した。その結果、化合物１のプロピレンオキシド平均付加モル数は１．０２モルであった。この反応生成物に対してイオン交換水を加え、アルギニン誘導体の２５質量％水溶液を調製し、以下の検討に用いた。
【００２０】
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
使用機種：日本電子株式会社製  ＥＣＡ−６００（６００ＭＨｚ）
測定溶媒：Ｄ２Ｏ  
内部標準：ＤＳＳ（２，２−ジメチル−２−シラペンタン−５−スルホン酸ナトリウム）
＜ヒドロキシプロピル基の平均付加モル数の算出方法＞
Ｓ１：δ＝１．５〜１．７ｐｐｍのアルギニンのβ−炭素、γ−炭素に結合している水素に帰属されるピークの積算強度、
Ｓ２：δ＝２．５〜２．８ｐｐｍのα−アミノ基に付加したヒドロキシプロピル基の１位の炭素に結合している水素に帰属されるピークの積算強度とし、
ヒドロキシプロピル基の平均付加モル数＝（Ｓ２／Ｓ１）×２で算出した。
【００２１】
＜化合物２＞  
Ｌ−アルギニン１７４ｇ（１モル）とプロピレンオキシド１１６ｇ（２モル）を用いた以外は、化合物１と同様の条件で反応を行った。得られた反応生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルより求めた化合物２のプロピレンオキシド平均付加モル数は１．８４モルであった。この反応生成物に対してイオン交換水を加え、アルギニン誘導体２５質量％水溶液を調製し、以下の検討に用いた。
（評価方法）
表１（化粧水）、表３（水中油型乳液）に示す皮膚化粧料を調製し、（１）肌へのなじみ性、（２）べたつき感、（３）保湿効果の持続性、（４）肌の柔軟性改善効果、（５）肌荒れ改善効果、（６）肌保護効果 について、下記の方法によって評価を行った。
【００２２】
（１）肌へのなじみ性
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布した。そして使用時の肌へのなじみ性について、下記のように判定した。
２点：肌へのなじみが良いと感じた場合。
１点：肌へのなじみがやや悪いと感じた場合。
０点：肌へのなじみが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：肌へのなじみ性に優れた皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：肌へのなじみ性が良くない皮膚化粧料である。
【００２３】
（２）べたつき感
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布した。そして塗布時および塗布１０分後の肌のべたつき感について、下記のように判定した。
２点：塗布時、塗布１０分後ともにべたつき感を感じなかった場合。
１点：塗布時または塗布１０分後のどちらかにべたつき感を感じた場合。
０点：塗布時、塗布１０分後ともにべたつき感を感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：べたつき感を感じない皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：べたつき感のある皮膚化粧料である。
【００２４】
（３）保湿効果の持続性
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を洗顔後に塗布した。そして２時間後の肌の潤いついて、下記のように判定した。
２点：使用直後と変わらず肌が十分潤っていると感じた場合。
１点：使用直後と比べてやや肌の潤いが足りないと感じた場合。
０点：使用直後と比べて明らかに肌の潤いが足りないと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：保湿効果の持続性が良好な皮膚化粧料である。 
×：合計点が３０点未満：保湿効果の持続性がない皮膚化粧料である。
【００２５】
（４）肌の柔軟性改善効果
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を１日２回、２週間使用してた。そして２週間後の肌の状態について、下記のように判定した。
２点：明らかに肌がふっくらと柔らかくなったと感じた場合。
１点：やや肌がふっくらと柔らかくなったと感じた場合。
０点：肌の柔軟性改善効果がまったくないと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が３０点以上（かつ０点評価なし）：肌の柔軟性改善効果に優れた皮膚化粧料である。
×：合計点が３０点未満：肌の柔軟性改善効果がない皮膚化粧料である。
【００２６】
（５）肌荒れ改善効果
肌荒れを感じている１０名の女性（２８〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を１日２回、２週間使用した。そして２週間後の肌の状態について、下記のように判定した。
２点：肌荒れが明らかに治ってきたと感じた場合。
１点：肌荒れがやや治ってきたと感じた場合。
０点：肌荒れ改善効果が全くないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
○：合計点が１５点以上（かつ０点評価なし）：肌荒れ改善効果に優れた皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：肌荒れ改善効果がない皮膚化粧料である。
【００２７】
（６）肌保護効果
２０名の女性（２２〜４０歳）をパネラーとし、調製した皮膚化粧料を１日２回、２週間使用した。そして２週間後の肌のバリア性について Ｖａｐｏ ｍｅｔｅｒ を用いて評価した。バリア能改善率が２０％以上の場合、肌保護効果に優れた化粧水であると評価した。
○：バリア能改善率が２０％以上：肌保護効果に優れた皮膚化粧料である。 
×：バリア能改善率が２０％未満：肌保護効果がない皮膚化粧料である。
【００２８】
結果を表１、表３に示す。
【００２９】
【表１】
0005577889.tif 000003
【００３０】
【表２】
0005577889.tif 000004
【００３１】
【表３】
0005577889.tif 000005
【００３２】
【表４】
0005577889.tif 000006
【００３３】
本発明の皮膚化粧料（化粧水）は、実施例１〜３より、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れていた。
一方、比較例１〜３では、十分な性能が得られなかった。比較例１では、（ａ）成分が含有されていないため、肌へのなじみが悪く、べたつきを感じ、肌の柔軟性改善効果も十分ではなかった。比較例２では、（ａ）成分の代わりにＬ-アルギニンが含まれているため、肌へのなじみが悪く、べたつきがあった。比較例３では、（ｂ）成分が含有されていないため、肌へのなじみが悪く、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果も十分ではなかった。
また、本発明の皮膚化粧料（水中油型乳液）は、実施例４〜６より、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れていた。
一方、比較例４では、十分な性能が得られなかった。比較例４では、肌へのなじみが悪く、べたつきを感じた。 
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の皮膚化粧料は、肌へ素早くなじむとともに、べたつき感を感じることがなく、保湿効果の持続性、肌の柔軟性改善効果、肌荒れ改善効果および肌保護効果に優れた皮膚用の化粧料として使用し得る。