(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール樹脂及びポリオキシアルキレンリン酸エステルを含むシェルモールド用樹脂組成物であって、前記フェノール樹脂が、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、含窒素レゾール型フェノール樹脂、ベンジルエーテル型フェノール樹脂、アルキル変性フェノール樹脂の何れか、又はこれらのフェノール樹脂とエポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、尿素系化合物を混合又は反応して成る変性フェノール樹脂の何れかであり、前記ポリオキシアルキレンリン酸エステルが、（Ｉ）式で示す化合物であることを特徴とするシェルモールド用樹脂組成物。
【化１】
0005429545.tif 000007
（（Ｉ）式中、Ｒ１及びＲ２は、メチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、水素原子であり、ｎは１である。）
【請求項２】
フェノール樹脂１００質量部に対して、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを１〜３０質量部含むことを特徴とする請求項１に記載のシェルモールド用樹脂組成物。
【請求項３】
少なくとも、請求項１又は２に記載のシェルモールド用樹脂組成物と、耐火性粒状材料とから成るレジンコーテッドサンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳物の鋳型を製造するのに有用な、シェルモールド用樹脂組成物及びレジンコーテッドサンド（以下ＲＣＳという）に関する。詳しくは、注湯温度の低いアルミ鋳物の製造においては、注湯後の崩壊性が良好で鋳型強度も維持しているシェルモールド用レジンコーテッドサンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
シェルモールド用レジンコーテッドサンドの製造方法は多種多様であるが、一般的には生産性および品質の面からホットマーリング法、すなわち加熱された新砂、再生砂または人工砂と、フェノール樹脂とを溶融した後、硬化剤であるヘキサメチレンテトラミン水溶液を添加混合し製造されている。得られたＲＣＳは所定の金型に吹き込んで、フェノール樹脂を硬化させて鋳型として使用される。
【０００３】
ところが、最近自動車関連の部品等で、軽量化を目的にアルミ部品が使用されるようになってきており、アルミ合金のような低温注湯（約７００℃）の鋳物製造が増えてきている。溶解温度が低温のアルミ合金で鋳物を製造する場合、従来のフェノール樹脂を用いた鋳型では、樹脂の分解，劣化が起こりにくくなり、金属固化後に鋳型自体が崩壊せず、鋳物中に残るといった問題があった。この対策として、注湯後の鋳物を再度高温炉で熱処理を行い、残存鋳型を除去する方法と物理的な衝撃を鋳物に与えて除去する方法があった。いずれの方法もかなりのエネルギーを必要とし、また鋳物製品に二次的な負荷が加えられるといった問題があった。このような問題を解決するために、例えば鋳造時に樹脂粘結剤の分解を促進させ、鋳型の強度を弱めて崩壊性を改善するための添加剤、具体的にはリン酸エステル類（特許文献１参照）、芳香族縮合リン酸エステル類（特許文献２参照）などを用いる方法が提案されている。しかしながら、この種の添加剤を用いた鋳型材料は、十分な熱量が溶融金属から鋳型に供給される箇所（鋳型の到達温度が高い箇所）では良好な鋳型の崩壊性を示す反面、十分な熱量が溶融金属から鋳型に供給されない箇所（鋳型の到達温度が低い箇所）では鋳型の崩壊性が不十分であるという欠点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５８−３７４５号公報
【特許文献２】特開２００７−２７５９８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来のシェルモールド用鋳型材料がもつ欠点を克服し、鋳型の崩壊性に優れるシェルモールド用鋳型材料、特にアルミニウム合金などの非鉄鋳物のシェルモールド鋳造法に用いられる主型及び中子（以下、鋳型という）の製造に使用され、十分な熱量が溶融金属から鋳型に供給されない箇所、すなわち低温域でも良好な鋳型の崩壊性を示すシェルモールド用樹脂組成物及びレジンコーテッドサンドを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の通りである。
（１）フェノール樹脂及びポリオキシアルキレンリン酸エステルを含むシェルモールド用樹脂組成物であって、前記フェノール樹脂が、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、含窒素レゾール型フェノール樹脂、ベンジルエーテル型フェノール樹脂、アルキル変性フェノール樹脂の何れか、又はこれらのフェノール樹脂とエポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、尿素系化合物を混合又は反応して成る変性フェノール樹脂の何れかであり、前記ポリオキシアルキレンリン酸エステルが、（Ｉ）式で示す化合物であることを特徴とするシェルモールド用樹脂組成物。
【０００７】
【化１】
0005429545.tif 000002
（（Ｉ）式中、Ｒ１及びＲ２は、メチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、水素原子であり、ｎは１である。）
【０００８】
（２） フェノール樹脂１００質量部に対して、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを１〜３０質量部含むことを特徴とする前記のシェルモールド用樹脂組成物。
（３） 少なくとも、前記のシェルモールド用樹脂組成物と、耐火性粒状材料とから成るレジンコーテッドサンド。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを崩壊剤として使用することにより、抗折力を維持でき、且つ、十分な熱量が溶融金属から鋳型に供給されない箇所（鋳型の到達温度が低い箇所）においても、崩壊性が良好なシェルモールド用樹脂組成物及びこれを用いたレジンコーテッドサンドを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明によるシェルモールド用樹脂組成物は、フェノール樹脂及びポリオキシアルキレンリン酸エステル（崩壊剤）を含む。
本発明のシェルモールド用樹脂組成物に含まれるフェノール樹脂は、鋳鉄、鋳鋼、アルミニウムなどのシェルモールド鋳造用の鋳型の製造に用いられるＲＣＳの粘結剤として一般的である。フェノール樹脂を製造するときの材料のうち、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等が用いられ、アルデヒド類としてはパラホルムアルデヒド、ホルマリン等が使用される。
【００１１】
フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類との反応生成物を主体とし、且つ、硬化剤の存在下又は非存在下で加熱硬化する性質を有する樹脂であればよく、特に制限はない。具体的には、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、含窒素レゾール型フェノール樹脂、ベンジルエーテル型フェノール樹脂、アルキル変性フェノール樹脂及びこれらフェノール樹脂と例えばエポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ系化合物、メラミン系化合物、尿素系化合物などとを混合又は反応して成る変性フェノール樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ノボラック型フェノール樹脂は、単独で用いる場合、鋳型材料製造時に通常ヘキサメチレンテトラミンのような硬化剤を併用して熱硬化性を付与する。
また、フェノール樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂と、レゾール型フェノール樹脂とを含んでいてもよい。また、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して、ノボラック型フェノール樹脂を、０質量部を超えて１００質量部以下含むことが好ましく、より好ましくは４０〜７０質量部である。ノボラック型フェノール樹脂が１００質量部を超えると硬化速度が遅くなる傾向がある。
【００１２】
本発明のシェルモールド用樹脂組成物における崩壊剤としては、ポリオキシアルキレンリン酸エステルが有効である。シェルモールド用樹脂組成物において、ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量は、フェノール樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部であり、より好ましくは３〜１５質量部である。ポリオキシアルキレンリン酸エステル（崩壊剤）の配合量が１質量部未満であると崩壊性の効果が小さくなる。一方、３０質量部を超えると樹脂組成物の軟化点が著しく低下し、ＲＣＳを製造したときに融着点が低下してブロッキングの要因になるうえ、鋳型強度が低くなり硬化速度も遅くなる傾向にある。
崩壊剤として、ポリオキシアルキレンリン酸エステル以外のリン酸エステルを併用しても良い。例えば、芳香族縮合リン酸エステル、脂肪族リン酸エステルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンリン酸エステルと、芳香族縮合リン酸エステルまたは脂肪族リン酸エステルとの２種以上の混合物、混融物等でも良好な崩壊効果を示す。
【００１３】
例えば、併用できる、リン酸エステルとしてはトリメチルホスヘート、トリエチルホスヘート、トリブチルホスヘート、トリオクチルホスヘート、トリブトキシエチルホスヘート、トリスクロロエチルホスヘート、トリスクロロプロピルホスヘート、トリフエニルホスヘート、トリクレジルホスヘート、トリキシレニルホスヘート、クレジルジフエニルホスヘート、オクチルジフエニルホスヘート、キシレニルジフエニルホスヘート、トリラウリルホスヘート、トリセチルホスヘート、トリステアリルホスヘート、トリオレイルホスヘート等の正リン酸エステル、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスクロロエチルホスファイト、トリストリデシルホスファイト等の亜リン酸トリエステル、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト等の亜リン酸ジエステル、ブチルホスホネート、ジ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネート等のホスホン酸エステルが挙げられる。
【００１４】
例えば、芳香族縮合リン酸エステルとして、ＣＲ−７４１（α−ジフェノキシホスホリル−ω−フェノキシポリ（ｎ＝１〜３）［オキシ−１，４−フェニレンイソプロピリデン−１，４−フェニレンオキシ（フェノキシホスホリル）］を主成分とする）、ＣＲ−７３３Ｓ（フェニレンビス（フェニルクレゾールホスフェノート））、ＣＲ−７４７（２，２−ビス｛４−［ビス（（モノ又はジ）メチルフェノキシ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プロパン）、ＰＸ−２００（１，３−フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェート）（いずれも大八化学工業株式会社製の商品名）等が挙げられる。
【００１５】
崩壊剤をフェノール樹脂に添加（混合）する方法は、特に限定しないが、１３０℃以上、さらに１５０℃以上の温度において添加することが望ましい。また、添加後の混合時間は特に限定しないが、１時間以上混合することが望ましい。また、ポリオキシアルキレンリン酸エステルは、シェルモールド用樹脂組成物製造後、シェルモールド用樹脂組成物（粘結剤）と耐火性粒状材料（砂）とを混練してＲＣＳを製造する際に添加することもできる。
【００１６】
本発明におけるポリオキシアルキレンリン酸エステルとしては、例えば、次の（Ｉ）式で示す化合物が使用できる。
【００１７】
【化２】
0005429545.tif 000003
【００１８】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、置換されていてもよいアリール基、脂環式炭化水素基またはアラルキル基を示し、Ｒ１及びＲ２が同一でも異なっていても良い。好ましいＲ１及びＲ２は、メチル基である。Ｒ３及びＲ４は、水素原子またはアルキル基を意味し、ｎは１〜９の整数である。好ましいＲ３及びＲ４は、水素原子であり、ｎは１が好ましい。
【００１９】
使用できるポリオキシアルキレンリン酸エステルとして、ＤＡＩＧＵＡＲＤ−６００（大八化学工業株式会社製）が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンリン酸エステルと芳香族縮合リン酸エステルの混合物として、ＤＡＩＧＵＡＲＤ−５８０、ＤＡＩＧＵＡＲＤ−６１０（いずれも大八化学工業株式会社製）も使用可能である。
また、公知の合成法（例えば、特開昭５７−１２５２５９号公報、特開２０００−３２７６９０号公報参照）によりポリオキシアルキレンリン酸エステルを合成し、用いてもよい。
【００２０】
本発明によるポリオキシアルキレンリン酸エステルは、ＲＣＳを製造する際の耐火性粒状材料である砂の選択では、新砂１００％、再生砂１００％、人工砂１００％、又は新砂・再生砂・人工砂の混合系でも良好な崩壊効果を示す。
【００２１】
本発明のシェルモールド用樹脂組成物には、本発明の本質的な効果を阻害しない範囲で、必要で応じ、当業界において常用されている滑剤およびシランカップリング剤などを添加してもよい。滑剤は、鋳型強度の向上，耐ブロッキング性の向上をもたらすため好ましい。滑剤としては、エチレンビスステアリン酸アマイド，エチレンビスオレイン酸アマイド，メチレンビスステアリン酸アマイド，オキシステアリン酸アマイド，ステアリン酸アマイド，パルミチン酸アマイド，オレイン酸アマイド，メチロールアマイド，ステアリン酸カルシウム，ポリエチレンワックス，パラフィンワックス，モンタンワックス，カルナバワックス等が使用できる。
【００２２】
滑剤の添加量はフェノール樹脂１００質量部に対して、０．３〜５質量部使用することが望ましい。０．３質量部未満では強度向上，耐ブロッキング性の効果が小さく、５質量部を超えると硬化速度が遅くなり、砂粒間の接着力を阻害するので好ましくない。滑剤を配合する方法は、特に限定しないが、１５０℃以上の温度において添加することが望ましい。また、添加後の混合時間は特に限定しないが、１時間以上混合することが好ましい。また、滑剤はシェルモールド用樹脂組成物製造後、シェルモールド用樹脂組成物（粘結剤）と耐火性粒状材料（砂）とを混練してＲＣＳを製造する際に添加することもできる。
【００２３】
シランカップリング剤は通常、耐火性粒状材料（砂）とフェノール樹脂との接着力を大きくするために添加されるものである。本発明のシェルモールド用樹脂組成物に配合しうるシランカップリング剤としては、特に限定するものではないが、アミノシランカップリング剤が好ましい。アミノシランカップリング剤としては、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が用いられる。シランカップリング剤の配合量は特に限定されないが、フェノール樹脂１００質量部に対して０．０５〜５質量部使用することが望ましい。０．０５質量部未満ではカップリング剤による強度向上の効果が小さく、５質量部を超えるとフェノール樹脂にブロッキングの危険性があり、好ましくない。
【００２４】
本発明によるレジンコーテッドサンドは、鋳型用骨材である耐火性粒状材料と上記シェルモールド用樹脂組成物とから製造される。ここで、耐火性粒状材料としては、石英質を主成分とするけい砂、クロマイト砂、ジルコン砂、オリビン砂、ムライト砂、合成ムライト砂、マグネシア、アルミナ系人工砂（例えば商品名エスパール、山川産業株式会社製）、サンパール砂及びこれらの回収砂、再生砂等が挙げられる。本発明においては、新砂、回収砂、再生砂、あるいはこれらの混合物など、特に限定することなく種々の耐火性粒状材料を使用することができる。また、耐火性粒状材料の粒度分布及び粒径は、鋳造に耐えうる耐火性と、鋳型形成に好適であれば、特に制限なく選択できる。
【００２５】
ＲＣＳは、所定の温度に加熱された耐火性粒状材料を例えばミキサーに投入し、上述したシェルモールド用樹脂組成物を耐火性粒状材料に溶融被覆するよう、混練することによって製造することができる。一例として、耐火性粒状材料を例えば１３０〜１６０℃に加熱し、加熱された耐火性粒状材料と上記シェルモールド用樹脂組成物とを混練した後、硬化剤として例えばヘキサメチレンテトラミンを含む水溶液を添加して耐火性粒状材料の塊が崩れるまで混練する。さらに、滑剤として例えばステアリン酸カルシウムを投入、分散させてＲＣＳを得る。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例に基づき、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
実施例１
攪拌器、還流冷却器、温度計を備えた四つ口フラスコにフェノール（三井化学株式会社製）８９１ｇ、９２％パラホルム（フォルモル社製）１２７ｇ、３７％ホルマリン（和光純薬株式会社製）２４４ｇ及びシュウ酸（和光純薬株式会社製）２．６ｇを配合し、攪拌しながら油浴上で加熱、還流温度で反応液が乳化するまで反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、軟化点が９０℃になったら終点とし、フェノール樹脂を作製した。前記フェノール樹脂１００質量部に対し、ポリオキシアルキレンリン酸エステル（崩壊剤）を１０質量部加えて、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
なお、使用したポリオキシアルキレンリン酸エステルは、前記（Ｉ）式に示す構造を有し、Ｒ１及びＲ２は、メチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、水素原子であり、ｎは１である。なお、従来公知な方法で合成後、構造式は、質量分析法、赤外分析法などにより求めた。
【００２７】
実施例２
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を１質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００２８】
実施例３
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を３質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００２９】
実施例４
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を１５質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３０】
実施例５
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を３０質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３１】
実施例６
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を０．５質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３２】
実施例７
ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量を３５質量部とした以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３３】
実施例８
攪拌器、還流冷却器、温度計を備えた四つ口フラスコにフェノール（三井化学株式会社製）８９１ｇ、９２％パラホルム（フォルモル社製）１２７ｇ、３７％ホルマリン（和光純薬株式会社製）２４４ｇ及びシュウ酸（和光純薬株式会社製）２．６ｇを配合し、攪拌しながら油浴上で加熱、還流温度で反応液が乳化するまで反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、軟化点が９０℃になったら終点とし、フェノール樹脂を作製した。次いでポリオキシアルキレンリン酸エステルと芳香族縮合リン酸エステルであるフェニレンビス（フェニルクレゾールホスフェート）（商品名：ＣＲ−７３３Ｓ、大八化学工業株式会社製）との混合物（混合質量比；ポリオキシアルキレンリン酸エステル：芳香族縮合リン酸エステル＝８０：２０）を作製した。前記フェノール樹脂１００質量部に対し、前記混合物を１０質量部加えて、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
なお、混合したポリオキシアルキレンリン酸エステルは、実施例１と同様のものである。
【００３４】
実施例９
混合物の混合質量比を、ポリオキシアルキレンリン酸エステル：芳香族縮合リン酸エステル＝７５：２５に変更した以外は実施例８と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３５】
比較例１
崩壊剤として、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを、脂肪族リン酸エステルであるトリフェニルホスフェート（商品名ＴＰＰ、大八化学工業株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３６】
比較例２
崩壊剤として、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを、脂肪族リン酸エステルであるジブチルヒドロキシメチルホスフェート（商品名ＣＲ−７０７、大八化学工業株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３７】
比較例３
崩壊剤として、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを、芳香族縮合リン酸エステルであるα−ジフェノキシホスホリル−ω−フェノキシポリ（ｎ＝１〜３）［オキシ−１，４−フェニレンイソプロピリデン−１，４−フェニレンオキシ（フェノキシホスホリル）］（商品名ＣＲ−７４１、大八化学工業株式会社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３８】
比較例４
トリフェニルホスフェート（商品名ＴＰＰ、大八化学工業株式会社製）の配合量を１０質量部から１質量部に変更した以外は比較例１と同様にして、シェルモールド用樹脂組成物を得た。
【００３９】
レジンコーテッドサンド（ＲＣＳ）の製造
耐火性粒状材料として、１５０℃に加熱した新砂（商品名：フラタリー）１０ｋｇに、上記実施例および比較例で得られた各シェルモールド用樹脂組成物１３０ｇをスピードミキサーで４５秒間混練した後、あらかじめ１９．５ｇのヘキサメチレンテトラミン（長春人造樹脂社製）と水１００ｇとを混合溶解させておいたヘキサメチレンテトラミン水溶液１１９．５ｇを添加し、砂の塊が崩れるまで混練し、更にステアリン酸カルシウム（日本油脂株式会社製）１０ｇを添加し２０秒間混合後、ミキサーから排出してＲＣＳを得た。得られたＲＣＳを用いて、抗折力、融着点、任意温度（３００℃，３５０℃，４００℃）、１５分加熱処理後の抗折力を測定した。
使用したシェルモールド用樹脂組成物の組成（配合）及びＲＣＳ特性の測定結果を表１、表２に示した。
【００４０】
抗折力の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１０（フェノール樹脂試験方法）に準じて行った。すなわち、焼成したＲＣＳの試験片を両端で支持し、その中央部に上部から集中荷重を加えたときの最大曲げ応力を抗折力（ＭＰａ）とした。試験片の造型条件は、金型温度２５０℃、６０秒焼成である。
【００４１】
融着点の測定は、ＪＡＣＴ試験法Ｃ−１（融着点試験法）により行った。すなわち、温度勾配をもたせた金属棒の上に、測定しようとするＲＣＳを手早く散布し、６０秒後に上記金属棒から１０ｃｍ離れた位置に、案内棒に沿って移動する口径１．０ｍｍのノズルを、空気圧０．１ＭＰａで低温部から高温部に向けて往復１回動かして金属棒上のＲＣＳを吹き飛ばす。吹き飛ばされたＲＣＳと吹き飛ばされなかったＲＣＳの境界線の温度を１℃まで読み取ることにより、融着点（℃）を求めた。
【００４２】
崩壊率は、常温（２５℃）での抗折力と、任意温度（３００℃、３５０℃、４００℃）、１５分加熱処理後の抗折力の差から算出した（下記式参照）。
【００４３】
【数１】
0005429545.tif 000004
【００４４】
【表１】
0005429545.tif 000005
・芳香族縮合リン酸エステル；α−ジフェノキシホスホリル−ω−フェノキシポリ（ｎ＝１〜３）［オキシ−１，４−フェニレンイソプロピリデン−１，４−フェニレンオキシ（フェノキシホスホリル）］（商品名ＣＲ−７４１、大八化学工業株式会社製）
・混合物；ポリオキシアルキレンリン酸エステル：芳香族縮合リン酸エステル
【００４５】
【表２】
0005429545.tif 000006
【００４６】
表１、表２の結果から明らかな通り、実施例では、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを添加することにより、シェルモールド用樹脂組成物は、良好な鋳型の崩壊性を示すことがわかる。特に、ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量が１０質量部以上（フェノール樹脂１００質量部に対して）である実施例１及び４では、抗折力も良好であり、また処理温度４００℃での崩壊率は６７％以上であり、また崩壊性の処理温度を４００℃から３５０℃としても崩壊率の低下は少なく（４％）、４００℃の場合と同程度の崩壊率を示している。また、ポリオキシアルキレンリン酸エステルの配合量が３０質量部以上であれば、抗折力はやや低いが、処理温度が３００℃でも、ＲＣＳの崩壊率は６０％以上であるなど、極めて、良好な崩壊性を示す。
それに対し、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを使用しない、比較例１〜４では、処理温度４００℃でも崩壊率は４６％以下であり、また崩壊性の処理温度を４００℃から３５０℃にすることにより、崩壊率は１３％以上低下しており、鋳型の到達温度が低い箇所では崩壊性が不十分であることがわかる。
また、実施例８〜９ではポリオキシアルキレンリン酸エステルと芳香族縮合リン酸エステルを併用しているが、この場合においても良好な崩壊性を示している。
これより、ポリオキシアルキレンリン酸エステルを添加することにより、低温分解性に優れたシェルモールド用樹脂組成物を提供することが可能となることがわかった。特に、３５０℃、さらに低温の３００℃でも良好な崩壊性を示すなど、鋳型の到達温度が低い箇所でも、崩壊剤としてポリオキシアルキレンリン酸エステルを使用すれば、ＲＣＳ崩壊性が十分であることがわかる。