(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物であって、
前記水性媒体に対して飽和濃度を超える熱ラジカル開始剤を含有し、且つ前記熱ラジカル開始剤から生じるラジカルと反応する成分を含有しないことを特徴とするコーティング組成物。
【請求項２】
前記熱ラジカル開始剤の水に対する溶解度は、０．１以下であることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記熱ラジカル開始剤の少なくとも一部は、固体粒子として存在していることを特徴とする請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記熱ラジカル開始剤は、アゾ化合物及び有機過酸化物から選択される少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
プラスチック表面を有する被コーティング部材にコーティングされ、前記熱ラジカル開始剤から生じるラジカルがプラスチック表面と反応することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記無機微粒子は、２０ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカ微粒子であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記水性媒体の含有量は、前記無機微粒子１００質量部に対して４０質量部以上９９．５質量部以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記熱ラジカル開始剤の含有量は、前記無機微粒子１００質量部に対して０．１質量部以上５０質量部以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
無機バインダーをさらに含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記水性媒体の含有量は、前記無機微粒子及び前記無機バインダーの合計１００質量部に対して４０質量部以上９９．５質量部以下であることを特徴とする請求項９に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記熱ラジカル開始剤の含有量は、前記無機微粒子及び前記無機バインダーの合計１００質量部に対して０．１質量部以上５０質量部以下であることを特徴とする請求項９又は１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
プラスチック表面を有する被コーティング部材に請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布する工程と、
前記被コーティング部材上の前記コーティング組成物を乾燥させる工程と、
前記コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を加熱によって活性化させる工程と
を含むことを特徴とするコーティング方法。
【請求項１３】
前記被コーティング部材上の前記コーティング組成物を４０℃以上９０℃以下の温度に加熱することにより、前記コーティング組成物の乾燥と前記熱ラジカル開始剤の活性化とを同時に行うことを特徴とする請求項１２に記載のコーティング方法。
【請求項１４】
プラスチック表面を有する被コーティング部材に、無機微粒子が分散された水性媒体に対して飽和濃度を超える熱ラジカル開始剤を含有するコーティング組成物を塗布し、前記熱ラジカル開始剤を前記被コーティング部材側に多く分布させる工程と、
前記コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を加熱によって活性化させる工程と
を含むことを特徴とするコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物及びコーティング方法に関するものであり、特にプラスチック表面を有する被コーティング部材をコーティングするのに用いられるコーティング組成物及びコーティング方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック表面を有する被コーティング部材では、帯電による塵埃等の付着や表面の傷付き等が問題になることが多いため、金属酸化物（例えば、シリカ）等の無機微粒子から構成される無機コーティング膜を施すことにより、帯電防止や表面強度を向上させている。しかしながら、プラスチック表面は、一般的に親水性が低く（疎水性が高く）、無機コーティング膜と結合し得る官能基を多く有していないため、無機微粒子を主成分とするコーティング組成物のプラスチック表面への塗布が困難であり、又は塗布できたとしても無機コーティング膜の密着性が低く、プラスチック表面から無機コーティング膜が剥離し易いという問題がある。【０００３】
そこで、ＵＶ処理、コロナ処理、フレーム処理又はクロム酸処理等の前処理をプラスチック表面に施すことにより、プラスチック表面を親水化させて無機コーティング膜の密着性を向上させている。また、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に樹脂成分を配合したもの（例えば、特許文献１）や、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に樹脂成分及び架橋剤を配合したもの（例えば、特許文献２）を用いる方法が提案されている。さらに、水性媒体の代わりに、プラスチック表面になじみ易い有機溶剤を媒体としたコーティング組成物を用いる方法も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−４０２７２号公報
【特許文献２】特開２００３−３２７９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＵＶ処理、コロナ処理及びフレーム処理は、フィルム等のような単純形状のプラスチック表面に対しては容易に実施することができるものの、複雑形状のプラスチック表面に対しては非常に手間がかり、実施が容易でない。加えて、これらの処理では、過剰な処理が行われると、プラスチック表面が劣化してしまい、プラスチック表面に対する無機コーティング膜の密着性が逆に低下してしまうことがある。また、クロム酸処理は、廃液処理等が必要となるため、実施が容易でない。さらに、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に樹脂成分等を配合したものや、プラスチック表面になじみやすい有機溶剤を媒体としたコーティング組成物を用いる方法では、得られる無機コーティング膜の親水性が低下するため、無機コーティング膜に特有の特性（例えば、帯電防止効果等）が十分に得られない。【０００６】
従って、本発明は、上記のような問題を解決するためになされたものであり、様々な形状のプラスチック表面に対して密着性に優れた無機コーティング膜を容易に形成し得るコーティング組成物及びコーティング方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に、熱ラジカル開始剤を所定の濃度で配合することにより、このコーティング組成物を用いてプラスチック表面をコーティングする際に、熱ラジカル開始剤の熱分解により生じたラジカルが、プラスチック表面において有機分子鎖の開裂、酸化、水素引き抜き等の反応を引き起こし、無機コーティング膜とプラスチック表面との密着性を向上させ得ることを見出した。【０００８】
すなわち、本発明は、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物であって、前記水性媒体に対して飽和濃度を超える熱ラジカル開始剤を含有し、且つ前記熱ラジカル開始剤から生じるラジカルと反応する成分を含有しないことを特徴とするコーティング組成物である。
また、本発明は、プラスチック表面を有する被コーティング部材に前記コーティング組成物を塗布する工程と、前記被コーティング部材上の前記コーティング組成物を乾燥させる工程と、前記コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を加熱によって活性化させる工程とを含むことを特徴とするコーティング方法である。
さらに、本発明は、プラスチック表面を有する被コーティング部材に、無機微粒子が分散された水性媒体に対して飽和濃度を超える熱ラジカル開始剤を含有したコーティング組成物を塗布し、前記熱ラジカル開始剤を前記被コーティング部材側に多く分布させる工程と、前記コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を加熱によって活性化させる工程と
を含むことを特徴とするコーティング方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、様々な形状のプラスチック表面に対して密着性に優れた無機コーティング膜を容易に形成し得るコーティング組成物及びコーティング方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のコーティング組成物の模式図、及びこのコーティング組成物を用いてプラスチック表面に形成される無機コーティング膜の断面模式図である。
【図２】水性媒体に対して飽和濃度以下の濃度で熱ラジカル開始剤を含有するコーティング組成物の模式図、及びこのコーティング組成物を用いてプラスチック表面に形成される無機コーティング膜の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
実施の形態１．
本発明のコーティング組成物は、水性媒体中に無機微粒子が分散されたものであり、且つ熱ラジカル開始剤を含有する。
本発明のコーティング組成物に用いられる無機微粒子としては、特に限定されることはなく、ケイ素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、セリウム、スズ、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、アンチモン等の元素の金属微粒子、又はこれらの元素の酸化物や窒化物の微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、単独又は混合して用いることができる。
【００１２】
また、無機微粒子のみでは高強度の無機コーティング膜を形成することができない場合には、ナトリウムシリケートやリチウムシリケート等の各種シリケート、リン酸アルミやρ−アルミナ等のような公知の無機バインダーをコーティング組成物に配合してもよい。
なお、金属アルキレートも無機バインダーとして使用可能ではあるが、金属アルキレートのアルキル基部分が、熱ラジカル開始剤の熱分解により生じるラジカルと反応してしまい、熱ラジカル開始剤による密着性向上の効果が十分に得られないことがあるので、あまり好ましくない。
【００１３】
無機微粒子の平均粒径は、特に限定されることはないが、２０ｎｍ以下であれば、無機バインダーを添加しなくても乾燥させる（必要なら加熱する）ことによって高強度の無機コーティング膜を形成することができる。例えば、２０ｎｍ以下の平均粒径を有するシリカ微粒子は、安価であり、且つ室温で乾燥させるだけで比較的高強度の無機コーティング膜を形成することができる。また、このシリカ微粒子は、プラスチック表面とラジカルとの反応を阻害する成分（特に、有機成分）をほとんど含まないので、コーティング組成物の安定性も高くなる。
【００１４】
コーティング組成物における無機微粒子の含有量は、好ましくは０．５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。ここで、無機微粒子の質量は乾燥状態等によって変化するため、１００℃で乾燥させることによって水分を十分に蒸発させた後の質量を無機微粒子の質量とする（以下、無機微粒子の質量は、上記と同様の意味である）。無機微粒子の含有量が０．５質量％未満であると、形成される無機コーティング膜が薄すぎたり、無機コーティング膜が不均一になったりすることがある。一方、無機微粒子の含有量が４０質量％を超えると、形成される無機コーティング膜が厚すぎたり、無機コーティング膜にクラック等が生じることがある。
【００１５】
また、無機バインダーを配合する場合、コーティング組成物における無機バインダーの含有量は、無機微粒子１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。無機バインダーの含有量が３５質量部を超えると、形成される無機コーティング膜において、熱ラジカル開始剤の分散やラジカル反応が無機バインダーによって阻害されてしまい、熱ラジカル開始剤による密着性向上の効果が十分に得られない場合がある。
【００１６】
本発明のコーティング組成物に用いられる熱ラジカル開始剤は、熱分解によって徐々にラジカルを発生させる成分であり、高分子の重合反応の開始剤等に一般的に使用されているものを用いることができる。
本発明のコーティング組成物は、水性媒体に対して飽和濃度を超える濃度で熱ラジカル開始剤を含有する。そのため、熱ラジカル開始剤は、少なくとも一部が、コーティング組成物中で固体として存在する。特に、コーティング組成物における熱ラジカル開始剤の分散性等の観点から、熱ラジカル開始剤の少なくとも一部は、固体粒子として存在していることが好ましい。
ここで、本発明のコーティング組成物の模式図を図１（Ａ）に示す。図１（Ａ）に示すように、本発明のコーティング組成物では、無機微粒子１及び熱ラジカル開始剤の固体粒子２が、水性媒体３中に均一に分散している。なお、図１（Ａ）では、溶解している熱ラジカル開始剤や任意の無機バインダー等の成分は図示していない。
【００１７】
無機微粒子は親水性であるのに対して、熱ラジカル開始剤は一般的に親水性が低い（疎水性が高い）ため、熱ラジカル開始剤は、親水性部分よりも疎水性部分になじみ易い。従って、疎水性のプラスチック表面に本発明のコーティング組成物を塗布して無機コーティング膜を形成すると、固体として存在する熱ラジカル開始剤がプラスチック表面側に多く分布する。
ここで、本発明のコーティング組成物を用いて、プラスチック表面を有する被コーティング部材に形成した無機コーティング膜の断面模式図を図１（Ｂ）に示す。図１（Ｂ）に示すように、被コーティング部材５上の無機コーティング膜４は、水性媒体が蒸発して無機微粒子１同士が分子間力や水素結合、その他の化学結合によって接合することによって形成される。そして、無機コーティング膜４中では、熱ラジカル開始剤の固体粒子２が被コーティング部材５側に多く分布する。この熱ラジカル開始剤の固体粒子２には、コーティング組成物中に固体として存在していたものだけでなく、コーティング組成物中では溶解しており、水性媒体の蒸発によって析出したものも含まれる。なお、コーティング組成物が無機バインダーを含有する場合には、無機微粒子１間の接合が無機バインダーによって補強されていてもよい。また、図１（Ｂ）では、熱ラジカル開始剤は、固体粒子２としてのみ表したが、薄膜等のその他の形で存在している場合もある。
【００１８】
熱ラジカル開始剤がプラスチック表面側に多く分布する無機コーティング膜において、熱ラジカル開始剤を熱分解させると、それにより生じたラジカルが、プラスチック表面において有機分子鎖の開裂、酸化、水素引き抜き等の反応を効率的に引き起こし、無機コーティング膜とプラスチック表面との密着性を向上させる。
ここで、図１（Ｂ）の無機コーティング膜４において、熱ラジカル開始剤を熱分解させた後の無機コーティング膜４の断面模式図を図１（Ｃ）に示す。図１（Ｃ）に示すように、プラスチック表面を有する被コーティング部材５側に分布していた熱ラジカル開始剤の固体粒子２は、熱分解によってラジカルを発生して被コーティング部材５のプラスチック表面と効率的に反応し、表面反応層６を形成する。この表面反応層６は、プラスチック表面の親水性が増加する部分や、無機微粒子１との結合が形成される部分等を意味し、プラスチック表面と無機コーティング膜との密着性を向上させている部分である。
【００１９】
特に、本発明のコーティング組成物では、無機微粒子を主成分としており、ラジカルと反応し易い成分（特に、有機成分）を含有しないか又は当該成分の含有量が非常に少ない。そのため、熱ラジカル開始剤の熱分解により生じたラジカルが当該成分と反応して消失することも少なく、プラスチック表面における反応を効率的に生じさせることが可能となり、無機コーティング膜とプラスチック表面との密着性を向上させることが可能となる。
【００２０】
一方、水性媒体に対して飽和濃度以下の濃度で熱ラジカル開始剤を含有するコーティング組成物では、図２（Ａ）の模式図に示すように、熱ラジカル開始剤が完全に水性媒体３中に溶解している。なお、図２（Ａ）において、溶解している熱ラジカル開始剤は図示していない。このコーティング組成物を、疎水性のプラスチック表面を有する被コーティング部材に塗布して無機コーティング膜を形成すると、図２（Ｂ）の断面模式図に示すように、熱ラジカル開始剤は、水性媒体の蒸発によって固体粒子２として無機コーティング膜４中で均一に析出する。或いは、熱ラジカル開始剤は、固体粒子２としては析出せずに、無機微粒子１の表面を被覆する形で析出する場合もある。すなわち、水性媒体３に対して飽和濃度以下の濃度で熱ラジカル開始剤を含有するコーティング組成物では、被コーティング部材５側に熱ラジカル開始剤の固体粒子２を多く分布させた無機コーティング膜４を形成することはできない。その結果、この無機コーティング膜４に含まれる熱ラジカル開始剤を熱分解させても、発生したラジカルがプラスチック表面と効率的に反応することができず、図２（Ｃ）に示すように、表面反応層６は形成されない。また、この無機コーティング膜４は、一般的な樹脂コーティング膜のように、ラジカル反応で架橋反応や重合反応するような成分（特に、有機成分）が含有されていないため、熱ラジカル開始剤の熱分解によって膜強度が向上するようなこともない。すなわち、無機コーティング膜４中で発生したラジカルは、膜の密着性や強度を向上させることもなく消失し、熱ラジカル開始剤が分解することで無機コーティング膜４の強度が低下したり、無機コーティング膜４が容易に剥離したりしてしまう。
【００２１】
また、熱ラジカル開始剤は、水に対する溶解度が、０．１以下であることが好ましい。ここで、本明細書における水に対する溶解度とは、室温（２５℃）で水１００ｍｌに溶解する溶質のｇ数のことを意味する。かかる溶解度を有する熱ラジカル開始剤は、親水性が低い（疎水性が高い）ため、疎水性のプラスチック表面にコーティング組成物を塗布した際に、熱ラジカル開始剤をプラスチック表面側に多く分布させることができる。水に対する溶解度が０．１を超えると、親水性が高くなるため、プラスチック表面にコーティング組成物を塗布した際に、プラスチック表面側に分布する熱ラジカル開始剤が少なくなる。その結果、ラジカルとプラスチック表面との反応が十分でなく、熱ラジカル開始剤による密着性向上の効果が十分得られない場合がある。
【００２２】
本発明のコーティング組成物に用いられる熱ラジカル開始剤としては、アゾ化合物や有機過酸化物等が挙げられる。
アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。なお、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチルやアゾビスシアノ吉草酸等のカルボン酸基を有するアゾ化合物については、コーティング組成物がアルカリ性であれば塩となって水溶性が増加し、その塩の水に対する溶解度が０．１を超えるため、本発明のコーティング組成物に用いることはできない。しかし、水に対する溶解度を０．１以下に維持することができれば、本発明のコーティング組成物に用いることは可能である。
【００２３】
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、トルイルベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキシルパーオキシ）ヘキサン、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、及びコハク酸パーオキサイド等が挙げられる。
【００２４】
上記の熱ラジカル開始剤は、単独又は混合して用いることができる。
コーティング組成物における熱ラジカル開始剤の含有量は、無機微粒子１００質量部（無機バインダーを含有する場合は、無機微粒子及び無機バインダーの合計１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上５０質量部以下、より好ましくは１質量部以上３０質量部以下である。熱ラジカル開始剤の含有量が０．１質量部未満であると、プラスチック表面に対する無機コーティング膜の所望の密着性向上効果が得られないことがある。一方、熱ラジカル開始剤の含有量が５０質量部を超えると、プラスチック表面と無機コーティング膜との界面に存在する熱ラジカル開始剤が多くなりすぎ、プラスチック表面に対する無機コーティング膜の密着性が逆に低下することがある。
【００２５】
本発明のコーティング組成物に用いられる水性媒体としては、特に限定されることはなく、水であることが好ましい。また、水及び水と相溶する極性溶剤の混合物を用いることも可能である。
水としては、特に限定されることはないが、水に含まれるミネラル分の量が多い場合には、シリカ等の無機微粒子の平均粒径が小さかったり、濃度が高かったりすると、無機微粒子の凝集が生じることがある。そのため、脱イオン水を用いることが好ましい。しかし、無機微粒子の凝集が生じない場合には、水道水等の使用も可能である。
【００２６】
極性溶剤としては、エタノール、メタノール、２−プロパノール及びブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン及びジアセトンアルコール等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸セロソルブ、乳酸メチル、乳酸エチル及び乳酸ブチル等のエステル類；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ及びジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエステル類等が挙げられる。
【００２７】
水と極性溶剤との混合物における極性溶剤の含有量は、乾燥温度での飽和蒸気圧が水よりも高い（すなわち、水よりも蒸発速度が速い）極性溶剤に関しては、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。極性溶剤の含有量が１５質量％を超えると、乾燥によって無機コーティング膜を形成する際に、水が先に蒸発して高濃度の極性溶剤が残留してしまう。その結果、熱ラジカル開始剤がプラスチック表面側に偏在せず、プラスチック表面での反応が効率的に進行しなかったり、熱ラジカル開始剤の熱分解時に、残留した極性溶剤によってプラスチック表面でのラジカル反応が阻害される場合がある。
また、水と極性溶剤との混合物における極性溶剤の含有量は、乾燥温度での飽和蒸気圧が水よりも低い（すなわち、水よりも蒸発速度が遅い）極性溶剤に関しては、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。極性溶剤の含有量が４０質量％を超えると、無機微粒子の凝集等によって均一なコーティング膜が形成されなかったり、熱ラジカル開始剤がプラスチック表面側に偏在しない場合がある。
【００２８】
コーティング組成物における水性媒体の含有量は、特に制限されることはなく、コーティング方法等にあわせて適宜調整すればよいが、４０〜９９．５質量％が好ましい。水性媒体の含有量が４０質量％未満であると、無機微粒子等の不揮発成分が過剰になってしまい、コーティング組成物の塗布乾燥時の流動性が低下する場合がある。その結果、熱ラジカル開始剤がプラスチック表面側に偏在し難くなり、ラジカルとプラスチック表面とが十分に反応せず、密着性向上の効果が十分に得られない場合がある。一方、水性媒体の含有量が９９．５質量％を超えると、無機微粒子等の不揮発成分が少なくなり過ぎ、形成される無機コーティング膜が薄すぎたり、均一な無機コーティング膜が得られない場合がある。
【００２９】
本発明のコーティング組成物は、無機微粒子、熱ラジカル開始剤、水性媒体、及び任意の無機バインダーを混合することによって製造することができる。この製造方法は、特に限定されることはなく、公知の方法に従って行うことができる。
具体的には、本発明のコーティング組成物は、水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物を調製した後、このコーティング組成物に熱ラジカル開始剤を直接添加して撹拌することによって製造することができる。また、粒径の大きな結晶や凝集体がコーティング組成物中で生じないようにするために、例えば、粒子状の熱ラジカル開始剤を添加する際には、熱ラジカル開始剤の平均粒径を１００μｍ以下とすることが好ましく、５０μｍ以下とすることがより好ましい。１００μｍを超える平均粒径を有する熱ラジカル開始剤を用いると、無機コーティング膜の凹凸が大きくなって所望の防汚性能が得られなかったり、プラスチック表面とラジカルとの反応が起こり難くなることがある。
【００３０】
また、アセトン等のケトン系溶剤、エタノール等のアルコール類、乳酸エチル等のエステル類又は酢酸等の有機酸等の溶剤に熱ラジカル開始剤を溶解させ、これを水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に添加することで、コーティング組成物中で熱ラジカル開始剤を固体粒子として析出させることもできる。
さらに、酸や塩基の存在下において塩の形成により水溶化可能な熱ラジカル開始剤を用いる場合には、酸や塩基の存在下で熱ラジカル開始剤を水に溶解させた後、これを水性媒体中に無機微粒子が分散されたコーティング組成物に添加することで、コーティング組成物中で熱ラジカル開始剤を固体粒子として析出させることもできる。
なお、上記の各方法では、熱ラジカル開始剤を混合する際にホモジナイザー等を使用することで、熱ラジカル開始剤が凝集するのを防いだり、微細化させたり、析出した熱ラジカル開始剤を微細化させることもできる。
【００３１】
本発明のコーティング組成物は、水不溶性ポリマー粒子をさらに含有することができる。
本発明のコーティング組成物では、有機成分が存在すると、有機成分がラジカルと反応してプラスチック表面とラジカルとの反応が少なくなるため、熱ラジカル開始剤による密着性向上効果が阻害される傾向にある。しかし、水不溶性ポリマー粒子は、コーティング組成物に存在していても局所的に固まった状態で存在するため、表面積が小さく、水不溶性ポリマー粒子とラジカルとの反応も少なく、熱ラジカル開始剤による密着性向上効果に影響を与え難い。
【００３２】
この水不溶性ポリマー粒子を含有するコーティング組成物から形成される無機コーティング膜では、水不溶性ポリマー粒子が無機コーティング膜中に分散した状態で存在し、無機コーティング膜に各種の機能を付与することができる。
例えば、無機コーティング膜は一般に高い親水性を有しているため、親水性物質の汚れ等が固着し易い傾向にあるが、水不溶性ポリマーの表面は疎水性が強いため、この水不溶性ポリマー粒子の微小な疎水性表面を親水性の無機コーティング膜の表面に点在させることで、親水性物質の汚れの付着も抑制することができる。つまり、水不溶性ポリマー粒子をさらに含有する本発明のコーティング組成物から形成される無機コーティング膜では、親水性及び疎水性いずれの汚れ物質も付着し難く、防汚性を向上させることができる。
【００３３】
また、防汚性と異なる機能として、粘着性のある水不溶性ポリマー粒子を使用した場合においては、無機コーティング膜に粘着性を付与することができる。このような無機コーティング膜は適度な粘着性を有することから、紙片等の付着及び剥離が容易に行えたり、手で持った時に滑り難かったりというような特性が得られる。
さらに、潤滑性を有する水不溶性ポリマー粒子を使用した場合、無機コーティング膜に高い潤滑性を付与することができる。このような無機コーティング膜は、摩擦力を低減したりする効果のほか、無機コーティング膜自体の耐磨耗性等を向上する効果も得られる。
【００３４】
本発明のコーティング組成物に用いられる水不溶性ポリマー粒子としては、特に限定されることはなく、公知のものを使用することができる。水不溶性ポリマー粒子としては、フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリルサルホン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルカーボネート、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、及び熱硬化性ポリイミド等の熱硬化性樹脂から形成される粒子が挙げられる。また、これらの混合物、アイオノマー、各種添加物を含有したものも使用可能である。
【００３５】
これらの中でも、防汚性の向上を目的として水不溶性ポリマー粒子を配合する場合においては、疎水性の高いフッ素樹脂から形成される粒子を用いることで優れた防汚性が得られることが多い。このようなフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）、ＥＴＦＥ（エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体）、ＥＣＴＦＥ（エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）、これらの共重合体及び混合物、又はこれらのフッ素樹脂に他の樹脂を混合したもの等が挙げられる。
【００３６】
防汚性の向上を目的として水不溶性ポリマー粒子を配合する場合、水不溶性ポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上２μｍ以下である。水不溶性ポリマー粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満であると、無機コーティング膜において疎水部分が小さくなりすぎ、所望の防汚性が得られないことがある。一方、水不溶性ポリマー粒子の平均粒径が１０μｍを超えると、無機コーティング膜の表面凹凸が大きくなり、微細な粉塵等が引っかかり易くなり、防汚性が損なわれることがある。また、コーティング組成物における水不溶性ポリマー粒子の含有量は、無機微粒子１００質量部（無機バインダーを含有する場合は、無機微粒子及び無機バインダーの合計１００質量部）に対して、好ましくは５質量部以上７０質量部以下、より好ましくは１０質量部以上５０質量部以下である。水不溶性ポリマー粒子の含有量が５質量部未満であると、所望の防汚性が得られない。一方、水不溶性ポリマー粒子の含有量が７０質量部を超えると、無機コーティング膜の本来の機能である帯電防止効果や親水化の効果が得られないことがある。
【００３７】
粘着性や潤滑性を目的として水不溶性ポリマー粒子を配合する場合、水不溶性ポリマー粒子の平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上２５０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上１５０μｍ以下である。水不溶性ポリマー粒子の平均粒径が０．１μｍ未満であると、無機コーティング膜に十分な粘着性や潤滑性を付与できるだけの水不溶性ポリマー粒子を配合した場合に、無機コーティング膜の本来の機能である帯電防止効果や親水化の効果が得られないことがある。一方、水不溶性ポリマー粒子の平均粒径が２５０μｍを超えると、防汚性が損なわれることがある。また、コーティング組成物における水不溶性ポリマー粒子の含有量は、無機微粒子１００質量部（無機バインダーを含有する場合は、無機微粒子及び無機バインダーの合計１００質量部）に対して、好ましくは１質量部以上５０質量部以下、より好ましくは２質量部以上３０質量部以下である。水不溶性ポリマー粒子の含有量が１質量部未満であると、十分な粘着性や潤滑性が得られない。一方、水不溶性ポリマー粒子の含有量が５０質量部を超えると、無機コーティング膜の本来の機能である帯電防止効果や親水化の効果が得られないことがある。
【００３８】
本発明のコーティング組成物において、水不溶性ポリマー粒子は分散している必要がある。そのため、水不溶性ポリマーを含有するコーティング組成物は、界面活性剤や水不溶性ポリマー中に含まれる親水基の効果で水中に分散したディスパージョンの形態を有するものをコーティング組成物に配合することにより製造することが好ましい。水不溶性ポリマー粒子を含有するコーティング組成物の製造方法は、このディスパージョンをコーティング組成物に配合する方法が最も簡単であるが、コーティング組成物に水不溶性ポリマー粒子を直接配合して自己乳化させたり、ホモジナイザー等で分散させたりすることも可能である。
【００３９】
本発明のコーティング組成物は、上記成分に加えて、所望の特性を付与するための他の成分を含有することができる。他の成分としては、特に限定されることはなく、コーティング組成物に一般に配合され得る各種成分を用いることができる。例えば、他の成分として、プラスチック表面に対するコーティング組成物の塗布時のなじみを向上させることを目的とした界面活性剤、保存時の菌やカビの発生を抑制することを目的とした抗菌剤や抗かび剤、組成物の粘度を調整することを目的とした水溶性高分子等の有機粘度調整剤やモンモリロナイト等の無機粘度調整剤、コーティング組成物としての安定性、塗布性及び乾燥性を調整することを目的とした有機溶剤等が挙げられる。ここで、有機溶剤は、水と相分離せずに混和可能であり、且つ沸点が２００℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましい。有機溶剤の沸点が２００℃を超えると、無機コーティング膜に有機溶剤が残留し易く、熱ラジカル開始剤による所望の密着性向上効果が得られ難いことがある。
【００４０】
本発明のコーティング組成物における他の成分の含有量は、他の成分の種類によって異なるため、使用する他の成分にあわせて適宜設定する必要がある。例えば、コーティング組成物における界面活性剤や有機添加物の含有量は、一般に、無機微粒子１００質量部（無機バインダーを含有する場合は、無機微粒子及び無機バインダーの合計１００質量部）に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。界面活性剤や有機添加物の含有量が１０質量部を超えると、プラスチック表面とラジカルとの反応が阻害され、熱ラジカル開始剤による所望の密着性向上効果が得られないことがある。また、無機粘度調整剤は、界面活性剤や有機添加物に比べてプラスチック表面とラジカルとの反応を阻害することは少ないため、コーティング組成物における無機粘度調整剤の含有量は、一般に、無機微粒子１００質量部（無機バインダーを含有する場合は、無機微粒子及び無機バインダーの合計１００質量部）に対して、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。無機粘度調整剤の含有量が２５質量部を超えると、無機コーティング膜の所望の強度が得られないことがある。
なお、他の成分の配合方法としては、特に限定されることはなく、公知の方法に従って配合することができる。具体的には、コーティング組成物に他の成分を配合し、混合すればよい。
【００４１】
本発明のコーティング組成物は、ＵＶ処理、コロナ処理、フレーム処理又はクロム酸処理等の前処理をプラスチック表面に施すことなしに、プラスチック表面に対して密着性に優れた無機コーティング膜を与える。特に、ＵＶ処理、コロナ処理、フレーム処理又はクロム酸処理等の前処理は過剰に行うと、プラスチック表面が劣化してしまい、無機コーティング膜とプラスチック表面との密着性が逆に低下してしまうが、本発明のコーティング組成物を用いる方法では、ラジカルがプラスチックの最表面としか反応しないため、上記のような過剰処理の問題は生じない。
【００４２】
本発明のコーティング組成物を塗布することが可能なプラスチックとしては、水に溶解するものでなければ特に限定されることはなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、ブタジエン樹脂、エチレンテトラシクロドデセンコポリマー、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリロニトリル、フッ素樹脂、ポリメタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリルサルホン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルカーボネート、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、及び熱硬化性ポリイミド等の熱硬化性樹脂；ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、及びポリアミドイミド等のスーパーエンプラと称されるような材料が挙げられる。また、これらの混合物や、フィラー、色素、導電剤、抗菌剤等の添加物を含有させたものを用いることもできる。
また、プラスチックの形状は、板状やフィルム状等のような単純形状のほか、各種製品を形成するために多様な形状に成型された複雑形状（例えば、繊維状、粒状）でも対応可能である。
【００４３】
本発明のコーティング方法は、プラスチック表面を有する被コーティング部材に前記コーティング組成物を塗布する工程と、前記被コーティング部材上の前記コーティング組成物を乾燥させる工程と、前記コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を加熱によって活性化させる工程とを含む。この方法によれば、熱ラジカル開始剤の熱分解により生じたラジカルをプラスチック表面と反応させることにより、プラスチック表面に対する密着性に優れた無機コーティング膜を形成することができる。
コーティング組成物の被コーティング部材への塗布方法としては、特に制限されることはなく、例えば、浸漬法や、ブラシや各種コーターを用いて塗布することができる。また、コーティング組成物を被コーティング部材にかけ流して塗布することもできる。これらの方法を用いれば、被コーティング部材にコーティング組成物を欠陥なく塗布することができる。
【００４４】
コーティング組成物の被コーティング部材への塗布方法において、ムラの少ない無機コーティング膜を得るために、コーティング組成物を被コーティング部材に塗布した後、余分なコーティング組成物を気流により除去してもよい。また、浸漬法によってコーティング組成物を被コーティング部材に塗布する場合には、被コーティング部材をゆっくり引上げることにより、コーティング組成物の流れ落ちによる無機コーティング膜のムラを防ぐことができる。さらに、浸漬法によってコーティング組成物を被コーティング部材に塗布する場合には、コーティング組成物を被コーティング部材に塗布した後、被コーティング部材を回転させる等して、余分なコーティング組成物を振り切って除去することもできる。
また、浸漬法、ブラシや各種コーターによる塗布等が困難な場合には、噴霧によるコーティングを行うことが好ましいことがある。この噴霧によるコーティング方法であれば、微小凹凸が無機コーティング膜に形成されるため、薄膜の無機コーティング膜による干渉色の発生を防止することができる。
なお、より確実に無機コーティング膜のムラをなくしたり、無機コーティング膜の厚さを大きくする場合には、上記のコーティング方法を繰返し行ってもよい。
【００４５】
本発明のコーティング組成物を被コーティング部材に塗布する場合、被コーティング部材にＵＶ処理、コロナ処理、フレーム処理又はクロム酸処理等の前処理を行わなくても、プラスチック表面と無機コーティング膜との優れた密着性を与える。しかし、プラスチック表面に対するコーティング組成物の付着性をより一層向上させたり、界面活性剤等の配合量を減少させたり、ラジカルとの反応による密着性向上効果を高めることを目的として、コーティング組成物を被コーティング部材に塗布する前に、これらの前処理を行ってもよい。
【００４６】
被コーティング部材に塗布したコーティング組成物の乾燥方法としては、無機微粒子や熱ラジカル開始剤の種類等にあわせて適宜設定すればよく、例えば、室温で乾燥させたり、加熱して乾燥させればよい。例えば、室温において無機微粒子が固化し易い場合には、室温で乾燥させることができるが、室温において無機微粒子が固化し難い場合には、加熱して乾燥させる必要がある。また、室温において無機微粒子が固化し易い場合であっても、室温で乾燥を行う場合は、無機微粒子の固化に少なくとも数時間（長い場合には数週間）を要するため、コーティング方法に要する時間を短くする観点から、加熱して乾燥させることも可能である。
【００４７】
コーティング組成物を乾燥させた後、コーティング組成物を加熱することによってコーティング組成物中の熱ラジカル開始剤を活性化させる。この時の加熱条件は、特に限定されることはなく、熱ラジカル開始剤の種類等にあわせて適宜設定すればよい。例えば、室温において熱ラジカル開始剤が熱分解してラジカルを生じさせる場合には、室温で熱ラジカル開始剤を活性化させることができるが、室温において熱ラジカル開始剤が熱分解しない場合には、加熱して熱ラジカル開始剤を活性化させる必要がある。また、室温において、熱ラジカル開始剤が熱分解する場合であっても、室温で熱ラジカル開始剤を熱分解する場合は少なくとも数時間（長い場合には数週間）を要するため、コーティング方法に要する時間を短くする観点から、加熱して熱ラジカル開始剤を熱分解させることも可能である。
【００４８】
また、コーティング組成物の乾燥と、コーティング組成物中の熱ラジカル開始剤の活性化とは１つの工程として行うことも可能である。この場合、加熱温度は、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは４５℃以上８０℃以下である。加熱温度が４０℃未満であると、無機微粒子の固化及び熱ラジカル開始剤の熱分解が十分でないことがある。一方、加熱温度が９０℃を超えると、ラジカルの消失速度が速くなってプラスチック表面での反応が起こり難くなり、無機コーティング膜の所望の密着性向上効果が得られない。また、加熱時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上である。加熱時間が１０分未満であると、温度を上げてラジカルの発生速度を大きくしたとしても、プラスチック表面とラジカルとの反応が十分に起こらず、無機コーティング膜の所望の密着性向上効果が得られない。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
平均粒径５ｎｍのシリカ微粒子（無機微粒子）を含むコロイダルシリカを脱イオン水に加えて混合した後、激しく撹拌しながら、１０質量％の過酸化ベンゾイル（熱ラジカル開始剤、溶解度：０．１）を含むアセトン溶液及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）を順次加えることにより、表１の組成を有するコーティング組成物を調製した。なお、コーティング組成物における界面活性剤の含有量は、０．０５質量％であった。
得られたコーティング組成物にＡＢＳの平板（プラスチック基材）を浸漬し、ゆっくり引上げることによってＡＢＳの平板表面にコーティング組成物を塗布した後、６０℃で５時間加熱することによって無機コーティング膜を形成した。【００５０】
（実施例２〜１１）
実施例２〜１１では、無機微粒子及び熱ラジカル開始剤の種類及び含有量を表１のものに変えたこと、及び無機バインダーを添加したこと以外は実施例１と同様にして表１の組成を有するコーティング組成物を調製した。また、得られたコーティング組成物について、プラスチック基材の種類及び加熱条件を表１のものに変えたこと以外は実施例１と同様にして無機コーティング膜を形成した。なお、実施例７、１０及び１１で使用したアゾビスイソブチロニトリルの溶解度は、０．０３５である。【００５１】
（比較例１〜４）
比較例１〜４では、熱ラジカル開始剤を配合しないこと、水に対する溶解度が０．５を超える熱ラジカル開始剤（４，４−アゾビスシアノ吉草酸ナトリウム、溶解度：２０以上）を用いて熱ラジカル開始剤を完全に溶解させたこと、及び無機バインダーを添加したこと以外は実施例１と同様にして表１の組成を有するコーティング組成物を調製した。また、得られたコーティング組成物について、プラスチック基材の種類及び加熱条件を表１のものに変えたこと以外は実施例１と同様にしてコーティング膜を形成した。【００５２】
実施例１〜１１及び比較例１〜４のコーティング組成物を用いてプラスチック基材に形成された無機コーティング膜について密着性の評価を行った。密着性の評価は、折り畳んで水で湿らせたガーゼを、５ｃｍ角の押し付け面で無機コーティング膜に押し付け、１００ｇ重／ｃｍ2の加重をかけながら１０ｃｍの往復運動をさせた際に、無機コーティング膜の剥離が始まるまでの往復回数を求めることによって行った。この評価結果を表１に示す。【００５３】
【表１】
0005425188.tif 000002
【００５４】
表１に示されるように、実施例１〜１１のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜では、比較例１〜４のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜に比べて、無機コーティング膜の剥離が始まるまでの往復回数が多く、プラスチック基材と無機コーティング膜との密着性が高かった。【００５５】
（実施例１２）
平均粒径５ｎｍのシリカ微粒子（無機微粒子）を含むコロイダルシリカを脱イオン水に加えて混合した後、激しく撹拌しながら、平均粒径６μｍのポリオレフィン粒子（水不溶性ポリマー粒子：ケミパールＭ２００、三井化学株式会社製）、１０質量％の過酸化ベンゾイル（熱ラジカル開始剤）を含むアセトン溶液及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）を順次加えることにより、表２の組成を有するコーティング組成物を調製した。なお、コーティング組成物における界面活性剤の含有量は、０．０５質量％であった。
得られたコーティング組成物にＡＢＳの平板（プラスチック基材）を浸漬し、ゆっくり引上げることＡＢＳの平板表面にコーティング組成物を塗布した後、６０℃で１２時間加熱することによって無機コーティング膜を形成した。【００５６】
（実施例１３〜１５）
実施例１３〜１５では、無機微粒子の種類、熱ラジカル開始剤の含有量、及び水不溶性ポリマー粒子の種類や含有量を表２のものに変えたこと、及び無機バインダーを添加したこと以外は実施例１２と同様にして表２の組成を有するコーティング組成物を調製した。なお、実施例１３で使用した平均粒径１μｍのポリオレフィン粒子は、三井化学株式会社製のケミパールＷ９５０であり、実施例１４及び１５で使用した平均粒径０．２５μｍのＰＴＦＥ粒子は、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製の３１ＪＲである。また、得られたコーティング組成物について、実施例１と同様にして無機コーティング膜を形成した。【００５７】
実施例１２〜１５のコーティング組成物を用いてプラスチック基材に形成された無機コーティング膜について上記と同様に密着性の評価を行った。この結果を表２に示す。【００５８】
【表２】
0005425188.tif 000003
【００５９】
表２に示されるように、実施例１２〜１５のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜では、無機コーティング膜の剥離が始まるまでの往復回数が多く、プラスチック基材と無機コーティング膜との密着性が高かった。従って、実施例１２〜１５のコーティング組成物では、熱ラジカル開始剤の熱分解により生じたラジカルが、水不溶性ポリマー粒子とはあまり反応せず、プラスチック基材と反応しために、プラスチック基材と無機コーティング膜との密着性が向上したものと考えられる。【００６０】
次に、実施例１〜１５のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜について屋外での曝露試験を行ったところ、実施例１２〜１５のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜（水不溶性ポリマーを含む無機コーティング膜）は、実施例１〜１２のコーティング組成物から形成された無機コーティング膜（不溶性ポリマー粒子を含まない無機コーティング膜）に比べて、変色が少なく、カーボンや砂塵等の付着が少なかった。【００６１】
以上の結果からわかるように、本発明によれば、様々な形状のプラスチック製品に対して密着性に優れた無機コーティング膜を容易に形成し得るコーティング組成物及びコーティング方法を提供することができる。
【図１】
0005425188.tif 000004
【図２】
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