(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムをアランに変換する装置であって、
大量のアルミニウム粉末又はアランを含有するように構成される圧力容器と、
前記圧力容器と流体連通する溶媒の供給源と、
前記圧力容器と流体連通する、超臨界状態に達することができる流体の供給源と、
前記圧力容器と流体連通する水素の供給源と、
前記圧力容器内に通される流体の圧力を所望の圧力に上げるように構成される１つ又は複数のポンプと、
前記圧力容器を所望の作業温度に加熱するように構成される熱源、及び該圧力容器を所望の温度に冷却するように構成される冷却器と、
該装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御して、それぞれ、所望の流量及び方向、前記所望の温度、並びに前記所望の圧力とするように構成される制御機構と、
この反応媒体を攪拌する攪拌器と、
を備え、
前記圧力容器内で、アルミニウムと水素とを超臨界流体の状態で反応させてアランを形成する、
アルミニウムをアランに変換する装置。
【請求項２】
前記溶媒が、Ｍｅ２Ｏ、Ｅｔ２Ｏ及びＴＨＦのうちの選択される１つである、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
超臨界状態に達することができる前記気体がＣＯ２である、請求項１に記載の装置。
【請求項４】
前記水素の供給源がＨ２を含む、請求項１に記載の装置。
【請求項５】
不活性ガスの供給源をさらに備える、請求項１に記載の装置。
【請求項６】
前記アルミニウムがチタンを含有する、請求項１に記載の装置。
【請求項７】
前記装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御するように構成される前記制御機構が、汎用プログラマブルコンピュータベースの制御機構である、請求項１に記載の装置。
【請求項８】
アランを生成する方法であって、
圧力容器を準備する工程と、
前記装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御して、それぞれ、所望の流量及び方向、所望の温度、並びに所望の圧力とするように構成される制御機構を準備する工程と、
アルミニウム金属を前記圧力容器内に導入する工程と、
前記圧力容器内の望ましくない反応物質の濃度を低減させる工程と、
前記圧力容器内に、超臨界流体状態に達することができる流体を導入する工程と、
水素の供給源を前記圧力容器内に導入する工程と、
超臨界流体状態に達するように、前記圧力容器内の温度及び圧力の少なくとも１つを上げる工程と、
アランを生成するように、前記アルミニウムを前記水素の供給源と反応させる工程と、
を含む、アランを生成する方法。
【請求項９】
溶媒又は補助溶媒を前記圧力容器内に導入する工程をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルミニウム金属がチタンを含有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記圧力容器内の望ましくない反応物質の濃度を低減させる工程を、不活性ガスを用いて実施する、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記不活性ガスが、ヘリウム及びアルゴンのうちの選択される１つである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記不活性ガスが窒素である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
超臨界流体状態に達することができる前記物質がＣＯ２である、請求項８に記載の方法。
【請求項１５】
前記水素の供給源が水素ガスである、請求項８に記載の方法。
【請求項１６】
前記溶媒がエーテルである、請求項８に記載の方法。
【請求項１７】
前記エーテルが、Ｍｅ２Ｏ、Ｅｔ２Ｏ及びテトラヒドロフランのうちの選択される１つである、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
アランとの付加物を形成するように構成される分子を準備する工程と、
アランを生成するように、前記アルミニウムを前記水素の供給源と反応させる工程の完了後に、付加物を形成するように構成される前記分子を除去する工程であって、それにより、実質的に純粋なアランを生成物としてもたらす、除去する工程と、
をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１９】
前記装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御するように構成される前記制御機構が、汎用プログラマブルコンピュータベースの制御機構である、請求項８に記載の方法。
【請求項２０】
前記温度が１００℃未満の温度である、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包括的に水素化、特に超臨界流動媒体を用いて金属を水素化するシステム及び方法に関する。
【０００２】
［関連出願の相互参照］
本願は、同時係属中の米国仮特許出願第６０／８７３，１０５号明細書（２００６年１２月６日出願）に対する優先権及びこの利益を主張しており、この出願全体は参照により本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００３】
水素吸蔵材又は水素吸蔵媒体（ＨＳＭ）は、化学的に又は物理的に結合した形態で水素を含有する或る種の化学物質である。それらは、輸送、材料製造及び材料加工の分野、並びに研究調査における広い利用可能性を有する。特に、第１の用途である、燃料電池を動力とする輸送手段、又は水素燃料の車載型供給源を必要とする「水素経済」に用いられる内燃機関のためのＨＳＭに目下の関心が注がれていおり、また気体としての又は冷却液体としての水素の吸蔵は、補充容器の間に十分な距離を設けなければならないため極めて困難である。
【０００４】
過去３０年間にわたり楽観視されていたにもかかわらず、水素経済の見通しは非現実的なままである。米国エネルギー省（ＤＯＥ）ベーシックサイエンスグループは２００３年に、水素経済を実用的なものとする以前に対処しなければならない根本的な科学的課題の概要を示すレポート（landscape report）を発行した。このレポートでは、実用的なＨＳＭに対して以下の要件（desiderata）が特定されている。
１．高い水素吸蔵能（最低６．５ｗｔ％  Ｈ）
２．低いＨ２生成温度（理想的には６０℃〜１２０℃付近のＴｄｅｃ）
３．Ｈ２吸着／脱離の好適な動態
４．低コスト
５．低毒性及び低い危険性
【０００５】
アラン（ＡｌＨ３）Ｘは、１０．１ｗｔ％水素を含有し且つ脱水素化を経て単純な非毒性Ａｌ粉末となるとなる高分子網目構造固体である。これは、長期的なＤＯＥによる水素系の目標を達成する優れた候補材料である。「超臨界流体を用いた水素吸蔵材の合成、再充填及び加工処理（SYNTHESIS, RECHARGING AND PROCESSING OF HYDROGEN STORAGE MATERIALS USING SUPERCRITICAL FLUIDS）」と題された本発明者らの先の特許出願（特許文献１）の出願時から、アランは、輸送手段用の水素の吸蔵に関するＨＳＭとしての重要な候補物質となっていた。しかしながら、アランの分かっている全ての相の脱水素化エンタルピーから、極めて高い圧力下でしか直接的な再水素化が達成され得ないことが示されるため、大規模な技術として実用的でない。このため、実際に実用的な水素吸蔵材としてのアランの利用は、アルミニウムの水素化についての代替法が開発され得なければ実現することができない。現在、式１及び式２に詳述するような、対応するハロゲン化物又は他の誘導体へのＡｌの変換、その後の生理食塩水又は錯体水素化物とのメタセシス反応を伴う大変な労力を要し多大な費用がかかり且つ無駄の多い経路を除いて、このような結果に至ることが知られている方法はない。
Ａｌ＋３ＬｉＣｌ＋１．５Ｈ２→ＡｌＣｌ３＋３ＬｉＨ（Ｈ２の取り込み）  式１
ＡｌＣｌ３＋３ＬｉＨ→Ａｌ＋３ＬｉＣｌ＋１．５Ｈ２（Ｈ２の放出）      式２
【０００６】
これらの反応は、スキーム１に例示されるサイクルにおいて適用され得る。式１で与えられる水素の取り込み反応は、サイクルの左側に示されるように、Ａｌ＋３ＬｉＣｌを、中間体Ａｌ＋Ｃｌ２＋３Ｌｉ＋Ｈ２を経てＡｌＣｌ３＋３ＬｉＨに変換すると考えられる。さらに、式２で与えられる水素放出反応は、サイクルの右側に示されるように、ＡｌＣｌ３＋３ＬｉＨを、中間体ＡｌＨ３＋３ＬｉＣｌを経てＡｌ＋３ＬｉＣｌに変換すると考えられる。
【０００７】
【化１】
0005543783.tif 000002
【０００８】
化学試薬としてのアランの使用を記載しているレポートは、少なくとも１９４７年には公開文献に掲載されている。Petrie他に対する特許文献２（２００１年５月８日発行）は、水素供給源として金属水素化物を用いてアランを調製する種々の方法を記載している。
【０００９】
O'Brienに対する特許文献３（２００３年３月２５日発行）は、エタン又はヘキサン等の溶媒を用いた水素の室温パッケージング手段を開示している。炭化水素が超臨界相にあれば、大量のＨ２ガスをこれらの炭化水素に溶解することができる。O'Brienは、有機溶媒をＨＳＭとして有効に用いて水素と超臨界流体との高い相溶性を利用している。第７欄４１行目〜４２行目で、本特許は、この特許に開示されるシステム及び方法を用いることにより、「金属水素化物タイプの吸蔵系の重量が大きくなることも回避される」と教示している。この記述から、水素の吸蔵に金属水素化物を使用することは教示していないと思われる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際出願第ＰＣＴ／ＣＡ２００５／００１９０８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第６，２２８，３８８号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５３６，４８５号明細書
【発明の概要】
【００１１】
一態様において、本発明はアルミニウムをアランに変換する装置に関する。当該装置は、大量のアルミニウム粉末又はアランを含有するように構成される圧力容器を備える。当該装置は、圧力容器と流体連通する、溶媒（Ｍｅ２Ｏ、Ｅｔ２Ｏ及びＴＨＦ等）、超臨界状態（ＣＯ２等）に達することができる気体又は液体（又はより包括的に流体）の供給源と、水素の供給源（ガス状Ｈ２等）とを備える。必要に応じて、装置は、圧力容器から室内空気を排除又は除去するのに有用であり得る不活性ガスの供給源と、反応装置内に存在する酸素及び水蒸気等の反応気体の濃度を容認可能な低いレベルにまで低減させるような、反応装置の他の構成要素とを備える。装置は、圧力容器内に通される流体の圧力を所望の圧力に上げるような１つ又は複数のポンプを必要に応じて備える。装置は、圧力容器を所望の作業温度に加熱する熱源と、圧力容器を所望の温度に冷却する冷却器とを備える。装置は、反応媒体を攪拌する攪拌器を備える。装置は、装置内の（with）流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御して、それぞれ、所望の流量及び方向、所望の温度、並びに所望の圧力とするように構成される制御機構を備える。実施の形態によっては、アルミニウムは、チタン等のドーパントを含有する（又はドーパントでドープされる）。一実施の形態において、装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御するように構成される制御機構は、汎用プログラマブルコンピュータベースの制御機構である。
【００１２】
別の態様において、本発明はアランを生成する方法に関する。当該方法は、圧力容器を準備する工程と、装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御して、それぞれ、所望の流量及び方向、所望の温度、並びに所望の圧力とするように構成される制御機構を準備する工程と、アルミニウム金属を圧力容器内に導入する工程と、圧力容器内の望ましくない反応物質の濃度を低減させる工程と、圧力容器内に、超臨界流体状態に達することができる少なくとも１つの物質を導入する工程と、水素の供給源を圧力容器内に導入する工程と、超臨界流体状態に達するように、圧力容器内の温度及び圧力の少なくとも１つを上げる工程と、アランを生成するように、アルミニウムを水素の供給源と反応させる工程とを含む。
【００１３】
一実施の形態において、上記方法は、溶媒を圧力容器内に導入する工程をさらに含む。実施の形態によっては、アルミニウム金属が、ドーパント（チタン等）を含有する（又はドーパントでドープされる）。実施の形態によっては、圧力容器内の望ましくない反応物質の濃度を低減させる工程を、不活性ガスを用いて実施する。実施の形態によっては、超臨界流体状態に達することができる物質がＣＯ２である。実施の形態によっては、水素の供給源が水素ガスである。実施の形態によっては、溶媒がＭｅ２Ｏ、Ｅｔ２Ｏ又はテトラヒドロフラン等のエーテルである。別の実施の形態において、上記方法は、アランとの付加物を形成するように構成される分子を準備する工程と、アランを生成するように、アルミニウムを水素の供給源と反応させる工程（step of and）の完了後に、付加物を形成するように構成される分子を除去する工程とをさらに含む。得られる生成物は実質的に純粋なアランである。実施の形態によっては、装置内の流体の流れ、温度及び圧力の少なくとも１つを制御するように構成される制御機構が、汎用プログラマブルコンピュータベースの制御機構である。一実施の形態において、温度は１００℃未満の温度である。
【００１４】
本発明の上記の及び他の目的、態様、特徴及び利点は、以下の説明及び特許請求の範囲からさらに明らかとなる。
【００１５】
本発明の目的及び特徴は、以下に説明される図面を参照してさらに理解され得る。図面は必ずしも正確な縮尺でなく、むしろ包括的に、本発明の原理を例示することに重点が置かれている。図面中、同じ数字は種々の図を通じて同様の部材を示すのに使用されている。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明による、アランを生成する反応を実行するのに有用な装置の概略図である。
【図２】超臨界流体を用いて反応を実行する市販の反応器の画像である。
【図３】以下に記載される条件と同様の条件下で水素化されたチタンによるアルミニウム検体の脱水素化プロセスの進行を示す圧力−組成−等温（ＰＣＴ）グラフである。
【図４】以下に記載される条件と同様の条件下で水素化されたチタンによるアルミニウム検体の脱水素化プロセスの進行を示す圧力−組成−等温（ＰＣＴ）グラフである。
【図５】以下に記載される条件と同様の条件下で水素化されたチタンによるアルミニウム試料からの水素の放出を示すガスクロマトグラフ（ＧＣ）プロットであり、下の曲線は、窒素キャリアガスの対照プロットを示し、上の曲線は、窒素キャリアガスの存在下でチタンにより水素化されたアルミニウム試料を加熱することによって脱離した気体を示す。
【図６】１：１酸素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・Ｅｔ２Ｏの例示的な概念図である。
【図７】１：２酸素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・２ＴＨＦの例示的な概念図である。
【図８】１：１窒素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・Ｍｅ３Ｎの例示的な概念図である。
【図９】１：２窒素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・２ＴＥＤＡの例示的な概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、アルミニウムの水素化を引き起こすことによりアランを形成する媒体としての超臨界流体（ＳＣＦ）の使用に関する。この１０年間で、ＳＣＦは、合成化学及び産業において重要な役割を占めるという研究所の関心により発展してきた。ＳＣＦは、液体の最も望ましい特性と、気体の最も望ましい特性とを兼ね備えている。これらとしては固体溶解能、及び永久ガスとの総合的な相溶性が挙げられる。例えば、超臨界（ｓｃ）ＣＯ２には、水素化、ヒドロホルミル化及びオレフィンメタセシスのようなプロセスを含む、均一系触媒作用の広範な用途が見出されている。ｓｃＣＯ２において行われる均一系触媒作用としては、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成及び水素化が挙げられる。さらに、ｓｃＨ２Ｏにも、有機反応を高める上での広範な利用が見出された。
【００１８】
アランは、１４８ｇ／ＬのＨ理論密度を有する１０．１ｗｔ％水素を含有し、且つ液体水素よりも大きな水素容量を保有する単純な二成分水素化物である、水素の吸蔵に関する非常に魅力的な系である。この材料は、室温で辛うじて安定であり、６０℃〜１４０℃でＨ２を放出する。アルミニウムは、安く、安全且つ豊富であり、また２１世紀の技術において広く使用されている。このため、アランは５つのＤＯＥ規準のうち４つを確実に満たす。本発明以前の認識によれば、主な欠点はその可逆性の欠如である。ＡｌとＨ２との直接的な化合は、厳密な圧力（２５ｋｂａｒ超）を必要とする。ＡｌＨ３の熱力学特性により従来の気固合成は行われない。ＡｌＨ３は熱力学的にＡｌ及びＨ２への分解に関するカスプ（cusp：極限域）にある（ＡｌＨ３のα相、β相及びγ相はそれぞれ、約＋６ｋＪ  ｍｏｌ−１、−４ｋＪ  ｍｏｌ−１及び＋１ｋＪ  ｍｏｌ−１のΔＨｄｅｈｙｄ値を有する）。それゆえ、Ｈ２の圧力がかなり高くとも、活性障壁を超えるのに必要とされる最も穏やかな熱入力では、熱力学的に元素を優位とする系をもたらす（即ち、式３の左側へと移行する）。
【００１９】
【化２】
0005543783.tif 000003
【００２０】
ＳＣＦは、この系の動態特性と熱力学特性との拮抗相互作用を克服することを可能にする特有の特性を有する。Ｈ２とＳＣＦとの総合的な相溶性はこの観点から別の利点であり、数百ｂａｒに相当する水素の有効濃度を容易且つ効率的に達成し、また元素よりもＡｌＨ３の熱力学を優位なものとする。また、従来の溶媒をＳＣＦ媒体に添加して、反応物及び／又は生成物の溶解性を高め、これにより反応（参照）の動態プロファイル及び／又は熱力学プロファイルを変えてもよい。これは、熱に脆弱であるＡｌＨ３のような系に関して特に重要である。さらに、ＳＣＦ媒体における永久ガスの高い拡散率が、室温付近で確立される好ましい動態を促す。
【００２１】
アルミニウムの直接水素化によってアランを生成するのに使用することができる、超臨界流体系及び反応条件の例としては、ＣＯ２（７５ｂａｒ）、Ｈ２（３０ｂａｒ〜５０ｂａｒ）、５０℃〜６０℃、２時間〜４時間；ジメチルエーテル（８ｂａｒ）、Ｈ２（３０ｂａｒ〜４０ｂａｒ）、１２５℃、２時間〜４時間；エタン（６５ｂａｒ）、Ｈ２（３０ｂａｒ〜４０ｂａｒ）、９０℃、２時間〜４時間；及びＭｅ２Ｏ、ＣＯ２及びＨ２の三成分混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
調製例
図１は、物質の脱水素化試料からアランを再生するのに使用される装置の概略図である。図１には、管及びバルブを介して、Ｍｅ２Ｏシリンダ２、ＣＯ２シリンダ３、ＣＯ２ポンプ４及びＨ２シリンダ５と流体連通する高圧反応容器１が示される。バルブの慣例的な記号を装置の種々の部材を接続するライン上に示す。
【００２３】
Ｈ２の発生及び吸収を促すため、従来方法によって調製されるアラン試料をＴｉＣｌ３（２ｍｏｌ％）でドープした。その後、この物質を脱水素化し、淡灰色粉末を得た。得られる物質の粉末Ｘ線回折パターンは、Ａｌに起因するピークのみを示した。次にこの物質を不活性ガスのブランケット下で１００ｍＬ容のステンレス鋼圧力反応器１に導入した。本発明のシステム及び方法に使用されるのに好適である不活性ガスの例としては、ヘリウム、アルゴン及び窒素が挙げられる。ごくわずかな酸素含量を有する窒素は、液体窒素から、又は高温に加熱された金属（例えば、８００℃に加熱された銀）チップ上の窒素をゲッタリングすることによって、ボイルオフガスとして得ることができる。例えば、J.B. Milstein and L.F. Saunders, "Gettering of Gases for High Purity Applications," J. Crystal Growth 89, 124 (1988)を参照のこと。上部圧力を経て蒸気（５０ｐｓｉ）として、少量のＭｅ２Ｏをタンク２から容器１へと通した。次に、液体ＣＯ２（８９０ｐｓｉ）をポンプ４を用いてタンク３から容器１へと通し、最後に、Ｈ２（５００ｐｓｉ）をタンク５から容器１へと加えた。１内の反応混合物を６０℃に加熱し、それにより、ＣＯ２／Ｈ２混合物を超臨界相とし、内容物を１５０ｒｐｍで１時間攪拌した。好ましくは、１００℃未満の温度を用いる。好適な攪拌装置は、機械攪拌器及び磁気攪拌器のいずれかを備え得る。この時点で、容器１を室温まで冷却し、１時間の通気及び排気によって揮発性物質を全て除去した。その後、反応容器１を図１中の他の部材から分離させ、不活性雰囲気グローブボックス内へと移して開き、灰色粉末を得たが、これは出発物質とわずかに色及び外観が異なっていた。
【００２４】
図１中に、加熱装置及び冷却装置、成分又は試薬をシステムから除去する開口部、並びに加熱装置、冷却装置及びバルブを動作させる制御機構等の機能部材は示していない。圧力を示す電気信号を提示する従来の圧力検出機器は、機器の種々の部材内の圧力を検出及び制御するのに使用することができる。電気的に又は空圧により動作するバルブは、タイミング及び流量を制御するのに使用することができ、気体及び流体を或る容器から別の容器へと移動させるか、又は容器内に保持するか、又は通気させる。従来の電熱器及び従来の流体（例えば水）に基づく熱変換システムを使用して、反応容器を要求される適度な温度に加熱及び冷却することができる。熱電対等の検出器を用いた従来の熱制御機構、及び温度を検出すると共に温度を設定値と比較するフィードバック回路を用いることができる。実施形態によっては、熱制御のための、且つ排気、質量流量及び圧力制御のための制御機能を実行するのに従来の汎用プログラマブルコンピュータを使用することができる。
【００２５】
場合によっては、人がバルブ及び装置の作動を制御することも可能である。アランのより大きな収量が得られ得ることが予想される。特に、幾つかの要因によって、本プロセスで生成されるアランの量に比べて、測定されるアランの量が低減する可能性がある。初めに、アランを除去するようにシステムの圧力を下げなければならないため、生成物との平衡に有効な水素の分圧を下げる。これにより、生成物を或る未知の程度に分解させることが可能である。また、試験すべき検体を容器１から取り出し、（たとえ、検体が分析時の反応性環境から保護されるように意図されていても）分析時に存在する周囲空気中の酸素及び水蒸気のいずれに曝してもよい。
【００２６】
図２は、超臨界流体を用いた反応を実行する市販の反応器の画像である。この反応器及び同様の高圧力の小型研究室用反応器は、Parr Instrument Company（211 Fifty Third Street, Moline, Illinois 61265-9984）から、又は幾つかの他の供給業者から入手可能である。これらの反応器は、温度制御、攪拌速度制御を含む種々のパラメータをモニタリング、制御、データロギング及び達成し、圧力をモニタリングし、データをロギングし、気体供給及び液体供給を制御し、且つ生成される生成物を処理するのに使用される制御機構を備えて得ることができる。場合によっては、１つ又は複数の反応器を制御するのにＰＣユーザーインターフェースを使用する。
【００２７】
図３及び図４は、段落
【００２８】
（[0026]）に記載の条件と同様の条件下で水素化されたチタンによるアルミニウム検体の脱水素化プロセスの進行を示す圧力−組成−等温（ＰＣＴ）グラフである。
【００２９】
図５は、ｓｃＣＯ２（約７０ｂａｒ）／Ｈ２（約３５ｂａｒ）を用いて６０℃の温度で２０時間水素化されたチタンによるアルミニウム試料からの水素の放出を示すガスクロマトグラフ（ＧＣ）プロットであり、下の曲線は、窒素キャリアガスの対照プロットを示し、上の曲線は、窒素キャリアガスの存在下でチタンにより水素化されたアルミニウム試料を加熱することによって脱離した気体を示す。
【００３０】
代替合成法
第２の方法では、ドープした超臨界ＣＯ２反応媒体を使用してアランを調製し得ることが、本発明者らにより予想される。また、全く異なる超臨界流体を使用してより良好な熱力学環境を作り出すことができることも、本発明者らにより予想される。
【００３１】
そのままのＡｌＨ３よりも錯体形成エンタルピー（ΔＨｃ）が好ましく、その後、ドナーＬを除去するような環境に近い温度まで加熱されて所望の高分子（ＡｌＨ３）Ｘ物質を生成することができる中間分子アラン付加物Ｌ・ＡｌＨ３を形成し得ることが予想される。類似の二段階プロセスを用いてアランを安定化させた後、現在、この物質を生成する唯一の方法である、いわゆる「有機金属経路」においてそれを脱錯体化（decomplex）するため、この手法が実行される可能性は高いと考えられる。ドナー分子Ｌは、エーテル（Ｍｅ２Ｏ及びＥｔ２Ｏ等）及びアミン（Ｍｅ３Ｎ及びＥｔ３Ｎ等）を含む一連の物質のいずれか１つであり得ることが予想される。１：１及び２：１のＬ・ＡｌＨ３錯体のいずれか又は両方が、アランの形成において有用な安定化中間体として作用し得ることが、本発明者らにより予想される。Ａｌ基質に組み込まれる固体状態の触媒（例えばＴｉ）に加えて、ＳＣＦ反応混合物への分子水素輸送触媒（例えば、ウィルキンソン触媒）の添加も有用となり得ることが、本発明者らにより予想される。
【００３２】
既に説明したように、極端な温度及び極端な圧力の条件下以外では、アランの限界熱力学安定性によって、上記に挙げられる式３に示される反応に従うＡｌ及びＨ２からのその直接的な調製が妨害されている。水素輸送触媒の使用に加えて、代替的なＳＣＦ媒体、並びにドナー溶媒能又は補助溶媒能を有する混合物の使用により、ｎＬ・ＡｌＨ３中間体（ｎ＝１又はｎ＝２である）の分子付加物の安定化と共に、その後のドナーＬの除去、及び高分子二成分水素化物への変換（式４及び式５）が可能となることが、本発明者らにより予想される。既に示したように、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）は、従来の炭化水素溶媒中におけるＡｌとＨ２との直接反応を可能にするのに十分ＡｌＨ３を安定化して、高分子ＡｌＨ３・ＴＥＤＡを形成することができる。しかしながら、強く結合したＴＥＤＡリガンドはこの生成物におけるＡｌＨ３から脱離し得ないため、この付加物は純粋なアランを調製するのに有効でない。「アミンアランの直接合成（The Direct Synthesis of Amine Alanes）」、E. C. Ashby, Journal of the American Chemical Society, 1964, vol. 86, p. 1882を参照のこと。また「活性Ａｌ及び水素から開始される、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）のＡｌＨ３付加物の直接的な可逆合成（The Direct and Reversible Synthesis of the AlH3 Adduct of Triethylenediamine (TEDA) Starting with Activated Al and Hydrogen）」、James Joseph Reilly, Jason Graetz, James Wegryzn, Yusuf Celibi, John Johnson and Wei-Min Zhou, MRS Fall Meeting, Boston, 2007を参照のこと。
【００３３】
【化３】
0005543783.tif 000004
【００３４】
調製することができる（又は調製することができると考えられる）付加物の例としては分子酸素ドナーリガンド（ジメチルエーテル（Ｍｅ２Ｏ）、ジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ）、ジオキサン、エチルメチルエーテル（ＭｅＯＥｔ）、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuuran）（ＴＨＦ）等）、並びに分子窒素ドナーリガンド（ピリジン、キヌクリジン、トリメチルアミン（Ｍｅ３Ｎ）、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）及びトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）等）を用いた付加物が挙げられる。式６及び式７に記載の気相反応について、酸素ドナーリガンドに関する錯体形成の代表的なＤＦＴ算出エネルギー（ΔＨｃ）を表Ｉに挙げ、窒素ドナーリガンドに関するものを表ＩＩに挙げる。
ＡｌＨ３（ｓ）＋Ｌ（ｇ）→ＡｌＨ３・Ｌ（ｇ）                            式６
ＡｌＨ３（ｓ）＋２Ｌ（ｇ）→ＡｌＨ３・２Ｌ（ｇ）                        式７
【００３５】
図６〜図９は、表Ｉ及び表ＩＩの記載内容から選ばれる、様々な１つのリガンドを有する（one-）付加物及び２つのリガンドを有する（two-ligand）付加物の例示的な概念図である。
【００３６】
【表１】
0005543783.tif 000005
【００３７】
図６は、１：１酸素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・Ｅｔ２Ｏの例示的な概念図である。
【００３８】
図７は、１：２酸素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・ＴＨＦの例示的な概念図である。
【００３９】
【表２】
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【００４０】
図８は、１：１窒素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・Ｍｅ３Ｎの例示的な概念図である。
【００４１】
図９は、１：２窒素ドナーリガンド付加物ＡｌＨ３・２ＴＥＤＡの例示的な概念図である。
【００４２】
水素の吸蔵、アランから回収される水素の供給、及びブースターロケット用固体燃料におけるアランフューズ（fuses）の使用を含む、アラン材料の様々な使用を示唆することができる。
【００４３】
汎用プログラマブルコンピュータ
本明細書による計測器の制御、信号の記録及び信号又はデータの分析に有用な汎用プログラマブルコンピュータは、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）、マイクロプロセッサベースコンピュータ、ポータブルコンピュータ、又は他のタイプの演算処理装置のいずれかであり得る。汎用プログラマブルコンピュータは典型的に中央演算処理装置、機械可読記憶媒体を用いて情報及びプログラムを記録及び読み取ることができる記憶装置又はメモリ装置、有線通信装置又は無線通信装置等の通信端末装置、表示端末等の出力装置、並びにキーボード等の入力装置を備える。表示端末は、タッチスクリーンディスプレイであってもよく、その場合、表示装置及び入力装置の両方として機能し得る。ポインティング装置（マウス又はジョイスティック等）のような別の且つ／又は付加的な入力装置が存在していてもよく、提示装置（enunciator）（例えば、スピーカ、第２のディスプレイ又はプリンタ）等の別の又は付加的な出力装置が存在していてもよい。コンピュータは、多種多様なオペレーティングシステムのいずれか１つ（例えば、Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）、又はＭａｃＯＳ、又はＵｎｉｘ（登録商標）、又はＬｉｎｕｘの何種類かのバージョンのいずれか１つ）を実行することができる。
【００４４】
オペレーションの際、汎用プログラマブルコンピュータは、ソフトウェア又はファームウェアの形態の命令を用いてプログラムされる。これらの命令により、汎用プログラマブルコンピュータのオペレーションが制御される。汎用プログラマブルコンピュータは、数学演算（例えば、計算）、論理演算（例えば、比較、又は規定された規則に従う論理演繹)、及びテキストデータ又は図形データの処理（例えば、ワード処理又は画像処理）等のデータの様々な操作を実施することができる。データは、記録データ又はリアルタイムデータとして汎用プログラマブルコンピュータに提供することができる。任意の算出オペレーション又は処理オペレーションの結果は、即時利用又は後の利用のために、機械可読媒体又はメモリに記録される。例えば、マイクロプロセッサベース分析モジュールでは、データは、マイクロプロセッサ内のレジスタ、マイクロプロセッサ内のキャッシュメモリ、半導体メモリ（例えば、ＳＲＡＭ、ＤＲＡＭ、ＲＯＭ、ＥＰＲＯＭ）、磁気メモリ（例えば、フロッピー（登録商標）ディスク又はハードディスク）及び／若しくは光メモリ（例えば、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ、ＨＤ−ＤＶＤ）等のローカルメモリ、又は中央データベース等のリモートメモリに記録することができる。機械可読媒体に記録されるデータの後の利用としては、表示、印刷、他には、データをユーザーに通信すること、さらなる計算若しくは操作においてデータを用いること、又は別のコンピュータ若しくはコンピュータベース装置にデータを通信することが挙げられる。
【００４５】
本発明で使用することができる機械可読記憶媒体としては、磁気フロッピー（登録商標）ディスク及びハードディスク等の電子記憶媒体、磁気記憶媒体及び／又は光記憶媒体；実施形態によってはＤＶＤディスク、ＣＤ−ＲＯＭディスク（即ち、読み取り専用光記憶ディスク）、ＣＤ−Ｒディスク（即ち、ライトワンスリードメニー光記憶ディスク）及びＣＤ−ＲＷディスク（即ち、書き換え可能光記憶ディスク）のいずれかを使用することができるＤＶＤドライブ、ＣＤドライブ；並びに、ＲＡＭ、ＲＯＭ、ＥＰＲＯＭ、コンパクトフラッシュ（登録商標）カード、ＰＣＭＣＩＡカード、又は代替的にＳＤ若しくはＳＤＩＯメモリ等の電子記憶媒体；並びに、記憶媒体を収容し且つ記憶媒体から読み出し且つ／又は記憶媒体に書き込む電子部品（例えば、フロッピー（登録商標）ディスクドライブ、ＤＶＤドライブ、ＣＤ／ＣＤ−Ｒ／ＣＤ−ＲＷドライブ、又はコンパクトフラッシュ（登録商標）／ＰＣＭＣＩＡ／ＳＤアダプタ）が挙げられる。機械可読記憶媒体分野における当業者に既知のように、データを記憶する新たな媒体及びフォーマットは絶えず考案されており、将来利用可能となるであろう任意の好適な市販の記憶媒体及び対応する読取／書込装置が、特に、より大きな記憶容量、より速いアクセス速度、より小さいサイズ及びストレージ情報１ビット当たりのより低いコストをもたらすのであれば、使用に適切であると考えられる。或る特定の条件下では、穿孔紙テープ又は穿孔カード、テープ又はワイヤ上の磁気記録、印刷文字の光学記録又は磁気記録（例えば、ＯＣＲ及び磁気によりコード化された記号）、並びに一次元バーコード及び二次元バーコード等の機械可読記号といった既知の古くからある機械可読媒体も使用に利用可能である。
【００４６】
本発明は、本明細書中に開示される構造及び方法を参照して、且つ図面に例示されるように特に示され且つ説明されているが、記載されている詳細に限定されるものでなく、また本発明は、以下の特許請求の範囲及びこの精神に含まれ得る任意の変更形態及び変形を包含するように意図される。
【図１】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図２】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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