(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を含有することを特徴とする、製紙用カラーコート塗工工程の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックスの共重合体ラテックスを含む塗工液のデポジットの除去剤であって、（Ａ）と（Ｂ）を１：４〜４：１の重量比で含有し、（Ｄ）過酸化水素の配合量は、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％であるデポジット除去剤。
【請求項２】
（Ａ）アミノカルボン酸が、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、ジヒドロキシグリシン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸から選ばれた１種以上である請求項１記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤。
【請求項３】
（Ｂ）ホスホン酸が、ホスホノブタントリカルボン酸、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミンから選ばれた１種以上である請求項１又は２記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤。
【請求項４】
製紙用カラーコート塗工工程において、請求項１乃至３のいずれかに記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤を含む洗浄液を製紙用カラーコート塗工工程に流通させることを特徴とする製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法。
【請求項５】
洗浄液のｐＨが８〜１４である請求項４記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法。
【請求項６】
製紙用カラーコート塗工工程において、（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を用いることを特徴とする、製紙用カラーコート塗工工程の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックスの共重合体ラテックスを含む塗工液のデポジットの除去方法であって、（Ａ）と（Ｂ）を重量比で１：４〜４：１で用い、洗浄液における（Ｄ）過酸化水素の濃度は、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％であるデポジット除去方法。
【請求項７】
デポジット除去洗浄時のｐＨが８〜１４である請求項６記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法。
【請求項８】
（Ａ）アミノカルボン酸が、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、ジヒドロキシグリシン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸から選ばれた１種以上である請求項６又は７記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法。
【請求項９】
（Ｂ）ホスホン酸が、ホスホノブタントリカルボン酸、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミンから選ばれた１種以上である請求項６乃至８のいずれかに記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤およびデポジット除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、需要激増によって塗工紙の生産能力の向上が社会的に熱望されている。これに鑑み、塗工工程の高速化が進んでおり、そのためには、紙塗工用組成物に優れた高速流動性が要求されるようになった。また、近年塗工紙業界では、生産性を上げるため主力の塗工機としてブレードコーターを導入し、その塗工スピードを高速化するための方策を種々採っている。この高速塗工の場合、良好な塗料の流動性、保水性が求められるが、塗料中のバインダーとして用いられるラテックスにも良好な流動性、保水性が求められている。一方、印刷速度の高速化も進められており、塗工紙にはこのような高速印刷に耐え得る優れたウエットピック強度、耐ブリスター性が必要となる。このような印刷速度の高速化や塗工紙の高品質化、高機能化により、これに対応しうるように塗工液の高性能化が図られている。
【０００３】
塗工紙を製造するための製紙用塗工液（紙塗工用組成物）は、主として顔料、結合剤、水、及び各種の添加剤からなる水系分散体混合物であり、顔料としては、焼成クレー、炭酸カルシウム、カオリン等が、また、結合剤（または接着剤）としては、ＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックス等の共重合体ラテックスが用いられている。該塗工液を塗工用紙へ塗布する方法は、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーターなどの塗布機によって行なわれる。また、塗布後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。
【０００４】
塗工液は、通常、塗工液貯蔵タンクと移送配管、移送ポンプ及びコーター間を循環使用され、使用と共に塗工液貯蔵タンクと移送配管、コーター内に塗工液が付着、固化してデポジット性の固着物が生じる。生じたデポジット固着物が大きくなると配管等での塗工液の流量の低下や変動により塗工状況に影響を及ぼすだけでなく、固着物が剥離して微小な塊として塗工液中に含まれると、コーターで塗工紙面に傷を作り、塗工紙の品質を著しく低下させることばかりでなく、コーターの歯面をも傷つけ、装置に大きな損害をもたらすこととなり、避けなければならない。そこで、塗工液貯蔵タンクと移送配管、移送ポンプ及びコーター間の循環ライン中にフィルターを設置して微小な塊状物の除去する方法や定期的に塗工液循環ラインの付着物を鉱酸・有機酸やアルカリ剤を用いて洗浄、除去する方法等の種々の方法が提案されている。例えば、アクリル酸系重合体を用いて分散、洗浄除去する方法（例えば特許文献１参照）、有機ホスホン酸やその塩を用いる方法（例えば特許文献２参照）、無機酸と有機酸とを含有するデポジット除去剤を用いる方法（例えば特許文献３参照）、汚れの付いた塗工ロールを有機溶剤、アルカリ洗浄剤及び界面活性剤を含む洗浄液に浸し超音波を与えて洗浄する方法（例えば特許文献４参照）、塗工液の給液ヘッダーの吐出部に弾性体を付ける方法（例えば特許文献５参照）、塗工装置内に洗浄装置を組み込んだ塗工機（例えば特許文献６参照）、ダイコーター内部に可動性の中子を設けてその移動でダイコーター内部を洗浄する方法（例えば特許文献７参照）等がある。しかし、アクリル酸系重合体やキレート剤を用いた洗浄方法では、デポジット中のＳＢＲ系ラテックス等に由来する樹脂の硬化物等を効果的に除去できず、また、鉱酸・有機酸、有機ホスホン酸やその塩を用いる方法においても、デポジットに含まれる炭酸カルシウムを溶解することはできるが、樹脂の硬化物等を効果的に除去できない。アルカリ洗浄剤及び界面活性剤を含む洗浄液では、デポジット中の填料・顔料やＳＢＲ系ラテックス等を充分には洗浄除去できず、所望する十分なデポジット洗浄効果を得るには至っていない。そのため、これらの洗浄方法のほかに、人力による物理的な削除作業を行っている。そこで、依然として効果的な洗浄方法が強く求められている。
【特許文献１】特開昭６２−２１８９３号公報
【特許文献２】特開平８−２４６３７４号公報
【特許文献３】特開２０００−６４０６９号公報
【特許文献４】特開平５−１７７１７７号公報
【特許文献５】実開平５−５２０００号公報
【特許文献６】特開２００３−１４５０２０号公報
【特許文献７】特開２００６−０００７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、紙パルプ製造業の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤およびデポジット除去方法に関するものであり、詳しくは酸洗浄を用いることがなく、炭酸カルシウム等の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックス等の共重合体ラテックスを含む塗工液に由来するデポジットの除去剤およびデポジット除去方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明者らは、製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤およびデポジット除去方法に関し、詳しくは酸洗浄を用いることなく、炭酸カルシウム等の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックス等の共重合体ラテックスを含む塗工液に由来するデポジットを除去する薬剤および除去方法について、鋭意研究を行った結果、特定のアミノカルボン酸、有機ホスホン酸、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び過酸化水素の併用が有効であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、請求項１に係る発明は、（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を含有することを特徴とする、製紙用カラーコート塗工工程の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックスの共重合体ラテックスを含む塗工液のデポジットの除去剤であって、（Ａ）と（Ｂ）を１：４〜４：１の重量比で含有し、（Ｄ）過酸化水素の配合量は、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％であるデポジット除去剤である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、（Ａ）アミノカルボン酸が、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、ジヒドロキシグリシン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸から選ばれた１種以上である請求項１記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、（Ｂ）ホスホン酸が、ホスホノブタントリカルボン酸、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミンから選ばれた１種以上である請求項１又は２記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、製紙用カラーコート塗工工程において、請求項１乃至３のいずれかに記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤を含む洗浄液を製紙用カラーコート塗工工程に流通させることを特徴とする製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、洗浄液のｐＨが８〜１４である請求項４記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【００１３】
請求項６に係る発明は、製紙用カラーコート塗工工程において、（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を用いることを特徴とする、製紙用カラーコート塗工工程の無機填料・無機顔料及びＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックスの共重合体ラテックスを含む塗工液のデポジットの除去方法であって、（Ａ）と（Ｂ）を重量比で１：４〜４：１で用い、洗浄液における（Ｄ）過酸化水素の濃度は、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％であるデポジット除去方法である。
【００１４】
請求項７に係る発明は、デポジット除去洗浄時のｐＨが８〜１４である請求項６記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【００１６】
請求項８に係る発明は、（Ａ）アミノカルボン酸が、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、ジヒドロキシグリシン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸から選ばれた１種以上である請求項６又は７記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【００１７】
請求項９に係る発明は、（Ｂ）ホスホン酸が、ホスホノブタントリカルボン酸、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミンから選ばれた１種以上である請求項６乃至８のいずれかに記載の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤およびデポジット除去方法により、製紙用塗工液の循環使用によって塗工液貯蔵タンクと移送配管、コーター、ポンプおよびこれらの付帯装置等に塗工液が付着・固化して生成したデポジット（固着物）を、容易に除去することができる。また、デポジットの除去に伴う操業上の停止等が短縮される。さらに、デポジットを完全に除去することが可能となることで、残存するデポジットが剥離してコーターに運ばれることによって生じる塗工紙面の引っ掻き傷がなくなり、成紙品質の向上に寄与する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤は、製紙用塗工液の塗工液貯蔵タンクと移送配管、コーター内等に塗工液が徐々に付着・固化して生成したデポジット（固着物）を洗浄除去する、特定の（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を含有することを特徴とする製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去剤である。
【００２０】
本発明の製紙用カラーコート塗工工程のデポジット（以下、「デポジット」とする。）は、塗工液の循環使用により、塗工液貯蔵タンクと移送配管、コーター、ポンプおよびこれらの付帯装置等に塗工液が徐々に付着・固化したデポジット（固着物）である。塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではないが、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター等がある。
【００２１】
上記塗工液は特に限定されるものでは無く、一般的に使用されている製紙用塗工液である。該塗工液は、一般にカオリン、炭酸カルシウム、クレー、サチンホワイト、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、活性白土、酸性白土、珪素土、プラスチックピグメント等の顔料；スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、(メタ)アクリル酸−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸−メチルメタクリル酸共重合体、メチルメタクリル酸−ブタジエン共重合体、ブチルアクリル酸−酢ビ共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、イソブテン−無水マレイン酸共重合体等の合成バインダー；酸化デンプン、エーテル化デンプン、エステル化デンプン、カチオン化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性デンプン、カゼイン、大豆蛋白などの天然系バインダー；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤；防腐剤、水、その他、必要に応じて滑剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤などの各種助剤を含み、粘性のあるスラリーである。
【００２２】
デポジットには、上記塗工液の配合物に由来するものだけでなく、パルプや紙の成分や配合物・添加物に由来するものが含まれる。例えば、パルプや紙の成分や配合物・添加物に由来するものとしては、脂肪酸、グリセライド、リグニン類、テルペン類、ステロール化合物などのパルプ由来の繊維や樹脂；ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸等のサイズ剤、アクリル酸系高分子、尿素−ホルムアルデヒド共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体、デンプン、カチオン化デンプン等の紙力増強剤や歩留向上剤；微細繊維などが含まれる。さらに、バクテリア、カビ等による微生物を含むスライムが含まれる場合もある。
【００２３】
本発明で用いる（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩（以下「（Ａ）アミノカルボン酸類」とする）は、中性水あるいはアルカリ性水に溶解するアミノカルボン酸及びその塩である。具体的には、エチレンジアミン四酢酸及びその１〜４ナトリウム塩又はカリウム塩（ＥＤＴＡ・１〜４Ｎａ塩、ＥＤＴＡ・１〜４Ｋ塩）、ニトリロ三酢酸及びその１〜３ナトリウム塩又はカリウム塩（ＮＴＡ・1〜３Ｎａ、ＮＴＡ・1〜３Ｋ）、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸及びその１〜２ナトリウム塩又はカリウム塩（ＨＩＤＡ・１〜２Ｎａ、ＨＩＤＡ・１〜２Ｋ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその１〜３ナトリウム塩又はカリウム塩（ＨＥＤＴＡ・１〜３Ｎａ、ＨＥＤＴＡ・１〜３Ｋ）、ジエチレントリアミン五酢酸及びその１〜５ナトリウム塩又はカリウム塩（ＤＴＰＡ・１〜５Ｎａ塩、ＤＴＰＡ・１〜５Ｋ塩）、トリエチレンテトラアミン六酢酸及びその１〜６ナトリウム塩又はカリウム塩（ＴＴＨＡ・１〜６Ｎａ塩、ＴＴＨＡ・１〜６Ｋ塩）、ジカルボキシメチルグルタミン酸及びその１〜４ナトリウム塩又はカリウム塩（ＧＬＤＡ・１〜４Ｎａ塩、ＧＬＤＡ・１〜４Ｋ塩）、ジヒドロキシグリシン及びそのナトリウム塩又はカリウム塩、プロパンジアミン四酢酸及びその１〜４ナトリウム塩（ＰＤＴＡ・１〜４Ｎａ塩、ＰＤＴＡ・１〜４Ｋ塩）、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸及びその１〜４ナトリウム塩又はカリウム塩（ＤＰＴＡ−ＯＨ・１〜４Ｎａ塩、ＤＰＴＡ−ＯＨ・１〜４Ｋ塩）等が挙げられる。好ましくは、エチレンジアミン四酢酸及びその１〜４ナトリウム塩（ＥＤＴＡ・１〜４Ｎａ塩）である。これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩（以下「（Ｂ）有機ホスホン酸類」とする。）は、中性水あるいはアルカリ性水に溶解する有機ホスホン酸及びその塩である。具体的には、ホスホノブタントリカルボン酸及びその１〜５ナトリウム塩（ＰＢＴＣ・１〜５Ｎａ）、ホスホノブタントリカルボン酸及びその１〜５カリウム塩（ＰＢＴＣ・１〜５Ｋ）、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸及びその１〜４ナトリウム塩（ＨＥＤＰ・１〜４Ｎａ）、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸及びその１〜４カリウム塩（ＨＥＤＰ・１〜４Ｋ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸及びその１〜６ナトリウム塩（ＮＴＰ・１〜６Ｎａ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸及びその１〜６カリウム塩（ＮＴＰ・１〜６Ｋ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン及びその１〜４ナトリウム塩（ＥＤＴＭＰ・１〜４Ｎａ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン及びその１〜４カリウム塩（ＥＤＴＭＰ・１〜４Ｋ）等が挙げられる。好ましくは、ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸及びその１〜４ナトリウム塩（ＨＥＤＰ・１〜４Ｎａ）、ホスホノブタントリカルボン酸及びその１〜５ナトリウム塩（ＰＢＴＣ・１〜５Ｎａ）である。これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明で用いる（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム（以下「（Ｃ）水酸化ナトリウム等」とする。）は、特に限定されるものではなく、市販されている水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの併用のいずれかを用いることができる。
【００２６】
本発明で用いる（Ｄ）過酸化水素（以下「（Ｄ）過酸化水素」とする。）は、特に限定されるものではなく、市販されている過酸化水素が使用できる。例えば、３５重量％液品、５０重量％液品や６０重量％液品等があり、何れを用いても構わない。
【００２７】
本発明のデポジット除去剤における（Ａ）アミノカルボン酸類と、（Ｂ）有機ホスホン酸類との配合比率は、重量比で２０：８０〜８０：２０である。また、（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類の配合量は、それぞれが０．１重量％〜３０重量％、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類の合計量として０．２重量％〜５０重量％である。本発明のデポジット除去剤における（Ｄ）過酸化水素の配合量は、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％である。本発明のデポジット除去剤における（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムは、（Ａ）〜（Ｄ）を配合した本発明のデポジット除去剤の最終の製品ｐＨを８〜１４に調整するように配合する。また、本発明のデポジット除去剤に使用する水は清水及び／又は純水を使用する。
【００２８】
本発明におけるデポジット除去剤は、水を撹拌しながら（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｄ）過酸化水素を添加混合し、次いで（Ｃ）水酸化ナトリウム等を添加し、ｐＨを８〜１４に調整する方法、あるいは、水を撹拌しながら（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類を添加混合し（Ｃ）水酸化ナトリウム等でｐＨを８〜１４に調整した後、（Ｄ）過酸化水素を添加混合する方法によって調製することができる。ただし、（Ｃ）水酸化ナトリウム等の添加後に（Ｄ）過酸化水素を添加混合する調製方法では最終ｐＨが８〜１４であることを確認し、最終ｐＨがその範囲を外れている場合は（Ｃ）水酸化ナトリウム等を追加添加してｐＨが該範囲内に収まるように調整する。
【００２９】
このように調製した該デポジット除去剤を、直ちに薬注ポンプにて、デポジットが生じている製紙用カラーコート塗工工程に流通させ、循環ポンプを用いて洗浄液を循環させることにより、該デポジットを除去する。該デポジット除去剤は、流通させる製紙用カラーコート塗工工程にて適宜、水を加えて希釈して使用することもできる。希釈する場合のデポジット除去剤の濃度は、通常、１重量％から５０重量％である。
【００３０】
本発明の製紙用カラーコート塗工工程におけるデポジット除去方法は、（Ａ）アミノカルボン酸及びその塩、（Ｂ）有機ホスホン酸及びその塩、（Ｃ）水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、及び（Ｄ）過酸化水素を用いることを特徴とする製紙用カラーコート塗工工程のデポジット除去方法である。
【００３１】
本発明のデポジット除去方法における（Ａ）アミノカルボン酸類と、（Ｂ）有機ホスホン酸類との添加比は、目的とするデポジットの洗浄効果を考慮して適宜決定されるものであり、一律に決めることはできないが、通常、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類の比率は、重量比で２０：８０〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０である。また、本発明のデポジット除去方法を用いた洗浄液における（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類の濃度は特に限定されないが、通常、それぞれが０．１重量％〜３０重量％、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類の合計量として通常、０．２重量％〜５０重量％である。
【００３２】
本発明のデポジット除去方法を用いた洗浄液における（Ｄ）過酸化水素の濃度は、目的とするデポジットの洗浄効果を考慮して適宜決定されるものであり、一律に決めることはできないが、通常、過酸化水素の有効成分として０．１重量％〜１０重量％である。デポジット洗浄時の（Ｄ）過酸化水素が０．１重量％未満では、経験上十分な効果を得ることができない場合があり、過酸化水素を１０重量％以上含むと急激な発泡が生じる場合があり、好ましくない。
【００３３】
本発明のデポジット除去方法に用いる水は、清水、工水、及び工程水が使用でき、特に限定されるものではない。また、水以外にもデポジット洗浄液に使用する溶媒としては、水溶性有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、ジオキサン、エチレングリコール等を用いることができる。
【００３４】
本発明のデポジット除去方法を用いた洗浄液におけるｐＨは（Ｄ）過酸化水素の分解を促進するためにアルカリ性であることが必要であり、（Ｃ）水酸化ナトリウム等によってｐＨ８〜１４に調整する。より好ましくはｐＨが９〜１３の範囲になるようにする。ｐＨが８未満では（Ｄ）過酸化水素が十分に分解せず、本発明の効果が得られない場合がある。
【００３５】
本発明のデポジット除去方法において、（Ｃ）水酸化ナトリウム等によってｐＨをアルカリ性に維持した状態下での（Ｄ）過酸化水素は、デポジット等の有機物と接触することで分解が促進され、デポジット中に含有するＳＢＲ系ラテックス等の結合剤に由来する樹脂の硬化物等を効果的に酸化分解し、更に、微細なデポジットの空隙に入り込んだ過酸化水素が分解して微細な酸素ガスを発生させることで、デポジットを浮き上がらせて剥離を促進させ、また、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類は、（Ｄ）過酸化水素の急激な分解を抑制するとともに、顔料である炭酸カルシウム等をキレート溶解除去する効果があり、その結果、硬いデポジットは比較的短い時間で解きほぐされて、非常に弱い力（例えば指で挟み、つぶす）で潰れる状態となり、容易に除去することができるようになる。また、付着面からの剥離も容易になる。しかも、その効力は、短時間で終えることなく、洗浄時間の長時間に亘って維持される。以下、本発明のデポジット除去方法について詳細に説明する。
【００３６】
本発明のデポジット除去方法は、デポジットが生じている製紙用カラーコート塗工工程に水を張り込み、（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｃ）水酸化ナトリウム等、（Ｄ）過酸化水素水を添加する。（Ａ）〜（Ｄ）の添加方法は、製紙用カラーコート塗工工程に張り込んだ水を、循環ポンプを用いて循環させ、（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｄ）過酸化水素を添加混合した後に、（Ｃ）水酸化ナトリウム等を添加してｐＨを８〜１４に調整する方法、あるいは、製紙用カラーコート塗工工程に張り込んだ水を、循環ポンプを用いて循環させ、（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｃ）水酸化ナトリウム等を添加してｐＨを８〜１４に調整した後、（Ｄ）過酸化水素を添加混合する方法のいずれも用いることができる。ただし、（Ｃ）水酸化ナトリウム等の添加後に（Ｄ）過酸化水素を添加混合する方法では最終ｐＨが８〜１４であることを確認し、最終ｐＨがその範囲を外れている場合は（Ｃ）水酸化ナトリウム等を追加添加してｐＨが該範囲内に収まるように調整する。
【００３７】
該製紙用カラーコート塗工工程において、循環ポンプで上記洗浄液を約０．１〜１０ｍ／Ｓの線速度で循環させることにより、ほぐれて柔らかくなったデポジットからデポジットの小片や粒子が剥がれて洗浄液とともに循環し、柔らかくなっている他のデポジットの剥離除去をも促進して洗浄効率が高まる。また、状況に応じて循環する前に６時間〜１２時間、洗浄液に浸漬させても良い。
【００３８】
洗浄の進行に伴って、洗浄液のｐＨが低下するので、適宜、洗浄液のｐＨを測定し８〜１４に維持するようにデポジット除去剤、あるいは（Ｃ）水酸化ナトリウム等を追加添加する。洗浄液のｐＨが８未満では、デポジットを解きほぐし剥離、溶解する効果が低くなり、本発明の十分なデポジット除去効果を得ることができない。
【００３９】
本発明のデポジット除去方法において、洗浄液をヒータ等により３０℃〜８０℃程度に加温することにより、洗浄効率が上がり洗浄時間が短縮される。洗浄液の温度は対象とするデポジットの内容、洗浄する工程の状況、目的とするデポジットの洗浄効果を考慮して適宜決定されるものであり、一律に決めることはできないが、通常、３０℃〜８０℃である。好ましくは４０℃〜６５℃である。洗浄液温が低いと洗浄効果が十分に発揮されないことがある。また、洗浄液温が８０℃を超えると洗浄効果は高まるが、高アルカリ性洗浄液を使用することで生じる作業上の危険性が高くなること、洗浄される装置類の腐食性の問題から好ましくない場合がある。
【００４０】
洗浄時間は、デポジットの生成状況、デポジットの組成内容、洗浄液の循環量やｐＨ、更には洗浄液温度により一律に決定することはできないが、通常、２〜５時間の循環洗浄時間と目安とすればよい。デポジット洗浄の状況の評価は、洗浄液中の懸濁物質量ＳＳ（ＪＩＳ  Ｋ０１０２  懸濁物質及び蒸発残留物）によって容易に判断することができる。洗浄が十分に行われれば、経時的に洗浄液のＳＳ分は徐々に増加し、増加の度合いが小さくなり、ほぼ一定の値になった時点で洗浄を終了すればよい。本発明のデポジット除去方法を用いた洗浄液により、デポジットは解きほぐし易くなり容易に除去されるようになる。その後、清水を通水して剥離したデポジットあるいは除去されて浮遊あるいは沈降したデポジットを除去する。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔（Ａ）アミノカルボン酸類〕
Ａ−１：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）
Ａ−２：エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）
Ａ−３：エチレンジアミン四酢酸・４ナトリウム塩（ＥＤＴＡ・４Ｎａ）
Ａ−４：エチレンジアミン四酢酸・４カリウム塩（ＥＤＴＡ・４Ｋ）
Ａ−５：ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）
Ａ−６：ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（ＮＴＡ・３Ｎａ）
Ａ−７：ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）
Ａ−８：ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）
Ａ−９：ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩（ＤＴＰＡ・５Ｎａ）
Ａ−１０：トリエチレンテトラアミン六酢酸・６ナトリウム塩（ＴＴＨＡ・６Ｎａ）
Ａ−１１：ジカルボキシメチルグルタミン酸・４ナトリウム塩（ＧＬＤＡ・４Ｎａ）
Ａ−１２：ジヒドロキシグリシンナトリウム塩
Ａ−１３：プロパンジアミン四酢酸・４ナトリウム塩（ＰＤＴＡ・４Ｎａ）
Ａ−１４：１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸・４ナトリウム塩（ＤＰＴＡ−ＯＨ・４Ｎａ）
【００４２】
〔（Ｂ）ホスホノカルボン酸類〕
Ｂ−１：ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）
Ｂ−２：ホスホノブタントリカルボン酸・３Ｎａ（ＰＢＴＣ・３Ｎａ）
Ｂ−３：ホスホノブタントリカルボン酸・３Ｋ（ＰＢＴＣ・３Ｋ）
Ｂ−４：ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）
Ｂ−５：ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・４Ｎａ（ＨＥＤＰ・４Ｎａ）
Ｂ−６：ニトリロトリスメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩（ＮＴＰ・６Ｎａ）
Ｂ−７：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン・４ナトリウム塩（ＥＤＴＭＰ・４Ｎａ）
【００４３】
〔デポジット除去試験−１〕
塗工液（顔料としてのカオリン、炭酸カルシウム；バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアルコール；ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；防腐剤、水、キサンタンガム（増粘剤）、保水剤、消泡剤などを含む）の貯蔵タンクからの移送配管の内壁に付着、固化した塗工液由来のデポジットをハンマーで剥がして、約１０ｇ角形に切り、洗浄試験用の試料とした。温水（５０℃）３００ｍＬに所定量の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｄ）過酸化水素を加えて撹拌し、次いで（Ｃ）水酸化ナトリウム等でｐＨ１３．０に調整して、デポジット除去剤を調製し、５００ｍＬビーカーに入れた。これを５０℃の恒温水槽に入れて保温した。試料を６０メッシュのステンレス金網で作ったかごに載せ、マグネチックスターラーで２時間、連続撹拌した。撹拌下、角形の試料から剥がれてかごの目から落ちたデポジットは洗浄除去されたものと見なした。２時間後に金網上に残ったデポジットを取り出し、１０５℃で乾燥させて重量を量り、元の試料に対する重量損失分の百分率を洗浄率（％）とした。洗浄率が高いほど好ましい。また、試験後の残存するデポジットを指で潰したときの状態を○、△、×の三段階で評価した。ここで、○は柔らかくて容易に押し潰せる状態を示し、△は少し柔らかいが容易には押しつぶせない状態を示し、×は硬い状態を示す。この場合、柔らかくて容易に押し潰せる状態を示す方が好ましい。種々の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類について行った結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
0005464837.tif 000002
【００４５】
本発明の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｃ）水酸化ナトリウム等、（Ｄ）過酸化水素を配合したデポジット除去剤およびデポジット除去方法により、洗浄率は５７．１％〜８５．６％と高い洗浄率を示しているが、それぞれ単独での使用（例えば比較例３〜５）では洗浄率は１３．６％〜１８．１％と低く、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類の併用では洗浄率は３１．２％、（Ａ）アミノカルボン酸類と（Ｂ）有機ホスホン酸類のいずれかと（Ｄ）過酸化水素の併用でも洗浄率は３４．１％、〜３５．２％に止まり、本発明のデポジット除去剤およびデポジット除去方法は非常に優れた洗浄・除去効果を発揮することが分かる。
【００４６】
〔デポジット除去試験−２〕
塗工液（顔料としてのカオリン、炭酸カルシウム；バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアルコール；ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；防腐剤、水、キサンタンガム（増粘剤）、保水剤、消泡剤などを含む）由来の固化したデポジットが内壁に付着した塗工液貯蔵タンクからの移送配管を実装置より取り外し、五等分に切断して移送配管サンプルを調製した。タンクと循環ポンプを備えた循環系に該移送配管サンプルを１個ずつ組み込んだ循環系を５系統、独立に設置した。循環系に水を張り、循環ポンプを用いて循環させ、循環系の保有水量に対して、所定量の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｄ）過酸化水素を添加混合した後、（Ｃ）水酸化ナトリウム等で系内の溶液をｐＨ１３．０に調整し、５０℃にて３時間、循環を継続した例を実施例３１とした。一方、実施例３２は、循環系に水を張り、循環ポンプを用いて循環させ、循環系の保有水量に対して、所定量の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類を添加し、更に（Ｃ）水酸化ナトリウム等で系内の溶液を約ｐＨ１３とした後、（Ｄ）過酸化水素を添加混合し、更に系内の溶液のｐＨを（Ｃ）水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１３．０に最終調整した後、５０℃にて３時間、循環を継続した例である。また、実施例３１と同じ添加順序と試験方法を用いて、（Ｃ）と（Ｄ）、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｄ）、及び（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）を組み合わせた例を比較例とした。各例とも、循環終了後、洗浄液を排水し、清水を通水した後、移送配管サンプルを循環系より取り外して内部を点検した。移送配管サンプルの内部のデポジットの状態を○、×で評価した。ここで、○はデポジットが大部分除去された状態を示し、×はデポジットが大部分残留している状態を示す。試験結果を表２に示した。
【００４７】
【表２】
0005464837.tif 000003
【００４８】
本発明の（Ａ）アミノカルボン酸類、（Ｂ）有機ホスホン酸類、（Ｃ）水酸化ナトリウム等、（Ｄ）過酸化水素を用いたデポジット除去方法により、移送配管サンプル内壁に付着していたデポジットは大部分除去されており、本発明のデポジット除去方法は非常に優れた洗浄・除去効果を発揮することが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、紙・パルプ製造工場の塗工工程において障害となるデポジットの除去に用いることができる。