(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９を含有し、かつ該組成物における全顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量が５〜４０質量％であり、前記全顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の含有量が１０〜４０質量％であることを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項２】
さらに、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
【請求項３】
透明基板上に、赤色画素、緑色画素、青色画素が形成されたカラーフィルター基板であって、緑色画素が請求項１または２記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されていることを特徴とするカラーフィルター基板。
【請求項４】
前記赤色画素が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する赤色着色剤組成物より形成され、かつ、前記青色画素が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する青色着色剤組成物により形成されていることを特徴とする請求項３記載のカラーフィルター基板。
【請求項５】
請求項３または４に記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置等に使用する緑色着色剤組成物、カラーフィルター基板および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、テレビ、ノートパソコン、携帯情報端末、デジタルカメラ、デスクトップモニタ等様々な用途で使用されている。
【０００３】
最近、液晶ディスプレイには、従来のＣＲＴテレビには表現できなかった真紅のバラの鮮やかな色や、南国の海の美しい緑色などを忠実に再現するため、色再現範囲を拡大しＮＴＳＣ規格比１００％に近づけることが強く要求されてきている。なお、赤緑青各色のＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ、ｙ）がそれぞれ赤色（０．６７０，０．３３０）、緑色（０．２１０，０．７１０）、青色（０．１５０，０．０６０）の場合に、ＮＴＳＣ規格比１００％となる。
【０００４】
色再現範囲が広く、高輝度となる液晶ディスプレイを得るために、カラーフィルターの赤緑青の画素で用いられる顔料はバックライトの光線透過特性に合うよう選択することが重要であり、２種類以上の顔料を一定の割合で調色されて用いられることが多い。一方、高コントラスト比となる液晶ディスプレイを得るためには、カラーフィルターの各画素で用いられる顔料を微細で安定な粒子に分散することが重要であり、顔料誘導体分散剤、高分子等による顔料の分散安定化が各種検討されている。
【０００５】
特許文献１には、高塩素化銅フタロシアニン系緑色顔料および黄色顔料を用いた緑色着色剤組成物およびカラーフィルターが記載されている。この方法では、高塩素化銅フタロシアニン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（ＰＹ）１３８、およびＰＹ１８５の組み合わせで、緑色画素のＣ光源の色度座標（ｘ、ｙ）のｙ＝０．６５までを高色純度化しているものの、コントラスト比は２５００と低く、超高色純度と超高コントラスト比を両立できていない。また、特許文献２も同様に、ピグメントグリーン（ＰＧ）７とＰＹ１８５、ＰＹ１３９等の組み合わせで、緑色画素の高色純度化を達成しているものの、コントラスト比は１０００以下と低く、超高色純度と超高コントラスト比を両立できていない。上記のように、従来は、着色力の強いＰＹ１８５、ＰＹ１３９等の黄色顔料のナノ分散安定化が極めて困難であったため、緑色画素の高色純度化と高コントラスト比を両立できなかった。
【０００６】
一方、特許文献３には、赤緑青の画素に加え、イエロー、マゼンダ、シアンの画素を加えたカラーフィルターが記載されており、赤緑青シアン４色の画素を用いた場合に、色再現範囲はＮＴＳＣ規格比１００％となっている。ただし、この方法では画素数を４色以上とすることが必須であるため、通常の赤緑青３色の画素からなるカラーフィルターと比較し、工程が増えるためコストが高くなるという問題がある。
【０００７】
特許文献４には、イエロー、マゼンダ、シアン画素を有するカラーフィルターが記載されている。この方法では、シアン画素中の顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（ＰＢ）１６を単独で用いているものの、カラーフィルターの色再現範囲はＮＴＳＣ比３０％以下で色再現範囲が狭いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−２５５０号公報
【特許文献２】特開２００３−１８５８３０号公報
【特許文献３】特開２００８−５２２３９号公報
【特許文献４】特開２００３−８４１１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、薄膜で超高色純度、超高コントラスト比となるカラーフィルター用緑色着色剤組成物を提供することを目的とする。さらに、超高コントラスト比で、色再現範囲が極めて広く、ホワイトバランスに優れるカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１．少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有するカラーフィルター用緑色着色剤組成物において、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６および黄色顔料を含有し、かつ該組成物における全顔料中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とするカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
２．さらに、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含有する１項記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
３．前記黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含有することを特徴とする１または２項記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物。
４．透明基板上に、赤色画素、緑色画素、青色画素が形成されたカラーフィルター基板であって、緑色画素が１〜３項のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色着色剤組成物により形成されていることを特徴とするカラーフィルター基板。
５．前記赤色画素が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する赤色着色剤組成物より形成され、かつ、前記青色画素が顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する青色着色剤組成物により形成されていることを特徴とする４項記載のカラーフィルター基板。
６．４または５項記載のカラーフィルター基板を具備してなる液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の緑色着色剤組成物は、ＰＢ１６および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のＰＢ１６の含有量が５〜４０質量％であるため、カラーフィルターの緑色画素を薄膜で超高色純度、かつ高コントラスト比とすることができる。本発明の緑色着色剤組成物は、好ましくは、顔料としてＰＢ１６、ＰＧ５８、ＰＹ１２９、ＰＹ１５０を含有することによって、緑色画素を薄膜で超高色純度、超高コントラスト比、高輝度とすることができる。本発明の赤色画素、緑色画素、青色画素を有するカラーフィルターは、緑色画素が上記のような緑色着色剤組成物により形成されるため、超高コントラスト比となり、ＬＥＤバックライトとの組み合わせで、ＮＴＳＣ比１００％を越える極めて広い色再現範囲を達成でき、ホワイトバランスにも優れる。よって、本発明のカラーフィルターを用いて製造される液晶表示装置は、高表示品位かつ高色再現範囲となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例５の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトル
【図２】実施例９の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトル
【図３】比較例１の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトル
【図４】比較例３の緑色着色剤組成物から得られた緑色画素の透過スペクトル
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物は、少なくとも樹脂、溶剤、顔料を含有し、顔料としてＰＢ１６および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のＰＢ１６の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とする。カラーフィルターの緑色画素を高色純度化するためには、緑色画素の可視領域（４００〜７００ｎｍ）の透過スペクトルにおいて、緑色領域（４９５〜５８０ｎｍ）の透過率を高くするとともに、青色領域（４００〜４９５ｎｍ）および赤色領域（５８０〜７００ｎｍ）の透過率をカットすることが重要である。
【００１４】
本発明は、緑色着色剤組成物中に顔料としてＰＢ１６および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のＰＢ１６の含有量を５〜４０質量％とすることによって、カラーフィルターの緑色画素の透過スペクトルにおいて、４９５〜５８０ｎｍの透過率を選択的に高くすることを見出し、これによって緑色画素を薄膜で超高色純度を達成したことを特徴とする。さらに、ＰＢ１６および黄色顔料をナノ分散安定化し、超高色純度と超高コントラスト比を両立したことを特徴とする。
【００１５】
本発明の緑色着色剤組成物おいて、顔料中のＰＢ１６の含有量は、５〜４０質量％が必要であり、１０〜３０質量％が好ましい。ＰＢ１６が５質量％より少ないと、緑色画素の透過スペクトルにおける５８０〜７００ｎｍの透過率を充分にカットすることができないため、緑色画素を薄膜で超高色純度化できない。一方、ＰＢ１６の含有量が４０質量％よりも多いと、緑色画素の透過スペクトルにおける４００〜４９５ｎｍの透過率を充分にカットすることができないため、緑色画素を薄膜で高色純度化できない。さらに、顔料中のＰＢ１６の含有量が１０質量％より少ないと、緑色画素を薄膜で超高色純度化できない場合があり、顔料中のＰＢ１６の含有量が３０質量％より多いと緑色画素を超高コントラスト比とすることができない場合がある。
【００１６】
本発明の緑色着色剤組成物においては、ＰＢ１６および黄色顔料に加え、ＰＧ５８を含有することが好ましい。ただし、顔料としてＰＧ５８単独で用いた場合、緑色画素の色純度を高くすることはできない。ＰＧ５８単独での画素の透過率スペクトルは、４９５〜５８０ｎｍが特に高く、４００〜４５０ｎｍおよび６００〜７００ｎｍの透過率は充分は充分カットされるが、４５０〜４９５ｎｍおよび５８０〜６００ｎｍの透過率は充分にカットされないためである。このため、ＰＢ１６、黄色顔料、およびＰＧ５８を含有する緑色画素は、５００〜５８０ｎｍの透過率を特に高くすることができるため、薄膜での超高色純度と高輝度を両立できるため好ましい。本発明の緑色着色剤組成物中において、顔料中のＰＧ５８の含有量は０〜４０質量％が好ましい。ＰＧ５８の含有量が４０質量％よりも多い場合、本発明においてＰＢ１６は５質量％以上であることが必須のため、黄色顔料の含有量が４５質量％より少なくなる。このため、４５０〜４９５ｎｍの透過率を充分にカットすることができずに、Ｇの色純度が低下する場合がある。
【００１７】
本発明の緑色着色剤組成物においては、黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を併用することが好ましい。ＰＹ１２９単独での画素の透過スペクトルは、４００〜４９５ｎｍの透過率は充分カットされ、４９５〜５８０ｎｍの透過率は比較的高い。一方、ＰＹ１５０単独での画素の透過スペクトルは、４００〜４９５ｎｍの透過率は充分カットされないものの、４９５〜５８０ｎｍの透過率は特に高い。このため、黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を併用する相乗効果によって、４００〜４９５ｎｍの透過率を充分カットしつつ、４９５〜５８０ｎｍの透過率を特に高くすることができるため、緑色画素の超高色純度化と高輝度化を両立しやすい。黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を併用する場合、黄色顔料中のＰＹ１２９とＰＹ１５０との質量混合比は、ＰＹ１２９：ＰＹ１５０＝７０：３０〜３０：７０が特に好ましい。黄色顔料中のＰＹ１２９が７０質量％より多いと緑色画素の輝度が低下する傾向があり、ＰＹ１２９が３０質量％より少ないと緑色画素の色純度が低下する傾向がある。
【００１８】
本発明の緑色着色剤組成物においては、顔料としてＰＢ１６、ＰＧ５８、ＰＹ１２９、ＰＹ１５０の４顔料系とすることが特に好ましい。４顔料系の場合の各顔料の含有量は、ＰＢ１６が１０〜２０質量％が特に好ましく、ＰＧ５８が１０〜４０質量％が特に好ましく、ＰＹ１２９が２０〜３５質量％が特に好ましく、ＰＹ１５０が２０〜３５質量％が特に好ましい。４顔料比率を上記の範囲とすることで、緑色画素を、薄膜で超高色純度、超高コントラスト比、かつ高輝度とすることできる。
【００１９】
本発明の緑色着色剤組成物は、ＰＢ１６および黄色顔料を溶媒と共に分散機により分散し緑色顔料分散液を製造した後、その緑色顔料分散液に樹脂や種々の添加剤を加えることによって製造される。すなわち、顔料は、粉体の状態で一次粒子が凝集した二次粒子の状態（二次粒子は、通常１〜５０μｍ）であるため、溶媒および分散剤等を添加した後、分散機を用いて顔料の二次粒子に剪断応力を印加し、一次粒子または小数の一次粒子の集合体の粒子に分散することが必要である。
【００２０】
溶媒中で顔料の粗大粒子に剪断応力を印加するための分散機としては、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、アトライターなどが用いられ、特に分散効率に優れるためビーズミルを用いることが好ましい。分散ビーズの例としては、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどが挙げられ、効率よく微細化するためには、特にジルコニアビーズを使用することが好ましい。分散条件としては、ジルコニアビーズのビーズ径、分散機の周速、分散時間等を適切に制御することで剪断応力を適当な大きさに調整でき、かつ、顔料の粗大粒子を効率よく微細化することができる。
【００２１】
本発明で用いる緑色顔料分散液には、顔料スルホン化誘導体分散剤、高分子分散剤を添加することによって、顔料分散安定性を向上させることが好ましい。すなわち、
分散安定性が不良である場合、一次粒子まで分散された顔料は分散後再凝集により顔料粒径が増大し、カラーフィルターのコントラスト比は低下してしまう傾向がある。
【００２２】
顔料スルホン化誘導体分散剤の例としては、無金属フタロシアニン顔料のスルホン化物、銅フタロシアニン顔料のスルホン化物、亜鉛フタロシアニン顔料のスルホン化物等が挙げられ、スルホン化時の濃硫酸、発煙硫酸に対する耐性が高く、フタロシアニン分子が分解しにくい銅フタロシアニン顔料のスルホン化物が好ましい。
銅フタロシアニン系顔料誘導体を用いる場合、一分子あたりの平均スルホン酸基導入数は、１．６〜２．４個が好ましい。顔料スルホン化誘導体分散剤を用いる場合、顔料に対する添加量は、０．３〜５質量％が好ましい。０．５質量％より少ないと顔料分散安定性が不良となる場合がり、５質量％より多いと色相が好ましくないほど変化する場合がある。
【００２３】
高分子分散剤の例としては、塩基性基をその構造中に有するものが好ましく、市販品としては、例えば、“ソルスパース”（アビシア社製）、“ＥＦＫＡ”（エフカ社製）、”アジスパー”（味の素ファインテクノ社製）、“ＢＹＫ”（ビックケミー社製）等を好ましく用いることができる。“ソルスパース”２４０００、“ＥＦＫＡ”４３００、４３３０、４３４０、“アジスパー”ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、“ＢＹＫ”、２０００、２００１、６９１９、２１１１６等を用いた場合に分散安定化効果が高くなるため好ましい。本発明において高分子分散剤の添加量としては、特に限定されるわけではないが、好ましくは顔料１００質量部に対して１０〜５０質量％が好ましい。高分子分散剤の添加量が１０質量部より少ないと顔料分散安定性が不良となる場合があり、５０質量部より多いとアルカリ現像性が不良となる場合がある。
【００２４】
本発明の緑色着色剤組成物に用いられる樹脂としては、特に限定はなく、通常、カラーフィルターに使用している樹脂、すなわちアクリル系、エポキシ系、あるいはポリアミック酸等の樹脂を好ましく用いることができる。使用する樹脂によって、非感光性、あるいは感光性とすることができ、カラーフィルター製造プロセスに応じて適宜選択することができる。
【００２５】
本発明で、緑色着色剤組成物にアクリル系樹脂を用いる場合、顔料分散剤として、顔料スルホン化誘導体分散剤およびアクリル系高分子分散剤を併用することが好ましい。すなわち、顔料スルホン化誘導体分散剤とアクリル系高分子分散剤の相乗効果により、顔料の分散安定性が極めて高くなり、かつアクリル系高分子分散剤はアクリル系樹脂との相溶性が良好となるためである。
【００２６】
以下、感光性緑色着色剤組成物に用いる樹脂の代表的な例としてアクリル系樹脂を用いた場合について説明する。
【００２７】
アクリル系樹脂としては、感光性を持たせるため、少なくともアクリル系ポリマー、多官能モノマーあるいはオリゴマー、光重合開始剤を含有させることが一般的である。
使用できるアクリル系ポリマーとしては、特に限定はないが、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体を好ましく用いることができる。不飽和カルボン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、あるいは酸無水物などがあげられる。
【００２８】
これらは単独で用いても良いが、他の共重合可能なエチレン性不飽和化合物と組み合わせて用いても良い。共重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎープロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、それぞれ末端にアクリロイル基、あるいはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
使用できる多官能モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単独または混合して用いることができる。これらの２種以上の混合物、あるいはその他の化合物との混合物などが用いられる。
【００３０】
光重合開始剤としては、特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−１−プロパン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などがあげられる。
【００３１】
また、本発明の緑色着色剤組成物に用いる溶剤としては、特に限定はなく、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテルなどの（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤、あるいは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸エチル、メチル―３―メトキシプロピオネート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メトキシブチルアセテート、３―メチル―３―メトキシブチルアセテートなどの脂肪族エステル類、あるいは、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、３―メチル―３―メトキシブタノールなどの脂肪族アルコール類、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類を用いることができ、これらの単独、あるいは２種類以上の混合溶剤も好ましく用いることができる。またこれら以外の溶剤との混合も好ましく用いられる。
【００３２】
本発明の緑色着色剤組成物には、界面活性剤、密着性改良剤、硬化促進剤などを添加することもできる。
【００３３】
本発明の緑色着色剤組成物中の、顔料成分と樹脂成分の質量混合比は、通常１０：９０〜６０：４０であり、好ましくは２０：８０〜５０：５０である。顔料成分の量が１０質量％より少ないとカラーフィルターの色純度が低下しやすく、顔料成分が６０質量％より多いとカラーフィルターの信頼性が低下しやすい。なお、本発明では、樹脂としてアクリル系樹脂を用いた場合、アクリルポリマー、アクリルモノマー、および高分子分散剤を樹脂成分とし、顔料および顔料誘導体分散剤を顔料成分とする。
【００３４】
本発明の緑色着色剤組成物において、塗工性、乾燥性などの観点から、顔料と樹脂をあわせた固形分濃度は、好ましくは５〜２０質量％の範囲で使用することが望ましい。
【００３５】
つぎに、本発明の緑色着色剤組成物を用いたカラーフィルター基板について説明する。本発明のカラーフィルター基板は、顔料としてＰＢ１６および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のＰＢ１６の含有量が５〜４０質量％であることを特徴とする緑色着色剤組成物を用いて、緑色画素が形成されることが必要である。
【００３６】
さらに本発明のカラーフィルター基板は、ＰＢ１６／ＰＧ５８／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０を含有する緑色着色剤組成物を用いて緑色画素を形成し、ＰＲ１７７およびＰＲ２５４を含有する赤色着色剤組成物を用いて赤色画素を形成し、ＰＢ１５：６およびＰＶ２３を含有する青色着色剤組成物を用いて青色画素を形成することが特に好ましい。これによって、カラーフィルターを５０００以上の超高コントラスト比とでき、ＬＥＤ光源との組み合わせにより色再現範囲をＮＴＳＣ比１００％以上に極めて広くでき、かつホワイトバランスも良好となる。
【００３７】
以下に本発明のカラーフィルター基板の製造方法を説明する。まず、緑色着色剤組成物を基板上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板を溶液中に浸漬する方法、溶液を基板に噴霧するなどの種々の方法を用いることができる。基板としては通常、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明基板が用いられる。緑色着色剤組成物を前記のような方法で透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、緑色着色剤組成物の塗膜を形成する。
【００３８】
次に、緑色着色剤組成物が感光性の場合、該感光性着色組成物の塗膜上にマスクを設置し、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯等を用いて、紫外線等により選択的に露光を行う。
【００３９】
その後、アルカリ性現像液で現像を行う。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。
【００４０】
その後、得られた塗膜パターンを加熱処理することによって画素がパターンニングされたカラーフィルターとなる。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるいは、真空中などで、１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜２５０℃の温度のもとで、０．５〜５時間、連続的または段階的に行われる。この加熱工程により、緑色着色剤組成物中の樹脂成分の硬化が進む。
【００４１】
上記のようなパターンニング工程を赤緑青の各画素について順次行うと、液晶表示装置用カラーフィルターが作製できる。各色のパターンニング順序は限定されない。
【００４２】
本発明のカラーフィルターの緑色画素の膜厚は、通常１．０〜２．５μｍ、好ましくは１．２〜２．３μｍであることが望まれる。膜厚が１．０μｍより薄いと光の吸収が小さくなりカラーフィルターの色純度が低くなりやすい。一方、膜厚が２．５μｍより厚いと、カラーフィルターの平坦性低下、パターン加工性低下、信頼性低下等の様々な問題が生じ易くなる。
【００４３】
本発明のカラーフィルターの緑色画素の色純度は、例えば標準条件として周知されているＣ光源を用い、ＸＹＺ表示系における色度座標（ｘ、ｙ）のｙと膜厚の関係から評価することができる。カラーフィルターの緑色画素は通常、画素膜厚が厚くなるほど、ｙが増大し高色純度となるが、上記したように実用上の画素膜厚の上限は２．５μｍであるため、より薄膜で高色純度化することが要求されている。緑色画素の場合は、ｙが一定での膜厚、あるいは膜厚一定でのｙから色純度を評価することができ、ｙが一定での膜厚が薄いほど、また、膜厚一定でのｙが大きいほど、緑色画素は薄膜で高色純度といえる。
【００４４】
なお、液晶ディスプレイに用いられるＬＥＤ光源は、Ｃ光源よりも緑色画素が高色純度化される傾向があり、Ｃ光源でｙ＝０．６７０であれば、ＬＥＤ光源でｙ＝０．６９０〜０．７１０の色が得られ、ＮＴＳＣ規格の緑色色度に到達することができる。
【００４５】
本発明のカラーフィルターの緑色画素において、Ｃ光源での色度座標（ｘ、ｙ）のｙ＝０．６７０における膜厚は、２．５μｍ以下が好ましく、２．３μｍ以下であることがより好ましい。ｙ＝０．６７０における膜厚が２．３μｍ以下であれば、緑色画素を薄膜で超高色純度化することができ、カラーフィルターの色再現範囲をＮＴＳＣ比１００％以上とすることができる。
【００４６】
本発明のカラーフィルターの緑色画素の（ｘ、ｙ）は、ＬＥＤ光源と組み合わせた場合にＮＴＳＣ規格（０．２１０，０．７１０）に近いことが好ましく、ｘ＝０．２００〜０．２２０、ｙ＝０．７００〜０．７２０であることが好ましい。緑色画素において、ｙは色純度を表し、Ｃ光源でｙが０．６６０〜０．６８０であれば、ＬＥＤ光源でｙが０．７００〜０．７２０となるために好ましい。一方、緑色画素において、ｘは色相を表し、ｘが小さいほど青みの緑となり、ｘが大きいほど黄色みの緑となり、用いる光源の色相によってもｘは大きく変化する。よって、Ｃ光源において、ｘ＝０．１６０〜０．２６０であれば、色相の異なる各種ＬＥＤ光源と組み合わせた場合において、ｘ＝０．２００〜０．２２０となるために好ましい。
【００４７】
本発明では、緑色着色剤組成物中に、ＰＢ１６および黄色顔料を含有し、顔料中のＰＢ１６の含有量を、５〜４０質量％とすることによって高色純度化を達成でき、さらに好ましくは、顔料中のＰＢ１６の含有量を１０〜４０質量％とすることによって、Ｃ光源、ｙ＝０．６７０における膜厚を２．３μｍ以下とすることができる。
【００４８】
本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標（ｘ、ｙ）のｙ＝０．６７０におけるコントラスト比は、通常２５００以上、好ましくは５０００以上、さらに好ましくは８０００以上であることが望まれる。カラーフィルターのコントラスト比が大きいほど、液晶ディスプレイの表示品位が向上するため好ましい。本発明では、ＰＢ１６および黄色顔料の分散安定性を向上させることによって、カラーフィルターのコントラスト比を２５００以上とすることができる。
【００４９】
本発明のカラーフィルターの輝度は、例えばＣ光源ＸＹＺ表示系における輝度（Ｙ）を用いて評価することができる。通常、緑色画素の場合、ｙが大きくなるほど高色純度化しＹが小さくなり、ｘが大きくなるほど黄色味の色相となりＹが大きくなるため、輝度は色度座標（ｘ、ｙ）一定で評価することが必要である。本発明のカラーフィルターにおいて、色度座標（ｘ、ｙ）＝（０．１７０、０．６７０）におけるＹは、好ましくは１９以上、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは２１以上であることが望まれる。本発明では、顔料としてＰＢ１６／ＰＧ５８／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０の４顔料を用いることによって、色度座標（ｘ、ｙ）＝（０．１７０、０．６７０）におけるＹを２１以上とすることができる。
【００５０】
本発明のカラーフィルターのホワイトバランスは、ＸＹＺ表色系色度図におけるホワイトの色度座標（ｘ、ｙ）により評価することができる。本発明のカラーフィルターのホワイトの色度座標（ｘ、ｙ）は、ｘ＝０．２９０〜０．３１５、ｙ＝０．２９０〜０．３１５であることが好ましい。バックライトとカラーフィルターとのマッチングによりホワイトバランスを調整することが好ましく、例えばカラーフィルターの赤緑青の画素の顔料比率を調整することでホワイトバランスを調整することができる。
【００５１】
次に、このカラーフィルターを用いて作製した液晶表示装置の一例について述べる。カラーフィルター基板とアレイ基板とを、さらにそれらの基板上に設けられた液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜、およびセルギャップ保持のためのスペーサーを介して、対向させて貼りあわせる。なお、アレイ基板上には、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子や薄膜ダイオード（ＴＦＤ）素子、および走査線、信号線などを設け、ＴＦＴ液晶表示装置やＴＦＤ液晶表示装置を作成することができる。次に、シール部に設けられた注入口から液晶を注入した後に、注入口を封止する。バックライトを取り付け、ＩＣドライバー等を実装することにより液晶表示装置が完成する。なお、バックライトとしては、２波長ＬＥＤ、３波長ＬＥＤ、ＣＣＦＬ等を用いることができ、特に３波長ＬＥＤが、液晶表示装置の色再現範囲が広くでき、かつ消費電力を低く押さえられるため好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、好ましい実施態様を用いて本発明を更に詳しく説明する。
実施例中の緑色着色剤組成物およびカラーフィルターの評価を以下の方法で行った。
【００５３】
＜評価方法＞
（緑色画素の色度）
画素のＣ光源ＸＹＺ表色系における色度座標（ｘ、ｙ）は、大塚電子（株）製、顕微分光光度計“ＭＣＰＤ−２０００”を用いて測定した。
（緑色画素の膜厚）
画素の膜厚は、東京精密（株）製、表面段差計“サーフコム１４００Ｄ”を用いて測定した。
（緑色画素の色純度）
緑色画素の色純度は、Ｃ光源ＸＹＺ表示系における色度座標（ｘ、ｙ）のｙと膜厚の関係から評価した。カラーフィルターの緑色画素は通常、画素膜厚が厚くなるほど、ｙが増大し高色純度となるが、カラーフィルターの実用上の膜厚の上限は２．５μｍであるため、以下の基準で緑色画素の色純度を判定した。
（１）膜厚２．５μｍにおけるｙが０．６４０よりも小さい場合：低色純度
（２）膜厚２．５μｍにおけるｙが０．６４０以上で０．６７０よりも小さい場合：高色純度
（３）ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下の場合：超高色純度
（４）ｙ＝０．６７０における膜厚が２．３μｍ以下の場合：薄膜で超高色純度。
（緑色画素の輝度）
画素の輝度Ｙは、大塚電子（株）製、顕微分光光度計“ＭＣＰＤ−２０００”を用いて測定した。（ｘ、ｙ）＝（０．１７０、０．６７０）におけるＹが高いほど輝度が高いと判定した。
（緑色画素のコントラスト比）
着色剤組成物をガラス基板上に塗布して形成させた画素を作製し、膜面が全測定面積に入るように偏光子と検光子の間に置き、偏光子と検光子が平行の時の光線透過率（Ｉ１）と、偏光子と検光子が直行したときの光線透過率（Ｉ２）の比（Ｉ１／Ｉ２）を測定することによりコントラスト比を算出した。偏光子と検光子には日東電工（株）製偏光フィルム”ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ”を使用した。光源として熱陰極管を用いたバックライトユニットである明拓システム製”ＦＬ８Ａ−ＥＸ／７０”を使用し、色彩輝度計としてトプコン（株）製”ＢＭ−５Ａ”を使用した。なお、コントラスト比は、以下の基準で判定した。
（１）コントラスト比が２５００よりも小さい場合：低コントラスト比
（２）コントラスト比が２５００以上で５０００よりも小さい場合：高コントラスト比
（３）コントラスト比が５０００以上の場合：超高コントラスト比。
（カラーフィルターの色再現範囲）
大塚電子（株）製、顕微分光光度計“ＭＣＰＤ−２０００”を用いて、カラーフィルターの赤色画素、緑色画素、青色画素の波長４００〜７００ｎｍの透過スペクトルを測定した。測定した各画素の透過率スペクトルと３波長ＬＥＤバックライト光源（青色発光、赤色蛍光体、緑色蛍光体）のスペクトルから赤色画素、緑色画素、青色画素のＸＹＺを求め、赤色画素、緑色画素、青色画素の色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。その色度座標を結んでなる三角形の面積とＮＴＳＣ規格面積と比較し、カラーフィルターの色再現範囲を算出した。
【００５４】
なお、緑色画素の（ｘ、ｙ）は、Ｃ光源を用いた場合に、ｘ＝０．１６０〜０．２６０、ｙ＝０．６６０〜０．６８０であれば良好と判定した。また、３波長ＬＥＤ光源を用いた場合に、ｘ＝０．２００〜０．２２０、ｙ＝０．７００〜０．７２０であれば良好と判定した。
（カラーフィルターのホワイトバランス）
上記と同様にして、赤色画素、緑色画素、青色画素のＸＹＺを求め、ホワイトのＸＹＺおよびホワイトの色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。なお、ホワイト色度座標が、ｘ＝０．２９０〜０．３１５、ｙ＝０．２９０〜０．３１５の場合にホワイトバランスが良好と判定した。
【００５５】
実施例１
（緑色着色剤組成物の作製）
顔料として、２０ｇのＰＢ１６（ＢＡＳＦ社製“ヘリオゲンブルー”、（商品名）Ｄ７４９０）、３０ｇのＰＹ１２９（チバスペシャリティケミカルズ（株）製“イルガジンイエロー”、（商品名）５ＧＬＴ）、５０ｇのＰＹ１５０（ランクセス（株）製、（商品名）Ｅ４ＧＮＧＴ）を混合した。この顔料中に０．５ｇの銅フタロシアニン顔料スルホン化分散剤（１分子当たりの平均スルホン酸基導入数１．９個）、９９．５ｇの高分子分散剤（ビックミージャパン（株）製、（商品名）ＢＹＫ２０００、４０質量％溶液）、６７ｇのアクリル系樹脂（ダイセル化学製、“サイクロマー”、（商品名）ＣＡ２５０、４５質量％溶液）、８３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および６５０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、を混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機（ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”ＫＤＬ−Ａ）とチューブでつなぎ、メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを使用して、３２００ｒｐｍ、６時間の分散処理を行い、緑色顔料分散液を得た。
【００５６】
この緑色顔料分散液７４．４ｇに、０．７ｇのサイクロマーＡＣＡ２５０（４５質量％溶液）、１．７ｇの多官能モノマー（日本化薬製、“カヤラッド”ＤＰＨＡ）、０．２ｇの光重合開始剤（チバ・スペシャルティケミカルズ製、“イルガキュア”９０７）、０．１ｇの光重合開始剤（日本化薬製、“カヤキュア”ＤＥＴＸ−Ｓ）、および２２．９ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにｂｉｃ  ｃｈｅｍｉｅ社製界面活性剤“ＢＹＫ３３３”を固形分全体の２０００ｐｐｍになるよう添加し、感光性緑色着色剤組成物を得た。
緑色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝５０：５０であり、顔料の質量混合比は、ＰＢ１６：ＰＹ１２９：ＰＹ１５０＝２０／３０／５０であった。
（緑色画素を有するカラーフィルター基板の作製）
つぎに、透明ガラス基板上に得られた感光性緑色着色剤組成物をスピナーにより塗布し、その後熱風オーブン中９０℃、１０分加熱処理することにより、緑色着色膜を得た。次にネガマスクを介し所定領域を露光し、０．０４％水酸化カリウム水溶液に、非イオン界面活性剤として“エマルゲン”Ａ−６０（ＨＬＢ１２．８、ポリオキシエチレン誘導体））（花王（株）製）を現像液総量に対して０．１質量％添加したアルカリ現像液で９０秒間揺動しながら浸漬を行い現像し、続いて純水洗浄することにより、パターンニング基板を得た。得られたパターンニング基板を熱風オーブン中２２０℃で３０分保持することにより、アクリル系樹脂の硬化を行った。以上により緑色画素が形成されたカラーフィルター基板を作製した。
なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００５７】
実施例２
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、３０ｇのＰＢ１６、３５ｇのＰＹ１２９、３５ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００５８】
実施例３
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、４０ｇのＰＢ１６、６０ｇのＰＹ１２９を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００５９】
比較例１
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、４５ｇのＰＢ１６、５５ｇのＰＹ１２９を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６０】
比較例２
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、４０ｇのＰＧ５８（ＤＩＣ（株）製、“ファーストゲングリーン”、（商品名）Ａ１１０）、６０ｇのＰＹ１２９を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６１】
比較例３
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、４０ｇのＰＧ３６（ＤＩＣ（株）製、“ファーストゲングリーン”、（商品名）２ＹＫ−ＣＦ）、６０ｇのＰＹ１３８（ＢＡＳＦ社製、“パリオトールイエロー”、（商品名）Ｄ０９６０）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６２】
実施例４
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、２０ｇのＰＢ１６、２０ｇのＰＧ５８、６０ｇのＰＹ１３８を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６３】
実施例５
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、２０ｇのＰＢ１６、２０ｇのＰＧ５８、６０ｇのＰＹ１２９を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
実施例６
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、２０ｇのＰＢ１６、２０ｇのＰＧ５８、３０ｇのＰＹ１２９、３０ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００６４】
実施例７
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、１０ｇのＰＢ１６、４０ｇのＰＧ５８、２５ｇのＰＹ１２９、２５ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００６５】
実施例８
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、１０ｇのＰＢ１６、３０ｇのＰＧ５８、３０ｇのＰＹ１２９、３０ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００６６】
実施例９
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、１０ｇのＰＢ１６、２０ｇのＰＧ５８、３５ｇのＰＹ１２９、３５ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の色度ｙ＝０．６７０における膜厚が２．５μｍ以下であったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、ｙ＝０．６７０になるように塗布を行った。
【００６７】
実施例１０
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、５ｇのＰＢ１６、５５ｇのＰＧ５８、２０ｇのＰＹ１２９、２０ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６８】
実施例１１
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、５ｇのＰＢ１６、４５ｇのＰＧ５８、２５ｇのＰＹ１２９、２５ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００６９】
実施例１２
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、５ｇのＰＢ１６、３５ｇのＰＧ５８、３０ｇのＰＹ１２９、３０ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
比較例４
（緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板の作製）
顔料として、３ｇのＰＢ１６、３７ｇのＰＧ５８、３０ｇのＰＹ１２９、３０ｇのＰＹ１５０を使用したこと以外は実施例１と同様にして、緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板を作製した。なお、緑色画素の膜厚を２．５μｍまで増大させても色度ｙ＝０．６７０に到達しなかったため、緑色着色剤組成物のスピナー回転数を調整して、２．５μｍになるように塗布を行った。
【００７０】
実施例１〜１２、比較例１〜４の緑色着色剤組成物の各種評価を表１に示す。
【００７１】
【表１】
0005604968.tif 000002
【００７２】
実施例１〜１２は、顔料としてＰＢ１６および黄色顔料を含有し、かつ顔料中のＰＢ１６が５〜４０質量％であったため、高色純度で良好な結果となった（いずれもｙが０．６４０以上）。
【００７３】
一方、比較例１はＰＢ１６が４５質量％であったため低色純度で結果が不良であった（ｙ＝０．５８３）。比較例２および比較例３は、ＰＢ１６を含有しなかったため低色純度であった（いずれもｙが０．６４０より小さい）。比較例４は、ＰＢ１６の含有量が３質量％であったため低色純度であった（ｙ＝０．６２５）。さらに、ＰＢ１６を４５質量％とした比較例１、および黄色顔料としてＰＹ１３８を用いた比較例３は、低コントラスト比で結果が不良であった（いずれもコントラスト比２５００より小さい）。
【００７４】
ＰＢ１６および黄色顔料を含有する実施例１〜１２は、ＰＧ５８および黄色顔料を変化させた結果である。ＰＧ５８を含有しない実施例１〜３は、超コントラスト比とすることができなかったのに対し（いずれもコントラスト比は、２５００〜５０００）、ＰＧ５８を含有する実施例５〜１２は、超高コントラスト比とすることができた（いずれもコントラスト比が５０００以上）。実施例４は、ＰＧ５８を含有するものの、黄色顔料としてＰＹ１３８を用いたため、低コントラスト比であった（コントラスト比は１３００）。
【００７５】
実施例４〜６は、ＰＢ１６およびＰＧ５８を用いて、黄色顔料を変化させた結果である。黄色顔料としてＰＹ１２９を用いた実施例５、黄色顔料としてＰＹ１２９およびＰＹ１５０を用いた実施例６は薄膜で超高色純度、超高コントラスト比を達成できたのに対し（いずれもｙ＝０．６７０で２．３μｍ以下、コントラスト比５０００以上）、黄色顔料としてＰＹ１３８を用いた実施例４は超高色純度、高コントラスト比を達成できなかった（２．５μｍでｙが０．６４１、コントラスト比１３００）。
【００７６】
黄色顔料としてＰＹ１２９のみを用いた実施例５と比較して、ＰＹ１２９およびＰＹ１５０を用いた実施例６は、同一の色度座標で輝度を向上させることができた。さらに、ＰＢ１６／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０を用いた実施例２と比較して、ＰＢ１６／ＰＧ５８／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０を用いた実施例６は、同一の色度座標で輝度を向上させることができた（実施例２のＹ＝１９．２、実施例５のＹ＝２０．０、実施例６のＹ＝２２．３）。
【００７７】
実施例６〜１２は、ＰＢ１６／ＰＧ５８／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０の比率を変化させた結果である。ＰＢ１６を１０質量％とした実施例７〜９は、薄膜で超高色純度、かつ８０００以上の超高コントラスト比となり極めて良好な結果となった。一方、ＰＢ１６を２０質量％とした実施例６は、実施例７〜９と比較してコントラスト比が若干低かった（コントラスト比５６００）。また、ＰＢ１６を５質量％とした実施例１０〜１２は、超高色純度化を達成できなかった（いずれも膜厚２．５μｍで、yが０．６７０より小さい）。なお、実施例６〜１２では、ＰＢ１６／ＰＧ５８／ＰＹ１２９／ＰＹ１５０の比率を変化させることによって、ｘを０．１６０〜０．２６０の範囲で調整することができた。
【００７８】
図１〜４は、実施例５、実施例９、比較例１、比較例３の緑色着色剤組成物より得られた緑色画素の透過スペクトルである。図１および図２は、４００〜４９５ｎｍ、および、５８０〜７００ｎｍの透過率が充分にカットされており、結果が良好であった。一方、図３は、４００〜４９５ｎｍの透過率カットが不充分であり、図４は５８０〜７００ｎｍの透過率カットが不充分であり、結果が不良であった。  
【００７９】
実施例１３
（青色着色剤組成物作製）
顔料として、６０ｇのＰＢ１５：６（東洋インキ社製  “リオノール”ブルー、（商品名）７６０２、４０ｇのＰＶ２３（クラリアントジャパン社製、“ホスタパーム”バイオレット、（商品名）ＲＬ−ＣＯＦ０２）を混合した。この顔料中に１００ｇのＢＹＫ２０００、６７ｇのサイクロマーＡＣＡ２５０、８３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および６５０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、を混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機（ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”ＫＤＬ−Ａ）とチューブでつなぎ、メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを使用して、３２００ｒｐｍ、３時間の分散処理を行い、青色顔料分散液を得た。
【００８０】
この青色顔料分散液４４．２ｇに、８．２ｇのサイクロマーＡＣＡ２５０、３．３ｇのＤＰＨＡ、０．２ｇのイルガキュア９０７、０．１ｇのカヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、および４４ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにＢＹＫ３３３を固形分全体の２０００ｐｐｍになるよう添加し、感光性青色着色剤組成物を得た。
青色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝３０：７０であり、顔料の質量混合比は、ＰＢ１５:６：ＰＶ２３＝６０：４０であった
（赤色着色剤組成物作製）
顔料として、７０ｇのＰＲ１７７（大日精化製、“クロモファイン”レッド、（商品名）  ６１２５ＥＣ）、２０ｇのＰＲ２５４（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製、 “イルガポア”レッド、（商品名）ＢＫ−ＣＦ）、１０ｇのＰＹ１５０を混合した。この顔料中に１００ｇのＢＹＫ２０００、６７ｇのサイクロマーＡＣＡ２５０、８３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および６５０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、スラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーを循環式ビーズミル分散機（ウイリー・エ・バッコーフェン社製“ダイノーミル”ＫＤＬ−Ａ）とチューブでつなぎ、メディアとして直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを使用して、３２００ｒｐｍ、５時間の分散処理を行い、赤色顔料分散液を得た。
【００８１】
この赤色顔料分散液６６．８ｇに、２．６ｇのＡＣＡ２５０、２．１ｇのＤＰＨＡ、０．２ｇのイルガキュア９０７、０．１ｇのカヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、および２８．２ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加後、さらにＢＹＫ３３３を固形分全体の２０００ｐｐｍになるよう添加し、感光性赤色着色剤組成物を得た。
赤色着色剤組成物における顔料成分と樹脂成分との質量混合比は、顔料成分：樹脂成分＝４５：５５であり、顔料の質量混合比は、ＰＲ１７７：ＰＲ２５４：ＰＹ１５０＝７０：２０：１０であった。
（緑色画素、赤色画素、青色画素を有するカラーフィルター作製）
ブラックマトリックスを作製したガラス基板上に、実施例９で得られた緑色着色剤組成物を用いて、実施例９と同様にして緑色画素を作製した。次に、実施例１３で得られた青色着色剤組成物および赤色着色剤組成物を用いて、緑色画素と同様にして青色画素、赤色画素を作製した。その後、透明電極を形成させ、緑色画素、青色画素、赤色画素を有するカラーフィルター基板を得た。なお、カラーフィルター硬化後の各画素の膜厚が２．３μｍとなるように、各着色剤組成物のスピナー回転数を調整した。
【００８２】
比較例５
（緑色画素、赤色画素、青色画素を有するカラーフィルター基板作製）
比較例３で得られた緑色着色剤組成物を用いて緑色画素を作製したこと以外は、実施例１３と同様にしてカラーフィルター基板を作製した。
【００８３】
実施例１３および比較例５で得られたカラーフィルター基板の各種評価結果を表２に示す。なお、色度および色再現範囲は、３波長ＬＥＤ光源（青色発光、緑色蛍光体、赤色蛍光体）を用いた値である。
【００８４】
【表２】
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【００８５】
表２に示したとおり、実施例１３は、顔料としてＰＢ１６および黄色顔料を含有する緑色着色剤組成物から緑色画素が形成されたため、緑色画素は超高色純度でありＮＴＳＣ規格に到達することができた（緑色色度（ｘ、ｙ）＝０．２０５、０．７１０）。
【００８６】
このため、赤色画素、緑色画素、青色画素を有する実施例１３のカラーフィルターは、色再現範囲が極めて広く（ＮＴＳＣ面積比で１０８％）、コントラスト比が充分に高く（５０００）、ホワイトバランスも良好であった（ホワイト色度（ｘ、ｙ）＝０．３１０、０．３００）。
【００８７】
一方、比較例５は、顔料としてＰＢ１６を含有しない緑色着色剤組成物から緑色画素が形成されたため、緑色画素は低色純度でありＮＴＳＣ規格に到達しなかった（緑色色度（ｘ、ｙ）＝０．２８９、０．６２９）。このため、赤色画素、緑色画素、青色画素を有する比較例５のカラーフィルターは、実施例１３のカラーフィルターと比較して色再現範囲が２０％以上狭く（ＮＴＳＣ面積比で８５％）、コントラスト比およびホワイトバランスも不良であった。
【００８８】
実施例１４
（液晶表示装置作製）
無アルカリガラス上にＴＦＴ素子、透明電極等を形成させてアレイ基板を作製した。実施例１３で得られたカラーフィルター基板とＴＦＴ基板にポリイミド配向膜を形成しラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、６μｍの厚さのビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルター基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶（チッソ製“リクソン”ＪＣ−５００７ＬＡ）を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして張り合わせ液晶パネルを得た。この液晶パネルに、３波長ＬＥＤ（青色発光、緑色蛍光体、赤色蛍光体）を取り付け、ＴＡＢモジュール、プリント基板等を実装し液晶表示装置を作製した。
【００８９】
この液晶表示装置の色再現範囲は、ＮＴＳＣ規格比で１０８％であり、色再現範囲は極めて広かった。また、この液晶表示装置の白表示と黒表示との輝度比からコントラスト比を測定したところ、コントラスト比は２５００であり、良好な結果が得られた。また、白表示は、ニュートラルでホワイトバランスは良好であった。
すなわち、カラーフィルター基板の緑色画素が超高色純度、超高コントラスト比のため、この液晶表示装置は色再現範囲が極めて広く、表示品位が良好であった。
【００９０】
比較例６
比較例５のカラーフィルター基板を用いたこと以外は実施例１４と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置の色再現範囲は、ＮＴＳＣ規格比で８５％であり、色再現範囲は狭かった。この液晶表示装置のコントラスト比は８００であり不良であった。また、白表示は黄味であり、ホワイトバランスは不良であった。すなわち、この液晶表示装置の色再現範囲が狭く、表示品位が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明のカラーフィルター用緑色着色剤組成物およびカラーフィルター基板は、液晶ディスプレイ等に使用するカラーフィルターに好適に使用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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