(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と、
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーと、
ｃ）少なくとも１種のエチレン性不飽和会合性モノマーと
を含むモノマー組成物から水性増粘剤分散液を製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも部分的に重合されたプレエマルションを、前記モノマー組成物のうちの１０〜８０質量％分から製造する工程と、
（ｉｉ）前記モノマー組成物のうちの残部を、一括で、前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに添加し、かつ、レドックス開始剤系を用いてラジカル重合を開始させる工程と
を含む、方法。
【請求項２】
工程（ｉ）において、前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションが、熱的に活性化可能な開始剤またはレドックス開始剤の存在下において製造される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉ）において、前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションが、モノマー供給法によって製造される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｉ）において、開始剤の全部が、最初に導入される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｉｉ）において、前記ラジカル重合が、前記レドックス開始剤系の還元剤成分を添加することによって開始され、この場合、前記レドックス開始剤系の酸化剤成分は、事前に添加されており、かつ／または、工程（ｉ）からの過剰な開始剤が、前記レドックス開始剤系の酸化剤成分として機能する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｉｉ）において、前記ラジカル重合が、前記レドックス開始剤系の酸化剤成分および前記レドックス開始剤系の還元剤成分を同時に添加することによって開始される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｉｉ）において、前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションを、前記ラジカル重合を開始する前に、前記モノマー組成物のうちの前記残部の存在下において少なくとも１時間膨潤させる、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｉｉ）において、前記モノマー組成物のうちの前記残部が、前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに対して工程（ｉ）の完了後１時間以内に添加され、かつ、当該添加の完了後に、前記ラジカル重合が即座に開始される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記エチレン性不飽和疎水性モノマーが、Ｃ1〜Ｃ9−アルキル（メタ）アクリレート、ジエン、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロニトリル、およびそれらの混合物から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記エチレン性不飽和会合性モノマーが、Ｃ10〜Ｃ30−アルキル（メタ）アクリレートおよびエチレン性不飽和界面活性剤モノマーから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記エチレン性不飽和界面活性剤モノマーが、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ′−Ｏ）n−ＣＯ−ＣＲ′′＝ＣＨ2
［式中、
Ｒは、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルであり、
Ｒ′は、水素またはメチルであり、
Ｒ′′は、水素またはメチルであり、かつ、
ｎは、２〜１００の数である］を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸から選択される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記少なくとも部分的に重合されたプレエマルションの製造、および／または、前記モノマー組成物のうちの前記残部の重合が、アニオン性乳化剤および／または非イオン性乳化剤の存在下において行われる、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法によって得られる増粘剤分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増粘剤分散液、すなわち、増粘剤として好適なアルカリ−可溶性コポリマーの水性分散液、を製造する方法に関する。さらに、本発明は、このような方法において入手可能な増粘剤分散液、並びに紙サイズ剤、織物捺染糊、薬物、化粧組成物、洗剤、洗浄剤、または食品のレオロジーを変更するためのその使用に関する。
【０００２】
「アルカリ−可溶性」とは、当該分散液にアルカリを添加することにより、分散されたコポリマー粒子の溶解または膨潤、並びに増粘および粘度増加が生じることを意味する。この増粘効果を達成するために、当該コポリマーは、疎水性モノマーのユニットと共にエチレン性不飽和カルボン酸の共重合されたユニットを含む。
【０００３】
アルカリ−可溶性増粘剤の特定の形態は、会合性増粘剤である。当該会合性増粘剤は、疎水性の側基または界面活性剤類似の側基を有する。それらは、親水性媒体中において、それら自身および他の疎水性物質、例えば、界面活性剤ミセル、顔料、バインダー粒子、または充填剤など、の両方と相互作用可能であり、並びに非共有結合網目構造を形成することができる。それらにより、得られる会合性網目構造は、媒体を増粘するかまたはゲル化する。
【０００４】
欧州特許出願公開第００１３８３６号は、（ｉ）２０〜６９．５質量％の（メタ）アクリル酸、（ｉｉ）０．５〜２５質量％の、ＲがＨまたはＣＨ3であり、ｎが少なくとも２であり、並びにＲ0がＣ8〜Ｃ30−アルキルである式ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒ0のモノマー、および（ｉｉｉ）少なくとも３０質量％のＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレートを含むエマルションコポリマーについて開示している。当該コポリマーは、アルカリによる中和の後、コーティング剤、洗剤などの増粘剤として機能する。
【０００５】
国際公開第９９／６５９５８号には、不飽和カルボン酸の反応生成物、エチレン性単不飽和モノマーの反応生成物、および疎水性アルコキシル化マクロモノマーの反応生成物を含むアルカリ−可溶性増粘剤について記載されている。当該エチレン性単不飽和モノマーは、メチル基を有しており、それは、好ましくはアクリル酸メチルである。これらのポリマーは、報告によれば、ｐＨ４．５〜６．０でも可溶性となり、したがって、化粧品に好適である。
【０００６】
国際公開第２００６／０１６０３５号は、着色水性調製物中の増粘剤としての、水−可溶性アクリルポリマーの使用に関する。当該アクリルポリマーは、カルボキシル官能性を有するエチレン性不飽和モノマーと、エチレン性不飽和非イオン性モノマーと、１０〜２４個の炭素原子を有する疎水性非芳香族分岐鎖の末端を有するエチレン性不飽和オキシアルキル化モノマーとから成る。
【０００７】
通常、増粘剤分散液はバッチ重合によって製造される。バッチ重合は、最適な増粘効果のために所望される高転換率および高分子量のコポリマーを製造するという利点がある。バッチ重合の欠点は、重合過程が制御困難であり、そのため、バッチ間の再現性が不十分な場合があるという事実にある。その上、工業規模におけるバッチ重合は、バッチ重合の場合に最初に装入される重合性化合物の量が多く、予期しない重合経過の場合に爆発反応を生じる場合があるという、安全性の問題も抱えている。
【０００８】
本発明の目的は、上記において説明した問題を克服することである。
【０００９】
当該目的は、
ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と、
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和疎水性モノマーと
を含むモノマー組成物から水性増粘剤分散液を製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも部分的に重合されたプレエマルションが、１０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％のモノマー組成物から製造され、
（ｉｉ）モノマー組成物の残り全部が、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに加えられ、ラジカル重合が開始される、
方法により、本発明に従って達成される。
【００１０】
工程（ｉ）において、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションは、通常、熱的に活性化可能な開始剤またはレドックス開始剤の存在下において製造される。熱的に活性化可能な開始剤の使用が好ましい。
【００１１】
好適な熱的に活性化可能なラジカル開始剤は、主として、ペルオキシタイプおよびアゾタイプのものである。このようなものとしては、とりわけ、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジラウロイルイルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジデシルペルオキシジカーボネート、ジエイコシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルペルベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アンモニウムペルスルフェート、カリウムペルスルフェート、ナトリウムペルスルフェート、およびナトリウムペルホスフェートが挙げられる。
【００１２】
工程（ｉ）における未反応部分が、工程（ｉｉ）における重合の開始のために、レドックス開始剤系の酸化剤成分として機能し得る熱的に活性化可能なラジカル開始剤の使用が好都合である。ペルスルフェート（ペルオキソジスルフェート）、特にナトリウムペルスルフェートが最も好ましい。
【００１３】
乳化重合を実施する場合、開始剤は、重合反応を開始するために適当な量において使用される。当該開始剤は、通常、使用されるモノマーの総質量に対して、約０．０１〜３質量％の量において使用される。開始剤の量は、使用されるモノマーの総質量に対して、好ましくは約０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％である。
【００１４】
乳化重合は、通常、３５〜１４０℃で行われる。乳化重合は、バッチ法として、あるいは供給法の形態でも実施可能である。重合開始剤の少なくとも一部と、適切であればモノマーの一部とを、最初に導入して重合温度まで加熱し、次いで、残りの重合混合物を、通常は複数の別個の供給を介して、重合反応を維持するために連続的にまたは段階的に導入するモノマー供給手法が好ましい。好ましくは、当該モノマー供給は、モノマーエマルションの形態で実施される。当該モノマー供給と並行して、さらなる重合開始剤を計量供給することができる。
【００１５】
好ましい実施形態では、工程（ｉ）において、開始剤の全量が最初に導入され、すなわち、当該モノマー供給と並行してのさらなる開始剤の計量添加は行われない。驚いたことに、この手法により、増粘剤の特に高い透明化および増粘性能が得られることが見出された。
【００１６】
したがって、好ましい実施形態においては、熱的に活性化可能なラジカル重合開始剤全量が最初に導入され、並びにモノマー混合物は、好ましくはモノマーエマルションの形態で供給され得る。モノマー混合物の供給を開始する前に、初期導入物を、熱的に活性化可能なラジカル重合開始剤の活性化温度まで、またはより高い温度まで昇温させる。活性化温度は、１０時間後に開始剤の半分が不活化する温度と考えられている。
【００１７】
この方法において得られる少なくとも部分的に重合されたプレエマルションの重合度は、通常、８０％より高く、特に９５％より高く、特に好ましくは９９％より高い。次いで、当該モノマー組成物の残り全部を、好ましくはモノマーエマルションの形態で、当該少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに添加して、ラジカル重合を開始する。
【００１８】
当該重合は、様々な方法において開始可能である。例えば、熱的に活性化可能なラジカル開始剤、例えば上記で指定されたものなど、を使用することができる。工程（ｉ）からの消費されていない熱的に活性化可能な開始剤は、重合開始に十分であるかまたは貢献し得る。熱的に活性化可能なラジカル開始剤を使用する場合、当該開始は、適切であれば、重合温度まで加熱することによって実施される。
【００１９】
好ましい実施形態において、工程（ｉｉ）における重合を開始するために、レドックス開始剤系が使用される。
【００２０】
レドックス開始剤系は、少なくとも１種の酸化剤成分と少なくとも１種の還元剤成分とを含む。好適な酸化剤成分としては、例えば、ペルオキシドおよび／またはヒドロペルオキシド、例えば、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、およびジアセチルペルオキシドが挙げられる。過酸化水素が好ましい。
【００２１】
好適な還元剤成分としては、例えば、セリウム塩、マンガン塩、または鉄（ＩＩ）塩、亜硫酸アルカリ金属、アスコルビン酸、重亜硫酸アセトン付加体、および／またはヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。鉄（ＩＩ）塩およびアスコルビン酸の組み合わせが好ましい。
【００２２】
好適な実施形態では、工程（ｉｉ）において、ラジカル重合は、レドックス開始剤系の還元剤成分を添加することによって開始される。この場合、レドックス開始剤系の酸化剤成分は、事前に添加されている。あるいは、工程（ｉ）からの過剰な開始剤も、レドックス開始剤系の酸化剤成分としての役割を果たし得る。還元剤成分は、様々な方法で添加可能である。例えば、還元剤成分は、一度に全量を添加することもできるし、ある期間に渡って連続的な供給として添加することもできる。
【００２３】
別の好適な実施形態では、工程（ｉｉ）において、ラジカル重合は、レドックス開始剤の酸化剤成分とレドックス開始剤の還元剤成分の、実質的に同時の添加を介して開始される。開始剤およびレドックス開始剤系の成分は、重合反応を開始するために適当な量において使用される。
【００２４】
工程（ｉｉ）において、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションを、ラジカル重合を開始する前に、モノマー組成物の残りの存在下において、少なくとも１時間、例えば２〜２４時間、膨潤させておくことが好都合であり得る。
【００２５】
大抵の場合、工程（ｉｉ）において、モノマー組成物の残りは、少なくとも部分的に重合されたプレエマルションに１時間以内に添加されるであろうし、添加完了後に、ラジカル重合は即座に開始されるであろう。
【００２６】
当該モノマー組成物は、得られるコポリマーがアルカリ可溶性となるように、適切な割合のエチレン性不飽和カルボン酸を含む。その一方で、当該モノマー組成物は、得られるコポリマーが、酸性および中性のｐＨ範囲において実質的に水不溶性となり、比較的低粘性の分散液を形成するために適切な割合のエチレン性不飽和疎水性モノマーを含む。アルカリ範囲において溶解しているコポリマーは、特に界面活性剤の存在下において、好ましくは透明性の高い溶液を形成し、溶解しているポリマー性増粘剤の疎水性の構成成分は、当該溶液に高い適合性を付与する。好ましくは、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）におけるモノマー混合物の組成は同じである。しかしながら、当該組成は、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）における１種以上のモノマーの濃度をお互いに対して変えることにより、あるいは工程（ｉ）または工程（ｉｉ）の一方において特定のモノマーのみを使用することにより、お互いに異なってもよい。任意の場合において、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）におけるモノマー組成物は、各場合において、両方のプレエマルションポリマー並びに最終的なコポリマーがアルカリ可溶性であるが酸性および中性ｐＨ範囲においては不溶性であるように作製される。
【００２７】
エチレン性不飽和疎水性モノマーは、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ9−アルキル（メタ）アクリレート、ジエン、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリロニトリル、およびそれらの混合物から選択される。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ9−アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。好適なＣ1〜Ｃ9−アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アシレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２９】
好適なジエンは、好ましくは、共役したＣ4〜Ｃ8−ジエン、例えば、特にブタジエンジおよびイソプレンなど、である。
【００３０】
好適なビニル芳香族化合物としては、スチレンおよびメチルスチレンが挙げられる。
【００３１】
好ましい実施形態において、エチレン性不飽和疎水性モノマーは、
ｂ１）少なくとも１種のＣ1〜Ｃ2−アルキルメタクリレートと、
ｂ２）アルキルアクリレートのアルキル基の数にわたるアルキル鎖長の平均が少なくとも２．１である、少なくとも１種のＣ2〜Ｃ9−アルキルアクリレート、特にＣ2〜Ｃ4−アルキルアクリレートと
を含む。
【００３２】
質量比ｂ１）：ｂ２）は、好ましくは２：１〜１：１５である。
【００３３】
好適なＣ1〜Ｃ2−アルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが挙げられ、中でもメチルメタクリレートが特に好ましい。
【００３４】
好適なＣ2〜Ｃ9−アルキルアクリレートとしては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、およびイソノニルアクリレートが挙げられる。Ｃ2〜Ｃ4−アルキルアクリレートのタイプと量は、Ｃ2〜Ｃ9−アルキルアクリレートユニットのアルキル基の数により特定のアルキル鎖長の平均が得られるように選択される。好ましくは、アルキル鎖長の平均は、少なくとも２．１であり、特に２．１〜４．０である。平均アルキル鎖長は、アルキル基部分の最も長いアルキル鎖における炭素の数（すなわち、例えば、エチルでは２、ｎ−ブチルでは４）に、Ｃ2〜Ｃ9−アルキルアクリレートの総量に対する当該アルキルアクリレートのモル分率を掛け、個々の寄与率を加えることによって計算される。
【００３５】
好ましくは、当該Ｃ2〜Ｃ9−アルキルアクリレートは、少なくともｎ−ブチルアクリレートを含み、特に、ｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレートの混合物を含む。好ましくは、当該コポリマーは、当該コポリマーの総質量に対して５〜８５質量％のｎ−ブチルアクリレートの共重合ユニットを含み、この場合、１０質量％超〜６０質量％の範囲が好ましく、１５質量％〜４５質量％の範囲が特に好ましい。
【００３６】
好ましい実施形態において、当該モノマー組成物は、さらに、少なくとも１種のエチレン性不飽和会合性モノマーを含む。会合性モノマーは、疎水性または界面活性剤類似の側基を有し、それらは、親水性媒体中において、それら自身並びに他の疎水性物質、例えば、界面活性剤ミセル、顔料、バインダー粒子、または充填剤など、の両方と相互作用可能であり、並びに非共有結合網目構造を形成することができる。
【００３７】
エチレン性不飽和会合性モノマーは、例えば、Ｃ10〜Ｃ30−アルキル（メタ）アクリレートおよびエチレン性不飽和界面活性剤モノマーから選択される。
【００３８】
会合性モノマーとして好適である非イオン性エチレン性不飽和界面活性剤モノマーは、それ自体が公知である。これらとしては、例えば、
（ａ）エチレン性単不飽和イソシアネートと非イオン性界面活性剤とのウレタン基含有反応生成物
（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸と非イオン性界面活性剤とのエステル
（ｃ）非イオン界面活性剤のアリルエーテル
が挙げられる。
【００３９】
好適な非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシ化されたＣ6〜Ｃ30−アルコール、例えば、脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレートなど、である。アルコール１モルに対して、少なくとも１種のＣ2〜Ｃ4−アルキレンオキシドが、少なくとも２モル、例えば２〜１００モル、好ましくは３〜２０モル、使用される。異なるアルキレンオキシドユニットは、ブロック状に配置することもできるし、またはランダムな分布で存在することもできる。好ましくは、アルキレンオキシドとして、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが使用される。
【００４０】
好適な非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、Ｃ6〜Ｃ14−アルキル鎖と５〜３０モルのエチレンオキシドユニットとを有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００４１】
好ましい実施形態において、非イオン性エチレン性不飽和界面活性剤モノマーは、一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ′−Ｏ）n−ＣＯ−ＣＲ′′＝ＣＨ2
［式中、Ｒは、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルであり、好ましくはＣ8〜Ｃ22−アルキルであり、
Ｒ′は、水素またはメチルであり、好ましくは水素であり、
Ｒ′′は、水素またはメチルであり、好ましくはメチルであり、並びに
ｎは２〜１００の整数であり、好ましくは３〜５０である］を有する。
【００４２】
括弧内の繰り返し単位は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドに由来する。Ｒ′の意味するところは、各繰り返し単位において、他の繰り返し単位から独立している。異なるアルキレンオキシドユニットをブロック状に配置することもできるし、またはランダムな分布で存在することもできる。
【００４３】
その上、当該モノマー組成物は、多エチレン性不飽和モノマーを含むことができる。使用可能な多エチレン性不飽和モノマーは、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどである。
【００４４】
当該エチレン性不飽和カルボン酸は、概して、３〜８個の炭素原子を有するエチレン性単不飽和モノカルボン酸もしくはジカルボン酸である。好適なエチレン性不飽和カルボン酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸から選択される。これらの中で、メタクリル酸が特に好ましい。
【００４５】
通常、当該モノマー組成物は、
ａ）１０〜７５質量％、好ましくは２０〜５０質量％のエチレン性不飽和カルボン酸と、
ｂ）５〜９０質量％、好ましくは１５〜８０質量％のエチレン性不飽和疎水性モノマーと、
ｃ）０〜５０質量％、好ましくは１〜１０質量％のエチレン性不飽和会合性モノマーと、
ｄ）０〜９質量％の多エチレン性不飽和モノマーと
を含む。
【００４６】
少なくとも部分的に重合されたプレエマルションの製造および／または残りの当該モノマー組成物の重合は、概して、アニオン性乳化剤および／または非イオン性乳化剤の存在下において行われる。
【００４７】
典型的な乳化剤は、アニオン性エマルション、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ナトリウムトリデシルエーテルスルフェート、ジオクチルスルホスクシネートのナトリウム塩、およびアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩など、並びに非イオン性エマルション、例えば、アルキルアリールポリエーテルアルコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーなど、である。
【００４８】
好ましい乳化剤は、一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ′−Ｏ）n−Ｘ
［式中、Ｒは、Ｃ6〜Ｃ30−アルキルであり、
Ｒ′は、水素またはメチルであり、
Ｘは、水素またはＳＯ3Ｍであり、
Ｍは、水素またはアルカリ金属であり、並びに
ｎは、２〜１００の数である］を有する。
【００４９】
当該コポリマー分散液は、化学脱臭にかけてもよい。当該化学脱臭において、実際の乳化重合が完了していれば、さらなる開始剤、例えばレドックス開始剤、が添加される。化学脱臭に好適なレドックス開始剤は、酸化剤成分として、例えば、少なくとも１種の有機ペルオキシドおよび／またはヒドロペルオキシド、例えば、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、およびジアセチルペルオキシドなど、並びに還元剤成分として、例えば、亜硫酸アルカリ金属、アスコルビン酸、重亜硫酸アセトン付加体、および／またはヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩など、を含み、ただし、鉄（ＩＩ）塩を、好ましくは錯化形態で、触媒として加えてもよい。
【００５０】
当該コポリマー分散液は、概して、２５〜７０質量％、特に約３０〜５０質量％の固形分を有する。
【００５１】
中和されていない形態で、当該コポリマー分散液は、比較的低い粘度を有する。したがって、取り扱いが容易であり、問題なくポンプで計量供給または循環させることができる。例えば、ｐＨ５超、好ましくはｐＨ６超、特にｐＨ８〜１０、に中和することにより、当該コポリマーは可溶性となり、水性媒体の粘度は著しく増加する。この場合、好ましくは増粘剤中の酸性基の５０モル％超が中和される。好適な中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アミン、例えば、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、並びに他のアルカリ性物質などである。
【００５２】
本発明による増粘剤は、紙サイズ剤、織物捺染糊、薬物、化粧組成物、洗剤、洗浄剤、または食品のレオロジーの変更に好適である。特に好ましいのは、液体洗剤および洗浄剤における使用であり、特に透明な液体洗剤または洗浄剤組成物における使用である。
【００５３】
当該液体洗剤または洗浄剤は、増粘剤の他に、界面活性剤を含み、この場合、アニオン性、非イオン性、カチオン性、および／または両性界面活性剤が使用可能である。適用の見地から、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物が好ましい。液体洗剤または洗浄剤の界面活性の総含有量は、液体洗剤または洗浄剤の総量に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、特に好ましくは１５〜４０質量％である。
【００５４】
使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有し、並びにアルコール１モルに対するエチレンオキシド（ＥＯ）が平均１〜１２モルの、好ましくはアルコキシ化された、有利にはエトキシ化された、特に第一級アルコールであり、この場合、アルコール基は、直鎖状であってもよく、または好ましくは２位においてメチル分岐していてもよく、あるいは、通常、オキソアルコール基に存在するように、直鎖状の基とメチル分岐した基との混合物であってもよい。しかしながら、特に好ましいのは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然原料のアルコール、例えば、ココナッツアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコール、またはオレイルアルコールなど、に由来する直鎖状の基を有し、並びにアルコール１モルに対してＥＯが平均２〜８モルのアルコールエトキシレートである。好ましいエトキシ化アルコールとしては、例えば、３のＥＯ、４のＥＯ、または７のＥＯを有するＣ12〜Ｃ14−アルコール、７のＥＯを有するＣ9〜Ｃ11−アルコール、３のＥＯ、５のＥＯ、７のＥＯ、または８のＥＯを有するＣ13〜Ｃ15−アルコール、３のＥＯ、５のＥＯ、または７のＥＯを有するＣ12〜Ｃ18−アルコール、並びこれらの混合物、例えば、３のＥＯを有するＣ12〜Ｃ14−アルコールと７のＥＯを有するＣ12〜Ｃ18−アルコールとの混合物、が挙げられる。エトキシ化の言及された度合いは、特定の生成物に対する整数または分数であり得る統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭範エトキシレート、ＮＲＥ（ｎａｒｒｏｗ  ｒａｎｇｅ  ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ））を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２を超えるＥＯを有する脂肪アルコールを使用することも可能である。それらの例としては、１４のＥＯ、２５のＥＯ、３０のＥＯ、または４０のＥＯを有する獣脂脂肪アルコールが挙げられる。分子中にＥＯ基とＰＯ基とを一緒に有する非イオン性界面活性剤を使用することも可能である。これに関して、ＥＯ−ＰＯブロックユニットまたはＰＯ−ＥＯブロックユニットを有するブロックコポリマーを使用することが可能であるが、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーも使用可能である。当然のことながら、混合アルコキシ化非イオン性界面活性剤を使用することも可能であり、この場合、ＥＯユニットおよびＰＯユニットは、ブロック状ではなく、むしろランダムな分布である。そのような生成物は、脂肪アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの同時作用により入手可能である。
【００５５】
その上、使用可能なさらなる非イオン性界面活性剤として、一般式（１）：
ＲＯ（Ｇ）x  （１）
［式中、Ｒは、第一級直鎖であるかまたはメチル分岐しており、特に、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する２−メチル分岐した脂肪族基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有するグリコシドユニットであり、好ましくはグルコースである］のアルキルグリコシドも挙げられる。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度Ｘは、１〜１０の間の任意の所望の値であり、好ましくは、Ｘは１．２〜１．４である。
【００５６】
唯一の非イオン性界面活性剤としてまたは他の非イオン性界面活性剤との組み合わせのどちらかにおいて使用される、好ましく使用される非イオン性界面活性剤のさらなる種類としては、例えば、特開昭５８／２１７５９８号に記載されているような、または、好ましくは国際公開第９０／１３５３３号に記載された方法によって製造されるような、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有する、アルコキシ化された、好ましくはエトキシ化されたあるいはエトキシ化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルが挙げられる。
【００５７】
アミンオキシドタイプ、例えば、Ｎ−ココアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミンオキシドおよびＮ−タロウアルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、の非イオン性界面活性剤、並びに脂肪酸アルカノールアミドタイプの非イオン性界面活性剤も好適であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシ化脂肪アルコールの量以下であり、特にその半量以下である。
【００５８】
さらなる好適な界面活性剤としては、式（２）：
【化１】
0005611049.tif 000002
［式中、ＲＣ（＝Ｏ）は、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ1は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖状もしくは分岐鎖状のポリヒドロキシアルキル基である］のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アンモニア、アルキルアミン、またはアルカノールアミンによる、還元糖の還元的アミノ化、並びに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル、または脂肪酸クロリドによるアシル化によって通常得られる公知の物質である。
【００５９】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの基は、式（３）：
【化２】
0005611049.tif 000003
［式中、Ｒは、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキルもしくはアルケニル基であり、Ｒ1は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状のアルキレン基または６〜８個の炭素原子を有するアリーレン基であり、Ｒ2は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状のアルキル基またはアリール基またはオキシ−アルキル基であり、この場合、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはフェニル基が好ましく、［Ｚ］は、アルキル鎖が少なくとも２つのヒドロキシル基で置換されている直鎖状ポリヒドロキシアルキル基、あるいはこれらの基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化もしくはプロキシル化誘導体である］の化合物も含む。［Ｚ］は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、またはキシロースなど、の還元的アミノ化によって得られる。次いで、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物は、例えば、国際公開第９５／０７３３１号に従い、触媒としてのアルコキシドの存在下において、脂肪酸メチルエステルと反応させることにより、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変えることができる。
【００６０】
液体洗剤または洗浄剤の非イオン性界面活性剤の含有量は、各場合において、当該組成物の総量に対して、好ましくは、５〜３０質量％、好ましくは７〜２０質量％、特に９〜１５質量％である。
【００６１】
使用されるアニオン性界面活性剤は、例えば、スルホネートおよびスルフェートタイプのものである。好適なスルホネートタイプの界面活性剤としては、好ましくはＣ9〜Ｃ13−アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、アルケンスルホネートおよびヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びに、例えば、ガス状三酸化硫黄によるスルホン化およびその後のスルホン化生成物のアルカリまたは酸性加水分解によって末端もしくは内部二重結合を有するＣ12〜Ｃ18−モノオレフィンから得られるようなジスルホネートが挙げられる。例えば、スルホ塩素化またはスルホ酸化およびその後の加水分解または中和によりＣ12〜Ｃ18−アルカンから得られるアルカンスルホネートも好適である。同様に、α−スルホ脂肪酸（エステルスルホネート）のエステル、例えば、水素化されたココナッ脂肪酸、パーム核油脂肪酸、または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも好適である。
【００６２】
さらなる好適なアニオン性界面活性剤は、硫酸化脂肪酸グリセロールエステルである。脂肪酸グリセロールエステルは、１〜３モルの脂肪酸とモノグリセロールとのエステル化による製造において得られるような、または０．３〜２モルのグリセロールとトリグリセリドとのトランスエステル化中に得られるような、モノ−、ジ−、およびトリエステル、並びにそれらの混合物を意味するとして理解されるべきである。この場合、好ましい硫酸化脂肪酸グリセロールエステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、またはベヘン酸など、の硫酸化生成物である。
【００６３】
アルキル（またはアルケニル）スルフェートは、Ｃ12〜Ｃ18−脂肪アルコール、例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、またはステアリルアルコール、あるいはＣ10〜Ｃ20−オキソアルコールの硫酸半エステルの、好ましくはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩であり、並びにこれらの鎖長の第二級アルコールの半エステルのものである。さらに、脂肪性化学原料をベースとする同等の化合物に対して類似の分解挙動を有する、合成の石油化学ベースの直鎖アルキル基を含む指定された鎖長のアルキル（またはアルケニル）スルフェートが好ましい。洗浄の観点から、Ｃ12〜Ｃ16−アルキルスルフェートおよびＣ12〜Ｃ15−アルキルスルフェート、並びにＣ14〜Ｃ15−アルキルスルフェートが好ましい。例えば、米国特許明細書第３，２３４，２５８号または同第５，０７５，０４１号に従って製造されるか、またはＤＡＮ（登録商標）の名前でＳｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から市販されている製品として入手可能な、２，３−アルキルスルフェートも好適なアニオン性界面活性剤である。
【００６４】
１〜６ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシ化された直鎖状または分岐鎖状のＣ7〜Ｃ21−アルコールの硫酸モノエステル、例えば、平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分岐Ｃ9〜Ｃ11−アルコールまたは１〜４つのＥＯを有するＣ12〜Ｃ18−脂肪アルコールなど、も好適である。それらは、その高い発泡挙動により、清浄剤中において比較的少量のみ、例えば、１〜５質量％の量において使用される。
【００６５】
さらなる好適なアニオン性界面活性剤は、またアルキルスルホコハク酸の塩であり、当該塩は、スルホサクシネートまたはスルホコハク酸エステルとも呼ばれ、アルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化された脂肪性アルコール、と共にスルホコハク酸のモノエステルおよび／またはジエステルを構成する。好ましいスルホサクシネートは、Ｃ8〜Ｃ18−脂肪アルコール基またはその混合物を含む。特に好ましいスルホサクシネートは、エトキシ化された脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を含む。これに関して、特に好ましいのは、狭い同族体分布を有するエトキシ化された脂肪アルコールに由来する脂肪アルコール基を有するスルホサクシネートである。好ましくはアルキル（またはアルケニル）鎖中に８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（またはアルケニル）コハク酸またはその塩を使用することも同様に可能である。
【００６６】
特に好ましいアニオン性界面活性剤は石鹸である。飽和および不飽和脂肪酸石鹸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化された）エルカ酸、およびベヘン酸の塩、並びに、特に天然脂肪酸、例えば、ココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、または獣脂脂肪酸、に由来する石鹸混合物が好適である。
【００６７】
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩の形態で、並びに有機塩基の可溶性塩、例えば、モノ−、ジ−、もしくはトリエタノールアミンなどとして、存在し得る。好ましくは、当該アニオン界面活性剤は、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態で、特にナトリウム塩の形態で存在する。
【００６８】
好ましい液体洗剤または洗浄剤中のアニオン性界面活性剤の含有量は、各場合において、当該組成物の総量に対して２〜３０質量％であり、好ましくは４〜２５質量％、特に５〜２２質量％である。特に好ましくは、脂肪酸石鹸の量は、少なくとも２質量％、特に好ましくは少なくとも４質量％、特に好ましくは少なくとも６質量％である。
【００６９】
当該液体洗剤または洗浄剤の粘度は、通例の標準的な方法によって（例えば、ブルックフィールド粘度計ＬＶＴ−ＩＩにより、２０ｒｐｍ、２０℃、スピンドル３において）測定することができ、並びに当該粘度は、好ましくは１００〜５０００ｍＰａｓの範囲である。好ましい組成物は、３００〜４０００ｍＰａｓの粘度を有し、特に、１０００〜３０００ｍＰａｓの値が好ましい。
【００７０】
増粘剤および界面活性剤に加えて、当該液体洗剤または洗浄剤は、当該液体洗剤または洗浄剤の用途および／または美容的特性をさらに改善するための、さらなる成分を含んでいてもよい。原則として、好ましい組成物は、増粘剤および界面活性剤に加えて、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、電解質、非水性溶媒、ｐＨ増加剤、芳香剤、香気担体、蛍光剤、染料、抑泡剤、ハイドロトロープ剤、シリコーン油、再付着防止剤、蛍光増白剤、黒ずみ防止剤、収縮防止剤、防しわ剤、色移り防止剤、抗菌活性成分、殺菌剤、防かび剤、酸化防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤、アイロン掛け助剤、疎化剤および含浸剤、膨潤剤および滑り防止剤、並びにＵＶ吸収剤の群から１つ以上の物質を含む。
【００７１】
当該液体洗剤または洗浄剤中に存在し得るビルダーは、特に、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、特に好ましくは透明液体洗剤の場合、炭酸塩、有機ジカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、およびこれらの物質の混合物である。
【００７２】
有機ビルダーとして好適な低分子量ポリカルボン酸塩は、例えば、Ｃ4〜Ｃ20−ジ−、トリ−、およびテトラカルボン酸、例えば、コハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、並びにＣ2〜Ｃ16−アルキル基または−アルキレン基を有するアルキル−およびアルキレンコハク酸など、Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロキシカルボン酸、例えば、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸、およびスクロースモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸など、アミノポリカルボキシレート、例えば、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢酸、アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、およびセリン二酢酸など、ホスホン酸の塩、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスフェート）である。
【００７３】
有機的なビルダーとして好適なオリゴマー性またはポリマー性ポリカルボキシレートは、例えば、
欧州特許出願公開第０４５１５０８号および欧州特許出願公開第０３９６３０３号に記載されているようなオリゴマー酸、
９５質量％までの量における群（ｉ）由来の
６０質量％までの量における群（ｉｉ）由来の
２０質量％までの量における群（ｉｉｉ）由来の
エチレン性単不飽和モノマーがコモノマーとして共重合された形態で存在する、不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボキシル酸のコポリマーおよびターポリマー
が挙げられる。
【００７４】
この場合、好適な不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、およびシトラコン酸である。好ましいのは、マレイン酸である。
【００７５】
群（ｉ）は、エチレン性単不飽和Ｃ3〜Ｃ8−モノカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、およびビニル酢酸など、を含む。群（ｉ）から、アクリル酸およびメタクリル酸を使用することが好ましい。
【００７６】
群（ｉｉ）は、エチレン性単不飽和Ｃ2〜Ｃ22−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、およびビニルピロリドンを含む。群（ｉｉ）からは、Ｃ2〜Ｃ6−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、およびプロピオン酸ビニルを使用することが好ましい。
【００７７】
群（ｉｉｉ）は、Ｃ1〜Ｃ8−アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ1〜Ｃ8−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびビニルイミダゾールを含む。
【００７８】
群（ｉｉ）のポリマーが、共重合した形態のビニルエステルを含む場合、これらも、ビニルアルコール構造ユニットを与えるように部分的または完全に加水分解された形態で存在していてもよい。好適なコポリマーおよびターポリマーは、例えば、米国特許第３，８８７，８０６号およびスウェーデン特許出願公開第４３１３９０９号により公知である。
【００７９】
有機ビルダーとして好適なジカルボン酸のコポリマーは、好ましくは、
マレイン酸およびアクリル酸の、質量比１０：９０〜９５：５におけるコポリマーであり、特に好ましくは１０，０００〜１５０，０００のモル質量を有する、質量比３０：７０〜９０：１０のそれらであり、
マレイン酸、アクリル酸、およびＣ1〜Ｃ3−カルボン酸のビニルエステルの、質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）におけるターポリマーであり、この場合、アクリル酸とビニルエステルの質量比は、２０：８０〜８０：２０の範囲で変わり得、特に好ましくは、
マレイン酸、アクリル酸、および酢酸ビニルもしくはプロピオン酸ビニルの、質量比２０（マレイン酸）：８０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９０（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）におけるターポリマーであり、この場合、アクリル酸とビニルエステルの質量比は、３０：７０〜７０：３０の範囲で変わり得、
マレイン酸とＣ2〜Ｃ8−オレフィンとのモル比４０：６０〜８０：２０におけるコポリマーであり、この場合、マレイン酸とエチレン、プロピレン、またはイソブタンとのモル比５０：５０におけるコポリマーが特に好ましい。
【００８０】
低分子量炭水化物または水素化された炭水化物における不飽和カルボン酸のグラフト重合体も、有機ビルダーとして同様に好適であり、これについては、米国特許第５，２２７，４４６号、独国特許出願公開第４４１５６２３号、独国特許出願公開第４３１３９０９号を参照のこと。
【００８１】
この場合、好適な不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、およびビニル酢酸、並びにグラフト化されるべき成分に対して４０〜９５質量％の量においてグラフト化されているアクリル酸およびマレイン酸の混合物が挙げられる。
【００８２】
変性のため、グラフト化されるべき成分に対してさらに３０質量％までのさらなるエチレン性単不飽和モノマーが、共重合された形態で存在していてもよい。好適な変性モノマーは、群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）における前述のモノマーである。
【００８３】
好適なグラフト塩基としては、分解多糖、例えば、酸または酵素により分解されたデンプン、イヌリン、またはセルロースなど、還元された（水素化または還元的アミノ化）分解多糖、例えば、マンニトール、ソルビトール、アミノソルビトールおよび、グルカミンなど、並びにＭｗ＝５０００までのモル質量を有するポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールなど、エチレンオキシド／プロピレンオキシドまたはエチレンオキシド／ブチレンオキシドのブロックコポリマー、エチレンオキシド／プロピレンオキシドまたはエチレンオキシド／ブチレンオキシドのランダムコポリマー、アルコキシル化された単塩基性または多塩基性Ｃ1〜Ｃ22−アルコールが挙げられる。なお、米国特許第４，７４６，４５６号を参照のこと。
【００８４】
この群から、グラフト化分解デンプンもしくは分解還元デンプンおよびグラフト化ポリエチレンオキシドを使用することが好ましく、この場合、グラフト重合において、グラフト成分に対して２０〜８０質量％のモノマーが使用される。グラフト化では、マレイン酸とアクリル酸の質量比９０：１０〜１０：９０における混合物を使用することが好ましい。
【００８５】
有機ビルダーとしてのポリグリオキシル酸については、例えば、欧州特許第０００１００４号、米国特許第５，３９９，２８６号、独国特許出願公開第１０６３５５号、および欧州特許出願公開第０６５６９１４号に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は、種々の構造を有し得る。
【００８６】
有機ビルダーとしてのポリアミドカルボン酸および変性ポリアミドカルボン酸は、例えば、欧州特許出願公開第０４５４１２６号、欧州特許第０５１１０３７号、国際公開第９４／０１４８６号、および欧州特許出願公開第０５８１４５２号により公知である。
【００８７】
好ましくは、使用される有機ビルダーはさらに、ポリアスパラギン酸、あるいはアスパラギン酸とさらなるアミノ酸、Ｃ4〜Ｃ25−モノカルボン酸もしくはジカルボン酸、および／またはＣ4〜Ｃ25−モノアミンもしくはジアミンとの共縮合物でもある。リン含有酸中で製造された、Ｃ6〜Ｃ22−モノカルボン酸もしくはジカルボン酸またはＣ6〜Ｃ22−モノアミンもしくはジアミンによって変性されたポリアスパラギン酸を使用することが特に好ましい。
【００８８】
有機ビルダーとして、クエン酸とヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物との縮合物は、例えば、国際公開第９３／２２３６２号および国際公開第９２／１６４９３号により公知である。このタイプのカルボニル基含有縮合物は、通常、１０，０００まで、好ましくは５０００までのモル質量を有する。
【００８９】
水中でＨ2Ｏ2を生成して漂白剤として機能する化合物の中で、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物は特に重要である。使用可能なさらなる漂白剤としては、例えば、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸塩過水和物、およびＨ2Ｏ2を生成する過酸塩もしくは過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキソフタル酸塩、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸、または二過ドデカン二酸が挙げられる。
【００９０】
６０℃以下の温度で洗浄する際に改善された漂白作用を達成するため、漂白活性化剤を洗浄剤または清浄剤中に組み入れることができる。使用可能な漂白活性化剤は、過加水分解条件下おいて、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸、および／または場合により置換される過安息香酸を生成するような化合物である。指定された数の炭素原子を有するＯ−および／またはＮ−アシル基並びに／あるいは場合により置換されるベンゾイル基を有する物質が好適である。ポリアクリル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイルもしくはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−またはｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、および２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフランが好ましい。
【００９１】
従来の漂白活性化剤に加え、またはこれらに代えて、いわゆる漂白触媒を当該液体洗浄剤または清浄剤に組み入れることができる。これらの物質は、漂白を促進する遷移金属塩もしくは遷移金属錯体、例えば、Ｍｎ−、Ｆｅ−、Ｃｏ−、Ｒｕ−、またはＭｏ−セレン錯体もしくはカルボニル錯体である。窒素含有三脚型配位子を有するＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｖ、およびＣｕ錯体、並びにＣｏ−、Ｆｅ−、Ｃｕ−、およびＲｕ−アミン錯体を漂白触媒として使用することも可能である。
【００９２】
好適な酵素は、特に、加水分解酵素の種類のもの、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、または脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼ、および他のグリコシル加水分解酵素、および当該酵素の混合物である。これらの加水分解酵素は全て、洗浄の際に、シミ、例えば、タンパク質含有、脂肪含有、デンプン含有のシミおよび黒ずみの除去に貢献する。セルラーゼおよび他のグリコシル加水分解酵素は、保色性並びにピリングおよびミクロフィブリルを除去することによる織物の柔軟性の増加に貢献し得る。酸化還元酵素は、漂白または色移り防止のために使用することもできる。バチルス・ズブチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バチルス・リケニホルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、ストレプトミセス・グリセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｕｓ  ｇｒｉｓｅｕｓ）、およびフミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）などの細菌株または菌から得られる酵素活性成分が、特に好適である。サブチリシン系のタンパク分解酵素、特に、バシラス・レンツス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ）に由来するタンパク分解酵素を使用することが特に好適である。この場合、酵素の混合物、例えば、プロテアーゼとアミラーゼの混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとセルラーゼの混合物、セルラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとアミラーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとリパーゼまたは脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、しかしながら、特に、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、または脂肪分解酵素との混合物が重要である。そのような脂肪分解酵素の例は、公知のクチナーゼである。場合によっては、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも好適であることがわかっている。好適なアミラーゼとしては、特に、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ、ペクチナーゼが挙げられる。使用されるセルラーゼは、好ましくは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、およびセロビーアーゼとも呼ばれるβ−グルコシダーゼ、およびこれらの混合物である。セルラーゼの様々なタイプは、カルボキシメチルセルロース分解酵素（ＣＭＣａｓｅ）活性およびアビセラーゼ活性おいて異なるため、セルラーゼの特定の混合によって、所望の活性を達成することができる。
【００９３】
酵素を担体に吸着させることにより、酵素を早すぎる分解から保護することができる。酵素、酵素混合物、または酵素顆粒の割合は、例えば、約０．１〜５質量％、好ましくは０．１２〜２質量％であり得る。
【００９４】
多数の様々な塩が、無機塩の群に由来する電解質として使用可能である。好ましいカチオンは、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンであり、好ましいアニオンは、ハロゲン化物イオンおよび硫酸イオンである。製造の観点から、当該組成物にＮａＣｌまたはＭｇＣｌ2を使用することが好ましい。組成物中の電解質の割合は、通常、約０．５〜５質量％である。
【００９５】
液体洗剤または洗浄剤において使用可能な非水性溶媒は、一価アルコールもしくは多価アルコール、アルカノールアミン、またはグリコールエーテルの群に由来するが、ただし、それらが、言及された濃度範囲において水と混和する場合に限る。好ましくは、当該溶媒は、エタノール、ｎ−プロパノールもしくはイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオールもしくはブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピルジグリコールもしくはブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルもしくはプロピレングリコールエチルエーテルもしくはプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルもしくはジプロピレングリコールエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチルエーテルもしくはジイソプロピレングリコールエチルエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、またはブトキシトリグリコール、イソブトキシエトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、およびこれらの溶媒の混合物から選択される。非水性溶媒は、液体洗剤または洗浄剤中において、約０．５〜１０質量％の量において使用することができるが、好ましくは約１２質量％未満、特に９質量％未満の量において使用することができる。
【００９６】
液体洗剤または洗浄剤のｐＨを所望の範囲に調整するために、ｐＨ増加剤を使用することが適切な場合もある。この場合、すべての公知の酸またはアルカリが使用可能であるが、ただし、それらの使用が、適用に関連する理由または生態学的理由や、あるいは消費者保護の観点から、不適当でない場合に限られる。通常、これら増加剤の量は、配合組成の総量の約７質量％を超えない。
【００９７】
当該液体洗剤または洗浄剤の美的印象を改善するため、それらを好適な染料で着色することができる。好ましい染料は、当業者であれば全く容易に選択することができ、高い保存安定性を有し、当該組成物中の他の成分および光に対する感応性を有せず、並びに織物繊維にシミを付けることがないようにこれらに対して顕著な直染性を有しない。
【００９８】
当該液体洗剤または洗浄剤において使用可能な好適な抑泡剤は、例えば、石鹸、パラフィン、またはシリコーン油であり、これらは、適切であれば、担体材料に適用することができる。
【００９９】
好適な再沈着防止剤は、防汚剤とも呼ばれ、例えば、メチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースなどの非イオン性セルロースエーテルであり、これらは、各場合において、当該非イオン性セルロースエーテルに対して１５〜３０質量％のメトキシ基および１〜１５質量％のヒドロキシプロピル基を有する。好適な汚れ解放ポリマーは、例えば、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを有するポリエチレンオキシドと芳香族ジカルボン酸もしくは芳香族および脂肪族ジカルボン酸とのポリエステル、一方の末端が二価アルコールおよび／または多価アルコールでキャップされたポリエチレンオキシドとジカルボン酸とのポリエステル、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、あるいはそれらのアニオン性および／または非イオン性変性誘導体である。これらの中で、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。このタイプのポリエステルは、例えば、米国特許第３，５５７，０３９号、英国特許第１１５４７３０号、欧州特許出願公開第０１８５４２７号、同第０２４１９８４号、同第０２４１９８５号、同第０２７２０３３号、および米国特許第５，１４２，０２０号により公知である。さらなる好適な汚れ解放ポリマーとしては、ポリアルキレンオキシドのビニルエステルおよび／またはアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマーもしくはコポリマーであり（米国特許第４，７４６，４５６号、同第４，８４６，９９５号、独国特許出願公開第３７１１２９９号、米国特許第４，９０４，４０８号、同第４，８４６，９９４号、および同第４，８４９，１２６号を参照のこと）、または、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、またはカルボキシメチルセルロースなどの変性セルロースである。
【０１００】
処理された織布の黒ずみおよび黄ばみを除去するために、蛍光増白剤（いわゆる増白剤）を液体洗剤または洗浄剤に添加することができる。このような物質は、繊維に付着して、不可視的な紫外線をよりも長い波長の可視光線へと変換することにより、増白効果および疑似増白効果をもたらすが、この場合、日光から吸収された紫外線は淡青色蛍光として放出され、灰色または黄色に着色した洗濯物の黄色の色調と一緒に純白を生じる。好適な化合物は、例えば、４，４′−ジアミノ−２，２′−スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４，４′−ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリノン、１，３−ジアリールピラゾリン、ナフタルイミド、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、およびベンゾイミダゾール系、並びに複素環によって置換されたピレン誘導体の種類の物質である。当該蛍光増白剤は、通常、最終的な組成物に対して０．０３〜０．３質量％の量において使用される。
【０１０１】
黒ずみ防止剤は、繊維から分離した汚れを、洗液中に懸濁させておく作用、したがって、汚れの再付着を防止する作用を有する。このために好適なのは、ほとんどの有機系の水溶性コロイド、例えば、ニカワ、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも、このために好適である。その上、可溶性デンプン調製物および上記以外のデンプン製品、例えば、デンプン分解物、アルデヒドデンプンなどが使用可能である。ポリビニルピロリドンも使用可能である。しかしながら、セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えば、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースなど、並びにそれらの混合物を、当該組成物に対して０．１〜５質量％の量において使用することが好ましい。
【０１０２】
織布、特にレーヨン、ビスコースレーヨン、コットン、およびそれらの混合物から製造された織布は、個々の繊維が繊維の方向に対して直角に曲げられたり、たたまれたり、加圧されたり、絞られたりすることに弱いため、シワを生じる傾向があり、このために、当該組成物は、合成の防シワ剤を含んでいてもよい。このようなものとしては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミド、または脂肪酸アルコール（これらはほとんどがエチレンオキシドと反応する）をベースとする合成生成物、あるいはレシチンまたは変性リン酸エステルをベースとする生成物が挙げられる。
【０１０３】
微生物を抑制するために、液体洗剤または洗浄剤は、抗細菌活性成分を含んでいてもよい。この場合、静菌剤と殺菌剤、静真菌剤と殺真菌剤などでは、抗細菌スペクトルと作用メカニズムに違いがある。これらの群のうち重要な物質は、例えば、ベンザルコニウムクロリド、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノール、およびフェノール水銀アセテートである。
【０１０４】
酸素の作用および他の酸化プロセスが原因の、液体洗剤もしくは洗浄剤および／または処理された織布における望ましくない変化を防止するために、当該組成物は酸化防止剤を含んでいてもよい。この種類の化合物としては、例えば、置換されたフェノール、ヒドロキノン、ピロカテキン、および芳香族アミン、並びに有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、亜リン酸塩、およびホスホネートが挙げられる。
【０１０５】
当該組成物にさらなる帯電防止剤をさらに添加することにより、衣服のより快適な装着性が得られる。帯電防止剤は、表面伝導率を増加させ、それによって形成された電荷の放電を改善することができる。外部帯電防止剤は、一般的に、少なくとも１つの親水性配位子分子を有する物質であり、多かれ少なかれ表面に吸湿性の膜を与える。これらのほとんどの界面活性帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第四級アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）、および硫黄含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に分類することができる。外部添加帯電防止剤は、例えば、仏国特許出願公開第１，１５６，５１３号、英国特許第８７３２１４号、および同第８３９４０７号の特許出願に記載されている。以上の文献で開示されているラウリル（またはステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドが、織布のための帯電防止剤として、またはさらに柔軟化効果を達成する洗剤用の添加剤として好適である。
【０１０６】
水分吸収能、すなわち処理された織布の再湿潤性を改善するために、並びに処理された織布のアイロンがけを容易にするために、当該液体洗剤または洗浄剤に例えばシリコーン誘導体が使用可能である。これらは、それらの制泡特性により、当該組成物の洗い流し挙動をさらに改善する。好ましいシリコーン誘導体としては、例えば、ポリジアルキルシロキサンまたはアルキルアリールシロキサンが挙げられ、これらのアルキル基は、１〜５個の炭素原子を有し、部分的にまたは完全にフッ素化されている。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサンであり、これは、適切であれば誘導化することができ、アミノ官能化または四級化されるか、またはＳｉ−ＯＨ結合、Ｓｉ−Ｈ結合、および／またはＳｉ−Ｃｌ結合を有し得る。２５℃における好ましいシリコーンの粘度は、１００〜１００，０００ｍＰａの範囲にあり、これらのシリコーンは、当該組成物の総量に対して０．２〜５質量％の量において使用することができる。
【０１０７】
最後に、液体洗剤または洗浄剤は、処理された織布に付着して繊維の光安定性を向上させるＵＶ吸収剤も含み得る。これらの所望の特性を有する化合物としては、例えば、非照射性不活化の結果として有効となる、２位および／または４位に置換基を有するベンゾフェノンの化合物または誘導体が挙げられる。さらに、置換ベンゾトリアゾール、適切であれば２位にシアノ基を有する、３位においてフェニル置換されたアクリレート（ケイ皮酸誘導体）、サリチレート、有機Ｎｉ錯体、および天然物質、例えば、ウンベリフェロンおよび内在性ウロカニン酸も、好適である。
【０１０８】
重金属によって触媒作用される洗剤成分の分解を避けるため、重金属と錯体を形成する物質を使用することが可能である。好適な重金属錯体形成剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）のアルカリ金属塩、またはメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、並びにアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩、例えばポリマレイン酸塩およびポリスルホン酸塩が挙げられる。
【０１０９】
錯体形成剤の好ましい種類は、ホスホネートであり、これは、好ましい液体洗剤または洗浄剤中に、０．０１〜２．５質量％、好ましくは０．０２〜２質量％、特に０．０３〜１．５質量％の量において存在する。これらの好ましい化合物としては、特に、有機ホスホン酸塩、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰまたはＤＥＴＰＭＰ）、および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＳ−ＡＭ）が挙げられるが、これらは、一般的に、それらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で使用される。
【０１１０】
得られる水性液体洗剤または洗浄剤は、沈殿物を全く含まず、すなわち、好ましい実施形態において、それらは、透明であるか、または少なくとも半透明である。好ましくは、当該水性液体洗剤または洗浄剤は、少なくとも３０％、好ましくは５０％、特に好ましくは７５％、最も好ましくは９０％の可視光線透過率を有する。あるいは、本発明による増粘剤を、不透明な洗剤または洗浄剤に組み込むことができる。
【０１１１】
これらの構成成分に加えて、水性洗剤または洗浄剤は、分散粒子を含んでいてもよく、それらの最も大きい空間的広がりである直径は、０．０１〜１０，０００μｍである。
【０１１２】
粒子は、マイクロカプセル並びに顆粒、コンパウンド、および香料入りのビーズであってもよく、マイクロカプセルが好ましい。
【０１１３】
「マイクロカプセル」なる用語は、少なくとも１つの連続する外被、特にポリマー製の外被によって封じ込まれた、少なくとも１つの固体コアまたは液体コアを含む凝集体を意味すると理解される。通常、これらは、乳化およびコアセルベーションもしくは界面重合の後に被膜形成ポリマーが、封入される材料上に析出する製造過程において、当該ポリマーによって封じ込まれた、微細に分散された液相または固相である。当該微視的小カプセルは、粉末のように乾燥することができる。シングルコアマイクロカプセル以外に、マイクロスフェアとも呼ばれるマルチコア凝集物も公知であり、これは、連続する外被材料中に２つ以上のコアを有する。シングルコアまたはマルチコアのマイクロカプセルを、さらなる第二、第三などの外被によってさらに封じ込めることができる。連続した外被を有するシングルコアのマイクロカプセルが好ましい。当該外被は、天然材料、半合成材料、または合成材料から成り得る。天然外被材料としては、例えば、アラビアゴム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸およびその塩、例えば、アルギン酸ナトリウムまたはアルギン酸カルシウムなど、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シュラック、多糖、例えば、デンプンまたはデキストランなど、スクロース、並びにワックスが挙げられる。半合成外被材料としては、とりわけ、化学的変性セルロース、特にセルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えば、酢酸セルロール、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースなど、並びにデンプン誘導体、特にデンプンエーテルおよびデンプンエステルが挙げられる。合成外被材料としては、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、またはポリビニルピロリドンなどのポリマーが挙げられる。水性液体洗剤または洗浄剤における、敏感な化学的または物理的に不適合な成分並びに揮発性成分（＝活性成分）は、マイクロカプセルの内部に、保存および輸送に安定な方法で封入することができる。例えば、蛍光増白剤、界面活性剤、錯体形成剤、漂白剤、漂白活性剤、染料、香料、酸化防止剤、ビルダー、酵素、酵素安定化剤、抗菌活性成分、黒ずみ防止剤、再付着防止剤、ｐＨ増量剤、電解質、抑泡剤、およびＵＶ吸収剤が、マイクロカプセル中に存在してもよい。
【０１１４】
マイクロカプセルはさらに、カチオン性界面活性剤、ビタミン、タンパク質、防腐剤、洗浄力増強剤、または真珠光沢付与剤も含み得る。マイクロカプセルの充填物は、固体または溶液もしくはエマルションもしくは懸濁液の形態における液体であり得る。
【０１１５】
当該マイクロカプセルは、製造の有効範囲内で任意の所望の形態を有し得るが、好ましくは、およそ球状である。粒子の最大の広がりに沿った直径は、それらの内部に存在する成分および用途に応じて、０．０１μｍ（カプセルとして視認不可能）〜１０，０００μｍであり得る。１００μｍ〜７０００μｍの範囲、特に４００μｍ〜５０００μｍの範囲の直径を有する可視のマイクロカプセルが好ましい。当該マイクロカプセルは、公知の方法によって入手することができ、コアセルベーションおよび界面重合が最も重要であると考えられる。使用可能なマイクロカプセルは、商業的に入手可能な、界面活性剤に対して安定なマイクロカプセル全てであり、例えば、市販品の製品（それぞれコーティング材料を括弧内に記載）、Ｈａｌｌｃｒｅｓｔ  Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ（ゼラチン、アラビアゴム）、Ｃｏｌｅｔｉｃａ  Ｔｈａｌａｓｐｈｅｒｅｓ（海洋性コラーゲン）、Ｌｉｐｏｔｅｃ  Ｍｉｌｌｉｃａｐｓｕｌｅｓ（アルギン酸、寒天）、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）；Ｕｎｉｃｅｒｉｎ  Ｃ３０（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｋｏｂｏ  Ｇｌｙｃｏｓｐｈｅｒｅｓ（加工デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Ｓｏｆｔｓｐｈｅｒｅｓ（加工寒天）、およびＫｕｈｓ  Ｐｒｏｂｉｏｌ  Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ（リン脂質）である。
【０１１６】
あるいは、コア−外被構造を有さない粒子も使用可能であるが、この場合、活性成分は、マトリックス形成材料のマトリックス内に分散されている。そのような粒子は、「スペックル」とも称される。
【０１１７】
好ましいマトリックス形成材料は、アルギン酸塩である。アルギン酸塩ベースのスペックルを製造するため、封入されるべき活性成分も含む水性アルギン酸塩溶液または封入されるべき活性成分をＣａ2+イオンまたはＡｌ3+イオンを含む沈殿浴に滴下し浴内で固まらせる。
【０１１８】
あるいは、アルギン酸塩の代わりに、他のマトリックス形成材料を使用することができる。マトリックス形成材料の例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリリシン、ポリオキサマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシオキサゾリン、アルブミン、ゼラチン、アカシア、キトサン、セルロース、デキストラン、Ｆｉｃｏｌｌ（登録商標）、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、脱アセチル化キトサン、デキストランスルフェート、およびこれら物質の誘導体を含む。これらの物質では、例えば、ゲル化ポリアニオン−ポリカチオン相互作用または高分子電解質−金属イオン相互作用を介してマトリックス形成が生じる。これらのマトリックス形成材料による粒子の製造は、それ自体公知である。
【０１１９】
当該粒子は、水性液体洗剤または洗浄剤中に安定して分散し得る。安定とは、当該組成物が、クリーム化または沈降することなく、少なくとも４週間、好ましくは少なくとも６週間にわたって、室温および４０℃で安定であることを意味する。本発明による増粘剤は、粘度を増加させることにより、粒子の沈降の動力学遅延を引き起こし、したがって、懸濁状態におけるそれらの安定化をもたらす。
【０１２０】
マイクロカプセルまたはスペックルからの活性物質の放出は、通常、それらを含む当該組成物の適用の際に、機械的、熱的、化学的、または酵素作用による外被またはマトリックスの崩壊によって生じる。
【０１２１】
本発明による洗剤または洗浄剤は、織布および／または硬質表面を洗浄するために使用することができる。本発明による洗浄剤は、食器洗い用洗剤もしくは食洗機用洗剤、例えば金属製、塗装木材製、またはプラスチック製の織物でない表面のための多目的洗浄剤、あるいはセラミック製品、例えば、磁器製品、タイルなど、のための洗浄剤の形態であり得る。当該洗剤または洗浄剤は、液体またはペーストとして配合してもよい。
【０１２２】
液体洗剤または洗浄剤を製造するために、界面活性剤、増粘剤、および任意選択の成分を、お互いに任意の所望の順序で組み合わせることができる。例えば、酸性成分、例えば、直鎖アルカンスルホネート、クエン酸、ホウ酸、ホスホン酸、脂肪アルコールエーテルスルフェートなど、を最初に導入してもよく、それらに非イオン性界面活性を加えてもよい。続いて、塩基、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、トリエタノールアミン、またはモノエタノールアミンを添加し、続いて、添加する場合は脂肪酸を添加する。続いて、残りの成分と水性液体洗剤または洗浄剤の溶媒を当該混合物に添加する。次いで、本発明による増粘剤を添加し、適切であれば、ｐＨを、例えば、８〜９．５の値に調整する。
【０１２３】
適切であれば、最後に分散される粒子を添加し、混合により、水性液体洗剤または洗浄剤中に均一に分散させることができる。
【０１２４】
下記の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１２５】
比較例１：一段階の乳化重合プロセスにおける増粘剤の製造
アンカー型攪拌機（１５０ｒｐｍ）、還流冷却器、内部サーモセンサー、および計量装置を備えた４リットルのＨＷＳ容器から成る攪拌装置において、４７８．７３ｇの脱イオン水（脱塩水）と１０．７１ｇの乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯ（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム；２８％濃度水溶液）を初期装入物として混合した。
【０１２６】
この溶液に、７５℃で、１６．２９ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を加え、当該混合物を７５℃で５分間撹拌した。次いで、７５℃でさらに撹拌しながら、７１４ｇの完全に脱イオン化した水（脱塩水）、モノマー（１８３．６７ｇのメタクリル酸および４２０ｇのエチルアクリレート）、および乳化剤（２１．４３ｇの、２８％濃度水溶液のＴｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯ）から成るエマルションを、２時間かけて一定量で秤量供給した。次に、当該反応混合物を７５℃でさらに１時間撹拌し、その後、室温に戻した。室温で、０．３ｇの４％濃度Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）  Ｅ−ＦＥ−６溶液（鉄ＩＩ塩溶液）および１２ｇの５％濃度の過酸化水素溶液を加え、９０ｇの１％濃度のアスコルビン酸溶液を３０分かけて一定量で秤量供給した。
【０１２７】
比較例２：一段階の乳化重合プロセスにおける会合性増粘剤の製造
アンカー型攪拌機（１５０ｒｐｍ）、還流冷却器、内部サーモセンサー、および計量装置を備えた４リットルのＨＷＳ容器から成る攪拌装置において、７３６．７３ｇの脱イオン水（脱塩水）と１０．７１ｇの乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯ（２８％濃度水溶液）を初期装入物として混合した。
【０１２８】
この溶液に、７５℃で、４．２３ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を加え、当該混合物を７５℃で５分間撹拌した。次いで、７５℃でさらに撹拌しながら、４５７．０４ｇの完全に脱イオン化した水（脱塩水）、モノマー（１８３．６７ｇのメタクリル酸および３６０ｇのエチルアクリレート、１５ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ２５メタクリレート［＝（Ｃ16〜18）−（ＥＯ）25メタクリレート］、４５ｇのメチルメタクリレート）、および１０．７１ｇの水中において２８％濃度の乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯから成るエマルションを、２時間かけて一定量で秤量供給し、同時に、１２．０６ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を２時間かけて秤量供給した。次に、当該反応混合物を７５℃でさらに１時間撹拌し、その後、室温に戻した。室温で、０．３ｇの４％濃度Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）Ｅ−ＦＥ−６溶液（鉄ＩＩ塩溶液）および１２ｇの５％濃度の過酸化水素溶液を加え、９０ｇの１％濃度のアスコルビン酸溶液を３０分かけて一定量で秤量供給した。
【０１２９】
比較例３：一段階の乳化重合プロセスにおける会合性増粘剤の製造
アンカー型攪拌機（１５０ｒｐｍ）、還流冷却器、内部サーモセンサー、および計量装置を備えた４リットルのＨＷＳ容器から成る攪拌装置において、７３６．７３ｇの脱イオン水（脱塩水）と１０．７１ｇの水中において２８％濃度の水溶液の乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯを初期装入物として混合した。
【０１３０】
この溶液に、７５℃で、４．２３ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を加え、当該混合物を７５℃で５分間撹拌した。次いで、７５℃でさらに撹拌しながら、４５７．０４ｇの完全に脱イオン化した水（脱塩水）、モノマー（１８３．６７ｇのメタクリル酸および３００ｇのエチルアクリレート、６０ｇのｎ−ブチルアクリレート、１５ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ２５メタクリレート［＝（Ｃ16〜18）−（ＥＯ）25メタクリレート］、４５ｇのメチルメタクリレート）、１０．７１ｇの水中において２８％濃度の水溶液の乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯから成るエマルションを、２時間かけて一定量で秤量供給し、同時に、１２．０６ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を二時間かけて秤量供給した（エマルションの供給とペルオキソ二硫酸ナトリウムの供給とを組み合わせる）。次に、当該反応混合物を７５℃でさらに１時間撹拌し、その後、室温に戻した。室温で、０．３ｇの４％濃度のＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）Ｅ−ＦＥ−６溶液（鉄ＩＩ塩溶液）および１２ｇの５％濃度の過酸化水素溶液を加え、９０ｇの１％濃度のアスコルビン酸溶液を３０分かけて一定量で秤量供給した。
【０１３１】
実施例１：レドックス／部分バッチ法を使用した会合性増粘剤分散液の本発明による製造
アンカー型攪拌機（１７５ｒｐｍ）、還流冷却器、内部サーモセンサー、および計量装置を備えた２リットルのＨＷＳ容器から成る攪拌装置において、５４０．１７ｇの脱イオン水（脱塩水）と８．２１ｇの水中において２８％濃度の水溶液の乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯを初期装入物として混合した。
【０１３２】
この溶液に、７５℃で、１２．４９ｇの７％濃度のペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を加え、当該混合物を７５℃で５分間撹拌した。次いで、７５℃でさらに撹拌しながら、４２９．９１ｇの完全に脱イオン化した水（脱塩水）、モノマー（１４０．８２ｇのメタクリル酸、１３８．０ｇのエチルアクリレート、１３８．０ｇのｎ−ブチルアクリレート、１１．５ｇのＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ  ２５メタクリレート［＝（Ｃ16〜Ｃ18）−（ＥＯ）25メタクリレート］、３４．５ｇのメチルメタクリレート）、および１６．７３ｇの水中において２８％濃度の水溶液の乳化剤Ｔｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯから成るエマルションの５０％を、１時間かけて秤量供給した。次に、当該反応混合物を７５℃でさらに１時間撹拌した。重合完了後、当該エマルションの残り（５０％）を加え、当該混合物を６０℃で１時間、後撹拌した。０．２３ｇの４％濃度Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（登録商標）Ｅ−ＦＥ−６溶液（鉄ＩＩ塩溶液）および９．２ｇの５％濃度の過酸化水素溶液を加えた。１１．５ｇの１％濃度のアスコルビン酸溶液を２時間かけて一定量で秤量供給した。次いで、当該混合物を室温まで冷却する。
【０１３３】
下記の表１ｂ〜１ｄに一覧した実施例２〜実施例２１の本発明による他の分散液は、類似の方法により製造した。供給材料の定量的データは、反応性モノマー１００部あたりの部で与えられる（１００モノマーあたりの部；ｐｐｈｍ）。分散液を特徴付ける際に、以下の値を測定した。
【０１３４】
固形分：分散液を１４０℃で３０分間乾燥させ、初期質量に対する乾燥残量の比率からパーセンテージとして固形分を特定した。
【０１３５】
粒子サイズ：分散液を０．０１％に希釈し、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＨｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ  ５００１  （ＨＰＰＳ）において光散乱法により粒子サイズを測定した。
【０１３６】
ＬＴ値：分散液を０．０１％に希釈し、粒子サイズの測定値として、純水との比較における分散液の光透過率（ＬＴ）をＨａｃｈ  ＤＲ／２０１０により光学的に測定した。
【０１３７】
ＭＭＡ中のＰＬＥＸ（登録商標）６８７７−Ｏ：メチルメタクリレート中において２５％濃度の、エトキシ化（２５モルのＥＯ）されたＣ16〜Ｃ18−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル
ＮａＰＳ：ペルオキシ二硫酸ナトリウム
ｎ．ｄ．：非検出
【０１３８】
【表１】
0005611049.tif 000004
【０１３９】
【表２】
0005611049.tif 000005
【０１４０】
【表３】
0005611049.tif 000006
【０１４１】
【表４】
0005611049.tif 000007
【０１４２】
液体洗剤の製造
以下のストック配合を製造した（最終的配合に対する質量％）：
【表５】
0005611049.tif 000008
【０１４３】
上記の成分を混合し、水により９０質量％まで到達させ、すなわち、１０質量％の配合ギャップを残した。ストック配合は、ＫＯＨによってｐＨ８．６に調整した。
【０１４４】
（増粘されていない）参照配合では、ストック配合は、水により１００質量％まで到達させた。増粘された試験配合では、分散液の固形分を考慮に入れて、最終的な配合に対して１．５質量％の増粘剤濃度が実現されるように、ストック配合を、増粘剤分散液と水により１００質量％に到達させた。粘度測定の前に、当該配合を少なくとも５時間置いた。
【０１４５】
低剪断粘度の測定
ＤＩＮ５１５５０、ＤＩＮ５３０１８、ＤＩＮ５３０１９による使用説明書を考慮して、スピンドルＮｏ．６２を使用した毎分２０回転数の回転速度でブルックフィールド粘度計ＲＶ−０３型を使用した場合、約１０００ｍＰａｓの粘度が測定された。
【０１４６】
透過率は、２３℃、４４０ｎｍにおいて、％で測定した。実測値は、増粘されていない参照配合の透過率に対するパーセンテージとして得られる。
【０１４７】
その結果を第２表および第３表に要約する。
【０１４８】
【表６】
0005611049.tif 000009