(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置であって、
前記靴用エアゾール噴射装置におけるエアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、
前記ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、
前記ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、
前記ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、
前記メインオリフィスの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、
前記抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、
前記内容成分が、前記抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状のシリカゲル粒子を、前記抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含むことを特徴とする靴用エアゾール噴射装置。
【請求項２】
前記ベーパータップオリフィスの直径をＤ１とし、前記メインオリフィスの直径をＤ２とした場合に、Ｄ１／Ｄ２の値を０．１〜１０の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の靴用エアゾール噴射装置。
【請求項３】
前記抗菌性ガラスが、銀イオン溶出タイプの抗菌性ガラスであることを特徴とする請求項１または２に記載の靴用エアゾール噴射装置。
【請求項４】
前記内容成分が、下記成分（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の靴用エアゾール噴射装置。
（ａ）アルコール成分                              １００重量部
（ｂ）抗菌性ガラス粒子                    ０．０５〜１０重量部
（ｃ）噴射剤                            １００〜１０００重量部
【請求項５】
靴用エアゾール噴射装置における押圧キャップが、押圧キャップの上面から噴射口までの距離を調節するためのキャップカバーを備えることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の靴用エアゾール噴射装置。
【請求項６】
立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置を用いた靴の抗菌処理方法であって、
下記工程（１）〜（２）を含むことを特徴とする靴の抗菌処理方法。
（１）エアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、前記ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、前記ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、前記ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、前記メインオリフィスの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、前記抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、前記内容成分が、前記抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状シリカゲル粒子を、前記抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含む靴用エアゾール噴射装置を、押圧キャップを下方に向けた倒立状態で靴の内部に挿入する工程
（２）前記押圧キャップを、靴の内底部に対して押圧し、靴のつま先方向に向けて、前記抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を噴射する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、靴用エアゾール噴射装置および靴の抗菌処理方法に関する。
特に、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、安定的に噴射することができる靴用エアゾール噴射装置およびそれを用いた靴の抗菌処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、靴の抗菌処理を行うに当たり、エアゾール噴射装置を利用して、抗菌剤としての安息香酸やサリチル酸等を含む内容成分を靴内に噴射する方法が広く用いられている。
一方、特に、靴のつま先部分は、靴を履いた際に足指が位置する部分であり、かつ、靴を脱いだ場合であっても通気性が悪い部分であることから、細菌等が繁殖し易く、ひいては、臭いが付着し易いことが知られている。
そこで、押圧キャップを下方に向けた倒立状態で靴の内部に挿入し、当該押圧キャップを靴の内底部に対して押圧することで、靴のつま先方向に向けて内容物を噴射することができるエアゾール噴射装置が開示されている（例えば、特許文献１〜３）。【０００３】
すなわち、特許文献１には、抗菌剤を少なくとも１種以上含有する内容成分液をエアゾール容器に封入し、被処理面である靴内部先端部とエアゾール容器のボタン噴口との距離が２３センチメートル以内であり、かつ、該ボタン噴口が、靴内部先端部に直接向かい合う方向にボタン噴口を位置付け、３０秒当たりの噴射量を３ミリリットル以上で靴内部先端部に２０秒以下の短時間直接噴射塗布させることにより、靴内部を抗菌処理する靴内部抗菌方法であって、エアゾール容器本体を倒立にして抗菌処理することを特徴とする靴内部抗菌方法が開示されている。【０００４】
また、特許文献２には、作動モード設定部が靴底などの面部分に押し付けられることにより作動モードとなる内容物噴射機構において、作動モード設定部は、外部空間に内容物を放出するための複数の通路部をそれぞれの放出方向が異なる態様で備え、複数の通路部のうちの、靴内部のつま先空間などの特定範囲を対象とする方向への通路部を、その内容物通過用断面積が他の通路部のそれよりも大きくなるように設定したことを特徴とする倒立使用の内容物放出機構が開示されている。【０００５】
さらに、特許文献３には、内容物が充填される容器本体と、上下動可能なステムを有し容器本体に設けられたバルブと、噴射口を有しステムの先端に設けられたアクチュエータとを備え、アクチュエータの押圧によりステムが移動してバルブが解放され、内容物がステムを介して噴射口から噴射するように構成されたエアゾール容器において、アクチュエータは、噴射口が側面に形成され、少なくとも先端周縁に当接部を有しており、該当接部を水平面上に当接させることにより、容器本体を倒立させた状態で自立可能に構成されているエアゾール容器が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６１０１号公報（特許請求の範囲、図面）
【特許文献２】特開２００５−１６９３２１号公報（特許請求の範囲、図面）
【特許文献３】特開２００４−３３９６９号公報（特許請求の範囲、図面）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１〜３に記載のエアゾール噴射装置を用いた場合、抗菌剤として安息香酸やサリチル酸等の低分子量有機酸類等しか考慮されていないことから、抗菌効果の持続性が悪く、臭いの発生を十分に制御することが困難になるという問題が見られた。
この点、抗菌効果の持続性に優れた抗菌剤としては、水分に接触することにより銀イオン等の抗菌成分を徐放することが可能な抗菌性ガラス粒子が知られている。
しかしながら、仮に、特許文献１〜３に記載のエアゾール噴射装置において、抗菌剤として抗菌性ガラス粒子を用いたとしても、抗菌性ガラス粒子を倒立状態で噴射するためのエアゾールバルブ機構について何ら考慮していないことから、安定的に抗菌性ガラス粒子を噴射することが困難になるという問題が見られた。
より具体的には、凝集した抗菌性ガラス粒子が噴射口で目詰まりを起こしたり、不使用時に抗菌性ガラス粒子がエアゾールバルブ内で固化したりして、安定的に抗菌性ガラス粒子を噴射することが困難になるという問題が見られた。
したがって、倒立状態で使用した場合であっても、抗菌効果の持続性に優れた抗菌性ガラス粒子を、安定的に噴射できるエアゾール噴射装置が求められていた。【０００８】
そこで、本発明者は、鋭意努力したところ、エアゾールバルブにおけるハウジングの側面にベーパータップオリフィスを設け、底面にメインオリフィスを介してディップノズルを連結するとともに、ベーパータップオリフィスの直径およびメインオリフィスの直径をそれぞれ所定の範囲内の値とすることにより、倒立状態で使用した場合であっても、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を安定的に噴射できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、安定的に噴射することができる靴用エアゾール噴射装置およびそれを用いた靴の抗菌処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置であって、靴用エアゾール噴射装置におけるエアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、メインオリフィスの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、内容成分が抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状のシリカゲル粒子を、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含むことを特徴とする靴用エアゾール噴射装置が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の靴用エアゾール噴射装置であれば、所定のハウジングを備えたエアゾールバルブを有することから、ハウジング内において抗菌性ガラス粒子と、噴射剤とを効果的に混合・分散させることができ、抗菌性ガラス粒子が凝集している場合であっても、噴射口における目詰まりを安定的に抑制することができる。
また、不使用時において、靴用エアゾール噴射装置を正立状態で放置した場合であっても、ハウジング内に残留した内容成分を、メインオリフィスを介してエアゾール容器内に排出することができることから、抗菌性ガラス粒子がエアゾールバルブ内で固化することを安定的に抑制することができる。
したがって、本発明の靴用エアゾール噴射装置であれば、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、安定的に噴射することができる。
さらに、本発明の靴用エアゾール噴射装置であれば、所定のハウジングを備えたエアゾールバルブを有することから、正立状態であっても使用することができる。
なお、本発明の靴用エアゾール噴射装置におけるエアゾールバルブは、ベーパータップオリフィスおよびメインオリフィスを備えることによって、正立状態であっても倒立状態であっても使用可能となっているため、ボール弁は不要である。
逆に、ボール弁を利用したエアゾールバルブの場合、抗菌性ガラス粒子がバルブ内におけるボール弁やその周辺に残留して固化し易くなり、噴射トラブルが生じ易くなる。
したがって、本発明の靴用エアゾール噴射装置からは、ボール弁を利用したエアゾールバルブを有するエアゾール噴射装置は、除外されるものとする。
また、抗菌性ガラス粒子の立体形状を、多面体とすることにより、抗菌性ガラス粒子が靴の内部の繊維等に付着し易くなるとともに、粒子の表面積が大きくなることから、優れた抗菌効果をより持続的に発揮することができる。
また、内容成分が、抗菌性ガラスの分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状のシリカゲル粒子を、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含むことにより、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させることができるばかりか、抗菌処理を施した靴を履く際の滑り性についても向上させることができる。
【００１０】
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置を構成するにあたり、ベーパータップオリフィスの直径をＤ１とし、メインオリフィスの直径をＤ２とした場合に、Ｄ１／Ｄ２の値を０．１〜１０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、ハウジング内において抗菌性ガラス粒子と、噴射剤とをより効果的に混合・分散させることができることから、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、より安定的に噴射することができる。
【００１２】
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置を構成するにあたり、抗菌性ガラス粒子が、銀イオン溶出タイプの抗菌性ガラス粒子であることが好ましい。
このように構成することにより、より優れた抗菌効果を、人体に悪影響を及ぼすことなく、安定的に発揮することができる。
【００１３】
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置を構成するにあたり、内容成分が、下記成分（ａ）〜（ｃ）を含むことが好ましい。
（ａ）アルコール成分                                  １００重量部
（ｂ）抗菌性ガラス粒子                        ０．０５〜１０重量部
（ｃ）噴射剤                                １００〜１０００重量部
このように構成することにより、ハウジング内において抗菌性ガラス粒子と、噴射剤とをより効果的に混合・分散させることができることから、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、より安定的に噴射することができる。
【００１５】
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置を構成するにあたり、靴用エアゾール噴射装置における押圧キャップが、押圧キャップの上面から噴射口までの距離を調節するためのキャップカバーを備えることが好ましい。
このように構成することにより、押圧キャップの上面から噴射口までの距離の調節が容易になり、特に靴の抗菌処理に用いた場合に、噴射された内容成分をつま先部分にまで効率的に噴射することができる。
【００１６】
また、本発明の別の態様は、立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置を用いた靴の抗菌処理方法であって、下記工程（１）〜（２）を含むことを特徴とする靴の抗菌処理方法である。
（１）エアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、メインオリフィスの内径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、内容成分が、抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状シリカゲル粒子を、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含む靴用エアゾール噴射装置を、押圧キャップを下方に向けた倒立状態で靴の内部に挿入する工程
（２）押圧キャップを、靴の内底部に対して押圧し、靴のつま先方向に向けて、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を噴射する工程
すなわち、本発明の靴の抗菌処理方法であれば、所定の靴用エアゾール噴射装置を用いることから、倒立状態で使用するにも関わらず、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、安定的に靴内に噴射して、抗菌処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、本発明の靴用エアゾール噴射装置を正立状態で使用した場合を説明するために供する図である。
【図２】図２は、本発明の靴用エアゾール噴射装置を倒立状態で使用した場合を説明するために供する図である。
【図３】図３は、本発明の靴用エアゾール噴射装置を正立状態で放置した場合を説明するために供する図である。
【図４】図４は、Ｄ１／Ｄ２と、靴用エアゾール噴射装置の噴射性と、の関係を説明するために供する図である。
【図５】図５（ａ）〜（ｃ）は、押圧キャップの形状を説明するために供する図である。
【図６】図６は、本発明の靴用エアゾール噴射装置の使用態様を説明するために供する図である。
【図７】図７（ａ）〜（ｄ）は、組み立て式の押圧キャップについて説明するために供する図である。
【図８】図８は、比較例７で用いた、ハウジングにディップノズルが連結していないタイプのエアゾールバルブを有する靴用エアゾール噴射装置を説明するために供する図である。
【図９】図９は、比較例８で用いた、ボール弁式のエアゾールバルブを有する靴用エアゾール噴射装置を説明するために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、図１および図２に示すように、立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子５０ｂを含む内容成分５０を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置１であって、靴用エアゾール噴射装置１におけるエアゾールバルブ１０が、ステム１２と、ハウジング１４と、を備え、ハウジング１４の側面に、エアゾール容器４０の内部空間と連通するベーパータップオリフィス１４ａが設けてあるとともに、ハウジング１４の底面が、メインオリフィス１４ｂを介して、エアゾール容器４０の底部方向に延びるディップノズル１６と連結しており、ベーパータップオリフィス１４ａの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、メインオリフィス１４ｂの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラス５０ｂの体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、内容成分が、抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状のシリカゲル粒子を、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含むことを特徴とする靴用エアゾール噴射装置１である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００１９】
１．エアゾールバルブ
（１）基本的構成
まず、図１を用いて、エアゾールバルブ１０の基本的構成について説明する。
すなわち、エアゾールバルブ１０は、エアゾール容器４０の内部において、エアゾール容器４０の上部を覆うマウンティングカップ４２に固定されている。
また、エアゾールバルブ１０には、ステム１２が、その一部がエアゾール容器４０の外部に露出した状態で、上下動可能に設けられている。
そして、かかるステム１２をエアゾール容器４０の内部方向に押圧することにより、ステム１２に設けられたステムオリフィス１２ａを、ステム１２の下方に設けられたハウジング１４の内部に露出させることができる。
その結果、エアゾール容器４０の内部圧力によりステムオリフィス１２ａを介して内容成分５０が噴射されることになる。
一方、ステム１２の押圧を解放した場合には、スプリング（図示せず）の付勢力により、ステム１２が元の位置に戻り、内容成分５０の噴射が停止することになる。
以下、エアゾールバルブ１０の各構成要素について、それぞれ説明する。
【００２０】
（２）ステム
図１に示すように、ステム１２は、一部エアゾール容器４０の外部に露出した状態で、上下動可能に設けられる管状の部材であり、側面にはステムオリフィス１２ａが設けられている。
かかるステム１２は、従来公知のものを使用することができるが、所定粒径を有する抗菌性ガラス粒子５０ｂを含む内容成分を噴射する観点からは、ステム１２の内径を０．１〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜２ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、ステムオリフィス１２ａの直径としては、０．１〜１ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．２〜０．８ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２１】
（３）ハウジング
図１に示すように、ハウジング１４は、ステム１２の下方に設けられた部材であり、ステム１２の周囲に所定の空間を形成するための部材である。
すなわち、かかるハウジング１４を設けることにより、図２に示すように、靴用エアゾール噴射装置１が倒立状態の場合であっても、ステム１２に対して安定的に内容成分５０を供給することが可能となる。
【００２２】
（３）−１  ベーパータップオリフィス
また、図１に示すように、本発明におけるハウジング１４は、その側面にエアゾール容器４０の内部空間と連通するベーパータップオリフィス１４ａを有することを特徴とする。
この理由は、かかるベーパータップオリフィス１４ａを有することにより、図２に示すように、靴用エアゾール噴射装置１を倒立状態で使用した場合であっても、かかるベーパータップオリフィス１４ａを介してエアゾール容器４０の内部空間に存在するアルコール成分５０ａに分散した状態の抗菌性ガラス粒子５０ｂを、ハウジング１４の内部に供給することができるためである。
また、ハウジング１４の内部に供給された抗菌性ガラス粒子５０ｂが凝集している場合であっても、後述するメインオリフィス１４ｂを介してハウジング１４の内部に供給される噴射剤５０ｃとの混合・分散により、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂを均一に解砕し、噴射口２２における目詰まりを安定的に抑制することができるためである。
【００２３】
また、ベーパータップオリフィス１４ａの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、ベーパータップオリフィス１４ａの直径をかかる範囲内の値とすることにより、倒立状態において、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量と、後述するメインオリフィス１４ｂを介してハウジング１４の内部へ供給される噴射剤５０ｃの供給量と、のバランスを好適な範囲とすることができるためである。
すなわち、ベーパータップオリフィス１４ａの直径が０．１ｍｍ未満の値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量が過度に少なくなって、十分量の抗菌性ガラス粒子５０ｂを噴射することが困難になる場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が過度に少なくなって、ハウジング１４の内部における抗菌性ガラス粒子５０ｂとの混合・分散が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。一方、ベーパータップオリフィス１４ａの直径が２ｍｍを超えた値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量が過度に多くなって、ハウジング１４の内部における噴射剤５０ｃとの混合・分散によっても、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂの解砕が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が過度に多くなって、抗菌性ガラス粒子５０ｂやアルコール成分５０ａよりも先に、噴射剤５０ｃが用い尽くされてしまう場合があるためである。
したがって、ベーパータップオリフィス１４ａの直径を０．３〜１ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜０．８ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、ベーパータップオリフィス１４ａの数としては、通常、１つ設けることが好ましいが、２つ以上設けてもよい。
【００２４】
（３）−２  メインオリフィス
また、図１に示すように、本発明におけるハウジング１４は、その底面にディップノズル１６と連通するメインオリフィス１４ｂを有することを特徴とする。
この理由は、かかるメインオリフィス１４ｂを有することにより、図２に示すように、靴用エアゾール噴射装置１を倒立状態で使用した場合であっても、かかるメインオリフィス１４ｂを介して、エアゾール容器４０の内部に存在する噴射剤５０ｃを、ハウジング１４の内部に供給することができるためである。
また、上述したベーパータップオリフィス１４ａからハウジング１４の内部に供給された抗菌性ガラス粒子５０ｂが凝集している場合であっても、メインオリフィス１４ｂを介してハウジング１４の内部に供給された噴射剤５０ｃとの混合・分散により、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂを均一に解砕し、噴射口２２における目詰まりを安定的に抑制することができるためである。
さらに、かかるメインオリフィス１４ｂを設けることにより、不使用時において、靴用エアゾール噴射装置１を正立状態で放置した場合であっても、図３に示すように、ハウジング１４の内部に残留した内容成分５０（５０ａ、５０ｂ）を、ディップノズル１６を介してエアゾール容器４０の内部に排出することができることから、抗菌性ガラス粒子５０ｂがエアゾールバルブ１０の内部で固化することを安定的に抑制することができる。
【００２５】
また、メインオリフィス１４ｂの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、メインオリフィス１４ｂの直径をかかる範囲内の値とすることにより、倒立状態において、ベーパータップオリフィス１４ａを介してハウジング１４の内部へ供給される抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量と、メインオリフィス１４ｂを介してハウジング１４の内部へ供給される噴射剤５０ｃの供給量と、のバランスを好適な範囲とすることができるためである。
すなわち、メインオリフィス１４ｂの直径が０．１ｍｍ未満の値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が過度に少なくなって、ハウジング１４の内部における抗菌性ガラス粒子５０ｂとの混合・分散が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量が過度に少なくなって、十分量の抗菌性ガラス粒子５０ｂを噴射することが困難になる場合があるためである。一方、メインオリフィス１４ｂの直径が３ｍｍを超えた値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が過度に多くなって、抗菌性ガラス粒子５０ｂやアルコール成分５０ａよりも先に、噴射剤５０ｃが用い尽くされてしまう場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量が過度に多くなって、ハウジング１４の内部における噴射剤５０ｃとの混合・分散によっても、凝集した抗菌性ガラス５０ｂの解砕が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。
したがって、メインオリフィス１４ｂの直径を０．３〜２ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２６】
（３）−３  ディップノズル
また、図１に示すように、本発明におけるハウジング１４は、その底面が、上述したメインオリフィス１４ｂを介して、エアゾール容器４０の底部方向に延びるディップノズルと連結していることを特徴とする。
この理由は、かかるディップノズル１６を有することにより、エアゾール容器４０の底部近傍と、メインオリフィス１４ｂとを直接的に連通させ、上述したメインオリフィス１４ｂの機能を効果的に発揮させることができるためである。
なお、ディップノズル１６の長さとしては、エアゾール容器４０の高さにもよるが、通常、８〜３０ｃｍの範囲内の値とすることが好ましく、１２〜１８ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、ディップノズル１６の内径としては、通常、０．５〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、１〜３ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００２７】
（３）−４  Ｄ１／Ｄ２
また、ベーパータップオリフィス１４ａの直径をＤ１とし、メインオリフィス１４ｂの直径をＤ２とした場合に、Ｄ１／Ｄ２の値を０．１〜１０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、Ｄ１／Ｄ２の値をかかる範囲内の値とすることにより、ハウジング１４の内部において抗菌性ガラス粒子５０ｂと、噴射剤５０ｃとをより効果的に混合・分散させることができることから、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子５０ｂを含む内容成分５０を、より安定的に噴射することができるためである。
すなわち、Ｄ１／Ｄ２の値が０．１未満の値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス５０ｂの供給量が、噴射剤５０ｃの供給量に対して過度に少なくなって、十分量の抗菌性ガラス粒子５０ｂを噴射することが困難になる場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が、抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量に対して過度に少なくなって、ハウジング１４の内部における抗菌性ガラス粒子５０ｂとの混合・分散が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。一方、Ｄ１／Ｄ２の値が１０を超えた値となると、図２に示すように倒立状態で使用した場合における、ハウジング１４の内部への抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量が、噴射剤５０ｃの供給量に対して過度に多くなって、ハウジング１４の内部における噴射剤５０ｃとの混合・分散によっても、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂの解砕が不十分になり、噴射口２２における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。また、図１に示すように正立状態で使用した場合には、ハウジング１４の内部への噴射剤５０ｃの供給量が、抗菌性ガラス粒子５０ｂの供給量に対して過度に多くなって、抗菌性ガラス粒子５０ｂやアルコール成分５０ａよりも先に、噴射剤５０ｃが用い尽くされてしまう場合があるためである。
したがって、ベーパータップオリフィス１４ａの直径をＤ１とし、メインオリフィスの直径をＤ２とした場合に、Ｄ１／Ｄ２の値を０．３〜５の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１．５の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２８】
次いで、図４を用いて、Ｄ１／Ｄ２と、靴用エアゾール噴射装置の噴射性との関係を説明する。
すなわち、図４には、横軸にＤ１／Ｄ２（−）を採り、縦軸に靴用エアゾール装置の噴射性（相対値）を採った特性曲線が示してある。
なお、靴用エアゾール噴射装置の噴射性の相対値は、実施例に示す噴射性の評価を実施し、下記基準に沿って相対値化した。
相対値４：５秒以上、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができた
相対値３：５秒未満であれば、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができたが、５秒以上では目詰まりが生じた
相対値２：２秒未満であれば、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができたが、２秒以上では目詰まりが生じた
相対値１：２秒未満で目詰まりが生じた
【００２９】
かかる特性曲線から理解されるように、Ｄ１／Ｄ２の値が増加するのに伴って、噴射性の相対値は最初急激に増加し、その後徐々に低下している。
より具体的には、Ｄ１／Ｄ２の値が０の場合には、噴射性の相対値が１であるが、Ｄ１／Ｄ２の値が０．１を超えた時点で、噴射性の相対値が急激に３．０以上にまで急上昇していることが分かる。
そして、その後、Ｄ１／Ｄ２の増加に伴って、噴射性の相対値は徐々に低下するものの、Ｄ１／Ｄ２の値が１０以下であれば、噴射性の相対値は最低レベルの１にまでは低下せず、所定の噴射性を維持できることが分かる。
したがって、図４に示す特性曲線より、Ｄ１／Ｄ２を０．１〜１０の範囲内の値とすることで、靴用エアゾール噴射装置における噴射性を、効果的に良好なレベルに保持できることが理解される。
【００３０】
（３）−５  容積
また、ハウジング１４の容積を０．１〜５ミリリットルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ハウジング１４の容積をかかる範囲内の値とすることにより、ハウジング１４の内部において抗菌性ガラス粒子５０ｂと、噴射剤５０ｃとをさらに効果的に混合・分散させることができることから、図２に示すように倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子５０ｂを含む内容成分５０を、さらに安定的に噴射することができるためである。
すなわち、ハウジング１４の容積が０．１ミリリットル未満の値となると、ハウジング１４の内部における抗菌性ガラス粒子５０ｂおよび噴射剤５０ｃの移動スペースが過度に制限されて、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂを十分に解砕することが困難になる場合があるためである。一方、ハウジング１４の容積が５ミリリットルを超えた値となると、ハウジング１４の内部における凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂの衝突や、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂと、ハウジング１４の内壁との衝突が起こりにくくなって、凝集した抗菌性ガラス粒子５０ｂを十分に解砕することが困難になる場合があるためである。
したがって、ハウジング１４の容積を０．５〜３ミリリットルの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２ミリリットルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３１】
２．押圧キャップ
図１に示すように、押圧キャップ２０は、ステム１２の先端に対して嵌合する部材であり、ステム１２の押圧を容易にするとともに、ステム１２が押圧された場合には、ステム１２の中空部分と連通した噴射口２２を介して、ステム１２から供給される内容成分５０を所定の方向に噴射するための部材である。
【００３２】
かかる押圧キャップ２０の形状は特に制限されるものではないが、例えば、図５（ａ）〜（ｃ）に示すような形状とすることが好ましい。
この理由は、このような形状であれば、例えば、図６に示すように、靴６０のつま先方向に向けて、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分５０を噴射することが容易になるためである。
すなわち、図６に示すように、靴用エアゾール装置１を、押圧キャップ２０を下方に向けた倒立状態で靴６０の内部に挿入し、押圧キャップ２０を、靴６０の内底部６２に対して安定的に押圧することができるためである。
なお、図５（ａ）は、押圧キャップ２０の斜視図であり、図５（ｂ）は、押圧キャップ２０の図５（ｃ）におけるＡ−Ａ断面図であり、図５（ｃ）は、押圧キャップ２０の上面図である。
【００３３】
また、押圧キャップ２０の上面から、噴射口２２までの距離Ｌ１を３〜５０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる距離Ｌ１が３ｍｍ未満の値となると、例えば、図６に示すような態様で使用した場合に、噴射された内容成分５０が靴６０の内底部６２に付着してしまい、つま先部分６６にまで到達しにくくなる場合があるためである。一方、かかる距離Ｌ１が５０ｍｍを超えた値となると、噴射された内容成分５０が靴６０の上面部６４に付着してしまい、つま先部分６６にまで到達しにくくなる場合があるためである。
したがって、押圧キャップ２０の上面から、噴射口２２までの距離Ｌ１を５〜３０ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３４】
また、押圧キャップ２０の上面の面積を１〜２０ｃｍ2の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、押圧キャップ２０の上面の面積が１ｃｍ2未満の値となると、例えば、図６に示すような態様で使用した場合に、靴６０の内底部６２との接触面積が過度に小さくなって、押圧が不安定になる場合があるためである。一方、押圧キャップ２０の上面の面積が２０ｃｍ2を超えた値となると、靴６０のタイプによっては、靴６０の内部に挿入しにくくなる場合があるためである。
したがって、押圧キャップ２０の上面の面積を２〜１０ｃｍ2の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜５ｃｍ2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３５】
また、押圧キャップ２０は、図５（ａ）〜（ｃ）に示すように、噴射口２２から噴射された内容成分の噴射方向を誘導するための噴射方向規制部材２４を備えることが好ましい。
この理由は、かかる噴射方向規制部材２４を備えることにより、内容成分の噴射方向を制御して、より効果的に、所望の箇所に対して抗菌性ガラス粒子を噴射することができるためである。
かかる噴射方向規制部材２４の形状としては、特に制限されるものではなく、筒状の形状であればよい。
【００３６】
また、噴射方向規制部材２４の内径としては、１〜３０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、噴射方向規制部材２４の内径が１ｍｍ未満の値となると、内容成分の噴射方向が過度に限定されてしまい、対象物に対して抗菌性ガラス粒子が局所的に付着し過ぎる場合があるためである。一方、噴射方向規制部材２４の内径が３０ｍｍを超えた値となると、噴射方向を規制する機能を十分に果たすことが困難になる場合があるためである。
したがって、噴射方向規制部材２４の内径を３〜２０ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、５〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３７】
また、噴射方向規制部材２４の長さＬ２を１〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、Ｌ２の値が１ｍｍ未満の値となると、噴射方向を規制する機能を十分に果たすことが困難になる場合があるためである。一方、Ｌ２の値が２０ｍｍを超えた値となると、内容成分の噴射方向が過度に限定されてしまい、対象物に対して抗菌性ガラス粒子が局所的に付着し過ぎる場合があるためである。
したがって、噴射方向規制部材２４の長さＬ２を２〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３８】
また、押圧キャップが、図７（ａ）に示すような市販の押圧キャップ２０ａに対し、図７（ｃ）に示すようなキャップカバー２８を嵌合および固定してなる図７（ｄ）に示すような嵌合式押圧キャップ２０´であることが好ましい。
この理由は、かかる嵌合式押圧キャップであれば、押圧キャップの上面から噴射口までの距離Ｌ１の調節が容易になり、特に靴の抗菌処理に用いた場合に、噴射された内容成分をつま先部分にまで効率的に噴射することができるためである。
また、仮に図７（ｄ）に示すような押圧キャップを、金型を用いて直接的に樹脂成形した場合、立体的に複雑な形状であることから、安定的に製造することが困難となったり、経済性が過度に低下したりする場合がある。
この点、嵌合式押圧キャップ２０´であれば、まず、図７（ｂ）〜（ｃ）に示すように、比較的単純な立体形状からなる部品（２６、２７）を組み合わせてキャップカバー２８を準備し、次いで、得られたキャップカバー２８を、市販の押圧キャップ２０ａに対して嵌合し、接着剤等によって固定することで、容易に図７（ｄ）に示すように立体的に複雑な形状である押圧キャップを製造することができるためである。
【００３９】
３．エアゾール容器
また、エアゾール容器４０は、通常、略円筒状に形成されたアルミニウム等の金属製の缶からなり、図１に示すように、先端部の開口をマウンティングカップ４２により覆うことで、内容成分５０を密封する構成であることが好ましい。
また、エアゾール容器４０の容積としては、通常、５０〜１０００ミリリットルの範囲内の値とすることが好ましく、２５０〜４００ミリリットルの範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、ブーツの抗菌処理を容易に行う観点からは、エアゾール容器４０の高さを１０〜３０ｃｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２０ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００４０】
４．内容成分
（１）アルコール成分
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、（ａ）成分としてアルコール成分を含む。
かかるアルコール成分としては、特に制限されるものではないが、エタノール、イソプロパノールおよび変性エタノールからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの低級アルコールであれば、靴内においても容易に蒸発させることができるためである。
また、特にエタノールであれば、それ自体に殺菌作用があるためである。
【００４１】
また、（ａ）成分としてのアルコール成分の配合量を、内容成分の全体量１００重量％に対して、２〜４０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、アルコール成分の配合量が２重量％未満の値となると、抗菌性ガラス粒子が過度に凝集し易くなって、噴射口において目詰まりしやすくなる場合があるためである。一方、アルコール成分の配合量が４０重量％を超えた値となると、抗菌性ガラス粒子の濃度が過度に低下したり、靴等の対象物における内容成分の乾燥性が過度に低下したりする場合があるためである。
したがって、（ａ）成分としてのアルコール成分の配合量を、内容成分の全体量１００重量％に対して、５〜３０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（２）抗菌性ガラス粒子
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、（ｂ）成分として抗菌性ガラス粒子を含むことを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラス粒子であれば、水分に接触することにより銀イオン等の抗菌成分を徐放することができることから、長期間に渡り、安定的に抗菌効果を発揮することができるためである。
また、人体に対して無害であり、安全性にも優れるためである。
【００４３】
（２）−１  組成
また、本発明における抗菌性ガラス粒子の組成としては、抗菌成分として銀イオンを含むことが好ましい。
この理由は、抗菌性ガラス粒子が、銀イオン溶出タイプの抗菌性ガラス粒子であることにより、優れた抗菌効果を、人体に悪影響を及ぼすことなく、安定的に発揮することができるためである。
【００４４】
また、抗菌性ガラス粒子を構成するガラス成分が、リン酸系抗菌性ガラスおよび硼ケイ酸系抗菌性ガラス、あるいはいずれか一方であることが好ましい。
この理由は、リン酸系抗菌性ガラスや硼ケイ酸系抗菌性ガラスであれば、銀イオン等の抗菌成分の溶出量を好適な範囲に調節することができるためである。
以下、リン酸系抗菌性ガラスおよび硼ケイ酸系抗菌性ガラスの組成について、より具体的に説明する。
【００４５】
（ガラス組成１）
リン酸系抗菌性ガラスの組成として、Ａｇ2Ｏ、ＺｎＯ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＺｎＯの配合量を２〜６０重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＺｎＯ／ＣａＯの重量比率を１．１〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００４６】
ここで、Ａｇ2Ｏは、ガラス組成１における抗菌性イオン放出物質として必須構成成分であり、かかるＡｇ2Ｏを含有することにより、ガラス成分が溶解した場合に、所定速度でＡｇイオンを徐々に溶出させることができ、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
また、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、Ａｇ2Ｏの配合量が、０．２重量％未満の値となると、抗菌性ガラスの抗菌性が不十分となるためであり、所定の抗菌効果を得るためには、多量の抗菌性ガラスが必要となるためである。一方、Ａｇ2Ｏの配合量が、５重量％を超えると、抗菌性ガラスがより変色しやすくなり、また、コストが高くなり経済的に不利となるためである。
【００４７】
また、Ｐ2Ｏ5は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
また、Ｐ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＰ2Ｏ5の配合量が３０重量％未満となると、抗菌性ガラスの透明性が低下したり、あるいはＡｇイオンの均一な放出性や機械的強度が乏しくなるおそれがあるためであり、一方、かかるＰ2Ｏ5の配合量が８０重量％を超えると、抗菌性ガラスが黄変しやすくなったり、また硬化性に乏しくなり機械的強度が低下するおそれがあるためである。
【００４８】
また、ＺｎＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、抗菌性ガラスにおける網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能も有し、さらに、抗菌性を向上させる機能をも果たしている。
また、ＺｎＯの配合量を、全体量に対して、２〜６０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＺｎＯの配合量が２重量％未満の値となると、黄変防止効果や、抗菌性の向上効果が発現しない場合があるためであり、一方、かかるＺｎＯの配合量が６０重量％を超えると、抗菌性ガラスの透明性が低下したり、機械的強度が乏しくなったりする場合があるためである。
また、ＺｎＯの配合量を、後述するＣａＯの配合量を考慮して定めることが好ましい。具体的には、ＺｎＯ／ＣａＯで表される重量比率を、１．１〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量比率が１．１未満の値となると、抗菌性ガラスの黄変を効率的に防止することができない場合があり、一方、かかる重量比率が１５を超えると、抗菌性ガラスが白濁したり、あるいは、逆に、黄変したりする場合があるためである。
【００４９】
また、ＣａＯは、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、ＺｎＯとともに、黄変防止機能を発揮したりすることができる。
また、ＣａＯの配合量を全体量に対して、０．１〜１５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＣａＯの配合量が０．１重量％未満となると黄変防止機能や溶融温度低下効果が発揮されないおそれがあるためであり、一方、かかるＣａＯの配合量が１５重量％を超えると、抗菌性ガラスの透明性が逆に低下するおそれがあるためである。
【００５０】
また、Ｂ2Ｏ3は、ガラス組成１における必須構成成分であり、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、本発明においては抗菌性ガラスの透明性改善機能やＡｇイオンの均一な放出性にも関与する。
また、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＢ2Ｏ3の配合量が０．１重量％未満となると、抗菌性ガラスの透明性が低下したり、あるいはＡｇイオンの均一な放出性や機械的強度が乏しくなるおそれがあるためであり、一方、かかるＢ2Ｏ3の配合量が１５重量％を超えると、抗菌性ガラスが黄変しやすくなったり、また硬化性に乏しくなり機械的強度が低下するおそれがある。
【００５１】
なお、ガラス組成１の任意構成成分として、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等を、本発明の目的の範囲内で所定量添加することも好ましい。
【００５２】
（ガラス組成２）
また、リン酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、ＺｎＯを実質的に含まない代りにＡｇ2Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、ＣａＯの配合量を１５〜５０重量％の範囲内の値、Ｂ2Ｏ3の配合量を０．１〜１５重量％の範囲内の値、およびＰ2Ｏ5の配合量を３０〜８０重量％の範囲内の値とするとともに、ＣａＯ／Ａｇ2Ｏの重量比率を５〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５３】
ここで、Ａｇ2Ｏに関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。したがって、Ａｇ2Ｏの配合量を、全体量に対して、０．２〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
また、抗菌性ガラスにＣａＯを用いることにより、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たすとともに、抗菌性ガラスを作成する際の、加熱温度を低下させたり、黄変防止機能を発揮させたりすることができる。
すなわち、ＣａＯの配合量を全体量に対して、１５〜５０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＣａＯの配合量が１５重量％未満となると、ＺｎＯを実質的に含んでいないために、黄変防止機能や溶融温度低下効果が発揮されない場合があるためであり、一方、かかるＣａＯの配合量が５０重量％を超えると、抗菌性ガラスの透明性が逆に低下するおそれがあるためである。
なお、ＣａＯの配合量をＡｇ2Ｏの配合量を考慮して定めることが好ましく、具体的には、ＣａＯ／Ａｇ2Ｏで表される重量比率を５〜１５の範囲内の値とすることが好ましい。
また、Ｂ2Ｏ3およびＰ2Ｏ5に関しては、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
さらに、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、Ｋ2Ｏ、ＳｉＯ2、ＢａＯ等の成分についても、ガラス組成１と同様の内容とすることができる。
【００５４】
（ガラス組成３）
また、硼ケイ酸系抗菌性ガラスのガラス組成として、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａｇ2Ｏ、アルカリ金属酸化物、Ａｌ2Ｏ3を含み、かつ、全体量を１００重量％としたときに、Ｂ2Ｏ3の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、ＳｉＯ2の配合量を３０〜６０重量％の範囲内の値、Ａｇ2Ｏの配合量を０．２〜５重量％の範囲内の値、アルカリ金属酸化物の配合量を５〜２０重量％の範囲内の値、Ａｌ2Ｏ3の配合量を０．１〜２重量％の範囲内の値および、全体量が１００重量％に満たない場合には、残余成分として、他のガラス成分（アルカリ土類金属酸化物、ＣｅＯ2、ＣｏＯ等）を０．１〜３３重量％の範囲内の値で含むことが好ましい。
【００５５】
ここで、硼ケイ酸系抗菌性ガラスの配合組成において、Ｂ2Ｏ3は、基本的に網目形成酸化物としての機能を果たすが、その他に、透明性改善機能や銀イオンの均一な放出性にも関与する。
また、ＳｉＯ2は、抗菌性ガラスにおける網目形成酸化物としての機能を果たすとともに、黄変を防止する機能を果たしている。
また、Ａｇ2Ｏは、抗菌性ガラスにおける必須構成成分であり、ガラス成分が溶解して、銀イオンを溶出させることにより、優れた抗菌性を長期間発現することができる。
また、アルカリ金属酸化物、例えば、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏは、基本的に網目修飾酸化物としての機能を果たす一方、抗菌性ガラスの溶解特性の調整機能を発揮し、抗菌性ガラスの耐水性を低減させて、抗菌性ガラスからの銀イオン溶出量を調整することができる。
さらに、アルカリ土類金属酸化物、例えば、ＭｇＯやＣａＯをさらに添加することにより、網目修飾酸化物としての機能を果たせる一方、アルカリ金属酸化物と同様に、抗菌性ガラスの透明性改善機能や溶融温度の調整機能についても発揮することができる。
その他、ＣｅＯ2やＡｌ2Ｏ3等を、別途添加することにより、電子線に対する変色性や透明性、あるいは機械的強度を向上させることもできる。
【００５６】
（２）−２  体積平均粒子径
また、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径（体積平均一次粒子径Ｄ５０）を１〜２０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径をかかる範囲内の値とすることにより、抗菌性ガラス粒子が過度に凝集することを抑制しつつ、優れた抗菌効果を効果的に発揮させることができるためである。
すなわち、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径が１μｍ未満の値となると、抗菌性ガラス粒子同士が過度に凝集し易くなって、噴射口における目詰まりが生じ易くなる場合があるためである。一方、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径が２０μｍを超えた値となると、噴射口における目詰まりが生じ易くなったり、抗菌性ガラス粒子の抗菌効果が過度に低下したり、靴の内部の繊維等に付着しにくくなったりする場合があるためである。
したがって、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜１５μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径は、レーザ方式のパーティクルカウンター（ＪＩＳ  Ｚ  ８８５２−１に準拠）や沈降式の粒度分布計を用いて得られる粒度分布や、あるいは、抗菌性ガラス粒子の電子顕微鏡写真をもとに画像処理を実施して得られる粒度分布から算出することができる。
【００５７】
（２）−３  比表面積
また、抗菌性ガラス粒子の比表面積を１０，０００〜３００，０００ｃｍ2/ｃｍ3の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる比表面積が１０，０００ｃｍ2/ｃｍ3未満の値となると、抗菌性ガラス粒子からの抗菌成分の溶出量が過度に低下して、十分な抗菌効果を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる比表面積が３００，０００ｃｍ2/ｃｍ3を超えた値となると、抗菌性ガラス粒子同士が過度に凝集し易くなって、噴射口における目詰まりが生じ易くなる場合があるためである。
したがって、抗菌性ガラス粒子の比表面積を１５，０００〜２００，０００ｃｍ2/ｃｍ3の範囲内の値とすることがより好ましく、１８，０００〜１５０，０００ｃｍ2/ｃｍ3の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、抗菌性ガラス粒子の比表面積（ｃｍ2／ｃｍ3）は、粒度分布測定結果より求めることができ、抗菌性ガラス粒子を球状と仮定して、粒度分布の実測データから、単位体積あたり（ｃｍ3）の表面積（ｃｍ2）として算出することができる。
【００５８】
（２）−４  立体形状
また、抗菌性ガラス粒子の立体形状を、多面体、すなわち、複数の角や面から構成された、例えば、６〜２０面からなる多面体とすることを特徴とする。
この理由は、抗菌性ガラス粒子の立体形状を多面体とすることにより、抗菌性ガラス粒子が靴の内部の繊維等に付着し易くなるとともに、粒子の表面積が大きくなることから、優れた抗菌効果をより持続的に発揮することができるためである。
【００５９】
（２）−５  配合量
また、（ｂ）成分としての抗菌性ガラス粒子の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、抗菌性ガラス粒子の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性をより向上させることができるばかりか、靴に対して十分な抗菌効果を付与することができるためである。
すなわち、抗菌性ガラス粒子の配合量が０．０５重量部未満の値となると、十分な抗菌効果を得ることが困難になる場合があるためである。一方、抗菌性ガラス粒子の配合量が１０重量部を超えた値となると、ハウジング内における噴射剤との混合・分散によっても、凝集した抗菌性ガラス粒子の解砕が不十分になり、噴射口における目詰まりが発生し易くなる場合があるためである。
したがって、（ｂ）成分としての抗菌性ガラス粒子の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．２〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６０】
（３）噴射剤
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、（ｃ）成分として噴射剤を含む。
かかる、噴射剤としては、窒素、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素などの圧縮ガスや、液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロロカーボン等の液化ガスを用いることができる。
中でも、ジメチルエーテルおよび液化石油ガス、あるいはいずれか一方であることが好ましい。
この理由は、噴射剤としてこれらの成分を用いることにより、抗菌性ガラス粒子を劣化させることなく、エアゾール容器内を加圧することができるばかりか、環境に対する害についても抑制することができるためである。
【００６１】
また、（ｃ）成分としての噴射剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、噴射剤の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、ハウジング内において抗菌性ガラス粒子と、噴射剤とをより効果的に混合・分散させることができることから、倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、より安定的に噴射することができるためである。
すなわち、噴射剤の配合量が１００重量部未満の値となると、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子との混合・分散が不十分になり、噴射口における目詰まりが発生し易くなったり、抗菌性ガラス粒子やアルコール成分よりも先に、噴射剤が用い尽くされてしまったりする場合があるためである。一方、噴射剤の配合量が１０００重量部を超えた値となると、抗菌性ガラス粒子の噴射量が過度に低下して、十分な抗菌効果を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（ｃ）成分としての噴射剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、３００〜８００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５００〜７００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６２】
（４）シリカゲル粒子
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、（ｄ）成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値であるシリカゲル粒子を含むことを特徴とする。
この理由は、体積平均粒子径がかかる範囲内の値であるシリカゲル粒子を含むことにより、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させることができるばかりか、抗菌処理を施した靴を履く際の滑り性についても向上させることができるためである。
さらに、内容成分中に混在した水分を効果的に吸着して、抗菌性ガラス粒子の品質を安定的に維持することができるためである。
すなわち、かかるシリカゲル粒子の体積平均粒子径が０．５μｍ未満の値となると、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させる効果が不十分になる場合があるためである。一方、かかるシリカゲル粒子の体積平均粒子径が５０μｍを超えた値となると、シリカゲル粒子が噴射口において目詰まりしやすくなる場合があるためである。
したがって、（ｄ）成分としてのシリカゲル粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２〜１０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６３】
また、「シリカゲル粒子」とは、従来のシリカゲルの多孔性に球状の粉体特性を付与したものを意味する。
また、かかるシリカゲル粒子は、例えば、以下の様にして得ることができる。
すなわち、ノズルによりシリカゾルをその下方にある回収槽へと滴下する。
このとき、ノズル内に満たされているシリカゾルに対し、振動子を用いて超音波振動を加える。
これにより、ノズルから流出するシリカゾルは、ほぼ等間隔に寸断され、ほぼ同体積の微小液滴となって回収槽へと滴下することになる。
そして、微小液滴となったシリカゾルは、ｐＨ調節によりゲル化時間が制御されていることから、回収槽に到達するまでの間にゲル化するため、効率的にシリカゲル粒子を得ることができる。
なお、得られるシリカゲル粒子の比表面積は、内容成分中の水分を吸着し、抗菌性ガラス粒子の寿命を延ばす観点から、２００〜９００ｍ2／ｇの範囲内の値とすることが好ましく、３００〜７００ｍ2／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、平均細孔径としては、５〜３０ｎｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜２０ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
さらに、細孔容積としては、０．５〜５ミリリットル／ｇの範囲内の値とすることが好ましく、１〜２ミリリットル／ｇの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６４】
また、（ｄ）成分としてのシリカゲル粒子の配合量を、（ｂ）成分としての抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、シリカゲル粒子の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性をより向上させることができるばかりか、抗菌処理を施した靴を履く際の滑り性についてもさらに向上させることができるためである。
さらに、内容成分中に混在した水分を効果的に吸着して、抗菌性ガラス粒子の品質を安定的に維持することができるためである。
すなわち、シリカゲル粒子の配合量が０．１重量部未満の値となると、ハウジング内における抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させる効果が不十分になる場合があるためである。一方、シリカゲル粒子の配合量が１０００重量部を超えた値となると、エアゾール容器内における内容成分の流動性が過度に低下し、噴射口において目詰まりしやすくなる場合があるためである。
したがって、（ｄ）成分としてのシリカゲル粒子の配合量を、（ｂ）成分としての抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜８００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、２００〜５００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６５】
（５）防カビ剤
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、防カビ剤を含むことが好ましい。
この理由は、防カビ剤を含むことにより、抗菌性ガラス粒子では制御し切れないカビの発生についても、効果的に抑制することができるためである。
【００６６】
また、かかる防カビ剤としては、特に制限されるものではないが、チアベンダゾール、ベンズイソチアゾロン−３−オンまたはそのナトリウム塩、アンモニウム塩、脂肪族低級アミン塩またはポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ｎ−ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヨード−Ｐ−トリメチルスルフォン、３−ヨード−２−プロペニル−Ｎ−ブチルカーバメートおよびメトキシカルボニルアミノベンツイミダゾールからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの防カビ剤であれば、より効果的にカビの発生を抑制することができるためである。
【００６７】
また、防カビ剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、防カビ剤の配合量が０．０１重量部未満の値となると、カビの発生を十分に抑制することが困難になる場合があるためである。一方、防カビ剤の配合量が１重量部を超えた値となると、人体に対して悪影響を及ぼす可能性があるためである。
したがって、防カビ剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．０３〜０．５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０５〜０．２重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６８】
（６）消臭剤
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、消臭剤を含むことが好ましい。
この理由は、消臭剤を含むことにより、抗菌処理をする段階で、既に靴等に対して付着している臭いを効果的に除去することができるためである。
【００６９】
また、かかる消臭剤としては、特に制限されるものではないが、フラボノイド、亜鉛化合物、４級アンモニウム塩およびアミンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの消臭剤であれば、より効果的に臭いを除去することができるためである。
【００７０】
また、上述したフラボノイドとしては、カルコン、フラバノン、フラバノール、フラボン、フラボノール、イソフラボン、カテキン等が挙げられ、上述した亜鉛化合物としては、塩化亜鉛、亜鉛石けん等が挙げられる。
また、上述した４級アンモニウム塩またはアミンオキシドとしては、炭素数８〜１８のアルキル基を少なくとも１つ有する４級アンモニウム塩またはアミンオキシドが好ましい。
【００７１】
また、消臭剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、消臭剤の配合量が０．１重量部未満の値となると、臭いを十分に除去することが困難になる場合があるためである。一方、消臭剤の配合量が５重量部を超えた値となると、抗菌性ガラスの品質劣化を引き起こす等の悪影響が生じ易くなる場合があるためである。
したがって、消臭剤の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．３〜３重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７２】
（７）香料
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、香料を含むことが好ましい。
この理由は、香料を含むことにより、靴等の処理対象物に対して所望の香りを付与することができるばかりか、既に付着している臭いを効果的にカモフラージュすることもできるためである。
【００７３】
また、かかる香料としては、特に制限されるものではないが、Ｄ−リモネン、デシルアルデヒド、メントン、プレゴン、オイゲノール、シンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、メントール、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油および植物の各器官より抽出した有効成分（例えば、水や親水性有機溶剤により、カタバミ、ドクダミ、ツガ、イチョウ、クロマツ、カラマツ、アカマツ、キリ、ヒイラギモクセイ、ライラック、キンモクセイ、フキ、ツワブキ、レンギョウ等の各器官から抽出して得られた有効成分）からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの香料であれば、例えば、靴に対して付与する香りとして自然であるばかりか、既に付着している臭いをより効果的にカモフラージュすることができるためである。
【００７４】
また、香料の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、香料の配合量が０．１重量部未満の値となると、靴等の処理対象物に対して所望の香りを付与することが困難になる場合があるためである。一方、香料の配合量が５重量部を超えた値となると、靴等の処理対象物に対して過度に香りを付与してしまい、却って不快感を催させる場合があるためである。
したがって、香料の配合量を、（ａ）成分としてのアルコール成分１００重量部に対して、０．３〜３重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７５】
（８）その他の成分
また、本発明の靴用エアゾール噴射装置における内容成分は、上述した成分の他に、例えば、懸濁剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、油性原料、保湿剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、吸着剤、皮膜化剤、高分子類、シリコン類、溶剤類、乳化剤等を、適宜、配合することができる。
【００７６】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、立体形状が多面体である抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能な靴用エアゾール噴射装置を用いた靴の抗菌処理方法であって、下記工程（１）〜（２）を含むことを特徴とする抗菌処理方法である。
（１）エアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、メインオリフィスの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１〜２０μｍの範囲内の値とし、内容成分が、抗菌性ガラス粒子の分散性を向上させるための成分として、体積平均粒子径が０．５〜５０μｍの範囲内の値である球状シリカゲル粒子を、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲内の値で含む靴用エアゾール噴射装置を、押圧キャップを下方に向けた倒立状態で靴の内部に挿入する工程
（２）押圧キャップを、靴の内底部に対して押圧し、靴のつま先方向に向けて、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を噴射する工程
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００７７】
１．工程（１）
工程（１）は、第１の実施形態において説明した図１に例示する靴用エアゾール噴射装置１を、図６に示すように、押圧キャップ２０を下方に向けた倒立状態で靴６０の内部に挿入する工程である。
なお、第１の実施形態において説明した靴用エアゾール噴射装置についての説明は、重複を避けて省略する。
【００７８】
２．工程（２）
工程（２）は、図６に示すように、押圧キャップ２０を、靴６０の内底部６２に対して押圧し、靴６０のつま先方向に向けて、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分５０を噴射する工程である。
このように実施することにより、細菌等が繁殖し易く、臭いが付着し易いつま先部分６６に対して、効果的に抗菌性ガラス粒子を含む内容成分５０を噴射し、効果的に靴６０の抗菌処理を行うことができる。
また、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分の噴射時間としては、通常、０．１〜５秒の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる噴射時間が０．１秒未満の値となると、十分な抗菌効果を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる噴射時間が５秒を超えた値となると、靴内に抗菌性ガラス粒子が過度に付着したり、アルコール成分の乾燥性が過度に低下したりする場合があるためである。
したがって、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分の噴射時間を、０．５〜３秒の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２秒の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を参照して、本発明の靴用エアゾール噴射装置およびそれを用いた靴の抗菌処理方法について、さらに詳しく説明する。
【００８０】
［実施例１］
１．内容成分の調製
（１）抗菌性ガラス粒子の製造
（１）−１  溶融工程
抗菌性ガラスの全体量を１００重量％としたときに、Ｐ2Ｏ5を５０重量％、ＣａＯを５重量％、Ｎａ2Ｏを１．５重量％、Ｂ2Ｏ3を１０重量％、Ａｇ2Ｏを３重量％、ＣｅＯ2を０．５重量％、ＺｎＯを３０重量％となるように、それぞれのガラス原料を、万能混合機を用いて、回転数２５０ｒｐｍ、３０分の条件で、均一に混合されるまで撹拌した。
次いで、溶融炉を用いて、１２８０℃、３時間半の条件でガラス原料を加熱し、ガラス融液を得た。【００８１】
（１）−２  粉砕工程
次いで、ガラス溶融炉から取り出したガラス融液を、２５℃の流動水中に流し込むことにより、ガラス体にすると同時に水砕し、体積平均粒径が約１０ｍｍの粗粉砕ガラスとした。
なお、この段階の粗粉砕ガラスを、光学顕微鏡で観察し、崩れやすい塊状であって、角や面が無いことを確認した。
次いで、ボールミル（メディア：直径１０ｍｍのジルコニアボール）を用いて、回転数１２０ｒｐｍで、粗粉砕ガラスをホッパーから自重を利用して供給しながら、一次中粉砕（体積平均粒径：１０００μｍ）を実施した。【００８２】
次いで、回転ロールを用い、ギャップ１ｍｍ、回転数３０ｒｐｍの条件と、ギャップ０．２５ｍｍ、回転数３０ｒｐｍの条件とで、一次中粉砕した抗菌性ガラスを、連続的に二次中粉砕した。
なお、二次中粉砕した後の粗粉砕ガラスを、電子顕微鏡で観察し、少なくとも５０重量％以上の粗粉砕ガラスが、角や面のある多面体であることを確認した。【００８３】
次いで、凝集シリカ粒子（体積平均一次粒子径：１５ｎｍ、体積平均二次粒子径：７μｍ）を、抗菌性ガラス（粗粉砕ガラス）１００重量部に対して、７重量部となるように添加した。
その後、粉砕機として、縦型ミル（宇部興産（株））を用いて、以下の処理条件で、微粉砕処理を実施した。次いで、微粉砕処理後、粉砕メディアを分離させて取り除き、凝集シリカ粒子が周囲に付着した抗菌性ガラスを得た。
そして、粒度分布計（堀場製作所（株）製、ＬＡ−３００）を用いて、体積平均一次粒子径（Ｄ５０）が７．８μｍ、比表面積が２３，６００ｃｍ2／ｃｍ3である抗菌性ガラスであることを確認した。
また、この段階での抗菌性ガラスを電子顕微鏡で観察し、少なくとも９６重量％以上の抗菌性ガラスが、角や面のある多面体であることを確認した。
ミル容量          ：４リットル
粉砕メディアの直径：２０ｍｍ
粉砕メディアの種類：ジルコニアボール
粉砕メディアの量  ：４ｋｇ
抗菌性ガラス      ：１ｋｇ
回転数            ：５６ｒｐｍ
処理時間          ：１５時間【００８４】
なお、得られた抗菌性ガラスは、１２０℃、３時間の条件にて予備乾燥を行い、水分含有量を０．０００５重量％とした。【００８５】
（２）抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径の測定
また、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を、電子顕微鏡写真及び画像処理装置の組み合わせによって、測定した。
より具体的には、炭粒子の、走査型電子顕微鏡による倍率３万倍の写真を得た後、ＣＣＤを用いて撮影後、画像データをパーソナルコンピュータに取り込んだ。次いで、三谷商事（株）製のＷＩＮ  ＲＯＯＦ等の汎用画像処理ソフトを用いて、画像中に映し出された任意の抗菌性ガラス粒子１００個以上の数平均粒径（長径）を求めて、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径とした。得られた結果を表１に示す。【００８６】
（３）混合
得られた抗菌性ガラス粒子およびその他の成分を、下記組成となるように混合して、内容成分の原液を得た。
なお、それぞれの成分の配合割合（重量部）は、（ａ）成分であるアルコール成分としてのエタノールを１００重量部とした場合の値である。
なお、（ｄ）成分であるシリカゲル粒子の体積平均粒子径は、４．５μｍ、比表面積は５２０ｍ2／ｇ、平均細孔径１２ｎｍ、細孔容積１．５ミリリットル／ｇであった。
（ａ）成分：エタノール                                １００重量部
（ｂ）成分：抗菌性ガラス粒子                        ０．５２重量部
（ｄ）成分：シリカゲル粒子                          １．４５重量部
（富士シリシア化学（株）製、サイロスフェアＣ−１５０４）
防カビ剤  ：マルカサイドＭ１０１                    ０．１０重量部
（大阪化成（株）製）
消臭剤    ：ＤＥＯ  １０                            ０．７２重量部
（フレグランスＳＡＲＬ製）
香料      ：ミントエクスプレス  ６３２２Ｐ          ０．７２重量部
（フレグランスＳＡＲＬ製）【００８７】
（４）充填
次いで、得られた内容成分の原液２３．９ｇ（３０ミリリットル）と、（ｃ）成分である噴射剤としての液化石油ガス１３８ｇ（２５０ミリリットル、エタノール１００重量部に対して５９８重量部）とを、容積３００ミリリットルのエアゾール容器に充填し、図１に示すような靴用エアゾール噴射装置を得た。
なお、このときのエアゾール容器内の圧力は、０．４３ＭＰａであった。
また、かかるエアゾール容器に取り付けられたエアゾールバルブの構成は、以下の通りであった。
・ハウジングの容積                      ０．５ミリリットル
・ベーパータップオリフィスの直径        ０．６４ｍｍ
・メインオリフィスの直径                ０．６４ｍｍ
・噴射口の直径                          ０．８ｍｍ
【００８８】
２．評価
（１）噴射性の評価
得られた靴用エアゾール噴射装置の噴射性を評価した。
すなわち、得られた靴用エアゾール噴射装置を用いて、倒立状態にて１０秒間内容成分を噴射した後、正立状態で１日間、室温環境下にて放置した。
次いで、放置後の靴用エアゾール噴射装置を用いて、倒立状態にて内容成分を継続的に噴射し、目詰まりが生じるか否かを、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：５秒以上、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができた
○：５秒未満であれば、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができたが、５秒以上では目詰まりが生じた
△：２秒未満であれば、目詰まりすることなく継続的に内容成分を噴射することができたが、２秒以上では目詰まりが生じた
×：２秒未満で目詰まりが生じた
【００８９】
（２）抗菌性の評価
得られた靴用エアゾール噴射装置を用いて靴の抗菌処理を行い、その抗菌性を評価した。
すなわち、臭防止法の「９段階快・不快度表示法」に準拠し、人間の嗅覚で検査・判定を行う嗅覚試験を実施した。
より具体的には、３名の臭気判定士により、通常使用している靴の臭いをそのまま嗅いだ場合（以下、スプレー前）と、靴から１０ｃｍ程離して約２秒間スプレーし、１〜２分間乾燥させ嗅いだ場合（以下、スプレー後）について、下記に示す快・不快度の９段階でそれぞれ判定し、靴用エアゾール噴射装置の消臭効果を確認した。得られた結果を表１に示す。
なお、靴用エアゾール噴射装置は、図６に示すように、倒立状態で使用した。
快・不快度−４：極端に不快
快・不快度−３：非常に不快
快・不快度−２：不快
快・不快度−１：やや不快
快・不快度  ０：快でも不快でもない
快・不快度＋１：やや快
快・不快度＋２：快
快・不快度＋３：非常に快
快・不快度＋４：極端に快
【００９０】
［実施例２］
実施例２では、ベーパータップオリフィスの直径を０．１ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９１】
［実施例３］
実施例３では、ベーパータップオリフィスの直径を１ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９２】
［実施例４］
実施例４では、ベーパータップオリフィスの直径を２ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９３】
［実施例５］
実施例５では、メインオリフィスの直径を０．１ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９４】
［実施例６］
実施例６では、メインオリフィスの直径を１ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９５】
［実施例７］
実施例７では、メインオリフィスの直径を３ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９６】
［実施例８］
実施例８では、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９７】
［実施例９］
実施例９では、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を１０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９８】
［実施例１０］
実施例１０では、シリカゲル粒子の配合量を０．７５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【００９９】
［参考例１１］
参考例１１では、シリカゲル粒子を配合しなかった他は、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１００】
［実施例１２］
実施例１２では、シリカゲル粒子の体積平均粒子径を１０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０１】
［実施例１３］
実施例１３では、シリカゲル粒子の体積平均粒子径を２μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０２】
［比較例１］
比較例１では、ベーパータップオリフィスの直径を０．０５ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０３】
［比較例２］
比較例２では、ベーパータップオリフィスの直径を２．５ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０４】
［比較例３］
比較例３では、メインオリフィスの直径を０．０５ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０５】
［比較例４］
比較例４では、メインオリフィスの直径を３．５ｍｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０６】
［比較例５］
比較例５では、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を０．０５μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０７】
［比較例６］
比較例６では、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を２５μｍに変えたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０８】
［比較例７］
比較例７では、図８に示すようなハウジングにメインオリフィスを有さないタイプのエアゾールバルブを有するエアゾール噴射装置を用いたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１０９】
［比較例８］
比較例８では、図９に示すようなボール弁式のエアゾールバルブを有するエアゾール噴射装置（例えば、特開平６−２２７５７６）を用いたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１０】
［比較例９］
比較例９では、抗菌成分として抗菌性ガラス粒子の代わりに安息香酸を用いたほかは、実施例１と同様に靴用エアゾール噴射装置を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
0005412605.tif 000002
＊シリカゲル粒子の配合量の欄におけるかっこ内の値は、抗菌性ガラス粒子１００重量部に対するシリカゲル粒子の配合量を示す。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
以上、詳述したように、本発明であれば、エアゾールバルブにおけるハウジングの側面にベーパータップオリフィスを設け、底面にメインオリフィスを介してディップノズルを連結するとともに、ベーパータップオリフィスの直径およびメインオリフィスの直径をそれぞれ所定の範囲内の値とすることにより、倒立状態で使用した場合であっても、抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を安定的に噴射できるようになった。
その結果、例えば、靴の抗菌処理等を容易、かつ、安定的に行うことができるようになった。
したがって、本発明の靴用エアゾール噴射装置等は、例えば、靴用抗菌スプレー等における品質の向上に著しく寄与することが期待される。
【符号の説明】
【０１１３】
１：靴用エアゾール噴射装置、１０：エアゾールバルブ、１２：ステム、１２ａ：ステムオリフィス、１４：ハウジング、１４ａ：ベーパータップオリフィス、１４ｂ：メインオリフィス、１６：ディップノズル、２０：押圧キャップ、２０´：嵌合式押圧キャップ、２２：噴射口、２４：噴射方向規制部材、２８：キャップカバー、４０：エアゾール容器、４２：マウンティングカップ、５０：内容成分、５０ａ：アルコール成分、５０ｂ：抗菌性ガラス粒子、５０ｃ：噴射剤、５０ｄ：シリカゲル粒子、６０：靴、６２：内底部、６４：上面部、６６：つま先部分
【要約】
倒立状態で使用した場合であっても、所定の粒子径を有する抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、安定的に噴射することができるエアゾール噴射装置およびそれを用いた靴の抗菌処理方法を提供する。
抗菌性ガラス粒子を含む内容成分を、正立状態であっても倒立状態であっても噴射可能なエアゾール噴射装置等であって、エアゾール噴射装置におけるエアゾールバルブが、ステムと、ハウジングと、を備え、ハウジングの側面に、エアゾール容器の内部空間と連通するベーパータップオリフィスが設けてあるとともに、ハウジングの底面が、メインオリフィスを介して、エアゾール容器の底部方向に延びるディップノズルと連結しており、ベーパータップオリフィスの直径を０．１〜２ｍｍの範囲内の値とし、メインオリフィスの直径を０．１〜３ｍｍの範囲内の値とし、かつ、抗菌性ガラス粒子の体積平均粒子径を０．１〜２０μｍの範囲内の値とする。【図１】
0005412605.tif 000003
【図２】
0005412605.tif 000004
【図３】
0005412605.tif 000005
【図４】
0005412605.tif 000006
【図５】
0005412605.tif 000007
【図６】
0005412605.tif 000008
【図７】
0005412605.tif 000009
【図８】
0005412605.tif 000010
【図９】
0005412605.tif 000011