(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜６０質量％と、
（ｂ）油分と、
（ｃ）水０．１〜１０質量％とを含み、
油分を連続相とし、
系の粘度が５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上であり、
光等方性を有し、分光光度計により波長５５０ｎｍで測定した可視光透過率（光路長１ｃｍ）が９０％以上であることを特徴とする透明ゲル状組成物。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｌ＋ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の透明ゲル状組成物において、ゲル化剤を含有しないことを特徴とする透明ゲル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゲル状組成物、特に油性ゲル化剤の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばクレンジングオイルのような油性商品は、メイクとのなじみが良く、洗浄性に優れている一方で、使用時の垂れ落ちや、油性成分による手のべたつきという欠点を有している。
そこで、化粧品等の分野において、使用感触や安定性を向上させるために、油分をゲル化させることが有効な手段として用いられている。
すなわち、上記問題点を改善すべく種々の油性のゲル組成物が開発されており、例えば油分ゲル化剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸を用いた技術（特許文献１）、Ｎ−アシルアミノ酸アミド（例えばＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなど）またはＮ−アシルアミノ酸アミン塩（例えばＮα，Ｎω−ジラウロイル−Ｌ−リジンステアリルアミン塩など）を用いた技術（特許文献２）、ポリエーテル変性シリコーンを用いた技術（特許文献３）、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルを用いた技術（非特許文献１）などが提案されている。
【特許文献１】特開平１−１６３１１１号公報
【特許文献２】特公昭５３−２７７７６号公報
【特許文献３】特開平７−１００３５８号公報
【非特許文献１】吉村淳「液状油脂ゲル化剤の開発と応用」、フレグランス・ジャーナル、Ｎｏ．３３（１９７８）、２６〜３１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら従来のゲル化剤には、系は増粘するものの、粘度が低すぎる、ボソボソした固まりになる、温度安定性が悪い、配合する界面活性剤との相性が悪い、あるいは透明性を維持できないなどの問題点があり、また使用感触も満足できるものではなかった。
本発明は上記問題点に鑑み行われたものであり、安定したゲル化能を示し、使用感触の優れたゲル組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体と油分と水とを含有したゲル組成物が、優れた使用感触を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のゲル状組成物は、
（ａ）下記式（１）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜６０質量％と、
（ｂ）油分と、
（ｃ）水０．１〜１０質量％とを含み、
前記ブロック型アルキレンオキシド誘導体と水の配合比が１：０．１〜０．３であり、
系の粘度が５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上であることを特徴とする。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｌ＋ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１及びＲ２は、同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
前記ゲル状組成物において、ゲル化剤を含有しないことが好適である。
また、前記ゲル状組成物において、光等方性を有し、分光光度計により波長５５０ｎｍで測定した可視光透過率（光路長１ｃｍ）が９０％以上である透明ゲル状組成物であることが好適である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明にかかるゲル状組成物は、ブロック型アルキレンオキシド誘導体と油分と水とを含有することにより、従来のゲル化剤では粘度が低い、もしくは固まりが生じるなどの理由から達成できなかった安定性の高い油性ゲルを簡易に形成することができる。また、本発明のゲル組成物を化粧品等に配合すれば、その優れたゲル化能により、使用時の垂れ落ちのない使い易い剤型で製品を提供することができる。さらに、垂れ落ちがないことで使用量に無駄が減り、効率よく使用できると考えられる。
また、ゲル組成物に含まれる油分の分散性が高く、従来品よりも肌なじみの良い優れた使用感触が得られる。なお、肌に使用した場合も水で容易に洗浄することができる。
また、本発明にかかるゲル組成物は、従来では経時的に白濁するなどして為し得なかった安定した透明性を呈するため、見た目にも優れ、他の組成物等に配合し易い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明のゲル組成物に含まれるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、下記式（I）で示される。
（化１）
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ］−Ｒ２          （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｌ＋ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は２０〜８０質量％である。Ｒ１及びＲ２は、同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子である。）
【０００７】
上記式（Ｉ）において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。なお、ＥＯはオキシエチレン基である。
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは５≦ｍ≦５５である。ｌ、ｎは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｌ＋ｎ≦７０、好ましくは２≦ｌ＋ｎ≦５０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が０であるとなめらかさが落ち、７０を超えると洗浄後のべたつき感がでてくる傾向にある。
【０００８】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、潤い感が低下する傾向にある。
また、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。より好ましくは、Ｒ１及びＲ２が同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。Ｒ１及びＲ２が共に水素原子、又は炭化水素と水素原子が混在するものでは、洗い流し後のベタツキ感がやや劣る。
【０００９】
本発明のアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２２）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５０）ＰＯＰ（４０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（３０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（１２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２３）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（４５）ＰＯＢ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）グリコール、ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）グリコール等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１０】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体の本発明のゲル状組成物における配合量は、０．１〜６０質量％が好適であり、より好ましくは３〜３０質量％である。配合量が０．１質量％未満では、配合による効果の発現が十分でない場合があり、また６０質量％を超えると洗浄後、べたつき感を生じる場合がある。
本発明のブロック型アルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００１１】
（ｂ）油分
本発明のゲル状組成物に含まれる油分は、通常化粧品、医薬部外品等に使用される炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油などが挙げられ、上記アルキレンオキシド誘導体を溶解しうる、一種類以上の油分を用いることができる。
炭化水素油としては、例えば流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００１２】
高級アルコールとしては、例えば直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００１３】
合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００１４】
シリコーン油としては、例えば鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
本発明のゲル状組成物への油分の配合量は特に限定されないが、一般的に組成物に対し２０〜９０質量％が好適であり、より好ましくは４０〜８０質量％である。油分の配合量が２０質量％未満ではゲル形成、及び洗浄が十分でない場合があり、９０質量％を超えると使用後にべたつき感を生じる場合がある。
【００１５】
（ｃ）水
本発明のゲル状組成物に含まれる水は特に限定されず、具体的に示すとすれば精製水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
水の配合量は上記アルキレンオキシド誘導体の配合量にもよるが、組成物に対し０．１〜１０質量％が好適であり、より好ましくは、０．５〜８質量％である。
水の配合量が０．１質量％未満であると、組成物のゲル化が進まない場合があり、１０質量％を超えると、水分が分離して系が白濁する、系が硬くなる、もしくは粘度の低下が見られることがあり、実施上好ましくない。
【００１６】
両親媒性物質であるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、油分と水とを含有する本発明の組成物において会合体を形成する。前記会合体は、ブロック型アルキレンオキシド誘導体及び水が特定の配合量を満たすとゲル形成能を示し、組成物の系をゲル状と為す。したがって、本発明のゲル状組成物は、上記必須成分を含有していれば、他のゲル化剤等を用いなくとも系をゲル状にすることが可能である。
また、本発明のゲル状組成物は油分を連続相とすることが好ましい。
なお、本発明でいう「ゲル状」とは、コーンプレート型レオメーターによる測定温度２５℃におけるずり速度１ｓ−１でのみかけの粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である、チキソトロピー性を有した状態を示す。すなわち、本発明のゲル状組成物はブロック型アルキレンオキシド誘導体及び水が上記範囲の配合量であり、且つ組成物の粘度が５００ｍＰａ・ｓであれば、使用時に垂れ落ちのない好適なゲル状態を維持し得る。系の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であると、組成物が十分な垂れ落ち防止効果を発揮せず好ましくない。
【００１７】
また、本発明のゲル状組成物は、光等方性を有し、分光光度計により波長５５０ｎｍで測定した可視光透過率（光路長１ｃｍ）が９０％以上である透明性の高いゲルであることが好適である。等方性を有する組成物の方が、ゲルのチキソトロピー性がより高く、使用感触に優れる。また、組成物の透明性が高ければ、本発明のゲル状組成物を化粧品等に配合する際に外観の印象がよく、実施上好ましい。
【００１８】
本発明のゲル状組成物には、上記必須成分の他、保湿剤、粉末、界面活性剤、天然高分子、合成高分子、紫外線吸収剤、糖類、酸化防止剤、各種抽出液、香料等、通常化粧品や医薬部外品に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
初めに、実施例で用いた評価試験方法及び評価基準について説明する。
＜試験方法＞
１．下記の処方により作成した皮膜性の強いファンデーションを顔面上に重ね塗りした。
ファンデーション                                                （質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                          １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン                        ２４．０
（３）シリコーン化プルラン                                      １５．０
（４）イソステアリン酸                                            １．０
（５）酸化チタン                                                  ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート                                ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末                                ２５．０
（８）アルコール                                                  残  部
（９）香料                                                        適  量
２．上記ファンデーションの塗布から２時間経過後、下記表１に記載した配合組成よりなる試料をファンデーション塗布部になじませてメークを落とす。
３．水で洗顔し、試料を洗い流す。
【００２０】
＜評価基準＞
評価（１）：ゲル形成能
試料調製後のゲル形成状態（チキソトロピー性）を観察した。
コーンプレート型レオメーターを用いてずり速度１ｓ−１での見掛けの粘度を測定した。なお、測定冶具は直径５０ｍｍ角度２°のコーンタイプのものを用い、測定温度は２５℃で測定した。評価基準は以下の通りである。
○：チキトロピー性を有するゲルを形成している
（粘度５００ｍＰａ・ｓ以上）。
×：ゲルを形成していない。
【００２１】
評価（２）：垂れ落ち防止効果
上記試験方法の手順２において、試料の垂れ落ちを評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
△：１０名中３名以上６名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
×：１０名中３名未満が、使用中垂れ落ちを感じないと認めた。
【００２２】
評価（３）：メーク落とし効果
上記試験方法の手順２において、試料のメーク落とし効果を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、メーク落とし効果が高いと認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
△：１０名中３名以上６名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
×：１０名中３名未満が、メーク落とし効果が高いと認めた。
【００２３】
評価（４）：なめらかさ
上記試験方法の手順３において、試料の洗浄後のなめらかさの有無を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
△：１０名中３名以上６名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
×：１０名中３名未満が、洗浄後なめらかさがあると認めた。
【００２４】
専門パネラー１０名により、下記表１に記載した配合組成よりなる試料について、上記試験方法により実使用試験を実施した。各試料について、ゲル形成能を上記評価（１）の基準にて評価し、組成物の使用感触を上記評価（２）〜（４）の基準にてパネラーにより試験した。結果を表１に示す。
（表１）
0005395329.tif 000002
【００２５】
ブロック型アルキレンオキシド誘導体を配合し、水を適量配合した試験例１、２の場合、組成物はゲルを形成し、いずれの評価においても優れたものであった。
一方、ブロック型アルキレンオキシド誘導体が配合されていない試験例３においては、組成物がゲル化されず、垂れ落ち防止効果もない他、メーク落とし効果及び使用感触が十分に得られなかった。また、ブロック型アルキレンオキシド誘導体に代えて、油性ゲル化剤であるポリエーテル変性シリコーンを配合した試験例４においては、ゲルは形成されるものの、メーク落としとしての使用感触は本発明の配合である試験例１、２に劣っていた。さらに、乳化剤であるジイソステアリン酸ポリエチレングリコールを用いた試験例４では、組成物はゲル化されず、垂れ落ち防止効果も認められなかった。
なお、水を配合していない試験例５の場合、良好なメーク落とし効果及び使用感触は得られたが、組成物はゲル化されず、垂れ落ち防止効果は認められなかった。
以上のように、（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）油分、（ｃ）水を配合することにより、垂れ落ち防止効果の高いゲルを形成し、使用感触に優れたゲル状組成物を得られることが明らかになった。
【００２６】
次に、組成物がゲルを形成するための、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体及び水の好適な配合量を調べた。
表２の組成物において、ｘの配合量を変えながらｘ＋ｙ＝１００ｇとなるように調整し、ｚを０より適宜添加していった。なお、表２の油分は流動パラフィン７３．２部、メチルフェニルポリシロキサン２．４部、２−エチルヘキサン酸セチル２４．４部よりなる混合油分である。ｘ〜ｚ各成分の配合量により、組成物は図１のＩ〜ＩＶ相に区分される相変化を示した。
図１中のＩ相及びＩＩ相の配合領域においては、組成物はゲルを形成しているものと推察された。なお、ＩＩＩ相は光等方性一液相、ＩＶ相は分離した白濁二相であった。
（表２）
0005395329.tif 000003
【００２７】
続いて、図1の各相のサンプルとして、異なる相状態の試料７−１（Ｉ相）、７−２（ＩＩ相）、７−３（ＩＩＩ相）を抜き出し、上記試験方法に準じて試験し、上記評価（１）〜（４）を行った。結果を表３に示す。
（表３）
0005395329.tif 000004
【００２８】
表３に示すように、Ｉ相にある試験例７−１は、優れたゲル形成能を有し、垂れ落ち防止効果も極めて高く、使用感触も良好であった。
ＩＩ相にある試験例７−２は、ゲルを形成し、垂れ落ち防止効果に優れていた。しかしながら、使用感触に関しては、洗浄後のなめらかさにおいて試験例７−１に比べやや劣るものであった。
ＩＩＩ相にある試験例７−３は、ゲル形成が見られず、そのため垂れ落ち防止効果は全く認められなかった。また、使用感触も他の試験例に劣る結果となった。
以上の結果より、（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）油分、（ｃ）水とを含む組成物は、その物性が図１のＩ相及びＩＩ相に相当する配合領域にあるときに十分な垂れ落ち防止効果を有することが考えられた。すなわち、本発明のゲル状組成物は、組成物中にブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜６０質量％、水を０．１〜１０質量％含む範囲にあり、油分を連続相とし、系の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上のゲル状を為すものであることが認められた。
【００２９】
続いて、図１のＩ相及びＩＩ相に含まれるゲル状組成物の物性をより詳細に把握するため、各相の組成物（試験例７−１、７−２）の透明性及び光学的性質について調査した。
組成物の透明性は、分光光度計（日立U３５１０）により波長５５０ｎｍでの可視光透過率（光路長１ｃｍ）で示した。
光学的性質は、偏光顕微鏡による構造観察から組成物が光等方性を有するかどうかを検討することにより評価した。結果を表４に示す。
【００３０】
（表４）
試験例                            7-1        7-2      
透過率（％）                    ９９．６   ９９．５
等方性                            あり       なし
評価（４）なめらかさ               ◎          △        
図１のＩ相に含まれる試験例７−１のゲル組成物は等方性を有し、且つ透過率が高く、目視においても透明なゲル状組成物であった。一方、ＩＩ相に含まれる試験例７−２のゲル組成物は、透過率は高いが等方性を有さなかった。そして、ゲル状であっても光等方性を有さないＩＩ相領域の組成物では、洗浄後のなめらかさがやや劣った。
したがって、本発明のゲル状組成物は、光学的等方性を有することで、洗浄後のなめらかさがさらに向上することが認められた。
【００３１】
以上の結果により、本発明のゲル状組成物はブロック型アルキレンオキシド誘導体の含有量が組成物中０．１〜６０質量％、水の含有量が組成物中０．１〜１０質量％であり、５００ｍＰａ・ｓ以上であることが明らかになった。さらに、前記ゲル状組成物は光学的に等方性を有し、光透過率が９０％以上である透明のゲル状組成物であることが好適である。
【００３２】
以下に本発明のゲル組成物の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。得られたゲル状組成物は、いずれも効果的にゲル状を為し、手に取ったときの垂れ落ちを防ぐことができ、また使用感触に優れるものであった。
【００３３】
処方例１  クレンジングオイル
（質量％）
ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル              ２０．０
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール                    ５．０
メチルフェニルポリシロキサン                                ５．０
スクワラン                                                  残  余
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ２０．０
エタノール                                                  ０．５
香料                                                        適  量
酸化防止剤                                                  適  量
精製水                                                      ４．０
【００３４】
処方例２  クレンジングオイル
（質量％）
ＰＯＥ（３５）ＰＯＢ（３２）グリコール                    １５．０
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール                    ８．０
メチルフェニルポリシロキサン                                ３．０
流動パラフィン                                              残  余
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ２３．０
香料                                                        適  量
酸化防止剤                                                  適  量
精製水                                                      ３．０
【００３５】
処方例３  ヘアオイル
（質量％）
ＰＯＥ（３４）ＰＯＢ（１４）ジメチルエーテル              ３０．０
ツバキ油                                                    残  余
イソノナン酸イソノニル                                    １０．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                ２０．０
香料                                                        適  量
酸化防止剤                                                  適  量
精製水                                                      ６．０
【００３６】
処方例４  クレンジングオイル
（質量％）
ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル                １５．０
ジオレイン酸ポリエチレングリコール                            ２．０
メチルフェニルポリシロキサン                                  ２．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                  ２５．０
流動パラフィン                                                残  余
香料                                                          適  量
酸化防止剤                                                    適  量
精製水                                                        １．０
【００３７】
処方例５  クレンジングオイル
（質量％）
ＰＯＥ（５２）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル                  ７．５
ＰＯＥ（２３）ＰＯＢ（３２）ジメチルエーテル                  ７．５
イソノナン酸イソノニル                                      ２０．０
流動パラフィン                                                残  余
香料                                                          適  量
酸化防止剤                                                    適  量
精製水                                                        ４．０
【００３８】
処方例６  クレンジングオイル
（質量％）
ＰＯＥ（４５）ＰＯＢ（２８）ジメチルエーテル                １５．０
ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール                      ５．０
トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル                        ２０．０
スクワラン                                                    残  余
香料                                                          適  量
酸化防止剤                                                    適  量
精製水                                                        １．８
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】アルキレンオキシド誘導体及び水の配合量によるゲル組成物の相状態を示すグラフである。
【図１】
0005395329.tif 000005