(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピストンリング基材と、該ピストンリング基材の少なくとも外周摺動面上に設けられる硬質皮膜とを有し、前記硬質皮膜が、１０〜２６原子％のＣと、１８〜２８原子％のＦｅと、３５〜６５原子％のＮとを含有することを特徴とするピストンリング。
【請求項２】
前記硬質皮膜が３〜１４原子％のＣｒをさらに含有する、請求項１に記載のピストンリング。
【請求項３】
前記硬質皮膜が０．５〜１８原子％のＮｉをさらに含有する、請求項１又は請求項２に記載のピストンリング。
【請求項４】
前記硬質皮膜の直下に、少なくともＦｅを含む密着膜が形成されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載のピストンリング。
【請求項５】
前記硬質皮膜の下地膜として、Ｃｒ−Ｎ膜又はＣｒ−Ｂ−Ｎ膜が形成されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載のピストンリング。
【請求項６】
前記ピストンリング基材の表面に窒化層が形成され、前記硬質皮膜は前記窒化層上に形成されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載のピストンリング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外周摺動面に硬質皮膜を有する内燃機関用ピストンリングに関し、更に詳しくは、摩擦低減剤として作用するモリブデンジチオカーバメートを含む潤滑油中であっても、耐摩耗性及び低摩擦性の両方に優れた硬質皮膜を有するピストンリングに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、内燃機関の軽量化と高出力化に伴って、ピストンリングの耐摩耗性及び低摩擦性の更なる向上が要求されている。このような要求に対し、ピストンリングの外周摺動面に硬質膜を形成する様々な発明が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、炭素及び窒素を含む層と、他の化合物層とを交互に積層した皮膜層に関する発明が開示されている。この特許文献１に開示の発明では、前記の他の化合物層に、周期律表第ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ族元素、鉄族金属、Ａｌ及びＳｉ、並びにこれらの炭化物、窒化物及び炭窒化物から選択される少なくとも一種を含ませるようにしている。なお、特許文献１には、皮膜層に、鉄、ニッケル、クロム及び窒素を含有させることについての開示はあるが、その組成の詳細は特に開示されていない。
【０００４】
特許文献２には、皮膜層に第ＩＩｂ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩａ及びＶＩＩＩから選択される少なくとも１種の金属元素を５〜７０原子％（ａｔ％）含ませる発明が開示されている。この特許文献２においては、含有させる金属元素として鉄、ニッケル、クロムが挙げられているが、各元素の比率は特に開示されていない。
【０００５】
一方、特許文献３には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕの１種以上を０．１〜３０原子％含有させた皮膜、及び皮膜の形成方法に関する発明が開示されている。そして、この特許文献３に開示の発明では、このような皮膜をアークイオンプレーティング法、イオンビーム法で形成するとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１９２１８３号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６６８６号公報
【特許文献３】特開平１１−２０００１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１乃至特許文献３に開示された硬質膜に関する発明では、ピストンリングを、モリブデンジチオカーバメート（以下「ＭｏＤＴＣ」ということがある。）が摩擦低減剤として添加されている潤滑油中で使用すると、硬質膜が大幅に摩耗してしまうという問題が生じていた。
【０００８】
本発明は、上記課題を解消するためになされたものであって、その目的は、ＭｏＤＴＣが摩擦低減剤として添加された潤滑油中であっても、低摩擦性及び耐摩耗性のいずれの性質にも優れた硬質皮膜を有するピストンリングを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、ＭｏＤＴＣが摩擦低減剤として添加された潤滑油中での硬質皮膜の摩耗の増大が、ＭｏＤＴＣの摺動により生成されるＭｏＳ２（二硫化モリブデン）が硬質皮膜との間では生成されず、ＭｏＤＴＣ自体が硬質皮膜の摩耗を促進させるためであると考察し、種々実験を行った結果、所定量の鉄と窒素を含有した硬質皮膜が良好な耐摩構成を示すことが分かった。
【００１０】
上記課題を解決するための本発明に係るピストンリングは、ピストンリング基材と、該ピストンリング基材の少なくとも外周摺動面上に設けられる硬質皮膜とを有し、前記硬質皮膜が、１０〜２６原子％のＣと、１８〜２８原子％のＦｅと、３５〜６５原子％のＮとを含有することを特徴とする。
【００１１】
この発明によれば、硬質皮膜中に特定範囲のＦｅ及びＮを含有させることで、硬質皮膜の摩耗を低減させることができた。その理由は、摩擦低減剤であるＭｏＤＴＣを構成するＭｏ元素及びＳ元素と、硬質皮膜中のＦｅとが反応し、ＭｏＳ２が生成されるためであると推察される。摺動部材の中でも、とりわけ内燃機関用ピストンリングは、ＭｏＤＴＣを含む潤滑油中でシリンダライナの内周面と摺動するピストンリングに上記の硬質皮膜を設けることで、ピストンリング外周摺動面の摩耗を効果的に阻止することができる。
【００１２】
本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜が、３〜１４原子％のＣｒをさらに含有することが好ましい。
【００１３】
この発明によれば、硬質皮膜が上記特定範囲のＣｒをさらに有するので、特に下地層がＣｒ含有層である場合に密着性と耐摩耗性をさらに向上させることができる。
【００１４】
本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜が、０．５〜１８原子％のＮｉをさらに含有することが好ましい。この発明によれば、低摩擦性及び耐摩耗性をさらに向上させることができる。
【００１５】
本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜の直下に、少なくともＦｅを含む密着膜が形成されていることが好ましい。
【００１６】
本発明に係るピストンリングにおいて、前記硬質皮膜の下地膜として、Ｃｒ−Ｎ膜又はＣｒ−Ｂ−Ｎ膜が形成されていることが好ましい。
【００１７】
本発明に係るピストンリングにおいて、前記ピストンリング基材の表面に窒化層が形成され、前記硬質皮膜は前記窒化層上に形成されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るピストンリングによれば、摺動部材、とりわけ内燃機関用ピストンリングについて、少なくとも外周摺動面に形成された硬質皮膜に適切な組成比率で炭素、鉄及び窒素を含有させたことで、優れた低摩擦性と耐摩耗性を実現できる。特に、適切な比率で鉄及び窒素を含有させたことで、低摩擦性と硬度を維持させつつ、ＦｅとＭｏＤＴＣの反応で摺動特性に優れるＭｏＳ２を生成し、窒素を含有することで高硬度の鉄窒化物を形成し、ＭｏＤＴＣを摩擦低減剤として含有する潤滑油中での耐摩耗性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係るピストンリングの例を示す模式的な断面構成図である。
【図２】本発明に係るピストンリングの使用形態を示す模式的な断面図である。
【図３】測定に用いたアムスラー型摩耗試験機の構成原理図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明のピストンリングの実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、本発明は、その技術的範囲に含まれるものであれば以下の説明及び図面の記載に限定されない。
【００２１】
［ピストンリング］
ピストンリング１０は、図１に示すように、ピストンリング基材１と、ピストンリング基材１の少なくとも外周摺動面２１に設けられた硬質皮膜３とを有する。なお、図１中の下地膜２と窒化層６は、必要に応じて適宜に設けられていることが望ましい。例えば、下地膜２は、ピストンリング基材１上に硬質皮膜３の下地膜として設けられ、窒化層６は、ピストンリング基材１の表面に窒化処理により設けられる。
【００２２】
ピストンリング１０は、図２に示すように、ピストン３１に形成されたピストンリング溝３２に装着され、ピストン３１の上下運動（往復運動に同じ。）によってシリンダライナ３３の内周面３４を摺動しながら上下運動する摺動部材である。図２はトップリングの例を示しているが、本発明の特徴は、トップリング、セカンドリング、オイルリングの何れに適用したものであってもよい。リングの形状は、図１においては矩形リングを示しているが、バレルフェースやテーパーフェース等のような外周形状からなるものであってもよい。また、リングの断面形状としては、ハーフキーストンリング、フルキーストンリング、スクレーパリング等の断面形状を有するものでもよい。また、オイルリングとしては、窓付きオイルコントロールリング、ベベルオイルコントロールリング、ダブルベベルオイルコントロールリング等でもよく、さらにそれら以外のコイルエキスパンダ付きオイルリング等であってもよい。
【００２３】
次に、ピストンリングを構成する各要素の詳細について説明する。
【００２４】
（ピストンリング基材）
ピストンリング基材１は、従来使用されている材質からなるものであればよく、特に限定されない。したがって、いかなる材質のピストンリング基材１に対しても本発明を適用でき、従来好ましく用いられている例えばステンレススチール材、鋳物材、鋳鋼材、鋼材製等をピストンリング基材１として適用できる。また、図１（Ｂ）に示したように、ピストンリング基材１に窒化処理等を施して窒化層６を形成したものも適用できる。さらに、クロムめっきやＰＶＤ（Ｃｒ−Ｎ、Ｔｉ−Ｎ、Ｃｒ−Ｂ−Ｎ）を硬質皮膜３の下地膜として形成してなるピストンリング基材１も適用できる。
【００２５】
（密着膜）
密着膜は、硬質皮膜３の直下に少なくともＦｅを含む密着膜（図示しない）を形成してもよい。
【００２６】
密着膜としては、通常は、純鉄膜、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ膜、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏ膜等が適用される。また、このような密着膜は、スパッタリング法、イオンプレーティング法、めっき法等により形成することが望ましい。そして、この密着膜の膜厚は、０．１〜２．０μｍであることが好ましい。
【００２７】
（下地膜）
下地膜２は、必要に応じて設けられる。下地膜２は、ピストンリング基材１に対する硬質皮膜３の密着性を高めて剥離を防ぐために設けられる膜であって、ピストンリング基材１上（窒化層６が形成されている場合には窒化層６上）の少なくとも外周摺動面２１に設けられる。通常は、図１に示すように、外周摺動面２１のみに設けられるが、外周摺動面２１、上面２２及び下面２３の３面に形成してもよいし、外周摺動面２１、上面２２、下面２３及び内周面２４の全周に形成してもよい。
【００２８】
下地膜２としては、Ｃｒ−Ｎ膜やＣｒ−Ｂ−Ｎ膜を好ましく適用できる。その他、Ｔｉ−Ｎ、Ｃｒ−Ｏ−Ｎ、Ｃｒ−Ｂ−Ｖ−Ｎ等で形成してもよい。下地膜２は、種々の形成手段で形成することができるが、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の乾式手段で成膜することができる。また、電気めっき等の湿式手段で成膜してもよい。なお、下地膜２の厚さは、特に限定されないが、例えばＣｒ−Ｎ膜やＣｒ−Ｂ−Ｎ膜の場合には、５〜７０μｍ程度であることが好ましい。
【００２９】
（窒化層）
下地膜３に代えて、又は下地膜３に加えて、図１（Ｂ）又は図１（Ｃ）に示す窒化層６をピストンリング基材１に形成してもよい。窒化層６は、ピストンリング基材１に対して、ガス窒化法、ガス軟窒化法、塩浴軟窒化法、イオン窒化法等の処理を行うことにより、ピストンリング基材１の表面に形成できる。ビッカース硬さＨｖ７００以上の窒化層６の厚さは、ピストンリング基材１の表面から１０〜１１０μｍ程度である。
【００３０】
（硬質皮膜）
硬質皮膜３は、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれ、Ｘ線回折測定で特定の結晶性ピークが現れないハロー形態を示す非晶質状（アモルファス状乃至微結晶状）の炭素膜である。この硬質皮膜３は、図１に示すように、下地膜２上に設けられるが、少なくとも下地膜２はピストンリング基材１の外周摺動面２１に設けられ、硬質皮膜３も外周摺動面２１に設けられる。外周摺動面２１に下地膜２と硬質皮膜３を積層することにより、高面圧下での硬質皮膜３の剥離を極力抑制することができるので、高い耐摩耗性と高い耐スカッフ性を実現できる。なお、下地膜２がピストンリング基材１の全周に設けられていれば硬質皮膜３も全周に設けてもよいが、その場合であっても、少なくとも外周摺動面２１に設ければよく、上面２２、下面２３及び内周面２４には必要に応じて任意に設ければよい。
【００３１】
本発明において、硬質皮膜３は、ピストン３１に装着されたピストンリング１０がＭｏＤＴＣの添加された潤滑油中で使用された場合であっても、硬質皮膜３の摩耗を効果的に阻止することができる組成となっている。
【００３２】
具体的には、硬質皮膜３には、鉄と窒素が含有されている。この点、潤滑油に添加されたＭｏＤＴＣが摺動により硬質皮膜との間でＭｏＳ２を生成せず、ＭｏＤＴＣ自体の摩耗を促進させることにより硬質皮膜３が摩耗することを考慮すると、硬質皮膜３にＭｏＤＴＣとの反応性に優れる鉄のみを添加することが考えられる。しかし、鉄のみを添加して硬質皮膜３を形成した場合、ビッカース硬さがＨｖ２００〜６００程度と低く、耐摩耗性を得ることができない。このため、本発明では、硬質皮膜３に鉄だけなく、窒素も含有させている。
【００３３】
もっとも、硬質皮膜３に含有される炭素量が１０原子％に満たないと、低摩擦性を得ることが困難となる。一方、硬質皮膜３に含有される炭素量が２６原子％を超えると、耐摩耗性が悪くなる。また、硬質皮膜３に含有される鉄量が、１８原子％に満たないと、十分な耐摩耗性を得ることが困難となる。一方、硬質皮膜３に含有され鉄量が２８原子％を超えると、低摩擦性を維持することができない。
【００３４】
このことから、硬質皮膜３は、炭素含有量が１０〜２６原子％、鉄含有量が１８〜２８原子％範囲であること好ましい。また、窒素についても、硬質皮膜３に含有される窒素量が３５〜６５原子％となるように含有させるとよい。より好ましくは、炭素が１４〜２２原子％、鉄が２０〜２６原子％、窒素が４５〜５５原子％含有される。また、用途に応じ、適宜、クロムが３〜１４原子％、ニッケルが０．５〜１８原子％含有される。なお、硬質皮膜３には、本発明の効果を損なわない範囲で、ケイ素、マンガンが含まれていてもよい。
【００３５】
この硬質皮膜３は、種々の形成手段で形成することができ、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などで形成することができるが、制御の容易性の観点からは、スパッタリング法が好ましい。
【００３６】
硬質皮膜３は各種の方法で形成することができる。例えば、スパッタリング法で硬質皮膜３を形成する場合、ステンレス鋼ターゲットと炭素ターゲットの２つを併用し、アルゴンガスと窒素ガスの雰囲気中で硬質皮膜３を形成する。ステンレス鋼ターゲットには、非磁性体であるオーステナイト系（ＪＩＳ規格のＳＵＳ３００番台）のステンレス鋼を使用するとよく、中でも、ＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４のオーステナイト系ステンレス鋼を使用するとよい。もっとも、磁性体であるマルテンサイト系ステンレス鋼やフェライト系ステンレス鋼をターゲットに使用することを妨げるものではない。
【００３７】
このように、オーステナイト系ステンレス鋼及び炭素をターゲットとして使用すれば、硬質皮膜３には、炭素、鉄、窒素を含有させることができる。また、必要に応じて、クロム、ニッケル等を含有させることもできる。そして、ステンレス鋼ターゲットの組成と、雰囲気中に窒素分圧等を任意に調整すれば、成膜する硬質皮膜３に含まれる、炭素、鉄、窒素等の含有量を、上記した好ましい範囲に調整することができる。
【００３８】
なお、硬質皮膜３の厚さは、特に限定されないが、０．５〜１０μｍ程度であることが好ましい。
【００３９】
硬質皮膜３の硬さは、例えば圧力又は基板バイアス電圧（Ｖ）を調整することにより、ビッカース硬さＨｖ８００〜Ｈｖ２０００の範囲で制御可能である。
【００４０】
［製造方法］
本発明に係るピストンリング１０の製造例としては、例えば、準備したピストンリング基材１を成膜治具に固定する工程、そのピストンリング基材１をスパッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤのいずれかの装置、又はそれらを兼用可能な装置のチャンバ内にセットし、そのチャンバ内を真空引きする工程、ピストンリング基材１を固定した成膜治具を自転ないし公転させつつ、脱ガスのため、全体に予熱をかける工程、予熱した後、アルゴンガス等の不活性ガスを導入し、イオンボンバードメントによってピストンリング基材１の表面を清浄化する工程、等を備えている。
【００４１】
次いで、ピストンリング基材１上に、硬質皮膜３を形成する工程を備える。形成方法は、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などで形成することができるが、制御の容易性の観点からは、スパッタリング法が好ましい。
【００４２】
スパッタリング法で硬質皮膜３を形成する場合、まず、アルゴンガス雰囲気にてステンレス鋼ターゲットを用い、所定の電力（例えば、ステンレス鋼ターゲット：５００Ｗ）を投入し、基板バイアス電圧を、例えば、７０Ｖで密着膜を形成する。その後、硬質皮膜３を窒素ガス及びアルゴンガスの雰囲気にて、ステンレス鋼ターゲットと、炭素ターゲットとを併用し、所定の電力（例えば、ステンレス鋼ターゲット：５００Ｗ、炭素ターゲット：８００Ｗ）を投入し、基板バイアス電圧を、例えば、３００Ｖで皮膜を形成する。こうすることで、少なくとも鉄と窒素と炭素を含有する硬質皮膜３を形成することができる。
【００４３】
ステンレス鋼ターゲットとしては、非磁性体であるオーステナイト系ステンレス鋼（ＪＩＳ規格のＳＵＳ３００番台）を使用するとよいが、マルテンサイト系ステンレス鋼やフェライト系ステンレス鋼（ＪＩＳ規格のＳＵＳ４００番台）を使用することを妨げるものではない。
【００４４】
形成された硬質皮膜３には、ターゲットとして用いるステンレス鋼の成分が含まれる。上記したＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４ステンレス鋼をターゲットとすれば、硬質皮膜３には、金属元素として、鉄、クロム、ニッケル等が含まれる、また、ＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４ステンレス鋼に含まれる他の元素、例えば、ケイ素、マンガン等も微量に含まれることがある。ただし、本発明に係るピストンリングにおいて、初期の効果を発現する主要な元素は、上記したように、鉄と窒素であり、さらに付け加えればクロム、ニッケルであり、それ以外は本発明の効果を阻害しない範囲で含まれる。
【００４５】
なお、ピストンリング基材１の外表面に窒化層６を設ける場合には、予め、ガス窒化法、ガス軟窒化法、塩浴軟窒化法、イオン窒化法等で形成しておく。また、下地膜２を形成する場合には、スパッタリング装置を用い、所定の圧力（例えば、０．３Ｐａ）のアルゴンガス雰囲気にて、Ｃｒターゲット又はＣｒ−Ｂターゲットにて所定の電力及びバイアス電圧で、窒素雰囲気においてＣｒ−Ｎ膜又はＣｒ−Ｂ−Ｎ膜を形成する。
【００４６】
以上説明したように、本発明に係るピストンリング１０は、特徴的な硬質皮膜３が設けられており、その硬質皮膜３が含有する鉄、炭素及び窒素の作用によって、シリンダライナ３３の内周面３４との間で生じる摩擦を低減させることができる。さらに、ＭｏＤＴＣを含む潤滑油中で使用した場合でも、硬質皮膜３が含有する鉄がＭｏＤＴＣ内のモリブデン及び硫黄と反応し、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）を生成することで、硬質皮膜３が摩耗することを効果的に防止することができる。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００４８】
［実施例１］
ピストンリング基材１として、Ｃ：０．８５質量％、Ｓｉ：０．４質量％、Ｍｎ：０．３質量％、Ｃｒ：１７．５質量％、Ｍｏ：１．１質量％、Ｐ：０．０２質量％、Ｓ：０．０２質量％、残部：鉄及び不可避不純物からなる１７Ｃｒステンレス鋼製のものを予めガス窒化処理して窒化層６を形成したピストンリング基材１を使用した。そして、下地膜２は、イオンプレーティング法にてＣｒターゲットを用いて生成し、密着膜及び硬質皮膜３はマグネトロンスパッタリング装置を用い、ＪＩＳ規格におけるＳＵＳ３０４ターゲット（組成は、Ｃ：０．０７質量％、Ｓｉ：０．９質量％、Ｍｎ：０．９質量％、Ｐ：０．０３質量％、Ｓ：０．０２質量％、Ｎｉ：９．５質量％、Ｃｒ：１９．０質量％、残部：Ｆｅである。）及び炭素ターゲットを使用して成膜した。密着膜は、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ膜とした。
【００４９】
先ず、予め窒化層６を形成したピストンリング基材１を治具に取り付けてチャンバ内に設置し、真空排気した後、クロムイオンによる表面クリーニングを実施した。その後、窒化層６が設けられたピストンリング基材１の外周摺動面に下地膜２を形成した。下地膜２は、窒素ガス雰囲気にて、クロムをターゲットとして使用し、アーク電流を１５０Ａ、基板バイアス電圧２５Ｖで約２０μｍの膜厚でＣｒ−Ｎ膜を形成した。
【００５０】
次いで、アルゴンガス雰囲気にてＳＵＳ３０４ターゲットに５００Ｗの電力を投入し、基板バイアス電圧を７０Ｖで厚さ約０．３μｍの密着膜を下地膜２上に形成した。その後、窒素ガスとアルゴンガスの混合雰囲気（Ｎ２：Ａｒ＝２：１）にて、ＳＵＳ３０４ターゲットと炭素ターゲットとを併用し、ＳＵＳ３０４ターゲットに５００Ｗ、炭素ターゲットに８００Ｗの電力をそれぞれ投入し、基板バイアス電圧３００Ｖで厚さ約２μｍの硬質皮膜３を密着膜上に形成した。
【００５１】
形成された硬質皮膜３の組成は、Ｃ：１８．０原子％、Ｎ：４７．６原子％、Ａｒ：０．３原子％、Ｃｒ：６．６原子％、Ｆｅ：２５．２原子％、Ｎｉ：２．３原子％であった。この組成は、ＥＰＭＡの半定量分析により分析した結果である。
【００５２】
［比較例１］
実施例１において、使用した上記マグネトロンスパッタリング装置の諸条件を変更して比較例１のピストンリングを作製した。この比較例１におけるピストンリングに形成された硬質皮膜３の組成は、Ｃ：２７．４原子％、Ｎ：５０．０原子％、Ａｒ：０．５原子％、Ｃｒ：４．５原子％、Ｆｅ：１６．３原子％、Ｎｉ：１．３原子％であった。
【００５３】
この比較例１は、炭素含有量が２７．４原子％であり、炭素含有量が本発明の上限値を外れ、また、鉄含有量が１６．３原子％であり、鉄含有量が本発明の下限値を外れている。
【００５４】
［比較例２］
比較例２として、炭素含有量が下限を外れ、かつ、鉄含有量が上限を外れたものを作製した。比較例２における硬質皮膜３の組成は、Ｃ：７．６原子％、Ｎ：５２．０原子％、Ｃｒ：９．５原子％、Ｆｅ：２９．１原子％、Ｎｉ：１．８原子％であり、炭素含有量は、７．６原子％と本発明の下限を外れ、鉄含有量は、Ｆｅ：２９．１原子％と本発明の上限を外れている。
【００５５】
［摩耗試験］
摩耗試験は、図３に示すアムスラー型摩耗試験機５０を使用し、上記実施例１、並びに比較例１及び比較例２で得られたピストンリングと同じ条件で得た測定試料５１（７ｍｍ×８ｍｍ×５ｍｍ）を固定片とし、相手材５２（回転片）にはドーナツ状（外径４０ｍｍ、内径１６ｍｍ、厚さ１０ｍｍ）のものを用い、測定試料５１と相手材５２を接触させ、荷重Ｐを負荷して行った。各測定試料５１を用いた摩擦係数試験条件は、潤滑油５３：有機モリブデン配合モーターオイル（０Ｗ−２０）、油温：８０℃、周速：１ｍ／秒（４７８ｒｐｍ）、荷重：１４７０Ｎ、試験時間：７時間の条件下で、ボロン鋳鉄を相手材５２として行った。なお、ボロン鋳鉄からなる相手材５２は、所定形状に研削加工した後、研削砥石の細かさを変えて順次表面研削を行い、最終的に１〜２μｍＲｚ（十点平均粗さ。ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に準拠。）となるように調整した。
【００５６】
［摩擦係数試験］
摩擦係数試験も、上記摩耗試験で使用したアムスラー型摩耗試験器５０を用い、同様の方法で行った。この摩擦係数試験は上記の摩耗試験において、各測定試料のトルク（摩擦抵抗）を荷重Ｐで除すことで算出した。この摩擦係数は、実施例１の測定試料の摩擦係数を比較例２に対応する測定試料の摩擦係数に対しての相対比として比較し、摩擦係数指数とした。従って、各測定試料の摩擦係数指数が１００より小さいほど摩擦係数が小さいことを表す。
【００５７】
実施例１の測定試料の摩擦係数指数は５０であり、比較例２の測定試料の結果に比べて小さい摩擦係数を示した。その結果を表１に示す。
【００５８】
表１に示す摩耗指数は、実施例１に相当する各測定試料の摩耗指数を、比較例２に対応する測定試料の摩耗指数に対しての相対比として比較し、摩耗指数とした。同様に、比較例１に対応する測定試料ついても、比較例２に対応する測定試料の摩耗指数に対しての相対比として比較し、摩耗指数として示した。従って、各測定試料の摩耗指数が１００より小さいほど摩耗量が小さく、耐摩耗性が優れることを表す。実施例１に対応する各測定試料は、摩耗指数が小さく、比較例２に対応する測定試料よりも耐摩耗性に優れていた。結果を表１に示した。
【００５９】
［硬さ測定］
硬さ測定は、微小ビッカース硬さ試験機（株式会社フューチュアテック製、ＦＭ−ＡＲＳ９０００）を用いて測定した。実施例１、比較例１，２のピストンリングにおける硬質皮膜３のビッカース硬さはいずれもＨｖ８００〜２０００の範囲であった。
【００６０】
［厚さ測定］
硬質皮膜３の各試料を湿式切断機にて切断し、樹脂に試料を埋め込んで研磨し、断面観察から算出した。
【００６１】
［成分測定］
硬質皮膜３中の成分組成は、電子プローグマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）装置（日本電子製、ＪＸＡ−８８００ＲＬ）を用いて定量した。
【００６２】
【表１】
0005473890.tif 000002
【符号の説明】
【００６３】
１  ピストンリング基材
２  下地膜
３  硬質皮膜
６  窒化層
１０（１０Ａ，１０Ｂ）  ピストンリング
２１  外周摺動面（外周面）
２２  上面
２３  下面
２４  内周面
３１  ピストン
３２  ピストンリング溝
３３  シリンダライナ
３４  シリンダライナ内周面
５０  アムスラー型摩耗試験機
５１  測定試料
５２  相手材
５３  潤滑油
【図１】
0005473890.tif 000003
【図２】
0005473890.tif 000004
【図３】
0005473890.tif 000005