(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、
（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体と、
（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上、スラブ硬度がショアＤ硬度で５７〜７０であり、脂肪酸および／またはその金属塩を含まないことを特徴とするゴルフボール中間層用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アイオノマー樹脂のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上である請求項１に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アイオノマー樹脂は、Ｚｎで中和されている請求項１または２に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）二元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）亜鉛化合物は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、または、炭酸亜鉛である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物。
【請求項６】
射出成形前にＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、射出成形後にＦＴ−ＩＲで測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２としたときに、Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２が、下記式を満足するものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１＋Ｂ１）
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
０．２≦Ｐ１≦１．０
０．３≦Ｐ２≦１．０
１．５≦Ｐ２／Ｐ１≦２．５
【請求項７】
センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一つが、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール中間層用樹脂組成物を射出成形してなるものであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項８】
前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍである請求項７に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール中間層用樹脂組成物およびゴルフボールに関するものであり、より詳細には、アイオノマー樹脂組成物の反発性および流動性の改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールを構成する材料として、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂は、高剛性であり、ゴルフボールの構成部材として使用すると、飛距離の大きいゴルフボールが得られる。そのため、アイオノマー樹脂は、ゴルフボールを構成する中間層やカバーの材料として広く使用されている。しかし、アイオノマー樹脂の剛性や流動性には改善の余地があり、これらの特性を改善するための提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アイオノマー樹脂成分として（ａ）酸含量１２重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体の金属イオン中和物からなる３元アイオノマー樹脂と（ｂ）酸含量１５重量％以下のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物からなる２元アイオノマー樹脂とを重量比４０：６０〜１００：０の割合で含むアイオノマー樹脂成分と、（ｃ）オレフィン及び不飽和カルボン酸をモノマーとする未中和のランダム共重合体とを重量比７５：２５〜１００：０の割合で含有するベース樹脂に、（ｄ）炭素原子数が２９以下の有機酸を１〜３価金属イオンで中和した金属せっけんを重量比９５：５〜８０：２０の割合で配合した混合物を主成分とし、かつメルトインデックス（ＭＩ）が１ｄｇ／秒以上であることを特徴とするゴルフボールカバー材が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までのステアリン酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、コアとカバーとを有し、前記カバーは、実質的に少なくとも一種のアイオノマー樹脂１００質量部と、２５質量部超、約１００質量部までの脂肪酸金属塩を含み、前記アイオノマー樹脂は、炭素数が２〜８のオレフィンと、炭素数が３〜８の不飽和モノカルボン酸との反応生成物からなることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、不飽和カルボン酸含有量が１０〜３０重量％のエチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体の中和度が２５モル％以上の金属塩（Ａ）１５〜９０重量部及び（メタ）アクリル酸エステル含有量が１２〜４５重量％、不飽和カルボン酸含有量が０．５〜５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・不飽和カルボン酸三元共重合体（Ｂ）８５〜１０重量部を配合してなるゴルフボール表皮材用組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記中間層及び／又はカバーが（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体 １００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体 ５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１０質量部を含有してなり、メルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記ソリッドコアの中心、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度がソリッドコア中心の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボールが開示されている。
【０００８】
特許文献６には、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを質量比で１００：０〜２５：７５になるように配合したベース樹脂と、（ｅ）非アイオノマー熱可塑性エラストマーとを質量比で１００：０〜５０：５０になるように配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物 ０．１〜１０質量部とを必須成分として配合してなる混合物であることを特徴とするゴルフボール用材料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１５７６４６号公報
【特許文献２】米国特許第５３０６７６０号公報
【特許文献３】米国特許第５３１２８５７号公報
【特許文献４】特開平６−２９２７４０号公報
【特許文献５】特開２００１−２１８８７３号公報
【特許文献６】特開２００２−２１９１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ゴルフボール中間層の材料として、アイオノマー樹脂を使用したゴルフボールの高飛距離化が検討されている。高飛距離化するための一つの方法は、反発性の高いセンター部分を大径化することである。センターを大径化するためには、より薄い中間層を成形する必要がある。しかし、薄い中間層を射出成形法で成形するのは難しい。また、薄い中間層は、耐久性が低下しやすい。高飛距離化するための別の方法として、反発性の高い高中和度のアイオノマー樹脂を使用する方法がある。しかし、高中和度のアイオノマー樹脂は、流動性が低く、薄い中間層を射出成形することは、極めて困難である。そこで、高中和度のアイオノマー樹脂の流動性を向上させる方法として、例えば、脂肪酸またはその金属塩などの低分子材料を添加する方法がある。しかしながら、流動性を向上させるためには、低分子材料を相当量添加する必要があり、中間層表面にブリードアウトしやすくなる。その結果、カバーとの密着性が低下するという問題が生じる。アイオノマー樹脂の流動性を改良する方法として、アイオノマー樹脂にエチレン・（メタ）アクリル酸二元共重合体若しくはエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体を配合する方法がある。しかし、得られる配合物の硬度が低下する。その結果、ドライバーショット時のスピン量が増加して、飛距離が低下する。
【００１１】
以上の如く、中間層の材料として、アイオノマー樹脂を使用したゴルフボールの高飛距離化をするためには、反発性の高い中間層用材料を用いて、中間層を薄く成形するとともに、中間層の硬度を高めることが考えられる。中間層の硬度を高めることにより、外剛内柔構造を有するコアが得られ、ドライバーショットに対して高打出角および低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。しかし、高中和度のアイオノマー樹脂は、流動性が低く、薄い中間層に成形することが困難であった。さらに、高硬度の中間層は、耐久性が低下しやすいという問題がある。
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、反発性および流動性に優れるゴルフボール中間層用樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに本発明は、硬度および耐久性の高いゴルフボール中間層用樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、アイオノマー中間層を有する飛距離の大きいゴルボールを提供することをさらなる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、
（Ａ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、
（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体と、
（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【００１４】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物が、主成分として含有する（Ａ）二元系アイオノマー樹脂は、得られるゴルフボールの反発性を向上させる。さらに、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体は、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性を向上させる。また、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、（Ｃ）亜鉛化合物を用いる点に特徴がある。（Ｃ）亜鉛化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在する未中和のカルボキシル基を中和して、樹脂組成物の反発性を向上するために用いられる。中和反応が比較的遅い（Ｃ）亜鉛化合物を用いれば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物を溶融混合する過程、あるいは、押出する過程では中和反応が進行せずに良好な流動性を維持しつつ、金型内で成形する過程において中和反応が進行して、高中和度のアイオノマー樹脂を用いたのと同程度の反発性を有するゴルフボール用樹脂組成物が得られる。その結果、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、流動性と反発性とを両立することができる。また本発明によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在する未中和のカルボキシル基を（Ｃ）亜鉛化合物を用いて中和することにより、得られるカバー硬度が高くなるにも拘わらず、耐久性が良好なゴルフボールが得られる。さらに、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、コア表面にブリードアウトする脂肪酸またはその金属塩などの低分子材料を含有しないので、カバーに対する密着性に優れる。
【００１５】
前記（Ａ）アイオノマー樹脂のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましい。前記（Ａ）アイオノマー樹脂は、Ｚｎで中和されていることが好ましい。前記（Ｂ）二元共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。前記（Ｃ）亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、または、炭酸亜鉛を挙げることができる。本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５５〜７０であることが好ましい。
【００１６】
本発明には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在するカルボキシル基を（Ｃ）亜鉛化合物によって中和する前のゴルフボール中間層用樹脂組成物、および、中和が進行したゴルフボール中間層用樹脂組成物が含まれる。なお、中和が進行したゴルフボール中間層用樹脂組成物には、中和が一部進行したものも含まれる。また、本発明において、中和をする前のゴルフボール中間層用樹脂組成物を「ゴルフボール中間層用未中和樹脂組成物」、中和が進行したゴルフボール中間層用樹脂組成物について「ゴルフボール中間層用中和樹脂組成物」と称する場合があり、単に「ゴルフボール中間層用樹脂組成物」と称する場合には、特に断りのない限り、いずれの態様を含むものとする。
【００１７】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、射出成形前にＦＴ−ＩＲで測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、射出成形後にＦＴ−ＩＲで測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２としたときに、Ａ１，Ｂ１，Ａ２およびＢ２が，下記式を満足することが好ましい。下記式を満足することにより、得られるゴルフボールの反発性が良好になる。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１+Ｂ１）
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
０．２≦Ｐ１≦１．０
０．３≦Ｐ２≦１．０
１．５≦Ｐ２／Ｐ１≦２．５
Ａ１、Ａ２は、中和されているカルボキシル基に帰属するピークの面積であり、Ｂ１、Ｂ２は、未中和のカルボキシル基に帰属するピークの面積である。Ｐ１，Ｐ２は、樹脂成分のカルボキシル基の中和度を指標する。本発明では、Ｐ２／Ｐ１が、上記範囲内であることが好ましい。下限以上の場合、亜鉛化合物による中和による反発性向上効果が大きくなり、上限以下の場合、中和反応が進行し過ぎず、流動性を維持することができ、射出成形が容易になるからである。
【００１８】
本発明のゴルフボールは、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物を射出成形してなるものであることを特徴とする。前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、アイオノマー樹脂を含有し、反発性および流動性に優れたゴルフボール中間層用樹脂組成物が得られる。さらに、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、硬度が高く、耐久性に優れる。本発明によれば、アイオノマー中間層を有する飛距離の大きいゴルボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物の一態様のＦＴ−ＩＲの測定チャート
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、（Ａ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする。
【００２２】
まず、本発明で使用する（Ａ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂（以下、単に「二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある）について説明する。（Ａ）前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。これらのなかでも、（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００２３】
（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られる中間層を所望の硬度にしやすくなるからである。また、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られる中間層の硬度が高くなり過ぎず、耐久性と打球感が良好になるからである。
【００２４】
（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。一方、中和度が９０モル％以下であれば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
【００２５】
二元系アイオノマー樹脂の中和度＝１００×二元系アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／二元系アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数
【００２６】
（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。本発明で使用する（Ａ）二元系アイオノマー樹脂は、亜鉛で中和されていることが好ましい。亜鉛で中和された（Ａ）二元系アイオノマー樹脂を使用することにより、ゴルフボールの耐久性及び低温耐久性が良好となるからである。
【００２７】
（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。
【００２８】
さらにデュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ））」などが挙げられる。
【００２９】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ））」などが挙げられる。
【００３０】
（Ａ）前記二元系アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００３１】
前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂の曲げ剛性率が低すぎると、ドライバーショット時のスピン量が増加して飛距離が低下する傾向があり、曲げ剛性率が高すぎると、ゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。
【００３２】
前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、カバーの薄肉化が可能となる。また、前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３３】
前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、より好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０以上であれば、得られる中間層が高硬度となる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７５以下であれば、得られる中間層が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３４】
次に、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体（以下、単に「二元系共重合体」と称する場合がある）について説明する。前記二元系共重合体は、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性を高める。
【００３５】
前記（Ｂ）二元系共重合体は、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体であって、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。前記オレフィン、および、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、「（Ａ）二元系アイオノマー樹脂」を構成するものとして例示したものと同一のもの使用することができる。本発明で使用する（Ｂ）二元系共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体を使用することが好ましい。
【００３６】
前記（Ｂ）二元系共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１５０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２００ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは８００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（Ｂ）二元系共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い中間層を成形しやすくなる。また、前記（Ｂ）二元系共重合体のメルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。
【００３７】
前記（Ｂ）二元系共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＡＮ４３１８」「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体、ダウケミカル社から商品名「ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９８０Ｉ」で市販されているエチレン−アクリル酸共重合体などを挙げることができる。
【００３８】
次に、（Ｃ）亜鉛化合物について説明する。（Ｃ）亜鉛化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に存在する未中和のカルボキシル基を中和して、樹脂組成物の反発性を向上するために用いられる。中和反応が比較的遅い（Ｃ）亜鉛化合物を用いることにより、ゴルフボール中間層用樹脂組成物を溶融混合する過程、あるいは、押出する過程では中和反応が進行せずに良好な流動性を維持しつつ、金型内で成形する過程において中和反応が進行して、高中和度のアイオノマー樹脂を用いたのと同程度の反発性を有するゴルフボール用樹脂組成物を得ることができる。（Ｃ）亜鉛化合物としては、例えば、亜鉛粉末のほか、酸化物（酸化亜鉛）、水酸化物（水酸化亜鉛）、硫化物（硫化亜鉛）、リン化物、ハロゲン化物（フッ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛）、オキソ酸塩（硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛など）、有機亜鉛化合物（ジメチル亜鉛、ジフェニル亜鉛など）、錯化合物などを挙げることができる。これらのなかでも、（Ｃ）亜鉛化合物としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）、または、炭酸亜鉛（ＺｎＣＯ３）が好ましい。適度な中和能力を有し、流動性と反発性とを両立できるからである。前記亜鉛化合物の粒子の形状は、特に限定されず、粒状、板状、針状、テトラポット状（例えば、株式会社アムテック製「パナテトラ」）などを挙げることができる。なお、酸化亜鉛は、中間層の重量調整剤や顔料として使用されることがあるが、顔料や重量調整剤として使用される酸化亜鉛は、中間層への分散性を高めるために表面処理が施されている場合が多い。これに対して、本発明で好適に使用し得る酸化亜鉛は、中和能力を高めるために、表面処理されていないか、あるいは、軽度に表面処理されていることが好ましい。
【００３９】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、射出成形前にＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定した１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ１、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ１とし、Ｐ１を下記式により算出したときに、Ｐ１は、０．２０以上が好ましく、０．２１以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましく、１．０以下が好ましく、０．９９以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましい。Ｐ１が、上記範囲内であれば、射出成形時の樹脂組成物の流動性が良好である。
Ｐ１＝Ａ１／（Ａ１+Ｂ１）
式中、Ａ１は、中和されているカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当し、Ｂ１は、未中和のカルボキシル基に帰属するピークの面積に相当する。Ｐ１は、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、樹脂成分の中和度を指標する。
【００４０】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、射出成形後にＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）で測定したときの１６００ｃｍ−１付近のピーク面積をＡ２、１７００ｃｍ−１付近のピーク面積をＢ２とし、Ｐ２を下記式により算出したときに、Ｐ２は、０．３以上が好ましく、０．３１以上がより好ましく、１．０以下が好ましく、０．９９以下がより好ましい。Ｐ２が、上記範囲内であれば、得られるゴルフボールの反発性が良好である。
Ｐ２＝Ａ２／（Ａ２＋Ｂ２）
式中、Ａ２は、中和されているカルボキシル基に帰属するピークの面積であり、Ｂ２は、未中和のカルボキシル基に帰属するピークの面積である。Ｐ２は、カルボキシル基全体に占める中和されているカルボキシル基の比率であり、樹脂成分の中和度を指標する。
【００４１】
また、Ｐ２／Ｐ１は、１．５以上が好ましく、１．６以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましく、２．５以下が好ましく、２．４以下がより好ましく、２．３以下がさらに好ましい。Ｐ２／Ｐ１は、射出成形前後でのゴルフボールの中和度の変化を示す。Ｐ２／Ｐ１が前記下限以上であれば、亜鉛化合物の中和による反発性向上効果が大きくなる。Ｐ２／Ｐ１が前記上限以下であれば、中和反応が進行し過ぎることがない。そのため、中間層用樹脂組成物の流動性を維持することができ、射出成形が容易になる。
【００４２】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、（Ａ）二元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元系共重合体との含有比率が、質量比で、（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５０／５０〜８０／２０が好ましく、５５／４５〜７５／２５がより好ましく、６０／４０〜７０／３０がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比率を上記範囲内とすることにより、高硬度と高流動性とを両立しやすくなるからである。
【００４３】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物中の（Ｃ）亜鉛化合物の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。前記（Ｃ）亜鉛化合物の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、得られるゴルフボールの耐久性が向上するからである。また、前記（Ｃ）亜鉛化合物の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して２０質量部以下であれば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性を確保できるからである。
【００４４】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。また、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、流動性改質剤として脂肪酸および／またはその金属塩などを併用しても良いが、カバーに対する密着性および機械的物性などを低下させる原因となるため、脂肪酸および／またはその金属塩などの低分子材料は併用しないことが好ましい。
【００４５】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）二元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元系共重合体のみを含有することが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性エラストマーや熱可塑性樹脂を含有しても良い。この場合、ゴルフボール中間層用樹脂組成物が含有する樹脂成分中の（Ａ）二元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元系共重合体の合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００４６】
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（例えば、「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記他の熱可塑性樹脂としては、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸エステルとからなる三元共重合体系のアイオノマー樹脂を挙げることができる。
【００４７】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）二元系アイオノマー樹脂と（Ｂ）二元系共重合体と（Ｃ）亜鉛化合物とをドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。押出条件としては、二軸押出機を使用する場合、例えば、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数５０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度１４０℃以上、２００℃以下の条件を挙げることができる。２００℃超にすると中和反応が進行して流動性が低下する場合がある。
【００４８】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物のメルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）は、１５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、１６ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、１８ｇ／１０ｍｉｎ以上がさらに好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、７０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、４０ｇ／１０ｍｉｎ以下がさらに好ましい。ゴルフボール中間層用樹脂組成物のメルトフローレイトが、上記範囲内であれば、成形性が良好である。
【００４９】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５５以上が好ましく、５７以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、７５以下が好ましく、７３以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましい。スラブ硬度がショアＤ硬度で５５以上のゴルフボール中間層用樹脂組成物を用いることにより、コアが、外剛内柔構造を有し、ドライバーショットに対して高打出角および低スピンのゴルフボールが得られる。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。一方、スラブ硬度がショアＤ硬度で７５以下のゴルフボール中間層用樹脂組成物を用いることにより、耐久性に優れるゴルフボールが得られる。ここで、ゴルフボール中間層用樹脂組成物のスラブ硬度とは、ゴルフボール中間層用樹脂組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００５０】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物の曲げ剛性率は、３０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは３５ＭＰａ以上、さらに好ましくは４０ＭＰａ以上であり、３５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは３００ＭＰａ以下、さらに好ましくは２５０ＭＰａ以下である。前記中間層用樹脂組成物の曲げ剛性率が３０ＭＰａ以上であれば、得られるゴルフボールを外剛内柔構造とすることができ、飛距離が向上する。また、前記中間層用樹脂組成物の曲げ剛性率が３５０ＭＰａ以下であれば、得られるゴルフボールが適度に柔らかくなって、打球感が良好となる。
【００５１】
なお、前記中間層用組成物のメルトフローレイト、曲げ剛性率、およびスラブ硬度は、前記（Ａ）二元系アイオノマー樹脂、（Ｂ）二元系共重合体、および（Ｃ）亜鉛化合物の種類、添加量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００５２】
本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から成形された中間層を有するゴルフボールであれば、特に限定されない。例えば、センターと前記センターを被覆するように配設された単層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するスリーピースゴルフボール；または、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）において、前記中間層の少なくとも一つが本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から成形されているゴルフボールを挙げることができる。
【００５３】
以下、本発明のゴルフボールを、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）であって、前記中間層の少なくとも一つが、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から成形されている態様に基づいて、詳述する。
【００５４】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、センターと前記センターを被覆するように配設された一以上の中間層とからなる多層コアを挙げることができる。コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。
【００５５】
前記センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００５６】
前記センターには、公知のゴム組成物（以下、単に「センター用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができる。前記センターは、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００５７】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５８】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。０．３質量部未満では、センターが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５９】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。
【００６０】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、センターが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。
【００６１】
センター用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００６２】
前記センター用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。
【００６３】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドなどのモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドなどのトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドなどのテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。前記有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００６４】
老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６５】
前記センターは、前述のセンター用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜２００℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜６０分間で行われ、例えば、前記ゴム組成物を１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６６】
前記センターの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３５．０ｍｍ以上、さらに好ましくは３５．２ｍｍ以上であり、４１．２ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４１．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記センターの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、中間層またはカバー層の厚みが厚くなり過ぎず、その結果、反発性がより良好となる。一方、センターの直径が４１．２ｍｍ以下であれば、中間層またはカバー層が薄くなり過ぎず、中間層またはカバー層の機能がより発揮される。
【００６７】
前記センターは、直径３４．８ｍｍ〜４１．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００６８】
前記センターの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上が好ましく、より好ましくは５０以上、さらに好ましくは５５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは６０以下である。前記センターの表面硬度を、ショアＤ硬度で４５以上とすることにより、センターが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記センターの表面硬度をショアＤ硬度で６５以下とすることにより、センターが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００６９】
中間層は、例えば、センターを本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物（以下、単に「中間層用組成物」という場合がある）で被覆して形成する。中間層を成形する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ゴルフボール中間層用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０℃〜１７０℃で１分間〜５分間加圧成形するか、またはゴルフボール中間層用樹脂組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法などが用いられる。本発明のゴルフボールの中間層は、射出成形法により成形されることが好ましい。射出成形法を採用することにより、中間層をより容易に生産することができるからである。
【００７０】
中間層用組成物をセンター上に射出成形して中間層を成形する場合、押出して得られたペレット状の中間層用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、樹脂成分や顔料などの材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。本発明では、押出して得られたペレット状の中間層用組成物を用いて射出成形することが好ましい。亜鉛化合物を樹脂中に均一に分散できるからである。中間層成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、センターを投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。
【００７１】
射出装置および成形用金型を有する射出成形機を用いて中間層を成形する場合、射出装置のシリンダー（バレル）部分での温度（装置の設定温度）は、２００℃以上が好ましく、２１０℃以上がより好ましく、２７０℃以下が好ましく、２６０℃以下が好ましい。シリンダー（バレル）部分での温度を上記範囲にすることにより、ゴルフボール中間層用樹脂組成物の流動性を維持することができ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の未中和のカルボキシル基と（Ｃ）亜鉛化合物との中和反応が進行する。
【００７２】
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、センターを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
【００７３】
なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また中間層用組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター  ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の中間層用組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ２、ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。
【００７４】
本発明のゴルフボールの中間層の厚みは、１．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下である。中間層の厚みが１．５ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記中間層の厚みは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上である。中間層の厚みが０．５ｍｍ以上であれば、中間層の成形がより容易となり、また得られるゴルフボールの耐久性がより向上する。
【００７５】
本発明のゴルフボールが、少なくとも二以上の中間層を有する場合、中間層のうちの少なくとも一つが、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から形成されていればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物以外の中間層用組成物から形成される中間層を有していてもよい。この場合には、最外側の中間層が、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から形成された中間層とすることが好ましい。また、中間層のすべてが、本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物から形成されていることも好ましい態様である。
【００７６】
本発明のゴルフボール中間層用樹脂組成物以外の中間層用組成物としては、例えば、前述のセンター用ゴム組成物やアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。さらに、硫酸バリウム、タングステン等の重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００７７】
本発明のゴルフボールのコアの直径は、３９．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは３９．５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０．８ｍｍ以上である。コアの直径が３９．０ｍｍ未満では、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下するからである。また、コアの直径は、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは４１．８ｍｍ以下である。コアの直径が４２．２ｍｍを超えると相対的にカバーが薄くなり過ぎて、カバーによる保護効果が十分に得られないからである。
【００７８】
また、前記コアは、直径３９．０ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が１．９０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、４．００ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．９０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．９０ｍｍ未満では、コアが硬くなって打球感が低下する傾向があり、一方、４．００ｍｍを超えると、柔らかくなりすぎて打球感が重く感じられる場合がある。
【００７９】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４６以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００８０】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で５５以上であることが好ましく、より好ましくは５６以上であり、さらに好ましくは５７以上である。前記表面硬度が５５未満では、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で７５以下であることが好ましく、より好ましくは７３以下であり、さらに好ましくは７０以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で７５を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００８１】
また、コア表面硬度をコア中心硬度より大きくすることも好ましい。コア表面硬度をコア中心硬度より大きくすることによって、ドライバーショットに対して高打出角、低スピンのゴルフボールが得られる。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きい。コア表面硬度とコア中心硬度との硬度差（表面硬度−中心硬度）は、ショアＤ硬度で、４以上とすることが好ましく、より好ましくは７以上である。また、前記硬度差（表面硬度−中心硬度）は、４０以下とすることが好ましく、より好ましくは３５以下である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下するおそれがあるからである。
【００８２】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）」、デュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」、および、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）」などのアイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。また、（Ｂ）成分であるオレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体を用いることもできる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００８３】
ゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。より好ましい態様では、カバー用組成物が、ポリウレタンを含有する。ポリウレタンカバーを採用することにより、アプローチショットのコントロール性を向上させることができる。
【００８４】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００８５】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００８６】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５５以下である。カバー用組成物のスラブ硬度を６５以下とすることによって、ショートアイアンなどのアプローチショット時のスピン量が高くなる。その結果、アプローチショット時のコントロール性に優れるゴルフボールが得られる。また、アプローチショット時のスピン量を十分確保するためには、前記カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上である。
【００８７】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００８８】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００８９】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００９０】
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００９１】
前記カバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．６ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下、特に好ましくは１．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが２．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．１ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になるおそれがあり、また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００９２】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００９３】
本発明のゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００９５】
［評価方法］
（１）コア硬度（ショアＤ硬度）
ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、センターまたはコアの表面部において測定したショアＤ硬度を、センター表面硬度またはコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したショアＤ硬度をコア中心硬度とした。
【００９６】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物またはカバー用組成物を用いて、射出成形（シリンダー温度２３０℃）により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００９７】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
センター、コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にセンター、コアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００９８】
（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＭＦＲは、フローテスター（島津製作所社製、島津フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準じて測定した。なお、測定は、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で行った。
【００９９】
（５）反発性
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１１の反発係数を１００として、指数化した値で示した。
【０１００】
（６）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製、商品名「ＸＸＩＯ」  シャフト硬度：Ｓ  ロフト角：１１°）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定した。各ゴルフボールを、恒温器にて２３℃で１２時間保管した。各ゴルフボールを恒温器から取り出した後、すみやかに打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰り返し打撃回数を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行った。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールの打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【０１０１】
（７）曲げ剛性率（ＭＰａ）
中間層用組成物を用いて、射出成形（シリンダー温度２３０℃）にて厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０６に準じて測定した。測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【０１０２】
（８）ＦＴ−ＩＲの測定
パーキンエルマー社製の赤外分光光度計（ＡｕｔｏＩＭＡＧＥ  ＦＴ−ＩＲ）にて、マクロＡＴＲ法（ゲルマニウムプリズム、観測径約１ｍｍ）により、射出成形前のペレット及び射出成形後の中間層を採取し、測定したチャートから、１６００ｃｍ−１付近のピーク面積Ａ及び１７００ｃｍ−１付近のピーク面積Ｂを求めた。図１は、ゴルフボールＮｏ．1の中間層について、ＦＴ−ＩＲを測定したチャートである（縦軸は吸光度である）。１６００ｃｍ−１付近のピークＡおよび１７００ｃｍ−１付近のピークＢのそれぞれに、図１に示したようにベースラインをひいて面積を算出した。なお、１６００ｃｍ−１付近のピークＡは、カルボキシル基を中和している金属の種類によって若干シフトする場合がある。
【０１０３】
［ゴルフボールの作製］
（１）センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【０１０４】
【表１】
0005473800.tif 000002
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
【０１０５】
（２）中間層用組成物、カバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物、カバー用組成物を調製した。中間層用組成物の押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度１４０〜２００℃で行った。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１０６】
【表２】
0005473800.tif 000003
エラストランＸＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン（株）製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１０７】
（３）ゴルフボール本体の作製
前記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たセンター上に射出成形することにより、前記センターを被覆する中間層を形成して、球状コアを作製した。続いて、前記球状コア上にカバー用組成物を射出成形することによりカバーを形成して、ゴルフボールを作製した。中間層およびカバーを成形するための成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。
【０１０８】
中間層成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせた。中間層用組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃〜２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、３０秒間冷却して型開きしてコアを取り出した。
【０１０９】
カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの圧縮変形量および反発性について評価した結果を表３に示した。
【０１１０】
【表３】
0005473800.tif 000004
【０１１１】
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％以上、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２２１ＭＰａ）
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％以上、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２７０ＭＰａ）
サーリン９１２０：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％以上、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：１．３ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：４４０ＭＰａ）
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％以上、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：２７２ＭＰａ）
ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（酸成分含有率１５質量％未満、メルトフローレイト：５．５ｇ／１０ｍｉｎ、ショアＤ硬度：５９、曲げ剛性率：２１５ＭＰａ）
ニュクレル１０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：７９ＭＰａ）
ニュクレル２０５０Ｈ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：５００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８２ＭＰａ）
ニュクレルＮ１５６０：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：６０ｇ／１０ｍｉｎ、ショアＤ硬度：５３、曲げ剛性率：８３ＭＰａ）
ＰＲＩＭＡＣＯＲ５９８０Ｉ：ダウケミカル社製エチレン・アクリル酸共重合体（メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ）：３００ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ剛性率：８０ＭＰａ）
酸化亜鉛：米山薬品工業社製（無表面処理）
水酸化亜鉛：米山薬品工業社製
炭酸亜鉛：米山薬品工業社製
【０１１２】
（Ａ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂と、（Ｂ）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体と、（Ｃ）亜鉛化合物とを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜８０／２０であり、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部であり、メルトフローレイト（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるゴルフボール中間層用樹脂組成物は、流動性に優れ、薄い中間層を成形することができた。また、Ｐ２／Ｐ１がいずれも１．５以上であることから、（Ｃ）亜鉛化合物による中和が行われていることが確認できる。これらのゴルフボール中間層用樹脂組成物を用いたゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０、１４は、高硬度の中間層を有するにも拘わらず、耐久性および飛距離に優れていた。
【０１１３】
ゴルフボールＮｏ．１２は、流動性を向上させるために脂肪酸金属塩を使用した場合であるが、中間層の機械的物性の低下により、ゴルフボールの耐久性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１３は、流動性が低下しすぎたために成形できなかった。ゴルフボールＮｏ．１５は、（Ｃ）亜鉛化合物を含有しない場合であり、耐久性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１６は、メルトフローレイトが１３ｇ／１０ｍｉｎと低いために、射出成形温度を３００℃に高める必要があった。そのため、中間層用組成物を構成する樹脂成分が熱分解し、耐久性が低下したものと考えられる。ゴルフボールＮｏ．１７は、（Ａ）成分の含有比率が高すぎるために、成形することができなかった。ゴルフボールＮｏ．１８は、（Ａ）成分の含有比率が低すぎるために、反発性および耐久性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明は、アイオノマー中間層を有するゴルフボールに好適である。
【図１】
0005473800.tif 000005