(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不透過性シート、及び、前記水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された塗膜
を有し、
前記塗膜は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、及び、イソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物、を含む塗料からなり、
前記ポリイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体であり、
前記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含む
ことを特徴とする太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項２】
含フッ素単量体は、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載の太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項３】
塗料は、更に顔料を含む請求項１又は２記載の太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項４】
塗料は、更に紫外線吸収剤を含む請求項１、２又は３記載の太陽電池モジュールのバックシート。
【請求項５】
水不透過性シート、
前記水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された塗膜、及び、
前記塗膜の上に形成された封止材層
を有し、
前記塗膜は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、及び、イソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物、を含む塗料からなり、
前記ポリイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体であり、
前記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位と、を含む
ことを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料、塗膜、太陽電池モジュールのバックシート、及び、太陽電池モジュールに関する。より詳しくは、太陽電池モジュールのバックシートのコーティングに好適な塗料、該塗料から得られる塗膜、並びに、該塗膜を有する太陽電池モジュールのバックシート及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールは、通常、表面層、太陽電池セルを封止する封止材層、及び、バックシートからなる。封止材層を形成する封止材としては通常、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（以下、ＥＶＡともいう。）が用いられている。
【０００３】
バックシートには、機械的強度、耐候性、防水・防湿性、電気絶縁性等、種々の特性が要求される。通常のバックシートの構成は多層構造になっており、例えば太陽電池セルの封止材層と接する側から順に、耐候層／電気絶縁層／防水・防湿層／太陽電池裏側に位置する裏面層からなっている。
【０００４】
一般的には耐候層及び該裏面層には、耐候性、防水・防湿性、及び、電気絶縁性に優れる等の理由からポリフッ化ビニルのフィルムが用いられ、基材シートにはＰＥＴフィルムが用いられている。また、バックシートに高い防水・防湿効果が要求される場合には、基材シートの表面に、シリカ等の金属化合物を蒸着したＰＥＴフィルム、またはアルミ箔等の金属層、が設けられている。
【０００５】
バックシートの厚さは、要求特性や、耐久性、遮光性等の諸要求特性を満たすため、通常２０〜５００μｍとされる。しかし、近年、バックシートの軽量化及び薄膜化が要求されている。
【０００６】
そこで、樹脂シートに代えて樹脂塗料を用いて同様の層を形成することが提案されている。例えば、樹脂塗料としてエポキシ樹脂塗料を用いることが検討されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしエポキシ樹脂塗料は硬化塗膜の耐候性の点で不充分であり、実用化には至っていない。
【０００７】
また、官能基をもたないＰＶｄＦにテトラアルコキシシランまたはその部分加水分解物を特定量配合したＰＶｄＦ系塗料で金属基材（水不透過性シート）を塗装する２層構造のバックシートが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。このＰＶｄＦ系塗料はＰＶｄＦが官能基をもたないので、単独では封止材であるＥＶＡとの接着性にも劣っている。この点を特許文献２ではテトラアルコキシシランまたはその部分加水分解物を特定量配合し、ＥＶＡとの界面にテトラアルコキシシランまたはその部分加水分解物を配向させることで改善しようとしている。
【０００８】
また、水不透過性シートの少なくとも一方の面に硬化性官能基含有含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜が形成されてなる太陽電池モジュールのバックシートが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。該硬化性官能基含有含フッ素ポリマーとして硬化性テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系共重合体（ゼッフルＧＫ５７０）が開示されている。特許文献３には、該硬化性官能基含有含フッ素ポリマー塗料を用いることにより、従来のシートの貼り合せに比べてバックシートの厚さを薄くでき、機械的強度を維持しつつ薄膜化・軽量化を図ることができることや、水不透過性シートとの接着性が、含フッ素ポリマーに官能基を導入することにより、テトラアルコキシシラン等を添加せずとも、向上させることができることが記載されている。
【０００９】
また、基材シートの片側または両側に、フルオロオレフィン（ａ）に基づく繰り返し単位、架橋性基含有モノマー（ｂ）に基づく繰り返し単位、及び、４級炭素原子を含まない炭素数２〜２０の直鎖または分岐アルキル基と重合性不飽和基とがエーテル結合またはエステル結合によって連結されてなるアルキル基含有モノマー（ｃ）に基づく繰り返し単位、を有する含フッ素ポリマー（Ａ）を含む塗料の硬化塗膜層が形成された太陽電池モジュール用バックシートが提案されている（例えば、特許文献４参照。）。特許文献４には、このような硬化塗膜層は柔軟性、基材との密着性に特に優れ、ヒビや割れ、白化、剥離の問題を起こすことのない、軽量で生産性に優れた太陽電池モジュール用バックシートが得られる旨が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７−１７６７７５号公報
【特許文献２】特開２００４−２１４３４２号公報
【特許文献３】国際公開第２００７／０１０７０６号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００９／１５７４４９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述したように、太陽電池モジュールのバックシートに好適に用いることができる硬化塗膜層を形成するための塗料が種々検討されているが、各種要求特性をより高いレベルで実現するためには、未だ検討の余地がある。
例えば、従来の塗料には、ブロッキングをより充分に抑制することも求められていた。なお、ブロッキングとは、塗装製品を巻き取ったり積み重ねたりした場合に、接触面同士（塗装面と非塗装面、塗装面と別の塗装面等）が不必要に接着して剥離しにくくなったり、塗装面の塗膜が、該塗装面と接触している面に付着したりする現象をいう。
【００１２】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することが可能な塗料、該塗膜、並びに、該塗膜を有する太陽電池モジュールのバックシート及び太陽電池モジュールを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、接触面に対する耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することが可能な塗料について種々検討するうち、硬化性官能基含有含フッ素ポリマーを含む塗料において、硬化剤の種類を適切に選択することにより、従来の塗料と比較して接触面に対する耐ブロッキング性が大幅に改善された硬化塗膜を与える塗料が得られることを見出した。すなわち、硬化剤がイソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物であると、塗膜が形成された物品（シート等）を巻き取ったり積み重ねたりした場合に、該塗膜が接触する非塗装面又は他の塗装面とのブロッキングを従来の塗料から得られる塗膜よりも、充分に抑制できることを見出した。そして、該塗膜を水不透過性シート等の基材上に形成することにより、接触面に対する耐ブロッキング性に優れた太陽電池モジュールのバックシートが得られることも見出し、本発明に到達したものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、及び、イソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物、を含むことを特徴とする塗料である。
【００１５】
本発明はまた、上記塗料から得られることを特徴とする塗膜でもある。
【００１６】
本発明はまた、水不透過性シート、及び、上記水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された上記塗料からなる塗膜を有することを特徴とする太陽電池モジュールのバックシートでもある。
【００１７】
本発明はまた、水不透過性シート、上記水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された上記塗料からなる塗膜、及び、上記塗膜の上に形成された封止材層を有することを特徴とする太陽電池モジュールでもある。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の塗料は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマーを含むものである。
硬化性官能基含有含フッ素ポリマーとしては、含フッ素ポリマーに硬化性の官能基を導入したポリマーが挙げられる。なお、含フッ素ポリマーには明確な融点を有する樹脂性のポリマー、ゴム弾性を示すエラストマー性のポリマー、その中間の熱可塑性エラストマー性のポリマーが含まれる。
【００１９】
含フッ素ポリマーに硬化性を与える官能基としては、例えば水酸基（但し、カルボキシル基に含まれる水酸基は除く。以下、同じ。）、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、シアノ基、アミノ基、グリシジル基、シリル基、シラネート基、イソシアネート基等があげられ、ポリマーの製造の容易さや硬化系に併せて適宜選択される。なかでも、硬化反応性が良好な点から水酸基、カルボキシル基、−ＣＯＯＣＯ−で表される基、シアノ基、アミノ基、及び、シリル基からなる群より選択される少なくとも１種の基が好ましく、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、及び、シリル基からなる群より選択される少なくとも１種の基がより好ましく、特にポリマーの入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基、及び、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の基が更に好ましい。これらの硬化性官能基は、通常、含フッ素単量体と硬化性官能基含有単量体とを共重合することにより含フッ素ポリマーに導入される。
【００２０】
硬化性官能基含有単量体としては、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体、及び、シリコーン系ビニル単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことが好ましい。また、上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、含フッ素単量体に基づく重合単位と、水酸基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種の硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位とを含むことがより好ましい。
【００２１】
硬化性官能基含有単量体に基づく重合単位は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの全重合単位に対して、１〜２０モル％であることが好ましい。より好ましい下限は２モル％であり、より好ましい上限は１０モル％である。
【００２２】
含フッ素単量体、すなわち、硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーを形成するための単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ビニルフルオライド、及び、フルオロビニルエーテルを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
中でも、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及び、ビニリデンフルオライドからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、テトラフルオロエチレン及びクロロトリフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
硬化性官能基含有単量体や硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーの具体例については後述する。
【００２３】
本発明の塗料は、更に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から誘導されるポリイソシアネート化合物（以下、単にポリイソシアネート化合物ともいう。）を含むものである。該ポリイソシアネート化合物は、本発明の塗料において硬化剤として機能するものである。上記のようなポリイソシアネート化合物を硬化剤として用いることにより、本発明の塗料から得られる硬化塗膜が、基材（水不透過性シート）とともに太陽電池モジュールのバックシートを構成する場合に、巻き取り工程等において該硬化塗膜が接触する面に対する耐ブロッキング性に優れたものとなる。
上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとを付加重合して得られるアダクト、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体（ヌレート構造体）、及び、イソホロンジイソシアネートからなるビウレットを挙げることができる。
【００２４】
上記アダクトとしては、例えば、下記一般式（１）：
【００２５】
【化１】
0005464258.tif 000002
【００２６】
（式中、Ｒ１は、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ２は、下記一般式（２）：
【００２７】
【化２】
0005464258.tif 000003
【００２８】
で表される基である。ｋは、３〜２０の整数である。）で表される構造を有するものが好ましい。
上記一般式（１）中のＲ１は、上記３価以上の脂肪族多価アルコールに基づく炭化水素基であり、炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基が更に好ましい。
上記ｋは、３価以上の脂肪族多価アルコールの価数に対応する数である。上記ｋとして、より好ましくは３〜１０の整数であり、更に好ましくは３〜６の整数である。
【００２９】
上記イソシアヌレート構造体は、分子中に、下記一般式（３）：
【００３０】
【化３】
0005464258.tif 000004
【００３１】
で表されるイソシアヌレート環を１個又は２個以上有するものである。
上記イソシアヌレート構造体としては、イソホロンジイソシアネートの三量化反応により得られる三量体、五量化反応により得られる五量体、七量化反応により得られる七量体等を挙げることができる。
中でも、下記一般式（４）：
【００３２】
【化４】
0005464258.tif 000005
【００３３】
（式中、Ｒ２は、一般式（１）中のＲ２と同じである。）で表される三量体が好ましい。すなわち、上記イソシアヌレート構造体は、イソホロンジイソシアネートの三量体であることが好ましい。
【００３４】
上記ビウレットは、下記一般式（５）：
【００３５】
【化５】
0005464258.tif 000006
【００３６】
（式中、Ｒ２は、一般式（１）中のＲ２と同じである。）で表される構造を有する化合物であり、上記イソシアヌレート構造体を得る場合とは異なる条件下で、イソホロンジイソシアネートを三量化することにより、得ることができる。
【００３７】
上記ポリイソシアネート化合物としては、中でも、上記アダクト及び上記イソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、上記ポリイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネートと、３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合して得られるアダクト、及び、イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記ポリイソシアネート化合物の具体例については後述する。
【００３８】
なお、本発明の塗料は、上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマー、及び、上記ポリイソシアネート化合物を含む限り、その他の成分を更に含んでいてもよい。該その他の成分は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３９】
以下に、本発明の塗料について具体例を挙げて更に詳述する。
【００４０】
＜硬化性官能基含有含フッ素ポリマー＞
上記硬化性官能基含有単量体としては、例えば次のものが例示できるが、これらのみに限定されるものではない。なお、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
（１−１）水酸基含有単量体：
水酸基含有単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類等が挙げられる。これらのなかでも水酸基含有ビニルエーテル類、特に４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルが重合反応性、官能基の硬化性が優れる点で好ましい。
【００４２】
他の水酸基含有単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等が例示できる。
【００４３】
（１−２）カルボキシル基含有単量体：
カルボキシル基含有単量体としては、例えば一般式（６）：
【００４４】
【化６】
0005464258.tif 000007
【００４５】
（式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、カルボキシル基またはエステル基；ｎは０または１である）で表わされる不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、そのモノエステルまたは酸無水物等の不飽和カルボン酸類；または一般式（７）：
【００４６】
【化７】
0005464258.tif 000008
【００４７】
（式中、Ｒ６及びＲ７は同じかまたは異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アルキル基；ｎは０または１；ｍは０または１である）で表わされるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体等が挙げられる。
【００４８】
上記カルボキシル基含有単量体の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３−アリルオキシプロピオン酸、３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル等が挙げられる。それらのなかでも単独重合性の低いクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、３−アリルオキシプロピオン酸が、単独重合性が低く単独重合体ができにくいことから好ましい。
【００４９】
上記一般式（７）で表されるカルボキシル基含有ビニルエーテル単量体の具体例としては、例えば３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−アリロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、３−（２−ビニロキシブトキシカルボニル）プロピオン酸等の１種または２種以上が挙げられる。これらの中でも３−（２−アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸等が、単量体の安定性や重合反応性がよい点で有利であり、好ましい。
【００５０】
（１−３）アミノ基含有単量体：
アミノ基含有単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝０〜１０）で示されるアミノビニルエーテル類；ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２（ｘ＝１〜１０）で示されるアリルアミン類；そのほかアミノメチルスチレン、ビニルアミン、アクリルアミド、ビニルアセトアミド、ビニルホルムアミド等が挙げられる。
【００５１】
（１−４）シリコーン系ビニル単量体：
シリコーン系ビニル単量体としては、例えばＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（Ｎ（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳｉＣ６Ｈ５〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２等の（メタ）アクリル酸エステル類；ＣＨ２＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）］３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＯＣＨ３）３、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣ２Ｈ５（ＯＣＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣＨ３〔ＯＮ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２、ビニルトリクロロシランまたはこれらの部分加水分解物等のビニルシラン類；トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が例示される。
【００５２】
硬化性官能基が導入される含フッ素ポリマーとしては、該ポリマーを構成する重合単位に応じて、例えば次のものが例示できる。
【００５３】
（１）パーフルオロオレフィン単位を主体とするパーフルオロオレフィン系ポリマー：
具体例としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、または、ＴＦＥとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等との共重合体、更にはこれらと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
【００５４】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等非フッ素系オレフィン類；ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、フルオロビニルエーテル等のフッ素系単量体等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００５５】
これらのうち、ＴＦＥを主体とするＴＦＥ系ポリマーが、顔料分散性や耐候性、共重合性、耐薬品性に優れている点で好ましい。
【００５６】
具体的な硬化性官能基含有パーフルオロオレフィン系ポリマーとしては、例えばＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等があげられ、ＴＦＥ／イソブチレン／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体、ＴＦＥ／バーサチック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が好ましい。
【００５７】
ＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えばダイキン工業（株）製のゼッフル（登録商標）ＧＫシリーズ等が例示できる。
【００５８】
（２）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位を主体とするＣＴＦＥ系ポリマー：
具体例としては、例えばＣＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００５９】
ＣＴＦＥ系の塗料用硬化性ポリマー組成物としては、例えば旭硝子（株）製のルミフロン（登録商標）、ＤＩＣ（株）製のフルオネート（登録商標）、セントラル硝子（株）製のセフラルコート（登録商標）、東亜合成（株）製のザフロン（登録商標）等が例示できる。
【００６０】
（３）ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を主体とするＶｄＦ系ポリマー：
具体例としては、例えばＶｄＦ／ＴＦＥ／ヒドロキシブチルビニルエーテル／他の単量体の共重合体等が挙げられる。
【００６１】
（４）フルオロアルキル単位を主体とするフルオロアルキル基含有ポリマー：
具体例としては、例えばＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３と４の混合物）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００６２】
フルオロアルキル基含有ポリマーとしては、例えばダイキン工業（株）製のユニダイン（登録商標）やエフトーン（登録商標）、デュポン社製のゾニール（登録商標）等が例示できる。
【００６３】
これらのうち、耐候性、防湿性を考慮すると、パーフルオロオレフィン系ポリマーが好ましい。
【００６４】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーは、例えば、特開２００４−２０４２０５号公報に開示される方法により製造することができる。
【００６５】
本発明の塗料における上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの含有量は、塗料中の不揮発分の総量１００質量％に対し、２０〜９５質量％であることが好ましい。より好ましくは、４０〜９５質量％である。
【００６６】
＜ポリイソシアネート化合物＞
上記ポリイソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートと３価以上の脂肪族多価アルコールとのアダクトである場合、該３価以上の脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，１，１−トリス（ビスヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタノール−３等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール等の４価アルコール；アラビット、リビトール、キシリトール等の５価アルコール（ペンチット）；ソルビット、マンニット、ガラクチトール、アロズルシット等の６価アルコール（ヘキシット）等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。
【００６７】
イソホロンジイソシアネートと、上記のような３価以上の脂肪族多価アルコールと、を付加重合することにより、本発明で好適に用いられるアダクトが得られる。
【００６８】
本発明で好ましく用いられるアダクトとして、具体的には、例えば下記一般式（８）：
【００６９】
【化８】
0005464258.tif 000009
【００７０】
（式中、Ｒ８は、下記一般式（２）：
【００７１】
【化９】
0005464258.tif 000010
【００７２】
で表される基である。）で表される化合物、すなわち、イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とを付加重合することにより得られるポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
【００７３】
上記一般式（８）で表されるポリイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネートのＴＭＰアダクト体）の市販品としては、タケネート（登録商標）Ｄ１４０Ｎ（三井化学株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【００７４】
イソホロンジイソシアネートからなるイソシアヌレート構造体の市販品としては、デスモジュール（登録商標）Ｚ４４７０（住化バイエルウレタン株式会社製、ＮＣＯ含有量１１％）等が挙げられる。
【００７５】
上記ポリイソシアネート化合物の含有量は、上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマー中の硬化性官能基１当量に対して０．１〜５当量、好ましくは０．５〜１．５当量である。
【００７６】
上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマー中の硬化性官能基の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析、中和滴定を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【００７７】
なお、本明細書において、上記硬化性官能基含有含フッ素ポリマー及び上記ポリイソシアネート化合物の含有量は、夫々溶剤等を除いた不揮発分の質量に基づくものである。
【００７８】
本発明の塗料は、溶剤型塗料、水性型塗料、粉体型塗料等の形態に、常法により調製することができる。なかでも成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点からは溶剤型塗料の形態が好ましい。
【００７９】
溶剤型塗料における溶剤としては、有機溶剤が好ましく、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；キシレン、トルエン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；カルビトールアセテート等のジエチレングリコールエステル類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；これらの混合溶剤等が挙げられる。
中でも、エステル類がより好ましく、酢酸ブチルが更に好ましい。
【００８０】
本発明の塗料を溶剤型塗料とする場合、塗料の総量１００質量％に対する硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの濃度を５〜９５重量％とすることが好ましく、１０〜７０重量％とすることがより好ましい。
【００８１】
本発明の塗料には、更に、要求特性に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤等が挙げられる。
【００８２】
硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物、アミン系化合物、オクチル酸鉛等が挙げられる。
【００８３】
硬化促進剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の配合割合は硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００重量部に対して１．０×１０−６〜１．０×１０−２重量部程度が好ましく、５．０×１０−５〜１．０×１０−３重量部程度がより好ましい。
【００８４】
本発明の塗料は、更に顔料を含むことが好ましい。これにより、得られる硬化塗膜がＵＶ遮蔽性に優れたものとなる。また、太陽電池モジュールの外観を美麗にする点からも、顔料を添加することが強く望まれている。
顔料として具体的には、白色顔料である酸化チタン、炭酸カルシウムや、黒色顔料であるカーボンブラック、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ合金等の複合金属類等の無機顔料；フタロシアニン系、キナクリドン系又はアゾ系等の有機顔料等が挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。
【００８５】
顔料の添加量は、硬化性官能基含有含フッ素ポリマー１００重量部に対して、０．１〜２００重量部とすることが好ましく、０．１〜１６０重量部とすることがより好ましい。
【００８６】
本発明の塗料は、更に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。太陽電池は、紫外線の強い屋外で長期間使用されるため、バックシートの紫外線による劣化の対策が求められる。本発明の塗料に紫外線吸収剤を添加すれば、硬化塗膜層に紫外線吸収の機能を付与することができる。
紫外線吸収剤としては、有機系、無機系のいずれの紫外線吸収剤も用いることができる。有機系では、例えばサリチル酸エステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤等があげられ、無機系では酸化亜鉛、酸化セリウム等のフィラー型無機系紫外線吸収剤等が好ましい。
【００８７】
紫外線吸収剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。紫外線吸収剤の量は、塗料中の硬化性官能基含有含フッ素ポリマーの総量１００質量％に対して０．１〜１５質量％であることが好ましい。紫外線吸収剤の量が少なすぎる場合には、耐光性の改良効果が充分に得られず、また、多すぎても効果が飽和する。
【００８８】
本発明は、上記塗料から得られる塗膜でもある。該塗膜は、用途に応じて、本発明の塗料を適当な基材に塗布し、硬化することにより形成することができる。基材への硬化塗膜の形成は、本発明の塗料をその塗料形態に応じて、基材に塗装することにより行う。
【００８９】
塗装は塗装形態における通常の条件の温度範囲内で行えばよく、硬化及び乾燥は、溶剤型塗料の場合、１０〜３００℃、通常は１００〜２００℃で、３０秒から３日間行う。したがって、本発明の塗料を太陽電池モジュールのバックシートのコーティングに用いる場合に、水不透過性シートとして、Ｓｉ蒸着ＰＥＴシートのような高温での処理を避けたい材料も問題なく使用できる。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、２０〜３００℃にて１分間〜３日間で完了する。
【００９０】
基材への塗装は、本発明の塗料を基材に直接塗布することにより行ってもよいし、またプライマー層等を介して塗布することにより行ってもよい。
【００９１】
上記プライマー層の形成は、従来公知のプライマー用塗料を用いて、常法により行う。プライマー用の塗料としては、例えばエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等が代表例として挙げられる。
【００９２】
硬化塗膜の膜厚は、５μｍ以上とすることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは７μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。上限は、余り厚くすると軽量化効果が得られなくなるので、１０００μｍ程度が好ましく、１００μｍがより好ましい。膜厚としては、特に１０〜４０μｍが好ましい。
【００９３】
本発明の塗料から得られる塗膜は、巻き取り時の耐ブロッキング性にも優れるものであるため、一般に巻き取り工程を経て製造される太陽電池モジュールのバックシートのコーティングに特に好適に適用できる。
太陽電池モジュールのバックシートのコーティングに用いる場合、上記塗膜は水不透過性シート等の基材の片面又は両面に形成される。
本発明の塗料から得られる塗膜が基材の片面に形成され、かつ該基材の他方の面が非塗装面である場合には、該塗膜は、巻き取り工程において、基材の非塗装面と接触することになる。一方、上記塗膜が基材の片面に形成され、かつ該基材の他方の面に他の塗料からなる塗膜（後述する硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜、ポリエステル塗料の塗膜、プライマー層等）や他のシートが設けられている場合には、本発明の塗料から得られる塗膜は、巻き取り工程において、基材上の他の塗料からなる塗膜や他のシートと接触することになる。また、本発明の塗料から得られる塗膜が基材の両面に形成されている場合には、該塗膜は、巻き取り工程において、基材の他方の面に形成された同じ種類の塗膜と接触することになる。
本発明の塗料から得られる塗膜は、これらのいずれの場合にも、接触する面に対して優れた耐ブロッキング性を発揮することができる。
【００９４】
本発明はまた、水不透過性シート、及び、該水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された上記塗料からなる塗膜を有する太陽電池モジュールのバックシートでもある。
【００９５】
上記水不透過性シートは、封止材や太陽電池セルに水分が透過しないように設けられる層であり、水が実質的に透過しない材料であれば使用できるが、重量や価格、可撓性等の点から、ＰＥＴシート、Ｓｉ蒸着ＰＥＴシート、アルミニウムやステンレススチール等の金属薄シート等が多用されている。なかでもＰＥＴシートがよく用いられている。厚さは通常５０〜２５０μｍ程度である。なかでも特に防湿性が必要な場合はＳｉ蒸着ＰＥＴシートがよく用いられている。厚さは通常１０〜２０μｍ程度である。
【００９６】
また、上記塗膜との接着性を向上させるために、水不透過性シートに従来公知の表面処理を行ってもよい。表面処理としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、化成処理、金属シートの場合はブラスト処理等が例示できる。
【００９７】
上記塗膜を上記水不透過性シート上に形成する方法は、上述したとおりである。
上記塗膜は、上記水不透過性シートの片面にのみ形成されてもよいし、両面に形成されてもよい。
【００９８】
本発明は、水不透過性シート、該水不透過性シートの少なくとも一方の面に形成された上記塗料からなる塗膜、及び、該塗膜の上に形成された封止材層を有する太陽電池モジュールでもある。
【００９９】
上記太陽電池モジュールの好ましい構造としては、例えば、図１〜３に示すものが挙げられる。
図１に示される第１の構造において、太陽電池セル１は、封止材層２に封止されており、該封止材層２は、表面層３とバックシート４とで挟まれている。バックシート４は更に水不透過性シート５と本発明の塗料から得られる硬化塗膜６とから構成されている。この第１の構造では、硬化塗膜６は封止材層２側にのみ設けられている。
【０１００】
上記封止材層２は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等で構成される。
上記表面層３には、通常ガラス板が用いられるが、樹脂シート等のフレキシブルな材料を用いてもよい。
【０１０１】
図２に示される第２の構造は、水不透過性シート５の両面に硬化塗膜６が形成されてなる３層構造のものである。
【０１０２】
この第２の構造は、バックシートの膜厚は増加するものの、封止材層２側の硬化塗膜６、及び、封止材層２と反対側の硬化塗膜６の両方による利点を併せもつものである。
【０１０３】
３層構造のバックシートとしては、また、水不透過性シートの一方の面に本発明の塗料から得られる硬化塗膜が形成され、他方の面に、硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜、含フッ素ポリマーシート、ポリエステルシートまたはポリエステル塗料の塗膜（他のシートまたは塗膜）が形成されてなる３層構造のバックシートでもよい。
【０１０４】
図３に示される第３の構造は、水不透過性シート５の封止材層２側に本発明の塗料から得られる硬化塗膜６が形成され、封止材層２と反対側に他の塗膜７が形成されている構造である。
塗膜７を構成する材料は、硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜でも、含フッ素ポリマーシートでも、ポリエステルシートでも、ポリエステル塗料の塗膜でもよい。
また、上記塗膜と封止材層との接着性をさらに向上させるために、上記塗膜に従来公知の表面処理を行ってもよい。表面処理としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、化成処理、ブラスト処理等が例示できる。
【０１０５】
上記硬化性官能基を有しない含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜としては、例えば特開２００４−２１４３４２号公報に記載されているＰＶｄＦにテトラアルコキシシランまたはその部分加水分解物を配合した塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体とアルコキシシラン単位含有アクリル樹脂との混合塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体と水酸基含有アクリル樹脂との混合塗料の硬化塗膜、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体にアミノシランカップリング剤を配合した塗料の硬化塗膜等が挙げられる。膜厚は、通常、５〜３００μｍとすることが、隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。この場合も、プライマー層等を介してもよい。
【０１０６】
上記含フッ素ポリマーシートとしては、ＰＶｄＦシートやＰＶＦシート、ＰＣＴＦＥシート、ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン共重合体シート、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（ＦＥＰ）シート、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体（ＰＦＡ）シート、エチレン／ＴＦＥ共重合体（ＥＴＦＥ）シート、エチレン／ＣＴＦＥ共重合体（ＥＣＴＦＥ）シート等、現在のバックシートに使用されている含フッ素ポリマーシートが挙げられる。膜厚は、通常、５〜３００μｍとすることが、耐候性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１０７】
上記ポリエステルシートとしては、従来のバックシートで使用されているものがそのまま使用でき、その水不透過性シート５への接着はアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤等によって行うことができる。膜厚は、通常５〜３００μｍとすることが、耐候性、コスト、透明性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【０１０８】
上記ポリエステル塗料としては、多価カルボン酸と多価アルコール等とを用いた飽和ポリエステル樹脂を用いたもの、無水マレイン酸、フマル酸等とグリコール類とを用いた不飽和ポリエステル樹脂を用いたもの等があげられ、ロールコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方法により塗膜を形成できる。膜厚は、５〜３００μｍとすることが隠蔽性、耐候性、耐薬品性、耐湿性が良好な点から好ましい。より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。この場合も、プライマー層等を介してもよい。
【０１０９】
なお、本発明の塗料は、上述した太陽電池モジュール用途以外にも、巻き取り工程を経て製造される各種フィルムやシートに好適に適用でき、金属、樹脂等の基材に直接、又は、ウォッシュプライマー、錆止め塗料、エポキシ塗料、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料等の下塗り塗料の上に重ねて塗装することができる。
【発明の効果】
【０１１０】
本発明の塗料は、上述の構成よりなるものであるので、巻き取り時の耐ブロッキング性に優れた塗膜を形成することが可能である。このような塗膜は、太陽電池モジュールのバックシートのコーティングとして極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】図１は、太陽電池モジュールの第１の構造の概略断面図である。
【図２】図２は、太陽電池モジュールの第２の構造の概略断面図である。
【図３】図３は、太陽電池モジュールの第３の構造の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０１１２】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるものではない。
【０１１３】
調製例１
硬化性ＴＦＥ系共重合体（ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ５７０、固形分６５質量％、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、溶剤：酢酸ブチル）２０２質量部、白色顔料として酸化チタン（堺化学工業（株）製のＤ９１８）２６３質量部、酢酸ブチル１６７質量部を攪拌下に予備混合した後、直径１．２ｍｍのガラスビーズを６３２質量部入れ、顔料分散機にて１５００ｒｐｍで１時間分散させた。その後、＃８０メッシュのフルイでガラスビーズをろ過し、その溶液に硬化性ＴＦＥ系共重合体（ゼッフルＧＫ５７０）を２８３質量部、酢酸ブチル８５質量部加えて白色塗料を調製した。
【０１１４】
この白色塗料１００質量部に硬化剤（タケネートＤ１４０Ｎ、三井化学株式会社製、ＩＰＤＩとＴＭＰとのアダクト、ＮＣＯ含有量１０．８％）７質量部（硬化性ＴＦＥ系共重合体中の硬化性官能基１当量に対して１．０当量に相当）を配合して、塗料１を調製した。
【０１１５】
実施例１
水不透過性シートとして、ＰＥＴフィルム（東レ（株）製のルミラーＳ１０、厚さ２５０μｍ。シートＡ）を使用し、このシートＡの片面に調製例１で調製した塗料１を乾燥膜厚が１０μｍとなるようにコーターにて塗装し、１２０℃で２分間乾燥して２層構造のバックシートＡ１を作製した。このサンプルについて、耐ブロッキング性を調べた。結果を表１に示す。
【０１１６】
試験方法及び測定方法は次のとおりである。
【０１１７】
（耐ブロッキング性試験）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−３−５に準じて行なった。５０ｍｍ×１００ｍｍのＰＥＴフィルムに調製した塗料を塗装し、１２０℃で２分間、乾燥機（エスペック製、ＳＰＨＨ−４００）内で加熱乾燥した。その後、試験片を取り出して室温まで放冷した。ついで、試験片の塗装面と未塗装面が５０ｍｍ×５０ｍｍの面積で重なるように、フィルム同士をガラスで挟み込んだ。そこへ２０ｋｇのおもりを乗せ、フィルム同士の接触面に０．０８ＭＰａの圧力が掛かるようにしたまま、４０℃で２４時間保持した。
【０１１８】
評価は、２枚のフィルムを室温まで放冷し、２枚のフィルムを左右に引っ張って、その時の様子でバックシートＡ１とＰＥＴとの剥離性と塗膜の乱れの度合いを目視で観察し、５段階で評価した。
評価基準は次のとおりである。
５：自然と離れる。
４：ごくわずかな力で２枚が離れる。
３：力を加えると剥がれ、塗膜の表面がわずかに乱れる。
２：力を加えると剥がれ、塗膜の表面が乱れる。
１：力を加えても剥がすことができない。
【０１１９】
（膜厚）
ＪＩＳ  Ｃ−２１５１に準じて、マイクロメーター（ミツトヨ社製）で測定した。
【０１２０】
実施例２
硬化剤としてデスモジュールＺ４４７０（住化バイエルウレタン株式会社製、ＩＰＤＩのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量１１％）２８．４質量部（硬化性ＴＦＥ系共重合体中の硬化性官能基１当量に対して１．０当量に相当）を用いたこと以外は調製例１と同様にして塗料２を調製し、実施例１と同様にして２層構造のバックシートＡ２を作製した。このサンプルについて、耐ブロッキング性を調べた。結果を表１に示す。
【０１２１】
比較例１
硬化剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート構造体、ＮＣＯ含有量２１．１％）１４．８質量部（硬化性ＴＦＥ系共重合体中の硬化性官能基１当量に対して１．０当量に相当）を用いたこと以外は調製例１と同様にして比較塗料１を調製し、実施例１と同様にして２層構造の比較バックシートＡ１を作製した。このサンプルについて、耐ブロッキング性を調べた。結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
0005464258.tif 000011
【０１２３】
実施例１〜２及び比較例１の結果からは、硬化剤としてイソホロンジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネート化合物を用いた実施例１及び２の塗膜は、従来用いられていた硬化剤を用いた比較例１の塗膜と比較して、著しく耐ブロッキング性に優れていることがわかった。したがって、本発明の構成に技術的意義が存在することが確認された。
【符号の説明】
【０１２４】
１：太陽電池セル
２：封止材層
３：表面層
４：バックシート
５：水不透過性シート
６：硬化塗膜
７：他の塗膜
【図１】
0005464258.tif 000012
【図２】
0005464258.tif 000013
【図３】
0005464258.tif 000014