(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、
一般式Ｓｉ（ＯＲ）４（式中、Ｒは炭素数１のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物と、
樹脂とを含有することを特徴する熱線高反射塗料組成物。
【請求項２】
前記樹脂の一部または全部がフッ素樹脂である請求項１に記載の熱線高反射塗料組成物。
【請求項３】
前記複合金属酸化物顔料の含有量が０．１質量％以上である請求項１または２に記載の熱線高反射塗料組成物。
【請求項４】
さらに、硬化剤を含有する請求項１〜３の何れかに記載の熱線高反射塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の熱線高反射塗料組成物を塗装して形成された塗膜を有することを特徴とする塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は建築物の屋根や屋上及び外壁、車両、船舶、プラント、物置、道路等に塗装することができる熱線高反射塗料組成物及びこの組成物の塗膜を有する塗装物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に建築物の屋根等においては、黒系の顔料を含む濃色系塗料が用いられることが多い。しかし、濃色系塗料では一般に太陽エネルギーを吸収しやすく、建築物等の温度上昇を引き起こし、空調のためのエネルギー消費拡大をもたらすという問題があった。
一方、白系色の塗膜は熱線の高反射が期待できるものの、汚染が目立ちやすいという景観状の問題、汚染による熱線反射の低下等の問題を有している。
【０００３】
この問題を解決するため特許文献１、特許文献２では、赤、橙、黄、緑、青、紫系の有彩色の顔料を混合することにより、無彩色である黒色に着色した塗料組成物が提案されている。しかしながら色調の調整が難しく、また紫外線により着色顔料が劣化し、変色し易いという問題を有していた。
また、熱線高反射顔料を使用した例として特許文献３において近赤外域で高い太陽放射反射率を有する黒色焼成顔料の塗料組成物が提案されている。しかし、クロム系顔料を使用しているので、塗装作業中の作業者の健康を損なうと共に環境を汚染するという問題を有していた。
また、濃色系の熱線高反射顔料としては、ビスマスマンガンオキサイドを含有する顔料（特許文献４）や、希土類酸化マンガンを含む顔料（特許文献５）も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第２５９３９６８号公報
【特許文献２】特開平５−２９３４３４号公報
【特許文献３】特許第３４６８６９８号公報
【特許文献４】特表２００２−５３２３７９号公報
【特許文献５】特開２００２−３８０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、作業者の健康および環境への影響を考慮して、濃色系の熱線高反射顔料として、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料を採用することを検討した。
しかしながら、この複合金属酸化物顔料を用いた塗膜は、経時により、熱線の反射性能が低下する問題を有することを見いだした。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであって、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料を含有し、汚染が目立ちにくく、熱線の反射性能を安定して維持できる熱線高反射塗料組成物、及びこの組成物の塗膜を有する塗装物品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の構成を採用した。
［１］Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料と、一般式Ｓｉ（ＯＲ）４（式中、Ｒは炭素数１のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物と、樹脂とを含有することを特徴する熱線高反射塗料組成物。
［２］前記樹脂の一部または全部がフッ素樹脂である［１］に記載の熱線高反射塗料組成物。
［３］前記複合金属酸化物顔料の含有量が０．１質量％以上である［１］または［２］に記載の熱線高反射塗料組成物。
［４］さらに、硬化剤を含有する［１］〜［３］の何れかに記載の熱線高反射塗料組成物。
［５］［１］〜［４］の何れかに記載の熱線高反射塗料組成物を塗装して形成された塗膜を有することを特徴とする塗装物品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱線高反射塗料組成物及び塗装物品は、汚染が目立ちにくく、熱線の反射性能を安定して維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［熱線高反射塗料組成物］
本発明の熱線高反射塗料組成物（以下「本塗料組成物」という。）は、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含む複合金属酸化物顔料（以下「複合顔料Ｍ」という。）と、一般式Ｓｉ（ＯＲ）４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物（以下「化合物Ａ」という。）と、樹脂とを含有する。
【０００９】
（顔料）
複合顔料Ｍは、Ｂｉおよび／またはＹの酸化物とＭｎの酸化物とを含有する。複合顔料Ｍ中のマンガンの含有量は、５〜６５質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。マンガンの含有量が少ないと、熱反射効果が充分得られない恐れがある。
複合顔料Ｍは、Ｂｉおよび／またはＹと、Ｍｎとの混合物を、７００℃以上の焼成温度で焼成したものを使用するのが好ましい。複合顔料Ｍの平均粒子径としては、０．１μｍ〜３０μｍであることが好ましい。平均粒子径が大きすぎると、光沢が低下する恐れがある。これらの好ましい条件を満たす市販品としては、アサヒ化成工業社製  ブラック６３０３、ブラック６３０１等が挙げられる。
【００１０】
複合顔料Ｍは黒系色の顔料であり、樹脂中に分散して配合することが可能である。
複合顔料Ｍの樹脂固形分に対する含有量は、本塗料組成物中の顔料として複合顔料Ｍのみを使用する場合、０．１〜２００質量％であることが好ましく、１０〜１００質量％であることがより好ましい。複合顔料Ｍの含有量が少ないと、熱反射効果が充分に得られない。一方、含有量が多すぎると光沢が低下する恐れがある。
【００１１】
本塗料組成物は、用途や目的に応じて色調を調整するために、他の着色顔料を含有してもよい。例えば酸化チタン、べんがら、黄土、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ホワイトカーボン、微粉ケイ酸等の無機系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ジオキサジン等の有機系顔料が使用できる。
ただし、本塗料組成物を塗装して形成された塗膜が濃色系の色調になるように、顔料組成を調整することが好ましい。具体的には、本塗料組成物を塗装して形成された塗膜のＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定された明度Ｌ＊が５〜８０となるようにすることが好ましく、１０〜６０となるようにすることがより好ましい。
【００１２】
顔料全体の樹脂固形分に対する含有量は、０．１〜２００質量％であることが好ましく、１０〜１００質量％であることがより好ましい。顔料全体の含有量が少ないと、複合顔料Ｍの含有量が少なくなり、熱反射効果が充分に得られない。一方、顔料全体の含有量が多すぎると光沢が低下する恐れがある。
【００１３】
（化合物Ａ）
化合物Ａは、一般式Ｓｉ（ＯＲ）４（式中、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。）で表される化合物またはその部分縮合物である。
化合物Ａを含有することにより、複合顔料Ｍの熱線反射性能を安定して維持することができる。
【００１４】
一般式中のＲの炭素数が５を超えると、熱線反射性能を維持する効果が低下する。特に優れた熱線反射性能の維持効果が得られることから、Ｒは、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。特に好ましい化合物Ａは、テトラメトキシシラン、若しくはテトラエトキシシラン、またはそれらの部分縮合物である。
化合物Ａは、シリカ分が２０〜６０重量％であることが好ましい。シリカ分が少なすぎると熱線反射性能を維持する効果が低下し、多すぎると貯蔵安定性を損なうため好ましくない。
なお、シリカ分とは、化合物Ａに対して、化合物Ａが１００％加水分解縮合した場合に得られるシリカ（ＳｉＯ２）が占める割合である。
【００１５】
化合物Ａの樹脂固形分に対する含有量は、０．５〜６０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがより好ましい。化合物Ａの含有量が少なすぎると熱線反射性能を維持する効果が低下し、多すぎると泡、タレ、レベリング等が発生して塗装性が劣る場合がある。
本塗料組成物には、化合物Ａの脱アルコキシ基反応ならびに分子の網状化を進めるための促進剤を含有させてもよい。促進剤としては、従来から知られている塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸性触媒またはアルミニウムキレートなどの金属キレート化合物が挙げられる。
【００１６】
化合物Ａにより熱線反射性能を維持する効果が得られるのは、複合顔料Ｍを用いた塗膜においても、塗膜の汚れが熱線の反射性能を低下させる原因となっているためであると考えられる。
すなわち、濃色系の塗膜の熱線反射性能は、高い明度に基づくものではないので、従来汚れと熱線反射性能の低下との関係は考慮されてこなかった。しかし、検討の結果、黒色系の顔料である複合顔料Ｍの熱線反射性能も、汚れにより阻害されることが推測された。
化合物Ａは、塗膜に親水性を付与することにより塗膜の耐汚染性を向上させるので、耐汚染性の向上させることにより、複合顔料Ｍの熱線反射性能の低下を防止できるものと考えられる。
【００１７】
（樹脂）
本塗料組成物の樹脂の一部または全部は、フッ素樹脂であることが好ましい。フッ素樹脂を用いることにより、良好な耐候性を有する塗膜が得られる。
フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン系共重合体が好ましい。フルオロオレフィン系共重合体は、フルオロオレフィンと、フルオロオレフィンと共重合可能な他の共重合性単量体との共重合体である。
【００１８】
フルオロオレフィン系共重合体を構成するフルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどの炭素数２〜３のフルオロオレフィンが挙げられる。
フルオロオレフィン系共重合体中のフルオロオレフィンに基づく重合単位の割合は、塗膜に充分な耐候性を与えるために、２０〜７０モル％であることが好ましい。
【００１９】
フルオロオレフィン系共重合体を構成する他の共重合性単量体としては、ビニル系モノマー、すなわち、炭素−炭素二重結合を有する化合物が好ましい。ビニル系モノマーとしては、例えばビニルエーテル、アリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カルボン酸アリルエステル、オレフィンが例示される。
【００２０】
ビニルエーテルとしては、シクロヘキシルビニルエーテルなどのシクロアルキルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテルが例示される。アリルエーテルとしてはエチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテルなどのアルキルアリルエーテルが例示される。
【００２１】
カルボン酸ビニルエステルまたはカルボン酸アリルエステルとしては酢酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸、プロピオン酸などのカルボン酸のビニルエステルまたはアリルエステルなどが例示される。また、分枝状アルキル基を有するカルボン酸のビニルエステルとして、市販されているベオバ−９、ベオバ−１０（いずれもシェル化学社製、商品名）などを使用してもよい。オレフィン類としてはエチレン、プロピレン、イソブチレンなどが例示される。
他の共重合性単量体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
また、フルオロオレフィン系共重合体は、後述の硬化剤と反応して架橋結合を形成できる官能基を有することが好ましい。官能基の種類は、硬化剤との組み合わせにより適宜選択できる。代表的な例としては、水酸基、カルボキシル基、加水分解性シリル基、エポキシ基、アミノ基などが例示される。
【００２３】
このような官能基の導入方法としては、予め官能基を有するモノマーを共重合させる方法が挙げられる。
官能基を有するモノマーとしては、以下のものが例示される。２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルクロトン酸ビニルなどの水酸基含有カルボン酸のビニルエステルまたはアリルエステルなどの水酸基を有するモノマー。クロトン酸、ウンデセン酸などのカルボキシル基を有するモノマー。トリエトキシビニルシランなどの加水分解性シリル基を有するモノマー。グリシジルビニルエーテル、グリシジルアリルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマー。アミノプロピルビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテルなどのアミノ基を有するモノマー。
【００２４】
また、重合後の後反応によっても官能基を導入できる。この方法としては、例えばカルボン酸ビニルエステルを共重合した重合体をケン化することにより水酸基を導入する方法、水酸基を有する重合体に多価カルボン酸またはその無水物を反応させてカルボキシル基を導入する方法、水酸基を有する重合体にイソシアネートアルキルアルコキシシランを反応させて加水分解性シリル基を導入する方法、水酸基を有する重合体に多価イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基を導入する方法などが例示される。
【００２５】
フルオロオレフィン系共重合体の好適な具体例としては、例えばクロロトリフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体、クロロトリフルオロエチレン、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルコールの共重合体、クロロトリフルオロエチレン、脂肪族カルボン酸ビニルエステルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体またはこれらの共重合体におけるクロロトリフルオロエチレンの代わりにテトラフルオロエチレンを用いた共重合体などがある。またこれらは、ルミフロン（旭硝子）、セフラルコート（セントラル硝子）などの商品名で市販されている。
【００２６】
フルオロオレフィン系共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。フルオロオレフィン系共重合体の数平均分子量は２，０００〜１００，０００が好ましく、６，０００〜３０，０００がより好ましい。
【００２７】
本塗料組成物の樹脂としては、フルオロオレフィン系共重合体の他に、他のフッ素樹脂を単独で、またはフルオロオレフィン系共重合体と共に用いてもよい。また、フッ素樹脂の他に、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、エポキシポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニール樹脂、フェノール樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂等を単独で、またはフッ素樹脂と共に用いてもよい。
【００２８】
（硬化剤）
本塗料組成物は、硬化剤を含有することができる。硬化剤としては、塗料用硬化剤として知られた種々の硬化剤が使用できる。硬化剤の具体例としては、アミノプラスト、尿素樹脂などのアミノ系硬化剤、多価イソシアネート系硬化剤、ブロック多価イソシアネート系硬化剤などが例示される。
硬化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、自己硬化性の樹脂を用いる場合、硬化剤は必須ではない。
なお、本塗料組成物の硬化の方式に限定はなく、熱硬化型、熱可塑型、常温乾燥型、常温硬化型等種々の硬化方式の塗料組成物とすることができる。
【００２９】
（その他の成分）
本塗料組成物は、必要に応じて、微粒子状の充填剤、添加剤、溶剤等を含んでいてもよい。
微粒子状の充填剤としては、断熱性を付与できる中空球状体が一般に使用されている。中空球状体は、その材質により、無機質バルーン、樹脂バルーンなどが知られている。具体的には、ガラスバルーン、シラスバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、アルミノシリケートバルーンなどが挙げられる。
添加剤としては特に限定されず、例えば、シリカ、アルミナ等の艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、たれ防止剤、表面調整剤、粘性調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の慣用の添加剤等を挙げることができる。
【００３０】
本塗料組成物は、非水溶剤型塗料、水性塗料、非水エマルジョン型塗料等のいずれであってもかまわない。
したがって、溶剤としては、一般に塗料用として使用されているものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、エクソンモービル社製ソルベッソ１００、エクソンモービル社製ソルベッソ１５０等の石油系混合溶剤、ミネラルスピリット等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類および水を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
溶剤を用いる場合、樹脂を溶剤に溶解または分散させて樹脂溶液として用いることが好ましい。
【００３１】
（製造方法）
本塗料組成物は、上記各成分を混合することにより得られる。混合の順番に特に限定はないが、予め樹脂溶液に顔料を混合し、これに化合物Ａまたは化合物Ａ及び硬化剤を添加する方法が好ましい。
化合物Ａの促進剤は、化合物Ａに予め添加しておくことが好ましい。ただし、化合物Ａを樹脂溶液及び顔料に混合してから塗装するまでの時間が長い場合は、化合物Ａの網状化を進めるための促進剤は塗料組成物を塗装する直前に配合することが好ましい。
艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、たれ防止剤、表面調整剤、粘性調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の添加剤は、顔料と共に、樹脂溶液に混合することが好ましい。
【００３２】
［塗装物品］
本発明の塗装物品は、被塗装物品に本塗料組成物を塗装して形成された塗膜を有する物品である。塗膜の厚みは特に限定されないが、５〜１００μｍが好ましく、２０〜５０μｍがより好ましい。膜厚が薄くなると隠蔽性や耐候性が低下する傾向にあり、厚くなるとタレなどの施工上の弊害が発生する傾向にある。
本塗料組成物を被塗装物品に塗装する方法は、種々の方法で行うことができる。例えば刷毛塗り、スプレー塗装、浸漬法による塗装、ロールコーターやフローコーターによる塗装などが適用できる。
【００３３】
被塗装物品の材質に特に限定はなく。たとえばコンクリート、自然石、ガラスなど無機物、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮、チタンなどの金属または木材などがある。
また、本塗料組成物は有機基材への塗装にも適している。即ち、既に形成された他の塗膜や接着剤層や、プラスチック、ゴムなどの上にも塗装できる。
また有機無機複合材である繊維強化プラスチック、樹脂強化コンクリート、繊維強化コンクリートなどへの塗装にも適する。
【００３４】
被塗装物品としては、自動車、電車、航空機などの輸送用機器、橋梁部材、鉄塔などの土木部材、防水材シート、タンク、パイプなどの産業機材、ビル外装、ドア、窓門部材、モニュメント、ポールなどの建築部材、道路の中央分離帯、ガードレールなどの道路部材、通信機材、電気及び電子部品などが挙げられる。
【００３５】
本塗料組成物を被塗装物品に塗装するに際しては、事前に表面の研磨、サンダー処理、封孔処理、プライマー処理、下塗り剤の塗布など、通常塗料を塗布する際に使用する前処理を行うことが好ましい。ここで使用する封孔処理剤、プライマー、下塗り剤としては特に限定なく、有機溶剤溶液、非水分散液、水性溶液又は水性分散液などがある。
また、プライマー又は下塗り剤としては、エポキシ樹脂系、変性エポキエステル樹脂系、ビニル樹脂系、塩化ゴム系等の塗料などが挙げられ、必要によりリン酸亜鉛、鉛丹、亜鉛末、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、シアナミド鉛、塩基性クロム酸鉛、塩基性硫酸鉛等の防錆顔料、酸化鉄、雲母、アルミニウム、ガラスフレーク等の鱗片状顔料等を含んでもよい。また、防錆力を高めるため、ジンクリッチプライマーを用いてもよく、前記した溶剤系下塗り材を２種類以上塗り重ねることもできる。
【実施例】
【００３６】
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例および比較例において用いた基材、主剤、及び硬化剤組成物は、下記のとおりである。
（基材）
基材としては、１４０ｍｍ×２４０ｍｍ×０．５ｍｍのクロメート処理されたアルミ板に  下塗り剤と中塗り剤とを順次塗布したものを用いた。
下塗り剤としては、ボンエポコート５５ＭＰ―Ｓ、グレー色（旭硝子コートアンドレジン社製、エポキシ塗料）を用いた。中塗り剤としては、ボンフロン＃１０００白色（旭硝子コートアンドレジン社製、フッ素塗料）を用いた。
【００３７】
（主剤１）
クロロトリフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびヒドロキシアルキルビニルエーテルの共重合体であるフッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００［旭硝子社製、水酸基含有フルオロオレフィン系共重合体（水酸基価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０質量％を含む有機溶剤溶液］６３．０ｇにキシレン１５．０ｇを加えた。次に  ブラック６３０１（アサヒ化成工業社製  Ｍｎ、Ｂｉ複合酸化物顔料、マンガン含有量２９質量％）を２２．０ｇ加えてサンドミルで分散を行った。さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤１とした。
【００３８】
（主剤２）
フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の６３．０ｇにキシレン１６．０ｇを加えた。次に、ブラック６３０３（アサヒ化成工業社製、Ｍｎ、Ｙ複合酸化物顔料、マンガン含有量２９質量％）を２１．０ｇ加えてサンドミルで分散を行った。さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤２とした。
【００３９】
（主剤３）
フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の６３．０ｇにキシレン３４．０ｇを加えた。次に、三菱カーボンブラックＭＡ−１１（三菱化学社製）を３．０ｇ加えてサンドミルで分散を行った。さらにジブチル錫ジラウリレートの０．０００５ｇを加えて撹拌したものを主剤３とした。
【００４０】
（主剤４）
主剤３の８３．４ｇ（固形分として３４．０３ｇ）に、フッ素樹脂ルミフロンＬＦ−２００の１０．０ｇとキシレン３．０を加えた。次に、酸化チタン（石原産業製、商品名ＣＲ−９０）を３．６ｇ加えてサンドミルで分散を行った。さらにジブチル錫ジラウリレートの０．００００８３ｇを加えて撹拌したものを主剤４とした。
【００４１】
（硬化剤組成物１）
コロネートＨＸ（日本ポリウレタン製、無黄変タイプイソシアネート系硬化剤）の３０．０ｇにアルミキレートＤ（川研ファインケミカル社製、アルミニウムキレート化合物）を１．７ｇ加え混合し、さらに、化合物ＡとしてＭＫＣシリケートＭＳ５６Ｓ〔三菱化学社製、シリカ分５６重量％のメチルシリケート縮合物〕を１７．０ｇ加えて混合したものを硬化剤組成物１とした。
（硬化剤組成物２）
コロネートＨＸの３０．０ｇにキシレン１８．７ｇを加え混合したものを硬化剤組成物２とした。
【００４２】
（実施例１）
主剤１の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤１を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、実施例１の試験体を得た。
【００４３】
（実施例２）
主剤２の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤１を１２ｇ混合して得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、実施例２の試験体を得た。
【００４４】
（比較例１）
主剤３の１００ｇ（固形分として４０．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合しして得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例１の試験体を得た。
【００４５】
（比較例２）
主剤４の１００ｇ（固形分として４３．３ｇ）ｇに、硬化剤１を１２ｇ混合しして得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例２の試験体を得た。
【００４６】
（比較例３）
主剤１の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合しして得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例３の試験体を得た。
【００４７】
（比較例４）
主剤２の１００ｇ（固形分として５９．８ｇ）に、硬化剤２を１２ｇ混合しして得た塗料組成物を、基材の上にバーコーターにて、膜厚３０μｍとなるように塗布した。その後、気温２３℃相対湿度６０％下にて７日間養生を行い、比較例４の試験体を得た。
【００４８】
（明度の測定）
各試験体の表面について、分光測色計ＣＭ−２００２型（ミノルタ社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定された明度Ｌ＊を測定した。結果を表１に示す。
（水接触角の測定）
ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ａ型（協和界面化学社製）を使用して、０．００５ミリリットルのイオン交換水の液滴について、接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
（初期温度Ｔ１の測定）
各試験体について、以下の手順にて、赤外線ランプを１０分間照射したときの塗膜の温度を測定した。
まず、試験体表面の中央部に熱電対を設置した。また、試験体表面から６０ｃｍのところに赤外線ランプを設置した。この赤外線ランプを１０分間点灯した後、消灯した。
赤外線ランプの点灯開始から消灯の５分後までの１５分間、熱電対にて、試験体表面の温度を連続的に測定した。この１５分間の間に得られた最も高い温度を初期温度Ｔ１とした。結果を表１に示す。
【００５０】
（汚染後温度Ｔ２の測定）
各試験体について、以下に手順を示すように、（財）土木研究センター法（防汚材料評価促進試験方法Ｉ）の防汚試験に準じて促進汚れ付着を行った後、汚染後温度Ｔ２を測定した。結果を表１に示す。
（１）汚れ物質として、顔料用カーボンブラック（デッグサ社製、粒径０．００２〜０．０２８μｍ）５質量％に脱イオン水９５質量％をよく混ぜ、懸濁液を作製した。
（２）懸濁液に、ガラスビーズ（２ｍｍφ）を懸濁液の容積の１／３程度加え撹拌機を用いて２５００ｒｐｍの回転数で撹拌した。その後、ガラスビーズを取り除いてカーボンブラック懸濁液を分離した。
（３）上記カーボンブラック懸濁液の約２００ｇ／ｍ２を試験体表面に吹き付けた。吹き付け後、６０℃の乾燥機で１時間焼き付け乾燥した。
（４）室温まで冷却した後、水道水流水下、ガーゼを試験体表面にて縦、横、縦の順で移動させ、汚れ物質を軽く洗い落とした。
（５）その後、室温にて乾燥し、汚れ試験体を得た。
（６）試験体を、汚れ試験体に代えた他は、初期温度Ｔ１の測定と同様にして、１５分間の間に得られた最も高い温度を求め、汚染後温度Ｔ２とした。
【００５１】
【表１】
0005604555.tif 000002
【００５２】
表１に示すように、複合顔料Ｍ（Ｍｎと、ＢｉまたはＹの酸化物を含有）と化合物Ａを共に含有する実施例１、２では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に低く、両者の差も小さかった。すなわち、良好な熱線の反射性能を、安定して維持できるものであった。
これに対して、複合顔料Ｍと化合物Ａを共に含有しない比較例１では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に高く、両者の差も実施例１、２と比較して大きかった。
また、複合顔料Ｍを含有しない比較例２では、初期温度Ｔ１、汚染後温度Ｔ２が共に高く、また、化合物Ａを含有しているにもかかわらず、初期温度Ｔ１と汚染後温度Ｔ２の差も非常に大きかった。
また、複合顔料Ｍ（Ｍｎと、ＢｉまたはＹの酸化物を含有）含有するが、化合物Ａを含有しない比較例３、４では、初期温度Ｔ１は低いものの、汚染後温度Ｔ２が高く、良好な熱線の反射性能が維持できないものであった。