(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
（Ｂ）シリコーン油、
（Ｃ）ステアリン酸ソルビタン、
（Ｄ）エタノール、
（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体
を含有し、（Ａ）の配合量が９質量％以上であり、（Ｄ）の配合量が５〜２０質量％であり、（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体の配合量が０．０１〜０．０５質量％であることを特徴とするスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項２】
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル及び／又はｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする請求項１に記載のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）シリコーン油として環状シリコーンとカプリリルメチコンを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、汗ばむような日差しの強い季節に使用されることが多く、効果を持続させるために塗り直しが必要となることも多い。その際に生ずる、べたついた不快な感触を避けるために、手軽にスプレー噴霧できる日焼け止め化粧料が望まれている。
日焼け止め化粧料のタイプとして、油中水型乳化タイプ、水中油型乳化タイプ、油性固形タイプ等が挙げられるが、さっぱりとしたみずみずしい感触を得るためには特許文献１，２に示すような水中油型乳化タイプのものが好適に用いられている。
水中油型乳化タイプの日焼け止め化粧料では、油中水型乳化タイプの日焼け止め化粧料に比べて紫外線防御効果が発揮されにくい（特許文献３）。紫外線防御効果が高い水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供するためには、紫外線吸収剤を増量する必要があり、油相の割合が大きくなって、さっぱりとしたみずみずしい感触を得ることが困難となる。さらに、油相の割合が大きい水中油型乳化組成物を安定化させるため、一般的には、界面活性剤を増量したり、増粘剤によって系の粘性を上げることが必要であり、べたついた感触が強くなるとともに、スプレー噴霧型の製剤を提供することは極めて困難となる（特許文献４）。
また、水中油型乳化日焼け止め化粧料の油性感を低減するためにはエタノールを配合することが有効であるが、エタノールを配合すると乳化状態が不安定になる問題がある。そのため、上記のように界面活性剤を増量したり、増粘剤によって系の粘性を上げることがさらに必要となるため、紫外線防御効果が高く、エタノールを配合することによりさっぱりとした使用感を付与した、スプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料を提供することは極めて困難であった。
さらに、同様の機能を有する日焼け止め化粧料について、分離を前提として開発され、使用時に振盪してから使用するスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料が市場に存在するが、分離せず安定であり、使用時に振盪する必要のないスプレー噴霧用の日焼け止め化粧料の提供が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２８４６３８号公報
【特許文献２】特開２００５−２５５６６９号公報
【特許文献３】特開２００８−１６２９３０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＳＰＦ（紫外線防御指数）が２０以上の高い紫外線防御効果を有し、スプレー噴霧が可能であり、エタノールを配合することによりさっぱりとした使用感を付与した、分離せず一層で安定な水中油型乳化の日焼け止め化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
１． （Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
（Ｂ）シリコーン油、
（Ｃ）ステアリン酸ソルビタン、
（Ｄ）エタノール、
（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体
を含有し、（Ａ）の配合量が９質量％以上であり、（Ｄ）の配合量が５〜２０質量％であることを特徴とするスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
２．（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体の配合量が０．０１〜０．０５質量％であることを特徴とする１．に記載のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
３．（Ａ）油溶性紫外線吸収剤がメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル及び／又はｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする１．又は２．に記載のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
４．（Ｂ）シリコーン油として環状シリコーンとカプリリルメチコンを含有することを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
ＳＰＦ（紫外線防御指数）が２０以上の高い紫外線防御効果を有し、スプレー噴霧が可能であり、エタノールを配合することによりさっぱりとした使用感を付与した、分離せず一層で安定な水中油型乳化の日焼け止め化粧料を提供することができた。
本発明のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、一層で分離せず安定なので、使用前に振盪する必要がなく、すぐに噴霧使用できる。
日差しが強く汗ばむ季節には、日焼け止めクリームを塗布する際のべたついた不快な感触を回避することが望まれ、また、紫外線防御効果の高い製剤が望まれるが、本発明のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料によって、当該ニーズを満たすことができた。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料は、（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と、（Ｂ）シリコーン油と、（Ｃ）ステアリン酸ソルビタンと、（Ｄ）エタノールと、（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体を含有する。
【０００８】
本発明に用いる（Ａ）油溶性紫外線吸収剤としては、ケイヒ酸系の油溶性紫外線吸収剤としてメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル、ケイヒ酸ベンジル、パラメトキシケイヒ酸２−エトキシエチル、ジパラメトキシケイヒ酸イソプロピル・ジイソプロピルケイヒ酸エステル混合物等、ジベンゾイルメタン系の油溶性紫外線吸収剤としてｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン等、安息香酸系の油溶性紫外線吸収剤としてパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エステル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、ジヒドロキシプロピルアミノ安息香酸エチル等、サリチル酸系油溶性紫外線吸収剤としてサリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等、ウロカニン酸系としてウロカニン酸エチル等、ベンゾフェノン系としてヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等、その他オクチルトリアゾン、ヒドロキシメチルフェニルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０００９】
本発明に用いるメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシルは、パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイヒ酸オクチルとも呼ばれ、化粧品表示名称：メトキシケイヒ酸エチルヘキシル又はメトキシケイヒ酸オクチルに該当する成分である。メトキシケイヒ酸と２−エチルヘキシルアルコールとのエステルである。市販品を用いることができ、日清オイリオグループ製ノムコートＴＡＢ、ノムコートＴＡＢ−Ｒ、DSM ニュートリション ジャパン製パルソールＭＣＸ、ＢＡＳＦ製ユビナールＭＣ８０Ｎ、メルク製Ｅｕｓｏｌｅｘ  ２２９２等が挙げられる。
【００１０】
本発明に用いるｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンは、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンとも呼ばれ、化粧品表示名称：ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンに該当する成分である。市販品を用いることができ、DSM ニュートリション ジャパン製パルソール１７８９、シムライズ製ＮＥＯ  ＨＥＬＩＯＰＡＮ  ３５７、メルク製Ｅｕｓｏｌｅｘ  ９０２０等が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いる（Ａ）油溶性紫外線吸収剤の配合量は９質量％以上である。９質量％未満であると、ＳＰＦ２０以上の紫外線防御効果を発揮することが困難である。
【００１２】
本発明に用いる（Ｂ）シリコーン油として、環状シリコーン、カプリリルメチコン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いる環状シリコーンは化粧品表示名称：シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、シクロメチコンに該当する成分である。環状のジメチルシロキサン化合物である。市販品を用いることができ、信越化学工業製ＫＦ−９９５、ＧＥ東芝シリコーン製ＴＳＦ４０５、東レ・ダウコーニング製ＳＨ２４５Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ３４５Ｆｌｕｉｄ等が挙げられる。
【００１４】
本発明に用いるカプリリルメチコンは化粧品表示名称：カプリリルメチコンに該当する成分であり、（ＣＨ３）３ＳｉＯ（ＣＨ３（ＣＨ３（ＣＨ２）７）ＳｉＯ）ｎＳｉ（ＣＨ３）３の構造を有する。市販品を用いることができ、東レ・ダウコーニング製ＳＳ−３４０８、ＦＺ−３１９６、ＧＥ東芝シリコーン製ＳＩＬＳＯＦＴ０３４、クラリアントジャパン製ＳｉｌＣａｒｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ４１Ｍ１５、ＳｉｌＣａｒｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ３１Ｍ５０等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いる（Ｂ）シリコーン油の配合量は２〜１０質量％が好ましい。シリコーン油の配合量が２質量％よりも少ないと、油溶性紫外線吸収剤の乳化が困難となり、１０質量％を超えると、低粘度の水中油型乳化化粧料が得られにくくなる。
【００１６】
本発明に用いる（Ｃ）ステアリン酸ソルビタンはモノステアリン酸ソルビタンとも呼ばれ、化粧品表示名称：ステアリン酸ソルビタンに該当する成分である。ステアリン酸と無水ソルビトールのモノエステルである。本成分は固体であり、通常、低粘度の乳化組成物には析出の問題が生ずる恐れがあるためあまり使用しない乳化剤である。しかしながら、本発明において本成分を使用することによって、液状の乳化剤を用いたときの分離やべたつきの課題を解決し、べたつきのない一層の安定な乳化組成物が実現できた。
ステアリン酸ソルビタンは市販品を用いることができ、日本エマルジョン製EMALEX  ＳＰＥ−１００Ｓ、花王製レオドールＡＳ−１０Ｖ、レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ、三洋化成工業製イオネットＳ−６０Ｖ、日光ケミカルズ製ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−１０Ｖ、日油製ノニオンＳＰ−６０Ｒ等が挙げられる。
本発明に用いる（Ｃ）ステアリン酸ソルビタンの配合量は０．２〜２質量％が好ましい。
【００１７】
本発明に用いる（Ｄ）エタノールの配合量は５〜２０質量％である。当該濃度範囲で一層で安定な水中油型乳化化粧料が得られ、さっぱりとした使用感が実現できる。
【００１８】
本発明に用いる（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体は化粧品表示名称：（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーに該当する成分であり、アクリル酸とアクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０）の共重合体をショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものである。市販品を用いることができ、ルーブリゾール製ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２等が挙げられる。
本発明に用いる（Ｅ）アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体の配合量は０．０１〜０．０５質量％が好ましい。アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体は通常０．１〜０．３質量％の濃度で配合される増粘性の成分であるが、本発明では、通常使用しない範囲の低濃度の配合量にて、増粘性を発揮させずに水中油型乳化化粧料の安定性を維持する効果を見出したものである。
【００１９】
本発明のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料には、その他の化粧料に通常用いられる原料を、本発明の効果を損なわない範囲内で配合することができる。例えば、シリコーン油以外の油剤、ステアリン酸ソルビタン以外の非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、抗酸化剤、水溶性紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、香料、ビタミン類、植物抽出液、無機塩等が挙げられる。
【００２０】
本発明のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料の粘度はＢ型粘度計を用いて、Ｍ１１ローター、１２ｒｐｍ、３０秒間の条件で測定したときに５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。５００ｍＰａ・ｓを超えるとスプレー噴射が困難となる場合がある。
【実施例】
【００２１】
表１の処方にて実施例１〜６、表２の処方にて比較例１〜６のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料を調製した。１〜７、１１，１２の成分を８０℃で混合溶解し、９，１０，１３，１５の成分を８０℃で混合溶解したものを添加して、ホモジナイザーで乳化した。３０℃に冷却後、８，１４，１５の成分を撹拌混合して調製した。得られた化粧料について、以下の評価をした。
【００２２】
スプレー噴霧のし易さ
得られたスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料を、ポンプ式スプレー容器に充填し、スプレー噴霧して、以下の基準により評価した。
○：きれいにスプレー噴霧できる。
×：きれいに噴射せず、液だれする。
【００２３】
粘度測定
得られたスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料についてＢ型粘度計を用いて、Ｍ１１ローター、１２ｒｐｍ、３０秒間の条件で粘度を測定した。
【００２４】
安定性
得られたスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料を４０℃の恒温槽に２週間保管し、状態を観察した。
○：分離、析出がなく安定である。
×：分離もしくは析出が生じた。
【００２５】
使用感
得られたスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料をスプレー噴霧し、以下の基準により使用感を評価した。
○：油性感が少なく、さっぱりしている。
×：油性感があり、さっぱりしていない。
【００２６】
ＳＰＦ測定
得られたスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料をトランスポアテープ（住友３Ｍ社製）に２ｍｇ／ｃｍ２になるよう均一に塗布し、ＳＰＦ Analyzer UV-1000S(Labsphere社製)にてin-vitro SPF値の測定を行った。
尚、実施例２の測定値は、国際SPF測定法基準に従い測定したin-vivoのSPF値であり、前記、in-vitro SPF値はこのin-vivoのSPF値を用いて補正したものである。
比較例３〜７については、安定性、使用感が劣るため、ＳＰＦの測定は行わなかった。
【００２７】
【表１】
0005604161.tif 000002
【００２８】
【表２】
0005604161.tif 000003
【００２９】
実施例１〜８のスプレー噴霧用の水中油型乳化日焼け止め化粧料はスプレー噴霧性能に優れ、分離せず一層で安定性を保ち、さっぱりとした使用感を有し、ＳＰＦ２０以上の高い紫外線防御効果を示した。
一方、油溶性紫外線吸収剤の配合量が９質量％に満たない比較例１、２についてはＳＰＦが２０未満であり、目的とする紫外線防御効果が得られなかった。
シリコーン油に代えてスクワランを配合した比較例３については、安定性に劣り分離が生じ、使用感に劣り油性感の強いものであった。
ステアリン酸ソルビタンに代えてモノイソステアリン酸ソルビタンを配合した比較例４は分離が生じた。モノイソステアリン酸ソルビタンを５質量％に増量した比較例５は粘性が増大し、きれいにスプレー噴霧できず、液だれするものであった。
エタノールを含有しない比較例６は油性感が強く、使用感に劣るものであった。
アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体に代えてカルボキシビニルポリマーを配合した比較例７は安定性、使用感に劣るものであった。