(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとの混合物（ａｃ−１）と、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度β（ポアズ）の島部用含フッ素ポリマーｂ（但し、粘度αおよびβはβ／α≧１０2の関係を満たす）とを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−１)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−１)を成形することを特徴とする、海島構造を有するフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項２】
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、
機能性フィラーｃと、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度β（ポアズ）の島部用含フッ素ポリマーｂ（但し、粘度αおよびβはβ／α≧１０2の関係を満たす）とを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−２)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−２)を成形することを特徴とする、海島構造を有するフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項３】
上記粘度βが、１０5〜１０11Ｐであることを特徴とする請求項１または２に記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項４】
上記海部用含フッ素ポリマーａがＰＦＡであり、上記島部用含フッ素ポリマーｂがＰＴＦＥであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項５】
上記機能性フィラーｃが、カーボンブラックであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項６】
上記海部用含フッ素ポリマーａと機能性フィラーcとの合計（ａ＋ｃ）１００体積％中の機能性フィラーcの配合量が０．１〜５０体積％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項７】
上記海部用含ポリマーａと上記島部用含フッ素ポリマーbとの合計（ａ＋ｂ）１００体積％に対して、上記島部用含フッ素ポリマーｂを２５〜７５体積％の量で用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
【請求項８】
上記請求項１〜７のいずれか１項の製造方法で得られることを特徴とするフッ素樹脂成形体。
【請求項９】
上記フッ素樹脂成形体の用途が、熱伝導用、電気伝導用、電磁波吸収用の何れかである、請求項８に記載のフッ素樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素樹脂成形体の製造方法およびその製造方法で得られるフッ素樹脂成形体に関し、詳しくは、海島構造を有するフッ素樹脂成形体の製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高分子材料にたとえば、電気伝導性、熱伝導性などの特性を付与する場合、当該特性に優れた材料（フィラー）との複合化が行われている。
このような、高分子材料とフィラーとの複合材料を作製する場合、固相同士を２軸押し出し機やニーダー、２軸ロールなどの混練機を用いて混合する方法や、高分子材料を良溶媒に溶解させ、また、フィラーも溶液に溶解或いは分散させた状態で液相同士を混合させ、のちに溶媒を除去して複合材料を得る方法、あるいは上記固相、液相の組み合わせで混合する方法が知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかし、上記方法で作製した複合材料は、基本的にフィラーが高分子マトリクス中に均一に分散した状態となっている（均一分散系）。このような均一分散系は、機械強度の向上や難燃性の付与等の特性付与には有利となる場合があるが、導電性や熱伝導性などの伝導性を向上させるには、それら特性を有するフィラーを多量に用いる必要があり、フィラーを多量に用いることで複合材料の機械強度が減少するという問題点があった。また、当該フィラーは、高価なものも多く、フィラーを多量に用いることで得られる複合材料の価格が高騰するという問題点があった。さらに、フィラーを多量に用いると、フィラー由来の不純物が生じる場合が多くなり、その複合材料を半導体関連機器や電子機器等の不純物の低減が望まれている機器に用いることが困難となっていた。
【０００４】
このような問題点を解決するために、伝導性フィラーを複合材料中に偏在させ、伝導パス（経路）を複合材料中に効率的に形成する方法が開示されている（特許文献２、３）。
しかしながら、フッ素樹脂からなる複合材料において、伝導性を向上させる方法については、記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２３７３００号公報
【特許文献２】特開平１０−３０９９０４号公報
【特許文献３】特開２０００−３３６２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、フッ素樹脂の特性（耐熱性、耐寒性、耐薬品性、機械特性等）を有し、含フッ素ポリマーと機能性フィラーとからなり、機能性フィラーを従来に比べ少ない量で用い、安価で、導電性、熱伝導性などの伝導性、電磁波吸収性に優れるフッ素樹脂成形体を製造する方法および当該製造方法で製造されたフッ素樹脂成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のフッ素樹脂成形体の第1の製造方法は、混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとの混合物（ａｃ-1）と、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−１)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−１)を成形することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のフッ素樹脂成形体の第２の製造方法は、混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、
機能性フィラーｃと、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−２)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−２)を成形することを特徴とする。
【０００９】
本発明においては、上記溶融混練温度Ｔkが、上記海部用含フッ素ポリマーａの上記混練温度Ｔkにおける粘度α（ポアズ）と、上記島部用含フッ素ポリマーｂの上記混練温度Ｔkにおける粘度β（ポアズ）とが、β／α≧１０2の関係を満たすような温度範囲にあることが好ましい。
【００１０】
なお、本発明で用いられる海部用含フッ素ポリマーａと、島部用含フッ素ポリマーｂでは、それらの粘度と溶融温度（融点）との間には、何れのポリマーａ、ｂにおいても粘度α、β（Ｐ，ポアズ）が増すと、それぞれの溶融温度（融点）Ｔｍａ、Ｔｍｂも高くなる傾向がある。
【００１１】
本発明では、ポリマーａ、ｂの粘度α、β（Ｐ，ポアズ）は、β／α≧１０２、特に好ましくはβ／α≧１０４であるが、ポリマーａ、ｂがそれぞれこのような粘度のとき、海部用含フッ素ポリマーａと島部用含フッ素ポリマーｂの溶融温度（融点）ＴｍａとＴｍｂは、Ｔｍｂ＞Ｔｍａ(℃)を満たすものが好ましい。
【００１２】
本発明では、海部用含フッ素ポリマーａ及び島部用含フッ素ポリマーｂとしては、それらの溶融温度（融点）Ｔma、Ｔmbのうちでより低い方の温度〜分解温度Ｔda、Ｔdbのうちでより低い方の温度の範囲において、何れの温度においても、それらの粘度α、β（Ｐ，ポアズ）の関係が、β＞αであるものを用いることが好ましい。
【００１３】
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法では、上記海部用含フッ素ポリマーａがＰＦＡであり、上記島部用含フッ素ポリマーｂがＰＴＦＥであることが好ましい。
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、上記機能性フィラーｃが、カーボンブラックであることが好ましい。
【００１４】
ここで、「機能性」とは、伝導性、電磁波吸収性のことをいう。
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、上記海部用含フッ素ポリマーａと機能性フィラーcとの合計（ａ＋ｃ）１００体積％中の機能性フィラーcの配合量が０．１〜５０体積％であることが好ましい。
【００１５】
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、上記海部用含ポリマーａと上記島部用含フッ素ポリマーbとの合計（ａ＋ｂ）１００体積％に対して、上記島部用含フッ素ポリマーｂを２５〜７５体積％の量で用いることが好ましい。
【００１６】
本発明のフッ素樹脂成形体は、上記いずれかの製造方法で得られることを特徴とする。
本発明に係る上記フッ素樹脂成形体は、その用途が、熱伝導用、電気伝導用、電磁波吸収用の何れかであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、フッ素樹脂の特性（耐熱性、耐寒性、耐薬品性、機械特性等）を有し、導電性、熱伝導性などの伝導性、電磁波吸収性に優れる、安価なフッ素樹脂成形体を容易に製造することができる。また、本発明の上記フッ素樹脂成形体は、上記特性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明のフッ素樹脂成形体の構造を模式的に示す断面概略図である。
【図２】図２は、比較例１で得られたフッ素樹脂成形体の構造を模式的に示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
〔フッ素樹脂成形体の製造方法〕
本発明のフッ素樹脂成形体の第1の製造方法は、
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとの混合物（ａｃ-1）と、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度Ｔma以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度Ｔda、Ｔdbよりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−１)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−１)を成形して、海島構造を有するフッ素樹脂成形体を製造することを特徴とする。
【００２０】
また、本発明のフッ素樹脂成形体の第２の製造方法は、
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、
機能性フィラーｃと、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度Ｔma以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度Ｔda、Ｔdbよりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−２)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−２)を成形して、海島構造を有するフッ素樹脂成形体を製造することを特徴とする。
【００２１】
本発明では、これらポリマーａ、ｂの溶融温度（融点）Ｔma、Ｔmb、混練温度Ｔk、分解温度Ｔda、Ｔdbの間には、Ｔma＜Ｔmb，Ｔk＜Ｔda，Ｔdbの関係があることが好ましい。また、これらポリマーａ、ｂおよび充填材ｃの混練温度Ｔkでは、それらの粘度α、β（Ｐ，ポアズ）は、β＞αの関係にある。
【００２２】
＜海部用含フッ素ポリマーａ＞
本発明で用いられる海部用含フッ素ポリマーａは、混練温度Ｔk(℃)（２００〜４００℃）において１０3〜１０7Ｐ（ポアズ）、好ましくは１０4〜１０5Ｐの粘度（粘度α）を有する含フッ素ポリマーである。
【００２３】
この海部用含フッ素ポリマーａは、図１に示すフッ素樹脂成形体（１）において、海部（２）を構成することになる。
このような海部用含フッ素ポリマーａとしては、テトラフルオロエチレンと、式：ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｒf（式中、Ｒfはフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を表す。）で示されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）｛パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。｝との共重合体であるＰＦＡ[３４０〜４００℃において、粘度１０4〜１０5Ｐ]；
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体[ＦＥＰ、３１０〜３７０℃において、粘度１０4〜１０5Ｐ]；
ポリクロロトリフルオロエチレン[ＰＣＴＦＥ、２４０〜２６０℃において、粘度１０6〜１０7Ｐ]；
ポリフッ化ビニリデン[ＰＶＤＦ、２００〜２５０℃において、粘度１０3〜１０4Ｐ]；
エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体[ＥＴＦＥ、２８０〜３４０℃において、粘度１０3〜１０4Ｐ]；
等が挙げられる。
（※以上、「ふっ素樹脂ハンドブック」（編者里川孝臣、発行所日刊工業新聞社、初版１刷）３９６頁より。示した温度は、ハンドブック記載の一般的な加工温度であり、粘度はその温度範囲におけるものを示している。）
【００２４】
本発明で用いることができるＰＦＡとしては、好ましくはテトラフルオロエチレン由来の構成単位を９９．５〜９２質量％およびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）由来の構成単位を０．５〜８質量％含む（但し、ＰＦＡの構成単位の全体量を１００質量％とする）。
【００２５】
海部用含フッ素ポリマーａがＰＦＡであると、混練温度Ｔkにおいて、所望の粘度を有し、耐薬品性、耐熱性、非粘着性，低摩擦性，撥水・撥油性などの表面特性、電気特性、機械的特性に優れ、溶融成形できる熱可塑性樹脂としての特性も兼備えているため、自在な加工が可能であり、極低温から高温に到る広範囲な温度帯で、これらの優れた諸特性を維持することができるフッ素樹脂成形体の製造が可能となるため好ましい。
【００２６】
上記海部用含フッ素ポリマーａは、含フッ素ポリマーａと含フッ素ポリマーｂとの合計（ａ＋ｂ）１００体積％中に、含フッ素ポリマーａが２０〜８０体積％、好ましくは２５〜７５体積％含まれていることが望ましい。
このような海部用含フッ素ポリマーａの市販品としては、例えば、三井デュポンフロロケミカル社製ＰＦＡ９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓなどを挙げることができる。
【００２７】
＜島部用含フッ素ポリマーｂ＞
本発明で用いられる島部用含フッ素ポリマーｂは、混練温度Ｔkにおいて、上記海部用含フッ素ポリマーａの上記混練温度Ｔkにおける粘度αより高粘度βを有する含フッ素ポリマーである。島部用含フッ素ポリマーｂの粘度βは、混練温度Ｔkにおいて、β／α≧１０2、好ましくはβ／α≧１０4の関係を満たせば、所定温度Ｔkにおいて、フッ素樹脂成形体製造用の上記成分ａ、ｂおよびｃを溶融混練し（第2の製法）、あるいは上記混合物ａc-1と、ポリマーｂとを溶融混練（第１の製法）した場合に、機能性フィラーｃが海部用含フッ素ポリマーａ中にのみ高濃度で均一分散し、島部用含フッ素ポリマーｂ中には殆ど存在しなくなる傾向が顕著に現れ、その結果、上述したような本発明の効果が顕著に現れるから望ましいが、本発明では、島部用含フッ素ポリマーｂは、混練温度Ｔkにおいて１０5〜１０11Ｐ（ポアズ）、好ましくは１０7〜１０11Ｐ、さらに好ましくは１０10〜１０11Ｐの粘度（粘度β）を有する含フッ素ポリマーが好適である。この島部用含フッ素ポリマーｂは、図1に示すフッ素樹脂成形体（１）において、島部（３）を構成することになる。
【００２８】
本発明のフッ素樹脂成形体において、混練温度Ｔkにおいて上記粘度を有する島部用含フッ素ポリマーｂを用いることで、島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させることが可能となる。
【００２９】
このような島部用含フッ素ポリマーｂとしては、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ、３３０℃において、粘度約１．０×１０11Ｐ（ポアズ）］が好ましいが、それ以外の含フッ素ポリマーでも、混練温度Ｔkにおいてβ／α≧１０2を満たすフッ素樹脂であれば、本発明の含フッ素ポリマーｂとして用いることができる。例えば、テトラフロロエチレン（ＣＦ2＝ＣＦ2）と、ＣnＦ2n+1Ｃ＝ＣＦ2（ｎ＝１〜１２）、ＣnＦ2n+1Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ〕ｍＣＦ＝ＣＦ2（ｎ＝１〜５、ｍ＝０〜１０）、ＣｌＣＦ＝ＣＦ2等の共単量体との共重合体（ＰＴＦＥ共重合樹脂）、ポリクロロトリフルオロエチレン[ＰＣＴＦＥ、２４０〜２６０℃において、粘度１０6〜１０7Ｐ]などが挙げられる。なお、含フッ素ポリマーｂとしてＰＣＴＦＥなどの溶融混練温度Ｔkにおいてその粘度が１０9Ｐ以下である含フッ素ポリマーを用いる場合には、含フッ素ポリマーａとして、溶融混練温度Ｔkにおいてβ／α≧１０2を満たすフッ素樹脂を用いることが好ましい。
【００３０】
また、ＰＴＦＥに代表される島部用含フッ素ポリマーｂの融点は、ＰＦＡに代表される海部用含フッ素ポリマーａの融点よりも高く、これらの含フッ素ポリマーａおよびｂの分解温度は、含フッ素ポリマーａの融点温度より高いことが好ましい。
【００３１】
島部用含フッ素ポリマーｂがＰＴＦＥであると、混練温度Ｔkにおいて、所望の粘度を有し、耐薬品性、耐熱性、非粘着性，低摩擦性，撥水・撥油性などの表面特性、電気特性、機械的特性に優れるため好ましい。
【００３２】
また、ＰＴＦＥは、ＰＴＦＥの融点以上の温度において、上記の海部用含フッ素ポリマーａと相溶性を有するため、得られるフッ素樹脂成形体は、高い強度を有することができるため好ましい。
【００３３】
上記島部用含フッ素ポリマーｂは、含フッ素ポリマーａと含フッ素ポリマーｂとの合計（ａ＋ｂ）１００体積％中に、含フッ素ポリマーｂが２０〜８０体積％、好ましくは２５〜７５体積％含まれていることが望ましい。
【００３４】
フッ素樹脂成形体中に、島部用含フッ素ポリマーｂが上記量で含まれていると、機能性フィラーｃを比較的少量で用いても、得られるフッ素樹脂成形体の伝導性、電磁波吸収性を向上させることができるため好ましい。
【００３５】
本発明で用いられる島部用含フッ素ポリマーｂの形状としては、粒子状、繊維状の含フッ素ポリマーを挙げることができる。
このような島部用含フッ素ポリマーｂの形状は、所望のフッ素樹脂成形体の形状に応じて適宜変更すれば良いが、粒子状である場合には、その平均粒子径が０．１〜１００μｍであることが好ましい。また、モールディングパウダー、ファインパウダー、ディスパージョンのいずれも用いることができる。
【００３６】
本発明で用いる島部用含フッ素ポリマーｂが上記形状を有すると、伝導性、電磁波吸収性に優れ、高強度を有するフッ素樹脂成形体を得ることができるため好ましい。
このような島部用含フッ素ポリマーｂの市販品としては、例えば、ダイキン工業社製ＰＴＦＥパウダーＭ１２などを挙げることができる。
【００３７】
＜機能性フィラーｃ＞
本発明で用いられる機能性フィラーｃは、フッ素樹脂成形体に、熱伝導性や、電気伝導性等の伝導性、および／または電磁波吸収性を付与するためのフィラーであり、特に限定するわけではないが、導電性フィラー、熱伝導性フィラーおよび／または電磁波吸収性フィラー等を上げることができ、得られるフッ素樹脂成形体の用途に応じて適宜変更することができる。
【００３８】
本発明で用いることができる導電性フィラーとしては、特に限定するわけではないが、例えば、金属、導電性金属酸化物、炭素材料、ウィスカーなどが挙げられ、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３９】
上記金属としては、例えば、金、銀、銅、アルミなどが挙げられる。
上記導電性金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどが挙げられる。
【００４０】
上記炭素材料としては、例えば、カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノコイルなどが挙げられる。
上記ウィスカーとしては、例えば、チタン酸カリウィスカーなどが挙げられる。
【００４１】
この中でも、カーボンブラックは、導電率が優れていることから機能性フィラーとして一般的に多く用いられており、形状やコスト、入手のしやすさ、取り扱いの容易さなどからこの材料を使用することが最も望ましい。
【００４２】
導電性フィラーは、１種を単独で使用してもよく、材質や特性が異なるものを２種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いることができる熱伝導フィラーとしては、工業的に使用される公知の熱伝導性フィラーを制限なく使用できる。
【００４３】
このような公知の熱伝導性フィラーとして、例えば黒鉛（グラファイト）、カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンナノコイル、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、アルミニウム粉、銅粉、鉄粉、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化アルミニウム、炭化ケイ素、ダイヤモンド、高分子フィルムを焼成しグラファイト化したフィルム粉砕品などを使用することが出来る。特にカーボンブラック、黒鉛（グラファイト）は熱伝導率が優れていることから熱伝導性フィラーとして一般的に多く用いられており、形状やコスト、入手のしやすさ、取り扱いの容易さなどからこの材料を使用することが最も望ましい。
【００４４】
また、絶縁性で熱伝導性が高い点で、窒化ホウ素、窒化アルミニウムのような金属窒化物、シートの難燃性を高めることができる点で、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、分散性がよい点で、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００４５】
熱伝導性フィラーは、１種を単独で使用してもよく、材質や特性が異なるものを２種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明で、用いることができる電磁波吸収性フィラーとしては、導電性フィラー、誘電性フィラー、磁性フィラーのいずれか１種類または２種以上を用いることができる。
【００４６】
このような、導電性フィラーとしては、上記の導電性フィラーを用いることができ、カーボンブラック，グラファイト，カーボンファイバー，フェライトが好ましい。
誘電性フィラーとしては、二酸化チタン系、チタン酸バリウム系、チタン酸ジルコン酸バリウム系、チタン酸ストロンチウム系、チタン酸カルシウム系、チタン酸ビスマス系、チタン酸マグネシウム系、チタン酸バリウムネオジウム系、チタン酸バリウム錫系、マグネシウムニオブ酸バリウム系、マグネシウムタンタル酸バリウム系、チタン酸鉛系、ジルコン酸鉛系、チタン酸ジルコン酸鉛系、ニオブ酸鉛系、マグネシウムニオブ酸鉛系、ニッケルニオブ酸鉛系、タングステン酸鉛系、タングステン酸カルシウム系及びマグネシウムタングステン酸鉛系から選ばれる１種または２種以上のフィラーを用いることができる。
【００４７】
磁性フィラーとしては、特に限定するわけではないが、例えば、磁性合金金属（センダスト、パーマロイ）やフェライトを挙げることができる。フェライトは、ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3なる組成をもつ一群の鉄酸化物であり、Ｍは２価の金属イオンで、例えば、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+などである。金属酸化物と酸化鉄との粉末を混合し、圧縮成形した後に焼成することにより得ることができる。Ｍは１種だけに限らず、２種以上を組み合わせて混合し、固溶体をつくることにより、種々の磁気特性を生じさせることもできる。
【００４８】
本発明で用いることができる、機能性フィラーｃとしては、上記のいずれのフィラーも用いることができるが、その中でも、カーボンブラックを用いることが、導電性、熱伝導性、電磁波吸収性に優れていること、形状やコスト、入手のしやすさ、取り扱いの容易さなどから最も望ましい。フィラーｃとして、カーボンブラックを用いて得られるフッ素樹脂成形体は、熱伝導用、電気伝導用、電磁波吸収用の何れの用途にも用いることができるため好ましい。
【００４９】
上記機能性フィラーｃは、上記海部用含フッ素ポリマーａと機能性フィラーcとの合計（ａ＋ｃ）１００体積％に対して、機能性フィラーcの配合量が０．１〜５０体積％、好ましくは、１〜３０体積％であることが望ましい。
【００５０】
機能性フィラーｃの配合量が上記範囲にあれば、十分な伝導性、電磁波吸収性、高強度を有するフッ素樹脂成形体を得ることができ、また、フッ素樹脂成形体の製造も容易となるため好ましい。
【００５１】
特に、本発明では、機能性フィラーｃが成形体中に偏在して存在している為、その用いる量が上記のように、従来の樹脂に伝導性を付与した混合材料に用いられるフィラーに比べ少量であっても十分な伝導性を有するフッ素樹脂成形体を得ることができるため好ましい。また、成形体の強度劣化の要因となるフィラー量が少ないため、得られる成形体は高強度を有する。さらに、半導体関連の機器や電子機器に用いる場合において、不純物となるフィラー量が少ないため、得られる成形体は、不純物の低減が望まれる分野においても好適に用いることができる。
【００５２】
本発明で用いられる機能性フィラーｃの形状としては、粒子状、繊維状、チューブ状、ファイバー状のフィラーを挙げることができる。
このような機能性フィラーｃの形状は、所望のフッ素樹脂成形体の形状および用途に応じて適宜変更すれば良い。
【００５３】
本発明で用いる機能性フィラーｃが上記形状を有すると、海部用含フッ素ポリマーａへの分散(偏在)が容易になり、伝導性、電磁波吸収性に優れるフッ素樹脂成形体を得ることができるため好ましい。
【００５４】
このような機能性フィラーｃの市販品としては、例えば、電気化学工業社製アセチレンブラック（デンカブラック）、帝人社製炭素繊維（ラヒーマ）、昭和電工社製炭素繊維（ＶＧＣＦ）などを挙げることができる。
【００５５】
＜フッ素樹脂成形体の製造方法＞
本発明のフッ素樹脂成形体の第１の製造方法は、下記２段階で上記ａ，ｂ，ｃ成分を混練するものであり、第１段階では、海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとの混合物（ａｃ-1）を調製し、そして、第２段階では、この混合物（ａｃ-1）、と島部用含フッ素ポリマーｂとを混練する。すなわち、
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとの混合物（ａｃ-1）と、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−１)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−１)を成形することを特徴とする。
【００５６】
また、本発明のフッ素樹脂成形体の第２の製造方法は、1段階で上記ａ，ｂ，ｃ成分を混練するものである。すなわち、
混練温度Ｔkにおける粘度αが１０3〜１０7Ｐの海部用含フッ素ポリマーａと、
機能性フィラーｃと、
上記海部用含フッ素ポリマーａの粘度αよりも上記混練温度Ｔkにおいてより高粘度βの島部用含フッ素ポリマーｂとを、
少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ含フッ素ポリマーａおよびｂの分解温度よりも低い温度Ｔkで溶融混練して、
島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させ、溶融混練物(ａｂｃ−２)を調製し、
次いで、この溶融混練物(ａｂｃ−２)を成形することを特徴とする。
【００５７】
本発明においては、上記第1、第２の何れの製造方法においても、上記溶融混練温度Ｔkが、上記海部用含フッ素ポリマーａの上記混練温度Ｔkにおける粘度αと、上記島部用含フッ素ポリマーｂの上記混練温度Ｔkにおける粘度βとが、通常、β／α≧１０2の関係を満たすような温度、好ましくは、β／α≧１０4の関係を満たすような温度であることが、図1に示すように、海部にのみ機能性フィラーｃが偏在(存在)し、島部には機能性フィラーｃが実質上、殆ど〜全く存在しないような海島構造のフッ素樹脂成形体（１）が得られ、上述したような伝導性等の諸特性に優れるため好ましい。
【００５８】
また、得られるフッ素樹脂成形体は、上記第1、第２の何れの製法においても、フィラーの種類に対応した導電性や熱伝導性などの伝導性、電磁波吸収性の点では物性に実質上殆ど差異がなく、良好である。
【００５９】
特に、第１の製法（２段階の製造方法）では、第２の製造方法（１段階の製法）に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に、良好に機能性フィラーcが均一分散できるという点で優れており、また、第２の製法（1段階の製法）では、第１の製法(２段階の製法)に比して、１段階で本発明のフッ素樹脂成形体が得られるため効率的であるという点で優れている。
【００６０】
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法によれば、用いられる２種類以上の含フッ素ポリマーａ、ｂが所定の粘度差を有する条件で含フッ素ポリマーａ、ｂ、および、機能性フィラーｃを混練してフッ素樹脂成形体を製造するため、容易に、海島構造を有し、機能性フィラーｃを、島部用含フッ素ポリマーｂ中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ中に機能性フィラーｃをより高濃度で分散させることできる。つまり、本発明では、粘度の違う樹脂同士を混合（混練）する際の条件、すなわち、混練する際に上記のような十分な粘度差を有していることが重要である。
【００６１】
したがって、本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法によれば、伝導性、電磁波吸収性に優れるフッ素樹脂成形体を得ることができる。
また、成形段階において、所望の形状を有するフッ素樹脂成形体を容易に製造することができる。
【００６２】
上記製造方法（Ｉ）において、海部用含フッ素ポリマーａと、機能性フィラーｃとを混合する方法としては、特に制限されないが、ニーダー、ロールミル、インターミックス、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて、ポリマーａの種類等にも依るが、通常、海部用含フッ素ポリマーａの溶融温度（融点）以上〜分解温度未満、好ましくは、「溶融温度（融点）より、１０〜３０℃程度高い温度」〜「分解温度より、１０〜２０℃低い温度」例えば、ＰＦＡでは、３１０〜３４０℃、好ましくは、３２０〜３４０℃で、１〜６０分間混合することで混合物（ａｃ-1）を製造することができる。
【００６３】
上記製造方法（Ｉ）および（ＩＩ）において、海部用含フッ素ポリマーａ、機能性フィラーｃ、および、島部用含フッ素ポリマーｂを混練する方法としては、特に制限されないが、ニーダー、ロールミル、インターミックス、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて、混練温度Ｔkで、１〜６０分間混練することで溶融混練物（ａｂｃ−１)または（ａｂｃ−２)を調製することができる。
【００６４】
本発明において、混練温度Ｔkとは、少なくとも必須成分である海部用含フッ素ポリマーａ、機能性フィラーｃ、および、島部用含フッ素ポリマーｂを一緒に混練する際の温度をいう。
【００６５】
この混練温度Ｔkとしては、少なくとも海部用含フッ素ポリマーａが溶融する温度以上かつ海部用、島部用含フッ素ポリマーａおよびｂの何れの分解温度よりも低い温度が採用される。
【００６６】
本発明における具体的な混練温度Ｔkは、用いる含フッ素ポリマーａおよびｂの種類により変化するが、本発明では、海部用含フッ素ポリマーａ、島部用含フッ素ポリマーｂの各粘度α、β（Ｐ，ポアズ）は、β／α≧１０2、特に好ましくはβ／α≧１０4となるように、各ポリマーａ，ｂの種類、分子量等は選択され、また、混練温度Ｔkも選択されることが望ましい。
【００６７】
従って、このような粘度比を満たす混練温度Ｔkとしては、通常、海部用含フッ素ポリマーａの溶融温度（融点）以上〜分解温度未満、好ましくは、「溶融温度（融点）より、１０〜３０℃程度高い温度」〜「より低分解温度のポリマーａの分解温度より、１０〜２０℃低い温度」、例えば、２００〜４００℃、好ましくは、３００〜３５０℃である。
【００６８】
このような温度Ｔkで、海部用含フッ素ポリマーａ、機能性フィラーｃ、および、島部用含フッ素ポリマーｂを、１段階であるいは２段階で（好ましくは所定量比で）混練することで、海島構造を有し、導電性、あるいは熱伝導性などの「伝導性」、電磁波吸収性に優れるフッ素樹脂成形体を効率よく簡単に製造することができる。
【００６９】
特に、含フッ素ポリマーａおよびｂの融点以上、含フッ素ポリマーａおよびｂの分解温度未満の温度で、混練する場合には、高粘度を有する含フッ素ポリマーｂの界面で相溶し、より高強度のフッ素樹脂成形体を製造することができるため、好ましい。
【００７０】
より具体的には、ＰＴＦＥは、最も高融点３２７℃かつ高分解温度（５００℃）であり、高粘度（３３０℃で粘度１０11Ｐ、３８０℃で粘度１０10Ｐ〜１０11Ｐ）を示すので、含フッ素ポリマーｂとして、ＰＴＦＥを選択し、その混練温度Ｔkにおける粘度をβとするとき、粘度比β／αが、上記範囲となるように、ＰＴＦＥより低粘度αの海部用含フッ素ポリマーａとして、ＰＦＡを選択すると、その溶融温度（融点）３００〜３１０℃であり、分解温度４００℃であり、３８０℃で粘度１０4Ｐ〜１０5Ｐを示し、３３０℃で粘度１０5Ｐを示す。
【００７１】
以上のことから、海部用含フッ素ポリマーａとしてＰＦＡを用い、島部用含フッ素ポリマーｂとして、ＰＴＦＥを用いる場合における混練温度Ｔkは、３１０〜３８０℃、好ましくは、３２０〜３５０℃であり、当該混練温度Ｔkにおいて、ＰＴＦＥ−ＰＦＡ系では、β／α＞１０4となる。
【００７２】
このようなＰＴＦＥ−ＰＦＡ系では、含フッ素ポリマーの中でも特に優れた機械的、化学的、電気的等の諸性能を有し、また、β／α＞１０4となるため、機能性フィラーｃがより海部に偏在するフッ素樹脂成形体が得られ、電気伝導性、熱伝導性、電磁波吸収性に優れ、さらに、ＰＦＡとＰＴＦＥはＰＴＦＥの融点以上で相溶性であるため、強度の優れるフッ素樹脂成形体を得ることができる。
【００７３】
また、上記製造方法（Ｉ）または（ＩＩ）において、溶融混練物（ａｂｃ−１)または（ａｂｃ−２)を成形する方法としては、特に制限はされないが、金型を用いた金型成形、射出成形又は押出成形等を挙げることができる。このような成形方法で、フッ素樹脂成形体を成形する場合には、最初から所望の大きさ、形状のフッ素樹脂成形体を成形してもよいし、上記成形方法を用いて、予め大きな成形体を成形した後、所望の大きさにカットすることで、所望の大きさ、形状等のフッ素樹脂成形体を製造することもできる。
【００７４】
上記成形時の温度等の条件は、特に制限されないが、通常、含まれる含フッ素ポリマーのうちで、より低融点の海部用含フッ素ポリマーａの融点以上〜含まれる全ての含フッ素ポリマーの分解温度未満、好ましくは、海部用含フッ素ポリマーａと島部用含フッ素ポリマーｂの両者の融点以上〜分解温度未満、たとえば、温度を２００〜４００℃、圧力を５０〜４００ｋｇｆ／ｃｍ2、時間を１〜６０分とすることができる。
【００７５】
［フッ素樹脂成形体］
本発明のフッ素樹脂成形体は、海島構造を有する成形体である。
このような、本発明のフッ素樹脂成形体の一例の断面概略図を図１に模式的に示す。
【００７６】
図１に示す本発明のフッ素樹脂成形体（１）は、島部用含フッ素ポリマーｂ（３）中に比して、海部用含フッ素ポリマーａ（２）中に機能性フィラーｃ（４）がより高濃度で分散している。つまり、フッ素樹脂成形体（１）中に、機能性フィラーｃ（４）が偏在して存在している。これは、機能性フィラーｃ（４）が混練温度Ｔkにおいて粘度の低い含フッ素ポリマーａ（２）の方に優先的（選択的）に導入(混入・分散)され、粘度の高い含フッ素ポリマーｂ（３）への導入量は非常に限定的となるからである。
【００７７】
特に、このような構造を有する本発明のフッ素樹脂成形体では、機能性フィラーｃ（４）が、成形体の膜厚方向（紙面の上下方向）に偏在されることがあり、比較例１(図2)に示すように、同様の量の機能性フィラー（７）を用い、このフィラーを成形体内に均一分散して得られる従来の成形体よりも膜厚方向（紙面の上下方向）に対して熱、電気等の伝導性、電磁波吸収性に優れる成形体を得ることができる。
【００７８】
上記のように、本発明のフッ素樹脂成形体（１）は、含フッ素ポリマーａ（２），ｂ（３）と機能性フィラーｃ（４）からなり、機能性フィラーｃ（４）が成形体（１）中において海部を構成するポリマーａ（２）中にのみ実質上偏在して在存し、島部を構成するポリマーｂ（３）中には殆ど〜全く存在していないため、含フッ素ポリマーの有する耐薬品性、耐熱性、非粘着性，低摩擦性，撥水・撥油性などの表面特性、電気特性、機械的特性に優れる性質と、機能性フィラーの有する伝導性、電磁波吸収性を有し、従来の、樹脂と機能性フィラーからなる成形体に比べ高価な機能性フィラーの含有量が少なくても従来以上の伝導性、電磁波吸収性を有する成形体である。また、従来より機能性フィラーの含有量が少なくても、従来品と同等〜それ以上の電気伝導性、熱伝導性等の物性を有するフッ素樹脂成形体を得ることができ、フッ素樹脂含量を従来品より多くすることができるため、本発明のフッ素樹脂成形体は、強度に優れ、フィラー由来の不純物の発生が少ない等の諸特性に優れる安価なフッ素樹脂成形体である。
【００７９】
本発明のフッ素樹脂成形体は、用途に応じて所望の形状を有すれば良いが、例えば、シート（フィルム）状、板状、ロッド状等の形状を挙げることができる。
このような本発明のフッ素樹脂成形体は、表面抵抗率、体積抵抗率ともに低く、電気伝導性が高いものである場合には、その特性を生かして導電性材料として、または熱伝導率が高いものである場合には、熱伝導性材料として、また、電磁波吸収性が高いものである場合には、その特性を生かして電磁波吸収性材料として用いることができる。
【００８０】
導電性材料としては、例えば、静電気の発生を防止すべき種々の用途において使用できる。このような具体例として、食品の練りロール、輸送用のシュート・パイプ・ベルト、半導体ウェハーの洗浄・乾燥の際にウェハーを収容する治具であるウェハーバスケット等において使用できる。
【００８１】
上記電気伝導用(導電性材料用)のフッ素樹脂成形体では、
上記フッ素樹脂成形体の表面抵抗率（Ω／□）（四探針法による）は、１０0〜１０10であり、
表面抵抗率（Ω／□）（リング電極法による）は、１０0〜１０10であり、
体積抵抗率(Ω・ｃｍ) （四探針法による）は、１０-1〜１０9であり、
体積抵抗率(Ω・ｃｍ) （リング電極法による）は、１０-1〜１０9であることが望ましい。
本発明のフッ素樹脂成形体は、特に、表面抵抗率、体積抵抗率ともに低いため、電気伝導用として好適に用いることができる。
【００８２】
また、熱伝導性材料としては、例えば、電子部品などの発熱体とヒートシンクやヒートパイプなどの放熱体との間に介在させることで、両者間での熱伝導を効果的に行うのに適している。被覆対象物としては、例えば、モバイルノートパソコンや、携帯電話や回路基板などを挙げることができる。
上記熱伝導用(熱伝導性材料用)のフッ素樹脂成形体では熱伝導率は、通常０．５Ｗ／ｍ・Ｋ〜３Ｗ／ｍ・Ｋ、好ましくは、０．７Ｗ／ｍ・Ｋ〜２Ｗ／ｍ・Ｋである。
【００８３】
電磁波吸収性材料としては、例えば、パソコン、携帯電話等の電子機器内部の各種配線に流れる電流が作り出す電磁波の干渉の抑制や、電子機器からの電子波の輻射の抑制を目的として、それらの電子機器や機器内部の部品などに貼付して用いることができる。
【００８４】
[実施例]
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８５】
［実施例１］
ＰＦＡ（１０5Ｐ（３３０℃）、三井デュポンフロロケミカル社製、９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）とカーボンブラック（ＣＢ、アセチレンブラック、電気化学工業社製、デンカブラック）を体積％で７５：２５の割合でニーダー（東洋精機社製、ラボプラストミル）を用い、３３０℃で１０分間混合した（材料Ａ）。
【００８６】
この材料ＡとＰＴＦＥ（１０11Ｐ（３３０℃）、ダイキン工業社製、Ｍ１２）とを、材料Ａ：ＰＴＦＥ＝５０：５０（体積％）となるように、上記ニーダーを用い３３０℃（Ｔk）で１０分間混練し、さらにこの混練物を３５０℃で６０分間加熱溶融した後、金型内に入れて、常温（２５℃）下、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０分間保持し、５０×５０×０．５tｍｍの形状に金型成形した。
【００８７】
[実施例２]
ＰＦＡ（９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）、カーボンブラック（ＣＢ）およびＰＴＦＥ（Ｍ１２）の混練割合を表１に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフッ素樹脂成形体を形成した。
【００８８】
[実施例３]
ＰＦＡ（１０5Ｐ（３３０℃）、三井デュポンフロロケミカル社製、９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）とカーボンブラック（ＣＢ、アセチレンブラック、電気化学工業社製、デンカブラック）とＰＴＦＥ（１０11Ｐ（３３０℃）、ダイキン工業社製、Ｍ１２）とを体積％で３７：１３：５０の割合でニーダー（東洋精機社製、ラボプラストミル）を用い、３３０℃（Ｔk）で１０分間混練し、さらにこの混練物を３５０℃で６０分間加熱溶融した後、金型内に入れて、常温２５℃下、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０分間保持し、５０×５０×０．５tｍｍの形状に金型成形した。
【００８９】
[実施例４]
ＰＦＡ（９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）、カーボンブラック（ＣＢ）およびＰＴＦＥ（Ｍ１２）の混練割合を表１に記載のように変更した以外は、実施例３と同様にしてフッ素樹脂成形体を形成した。
【００９０】
［実施例５］
ＦＥＰ（１０4Ｐ（３００℃）、ダイキン工業社製、ＮＰ−２０）とカーボンブラック（ＣＢ、アセチレンブラック、電気化学工業社製、デンカブラック）を体積％で３９：１１の割合でニーダー（東洋精機社製、ラボプラストミル）を用い、３００℃で１０分間混合した（材料Ａ）。
【００９１】
この材料ＡとＰＴＦＥ（１０11Ｐ（３３０℃）、ダイキン工業社製、Ｍ１２）とを、材料Ａ：ＰＴＦＥ＝５０：５０（体積％）となるように、上記ニーダーを用い３００℃（Ｔk）で１０分間混練し、さらにこの混練物を３５０℃で６０分間加熱溶融した後、金型内に入れて、常温（２５℃）下、２００ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０分間保持し、５０ ｘ ５０ ｘ ０．５t ｍｍの成形体を作製した。
【００９２】
［実施例６］
ＦＥＰ（ＮＰ−２０）、カーボンブラック（ＣＢ）およびＰＴＦＥ（Ｍ１２）の混練割合を表２に記載のように変更した以外は、実施例５と同様にしてフッ素樹脂成形体を形成した。
【００９３】
［実施例７］
ＦＥＰ（１０4Ｐ（３００℃）、ダイキン工業社製、ＮＰ−２０）とカーボンブラック（ＣＢ、アセチレンブラック、電気化学工業社製、デンカブラック）とＰＣＴＦＥ（１０6Ｐ（３００℃）、ダイキン工業社製、Ｍ−３００）とを体積％で３９：１１：５０の割合でニーダー（東洋精機社製、ラボプラストミル）を用い、３００℃（Ｔk）で１０分間混練し、さらにこの混練物を３００℃で６０分間加熱溶融した後、金型内に入れて、常温２５℃下、６ＭＰａの圧力で１０分間保持し、５０×５０×０．５tｍｍの形状に金型成形した。
【００９４】
［比較例１，２］
ＰＦＡ（９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）およびカーボンブラック（ＣＢ）の混練割合を表１に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にしてフッ素樹脂成形体を形成した。
【００９５】
［比較例３，４］
ＦＥＰ（ＮＰ−２０）およびカーボンブラック（ＣＢ）の混練割合を表２に記載のように変更した以外は、実施例５と同様にしてフッ素樹脂成形体を形成した。
【００９６】
［比較例５］
ＦＥＰ（１０4Ｐ（３３０℃）、ダイキン工業社製、ＮＰ−２０）とカーボンブラック（ＣＢ、アセチレンブラック、電気化学工業社製、デンカブラック）とＰＦＡ（１０5Ｐ（３３０℃）、三井デュポンフロロケミカル社製、９４０ＨＰ−Ｐｌｕｓ）とを体積％で３９：１１：５０の割合でニーダー（東洋精機社製、ラボプラストミル）を用い、３３０℃（Ｔk）で１０分間混練し、さらにこの混練物を３４５℃で６０分間加熱溶融した後、金型内に入れて、常温２５℃下、６ＭＰａの圧力で１０分間保持し、５０×５０×０．５tｍｍの形状に金型成形した。
【００９７】
（成形体の評価）
実施例１〜７、比較例１〜５で製造した成形体は、二重リング電極法（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７、東亜ディーケーケー社製）および四探針法（ＪＩＳ Ｋ  ７１９４、三菱化学社製）で表面抵抗率、体積抵抗率をそれぞれ測定した。
結果を表１、表２に示す。
【００９８】
（結果）
１段階混練し、成形体を製造した場合（実施例１，２）も、電気抵抗率においては２段階混練し成形体を製造した場合（実施例３，４）と同等の値を示した。このことは、第１の製造方法でも第２の製造方法でも同等にカーボンブラックが偏在した成形体を得ることができることを示す。
【００９９】
（ｉ）実施例１，３と比較例１、（ｉｉ）実施例２，４と比較例２、（ｉｉｉ）実施例５と比較例３、（ｉｖ）実施例６と比較例４でそれぞれ得られたフッ素樹脂成形体中の導電性材料であるカーボンブラックの体積％は同じであり、（ｉ）〜（ｉｖ）それぞれの体積抵抗率、表面抵抗率は同様の値を示した。つまり、ＣＢ量が多い比較例と、その半分のＣＢ量である実施例とで抵抗率に大差がないことが本発明の特徴であり、同様の抵抗率を出すために、実施例の構造（偏在）とすればより少ないＣＢ量で済むということを示す。このことは、実施例１，３と比較例２でそれぞれ得られたフッ素樹脂成形体において、カーボンブラックの用いる量は同じであるが、カーボンブラックを偏在させた実施例１，３の成形体の方が、単にＰＦＡとカーボンブラックからなり、カーボンブラックが均一分散し、偏在していない比較例１の成形体と比較して、表面抵抗率、体積抵抗率ともに、何れの測定法においても低い抵抗率を示すことからも明らかである。ＰＦＡをＦＥＰに変えても同様の結果を見出すことができた（実施例５の成形体と、比較例４の成形体）。
【０１００】
溶融混練温度Ｔkにおいて、含フッ素ポリマーａ、ｂの溶融粘度α、β（ポアズ、β＞α）が、β／α≧１０2の関係を満たす場合（実施例１〜７）には、機能性フィラーが溶融混練温度Ｔkにおいてより低い溶融粘度（α）を有する含フッ素ポリマーに偏在して存在し、表面抵抗率、体積抵抗率ともに、何れの測定法においても低い抵抗率を示した。
【０１０１】
一方、溶融混練温度Ｔkにおいて、含フッ素ポリマーａ、ｂの溶融粘度α、β（ポアズ、β＞α）が、β／α≧１０2の関係を満たさない場合（比較例５、β／α＝１０1）には、機能性フィラーがフッ素樹脂成形体中に分散して存在し、表面抵抗率、体積抵抗率ともに、何れの測定法においても高い抵抗率を示した。
【０１０２】
本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法によれば、用いるフィラー量が少なくても、電気伝導性が向上したフッ素樹脂成形体を得ることができたことを示す。
【０１０３】
【表１】
0005464948.tif 000002
【０１０４】
【表２】
0005464948.tif 000003
【符号の説明】
【０１０５】
１：本発明の一態様を示すフッ素樹脂成形体
２：海部用含フッ素ポリマーａ ，（ＰＦＡ）
３：島部用含フッ素ポリマーｂ，（ＰＴＦＥ）
４：機能性フィラー，（カーボンブラック（アセチレンブラック））
５：比較例１で得られた成形体
６：ＰＦＡ
７：カーボンブラック（アセチレンブラック）
【図１】
0005464948.tif 000004
【図２】
0005464948.tif 000005