(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、
該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と
を備えた微生物発電装置の該正極室に酸素含有ガスを供給して発電を行う微生物発電方法において、
前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されており、
該負極室内の負極溶液を循環往口から取り出し、循環配管、循環用ポンプ及び循環戻口を介して負極室に戻して循環させると共に、
該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のｐＨを７〜９に調整することを特徴とする微生物発電方法。
【請求項２】
負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、
該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と、
該正極室に酸素含有ガスを供給する手段と、
を備えた微生物発電装置において、
該負極室に設けられた循環往口及び循環戻口と、
負極溶液を循環させるように該循環往口と循環戻口とを接続した循環配管及び該循環配管に設けられた循環用ポンプと、
該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のｐＨを７〜９に調整するｐＨ調整手段とを備えており、
前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されていることを特徴とする微生物発電装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物の代謝反応を利用する発電方法および装置に関する。本発明は特に、有機物を微生物に酸化分解させる際に得られる還元力を電気エネルギーとして取り出す微生物発電方法およびその装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境に配慮した発電方法へのニーズが高まり、微生物発電の技術開発も進められている。微生物発電は、微生物が有機物を資化する際に得られる電気エネルギーを取り出すことにより発電する方法である。
【０００３】
一般的に、微生物発電では負極が配置された負極室内に、微生物、微生物に資化される有機物、および電子伝達媒体（電子メディエータ）を共存させる。電子メディエータは微生物体内に入り、微生物が有機物を酸化して発生する電子を受け取って負極に渡す。負極は外部抵抗（負荷）を介して正極と電気的に導通しており、負極に渡された電子は外部抵抗（負荷）を介して正極に移動し、正極と接する電子受容体に渡される。このような電子の移動により正極と負極との間に電流が流れる。
【０００４】
微生物発電では、電子メディエータが微生物体から直接、電子を取り出すため、理論上のエネルギー変換効率は高い。しかし、実際のエネルギー変換効率は低く、発電効率の向上が求められている。そこで、発電効率を高めるため、電極の材料や構造、電子メディエータの種類、および微生物種の選択等について様々な検討および開発が行われている（例えば特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
特許文献１には、正極室と負極室とを固体電解質よりなるアルカリイオン導電体で隔て、正極室内及び負極室内をリン酸緩衝液（バッファ）でｐＨ７とし、正極室内に空気を吹き込んで発電を行うことが記載されている。
【０００６】
特許文献２には、正極室と負極室とを区画する電解質膜に接するように、正極板として多孔質体を設置し、正極室に空気を流通させ、多孔質体の空隙中で空気と液とを接触させることが記載されている。
【特許文献１】特開２０００−１３３３２６号公報
【特許文献２】特開２００４−３４２４１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
微生物発電装置を運転すると、負極室内において微生物反応に伴って炭酸ガスが発生し、ｐＨが低下してくる。特許文献１では、負極室に供給される液に高濃度のリン酸バッファを添加することで、負極室内での反応に伴うｐＨ変化を抑制している。しかしながら、本発明者らが検討したところ、発電効率が高くなると負極室でのｐＨ低下が著しくなり、発電効率が低下することが判明した。このため、高い発電効率を得ようとする場合、バッファの添加量が少なければｐＨ変化を抑制しきれず発電効率の低下を招く。一方、バッファによりｐＨの変化を抑制しようとすると、多量のバッファの添加が必要となり、高コストとなり実用的でない。
【０００８】
本発明は、リン酸バッファを用いることなく、又はその使用量を少なくしても、負極室内のｐＨを７〜９に維持して微生物発電の効率を高くすることができる微生物発電方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明（請求項１）の微生物発電方法は、負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室とを備えた微生物発電装置の該正極室に酸素含有ガスを供給して発電を行う微生物発電方法において、前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されており、該負極室内の負極溶液を循環往口から取り出し、循環配管、循環用ポンプ及び循環戻口を介して負極室に戻して循環させると共に、該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のｐＨを７〜９に調整することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明（請求項２）の微生物発電装置は、負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と、該正極室に酸素含有ガスを供給する手段と、を備えた微生物発電装置において、該負極室に設けられた循環往口及び循環戻口と、負極溶液を循環させるように該循環往口と循環戻口とを接続した循環配管及び該循環配管に設けられた循環用ポンプと、該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のｐＨを７〜９に調整するｐＨ調整手段とを備えており、前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されていることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、正極室から取り出される凝縮水がアルカリ性であることに着目し、この正極室凝縮水を負極室に供給して負極室のｐＨを７〜９に調整し、これにより、微生物発電の発電効率を高く維持するようにしたものである。本発明によれば、リン酸バッファを用いることなく、又はその添加量を少なくしても、負極室のｐＨを７〜９に維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１５】
第２図は本発明の微生物発電方法及び装置の概略的な構成を示す模式的断面図である。
【００１６】
槽体１内がカチオン透過体２によって正極室３と負極室４とに区画されている。正極室３内にあっては、カチオン透過体２に接するように、導電性多孔質材料よりなる正極５が配置されている。
【００１７】
負極室４内には、導電性多孔質材料よりなる負極６が配置されている。この負極６は、カチオン透過体２に直に、又は１〜２層程度の微生物の膜を介して接しており、負極６からカチオン透過体２にプロトン（Ｈ＋）が受け渡し可能となっている。
【００１８】
正極室３内は、空室であり、ガス流入口７から空気などの酸素含有ガスが導入され、ガス流出口８から排ガスが流出する。負極室４内には負極溶液Ｌが存在しており、この負極溶液Ｌは循環往口９、循環配管１０、循環用ポンプ１１及び循環戻口１２を介して循環される。
【００１９】
上記のカチオン透過体２としては、後述する通り、カチオン交換膜が好適であるが、その他のものであってもよい。
【００２０】
多孔質材料よりなる負極６に微生物が担持されている。負極室４には流入口４ａから負極溶液Ｌを導入し、流出口から廃液を排出させる。なお、負極室４内は嫌気性とされる。
【００２１】
正極室３内で生じた凝縮水が凝縮水流出口１３、凝縮水配管１４、凝縮水タンク１５、配管１６、弁１７介して循環配管１０に導入可能とされている。なお、配管１６がポンプ１１の吸込側に接続されているため、弁１７を開くとタンク１５内の凝縮水が配管１６に吸引される。ただし、弁１７の代わりにポンプを配管１６に設けてもよい。タンク１５は、不溶性物質を沈降分離させる作用も有する。
【００２２】
正極５と負極６との間に生じた起電力により、端子２０，２２を介して外部抵抗２１に電流が流れる。
【００２３】
負極溶液ＬのｐＨが７〜９となるように、正極室３の凝縮水が負極溶液Ｌに対し添加される。この正極室凝縮水は、負極室６に直接に添加されてもよいが、循環水に添加することにより、負極室６内の全域を部分的な偏りなしにｐＨ７〜９に保つことができる。なお、凝縮水は酸素を含む場合があるため、活性炭充填塔のような脱酸素装置によって凝縮水を脱酸素処理した後、負極溶液に添加するようにしてもよい。
【００２４】
正極室３に酸素含有ガスを通気すると共に、必要に応じポンプ１１を作動させて負極溶液Ｌを循環させることにより、
（有機物）＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ＋＋ｅ−
なる反応が進行する。この電子ｅ−が負極６、端子２２、外部抵抗２１、端子２０を経て正極５へ流れる。
【００２５】
上記反応で生じたプロトンＨ＋は、カチオン透過体２を通って正極５に移動する。正極５では、
Ｏ２＋４Ｈ＋＋４ｅ−→２Ｈ２Ｏ
なる反応が進行する。この水Ｈ２Ｏが凝縮して凝縮水が生じる。この凝縮水には、カチオン透過体２を透過してきたＫ＋，Ｎａ＋などが溶け込み、これにより凝縮水がｐＨ９．５〜１２．５程度の高アルカリ性となる。
【００２６】
負極室４では、微生物による水の分解反応によりＣＯ２が生成することにより、ｐＨが低下しようとする。前述の通り、正極室５からの高アルカリ性の凝縮水が負極溶液Ｌに添加されることにより、負極溶液ＬのｐＨが７より低くなることが防止される。
【００２７】
第１図は本発明の特に好ましい形態に係る微生物発電装置の概略的な断面図である。
【００２８】
略直方体形状の槽体３０内に２枚の板状のカチオン透過体３１，３１が互いに平行に配置されることにより、該カチオン透過体３１，３１同士の間に負極室３２が形成され、該負極室３２とそれぞれ該カチオン透過体３１を隔てて２個の正極室３３，３３が形成されている。
【００２９】
負極室３２内には、各カチオン透過体３１と直に、又は１層〜２層程度の生物膜を介して接するように、多孔質材料よりなる負極３４が配置されている。負極３４は、カチオン透過体に対し軽く（例えば０．１ｋｇ／ｃｍ２以下の圧力で）押し付けられるのが好ましい。
【００３０】
正極室３３内には、カチオン透過体３１と接して多孔質材料よりなる正極３５が配置されている。この正極３５は、パッキン３６に押圧されてカチオン透過体３１に押し付けられている。正極３５とカチオン透過体との密着性を高めるために、両者を溶着したり、接着剤で接着してもよい。
【００３１】
正極３５と槽体３０の側壁との間は、酸素含有ガスの流通スペースとなっている。
【００３２】
この正極３５及び負極３４は、端子３７，３９を介して外部抵抗３８に接続されている。
【００３３】
負極室３２には、流入口３２ａから負極溶液Ｌが導入され、流出口３２ｂから廃液が流出する。負極室３２内は嫌気性とされる。
【００３４】
負極室３２内の負極溶液は、循環往口４１、循環配管４２、循環ポンプ４３及び循環戻口４４を介して循環される。各正極室３３には、ガス流入口５１から酸素含有ガスが流入し、排ガスがガス流出口５２から流出する。
【００３５】
正極室３３内の凝縮水は、凝縮水流出口５３、配管５４を介して凝縮水タンク５５に導入され、貯留される。この凝縮水タンク５５内の凝縮水は、配管５６、弁５７、循環配管４２、ポンプ４３を介して負極室３２に供給可能とされている。
【００３６】
配管５６がポンプ４３の吸込側に接続されているため、弁５７を開くとタンク５５内の凝縮水が配管５０に吸引される。なお、弁５７の代わりにポンプを配管５６に設けてもよい。
【００３７】
負極溶液のｐＨをｐＨ計６０で検出し、このｐＨが７〜９となるように制御器（図示略）によって弁５７が制御される。
【００３８】
この第１図の微生物発電装置においても、正極室３３に酸素含有ガスを流通させ、負極室３２に負極溶液を流通させ、好ましくは負極溶液を循環させることにより、正極３５と負極３４との間に電位差が生じ、外部抵抗３８に電流が流れる。
【００３９】
この発電運転に伴って、正極室３３に高ｐＨの凝縮水が生成し、タンク５５に貯留される。微生物反応によりｐＨが低下しようとする負極室３２に、正極室３３で生じた高ｐＨの凝縮水を該タンク５５から添加することにより、負極室３２内のｐＨを７〜９に維持する。
【００４０】
次に、この微生物発電装置の微生物、負極溶液などのほか、カチオン透過体、負極及び正極の好適な材料等について説明する。
【００４１】
負極溶液Ｌ中に含有させることで電気エネルギーを産生させる微生物は、電子供与体としての機能を有するものであれば特に制限されない。例えば、Saccharomyces、Hansenula、Candida、Micrococcus、Staphylococcus、Streptococcus、Leuconostoa、Lactobacillus、Corynebacterium、Arthrobacter、Bacillus、Clostridium、Neisseria、Escherichia、Enterobacter、Serratia、Achromobacter、Alcaligenes、Flavobacterium、Acetobacter、Moraxella、Nitrosomonas、Nitorobacter、Thiobacillus、Gluconobacter、Pseudomonas、Xanthomonas、Vibrio、Comamonas及びProteus（Proteus vulgaris）の各属に属する細菌、糸状菌、酵母などを挙げることができる。このような微生物を含む汚泥として下水等の有機物含有水を処理する生物処理槽から得られる活性汚泥、下水の最初沈澱池からの流出水に含まれる微生物、嫌気性消化汚泥等を植種として負極室に供給し、微生物を負極に保持させることができる。発電効率を高くするためには、負極室内に保持される微生物量は高濃度であることが好ましく、例えば微生物濃度は１〜５０ｇ／Ｌであることが好ましい。
【００４２】
負極溶液Ｌとしては、微生物又は細胞を保持し、かつ発電に必要な組成を有する溶液が用いられる。例えば、呼吸系の発電を行う場合は、負極側の溶液としては、ブイヨン培地、Ｍ９培地、Ｌ培地、Malt Extract、ＭＹ培地、硝化菌選択培地などの呼吸系の代謝を行うのに必要なエネルギー源や栄養素などの組成を有する培地が利用できる。また、下水、有機性産業排水、生ごみ等の有機性廃棄物を用いることができる。
【００４３】
負極溶液Ｌ中には、微生物又は細胞からの電子の引き抜きをより容易とするために電子メディエーターを含有させてもよい。この電子メディエーターとしては、例えば、チオニン、ジメチルジスルホン化チオニン、ニューメチレンブルー、トルイジンブルー−Ｏ等のチオニン骨格を有する化合物、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン等の２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン骨格を有する化合物、ブリリアントクレジルブルー、ガロシアニン、レソルフィン、アリザリンブリリアントブルー、フェノチアジノン、フェナジンエソスルフェート、サフラニン−Ｏ、ジクロロフェノールインドフェノール、フェロセン、ベンゾキノン、フタロシアニン、あるいはベンジルビオローゲン及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
【００４４】
さらに、微生物の発電機能を増大させるような材料、例えばビタミンＣのような抗酸化剤や、微生物中の特定の電子伝達系や物質伝達系のみを働かせる機能増大材料を溶解すると、さらに効率よく電力を得ることができるので好ましい。
【００４５】
負極溶液Ｌは、必要に応じ、リン酸バッファを含有していてもよい。
【００４６】
負極溶液Ｌは有機物を含むものである。この有機物としては、微生物によって分解されるものであれば特に制限はなく、例えば水溶性の有機物、水中に分散する有機物微粒子などが用いられる。負極溶液は、下水、食品工場排水などの有機性廃水であってもよい。負極溶液Ｌ中の有機物濃度は、発電効率を高くするために１００〜１００００ｍｇ／Ｌ程度の高濃度であることが好ましい。
【００４７】
正極室に流通させる酸素含有ガスとしては、空気が好適である。正極室からの排ガスを、必要に応じ脱酸素処理した後、負極室に通気し、負極溶液Ｌからの溶存酸素のパージに用いてもよい。
【００４８】
カチオン透過体としては、非導電性、かつカチオン透過性を有するものであればほとんどのものが使用できる。安価なものとしては、通水性の良い濾紙や織布、不織布のほか、精密濾過膜、限外濾過（ＵＦ）膜、逆浸透（ＲＯ）膜、プロトン選択性の高いカチオン透過膜を好適に使用でき、例えばデュポン株式会社製ナフィオン（登録商標）、株式会社アストム製のカチオン交換膜であるＣＭＢ膜等が使用できる。カチオン透過体は、薄くて丈夫であることが好ましい。
負極は、多くの微生物を保持できるよう、表面積が大きく空隙が多く形成され通水性を有する多孔体が好ましい。具体的には、少なくとも表面が粗とされた導電性物質のシートや導電性物質をフェルト状その他の多孔性シートにした多孔性導電体（例えばグラファイトフェルト、発泡チタン、発泡ステンレス等）が挙げられる。
【００４９】
このような多孔質の負極を直接に又は微生物層を介してカチオン透過体に当接させた場合、電子メディエータを用いることなく、微生物反応で生じた電子が負極に渡るようになり、電子メディエータを不要とすることができる。
【００５０】
複数のシート状導電体を積層して負極としてもよい。この場合、同種の導電体シートを積層してもよく、異なる種類の導電体シート同士（例えばグラファイトフェルトと粗面を有するグラファイトシート）を積層してもよい。
【００５１】
負極は全体の厚さが３ｍｍ以上４０ｍｍ以下、特に５〜２０ｍｍ程度であることが好ましい。積層シートによって負極を構成した場合、シート同士の合わせ面（積層面）に沿って液が流れるように、積層面を液の流入口と流出口とを結ぶ方向に配向させるのが好ましい。
【００５２】
正極としては、導電性材料で構成された多孔質基材に触媒を坦持させたものが好ましく、例えばグラファイトフェルトを基材として白金を坦持させたものが好適である。大きな電力を必要としない場合、安価なグラファイト電極をそのまま（つまり、白金を担持させずに）正極として使用してもよい。また、白金以外の安価な触媒、例えば、コバルト、ニッケル等を使用しても良い。グラファイトフェルトは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）で疎水化したグラファイトフェルトであってもよい。
【００５３】
本発明では、負極室を複数の分室に分割し、各分室を直列接続することで各分室でのｐＨ低下を抑制した上で負極室内の液のｐＨを調整するようにしてもよい。負極室を分割すれば、各分室での有機物分解量が小さくなる結果、炭酸ガスの生成量も小さくなるため、各分室でのｐＨ低下を少なくできる。負極室を流れる液には、前段側の分室から後段側の分室へ流れる際にカソード凝縮水を添加すればよい。このようにすれば、前段側の分室でｐＨが低下した液のｐＨを上げて後段側の分室へ流入させることができ、負極室内の液のｐＨを上記範囲に調整することが容易になる。
【００５４】
本発明では、正極室凝縮水とは別の、ＮａＯＨ水溶液などのアルカリを負極室に添加するアルカリ添加手段を設けてもよい。このアルカリは、負極室に添加されてもよく、循環配管に添加されてもよく、凝縮水タンクに添加されてもよく、負極室に導入される負極溶液に添加されてもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、参考例及び実施例について説明する。
【００５６】
［参考例１］
第１図に示す微生物発電装置を作成した。この発電装置の槽体３０の全体の容積は５２５ｍＬ、負極室３２の容積は１７５ｍＬ、各正極室３３の容積は１７５ｍＬである。各正極室３３には上部に空気供給口を設け、下部に空気流出口を設けた。
【００５７】
カチオン透過体３１としてカチオン透過膜（デュポン株式会社製  商品名（登録商標）「ナフィオン」）を配置した。
【００５８】
負極３４としては、２５０ｍｍ×７０ｍｍで厚さ１０ｍｍのグラファイトフェルト（東洋カーボン株式会社製）を使用した。このグラファイトフェルトの両表面は粗面である。なお、負極３４は図に示すように負極室３２内全体に充填され、負極３４とカチオン透過膜３５とを押し付けて接触させた。すなわち負極室３２に供給された液は多孔性の負極３４を透過するように構成されており、負極３４内を通らずに負極室３２を通過すること（ショートパス）が実質的にないよう構成されている。負極室３２には種菌として下水処理場の生物処理槽から採取した活性汚泥を添加して培養し、負極を構成するグラファイトフェルト表面に微生物を付着させた。負極室３２内の微生物濃度は約２２００ｍｇ／Ｌであった。
【００５９】
正極３５は、それぞれ、厚さ３ｍｍの白金担持グラファイトフェルト１枚で構成した。なお、このグラファイトフェルトはＰＴＦＥ微粒子のキシレン分散液を塗布した後、４００℃で熱処理して焼き付けることによって疎水化し、さらに、活性炭担持白金（シグマ  アルドリッチジャパン株式会社製、１０％Ｐｔ含有）をカチオン透過膜３１と接する側の表面（液側）に０．５ｍｇ／ｃｍ２担持させたものである。
【００６０】
スペーサ３６を配置し、正極３５を０．１ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力でカチオン透過膜３１に押しつけ、両者を密着させた。
【００６１】
正極室３３には、空気を１０００ｍＬ／ｍｉｎにて供給した。負極室３２には、１，０００ｍｇ／Ｌの濃度の酢酸と、５０ｍＭの濃度のリン酸バッファと、塩化アンモニウム３００ｍｇ／Ｌとを含む原液を７０ｍＬ／ｍｉｎの流入量で供給し、同量の廃液を排出させた。
【００６２】
循環配管４２の循環流量は１０ｍＬ／ｍｉｎとした。
【００６３】
この参考例では、正極室の凝縮水は循環液に添加せず、代わりに濃度１Ｎの水酸化ナトリウムを循環液に添加した。
【００６４】
循環液に対する水酸化ナトリウムの添加量を変え、負極室３２内の液のｐＨと発電量の関係を求めた。結果を第３図に示す。図中、発電効率はアノードの単位容積あたりの発電量として示す。第３図に示すように、負極室３２からの流出液のｐＨが７を下回ると、発電効率が急激に低下することが判明した。同様に、負極室３２からの流出液がｐＨ９を上回る場合も発電効率が急激に低下した。
【００６５】
［実施例１］
上記参考例より、負極室１１内の液のｐＨが発電効率に影響することが示された。そこで、実施例１として、第１図の通り、正極室３３の凝縮水を循環液に添加して負極室３２からの流出液のｐＨが７．５を維持するようにした。このとき、負極室３２に循環流入させる循環液はｐＨ８．２とした。その他の条件については、参考例１と同様とした。
【００６６】
実施例１では、負極室３２から流出した流出液の炭酸濃度は、無機炭酸（ＩＣ）として３４０ｍｇ／Ｌであった。また、負極の単位容積あたり１２０Ｗ／ｍ３の電力が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の一実施形態に係る微生物発電装置の断面模式図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る微生物発電装置の断面模式図である。
【図３】試験結果を示すグラフである。
【符号の説明】
【００６８】
１，３０  槽体
２，３１  カチオン透過体
３，３３  正極室
４，３２  負極室
５，３５  正極
６，３４  負極
【図１】
0005407156.tif 000002
【図２】
0005407156.tif 000003
【図３】
0005407156.tif 000004