(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱回収水蒸気発生器ユニットと、吸収器及び再生器付きのＣＯ２ガス捕獲ユニットとに連結したガスタービンを少なくとも１つ備えた発電所でＣＯ２放出量を減少させる方法において、
（ａ）特定高圧下のガスタービンを出る熱排気ガスを、熱回収水蒸気発生器ユニットに導入して、水蒸気、及び二酸化炭素含有煙道ガス流を生成する工程、
（ｂ）該煙道ガス流を、高操作圧下の吸収器中で吸収性液体と接触させて、二酸化炭素に富む吸収性液体及び精製煙道ガスとし、これにより二酸化炭素含有煙道ガス流から二酸化炭素を除去する工程であって、ガスタービンを出る熱排気ガスの圧力が該吸収器内の高操作圧（ゲージ圧）に対し４０％以上となるように、ガスタービンの設定又は構造又は設定及び構造を調節する工程、
（ｃ）前記二酸化炭素に富む吸収性液体を、再生器中、高温でストリッピングガスと接触させて、再生吸収性液体、及び二酸化炭素に富むガス流とし、これにより二酸化炭素に富む吸収性液体を再生する工程、および
（ｄ）二酸化炭素圧縮機を使用して前記二酸化炭素に富むガス流を加圧する工程であって、該熱回収水蒸気発生器ユニット中で生成した水蒸気の第一部分を使用して二酸化炭素圧縮機を駆動する工程、
を含む該方法であって、
該吸収器内の高操作圧が５０〜２００ミリバール（ゲージ圧）の範囲であることを特徴とする該方法。
【請求項２】
前記ガスタービンを出る熱排気ガスの圧力が吸収器内の高操作圧（ゲージ圧）に対し５０％以上である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記吸収器内の高操作圧が、７０〜１５０ミリバール（ゲージ圧）の範囲である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
追加量の水蒸気を生成するため、前記熱回収水蒸気発生器ユニット中で或る量の燃料を燃焼させ、この時、熱回収水蒸気発生器ユニットでの燃料の燃焼量は、水蒸気の追加量が吸収性液体の再生に必要な量の８０％以上を供給するのに充分であるような量である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記熱回収水蒸気発生器ユニット中で生成した水蒸気の少なくとも一部が、９０〜１２５バール（絶対圧）の範囲の圧力を有する高圧流である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記二酸化炭素に富む加圧ガス流が、オイル回収を増進するために使用される請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記吸収性液体が、アミン、好ましくはモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、ジグリコールアミン、（ＤＧＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ−エチルジエタノールアミン（ＥＤＥＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシアルキル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシアルキル）−１，６−ヘキサンジアミン及びｔ−アルキルアミンスルホン酸化合物よりなる群から選ばれた１種以上のアミンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記吸収性液体が物理溶剤又はアンモニアを含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発電所における二酸化炭素（ＣＯ２）放出量を減少させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
世界のエネルギー供給のかなりの部分は、発電所における燃料、特に天然ガス又は合成ガスの燃焼により行われている。一般に燃料は、１つ以上のガスタービン中で燃焼させ、得られたガスは、水蒸気の製造に使用される。次に水蒸気は、発電に使用される。燃料の燃焼により、ＣＯ２が生成する。過去数十年来、大気中へのＣＯ２の放出量は、ほぼ地球規模で増加してきた。京都議定書に従って、天候の不要な変化を阻止又は阻害するため、ＣＯ２放出量を減少させなければならない。
【０００３】
ガスタービンの煙道ガス中のＣＯ２濃度は、燃料や利用する燃焼法及び熱回収法にもよるが、一般に比較的低く、通常、３〜１５％の範囲である。したがって、全体の煙道ガスを圧縮し、堆積させるには費用がかかりすぎるので、ＣＯ２の放出量減少には、排気ガスからＣＯ２を分離することが望ましい。このため、煙道ガスからＣＯ２を除去し、これにより濃厚なＣＯ２流を発生させるには、専用のＣＯ２捕獲ユニットを用いるのが有利である。
【０００４】
このような方法は、例えば欧州特許第１，６８８，１７３号には、海洋プラットホーム上で、吸収器及び再生器付きのＣＯ２捕獲ユニットを用いて二酸化炭素の回収及び発電を行う方法が記載されている。ＣＯ２を含有する排気ガスは、吸収器に入れる前に送風機を用いて加圧する。送風機を必要とするので、方法全体のコスト及び操作上の煩雑さが加わる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＣＯ２を含有する加圧排気ガスを作る際、一層簡素化した方法を達成できることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的のため、本発明は、熱回収水蒸気発生器ユニットと、吸収器及び再生器付きのＣＯ２ガス捕獲ユニットとに連結したガスタービンを少なくとも１つ備えた発電所でＣＯ２放出量を減少させる方法において、
（ａ）特定高圧下のガスタービンを出る熱排気ガスを、熱回収水蒸気発生器ユニットに導入して、水蒸気、及び二酸化炭素含有煙道ガス流を生成する工程、
（ｂ）該煙道ガス流を、高操作圧下の吸収器中で吸収性液体と接触させて、二酸化炭素に富む吸収性液体及び精製煙道ガスとし、これにより二酸化炭素含有煙道ガス流から二酸化炭素を除去する工程、
を含み、ガスタービンを出る熱排気ガスの圧力が吸収器内の高操作圧に対し４０％以上となるように、ガスタービンの設定及び／又は構造を調節することを特徴とする該方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本方法では、１つ以上のガスタービンを備えた発電所が使用される。通常、燃料及び酸素含有ガスはガスタービンの燃焼部に導入される。ガスタービンの燃焼部では、燃料が燃焼し、燃焼熱ガスを発生する。この燃焼熱ガスは、通常、数列に並んだ一連の膨張器羽根によりガスタービン中で膨張し、発電機により発電させるのに使用される。ガスタービン中で燃焼させる好適な燃料としては、天然ガス及び合成ガスが挙げられる。
【０００８】
工程（ａ）では、ガスタービンを出る熱排気ガスは、熱回収水蒸気発生器ユニットに導入される。ガスタービンを出る熱排気ガスは特定の高圧状態である。この熱排気ガスの圧力は、ガスタービンの設定及び／又は構造によって決定される。例えば通常、ガスタービンは、数列に並んだ一連の膨張器羽根を有し、この膨張器羽根列の数を変えることにより、ガスタービンの背圧を増大でき、高圧の熱排気ガスが得られる。本方法ではガスタービンの設定及び／又は構造は、ガスタービンを出る熱排気ガスの圧力がＣＯ２捕獲ユニット中の吸収器の操作圧に対し４０％以上となるように調節される。ガスタービンを出る熱排気ガスの圧力は、好ましくは吸収器の操作圧に対し５０％以上、更に好ましくは６０％以上、なお更に好ましくは７０％以上である。
【０００９】
ガスタービンの出力を決定する要因の１つは、ガスタービンの入口と出口との圧力差である。特定の理論に束縛されたくないが、高出力になるほど、更にかなりの圧力差が生じるものと推定される。更にかなりの圧力差とは、普通、ガスタービンの入口圧は高く、かつ出口圧はできるだけ周囲に近いことを意味する。本方法ではガスタービンの設定及び／又は構造は、出口圧が故意に高くなるように調節される。これは出口圧を周囲圧よりも高くすることを意味する。その結果、ガスタービンの出力は、出口圧が周囲圧に近いガスタービンに比べて僅かに低下する。ガスタービンの僅かな出力低下にも拘わらず、ＣＯ２捕獲ユニットに対するエネルギー要求はそれ程低下しないので、本方法はなお一層好都合であることが見出された。こうして、煙道ガスはＣＯ２捕獲ユニットの吸収器に入る前に、加圧する必要が殆どないか、全くない。したがって、普通は、ＣＯ２吸収器に入る前の煙道ガス流の加圧に必要な高価で、かつエネルギーを消費する設備はなくてよい。
【００１０】
熱排気ガスの温度は好ましくは３５０〜７００℃、更に好ましくは４００〜６５０℃の範囲である。熱排気ガスの組成は、ガスタービン中で燃焼する燃料ガス及びガスタービン中の条件によって変化する。一般に熱排気ガスはＯ２を１０〜１５％の範囲で含有する。一般に熱排ガスはＣＯ２を３〜６％の範囲で含有する。
【００１１】
熱回収水蒸気発生器ユニットは、熱排気ガスから熱を回収すると共に、この熱を水蒸気に変換するための手段を備えたユニットである。例えば熱回収水蒸気発生器ユニットは、層状に載せた複数の管を備えることができる。水をポンプ送りし、管中を循環させ、高温高圧下に保持できる。熱排気ガスは管を加熱して、水蒸気を生成するのに使用される。熱回収水蒸気発生器ユニットは、１種、２種又は３種の水蒸気、即ち、高圧水蒸気、中圧水蒸気及び低圧水蒸気を生成するように設計できる。
【００１２】
高圧水蒸気は、発電に使用できるので、水蒸気発生器は少なくとも特定量の高圧水蒸気を生成するように設計することが好ましい。高圧水蒸気の圧力は、好適には９０〜１５０バール（絶対圧）、好ましくは９０〜１２５バール（絶対圧）、更に好ましくは１００〜１１５バール（絶対圧）の範囲である。低圧水蒸気も生成することが好ましく、低圧水蒸気の圧力は好ましくは２〜１０バール（絶対圧）、更に好ましくは〜８バール（絶対圧）、なお更に好ましくは４〜６バール（絶対圧）の範囲である。この低圧水蒸気は、ＣＯ２を含有する吸収性液体の再生に使用される。
【００１３】
好ましい実施態様では、追加の水蒸気を生成するため、熱回収水蒸気発生器中で或る量の燃料を燃焼させる。本実施態様は、熱回収水蒸気発生器ユニットに加える燃料の量を調節して、熱回収水蒸気発生器ユニットで生成する水蒸気の量及び種類を制御する可能性を与える。熱回収水蒸気発生器ユニットから加熱用水蒸気をＣＯ２捕獲ユニットに搬送するため、低圧水蒸気配管を使用することが好ましい。好適には低圧水蒸気配管は、プロセス熱交換器で使用される水蒸気から発電に使用される生成水蒸気を隔離するため閉ループ中に配置される。
【００１４】
熱回収水蒸気発生器ユニットは、ＣＯ２を含有する煙道ガスを放出する。煙道ガスの組成は、特にガスタービンに使用される燃料の種類による。煙道ガスは、ＣＯ２を好適には０．２５〜３０％（ｖ／ｖ）、好ましくは１〜２０％（ｖ／ｖ）の範囲で含有する。煙道ガスは、通常、酸素も好ましくは０．２５〜２０％（ｖ／ｖ）、更に好ましくは５〜１５％（ｖ／ｖ）、なお更に好ましくは１〜１０％（ｖ／ｖ）の範囲で含有する。
【００１５】
工程（ｂ）では、煙道ガスを吸収器中、吸収性液体と好適な圧力で接触させると、ＣＯ２は除去される。好適には吸収は、比較的低温で高操作圧で行われる。高圧とは、ＣＯ２吸収器の操作圧が周囲圧よりも高いことを意味する。吸収器の操作圧は、好ましくは５０〜２００ミリバール（ゲージ圧）、更に好ましくは７０〜１５０ミリバール（ゲージ圧）の範囲である。煙道ガスは既に高圧なので、煙道ガス圧と吸収器の操作圧との圧力差は、比較的小さい。したがって、吸収器に入れる前に、煙道ガスは加圧する必要がないか、或いは加圧するとしても少しだけでよい。加圧すべき煙道ガスが大量でも、小型の送風機を用いるか、或いは送風機を必要とすることがないので、一般に全体のプロセスでかなりのコストが節約される。煙道ガスの温度は、通常、比較的高いので、煙道ガスは、吸収器に入れる前に冷却することが好ましい。
【００１６】
吸収性液体は、酸素及び比較的低濃度のＣＯ２を含む煙道ガス流からＣＯ２を除去できるいかなる好適な吸収性液体であってもよい。このような吸収性液体としては、化学溶剤、物理溶剤又はそれらの組み合わせが挙げられる。
好適な物理溶剤としてはポリエチレングリコールのジメチルエーテル化合物が挙げられる。
好適な化学溶剤としてはアンモニア及びアミン化合物が挙げられる。
【００１７】
一実施態様では、吸収性液体は、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、ジグリコールアミン（ＤＧＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）及びトリエタノールアミン（ＴＥＡ）の群から選ばれた１種以上のアミンを含む。ＭＥＡは、ＣＯ２を比較的高い割合（ＭＥＡ  １容量当たりＣＯ２容量）で吸収する能力を有するため、特に好ましいアミンである。したがって、ＭＥＡを含む吸収性液体は、低濃度、通常、３〜１０容量％のＣＯ２を有する煙道ガスからＣＯ２を除去するのに好適である。
【００１８】
他の一実施態様では、吸収性液体は、メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシアルキル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシアルキル）−１，６−ヘキサンジアミン及びｔ−アルキルアミンスルホン酸化合物の群から選ばれた１種以上のアミンを含む。
【００１９】
Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシアルキル）ピペラジンは、好ましくはＮ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び／又はＮ，Ｎ’−ジ（３−ヒドロキシプロピル）ピペラジンである。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシアルキル）−１，６−ヘキサンジアミンは、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）−１，６−ヘキサンジアミン及び／又はＮ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−１，６−ヘキサンジアミンである。
【００２０】
ｔ−アルキルアミンスルホン酸化合物は、好ましくは４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンプロパンスルホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−（２−ヒドロキシプロパンスルホン酸）及び１，４−ピペラジンジ（スルホン酸）の群から選ばれる。
更に他の一実施態様では吸収性液体はＮ−エチルジエタノールアミン（ＥＤＥＡ）を含む。
【００２１】
特に好ましい実施態様では、吸収性液体はアンモニアを含む。
煙道ガスが少量、好適には１〜２０％（ｖ／ｖ）の範囲の酸素を含有する場合、吸収性液体に腐蝕防止剤を添加することが好ましい。好適な腐蝕防止剤は例えば米国特許第６，０３６，８８８号に記載されている。
【００２２】
殆どの場合、本方法は吸収性液体の再生工程を含む連続法が望ましい。したがって、本方法は、再生器中、二酸化炭素に富む吸収性液体を高温でストリッピングガスと接触させて再生吸収性液体、及び二酸化炭素に富むガス流を得る、二酸化炭素に富むガス流の再生工程（ｃ）を更に含むことが好ましい。再生に使用される条件は、特に吸収性液体の種類及び吸収工程で使用した条件によることは理解されよう。好適には再生は、吸収とは異なる温度及び／又は異なる圧力で行う。
【００２３】
吸収性液体がアミンを含む場合、好ましい再生温度は１００〜２００℃の範囲である。吸収性液体が水性アミンを含む場合、再生は１〜５バール（絶対圧）の範囲で行うことが好ましい。
【００２４】
吸収性液体がアンモニアを含む場合、吸収工程は好適には周囲温度未満、好ましくは０〜１０℃、更に好ましくは２〜８℃の範囲で行われる。再生工程は好適には吸収工程の場合よりも高い温度で行われる。アンモニアを含む吸収性液体を用いる場合、再生器を出るＣＯ２に富むガス流は高温である。ＣＯ２に富むガス流の圧力は好適には５〜８バール（絶対圧）、好ましくは６〜８バール（絶対圧）の範囲である。ＣＯ２に富むガス流を高圧で使用する必要がある用途、例えば地下の地層に注入する場合、ＣＯ２に富むガス流は、既に高温であるという利点がある。普通、ＣＯ２に富むガス流を所望の圧力に加圧するには、一連の圧縮機を必要とする。既に高圧にあるＣＯ２に富むガス流を更に加圧するのは一層容易である。
【００２５】
本方法は、或る量の燃料を熱回収水蒸気発生ユニット中で燃焼させて、追加の水蒸気を生成する工程（ｄ）を任意に更に含む。再生工程での熱要件は、追加量の水蒸気を用いて少なくとも部分的に満たされる。燃料の燃焼量は、水蒸気の追加量が吸収性液体の再生に必要な熱の好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、なお更に好ましくは９５％以上、最も好ましくは１００％供給するのに充分であるような量である。
【００２６】
工程（ｄ）を行う好ましい方法は、熱回収水蒸気発生器ユニットで発生した電力（ｐｏｗｅｒ）をモニターし、電力量によって、熱回収水蒸気発生器ユニットへの燃料の導入量を調節することである。前述のように熱回収水蒸気発生器ユニットでは、水蒸気タービン中で好ましくは高圧の水蒸気が生成し、この高圧水蒸気は、例えば水蒸気タービンに連結した発電機により電力に変換される。水蒸気タービンに連結した発電機の電力出力は、ＣＯ２捕獲ユニットの操作中は、ＣＯ２捕獲ユニットの再生器の加熱に必要な熱回収水蒸気発生器ユニットからの水蒸気の抽出量のため、低下する。熱回収水蒸気発生器ユニットの水蒸気タービンに連結した発電機の電力出力をモニターすれば、熱回収水蒸気発生器ユニットでの燃料の燃焼量を調節できる。出力が低下する場合は、燃料の燃焼量を増加できる。水蒸気タービンに連結した発電機の電力出力を余り落とさずにＣＯ２捕獲ユニットの再生器の熱要件を満足できるようにするため、燃料の燃焼量を予備設定することが好ましい。ＣＯ２捕獲ユニットを操作していない時は、水蒸気タービンに連結した発電機の電力出力を基本ケースとみなし、次いで、同じ出力を得るために、燃料の燃焼量が決められる。
【００２７】
熱回収水蒸気発生器ユニットでの燃焼に好適な燃料としては、天然ガス及び合成ガスが挙げられる。
工程（ｄ）で或る量の燃料を燃焼させるには、酸素の存在が必要である。この酸素は熱回収水蒸気発生器ユニットに供給できるが、熱排気ガスは酸素を含有し、この酸素の少なくとも一部を工程（ｄ）において燃料の燃焼に使用することが好ましい。熱排気ガスからの酸素を使用する結果、熱回収水蒸気発生器ユニットを出る煙道ガス中の酸素の量は減少する。これは、特にアミン系吸収性液体を用いた場合のＣＯ２吸収プロセスに好ましい。酸素はアミンの分解を誘引すると共に、吸収性液体中に分解生成物を形成できる。したがって、煙道ガス中の酸素含有量が少ないと、アミンの分解は減少するし、分解生成物の形成も少なくなる。
【００２８】
二酸化炭素に富むガス流は、二酸化炭素圧縮機を用いて加圧され、加圧二酸化炭素流を生成する。二酸化炭素圧縮機は駆動する必要があるが、熱回収水蒸気発生器ユニット中で生成した水蒸気の一部を二酸化炭素圧縮機の駆動に使用すれば、見事な熱の統合が達成される。
【００２９】
加圧ＣＯ２流は、好ましくは４０〜３００バール（絶対圧）、更に好ましくは５０〜３００バール（絶対圧）の範囲の圧力を有する。このような好ましい範囲の圧力を有するＣＯ２流は、多くの目的、特に石油や石炭床メタンの回収増進又は地下の地層での隔離に使用できる。特に加圧ＣＯ２流を地下の地層に注入する目的には、高圧が必要である。好ましい実施態様では、加圧ＣＯ２流は石油の回収増進に使用される。ＣＯ２を油層に注入すれば、石油の回収速度は増大できる。通常、加圧ＣＯ２流は油層に注入され、ここに存在する石油の若干量と混合される。このＣＯ２と石油との混合物は、慣用の注入法では置換（ｄｉｓｐｌａｃｅ）できない石油を置換させる。
以下に本発明を添付の図１を参照して、単に例示により説明する。
【実施例】
【００３０】
図１に、ガスタービン（１）、熱回収水蒸気発生器ユニット（２）及びＣＯ２捕獲ユニット（３）を備えた発電所を示す。ガスタービンでは、酸素含有ガスがライン４経由で圧縮機５に供給される。燃焼器７には燃料がライン６経由で供給され、圧縮酸素含有ガスの存在下で燃焼する。得られた燃焼ガスは膨張器８中で膨張し、発電機９での発電に使用される。ＣＯ２及び酸素を含む残りの排気ガスは、ライン１０経由で熱回収水蒸気発生器ユニット２に案内される。熱回収水蒸気発生器ユニットでは、加熱部１１中の熱排気ガスにより水が加熱され、水蒸気を発生する。この水蒸気はライン１２経由で水蒸気タービン１３に案内され、発電機１４で追加の電力を生成する。任意に或る量の燃料がライン１５経由で熱回収水蒸気発生器ユニットに案内され、排気ガスからの酸素を用いて燃焼し、追加の水蒸気を生成する。ＣＯ２及び酸素を含有し圧力が増大した熱煙道ガスは、ライン１６経由でアミン系吸収器１７に案内される。熱煙道ガスは、まず冷却器（図示せず）で冷却することが好ましい。アミン系吸収器１７内でＣＯ２は、煙道ガスからアミン系吸収器に含まれるアミン液に移行する。二酸化炭素が欠乏した精製煙道ガスは、アミン系吸収器１７からライン１８経由で案内される。ＣＯ２に富むアミン液はアミン系吸収器からライン１９経由で再生器２０に案内される。再生器ではＣＯ２に富むアミン液は、脱圧され、高温でストリッピングガスと接触し、これによりＣＯ２をアミン液からストリッピングガスに移行させ、再生アミン液と、ＣＯ２に富むガス流とが得られる。ＣＯ２に富むガス流は、ＣＯ２圧縮機（図示せず）を用いて加圧し、この加圧ＣＯ２流はどこか他の所で使用することが好ましい。再生アミン液は再生器からライン２２経由でアミン系吸収器に案内される。ＣＯ２に富むガス流は、再生器からライン２１経由で案内される。再生アミン液は、再生器からライン２２経由でアミン系吸収器に案内される。再生器の高温を供給するのに必要な熱は、水蒸気タービン１３からライン２３経由で再生器に案内された低圧水蒸気を用いて供給される。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】ガスタービン、熱回収水蒸気発生器ユニット及びＣＯ２捕獲ユニットを備えた発電所を示す。
【符号の説明】
【００３２】
１      ガスタービン
２      熱回収水蒸気発生器ユニット
３      ＣＯ２捕獲ユニット
５      圧縮機
７      燃焼器
８      膨張器
９      発電機
１３    水蒸気タービン
１４    発電機
１７    アミン系吸収器
２０    再生器
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３３】
【特許文献１】欧州特許第１，６８８，１７３号
【特許文献２】米国特許第６，０３６，８８８号
【図１】
0005574710.tif 000002