(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（I）で表されることを特徴とするβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩。
【化１】
0005555919.tif 000035
（式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項２】
X-が、トリフルオロメタンスルホニル基、またはテトラフルオロボレート基であることを特徴とする請求項１に記載のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩。
【請求項３】
次の反応式（VI）で表されるように、式（VIａ）で表される２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、一般式（VIｂ）で表される芳香族チオールとを反応させて、一般式（VIｃ）で表されるトリフルオロメチルを含有するビニルスルフィドを生成し、さらに反応式（VII）で表されるように、該生成されたビニルスルフィドと、一般式（VIIａ）で表されるハロゲン化ジアリールとをハロゲン系非極性溶媒下に反応させることを特徴とする、請求項１記載の一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩の製造方法。
【化２】
0005555919.tif 000036
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、Ｒ3はフェニル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表し、Ｙはハロゲン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項４】
次の反応式（VIII）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、一般式（VIIIa）で表されるベンジルアミン、２−フェニルエタンアミン、３，５−ジメチルベンジルアミン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、１−ナフタレンメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、グリシンエチル、またはｐ−トルエンスルホンアミドのうちのいずれかの第1級アミン化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない一般式（VIIIｂ）で表されるアジリジン化合物を生成することを特徴とする、アジリジン化合物の製造方法。
【化３】
0005555919.tif 000037
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、Ｒ４は、一般式（VIIIa）で表されるＮＨ２基と結合して成るＲ４−ＮＨ２が、ベンジルアミン、２−フェニルエタンアミン、３，５−ジメチルベンジルアミン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、１−ナフタレンメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、グリシンエチル、またはｐ−トルエンスルホンアミドとなる官能基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項５】
次の反応式（IX）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXVa）で表されるイサチンからなるアミド化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXVb）で表されるアミド化合物を生成することを特徴とする、アミド化合物の製造方法。
【化４】
0005555919.tif 000038
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項６】
次の反応式（X）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXIVa）で表される2-（トシルアミノ）エタノールからなるアミド化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXIVb）で表されるアミド化合物を生成することを特徴とする、アミド化合物の製造方法。
【化５】
0005555919.tif 000039
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項７】
次の反応式（XI）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXIIIa）で表されるフタルイミドからなるイミド化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXIIIb）で表されるイミド化合物を生成することを特徴とする、イミド化合物の製造方法。
【化６】
0005555919.tif 000040
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項８】
次の反応式（XI）’で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXIVa）で表されるナフタルイミドからなるイミド化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXIVb）で表されるイミド化合物を生成することを特徴とする、イミド化合物の製造方法。
【化７】
0005555919.tif 000041
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項９】
次の反応式（XII）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXVIIa）で表される2-メチル-2-（トシルアミノ）プロパン-1-オールからなるアルコールとを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXVIIb）で表されるアルコキシ化合物を生成することを特徴とする、アルコキシ化合物の製造方法。
【化８】
0005555919.tif 000042
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【請求項１０】
次の反応式（XIII）で表されるように、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩と、式（XXXVIIIa）で表されるジエチルホスホナートからなるリン化合物とを反応させて、トリフルオロメチル基を含有し、且つ一般式（I）のＲ1およびＲ2が残存しない式（XXXVIIIb）で表されるリン化合物を生成することを特徴とする、リン化合物の製造方法。
【化９】
0005555919.tif 000043
（反応式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、フェニル基、トリル基、ナフチル基、またはピリジル基を表し、X-は対イオンを構成する陰イオン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なスルホニウム塩に関し、特に、トリフルオロメチル基を含有する各種の有用化合物の合成等に利用できるスルホニウム塩、その製造方法及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
スルホニウム塩は、主に、各種の有機化合物の合成中間体として用いられている化合物であり、医薬及び農薬分野をはじめとして、極めて広範な有機合成に利用されている重要な化合物である。このように、利用価値が高く、その利用範囲が広範に及ぶことから、多くの研究者が、新規なスルホニウム塩の合成に取り組んでいる。（例えば、非特許文献１〜非特許文献６など）
また、近年、トリフルオロメチル基を含有する有機化合物が、その有用な特性から注目を集めている。これは、有機化合物に含まれる１つ又は複数の水素原子をフッ素原子に置換した有機化合物の一般的な性質として、高脂溶性、抗分解性といった化学的及び物理的な特性が、有意に変化するためであり、特に、有機化合物に含有されるメチル基をトリフルオロメチル基に置換した化合物の多くが、生理活性等の有用な性質を示しているためである。例えば、トリフルオロメチル基を導入した化合物は、医薬としての有用性が示唆されている（例えば、特許文献１参照）。【０００３】
このような特性から、トリフルオロメチル基を含有する有機化合物は、医薬若しくは農薬の原料、又は液晶若しくは有機ＥＬの光学材料をはじめとして広く利用されており、その適用分野もさらに拡大している。【０００４】
有機化合物中にトリフルオロメチル基を導入するには、当該トリフルオロメチル基を有機化合物中に直接導入する方法が知られているが、導入操作が複雑であるという問題があった。【０００５】
このような問題があるため、有機化合物を構築するための合成中間体（いわゆるビルディングブロック剤）を、トリフルオロメチル基を含有した状態で予め生成しておき、当該ビルディングブロック剤を用いた反応により、有機化合物にトリフルオロメチル基を導入する手法がある。【０００６】
例えば、非特許文献７には、次の（Ａ）式によりトリフルオロメチル基を含有するスルホン化合物を生成し得ることが開示されており、このスルホン化合物を、ビルディングブロック剤として、次の（Ｂ）式のように、マロン酸ジエチルにトリフルオロメチル基を導入することができることが開示されている。【０００７】
【化１】
0005555919.tif 000002
【０００８】
（Ａ）式の反応に従えば、所定量の１-クロロ-３，３，３-トリフルオロプロペンとベンゼンチオールとを水酸化ナトリウムを含有するエタノール溶液中に投入し、５０℃で一日撹拌した後、更に１００℃で一日撹拌することにより、トリフルオロメチル基を含有するスルフィド化合物が、シス体及びトランス体の混合物として、約８０％の収率で得られていた。【０００９】
さらに、この得られたスルフィド化合物を、３０％過酸化水素水を所要量混合させた酢酸溶液中に投入し、４０℃で４０時間反応させることにより、トリフルオロメチル基を含有するスルホン化合物が、トランス体の様態で、約８２％の収率で得られていた。【００１０】
このようにして得たスルホン化合物を、適宜量分取し、上述の（Ｂ）式に示すように、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液に溶解させ、１０ｍｏｌ％のＮａＯＨの存在下で、適宜量のマロン酸ジエチルと室温で５分間反応させることにより、トリフルオロメチル基を含む部分構造が、マロン酸ジエチルに導入されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開2008-525525
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Angew. Chem. Int. Ed, 2006, 45, 7066-7069
【非特許文献２】Angew. Chem. Int. Ed, 2009, 47, 3784-3786
【非特許文献３】Synlett, 2008, 2191-2195
【非特許文献４】Chem. Lett, 2003, 392-393
【非特許文献５】Chem. Lett, 2003, 1192-1193
【非特許文献６】Arkivoc, 2004, 42-65
【非特許文献７】T.Taguchi,G.Tomizawa,M.Nakajima,Y.Kobayashi,"Chem.Pharm.Bull".33(9),4077-4080(1985)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上記文献に示されるように、従来のスルホニウム塩をビルディングブロック剤として使用する場合には、トリフルオロメチル基を導入し得る有機化合物の種類が限られることから、汎用性が低いということに加え、（Ｂ）式に示したように、当該ビルディングブロック剤に含有されるトリフルオロメチル基以外の官能基（原子団）も、最終生成物に導入され、残存してしまうという課題もある。
特に、このように残存した官能基が、最終生成物に悪影響をもたらす場合（例えば、立体的な障害など）には、当該官能基を除去するための別段の化学反応を、追加で実施する必要があり、製造コストの増加を招くという課題がある。【００１４】
本発明の目的は、トリフルオロメチル基を含有する広汎な種類の有機化合物を、簡便に合成することのできるビルディングブロック剤等として利用される新しいタイプのスルホニウム塩を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
かくして、本発明に従えば、上記課題を解決するものとして、下記の一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩、及びその製造方法が提供される。さらに、本発明に従えば、上記β−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、ビルディングブロック剤として、アジリジンをはじめとする各種のトリフルオロメチル基を含有する有機化合物を合成する方法も提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、次の一般式（I）で表すことができる。
【００１７】
【化２】
0005555919.tif 000003
【００１８】
上記式（I）中、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子により置換されていてもよいアリール基を表す。
【００１９】
ここで、アリール基とは、芳香族炭化水素から１つの水素原子が脱離した構造を表す。上記式（I）中、Ｒ1およびＲ2の構造は、その原料となる芳香族チオール（後述する一般式（VIｂ）で表される）の構造に由来するため、該芳香族チオールが入手できる限り特に限定されるものではない。
【００２０】
しかしながら、嵩高いアリール基および／または嵩高い置換基を有するアリール基を有する芳香族チオールを用いると、合成の容易性、取り扱い易さ、価格などの観点から利点が少ない。このことは、特に、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩をビルディングブロック剤としてアジリジン化合物等の製造に用いると、原料となるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を構成する当該アリール基がアジリジン化合物等の最終生成物に含まれずに除去される部位であることからもあてはまる。
【００２１】
このようなことから、該アリール基を構成する芳香環としては、一般に、５員環または６員環からなる芳香環が２つ以内からなるものが望ましい。また、それらのアリール基に置換されていてもよい置換基の低級アルキル基、低級ハロアルキル基および低級アルコキシ基における「低級」とは、炭素数１〜５、好ましくは、炭素数１〜３を有するものを表す。
【００２２】
これらの点からＲ1およびＲ2によって表される置換されていてもよいアリール基としては、好ましくは、次のものが挙げられる。（１）フェニル基、ナフチル基、チエニル基 、ピリジル基、ビフェニル基、アンスラニル基等のアリール基；（２）トリル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−１−ナフチル基等の低級アルキル基により置換されたアリール基；（３）トリフルオロメチルフェニル基、トリフルオロエチルフェニル基等の低級ハロアルキル基が置換したアリール基；（４）３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、２，３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメトキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１−ナフチル基等の低級アルコキシ基により置換されたアリール基；（５）フェノール基、ナフトール基、クレゾール基等の水酸基により置換されたアリール基；（６）クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等のハロゲン原子により置換されたアリール基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩をビルディングブロック剤として用いる点から好ましいＲ1およびＲ2は、フェニル基、トリル基、ナフチル基であり、特に好ましいのは、フェニル基およびトリル基であり、その中でもフェニル基が好ましい。
【００２４】
なお、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を表す上記一般式（I）において、Ｒ1およびＲ2で表されるアリール基は、一般に、芳香環を構成する炭素原子に結合手を有し、該結合手を介してＳ（硫黄原子）に結合している。
【００２５】
なお、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を表す上記一般式（I）において、Ｘーは、対イオンを構成する陰イオン基を表す。該陰イオン基としては、トリフルオロメタンスルホニル基、テトラフルオロボレート基、パーフルオロアルカンスルホニル基、アルカンスルホニル基、テトラアリールボレート基、過塩素酸基、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素）イオン、またはヘキサフルオロリン酸基などを例示することができる。
【００２６】
実用上好ましい陰イオン基の例としては、トリフルオロメタンスルホニル基（ＯＴｆ-）(Ｔｆはトリフラート基を示す)やテトラフルオロボレート基（ＢＦ4-）が挙げられる。
【００２７】
かくして、本発明の特に好ましいβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩としては、(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラート、(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラート、(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-（2-ナフチル）フェニルスルホニウム  トリフラート、(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニル（2-ピリジル）スルホニウム  トリフラート、(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  テトラフルオロボレートを挙げることができる。
【００２８】
本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、次の反応式（VI）及び反応式（VII）で表される反応を用いて、製造することができる。
【００２９】
【化３】
0005555919.tif 000004
【００３０】
上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は、式（I）に関連して既に詳述したものと同じである。
また、Ｒ3は、Ｒ1およびＲ2と独立して選ばれ、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基または水酸基により置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ3で表されるアリール基を構成する芳香環としては、一般に、５員環または６員環からなる芳香環が２つ以内からなるものが望ましい。また、Ｒ3に関連して、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基における「低級」とは、炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３を有するものを表す。かくして、実用上、Ｒ3として好ましいのはフェニル基またはトリル基であり、フェニル基が特に好ましい。
【００３１】
上記反応式中、Ｘ-は対イオンを構成する陰イオン基を表し、Ｙはハロゲン基を表す。また、波線はシス体もしくはトランス体またはそれらの混合物であることを表す。
【００３２】
上記の反応式（VI）で表されるように、式（VIａ）で表される２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、一般式（VIｂ）で表される芳香族チオールとを、常圧下、８０℃〜１５０℃で反応させて、一般式（VIｃ）で表されるトリフルオロメチルを含有するビニルスルフィドを生成することができる。
【００３３】
さらに、上記の反応式（VII）で表されるように、該生成されたビニルスルフィドと、一般式（VIIａ）で表されるハロゲン化ジアリールとを、常圧下、８０℃〜１５０℃でハロゲン系非極性溶媒下に反応させることにより、一般式（I）で表される本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を生成することができる。
【００３４】
さらに詳細には、反応式（VI）において、β−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルフィドは、トランス体を主生成物（トランス体：シス体＝約9：1）とする混合物として得られる。
【００３５】
次に、反応式（VII）において、式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、式（VIc）で表されるトランス体のビニルスルフィドからは、トランス体が得られ、式（VIc）で表されるシス体のビニルスルフィドからは、トランス体およびシス体の混合物が得られる。
【００３６】
このようなことから、反応式（VI）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルフィド（トランス体：シス＝約9：1）を用いて反応式（VII）の反応を行った場合、式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩が、トランス体を主成分として得られることとなる。
【００３７】
なお、式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、合成中間体としての反応性に関しては、シス体とトランス体との差がほとんどない。
【００３８】
このことに加えて、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、合成中間体（例えば、ビルディングブロック剤）として各種の化合物を合成する場合には、主としてトランス体が用いられることになるが、下記の各反応式から理解されるように、シス体およびトランス体のいずれを用いても、得られる生成物に変わりは無い。
【００３９】
本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、各種の目的に使用することができるが、特にビルディングブロック剤として、各種の有用化合物、例えば、アジリジン化合物、アミド化合物、イミド化合物、アルコキシ化合物およびリン化合物等の製造に使用することができ、得られるアジリジン化合物等は、トリフルオロメチル基を含有するが、原料となるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を構成するアリール基は残存していないという特徴的な構造を有する。
【００４０】
（アジリジン化合物の製造方法）
例えば、トリフルオロメチル基を含有するアジリジン化合物は、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、第１級アミン化合物と反応させて、製造することができる。この製造は、例えば、次の式（VIII）で表すことができる。
【００４１】
式（VIII）において、第１級アミン化合物は一般式（VIIIａ）で表され、得られるアジリジン化合物は一般式（VIIIｂ）で表されている。また、反応条件としては、常圧下、常温で、十分に反応を進行させることができる。
【００４２】
【化４】
0005555919.tif 000005
【００４３】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）で定義したものと同じである。また、Ｒ4は、従来より知られた合成または天然由来の各種の第１級アミン（アミノ化合物）を構成する官能基または原子団を表す。
【００４４】
すなわち、本発明において使用できる第１級アミンの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、グリシンエチル、メチルアミン、エチルアミン、Ｏ−エチルヒドロキシルアミン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｉｓｏ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｓｅｃ−ペンチルアミン、ｎｅｏ−ペンチルアミン、３−ペンチルアミン、ヘプチン、２−メチル−１−ブチルアミン、１−ヘキシルアミン、２−ヘキシルアミン、３−ヘキシルアミン、４−メチル−１−ペンチルアミン、４−メチル−２−ペンチルアミン、２−メチル−３−ペンチルアミン、２−エチル−１−ブチルアミン、２−エチル−２−ブチルアミン、３−エチル−２−ブチルアミン、３−エチル−２−ブチルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、２−フェニルエチルアミン、 ２−フェニルエチルアミン、２−メチル−１−ヘキシルアミン、３−メチル−１−ヘキシルアミン、４−メチル−１−ヘキシルアミン、５−メチル−１−ヘキシルアミン、２−エチル−１−ペンチルアミン、３−エチル−１−ペンチルアミン、４−エチル−１−ペンチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−メチル−１−ヘプチルアミン、３−メチル−１−ヘプチルアミン、４−メチル−１−ヘプチルアミン、５−メチル−１−ヘプチルアミン、６−メチル−１−ヘプチルアミン、２−エチル−１−ヘキシルアミン、３−エチル−１−ヘキシルアミン、４−エチル−１−ヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、シクロヘプタンアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロオクチルアミン、テトラヒドロフラン‐２‐メタンアミン、チオ硫酸水素Ｓ‐（２‐アミノエチル）、２‐アミノエチルホスホン酸、ミダフルル、３‐アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのアルキル基にヘテロ原子を含有するか、またはヘテロ原子を含有しないアルキルアミン；ベンジルアミン、２−フェニルエタンアミン、３，５−ジメチルベンジルアミン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、１−ナフタレンメチルアミン、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、アニリン、２，４‐ジメチルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３，５―ビス（トリフルオロメチル）アニリン、２−クロロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリン、２‐メトキシ‐４‐ニトロ−５−クロロアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、４‐［２‐（メチルアミノ）プロピル］アニリン、２‐フルオロベンジルアミン、４‐ブロモベンジルアミン、３，４‐ジメトキシベンジルアミン、４‐フェニルブチルアミン、２‐フェニルシクロプロパン‐１‐アミン、５‐メチル‐ｏ‐フェネチジン、４‐クロロフェネチルアミン、２‐クロロベンジルアミン、α‐アミノアセトフェノン、α‐アミノ‐α‐フェニルアセトフェノン、１‐ナフチルアミン、２‐ナフチルアミン、１‐ナフチルメチルアミン、ナホミン、２‐アミノビフェニル、４‐アミノビフェニル、ペントレックス、ソアミン、フェンテルミン、クロルフェンテル��ン、クロルテルミン、１，３‐ベンゾジオキソール‐５‐メタンアミン、ピペリジン‐１‐エタンアミン、４‐メトキシ‐１Ｈ‐インドール‐３‐エタンアミン、９‐アミノアクリジン、２‐アミノピリミジン、４‐メチルチアゾール‐２‐アミン、２‐アミノプリン、２，６‐ジメチルピリミジン‐４‐アミン、２‐アミノ‐４，６‐ジメチルピリミジン、３‐（アミノメチル）ピリジン、アダマンタン‐２‐アミン、２‐クロロ‐９‐メチル‐９Ｈ‐プリン‐６‐アミン、フルフリルアミン、９Ｈ‐フルオレン‐３‐アミン、４‐アミノ‐９Ｈ‐フルオレン、ジベンゾイルチアミン、５‐アミノ‐１Ｈ‐ベンゾイミダゾール、１Ｈ‐ベンゾイミダゾール‐２‐アミン、２‐アミノアントラセン、１‐アミノアントラセン、１‐アミノピレン、２‐アミノチオフェン、１‐（フェニルアゾ）‐２‐ナフタレンアミン、９‐アミノアクリジン、シペナミン、フルナミン、ハロナミン、５‐ニトロピリミジン‐２‐アミン、４‐アミノビフェニル、２‐アミノチアゾール、セロトニン、ヒスタミン、トリフルタミン、チラミン、ベンズヒドリルアミン、アデニン、プリマキン、ゾキサゾラミン、キシロプロパミン、ベタゾール、タクリン、エチフェルミン、ベナンセリン、ノルフェニレフリン、クリセン‐６‐アミン、２‐クリセンアミン、キナゾシン、キシノミリン、４‐メチルアミノレックス、８‐アザアデニン、デスメチルクロルジアゼポキシド、１‐（３‐アミノプロピル）シラトラン、アゼペキソール、アセナフテン‐５‐アミン、３‐メチルピリジン‐２‐アミン、エピナスチン、リルゾール、ｄ‐アンフェタミン、ｌ‐アンフェタミン、プシコフラニン、ｄ―ｓｅｃ―ブチルアミン、ノルアドレナリン、ジモキサミン、フルクトサミン、メマンチン、ノルロリン、葉酸、メタラミノール、アデノシン、ツベルシジン、コルジセピン、エピヒドリンアミン、６‐アミノプテリジンなどの単環もしくは複素環からなる芳香環にヘテロ原子を含有するか、またはヘテロ原子を含有しない芳香族アミン；グリシン、トリプトファン、メチオニン、フェニルアラニン、トレオニン、L-バリン、イソロイシン、L-ロイシン、ヒスチジン、L-アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、L-セリン、システイン、グルタミン、L-グルタミン酸、チロシンなどのアミノ酸などが挙げられる。
【００４５】
特に、上述したようなアルキルアミン、芳香族アミンまたはアミノ酸の中で上記式（VIIIａ）におけるＲ4で表される官能基または原子団を構成する炭素数が１２以下の第１級アミンが、一般的な溶媒に対して溶け易く製造（合成）が容易であるという観点から好ましく、例えば、ベンジルアミン、２−フェニルエタンアミン、３，５−ジメチルベンジルアミン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、１−ナフタレンメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、グリシンエチル、ｐ−トルエンスルホンアミドなどを好ましい例として挙げることができる。
【００４６】
また、上述したような第１級アミンのうち、光学活性を有するものを用いれば、トリフルオロメチル基を含有する光学活性アジリジン化合物の合成が可能となる。すなわち、光学活性を有する第1級アミンを用いることにより、R体およびS体のそれぞれのトリフルオロメチル基を含有する光学活性アジリジン化合物を合成することができる。
【００４７】
上記式（VIII）から理解されるように、本発明により得られるアジリジン化合物は、その原料となるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を構成するアリール基（すなわち、Ｒ1およびＲ2）は、いずれも残存しないという特徴を有する。
【００４８】
このため、従来のトリフルオロメチル基を含有するアジリジン合成（例えば、特開2009−512687、WO2006−71609、Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, (2) 282-4, (1994)など）では、トリフルオロメチル基を導入する際に、中間体に含まれるトリフルオロメチル基以外の官能基（原子団）が残存してしまうが、本発明によれば、トリフルオロメチル基を含む三炭素からなるオレフィン部位を他の化合物に一挙に導入できるという従来例のない全く新規な反応を行うことができる。さらに、常圧下、常温で十分に反応が進むという、従来にない容易な反応条件で、反応させることができる。
【００４９】
（アミド化合物の製造方法）
また、例えば、トリフルオロメチル基を含有するアミド化合物は、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、カルボン酸アミド、スルホンアミド等のアミドと反応させて、製造することができる。この製造は、例えば、次の式（IX）及び（X）で表すことができ、各々の式は、アミドとして、カルボン酸アミド及びスルホンアミドの場合を示している。
【００５０】
式（IX）において、カルボン酸アミドは、一般式（IXａ）で表され、得られるアミド化合物は一般式（IXｂ）で表されている。また、式（X）において、スルホンアミドは、一般式（Xａ）で表され、得られるアミド化合物は一般式（Xｂ）で表されている。また、反応条件に関しては、多くの場合、常圧下、常温で十分に反応を進行させることができる。
【００５１】
【化５】
0005555919.tif 000006
【００５２】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）にて定義したものと同じである。Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、従来より知られた合成または天然由来の各種のアミドを構成する官能基または原子団を表す。
【００５３】
すなわち、本発明において使用できるアミドの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、イサチン、ピバルアミド、ベンズアミド、N-フェニルヘキサンアミド、N-フェニルシクロヘキサンカルボキサミド、２‐ブロモベンズアミド、４‐ブロモベンズアミド、３‐クロロプロピオンアミド、Ｎ‐メチルプロピオンアミド、２‐クロロニコチンアミド、2-クロロ-N-(4-クロロフェニル)アセトアミド、６‐クロロニコチンアミド、ジブロモアセトアミド、１‐ナフタレンアセトアミド、Ｎ‐（７‐ヒドロキシ‐９Ｈ‐フルオレン‐２‐イル）アセトアミド、Ｎ‐（５‐ヒドロキシ‐９Ｈ‐フルオレン‐２‐イル）アセトアミド、Ｎ‐（３‐ヒドロキシ‐９Ｈ‐フルオレン‐２‐イル）アセトアミド、デカンアミド、Ｎ‐メチルデカンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルデカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルドデカンアミド、オクタデカンアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルステアロアミド、リグノセリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルリグノセリン酸アミド、Ｎ‐ヒドロキシメチルカプリンアミド、Ｎ‐ヒドロキシメチルドデカンアミド、Ｎ‐ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ‐ヒドロキシメチルリグノセリン酸アミド、Ｎ‐［２‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］エチル］ドデカンアミド、Ｎ‐［２‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］エチル］ステアリン酸アミド、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）デカンアミド、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）ドデカンアミド、Ｎ‐シクロヘキシル‐５‐ニトロ‐２‐フランプロパンアミド、２，２，２‐トリフルオロ‐Ｎ‐［４‐（５‐ニトロ‐２‐フリル）‐２‐チアゾリル］アセトアミド、２‐フェニル‐３‐（５‐ニトロ‐２‐フリル）アクリルアミド、Ｎ‐［４‐［２‐（５‐ニトロ‐２‐フリル）ビニル］‐２‐チアゾリル］ホルムアミド、N-フェニルベンズアミド、Ｎ‐［（エチルニトロソアミノ）メチル］ベンズアミド、Ｎ‐（９Ｈ‐フルオレン‐２‐イル）‐Ｎ‐（テトラデカノイルオキシ）テトラデカンアミド、（Ｒ）‐Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐２‐（１‐ナフタレニルオキシ）プロパンアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ‐メチルアセトアミド、サリチルアミド、クロロアセトアミド等のカルボン酸アミド；2-（トシルアミノ）エタノール、シクラミン酸ナトリウム、N-フェニルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド；Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′‐トリフェニルリン酸トリアミド、リン酸トリアミド等のリン酸アミドなどが挙げられる。
【００５４】
また、上記の一般式（IXａ）および（Xａ）で表されるアミドは、鎖状または環状のいずれでもよいが、環状のアミドが、一般的に取り扱いが容易であるという観点から好ましい。さらに、上述したようなアミドの中で上記式（IXａ）および（Xａ）におけるＲ4、Ｒ5およびＲ6で表される官能基または原子団を構成する炭素数が１２以下のアミドが、一般的な溶媒に対して溶け易く製造（合成）が容易であるという観点から好ましく、例えば、イサチン、２−（トシルアミノ）エタノールなどを好ましい例として挙げることができる。
【００５５】
また、上述したようなアミドのうち、光学活性を有するものを用いれば、トリフルオロメチル基を含有する光学活性アミド化合物の合成が可能となる。すなわち、光学活性を有するアミドを用いることにより、R体およびS体のそれぞれのトリフルオロメチル基を含有する光学活性アミド化合物を合成することができる。
【００５６】
（イミド化合物の製造方法）
また、例えば、トリフルオロメチル基を含有するイミド化合物は、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、イミドと反応させて、製造することができる。この製造は、例えば、次の式（XI）で表すことができる。
【００５７】
式（XI）において、イミドは、一般式（XIａ）で表され、得られるイミド化合物は一般式（XIｂ）で表されている。また、反応条件に関しては、多くの場合、常圧下、常温で十分に反応を進行させることができる。
【００５８】
【化６】
0005555919.tif 000007
【００５９】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）にて定義したものと同じである。Ｒ4およびＲ5は、従来より知られた合成または天然由来の各種のイミドを構成する官能基または原子団を表す。また、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。
【００６０】
すなわち、本発明において使用できるイミドの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、イミノ二酢酸、アセチル(ベンゾイル)アミン、ビス(シクロヘキサンカルボニル)アミン、N-シクロペンチルジアセトアミド、アセチル(ベンゾイル)(3-クロロプロパノイル)アミン等の鎖状のイミド；フタルイミド、ナフタルイミド、マレイミド、Ｎ‐ポタシオフタルイミド、４‐ニトロフタルイミド、N-ヒドロキシフタルイミド、１，４，５，８‐テトラヒドロ‐４ａ，８ａ‐ナフタレンジカルボイミド、３，６‐ジヒドロキシフタルイミド、２‐（４‐メチルフェニル）‐３‐（４‐クロロフェニル）マレインイミド、２，３‐ジフェニルマレインイミド、２‐（３‐メトキシフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、２‐（４‐クロロフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、２‐（３‐クロロフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、２‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、２‐（４‐フルオロフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、２‐（３，５‐ジメチルフェニル）‐３‐フェニルマレインイミド、３‐メトキシフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２‐メトキシフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐クロロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２‐クロロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐ブロモフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐フルオロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２，４‐ジメチルフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐メトキシ‐６‐クロロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐メトキシ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２‐メトキシ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐クロロ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２‐クロロ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐ブロモ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐フルオロ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、２，４‐ジメチル‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、３‐メトキシ‐６‐クロロ‐９，１０‐ジヒドロフェナントレン‐９，１０‐ジカルボイミド、スクシンイミド、２，３‐ジブチルスクシンイミド、２‐クロロ‐３‐メチルスクシンイミド、２，３‐ジクロロ‐２‐メチルスクシンイミド、２，２，３，３‐テトラフルオロスクシンイミド、２，２，３，３‐テトラメチルスクシンイミド、ヘキサヒドロフタルイミド、２，３‐ジクロロマレインイミド、３‐エチルグルタジン、アジピミド、１，２，３，４‐テトラヒドロフタルイミド、３，４，５，６‐テトラヒドロフタルイミド、２‐（ｍ‐フルオロフェニル）スクシンイミド、Ｎ‐（２，６‐ジオキソピペリジン‐３‐イル）‐５
，６‐ジヒドロ‐１，４‐ジチイン‐２，３‐ジカルボイミド、２‐（α，α，α‐トリフルオロ‐ｍ‐トリル）スクシンイミド、３，３‐ジメチルグルタルイミド、２‐メチルスクシンイミド、グルタルイミド、３，３，４‐トリメチルピロリジン‐２，５‐ジオン、３，４‐ジブロモ‐３‐ピロリン‐２，５‐ジオン、３‐メチル‐４‐ビニル‐１Ｈ‐ピロール‐２，５‐ジオン、６‐アミノ‐１Ｈ‐ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン‐１，３（２Ｈ）‐ジオン、３‐メチル‐４‐エチル‐１Ｈ‐ピロール‐２，５‐ジオン、３ａα，４，５，６，７，７ａα‐ヘキサヒドロ‐２Ｈ‐イソインドール‐１，３‐ジオン、α‐メチル‐２‐エチルスクシンイミド、９Ｈ‐フルオレン‐４，５‐ジカルボイミド、ベンゼチミド、２Ｈ‐ピロロ［３，４‐ｃ］ピリジン‐１，３‐ジオン、ピリミジン‐４，５‐ジカルボイミド、２，３‐ピリジンジカルボイミド、５，６‐ジヒドロ‐１，４‐ジチイン‐２，３‐ジカルボキシミド、５，６‐ジヒドロ‐１，４‐ジチイン‐２，３‐ジカルボキシミド等の環状のイミドなどが挙げられる。
【００６１】
また、上記の一般式（XIａ）で表されるイミドは、鎖状または環状のいずれでもよいが、環状のイミドが、一般的に取り扱いが容易であるという観点から好ましい。さらに、上述したようなイミドの中で、上記式（XIａ）におけるＲ4およびＲ5で表される官能基または原子団を構成する炭素数が１２以下のイミドが、一般的な溶媒に対して溶け易く製造（合成）が容易であるという観点から好ましく、例えば、フタルイミド、ナフタルイミドなどを好ましい例として挙げることができる。
【００６２】
また、上述したようなイミドのうち、光学活性を有するものを用いれば、トリフルオロメチル基を含有する光学活性イミド化合物の合成が可能となる。すなわち、光学活性を有するイミドを用いることにより、R体およびS体のそれぞれのトリフルオロメチル基を含有する光学活性イミド化合物を合成することができる。
【００６３】
（アルコキシ化合物の製造方法）
また、例えば、トリフルオロメチル基を含有するアルコキシ化合物は、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、アルコール類と反応させて、製造することができる。この製造は、例えば、次の式（XII）で表すことができる。
【００６４】
式（XII）において、アルコール類は、一般式（XIIａ）で表され、得られるアルコキシ化合物は一般式（XIIｂ）で表されている。また、反応条件に関しては、多くの場合、常圧下、常温で十分に反応を進行させることができる。
【００６５】
【化７】
0005555919.tif 000008
【００６６】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）にて定義したものと同じである。Ｒ4は、従来より知られた合成または天然由来の各種のアルコール類を構成する官能基または原子団を表す。
【００６７】
すなわち、本発明において使用できるアルコール類の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−トリデカノール、１−エイコサノール、２−メチル−１−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキサノール、５−メチル−１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３−エチル−１−ヘキサノール、４−エチル−１−ヘキサノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ケイヒアルコール、２−フルオロベンジルアルコール、３−フルオロベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコール、４−クロロベンジルアルコール、４−ブロモベンジルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、４−アセチルベンジルアルコール、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール、２−メチルブタノール、シクロヘキシルメタノール、2-フェニルエチルアルコール、２−メチル−２−（トシルアミノ）プロパン−１−オール等の第１級アルコール；２−プロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−オクタノール、２−ノナノール、３−ノナノール、４−ノナノール、５−ノナノール、２−デカノール、３−デカノール、４−デカノール、５−デカノール、２−トリデカノール、２−エイコサノール、シクロブタノール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプタノール、ベンソヒドロール、パントラクトン、シクロオクタノール、シクロドデカノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、１−フェニルエタノール、１−（２−フルオロフェニル）エタノール、１−（３−フルオロフェニル）エタノール、１−（４−フルオロフェニル）エタノール、１−（２−クロロフェニル）エタノール、１−（２−ブロモフェニル）エタノール、１−（４−メトキシフェニル）エタノール、１−（４−アセチルフェニル）エタノール、ベンゾイン、１，３，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−リボフラノース、２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−マンノフラノース、メントール、２−アダマンタノール等の第２級アルコール；ｔ−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−３−ペンタノール、２，２，３−トリメチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノールまたは３−メチル−３−ヘキサノール等の第３級アルコールなどが挙げられる。
【００６８】
特に、上述したようなアルコール類の中で、上記式（XIIａ）におけるＲ4で表される官能基または原子団を構成する炭素数が１２以下のアルコール類が、一般的な溶媒に対して溶け易く製造（合成）が容易であるという観点から好ましく、例えば、２−メチル−２−（トシルアミノ）プロパン−１−オールなどを好ましい例として挙げることができる。
また、上述したようなアルコキシ化合物のうち、光学活性を有するものを用いれば、トリフルオロメチル基を含有する光学活性アルコキシ化合物の合成が可能となる。すなわち、光学活性を有するアルコキシを用いることにより、R体およびS体のそれぞれのトリフルオロメチル基を含有する光学活性アルコキシ化合物を合成することができる。
【００６９】
（リン化合物の製造方法）
また、例えば、トリフルオロメチル基を含有するリン化合物は、一般式（I）で表されるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を、リン化合物と反応させて、製造することができる。この製造は、例えば、次の式（XIII）で表すことができる。
【００７０】
式（XIII）において、リン化合物は、一般式（XIIIａ）で表され、得られるリン化合物は一般式（XIIIｂ）で表されている。また、反応条件に関しては、多くの場合、常圧下、常温で十分に反応を進行させることができる。
【００７１】
【化８】
0005555919.tif 000009
【００７２】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）にて定義したものと同じである。Ｒ4及びＲ5は、従来より知られた合成または天然由来の各種のリン化合物を構成する官能基または原子団を表す。また、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。
【００７３】
すなわち、本発明において使用できるリン化合物の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジエチルホスホナート、ビス−（３−トリエトキシシリル−１−プロピル）メチルジチオホスホナ−ト；ビス−（３−トリエトキシシリル−１−プロピル）エチルジチオホスホナ−ト、ビス−（３−トリエトキシシリル−１−プロピル）メチルトリチオホスホナ−ト、ビス−（３−トリエトキシシリル−１−プロピル）エチルトリチオホスホナ−ト、ビス−（３−メチルジメトキシシリル−１−プロピル）メチルジチオホスホナ−ト、ビス−（３−メチルジメトキシシリル−１−プロピル）エチルジチオホスホナ−トなどが挙げられる。
【００７４】
特に、上述したようなリン化合物の中で上記式（XIIIａ）におけるＲ4及びＲ5で表される官能基または原子団を構成する炭素数が１２以下のリン化合物が、一般的な溶媒に対して溶け易く製造（合成）が容易であるという観点から好ましく、例えば、ジエチルホスホナートなどを好ましい例として挙げることができる。
【００７５】
また、以下の式（XIV）に示すように、式（XIIIａ）で表されるリン化合物の他に、一般式（XIVａ）で表されるリン化合物を使用することで、一般式（XIVｂ）で表されるリン化合物を得ることもできる。しかし、式（XIVａ）で表されるリン化合物は、毒性が非常に強く、各種の使用規制を受けるために、上記の式（XIVａ）で表されるリン化合物を使用することが好ましい。
【００７６】
【化９】
0005555919.tif 000010
【００７７】
上記の反応式において、Ｒ1、Ｒ2およびＸ-は上記の一般式（I）にて定義したものと同じである。Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、従来より知られた合成または天然由来の各種のリン化合物を構成する官能基または原子団を表す。また、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。
【００７８】
また、上述したようなリン化合物のうち、光学活性を有するものを用いれば、トリフルオロメチル基を含有する光学活性リン化合物の合成が可能となる。すなわち、光学活性を有するリンを用いることにより、R体およびS体のそれぞれのトリフルオロメチル基を含有する光学活性リン化合物を合成することができる。
【００７９】
上記式（VIII）〜（XIV）から理解されるように、本発明により得られる各種の有用化合物、例えば、アジリジン化合物、アミド化合物、イミド化合物、アルコキシ化合物およびリン化合物等は、その原料となるβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を構成するアリール基（すなわち、Ｒ1およびＲ2）は、いずれも残存しないという特徴を有する。
このため、本発明によれば、トリフルオロメチル基を含む三炭素からなるオレフィン部位を他の化合物に一挙に導入できるという従来例のない全く新規な反応を行うことができる。
【００８０】
以上の記載から分かるように、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、その用途の好ましい例として、ビルディングブロック剤として、各種の有用化合物の合成に利用することができる。ここで、ビルディングブロック剤とは、よく知られているように、有機化合物を構築するための合成中間体を意味する。
【００８１】
なお、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩は、別の観点では、下記の式（XVａ）または式（XVｂ）で表されるようなシントン(synthon)に対応するものとして、逆合成解析に利用することもできる。ここで、シントンとは、よく知られているように、化合物の結合を切断したときに生じる断片(fragment)一般を指し、通常はイオンの形態である。
【００８２】
例えば、下記の式（XVIa）で表されるアリル（１‐トリフルオロメチルビニル）エーテルを逆合成解析する場合に、式（XVａ）で表されるシントンに対応するものとして、本発明のβ−（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩を使用することができる。また、式（XVIb）で表されるシントンに対応するものとしては、例えば、アリルアルコールなどが挙げられる。
【００８３】
【化１０】
0005555919.tif 000011
【００８４】
【化１１】
0005555919.tif 000012
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお分析は下記装置で実施した。
融点：Yanako製MP-S3。
1H-NMR、13C-NMR、19F-NMR：JEOL製AL-300。
IR：Perkin Elmer製SPECTRUM 2000 FT-IR。
GC-MS：JEOL製JMS-AWII15。
HRMS : JEOL製JMS-HX100A。【００８６】
（１．β-（トリフルオロメチル）ビニルジアリールスルホニウム塩の製造）
（実施例１）
トリルβ-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドの調製【００８７】
【化１２】
0005555919.tif 000013
【００８８】
撹拌子を備えた100mLの丸底フラスコにエタノール（30mL）及び水酸化カリウム（2.1g,37mmol）を入れ、撹拌しながら0℃とした後、これに式(XVIIａ)で示される4-メチルベンゼンチオール（3.7g, 30mmol）、および式(VIa)で示される3,3,3-トリフルオロ-2-ブロモプロペン（3.7mL, 36mmol）を添加し、室温下、一晩撹拌した。【００８９】
反応終了後、飽和の塩化アンモニウム水を添加、有機層を分離、水層をヘキサンで3回抽出し、得られた有機層及びヘキサン抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。当該粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン）により精製したところ、式(XVIIｂ)で示されるトリルβ-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドが、無色のオイル（E体5.2g、E/Z体混合物=0.8g、Z体 0.4g、合計収率 98%）として得られた。
E体
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) d 2.38 (3H, s), 5.32 (1H, dq, J = 15.2, 6.4 Hz), 7.11 (1H, dq, J = 15.2 Hz, 2.0 Hz), 7.20-7.40 (4H, m);
13C-NMR (CDCl3, 75 MHz) d 21.2, 112.6 (q, J = 34.3 Hz), 123.0 (q, J = 269.1 Hz),
126.3, 130.6, 133.6, 139.0 (q, J = 6.9 Hz), 139.7;
19F-NMR (CDCl3, 283 MHz) d -63.4 (dd, J = 6.6, 2.7 Hz);
IR (NaCl) 1619, 1300, 1279, 1119, 938, 832 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 218 (84, M+), 217 (18), 134 (80), 123 (37), 91 (100), 77 (51), 69 (47), 65 (79); 
元素分析  C10H9F3S 計算値 C; 55.03, H; 4.16 測定値 C; 55.12, H; 4.16. 【００９０】
（実施例２）
2-ナフチル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドの調製【００９１】
【化１３】
0005555919.tif 000014
【００９２】
実施例1で用いた式(XVIIａ)で示される4-メチルベンゼンチオールを、式(XVIIIａ)で示される2-ナフタレンチオールに代替し、実施例1と同じ操作を行ったところ、式(XVIIIｂ)で示される2-ナフチル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドが、無色液体（収率60％）として得られた。
E体
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) d 5.44 (1H, dq, J = 15.2, 6.5 Hz), 7.24 (1H, dq, J = 15.2, 2.0 Hz), 7.48-7.58 (3H, m), 7.80-7.89 (3H, m), 7.99 (1H, d, J = 1.7 Hz);
19F-NMR (CDCl3, 283 MHz) d -63.6 (d, J = 6.3 Hz).【００９３】
（実施例３）
2-ピリジル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドの調製【００９４】
【化１４】
0005555919.tif 000015
【００９５】
実施例1で用いた式(XVIIａ)で示される4-メチルベンゼンチオールを、式(XIXａ)で示される2-ピリジンチオールに代替し、実施例1と同じ操作を行ったところ、式(XIXｂ)で示される2-ピリジル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドが、薄い黄色液体（収率48％）として得られた。
E/Z混合体
1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) d Z体: 5.83 (1H, dq, J = 16.0, 6.4 Hz), E体: 5.95 (1H, dq, J = 11.2, 8.4 Hz), 7.11-7.16 (1H, m), 7.22-7.27 (1H, m), 7.57-7.62 (1H, m), 8.05-8.12 (1H, m), 8.50-8.53 (1H, m);
19F-NMR (CDCl3, 283 MHz) d E体: -64.2 (dd, J = 6.4, 2.1 Hz), Z体: -61.74 (d, J = 8.5 Hz).【００９６】
（実施例４）
(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラートの調製【００９７】
【化１５】
0005555919.tif 000016
【００９８】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、実施例1で調製した式(XVIIｂ)で示されるトリルβ-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィド（514mg, 2.36mmol）、テトラクロロエタン（1.5mL）、式(XXa)で示されるジフェニルヨードニウムトリフラート（1.26g, 2.83mmol）、塩化銅(I)（23.4 mg, 0.24mmol）及び少量の銅線を加え、100℃で2時間反応させた。【００９９】
反応温度を室温まで冷却後、反応混合物をそのままシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：最初ジクロロメタン、その後ジクロロメタン:アセトン = 2:1）で精製することにより、式(IIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラートが、薄い黄色のオイル（973mg, 収率 92%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 2.47 (3H, s), 6.97 (1H, dq, J = 14.7, 5.7 Hz), 7.51 (2H, d, J = 8.3 Hz), 7.67-7.79 (3H, m), 7.82 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.89-7.96 (3H, m); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.6, 119.6, 120.2 (q, J = 273.4 Hz), 120.6 (q, J = 320.1 Hz), 124.0, 127.2 (q, J = 6.9 Hz), 130.7, 131.0, 131.8, 132.6, 135.0, 136.6(q, J = 37.4 Hz), 147.2; 
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -66.3 (d, J = 6.4Hz), -80.1 (s); 
IR (NaCl) 3046, 1645, 1592, 1449, 1279, 1225, 1151, 1031, 872, 810, 749, 684, cm-1;
元素分析  C17H14F6O3S2  計算値 C; 45.94, H; 3.18 測定値 C; 46.10, H; 3.33. 【０１００】
（実施例５）
(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラートの調製【０１０１】
【化１６】
0005555919.tif 000017
【０１０２】
実施例4で用いた式(XVIIｂ)で示されるトリル β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドを、式(XXIa)で示されるフェニル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドに代替し、実施例4と同じ操作を行ったところ、式(IIIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラートが、白色固体（収率93％）として得られた。
融点  68.1-70.5 ℃
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 6.98 (1H, dq, J = 14.7, 5.7 Hz), 7.71-7.83 (6H, m), 7.88-7.93 (5H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 120.0 (q, J = 273.4 Hz), 120.6 (q, J = 320.1 Hz), 123.6, 126.7 (q, J = 6.9 Hz), 130.9, 131.8, 135.2, 137.3 (q, J = 37.4 Hz); 
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -66.3 (d, J = 6.5 Hz), -79.9 (s)
IR (NaCl) 3066, 3047, 1645, 1583, 1478, 1449, 1279, 1226, 1152, 1031, 999, 873, 748, 683, cm-1;
元素分析  C16H12F6O3S2  計算値 C; 44.65, H; 2.81 測定値 C; 44.66, H; 2.92.【０１０３】
（実施例６）
(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-（2-ナフチル）フェニルスルホニウム  トリフラートの調製【０１０４】
【化１７】
0005555919.tif 000018
【０１０５】
実施例4で用いた式(XVIIｂ)で示されるトリル β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドを、式(XVIIIｂ)で示される（2-ナフチル）  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドに代替し、実施例4と同じ操作を行ったところ、式(IVａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-（2-ナフチル）フェニルスルホニウム  トリフラートを薄い黄色のオイル（収率93％）として得た。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 7.07 (1H, dq, J = 14.9, 5.7 Hz), 7.66-7.78 (6H, m), 7.92-7.97 (3H, m), 8.03 (1H, dq, J = 14.9, 1.8 Hz), 8.05-8.15 (2H, m), 8.72 (1H, d, J = 2.0 Hz);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -66.2 (d, J = 5.3 Hz), -79.9 (s).【０１０６】
（実施例７）
(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニル（2-ピリジル）スルホニウム  トリフラートの調製【０１０７】
【化１８】
0005555919.tif 000019
【０１０８】
実施例4で用いた式(XVIIｂ)で示されるトリル β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドを、式(XIXｂ)で示される2-ピリジル  β-（トリフルオロメチル）ビニルスルフィドに代替し、実施例4と同じ操作を行ったところ、式（Vａ）で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニル（2-ピリジル）スルホニウム  トリフラートが、薄い黄色のオイル（収率17％）として得られた。
1H NMR (acetone-d6, 300 MHz) δ 6.73 (1H, dq, J = 15.2, 6.4 Hz), 7.69 (1H, dq, J= 15.2, 1.8 Hz), 7.79-7.89 (5H, m), 8.23-8.27 (1H, m), 8.53 (1H, d, J = 8.1 Hz), 8.78-8.84 (1H, m), 9.16-9.19 (1H, m);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -65.9 (d, J = 6.0 Hz), -79.8 (s).【０１０９】
（実施例８）
(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  テトラフルオロボレートの調製【０１１０】
【化１９】
0005555919.tif 000020
【０１１１】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、実施例4で調製した式(IIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラート（109.7mg, 0.247mmol）、式（XXIVa）で示されるAgBF4（66.2mg, 0.34mmol）及びジクロロメタン（1mL）を加え、超音波洗浄機中で1時間、その後超音波洗浄機から出して室温で2時間反応させた。【０１１２】
反応混合物を、セライトを充填した短いカラムクロマトグラフィーを用いてろ過後、ろ液を濃縮したところ、式（IIIｂ）で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  テトラフルオロボレートが、薄い茶色のオイルとして得られた。（収率79％）
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 2.47 (3H, s), 6.95 (1H, dq, J = 14.7, 5.7Hz), 7.52 (2H, d, J = 8.6 Hz), 7.67-7.77 (4H, m), 7.80 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.86-7.89 (2H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.5, 119.7, 120.1 (q, J = 273.4 Hz), 124.0, 126.5 (q, J = 6.9 Hz), 130.6, 131.0, 131.7, 132.5, 135.0, 136.9 (q, J = 37.4 Hz), 147.0;19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -66.5 (d, J = 6.5 Hz), -151.3 (s);
IR (NaCl) 3065, 1645, 1592, 1494, 1478, 1449, 1303, 1283, 1151, 1059, 872, 811 cm-1;
元素分析  C16H14BF7S 計算値 C; 50.29, H; 3.69 測定値 C; 50.36, H; 3.89.【０１１３】
（２．アジリジン化合物の製造）
（実施例９）
1-ベンジル-2-(トリフルオロメチル)アジリジンの調製【０１１４】
【化２０】
0005555919.tif 000021
【０１１５】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、実施例4で調製した式(IIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラート（122.7mg, 0.28mmol）、DMSO（1mL）、式（XXVa）で示されるベンジルアミン（36mL, 0.33mmol）、tert-ブチルアミン（87mL, 0.83mmol）を加え、室温で2.5時間反応させた。反応混合物に水を加え、さらに抽出溶媒としてヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒を加えて有機層を分離した。【０１１６】
水層をヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒で3回抽出し、得られた有機層及び混合抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン：酢酸エチル=10/1、その後ヘキサン：酢酸エチル=3/1）で精製することにより、式（XXVｂ）で示される1-ベンジル-2-(トリフルオロメチル)アジリジンが、無色のオイル（収率 78%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.66 (1H, d, J = 5.9 Hz), 2.10-2.19 (2H, m), 3.78 (2H, s), 7.28-7.36 (5H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 30.0 (q, J = 2.5 Hz), 37.3 (q, J = 39.8 Hz), 63.4, 124.1 (q, J = 272.8 Hz), 127.5, 128.0, 128.5, 137.3;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.5 (d, J = 4.7 Hz);
IR (NaCl) 3067, 3033, 2935, 2843, 1498, 1456, 1362, 1286, 1142, 1070, 1028, 847,  736, 698 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 201 (0.4, M+), 132 (1), 110 (2), 92 (9), 91 (100), 90 (9)  , 65 (13), 51 (7);
元素分析  C10H10F3N 計算値 C; 59.70, H; 5.01, N; 6.96 測定値 C; 59.81, H; 5.03,N; 7.08.【０１１７】
（実施例１０）
2-(トリフルオロメチル)-1-フェネチルアジリジンの調製【０１１８】
【化２１】
0005555919.tif 000022
【０１１９】
実施例9で用いた式（XXVa）で示されるベンジルアミンを、式（XXVIa）で示される2-フェニルエタンアミンに代替し、実施例9と同じ操作を行ったところ、式（XXVIｂ）で示される2-（トリフルオロメチル）-1-フェネチルアジリジンが、無色のオイル（収率77％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.47 (1H, d, J = 6.2 Hz), 1.96-2.04 (1H, m), 2.08 (1H, d, J = 3.1 Hz), 2.52-2.66 (2H, m), 2.84-2.99 (2H, m), 7.18-7.29 ppm (5H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 30.2 (q, J = 2.3 Hz), 35.9, 37.4 (q, J = 39.5 Hz), 62.0, 124.1 (q, J = 272.5 Hz), 126.3, 128.5, 128.7, 139.1;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.5 (d, J = 4.8 Hz);
IR (NaCl) 3060, 3027, 2940, 2833, 1497, 1453, 1363, 1286, 1143, 1074, 860, 748, 699 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 215 (1.8, M+), 124 (100), 91 (28), 77 (20), 74 (23), 65 (17), 60 (35), 51 (11);
元素分析  C11H12F3N 計算値 C; 61.39, H; 5.62, N; 6.51 測定値 C; 61.59, H; 5.76,N; 6.59.【０１２０】
（実施例１１）
2-(トリフルオロメチル)-1-(3,5-ジメチルベンジル)アジリジンの調製【０１２１】
【化２２】
0005555919.tif 000023
【０１２２】
実施例9で用いた式（XXVa）で示されるベンジルアミンを、式（XXVIIa）で示される3,5-ジメチルベンジルアミンに代替し、実施例9と同じ操作を行ったところ、式（XXVIIｂ）で示される2-（トリフルオロメチル）-1-(3,5-ジメチルベンジル)アジリジンが、無色のオイル（収率72％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.65 (1H, brd, J = 5.9 Hz), 2.13-2.16 (2H, m), 2.311 (3H,s), 2.312 (3H, s), 3.42 (1H, d, J = 13.2 Hz), 3.55 (1H, d, J = 13.2 Hz), 6.93 (1H, s), 6.94 (2H, s);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.2, 29.9 (q, J = 1.9 Hz), 37.3 (q, J = 39.9 Hz), 63.4, 124.2 (q, J = 272.8 Hz), 125.9, 129.1, 137.1, 138.0;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.5 (d, J = 4.8 Hz);
IR (NaCl) 3015, 2921, 2843, 1609, 1429, 1285, 1153, 1072, 1040, 961, 854, 827 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 229 (4, M+), 132 (1), 120 (12), 119 (100), 118 (7), 104 (4), 91 (19), 77 (9), 65 (3);
元素分析  C12H14F3N 計算値 C; 62.87, H; 6.16, N; 6.11 測定値 C; 62.85, H; 6.25,N; 6.17.【０１２３】
（実施例１２）
1-(3,5-ビス(トリフルオロメチル)ベンジル) -2-(トリフルオロメチル)アジリジンの調製【０１２４】
【化２３】
0005555919.tif 000024
【０１２５】
実施例9で用いた式（XXVa）で示されるベンジルアミンを、式（XXVIIIa）で示される3,5-ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアミンに代替し、実施例９と同じ操作を行ったところ、式（XXVIIIｂ）で示される1-(3,5-ビス(トリフルオロメチル)ベンジル)-2-(トリフルオロメチル)アジリジンが、無色のオイル（収率40％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.74 (1H, d, J = 6.4 Hz), 2.18-2.22 (1H, m), 2.28 (1H, d, J = 3.1 Hz), 3.64 (1H, d, J = 14.3 Hz), 3.71 (1H, d, J = 14.3 Hz), 7.82 (1H, s), 7.85 (2H, s); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 30.4 (q, J = 1.9 Hz), 37.9 (q, J = 39.9 Hz), 62.3, 121.5 (sep, J = 3.7 Hz), 123.8 (q, J = 272.7 Hz), 127.8, 131.8 (q, J = 33.4 Hz), 140.2;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.7 (d, J = 4.9 Hz);
IR (NaCl) 3006, 2933, 2853, 1624, 1433, 1386, 1351, 1280, 1246, 1136, 1076, 1040, 956, 911, 891, 837, 706, 683 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 336 (0.1, M+-1), 227 (13), 226 (4), 177 (2), 110 (100), 95 (2), 77 (2), 69 (4), 60 (15);
元素分析  C12H8F9N 計算値 C; 42.74, H; 2.39, N; 4.15 測定値 C; 42.76, H; 2.45,N; 4.22.【０１２６】
（実施例１３）
2-(トリフルオロメチル)-1-((ナフタレン-2-イル)メチル)アジリジンの調製【０１２７】
【化２４】
0005555919.tif 000025
【０１２８】
実施例9で用いた式（XXVa）で示されるベンジルアミンを、式（XXIXa）で示される1-ナフタレンメチルアミンに代替し、実施例9と同じ操作を行ったところ、式（XXIXｂ）で示される2-(トリフルオロメチル)-1-((ナフタレン-2-イル)メチル)アジリジンが、無色のオイル（収率86％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.73 (1H, d, J = 5.9 Hz), 2.21-2.25 (2H, m), 3.90 (1H, d, J = 13.9 Hz), 4.14 (1H, d, J = 13.9 Hz), 7.43-7.57 (4H, m), 7.80 (2H, m), 8.08 (1H, d, J = 8.1 Hz);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 30.2 (q, J = 1.9 Hz), 37.6 (q, J = 39.9 Hz), 61.1, 123.5, 124.2 (q, J = 272.3Hz), 125.3, 125.7, 125.8, 126.8, 128.3, 128.6, 131.5, 133.0, 133.6;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.2 (d, J = 4.6 Hz);
IR (NaCl) 3051, 3011, 2849, 1599, 1510, 1430, 1287, 1239, 1152, 796, 775 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 251 (4, M+), 154 (2), 141 (100), 139 (6), 127 (5), 115 (29), 89 (3), 77 (3), 63 (3), 51 (2);
HRMS  C14H12F3N 計算値  251.0943 測定値 251.0922.【０１２９】
（実施例１４）
N,N-ジエチル-2-(2-(トリフルオロメチル)アジリジン-1-イル)エタンアミンの調製【０１３０】
【化２５】
0005555919.tif 000026
【０１３１】
実施例9で用いた式（XXVa）で示されるベンジルアミンを、式（XXXa）で示されるN,N-ジエチルエチレンジアミンに代替し、実施例9と同じ操作を行ったところ、式（XXXｂ）で示されるN,N-ジエチル-2-(2-(トリフルオロメチル)アジリジン-1-イル)エタンアミンが、無色のオイル（収率63％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.10-1.06 (6H, m), 1.56 (1H, d, J = 6.2 Hz), 2.02-2.05 (1H, m), 2.09 (1H, d, J = 3.1 Hz), 2.34-2.40 (1H, m), 2.50-2.70 (6H, m), 2.76-2.81 (1H, m); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 11.6, 29.7 (q, J = 1.9 Hz), 37.2 (q, J = 39.9 Hz), 47.3, 52.0, 58.6, 125.8 (q, J = 272.2 Hz);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.8 (d, J = 4.6 Hz);
IR (NaCl) 2972, 2933, 2873, 2806, 1431, 1383, 1336, 1287, 1240, 1196, 1141, 1066, 960, 853, 756 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 210 (0.1, M+), 138 (1), 100 (2), 87 (10), 86 (100), 85 (14), 70 (2), 58 (12), 56 (5).【０１３２】
（実施例１５）
エチル 2-(2-(トリフルオロメチル)アジリジン-1-イル)アセテートの調製【０１３３】
【化２６】
0005555919.tif 000027
【０１３４】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコにグリシンエチル塩酸塩（64.6mg, 0.463mmol）、DMSO（1mL）、tert-ブチルアミン（250mL, 2.32mmol）を加え撹拌した。
この混合溶液に水素化ナトリウム（62.7%, 32.4mg, 0.556mmol）、実施例5で調製した式(IIIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラート（240.0mg, 0.556mmol）を加え、室温で10時間反応させた。【０１３５】
反応混合物に水を加え、さらに抽出溶媒としてヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒を加えて有機層を分離した。水層をヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒で3回抽出し、得られた有機層及び混合抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。【０１３６】
得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン：酢酸エチル=3/1）で精製することにより、式（XXXIｂ）で示されるエチル 2-(2-(トリフルオロメチル)アジリジン-1-イルアセテートが、無色のオイル（収率 54%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.30 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.68 (1H, d, J = 6.6 Hz), 2.19-2.24 (1H, m), 2.26 (1H, d, J = 3.1 Hz), 3.12 (1H, d, J = 15.8 Hz), 3.24 (1H,  d, J = 16.0 Hz), 4.23 (1H, q, J = 7.2 Hz); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 13.9, 29.7 (q, J = 2.5 Hz), 37.3 (q, J = 39.9 Hz), 59.9, 61.0, 123.7 (q, J = 272.8 Hz), 168.7;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -72.9 (d, J = 4.6 Hz);
IR (NaCl) 2986, 2940, 2913, 1747, 1430, 1286, 1200, 1143, 1080, 1043, 956, 833 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 197 (1, M+), 124 (100), 110 (21), 95 (4), 77 (3), 74 (9),  69 (2), 60 (18), 55 (4).【０１３７】
（実施例１６）
2-(トリフルオロメチル)-1-トシルアジリジンの調製【０１３８】
【化２７】
0005555919.tif 000028
【０１３９】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、式（XXXIIa）で示されるp-トルエンスルホンアミド（689.8 mg, 4.03mmol）とTHF（13mL）を加えて撹拌し、この溶液に水素化ナトリウム（62.7％, 191.8 mg, 4.83mmol）を加えて15分撹拌した。【０１４０】
この混合物に実施例5で調製した式(IIIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラート（1.839g, 4.23mmol）を加え、室温で15分反応させた。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、さらに抽出溶媒としてヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒を加えて有機層を分離した。【０１４１】
水層をヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒で3回抽出し、得られた有機層及び混合抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン：酢酸エチル=10/1、その後ヘキサン：酢酸エチル=3/1）で精製することにより、式（XXXIIｂ）で示される2-(トリフルオロメチル)-1-トシルアジリジンが、白色固体（収率 91%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 2.47 (3H, s), 2.52 (1H, d, J = 4.0 Hz), 2.82 (1H, d, J = 7.0 Hz), 3.23-3.31 (1H, m), 7.38 (2H, d, J = 8.4 Hz), 7.85 (2H, d, J = 8.4 Hz); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.6, 28.9 (q, J = 2.5 Hz), 36.7 (q, J = 41.7 Hz), 122.1 (q, J = 274.0 Hz), 128.2, 129.9, 133.6, 145.6;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -73.3 (d, J = 4.6 Hz).【０１４２】
（３．イミド化合物の製造）
（実施例１７）
2-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)イソインドリン-1,3-ジオンの調製【０１４３】
【化２８】
0005555919.tif 000029
【０１４４】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、実施例4で調製した式(IIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラート（458mg, 1.03mmol）、ジクロロメタン（2mL）、DMSO（1mL）、式（XXXIIIa）で示されるフタルイミド（136mg, 0.92mmol）、トリエチルアミン（140mL, 0.99mmol）を加え、室温で3時間反応させた。【０１４５】
反応混合物飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、さらに抽出溶媒としてエーテルを加えて有機層を分離した。水層をエーテルで3回抽出し、得られた有機層及びエーテル抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。【０１４６】
得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン：酢酸エチル=3/1）で精製することにより、式（XXXIIIb）で示される2-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)イソインドリン-1,3-ジオンが、白色の固体（収率 91%）として得られた。
融点  92.2-93.9 ℃
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 5.87-5.88 (1H, m), 6.42 (1H, q, J = 0.92 Hz),7.80-7.92 (2H, m), 7.93-7.96 (2H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 120.3 (q, J = 274.7 Hz), 124.1, 126.3 (q, J = 3.7 Hz), 129.0 (q, J = 38.0 Hz), 131.5, 134.7, 166.0;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -69.9 (s);
IR (KBr) 3131, 1729, 1401, 1302, 1208, 1182, 1142, 1120, 886, 718, 637 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 241 (24, M+), 197 (6), 172 (6), 144 (2), 118 (9), 104 (52), 76 (100), 66 (20), 50 (38);
元素分析  C11H6F3NO2  計算値 C; 54.78, H; 2.51, N; 5.81 測定値 C; 55.03, H; 2.52, N; 5.81.【０１４７】
（実施例１８）
2-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)-1,8-ナフタルイミドの調製【０１４８】
【化２９】
0005555919.tif 000030
【０１４９】
実施例17で用いた式（XXXIIIa）で示されるフタルイミドを、式（XXXIVa）で示されるナフタルイミドに代替し、実施例17と同じ操作を行ったところ、式（XXXIVｂ）で示される2-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)-1,8-ナフタルイミドが、固体（収率3％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 5.90-5.93 (1H, m), 6.50-6.53 (1H, m), 7.81 (2H, dd, J= 8.4, 7.3 Hz), 8.29 (2H, d, J = 8.4 Hz), 8.66 (2H, d, J = 7.3 Hz);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -68.3 (s).【０１５０】
（４．アミド化合物の製造）
（実施例１９）
1-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)インドリン-2,3-ジオンの調製【０１５１】
【化３０】
0005555919.tif 000031
【０１５２】
実施例17で用いた式（XXXIIIa）で示されるフタルイミドを、式（XXXVa）で示されるイサチンに代替し、実施例17と同じ操作を行ったところ、式（XXXVｂ）で示される1-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)インドリン-2,3-ジオンが、黄色の固体（収率55％）として得られた。
融点  93.2-94.5 ℃
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 5.98-6.03 (1H, m), 6.49-6.51 (1H, m), 6.91 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.22 (1H, d, J = 7.5 Hz), 7.60-7.73 (2H, m);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 111.3 (t, J = 1.3 Hz), 117.4, 120.3 (q, J = 275.3 Hz), 124.8, 125.7, 126.9 (q, J = 3.7 Hz), 129.2 (q, J = 37.4 Hz), 138.8, 150.5, 157.2, 181.0;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -69.5 (s);
IR (KBr) 1790, 1770, 1732, 1714, 1694, 1621, 1615, 1589, 1574, 1480, 1409, 1278,  1189, 1134, 1089, 975, 816, 702 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 241 (3, M+), 213 (31), 165 (15), 144 (40), 116 (100), 104(13), 89 (92), 63 (54)
元素分析  C11H6F3NO2  計算値 C; 54.78, H; 2.51, N; 5.81 測定値 C; 54.86, H; 2.56, N; 5.80.【０１５３】
（実施例２０）
2-(N-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)-N-トシル)アミノエタノールの調製【０１５４】
【化３１】
0005555919.tif 000032
【０１５５】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに実施例4で調製した式(IIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-フェニルトルイルスルホニウム  トリフラート（111.3mg, 0.25mmol）、ジクロロメタン（1mL）、式（XXXIVa）で示される2-（トシルアミノ）エタノール（66.3mg, 0.30mmol）、DBU（75mL, 0.50mmol）を加え、室温で2時間反応させた。【０１５６】
反応混合物に水とジクロロメタンを加えて有機層を分離した。水層をジクロロメタンで3回抽出し、得られた有機層及び抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。【０１５７】
得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン：酢酸エチル=1/1）で精製することにより、式（XXXIVｂ）で示される2-(N-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イル)-N-トシル)アミノエタノールが、無色のオイル（収率 78%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 2.12 (1H, t, J = 5.4 Hz), 2.44 (3H, s), 3.56 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.74 (2H, q, J = 5.4 Hz), 5.86 (1H, m), 6.15 (1H, t, J = 0.7 Hz), 7.32 (2H, d, J = 8.1Hz), 7.73 (2H, d, J = 8.3 Hz); 
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.5, 51.7, 59.5, 120.9 (q, J = 276.5 Hz), 125.9 (q, J = 3.3 Hz), 127.8, 129.7, 133.7 (q, J = 34.7 Hz), 135.3, 144.4;
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -60.1 (s);
IR (NaCl) 3542, 2930, 1598, 1354, 1165, 974, 684 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 245 (1), 214 (2), 155 (16), 124 (11), 91 (100), 77 (2), 65 (23), 54 (8).
元素分析  C12H14F3NO3S 計算値 C; 46.60, H; 4.56, N; 4.53 測定値 C; 46.74, H; 4.65, N; 4.65.【０１５８】
（５．アルコキシ化合物の製造）
（実施例２１）
1-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イルオキシ)-2-メチル-N-トシルプロパン-2-アミンの調製【０１５９】
【化３２】
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【０１６０】
実施例20で用いた式（XXXIVa）で示される2-（トシルアミノ）エタノールを、式（XXXVIIa）で示される2-メチル-2-（トシルアミノ）プロパン-1-オールに代替し、実施例20と同じ操作を行ったところ、式（XXXVIIb）で示される1-(1,1,1-トリフルオロプロペ-2-エン-2-イルオキシ)-2-メチル-N-トシルプロパン-2-アミンが、白色の固体（収率65％）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.27 (6H, s), 2.42 (3H, s), 3.53 (2H, s), 4.29 (1H, m, J = 1.9 Hz), 4.77 (1H, d, J = 4.0 Hz), 4.81 (1H, s), 7.28 (2H, d, J = 8.2 Hz),
7.76 (2H, d, J = 8.4 Hz);
13C NMR (CDCl3, 75 MHz) δ 21.4, 24.6, 55.7, 74.5, 88.0 (q, J = 3.7 Hz), 119.5 (q, J = 273.4 Hz), 126.9, 129.6, 139.8, 143.2, 146.6 (q, J = 34.9 Hz);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -73.8 (s);
IR (KBr) 3259, 1655, 1386, 1326, 1155, 985, 676 cm-1;
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 212 (30), 155 (44), 139 (2), 91(100), 70 (2), 65 (15), 55
(4).
HRMS  C14H18F3NO3S 計算値 338.1059 測定値 338.1038.【０１６１】
（６．リン化合物の製造）
（実施例２２）
ジエチル 1,1,1-トリフルオロプロぺ-2-エン？２？イルホスホネート【０１６２】
【化３３】
0005555919.tif 000034
【０１６３】
撹拌子を備えた25mLの二口フラスコに、実施例5で調製した式(IIIａ)で示される(3,3,3-トリフルオロプロペン-1-イル)-ジフェニルスルホニウム  トリフラート（138.0mg, 0.32mmol）、モレキュラーシーブス4A（155mg）、ジクロロメタン（1.5mL）を加えて30分撹拌した。【０１６４】
この混合物を0 ℃に冷却し、式（XXXVIIIa）で示されるジエチルホスホナート（24mL, 0.19mmol）、ジイソプロピルエチルアミン（126mL, 0.71mmol）を加えた後、室温までゆっくりと温度を上昇させ引き続き室温で12時間反応させた。
反応混合物をセライトのショートカラムを通して沈殿物を除去した。ろ液に水を加え、抽出溶媒としてヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒を加えて有機層を分離した。【０１６５】
水層をヘキサン：酢酸エチル=3/1混合溶媒で3回抽出し、得られた有機層及び混合抽出液を合わせて、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、減圧濃縮することにより、粗製物を油状残渣として得た。【０１６６】
得られた粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン、その後酢酸エチル）で精製することにより、式（XXXVIIIｂ）で示されるジエチル1,1,1-トリフルオロプロぺ-2-エン？２？イルホスホネートが、薄い黄色のオイル（収率 48%）として得られた。
1H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.36 (6H, t, J = 6.8 Hz), 4.06-4.28 (4H, m), 6.63 (1H, dq, J = 40.2, 1.7 Hz), 6.67 (1H, dm, J = 20.6 Hz);
19F NMR (CDCl3, 283 MHz) δ -64.4 (s);
GC-MS (EI, m/z, 70 eV) 232 (M+, 0.4), 205 (40), 177 '73), 164 (65), 159 (70), 157 (61), 105 (55), 81 (66), 65 (100).