(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有し、組成物中の（ｂ１）成分の含有量が２５〜５５質量％であり、（ｂ２）成分の含有量が１．５〜２０質量％であり、（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比が０．０５〜０．５であり、且つ２０℃におけるｐＨが２．５〜４．５である液体漂白剤組成物であって、
（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計含有量が、組成物中、２６．５〜６０質量％であり、
該組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが７以上８．５未満である、
液体漂白剤組成物。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ１）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1−Ｏ[(ＥＯ)a／(ＰＯ)b]−Ｈ                （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａは数平均付加モル数０〜２０の数、ｂは数平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。〕
（ｂ２）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：漂白活性化剤
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【請求項２】
更に、ポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合させた高分子化合物を含有する請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物、より詳細には、衣類等の繊維製品用として好適な液体漂白剤組成物、及びこれを用いた洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を主基剤とする液体酸素系漂白剤は、染料・繊維等の損傷性が低く、また汚れに直接塗布出来るなど簡便性が高いことから、衣料用漂白剤の主流となっている。しかし、その漂白力は塩素系漂白剤に比べると劣るため、漂白力の向上が大きな課題となっている。近年、酸素系漂白剤の漂白力を高める目的で、過酸化水素よりも酸化力の高い有機過酸を応用した研究がなされており、その１つとして有機過酸前駆体（漂白活性化剤）を含有した製品が、衣料用分野などで利用されている。この漂白活性化剤は、弱アルカリ性下の洗濯浴中で過酸化水素と反応して有機過酸を生成することで、優れた漂白効果を発現するものである。
【０００３】
一方、弱アルカリ性では過酸化水素の安定性が低下するため、中性から弱アルカリ性の一般的な液体洗浄剤組成物に過酸化水素を配合することは貯蔵安定性上困難である。そこで、過酸化水素の貯蔵安定性を維持するために製品のｐＨを酸性にする必要がある。また、過酸化水素を用いた漂白剤に併用される漂白活性化剤の多くは、活性なエステル基を有するため、弱アルカリ性の組成物中では速やかに加水分解や加過酸化水素分解を受けて活性を消失し、実際に洗浄する場面では漂白活性化剤の効果が著しく低減される。そこで、漂白活性化剤の貯蔵安定性を維持するためにも製品のｐＨを酸性にする必要がある。しかしながら、酸性で漂白成分を安定配合するが故に、漂白効果を得るためには、中性からアルカリ性領域にする為に洗剤との併用が必要であり、単独使用では効果が発現しにくいという問題がある。
【０００４】
特許文献１〜４には、希釈することで溶液のｐＨが酸性から弱アルカリ性にジャンプするｐＨジャンプ技術を用いた洗浄剤組成物が開示されており、中でも特許文献３及び４には漂白活性化剤及び過酸化水素の安定性と漂白効果を両立させる技術が記載されている。
【特許文献１】特開平７−５３９９４号公報
【特許文献２】特開平７−７０５９３号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９５１５号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献３及び４によれば、一般家庭の洗濯の場面では、該組成物は約１０００容積倍程度に希釈して用いられるが、洗浄液中において漂白活性化剤から有機過酸を効率的に生成させるために、該組成物を１０００容積倍に希釈した後のｐＨを８．５以上にしなければならないことが示されており、このため組成物のｐＨを、４．５を超える範囲に設定する必要があった。しかしながら、このようなｐＨ範囲でより厳しい貯蔵条件下では漂白活性化剤及び過酸化水素の貯蔵安定性が未だ満足できるものではなく、結果として、長期貯蔵後の漂白性能が調製直後に比べ著しく低下するという問題があった。
【０００６】
また、漂白活性化剤の安定性を改善するために、非イオン界面活性剤の配合が有効であることがこれまでの本発明者らの研究から明らかになっており、特許文献３、４においても、非イオン界面活性剤を主基剤とした液体洗浄剤組成物が開示されている。非イオン界面活性剤を多量に使用した場合、貯蔵安定性は改善できるものの、漂白活性化剤の反応性が大幅に抑制され、希釈後の有機過酸の生成が損なわれ、特に希釈後のｐＨが８．５に満たない場合には、有機過酸の生成速度が遅く、漂白性能増強効果がほとんど期待できなかった。
【０００７】
このように、ｐＨジャンプ技術を用いた漂白剤や洗浄剤は既に知られているが、優れた漂白効果を発揮させると共に、より厳しい条件下において優れた貯蔵安定性を示す液体漂白剤組成物が強く望まれていた。
【０００８】
従って、本発明が解決しようとする課題は、ｐＨジャンプ系液体漂白剤組成物において、より厳しい条件下においても優れた貯蔵安定性を有しながら、希釈ｐＨが８．５に満たない領域において有機過酸が効率的に生成し、優れた漂白効果を持続する液体漂白剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有し、組成物中の（ｂ１）成分の含有量が２５〜６０質量％であり、（ｂ２）成分の含有量が１．５〜２０質量％であり、（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比が０．０５〜０．５であり、且つ２０℃におけるｐＨが２．５〜４．５である液体漂白剤組成物に関する。以下、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を合わせて（ｂ）成分という。
（ａ）成分：過酸化水素
（ｂ１）成分：非イオン界面活性剤
（ｂ２）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：漂白活性化剤
（ｄ）成分：ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
（ｅ）成分：隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、より厳しい条件下においても優れた貯蔵安定性を有し、希釈ｐＨが８．５に満たなくても有機過酸が効率的に生成し、優れた漂白効果を持続して得ることができる液体漂白剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素を含有する。（ａ）成分の過酸化水素としての含有量は、液体漂白剤組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。このような範囲において優れた漂白効果と良好な安定性を得ることができる。
【００１２】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分の界面活性剤として、（ｂ１）非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ１）成分という〕、及び（ｂ２）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ２）成分という〕を含有する。
【００１３】
本発明者らは、有機過酸を用いた最適な漂白方法に関して鋭意検討を行った結果、処理液のｐＨが７〜８．５の限られた領域において、著しく漂白性能が向上することを見出した。従来、過酸生成に関してはｐＨが高い方がより好ましいことは知られていたが、本発明者らは、過酸生成量を一定とした場合には、ｐＨ７〜８．５の領域で劇的に性能が向上することを見出した。このメカニズムは定かではないが、有機過酸の解離状態と、繊維や汚れへの吸着性が起因しているものと推察している。本発明では、１剤型の組成物でこのような効果が得られるため、容器コストや簡便性の点からも有利である。
【００１４】
そして、本発明者らは、このような優れた漂白効果が得られるｐＨ７〜８．５の領域において、各種添加剤による有機過酸量向上検討を行った結果、（ｂ２）成分によって、有機過酸生成が著しく促進されることを見出し、更には、漂白活性化剤の安定化に寄与する（ｂ１）成分と、（ｂ２）成分の含有量と質量比を特定範囲で併用することにより、漂白活性化剤の安定化と活性化の両立を実現するに至った。
【００１５】
（ｂ１）成分の非イオン界面活性剤は、特にオキシエチレン基（エチレンオキシ基）及び／又はオキシプロピレン基（プロピレンオキシ基）を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好ましく、具体的には、下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
Ｒ1−Ｏ[(ＥＯ)a／(ＰＯ)b]−Ｈ                （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、アルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａは数平均付加モル数０〜２０の数、ｂは数平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。好ましくはａの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２が良好であり、ｂの数平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。〕
【００１６】
なお、一般式（１）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００１７】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、オキシエチレン基（エチレンオキシ基）とオキシプロピレン基（プロピレンオキシ基）がランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
Ｒ2−Ｏ(ＥＯ)a(ＰＯ)b(ＥＯ)c−Ｈ            （２）
〔式中、Ｒ2は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４の、アルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａは数平均付加モル数１〜２０の数、ｂは数平均付加モル数１〜２０の数、ｃは数平均付加モル数１〜２０の数を示す。好ましくは、ａの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２が良好であり、ｂの数平均付加モル数は１〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数が良好であり、ｃの数平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２である。〕
【００１８】
本発明の液体漂白剤組成物中における（ｂ１）成分の含有量は、洗浄力及び漂白活性化剤の安定性の観点から、２５〜６０質量％であり、３０〜５５質量％が好ましく、３５〜５０質量％が特に好ましい。
【００１９】
（ｂ２）成分の陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩（炭素数１０〜１８）、α−スルホ脂肪酸塩（炭素数１０〜１８）又はα−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１８）低級アルキル（炭素数１〜５）エステル塩、アルキル又はアルケニルスルホン酸塩（炭素数１０〜１８）が挙げられる。
【００２０】
本発明では、有機過酸生成促進効果の点から、アルキル基の炭素数が１０〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルスルホン酸塩（炭素数１０〜１８）が好ましく、アルキル基の炭素数が１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００２１】
本発明の液体漂白剤組成物中における（ｂ２）成分の含有量は、漂白性能及び漂白活性化剤の安定性の観点から、１．５〜２０質量％であり、３〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００２２】
本発明の液体漂白剤組成物中における（ｂ）成分の含有量、すなわち（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計含有量は、２６．５〜７０質量％が好ましく、洗浄力及び漂白力の観点から、３０〜６０質量％がより好ましく、３５〜５５質量％が更に好ましく、３５〜５０質量％が特に好ましい。
【００２３】
本発明の液体漂白剤組成物における（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比は０．０５〜０．５であり、貯蔵時の漂白活性化剤の安定性を向上させる一方で、水希釈時（使用時）の有機過酸生成を促進させる観点から、０．０７〜０．４が好ましく、０．１〜０．３が特に好ましい。
【００２４】
ｐＨジャンプ技術を用いた漂白剤や洗浄剤において配合される漂白活性化剤は、水希釈時のｐＨを８．５以上にすることによって、有効に有機過酸を生成して漂白性能を発揮すると考えられていた。しかし、本発明者らは、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを特定の含有量及び質量比で併用することによって、水希釈時のｐHが８．５未満でも、有機過酸を十分に生成させ、その結果優れた漂白効果を得ることを見出した。
【００２５】
従来、ｐＨジャンプを用いた漂白剤や組成物は、水希釈時のｐＨを８．５程度以上にするために、原液のｐＨを４．６以上にする必要があると考えられていた。しかし、原液ｐＨを４．６以上で保存すると、より過酷な保存条件下では漂白活性化剤の安定性が著しく低下するという問題がある。
【００２６】
本発明の液体漂白剤組成物は、希釈ｐＨ８．５未満でも有機過酸による優れた漂白力を発現できるため、原液ｐＨを２．５〜４．５の領域とすることが可能となり、より過酷な保存条件においても、漂白活性化剤の安定性を格段に向上させるに至った。これにより、長期間に渡り、優れた漂白効果を実現することが可能となる。
【００２７】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ）成分として漂白活性化剤を含有する。（ｃ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられるが、希釈時の過酸生成と製品中での安定性の両立させる観点から、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数８〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる漂白活性化剤が好ましい。
【００２８】
また、本発明の漂白活性化剤は、原液ｐＨが２．５〜４．０の場合は、希釈時の過酸生成の点から、スルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩が特に好ましい。原液ｐＨが４．０を超えて４．５以下の場合は、製品中の漂白活性化剤安定性の点からカルボン酸型の漂白活性化剤が好ましく、更に溶液安定性の点から炭素数８〜１０のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩が特に好ましい。
【００２９】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００３０】
（ｃ）成分の具体例としては、下記（ｃ−１）〜（ｃ−６）から選ばれる化合物が挙げられ、（ｃ−２）、（ｃ−３）、（ｃ−５）及び（ｃ−６）から選ばれる化合物がより好ましい。
【００３１】
【化１】
0005412040.tif 000002
【００３２】
【化２】
0005412040.tif 000003
【００３３】
また、（ｃ）成分として、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩から選ばれる漂白活性化剤を用いる場合は、（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比は０．０５〜０．２、更に０．０７〜０．１５であることが好ましい。また、（ｃ）成分として、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びその塩から選ばれる漂白活性化剤を用いる場合は、（ｂ２）成分／（ｂ１）成分の質量比は０．１２〜０．５、更に０．１５〜０．４であることが好ましい。
【００３４】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％が更に好ましい。
【００３５】
［（ｄ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３６】
［（ｅ）成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｅ）成分として、隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有する。
【００３７】
（ｅ）成分の具体例としては下記（ｉ）〜（iv）の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上を用いることができる。
【００３８】
（ｉ）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル（炭素数１〜１０）ポリグリセリルエーテル（例えば、アルキル（炭素数１〜１０）ジグリセリルエーテル、アルキル（炭素数１〜１０）トリグリセリルエーテル）
（ii）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（iii）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体（アルキル（ポリ）グリコシド等）
（iv）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。
【００３９】
本発明では、特に上記（ii）の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。
【００４０】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４１】
［ｐＨ］
本発明の液体漂白剤組成物は、２０℃におけるｐＨが２．５〜４．５であり、好ましくは３．０〜４．５、特に好ましくは３．５〜４．５である。本発明の組成物は、組成物の保存時のｐＨを２．５〜４．５の範囲に設定することで、（ａ）過酸化水素及び（ｃ）漂白活性化剤の保存時の安定性を維持することができる。このような原液ｐＨでは水希釈後のｐＨが８．５未満となり得るが、本発明の組成物では、特定量及び特定質量比の（ｂ１）非イオン界面活性剤及び（ｂ２）陰イオン界面活性剤を含有することで、水希釈後のｐＨが８．５未満の領域、例えばｐＨ７〜８．５の領域においても、組成物の水希釈後における漂白活性化剤からの有機過酸の生成を促進することができ、優れた漂白性能を発揮することができる。通常、本発明の液体漂白剤組成物は、１０００倍（体積比）希釈液の２０℃におけるｐＨは７〜８．５である。
【００４２】
［その他の成分］
本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の観点から、（ｆ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有し得る。組成物中の（ｆ）成分の含有量は０．０１〜５質量％、更に０．０５〜１質量％が好ましい。
【００４３】
（ｆ）成分の具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましい。
【００４４】
本発明の液体漂白剤組成物は、低温での増粘を防止する観点から、（ｇ）成分として、溶剤を含有し得る。（ｇ）成分としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテル類が挙げられる。これらの中でも、エタノール又はプロピレングリコールが好ましい。
【００４５】
本発明の液体漂白剤組成物は、有機過酸生成の抑制因子の１つとなる硬度成分を捕捉する目的で、（ｈ）成分として、ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物を含有することが好ましい。（ｈ）成分は、ポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合させた高分子化合物であってもよい。
【００４６】
ポリエーテル化合物としては、次の一般式（ｈ１）で表される化合物が好ましい。
Ｙ-Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ            （ｈ１）
（式中、Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す２〜２００の数である。）
【００４７】
式（１）において、Ｙはメチル基又はフェニル基が好ましい。ｎは２〜５０の数が好ましい。
【００４８】
ポリエーテル化合物にグラフトさせるモノエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むものである。アクリル酸又はメタクリル酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩以外のモノエチレン性不飽和単量体としては、不飽和カルボン酸又はその塩が好ましく、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びそれらの塩、無水マレイン酸等が挙げられる。モノエチレン性不飽和単量体中のアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の割合は、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜７０質量％が更に好ましい。
【００４９】
（ｈ）成分の高分子化合物としては、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体の質量比（ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体）が０．２５以上となる割合で重合させたものが好ましく、ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体の質量比は０．２５〜１がより好ましく、０．３〜０．７が更に好ましい。
【００５０】
（ｈ）成分の具体的な製造方法としては、特開平１０−６０４７６を参照することが出来る。塩型の高分子化合物は、前記記載の酸型の高分子化合物を冷却後、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤で中和することによって、容易に得ることが出来る。また、酸型のままで組成物中に添加し、組成物中で中和して酸型にしても良い。
【００５１】
本発明の（ｈ）成分の高分子化合物の重量平均分子量は、漂白活性化剤の安定性の観点から、２５００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましい。なお、本発明において、高分子化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、標準物質としてポリオキシエチレングリコールを用いて測定した値である。
【００５２】
（ｈ）成分の含有量は、硬度成分捕捉効果及びｐＨジャンプ効果への影響の点から、組成物中、０．０１〜５質量、更に０．１〜２質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｂ）成分の非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤以外に、特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」日本国特許庁、平成１０年３月２６日、Ｐ４〜２２に記載されている、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を含有し得る。本発明の組成物は、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を、好ましくは、０．０１〜３質量％、より好ましくは、０．０１〜１質量％含有し得る。ただし、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤は、漂白活性化剤の安定性を低下させることがあるため、配合しないことが好ましい。
【００５４】
その他に本発明の液体漂白剤組成物は、ラジカルトラップ剤、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、香料等の任意成分を配合し得る。本発明の液体漂白剤組成物は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。
【実施例】
【００５５】
表１に示す各成分を混合し、必要に応じて４８％ＮａＯＨ水溶液又は２０％Ｈ2ＳＯ4水溶液を用いて所定の原液ｐＨに調整して、液体漂白剤組成物（本発明品１〜８及び比較品１〜８）を得た。得られた液体漂白剤組成物を用いて、その貯蔵安定性（漂白活性化剤残存率）、配合直後の有機過酸生成量、漂白力（貯蔵後の漂白率）を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、２０℃の水で１０００倍希釈（体積比）した後の液体漂白剤組成物のｐＨも表１に示す。
【００５６】
なお、表中の各成分としては、以下のものを用いた。ＥＯはエチレンオキサイドの略である。
＜配合成分＞
ａ−１；過酸化水素
ｂ１−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数８）
ｂ１−２；Ｃ12Ｈ25Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）5−Ｈ
ｂ１−３；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数１２）
ｂ１−４；炭素数１０〜１４の直鎖２級アルコールに対し、ＥＯを平均７モル付加させた、非イオン界面活性剤
ｂ１−５；ＡＰＧ（ポリアルキルグルコシド、アルキル基の炭素数１２、平均糖縮合度１．５）
ｂ２−１；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｂ２−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製エマール２０Ｃ）
ｂ３−１；Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル硫酸エステル塩
ｃ−１；デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｃ−２；イソノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸（３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸）
ｃ−３；ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｃ−４；デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸
ｄ−１；ホウ酸（表中の配合量が、例えば１．５質量％の場合、ホウ素原子としては０．２６質量％の配合量となる）
ｄ−２；４ホウ酸ナトリウム（表中の配合量が、例えば１質量％の場合、ホウ素原子としては０．２１質量％の配合量となる）
ｅ−１；ソルビトール
ｅ−２；グルコース
ｅ−３；マンニトール
ｆ−１；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（デイクエスト２０１０、ソルーシア社製）
ｇ−１；４−メトキシフェノール
ｇ−２；４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
ｈ−１；下記合成例１により得られた高分子化合物
＜合成例１＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエチレングリコール１００重量部、マレイン酸５重量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保ちながら、アクリル酸３０重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５重量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１３５重量部を加え、高分子化合物（ｈ−１）を得た。重量平均分子量は約１万５千（ポリエチレングリコール換算）であった。
【００５７】
＜貯蔵安定性＞
貯蔵前（製造直後）及び４０℃で１週間後の液体漂白剤組成物中の漂白活性化剤含有量を、それぞれ高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
漂白活性化剤残存率（％）＝（貯蔵後の漂白活性化剤含有量）／（貯蔵前の漂白活性化剤含有量）×１００
【００５８】
＜有機過酸の測定方法＞
３Ｌビーカーにイオン交換水３Ｌ（３０℃）を入れ、これに表１に示す液体漂白剤組成物（製造直後）を３ｍｌ添加して、１５分間攪拌後、１％カタラーゼ水溶液０．５ｍｌを加え、更に３分間攪拌した。この溶液に１０質量％ヨウ化カリウム溶液１０ｍｌと２０質量％硫酸溶液２０ｍｌを添加した。次に、０．０２ｍｏｌ／ｌのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定を行い、下式によって有機過酸生成量を算出した。
有機過酸生成量（μmol）＝0.02×（チオ硫酸ナトリウム滴定量（ｍｌ））／103×0.5×106
【００５９】
＜洗浄力の評価方法＞
表１に示す液体漂白剤組成物を４０℃で１週間貯蔵し、貯蔵後の液体漂白剤組成物を２５℃の３°ＤＨ硬水を用いて０．１容量％濃度になる様に添加し、下記で調製したミートソース汚染布４枚をターゴトメーターにて洗浄した（１００ｒｐｍ×１０分）。その後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。
漂白率（％）＝（漂白後の汚染布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）／（白布の反射率−漂白前の汚染布の反射率）×１００
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ-１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。また、白布とは汚染布の調製に用いた未汚染の布（木綿金布＃2003）のことである。
【００６０】
（汚染布の調製）
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００８年８月９日賞味期限、ロット番号：Ｄ６８０９ＪＣ）／内容量２９５ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；500μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃2003を浸し、15分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、８ｃｍ×８ｃｍの試験布として実験に供した。
【００６１】
【表１】
0005412040.tif 000004