(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
７−メチルオクタン−３−オールを含む香料組成物。
【請求項２】
３，６−ジメチルヘプタン−２−オール及び７−メチルオクタン−３−オール以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類からなる群から選択される１種類以上を更に含む請求項１に記載の香料組成物。
【請求項３】
油剤を更に含む請求項１または２に記載の香料組成物。
【請求項４】
界面活性剤を更に含む請求項１または２に記載の香料組成物。
【請求項５】
請求項１または２に記載の香料組成物を含む繊維処理組成物。
【請求項６】
請求項１または２に記載の香料組成物を含む柔軟剤。
【請求項７】
請求項１または２に記載の香料組成物を含む化粧料。
【請求項８】
請求項１または２に記載の香料組成物を含む毛髪化粧料。
【請求項９】
請求項１または２に記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香りは製品等の嗜好性や高級感、安心感、効果への期待感などを演出する重要な要素である。さらに特徴ある香りは製品を識別する効果、および顧客を吸引する力を与える。特にフローラルの香調はトイレタリー製品において好まれる。
【０００３】
リナロール、シトロネロール、ゲラニオール等のアルコール類がフローラルの香調を与える香料素材として知られている。
【０００４】
一方、製品への賦香は、香りのバランスや持続性などを制御するために、複数の香料素材を混合した香料組成物を用いて行われるのが一般的である。香料組成物を構成する香料素材は他の香料素材との調和性がよいことが求められる。
【０００５】
アルコール類の例として、市販品としては、３，４，５，６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オールが、ＩＦＦ社より、製品名  Ｋｏｈｉｎｏｌとして販売されている。
【０００６】
また、特許文献１には、２,５,７-トリメチル-３-オクタノール及び２，４-ジメチル-
８-ノナノールが香料として有用であり、果実様の香調を有することが開示されている。
【０００７】
特許文献２には、たとえば、３−ブチル−６−メチルヘプタン−２−オールが香料として有用であり、グリーンなスイセン及びアロマティックなリンドウ様の香調を有することが開示されている。
【０００８】
特許文献３には、３−ヒドロキシ−７−イソブチル−１，６−オクタジエン及びその誘導体が香料として有用であり、フレッシュで草様の香調を有することが開示されている。
【０００９】
香料素材は、極めて大雑把には、構造が類似していれば類似の香調を有するが、例外も多く、特に複数の置換基を組み合わせて変化させた場合、その香調がどのように変化していくかは予測しがたく、また、他の香料素材との調和性も予測しがたいものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５４−２７５０６号公報
【特許文献２】国際特許第２０１１／１３５４８７号パンフレット
【特許文献３】米国特許３４５２１０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
香料素材によっては、他の香料成分と干渉して香調が変わったり、弱めあったりする場合があるので、調香の自由度を上げるためには、香料素材のバリエーションの拡大が望まれる。特に、清潔感がある瑞々しいフローラルな香調を有し、トイレタリー製品の賦香に好適に用いられる香料組成物が望まれていた。
【００１２】
本発明の課題は、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することでより強いフローラル感を与えることができる香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定構造の脂肪族飽和アルコールが、様々な香料との調和性に優れ、調合することでより強いフローラル感を与えることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを含む香料組成物である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の香料組成物は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを含有しているため、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することでより強いフローラル感を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［３，６−ジメチルヘプタン−２−オールの製造方法］
本発明の３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（下記式（Ｉ）で示す。本明細書中、化合物（Ｉ）と呼ぶことがある。）は、一般的な有機化学反応を用いて合成することができ、その製造方法に制限はない。例えば、化合物（Ｉ）は、イソバレルアルデヒド（下記式（ＸＩ）で示す。本明細書中、化合物（ＸＩ）と呼ぶことがある。）と２−ブタノン（下記式（Ｘ）で示す。本明細書中、化合物（Ｘ）と呼ぶことがある。）を用いて交差アルドール付加反応を行い、ついで脱水し、還元して化合物（Ｉ）を得る工程を含む方法を用いて製造することができる（スキーム１参照）。
【００１７】
【化１】
0005395981.tif 000002
【００１８】
前記製造方法において、まず、イソバレルアルデヒド（ＸＩ）と２−ブタノン（Ｘ）を用いて塩基触媒存在下、交差アルドール付加反応を行う。塩基触媒としては、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。反応は、例えば１５〜３０℃の温度において、例えば１時間〜６０時間の間、行われる。
【００１９】
特に交差アルドール付加反応を収率よく進める観点から、反応溶液に更に水を添加することが好ましい。
【００２０】
次に得られた生成物を脱水する。脱水は、反応液にリン酸等を添加して、水の沸点以上で行うことが好ましい。反応系の圧力を変化させた場合には、当該圧力における水の沸点以上で行うことが好ましい。１気圧（１０１ｋＰａ）においては、例えば１１０〜１６０℃で加熱して行うことが好ましい。
【００２１】
脱水により、３，６−ジメチルヘプト−３−エン−２−オン（前記式（ＩＩＩ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＩＩ）と呼ぶことがある。）が得られる。
【００２２】
なお、交差アルドール付加反応において、化合物（ＩＩＩ）と共に７−メチルオクト−４−エン−３−オン（下記式（ＩＶ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＶ）と呼ぶことがある。）が得られる場合（スキーム２参照）、精密蒸留あるいはシリカゲルカラムと蒸留を併用することによって、化合物（ＩＶ）から化合物（ＩＩＩ）を分離してもよい。この分離により、純度の高い化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。または、分離の条件を調節することにより、特定比率の化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）の混合物を得ることができる。
【００２３】
【化２】
0005395981.tif 000003
【００２４】
次に化合物（ＩＩＩ）を還元して、化合物（Ｉ）を得る。還元方法は一般的な還元方法であれば、特に制限はないが、純度を高める観点から、貴金属触媒を用いた水素添加方法が好ましい。具体的には、還元は、ルテニウム、パラジウム、白金等の貴金属触媒存在下、水素雰囲気下で水素添加して行うことができる。水素添加は、例えば、０．１〜５ＭＰａの水素圧下で、５０〜１７０℃の温度で行うことが好ましく、６０〜１６０℃の温度で行うことがより好ましく、８０〜１６０℃の温度で行うことが更に好ましい。また、水素添加の反応時間としては、例えば、３〜８０時間行う。
【００２５】
このようにして、高純度で化合物（Ｉ）を得ることが出来る。得られた化合物（Ｉ）の香調はフローラル、シトラス、わずかにウッディーである。
【００２６】
一方、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）を分離せず、これらの混合物を用いて還元した場合、化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（下記式（ＩＩ）で示す。本明細書中、化合物（ＩＩ）と呼ぶことがある。）の混合物を得ることができる（スキーム３参照）。
【００２７】
【化３】
0005395981.tif 000004
【００２８】
［香料組成物］
本発明の香料組成物は、前記のように３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含む。化合物（Ｉ）の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（Ｉ）を０．０１〜１００質量％含むことにより、香料組成物により強いフローラル感を与えることができる。
【００２９】
また、本発明の香料組成物は、７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を更に含んでもよい。本発明の香料組成物が、さらに化合物（ＩＩ）を含む場合、前記香料組成物における化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の合計含有量は、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）を合計で０．０１〜１００質量％含むことにより、香料組成物により強いフローラル感とフルーティー感を与えることができる。
【００３０】
また、本発明の香料組成物は、化合物（Ｉ）以外の香料として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を含むことができる。化合物（Ｉ）以外の香料を含むことにより、例えば、フローラル調、ブーケ調、ヒヤシンス調、ゼラニウム調、ローズ調、ベルガモット調、ラン調、スズラン調（ミューゲ）の香気を本発明の香料組成物に付与することができる。
【００３１】
本発明の香料組成物がさらに化合物（ＩＩ）を含む場合、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の含有比率（化合物（Ｉ）／化合物（ＩＩ））（重量比）は、香調をフローラル、シトラスを維持したまま、良好なフルーティー感を付与する観点から、７０／３０〜９９．９／０．１が好ましく、８０／２０〜９９／１がより好ましく、８０／２０〜９８／２が更に好ましく、８０／２０〜９５／５が更に好ましく、９０／１０〜９５／５が更に好ましい。
【００３２】
また、強いフローラル香気に良好なウッディ感を付与する観点から、８０／２０〜１００／０が好ましく、９０／１０〜１００／０が更に好ましく、９５／５〜１００／０が更に好ましく、９５／５〜９９／１が更に好ましい。
【００３３】
また、本発明の柔軟剤等の繊維処理組成物、洗浄剤組成物あるいは毛髪化粧料等の化粧
料において、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の両方を含む場合、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の含有比率（重量比）は、清潔感がある瑞々しいフローラルな香調、すなわちフレッシュ感を付与する観点から、９０／１０〜９５／５が更に好ましい。
【００３４】
また、本発明の香料組成物がさらに化合物（ＩＩ）を含む場合、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の含有比率（化合物（Ｉ）／化合物（ＩＩ））（質量比）は、香調をフローラル、シトラスを維持したまま、良好なフルーティー感を付与する観点から、７０／３０〜９９．９／０．１が好ましく、８０／２０〜９９／１がより好ましく、８０／２０〜９８／２が更に好ましく、８０／２０〜９５／５が更に好ましく、９０／１０〜９５／５が更に好ましい。
【００３５】
また、強いフローラル香気に良好なウッディ感を付与する観点から、８０／２０〜１００／０が好ましく、９０／１０〜１００／０が更に好ましく、９５／５〜１００／０が更に好ましく、９５／５〜９９／１が更に好ましい。
【００３６】
また、本発明の柔軟剤等の繊維処理組成物、洗浄剤組成物あるいは毛髪化粧料等の化粧料において、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の両方を含む場合、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の含有比率（質量比）は、清潔感がある瑞々しいフローラルな香調、すなわちフレッシュ感を付与する観点から、９０／１０〜９５／５が更に好ましい。
【００３７】
また、本発明の香料組成物は、７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含む。化合物（ＩＩ）の含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜９９質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（ＩＩ）を０．０１〜９９質量％含むことにより、香料組成物により強いフローラル感を与えることができる。
【００３８】
本発明の香料組成物において、化合物（Ｉ）および／または化合物（ＩＩ）と組み合わせて用いることができる他の香料としては、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）以外のアルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物等の香料成分が挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類が好ましく、中でも、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）以外のアルコール類、エステル類がより好ましい。
【００４０】
化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）以外のアルコール類としては、テルペン系アルコール、芳香族アルコール、脂肪族アルコール等が挙げられる。これらの中でもテルペン系アルコール、芳香族アルコールが好ましい。
【００４１】
テルペン系アルコールとしては、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、α−ターピネオール、ジヒドロミルセノール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、メントール、ボルネオール等が挙げられる。
【００４２】
芳香族アルコールとしては、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルジメチルカルビノール、フェニルヘキサノール等が挙げられる。
【００４３】
脂肪族アルコールとしては、シス−３−ヘキセノール、１−（２，２，６−トリメチル
シクロヘキシル）−３−ヘキサノール、アンバーコア（花王株式会社商品名、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシロキシ）−２−ブタノール）、サンダルマイソールコア（花王株式会社商品名、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、マグノール（花王株式会社商品名、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノールを主成分とする混合物）、ウンデカベルトール（ジボダン・ルール株式会社商品名、４−メチル−３−デセン−５−オール）、イソボルニルシクロヘキサノールが挙げられる。
【００４４】
炭化水素類としては、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。
【００４５】
フェノール類としては、グアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール、パラクレゾール、バニリン、エチルバニリン等が挙げられる。
【００４６】
エステル類としては、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘキサン酸エステル、ヘプタン酸エステル、ノネン酸エステル、安息香酸エステル、桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、ブラシル酸エステル、チグリン酸エステル、ジャスモン酸エステル、グリシド酸エステル、アンスラニル酸エステル等が挙げられる。
【００４７】
これらのエステル類の中でも、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、サリチル酸エステル、ジャスモン酸エステルが好ましく使用される。
【００４８】
ギ酸エステルとしては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート等が挙げられる。
【００４９】
酢酸エステルとしては、ヘキシルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、３−ペンチルテトラヒドロピラン−４−イルアセテート、パラクレジルフェニルアセテート等が挙げられる。
【００５０】
プロピオン酸エステルとしては、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、エチル２−シクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート、スチラリルプロピオネート等が挙げられる。
【００５１】
酪酸エステルとしては、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ−ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート等が挙げられる。
【００５２】
吉草酸エステルとしては、メチルバレレート、エチルバレレート、ブチルバレレート、アミルバレレート、ベンジルバレレート、フェニルエチルバレレート等；ヘキサン酸エステルとしては、メチルヘキサノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、リナリルヘキサノエート、シトロネリルヘキサノエート等が挙げられる。
【００５３】
ヘプタン酸エステルとしては、メチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。
【００５４】
ノネン酸エステルとしては、メチル２−ノネノエート、エチル２−ノネノエート、エチル３−ノネノエート等が挙げられる。
【００５５】
安息香酸エステルとしては、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、３，６−ジメチルベンゾエート等が挙げられる。
【００５６】
桂皮酸エステルとしては、メチルシンナメート、ベンジルシンナメート等が挙げられる。
【００５７】
サリチル酸エステルとしては、メチルサリシレート、ｎ−ヘキシルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シクロヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート等が挙げられる。
【００５８】
さらに、ブラシル酸エステルとしては、エチレンブラシレート等が挙げられる。
【００５９】
チグリン酸エステルとしては、ゲラニルチグレート、１−ヘキシルチグレート、シス−３−ヘキセニルチグレート等が挙げられる。
【００６０】
ジャスモン酸エステルとしては、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
【００６１】
グリシド酸エステルとしては、メチル２，４−ジヒドロキシ−エチルメチルフェニルグリシデート、４−メチルフェニルエチルグリシデート等が挙げられる。
【００６２】
アンスラニル酸エステルとしては、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート等が挙げられる。
【００６３】
さらにその他のエステルとしては、メチルアトラレート、アリルシクロヘキシルグリコレート、フルテート（花王株式会社商品名、トリシクロ［５．２．１．０］デカン−２−カルボン酸エチル）、ポワレネート（花王株式会社商品名、エチル  ２−シクロヘキシル
プロピオネート）、ペラナット（花王株式会社商品名、２−メチルペンチル  ２−メチルペンチレート）、メルサット（花王株式会社商品名、カプロン酸３，５，５−トリメチルエチル）、イロチル（花王株式会社商品名、２−エチルカプロン酸エチル）等が挙げられる。
【００６４】
カーボネート類としては、リファローム（ＩＦＦ社商品名、シスー３−ヘキセニルメチルカーボネート）、ジャスマシクラット（花王株式会社商品名、メチル−シクロオクチルカーボネート）、フロラマット（花王株式会社商品名、エチル−２−ｔ−ブチルシクロヘキシルカーボネート）等が挙げられる。
【００６５】
アルデヒド類としては、ｎ−オクタナール、n−ノナナール、ｎ−デカナ−ル、ｎ−ド
デカナ−ル、２−メチルウンデカナール、１０−ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、トリプラール（ＩＦＦ商品名、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド）、シクロベルタール（花王株式会社商品名、ジメチル−３−シクロヘキセニル−１−カルボキシアルデヒド）、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、ブルゲオナール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール）、リラール（ＩＦＦ社商品名、ヒドロキシマイラックアルデヒド）、ポレナールＩＩ（花王株式会社商品名、２−シクロヘ
キシルプロパナール）、リリアール（Ｇｉｖａｕｄａｎ社商品名、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、フロラロゾン（ＩＦＦ社商品名、ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド）等が挙げられる。
【００６６】
ケトン類としては、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−メチルイオノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、ダマセノン、メチルヘプテノン、４−メチレン−３，５，６，６−テトラメチル−２−ヘプタノン、アセトフェノン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ローズケトン、カルボン、メントン、樟脳、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、アニシルアセトン、メチルβ−ナフチルケトン、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン、マルトール、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、カロン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社商品名、７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン）、ラズベリーケトン、メチル-b-ナフチルケトン、ヘリオトロピルアセトン等が挙げられ
る。
【００６７】
アセタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールアセタール、ボアザンブレンフォルテ（花王株式会社商品名）、トロエナン（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
【００６８】
エーテル類としては、エチルリナロール、セドリルメチルエーテル、エストラゴール、アネトール、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、リモネンオキサイド、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズフラン、アンブロキサン（花王株式会社商品名、ドデカハイドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン）、ハーバベール（花王株式会社商品名、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル）、ガラクソリド（ＩＦＦ社商品名、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール等が挙げられる。
【００６９】
カルボン酸類としては、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、酪酸、２−ヘキセン酸等が挙げられる。
【００７０】
ラクトン類としては、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ジャスモラクトン、ウイスキーラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、１１−オキサヘキサデカノリド、ブチリデンフタリド等が挙げられる。
【００７１】
ニトリル類としては、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ドデカンニトリル等が挙げられる。
【００７２】
シッフ塩基類としては、オーランチオール、リガントラール等が挙げられる。
【００７３】
天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、ベチバー、パチュリ、レモングラス、ラブダナム、グレープフルーツ等が挙げられる。
【００７４】
これらの化合物（Ｉ）以外のその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．００１〜８０質量％である。また、その他の香料の含有量の合計は、香料組成物中、好ましくは５〜９９．９９質量％、より好ましくは５０〜９９．９５質量％である。
【００７５】
本発明の香料組成物がさらに化合物（ＩＩ）を含む場合、化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）以外のその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．００１〜８０質量％である。また、その他の香料の含有量の合計は、香料組成物中、好ましくは５〜９９．９９質量％、より好ましくは５０〜９９．９５質量％である。
【００７６】
また、本発明の香料組成物が化合物（ＩＩ）を含む場合、化合物（ＩＩ）以外のその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、それぞれ好ましくは０．０００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．００１〜８０質量％である。また、その他の香料の含有量の合計は、香料組成物中、好ましくは５〜９９．９９質量％、より好ましくは５０〜９９．９５質量％である。
【００７７】
本発明の香料組成物は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））、７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））及びその他の香料素材を含有させるベースとして、それ自身は匂いを持たない油剤を含有させることができる。かかる油剤は、香料成分を均一に混合させ、製品に配合しやすく、適度な強度の香りを賦香しやすくする。かかる油剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル当のエステル類、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類が挙げられる。かかる油剤の含有量は、香料組成物中、１〜９５質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、１５〜５０質量％がさらに好ましい。
【００７８】
また、本発明の香料組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤を含有しても良い。
【００７９】
〔賦香成分としての使用〕
本発明の３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物、化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物、及び７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物は、強いフローラル感を有する香料素材または調合香料として、各種製品の賦香成分として使用することができる。従って、本発明は、香料として、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物、化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物、及び７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物を使用する方法である。当該化合物の使用方法としては、単独で又は他の成分と組み合わせて、石鹸、化粧品、毛髪化粧料、洗剤、柔軟剤、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品のベースに含有させることができる。従って、本発明は、石鹸、化粧品、毛髪化粧料、洗剤、柔軟剤、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品の香料として、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物、化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物、及び７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物を使用する方法である。
【００８０】
前記使用する方法において、香料組成物が、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含む場合、化合物（Ｉ）は、香料組成物全体に対して、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％の量で使用する。化合物（Ｉ）を０．０１〜１００質量％含むことにより、より強いフローラル感を与えることができる。
【００８１】
また、前記使用する方法において、香料組成物が化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する場合、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の合計含有量は、香料組成物全体に対して、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）を合計で０．０１〜１００質量％含むことにより、より強いフローラル感とフルーティー感を与えることができる。
【００８２】
また、前記使用する方法において、香料組成物が７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する場合、化合物（ＩＩ）は、香料組成物全体に対して、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である。化合物（ＩＩ）を０．０１〜１００質量％含むことにより、より強いフローラル感とフルーティー感を与えることができる。
【００８３】
なかでも、本発明の３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含有する香料組成物、化合物（Ｉ）と７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物、及び７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））を含有する香料組成物を毛髪や衣類等の繊維に処理して、花様の香りを付与することが好ましく、賦香成分として好ましく使用することができる製品としては、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料、衣類用の柔軟剤が挙げられる。
【００８４】
従って、本発明は、本発明の香料組成物を含有する洗浄剤組成物、本発明の香料組成物を含有する化粧料、本発明の香料組成物を含有する繊維処理組成物、本発明の香料組成物を含む芳香消臭剤、および本発明の香料組成物を含む清掃用不織布も提供する。
【００８５】
本発明の洗浄剤組成物としては、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物が好ましく、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物がより好ましく、衣料用洗浄剤組成物が更に好ましい。また本発明の洗浄剤組成物としては、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物が挙げられ、液体洗浄剤組成物が好ましい。
【００８６】
身体用洗浄剤組成物の例としては、皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物が挙げられ、皮膚用洗浄剤組成物が好ましい。
【００８７】
硬質表面用洗浄剤組成物の例としては、多用途洗浄剤（Ａｌｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物が挙げられる。
【００８８】
本発明の繊維処理組成物としては、柔軟剤が好ましい。
【００８９】
本発明の化粧料としては、香水、身体用化粧料、毛髪用化粧料が好ましい。
【００９０】
本発明の柔軟剤は、例えば、四級アンモニウム塩および本発明の香料組成物を含む。前記柔軟剤は、さらに、殺菌剤、粘度調整剤，ｐＨ調整剤、溶剤等を含んでもよい。
【００９１】
前記四級アンモニウム塩としては、従来公知のものであれば、用いることができる。例
えば、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアロイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジオレオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、ジステアリルメチルアミン塩酸塩、ジオレイルメチルアミン塩酸塩、ジステアリルメチルアミン硫酸塩、Ｎ−（３−オクタデカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−オクタデカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン塩酸塩、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロライド、エチル−１−オクタデセノイルアミドエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリニウムエチルサルフェート、１−オクタデカノイルアミノエチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン塩酸塩、１−オクタデセノイルアミノエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ［２−（アルカノイルオキシ）−エチル］−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムサルフェートなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９２】
前記殺菌剤としては、例えば炭素数１〜８のアルコール、安息香酸類、フェノール類などが挙げられ、具体的には、エタノール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、サリチル酸、パラオキシ安息香酸メチル、クレゾール等が挙げられる。
【００９３】
前記粘度調整剤としては、無機又は有機の塩類〔第四級アンモニウム塩を除く〕を用いることができる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどがあげられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムである。
【００９４】
本発明の柔軟剤は水を含有し、通常、組成物の残部は水である。水としてはイオン交換水および蒸留水が好ましい。本発明の柔軟剤の２０℃におけるｐＨは、１．５〜６であることが好ましい。防腐・殺菌力の観点からはｐＨは低いほどよいが、低すぎると組成物に通常配合される成分の分解がおこる可能性が生じる。従って、より好ましいｐＨは、１．５〜５であり、さらに好ましくは２〜４．５である。
【００９５】
本発明の柔軟剤のｐＨ調整には、任意の無機または有機の酸およびアルカリを使用することができる。
【００９６】
更に、本発明の柔軟剤には上記成分以外にその他の任意成分として、通常柔軟剤に配合される公知の成分を、発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。任意成分としては例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸又はそれらの低級アルコールとのエステル等を、ステアリン酸とグリセリンなどのエステルである脂肪酸グリセリンエステルなどの非イオン界面活性剤を、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールを、エチレングリコールやグリセリンなどの低温安定化剤を配合でき、その他、尿素、顔料、セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを配合することができる。
【００９７】
本発明の洗浄剤組成物には、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール及び／または７−メチルオクタン−３−オールを含有する香料組成物以外に、陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、更に非イオン界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、溶媒、油剤、防腐剤、水等を配合することができる。
【００９８】
本発明の香水には、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール及び／または７−メチルオクタン−３−オールを含有する香料組成物以外に、溶媒、水等を配合することができる。
【００９９】
本発明は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を提供する。３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））は、前記のように、フローラル、シトラス、わずかにウッディーの香調を有する。従って、本発明は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を賦香成分として使用する方法である。また、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を賦香成分として、使用する方法を提供する。
【０１００】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の香料組成物、製造方法、使用する方法および使用を開示する。
【０１０１】
＜１＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを含む香料組成物。
【０１０２】
＜２＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールの含有量が、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である前記＜１＞に記載の香料組成物。
【０１０３】
＜３＞  ７−メチルオクタン−３−オールを更に含む前記＜１＞または＜２＞に記載の香料組成物。
【０１０４】
＜４＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールと７−メチルオクタン−３−オールの合計含有量が、好ましくは０．０１〜１００質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である前記＜２＞または＜３＞に記載の香料組成物。
【０１０５】
＜５＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールと７−メチルオクタン−３−オールが、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール／７−メチルオクタン−３−オール＝７０／３０〜９９．９／０．１、好ましくは８０／２０〜９９／１、より好ましくは８０／２０〜９５／５、更に好ましくは９０／１０〜９５／５（全て重量比）で含まれる前記＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１０６】
＜６＞  ７−メチルオクタン−３−オールを含む香料組成物。
【０１０７】
＜７＞  ７−メチルオクタン−３−オールの含有量が、好ましくは０．０１〜９９質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜５質量％である前記＜６＞に記載の香料組成物。
【０１０８】
＜８＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールと７−メチルオクタン−３−オール以外のアルコール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類およびラクトン類のうち１種以上を更に含む前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１０９】
＜９＞  前記エステル類が、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、サリチル酸エステル、ジャスモン酸エステル、メチルアトラレート、フルーテートおよびポワレネートから
なる群から選択される１種類以上である前記＜８＞に記載の香料組成物。
【０１１０】
＜１０＞  前記カーボネート類が、リファロームである前記＜８＞〜＜９＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１１】
＜１１＞  前記アルデヒド類が、トリプラール、ブルゲオナール、リリアール、フロラロゾン、α−ヘキシルシンナミックアルデヒドおよびヘリオナールからなる群から選択される１種類以上である前記＜８＞〜＜１０＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１２】
＜１２＞  前記ケトン類が、β−イオノン、ダマセノン、ムスコン、カロン、ラズベリーケトン、メチル-b-ナフチルケトンおよびヘリオトロピルアセトンからなる群から選択
される１種類以上である前記＜８＞〜＜１１＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１３】
＜１３＞  前記エーテル類が、ローズオキサイド、アンブロキサン、ガラクソリドおよび、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールからなる群から選択される１種類以上である前記＜８＞〜＜１２＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１４】
＜１４＞  前記ラクトン類が、アンブレットリドである前記＜８＞〜＜１３＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１５】
＜１５＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールと７−メチルオクタン−３−オール以外のアルコール類香料が、テルペン系アルコールおよび脂肪族アルコールからなる群から選択される１種類以上である前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１６】
＜１６＞  油剤をさらに含む前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１７】
＜１７＞  界面活性剤を更に含む前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の香料組成物。
【０１１８】
＜１８＞  前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の香料組成物を含む繊維処理組成物（好ましくは柔軟剤）。
【０１１９】
＜１９＞  四級アンモニウム塩、殺菌剤、粘度調整剤，ｐＨ調整剤および溶剤を更に含む前記＜１８＞に記載の繊維処理組成物（好ましくは柔軟剤）。
【０１２０】
＜２０＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物を含む化粧料（好ましくは香水、身体用化粧料、毛髪化粧料）。
【０１２１】
＜２１＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物（好ましくは、身体用洗浄剤組成物（例えば皮膚用洗浄剤組成物、毛髪用洗浄剤組成物）、衣料用洗浄剤組成物、硬質表面用洗浄剤組成物（例えば、多用途洗浄剤（Ａｌｌ  ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｃｌｅａｎｅｒ）、食器用洗浄剤組成物）、より好ましくは、身体用洗浄剤組成物、衣料用洗浄剤組成物、さらに好ましくは衣料用洗浄剤組成物）。
【０１２２】
＜２２＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物を含む洗浄剤組成物（好ましくは、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物、より好ましくは液体洗浄剤組成物）。
【０１２３】
＜２３＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物を含む芳香消臭剤。
【０１２４】
＜２４＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物を含む清掃用不織布。
【０１２５】
＜２５＞  イソバレルアルデヒドと２−ブタノンを用いて交差アルドール付加反応を行い、ついで脱水し、還元して３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを得る工程を含む、３，６−ジメチルヘプタン−２−オールの製造方法。
【０１２６】
＜２６＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オール。
【０１２７】
＜２７＞  ７−メチルオクタン−３−オール。
【０１２８】
＜２８＞  賦香成分としての前記＜１＞〜＜１８＞のいずれかに記載の香料組成物の使用。
【０１２９】
＜２９＞  ３，６−ジメチルヘプタン−２−オールを賦香成分として使用する方法。
【実施例】
【０１３０】
以下の製造例等において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
〔化合物の同定〕
以下の製造例等で得られた各化合物の構造を、核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ、13C−ＮＭＲ）により同定した。核磁気共鳴スペクトルは、溶媒としてクロロホルム−ｄを用いて、Ｖａｒｉａｎ社製の製品名「Ｍｅｒｃｕｒｙ  ４００」により測定した。
【０１３１】
［製造例１］
３，６−ジメチルヘプト−３−エン−２−オン（化合物（ＩＩＩ））及び７−メチルオクト−４−エン−３−オン（化合物（ＩＶ））の製造
【０１３２】
【化４】
0005395981.tif 000005
【０１３３】
フラスコに水酸化ナトリウム（０．１ｇ）と水（２０ｇ）と２−ブタノン（Ｘ）（４２ｇ、０．５８モル）を入れ、１５℃に維持して、攪拌しながらイソバレルアルデヒド（ＸＩ）（２０ｇ、０．２３モル）を５時間で滴下し、水酸化ナトリウム（０．２ｇ）を追加添加し、さらに２５℃で４８時間攪拌した。攪拌後、反応液を静置し下層を除去した後、上層から過剰な２−ブタノン（Ｘ）を留去した。
【０１３４】
続いて、反応液上層部分に８５％リン酸（１ｇ）を加え、フラスコに水分留装置を付けて１２０℃に加熱し脱水を行った。脱水後の反応液に水酸化ナトリウム（０．７ｇ）を加えて中和し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた反応液を濃縮し、残留物（２１ｇ）を得た。
【０１３５】
得られた残留物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９９：１（ｖ／ｖ））を用いて精製した。得られた精製物をさらに蒸留により精製して、化合物（ＩＩＩ）を１１ｇ、化合物（ＩＶ）を２ｇ得た。
【０１３６】
得られた化合物（ＩＩＩ）の純度は９７％で、化合物（ＩＶ）の純度は９４％であった。
【０１３７】
［製造例２］
３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））の製造
【０１３８】
【化５】
0005395981.tif 000006
【０１３９】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（０．３）ｇとイソプロピルアルコール（２．５ｇ）と製造例１で得られた化合物（ＩＩＩ）（６ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰａの水素圧で６．５時間水素添加を行った。得られた反応液を濾過し、濾液
６ｇを得た（収率９５％）。
【０１４０】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））を用いて精製した。得られた精製物をさらに蒸留により精製して、化合物（Ｉ）を２ｇ得た。得られた化合物（Ｉ）の純度は１００％であった。
【０１４１】
化合物（Ｉ）の1Ｈ−ＮＭＲ、及び13C−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
【０１４２】
1Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ) : ０．８５−０．９２(ｍ, ９H)、１．０２−１．２０(ｍ, ５H)、１．２０−１．３６(ｍ, ２H)、１．３６−１．５８(ｍ,
３H), ３．６２−３．７６(ｍ, １H)
13Ｃ-ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ):：１４．７（ＣＨ3）、１５．０（ＣＨ3）、１９．７（ＣＨ3）、２０．７（ＣＨ3）、２２．９（ＣＨ3）、２３．３（ＣＨ3）、２８．７（ＣＨ2）、３０．７（ＣＨ）、３０．８（ＣＨ）、３７．０（ＣＨ2）、
３７．０（ＣＨ2）、４０．４（ＣＨ）、４０．７（ＣＨ）、７１．７（ＣＨ）、７２．
０（ＣＨ）。
香気評価：フローラル、シトラス、わずかにウッディー
【０１４３】
［製造例３］
７−メチルオクタン−３−オール（化合物（ＩＩ））の製造
【０１４４】
【化６】
0005395981.tif 000007
【０１４５】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（０．１ｇ）とイソプロピルアルコール（０．６ｇ）と製造例１で得られた化合物（ＩＶ）（１．５ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰａ水素圧で２２時間水素添加を行った。得られた反応液を濾過し、濾液１
．４ｇ得た（収率９３％）。
【０１４６】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））を用いて精製した。得られた精製物をさらに蒸留により精製して、化合物（ＩＩ）を１ｇ得た。得られた化合物（ＩＩ）の純度は９８．８％（１．２％は化合物（Ｉ））であった。
【０１４７】
化合物（ＩＩ）の1Ｈ−ＮＭＲ、及び13C−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
【０１４８】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ) : ０．８８（ｄ、 J=６．８Hｚ、６H)、０．９４（ｔ、 J=７．２Hｚ、３H)、１．１４−１．２４(ｍ, ２H)、１．２４−
１．６０（ｍ, ８H)、３．４８−３．５８（ｍ, １H)
13Ｃ-ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ):：１０．４（ＣＨ3）、２３．０（ＣＨ3）、２３．１（ＣＨ3）、２３．９（ＣＨ2）、２８．４（ＣＨ）、３０．６（ＣＨ2）、３７．６（ＣＨ2）、３９．４（ＣＨ2）、７３．７（ＣＨ）．
香気評価：フルーティー、フローラル、シトラス
【０１４９】
［製造例４］
化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の混合物の製造
【０１５０】
【化７】
0005395981.tif 000008
【０１５１】
フラスコに水酸化ナトリウム（２．０ｇ）と水（１４０ｇ）と２−ブタノン（Ｘ）（２９３ｇ、４．１モル）を入れ、２６℃の常温下、攪拌しながらイソバレルアルデヒド（ＸＩ）（１４３ｇ、１．７モル）を３時間で滴下し、水酸化ナトリウム１．２ｇを追加で添加し、さらに２６℃で２０時間攪拌した。攪拌後、反応液を静置し下層を除去した後、上層を６Ｎ硫酸水溶液１０．２ｇを加え中和を行った後、過剰な２−ブタノン（Ｘ）を留去した。
【０１５２】
続いて、反応液上層部分に８５％リン酸（６ｇ）を加え、フラスコに水分留装置を付けて６．７ｋＰａの減圧下１２０℃に加熱し脱水を行った。脱水後の反応液に水酸化ナトリウム（３．７ｇ）を加えて中和し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた反応液を濃縮し、残留物（１９９ｇ）を得た。
【０１５３】
得られた残留物を減圧蒸留（〜１３０℃／〜５．０ｋＰａ）により、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）の重量比が化合物（ＩＩＩ）：化合物（ＩＶ）＝９２：８の組成の留分を得た。なお、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）の質量比も９２：８であった。
【０１５４】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（５．３ｇ）と得られた留分（１７５g）を入れ、９８℃、０．６ＭＰａの水素圧で５３時間水素添加を行った。得ら
れた反応液を濾過し、濾液１７４ｇを得た（収率９９％）。
【０１５５】
得られた濾液１６８ｇ（化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の重量比は、化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ）＝９１：９、化合物（ＩＩＩ）と化合物（ＩＶ）の質量比も化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ）＝９１：９）を２０段精留塔を用いて精製を行い（初留留出時；１１２℃／２．６ｋＰａ  還流比２０、主留留出時；１１２〜１２５℃／２．６〜１．３ｋＰａ  還流比１０〜５、最終；１５０℃／０．８ｋＰａ  還流比５）、化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ）＝９６：４の重量比率の留分（１３２ｇ）を得た。なお、化合物（ＩＩＩ）と化合
物（ＩＶ）の質量比も化合物（Ｉ）：化合物（ＩＩ）＝９６：４であった。
【０１５６】
［比較製造例１］
２，５−ジメチルヘキサン−１−オール（本明細書中、化合物（ＸＸ）と呼ぶことがある）の製造
【０１５７】
【化８】
0005395981.tif 000009
【０１５８】
フラスコにピペリジン（０．９ｇ）とヘプタン酸（１．４ｇ）とイソバレルアルデヒド（ＸＩ）（２０ｇ）を入れ、攪拌しながら７５℃でプロピオンアルデヒド（ＸＩＩ）（１０ｇ）を３時間で滴下した。得られた反応液を冷却後、分層し下層を除去後、上層に酢酸（１ｇ）と水（３ｇ）を加えて中和した。得られた上層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた反応液を濃縮し、２，５−ジメチルヘキシ−２−エナール（本明細書中、化合物（ＸＸＩＩ）と呼ぶ）（２０ｇ）を得た（化合物（ＸＸＩＩ）の収率６６％）。
【０１５９】
フラスコにメタノール（２０ｇ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液（０．２ｇ）、水（８ｇ）、水素化ホウ素ナトリウム（２ｇ）を入れ、１５℃で化合物（ＸＸＩＩ）（２０ｇ）を０．５時間で滴下し、さらに０．５時間攪拌した。反応液に６N 硫酸水溶液（２０mL）を加えて過剰な水素化ホウ素ナトリウムを分解し、５０％水酸化ナトリウム水溶液（５ｇ）をさらに加え反応液を中性とした。その後、反応液から大気圧下でメタノールを留去し、残留液に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。、得られた残留液を濃縮し、濃縮液１４ｇを得た（２，５−ジメチルヘキシ−２−エン−１−オールの収率８１％）。得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））で精製して、２，５−ジメチルヘキシ−２−エン−１−オール（本明細書中では化合物（ＸＸＩ）と呼ぶ）（１．４ｇ）を得た。得られた化合物（ＸＸＩ）の純度は９８％であった。
【０１６０】
水素添加用耐圧フラスコに５％活性炭担持ルテニウム触媒（０．０２ｇ）とイソプロピルアルコール（１．２ｇ）と化合物（ＸＸＩ）（０．３ｇ）を入れ、９０℃、０．５MＰ
ａの水素圧で３時間水素添加を行った。得られた反応液の濾過を行い、濾液（０．３ｇ）を得た（収率８８％）。
【０１６１】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液を蒸留で精製して、２，５−ジメチルヘキサン−１−オール（ＸＸ）を０．１ｇ得た。得られた化合物（ＸＸ）の純度は１００％であっ
た。
【０１６２】
化合物（ＸＸ）の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
【０１６３】
1Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ) : ０．８８（ｄ、 J=６．４Hｚ、３H)、０．８８（ｄ、 J=６．４Hｚ、３H)、０．９２（ｄ、 J=６．４Hｚ、３H)、１．０２−１．３０(ｍ, ４H)、１．３２−１．６４（ｍ, ３H)、３．３８−３．５４（ｍ, ２H)
．
香気評価：ハーバル、ウッディー、シトラス
【０１６４】
［比較製造例２］
２，５−ジメチル−２−エチルヘキサン−１−オール（本明細書中、化合物（ＸＸＶ）と呼ぶことがある）の製造
【０１６５】
【化９】
0005395981.tif 000010
【０１６６】
フラスコにトルエン（２０ｍＬ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）、ヨウ化ブチルアンモニウム（ＴＢＡＩ）（１．３ｇ）および水（１０ｍＬ）を加え、７０℃で２−メチルブタナール（ＸＩ）（２１ｇ）と１−クロロ−３−メチル−２−ブテン（ＸＩＩＩ）（３１ｇ）を１時間で滴下を行った後、水とエーテルで分層した。上層（有機層）を亜硫酸ナトリウム水溶液で水洗し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた有機層を濃縮し、２−エチル−２，５−ジメチルヘキシル−４−エナール（本明細書中、化合物（ＸＸＶＩＩ）と呼ぶことがある）（４２ｇ）を得た。
【０１６７】
フラスコにメタノール（５ｇ）、５０％水酸化ナトリウム水溶液（１ｇ）、水（１ｇ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．５ｇ）を入れ、１５℃で化合物（ＸＸＶＩＩ）（５ｇ）を０．５時間で滴下し、その後１時間攪拌した。得られた反応液に６Ｎの硫酸水溶液を加えて過剰な水素化ホウ素ナトリウムを分解し、さらに５０％水酸化ナトリウム水溶液を加え反応液を中性とした。その後、大気圧下、反応液からメタノールを留去した。得られた残留液に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、硫酸マグネシウムをろ過により除去した。得られた残留液を濃縮し、濃縮液３．８ｇを得た（２−エチル−２，５−ジメチルヘキシ−４−エン−１−オールの収率６３％）。得られた濃縮液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝９７：３（ｖ／ｖ））で精製して、２−エチル−２，５−ジメチルヘキシ−４−エン−１−オール（本明細書中では化合物（ＸＸＶＩ）と呼ぶ）（２ｇ）を得た。化合物（ＸＸＶＩ）の純度は１００％であった。
【０１６８】
水素添加用耐圧フラスコに5％活性炭担持ルテニウム触媒（０．０３ｇ）とイソプロピ
ルアルコール（１．２ｇ）と化合物（ＸＸＶＩ）（０．５ｇ）を入れ、９０℃、０．５M
Ｐａの水素圧で２．５時間水素添加を行った。得られた反応液を濾過し、濾液（０．８３ｇ）を得た（収率９９％）。
【０１６９】
得られた濾液を濃縮し、得られた濃縮液を蒸留で精製して、化合物（ＸＸＶ）０．５ｇを得た。得られた化合物（ＸＸＶ）の純度は１００％であった。
【０１７０】
化合物（ＸＸＶ）の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
【０１７１】
1Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3, ４００ＭＨｚ, δｐｐｍ) : ０．８１（ｔ、 J=７．６Hｚ、３H)、０．８１（ｓ、３H)、０．８９（ｄ、 J=６．８Hｚ、６H)、１．０５−１．３５(ｍ,
６H)、１．３５−１．５０（ｍ, １H)、３．３４（ｄ、 J=６．０Hｚ、２H)．
香気評価：ウッディー、ハーバル、シトラス
【０１７２】
［実施例１〜６及び比較例１〜３］
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表１に示す組成の香料組成物を調製した。表１中の数値は質量部である（重量部としても同じ値である。以下同じ）。また、比較例として、比較製造例１で得られた化合物（ＸＸ）、比較製造例2で得られた化合物（ＸＸＶ）および、下記式（ＸＸＸ）で表す３，４，５，
６，６−ペンタメチルヘプタン−２−オール（ＩＦＦ社製、製品名  Ｋｏｈｉｎｏｌ）（本明細書中、化合物（ＸＸＸ）と呼ぶことがある）を用いて、表１に示す組成の香料組成物を製造した。
【０１７３】
【化１０】
0005395981.tif 000011
【０１７４】
〔香気評価〕
調香・香料評価業務を７年経験した熟練者１名により、におい紙法により香調を判定した。におい紙（幅６ｍｍ長さ１５０ｍｍの香料試験紙）の先端約５ｍｍを、試料に浸漬し、評価した。
【０１７５】
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、さらに、副次的に感じられる香り（副香気）を付記した。またフローラル感の有無についても判定した。
【０１７６】
【表１】
0005395981.tif 000012
【０１７７】
前記表１に示すように、本発明の香料組成物は、フローラル調の主香気を有することが確認できた。
【０１７８】
実施例６〜１０（柔軟剤）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表２に示す組成の柔軟剤を調製し、香気評価を行った。
【０１７９】
〔香気評価〕
調香・香料評価業務を７年経験した熟練者１名により、容量１００ミリリットルのガラス製ビンに表２に示す組成の柔軟剤を５０ミリリットル入れ、密閉して２５℃で２４時間放置後、開封した際のビン口での香気を評価した。
【０１８０】
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、判定についても付記した。
【０１８１】
【表２】
0005395981.tif 000013
【０１８２】
前記表２に示すように、本発明の香料組成物を含む柔軟剤は、強いフローラル感を得ることができることが確認できた。
【０１８３】
実施例１１〜１３および比較例４〜７（香水用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表３に示す組成の香水用の香料組成物を調製した。また、比較例として、比較製造例１で得られた化合物（ＸＸ）、比較製造例2で得られた化合物（ＸＸＶ）および化合物（ＸＸＸ）
を用いて、表３に示す組成の香水用の香料組成物を製造した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、香水に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表４に示す。
【０１８４】
【表３】
0005395981.tif 000014
【０１８５】
１）リファローム：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：シスー３−ヘキセニルメチルカーボネート、
２）カロン：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社（商品名）、化合物名：７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン）、
３）フロラロゾン：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド）、
４）ヘリオナール：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド）、
５）ブルゲオナール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)-プロパナール）、
６）リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、
７）アンバーコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、
８）サンダルマイソールコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール
【０１８６】
【表４】
0005395981.tif 000015
【０１８７】
前記表４に示すように、本発明の香料組成物は、更なる香料成分を含むことにより、ローズおよびミューゲ調を得ることができることが確認できた。
【０１８８】
実施例１４〜１６および比較例８〜１１（衣料用液体洗剤用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表５に示す組成のホワイトフローラルタイプの衣料用液体洗剤用の香料組成物を調製した。また、比較例として、比較製造例１で得られた化合物（ＸＸ）、比較製造例2で得られた化
合物（ＸＸＶ）および化合物（ＸＸＸ）を用いて、表５に示す組成のホワイトフローラルタイプの衣料用液体洗剤用の香料組成物を製造した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、洗剤に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表６に示す。
【０１８９】
【表５】
0005395981.tif 000016
【０１９０】
１）トリプラール：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド、
２）マグノール：花王株式会社（商品名）、エチルノルボニルシクロヘキサノールを主成分とする混合物、
３）ウンデカベルトール：ジボダン・ルール株式会社（商品名）、化合物名：４−メチル−３−デセン−５−オール
４）ポワレネート：花王株式会社（商品名）、化合物名：エチル２−シクロヘキシルプロピオネート、
５）フルーテート：花王株式会社（商品名）、化合物名：エチルトリシクロ［５．２．１．０2、6］デカン−２−カルボキシレート、
６）リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社（商品名）、化合物名：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、
７）アンバーコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、
８）５０％ＩＰＭ：５０％ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ）溶液を示す。
９）アンブロキサン：花王株式会社（商品名）、化合物名：［３ａＲ−（３ａα，５ａβ，９ａα，９ｂβ）］−ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン、
１０）ＤＰＧ：ジプロピレングリコール。
【０１９１】
【表６】
0005395981.tif 000017
【０１９２】
前記表６に示すように、本発明の衣料用液体洗剤用香料組成物は、強いフローラル調を得ることができることが確認できた。
【０１９３】
表７記載の組成を持つ液体洗剤組成物９９．５質量部に、表５記載の実施例１４の香料組成物０．５質量部を配合し、衣料用液体洗剤組成物を得た。これを２０ｇ秤量し、水３０Ｌに溶解した。この水溶液に木綿タオル２ｋｇを入れ、５分間洗濯処理し、１分間すすいだ後に脱水した。この木綿タオルの匂いを評価した。同様に実施例１５〜１６、ならびに比較例８〜１１についても、脱水後の匂いを評価した。官能評価の結果は表８に示す。
【０１９４】
【表７】
0005395981.tif 000018
【０１９５】
【表８】
0005395981.tif 000019
【０１９６】
前記表８に示すように、本発明の香料組成物は、拡散性が高くみずみずしくなることで、清潔感のあるナチュラルなフローラルの匂いをもたらすことが確認できた。
【０１９７】
実施例１７〜２０および比較例１２（衣料用粉末洗剤用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表９に示す組成のフローラルタイプの衣料用粉末洗剤用の香料組成物を調製した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、衣料用粉末洗剤に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表１０に示す。
【０１９８】
【表９】
0005395981.tif 000020
【０１９９】
１１）サンダルマイソールコア：花王株式会社（商品名）、化合物名：２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール
【０２００】
【表１０】
0005395981.tif 000021
【０２０１】
前記表１０に示すように、本発明の香料組成物は、フレッシュ感を強めることで清潔感をもたらすことが確認できた。
【０２０２】
表１１記載の組成を持つ粉末洗剤組成物９９．６質量部に、表７記載の実施例１７の香料組成物０．４質量部を配合し、衣料用粉末洗剤組成物を得た。これを２０ｇ秤量し、水３０Ｌに溶解した。この水溶液に木綿タオル２ｋｇを入れ、５分間洗濯処理し、１分間すすいだ後に脱水した。この木綿タオルの匂いを評価した。同様に実施例１８〜２０、ならびに比較例１２についても、脱水後の匂いを評価した。官能評価の結果は表１２に示す。
【０２０３】
【表１１】
0005395981.tif 000022
【０２０４】
【表１２】
0005395981.tif 000023
【０２０５】
前記表１２に示すように、本発明の香料組成物は、フレッシュで清潔感のある匂いをもたらす効果が確認できた。
【０２０６】
比較例１３（衣料用粉末洗剤用香料組成物）
比較例として、化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の代わりに、テトラヒドロゲラニオールを用いて、表９に示す組成のフローラルタイプの衣料用液体洗剤用の香料組成物を製造した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、衣料用液体洗剤に用いた場合の判定を行った。その結果、飽和アルコールのテトラヒドロゲラニオールを配合した場合、ローズ様の柔らかさが出る反面、フレッシュな匂いが感じられず、油様の匂いが出ることでむしろ清潔感が弱まることが確認できた。
【０２０７】
更に、表１１記載の組成を持つ粉末洗剤組成物９９．６質量部に、表９記載の比較例１３の香料組成物０．４質量部を配合し、衣料用粉末洗剤組成物を得た。これを２０ｇ秤量し、水３０Ｌに溶解した。この水溶液に木綿タオル２ｋｇを入れ、５分間洗濯処理し、１分間すすいだ後に脱水した。この木綿タオルの匂いを評価したところ、香料組成物中にテトラヒドロゲラニオールを配合した場合、脱水後の木綿タオルにフローラル感のある匂いが認められたものの、実施例１７に比べて清潔感の増強は認められなかった。よって、飽和アルコールのテトラヒドロゲナニオールではフレッシュな匂いの効果をもたらすことができない。
【０２０８】
実施例２１〜２２および比較例１４（フローラル・ハーバルタイプの香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表１３に示す組成のフローラル・ハーバルタイプの香料組成物を調製した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価の結果は表１４に示す。
【０２０９】
【表１３】
0005395981.tif 000024
【０２１０】
１２）ロミラット：花王株式会社（商品名）、化合物名：３−メチル−３−ブテニル２，２−ジメチルプロピオナート
１３）ハーバベール：花王株式会社（商品名）、化合物名：３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル
１４）メルサット：花王株式会社（商品名）、化合物名：エチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート
【０２１１】
【表１４】
0005395981.tif 000025
【０２１２】
前記表１４に示すように、本発明の香料組成物は、ナチュラルなフローラル香をもたら
すことが確認できた。
【０２１３】
表１５記載の組成を持つ床・家具・電化製品などに用いる住居用洗浄剤組成物（ｐＨ８．０）99.5質量部に、表１３記載の実施例２１の香料組成物0.5質量部を配合し、瓶口の
匂いを評価したところ、拡散性のあるすがすがしい清潔感とともにナチュラルなハーバル・フローラルの匂いが認められた。また、この住居用洗浄剤組成物を不織布に適量染み込ませ、清掃用不織布を作成し、床を拭いた時の匂いを評価したところ、拡散性のある爽やかな匂いが感じられた。
【０２１４】
【表１５】
0005395981.tif 000026
【０２１５】
更に、表１６記載の組成を持つトイレ・浴室用の硬質表面用洗浄剤組成物99.8質量部に、表１３記載の実施例２２の香料組成物0.2質量部を配合し、瓶口の匂いを評価したとこ
ろ、拡散性のあるすがすがしい清潔感のあるハーバル・フローラルの匂いが認められた。
【０２１６】
【表１６】
0005395981.tif 000027
【０２１７】
実施例２３〜２４および比較例１５（シトラスタイプの香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表１７に示す組成のシトラスタイプの香料組成物を調製した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価の結果を表１８に示す。
【０２１８】
【表１７】
0005395981.tif 000028
【０２１９】
【表１８】
0005395981.tif 000029
【０２２０】
前記表１８に示すように、本発明の香料組成物は、フレッシュでみずみずしい匂いをもたらすことが確認できた。
【０２２１】
表１９記載の組成を持つ食器用液体洗剤組成物９９．７質量部に、表１７記載の実施例２３および２４の香料組成物０．３質量部を配合し、適量を食器洗浄用スポンジに染み込ませて皿を洗った時の匂いを評価したところ、拡散性のあるみずみずしいシトラスの匂い
となり、ナチュラルでグレープフルーツの匂いを強める効果が認められた。一方、比較例１５の香料組成物で同様に皿を洗った時の匂いを評価したところ、実施例２３および２４の時のみずみずしさはなかった。
【０２２２】
【表１９】
0005395981.tif 000030
【０２２３】
表２０記載の組成を持つ液体消臭芳香剤組成物９９．９５質量部に、表１７記載の実施例２４の香料組成物０．０５質量部を配合したところ、瓶口の匂いの官能評価からみずみずしいシトラスの匂いが認められた。３０×３０ｃｍの木綿布の全面に均一に、市販の手動式スプレー容器を使って５回スプレーしたところ、拡散性のあるみずみずしいシトラスの匂いが認められた。
【０２２４】
【表２０】
0005395981.tif 000031
【０２２５】
実施例２５〜２６および比較例１６（身体洗浄剤用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表２１に示す組成のシトラス・フローラルタイプの身体洗浄剤用の香料組成物を調製した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、身体洗浄剤に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表２２に示す。
【０２２６】
【表２１】
0005395981.tif 000032
【０２２７】
１５）ガラクソリド：ＩＦＦ社（商品名）、化合物名：１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン
１６）カロン：Firmenich社（商品名）、化合物名：７−メチル−３，５−ジヒドロ−２
Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン
【０２２８】
【表２２】
0005395981.tif 000033
【０２２９】
前記表２２に示すように、本発明の香料組成物は、フローラルな柔らかさが更に加わり、ムスクの匂いを強めることでボリュームを出すことが確認できた。
【０２３０】
表２３記載の組成を持つ身体洗浄剤組成物99質量部に、表１７記載の実施例２３の香料組成物1質量部を配合し、瓶口の匂いを評価したところ、シトラスの甘さとともにフロー
ラルで柔らかい匂いが認められた。
【０２３１】
【表２３】
0005395981.tif 000034
【０２３２】
実施例２７〜２８および比較例１７（毛髪洗浄剤用香料組成物）
製造例２で得られた化合物（Ｉ）と製造例３で得られた化合物（ＩＩ）を用いて、表２４に示す組成のグリーン・フローラルタイプの毛髪洗浄剤用の香料組成物を調製した。香気評価は実施例１と同様の方法で行い、官能評価により、毛髪洗浄剤に用いた場合の判定を行った。官能評価の結果は表２５に示す。
【０２３３】
【表２４】
0005395981.tif 000035
【０２３４】
【表２５】
0005395981.tif 000036
【０２３５】
前記表２５に示すように、本発明の香料組成物は、フローラルな柔らかさをもたらし、グリーン感と調和することで自然で爽やかな匂いになることが確認できた。
【０２３６】
表２６記載の組成を持つ毛髪洗浄剤組成物９９．５質量部に、表２４記載の実施例２７
の香料組成物０．５質量部を配合し、瓶口の匂いを評価したところ、自然で爽やかさのあるグリーン・フローラルの匂いが認められた。
【０２３７】
【表２６】
0005395981.tif 000037
【産業上の利用可能性】
【０２３８】
本発明の香料組成物は、３，６−ジメチルヘプタン−２−オール（化合物（Ｉ））を含むため、強いフローラルの香調を有する香料素材として用いることができ、単独でまたは他の成分と組み合わせて、毛髪化粧料及び柔軟剤等のトイレタリー製品の賦香成分として使用できる。