(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１ａ）で表される構成単位をｋモル％（ただし、０＜ｋ≦１００である。）、および下記一般式（１ｂ）で表される構成単位をｎモル％（ただし、０≦ｎ＜１００であり、ｋ＋ｎ＝１００である。）含んでなる高分子化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。
【化１】
0005611938.tif 000019
（式（１ａ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ4は無置換のアルキル基又は無置換のアリール基を表し、
Ｚは芳香環を形成する原子団を表し、
Ｘはアリーレン基を表す。
式（１ｂ）において、Ａはビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１ａ）において前記Ｚが形成する芳香環がベンゼン環であることを特徴とする請求項１に記載の有機発光素子材料。
【請求項３】
下記一般式（２ａ）で表される構成単位をｋモル％（ただし、０＜ｋ≦１００である。）、および下記一般式（２ｂ）で表される構成単位をｎモル％（ただし、０≦ｎ＜１００であり、ｋ＋ｎ＝１００である。）含んでなる高分子化合物であることを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子材料。
【化２】
0005611938.tif 000020
（式（２ａ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ4は無置換のアルキル基又は無置換のアリール基を表し、
Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に置換基を表し、
pは０〜４の整数を表し、
qは０〜３の整数を表し、
Ｘはアリーレン基を表す。
式（２ｂ）において、Ａはビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を表す。）
【請求項４】
一対の電極間に有機層を有する有機発光素子であって、前記有機層のうち少なくとも１層が請求項１〜３のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項５】
前記有機層のうち少なくとも１層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含有することを特徴とする請求項４に記載の有機発光素子。
【請求項６】
正孔注入電極層、電子注入電極層、および正孔注入電極層と電子注入電極層との間に挿入された誘電体層を備え、
少なくともこれらの電極層の内の１つおよび前記誘電体層を通って延びる、正孔注入電極領域、電子注入電極領域および誘電体領域を備える内部キャビティー表面を有するキャビティーを備え、
請求項１〜３のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有し、前記内部キャビティー表面の前記正孔注入電極領域および前記電子注入電極領域と電気的に接触している有機層を備えることを特徴とする有機発光素子。
【請求項７】
前記有機層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含有することを特徴とする請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
一対の電極間に有機層を有する有機発光素子の製造方法であって、一方の前記電極上に、請求項１〜３のいずれかに記載の有機発光素子材料を含む前記有機層を形成する工程、および前記有機層上に他方の前記電極を形成する工程を含むことを特徴とする有機発光素子の製造方法。
【請求項９】
前記有機層を形成する工程において、一方の前記電極上に、少なくとも請求項１〜３のいずれかに記載の有機発光素子材料を含む液を塗布して前記有機層を形成することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子の製造方法。
【請求項１０】
正孔注入電極層、電子注入電極層、および正孔注入電極層と電子注入電極層との間に挿入された誘電体層を備え、少なくともこれらの電極層の内の１つおよび前記誘電体層を通って延びる、正孔注入電極領域、電子注入電極領域および誘電体領域を備える内部キャビティー表面を有するキャビティーを備える積層構造を形成する工程、ならびに
前記内部キャビティー表面の正孔注入電極領域および電子注入電極領域と電気的に接触するように、請求項１〜３のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有する有機層を前記内部キャビティー表面に形成する工程
を含むことを特徴とする有機発光素子の製造方法。
【請求項１１】
前記有機層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料をさらに含有することを特徴とする請求項１０に記載の有機発光素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子材料、ならびにそれを用いた有機発光素子およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発に行われている。中でも、有機発光素子（以下「有機EL素子」ともいう。）は低電圧で高輝度の発光が可能であるため注目を集めており、例えば、有機化合物の蒸着により有機薄膜を形成した有機発光素子が知られている（Applied Physics Letters, 51, 913 (1987)）。この有機発光素子は電子輸送材料と正孔輸送材料を積層した構造を有し、従来の単層型素子に比べて発光特性が大幅に向上している。正孔輸送材料としてはTPD（N,N'-ジ-m-トリル-N,N'-ジフェニルベンジジン）が用いられている。TPDを代表とするトリアリールアミン誘導体は最も有効な正孔輸送材料の１つである。しかしながら、トリアリールアミン誘導体は結晶性が高いため、これを用いた有機発光素子は保存性に問題がある。また、製造工程の簡略化、加工性の改善、素子の大面積化等の観点からは、有機発光素子を塗布法により作製するのが望ましいが、トリアリールアミン誘導体は有機溶剤に対する溶解度が低いため、塗布法には不適当である。【０００３】
トリアリールアミン誘導体に代わる正孔輸送材料として、カルバゾール誘導体等の含窒素ヘテロ環化合物が検討されている。例えば、応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会第６回講習会予稿（1997）には、低分子カルバゾール誘導体やポリ-N-ビニルカルバゾール誘導体を正孔輸送材料として使用する技術について、多くの検討例が記載されている。しかしながら、このような正孔輸送材料を用いた有機発光素子は駆動電圧が高く、発光効率が悪いという問題がある。【０００４】
特開２００２−１０５４４５号公報（特許文献１）には、有機発光素子材料として、主鎖にカルバゾール誘導体等の特定のピロール誘導体が直接結合してなる高分子化合物が記載されているが、この材料を用いた有機発光素子の耐久性、及び輝度は不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０５４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高輝度で発光し、高い外部量子効率を示し、且つ耐久性に優れた有機発光素子を得るために好適に使用できる有機発光素子材料、ならびにそれを用いた有機発光素子およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、主鎖に連結基を介して特定のピロール誘導体が結合してなる高分子化合物を有機層に含有する有機発光素子が、高輝度で発光し、高い外部量子効率を示し、且つ耐久性に優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
本発明は、たとえば以下の［１］〜［１２］に関する。【０００９】
［１］
下記一般式（１ａ）で表される構成単位をｋモル％（ただし、０＜ｋ≦１００である。）、および下記一般式（１ｂ）で表される構成単位をｎモル％（ただし、０≦ｎ＜１００であり、ｋ＋ｎ＝１００である。）含んでなる高分子化合物であることを特徴とする有機発光素子材料。【００１０】
【化１】
0005611938.tif 000002
【００１１】
（式（１ａ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ4は水素原子、或いは置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表し、
Ｚは芳香環を形成する原子団を表し、
Ｘは２価の結合基を表す。【００１２】
式（１ｂ）において、Ａはビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を表す。）
なお本明細書においては、この高分子化合物を、下記一般式（１）で表すことがある。【００１３】
【化２】
0005611938.tif 000003
【００１４】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｚ、Ｘ、Ａ、ｋおよびｎは上記のとおりである。）
ただし、この式（１）による表現は便宜上のものであり、この式（１）により表される高分子化合物は、ｋモル％の上記一般式（１ａ）で表される構成単位からなるブロック、およびｎモル％の上記一般式（１ｂ）で表される構成単位からなるブロックから構成されるブロック共重合体には限定されない。【００１５】
［２］
前記一般式（１ａ）において前記Ｘがアルキレン基、アリーレン基および二価の芳香族ヘテロ環基から選択されることを特徴とする前記［１］に記載の有機発光素子材料。【００１６】
［３］
前記一般式（１ａ）において前記Ｚが形成する芳香環がベンゼン環であることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の有機発光素子材料。【００１７】
［４］
下記一般式（２ａ）で表される構成単位をｋモル％（ただし、０＜ｋ≦１００である。）、および下記一般式（２ｂ）で表される構成単位をｎモル％（ただし、０≦ｎ＜１００であり、ｋ＋ｎ＝１００である。）含んでなる高分子化合物であることを特徴とする前記［３］に記載の有機発光素子材料。【００１８】
【化３】
0005611938.tif 000004
【００１９】
（式（２ａ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ4は水素原子、或いは置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表し、
Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に置換基を表し、
pは０〜４の整数を表し、
qは０〜３の整数を表し、
Ｘは２価の結合基を表す。【００２０】
式（２ｂ）において、Ａはビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を表す。）
なお本明細書においては、この高分子化合物を、下記一般式（２）で表すことがある。【００２１】
【化４】
0005611938.tif 000005
【００２２】
（Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｐ、ｑ、Ｘ、Ａ、ｋおよびｎは上記のとおりである。）
ただし、この式（２）による表現は便宜上のものであり、この式（２）により表される高分子化合物は、ｋモル％の上記一般式（２ａ）で表される構成単位からなるブロック、およびｎモル％の上記一般式（２ｂ）で表される構成単位からなるブロックから構成されるブロック共重合体には限定されない。【００２３】
［５］
一対の電極間に有機層を有する有機発光素子であって、前記有機層のうち少なくとも１層が前記［１］〜［４］のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有することを特徴とする有機発光素子。【００２４】
［６］
前記有機層のうち少なくとも１層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含有することを特徴とする前記［５］に記載の有機発光素子。【００２５】
［７］
正孔注入電極層、電子注入電極層、および正孔注入電極層と電子注入電極層との間に挿入された誘電体層を備え、
少なくともこれらの電極層の内の１つおよび前記誘電体層を通って延びる、正孔注入電極領域、電子注入電極領域および誘電体領域を備える内部キャビティー表面を有するキャビティーを備え、
前記［１］〜［４］のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有し、前記内部キャビティー表面の前記正孔注入電極領域および前記電子注入電極領域と電気的に接触している有機層を備える
ことを特徴とする有機発光素子。【００２６】
［８］
前記有機層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含有することを特徴とする前記［７］に記載の有機発光素子。【００２７】
［９］
一対の電極間に有機層を有する有機発光素子の製造方法であって、一方の前記電極上に、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の有機発光素子材料を含む前記有機層を形成する工程、および前記有機層上に他方の前記電極を形成する工程を含むことを特徴とする有機発光素子の製造方法。【００２８】
［１０］
前記有機層を形成する工程において、一方の前記電極上に、少なくとも前記［１］〜［４］のいずれかに記載の有機発光素子材料を含む液を塗布して前記有機層を形成することを特徴とする前記［９］に記載の有機発光素子の製造方法。【００２９】
［１１］
正孔注入電極層、電子注入電極層、および正孔注入電極層と電子注入電極層との間に挿入された誘電体層を備え、少なくともこれらの電極層の内の１つおよび前記誘電体層を通って延びる、正孔注入電極領域、電子注入電極領域および誘電体領域を備える内部キャビティー表面を有するキャビティーを備える積層構造を形成する工程、ならびに
前記内部キャビティー表面の正孔注入電極領域および電子注入電極領域と電気的に接触するように、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の有機発光素子材料を含有する有機層を前記内部キャビティー表面に形成する工程
を含むことを特徴とする有機発光素子の製造方法。【００３０】
［１２］
前記有機層が三重項励起子からの発光が可能な発光材料をさらに含有することを特徴とする前記［１１］に記載の有機発光素子の製造方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の有機発光素子材料を含有する有機発光素子は、高輝度で発光し、高い外部量子効率を示し、且つ耐久性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】図１は、本発明の有機発光素子の一態様の概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の有機発光素子の一態様（キャビティーを備える有機発光素子）の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
[1]有機発光素子材料
本発明の有機発光素子材料は、下記一般式（１）：
【００３４】
【化５】
0005611938.tif 000006
【００３５】
により表される高分子化合物である。
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。また、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。
【００３７】
Ｒ2及びＲ3が置換基である場合、その具体例としては、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。）、
シアノ基、
スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、
ホルミル基、
カルボキシル基、
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばビニル基、1-プロペニル基、1-ブテン-2-イル基、シクロヘキセン-1-イル基等が挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばエチニル基、1-プロピニル基等が挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ピレニル基等が挙げられる。）、
ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、好ましくは５又は６員環構造を有し、他の環と縮合していてもよく、ヘテロ原子は窒素原子、酸素原子、硫黄原子等であってよく、例えばピリジル基、ピペリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基等が挙げられる。）、
１〜３級アミノ基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数1〜16であり、アミノ基、モノアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、モノヘテロ環アミノ基、ビスヘテロ環アミノ基等であってよく、好ましくは３級アミノ基であり、例えばジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等が挙げられる。）、
イミノ基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、−ＣＲ11＝ＮＲ12又は−Ｎ＝ＣＲ13Ｒ14（Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は１〜３級アミノ基）で表される基であってよい。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。）、
アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェノキシ基、1-ナフトキシ基、4-フェニルフェノキシ基等が挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。）、
アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェニルチオ基、トリルチオ基等が挙げられる。）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基、N-メチルベンゾイルアミド基等が挙げられる。）、
スルホンアミド基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、p-トルエンスルホンアミド基等が挙げられる。）、
カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えば無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。）、
スルファモイル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えば無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジフェニルスルファモイル基、ジオクチルスルファモイル基等が挙げられる。）、
アルキルカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ラウロイル基等が挙げられる。）、
アリールカルボニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。）、
アルキルスルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基等が挙げられる。）、
アリールスルホニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばベンゼンスルホニル基、p-トルエンスルホニル基、1-ナフタレンスルホニル基等が挙げられる。）、
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェノキシカルボニル基、1-ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。）、
アルキルカルボニルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基等が挙げられる。）、
アリールカルボニルオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばベンゾイルオキシ基、1-ナフトイルオキシ基等が挙げられる。）、
ウレタン基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメトキシカルボンアミド基、フェノキシカルボンアミド基、メチルアミノカルボンアミド基等が挙げられる。）、
ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメチルアミノカルボンアミド基、ジメチルアミノカルボンアミド基、ジフェニルアミノカルボンアミド基等が挙げられる。）、
炭酸エステル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメトキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。）、
シリル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられる。）
等が挙げられる。
【００３８】
中でも、Ｒ2及びＲ3としてはそれぞれアルキル基が好ましい。或いは、Ｒ2及びＲ3が結合して芳香環を形成することが好ましい。
【００３９】
一般式（１）中、Ｒ4は水素原子、或いは置換又は無置換の
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばビニル基、1-プロペニル基、1-ブテン-2-イル基、シクロヘキセン-1-イル基等が挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばエチニル基、1-プロピニル基等が挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニリル基、ピレニル基等が挙げられる。）、
ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、好ましくは５又は６員環構造を有し、他の環と縮合していてもよく、ヘテロ原子は窒素原子、酸素原子、硫黄原子等であってよく、例えばピリジル基、ピペリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基等が挙げられる。）、
アルキルカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ラウロイル基等が挙げられる。）、
アリールカルボニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。）、
アルキルスルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基等が挙げられる。）、
アリールスルホニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばベンゼンスルホニル基、p-トルエンスルホニル基、1-ナフタレンスルホニル基等が挙げられる。）、
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜30、より好ましくは炭素原子数２〜15であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数６〜30、より好ましくは炭素原子数６〜15であり、例えばフェノキシカルボニル基、1-ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。）、
カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えば無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ジフェニルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。）又は
スルファモイル基（好ましくは炭素原子数１〜30、より好ましくは炭素原子数１〜15であり、例えば無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジフェニルスルファモイル基、ジオクチルスルファモイル基等が挙げられる。）
を表す。
【００４０】
一般式（１）中、Ｚは芳香環を形成する原子団を表す。Ｚが形成する芳香環はヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｚが形成する芳香環としてはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環又はピラジン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【００４１】
Ｒ2及びＲ3、並びにＺは更に置換基を有してもよい。この置換基の具体例としては、前記の、Ｒ2及びＲ3の具体例が挙げられる。
【００４２】
一般式（１）中、Ｘは２価の連結基を表す。Ｘが存在することにより、高分子主鎖と特定のピロール誘導体構造との間に適度な距離がとれるため、式（１）で表される高分子化合物を有機層に含有する有機発光素子の最高輝度および外部量子効率は高く、耐久性も優れると考えられる。
【００４３】
Ｘは、好ましくはアルキレン基、アリーレン基または二価の芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくはアリーレン基である。Ｘがこれらの基であると、Ｘが他の２価基（たとえば−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−）の場合と比べて、式（１）で表される高分子化合物を有機層に含有する有機発光素子の耐久性をより一層高めることができると考えられる。
【００４４】
Ｘで表される連結基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００４５】
【化６】
0005611938.tif 000007
【００４６】
一般式（１）中、Ａはビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を表す。また、ｋ（モル％）は０＜ｋ≦１００、好ましくは１０≦ｋ≦１００、さらに好ましくは３０≦ｋ≦１００を満たす数を表し、ｎ（モル％）は０≦ｎ＜１００、好ましくは０≦ｎ≦９０、さらに好ましくは０≦ｎ≦７０を満たす数を表し、ｋとｎとの和は100である。即ち、一般式（１）により表される高分子化合物である本発明の有機発光素子材料は、Ａで表されるビニルモノマーから誘導される共重合モノマー単位を有するコポリマーであっても、それを有さないホモポリマーであってもよい。該コポリマーはランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。Ａで表される共重合モノマー単位を誘導するビニルモノマーとしては、種々のビニルモノマーが使用可能である。このモノマーは単独で使用しても複数併用してもよい。その具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、ブタジエン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、それらに各種官能基を連結したモノマー等が挙げられる。
【００４７】
一般式（１）により表される高分子化合物においては、ピロール環、Ｒ2、Ｒ3及びＺがカルバゾール環を形成することが非常に好ましい。即ち、本発明の有機発光素子材料である高分子化合物は、好ましくは下記一般式（２）：
【００４８】
【化７】
0005611938.tif 000008
【００４９】
により表される。
【００５０】
一般式（２）中のＲ1、Ｒ4、Ｘ、Ａ、ｋ及びｎは、上記一般式（１）中のそれらと同義であり、好ましい態様も同様である。Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に置換基を表し、その例としては上記Ｒ2、Ｒ3及びＺが有する置換基の例と同様のものが挙げられる。また、pは０〜４の整数を表し、qは０〜３の整数を表す。
【００５１】
本発明の有機発光素子材料である高分子化合物は、一般的なラジカル重合法又はイオン重合法により、前記高分子化合物中の各構成単位を誘導するビニルモノマーを重合することによって得ることができる。中でも、ラジカル重合法及びカチオン重合法が好ましく用いられる。これらの重合法については、「高分子合成の実験法」大津・木下共著, 化学同人刊（1972）に詳細が記載されている。本発明の有機発光素子材料を構成する高分子化合物の重量平均分子量（Mw）は、通常1,000〜10,000,000であり、好ましくは2,000〜1,000,000、特に好ましくは5,000〜500,000である。
【００５２】
本発明の有機発光素子材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料及び電子注入材料のいずれとしても使用できるが、好ましくは正孔注入材料、正孔輸送材料又は発光材料として使用できる。本発明の有機発光素子材料は単独で使用しても、他の有機材料や無機材料と併用して使用してもよい。併用する有機材料は低分子有機材料であっても高分子有機材料であってもよい。この低分子有機材料としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−（3−メチルフェニル）−１,１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４'−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等のトリフェニルアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４'−カルバゾリルビフェニル等のカルバゾール誘導体、トリメシチルボラン等のとりフェニルボラン誘導体などが挙げられ、この高分子有機材料としては、上記トリフェニルアミン誘導体に重合成官能基を導入して重合した高分子化合物、ポリパラフェニレンビニリデン、ポリジアルキルフルオレン等の発光性高分子化合物などが挙げられ、この無機材料としては、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどが挙げられる。また、他の高分子有機材料と積層塗布して使用することも可能である。更には、低分子化合物と混合したり、積層したりして使用することも可能である。この場合、低分子化合物はポリマーバインダーと混合して塗布しても、真空蒸着、スパッタリング等の方法で積層してもよい。以下、本発明の有機発光素子材料である高分子化合物の具体例を示す。
【００５３】
【化８】
0005611938.tif 000009
【００５４】
【化９】
0005611938.tif 000010
【００５５】
【化１０】
0005611938.tif 000011
【００５６】
[2]有機発光素子
本発明の有機発光素子としては、図１に示すような、一対の電極（陽極２及び陰極６）間に有機層を有する有機発光素子が挙げられる。有機層は発光層４、又は発光層４を含む複数の有機化合物薄膜層からなる。有機層のうち少なくとも１層は、前述の本発明の有機発光素子材料を含有する。
【００５７】
また、本発明の有機発光素子としては、国際公開第０１／０６５７７号パンフレットに記載されているような有機発光素子、すなわち、図２に示すような、正孔注入電極層３６、電子注入電極層４０、および正孔注入電極層３６と電子注入電極層４０との間に挿入された誘電体層３８を備え、少なくともこれらの電極層の内の１つおよび該誘電体層３８を通って延びる、正孔注入電極領域４２、電子注入電極領域４６および誘電体領域４４を備える内部キャビティー表面を有するキャビティー３４を備える有機発光素子であって、前述の本発明の有機発光素子材料を含有する有機層５０が、該内部キャビティー表面の正孔注入電極領域４２および電子注入電極領域４６と電気的に接触している有機発光素子（キャビティーを備える有機発光素子）も挙げられる。
【００５８】
前者の有機発光素子の製造方法は、一対の電極間に有機層を有する有機発光素子の製造方法であって、一方の前記電極上に、本発明の有機発光素子材料を含む前記有機層を形成する工程、および前記有機層上に他方の前記電極を形成する工程を含んでいる。
【００５９】
また、後者の有機発光素子は、国際公開第０１／０６５７７号パンフレットに記載されているような製造方法、すなわち、正孔注入電極層３６、電子注入電極層４０、および正孔注入電極層３６と電子注入電極層４０との間に挿入された誘電体層３８を備え、少なくともこれらの電極層の内の１つおよび該誘電体層３８を通って延びる、正孔注入電極領域４２、電子注入電極領域４６および誘電体領域４４を備える内部キャビティー表面を有するキャビティー３４を備える積層構造を形成する工程、ならびに該内部キャビティー表面の正孔注入電極領域４２および電子注入電極領域４６と電気的に接触するように、前述の本発明の有機発光素子材料を含有する有機層５０を該内部キャビティー表面に形成する工程を含む製造方法により製造できる。
【００６０】
本発明の有機発光素子材料を含有する有機層の形成方法としては、たとえば塗布法、インクジェット法等の方法が挙げられる。
【００６１】
有機層は正孔注入層、電子注入層、保護層等を含んでいてよく、これらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。前述の通り、本発明の有機発光素子材料はこれらの層のいずれに含まれていてもよく、好ましくは正孔注入層、正孔輸送層又は発光層に含まれる。有機層のうち少なくとも１層は塗布法により形成するのが好ましい。
【００６２】
以下、前者の有機発光素子の場合を例に各層について詳述する。
【００６３】
（有機発光素子の構成）
本発明の有機発光素子の構成の一例を図１に示すが、本発明の有機発光素子の構成は、これに制限されない。図１では、透明基板１上に設けた陽極２および陰極６の間に、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を、この順で設けている。この有機発光素子では、たとえば、陽極２と陰極６の間に、１）正孔輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）正孔輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）前記発光層のいずれかの層を１層のみ設けてもよい。さらに、発光層を２層以上積層してもよい。また、陽極２と発光層４の間にホール注入層を設けてもよく、また、発光層４と陰極６の間に電子注入層を設けてもよい。
【００６４】
(a)陽極
陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給する。陽極を形成する材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができ、好ましくは仕事関数が４eV以上の材料を用いる。具体例としては、金属（金、銀、クロム、ニッケル等）、導電性金属酸化物（酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、ITO（Indium Tin Oxide）等）、これら金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、無機導電性物質（ヨウ化銅、硫化銅等）、有機導電性材料（ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等）及びこれらとITOとの積層物等が挙げられる。陽極は導電性金属酸化物からなるのが好ましく、生産性、高導電性、透明性等の観点からITOが特に好ましい。
【００６５】
陽極の形成法は用いる材料に応じて適宜選択すればよく、例えばITOの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法等）、酸化インジウムスズ分散物の塗布等の方法を用いることができる。陽極に洗浄等の処理を施すことにより、有機発光素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めたりすることも可能である。例えばITOからなる陽極の場合、UV-オゾン処理、プラズマ処理等が効果的である。陽極のシート抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陽極の膜厚は材料に応じて適宜選択可能であるが、通常10nm〜５μmとするのが好ましく、50nm〜１μmとするのがより好ましく、100nm〜500nmとするのが特に好ましい。
【００６６】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂等からなる基板上に形成する。ガラス基板の場合、ガラスからの溶出イオンを低減するためには無アルカリガラスを用いるのが好ましい。ソーダライムガラスを用いる場合は、予めその表面にシリカ等のバリアコート処理を施すのが好ましい。基板の厚さは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラス基板の場合は通常0.2mm以上、好ましくは0.7mm以上とする。
【００６７】
(b)陰極
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給する。陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができ、発光層等の隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選択すればよい。具体例としては、アルカリ金属（Li、Na、K、Cs等）及びそのフッ化物、アルカリ土類金属（Mg、Ca等）及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウムや、ナトリウム-カリウム合金、リチウム-アルミニウム合金、マグネシウム-銀合金及びそれらの混合金属、希土類金属（インジウム、イッテリビウム等）等が挙げられる。陰極は仕事関数が４eV以下の材料からなるのが好ましく、アルミニウム、リチウム-アルミニウム合金、マグネシウム-銀合金、又はそれらの混合金属からなるのがより好ましい。
【００６８】
陰極は、上記のような材料からなる単層構造であっても、上記材料からなる層を含む積層構造であってもよい。陰極は電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等により形成することができる。蒸着法の場合、材料を単独で蒸着することも、二種以上の材料を同時に蒸着することもできる。合金電極を形成する場合は、複数の金属を同時蒸着して形成することが可能であり、また予め調整した合金を蒸着させてもよい。陰極のシート抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の膜厚は材料に応じて適宜選択可能であるが、通常10nm〜５μmとするのが好ましく、50nm〜１μmとするのがより好ましく、100nm〜１μmとするのが特に好ましい。
【００６９】
(c)正孔注入層及び正孔輸送層
正孔注入層及び正孔輸送層に用いる材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、及び陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N-ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマーやポリチオフェン等の導電性高分子等が挙げられる。
【００７０】
正孔注入層及び正孔輸送層は１種又は２種以上の上記材料からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。正孔注入層及び正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法、LB法、インクジェット法、上記材料を溶媒中に溶解又は分散させて塗布する方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）等が用いられる。塗布する方法の場合、上記材料を樹脂成分と共に溶解又は分散させて塗布液を調製してもよく、該樹脂成分としては、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(N-ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ABS樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が使用できる。正孔注入層及び正孔輸送層の膜厚は特に限定されないが、通常１nm〜５μmとするのが好ましく、５nm〜１μmとするのがより好ましく、10nm〜500nmとするのが特に好ましい。
【００７１】
(d)発光層
有機発光素子に電界を印加すると、発光層において陽極、正孔注入層又は正孔輸送層から注入された正孔と、陰極、電子注入層又は電子輸送層から注入された電子とが再結合し、光を発する。発光層をなす材料としては、上記本発明の有機発光素子材料が好ましく使用でき、加えてベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、金属錯体（8-キノリノール誘導体の金属錯体、希土類錯体等）、高分子発光材料（ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等）等が使用できる。
【００７２】
発光材料には一重項励起子から発光するもの、三重項励起子から発光するもの、並びにその両者から発光するものがあり、本発明の有機発光素子においてはそれらのいずれの発光材料も使用可能である。本発明の有機発光素子材料を発光層に用いる場合は、三重項励起子からの発光が可能な発光材料と組み合わせて使用すると、その効果が一層発揮され特に好ましい。三重項励起子からの発光が可能な発光材料としては、イリジウム錯体Ir(ppy)3（Tris-Ortho-Metalated Complex of Iridium (III) with 2-Phenylpyridine）が知られている。Ir(ppy)3を用いた緑色発光素子は８％の外部量子収率を達成しており、従来有機発光素子の限界といわれていた外部量子収率５％を凌駕した（Applied Physics Letters 75, 4 (1999)）。発光層の形成方法は特に限定されず、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、塗布法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、LB法、インクジェット法等が使用可能である。中でも、抵抗加熱蒸着法及び塗布法が好ましい。発光層の膜厚は特に限定されず、通常１nm〜５μmとするのが好ましく、５nm〜１μmとするのがより好ましく、10nm〜500nmとするのが特に好ましい。
【００７３】
(e)電子注入層及び電子輸送層
電子注入層及び電子輸送層をなす材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、並びに陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、金属錯体（8-キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体等）等が挙げられる。
【００７４】
電子注入層及び電子輸送層は１種又は２種以上の上記材料からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。電子注入層及び電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法、LB法、インクジェット法、上記材料を溶媒中に溶解又は分散させて塗布する方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）等が用いられる。塗布する方法の場合、上記材料を樹脂成分と共に溶解又は分散させて塗布液を調製してもよい。該樹脂成分としては、前述した正孔注入層及び正孔輸送層の場合と同様のものが使用できる。電子注入層及び電子輸送層の膜厚は特に限定されず、それぞれ通常１nm〜５μmとするのが好ましく、５nm〜１μmとするのがより好ましく、10nm〜500nmとするのが特に好ましい。
【００７５】
(f)保護層
保護層は水分、酸素等の素子劣化を促進する物質が素子内に入ることを抑止する機能を有する。保護層の材料としては、金属（In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni等）、金属酸化物（MgO、SiO、SiO2、Al2O3、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe2O3、Y2O3、TiO2等）、金属フッ化物（MgF2、LiF、AlF3、CaF2等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率0.1％以下の防湿性物質等が使用できる。
【００７６】
保護層の形成方法は特に限定されず、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、塗布法、インクジェット法等が適用できる。
【００７７】
[3]用途
本発明の有機発光素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機発光素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
【００７８】
本発明の有機発光素子は、具体的には、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信システムなどに好適に用いられる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。【００８０】
１．有機発光素子材料の合成
下記表１の中の「ポリマーＣ−１」とは、上記式（Ｃ−１）で表される高分子化合物であり、他の材料についても同様である。ポリマーＣ−２４〜２７の構造は後述のとおりである。【００８１】
これらのポリマーは、原料モノマーを従来公知の方法で重合することにより製造した。以下、ポリマーＣ−５の合成を例にして、製造方法を詳述する。【００８２】
＜ポリマーＣ−５の合成＞【００８３】
【化１１】
0005611938.tif 000012
【００８４】
（目的物１の合成）
温度計及びリフラックスコンデンサーを取り付けた500mlの三つ口フラスコに18.32g（0.1mol）の4-ヒドロキシカルバゾール、tert-ブチルジメチルクロロシラン15.80g(0.105mol)、100mlのジクロロメタン、10mLのN,N-ジメチルホルムアミドを入れ、窒素ガス気流をここに通じ、磁気撹拌子を用いて内容物を撹拌した。この混合物にイミダゾール7.15g(0.105mol)を徐々に加えた後、室温で２時間撹拌した。撹拌後、反応混合物をろ過し、不溶物をジクロロメタンで洗浄した。ろ液を濃縮し、酢酸エチル150mLと水100mLを加え分液操作を行い、有機層を抽出、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝１／３）により精製し目的物１を得た。(25.2g)
（目的物２の合成）
冷却管を備えた500mL３口フラスコに目的物１ 25.2g(85mmol)、トルエン200mL、炭酸カリウム35.2g(255mmol)、ヨードベンゼン20.4g(100mmol)を加え、110℃で30分間加熱撹拌した。この混合物に酢酸パラジウム763mg（3.4mmol）、トリtert-ブチルホスフィン2.0g(10mmol)を加え、110℃で６時間撹拌した。反応後、不溶物をろ別し、ろ液に水100mLを加え、分液操作を行い、有機層を抽出、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝３／１）により精製し目的物２を得た。(23.8g)
（目的物３の合成）
500mLナスフラスコに目的物２ 23.8g(64mmol)、テトラヒドロフラン200mLを加え、室温で撹拌した。この混合物にテトラブチルアンモニウムフルオライド水和物40.32g(128mmol)を加え、室温で１時間撹拌した。反応後、5%クエン酸水溶液200mLを加え、THFをエバポレーターにて留去した。残渣に酢酸エチルを加え、分液操作を行い、有機層を抽出、濃縮し目的物３を得た。(16.3g)
（目的物４の合成）
300mLナスフラスコに目的物３ 16.3g(63mmol)、ピリジン100mLを加え、氷冷下撹拌した。この混合物にトリフルオロメタンスルホン酸無水物 19.8g(70mmol)を加え、同温で2時間撹拌した。反応混合物を氷に注ぎ、１０分撹拌した後、酢酸エチルを加え、分液操作を行い、有機層を抽出、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝３／１）により精製し目的物４を得た。(22.2g)
（目的物５の合成）
温度計及びリフラックスコンデンサーを取り付けた500mlの三つ口フラスコに、目的物４ 22.0g (56mmol)、p-ビニルフェニルホウ酸9.62g(65mmol)、炭酸カリウム23.2g(168mmol)、２，６−ジtertブチル-p-クレゾール100mg、トルエン100mL、水60mLを加え、窒素気流下110℃で１時間撹拌した。この反応混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）3.76g(3.25mmol)を加え、窒素気流下110℃で４時間撹拌した。反応後、不溶物をろ過し、ろ液を分液操作し、有機層を抽出、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝２／１）により精製し目的物５を得た。(14.5g)
（ポリマーＣ−５の合成）
温度計とリフラックスコンデンサーを取り付け、乾燥窒素気流を通じて内部を乾燥させた100mlの三つ口フラスコに、２gの目的物５と２０mLのトルエンを入れ、磁気撹拌子により撹拌して目的物５を完全に溶解させ、さらに開始剤として2,2'-アゾビス（N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド）20mgを加えた。この混合物に窒素をバブリングさせ、溶存酸素を追い出した後、110℃で３時間還流撹拌させた。続いて、得られた混合物を１Ｌのアセトン中に滴下して固体を析出させ、これを濾別しアセトンで洗浄した後、デシケータ中で真空乾燥して１．８ｇのポリマーＣ−５を得た。得られたポリマーＣ−５の重量平均分子量（Mw）はポリスチレン換算で20,000であった。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定した。【００８５】
２．有機発光素子の製造及びその評価
［実施例１］有機ＥＬ素子１の作製およびその評価
２５ｍｍ×２５ｍｍのガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４ｍｍの２本のＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機ＥＬ素子１を作製した。【００８６】
はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３，５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。【００８７】
次に、発光性の化合物およびキャリア輸送性の化合物を含む層を形成するための塗布溶液を調製した。ポリマーＣ−１（４５ｍｇ）と、下記式（Ｅ−２）で表される化合物（４５ｍｇ）とイリジウム錯体Ir(ppy)3（Tris-Ortho-Metalated Complex of Iridium (III) with 2-Phenylpyridine）（１０ｍｇ）とをトルエン（和光純薬工業製，特級）（２，９１０ｍｇ）に溶解し、得られた溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法により、回転数３，０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約１００ｎｍであった。【００８８】
なお、Ｅ−２で表される化合物は、特開2005-200638記載の方法で合成した下記式Ｅ−１で表される化合物を、ポリマーＣ−５と同様な方法で重合することで合成した。このポリマーＥ−２の重量平均分子量（Mw）はポリスチレン換算で50,000であった。【００８９】
【化１２】
0005611938.tif 000013
【００９０】
次に発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、セシウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓで２ｎｍの厚さに蒸着し（セシウム源としては、サエスゲッターズ社製アルカリメタルディスペンサーを使用）、続いて、陰極としてアルミニウムを蒸着速度１ｎｍ／ｓで２５０ｎｍの厚さに蒸着した。セシウムとアルミニウムとの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子１を４個作製した。【００９１】
（株）アドバンテスト社製  プログラマブル直流電圧／電流源  ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子１に電圧を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製  輝度計  ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率を表２に示す。なお、各値は、１枚の基板に形成された４個の有機ＥＬ素子１の平均値を表す。【００９２】
また有機ＥＬ素子１について、下記の条件の下、駆動寿命試験を行い、耐久性を評価した。【００９３】
温度：室温
駆動方式：直流駆動
初期輝度：1000cd/m2
有機ＥＬ素子１を定電流で連続発光させ、その輝度が50%となるまでの時間（輝度半減時間）を測定し、この輝度半減時間を、後述する比較例１で作成した有機ＥＬ素子の輝度半減時間を１とした場合の相対時間として表した。【００９４】
［実施例２〜９］有機ＥＬ素子２〜９の作製およびその評価
表１に記載の有機発光素子材料およびその他の材料を用いたことを除いては実施例１と同様にして有機ＥＬ素子２〜９を作製し、発光輝度を測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率、ならびに実施例１と同様の方法による駆動寿命試験の結果（耐久性）を表２に示す。【００９５】
［比較例１〜４］有機ＥＬ素子１０〜１３の作製およびその評価
表１に記載の有機発光素子材料およびその他の材料を用いたことを除いては実施例１と同様にして有機ＥＬ素子１０〜１３を作製し、発光輝度を測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率、ならびに実施例１と同様の方法による駆動寿命試験の結果（耐久性）を表２に示す。【００９６】
［実施例１０］有機ＥＬ素子１４の作製およびその評価
国際公開第０１／０６５７７号パンフレットに記載されている実施例１と同様にして、深さ０．２〜０．４μｍ、直径６μｍのキャビティーを有する基板を作成した。【００９７】
次に、表３に記載の有機発光素子材料およびその他の材料を用いたことを除いては実施例１と同様にして塗布溶液を調製した。続いて、この基板のキャビティーを有する側の表面に、調製した塗布溶液を実施例１と同様にして塗布および乾燥することにより、発光層（図２における、有機層５０）を形成し、有機ＥＬ素子１４を作成した。【００９８】
この有機ＥＬ素子１４について、実施例１と同様にして発光輝度を測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率を表４に示す。また、比較例１で作成した有機ＥＬ素子の輝度半減時間に代えて比較例５で作成した有機ＥＬ素子の輝度半減時間を１としたことを除いては実施例1と同様にして、有機ＥＬ素子１４の耐久性を評価した。【００９９】
［実施例１１〜１３］有機ＥＬ素子１５〜１７の作製およびその評価
表３に記載の有機発光素子材料およびその他の材料を用いたことを除いては実施例１０と同様にして有機ＥＬ素子１５〜１７を作製し、発光輝度を測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率、ならびに実施例１０と同様の方法による駆動寿命試験の結果（耐久性）を表４に示す。【０１００】
［比較例５〜８］有機ＥＬ素子１８〜２１の作製およびその評価
表３に記載の有機発光素子材料およびその他の材料を用いたことを除いては実施例１０と同様にして有機ＥＬ素子１８〜２１を作製し、発光輝度を測定した。その結果得られた発光開始電圧、最高輝度および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率、ならびに実施例１０と同様の方法による駆動寿命試験の結果（耐久性）を表４に示す。【０１０１】
【表１】
0005611938.tif 000014
【０１０２】
【化１３】
0005611938.tif 000015
【０１０３】
【表２】
0005611938.tif 000016
【０１０４】
表２より、連結基Ｘを有さない高分子化合物である有機発光素子材料が用いられた有機発光素子１０〜１３（比較例１〜４）と比較して、本発明の有機発光素子材料が用いられた有機発光素子１〜９（実施例１〜９）においては、最高輝度が高く、外部量子効率が良いことがわかる。また耐久性も改善されることが明らかとなった。【０１０５】
【表３】
0005611938.tif 000017
【０１０６】
【表４】
0005611938.tif 000018
【０１０７】
表４より、連結基Ｘを有さない高分子化合物である有機発光素子材料が用いられた有機発光素子１８〜２１（比較例５〜８）と比較して、本発明の有機発光素子材料が用いられた有機発光素子１４〜１７（実施例１０〜１３）においては、最高輝度が高く、外部量子効率が良いことがわかる。また耐久性も改善されることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１０８】
１・・・基板
２・・・陽極
３・・・正孔輸送層
４・・・発光層
５・・・電子輸送層
６・・・陰極
３０・・・有機発光素子
３２・・・基板
３４・・・キャビティー
３６・・・正孔注入電極層
３８・・・誘電体層
４０・・・電子注入電極層
４２・・・正孔注入電極領域
４４・・・誘電領域
４６・・・電子注入電極領域
５０・・・有機層
５２・・・電源
【図１】
0005611938.tif 000021
【図２】
0005611938.tif 000022