(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対してＭｇ（ＯＨ）２からなる受酸剤を１〜５質量部含むマスターバッチを作製する工程（Ａ）と、
前記マスターバッチを、さらにエチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤と混合し、これにより得られた組成物を製膜する工程（Ｂ）とを含み、
前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であり、
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２６〜３３質量部であり、
前記工程（Ａ）において、前記エチレン−極性モノマー共重合体及び前記受酸剤を４０〜９０℃の温度で加熱混練することにより、前記マスターバッチを作製し、
前記工程（Ｂ）において、前記マスターバッチを、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．５〜４．０質量部混合する太陽電池用封止膜の製造方法。
【請求項２】
前記受酸剤の平均粒子径が、０．０１〜１０μｍである請求項１に記載の太陽電池用封止膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池におけるエチレン−極性モノマー共重合体を主成分とする封止膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。
【０００３】
太陽電池は、一般に、図１に示すように、表面側透明保護部材１１と裏面側保護部材（バックカバー）１２との間に表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、シリコン発電素子などの太陽電池用セル１４を複数、封止した構成とされている。
【０００４】
従来の太陽電池に用いられる表面側透明保護部材には、電池内に太陽光をなるべく効率よく入射させて太陽電池用セルに集光するために、ガラス基板などの透明基板が用いられている。一方、裏面側保護部材には、電池内部への水分侵入などを防止するために、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムや、これらのプラスチックフィルム表面に銀からなる蒸着膜が形成されたものが用いられている。
【０００５】
表面側および裏面側に用いられる封止膜としては、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレン−極性モノマー共重合体からなるフィルムが用いられている。従来の太陽電池では、安価であり、高い透明性を有することから、封止膜としてはエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられている。
【０００６】
太陽電池は、一般的には、ＥＶＡおよび架橋剤を含むＥＶＡ組成物を加熱圧延して成膜することにより封止膜を形成した後、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜及び裏面側保護部材をこの順で積層し、１３５〜１８０℃程度の温度で加熱加圧してＥＶＡを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
【０００７】
また、従来の太陽電池用封止膜では、膜強度や耐久性を向上させるために、エチレン−極性モノマー共重合体の他に有機過酸化物などの架橋剤を用いて架橋密度を向上させている（特許文献１）。架橋剤の活性化方法には、熱分解法、レドックス分解法及びイオン分解法などがあるが、熱分解法を用いるのが一般的である。
【０００８】
太陽電池は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下で長期にわたって使用されると、電池内部に湿気ないし水が透過する場合がある。このように電池内部に浸入した水分は、太陽電池内部の導線や電極に到達してこれらを腐食させ、結果として、太陽電池の耐久性を低下させる。
【０００９】
例えば、ＥＶＡからなる太陽電池用封止膜を用いた場合、構成成分として酢酸ビニルを含むため、高温時の湿気ないし水の透過により経時的に加水分解して酢酸を生じ易い傾向にあり、このような酢酸が内部の導線や電極と接触して錆の発生を促進させることが明らかとなった。したがって、太陽電池内部の発錆の発生をより高く防止するには、太陽電池内部における酢酸と前記導線および前記電極との接触を防止するのが最も効果的である。
【００１０】
そこで、特許文献２では、太陽電池の封止膜などに用いられる透明フィルムとして、平均粒径５μｍ以下である受酸剤を、０．５質量％以下含むＥＶＡフィルムが開示されている。前記受酸剤を含むＥＶＡフィルムによれば、フィルムからの酢酸の発生を抑制して、太陽電池の耐久性を向上させることが可能となる。
【００１１】
【特許文献１】特許第３４７３６０５号明細書
【特許文献２】特開２００５−２９５８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
太陽電池には、数十年以上とも言われるほど長期間に亘って高い発電性能を発揮することが望まれており、さらなる耐久性の向上が必要である。本発明者等は、受酸剤としてＭｇ（ＯＨ）2を用いることでより優れた受酸性が得られ、太陽電池の耐久性を向上させることが可能なことを見出した。
【００１３】
しかしながら、このようなＭｇ（ＯＨ）2などの受酸剤を含む封止膜では受酸剤の添加により太陽電池の耐久性は向上するものの、封止膜の透明性が低下する恐れがあった。太陽電池用封止膜の透明性が低下すると、太陽電池用セル内に取り込まれる光量が減少し、太陽電池の発電性能の低下を招く。したがって、高い発電性能を長期間に亘って発揮することができる太陽電池を得るためには、太陽電池用封止膜が受酸剤を含んでいたとしても高い透明性を有する必要がある。
【００１４】
そこで、本発明は、受酸性及び透明性の双方に優れる太陽電池用封止膜の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
太陽電池用封止膜に受酸性を付与するための受酸剤は封止膜の透明性を確保するため一般的に平均粒子径が非常に小さいものを用いる。しかしながら、このような微細な受酸剤では凝集を招き易く、封止膜の作製工程において組成物を混練する際などに受酸剤が凝集して封止膜の透明性を低下させると考えられる。
【００１６】
本発明者等はこのような知見に着目して種々の検討を行った結果、優れた受酸性を有するＭｇ（ＯＨ）2からなる受酸剤を用い、当該受酸剤の封止膜における分散性を向上させるため、太陽電池用封止膜に用いられる各種成分のうちエチレン酢酸ビニル共重合体と受酸剤とを所定の濃度で予め混合してマスターバッチを作製し、続いて他の成分を混合することにより上記課題を解決できることを見出した。
【００１７】
すなわち、本発明は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対してＭｇ（ＯＨ）２からなる受酸剤を１〜５質量部含むマスターバッチを作製する工程（Ａ）と、前記マスターバッチを、さらにエチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤と混合し、これにより得られた組成物を製膜する工程（Ｂ）とを含み、前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体であり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２６〜３３質量部であり、前記工程（Ａ）において、前記エチレン−極性モノマー共重合体及び前記受酸剤を４０〜９０℃の温度で加熱混練することにより、前記マスターバッチを作製し、前記工程（Ｂ）において、前記マスターバッチを、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して０．５〜４．０質量部混合する太陽電池用封止膜の製造方法により上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の方法によれば、非常に微細な平均粒子径を有する受酸剤を用いたとしても、前記受酸剤の分散性に優れ、高い透明性を有する太陽電池用封止膜を形成することができる。さらに、前記太陽電池用封止膜は、Ｍｇ（ＯＨ）2からなる受酸剤を含むことにより、高い受酸性を発揮することができる。
【００１９】
したがって、本発明の方法により得られた太陽電池用封止膜によれば、発電開始初期から長期間に亘って高い発電性能を発揮することが可能な太陽電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の方法は、少なくとも工程（Ａ）及び工程（Ｂ）を含み、すなわち、まずエチレン−極性モノマー共重合体及び受酸剤を含むマスターバッチを作製する工程（Ａ）、及びこのマスターバッチを架橋剤などの他の成分と混合して得られた組成物を製膜する工程（Ｂ）を含む。
【００２１】
前記工程（Ａ）で作製するマスターバッチは、主成分であるエチレン−極性モノマー共重合体に、副成分として受酸剤を比較的、高濃度で含有するものである。このようなマスターバッチを先に作製した後に、工程（Ｂ）において架橋剤などと混合することにより、混合時に凝集し易い極めて微細な受酸剤を用いても、各成分が均一に高分散された太陽電池用封止膜を作製することが可能となる。
【００２２】
さらに、本発明では、受酸剤としてＭｇ（ＯＨ）2を用いることにより、高い受酸性を有する太陽電池用封止膜とすることが可能となる。
【００２３】
したがって、本発明によれば、受酸剤が高分散されることにより高い透明性を有し、Ｍｇ（ＯＨ）2からなる受酸剤によって優れた受酸性を発揮できる太陽電池用封止膜を作製することが可能となる。
【００２４】
以下に、本発明を、順を追ってより詳細に説明する。
【００２５】
本発明の方法では、まず、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対してＭｇ（ＯＨ）２からなる受酸剤を１〜５質量部含むマスターバッチを作製する工程（Ａ）を実施する。
【００２６】
前記マスターバッチは、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、前記受酸剤を１〜５質量部含む。これにより、エチレン−極性モノマー共重合体と受酸剤とが均一に混合されたマスターバッチを得ることができる。
【００２７】
（受酸剤）
マスターバッチに用いられる受酸剤としては、一般に、酢酸などの酸を吸収および／または中和する受酸性を有するものを用いることができる。
【００２８】
前記受酸剤としては、一般に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物又は複合金属水酸化物が用いられ、発生する酢酸の量、及び用途に応じ適宜選択することができる。前記受酸剤として、具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸錫、四酸化三鉛、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄；ハイドロタルサイト類等の複合金属水酸化物；水酸化アルミニウムゲル化合物；などが挙げられる。これらは一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
前記酸化マグネシウムとしては、神島化学工業株式会社製、スターマグＵ、Ｕ−２、ＣＸ−１５０、Ｍ、Ｍ−２、Ｌ、Ｐ、Ｃ、ＣＸ、Ｇ、Ｌ−１０を挙げることができ、特にスターマグＬが好ましい。前記ハイドロタルサイト類としては、Ｍｇ4.3Ａｌl2（ＯＨ）12.6ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ（協和化学工業株式会社製  ＤＨＴ−４Ａ）などが挙げられる。
【００３０】
本発明の方法では、電池内部の導線や電極の発錆を特に高く防止することができることから、前記受酸剤としては、Ｍｇ（ＯＨ）2からなるものを用いる。
【００３１】
前記受酸剤の平均粒子径は、０．０１〜１０μｍ、さらに０．１〜５μｍ、特に０．１〜２．５μｍとするのが好ましい。受酸剤の平均粒子径が１０μｍを超えると受酸剤が高分散されたとしても得られる太陽電池用封止膜の透明性が低下する恐れがあり、受酸剤の平均粒子径が０．０１μｍ未満であると受酸剤が凝集し易く、高分散させるのが困難となる恐れがある。
【００３２】
なお、本発明において、受酸剤の平均粒子径は、太陽電池用封止膜を電子顕微鏡（好ましくは透過型電子顕微鏡）により倍率１００万倍程度で観測し、少なくとも１００個の受酸剤の面積円相当径を求めた数平均値とする。
【００３３】
（エチレン−極性モノマー共重合体）
また、マスターバッチの作製に用いられるエチレン−極性モノマー共重合体の極性モノマーとしては、一般に、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
【００３４】
エチレン−極性モノマー共重合体としては、一般に、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体などを代表例として例示することができる。
【００３５】
本発明においては、エチレン−極性モノマー共重合体として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いる。これにより、安価であり、透明性に優れる太陽電池用封止膜とすることができる。
【００３６】
本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２６〜３３質量部である。酢酸ビニルの含有量が３３質量を超えると太陽電池用封止膜の粘性が低下して取扱いが困難となる恐れがあり、酢酸ビニルの含有量が２６質量未満になると加工性が低下し、得られるフィルムが硬質になりすぎる恐れがある。
【００３７】
本発明の方法において、マスターバッチを作製するには、バッチ式の加圧ニーダー、オープンニーダー、バンバリーミキサー、一軸押出機、二軸混練機、ロール混練機など、公知の混練機を用いて行えばよい。例えば、エチレン−極性モノマー共重合体に受酸剤を添加して混合し、得られた組成物を混練機に供給し、混練後、ダイより押し出し、ペレット状に加工する手段などが用いられる。また、エチレン−極性モノマー共重合体を先に混練機に供給した後に受酸剤を添加してもよい。
【００３８】
この他にも、エチレン−極性モノマー共重合体を先に混練機に供給して混練しながら、所定量の受酸剤を数回に別けて供給し、混練後、ダイより押し出し、ペレット状に加工する手段なども用いられる。
【００３９】
マスターバッチの作製に用いられるエチレン−極性モノマー共重合体は、受酸剤の分散性を向上させるために、所定の大きさのペレット状又は粉体状のものを用いるのが好ましい。例えば、エチレン−極性モノマー共重合体は、平均直径が１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍのものを用いるのが好ましい。
【００４０】
したがって、受酸剤との混練に先立ってエチレン−極性モノマー共重合体を粉砕機、押出機などに供給し、所定の大きさに調整してもよい。
【００４１】
なお、本発明において、エチレン−極性モノマー共重合体の平均直径とは、任意のエチレン−極性モノマー共重合体５０個を取り出し、各エチレン−極性モノマー共重合体の最大径（だ円の場合は長径）と最小径（だ円の場合は短径）を測定して、平均値を求めた値とする。
【００４２】
本発明の方法では、エチレン−極性モノマー共重合体及び受酸剤を、４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で加熱混練することによりマスターバッチを作製する。加熱しながら混練を行うことでエチレン−極性モノマー共重合体中に受酸剤を高分散させることができる。ただし、加熱温度が高すぎるとエチレン−極性モノマー共重合体が溶融して受酸剤の分散性が却って低下する恐れがあるので、加熱温度は９０℃以下としている。
【００４３】
エチレン−極性モノマー共重合体と受酸剤とを加熱混練する時間は、特に制限されないが、０．５〜５分間、好ましくは０．５〜２分間程度、行えばよい。
【００４４】
マスターバッチの形状は、円柱状、角柱状、球形、楕円球形など、所定の形状にペレット化されるのが好ましい。なかでも、円柱状、角柱状であるのが好ましく、円形断面の平均直径が１〜１０ｍｍ、特に２〜５ｍｍであり、平均長さが１〜１０ｍｍ、特に２〜５ｍｍである円柱状であるのが特に好ましい。
【００４５】
本発明の方法では、上述の通りにして作製したマスターバッチを、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤と混合し、これにより得られた組成物を製膜する工程（Ｂ）を実施する。
【００４６】
前記工程（Ｂ）において用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、マスターバッチの作製において上述したものと同様のものが用いられる。
【００４７】
前記工程（Ｂ）において、マスターバッチは、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、０．５〜４．０質量部となるように混合する。これにより、受酸剤の高い分散性が得られる。
【００４８】
（架橋剤）
前記架橋剤としては、１０時間半減期温度が８０〜１２０℃、特に８５〜９５℃であるものが好ましく用いられる。これにより、架橋工程におけるガスの発生を高く抑制することができる。なお、架橋剤を分解させた際に残存量が初期値の半分に減少するまでの時間を半減期といい、１０時間半減期温度とは半減期が１０時間となる温度を意味する。
【００４９】
前記架橋剤としては、熱分解法など簡易な方法により架橋でき、接着力、透明性及び耐湿性が改善された太陽電池用封止膜を形成できることから、有機過酸化物が好ましく用いられる。
【００５０】
前記有機過酸化物として、具体的には、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジクミルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキザン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００５１】
前記架橋剤の添加量は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．３〜３．０質量部とするのがよい。
【００５２】
（架橋助剤）
本発明の方法では工程（Ｂ）において、マスターバッチを、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤と混合するが、この他にも架橋助剤をさらに混合するのが好ましい。前記架橋助剤は、エチレン−極性モノマー共重合体の架橋密度を向上させ、得られる太陽電池用封止膜の耐久性を向上させることができる。
【００５３】
前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００５４】
前記架橋助剤は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、好ましくは０．１〜３．０質量部、より好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。
【００５５】
（接着向上剤）
また、工程（Ｂ）においては、マスターバッチを、エチレン−極性モノマー共重合体及び架橋剤の他、さらに接着向上剤を混合するのが好ましい。これにより得られる太陽電池用封止膜の接着性を向上させることができる。
【００５６】
前記接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
【００５７】
前記シランカップリング剤の添加量は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。これにより安定した接着力を有する太陽電池用封止膜が得られる。
【００５８】
（その他の添加剤）
また、工程（Ｂ）においては、得られる太陽電池用封止膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらにマスターバッチと混合してもよい。
【００５９】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、５質量部以下の範囲が好ましい。
【００６０】
前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００６１】
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００６２】
前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれ工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００６３】
また、工程（Ｂ）においては、さらに紫外線吸収剤、光安定剤及び／又は老化防止剤をマスターバッチと混合してもよい。
【００６４】
本発明の太陽電池用封止膜が紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００６５】
本発明の太陽電池用封止膜が光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ―６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）において用いたエチレン−極性ビニルモノマー共重合体の全量に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００６６】
前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００６７】
さらに、工程（Ｂ）においては、さらに着色剤をマスターバッチと混合してもよい。これにより太陽電池用封止膜を着色することで、入射光の利用効率を高めて太陽電池の発電効率を向上させることができる。
【００６８】
前記着色剤としては、白色、黒色、青色、赤色、その他等の各種の着色剤を用いることができる。なかでも、高い入射光の利用効率が得られることから、酸化チタン、炭酸カルシウム、亜鉛華、鉛白、リトポン、バライト、沈降性硫酸バリウム、及び石膏などの白色の着色剤が好ましく挙げられる。
【００６９】
前記着色剤の含有量は、前記エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましい。これにより、着色剤を高分散させることができる。
【００７０】
工程（Ｂ）においては、上述した各種成分を混合し、これにより得られた組成物を製膜することにより太陽電池用封止膜を作製する。これは工程（Ａ）において作製したマスターバッチを用いる以外は、従来公知の製法と同様の方法が用いられる。例えば、前記組成物を、押出成形、カレンダー成形等で加熱圧延して成膜するなどによって太陽電池用封止膜を製造することができる。
【００７１】
なお、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。
【００７２】
太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。
【００７３】
上述した本発明の方法により得られた太陽電池用封止膜は、太陽電池内部の導線や電極の発錆を高く防止することができるＭｇ（ＯＨ）2からなる受酸剤が高分散されることにより、高い透明性を有する。したがって、前記太陽電池用封止膜を用いた封止された太陽電池は、耐久性及び発電性能の双方に優れる。
【００７４】
前記太陽電池の構成は、本発明の方法により得られた太陽電池用封止膜を用いる以外は、従来公知の太陽電池の構成と同様である。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、前記太陽電池用封止膜を介在させて架橋硬化させることにより、太陽電池用セルを封止させた構造などが挙げられる。
【００７５】
なお、本発明において、太陽電池用セルに対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００７６】
前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。このとき、前記表面側封止膜１３Ａ及び前記裏面側封止膜１３Ｂのうち少なくとも一方、好ましくは双方に本発明による太陽電池用封止膜が用いられる。
【００７７】
前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。
【００７８】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常、珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００７９】
また、裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムであるが、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ薄膜／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムが好ましい。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００８１】
（実施例１）
１．マスターバッチの作製
エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２６質量部）１００質量部と、受酸剤（Ｍｇ（ＯＨ）2、平均粒子径０．１μｍ）５質量部とをヘンシェルミキサーに入れ、３分間撹拌混合した。得られた混合物を、２軸押し出し機を使用して融点以上に加熱しながら混練押し出し、ペレット化することによりマスターバッチ（最大直径５μｍ）を作製した。
【００８２】
２．太陽電池用封止膜の作製
上記の通りに作製したマスターバッチを、下記の材料及び配合で混合した。
【００８３】
（１）エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２６質量部）１００質量部
（２）架橋剤（１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキザン）２．０質量部
（３）架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）２．０質量部
（４）添加剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．５質量部
（５）マスターバッチ４質量部
前記混合により得られた組成物を用いて、８０℃で押出成形して、太陽電池用封止膜（厚さ１ｍｍ）を成膜した。
【００８４】
（実施例２〜４及び比較例１〜３）
マスターバッチにおける受酸剤として表１に示す組成及び配合のものを用いた以外は実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００８５】
（評価）
１．透明度
上記で作製した各太陽電池用封止膜のヘイズ値（％）をＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（１９８１年）の手法に従って測定した。この際、全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製）を用いた。
【００８６】
２．全光線透過率
上記で作製した各太陽電池用封止膜の厚み方向の光線透過スペクトルを分光光度計（日立製作所株式会社製  Ｕ−４０００）を用いて、波長範囲３００〜１２００ｎｍの光線透過率を３箇所測定し、その平均値を算出した。結果を表１に示す。
【００８７】
３．受酸性
上記で作製した各太陽電池用封止膜を、下記手順に従って、耐久試験により酢酸発生の反応速度を加速させた後に酢酸発生量を測定した。
【００８８】
上記で作製した各太陽電池用封止膜２４を、図２に示すように、ガラス板（厚さ３ｍｍ）よりなる表面側透明保護部材２１とフッ化ポリエチレンフィルムよりなる裏面側保護部材２２（厚さ１２０μｍ）とで挟んで積層体とした後に封止して、耐久試験用モジュールを作製した。
【００８９】
なお、前記封止は、前記積層体を、真空ラミネーターで、真空下、１５５℃、３０分間の条件で加熱し、封止膜を架橋硬化することにより行った。
【００９０】
次に、前記耐久試験用モジュールを、温度１２１℃、湿度１００％ＲＨの環境下に２４０時間、放置した後、太陽電池用封止膜を２５℃のアセトン２．０ｍｌに４８時間浸漬し、アセトン抽出液に含まれる酢酸量（ｐｐｍ）をガスクロマトグラフを用いて定量した。結果を表１に示す。なお、表１において、◎、○、×は、下記の通りである。
【００９１】
◎：酢酸量が６００ｐｐｍ未満
○：酢酸量が６００ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ未満
×：酢酸量が２０００ｐｐｍ以上
【００９２】
【表１】
0005416345.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】一般的な太陽電池の構造を示すための説明図である。
【図２】実施例で作製した耐久試験用モジュールの断面図である。
【符号の説明】
【００９４】
１１、２１    表面側透明保護部材、
１２、２２    裏面側保護部材、
１３Ａ        表面側封止膜、
１３Ｂ        裏面側封止膜、
１４          太陽電池セル、
２４          太陽電池用封止膜。
【図１】
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【図２】
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