(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布液槽内の揮発性の溶剤を含有する塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させてその外周面に該塗布液を塗布する浸漬塗布方法において、
該塗布液槽の上端部は、該被塗布体が通過可能な開口部を有する部材により覆われており、
該溶剤の溶剤蒸気が該部材の塗布液側の面に結露を生じさせるような濃度で含まれており、
該部材の該塗布液側の面のうち、少なくとも該塗布液の表面に鉛直方向に対向する部分は、該部材の該開口部から該開口部よりも下方の最外部に向かって傾斜していることを特徴とする浸漬塗布方法。
【請求項２】
浸漬塗布工程を有する電子写真感光体の製造方法において、該浸漬塗布工程のうち少なくとも１つが、請求項１に記載の浸漬塗布工程であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
塗布液槽内の揮発性の溶剤を含有する塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させてその外周面に該塗布液を塗布するための浸漬塗布装置において、
該塗布液槽の上端部は、該被塗布体が通過可能な開口部を有する部材により覆われており、
該溶剤の溶剤蒸気が該部材の塗布液側の面に結露を生じさせるような濃度で含まれており、
該部材の該塗布液側の面のうち、少なくとも該塗布液の表面に鉛直方向に対向する部分は、該部材の該開口部から該開口部よりも下方の最外部に向かって傾斜していることを特徴とする浸漬塗布装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浸漬塗布方法、該浸漬塗布方法に使用する装置および電子写真感光体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、安全性、材料選択の自由度、コストの点で有利な有機光導電物質が広く使用されている。有機電子写真感光体は、成膜性が良い塗工によって生産できるため、生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる。
【０００３】
有機電子写真感光体の生産においては、導電性基体上に、有機材料を適当な溶媒に溶解させた塗布液を塗布し、引き続き乾燥させて成膜する手法が一般的である。塗布方法としては、吹付塗布法、フローコート法、浸漬塗布法、ロールコート法がある。これらのうちで浸漬塗布法は、塗料の粘度、固形分、塗布速度（引き上げ速度）の調整により、膜厚をコントロールでき、且つ塗布装置の構成が簡単であり、更に１つの装置で複数の基体に対し同時に塗布が可能であるといった利点がある。浸漬塗布とは、塗布液の入っている塗布液槽の中に、被塗布体を浸漬させた後、適切な速度で引き上げて、被塗布体に塗布膜を形成する塗布方法である。
【０００４】
一方で、電子写真感光体の膜には、高度な膜厚の均一性が要求される。例えば、電子写真感光体の外径には、帯電、現像、転写、クリーニングプロセスとの関係から、感光体全域で数μｍオーダー以下の精度が要求される。また、電子写真感光体自体の性能として、潜像形成を均一に行うために、やはり数μｍオーダー以下の膜厚の均一性が要求される。膜厚の均一性が劣る場合は、帯電、現像、転写、クリーニングの不良、あるいは潜像不均一となり、良好な画質を得ることが出来ない。
よって、上述した浸漬塗布方法においても、均一な膜厚を得るためにさまざまな工夫がなされてきた。
【０００５】
特許文献１には、塗布液の濃度の偏り等を抑制するために、塗布液槽の他にもうひとつ容器を設けて、塗布液槽と容器の間で塗布液を循環させる技術が開示されている。また、特許文献１には、塗布液の流れの偏りを抑制するために、塗布液槽の上端開口部から塗布液をオーバーフローさせる技術も開示されている。特許文献２には、異物の混入や溶剤蒸気の偏りを避けるために、塗布液槽の上端部を部材で覆う技術が開示されている。特許文献３には、塗布液槽上端部近傍に溶剤蒸気排出口を設けて、溶剤蒸気濃度を制御する技術が開示されている。
【０００６】
しかしながら、塗料に揮発性溶剤が含まれ、かつ塗布液槽の上端部を部材で覆う場合、上記の技術では不十分な場合があった。すなわち、揮発溶剤が塗布液槽の上端部を覆う部材の内側に結露し、これが液滴となって落下して塗布液面を乱してしまう場合である。塗布液面が乱れると、均一な膜厚を得ることが出来ない。
【０００７】
塗料に揮発性溶剤を含ませる理由は、被塗布体に塗布された塗布膜が乾燥する前に、塗布膜が重力方向に垂れてしまう現象を回避するためである。溶剤蒸気の結露の問題は、揮発性溶剤の含有量の適正化、あるいは特許文献３の方法を用いて、結露しないように設計することも出来る。しかし、浸漬塗布には、塗料の粘度や固形分、含まれる物質の種類、液の安定性、生産タクト、あるいはその他の塗布欠陥など多くの制約があり、さらにそれぞれが関係しあっているため、上述の結露の問題を回避できない場合がある。
【０００８】
本発明者等は、塗料に揮発性溶剤が含まれ、塗布液槽の上端部を部材で覆う場合、さらに、揮発性溶剤が結露することは不可避であるという前提条件のもと、塗布液槽の上端部を覆う部材の形状に着眼し従来技術を探索した。塗布液槽の上端部を覆う部材の形状に関しては、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９に技術の開示がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５９−９０６６７号公報
【特許文献２】特開昭５９−１７４８４３号公報
【特許文献３】特開平３−１５１号公報
【特許文献４】特開平５−７２７６０号公報
【特許文献５】特開平６−３２００８９号公報
【特許文献６】特開平１０−４３６５２号公報
【特許文献７】特開２００１−３２１７０８号公報
【特許文献８】特開２００５−９１５５８号公報
【特許文献９】特開２００８−２８９９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
すなわち、本発明の目的は、塗布液槽内の塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させて外周面に塗布液を塗布する浸漬塗布方法において、該塗布液が、少なくとも、揮発性の溶剤を含有し、該塗布液槽の上端部が、該被塗布体が通過できるように、該被塗布体の径よりも大きな開口部を有する部材により覆われているとき、塗布液面が乱れることを防ぐために、該部材の塗布液側の面に結露した溶剤が、塗布液面に落下しないようにした浸漬塗布方法および装置を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、少なくとも浸漬塗布工程を有する電子写真感光体の製造方法において、上記の課題が解決された電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、塗布液槽の上端部を覆う部材に所望の傾斜を持たせることで、結露溶媒の塗布液面への落下を防止できることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、塗布液槽内の揮発性の溶剤を含有する塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させてその外周面に該塗布液を塗布する浸漬塗布方法において、
該塗布液槽の上端部は、該被塗布体が通過可能な開口部を有する部材により覆われており、該溶剤の溶剤蒸気が該部材の塗布液側の面に結露を生じさせるような濃度で含まれており、該部材の該塗布液側の面のうち、少なくとも該塗布液の表面に鉛直方向に対向する部分は、該部材の該開口部から該開口部よりも下方の最外部に向かって傾斜していることを特徴とする浸漬塗布方法である。
【００１４】
また、本発明は、塗布液槽内の揮発性の溶剤を含有する塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させてその外周面に該塗布液を塗布するための浸漬塗布装置において、
該塗布液槽の上端部は、該被塗布体が通過可能な開口部を有する部材により覆われており、該溶剤の溶剤蒸気が該部材の塗布液側の面に結露を生じさせるような濃度で含まれており、該部材の該塗布液側の面のうち、少なくとも該塗布液の表面に鉛直方向に対向する部分は、該部材の該開口部から該開口部よりも下方の最外部に向かって傾斜していることを特徴とする浸漬塗布装置である。
【００１５】
さらに、本発明は、浸漬塗布工程を有する電子写真感光体の製造方法において、該浸漬塗布工程のうち少なくとも１つ以上が、上記の浸漬塗布工程であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、塗布液槽内の塗布液に、被塗布体を鉛直方向に浸漬させて外周面に塗布液を塗布する浸漬塗布方法において、部材の塗布液側の面に結露した結露溶剤が塗布液面に落下して液面を乱すことを防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１において、浸漬塗布に用いた装置の概略図である。
【図２】塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分の下方への傾斜の一例を示す概略図である。
【図３】塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分の下方への傾斜の一例を示す概略図である。
【図４】塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分の下方への傾斜の一例を示す概略図である。
【図５】塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分の下方への傾斜の一例を示す概略図である。
【図６】実施例２において、浸漬塗布に用いた装置の概略図である。
【図７】実施例３において、浸漬塗布に用いた装置の概略図である。
【図８】比較例１において、浸漬塗布に用いた装置の概略図である。
【図９】比較例２において、浸漬塗布に用いた装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
〔塗布液〕
本発明の浸漬塗布法に用いられる塗布液は、少なくとも揮発性の溶剤を含有する。揮発性の溶剤とは、常温常圧で大気中に容易に揮発する溶剤である。本発明における揮発性の溶剤とは、沸点が１００℃以下の溶剤を指す。本発明のように、被塗布体を塗布液面の鉛直方向に上下させて浸漬塗布を行う場合、被塗布体に塗布された塗布膜の乾燥が遅いと、塗布膜が重力方向に垂れていくため、均一な膜厚を得ることができない。これを回避するために、塗布液に揮発性の溶剤を含有させて、塗布膜の乾燥を促進させる必要がある。揮発性の溶剤は、塗布液に含まれる樹脂やフィラー等の成分に応じて任意に選ぶことが出来る。電子写真感光体用の塗布液に用いられる揮発性の溶剤としては、例えば、低級アルコールとしてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ケトンとして、アセトン、メチルエチルケトン、エーテルとして、テトラヒドロフラン、メチレンジメチルエーテル、エステルとして、酢酸メチル、酢酸エチル、ハロゲン化炭化水素としてフッ素化シクロペンタンが挙げられる。ただし、揮発性であり、塗布膜の乾燥を促進させる溶剤であれば特に制限されない。
【００１９】
〔浸漬塗布〕
本発明の浸漬塗布は、塗布液槽内の塗布液に被塗布体を該塗布液の塗布液面の鉛直方向に浸漬させて外周面に塗布液を塗布する方法である。図２を用いて説明する。被塗布体１を、被塗布体支持手段２によって保持し、鉛直方向に下降させ、塗布液槽３に満たされた塗布液４の中に浸漬させる。被塗布体１を塗布したい領域まで浸漬させた後、鉛直方向に引き上げて塗布膜を形成する。このとき、塗布液槽３の上端部を、被塗布体１が通過できるように被塗布体１の径よりも大きな開口部を有する部材５によって覆う。部材５は、液の中に異物が入ることを防止するとともに、塗布液面近傍の溶剤蒸気濃度を安定化させ、塗布条件を一定に保つ役割を担う。
【００２０】
本発明において、部材５の塗布液側の面は、少なくとも塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分が、部材５の開口部から最外部に向かって下方に傾斜し、部材の塗布液側の面に結露した溶剤が、部材の塗布液側の面を伝って落ちるように構成されている。部材は、塗布液側の面だけ傾斜していれば良く、塗布液側と反対の面が傾斜していない図３のような形態であっても良い。また、塗布液面の領域に鉛直方向に対向する部分が傾斜していれば良く、斯かる部分以外の部分は傾斜していない図４のような形態であっても良い。また、傾斜の形状は、部材の塗布液側の面に結露した溶剤が、部材の塗布液側の面を伝って落ちるように傾斜していれば良く、塗布液の種類によって任意の形状を選択できる。最も単純には、図２のような傾斜形状が挙げられる。また、結露溶剤が塗布液面に落下しない角度であれば、傾斜の角度が２種類である図５のような形態であっても良い。更に、球面の一部分、または楕円形のその単軸または長軸を回転軸とした回転体の面の一部分であってもよい。
【００２１】
〔電子写真感光体〕
本発明の電子写真感光体は、浸漬塗布方法を用いて成膜される工程のうちひとつ以上が、本発明の浸漬塗布方法であれば特に制約されない。
本発明にかかる電子写真感光体は、支持体上に、導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層、あるいは、電荷発生物質と電荷輸送物質をともに含む層のうち、いくつかの層、あるいは全てを有していてもよい。
【００２２】
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であればよい。材質としては、例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウムの如き金属やこれらの合金、又は、これらの酸化物、あるいは、カーボン、導電性高分子の如き導電性材料が挙げられる。また、上述の導電性材料は、支持体としてそのまま成形加工されてもよく、また、基材となる部材の表面に塗布又は蒸着によって導電性の表面層を形成して支持体として用いてもよい。また、基材となる部材の表面にエッチング処理やプラズマ処理を施して支持体として用いてもよい。
【００２３】
また、支持体の表面に、レーザー光等の散乱による干渉縞の防止を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理を施してもよい。
【００２４】
導電層は、カーボンブラック、導電性顔料や抵抗調節顔料を結着樹脂とともに溶剤に分散及び／又は溶解させて得られる導電層用塗布液を用いて形成することができる。導電層用塗布液には、加熱や放射線照射によって重合し、硬化する化合物（重合性の化合物）を含有させてもよい。導電層の層厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であることがより一層好ましい。
【００２５】
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンの如きビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００２６】
導電層に用いられる導電性顔料及び抵抗調節顔料としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレスの如き金属またはこれらの合金の粒子や、これらを表面に蒸着した樹脂の粒子が挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズの如き金属酸化物の粒子でもよい。これらの粒子は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合するだけでもよいし、固溶体や融着の形にしてもよい。
【００２７】
感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護のために中間層を形成してもよい。
中間層の材料としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチンが挙げられる。中間層は、上記の材料を溶剤に溶解させて得られる中間層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。中間層の層厚は０．０５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
電荷発生層は、電荷発生物質とその０．３倍量以上４倍量以下（質量比）の結着樹脂とを溶剤中に分散させて得られた電荷発生層用塗布液を塗布して乾燥することによって形成することができる。電荷発生物質の結着樹脂への分散は、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター又はロールミルを用いて行なうことができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００２９】
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム、チアピリリウム系染料、各種の中心金属及び各種の結晶系（α、β、γ、ε、Ｘ型等）を有するフタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾの如きアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン顔料が挙げられる。また、電荷発生物質はアモルファスシリコンであってもよい。これらの電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００３０】
電荷発生層の層厚は５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂としての熱可塑性樹脂とを溶剤に溶解させて得られた電荷輸送層用塗布液を塗布して乾燥することによって形成することができる。電荷輸送層中に含まれる電荷輸送物質の量は、２０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、ピレン化合物、Ｎ−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物が挙げられる。
【００３３】
電荷輸送層の層厚は５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３４】
電荷発生層や電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。
【００３５】
電子写真感光体に要求される特性の一つである耐久性能の向上にあたっては、上述の機能分離型感光体の場合、最表面層となる電荷輸送層の材料設計は重要である。その例としては、高強度の結着樹脂を用いたり、可塑性を示す電荷輸送物質と結着樹脂との比率をコントロールしたり、高分子電荷輸送物質を使用する等が挙げられるが、より耐久性能を向上させるためには表面層を硬化系樹脂で形成することが有効である。
【００３６】
本発明においては、電荷輸送層自体を硬化系樹脂で構成することが可能である。また上述の電荷輸送層上に第二の電荷輸送層として硬化系樹脂層を形成することが可能である。硬化系樹脂層に要求される特性は、膜の強度と電荷輸送能力の両方であり、電荷輸送材料及び重合或いは架橋性のモノマーやオリゴマーから構成されるのが一般的である。
【００３７】
電荷輸送材料としては、公知の正孔輸送性化合物及び電子輸送性化合物を用いることができる。重合性あるいは架橋性のモノマーやオリゴマーとしては、アクリロイルオキシ基やスチレン基を有する連鎖重合系の材料、水酸基やアルコキシシリル基、イソシアネート基等を有する逐次重合系の材料が挙げられる。得られる電子写真特性、汎用性や材料設計、製造安定性の観点から正孔輸送性化合物と連鎖重合系材料の組み合わせが好ましく、更には正孔輸送性基及びアクリロイルオキシ基の両者を分子内に有する化合物を硬化させる系が特に好ましい。
硬化手段としては、熱、光、放射線が利用できる。
【００３８】
硬化層の膜厚は、電荷輸送層の場合は前述と同様５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、更には１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。第二の電荷輸送層あるいは保護層の場合は、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、更には１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
また、単層及び積層のどちらの場合においても、感光層の上層に保護層を設けてもよい。保護層は、電子写真感光体に加えられる機械的、電気的、又は化学的な負荷から感光層を保護する目的で、感光体の最表面を構成するように、種々の層の最も上に形成される層である。この保護層は、上述した、表面となる電荷輸送層、の樹脂と同様の硬化系樹脂で構成することが可能である。また、保護層が電荷輸送機能を有していてもよい。ちなみに、機能分離型感光体の場合、電荷輸送能をもつ保護層は、第二の電荷輸送層と同義である。保護層の層厚は０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上７μｍ以下である。
【００４０】
更に、表面となる電荷輸送層、あるいは保護層中に、金属及びその酸化物、窒化物、塩、合金やカーボンの如き導電性材料を含有してもよい。この金属種としては、鉄、銅、金、銀、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、チタン、アンチモン、インジウムが挙げられる。また、この導電性材料には、具体的には、ＩＴＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３が挙げられる。導電性材料は微粒子状の材料であり、保護層中に分散される。その粒子径は好ましくは０．００１μｍ以上５μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上１μｍ以下である。その保護層への添加量は、好ましくは１質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。導電性材料を保護層に分散する際に、分散剤としてチタンカップリング剤、シランカップリング剤、各種界面活性を用いてもよい。
【００４１】
感光層を構成する各層には、酸化防止剤や光劣化防止剤等の各種添加剤を用いてもよい。また、表面層は、その滑性や撥水性を改善する目的で、各種フッ素化合物、シラン化合物、若しくは金属酸化物、又はこれらの微粒子を含有してもよい。これらの添加剤の分散性を改善する目的で分散剤や界面活性剤を用いてもよい。表面層におけるこれら添加物の含有量は、好ましくは１質量％以上７０質量％以下、より好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。
【００４２】
以上に挙げた各層は、上述の化合物そのもの、又はそれを含有する溶液や分散液等の組成物を、支持体又は支持体上に既に形成されている層の上に、蒸着、塗布の如き方法で付着させ、その化合物又は組成物の膜を形成し、この膜を硬化させる公知の方法によって形成することができる。ただし、本発明においては、少なくとも１つ以上の層は、本発明の浸漬塗布方法により形成される。
【実施例】
【００４３】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」は「質量部」を意味する。
【００４４】
〔実施例１〕
＜塗布液の調整＞
以下のようにして塗布液を作成した。
・フッ素原子含有樹脂（分散剤として）                                ０．４５部
（商品名：ＧＦ−３００、東亞合成（株）製）
・１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン              ４０部
（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）
・１−プロパノール                                                      ３０部
上記成分を混合した。続いて、得られた混合物にポリテトラフルオロエチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）１０部を加え、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）で５８８０Ｎ／ｃｍ２（６００ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で３回の処理を施し均一に分散させた。これを開孔径が１０μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）メンブレンフィルターで加圧ろ過して潤滑剤分散液を調製した。その後、下記構造式（１）で示される正孔輸送性化合物２０部を潤滑剤分散液に加え、
【化１】
0005561998.tif 000002
ＰＴＦＥ製の開孔径が５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、塗布液を調整した。
【００４５】
＜被塗布体の作成＞
長さ３５７．５ｍｍ、外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダ（ＪＩＳ  Ａ３００３で規定されるアルミニウムの合金）を、切削加工により作製した。このシリンダを洗剤（商品名：ケミコールＣＴ、常盤化学（株）製）を含む純水中で超音波洗浄を行い、続いて洗剤を洗い流す工程を経た後、更に純水中で超音波洗浄を行って脱脂処理した。このとき、純水の温度は３５℃であった。その後、浸漬塗布条件を一定に保つために、シリンダを、浸漬塗布を行う直前まで温度３５℃に保った恒温槽中に入れた。
以上のようにして得られたシリンダを、被塗布体とした。
【００４６】
＜浸漬塗布＞
上記の被塗布体に、上記の塗布液を、浸漬塗布により塗布した。浸漬塗布に用いた装置の模式図を図１に示す。
【００４７】
塗布液４を、塗布液タンク６から供給配管７を通じて、ポンプ８により塗布液槽３へ送った。塗布液槽３には、内径（直径）１２０ｍｍの円筒体を用いた。塗布液４を、塗布液槽３の上端部からオーバーフローさせ、直径１５０ｍｍのオーバーフロー受け部９で受けられた後に回収配管１０を通じて再び塗布液タンク６へ戻す構成とした。
【００４８】
塗布液槽３の上端部はオーバーフロー受け部９と、これに被せられた部材５によって閉じた。部材５は、材質としてＳＵＳを用い、形状を、下底が直径１５０ｍｍの円、上底が直径３４ｍｍの円、円錐母線角が３０°の円錐台とした。この場合、上底は、被塗布体１が通過できるように設けられた開口部である。この状態で、蒸気濃度や塗布液濃度を安定化させる目的で、１時間、塗布液の循環を行った。
【００４９】
次に、被塗布体１を、被塗布体支持手段（不図示）によって保持し、部材５の開口部を通して塗布液中へ下降させた。被塗布体１を、下端から３５５．５ｍｍの位置まで塗布液中に浸漬させた後、鉛直方向に引き上げて塗布膜を形成した。上昇スピードは３５０ｍｍ／分とした。
以上の浸漬塗布工程を繰り返し、被塗布体３６本に塗布液の塗布を行った。
【００５０】
＜塗布膜の硬化＞
その後、塗布液が塗布された被塗布体について、樹脂モノマーを硬化させる目的で、窒素中において加速電圧７０ｋＶ、線量１．８Ｍｒａｄ（１．８×１０４Ｇｙ）の条件で電子線を照射した。
【００５１】
＜結果＞
硬化塗布膜が形成された被塗布体を目視により検査したところ、３６本すべてにおいて、塗布ムラなく浸漬塗布することができていた。
【００５２】
〔実施例２〕
実施例１と同様に被塗布体を作成した。実施例１の浸漬塗布において、部材５を以下のように変更した以外は実施例１と同様に浸漬塗布を行い、引き続き塗布膜の硬化を行った。浸漬塗布に用いた装置を図６に示す。
部材５：材質としてＳＵＳを用い、形状を、直径１５０ｍｍの半球状のドーム型とし、被塗布体１が通過できるように、頂点部分に直径３４ｍｍの開口部を設けた。
＜結果＞
硬化塗布膜が形成された被塗布体を目視により検査したところ、３６本すべてにおいて、塗布ムラなく浸漬塗布することができていた。
【００５３】
〔実施例３〕
実施例１と同様に被塗布体を作成した。実施例１の浸漬塗布において、部材５を以下のように変更した以外は実施例１と同様に浸漬塗布を行い、引き続き塗布膜の硬化を行った。浸漬塗布に用いた装置を図７に示す。
部材５：材質としてＳＵＳを用い、形状を、外円の直径１５０ｍｍ、内円の直径１２０ｍｍの中空円盤と、下底が直径１２０ｍｍの円、上底が直径６０ｍｍの円、円錐母線角が３０°の円錐台と、下底が直径６０ｍｍの円、上底が直径３４ｍｍの円、円錐母線角が６０°の円錐台との複合タイプとした。この場合、直径３４ｍｍの上底は、被塗布体１が通過できるように設けられた開口部である。
＜結果＞
硬化塗布膜が形成された被塗布体を目視により検査したところ、３６本すべてにおいて、塗布ムラなく浸漬塗布することができていた。
【００５４】
〔比較例１〕
実施例１と同様に被塗布体を作成した。実施例１の浸漬塗布において、部材５を以下のように変更した以外は実施例１と同様に浸漬塗布を行い、引き続き塗布膜の硬化を行った。浸漬塗布に用いた装置を図８に示す。
部材５：材質としてＳＵＳを用い、形状を、外円の直径１５０ｍｍ、内円の直径３４ｍｍの中空円盤タイプとした。この場合、直径３４ｍｍの内円は、被塗布体１が通過できるように設けられた開口部である。
＜結果＞
硬化塗布膜が形成された被塗布体を目視により検査したところ、３６本中３３本は、塗布ムラなく浸漬塗布することができていた。３本には、被塗布体の円周方向にリング状の塗布ムラが認められた。
【００５５】
〔比較例２〕
実施例１と同様に被塗布体を作成した。実施例１の浸漬塗布において、部材５を以下のように変更した以外は実施例１と同様に浸漬塗布を行い、引き続き塗布膜の硬化を行った。浸漬塗布に用いた装置を図９に示す。
部材５：材質としてＳＵＳを用い、形状を、、外円の直径１５０ｍｍ、内円の直径９０ｍｍの中空円盤と、下底が直径９０ｍｍの円、上底が直径３４ｍｍの円、円錐母線角が６０°の円錐台との複合タイプとした。この場合、直径３４ｍｍの上底は、被塗布体１が通過できるように設けられた開口部である。
＜結果＞
硬化塗布膜が形成された被塗布体を目視により検査したところ、３６本中３２本は、塗布ムラなく浸漬塗布することができていた。４本には、被塗布体の円周方向にリング状の塗布ムラが認められた。
【００５６】
〔実施例４〕
以下のようにして電子写真感光体を作成した。
＜被塗布体の作成＞
支持体として長さ３５７．５ｍｍ、外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダ（ＪＩＳ  Ａ３００３で規定されるアルミニウムの合金）を、切削加工により作製した。このシリンダを洗剤（商品名：ケミコールＣＴ、常盤化学（株）製）を含む純水中で超音波洗浄し、続いて洗剤を洗い流す工程を経た後、更に純水中で超音波洗浄して脱脂処理を行なった。このシリンダに、以下に記す処理を行い、感光体の作製を行った。
【００５７】
まず、導電層の形成を行った。
・酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム粒子からなる粉体        ５７部
（商品名：パストランＬＲＳ、三井金属鉱業（株）製）
・レゾール型フェノール樹脂                                    ２１部
（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分６０％のメタノール溶液）
・シリコーンオイル                                      ０．００８部
（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）
・２−メトキシ−１−プロパノール                              １９部
上記材料からなるスラリーを約８時間ボールミルで分散させて分散液を得た。この分散液に含有される粉体の平均粒径は、０．２５μｍであった。この分散液に、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）１．１８部、ならびに  シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．００８部を１−メトキシ−２−プロパノール１．１８部に分散した液を添加した。このようにして調製した分散液を、上述のアルミニウムシリンダ上に浸漬法によって塗布し、これを温度１５０℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱硬化し、分散液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚１８μｍの導電層を形成した。
【００５８】
次に、中間層の形成を行った。
・メトキシメチル化６ナイロン樹脂                              ４０部
（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス（株）製）
上記成分を、メタノール４００部及びブタノール２００部の混合液に溶解した溶液を、上述の導電層の上に浸漬塗布し、これを温度１００℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱乾燥して、溶液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚０．４０μｍの中間層を形成した。
【００５９】
次に、電荷発生層の形成を行った。
・ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料                        ２０部
（ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．２°に強いピークを有する結晶形）
・下記構造式（２）で示されるカリックスアレーン化合物        ０．２部
【化２】
0005561998.tif 000003
・ポリビニルブチラール樹脂                                    １０部
（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・シクロヘキサノン                                          ８００部
上記成分からなる混合液を、直径１ｍｍガラスビーズを用いてサンドミルで４時間分散させた後、得た混合液に酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を上述の中間層上に浸漬塗布し、これを温度８０℃に調整した熱風乾燥機中で１５分間加熱乾燥して、塗工液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚０．１８０μｍの電荷発生層を形成した。
【００６０】
次に、第一の電荷輸送層の形成を行った。
・下記構造式（３）で示されるトリアリールアミン系化合物        ５０部
【化３】
0005561998.tif 000004
・下記構造式（４）で示されるトリアリールアミン系化合物        ５０部
【化４】
0005561998.tif 000005
・ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂                    １００部
（商品名：ユーピロン（登録商標）Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスティックス（株）製）
上記成分を、モノクロロベンゼン６００部及びジメトキシメタン２００部の混合液に溶解して電荷輸送層用塗工液を調製した。この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、これを温度１００℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱乾燥して、塗工液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚１８μｍの第一の電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、第一の電荷輸送層までを形成した被塗布体を、３６本作成した。
【００６１】
＜浸漬塗布＞
次に、以下のようにして塗布液を作成した。
・フッ素原子含有樹脂（分散剤として）                                ０．４５部
（商品名：ＧＦ−３００、東亞合成（株）製）
・１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン              ４０部
（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）
・１−プロパノール                                                      ３０部
上記成分を混合した。続いて、得られた混合物にポリテトラフルオロエチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）１０部を加え、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）で５８８０Ｎ／ｃｍ２（６００ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力で３回の処理を施し均一に分散させた。これを開孔径が１０μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）メンブレンフィルターで加圧ろ過して潤滑剤分散液を調製した。その後、上記構造式（１）で示される正孔輸送性化合物２０部を潤滑剤分散液に加え、ＰＴＦＥ製の開孔径が５μｍのメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、塗布液を調整した。
この塗布液と、上記の第一の電荷輸送層までを形成した被塗布体を用いて、実施例１と同様の装置にて浸漬塗布を行った。
【００６２】
＜塗布膜の硬化＞
その後、窒素中において加速電圧７０ｋＶ、線量１．８Ｍｒａｄ（１．８×１０４Ｇｙ）の条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が温度１３０℃になる条件で９０秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は１０ｐｐｍであった。更に、感光体を大気中で温度１００℃に調整された熱風乾燥機中で２０分間加熱処理を行って、膜厚５．０μｍの第二の電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、３６本の電子写真感光体を作製した。
【００６３】
＜画像検査＞
得られた電子写真感光体を、電子写真装置ＬＢＰ５９００ＳＥ（キヤノン製）に搭載して、画像出力を行った。ドラム暗電位を−７００Ｖ、現像バイアスを−５２０Ｖに設定、ドラム明電位が−４００Ｖになるように光量を設定し、Ａ４サイズのハーフトーン画像を出力した。
得られた電子写真感光体３６本すべてにおいて、塗布ムラによる異常画像は見られなかった。
【００６４】
〔比較例３〕
実施例４において、浸漬塗布を比較例１の方法に変更した以外は、実施例４と同様に電子写真感光体を作製し、出力画像の検査を行った。得られた電子写真感光体３６本中、３本に係る出力画像にスジ状の異常画像が認められた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
0005561998.tif 000012
【図８】
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【図９】
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