(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パンチングシートの一面に両面粘着シートが貼り付けられた化粧シートであって、前記両面粘着シートが、前記パンチングシートと接する粘着剤層（Ａ）と、被着体に貼り付けられる粘着剤層（Ｂ）とを有し、粘着剤層（Ａ）のパンチングシートと接する表面が、光沢度２０以下の凹凸表面であり、前記凹凸表面が、高さが１０μｍ以上の凸部が占める面積が１０〜５０％であり、かつ、粘着剤層（Ａ）の断面測定における高さ１０μｍ以上の凸部の数が１ｍｍあたり１０〜４０であることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
６０℃で１００日間静置後の光沢度が、４０以下である請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記パンチングシートの厚さが０．２〜０．６ｍｍであり、前記パンチングシートの有する貫通孔の直径が０．３〜０．５ｍｍである請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
粘着剤層（Ａ）が、ｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分とするアクリル共重合体、粘着付与樹脂及びイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤からなり、前記イソシアネート系架橋剤の含有量が、前記アクリル共重合体１００質量部に対して２．５〜５質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
粘着剤層（Ａ）が、ｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分とするアクリル共重合体及びエポキシ系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤からなり、前記エポキシ系架橋剤の含有量が、前記アクリル共重合体１００質量部に対して０．００１〜０．０５質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記粘着剤層（Ａ）のゲル分率が、５０〜８０％である請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
粘着剤層（Ｂ）が、ｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分とするアクリル共重合体、粘着付与樹脂及びイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤からなり、前記イソシアネート系架橋剤の含有量が、前記アクリル共重合体１００質量部に対して０．８〜３質量部である請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
前記両面粘着シートが不織布を芯材とする両面粘着シートであり、前記不織布の一面に粘着剤層（Ａ）が設けられ、他方の面に粘着剤層（Ｂ）が設けられ、粘着剤層（Ｂ）の厚さに対する粘着剤層（Ａ）の厚さの比が、（Ａ）／（Ｂ）＝４８／５２〜４０／６０である請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項９】
粘着剤層（Ｂ）の表面にスリットが設けられた剥離層を有する請求項１〜８のいずれかに記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
粘着剤を介して外装材を被着体に固定する手法は、該被着体に簡便に所望の意匠性を付与する手法として広く利用されている。例えば、貫通孔のような開口部を有するパンチングシートに粘着層が設けられた化粧シートは、テレビや音響機器のスピーカーなどの外装材として汎用されている。
【０００２】
このような化粧シートは、パンチングシートに設けられた粘着剤層表面が、パンチングシートの貫通孔から視認されるため、粘着剤層表面が光の反射を防ぎ、テカリを生じにくいものである必要がある。
【０００３】
パンチングシートに積層して音響製品等に使用される光の反射を低減した接着層を有するテープとしては、例えば、表面ツヤ消しを施した熱活性接着剤層を有する接着テープ（特許文献１）や、表面に十点平均粗さが１０〜５０μｍの凹凸を設けた接着テープ（特許文献２）、あるいは、表面の表面に凹凸を設けて光沢度を１０％以下とした接着テープ（特許文献３）などが開示されている。
【０００４】
しかし、これら接着テープは感熱型の接着剤を使用しているため、パンチングシートと積層する際に加熱工程が必要であるため工程上の効率が低い。また、パンチングシートが加熱工程において溶融や軟化、収縮等の寸法変化などが生じない素材に限定される上、パンチングシート上の装飾も加熱工程で変形が生じないような加工や印刷を行う必要があった。
【０００５】
これに対し、加熱工程の不要な粘着剤を使用した粘着剤層を有するテープとしては、エンボス加工を有する剥離紙により、つや消し加工された粘着剤層を有する両面粘着テープが開示されている（特許文献４）。しかし、従来の粘着テープに使用されていたつや消しの粘着剤層は、光沢度計測定による光沢度は低減されていたが、目視によればギラツキが目立つものもあり、ギラツキの更なる抑制による意匠性の向上が望まれていた。
【０００６】
また、軟らかい粘着剤層にエンボス加工を施しても経時的に凹凸形状が平滑化される場合があり、粘着剤表面が時間と共に光沢度や目視によるギラツキが増大する問題があり、これに対して粘着剤層を硬くすると、平滑化を抑制できるが、耐反発性が低下するため、デザイン上化粧シートを湾曲させて貼り付ける場合や、工程中にシートをカールさせて端部から貼り付ける更に凹凸形状を有する場合には、被着対象との接着性が低下する問題があるため、経時による光沢度の低下の抑制と耐反発性とを兼備する粘着シートが切望されていた。
【０００７】
【特許文献１】実開平７−４２２８７
【特許文献２】特開平７−３０５０３８
【特許文献３】特開平１０−２９２１６０
【特許文献４】特開平９−１５７６１２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、光沢度が低く、目視によるギラツキを抑制した粘着シートを提供することを課題とする。また、被着体への接着性及び追従性に優れ、経時によっても光沢度が低下しにくい化粧シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、パンチングシートに接着される両面粘着シートの粘着剤層表面の光沢度と、微細な表面形状とを調整することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、パンチングシートの一面に両面粘着シートが設けられた化粧シートであって、前記両面粘着シートが、前記パンチングシートと接する粘着剤層（Ａ）と、被着体に貼り付けられる粘着剤層（Ｂ）とを有し、粘着剤層（Ａ）のパンチングシートと接する表面が、光沢度２０以下の凹凸表面であり、前記凹凸表面が、高さが１０μｍ以上の凸部が占める面積が１０〜５０％であり、かつ、粘着剤層（Ａ）断面における高さ１０μｍ以上の凸部の数が１ｍｍあたり１５〜５０である化粧シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧シートは、パンチングシートの貫通孔から視認される粘着剤層表面の光沢度を低くすると共に、微細な表面形状を一定の表面形状とすることで、化粧シートの構成間の耐反発性や接着性を低下させずに、光の反射によるギラツキを低減できるため意匠性に優れる。このため、外観の意匠性が購買に影響を与えるテレビやステレオをはじめとする各種家電製品や音響機器のスピーカーなどの外装材として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［パンチングシート］
本発明に使用するパンチングシートは、多数の微細な貫通孔が設けられたシート状のものであれば特に限定されず、その材質として各種樹脂あるいは金属などを挙げることができる。なかでも被着体への追従性及びコスト等を考慮すると、樹脂製であることが好ましい。この場合の樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂等を挙げることができ、特にポリエステル、ポリスチレンが好ましい。またこれら樹脂には必要に応じて、酸化防止剤あるいは帯電防止剤等の添加剤が含有されていても良い。
【００１３】
パンチングシートの貫通孔の形状は特に限定されず、表面から視認される形状としては円形、三角形、四角形、六角形等の任意の形状であってよいが、加工の容易さから円形であることが好ましい。また、その大きさは円形であればその直径が、各種角形であればその最大幅が０．３〜０．５ｍｍであることが好ましい。また、開孔率は３０〜５０％であることが好ましい。これらの条件を満たすものは、貫通孔からの粘着剤の浸み出し防止効果が高くなる。
【００１４】
また、パンチングシート表面にはその意匠性を高めるために、各種表面処理が施されていてもよく、例えば、金属調となるように微細な凹凸形状を有する表面加工が施されていてもよい。
【００１５】
パンチングシートは、光沢度を調製するために、裏面に紗を設けた構成としてもよい。使用する紗は、両面粘着シートと積層した際に、好適にパンチングシートの貫通孔からの光反射を抑制できる目地のものであり、粘着力を大幅に低下させないものであれば良い。好適に使用できる例としては、例えばソニーケミカル製スピーカー用防塵ネット、ＳＰ７６００などがある。
【００１６】
［両面粘着シート］
（粘着剤層（Ａ））
本発明に使用する両面粘着シートは、パンチングシートと接する粘着剤層（Ａ）と、化粧シートを被着体に固定するための粘着剤層（Ｂ）とを有する。
【００１７】
粘着剤層（Ａ）の表面は、初期の光沢度を２０以下、好ましくは１０以下の凹凸表面とすることで、粘着剤層表面の光の反射を抑制し、パンチングシートの貫通孔からの光の反射を低減でき、意匠性を損なわない化粧シートを得ることができる。また、６０℃の温度下で１００日間静置後の光沢度が４０以下であることが好ましく、３５以下であることが特に好ましい。
【００１８】
粘着剤層（Ａ）の凹凸表面形状は、高さが１０μｍ以上の凸部が占める面積を１０〜５０％、好ましくは１０〜４０％、より好ましくは１０〜３５％とすることで、表面のギラツキを効果的に抑制することができる。当該凸部が占める面積は、局所的には上記範囲とならない部分を有していても、凹凸表面全体で上記範囲となればよく、凹凸表面の任意の部位で１ｍｍ四方の局所測定を５〜１０回程度行い、その平均値が上記範囲を満たせばよい。また、凸部の高さはその平均高さが１０〜５０μｍであることが好ましく、２０〜４０μｍであることが好ましい。当該高さは均一高さであることが好ましく、その標準偏差が１０μｍ以内であることが好ましい。
【００１９】
また、粘着剤層（Ａ）の断面において、高さが１０μｍ以上の凸部の数が、１ｍｍあたり１０〜４０であることが好ましく、１０〜３５であることがより好ましく、１０〜３０であることが特に好ましい。当該凸部の数は、局所的には上記範囲とならない部分を有していても、凹凸表面全体の平均で上記範囲を満たせばよく、凹凸表面の任意の部位で１ｍｍの断面測定を５〜１０回程度行い、その平均値が上記範囲を満たせばよい。
【００２０】
粘着剤層（Ａ）の凸部は、その断面測定において、幅が広く頂部の潰れた台形や方形の形状として確認される凸部ではなく、幅が狭く針状の急峻なピークとして確認される凸部であることが好ましい。断面測定においてピークとして確認される凸部の幅は、その半値幅が５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００２１】
上記のように凹凸表面を好適に調整することにより、化粧シートの構成間の耐反発性や接着性を損なうことなく、単に光沢度を抑えることでは抑制できない粘着剤層表面のテカリやギラツキの防止に効果的であり、多様な角度から視認した場合にも、パンチングシートの貫通孔からの光反射抑制効果が高い。
【００２２】
粘着剤層（Ａ）は、アクリル共重合体と架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤からなるものを好ましく使用できる。
【００２３】
粘着剤層（Ａ）に使用するアクリル系粘着剤（以下、アクリル系粘着剤（ａ）と略記する）のアクリル共重合体はｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分とすることにより、パンチングシートとの優れた接着性を有する。ｎ−ブチルアクリレート以外のモノマー成分としては、各種モノマーを使用でき、例えば、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
また、カルボキシル基含有モノマーを併用することが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等を使用することができ、なかでも、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【００２５】
さらに、水酸基含有モノマーを併用することも好ましく、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等を使用することができ、なかでも、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
【００２６】
アクリル系粘着剤（ａ）に使用するアクリル系共重合体の好ましい配合としては、全モノマー成分１００質量部中、ｎ−ブチルアクリレートの含有量は９０〜９７質量部であることが好ましい。また、カルボキシル基含有モノマーを使用する場合には、その含有量が１〜６質量部とすることが好ましく、水酸基含有モノマーを使用する場合には、その含有量が０．０５〜０．３質量部であることが好ましい。
【００２７】
アクリル系粘着剤（ａ）中に架橋剤を含有させることで、粘着剤層（Ａ）の架橋系を調整し、良好な耐反発性や光沢度の低下抑制、あるいは粘着剤の浸み出し防止等の効果を実現できる。使用する架橋剤は、イソシアネート系架橋剤又はエポキシ架橋剤であることが好ましい。
【００２８】
イソシアネート系架橋剤としては、トルエンジイソシアネート付加物を好ましく使用できる。ここでトルエンジイソシアネート付加物とは、分子中にトルエンジイソシアネート誘導体を含むものを指す。具体的には、例えば、コロネートＬ（商品名、日本ポリウレタン工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２９】
また、エポキシ架橋剤としては、例えば三菱瓦斯化学社製テトラッドＸやテトラッドＣ、あるいは、総研化学社製のＥ−０５Ｘなどが例示できる。
【００３０】
架橋剤の含有量は、粘着剤層（Ａ）のゲル分率や粘着力を好適に調整できれば特に制限されないが、イソシアネート系架橋剤の場合には、アクリル共重合体１００質量部に対して、２．５〜５質量部であることが好ましく、２．５〜４質量部であることが特に好ましい。エポキシ架橋剤を使用する場合には、アクリル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜０．０５質量部であることが好ましく、０．０１３〜０．０４質量部であることが更に好ましく、０．０１６〜０．０３７質量部であることが特に好ましい。
【００３１】
粘着剤層（Ａ）のゲル分率は、イソシアネート系架橋剤の場合には、５０〜８０％であることが好ましく、５５〜７０％であることが更に好ましい。この場合、粘着付与樹脂を併用することで粘着力を向上させることができるため好ましい。一方、エポキシ架橋剤の場合には、５０〜８０％であることが好ましく、６０〜８０％であることが更に好ましい。粘着剤層（Ａ）のゲル分率を上記範囲とすることにより、優れたテカリ防止効果を長期保持できると共に、パンチングシートとの好適な接着性に貢献できる。なお、ゲル分率は、養生後の両面粘着シートの組成物をトルエン中に浸漬し、２４時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対する百分率で表される。
【００３２】
アクリル系粘着剤（ａ）に粘着付与樹脂を使用する場合には、例えば、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂、ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂、脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９）等の石油樹脂、その他にもスチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等の粘着付与樹脂を使用できる。中でも、粘着付与樹脂１００質量部中に、重合ロジン及び水添ロジンが７５〜８５質量部と、石油樹脂が１５〜２５質量部含有されているものが好ましい。また、重合ロジン及び水添ロジンは、等量ずつ含有されていることが好ましく、粘着付与樹脂１００質量部中に、重合ロジンが４０質量部、水添ロジンが４０質量部、石油樹脂が２０質量部含有されているものが特に好ましい。具体的な重合ロジンとしては、例えば、リカロジンＰＣＪ（商品名、理化ハーキュレス株式会社製）が挙げられる。具体的な水添ロジンとしては、例えば、スーパーエステルＡ１００（商品名、荒川化学工業株式会社製）が挙げられる。具体的な石油樹脂としては、例えば、ＦＴＲ−６１００（商品名、三井化学株式会社製）が挙げられる。このような好ましい組成の粘着付与樹脂を用いることで、両面粘着シートの被着体への追従性がより良好となる。
【００３３】
粘着付与樹脂は、アクリル系粘着剤（ａ）中のアクリル共重合体１００質量部に対して２０〜３５質量部含有することが好ましい。
【００３４】
粘着剤層（Ａ）の光沢度を抑えるために、アクリル系粘着剤（ａ）には着色剤を含有させることが好ましい。当該着色剤としては、カーボンブラックを使用することが好ましく、その使用量は、アクリル系粘着剤（ａ）中のアクリル共重合体１００質量部に対して０．５〜３質量部とすることが好ましく、０．６６〜１．９７質量部の範囲とすることが好ましい。
【００３５】
粘着剤層（Ａ）には、先に述べた成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、粘着剤に一般に用いられる各種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増粘剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤等が含有されていても良い。
【００３６】
（粘着剤層（Ｂ））
粘着剤層（Ｂ）は、上記粘着剤層（Ａ）と同様に、アクリル共重合体と架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤からなるものを好ましく使用できる。
【００３７】
粘着剤層（Ｂ）に使用するアクリル系粘着剤（以下、アクリル系粘着剤（ｂ）と略記する）のアクリル共重合体は、上記と同様のアクリルモノマーを使用でき、特にｎ−ブチルアクリレートを主モノマー成分とすることにより、被着体との優れた接着性を有する。また、上記粘着剤層（Ａ）と同様のカルボキシル基含有モノマーや、水酸基含有モノマーを併用することも好ましい。
【００３８】
アクリル系粘着剤（ｂ）に使用するアクリル系共重合体の好ましい配合としては、全モノマー成分１００質量部中、ｎ−ブチルアクリレートの含有量は８５〜９７質量部であることが好ましく、９０〜９７質量部であることが更に好ましい。また、カルボキシル基含有モノマーを使用する場合には、その含有量が１〜６質量部とすることが好ましく、水酸基含有モノマーを使用する場合には、その含有量が０．０５〜０．３質量部であることが好ましい。
【００３９】
アクリル系粘着剤（ｂ）中にも粘着剤層（Ａ）と同様に架橋剤を含有させることで、粘着剤層（Ｂ）の架橋系を調整し、良好な耐反発性や粘着剤の浸み出し防止等の効果を実現できる。粘着剤層（Ｂ）には、化粧シート流通時に剥離紙が設けられることがあるが、この剥離紙にスリット等が設けられている場合には、特に好適な粘着剤の浸み出し防止効果を付与することが求められる。
【００４０】
アクリル系粘着剤（ｂ）に使用する架橋剤としては、粘着剤層（Ｂ）の架橋系を好適に調整できるものであれば特に制限されないが、イソシアネート系架橋剤が浸み出し防止特性を好適に調整できるため好ましく使用できる。アクリル系粘着剤（ｂ）中にはイソシアネート系架橋剤を含有する際の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、０．８〜３質量部であることが好ましい。
【００４１】
被着体と接着する粘着剤層（Ｂ）は、そのゲル分率が３０〜５５％であることが好ましく、３５〜５０％であることが更に好ましい。粘着剤層（Ｂ）のゲル分率を上記範囲とすることで、被着体への好適な接着性及び追従性を有すると共に、シート端部やスリットを有する剥離紙を設けた場合のスリットからの粘着剤の浸み出しを抑制できる。
【００４２】
アクリル系粘着剤（ｂ）には粘着付与樹脂を併用することが好ましい。使用する粘着付与樹脂はアクリル系粘着剤（ａ）と同様のものを使用でき、好ましく使用できる範囲も上記と同様である。粘着付与樹脂は、アクリル系粘着剤（ｂ）中のアクリル共重合体１００質量部に対して２０〜３５質量部含有することが好ましい。これにより、被着体との優れた粘着力の粘着剤層を形成でき、両面粘着シートの粘着剤の浸み出しがより抑制される。
【００４３】
粘着剤層（Ｂ）を上記のように調製することにより、高温環境下で重荷重を受けた場合でも、隙間を通じて粘着剤が化粧シート表面及び裏面に浸み出しにくい化粧シートを形成できる。これにより、例えば、高温環境下で化粧シートを多数積み重ねて保管したり、化粧シートを所定の形状に打ち抜く場合などでも、化粧シートは美観が損なわれにくい。
【００４４】
（両面粘着シート）
本発明に使用する両面粘着シートは、少なくとも上記粘着剤層（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）を有する両面粘着シートであり、粘着剤層（Ａ）と粘着剤層（Ｂ）との間には、基材が設けられていても、設けられていなくてもよい。基材が設けられていない構成のものは、薄型化に優位であり、基材が設けられた構成のものは、パンチングシートや被着体との再剥離性に優れるため好ましく使用できる。
【００４５】
使用する基材は、特に限定されないが、不織布などの繊維状の支持体は弾性が小さく、化粧シートの被着体への追従性、密着性等を低下させにくいため好ましく使用でき、例えば、例えば、パルプ、綿、麻、レーヨン等の材質からなるものが挙げられる。繊維状の支持体の目付けは、１３〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００４６】
本発明においての両面粘着シートの厚さは、０．１〜０．１５ｍｍであることが好ましく、０．１２〜０．１４ｍｍであることが更に好ましく、０．１２５〜０．１３５ｍｍである事が特に好ましい。当該厚さの範囲とすることで、得られる化粧シートの構成間および被着体との耐反発性や接着性を十分に確保できると共に優れたテカリ防止効果や光沢度の抑制が可能となる。
【００４７】
また基材が設けられている場合、粘着剤層（Ｂ）に対する粘着剤層（Ａ）の厚さの比（Ａ）／（Ｂ）が、５５／４５〜４０／６０であることが好ましく、５０／５０〜４０／６０であることがより好ましく、Ａ／Ｂ＝４８／５２〜４０／６０であることが特に好ましい。このような比率とすることで、被着体への化粧シートの追従性がより良好となる。
【００４８】
両面粘着シートの粘着剤層（Ａ）は、例えば、ポリエステルに貼付し、長手方向に１８０°折り返して３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、前記、ポリエステルから剥がした時の接着力が１２．０（Ｎ／２０ｍｍ）以上であることが好ましい。また、粘着剤層（Ｂ）の同様の接着力は、１５．０（Ｎ／２０ｍｍ）以上であることが好ましい。
【００４９】
なお、接着力の測定は以下のとおり行った。両面粘着シートを２０ｍｍ幅に切断し、測定面と反対側の剥離紙を剥がし２５μｍＰＥＴフィルムを貼り合せておく。次いで測定面側の剥離紙を剥離して２３℃、相対湿度５０％の条件下で２ｋｇローラー１往復の加圧により、被着体である厚さ２ｍｍのポリエステル板に貼付し１時間放置した。次いで、上記条件下で両面粘着シートを、長手方向に１８０°折り返し、３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、ポリエステル板から剥がした時の接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【００５０】
［化粧シート］
本発明の化粧シートは、図１に示したように、上記パンチングシートの一面に、上記の両面粘着シートが貼り付けられた構成である。当該構成によりパンチングシートの貫通孔から視認される粘着剤層表面が、特定の凹凸を有する粘着剤層（Ａ）の表面となり、貫通孔からのテカリやギラツキを抑制できる。またパンチングシートの貫通孔以外の表面が粘着剤層（Ａ）と接着し、パンチングシートと両面粘着シートとが好適に固定される。当該構成における両面粘着シートの厚さは０．１２〜０．１４ｍｍであることが好ましく、０．１２５〜０．１３５であることが特に好ましい。そして、パンチングシートの厚さは０．２〜０．６ｍｍあることが好ましい。このような好ましい範囲とすることで、化粧シートの被着体への接着性及び追従性を損なうことなく、優れた視認性を確保できると共に、パンチングシートの貫通孔、剥離紙のスリット及び化粧シート端面からの粘着剤の浸み出しを抑制する効果を高めることができる。
【００５１】
（剥離紙）
本発明においては化粧シートの粘着剤層（Ｂ）の表面に剥離紙層が設けられていてもよく、流通過程においては、剥離紙を有する構成のものを好ましく使用できる。剥離紙としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙及びクルパック紙のいずれかの上にポリエチレンをラミネートし、その上に離型処理を施したものや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の合成樹脂フィルム上に離型処理を施したもの等が挙げられる。これらの中でも、生産性、貼り作業性の点から、上質紙、クラフト紙、グラシン紙及びクルパック紙のいずれかの上にポリエチレンをラミネートし、その上に離型処理を施したものが好ましい。離型処理としては、従来公知のシリコーン処理、長鎖アルキル処理及びフッ素処理等を挙げることができるが、シリコーン処理が好ましい。剥離紙の厚さは０．０５〜０．２ｍｍであることが好ましい。
【００５２】
剥離紙には、作業性の観点からスリットが設けられていることが好ましい。スリットを設けることで、化粧シートを被着体へ固定する時に、一部の剥離紙を除去して、化粧シートを被着体に仮止めして、簡便かつ精密に位置あわせをしつつ化粧シートを被着体に固定することができる。スリットの数、形状およびサイズは、目的に応じて適宜選択すれば良い。そして、スリットは従来公知の方法で設ければ良い。
【００５３】
（被着体）
本発明の化粧シートにおいては、固定対象である被着体の材質は特に限定されないが、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリプロピレン等の樹脂類が好適である。
【００５４】
（化粧シートの形態）
本発明の化粧シートの形態は特に限定されるものではなく、例えば、枚葉、ロール状の製品形態であっても良い。
【００５５】
（化粧シートの製造方法）
本発明の化粧シートは、上記両面粘着シートを作成し、これをパンチングシートと積層させることで形成できる。
【００５６】
本発明に使用する両面粘着シートを形成するためには、粘着剤組成物を調製して、これを塗布に用いれば良い。具体的には以下の通りである。
従来公知の方法に従って、例えば、有機溶媒中で、所定の原料モノマーを所定量用いてアクリル系共重合体の合成を行う。有機溶媒としては、用いる配合成分が溶解し、架橋剤の官能基と反応しないものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン等を単独で、あるいは混合して使用することができる。これらのなかでも、酢酸エチル、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。次いで、得られたアクリル系共重合体溶液に所定量の粘着付与樹脂を添加し、均一に混合して粘着剤溶液を得る。さらに、得られた粘着剤溶液に対して、所定量の架橋剤を添加し撹拌処理することで、粘着剤組成物が得られる。該粘着剤組成物は必要に応じて、さらにトルエン、ヘキサン等の有機溶媒を用いて希釈して用いても良い。
【００５７】
本発明に使用する両面粘着シートは、パンチングシートと接する表面に凹凸を有する粘着剤層（Ａ）を有するが、当該粘着剤層（Ａ）は、表面がマット化された剥離紙や剥離フィルムなどのマットセパレータのマット面に粘着剤組成物を塗付し、乾燥させた後、マットセパレータを剥離することで形成できる。
【００５８】
ここで使用できるマットセパレータとしては、粘着剤層（Ａ）の表面に上記した凹凸形状を形成できるものであればよく、ポリエチレンラミネートマットセパレータなどを好ましく使用できる。マットセパレータとしては、例えば、住化加工紙（株）製「ＤＬＳ−７８ＷＴＬマット」、リンテック（株）製「ＫＮＰ−７８シロ（ＨＯ―Ｒ２）」、（株）サンエ化研製「ＲＨＦ−８０Ｂシロ」などがある。
【００５９】
両面粘着シートの製造は、基材が設けられていない構造である場合には、例えば以下の方法が挙げられる。乾燥後に所定の厚さとなるように、粘着剤組成物をロールコーターやダイコーター等を用いてマットセパレータの離型処理面上に塗布後乾燥させ、同様に他の剥離紙の離型処理面に粘着剤組成物を塗付して乾燥させ、これらを粘着剤層があわさるよう積層することで製造できる。一方、両面粘着シートが、基材を芯材とする両面粘着テープ構造である場合には、粘着剤組成物を前記支持体内部まで含浸させるために、粘着剤組成物を前記支持体の一方の面に直接塗布し、有機溶剤を乾燥させ、内部まで粘着剤を含浸させた支持体上に所定の厚さの粘着剤層を形成する。その後、マットセパレータ上に別途形成した所定の厚さの粘着剤層を、支持体の粘着層が形成されていない面に積層し、基材両面に粘着剤層が設けられた両面粘着シートを製造できる。あるいは粘着剤組成物をマットセパレータ上に塗付して乾燥したものと、他の剥離紙上に塗布して乾燥したものを用意し、基材両面にそれぞれ熱ラミネートして貼り合わせて製造してもよい。
【００６０】
本発明の化粧シートは、上記のように得られた両面粘着シートからマットセパレータを剥離し、マットセパレータを剥離して得られる粘着剤層（Ａ）をパンチングシートと貼り合せることで製造できる。この際、必要に応じてパンチングシートに紗を積層した面に両面粘着シートを貼り合せてもよい。
【００６１】
本発明の化粧シートは、パンチングシートの貫通孔から視認される粘着剤層表面の光沢度を低くすると共に、光の反射によるギラツキを低減できるため優れた意匠性を有する。また、優れた接着性や形状追従性あるいは耐反発性を実現でき、粘着剤の浸み出し抑制も付与することができる。さらに、構成が簡便なので安価に製造することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【００６３】
＜粘着剤組成物（ａ）の調製＞
攪拌機、環流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器にブチルアクリレート９３．４質量部、酢酸ビニル３質量部、アクリル酸３．５質量部及びヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル５０質量部、トルエン２０質量部に溶解し、７０℃で８時間重合して、アクリル共重合体溶液を得た。
【００６４】
上記のアクリル共重合体溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対し、リカロジンＰＣＪ（商品名、理化ハーキュレス株式会社製）１１．５２質量部、スーパーエステルＡ１００（商品名、荒川化学工業株式会社製）１１．５２質量部及びＦＴＲ−６１００（商品名、三井化学株式会社製）５．７６質量部を添加し、酢酸エチルで希釈混合して粘着剤溶液を得た。得られた粘着剤溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製バーノックＮＣ−４０、固形分４０質量％、酢酸エチル溶液）を固形分が３．０質量部となるよう添加して粘着剤組成物（ａ）を調整した。
【００６５】
＜粘着剤組成物（ｂ）の調製＞
攪拌機、環流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器にブチルアクリレート９３．４質量部、酢酸ビニル３質量部、アクリル酸３．５質量部及びヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル５０質量部、トルエン２０質量部に溶解し、７０℃で８時間重合して、アクリル共重合体溶液を得た。
【００６６】
上記のアクリル共重合体溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対し、リカロジンＰＣＪ（商品名、理化ハーキュレス株式会社製）１１．５２質量部、スーパーエステルＡ１００（商品名、荒川化学工業株式会社製）１１．５２質量部及びＦＴＲ−６１００（商品名、三井化学株式会社製）５．７６質量部を添加し、酢酸エチルで希釈混合して粘着剤溶液を得た。得られた粘着剤溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製バーノックＮＣ−４０、固形分４０質量％、酢酸エチル溶液）を固形分が４質量部となるよう添加して粘着剤組成物（ｂ）を調整した。
【００６７】
＜粘着剤組成物（ｃ）の調製＞
攪拌機、環流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器を用いて、ブチルアクリレート８９．９質量部、アクリル酸１０．０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１質量部、重合開始剤として２，２―アゾビスイソニトリ０．０３質量部とを、酢酸エチル６３質量部とアセトン１００質量部からなる混合溶媒に溶解した。次いで、６５℃で６時間重合し、これに追加の２，２−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部と酢酸エチル４５質量部を加え、さらに６時間重合を行い、質量平均分子量９０万（ポリスチレン換算）のアクリル共重合体溶液を得た。このアクリル共重合体溶液に酢酸エチルを加えて、不揮発分３０質量％のアクリル共重合体溶液を得た。
【００６８】
上記で得られたアクリル共重合体溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（総研化学社製「Ｅ−０５Ｘ」、固形分０．５質量％）を、固形分が０．０３７質量部となるよう添加して粘着剤組成物（ｃ）を調整した。
【００６９】
＜粘着剤組成物（ｄ）の調製＞
アクリル共重合体溶液に、アクリル共重合体１００質量部に対して、エポキシ系架橋剤（総研化学社製「Ｅ−０５Ｘ」、固形分０．５質量％）を、固形分が０．０１８質量部となるよう添加した以外は、粘着剤組成物（ｃ）と同様にして、粘着剤組成物（ｄ）を調整した。
【００７０】
（実施例１）
上記粘着剤組成物（ａ）を、上質紙の片面にマットポリエチレンラミネートし、離型処理した厚さ０．１２５ｍｍの両面ポリエチレンラミネート剥離紙「ＤＬＳ−７８ＷＴＬマット」（住化加工紙（株）製）上に、乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗工して、１００℃で２分間乾燥させて粘着剤層（Ａ）を作成した。上記粘着剤溶液を、上質紙に両面ポリエチレンラミネートして離型処理した厚さ０．１３ｍｍの剥離紙（リンテック株式会社製）上に、乾燥後の厚さが６５μｍになるように塗工して、１００℃で２分間乾燥して粘着剤層（Ｂ）を作成した。得られた粘着剤層（Ａ）及び粘着剤層（Ｂ）を、パルプ、麻、レーヨン(日本大昭和板紙株式会社製)の混合材質からなる目付け１７ｇ／ｍ２の不織布にそれぞれ転写し、１００℃の熱ロールで４ｋｇｆ／ｃｍの圧力をかけラミネートし、４０℃のオーブンにて２日間エージングして両面粘着シート（１）を得た。得られた両面粘着シート（１）の粘着剤層（Ａ）のゲル分率は５５％、粘着剤層（Ｂ）のゲル分率は４５％であった。
【００７１】
上記で得られた両面粘着シート（１）からマットセパレータを剥離して、露出した粘着剤層（Ａ）の凹凸表面を、貫通孔の直径０．３５ｍｍ、開孔率４２％、厚さ０．４ｍｍのポリスチレン製パンチングシート表面に貼り合せて化粧シート（１）を得た。
【００７２】
（実施例２）
実施例１において使用したマットセパレーター「ＤＬＳ７８ＷＴＬマット」に代えて、サンエ化研製マットセパレーター「ＲＨＦ−８０Ｂシロ」を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（２）を得た。
【００７３】
（実施例３）
実施例１において使用したマットセパレーター「ＤＬＳ７８ＷＴＬマット」に代えて、リンテック（株）製マットセパレーター「ＫＮＰ−７８シロ（ＨＯ―Ｒ２）」を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（３）を得た。
【００７４】
（実施例４）
実施例１において使用した粘着剤組成物（ａ）に代えて、粘着剤組成物（ｃ）を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（４）を得た。
【００７５】
（実施例５）
実施例１において使用した粘着剤組成物（ａ）に代えて、粘着剤組成物（ｄ）を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（５）を得た。
【００７６】
（実施例６）
実施例１において使用した粘着剤組成物（ａ）に代えて、粘着剤組成物（ｂ）を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（６）を得た。
【００７７】
（実施例７）
実施例１において使用したポリスチレン製パンチングシートの両面テープと貼り合わせる表面にソニーケミカル製スピーカー用防塵ネット「ＳＰ７６００」を積層した以外は、実施例１と同様にして、化粧シート（７）を得た。
【００７８】
（比較例１）
実施例１において使用したマットセパレーター「ＤＬＳ７８ＷＴＬマット」に代えて、リンテック（株）製の艶表面セパレーター「ＫＰＰ−７８シロ（３５―ＨＯ）」を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（Ｈ１）を得た。
【００７９】
（比較例２）
実施例１において使用したマットセパレーター「ＤＬＳ７８ＷＴＬマット」に代えて、五洋紙工（株）製マットセパレーター「Ｉマット」を使用した以外は実施例１と同様にして、化粧シート（Ｈ２）を得た。
【００８０】
＜試験方法＞
得られた両面粘着シート、化粧シートについて下記の評価を行った。得られた結果を表１〜２に示す。
【００８１】
（１）光沢度測定
パンチングシートと貼り合せる前の粘着剤層（Ａ）の凹凸表面を、６０度鏡面光沢度、ＪＩＳＺ−８７４１に規定する方法で測定した。測定装置は、ＭＩＮＯＲＵＴＡ製「Ｍｕｌｔｉ−Ｇｌｏｓｓ２６８」を使用した。
【００８２】
（２）表面形状測定
パンチングシートと貼り合せる前の粘着剤層（Ａ）の表面を、東エンジニアリング製３次元表面形状測定装置「ＳＰ−５００」対物レンズ２．５×１倍を使用して、粘着剤層表面の任意の１μｍ四方の凹凸を測定した。得られた表面測定結果から高さが１０μｍ以上の凸部が占める面積を導出した。また、１μｍ四方の中央部を通過するＸ軸方向及びＹ軸方向の各方向において高さが１０μｍ以上の凸部の数をカウントし、その平均を算出した。同様の測定を異なる部位で４回繰り返し、これらの平均値を算出した。
【００８３】
（３）光反射度（目視）
２０ｍｍ×９０ｍｍのサイズにカットした化粧シートのパンチングシート表面の貫通孔からのテカリやギラツキを、パンチングシート表面と垂直な方向から蛍光灯下で目視により観察した。当該目視観察の下記基準による評価を、５人の被験者を対象に行った。
５：テカリ、ギラツキが視認されない
４：テカリ、ギラツキがほとんど視認されない
３：テカリ、ギラツキが視認されるが、意匠性を損なうほどではない
２：テカリ、ギラツキが視認され、意匠性が若干損なわれる
１：テカリ、ギラツキが視認され、意匠性が大きく損なわれる
【００８４】
（４）反発性
２０ｍｍ×１８０ｍｍのサイズにカットした化粧シートから剥離紙を剥離して、被着体である厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ×長さ２００ｍｍのポリスチレンプレートの中央に固定した。次いで、化粧シートを固定した前記ポリスチレンプレートを、前記化粧シートが凸状となるように長手方向に沿って１９０ｍｍ長さで弓なり固定し、この状態を８０℃で９６時間維持した。そして９６時間経過後のパンチングシート／化粧シート間の剥がれ、ポリスチレンプレートからの化粧シートの剥がれの有無を評価した。
反発性試験結果の評価基準は以下の通りである。
○：パンチングシート／化粧シート間の剥がれ、ポリスチレンプレートからの剥がれなし
×：パンチングシート／化粧シート間の剥がれ、又はポリスチレンプレートからの剥がれあり
【００８５】
（５）ポリスチレン接着力
化粧シートを２０ｍｍ幅に切断し、剥離紙を剥離して、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２ｋｇローラー１往復の加圧により、被着体である厚さ２ｍｍのポリスチレン（Ｐｓｔ）プレートに貼付し１時間放置した。次いで、上記条件下で化粧シートを、長手方向に１８０°折り返し、３００ｍｍ／分の速度で引っ張り、Ｐｓｔプレートから剥がした時の接着力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【００８６】
（６）ヒートプレス
粘着剤層（Ｂ）に設けられた剥離紙を、幅１０ｍｍのスリットが設けられた剥離紙とし、５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットした化粧シートを六枚重ねて、化粧シート表面に対して垂直な方向に、４０℃で６時間又は６０℃で２時間、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力でプレスした。プレス終了後、光学顕微鏡を用いて２００倍の倍率で化粧シートを観察し、パンチングシートの貫通孔及び剥離紙のスリットからの、粘着剤の浸み出しの有無を評価した。
【００８７】
（７）打ち抜き
５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットした化粧シート一枚に対し、刃高さ２ｍｍ、刃長さ６ｍｍ、ゲタ４ｍｍのゼンマイ両刃を用いて、２７℃にて、パンチングシート側又は剥離紙側より平抜きによる打ち抜きを、１００ショット／分の設定で行った。打ち抜き機としては、株式会社恩田製作所製シール印刷機を用いた。そして打ち抜いた化粧シートを、光学顕微鏡を用いて１００倍の倍率で観察し、化粧シート端面からの粘着剤の浸み出しの有無を評価した。ヒートプレス及び打ち抜き試験結果の評価基準は以下の通りである。
○：粘着剤の浸み出しが見られない
×：粘着剤の浸み出しによる汚れがあり実用上問題がある
【００８８】
【表１】
0005543056.tif 000002
【００８９】
【表２】
0005543056.tif 000003
【００９０】
【表３】
0005543056.tif 000004
【００９１】
＜評価結果＞
表１〜２からも明らかなように、実施例１〜６は表面のテカリ、ギラツキもほとんど視認されなかった。特に実施例１，４，６，７のものは、特に安定性が高いことが確認された。一方、比較例１〜２は、いずれも表面のテカリ、ギラツキが視認され意匠性が損なわれることが確認された。以上の説明のように、本発明の粘着剤を有する両面粘着テープを備えた本発明の化粧シートは、従来品の化粧シートよりも、表面のテカリ、ギラツキがほとんど視認されなかった。また、表３から明らかなように、実施例１〜７の化粧シートは粘着剤の浸み出しの抑制及び被着体への追従性で優れたものであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明に係る化粧シートの一例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００９３】
１・・・化粧シート、２・・・パンチングシート、３・・・両面粘着シート、４・・・剥離紙、３１・・・粘着剤層（Ａ）、３２・・・粘着剤層（Ｂ）、３３・・・支持体
【図１】
0005543056.tif 000005