(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に希土類錯体のみから構成され、
前記希土類錯体は２種類以上の希土類錯体で、
前記２種類以上の希土類錯体の中心イオンである希土類金属イオンが同一ではなく、かつその配位子は、βジケトナト配位子とホスフィンオキシド構造を少なくとも有するホスフィンオキシド配位子のどちらか一方又は両方であり、前記希土類錯体が、８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体のうちいずれかであり、前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式５〜７の少なくともいずれかの化合物で、前記８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式８〜１０の少なくともいずれかの化合物で、前記６配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式１１の化合物であることを特徴とするアモルファス発光材料。
【化２１】
0005574646.tif 000034
…化学式５
【化２２】
0005574646.tif 000035
…化学式６
【化２３】
0005574646.tif 000036
…化学式７
【化２４】
0005574646.tif 000037
…化学式８
【化２５】
0005574646.tif 000038
…化学式９
【化２６】
0005574646.tif 000039
…化学式１０
【化２７】
0005574646.tif 000040
…化学式１１
（上記化学式５〜１１において、ＲＡ〜ＲＰとＲＡ’〜ＲＰ’は炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびにハロゲン基からなる置換体のいずれかである。ｎ１〜ｎ５とｎ１’〜ｎ５’は１〜２０のいずれかの整数である）
【請求項２】
前記２種類以上の希土類錯体を混合し、加熱溶融することによって得られたものであることを特徴とする請求項１に記載のアモルファス発光材料。
【請求項３】
前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比が９９：１〜５０：５０であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアモルファス発光材料。
【請求項４】
８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比が９５：５〜７０：３０であることを特徴とする請求項３に記載のアモルファス発光材料。
【請求項５】
前記化学式５〜１１において、  ＲＡとＲＢ又はＲＡ’とＲＢ’は異なる官能基であり、  ＲＣ〜ＲＥとＲＦ〜ＲＨ又はＲＣ’〜ＲＥ’とＲＦ’〜ＲＨ’は異なる組み合わせの官能基であり、  ＲＩ〜ＲＪとＲＫ〜ＲＬ又はＲＩ’〜ＲＪ’とＲＫ’〜ＲＬ’は異なる組み合わせの官能基であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアモルファス発光材料。
【請求項６】
前記請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアモルファス発光材料を蛍光体として用いたことを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光強度に優れる蛍光性アモルファス固体発光材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年ＬＥＤ素子の光度向上、寿命向上は著しく、蛍光体の幅広い市場展開が進行中である。
【０００３】
現在主流である、無機蛍光体を用いる発光ダイオード素子（以下、ＬＥＤ素子という）は、その発光効率が飛躍的に向上しつつあり、特に白色ＬＥＤは、将来、蛍光灯の発光効率を凌駕すると言われる状況である。しかしながら、ＬＥＤを照明装置に用いる場合、発光効率のみならず演色性にも優れている必要がある用途も多く、無機蛍光体のみを用いるＬＥＤでは、これらの特性をすべて満たすことができないのが現状である。
【０００４】
ＬＥＤに有機蛍光体を用いるという概念はすでに公知である。しかし、発光体として有機蛍光体を用いるＬＥＤは、以下の問題から、未だ照明用途として実用化されていないのが現状である。
１）特に、現在主流となりつつある近紫外ＬＥＤを光源とし、Ｒ，Ｇ，Ｂの発光体を用いるＬＥＤに有機蛍光体を用いる場合、紫外線による有機化合物の劣化が顕著である。有機化合物は一般に紫外線に弱いためである。特に近紫外領域にｎ−π＊遷移に基づく吸収がある場合、劣化が早い。
２）有機蛍光体はその濃度によって蛍光スペクトルが変化することがあり、スペクトル制御が困難である。また、蛍光強度にも濃度依存性があり、高濃度領域では濃度消光が生じてしまう。
３）有機蛍光体を分散するポリマーの種類によって、蛍光スペクトルが変化してしまう。
【０００５】
一般に、希土類錯体からなる蛍光体は、通常の有機蛍光体と比較して、以下の利点を挙げることができる。
１）発光波長は希土類特有のものであり、色素濃度、分散するポリマーの種類の影響を受けず、蛍光スペクトルは安定している。
２）配位子は有機化合物であるが、配位子が光を吸収して励起状態になると、中心元素に対するエネルギー移動によって基底状態に戻るため、励起状態から不可逆的な化学変化を起す機会が減少する。よって紫外線に対する耐久性を期待することが出来る。
【０００６】
希土類錯体は上記のような他の有機蛍光体にはない利点を有するが、一方で光吸収が弱いため、発光強度に限界がある。
さらに、希土類錯体をポリマーに溶解する場合、一般に溶解性が小さいため、高濃度溶かし込めないという難点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１８８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、発光強度を増大することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本実施の形態のアモルファス発光材料は、実質的に希土類錯体のみから構成され、
希土類錯体は２種類以上の希土類錯体で、
２種類以上の希土類錯体の中心イオンである希土類金属イオンが同一ではなく、か つその配位子は、βジケトナト配位子とホスフィンオキシド構造を少なくとも有するホスフィンオキシド配位子のどちらか一方又は両方であり、希土類錯体が、 ８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体のうちいずれかであり、８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式５〜７の少なくともいずれかの化合物で、８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式８〜１０の少なくともいずれかの化合物で、６配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式１１の化合物であることを特徴とする。
【化２８】
0005574646.tif 000002
…化学式５
【化２９】
0005574646.tif 000003
…化学式６
【化３０】
0005574646.tif 000004
…化学式７
【化３１】
0005574646.tif 000005
…化学式８
【化３２】
0005574646.tif 000006
…化学式９
【化３３】
0005574646.tif 000007
…化学式１０
【化３４】
0005574646.tif 000008
…化学式１１
（上記化学式５〜１１において、ＲＡ〜ＲＰとＲＡ’〜ＲＰ’は炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびにハロゲン基からなる置換体のいずれかである。ｎ１〜ｎ５とｎ１’〜ｎ５’は１〜２０のいずれかの整数である）
【００１２】
前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比が９９：１〜５０：５０であることが好ましい。
【００１３】
前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体と６配位又は８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比が９５：５〜７０：３０であることが好ましい。
【００１４】
前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体は、
βジケトナト配位子と、
ホスフィンオキシ構造を少なくとも有するホスフィンオキシド配位子が配位した希土類錯体であることが好ましい。
【００１５】
前記６配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体は、
βジケトナト配位子が配位した希土類錯体であることが好ましい。
【００１６】
前記８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体は、
βジケトナト配位子と、
ホスフィンオキシ構造を少なくとも有するホスフィンオキシド配位子が配位した希土類錯体であることが好ましい。
【００１７】
前記８配位のＥｕ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式５〜７の少なくともいずれかの化合物であることが好ましい。
【化１】
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…化学式５
0005574646.tif 000010
…化学式６
0005574646.tif 000011
…化学式７
（上記化学式５〜７において、ＲＡ〜ＲＰは炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびにハロゲン基からなる置換体のいずれかである。ｎ１〜ｎ５は１〜２０のいずれかの整数である）
【００１８】
前記８配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式８〜１０の少なくともいずれかの化合物で、
前記６配位のＴｂ（ＩＩＩ）錯体が下記化学式１１の化合物であることが好ましい。
【化２】
0005574646.tif 000012
…化学式８
0005574646.tif 000013
…化学式９
0005574646.tif 000014
…化学式１０
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…化学式１１
（上記化学式８〜１１において、ＲＡ’〜ＲＰ’は炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびにハロゲン基からなる置換体のいずれかである。ｎ１’〜ｎ５’は１〜２０のいずれかの整数である）
【００１９】
前記化学式５〜１１において、
ＲＡとＲＢ又はＲＡ’とＲＢ’は異なる官能基であり、
ＲＣ〜ＲＥとＲＦ〜ＲＨ又はＲＣ’〜ＲＥ’とＲＦ’〜ＲＨ’は異なる組み合わせの官能基であり、
ＲＩ〜ＲＪとＲＫ〜ＲＬ又はＲＩ’〜ＲＪ’とＲＫ’〜ＲＬ’は異なる組み合わせの官能基であることが好ましい。
【００２０】
ｎ１〜ｎ５又はｎ１’〜ｎ５’は１〜５のいずれかの整数であることが好ましい。
【００２１】
ｎ１〜ｎ５又はｎ１’〜ｎ５’は３〜５のいずれかの整数であることが好ましい。
【００２２】
前記化学式１のＲＡとＲＢ又はＲＡ’とＲＢ’のうち少なくとも一方がパーフルオロアルキル基であることが好ましい。
【００２３】
本発明のアモルファス発光材料を蛍光体として用いたことを特徴とする発光素子。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、発光強度に優れる発光材料を実現したものである。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】発光特性評価用セルの構造の概念図である。
【図２】評価用セルにおけるアモルファス固体の発光強度比較のグラフである。
【図３】本発明のＬＥＤ素子の構造の概念図である。
【図４】本発明及び比較例のＬＥＤ素子の光束の比較のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
通常希土類錯体は、各種ポリマーに溶解して用いるものである。しかし、ポリマー溶解性には限界があり、一定値以上に高濃度にすることはできない。蛍光体の光吸収効率が最大であるのは、１００％の希土類錯体が均一なアモルファス固体として存在している時である。しかしながら、実際は例えばＥｕ(ＩＩＩ)錯体１００％で均一なアモルファス固体を実現することはできず、また例え実現できても濃度消光によって発光強度には限界がある。そこで本発明者らは種々の検討を行った結果、ポリマーに溶解させずに、２種類以上の中心イオンの希土類錯体で均一なアモルファス発光材料を実現した。
【００２７】
本発明の発光材料は、実質的に希土類錯体のみから構成され、前記希土類錯体は２種類以上の希土類錯体で、前記２種類以上の希土類錯体の中心イオンである希土類金属イオンが同一ではないことを特徴とするアモルファス固体である。希土類金属イオンとしてＳｍ，Ｄｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂが挙げられる。発光材料であるため、２種類以上の希土類錯体のうち少なくとも一方は発光する希土類錯体である。
【００２８】
これらの希土類錯体の配位子には公知の有機配位子を用いることができる。
本発明のアモルファス発光材料はポリマーに溶解したものではないため、耐熱性が高い（ＤＳＣで測定、３００℃以上の耐熱性のものを確認）。
【００２９】
希土類錯体のアモルファス安定性を向上させることで、より発光効率の高いアモルファス発光材料となる。希土類錯体の配位子は、その極性が大きくなることで、異種の希土類錯体の相互作用が大きくなり、アモルファスの安定性が大きくなるという理由により好ましい。希土類錯体の配位子の中でも下記化学式１のβジケトナト配位子、下記化学式２〜４のホスフィンオキシド構造を有するホスフィンオキシド配位子を配位子として用いると、希土類錯体がより安定で均一なアモルファスとなることから好ましい。この配位子は単座配位子、多座配位子のどちらか、または両方を用いることができる。下記化学式の配位子の他にもかさ高く、アモルファスの安定性が向上する配位子が好ましい。
下記化学式以外の配位子として、例えば、スルホニルアミド、フェナントロリン、ジメチルスルホキシド、ベンゾイミダゾール、大環状ポリアミン、フタロシアニン、ポリピリジン、クラウンエーテルなどが挙げられる。
【００３０】
【化３】
0005574646.tif 000016
…化学式１
【００３１】
【化４】
0005574646.tif 000017
…化学式２
【００３２】
【化５】
0005574646.tif 000018
…化学式３
【００３３】
【化６】
0005574646.tif 000019
…化学式４
【００３４】
化学式１のβジケトナト配位子のＲＡ，ＲＢとしては炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびに水酸基、ハロゲン基からなる置換体等が挙げられる。
【００３５】
なお、ＲＡ，ＲＢが異なる置換基であると、立体障害が大きくなり、発光性アモルファス固体がより安定なアモルファスとなることから好ましい。
また、ＲＡ，ＲＢのうち少なくとも一方が、パーフルオロアルキル基であると、発光性アモルファス固体の発光性が高まることが好ましい。
【００３６】
化学式１〜４のホスフィンオキシド配位子のＲＣ〜ＲＰとしては炭素数が１〜２０の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、及びこれらの置換体、ならびに水酸基、ハロゲン基からなる置換体等が挙げられる。
【００３７】
ホスフィンオキシドを接続するアルキル鎖の繰り返し数（ｎ）は希土類錯体の中心イオンに配位可能な長さであることが必要であり、ｎ（ｎ１〜５）は例えば１〜２０の整数のものを用いることができる。配位エネルギーが大きいほど発光効率が増加する傾向があるため、ｎが１〜５が好ましく、その中でも特にｎが３〜５のものは配位エネルギーが大きくなるので好ましい。そして、化学式４の配位子はｎ２とｎ４が同じ数で、ｎ３とｎ５が同じ数であることが好ましい。
【００３８】
化学式２のホスフィンオキシド配位子において、ＲＣ〜ＲＥとＲＦ〜ＲＨの組み合わせが異なり、かつ、かさ高さが異なると、希土類錯体が非対称になり、アモルファスの均一性、安定性に寄与することが好ましい。
化学式３のホスフィンオキシド配位子において、ＲＩ、ＲＪとＲＫ、ＲＨの組み合わせが異なり、かつ、かさ高さが異なると、希土類錯体が非対称になり、アモルファスの均一性、安定性に寄与することが好ましい。
【００３９】
Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体とＴｂ（ＩＩＩ）錯体との組み合わせを例にとり、錯体の質量比について説明する。他の組み合わせであっても、発光性の錯体（例でいうＥｕ（ＩＩＩ））と他の希土類錯体の質量比を適用できる。
Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体とＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比は９９：１〜５０：５０において、Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体とＴｂ（ＩＩＩ）錯体のみから構成される有機アモルファス発光材料が好ましい。上記の比のとおり、Ｔｂ（ＩＩＩ）は微量であっても、Ｅｕ（ＩＩＩ）のアモルファス均一性に寄与する。アモルファス均一性の観点からＥｕ（ＩＩＩ）錯体とＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比は９５：５〜５０：５０が好ましい。Ｔｂ（ＩＩＩ）錯体の濃度が大きいと（５０質量％超）、Ｅｕ（ＩＩＩ）錯体の濃度が低くなり発光強度が低くなることが好ましくない。発光材料の発光効率の観点からＥｕ（ＩＩＩ）錯体とＴｂ（ＩＩＩ）錯体の質量比は９９：１〜７０：３０がより好ましい。
【００４０】
上記化学式１〜４の配位子が配位した希土類錯体として、以下のＥｕ（ＩＩＩ）錯体、Ｔｂ（ＩＩＩ）錯体を例示する。中心イオンと配位子の組み合わせは以下のものに限られない。
【００４１】
【化７】
0005574646.tif 000020
…化学式５
【００４２】
【化８】
0005574646.tif 000021
…化学式６
【００４３】
【化９】
0005574646.tif 000022
…化学式７
【００４４】
【化１０】
0005574646.tif 000023
…化学式８
【００４５】
【化１１】
0005574646.tif 000024
…化学式９
【００４６】
【化１２】
0005574646.tif 000025
…化学式１０
【００４７】
【化１３】
0005574646.tif 000026
…化学式１１
【００４８】
以下、実施形態において用いた希土類錯体を例として、具体的にこれらを説明する。なお、実施形態において用いた希土類錯体は一例であり、例示していない希土類錯体であっても、明細書に記載した条件を満たす希土類錯体であれば同様に用いることができる。
【００４９】
化学式１２に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体の、βジケトナトの置換基の一方はフルオロアルキル基であり、もう一方はかさ高い置換基である。非対称構造のジホスフィンジオキシドの置換基は、アロマティック置換基とアリファティック置換基が対になっており、かつアロマティック置換基のメタ位はフルオロアルキル基で置換されている。以上の構造的特徴（非対称性）により、均一性及び安定性の高いアモルファスが実現される。
【００５０】
【化１４】
0005574646.tif 000027
…化学式１２
【００５１】
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体の、βジケトナトの置換基の一方はフルオロアルキル基であり、もう一方はかさ高いアロマティック置換基である。Ｅｕ(ＩＩＩ)イオンには異なる２種類のホスフィンオキシドが配位し、かつその一つはアロマティック置換基を有し、もう一方はアリファティック置換基である。以上の構造的特徴（非対称性）により、均一性及び安定性の高いアモルファスが実現される。
【００５２】
【化１５】
0005574646.tif 000028
…化学式１３
【００５３】
化学式１４に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体の、βジケトナトの置換基は立体的にかさ高く、かつ非対称構造のジホスフィンジオキシドの置換基は、アロマティック置換基とアリファティック置換基が対になっている。以上の構造的特徴（非対称性）により、均一性及び安定性の高いアモルファスが実現される。
【００５４】
【化１６】
0005574646.tif 000029
…化学式１４
【００５５】
以下、本発明の実施例を記述するが、本発明はこれによって制約を受けるものではない。
【００５６】
実施例１
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体に、化学式１４に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体５ｗｔ％を混合し、１２０℃で加熱溶融して透明なアモルファス固体を作成した。このアモルファス固体を図１に示すような評価用セルに挟んで４６４ｎｍの光で励起したところ、図２に示すように、比較例１の化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体単独の場合と比較して約２０％の発光強度の増大が観測された。
【００５７】
比較例１
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体のみを加熱溶融してアモルファス固体を作成し、図１に示す評価用セルを試作した。実施例１と同様に発光スペクトルを測定した。
【００５８】
実施例２
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体に、化学式１４に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体２０ｗｔ％を混合し（Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体濃度は８０ｗｔ％）、１２０℃で加熱溶融して透明なアモルファス固体を作成した。このアモルファス固体を発光中心波長約４００ｎｍのＬＥＤチップの上部に加熱溶融しながら埋設し、図３に示すような赤色に発光するＬＥＤ素子を作成した。ＬＥＤチップに２０ｍＡの電流を流した時の光束は、５４２ｍｌｍと良好であった。化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体をフッ素系ポリマーに溶解して蛍光層を形成したＬＥＤ素子と比較して、同一のＥｕ(ＩＩＩ)錯体濃度であっても光束が増大することが分かった。
【００５９】
比較例２
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体を、フッ素系ポリマーであるセフラル２２０（セントラルガラス株式会社製）に２０ｗｔ％溶解してなる実施例２と同様の赤色発光ＬＥＤ素子を作成し、実施例２と同様に発光させたところ、光束は３６７ｍｌｍであった。
【００６０】
比較例３
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体の濃度を４０ｗｔ％とする他は比較例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の条件で光束を測定したところ、４５０ｍｌｍであった。
【００６１】
比較例４
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体の濃度を６０ｗｔ％とする他は比較例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の条件で光束を測定したところ、４００ｍｌｍであった。
【００６２】
比較例５
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体の濃度を８０ｗｔ％とする他は比較例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の条件で光束を測定したところ、４０８ｍｌｍであった。
【００６３】
実施例２、比較例２，３，４，５のＬＥＤの光束の測定値を図４に示す。比較例２，３，４，５は、Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体の濃度を振った以外は同一の条件であり、濃度が増加しても光束の増大は確認されない。これに対して、Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体濃度が８０ｗｔ％で同一の実施例２と比較例５を比較すると、実施例２が５４２ｍｌｍであるのに対して、比較例５では４０８ｍｌｍであり、本発明によって顕著な光束の増大が認められる。
【００６４】
比較例６
化学式１３に示すＥｕ(ＩＩＩ)単独を蛍光層とする他は比較例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の条件で光束を測定したところ、１０８ｍｌｍであった。Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体濃度が１００％の場合、光束は低いが、これは濃度消光の結果と思われる。
【００６５】
実施例３
Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体として化学式１２に示す化合物を用いる他は実施例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の評価を行ったところ、光束は４５０ｍｌｍであった。
【００６６】
比較例７
化学式１２に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体のみを蛍光層とする他は実施例３と同様の評価を行ったところ、光束は７０ｍｌｍであった。
【００６７】
実施例３と比較例７の結果より、Ｔｂ（ＩＩＩ）錯体の混合により光束の増大が認められる。
【００６８】
実施例４
Ｅｕ(ＩＩＩ)錯体として化学式１５に示す化合物を用いる他は実施例２と全く同様のＬＥＤ素子を作成し、同様の評価を行ったところ、光束は４７０ｍｌｍであった。
【００６９】
【化１７】
0005574646.tif 000030
…化学式１５
【００７０】
比較例８
化学式１５に示すＥｕ(ＩＩＩ)錯体のみを蛍光層とする他は実施例３と同様の評価を行ったところ、光束は６５ｍｌｍであった。
【００７１】
実施例４と比較例８の結果より、Ｔｂ（ＩＩＩ）錯体の混合により光束の増大が認められる。
【００７２】
実施例５
化学式１６に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体を用いる他は実施例２と全く同様の評価を行ったところ、光束は５５０ｍｌｍであった。
【００７３】
【化１８】
0005574646.tif 000031
…化学式１６
【００７４】
実施例６
化学式１７に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体を用いる他は実施例２と全く同様の評価を行ったところ、光束は２５０ｍｌｍであった。
【００７５】
【化１９】
0005574646.tif 000032
…化学式１７
【００７６】
実施例７
化学式１８に示すＴｂ(ＩＩＩ)錯体を用いる他は実施例２と全く同様の評価を行ったところ、光束は４００ｍｌｍであった。
【００７７】
【化２０】
0005574646.tif 000033
…化学式１８
【００７８】
実施例５，６，７より、混合するＴｂ（ＩＩＩ）錯体の種類を変えても、本発明の効果が現れることが分かった。比較となるＴｂ（ＩＩＩ）錯体が存在しないのは比較例６であり、光束は１０８ｍｌｍである。実施例６，７は光束の絶対値は小さい条件ではあるが、本発明の効果は実証された。
【００７９】
実施例８
Ｔｂ(ＩＩＩ)錯体の濃度を５ｗｔ％とすることの他は実施例２と全く同様の評価を行ったところ、光束は４８０ｍｌｍであった。
【００８０】
実施例９
Ｔｂ(ＩＩＩ)錯体の濃度を５ｗｔ％とすることの他は実施例３と全く同様の評価を行ったところ、光束は４３０ｍｌｍであった。
【００８１】
実施例８，９より、添加するＴｂ（ＩＩＩ）錯体の濃度を５％まで低下させても、本発明の効果があることが実証された。
【００８２】
上記実施例において、本発明の材料を発光素子に用いた例を示したが、他の例としては、発光材料を用いたインク、装飾品等、蛍光材料の他の用途に用いてもよい。
【符号の説明】
【００８３】
１  接着層
２  ガラス基板
３  スペーサー
４  アモルファス固体層
５  式（９）のＥｕ(ＩＩＩ)錯体からなるアモルファス固体の発光スペクトル
６  式（９）のＥｕ(ＩＩＩ)錯体９５ｗｔ％と式（１０）のＴｂ(ＩＩＩ)錯体５ｗｔ％からなるアモルファス固体の発光スペクトル
７  中心波長が約４００ｎｍのＬＥＤチップ
８  発光層
９  本実施例のアモルファス固体を用いたＬＥＤ素子の光束
１０  フッ素系ポリマー中にＥｕ(ＩＩＩ)錯体を溶解した光束
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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