(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク総重量に対して４９．８重量％〜５６．８重量％のプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートと、
アミドゲル化剤と、
インク総重量に対して２．５重量％〜１０重量％のポリグリセロールエステルで修飾された蜜ろうと、
光開始剤と、
着色剤と、
を含む、放射線硬化性ゲルインク。
【請求項２】
請求項１に記載の放射線硬化性ゲルインクにおいて、
前記アミドゲル化剤は、次式で表される化合物を含む、放射線硬化性ゲルインク。
【化１】
0005611885.tif 000031
式中、Ｒ1およびＲ1’は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアリールアルキル基、少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有するアルキルアリール基、及び芳香族基からなる群より選択され、ただし、Ｒ1およびＲ1’のうち、少なくとも１つが芳香族基であり、Ｒ1、Ｒ1’のいずれも光開始性基ではなく、
Ｒ2およびＲ2’は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基からなる群より選択され、
Ｒ3は、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、またはアルキルアリーレン基である。
【請求項３】
インク総重量に対して４９．８重量％〜５６．８重量％のプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートと、アミドゲル化剤と、インク総重量に対して２．５重量％〜１０重量％のポリグリセロールエステルで修飾された蜜ろうと、光開始剤と、着色剤とを混合して混合物を作成し、
前記混合物を加熱して、
加熱した前記混合物を冷却してゲルインクを作成する、
放射線硬化性ゲルインクの製造方法。
【請求項４】
放射線硬化性ゲルインクを用いて基板上に画像を印刷する画像形成方法であって、
前記放射線硬化性ゲルインクは、インク総重量に対して４９．８重量％〜５６．８重量％のプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートと、アミドゲル化剤と、インク総重量に対して２．５重量％〜１０重量％のポリグリセロールエステルで修飾された蜜ろうと、光開始剤と、着色剤とを含む、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硬化性モノマーと、有機ゲル化剤と、ゲル形成ワックスと、場合により光開始剤と、場合により着色剤とを含む放射線硬化性ゲルインクを提供する。このゲル形成ワックスは、シネレシスが減少している。「シネレシス」は、ゲルの固体成分から液体成分が分離すること、または滲出することである。
【背景技術】
【０００２】
放射線硬化性インクは、シネレシスを減らし、インクの均一性を高め、放射線硬化性インクの望ましい特性を維持しつつ、裏抜けを防ぎ、より高品質の画像を作り出すようなゲル形成ワックスを含んでいる。このインクは、標準的なホットメルトインクジェット用インクと比べ、吐出温度およびゲル化温度が低い。ゲル化温度が低いと、熱をかけることによって吐出されたインクを平滑にするか、または平らにすることが簡単になり、これにより、さらに高品質の画像が得られる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
インク組成物は、任意の適切な放射線硬化性モノマーから選択される１種以上のモノマーを含んでいてもよい。コモノマーの組み合わせが、ゲル化材料を可溶化するのに役立つ場合がある。
【０００４】
インク組成物は、ゲル化材料（例えば、エポキシ−ポリアミドコンポジットゲル化剤）の溶解度およびゲル化特性のために、熱によって生成する可逆性のゲル状態を有するインクビヒクルを含むインク組成物を製造するのに有用な、第１のモノマーを含んでいてもよく、インクビヒクルは、硬化性液体モノマー（例えば、ＵＶ硬化性液体モノマー）で構成されている。このようなインク組成物のゲル状態によって、インク液滴が、これを受け入れる基板に固定される。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
用語「硬化性モノマー」は、硬化性オリゴマーを包含し、この硬化性オリゴマーも、上述の組成物に使用されてもよい。適切な放射線硬化性オリゴマーは、粘度が低く、例えば、約５０ｃＰｓ〜約１０，０００ｃＰｓである。
【０００６】
コモノマーは、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレート、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートであってもよく、または、短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレート、例えば、カプロラクトンアクリレートであってもよい。
【０００７】
放射線硬化性ゲルインク組成物は、インクの約１０〜約８０重量％の範囲の１種以上のコモノマーを含んでいてもよい。
【０００８】
ゲルインク組成物は、場合により少なくとも１つの有機ゲル化剤を含んでいてもよい。有機ゲル化剤は、所望の温度範囲内で、インクビヒクルおよびインク組成物の粘度を上げる。ゲル化剤は、インク組成物が吐出される特定の温度より低い温度では、インクビヒクル中で半固体ゲルを形成している。この半固体ゲル相は、１つ以上の固体ゲル化剤分子と、液体溶媒で構成される動的平衡状態として存在する物理ゲルである。この半固体ゲル相は、物理的な力（例えば、温度または機械的な撹拌）または化学的な力（例えば、ｐＨまたはイオン強度）によって刺激を受けると、巨視的に液体状態から半固体状態に可逆的に転移させることが可能な、分子成分が非共有結合性相互作用によってともに保持されている、力学的にネットワーク化した集合体である。インク組成物は、その温度がゲル相への転移温度よりも高い温度、または低い温度まで変化する場合に、熱によって半固体ゲル状態と液体状態を可逆的に転移する。この半固体ゲル相と液相の可逆的な転移サイクルは、インク組成物中で何回も繰り返すことが可能である。この相変化転移を行うために、１種類以上のゲル化剤の混合物を用いてもよい。
【０００９】
上述のゲル化剤が相変化する性質を用い、インクを基板に吐出した後に、吐出されたインク組成物の粘度をすばやく上げてもよい。吐出されたインク液滴を、インク組成物のインク吐出温度よりも低い温度で、相変化転移作用によって、これを受け入れる基板の所定位置に固定してもよい。
【００１０】
インク組成物がゲル状態を形成する温度は、インク組成物の吐出温度よりも低い任意の温度であってもよく、例えば、インク組成物の吐出温度よりも約１０℃以上低い。インク組成物が液体状態にある吐出温度から、インク組成物がゲル状態に変わるゲル転移温度まで冷却すると、インク粘度がすばやく、そして大きく増加する。インク組成物は、少なくとも１０２．５倍の粘度上昇を示してもよい。
【００１１】
適切なゲル化剤は、インクビヒクル中のモノマー／オリゴマーをすばやく、可逆的にゲル化してもよく、狭い範囲で、例えば、約２０℃〜約８５℃の温度範囲内で、相変化による転移を示す。例示的なインク組成物のゲル状態は、最小でも１０２．５ｍＰａ・ｓ、例えば、１０３ｍＰａ・ｓを示すべきであり、基板の温度（例えば、約３０℃〜約７０℃）で、吐出温度での粘度と比較して、粘度が上昇する。ゲル化剤を含有するインク組成物は、吐出温度よりも５℃〜１０℃低い温度で粘度が急激に増加してもよく、吐出時の粘度の約１０４倍、例えば、約１０５倍まで到達してもよい。
【００１２】
適切なゲル化剤としては、米国特許出願第１２／４７４，９４６号に開示されているものが挙げられる。ゲル化剤を含むことで、組成物を塗布した後に冷却すると、組成物の粘度がすばやく上昇するため、上述の組成物が、基板に過剰に浸透することがなく基板、または基板上にすでに形成されている画像に塗布される。また、硬化性ゲル化剤は、組成物のモノマーの硬化に関与していてもよい。
【００１３】
ゲル化剤は、組成物が、シリコーンまたは他の油を表面に有する基板に使用される場合、濡れ性を高めるために両親媒性であってもよい。ゲル化剤は、非極性の長鎖炭化水素および極性のアミド結合を含んでいてもよい。
【００１４】
アミドゲル化剤としては、米国特許出願公開第２００８／０１２２９１４号、米国特許第７，２７６，６１４号、第７，２７９，５８７号に記載されているものが挙げられる。
【００１５】
アミドゲル化剤は、以下の式（Ｉ）を有する化合物であってもよい。
【化１】
0005611885.tif 000002
【００１６】
式（Ｉ）で、Ｒ１は、以下のものであってもよい。
（ｉ）約１〜約１２個の炭素原子を有するアルキレン基（アルキレン基は、二価の脂肪族基またはアルキル基であり、直鎖であるか、分枝であるか、飽和であるか、不飽和であるか、環状であるか、非環状である、置換アルキレン基および置換されていないアルキレン基を含み、ヘテロ原子が、アルキレン基に存在していてもよい）；
（ｉｉ）約１〜約１５個の炭素原子を有するアリーレン基（アリーレン基は、二価の芳香族基またはアリール基であり、置換アリーレン基および置換されていないアリーレン基を含み、ヘテロ原子が、アリーレン基に存在していてもよい）；
（ｉｉｉ）約６〜約３２個の炭素原子を有するアリールアルキレン基（アリールアルキレン基は、二価のアリールアルキル基であり、置換アリールアルキレン基および置換されていないアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）；または
（ｉｖ）約５〜約３２個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基（アルキルアリーレン基は、二価のアルキルアリール基であり、置換アルキルアリーレン基および置換されていないアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよい）。
【００１７】
他の意味であると明記されていない限り、上で開示し、本明細書で以下に開示している置換アルキル基、アリール基、アルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基、アルキルアリーレン基上の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アゾ基、ウレタン基、ウレア基、これらの混合物などから選択されてもよい。場合により、２個以上の置換基が一緒に結合して環を形成していてもよい。
【００１８】
式（Ｉ）では、Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ互いに独立して、以下のものであってもよい。
（ｉ）約１〜約５４個の炭素原子を有するアルキレン基；
（ｉｉ）約５〜約１５個の炭素原子を有するアリーレン基；
（ｉｉｉ）約６〜約３２個の炭素原子を有するアリールアルキレン基；または
（ｉｖ）約６〜約３２個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基。
【００１９】
式（Ｉ）では、Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、以下のいずれかであってもよい。
（ａ）光開始性基、例えば、式（ＩＩ）の１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンから誘導される基
【化２】
0005611885.tif 000003
式（ＩＩＩ）の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンから誘導される基
【化３】
0005611885.tif 000004
式（ＩＶ）の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンから誘導される基
【化４】
0005611885.tif 000005
式（Ｖ）のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミンから誘導される基
【化５】
0005611885.tif 000006
など；または
（ｂ）以下の基：
（ｉ）約２〜約１００個の炭素原子を有するアルキル基（アルキル基は、直鎖であるか、分枝であるか、環状であるか、非環状である、置換アルキル基および置換されていないアルキル基を含み、ヘテロ原子が、アルキル基に存在していてもよい）；
（ｉｉ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアリール基（アリール基は、置換アリール基および置換されていないアリール基を含む）、例えば、フェニルなど；
（ｉｉｉ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアリールアルキル基、例えば、ベンジルなど；または
（ｉｖ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアルキルアリール基、例えば、トリルなど。
【００２０】
式（Ｉ）では、ＸおよびＸ’は、それぞれ独立して、酸素原子であるか、または式−ＮＲ４−の基であってもよく、式中、Ｒ４は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアルキル基；
（ｉｉｉ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアリール基；
（ｉｖ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアリールアルキル基；または
（ｖ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアルキルアリール基
である。
【００２１】
ゲル化剤は、式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）
【化６】
0005611885.tif 000007
のうち１つ、または混合物を含んでいてもよく、式中、−Ｃ３４Ｈ５６＋ａ−は、不飽和部と環状基とを含んでいてもよい分枝鎖アルキレン基をあらわし、変数「ａ」は、０〜１２の整数である。
【００２２】
ゲル化剤は、コンポジットゲル化剤であってもよく、例えば、硬化性エポキシ樹脂とポリアミド樹脂とで構成されるゲル化剤であってもよい。適切なコンポジットゲル化剤は、同一出願人による米国特許第７，５６３，４８９号に記載されている。
【００２３】
コンポジットゲル化剤のエポキシ樹脂成分は、任意の適切なエポキシ基を含有する材料であってもよい。エポキシ基を含有する成分としては、ポリフェノール系エポキシ樹脂またはポリオール系エポキシ樹脂のジグリシジルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。つまり、エポキシ樹脂は、分子の末端に位置する２個のエポキシ官能基を有している。ポリフェノール系エポキシ樹脂は、２個以下の末端グリシジルエーテル基を有する、ビスフェノールＡ−ｃｏ−エピクロロヒドリン樹脂である。ポリオール系エポキシ樹脂は、２個以下の末端グリシジルエーテル基を有する、ジプロピレングリコール−ｃｏ−エピクロロヒドリン樹脂であってもよい。適切なエポキシ樹脂は、重量平均分子量が、約２００〜約８００、例えば、約３００〜約７００の範囲である。天然の供給源に由来するエポキシ系材料、例えば、植物または動物に由来するエポキシ化トリグリセリド脂肪酸エステル（例えば、エポキシ化亜麻仁油、菜種油、およびこれらの混合物）を用いてもよい。したがって、エポキシ樹脂成分を、不飽和カルボン酸または他の不飽和試薬との化学反応によって、アクリレートまたは（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、アリルエーテルなどで官能基化する。例えば、樹脂の末端エポキシド基は、この化学反応で開環し、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって、（メタ）アクリル酸エステルに変換される。
【００２４】
エポキシ−ポリアミドコンポジットゲル化剤のポリアミド成分として、任意の適切なポリアミド材料を用いてもよい。ポリアミドは、天然の供給源から得られるもの、または二量化したＣ−１８不飽和酸原料（例えば、オレイン酸、リノール酸など）から調製された、重合した脂肪酸と、ポリアミン（例えば、ジアミン、エチレンジアミン、ポリ（アルキレンオキシ）ジアミン）とに由来するポリアミド樹脂またはポリアミドコポリマー（例えば、ポリエステル−ポリアミドおよびポリエーテル−ポリアミド）で構成されている。１種類以上のポリアミド樹脂を、ゲル化剤を作るのに使用してもよい。
【００２５】
また、ゲル化剤は、硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート成分と、ポリアミド成分とを含んでいてもよい（例えば、同一出願人による米国特許第７，６３２，５４６号に開示されているもの）。
【００２６】
インク組成物は、ゲル化剤を任意の適切な量で含んでいてもよく、例えば、インクの約１〜約５０重量％、または約２〜約２０重量％、または約３〜約１０重量％含んでいてもよい。
【００２７】
ゲル化剤は、式（Ｘ）の化合物
【化７】
0005611885.tif 000008
を含んでいてもよく、式中、
Ｒ１およびＲ１’は同じであり、以下の非反応性芳香族基
【化８】
0005611885.tif 000009
から選択され、式中、
【化９】
0005611885.tif 000010
は、Ｒ１基およびＲ１’基の結合点をあらわす。
【００２８】
Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、下式
【化１０】
0005611885.tif 000011
から選択される。
【００２９】
Ｒ２およびＲ２’は、同じであっても異なっていてもよく、独立して、
（ｉ）約２〜約１００個の炭素原子を有するアルキレン基；
（ｉｉ）約５〜約１００個の炭素原子を有するアリーレン基；
（ｉｉｉ）約６〜約１００個の炭素原子を有するアリールアルキレン基；
（ｉｖ）約６〜約１００個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基
から選択される。
【００３０】
Ｒ２およびＲ２’は、アルキレン基であってもよく、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であっても非環状であってもよい置換アルキレン基であってもよく、ヘテロ原子が、アルキレン基に存在していてもよい。Ｒ２およびＲ２’は、下式
【化１１】
0005611885.tif 000012
を有していてもよく、不飽和部と環状基とを含んでいてもよい分枝鎖アルキレン基であり、ａは０〜１２の整数である。Ｒ２およびＲ２’は、下式
【化１２】
0005611885.tif 000013
を有する異性体を含んでいてもよい。
【００３１】
Ｒ３は、以下のものである。
（ｉ）約２〜約８０個の炭素原子を有するアルキレン基；
（ｉｉ）約２〜約５０個の炭素原子を有するアリーレン基；
（ｉｉｉ）約６〜約５０個の炭素原子を有するアリールアルキレン基；または
（ｉｖ）約６〜約５０個の炭素原子を有するアルキルアリーレン基。
【００３２】
Ｒ３は、直鎖であっても分枝であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい、置換アルキレン基であるか、置換されていないアルキレン基であってもよく、ヘテロ原子が存在していてもよい。Ｒ３は、エチレン基
【化１３】
0005611885.tif 000014
であってもよい。
【００３３】
Ｒ１およびＲ１’が、ゲル化化合物の両端をキャッピングする単一の種である場合、混合物ではなく、単一のゲル化剤生成物を与え、これにより、反応後の複雑な精製および処理の必要性を排除している。同一の芳香族末端キャップ分子で官能基化されたゲル化剤組成物は、分光透過率およびゲル化特性を向上させる（例えば、従来のゲル化化合物よりも、紫外線吸光度が下がり、熱安定性が上がり、最終的な粘度が上がる）。
【００３４】
末端を芳香族でキャッピングされたゲル化化合物は、紫外線吸光度が低くなっており、このゲル化剤で調製した相変化インクを紫外線でもっと有効に硬化させることができる。この化合物は、波長約２３０〜約４００ナノメートルでの吸光度が約０〜約０．８を示していてもよい。
【００３５】
Ｒ１およびＲ１’が、同じ非反応性末端キャップ分子である場合、得られたゲル化化合物は、高い熱安定性を示す場合がある。熱安定性の観点では、従来のゲル化剤を８５℃のオーブンで一晩加熱すると、モノマーに完全には溶解しない生成物が生じてしまう。芳香族末端キャップ官能基を有するゲル化剤は、８５℃のオーブンで少なくとも約８週間安定であり、この物質は、モノマーに自由に溶解する。本明細書で使用する場合、「安定な」とは、ゲル化材料が架橋したり、分解したりせず、モノマーへの完全な可溶性を保持していることを意味する。副生成物が少ないよりきれいな生成物の合成は、単一の末端キャップ種を用いることによって行われる。
【００３６】
上述の化合物は、約１０〜約５０℃の温度で、約１０４〜１０８センチポイズ（ｃｐｓ）、または約１０５〜１０７ｃｐｓ、または約１０５〜１０６ｃｐｓの複素粘度を示していてもよい。
【００３７】
特定のゲル化化合物は、以下の式
【化１４】
0005611885.tif 000015
【化１５】
0005611885.tif 000016
の１つを有していてもよい。
【００３８】
ゲル化剤は、式（ＸＩ）の化合物
【化１６】
0005611885.tif 000017
を含んでいてもよく、式中、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３は、式（Ｘ）について上に記載したとおりであり、Ｒ１およびＲ１’は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ互いに独立して、
（ｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、少なくとも約２個、約３個または約４個の炭素原子、または約１００個以下、約６０個以下、または約３０個以下の炭素原子を有するアルキル基；
（ｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、約６〜約１００個の炭素原子を有するアリールアルキル基；
（ｉｉｉ）少なくとも１箇所のエチレン系不飽和部を有し、約６〜約１００個の炭素原子、例えば、少なくとも約６個または７個の炭素原子、または約１００個以下、約６０個以下、または約３０個以下の炭素原子を有するアルキルアリール基、例えば、トリルなど；または
（ｉｖ）非反応性芳香族基であり、
ただし、Ｒ１およびＲ１’のうち、少なくとも１つが非反応性芳香族であり、Ｒ１もＲ１’も光開始性基ではない。
【００３９】
Ｒ１またはＲ１’のうち１つは、以下の式
【化１７】
0005611885.tif 000018
から選択されてもよく、式中、「ｍ」は、Ｏ−（ＣＨ２）２繰り返し単位の数をあらわす整数である。変数「ｍ」は、１〜１０の整数であってもよく、または、「ｍ」は、１０より大きな整数であってもよい。
【００４０】
適切なゲル化化合物としては、以下の式
【化１８】
0005611885.tif 000019
を有するものが挙げられる。
【００４１】
化合物は、約２モル当量の式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨの二塩基酸と、約１モル当量の下式を有するジアミン
【化１９】
0005611885.tif 000020
とを、塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）のような溶媒存在下、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）のような触媒存在下、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）のようなカップリング剤を用いて低温で反応させた後、最終的に室温まで加温し、有機アミド中間体を得ることによって調製することができる。
【００４２】
二塩基酸およびジアミンの量は、ジアミン１モルあたり、二塩基酸が、少なくとも約１．７５モルから、約２．５モル以下の量で存在してもよい。
【００４３】
上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、式Ｒ１−ＯＨを有する同一の芳香族末端キャップ分子を約２モル当量加えてもよい。または、上述のようにして得られた有機アミド中間体を含む反応混合物に、本明細書に記載しているような式Ｒ１−ＯＨを有する芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子を約１モル当量加え、本明細書で記載しているような少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子を約１モル当量加えてもよい。特定の実施形態では、この第２の末端キャップ分子は、カプロラクトンアクリレートである。
【００４４】
Ｒ１とＲ１’が同じであり、芳香族アルコールを含む場合には、この化合物は、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコールを、少なくとも約１．７５モルから、約２．７５モル以下の量で含有していてもよく、Ｒ１およびＲ１’が２種類の異なる種である場合には、Ｒ１およびＲ１’をあわせた合計量は、有機アミド中間体１モルあたり、少なくとも約１．７５モルであってもよく、または約２．７５モル以下であってもよい。
【００４５】
上述の成分をここに記載した順序で混ぜあわせてもよく、ワンポットで反応を行ってもよい。例えば、融解した有機アミド中間体を、磁気攪拌棒を取り付けた１リットルの丸底フラスコに加え、次いで、有機アミド中間体が完全に溶解して透明な金色溶液が生成するまで、撹拌しながらジクロロメタン溶媒を加えてもよい。ＤＭＡＰのような触媒を加えた後、ＤＣＣのようなカップリング剤を加えてもよい。
【００４６】
次に、上述の有機アミド中間体を含む反応混合物に、単一の末端キャップ分子種を加えてもよく、または、芳香族アルコールである第１の末端キャップ分子種と、芳香族アルコールではない第２の末端キャップ分子種を、反応混合物に同時に加えてもよい。
【００４７】
上述の反応混合物を室温で一晩撹拌してもよい。次いで、この反応内容物を濾過し、副生成物のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルウレア（ＤＣＨＵ）を除去してもよい。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮してもよく、これにより金色のゲル様固体であるアミドゲル化剤が得られる。この固体残渣を減圧オーブンで、例えば約９０℃で約２時間乾燥し、アミドゲル化剤から残留溶媒を除去してもよい。
【００４８】
適切なカップリング剤の例としては、下式
【化２０】
0005611885.tif 000021
の１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）３−エチルカルボジイミドＨＣｌ（ＥＤＣｌ）、Ｎ，Ｎ−カルボニルジイミダゾール、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（２−モルホリノエチル）−カルボジイミド  メチル−ｐ−トルエンスルホネート、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ）、（ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン（ウラニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＢＴＵ）、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（ＢＯＰ−Ｃｌ）、（１Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ピロリジノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢＯＰ）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
カップリング剤および二塩基酸の量は、二塩基酸１モルあたり、カップリング剤が、少なくとも約１．８モルから、約２．７５モル以下の量であってもよい。適切な触媒の例としては、下式
【化２１】
0005611885.tif 000022
の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ（４ａ．４．）ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
触媒および二塩基酸の量は、二塩基酸１モルあたり、触媒が、少なくとも約０．０５モルから、約０．８モル以下の量であってもよい。
【００５１】
適切な溶媒としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、ヘキサン、酢酸エチル、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
溶媒は、二塩基酸１ミリモルあたり、少なくとも約１０ミリリットルから、約５０ミリリットル以下の量で存在してもよい。
【００５３】
上述の二塩基酸と、ジアミンと、カップリング剤との反応は、少なくとも約０℃から、約５０℃以下で行ってもよい。
【００５４】
その次に行う、得られた末端がアミンのジアミド中間体と、さらなる二塩基酸との反応は、少なくとも約０℃から、約５０℃以下で行ってもよい。
【００５５】
その次に行う、得られた有機アミド中間体と、芳香族アルコールとの反応は、少なくとも約１５℃から、約４０℃以下で行ってもよい。
【００５６】
上述の二塩基酸とジアミンを、約２〜約５時間反応させてもよい。
【００５７】
上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコールまたは芳香族アルコール混合物と、第２の末端キャップ分子との反応は、約１．５時間〜約１２時間行われてもよい。
【００５８】
また、上述の化合物は、まず、式ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨの約ｎ＋１モル当量の二塩基酸と、約ｎモル当量の下式を有するジアミン
【化２２】
0005611885.tif 000023
とを、高温で、希釈していない状態で反応混合物から水を取り除きながら反応させ、下式の末端が酸のオリゴアミド
【化２３】
0005611885.tif 000024
を得ることによって調製されてもよい。
【００５９】
このようにして生成した末端が酸のオリゴアミドを、約２モル当量の式Ｒ１−ＯＨの芳香族アルコールと反応させるか、または、このようにして生成した末端が酸のオリゴアミドを、ＤＭＡＰのような触媒存在下、塩化メチレンのような溶媒存在下、低温でＤＣＣのようなカップリング剤を用いることによって、約１モル当量の式Ｒ１−ＯＨの芳香族アルコールと反応させ、本明細書で記載しているような少なくとも１つのエチレン系不飽和部を有するアルキル基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基である第２の末端キャップ分子約１モル当量と反応させる。
【００６０】
反応は以下のように進行する。
【化２４】
0005611885.tif 000025
【００６１】
二塩基酸とジアミンとの反応混合物から、水を除去してもよい。上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、一般的に希釈していない状態で行われる。上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、約１３０℃〜約１８０℃で行われてもよい。上述の二塩基酸とジアミンとの反応は、約２〜約５時間行われてもよい。
【００６２】
その後、末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または、芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分の混合物）とを、カップリング剤および触媒が存在する状態で反応させる。
【００６３】
末端が酸の有機アミド中間体および芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分をあわせた合計）の量は、有機アミド中間体１モルあたり、芳香族アルコールが、少なくとも約２モルから、約２．７５モル以下の量であってもよい。
【００６４】
末端が酸の有機アミド中間体およびカップリング剤の量は、有機アミド中間体１モルあたり、カップリング剤が、少なくとも約１．８モルから、約３モル以下の量であってもよい。
【００６５】
触媒および有機アミド中間体の量は、有機アミド中間体１モルあたり、触媒が、少なくとも約０．０５モルから、約０．８モル以下の量であってもよい。
【００６６】
溶媒の量は、有機アミド中間体１グラムあたり、溶媒が、少なくとも約２０ミリリットルから、約１００ミリリットル以下の量であってもよい。上述の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）と、カップリング剤との反応は、少なくとも約１５℃から、約５０℃で行ってもよい。
【００６７】
上述の末端が酸の有機アミド中間体と、芳香族アルコール（または芳香族アルコールおよび第２の末端キャップ成分）との反応は、約２〜約１２時間行ってもよい。
【００６８】
このようにして調製した多くの化合物は、溶液中に存在する場合、ゲル様挙動を示す場合がある。本発明の化合物を溶解することが可能な物質の例としては、例えば、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートのような硬化性モノマーが挙げられる（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．から市販されているＳＲ９００３（登録商標））。「ゲル様挙動」とは、これらの化合物が、比較的狭い温度範囲で、比較的鋭い粘度上昇を起こすことを指す。上述の化合物は、少なくとも約５℃、少なくとも約１０℃、または少なくとも約３０℃の温度範囲で、少なくとも約１０３センチポイズ、少なくとも約１０５センチポイズ、または少なくとも約１０６センチポイズの粘度変化をきたし、これらの範囲内で変化しない化合物も、本明細書に含まれている。
【００６９】
放射線硬化性ゲルインクは、少なくとも１つのゲル形成ワックス、または２種類以上のゲル形成ワックスの混合物を含む。また、ゲル形成ワックスは、「油を取り込む」ワックスまたは「油を保持する」ワックスと呼ばれてもよい。適切なワックスとしては、シネレシスを減らすおよび／またはなくすことが可能であり、最終インク組成物の均一性を高めることが可能なワックスが挙げられる。これらのワックスは、ゲルインクの望ましい特性に悪影響を与えることなく、上述の効果を出すことができる。このワックスは、シネレシスを減らし、少なくとも１つのインク成分（例えば、モノマー）とゲルを形成することによって均一性を高める。科学理論によって限定されるべきではないが、ワックスがバインダーとして働き、モノマーとゲルを形成すると考えられる。蜜ろうおよび蜜ろう誘導体は、油とゲルを形成する能力を有することが知られており、化粧品産業で使用されている。ワックス中に一般的に存在するワックス以外の化合物（例えば、植物ステロール、脂肪酸など）は、油のような非極性液体と混合し、安定化する乳化剤として作用する場合がある。
【００７０】
適切なワックスとしては、合成ワックスおよび天然ワックスが挙げられる。合成ワックスの例は、Ｋｅｓｔｅｒワックスであり、このワックスは、天然脂肪酸を合成脂肪族アルコールでエステル化することによって得てもよい。Ｋｅｓｔｅｒワックスの例としては、Ｋ−２４（低分子量の非常の純粋なモノエステル）、Ｋ−３８５、Ｋ−４８、Ｋ−５６、Ｋ−５９、Ｋ−６２、Ｋ−６４、Ｋ−７２（硬質の合成物である高分子量のダイマー酸エステルＫ−８２Ｄ、高融点の蜜ろうＫ−８２ＨおよびヒドロキシルポリエステルワックスＫ−８２Ｐ）が挙げられ、すべてＫｏｓｔｅｒ  Ｋｕｅｎｅｎから入手可能である。
【００７１】
ワックスは、化学修飾されていてもよい。例えば、ワックスは、ポリグリセロールエステルで修飾されていてもよいし、ポリエチレングリコールで修飾されていてもよい。用語「化学修飾されたワックス」は、親水性官能基で官能基化された、天然ワックスまたは合成ワックスを指す。化学修飾されたワックスは、カルボン酸基を有する天然ワックスまたは合成ワックスと、一価、二価または多価のアルコールまたはアルコキシル化アルコール、Ｃ２〜Ｃ４アルキレングリコールなどと反応させることによって作られてもよい。化学修飾されたワックスは、エトキシル化アルコール（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ））と反応するカルボン酸基を有する天然ワックスであってもよい。例示的なワックスとしては、ポリエチレングリコールと反応させた天然ワックスまたは合成ワックスが挙げられ、エチレンオキシド基の繰り返し数は、約２〜約１００の範囲である。このようなワックスとしては、ＰＥＧエステル化蜜ろう、ＰＥＧエステル化カンデリラろう、ＰＥＧエステル化カルナバろう、ＰＥＧエステル化ラノリン、ＰＥＧエステル化鯨ろう、ＰＥＧエステル化セラックろう、ＰＥＧエステル化ヤマモモろう、ＰＥＧエステル化サトウキビろうが挙げられる。ＰＥＧ−８蜜ろうは、商品名「ＡＰＩＦＩＬ（登録商標）」でＧａｔｔｅｆｏｓｓｅ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．（カナダ、トロント）から市販されている。ポリグリセロールエステルで修飾された蜜ろうは、Ｋｏｓｔｅｒ  Ｋｅｕｎｅｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣｅｒａ  Ｂｅｌｌｉｎａ  ＰＧ−３として市販されている。ポリグリセロールエステルで修飾された蜜ろうを用いる一実施形態では、このワックスは、ＳＲ９００３のようなアクリレートモノマーとゲルを形成する。
【００７２】
インク組成物は、任意の適切な量でゲル形成ワックスを含んでいてもよく、例えば、インクの約０．１〜約３０重量％、例えば、約０．５〜約２０重量％、または約０．５〜１５重量％含んでいてもよい。
【００７３】
インク組成物は、場合により、少なくとも１つの硬化性ワックスを含んでいてもよい。ワックスは、室温（２５℃）で固体であってもよい。ワックスを含むことで、インク組成物を塗布温度から冷却するにつれて、インク組成物の粘度上昇を促進させることができる。
【００７４】
硬化性ワックスは、他の成分と混和性であり、硬化性モノマーと重合してポリマーを形成するであろう、任意のワックス成分であってもよい。ワックスという用語は、例えば、一般的にワックスと呼ばれる、任意の種々の天然材料、修飾された天然材料、合成材料を含む。
【００７５】
硬化性ワックスの適切な例としては、硬化性基を含むワックス、または硬化性基で官能基化されたワックスが挙げられる。硬化性基としては、アクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンなどを挙げることができる。これらのワックスは、ワックス（例えば、カルボン酸またはヒドロキシルに変換可能な官能基を有するポリエチレンワックス）の反応によって合成することができる。本明細書に記載の硬化性ワックスは、上述の硬化性モノマーを用いて硬化してもよい。
【００７６】
硬化性基で官能基化することが可能な、末端がヒドロキシルのポリエチレンワックスの適切な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２ＯＨ構造を有する炭素鎖（平均鎖長ｎが約１６〜約５０の範囲の混合物であってもよい）と、同様の平均鎖長の直鎖低分子ポリエチレンとの混合物が挙げられる。Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールは、２，２−ジアルキル−１−エタノールで特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例えば、Ｃ−３６ダイマージオール混合物を使用してもよく、これは、式（ＸＩＩ）の異性体
【化２５】
0005611885.tif 000026
と、不飽和部分および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含んでいてもよく、Ｕｎｉｑｅｍａ（デラウェア州ニューキャッスル）から入手可能である。この種類のＣ３６ダイマージオールのさらなる情報は、例えば、「Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第８巻、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３〜２３７に開示されている。これらのアルコールは、ＵＶ硬化性部分を有するカルボン酸と反応させ、反応性エステルを得ることができる。これらの酸の例としては、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から入手可能なアクリル酸またはメタクリル酸が挙げられる。
【００７７】
硬化性基で官能基化することが可能な、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスの適切な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ構造を有する炭素鎖（平均鎖長ｎが約１６〜約５０の範囲の混合物であってもよい）と、同様の平均鎖長の直鎖低分子ポリエチレンとの混合物が挙げられる。他の適切なワックスは、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ構造を有しており、ｎは、１４〜３３の範囲の整数である。Ｇｕｅｒｂｅｔ酸は、２，２−ジアルキルエタン酸で特徴づけられるが、これも適切な化合物である。例示的なＧｕｅｒｂｅｔ酸としては、１６〜３６個の炭素を有するものが挙げられる。例えば、Ｃ−３６ダイマー酸混合物を使用してもよく、これは、式（ＸＩＩＩ）の異性体
【化２６】
0005611885.tif 000027
と、不飽和部分および環状基を含んでいてもよい他の分枝鎖異性体とを含んでいてもよく、Ｕｎｉｑｅｍａ（デラウェア州ニューキャッスル）から入手可能である。この種類のＣ３６ダイマー酸のさらなる情報は、例えば、「Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ」、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第８巻、第４版（１９９２）、ｐｐ．２２３〜２３７に開示されている。これらのカルボン酸は、ＵＶ硬化性部分を有するアルコールと反応させ、反応性エステルを得ることができる。これらのアルコールの例としては、限定されないが、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．製の２−アリルオキシエタノール（式（ＸＩＶ）および式（ＸＶ））
【化２７】
0005611885.tif 000028
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．製のＳＲ４９５Ｂ；
【化２８】
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Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．製のＣＤ５７２（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１０）；およびＳＲ６０４（Ｒ＝Ｍｅ、ｎ＝４）が挙げられる。
【００７８】
硬化性ワックスは、組成物中に、インクの約０．１〜約３０重量％、例えば、約０．５〜約２０重量％、または約０．５〜１５重量％の量で含まれていてもよい。
【００７９】
（開始剤）
放射線硬化性ゲルインクは、インクの硬化に役立つ開始剤（例えば、光開始剤）を含む。放射線（例えば、ＵＶ光線）を吸収し、インクの硬化成分の硬化を開始させる光開始剤を使用してもよい。アクリレート基を有するインク組成物、またはポリアミドで構成されるインクは、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、商標名ＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲ（Ｃｉｂａから入手可能）で販売されているアシルホスフィン光開始剤のような光開始剤を含んでいてもよい。また、アミン共力剤を用いてもよい。アミン共力剤は、光開始剤に水素原子を供与し、それによって、重合を開始させるラジカル種を形成する共開始剤である（また、アミン共力剤は、インクに溶解した酸素を消費してもよく、酸素が遊離ラジカル重合を阻害するため、酸素を消費することによって重合速度が上がる）。例示的なアミン共力剤としては、例えば、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートが挙げられる。このリストは、すべてを網羅しているものではなく、所望の波長の放射線（例えば、ＵＶ光）にさらされると遊離ラジカル反応が始まる任意の既知の光開始剤を限定することなく使用してもよい。
【００８０】
光開始剤は、約２００〜約４２０ｎｍの波長の放射線を吸収し、硬化を開始させてもよいが、もっと長い波長の光を吸収する開始剤（例えば、５６０ｎｍまでの光を吸収する場合があるチタノセン）も、限定することなく使用してもよい。
【００８１】
インク組成物に含まれる開始剤の合計量は、例えば、インク組成物の重量の約０．５〜約１５重量％、例えば、約１〜約１０重量％であってもよい。
【００８２】
（着色剤）
放射線硬化性ゲルインクは、場合により、着色剤または２種以上の着色剤の混合物を含んでいてもよい。本明細書で使用される場合、用語「着色剤」は、顔料、染料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などを含む。単純化するために、用語「着色剤」は、本明細書で使用される場合、特定の顔料または他の着色剤成分であると特定されていない限り、このような着色剤、染料、顔料、混合物を包含するという意味を有する。着色剤は、インク組成物に、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、青、茶、橙または紫の色を付与してもよい。
【００８３】
本明細書で使用するのに適した着色剤としては、平均粒径が約１５ｎｍ〜約５００ｎｍ、例えば、平均容積直径が、約５０ｎｍ〜約２００ｎｍの顔料粒子が挙げられる。
【００８４】
着色剤は、インクに望ましい色を付与するのに十分な量で組み込まれる。一般的に、着色剤は、インクの約０．１〜約３５重量％、例えば、約５〜約２５重量％、または約１０〜約１５重量％、または約０．２〜約５重量％の量で使用される。
【００８５】
インクビヒクルは、硬化性成分と、場合により、硬化性固体、酸化防止剤を含むさらなる物質と、場合により任意の従来の添加剤との混合物であってもよい。また、インクは、所望の場合、さらなるモノマー材料、オリゴマー材料、またはポリマー材料を含んでいてもよい。放射線硬化性ゲルインク組成物は、場合により、硬化性固体を含んでいてもよい。放射線硬化性組成物で使用する硬化性固体としては、室温で固体であり、１個以上の不飽和官能基（例えば、１個以上のアルケン、アルキン、アクリレートまたはメタクリレート反応基）を有する放射線硬化性物質が挙げられる。硬化性固体は、低分子量の硬化性固体であってもよい。本明細書で使用される場合、低分子量という用語は、約５００ダルトン以下の重量平均分子量を有する化合物を指す。
【００８６】
硬化性固体は、アルキルアクリレート、アリールアクリレート、アルキルアリールアクリレート、アリールアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、アルキルアリールメタクリレート、アリールアルキルメタクリレート、またはこれらの混合物であってもよい。
【００８７】
硬化性固体は、硬化性インクジェット用インク組成物に任意の有効な量で存在してもよく、例えば、インクの約２５〜約７５重量％で存在してもよい。また、放射線硬化性ゲルインク組成物は、場合により、酸化防止剤を含有していてもよい。インク組成物に場合により含まれる酸化防止剤は、画像が酸化するのを防ぎ、インク調製プロセスの加熱部分でインク成分が酸化するのも防ぐ。
【００８８】
場合により含まれる酸化防止剤が存在する場合、この酸化防止剤は、インクの少なくとも約０．０１重量％であってもよく、少なくとも約０．１重量％、または少なくとも約１重量％であってもよい。
【００８９】
放射線硬化性ゲルインクは、任意の適切な技術によって調製されてもよい。例えば、インクは、場合により開始剤と、モノマーと、場合によりゲル化剤と、硬化性ワックスとを混合し、この混合物を加熱して、粘度の低い単一相を得ることによって調製されてもよい。この後、熱い混合物を、混合物を撹拌しつつ、加熱した着色剤（すなわち、顔料）分散物（濃縮物であってもよい）にゆっくりと加える。次いで、インク組成物を、フィルターによって、場合により高温で濾過し、無関係な粒子を取り除いてもよい。
【００９０】
インク組成物を調製する方法は、インク組成物を調製するのに使用する反応性ゲル化剤の種類に合うように変えてもよい。例えば、ゲル化剤の濃縮物を、他の成分を加える前に、インク組成物の一成分中で調製してもよい。また、共ゲル化剤を含有する溶液を、上述の方法と似た方法で調製してもよい。
【００９１】
インク組成物は、約３０℃〜約７５℃のゲル化温度を有していてもよい。特に、インク組成物は、室温でゲルである。
【００９２】
インク組成物がゲル状態である場合、インク組成物の粘度は、少なくとも約１，０００ｍＰａ・ｓ、例えば、少なくとも約１０，０００ｍＰａ・ｓ、または少なくとも約１００，０００ｍＰａ・ｓである。例示的なインク組成物のゲル状態での粘度値は、約１０３〜約１０９ｍＰａ・ｓ、例えば、約１０４．５〜約１０６．５ｍＰａ・ｓの範囲であってもよい。ゲル相の粘度は、印刷プロセスによってさまざまであってもよい。最も高い粘度は、中間転写体を使用する例示的な実施形態で使用するのに適している場合があり、または、インクのにじみやぼけの影響を最小限にするために、多孔性用紙に直接吐出するのに適している場合がある。プラスチックのような空隙率の小さな基板は、個々のインクのピクセルのドットゲインおよび凝集を制御するように、もっと低い粘度であることが必要な場合がある。ゲル粘度は、インク組成物および基板温度によって制御される。約１０３〜１０４ｍＰａ・ｓのようなもっと高い粘度では、酸素の拡散量が減り、遊離ラジカルによって開始する硬化の速度が速くなる場合がある。
【００９３】
インク組成物が吐出温度になっている場合、インク組成物は、約１５ｍＰａ・ｓ未満、例えば、約１２ｍＰａ・ｓ未満、または約３〜約１２ｍＰａ・ｓ、または約５〜約１０ｍＰａ・ｓの粘度を有していてもよい。インク組成物は、約１００℃未満、例えば、約４０℃〜約１００℃の温度で吐出されてもよい。
【００９４】
ゲルインクは、用紙に印刷される場合、約０．１〜約１．５ｍｇ／ｃｍ２、例えば、約０．４〜０．７ｍｇ／ｃｍ２の質量を有していてもよい。
【実施例】
【００９５】
表１に列挙している以下のインク配合物（実施例１〜３、比較例１）を調製し、試験した。
【表１】
0005611885.tif 000030
【００９６】
（試験および結果）
実施例１〜３、比較例１のインクを、Ｋ−プルーフ／硬化させた。９００Ｗ  Ｆｕｓｉｏｎｓ  ＵＶライトハンマーを用い、４種類の異なるベルト速度３２、９０、１５０、２３０ｆｐｍで、Ｋ−プルーフしたフィルムを硬化させた。Ｋ−プルーフは、プラスチックフィルムを、加熱した金属グラビア印刷板上で、ローラーを用いて圧延することによって作り出される印刷シミュレーションである。インクを、加熱したグラビア印刷板からプラスチックフィルムに転写する。インクのついたフィルムを、移動コンベアベルトと、水銀Ｄ球ＵＶランプとからなる硬化ステーションを通すことによって硬化させる。ベルト速度を、１分あたりのフィート数（ｆｐｍ）で上に報告している。
【００９７】
ベルト速度２３０ｆｐｍで硬化させたすべてのインクは、親指でひねる測定法（ＵＶ硬化業界で受け入れられている硬化の評価方法）によって、完全に硬化していることが示された。さらに、ＭＥＫ溶媒による耐摩耗性でも、本願発明者らの現行標準物質に匹敵する結果が得られている。「本願発明者らの現行標準物質」は、ゲル化型ではないワックスを含む、標準的な配合ベースラインとなるインクを指す。「ＭＥＫ溶媒による摩耗」は、硬化度を評価するのに使用される半定量的な試験である。はがれおちる材料が少ないほど、硬化度は良好である。
【００９８】
実施例１〜３、比較例１において、４日間のスランプ試験を行った。それぞれのインク配合物の球を周囲条件で並べて配置させた。４日後、それぞれの球の「スランピング」を観察した。「スランピング」は、シネレシスが起こるほど増える。実施例１〜３では、スランピング／シネレシスはほとんど起こっていないか、まったく起こっていないことが示された。比較例１では、試験期間にわたって液がみられ、これは、かなりスランピングし、シネレシスが起こっていることを示している。シネレシスは、この場合には、滲みだした液体成分（モノマー）のおおよその割合をみることによって概算した。スランピングおよびシネレシスがほとんど起こっていないか、まったく起こっていないことが示されたサンプルは、モノマーの約０〜１０％が染み出していることが示された。顕著なシネレシスは、モノマーの少なくとも約２０％が染み出しているだろう。シネレシスを定量化する別の方法は、米国特許第６，９９４，８４５号の実施例中に見いだすことができる。