(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）25°Cで固体である、少なくとも一つの熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）；および
ｂ）-10°Cから40°Cの間の融点または軟化点を有する、少なくとも一つの軟性レジン（WH）
を含み、前記軟性レジン（WH）が、脂肪族C5-9炭化水素レジンまたはポリテルペンレジンである、ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
前記シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）が、70°Cから150°Cの間の軟化点を有することに特徴づけられる、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
前記シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）が、シラングラフトポリエチレンまたはポリプロピレンであることに特徴づけられる、請求項１または２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
前記シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）が、メタロセン触媒により調製され、その上にシラン基がグラフト化されているポリ−α−オレフィンであることに特徴づけられる、請求項１から３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
室温で固体である熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）をさらに含むことに特徴づけられる、請求項１から４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
少なくとも2つのシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）を含むことに特徴づけられる、請求項１から５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
前記軟性レジン（WH）が、0°Cから25°Cの融点または軟化点を有することに特徴づけられる、請求項１から６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
軟性レジン（WH）の量が、ホットメルト接着剤組成物に対して、20重量%から40重量%であることに特徴づけられる、請求項１から７のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
全てのシラングラフトポリ−α−オレフィン（P）に対する全ての軟性レジン（WH）の重量比が、0.5より小さいことに特徴づけられる、請求項１から８のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
25°Cで固体である、全ての熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）、および全ての軟性レジン（WH）、および任意に存在する固体熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）の総重量が、ホットメルト接着剤組成物の80重量%より高いことに特徴づけられる、請求項１から９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィンフィルム、フォームまたは繊維を接着結合するための、請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物の使用。
【請求項１２】
ポリオレフィンフィルム、フォームまたは繊維を接着結合するためのラミネート接着剤としての、請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物の使用。
【請求項１３】
−ポリオレフィンフィルム、フォームまたは繊維である第一の基材（S1）、
−請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物、あるいは水の影響により架橋した請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物、ならびに
−第二の基材（S2）、
を有しており、前記ホットメルト接着剤組成物または架橋ホットメルト接着剤組成物が、第一の基材（S1）と第二の基材（S2）との間でアレンジされる、複合体（１）。
【請求項１４】
前記第二の基材（S2）が、繊維材料である、請求項１３に記載の複合体。
【請求項１５】
前記第二の基材（S2）が、ポリプロピレンである、請求項１３に記載の複合体。
【請求項１６】
(i) 請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物を融解する工程、
(ii) 融解ホットメルト接着剤組成物を、ポリオレフィンフィルム（S1）に塗布する工程、
(iii) 前記ポリオレフィンフィルムを加熱する工程、ならびに
(iv) 前記第二の基材（S2）を、前記融解ホットメルト接着剤組成物に接触させる工程
を含む、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の複合体を製造する方法。
【請求項１７】
前記接触工程を、0.1バールから1バールの圧力下で実行する、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着剤(hotmelt adhesive)、特にラミネート接着剤(laminating adhesive)の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は長く知られており、ラミネート接着剤として使用されている。しかし、溶解接着剤を薄層に塗布する場合、これらの接着剤が短いオープンタイムを有する、すなわち、薄層中で接着剤が急速に冷却し、そして接着剤がもはや連結する部分の表面を湿らせないため、接着結合を形成することができないために固化するという大きな問題が存在した。これは特にアモルファス熱可塑性物質をベースとするホットメルト接着剤の場合にあてはまる。このタイプのホットメルト接着剤のさらに不利な点は、塗布した後も接着剤が熱可塑性であるという問題である。その結果、接着結合部の接着剤は、接着結合部を熱すると再び溶解し、負荷がかかると結合が破壊される結果となる。
【０００３】
ポリウレタンホットメルト接着剤は、反応性ホットメルト接着剤であり、塗布後湿気と反応して架橋し、非常に熱安定な接着結合を実現することが可能となるため好ましい。しかし、これらの接着剤は塗布直後には極度に柔軟であり、時間が経ったとき、すなわち架橋したときのみに、その強度を形成する。そして、反応性ポリウレタンホットメルト接着剤は、薄層中で長いオープンタイム(open time)を有するが、短い初期強度という大きな問題を有する。
【０００４】
シラン−グラフトポリ−α−オレフィンベースのホットメルト接着剤は、例えばUS 5,994,747およびDE 40 00 695 A1より当業者に知られている。これらの接着剤は、非常に興味深い特性を有している。第一に最初反応性ホットメルト接着剤と同様であり、高い強度および高い熱安定性を実現することができる。第二に、最初の強度もまた非常に高い。しかし、これらの接着剤もまた、薄層中で非常に短いオープンタイムを有しており、現在までに、前もって再活性化（再融解）しないでラミネート接着剤として使用するためには不利であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】US 5,994,747
【特許文献２】DE 40 00 695 A1
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それゆえ、本願発明の目的は、薄層中でも延長したオープンタイムを有するが、高い初期強度を迅速に形成し、熱安定性接着結合をもたらす、ホットメルト接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物が、この問題を解決することができることが発見された。前記ホットメルト接着剤組成物は、広い接着スペクトルを有し、高い負荷能力を有し、極度に熱安定である接着結合をもたらす。さらに、そのようなホットメルト接着剤組成物とともに形成した接着結合の場合、クリープ挙動が大きく軽減することが発見された。前記ホットメルト接着剤組成物は、労働衛生および労働安全の観点から、非常に有利である。
【０００８】
本発明のさらなる態様は、ポリオレフィンフィルム、フォームまたは繊維を接着結合するための、ホットメルト接着剤組成物の請求項１２に記載の使用、請求項１４に記載の複合体、ならびに前記複合体を形成するための、請求項１７に記載の方法である。
【０００９】
本発明の好ましい実施態様は、サブ請求項の主題を形成する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】第一の基材（S1）、第二の基材（S2）、ならびにホットメルト接着剤組成物（K）、または水の影響下で架橋したホットメルト接着剤組成物（K’）を含み、第一の基材と第二の基材との間でアレンジされ、2つの基材を相互に接着結合する複合体（１）が、概略的に示される。
【図２】実施例１および２、ならびに比較例Ref.1の、最大張力（σmax）対接着剤塗布後の時間(tx)として早期強度発達曲線を示す。3分以下の点線および点である曲千部分は、存在する曲線から推定した。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
好ましい実施態様の記載
第一の態様において、本発明は、
ａ）25°Cで固体である、少なくとも一つの熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）；および
ｂ）-10°Cから40°Cの間の融点または軟化点を有する、少なくとも一つの軟性レジン（WH）
を含むホットメルト接着剤組成物に関する。
【００１２】
前記ホットメルト接着剤は、25°Cで固体である、熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）を含有する。
【００１３】
本明細書において「α−オレフィン」とは、第一炭素原子（α−炭素）でＣ−Ｃ二重結合を有する、総和式CxH2x（Xは炭素原子の数）のアルケンであるという通常の定義による意味として理解される。そのようなα−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、および1-オクテンである。それゆえ、1,3-ブタジエンも、2-ブテンも、スチレンも、本明細書の意味においてα−オレフィンではない。
【００１４】
本明細書において、「ポリ−α−オレフィン」は、α−オレフィン由来のホモポリマー、および異なるα−オレフィン由来のコポリマーであるという通常の定義による意味として理解される。
【００１５】
好ましくは、シラン−グラフトポリ−α−オレフィン（P）は、70°Cから150°Cの間、特に80°Cから120°Cの間、特に好ましくは 90°Cから110°Cの間の軟化点を有する。
【００１６】
本明細書において、軟化点は、例えばEN 1238に基づくリングアンドボール法(ring-and-ball method)により計測される。
【００１７】
そのようなシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）は、当業者に公知である。それらを、例えばポリ−α−オレフィン上に、ビニルトリメトキシシランのような不飽和シランをグラフト化することにより取得することができるそのようなシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類を調製するための詳細な記載が、例えばUS 5,994,747およびDE 40 00 695 A1に開示されており、これらの内容が本出願に取り込まれる。
【００１８】
特に適切なシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）は、シラン−グラフトポリエチレンまたはポリプロピレンである。
【００１９】
さらに好ましいシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）は、メタロセン触媒により調製され、その上にシラン基がグラフト化されているポリ−α−オレフィン類であるシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類である。これらは特に、シラン−グラフトポリプロピレンホモポリマーまたはポリエチレンホモポリマーである。
【００２０】
シラン−グラフトポリ−α−オレフィン（P）のグラフト化の程度は、ポリ−α−オレフィンの重量に対して、有利には1重量%より高く、特に3重量%より高い。好ましくは、グラフト化の程度は、2重量%から15重量%の間、好ましくは4重量%から15重量%の間、最も好ましくは8重量%から12重量%の間である。メタロセン触媒により調製されるポリ−α−オレフィン類が、シラン−グラフトポリ−α−オレフィン類に使用される場合、グラフト化の程度は、好ましくは8重量%から12重量%の間である。
【００２１】
ホットメルト接着剤が少なくとも2つの異なるシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）を含む場合、特に有利である。
【００２２】
全てのシラン−グラフトポリ−α−オレフィン類（P）の比率は、典型的には50重量%より高く、好ましくは60重量%から90重量%の間である。
【００２３】
ホットメルト接着剤組成物がさらに、室温で固体である熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）、特にアタクチックポリ−α−オレフィン(APAO)を含む場合特に有利であることが発見されている。
【００２４】
これらのアタクチックポリ−α−オレフィン類を、α−オレフィン類、特にエテン、プロペン、1-ブテンを例えばチーグラー触媒を使用して重合することにより、調製することができる。α−オレフィン類のホモポリマーまたはコポリマーを調製することができる。それらは、他のポリオレフィンに比較して、アモルフォス構造を有している。固体熱可塑性アタクチックポリ−α−オレフィン類（P’）は、好ましくは90°Cより高い、特に90°Cから130°Cの間の軟化点を有する。分子量Ｍｎは特に7000 g/molから25 000 g/molの間である。アタクチックポリ−α−オレフィン類（P’）を調製するために、メタロセン触媒を使用する場合有利であろう。
【００２５】
特に好ましくは、固体シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）の、固体熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）に対する重量比は、1:1から20:1の間である。ホットメルト接着剤組成物に対して、5重量%から40重量%、好ましくは、15重量%から35重量%の固体熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）の比率が特に適切であることが発見されている。
【００２６】
ホットメルト接着剤組成物はさらに、-10°Cから40°Cの間の融点または軟化点を有する、少なくとも一つの軟性レジン（WH）を含有する。軟性レジン（WH）が非常に室温(23°C)に非常に近い融点または軟化点を有するという事実より、それはすでに液体であるか、室温で非常に柔軟であるかのいずれかである。軟性レジンは、天然レジンまたは合成レジンであってよい。
【００２７】
特に、そのような軟性レジン（WH）は、パラフィンレジン、炭化水素レジン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートまたはアミノレジンからなるクラス由来の相対的に高い分子量の化合物に比較して中程度である。
【００２８】
軟性レジン（WH）は、好ましくは0°Cから25°C、特に10°Cから25°Cの融点または軟化点を有する。
【００２９】
好ましい実施態様において、軟性レジン（WH）は、炭化水素レジン、特に脂肪族C5-9炭化水素レジンである。
【００３０】
Cray ValleyによりWingtack(登録商標)10の商標名で市販されている脂肪族C5炭化水素レジンが、軟性レジン（WH）として特に適していることが発見されている。
【００３１】
さらに適切な軟性レジンは、例えば、ポリテルペンレジンであり、例えばArizona Chemical, USAによりSylvares(登録商標)TR A25として市販されており、例えばArizona Chemical, USAによりSylvatac(登録商標)RE 12、Sylvatac(登録商標)RE 10、Sylvatac(登録商標)RE 15、Sylvatac(登録商標)RE 20、Sylvatac(登録商標)RE 25または Sylvatac(登録商標)RE 40として市販されている、ロジンエステルおよびトールレジンエステルである。
【００３２】
さらに適切な軟性レジンは、例えば、Escorez(登録商標)5040 (Exxon Mobil Chemical)である。
【００３３】
軟性レジンとして適切な他の炭化水素レジンは、例えば、Picco A10 (Eastman Kodak) およびRegalite R1010 (Eastman Kodak)である。
【００３４】
全ての軟性レジン（WH）の比率は、ホットメルト接着剤組成物に対して、典型的には20重量%から40重量%、特に25重量%から35重量%である。
【００３５】
さらに、全てのシラングラフトポリ−α−オレフィン（P）に対する全ての軟性レジン（WH）の重量比が0.5より小さい場合特に有利であることが発見されている。好ましくは、この重量比は、0.2から0.4であり、最も好ましくは0.3から0.4である。
【００３６】
必要であれば、ホットメルト接着剤組成物は、さらに付加的に熱可塑性ポリマーを含むことができる。これらは特に熱可塑性ポリエステル(TPE)、熱可塑性ポリウレタン(TPU)、ならびに、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、高次カルボン酸のビニルエステル、および（メタ）アクリル酸のエステルからなる群より選択される少なくとも1つのモノマーのホモまたはコポリマーである。エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)が、特にそのような付加的な熱可塑性ポリマーに適している。もちろん、これらの熱可塑性ポリマーもまたグラフト化されていてよい。
【００３７】
ホットメルト接着剤組成物は、さらに好ましくは、ホットメルト接着剤組成物に対して0.01重量%から1.0重量%、好ましくは0.01重量%から0.5重量%の量の、シラン基の反応を触媒する少なくとも1つの触媒を含有する。そのような触媒は特に有機スズ化合物、好ましくはジブチルスズジラウレート(DBTL)である。
【００３８】
さらに、ホットメルト接着剤組成物は、さらなる構成物質を含んでよい。適切なさらなる構成物質は、特に、可塑剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶおよび熱安定化剤、光学的光沢剤、殺菌剤、顔料、染料、フィラー、および染色剤からなる群より選択される構成物質である。
【００３９】
しかし、25°Cで固体である、全ての熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）、および全ての軟性レジン（WH）、および任意に存在する固体熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）の総重量が、ホットメルト接着剤組成物の80重量%より高い、好ましくは90重量%より高い場合特に有利であることが発見されている。
【００４０】
25°Cで固体である、少なくとも一つの熱可塑性シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）、軟性レジン（WH）、任意に熱可塑性ポリ−α−オレフィン（P’）、およびシラン基の反応を触媒する触媒を実質的に含むホットメルト接着剤組成物は、特に有利であることが証明されている。
【００４１】
水、特に空気中の湿気の形態の影響下で、シラングラフトポリ−α−オレフィン（P）のシラン基は加水分解して、シラノール基(-SiOH)を付与し、それはその後お互いに反応し、そしてシロキサン基(-Si-O-Si-)の形成を伴って、ホットメルト接着剤組成物を架橋する。そのようなホットメルト接着剤組成物は、反応性ホットメルト接着剤として設計される。
【００４２】
それゆえ、可能な限り乾燥される粗材料を使用して、ホットメルト接着剤組成物を調製すること、ならびに調製、保存、および塗布の間に、水または空気中の湿気と接触しないように可能な限り遠くで、接着剤を保護することを保証することが有利である。
【００４３】
原則として、調製は、ホットメルト接着剤の当業者に既知の慣用的な方法により達成される。
【００４４】
ホットメルト接着剤組成物は、加熱により、熱可塑性物質の勾配により液化される。ホットメルト接着剤組成物の粘度は、塗布温度に適応するべきである。典型的には、塗布温度は100°Cから200°Cである。この温度で、接着剤は容易に処理可能であるこの温度範囲において、粘度は好ましくは1500mPasから50 000 mPasである。それが実質的により高い場合、塗布は非常に難しい。それが実質的により低い場合、接着剤は、材料表面を流れ去り、冷却される結果硬化する前の塗布の間に接着結合する、低い粘度である。
【００４５】
冷却により起きる接着剤の柔軟化および硬化は、結果として、強度の迅速な構築、および接着結合の高い初期接着強度をもたらす。接着剤を使用する場合、接着剤がおおいに冷却していない間の時間に接着結合が生じることが保証されなければならない、すなわち接着剤がまだ液体である、または少なくともまだ粘着性で変形可能である間に接着結合が生じなければならない。この物理的硬化法に加えて、接着剤はまた、冷却後に、水、特に空気中の湿気の影響による架橋を行い、そしてさらに、典型的には数時間または数日の短い時間の間に、機械的強度を取得する。非反応性ホットメルト接着剤組成物と対照的に、反応性ホットメルト接着剤組成物は、可逆的に加熱してそれにより再び液化することができない。そして、そのような接着剤は、特に接着結合複合体がその使用または耐用期間の間に、高温にさらされても接着結合を損なうことがないこれらの塗布に関して有利である。同様に、そのようなホットメルト接着剤は、架橋のために、そのような接着が顕著に少ないクリープを示す点において有利である。
【００４６】
薄層においても、本発明による上記のホットメルト接着剤組成物は、延長したオープンタイム、すなわち典型的には数分、特に3分から10分のオープンタイムを有し、その間連結部分を連結することが可能であることが発見された。接着剤は、オープンタイムの間、連結部分の表面を徹底的に湿らすことができる。さらに、早期強度が迅速に形成され、短い時間の間にある程度結果生じる接着連結部が、力を伝達することが可能となる。本明細書において、薄層は、1 mmより小さい、典型的には0.05 mmから0.5 mm、特に約0.1 mmの厚さの接着層を意味すると理解される。水関連架橋反応のために、典型的には1 MPaから2 MPaの非常に高い最終強度を最終的に実現することができる。
【００４７】
本発明による上記のホットメルト接着剤組成物は、特にイソシアネートの不在により、労働衛生および労働安全の観点から、特に有利である。
【００４８】
それらはさらに、非常に広い接着スペクトルを有する。特に、多くの場合において、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような非極性プラスチックすらも、プライマーなしに接着結合することができる。
【００４９】
特に、オープンタイムが延長するために、従来技術の多くの場合において連結する部分の表面に連結する前に必要であった、接着剤の「不活性化」（再溶解）が、もはや必要ではない。これにより、接着結合方法を大きく簡略化することとなり、もちろんさらに本発明の接着剤を使用する経済的な動機が生じることになる。
【００５０】
さらに、上記のホットメルト接着剤組成物は、非常に長い品質保持期限を有し、特に100°Cから200°Cの塗布温度範囲において良好な処理特性を有しており、さらに比較的長時間にわたってさえ、これらの温度で安定な粘度であることも発見された。硬化は、匂いを伴わず、迅速に、かつ薄層に塗布する場合さえ、泡を生じないで実現された。前記接着剤は、良好な接着および環境影響に対する良好な安定性により区別される。
【００５１】
そして、上記のホットメルト接着剤組成物は、任意にポリオレフィンフィルムまたはフォームまたは繊維の接着結合に使用することができる。
【００５２】
特に好ましくは、それらをラミネート接着剤として、ポリオレフィンフィルムまたはフォームまたは繊維の接着結合に使用する。
【００５３】
さらに、ホットメルト接着剤組成物はまた、サンドウィッチパネルの接着結合にも非常に適している。
【００５４】
本発明のさらなる態様は、ポリオレフィンフィルムまたはフォームまたは繊維である第一の基材（S1）、上記のホットメルト接着剤組成物（K）、または水の影響下で架橋した、上記のホットメルト接着剤組成物（K’）、ならびに第二の基材（S2）を有する複合体に関する。
【００５５】
本明細書において、ホットメルト接着剤組成物または架橋ホットメルト接着剤組成物は、第一の基材（S1）と第二の基材（S2）との間でアレンジされる。
【００５６】
図１に、第一の基材（S1）、第二の基材（S2）、ならびにホットメルト接着剤組成物（K）、または水の影響下で架橋したホットメルト接着剤組成物（K’）を含み、第一の基材と第二の基材との間でアレンジされ、2つの基材を相互に接着結合する複合体（１）が、概略的に示される。
【００５７】
「ポリオレフィンフィルム」は、巻き上げることができる、特に0.05ミリメートルから5ミリメートルの厚さにある柔軟でシート状のポリオレフィンを意味すると理解される。そして、厳密な意味で1 mmより小さい厚さの「フィルム」に加えて、典型的には1 mmから3 mmの厚さ、特別な場合最大5 mmまでの厚さである、トンネル、屋根、または室内プールを封入するために典型的に使用されるような封入シートもまた使用される。そのようなポリオレフィンフィルムは通常、拡散、鋳造、仕上げ、または押出工程により製造され、典型的にはロール状で市販され、あるいはその場で製造される。それらは、単層または多層構造を有してよい。ポリオレフィンフィルムはさらにまた、フィラー、UV安定化剤および熱安定化剤、熱可塑剤、光沢剤、殺菌剤、防炎剤、抗酸化剤、例えば二酸化チタンまたはカーボンブラックのような顔料、ならびに染料を含んでよいことは、当業者に明らかである。これは、100%のポリオレフィンを含まないこれらのフィルムが、ポリオレフィンフィルムとして設計されることを意味する。
【００５８】
多くの場合担体として設計される第二の基材（S2）は、異なるタイプおよび特性であってよい。例えば前記基材を、プラスチック、の、特にポリオレフィンまたはABS、金属、プラスチック被覆金属、木材、木材ベースの材料、または繊維材料から構成することができる。前記基材は、好ましくは固体の形状である。
【００５９】
特に、第二の基材（S2）は、繊維材料、特に天然繊維材料である。
【００６０】
さらに、第二の基材（S2）は、好ましくはポリプロピレンである。
【００６１】
必要であれば、第二の基材（S2）の表面は前処理されていてよい。特に、そのような前処理は、プライマーのクリーニングまたは塗布であってよい。しかし、好ましくはプライマーの塗布は必要ではない。
【００６２】
上記の複合体は、好ましくは工業製品、特に内部仕上げ製品、好ましくは輸送における組み込み部または家具産業の製品である。
【００６３】
乗り物、特に自動車の内部被覆部分の製造のための使用が、特に重要である。そのような内部被覆部分の例は、扉側部、コントロールパネル、背景棚、屋根ライナー(roof liner)、移動式屋根、センターコンソール、手袋区分、サンバイザー、市中、扉のハンドル、およびアームグリップ、床、床荷重およびブーツアセンブリ、ならびに睡眠キャビンおよび配送トラックおよび大型トラックの背後壁である。
【００６４】
本発明のさらなる態様はまた、上述の複合体の製造方法でもある。この方法は、
(i) 上述のホットメルト接着剤組成物を融解する工程
(ii) 融解ホットメルト接着剤組成物を、ポリオレフィンフィルム（S1）に塗布する工程
(iii) ポリオレフィンフィルムを加熱する工程、
(iv)第二の基材（S2）を、融解ホットメルト接着剤組成物に接触させる工程
を含む。
【００６５】
特に、真空熱形成法または圧力ラミネーションを、前記封入法におけるこの目的に使用する。
【００６６】
真空熱形成法の場合、（空気浸透性物質を含むデコレーション）ポリオレフィンフィルム（S1）は、典型的にはフレーム内で固定され気密性である。担体が設置されるより低い成形物が、フィルムの下部に存在する。より低い成形物および担体は、ドリル穴が貫通している、または空気浸透性である。前記装置はさらに、その下に気密的に封入されている。この装置から空気を吸い出す場合、デコレーション物質はそれ自体、その表面で実現する大気圧かの担体部分上へ正確にフィットして成形する。デコレーション物質を、真空または減圧の適用前に加熱する。生成する真空または減圧のために、デコレーション物質は空気非浸透性である。
【００６７】
ポリオレフィンフィルム（S1）を加熱する結果、フィルムは軟化し、しわを形成することなく担体の形状に適応させることができる。
【００６８】
本明細書で使用されるポリオレフィンフィルムは、多くの場合デコレーションフィルムであり、表面構造を有している。可塑性フィルム表面上のこの構造を、例えば接着結合の前、間、または後にエンボス化することができる。
【００６９】
例えば、ポリウレタン分散接着剤を伴う場合、接着剤を、ポリオレフィンフィルムに直接塗布し、担体には塗布しない点において、特にそれは有利である。
【００７０】
そして、接触工程を、圧力下で、特に0.1バールから1バール、好ましくは少なくとも0.8バール（0.9バール、好ましくは少なくとも0.2バールまでの真空の適用に対応する）で実行する。
【００７１】
圧力は、好ましくは、第二の基材（S2）とポリオレフィンフィルム（S1）の間の空間に減圧を適用することにより生成させる。それゆえ、上記の圧力は、特に、0.9バール、好ましくは少なくとも0.2バールまでの減圧の適用により実現する。
【００７２】
接触工程は、好ましくは、50°C以上の接着温度、特に50°Cから200°C、好ましくは100°Cから150°Cの温度で実行する。
【００７３】
圧力ラミネーション法において、融解ホットメルト接着剤組成物を、担体および/またはフォームの表面あるいは繊維（S1）（デコレーション）のいずれかに塗布する。デコレーションに対する担体の接着結合を、必要であれば、接合および圧縮を伴う熱の影響下で実行する。
【実施例】
【００７４】
【表１】
0005560262.tif 000002
【００７５】
150°Cの温度で、撹拌装置内で不活性雰囲気下で、表２に記載の重量部による成分を混合することにより、接着剤組成物を調製した。
【００７６】
粘度
オーブン内140°Cで20分間、密封チューブ中で各ホットメルト接着剤を溶解させた後、9.7 gの接着剤を使い捨てスリーブ中に秤量し、表２に記載の各温度で粘度計において20分間温度を保った。粘度の測定を、スピンドルNo. 27を使用するBrookfield DV-2 Thermosel粘度計上で、1分当たり10回転で、130°Cまたは190°Cで実行した。測定後5分間の結果の値を、粘度として選択する。表２において、130°Cの測定値を「Visc130」と記載し、190°Cの測定値を「Visc190」と記載する。
【００７７】
早期強度の増強
ホットメルト接着剤を融解させ、PP試験試料(100 mm x 25 mm x 5 mm)に140°Cの接着温度で塗布し、第二の試験試料（接着厚：1 mm、重複領域：25 mm x 25 mm）に連結した。早期強度を、23°C、50%の相対湿度で10 mm/分の測定速度のZwick Z020テンソルテスターにより、溶解接着剤の塗布より測定される、異なる時間後(tx)における、これらのせん断テンソル強度試験試料の測定により測定した。時間 tx後の測定した最大張力（「σmax」）を、表２に記載する。現実的な理由により、この方法によって3分以下(tx)に測定を実行することはできなかった。
【００７８】
図２は、実施例１および２、ならびに比較例Ref.1の、最大張力（σmax）対接着剤塗布後の時間(tx)として早期強度発達曲線を示す。3分以下の点線および点である曲千部分は、存在する曲線から推定した。
【００７９】
オープンタイム
ホットメルト接着剤を140°Cで溶解させ、層厚約500 μｍおよび幅60 mmで、約30 cmのストリップ(strip)として、150°Cの温度でホットプレート上にあるシリコン化ペーパー(B700 white, Laufenberg & Sohn, Germany)のシリコン化面にナイフコーティングにより20gを塗布した。そして、接着剤塗布の直後、コーティングしたペーパーを、23°Cに条件化したブナ材プレート上に設置した。30秒の正規時間間隔(“ty”)後、シリコン化ペーパーのストリップ (10 cm x 1 cm)を、接着剤上のペーパー面に設置し、指で簡単に押し付け、再びゆっくりはがした。オープンタイムの最後を、接着剤がトップのペーパーにもはや接着しないときに、接着材塗布の時間より測定する時間として決定した。
【００８０】
軟化点
EN 1238に基づくリングアンドボール法により軟化点を測定した。
【００８１】
【表２】
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【００８２】
実施例１および２が、相当する比較例Ref.1よりも有意に長いオープンタイムを有することが、表２の結果、および図２より明白である。実施例は、迅速な強度の増強を示す。さらに、全ての接着剤は、架橋後に相当の最終強度を有する。
【図１）】
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【図２】
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