(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005462163.tif 000207
（式中、
Ｇは、水素又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、スルホニウム、アンモニウム又は潜在（lantentiating）基であり、
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈ、ＦＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ2、フッ素、塩素、又は臭素であり、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈ、ＦＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ2、ビニル、エチニル、フッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ又はＣ1−Ｃ2ハロアルコキシであり、
Ｒ5及びＲ12は、各々独立に、水素、又はＣ1アルキルであり、及び
ここで、
Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、水素又はハロゲンあるか、又は
Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、又はＣ2−Ｃ6アルキニルであって、これら全ての置換基は任意に置換され、そして
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、ハロゲン、又はシアノであるか、又は
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1アルキル、Ｃ1アルキルチオ、アリール又はヘテロアリールであって、これら全ての置換基は任意に置換され、又は
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、基ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ14であるか、又は
Ｒ7とＲ10は、Ｏであるヘテロ原子を含んでもよい３員環を形成し、又は
Ｒ7とＲ10は一緒に結合を形成し；  
そして、ここで
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、又はフェニルであり、ここで全てのこれらの置換基が置換されてもよく、そして
Ｒ14が、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；
そしてここで、Ｇが、潜在化基である場合、Ｇは、Ｃ（Ｘa）−Ｒa、又はＣ（Ｘb）−Ｘc−Ｒbであり；
ここでＸa、Ｘb、及びＸc、は酸素であり；そしてここで
Ｒaは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、又はＣ3−Ｃ8シクロアルキルであり；そして
Ｒbは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、Ｃ3−Ｃ18アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、又はＣ3−Ｃ8シクロアルキルであり；そして
そしてここで、存在する場合、アルキル部分（単独でも、より大きい基の一部としても）における任意の置換基は、１又は複数のフッ素置換基、又は塩素、ヒドロキシ、Ｃ1アルコキシ、Ｃ1アルコキシ（Ｃ1）アルコキシ、Ｃ1アルキルチオ、トリ（Ｃ1アルキルシリル）、Ｃ1アルコキシカルボニル、及びＣ1アルキルカルボニルオキシから選ばれる１の置換基であり；
ここで、存在する場合、アルケニル又はアルキニル上の任意の置換基が、アルキル部分について上で定義される任意の置換基から選ばれ；
ここで、存在する場合、アリール、及びヘテロアリール上の任意の置換基が、独立に、以下の：フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、Ｃ1アルキル、Ｃ1ハロアルキル、Ｃ1アルコキシ、Ｃ1ハロアルコキシ、Ｃ1アルキルチオ、Ｃ1アルキルカルボニル及びＣ1アルコキシカルボニルから独立に選ばれ；
ここで「アリール」はフェニルを意味し；
そして「ヘテロアリール」が、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、キノリニル、又はキノキサリニルを意味する
で表される前記化合物。
【請求項２】
Ｒ6とＲ11が、互いに独立に水素、ハロゲン、又は置換されるＣ1−Ｃ6アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ6及びＲ11が、互いに独立にメチル又はメチルであって、Ｃ1−Ｃ3アルコキシにより置換されるメチルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10が、互いに独立に、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1アルキル、置換又は非置換フェニル、あるいは置換又は非置換されるヘテロアリールである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はメチルであり、Ｒ3は水素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はメチルであり、Ｒ3は水素であり、及びＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1アルキル、任意に置換されるアリール又は任意に置換されるヘテロアリールである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、メチルであり、そしてＲ３が水素であり、そしてＲ７、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10が各々独立に水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1アルキル、又はピリジルであり、ここで当該ピリジルがトリフルオロメチル又はハロゲンにより１回又は２回置換される、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ5及びＲ12は、各々独立に、水素である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ1はメチル又はエチルであり、及び
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、水素、メチル、エチル、ビニル又はエチニルである、請求項１、２、３又は４、又は請求項８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記Ｇが、水素、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記Ｇが水素である、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
式（ＡＨ）：
【化２】
0005462163.tif 000208
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11及びＲ12は、請求項１で定義されたとおりである）の化合物の製造方法であって、
式（Ｈ）：
【化３】
0005462163.tif 000209
（式中、Ｒ6、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１１は、請求項１で定義されたとおりである）
の化合物を、式（ＡＩ）：
【化４】
0005462163.tif 000210
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12は、請求項１で定義されたとおりである）
の化合物と、触媒の存在下又は不存在下、及び溶媒の存在下又は不存在下で反応させることを含んでなる、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規で、除草活性のある、シクロペンタジオン化合物、その誘導体、その製造方法、当該化合物を含んでなる組成物、及び特に有用植物の作物中の草木の制御又は負所望の植物生育の阻害のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草作用を有するシクロペンタンジオンについては、例えば、国際公開第01/74770号及び第96/03366号に記載がある。
【０００３】
ここで、除草及び生育阻害特性を有する、新規なシクロペンタンジオン化合物、及びその誘導体を発見した。
【発明の概要】
【０００４】
従って本発明は、以下の式Ｉの化合物に関する。
【０００５】
【化１】
0005462163.tif 000002
【０００６】
前記式中、Ｇは、水素又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、スルホニウム、アンモニウム又は潜在（lantentiating）基であり、
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、エチニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ又はＣ1−Ｃ2ハロアルコキシであり、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、エチニル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ又はＣ1−Ｃ2ハロアルコキシであり、
Ｒ5及びＲ12は、各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、ハロゲン又はＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルであるか、又は
Ｒ5及びＲ12は一緒になって、任意に酸素又は硫黄原子を含有する３〜７員の炭素環を形成し、及び
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、各々独立に、水素又は置換基であるか、又はＲ7及びＲ8、又はＲ9及びＲ10は、それが結合する炭素原子と一緒になって、ケト、任意に置換されるアルケニル又は任意に置換されるイミノ単位を形成するか、又はＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの任意の２つが一緒になって、Ｏ、Ｓ又はＮから選択されるヘテロ原子を任意に含有する、任意に置換される３〜８員の炭素環を形成するか、又はＲ7及びＲ10が一緒になって結合を形成する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
式Ｉの化合物の置換基の定義において、単独であるか、又はより大きな基（例えば、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル）の一部である、各アルキル部分は、直鎖でも分岐鎖でもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル又はネオ−ペンチルがある。かかるアルキル基は、好適には、Ｃ1−Ｃ6アルキル基であり、より好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ3アルキル基、及びより好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル基である。
【０００８】
存在する場合、アルキル部分（単独でも、より大きな基、例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルの一部でもよい）の任意の置換基には、１又は複数の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ3-7シクロアルキル（そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される）、Ｃ5-7シクロアルケニル（そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される）、ヒドロキシ、Ｃ1-10アルコキシ、Ｃ1-10アルコキシ（Ｃ1-10）アルコキシ、トリ（Ｃ1-4）−アルキルシリル(Ｃ1-6)アルキルチオ、アリールチオ(アリール基は任意に置換される)、Ｃ1-6アルキルスルホニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル(アリール基は任意に置換されてもよい)、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル、アリールジ(Ｃ1-4)アルキルシリル、(Ｃ1-4)アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アリール(Ｃ1-4)アルキルチオ(Ｃ1-4)アルキル、アリールオキシ(Ｃ1-4)アルキル、ホルミル、Ｃ1-10アルキルカルボニル、ＨＯ2Ｃ、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル、ジ(Ｃ1-6アルキル)アミノカルボニル、Ｎ−(Ｃ1-3アルキル)−Ｎ−(Ｃ1-3アルコキシ)アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ (アリール基は任意に置換される)、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1-6アルキルイミノオキシ、Ｃ3-6アルケニルオキシイミノ、アリールオキシイミノ、アリール (そのものが任意に置換される)、ヘテロアリール (そのものが任意に置換される)、ヘテロシクリル (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールオキシ (アリール基は任意に置換される)、ヘテロアリールオキシ、(ヘテロアリール基は任意に置換される)、ヘテロシクリルオキシ (ヘテロアリール基はＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アミノ、Ｃ1-6 アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノ、Ｃ1-6 アルキルカルボニルアミノ、Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、Ｃ2-6 アルケニルカルボニル、Ｃ2-6 アルキニルカルボニル、 Ｃ3-6 アルケニルオキシカルボニル、 Ｃ3-6 アルキニルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル (アリール基は任意に置換される)及び アリールカルボニル (アリール基は任意に置換される)がある。
【０００９】
アルケニル及びアルキニル部分は、直鎖でも分岐鎖でもよく、必要に応じてアルケニル部分は、（Ｅ）又は（Ｚ）立体配置のいずれでもよい。例としては、ビニル、アリル及びプロパルギルがある。アルケニル及びアルキニル部分は、１又は複数の二重及び／又は三重結合を、任意の組み合わせで含むことができる。アルケニル及びアルキニルアルケニルはこの用語に含まれると解する。Ｒ7がＲ8と一緒になって形成するアルケニル単位は、二重結合により架橋されたシクロヘキサン環に直接結合すると解される。
【００１０】
存在する場合、アルケニル又はアルキニル上の任意の置換基には、アルキル部分について上記の任意の置換基が含まれる。
【００１１】
ハロアルキル基は、同じあっても異なってもよい、１又は複数のハロゲン原子、例えば、ＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＦＣＨ2、ＣｌＣＨ2、ＢｒＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ、（ＣＨ3）2ＣＦ、ＣＦ3ＣＨ2又はＣＨＦ2ＣＨ2で置換されたアルキル基である。
【００１２】
本明細書において、「アリール」なる用語は、単環、二環又は三環のいずれかであり得る環のことを言う。当該環の例としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、インデニル又はフェナントレニルがある。好ましいアリール基はフェニルである。
【００１３】
「ヘテロアリール」なる用語は、好ましくは少なくとも１つのヘテロ原子を含み、単環又は２以上の融合環のいずれかからなる芳香環系のことを言う。好ましくは、窒素、酸素及び硫黄から選択される、単環では最大３個、二環系では最大４個のヘテロ原子を含むはずである。かかる群の例としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２,５−オキサジアゾリル、１,２,３−チアジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリル、１,２,５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１,２,３−トリアジニル、１,２,４−トリアジニル、１,３,５−トリアジニル、ベンゾフリル、ベンズイソフリル、ベンゾチエニル、ベンズイソチエニル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズイミダゾリル、２,１,３−ベンズオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル及びインドリジニルがある。
【００１４】
好ましいヘテロアリールの別の基には、フリル、チエニル、ピラゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル又はキノキサリニルがある。
【００１５】
「ヘテロシクリル」なる用語は、好ましくは非芳香族であり、好ましくはＯ、Ｓ及びＮから選択される１又は複数の（好ましくは１又は２個の）へテロ原子を含む、最大７原子を含む、単環又は二環系のことを言う。かかる環の例には、１,３−ジオキソラン、オキシエタン、テトラヒドロフラン、モルホリン、チオモルホリン及びピペラジンがある。存在する場合、ヘテロシクリル上の任意の置換基には、Ｃ1-6アルキル及びＣ1-6ハロアルキル、並びにアルキル部分について上記の任意の置換基がある。
【００１６】
シクロアルキルには、好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルがある。シクロアルキルアルキルは、好ましくはシクロプロピルメチルがある。シクロアルケニルには、好ましくはシクロペンテニル及びシクロヘキセニルがある。存在する場合には、シクロアルキル又はシクロアルケニル上の任意の置換基には、Ｃ1-3 アルキル並びにアルキル部分について上記の任意の置換基がある。
【００１７】
Ｒ7とＲ8とが一緒になって形成したもの等の炭素環には、アリール、シクロアルキル又は炭素環基、及びシクロアルケニル基がある。
【００１８】
存在すれば、アリール、ヘテロアリール及び炭素環上の任意の置換基には、好ましくは以下のものから独立に選択され、これには、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ローダノ（rhodano）、イソチオシアナート、Ｃ1-6 アルキル、Ｃ1-6 ハロアルキル、Ｃ1-6 アルコキシ-(Ｃ1-6)アルキル、Ｃ2-6 アルケニル、Ｃ2-6 ハロアルケニル、Ｃ2-6 アルキニル、Ｃ3-7 シクロアルキル (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ5-7 シクロアルケニル (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヒドロキシ、Ｃ1-10アルコキシ、Ｃ1-10アルコキシ(Ｃ1-10)アルコキシ、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル(Ｃ1-6)アルコキシ、Ｃ1-6 アルコキシカルボニル(Ｃ1-10)アルコキシ、Ｃ1-10ハロアルコキシ、アリール(Ｃ1-4)アルコキシ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ3-7シクロアルキルオキシ (シクロアルキル基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ3-10アルケニルオキシ、Ｃ3-10アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1-10アルキルチオ、Ｃ1-10ハロアルキルチオ、アリール(Ｃ1-4)アルキルチオ、Ｃ3-7シクロアルキルチオ (シクロアルキル基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、トリ(Ｃ1-4)-アルキルシリル(Ｃ1-6)アルキルチオ、アリールチオ、Ｃ1-6 アルキルスルホニル、Ｃ1-6 ハロアルキルスルホニル、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6 ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル、アリールジ(Ｃ1-4)-アルキルシリル、(Ｃ1-4)アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、Ｃ1-10アルキルカルボニル、ＨＯ2Ｃ、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1-6 アルキルアミノカルボニル、ジ(Ｃ1-6 アルキル)-アミノカルボニル、Ｎ−(Ｃ1-3 アルキル）−Ｎ−(Ｃ1-3 アルコキシ)アミノカルボニル、Ｃ1-6 アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノ-カルボニルオキシ、アリール (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリール (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリル (そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールオキシ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリールオキシ (ヘテロアリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリルオキシ (ここで、ヘテロシクリル基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アミノ、Ｃ1-6 アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノ、Ｃ1-6 アルキルカルボニルアミノ、Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、アリールカルボニル、(アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、又はアリール又はヘテロアリール系上の２つの隣接位置は、５、６又は７員の炭素環又はヘテロシクリル環を形成してもよく、そのものがＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される。さらに、アリール又はヘテロアリールのための置換基には、アリールカルボニルアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、(Ｃ1-6)アルコキシカルボニルアミノ−(Ｃ1-6)アルコキシカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、 アリールオキシカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、(アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールスルホニルアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールスルホニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリール−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールアミノ (アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリール アミノ (ここで、ヘテロアリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリルアミノ(ヘテロシクリル基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アミノカルボニルアミノ、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ （アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリール−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ-カルボニルアミノ（アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ、アリールアミノカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ（アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)及びアリール−Ｎ−(Ｃ1-6)-6)アルキルアミノカルボニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ （アリール基がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)がある。
【００１９】
置換ヘテロシクリル基については、１又は複数の置換基が以下の、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6ハロアルキル、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、Ｃ1-6アルキルチオ、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6アルキルスルホニル、ニトロ及びシアノから独立に選択されることが好ましい。ジアルキルアミノ置換基には、ジアルキル基が、それが結合するＮ原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を含有してもよく、１又は２個の独立に選択される（Ｃ1-6）アルキル基で任意に置換される、５、６又は７員のヘテロシクリル環を形成するものが含まれると解される。ヘテロシクリル環を、Ｎ原子上の２つの基を結合することにより形成する場合、得られる環は、好適にはピロリジン、ピペリジン、チオモルホリン及びモルホリンであり、これら各々は、１又は２個の独立に選択される（Ｃ1-6）アルキル基で置換されてもよい。
【００２０】
Ｒ6からＲ11の定義における「置換基」なる用語は、「アリール」、「ヘテロアリール」及び「ヘテロシクリル」についての上記の好ましい全ての置換基を含んでなると解されるべきである。
【００２１】
本発明はまた、式Ｉの化合物が、アミン、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基、又は第四級アミンと共に形成できる塩に関する。
塩形成剤としての、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物として特記すべきは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物から作製されるものであり、特にナトリウム及びカリウムの水酸化物である。本発明による式Ｉの化合物には、塩形成の際に形成され得る水和物も含まれる。
【００２２】
アンモニウム塩形成に適するアミンの例には、アンモニア並びに第一級、第二級及び第三級Ｃ1−Ｃ18アルキルアミン、Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルアミン及びＣ2−Ｃ4アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４つのブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチル得ｈプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、n−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ,Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブト−２−エニルアミン、ｎ−へキシ−２−エニルアミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−sec−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン及びエトキシエチルアミン；ヘテロ環状アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン及びアゼピン；第１級アリールアミン、例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン、及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロロアニリンがあるが；特にトリエチルアミン、イソプロピルアミン及びジイソプロピルアミンがある。
【００２３】
塩の形成に適する、好ましい第４級アンモニウム塩は、基例えば、式［Ｎ（Ｒa Ｒb Ｒc Ｒd）］ＯＨ（式中、Ｒa Ｒb Ｒc及びＲdは、互いに各々独立に、Ｃ1−Ｃ4アルキル以外である）に対応する。さらに好適な、他のアニオンを伴うテトラアルキルアンモニウム塩基を、例えばアニオン交換反応により得ることができる。
【００２４】
潜在基Ｇは、処置される領域又は植物への施用前、施用中又は施用後に、ＧがＨである式Ｉの化合物を得るために、生化学的、化学的又は物理的プロセスのうちの１つ又はその組み合わせにより、それを除去させるものが選択される。これらのプロセスの例には、酵素的切断、化学的加水分解及び光分解がある。かかる基Ｇを有する化合物は、特定の利点、例えば処置植物のクチクラの浸透の改善、作物耐性の向上、他の除草剤、除草薬害軽減剤（safener）、植物生育調整剤、殺真菌剤もしくは殺虫剤を含有する製剤化混合物における混合性又は安定性の向上、又は土壌における浸出の低減等を提供できる。
【００２５】
式Ｉの化合物において好ましくは、Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、水素、ハロゲン、ホルミル、シアノ又はニトロであるか、又は
Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は任意に置換されるか、又は
Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、基ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ14又はＣＯＮＲ15Ｒ16、ＣＲ17＝ＮＯＲ18、ＣＲ19＝ＮＮＲ20Ｒ21、ＮＨＲ22、ＮＲ22Ｒ23又はＯＲ24であり、ここで、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ14は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ15は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリールスルホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換されるか、又は
Ｒ15及びＲ16は、任意に酸素、硫黄又は窒素原子を含有する、任意に置換される３〜７員の環を形成するために結合してもよく、
Ｒ17及びＲ19は、各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル又はＣ3−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、フェニル又はヘテロアリールであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ22は、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、フェニルカルボニル、フェノキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルチオカルボニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリールカルボニル、ヘテロアリールオキシカルボニル、ヘテロアリールアミノカルボニル、ヘテロアリールチオカルボニル又はヘテロアリールスルホニルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ23は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、フェニル又はヘテロアリールであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ22及びＲ23は、酸素、硫黄又は窒素原子を任意に含有する、任意に置換される３〜７員の環を形成するために結合してもよく、ここでこれら全ての置換基は、任意に置換され、及び
Ｒ24は、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）シリル、フェニル又はヘテロアリールであって、ここでこれら全ての置換基は任意に置換される。
【００２６】
より好ましくは、Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、水素、ハロゲン、シアノ、任意に置換されるＣ1−Ｃ6アルキル、又は基ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ14又はＣＯＮＲ15Ｒ16、ＣＲ17＝ＮＯＲ18、ＣＲ19＝ＮＮＲ20Ｒ21であり、ここで、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｒ17及びＲ19は、水素又はＣ1−Ｃ3アルキルであり、
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ3アルキルであり、及び
Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、水素又はＣ1−Ｃ3アルキルである。
特に、Ｒ6及びＲ11は、各々独立に、水素、メチル又はＣ1−Ｃ3アルコキシで置換されるメチルである。
【００２７】
好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、アミノ、シアノ又はニトロであるか、又は
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ6アルチオＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ7シクロアルケニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）シリル、アリール、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換されるか、又は
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、基ＣＯＲ13、ＣＯ2Ｒ14又はＣＯＮＲ15Ｒ16、ＣＯＲ17＝ＮＯＲ18、ＣＲ19＝ＮＮＲ20Ｒ21、ＮＨＲ22、ＮＲ22Ｒ23又はＯＲ24であり、ここで、
Ｒ13は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換されており、
Ｒ14は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ15は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ16は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、フェニル、ヘテロアリール又は３〜７員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換されるか、又は
Ｒ15及びＲ16は、任意に酸素、硫黄又は窒素原子を含有する、任意に置換される３〜７員の環を形成するために結合してもよく、
Ｒ17及びＲ19は、各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル又はＣ3−Ｃ6シクロアルキルであり、
Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、フェニル又はヘテロアリールであって、これら全ての置換基は、任意に置換され、
Ｒ22及びＲ23は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、フェニル又はヘテロアリールであるか、又は
Ｒ22及びＲ23は、酸素、硫黄又は窒素原子を任意に含有する、任意に置換される３〜７員の環を形成するために結合してもよく、ここでこれら全ての置換基は、任意に置換されており、及び
Ｒ24は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）シリル、フェニル又はヘテロアリールであって、これら全ての置換基は、任意に置換される。
【００２８】
より好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、水素である。
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、メチル又はエチルであることも好ましい。
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、任意に置換されるアリール又はヘテロアリールであり、より好ましくは任意に置換されるフェニル、ナフチル、フリル、チエニル、ピラゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル又はキノキサリニルである。
【００２９】
特に、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの１つは、ピリジル、又はトリフルオロメチルもしくはハロゲンピリジルで置換されるピリジルである。
【００３０】
Ｒ7及びＲ10は、結合を形成することも好ましい。
好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルチオＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル、３〜７員のヘテロシクリル、任意に置換されるフェニル又は任意に置換されるヘテロアリール、又はＣＲ17＝ＮＯＲ18であり、ここで、
Ｒ17は、水素又はＣ1−Ｃ3アルキルであり、及び
Ｒ18は、Ｃ1−Ｃ3アルキルである。
【００３１】
式Ｉの好ましい化合物の別の群によれば、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、単位＝Ｏを一緒になって形成するか、又は単位＝ＣＲ25Ｒ26を形成するか、又は単位＝ＮＲ27を形成するか、又はＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの任意の２つが環を形成し、当該環は、Ｏ、Ｓ又はＮから選択されるヘテロ原子を任意に含有する、３〜８員の環であって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、フェニルであってＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されるフェニル、ヘテロアリール又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルカルボニル、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されるヘテロアリールにより任意に置換される環であり、ここで、
Ｒ25及びＲ26は、各々独立に、水素、ハロゲン、シアノ又はニトロであるか、又は
Ｒ25及びＲ26は、各々独立に、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ−フェニル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ−フェニルＣ1−Ｃ6アルキル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ−ヘテロアリール−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ−ヘテロアリールＣ1−Ｃ6アルキル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノカルボニル、フェニル、ヘテロアリール、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル又は３〜８員のヘテロシクリルであって、これら全ての置換基は、任意に置換されるか、又は
Ｒ25及びＲ26は、Ｏ、Ｓ又はＮから選択されるヘテロ原子を任意に含有する５〜８員の環であって、Ｃ1−Ｃ2アルキル又はＣ1−Ｃ2アルコキシにより任意に置換される環を形成するために一緒になって結合してもよく、又は
Ｒ27は、ニトロ又はシアノであるか、又は
Ｒ27は、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6アルキニルオキシ、フェノキシ、フェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｎ−フェニルＣ1−Ｃ6アルキル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールアミノ、Ｎ−ヘテロアリール−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ又はＮ−ヘテロアリールＣ1−Ｃ6アルキル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノであって、これら全ての置換基は任意に置換され、ここで
より好ましくはＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、単位＝Ｏ又は＝ＮＲ27を一緒になって形成し、
ここでＲ27は、Ｃ1-3アルコキシ又はＣ2−Ｃ3アルケニルオキシである。
【００３２】
より好ましくは、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル、３〜７員のヘテロシクリル、任意に置換されるフェニル又は任意に置換されるヘテロアリールである。
【００３３】
特に、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、メチル、エチル又は任意に置換されるフェニルである。
特に、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの１つは、任意に置換されるヘテロアリールであり、好ましくは任意に置換されるフリル、チエニル、ピラゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル又はキノキサリニルであり、より好ましくは、トリフルオロメチル又はハロゲンで１又は２回置換されるピリジルである。
【００３４】
式Ｉの好ましい化合物の別の群によれば、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素である。
【００３５】
式Ｉの好ましい化合物の別の群によれば、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素であり、及び
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に、水素、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル、３〜７員のヘテロシクリル、任意に置換されるアリール又は任意に置換されるヘテロアリールであり、特に、トリフルオロメチル又はハロゲンで１又は２回置換されるピリジルである。
【００３６】
式Ｉの好ましい化合物の別の群によれば、Ｒ5及びＲ12が、各々独立に、水素又はＣ1−Ｃ3アルキルであり、水素がより好ましい。
【００３７】
式Ｉの好ましい化合物の別の群によれば、Ｒ1がメチル、エチル、ビニル、エチニル、シクロプロピル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又はＣ1−Ｃ2アルコキシであり、及び
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、各々独立に、水素、メチル、エチル、ビニル又はエチニルである。
【００３８】
好ましくはこの群において、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、各々独立に、水素、メチル又はエチルである。
好ましくはこの群において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3が水素である。
【００３９】
潜在基Ｇは、好ましくは、以下の、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキル、フェニルＣ1−Ｃ8アルキル (ここで当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ8アルキル (ここで当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ（Ｘa）−Ｒa、Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb、Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd、−ＳＯ2−Ｒe、−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒg又はＣＨ2−Ｘf−Ｒhからなる群から選択され、ここでＸa、Ｘb、Ｘc、Ｘd、Ｘe及びＸfは、各々独立に、酸素又は硫黄であり；
Ｒaは、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ2−Ｃ18アルケニル、Ｃ2−Ｃ18アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルＣ1−Ｃ5オキシアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル、(ここで、当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニルであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールであり、
Ｒbは、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ3−Ｃ18アルケニル、Ｃ3−Ｃ18アルキニル、Ｃ2−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ2−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル、(ここで、当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、Ｃ3−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニルであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールであり、
ＲC及びＲdは、互いに各々独立に、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、Ｃ2−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ2−Ｃ5アルキルアミノアルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル、(ここで、当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニル出会って、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3 アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はジヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3 アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はジフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジ−Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ���はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシであるか、又はＲC及びＲdは、Ｏ又はＳから選択される１個のヘテロ原子を任意に含有する、３〜７員の環の形成するために一緒になって結合してもよく、
Ｒeは、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ2−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ-Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル-Ｎ-Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニルであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はジヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3 アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロで置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はジフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ又はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ又はＣ2−Ｃ8ジアルキルアミノであり、
Ｒf及びＲgは、互いに各々独立に、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ2−Ｃ10アルケニル、Ｃ2−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ2−Ｃ5アルキルアミノアルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、又はニトロで置換してもよい)、Ｃ2−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニルであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニル、ヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ、又はヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3 アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、又はジヘテロアリールアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ、又はフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、又はジフェニルアミノであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたジフェニルアミノ、又はＣ3−Ｃ7シクロアルキルアミノ、ジＣ3−Ｃ7シクロアル���ルアミノ又はＣ3−Ｃ7シクロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ10ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノ又はＣ2−Ｃ8ジアルキルアミノ、ベンジルオキシ又はフェノキシであり、ここで、ベンジル又はフェニル基は、同様にＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されてもよく、及び
Ｒhは、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、Ｃ1−Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1−Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ2−Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルキニルオキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルチオＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルスルホニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルキリデンアミノキシＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ2−Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ5アルキルアミノＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ3−Ｃ6トリアルキルシリルＣ1−Ｃ5アルキル、フェニルＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又は ニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ5アルキル (ここで、当該ヘテロアリーを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、 フェノキシＣ1−Ｃ5アルキル (ここで当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールオキシＣ1−Ｃ5アルキル (ここで当該ヘテロアリールを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又は ニトロで置換してもよい)、Ｃ3−Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル、又はフェニルであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されたフェニル、又はヘテロアリール、又はヘテロアリールであって、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換されたヘテロアリールである。
【００４０】
具体的には、潜在基Ｇは、基−Ｃ（Ｘa）−Ｒa又は−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒbであり、Ｘa、Ｒa、Ｘb、Ｘc及びＲbの意味は、上記定義と同義である。
【００４１】
Ｇは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属であることが好ましく、ここで水素が特に好ましい。
【００４２】
Ｇが金属、アンモニウム（例えば、ＮＨ4+；Ｎ（アルキル）4+）又はスルホニウム（例えばＳ（アルキル）3+））カチオンである式Ｉの化合物において、対応する負電荷は、大部分がＯ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｏ単位を通って非局在化されると解されるべきである。
【００４３】
置換基の性質によって、式Ｉの化合物は、異なる異性体状態で存在してもよい。Ｇが水素である場合、例えば式Ｉの化合物は異なる互変異性体として存在する。
【００４４】
【化２】
0005462163.tif 000003
【００４５】
本発明は、全ての当該異性体及び互変異性体及びその混合物の全比率に及ぶ。また、置換基が二重結合を含有する場合、cis−及びtrans−異性体が存在し得る。これらの異性体はまた、請求の式Iの化合物の範囲内である。
【００４６】
式Iの化合物で、ＧがＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8ハロアルキル、フェニルＣ1−Ｃ8アルキル (ここで、当該フェニルを、任意に、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、ヘテロアリールＣ1−Ｃ8アルキル (ここで、当該ヘテロアリールを、任意にＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロで置換してもよい)、Ｃ3−Ｃ8アルケニル、Ｃ3−Ｃ8ハロアルケニル、Ｃ3−Ｃ8アルキニル、Ｃ（Ｘa）−Ｒa、Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb、Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd、-ＳＯ2−Ｒe、−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒg又はＣＨ2−Ｘf−Ｒh（式中、Ｘa、Ｘb、Ｘc、Ｘd、Ｘe、Ｘf、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe、Ｒf、Ｒg及びＲhは、上記の定義と同義である）のものは、ＧがＨである式Ｉの化合物である式（Ａ）を、以下で処理することにより調製できる。試薬Ｇ−Ｚ、ここでＧ−Ｚは、アルキル化剤、例えばハロゲン化アルキル（ハロゲン化アルキルの定義には、ヨウ化メチル及びヨウ化エチル等の単純なハロゲン化Ｃ1−Ｃ8アルキル、フェニルＣ1−Ｃ6アルキル、クロロメチルアルキルエーテル、Ｃｌ−ＣＨ2−Ｘf−Ｒh（Ｘfは酸素である）及びクロロメチルアルキルスルフィドＣｌ−ＣＨ2−Ｘf−Ｒh（Ｘfは硫黄である）等の置換されたハロゲン化アルキルが含まれる）、Ｃ1−Ｃ8 ルキルスルホネート、又はジ−Ｃ1−Ｃ8-アルキルスルフェート、又はハロゲン化Ｃ3−Ｃ8 アルケニル、又はハロゲン化Ｃ3−Ｃ8 アルキニル、又はアシル化剤、例えばカルボン酸、ＨＯ−Ｃ（Ｘa）Ｒa（Ｘaは酸素である）、酸塩化物、Ｃｌ−Ｃ（Ｘa）Ｒa（Ｘaは酸素である）、又は酸無水物、［ＲaＣ（Ｘa）］2Ｏ（Ｘaは酸素である）、又はイソシアネート、ＲcＮ＝Ｃ＝Ｏ、又は塩化カルボニル、Ｃｌ−Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd（Ｘdは酸素であるが、ＲcとＲdのいずれも水素ではないという条件である）、又はチオカルバモイル塩化物、Ｃｌ−Ｃ（Ｘd）−Ｎ（Ｒc）−Ｒd（ここで、Ｘdは硫黄であるが、ＲcとＲdのいずれも水素ではないという条件である）、又はクロロギ酸エステル、Ｃｌ−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb、（ここで、Ｘb及びＸcは酸素である）、又はクロロチオギ酸エステルＣｌ−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb（ここでＸbは酸素であり、Ｘcは硫黄である）、又はクロロジチオギ酸エステルＣｌ−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒb（ここでＸb及びＸcは硫黄である）、又はイソチオシアネート、ＲcＮ＝Ｃ＝Ｓで処理することにより、又は二硫化炭素及びアルキル化剤で、又はリン酸化剤、例えば塩化ホスホリルＣｌ−Ｐ（Ｘe）（Ｒf）−Ｒgで、又はスルホニル化剤、例えば塩化スルホニルＣｌ−ＳＯ2−Ｒeで、連続的に処理することにより、好ましくは少なくとも１当量の塩基の存在下で調製できる。
【００４７】
【化３】
0005462163.tif 000004
【００４８】
置換基Ｒ1〜Ｒ12、及び基Ｇの性質に応じて、式Ｉの異性化化合物を形成してもよい。例えば、Ｒ5〜Ｒ12が異なる式（Ａ）の化合物は、式（１ａ）の化合物又は式（１ｂ）の化合物、又は式（１ａ）と式（１ｂ）の化合物の混合物であってもよい。
【００４９】
【化４】
0005462163.tif 000005
【００５０】
１,３−ジオンのＯ−アルキル化が知られており、好適な方法は、例えば、T. Wheelerによる、米国特許第4436666号に記載がある。代替方法は, M. Pizzorno and S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425; H. Born et al., J. Chem. Soc., (1953), 1779; M. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577, S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, 2006, 35, (No 1) 16, and P. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187 に記載されている。
【００５１】
環状１,３−ジオンのＯ−アシル化は、R. Hainesによる米国特許第4175135号、及びT. Wheelerによる米国特許第4422870号、第4659372号及び第4436666号に記載されるものの類似方法で行ってもよい。典型的には式（Ａ）のジオンは、少なくとも１当量の好適な塩基の存在下、任意に好適な溶媒の存在下、アシル化剤で処理してもよい。塩基は、無機物でもよく、例えば炭酸又は水酸化アルカリ金属、又は金属水素化物、又は有機塩基でもよく、例えば第３級アミン又は金属アルコキシドがある。好適な無機塩基の例には、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又はカリウム、水素化ナトリウムがあり、また好適な有機塩基には、トリアルキルアミン、例えばトリメチルアミン及びトリエチルアミン、ピリジン又は他のアミン塩基、例えば１,４−ジアゾビシクロ［２.２.２］オクタン及び１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデク−７−エンがある。好ましい塩基には、トリエチルアミン及びピリジンがある。この反応に適する溶媒は、試薬と適合するものが選択され、テトラヒドロフラン及び１,２−ジメトキシエタン等のエーテル、及びジクロロメタン及びクロロホルム等のハロゲン化溶媒が含まれる。特定の塩基、例えばピリジン及びトリエチルアミンは、塩基及び溶媒の両方として都合良く使用できる。アシル化剤がカルボン酸の場合、好ましくはアシル化は、カップリング剤、例えばヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウム、Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド及びＮ,Ｎ'−カルボジイミダゾール等、及び任意の塩基、例えばトリエチルアミン又はピリジンの存在下で、好適な溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジクロロメタン又はアセトニトリル中で行う。好適な方法は、例えばW. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598 and T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984 に記載がある。
【００５２】
環状１,３−ジオンのリン酸化は、ハロゲン化ホスホリル又はハロゲン化チオホスホリルを用い、L. Hodakowskiによる米国特許第4409153号に記載の類似方法により行うことができる。
【００５３】
式（Ａ）の化合物のスルホニル化は、アルキル又はハロゲン化アリールスルホニルを用いて、好ましくは少なくとも１当量の塩基の存在下で、例えばC. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197の方法により達成することができる。
【００５４】
式（Ａ）の化合物は、Ｒが水素又はアルキル基である式（Ｂ）の化合物の環化を介して、好ましくは酸又は塩基の存在下、及び任意に好適な溶媒の存在下、T. Wheelerによる米国特許第4209532号に記載の類似方法によって調製してもよい。式（Ｂ）の化合物は、式Ｉの化合物の合成における中間体として特別に設計された。Ｒが水素である式（Ｂ）の化合物は、酸条件下で、好ましく強酸、例えば硫酸、ポリリン酸又はイートン試薬の存在下、任意に好適な溶媒、例えば酢酸、トルエン又はジクロロメタンの存在下で環化してもよい。
【００５５】
【化５】
0005462163.tif 000006
【００５６】
Ｒがアルキル（好ましくはメチル又はエチル）である式（Ｂ）の化合物は、塩基性条件下、好ましくは少なくとも１当量の強塩基、例えばtert−ブトキシ化カリウム、リチウムジイソプロピルアミド又はハロゲン化ナトリウムの存在下、溶媒中で、例えばテトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルスルホキシド又はＮ,Ｎ'−ジメチルホルムアミド中で環化してもよい。
【００５７】
ＲがＨである式（Ｂ）の化合物は、標準条件下で、Ｒ'がアルキル（好ましくはメチル又はエチル）である式（Ｃ）の化合物のけん化し、脱炭酸を行うために反応混合物を酸化し、例えばT. Wheelerによる米国特許第4209532号に記載の類似方法によって調製してもよい。
【００５８】
【化６】
0005462163.tif 000007
【００５９】
ＲがＨである式（Ｂ）の化合物は、Ｒがアルキルである式（Ｂ）の化合物を、例えば酸触媒の存在下、アルキルアルコール、ＲＯＨで加熱することにより、標準条件下で、エステル化してもよい。
【００６０】
Ｒがアルキルである式（Ｃ）の化合物は、式（Ｄ）の化合物を、塩基性条件下で、式（Ｅ）のカルボン酸塩化物で処理することにより調製してもよい。好適な塩基には、tert−ブトキシ化カリウム、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド及びリチウムジイソプロピルアミドがあり、好ましくは反応は、好適な溶媒（例えばテトラヒドロフラン又はトルエン）中、−８０℃〜３０℃の間の温度で実施する。あるいは、ＲがＨである式（Ｃ）の化合物は、好適な溶媒中（例えば、テトラヒドロフラン又はトルエン）、好適な温度で（−８０℃〜３０℃）、式（Ｄ）の化合物を、好適な塩基（例えばtert−ブトキシ化カリウム、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド及びリチウムジイソプロピルアミド）で処理し、得られたアニオンを好適な式（F)の無水物と反応させることにより調製してもよい。
【００６１】
【化７】
0005462163.tif 000008
【００６２】
式（Ｄ）の化合物は既知の化合物であるか、又は既知の方法により既知の化合物から調製してもよい。
【００６３】
式（Ｅ）の化合物は、式（Ｆ）の化合物から、ジメチルアミノピリジン又はアルカリ金属アルコキシド等の塩基の存在下、アルキルアルコール、Ｒ−ＯＨで処理し（例えば、S. Buser and A. Vasella, Helv. Chim. Acta, (2005), 88, 3151, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969を参照)、その後、得られる酸を、既知の条件下で、塩化オキサリル又は塩化チオニル等の塩化剤で処理することにより調製してもよい（例えば、C. Santelli-Rouvier. Tetrahedron Lett., (1984), 25 (39), 4371; D. Walba and M. Wand, Tetrahedron Lett., (1982), 23 (48), 4995; J. Cason, Org. Synth. Coll. Vol. III, (169), 1955を参照）。
【００６４】
【化８】
0005462163.tif 000009
【００６５】
Ｒ7及びＲ10が水素である式（Ｆ）の化合物は、既知の条件下で、式（Ｇ）の化合物を還元することにより調製してもよい（例えば、Y. Baba, N. Hirukawa and M. Sodeoka, Bioorg. Med. Chem. (2005), 13 (17), 5164, M. Hart et al., Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14 (18), 1969, Y. Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira and M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740を参照）。
【００６６】
【化９】
0005462163.tif 000010
【００６７】
式（Ｇ）の化合物は、任意にルイス酸触媒の存在下、及び例えば以下に記載の方法により、式（Ｈ）の化合物を式（Ｊ）の無水物と反応させることにより調製してもよい。文献には、O. Diels and K. Alder, Liebigs Ann. Chem., (1931), 490, 257, K. Potts and E. Walsh, J. Org. Chem., (1984), 49 (21), 4099, J. Jurczak, T. Kozluk, S. Filipek and S. Eugster, Helv. Chim. Acta, (1982), 65, 1021, W. Dauben, C. Kessel and K. Takemura, J. Am. Chem. Soc., (1980), 102, 6893, A. Pelter and B. Singaram, Tetrahedron Lett., (1982), 23, 245, M. Lee and C. Herndon, J. Org. Chem., (1978), 43, 518, B. Fisher and J. Hodge, J. Org. Chem. (1964), 29, 776, G. D’Alelio, C. Williams and C. Wilson,  J. Org. Chem., (1960), 25, 1028, Z. Song, M. Ho and H. Wong, J. Org. Chem, (1994), 59 (14), 3917-3926, W. Tochtermann, S. Bruhn and C. Wolff, Tetrahedron Lett., (1994), 35(8), 1165, W. Dauben, J. Lam and Z. Guo, J. Org. Chem., (1996), 61 (14), 4816, M. Sodeoka, Y. Baba, S. Kobayashi and N. Hirukawa, Bioorg. Med. Chem. Lett., (1997), 7 (14), 1833, M. Avalos, R. Babiano, J. Bravo, P. Cintas, J. Jimenez and J. Palacios, Tetrahedron Lett., (1998), 39(50), 9301, J. Auge, R. Gil, S. Kalsey and N. Lubin-Germain, Synlett, (2000), 6, 877, I. Hemeon, C. Deamicis, H. Jenkins, P. Scammells and R. Singer, Synlett, (2002), 11, 1815, M. Essers, B. Wibbeling and G. Haufe, Tetrahedron Lett., (2001), 42 (32), 5429, P. Vogel et al., Tetrahedron Asymmetry, (1996), 7 (11), 3153, Y. Baba, N. Hirukawa, N. Tanohira and M. Sodeoka, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 9740, L. Ghosez et al., Tetrahedron Lett., (1988), 29 (36), 4573, H. Kotsuki, S. Kitagawa and H. Nishizawa, J. Org. Chem., (1978), 43 (7), 1471, Y. Li et al., J. Org. Chem., (1997), 62 (23), 7926, M. Drew et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1985), 1277, R. McDonald and C. Reineke, J. Org. Chem, (1967), 32, 1878, R. Fleming and B. Murray, J. Org. Chem., (1979), 44 (13), 2280, M. Goldstein and G. Thayer Jr. J. Am. Chem. Soc., (1965), 87 (9), 1925 and G. Keglevich et al., J. Organomet. Chem., (1999), 579, 182、及びその参考文献が含まれる。
【００６８】
【化１０】
0005462163.tif 000011
【００６９】
式（Ｈ）及び式（Ｊ）の化合物は既知の化合物であるか、既知の方法により既知の化合物から作製してもよい。
【００７０】
式（Ｇ）の化合物はアルケンで、既知の方法により式（Ｆ）の追加化合物を提供する、アルケンに典型的なさらなる反応を行う。かかる反応の例としては、限定するものではないが、アルケンのハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化及び水和がある。また、当該反応からの生成物を、例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons に記載の方法により、式（Ｆ）の追加化合物に変換してもよい。Ｒ8又はＲ9がＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（Ｇ）の化合物は、エノールエーテルであり、標準的方法を用いて、これらを対応するケトンへ加水分解し、式（Ｆ）の追加化合物を提供してもよい。式（Ｉ）の特定の化合物、例えばＲ7がハロゲンであるものは、既知の方法により式（Ｇ）の化合物に変換してもよい。
【００７１】
式（Ｇ）の化合物は、式（Ｈ）の化合物を、Ｒ"が水素又はアルキル基である式（Ｋ）の化合物と反応させ、式（Ｌ）の化合物を得て、式（Ｌ）の化合物を既知の条件下で環化することにより調製してもよい（例えば、P. Sprague et al., J. Med. Chem., (1985), 28, 1580, A. Guzaev and M. Manoharan, J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 2380, and A. Marchand and R. Allen, J. Org. Chem., (1975), 40 (17), 2551を参照）。
【００７２】
【化１１】
0005462163.tif 000012
【００７３】
式（Ｌ）の化合物を還元して式（Ｍ）の化合物とし、式（Ｍ）の化合物を、既報の類似条件下で環化し、Ｒ7及びＲ10が水素である式（Ｆ）の化合物を得てもよい。
【００７４】
式（Ｋ）の化合物は既知の化合物であるか、又は既知の方法で既知の化合物から調製してもよい。
【００７５】
式（Ａ）の追加化合物は、Ａｒが任意に置換されるフェニル基である式（Ｎ）のヨードニウム生成物を、式（Ｏ）のアリールボロン酸と、好適な溶媒中、好適なパラジウム触媒、塩基の存在下で反応させることにより調製してもよい。
【００７６】
【化１２】
0005462163.tif 000013
【００７７】
好適なパラジウム触媒は、一般的にはパラジウム(II）又はパラジウム（０）複合体であり、例えば、ジハロゲン化パラジウム(II）、酢酸パラジウム(II）、硫酸パラジウム(II）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(II）、二塩化ビス（トリシクロペンチルホスフィン）パラジウム(II）、二塩化ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム(II）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）又はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）がある。パラジウム触媒は、パラジウム(II）又はパラジウム（０）化合物から「インサイチュ（in situ）」で調製することもでき、所望のリガンドと錯体化することにより、例えば、錯体化させるパラジウム（II)塩、例えば、二塩化パラジウム（II)（ＰｄＣｌ2）又は酢酸パラジウム（II）（Ｐｄ（ＯＡｃ）2）を、所望のリガンド、例えばトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ3）、トリシクロペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィン−２',６'−ジメトキシビフェニル又は２−ビシクロヘキシルホスフィノ−２',４',６'−トリイソプロピルビフェニル及び選択された溶媒と共に、式（Ｎ）の化合物、式（Ｏ）のアリールボロン酸、及び塩基と混合することにより調製できる。二座のリガンド、例えば１,１'−ビス（ジフェニルホスフェイノ）フェロセン又は１,２ビス（ジフェニルホスフィン）エタンも好適である。反応培地を加熱することにより、Ｃ−Ｃカップリング反応のために所望されるパラジウム（II）錯体又はパラジウム（０）錯体が、インサイチュで形成され、その後Ｃ−Ｃカップリング反応が開始する。
【００７８】
パラジウム触媒は、式（Ｎ）の化合物に基づいて0.001〜50モル％の量で、好ましくは0.1〜15モル％で使用される。反応は他の添加物、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、例えば臭化テトラブチルアンモニウムの存在下で実施してもよい。好ましくはパラジウム触媒は酢酸パラジウムであり、塩基は、水酸化リチウムであり、溶媒は、１,２−ジメトキシエタン水溶液である。
【００７９】
式（Ｎ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物から、以下の文献の方法により、水又はエタノール水溶液等のアルコール水溶液等の溶媒の存在下、（ジアセトキシ）ヨードベンゼン又はヨードシルベンゼン等の超電子価のヨウ素、及び炭酸ナトリウム、水酸化リチウム又は水酸化ナトリウム等の塩基で処理することにより調製してもよい。ここで文献は、K. Schank and C. Lick, Synthesis, (1983), 392, R. M. Moriarty et al., J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375, or of Z. Yang et al., Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333である。
【００８０】
【化１３】
0005462163.tif 000014
【００８１】
Ｒ7及びＲ10が水素である式（Ｐ）の化合物は、既知の条件下で、式（Ｑ）の化合物の還元により調製してもよい。
【００８２】
【化１４】
0005462163.tif 000015
【００８３】
式（Ｒ）の化合物はアルケンであるので、既知の方法により式（Ｐ）の追加化合物を提供する、アルケンに典型的なさらなる反応を行う。かかる反応の例としては、限定するものではないが、アルケンのハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化及び水和がある。また、当該反応からの生成物を、例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons に記載の方法により、式（Ｐ）の追加化合物に変換してもよい。Ｒ8又はＲ9がＣ1−Ｃ6アルコキシである、式（Ｒ）の化合物は、エノールエーテルであり、標準的方法を用いて、これらを対応するケトンへ加水分解してもよい。また、このケトンを、例えば、既知の条件下でケタール化（ketalisation）、酸化、還元糖等によりさらに変換し、式（Ｐ）の追加化合物を得てもよい。
【００８４】
式（Ｒ）の化合物は、式（Ｓ）の化合物を、式（Ｔ）のシクロペンテンジオンと、任意にルイス酸触媒の存在下、例えばB. Zwanenburg et al., Tetrahedron (1989), 45 (22), 7109 and by M. Oda et al., Chem. Lett., (1977), 307 に記載の方法により、反応させて調製してもよい。
【００８５】
【化１５】
0005462163.tif 000016
【００８６】
式（Ｈ）及び式（Ｔ）の化合物は既知であるか、又は既知の方法により既知の化合物から作製してもよい。
【００８７】
さらなる方法によれば、式（Ａ）の化合物は、ＧがＣ1−Ｃ4アルキルである式Ｉの化合物から、好ましくは、塩酸等の酸触媒の存在下、任意にテトラヒドロフラン、アセトン、４−メチルペンタン−２−オン等の好適な溶媒の存在下で、加水分解により調製してもよい。
【００８８】
【化１６】
0005462163.tif 000017
【００８９】
ＧがＣ1-4アルキルである式（Ｉ）の化合物は、ＧがＣ1-4アルキルであり、Ｈａｌがハロゲン（好ましくは臭素又はヨウ素）である式（Ｕ）の化合物から、好適な溶媒中、好ましくは好適なリガンドの存在下、好適なパラジウム触媒お塩基の存在下で式（Ｏ）のアリールボロン酸とカップリングすることにより調製してもよい。好ましくは、このパラジウム触媒は酢酸パラジウムであり、塩基はリン酸カリウムであり、リガンドは２−ジｓクロヘキシルホスフィノ−２',６'−ジメトキシビフェニルであり、及び溶媒はトルエンである。
【００９０】
【化１７】
0005462163.tif 000018
【００９１】
式（Ｕ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物をハロゲン化し、その後、得られた式（Ｖ）のハロゲン化物を、ハロゲン化Ｃ1-4アルキル又はトリ−Ｃ1-4アルキルオルトギ酸と、既知の条件下（例えば、R. Shepherd and A. White, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153, and Y.-L. Lin et al., Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685の方法による）で反応させることにより調製してもよい。あるいは、式（Ｕ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物をハロゲン化Ｃ1-4アルキル又はトリ−Ｃ1-4アルキルオルトギ酸と反応させ、得られた式（Ｗ）のエノンを、既知の条件下でハロゲン化することにより調製してもよい。
【００９２】
【化１８】
0005462163.tif 000019
【００９３】
式（Ｏ）の化合物は、Ｈａｌが臭素又はヨウ素である式（Ｘ）のハロゲン化アリールから、既知の方法（例えば、W. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237 and R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053を参照）で調製してもよい。例えば、式（Ｘ）のハロゲン化アリールは、好適な溶媒中、好ましくはジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン中で、−80℃から30℃の温度で、アルキルリチウム又はアルキルマグネシウムで処理し、得られたアリールマグネシウム又はアリールリチウム試薬を、ホウ酸トリアルキル（好ましくはホウ酸トリメチル）と反応させ、ボロン酸アリールジアルキルを得て、これを酸性条件下で加水分解して、式（Ｏ）のボロン酸を得てもよい。
【００９４】
【化１９】
0005462163.tif 000020
【００９５】
あるいは、式（Ｘ）の化合物は、１,２−又は１,３−アルカンジオール、例えばピナコール、２,２−ジメチル−１,３−プロパンジオール及び２−メチル−２,４−ペンタンジオール等から誘導される環状ボロン酸エステルと、既知の条件下で（例えば、N. Miyaura et al., J. Org. Chem., (1995), 60, 7508, and W. Zhu and D. Ma, Org. Lett., (2006), 8 (2), 261を参照）反応させ、得られたボロン酸エステルを、酸性条件下で加水分解し、式（Ｏ）のボロン酸を得てもよい。
【００９６】
式（Ｘ）のハロゲン化アリールは、既知の方法、例えば対応するジアゾニウム塩を経由するサンドマイヤー反応により、式（Ｙ）のアニリンから調製してもよい。
式（Ｙ）のアニリンは既知の化合物であるか、既知の方法により既知の化合物から作製してもよい。
【００９７】
【化２０】
0005462163.tif 000021
【００９８】
式（Ａ）の追加化合物は、式（Ｐ）の化合物、又は式（Ｒ）の化合物を、式（Ｚ）の有機鉛試薬と、例えばJ. Pinhey, Pure and Appl. Chem., (1996), 68 (4), 819 and by M. Moloney et al., Tetrahedron Lett., (2002), 43, 3407 に記載の条件下で反応させることにより調製してもよい。
【００９９】
【化２１】
0005462163.tif 000022
【０１００】
式（Ｚ）の有機鉛は、式（Ｏ）のボロン酸、又はＲがＣ1−Ｃ4アルキルである式（ＡＡ）のスタンナンから調製しても、既知の方法により、式（ＡＢ）を三酢酸鉛と共に直接鉛酸化してもよい。
【０１０１】
【化２２】
0005462163.tif 000023
【０１０２】
さらに、式（Ａ）の化合物は、式（Ｐ）の化合物又は式（Ｒ）の化合物を、好適なトリアリールビスマス化合物と、例えばA. Yu. Fedorov et al., Russ. Chem. Bull. Int. Ed., (2005), 54 (11), 2602, and by P. Koech and M. Krische, J. Am. Chem. Soc., (2004), 126 (17), 5350、及びその参考文献に記載の条件下で反応させることにより調製してもよい。
【０１０３】
さらなる方法によれば、式Ｉの化合物は、標準条件下で好適な誘導体化により、式（ＡＣ）の化合物から調製してもよい。
【０１０４】
【化２３】
0005462163.tif 000024
【０１０５】
例えば、式（ＡＣ）の化合物はアルケンであるので、既知の方法により式Ｉの化合物を提供する、アルケンに典型的なさらなる反応を行う。かかる反応の例としては、限定するものではないが、還元、ハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化及び水和がある。Ｒ8又はＲ9が臭素又はヨウ素である、式（ＡＣ）の化合物は、ハロゲン化ビニルであり、Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille及び関連反応等のハロゲン化ビニルの既知の反応を受ける。特定の他の式（ＡＣ）の化合物であって、Ｒ8又はＲ9がＣ1−Ｃ6アルコキシであるものは、エノールエーテルであり、標準的方法を用いてこれらを対応するケトンへ加水分解する。また、このケトンを、例えば、既知の条件下でケタール化（ketalisation）、酸化、還元糖等によりさらに変換し、式Ｉの追加化合物を得てもよい。同様に、Ｒ8又はＲ9が、Ｃ1−Ｃ6アミノ又はジＣ1−Ｃ6アミノである式（ＡＣ）の化合物はエナミンであり、これも標準的方法を用いて対応するケトンに加水分解してもよい。
【０１０６】
ＧがＣ1−Ｃ4アルキルである式（ＡＣ）の化合物は、ＧがＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘがハロゲン又は他の好適な脱離基（例えば、スルホン酸アルキル又はアリール、又はアリールセレン酸化物）である式（ＡＤ）の化合物から、式（Ｈ）の化合物と、任意に好適な溶媒中で、及び任意に好適な塩基の存在下で反応させることにより調製してもよい。
【０１０７】
【化２４】
0005462163.tif 000025
【０１０８】
好適な溶媒には、トルエン、ジクロロメタン及びクロロホルムが含まれ、好適な塩基には有機塩基、例えばトリエチルアミン、Hunigの塩基及び１,８−ジアザビシクロ［５.4.０］ウンデク−７−エンが含まれる。好ましくは、溶媒はトルエンであり、塩基は１,８−ジアザビシクロ［５.4.０］ウンデク−７−エンである。
【０１０９】
式（ＡＤ）の化合物は、既知の条件下、式（ＡＥ）の化合物から調製してもよい。
【０１１０】
【化２５】
0005462163.tif 000026
【０１１１】
例えば、Ｘが塩素である式（ＡＤ）の化合物は、式（ＡＥ）の化合物を、塩化銅（II）及び塩化リチウムと、E. Kosower et al., J. Org. Chem., (1963), 28, 630の方法により反応させることにより調製してもよい。
【０１１２】
式（ＡＥ）の化合物は、既知の化合物であるか、又は既知の方法により既知の化合物から作製してもよい（例えば、Y. Song, B. Kim and J-N Heo, Tetrahedron Lett., (2005), 46, 5977 を参照）。あるいはＧがＣ1−Ｃ4アルキルである、式（ＡＥ）の化合物は、Ｇが水素である式（ＡＥ）の化合物から、例えば、ハロゲン化Ｃ1-4 アルキル又はオルトギ酸Ｃ1-4 アルキルと反応させることにより調製してもよい。Ｇが水素である式（ＡＥ）の化合物は、既知であるか、あるいは既知の方法により既知の化合物から調製してもよい（例えば、T. Wheeler, US4338122, US4283348, J. T. Kuethe et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 5993, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc., (2003), 125, 11818 を参照）。
【０１１３】
あるいは、ＧがＣ1-4アルキルである式（ＡＥ）の化合物は、ＧがＣ1-4アルキルであり、Ｚがハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素である式（ＡＦ）の化合物を、式（Ｏ）のボロン酸と、好適な金属触媒、好適な塩基、及び任意に好適なリガンドの存在下、好適な溶媒中で反応させることにより調製してもよい。
【０１１４】
【化２６】
0005462163.tif 000027
【０１１５】
好適な溶媒には、トルエン及びｎ−ブタノールがあり、好適な塩基には、無機塩基、例えばリン酸カリウムがあり、好適な金属触媒には、パラジウム触媒、例えば酢酸パラジウム（II）の状態のもの、及び好適なリガンドには、置換ホスフィン、例えば、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',６'−ジメトキシビフェニルがある。
【０１１６】
式（ＡＦ）の化合物は既知の化合物であるか、文献に記載の方法により調製してもよい。例えば、ＧがＣ1-4アルキルであり、Ｚが臭素原子である式（ＡＦ）の化合物は、ＧがＣ1-4アルキルである式（ＡＧ）の化合物を、好適な臭化剤、例えばＮ−ブロモスクシンイミドと、１,２−ジクロロエタン等の好適な溶媒中で、R. Shepherd and A. White, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 10, 2153に記載の通りに反応させることにより調製してもよい。
【０１１７】
【化２７】
0005462163.tif 000028
【０１１８】
同様の手法により、式（Ａ）の化合物は、標準的条件下で、好適な誘導体化により、式（ＡＨ）の化合物から調製してもよい。
【０１１９】
【化２８】
0005462163.tif 000029
【０１２０】
例えば、式（ＡＨ）の化合物はアルケンであるので、既知の方法により式（Ａ）の化合物を提供する、アルケンに典型的なさらなる反応を行う。かかる反応の例としては、限定するものではないが、アルケンの還元、ハロゲン化、エポキシ化、シクロプロパン化、ジヒドロキシル化、ヒドロアリール化、ヒドロビニル化及び水和がある。Ｒ8又はＲ9が臭素又はヨウ素である、式（ＡＨ）の化合物は、ハロゲン化ビニルであり、例えばSuzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille及び関連反応等の既知のハロゲン化ビニルの反応を行う。式（ＡＨ）の特定の他の化合物、例えば、Ｒ8又はＲ9がＣ1−Ｃ6アルコキシであるものは、エノールエーテルであり、これらは標準的方法を用いて対応するケトンに加水分解される。また、作製されたケトンは、例えばケタール化、オキシム化、還元等により、式（Ａ）の追加化合物を提供する既知の条件下で、さらに変換してもよい。同様に、Ｒ8又はＲ9がＣ1−Ｃ6アミノ、又はジ−Ｃ1−Ｃ6アミノである式（ＡＨ）の化合物は、エナミンであり、これらは標準的方法を用いて加水分解し、対応するケトンにしてもよい。
【０１２１】
式（ＡＨ）の化合物は、式（ＡＩ）の化合物から、式（Ｈ）の化合物と、任意に好適な溶媒中で、及び任意に好適な触媒の存在下で反応させることにより調製してもよい。式（ＡＩ）の化合物は、式Ｉの化合物の合成において中間体として特に設計されたものである。
【０１２２】
【化２９】
0005462163.tif 000030
【０１２３】
特定の式を有する以下の式（ＡＩ）の化合物は、ＣＡＳ登録番号299968-82-4及び528833-96-7により既知である。
【０１２４】
【化３０】
0005462163.tif 000031
【０１２５】
好ましくは、触媒は、ルイス酸触媒であり、例えば、塩化アルミニウム、塩化ビスマス（III）、トリフルオロメタンスルホン酸ビスマス（III）、塩化セリン（III）、トリフルオロメタンスルホン酸銅（III）、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ハフニウム(IV）、塩化鉄(III)、過塩化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム（III）、塩化スズ（IV）、塩化チタン（IV）、チタン（IV）イソプロポキシド、トリメチルアルミニウム、Ｎ−トリメチルシリル−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム（III）、ヨウ化亜鉛及び塩化ジルコニウム等がある。ヨウ化マグネシウムが特に好ましい。好適な溶媒には、ディールズ・アルダー反応を行うための有効な溶媒として知られる、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール、全フッ素化アルカン、例えば全フッ素化ヘキサン、トルエン、水、及びイオン性液体、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートがある。ジクロロメタンは溶媒として特に好ましい。
【０１２６】
式（ＡＩ）の化合物は、例えばトルエン、アセトン、クロロホルム、ジクロロメタン又は１,４−ジオキサン等の好適な溶媒中、式（ＡＪ）の化合物を酸化することにより調製してもよい。広範な酸化剤がこの変換に影響を及ぼすのに適しており、無機酸化剤、例えばクロム三酸化物、ニクロム酸ピリジニウム、二酸化マンガン、及びアルミニウムアルコキシド、例えばアルミニウムイソプロポキシド、並びに有機酸化剤、例えば２,３−ジクロロ−５,６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、及び超原子価ヨウ素酸化剤、例えば１,１,１−トリス（アセチルオキシ）−１,１−ジヒドロ−１,２−ベンズヨードオキソール−３−（１Ｈ）−オン（Dess-Martin periodinane）が含まれる。好適な方法は、例えばK. Saito及びH. Yamachikaの米国特許第4371711号及びG. Piancatelli et al., Tetrahedron (1978), 34, 2775に記載がある。硫酸及びアセトンの混合物（ジョーンズ試薬）中の三酸化クロムが好ましい。
【０１２７】
【化３１】
0005462163.tif 000032
【０１２８】
式ＡＩの化合物は、式Ｉの化合物の合成における中間体として特に設計されたものである。
特に有用な式ＡＩの化合物は、Ｒ5及びＲ12が水素であるものである。
【０１２９】
式Ｉの別の有用な化合物群において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は各々独立にメチル又はエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12は水素である。
【０１３０】
式（ＡＪ）の化合物は、水の存在下及び任意に好適な溶媒の存在下、既知の方法により好適な酸触媒での処理により、式（ＡＫ）の化合物から調製してもよい。
【０１３１】
【化３２】
0005462163.tif 000033
【０１３２】
例えば、式（ＡＫ）の化合物を、例えばリン酸又はポリリン酸等の酸の水溶液の存在下、例えば、K. Saito及びH. Yamachikaの米国特許第4371711号の記載により、式（ＡＪ）の化合物に変換してもよい。あるいは、式（ＡＪ）の化合物は、例えば塩化亜鉛等のルイス酸の存在下、G. Piancatelli et al., Tetrahedron, (1978), 34, 2775の方法により、転位されることにより式（ＡＫ）の化合物から調製してもよい。
【０１３３】
式（ＡＫ）の化合物は、式（ＡＬ）の化合物を、既知の条件により還元させることによより調製してもよい（例えば、R Silvestri et al., J. Med. Chem., 2005, 48, 4378-4388を参照）。
【０１３４】
【化３３】
0005462163.tif 000034
【０１３５】
式（ＡＬ）は既知であるか、又は既知の化合物から既知の方法で作製してもよい（例えば、L. Liebeskind et al., Org. Lett., (2003), 5 (17), 3033-3035, H. Firouzabadi, N. Iranpoor and F. Nowrouzi, Tetrahedron, (2004), 60,10843,  R. Silvestri et al., J. Med. Chem., (2005), 48, 4378、及びその参考文献を参照）。
【０１３６】
あるいは、式（ＡＫ）の化合物は、既知の方法により（例えば、G. Panda et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46, 3097参照）、Ｈalが塩素、臭素又はヨウ素等のハロゲンである式（ＡＭ)のハロゲン化アリールマグネシウム、又は式（ＡＮ）のアリールリチウム試薬又は式（ＡＯ）のジアリール亜鉛試薬等の好適な有機金属試薬を、式（ＡＰ）のフラン−２−カルボキシアルデヒドに添加することにより調製してもよい。
【０１３７】
【化３４】
0005462163.tif 000035
【０１３８】
式（ＡＫ）の追加化合物は、式（ＡＲ）の化合物から、例えばI. Gupta and M. Ravikanth, J. Org. Chem., (2004), 69, 6796, A. M. Echavarren et al., J. Am. Chem. Soc., (2003),125 (19), 5757, and by T. K. Chandrashekar et al., J. Org. Chem., (2002), 67, 6309-6319の記載のように、任意にテトラメチレンジアミン等の添加剤の存在下、例えばジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン等の好適な溶媒中で、例えばｎ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム試薬等の強塩基と反応させ、その後、式（ＡＳ）のベンズアルデヒドと反応させることにより調製してもよい。
【０１３９】
【化３５】
0005462163.tif 000036
【０１４０】
式（ＡＭ）、式（ＡＮ）及び式（ＡＯ）の有機金属試薬は既知の化合物であるか、又は既知の化合物から既知の方法で作製してよい。式（ＡＰ）、式（ＡＲ）及び式（ＡＳ）の化合物は既知であるか、又は既知の方法により既知の化合物から調製してよい。
【０１４１】
本発明による式Ｉの化合物は、合成物として得られ、変更を加えない形態で除草剤として使用することができるが、一般的には除草組成物として、製剤補助剤、例えば担体、溶媒及び界面活性化物質を用いる多様な方法で製剤化される。剤型は、多様な物理的形態があり得て、例えば散布用粉末、ゲル、水和性紛、水分散性顆粒、水分散性錠、発泡性ペレット、乳化濃縮物、微小乳化濃縮物、水中油エマルション、油流動物（oil-flowables）、水性分散物、油性分散物、サスポエマルション、カプセル懸濁物、乳化顆粒、可溶性液体、水可溶性濃縮物（担体としての、水又は水混和性溶媒と共に）、含浸ポリマーフィルム又は、例えばManual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products、5th Edition、1999から既知の他の形態がある。剤型は直接使用されても、使用前に希釈されてもよい。希釈は、例えば水、液体肥料、微量栄養素、生物、油又は溶媒を用いて行うことができる。
【０１４２】
製剤は、微粉砕固体、顆粒、溶液、分散剤又はエマルションの形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤補助剤と混合することにより調製できる。活性成分は、他の補助剤と共に製剤化することもでき、補助剤として例えば微粉砕固体、鉱物油、植物又は動物由来の油、植物又は動物由来の変性油、有機溶媒、水、界面活性化物質又はその組み合わせがある。活性成分は、ポリマーからなる非常に微細なマイクロカプセル中に含まれた状態でもよい。マイクロカプセルは、活性成分を多孔質担体中に含有する。これにより活性成分を制御した量でその周囲に放出することができる（例えば徐放性）。マイクロカプセルは通常0.1〜500ミクロンの直径を有する。これらは活性成分を、カプセル質量の約25〜95質量％の量で含有する。活性成分は、単一の（monolithic）固体状態、固体もしくは液体分散中の微細粒子の状態、又は適切な溶液状態があり得る。封入膜は、例えばもしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン又は化学修飾したポリマー及びスターチキサンタン、又は関連する当業者に既知の他のポリマーがある。あるいは、非常に微細なマイクロカプセルは、活性成分が基材の固体マトリクス中に微粉砕粒子の状態で含まれているが、マイクロカプセルそれ自体は封入されない状態で形成させることができる。
【０１４３】
本発明に係る組成物の調製に適する製剤補助剤は、既に知られている。液体担体として使用されるものには、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、アミルアセテート、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１,２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１,４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１,１,１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、アルファ−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ガンマ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、へキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリル酸メチル、オクタノン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、酢酸オクチルアミン、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０００）、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱物油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等がある。水は、濃縮物を希釈するにあたり一般的に好まれる担体である。適切な固体担体としては、例えば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライト土、シリカ、アタパルジャイト土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻（cottonseed husk）、小麦粉、ダイズ粉、軽石、木粉、挽いたクルミ殻、リグニン及び、例えばCFR 180.1001. (c)及び(d)に記載されるような、類似物質がある。
【０１４４】
多数の界面活性物質は、固体及び液体の両製剤において、特に使用前に担体で希釈され得る製剤において有利に使用できる。界面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は重合体の物質であってよく、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁剤として、又は他の目的のために使用できる。典型的な界面活性物質は、例えば、硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム、アルキルアリールスルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、アルキルフェノール／アルキレンオキシド添加産物、例えばノニルフェノールエトキシレート、アルコール／アルキレンオキシド添加産物、例えばトリデシルアルコールエトキシレート、セッケン、例えばステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸の塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルエステルのスルホコハク酸の塩、例えばジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレエート、４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばポリエチレングリコールステアレート、エチレンオキシド及びポリピレンオキシドの共重合体、及びモノ−及びジ−アルキルホスフェートエステルの塩、及び例えば"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp.、Ridgewood New Jersey、1981に記載のさらなる物質がある。
【０１４５】
殺虫製剤において一般的に使用できるさらなる補助剤としては、結晶化阻害剤、粘度調整剤、懸濁剤、色素、抗酸化剤、発泡剤、光吸収体、混合助剤、抗発泡剤、錯化剤、中和又はｐＨ調整物質及び緩衝剤、腐食阻害剤、香料、湿潤剤、吸収促進剤、微量栄養素、可塑剤、流動促進剤、潤滑剤、分散剤、濃縮剤、抗凍結剤、殺菌剤、及び液体及び固体の肥料がある。
【０１４６】
製剤にはさらなる活性物質、例えばさらなる除草剤、除草薬害軽減剤、植物生育調節剤、殺真菌剤又は殺虫剤を含んでもよい。
【０１４７】
さらに、本発明による組成物は、植物又は動物由来の油、鉱物油、かかる油のアルキルエステル又は油及び油誘導体の混合物を含んでなる添加物を含むことができる。本発明による組成物における油添加物の量は、一般的に、スプレー混合物を基準として0.01〜10％である。例えば油添加物は、スプレー混合物を調製後、所望の濃度でスプレータンクに添加できる。好ましい油添加物としては、鉱物油又は植物油（例えば菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油）、乳化植物油（例えばＡＭＩＧＯ（登録商標）（Phone-Poulenc Canada Inc.））、植物油のアルキルエステル（例えばメチル誘導体）、又は動物油（例えば魚油又は牛脂）がある。好ましい添加物は、例えば、活性構成要素として、基本的に80質量％の魚油のアルキルエステル及び15質量％のメチル化菜種油に加え、５質量％の従来の乳化剤及びpH調節剤も含む。特に好ましい油添加物は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリル酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステルを、重要なものとして含んでなる。当該エステルは、ラウリル酸メチル（CAS-111-82-0）、パルミチン酸メチル（CAS-112-39-0）及びオレイン酸メチル（CAS-112-62-9）として知られている。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）2230及び2231（Cognis GmbH）である。これら及び他の油誘導体は the Compendium of Herbicide Adjuvants、5th Edition、Southern Illinois University、2000によっても知られている。
【０１４８】
油添加物の施用及び作用を、界面活性物質、例えば非イオン性、アニオン又はカチオン性界面活性剤との組み合わせによりさらに高めることができる。適切なアニオン性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤の例としては、国際公開第97/34485号の７及び８ページにリスト化されている。好ましい界面活性物質としては、ドデシルベンジルスルホネート型のアニオン性界面活性剤、特にそのカルシウム塩があり、脂肪族アルコールエトキシレート型の非イオン性界面活性剤もある。特別に好ましいものとしては、エトキシ化Ｃ12〜Ｃ22脂肪族アルコールで、５〜40のエトキシル化度を有する。市販の界面活性剤の例としては、ゲナポール（Genapol）型（Clariant AG）がある。同様に好ましいものとしては、シリコン界面活性剤、特に、例えばＳｉｌｗｅｔ−７７（登録商標）として市販される、ポリアルキル酸化物で変性させたヘプタメチルトリシロキサン、また過フッ素化界面活性剤がある。全添加物に対する界面活性物質の濃度は、一般的に１〜30質量％である、油もしくは鉱物油又はその誘導体と、界面活性剤との混合物を含有する油添加剤の例としては、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ ＳＵ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ（登録商標）(Syngenta AG、CH)又はＡｃｔｉｐｒｏｎＣ (BP Oil UK Limited、GB)がある。
所望の場合は、前記界面活性物質を製剤中でそのまま、つまり油添加することなく使用することも可能である。
【０１４９】
さらに、有機溶媒の油添加剤／界面活性剤混合物への添加が、作用の追加的な増強に寄与してもよい。適切な溶媒としては、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）(ESSO)又はＡｒｏｍａｔｉｃ Ｓｏｌｖｅｎｔ（登録商標）（Exxon Corporation）がある。かかる溶媒の濃度は、全質量中、10〜80質量％が可能である。溶媒との混合物中に存在する油添加物について、例えば米国特許第A-4,834,908号に記載されている。本明細書に開示される市販の油添加物は、ＭＥＲＧＥ（登録商標）(BASF Corporation)の名称で知られている。本発明による好ましいさらなる油添加物は、ＳＣＯＲＥ（登録商標）(Syngenta Crop Protection Canada)及びＡｄｉｇｏｒ（Syngenta Crop Protection Canada）である。
【０１５０】
上記の油添加物に加え、本発明による組成物の作用を増強させる目的で、アルキルピロリドン（例えばＡｇｒｉｍａｘ（登録商標））をスプレー混合物に添加することも可能である。合成格子の製剤、例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物又はポリ−１−ｐ−メタン（例えばＢｏｎｄ（登録商標）、Ｃｏｕｒｉｅｒ（登録商標）又はＥｍｅｒａｌｄ（登録商標））を使用してもよい。例えばｅｕｒｏｇｋｅｍ Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）等の酸を含む溶液を、スプレー混合物に、作用増強剤として添加することも可能である。
【０１５１】
除草組成物は一般的に、0.1〜99質量％、特に0.1〜95質量％の式（Ｉ）の化合物、及び１〜99.9質量％の、好ましくは０〜25質量％の界面活性物質を含む製剤補助剤を含んでなる。一方、市販製品は、好ましくは濃縮物として製剤化され、最終消費者は通常希釈製剤を使用する。
【０１５２】
式Ｉの化合物の施用比率は、広範な範囲内で変動可能であり、その土壌、施用方法（発芽前又は発芽後、粉衣、種畝への施用、非耕作地施用等）、作物植物、制御すべき草木もしくは雑草、通常の天候条件、及び標的作物に依存する。本発明による式Ｉの化合物は、一般的に1〜2000 g/ha、好ましくは1〜1000 g/ha、及び最も好ましくは1〜500 g/haの比率で施用される。
好ましい製剤は、特に以下の組成物である。
（％＝質量％）
【０１５３】
【表１】
0005462163.tif 000037
【０１５４】
以下の実施例は、本発明をさらに説明するものであるが、限定するものではない。
【０１５５】
【表２】
0005462163.tif 000038
【０１５６】
任意の所望濃度のエマルションは、水での希釈により、当該濃度から調製できる。
【０１５７】
【表３】
0005462163.tif 000039
【０１５８】
溶液は、微小滴の状態での施用に適する。
【０１５９】
【表４】
0005462163.tif 000040
【０１６０】
活性成分を補助剤と完全に混合し、混合物を好適なミルで完全に粉砕することで、水で希釈され任意の所望の濃度の懸濁物を提供できる湿潤粉末剤を作製する。
【０１６１】
【表５】
0005462163.tif 000041
【０１６２】
活性成分を塩化メチレンに溶解させ、この溶液を担体に噴霧し、その後溶媒を真空中で蒸発させる。
【０１６３】
【表６】
0005462163.tif 000042
【０１６４】
微粉砕活性成分を、混合状態で、ポリエチレングリコールで湿らせた担体に均一に塗布する。この手順で非粉（non-dusty）被覆顆粒を得る。
【０１６５】
【表７】
0005462163.tif 000043
【０１６６】
活性成分を補助剤と共に混合及び粉砕し、混合物を水で湿らせる。得られた混合物を押し出し、その後空気流で乾燥させる。
【０１６７】
【表８】
0005462163.tif 000044
【０１６８】
既製の粉剤を、活性成分を担体と混合するとともに、この混合物を好適なミルで粉砕することにより得る。
【０１６９】
【表９】
0005462163.tif 000045
【０１７０】
微細活性成分を、補助剤とよく混合し、懸濁濃縮物を作製し、そこから水での希釈により任意の所望の濃度の懸濁物を調製できる。
【０１７１】
本発明は、有用植物の作物における草木及び雑草の選択的制御、及び非選択的草木制御のための方法にも関し、これは、有用植物又はその生育領域又はその生育場所を、式Ｉの化合物で処置することを含んでなる。
【０１７２】
本発明による組成物が使用される有用植物の作物は、特に穀物、具体的には、コムギ及びオオムギ、イネ、トウモロコシ、ナタネ、サトウキビ、ダイズ、綿、ヒマワリ、ピーナッツ及びプランテーション作物がある。
【０１７３】
「作物」なる用語は、除草剤又は除草剤種（例えばALS、GS、EPSPS、PRO及びHPPD阻害剤）耐性状態となった作物を含むものとも解される。従来の繁殖方法によりイミダゾリノン類（例えばイマザモックス）に対し耐性状態となった作物の例としては、Clearfoeld（登録商標）夏ナタネ（summer rape）（canola）がある。遺伝子設計手法により除草剤に対し耐性状態となった作物の例としては、商品名ラウンドアップ・レディ（RoundupReady（登録商標））及びリバティリンク（LibertyLink（登録商標））で市販される、グリホセート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ変異体がある。
【０１７４】
制御される雑草は、単子葉類又は双子葉類いずれの雑草でもよく、例えば、ステラリア（Stellaria）、ナスターチウム（Nasturtium）、アグロスティス（Agrostis）、ディジタリア（Digitaria）、アベナ（Avena）、セタリア（Setaria）、シナピス（Sinapis）、ロリウム（Lolium）、ソラナム（Solanum）、エキノクロラ（Echinochloa）、スキルプス（Scirpus）、モノコリア（Monochoria）、サジッタリア（Sagittaria）、ブロムス（Bromus）、アロペクルス（Alopecurus）、ソルグム（Sorghum）、ロットボエリア（Rottboellia）、サイペラス（Cyperus）、アブチロン（Abutilon）、シダ(Sida)、キサンチウム（Xanthium）、アマラントス（Amaranthus）、ケノポジウム（Chenopodium）、イポメア（Ipomoea）、クリサンテマム（Chrysanthemum）、ガリウム（Galium）、ビオラ（Viola）及びベロニカ（Veronica）がある。単子葉類の雑草、具体的には、アグロスティス、セタリア、ロリウム、エキノクロラ、ブロムス、アロペクルス及びソルグムの制御は、非常に大規模である。
【０１７５】
作物は、遺伝子設計手法により有害虫耐性となった作物、例えばBtトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガ（European corn borer）耐性）、Btコットン（ワタミハナゾウムシ（cotton boll weevil）耐性）及びBtポテト（コロラドハムシ（Colorado beetle）耐性）を含む。Btトウモロコシの例としては、Bt176トウモロコシNK交配種(Bt 176 maize hybrids of NK）（登録商標、シンジェンタシード）がある。Bt毒はバチルスチューリンゲンシス（Bacillus thuringiensis）土壌細菌により天然で形成されるタンパク質である。毒、又は前記毒を合成できる遺伝子組み換え植物の例としては、欧州公開特許第451 878号（EP−A−451 878）、欧州公開特許第374 753号、国際公開第93/07278号、国際公開第95/34656号、国際公開第03/052073号及び欧州公開特許第427 529号に記載されている。殺虫耐性のためにコードされ１又は複数の毒を発現する、１又は複数の遺伝子を含む遺伝子組み換え植物の例としては、KnockOut（登録商標）（トウモロコシ）、Yield Gard（登録商標）（トウモロコシ）、NuCOTIN33B（登録商標）（コットン）、Bollgard（登録商標）（コットン）、NewLeaf（登録商標）（ポテト）、NatureGard（登録商標）及びProtexcta（登録商標）がある。これらの植物の作物又は種子原料は、除草剤に耐性があると同時に虫摂食にも耐性がある（遺伝子組み換え事象の「積み重ね（stack）」）。例えば種子は殺有害生物Cry3タンパク質を発現する能力を持ち得、他方で同時にグリホセートに対して耐性でもある。「作物」なる用語は、従来の繁殖手法又は遺伝子設計により得られ、いわゆる出力形質（例えば向上した風味、貯蔵安定性、より高い栄養価）を含むものであるとも解される。
【０１７６】
作物領域は、栽培された植物が既に生育している土地、及び栽培された植物が生育する予定である土地を含む。
【０１７７】
本発明による式Ｉの化合物はまた、さらなる除草剤との組み合わせで使用してもよい。好ましくは、これらの混合物において、式Ｉの化合物は、以下の表１〜１４６に記載の化合物の１つである。以下の式Ｉの化合物の混合物が特に重要である。
【０１７８】
式Ｉの化合物＋アセトクロル（acetochlor）、式Ｉの化合物＋アシフロルフェン（acifluorfen）、式Ｉの化合物＋アシフロルフェン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋アクロニフェン（aclonifen）、式Ｉの化合物＋アクロレイン（acrolein）、式Ｉの化合物＋アラクロル（alachlor）、式Ｉの化合物＋アロキシジム（alloxydim）、式Ｉの化合物＋アリルアルコール（allyl alcohol）、式Ｉの化合物＋アメトリン（ametryn）、式Ｉの化合物＋アミカルバゾン（amicarbazone）、式Ｉの化合物＋アミドスルフロン（amidosulfuron）、式Ｉの化合物＋アミノピラリド（aminopyralid）、式Ｉの化合物＋アミトロール（amitrole）、式Ｉの化合物＋スルファミン酸アンモニウム、式Ｉの化合物＋アニロホス（anilofos）、式Ｉの化合物＋アスラム（asulam）、式Ｉの化合物＋アトラトン（atraton）、式Ｉの化合物＋アトラジン（atrazine）、式Ｉの化合物＋アジムスルフロン（azimsulfuron）、式Ｉの化合物＋BCPC、式Ｉの化合物＋ベフルブタミド（beflubutamid）、式Ｉの化合物＋ベナゾリン（benazolin）、式Ｉの化合物＋ベンフルラリン（benfluralin）、式Ｉの化合物＋ベンフレサート（benfuresate）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン（bensulfuron）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋ベンスリド（bensulide）、式Ｉの化合物＋ベンタゾン（bentazone）、式Ｉの化合物＋ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、式Ｉの化合物＋ベンゾビシクオン（benzobicyclon）、式Ｉの化合物＋ベンゾフェナプ（benzofenap）、式Ｉの化合物＋ビフェノクス（bifenox）、式Ｉの化合物＋ビラナフォス（bilanafos）、式Ｉの化合物＋ビスピリバク（bispyribac）、式Ｉの化合物＋ビスピリバク−ナトリウム、式Ｉの化合物＋ボラクス（borax）、式Ｉの化合物＋ブロマシル（bromacil）、式Ｉの化合物＋ブロモブチド（bromobutide）、式Ｉの化合物＋ブロモキシニル（bromoxynil）、式Ｉの化合物＋ブタクロル（butachlor）、式Ｉの化合物＋ブタフェナシル（butafenacil）、式Ｉの化合物＋ブタミフォス（butamifos）、式Ｉの化合物＋ブトラリン（butralin）、式Ｉの化合物＋ブトロキシジム（butroxydim）、式Ｉの化合物＋ブチレート（butylate）、式Ｉの化合物＋カコジル酸（cacodylic acid）、式Ｉの化合物＋塩素酸カルシウム、式Ｉの化合物＋カフェンストロール（cafenstrole）、式Ｉの化合物＋カルベタミド（carbetamide）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン（carfentrazone）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン−エチル、式Ｉの化合物＋CDEA、式Ｉの化合物＋CEPC、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール（chlorflurenol）、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール−メチル、式Ｉの化合物＋クロリダゾン（chloridazon）、式Ｉの化合物＋クロリムロン（chlorimuron）、式Ｉの化合物＋クロリムロン−エチル、式Ｉの化合物＋クロロ酢酸、式Ｉの化合物＋クロロトルロン(chlorotoluron）、式Ｉの化合物＋クロロプロファム(chlorpropham）、式Ｉの化合物＋クロルスルフロン(chlorsulfuron）、式Ｉの化合物＋クロルタール(chlorthal）、式Ｉの化合物＋クロルタール−ジメチル、式Ｉの化合物＋シニドン(cinidon）エチル、式Ｉの化合物＋シンメチリン(cinmethylin）、式Ｉの化合物＋スンスルフロン(cinosulfuron）、式Ｉの化合物＋シサニリド(cisanilide）、式Ｉの化合物＋クレトジム(clethodim）、式Ｉの化合物＋クロジナフォプ(clodinafop）、式Ｉの化合物＋クロジナフォプ−プロパギル（clodinafop-propargyl��、式Ｉの化合物＋クロマゾン(clomazone）、式Ｉの化合物＋クロメプロップ(clomeprop）、式Ｉの化合物＋クロピラリド(clopyralid）、式Ｉの化合物＋クロランスラム(cloransulam）、式Ｉの化合物＋クロランスラム−メチル、式Ｉの化合物＋CMA、式Ｉの化合物＋4-CPB、式Ｉの化合物＋CPMF、式Ｉの化合物＋4-CPP、式Ｉの化合物＋CPPC、式Ｉの化合物＋クレゾール(cresol）、式Ｉの化合物＋クミルロン(cumyluron）、式Ｉの化合物＋シアナミド(cyanamide）、式Ｉの化合物＋シアナジン(cyanazine）、式Ｉの化合物＋シクレート(cyclate)、式Ｉの化合物＋シクロスルファムロン(cyclosulfamuron）、式Ｉの化合物＋シクロキシジム(cycloxydim）、式Ｉの化合物＋シハロフォプ(cyhalofop）、式Ｉの化合物＋シハロフォプブチル、式Ｉの化合物＋2,4-D、式Ｉの化合物＋3,4-DA、式Ｉの化合物＋daimuron、式Ｉの化合物＋dalapon、式Ｉの化合物＋dazomet、式Ｉの化合物＋2,4-DB、式Ｉの化合物＋3,4-DB、式Ｉの化合物＋2,4-DEB、式Ｉの化合物＋デメジファム(desmedipham）、式Ｉの化合物＋ジカンバ(dicamba）、式Ｉの化合物＋ジクロベニル(dichlobenil）、式Ｉの化合物＋オルト−ジクロロベンゼン（ortho-dichlorobenzene）、式Ｉの化合物＋パラ−ジクロロベンゼン、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ(dichlorprop）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジクロフォプ（diclofop）、式Ｉの化合物＋ジクロフォプ−メチル、式Ｉの化合物＋ジクロスラム(diclosulam）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾクァト(difenzoquat）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾクァトメチルスルフェート、式Ｉの化合物＋ジフルフェニカン(diflufenican）、式Ｉの化合物＋ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr）、式Ｉの化合物＋ジメフロン(dimefuron）、式Ｉの化合物＋ジメピペレート(dimepiperate）、式Ｉの化合物＋ジメタクロル(dimethachlor）、式Ｉの化合物＋ジメタメトリン(dimethametryn）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド(dimethenamid）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジメチピン(dimethipin）、式Ｉの化合物＋ジメチルアルシン酸（dimethylarsinic acid）、式Ｉの化合物＋ジニトラミン（dinitramine）、式Ｉの化合物＋ジノテルブ（dinoterb）、式Ｉの化合物＋ジフェナミド（diphenamid）、式Ｉの化合物＋ジクァット（diquat）、式Ｉの化合物＋ジクァットジブロミド、式Ｉの化合物＋ジチオピル（dithiopyr）、式Ｉの化合物＋ジウロン（diuron）、式Ｉの化合物＋DNOC、式Ｉの化合物＋3,4-DP、式Ｉの化合物＋DSMA、式Ｉの化合物＋EBEP、式Ｉの化合物＋エンドタール（endothal）、式Ｉの化合物＋EPTC、式Ｉの化合物＋エスプロカルブ（esprocarb）、式Ｉの化合物＋エタルフルラリン（ethalfluralin）、式Ｉの化合物＋エタメツルフロン（ethametsulfuron）、式Ｉの化合物＋エタメツルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋エトフメセート（ethofumesate）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン（ethoxyfen）、式Ｉの化合物＋エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、式Ｉの化合物＋エトベンザニド（etobenzanid）、式Ｉの化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ（fenoxaprop-P）、式Ｉの化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、式Ｉの化合物＋フェントラアｚミド（fentrazamide）、式Ｉの化合物＋フェロウススルフェート（ferrous sulfate）、式Ｉの化合物＋フラムプロップ（flamprop）−Ｍ、式Ｉの化合物＋フラザスルフロン(flazasulfuron）、式Ｉの化合物＋フロラスラム(florasulam）、式Ｉの化合物＋フルジフォッ��(fluazifop）、式Ｉの化合物＋フルジフォップ−ブチル、式Ｉの化合物＋フルジフォップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋フルジフォップ−Ｐ−ブチル、式Ｉの化合物＋フルカルボゾーン(flucarbazone）、式Ｉの化合物＋フルカルボゾーンナトリウム、式Ｉの化合物＋フルセトスルフロン(flucetosulfuron）、式Ｉの化合物＋フルクロラリン(fluchloralin）、式Ｉの化合物＋フルフェナセット(flufenacet）、式Ｉの化合物＋フルフェンピル(flufenpyr）、式Ｉの化合物＋フルフェンピルエチル、式Ｉの化合物＋フルメツラム(flumetsulam）、式Ｉの化合物＋フルミクロラク(flumiclorac）、式Ｉの化合物＋フルミクロラクペンチル、式Ｉの化合物＋フルミキサジン(flumioxazin）、式Ｉの化合物＋フルオメツロン(fluometuron）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェン(fluoroglycofen）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェンエチル、式Ｉの化合物＋フルプロパネート(flupropanate）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロン(flupyrsulfuron）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロンメチルナトリウム、式Ｉの化合物＋フルレノール（flurenol）、式Ｉの化合物＋フルリドン(fluridone）、式Ｉの化合物＋フルロクロリドン(flurochloridone）、式Ｉの化合物＋フルロキシピル(fluroxypyr）、式Ｉの化合物＋フルルタモネ(flurtamone）、式Ｉの化合物＋フルチアセット(fluthiacet）、式Ｉの化合物＋フルチアセットメチル、式Ｉの化合物＋フォメサフェン（fomesafen）、式Ｉの化合物＋ホラムスルフロン(foramsulfuron）、式Ｉの化合物＋ホサミン(fosamine）、式Ｉの化合物＋グルホシナート(glufosinate）、式Ｉの化合物＋グルホシナート−アンモニウム、式Ｉの化合物＋グリホサート（glyphosate）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロン（holosulfuron）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロンメチル、式Ｉの化合物＋ハロキシフォップ（haloxyfop）、式Ｉの化合物＋ハロキシフォップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋HC-252、式Ｉの化合物＋ヘキサジノン(hexazinone）、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ(imazamethabenz）、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ−メチル、式Ｉの化合物＋イマザモクス（imazamox）、式Ｉの化合物＋イマザピク(imazapic）、式Ｉの化合物＋イマザピル(imazapyr）、式Ｉの化合物＋イマザキン(imazaquin）、式Ｉの化合物＋イマゼタピル(imazethapyr）、式Ｉの化合物＋イマザスルフロン(imazosulfuron）、式Ｉの化合物＋インドナファン(indanofan）、式Ｉの化合物＋ヨードメタン(iodomethane）、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン(iodosulfuron）、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、式Ｉの化合物＋イオキシニル（ioxynil）、式Ｉの化合物＋イソプロツロン(isoproturon）、式Ｉの化合物＋イソウロン(isouron）、式Ｉの化合物＋イソキサベン(isoxaben）、式Ｉの化合物＋イソキサクロルトール(isoxachlortole）、式Ｉの化合物＋イソキサフルトール(isoxaflutole）、式Ｉの化合物＋カルブチラート(karbutilate）、式Ｉの化合物＋ラクトフェン(lactofen）、式Ｉの化合物＋レナシル(lenacil）、式Ｉの化合物＋リヌロン(linuron）、式Ｉの化合物＋MAA、式Ｉの化合物＋MAMA、式Ｉの化合物＋MCPA、式Ｉの化合物＋MCPA-チオエチル、式Ｉの化合物＋MCPB、式Ｉの化合物＋メコプロップ(mecoprop）、式Ｉの化合物＋メコプロップ−Ｐ、式Ｉの化合物＋メフェナセット(mefenacet）、式Ｉの化合物＋メフルイダイド(mefluidide）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン(mesosulfuron）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋メソトリン（mesotrione）、式Ｉの化合物＋メタム(metam）、式Ｉの化合物＋メタミフォップ(metamifop）、式Ｉの化合物＋メタミトロン(metamitron）、式Ｉの化合物＋メタザクロル(metazachlor）、式Ｉの化合物＋メタベンツジズロン(methabenzthiazuron）、式Ｉの化合物＋メチルアルソン酸（methylarsonic acid）、式Ｉの化合物＋メチルジムロン(methyldymron）、式Ｉの化合物＋メチルイソチオシアネート、式Ｉの化合物＋メトベンズロン(metobenzuron）、式Ｉの化合物＋メトラクロル(metolachlor）、式Ｉの化合物＋Ｓ−メトラクロル、式Ｉの化合物＋メトスラム(metosulam）、式Ｉの化合物＋メトクスロン(metoxuron）、式Ｉの化合物＋メトリブジン(metribuzin）、式Ｉの化合物＋メツルフロン(metsulfuron）、式Ｉの化合物＋メツルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋MK-616、式Ｉの化合物＋モリナート(molinate）、式Ｉの化合物＋モノリヌロン(monolinuron）、式Ｉの化合物＋MSMA、式Ｉの化合物＋ナプロアニリド(naproanilide）、式Ｉの化合物＋ナプロパミド(napropamide）、式Ｉの化合物＋ナプタラム(naptalam）、式Ｉの化合物＋ネブロン(neburon）、式Ｉの化合物＋ニコスルフロン(nicosulfuron）、式Ｉの化合物＋ノナン酸、式Ｉの化合物＋ノルフルラゾン（norflurazon）、式Ｉの化合物＋オレイン酸（脂肪酸）、式Ｉの化合物＋オルベンカルブ（orbencarb）、式Ｉの化合物＋オルソスルファムロン（orthosulfamuron）、式Ｉの化合物＋オリザリン（oryzalin）、式Ｉの化合物＋オキサジアルギル（oxadiargyl）、式Ｉの化合物＋オキサジアゾン（oxadiazon）、式Ｉの化合物＋オキサスルフロン（oxasulfuron）、式Ｉの化合物
＋オキサジクロメフォン（oxaziclomefone）、式Ｉの化合物＋オキシフルオフェン（oxyfluorfen）、式Ｉの化合物＋パラクァット（paraquat）、式Ｉの化合物＋パラクァットジクロリド、式Ｉの化合物＋ペブラート（pebulate）、式Ｉの化合物＋ペンジメタリン（pendimethalin）、式Ｉの化合物＋ペノキシルラム（penoxsulam）、式Ｉの化合物＋ペンタクロルフェノール（pentachlorophenol）、式Ｉの化合物＋ペンタクロル(pentanochlor）、式Ｉの化合物＋ペントキサゾン(pentoxazone）、式Ｉの化合物＋ペントキサミド(pethoxamid）、式Ｉの化合物＋石油（petrolium oils）、式Ｉの化合物＋フェンメジファム(phenmedipham）、式Ｉの化合物＋フェンメジファム−エチル、式Ｉの化合物＋ピクロラム（picloram）、式Ｉの化合物＋ピコリナフェン(picolinafen）、式Ｉの化合物＋ピノキサデン(pinoxaden）、式Ｉの化合物＋ピペロフォス(piperophos）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸カリウム、式Ｉの化合物＋アジ化カリウム、式Ｉの化合物＋プレチラクロル（pretilachlor）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロン（primisulfuron）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロンメチル、式Ｉの化合物＋プロジアミン（prodiamine）、式Ｉの化合物＋プロフルゾール(profluazol）、式Ｉの化合物＋プロフォキシジム(profoxydim）、式Ｉの化合物＋プロメトン(prometon）、式Ｉの化合物＋プロメトリン(prometryn）、式Ｉの化合物＋プロパクロル(propachlor）、式Ｉの化合物＋プロパニル(propanil）、式Ｉの化合物＋プロパキザフォップ(propaquizafop）、式Ｉの化合物＋プロパジン（propazine）、式Ｉの化合物＋プロファム(propham）、式Ｉの化合物＋プロピソクロル(propisochlor）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾンナトリウム、式Ｉの化合物＋プロピザミド（propyzamide）、式Ｉの化合物＋プロスルホカルブ(prosulfocarb）、式Ｉの化合物＋プロスルフロン(prosulfuron）、式Ｉの化合物＋ピラクロニル(pyraclonil）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン(pyraflufen）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン−エチル、式Ｉの化合物＋ピラゾリネート(pyrazolynate）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン−エチル、式Ｉの化合物＋ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、式Ｉの化合物＋ピリベンゾキシム(pyribenzoxim）、式Ｉの化合物＋ピリブチカルブ(pyributicarb）、式Ｉの化合物＋ピリダフォル(pyridafol）、式Ｉの化合物＋ピリデート(pyridate）、式Ｉの化合物＋ピリフタリド(pyriftalid）、式Ｉの化合物＋ピリミノバク(pyriminobac）、式Ｉの化合物＋ピリミノバク−メチル、式Ｉの化合物＋ピリミスルファン(pyrimisulfan）、式Ｉの化合物＋ピリチオバク(pyrithiobac）、式Ｉの化合物＋ピリチオバク−ナトリウム、式Ｉの化合物＋キンクロラク(quinclorac）、式Ｉの化合物＋キンメラク(quinmerac）、式Ｉの化合物＋キノクラミン(quinoclamine）、式Ｉの化合物＋キザロフォップ(quizalofop）、式Ｉの化合物＋ピリチオバク−Ｐ、式Ｉの化合物＋リムスルフロン(rimsulfuron）、式Ｉの化合物＋セソキシジム(sethoxydim）、式Ｉの化合物＋シヅロン(siduron）、式Ｉの化合物＋シマジン(simazine）、式Ｉの化合物＋シメトリン(simetryn）、式Ｉの化合物＋SMA、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸ナトリウム、式Ｉの化合物＋アジ化ナトリウム、式Ｉの化合物＋クロル酸ナトリウム、式Ｉの化合物＋スルコトリオン（sulcotrione）、式Ｉの化合物＋��ルフェントラゾン(sulfentrazone）、式Ｉの化合物＋スルフォメツロン(sulfometuron）、式Ｉの化合物＋スルフォメツロン−メチル、式Ｉの化合物＋スルフォセート（sulfosate）、式Ｉの化合物＋スルホスルフロン(sulfosulfuron）、式Ｉの化合物＋硫酸、式Ｉの化合物＋タール油、式Ｉの化合物＋2,3,6-TBA、式Ｉの化合物＋TCA、式Ｉの化合物＋TCA-ナトリウム、式Ｉの化合物＋テブチウロン(tebuthiuron）、式Ｉの化合物＋テプラロキシジム(tepraloxydim）、式Ｉの化合物＋テルバシル(terbacil）、式Ｉの化合物＋テルブメトン(terbumeton）、式Ｉの化合物＋テルブチラジン(terbuthylazine）、式Ｉの化合物＋テルブトリン(terbutryn）、式Ｉの化合物＋テニルクロル(thenylchlor）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン(thifensulfuron）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋チオベンカルブ(thiobencarb）、式Ｉの化合物＋チオカルバジル(tiocarbazil）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン(topramezone）、式Ｉの化合物＋トラルコキシジム（tralkoxydim）、式Ｉの化合物＋トリアレート、式Ｉの化合物＋トリスルフロン(triasulfuron）、式Ｉの化合物＋トリアジフラム(triaziflam）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン(tribenuron）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン−メチル、式Ｉの化合物＋トリカンバ（tricamba）、式Ｉの化合物＋トリクロピル(triclopyr）、式Ｉの化合物＋トリエタジン(trietazine）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、式Ｉの化合物＋トリフルラリン（trifluralin）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン(triflusulfuron）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン−メチル、式Ｉの化合物＋トリヒドロキシトリアジン（trihydroxytriazine）、式Ｉの化合物＋トリトスルフロン(tritosulfuron）、式Ｉの化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２,４−ジオキソ−１,２,３,４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル (CAS RN 353292-31-6)、式Ｉの化合物＋４−［（４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ）−１Ｈ−１,２,４−トリアゾル−１−イルカルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸（ＢＡＹ６３６）、式Ｉの化合物＋ＮＡＹ７４７（ＣＡＳ ＲＮ ３３５１０４−８４−２）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン（topramezone）（ＣＡＳ ＲＮ ２１０６３１−６８−８）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）−メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン (CAS RN 352010-68-5)、及び式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン。
【０１７９】
式Ｉの化合物の混合パートナーは、エステルの状態であっても塩の状態であってもよく、これは例えばThe Pesticide Manual, 12th Edition, (BCPC) 2000に記述の通りである。
【０１８０】
本発明による式Iの化合物はまた、薬害軽減剤との組み合わせで使用することができる。好ましくはこれらの混合物において、式Iの化合物が以下の表１〜１４６に記載される化合物の１つである。以下の薬害軽減剤との混合物は、特に考慮される。
式Ｉの化合物＋クロキントセット（cloquintocet）−メチル、式Ｉの化合物＋クロキントセット酸及びその塩、式Ｉの化合物＋フェンクロラゾール（fenchlorazole）−エチル、式Ｉの化合物＋フェンクロラゾール酸及びその塩、式Ｉの化合物＋メフェンピル（mefenpyr）−ジエチル、式Ｉの化合物＋二酸メフェンピル、式Ｉの化合物＋イソキサジフェン（isoxadifen）−エチル、式Ｉの化合物＋イソキサジフェン酸、式Ｉの化合物＋フリラゾール（furilazole）、式Ｉの化合物＋フリラゾールＲ異性体、式Ｉの化合物＋Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド、式Ｉの化合物＋ベノキサコル（benoxacor）、式Ｉの化合物＋ジクロルミド（dichlormid）、式Ｉの化合物＋AD-67、式Ｉの化合物＋オキサベントリニル（oxabetrinil）、式Ｉの化合物＋シオメトリニル（cyometrinil）、式Ｉの化合物＋シオメトリニルＺ異性体、式Ｉの化合物＋フェンクロリム（fenclorim）、式Ｉの化合物＋シプロスルファミド（cyprosulfamide）、式Ｉの化合物＋ナフタル無水物、式Ｉの化合物＋フルラゾール（flurazole）、式Ｉの化合物＋CL 304,415、式Ｉの化合物＋ジシクロノン、式Ｉの化合物＋フルキソフェニム（fluxofenim）、式Ｉの化合物＋DKA-24、式Ｉの化合物＋R-29148 及び 式Ｉの化合物＋PPG-1292がある。軽減効果はまた、式Ｉ＋ジムロン（dymron）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ、式Ｉの化合物＋メコプロップ及び式Ｉの化合物＋メコプロップ−Ｐの混合物でも観察できる。
【０１８１】
上記の薬害軽減剤及び除草剤は、例えば、Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000に記載がある。Ｒ−２９１４８については、例えば、P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505及びその参考文献に記載があり、ＰＰＧ−１２９２は、国際公開第09211761号により既知であるとともに、Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドは、欧州特許第365484号により既知である。
【０１８２】
ベノキサクロル、クロキントセット−メチル、シプロスルファミド、メフェンピル−ジエチル及びＮ−（２−メトキシベンゾリル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドは特に好ましく、ここで、クロキントセット−メチルが特に有益である。
【０１８３】
上記の薬害軽減剤の１つと共に、他の除草剤を施用することが好ましい。
【０１８４】
以下の実施例は本発明をさらに説明するものであり、本発明を限定するものではない。
【０１８５】
調製例
当業者は、以下に記載の特定の化合物がβ−ケトエノールであり、例えば、J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sonsに記載のように、単一の互変異性体として、又はケト−エノール及びジケトン互変異性体の混合物として存在してもよいことを理解するはずである。以下、及び表１に示す化合物は、任意の単一なエノール互変異性体として描かれているが、これはジケトン状態、及び互変異性で生じ得る任意の可能なエノールの両方を包含する記載であると推測されるべきである。プロトンＮＭＲで１以上の互変異性が観察される場合、示されるデータは、互変異性体の混合物である。さらに、以下に示す化合物のいくつかは、単純化の目的から単一のエナンチオマーとして描かれているが、単一のエナンチオマーを特定しない限り、これらの構造はエナンチオマーの混合物を表すものであると解釈されるべきである。さらに、化合物のいくつかは、ジアステレオマーとして存在し得るものであり、ジアステレオマーの混合物として、又は可能な単一のジアステレオマーとして存在し得るものと推測されるべきである。詳細な実験の節においては、主要な互変異性体がエノール状態であるとしても、命名の目的からジケトン互変異性体を選択する。
【実施例１】
【０１８６】
実施例１
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０１８７】
【化３６】
0005462163.tif 000046
【０１８８】
ステップ１：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０１８９】
【化３７】
0005462163.tif 000047
【０１９０】
シクロペンテン−１,４−ジオン（18.4 g, 0.19 mol）にフラン（13.9 ml, 0.19 mol）を添加し、反応混合物を室温で５日攪拌する。この混合物を、メタノールで希釈し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを濾過により回収し、さらなる精製を行わず次のステップで使用する。
【０１９１】
ステップ２：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０１９２】
【化３８】
0005462163.tif 000048
【０１９３】
ステップ１で調製した（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを、温メタノール（180 ml）中に溶解させ、混合物を室温まで冷却させる。その後混合物を、炭素上５％パラジウムの存在下、3.5 barで４時間水素化させる。この触媒を、珪藻土を通して濾過することにより除去し、濾液を減圧下で濃縮し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０１９４】
ステップ３：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０１９５】
【化３９】
0005462163.tif 000049
【０１９６】
二酢酸ヨードベンゼン（10.3 g, 32.0 mol）及び炭酸ナトリウム（3.38 g, 32.0 mmol）を、水中で懸濁させ、得られる黄色懸濁物を室温で３０分攪拌する。その間、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（5.3 g, 32.0 mol）を、水（50 ml）及びエタノール（50 ml）中の炭酸ナトリウム（3.38 g, 32.0 mol）溶液に添加し、混合物を室温で攪拌し、橙色溶液を作製する。２つの混合物を合わせ、室温で３時間攪拌し、その後、この混合物を水に空け、ジクロロメタンで抽出する。有機抽出物を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させい、濾過し、減圧下で濾液を蒸発させ、ヨードニウムイリドを得る、。これをさらなる精製を行わずに次のステップで使用する。
【０１９７】
上記調製のヨードニウムイリド（3 g, 8.15 mmol）を、１,２−ジメトキシエタン（80 ml）及び水（20 ml）中の、２,６−ジエチル−４−メチルフェニルボロン酸（1.57 g, 8.15 mmol）、臭化テトラブチルアンモニウム（2.63 g, 8.15 mmol）、水酸化リチウム一水和物（1.03 g, 24.5 mmol）及び酢酸パラジウム(II）（92 mg, 0.41 mmol）の溶液に添加し、反応混合物を窒素雰囲気下、50℃で５時間加熱する。反応混合物を、室温に冷却し、希塩酸及び酢酸エチルに分配する。その後、有機相を、0.5 M炭酸カリウム溶液に抽出し、有機相を破棄する。水相を、濃塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を、無水硫酸マグネシウムえ乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。残存物を、シリカゲルのクロマトグラフィーにより精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０１９８】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.88−6.87 (2H, m), 4.55−4.54 (2H, m), 2.62 (2H, s), 2.36−2.27 (7H, m), 1.69−1.67 (2H, m), 1.40−1.39 (2H, m), 1.03 (6H, q)。
【実施例２】
【０１９９】
実施例２
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンの調製
【０２００】
【化４０】
0005462163.tif 000050
【０２０１】
ステップ１：２−ブロモ−３−メトキシシクロペント−２−エノンの調製
【０２０２】
【化４１】
0005462163.tif 000051
【０２０３】
アンバーフラスコ中、１,２−ジクロロメタン（300 ml）中の３−メトキシシクロペント−２−エノン（14.95 g, 0.133 mol）の溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（24.92 g, 0.140 mol）を１時間かけて滴下しながら、０℃で添加する。反応混合物を、０℃でさらに90分攪拌し、その後、全ての残存固体を濾過により除去する。濾液を減圧下で蒸発乾固させ、得られた固体を温トルエン（600 ml）に溶解させ、氷冷水で迅速に洗浄（2×100 ml）する。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下でおよそ150 mlが残るように蒸発させる。残存物を氷浴で冷却し、30分放置する。得られた固体を濾過により除去し、ヘキサン（50 ml）で洗浄し、空気乾燥させ、２−ブロモ−３−メトキシシクロペント−２−エノンを得る。
【０２０４】
ステップ２：２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシクロペント−２−エノンの調製
【０２０５】
【化４２】
0005462163.tif 000052
【０２０６】
脱気した無水トルエン（450 ml）中の、２−ブロモ−３−メトキシシクロペント−２−エノン（17.5 g, 91.6 mmol）、２,６−ジエチル−４−メチルフェニルボロン酸（26.4 g, 137 mmol）及び新たに注いだリン酸カリウム（38.9 g, 183 mmol）溶液を攪拌させながた、そこに、酢酸パラジウム（II）（0.411 g, 1.83 mmol）及び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',６'−ジメトキシビフェニル（1.51 g, 3.67 mmol）を窒素雰囲気下で添加する。反応混合物を、90℃で6.5時間加熱し、その後一晩で室温まで冷却させる。反応物を水（400 ml）で希釈し、酢酸エチルで抽出する（3×150 ml）。混合した有機抽出物をブライン（50 ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発乾固させ、茶色オイルを得る。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより精製し、２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシクロペント−２−エノンを得る。
【０２０７】
ステップ３：５−クロロ−２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシシクロ−２−エノンの調製
【０２０８】
【化４３】
0005462163.tif 000053
【０２０９】
１,４−ジオキサン（45 ml）中の２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシシクロペント−２−エノン（0.715 g, 2.77 mmol）溶液を攪拌させながら、そこに、塩化銅(II）（0.743 g, 5.53 mmol）及び塩化リチウム（0.176 g, 4.15 mmol）を、窒素雰囲気下で添加する。反応物を８時間還流温度に加熱し、一晩室温まで冷却させる。残存固体を濾過により除去し、酢酸エチルで洗浄する（50 ml）。濾液を水で洗浄し（2×25 ml）、水相洗浄物をブラインで再抽出し（15 ml）、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、茶色オイルを得る。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、５−クロロ−２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシシクロ−２−エノンを得る。
【０２１０】
ステップ４：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンの調製
【０２１１】
【化４４】
0005462163.tif 000054
【０２１２】
フラン（40 ml）中の５−クロロ−２−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−３−メトキシシクロ−２−エノン（0.530 g, 1.81 mmol）の溶液を室温で攪拌させながら、そこに、フラン（10 ml）中の１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデク−７−エン（0.540 ml, 3.62 mmol）の溶液を、２時間かけシリンジポンプを用いて添加する。反応物を室温でさらに30分攪拌し、減圧下で蒸発乾固させる。残存物を水（50 ml）で希釈し、２M 塩酸（25 ml）を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出する（3×50 ml）。混合した有機抽出物をブライン（20 ml）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発乾固させる。残存b通をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンを得る。
【０２１３】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.90 (2H, s), 6.45 (1H, dd), 6.35 (1H, dd), 5.30 (1H, d), 5.25 (1H, d), 3.65 (3H, s), 3.65 (1H, dd), 3.45 (1H, dd), 2.35 (4H, m), 2.30 (3H, s), 1.10 (6H, m)。
【０２１４】
留意：一定量の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンをこの反応過程で形成させる。
【実施例３】
【０２１５】
実施例３
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンの調製
【０２１６】
【化４５】
0005462163.tif 000055
【０２１７】
メタノール（10 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オン（0.052 g, 0.16 mmol）の溶液に、炭素上５％のパラジウム（10 mg）を添加する。この反応物を水素雰囲気下90分攪拌する。反応物を珪藻土を通して濾過し、フィルターパッドを酢酸エチル（10 ml）で洗浄する。溶媒を減圧下で除去し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンを得る。
【０２１８】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.90 (2H, m), 4.85 (2H, m), 3.70 (3H, s), 3.60 (1H, m), 3.35 (1H, dd), 2.50 (2H, m), 2.35 (2H, m), 2.30 (3H, s), 1.90-1.75 (4H, m), 1.20 (3H, t), 1.10 (3H, t)。
【実施例４】
【０２１９】
実施例４
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２２０】
【化４６】
0005462163.tif 000056
【０２２１】
5 mlマイクロ波バイアル中のＴＨＦ（1 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オン（0.049 g, 0.15 mmol）の溶液に、2 Mの塩酸（4 ml）を添加する。反応混合物を140℃で、50分、マイクロ波照射する。この反応混合物を室温まで冷却し、2 Mの炭酸カリウム溶液（20 ml）で希釈させ、ジエチルエーテルで洗浄する（2×5 ml）。5 M塩酸の添加により、水相のｐＨをおよそ２に調整し、酢酸エチルで抽出する（3×10 ml）。混合した有機抽出物をブラインで洗浄し（10 ml）、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発乾固させ黄色オイルを得る。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２２２】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.95 (2H, s), 4.75 (2H, br), 3.40 (2H, br), 2.45 (2H, q), 2.35 (2H, q), 2.30 (3H, s), 1.80 (4H, m), 1.15 (3H, t), 1.05 (3H, t)。
【実施例５】
【０２２３】
実施例５
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンの調製
【０２２４】
【化４７】
0005462163.tif 000057
【０２２５】
ステップ１：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンの調製
【０２２６】
【化４８】
0005462163.tif 000058
【０２２７】
メタノール（50 ml）の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（2.1 g, 12.65 mmol）の溶液に、ヨウ素（0.10 g, 0.38 mmol）を添加し、反応混合物を室温で２時間攪拌する。その後、減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタンを添加し、有機層をチオ硫酸ナトリウム飽和溶液、水及びブラインで洗浄する。有機総を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンを得る。これをさらなる精製を行わずに告ぎのステップで使用する。
【０２２８】
ステップ２：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−ブロモ−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンの調製
【０２２９】
【化４９】
0005462163.tif 000059
【０２３０】
ジクロロメタン（5 ml）中の臭素（0.14 ml, 2.8 mmol）溶液を、ジクロロメタン（40 ml）中の、エノールエーテル（0.48 g, 2.6 mmol）（ステップ１で調製）の溶液に、０℃で滴下しながら添加し、反応混合物を１時間攪拌する。その後、トリメチルアミン（0.64 ml, 4.6 mmol）を添加し、反応混合物を室温まで戻し、３時間攪拌する。反応混合物を２Mの塩酸及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させる。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−ブロモ−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンを得る。
【０２３１】
ステップ３：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンの調製
【０２３２】
【化５０】
0005462163.tif 000060
【０２３３】
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−ブロモ−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オン（0.315 g, 1.2 mmol）、２,６−ジエチル−４−メチルフェニルボロン酸（0.35 g, 1.8 mmol）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',６'−ジメトキシビフェニル（20 mg, 0.048 mmol）、酢酸パラジウム（II）（5.5 mg, 0.024 mmol）及びリン酸カリウム（0.51 g, 2.4 mmol）の混合物を、脱気トルエン中、95℃で24時間加熱する。反応混合物を、ジクロロメタンと水に分配し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させる。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−４−エン−３−オンを得る。
【０２３４】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.90 (1H, s), 6.80 (1H, s), 4.73 (1H, d), 4.66 (1H, d), 3.58 (3H, s), 2.91 (1H, d), 2.66 (1H, d), 2.50−2.36 (4H, m), 2.30 (3H, s), 1.88−1.81 (2H, m), 1.62−1.56 (2H, m), 1.12−1.09 (6H, m)。
【実施例６】
【０２３５】
実施例６
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０２３６】
【化５１】
0005462163.tif 000061
【０２３７】
ステップ１：（２,４,６−トリメチルフェニル）フラン−２−イルメタノールの調製
【０２３８】
【化５２】
0005462163.tif 000062
【０２３９】
テトラヒドロフラン（100 ml）中の２,４,６−トリメチル−１−ブロモベンゼン（30.9 g,155 mmol）の溶液を、マグネシウムリボン（magnesium turnings）（3.77 g, 155 mmol）に、そのマグネシウムがちょうど覆われるまで徐々に添加する。少量のヨウ素を添加し、混合物を室温で25分静置し、孫後、その茶色が消えるまで加熱及び攪拌する。臭化アリール溶液の残部を、20分間かけて滴下しながら添加し、時折加熱しながら、グリニャール試薬溶液を形成させる。反応物を室温で１時間攪拌する。テトラヒドロフラン（70 ml）中のフルフリル（12.8 ml, 155 mmol）溶液を滴下しながら添加し、添加が完了してから、反応物を室温で２時間攪拌する。過剰量の塩化アンモニウム飽和溶液を慎重に添加することにより反応を停止させ、酢酸エチルに抽出し、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で濃縮する。シリカゲルのカラムクロマトグラフィによる精製で、（２,４,６−トリメチルフェニル）フラン−２−イルメタノールを得る。
【０２４０】
ステップ２：５−（２,４,６−トリメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンの調製
【０２４１】
【化５３】
0005462163.tif 000063
【０２４２】
アセトン（730 ml）及び水（100 ml）中の（２,４,６−トリメチルフェニル）フラン−２−イルメタノール（27.8 g, 129 mmol）溶液を55℃に加熱し、ポリリン酸（2 g）を添加する。反応混合物を減圧下で濃縮し、大半のアセトンを除去し、酢酸エチル（500 ml）を添加し、反応混合物を分配する。水相を酢酸エチルに抽出し、有機溶液を混合し、重炭酸ナトリウム飽和溶液及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、５−（２,４,６−トリメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンを得る。
【０２４３】
ステップ３：２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオンの調製
【０２４４】
【化５４】
0005462163.tif 000064
【０２４５】
アセトン（600 ml）中の５−（２,４,６−トリメチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノン（49.66 g, 230 mmol）の冷却溶液（氷浴）に、ジョーンズ試薬（1.67 M溶液を138 ml、230 nmol）を40分にわたり滴下しながら添加する。混合物を１時間攪拌する。イソプロパノール（100 ml）を添加し、混合物を室温で２時間攪拌する。混合物を酢酸エチルで希釈し、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオンを得る。
【０２４６】
ステップ４：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０２４７】
【化５５】
0005462163.tif 000065
【０２４８】
フラン（214 ml, 3.15 mol）及びヨウ化マグネシウム（7.0 g, 0.025 mol）を、２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（27.0 g, 0.126 mol）に添加し、この混合物を室温で４日間攪拌する。反応混合物を減圧下で濃縮し、残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを得る。
【０２４９】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.86 (2H, s), 6.47 (2H, s), 5.01 (2H, s), 2.74 (2H, s), 2.23 (3H, s), 2.08 (3H, s), 2.06 (3H, s)。
【実施例７】
【０２５０】
実施例７
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２５１】
【化５６】
0005462163.tif 000066
【０２５２】
メタノール（250 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（205 mg, 0.66 mmol）溶液を、２bar、炭素上５％パラジウム（およそ20 mg）で、室温１時間で水素化する。触媒を、珪藻土を通して濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させる。ジエチルエーテルで倍散し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２５３】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 6.88 (2H, s), 4.61 (2H, s), 2.87 (2H, s), 2.27 (3H, s), 2.06 (6H, s), 1.84−1.82 (2H, m), 1.71−1.66 (2H, m)。
【実施例８】
【０２５４】
実施例８
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−トリメチルシリルエチニル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２５５】
【化５７】
0005462163.tif 000067
【０２５６】
３−（トリメチルシリルエチニル）フラン（10.0 g, 61 mmol）及びヨウ化マグネシウム（1.11 g, 4 mmol）を、２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（4.34 g , 20 mmol）に添加し、混合物を室温で３日間攪拌する。反応混合物を減圧下で濃縮し、残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−トリメチルシリルエチニル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２５７】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.65 (2H, s), 6.26 (1H, s), 4.75 (1H, s), 4.67 (1H, s), 2.62 (1H, d), 2.52 (1H, d), 2.03 (3H, s), 1.84 (3H, s), 1.80 (3H, s), 0.00 (9H, s)。
【実施例９】
【０２５８】
実施例９
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−エチニル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２５９】
【化５８】
0005462163.tif 000068
【０２６０】
メタノール（100 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−トリメチルシリルエチニル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（6.43 g, 17 mmol）の溶液を攪拌させながら、そこへ、炭酸カリウム（2.58 g, 19 mmol）を添加する。反応混合物を室温で２時間30分攪拌し、希塩酸を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−エチニル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２６１】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 6.85 (2H, s), 6.72 (1H, d), 5.03 (1H, d), 3.96 (1H, s), 2.92−2.88 (2H, m), 2.24 (3H, s), 2.06 (3H, s), 2.01 (3H, s)。
【実施例１０】
【０２６２】
実施例１０
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン及び（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＳＲ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２６３】
【化５９】
0005462163.tif 000069
【０２６４】
メタノール（100 ml）及びジクロロメタン（100 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−エチニル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン溶液を、3.5bar、炭素上５％パラジウム（およそ50 mg）で、反応が質量分析により完了する判断されるまで水素化する。触媒を、珪藻土を通す濾過により除去し、溶媒を減圧下で蒸発させる。シリカゲルのカラムクロマトグラフィによる精製から、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンと、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＳＲ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの約１：１の混合物を得る。
【０２６５】
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン：1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.82 (2H, s), 4.44 (1H, d), 4.24 (1H, s), 2.45−2.40 (2H, m), 2.22 (3H, s), 2.02 (6H, s), 1.58−1.52 (2H, m), 1.38−1.33 (1H, m), 1.25−1.16 (2H, m), 0.85−0.82 (3H, m)。
【０２６６】
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＳＲ）−８−エチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン：1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.85 (2H, s), 4.51 (1H, d), 4.43 (1H, d), 3.07 (1H, d), 2.82−2.81 (1H, m), 2.24 (3H, s), 2.10−2.05 (2H, m), 2.04 (6H, s), 1.87−1.79 (1H, m), 1.53−1.46 (2H, m), 1.00 (3H, t)。
【実施例１１】
【０２６７】
実施例１１
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０２６８】
【化６０】
0005462163.tif 000070
【０２６９】
ステップ１：（５−ブロモ−２−エチルフェニル）フラン−２−イルメタノールの調製
【０２７０】
【化６１】
0005462163.tif 000071
【０２７１】
４−ブロモ−２−ヨードエチルベンゼン（50.0 g, 0.161 mol）を、無水テトラヒドロフラン（250 ml）中に溶解させ、窒素雰囲気下で−70℃に冷却する。塩化イソプロピルマグネシウム（ＴＨＦ中2 M溶液、0.200 mmol）を、外部冷却により−60℃未満の内部温度を維持し、勢いよく攪拌しながら40分間にわたり滴下しながら添加する。添加が完了したら、反応物を、−70℃で20分攪拌し、その後、１時間20分かけて室温に戻す。その後、反応混合物を−70℃に冷却し、テトラヒドロフラン（50 ml）中の２−フルアルデヒド（16 ml, 18.6 g, 190 mmol）の溶液を40分にわたり滴下しながら添加する。添加が完了してから、反応物を室温まで戻し、室温で３時間攪拌する。塩化アンモニウム飽和水溶液（〜500 ｍｌ）を添加し、混合物を酢酸エチルに抽出する。有機溶液を混合し、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィでさらに精製し、（５−ブロモ−２−エチルフェニル）フラン−２−イルメタノールを得る。
【０２７２】
ステップ２：５−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンの調製
【０２７３】
【化６２】
0005462163.tif 000072
【０２７４】
アセトン（1150 ml）及び水（170 ml）中の（５−ブロモ−２−エチルフェニル）フラン−２−イルメタノール（40.73 g, 0.145 mol）溶液を、55℃に加熱し、ポリリン酸を30滴添加する。混合物を、55℃で44時間攪拌し、その後室温まで冷却する。反応混合物を減圧下で濃縮し、大半のアセトンを除去し、酢酸エチル（500 ml）を添加し、反応混合物を分配する。水相を酢酸エチルに抽出し、有機溶液を混合し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、５−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノンを得る。
【０２７５】
ステップ３：２−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオンの調製
【０２７６】
【化６３】
0005462163.tif 000073
【０２７７】
アセトン（400 ml）中の５−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−４−ヒドロキシシクロペント−２−エノン（33 g, 117 mmol）の冷却溶液（氷浴）に、ジョーンズ試薬（1.67 M溶液を75 ml、125 nmol）を30分にわたり滴下しながら添加する。混合物を20分間攪拌し、その後冷浴を除去し、混合物を１時間室温で攪拌する。イソプロパノール（150 ml）を黄色スラリーに添加し、混合物を室温で２時間攪拌する。混合物を酢酸エチルで希釈し、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、２−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオンを得る。
【０２７８】
ステップ４：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０２７９】
【化６４】
0005462163.tif 000074
【０２８０】
２,５−ジメチルフラン（2.3 ml, 21.6 mmol）及びヨウ化マグネシウム（0.40 g, 1.4 mmol）を、ジクロロメタン（10 ml）中の２−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（2.0 g , 7.2 mmol）溶液に添加し、混合物を室温で３日間攪拌する。反応混合物を、減圧下で濃縮し、残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを得る。
【０２８１】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 7.39 (1H, dd), 7.18 (1H, d), 7.16 (1H, d), 6.35 (2H, s), 2.79 (2H, s), 2.46 (2H, q), 1.61 (6H, s), 1.07 (3H, t)。
【実施例１２】
【０２８２】
実施例１２
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２８３】
【化６５】
0005462163.tif 000075
【０２８４】
メタノール（200 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（1.63 g , 4.3 mmol）の溶液を、3.5bar、炭素上５％パラジウム、１時間30分、室温で水素化する。触媒を、珪藻土を通す濾過により除去し、夜這いを減圧下で蒸発させる。ジエチルエーテルで倍散し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１,７−ジメチル−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２８５】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 7.36 (1H, dd), 7.17 (1H, d), 7.15 (1H, d), 2.81 (2H, s), 2.48−2.43 (2H, m), 1.84−1.79 (2H, m), 1.69−1.65 (2H, m), 1.51 (6H, s), 1.08 (3H, t)。
【実施例１３】
【０２８６】
実施例１３
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製
【０２８７】
【化６６】
0005462163.tif 000076
【０２８８】
フラン（4.0 ml, 55.0 mmol）及びヨウ化マグネシウム（1.00 g, 3.6 mmol）を、ジクロロメタン（20 ml）中の２−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（5.0 g, 17.9 mmol）に添加し、この混合物を室温で３日間攪拌する。さらにフラン（1.3 ml, 17.8 mmol）を添加し、18時間攪拌を継続し、さらにフラン（1.3 ml, 17.8 mmol）を添加し、混合物を48時間攪拌し、その後、室温で５日間静置する。反応混合物をメタノールに溶解させ、減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを得る。
【０２８９】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 7.37 (1H, dd), 7.17 (1H, d), 7.14 (1H, d), 6.54 (2H, s), 4.96 (2H, s), 2.79 (2H, s), 2.44 (2H, q), 1.06 (3H, t)。
【実施例１４】
【０２９０】
実施例１４
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０２９１】
【化６７】
0005462163.tif 000077
【０２９２】
メタノール（250 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（3.00 g , 8.6 mmol）を、3.5bar、炭素上５％、室温で２時間水素化させる。触媒を、珪藻土を通す濾過により除去し、溶媒を減圧下で蒸発させ、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（５−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキサジシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０２９３】
1H NMR (400MHz, d4-MeOH) δH 7.34 (1H, dd), 7.15 (2H, d), 4.59 (2H, s), 2.78 (2H, s), 2.43 (2H, q), 1.81−1.78 (2H, m), 1.66−1.61 (2H, m), 1.06 (3H, t)。
【実施例１５】
【０２９４】
実施例１５
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−ブロモ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオンの調製
【０２９５】
【化６８】
0005462163.tif 000078
【０２９６】
３−ブロモフラン（5.2 g, 56 mmol）及びヨウ化マグネシウム（1.5 g, 5.6 mmol）を２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（4.0 g, 18.7 mmol）に添加し、この混合物を、室温で２日間攪拌し、攪拌の補助のために必要な場合は、少量のシクロ路メタンを添加する。反応混合物を室温に17時間静置し、その後、減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−ブロモ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオンを得る。
【０２９７】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.87 (2H, s), 6.40 (1H, d), 4.95 (1H, s), 4.82 (1H, s), 2.90 (1H, d), 2.81 (1H, d), 2.25 (3H, s), 2.07 (3H, s), 2.03 (3H, s)。
【実施例１６】
【０２９８】
実施例１６
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−（４−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオンの調製
【０２９９】
【化６９】
0005462163.tif 000079
【０３００】
水（8 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−ブロモ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオン（300 mg, 0.82 mmol）、４−フルオロフェニルボロン酸（171 mg, 1.22 mmol）、ナトリウム ２'−ジシクロヘキシルホスフィノ−２,６−ジメトキシ−１,１'−ビフェニル−３−スルホン酸水和物（17 mg, 0.03 mmol）、リン酸カリウム（522 mg, 2.5 mmol）及び酢酸パラジウム（4 mg, 0.02 mmol）を、150℃で25分間、マイクロ波照射下で加熱する。混合物を室温まで冷却し、希塩酸を添加する。混合物を濾過し、濾液を酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。シリカゲルのカラムクロマトグラフィによる精製から、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−（４−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオンを得る。
【０３０１】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 7.35−7.32 (2H, m), 6.86 (1H, s), 6.85 (1H, s), 6.82−6.77 (2H, m), 6.37 (1H, d), 5.31 (1H, s), 5.03 (1H, d), 2.82−2.78 (2H, m), 2.25 (3H, s), 2.07 (3H, s), 2.05 (3H, s)。
【実施例１７】
【０３０２】
実施例１７
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＳＲ）−８−（４−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３０３】
【化７０】
0005462163.tif 000080
【０３０４】
メタノール（20 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−８−（４−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１,３−ジオン（99 mg, 0.26 mmol）の懸濁物を、３bar、炭素上５％パラジウム、室温、５時間で水素化する。触媒を、珪藻土を通す濾過により除去し、溶媒を減圧下で蒸発させ、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＳＲ）−８−（４−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０３０５】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 7.39 (2H, dd), 7.11 (2H, t), 6.86 (1H, s), 6.85 (1H, s), 4.73 (1H, d), 4.68 (1H, d), 3.63−3.58 (1H, m), 2.94 (1H, d), 2.75 (1H, d), 2.38−2.30 (1H, m), 2.25 (3H, s), 2.08 (3H, s), 2.03 (3H, s), 1.92 (1H, dd)。
【実施例１８】
【０３０６】
実施例１８
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−（３−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３０７】
【化７１】
0005462163.tif 000081
【０３０８】
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム二酢酸（20 mg, 0.024 mmol）、１−フルオロ−３−ヨード−ベンゼン（104 mg, 0.47 mmol）及びピペリジン（0.16 ml, 1.6 mmol）を、乾燥Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（2 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（0.20 g, 0.71 mmol）の溶液に添加する。ギ酸（0.06 ml, 1.6 mmol）を添加し、反応混合物を50℃で２時間加熱する。反応混合物を、室温で冷却し、水（1ml）及びジクロロメタン（1ml）を添加し、混合物を１時間攪拌する。２相を分離し、有機相を回収し、溶媒を蒸発させる。残存物を調製用逆相ＨＰＬＣで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−（３−フルオロフェニル）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０３０９】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 7.75−7.66 (1H, m), 7.25−7.21 (1H, m), 7.06−7.02 (2H, m), 6.88 (1H, s), 6.87 (1H, s), 4.83 (1H, br. s), 4.59 (1H, s), 3.00−2.98 (1H, m), 2.83−2.70 (2H, br. s), 2.25 (3H, s), 2.20−2.16 (1H, m), 2.09 (3H, s), 2.08 (3H, s), 1.92−1.89 (1H, m)。
【実施例１９】
【０３１０】
実施例１９
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−［２,６−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン４−イル］−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３１１】
【化７２】
0005462163.tif 000082
【０３１２】
乾燥Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（6 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（400 mg, 1.4 mmol）、２,６−ビス（トリフルオロメチル）−４−クロロピリジン（531 mg, 1.4 mmol）、酢酸パラジウム（16 mg, 0.07 mmol）、２'−ジシクロヘキシルホスフィノ−２,６−ジメトキシ−１,１'−ビフェニル（67 mg, 0.14 mmol）、ギ酸カリウム（353 mg, 4.2 mmol）、添加テトラブチルアンモニウム（389 mg, 1.4 mmol）及びヨウ化銅（53 mg, 0.28 mmol）を、マイクロ波照射下、150℃で30分加熱する。調製用逆相ＨＰＬＣによる精製から、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−８−［２,６−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン４−イル］−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０３１３】
1H NMR (400MHz d4-MeOH) δH 7.81 (1H, s), 7.26 (1H, s), 6.92 (1H, s), 6.90 (1H, s), 4.91 (1H, d), 4.64 (1H, s), 3.19−3.17 (1H, m), 2.99−2.95 (2H, m), 2.32−2.27 (1H, m), 2.26 (3H, s), 2.09 (3H, s), 2.07 (3H, s), 1.93−1.90 (1H, m)。
【実施例２０】
【０３１４】
実施例２０
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−ビニル−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３１５】
【化７３】
0005462163.tif 000083
【０３１６】
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（15 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（510 mg, 1.8 mmol）、ヨウ化ビニル（280 mg, 1.8 mmol）、酢酸パラジウム（20 mg, 0.09 mmol）、ギ酸ナトリウム（454 mg, 5.4 mmol）及び塩化テトラブチルアンモニウム（500 mg, 1.8 mmol）混合物を、マイクロ波照射下、150℃で20分加熱する。混合物を室温まで冷却し、水と酢酸エチルに分配する。有機抽出物を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させる。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−ビニル−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０３１７】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.90−6.89 (2H, m ), 5.80−5.71 (1H, m), 5.05−4.97 (2H, m), 4.68 (1H, d), 4.44 (1H, s), 2.81−2.76 (2H, m), 2.51−2.46 (1H, m), 2.26 (3H, s), 2.07 (3H, s), 2.06 (3H, s), 1.89−1.84 (1H, m), 1.67−1.62 (1H, m)。
【実施例２１】
【０３１８】
実施例２１
アクリル酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−３,５−ジオン−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−イル］−３,５−ジオンの調製
【０３１９】
【化７４】
0005462163.tif 000084
【０３２０】
ベンジリデン［１,３−ビス（２,４,6−トリメチルフェニル）−２−イミダゾリジニリデン］ジクロロ（トリシクロヘキシル−ホスフィノ）ルテイン（14 mg, 0.016 mmol）を、ジクロロメタン（1 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−８−ビニル−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（100 mg, 0.32 mmol）及びアクリル酸メチル（0.03 ml, 0.35 mmol）の懸濁物に添加し、混合物を２時間還流させながら攪拌する。反応混合物を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で蒸発させ、残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、アクリル酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ,８ＲＳ）−３,５−ジオン−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−イル］−３,５−ジオンを得る。プロトンＮＭＲから、Ｅ−及びＺ−異性体の混合物を含む生成物であることが示される。
【０３２１】
Ｅ異性体: 1H NMR (400MHz, CDCl3)  δH 6.80 (2H, s), 6.74 (1H, dd), 5.91 (1H, d), 4.58 (1H, d), 4.30 (1H, s), 3.33 (3H, s), 2.85 - 2.77 (3H, m), 2.21 (3H, s), 1.97 (3H, s), 194 (3H, s), 1.94−1.91 (1H, m), 1.59−1.54 (1H, m)。
【実施例２２】
【０３２２】
実施例２２
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンの調製 
【０３２３】
【化７５】
0005462163.tif 000085
【０３２４】
フルフリルアルコール（4 ml, 46.7 mmol）を、２−（２,４,６−トリメチルフェニル）シクロペント−４−エン−１,３−ジオン（2.0 g, 9.3 mmol）及びＭｇＩ2（520 mg, 1.86 mmol）に添加し、反応物を17時間攪拌する。反応混合物をシリカゲルに吸着させ、シリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオンを得る。
【０３２５】
1H NMR (400MHz, CDCl3)  δH 6.87 (2H, s), 6.49 (1H, d), 6.44 (1H, d), 4.96 (1H, d), 3.98 (1H, d), 3.85 (1H, d), 2.82−2.78 (2H, m), 2.24 (3H, s), 2.08 (3H, s), 2.05 (3H, s)。
【実施例２３】
【０３２６】
実施例２３
tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３,５−ジオキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１−イル］メチルエステルの調製
【０３２７】
【化７６】
0005462163.tif 000086
【０３２８】
ステップ１：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−７−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オン及び（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンの調製
【０３２９】
【化７７】
0005462163.tif 000087
【０３３０】
臭化ベンジル（0.72 ml, 6.1 mmol）を、アセトン（80 ml）中の、炭酸カリウム（840 mg, 6.1 mmol）及び（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−３,５−ジオン（1.80 g, 5.8 mmol）の混合物に添加し、反応混合物を還流させながら４時間加熱する。反応混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−７−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オン及び（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンの混合物を得る。
【０３３１】
ステップ２：tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３−ベンジルオキシ−５−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステル及びtert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−３−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステルの調製
【０３３２】
【化７８】
0005462163.tif 000088
【０３３３】
水素化ナトリウム（60 mg, 1.97 mmol）を、テトラヒドロフラン（10 ml）中の、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−７−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オン及び（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシメチル−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−３−オンの冷却（０℃）混合物（265 mg, 0.66 mmol）に添加する。混合物を数分攪拌し、その後、tert−ブチルイソシアネート（0.15 ml, 1.32 mmol）を添加する。反応物を室温まで温め、17時間攪拌する。混合物を水及び酢酸エチルに分配し、有機溶液を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を蒸発させる。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３−ベンジルオキシ−５−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステル及びtert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−３−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステルの混合物を得る。
【０３３４】
ステップ３：tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３,５−ジオキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１−イル］メチルエステルの調製
【０３３５】
【化７９】
0005462163.tif 000089
【０３３６】
メタノール（20 ml）中の、tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３−ベンジルオキシ−５−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステル及びtert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−ベンジルオキシ−３−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカ−４,８−ジエン−１−イル］メチルエステルの混合物の懸濁物を、３bar、炭素上５％、５時間で水素化する。触媒を、珪藻土を通す濾過により除去し、濾液を減圧下で濃縮し、tert−ブチルカルバミン酸［（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−３,５−ジオキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−８−エン−１−イル］メチルエステルを得る。
【０３３７】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.83 (2H, s), 5.02 (1H, s), 4.72 (1H, d), 4.65 (1H, d), 4.12 (1H, d), 2.83 (1H, d), 2.70 (1H, d), 2.23 (3H, s), 2.07 (3H, s), 2.06 (3H, s), 1.86−1.80 (2H, m), 1.57−1.45 (2H, m), 1.29 (9H, s)。
【実施例２４】
【０３３８】
実施例２４
（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３３９】
【化８０】
0005462163.tif 000090
【０３４０】
ステップ１：４−ブロモ−２−エチルフェニル三酢酸鉛の調製
【０３４１】
【化８１】
0005462163.tif 000091
【０３４２】
乾燥クロロホルム（30 ml）を、三酢酸鉛（8.52 g, 19.3 mmol）及び二酢酸水銀（0.28 g, 0.875 mmol）の混合物に、窒素雰囲気下添加し、反応混合物を攪拌し、40℃に加熱する。４−ブロモ−２−エチルフェニルボロン酸（4.0 g, 17.5 mmol）を一度に添加し、混合物を40℃で４時間攪拌する。反応混合物を０℃に冷却し、重炭酸カリウム（2.66 g, 19.3 mmol）を少量ずつ添加する。混合物を５分攪拌し、その後、珪藻土の小プラグを通してクロロホルムで洗浄しながら濾過する。濾液を減圧下で濃縮し、４−ブロモ−２−エチルフェニル三酢酸亜鉛を得る。
【０３４３】
ステップ２：（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンの調製
【０３４４】
【化８２】
0005462163.tif 000092
【０３４５】
４−ジメチルアミノピリジン（3.67 g, 30.0 mmol）及びトルエン（10 ml）を、クロロホルム（40 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（1.0 g, 6.0 mmol）の溶液に添加し、反応混合物を80℃に加熱する。４−ブロモ−２−エチルフェニル三酢酸亜鉛（5.13 g, 9.04 mmol）を少量ずつ20分かけて添加し、添加が完了したら、反応混合物を80℃でさらに４時間攪拌する。混合物を室温まで冷却し、2 M塩酸（40 ml）を添加し、混合物を勢いよく15分攪拌し、その後、珪藻土の小プラグを通して40 mlのジクロロメタンで洗浄しながら濾過する。有機相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出する（2×20 ml）。有機溶液を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で濃縮する。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィで精製し、（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（４−ブロモ−２−エチルフェニル）−１０−オキシトリシクロ［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオンを得る。
【０３４６】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 7.39 (1H, dd), 7.27-7.33 (1H, m), 6.97 (1H, dd), 4.68 (2H, m), 2.74 (2H, br. s), 2.48 (2H, q), 1.78−1.87 (2H, m), 1.56 (2H, m), 1.11 (3H, t)。
【実施例２５】
【０３４７】
以下の表Ｔ１における追加化合物を、適切な出発物質を用いる同様の方法により調製した。本発明の化合物は、1Ｈ ＮＭＲデータの取得のために使用される条件下で、上記の異性体の混合物として存在することに留意すべきである。この場合、特徴付けデータは、特定の溶媒中、環境温度で、全ての異性体として報告される。特に断りのない限り、プロトンＮＭＲスペクトルを、環境温度で記録した。ＨＰＬＣ−ＭＳで特徴付けされた化合物を、以下に記載の２つの方法のうち一方を用いて解析した。
【０３４８】
方法Ａ
ＨＰＬＣ−ＭＳで特徴付けされた化合物を、Waters Atlantis dC18 ISカラム（カラム長 20 mm、カラム内径 3 mm、粒径 3ミクロン）、Waters 2996フォトダイオードアレイ、Waters 2420 ELSD及びMicromass ZQ2000を備える1525 マイクロポンプ HPLCを有する、Waters 2777インジェクターを用いて解析した。解析は、以下のグラジエントの表に従い、実行時間３分で行った。
【０３４９】
【表１０】
0005462163.tif 000093
【０３５０】
溶媒Ａ：0.05％ＴＦＡ添加のＨ2Ｏ
溶媒Ｂ：0.05％ＴＦＡ添加のＣＨ3ＣＮ
【０３５１】
方法Ｂ
ＨＰＬＣ−ＭＳで特徴付けされた化合物を、Waters Atlantis dC18カラム（カラム長 20 mm、カラム内径 3 mm、粒径 3ミクロン、温度 40℃）、Waters フォトダイオードアレイ及びMicromass ZQ2000を備えるWaters 2795 HPLCを用いて解析した。解析は、以下のグラジエントの表に従い、実行時間３分で行った。
【０３５２】
【表１１】
0005462163.tif 000094
【０３５３】
溶媒Ａ：0.1％ＨＣＯＯＨ添加のＨ2Ｏ
溶媒Ｂ：0.1％ＨＣＯＯＨ添加のＣＨ3ＣＮ
【０３５４】
各化合物から取得した特徴値は、表Ｔ１に列挙したように、保持時間（rt、分単位で記録）及び分子イオン（典型的にはカチオンＭＨ+）であった。
【０３５５】
【表１２】
0005462163.tif 000095
【０３５６】
【表１３】
0005462163.tif 000096
【０３５７】
【表１４】
0005462163.tif 000097
【０３５８】
【表１５】
0005462163.tif 000098
【０３５９】
【表１６】
0005462163.tif 000099
【０３６０】
【表１７】
0005462163.tif 000100
【０３６１】
【表１８】
0005462163.tif 000101
【０３６２】
【表１９】
0005462163.tif 000102
【０３６３】
【表２０】
0005462163.tif 000103
【０３６４】
【表２１】
0005462163.tif 000104
【０３６５】
【表２２】
0005462163.tif 000105
【０３６６】
【表２３】
0005462163.tif 000106
【０３６７】
【表２４】
0005462163.tif 000107
【０３６８】
【表２５】
0005462163.tif 000108
【０３６９】
【表２６】
0005462163.tif 000109
【０３７０】
【表２７】
0005462163.tif 000110
【０３７１】
【表２８】
0005462163.tif 000111
【０３７２】
【表２９】
0005462163.tif 000112
【０３７３】
【表３０】
0005462163.tif 000113
【０３７４】
【表３１】
0005462163.tif 000114
【０３７５】
【表３２】
0005462163.tif 000115
【０３７６】
【表３３】
0005462163.tif 000116
【０３７７】
【表３４】
0005462163.tif 000117
【０３７８】
【表３５】
0005462163.tif 000118
【０３７９】
【表３６】
0005462163.tif 000119
【０３８０】
【表３７】
0005462163.tif 000120
【０３８１】
【表３８】
0005462163.tif 000121
【０３８２】
【表３９】
0005462163.tif 000122
【０３８３】
【表４０】
0005462163.tif 000123
【０３８４】
【表４１】
0005462163.tif 000124
【０３８５】
【表４２】
0005462163.tif 000125
【０３８６】
【表４３】
0005462163.tif 000126
【０３８７】
【表４４】
0005462163.tif 000127
【実施例２６】
【０３８８】
以下の表１〜１４６の化合物は、類似手法で得ることができる。
【０３８９】
表１には、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０３９０】
【化８３】
0005462163.tif 000128
上記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12は水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである。
【０３９１】
【表４５】
0005462163.tif 000129
【０３９２】
【表４６】
0005462163.tif 000130
【０３９３】
【表４７】
0005462163.tif 000131
【０３９４】
【表４８】
0005462163.tif 000132
【０３９５】
【表４９】
0005462163.tif 000133
【０３９６】
【表５０】
0005462163.tif 000134
【０３９７】
【表５１】
0005462163.tif 000135
【０３９８】
【表５２】
0005462163.tif 000136
【０３９９】
【表５３】
0005462163.tif 000137
【０４００】
【表５４】
0005462163.tif 000138
【０４０１】
【表５５】
0005462163.tif 000139
【０４０２】
【表５６】
0005462163.tif 000140
【０４０３】
【表５７】
0005462163.tif 000141
【０４０４】
【表５８】
0005462163.tif 000142
【０４０５】
【表５９】
0005462163.tif 000143
【０４０６】
【表６０】
0005462163.tif 000144
【０４０７】
【表６１】
0005462163.tif 000145
【０４０８】
【表６２】
0005462163.tif 000146
【０４０９】
【表６３】
0005462163.tif 000147
【０４１０】
【表６４】
0005462163.tif 000148
【０４１１】
【表６５】
0005462163.tif 000149
【０４１２】
【表６６】
0005462163.tif 000150
【０４１３】
【表６７】
0005462163.tif 000151
【０４１４】
【表６８】
0005462163.tif 000152
【０４１５】
【表６９】
0005462163.tif 000153
【０４１６】
【表７０】
0005462163.tif 000154
【０４１７】
【表７１】
0005462163.tif 000155
【０４１８】
表２には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４には、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４１９】
表７には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表８には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表９には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１０には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１１には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がビニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２０】
表１２には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１３には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１４には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１５には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１６には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１７には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表１８には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がビニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２１】
表１９には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２０には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２１には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２２には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２３には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２４には、Ｒ1及びＲ4がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２２】
表２５には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２６には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２７には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２８には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表２９には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３０には、Ｒ1及びＲ4がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２３】
表３１には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３２には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３３には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がトリフルオロメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３４には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３５には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３６には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がビニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３７には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３８には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表３９には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２４】
表４０には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４１には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４２には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がトリフルオロメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４３には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４４には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４５には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がビニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４６には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４７には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表４８には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２５】
表４９には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５０には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５１には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５２には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５３には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５４には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２６】
表５５には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５６には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５７には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５８には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表５９には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６０には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６１には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２７】
表６２には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６３には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６４には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６５には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がメチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６６には、Ｒ1がジフルオロメトキシであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６７には、Ｒ1がジフルオロメトキシであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６８には、Ｒ1がジフルオロメトキシであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表６９には、Ｒ1がトリフルオロメトキシであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表７０には、Ｒ1がシクロプロピルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表７１には、Ｒ1がシクロプロピルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表７２には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ4がシクロプロピルであり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
表７３には、Ｒ1及びＲ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ4がシクロプロピルであり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表１に記載の通りである、式（Ａ）の化合物が含まれる。
【０４２８】
表７４には、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４２９】
【化８４】
0005462163.tif 000156
【０４３０】
上記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12は水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである。
【０４３１】
【表７２】
0005462163.tif 000157
【０４３２】
【表７３】
0005462163.tif 000158
【０４３３】
【表７４】
0005462163.tif 000159
【０４３４】
【表７５】
0005462163.tif 000160
【０４３５】
【表７６】
0005462163.tif 000161
【０４３６】
【表７７】
0005462163.tif 000162
【０４３７】
【表７８】
0005462163.tif 000163
【０４３８】
【表７９】
0005462163.tif 000164
【０４３９】
【表８０】
0005462163.tif 000165
【０４４０】
【表８１】
0005462163.tif 000166
【０４４１】
【表８２】
0005462163.tif 000167
【０４４２】
【表８３】
0005462163.tif 000168
【０４４３】
【表８４】
0005462163.tif 000169
【０４４４】
【表８５】
0005462163.tif 000170
【０４４５】
【表８６】
0005462163.tif 000171
【０４４６】
【表８７】
0005462163.tif 000172
【０４４７】
【表８８】
0005462163.tif 000173
【０４４８】
【表８９】
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【０４４９】
【表９０】
0005462163.tif 000175
【０４５０】
【表９１】
0005462163.tif 000176
【０４５１】
【表９２】
0005462163.tif 000177
【０４５２】
【表９３】
0005462163.tif 000178
【０４５３】
【表９４】
0005462163.tif 000179
【０４５４】
【表９５】
0005462163.tif 000180
【０４５５】
【表９６】
0005462163.tif 000181
【０４５６】
表７５には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表７６には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表７７には、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表７８には、Ｒ1及びＲ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表７９には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８０には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８１には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８２には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８３には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８４には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ4がビニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４５７】
表８５には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８６には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８７には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８８には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８９には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９０には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表８７には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がビニルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４５８】
表９２には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９３には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９４には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９５には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９６には、Ｒ1がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９７には、Ｒ1及びＲ4がエチニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４５９】
表９８には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表９９には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１００には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０１には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０２には、Ｒ1がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０３には、Ｒ1及びＲ4がビニルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６０】
表１０４には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０５には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０６には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がトリフルオロメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０７には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０８には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１０９には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がビニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１０には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１１には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１２には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６１】
表１１３には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１４には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１５には、Ｒ1及びＲ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１６には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がトリフルオロメチルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１７には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がエチニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１８には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がビニルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１１９には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２０には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２１には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６２】
表１２２には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２３には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２４には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２５には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２６には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２７には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６３】
表１２８には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１２９には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３０には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がヨウ素であり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６４】
表１３１には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３２には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３３には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が塩素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３４には、Ｒ1がエチルであり、Ｒ2が臭素であり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がメトキシであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６５】
表１３５には、Ｒ1及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３６には、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3が水素であり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３７には、Ｒ1及びＲ4がエチルであり、Ｒ2がメトキシであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１３８には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4がメチルであり、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【０４６６】
表１３９には、Ｒ1がジフルオロメトキシであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４０には、Ｒ1がジフルオロメトキシであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４１には、Ｒ1がトリフルオロメトキシであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４２には、Ｒ1がトリフルオロメトキシであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４３には、Ｒ1がシクロプロピルであり、Ｒ2及びＲ4がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４４には、Ｒ1がシクロプロピルであり、Ｒ2がメチルであり、Ｒ4がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４５には、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ4がシクロプロピルであり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
表１４６には、Ｒ1及びＲ2がエチルであり、Ｒ3、Ｒ5及びＲ12が水素であり、Ｒ4がシクロプロピルであり、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は表７４に記載の通りである、式（ＡＨ）の化合物が含まれる。
【実施例２７】
【０４６７】
実施例２５
２,２−ジメチルプロピオン酸（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−３−エン−３−イルの調製
【０４６８】
【化８５】
0005462163.tif 000182
【０４６９】
ジクロロメタン（2 ml）中の塩化ピバロイル（0.055 g, 0.57 mmol）の溶液を、ジクロロメタン（2 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ［５.２.１.０2,6］デク−３,５−ジオン（0.12 g, 0.42 mmol）に、室温で添加し、反応混合物を２分攪拌する。ジクロロメタン（1 ml）中のトリエチルアミン（0.08 ml）溶液を、この反応混合物に添加し、室温で３時間攪拌する。反応混合物をジクロロメタン（20 ml）で希釈し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させ、２,２−ジメチルプロピオン酸（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−オキソ−４−（２,４,６−トリメチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デク−３−エン−３−イルを無色オイルとして得る。
【０４７０】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 6.84 (1H, s), 6.82 (1H, s), 4.75 (1H, d), 4.55 (1H, d), 3.45 (1H, d), 2.78 (1H, d), 2.24 (3H, s), 2.09 (3H, s), 2.02 (3H, s), 1.89−1.83 (2H, m), 1.63−1.59 (2H, m), 1.11 (9H, s)。
【実施例２８】
【０４７１】
実施例２６
炭酸（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−オキソ−４−（２,６−ジメチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］−デク−３−エン−３−イルエステルエチルエステルの調製
【０４７２】
【化８６】
0005462163.tif 000183
【０４７３】
ジクロロメタン（0.5 ml）中のクロロギ酸エチル（0.071 g, 0.65 mmol）の溶液を、ジクロロメタン（2 ml）中の（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−４−（２,６−ジメチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］デカン−３,５−ジオン（0.172 g, 0.55 mmol）の溶液に、０℃で添加し、反応混合物を攪拌する。ジクロロメタン（1 ml）中のトリエチルアミン（0.066 g, 0.65 mmol）の溶液を添加し、室温まで徐々に温めながら、反応混合物を室温で17時間攪拌する。反応混合物をジクロロメタン（3 ml）で希釈し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液で洗浄する。有機相を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濾液を減圧下で蒸発させる。残存物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィにより精製し、炭酸（１ＲＳ,２ＳＲ,６ＲＳ,７ＳＲ）−５−オキソ−４−（２,６−ジメチル−４−メチルフェニル）−１０−オキサトリシクロ−［５.２.１.０2,6］−デク−３−エン−３−イルエステルエチルエステルを無色固体として得る。
【０４７４】
1H NMR (400MHz, CDCl3) δH 1.06 (6H,m), 1.28 (3H, t), 1.63 (2H, m), 1.87 (2H, m), 2.3 (3H, s), 2.35 (4H, m), 2.8 (1H, d), 3.63 (1H, d), 4.22 (2H, q), 4.64 (1H, d), 4.77 (1H, d), 6.91 (2H, d)。
【実施例２９】
【０４７５】
以下の表Ｐ１における追加化合物を、適切な出発物質を用い、同様の方法で調製した。
【０４７６】
【表９７】
0005462163.tif 000184
【０４７７】
【表９８】
0005462163.tif 000185
【０４７８】
【表９９】
0005462163.tif 000186
【０４７９】
【表１００】
0005462163.tif 000187
【０４８０】
【表１０１】
0005462163.tif 000188
【０４８１】
【表１０２】
0005462163.tif 000189
【０４８２】
【表１０３】
0005462163.tif 000190
【０４８３】
【表１０４】
0005462163.tif 000191
【０４８４】
【表１０５】
0005462163.tif 000192
【０４８５】
【表１０６】
0005462163.tif 000193
【実施例３０】
【０４８６】
生物的実施例
試験例１
単子葉類及び双子葉類の試験植物を、鉢中の標準土壌に播種した。温室中の制御条件下で１日栽培（発芽前）後、又は１０日栽培（発芽後）後に、0.6 mlのアセトン中の本技術活性成分の製剤由来の噴霧水溶液、及び45 mlの製剤溶液であって10.6％ % Emulsogen EL (Registry number 61791-12-6)、42.2％ Ｎ−メチルピロリドン、42.2％ ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（Registry number 34590-94-8）及び0.2％ X-77 (Registry number 11097-66-8)を含有する溶液を植物に噴霧した。その後、試験植物を、温室中最適な条件下で、発芽後については１５日及び発芽前については２０日まで生育させ、試験を評価した（100＝植物が全数損傷；0＝植物に損傷なし）。
【０４８７】
試験植物：
アロペクルス・ミオスロイデス（Alopecurus myosuroides）（ＡＬＰＭＹ）、アベナ・ファチュア（Avena fatua）（ＡＶＥＦＡ）、ロリウム・ペレネ（Lolium perenne）（ＬＯＬＰＥ）、セタリア・ファベリ（Setaria faberi）（ＳＥＴＦＡ）、ジギタリア・サングイナリス（Digitaria sanguinalis）（ＤＩＧＳＡ）、エキノクロラ・クルス−ガリ（Echinochloa crus-galli）（ＥＣＨＣＧ）
【０４８８】
【表１０７】
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【０４８９】
【表１０８】
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【０４９０】
【表１０９】
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【０４９１】
【表１１０】
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【０４９２】
【表１１１】
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【０４９３】
【表１１２】
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【０４９４】
【表１１３】
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【０４９５】
【表１１４】
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【０４９６】
【表１１５】
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【０４９７】
【表１１６】
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【実施例３１】
【０４９８】
試験例２
60 g ai/haの試験化合物を単独で、及び60 ai/haのクロキントセット−メチルとの組み合わせで発芽後に施用した。全ての処置において、補助剤Adigor (0.5%)を使用した。施用量を200 l/haとした。標的植物は、環境温度下温室で生育させた、秋まきコムギ「Hereward」及び秋まきオオムギ「Antoniya」の２〜３葉期の苗木を使用した。施用後１４〜２１日目に、評価を行った。
【０４９９】
【表１１７】
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【０５００】
【表１１８】
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【実施例３２】
【０５０１】
試験例３
100及び200 g ai/hの試験化合物Ｔ１を単独で、及び薬害軽減剤（safener）との１：１混合物として組み合わせで（例えば、100g + 100g; 200g + 200g）、試験植物、つまりコムギ及びトウモロコシの２〜３葉期のものに施用した。４種の薬害軽減剤混合物（クロキントセット−メチル、ベノキサコル、フルキソフェニム及び化合物Ａ*）を、各薬害軽減剤を１：１の比率で（例えば、100+100+100+100+100g ai/haで）使用するように、試験化合物と共に施用した。施用後１４〜２１日目に評価を行った。
【０５０２】
【表１１９】
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