(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と、
前記トナー粒子を分散する絶縁性液体と、
アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体とを含み、
前記トナー粒子は、下記単位式（１）で表わされる部分構造および下記単位式（２）で表わされる部分構造を含んで構成されるシリコーン樹脂を含むものであることを特徴とする液体現像剤。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）          ・・・（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して一価の炭化水素基を示す。）
（ＳｉＯ４／２）                    ・・・（２）
【請求項２】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルをモノマー成分として含む請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンである請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記トナー粒子は、その表面がポリアルキレンイミンによって改質されている請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
液体現像剤を用いて、単色像を形成する現像部と、
前記現像部で形成された前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着トナー画像を形成する転写部と、
前記未定着トナー画像を前記記録媒体上に定着する定着部とを有し、
前記液体現像剤が、トナー粒子と、トナー粒子を分散する絶縁性液体と、アクリル系ポリマーおよびポリシロキサンのグラフト共重合体とを含むものであり、
前記トナー粒子は、下記単位式（１）で表わされる部分構造および下記単位式（２）で表わされる部分構造を含んで構成されるシリコーン樹脂を含むものであることを特徴とする画像形成装置。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）          ・・・（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して一価の炭化水素基を示す。）
（ＳｉＯ４／２）                    ・・・（２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーによる方法と、トナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤を用いる方法とがある（例えば、特許文献１参照）。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
【０００３】
一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が比較的少ないため、乾式トナーと比較して微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、乾式トナーで用いる樹脂材料よりも低軟化点（低軟化温度）のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
しかしながら、従来の液体現像剤では、トナー粒子を構成する樹脂材料と絶縁性液体との親和性が低く、絶縁性液体中へのトナー粒子の分散性を十分に高いものとするのが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−５３６３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、トナー粒子の分散安定性に優れた液体現像剤、およびかかる液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、トナー粒子と、
前記トナー粒子を分散する絶縁性液体と、
アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体とを含み、
前記トナー粒子は、下記単位式（１）で表わされる部分構造および下記単位式（２）で表わされる部分構造を含んで構成されるシリコーン樹脂を含むものであることを特徴とする。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）          ・・・（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して一価の炭化水素基を示す。）
（ＳｉＯ４／２）                    ・・・（２）
これにより、トナー粒子の分散安定性に優れた液体現像剤を提供することができる。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記アクリル系ポリマーは、アクリル酸アルキルをモノマー成分として含むことが好ましい。
これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明の液体現像剤では、前記ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンであることが好ましい。
これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子は、その表面がポリアルキレンイミンによって改質されていることが好ましい。
これにより、トナー粒子の分散安定性および正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の画像形成装置は、液体現像剤を用いて、単色像を形成する現像部と、
前記現像部で形成された前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に未定着トナー画像を形成する転写部と、
前記未定着トナー画像を前記記録媒体上に定着する定着部とを有し、
前記液体現像剤が、トナー粒子と、トナー粒子を分散する絶縁性液体と、アクリル系ポリマーおよびポリシロキサンのグラフト共重合体とを含むものであり、
前記トナー粒子は、下記単位式（１）で表わされる部分構造および下記単位式（２）で表わされる部分構造を含んで構成されるシリコーン樹脂を含むものであることを特徴とする。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）          ・・・（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して一価の炭化水素基を示す。）
（ＳｉＯ４／２）                    ・・・（２）
これにより、トナー粒子の分散安定性に優れた液体現像剤を用いた信頼性の高い画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図である。
【図２】図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。また、本発明の液体現像剤は、分散剤として、後述するようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含んでいる。
【００１４】
以下、液体現像剤を構成する各成分について詳細に説明する。
＜アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体＞
本発明では、液体現像剤は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとのグラフト共重合体（以下、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体という）を含む。本発明は、この点に特徴を有している。
【００１５】
一般に、液体現像剤においては、画像形成時において、感光体上に帯電した潜像を形成し、潜像にトナー粒子を付着させて、トナー画像を得る。このため、トナー粒子には、帯電性が必要とされ、かつ、トナー粒子が泳動する絶縁性液体には絶縁性が必要とされる。このような場合、構成材料の極性が大きいトナー粒子は、構成材料の極性が小さい絶縁性液体と十分な親和性を有せず、絶縁性液体中でトナー粒子が凝集してしまう結果、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性が十分なものとならない問題があった。
【００１６】
これに対し、本発明では、液体現像剤は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む。アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体中の（メタ）アクリル部分は、その骨格にあるカルボニル基によって比較的大きな極性を有している。一方で、ポリシロキサン部分は、比較的極性が小さい。このため、このような各部分を有することにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、（メタ）アクリル部分がトナー粒子と親和性が高いものとなり、ポリシロキサン部分が絶縁性液体と親和性が高いものとなる。そして、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が、トナー粒子と絶縁性液体との間に存在することにより、トナー粒子の絶縁性液体への分散安定性が優れたものとなる。
【００１７】
また、このようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を液体現像剤が含むことにより、帯電性の比較的高いトナー粒子と、絶縁性の比較的高い絶縁性液体とを含んでいても、トナー粒子の凝集が防止される。すなわち、液体現像剤の現像、転写特性（トナー粒子の帯電特性に大きく依存）とトナー粒子の分散安定性とを同時に優れたものとすることができる。
また、絶縁性液体が後述するようなハイドロジェン変性シリコーン化合物を含む場合、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の劣化を防止して、液体現像剤の特性の変化を好適に防止することができる。
【００１８】
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上述したモノマー成分で構成されたアクリル系ポリマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらのアルキルエステルの中から選ばれる１種以上のモノマーであって、そのアルキル基の炭素数が４以下であるモノマー（アクリレーツ）で構成されたポリマーが挙げられる。
【００１９】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、複数種のアクリル系ポリマーを含んで構成されていてもよい。
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するアクリル系ポリマーは、アクリレーツおよびアクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、アクリレーツおよびアクリル酸エチルヘキシルであることがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
なお、アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んで構成されていてもよい。
【００２０】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンとしては、特に限定されず、例えば、ジメチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のジアリールポリシロキサン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上述した中でもポリシロキサンとしては、ジアルキルシロキサンを含むことが好ましく、ジメチルポリシロキサンを含むことがより好ましい。これにより、上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果をより顕著に得ることができ、液体現像剤中のトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２１】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を構成するポリシロキサンは、その側鎖または末端が、他の官能基等によって置換されていてもよい。例えば、ポリシロキサンの側鎖または末端に対し、アクリル酸、メタクリル酸が付加していてもよい。この場合、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができる。
また、上記ポリシロキサンは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
【００２２】
また、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、アクリル系ポリマーとポリシロキサンとがグラフト重合することによって得られる。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、分岐鎖を多く有するものとなり、嵩高いものとなる。そして、この結果、極性が比較的大きな部分（アクリル系ポリマー部分）と極性が比較的小さな部分（ポリシロキサン部分）とが、十分にその機能を発揮できるものとなる。
上述したようなアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体としては、より具体的には、例えば、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５７５、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９等が挙げられ、これらのうち、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体は、トナー粒子：１００重量部に対し、１０重量部以上５０重量部以下含まれていることが好ましく、１５重量部以上４５重量部以下含まれていることがより好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を十分に得ることができるとともに、液体現像剤の粘度を適正なものとすることができる。これに対し、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記下限値未満だと、十分にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の効果を得ることができない場合がある。一方、液体現像剤中のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のトナー粒子に対する含有量が前記上限値を超えると、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の種類によっては、液体現像剤の粘度が極端に低下してしまう場合があり、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。
【００２４】
＜トナー粒子＞
次に、トナー粒子について説明する。
［トナー粒子の構成材料］
トナー粒子は、少なくとも、樹脂材料と着色剤とを含むものである。
１．樹脂材料（結着樹脂）
トナー粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
【００２５】
本発明においては、樹脂材料（バインダー樹脂）は、特に限定されず、例えば、公知の樹脂を用いることができるが、特に、カルボニル基、カルボキシル基等の極性の高い官能基を有する樹脂を用いることが好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を十分にトナー粒子の周囲に付着させることができる。
このような樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。特に、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。また、ポリエステル樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を比較的多数有する材料であることから、ポリアルキレンイミンによる表面改質を好適に行うことができ、液体現像剤の正帯電の帯電特性を高いものとすることができる。
【００２６】
また、樹脂材料は、ロジン系樹脂を含んでいるのが好ましい。ロジン系樹脂は、後述するポリアルキレンイミンとの反応性が高い官能基（酸性基）を多数有する材料であることから、ポリアルキレンイミンによる表面改質をより好適に行うことができ、後述するような理由から、液体現像剤の正帯電の帯電特性および分散安定性を特に高いものとすることができる。また、ロジン系樹脂は、ポリエステル樹脂よりも多くの酸性基を有しており、後述するハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンをさらに引きつけやすく、正帯電の帯電特性をさらに優れたものとすることができる。また、ロジン系樹脂は、紙等の記録媒体との親和性が高いことから、トナー粒子の定着性をさらに高いものとすることができる。
【００２７】
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、５００以上１０００００以下であるのが好ましく、１０００以上８００００以下であるのがより好ましく、１０００以上５００００以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２８】
また、ロジン系樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー粒子を構成する樹脂材料中におけるロジン系樹脂の含有率は、１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのが好ましく、５ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
【００２９】
樹脂材料の軟化点は、特に限定されないが、５０℃以上１３０℃以下であるのが好ましく、５０℃以上１２０℃以下であるのがより好ましく、６０℃以上１１５℃以下であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００３０】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
【００３１】
３．ポリアルキレンイミン
構成されたトナー粒子は、その表面がポリアルキレンイミンにより改質されているのが好ましい。なお、ポリアルキレンイミンによる改質とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー粒子の表面の樹脂材料に由来する酸性基（主にカルボキシル基）の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合（アミド結合）をなしていること、または、樹脂材料の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
【００３２】
ポリアルキレンイミンは、多数のアミノ基を有している。このようなポリアルキレンイミンがトナー粒子の表面に化学的に付着（結合）していることにより、トナー粒子表面にアミノ基が多数存在することとなる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基が、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部位のカルボニル基を引き付け、トナー粒子の表面付近にアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が存在しやすくなることから、トナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
【００３３】
また、ポリアルキレンイミンは、アミノ基がカチオンを引きつけることにより、高い正帯電性を示すことができる。そして、ポリアルキレンイミンのアミノ基とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のカルボニル基とが電気的に引き付け合うことから、アミノ基やカルボニル基がさらに分極する結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性が特に優れたものとなる。
【００３４】
さらに、絶縁性液体にハイドロジェン変性シリコーンが含まれる場合、このアミノ基がハイドロジェン変性シリコーン化合物由来のプロトンを効率よく引きつけ、トナー粒子の正帯電の帯電特性をさらに向上させることができる。
また、このようなポリアルキレンイミンは、化学的にトナー粒子表面に付着しているので、トナー粒子表面から脱離しづらく、トナー粒子の正帯電の帯電特性を長期にわたって優れたものとすることができるとともに、長期にわたってトナー粒子を絶縁性液体中に安定して分散させることができる。
【００３５】
ポリアルキレンイミンとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等が挙げられる。中でも、ポリエチレンイミンを用いるのが好ましい。これにより、トナー粒子の表面を、より好適に改質することができ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
【００３６】
ポリアルキレンイミンの重量平均分子量は、１００００以上７００００以下であるのが好ましい。ポリアルキレンイミンの重量平均分子量がこのような範囲であると、トナー粒子表面をより効果的に改質（化学修飾）することができるとともに、ポリアルキレンイミンの比較的長い分子鎖による立体障害によって、トナー粒子同士の凝集を効果的に防止することができ、トナー粒子の分散安定性を効果的に向上させることができる。
【００３７】
４．シリコーン樹脂
トナー粒子は、シリコーン樹脂を含んで構成されることが好ましい。
このようなシリコーン樹脂は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性（特に、ポリシロキサン部分との親和性）に優れており、トナー粒子の表面に比較的多量のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を付着させることができる。このため、トナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。また、後述する絶縁性液体がシリコーンオイルを含む場合、トナー粒子がシリコーン樹脂を含むため、絶縁性液体とトナー粒子との親和性が向上し、液体現像剤におけるトナー粒子の分散安定性がより一層優れたものとなる。
このようなシリコーン樹脂としては、特に限定されず、例えば、ジメチルシリコーン、エポキシ基含有シリコーン、メルカプト基含有シリコーン、ＭＱレジン等の各種シリコーン樹脂を用いることができる。
【００３８】
中でも、トナー粒子は、シリコーン樹脂として、下記単位式（１）で表わされる部分構造および下記単位式（２）で表わされる部分構造を含んで構成されるシリコーンレジン（ＭＱレジン）を含むことが好ましい。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）          ・・・（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して一価の炭化水素基を示す。）
（ＳｉＯ４／２）                    ・・・（２）
【００３９】
ＭＱレジンは、液体現像剤中において、絶縁性液体へ流出しにくく、かつ、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体や絶縁性液体との親和性に優れている。このため、トナー粒子がＭＱレジンを含むことにより、トナー粒子の分散安定性は、長期にわたって特に優れたものとなる。
シリコーン系化合物は、上記単位式（１）で表される部分構造と上記単位式（２）で表される部分構造とを備えたものであればよく、上記単位式（１）で表される部分構造、上記単位式（２）で表される部分構造以外の部分構造（以下、「その他の部分構造」という）を有するものであってもよいが、上記単位式（１）で表される部分構造および上記単位式（２）で表される部分構造からなるものであるのが好ましい。なお、シリコーン系化合物がその他の部分構造を含むものである場合、当該シリコーン系化合物中に占めるその他の部分構造の割合は、組成式による換算で、１０ｗｔ％以下であるのが好ましく、５ｗｔ％以下であるのがより好ましい。
【００４０】
また、このようなシリコーンは、トナー粒子の表面付近に存在することが好ましい。これにより、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体や絶縁性液体としてのシリコーンオイルと、トナー粒子との親和性をより高いものとすることができる。この結果、液体現像剤におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
シリコーン樹脂をトナー粒子の表面付近に存在させるには、例えば、後述するようなトナー母粒子とシリコーン樹脂とを水系分散液中で混合し、トナー母粒子表面を改質することにより行うことができる。
【００４１】
５．その他の成分
また、トナー粒子は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー粒子の構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００４２】
［トナー粒子の形状］
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上４μｍ以下であるのがより好ましく、１μｍ以上３．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０ｗｔ％以上６０ｗｔ％以下であるのが好ましく、２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。
【００４３】
＜絶縁性液体＞
次に、絶縁性液体について説明する。
絶縁性液体は、上述したようなトナー粒子を分散する分散媒として機能する。
また、絶縁性液体は、画像形成時において帯電したトナー粒子を転写させるために、高い絶縁性を有する。
【００４４】
絶縁性液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温（２０℃）での電気抵抗が１×１０９Ωｃｍ以上であるのが好ましく、１×１０１１Ωｃｍ以上であるのがより好ましく、１×１０１３Ωｃｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の比誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
絶縁性液体としては、例えば、ＫＦ−９９、ＫＦ−９６、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業）、ＡＫ３５、ＡＫ５０、ＡＫ１００、ＡＫ３５０、ＡＫ１０００（以上、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ８４００（以上、東レダウコーニング）等のジメチルシリコーンオイルや、ハイドロジェン変性シリコーン化合物等の重合度が２０より大きいシリコーンオイル；シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン化合物やメチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の重合度が２０以下の低分子シロキサン化合物；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油（炭化水素系液体）；脂肪酸グリセリド、脂肪酸モノエステル、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルまたはそれらを含む植物油；オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、酢酸ブチル、イソプロパノール等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上述した中でも、絶縁性液体は、シリコーンオイルおよび低分子シロキサン化合物のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、絶縁性液体とアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体との親和性が高いものとなり、この結果、トナー粒子が絶縁性液体中により安定して分散しやすくなる。
また、低分子シロキサン化合物としては、環状シロキサン化合物が好ましく、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。絶縁性液体として、このような化合物を含むことにより、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散安定性が特に優れたものとなる。
【００４６】
また、絶縁性液体が、ハイドロジェン変性シリコーン化合物を含有するシリコーンオイルを含む場合、以下のような効果が得られる。ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、ポリシロキサンの側鎖や末端の一部に水素基を有している。この水素の一部が、水素イオン（プロトン）として遊離し、このプロトンがトナー粒子の表面に存在する樹脂材料由来の官能基（酸性基）に引きつけられる。その結果、トナー粒子は、優れた正帯電性を示すものとなり、現像効率、転写効率に優れたものとなる。
【００４７】
また、ハイドロジェン変性シリコーン化合物から遊離する水素イオンは、一般に、水素分子として液体現像剤から揮発しやすい。この結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が低分子化したり、化学変性したりすることにより、絶縁性液体の特性が変化し、この結果、液体現像剤におけるトナー粒子の分散安定性や帯電特性の低下をもたらす問題があった。しかしながら、本発明では、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体のアクリル系ポリマー部分が、水素イオンを捕獲（トラップ）し、水素イオンが水素分子に変化することを防止することができる。このため、液体現像剤は、ハイドロジェン変性シリコーンを含んでいても、特性の変化が少なく、トナー粒子の優れた分散安定性、帯電特性が長期にわたって維持される。
【００４８】
なお、ここで、「側鎖または末端の一部に水素基を有している」とは、ハイドロジェン変性シリコーン化合物のポリシロキサン骨格のＳｉ部分に直接水素基が結合していることをいう。
ハイドロジェン変性シリコーン化合物としては、例えば、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェ
ンシロキサン）等が挙げられる。
ハイドロジェン変性シリコーン化合物は、そのポリシロキサン骨格が分岐鎖状であってもよいし、直鎖状であってもよい。
【００４９】
また、水素基は、上述したように、ポリシロキサン骨格の側鎖または末端に結合しているが、側鎖に結合している場合、水素イオンを放出しやすくなる結果、トナー粒子の正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。一方で、末端に水素基が結合している場合、水素イオンの放出が比較的緩やかに起こる結果、ハイドロジェン変性シリコーン化合物が劣化しにくいものとなり、液体現像剤の物性の変化が長期にわたって少ないものとなる。
【００５０】
このようなハイドロジェン変性シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上５００ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上８０ｍｍ２／ｓ以下であるのがより好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるのがさらに好ましい。これにより、正帯電の帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の分散性をより優れたものとすることができる。
【００５１】
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、上述した成分以外に、公知の酸化防止剤、帯電制御剤等を含んでいてもよい。
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、５ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラーにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、トナー画像の現像性、転写性を特に優れたものにできる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。加えて、トナー粒子の凝集、沈降をより効果的に防止でき、絶縁性液体中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。これに対し、絶縁性液体の粘度が前記下限値未満であると、後述するような画像形成装置において、塗布ローラー等からの液体現像剤の液だれ等の問題が起こる可能性がある。一方、絶縁性液体の粘度が前記上限値を超えると、トナー粒子の分散性を十分高くできず、後述するような画像形成装置において、塗布ローラーに液体現像剤をより均一に供給することができない場合がある。ただし、本明細書における粘度とは２５℃において測定した値を指すものとする。
なお、本発明の液体現像剤は、上述した成分以外の成分（例えば、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体以外の分散剤、外添剤等）を含むものであってもよい。
【００５２】
≪液体現像剤の製造方法≫
次に、上述したような液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、上述したトナー粒子を構成する樹脂材料等が有機溶媒に溶解した樹脂溶液を調製する樹脂溶液調製工程と、調製した樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、Ｏ／Ｗ乳化液を調製するＯ／Ｗ乳化液調製工程と、調製したＯ／Ｗ乳化液中に含まれる分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、合一粒子中に含まれる有機溶媒を除去し、トナー母粒子を形成する有機溶媒除去工程と、得られたトナー母粒子の表面をポリアルキレンイミンで改質する第１の表面改質工程と、さらにトナー母粒子の表面をシリコーン樹脂で改質してトナー粒子を得る第２の表面改質工程と、トナー粒子をアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中に分散させる分散工程とを有する。
【００５３】
以下、液体現像剤の製造方法を構成する各工程について詳細に説明する。
［樹脂溶液調製工程］
まず、樹脂材料等を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液を調製する。
調製された樹脂溶液は、前述したようなトナー粒子の樹脂材料や着色剤（ポリアルキレンイミン、シリコーン樹脂以外の材料）、および、次に述べるような有機溶媒（有機溶剤）等を含むものである。
【００５４】
有機溶媒としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶媒を容易に除去することができる。
また、有機溶媒は、後述する水系液体（水系分散媒）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系液体１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、後述するＯ／Ｗ乳化液（水系乳化液）中において、母粒子材料で構成された分散質を安定した状態で微分散させることができる。
【００５５】
また、有機溶媒の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系液体（水系分散媒）の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
樹脂溶液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶媒等を、撹拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂溶液の調製に用いることのできる撹拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）等の高速撹拌機が挙げられる。
また、撹拌時における材料温度は、２０℃以上６０℃以下であるのが好ましく、３０℃以上５０℃以下であるのがより好ましい。
【００５６】
樹脂溶液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、４０ｗｔ％以上７５ｗｔ％以下であるのが好ましく、５０ｗｔ％以上７３ｗｔ％以下であるのがより好ましく、５０ｗｔ％以上７０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。固形分の含有率が前記範囲内の値であると、後述する分散液（水系分散液）を構成する分散質を、より球形度の高いもの（真球に近い形状もの）とすることができ、最終的に得られるトナー粒子の形状を、より確実に好適なものとすることができる。
【００５７】
また、樹脂溶液の調製においては、調製すべき樹脂溶液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂溶液の構成成分のうち一部を混合して混合物（マスター）を得、その後、当該混合物（マスター）を、他の成分と混合してもよい。
また、得られる樹脂溶液において、着色剤等の一部の材料は、有機溶媒に溶解せず、有機溶剤中に分散していてもよい。
【００５８】
［Ｏ／Ｗ乳化液調製工程］
次に、上記樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、Ｏ／Ｗ乳化液を調製する。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒（例えば、２５℃での１００重量部の水に対する溶解度が、５０重量部以上である溶媒）を含むものであってもよい。
【００５９】
また、水系液体には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
また、Ｏ／Ｗ乳化液の調製に際して、例えば、塩基性物質を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基（例えば、カルボキシル基等）を中和することができ、調製されるＯ／Ｗ乳化液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特にシャープなものとなる。塩基性物質は、例えば、樹脂溶液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。また、塩基性物質は、Ｏ／Ｗ乳化液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
【００６０】
塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、塩基性物質の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の１倍以上３倍以下に相当する量（１当量以上３当量以下）が好ましく、１倍以上２倍以下に相当する量（１当量以上２当量以下）がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
【００６１】
樹脂溶液への水系液体の添加は、いかなる方法で行うものであってもよいが、樹脂溶液を撹拌しつつ、樹脂溶液に水を含む水系液体を添加することが好ましい。すなわち、撹拌機等により樹脂溶液に剪断を加えつつ、樹脂溶液中に水系液体を徐々に添加（滴下）することにより行い、Ｗ／Ｏ型の乳化液（Ｗ／Ｏ乳化液）からＯ／Ｗ型の乳化液（Ｏ／Ｗ乳化液）に転相させるのが好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液に含まれる分散質の大きさ、形状の均一性を特に高いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤中に含まれるトナー粒子の粒度分布を非常にシャープなものとすることができ、トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
【００６２】
Ｏ／Ｗ乳化液の調製に用いることのできる撹拌機としては、例えば、ＤＥＳＰＡ（浅田鉄工社製）、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼（プライミクス社製）、スラッシャ（三井鉱山社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）等の高速撹拌機、あるいは高速分散機等が挙げられる。
また、樹脂溶液への水系液体の添加時には、翼先端速度が１０ｍ／秒以上２０ｍ／秒以下となるように撹拌を行うことが好ましく、１２ｍ／秒以上１８ｍ／秒以下となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、Ｏ／Ｗ乳化液を効率良く得ることができるとともに、Ｏ／Ｗ乳化液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
【００６３】
Ｏ／Ｗ乳化液中における固形分の含有率は、特に限定されないが、５ｗｔ％以上５５ｗｔ％以下であるのが好ましく、１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、２０℃以上６０℃以下であるのが好ましく、２０℃以上５０℃以下であるのがより好ましい。
【００６４】
［合一工程］
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る。分散質の合一は、通常、有機溶媒を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。
複数個の分散質の合一は、Ｏ／Ｗ乳化液を撹拌しながら、Ｏ／Ｗ乳化液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
【００６５】
電解質としては、特に限定されず、公知の有機、無機の水溶性の塩等を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、電解質は、１価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を特にシャープなものとすることができる。また、１価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
【００６６】
また、上述した中でも、電解質は、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム）または炭酸塩であることが好ましく、硫酸塩であることが特に好ましい。これにより、特に容易に合一粒子の粒径を制御できる。
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加されるＯ／Ｗ乳化液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５重量部以上３重量部以下であるのが好ましく、１重量部以上２重量部以下であるのがより好ましい。これにより、特に容易かつ確実に合一粒子の粒径を制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
【００６７】
また、電解質は、水溶液の状態で添加されるのが好ましい。これにより、速やかにＯ／Ｗ乳化液全体に、電解質を拡散させることができるとともに、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。この結果、所望の粒径で、粒度分布が非常にシャープな合一粒子を得ることができる。
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、２ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましく、２．５ｗｔ％以上６ｗｔ％以下であることがより好ましい。これにより、特に速やかにＯ／Ｗ乳化液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際におけるＯ／Ｗ乳化液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
【００６８】
また、電解質を水溶液で添加する場合、電解質水溶液の添加の速度は、電解質水溶液が添加されるＯ／Ｗ乳化液に含まれる固形分：１００重量部に対し、０．５重量部／分以上１０重量部／分以下であるのが好ましく、１．５重量部／分以上５重量部／分以下であるのがより好ましい。これにより、Ｏ／Ｗ乳化液中で、電解質の濃度のむらが発生することを防止することができ、粗大粒子が発生することを確実に防ぐことができる。また、合一粒子の粒度分布はさらにシャープなものとなる。さらに、このような速度で電解質を添加することで、合一の速度を特に容易に制御でき、合一粒子の平均粒径を制御することが特に容易になるとともに、液体現像剤の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００６９】
電解質の添加は、複数回に分けて行ってもよい。これにより、容易かつ確実に、所望の大きさの合一粒子を得ることができるとともに、得られる合一粒子の円形度を確実に、十分に大きいものとすることができる。
また、本工程は、Ｏ／Ｗ乳化液を撹拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
【００７０】
Ｏ／Ｗ乳化液の撹拌には、例えば、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼、半月翼等の撹拌翼を用いることができるが、中でも、マックスブレンド翼、フルゾーン翼が好ましい。これにより、添加した電解質をすばやく均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質を効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをより確実に防止することができる。その結果、粒子間での形状、粒径のばらつきの小さい合一粒子を効率良く得ることができる。
【００７１】
撹拌翼の翼先端速度は、０．１ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下であるのが好ましく、０．２ｍ／秒以上８ｍ／秒以下であるのがより好ましく、０．２ｍ／秒以上６ｍ／秒以下であるのがさらに好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、添加した電解質を均一に分散、溶解させて、電解質の濃度むらが発生することを確実に防止することができる。また、分散質をより効率良く合一させつつ、一旦形成された合一粒子が崩壊するのをさらに確実に防止することができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下であるのが好ましく、１．５μｍ以上３μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を、より確実に適度なものとすることができる。
【００７２】
［有機溶媒除去工程］
その後、Ｏ／Ｗ乳化液中（特に、分散質中）に含まれる有機溶媒を除去する。これにより、トナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液（水系分散液）が得られる。
有機溶媒の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶媒を除去することができる。
【００７３】
また、本工程での処理温度は、合一粒子を構成する樹脂材料のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度であるのが好ましい。
また、本工程は、Ｏ／Ｗ乳化液（分散液）に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶媒を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
【００７４】
消泡剤の使用量は、特に限定されないが、Ｏ／Ｗ乳化液中に含まれる固形分に対して、重量比で、２０ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、３０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
また、本工程においては、有機溶媒とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶媒（分散液中に含まれる有機溶媒の全量）が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する工程において、残存する有機溶媒を十分に除去することができる。
【００７５】
［洗浄工程（第１の洗浄工程）］
次に、上記のようにして得られたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得ることができる。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。また、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた電解質、塩基性物質、酸性物質や、酸塩基反応により生じた塩を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー母粒子中における、揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）量を特に少ないものとすることができる。また、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー母粒子の特性の安定性も向上する。
【００７６】
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散することにより行うことができる。固液分離、および、固形分の水中への再分散は、複数回、繰り返し行ってもよい。なお、洗浄は、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散した分散液（スラリー）の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで行うのが好ましい。
【００７７】
［第１の表面改質工程］
次に、上述したようなトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）とポリアルキレンイミンとを混合し、上述したようなトナー母粒子をポリアルキレンイミンで表面改質する。
本工程は、水系分散液とポリアルキレンイミンとの混合により行うものであればよいが、分散液（水系分散液）の水素イオン指数（ｐＨ）を２以上８以下に調整した状態で行うのが好ましい。これにより、トナー母粒子の構成材料の不本意な変質等を確実に防止しつつ、トナー粒子の表面に存在する酸性基とポリアルキレンイミンとの反応をより効率よく進行させることができ、ポリアルキレンイミンをトナー母粒子表面により強固に結合させることができる。その結果、トナー母粒子の長期分散安定性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができる。上記のように、本工程における分散液（水系分散液）の水素イオン指数（ｐＨ）は、２以上８以下であるのが好ましいが、２．５以上６．５以下であるのがより好ましく、４以上５以下であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果がさらに顕著に発揮される。
【００７８】
上述した分散液のｐＨ調整は、例えば、１Ｎの塩酸等を添加することにより行うことができる。
また、上記分散液とポリアルキレンイミンとの混合後、混合液を１時間以上３時間以下撹拌するのが好ましい。これにより、トナー母粒子表面をより均一に改質（化学修飾）することができる。
【００７９】
また、撹拌は、常温下で行ってもよいし、混合液を３０℃以上４０℃以下に加温しつつ行ってもよい。加温して行うことにより、トナー母粒子表面をより効率よく改質（化学修飾）することができる。
本工程でのポリアルキレンイミンの使用量は、樹脂材料：１００重量部に対し、０．０２重量部以上２．０重量部以下であるのが好ましく、０．０６重量部以上１．２重量部以下であるのがより好ましく、０．１重量部以上０．６重量部以下であるのがさらに好ましい。特に、樹脂材料がロジン系樹脂を含む場合、本工程でのポリアルキレンイミンの使用量は、ロジン系樹脂：１００重量部に対し、０．１重量部以上１０重量部以下であるのが好ましく、０．３重量部以上６．０重量部以下であるのがより好ましく、０．５重量部以上３．０重量部以下であるのがさらに好ましい。ポリアルキレンイミンの使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のポリアルキレンイミンが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００８０】
［洗浄工程（第２の洗浄工程）］
次に、上記のようにして得られたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得ることができる。
本工程を行うことにより、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた余分なポリアルキレンイミン、電解質、酸塩基反応により生じた塩等を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤において、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
【００８１】
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー母粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散することにより行うことができる。固液分離、および、固形分の水中への再分散は、複数回、繰り返し行ってもよい。なお、洗浄は、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散した分散液（スラリー）の上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで行うのが好ましい。
【００８２】
なお、上記のようにポリアルキレンイミンは、ロジン系樹脂を含むトナー粒子に強固に結合している。このため、従来の液体現像剤で用いられている分散剤等とは異なり、洗浄処理を施しても、トナー粒子から脱離・脱落することが確実に防止されている。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー粒子）の水系液体（水系分散媒）中への再分散および固液分離（水系液体からのトナー粒子の分離）をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００８３】
［第２の表面改質工程］
次に、上述したようなトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）とシリコーン樹脂とを混合し、上述したようなトナー母粒子をシリコーン樹脂で表面改質する。
本工程は、水系分散液とシリコーン樹脂との混合により行うものであればよいが、分散液（水系分散液）のｐＨを８以上１３以下に調整した状態で行うのが好ましい。これにより、トナー母粒子の構成材料の不本意な変質等を確実に防止しつつ、トナー粒子の表面にシリコーン樹脂を十分に付着させることができる。上記のように、本工程における分散液（水系分散液）の水素イオン指数（ｐＨ）は、８以上１３以下であるのが好ましいが、８以上１２以下であるのがより好ましく、９以上１０以下であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果がさらに顕著に発揮される。
【００８４】
なお、第１の表面改質工程および第２の洗浄工程を経た水系分散液のｐＨは、通常、９以上１０以下となっているが、このような範囲にない場合、適宜、塩基性物質、酸性物質等を添加してｐＨを調整してもよい。
また、シリコーン樹脂を、エマルジョンの状態（シリコーンエマルジョン）で水系分散液に添加することが好ましい。このように、水系分散液にシリコーンエマルジョンを添加することにより、水系分散液中にシリコーン樹脂の粒子が好適に分散し、トナー粒子に付着しやすくなる。
【００８５】
また、この場合、シリコーンエマルジョンは、アニオン性の界面活性剤によってエマルジョンの状態となっていることが好ましい。これにより、ポリアルキレンイミンのアミノ基（塩基）と、アニオン性の界面活性剤（酸）が酸・塩基反応して、トナー母粒子にシリコーンエマルジョン（シリコーン樹脂）が好適に付着する。
また、市販されているアニオン性のシリコーンエマルションとしては、例えば、ＫＭ−９７１９（信越化学社製）、Ｐｏｌｏｎ  ＭＮＳＴ（信越化学社製）、ＫＭ−９７３７（信越化学社製）、ＫＭ−９７３８（信越化学社製）、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ−３２（信越化学社製）、Ｘ−５２−８００１（信越化学社製）、Ｘ−５１−１２６４（信越化学社製）、Ｘ−５１−１３０２Ｍ（信越化学社製）等が挙げられる。中でも、アニオン性のシリコーンエマルションとしては、ＫＭ−９７１９（信越化学社製）が特に好ましい。
【００８６】
また、上記分散液とシリコーン樹脂（またはシリコーンエマルジョン）との混合後、混合液を１時間以上３時間以下撹拌するのが好ましい。これにより、トナー母粒子表面をより均一に改質（化学修飾）することができる。
また、撹拌は、常温下で行ってもよいし、混合液を３０℃以上４０℃以下に加温しつつ行ってもよい。
【００８７】
本工程でのシリコーン樹脂の使用量は、樹脂材料：１００重量部に対し、０．０４重量部以上５．０重量部以下であるのが好ましく、０．１２重量部以上２．４重量部以下であるのがより好ましく、０．２重量部以上１．２重量部以下であるのがさらに好ましい。シリコーン樹脂の使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のシリコーン樹脂がトナー粒子の表面に付着してトナー粒子の帯電特性に悪影響を及ぼすのを防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
【００８８】
［洗浄工程（第３の洗浄工程）］
次に、上記のようにして得られたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液（水系分散液）を得ることができる。
本工程を行うことにより、上述した工程で用いた余剰のシリコーンエマルジョンや、その他の不純物を効率良く除去することができる。そして、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
【００８９】
なお、シリコーン樹脂は、疎水性であるため、トナー母粒子に一旦付着したシリコーン樹脂は、本工程において剥離しにくいものとなっている。
本工程は、例えば、固液分離（水系液体からの分離）によりトナー母粒子を分離し、さらにその後、固形分（トナー母粒子）を水系液体（水系分散媒）中に再分散することにより行うことができる。固液分離、および、固形分の水中への再分散は、複数回、繰り返し行ってもよい。
【００９０】
［乾燥工程］
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる。このような工程を行うことにより、確実にトナー粒子中の水分量を十分に低いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤の保存性、特性の安定性を特に優れたものとすることができる。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機（例えば、リボコーン（大川原製作所社製）、ナウター（ホソカワミクロン社製）等）、流動層乾燥機（大川原製作所社製）等を用いて行うことができる。
【００９１】
［絶縁性液体中分散工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子を、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含む絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤が得られる。
トナー粒子の絶縁性液体への分散は、いかなる方法を用いてもよく、例えば、絶縁性液体とトナー粒子とをビーズミル、ボールミル等で混合することにより行うことができる。
【００９２】
また、この分散時において、絶縁性液体、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体、トナー粒子以外の成分を混合してもよい。
また、トナー粒子の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、トナー粒子間での形状、特性のばらつきが小さいものとなる。また、液体現像剤は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体を含んでいるため、トナー粒子の分散安定性を優れたものとすることができる。
【００９３】
≪画像形成装置≫
次に、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の画像形成装置の好適な実施形態を示す模式図、図２は、図１に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図である。
画像形成装置１０００は、図１、図２に示すように、４つの現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋと、転写部（中間転写部４０および２次転写ユニット（２次転写部）６０）と、定着部（定着装置）Ｆ４０と、４つの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋとを有している。
【００９４】
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃは、それぞれ、イエロー系液体現像剤（Ｙ）、マゼンダ系液体現像剤（Ｍ）、シアン系の液体現像剤（Ｃ）で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部３０Ｋは、ブラック系液体現像剤（Ｋ）で、潜像を現像し、ブラック（黒）の単色像を形成する機能を有している。
現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋの構成は同様であるので、以下、現像部３０Ｙについて説明する。
【００９５】
現像部３０Ｙは、図２に示すように、像担持体の一例としての感光体１０Ｙと、感光体１０Ｙの回転方向に沿って、帯電ローラー１１Ｙと、露光ユニット１２Ｙと、現像ユニット１００Ｙと、感光体スクイーズ装置１０１Ｙと、１次転写バックアップローラー５１Ｙと、除電ユニット１６Ｙと、感光体クリーニングブレード１７Ｙと、現像剤回収部１８Ｙとを有している。
【００９６】
感光体１０Ｙは、円筒状の基材とその外周面に形成され、例えばアモルファスシリコン等の材料で構成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施の形態においては、図２中の矢印で示すように時計回りに回転する。
感光体１０Ｙは、後述する現像ユニット１００Ｙにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。
【００９７】
帯電ローラー１１Ｙは、感光体１０Ｙを帯電するための装置であり、露光ユニット１２Ｙは、レーザを照射することによって帯電された感光体１０Ｙ上に潜像を形成する装置である。この露光ユニット１２Ｙは、半導体レーザ、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズ等を有しており、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の不図示のホストコンピュータから入力された画像信号に基づいて、変調されたレーザを帯電された感光体１０Ｙ上に照射する。
【００９８】
現像ユニット１００Ｙは、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を、本発明の液体現像剤を用いて現像するための装置である。なお、現像ユニット１００Ｙの詳細については後述する。
感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、現像ユニット１００Ｙより回転方向下流側に、感光体１０Ｙに対向して配置されており、感光体スクイーズローラー１３Ｙと、該感光体スクイーズローラー１３Ｙに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード１４Ｙと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部１５Ｙとで構成される。この感光体スクイーズ装置１０１Ｙは、感光体１０Ｙに現像された現像剤から余剰なキャリア（絶縁性液体）および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
【００９９】
１次転写バックアップローラー５１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された単色像を、後述する中間転写部４０に転写するための装置である。
除電ユニット１６Ｙは、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に中間転写像が転写された後に、感光体１０Ｙ上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード１７Ｙは、感光体１０Ｙの表面に当接されたゴム製の部材で、１次転写バックアップローラー５１Ｙによって中間転写部４０上に像が転写された後に、感光体１０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【０１００】
現像剤回収部１８Ｙは、感光体クリーニングブレード１７Ｙにより除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
中間転写部４０は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラー４１および一対の従動ローラー４４、４５に張架されている。また、中間転写部４０は、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋで感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと当接しながらベルト駆動ローラー４１により反時計回りに回転駆動される。
【０１０１】
さらに、中間転写部４０は、テンションローラー４９によって所定のテンションが付与されて、たるみが除去されるようになっている。このテンションローラー４９は、一方の従動ローラー４４より中間転写部４０の回転（移動）方向下流側でかつ他方の従動ローラー４５より中間転写部４０の回転（移動）方向上流側に配設されている。
この中間転写部４０に、１次転写バックアップローラー５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋにより、現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部４０にフルカラー現像剤像（中間転写像）が形成される。
【０１０２】
中間転写部４０には、このように複数の感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに形成した単色像を順次２次転写して重ね合わせて担持し、後述する２次転写ユニット６０において一括して紙、フィルム、布等の記録媒体Ｆ５に２次転写する。そのため、２次転写行程において記録媒体Ｆ５にトナー画像を転写するに当たって、記録媒体Ｆ５表面が繊維質などによって平滑でないシート材であっても、この非平滑なシート材表面に倣って２次転写特性を向上させる手段として、弾性ベルト部材を採用している。
【０１０３】
また、中間転写部４０には、中間転写部クリーニングブレード４６、現像剤回収部４７、非接触式バイアス印加部材４８からなるクリーニング装置が配置されている。
中間転写部クリーニングブレード４６および現像剤回収部４７は、従動ローラー４５側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード４６は、２次転写ユニット（２次転写部）６０によって記録媒体Ｆ５上にトナー画像が転写された後に、中間転写部４０上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
【０１０４】
現像剤回収部４７は、中間転写部クリーニングブレード４６により除去された液体現像剤を回収する機能を有している。
非接触式バイアス印加部材４８はテンションローラー４９に対向する位置に中間転写部４０から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材４８は、二次転写後に中間転写部４０上に残留する液体現像剤のトナー（固形分）に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部４０へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材４８として、コロナ帯電器が用いられている。
【０１０５】
なお、非接触式バイアス印加部材４８は、必ずしもテンションローラー４９に対向する位置に配設する必要はなく、例えば従動ローラー４４とテンションローラー４９との間の位置等、従動ローラー４４より中間転写部の移動方向下流側で、かつ、従動ローラー４５より中間転写部の移動方向上流側の任意の位置に配設することができる。また、非接触式バイアス印加部材４８はコロナ帯電器以外の公知の非接触式帯電器を用いることもできる。
【０１０６】
また、１次転写バックアップローラー５１Ｙより中間転写部４０の移動方向下流側に、中間転写部スクイーズ装置５２Ｙが配されている。
この中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
【０１０７】
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙと、中間転写部スクイーズローラー５３Ｙに押圧摺接して表面をクリーニングする中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙと、中間転写部スクイーズクリーニングブレード５５Ｙで除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部５６Ｙとから構成される。
中間転写部スクイーズ装置５２Ｙは、中間転写部４０に１次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
【０１０８】
２次転写ユニット６０は、互いに転写材移動方向に沿って所定間隔離間して配置された一対の２次転写ローラーを備えている。これらの一対の２次転写ローラーのうち、中間転写部４０の移動方向の上流側に配置される２次転写ローラーが上流側２次転写ローラー６４である。この上流側２次転写ローラー６４は、ベルト駆動ローラー４１に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
【０１０９】
また、一対の２次転写ローラーのうち、転写材の移動方向の下流側に配置される２次転写ローラーが下流側２次転写ローラー６５である。この下流側２次転写ローラー６５は、従動ローラー４４に中間転写部４０を介して圧接可能となっている。
すなわち、上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５は、それぞれ、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４に掛けられた中間転写部４０に記録媒体Ｆ５を当接させて、中間転写部４０上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体Ｆ５に２次転写する。
【０１１０】
この場合、ベルト駆動ローラー４１および従動ローラー４４は、それぞれ上流側２次転写ローラー６４、下流側２次転写ローラー６５のバックアップローラーとしても機能する。すなわち、ベルト駆動ローラー４１は、２次転写ユニット６０において従動ローラー４４より記録媒体Ｆ５の移動方向上流側に配置される上流側バックアップローラーとして兼用される。また、従動ローラー４４は、２次転写ユニット６０においてベルト駆動ローラー４１より記録媒体Ｆ５の移動方向下流側に配置される下流側バックアップローラーとして兼用される。
【０１１１】
したがって、２次転写ユニット６０に搬送されてきた記録媒体Ｆ５は、上流側２次転写ローラー６４とベルト駆動ローラー４１との圧接開始位置（ニップ開始位置）から下流側２次転写ローラー６５と従動ローラー４４との圧接終了位置（ニップ終了位置）までの転写材の所定の移動領域で中間転写部４０に密着される。これにより、中間転写部４０上のフルカラーの中間転写像が、中間転写部４０に密着した状態の記録媒体Ｆ５に所定時間にわたって２次転写されるので、良好な２次転写が行われる。
【０１１２】
また、２次転写ユニット６０は、上流側２次転写ローラー６４に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６６と、現像剤回収部６７とを備えている。また、２次転写ユニット６０は、下流側２次転写ローラー６５に対して、２次転写ローラークリーニングブレード６８と、現像剤回収部６９とを備えている。各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８は、それぞれ２次転写ローラー６４、６５に当接されて２次転写後に各２次転写ローラー６４、６５の表面に残留する液体現像剤を掻き落として除去する。また、各現像剤回収部６７、６９は、それぞれ各２次転写ローラークリーニングブレード６６、６８によって各２次転写ローラー６４、６５から掻き落とされた液体現像剤を回収して貯留する。
【０１１３】
２次転写ユニット６０により記録媒体Ｆ５上に転写されたトナー画像（転写像）は、定着部（定着装置）Ｆ４０に送られ、加熱および加圧されて、記録媒体Ｆ５上に定着される。
なお、定着温度（設定温度）は、具体的には、８０℃以上１６０℃以下であるのが好ましく、１００℃以上１５０℃以下であるのがより好ましく、１００℃以上１４０℃以下であることがさらに好ましい。
【０１１４】
次に、現像ユニット１００Ｙ、１００Ｍ、１００Ｃ、１００Ｋについて、詳細に説明する。なお、以下の説明では、代表的に、現像ユニット１００Ｙについて説明する。
現像ユニット１００Ｙは、図２に示すように、液体現像剤貯留部３１Ｙと、塗布ローラー３２Ｙと、規制ブレード３３Ｙと、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ、連通部３５Ｙと、回収スクリュー３６Ｙと、現像ローラー２０Ｙと、現像ローラークリーニングブレード２１Ｙとを有している。
【０１１５】
液体現像剤貯留部３１Ｙは、感光体１０Ｙに形成された潜像を現像するための液体現像剤を貯留する機能を備えており、液体現像剤を現像部に供給する供給部３１ａＹと、供給部３１ａＹ等で発生した余剰の液体現像剤を回収する回収部３１ｂＹと、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切る仕切３１ｃＹとを備えている。
供給部３１ａＹは、液体現像剤を塗布ローラー３２Ｙに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラー３４Ｙを設置した凹状の部分を有する。また、供給部３１ａＹには、液体現像剤混合槽９３Ｙから連通部３５Ｙを通じて液体現像剤が供給される。
【０１１６】
回収部３１ｂＹは、供給部３１ａＹに過剰に供給された液体現像剤や現像剤回収部１５Ｙ、２４Ｙで生じた余剰な液体現像剤を回収するものである。回収された液体現像剤は、後述する液体現像剤混合槽９３Ｙに搬送され、再利用される。また、回収部３１ｂＹは、凹状の部分を有し、その底付近に回収スクリュー３６Ｙが設置されている。
また、本発明の液体現像剤は、分散安定性に優れるため、回収された液体現像剤は、トナー粒子の凝集が防止されている。このため、現像、転写中に、一旦トナー粒子を帯電させたり、液体現像剤中の固形分濃度が変化した場合であっても、回収部３１ｂＹ中に回収された液体現像剤は、容易にトナー粒子が分散する。すなわち、液体現像剤は、リサイクル性に優れている。
【０１１７】
供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとの境界には、壁状の仕切３１ｃＹが設けられている。仕切３１ｃＹは、供給部３１ａＹと回収部３１ｂＹとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部３１ａＹに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切３１ｃＹを超えて供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。このため、供給部３１ａＹの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラー３２Ｙに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
また、仕切３１ｃＹには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部３１ａＹから回収部３１ｂＹへあふれ出ることができる。
【０１１８】
塗布ローラー３２Ｙは、液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ供給する機能を備えたものである。
この塗布ローラー３２Ｙは、鉄等金属性のローラーの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラーを呼称されるものであり、その直径は約２５ｍｍである。本実施形態では、塗布ローラー３２Ｙの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラー３２Ｙは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部３１ａＹ内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラー２０Ｙへ搬送する。
【０１１９】
規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙの表面に当接して、塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤の量を規制する。すなわち、当該規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙ上の余剰液体現像剤を掻き取って、現像ローラー２０Ｙに供給する塗布ローラー３２Ｙ上の液体現像剤を計量する役割を果たす。この規制ブレード３３Ｙは、弾性体としてのウレタンゴムからなり、鉄等金属製の規制ブレード支持部材より支持されている。また、規制ブレード３３Ｙは、塗布ローラー３２Ｙが回転して液体現像剤から進出する側（すなわち、図２中右側）に設けられている。なお、規制ブレード３３Ｙのゴム硬度は、ＪＩＳ−Ａで約７７度であり、規制ブレード３３Ｙの、塗布ローラー３２Ｙ表面への当接部の硬度（約７７度）は、後述する現像ローラー２０Ｙの弾性体の層の塗布ローラー３２Ｙ表面への圧接部の硬度（約８５度）よりも低くなっている。また、掻き取られた余剰の液体現像剤は、供給部３１ａＹに回収され、再利用される。
【０１２０】
現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、液体現像剤を一様分散状態に撹拌する機能を備えたものである。これにより、複数個のトナー粒子が凝集した場合であっても、トナー粒子同士を好適に分散させることができる。
供給部３１ａＹ内において、液体現像剤の中のトナー粒子はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラー３２Ｙが回転することによって、液体現像剤貯留部３１Ｙから汲み上げられ、規制ブレード３３Ｙによって液体現像剤量が規制されて現像ローラー２０Ｙに供給される。また、現像剤撹拌ローラー３４Ｙによって撹拌されることにより、仕切３１ｃＹを超えて回収部３１ｂＹ側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
【０１２１】
さらに、現像剤撹拌ローラー３４Ｙは、連通部３５Ｙ付近に設けられている。このため、連通部３５Ｙから供給された液体現像剤が素早く拡散することができ、液体現像剤が供給部３１ａＹに補給されている場合であっても、供給部３１ａＹの液面を安定したものとすることができる。このような現像剤撹拌ローラー３４Ｙが連通部３５Ｙ付近に設けられることにより、連通部３５Ｙが負圧になり、自然に液体現像剤が吸い上げられることができる。
【０１２２】
連通部３５Ｙは、現像剤撹拌ローラー３４Ｙ鉛直下方に対して設けられ、液体現像剤貯留部３１Ｙと連通し、液体現像剤混合槽９３Ｙから液体現像剤を供給部３１ａＹへ吸い上げる部分である。
連通部３５Ｙを現像剤撹拌ローラー３４Ｙの下方に設けることにより、連通部３５Ｙから供給される液体現像剤は、現像剤撹拌ローラー３４Ｙに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラー３２Ｙに安定して現像剤を供給できる。
また、回収部３１ｂＹの底部付近に設けられた回収スクリュー３６Ｙは、円筒状の部材からなり、外周に螺旋状のリブを有し、回収した液体現像剤が流動性を保つ機能を有するとともに、液体現像剤の液体現像剤混合槽９３Ｙへの搬送を促進させる機能を有している。
【０１２３】
現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体１０Ｙと対向する現像位置に搬送する。
現像ローラー２０Ｙは、その表面に、前述した塗布ローラー３２Ｙから液体現像剤を供給することにより、液体現像剤層を形成するものである。
この現像ローラー２０Ｙは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約２０ｍｍである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約３０度で、厚み約５ｍｍのウレタンゴムが、その表層（外層）として、ゴム硬度がＪＩＳ−Ａ約８５度で、厚み約３０μｍのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラー２０Ｙは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラー３２Ｙおよび感光体１０Ｙのそれぞれに圧接している。
【０１２４】
また、現像ローラー２０Ｙは、その中心軸を中心として回転可能であり、当該中心軸は、感光体１０Ｙの回転中心軸よりも下方にある。また、現像ローラー２０Ｙは、感光体１０Ｙの回転方向（図２において時計方向）と逆の方向（図２において反時計方向）に回転する。なお、感光体１０Ｙ上に形成された潜像を現像する際には、現像ローラー２０Ｙと感光体１０Ｙとの間に電界が形成される。
なお、現像ユニット１００Ｙにおいて、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙとは、異なる動力源（図示せず）によって、別駆動している。そして、塗布ローラー３２Ｙと現像ローラー２０Ｙと回転速度（線速度）比を変えることで、現像ローラー２０Ｙ上に供給される液体現像剤の量を調整することができる。
【０１２５】
また、現像ユニット１００Ｙは、現像ローラー２０Ｙの表面に当接されたゴム製の現像ローラークリーニングブレード２１Ｙと、現像剤回収部２４Ｙとを有している。この現像ローラークリーニングブレード２１Ｙは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラー２０Ｙ上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラークリーニングブレード２１Ｙにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部２４Ｙ内に回収される。
【０１２６】
また、図１、図２に示すように、画像形成装置１０００は、液体現像剤を現像部３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋに補給する液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋを備えている。これらの液体現像剤補給部９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋは、それぞれ、液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋと、絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋと、液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋとを備えている。
【０１２７】
各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋには、それぞれ各色に対応した高濃度の液体現像剤が収納されている。また、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋには、それぞれ絶縁性液体が収納されている。さらに、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋには、各液体現像剤タンク９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋからの所定量の各高濃度液体現像剤と、各絶縁性液体タンク９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋからの所定量の各絶縁性液体とが供給されるようになっている。
【０１２８】
そして、各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋは、それぞれ、供給された各高濃度液体現像剤および各絶縁性液体をそれぞれ備え付けられた撹拌装置により混合撹拌して、各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫで使用する各色に対応した液体現像剤を作製する。各液体現像剤混合槽９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋでそれぞれ作製された各液体現像剤は、それぞれ各供給部３１ａＹ、３１ａＭ、３１ａＣ、３１ａＫに供給されるようになっている。
【０１２９】
また、液体現像剤混合槽９３Ｙには、回収部３１ｂＹで回収された液体現像剤が回収され、再利用される。液体現像剤混合槽９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋも同様である。
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤（本発明の液体現像剤）を用いて、感光体１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋに、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体に形成された複数の単色像を記録媒体Ｆ５に転写し、記録媒体Ｆ５上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像を形成する転写工程と、未定着のトナー画像を記録媒体Ｆ５上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、発色性に優れた画像を容易に形成することができる。
【０１３０】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
【０１３１】
また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
また、トナー粒子としては、前述した実施形態に限られず、例えば、樹脂材料と着色剤とを混練し、得られた混練物を粉砕したものを用いることができる。
【実施例】
【０１３２】
［１］液体現像剤の製造
以下のようにして、液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温（２５℃）で行った。
（実施例１）
［分散液準備工程（水系分散液準備工程）］
（着色剤マスター溶液の調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：６０重量部を用意した。
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１３３】
（樹脂溶液調製工程）
上記着色剤マスターバッチ：９７．５重量部にメチルエチルケトン：１７５重量部、前記ポリエステル樹脂：１７２．３重量部、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１２０℃以上１３０℃以下、重量平均分子量：３１００）：５５．３重量部を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、乳化剤としてのネオゲンＳＣ−Ｆ（第一工業製薬社製）：１．３８重量部を加えて樹脂溶液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１３４】
（Ｏ／Ｗ乳化液調製工程）
次いで容器内の樹脂溶液に１規定アンモニア水：７２．８重量部を加えて、高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）により、撹拌翼の翼先端速度を７．５ｍ／ｓとして十分に撹拌し、フラスコ内の溶液の温度を２５℃に調整し、その後撹拌翼の翼先端速度を１４．７ｍ／ｓとして撹拌を行いつつ、４００重量部の脱イオン水を滴下し、さらに、撹拌を継続しながら、脱イオン水：１００重量部を加えることにより、Ｗ／Ｏ乳化液を経由して、樹脂材料を含む分散質が分散したＯ／Ｗ乳化液を得た。
【０１３５】
（合一工程）
次に、Ｗ／Ｏ乳化液を、マックスブレンド翼を有した撹拌容器に移し、撹拌翼の翼先端速度を１．０ｍ／ｓとして撹拌を行いながらＷ／Ｏ乳化液の温度を２５℃とした。
次に、同様の温度、撹拌条件を保ちつつ、５．０％の硫酸ナトリウム水溶液：２００重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子についての５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］が２．５μｍに成長するまで撹拌を続けた。合一粒子のＤｖ（５０）が２．５μｍになったら、脱イオン水：２００重量部を添加し、合一を終了した。
（有機溶媒除去工程）
次に、合一粒子を含むＷ／Ｏ乳化液を減圧環境下に置き、固形分含有量が２３ｗｔ％となるまで有機溶媒を留去し、トナー粒子のスラリー（分散液）を得た。
【０１３６】
［洗浄工程（第１の洗浄工程）］
次に、スラリー（分散液）に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。なお、スラリーの上澄み液の導電度が２０μＳ／ｃｍ以下となるまで、洗浄処理を行った。
その後、吸引ろ過法により、トナー粒子のウェットケーキ（トナー粒子ケーキ）を得、このウェットケーキを水中に分散することにより、洗浄されたトナー粒子を含む分散液（水系分散液）を得た。
【０１３７】
［第１の表面改質工程］
次に、洗浄されたトナー粒子を含む分散液（水系分散液）に、１Ｎ塩酸を加えることにより、水素イオン指数（ｐＨ）を４．０に調整した。
その後、この水素イオン指数（ｐＨ）が４．０に調整された分散液（水系分散液）に、ポリエチレンイミン（重量平均分子量：７００００）を滴下しつつ撹拌した。このとき、ポリエチレンイミンは、ロジン系樹脂：１００重量部に対して１．０重量部となるように、添加した。さらにその後、２時間、撹拌を行い、分散液全体が十分に均一な組成となるようにした。
【０１３８】
［洗浄工程（第２の洗浄工程）］
次に、ポリエチレンイミンで表面改質されたトナー粒子が分散した分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。そして、トナー粒子が洗浄された分散液（水系分散液）を得た。なお、固液分離により分離された液相・ろ液を調べたところ、ポリエチレンイミンは検出されなかった。また、得られた水系分散液のｐＨは、９．０であった。
【０１３９】
［第２の表面改質工程］
次に、得られた水系分散液に、シリコーンエマルジョン（ＫＭ−９７１７、信越化学工業社製、アニオン性、ＭＱレジンを含有。）を、樹脂材料：１００重量部に対して、シリコーンエマルジョン中のシリコーン樹脂が０．４重量部となるように、添加した。
さらにその後、２時間、撹拌を行い、シリコーン樹脂（ＭＱレジン）をトナー粒子に付着させた。
【０１４０】
［洗浄工程（第３の洗浄工程）］
次に、トナー粒子が分散した分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散（リスラリー）、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、トナー粒子のウェットケーキ（トナー粒子ケーキ）を得た。このようにして得られたウェットケーキの含水率は３５ｗｔ％であった。
［乾燥工程］
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー粒子を得た。
【０１４１】
［分散工程］
上記の方法で得られたトナー粒子：５０重量部、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５７５、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチルポリシロキサン、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン、固形分：３０ｗｔ％）：５０重量部、絶縁性液体としてのジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製）：７５重量部、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、信越シリコーン社製、商品名「ＫＦ−９９」、２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）：７５重量部をセラミック製ポット(内容積６００ｍｌ)に入れ、さらにジルコニアボール（ボール直径：１ｍｍ）を体積充填率８５％になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度２３０ｒｐｍで２４時間分散を行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１４２】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、２．０５μｍであった。なお、得られたトナー粒子の５０％体積粒径Ｄｖ（５０）［μｍ］は、マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装株式会社製）にて測定を行った。また、以下に説明する各実施例、各比較例で得られた粒子についても同様にして、粒径を求めた。
また、得られた液体現像剤の２５℃における粘度は、９０ｍＰａ・ｓであった。
【０１４３】
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１４４】
（実施例２〜１３）
液体現像剤の組成、トナー母粒子への第１の表面改質工程、第２の表面改質工程の有無、条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１４５】
（実施例１４）
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：４８重量部と、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１２０℃以上１３０℃以下、重量平均分子量：３１００）：１２重量部とを用意した。
【０１４６】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１４７】
（トナー粒子の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：６８重量部、上記ロジン変性マレイン樹脂：１７重量部とを２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、その粉砕物をトナー粒子とした。
【０１４８】
（分散工程）
上記の方法で得られたトナー粒子：５０重量部、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（ＫＰ−５４１、信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソプロパノール、固形分：６０ｗｔ％）：５０重量部、絶縁性液体としての鉱物油（ＩＳＯＰＥＲＧ、アイソパーＧ、エクソン化学社製）：１５０重量部をプロピレン製の広口瓶に入れ、さらにφ３ガラスビーズ：３００重量部をプロピレン製の広口瓶に入れ、ロッキングミルＲＭ−０５Ｓ（セイワ技研社製）にて、インバーター周波数設定５２Ｈｚで９０分間分散を行った。その後、ガラスビーズを除去し、得られた液体をＳＵＳ製のふるい（目開き１５０ミクロン）によりゴミや粗大粒子を除去し、液体現像剤が得られた。
【０１４９】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、４．９４μｍであった。また、得られた液体現像剤の２５℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓであった。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１５０】
（実施例１５）
（着色剤マスターバッチの調製）
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂（酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）：５５℃、軟化点：１０７℃）：４８重量部と、ロジン変性マレイン樹脂（荒川化学工業社製、商品名「マルキードＮｏ．１」、酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、軟化点：１２０℃以上１３０℃以下、重量平均分子量：３１００）：１２重量部とを用意した。
【０１５１】
次に、上記樹脂材料と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）との混合物（質量比５０：５０）を用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
【０１５２】
（トナー粒子の調製）
上記着色剤マスターバッチ：１５重量部、上記ポリエステル樹脂：６８重量部、上記ロジン変性マレイン樹脂：１７重量部とを２軸混練押出機を用いて混練した。そして、２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。得られた混練物をハンマーミルで粉砕し、その粉砕物をトナー粒子とした。
【０１５３】
（分散工程）
上記の方法で得られたトナー粒子：３２重量部、（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー（ＫＰ−５４５、信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０ｗｔ％）：１８重量部、ジメチルシリコーンオイル（信越化学社製：ＫＦ−９６−５０ｃｓ）：８０重量部、ポリエチレンイミン：０．４重量部をセラミック製ポットに入れ、さらにφ２ジルコニアビーズ：８００重量部をセラミック製ポットに入れ、遊星ボールミル（ＤＡＩＫＩＮ社製）にて、粉砕を行った。その後、ジルコニアビーズを除去し、得られた液体をＳＵＳ製のふるい（目開き１５０ミクロン）によりゴミや粗大粒子を除去し、液体現像剤が得られた。
【０１５４】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子のＤｖ（５０）は、３．２μｍであった。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料：ピグメントレッド２３８（山陽色素社製）、イエロー系顔料：ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製）、ブラック系顔料：カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
【０１５５】
（実施例１６〜１９）
各成分の比率を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１５と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１５６】
（比較例１、２）
液体現像剤の組成、トナー母粒子への第１の表面改質工程、第２の表面改質工程の有無、条件を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
【０１５７】
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の組成等を表１に示した。
なお、表中、ＫＭ−９７１７はシリコーン樹脂（信越化学工業社製、ＭＱレジン）、Ｘ−５１−１３０２Ｍはシリコーン樹脂（信越化学工業社製、ＭＱレジン）、ＫＭ−９７３８はシリコーン樹脂（信越化学工業社製、ジメチルシリコーン）、Ｘ−５２−８００１はシリコーン樹脂（信越化学工業社製、メルカプト基含有シリコーン）、Ｘ−５１−１２６４はシリコーン樹脂（信越化学工業社製、エポキシ基含有シリコーン）をそれぞれ示す。また、表中、ポリエステル樹脂をＰＥｓ、ロジン変性マレイン樹脂をＲＭ、ロジン変性ポリエステル樹脂（荒川化学工業社製、商品名「ＴＦＳ−０１５」、酸価：１１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点：７９℃、重量平均分子量：１３００）をＲＰＥＳ、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（２５℃における動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）をＨ１、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（２５℃における動粘度：４０ｍｍ２／ｓ）をＨ２、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（２５℃における動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）をＨ３、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６、信越化学工業社製）をＫＦ９６、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学社製）をＫＦ−９６−５０ｃｓ、鉱物油（アイソパーＧ、エクソン化学社製）をＩＳＯＰＥＲＧ、デカメチルシクロペンタシロキサンをＳ１、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シランをＳ２、酢酸ブチルをＢｕＡｃ、イソドデカンをｉＤ、イソプロパノールをｉＰ、シクロペンタシロキサンをｃＰＳ、と示した。また、表中、ＫＰ−５７５はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチルポリシロキサン、溶媒：デカメチルシクロペンタシロキサン、固形分：３０ｗｔ％）、ＫＰ−５４３はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：酢酸ブチル、固形分：５０ｗｔ％）、ＫＰ−５４９はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、固形分：４０ｗｔ％）、ＫＰ−５５０はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソドデカン、固形分：４０ｗｔ％）、ＫＰ−５４１はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン、溶媒：イソプロパノール、固形分：６０ｗｔ％）、ＫＰ−５４５はアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液（信越化学工業社製、共重合体成分：（アクリル酸アルキル／ジメチルポリシロキサン）コポリマー、溶媒：シクロペンタシロキサン、固形分：３０ｗｔ％）に含まれるアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体成分をそれぞれ示している。また、ポリエチレンイミンによる表面改質（第１の表面改質工程）をＰＥＩ処理と示し、シリコーン樹脂による表面改質（第２の表面改質工程）をシリコーン樹脂処理と示した。また、表中、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の含有量は、アクリル−ポリシロキサングラフト共重合体溶液に含まれる、正味のアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体の含有量（各溶液の固形分換算）を示した。
【０１５８】
【表１】
0005609286.tif 000002
【０１５９】
［２］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
［２．１］分散安定性試験
［２．１．１］方法１
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、室温（２５℃）にて１０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ  ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ  ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、２ｍｍ以下。
Ｃ  ：沈降した深さが２ｍｍよりも大きく、５ｍｍ以下。
Ｄ  ：沈降した深さが５ｍｍよりも大きい。
【０１６０】
［２．１．２］方法２
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤４５．５ｍＬを遠沈管に入れ、回転半径５ｃｍ、回転数５００、１０００、２０００、４０００、５０００ｒｐｍ、３分間の条件で遠心分離機（コクサン社製）にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度ｒω２（ｒω２＝１１１８×回転半径（ｃｍ）×１分当たりの回転数（ｒｐｍ）２×１０−８×ｇ（重力加速度））を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、１次近似により傾きｋを求め、下記基準に従い評価した。なお、ｋの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
Ａ：０≦ｋ＜０．００４
Ｂ：０．００４≦ｋ＜０．００８
Ｃ：０．００８≦ｋ＜０．０１２
Ｄ：ｋ≧０．０１２
【０１６１】
［２．２］長期分散安定性試験
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤１０ｍＬを試験管（口径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に入れ、６０℃にて２０日間静置後の沈降した深さを測定し、以下の４段階の基準に従って評価した。
Ａ  ：沈降した深さが０ｍｍ。
Ｂ  ：沈降した深さが０ｍｍよりも大きく、４ｍｍ以下。
Ｃ  ：沈降した深さが４ｍｍよりも大きく、８ｍｍ以下。
Ｄ  ：沈降した深さが８ｍｍよりも大きい。
【０１６２】
［２．３］現像効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の現像ローラー上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、現像ローラーの表面電位を３００Ｖとし、感光体の表面電位を５００Ｖで均一に帯電させ、感光体に露光を行い、感光体表面の帯電を減衰させ、表面電位を５０Ｖとした。液体現像剤層が感光体と現像ローラーとの間を通過した後の、現像ローラー上のトナー粒子と、感光体上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と現像ローラー上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を現像効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ  ：現像効率が９６％以上であり、現像効率に特に優れる。
Ｂ  ：現像効率が９０％以上９６％未満であり、現像効率に優れる。
Ｃ  ：現像効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：現像効率が８０％よりも小さく、現像効率に劣る。
【０１６３】
［２．４］転写効率
図１、図２に示すような画像形成装置を用いて、画像形成装置の感光体上に前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤による液体現像剤層を形成した。次に、液体現像剤層が感光体と中間転写部との間を通過した後の、感光体上のトナー粒子と、中間転写部上のトナー粒子とをテープで採取した。採取に用いた各テープを記録紙上に貼り付け、それぞれのトナー粒子の濃度を測定した。測定後、中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度を、感光体上で採取されたトナー粒子の濃度と中間転写部上で採取されたトナー粒子の濃度との総和で除した数値に１００を掛けた値を転写効率として求め、以下の４段階の基準に従い評価した。
Ａ  ：転写効率が９６％以上であり、転写効率に特に優れる。
Ｂ  ：転写効率が９０％以上９６％未満であり、転写効率に優れる。
Ｃ  ：転写効率が８０％以上９０％未満であり、実用上問題のない。
Ｄ  ：転写効率が８０％よりも小さく、転写効率に劣る。
【０１６４】
［２．５］正帯電の帯電特性
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−２０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、□１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。
【０１６５】
Ａ  ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）。
Ｂ  ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）。
Ｃ  ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）。
Ｄ  ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）。
Ｅ  ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）。
また、各実施例および各比較例で得られた液体現像剤の一部を６０℃にて２０日間静置した。その後、上記と同様にしてゼータ電位を測定し、同様の基準にて評価した。
これらの結果を表２に示す。
【０１６６】
【表２】
0005609286.tif 000003
【０１６７】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、分散安定性に優れたものであった。また、各実施例の液体現像剤は、帯電特性（正帯電の帯電特性）、現像効率、転写効率に優れるものであった。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
なお、実施例１〜７では、液体現像剤を静置した後の帯電特性が低下しなかったのに対し、比較例２では、液体現像剤を静置した後の帯電特性が低下した。これは、実施例１〜７では、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の劣化をアクリル−ポリシロキサングラフト共重合体が防止したためと考えられる。
【符号の説明】
【０１６８】
１０００…画像形成装置  １０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ…感光体  １１Ｙ…帯電ローラー  １２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ…露光ユニット  １３Ｍ、１３Ｙ…感光体スクイーズローラー  １４Ｍ、１４Ｙ…クリーニングブレード  １５Ｍ、１５Ｙ…現像剤回収部  １６Ｙ…除電ユニット  １７Ｙ…感光体クリーニングブレード  １８Ｙ…現像剤回収部  ２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｋ…現像ローラー  ２１Ｙ…現像ローラークリーニングブレード  ２４Ｙ…現像剤回収部  ３０Ｙ、３０Ｍ、３０Ｃ、３０Ｋ…現像部  ３１Ｙ…液体現像剤貯留部  ３１ａＹ…供給部  ３１ｂＹ…回収部  ３１ｃＹ…仕切  ３２Ｙ…塗布ローラー  ３３Ｙ…規制ブレード  ３４Ｙ…現像剤撹拌ローラー  ３５Ｙ…連通部  ３６Ｙ…回収スクリュー  ４０…中間転写部  ４１…ベルト駆動ローラー  ４４、４５…従動ローラー  ４６…中間転写部クリーニングブレード  ４７…現像剤回収部  ４８…非接触式バイアス印加部材  ４９…テンションローラー  ５１Ｙ、５１Ｍ、５１Ｃ、５１Ｋ…１次転写バックアップローラー  ５２Ｙ…中間転写部スクイーズ装置  ５３Ｙ…中間転写部スクイーズローラー  ５５Ｙ…中間転写部スクイーズクリーニングブレード  ５６Ｙ…現像剤回収部  ６０…２次転写ユニット  ６４…上流側２次転写ローラー  ６５…下流側２次転写ローラー  ６６、６８…２次転写ローラークリーニングブレード  ６７、６９…現像剤回収部  ９０Ｙ、９０Ｍ、９０Ｃ、９０Ｋ…液体現像剤補給部  ９１Ｙ、９１Ｍ、９１Ｃ、９１Ｋ…液体現像剤タンク  ９２Ｙ、９２Ｍ、９２Ｃ、９２Ｋ…絶縁性液体タンク  ９３Ｙ、９３Ｍ、９３Ｃ、９３Ｋ…液体現像剤混合槽  １００Ｙ…現像ユニット  １０１Ｙ…感光体スクイーズ装置  Ｆ４０…定着部（定着装置）  Ｆ５…記録媒体
【図１】
0005609286.tif 000004
【図２】
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