(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙が炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、且つカルシウム化合物が原紙１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲で含有し、塗工層中の顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有することを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
１ｍ２の印刷用塗工紙に含まれる炭酸カルシウムのカルシウム量Ａと炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウム量Ｂのカルシウムイオン換算ｍｍｏｌ比（Ａ／Ｂ）が１以上５０以下である請求項１に記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
塗工層の塗工量が片面あたり８．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下である請求項１に記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
カルシウム化合物が塩化カルシウムである請求項１に記載の印刷用塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙に関する。詳しくは、オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷においても良好な適性を有する印刷用塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、インクジェット記録方式を利用するプリンター（以下、「インクジェットプリンター」と記載する。）によって、紙やフィルムなど記録用の媒体にカラーでかつ高画質に画像を形成できるようになった。このようなインクジェットプリンターには、家庭用の小型プリンターから印刷業者などが使用する大判プリンターがある。基本的には１枚単位で印刷を実行するために、主に少部数の印刷現場でこれらプリンターは利用されていた。
【０００３】
近年、さらなる技術の進歩により、インクジェット記録方式を利用する商業印刷（以下、「インクジェット印刷」と記載する。）の応用が始まっている。商業印刷分野は印刷部数が多く、生産性および印刷コストの兼ね合いから印刷速度が重視される。インクを吐出するヘッドが用紙の搬送方向に直行する幅方向全体に固定されたラインヘッドを備える印刷機（以下、「インクジェット印刷機」と記載する。）によって、インクジェット印刷に適した印刷速度は達成される（例えば、特許文献１参照）。また最近では、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える顔料インクを搭載する輪転方式のインクジェット印刷機も開発されている。
【０００４】
可変情報を取り扱うことができるため、インクジェット印刷機は特にオンデマンド印刷に応用される。固定情報をオフセット印刷機で印刷し、可変情報をインクジェット印刷機で印刷する形態が商業印刷では好ましい。
【０００５】
しかしながら、従来のオフセット印刷用塗工紙をインクジェット印刷機に採用すると、インクジェットインクの定着性や吸収性が悪いために、上記の印刷速度では印刷後の取り扱いで印刷画像が擦れて汚れ、またインクの吸収が不十分であるため、印刷ムラや印刷滲み、酷い場合はインク流れ（吸収されなかったインクが塗工紙面上を流れる現象）が発生するなど問題があった。
【０００６】
インクジェット印刷におけるインク定着性やインク吸収性を改良するために単純に塗工層のバインダーを減量したり、あるいは塗工層に多孔性顔料を多用した場合、塗工層の塗層強度が失われブランパイリングが発生するなど、印刷用塗工紙のオフセット印刷適性は損なわれる。従って、オフセット印刷適性を損なうことなく、十分なインク定着性やインク吸収性のインクジェット印刷適性を有することが印刷用塗工紙に要求される。
【０００７】
耐候性の観点から、インクジェットインクに顔料インクを採用するインクジェット印刷機が増加する傾向である。顔料インクの問題点としては、印刷部分の印刷ムラが挙げられる。印刷ムラとは、印刷速度が速い時に印刷用塗工紙のインク吸収性にバラツキが発生し、インクが乾燥した後の最終的な印刷画像において定着したインクの濃度が不均一となる現象である。インクジェット印刷に用いるインクは色材の濃度が小さく、オフセット印刷に比べて印刷ムラが顕著となり易い。印刷ムラによって印刷物の商品価値は低下し、故に、印刷ムラを抑制することが求められる。
【０００８】
原紙上にＢＥＴ比表面積の高い多孔性顔料を塗布したインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献２および特許文献３参照）は、インクジェット印刷におけるインク定着性、インク吸収性に優れる。しかしながらこれらインクジェット記録方式の専用紙は、塗工層の強度が不足しオフセット印刷適性に劣る。
【０００９】
また、印字画像の印字ムラを抑制したインクジェット記録方式の専用紙として、支持体として水溶性金属塩を含有する紙を用い、支持体上のインク受理層がたんぱく質を含有するインクジェット記録シート（例えば、特許文献４参照）、支持体上にインク受理層と光沢発現層を有し、光沢発現層が周期表２Ａ族元素の塩化物を５〜３０重量％含有するインクジェット記録用紙（例えば、特許文献５参照）、基材上にインク受理層と光沢層を有し、さらに多価金属塩と浸透剤を含有するオーバーコート層を設けたインクジェット記録用紙（例えば、特許文献６参照）がある。しかしながら、これらのインクジェット記録方式の専用紙はインクジェットプリンター用であり、オフセット印刷適性に劣り、インクジェット印刷機においては十分に満足できるレベルに印刷ムラを抑制するものではない。一方、カチオン性ポリマーが含有された基紙上に、無機顔料とバインダーを主体とした塗工層を有するインクジェット記録紙（例えば、特許文献７参照）がある。オフセット印刷適性は良好であるが、インクジェット印刷機の印刷ムラの点において、必ずしも優れているとはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００９−２３２９２号公報
【特許文献２】特開平３−４３２９０号公報
【特許文献３】特開平５−２５４２３９号公報
【特許文献４】特開２００４−２７６４２０号公報
【特許文献５】特開２００５−１６１６０１号公報
【特許文献６】特開２００８−１１４５４３号公報
【特許文献７】特開２０１０−１０００３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷適性を満足する印刷用塗工紙は得られていない。特にオフセット印刷適性を損なうことなく、顔料インクを採用するインクジェット印刷機に適する印刷用塗工紙は得られていない。
【００１２】
すなわち、本発明の目的は、印刷用塗工紙において次の課題を満足させることである。（１）オフセット印刷適性が良いこと。（２）インクジェット印刷においても十分なインク定着性やインク吸収性を有すること。（３）顔料インクを採用するインクジェット印刷において印刷部分の印刷ムラが十分に抑制されていること。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題は、原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙が炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、且つカルシウム化合物が原紙１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲で含有し、塗工層中の顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有することを特徴とする印刷用塗工紙によって解決することができる。
【００１４】
また好ましくは、１ｍ２の印刷用塗工紙に含まれる炭酸カルシウムのカルシウム量Ａと炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウム量Ｂのカルシウムイオン換算ｍｍｏｌ比（Ａ／Ｂ）が１以上５０以下である。
【００１５】
また好ましくは、塗工層の塗工量が片面あたり乾燥固形分で８．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下である。
【００１６】
また好ましくは、カルシウム化合物が塩化カルシウムである。
【００１７】
本発明の別の態様として、インクジェット印刷機での印刷方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、オフセット印刷適性が良好であり、且つインクジェット印刷においても良好なインク定着性とインク吸収性を有する印刷用塗工紙を得ることができる。特に、顔料インクを搭載するインクジェット印刷機でも、印刷部分の印刷ムラが抑えられた印刷用塗工紙を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の印刷用塗工紙について詳細に説明する。
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙に用いられる原紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、およびＤＩＰなどの古紙パルプに、炭酸カルシウムを必須の填料として有し、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化性化合物、紙力剤などの必要に応じて各種添加剤を配合した紙料から、酸性、中性、アルカリ性などで抄造した紙を使用できる。填料として炭酸カルシウムを使用することで、良好なオフセット印刷適性が得られ、また、印刷ムラに対しても良好となる。本発明において、炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムに分類することができ、填料として用いる炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムのいずれでもよく、併用してもよい。なお、填料としてタルク、クレー、カオリンなどの各種填料を併用することもできる。
【００２１】
本発明において、原紙は炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有する。炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物とは、２０℃の水に１質量％以上溶解することができる水溶性のカルシウム化合物である。水溶性のカルシウム化合物の例としては、乳酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム等の塩類化合物、またはエチレンジアミン四酢酸カルシウム等の錯体化合物を挙げることができる。これらは単独および２種以上を併用してもよい。好ましい水溶性のカルシウム化合物は塩化カルシウムである。塩化カルシウムの高い吸湿性がインクジェット印刷における印刷ムラの抑制に特に優れた効果を有すると考えられる。
【００２２】
特開２００７−２６８９２６号公報に記載するが如く水溶性の多価金属塩をインクジェット記録方式の専用紙の塗工層に含有させることが知られている。インクジェット印刷機のインクは色材の濃度が低く、定着するまでに色材は移動し易い。また一般にインクジェットプリンターのインクがアニオン性である。多価金属塩を含有することは、多価金属塩から発生する多価金属の陽イオンによってインクを定着させるためである。一方では、水溶性のカルシウム化合物は水溶液中ではカルシウムイオンを生成し、カルシウムイオンは容易に水酸化カルシウムや炭酸カルシウムの水難溶性塩を生成することから、その使用が困難である。しかしながら、原紙および塗工層に炭酸カルシウムを含有する印刷用塗工紙が、さらに原紙にカルシウム化合物を有することでインクジェット印刷における印刷ムラを抑制できることを見出した。この理由は定かではないが、印刷ムラはインク定着の不均一とインク吸収速度の不均一に起因するゆえ、カルシウム化合物によって上記のインク定着性を発現するのみならず、微視的にはインク吸収の遅い領域の炭酸カルシウム表面に水難溶性カルシウム塩を形成して毛細管現象を生み出すのではないかと考えている。このため、原紙や塗工層は炭酸カルシウムを含有する必要があり、このような効果は他の多価金属塩の金属イオンからは得られない。
【００２３】
本発明において、炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物として原紙１ｍ２あたりに含有するカルシウム量はカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲である。この範囲より少ないと、印刷部分の印刷ムラの抑制効果が得られない。この範囲より多いと、印刷部分の印刷ムラが発生してしまう原因になることがあり、好ましくない。
【００２４】
原紙に含まれる炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウムイオン換算のカルシウム含有量は、印刷用塗工紙を原紙と塗工層に剥離・粉砕し、各々を超純水に浸し、超音波洗浄機で抽出し、抽出されたカルシウムイオン量として求められる。炭酸カルシウムからのカルシウムイオン換算のカルシウム含有量は、印刷用塗工紙を原紙と塗工層を剥離・粉砕し、各々から０．１規定の硝酸溶液に溶出するカルシウムイオン量から、超純水に抽出されたカルシウムイオン量を差し引くことによって求められる。カルシウムイオンの定量分析方法は公知の方法で測定できる。
【００２５】
炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を原紙に含有させる方法としては、原紙の紙料中にカルシウム化合物を含有させてから抄紙する方法、原紙にカルシウム化合物を塗工または含浸させる方法などがある。塗工は、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機を用いる方法も可能である。製造コストの観点から、抄紙機に設置されているサイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなどオンマシンで塗工する方法が好ましい。
【００２６】
本発明において、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で紙料に適宜含有することもできる。
【００２７】
本発明において、原紙のサイズ度は本発明の所望の効果を損なわない限りいずれのサイズ度でもよく、内添サイズ剤の量、原紙に塗布する表面サイズ剤の塗布量によって調整することができる。内添サイズ剤は例えば、酸性紙であればロジン系サイズ剤、中性紙であればアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤またはカチオン性スチレン−アクリル系サイズ剤などである。また表面サイズ剤は例えば、スチレン−アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン−マレイン系サイズ剤などである。特に、カチオン性化合物と一緒に塗布する場合には、カチオン系かノニオン系の表面サイズ剤が好ましい。
【００２８】
またインクジェットインクのインク吸収性の観点から、原紙中の灰分量は、好ましくは８質量％以上２５質量％以下であると、起因するオフセット印刷適性やインクの吸収が良好となる。より好ましくは、１０質量％以上２０質量％以下である。
【００２９】
ここでいう灰分量とは、原紙を５００℃で１時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の原紙の絶乾質量との比率（質量％）である。灰分量は、原紙中の填料などの含有量により、調整することができる。
【００３０】
本発明において、原紙の厚さは特に限定されないが、好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以上２５０μｍ以下である。
【００３１】
本発明の印刷用塗工紙は、原紙上に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を有する。塗工層を設けることによって、印刷品質および外観の点で上質紙と差別化することができる。
【００３２】
インクジェット記録方式の専用紙の塗工層に用いられる合成シリカ等の多孔性顔料は、インクジェットインクを吸収することができる。しかしながら、一般の印刷用塗工紙の塗工層に用いられるカオリンや炭酸カルシウムは、粒子自体が多孔性を有しないためにインクジェットインクをほとんど吸収しない。
【００３３】
本発明において、塗工層は顔料として重質炭酸カルシウムを含有する。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量は、塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上であり、好ましくは６０質量部以上である。重質炭酸カルシウムの粒子自体にはインクジェットインクを吸収する性質はない。しかし、不定形である重質炭酸カルシウム粒子に起因する粒子間に形成される空隙によって、インクジェットインクを吸収することができる。そして、塗工層が重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部中５０質量部以上を含有することによって、オフセット印刷適性を損なわず、インクジェット印刷適性を有することができる。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量が５０質量部未満の場合には塗工層の空隙の形成が不十分となり、インクジェット印刷適性が得られない。この理由は定かではないが、重質炭酸カルシウムが不定形であるために、空隙が定形粒子と比べて比較的多く形成されるのではないかと考えられる。
【００３４】
本発明の塗工層には、前記重質炭酸カルシウム以外の顔料として、従来公知の顔料を用いることができる。このような顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などが挙げられる。
【００３５】
但し、合成非晶質シリカに代表されるような吸油度の高い多孔性顔料を多用した場合、塗層強度が低下する場合がある。塗層強度が低下するとオフセット印刷でのブランパイリングの発生などトラブルを引き起こすため、塗工層中に使用される顔料の平均吸油量は、１００ｍｌ／１００ｇ顔料以下とすることが好ましい。
【００３６】
また本発明において、１ｍ２の印刷用塗工紙に含まれる炭酸カルシウムのカルシウム量Ａと炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物のカルシウム量Ｂのカルシウムイオン換算ｍｍｏｌ比（Ａ／Ｂ）が１以上５０以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは５以上３０以下である。この範囲にすることによって、インク定着性、印刷部分の印刷ムラの抑制あるいはインク吸収性の効果をより得ることができる。
【００３７】
本発明において、印刷用塗工紙の外観とインク定着性について検討した結果、印刷用塗工紙の塗工層の塗工量を片面あたり８．０ｇ／ｍ２以上２５．０ｇ／ｍ２以下とすることによって、オフセット印刷適性とインクジェット印刷適性の両方を得ることができるために好ましい。より好ましい塗工量は１０．０ｇ／ｍ２以上２０．０ｇ／ｍ２以下である。本発明において、塗工層の塗工量とは、乾燥固形分の塗工量を示す。
【００３８】
本発明において、光沢感を上げる目的のために、光沢発現能力の高いプラスチックピグメントを適宜使用して光沢感を調整することができる。また、カレンダー処理を施すことによって、より高い光沢度を得ることができる。その際のカレンダー処理装置としては、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトニップカレンダーなどが挙げられる。また、公知のキャストコート法を用いてグロスを施すこともできる。
【００３９】
本発明において、塗工層は、バインダーとして従来公知の水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーを含有する。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。水溶性バインダーとしては、例えば、リン酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
これらの水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。特に水分散性バインダーであるラテックスバインダーは、塗工層に用いると塗層強度に優れるので、本発明における塗工層はバインダーとしてラテックスバインダーを主に含有することが好ましい。ここで、バインダーとしてラテックスバインダーを主に含有することとは、塗工層中のバインダーの総含有量の５０質量％以上を含有すること、好ましくは６０質量％以上を含有することである。
【００４１】
塗工層におけるバインダーの総含有量は、塗工層の強度、インク吸収性の観点から、塗工層中の顔料の総和１００質量部に対して５質量部以上５０質量部以下、好ましくは１０質量部以上３０質量部以下である。
【００４２】
本発明において、塗工層を原紙上に塗工する方法としては、通常使用される塗工方法を用いることができ、特に限定されない。例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を用いることができる。
【００４３】
塗工された印刷用塗工紙はそのままでも使用できるが、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することもできる。
【００４４】
但し、平滑化のため過度のカレンダー処理を行うと、印刷用塗工紙の空隙を潰すこととなり、結果として、インクジェット印刷でのインク吸収性を悪化させるため、適度のカレンダー処理が好ましい。
【００４５】
本発明の印刷用塗工紙において、塗工層を原紙の両面に設けることができる。両面に設けることで、印刷機によっては両面に印刷できるために好ましい。
【００４６】
本発明において、塗工層は原紙上に塗工して形成されるが、平滑性やインク吸収性の調整等の必要に応じて塗工層と原紙の間に顔料およびバインダーを含有する中間層を設けてもよい。中間層に用いられる顔料およびバインダーは、塗工層に用いることができる顔料やバインダーから適宜選択することができる。
【００４７】
最終的に得られた印刷用塗工紙は、用途に合わせて大小のシート判またはロール状に加工されて製品となる。保存の際は、吸湿を避けるために防湿の包装を施すのが好ましい。製品の坪量は特に限定されるものではないが、４０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００４８】
本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷にも、インクジェット印刷にも用いることができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、顔料インクを採用するインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える輪転方式のインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。
【００４９】
また本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷のみならずグラビア印刷、湿式および乾式電子写真や他の印刷方式に用いることも可能であり、何ら制限しない。さらには、輪転方式のインクジェット印刷機の他、市販のインクジェットプリンターなどに用いることも可能である。
【００５０】
本発明の別の態様として、インクジェット印刷機で印刷される印刷画像の画像品質および耐久性を向上させる方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、インクジェット印刷により、印刷部分の擦れ、汚れ、印刷ムラの少ない印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度１５ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、光沢度の値を除き乾燥固形分あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。また、塗工量も乾燥固形分の塗工量を示す。
【００５２】
（原紙の作製）
＜原紙１の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
【００５３】
＜原紙２の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．６ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙２を作製した。この原紙の灰分は１０．６％であった。
【００５４】
＜原紙３の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で両面あたりリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．９ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙３を作製した。この原紙の灰分は１０．９％であった。
【００５５】
＜原紙４の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを６．４ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙４を作製した。この原紙の灰分は１６．４％であった。
【００５６】
＜原紙５の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、硝酸カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙５を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
【００５７】
＜原紙６の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙６を作製した。この原紙の灰分は１０．２％であった。
【００５８】
＜原紙７の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを７．２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙７を作製した。この原紙の灰分は１７．２％であった。
【００５９】
＜原紙８の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてカオリン１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙８を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
【００６０】
＜原紙９の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、塩化マグネシウムを３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙９を作製した。この原紙の灰分は１３．０％であった。
【００６１】
＜原紙１０の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス３６Ｎ、里田化工社製）を３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１０を作製した。この原紙の灰分は１０．０％であった。
【００６２】
＜原紙１１の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を３．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２の原紙１１を作製した。この原紙の灰分は１０．０％であった。
【００６３】
＜塗工層の塗工液の調製＞
塗工層の塗工液は、下記の内容により調製した。
顔料                                                配合部数は表１に記載
バインダー                                          配合部数は表１に記載
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、固形分濃度６０％に調整した。
【００６４】
【表１】
0005528970.tif 000002
【００６５】
表１に略称で示した顔料およびバインダーは、以下の通りである。
【００６６】
（顔料）
Ａ：重質炭酸カルシウム（ＳＥＴＡＣＡＲＢ−ＨＧ、備北粉化工業社製）
Ｂ：軽質炭酸カルシウム（ＴＰ１２３、奥多摩工業社製）
Ｃ：カオリン（ＵＷ９０、エンゲルハード社製）
Ｄ：合成非晶質シリカ（Ｐ７０５、東ソー・シリカ社製）
Ｅ：スチレン−アクリル系プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製）
（バインダー）
Ｆ：スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ＪＳＲ社製）
Ｇ：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５、クラレ社製）
【００６７】
実施例１〜１４および比較例１〜９について、以下の手順により作製した。
【００６８】
＜印刷用塗工紙の作製＞
原紙に、塗工液をブレードコーターにて両面塗工し、乾燥させた後、カレンダー処理をして印刷用塗工紙を作製した。カレンダーは弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いて、ニップ線圧は幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、弱い線圧（８０ｋＮ／ｍ）（実施例２と比較例２）と、強い線圧（１８０ｋＮ／ｍ）（実施例１、３〜１４、比較例１、３〜９）の２水準で行った。また、金属ロールの温度を、弱い線圧の処理では４０℃、強い線圧の処理では１８０℃とした。カレンダー条件に関しては表１に示した。
【００６９】
塗工液の塗工量は、片面あたりの塗工量として表１に示した。
【００７０】
＜印刷用塗工紙の評価＞
実施例１〜１４および比較例１〜９の印刷用塗工紙に対して光沢度、オフセット印刷適性、インク吸収性、インク定着性および印刷ムラについて下記の方法により評価した。その結果を表２に示す。
【００７１】
オフセット印刷適性の評価以外はインクジェット印刷機を用い、インクジェット印刷機としてコダック社製印刷機Ｖｅｒｓａｍａｒｋ  ＶＬ２０００を用いた。また、インクは顔料インクを用いた。印刷は毎分あたりの印刷搬送速度７５ｍに設定し、行った。
【００７２】
（光沢度の評価）
印刷用塗工紙の白紙光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度７５°で測定した。マット系の印刷用塗工紙として光沢度が４０％以下であればよく、グロス系の印刷用塗工紙として光沢度が５０％以上であればよく、優れたグロス系の印刷用塗工紙として６０％〜９０％がよい。
【００７３】
（オフセット印刷適性の評価）
ミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機で、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ  ＵＶベストキュア墨および金赤、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で６０００ｍの印刷を行い、印刷後ブランパイリングの発生状況および印刷サンプルの状態について目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：極めて良好。
４：良好。
３：実用上問題ない範囲。
２：不良。
１：極めて不良。
【００７４】
（インク吸収性の評価）
印刷用塗工紙に、印刷機でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で、ベタ印刷を行った。印刷部分の各色ベタ部および境界部について目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：色の境界部に滲みがない。
４：色の境界部にほとんど滲みがない。
３：色の境界部に滲みはあるものの、境界部がはっきり識別できる。
２：色の境界部が、はっきりせず、隣接する色が境界部を越えて若干移動している。
１：各色の境界がわからず、隣接する色への滲み出しが大きい。
【００７５】
（インク定着性の評価）
所定の搬送速度で印刷機の排紙部に排出された印刷用塗工紙の印刷面を観察し、インクの擦れ跡の度合いを目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：インクの擦れ跡が認められない。
４：インクの擦れ跡がほとんど認められない。
３：インクの擦れ跡がかすかに認められる。
２：インクの擦れ跡があり、部分的に印刷物が汚れたように見える。
１：印刷部分の全体的に、インクの擦れ跡が発生している。
【００７６】
（印刷ムラ）
印刷用塗工紙に、印刷機でブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に並べて記録するという方法で、ベタ印刷を行った。印刷部分の各色ベタ部の印刷濃度ムラについて目視評価で判定した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：印刷濃度ムラが認められない。
４：色によってはごく僅かに印刷濃度ムラが認められる。
３：印刷濃度ムラが僅かに認められる。
２：印刷濃度ムラが部分的に認められる。
１：印刷部分の全体的に、印刷濃度ムラが認められる。
【００７７】
上記実施例１〜１４および比較例１〜９における印刷用塗工紙を用いた印刷において、評価結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
0005528970.tif 000003
【００７９】
表２より、実施例１〜１４で示される原紙の少なくとも一方の面に顔料とバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙が炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウム以外のカルシウム化合物を含有し、且つカルシウム化合物が原紙１ｍ２あたりカルシウムイオン換算で３ｍｍｏｌ以上６０ｍｍｏｌ以下の範囲で含有し、塗工層中の顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有する印刷用塗工紙は、オフセット印刷適性、インク吸収性、インク定着性に優れ、さらに印刷部分の印刷ムラが抑制されることがわかる。
【００８０】
一方、表２より、本発明の条件を満足しない比較例１〜９では本発明の効果は得られない。