(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【化１】
0005609054.tif 000023
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【化２】
0005609054.tif 000024
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ４は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上のメチレン基は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ５は、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）
【化３】
0005609054.tif 000025
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、一つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して酸素原子、硫黄原子、−CO−で置換されていてもよく、式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）
で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項２】
請求項１記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物に加えて、第５成分として、一般式（ＩＩＩ−１）
【化４】
0005609054.tif 000026
（式中、Ｒ３は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、１，４−フェニレン基、１，４−-シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３を表し、
Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子である。）
で表される液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の高分子分散型素子用液晶組成物に加えて、第６成分として、一般式（ＩＶ−１）
【化５】
0005609054.tif 000027
（式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基を表し
Ｚ８は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ７は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基を表し、（該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、メチル基を有することができる。）
で表される、液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ−１）のＲ２が、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項５】
一般式（ＩＶ−１）中のＹ１がシアノ基であることを特徴とする、請求項３、又は４記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶組成物に加えて、第７成分として一般式（Ｖ−１）
【化６】
0005609054.tif 000028
で表される基を持つ、（メタ）アクリレート化合物を０．００１〜０．５質量％含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項７】
液晶組成物がネマチック液晶組成物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶組成物において、液晶組成物を５５〜９０質量％含有し、非液晶性化合物を１０〜４５質量％含有することを特徴とする高分子分散型液晶素子用液晶組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた高分子分散型液晶素子。
【請求項１０】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルム。
【請求項１１】
電極層を有する透明な２枚のプラスチック基板と、この基板間に支持された調光層を有し、該調光層が請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物に紫外線を照射することによって得られた調光用フィルムであり、該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高分子分散型液晶素子に有用な液晶組成物、及びこれを用いた高分子分散型液晶素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子分散型液晶素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、TN、STN、IPS又はVAモードの液晶素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。
【０００３】
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献２、特許文献３）、ＰＮＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献４）等が提案されている。
【０００４】
ここで、高分子分散型液晶素子の中でも、ＰＤＬＣやＰＮＬＣと呼ばれるタイプについて簡単に説明する。これらの液晶組成物は、通常非重合性のネマチック液晶組成物と重合性化合物又は組成物、及び光重合開始剤から構成され、これらの混合物（高分子分散型液晶素子用液晶組成物）を均一な状態にして、ガラスセルやプラスチックフィルムで挟み、紫外線を照射することによって、重合性化合物又は組成物を重合させると同時に、非重合性液晶組成物と相分離をさせ、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に非重合性液晶組成物が連続層をなす構造、非重合性液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成させる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、Ｔｎｍ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）以下では液晶リッチ相とモノマーリッチ相に分かれており、均一な状態にするにはＴｎｍ以上の温度にしなければならない。実験的には加熱をすればよいが、実用的にはＴｎｍを室温以下にして、加熱することなしに取り扱えることが求められることになる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉ（非重合性液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）から、重合性化合物又は組成物を添加するに従い比例的に低下する傾向を示すので、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉ、及び重合性化合物又は組成物の構造、及び添加量を適切にコントロールする必要がる。
【０００５】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物をガラス、又はフィルムに挟み、紫外線を照射すること等によって得られる、高分子分散型液晶素子は、電圧無印加状態では、非重合性液晶組成物はランダムな配向状態をとり、硬化したポリマーと非重合性液晶組成物との屈折率差や、非重合性液晶組成物自身のランダム配向より光を散乱する状態、すなわち白濁した状態となる。この白濁性は、用途によって違いはあるが、一般的には白濁性の高い方が好まれる傾向にある。高い白濁性を得るには、非重合性液晶組成物のΔｎ（屈折率異方性）は大きい方が良く、更にポリマーのネットワーク構造、又は液晶ドロップレットの粒径サイズにも最適な大きさが存在する。一方十分に高い電圧をかけた場合、非重合性液晶組成物は電界方向に配向し、非重合性液晶組成物自身の散乱性はなくなる。ここでポリマーの屈折率と非重合性液晶組成物のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。そのため、高い透明性を得るにはポリマーの屈折率と非重合性液晶組成物のｎｏとを合わせる必要がある。
【０００６】
駆動電圧については、非重合性液晶組成物のΔε（誘電率異方性）、非重合性液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズが支配的な因子となる。当然非重合性液晶組成物のΔεは大きい方が駆動電圧は低くなり、非重合性液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力は小さい方が低駆動電圧となる。また、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズは大きく均一である方が低駆動電圧となる。
【０００７】
この高分子分散型液晶素子を調光ガラスのような大面積を必要とする用途に用いる場合は、一般的に初めからガラス基板で挟むのではなく、一端プラスチックフィルム間に挟んだ調光フィルムを作製し、その調光フィルムを合わせガラスで挟む方法を用いる場合が多い。また、このような大面積の調光フィルムを作製する場合は、これまでは塗布、乾燥、張り合わせ工程のみで作製でき、ＵＶ照射工程を必要としないＮＣＡＰタイプのもので作製されていた。しかし、ＮＣＡＰタイプでは、均一な粒径を有する液晶ドロップレットを、均一な状態に塗布することが難しく、歩留まりが悪い状態が続いていた。
【０００８】
一方、ＰＤＬＣ、及びＰＮＬＣタイプのものは、これまでは表示素子や光学シャッター等の光学部材への応用が中心であったが、近年、非特許文献１に見られるように、大面積の調光フィルムの作製が実現されている。ＮＣＡＰ方式と異なり、均一な状態に作製することが容易であり、低コストでの作製が可能である。
【０００９】
しかしながら、従来の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いると、フィルム基板との密着性が悪く、すぐ剥がれてしまう問題があった。この問題は古くからの課題であり、リン系の添加剤添加、カルボキシル基を有するアクリレートモノマー、又はオリゴマーを使用するという改善策が開発された（特許文献５及び特許文献６）が、これだけでは十分ではなかった。
【００１０】
また、ウレタン系ジアクリレートソフトオリゴマー等を用いた方法も試みられているが（特許文献７）、これでも不十分であり、更なる密着性の向上、低電圧化が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ４４３５０４７号
【特許文献２】ＵＳ４６８８９００号
【特許文献３】ＵＳ４８３４５０９号
【特許文献４】ＵＳ５３０４３２３号
【特許文献５】特開平２−３１０５２０号公報
【特許文献６】特開平２−３０９３２０号公報
【特許文献７】特開２００８−２９２５７１号公報
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】月刊ディスプレイ ２００４年３月号（Ｐ７８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、フィルム基板との密着性に優れ、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、上記課題を解決するために、種々のモノマー、オリゴマー化合物と非重合性液晶組成物との組み合わせを検討した結果、課題を解決するに至った。
すなわち、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
【００１５】
【化１】
0005609054.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
【００１７】
【化２】
0005609054.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ４は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上のメチレン基は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ５は、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）
【００１９】
【化３】
0005609054.tif 000004
【００２０】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、一つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して酸素原子、硫黄原子、−CO−で置換されていてもよく、式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）
で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物を提供し、該高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム及び該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラスを提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の高分子分散型液晶素子用組成物、及び高分子分散型液晶素子により、フィルム基板との密着性に優れ、且つ低電圧動作が可能である高分子分散型液晶素子を得ることができた。特に、調光用フィルムに有用な組成物、及び素子である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の一例について説明する。
【００２３】
本発明の高分子分散型液晶表示素子用液晶組成物は、第１成分として、一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、第２成分として、一般式（ＩＩ−１）で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有することに特徴を有する。
【００２４】
この中でも、特に特徴的なことは、第１成分と第２成分を含有することである。高分子分散型液晶表示素子は、一般的に紫外線硬化によって、液晶とポリマーの相分離を引き起こし、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に非重合性液晶組成物が連続層をなす構造、非重合性液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成する。第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーに加えて、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を加えることで、環状構造基の存在により、基板への密着性が向上すると共に、低電圧化も実現する。
【００２５】
また、第１成分である一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、分子長が長く、極性も低いため、第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する重合性組成物との相溶性が悪い。事実、第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する組成物に、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物と、含まない非重合性液晶組成物を混合した場合を比較すると、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物を混合した方が高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは高くなる。
【００２６】
ここで、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍが高めになるということは、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉが低めのものを用いないと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にできないと言うことになり、動作温度範囲も低めになってしまうと考えられるが、実際にはそうはならない。第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含まない非重合性液晶組成物を用いた高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）は、用いている非重合性液晶組成物自身のＴｎｉより少し低めになる。これは、非重合性液晶組成物中の液晶化合物がポリマー中に取り込まれてしまうため起こる現象である。一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合は、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐは、用いている非重合性液晶組成物自身のＴｎｉよりも高くなる。高くなる度合いは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物の極性や添加量に左右され、極性が低く、添加量が多い場合は、約２０℃以上も元の非重合性液晶組成物のＴｎｉよりも高くなる。これは第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物と、第３成分である多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する組成物との相溶性が悪いため、紫外線照射による重合相分離過程で、一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こし、ポリマー中に取り込まれる非重合性液晶化合物がより低分子量の化合物に限定されるため、残った非重合性液晶組成物は結果として、一般式（Ｉ−１）の化合物がリッチな非重合性液晶組成物となるためである。さらに、この一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こすという効果により、相分離速度が速くなり、ネットワーク構造、又は液晶ドロップレット粒径の大きな構造が得られることとなり、更に駆動電圧を低下させることが可能となる。
【００２７】
上述のことから、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物中のＲ２は、低極性化合物となるよう、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）が好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、より低極性化合物とするため炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが更により好ましい。
【００２８】
Ｒ１としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、環Ａ１〜環Ａ４としては、それぞれ独立して、１−４フェニレン基、又は１−４シクロへキシレン基（該１−４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる）であることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３としては、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましい。
【００２９】
また、高分子分散型液晶素子用液晶組成物に用いられる非重合性液晶組成物のΔｎは高い方が好ましく、Δεも高い方が好ましいことから、非重合性液晶組成物中に一般式（Ｉ−１）の化合物に加えて、一般式（ＩＩＩ−１）
【００３０】
【化４】
0005609054.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ３は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、１，４−フェニレン基、１，４−-シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３を表し、
Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子である。）
で表される液晶性化合物を含有することが好ましく、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、環Ａ６は、１，４フェニレン基、１，４シクロへキシレン基（該１，４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることがより好ましく、Ｙ２〜Ｙ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子であることがより好ましく、Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−であることがより好ましい。
【００３２】
具体的には以下の（ＶＩ−１１）〜（ＶＩ−２８）の化合物が好ましい。
【００３３】
【化５】
0005609054.tif 000006
【００３４】
（式中Ｒ４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ１１〜Ｙ５０は、それぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表す。）
第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を用いた組成物は、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉが高めになり、前述の高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉを低めにする必要がある、この様な場合には、一般式（ＩＶ−１）
【００３５】
【化６】
0005609054.tif 000007
【００３６】
（式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基を表し
Ｚ８は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ７は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基を表し、（該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、メチル基を有することができる。）
で表される、外挿Ｔｎｉが低い液晶性化合物を添加し、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉを調整することが好ましい。
【００３７】
一般式（ＶＩＩ−１）の中でも、Ｙ１がシアノ基、又はフッ素原子であることが好ましく、高Δεが必要であればシアノ基がより好ましい。Ｒ4としては炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、低Ｔｎｉとするため炭素原子数２〜５のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましい。Ｚ8は、単結合、又は−ＣＯＯ−であることが好ましく、環Ａ7としては、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基（（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることが好ましい。具体的には下記（ＶＩＩ−１１）〜（ＶＩＩ−２６）の化合物が好ましい。
【００３８】
【化７】
0005609054.tif 000008
【００３９】
（式中Ｒ３１は炭素原子数２〜５までのアルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
高分子分散型液晶素子に用いる非重合性液晶組成物の屈折率異方性（Δｎ）は一般に高い方が好ましく、Δｎは０．１６以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上が更により好ましく、０．２２以上が最も好ましい。これらのΔｎを持つ非重合性液晶組成物の常光屈折率（ｎｏ）は通常１．５０〜１．５４程度である。高分子分散型液晶素子に電圧を印加し、透明状態とした場合、この非重合性液晶組成物のｎｏとネットワーク構造を形成しているポリマーの屈折率（ｎｐ）がほぼ一致していると、高い透明性を得ることができる。しかし、モノマー及びオリゴマーがＵＶ照射等によってポリマー化する際に、一部の非重合性液晶組成物を抱き込んだ形で硬化するため、実際のポリマーの屈折率は純粋なものよりも高くなる。そのため、モノマー及びオリゴマーの屈折率は１．５より低い方が好ましく、１．４８以下がより好ましく、１．４７以下が更により好ましい。
【００４０】
第２成分である一般式（ＩＩ−１）は、
【００４１】
【化８】
0005609054.tif 000009
【００４２】
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ４は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上のメチレン基は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ５は、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）
【００４３】
【化９】
0005609054.tif 000010
【００４４】
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、一つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して酸素原子、硫黄原子、−CO−で置換されていてもよく、式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）
で表される、非液晶性の重合性化合物であり、この化合物を加えることで、密着性と低電圧化が両立できる。
【００４５】
前述の通り、モノマーの屈折率は低い方が好ましいことから、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−７）の構造中には２重結合を含まない構造の方が好ましい。
具体的には、下記の（ＩＩ−３１）から（ＩＩ−５１）の化合物が好ましい。
【００４６】
【化１０】
0005609054.tif 000011
【００４７】
（式中Ｘ５は水素原子、又はメチル基を表す。）
構造式（ＩＩ−３１）から（ＩＩ−５１）の中でも、（ＩＩ−３６）から（ＩＩ−５１）が好ましく、（ＩＩ−３６）、（ＩＩ−３８）、（ＩＩ−３９）、（ＩＩ−４３）、（ＩＩ−４５）、（ＩＩ−４７）がより好ましい。
【００４８】
第３成分の多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリマーのネットワーク構造中に架橋構造を導入するために必要な化合物である。多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーにはポリエステル系、ポリエーテル系などがあるが、ポリエーテル系の方が好ましい。多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは１種類でも２種類以上でも良いが、１種類、又は２種類以上であっても、用いる化合物又は組成物の平均分子量としては2000〜30000が好ましく、5000〜20000がより好ましく、7000〜15000が更により好ましい。これは、あまり分子量が小さいと硬化収縮のため密着性が悪化してしまい、逆にあまり分子量が大きいと架橋間距離が長くなるため、隙間が大きくなり、液晶を取り込みやすくなる。すなわち高温下での環境に放置すると、ポリマーが液晶を吸収してしまい、特性が大きく変化してしまうためである。また、分子量が大きいと重合性化合物添加による高分子分散型液晶の転移点Ｔｎｍの低下度合いが小さくなり、Ｔｎｍを室温以下にするには、液晶組成物自身のＴｎｉが低い材料を用いなければならなくなるため、結果的に動作温度範囲が狭くなってしまう問題も生じてしまう。
【００４９】
多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、水酸基含有アクリレートと、ポリオール、ポリイソシアネートを反応させて得られる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等があげられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。ポリイソシアネートとしては、２、４−および２、６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、およびカルボジイミド変成ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート等があげられる。水酸基含有アクリレートとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等があげられる。
【００５０】
具体的には、以下の一般式（ＶＩＩＩ−１）の化合物が好ましい。
【００５１】
【化１１】
0005609054.tif 000012
【００５２】
（式中、Ｘ９は水素原子、又はメチル基を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ｂ２は、下記（ＶＩＩＩ−２）、又は（ＶＩＩＩ−３）
【００５３】
【化１２】
0005609054.tif 000013
【００５４】
を表し、Ｂ３は下記（ＶＩＩＩ−４）
【００５５】
【化１３】
0005609054.tif 000014
【００５６】
（式中、Ｘ１０は水素原子、又はメチル基を表し、ｔは２０〜３００を表す）
を表す。）
第４成分である、光重合開始剤としては、３３０ｎｍ以上に光吸収域を有する化合物が好ましく、具体的には以下の化合物が好ましい。
ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン、２，４，６トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−エトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−（１−メチルエトキシ）−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン。
【００５７】
特にこの中でも、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンがより好ましい。
【００５８】
より密着性を重視した組成のためには、一般式（Ｖ−１）
【００５９】
【化１４】
0005609054.tif 000015
【００６０】
で表される基を有する化合物を添加することが好ましい。具体的には下記の化合物を添加することが好ましい。
【００６１】
【化１５】
0005609054.tif 000016
【００６２】
（式中Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、ｑ、ｒ、及びｓは１から４を表す。）
一般式（Ｖ−１）で表される基を有する化合物の添加量としては、０．００５〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％でることが更により好ましい。
【００６３】
本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物中の非重合性液晶組成物濃度としては、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさの観点、及び高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｉの観点から、５５〜９０質量％であることが好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、重合性化合物からなる組成物の濃度は１０〜４５質量％が好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。これは、あまり液晶組成物濃度が高いと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｉを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物のＴｎｉを低めに設定しなければならず、結果として動作温度範囲が狭くなってしまうためであり、更に非重合性液晶組成物濃度があまりに高いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさ大きくなり、結果として光散乱性能が低下してしまうためである。また、あまりに非重合性液晶組成物濃度が低いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさが小さくなりすぎて、駆動電圧が高くなってしまうためである。
【００６４】
非重合性液晶組成物中の一般式（Ｉ−１）の濃度としては、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。重合性化合物からなる組成物中の一般式（ＩＩ−１）の濃度としては、３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００６５】
また、第１〜第７成分以外にも必要であれば、他の成分を含有することも当然可能であり、着色のため色素等を入れることもできる。
【００６６】
次に、この高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いた調光フィルムについて説明する。
【００６７】
少なくとも一方が透明の２枚の基板間に、本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を狭持した後、熱、又は活性エネルギー線を照射することによって重合性化合物を重合させ、非重合性液晶組成物との相分離を誘発させることにより、非重合性液晶組成物と透明性高分子物質からなる調光層が形成されることによって調光フィルムが得られる。２枚の基板としては、ガラスであっても良いが、プラスチックフィルムであることが好ましく、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＳ（芳香族ポリエーテルスルフォン）、ＰＭＭＡ（アクリル樹脂）、ＰＣ（ポリカーボネート）、脂環式ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン系樹脂、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＥＥＫ（芳香族ポリエーテルケトン）等が好ましい。一般的に駆動のため基板表面には透明電極が付いている。また、重合する手段としては、紫外線照射で行うことが好ましい。またガラス基板表面にはポリイミド、ＳｉＯ２等によるコーティングを施すこともできる。
【００６８】
２枚の基板間には、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることができる。基板間の厚み、すなわち調光層の厚みは、２から５０μｍが好ましく、５から２０μｍがより好ましい。スペーサーは事前に基板上に散布しても良いが、高分子分散型液晶素子用液晶組成物中にあらかじめ混入しておき、高分子分散型液晶素子用液晶組成物と同時に基板上に塗布しても良い。
【００６９】
２枚の基板間に高分子分散型液晶素子用液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法でも良いが、ＯＤＦ法等滴下又は塗布で行うことが好ましい。この滴下又は塗布から重合性組成物が重合するまで間、高分子分散型液晶素子用液晶組成物は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。
【００７０】
滴下又は塗布を行い場合、２枚の基板で高分子分散型液晶素子用液晶組成物を挟みこむ方法としては、２枚の基板をラミネーター等で挟み込む方法で行うことができる。
【００７１】
重合性組成物を重合させる方法としては、紫外線照射が好適である。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、高分子分散型液晶組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている非重合性液晶組成物の吸収波長域でない又は吸光度が小さい波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましい。また、単一波長を照射できるＵＶ−ＬＥＤランプを用いることも好ましい。
【００７２】
照射する紫外線の強度は、目的とする調光層を得るため適宜調整することができるが、１から２００ｍｗ／ｃｍ２が好ましく、５から５０ｍｗ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から３００秒が好ましい。
【００７３】
また、紫外線照射の時の温度は、調光層の特性を決める重要な要素となるが、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から３．０℃が好ましい。
【００７４】
上述の手法、又はそれ以外の手法で作製された、高分子分散型液晶素子用液晶素子内の調光層は、非重合性液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又は両者が混在した構造等を有しているが、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。
【００７５】
ネットワーク構造の平均空隙間隔は高分子分散型液晶素子用液晶表示素子の特性に大きく影響し、平均空隙間隔としては、０．２から２μｍが好ましく、０．２から１μｍがより好ましく、０．３から０．７μｍが最も好ましい。
【００７６】
このようにして作製された調光用フィルムは、この状態のままで、プロジェクターのスクリーン用途等に用いることもできるが、２枚のガラス基板ではさんで、調光ガラスとして用いることもできる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
【００７８】
実施例中の高分子分散型液晶表示素子は以下の方法で作製した。
【００７９】
液晶組成物、重合性化合物、光重合開始剤からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物に１５μｍのスペーサーを入れ、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムに塗布し、もう一枚のフィルムと張り合わせた。この時、高分子分散型液晶素子用液晶組成物が常に均一状態となるよう、温度をコントロールした。高分子分散型液晶素子用液晶組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点より1から２℃高い温度にコントロールし、紫外線カットフィルターとして、１０ｍｍ厚の青板ガラスを用いて照射強度が１０ｍｗ／ｃｍ２となるように調整された高圧水銀ランプを６０秒間照射して、高分子分散型液晶素子を得た。
実施例中に示される非重合性液晶組成物、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の特性の略号、及び意味は以下の通りである。
【００８０】
Tｎｉ（ＬＣ）  ：液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Δn    ：非重合性液晶組成物の２５℃における屈折率異方性
Tｎｍ（ＰＮＭ）  ：高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔｎｐ  ：高分子分散型液晶素子のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔ０：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の電圧ＯＦＦ時の透過率（％）
Ｔ１００：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合、高分子分散型液晶素子に印加する電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（％）
V９０    ：セル厚１５μm、２５℃において、電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、印加電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした時、光透過率が９０％となる印加電圧値。（Ｖ）
評価方法は以下の通りである。
転移点測定には、メトラートレド社製の温度コントロールシステムＦＰ−８０、及びホットステージＦＰ８２を用いた。
Ｖ９０、及びＴ０測定には、大塚電子社製のＬＣＤ評価システムＬＣＤ−５２００を用い、Ｂレンズ、アパーチャーＳの条件にて測定した。
密着性評価には、エーアンドディー社製の引張試験機テンシロンＲＴＧ−１２１０を用い、サンプルの幅２５mm、引張速度３００mm/分、２３℃雰囲気下、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムで挟んだ片側を１８０°方向に引き剥がした時の平均強度を求めた。
（実施例１）
第１成分を３％、第５成分を９７％含有する液晶組成物（Ａ）が７６％、第３成分のウレタンアクリレートオリゴマーであるＵＮ−６３００（根上工業社製、分子量１３０００）が７．０５％、第２成分のオキセタンアクリレートであるＯＸＥ−１０（大阪有機社製）が１６．４５％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．４７％、第７成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた非重合性液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【００８１】
【化１６】
0005609054.tif 000017
【００８２】
（実施例２）
第１成分を９％、第５成分を７３％、第６成分を１８％含有する液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６５％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８４％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
【００８３】
【化１７】
0005609054.tif 000018
【００８４】
（実施例３）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例４）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるフェノキシエチルアクリレートＰＨＥ（第一工業製薬社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例５）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分である３，３，５−トリメチルシクロヘキサンアクリレートＣＤ４２０（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例６）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分である環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレートＳＲ５３１（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例７）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＭＥＤＯＬ１０（大阪有機社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例８）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＣＨＤＯＬ１０（大阪有機社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例９）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるテトラヒドロフルフリルアクリレートＳＲ２８５（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１０）
第１成分を２０％、第５成分を６０％、第６成分を２０％含有する液晶組成物（Ｃ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【００８５】
【化１８】
0005609054.tif 000019
【００８６】
（比較例１）
第５成分のみで構成される液晶組成物（Ｄ）が７６％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．０５％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１６．４５％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．４７％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【００８７】
【化１９】
0005609054.tif 000020
【００８８】
（比較例２）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が２５．４７％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５０％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合したところ、相溶しなかった。
（比較例３）
第５成分のみで構成される液晶組成物（Ｄ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．０５％、第２成分のかわりにイソオクチルアクリレートであるＳＲ４４０（サートマー社製）が１６．４５％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．４７％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
【００８９】
【表１】
0005609054.tif 000021
【００９０】
【表２】
0005609054.tif 000022
【００９１】
実施例１〜１０と比較例１を比較すると、第１成分の存在で駆動電圧Ｖ９０が低下していることがわかり、実施例１に比べ実施例３の方が第１成分の量が多いのでより低駆動電圧になっていることがわかる。高分子分散型液晶素子の転移点（Ｔｎｐ）を比較すると、比較例１では液晶組成物のＴｎｉに比べ僅かに低下しているが、実施例２〜１０では液晶組成物のＴｎｉより高くなっていることがわかる。また第２成分を含有しない重合性組成物で構成された比較例２は液晶組成物と相溶しなかった。実施例１〜１０と比較例３を比べると、第２成分の変わりに他の重合性化合物を用いた比較例３より実施例１〜１０の方が密着性は向上していることがわかる。さらに、実施例２に第７成分を加えた実施例３は密着性が向上していることもわかる。