(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸９５．４２〜９７．４８質量％、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル２．４３〜４．３０質量％およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．０８〜０．３０質量％を構成成分とする以下の特性を有する（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体であって、該（メタ）アクリル酸アルキルエステルが、（メタ）アクリル酸エイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニルおよび（メタ）アクリル酸テトラコサニルからなる群より選ばれた少なくとも１種であるか、又は（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニルおよび（メタ）アクリル酸テトラコサニルからなる群より選ばれた２〜４種の混合物であり、該エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体。
１）当該（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度が４００００ｍＰａ・ｓ以上であり、２５℃における粘度と５０℃における粘度の比が１：０．８〜１：１．２である。
２）当該（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度と、当該（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを０．５質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度の比が１：０．７５〜１：１．２５である。
【請求項２】
請求項１に記載の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を配合した化粧料。
【請求項３】
更に電解質を配合したことを特徴とする請求項２記載の化粧料。
【請求項４】
請求項１に記載の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有する増粘剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体に関する。さらに詳しくは、化粧料等の水系増粘剤として好適に使用し得る（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体および、それを配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料等の水系増粘剤、パップ剤等の保湿剤、乳化剤や懸濁物等の懸濁安定剤等に用いられる（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体としては、種々の共重合体が知られている。例えば、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献１参照）、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）と架橋剤とを反応させた共重合体（特許文献２参照）、オレフィン系不飽和カルボン酸単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が８〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献３参照）等が知られている。これら（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、通常、水等に溶解させた後、アルカリで中和して０．１〜１質量％程度の中和粘稠水溶液とすることにより、上記の各用途に用いられる。【０００３】
しかしながら、これらの中和粘稠水溶液は、製品を構成する種々の原料や添加物として電解質が共存する場合、それらが比較的低濃度であっても、粘度が低下したり、温度依存性が大きくなることにより、配合した製品の経時安定性を悪化させてしまう等の問題があった。更に、透過率が低下したり、共重合体の一部が析出するといった問題もあった。【０００４】
特に、近年、化粧料の分野においては、商品の差別化を図るための電解質の有効成分やミネラル成分を高配合したものや、透明感の高い見栄えの良さ、べたつきのない使用感といった特性を有する化粧料が注目を浴びている。また、製造コスト低減の要請から、種々の製造工程において製造効率の向上が見込める特性を有する増粘剤の提案が望まれている。【０００５】
【特許文献１】特開昭５１−６１９０号公報
【特許文献２】特開昭５９−２３２１０７号公報
【特許文献３】米国特許第５００４５９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、その濃度や温度に依存せず、安定な粘度を有する中和粘稠水溶液を形成することのできる、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体およびそれを配合した化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示すとおりの、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体に関する。【０００８】
項１．（メタ）アクリル酸９５．４２〜９７．４８質量％、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル２．４３〜４．３０質量％およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．０８〜０．３０質量％を構成成分とする以下の特性を有する（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体。
１）当該（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度が４００００ｍＰａ・ｓ以上であり、２５℃における粘度と５０℃における粘度の比が１：０．８〜１：１．２である。
２）当該（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度と、塩化ナトリウムを０．５質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度の比が１：０．７５〜１：１．２５である。【０００９】
項２．アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルがメタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニルおよびメタクリル酸テトラコサニルからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１に記載の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体。【００１０】
項３．エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１または２に記載の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体。【００１１】
項４．項１〜３のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を配合した化粧料。【００１２】
項５．更に電解質を配合したことを特徴とする項４記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、温度および電解質濃度に影響されずに高い粘度を有する中和粘稠水溶液を形成することのできる、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体およびそれを配合した化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。【００１５】
なお、本発明において、アクリル酸およびメタクリル酸を総称して（メタ）アクリル酸という。また、「（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体」は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体を意味している。【００１６】
また、本発明において、中和粘稠水溶液の中和とは、当該液のｐＨが６．５〜７．５であることを意味する。【００１７】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、（メタ）アクリル酸９５．４２〜９７．４８質量％、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル２．４３〜４．３０質量％、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．０８〜０．３０質量％を構成成分とする。【００１８】
本発明に用いられる、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である高級アルコールとのエステルをいい、例えば、（メタ）アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸とエイコサノールとのエステル、（メタ）アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステルおよび（メタ）アクリル酸とテトラコサノールとのエステル等を挙げることができる。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸エイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニルおよび（メタ）アクリル酸テトラコサニルからなる群より選ばれた少なくとも１種（即ち、これらの成分の単独のもの若しくはそれらの混合物）であるか、又は（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニルおよび（メタ）アクリル酸テトラコサニルからなる群より選ばれた２〜４種の混合物が挙げられ、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸エイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニルおよび（メタ）アクリル酸テトラコサニルの４種の混合物が好ましいものとして挙げられる。これらの中でも、得られる（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の中和粘稠水溶液および電解質存在下における当該液の粘度特性や質感が優れていることから、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニルおよびメタクリル酸テトラコサニルが好適に用いられる。さらに好ましくは、少なくともメタクリル酸ベヘニルを５０質量％以上含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。なお、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ７０等の市販品を用いてもよい。【００１９】
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの組み合わせは、それぞれ単独のものを組み合わせてもよいし、どちらか一方、または両者について２種以上のものを併用して組み合わせてもよい。【００２０】
本発明に用いられるエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン性不飽和基がアリル基である化合物が好ましく、これらの中でも、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリトリトールアリルエーテルや、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル並びにポリアリルサッカロースがさらに好ましい。なお、これらエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を併用してもよい。【００２１】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、重合の際の（メタ）アクリル酸、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の使用量比に特徴がある。以下に、それぞれの使用量比の説明をする。ただし、使用量比は（メタ）アクリル酸、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の総使用量を１００質量％とした際の値である。【００２２】
（メタ）アクリル酸の使用量比は、９５．４２〜９７．４８質量％であり、好ましくは９５．４７〜９７．４６質量％、より好ましくは９５．９７〜９６．９４質量％である。（メタ）アクリル酸の使用量比が９５．４２質量％未満の場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、低濃度の電解質存在下の粘度が著しく高くなり、所定の電解質濃度における粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。また、（メタ）アクリル酸の使用量比が９７．４８質量％を超える場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、電解質存在下で充分な粘度が得られず、温度および電解質濃度による粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。【００２３】
アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量比は、２．４３〜４．３０質量％であり、好ましくは２．９１〜３．８４質量％である。アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量比が２．４３質量％未満の場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、電解質存在下で充分な粘度が得られず、温度および電解質濃度による粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。また、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量比が４．３０質量％を超える場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、低濃度の電解質存在下の粘度が著しく高くなり、所定の電解質濃度における粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。【００２４】
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の使用量比は、０．０８〜０．３０質量％であり、好ましくは０．１１〜０．２４質量％であり、より好ましくは０．１５〜０．１９質量％である。エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の使用量比が０．０８質量％未満の場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、電解質存在下で充分な粘度が得られず、温度および電解質濃度による粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。また、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の使用量比が０．３０質量％を超える場合、中和粘稠水溶液を調製した際に、低濃度の電解質存在下の粘度が高くなり、所定の電解質濃度における粘度変化率が大きくて使用しづらくなる。【００２５】
本発明において、（メタ）アクリル酸とアルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物とを重合させて（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を得る方法は、特に限定されず、これらの原料を不活性ガス雰囲気下、溶媒中で攪拌し、重合開始剤を用いて重合させる方法等の通常の方法を用いることができる。【００２６】
不活性ガス雰囲気を得るための不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスやアルゴンガス等を挙げることができる。【００２７】
前記溶媒は、（メタ）アクリル酸、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を溶解するが、得られる（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を溶解しないものであって、当該反応を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン等の炭化水素溶媒が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でもノルマルヘキサンおよびノルマルへプタンが好適に用いられる。また、これら炭化水素溶媒は、ケトン、エステル、エーテルおよび飽和アルコール等の有機溶媒と組み合わせて使用することもできる。好ましい有機溶媒の具体例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。【００２８】
溶媒の使用量は、攪拌操作性を向上させる観点および経済性の観点から、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、３００〜５０００質量部であることが好ましい。【００２９】
前記重合開始剤は、例えば、ラジカル重合開始剤が好ましく、具体例としては、α，α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート等を挙げることができる。これらの中でも、高分子量の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が得られる観点から、２，２’−アゾビスメチルイソブチレートが好適に用いられる。【００３０】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸１モルに対して０．００００３〜０．００２モルであることが望ましい。重合開始剤の使用量が０．００００３モル未満の場合、反応速度が遅くなるため経済的でなくなるおそれがある。また、重合開始剤の使用量が０．００２モルを超える場合、重合が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。【００３１】
反応温度は、５０〜９０℃であるのが好ましく、５５℃〜７５℃であるのがより好ましい。反応温度が５０℃未満の場合、反応溶液の粘度が上昇し、均一に攪拌することが困難になるおそれがある。また、反応温度が９０℃を超える場合、反応が急激に進行し、反応の制御が困難になるおそれがある。反応時間は、反応温度によって異なるので一概にはいえないが、通常、０．５〜５時間である。【００３２】
反応終了後、反応溶液を例えば８０〜１３０℃に加熱して前記溶媒を揮散除去することにより、本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を得ることができる。加熱温度が８０℃未満の場合、乾燥に長時間を要するおそれがあり、１３０℃を超える場合、得られる（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の水への溶解性を損なうおそれがある。【００３３】
かくして得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、
１）（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度が４００００ｍＰａ・ｓ以上であり、２５℃における粘度と５０℃における粘度の比（粘度変化率）が１：０．８〜１：１．２であり、かつ、
２）（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度と、塩化ナトリウムを０．５質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度の比（粘度変化率）が１：０．７５〜１：１．２５である特徴を有する。【００３４】
即ち、（メタ）アクリル酸９５．４２〜９７．４８質量％、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル２．４３〜４．３０質量％およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物０．０８〜０．３０質量％のそれぞれを単量体とし、これらを重合させて得られる、上記の特性を有する（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体も本発明に包含される。【００３５】
なお、前記粘度は、後述する測定方法によって測定したときの値である。【００３６】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度は、化粧料に用いた際に、べたつきのないみずみずしい質感を得るために少ない添加量で増粘できるという観点から、４００００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４２０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。【００３７】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度と５０℃における粘度の比は、化粧料に用いた際に、気温変動の影響を受けにくいという観点から、１：０．８〜１：１．２であることが好ましく、１：０．９〜１：１．１であることがより好ましい。【００３８】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を１質量％かつ塩化ナトリウムを１質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度と、塩化ナトリウムを０．５質量％含む中和粘稠水溶液の２５℃における粘度の比は、化粧料に用いた際に、電解質濃度の異なる種々の配合処方に活用しやすいという観点から、１：０．７５〜１：１．２５であることが好ましく、１：０．９０〜１：２０であることがより好ましい。【００３９】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、例えば、脱イオン水等の純水に溶解し、アルカリで中和して、当該共重合体濃度が１質量％程度でｐＨが６．５〜７．５である中和粘稠水溶液とすることにより、化粧料等の増粘剤として用いることができる。即ち、本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有する増粘剤も本発明に包含される。中和するためのアルカリとしては、特に制限されるものではなく、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物や、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等を挙げることができ、なかでも水酸化ナトリウムが好適に用いられる。本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の化粧料への配合量としては、所望の効果が発揮される限り特に限定されるわけではないが、例えば化粧料中、当該共重合体を０．０１〜５．０質量％配合することが好ましく、０．０５〜３．０質量％配合することがより好ましく、０．１〜１．５質量％配合することがさらに好ましい。増粘効果の観点から、当該共重合体の配合量は０．０１質量％以上であることが好ましく、べたつきのないなめらかな使用性の観点から、当該共重合体の配合量は５質量％以下であることが好ましい。【００４０】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を用いて得られた中和粘稠水溶液は、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、その濃度や温度に依存せず、安定な粘度を有し、さらにべたつきのないみずみずしい質感を有する。【００４１】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が、このような特性を有する理由は詳らかではないが、アクリル酸、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物をそれぞれ特定量使用することに起因していると推察される。例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体に導入された互いの炭素数１８〜２４のアルキル基が、水溶液中で疎水性相互作用により会合体を形成し、そのため増粘性が増し、電解質の影響を低減させているものと推察される。また、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体に導入されたエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物が、架橋剤として作用して粘度を増加させると共に、疎水性相互作用の自由度が低下して温度の影響を低減させているものと推察される。【００４２】
したがって、本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を用いることにより、比較的高濃度の電解質の存在下であっても、その濃度や温度に依存せず、安定な粘度を有し、べたつきのないみずみずしい質感を有する化粧料等の製造が可能となる。【００４３】
本発明に用いられる電解質とは、水中でイオン解離する化合物を指す。電解質の種類は特に限定されないが、乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、没食子酸、ジエチルバルビツル酸等のカルボン酸、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸、エタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸等の有機スルホン酸、タウリンなどのアミノスルホン酸、塩酸等の無機酸、などの酸剤、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、などのアルカリ剤、前記酸剤とアルカリ剤との中和生成塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、塩化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、硫酸モノエタノールアミン、１号珪酸ソーダ、２号珪酸ソーダ、３号珪酸ソーダ、そのほか、アスコルビン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸ジカリウム等の有効成分等、が挙げられる。中でも、化粧料への安定配合及び、肌塗布時の保水性、保湿性等の点で、乳酸、リンゴ酸、マレイン酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、アスコルビン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸ジカリウムが好ましく、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、アスコルビン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸ジカリウムが特に好ましい。その配合量は、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体１００質量部に対して好ましくは１０００〜１質量部、特に好ましくは５００〜５質量部である。【００４４】
本発明の化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クリームパック、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、洗顔フォーム、透明シャンプー、パールシャンプー、ボディーシャンプー、ヘアーセッティングジェル、日焼け止め、スタイリングジェル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーション等が挙げられる。【００４５】
また、電解質の存在しない状態では比較的低粘度であることから、化粧料等の製造効率上、非常に有用な増粘剤であるといえる。すなわち、製品の各種製造工程において、電解質の添加前溶液の粘度が低く、また電解質を添加する工程をより後段の工程とすることにより、電解質添加前の反応工程、移送工程、加熱工程、調合工程等の作業効率を格段に向上させることができる。【００４６】
以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。【００４７】
［測定方法］
各実施例および比較例により得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の増粘剤としての特性を評価するため、所定の塩化ナトリウム濃度を有する中和粘稠水溶液（評価試料）を調製し、粘度を以下の方法により測定した。【００４８】
（１）評価試料の調製
２Ｌ容のＳＵＳ製ビーカーに純水１９６０ｇを入れ、実施例１〜８および比較例１〜６で得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４０ｇを卓上ディスパー（特殊機化工業株式会社製、Ｔ．Ｋ．ロボミックス）毎分２０００回転条件下でゆっくり投入し、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を水に浸した。次に、内容物をみづほ式真空乳化装置（みづほ工業株式会社製、型式：ＰＶＱ−５）に移し、パドル翼部毎分６０回転、ディスパー翼部毎分３０００回転の回転数、内温８０℃、密閉減圧条件下において、９０分間攪拌した。撹拌後、内容物を２Ｌ容のＳＵＳ製ビーカーに移し、密封して１昼夜静置下で常温に戻した。【００４９】
得られた溶液を３００ｍＬ容のビーカーに１００ｇずつ小分けし、６質量％水酸化ナトリウム水溶液１５ｇを加えて、前述の卓上ディスパーを用い毎分３０００回転条件下で１分間攪拌し、ｐＨ（２５℃）が６．５〜７．５の中和粘稠水溶液とした。【００５０】
得られた中和粘稠水溶液に、試料の質量が２００ｇ、かつ、試料の塩化ナトリウム濃度が１質量％となるように１０質量％塩化ナトリウム水溶液および純水を添加した試料を５つ、ならびに、塩化ナトリウム濃度が０．２５質量％、０．５質量％および０．７５質量％となるように１０質量％塩化ナトリウム水溶液および純水を添加した試料をそれぞれ１つずつ調製した。【００５１】
調製した試料を、前述の卓上ディスパーを用い毎分３０００回転条件下で５分攪拌した後、ＤＡＬＴＯＮ万能混合攪拌機（株式会社ダルトン社製、型式：５ＤＭＶ−０１−ｒ）にて減圧下脱泡した。塩化ナトリウム濃度が１質量％の脱泡後の試料５つは、それぞれ、５℃、１５℃、２５℃、４０℃および５０℃の水浴内で１日放置し、評価試料とした。また、塩化ナトリウム濃度が０．２５質量％、０．５質量％および０．７５質量％の試料は、２５℃の水浴内で１日放置し、評価試料とした。【００５２】
（２）粘度測定
各評価試料について、ＢＬ型回転粘度計（芝浦システム株式会社製、ＤＥＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ）を用いて、スピンドルローターＮｏ．４の回転速度を毎分６回転として１分後の粘度を各温度において測定した。測定結果を表２〜３に示す。
【００５３】
［実施例１］
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしてのブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製：メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が１質量部以下の混合物）１．３５ｇ、ペンタエリトリトールアリルエーテル０．０５ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。引き続き、均一に攪拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０〜６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００５４】
［実施例２］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．５８ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４４ｇを得た。【００５５】
［実施例３］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．８０ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４５ｇを得た。【００５６】
［実施例４］
実施例１において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０７ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００５７】
［実施例５］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．５８ｇ、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０７ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４４ｇを得た。【００５８】
［実施例６］
実施例１において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４２ｇを得た。【００５９】
［実施例７］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．８０ｇ、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４４ｇを得た。【００６０】
［実施例８］
実施例１において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．１４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００６１】
［比較例１］
実施例１において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００６２】
［比較例２］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を０．９９ｇ、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４２ｇを得た。【００６３】
［比較例３］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を２．２５ｇ、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４５ｇを得た。【００６４】
［比較例４］
実施例１において、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．１８ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００６５】
［比較例５］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）１．３５ｇをメタクリル酸ステアリル１．３５ｇに変更し、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．０９ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４２ｇを得た。【００６６】
［比較例６］
実施例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）１．３５ｇをメタクリル酸ステアリル１．３５ｇに変更し、ペンタエリトリトールアリルエーテルの使用量を０．１４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、白色微粉末状の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体４３ｇを得た。【００６７】
実施例１〜８および比較例１〜６において使用した主要原料とその使用量比を表１に示す。【００６８】
【表１】
0005528118.tif 000002
【００６９】
【表２】
0005528118.tif 000003
【００７０】
【表３】
0005528118.tif 000004
【００７１】
表２〜３から、実施例１〜８で得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、電解質の存在下においても温度および電解質濃度に影響されずに高い粘度を有する中和粘稠水溶液を形成することがわかる。【００７２】
このように、前記実施例１〜８で得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、前記のごとき優れた特性を有する増粘剤として利用できることが示された。【００７３】
以下に、本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を使用した、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クリームパック、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、洗顔フォーム、日焼け止め、スタイリングジェル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーション、透明シャンプー、パールシャンプー、ボディーシャンプー、ヘアーセッティングジェル等の化粧料の調製例を例示する。【００７４】
なお、前記化粧料には、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）収載の通常化粧料に用いられる成分、例えば、油剤、界面活性剤、多価アルコール、水溶性高分子、保湿剤、美白や炎症、シミ、毛髪損傷などに対する薬剤、血行促進剤、柔軟剤、角層保護剤、紫外線防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、酸化防止剤、色材および電解質成分等を、本技術の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。【００７５】
［実施例９］
以下に示した成分１〜６をそれぞれの割合で均一に攪拌混合し、さらに成分７〜１０を加え、均一に攪拌し、可溶化して化粧水を調製した。以下、配合量の単位（％）は質量％を表すものとする。
１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例１）：０．１％
２．  水酸化ナトリウム：０．２８％
３．  アスコルビン酸２−グルコシド：２．０％
４．  クエン酸：０．０１％
５．  リン酸一水素ナトリウム：０．１％
６．  精製水：合計で１００％となる割合
７．  エタノール：８．０％
８．  ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（３０ＥＯ，６ＰＯ）：０．３％
９．  防腐剤：０．１％
１０．  香料：適量
上記処方により調製した化粧水は、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例１の共重合体の代わりに比較例１の共重合体を配合した化粧水は、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００７６】
［実施例１０］
以下に示した成分１〜８、成分９〜１７をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、乳液を調製した。
１．  モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）：１．０％
２．  テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０ＰＯ）：１．５％
３．  親油型モノステアリン酸グリセリル：１．０％
４．  ステアリン酸：０．５％
５．  ベヘニルアルコール：１．５％
６．  スクワラン：５．０％
７．  ２−エチルヘキサン酸セチル：５．０％
８．  ジメチルポリシロキサン：０．５％
９．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例２）：０．１％
１０．  キサンタンガム：０．１％
１１．  水酸化ナトリウム：０．０５％
１２．  乳酸ソーダ：１．０％
１３．  クエン酸：０．０１％
１４．  リン酸一水素ナトリウム：０．１％
１５．  １,３−ブチレングリコール：７．０％
１６．  防腐剤：０．１５％
１７．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した乳液は、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例２の共重合体の代わりに比較例２の共重合体を配合した乳液は、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００７７】
［実施例１１］
以下に示した成分１〜１１をそれぞれの割合で常温にて混合溶解し、攪拌しながら粘稠水溶性液体とし、美容液を調製した。
１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：０．２％
２．  水酸化ナトリウム：０．０８％
３．  リン酸Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム：３．０％
４．  クエン酸ナトリウム：０．５％
５．  エデト酸４ナトリウム：０．１％
６．  １，３−ブチレングリコール：７．０％
７．  グリセリン：８．０％
８．  精製水：合計で１００％となる割合
９．  ヒアルロン酸ナトリウム：０．２％
１０．  防腐剤：０．１５％
１１．  エタノール：５．０％
上記処方により調製した美容液は、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例３の共重合体を配合した美容液は、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００７８】
［実施例１２］
以下に示した成分１〜６、成分７〜１４をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、クリームを調製した。
１．  ペンタオレイン酸デカグリセリル：３．０％
２．  ミツロウ：２．０％
３．  セタノール：２．０％
４．  スクワラン：５．０％
５．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル：２．０％
６．  ジメチルポリシロキサン：０．５％
７．  グリセリン：５．０％
８．  リン酸Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム：３．０％
９．  クエン酸ナトリウム：０．５％
１０．  エデト酸４ナトリウム：０．１％
１１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例４）：０．１５％
１２．  水酸化ナトリウム：０．０６％
１３．  防腐剤：０．１％
１４．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したクリームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例４の共重合体の代わりに比較例４の共重合体を配合したクリームは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。
【００７９】
［実施例１３］
以下に示した成分１〜４、成分５〜１２をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、クリームパックを調製した。
１．  ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ，４ＰＯ）：０．８％
２．  モノステアリン酸ジグリセリル：０．２％
３．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル：１．０％
４．  メドゥホーム油：１．０％
５．  グリセリン：５．０％
６．  １，３−ブチレングリコール：３．０％
７．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例５）：０．１％
８．  水酸化ナトリウム：０．２８％
９．  ヒドロキシエチルセルロース：０．３％
１０．  アスコルビン酸２−グルコシド：２．０％
１１．  防腐剤：０．１５％
１２．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したクリームパックは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例５の共重合体の代わりに比較例５の共重合体を配合したクリームパックは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００８０】
［実施例１４］
以下に示した成分１〜７、成分８〜１３をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、マッサージクリームを調製した。
１．  ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０ＥＯ）：２．０％
２．  親油型モノステアリン酸グリセリル：４．０％
３．  セタノール：２．０％
４．  白色ワセリン：６．０％
５．  スクワラン：３０．０％
６．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル：５．０％
７．  ジメチルポリシロキサン：０．５％
８．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例６）：０．１％
９．  水酸化ナトリウム：０．０４％
１０．  グリセリン：５．０％
１１．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：１．０％
１２．  防腐剤：０．１５％
１３．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したマッサージクリームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、マッサージ性及び、経時安定性に優れていた。これに対し、実施例６の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したマッサージクリームは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００８１】
［実施例１５］
以下に示した成分１〜７、成分８〜１３をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、クレンジングクリームを調製した。
１．  モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）：２．０％
２．  テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０ＰＯ）：１．０％
３．  自己乳化型モノステアリン酸グリセリル：２．０％
４．  ステアリン酸：４．０％
５．  セタノール：２．０％
６．  流動パラフィン：３０．０％
７．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル：１０．０％
８．  １，３−ブチレングリコール：５．０％
９．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：０．１％
１０．  水酸化ナトリウム：０．０４％
１１．  Ｌ−セリン：１．０％
１２．  防腐剤：０．１％
１３．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したクレンジングクリームは、高いクレンジング機能、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例１の共重合体を配合したクレンジングクリームは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、クレンジング機能及び経時安定性も不十分であった。【００８２】
［実施例１６］
以下に示した成分１〜１０をそれぞれの割合で常温にて均一混合し、ジェル状となし、クレンジングジェルを調製した。
１．  カルボキシビニルポリマー*1：０．１％
２．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例８）：０．１％
３．  水酸化ナトリウム：０．０８％
４．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：１．０％
５．  ヒドロキシプロピルセルロース：０．５％
６．  ポリオキシエチレンセチルエーテル（３０ＥＯ）：１６．０％
７．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル（５ＥＯ）：１２．０％
８．  １，３−ブチレングリコール：１０．０％
９．  精製水：合計で１００％となる割合
１０．  防腐剤：０．１％
＊１：住友精化社製  アクペック  ＨＶ−５０１Ｅ
上記処方により調製したクレンジングジェルは、高いクレンジング機能、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例８の共重合体の代わりに比較例２の共重合体を配合したクレンジングジェルは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、クレンジング機能、経時安定性も不十分であった。【００８３】
［実施例１７］
以下に示した成分１〜８をそれぞれの割合で混合し８０℃に加温する。さらに、成分９〜１５をそれぞれの割合で混合したものを８０℃に加温して加え、混合する。続いて、攪拌しながら冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  ミリスチン酸：１５．０％
２．  パルミチン酸：５．０％
３．  ステアリン酸：３．０％
４．  ミツロウ：３．０％
５．  ポリエチレングリコール６０００：２．０％
６．  ジステアリン酸エチレングリコール：２．０％
７．  ヤシ油脂酸ジエタノールアミド：３．０％
８．  グリセリン：１５．０％
９．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：０．１％
１０．  水酸化ナトリウム：０．０４％
１１．  水酸化カリウム：５．５％
１２．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：０．５％
１３．  Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム：１０．０％
１４．  防腐剤：０．１５％
１５．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例３の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００８４】
［実施例１８］
以下に示した成分１〜１０、成分１１〜１６をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、日焼け止めを調製した。
１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例４）：０．１％
２．  カルボキシメチルセルロースナトリウム：０．３％
３．  水酸化ナトリウム：０．２８％
４．  アスコルビン酸２−グルコシド：２．０％
５．  クエン酸：０．０１％
６．  リン酸一水素ナトリウム：０．１％
７．  防腐剤：０．１５％
８．  １，３−ブチレングリコール：７．０％
９．  グリセリン：８．０％
１０．  精製水：合計で１００％となる割合
１１．  モノステアリン酸ソルビタン：０．５％
１２．  モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）：０．５％
１３．  セスキオレイン酸ソルビタン：０．５％
１４．  セタノール：２．０％
１５．  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル：１０．０％
１６．  エタノール：１０．０％
上記処方により調製した日焼け止めは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例４の共重合体の代わりに比較例４の共重合体を配合した日焼け止めは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【００８５】
［実施例１９］
以下に示した成分１〜７をそれぞれの割合で常温にて溶解させ、攪拌しながら均一混合し、スタイリングジェルを調製した。
１．  カルボキシビニルポリマー*1：０．１％
２．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例５）：０．１％
３．  水酸化ナトリウム：０．０８％
４．  ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体液（Ｈ）*2：１０．０％
５．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：１．０％
６．  防腐剤：０．１％
７．  精製水：合計で１００％となる割合
＊１：住友精化社製  アクペック  ＨＶ−５０１Ｅ
＊２：ＩＳＰ社製  ＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５
上記処方により調製したスタイリングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、化粧もち及び経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例５の共重合体の代わりに比較例５の共重合体を配合したスタイリングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、化粧もち、経時安定性も不十分であった。【００８６】
［実施例２０］
以下に示した成分１〜９をそれぞれの割合で常温にて溶解させ、攪拌しながら均一混合し、アイライナーを調製した。
１．  アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン*3：３０．０％
２．  １，３−ブチレングリコール：１５．０％
３．  黒酸化鉄：１５．０％
４．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例１）：０．１％
５．  水酸化ナトリウム：０．０４％
６．  カルボキシメチルセルロースナトリウム：２．０％
７．  塩化ナトリウム：０．５％
８．  防腐剤：０．１５％
９．  精製水：合計で１００％となる割合
＊３：日本ＮＳＣ社製  ＹＯＤＯＳＯＬ  ＧＨ８１０
上記処方により調製したアイライナーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、化粧もち及び経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例１の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したアイライナーは、共重合体の凝集により、使用感が悪くなり、化粧もち、経時安定性も不十分であった。【００８７】
［実施例２１］
以下に示した成分１〜１０、成分１１〜１６をそれぞれの割合で攪拌混合し８０℃に加温する。前者に後者を滴下・攪拌し乳化する。続いて、冷却し、マスカラを調製した。
１．  ステアリン酸：２．０％
２．  カルナウバロウ：２．０％
３．  ミツロウ：３．０％
４．  モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）：１．０％
５．  セスキオレイン酸ソルビタン：０．５％
６．  アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン*3：１．０％
７．  トリエタノールアミン：１．１％
８．  プロピレングリコール：１．０％
９．  黒酸化鉄：１０．０％
１０．  カオリン：１０．０％
１１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例２）：０．２％
１２．  水酸化ナトリウム：０．０８％
１３．  カルボキシメチルセルロースナトリウム：２．５％
１４．  塩化ナトリウム：０．１％
１５．  防腐剤：０．１５％
１６．  精製水：合計で１００％となる割合
＊３：日本ＮＳＣ社製  ＹＯＤＯＳＯＬ  ＧＨ８１０
上記処方により調製したマスカラは、なめらかな伸び広がりを有し、化粧もち及び経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例２の共重合体の代わりに比較例２の共重合体を配合したマスカラは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、化粧もち、経時での安定性も不十分であった。【００８８】
［実施例２２］
以下に示した成分１〜１１をそれぞれの割合で加えてローラー処理にて分散する。高温で型に流し込み、冷却し成型したものを容器に充填して口紅を調製した。
１．  キャンデリラワックス：５．０％
２．  セレシン：５．０％
３．  カルナウバワックス：３．０％
４．  マイクロクリスタリンワックス：３．０％
５．  トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル：２０．０％
６．  イソノナン酸イソトリデシル：２０．０％
７．  リンゴ酸ジイソステアリル：合計で１００％となる割合
８．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：１．０％
９．  無水ケイ酸：１．０％
１０．  着色料：２０．０％
１１．  防腐剤：０．１％
上記処方により調製した口紅は、なめらかな使用感を有し、化粧もち、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例３の共重合体を配合した口紅は、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、化粧もち、経時での安定性も不十分であった。【００８９】
［実施例２３］
以下に示した成分１〜１１をそれぞれの割合で混合し８０℃に加温する。さらに、成分１２〜１８をそれぞれの割合で混合したものを８０℃に加温し、添加混合する。続いて、攪拌しながら冷却し、ファンデーションを調製した。
１．  親油型モノステアリン酸グリセリル：１．０％
２．  ステアリン酸：５．０％
３．  ベヘニルアルコール：１．０％
４．  セタノール：０．５％
５．  スクワラン：５．０％
６．  酸化チタン：４．０％
７．  ベンガラ：０．５％
８．  黄酸化鉄：１．０％
９．  黒酸化鉄：０．０３％
１０．  タルク：４．０％
１１．  大豆リン脂質：０．３％
１２．  １，３−ブチレングリコール：８．０％
１３．  トリエタノールアミン：１．５％
１４．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例６）：０．２％
１５．  水酸化ナトリウム：０．０８％
１６．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：１．０％
１７．  防腐剤：０．１％
１８．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したファンデーションは、なめらかな伸び広がりとべたつきのないみずみずしい使用感を有し、化粧もちに優れていた。また経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例６の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したファンデーションは、伸び広がりが悪く、みずみずしさに欠け、化粧もちも悪かった。更に経時安定性も悪かった。【００９０】
［実施例２４］
以下に示した成分１〜５をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌し、さらに成分６〜９を加え、均一に混合し、ゲル状にしてクレンジングジェルを調製した。
１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：１．０％
２．  精製水：合計で１００％となる割合
３．  水酸化カリウム：０．２５％
４．  塩化ナトリウム：０．５％
５．  乳酸：０．０１％
６．  防腐剤：０．１５％
７．  エタノール：８．０％
８．  １，３−ブチレングリコール：５．０％
９．  ラウロイルメチルアラニンナトリウム：５．０％
上記処方により調製したクレンジングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、クレンジング効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例３の共重合体を配合したクレンジングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、クレンジング効果、経時安定性も不十分であった。【００９１】
［実施例２５］
以下に示した成分１〜６をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌し、さらに成分７〜１２を加え、均一に混合し、ゲル状にしてクレンジングジェルを調製した。
１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：０．２％
２．  精製水：１０．０％
３．  トリエタノールアミン：０．２％
４．  塩化ナトリウム：０．２％
５．  乳酸ナトリウム：０．０１％
６．  ヒドロキシプロピルメチルセルロース：５．０％
７．  精製水：合計で１００％となる割合
８．  ポリオキシエチレンセチルエーテル（３０ＥＯ）：１６．０％
９．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル（５ＥＯ）：１２．０％
１０．  １，２−ペンタンジオール：５．０％
１１．  フェノキシエタノール：０．５％
１２．  防腐剤：０．１％
上記処方により調製したクレンジングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、クレンジング効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例５の共重合体を配合したクレンジングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、クレンジング効果、経時安定性も不十分であった。【００９２】
［実施例２６］
以下に示した成分１〜４をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌し、さらに成分５〜１１をあらかじめ混合したものを加え、均一なゲル状になるまで攪拌してクレンジングジェルを調製した。
１．  デカメチルシクロペンタシロキサン：２０．０％
２．  ジメチルポリシロキサン*4：１．０％
３．  流動パラフィン：５．０％
４．  ポリオキシエチレンイソステアリン酸（１０ＥＯ）：５．０％
５．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：１．０％
６．  水酸化ナトリウム：０．３％
７．  塩化ナトリウム：０．７％
８．  Ｌ−セリン：０．５％
９．  ヒドロキシエチルセルロース：０．０２％
１０．  防腐剤：０．１５％
１１．  精製水：合計で１００％となる割合
*4：信越化学工業社製  シリコンＫＦ−９６（１００ＣＳ）
上記処方により調製したクレンジングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、クレンジング効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したクレンジングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、クレンジング効果、経時安定性も不十分であった。
【００９３】
［実施例２７］
以下に示した成分１〜３をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌し、さらに成分４〜９をあらかじめ混合したものを加え、均一なゲル状になるまで攪拌してクレンジングジェルを調製した。
１．  トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル：２０．０％
２．  モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６ＥＯ）：２０．０％
３．  グリセリン：３０．０％
４．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例７）：２．０％
５．  水酸化ナトリウム：０．６％
６．  塩化ナトリウム：２．０％
７．  アルブチン：０．５％
８．  防腐剤：０．１％
９．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したクレンジングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、クレンジング効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例７の共重合体の代わりに比較例４の共重合体を配合したクレンジングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、クレンジング効果、経時安定性も不十分であった。【００９４】
［実施例２８］
以下に示した成分１〜８をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分９〜１０を加えて均一になるまで撹拌する。続いて、成分１１〜１５をあらかじめ均一に混合したものを加えて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  ミリスチン酸：１５．０％
２．  パルミチン酸：５．０％
３．  ステアリン酸：３．０％
４．  ステアリン酸グリセリル：３．０％
５．  ジステアリン酸エチレングリコール：２．０％
６．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：３．０％
７．  グリセリン：１５．０％
８．  防腐剤：０．１５％
９．  水酸化カリウム：５．５％
１０．  精製水：１４．５％
１１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：０．１％
１２．  塩化カリウム：０．０５％
１３．  クエン酸：０．０４％
１４．  クエン酸ナトリウム：０．０１％
１５．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例２の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、洗浄効果、経時安定性も不十分であった。【００９５】
［実施例２９］
以下に示した成分１〜１０をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分１１〜１２を加えて均一になるまで撹拌する。続いて、成分１３〜１６をあらかじめ均一に混合したものを加えて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  ラウリン酸：２．０％
２．  ミリスチン酸：２０．０％
３．  パルミチン酸：５．０％
４．  ステアリン酸：５．０％
５．  ヤシ油脂肪酸カリウム：８．０％
６．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：３．０％
７．  ココイルメチルタウリンナトリウム：４．０％
８．  グリセリン：１０．０％
９．  １，３−ブチレングリコール：１０．０％
１０．  防腐剤：０．１％
１１．  水酸化カリウム：６．０％
１２．  精製水：１４．０％
１３．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例２）：０．２％
１４．  塩化カリウム：０．１％
１５．  乳酸：０．０１％
１６．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例２の共重合体の代わりに比較例１の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、洗浄効果、経時安定性も不十分であった。【００９６】
［実施例３０］
以下に示した成分１〜１０をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分１１〜１２を加えて均一になるまで撹拌する。続いて、成分１３〜１６をあらかじめ均一に混合したものを加えて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  ラウリン酸：２．０％
２．  ミリスチン酸：２０．０％
３．  パルミチン酸：５．０％
４．  ステアリン酸：５．０％
５．  ヤシ油脂肪酸カリウム：８．０％
６．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：３．０％
７．  ココイルメチルタウリンナトリウム：４．０％
８．  グリセリン：１０．０％
９．  １，２−ペンタンジオール：５．０％
１０．  防腐剤：０．１５％
１１．  水酸化カリウム：６．０％
１２．  精製水：１４．０％
１３．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：０．２％
１４．  塩化カリウム：０．１％
１５．  リンゴ酸：０．０１％
１６．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例５の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、洗浄効果、経時安定性も不十分であった。【００９７】
［実施例３１］
以下に示した成分１〜２をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分３〜１０をあらかじめ均一に混合したものを加えて撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム：１０．０％
２．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２０ＥＯ）：２．０％
３．  アスコルビン酸グルコシド：２．０％
４．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：１．０％
５．  水酸化ナトリウム：０．３％
６．  塩化ナトリウム：０．５％
７．  リンゴ酸：０．０３％
８．  コラーゲン：０．５％
９．  防腐剤：０．１％
１０．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例２の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、洗浄効果、経時安定性も不十分であった。【００９８】
［実施例３２］
以下に示した成分１〜４をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分５〜１０をあらかじめ均一に混合したものを加えて撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、洗顔フォームを調製した。
１．  デカグリセリンモノラウレート：３０．０％
２．  １，３−ブチレングリコール：１５．０％
３．  デシルグルコシド：２．５％
４．  防腐剤：０．１５％
５．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例５）：２．０％
６．  水酸化ナトリウム：０．６％
７．  塩化ナトリウム：１．０％
８．  ピロリドンカルボン酸ナトリウム：０．０３％
９．  グリチルリチン酸ジカリウム：０．１％
１０．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した洗顔フォームは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、洗浄効果、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例５の共重合体の代わりに比較例４の共重合体を配合した洗顔フォームは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、洗浄効果、経時安定性も不十分であった。【００９９】
［実施例３３］
以下に示した成分１〜６をそれぞれの割合で混合して７０℃に加温する。さらに、成分７〜１２をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、透明シャンプーを調製した。
１．  ココイルメチルタウリンナトリウム：４．０％
２．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１２ＥＯ）：８．０％
３．  ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：４．０％
４．  ココアンホ酢酸ナトリウム：３．０%
５．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：５．０％
６．  防腐剤：０．１％
７．  クエン酸：０．１％
８．  １，２−ペンタンジオール：５．０％
９．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例２）：０．５％
１０．  塩化ナトリウム：０．５％
１１．  プロリン：０．０５％
１２．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製した透明シャンプーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例２の共重合体の代わりに比較例３の共重合体を配合した透明シャンプーは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【０１００】
［実施例３４］
以下に示した成分１〜１０をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分１１〜１６をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、パールシャンプーを調製した。
１．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（８ＥＯ）：１２．０％
２．  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（３ＥＯ）：１０．０％
３．  ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：２．０％
４．  ポリクオタニウム−３９（９．９％水溶液）：１．０％
５．  塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース：０．３％
６．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：５．０％
７．  ジステアリン酸エチレングリコール：２．０％
８．  高重合メチルポリシロキサンエマルション*5：０．５％
９．  １，３−ブチレングリコール：３．０％
１０．  防腐剤：０．１５％
１１．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例３）：０．５％
１２．  塩化ナトリウム：０．５％
１３．  グリシン：０．０１％
１４．  リンゴ酸：０．１％
１５．  アルギニン：０．０１％
１６．  精製水：合計で１００％となる割合
＊５：東レ・ダウコーニング社製  ＢＹ２２−０２０
上記処方により調製したパールシャンプーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例３の共重合体の代わりに比較例５の共重合体を配合したパールシャンプーは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【０１０１】
［実施例３５］
以下に示した成分１〜５をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分６〜９をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、ボディーシャンプーを調製した。
１．  ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン：１２．０％
２．  ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム（３ＥＯ）：１０．０％
３．  ポリクオタニウム−３９（９．９％水溶液）：３．０％
４．  １，３−ブチレングリコール：５．０％
５．  防腐剤：０．１％
６．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例４）：０．２５％
７．  塩化ナトリウム：０．１％
８．  グルタミン酸：０．０２％
９．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したボディーシャンプーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例４の共重合体の代わりに比較例１の共重合体を配合したボディーシャンプーは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【０１０２】
［実施例３６］
以下に示した成分１〜６をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分７〜１０をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、ボディーシャンプーを調製した。
１．  ラウロイルメチルアラニンナトリウム：１３．０％
２．  ココアンホ酢酸ナトリウム：５．０％
３．  ヤシ油脂肪酸カリウム：１０．０％
４．  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：５．０％
５．  ジステアリン酸エチレングリコール：２．０％
６．  防腐剤：０．１５％
７．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例５）：０．２５％
８．  塩化ナトリウム：０．１％
９．  Ｎ−アセチル−Ｌグルタミン酸：０．０２％
１０．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したボディーシャンプーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例５の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したボディーシャンプーは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【０１０３】
［実施例３７］
以下に示した成分１〜３をそれぞれの割合で混合して８０℃に加温する。さらに、成分４〜１３をあらかじめ均一に混合したものを徐々に加えて均一になるまで撹拌する。続いて、撹拌しながら３０℃まで冷却し、ボディーシャンプーを調製した。
１．  ミリスチン酸トリエタノールアミン：１０．０％
２．  ラウリン酸カリウム：１５．０％
３．  アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体：２．０％
４．  ベントナイト：１．０％
５．  グリセリン：５．０％
６．  プロピレングリコール：５．０％
７．  ヒドロキシエチルセルロース：０．３％
８．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例１）：０．３％
９．  水酸化ナトリウム：０．１％
１０．  塩化ナトリウム：０．４％
１１．  グリシン：０．５％
１２．  防腐剤：０．１％
１３．  精製水：合計で１００％となる割合
上記処方により調製したボディーシャンプーは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例１の共重合体の代わりに比較例４の共重合体を配合したボディーシャンプーは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、経時安定性も不十分であった。【０１０４】
［実施例３８］
以下に示した成分１〜３をそれぞれの割合で混合して均一になるまで撹拌し、成分４を加えた後、成分５を加えて撹拌し、４０℃に加温する。さらに、成分６を加えて撹拌し、ゲル状にしてヘアーセッティングジェルを調製した。
１．  精製水：合計で１００％となる割合
２．  グリセリン：４．０％
３．  防腐剤：０．１５％
４．  （メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（実施例６）：１．０％
５．  水酸化ナトリウム：０．４％
６．  ポリクオタニウム１１（５０％エタノール溶液）：６．０％
上記処方により調製したヘアーセッティングジェルは、べたつきのないみずみずしい使用感を有し、化粧もち、経時安定性にも優れていた。これに対し、実施例６の共重合体の代わりに比較例６の共重合体を配合したヘアーセッティングジェルは、共重合体の凝集により使用感が悪くなり、化粧もち、経時安定性も不十分であった。
【０１０５】
前記実施例１から８で得られた（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を使用した化粧料は、べたつきのないみずみずしい使用感を有していた。さらに、電解質等を配合した化粧料等においても同様の特性を有していた。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、優れた特性を有する増粘剤として利用できるため、べたつきのないみずみずしい使用感を有する、化粧水、乳液、美容液、クリーム、クリームパック、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、クレンジングジェル、洗顔フォーム、日焼け止め、スタイリングジェル、アイライナー、マスカラ、口紅、ファンデーション、透明シャンプー、パールシャンプー、ボディーシャンプー、ヘアーセッティングジェル等の各種化粧料を提供することができる。