(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状係数ＳＦ１が１１０以上であり結着樹脂を含有するトナー粒子と、前記トナー粒子に付着した外添剤の粒子と、を含み、
前記外添剤の粒子は、一次粒径が６０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の無機酸化物粒子である第１の粒子と、前記第１の粒子に結合した状態で付着し、一次粒径が前記第１の粒子の０．２倍以上０．５倍以下である第２の粒子と、を含んで構成され、
第１の粒子および第２の粒子は、ゾルゲルシリカ粒子であり、
前記外添剤の粒子を顕微鏡によって観測して得られた画像において、前記第１の粒子の投影面積をＳ１、前記第１の粒子に隠れていない前記第２の粒子の投影面積の合計をＳ２としたとき、Ｓ２はＳ１の０．１倍以上０．５倍以下である、静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記第１の粒子の一次粒径は、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記外添剤の粒子は、一次粒径が前記第１の粒子の一次粒径の０．３５倍以上０．５倍以下である前記第２の粒子を含む、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項５】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項６】
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱に装着されるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収納し、前記潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、無機粒子の個数平均粒径が８０ｎｍ乃至１５０ｎｍであり、走査型プローブ顕微鏡で測定されるトナー粒子の平均谷深さが１２０ｎｍ乃至２００ｎｍであり、かつ、トナー粒子の平均谷深さとＸ方向の凹凸平均間隔とが特定の関係を有するトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２７９４００公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、下記第２の粒子の投影面積の比率が下記範囲から外れる場合に比較して、転写効率の低下が抑制される静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
形状係数ＳＦ１が１１０以上であり結着樹脂を含有するトナー粒子と、前記トナー粒子に付着した外添剤の粒子と、を含み、
前記外添剤の粒子は、一次粒径が６０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の無機酸化物粒子である第１の粒子と、前記第１の粒子に結合した状態で付着し、一次粒径が前記第１の粒子の０．２倍以上０．５倍以下である第２の粒子と、を含んで構成され、
第１の粒子および第２の粒子は、ゾルゲルシリカ粒子であり、
前記外添剤の粒子を顕微鏡によって観測して得られた画像において、前記第１の粒子の投影面積をＳ１、前記第１の粒子に隠れていない前記第２の粒子の投影面積の合計をＳ２としたとき、Ｓ２はＳ１の０．１倍以上０．５倍以下である、静電荷像現像用トナーである。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記第１の粒子の一次粒径は、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
前記外添剤の粒子は、一次粒径が前記第１の粒子の一次粒径の０．３５倍以上０．５倍以下である前記第２の粒子を含む、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーである。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤である。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱に装着されるプロセスカートリッジである。
【００１１】
請求項７に係る発明は、
潜像保持体と、
前記潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
請求項４に記載の静電荷像現像剤を収納し、前記潜像保持体の表面に形成された前記静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記潜像保持体の表面に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、上記第２の粒子の投影面積の比率が上記範囲から外れる場合に比較して、転写効率の低下が抑制される。
【００１３】
請求項２に係る発明によれば、第１の粒子の一次粒径が上記範囲から外れる場合に比較して、転写効率が向上する。
【００１４】
請求項３に係る発明によれば、第１の粒子の一次粒径に対する第２の粒子の一次粒径の比が上記範囲から外れる場合に比較して、転写効率の低下が抑制される。
【００１５】
請求項４から請求項７に係る発明によれば、上記第２の粒子の投影面積の比率が上記範囲から外れる場合に比較して、転写効率の低下に起因する画像濃度の低下が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態のトナーに含まれる外添剤粒子の一例を表す模式図である。
【図２】本実施形態のトナーに含まれる外添剤粒子の他の一例を表す模式図である。
【図３】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図４】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置の実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称する）は、形状係数ＳＦ１が１１０以上であり結着樹脂を含有するトナー粒子と、前記トナー粒子に付着した外添剤粒子と、を含んで構成されている。
また前記外添剤粒子は、第１の粒子と、前記第１の粒子に付着し、一次粒径が前記第１の粒子の０．２倍以上０．５倍以下である第２の粒子と、を含んで構成され、前記外添剤の粒子を顕微鏡によって観測して得られた画像において、前記第１の粒子の投影面積をＳ１、前記第１の粒子に隠れていない前記第２の粒子の投影面積の合計をＳ２としたとき、Ｓ２はＳ１の０．１倍以上０．５倍以下である。
なお、本実施形態では、第１の粒子として、一次粒径が６０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の無機酸化物粒子を用い、第１の粒子に第２の粒子が結合した状態で付着し、第１の粒子および第２の粒子は、ゾルゲルシリカ粒子である形態を適用する。
【００１９】
ここで、図１に、本実施形態のトナーに含まれる外添剤粒子の一例を表す模式図を示す。また図２に、本実施形態のトナーに含まれる外添剤粒子の他の一例を表す模式図を示す。
【００２０】
図１に示された外添剤粒子２１０は、例えば、第１の粒子２１２と、第１の粒子２１２に付着した複数の第２の粒子２１４と、で構成されている。図１の外添剤粒子２１０においては、一次粒径が同じである少なくとも６個の第２の粒子２１４が、第１の粒子２１２の表面に付着していることが、図１に示されている。そして、第２の粒子２１４の一次粒径（図１中に示されたＲ２）は、第１の粒子２１２の一次粒径（図１中に示されたＲ１）の０．２倍以上０．５倍以下であり、図１には一例として、Ｒ２がすべてＲ１の０．２５倍である外添剤粒子２１０が示されている。
【００２１】
また図１の外添剤粒子２１０においては、第１の粒子２１２及び第２の粒子２１４がすべて球形であるため、第１の粒子２１２の投影面積Ｓ１は、直径がＲ１である円の面積の値となる。また、図１の外添剤粒子２１０においては、第１の粒子２１２に隠れていない第２の粒子２１４は５個存在する（すなわち、図１に示されている第２の粒子２１４のうち１個は、その一部が第１の粒子２１２に隠れている）。そのため、第２の粒子２１４の投影面積の合計Ｓ２は、直径がＲ２である円の面積の５倍の値となる。そして外添剤粒子２１０では、上記の通りＲ２がすべてＲ１の０．２５倍であるため、面積比（Ｓ２／Ｓ１）は０．３１倍（すなわち０．１倍以上０．５倍以下の範囲内）となる。
【００２２】
一方、図２に示された外添剤粒子２２０は、図１の外添剤粒子２１０と同様に、第１の粒子２２２と、第１の粒子２２２に付着した複数の第２の粒子２２４と、で構成されている。ただし第２の粒子２２４は、一次粒径が異なる二種類の粒子（第２の粒子２２４Ａ及び第２の粒子２２４Ｂ）を含んで構成されている。具体的には、例えば、図１における第２の粒子２１４よりも粒径の大きな第２の粒子２２４Ａと、第２の粒子２１４よりも粒径の小さな第２の粒子２２４Ｂを含む。なお、図２には一例として、第２の粒子２２４Ａの一次粒径Ｒ２がＲ１の０．５倍であり、第２の粒子２２４Ｂの一次粒径Ｒ２がＲ１の０．２倍である外添剤粒子２２０が示されている。
【００２３】
図２の外添剤粒子２２０においても、第１の粒子２２２及び第２の粒子２２４がすべて球形であるため、第１の粒子２２２の投影面積Ｓ１は、直径がＲ１である円の面積の値となる。また、第１の粒子２２２に隠れていない第２の粒子２２４は、第２の粒子２２４Ａが１個と第２の粒子２２４Ｂが２個である（すなわち、図２に示された第２の粒子２２４Ｂのうち１個は、その一部が第１の粒子２２２に隠れている）ため、第２の粒子２２４の投影面積の合計Ｓ２は、それらの円の面積の合計の値となる。そして外添剤粒子２２０では、上記の通り第２の粒子２２４ＡのＲ２がＲ１の０．５倍であり、第２の粒子２２４ＢのＲ２がＲ１の０．２倍であるため、面積比（Ｓ２／Ｓ１）は０．３３（すなわち０．１倍以上０．５倍以下の範囲内）となる。
【００２４】
なお、図２の外添剤粒子２２０は、図１の外添剤粒子２１０に比べ、第２の粒子２２４の個数は少ないが、Ｒ２の大きな第２の粒子２２４Ａを含んでいるため面積比の値は大きくなっている。すなわち、面積比の値が上記範囲である外添剤粒子においては、粒径の大きな第２の粒子を含む形態の方が、粒径の小さな第２の粒子のみで構成されている形態に比べ、第１の粒子に付着する第２の粒子の個数が少なくなる傾向にあると考えられる。
【００２５】
なお、本実施形態のトナーに用いられる外添剤粒子は、面積比が上記範囲であれば上記形態に限られず、例えば１個の外添剤粒子に含まれる第２の粒子の個数が１個であってもよく、複数であってもよい。また上記のように、第２の粒子の一次粒径が１種のみであってもよく、２種以上存在してもよい。さらに、図１及び図２においては、第１の粒子及び第２の粒子が球形の粒子である形態について説明したが、面積比が上記範囲であればこれに限られず、例えば個々の粒子が凹凸を有してもよく、歪な形状であってもよい。
以下、符号を省略して説明する場合がある。
【００２６】
本実施形態のトナーは、上記外添剤粒子と、形状係数ＳＦ１が上記範囲のトナー粒子と、を含むため、外添剤粒子の上記面積比が上記範囲から外れる場合に比較して、転写効率の低下が抑制される。その理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００２７】
例えば低エリアカバレッジの出力、すなわち、画像部の面積の割合が小さい（例えば、画像部の面積及び非画像部の面積の合計に対する画像部の面積の割合が１％以下の）画像の形成が連続で続いた場合、現像器内のトナーが撹拌により機械的なストレスを受ける。そのような場合、転写効率を上げるために外添剤粒子を外添したトナーを用いると、前記ストレスにより、外添剤粒子がトナー粒子表面上を移動する。特に、外添剤粒子のスペーサー効果を上げるために粒径の大きな外添剤粒子を用いると、粒径の小さな外添剤粒子を用いた場合に比べ、外添剤粒子の移動は起こりやすいと考えられている。
【００２８】
そして、クリーニング性向上や転写効率の向上を目的として形状係数ＳＦ１が１１０以上のトナー粒子を用いると、トナー粒子の表面に凹部が存在するため、上記ストレスによって移動した外添剤粒子が、トナー粒子の凹部に入り込むことが考えられる。
外添剤粒子がトナー粒子の凹部に入り込むと、外添剤粒子がトナー粒子の凹部内に埋没してしまうため、スペーサーの役割を果たせず、転写効率が低下することが考えられる。
【００２９】
一方、本実施形態においては、外添剤粒子が上記第１の粒子及び第２の粒子を含んで構成され、かつ面積比が上記範囲であるため、外添剤粒子全体の形状が歪になり、転がりにくい形状であるため、第１の粒子に付着した第２の粒子によって上記凹部内での埋没が阻害されると考えられる。そのため、外添剤粒子のスペーサー効果が維持され、転写効率の低下が抑制されると考えられる。
【００３０】
すなわち本実施形態では、例えば面積比が上記範囲よりも小さい場合のように、第１の粒子に付着する第２の粒子が少なすぎて上記埋没阻害効果が得られにくい場合に比べて、上記埋没が抑制されやすく、上記転写効率の低下が抑制されると考えられる。また、例えば面積率が上記範囲よりも大きい場合のように、第１の粒子に付着する第２の粒子が多すぎて外添剤粒子が全体として球形のような挙動を示す場合に比べて、転がりにくいことによって上記埋没が抑制され、上記転写効率の低下が抑制されると考えられる。
【００３１】
ここで、上記第１の粒子の一次粒径は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって外添剤粒子を観察して得られた画像を、画像解析装置によって、以下のように解析して求められる。
具体的には、例えば、スライドガラス表面に散布した外添剤粒子１個について得られた光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込む。その画像から、最大径の円形粒子について外縁を抽出し、中心からの距離を上記第１粒子の粒径とする。
【００３２】
なお、トナー粒子に付着した外添剤粒子について第１の粒子の一次粒径を測定する場合も、同様に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）でトナー表面の外添剤を観察して得られた画像を、ルーゼックス画像解析装置に取り込み、その画像から最大径の円形粒子について外縁を抽出し、中心からの距離を上記第1粒子の粒径とする。
【００３３】
また、第２の粒子の一次粒径についても、上記第１の粒子の一次粒径と同様の方法で得られる。そして、一個の外添剤粒子において、第１の粒子に付着した粒子のうち、その粒子が付着した第１の粒子の一次粒径の０．２倍以上０．５倍以下の一次粒径をもつ粒子を、第２の粒子と定義する。
なお、トナー中に含まれる外添剤について、第１の粒子における一次粒径の値を議論する場合は、外添剤粒子１００個について上記方法により第１の粒子の一次粒径を求めて平均した値（以下、平均により求められた第１の粒子の一次粒径の値を「Ｒ１（ｎｍ）」と称する場合がある）を用いる。
【００３４】
上記面積比を求める方法としては、例えば上記一次粒径の測定と同様に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって外添剤粒子１個を観察して得られた画像を、画像解析装置によって解析し、第１の粒子の投影面積Ｓ１と、第１の粒子に隠れていない第２の粒子の投影面積Ｓ２と、を求め、その比（Ｓ２／Ｓ１）を算出する。具体的には、例えば、スライドガラス表面に散布した外添剤粒子１個の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込んで、外添剤粒子１個について上記投影面積の比を求める。なお、トナー中に含まれる外添剤について、上記「面積比」の値を議論する場合は、１００個の外添剤粒子について上記投影面積の比（Ｓ２／Ｓ１）を求め、平均して得られた値を用いる。
【００３５】
また、上記第１の粒子の投影面積Ｓ１は、第２の粒子と重なった領域も含む値である。例えば第１の粒子における外縁が第２の粒子によって隠れている場合は、上記第１の粒子の粒径を測定する場合と同様に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により得られた画像を、ルーゼックス画像解析装置に取り込み、その画像から最大径の円形粒子について外縁を抽出することで第１の粒子の外縁を求め、隠れた部分を含めた投影面積を求める。
本実施形態では、上記面積比は上記の通り０．１倍以上０．５倍以下であるが、０．２倍以上０．５倍以下が好ましく、０．３倍以上０．５倍以下がより好ましい。
【００３６】
また、上記形状係数ＳＦ１は、例えば顕微鏡画像又は走査電子顕微鏡画像を画像解析装置によって解析することによって数値化される。具体的には、例えば、形状係数ＳＦ１の測定は、まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナー粒子について下記式のＳＦ１を計算し、平均値を求めることにより得られる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
ここでＭＬは粒子の絶対最大長、Ａは粒子の投影面積である。
なお、本実施形態においては、トナー粒子の形状係数ＳＦ１は１１０以上であり、好ましくは１１０以上１５０以下であり、より好ましくは１１０以上１４０以下である。
【００３７】
本実施形態では、上記Ｒ１（ｎｍ）が８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。Ｒ１（ｎｍ）が上記範囲であることにより、上記範囲から外れる場合に比べて転写効率が向上する。Ｒ１（ｎｍ）が上記範囲であると、Ｒ１（ｎｍ）が上記範囲より小さい場合に比べて外添剤粒子のスペーサー効果が大きく、上記範囲より大きい場合に比べて外添剤粒子がトナー粒子から脱離することが抑制される為であると考えられる。
本実施形態における上記Ｒ１（ｎｍ）は、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がさらに好ましい。
【００３８】
本実施形態では、第２の粒子が、第１の粒子の一次粒径の０．３５倍以上０．５倍以下である一次粒径をもつ粒子（以下「特定粒径粒子」と称する場合がある）を含むことが好ましい。なお、図１及び図２に記載された外添剤粒子２１０及び２２０に含まれる第２の粒子２１４及び２２４のうち、第２の粒子２２４Ａが上記特定粒径粒子に相当する。
なお、特定粒径粒子を含む形態においても、第２の粒子の一次粒径及び面積比が上記条件を満たすものであれば、第２の粒子が特定粒径粒子１個のみであってもよく、特定粒径粒子が複数でもよく、特定粒径粒子とそれ以外の第２の粒子を含むものであってもよい。
【００３９】
本実施形態では、上記のように第２の粒子が特定粒径粒子を含むことにより、特定粒径粒子を含まない場合に比べて、トナーが機械的なストレスを受けて外添剤粒子がトナー粒子に埋没することに起因する転写効率の低下が抑制される。その理由は定かではないが、第２の粒子の一次粒径及び面積比が上記条件を満たす外添剤粒子においては、特定粒径粒子を含む方（例えば図２に示す外添剤粒子２２０）が、特定粒径粒子を含まない場合（例えば図１に示す外添剤粒子２１０）に比べて、第２の粒子が偏在しやすく、外添剤粒子全体としての形状が歪になると考えられる。そのため、特定粒径粒子を含む外添剤粒子の方が転がりにくく、トナー粒子の凹部に入り込んでも最密充填されにくいため、凹部から外へ出てきやすく転写効率の低下が抑制されるものと推測される。
なお、特定粒径粒子の一次粒径は、上記の通り第１の粒子の一次粒径の０．３５倍以上０．５倍以下が好ましく、０．４倍以上０．５倍以下がより好ましい。
【００４０】
以下、本実施形態に係るトナーの各成分について説明する。
本実施形態のトナーは、トナー粒子と外添剤粒子とを少なくとも含む。また外添剤粒子は、第１の粒子と第２の粒子とを少なくとも含み、必要に応じて他の成分を含んでもよい。具体的には、外添剤粒子は、第１の粒子の一次粒径の０．２倍以上０．５倍以下の一次粒径である第２の粒子における上記面積比が上記範囲であればよく、例えば第２の粒子に加えてその他の粒子（一次粒径が第１の粒子の一次粒径の０．２倍未満の粒子、又は、一次粒子が第１の粒子の一次粒径の０．５倍よりも大きな粒子）が第１の粒子に付着していてもよい。
【００４１】
−外添剤粒子−
第１の粒子としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、等の無機酸化物粒子が挙げられる。第１の粒子における形状係数ＳＦ１は特に限定されないが、例えば１００以上１３０以下の範囲が挙げられる。第１の粒子における形状係数ＳＦ１の測定方法としては、例えば上記トナー粒子における形状係数ＳＦ１の測定方法と同様の方法が用いられる。
【００４２】
また第２の粒子としては、上記第１の粒子の具体例と同様のものが挙げられる。
なお、第１の粒子と第２の粒子とは、同種のものであってもよく、異種のものであってもよい。また、第２の粒子は１種でもよく、複数種あってもよい。
【００４３】
−外添剤粒子の製造方法−
上記のような外添剤粒子を製造する方法としては、例えば、、第１の粒子及び第２の粒子をそれぞれ製造した後に、第１の粒子の表面に第２の粒子を付着させる方法等が挙げられる。
【００４４】
第１の粒子の製造方法は、特に限定されず、用いる材料に応じて選択される。例えば第１の粒子が無機酸化物粒子である場合、具体的には、例えば、ゾルゲル法や燃焼法等が挙げられる。また、第１の粒子及び第２の粒子をそれぞれ製造した後に付着させる場合、第２の粒子の製造方法は第１の粒子の製造方法と同様である。
【００４５】
第１の粒子及び第２の粒子をそれぞれ製造した後に、第１の粒子の表面に第２の粒子を付着させる方法としては、例えば、シリカの分散液やゾルを、高温度下で水熱処理する方法を用いることが出来る。
【００４６】
第１の粒子の一次粒径や第２の粒子の一次粒径を制御する方法としては、例えばゾルゲル法を用いる場合、第１の粒子および第２の粒子に用いるゾルゲル粒子の粒径を調整する方法等が挙げられる。ゾルゲルシリカ粒子の粒径は、ゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温度、撹拌速度、供給速度により自由に制御することができる。具体的には、テトラメトキシシランを水、アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度をかけながら滴下、撹拌を行う。次に、反応により得られたシリカゾル懸濁液の遠心分離を行い、湿潤シリカゲルとアルコールとアンモニア水とに分離する。
また、外添剤粒子の上記面積比を制御する方法としては、例えば、上記方法により第１の粒子及び第２の粒子の一次粒径を制御した上で、第１の粒子に対する第２の粒子の濃度を調整する方法等が挙げられる。
【００４７】
−トナー粒子−
次に、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤、他の添加剤等を含んで構成されていてもよい。
【００４８】
結着樹脂について説明する。
結着樹脂は、トナー粒子を構成する成分のうち、５０質量％以上９０質量％以下の範囲で用いることがよい。
【００４９】
結着樹脂は、公知の樹脂材料が挙げられるが、ポリエステル樹脂が特に望ましい。ポリエステル樹脂としては、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
【００５０】
ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することがよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、特定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造することがよい。
【００５１】
ここで、結着樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが望ましく、更に望ましくは７０００以上５０００００以下であり、数均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが望ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが望ましく、更に望ましくは２以上６０以下である。
この重量平均分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００５２】
結着樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより望ましい。
なお、上記結着樹脂のガラス転移温度は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００５３】
また結着樹脂の軟化点は８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが望ましい。より望ましくは９０℃以上１２０℃以下の範囲である。
結着樹脂の軟化点の測定はフローテスター（島津社製：  ＣＦＴ−５００Ｃ）、予熱：８０℃／３００ｓｅｃ，プランジャー圧力：０．９８０６６５ＭＰａ，ダイサイズ：１ｍｍφ×１ｍｍ，昇温速度：３．０℃／ｍｉｎの条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００５４】
着色剤について説明する。
着色剤としては、トナー粒子を構成する成分のうち、２質量％以上１５質量％以下の範囲で用いてもよく、望ましくは３質量％以上１０質量％以下の範囲である。
着色剤としては、公知の有機又は無機の顔料や染料、又は油溶性染料が挙げられる。
例えば黒顔料としてはカーボンブラック、磁性粉等が挙げられる。
黄色顔料としては、例えば、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。
また、これら着色剤は、混合し、更には固溶体の状態で使用してもよい。
【００５５】
次に、離型剤について説明する。
離型剤は、トナー粒子を構成する成分のうち、１質量％以上１０質量％以下の範囲で用いてもよく、より望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００５６】
離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質がよい。
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００５７】
離型剤の１６０℃における粘度η１は２０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ以下の範囲内であることがよい。
【００５８】
離型剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物；石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
【００５９】
その他添加剤について説明する。
その他添加剤としては、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
無機粒子としては、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００６０】
次に、トナー粒子の特性について説明する。
トナー粒子の体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましい。
なお、上記体積平均粒子径の測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行う。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００６１】
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
まず、トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００６２】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
上記オイル処理粒子の外添量としては、例えば、トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上３．０質量部以下が望ましく、より望ましくは０．２質量部以上２．５質量部以下であり、さらに望ましくは０．３質量部以上２．０質量部以下である。
なお、外添剤として、上記オイル処理粒子の他に、他の外添剤を用いてもよい。他の外添剤としは、例えば、無機粒子、有機粒子等、周知のものが挙げられる。無機粒子としては、具体的には、例えば、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウム、酸化セリウム等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子があげられ、有機粒子としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される総ての粒子が挙げられる。
【００６３】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る静電荷像現像用トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、キャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００６４】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００６５】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００６６】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体と、潜像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された潜像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電荷像現像剤を収納し、前記潜像保持体の表面に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、潜像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、を有し、必要に応じて、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段、転写後に潜像保持体の表面に残留した残留トナーを除去するトナー除去手段等を有していてもよい。そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
【００６７】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収納した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。また、この画像形成装置において、例えば、補充用の静電荷像現像剤を収納する部分が、画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（トナーカートリッジ）であってもよく、該トナーカートリッジとしては、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収納したトナーカートリッジが好適に適用される。
【００６８】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６９】
図３は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である４連タンデム方式の画像形成装置を示す概略構成図である。図３に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定めた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【００７０】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定めた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを供給する。
【００７１】
上述した第１乃至第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００７２】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として機能する感光体１Ｙ（潜像保持体）を有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定めた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ（帯電手段）、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３（静電潜像形成手段）、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置４Ｙ（現像手段）、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置６Ｙ（トナー除去手段）が順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００７３】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７４】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定めた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（トナー像）化される。
【００７５】
現像装置４Ｙ内には、本実施形態に係るイエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定めた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定めた１次転写位置へ搬送される。
【００７６】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定めた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７７】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７８】
第１乃至第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定めたタイミングで給紙され、予め定めた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７９】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００８０】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図４は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図４において符号３００は記録紙（被転写体）を表す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【００８１】
図４で示すプロセスカートリッジでは、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態に係るプロセルカートリッジでは、少なくとも現像装置１１１を備えていればよく、そのほかに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えるものであってもよい。
【００８２】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーを既述した本実施形態に係るトナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されていればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。
【００８３】
従って、トナーカートリッジの着脱する構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係るトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係るトナーを容易に現像装置に供給する。
【００８４】
なお、図３に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱する構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換する。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００８６】
［トナー］
＜ポリエステル樹脂１の調製＞
−重合性単量体−
・テレフタル酸                                          ３０ｍｏｌ％
・フマル酸                                              ７０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物        ２０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物      ８０ｍｏｌ％
【００８７】
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、１時間を要して１９０℃まで上げ、反応系内が攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２質量部を投入した。
さらに生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに３時間脱水縮合反応を継続し、酸価が１２．０ｍｇ／ＫＯＨ、重量平均分子量９７００であるポリエステル樹脂１を得た。
【００８８】
＜ポリエステル樹脂分散液１の調製＞
得られたポリエステル樹脂１を、溶融状態のままキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。
【００８９】
別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７質量％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記非晶質ポリエステル樹脂１の溶融体と同時にキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に移送した。
回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、平均粒径０．１６μｍ、固形分量３０質量部のポリエステル樹脂を含む樹脂分散液（ポリエステル樹脂分散液１）を得た。
【００９０】
＜着色剤分散液の調製＞
−着色剤分散液成分−
・シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化社製）  ４５質量部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）        ５質量部
・イオン交換水                                          ２００質量部
【００９１】
以上の着色剤分散液成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、中心粒径１６８ｎｍ、固形分量２２．０質量部の着色剤分散液を得た。
【００９２】
＜離型剤分散液の調製＞
−離型剤分散液成分−
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融点７５℃：日本精鑞社製）  ４５質量部
・カチオン性界面活性剤  ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）      ５質量部
・イオン交換水                                            ２００質量部
【００９３】
以上の離型剤分散液成分を９５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ、固形分量２０．０質量部の離型剤分散液を得た。
【００９４】
＜トナー粒子１の作製＞
−トナー粒子１成分−
・ポリエステル樹脂分散液１  ２７８．９質量部
・着色剤分散液                ２７．３質量部
・離型剤分散液                    ３５質量部
【００９５】
以上のトナー粒子１成分を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２０質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で６０分保持した後、ここに樹脂分散液（ポリエステル樹脂分散液１）を７０．０質量部追加した。
【００９６】
その後、０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを９．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水１Ｌに再分散し、１５分３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
【００９７】
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．５、電気伝導度７．０μＳ／ｃｍｔとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子１を得た。
【００９８】
このときの粒子径をコールターマルチサイザーにて測定したところ体積平均粒径は５．９μｍであった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１３０であることが観察された。
【００９９】
＜トナー粒子２の作製＞
９６℃加熱後の保持時間を７時間にした以外は、トナー粒子１と同様にして、トナー粒子２を作製した。トナー粒子２のルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数は１１５であることが観察された。
【０１００】
＜トナー粒子３の作製＞
−トナー粒子３成分−
・ポリエステル樹脂１                                  ８５質量部
・シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化製）        ５質量部
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（融解温度７５℃：日本精鑞製）  ８質量部
・疎水化処理メタチタン酸                                      ２質量部
【０１０１】
上記トナー粒子３成分を、ヘンシェルミキサーにより予備混合した後、２軸型混練機を用いて混練を行った。得られた混練物を水冷タイプの冷却コンベアにより圧延冷却し、更にピンクラッシャーによる粗砕を行い、ハンマーミルで更に粉砕し粒径３００μｍ程度に粗砕した。粗砕された破砕物を流動層型粉砕機ＡＦＧ４００（アルピネ社製）で粉砕し更に分級機ＥＪ３０によって体積平均粒子径が６．１μｍのトナー粒子を得た。このとき流動層型粉砕機ＡＦＧ４００の供給口からメタチタン酸を破砕物１００質量部に対して１質量部の割合で連続供給を行って、トナー粒子３を得た。
また、ルーゼックスによる形状観察より求めたトナー粒子の形状係数ＳＦ１は１５０であることが観察された。
【０１０２】
＜外添剤粒子１の作製＞
以下のようにして、外添剤粒子１を作製した。
まず、第１の粒子となる粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）とを加えた後、オートクレープ中で３００℃１５時間の水熱処理を行い、シリカゾル懸濁液の遠心分離を行い、湿潤シリカゲルとアルコールとアンモニア水とに分離する。湿潤シリカゲルに溶剤を加え再度シリカゾルの状態にし、疎水化処理剤を加え、シリカ表面の疎水化を行う。疎水化処理剤としては、一般的なシラン化合物を用いることができる。次に、この疎水化処理シリカゾルから溶媒を除去、乾燥、シーブすることにより外添剤粒子１を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０３】
＜外添剤粒子２の作製＞
粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）の代わりに粒径６０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液７０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を用いた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子２を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０４】
＜外添剤粒子３の作製＞
粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）の代わりに粒径６０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を用いた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子３を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０５】
＜外添剤粒子４の作製＞
粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％の代わりに粒径６０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液１２０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を用いた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子４を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０６】
＜外添剤粒子５の作製＞
第１の粒子となる粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加える代わりに第１の粒子となる粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径３０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液１１０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加えた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子５を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０７】
＜外添剤粒子６の作製＞
第１の粒子となる粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加える代わりに第１の粒子となる粒径４５０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径１５０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液９０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加えた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子６を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０８】
＜外添剤粒子７の作製＞
第１の粒子となる粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加える代わりに第１の粒子となる粒径６０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径２０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液１００ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加えた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子７を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１０９】
＜外添剤粒子８の作製＞
第１の粒子となる粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加える代わりに第１の粒子となる粒径６００ｎｍのゾルゲルシリカ分散液２００ｇ（シリカ濃度３０重量％）に対し、粒径１８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液８０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を加えた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子８を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１１０】
＜外添剤粒子９の作製＞
粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）の代わりに粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液１５ｇ（シリカ濃度３０重量％）を用いた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子９を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１１１】
＜外添剤粒子１０の作製＞
粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液６０ｇ（シリカ濃度３０重量％）と粒径４０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）の代わりに粒径８０ｎｍのゾルゲルシリカ分散液１４０ｇ（シリカ濃度３０重量％）を用いた以外は、外添剤粒子１と同様にして、外添剤粒子１０を作製した。
得られた外添剤粒子を顕微鏡で観察して得られた面積比、Ｒ１（ｎｍ）、及び特定粒径粒子の有無及び粒径を表１に示す。
【０１１２】
＜トナーの作製＞
表１に従った組み合わせで、トナー粒子１００質量部と外添剤粒子０．３質量部とをヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓで１０分間ブレンドをおこなった後、目開き４５μｍのシーブを用いて粗大粒子を除去し、外添剤を添加した外添トナーを得た。
【０１１３】
［キャリアの作製］
・フェライト粒子（パウダーテック社製、体積平均粒径３５μｍ）：１００質量部
・トルエン：１４質量部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体（共重合比＝４０：６０、重量平均分子量Ｍｗ＝５万）：０．８質量部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２；キャボット社製）：０．０６質量部
・架橋メラミン樹脂粒子（数平均粒子径；０．３μｍ）：０．１５質量部
【０１１４】
上記成分のうち、フェライト粒子を除く成分を１０分間スターラーで分散し、被膜形成用液を調製し、この被膜形成用液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０℃で３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを製造した。
【０１１５】
［現像剤の作製］
得られた外添トナー４質量部とキャリア９６質量部とをＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、目開き２５０μｍのシーブで篩うことにより現像剤を作製した。
【０１１６】
［評価］
得られた現像剤について以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１７】
（画像濃度の評価）
得られた現像剤を用い、ＣｏｃｕＣｅｎｔｅｒＣｏｌｏｒ４００改造機で記録用紙（富士ゼロックス  オフィスサプライ社製：Ｊ紙）に画像を出力した。具体的には、まず、２８℃／８５％ＲＨの条件で、初期画像（４ｃｍ四方で画像濃度１００％の画像）を１０枚印刷した。そして、低エリアカバレッジ画像（画像部及び非画像部の全体に対する画像部の面積が１％である画像）を１０００００枚印刷した後に、続けて評価用画像（４ｃｍ四方で画像濃度１００％の画像）を１０枚印刷した。得られた初期画像と評価用画像とを比較し、画像濃度が低下したかどうかを画像濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。
【０１１８】
画像濃度の評価基準は以下の通りであり、評価結果を表１に示す。
Ｇ１：濃度測定値の低下が、０．１未満
Ｇ２：濃度測定値の低下が、０．１以上０．３未満
Ｇ３：濃度測定値の低下が、０．３以上０．５未満
Ｇ４：濃度測定値の低下が、０．５以上
【０１１９】
【表１】
0005609187.tif 000002
【０１２０】
表１の結果から、実施例では、比較例に比べ、画像濃度の低下が抑制されていることが分かる。
【符号の説明】
【０１２１】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置（静電潜像形成手段）
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（トナー除去手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置（転写手段）
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
２１０、２２０  外添剤粒子
２１２、２２２  第１の粒子
２１４、２２４、２２４Ａ、２２４Ｂ  第２の粒子
Ｐ、３００  記録紙
【図１】
0005609187.tif 000003
【図２】
0005609187.tif 000004
【図３】
0005609187.tif 000005
【図４】
0005609187.tif 000006