(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：（ＰＳ−ＰＢ）ｎＸ（ここで、ＰＳはポリスチレンであり、ＰＢはポリブタジエンであり、Ｘは放射状ブロックコポリマーの製造で使用されたカップリング剤の残基であり、ｎはＸに付加したＰＳ−ＰＢアームの数を表す。）で表される非ジ−ブロックポリマーと、式：（ＰＳ−ＰＢ）（ここで、ＰＳはポリスチレンであり、ＰＢはポリブタジエンである。）で表されるジ−ブロックポリマーを含み、ジ−ブロックポリマーの含有率を表すジ−ブロック百分率が２５％から７５％である超分岐ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーおよび粘着付与樹脂を含み、
ここで、前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、非ジ−ブロックポリマーの光散乱分子量と非ジ−ブロックポリマーのＧＰＣ分子量の間の比が１．４より大きく、かつ非ジ−ブロックポリマーの光散乱分子量ＭＷとジ−ブロックポリマーの光散乱分子量ＭＷの間の比が５より大きいことで特徴付けられ、
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの各ＰＳ−ＰＢアームの重量平均分子量は、１００，０００未満であり、前記式中のｎで表されるＰＳ−ＰＢアームの数が少なくとも１４であり、
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの含有率が、接着剤の全重量を基準として、１８〜４０重量％である、ホットメルト接着剤。
【請求項２】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの各ＰＳ−ＰＢアームの重量平均分子量が、２０，０００から８０，０００である、請求項１に記載の接着剤。
【請求項３】
さらに、直鎖状、または放射状、またはランダム・ブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項４】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーが５０％未満のジ−ブロック百分率を有する、請求項３に記載の接着剤。
【請求項５】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーのスチレン含量が、２０重量％から５０重量％である、請求項１に記載の接着剤。
【請求項６】
感圧接着剤である、請求項５に記載の接着剤。
【請求項７】
前記直鎖状、放射状、またはランダム・ブロックコポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソブチレン−スチレン、スチレン−ｂ−エチレン／ブチレン−ｂ−スチレン、スチレン−ｂ−エチレン／プロピレン−ｂ−スチレン、スチレン−ブタジエン・ランダムコポリマーおよびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項３に記載の接着剤。
【請求項８】
さらに、ワックスを含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項９】
さらに、液状可塑剤を含む、請求項１に記載の接着剤。
【請求項１０】
請求項１に記載のホットメルト接着剤および基体を含む、物品。
【請求項１１】
前記基体が、弾性繊維を含む、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記基体が、不織布基体である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１３】
使い捨ての弾性物品である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
おむつである、請求項１２に記載の物品。
【請求項１５】
前記基体が、包装基体である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１６】
感圧接着剤物品である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１７】
テープまたはラベルである、請求項１６に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、多目的の接着剤組成物、より具体的には、特定の型のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーを含む、ゴムをベースとするホットメルト接着剤に関する。本発明の接着剤は、例えば、使い捨て品の製造のための構造用接着剤として有用であり、特に弾性アタッチメント用途において使用するのに非常に適しており、例えば、ラベル、テープおよびグラフィック用途のような感圧による最終用途において有利に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、その溶融状態の間に基体に塗布され、接着剤層を硬化するために冷却される。そのような接着剤は、製品組立および包装のような様々な商業的、工業的用途に広範に使用され、不織布産業において乳児のおむつおよび成人の失禁用製品を製造するために広範に使用されてきた。これらの用途において、基体を類似または異なった第２の基体に結合するために、例えば、包装基体（例えば、厚紙）、不織布基体（例えば、ポリオレフィン）、または弾性基体（例えば、スパンデックス）のような少なくとも１つの基体に接着剤を塗布する。
【０００３】
感圧接着剤は、室温で永久に粘着性があり、非常に緩い圧力によって基体に接着することができる。換言すると、接着物への結合を可能にする無限のオープンタイムを有する。ホットメルトＰＳＡは、溶融状態にある高い温度で製造および処理される１つの型のＰＳＡであり、冷却、固体化された後、ＰＳＡの特性を示す。スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）およびスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）のようなスチレン系ブロックコポリマーは、ホットメルトＰＳＡのためのベースポリマーとして商業的に使用されてきた。ホットメルトＰＳＡ配合物では、ベースポリマーは、凝集力および弾性を与える。高分子量ポリマーの使用または高ポリマー含量によって通常凝集力および接着力が促進されるが、しかしながら、粘度が有意に増加する結果となる。高粘度のホットメルト接着剤は、加工温度を高くする必要があると考えられ、この温度では、ポリマーは、劣化、焦げ、ゲル化および接着力の損失を受けやすい。高温での加工は、安全性および経費の心配もあり、好ましくない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ホットメルト接着剤は、従来通りに多くの産業で使用されているが、一方、特定の最終末端での用途に対しては、様々な型の基体を結合することが可能で、低溶融粘度を有する高凝集力のホットメルト感圧接着剤が必要とされている。本発明は、この要求に対処している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
超分岐構造を有するＳＢＳブロックコポリマーを、多目的接着剤の製造に使用できることが見いだされた。そのような接着剤は、包装、ラベル付け、建設および位置決めのための接着剤としての用途を見いだし、特に感圧用途、および使い捨て吸収体弾性物品のような伸縮素材を含有する製品の製造において弾性アタッチメント用接着剤としての使用が非常に適している。
【０００６】
本発明のホットメルト接着剤は、ＳＢＳブロックコポリマーを含み、このコポリマーは超分岐構造を有する。この超分岐ＳＢＳは、（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱ＭＷおよび（非ジ−ブロックポリマーの）ＧＰＣ  ＭＷの間の比が１．４より大きく、かつ（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷおよび（ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷの間の比が５より大きいことで特徴付けられる。また、この（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷおよび（ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷの間の比は、超分岐構造のアームの数として定義される。各アームの重量平均分子量は、約１００，０００未満である。本発明の実施で使用される超分岐ＳＢＳブロックコポリマーのアームの重量平均分子量は、より典型的には約２０，０００から約８０，０００の間であってもよい。
【０００７】
本発明の接着剤において使用される超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、少なくとも約５個のアームを含んでいてもよい。１つの実施形態では、前記接着剤は、少なくとも約１０個のアームを含む超分岐ＳＢＳブロックコポリマーを含有する。他の実施形態では、この接着剤は、少なくとも約１４個のアームを含む超分岐ＳＢＳブロックコポリマーを含有する。この超分岐ＳＢＳブロックのスチレン含量は、典型的には少なくとも２０重量％、さらに典型的には少なくとも約２５重量％であってもよい。
【０００８】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーに加えて、前記接着剤は、また、任意にＳＩＳまたはＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＩ／ＢＳ、ＳＢＲ、またはこれらの組合せを含めて何か他の非超分岐ＳＢＳ、粘着付与樹脂および、任意に液状可塑剤および／またはワックスを含んでいてもよい。１つの実施形態では、この接着剤は、２から４０％の超分岐ＳＢＳ−ブロックコポリマー、２から２５％の直鎖状、放射状またはランダムＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＩ／ＢＳ、ＳＢＲまたはこれらの任意の組合せ、３０から７０％粘着付与剤、最高、約２５％の液状可塑剤、および最高、約１０％のワックスを含む。
【０００９】
また、本発明は、これらのホットメルト接着剤および基体を含む製造品に関する。１つの実施形態では、この基体は弾性繊維を含む。別の実施形態では、この基体は不織布基体である。さらに別の実施形態では、この基体は包装基体である。本発明の物品としては、使い捨て不織布および使い捨て弾性物品（例えば、おむつなど）ならびに感圧接着剤物品（例えば、テープ、ラベルなど）が挙げられる。
【００１０】
また、本発明は、少なくとも１つの第１の基体に溶融ホットメルト接着剤を塗布すること、少なくとも１つの第２の基体を前記第１の基体上に存在する前記接着剤と接触させること（ここで、前記第１および第２の基体は共に結合される）を含む、基体を類似または異なった基体に結合するための方法に関する。１つの実施形態では、前記第１および／または前記第２の基体の少なくとも１つは、弾性ポリウレタン繊維（スパンデックス）である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、市販の弾性アタッチメント用接着剤（試料Ｂ）のレオロジー特性を、超分岐構造（試料Ａ）を有するＳＢＳブロックコポリマーを含む接着剤と比較している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（発明の詳細な説明）
【００１３】
本明細書で引用されたすべての文献は、その全部を参照により本明細書に組み込まれる。
【００１４】
本発明は、感圧接着剤（ＰＳＡ）、より具体的には、特定の超分岐ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマーを含む、ゴムをベースとするホットメルトＰＳＡに関する。本発明の接着剤は、例えば、テープ、デカール（ｄｅｃａｌ）、グラフィックス、容器ラベル付け、包装ラベル、および女性用ケア製品のための位置決め接着剤のような最終末端での感圧用途で使用されるのが有利である。
【００１５】
本発明は、ＳＢＳブロックコポリマーを含むホットメルト接着剤組成物を提供し、このコポリマーは超分岐構造を有する。この超分岐ブロックコポリマーは、構造（ＰＳ−ＰＢ）ｎＸで表すことができ、ここで、ＰＳはポリスチレンであり、ＰＢはポリブタジエンであり、Ｘは放射状ブロックコポリマーの製造で使用されたカップリング剤の残基であり、ｎはＸに付加したＰＳ−ＰＢアームの数を表す。この構造の超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、米国公開特許第２００５／００２７０７１号Ａ１公報に記載されたオリゴマー変性アニオン重合方法によって製造されることができる。そのようなブロックコポリマーは、Ｄｙｎａｓｏｌから市販品が入手可能である。
【００１６】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量および（非ジ−ブロックポリマーの）ＧＰＣ分子量の間の比が１．４より大きく、かつ（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量および（ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量の間の比が５より大きいことで特徴付けられる。また、この（非ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷおよび（ジ−ブロックポリマーの）光散乱分子量ＭＷの間の比は、超分岐構造のアームの数として定義される。各アームの重量平均分子量は、約１００，０００未満である。本発明の実施で使用される超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの各アームの重量平均分子量は、より典型的には約２０，０００から約８０，０００の間であってもよい。
【００１７】
光散乱分子量およびＧＰＣ分子量は、実施例１に詳しく述べられた方法によって決定された。
【００１８】
本発明の接着剤において使用される超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、少なくとも５個のアームを含有してもよい。１つの実施形態では、この超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、約１０個より多いアームを含有する。他の実施形態では、この超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、少なくとも約１４個のアームを含有する。各アームの重量平均分子量は、約１００，０００未満である。本発明の実施で使用される超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの各アームの重量平均分子量は、より典型的には約２０，０００から約８０，０００の間であってもよい。この超分岐ＳＢＳブロックのスチレン含量は、典型的には少なくとも２０重量％、さらに典型的には少なくとも約２５重量％であってもよい。
【００１９】
前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーに加えて、前記接着剤は、任意にＳＩＳまたはＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＩ／ＢＳ、ＳＢＲ、またはこれらの組合せを含めて何か他の非超分岐ＳＢＳ、粘着付与樹脂および、任意に液状可塑剤および／またはワックスも含んでいてもよい。１つの実施形態では、この接着剤は、２から４０％の超分岐ＳＢＳブロックコポリマー、２から２５％の直鎖状、放射状またはランダムのＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳ、ＳＩ／ＢＳ、ＳＢＲブロックコポリマーまたはこれらの任意の組合せ、３０から７０％の粘着付与剤、最高、約２５％の液状可塑剤、および最高、約１０％のワックスを含む。
【００２０】
本発明の実施で使用される前記超分岐ＳＢＳブロックコポリマーは、典型的には、ジ−ブロック百分率が通常、コポリマーの約２５重量％から約７５重量％（２５％より大きいカップリング効率）であり、好ましくはコポリマーの約５０重量％未満（５０％より大きいカップリング効率）であってもよい。典型的には、超分岐ＳＢＳブロックコポリマーのスチレンブロック成分は、コポリマーの約２０重量％から５０重量％、より典型的には、超分岐ＳＢＳブロックコポリマーのスチレンブロック成分は、コポリマーの２５重量％より大きくてもよい。前記スチレンブロック成分は、所望の最終での使用を基準にして選択してもよい。例えば、典型的には、感圧接着剤用途に約２０重量％が使用されてもよいが、最終用途の弾性アタッチメントのための配合の場合、さらに典型的には約２５重量％の量であってもよい。
【００２１】
さらに詳細には、本発明の接着剤は、超分岐ＳＢＳブロックコポリマーの約２重量％から約４０重量％を含んでいてもよく、このコポリマーにおけるアームの数は、少なくとも５個、より典型的には７個より大きく、好ましくは１０個より大きい。１つの実施形態では、この超分岐ＳＢＳは、少なくとも約１４個のアームを有する。
【００２２】
また、本発明における接着剤の実施形態は、好ましくは一般構造、Ａ−Ｂ−Ａを有する少なくとも１つの直鎖状、放射状またはランダムブロックコポリマーを含んでいてもよく、構造式中、ポリマー末端ブロック・Ａは、ホモポリマーとして約２０°Ｃより高いガラス転移温度を有する非弾性ポリマーブロックであり、一方、弾性ポリマーの中間ブロック・Ｂは、イソプレン、ブタジエンまたはイソブチレンから誘導され、それらは部分的または実質的に水素化されたものであっても、またはそれらの混合物であってもよい。
【００２３】
非弾性末端ブロック・Ａは、ビニルアレーン、ビニルピリジン、ビニルハライドおよびビニルカルボキシレートのようなビニルモノマー、さらにはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸のエステルなどのようなアクリルモノマーのホモポリマーまたはコポリマーを含んでいてもよい。モノビニル芳香族炭化水素としては、特に、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、およびエチルビニルベンゼンのようなベンゼン系、さらにはビニルナフタレンおよび類似物のような２環式モノビニル化合物が挙げられる。他の非弾性ポリマーブロックは、αオレフィン、アルキレンオキシド、アセタール、ウレタンなどから誘導されたものであってもよい。スチレンが好ましい。
【００２４】
熱可塑性・弾性コポリマーの残部を構成している前記弾性中間ブロック・Ｂ成分は、例えば、米国特許第３，７００，６３３号公報で教示されているように水素化されていてもよいイソプレンまたはブタジエンから誘導される。このブタジエンの水素化は、部分的または実質的に完全のいずれかであってもよい。選択された条件は、例えば、ビニルアレーンポリマーブロックを変性することなく、弾性ブタジエンブロックを水素化するために採用されてもよい。別の条件は、ポリマー鎖に沿って実質的に均一に水素化するために選択されてもよく、これらの弾性および非弾性ブロックは共に、実際に同じ程度に水素化され、水素化は部分的または実質的に完全のいずれかであってもよい。水素化ポリマーは、加工中の劣化を最小限にするために好ましく、劣化はポリマーの分子量が高いほど、より重要な問題である。
【００２５】
本発明の接着剤組成物は、典型的には、Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマーまたはランダムコポリマーの約２重量％から約２５重量％を含んでいてもよい。例としては、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン−ｂ−イソプレン／ブタジエン−ｂ−スチレン（ＳＩ／ＢＳ）、スチレン−ｂ−エチレン／ブチレン−ｂ−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−ｂ−エチレン／プロピレン−ｂ−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダムコポリマー（ＳＢＲ）およびこれらの組合せが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の接着剤は、典型的には、約３０から約７０重量％の粘着付与樹脂を含んでいてもよく、好ましくは約４０から約７０重量％、より好ましくは約４０から約６５重量％の前記熱可塑性エラストマーの中間ブロックと適合性のある粘着付与剤を含んでいてもよい。約２５°Ｃより高い環球式軟化点を有する粘着付与剤が好ましい。適した粘着付与剤としては、任意の適合性樹脂またはこれらの混合物が挙げられ、例えば、（１）ゴムロジン、ウッドロジン、トールオイルロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、２量化ロジン、および重合ロジンのような天然または変性ロジン；（２）例えば、淡色ウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、およびロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステルのような天然または変性ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル；（３）例えば、スチレン／テルペンおよびαメチルスチレン／テルペンのような天然テルペンのコポリマーおよびターポリマー；（４）約８０から１５０℃の軟化点（ＡＳＴＭ法・Ｅ２８，５８Ｔによる測定）を有するポリテルペン樹脂；この後者のポリテルペン樹脂は、一般に、フリーデル−クラフト触媒の存在下、やや低い温度で、ピネンとして知られた２環式モノテルペンのようなテルペン炭化水素の重合によって生じ、水素化ポリテルペン樹脂も含む；（５）フェノール変性テルペン樹脂およびこれらの水素化誘導体、例えば、酸性媒体における２環式テルペンとフェノールとの縮合から生じる樹脂生成物；（６）約７０から１３５℃の環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂；この後者の樹脂は、主としてオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から生じ、水素化脂肪族石油炭化水素樹脂も含む；（７）脂環式の石油炭化水素樹脂およびこれらの水素化誘導体；および（８）脂肪族／芳香族または脂環式／芳香族コポリマーおよびこれらの水素化誘導体が含まれる。
【００２７】
本発明で使用するのに好ましい粘着付与剤としては、ポリテルペン、脂肪族樹脂、脂環式樹脂、および脂肪族／芳香族または脂環式／芳香族コポリマーが挙げられる。脂肪族／芳香族または脂環式／芳香族コポリマーおよびこれらの水素化誘導体がより好ましい。例としては、ＧｏｏｄｙｅａｒからのＷｉｎｇｔａｃｋ  Ｅｘｔｒａ、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＰｉｃｃｏｔａｃ  ９０９５およびＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＥＣＲ  １７９Ｘが挙げられる。特定の粘着付与剤が望ましいかどうか、および選択するかどうかは、採用される具体的な弾性ブロックコポリマーによって決めることができる。
【００２８】
さらには、好ましくは接着剤に、最高、約３０重量％の末端ブロック粘着付与剤樹脂を包含させてもよい。末端ブロック樹脂は、接着剤が冷却された後、熱可塑性エラストマーの非エラストマーブロックに主として存在する。そのような樹脂の代表は主として、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる材料のような、混合Ｃ９石油蒸留流れをベースとする芳香族樹脂、または例えば、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン、クマロンまたはインデンのホモポリマーまたはコポリマーのような芳香族モノマーの純粋のまたは混合のモノマー流れをベースとする樹脂である。Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標名・ＫｒｉｓｔａｌｅｘおよびＰｌａｓｔｏｌｙｎで入手できる、α−メチルスチレンをベースとするものが好ましい。この末端ブロック樹脂が存在する場合、これは一般に、約１から約３０重量％、好ましくは約２０重量％未満の量で使用される。
【００２９】
また、前記接着剤は任意に、性質が主として脂肪族であって前記熱可塑性エラストマー中間ブロックと適合性のある油または他の液状希釈剤を含んでいてもよい。存在する場合は、本発明の組成物は、典型的には、約２５重量％未満の量の液状可塑剤を含む。液状可塑剤が存在する場合は、この接着剤は、少なくとも約１重量％、より典型的には少なくとも約５重量％の液状可塑剤を含む。例としては、パラフィン系およびナフテン系石油、高度に精製された芳香族フリーパラフィン系およびナフテン系食品ならびに工業グレードの白色石油鉱油のような可塑剤、およびポリブテン、ポリプロペン、ポリテルペンなどの合成液状オリゴマーのような液状粘着付与剤が挙げられる。合成系プロセス油は、中程度から高い分子量の常に流動的な液状モノオレフィン、イソパラフィンまたはパラフィンである、高粘度オリゴマーである。液状可塑化または粘着付与の希釈剤としては、Ｇｏｏｄｙｅａｒから入手できるＷｉｎｇｔａｃｋ  １０のようなポリテルペン、およびＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＣ５供給流れをベースとするＥｓｃｏｒｅｚ  ２５２０が挙げられる。別の液状希釈剤としては、ＫｕｒａｒａｙからＬＩＲ５０として入手できるポリイソプレン、およびＩｎｄｏｐｏｌの名前で入手できるＡｍｏｃｏのポリブテンが挙げられる。重合Ｃ５石油供給流れである、Ｅｓｃｏｒｅｚ  ２５２０との組合せでパラフィン油が最も好ましい。
【００３０】
また、ポリエチレンワックスのようなワックスが存在してもよい。ワックスが用いられる場合、それは一般に、少なくとも約２重量％、最高５％の量で存在する。
【００３１】
最後に、ゴムをベースとする感圧接着剤の製造で典型的に使用される酸化防止剤が、最高、約３重量％の量で存在してもよい。本明細書で使用される有用な安定剤または酸化防止剤としては、高分子量ヒンダードフェノールならびに硫黄およびリンを含有するフェノールのような多官能フェノールが挙げられる。ヒンダードフェノールは当業者に周知であり、そのフェノール性ヒドロキシル基に近いところに立体的に嵩高い基を含むフェノール性化合物として特徴付けることができる。特に、第３級ブチル基が、一般に、ベンゼン環上、フェノール性ヒドロキシ基に対してオルト位の少なくとも１つで置換されている。代表的なヒンダードフェノールとしては：１，３，５−トリメチル２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリスリチルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；４，４’−メチレンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，２，５−トリアジン；ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］が挙げられる。
【００３２】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、当該技術分野において公知である技術を用いて形成することができる。典型的な手順は、前記熱可塑性ポリマーと共に約２０％の前記油または液状希釈剤、および安定剤をジャケット付きの混合釜、好ましくは強力な混合器（これらは回転翼が取り付けられている）内に入れること、およびその後すぐに、温度を最高、約１９０℃までの範囲に上げること、を含む。この混合物が溶融された後、温度を１５０から１６５℃に下げる。滑らかで均一なマスが得られるまで混合および加熱を続け、得られるとすぐに粘着付与樹脂、ワックス、および残りの希釈剤を十分、均一に混合する。
【００３３】
前記接着剤を、当該技術分野において公知である任意の方法で所望の基体に塗布してもよく、ロールコーティング、塗装、乾式−ブラシ仕上げ、浸漬コーティング吹き付け、スロット−コーティング、スワール状吹き付け、印刷（例えば、インクジェット印刷）、フレキソ印刷、射出、噴霧吹き付け、グラビア（パターンホイール転写）、静電、蒸着、繊維化および／またはスクリーン印刷が挙げられるが、これらに限定されることはない。
【００３４】
本発明の接着剤は、例えば、使い捨て品の製造のための構造接着剤として有用であり、特に、弾性アタッチメント用途で使用するのに非常に適しており、例えば、ラベル、テープおよびグラフィックの用途のような感圧の最終用途で有利に使用することができる。
【００３５】
弾性アタッチメントで必要とされる最も重要な特性は、クリープ性能である。そのようなものとして、優れた靱性を有する接着剤が要求される。本発明の接着剤は、弾性アタッチメント用途および他の用途に必要とされる厳しい要求を満たす。すなわち、この接着剤は特に、弾性不織布の製造、および乳幼児おむつ、トイレトレーニングおむつ、成人失禁ブリーフまたは下着、および類似物の製造に有用である。本発明の接着剤は、典型的には、約２５０°F（１２１℃）から約３２５°F（１６３℃）の温度で基体に塗布されてもよい。
【００３６】
吸収体構造は、典型的には不織布を含む。不織布は、柔軟性、多孔性および統合性によって特徴付けられる絡み合う繊維ネットワーク化として定義される。不織布を構成するのに使用される個々の繊維は、合成のもの、天然のもの、またはこの２つの組合せであってもよい。これらの個々の繊維は、互いに機械的に、化学的に、または熱的に結合していてもよい。不織布は、絶縁、包装（例えば、肉のような食品）、家庭雑巾、外科用ドレープ（ｄｒａｐｅs）、包帯、およびおむつ、成人失禁製品および生理用ナプキンなどの使い捨て物品を含めて、商業的に様々な用途で使用される。ティッシュは、密接に関係する材料であり、この材料中で個々の繊維が互いに化学的に結合していても、結合していなくてもよい。
【００３７】
前記接着剤は、バックシートにトップシートを付着させるのに使用されてもよい。あるいは、前記接着剤は、トップシートまたはバックシートのいずれかを、ティッシュ層、レッグフラップ（ｌｅｇ  ｆｌａｐs）、締付け耳（ｆａｓｔｅｎｉｎｇ  ｅａｒs）、テープ、またはタブのような使い捨ての吸収体製品の別の構成要素、または当業者に周知の使い捨て吸収体製品を構成するのに典型的に使用される別の構成要素に接着させるために使用されてもよい。
【００３８】
当業者であれば、材料がトップシートおよびバックシートとして使用するのに適しているかどうか認識できる。トップシートとして使用するのに適している材料の例は、平方メートル当たり約１５から約２５グラムの基本重量を有するスパンボンド・ポリプロピレンまたはポリエチレンのような液体透過性材料である。使い捨て吸収体製品で多く使用されるバックシートは、一般に、寝具および／または衣類の上に着る服を汚さないようにするために、水、尿、月経、または血液のような液体を使い捨て吸収体製品の吸収体コア内に含有する機能を果たす、液体非透過性材料から製造される。使い捨て吸収体製品でバックシートとして有用な材料は、一般に、液体に対して非透過性であるが、蒸気に対しては透過性である。その例としては、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムのような液体−非透過性材料、ならびに通気性フィルムと呼ばれることもある微孔質ポリオレフィンフィルムのような蒸気−透過性材料である。
【００３９】
本発明の接着剤は特に、弾性アタッチメント用接着剤として有用である。優れた伸縮性および弾性を有する材料が、例えば、尿漏れ防止パッド、使い捨ておむつ、トイレトレーニングおむつ、衣料品、下着、スポーツアパレル、自動車装備品、ウェザー−ストリッピング（ｗｅａｔｈｅｒ−ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）、ガスケット、および家具装飾品のような様々な使い捨て品および耐久物品を製造するのに必要とされる。伸縮性および弾性は、例えば、着用者の体または品物のフレームへの厳密な一致を達成するように機能することができる性能特性である。数多くの材料が室温で、優れた応力−歪み特性および弾性を示すことが知られているものの、体温または夏季の間の自動車内部のような高い温度での反復使用、伸長および収縮の間、ぴったり合致するまたは確実な適合性を提供する弾性材料が望まれることが多い。前記接着剤は、乳幼児おむつまたは成人失禁品物のような不織布アプリケーションでの使用のための弾性アタッチメント用接着剤として特定の用途を見いだしている。不織布の市場に加えて、本発明のホットメルト接着剤は、塗布温度を下げ、同時に接着剤の靱性および強度を保つことが望まれている包装、改造および製本市場において有用である。
【００４０】
使い捨て弾性物品は、製造技術の組合せによって典型的には、ポリマーフィルム、弾性繊維、不織布シートおよび／または吸収材料から製造される複合材料である。弾性繊維は、溶融−および溶液−紡糸および巻き取りのような周知の方法で製造されることができる。不織布シートは、スパンボンド法、メルトブロウ法、水流交絡、機械的交絡などによって製造されることができる。フィルムおよびシートの形成方法は、典型的には、公知の押出しおよび共押出し技術、例えば、インフレーションフィルム、キャストフィルム、異形押出し、射出成形、押出しコーティング、および押出しシーティングを含む。ポリマーフィルムは、ポリオレフィンフィルム、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンのような液体非透過性材料、ならびに通気性フィルムと呼ばれることもある微孔質ポリオレフィンフィルムのような蒸気透過性材料が好ましい。
【００４１】
耐久弾性物品、例えば、自動車のドアおよび窓の装備品、衣類のウエストのバンドスレッドまたはストリップ、および建物ウェザー−ストリッピングは、よく知られた成形法（熱成形および異形押出し技術）で製造されることができる。
【００４２】
ある材料が、この材料に付勢力（ｂｉａｓｉｎｇ  ｆｏｒｃｅ）をかけた後、高い百分率の弾性回復（すなわち、低い百分率の永久ひずみ）を有することで特徴付けられる場合、この材料は、典型的には弾性と考えられる。弾性材料は、理想的には３つの温度に対する非依存特性の組合せ、すなわち、低い百分率の永久ひずみ、歪みでの低い応力または荷重、および低い百分率の応力または荷重緩和、によって特徴付けられる。すなわち、低温から高温までの使用温度で、（１）材料を延伸するために必要な低い応力または荷重、（２）この材料が延伸されている間、ゼロまたは低い応力の緩和または荷重開放、および（３）延伸、付勢、または歪みをかけることを停止した後に原寸法への完全または高いレベルでの回復、でなければならない。従って、弾性ポリマーは、典型的には希釈剤フリーで、あらゆる屈曲（繊維形態にある場合）に関係なく、１００％を超えた過剰の破断伸びを有し、その長さの２倍に延伸し、１分間保持し、次いで解放した場合、解放の１分以内にその元の長さの１．５倍未満に縮むポリマーである。そのようなポリマーとしては、天然ゴムまたは合成ゴム、ポリエーテルウレタンおよびポリエステルウレタンのようなセグメント化ポリウレタン（ポリウレタンウレアを含む）、ポリエーテルエステル、弾性ポリエチレンおよびポリプロピレン、ならびにポリエーテルアミドが挙げられ、これらに限定されるものではない。本発明の物品は、様々な形態のそのような弾性ポリマーを包含する基体を含むことができ、そのような基体は、本発明の利益に悪影響しない限りにおいて、本発明の方法において使用されることができる。本発明の製造品は、接着剤および少なくとも１種の弾性基体、例えば、少なくとも１種の弾性繊維、テープ、フィルム、ストリップ、コーティング、リボンおよび／またはシートを含むことができ、実質的に、直鎖エチレンポリマーおよび例えば、スパンデックス［例えば、Ｌｙｃｒａ（登録商標）スパンデックスおよびＬｙｃｒａ（登録商標）ＸＡであり、上部に潤滑仕上げがほとんどか全くないスパンデックスである］のような弾性基体を含む。１つの実施形態では、この基体は、スパンデックスまたは溶融紡糸されたエラストマーを含む。別の実施形態では、この基体は、繊維形態または約１０ｍｍ未満の幅のストリップ形態にある天然または合成ゴムを含む。前記接着剤および少なくとも１つの弾性基体は、製造品の少なくとも１つの構成要素を構成してもよい。そのような構成要素の非限定的な例としては、ウエストバンド、脚帯、腹帯などが挙げられる。
【００４３】
米国国際貿易委員会は、スパンデックスを、繊維形成基材が少なくとも８５重量百分率のセグメント化ポリウレタンからなる長鎖の合成ポリマーである繊維製品として定義している。Ｌｙｃｒａ（登録商標）スパンデックスは、これを下着、スポーツアパレルおよび水着で使用するのに非常に適したものにするほぼ理想的な温度非依存性の弾性特性を示すことが知られている。
【００４４】
本発明は、さらに、下記の非限定的な実施例によって例示される。
【実施例】
【００４５】
下記の実施例においては、特に他に断りのない限り、すべての部は重量であり、すべての温度は華氏（度）である。
【００４６】
本明細書に記載した配合物を、シグマ・ブレード（ｓｉｇｍａ  ｂｌａｄｅ）を有する６００ｇブラベンダー混合器中で製造した。その配合物中のブロックコポリマーおよび約２０％の油を、約３２５°Ｆ（１６３℃）に予熱加熱したボウルに添加した。均一になったら中間ブロック粘着付与剤を添加した。最後に、追加の油および末端ブロック粘着付与剤を添加した。このブレンド工程は、混合物が均一になった時点で終了した。
【００４７】
下記の材料を使用して接着剤を製造した。
【００４８】
Ｓｏｌｏｐｒｅｎｅ  ９６１８は、Ｄｙｎａｓｏｌから入手できる超分岐ＳＢＳブロックコポリマーである。それは３０％のスチレン含量、ＩＳＯ１１３３法に従った約１２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約５０％である。
【００４９】
カップリング効率は、約５０％である。
【００５０】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  １１０２は、末端ブロックとして約３０％のスチレンおよび中間ブロックとして７０％のブタジエンポリマーを有するブロックコポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  １１０２のＩＳＯ１１３３法に従ったメルト・フロー・インデックスは、１４ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約１７％である。
【００５１】
ＬＣＹから入手できるＧｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ  １６６は、３０重量％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のブタジエンポリマーを含有するスチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーである。Ｇｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ  １６６のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、６ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約５％である。
【００５２】
ＬＣＹ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓから入手できるＧｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ  ６３０２は、約３０重量％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のブタジエンポリマーを有するブロックコポリマーである。Ｇｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ  ６３０２のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、１ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率はごく小さい。
【００５３】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  １１８４は、末端ブロックとして約３０％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のブタジエンポリマーを有する放射状コポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  １１８４のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、１ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約１６％である。
【００５４】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  ＭＤ  ６４６０は、末端ブロックとして３０％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のイソプレンとブタジエンランダムコポリマーを有するブロックコポリマーである。ＭＤ  ６４６０のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、６−１１ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約３０％である。
【００５５】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  １１２４は、末端ブロックとして約３０％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のイソプレンポリマーを有する放射状コポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  １１２４のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、４ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、３０％である。
【００５６】
Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅから入手できるＤＰＸ  ５３９は、末端ブロックとして約３０％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のイソプレンポリマーを有する放射状コポリマーである。ＤＰＸ  ５３９のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、１１ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、２４％である。
【００５７】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１６２ＢＳは、末端ブロックとして約４４％のスチレン、および中間ブロックとして５６％のイソプレンポリマーを有するブロックコポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  １１６２のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、４０ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、０％である。
【００５８】
Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＶｅｃｔｏｒ  ４４６１は、末端ブロックとして約３０％のスチレン、および中間ブロックとして７０％のブタジエンポリマーを有するブロックコポリマーである。Ｖｅｃｔｏｒ  ４４６１のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、１０−１６ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、０％である。
【００５９】
Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ米国から入手できるＫｒａｔｏｎ  １１０１は、末端ブロックとして約３１％のスチレン、および中間ブロックとして６９％のブタジエンポリマーを有するブロックコポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  １１０１のＩＳＯ１１３３法に従ったメルトフローインデックスは、１ｇ／１０分である。このポリマーのジ−ブロックの百分率は、約１７％である。
【００６０】
Ｄｙｎａｓｏｌ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒから入手できるＳｏｌｐｒｅｎｅ  １２０５は、１８重量％のスチレンを含有するスチレン−ブタジエンコポリマーである。
【００６１】
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＰｌａｓｔｏｌｙｎ  ２４０は、α−メチルスチレン末端ブロック粘着付与樹脂であり、１１７℃から１２３℃の環球式軟化点を有する。
【００６２】
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ１００は、９５℃から１０５℃の環球式軟化点を有する水素化炭化水素粘着付与樹脂である。
【００６３】
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１３０Ｒは、１２５℃から１３５℃の環球式軟化点を有する水素化炭化水素粘着付与樹脂である。
【００６４】
ＥＣＲ  １７９ＥＸは、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる水素化脂環式粘着付与樹脂である。それは、１００℃から１０６℃の環球式軟化点を有する。
【００６５】
Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  ＨＭ１０６は、スチレンテルペン樹脂である。
【００６６】
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＰｉｃｃｏｔａｃ  ７５９０は、９１℃から９４℃の環球式軟化点を有する芳香族変性脂肪族炭化水素の粘着付与剤である。
【００６７】
Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手できるＷｉｎｇｔａｃ  ８６は、８４℃℃から９０℃の環球式軟化点を有する芳香族変性脂肪族炭化水素の粘着付与剤である。
【００６８】
Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手できるＷｉｎｇｔａｃ  １０は、１０℃から１５℃の環球式軟化点を有する脂肪族炭化水素の粘着付与剤である。Ｃａｌｕｍｅｔ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＣａｌｓｏｌ  ５５５０は鉱油である。
【００６９】
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０は、ヒンダードフェノール型の酸化防止剤である。
【００７０】
Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＩｒｇａｎｏｘ  １７２６は、多官能酸化防止剤である。
【００７１】
採用した試験手順を下記および実施例中に記載している。
【００７２】
ホットメルト接着剤の溶融粘度を、２７番のスピンドルを用いてブルックフィールドモデル（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｍｏｄｅｌ）ＲＶＴ  Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ粘度計によって決定した。
【００７３】
このホットメルト接着剤の引張性能を、１インチ×１インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）のエンドタブ（ｅｎｄ  ｔａｂ）および０．５インチ×０．５インチ（１．２７ｃｍ×１．２７ｃｍ）の中央ゲージ部分を有する厚さ０．１２５インチ（０．３１８ｃｍ）、長さ２．５インチ（６．３５ｃｍ）の（犬用の）骨型の部分について決定した。これらを空気圧グリップを有するＩｎｓｔｒｏｎを用いて１２インチ（３０．５ｃｍ）／分の速度で引張った。次いで、この接着剤の破壊応力および降伏応力を記録した。
【００７４】
前記ホットメルト接着剤の機械力学性能を、レオメトリック動的機械分析器（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）モデルＲＤＡ  ７００によって決定して、温度に対する弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）を得た。この計器は、Ｒｈｉｏｓソフトウェア４．３．２．版によって制御された。直径８ｍｍの約２ｍｍ間隔で分離された平行プレートを使用した。試料を装着し、次いで約−１００℃に冷却し、時間プログラムを開始した。このプログラム試験では、温度を５℃間隔で増加し、各温度での浸漬時間を１０秒にした。試料の入った対流式オーブンを連続的に窒素で置換した。周波数を１０ラド／秒に維持した。試験開始における初期歪みは、０．０５％であった（プレートの外縁）。ソフトウェアの自動歪みオプションを使用し、試験全体を通して正確に測定できるトルクを維持した。このオプションをソフトウェアによって可能な最大の適用歪みが８０％になるように設定した。この自動歪みプログラムは、保障された場合、下記の手順を使って各々の温度増加で歪みを調節した。トルクが２００ｇ−ｃｍより小さい場合は、歪みは電流値の２５％が増加した。トルクが１２００ｇ−ｃｍより大きい場合は、歪みは電流値の２５％が減少した。トルクが２００から１２００ｇ−ｃｍの間では、その温度増加で歪みに変化がなかった。トルクと歪みデータからソフトウェアによって、剪断貯蔵弾性率または弾性率（Ｇ’）および剪断損失弾性率（Ｇ”）を計算した。また、ｔａｎδとして知られている、これらの比、Ｇ”／Ｇ’を計算した。中間ブロックのＴｇをｔａｎδの最高値と見なした。この交差温度は、Ｇ’およびＧ”が互に等しく、末端ブロック領域が流動し始める温度である。
【００７５】
クリープ性能については、最終用途での使用温度［１００°Ｆ（３７．８℃）］で４時間という延伸条件下で、フリー末端弾性ストランドがどれほど縮むかを測定することによって評価した。
【００７６】
前記延伸条件で、２枚の不織布シートまたは不織布シートとポリマーフィルムの間で接着されたフィラメント（スパンデックス）の長さを測定した（「開始長さ」）。不織布／フィルムおよびスパンデックスの両末端を切断し、その結果、生じたフリー末端フィラメントが縮む量を１００°Ｆ（３７．８℃）、４時間後に測定した。次いで、百分率クリープを下記の方法で計算した：
％クリープ＝｛（開始長さ−最終長さ）／開始長さ｝×１００
【００７７】
例えば、印の間の開始長さが２０ｃｍで、印の間の最終長さが１５ｃｍである場合、百分率クリープは２５％である。各条件に対して５つの試料を試験し、試験結果を各弾性ストランドに対して平均して結果を記録した。
【００７８】
試験した配合物および得られた結果を表１に示す。使用した接着剤塗布器は、Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｓｐｉｒａｌ噴霧器ある。デシテックスが６２０のＬｙｃｒａ  Ｓｐａｎｄｅｘの３本のストランドを、１枚の１５ｇｓｍ（グラム／平方メートル）スパン−ボンド不織布および１枚のポリ−フィルムを含有する基体に接着した。接着剤塗布の間、連続の巻き付けなしのパターンを採用した。３本のストランドに対して、付加量は８ｍｇ／インチ（３．１５ｍｇ／ｃｍ）であった。
【００７９】
実施例１
本発明の実施で使用することができるポリマーの型を特徴付けるために、非ジブロックポリマーおよびジブロックポリマーの分子量を、光散乱分子量およびＧＰＣ分子量測定を使って決定した。下記の手順は、キャラクタリゼーション方法を説明する。
【００８０】
試料作製：１０−１５ｍｇのポリマー固体を４ｍｌのバイアルに秤量し、次いで４ｍｌのテトラヒドロフランを添加する。試料の性質に依存して、前記溶液を５０℃まで数分間、加熱して溶解を容易にすることができる。次いで、この溶液を０．４５ミクロンＰＴＥＦ注射器フィルターによってろ過する。２ｍｌのろ液を２ｍｌ自動試料採取器バイアルに移し、回転式コンベヤーに搭載していつでも注入する状態にする。
【００８１】
計器の設定：計器は、ＷａｔｅｒｓのＡｌｌｉａｎｃｅ  ２６９５  ＨＰＬＣユニット、その後に続く脱ガス器、ならびに３本のＰＬＧｅｌカラム（細孔径１００Ａ、５００Ａおよび混合ベッドＣ）および１本のガードカラムを取り付けたＳｈｉｍａｚｕ  ＣＴＯ−１０Ａカラムオーブンからなる。Ｗｙａｔｔ光散乱検出器・ＤＡＷＮ  ＤＳＰおよびＲＩ検出器・Ｏｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰを使用する。
【００８２】
操作条件：移動相を３５℃でテトラヒドロフランにした。流速を１ｍｌ／分にした。各試料に対する注入容積を１００ミクロンリッターにした。
【００８３】
データ分析：ポリスチレンに対するＧＰＣ分子量をＥｍｐｏｗｅｒ（登録商標）ソフトウェアで計算し、絶対分子量をＡｓｔｒａで計算した。ｄｎ／ｄｃについては、リファレンスとしてのポリスチレンによって濃度で規格化された積分面積から計算した。分岐を２つのアプローチで定量化した：
１）絶対分子量（非ジ−ブロックコポリマー）のＧＰＣ分子量（非ジ−ブロックコポリマー）に対する比、この比が大きいほど、ポリマーはより多くの分岐を有する；
２）非ジブロックコポリマーのピーク分子量およびジ−ブロックコポリマーのピーク分子量の間の比。この比は、各分岐構造のアームの数を与える。
【００８４】
実施例２
表１に示す１３重量％のブロックコポリマー、７．００重量％のＶｅｃｔｏｒ  ４４６１、８．２５重量％のＰｌａｓｔｏｌｙｎ  ２４０、３２．５０重量％のＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ１００、２２．７５重量％のＥＣＲ  １７９ＥＸ、１６．５０重量％のＣａｌｓｏｌ  ５５５０および０．５０重量％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を含有する接着剤を製造した。本実施例で使用した様々なブロックコポリマーの決定した光散乱分子量（ＬＳ  ＭＷ）、ＧＰＣ分子量（ＧＰＣ  ＭＷ）、ＧＰＣ  ＭＷに対するＬＳ  ＭＷの比、ジブロックＬＳ  ＭＷおよびアーム数も表１に示す。
【００８５】
【表１】
0005570983.tif 000002
【００８６】
表１で説明した接着剤配合物の様々な特性を表２に示す。
【００８７】
【表２】
0005570983.tif 000003
【００８８】
このデータから、より多いアーム数の超分岐ＳＢＳブロックコポリマーを含有する試料１が、特に他のＳＢＳブロックコポリマーと比較して、不織布接着剤用途に対してより十分な性能を保証すると考えられる３２５°Ｆ（１６３℃）でのＧ’／粘度およびピーク引張り／粘度の特性を示し、ＳＩＳの性能に近づいていることが分かる。
【００８９】
実施例３
弾性アタッチメント用接着剤を作製することを目的に、ベースとするポリマーとしてＳｏｌ  Ｔ  ９６１８を使用し、異なった粘着付与剤系の１つのシリーズの配合物を作製する。配合物を表３にリストし、この表は、弾性アタッチメント用接着剤として使用される場合の主要な機械特性、粘度、およびクリープ性能も含んでいる。表３に示すように、すべての配合物は、この種の用途に対しては適度に低い粘度を有する許容できるクリープ性能を示す。
【００９０】
【表３】
0005570983.tif 000004
【００９１】
実施例４
接着剤試料で、１６．９重量％のＳｏｌｏｐｒｅｎｅ  ９６１８、２．５重量％のＫｒａｔｏｎ  Ｄ１１６２ＢＳ、１０．０重量％のＰｉｃｃｏｌｙｔｅ  ＨＭ  １０６、３１．６重量％のＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ１００、９．０重量％のＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ−１３０Ｒ、５．０重量％のＥＣＲ  １７９ＥＸ、７．６重量％のＰｌａｓｔｏｌｙｎ  ２４０、１７．４重量％のＣａｌｓｏｌ  ５５５０および０．５０重量％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を含有する試料Ａを製造した。
【００９２】
デシテックス６２０の３本のスパンデックス・ストランドを接着するために、配合物を２７０°Ｆ（１３２℃）で渦巻きパターンを用いて塗布した。含浸量は、６ｍｇ／インチ（２．３６ｍｇ／ｃｍ）および８ｍｇ／インチ（３．１５ｍｇ／ｃｍ）であった。この接着剤のクリープ性能および機械特性を、市販の弾性アタッチメント用接着剤（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である３４−８９７Ｂ（試料Ｂ）と比較して表４に示す。
【００９３】
【表４】
0005570983.tif 000005
【００９４】
表４に示すように、試料Ａ配合物は試料Ｂと比較して、弾性アタッチメント用接着剤として同じような機械特性および性能を出した。しかしながら、試料Ａの粘度は有意に低かった。    
【００９５】
図１は、試料Ａと試料Ｂのレオロジー特性の比較を示す。図１に示すように、これらの２つの配合物は、最終末端の用途（４０℃）で、ほとんど同じ特性を与える。
【００９６】
【表５】
0005570983.tif 000006
【００９７】
本発明に従ったホットメルト感圧配合物（試料Ｅ）は、表５に示す３０％の超分岐ＳＢＳおよび他の原料成分からなる。比較の目的で、非超分岐ＳＢＳおよび同じ原料成分からなる２つの他のホットメルト配合物（試料Ｃおよび試料Ｄ）も表５に示す。
【００９８】
接着剤（試料Ｅ）を同定し、試料Ｃおよび試料Ｄと比較した。粘度を２７番スピンドルを用いたブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計によって、３２５°Ｆ（１６３℃）および３５０°Ｆ（１７７℃）で測定した。軟化点をＭｅｔｔｌｅｒ  ＦＰ８３  Ｄｒｏｐ  Ｐｏｉｎｔ  Ａｐｐａｒａｔｕｓによって測定した。各接着剤を１ミル（０．０２５４ｍｍ）の被覆重量で剥離紙に被覆し、次いで積層し、２ミル（０．０５０８ｍｍ）のデュポン社製のマイラー（Ｍｙｌａｒ：登録商標）フィルムに移した。
【００９９】
Ｉｎｓｔｒｏｎを使用したステンレススチールパネル上での１８０°剥離試験の実施によって、剥離接着力を測定した。寸法１インチ×６インチ（２．５４ｃｍ×１５．２ｃｍ）で１ミル（０．０２５４ｍｍ）の接着剤試料を、７２°Ｆ（２２．２℃）、５０％相対湿度の条件下に少なくとも１６時間置いた。次いで、この接着剤試料をステンレススチールパネル上に塗布し、４．５ポンドローラーを転がして延ばした。結合を２０分および２４時間それぞれ調整した後、接着剤試料を１２インチ（３０．５ｃｍ）／分の剥離速度で１８０°から剥離した。剥離強度の結果を平均荷重（ポンド）で記録した。
【０１００】
ループタック試験器を用いてステンレススチールパネル上でループタックを測定した。１ミル（０．０２５４ｍｍ）の接着剤試料を１インチ×５インチ（２．５４ｃｍ×１２．７ｃｍ）ストリップに切断し、７２°Ｆ（２２．２℃）、５０％相対湿度の条件下に少なくとも１６時間置いた。 次いで、この接着剤試料を、末端を共に固着させてループに折り曲げた。このループの端をループタック試験器に取付け、このループを下げて、非常に短時間ステンレススチールの表面と接触させる。次いでこのループを引き戻し、ピーク荷重をループタックとしてポンド／インチ２（ｌｂ／ｉｎ２）の単位で記録した。
【０１０１】
剪断抵抗試験では、接着剤試料を１インチ×３インチ（２．５４ｃｍ×７．６２ｃｍ）ストリップに切断し、７２°Ｆ（２２．２℃）、５０％相対湿度の条件下に少なくとも１６時間置いた。
この接着剤試料の１インチ×１インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）領域をステンレススチールパネル上に塗布した。この結合に、７２°Ｆ（２２．２℃）、５０％の相対湿度の条件下、垂直に２ｋｇの重量を掛けた。落ちるまでの時間を記録した。一般に、時間が長いほど、より優れた剪断抵抗および高い凝集力を指示している。
【０１０２】
ＳＡＦＴは、剪断接着力破壊温度である。この試験は、試料の製造手順が同じで、剪断試験と類似の試験設定をする。７２°Ｆ（２２．２℃）での試験の代わりに、温度の上昇が１分当たり１°Ｆ（０．５５℃）のＳＡＦＴオーブン中で結合に重量を掛けた。結合が破壊する温度を剪断接着力破壊温度として°Ｆで記録した。
【０１０３】
機械的動的性能をレオメトリック動的機械分析器（モデルＲＤＡ  ７００）によって決定し、前に説明した。
交差温度は、Ｇ’およびＧ”が互に等しく、末端ブロック領域が流動し始める温度として定義する。
【０１０４】
表６に性能結果を示す。
【０１０５】
【表６】
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【０１０６】
表６に示すように、試料Ｅは、ステンレススチール基体に対する優れた剥離接着力、タックおよび剪断抵抗を明示している。軟化点およびＳＡＦＴとして認められた耐熱性は、試料Ｃよりも遥かに優れている。Ｇ’＝Ｇ”での高い交差温度も、試料Ｅの高温における良好な性能を指示している。そしてもっと重要なことは、試料Ｅの粘度は、有意により低いことである。試料のホットメルト接着剤は、テープまたは高耐熱性ラベル用途に対して非常に有用であることが期待される。
【０１０７】
試料Ｃは、相対的に低い軟化点および耐熱性を有した。しかしながら、それでもその粘度は、試料Ｅと比較してかなり高い。
【０１０８】
試料Ｄは、良好な剥離、タック接着力、ならびに優れた耐熱性を示している。しかしながら、その粘度不利益は実に大きい。その極端に高い粘度のために、ホットメルト加工が不利になっている。
【０１０９】
実施例６
【０１１０】
【表７】
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【０１１１】
表７は、本発明に従って製造したホットメルト感圧配合物（試料Ｆ）を示す。比較する目的で、表７に示す非超分岐ＳＢＳポリマーおよび同一の原料成分からなる他のホットメルト配合物（試料Ｇ）も製造した。
【０１１２】
接着剤（試料Ｆ）を同定して試料Ｇと比較した。性能結果を表８に示す。
【０１１３】
【表８】
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【０１１４】
表８に示すように、試料Ｆは、ステンレススチール基体に対する高剥離接着力および高剪断抵抗のような良好な感圧性能を明示している。その耐熱性は、ＳＡＦＴおよび交差温度として認められるように、試料Ｇよりもずっと良好であった。そしてもっと重要なことは、試料Ｆの粘度は試料Ｇよりも有意に低い。結果からは、試料Ｆのホットメルト接着剤がテープまたは耐熱性ラベル用途として非常に有用であると思われる。
【０１１５】
本発明の多くの修正および変更については、当業者には明らかであるように、その精神と範囲を外れることなく行うことができる。本明細書に記載された特定の実施形態は、単なる例示として提供され、本発明は、添付特許請求の範囲の用語と共に、そのような特許請求の範囲によって権利を認められる均等の十分な範囲によってだけ限定されるべきである。
【図１】
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