(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記イオン性フルオロポリエーテルは、以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）である、物品。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項２】
請求項１において、前記基材がフッ素ポリマーである物品。
【請求項３】
請求項２において、前記基材が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、熱可塑性フルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ）、フルオロエラストマー又はこれらの材料の組み合わせである物品。
【請求項４】
請求項３において、前記基材がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である物品。
【請求項５】
前記請求項のいずれか１項において、前記基材が多孔性である物品。
【請求項６】
請求項５において、前記基材が延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）である物品。
【請求項７】
前記請求項のいずれか１項において、前記錯体中の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン電荷の５〜１００％が前記対イオン剤のイオン電荷によって平衡を保たれている物品。
【請求項８】
前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フルオロポリエーテルの当量が４００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌである物品。
【請求項９】
前記請求項のいずれか１項において、前記対イオン剤が、有機イオン又は非アルカリ金属イオンの群から選択される物品。
【請求項１０】
前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基がアニオン性基である物品。
【請求項１１】
請求項１０において、前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基が、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基及びそれらの組み合わせから選択される物品。
【請求項１２】
前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フルオロポリエーテルのＦ／Ｈ比が１以上である物品。
【請求項１３】
請求項１２において、前記イオン性フルオロポリエーテルがイオン性パーフルオロポリエーテルである物品。
【請求項１４】
前記請求項のいずれか１項において、前記コーティングが液体として基材に塗布される物品。
【請求項１５】
請求項１４において、前記基材をコーティングするために使用される液体が３５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する物品。
【請求項１６】
前記請求項のいずれか１項において、前記コーティングが、モノリシック層として前記基材の表面に存在する物品。
【請求項１７】
請求項１６において、モノリシック層として前記基材の表面に存在する前記コーティングの厚みが０．０５〜２５μｍである物品。
【請求項１８】
請求項４〜１７のいずれか１項において、前記コーティングが、細孔の内表面及び外表面に存在する物品。
【請求項１９】
請求項１８において、前記細孔の内表面及び外表面に存在する前記コーティングの厚みが１０ｎｍよりも大きい物品。
【請求項２０】
請求項１８又は１９において、前記基材の細孔が前記コーティングによって完全には満たされていない物品。
【請求項２１】
前記請求項のいずれか１項において、２０％の相対湿度において２秒未満の電荷減衰時間を有する物品。
【請求項２２】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記対イオン剤は抗菌活性を有するイオンを含む物品。
【請求項２３】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記対イオン剤は表面荷電ナノ粒子を含む物品。
【請求項２４】
請求項２３において、前記表面荷電ナノ粒子が導電性ポリマーを含む物品。
【請求項２５】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと一価又は二価／多価対イオン剤及びそれらの組み合わせから選択されるイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記イオン性フルオロポリエーテルは、以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）である、物品。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項２６】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルとＭｅ＋、Ｍｅ２＋、Ｍｅ３＋及びそれらの組み合わせから選択されるイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記イオン性フルオロポリエーテルは、以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）である、物品。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項２７】
ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有し、
前記イオン性フルオロポリエーテルは少なくとも１つのカルボキシル基を含み、前記対イオン剤はカチオン染料を含み、
前記イオン性フルオロポリエーテルは、以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）である、物品。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項２８】
ポリマー基材上にコーティングを形成する方法であって、
ａ）以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）からなるイオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体と対イオン剤又はその前駆体の混合物を調製する工程と、
ｂ）前記工程ａ）で調製した前記混合物を前記基材に塗布する工程と、
を含み、
前記対イオン剤は、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有する方法。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝
ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項２９】
請求項１〜２７のいずれか１項に記載の物品の、衣類、織物構造、積層体、フィルターエレメント、通気エレメント、センサー、診断装置、保護筺体又は分離エレメントの製造のための使用。
【請求項３０】
以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）からなるイオン性フルオロポリエーテルと、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有する対イオン剤と、の錯体を含むコーティング組成物の、ポリマー基材をコーティングするための使用。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【請求項３１】
以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）からなるイオン性フルオロポリエーテルと、Ｈ＋及びＮａ＋以外の前記イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有する対イオン剤と、の錯体を含むコーティング組成物の、基材の抗菌性コーティングとしての使用。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
（上記式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；ｎ＝０又は１；ｍ＝０〜１０である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤を含むコーティングと、を含む物品に関する。また、本発明は、上記コーティングの製造方法並びにイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の混合物のコーティングの製造における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーは、様々な技術分野において、衣類、フィルター、膜等の広範な用途に使用されている。そのため、ポリマーに固有ではない特性がますます求められており、そのような特性は、特にポリマーの表面を機能化することによってのみ得ることができる。
【０００３】
例えば、ポリマーの表面は、機能化剤の（通常は薄い）層でコーティングすることによって機能化することができる。それにより、防水性、耐薬品性、難燃性等の特性をポリマーに付与することができる。しかしながら、これまでに提案されているコンセプト及びコーティングの多くは特定の特性の向上に着目しており、様々な所望の特性を基材に付与し、それらを微調整並びにバランスさせることはできない。
【０００４】
例えば、延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）基材の外表面にポリエステル又はポリウレタンコーティングを層状に設けることにより、サンローション、汗、体脂肪、化粧料等に含まれる薬品に対する耐性を向上させることができる（米国特許第４，１９４，０４１号及び米国特許第６，０７４，７３８号）。しかしながら、これらのコーティングは、難燃性、親水性等のその他の重要な特性を最適化するために通常は使用することができない。また、非イオン性パーフルオロポリエーテル（ｎｏｎ−ｉｏｎｉｃ  ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒ）からなるコーティングが微孔性ポリマー基材の撥油性を調節するために使用されている（欧州特許第６１５  ７７９号）。
【０００５】
コーティング剤には、基材を恒久的に機能化するために基材に対する良好な密着性を有し、ポリマーの所望の特性に全く又はほとんど悪影響を与えないことが求められる。例えば、濾過に使用される微孔性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜の場合には、コーティングは容易に洗い流されてはならないと共に細孔内の流体の流れを損なってはならない。
【０００６】
また、多くの基材（特にフッ素化ポリマー基材）は不活性であると共に低い表面エネルギーを有するため、イオン性荷電種によってそれらの基材（微孔性ｅＰＴＦＥ等）の表面をコーティングすることは非常に困難である。それらの基材はイオン又は荷電種に対する密着性が不十分なため、多くの工業的用途において問題が生じる。すなわち、エッチング、放射線照射、レーザー処理、プラズマ活性化及び／又は超臨界ＣＯ２前処理等の化学表面処理を行わない場合には、それらの基材を直接かつ恒久的に導電性ポリマー、金属イオン、有機イオン、荷電粒子、塩等のポリイオンによってコーティングすることはできない。しかしながら、特にこれらの化合物は、基材にコーティングした場合に特別な特性を付与すると予想される。
【０００７】
また、エッチング、プラズマ又はコロナ処理、Ｘ線照射等の表面変性処理は、密着性を向上させるために開発され、基材にダメージを与え、表面を脱フッ素化すると共にフッ素ポリマー基材の機械的強度を低下させる。基材が薄い場合には、基材の機械的強度は、基材が表面変性条件に耐えることができない程度に低い場合がある。
【０００８】
米国特許第６，６３８，６２２号、米国特許第６，９４０，６９２号及び米国特許第６，９１６，９５５号は、カルボン酸基を含むパーフルオロポリエーテルのナトリウム塩の合成方法並びに磁気記録ディスク及び磁気録音ヘッドを腐食から保護するコーティングとしてのこれらの塩の使用を開示している。これらのコーティングは、特に、高い表面エネルギーを有する金属及び金属酸化物の表面に対する非常に良好な密着性を付与するように設計されている。コーティングは１０ｎｍの最大厚みを有し、緻密なＰＴＦＥ被覆表面と同様に高い撥水性を表面に付与する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、ポリマー基材と、様々な特性を基材に付与すると共にそれらの特性の調節を可能とするコーティングと、を含む物品を提供することにある。コーティングは、基材に対する良好な密着性を有し、容易に調製・塗布することができ、基材上に均等かつ均一に設けることができなければならない。
また、本発明の別の目的は、通常はイオン又は荷電種によってコーティングすることが困難な基材に設けられる、イオン又は荷電種を含むコーティングを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
予期せぬことに、本願発明者らは、上記目的は、イオン性フルオロポリエーテル（イオン性基を含むフルオロポリエーテル）と、フルオロポリエーテルのイオン性基と反対のイオン電荷を有する対イオン剤（ｃｏｕｎｔｅｒ  ｉｏｎｉｃ  ａｇｅｎｔ）と、を錯体として含む組成物によってポリマー基材をコーティングすることによって達成できることを見出した。
【００１１】
従って、本発明は、ポリマー基材と、前記ポリマー基材上に形成され、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含む物品を提供する。
【００１２】
イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤という２種類の成分を含む本発明のコーティングは、優れた成膜性と、主としてコーティング内の錯体化イオン性フルオロポリエーテルの特性に基づく、ポリマー基材に対するコーティングの密着性を付与する。一方、錯体形成に様々な種類の対イオン剤を使用することができ、フルオロポリエーテルのイオン性基に対する対イオン剤の割合を変化させることができるため、基材の様々な特性を向上・調節することができる。いずれの場合にも、基材とコーティングに含まれる錯体の相互作用による相乗効果によって本発明の物品をユニークなものとすることができる。
【００１３】
本発明に係る物品により、改善された特性を提供することができる。予期せぬことに、本発明を適用することにより、基材の様々な特性を改良し、調整することができることが判明した。
【００１４】
改良及び微調整することができるポリマー基材の特性の例としては、耐熱性及び耐火性、帯電防止性、親水性、疎水性、撥油性、抗細菌性が挙げられる。
【００１５】
延伸ＰＴＦＥ（ｅＰＴＦＥ）等の（微）多孔性ポリマー基材を使用する場合には、通気特性（ｆｌｏｗ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を調整し、油等級（ｏｉｌ  ｒａｔｉｎｇ）と水等の電解質による濡れ性の良好なバランスを得ることができる。
【００１６】
また、（微）多孔質基材の細孔内表面のコーティングの場合には、本発明のコーティングは、細孔が閉塞しないように滑らかかつ均等に形成することが有利である。この利点は、基材の特性を変更するために小粒子を使用する従来技術のコンセプトと比較して特に重要である。本発明の利点は、多孔性材料における空気及び液体の高い通過流量によって示される。モノリシックコーティング（基材の外表面に複数の層を形成）の場合には、粒子を使用しないことによって非常に薄いコーティングを形成することができる。
【００１７】
また、対イオン剤とイオン性フルオロポリエーテルの組み合わせ並びにこれらの成分による錯体形成により、フッ素ポリマーの表面に不溶性かつ耐久性の高いコーティングを特に薄層として形成することができる。すなわち、本発明により、長期間にわたってフッ素ポリマーの表面にイオン種を結合させることができる。
【００１８】
コーティングを形成する前に基材の前処理を行う必要がないため、本発明により、基材を劣化させることなく、基材を機能化することができる。従って、機械的特性を損なうことなく、非常に薄い膜にさらなる機能性を与えることができる。
【００１９】
また、本発明の物品には、高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）、水不透過性、優れた耐薬品性、優れたＵＶ劣化耐性及び機械的安定性を付与することができる。また、物品は、透過性及びＭＶＴＲ値の改良されたバランスを有することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１ａ】ポリマー多孔性基材（２０）と、ポリマー多孔性基材（２０）上に形成されたモノリシックコーティング（３０）と、を有する物品（１０）の概略断面図である。
【図１ｂ】ポリマー多孔性基材（２０）と、ポリマー多孔性基材（２０）上に形成され、細孔の内表面及び外表面に存在するコーティング（３０）（「内部コーティング」）と、を有する物品（１０）の概略断面図である。
【図２】実施例１のコーティング前のｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：３５００）。
【図３】実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：３５００）。
【図４】緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に２４時間接触させた後の、実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：５０００）。
【図５】黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）に２４時間接触させた後の、実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：５０００）。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。
【００２２】
本発明に係る物品は、衣類（保護、着心地及び機能性を付与）、織物構造、積層体、フィルターエレメント（液体及び／又は気体の濾過又は精密濾過等）、通気エレメント（容器の通気等）、センサー、診断装置、保護筺体及び分離エレメントに使用することができる。
【００２３】
本発明の物品に使用されるポリマー基材は、合成ポリマー、天然ポリマー、及び／又は合成及び／又は天然ポリマーの複合体等の任意のポリマーであることができる。
【００２４】
基材は、膜、織物又は積層体であってもよい。基材は、織布、不織布、フェルト又は編物であってもよい。また、基材は、マイクロデニール繊維及び紡績糸を含む、単繊維、多繊維又は紡績糸等の繊維であってもよい。
【００２５】
ポリマー基材は、例えば金属又は金属酸化物と比較して低い表面エネルギーを有することが知られている。一実施形態では、本発明の物品のポリマー基材は、１００ｍＮ／ｍ以下の表面エネルギーを有し、別の実施形態では、４０ｍＮ／ｍ以下の表面エネルギーを有する。
【００２６】
一実施形態では、コーティングが形成された基材は、１〜１０００μｍの厚みを有し、別の実施形態では、３〜５００μｍの厚みを有し、さらに別の実施形態では、５〜１００μｍの厚みを有する。同一又は異なる材料からなる層を、コーティングされた基材に積層することができる。
【００２７】
一実施形態では、基材はフッ素ポリマー（フッ素原子を含むポリマー）であり、別の実施形態では、基材はフルオロポリオレフィンである。
【００２８】
基材は充填剤を含むことができる。
【００２９】
フッ素ポリマーは、部分フッ素化又は完全フッ素化（過フッ素化（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ））されていてもよい。
【００３０】
一実施形態では、基材は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、熱可塑性フルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ）又はフルオロエラストマー又はこれらの材料の組み合わせを含む（又はからなる）。本願明細書において使用する「変性ＰＴＦＥ」という用語は、テトラフルオロエチレンモノマー単位に加えて、過フッ素化、フッ素化又は非フッ素化コモノマー単位が存在するテトラフルオロエチレンコポリマーを意味する。
【００３１】
第２の実施形態では、基材は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、熱可塑性フルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ）又はフルオロエラストマー又はこれらの材料の組み合わせからなる。
【００３２】
別の実施形態では、基材はＰＴＦＥを含み、さらに別の実施形態では、基材はＰＴＦＥからなる。
【００３３】
また、基材は、多孔性ＰＴＦＥ等の多孔性基材であってもよい。
【００３４】
本願明細書において使用する「多孔性」という用語は、１つの表面から他方の表面に相互接続された連続的な空気の流路（経路）を形成する空隙部を内部構造中に有する材料を意味する。
【００３５】
基材は、微孔性基材であってもよい。微孔性基材とは、基材の空隙部が非常に小さく、通常は「微視的」と呼ばれる空隙部である基材を意味する。
【００３６】
平均細孔径測定によって測定した微孔性基材の空隙部の好適な細孔径は０．０１〜１５μｍの範囲である。
【００３７】
一実施形態では、基材は、延伸ＰＴＦＥ（ｅＰＴＦＥ又はＥＰＴＦＥ）を含む。
【００３８】
別の実施形態では、基材は延伸ＰＴＦＥからなる。
【００３９】
ＰＴＦＥは、１以上の方向に延伸させてフッ素ポリマーを多孔性にすることができる。多孔性フッ素ポリマーは、テープ、チューブ、繊維、シート又は膜状であることができる。多孔性フッ素ポリマーの微細構造は、ノード（ｎｏｄｅ）及びフィブリル（ｆｉｂｒｉｌ）、フィブリルのみ、フィブリルのストランド（ｓｔｒａｎｄ）又は束のみ、又はフィブリルによって相互接続された延伸ノードを含むことができる。
【００４０】
好適なフッ素ポリマー膜としては、一軸又は二軸延伸ポリテトラフルオロエチレン膜が挙げられる。
【００４１】
好適な延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）材料は、例えば、Ｂｏｗｍａｎ（米国特許第４，５９８，０１１号）、Ｂｒａｎｃａ（国際公開第９６／０７５２９号）、Ｂａｃｉｎｏ（米国特許第５，４７６，５８９号）、Ｇｏｒｅ（米国特許第４，１９４，０４１号）、Ｇｏｒｅ（米国特許第３，９５３，５６６号）に開示されている不織ｅＰＴＦＥフィルムである。これらの文献の開示内容は、この参照によって本願に援用する。これらの文献に開示されているｅＰＴＦＥフィルムは、薄く、強く、化学的に不活性であり、空気又は液体の高い通過流量を有することができる。
【００４２】
ｅＰＴＦＥフィルムを製造するために好適なフッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ並びにテトラフルオロエチレンとＦＥＰ、ＰＦＡ、ＴＨＶ等のコポリマーが挙げられる。
【００４３】
膜内の流量は、平均細孔径と厚みの組み合わせによって決まる。精密濾過用途では、良好な粒子保持性能を有するかなりの流量が必要である。ｅＰＴＦＥ細孔径が小さい（狭い）場合には、高い水注入圧力が必要となる。ｅＰＴＦＥ細孔径が大きくなると、ｅＰＴＦＥ膜の水に対する抵抗性が減少する。これらの実際的な理由から、ｅＰＴＦＥの平均細孔径は０．３μｍ未満がよいと考えられる。
【００４４】
「イオン性フルオロポリエーテル」とは、酸素原子によって結合した部分フッ素化又は過フッ素化オレフィンモノマー単位及びイオン性基（電荷を有する基）を有する単位からなるポリマーを意味する。イオン性フルオロポリエーテル分子には、同一又は異なる性質の１以上のイオン性基が存在していてもよい。
【００４５】
イオン性フルオロポリエーテルは、通常は熱的に安定であり、水及び最も一般的な溶媒に実質的に不溶であり、コーティング後に溶け出ることがない。
【００４６】
また、必要に応じて、多くの装置及び繊維に潤滑性コーティングを設けることもできる。潤滑性コーティングは、粘度と親水性を調節したイオン性フルオロポリエーテル錯体を使用して得ることができる。
【００４７】
例えば、フルオロポリエーテルオレフィンモノマー単位は、−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦＨ−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＦ）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ（ＣＨ３）−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３））−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（Ｃ（ＣＦ３）２−ＣＦ２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＨ（ＣＦ３））−を含むことができる。
【００４８】
イオン性基は、アニオン性基（−ＳＯ３−、−ＣＯＯ−、−ＯＰＯ３２−等）及び／又はアニオン性基とカチオン性基の組み合わせ（例えば、−ＳＯ３−、−ＣＯＯ−又は−ＯＰＯ３２−と−ＮＨ３＋、−ＮＲ１Ｈ２＋又は−ＮＲ２Ｈ＋）であってもよい。
【００４９】
一実施形態では、イオン性基はアニオン性基であり、別の実施形態では、イオン性基は、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基及びそれらの組み合わせから選択される。
【００５０】
イオン性フルオロポリエーテルの前駆体は、簡単な化学反応によってイオン基を有するフルオロポリエーテルに転化させることができる化合物である。例えば、イオン性基として−ＣＯ２−基を含むイオン性フルオロポリエーテルの前駆体は、非イオン性の−ＣＯ２Ｈ基を有する化合物であってもよく、対イオン剤又はその前駆体との反応（例えば、酢酸マグネシウムと反応させ、加熱して酢酸を蒸発させる）によって対応するアニオン性−ＣＯ２−基に転化させることができる。
【００５１】
イオン性フルオロポリエーテルでは、フッ素原子はポリマー主鎖又は側鎖（分岐）中で炭素原子に共有結合している。「ポリマー」という用語は、コポリマー（例えば、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー及び交互コポリマー）、ターポリマー、それらの誘導体並びにそれらの組み合わせ及び混ぜ合わせたもの（ｂｌｅｎｄ）ブレンドを含む。また、特記しない限り、「ポリマー」という用語は、直鎖状構造、ブロック構造、グラフト構造、ランダム構造、交互構造及び分岐状構造並びにそれらの組み合わせを含む分子のあらゆる幾何学的形態を含む。
【００５２】
一実施形態では、基材、特にＰＴＦＥ等のフッ素化ポリマー基材との適合性を向上させるために、イオン性フルオロポリエーテルは、非炭素原子に対して高いフッ素含有量（例えば、＞５０ａｔｏｍ％）を有する。
【００５３】
基材、特にフッ素化ポリマーとの適合性をさらに向上させ、水溶性を低レベルに保つために、イオン性フルオロポリエーテルのフッ素／水素比（Ｆ／Ｈ比）は１よりも大きくすることができ、別の実施形態では２よりも大きく、さらに別の実施形態では３よりも大きい。この場合、コーティングの耐久性も向上する。
【００５４】
Ｆ／Ｈ比は、例えば、湿潤又は高湿条件における膨潤度を決定する。Ｆ／Ｈ比が小さくなると、湿潤条件下における膨潤度が高くなる。
【００５５】
特にＰＴＦＥ又はｅＰＴＦＥ基材等のフッ素化基材と共に使用する場合には、イオン性フルオロポリエーテルは過フッ素化されていてもよい。
【００５６】
通常、イオン性過フッ素化ポリエーテルは、−ＣＦ２−Ｏ−、−（ＣＦ２ＣＦ２）−Ｏ−、−（ＣＦ（ＣＦ３））−Ｏ−、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−Ｏ−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−Ｏ−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−Ｏ−及びそれらの組み合わせから選択されるオレフィンモノマー単位を含む。新しいタイプの過フッ素化ポリエーテルは、他の繰り返し単位（例えば、（Ｃ（ＣＦ３）２）−Ｏ−）又は３つ以上の炭素原子を含む単位（例えば、−（Ｃ４Ｆ８）−Ｏ又は−（Ｃ６Ｆ１２）−Ｏ−）も含む場合がある。
【００５７】
一実施形態では、イオン性フルオロポリエーテルは、イオン性パーフルオロポリアルキルエーテル（１以上のイオン性基を分子内に有するパーフルオロポリアルキルエーテル（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｔｈｅｒ））からなる群から選択される。通常、パーフルオロポリアルキルエーテルは「ＰＦＰＥ」と省略されている。よく使用される他の同義語として、「ＰＦＰＥ油」、「ＰＦＰＥ流体」及び「ＰＦＰＡＥ」がある。
【００５８】
ＰＦＰＥは、中性の非イオン性基（特に非イオン性末端基）のみを有することが知られている。
【００５９】
過フッ素化ポリエーテルの概説は、「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｓｃｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ  Ｓｅｒｉｅｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ（Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｗｉｅｎｈｅｉｍ，Ｂｒｉｓｂａｎｅ，Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ，Ｔｏｒｏｎｔｏ），１９９７，Ｃｈａｐｔｅｒ  ２４：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）に記載されている。上記文献の開示内容は、この参照によって本願に援用する。
【００６０】
しかしながら、本発明に使用するイオン性ＰＦＰＥ等のイオン性フルオロポリエーテルは、イオン性基を含む点においてそのような中性ＰＦＰＥとは異なる。
【００６１】
通常、イオン性フルオロポリエーテル分子は、イオン性フルオロポリエーテル構造の骨格の両端に２つの末端基を含む。
【００６２】
通常、イオン性フルオロポリエーテル分子に存在するイオン性基は、これらの末端基を構成するか、これらの末端基に結合している。
【００６３】
イオン性フルオロポリエーテルは、末端基反応によって非イオン性フルオロポリエーテルを変性することによって得ることができる。そのような化合物は、例えば、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）として市販されている。
【００６４】
イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体の実施形態を以下に記載する。
【００６５】
（ａ）以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）：
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−Ｘ
式中、
Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）２；
ｎ＝０又は１；
ｍ＝０〜１０。
【００６６】
ただし、末端基に隣接して以下の基が存在していてもよい。
−ＣＦＨ−
−（ＣＨ２）ｎ−（ｎ＝１〜１０）
−（ＯＣＨ２）ｎ−（ｎ＝１〜１０）
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−（ｎ＝１〜１０）
イオン性フルオロポリエーテルが非イオン性末端基を含む場合、非イオン性末端基は通常は−ＯＣＦ３、−ＯＣ２Ｆ５、−ＯＣ３Ｆ７等の基である。
【００６７】
ただし、非イオン性末端基は、以下の基から選択されてもよい。
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５
式中、
Ｒ１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ３＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ４＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ５＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル又はアリール；
ｎ＝０又は１；
ｍ＝０〜１０。
【００６８】
また、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩラジカルを含む基等の非過フッ素化末端基が存在していてもよい。
【００６９】
非過フッ素化末端基の例としては、以下の構造が挙げられる。
−ＣＦ２Ｒ６（Ｒ６＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）
−ＣＦＲ７−ＣＦ３（Ｒ７＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）
−（Ｏ）ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５で表される末端基は、以下の基の組み合わせから選択されてもよい。
−ＯＣＦ３；−ＯＣ２Ｆ５；−ＯＣ３Ｆ７；−ＯＣ４Ｆ９；−ＯＣ５Ｆ１１；−ＯＣ６Ｆ１３；−ＯＣ７Ｆ１５；−ＯＣ８Ｆ１７；−ＯＣ９Ｆ１９；−ＯＣ１０Ｆ２１；
−ＯＣＦ２Ｈ；−ＯＣ２Ｆ４Ｈ；−ＯＣ３Ｆ６Ｈ；−ＯＣ４Ｆ８Ｈ；−ＯＣ５Ｆ１０Ｈ；−ＯＣ６Ｆ１２Ｈ；−ＯＣ７Ｆ１４Ｈ；−ＯＣ８Ｆ１６Ｈ；−ＯＣ９Ｆ１８Ｈ；−ＯＣ１０Ｆ２０Ｈ；
−ＯＣＦ２Ｃｌ；−ＯＣ２Ｆ４Ｃｌ；−ＯＣ３Ｆ６Ｃｌ；−ＯＣ４Ｆ８Ｃｌ；−ＯＣ５Ｆ１０Ｃｌ；−ＯＣ６Ｆ１２Ｃｌ；−ＯＣ７Ｆ１４Ｃｌ；−ＯＣ８Ｆ１６Ｃｌ；−ＯＣ９Ｆ１８Ｃｌ；−ＯＣ１０Ｆ２０Ｃｌ；
−ＯＣＦ２Ｂｒ；−ＯＣ２Ｆ４Ｂｒ；−ＯＣ３Ｆ６Ｂｒ；−ＯＣ４Ｆ８Ｂｒ；−ＯＣ５Ｆ１０Ｂｒ；−ＯＣ６Ｆ１２Ｂｒ；−ＯＣ７Ｆ１４Ｂｒ；−ＯＣ８Ｆ１６Ｂｒ；−ＯＣ９Ｆ１８Ｂｒ；−ＯＣ１０Ｆ２０Ｂｒ；
−ＯＣＦ２Ｉ；−ＯＣ２Ｆ４Ｉ；−ＯＣ３Ｆ６Ｉ；−ＯＣ４Ｆ８Ｉ；−ＯＣ５Ｆ１０Ｉ；−ＯＣ６Ｆ１２Ｉ；−ＯＣ７Ｆ１４Ｉ；−ＯＣ８Ｆ１６Ｉ；−ＯＣ９Ｆ１８Ｉ；−ＯＣ１０Ｆ２０Ｉ；
−ＯＣＦ１Ｈ２；−ＯＣ２Ｆ３Ｈ２；−ＯＣ３Ｆ５Ｈ２；−ＯＣ４Ｆ７Ｈ２；−ＯＣ５Ｆ９Ｈ２；−ＯＣ６Ｆ１１Ｈ２；−ＯＣ７Ｆ１３Ｈ２；−ＯＣ８Ｆ１５Ｈ２；−ＯＣ９Ｆ１７Ｈ２；−ＯＣ１０Ｆ１９Ｈ２；
−ＯＣＦＣｌ２；−ＯＣ２Ｆ３Ｃｌ２；−ＯＣ３Ｆ５Ｃｌ２；−ＯＣ４Ｆ７Ｃｌ２；−ＯＣ５Ｆ９Ｃｌ２；−ＯＣ６Ｆ１１Ｃｌ２；−ＯＣ７Ｆ１３Ｃｌ２；−ＯＣ８Ｆ１５Ｃｌ２；−ＯＣ９Ｆ１７Ｃｌ２；−ＯＣ１０Ｆ１９Ｃｌ２；
−ＯＣＦ１Ｂｒ２；−ＯＣ２Ｆ３Ｂｒ２；−ＯＣ３Ｆ５Ｂｒ２；−ＯＣ４Ｆ７Ｂｒ２；−ＯＣ５Ｆ９Ｂｒ２；−ＯＣ６Ｆ１１Ｂｒ２；−ＯＣ７Ｆ１３Ｂｒ２；−ＯＣ８Ｆ１５Ｂｒ２；−ＯＣ９Ｆ１７Ｂｒ２；−ＯＣ１０Ｆ１９Ｂｒ２；
−ＯＣＦ１Ｉ２；−ＯＣ２Ｆ３Ｉ２；−ＯＣ３Ｆ５Ｉ２；−ＯＣ４Ｆ７Ｉ２；−ＯＣ５Ｆ９Ｉ２；−ＯＣ６Ｆ１１Ｉ２；−ＯＣ７Ｆ１３Ｉ２；−ＯＣ８Ｆ１５Ｉ２；−ＯＣ９Ｆ１７Ｉ２；−ＯＣ１０Ｆ１９Ｉ２；
−ＣＦ３；−Ｃ２Ｆ５；−Ｃ３Ｆ７；−Ｃ４Ｆ９；−Ｃ５Ｆ１１；−Ｃ６Ｆ１３；−Ｃ７Ｆ１５；−Ｃ８Ｆ１７；−Ｃ９Ｆ１９；−Ｃ１０Ｆ２１；
−ＣＦ２Ｈ；−Ｃ２Ｆ４Ｈ；−Ｃ３Ｆ６Ｈ；−Ｃ４Ｆ８Ｈ；−Ｃ５Ｆ１０Ｈ；−Ｃ６Ｆ１２Ｈ；−Ｃ７Ｆ１４Ｈ；−Ｃ８Ｆ１６Ｈ；−Ｃ９Ｆ１８Ｈ；−Ｃ１０Ｆ２０Ｈ；
−ＣＦ２Ｃｌ；−Ｃ２Ｆ４Ｃｌ；−Ｃ３Ｆ６Ｃｌ；−Ｃ４Ｆ８Ｃｌ；−Ｃ５Ｆ１０Ｃｌ；−Ｃ６Ｆ１２Ｃｌ；−Ｃ７Ｆ１４Ｃｌ；−Ｃ８Ｆ１６Ｃｌ；−Ｃ９Ｆ１８Ｃｌ；−Ｃ１０Ｆ２０Ｃｌ；
−ＣＦ２Ｂｒ；−Ｃ２Ｆ４Ｂｒ；−Ｃ３Ｆ６Ｂｒ；−Ｃ４Ｆ８Ｂｒ；−Ｃ５Ｆ１０Ｂｒ；−Ｃ６Ｆ１２Ｂｒ；−Ｃ７Ｆ１４Ｂｒ；−Ｃ８Ｆ１６Ｂｒ；−Ｃ９Ｆ１８Ｂｒ；−Ｃ１０Ｆ２０Ｂｒ；
−ＣＦ２Ｉ；−Ｃ２Ｆ４Ｉ；−Ｃ３Ｆ６Ｉ；−Ｃ４Ｆ８Ｉ；−Ｃ５Ｆ１０Ｉ；−Ｃ６Ｆ１２Ｉ；−Ｃ７Ｆ１４Ｉ；−Ｃ８Ｆ１６Ｉ；−Ｃ９Ｆ１８Ｉ；−Ｃ１０Ｆ２０Ｉ；
−ＣＦ１Ｈ２；−Ｃ２Ｆ３Ｈ２；−Ｃ３Ｆ５Ｈ２；−Ｃ４Ｆ７Ｈ２；−Ｃ５Ｆ９Ｈ２；−Ｃ６Ｆ１１Ｈ２；−Ｃ７Ｆ１３Ｈ２；−Ｃ８Ｆ１５Ｈ２；−Ｃ９Ｆ１７Ｈ２；−Ｃ１０Ｆ１９Ｈ２；
−ＣＦＣｌ２；−Ｃ２Ｆ３Ｃｌ２；−Ｃ３Ｆ５Ｃｌ２；−Ｃ４Ｆ７Ｃｌ２；−Ｃ５Ｆ９Ｃｌ２；−Ｃ６Ｆ１１Ｃｌ２；−Ｃ７Ｆ１３Ｃｌ２；−Ｃ８Ｆ１５Ｃｌ２；−Ｃ９Ｆ１７Ｃｌ２；−Ｃ１０Ｆ１９Ｃｌ２；
−ＣＦ１Ｂｒ２；−Ｃ２Ｆ３Ｂｒ２；−Ｃ３Ｆ５Ｂｒ２；−Ｃ４Ｆ７Ｂｒ２；−Ｃ５Ｆ９Ｂｒ２；−Ｃ６Ｆ１１Ｂｒ２；−Ｃ７Ｆ１３Ｂｒ２；−Ｃ８Ｆ１５Ｂｒ２；−Ｃ９Ｆ１７Ｂｒ２；−Ｃ１０Ｆ１９Ｂｒ２；
−ＣＦ１Ｉ２；−Ｃ２Ｆ３Ｉ２；−Ｃ３Ｆ５Ｉ２；−Ｃ４Ｆ７Ｉ２；−Ｃ５Ｆ９Ｉ２；−Ｃ６Ｆ１１Ｉ２；−Ｃ７Ｆ１３Ｉ２；−Ｃ８Ｆ１５Ｉ２；−Ｃ９Ｆ１７Ｉ２；−Ｃ１０Ｆ１９Ｉ２
【００７０】
本発明に好適なイオン性フルオロポリエーテルの市販品としては、例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）、Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）（ダイキン工業株式会社）が挙げられる。これらの化合物は、実質的に純粋な形態で入手することができ、水の中でマイクロエマルションとして供給されている場合もある（例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＦＥ  ２０Ｃ又はＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＦＥ  ２０  ＥＧ）。
【００７１】
市販されている好適なイオン性フルオロポリエーテル構造を以下に記載する。
Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０：
ＨＯＯＣ−ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｎ−（ＯＣＦ２）ｍ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＯＯＨ（式中、ｍ＋ｎ＝８〜４５、ｍ／ｎ＝２０〜１０００）
Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｆ  １０：
ＰＯ（ＯＨ）３−ｙ（ＥｔＯ）ｘ］ｙ−ＣＨ２−ＣＦ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｎ−（ＯＣＦ２）ｍ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨ２（ＥｔＯ）ｘ］ｙＰＯ（ＯＨ）３−ｙ（式中、ｍ＋ｎ＝８〜４５、ｍ／ｎ＝２０〜１０００）
Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７  ＦＳＬ：
Ｆ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＯＨ（式中、ｎ＝〜１４（Ｍｎ＝２５００）
Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７  ＦＳＭ（Ｍｎ＝３５００〜４０００）及びＫｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７  ＦＳＨ（Ｍｎ＝７０００〜７５００）を含む。
Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）ＳＨ：
ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）ｍ−ＣＦ２−ＣＦ２ＣＯＯＨ（分子量：３５００）
イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体を含む成分は、６０℃において約５ｍＰａｓ〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、約１０ｍＰａｓ〜約５００，０００ｍＰａｓ又は好ましくは約３０ｍＰａｓ〜約５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する粘性の液体であってもよい。
【００７２】
イオン性フッ素ポリマーは、非水溶性であってもよい。
【００７３】
イオン性フルオロポリエーテルの当量は、イオン性フルオロポリエーテルの分子量を、イオン性フルオロポリエーテル中に存在するイオン性基の数で割った値と定義される。
【００７４】
一実施形態では、イオン性フルオロポリエーテルの当量は４００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌであり、別の実施形態では、５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、さらに別の実施形態では、７００〜８，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００７５】
イオン性フルオロポリエーテルの当量が低過ぎると、水溶性が高くなり過ぎる場合がある。イオン性フルオロポリエーテルの当量が高過ぎると、加工性が悪化する場合がある。
【００７６】
「対イオン剤」という用語は、Ｈ＋及びＮａ＋以外のフルオロポリエーテルのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有する化合物を意味する。
【００７７】
対イオン剤とイオン性フルオロポリエーテルを混合すると、以下に詳述するように、フルオロポリエーテルのイオン性基の電荷が対イオン剤の電荷によって少なくとも部分的に平衡を保たれた錯体が形成される。そのような錯体（イオン性フルオロポリエーテルの電荷が対イオン剤によって平衡を保たれた錯体）は、通常は、コーティング全体に及ぶイオン性フルオロポリエーテル分子と対イオン剤種のネットワークであり、コーティングは架橋されているとみなすことができる。
【００７８】
ただし、Ｈ＋の場合には、そのような錯体形成は不可能又は十分ではない。有機カルボン酸は、水素結合した二量体として主に存在することが知られている。同様に、Ｎａ＋の場合には、錯体形成度は不十分であり、ポリマー基材上のコーティングの安定性と耐久性に問題が生じる場合がある。
【００７９】
金属又は金属酸化物基材の場合には、Ｎａ＋対イオンによって、パーフルオロポリエーテル部位が外側に自由に延び、Ｎａ＋末端が表面に存在する疎水性の高い表面となる（米国特許第６，６３８，６２２号）。この挙動は金属又は金属酸化物表面において安定であり、Ｎａ＋と会合する可能性が高い。しかし、ポリマー基材の場合には、Ｎａ＋末端が露出し、限られた錯体形成は本発明に適していない。
【００８０】
対イオン剤は、一価、二価、三価、四価又は多価金属イオン等の金属イオンであってもよく、アンモニウムイオン、有機ポリカチオン又はポリマーイオン（導電性ポリマー等）を含む荷電有機種等の１以上の電荷を有する非金属イオンであってもよく、これらのイオンの２種以上の混合物であってもよい。対イオン剤は、双性イオン性化合物（負電荷及び正電荷を有する化合物）であってもよい。
【００８１】
対イオン剤は、有機イオン又は非アルカリ金属イオンの群から選択することができる。
【００８２】
一実施形態では、対イオン剤は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、遷移金属イオン、ランタノイド金属カチオン等にみられる＋１、＋２、＋３又は＋４の電荷を有するＮａ＋以外の金属イオンを含む。
【００８３】
この実施形態では、対イオン剤は、アルカリ土類金属カチオン、Ａｌ３＋、遷移金属イオン及びランタノイド金属カチオンから選択される金属イオンを含む。
【００８４】
好適な金属イオンの例としては、Ａｇ＋、Ｃｕ＋、Ｃｕ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｚｎ２＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｃｒ３＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋が挙げられる。
【００８５】
コーティングされた物品が抗菌性を有していることが望ましい場合には、対イオン剤は、抗菌活性を有するイオンを含むことができる。
【００８６】
抗菌性物品の別の実施形態では、対イオン剤は、抗菌活性を有するイオンからなることができる。
【００８７】
本願明細書において使用する「抗菌活性」という用語は、バクテリア、真菌類、ウイルス等の微生物を殺す活性を意味する。
【００８８】
抗菌活性を有するイオンの例としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｎイオンや、荷電有機種、双性イオン性化合物、もしくは有機カチオン種等のポリカチオン（例えば、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等）が挙げられる。
【００８９】
荷電有機種、双性イオン性化合物又はポリカチオンに好適なモノマーとしては、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレート、メタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピペリジン、４−ビニルピペリジン、ビニルアミン、ジアリルアミンの第四級アンモニウム塩等のカチオン性モノマーが挙げられる。
【００９０】
好ましいポリカチオンは、アルキル化ポリ（４−ビニルピリジン）等のポリ（４−ビニルピリジン）、ポリエチレンミン（ＰＥＩ）、アルキル置換ＰＥＩ、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム）（ＰＤＡＤＭＡ）、ポリ（アリルアミン塩酸塩）、ポリビニルアミン並びにそれらのコポリマー及び混合物である。
【００９１】
別の態様において、ポリカチオンは、少なくとも１つの第４級アミンイオンを含むことができる。
【００９２】
対イオン剤としてのポリカチオンの使用は、膜、紙又は織物上のコーティングの抗菌性の向上、透過性を調整する分野並びに表面変性による活性種の結合に適している。
【００９３】
一実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含み、別の実施形態では、Ａｇ、Ｃｕ及び／又はＺｎイオンを含み、さらに別の実施形態では、Ａｇイオンを含む。
【００９４】
抗菌活性を有するイオンがＡｇイオン（Ａｇ＋）を含む（又はからなる）実施形態では、コーティングは、酢酸銀、炭酸銀、硝酸銀、乳酸銀、クエン酸銀、それらの酸化物、混合物あるいは誘導体をコーティングを形成するための混合物におけるＡｇ＋の前駆体として使用して形成することができる。
【００９５】
特定の用途においては、上述した抗菌活性を有するイオンの組み合わせ、例えば、銀と銅、銀と亜鉛、銀とカチオン性高分子電解質の組み合わせを使用することが有利な場合がある。
【００９６】
抗菌活性を有するイオンがＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含む実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等の荷電有機種、双性イオン性化合物、有機カチオン種等のポリカチオンをさらに含むことができる。
【００９７】
機能性コーティングが水又は有機溶媒等の厳しい環境に耐えることが必要な場合には、対イオン剤は、多価金属イオンを含むことができる。すなわち、多価金属イオンは、特に安定していると予想される多次元イオン性ネットワークを形成するためである。
【００９８】
本発明の物品の別の実施形態では、対イオン剤は、表面荷電ナノ粒子を含むか、表面荷電ナノ粒子からなる。
【００９９】
さらに別の実施形態では、対イオン剤は表面荷電ナノ粒子からなる。
【０１００】
表面荷電ナノ粒子の多重荷電により、イオン性フルオロポリエーテルとの複数の相互作用点を有する錯体が形成され、安定したコーティングが得られる。
【０１０１】
そのようなナノ粒子の例としては、コロイド有機塩、有機コロイドポリマー、ポリスチレンスルホン酸塩、染料、インク及び導電性ポリマー（ＩＰＣ）のナノ粒子が挙げられる。
【０１０２】
荷電されていないナノ粒子には、カチオン性高分子電解質（例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ））等の高分子電解質をコーティングすることによって表面電荷を付与することができる。
【０１０３】
カルボン酸、硫酸塩、リン酸塩、シラン、ジオール、ポリオール等の有機化合物による処理によってナノ粒子が表面官能基を含む場合には、例えば、カチオン性高分子電解質を使用してナノ粒子をアニオン性荷電フッ素ポリマーに結合させることができる。
【０１０４】
通常、表面荷電ナノ粒子は、単一分子、コロイド、オリゴマー及び／又はポリマーの非水溶性有機分子である。
【０１０５】
一実施形態では、液体中に分散した表面荷電ナノ粒子の大きさは５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。
【０１０６】
水等の液体中に分散した表面荷電ナノ粒子の粒径は、レーザードップラー法によって測定することができる。例えば、Ｏｒｍｅｃｏｎ（商標）（ポリアニリン分散液）は、レーザードップラー法によって測定した１０〜１００ｎｍの粒径を有する粒子として入手することができる。
【０１０７】
一実施形態では、表面荷電ナノ粒子は導電性ポリマーを含む。
【０１０８】
「導電性ポリマー（ＩＣＰ）」という用語は、二重結合又は三重結合等の多重共役結合系及び電子供与体又は電子受容体ドーパントでドープされた芳香環を含み、４インラインプローブ法（ｆｏｕｒ−ｉｎｌｉｎｅ  ｐｒｏｂｅ  ｍｅｔｈｏｄ）による少なくとも約１０−６Ｓ／ｃｍの導電率を有する電荷移動錯体を形成する有機ポリマーを意味する。
【０１０９】
ドーパントは、ＩＣＰに対する電荷平衡化対イオンとして機能すると共にＩＣＰを水中に分散させる。
【０１１０】
通常、ドーパントは、単イオン、アニオン性界面活性剤、または、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸及びそれらの誘導体又はそれらの組み合わせを含むアニオン高分子電解質、等のアニオン性水溶性材料である。
【０１１１】
ＩＣＰの例としては、ポリアニリン、置換ポリアニリン、ポリピロール、置換ポリピロール、ポリアセチレン、置換ポリアセチレン、ポリチオフェン、置換ポリチオフェン、ポリパラフェニレン及び置換ポリ（パラ）パラフェニレン等のポリフェニレン、ポリアジン、置換ポリアジン、ポリパラフェニレンスルフィド、置換ポリパラフェニレンスルフィド、それらの混合物及び／又はコポリマーが挙げられる。
【０１１２】
市販の導電性ポリマーの例としては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ又はＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）−Ｐ又は−ＰＨ））が挙げられる。また、ポリチエノチオフェン等の置換ポリチオフェン、ポリアニリン（Ｃｏｖｉｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ社（フランクフルト）及びＯｒｍｅｃｏｎ（商標）（Ａｍｍｅｒｓｂｅｋ））、ポリピロール（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社（ミズーリ州セントルイス））、ポリアセチレン及びそれらの組み合わせも例として挙げられる。ドーピング系を含む、ポリアセチレン、ポリ（Ｎ−置換ピロール）、ポリ（Ｎ−置換アニリン）、ポリ（パラフェニレン）、ポリ（フェニレンスルフィド）も導電性ポリマーとして使用することができる。
【０１１３】
対イオン剤として導電性ポリマーを使用することにより、優れた通気性を有するコーティングが得られ、細孔の外側及び内側表面をコーティングしたり、非常に薄いコーティングを基材（特にフッ素ポリマー基材）に形成するために特に有利である。
【０１１４】
また、対イオン剤として導電性ポリマーを使用することにより、帯電防止性、難燃性及び通気性のバランスが優れたコーティングを製造することができる。
【０１１５】
また、導電性ポリマーを使用することにより、非常に優れた密着性を有する帯電防止コーティングを得ることができる。さらに、導電性ポリマーは撥油性コーティングに使用することができる。
【０１１６】
導電性ポリマーは、水系分散液又は有機組成物内に安定化させた小さなナノ粒子として利用することができる。
【０１１７】
一実施形態では、ナノ粒子である［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）］導電性ポリマー（例えば、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ又はＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ又はＰＨ）））の水系分散液を使用する。
【０１１８】
一実施形態では、膨潤状態にある分散ナノ粒子の大きさは５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。
【０１１９】
導電性ポリマーの分散ナノ粒子の粒径は、レーザードップラー法によって測定することができる。例えば、Ｏｒｍｅｃｏｎ（商標）（ポリアニリン分散液）は、レーザードップラー法によって測定した１０〜５０ｎｍの粒径を有する粒子として入手することができる。
【０１２０】
一実施形態では、分散ナノ粒子の平均粒径は５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。
【０１２１】
導電性ポリマーの分散ナノ粒子の平均膨潤粒径は超遠心分離法によって測定することができる。例えば、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ）の平均膨潤粒径は超遠心分離法によって測定されており、Ｓ．Ｋｉｒｃｈｍｅｙｅｒ，Ｋ．Ｒｅｕｔｅｒ，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００５，１５，２０７７−２０８８に報告されている。
【０１２２】
最終的なコーティング内には、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤は錯体として存在する。
【０１２３】
一実施形態では、対イオン剤又はその前駆体の量は、対イオン剤の量が、最終的なコーティング内に存在するイオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の量に対して、０．０５〜１．０電荷当量（ｃｈａｒｇｅ  ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）、別の実施形態では０．１〜０．９９電荷当量、別の実施形態では０．１５〜０．９５電荷当量、別の実施形態では０．２〜０．９０電荷当量、さらに別の実施形態では０．５超〜０．９０電荷当量となるように選択される。
【０１２４】
すなわち、これらの実施形態では、最終的なコーティング内のイオン性フルオロポリエーテルのイオン電荷のそれぞれ５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％が、導電性ポリマーのイオン電荷によって均衡を保たれており、従って、これらの実施形態では、最終的なコーティング内のイオン性フルオロポリエーテルのそれぞれ５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％が導電性ポリマーによって架橋されており、錯体として存在する。
【０１２５】
対イオン剤の量が少な過ぎると、コーティングの機能性（抗菌性、親水性、導電率又は色等）が比較的低くなる場合がある。対イオン剤の量が多過ぎると、対イオン剤が錯体形成に寄与することなくイオン性フルオロポリエーテルのポリマー鎖によって埋められ、コーティングが溶出性を示す場合がある。
【０１２６】
導電性ポリマーの量は、電荷平衡が５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％となり、帯電防止性、難燃性、通気性、化学的耐性及び機械的特性を含む特性のバランスを有するコーティングを製造することができるように選択する。
【０１２７】
最終的なコーティング内のイオン性フルオロポリエーテルのイオン電荷の５０％超が対イオン剤のイオン電荷によって均衡を保たれ、架橋されていれば、水の取込み及び膨潤を大幅に減少させることができる。
【０１２８】
例えば、最終的なコーティング内のイオン性フルオロポリエーテルのイオン電荷の５０％超が二価金属対イオン剤のイオン電荷によって均衡を保たれ、錯体化されていれば、水濡れ性及び水の流れを大幅に増加させることができる。
【０１２９】
イオン性フッ素ポリマーと表面荷電ナノ粒子が錯体を形成するため、コーティングは、比較的高い導電率を有すると共に比較的低いプロトン導電性を有する。
【０１３０】
本発明の物品におけるコーティングは、外部コーティング（実質的に連続する層として存在するコーティング（「モノリシックコーティング」）又は、例えば、基材の外表面上のドット状パターン等の非連続パターンを有するコーティング）及び／又は内部コーティング（多孔性基材の細孔の内面及び外面に存在するが、それらを閉塞しないコーティング）であってもよい。
【０１３１】
また、コーティングは、多孔性基材の細孔に完全に充填されていてもよい（すなわち、基材に完全に吸収され、細孔を閉塞していてもよい）。
【０１３２】
外部コーティング（例えば、モノリシックコーティング）は、基材の片面又は両面に設けられていてもよい。
【０１３３】
モノリシックコーティングは、
ａ）２つの基材（例えば、２つの微細孔膜又は１つの微細孔膜と１つの織物層）間の中間層、又は
ｂ）基材の多重被覆層の一部（例えば、２つのコーティング間の層又は最外面のトップコーティング）を形成していてもよい。
【０１３４】
図１は、基材２０の外表面上に層として設けられたモノリシックコーティング３０の模式図を示す。
【０１３５】
モノリシックコーティングは気密性を通常有するため、多孔性基材の場合には、コーティングされた物品内の空気の流れはモノリシックコーティングによって妨げられる。「気密層」及び「空気の流れを妨げる」とは、実験部分に記載したガーレー（Ｇｕｒｌｅｙ）試験によって測定した場合に少なくとも２分間にわたって空気の流れが観察されないことを意味する。
【０１３６】
一実施形態では、最終的なモノリシックコーティングの厚みは０．０５〜２５μｍである。当業者は、上記範囲内において用途に最も適した厚みを決定することができるだろう。
【０１３７】
コーティングされた基材の特性（例えば、ＭＶＴＲと帯電防止性、ＭＶＴＲと撥油性、ＭＶＴＲと難燃性）の優れたバランスを得るために、モノリシックコーティングの厚みは０．０７５〜２５μｍとすることができる。
【０１３８】
層が０．０５μｍよりも薄い場合には、コーティングの耐久性が低下する場合がある。
【０１３９】
一実施形態では、基材上の最終的なコーティングのレイダウン（ｌａｙｄｏｗｎ）は、基材の外表面に対して０．１〜１０ｇ／ｍ２である。
【０１４０】
例えば、ｅＰＴＦＥ膜上のモノリシックコーティングの最小レイダウンは通常は０．３ｇ／ｍ２である。
【０１４１】
レイダウンとコーティングの厚みは耐久性と通気性（ＭＶＴＲ）に影響を与えるため、用途に応じて調節しなければならない。
【０１４２】
モノリシックコーティングが設けられた多孔性基材（ｅＰＴＦＥフィルム等）の通気性又は水蒸気透過率はＭＶＴＲ値によって特徴付けられる。通常、多孔性膜上にモノリシックコーティングを有する基材、特にｅＰＴＦＥ基材のＭＶＴＲは２５，０００ｇ／ｍ２／２４ｈを超える。一実施形態では、ＭＶＴＲは４０，０００ｇ／ｍ２／２４ｈに調節し、別の実施形態では、ＭＶＴＲは６０，０００ｇ／ｍ２／２４ｈを超える。
【０１４３】
本発明のコーティングされた物品のＭＶＴＲは、低い相対湿度においても高いままである。
【０１４４】
多孔性基材３０の細孔２０の内表面及び外表面に存在する内部コーティングの模式図を図１ｂに示す。
【０１４５】
そのような内部コーティングは、通気性コーティング（すなわち、コーティングは、細孔を閉塞することなく、基材の細孔の内表面及び外表面に存在する）である。
【０１４６】
空気の流れを妨げるモノリシックコーティングが基材にさらに設けられていない場合には、内部コーティングにより、コーティング後に通気性多孔性基材が得られる。通気性とは、後述するガーレー試験によって測定した場合の材料の所定領域を通過する空気の体積によって決定される。内部コーティングにより、薄膜等の微孔性基材上に機能性表面を有する通気性骨格を作製することができる。
【０１４７】
一実施形態では、内部コーティングの厚みは０．０５μｍよりも大きい。
【０１４８】
内部コーティングは、５００ｎｍ未満の厚みを有するように非常に薄い基材に設けることができ、２５０ｎｍ未満の厚みを有するように非常に薄い基材に設けることもできる。
【０１４９】
また、内部コーティングは、ｅＰＴＦＥ等の微細孔膜をコーティングするために設けることができる。内部コーティングの場合には、ｅＰＴＦＥの平均細孔径は０．０５〜１５μｍであってもよく、別の実施形態では０．１〜１０μｍであってもよい。
【０１５０】
別の実施形態では、全ての細孔にコーティング材料が完全に充填され（完全に吸収され）、細孔が閉塞されるように、コーティングを多孔性基材上に形成する。
【０１５１】
完全に吸収されるコーティングは、主として非常に薄い基材に設けられる。従って、完全に吸収されるコーティングは、２５μｍ以下の厚みで基材に設けるか、１５μｍ以下の厚みで基材に設けることができる。これらの完全に吸収された物品を積層することにより、より厚い構造を作製することができる。
【０１５２】
なお、１以上の外部コーティングと、内部コーティング又は完全に吸収されるコーティングとを、ａ）同時及び／又はｂ）段階的に基材に設けることができる。例えば、多孔性基材は、少なくとも１つの外表面にモノリシックコーティングを有し、細孔内に内部コーティングを有することができる。
【０１５３】
コーティングされたポリマー基材の親水性及び疎水性は、対イオン剤及びイオン性フルオロポリエーテルを選択することによって容易に設定することができる。例えば、表面にコーティングされた導電性ポリマーを使用する従来技術では、水によって容易に湿潤する親水性表面が得られる。一方、本発明では、例えば、対イオン剤として導電性ポリマーを使用することにより、表面の疎水性が高まる。
【０１５４】
本発明により、向上した油等級を有する撥油性物品を製造することができる。油等級（ＡＡＴＣＣ試験法１１８−２０００）は、多孔性表面が油をはじく度合いを示す。油等級が高い程、油を強くはじく。通常、撥油性物品は、２以上又は４以上の油等級（すなわち、物品の表面におけるコーティングが、好ましくは３０ｍＮ／ｍ（油等級２）より高い表面張力又は２５ｍＮ／ｍ（油等級４）より高い表面張力であらゆる液体をはじく）によって特徴付けられる。
【０１５５】
本発明により、一実施形態では１０１１Ω／□未満、別の実施形態では１０９Ω／□未満、さらに別の実施形態では１０８Ω／□未満（例えば、１０４〜１０８Ω／□）の表面抵抗値を有するコーティングを製造することができる。
【０１５６】
また、本発明によれば、コーティングされた物品の表面の、２０％の相対湿度においてＤＩＮ  ＥＮ  １１４９−３に準拠して測定した電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｃａｙ  ｔｉｍｅ（ＣＤＴ））が５秒未満である帯電防止性物品を提供することができる。そのような短い減衰時間は、導電性ポリマーを対イオン剤として使用することによって達成することができる。ポリチオフェンを使用することによって特に短い減衰時間が得られる。
【０１５７】
第１の工程において、イオン性フルオロポリエーテルの前駆体で基材をコーティングすることによって、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の錯体を含むコーティングを有する物品を製造することができる。第２の工程において、コーティング後にイオン交換反応を行うことができる。
【０１５８】
一実施形態では、基材上にコーティングを形成するための方法は、ａ）イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体と、対イオン剤又はその前駆体の混合物を調製する工程と、ｂ）前記工程ａ）で調製した混合物を基材に塗布する工程と、を含む。
【０１５９】
この方法では、第１の工程（工程ａ））において、上述した実施形態のいずれかにおける、イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体と、対イオン剤又はその前駆体の混合物を調製する。混合物が均一になる（全ての成分が均等に分散される）まで成分を混合する。
【０１６０】
第１の工程で成分の混合物を調製し、その後の第２の工程で基材に混合物を塗布することにより、混合物並びに最終的なコーティングにおいて２つの成分が完全に均一かつ均等に分散されるように成分を十分に混合することができる。これは、所望の特性を得るために重要である。また、予備混合工程により、コーティングは基材上で良好な耐久性を有し、成分、特に、対イオン剤は水との接触によって容易に浸出することはない。
【０１６１】
工程ａ）における混合物は液体であってもよい。これは、成分の混合物が元々液体であるか、１又は全ての成分を溶媒に溶解、乳化又は分散させることによるものであってもよい。
【０１６２】
一実施形態では、液体としての成分の混合物は、２５℃において５０ｍＰａｓを超える粘度を有し、別の実施形態では６０ｍＰａｓを超える粘度を有し、さらに別の実施形態では７０ｍＰａｓを超える粘度を有する。
【０１６３】
イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤を含むコーティング混合物は、約３５ｍＮ／ｍ未満、３０ｍＮ／ｍ未満又は２０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することができる。
【０１６４】
通常、２成分錯体は約３０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することができる。
【０１６５】
イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の組成物がそのような低い表面張力を有することは、ポリマー基材、特に、低い表面エネルギーを有するＰＴＦＥ等のフッ素ポリマーをコーティングする場合に有用である。ほとんどの用途において、コーティング添加剤は必要ではない。
【０１６６】
イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が５０以下の原子質量を有するイオンである場合には、８０重量％、９０重量％又は９５重量％を超える濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１６７】
イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が１５０以下の原子質量を有するイオンである場合には、７０重量％、８０重量％又は８５重量％を超える濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１６８】
イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するイオン種である場合には、４０重量％、５０重量％又は５５重量％を超える濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１６９】
対イオン剤又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が５０以下の原子質量を有するイオンである場合には、２．５〜４．５重量％の濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１７０】
対イオン剤又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が１５０以下の原子質量を有するイオンである場合には、８．０〜１４重量％の濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１７１】
対イオン剤又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するイオン種である場合には、２５〜４５重量％の濃度で混合物内に存在していてもよい。
【０１７２】
上述したように、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の前駆体は、簡単な化学反応によってイオン性フルオロポリエーテル及び対イオン剤にそれぞれ転化させることができる化合物である。
【０１７３】
通常、前記方法の工程ａ）では、イオン性フルオロポリエーテル及び／又は対イオン剤の前駆体の混合物を調製する。得られた混合物を、前駆体のイオン性フルオロポリエーテル及び対イオン剤への反応が混合物を基材に塗布する前に生じる条件に暴露する。
【０１７４】
このようにして、工程ｂ）で基材をコーティングする前に、混合物はイオン性フルオロポリエーテル及び対イオン剤とそれらの前駆体を含むことができる。
【０１７５】
例えば、−ＣＯＯ−基を有するフルオロポリエーテルの前駆体を１つの成分として使用して混合物を調製することができる。この前駆体では、これらの基は−ＣＯＯ−基に共有結合する水素原子を有し、電荷を有していない。第２の成分として、対イオン剤Ｍｇ２＋の前駆体（酢酸マグネシウムであってもよい）を使用することができる。これらの成分は液体として大気温度で混合することができるが、前駆体は混合条件下で反応しない。
【０１７６】
この例では、前駆体間の反応が生じ、酢酸が混合物から蒸発し、−ＣＯＯ−基とＭｇ２＋イオンを含むフルオロポリエーテル錯体が形成される温度まで混合物を加熱することができる。
【０１７７】
ただし、イオン性フルオロポリエーテル及び／又は対イオン剤の前駆体の混合物を基材に塗布することもできる。最終的な錯体を得るためには、前駆体のイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の錯体への反応が生じる条件に、コーティングされた基材を暴露する。
【０１７８】
イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤を混合すると（前駆体から生成した場合又はイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤をそのまま混合した場合のいずれか）、イオン性フルオロポリエーテルの電荷が対イオン剤のイオン電荷によって少なくとも部分的に均衡を保たれたイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の錯体が形成される。これにより、混合物中におけるイオン性フルオロポリエーテル分子（又は少なくともそれらのイオン性基）と対イオン剤種の転位が生じる。この転位により、コーティング全体にネットワークが形成される（混合物中においてイオン性フルオロポリエーテル分子と対イオン剤種の架橋が生じる）。
【０１７９】
この錯体形成により、例えば、液体混合物の粘度が上昇し、混合物を基材に塗布する前にイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤を混合される。
【０１８０】
最終的なコーティング内には、イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤は錯体として存在する。
【０１８１】
通常、特にイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の錯体を含む混合物が溶媒を含んでいる場合には、基材上のイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の錯体を含む混合物は加熱又は乾燥する。乾燥工程は、減圧、加熱、それらの組み合わせ等の公知の方法によって行うことができる。
【０１８２】
工程ｂ）で得られたコーティングは、１００〜２００℃、別の実施形態では１５０〜１９０℃、さらに別の実施形態では１６０〜１８０℃の温度に加熱することができる。
【０１８３】
温度が低過ぎると、製造時間が非常に長くなる場合がある。温度が高過ぎると、ポリマーの分解（劣化）が生じ、コーティングが不均一になる場合がある。
【０１８４】
一実施形態では、外圧力は通常の大気圧力である。
【０１８５】
以下、本発明の物品の特定の実施形態について説明する。これらの実施形態も本発明の一部である。特記しない場合には、混合物、成分及びコーティングの上記実施形態も以下の特定の物品の実施形態に当てはまる。
【０１８６】
第１の実施形態では、高い安定性を有する抗菌性コーティングを含む物品を得る。
【０１８７】
この実施形態では、コーティングは、イオン性フルオロポリエーテルと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含む。
【０１８８】
本願明細書において使用する「抗菌活性」という用語は、バクテリア、真菌類、ウイルス等の微生物を殺す活性を意味する。
【０１８９】
抗菌活性を有するイオンの例としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｎイオンや、荷電有機種、双性イオン性化合物、有機カチオン種等のポリカチオン（例えば、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等）が挙げられる。
【０１９０】
そのようなコーティングを使用することにより、高い撥油性と共に抗菌性を付与することができる。これらのコーティングは、バイオフィルムの蓄積の防止及び／又はバイオフィルムの除去を可能とする。バイオフィルムは、保護・接着性マトリックスの排泄を特徴とする微生物の複雑な凝集物である。
【０１９１】
これらの実施形態は、物品の外面及び内面を細菌及び／又はバイオフィルムから保護することができるため、内部コーティングの場合に特に好適である。そのため、通気性等のその他の性能も長期間にわたって維持される。
【０１９２】
荷電有機種、双性イオン性化合物又はポリカチオンに好適なモノマーとしては、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレート、メタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピペリジン、４−ビニルピペリジン、ビニルアミン、ジアリルアミンの第四級アンモニウム塩等のカチオン性モノマーが挙げられる。
【０１９３】
ポリカチオンの例としては、アルキル化ポリ（４−ビニルピリジン）等のポリ（４−ビニルピリジン）、ポリエチレンミン（ＰＥＩ）、アルキル置換ＰＥＩ、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム）（ＰＤＡＤＭＡ）、ポリ（アリルアミン塩酸塩）、ポリビニルアミン並びにそれらのコポリマー及び混合物が挙げられる。
【０１９４】
別の態様において、ポリカチオンは、少なくとも１つの第４級アミンイオンを含むことができる。
【０１９５】
対イオン剤としてのポリカチオンの使用は、膜、紙又は織物上のコーティングの抗菌性の向上、透過性を調整する分野並びに表面変性による活性種の結合に適している。
【０１９６】
一実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含み、別の実施形態では、Ａｇ、Ｃｕ及び／又はＺｎイオンを含み、さらに別の実施形態では、Ａｇイオンを含む。
【０１９７】
抗菌活性を有するイオンがＡｇイオン（Ａｇ＋）を含む実施形態では、コーティングは、酢酸銀、炭酸銀、硝酸銀、乳酸銀、クエン酸銀、それらの酸化物、混合物あるいは誘導体をコーティングを形成するための混合物におけるＡｇ＋の前駆体として使用して形成することができる。
【０１９８】
特定の用途においては、上述した抗菌活性を有するイオンの組み合わせ、例えば、銀と銅、銀と亜鉛、銀とカチオン性高分子電解質の組み合わせを使用することが有利な場合がある。
【０１９９】
抗菌活性を有するイオンがＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含む実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｎイオン、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等の荷電有機種、双性イオン性化合物、有機カチオン種等のポリカチオンをさらに含むことができる。
【０２００】
コーティングは、無菌包装、衣服、履き物、個人用衛生用品や、カテーテル、インプラント、チューブ、創縫合部材（縫合糸等）、包帯等の医療用品や、エアフィルタ、水・液体フィルタ等に使用することができる。
【０２０１】
この実施形態では、２４時間又は４８時間以上の阻害帯試験（Ｚｏｎｅ  ｏｆ  Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）に合格するコーティングされた物品を製造することができる。
【０２０２】
コーティングの形態（モノリシック及び／又は内部コーティング）に応じて、通気性も容易に調節することができる。内部コーティングの場合には、表面上及び細孔内におけるバイオフィルムの形成を防止することが特に有利である。
【０２０３】
この実施形態のコーティングは実施例１〜７に詳細に記載する。
【０２０４】
本発明の物品の第２の実施形態では、静電防止物品、特に、静電防止織物を含む物品が得られる。そのような静電防止物品（衣類又はフィルタ等）は、静電気によるスパークを最小化するために使用される。
【０２０５】
この実施形態では、コーティングは、イオン性フルオロポリエーテルと、表面電荷ナノ粒子を有するイオンを含む対イオン剤と、を含む。
【０２０６】
一実施形態では、表面荷電ナノ粒子は導電性ポリマー（ＩＣＰ）である。
【０２０７】
この実施形態では、イオン性フルオロポリエーテルのイオン性基はＩＣＰのための不揮発性・非浸出性・溶媒安定性ドーパントとして機能することが有利である。ドーパントが存在しない場合には、ＩＣＰは経時的に導電性を失う。
【０２０８】
これらのコーティングは、非常に優れた基材に対する密着性を示す。
【０２０９】
例えば、ＩＣＰである［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）］（例えば、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ又はＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ又はＰＨ）））の水系分散液を使用することができる。
【０２１０】
この実施形態の物品は実施例１７に記載する。
【０２１１】
第３の実施形態では、撥油性コーティングを含む物品を得る。この実施形態では、コーティングは、イオン性フルオロポリエーテルと、一価（Ｎａ＋を除く）又は二価／多価対イオン剤及びそれらの組み合わせから選択されるイオンを含む対イオン剤との錯体を含む。
【０２１２】
第３の実施形態では、非常に高い基材への密着性及び高い撥油性のバランスを有するコーティングを提供することができる。
【０２１３】
第３の実施形態における基材のモノリシックコーティングが設けられた面の撥液性は、２９．６ｍＮ／ｍ又は２６．４ｍＮ／ｍの表面張力の液体と同等以上である。この効果は、対イオン剤とイオン性フルオロポリエーテルの錯体によるものであると思われる。
【０２１４】
第３の実施形態では、コーティングが細孔の内表面に存在する場合の多孔性基材の油等級は１以上又は２以上である。
【０２１５】
この実施形態の物品は実施例８〜１５に詳細に記載する。
【０２１６】
第４の実施形態では、高い水濡れ性を示す物品を提供する。この実施形態では、コーティングは、イオン性フルオロポリエーテルと、Ｍｅ＋（Ｎａ＋を除く）、Ｍｅ２＋、Ｍｅ３＋及びそれらの組み合わせから選択されるイオンを含む対イオン剤と、を含む。
【０２１７】
この実施形態では、対イオン剤は、Ｍｅ２＋から選択されるイオンを含むことができる。
【０２１８】
濡れ性の高いコーティングは、ｅＰＴＦＥ等の多孔性基材に設けることができる。
【０２１９】
一実施形態では、濡れ性の高いコーティングは内部コーティングとして設ける。
【０２２０】
上記金属イオンを対イオン剤として選択することにより、基材に対する優れた密着性と安定性を有するコーティングを提供することができる。
【０２２１】
第５の実施形態では、着色されたコーティングを有する物品を得る。
【０２２２】
この実施形態では、イオン性フルオロポリエーテルは少なくとも１つのカルボキシル基を含み、対イオン剤はアセテート等のカチオン染料を含むことができる。
【０２２３】
また、本発明は、上述した実施形態のいずれかに係る物品の、衣類又はフィルターエレメントの製造のための使用並びにイオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤とを含む錯体組成物の、ポリマー基材をコーティングするための使用にも関する。
【実施例】
【０２２４】
方法及び実施例
ａ）撥油性
撥油性試験は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−２０００に準拠して行った。等級は０〜８であり、「０」は最も低い撥油度を示す。基材を湿潤させない最小の数字が油等級である。数字が大きい程、耐油性が優れている。
【０２２５】
０はＮｕｊｏｌ（商標）鉱油である（湿潤）。
１はＮｕｊｏｌ（商標）鉱油（３１．２ｍＮ／ｍ）である（はじく）。
２は６５／３５  Ｎｕｊｏｌ／ｎ−ヘキサデカン（容量、２９．６ｍＮ／ｍ）である。
３はｎ−ヘキサデカン（２７．３ｍＮ／ｍ）である。
４はｎ−テトラデカン（２６．４ｍＮ／ｍ）である。
５はｎ−ドデカン（２４．７ｍＮ／ｍ）である。
６はｎ−デカン（２３．５ｍＮ／ｍ）である。
７はｎ−オクタン（２１．４ｍＮ／ｍ）である。
８はｎ−ヘプタン（１９．８ｍＮ／ｍ）である。
【０２２６】
ｂ）ＭＶＴＲ
Ｈｏｈｅｎｓｔｅｉｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ＢＰＩ  １．４に準拠した膜及び積層体の水蒸気透過性試験
酢酸カリウム１０００ｇと蒸留水３００ｇを撹拌、少なくとも４時間にわたって沈降させることによって酢酸カリウムパルプを製造した。７０ｇ±０．１ｇの酢酸カリウムパルプをビーカーに入れた。ビーカーをｅＰＴＦＥ膜で覆い、密閉した。
【０２２７】
試験対象の膜／積層体から１０×１０ｃｍのサンプルを採取し、ビーカーとｅＰＴＦＥ膜で覆った水浴（２３℃±０．２℃）との間に配置した。
【０２２８】
各ビーカーの重さを試験前（Ｇ１）と試験後（Ｇ２）に記録した。
ｅＰＴＦＥの試験期間：５分間
モノリシックコーティングｅＰＴＦＥ：１０分間
織物積層体：１５分間
ＭＶＴＲの算出
ｅＰＴＦＥ：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／５
モノリシックコーティングｅＰＴＦＥ：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／１０
積層体：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／１５
【０２２９】
ｃ）ガーレー数
ガーレー数（秒）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７２６−５８に準拠してガーレー式デンソメーターを使用して測定した。
【０２３０】
結果はガーレー数で示した。ガーレー数は、１００ｃｍ３の空気が１．２１５ｋＮ／ｍ２の水の圧力低下において６．５４ｃｍ２の試験サンプルを通過するために必要な時間（秒）である。
【０２３１】
ｄ）フレーザー数（Ｆｒａｚｉｅｒ  ｎｕｍｂｅｒ）
フレーザー数（ｃｆｍ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７３７に準拠して通気性試験機ＩＩＩ  ＦＸ３３００（ＴＥＸＴＥＳＴ社）を使用して測定した。
【０２３２】
ｅ）平均細孔径（ＭＦＰ）（μｍ）
ＭＦＰは、Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．（ＰＭＩ）社製のキャピラリーフローポロメータ「ＣＦＰ  １５００  ＡＥＸＬＳ」を使用して測定した。膜は、Ｓｉｌｗｉｃｋ（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）によって完全に湿潤させた。十分に湿潤させたサンプルをサンプル室に入れた。サンプル室を密閉し、最大直径を有する細孔内の流体の毛管作用を克服するために十分な圧力でサンプルの後部でサンプル室にガスを流した。これはバブルポイント圧力である。圧力を徐々に増加させ、細孔内に流体がなくなるまで流れを測定した。圧力範囲は０〜８．５バールとした。平均細孔径に加えて、最大及び最小細孔径も検出した。
【０２３３】
ｆ）電荷減衰時間（ＣＤＴ）
電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｃａｙ  ｔｉｍｅ（ＣＤＴ））は、ＤＩＮ  ＥＮ  １１４９−３に準拠して測定した。
【０２３４】
ｇ）表面抵抗値
表面抵抗値は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５７に準拠して、２つの平行電極間（正方形構成）で測定した。
【０２３５】
ｈ）抗菌性
使用した細菌は、米国のＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｙｐｅ  Ｃｕｌｔｕｒｅ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ（メリーランド州ロックビル）から入手した。黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ  ＃  ２５９２３））及び緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ  ＃  ２７８５３））に対する材料の抗菌性を調べた。試験に使用した微生物は、血液寒天培地中で３４〜３７℃で２４時間培養した。コロニー形態と純度についてグラム染色によって観察した。
材料準備：クリーンベンチ上においてサンプルを約２．５ｃｍのディスクに切断し、阻害帯バイオアッセイ（Ｚｏｎｅ  ｏｆ  Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ  Ｂｉｏａｓｓａｙ）を使用して抗菌活性の有無を調べた。
阻害帯法：
細菌培養物をＴｒｙｐｔｉｃａｓｅ  Ｓｏｙ血液寒天培地で増殖させ、Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎブロスに無菌状態で懸濁させた。培養物をＭｃＦａｒｌａｎｄの０．５塩化バリウム標準液で標準化した（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｉｓｃ  ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ  ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｐ：ＳＣ：３１８を参照）。標準化培養物をＭｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ寒天プレートに画線し、細菌を均一にした。試験材料サンプルを、所望の試験表面側を下にして寒天に接触させた無菌状態で配置した。微生物を３４〜３７℃で２４時間培養した。その後、プレートを観察してサンプルを囲む明確な阻害帯の有無及び試験材料の上下における増殖の有無について調べた。阻害帯はミリメートルで測定し、結果を記録した。阻害帯が２５ｍｍよりも大きい場合には、サンプルは試験に合格したとみなした。
【０２３６】
ｉ）生物学的活性試験
エラストマー、プラスチック、他のポリマー材料又は材料の抽出物との接触後の哺乳動物細胞培養物の生物学的反応性を調べた。全ての試験においてＬ９２９哺乳動物（マウス）線維芽細胞を使用した。ＡＯＬ試験（アガロース・オーバーレイ法）及びＭＥＭ試験（最小必須培地）では、１ｍｍ厚の哺乳動物細胞シート（単層）を使用して材料の毒性を調べた。ＭＥＭ試験では、所定量の試験材料を食塩液内において３７℃で２４時間抽出した。その後、液体／抽出物を細胞上に３日間配置した。３日後、赤色染料を細胞に添加し、生細胞と死細胞の量を調べた。生細胞は染料を取り込んで赤くなり、死細胞は染料を取り込まない。アガロース・オーバーレイ試験では、同様な細胞と単層を使用したが、寒天層を細胞層上で注ぎ、寒天を固化させた。試験材料（約１ｃｍ２）を寒天上に置くと、材料中の毒素は寒天層内に拡散して、細胞を死滅させる。１日後、赤色染料を寒天に添加した（生細胞は赤くなる）。ＭＥＭ試験の評価尺度は、０、非毒性（１）、毒性（２、３、４）である。ＡＯ試験の評価尺度は、非毒性（０、１、２）、毒性（３、４）である。いずれも、０は非毒性で、４は最も毒性が高いことを示す。ＭＥＭ試験はＡＯ試験よりも感度が高いと思われる。
【０２３７】
ｊ）４インラインプローブ（ｆｏｕｒ  ｉｎ−ｌｉｎｅ  ｐｒｏｂｅ）法
導電性ポリマーの導電性を調べるために、「Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｎｏｔｅｓ  ｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｇａｌｖａｎｏｍｅｔｒｉｃ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」，Ｈ．Ｈ．Ｗｉｅｄｅｒ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７９）に記載された４インラインプローブ法を使用した。
【０２３８】
ｋ）厚み
基材フィルムの厚みは、Ｈｅｉｄｅｎｈａｉｎ厚さ測定器を使用して測定した。
【０２３９】
コーティングのＢＥＴ、レイダウン、密度によって決まるコーティングの厚みは、ｅＰＴＦＥの比表面積を使用して算出した。
【０２４０】
例えば、ｅＰＴＦＥのＢＥＴ表面積は１０ｍ２／ｇである。Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）の密度は１．８ｇ／ｍ２である。平面上の１．８ｇ／ｍ２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは１μｍとなる。ｅＰＴＦＥの全細孔表面（全ての内部細孔及び外部細孔の表面）がコーティングによって覆われていると仮定すると、１．８ｇ／ｍ２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは多孔性ｅＰＴＦＥ膜の重量で割った１００ｎｍとなる。同様に、３．６ｇ／ｍ２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは多孔性ｅＰＴＦＥ膜の重量で割った２００ｎｍとなる。
【０２４１】
ｌ）Ｓｕｔｅｒ試験
Ｓｕｔｅｒ試験は、膜サンプルをホルダに均等に固定するＡＡＴＣＣ試験１２７−１９８９に準拠して行った。膜は、０．２バールの水圧に２分間耐えなければならない。
【０２４２】
ｍ）顕微鏡法
ＳＥＭ画像はＬＥＯ  １４５０  ＶＰを使用して撮影した。サンプルは金でスパッタリングした。
【０２４３】
ｎ）ＥＤＸ試験
ＥＤＸ分析は、エネルギー分散型Ｘ線分析の略である。ＥＤＡＸ（登録商標）装置（Ａｍｅｔｅｋ社）をＳＥＭと共に使用した。ＥＤＸ分析は、１０ｋＶにおいて標本の元素組成を特定するために使用した。
【０２４４】
ＥＤＸ分析時には、走査型電子顕微鏡内において標本に電子ビーム照射した。電子線照射時に標本によって放出されるＸ線に存在するエネルギーの量を測定することにより、Ｘ線を放射した原子を同定することができる。
【０２４５】
ｏ）水濡れ性試験
水滴を基板表面に置いた。完全なウィッキング（ｗｉｃｋｉｎｇ）の時間（秒）を記録した。ｅＰＴＦＥの完全な湿潤は、水でたされた細孔による膜の清澄化によって観察される。
【０２４６】
ｐ）ＫＯＨ膜抵抗と濡れ性
膜抵抗は、電解質浴測定装置内において炭素電極を使用してアルカリ電池セパレータのイオン抵抗率（ＥＲ）を測定するためのＡＳＴＭ  Ｄ７１４８−０７標準試験方法に準拠して測定した。
【０２４７】
セパレータのＥＲ及び電解質との相互作用（濡れ又は流れ抵抗）は電池の内部抵抗値に寄与し、電池の電気的出力を潜在的に制限する。ＥＲ測定は、電池メーカーが設計、材料選定及び性能仕様のために使用するツールである。
【０２４８】
セパレータによる浴電気抵抗値（ｂａｔｈ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の変化は、セパレータの細孔構造の気孔率、厚み及びねじれ、電解質に対するセパレータの濡れ性並びに電解質の温度と濃度によって影響を受ける。
【０２４９】
細孔構造の不完全な濡れ又は飽和はセパレータ構造から得られる最低ＥＲ値を制限する。試験対象の標本が十分に湿潤するようにセパレータを前処理する。十分に湿潤（飽和）していないセパレータは高いＥＲ値を示す。電解質は５ｎ  ＫＯＨとした。
【０２５０】
また、５ｎ  ＫＯＨの液滴がｅＰＴＦＥにウィッキングし、膜を清澄化させるために必要な時間（秒）を測定した。
【０２５１】
ｑ）水接触角
蒸留水の液滴（４μｌ）を２５℃で基材に置いた。５及び３０秒後に、ＤＳＡ  １０装置（Ｋｒｕｅｓｓ社）を使用して接触角を測定した。
【０２５２】
ｒ）粘度
参考液体の粘度を、Ｈａａｋｅレオメーター（型式ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ１）を使用して測定した。プレート／コーン配置（コーン：Ｃ３５／２Ｔｉ）を全ての測定に使用した。全ての粘度データは、２５℃又は６０℃の温度及び５０秒−１の剪断速度におけるものである。
【０２５３】
ｓ）表面張力
表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法を使用して、プロセッサ張力計Ｋ１２（Ｋｒｕｅｓｓ社、ハンブルク）によって測定した。正確に既知の形状を有するプレートを液体に接触させた。液体がプレートの濡れ線に沿って移動する際の力を測定した。この力は液体の表面張力に正比例する。
【０２５４】
実施例１
１．０ｇの酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９９．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６％だった。２５℃における粘度は１２４ｍＰａｓだった。
【０２５５】
ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ２）を上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。１３０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは４．０ｇ／ｍ２だった。
【０２５６】
コーティングされた膜はわずかに黄色く見え、０．１６４μｍの平均細孔径を有していた。図３に示すコーティングされた膜のＳＥＭ画像は、内部細孔及び外部細孔の表面における均一のコーティング層を示している。表１に結果を示す。
【０２５７】
比較例１
比較例１では、実施例１において使用したｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ２）を使用した。
【０２５８】
実施例２
１．０ｇの酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６７％であり、２５℃における粘度は３０１５ｍＰａｓだった。
【０２５９】
本実施例は、高いイオン交換度を容易に得ることができることを実証するために行った。
【０２６０】
実施例３
３．０ｇの粉砕酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を２９７．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０〜９５℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６％だった。
【０２６１】
２種類の膜を得られた錯体でコーティングした。
【０２６２】
実施例３ａでは、１３８°の水接触角を有するｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１８０μｍ、ガーレー：２０秒、厚み：１６μｍ、秤量：１９．３ｇ／ｍ２）を、転写ロール法により、上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。ロールは６０℃まで加熱した。
【０２６３】
１２０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇ錯体のレイダウンは３．０±０．５ｇ／ｍ２だった。コーティングされた膜はわずかに黄色く見え、表面で測定したＡｇ濃度は０．７重量％だった。ＳＥＭ画像は、内部細孔及び外部細孔の表面における均一のコーティング層を示している。水接触角は１３９°だった。表１に実施例３ａの結果を示す。
【０２６４】
実施例３ｂでは、ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１９５μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２１．１ｇ／ｍ２）を、転写ロール法により、上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。ロールは６０℃まで加熱した。１２０℃での加熱均質化後のｅＰＴＦＥ上のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは４．５±０．５ｇ／ｍ２だった。表面における銀濃度は１．０重量％だった。表１に実施例３ｂの結果を示す。
【０２６５】
【表１】
0005406291.tif 000002
【０２６６】
実施例１は、コーティングされた基材がアガロース・オーバーレイ試験及びＭＥＭ溶出試験において生細胞と相互作用したことを示しており、比較例１のコーティングされていない基材は生細胞と相互作用しなかった。
【０２６７】
実施例３ａ及び３ｂは、コーティングされた膜の高い通気性（空気透過性）、向上した耐汚染性及び優れた通気性といったコーティングされた物品の特性の組み合わせを示している。
【０２６８】
実施例４及び５
実施例３ａ及び３ｂのコーティングされた膜を、グラビアロール及び接着剤を使用してポリエステル織物（フランネルライナー）に積層した。グラビア及びニップ（ｍａｒｒｉａｇｅ  ｎｉｐ）に加えた圧力は３４０ｋＰａである。これらの２つの積層体が実施例４及び５の積層体である。比較例２では、比較例１の未処理の膜を使用して積層体を同様に形成した。
【０２６９】
これらの積層体に対して試験を行った。試験結果を表２及び表３に示す。
【０２７０】
【表２】
0005406291.tif 000003
【０２７１】
低湿度における電荷減衰時間測定結果は、イオン性フルオロポリエーテルと銀イオンの錯体を含む抗菌性コーティングされた物品の帯電防止積層特性を示している。
【０２７２】
また、実施例４及び５の物品の油等級は向上した撥油性を示し、抗菌性コーティングは洗浄しても効果を維持することが分かった（洗浄処理後のＭＶＴＲ低下の減少を参照）。
【０２７３】
表３の試験結果は、実施例４及び５の物品の抗菌効果を示している。
【０２７４】
実施例６
典型的な耐候性積層体を作製した。実施例４及び５の積層方法を使用し、モノリシックポリウレタン層（ＰＵＲ）でコーティングされたｅＰＴＦＥ（比較例１と同じ）で形成されたバリアフィルムにポリアミド織物を積層した。
【０２７５】
３１５ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃと３５ｇの酢酸銀（プロトン交換：６７％）の反応生成物を６６５０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ  １１０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に溶解し、耐候性積層体の織物側（ポリアミド）にディップコーティングによって塗布（２２ｍ／分）し、１６０℃で乾燥した。
【０２７６】
抗菌性コーティングされたナイロン積層体はＳｕｔｅｒ試験に合格し、以下の特性を示した。
織物側の油等級：４
ＭＶＴＲ：１６，８００ｇ／ｍ2／２４ｈ
電荷減衰時間：４秒
織物側の表面銀濃度：１．３重量％（ＥＤＸによって測定）
実施例６の積層体を６０℃で５回洗浄した。洗浄後のＭＶＴＲは１５，５００ｇ／ｍ２／２４ｈだった。洗浄後に通気性に対する影響は観察されなかった。
【０２７７】
洗浄処理を６４８時間行った後の織物側の銀濃度は０．３１％であり、膜側の銀濃度は０．１３％だった。従って、６４８時間にわたって洗浄条件に曝すことにより、銀濃度は１．３重量％から０．３１重量％に低下した。これは、長時間にわたる銀イオンの放出が非常に遅いことを示している。
【０２７８】
【表３】
0005406291.tif 000004
【０２７９】
黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）及び緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）を培養した阻害帯バイオアッセイプレートの写真を撮影した。実施例１、４、５及び６では明確な阻害帯が見られた。ＳＥＭ画像（図４及び５）では、フッ素ポリマー−Ａｇでコーティングされた材料のいずれにおいても細菌バイオフィルムは観察されなかった。
【０２８０】
ＩＳＯ  ６３３０に住居下６０℃における５回の家庭洗浄サイクル後には、実施例４、５及び６の積層体はＺＯＩ試験において活性を示した（表４を参照）。材料を細菌培養物に２４時間暴露した後には、コーティングされたｅＰＴＦＥ側（実施例４と５）及びＰＵＲ側（実施例６）における細菌増殖は観察されなかった。
【０２８１】
【表４】
0005406291.tif 000005
【０２８２】
試験結果は、長期間にわたって洗浄サイクルを繰り返してもフッ素ポリマー、ポリウレタン及びポリアミド上での各種細菌の成長を阻害する本発明の組成物の能力を示している。
【０２８３】
実施例７
１．０ｇの酢酸銀（純度：＞９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。Ａｇイオンによるプロトン交換は６７％だった。ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ２）を上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。１５０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは５．４ｇ／ｍ２だった。コーティングされた膜はわずかに黄色く見えた。両面の油等級は４であり、ガーレー数は２０秒だった。
【０２８４】
実施例７は、通気性ｅＰＴＦＥ上に形成した撥油性・抗菌性コーティングを示すものである。
【０２８５】
実施例８
１０．０ｇの酢酸マグネシウム四水和物（Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸マグネシウムが完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。５０ｇの水を混合物に添加した後、９０℃でさらに撹拌し、余分な酢酸マグネシウムを含む水相を除去した。ＰＦＰＥ相を１１５℃で３０分間加熱した。Ｍｇ２＋イオンによるＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃのプロトン交換はほぼ１００％であり、表面張力は１７．６ｍＮ／ｍであり、２５℃における粘度は１５，１００ｍＰａｓだった。
【０２８６】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、ＰＦ５０７０（３Ｍ社）とイオン性フルオロポリエーテル／Ｍｇ２＋錯体の１：１混合物でディップコーティングした。膜上のレイダウンは１８．２ｇ／ｍ２であり、ガーレー試験では空気の流れは見られなかった（ガーレー＞＞１０，０００秒）。１５０℃での加熱均質化後の膜のコーティングされた面の油等級は６であり、コーティングされていない面の油等級は３〜４だった。
【０２８７】
実施例９
１０．０ｇの酢酸マグネシウム四水和物（Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸マグネシウムが完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。Ｍｇ２＋イオンによるＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０のプロトン交換は８６％であり、表面張力は１９．３ｍＮ／ｍであり、２５℃における粘度は５５００ｍＰａｓだった。
【０２８８】
ＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０／Ｍｇ２＋錯体とＧａｌｄｅｎ  ＨＴ  １１０の５重量％混合物でディップコーティングした。コーティングされた膜上のレイダウンは５．６ｇ／ｍ２であり、ガーレー試験における通気性は１５秒だった。膜の油等級は２だった。
原料膜の水湿潤時間：湿潤前に水滴が蒸発
実施例９のコーティングされた膜の水湿潤時間：＜１秒
実施例９のコーティングされた膜の５ｎ  ＫＯＨ水溶液湿潤時間：＜１秒
本実施例は、水及び／又は電解質湿潤機能をｅＰＴＦＥ膜に与えることができることを示すものである。
【０２８９】
実施例１０
５．０ｇの酢酸マグネシウム四水和物（Ｍｅｒｃｋ社）を９５．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸マグネシウムが完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。Ｍｇ２＋イオンによるＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃのプロトン交換は５０％だった。
【０２９０】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、ＰＦ５０７０（３Ｍ社）とイオン性フルオロポリエーテル／Ｍｇ２＋錯体の１：１混合物でディップコーティングした。膜上のレイダウンは８ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は１７秒だった。膜のコーティングされた面の油等級は２だった。この膜は、水及び５ｎ  ＫＯＨによって即座に湿潤した。
【０２９１】
ＫＯＨ中の膜抵抗は５０Ω／ｃｍ□だった。
【０２９２】
本実施例は、水及び／又は電解質湿潤機能を、電池用途のためのセパレータとして有用なｅＰＴＦＥ膜に与えることができることを示すものである。
【０２９３】
実施例１１
５．０ｇの酢酸カルシウム（純度：９４．３％、ＶＷＲ社）を９５．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸カルシウムが完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。Ｃａ２＋イオンによるＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃのプロトン交換は約６５％であり、粘度は１１，２００ｍＰａｓであり、表面張力は１９．６ｍＮ／ｍだった。
【０２９４】
混合物を６０℃に加熱すると、粘度は１２６０ｍＰａｓに変化し、混合物はｅＰＴＦＥ膜に浸み込んだ。
【０２９５】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、ＰＦ５０７０（３Ｍ社）とイオン性フルオロポリエーテル／Ｃａ２＋錯体の１：１混合物でディップコーティングした。膜上のレイダウンは８ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は２４秒だった。膜のコーティングされた面の油等級は３だった。この膜は、水によって即座に湿潤した。
【０２９６】
実施例１２
１０．０ｇの酢酸カルシウム（純度：９４．３％、ＶＷＲ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸カルシウムが完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。５０ｇの水を混合物に添加した後、９０℃でさらに撹拌し、余分な酢酸カルシウムを含む水相を除去した。ＰＦＰＥ相を１１５℃で３０分間加熱した。Ｃａ２＋イオンによるＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃのプロトン交換は約１００％だった。
【０２９７】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、ＰＦ５０７０（３Ｍ社）とイオン性フルオロポリエーテル／Ｃａ２＋錯体の１：１混合物でディップコーティングした。膜上のレイダウンは８ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は３４秒だった。膜のコーティングされた面の油等級は４だった。この膜は、水及び５ｎ  ＫＯＨによって即座に湿潤した。ＫＯＨ中の膜抵抗は３Ω／ｃｍ□だった。
【０２９８】
実施例１３
実施例１１と同様にして９５．９ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０を５ｇの酢酸カルシウムと反応させてＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０とＣａ２＋の錯体を得た（実施例１３ａ）。
【０２９９】
また、実施例１１と同様にして９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０を１０ｇの酢酸カルシウムと反応させてＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０とＣａ２＋の錯体を得た（実施例１３ｂ）。
【０３００】
表５に結果を示す。
【０３０１】
実施例１４
実施例１１と同様にして９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０を１０ｇの酢酸カリウム（＞９９．０％、Ｍｅｒｃｋ）と反応させてＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０とＫ＋の錯体を得た。表５に結果を示す。
【０３０２】
実施例１５
実施例１１と同様にして９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０を１０ｇの酢酸亜鉛二水和物（＞９９．０％、Ｍｅｒｃｋ）と反応させてＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０とＺｎ２＋の錯体を得た。表５に結果を示す。
【０３０３】
【表５】
0005406291.tif 000006
【０３０４】
１３ｂをＧｏｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ１１０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に溶解して調製した５重量％溶液でコーティングしたｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１８０μｍ、ガーレー：１３秒、厚み：３４μｍ、秤量：１８ｇ／ｍ２）は以下の特性を示した。
レイダウン：６．２ｇ／ｍ２、ガーレー：１５秒、油等級：５〜６、水濡れ性：＜１秒、５ｎ  ＫＯＨ濡れ性＜１秒。
【０３０５】
実施例１１〜１５は、様々なｅＰＴＦＥ構造のための異なる対イオン剤及びイオン性フルオロポリエーテル組成を使用して、水及び／又は電解質湿潤機能をｅＰＴＦＥ膜に与えることができることを示すものである。これらの材料は、精密濾過用途で有用であると予想される。
【０３０６】
実施例１６
１０．０ｇの酢酸銅（＞９８．０％、Ｆｌｕｋａ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銅が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において１１０℃で加熱した。濃緑色の高粘度液体が得られた。プロトン交換は９８％だった。
【０３０７】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０／銅錯体をイソプロピルアルコールに溶解した５重量％混合物（５０℃）でディップコーティングした。膜上のレイダウンは７ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は１１秒だった。膜のコーティングされた面の油等級は３だった。この膜は、水によって即座に湿潤した。
【０３０８】
実施例１５及び１６は、抗菌活性を有するＺｎ２＋及びＣｕ２＋イオンの、ｅＰＴＦＥ表面のフルオロポリエーテル錯体への導入を示すものである。
【０３０９】
実施例１７
ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．３４３μｍ、ガーレー：１９秒、厚み：８６μｍ、秤量：５５．６ｇ／ｍ２）を、転写法により、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃによって溶媒を使用せずに６５℃でコーティングした。コーティングされたウェブ（ｗｅｂ）を、オーブン内において１６５℃で加熱均質化した。膜上のレイダウンは３〜４ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は１２．０秒だった。
【０３１０】
９９．１ｇのＣｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）ＰＨ、固形分：１．３重量％（水に分散した導電性ポリマーＰＥＤＴ／ＰＳＳ（［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）］））、平均膨潤粒径ｄ５０：約３０ｎｍ、製品情報小冊子、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社）を９９．１ｇのエタノールと３０分間混合した。Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃでコーティングされた膜を上記溶液で３０秒間ディップコーティングし、１７０℃で５分間乾燥した。青色の膜の両面の表面抵抗値は、室温で１．３×１０６Ω／□だった。レイダウンは０．５ｇ／ｍ２だった。  膜は通気性を有し、ガーレー数は１２．４秒だった。
【０３１１】
実施例１７は、ｅＰＴＦＥ上の帯電防止コーティングを示すものである。実施例１６のコーティングのように、実施例１７のコーティングは着色されている。
【０３１２】
実施例１８
２．５ｇのクレシルバイオレットアセテート（Ｆｌｕｋａ）を撹拌下において９７．５ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に１１０℃で添加した（３０分間）。液体はすぐにすみれ色に変化した。
【０３１３】
ｅＰＴＦＥ膜（実施例１と同じ）を、混合物をイソプロピルアルコールに溶解した５重量％混合物（５０℃）でディップコーティングした。膜上のレイダウンは４ｇ／ｍ２であり、ガーレー数は１１秒だった。膜は着色され、生物活性物質を含んでいた。
【０３１４】
実施例１９
実施例９のコーティング組成物（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ  １０及びＭｇイオン）を、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ  １１０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ社）の５重量％溶液として、超高分子量（ＵＨＭＷ）ＰＥ膜（平均細孔径：０．４７０μｍ、ガーレー：４７秒、厚み：５２μｍ、秤量：１６ｇ／ｍ２）に塗布した。９０℃で乾燥した後のレイダウンは８ｇ／ｍ２であり、コーティングされた膜は水で即座に湿潤した。
【０３１５】
実施例１９は、水湿潤機能を微孔性ポリエチレン膜に与えることができることを示すものである。
【０３１６】
比較例３
ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．４９０μｍ、ガーレー：８秒、厚み：７５μｍ、秤量：３６．８ｇ／ｍ２）を、キスロール（ｋｉｓｓ  ｒｏｌｌ）法により、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃによってコーティングした。ロール温度は６０℃に維持した。１３０℃での加熱均質化後のレイダウンは３ｇ／ｍ２だった。
【０３１７】
コーティングされた表面の油等級を表６に示す。
【０３１８】
【表６】
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【０３１９】
比較例３は、対イオン剤を使用せずにイオン性フルオロポリエーテルを使用した場合の不十分な油等級と水濡れ性を示すものである。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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