(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製銅フタロシアニンを印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕する銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法において、前記印刷インキ用樹脂として、予め粉砕された印刷インキ用樹脂が、見掛け比容：１．８ｍｌ／ｇを超える印刷インキ用樹脂を用いることを特徴とする銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
印刷インキ用樹脂の添加量が、粗製銅フタロシアニンに対して１０質量％を超えて２０質量％未満である請求項１に記載の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２のいずれか一項に記載の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物と、印刷インキ用ワニスおよび溶剤とを混合分散する印刷インキの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅フタロシアニン顔料の印刷インキを製造する際に、銅フタロシアニンのβ型顔料を経由することなく、粗製銅フタロシアニンから直接印刷インキを製造するための顔料組成物の製造方法および印刷インキの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、合成後の銅フタロシアニンは粗製銅フタロシアニンと呼ばれ、１０〜２００μｍ程度の巨大なβ型結晶粒子のため、そのまま印刷インキ用顔料として使用することはできない。この粗製銅フタロシアニンを印刷インキとして使用可能な大きさ（０．０２〜０．１μｍ程度）まで小さくすることを顔料化と呼ぶ。この顔料化には、様々な方法が知られている。
【０００３】
顔料化には、一次粒子の短軸と長軸の比（アスペクト比）が１〜２で、黄味鮮明で高着色力な印刷インキが得られるソルベントソルトミリング法と、ソルベントソルトミリング法に比べてコスト的に有利な溶剤法がある。しかし、ソルベントソルトミリング法には、顔料の数倍量の摩砕助剤が必要であり、この摩砕助剤や有機溶剤を回収する工程にも多大な時間と労力、エネルギーを必要とし、溶剤法には、粒子が針状に成長しアスペクト比が大きくなり、色相が赤味となり流動性が低下する等の問題がある。
【０００４】
さらに、これらの方法で得られた顔料から印刷インキを製造する方法としては、乾燥顔料を用いる方法と水分４０〜７０％を含んだウェットケーキ顔料を用いる方法（フラッシング法）があるが、乾燥顔料は一次粒子の凝集が強いため、この工程で顔料を分散させるために多大なエネルギーを必要とし、フラッシング法は、大型の設備・装置が必要であり、フラッシングによる排水も発生する。
【０００５】
この様に、β型銅フタロシアニンの印刷インキを製造するためには、顔料化工程とインキ化工程で非常に多大な時間とエネルギーが必要である。
より簡単に低コストの印刷インキを提供するためには、顔料の形態を経由せずに粗製銅フタロシアニンから直接インキを製造することが必要である。粗製銅フタロシアニンを印刷インキ用ワニスと混合した後、ビーズミルを用いてインキ化と当時に顔料化を行う方法が知られている。しかしながら、印刷インキ用ワニス中での顔料化は、微細化効率が低いため、超微細なビーズを用いた分散ミルなどを必要とし、エネルギー効率、品質等の点で問題が多い。
【０００６】
特許文献１には、粗製銅フタロシアニンを乾式で粉砕する際に、ロジン変性フェノール樹脂を粗製銅フタロシアニンに対して２０〜８０重量％加えて８０〜１７０℃で行った後、得られた乾式粉砕物をインキ化する方法が記載されている。
【０００７】
また、特許文献２には、顔料の形態を経ることなくプレ顔料を使用して直接インキを製造する方法において、プレ顔料として、少なくとも粗製銅フタロシアニンと粗製銅フタロシアニンに対してそれぞれ１〜１００重量％の体質顔料と１〜１００重量％の印刷インキ用樹脂とから調整された組成物を使用することを特徴とする印刷インキの製造方法が記載されている。
【０００８】
これらの方法は、印刷インキ中の顔料粒子のアスペクト比は小さくなり、色相は黄味、流動性も比較的良好となり、また、乾式粉砕の際に使用される樹脂の酸化を防止できる点は効果的であるが、印刷インキが使用される様々な条件を考慮した印刷インキ適性全般での性能は必ずしも十分とは言えない。例えば、これらの方法では、印刷インキ中に成長不十分で不安定な微細粒子が残存しやすく、十分に成長した粒子はアスペクト比が通常の顔料と比較して大きくなるため、印刷インキの品質に悪影響を及ぼすため、好ましい品質とは言えない。
【０００９】
特許文献３には、顔料の形態を経ることなくプレ顔料を使用して直接印刷インキを製造する方法において、プレ顔料として、粗製銅フタロシアニンを水溶性無機塩とともに、あるいは、水溶性無機塩と体質顔料および、または印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕し、次に水溶性無機塩を除去して調整された組成物を使用することを特徴とする印刷インキの製造方法が記載されている。しかしながら、この方法は、実質的には顔料の製法自体と工程数等において大差がないため、決して有利な製造方法とは言えない。
【００１０】
特許文献４には、少なくとも銅フタロシアニンおよび樹脂を含む着色組成物において、銅フタロシアニンが純度９７％以上の粗製銅フタロシアニンまたはこれを出発原料とするプレ顔料もしくは顔料である着色組成物が記載されている。この方法は、鮮明性や着色力に優れ、健康や環境に影響を及ぼさない着色組成物を提供するが、前述の微細粒子の残存等の課題は解決されておらず、印刷インキ適性に影響があり、やはり課題は解決されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平２−２９４３６５号公報
【００１２】
【特許文献２】特開平９−２７２８３３号公報
【００１３】
【特許文献３】特開２００３−４１１７３公報
【００１４】
【特許文献４】特開２００３−４９１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、粗製銅フタロシアニンの顔料化工程と顔料の印刷インキ製造工程に係わる多大な時間と労力を低減し、高品位の銅フタロシアニン顔料の印刷インキを得る銅フタロシアニン組成物および印刷インキの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、様々な印刷適性に優れる通常の銅フタロシアニン顔料による印刷インキと、上述のような課題を有する従来の乾式粉砕から得られる銅フタロシアニン顔料組成物による印刷インキの相違点は、乾式粉砕の際に用いた印刷インキ用樹脂の嵩高さの違いに大きく依存すること、そして分散性に優れた印刷インキの調製により適するのは、この様な粉砕された嵩高い印刷樹脂を用いて乾式粉砕した銅フタロシアニン顔料組成物であることを見出した。
【００１７】
すなわち、本発明は、粗製銅フタロシアニンを印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕する銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法において、前記印刷インキ用樹脂として、予め粉砕された印刷インキ用樹脂を用いることを特徴とする銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法を提供する。
【００１８】
また、本発明は、粗製銅フタロシアニンを予め粉砕された印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕して得られた銅フタロシアニン顔料組成物と、印刷インキ用ワニスおよび溶剤とを混合分散する印刷インキの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法は、印刷インキ用樹脂として、従来の様なフレーク状でなく、予め粉砕された印刷インキ用樹脂を用いるので、それで得られた銅フタロシアニン顔料組成物を印刷インキを調製するのに用いると分散性に優れた印刷インキが得られるという格別顕著な効果を奏する。
本発明の印刷インキの製造方法は、上記した銅フタロシアニン顔料組成物を用いているのでインキ分散性に優れるという格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物は、粗製銅フタロシアニンを印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕して得られる、α型結晶とβ型結晶からなる銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂とを含む乾式粉砕物である。粗製銅フタロシアニンの粗大なβ型結晶は、乾式粉砕より微細化されるとともに一部がα型結晶に転移し、さらに過剰に微細化された粒子は、非常に強固な凝集体を形成するか、または、結晶型を維持できず非晶質となり得る。このように過剰に粉砕された不安定な微細粒子や非晶質は、β型結晶への転移や分散が困難であることに加え、インキ適性の低下を招く原因となる。そのため、本発明では、従来の様なフレーク状の印刷インキ用樹脂を用いて粗製銅フタロシアニンとの乾式粉砕を行って銅フタロシアニン顔料組成物とするのではなく、フレーク状よりも嵩高くなる様に予め粉砕された印刷インキ用樹脂を用いて粗製銅フタロシアニンとの乾式粉砕を行って銅フタロシアニン顔料組成物にする。
【００２１】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法では、粗製銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂とが乾式粉砕される。
【００２２】
本発明において乾式粉砕とは、実質的に乾燥した状態での粉砕を意味し、質量基準で、粗製銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂の合計１００部当たり、０〜５部までの液媒体の存在下での粉砕、なかでも液媒体の不存在下での粉砕であることが好ましい。
【００２３】
本発明で言う、乾式粉砕は、ソルベントソルトミリングとは区別され、本発明における乾式粉砕にソルベントソルトミリングは包含されない。粗製銅フタロシアニンを水溶性無機塩とともに、あるいは、水溶性無機塩と体質顔料および、または印刷インキ用樹脂とともに乾式粉砕し、次に水溶性無機塩を除去して調整された組成物を使用すること印刷インキの製造方法では、ソルベントソルトミリング自体に、水溶性無機塩を除去する工程において大量の水の使用と排水の処理が必要であり、銅フタロシアニンの水性スラリー、水性プレスケーキを経由するため、乾燥・粉砕工程を必要とし、その操作は実質的には従来の顔料の製法と大差がないため、顔料の形態を経ることなくプレ顔料を使用して直接印刷インキを製造する方法としては、工業的に、決して有利とは言えない。
【００２４】
液媒体の不存在下での粉砕によれば、粗製銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂のみを含有する、最適な本発明の銅フタロシアニン顔料組成物を得ることが出来る。
【００２５】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法における、原料となる粗製銅フタロシアニンは、公知慣用のものがいずれも選択でき、特に限定されるものではないが、例えば、ワイラー法やニトリル法で製造したものを挙げることが出来る。
【００２６】
この原料となる粗製銅フタロシアニンとしては、純度９７％以上である粗製銅フタロシアニンが好ましい。粗製銅フタロシアニンには、未反応原料の他に、その生成過程で副生するフタルイミド誘導体を主体とした有機不純物と、塩化第一銅などの原料由来の無機不純物などが含まれていることが多い。これらの不純物は、高速液体クロマトグラフ法やイオンクロマトグラフ法で同定、定量することが出来る。純度９７％以上である粗製銅フタロシアニンを用いることで、得ようとする銅フタロシアニン顔料組成物の安定的な結晶制御が可能となり、生産条件の設定においてより大きな自由度の確保が出来たり、得られた銅フタロシアニン顔料組成物の流動性や着色特性をより向上させることが出来る。
【００２７】
この様な高純度の粗製銅フタロシアニンを得るには、例えば、ワイラー法を加圧下で行う方法、ニトリル法で合成した銅フタロシアニンを、脱溶剤後、水中に分散させて酸またはアルカリ存在下に加熱処理し、ろ過分離後に水洗または湯洗して精製する方法、反応条件に拘わらずに合成した銅フタロシアニンを、公知慣用の精製方法、例えば、脱溶剤後に有機溶剤に分散させ、必要により酸またはアルカリ存在下に加熱処理し繰り返し精製する方法、あるいは、脱溶剤後、硫酸等の強酸中に溶解させるか半溶解させ、水などの貧溶媒中に析出させ再結晶させる方法などによって製造することができる。工業的には、ワイラー法を加圧下で行い、合成した銅フタロシアニンを上記した様にして洗浄する方法が有利である。加圧下で合成した銅フタロシアニンは、常圧下で合成した銅フタロシアニンと比較して、銅フタロシアニン結晶内部への不純物の残存量が少なく、通常の洗浄方法によっても、容易により高純度化が可能である。
【００２８】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法で用いられるもう一方の原料である印刷インキ用樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂などの印刷インキに使用される樹脂が挙げられ、これらであれば、任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用出来るが、好ましくはロジン変性フェノール樹脂である。
【００２９】
本発明においては、この乾式粉砕の際に用いる印刷インキ用樹脂として、フレーク状よりも嵩高くなる様に予め粉砕された印刷インキ用樹脂を用いることに最大の特徴がある。この様な印刷インキ用樹脂は、粉砕済みの市販品があれば、それを用いれば良いが、それが入手できない場合には、市販のフレーク状の樹脂を任意の方法で粉砕することで得ることが出来る。
【００３０】
この印刷インキ用樹脂の粉砕の程度は、任意に定めることが可能ではあるが、後記する印刷インキとした際のインキ分散性をより優れたものに出来る点で、例えば、ＪＩＳ顔料試験方法（Ｋ５１０１−１２−１）に記載の静置法により測定される見掛け比容が１．８ｍｌ／ｇを超える様に、中でも１．８を超えて４．０ｍｌ／ｇ未満となる様に、印刷インキ用樹脂を予め粉砕の上で、この粉砕された印刷用樹脂を粗製銅フタロシアニンとの乾式粉砕に用いることが好ましい。
【００３１】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法で用いる印刷インキ用樹脂の量は、特に制限されるものではないが、質量基準で、粗製銅フタロシアニンに対して１０％を超えて２０％未満であることが好ましい。樹脂の添加量が粗製銅フタロシアニンに対して１０％より少ないと、印刷インキ用溶剤、印刷インキ用ワニス等と混合した場合に、粉砕物の分散性、インキとしての練肉性が劣ったものとなりやすいので好ましくない。一方、樹脂の添加量が２０％以上だと最終的なインキを調整する上で必要となる添加剤の使用量が制限されるため、インキ設計の自由度が低くなるため、やはり好ましくない。
【００３２】
また樹脂の添加量がこの範囲であると、上記した様な、得られる銅フタロシアニン顔料組成物自体のメリットの他に、乾式粉砕装置内部での樹脂の付着、固着が生じる危険性を小さく出来、これを防ぐために装置内部を高温にすることも出来る。また、粉砕温度を高くできれば、樹脂添加量が多めでも最終的にインキとした際にβ型結晶粒子のアスペクト比が小さいものを得ることも可能となる。
【００３３】
この様に本発明では、粗製銅フタロシアニンを乾式粉砕するに当たり、上記した様な印刷インキ用樹脂を上記した様な量、添加することが好ましい。このことにより、乾式粉砕により生じる凝集を緩和することができる。
【００３４】
乾式粉砕の際の印刷インキ用樹脂の添加の方法は、特に限定されるものではないが、例えば乾式粉砕の前に粗製銅フタロシアニンに配合してから乾式粉砕しても、乾式粉砕の作業中に添加してもよい。
【００３５】
この乾式粉砕の際の温度は、用いる印刷インキ用樹脂の軟化点にもよるため、特に制限されるものではないが、例えば、６０〜１７０℃であることが好ましい。乾式粉砕の際の温度を、使用する樹脂の軟化点以上の温度まで高くしてしまうと、装置内部で樹脂の付着、固着が起きる危険性があるので好ましくない。乾式粉砕の際の温度を選択するために、必要に応じて乾式粉砕に使用する装置を冷却または加熱することができる。
【００３６】
この乾式粉砕は、例えば、ビーズ等の粉砕メディアを内蔵した粉砕機を使用して、実質的に液媒体を介在させないで行われる。粉砕は、例えば、粉砕メディア同士の衝突による破砕力や剪断力を利用して行われる。乾式粉砕装置としては、乾式のアトライター、ボールミル、振動ミルなどの公知の粉砕装置を使用して行うことができる。使用するビーズの材質および径，回転数（周速）等の粉砕強度、粉砕時間は、その装置の性能によって、または希望する粉砕粒径に応じて任意に選択することができる。
【００３７】
また、この乾式粉砕は、印刷インキ用樹脂の酸化による劣化防止や安全性から、不活性ガス存在下或いは酸素濃度１０％以下という様な脱酸素雰囲気下で行うことができる。脱酸素雰囲気は、乾式粉砕装置内部を窒素等の不活性ガスにより置換する、または、乾式粉砕装置内部を空気遮断の後、減圧し酸素濃度を低減する等の方法から任意に選択することができる。
【００３８】
乾式粉砕の条件は、例えば、乾式粉砕の対象となる原料種やそれらの使用量が同一で、同一の回転式の乾式粉砕装置、同一の粉砕メディア及びその使用量である場合には、例えば、回転周速、粉砕時間、粉砕温度の三要素で規定することが出来る。
【００３９】
予め一定条件のもとで、上記した満足出来るインキ分散性を有した銅フタロシアニニ顔様組成物が得られるまで時間をかけて乾式粉砕を行うという予備実験を行い、乾式粉砕の原料仕込みから、複数の任意の各粉砕時間にて乾式粉砕物のサンプリングを行いそのインキ分散性を求め、粉砕時間と上記インキ分散性との関係をプロットしたグラフを準備しておけば、次回からは粉砕時間のみから得られる銅フタロシアニン顔料組成物のインキ分散性を推定することが出来る。こうして、インキ分散性が満足出来るまでの最低時間から、乾式粉砕の終点を容易に求めることが出来る。インキ分散性はある程度高まると、粉砕時間を延ばしても大幅には良くならない（飽和してくる）ため、前記した様な終点になった途端に乾式粉砕を直ちに中止せずに、一定時間エージングを行っても良い。
【００４０】
本発明の製造方法で得られる、銅フタロシアニン顔料組成物は、乾式粉砕された、粗製ではない銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂のみを実質的に含有するものである。
【００４１】
本発明の製造方法で得られる銅フタロシアニン顔料組成物には銅フタロシアニンが含まれる。この銅フタロシアニンのα型結晶とβ型結晶との割合は、特に制限されるものではないが、通常、α型結晶／β型結晶＝２０／８０〜７０／３０、α型結晶の含有率が少なすぎると、結果として乾式粉砕が不十分となり、印刷インキ用ワニス中に分散しても、分散粒子径は大きく着色力は不十分である、また、α型結晶の含有率が多すぎると、β型結晶への結晶転移及び印刷インキ用ワニスへの分散工程に多大なる時間を要することになり、印刷インキの生産性が著しく低下する点で、好ましくは３０／７０〜６０／４０の範囲である。
【００４２】
こうして得られた銅フタロシアニン顔料組成物と、印刷インキ用ワニスおよび溶剤とを混合分散することで印刷インキとすることが出来る。
【００４３】
本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物は、中でも平版印刷インキの調製用として好適に用いることが出来る。
【００４４】
印刷インキ用ワニスとは、印刷インキ用樹脂と溶剤との混合物であり、この印刷インキ用樹脂としては、例えば、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂など印刷インキに適した樹脂、大豆油、桐油、アマニ油などの印刷インキに適した乾性油や重合乾性油などを用いることが出来る。これらは、任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００４５】
また溶剤としては、有機溶剤が典型的なものであり、例えば、高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール系溶剤など、印刷インキに適した溶剤であれば芳香族成分を含まない溶剤であっても、単独あるいは２種類以上を組み合わせて任意に使用できる。
【００４６】
α型からβ型への結晶転移は、熱や有機溶剤雰囲気により進行し、特に、芳香族有機溶剤の存在下では顕著であるが、作業環境の悪化がより少ない有機溶剤の使用が求められており、本発明における好適な平版印刷インキの製造方法においては、より少ない溶剤量で、脱芳香族有機溶剤、例えば各種AFソルベント中での、β型結晶への充分な転移が可能となった。
【００４７】
この様な溶剤としては、実質的にナフテン系、パラフィン系成分等の炭化水素からなり、質量基準で、芳香族成分が１％以下、好ましくは０．５％以下であるものが印刷インキ用溶剤として好ましく使用出来る。これらの溶剤は、例えば、日本石油（株）製のＡＦソルベント４号（芳香族成分含有量０．１％）、ＡＦソルベント５号（同０．２％）、ＡＦソルベント６号（同０．２％）、ＡＦソルベント７号（同０．３％）等として入手可能である。
【００４８】
印刷インキは、上記した本発明の銅フタロシアニン顔料組成物と、印刷インキ用ワニスおよび溶剤と混合し分散することで調製することが出来る。
【００４９】
本発明の製造方法では、α型／β型結晶の混合結晶を含有する銅フタロシアニン顔料組成物が得られ、混合結晶に比べて高い着色力を有した、α型結晶を含まずにβ型結晶のみを銅フタロシアニン顔料として含有する印刷インキを得ることが好ましい。そのためには、本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物と印刷インキ用ワニスおよび溶剤との混合分散を、常温ではなく加熱下で行うことが好ましい。混合分散の条件は、特に制限されるものではないが、結晶粒子型の安定的変換と得るべき顔料粒子を形状均一性を高いものと出来る点で、常圧において温度７０〜１７０℃という加熱下３０〜３６０分、中でも同８０〜１２０℃で３０〜１２０分にわたり撹拌を行うことが、生産性の点でも好ましい。この加熱によりα型結晶をβ型結晶に転移させる。
【００５０】
上記した本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物は、粉砕された印刷インキ用樹脂が乾式粉砕で更に粉砕されるため、従来に比べて粗製銅フタロシアニンへの相互作用をより高めることが可能であり、印刷インキ用ワニスおよび溶剤による湿潤、β型結晶への転移がより容易になり、それを印刷インキの調製に用いた場合には、さらに乳化適性等のインキ分散性が良好となる。
【００５１】
質量基準で、本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の固形分１００部当たり、印刷インキ用ワニスおよび溶剤をそれぞれ１５０〜４００部及び７０〜１４０部を用いて混合分散することで印刷インキを調製することが出来る。この様な印刷インキは、予め濃厚なベースインキを調製した上で、それを印刷インキ用ワニスおよび／又は溶剤で希釈する様にして調製することも出来る。
【００５２】
本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物から、上記の様にして印刷インキを調製するには、強力な攪拌は必要とせず、穏やかな攪拌で十分である。必要であれば、追加的に、３本ロール、ビーズミル等の分散機で練肉することで、より充分な銅フタロシアニン顔料ベースインキが得られる。
【００５３】
必要であれば、印刷インキの調製の任意の段階において、印刷インキ用の添加剤として、目的の品質に合わせて、顔料誘導体、ロジン系化合物、分散剤等を任意に単独または２種類以上を組み合わせて含めることが出来る。
【００５４】
更に、必要ならば、印刷装置への適合性を高めるため、固形分の調整の溶剤や離型剤、金属石鹸（ドライヤー）等を含めることで、最終インキを容易に得ることが出来る。
【００５５】
本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物を用いて得た印刷インキを、粗製銅フタロシアニンと印刷インキ用樹脂とを乾式粉砕して得た、従来の銅フタロシアニン顔料組成物を用いて得た印刷インキと比較したところ、インキ分散性が顕著に優れていることが判明した。
【００５６】
また、本発明の製造方法によるインキ中の顔料一次粒子のアスペクト比は、ソルベントソルトミリング法による顔料一次粒子と同様に１〜２の範囲にあり、その製造工程の大幅な短縮は、銅フタロシアニン顔料インキの製造において画期的な方法である。
【００５７】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。
尚、部及び％はいずれも質量基準である。
【実施例１】
【００５８】
３／８インチスチールビーズ  １３５００部を内蔵した５L乾式アトライターに、純度９７％以上の粗製銅フタロシアニン５００部と、予め粉砕されたロジン変性フェノール樹脂（軟化点１７０℃、見掛け比容：１．８５ｍｌ／ｇ）９５部を仕込み、回転周速４５ｍ／分、１２０℃で１２０分間乾式粉砕を行い、銅フタロシアニン顔料組成物を得た。この銅フタロシアニン顔料組成物は、α型結晶／β型結晶＝４４／５６であった。
【００５９】
この銅フタロシアニン顔料組成物５５部を、印刷インキ用ワニス（ＤＩＣ株式会社製、樹脂主成分：ロジン変性フェノール樹脂、固形分：４５％）７５部、ＡＦ−７ソルベント（日本石油（株）製）２０部に加え、１００℃で１時間穏やかに攪拌した後、７０℃の３本ロールで一回練肉しベースインキとした。
【００６０】
こうして得られたベースインキについて、インキ分散性を以下の通りに測定した。
インキ分散性：
ベースインキと、ほぼ等量の印刷インキ用ワニスを金属ヘラにより混合希釈して、評価用インキを得た。この評価用インキを、グラインドゲージ（粒ゲージ）の溝の深い方に乗せ、スクレーパーによりグラインドメーターの溝の浅い方へ引き、スジの出た溝の深さの目盛り（μｍ）を読み、読みとった数値が小さい程、分散性が良好と判定した。
【００６１】
上記測定によれば、インキ中に分散した顔料粒子は２．５μｍとなった。次に、得られたベースインキ６０部に上記印刷インキ用ワニス２５部、ＡＦ−７ソルベント１５部を添加して最終インキに調整した。最終インキ中に分散した顔料粒子の大きさは上記したベースインキと同等であった。インキ中の顔料一次粒子のアスペクト比は、ソルベントソルトミリング法による顔料一次粒子と同様に１〜２の範囲にあった。
【実施例２】
【００６２】
見掛け比容が２．４８ｍｌ／ｇに粉砕されたロジン変性フェノール樹脂を使用すること以外は実施例１と同様に乾式粉砕することにより、銅フタロシアニン顔料組成物およびベースインキを得た。得られた銅フタロシアニン顔料組成物は、α型結晶／β型結晶＝４５／５５であった。またベースインキ中に分散した顔料粒子は２．５μｍ以下となった。最終インキ中に分散した顔料粒子の大きさは上記したベースインキと同等であった。インキ中の顔料一次粒子のアスペクト比は、ソルベントソルトミリング法による顔料一次粒子と同様に１〜２の範囲にあった。
【実施例３】
【００６３】
見掛け比容が３．２６ｍｌ／ｇに粉砕されたロジン変性フェノール樹脂を使用すること以外は実施例１と同様に乾式粉砕することにより、銅フタロシアニン顔料組成物およびベースインキを得た。得られた銅フタロシアニン顔料組成物は、α型結晶／β型結晶＝４４／５６であった。またベースインキ中に分散した顔料粒子は２．５μｍ以下となった。最終インキ中に分散した顔料粒子の大きさは上記したベースインキと同等であった。インキ中の顔料一次粒子のアスペクト比は、ソルベントソルトミリング法による顔料一次粒子と同様に１〜２の範囲にあった。
【００６４】
比較例１
３／８インチスチールビーズ  １３５００部を内蔵した５L乾式アトライターに、純度９７％以上の粗製銅フタロシアニン５００部と、粉砕されていないフレーク状のロジン変性フェノール樹脂（軟化点１７０℃）９５部を仕込み、回転周速１３５ｍ／分、８０℃で６０分間乾式粉砕を行い、銅フタロシアニン顔料組成物を得た。この銅フタロシアニン顔料組成物は、α型結晶／β型結晶＝７３／２７であった。
【００６５】
この銅フタロシアニン顔料組成物５５部を、印刷インキ用ワニス（主成分樹脂：ロジン変性フェノール樹脂、固形分４５％）７５部、ＡＦ−７ソルベント（日本石油（株）製）２０部に加え、１００℃で１時間穏やかに攪拌した後、７０℃の３本ロールで一回練肉しベースインキとした。このベースインキ中に分散した顔料粒子は１２．５μｍとなった。最終インキ中に分散した顔料粒子の大きさを２．５μｍ以下とするのには、上記３本ロールでの練肉を繰り返す必要があり、上記実施例に比べて、単位時間当たりの印刷インキの生産性は劣っていた。
【００６６】
比較例２
比較例１で用いたのと同一の、粉砕されていないフレーク状のロジン変性フェノール樹脂（軟化点１７０℃）を用い、回転周速４５ｍ／分、１２０℃で１２０分間乾式粉砕を行い、銅フタロシアニン顔料組成物を得た。この銅フタロシアニン顔料組成物は、α型結晶／β型結晶＝４５／５５であった。
【００６７】
この銅フタロシアニン顔料組成物５５部を、印刷インキ用ワニス（主成分樹脂：ロジン変性フェノール樹脂、固形分４５％）７５部、ＡＦ−７ソルベント（日本石油（株）製）２０部に加え、１００℃で１時間穏やかに攪拌した後、７０℃の３本ロールで一回練肉しベースインキとした。このベースインキ中に分散した顔料粒子は１０μｍとなった。最終インキ中に分散した顔料粒子の大きさを２．５μｍ以下とするのには、上記３本ロールでの練肉を繰り返す必要があり、上記実施例に比べて、単位時間当たりの印刷インキの生産性は劣っていた。
【００６８】
上記実施例１〜３及び比較例１〜２の結果を下表（表１）にまとめた。
【００６９】
【表１】
0005534325.tif 000002
【００７０】
上表からわかる通り、フレーク状の印刷インキ用樹脂が予め粉砕されたものを用いて更に乾式粉砕を行う本発明の製造方法で得られた銅フタロシアニン顔料組成物を用いて得た平版印刷インキは、従来のフレーク状の印刷インキ用樹脂をそのまま用いて乾式粉砕して得られた銅フタロシアニン顔料組成物を用いて得た平版印刷インキに比べて、インキ分散性に著しく優れていることが明白である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明では、粗製銅フタロシアニンとの乾式粉砕に用いる印刷インキ用樹脂として、従来よりも嵩高い、予め粉砕された印刷インキ用樹脂を用いるので、従来のフレーク状の印刷インキ用樹脂を用いて得られた銅フタロシアニン顔料組成物に比べて、選択的に分散性といった印刷インキ適性に優れる、特に平版印刷インキの調製においては、インキ分散性に著しく優れた印刷インキが得られる。