(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリヘキサメチレングアニジン塩０．１〜５質量％、
（ｂ）珪酸塩０．５〜３質量％、
（ｃ）炭素数１２〜２４の第２級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜７モルが付加された第２級アルコールアルキレンオキシド付加物１〜１０質量％、及び
（ｄ）炭素数６〜８の第１級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜１０モルが付加された第１級アルコールアルキレンオキシド付加物１〜１０質量％
を含有する殺菌洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｄ）成分が、２−エチルヘキサノールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜１０モルが付加された第１級アルコールアルキレンオキシド付加物である請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
【請求項３】
発泡洗浄用である請求項１又は２記載の殺菌洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は殺菌洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品加工やクリーニング施設等の工場においては、使用機械及び設備（床・壁）といった広範囲の洗浄・殺菌には、簡便であること、洗浄効果の高さの点から、発泡洗浄という手法が広く取り入れられている。
【０００３】
しかしながら、加工機器等に付着しているものは、有機物による汚れだけでなく細菌、特に耐熱性芽胞形成菌等であるため、これら汚れと細菌を完全に除去できる有効な洗浄剤が望まれていた。
【０００４】
さらに、非常に広範囲・多種類の機械・設備を洗浄するため、洗浄対象に対する影響も考慮しなければならず、特に食品加工機械等で使用されることの多いアルミニウムに対して侵食を起こさない組成であることが重要である。
【０００５】
殺菌性能と洗浄性能を併せ持つ殺菌洗浄剤組成物として、カチオン系殺菌剤、ビグアナイド系殺菌剤及びアミノ酸系殺菌剤より選ばれた殺菌剤と珪酸を含まないアルカリ剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、金属キレート剤を含有する殺菌洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１：特開２００４−３１５６９１号公報参照）。しかしながら、ビグアナイド系殺菌剤は、感作性の危険性等から発泡洗浄に使用するのは適さないという問題があった。
【０００６】
さらに、耐熱性芽胞形成菌に対しても殺菌効果が高く、安全性も高い殺菌剤としてポリヘキサメチレングアニジン塩を配合した、非イオン界面活性剤、脂肪酸アルキロールアミドエチレンオキシド付加物、酵素を併用した除菌洗浄剤が提案されている（特許文献２：特開２００２−４７１１１号公報）。しかしながら、ポリヘキサメチレングアニジン塩を配合した組成物は泡立ちが不十分で、耐熱性芽胞形成菌に対する殺菌効果は得られたとしても、食品加工機器等に付着した強固な有機物汚れを除去するには洗浄力が不十分であった。
【０００７】
以上のことから、発泡性に優れ、耐熱性芽胞形成菌に対する殺菌効果及び有機物汚れ除去効果を有すると共に、アルミニウムに対する侵食を防止する殺菌洗浄剤組成物が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３１５６９１号公報
【特許文献２】特開２００２−４７１１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、発泡性に優れ、耐熱性芽胞形成菌に対する殺菌効果及び有機物汚れ除去効果を有すると共に、アルミニウムに対する侵食を防止する殺菌洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、安全性の高い（ａ）ポリヘキサメチレングアニジン塩を用い、（ｂ）珪酸塩と、（ｃ）特定の第２級アルコールアルキレンオキシド付加物と、（ｄ）特定の第１級アルコールアルキレンオキシド付加物とをそれぞれ特定量用いることで、ポリヘキサメチレングアニジン塩を配合することによる泡立ちの悪さという問題を解決し、発泡洗浄において、洗浄対象に対して嵩高くきめ細かな泡が塗布でき、泡を長時間滞留させることにより、耐熱性芽胞形成菌に対する優れた殺菌効果のみならず、有機物汚れに対しても優れた除去効果を発揮することができること、さらに、アルミニウムに対する侵食を防止することができることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
従って、本発明は下記発明を提供する。
[１]．（ａ）ポリヘキサメチレングアニジン塩０．１〜５質量％、
（ｂ）珪酸塩０．５〜３質量％、
（ｃ）炭素数１２〜２４の第２級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜７モルが付加された第２級アルコールアルキレンオキシド付加物１〜１０質量％、及び
（ｄ）炭素数６〜８の第１級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜１０モルが付加された第１級アルコールアルキレンオキシド付加物１〜１０質量％
を含有する殺菌洗浄剤組成物、
[２]．（ｄ）成分が、２−エチルヘキサノールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜１０モルが付加された第１級アルコールアルキレンオキシド付加物である[１]記載の殺菌洗浄剤組成物。
[３]．発泡洗浄用である[１]又は[２]記載の殺菌洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、発泡性に優れ、耐熱性芽胞形成菌に対する殺菌効果及び有機物汚れ除去効果を有すると共に、アルミニウムに対する侵食を防止する殺菌洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の（ａ）成分はポリヘキサメチレングアニジン塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリヘキサメチレングアニジン塩は安全性が高く、芽胞を形成しない比較的薬剤抵抗性の低い大腸菌等の細菌だけでなく、枯草菌といった薬剤抵抗性の高い耐熱性芽胞形成菌に対しても殺菌効果を有するものである。
【００１４】
ポリヘキサメチレングアニジン塩としては特に限定されないが、リン酸塩が好ましい。ポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩としては、例えば下記一般式（１）で表されるものが挙げられ、ブロック重合でもランダム重合体でもよい。
【００１５】
【化１】
0005422882.tif 000002
（式中、ｍ＋ｎは３〜１２、ｍ／ｎは１〜２を示す。）
【００１６】
（ａ）成分の配合量は、殺菌洗浄剤組成物中０．１〜５質量％であり、好ましくは０．５〜２質量％、より好ましくは０．５〜１質量％である。０．１質量％未満だと、殺菌効果が低下し、５質量％より多く配合しても殺菌効果は向上せず、コストメリットが得られない。
【００１７】
本発明の（ｂ）成分は珪酸塩であり、無水物、水和物のいずれも用いることができ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。珪酸塩としては、Ｍ2Ｏ・ｎＳｉＯ2（式中、Ｍはナトリウム又はカリウム、ｎはＳｉＯ2のモル数）で表されるものが挙げられ、水和物でもよい。具体的には、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、１号珪酸カリウム、２号珪酸ナトリウム、２号珪酸カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム等が挙げられる。ＳｉＯ2のモル数が高くなるほどアルミニウムに対する腐食抑制効果は向上する傾向であり、モル数が小さくなるほどアルカリ度が高くなり洗浄効果が向上することから、ｎ＝１のメタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウムが好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分の配合量は、殺菌洗浄剤組成物中０．５〜３質量％であり、好ましくは０．５〜１．５質量％である。０．５質量％未満だとアルミニウムに対する腐食抑制効果が低下し、３質量％より多く配合すると、保存安定性が悪くなる。
【００１９】
本発明の（ｃ）成分は、炭素数１２〜２４の第２級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド５〜７モルが付加された第２級アルコールアルキレンオキシド付加物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。炭素数１０〜２４の第２級アルコールとしては、例えば、パラフィンの酸化により製造される炭素数１２〜２４の第２級アルコール（日本触媒（株）製のソフタノール等）、アルコールの２量化により製造されるゲルベ型炭素数１２〜２４の第２級アルコール、長鎖オレフィンの水付加反応により製造される炭素数１２〜２４の第２級アルコール等が挙げられる。この中でも、パラフィンの酸化により製造される炭素数１２〜２４の第２級アルコールが好ましい。第２級アルコールの炭素数は１０〜２４であり、好ましくは１０〜１８である。炭素数が１０未満では、油脂等の界面吸着量が低下することにより、洗浄効果が十分に得られず、炭素数が２４を超えるものは、殺菌洗浄剤組成物の液性が低下する。
【００２０】
炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。これらは各々単独又は混合物であってもかまわないが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物が好ましく、エチレンオキシド単独がより好ましい。
【００２１】
アルキレンオキシドの付加モル数は平均付加モルであり、５〜７モルである。アルキレンオキシドの付加モル数を調整することにより、殺菌洗浄剤組成物中の曇点を洗浄温度付近に近づけることができ、油脂汚れに対する洗浄性能と発泡性をコントロールすることが可能となる。付加モル数が５モル未満では発泡性が低下し、７モルを超えると発泡性は向上するものの、洗浄力が低下する。
【００２２】
（ｃ）成分の配合量は、殺菌洗浄剤組成物中１〜１０質量％であり、好ましくは１〜７質量％、より好ましくは３〜７質量％である。１質量％未満であると、発泡性能及び洗浄効果が低下し、１０質量％より多く配合しても効果に差が見られず、コストメリットがない。
【００２３】
本発明の（ｄ）成分は、炭素数６〜８の第１級アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシド４〜２０モルが付加された第１級アルコールアルキレンオキシド付加物であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。炭素数６〜８の第１級アルコールとしては、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール等が挙げられ、２−エチルヘキサノールが好ましい。
【００２４】
炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。これらは各々単独又は混合物であってもかまわないが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物が好ましく、エチレンオキシド単独がより好ましい。
【００２５】
アルキレンオキシドの付加モル数は平均付加モルであり、４〜２０モルであって、５〜１０モルが好ましい。この（ｄ）成分と、（ｃ）成分とを併用することによって、泡膜が強固となり、初期の泡立ち性能向上に寄与していると考えられる。アルキレンオキシドの付加モル数が２０モルより大きくなると、初期泡立ち性の向上効果が低下してしまい、付加モル数が４モル未満では、新油性が高くなりすぎて界面活性能が低下してしまう。
【００２６】
（ｄ）成分の配合量は、殺菌洗浄剤組成物中１〜１０質量％であり、好ましくは２〜７質量％、より好ましくは２〜５質量％である。１質量％未満であると、初期泡立ち性が低下してしまい、１０質量％より多く配合しても泡立ち性能は向上せず、コストメリットがない。
【００２７】
本発明の殺菌洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の任意成分を１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて、適量を配合することができる。例えば、組成物安定性の向上や洗浄性能向上の点から、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、アルキルアミンオキシド等の非イオン界面活性剤、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル等のアルキレングリコール系溶剤、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシイミノジコハク酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤を配合することが好ましい。また、抗菌スペクトルを広くする点から、第４級カチオン界面活性剤や両性界面活性剤等の（ａ）成分以外の殺菌成分を併用することも好ましい。その他、香料、色素、水等の公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分、任意成分及び水（残部）を配合・混合することにより製造される。殺菌洗浄剤組成物は２５℃で均一液体のものが好ましい。殺菌洗浄剤組成物は、洗浄において原液（１００質量％）〜１質量％水溶液まで幅広く適用することができる。本発明の殺菌洗浄剤組成物は、発泡洗浄用とすることができ、この場合、５〜２０質量％水溶液の希釈液とすることが好ましい。なお、発泡洗浄とは、公知の発泡機を使用して、液体の組成物を発泡させ、この泡を広範囲の洗浄対象に付着させることにより、洗浄する方法をいう。
【００２９】
発泡機を使用した発泡洗浄に際しては、例えば、専用の発泡機（Ｄｉｂｏ社製フォームディスペンサー等）を使用する。発泡機のタンク内に殺菌洗浄剤組成物の希釈水溶液を入れて、この希釈水溶液（温度２５℃）を圧縮空気によりタンク内から押し出し、さらに押し出された水溶液と圧縮空気を混合することで泡として、洗浄対象に付着させることができ、広範囲の洗浄が可能である。この泡は、広範囲・多種類の機械・設備の（垂直）表面に付着・滞留（１０〜２０分間）することで、汚れと反応して汚れを浮き上がらせ、流水によってすすぐことできれいに洗浄することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例、参考例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。
【００３１】
［実施例１，２、参考例１，２、比較例１〜６］
表１，２に示す組成の液体の殺菌洗浄剤組成物を調製し、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
【００３２】
<殺菌効果>
枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ  ＮＢＲＣ３１３４）と大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２）とをそれぞれＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）にて３５℃、２４時間培養した後、形成されたコロニーから白金耳を用いて菌をかきとり、滅菌食塩水（０．８６％ＮａＣｌ水溶液）にて混釈して、１０8〜１０9ｃｅｌｌ／ｍＬの菌濃度に調整して菌液とした。
殺菌洗浄剤組成物５％水溶液４ｍＬに３％ＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）水溶液を汚垢成分として０．５ｍＬ加えたものを試験溶液として調製し、２０℃にて１０分間保温後、各菌液を０．５ｍＬずつ加えて２０℃で１０分間試験液と接触させた。接触後の試験液０．１ｍＬを直ちに１０ｍＬのＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株）製）に接種して、殺菌洗浄剤組成物を不活化させ、そのまま３７℃で２４時間培養した。培養後における培地の濁りの有無により、下記評価基準に基づいて殺菌効果を評価した。
[評価基準]
○：培地の濁りなし（殺菌効果あり）
×；培地の濁りあり（殺菌効果なし）
【００３３】
<油脂洗浄力>
ＪＩＳ  Ｋ３３６２（合成洗剤試験方法）の台所用合成洗剤の洗浄力評価方法に記載の方法によって、モデル汚れガラス片を調製した。次に、１００ｍＬビーカーに殺菌洗浄剤組成物１０％水溶液を調製し、先に用意したモデルガラス片を１時間浸漬してローリングアップ現象を確認後、殺菌洗浄剤組成物の１０％水溶液中でガラス片を５回揺らし、その後、ガラス片を引き上げた。汚れの落ち具合を下記評価基準に基づいて目視によって評価した。
[評価基準]
◎：ローリングアップ現象が確認され、赤い油脂汚れがきれいに除去される。
○：ローリングアップ現象が確認され、赤い油脂汚れの除去が確認される。
×：ローリングアップ現象が確認できず、汚れは落ちない。
【００３４】
<発泡性>
殺菌洗浄剤組成物１０％水溶液を調製し、ライオンハイジーン（株）製タフナーＲ用スプレーヤー（泡洗浄用トリガー：塗布量は１回あたり約０．８５ｍＬ）に、殺菌洗浄剤組成物１０％水溶液を入れ、泡スプレーキャップをセットした状態で２０回吐出したときの泡量を５００ｍＬメスシリンダーにて測定した。
【００３５】
<アルミニウム侵食性>
殺菌洗浄剤組成物１０％水溶液にアルミニウムテストピース（Ａ１１００，１×２５×７５ｍｍ）を２４時間浸漬した。浸漬後の外観の変化を、下記評価基準に基づいて目視によって評価した。
[評価基準]
○：変化なし
×：変化あり
【００３６】
【表１】
0005422882.tif 000003
（１）炭素数１２〜１４の第２級アルコール、エチレンオキサイド（ＥＯ）５モル付加物（ソフタノール５０：日本触媒（株）製），ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（２）炭素数１２〜１４の第２級アルコール、エチレンオキサイド（ＥＯ）７モル付加物（ソフタノール７０（日本触媒（株）製），ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（３）２−エチルヘキサノール、エチレンオキサイド（ＥＯ）８モル付加物（ニューコール１００８：日本乳化剤（株）製），ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル
（４）２−エチルヘキサノール、エチレンオキサイド（ＥＯ）４モル付加物（ニューコール１００４：日本乳化剤（株）製），ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル
（５）２−エチルヘキサノール、エチレンオキサイド（ＥＯ）２０モル（ニューコール１０２０（日本乳化剤（株）製），ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル
【００３７】
【表２】
0005422882.tif 000004
（１）炭素数１２〜１４の第２級アルコール、エチレンオキサイド（ＥＯ）５モル付加物（ソフタノール５０：日本触媒（株）製），ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（３）２−エチルヘキサノール、エチレンオキサイド（ＥＯ）８モル付加物（ニューコール１００８：日本乳化剤（株）製），ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル
（６）炭素数１２〜１４の第２級アルコール、エチレンオキサイド（ＥＯ）３モル付加物
（ソフタノール３０：日本触媒（株）製），ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（７）炭素数１２〜１４の第２級アルコール、エチレンオキサイド（ＥＯ）９モル付加物
（ソフタノール９０：日本触媒（株）製），ポリオキシエチレンアルキルエーテル
【００３８】
実施例及び比較例で使用した原料を下記に示す。
ポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩（アモルデンＤＳ−２５Ｌ：大和化学工業製）、有効成分２５％、一般式（１）（ｍ＋ｎ＝６〜１２）を満たすポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩、重量平均分子量１６７７
メタ珪酸ナトリウム（メタ珪酸ソーダ（５水塩）：日本化学工業（株）製）、有効成分５７．５％）
炭酸ナトリウム（試薬１級：純正化学（株）製）
プロピレングリコール（試薬１級：純正化学（株）製）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール：日本乳化剤（株）製）
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（アーカード２１０−８０Ｅ：ライオン（株）製）、有効成分８０％）
モノエタノールアミン（２−アミノエタノール、試薬１級：純正化学（株）製）、有効成分９８．５％