(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の質量％（wt%）の組成：
0.02 ≦ C ≦ 0.06
Si < 1.0
2.0 ≦ Mn ≦ 6.0
2.0 ≦ Ni ≦ 4.5
17 ≦ Cr ≦ 19
2.0 ≦ Cu ≦ 4.0
0.15 ≦ N ≦ 0.25
0 ≦ Mo ≦ 1.0
0 ≦ W ≦ 0.3
0 ≦ V ≦ 0.3
0 ≦ Ti ≦ 0.5
0 ≦ Al ≦ 1.0
0 ≦ Nb ≦ 0.5
0 ≦ Co ≦ 1.0
残部のFe及び通常に生じる不純物、
を有するオーステナイトステンレススチール合金であって、下記条件:
Nieqv-1.42×Creqv ≦ -13.42、及び、
Nieqv + 0.85×Creqv ≧ 29.00
（上式中、Creqv=[%Cr] +2×[%Si] +1.5×[%Mo] +5×[%V] +5.5×[%Al] +1.75×[%Nb] +1.5×[%Ti] +0.75×[%W]
Nieqv= [%Ni] +[%Co] +0.5×[%Mn] +0.3×[%Cu] +25×[%N] +30×[%C]である）
及び、-70 0C < MD30 < -25 0C
（上式中、MD30 = (551 -462×([%C]+ [%N]) -9.2×[%Si] -8.1×[%Mn] -13.7×[%Cr] - 29×([%Ni] +[%Cu]) -68×[%Nb] -18.5×[%Mo]) 0Cである）
を満たすように合金元素の含有分がバランスされていることを特徴とするオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項２】
前記スチール合金中の合金元素の含有分は下記の条件：
Nieqv-1.42×Creqv ≧ -16.00
を満たすようにバランスされている、請求項１記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項３】
前記スチール合金中の合金元素の含有分は下記の条件：
Nieqv+0.85×Creqv ≦ 31.00
を満たすようにバランスされている、請求項１〜２のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項４】
前記スチール合金中の合金元素の含有分は下記の条件：
Nieqv+0.85×Creqv ≦ 30.00
を満たすようにバランスされている、請求項１〜３のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項５】
0.2 ≦ Si ≦ 0.6wt%である、請求項１〜４のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項６】
2.0 ≦ Mn ≦ 5.5wt%である、請求項１〜５のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項７】
2.0 ≦ Mn ≦ 5.0wt%である、請求項１〜６のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項８】
2.5 ≦ Ni ≦ 4.0wt%である、請求項１〜７のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項９】
17.5 ≦ Cr ≦ 19wt%である、請求項１〜８のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項１０】
O ≦ Mo ≦ 0.5wt%である、請求項１〜９のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項１１】
W, V, Ti, Al, Nbの各々は≦0.2wt%である、請求項１〜１０のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項１２】
0 ≦ Co ≦ 0.5wt%である、請求項１〜１１のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項１３】
元素W, V, Ti, Al及びNbの各々の量は≦0.1wt%であり、(W +V +Ti +Al +Nb) ≦0.3wt%である、請求項１〜１２のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項記載のオーステナイトステンレススチール合金を含む、ワイヤ、スプリング、ストリップ、チューブ、パイプ、バー、又は、冷間圧造もしくは冷間鍛造により製造される物品などの物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は低ニッケル含有分のオーステナイトステンレススチール合金に関する。本発明は、また、そのスチール合金から製造される物品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
オーステナイトステンレススチールは、このタイプのスチールが良好な耐腐食性、良好な機械特性及び良好な加工特性を示すので、種々の用途のための一般的な材料である。標準的なオーステナイトステンレススチールは少なくとも１７％のクロム、８％のニッケル及び残部の鉄を含む。他の合金元素もしばしば含まれる。
【０００３】
世界中でステンレススチールに対する必要性が急速に成長しており、それにしたがって、スチール製造において合金用金属の需要が高くなっていることにより、金属の価格が上がっている。特にニッケルは高価になった。それゆえ、オーステナイトステンレススチール中のニッケルを他の合金金属で置き換えるための様々な試みが行われており、たとえば、US 5286310 A1、US 6274084及びJP3002357に記載されているとおりである。
【０００４】
上記のスチールは良好な熱間加工性を示しかつ高い変形硬化を示す。これらの特性は厚板などの大寸法の物品を製造するために重要な特性である。しかしながら、上記のスチールは大きな加工率(reduction ratio)を含む冷間加工を要求する特定の物品に適さないことが証明されている。
【０００５】
WO0026428は良好な耐腐食性及び加工硬化を示す加工可能なスチールを達成するように合金元素の量を組み合わせた低ニッケルスチール合金を記載している。さらに、スチールは高価な合金元素を含む。別のスチール合金はJP2008038191に記載されている。このスチール合金において、元素はスチールの表面状態を改良するようにバランスされた。しかしながら、上記のスチール合金の特性により、そのスチール合金が大きな加工率を含む冷間加工を伴うプロセスに適さなくなる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発明の要旨
このため、本発明の1つの目的は大きな加工率をもって冷間加工されうる低ニッケルオーステナイトステンレススチール合金を提供することである。以下に、オーステナイトステンレススチール合金と呼ぶ。
【０００７】
本発明のステンレススチール合金は既知のスチールグレードAISI302に匹敵する良好な機械特性、及び良好な耐腐食性を有するべきである。スチール合金の組成は、生産性及び最終特性に関する要求を満たす、コスト効率が高いスチール合金を得るように、各合金元素の影響に関して注意深くバランスされるべきである。このため、スチール合金は良好な熱間加工性を示すべきである。スチール合金は、さらに、そのスチール合金が亀裂を生じることなく又は脆性になることなく、高い生産性で高い加工率で冷間加工されうるために十分に延性でありかつ変形硬化に対して安定性があるべきである。
【０００８】
本発明のさらなる目的は改良されたオーステナイトステンレススチール合金から製造される物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は下記の質量％（wt%）の組成：
0.02 ≦ C ≦ 0.06
Si < 1.0
2.0 ≦ Mn ≦ 6.0
2.0 ≦ Ni ≦ 4.5
17 ≦ Cr ≦ 19
2.0 ≦ Cu ≦ 4.0
0.15 ≦ N ≦ 0.25
0 ≦ Mo ≦ 1.0
0 ≦ W ≦ 0.3
0 ≦ V ≦ 0.3
0 ≦ Ti ≦ 0.5
0 ≦ Al ≦ 1.0
0 ≦ Nb ≦ 0.5
0 ≦ Co ≦ 1.0
残部のFe及び通常に生じる不純物、
を有するオーステナイトステンレススチール合金であって、下記条件:
Nieqv-1.42×Creqv ≦ -13.42、及び、
Nieqv + 0.85×Creqv ≧ 29.00
（上式中、Creqv=[%Cr] +2×[%Si] +1.5×[%Mo] +5×[%V] +5.5×[%Al] +1.75×[%Nb] +1.5×[%Ti] +0.75×[%W]
Nieqv= [%Ni] +[%Co] +0.5×[%Mn] +0.3×[%Cu] +25×[%N] +30×[%C]である）
及び、-70 0C < MD30 < -25 0C
（上式中、MD30 = (551 -462×([%C]+ [%N]) -9.2×[%Si] -8.1×[%Mn] -13.7×[%Cr] - 29×([%Ni] +[%Cu]) -68×[%Nb] -18.5×[%Mo]) 0Cである）
を満たすように合金元素の含有分が調節されていることを特徴とするオーステナイトステンレススチール合金によって満たされ、それにより、
低ニッケルオーステナイトステンレススチール合金の高すぎる変形硬化の危険性を避けることができ、それは加工の間のスチール合金において最適な機械特性が達成されることを保証する。冷却時に又は冷間変形の間にマルテンサイトを形成する危険性が抑制され、それにより、変形硬化は制御され、そして最適な機械特性、特に延性がスチール合金において達成され、亀裂形成の危険性を低減する。
【００１０】
特定の組成は、他の低ニッケルオーステナイトステンレススチール合金と比較して、優れた機械特性、優れた加工特性及び改良された耐腐食性を有する、コスト効率がよい低ニッケルオーステナイトステンレススチール合金を提供する。スチール合金の加工特性は冷間加工及び低められたニッケル含有分に対して最適化される。スチール合金はスチールの大きな加工率を伴う製造プロセスに特に適切である。小寸法の物品、たとえば、スプリングは、そのスチール合金から容易に得ることができる。たとえば、ワイヤは冷延伸によりスチール合金から容易に製造されうる。物品の他の例としては、限定するわけではないが、ストリップ、チューブ、パイプ、バーならびに冷間圧造及び冷間鍛造により製造される製品が挙げられる。本発明のスチール合金の利点は、中間熱処理の数を減らすことができるので、より少ない製造工程で冷間加工により物品を製造することが可能になることである。そのスチール合金により製造される物品は、合金元素の量がスチール合金の特性に対するその効果に関して注意深く最適化されているので、非常にコスト効率が高いことが判明された。
【００１１】
スチール合金中の合金元素の含有分は好ましくは下記の条件：
Nieqv-1.42×Creqv ≧ -16.00
を満たすように調節でき、それにより、微細構造中のフェライトの相分率は限定され、そして許容される耐食性とともに、最適な機械特性、特に、延性がスチール合金において達成されうる。
【００１２】
スチール合金中の合金元素の含有分は好ましくは下記の条件：
Nieqv+0.85×Creqv ≦ 31.00
を満たすように調節でき、それにより、未変態のオーステナイト相の高すぎる変形硬化の危険性を避けることができ、そしてCr2N及びN2 (気体)などの所望されない相の形成を制御することができ、そのことは最適な機械特性がスチール合金において達成されうることを保証する。
【００１３】
スチール合金中の合金元素の含有分は好ましくは下記の条件：
Nieqv+0.85×Creqv ≦ 30.00
を満たすようにバランスされることができ、それにより、未変態のオーステナイト相の高すぎる変形硬化の危険性を避けることができ、そしてCr2N及びN2 (気体)などの所望されない相の形成を制御することができ、そのことは最適な機械特性がスチール合金において達成されうることを保証する。
【００１４】
好ましくは、スチール合金中のケイ素の量は≦0.6wt%である。スチール合金中のマンガンの量は2.0〜5.5wt%の範囲であり、より好ましくは2.0〜5.0wt%である。好ましくは、スチール合金中のニッケルの量は2.5〜4.0wt%の範囲である。好ましくは、スチール合金中のクロムの量は17.5〜19wt%の範囲である。好ましくは、スチール合金中のモリブデンの量は0〜0.5wt%の範囲である。好ましくは、スチール合金中のタングステン、バナジウム、チタン、アルミニウム及びニオブの各々の量は（W, V, Ti, Al, Nb） ≦0.2wt%である。より好ましくは、W, V, Ti, Al, Nbの各々の量は≦0.1wt%であり、そして(W +V +Ti +Al +Nb) ≦0.3wt%である。好ましくは、スチール合金中のコバルトの量は0〜0.5wt%の範囲である。
【００１５】
スチール合金は、有利には、ワイヤ、スプリング、ストリップ、チューブ、パイプ、バーならびに冷間圧造及び冷間鍛造により製造される製品などの物品中に含まれることができる。
【００１６】
スチール合金は、ワイヤ、スプリング、ストリップ、チューブ、パイプ、冷間圧造されもしくは冷間鋳造された物品、又は、冷間圧縮/冷間成形により製造される物品などの物品の製造における使用に最適である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
発明の詳細な説明
本発明の発明者は、各個別の元素の効果及び幾つかの元素の組み合わせ効果の両方に関して下記に示す合金元素の量を注意深くバランスさせることにより、他の低ニッケルオーステナイトステンレススチール合金と比較して、優れた延性及び加工特性ならびに改良された耐腐食性を有するスチール合金が得られることを発見した。特に、下記に記載される関係にしたがって合金元素の量をバランスさせたときに、最適な特性がスチール合金において得られることが発見された。
【００１８】
以下に、各合金元素の範囲の説明とともにスチール合金の種々の元素の効果を説明する。
【００１９】
合金元素
炭素（C）は高温及び低温でのスチール合金のオーステナイト相を安定化させる。炭素は、また、マルテンサイト相の硬度を増加させることにより変形硬化を促進し、そのことはある程度スチール合金に望ましい。炭素は、さらに、機械強度を増加させ、そしてスチール合金のエージング効果を増加させる。しかしながら、高い量の炭素はスチール合金の延性及び耐腐食性を劇的に低減させる。それゆえ、炭素の量は0.02〜0.06wt%の範囲に制限されるべきである。
【００２０】
ケイ素(Si)はスチール合金の製造の間にスチールメルトから酸素を除去するために必要である。ケイ素はスチール合金のエージング効果を増加させる。ケイ素は、また、フェライトの形成を促進し、そして高い量で、ケイ素は中間相（intermetallic phase）の析出の傾向を増加する。スチール合金中のケイ素の量は、それゆえ、最大で1.0wt%に制限されるべきである。好ましくは、ケイ素の量は0.2〜0.6wt%の範囲に制限されるべきである。
【００２１】
マンガン(Mn)はオーステナイト相を安定化させ、それゆえ、スチール合金中に形成されるフェライトの量を制御するために、ニッケルの代替として重要な元素である。しかしながら、非常に高い含有分で、マンガンはオーステナイト安定化元素からフェライト安定化元素に変化するであろう。マンガンの別の正の効果は固相中の窒素の溶解性を改良し、そしてそれにより、オーステナイト微細構造の安定性を間接的に増加させる。マンガンは、しかしながら、スチール合金の変形硬化を増加させ、それにより、変形力を増加させ、延性を低下させ、冷間加工の間のスチール合金における亀裂形成の危険性を高める。マンガンの量が増加すると、スチール合金の耐腐食性が低下し、特に、孔食に対する耐性が低下する。スチール合金中のマンガンの量は、それゆえ、2.0〜6.0wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくはマンガンの量は2.0〜5.5wt%の範囲、より好ましくは、2.0〜5.0wt%の範囲に限定される。
【００２２】
ニッケル（Ni）は標準的なオーステナイトステンレススチール合金の合金コストに大きく寄与する高価な合金元素である。ニッケルはオーステナイトの形成を促進し、このため、フェライトの形成を阻害し、そして延性を改良し、そしてある程度、耐腐食性を改良する。ニッケルは、また、冷間加工の間にスチール合金中のオーステナイト相をマルテンサイト相（変形マルテンサイト）に変態することから安定化させる。しかしながら、一方で、オーステナイト、フェライト及びマルテンサイト相と、他方で、スチール合金の総合金元素コストとの間の適切なバランスを達成するために、ニッケルの量は2.0〜4.5wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくはニッケルの量は2.5〜4.0wt%の範囲に限定される。
【００２３】
クロム(Cr)はスチール合金の表面上にクロム酸化物層を形成することにより耐腐食性を提供するので、ステンレススチール合金の重要な元素である。それゆえ、クロム含有分の増加は腐食性を低減させる他の元素の変化を補うために使用でき、それにより、スチール合金の最適耐腐食性を達成することができる。クロムは固相中の窒素の溶解性を促進し、そのことはスチール合金の機械強度に対して正の効果を有する。クロムは、また、冷間加工の間の変形マルテンサイトの量を低減し、そのことにより、スチール合金の冷間加工性を改良するオーステナイト構造を維持するのを間接的に助ける。しかしながら、高温では、フェライト（δフェライト）の量はクロム含有分の増加とともに増加し、それはスチール合金の熱間加工性を低下させる。スチール合金中のクロムの量は、それゆえ、17〜19wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくはクロムの量は17.5〜19wt%の範囲に限定される。
【００２４】
銅(Cu)はスチールの延性を増加させ、そしてオーステナイト相を安定化させ、このため、変形の間のオーステナイトからマルテンサイトへの変態を阻害し、このことはスチールの冷間加工にとって好ましい。銅は、また、スチール合金の積層欠陥エネルギーの増加により生じる、冷間加工の間の未変態のオーステナイト相の変形硬化をも低減する。高温では、高すぎる量の銅は、マトリックス中の銅の溶解性限界を超える危険性が大きくなり、そして脆性層の形成の危険性が大きくなるために、スチールの熱間加工性を激しく低下させる。それ以外に、銅を添加することにより、析出硬化が増加するために、焼き戻しの間のスチール合金の強度を改良するであろう。高い窒素含有分では、銅はスチール合金の耐腐食性及び延性を低減させることがあるクロム窒化物の形成を促進する。スチール合金中の銅の量は、それゆえ、2.0wt%〜4.0wt%の範囲に限定されるべきである。
【００２５】
窒素(Ni)は孔食に対するスチール合金の耐性を増加させる。窒素は、また、オーステナイトの形成を促進し、そして冷間加工の間のオーステナイトから変形マルテンサイトへの変態を抑制する。窒素は、また、完了した冷間加工の後に、スチール合金の機械強度を増加させ、そのことは続いて行う焼き戻し操作の間にスチール合金中に小さい粒子が析出することにより通常に生じる析出硬化によりさらに改良されうる。しかしながら、窒素の量がより高くなると、オーステナイト相の変形硬化が増加し、そのことは変形力に対して負の効果がある。さらにより高い量の窒素では、固相中の窒素の溶解性限界を超える危険性が高まり、スチール中に気相（バブル）を生じる。オーステナイト相の安定化の効果と、析出硬化及び変形硬化の効果との間の正確なバランスを達成するために、スチール合金中の窒素の含有分は0.15〜0.25wt%の範囲に限定されるべきである。
【００２６】
モリブデン(Mo)はほとんどの環境下に耐腐食性を大きく改良する。しかしながら、モリブデンは高価な合金元素であり、そして、また、フェライト相に対する強い安定化効果を有する。それゆえ、スチール合金中のモリブデンの量は0〜1.0wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.5wt%の範囲である。
【００２７】
タングステン(W)はフェライト相を安定化させ、そして炭素に対して高い親和性を有する。しかしながら、高含有分のCr及びMoとの組み合わせでの高含有分のタングステンでは脆性中間相析出物の形成の危険性が増加する。タングステンは、それゆえ、0〜0.3wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%の範囲である。
【００２８】
バナジウム（V）はフェライト相を安定化させ、そして炭素及び窒素に対して高い親和性を有する。バナジウムは析出硬化性元素であり、焼き戻しの後のスチールの強度を増加させるであろう。バナジウムは、スチール合金中、0〜0.3wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%の範囲に限定される。
【００２９】
チタン(Ti)はδフェライト相を安定化させ、そして炭素及び窒素に対して高い親和性を有する。チタンは、それゆえ、溶融又は溶接の間の窒素及び炭素の溶解度を増加させ、そそしてキャスティングの間に窒素ガスのバブルの形成を回避するために使用されうる。しかしながら、材料中の過剰量のTiはキャスティングプロセスを妨害することがあるキャスティングの間の炭化物及び窒化物の析出を生じさせる。形成される炭窒化物は、また、耐腐食性、靭性、延性及び疲労強度を低減させる欠陥として作用することもある。チタンは0〜0.5wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%に限定される。
【００３０】
アルミニウム(Al)はスチール合金の溶融及びキャスティングの間に脱酸素剤として用いる。アルミニウムは、また、フェライト相を安定化させ、そして析出硬化を促進する。アルミニウムは0〜1.0wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%の範囲に限定される。
【００３１】
ニオブ(Nb)はフェライト相を安定化させ、そして窒素及び炭素に対して高い親和性を有する。ニオブは、それゆえ、溶融又は溶接の間の窒素及び炭素の溶解度を増加させるために使用できる。ニオブは0〜0.5wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%の範囲に限定される。
【００３２】
コバルト(Co)は鉄及びニッケルの中間の特性を有する。それゆえ、これらの元素を少量のCoで置き換えること又はCo-含有原料を使用することはスチール合金の特性を大きく変更することがないであろう。Coはオーステナイト安定化元素としてある量のNiを置き換えるために使用でき、そして高温腐食に対する耐性を増加させる。コバルトは高価な元素であり、それゆえ、0〜1.0wt%の範囲に限定されるべきであり、好ましくは0〜0.5wt%の範囲である。
【００３３】
スチール合金は、また、少量の通常に生じる汚染物元素、たとえば、硫黄及びリンを含むことができる。これらの元素は各々0.05wt%を超えるべきでない。
【００３４】
クロム-ニッケル当量
オーステナイト相及びフェライト（δフェライト）相の安定化を促進する合金元素間のバランスはスチール合金の熱間加工性及び冷間加工性が一般にスチール合金中のδフェライト相の量に依存するので重要である。もし、スチール合金中のδフェライト相の量が高すぎるならば、スチール合金は熱間圧延の間に高温割れの傾向を示すことがありそして冷間加工の間に強度及び延性などの機械特性が減じられることがある。さらに、δフェライトはクロム窒化物、クロム炭化物又は中間相の析出サイトとして作用することがある。δフェライトは、また、スチール合金の耐腐食性を劇的に減じるであろう。
【００３５】
クロム当量はスチール合金の固化の間の微細構造中のフェライト安定性及び該微細構造中に形成される相に対するその効果に対応する値である。クロム当量は変型Schaeffler DeLongダイアグラムから誘導でき、下記のとおりに定義される。
Creqv=[%Cr] +2×[%Si] +1.5×[%Mo] +5×[%V] +5.5×[%Al] +1.75×[%Nb] +1.5×[%Ti] +0.75×[%W]
(1)
【００３６】
ニッケル当量はスチール合金の固化の間の微細構造中のオーステナイト安定性及び該微細構造中に形成される相に対するその効果に対応する値である。ニッケル当量は変型Schaeffler DeLongダイアグラムから誘導でき、下記のとおりに定義される。
Nieqv= [%Ni] +[%Co] +0.5×[%Mn] +0.3×[%Cu] +25×[%N] +30×[%C]              (2)
参考文献：D. R. Harries, Int. Conf. on Mechanical Behaviour and Nuclear Applications of Stainless Steels at Elevated Temperatures, Varese, 1981
【００３７】
スチール合金中の合金元素の量を等式（１）及び（２）が条件B1を満たすようにバランスさせる場合に、高加工率で非常に良好な冷間加工性、改良された延性、低減された変形硬化及び低減された表面亀裂の傾向が達成されることが判明した。
Nieqv -1.42×Creqv ≦ -13.42                                                (B1)
【００３８】
好ましくは、等式１によるδフェライト安定化合金元素の量及び等式２によるオーステナイト安定化合金元素の量は条件B2を満たすようにバランスされるべきである。
Nieqv -1.42×Creqv ≧ -16.00                                                (B2)
【００３９】
等式１によるδフェライト安定化合金元素の量及び等式２によるオーステナイト安定化合金元素の量は条件B3を満たすようにバランスされるべきである。
Nieqv +0.85×Creqv ≧ 29.00                                                 (B3)
【００４０】
好ましくは、等式１によるδフェライト安定化合金元素の量及び等式２によるオーステナイト安定化合金元素の量は条件B4を満たすようにバランスされるべきである。
Nieqv +0.85×Creqv ≦ 31.00                                                 (B4)
【００４１】
好ましくは、等式１によるδフェライト安定化合金元素の量及び等式２によるオーステナイト安定化合金元素の量は条件B5を満たすようにバランスされるべきである。
Nieqv +0.85×Creqv ≦ 30.00                                                 (B5)
【００４２】
関係B1及びB2が満たされる場合には、スチール合金中のフェライト形成性合金元素及びオーステナイト形成性合金元素の組み合わせは優れている。スチール合金中において、オーステナイトマトリックス中のδフェライトの量はバランスされており、また、オーステナイト相の安定性及び変形マルテンサイトの量もバランスされている。それゆえ、スチール合金は優れた機械特性及び加工特性及び良好な耐腐食性を示す。スチール合金の特性は関係B2、B4及びB5によるフェライト形成性合金元素及びオーステナイト形成性合金元素の間のバランスを最適化することによりさらに改良されうる。
【００４３】
関係B1を満たさない合金組成物は、一般に、フェライト安定化元素との関係で、そして形成されるδフェライト相の量が少ないことを考慮して、オーステナイト安定化元素の量が高すぎる。低ニッケルステンレススチール合金において、高いオーステナイト安定性はオーステナイト相の高い安定性をもたらすマンガン又は窒素含有分の増加により主に達成され、次いで、加工の間のこの相の変形硬化が高められることにより達成される。
【００４４】
関係B2を満たす合金組成物は、最適量のδフェライト相がスチール合金中で達成されるようにオーステナイト安定化元素との関係でフェライト安定化元素の量がバランスされるので、加工の間の延性が増加しそして耐腐食性が改良されることを示す。
【００４５】
関係B3を満たす合金組成物は、主に冷間加工の間に、低減された変形硬化及び増加された延性を示す。これらの特性の改良は、主として、フェライト安定化元素及びオーステナイト安定化元素の両方の量が低量の変形マルテンサイトを含む安定なオーステナイト相を生じるために十分に高いことによる。
【００４６】
関係B4及びB5を満たす合金組成物は、フェライト安定化元素及びオーステナイト安定化元素の両方の最適化量が加工の間のマトリックスの変形硬化を減じるので、改良された機械特性を示す。
【００４７】
マルテンサイトの形成
スチール合金中でのマルテンサイトの形成を抑制する合金元素の関係はスチール合金の強度及び延性にとって重要である。室温での低い延性はある程度、変形硬化に依存し、その変形硬化はスチール合金の冷間加工の間にオーステナイトからマルテンサイトに変態することにより生じる。マルテンサイトはスチールの強度及び硬度を増加させる。しかし、多すぎるマルテンサイトがスチール中に形成されると、変形力が高められることにより、低温状態で加工するのが困難になることがある。また、多すぎるマルテンサイトは延性を低下させ、そしてスチール合金の冷間加工の間にスチール中に亀裂を生じることがある。
【００４８】
冷間変形の間のスチール合金中のオーステナイト相の安定性はスチール合金のMD30値により決定されうる。MD30はε=0.30（対数歪）に対応する変形がオーステナイトの５０％を変形マルテンサイトに転化させる℃単位の温度である。このため、MD30温度が低下されることはオーステナイト安定性が増加することに対応し、そのことは変形マルテンサイトの形成量が減少することにより、冷間加工の間の変形硬化を低減させるであろう。本発明のスチール合金のMD30値は下記のとおりに定義される。
MD30 = (551 -462×([%C]+ [%N]) -9.2×[%Si] -8.1×[%Mn] -13.7×[%Cr] -29×([%Ni] +[%Cu]) -68×[%Nb] -18.5×[%Mo]) 0C                                          (3)
参考文献：K. Nohara, Y. Ono及びN. Ohashi, Tetsu-to-Hagane, 1977;63:2772
【００４９】
等式３が下記の条件B6を満たすようにスチール合金の合金元素を調節するときに、最適な機械強度と組み合わせた非常に良好な冷間加工特性がスチール合金で達成されることが判明した。
-70 0C < MD30 < -25 °C                                                     (B6)
【図面の簡単な説明】
【００５０】
図面の説明
【図１】図１は直径1.0mmのワイヤからコイル巻きされた焼き戻しされたスプリングの破損に対して９０％確度のS-N曲線を示す。SはMPaでの応力であり、Nはサイクル数である。平均応力は450MPaである。
【実施例】
【００５１】
具体的な実施例により本発明を以下に説明する。
例１
A,B,Cの名称の本発明に係るスチール合金の溶融処理金属を調製した。D, E, F, G, H, I, J, K, Lという名称の比較スチール合金の溶融処理金属を比較とした。インダクションファーネス中に配置されたるつぼ中で成分元素を溶融させることにより実験室スケールで溶融処理金属を調製した。各溶融処理金属の組成を表1a及び1bに示す。
【００５２】
スチール合金の溶融処理金属の各々について等式１〜３を計算した。表２は計算の結果を示す。その後、表２の結果を各等式B1〜B6の条件と比較し、試験溶融処理金属が条件B1〜B6を満たしているかどうかを決定した。表３は比較の結果を示す。「YES」は条件を満たすことを意味し、「NO」は条件を満たさないことを意味する。
【００５３】
溶融体を小さいインゴットにキャスティングし、寸法が4×4×3mm３であるスチール合金のサンプルを各溶融処理金属から調製した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
0005462281.tif 000003
【００５６】
【表３】
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【００５７】
【表４】
0005462281.tif 000005
【００５８】
各溶融処理金属から取ったサンプルに対して行った下記の一連の試験により各溶融処理金属の特性を決定した。
【００５９】
まず、６０％塑性変形に対応する厚さ減少となるまで力を増加しながら液圧プレス中でサンプルを加圧することにより各サンプルを可塑変形に付した。加えた最大力をｋNで各サンプルについて測定した。結果を表４に示す。
【００６０】
その後、各サンプルのビッカー硬度[HV1]を標準測定手順（SS112517）にしたがって測定した。硬度測定の結果を表４に示す。
【００６１】
各サンプル中の相の総量の百分率として、加圧の間に形成された変形マルテンサイトの量[Mart.]を、サンプルの変形の前及び後の磁性相の量の差異としてファライトスコープ（Ferritoscope）によって測定した。結果を表４に示す。
【００６２】
変形の間に各サンプルにおいて形成された亀裂の数についても、マイクロサンプルのシュウ酸中でのエッチングの後に、光学顕微鏡（light optical microscope）においてサンプルの周縁付近を計数した。結果を表４に示す。
【００６３】
表４に、溶融処理金属A、B、Cのサンプルは１４１〜１６８Ｎの範囲の比較的に低い変形力で変形できたことが示されている。変形したサンプルの硬度は４１８〜４４４ＨＶの範囲であり、サンプル中のマルテンサイトの百分率は８〜１１％の範囲である。サンプルにおいて、１４〜２２の数の非常に少ない亀裂を観測した。
【００６４】
溶融処理金属D、G、H及びIのサンプルは４７４〜４８４ＨＶの範囲にあり、変形後の硬度が高すぎて、微細寸法に冷間加工するのに適さないことを示し、溶融処理金属G及びIのサンプルでは８７及び４１という多数の亀裂が観測された。溶融処理金属E、F、J、K及びLのサンプルは１８０〜１９３Ｎと変形力が高すぎて、高い加工率での冷間加工に適さないことを示した。溶融処理金属K及びLは、それに加えて、４８７及び４５８ＨＶという比較的に高い硬度を示した。４３及び５３個の多数の亀裂も溶融処理金属F及びJのサンプルにおいて観測された。
【００６５】
表４に示す結果から、溶融処理金属A、B及びCから取ったサンプルは、溶融処理金属D、E、F、G、H、I、J、K、Lから取ったサンプルと比較して、低温条件下に優れた加工性を示すことが明らかである。このため、変形力、硬度、マルテンサイト含有分及び亀裂の数により示されるとおり、溶融処理金属A、B及びCから取ったサンプルは、溶融処理金属D、E、F、G、H、I、J、K、Lと比較して、６０％塑性変形を大きく超える加工率に対応する厚さ減少に付すのに満足される機械強度及び延性を示した。
【００６６】
【表５】
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【００６７】
例２
名称Mの本発明のスチール合金の溶融処理金属を調製した。若干異なる組成の名称N及びOの２つの溶融処理金属を比較のために調製した。比較のために、標準スプリングスチール合金である、名称Pのスチール合金AISI302の１つの溶融処理金属を調製し、さらに、名称Qの、低ニッケル含有分の標準スチール合金である、スチール合金AISI204Cuの１つの溶融処理金属を調製した。
【００６８】
溶融処理金属は各々約１０メートルトンであると計量され、そしてHF-炉中で成分元素を溶融させ、次いで、CLU-コンバータにおいて精製し、そして取鍋処理（ladle treatment）を行うことにより製造された。別個の溶融処理金属を２１”インゴットに［キャスティングした。各溶融処理金属の組成を表５に示す。溶融処理金属M〜Qについて等式１〜３を計算した。表６は計算の結果を示す。表６の結果を、その後、各等式B1〜B6についての条件と比較し、スチール溶融処理金属が条件B1〜B6を満たしているかどうかを決定した。表７は比較の結果を示す。「YES」は条件を満たすことを意味し、「NO」は条件を満たさないことを意味する。
【００６９】
【表６】
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【００７０】
【表７】
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【００７１】
【表８】
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【００７２】
溶融処理金属を下記の処理に付した。
【００７３】
溶融処理金属Mのインゴット、ならびに、比較のスチール合金の溶融処理金属N、O、P及びQのインゴットを１２００℃に加熱し、最終寸法が１５０×１５０mm２である角棒へと圧延することにより成形した。
【００７４】
その後、角棒を１２５０℃の温度に加熱し、直径５．５mmのワイヤに圧延した。圧延直後にワイヤロッドを１０５０℃でアニール処理した。すべての溶融処理金属は良好な熱間加工性を有した。
【００７５】
熱間圧延されたワイヤを、１０５０℃での中間アニール処理を含む幾つかの工程において最終的に冷延伸して、最終直径１．４ｍｍ、１．０ｍｍ、０．６０ｍｍ及び０．６６ｍｍとした。また、ワイヤを冷間圧延して、寸法２．７５×０．４０ｍｍ２とした。サンプルを冷延伸したワイヤから取った。
【００７６】
各溶融処理金属のスチール合金の特性をスチール合金の冷間加工の間に分析し、そして結果を報告した。溶融処理金属Mのスチール合金は優れた加工性、低い変形硬化及び高い延性を有することが観測された。これらのすべての特性は標準AISI302又は204Cuグレードのスチールの溶融処理金属P及びQと比較して、良好であるか又は同一のレベルであることが観測された。溶融処理金属Oは良好な加工性を有するが、変形硬化はAISI302よりも高いことも観測された。溶融処理金属Nは低い加工率ですでに脆くなり、応力亀裂が観測された。
溶融処理金属M、N、O、P及びQの各スチール合金の特性を下記のとおりに決定した。
【００７７】
引張り強度
ワイヤロッド（５．５０ｍｍ）のサンプル及び溶融処理金属M、N、O及びPの冷延伸ワイヤに対して引張り強度を標準SSEM10002-1によって決定した。すべてのサンプルを同一の製造パラメータで延伸しそしてアニール処理した。５．５０ｍｍの直径のサンプル中のマルテンサイトの量は磁気バランス装置によって得られた。直径１．４ｍｍに延伸したサンプルでもマルテンサイトの量を測定し、そしてマルテンサイト相の増加量を計算した。表８は引張り試験の結果及びサンプル中の変形マルテンサイトの量を示している。
【００７８】
【表９】
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【００７９】
最も良好な引張り試験結果は溶融処理金属Mで、特に大きな総加工率に対して得られた。溶融処理金属Mのスチール合金は最も低い強度及び最も高い延性を有し、溶融処理金属P(AISI302)の引張り強度と同等である。非常に少量のマルテンサイがサンプルM中に形成された。溶融処理金属Oのスチール合金は大きな加工率を必要とする微細寸法に冷間加工するには高すぎる強度及び低すぎる延性を示すことを結果はさらに示している。溶融処理金属Nのすべての寸法のサンプルは脆く、それゆえ、スチール合金Nは冷間加工にあまり適さない。最も多量のマルテンサイトがサンプルN中に形成された。
【００８０】
焼き戻し効果
多くの用途、特にスプリングについて、焼き戻し効果は重要である。高い焼き戻し応答はスプリング力、緩和及び疲労耐性などの多くのスプリング特性に利益をもたらすであろう。
【００８１】
焼き戻し効果を決定するために、冷延伸ワイヤのサンプルを溶融処理金属M及びPから取った。ワイヤの引張り強度を測定した。ワイヤをコイル巻きし、そして熱処理して強度を上げた（エージング）。熱処理は、また、変形マルテンサイトの靭性を上げ、そして応力を解放する（焼き戻し）。熱処理の後に、ワイヤの引張り強度を再び測定し、焼き戻し効果を引張り強度の増加として決定した。表９は異なる温度で１時間の保持時間を用いた際の１．０ｍｍワイヤについての引張り強度の増加として焼き戻し効果の結果を示している。
【００８２】
溶融処理金属Mのサンプルの引張り強度の増加は溶融処理金属P（AISI302）のサンプルよりもずっと大きかった。大きい引張り強度の増加は多くの用途、特にスプリング用途にとって重要である。溶融処理金属Mの高い焼き戻し応答は主に高い銅及び窒素含有分によるものであり、そのことがスチール合金の析出硬化を増加させる。
【００８３】
【表１０】
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【００８４】
緩和
緩和はスプリング用途にとって非常に重要なパラメータである。緩和はスプリングが時間経過で緩むスプリング力である。
【００８５】
緩和特性は溶融処理金属M及びPについて決定した。１．０ｍｍワイヤのサンプルを各溶融処理金属から取った。各ワイヤサンプルをコイル巻きしてスプリングとし、そして３５０℃で１時間焼き戻した。その後、各スプリングを、それぞれ応力８００、１０００、１２００及び１４００ＭＰａに対応する長さに伸ばした。ニュートン（Ｎ）でのスプリング力の損失を室温で２４時間にわたって測定した。緩和は百分率で測定したスプリング力の損失である。試験の結果を表１０に示す。
【００８６】
【表１１】
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【００８７】
溶融処理金属Mの緩和が溶融処理金属P(AISI302)のサンプルのスプリングよりもずっと低く、そのため、溶融処理金属Mのスチール合金のほうがスプリング用途にずっと適していることが表１０において明らかであることができる。
【００８８】
疲労強度
疲労強度を溶融処理金属M及びPのサンプルについて決定した。溶融処理金属M及びPから製造されたスプリングを３５０℃で１時間焼き戻しした。その後、スプリングを固定具に締結し、周期引張り応力に付した。同時に平行で１０個のスプリングを試験した。各スプリングサンプルを、サンプルが破損するまで又は最大で１０，０００，０００サイクルに到達するまで所与の応力レベルで試験した。その後、サンプルの疲労強度をWohler S-Nダイアグラムを用いることにより評価した。図１は破損に対する９０％確度の試験結果を示す。
【００８９】
図１から、溶融処理金属Mの焼き戻しされたスプリングの疲労強度は溶融処理金属P（AISI302）のスプリングよりも高いことが明らかである。
【００９０】
孔食
電気化学試験の間に臨界孔食温度（CPT）を測定することにより、溶融処理金属Mのサンプルならびに溶融処理金属P(AISI302)及び溶融処理金属Q(AISI204Cu)のサンプルについて孔食に対する耐性を決定した。
【００９１】
５．５ｍｍワイヤロッドサンプルを各スチール溶融処理金属から取った。各サンプルをグラインドしそしてポリッシュして表面特性の影響を低減させた。サンプルを３００ｍＶの一定電圧で０．１％ＮａＣｌ溶液中に浸漬させた。サンプル上に腐食を示すことができるところまで溶液の温度を５分毎に５℃ずつ上昇させた。CPT試験の結果を表１１に示す。
【００９２】
表１１は溶融処理金属Mが溶融処理金属P(AISI302)と比較して十分な孔食耐性を示すことを示している。この腐食試験の結果は溶融処理金属Mが溶融処理金属Q(AISI204Cu)よりも高い耐腐食性示すことを示している。
【００９３】
【表１２】
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【図１】
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