(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スライド塗布の方法であって、
少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、
第２の複数ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、前記第１の流体中の前記少なくとも１種の溶媒又は前記少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、前記第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、
前記第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、前記第１のスライド面上に第１の流体層を形成し、前記第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、
前記第２の流体を第２のスライド面を下るように流し、前記第２のスライド面は、前記第２の流体が前記第２のスライド面から前記第１のスライド面の上方へ流れて前記第１の流体層上に至って前記第１のスライド面上に前記第２の流体層を形成するように前記第１のスライド面に対して配置されており、
前記第１の流体層及び第２の流体層を前記第１のスライド面から、前記第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する前記基体へ流すことにより、前記基体を前記第１の流体及び第２の流体で塗布し、
前記基体を移動し、
前記第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる、
ことを含み、前記第１の流体が少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体とを含有し、前記第１の流体が約５センチポイズ以下の粘度を有し、前記第１の流体が約１０マイクロメートル以下の厚さで前記基体上に塗布され、且つ前記第２の流体の粘度が前記第１の流体の粘度の少なくとも約１０倍である、方法。
【請求項２】
前記第２の流体が、第２の単一ユニットポリマー前駆体及び少なくとも１種の第２の溶媒を更に含有し、且つ前記第２の流体が約１０重量％以下の水を含有する、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、少なくとも２つの層を含む物品であって、該層のうちの１つが複数ユニットポリマー前駆体を含む物品をスライド塗布する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スライド塗布は、基材に１つ又はそれ以上の液層を塗布する方法である。液層の前駆体を組成する１つ又はそれ以上の液は、斜面上に開く１つ又はそれ以上のスロットから流出する。１つ又はそれ以上の液は、斜面を流れ落ち、塗布ギャップを横切って、上向きに動く基材上に流れる。この分野で数多くの開発が報告されてきたが、スライド塗布の塗布速度の上限は、一般に基材上に塗布されるポリマー溶媒のレオロジーによって決定づけられてきた。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本明細書においてスライド塗布の方法を開示し、方法は、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、複数ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、第１の流体中の少なくとも１種の溶媒又は少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、第１のスライド面上に第１の流体層を形成し、第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、第２の流体を第２のスライド面を下るように流し、第２のスライド面は、第２の流体が第２のスライド面から第１のスライド面の上方へ流れて第１の流体層上に至って第１のスライド面上に第２の流体層を形成するように第１のスライド面に対して配置されており、第１の流体層及び第２の流体層を第１のスライド面から基体へ流すことにより、基体を第１の流体及び第２の流体で塗布し、基体を移動して第１の塗布層及び第２の塗布層を形成し、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる、ことを含む。
【０００４】
また本明細書においてスライド塗布の方法を開示し、方法は、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、複数ユニットポリマー前駆体及び単一ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、第１の流体中の少なくとも１種の溶媒又は少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体及び単一ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、第１のスライド面上に第１の流体層を形成し、第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、第２の流体を第２のスライド面を下るように流し、第２のスライド面は、第２の流体が第２のスライド面から第１のスライド面の上方へ流れて第１の流体層上に至って第１のスライド面上に第２の流体層を形成するように第１のスライド面に対して配置されており、第１の流体層及び第２の流体層を第１のスライド面から、第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する基体へ流すことにより、基体を第１の流体及び第２の流体で塗布し、バックアップロールの使用を介して、基体を第１のスライド面を通過させて移動し、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を乾燥し、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせを硬化させる、ことを含む。
【０００５】
以下の本開示の異なる実施形態の詳細な説明を添付図面と併せて考慮することで、本開示のより完全な理解が可能である。
【０００６】
図面は、必ずしも縮尺にしたがうものではない。図面で用いられる同様の番号は同様の構成要素を示すものとする。ただし、与えられた図の構成要素を示す数字の使用は、同じ数字を付された別の図の構成要素を限定することを意図するものではないことが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本明細書に開示される方法を実行するために使用することができるスライドコータの側断面図。
【図２】図１に示されるスライドコータの部分的な平面図。
【図３】図１に示されるスライドコータの部分的な側断面図。
【図４】図１に示されるスライドコータの実施形態の部分的な側断面図。
【図５】図１に示されるスライドコータの実施形態の部分的な側断面図。
【図６】図１に示されるスライドコータの実施形態の概略図及び追加の構成要素。
【図７】図１に示されるスライドコータの実施形態の部分的な平面図。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で特に述べる以外の実施形態が意図され、本開示の範囲又は趣旨から逸脱することなく作られてもよい。以下の発明を実施するための形態に限定されるものでない。提供する定義は、頻繁に使用されるある用語についての理解を促進するものであり、本開示を限定するものではない。
【０００９】
他に指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される特徴の大きさ、量、物理特性を表わす数字は全て、どの場合においても用語「約」によって修飾されるものとして理解されるべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の特許請求の範囲で示される数値パラメータは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。
【００１０】
端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に含まれる全ての数（例えば１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）、並びにその範囲内のあらゆる範囲が含まれる。
【００１１】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、その内容が特に明確に指示しない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。本明細書で使用するとき、用語の単数形の使用は、その内容が特に明確に指示しない限り、そのような用語の複数を含む実施形態を包含することができる。例えば、「溶媒を加える」という語句は、その内容が特に明確に指示しない限り、１種の溶媒、又は複数の溶媒を加えることを包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用される場合、用語「又は」は、その内容が特に明確に指示しない限り、一般的に「どちらか又は両方」を包含する意味で用いられる。
【００１２】
「含む」、「含んでいる」又は同様の用語は、包含するが限定するものではない。すなわち、包括するが排他的ではない。
【００１３】
本明細書に開示されるのは、スライド塗布の方法である。本明細書に開示される方法は、一般に利用可能で、当該技術分野で使用されるスライド塗布装置に一般に実施することができる。図１及び図２はスライド塗布装置３０を示し、装置は、一般に、基体１８用の塗布バックアップローラ３２と、スライド塗布装置３４とから構成されている。スライドコータ３４は、４つの液スロット４６、４８、５０、５２及びスライド表面５３を画成する、５つのスライドブロック３６、３８、４０、４２、４４を含む。第１のスライドブロック３６は、塗布バックアップローラ３２に隣接しており、スライド塗布装置３０の真空レベルを調整するための真空ボックス５４を含む。真空ボックス５４は、塗布されたビード全体で差圧を保持する役目をし、それによって、塗布されたビードが安定する。
【００１４】
第１の液５５は、第１の液供給部５６と第１のマニホールド５８とを経由して、第１のスロット４６に分配されることができる。第２の液６０は、第２の液供給部６２と第２のマニホールド６４とを経由して、第２のスロット４８に分配されることができる。第３の液６６は、第３の液供給部と第３の液マニホールド７０とを経由して、第３の液スロット５０に分配されることができる。第４の液７２は、第４の液供給部７４と第４の液マニホールド７６とを経由して、第４の液スロット５２に分配されることができる。この実施形態では、第１の液層８０、第２の液層８２、第３の液層８４、及び第４の液層８６を含む最大４層までの液構造７８の構造が可能となる。製品性能、又は操作の容易さの必要に応じて、追加のスライドブロックを加えて追加の液層を導入することができる。同様に、より少数の層が塗布されるべき場合、例えば２つのみの層を塗布する場合、スライドブロックを除去することができる。
【００１５】
液マニホールド５８、６４、７０、及び７６は、それぞれ液スロット４６、４８、５０、５２から横方向に均一な分配が行われるように設計されている。この設計は、スロット４６、４８、５０、５２に対するスロットの高さＨ（図３に図示）の選択に特有である。スロットの高さＨは、（機械加工の限度による非均一性、又はダイスロット内の超過圧力による棒のゆがみという過度な問題を生じさせることなく）スロット内の圧力低下が、マニホールドを横切る圧力低下よりはるかに大きいように、十分に小さくしてある。これは、液がスロット内で均一に分配されるのに役立つ。
【００１６】
図３に示すように、スライドブロック３８、４０、４２、４４は、とりわけダイマニホールド内の圧力を最小限にするため、及び機械加工の限度による非均一性という起こりうる問題を克服するために選ばれた、特定のスロットの高さＨを有するように構成されることができる。スロットの高さは、通常は約１００〜１５００マイクロメートル（μｍ）の範囲を使用した。スライドブロック３８、４０、４２、４４もまた、図３に示すように、スロット段Ｔになるように、高さをずらして配列することができる。これらの段は、縞の発生、及び他の製品欠陥につながり得る、流れの分離ゾーン、及び液の再循環ゾーンの可能性を最小限にすることで、液がスライド表面５３を均一に流れ落ちるのに役立つ。これらのスロット段は、約０〜２０００μｍの高さに及ぶことができる。スライド表面５３上で流れの分離が発生することを最小限にする別の方法は、図３に示すように、液スロットの下流側に面取りＣを機械加工することによるもので、本明細書で説明するように、スライド塗布の実施形態で使用することができる。
【００１７】
スライドブロック３６、３８、４０、４２、４４の機械加工において、バックアップローラ３２に隣接している前部ブロック３６の先端と同様に、液スロット４６、４８、５０、及び５２の端部を形成するブロック端部の仕上がりも重要になり得る。これらの端部に刻み目、バリ、又は他の欠陥があると、製品に縞が生じる欠陥につながる可能性がある。このような欠陥を避けるために、縁は研磨されて約０．０２μｍ（８マイクロインチ）未満に仕上げられ得る。ダイ端部の仕上げの手順に関する詳細は、本発明の譲受人に譲渡された米国特許第５，８５１，１３７号及び米国特許第５，６５５，９４８号に開示される。
【００１８】
図３は、また、位置角Ｐ、迎え角Ａ及びスライド角Ｓを含む、バックアップローラ３２に対するスライドコータ３４の向きを示す。（スライド角Ｓは、位置角Ｐと迎え角Ａの和である。）マイナスの位置角Ｐは一般に、バックアップローラ上の巻きの増大を可能にし、それによって塗布操作が一層安定する。しかしながら、方法は０又はプラスの位置角で使用することができる。スライド角度Ｓは、少なくとも部分的に、スライド斜面を流れ落ちる液の流れの安定性を決める。大きいスライド角度Ｓは、表面波が不安定になる原因となる可能性があり、その結果として塗布の欠陥につながる。スライド角度は、一般にゼロより僅かに大きい〜約４５°の範囲内に設定され得る。最も接近した地点におけるスライド塗布装置３４とローラ３２との間の距離は、塗布間隙Ｇとして公知である。それぞれの層の湿潤厚さＷは、塗布されたビードから実質的に遠く離れているが、相当の乾燥が起こる前に十分近くにある塗布された基材１８の表面上の厚さである。
【００１９】
スライド塗布装置３０の他の部分は、より詳しく説明されるに値する。図４及び５は、耐久性がある低表面エネルギー部８８を含むスライドコータの部分を図示している。これらの部分８８は、所望の界面エネルギー特性を特定位置に供給し、塗布液を均一に留めて、乾燥した材料が堆積するのを防ぐ。耐久性がある低表面エネルギー部８８を作る１つの工程に関する詳細は、本発明の譲受人に譲渡された米国特許第５，９９８，５４９号に開示される。
【００２０】
図６は、特別のタイプの端から供給されるマニホールド１００及び再循環ループ１０２を図示している。マニホールド１００は、入口ポート１０４から出口ポート１０６までスロットＬの深さが減少するように、出口ポート１０６の方へ傾斜して示されていることに留意されたい。液がマニホールド１００の入口ポート１０４から出口ポート１０６まで横断する際に、スロットの出口で液の横方向の分配が均一であることを確実にするために、傾斜角度は液中の圧力低下を考慮に入れて注意深く調整することができる。図示されたマニホールドの設計では、マニホールド１００に入る液の一部分のみが液スロット（スロット４６、４８、５０、又は５２等）を通って出て、残りは出口ポート１０６を通って再循環ループ１０２に流出する。出口ポート１０６を通って流れる部分は、再循環ポンプ１０８によって入口ポート１０４に再循環することができる。再循環ポンプ１０８は、液溜め部１１０及び新鮮な液ポンプ１１２から新鮮な液を受けることができる。新鮮な液が再利用された液と混合される前に、新鮮な液をろ過する、及び／又は加熱又は冷却するために、流体フィルタ１１４及び／又は熱交換器１１６を含むことができる。この場合、端から供給されるマニホールドの設計に適用されるのと同じ原理が、やはり適用可能である。しかしながら、マニホールドの設計、すなわち、キャビティの形状及び傾斜角度は、スロットの高さ及び液体レオロジーの選択のみならず、利用する再循環の割合にも依存する。
【００２１】
図２（及び図７）に示されているように、スライド表面５３を流れ落ちる液の流れは、表面のそれぞれの端部にエッジガイド１１９を使用することによって補助され得る。エッジガイド１１９は、溶媒を固体表面に留める働きをなし得、その結果、固定した塗布幅が得られ、更に両端部で液の流れを安定させる。エッジガイドは直線であり得、スライド表面上をスロット４６、４８、５０、５２に垂直に流れを誘導することに留意されたい。エッジガイド１１９は、鋼、アルミニウム等の金属、ポリテトラフルオロエチレン（例えばＴＥＦＬＯＮ（登録商標））、ポリアミド（例えばナイロン）、ポリ（メチレンオキシド）又はポリアセタール（例えばＤＥＬＲＩＮ（登録商標））等のポリマー、木、セラミック等、を含む１種の材料で作ることができ、又はポリテトラフルオロエチレンでコーティングされた鋼等の複数の材料で作ることができる。
【００２２】
図７に図示されているように、エッジガイド１１９Ａは収束タイプであり得る。収束角ｑは、約０度と約９０度との間であり得、図２に示されている直線のエッジガイドの場合が０度に相当する。収束角ｑは、中央に対してビード端部で塗り厚を増加させることによって、塗布されたビード端部の安定性を増加させるために選択することができる。他の実施形態では、エッジガイドは、上述したように、耐久性がある低表面エネルギーの表面又は部を含むことができる。加えて、縁案内は、同一出願人による米国特許第５，８３７，３２４号に記載されているような、スライド面上の流体深度プロファイルに一致する形状に形成されてもよい。
【００２３】
スライドコータ３４上にカバー又は囲い板を使用することもできる（図示せず）。そのようなカバー又は囲い板の一例が、本発明の譲受人に譲渡された米国特許第５，７２５，６６５号で詳細に説明される。
【００２４】
本明細書に開示する方法は、一般に、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第一の流体を提供する工程と、複数ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供する工程と、第１の流体中の少なくとも１種の溶媒又は少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、第１のスライド面上に第１の流体層を形成する工程と、第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、第２の流体を第２のスライド面を下るように流す工程と、第２のスライド面は、第２の流体が第２のスライド面から第１のスライド面の上方へ流れて第１の流体層上に至って第１のスライド面上に第２の流体層を形成するように第１のスライド面に対して配置されており、第１の流体層及び第２の流体層を第１のスライド面から、第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する基体へ流すことにより、基体を第１の流体及び第２の流体で塗布する工程と、基体を移動する工程と、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる工程と、を含む。
【００２５】
本明細書に開示する方法は、第１の流体を提供する工程を含む。第１の液を供給する工程は、調製済みの第１の液を調達する、又は第１の液を調製することにより遂行することができる。当業者に既知の溶媒を調製する任意の方法が、第１の液を調製するために用いることができる。
【００２６】
一般に、第１の流体の目的は、塗布構造全体（すなわち、第１の流体層及び第２の流体層）の粘度を制御することである。第１の層は、キャリア層の機能を果たすと考えることができる。第１の流体を介して塗布構造全体の粘度を制御することにより、より高粘度の上部層（通常、スライド塗布法では塗布できない第２の流体）を塗布できる利点を得ることができ、層が乱れを比較的受け難くなるため、乾燥モトルを低減することができる。第１の流体は、１種以上の溶媒、１種以上の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有してもよい。一実施形態において、第１の流体は、１種以上の溶媒を含有する。一実施形態において、第１の流体は、１種以上の単一ユニットポリマー前駆体を含有する。一実施形態において、第１の流体は、１種以上の溶媒及び１種以上の単一ユニットポリマー前駆体を含有する。
【００２７】
少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらのいくつかの組み合わせは、一般に第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体と相溶性を有する。
【００２８】
一般に、第１の流体の粘度は、基体上に塗布され、かつ第２の流体を基体上に塗布できるようにするに十分低い。実施形態では、第１の液の粘度は、約５センチポアズ（ｃｐｓ）以下である。実施形態では、第１の液の粘度は約２ｃｐｓ以下である。実施形態では、第１の液の粘度は約１ｃｐｓ以下である。
【００２９】
第１の流体は、１種又は２種以上の溶媒を含有してもよい。一実施形態において、少なくとも１種の溶媒は、有機溶媒であってもよい。一般に、少なくとも１種の溶媒（存在する場合）は第２の流体と相溶性を有するよう選択されてもよく、第２の流体は、最終的に、塗布物品において溶媒の上部に存在するであろう。当業者は、使用される特定の複数ユニットポリマー前駆体（及び、第２の流体中に含まれる場合による任意の他の成分）により、使用されるべき適切な溶媒を概ね決定し得る。
【００３０】
ここで使用され得る例示的な溶媒としては、例えば酢酸エチル、プロピレングリコールメチルエーテル（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．からＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰＭで市販されている）、トルエン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジオキソラン、エタノール、及びそれらの組み合わせ等の有機溶媒が挙げられる。実施形態では、第２の液は、１０重量％を超える水は含有していない。実施形態では、第２の液は、１重量％を超える水は含有していない。一実施形態において、第２の流体は、水を実質的に含有しない。
【００３１】
第１の流体は、１種以上の単一ユニットポリマー前駆体も含有し得る。単一ユニットポリマー前駆体は、硬化されると、複数ユニットポリマー前駆体又はポリマーになる分子である。単一ユニットポリマー前駆体は、硬化されると形成するポリマー内で繰り返される単位を１つのみ含む。複数ユニットポリマー前駆体は、硬化されると形成するポリマー内で繰り返される単位を２つ以上有するという理由で、単一ユニットポリマー前駆体は、複数ユニットポリマー前駆体と区別することができる。モノマーの用語は一般に、単一ユニットポリマー前駆体と考えることができる。
【００３２】
単一ユニットポリマー前駆体は、第２の流体（以下に説明する）中に場合により含まれ得るものと同一であっても、又は同一でなくてもよい。第１の流体中の単一ユニットポリマー前駆体は、一般に、ポリマー前駆体、又は第１の単一ユニットポリマー前駆体と称される。実施形態では、複数の種類の単一ユニットポリマー前駆体が、第１の液に含まれ得る。実施形態では、アクリレートである単一ユニットポリマー前駆体を用いることができる。一実施形態において、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、カルボン酸半エステル、ポリエステルアクリレート、アクリル化アクリル（acrylated acrylics）、又はそれらの組み合わせが使用され得る。
【００３３】
用いられることができる市販の単一ユニットポリマー前駆体の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能な製品が含まれる。特定の化合物としては、例えば、ＳＲ２３８  １，６ヘキサンジオールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＳＲ  ３５５ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＳＲ  ９００３プロポキシル化（propoxylated）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＨＥＡ  ２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
一実施形態において、第１の流体は、実質的に溶媒のみから構成され得る。そのような第１の流体は、１種又は２種以上の溶媒を含有し得る。一実施形態において、第１の流体は、実質的に単一ユニットポリマー前駆体のみから構成され得る。そのような第１の流体は、１種又は２種以上の単一ユニットポリマー前駆体を含有し得る。一実施形態において、第１の流体は、溶媒及び単一ユニットポリマー前駆体の両方から構成される。
【００３５】
溶媒（１種又は２種以上の溶媒）及び単一ユニットポリマー前駆体（１種以上のその単一ユニットポリマー前駆体）の両方を含有する第１の流体において、成分の量は、最終的な溶媒の粘度に一部基づき選択され得る。上述したように、第１の流体の粘度は、第２の層をより高い粘度で塗布できる利点を提供し得る。一実施形態において、第１の流体は、少なくとも約２．２重量％の単一ユニットポリマー前駆体を含有し得る。一実施形態において、第１の流体は、少なくとも約４重量％の単一ユニットポリマー前駆体を含有し得る。
【００３６】
本明細書に開示される方法はまた、第１の液を第１のスライド表面に流下させる工程を含む。上述したように、本明細書に開示する方法で使用し得るスライド塗布装置に関連して、第１の流体は、第１の流体の供給量及び第１のマニホールドを介して第１のスロットに分配され得た後、スロットを退出し、第１のスライド面を下って流れ得る。更に上述したように、これは一般に、スライド塗布装置自体の設計及び構造によって達成することができる。第１のスライド面は、一般に、基体に隣接して配置され得る。基材に対する第１のスライド表面の構成が図１に例示される。第１のスライド面を下って流れ得る第１の流体の速度及び量は、第１のスロットのスロット高Ｈ、第１の流体の粘度、及び基体上で得られるべき所望のコーティング厚さにより少なくとも一部決定され得る。
【００３７】
本明細書に開示する方法は、第２の流体を提供する工程も含む。第２の流体を提供する工程は、既に調製された第２の流体を得るか、又は第２の流体を調製することにより達成され得る。第２の流体の調製には、溶媒を調製する当業者に公知の任意の方法を使用することができる。
【００３８】
第２の流体は、複数ユニットポリマー前駆体を含有する。複数ユニットポリマー前駆体は、硬化されるとポリマーになる分子である。複数ユニットポリマー前駆体は重合可能な反応性基をまだ含有しているという理由で、複数ユニットポリマー前駆体はポリマーと区別することができる。オリゴマーの用語は一般に、複数ユニットポリマー前駆体と考えることができる。複数ユニットポリマー前駆体は一般に、形成される最終ポリマーの繰り返される単位を２つ以上含む。実施形態では、複数ユニットポリマー前駆体は、約１０，０００ｇ／モル未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。一実施形態において、複数ユニットポリマー前駆体は、約８０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する。一実施形態において、複数ユニットポリマー前駆体は、約６０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する。一実施形態において、複数ユニットポリマー前駆体は、約２０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する。一実施形態において、複数ユニットポリマー前駆体は、約１０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有する。
【００３９】
任意の複数ユニットポリマー前駆体を第２の流体の成分として使用することができる。一実施形態において、２種類以上の複数ユニットポリマー前駆体が第２の流体中に含まれ得る。実施形態では、アクリレートである複数ユニットポリマー前駆体が用いられることができる。実施形態では、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、カルボン酸半エステル、ポリエステルアクリレート、アクリレート化アクリル（acrylated acrylics）、又はそれらの混合が、複数ユニットポリマー前駆体として用いられることができる。一実施形態において、第２の流体中の複数ユニットポリマー前駆体として、ウレタンアクリレートを使用してもよい。
【００４０】
用いられ得る市販の複数ユニットポリマー前駆体の例としては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能な製品、及びＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から入手可能なＰＨＯＴＯＭＥＲ（登録商標）及びＢＩＳＯＭＥＲ（登録商標）の製品ラインが含まれる。具体的な化合物は、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６０１０脂肪族ウレタンジアクリレート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ（登録商標）６２１０脂肪族ウレタンジアクリレート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、ＣＮ  ３０１ポリブタジエンジメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９６４脂肪族ポリエステル系ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９６６脂肪族ポリエステル系ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９８１脂肪族ポリエステル／ポリエーテル系ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９８２脂肪族ポリエステル／ポリエーテル系ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９８５脂肪族ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９９１脂肪族ポリエステル系ウレタンジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＣＮ  ９００４二官能性脂肪族ウレタンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、及びそれらの混合が例として挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
本明細書で使用される任意の第２の流体中に含まれる特定の複数ユニットポリマー前駆体は、製作されている最終的な物品に一部依存し得る。例えば、硬化されると、耐候性の強化、耐引っかき性の強化、又は他の同様の所望する性質を提供するという理由で、特定の複数ユニットポリマー前駆体が選ばれてもよい。任意の第２の流体中に使用し得る特定の複数ユニットポリマー前駆体は、上部に第２の流体が塗布される第１の流体にも一部依存し得る。
【００４２】
第２の流体は、複数ユニットポリマー前駆体に加えて他の成分も含有し得る。そのような場合による他の成分の例には、例えば単一ユニットポリマー前駆体、１種以上の溶媒、場合による改善添加剤、開始剤、他の添加剤、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
第２の流体は、場合により単一ユニットポリマー前駆体を含有してもよい。単一ユニットポリマー前駆体は、第１の流体中に含まれ得るものと同一であっても、又は同一でなくてもよい。第２の流体中の単一ユニットポリマー前駆体は、一般に第２の単一ユニットポリマー前駆体と称され得る。
【００４４】
第２の流体が第２の単一ユニットポリマー前駆体を含有する実施形態において、第２の単一ユニットポリマー前駆体は（第２の流体中に存在する場合）、第２の流体中の複数ユニットポリマー前駆体、又は第１の単一ユニットポリマー前駆体と同一であっても、又は異なっていてもよい。一実施形態において、第２の流体中に２種類以上の単一ユニットポリマー前駆体が含まれてもよい。実施形態では、アクリレートである単一ユニットポリマー前駆体を用いることができる。実施形態では、一官能性、二官能性、三官能性四官能性、高官能性のアクリレートモノマー、又はそれらの混合を用いることができる。
【００４５】
第２の単一ユニットポリマー前駆体として使用し得る市販の単一ユニットポリマー前駆体の例には、例えばＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能なものが挙げられる。特定の化合物としては、例えばＳＲ２３８  １，６ヘキサンジオールジアクリレートモノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＳＲ  ３５５ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＳＲ  ９００３プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、ＳＲ  ５０６イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＨＥＡ  ２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４６】
本明細書で使用される任意の第２の流体中に場合により含まれ得る特定の第２の単一ユニットポリマー前駆体は、製作される最終的な物品に少なくとも一部依存し得る。例えば、特定の第２の単一ユニットポリマー前駆体は、前駆体が複数ユニットポリマー前駆体の架橋を増大させることにより、硬化層の最終的な物理的特性に影響を与えるため、選択され得る。同様に、特定の第２の単一ユニットポリマー前駆体は、前駆体が、複数ユニットポリマー前駆体が架橋する速度を増大させることにより、塗布プロセス全体をより急速にし得るため選択され得る。
【００４７】
一実施形態において、複数ユニットポリマー前駆体の量と第２の単一ユニットポリマー前駆体の量（存在する場合）とは、第１の流体に塗布する能力と、最終的な塗布物品の特性との両方に影響し得る。複数ユニットポリマー前駆体及び／又は複数ユニットポリマー前駆体の量は、一般に、製作されている物品の最終的な物理的特性を少なくとも一部決定し、第２の単一ユニットポリマー前駆体及び／又は第２の単一ユニットポリマー前駆体の量は、塗布層の架橋速度を少なくとも一部決定すると考えられるが、これらに依存するわけではない。
【００４８】
第２の流体は、場合により少なくとも１種の溶媒を含有し得る。場合により第２の流体中に含まれ得る溶媒は、第２の溶媒と称され得る。第２の流体中に含まれ得る溶媒は、第２の溶媒と称され得る。一実施形態において、少なくとも１種の溶媒は、有機溶媒であってもよい。一般に、少なくとも１種の溶媒は、複数ユニットポリマー前駆体と、第２の流体の場合による任意の他の成分と相溶性を有するよう選択され得る。この少なくとも１種の溶媒はまた、少なくとも一部は、この溶媒を含有する塗布層を乾燥させる容易さに基づいて選ばれてもよい。当業者は、使用される特定の複数ユニットポリマー前駆体（及び、第２の流体中に含まれる場合による任意の他の成分）により、含まれるべき適切な溶媒を概ね決定し得る。この少なくとも１種の溶媒は、もし含まれる場合、成分の他の１つ（例えば、複数ユニットポリマー前駆体、又は含まれるならば第２の単一ユニットポリマー前駆体）と溶媒を形成している溶媒であってもよく、又は別個に添加されてもよく、又はそれらの組み合わせであってもよい（その場合、添加される溶媒は、前記成分中に含まれる溶媒と同一の溶媒であっても、又は異なる溶媒であってもよい）。
【００４９】
本明細書で用いることができる例示的な溶媒には、酢酸エチル、プロピレングリコールメチルエーテル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩからＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰＭとして市販）、トルエン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジオキソラン、エタノール等の有機溶媒、又はそれらの混合が例として挙げられる。実施形態では、第２の液は、１０重量％を超える水は含有していない。実施形態では、第２の液は、１重量％を超える水は含有していない。一実施形態において、第２の流体は、水を実質的に含有しない。場合による第２の溶媒は、第１の流体中の場合による溶媒と同一であっても、又は異なっていてもよい。
【００５０】
第２の流体は、場合により光学的改善添加剤も含有し得る。光学的増強のための添加剤は一般に、塗布をより良くしてそれによって光学的により優れた製品を作ることができる、又は塗布の光学特性を変えることができる構成成分である。そのような光学的増強のための添加剤はビーズである。例えばビーズは、艶消面を備えた塗布層を提供するために用いることができる。一実施形態において、第２の流体は、場合によりアクリルビーズ等のポリマービーズを含有し得る。本明細書で場合により使用され得るポリマービーズの例としては、日本、東京のＳｏｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から商標名ＭＸで市販されているポリメチルメタクリレートビーズ、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ製のＭＢＸ、及びＳｕｎｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｏｒｅａ）製のＬＤＸシリーズ、並びにＥｓｐｒｉｘ（Ｓａｒａｓｏｔａ，ＦＬ）製のアクリルビーズ等のアクリルビーズが挙げられる。実施形態では、第２の液は所望により、例えば二酸化チタン又はシリカナノ粒子等のナノ粒子を含んでもよい。
【００５１】
第２の流体は、場合により、少なくとも１種の開始剤も含有し得る。有用になり得る反応開始剤は、フリーラジカルの熱反応開始剤、及び／又は光開始剤の両方が含まれる。有用なフリーラジカルの熱反応開始剤には、例えばアゾ化合物、過酸化物化合物、過硫酸塩化合物、レドックス系反反応開始剤、又はそれらの混合が挙げられる。有用なフリーラジカル光開始剤には、例えばアクリレートポリマーの紫外線硬化に有用であると知られているものが挙げられる。そのような反応開始剤には、例えばＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ  Ｓ．ｐ．Ａ、Ｇａｌｌａｒａｔｅ（ＶＡ）Ｉｔａｌｙ）の商品名で販売される製品が挙げられる。２つ以上の光開始剤の組み合わせもまた使用されてもよい。更に、Ｐａｓｃａｇｏｕｌａ，ＭＳのＦｉｒｓｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている２−イソプロピルチオキサントンなどの増感剤を光開始剤と組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
場合による他の改善添加剤、又は当業者に公知の他の一般的な添加剤も、第２の流体中に含めることができる。他のそのような任意成分の例としては、例えばフッ素系界面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。そのような場合による成分の他の例は、摩擦係数に影響を与えるよう機能するスリップ剤を含み、使用し得るスリップ剤の例は、シリコーンポリエーテルアクリレート（すなわち、ＴｅｇｏＲａｄ  ２２５０，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｊａｎｅｓｖｉｌｌｅ，ＷＩ）である。
【００５３】
当業者は、第２の流体中に存在する複数ユニットポリマー前駆体の量が、複数ユニットポリマー前駆体の独自の性質（identity）と、第２の流体中に同様に含まれ得る場合による成分の含有及び独自の性質と、塗布物品の最終的な用途及び所望の特性とに少なくとも一部依存し得ることを理解するであろう。第２の流体は、一般に複数ユニットポリマー前駆体を約６０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に複数ユニットポリマー前駆体を約４０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に複数ユニットポリマー前駆体を約１５重量％〜約２０重量％（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。
【００５４】
第２の流体が場合による第２の単一ユニットポリマー前駆体を含有する実施形態において、第２の流体中に存在する第２の単一ユニットポリマー前駆体の量は、第２の単一ユニットポリマー前駆体の独自の性質と、場合による他の成分及び複数ユニットポリマー前駆体の含有及び独自の性質と、塗布物品の最終的な用途及び所望の特性とに少なくとも一部依存し得る。第２の流体は、一般に第２の単一ユニットポリマー前駆体を約９０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に第２の単一ユニットポリマー前駆体を約５０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に第２の単一ユニットポリマー前駆体を約２重量％〜約２０重量％（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。
【００５５】
第２の流体が場合により少なくとも１種の溶媒を含有する実施形態において、第２の流体中に存在する溶媒の量は、溶媒の独自の性質と、場合による他の成分及び複数ユニットポリマー前駆体の含有及び独自の性質と、塗布物品の最終的な用途及び所望の特性とに少なくとも一部依存し得る。第２の流体は、一般に少なくとも１種の溶媒を約９０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に少なくとも１種の溶媒を約６０重量％迄（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。一実施形態において、第２の流体は、一般に少なくとも１種の溶媒を約３５重量％〜約４５重量％（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）含有し得る。
【００５６】
第２の流体に添加し得る場合による他の成分、例えば上述したような成分は、場合による成分の独自の性質と、それらが添加される理由（すなわち、それらで得ることが意図される最終的な所望の特性）とに基づき当業者に公知と思われる量で添加されてもよい。第２の流体にビーズが添加される実施形態では、ビーズは一般に第２の流体中に約０．０２％〜約４０重量％（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）存在し得る。第２の流体に添加され得る、場合による成分のいくつかは、事実上のポリマー（例えば、界面活性剤）であってもよい。しかしながら、本明細書で使用される例示的な第２の流体は一般に、１５重量％を超える（塗布前の第２の流体の総重量に基づき）ポリマー成分を含有しない。ビーズは、ポリマービーズであっても、ポリマー成分のこの下限値に含まれていないことに注目すべきである。任意の場合によるポリマー成分を含有しない実施形態では、第２の流体は一般に、該流体の硬化前にポリマーを実質的に含有しなくてもよい。第２の流体中の任意のポリマー成分は、第２の流体を塗布するために必要とするわけではなく、及び／又は添加されるわけではなく、一般に、単に他の特性に影響を与えるよう添加されることに留意するべきである。
【００５７】
例示的な実施形態において、第２の流体は、一般に、少なくとも複数ユニットポリマー前駆体、第２の単一ユニットポリマー前駆体、及び少なくとも１種の第２の溶媒を含有し得る。例示的な実施形態において、第２の流体は、一般に、少なくとも複数ユニットポリマー前駆体、第２の単一ユニットポリマー前駆体、少なくとも１種の第２の溶媒、及び少なくとも１種の開始剤、例えば光開始剤を含有し得る。例示的な実施形態において、第２の流体は、一般に、少なくとも複数ユニットポリマー前駆体、第２の単一ユニットポリマー前駆体、少なくとも１種の第２の溶媒、少なくとも１種の開始剤、及びポリマービーズを含有し得る。
【００５８】
一実施形態において、第２の流体は、流体を基体上に第１の流体と共にスライド塗布できるようにし得る粘度を有してもよい。一般に、本明細書に開示するスライド塗布方法を使用して塗布する能力は、大部分は第１の流体の粘度により定められ得る。一実施形態において、第２の流体の粘度は、第１の流体の粘度の少なくとも約１０倍であり得る。一実施形態において、第２の流体の粘度は、第１の流体の粘度の少なくとも約３０倍であり得る。第２の流体の粘度は、複数ユニットポリマー前駆体の粘度、第２の流体中の複数ユニットポリマー前駆体の量、又はそれらの組み合わせにより少なくとも一部決定され得る。第２の流体の粘度は、より少量の特定の複数ユニットポリマー前駆体の使用、より低い粘度の複数ユニットポリマー前駆体の使用、又はそれらの組み合わせのいずれかにより低下され得る。
【００５９】
例えば第２の単一ユニットポリマー前駆体等の場合による成分を含有する第２の流体を使用する実施形態において、第２の流体の粘度は、第２の単一ユニットポリマー前駆体の粘度、及び／又は、第２の流体中の第２の単一ユニットポリマー前駆体の量に少なくとも一部基づき決定され得る。第２の流体の粘度は、より少量の特定の第２の単一ユニットポリマー前駆体の使用、又はより低い粘度の第２の単一ユニットポリマー前駆体の使用のいずれかにより低下され得る。
【００６０】
第２の流体の粘度は、第２の流体中に含まれ得る溶媒によっても影響を受け得る。溶媒は、第２の流体中に含まれる場合、第２の流体の粘度に有意な影響を与え得る。一般に、第２の流体中の溶媒の量が増大するにつれ、第２の流体の粘度は、一般に低下する。同様に、より低い粘度の溶媒が使用されるにつれ、第２の流体の粘度は低下し得る。粘度はまた、第１の液に含まれてもよい他の任意選択の添加剤によって影響され得る。当業者は、そのような任意選択の添加剤が液の粘度にどのように影響を及ぼし得るのかを知っているであろうし、所望の粘度を得るために成分の量及び内容を選択することができるであろう。
【００６１】
本明細書に開示する方法は、第２の流体を、第２のスライド面を下るように流す工程も含む。第２のスライド面は、第１のスライド面により画成され得る。第２のスライド面は、一般に、第２の流体が第２のスライド面から第１のスライド面の上方へ流れて第１の流体層上に至って第１のスライド面上に第２の流体層を形成するように、第１のスライド面に対して配置され得る。一般に、第２の流体は、スライド面上を流れている第一の流体上に流れる。
【００６２】
本明細書に開示する方法は、第１の流体層及び第２の流体層をスライド面から基体に流すことにより、基体に第１の流体及び第２の流体を塗布する工程も含む。「スライド面」は、一般に第１の流体及び第２の流体が装置上を下って流れる表面を指すよう使用される。上述したように、第１の流体層及び第２の流体層は、スライド面から塗布間隙を横切って基体へ流れて、基体上に第１の流体層及び第２の流体層を形成する。基体上の第１の流体の層は、一般に第１の塗布層と称され、第１の塗布層上の第２の流体の層は、一般に第２の塗布層と称され得る。
【００６３】
上述したように、本明細書に開示する方法で使用し得るスライド塗布装置に関連して、第２の流体は、第２の流体の供給量及び第２のマニホールドを介して第２のスロットに分配され得た後、スロットを退出し、第２のスライド面を下って流れ得る。更に上述したように、これは一般に、スライド塗布装置自体の設計及び構造によって達成することができる。第１のスライド面及び基体に関連した第２のスライド面を、図１に例示する。第２のスライド面を下って流れる第２の流体の速度及び量は、第２のスロットのスロット高Ｈ、第２の流体の粘度、及び基体上で得られるべき所望のコーティング厚さにより少なくとも一部決定され得る。
【００６４】
一般に、スライド塗布の方法は、第１の液の粘度とスライド塗布装置の塗布ギャップとの間でトレードオフを伴う。一般に、塗布プロセスをより円滑にし、より良好なコーティングを提供し得るために、塗布プロセス中により大きい塗布間隙を使用することが望ましい可能性がある。一般に、粘度が増大するにつれて塗布間隙をより小さくしてもよく、また反対に、より低い粘度の流体は塗布は、より大きい塗布間隙を用いて塗布されてもよい。塗布構造全体（すなわち、第１の流体及び第２の流体）の塗布は、大部分が第１の塗布層により定められるため、最大塗布間隙を主に決定するのは第１の流体の粘度である。一般に、本明細書に開示される塗布方法は、例えば、スロットダイ塗布のような他の塗布方法で可能な生産ライン速度より速い速度で、より大きい塗布ギャップを用いて塗布することができる。一般に、本明細書に開示される方法は、約０．０５ｍｍ（２ミル）以上（０．００２インチ、又は５０μｍ）の塗布ギャップを用いて、液を塗布することができる。
【００６５】
本明細書に開示される方法から形成された塗布層は一般に、Ｔｗと呼ばれる層の湿潤厚さによって特徴づけることができる。塗布層の湿潤厚さは、塗布されたビードから実質的に遠く離れているが、相当の乾燥が起こる前に十分近くにある基材上の箇所での基材上の第１の液の厚さである。第２の塗布層の湿潤厚さは、塗布ビードから実質的に遠く離れているが、感知できるほどの乾燥が起こる前のビードに十分近い地点における第１の流体上の第２の流体の厚さである。全湿潤厚さも関連し得る。全湿潤厚さは、塗布ビードから実質的に遠く離れているが、感知できるほどの乾燥が起こる前のビードに十分近い地点における基体上の第１の流体及び第２の流体（並びに場合による任意の更なる構成要素）の全厚である。一実施形態において、単一の層又は全層）の湿潤厚さは、塗布ビードから約１０ｃｍ離れた基体上で測定され得る。
【００６６】
一般に、スライド塗布方法は、視覚的に許容し得るコーティング（ストライクスルー（strikethrough）及び他の同様の欠陥が存在しない）を得られる塗布層の最小湿潤厚さと、塗布を実施できる速度との間のトレードオフを含む。一般に、本明細書に開示される方法は、スライド塗布の方法を用いて一般に塗布される湿潤厚さを塗布するために使用することができる。本明細書に開示されるスライド塗布の方法は一般に、他の塗布方法（例えばスロットダイ塗布等）より速い生産ライン速度で、より低い最小湿潤厚さを塗布することができる。一般に、より低い湿潤厚さは、まだら等の見かけ上の欠陥が少なくてより速く乾かすことができるので、有利になり得る。
【００６７】
本明細書に開示する方法では、より小さい湿潤厚さを、より高い粘度の溶媒を塗布する能力と有利に組み合わせて、固体の割合が比較的高い層を得ることができる。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、約１０マイクロメートル以下の湿潤厚さを有する第１の流体の塗布に使用することができる。別の実施形態では、本明細書に開示する方法は、約５マイクロメートル以下の湿潤厚さを有する第１の流体の塗布に使用することができる。第２の流体は、一般に約６マイクロメートル以上で塗布されることができる。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、約１０マイクロメートル以上の湿潤厚さの塗布に使用することができる。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、約５．０８メートル／秒（１０００フィート／分）のライン速度においても、約２０マイクロメートル以上の湿潤厚さの塗布に使用することができる。
【００６８】
本明細書に開示される方法はまた、基材を移動させる工程を含む。実施形態では、基材は、塗布バックアップローラを使用して移動される（図１に一例を見ることができる）。一般に、バックアップローラは基体をスライド面に隣接するよう持ってきて、ここで基体は第１の流体及び第２の流体で塗布され、次いで塗布された基体をスライド面から離れるよう持って行く。バックアップローラは一般に、スライド塗布装置内に構成されて、塗布された基体をスライド面から離すように持って行って本方法の更なる工程が実施できるようにする。一般に、本明細書に開示する方法は、スライド塗布で一般に使用されている速度（本明細書でライン速度と称される）で、スライド面（塗布される）を通過して基体を移動することを含み得る。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、視覚的に許容し得るコーティングを得ると共に約０．５０８メートル／秒（１００フィート／分）以上のライン速度を用いることを含み得る。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、視覚的に許容し得るコーティングを得ると共に約１．０１６メートル／秒（２００フィート／分）以上のライン速度を用いることを含み得る。一実施形態において、本明細書に開示する方法は、視覚的に許容し得るコーティングを得ると共に約５．０８メートル／秒（１０００フィート／分）以上のライン速度を用いることを含み得る。
【００６９】
本明細書に開示される方法は、一般に塗布される任意の基材、又は塗布されることが望まれる任意の基材を、既知の塗布方法で塗布するために用いることができる。実施例には、例えば、ポリエチレン（ＰＥＴ）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレン、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、紙、及びポリカーボネートが挙げられる。基材の選択は、少なくとも一部は、物品の最終的用途及び最終的に所望する性質に基づいて決められる。
【００７０】
本明細書に開示する方法は、塗布層を硬化させる、又は第１の塗布層、第２の塗布層、若しくはそれらのいくつかの組み合わせを硬化させる工程も含む。塗布層の硬化は、第１の塗布層、第２の塗布層、若しくはそれらの組み合わせの部分的硬化、又は第１の塗布層、第２の塗布層、若しくはそれらの組み合わせの完全硬化、又は第１の塗布層の部分的硬化及び／若しくは完全硬化、第２の塗布層の部分的硬化及び／若しくは完全硬化、若しくはそれらのいくつかの組み合わせを含み得る。硬化の工程は、一般に、例えば紫外線放射源、赤外線放射源、Ｘ線源、γ線源、可視光源、マイクロ波源、電子ビーム源、熱、又はそれらの組み合わせの使用を含む、当業者に公知であるように達成されてもよい。熱の利用による硬化が含まれる実施形態では、第１の液を熱で硬化させ得るオーブンが用いることができる。
【００７１】
本方法は、場合により、基体上で第１の流体、第２の流体、又はそれらの組み合わせの少なくとも一部を、第１の流体、第２の流体、又はそれらの組み合わせを硬化させる前に乾燥する工程も含み得る。乾燥工程は、一般に、第１の流体、第２の流体、又は両方に存在し得る溶媒の少なくとも一部を蒸発させることを含む。乾燥工程は、塗布後、第１の流体及び第２の流体のいずれか又は両方に存在する全溶媒を蒸発させる必要はないが、蒸発させてもよい。乾燥は、塗布方法が行われている場所に存在する周囲条件に全面的に基づいて達成し得る。あるいは、乾燥条件を（加速又は減速のどちらかで）制御することによって制御し得る。例えば、乾燥炉を使用して温度を上昇させて、第１の流体、第２の流体、又はそれらの組み合わせの乾燥を加速することができる。同様に、第１の流体、第２の流体、又はそれらの組み合わせの乾燥の加速及び／又は制御に、他の環境条件も影響を与える可能性がある。そのような乾燥条件は、当業者に既知である。乾燥工程はまた、硬化工程の間に続行し得る。
【００７２】
本明細書に開示した例示的な方法は、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、複数ユニットポリマー前駆体及び単一ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、第１の流体中の少なくとも１種の溶媒は、第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体及び第２の単一ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、第１のスライド面上に第１の流体層を形成し、第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、第２の流体を第２のスライド面を下るように流し、第２のスライド面は、第２の流体が第２のスライド面から第１のスライド面の上方へ流れて第１の流体層上に至って第１のスライド面上に第２の流体層を形成するように第１のスライド面に対して配置されており、第１の流体層及び第２の流体層を第１のスライド面から、第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する基体へ流すことにより、基体を第１の流体及び第２の流体で塗布し、ロールの使用を介して基体を第１のスライド面を通過させて移動し、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を乾燥し、第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる、ことを含む。
【００７３】
本明細書に開示する方法は、第１の塗布層及び第２の塗布層層上に次の層を塗布することも含み得る。当業者は本明細書を読んで、そのような次の層の塗布を実行する方法を知っているであろう。塗布される次の流体は、第１の流体、第２の流体、又は両方と類似していても、又は異なっていてもよい。
【実施例】
【００７４】
（実施例１）
この実施例は、オリゴマー鎖長と、塗布時の溶媒中のオリゴマー量との効果を試験するために行われた。高さ１００μｍの第１のスロット及びストップ高５０μｍ、高さ１０００μｍの第２のスロット及びステップ高２５０μｍを有するスライド塗布機を構成して、２層を塗布した。スライド角度及び位置角度は、それぞれ２５度及び−１０度であった。前部鼻部は、スキージャンプ（ski-jump）である（その例は、米国特許第３，９９３，０１９号に見出すことができる）。ライン速度は、２メートル／秒に設定された。
【００７５】
第１の流体は、トルエン中の４重量％のＳＲ  ９００３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）を含有していた（流体の粘度は、０．６ｃｐｓであった）。第２の流体は、様々な量のオリゴマー及びモノマーを有していたが、各配合物は全固体を４５．９重量％含有し、オリゴマー＋モノマーの量は、全溶媒の１７．６重量％を占めていた。全配合物中のモノマーは、ＳＲ  ９００３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）であった。オリゴマーは、下記の表Ｉに示すように変更された。この実施例で使用された全オリゴマーは、表Ｉに示す商品名でＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から市販されている。各配合物は、４８．７重量％のトルエン、５．４重量％のイソプロピルアルコール、０．６重量％のＥｓａｃｕｒｅ  Ｏｎｅ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ  Ｓ．ｐ．Ａ．，Ｇａｌｌａｒａｔｅ（ＶＡ）イタリア）、及び２７．６重量％のＳｅｋｉｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ（日本）製のＭＢＸ−８ビーズも含有していた。
【００７６】
オリゴマー対モノマーの比（重量による）は、各オリゴマーに関して３レベル（以下、表Ｉ参照）に設定した。第２の層の湿潤厚さは、２つのレベルで比較された。第１の層の湿潤厚さは、良好なコーティング品質を提供する最小レベルに調整された。塗布間隙及び真空レベルは、２層の最良のコーティング品質が得られるように調整された。溶媒を０．０５ｍｍ（２ｍｉｌ）のＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）６１７  ＰＥＴフィルム（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｕ．Ｓ．Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｐａｒｔｎｅｒｓｈｉｐ，Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ）上に塗布した。結果は、下記の表１に見ることができる。オリゴマーの粘度は、その分子量におおよそ比例している。第２の層の溶媒粘度は、オリゴマー：モノマー比と共に、またオリゴマーの粘度によっても増大する。塗布可能領域（coating window）は、第２の層の溶媒粘度が増大するにつれ改善する。このことは、キャリア（第１の層）の最小湿潤厚さ、及び／又は、上塗りのより小さい湿潤厚さ（第２の層）による良好な塗布品質を得る能力として示される。低減された湿潤厚さは、いずれの層においても、コストの低減と、相の乾燥中のより均一な外観上の品質との利点を有する。
【００７７】
【表１】
0005519629.tif 000002
注記：粘度は、ＵＬアダプターを有するブルークフィールド粘度計を用いて、２３℃で測定した。
【００７８】
（実施例２）
実施例１は、いずれのポリマーも使用しない多層塗布を示した。実施例１では、第２の層の粘度が増大するにつれて塗布可能領域も改善されることが観察された。本実施例は、非常に少量のポリマーを使用して第２の層の粘度を増大させることができ、また塗布可能領域も改善することを示すために行われた。良好な塗布品質を確立するのに必要な第１の層（すなわちキャリア）の最低流速により、塗布可能領域を決定した。第２の層の粘度、第２の層の湿潤厚さ、及び塗布速度を変更した。
【００７９】
第１の流体は、１００％酢酸エチルであった。第２の流体は、本明細書で「ＰＥＴＡ」と称する溶媒と、本明細書で「ＣＡＢ」と称する溶媒とを様々な重量比で含有していた。ＰＥＴＡ溶媒は、主として５１重量％のペンタエリトリトールトリアクリレート（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡのＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．製の「ＳＲ−４４４」）と、３７重量％のコロイド状シリカ（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬのＮａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の「Ｎａｌｃｏ  ２３２７」）と３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート（Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製の「Ａ１７４」）との反応生成物とからなる固体を有する光重合性分散体であった。他の固体添加剤は、８重量％のｎ，ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の「ＮＮＤＭＡ」）、２．４重量％の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（Ｎｅｗｐｏｒｔ，ＤＥのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４」）、２重量％のビス（ペンタメチル１−１，２，２，６，６ピペリジニル−４）デカノエート（Ｎｅｗｐｏｒｔ，ＤＥのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２９２」）、５０ｐｐｍのフェノチアジン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，ＮＪのＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）及び４００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸのＭｅｒｉｓｏｌ  ＵＳＡ，ＬＬＣ）であった。ＣＡＢ溶媒は、酢酸エチルに溶解されたセルロースアセテートブチレート（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮのＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製のＣＡＢ  ３８１−２０）の１０重量％溶媒であった。試験した様々な溶媒を構成するＰＥＴＡ及びＣＡＢの量と最終的な粘度は、下記の表ＩＩに見ることができる。溶媒を０．０５ｍｍ（２ｍｉｌ）のＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）６１７  ＰＥＴフィルム（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｕ．Ｓ．Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｐａｒｔｎｅｒｓｈｉｐ，Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ）上に塗布した。
【００８０】
【表２】
0005519629.tif 000003
【００８１】
スライド塗布機を、第１のスロット高７５μｍ及び第１のステップ高５０μｍ、第２のスロット高３８０μｍ及び第２のステップ高３８０μｍにて構成した。攻撃角度と位置角度とは、それぞれ２５°と−１０°であった。前部鼻部は、スキージャンプであった。縁案内は、真っ直ぐなものであった。塗布間隙は、１００μｍに設定された。結果は、下記の表ＩＩＩに見ることができる。
【００８２】
【表３】
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＊溶媒１は、２０ミクロン未満の湿潤厚さで塗布できなかった。
【００８３】
これらの結果は、第２の層の粘度の増大が、その層をより小さい湿潤厚さで塗布できることを示す。性能の改善には、非常に少量のポリマーを必要とする。必要な量は、選択されるポリマーに依存するであろう。
【００８４】
本出願では、以下の態様が提供される。
１．  スライド塗布の方法であって、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、第２の複数ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、前記第１の流体中の前記少なくとも１種の溶媒又は前記少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、前記第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、前記第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、前記第１のスライド面上に第１の流体層を形成し、前記第１のスライド面は基体に隣接して配置されており、前記第２の流体を第２のスライド面を下るように流し、前記第２のスライド面は、前記第２の流体が前記第２のスライド面から前記第１のスライド面の上方へ流れて前記第１の流体層上に至って前記第１のスライド面上に前記第２の流体層を形成するように前記第１のスライド面に対して配置されており、前記第１の流体層及び第２の流体層を前記第１のスライド面から、前記第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する前記基体へ流すことにより、前記基体を前記第１の流体及び第２の流体で塗布し、前記基体を移動し、前記第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる、ことを含む、方法。
２．  前記第１の流体が、少なくとも１種の溶媒と、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体とを含有する、態様１に記載の方法。
３．  前記第１の流体が約５センチポイズ以下の粘度を有する、態様１又は２に記載の方法。
４．  前記第１の流体が、約１０マイクロメートル以下の厚さで前記基体上に塗布される、態様１〜３のいずれか一項に記載の方法。
５．  前記第２の流体が、第２の単一ユニットポリマー前駆体を更に含有する、態様１〜４のいずれか一項に記載の方法。
６．  前記第２の流体が、少なくとも１種の第２の溶媒を更に含有する、態様１〜５のいずれか一項に記載の方法。
７．  前記第２の流体が約１０重量％以下の水を含有する、態様１〜６のいずれか一項に記載の方法。
８．  前記複数ユニットポリマー前駆体がアクリレートである、態様１〜７のいずれか一項に記載の方法。
９．  前記複数ユニットポリマー前駆体がエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、カルボン酸半エステル、ポリエステルアクリレート、アクリル化アクリル、又はそれらの組み合わせである、態様８に記載の方法。
１０．  前記第２の流体が、塗布前、第２の流体の総重量に基づき約１５重量％を超えるポリマーを有さない、態様１〜９のいずれか一項に記載の方法。
１１．  前記第２の流体の粘度が、前記第１の流体の粘度の少なくとも約１０倍である、態様１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
１２．  前記第２の流体がビーズを更に含有する、態様１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
１３．  前記第２の流体が、約１０ミクロン以上の厚さで前記基体上に塗布される、態様１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
１４．  前記第１の流体、第２の流体、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を乾燥することを更に含む、態様１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
１５．  硬化が紫外線放射源、赤外線放射源、Ｘ線源、γ線源、可視光源、マイクロ波源、電子ビーム源、熱、又はそれらの組み合わせを使用して達成される、態様１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
１６．  前記基体が少なくとも約０．５メートル／秒の速度で移動される、態様１５に記載の方法。
１７．  スライド塗布の方法であって、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体、又はそれらの組み合わせを含有する第１の流体を提供し、複数ユニットポリマー前駆体及び単一ユニットポリマー前駆体を含有する第２の流体を提供し、前記第１の流体中の前記少なくとも１種の溶媒又は前記少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体は、前記第２の流体の複数ユニットポリマー前駆体及び単一ユニットポリマー前駆体と相溶性を有し、前記第１の流体を第１のスライド面を下るように流して、前記第１のスライド面上に前記第１の流体層を形成し、前記第１のスライド面は前記基体に隣接して配置されており、前記第２の流体を前記第２のスライド面を下るように流し、前記第２のスライド面は、前記第２の流体が前記第２のスライド面から前記第１のスライド面の上方へ流れて前記第１の流体層上に至って前記第１のスライド面上に前記第２の流体層を形成するように前記第１のスライド面に対して配置されており、前記第１の流体層及び第２の流体層を前記第１のスライド面から、前記第１の塗布層及び第２の塗布層を形成する前記基体へ流すことにより、前記基体を前記第１の流体及び第２の流体で塗布し、ロールの使用を介して前記基体を前記第１のスライド面を通過させて移動し、前記第１の流体、第２の流体、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を乾燥し、前記第１の塗布層、第２の塗布層、又はそれらのいくつかの組み合わせの少なくとも一部を硬化させる、ことを含む、方法。
１８．  前記第１の流体が、少なくとも１種の溶媒と、少なくとも１種の単一ユニットポリマー前駆体とを含有する態様１７に記載の方法。
１９．  前記第１の流体が、約１０マイクロメートル以下の厚さで前記基体上に塗布される、態様１７又は１８に記載の方法。
２０．  前記複数ユニットポリマー前駆体がアクリレートである、態様１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
２１．  前記複数ユニットポリマー前駆体が、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、カルボン酸半エステル、ポリエステルアクリレート、アクリル化アクリル、又はそれらの組み合わせである、態様１７〜２０のいずれか一項に記載の方法。
２２．  前記第２の流体が、塗布前、前記第２の流体の総重量に基づき約１５重量％を超えるポリマーを有さない、態様１７〜２１のいずれか一項に記載の方法。
このように、２種以上の流体のスライド塗布の方法の実施形態が開示される。本開示が、開示されたもの以外の実施形態で実施されうることは当業者に理解されるであろう。開示された実施形態は、図示の目的のために示され、制限のために示されてはおらず、本開示は以下の特許請求の範囲によってのみ制限される。
【図１】
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【図２】
0005519629.tif 000006
【図３】
0005519629.tif 000007
【図４】
0005519629.tif 000008
【図５】
0005519629.tif 000009
【図６】
0005519629.tif 000010
【図７】
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