(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｒ2Ｎ［（ＣＨ2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉａ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、ｎは、０、１、２または３であり、かつｚは、０、１または２である］のアミノ官能性オルガノシランの製造からのハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物を後処理する方法によって得られる、ビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物であって、
その際、式（Ｉａ）に従ったアミノ官能性オルガノシランの製造は、一般式（ＩＩ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＩ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランと過剰のアンモニアまたは一般式（ＩＩＩ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （ＩＩＩ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンとの反応
および引き続く分離ならびに粗生成物および発生する塩含有残留物の後処理に基づき、
−  該残留物に、本質的に非極性の有機溶媒および苛性アルカリ水溶液を加え、
−  反応させ、
−  引き続き水相を有機相から分離し、
−  該有機相から該有機溶媒を除去し、かつ
−  残留する有機相を回収する、ビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物であり、
前記粗生成物の蒸留後処理に際して発生する、前記ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物に、攪拌下で前記有機溶媒を加え、さらに前記苛性アルカリ水溶液を混ぜ、前記苛性アルカリ液の添加後に、結果得られた混合物を、攪拌下で１０秒より長く〜３０分まで反応させ、かつ引き続き２つの相を形成させ、
前記有機溶媒としてトルエンを使用し、前記苛性アルカリ水溶液としてｐＨ値１２〜１４を有する苛性ソーダ液または苛性カリ液を使用することを特徴とする、組成物。
【請求項２】
前記アルカリ液の添加後に、５〜１００℃の範囲の温度で反応させることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記有機溶媒を前記有機相から減圧下で留去することを特徴とする、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
前記相分離後に残留する有機相を濾過することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
−  Ａ）  一般式（ＩＩ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＩ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランを、
過剰のアンモニアまたは一般式（ＩＩＩ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （ＩＩＩ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンと、加圧および温度上昇下で、液相中で反応させ、
−  Ｂ）  引き続き過剰のアンモニアまたは有機アミンを分離し、かつ、その際にハロゲン化アンモニウムまたは有機アミンハロゲン化水素酸塩が完全に液相に溶解したままであり、
−  Ｃ）  結果得られた液相を晶析装置に移し、その際、該晶析装置を、先行する反応段階より低い圧力段階で稼働させ、ハロゲン化アンモニウムもしくは有機アミンハロゲン化水素酸塩と粗生成物を分離し、
−  Ｄ）  蒸留によって粗生成物から式（Ｉａ）に従った少なくとも１つのアミノ官能性オルガノシランを回収し、
かつ
−  Ｅ）  該蒸留からの残留物に、非極性の有機溶媒および苛性アルカリ水溶液を加え、混ぜ、かつ反応させ、引き続き塩を含有する水相を有機相から分離し、該有機相から該有機溶媒を留去し、任意に残液中に残留する有機相を濾過し、且つ生成物を回収することにより得られる、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
そのつど全体の組成物に対して、ビス−アミノ官能性オルガノシラン７０〜９８モル％、トリス−アミノ官能性オルガノシラン０．５〜１５モル％、ジシロキサン１〜２０モル％ならびに加水分解可能なハロゲン化物＜２０質量ｐｐｍの含有量を有する請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
接着促進剤としての、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項８】
塗装系における成分としての、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項９】
石油の回収および輸送に際しての添加剤としての、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１０】
地層の固化のための試剤としての、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン官能性オルガノシランと過剰のアンモニアまたは有機アミンとの反応によるアミノ官能性オルガノシランの製造に際して発生する塩含有残留物の新規の後処理法に関する。さらに本発明は、特殊なビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物およびそれらの使用に関する。アミノ官能性オルガノシランは、以後アミノシランとも呼ばれる。そのうえハロゲン官能性オルガノシランとアンモニアまたは有機アミンとの反応によるアミノ官能性オルガノシランの製造に際して発生する、ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物が、これ以後、塩含有残留物またはより短縮して残留物とも呼ばれる。
【０００２】
アミノシランは、多岐にわたる適用スペクトルを有する。アミノシランは、例えばガラス繊維サイズ剤のために用いられるか、または鋳造工業において加工助剤として使用され、同様にそれは貯蔵安定性樹脂のための接着促進剤として役立つ。
【０００３】
アミノ官能性オルガノシランを、殊にクロロ官能性オルガノシランとアンモニアまたは有機アミンとから製造することは久しく公知であり、その際、形成された塩化アンモニウムまたは形成された有機アミン塩酸塩が分離されなければならない（ＤＥ−ＰＳ１０２３４６２、ＤＥ−ＰＳ２７４９３１６、ＤＥ−ＰＳ２７５３１２４、ＥＰ０７０２０１７Ａ２、ＥＰ０７４１１３７Ａ２、ＥＰ０８４９２７１Ａ２、ＥＰ１２９５８８９Ａ２）。
【０００４】
ＥＰ１２６２４８４Ａ２、ＥＰ１２０９１６２Ａ２およびＤＥ１０１４０５６３Ａ１には、該製造法を種々の加圧段階を介して行うという方法が採られており、それによって、なかでも塩の凝結の問題性から生じる結果を和らげることができた。
【０００５】
相応するハロゲンオルガノ官能性シランとアンモニアまたはアミンとの反応によるアミノ官能性オルガノシランの製造法に共通していることは、その際、一般に廃棄されなければならない塩含有残留物が発生することである。前述の残留物は、例えば塩化アンモニウム、３−アミノプロピルトリエトキシシラン−塩酸塩（いわゆるＡＭＥＯ−塩酸塩）ならびにビス−ＡＭＥＯ−塩酸塩もしくはトリス−ＡＭＥＯ−塩酸塩、場合によっては、加水分解による相応するジシロキサン等を含有している可能性がある。かかる残留物質の利用を探ることは、一般に残留物の塩化物含有量が高いために上手くいかない。
【０００６】
それゆえ本発明の基礎をなしている課題は、アミノ官能性オルガノシランの製造に際して価値を生み出す後処理のさらなる可能性を見出すことであった。特別な一関心事は、アミノ官能性オルガノシランの製造からの塩含有残留物を経済的な利用に供することにあった。
【０００７】
提起された課題は、本発明により、特許請求の範囲の記載に応じて解決される。
【０００８】
意想外にも、存在するアミノアルコキシシランの相当量を加水分解せずに、アミノシランからの塩酸塩を強アルカリ水溶液により後処理できることを見出した。本方法は、一般的に全てのアミノ官能性オルガノシランに好ましくは適用可能である。殊にそれによって、アミノシラン合成からの残留物、殊にアミノシラン合成の蒸留からの残留物の価値を生み出す後処理の簡単かつ経済的な可能性を好ましくは提供することができた。
【０００９】
そうして意想外にも、殊にアミノ官能性オルガノシランの製造からのハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物（その際、該製造は、ハロゲン官能性、好ましくはクロロ官能性のオルガノアルコキシシランと過剰のアンモニアまたは有機アミンとの、好ましくは加圧下ならびに液相中での反応、および引き続く分離ならびに粗生成物および発生する塩の後処理に基づく）を、簡単かつ経済的な方法で、前述の残留物に、任意にまず本質的に非極性の有機溶媒を加え、さらに強苛性アルカリ水溶液を混ぜ、反応させ−好ましくは、その際、反応時間を制御する−、引き続き２つの相の形成後に水相を有機相から分離し、該有機相から該有機溶媒を除去し、かつ残液中に残留する有機相を回収することによって後処理できることを見出した。そうして簡単かつ経済的な方法で、好ましくは該有機相の濾過後に、透明な、一般に黄色〜濃オレンジ色に着色された高価値のビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物が得られ、それは多数の適用事例において、橋かけされていないアミノ官能性オルガノシランの代わりに、好ましくは高い付加価値を伴って使用することができる。そのうえ本発明による方法に従って得られたかかる組成物は、好ましくは１００質量ｐｐｍ未満〜６質量ｐｐｍの検出限界に至るまでの含有量の加水分解可能な塩化物を有する。加水分解可能な塩化物の例は、なかでも有機アミン塩酸塩、塩化アンモニウム、クロロシラン等である。加水分解可能な塩化物は、例えば硝酸銀を用いて電位差測定されることができる。
【００１０】
上記のアミノ官能性オルガノシランの製造に際して副生成物として発生する、ビス−もしくはトリス−アミノ官能性オルガノシラン（以後、ビス−ならびにトリス−シリル化アミンとも呼ばれる）とは、一般に橋かけされたアミノシランと解される。前述のアミノ官能性オルガノシランのために、例示的に下記の一般式が挙げられる。
【００１１】
橋かけされていないアミノ官能性オルガノシラン、すなわち、モノシリル化アミンは、一般式（Ｉａ）
Ｒ2Ｎ［（ＣＨ）2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉ）：
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、ｎは、０、１、２または３であり、好ましくは０であり、かつｚは、０、１または２である］によって示されることができ、
ビス−アミノ官能性オルガノシラン、すなわち、ビス−シリル化アミンは、一般式Ｉｂ
（Ｒ'Ｏ）3-n（Ｒ''）nＳｉ（Ｚ）［ＮＨ（ＣＨ2）2］yＮＲ［（ＣＨ2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉｂ）：
［式中、Ｒは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、Ｚ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＺは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、ｎは、無関係に０、１、２または３であり、好ましくは０であり、かつｙならびにｚは、無関係に０、１または２である］
好ましくは
（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3      （ビス−ＡＭＭＯ）、
（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3    （ビス−ＡＭＥＯ）によって具体的に示されることができ、
トリス−アミノ官能性オルガノシラン、すなわち、トリス−シリル化アミンは、一般に、一般式（Ｉｃ）：
［（Ｒ'Ｏ）3-n（Ｒ''）nＳｉ（Ｚ）［ＮＨ（ＣＨ2）2］x］3Ｎ  （Ｉｃ）
［式中、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、基Ｒ''は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、基Ｚは、同じであるかまたは異なっており、かつＺは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、ｎは、無関係に０、１、２または３であり、好ましくは０であり、かつｘは、無関係に０、１または２である］
好ましくは
［（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3］3Ｎ        （トリス−ＡＭＭＯ）、
［（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3］3Ｎ    （トリス−ＡＭＥＯ）
によって反映されることができる。
【００１２】
それゆえ本発明の主題は、一般式（Ｉａ）
Ｒ2Ｎ［（ＣＨ）2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉａ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、ｎは、０、１、２または３であり、かつｚは、０、１または２である］のアミノ官能性オルガノシランの製造からのハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物を、
−  前述の残留物に、本質的に非極性の有機溶媒および苛性アルカリ水溶液を加え、
−  好ましくは規定の時間範囲の下で反応させ、
−  引き続き水相を有機相から分離し、
−  該有機相から該有機溶媒を除去し、かつ
−  残留する有機相を回収することによって後処理する方法であり、その際、式（Ｉａ）に従ったアミノ官能性オルガノシランの製造は、一般式（ＩＩ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＩ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３であり、好ましくは０である］のハロゲン官能性オルガノシランと過剰のアンモニアまたは一般式（ＩＩＩ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （ＩＩＩ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンとの反応および引き続く分離ならびに粗生成物および発生する塩の後処理に基づき、その際、ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する残留物、好ましくは粗生成物の蒸留精製からの残留物が発生する。
【００１３】
一般式（ＩＩＩ）のハロゲン官能性オルガノアルコキシシランとして、好ましくは、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシランまたは３−クロロプロピル−メチル−ジエトキシシランが、しかし、それらに限定されない形で用いられる。しかし、他のクロロアルキルアルコキシシラン、例えば３−クロロプロピルジエチルメトキシシランまたは３−クロロプロピルメチルプロピルエトキシシランも使用してよい。
【００１４】
さらに、一般式（Ｉａ）のオルガノアミノアルキル官能性アルコキシシランの製造に際して、すでに言及したアンモニアの代わりに、好ましくは一般式（ＩＩＩ）の有機アミン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミンまたはプロピルアミンを、しかし、それらに限定されない形で使用してよい。
【００１５】
アミノ官能性オルガノシランの前述の製造法においては、残留物、すなわち、ハロゲン化水素酸塩もしくはハロゲン塩が形成する。該現象は、例示的に下記の方程式によって説明することができる：
Ｃｌ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋２ＮＨ3＝Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋［ＮＨ4］+Ｃｌ-
３Ｃｌ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋４ＮＨ3＝Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋［Ｈ2Ｎ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3］2］+Ｃｌ-＋２［ＮＨ4］+Ｃｌ-
４Ｃｌ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋５ＮＨ3＝Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3＋［ＨＮ［（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＭｅ）3］3］+Ｃｌ-＋３［ＮＨ4］+Ｃｌ-
該アミノシラン製造法の塩分離からの残留物は、固体または液体で存在していてよく、かつ有利には晶析ユニット中で、かつ／または粗生成物の蒸留精製に際して発生する。
【００１６】
本発明により後処理されるべき残留物に、任意にまず、好ましくはヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、殊にトルエンの群から選択された本質的に非極性の有機溶媒ならびにさらなる非極性溶媒を、かつ引き続き殊に良好な完全混合下で、苛性アルカリ水溶液、好ましくは、ｐＨ値少なくとも１２、特に有利には１３〜１４を有する強アルカリ液を混ぜてよい。該ｐＨ値は、当業者に自体公知の方法において、例えばペーハー紙により測定されることができる。アルカリ液として、有利にはＮａＯＨ液またはＫＯＨ液が使用される。
【００１７】
該苛性アルカリ水溶液の濃度は、後処理後に水相がｐＨ値１２に達するように選択してよい。１２を上回るｐＨ値が有利とされる。該水相の体積は、該後処理中に形成されたＮａＣｌの量によって測定されることができ、かつ一般に粗物質の遊離塩化物含有量に依存する。
【００１８】
適切には、そうして得られた混合物は、攪拌下で３０分まで、好ましくは１５秒〜１０分、特に有利には２０秒〜５分、極めて有利には２５秒〜３分、殊に３０秒〜１分、反応させられる。
【００１９】
有利には、該後処理は、５〜１００℃、特に有利には１０〜６０℃の範囲で、および極めて有利には２０〜４０℃の間で実施される。その際、有利には、底部排出部および点検窓を含む円錐状になった底部を有する加熱−／冷却可能な攪拌槽中で作業される。槽および攪拌機は、好ましくは不錆材料、例えばステンレス鋼またはエナメル鋼からなる。
【００２０】
一般に、すでに短い静止時間後には、互いに鮮明に分かれて存在する２つの相が形成される。この２つの相の形成後に、水相は、該槽の底部バルブを介して有機相から排出され、かつ、そうして該有機相から切り離されることができる。
【００２１】
一般に水相は、反応に際して形成された塩を溶解した形で含有し、苛性ソーダ液が使用される場合、該水相は、それゆえ例えば溶解したＮａＣｌを含有する。適切には、分離された水相は、そのうえなお少なくとも１２のｐＨ値を有するべきである。
【００２２】
それから該有機相は、さらなる分離ユニットに、例えば蒸留に移されるか、または薄膜蒸発器にもしくは短経路型蒸発器に送り込まれることができる。そこで有利には有機溶媒、好ましくはトルエンが、適切には減圧下での分離によって取り除かれる。
【００２３】
残液中には、ビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物を回収するために適切には濾過および／または蒸留される有機相が残留する。そうして本発明により、透明な、一般に黄色〜濃オレンジ色に着色された高価値のビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物が得られ、それは多数の適用事例において、橋かけされていないアミノ官能性オルガノシランの代わりに、好ましくは使用することができる。
【００２４】
しかし、本発明による方法に従って得られる有機相は精密蒸留にも供してよく、その結果、本発明により得られた有機相のそのつどの個々の成分が回収される。
【００２５】
殊に、本発明による方法の場合、以下のように行ってよい：
有利には、
−  Ａ）  一般式（ＩＩ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＩ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランを、
過剰のアンモニアまたは一般式（ＩＩＩ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （ＩＩＩ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンと、加圧および温度上昇下で、好ましくは１０〜１００ｂａｒおよび１０〜１２０℃で、液相中で反応させ、
−  Ｂ）  引き続き過剰のアンモニアまたは有機アミンを、例えばフラッシング(Abflashen)もしくは蒸留によって分離し、その際、ハロゲン化アンモニウムまたは有機アミンハロゲン化水素酸塩が完全に液相に溶解したままであり、
−  Ｃ）  そうして得られた液相を晶析装置に移し、その際、該晶析装置を、先行する反応段階より低い圧力段階で稼働させ、ハロゲン化アンモニウムもしくは有機アミンハロゲン化水素酸塩と粗生成物を分離し、
−  Ｄ）  蒸留によって粗生成物から式（Ｉａ）に従った少なくとも１つのアミノ官能性オルガノシランを回収し、
−  Ｅ）  該蒸留からの残留物に、非極性の有機溶媒および強苛性アルカリ水溶液を加え、混ぜ、かつ反応させ、引き続き塩を含有する水相を有機相から分離し、該有機相から該有機溶媒を除去し、かつ任意に残液中に残留する有機相を濾過してビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシラン（それに関して式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）を参照のこと）を含有する組成物を回収する。
【００２６】
そうして殊に、さもなければ廃棄されるべき粗生成物（Ｄ）の蒸留からの残留物から、好ましい形で、式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）のビス−およびトリス−シリル化アミンを含有する高い付加価値を有する組成物を回収することができる。
【００２７】
有利には、本発明による方法は、いくつかの例のみを挙げると、１−アミノメチルトリメトキシシラン、１−アミノメチルトリエトキシシラン、１−アミノメチル−メチルジメトキシシラン、１−アミノメチル−メチルジエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシ−シラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメチルシラン、３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、Ｎ−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−［２−アミノエチル］−Ｎ'−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−［２−アミノエチル］−Ｎ'−［２−アミノエチル］−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、および相応する本発明によるビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物、すなわち、一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）に従った相応するビス−およびトリス−シリル化アミンを含有する組成物の製造のために実施される。
【００２８】
上記の方法工程、殊に工程Ａ〜Ｄの有利な実施のために、付加的にＥＰ１２９５８８９Ａ２、ＥＰ１２０９１６２Ａ２、ＤＥ１０１４０５６３Ａ１およびＥＰ０８４９２７１Ａ２の内容が指摘される。これらは本出願の内容に全面的に加えられる。
【００２９】
本発明による方法の上記の有利な実施態様の場合、一般的に、一般式（ＩＩ）のハロゲン官能性オルガノシランが、過剰のアンモニアまたは一般式（ＩＩＩ）の有機アミンと、加圧下および温度上昇下で、液相中で反応させてよい。引き続き過剰のアンモニアまたは有機アミンを、加圧下でフラッシングもしくは留去してよく、その際、この際に生じたハロゲン化アンモニウムまたは有機ハロゲン化水素酸塩は、適切には完全に液相に溶解したままである。そうして得られた液相は、それから例えば晶析装置に移してよく、その際、該晶析装置中に、有機液体または有機ケイ素液体または前述の液体からの混合物、好ましくはトルエンまたはヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンまたはそれらからの混合物が装入され、かつ該晶析装置は、先立つ反応段階より低い圧力段階で稼働される。一般に、その際、アンモニアまたは有機アミンの残留量は、場合により付加的に温度制御されたエネルギー供給によって留去される。しかし、該晶析装置を冷却してもよい。それから、この時点で晶析装置中に生じたハロゲン化アンモニウムまたは有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有する塩は、例えば濾過によって粗生成物から分離され、かつ純粋なアミノ官能性オルガノシランが、自体公知の方法で、該粗生成物から回収されることができる。このために、一般に、場合により常圧下または減圧下で稼働させることができる分別蒸留が実施される。有機アミンが使用される場合、晶析装置からの塩残留物を、蒸留からの残留物と好ましくは合一してよい。引き続き、発生した残留物は、個々にまたは一緒に本発明により後処理してよい。そうしてビス−およびトリス−アミノ官能性組成物の回収のために、簡単かつ経済的な方法で、前述の残留物に、本質的に非極性の有機溶媒および強苛性アルカリ水溶液を加え、場合により温度調節し、混ぜ、かつ好ましくは制御して反応させることができる。引き続き、塩を好ましくは実際に定量的に取り込んだ水相を、有機相から分離してよく、かつ該有機相から溶媒が、好ましくは減圧下で取り除かれる。ビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物（一般式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）を参照のこと）の回収のために、そのうえまた残液中に残留する有機相を、例えば濾過機または遠心分離機により濾過してよい。その際にも、ハロゲン化アンモニウムもしくはハロゲン化水素酸塩を含有する残留物が残留する可能性があり、該残留物は、好ましくは再循環させ、かつ殊に晶析装置および／または蒸留からの残留物と合一してよく、かつ本発明により後処理することができる。
【００３０】
それゆえ本発明の主題は、本発明による方法に従って得られるビス−およびトリス−アミノ官能性オルガノシランを含有する組成物である。
【００３１】
殊に本発明により、そのつど全体の組成物に対して、７０〜９８モル％、好ましくは８０〜９５モル％、特に好ましくは８８〜９１モル％の含有率のビス−アミノ官能性オルガノシラン、０〜２０モル％、好ましくは０．５〜１５モル％、特に好ましくは４〜８モル％、極めて好ましくは４〜６モル％の含有率のトリス−アミノ官能性オルガノシラン、１〜２０モル％、好ましくは３〜１５モル％、特に好ましくは４〜６モル％の含有率のいわゆるジシロキサンならびに＜２０質量ｐｐｍ、好ましくは＜６質量ｐｐｍ、検出限界に至るまでの加水分解可能なハロゲン化物を有する組成物が得られる。そのうえ本発明による組成物は、該組成物に対して、一般に０〜１０モル％、例えば０．１、０．５、１、１．５、２〜５モル％の少量のモノシリル化アミンを含有してよい。
【００３２】
このような簡単かつ経済的な方法で残留物質から回収された高い付加価値を有する組成物は、それから好ましくは接着促進剤として、塗装系における成分として、染料および塗料における成分として、掘削助剤として、石油の回収および輸送に際しての試剤としてまたは添加剤として（例えばＷＯ０５／１２４１００、ＷＯ０５／１２４０９９、ＵＳ４，４９８，５３８、ＵＳ４，５８０，６３３ならびにＵＳ２００４／０１７７９５７Ａ１から明らかである）、殊に砂が豊富な地層の固化または網状化のための試剤としてまたは試剤中で、エポキシド−ならびにフェノール樹脂中の成分として、プラスチック中の成分として、有機変性ガラス中の成分として、ガラス−および鉱物繊維表面の変性のために、プラスチックのガラス繊維強化のために、サイズ剤における成分としておよび充填剤および顔料の処理のために、ならびに接着材料およびシール材料における添加物として−好ましい適用例のみを挙げると−使用されることができる。
【００３３】
それゆえ、同様に本発明の主題は、上記適用のための本発明による組成物の使用である。
【００３４】
本発明による方法に従った前述の残留物の後処理による利用可能なアミノシランの回収収率は、好ましくはほぼ９８％以上である。
【００３５】
本発明は、以下の例により詳説されるが、ただし本主題を制限するものではない。
【００３６】
実施例：
硝酸銀を用いた直接電位差滴定による加水分解可能な塩化物の分析法：
適用範囲
６〜１０００ｍｇ／ｋｇ
化学物質：
水：蒸留水または脱イオン水
酢酸：分析用、≧９９．８％（酢酸）、品質保持性  ５年
エタノール：変性、品質保持性  １０年
硝酸銀：例えば、即使用可能なＭｅｒｃｋの校正溶液０．１モル／ｌ、品質保持性：２年、開封後２ヶ月
硝酸銀：校正溶液０．０１モル／ｌもしくは０．００５モル／ｌを、６．４からの溶液の希釈によって製造する、品質保持性  ２ヶ月
塩化ナトリウム：校正溶液０．０１モル／ｌ、品質保持性：６ヶ月  アンプル、例えばｃ（ＮａＣｌ）＝０．１モル／ｌのＭｅｒｃｋのＴｉｔｒｉｓｏｌ７からの校正溶液の製造
装置およびソフトウェア：
トールビーカー  １５０ｍｌ
メスシリンダー  １０ｍｌ、２５ｍｌおよび１００ｍｌ
自動滴定装置、例えば銀棒−およびＡｇ／ＡｇＣｌ−参照電極を有するＭｅｔｒｏｈｍ ６８２
電磁攪拌機およびテフロン被覆攪拌棒
作業規定
相応するサンプル量を１５０ｍｌのビーカーに入れ、そしてエタノール２０ｍｌおよび酢酸８０ｍｌと混ぜる。引き続き、硝酸銀溶液を用いて電位差滴定を行う。同じ試薬量を用いて空試験値を求める。
【００３７】
評価
通例、滴定処理装置(Titroprozessor)を、滴定後に直接、塩化物の質量割合（ｍｇ／ｇ）が打ち出されるようにプログラミングする。
【００３８】
そのためと手動評価のために、下記式：
【数１】
0005627573.tif 000002
【００３９】
ＶT＝ＡｇＮＯ3溶液の消費量（ｍｌ）
ＶBl＝ＡｇＮＯ3溶液の求めた空試験消費量（ｍｌ）
ＣAgNO3＝ＡｇＮＯ3溶液の濃度（ｍｏｌ／ｌ）
３５．５＝塩化物のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）
１０００＝換算係数（ｇ／ｋｇ）
Ｅ＝正味質量（ｇ）
【００４０】
ｐＨ値測定：
ｐＨ値の該測定を、ｐＨ値表示ロッドにより行った（Ｍｅｒｃｋ社）。
【００４１】
実施例１（ＥＪ／Ｖ３５／０６）
ＤＥ１０１４０５６３Ａ１に従ったＡＭＥＯ製造法からの７．２質量％の塩化物含有率を有する褐色の残留物５００ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン２５０ｍｌを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ６２ｇ、Ｈ2Ｏ ２００ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われる。水相を排出した。ＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつｐＨ値１４を測定した。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００４２】
＜６質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄褐色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ビス−ＡＭＥＯ ８８質量％、トリス−ＡＭＥＯ ８．０質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、５．６モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は９５％であった。
【００４３】
加水分解もしくは縮合を、29Ｓｉ−ＮＭＲにより調べた。Ｍ構造が４．４モル％から５．６モル％に僅かに上昇したことのみを確認できた。すなわち、水系後処理の間に、加水分解および縮合はほとんど生じなかった。
【００４４】
実施例２（ＥＪ／Ｖ３２／０６）
ＤＥ１０１４０５６３Ａ１に従ったＡＭＥＯ製造法からの７．５質量％の塩化物含有率を有する黄色の残留物５００ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン２５０ｍｌを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ６２ｇ、Ｈ2Ｏ １５０ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。水相中には、依然として少量の固体のＮａＣｌが存在しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００４５】
＜９．０質量ｐｐｍの塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ビス−ＡＭＥＯ ８１．８質量％、トリス−ＡＭＥＯ ５．７質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、４モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は９８％であった。
【００４６】
実施例３（ＥＪ／Ｖ３３／０６）
ＤＥ１０１４０５６３Ａ１に従ったＡＭＥＯ製造法からの７．１質量％の塩化物含有率を有する黄色の残留物５００ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン２５０ｍｌを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ２５．６ｇ、Ｈ2Ｏ １８０ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。水相中には、依然として少量の固体のＮａＣｌが存在しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた生成物を濾過した。
【００４７】
＜６．０質量ｐｐｍの塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ビス−ＡＭＥＯ ８８．１質量％、トリス−ＡＭＥＯ ８．０質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、５．３モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた収率は９６％であった。
【００４８】
実施例４（ＥＪ／Ｖ４０／０６）
ＤＥ１０１４０５６３Ａ１に従ったＡＭＥＯ製造法からの６．１質量％の塩化物含有率を有する黄色の残留物１２５ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン３１．２５ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ １５．５ｇ、Ｈ2Ｏ ５０ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除き、かつ生成物を濾過した。＜３０質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ビス−ＡＭＥＯ ６４．６質量％、トリス−ＡＭＥＯ ６．６質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、８．４モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は８９％であった。
【００４９】
実施例５（ＥＪ／Ｖ７６／０６）
５．２質量％の塩化物含有率を有するＡＭＥＯ−、ビス−ＡＭＥＯ−およびトリス−ＡＭＥＯ−塩酸塩から成る黄色の残留物５４６．８ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン２７３．４ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ６７．８ｇ、Ｈ2Ｏ ２１９．０ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００５０】
＜６質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ＡＭＥＯ １９．０質量％、ビス−ＡＭＥＯ ５６．０質量％、トリス−ＡＭＥＯ １２．０質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、９．９モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は９２％であった。
【００５１】
実施例６（ＥＪ／Ｖ８０／０６）
６．２質量％の塩化物含有率を有するＡＭＥＯ−、ビス−ＡＭＥＯ−およびトリス−ＡＭＥＯ−塩酸塩から成る黄色の残留物２８６．０ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン１４３ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ３５．５ｇ、Ｈ2Ｏ １１４．６ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００５２】
＜４０質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ＡＭＥＯ ３２．０質量％、ビス−ＡＭＥＯ ４６．６質量％、トリス−ＡＭＥＯ １２．４質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、８．１モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は９３％であった。
【００５３】
実施例７（ＥＪ／Ｖ８２／０６）
７．３質量％の塩化物含有率を有するＡＭＥＯ−、ビス−ＡＭＥＯ−およびトリス−ＡＭＥＯ−塩酸塩から成る黄色の残留物２４２．１ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン１４３．２ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ３５．５ｇ、Ｈ2Ｏ １１４．６ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００５４】
＜９質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ＡＭＥＯ １９．４質量％、ビス−ＡＭＥＯ ５２．６質量％、トリス−ＡＭＥＯ ２６．５質量％と判明した。29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルから、６．３モル％のジシロキサン含有率を読み取ることができた。収率は９５％であった。
【００５５】
実施例８（ＥＪ／Ｖ９１／０６）
９．１質量％の塩化物含有率を有するビス−ＡＭＭＯ−およびトリス−ＡＭＭＯ−塩酸塩から成る黄色の残留物１２５．０ｇに、攪拌装置中で５０℃にてトルエン１２５ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ １５．５ｇ、Ｈ2Ｏ ５０．０ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは、Ｈ2Ｏ １０ｇの添加後に完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてトルエンを取り除いた。得られた生成物を濾過した。
【００５６】
＜６質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ビス−ＡＭＭＯ ８１．２質量％、トリス−ＡＭＭＯ ７．０質量％と判明した。収率は９０％であった。
【００５７】
実施例９（ＥＪ／Ｖ８４／０６）
６．６質量％の塩化物含有率を有するＤＡＭＯ−、ビス−ＤＡＭＯ−およびトリス−ＤＡＭＯ−塩酸塩から成る黄色の残留物２６６．３ｇに、攪拌装置中で５０℃にてシクロヘキサン１５５．６ｇを混ぜ、かつ２５℃に冷却した。引き続きＮａＯＨ溶液（ＮａＯＨ ３３．０ｇ、Ｈ2Ｏ １０６．５ｇ）を加え、かつ該溶液を３０秒強力に攪拌した。相分離は自然発生的に行われた。水相を排出した。生じたＮａＣｌは完全に水相に溶解しており、かつ該水相のｐＨ値は１４であった。有機相から真空中で８０℃にてシクロヘキサンを取り除いた。生成物を濾過した。
【００５８】
＜７２０質量ｐｐｍの加水分解可能な塩化物含有量を有する透明かつ黄色に着色された液体を得た。内部標準のＧＣ分析により、ＤＡＭＯ ２３．２質量％、ビス−ＤＡＭＯ ５６．２質量％、トリス−ＤＡＭＯ ５．６質量％と判明した。収率は８５％であった。