(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、当該成分（Ａ）の浴水中の濃度が０．０００８〜４ｐｐｍになる量使用される固形発泡浴用剤組成物。
（Ａ）ＨＬＢ２以上６未満の非イオン界面活性剤：０．０１〜０．５質量％
（Ｂ）有機酸
（Ｃ）炭酸塩
【請求項２】
（Ｂ）有機酸が、溶解度１０〜８０ｇ／１００ｇ（２０℃・水）の有機酸を含有する請求項１記載の固形発泡浴用剤組成物。
【請求項３】
溶解度１０〜８０ｇ／１００ｇ（２０℃・水）の有機酸が、リンゴ酸及び／又は酒石酸である請求項２に記載の固形発泡浴用剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）ＨＬＢ２以上６未満の非イオン界面活性剤がショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３何れか１項に記載の固形発泡浴用剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）炭酸塩が、炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種である請求項１〜４何れか１項に記載の固形発泡浴用剤組成物。
【請求項６】
さらに（Ｄ）油性香料を含有する請求項１〜５何れか１項に記載の固形発泡浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴用剤組成物に関し、特に浴水中で発泡しながら溶解する固形発泡浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴用剤は、一般に、浴水に香りや色調を与えたり、温浴効果を高めることにより血液の循環を活発にし、疲労回復、新陳代謝を増進させるものである。浴用剤の剤型としては、固形、液体、粉末等があるが、固形タイプは１回分の使用量が正確であり、コンパクトで取り扱い易いという利点を有するため、種々の機能を有したものが開発されている。これらの固形浴用剤の中で、例えば、炭酸塩と有機酸を配合したものは、浴水に投入すると炭酸ガスを発泡しながら溶解し、浴水中に溶け込んだ炭酸ガスによる高い温浴効果を提案できるものとして知られている。
【０００３】
一方、炭酸塩及び／又は炭酸水素塩、有機酸及び吸湿剤を特定量含有する炭酸足浴剤に、ＨＬＢが２〜１０の界面活性剤を０．１〜１０質量％含有させることによって、該界面活性剤で構成される泡によって温湯表面を覆うことで、二酸化炭素が温湯表面から揮散するのを軽減させ、５〜３０分間１０００ｍｇ／Ｌ以上の二酸化炭素濃度を維持できることが報告されている（特許文献１）。また、フマル酸と炭酸塩を含有する入浴剤において、ＨＬＢ７以上の界面活性剤を用いて入浴剤が浴湯中に溶けるときに生じるフマル酸の溶け残りによるフマル酸の浮きを抑えるという技術も知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２００３５０号公報
【特許文献２】特開昭５９−１０６４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の固形発泡浴用剤は、通常、浴水に投入すると一旦底に沈み、しばらくの間浴槽の底で発泡しながら溶解した後、浴用剤が小さくなると湯面に浮上し、湯面で発泡しながら完全溶解する。このとき、湯面に浮上してからの発泡は、発生したガスが水中に溶け込むよりも大気中に揮散してしまうため、浴水中のガス濃度を高めるためには非常に効率が悪いことが判明した。
従って、本発明の課題は、固形発泡浴用剤１錠（粒）が全て溶解する時間（以下、全溶解時間）における浴水中に沈降した状態で発泡する時間（以下、水中発泡時間）の割合、すなわち、水中発泡時間／全溶解時間を高めることで、固形発泡浴用剤から発生するガスの浴水中濃度を効率的に高めることが可能な固形発泡浴用剤組成物を提供することにある。
なお、前記特許文献１の炭酸足浴剤では、二酸化炭素揮散軽減のために、界面活性剤で構成される泡によって温湯表面を覆うことを必要としており、実際、特許文献１の炭酸足浴剤の使用時の濃度は非常に高く、温湯量５Ｌに対し炭酸足浴剤３０〜５０ｇ、すなわち界面活性剤濃度６〜１０００ｐｐｍ程度を目安としているが、このように高濃度の界面活性剤が存在すると、水中発泡時間／全溶解時間を高めることは不可能であることが判明した。
また、前記特許文献２のようにＨＬＢが７以上の界面活性剤を配合した場合にも、水中発泡時間／全溶解時間を高めることは不可能であることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、固形発泡浴用剤の水中発泡時間と全溶解時間とを制御する方法について鋭意検討を行った結果、全く意外にも、有機酸及び炭酸塩を含有する固形発泡浴用剤に、ＨＬＢ２以上６未満の非イオン界面活性剤を０．０１〜０．５質量％という少量配合し、かつ浴水中の当該非イオン界面活性剤濃度が０．０００８〜４ｐｐｍになるように浴用剤の使用量を設定すれば、固形発泡浴用剤の水中発泡時間／全溶解時間を高めることが可能となり、その結果、固形発泡浴用剤から発生するガスの浴水中濃度を効率的に高めることができることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、当該成分（Ａ）の浴水中の濃度が０．０００８〜４ｐｐｍになる量使用される固形発泡浴用剤組成物を提供するものである。
（Ａ）ＨＬＢ２以上６未満の非イオン界面活性剤：０．０１〜０．５質量％
（Ｂ）有機酸
（Ｃ）炭酸塩
【発明の効果】
【０００８】
本発明の固形発泡浴用剤は、浴水投入時の水中発泡時間／全溶解時間を高めることが可能である。その結果、固形発泡浴用剤から発生するガスを効率的に浴水中に溶け込ませることが可能となり、浴水中濃度を効率的に高めることができる。また、湯面での泡立ちや浴用剤の溶け残りも抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】各種浴用剤を浴水に投入したときの、全溶解時間における水中で発泡している時間の割合（水中発泡時間／全溶解時間）を示す図である。
【図２】実施例１の浴用剤を浴水に投入した後の経過時間と浴水中の炭酸ガス濃度との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の浴用剤は、（Ａ）ＨＬＢ２以上６未満の非イオン界面活性剤を０．０１〜０．５質量％含有するものである。そして、当該成分（Ａ）の浴水中の濃度が０．０００８〜４ｐｐｍになる量使用されるものである。ここで、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎの式により求められるものである。
本発明に使用される非イオン界面活性剤のＨＬＢは２以上６未満である。このような非イオン界面活性剤を用いることにより、浴用剤が水面に浮上するまでの時間（水中発泡時間）を十分に延長することができる。より好ましいＨＬＢは２．５〜５であり、さらに好ましいＨＬＢは３〜５である。具体的にはショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、特に、ショ糖脂肪酸エステルが、浴用剤の水面に浮上してからの溶解時間を抑制し水中で発泡せしめる効果について優れているため非常に好ましい。
好ましいショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸を構成脂肪酸とするショ糖脂肪酸エステルであり、具体的には、ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ２〜５）、ショ糖ラウリン酸エステル（ＨＬＢ５）、ショ糖エルカ酸エステル（ＨＬＢ２）、ショ糖べへニン酸エステル（ＨＬＢ３）等が挙げられる。なお、ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖１分子中にある８個のヒドロキシル基を脂肪酸でエステル化することにより得られるものであり、ショ糖１分子に脂肪酸１分子が反応したモノエステルから脂肪酸８分子が反応したオクタエステルまでが存在するが、実際の工業生産においては、これら各エステルの混合物として得られている。本発明では、浴用剤の湯面への浮上を抑制する効果の点等からショ糖脂肪酸エステル中のモノエステル含有量が２〜３０質量％、好ましくは１０〜３０質量％であることが好ましい。
好ましいポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数１８〜２２の脂肪酸を構成脂肪酸とし、グリセリンの重合度が３〜１２、好ましくは４〜１０のポリグリセリン脂肪酸エステルであり、具体的には、ペンタオレイン酸デカグリセリン（ＨＬＢ４．５）、デカオレイン酸デカグリセリン（ＨＬＢ３．０）、デカステアリン酸デカグリセリン（ＨＬＢ３．０）、ヘキサステアリン酸ペンタグリセリン（ＨＬＢ４．０）、ペンタステアリン酸デカグリセリン（ＨＬＢ４．５）等が挙げられる。なお、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリン部にあるヒドロキシル基を脂肪酸でエステル化することにより得られるものであり、脂肪酸１分子が反応したモノエステルから脂肪酸２分子以上が反応し置換したものが存在するが、本発明では、浴用剤の水面への浮上を抑制し、水中発泡時間／全溶解時間を高める効果の点等からポリグリセリン脂肪酸エステル中の脂肪酸置換度が５〜１０であることが好ましい。
【００１１】
本発明浴用剤中の成分（Ａ）の含有量は、水中発泡時間／全溶解時間を高める点、溶け残り防止、泡立ち防止の点から０．０１〜０．５質量％であり、０．０１５〜０．２質量％がより好ましく、０．０２〜０．１質量％が特に好ましく、０．０２５〜０．０８質量％が殊更に好ましい。
【００１２】
また、本発明浴用剤は、成分（Ａ）の浴水中の濃度が０．０００８〜４ｐｐｍになる量使用されるものである。成分（Ａ）の浴水中の濃度は低すぎる場合にも高すぎる場合にも、浴用剤の水面での発泡時間が十分短かくならない。当該濃度が高すぎる場合には、水面への浮上を抑制するどころか、むしろ浴用剤が浮きやすくなってしまい、水中発泡時間／全溶解時間を低減させてしまう。より好ましい成分（Ａ）の浴水中の濃度は０．００１２〜１．５ｐｐｍであり、さらに好ましくは０．００１６〜１ｐｐｍである。
【００１３】
本発明に用いられる（Ｂ）有機酸としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸、フタル酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、サリチル酸及びシュウ酸等の室温（２５℃）で固体の有機酸が好ましい。特に（Ｂ）有機酸は、溶解度１０〜８０ｇ／１００ｇ（２０℃・水）の有機酸を含有すると好ましい。このような有機酸としてはリンゴ酸、酒石酸、クエン酸及びマレイン酸等が挙げられる。このような有機酸は成分（Ｂ）の有機酸中３０〜１００質量％含有するのが好ましく、さらに５０〜１００質量％含有するのが好ましい。このような有機酸の具体例としてはリンゴ酸及び／又は酒石酸が好ましく、特にリンゴ酸が好ましい。これにより、炭酸ガスの微細な泡が発生するため、水中発泡時間／全溶解時間を高めるために非常に好ましい。また、効率的に炭酸ガスを溶け込ますことができ、浴用剤を投入後の浴水中の炭酸ガス濃度を速やかに増大させることができる。
より好ましい有機酸の組み合せは、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、コハク酸及びフマル酸から選ばれる有機酸の１種又は２種以上の組み合せであって、（Ｂ）有機酸中、酒石酸及び／又はリンゴ酸を３０〜１００質量％、特に５０〜８０質量％含有する組み合せである。
【００１４】
（Ｂ）有機酸の本発明浴用剤中の含有量は、炭酸ガス発生効果の点から、１０〜８０質量％が好ましく、さらに１５〜７５質量％が好ましく、特に２０〜７０質量％が好ましく、殊更２５〜６５質量％が好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる（Ｃ）炭酸塩としては、炭酸水素塩及び炭酸塩が挙げられ、より具体的には炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられ、これら単独で又は混合して用いることができる。
（Ｃ）炭酸塩の本発明浴用剤中の含有量は、炭酸ガス発生効果の点から２０〜７０質量％が好ましく、さらに２５〜６５質量％が好ましく、特に３０〜６０質量％が好ましい。
【００１６】
本発明の浴用剤においては、更に（Ｄ）油性香料を含有すると、水中発泡時間／全溶解時間を高める点で特に好ましい。このような油性香料としては、水／オクタノール分配係数が１〜７のものが挙げられ、炭素数１０のテルペン系炭化水素、炭素数５〜２０のアルコールのギ酸エステル、酢酸エステルもしくはプロピオン酸エステル、及び炭素数１０〜１５のケトンから選ばれる１種又は２種以上を含有するものが挙げられる。
【００１７】
炭素数１０のテルペン系炭化水素としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフエン、リモネン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン等が挙げられる。
また、炭素数５〜２０のアルコールのギ酸エステル、酢酸エステルもしくはプロピオン酸エステルとしては、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル等；酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、酢酸メンチル、酢酸ボルニル、酢酸テルピニル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸ミルセニル等；プロピオン酸リナリル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸テルピニル、プロピオン酸シンナミル等が挙げられる。
また、炭素数１０〜１５のケトンとしては、ダマセノン、ダイナスコン、ダマスコン、ヨノン、メチルヨノン等が挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
本発明の浴用剤中、成分（Ｄ）の含有量は、水中発泡時間／全溶解時間を高める点及び入浴効果を高める点から、０．００１〜４質量％であることが好ましく、特に０．００５〜３質量％、さらに０．０１〜２質量％、殊更０．１〜１質量％であることが好ましい。
【００１９】
本発明の浴用剤においては、成分（Ｂ）と成分（Ａ）の質量比（Ｂ／Ａ）は、水中発泡時間／全溶解時間を高める点及び溶け残りを抑制する点から、２０〜８０００が好ましく、特に２００〜３２５０が好ましい。さらに成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比（Ａ／Ｄ）は、水中発泡時間／全溶解時間を高める点及び溶け残りを抑制する点から、０．００２〜５００が好ましく、０．０２〜１が特に好ましい。
【００２０】
さらに、本発明の浴用剤中には上記以外の成分、例えば、炭酸塩以外の無機塩類、生薬類、油脂類、アルコール類、多価アルコール類、糖類、保湿剤、冷感剤、水溶性高分子等を任意成分として含有させてもよい。
【００２１】
本発明において固形発泡浴用剤は浴槽の底まで沈降して溶解する、ある程度の大きさ及び比重を持ったもの、すなわち１錠又は１粒子当たり０．１〜１００ｇのもの、好ましくは２〜８０ｇのものが好ましい。比重は１．１以上のもの、好ましくは１．２〜２．０のものが好ましい。さらに具体的には、圧縮して固形に成形したものであり、例えば、錠剤やブリケットなどが挙げられる。これらは一般的には、プレス打錠機やブリケットマシーンを用いた圧縮成形法により製造されるが、その他の製造方法、たとえば、成分を溶解して固形に成形したもの等であっても良い。なお、本発明では、５０〜３００Ｌ、好ましくは１５０〜２５０Ｌの浴槽の湯に溶解することで、成分（Ａ）の浴水中の濃度を所望の濃度として用いることが好ましい。
【実施例】
【００２２】
（実施例１〜４、比較例１〜６）
表１に示した組成を常法により混合しプレス打錠機にて圧縮成形することにより、４５ｇ／錠の錠剤型浴用剤を製造した。
【００２３】
［評価方法］
（１）崩壊時間
（比較例１〜５、実施例１〜４）
４０℃／１５０Ｌの浴槽の湯にサンプル１錠を投入し、錠剤が浴水中に沈降して溶解（発泡）している時間と、水面に浮上してから溶解（発泡）している時間を計測し、１錠を投入してから全て溶解し終わるまでの時間（全溶解時間）に対する浴水中に沈降した状態で発泡する時間（水中発泡時間）の割合（水中発泡時間／全溶解時間）及び水面に浮上してから溶解（発泡）する時間の割合（水面発泡時間／全溶解時間）をそれぞれ以下の式により算出した。
【００２４】
（比較例６）
４０℃／１５０Ｌの浴槽を４０℃／５Ｌのフットバスに変更する以外は上記（比較例１〜５、実施例１〜４）と同じ方法にて水中発泡時間／全溶解時間を算出した。
・浴水中にて溶解する時間の割合（％）＝（浴水中にて溶解する時間／１錠が全て溶解する時間）×１００
・水面で溶解する時間の割合（％）＝（水面で溶解する時間／１錠が全て溶解する時間）×１００
【００２５】
（２）浴水中の炭酸ガス濃度
実施例１と比較例１について、４０℃／１５０Ｌの水道水をプロペラで攪拌しながらサンプル１錠を溶解したときの、それぞれの浴水中の炭酸ガス濃度の経時変化を、ポータブル二酸化炭素メーターを用いて測定した。
【００２６】
（３）溶け残り評価
実施例１〜４及び比較例６について、４０℃／１５０Ｌの浴槽の湯にサンプル１錠を投入し、目視により溶け残りを以下の３段階で評価した。
［評価基準］
◎：溶け残りなし
○：溶け残りが全く目立たない
×：溶け残りが多くて不快
【００２７】
【表１】
0005534874.tif 000002
【００２８】
［結果］
（１）溶解（発泡）時間
結果を図１に示す。図１から明らかなように、比較例１〜６の浴用剤では、水面に浮上してからの溶解（発泡）時間が長かった。これに対し、実施例１〜４の浴用剤では水面に浮上してからの溶解（発泡）時間が大きく短縮され、浴水中での溶解（発泡）時間を延長させることができた。
【００２９】
（２）浴水中の炭酸ガス濃度
結果を図２に示す。図２から明らかなように、本発明品（実施例１）では、比較例１よりも浴水中の炭酸ガス濃度が増大し、長時間持続することが明らかとなった。
【００３０】
以上のことから、本発明品は、水面での溶解（発泡）時間の割合が減っており、浴水中で長く溶解（発泡）するため、本発明品から発生する発泡ガスが効率的に浴水中に溶け込み、浴水中の濃度を高めることができることが明らかとなった。
【００３１】
（３）溶け残り評価
結果を表２に示す。実施例１において最も良好であり、実施例２〜４では僅かに溶け残りが生じたが目立たないレベルであった。
また、実施例１と同じ処方の浴用剤を５Ｌの湯に投入した場合（比較例６）、浴用剤の溶け残りが多く、全身浴には使用不可能であった。
【００３２】
【表２】
0005534874.tif 000003
【００３３】
（実施例５、６）
表３に示す処方の錠剤型固形発泡浴用剤を製造した。これら浴用剤も、他の実施例と同様良好な結果が得られた。
【００３４】
【表３】
0005534874.tif 000004
【図１】
0005534874.tif 000005
【図２】
0005534874.tif 000006