(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005416098.tif 000015
（式中、
Ｍは、少なくとも４０の原子番号を有する遷移金属を表し；
Ｅ１は、芳香族環または複素芳香族環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、前記環は場合によっては１個または複数の置換基を有していてもよく、場合によってはＥ２を含む環と縮合された構造を形成していてもよく、前記環が、ｓｐ２混成炭素を用いることにより金属Ｍに配位結合しており；
Ｅ２は、Ｎ含有芳香族環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、前記環は場合によっては１個または複数の置換基を有していてもよく、場合によってはＥ１を含む環と縮合された構造を形成していてもよく、前記環が、ｓｐ２混成窒素を用いることにより金属Ｍに配位結合しており；
Ｒ’は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、あるいは１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールからなる群から選択され、複数の置換基Ｒ’（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合してさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、水素、それぞれ少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい、アルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択され；
Ａ−は、対アニオンであり；
ｎ１、ｎ２、ｍ１およびｍ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、０〜４の整数であり、ｎ１＋ｍ１＝４およびｎ２＋ｍ２＝４であるが、ｎ１およびｎ２が同時にゼロとはならない）の錯体。
【請求項２】
前記遷移金属ＭがＰｔまたはＩｒから選択される、請求項１に記載の錯体。
【請求項３】
前記遷移金属ＭがＩｒである、請求項１または２に記載の錯体。
【請求項４】
式（ＩＩ）：
【化２】
0005416098.tif 000016
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｒ’、ｎ１、ｎ２、ｍ１、ｍ２およびＡ−は、請求項１に定義されたものと同じ意味合いを有しており、
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され；
Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され；
Ｒは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、１個または複数の芳香族または非芳香族基により置換されていてもよいビニル、Ｃ４−１４アリール、１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールを表わし、複数の置換基Ｒ（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合してさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
ａは、０〜４の整数であり；
ｂは、０〜４の整数である）
で表わされる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項５】
Ｘが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−またはＳから選択される、請求項４に記載の錯体。
【請求項６】
Ｙが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−またはＳから選択される、請求項４または５に記載の錯体。
【請求項７】
式（ＩＩＡ）：
【化３】
0005416098.tif 000017
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ’、ｎ１、ｎ２、ｍ１、ｍ２、ａおよびＡ−は、請求項４で定義されたものと同じ意味合いを有しており；
Ｘ７、Ｘ８およびＸ９は、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい、アルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択され；
Ｒ”は、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、あるいは１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールを表わし、複数の置換基Ｒ”（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合してさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
ｂは、０〜３の間の整数であり；
ｗは、１〜４の間の整数である）
で表わされる、請求項４〜６のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項８】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、水素および非置換もしくは置換アリール基からそれぞれ独立して選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項９】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基である、請求項８に記載の錯体。
【請求項１０】
Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基である、請求項８に記載の錯体。
【請求項１１】
Ｘ７、Ｘ８およびＸ９のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１２】
式（ＩＩＩ）：
【化４】
0005416098.tif 000018
で表わされる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の錯体を含む発光物質。
【請求項１４】
有機発光素子の発光層における、請求項１３に記載の発光物質の使用。
【請求項１５】
有機発光素子中の発光層として機能する、ホスト層中のドーパントとしての、請求項１３に記載の発光物質の使用。
【請求項１６】
発光層（ＥＭＬ）を含む有機発光素子（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層が、請求項１３に記載の発光物質と、場合によってはホスト物質とを含むことを特徴とする、有機発光素子（ＯＬＥＤ）。
【請求項１７】
請求項１６に記載の有機発光素子を含むディスプレイ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光物質、該物質の使用、および電気エネルギーを光に変換することが可能な発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日では、特に有機物質からのエレクトロルミネセンス（ＥＬ）をベースとする、様々なディスプレイ素子が活発に研究、開発されている。
【０００３】
光ルミネセンス（すなわち励起状態の放射減衰(radioactive decay)による、光学的な吸収および緩和による活性物質からの発光）とは対照的に、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）は、基材へ電場を印加した結果の、非熱的な発光である。後者の場合においては、外部回路の存在下に、有機半導体の中に注入される逆の符号の電荷キャリア（電子および正孔）の再結合によって、励起が達成される。
【０００４】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の単純な原型、すなわち単層ＯＬＥＤは、典型的には、二つの電極で挟まれた活性有機物質の薄膜からなる。電極の１つは有機層からの発光が観察できるように半透明である必要がある。通常、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングされたガラス基材がアノードとして使用される。
【０００５】
その二つの電極に外部電圧を印加した場合、適用された有機物質に依存する所定の閾電圧を超えると、電荷キャリア、すなわち、アノードにおける正孔およびカソードにおける電子が有機層に注入される。電場の存在下においては、電荷キャリアが活性層を通って移動し、逆に荷電された電極に到達したときに、非発光的に放電される。しかしながら、正孔と電子が有機層の中をドリフトしている間に相互にぶつかると、励起一重項（反対称）および三重項（対称）状態（すなわち、いわゆるエキシトン）が形成される。したがって、分子励起状態（またはエキシトン）の減衰により、有機物質の中で光が発生する。ＯＬＥＤ中で電気励起により形成される三重項エキシトンの三つごとに、対称状態（一重項）エキシトンが一つだけ作りだされる。
【０００６】
多くの有機物質は、一重項エキシトンからの蛍光（すなわち、対称許容過程からのルミネセンス）を示す。この過程は、同一の対称状態の間で起きるため、極めて効率が高いものとなり得る。それとは対照的に、エキシトンの対称が、基底状態のそれとは異なっていると、エキシトンの放射緩和が許容されず、ルミネセンスが遅く、低効率なものとなるであろう。基底状態は通常反対称であるために、三重項からの減衰が対称を崩し、そのためにその過程が許容されず、ＥＬの効率が極めて低い。したがって、三重項状態に蓄えられていたエネルギーのほとんどが浪費される。
【０００７】
対称非許容過程からのルミネセンスは、リン光として知られている。特徴的に、リン光は、その遷移の確率が低いために、励起後数秒間も継続する可能性があるが、これは、急速に減衰する状態で発生する蛍光とは異なる。
【０００８】
しかしながら、ほんの数種であるが、三重項からの効率的な室温リン光を示す有機物質が見出されている。
【０００９】
リン光物質をうまく使用すれば、有機エレクトロルミネッセント素子には、大きな将来性が見込まれる。たとえば、リン光物質を使用する利点は、リン光素子中の（部分的に）三重項に基づく、（ＥＬ中で正孔と電子を組合せることで形成される）エキシトンのすべてが、エネルギー転移およびルミネセンスに与することが可能である点にある。これは、リン光発光そのものによるか、あるいは、リン光物質を用いて、蛍光過程の効率を改善するか、のいずれかで達成することが可能である。
【００１０】
各場合において、発光物質が、三原色（すなわち赤色、緑色および青色）の一つに相当する、選択されたスペクトル領域の近くに中心を有する比較的狭い帯域においてエレクトロルミネセンス発光を与えるということが重要であり、それによって、それらを、ＯＬＥＤにおける着色層として使用することが可能となる。
【００１１】
発光素子の性質を改良するための一つの手段として、オルトメタレート化イリジウム錯体からの発光を利用した緑色発光素子が報告されている。（Ｉｒ（ｐｐｙ）３：イリジウム（ＩＩＩ）と２−フェニルピリジン（ｐｐｙ）とのトリス−オルトメタレート化錯体。（非特許文献１）。
【００１２】
従って、（特許文献１）（ＳＥＲＧＥＹ  ＬＡＭＡＮＳＫＹら）（２００５年９月２９日）には、有機発光素子の製造に有用なリン光発光性有機金属化合物が開示されている。これには、以下のものが例示されている。白金（ＩＩ）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−（ｐ−トリル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｔｐｙ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（７，８−ベンゾキノリナト−Ｎ，Ｃ３’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｂｚｑ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−ベンジルピリナト−Ｎ，Ｃ２’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｂｚｐｙ）（ｏｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｔｈｐｙ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−（２’−（４’，５’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（ｂｔｐ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（４，６−Ｆ２ｐｐｙ）（ａｃａｃ）］、白金（ＩＩ）（２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（アセチルアセトナート）［Ｐｔ（４，５−Ｆ２ｐｐｙ）（ａｃａｃ）］および白金（ＩＩ）（２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−ピコリナト）［Ｐｔ（４，５−Ｆ２ｐｐｙ）（ｐｉｃｏ）］。
【００１３】
（特許文献２）（ＣＤＴ  ＯＸＦＯＲＤ  ＬＩＭＩＴＥＤ）（２００５年１２月８日）には、式Ｉ  Ｍ−Ｌにより表わされる発光用金属錯体が開示されており、式中、Ｍは金属であり、Ｌは配位子であり、ＬはＡｒを含み、これは、置換または非置換ヘテロアリール環であり、少なくとも１つのリン原子を含有している。これには、Ｌは、ビピリジル等の二座配位の配位子であるのが好ましいと示唆されている。
【００１４】
（特許文献３）（ＣＤＴ  ＯＸＦＯＲＤ  ＬＩＭＩＴＥＤ）（２００１年１２月８日）には、発光素子に有用な帯電金属錯体が開示されている。帯電金属錯体は、蛍光またはリン光性で、金属Ｍおよび配位のための配位子Ｌを含有している。好適な金属Ｍとしては、ランタニド金属、ｄ−ブロック金属および金属形成蛍光錯体が挙げられる。さらに、配位子Ｌは、一座配位、二座配位または三座配位であってよい。
【００１５】
（非特許文献２）には、タイプ［Ｍ（Ｌ）２Ｃｌ］２のジクロロ橋かけダイマーが開示されており、式中、Ｌは２−フェニルピリジン（ｐｐｙ）またはベンゾ［ｈ］キノリン（ｂｚｑ）であり、ＭはＲｈ（ＩＩＩ）またはＩｒ（ＩＩＩ）である。上記の参考文献には、オルトメタレート化配位子は、２，２’−ビピリジン（ｂｐｙ）および１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）のＲｈ（ＩＩＩ）およびＩｒ（ＩＩＩ）錯体に比べて、かなり高い分光効果および低いエネルギー電荷移動遷移を示す。
【００１６】
（非特許文献３）には、帯電イリジウム錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ）２−（ｄｔｂ−ｂｐｙ）］＋（ＰＦ６）−および多官能シクロメタレート化配位子としてのその使用が開示されている。帯電イリジウム錯体は、３つの配位子を含み、２つのシクロメタレート化配位子（ｐｐｙ：２−フェニルピリジン）は、イリジウム金属中心に配位するものが選択され、配位子場分裂エネルギーをさらに増大する。さらに、第３の配位子、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（ｄｔｂ−ｂｐｙ）は、酸化還元可逆性を確保し、自己消光を低減させて、素子特性を高める。
【００１７】
（非特許文献４）には、一連のカチオン性ジイミノイリジウム（ＩＩＩ）錯体［Ｉｒ（ｐｐｙ−Ｎ，Ｃ）２（Ｌ−Ｎ，Ｎ）］（ＰＦ６）（Ｈｐｐｙ＝２−フェニルピリジン、Ｌ＝４，４’−ｔＢｕ２ｄｐｂｐｙ、４，４’−Ｍｅ２ｄｐｂｐｙ、４，４’−Ｍｅ２ｐｂｐｙ、４，４’−Ｍｅ２ｂｐｙ）、およびその光物理的および電子化学的特性が開示されている。
【００１８】
（非特許文献５）には、イオン性イリジウム錯体［Ｉｒ（Ｆ−ｍｐｐｙ）２（ｄｔｂ−ｐｐｙ）］＋（ＰＦ６−）からの緑色の蛍光発光が開示されている。式中、Ｆ−ｍｐｐｙは、２−（４’−フルオロフェニル）−５−メチルピリジンであり、ｄｔｂ−ｂｐｙは、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジンである。
【００１９】
（非特許文献６）には、４−（４’−クロロフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン（ｃｌｐｂｙ）、４’−（４−カルボキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン（ｃｐｂｐｙ）、４，４’−ジブチル−２−２’−ビピリジン（ｄｂｂｐｙ）、４−（４−ヒドロキシフェニル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン（ｈｐｂｐｙ）または４’−（４−トリル）−６’−フェニル−２，２’−ビピリジン等のシクロメタレート化配位子を含有するいくつかのイリジウム（ＩＩＩ）錯体が開示されている。
【００２０】
しかしながら、従来技術における前述の発光物質は、純粋な色を表示しない、すなわち、それらの発光帯域が一般的に、緑色に限定されて、選択されたスペクトル領域の中心（三原色の赤色、緑色および青色の一つに相当する）には位置せず、ＯＬＥＤ活性化合物としてそれらが適用されうる範囲が狭い。従って、他の色、特に赤色領域の発光が可能な発光物質の開発が望まれていた。
【００２１】
良好な色座標を有する、高効率で長寿命の赤色発光体は、有機エレクトロルミネッセント素子の分野において現在認識されている「欠落点」である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／２１４５７６号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／１１７１５９号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００５／１１７１６０号パンフレット
【非特許文献】
【００２３】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．ｐｈｙｓ．ｌｅｔｔ．１９９９年、第７５巻、４頁
【非特許文献２】ＳＰＲＯＵＳＥ，Ｓ．ら、Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃａｌ  ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  ｍｅｔａｌ−ｃａｒｂｏｎ  σ  ｂｏｎｄｓ  ｉｎ  ｏｒｔｈｏ−ｍｅｔａｌａｔｅｄ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｆ  Ｉｒ（ＩＩＩ）ａｎｄ  Ｒｈ（ＩＩＩ）．（Ｉｒ（ＩＩＩ）およびＲｈ（ＩＩＩ）のオルトメタレート化配位子における金属−炭素σ結合の光物理的効果）、Ｊ．Ａｍ；Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．．１９８４，ｖｏｌ．１０６，ｐ．６６４７−６６５３
【非特許文献３】ＳＬＩＮＫＥＲ，Ｊａｓｏｎ  Ｄ．ら、Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｆｒｏｍ  ａ  ｓｉｎｇｌｅ  ｌａｙｅｒ  ｏｆ  ａ  ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ  ｉｒｉｄｉｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ．（シクロメタレート化イリジウム錯体単層からの有効な黄色エレクトロルミネッセンス）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，ｖｏｌ．１２６，ｐ．２７６３−２７６７
【非特許文献４】ＬＥＰＥＬＴＩＥＲ，Ｍａｒｃら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃａｌ  ａｎｄ  ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌｌａｔｅｄ  ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｗｉｔｈ  ｐｈｅｎｙｌａｔｅｄ  ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ  ｌｉｇａｎｄｓ．（フェニル化ビピリジン配位子を有するシクロメタレート化イリジウム（ＩＩＩ）錯体の合成、構造、ならびに光物理的および電気化学的特性）、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．．２００５，ｐ．１１０−１１７
【非特許文献５】ＳＬＩＮＫＥＲ，Ｊａｓｏｎ  Ｄ．ら、Ｇｒｅｅｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｆｒｏｍ  ａｎ  ｉｏｎｉｃ  ｉｒｉｄｉｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ．（イオン性イリジウム錯体からの緑色エレクトロルミネッセンス）、Ａｐｐｌ．ｐｈｙｓ．ｌｅｔｔ．．２００５，ｖｏｌ．８６，ｐ．１７３５０６
【非特許文献６】ＥＶＡＮＳ，Ｒａｃｈｅｌ  Ｃ．ら、Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ  ｒｏｏｍ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ：Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅｉｒ  ｓｕｉｔａｂｉｌｉｔｙ  ａｓ  ｔｒｉｐｌｅｔ  ｅｍｉｔｔｅｒｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ．（室温リン光を呈する配位錯体：有機発光ダイオードにおける三重項発光体としてのそれらの適合性の評価）、Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｒｅｖｉｅｗ．２００６，ｖｏｌ．１５０，ｐ．２０９３−２１２６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
従って、本発明の目的は、以下に示すような、補助配位子を含むオルトメタレート化錯体を含む発光物質を提供することである。
【００２５】
本発明の他の目的は、該発光物質を使用すること、および該発光物質を含む有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
上述したとおり、本発明の目的は、
式（Ｉ）：
【化１】
0005416098.tif 000002
（式中、
Ｍは、少なくとも４０の原子番号を有する、好ましくは第８族〜第１２族の遷移金属、より好ましくはＩｒまたはＰｔ、最も好ましくはＩｒを表し；
Ｅ１は、芳香族環または複素芳香族環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、該環は場合によっては１個または複数の置換基を有していてもよく、場合によってはＥ２を含む環と縮合された構造を形成ていてもよく、該環が、ｓｐ２混成炭素を用いることにより金属Ｍに配位結合しており；
Ｅ２は、Ｎ含有芳香族環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、該環は場合によっては１個または複数の置換基を有していてもよく、場合によってはＥ１を含む環と縮合された構造を形成していてもよく、該環が、ｓｐ２混成窒素を用いることにより金属Ｍに配位結合しており；
Ｒ’は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールからなる群から選択され、複数の置換基Ｒ’（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合してさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、水素、それぞれ少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい、アルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択され；
Ａ−は、対アニオンであり；
ｎ１、ｎ２、ｍ１およびｍ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、０〜４の整数であり、ｎ１＋ｍ１＝４およびｎ２＋ｍ２＝４であるが、ｎ１およびｎ２が同時にゼロとはならない）の発光物質を提供することである。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】ＯＬＥＤの多層構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
式（Ｉ）で特定された、２個のキレート化モノアニオン性配位子は、炭素および窒素原子により金属に結合され、Ｅ１およびＥ２部分を含む。かかる配位子は、一般に、オルトメタレート化配位子（「Ｃ＾Ｎ配位子」）と呼ばれる。
【００２９】
２個の窒素原子により金属に結合したキレート化二座配位ビピリジン配位子は、一般に、補助配位子（「Ｎ＾Ｎ配位子」）と呼ばれる。
【００３０】
意外にも、中性キレート化配位子（Ｎ＾Ｎ）（補助配位子とも呼ばれる）が、２，２’−ビピリジンを含む共役エチレン化不飽和置換基を含んでいて、適切な電子受容特性を持つときは、該配位子が、発光過程に有利に係ることが分かった。すなわち、かかる配位子は、低いエネルギー（赤色シフト）の方へシフトして発光し、赤色領域における錯体［Ｃ＾Ｎ］２Ｍ［Ｎ＾Ｎ］の発光効率を大幅に改善する。
【００３１】
さらに、キレート配位子（Ｎ＾Ｎ）を含む共役エチレン化不飽和置換基により、発光極大が赤色発光に対応する６５０ｎｍ〜７５０ｎｍにある式（Ｉ）の［Ｃ＾Ｎ］２Ｍ［Ｎ＾Ｎ］錯体を含む高リン光発光物質を得ることができる。
【００３２】
本発明の発光物質は、下記式（ＩＩ）の錯体を含んでいるのが好ましい。
【化２】
0005416098.tif 000003
式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｒ’、ｎ１、ｎ２、ｍ１、ｍ２およびＡ−は、先に定義されたものと同じ意味合いを有しており；
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され、好ましくは、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、またはＳから選択され；
Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され、好ましくは、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、およびＳから選択され；
Ｒは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、１個または複数の芳香族または非芳香族基により置換されていてもよいビニル、Ｃ４〜１４アリール、１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールを表わし、複数の置換基Ｒ（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合的にさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
ａは、０〜４の整数であり；
ｂは、０〜４の整数である。
【００３３】
より好ましくは、本発明の発光物質は、下記式（ＩＩＡ）の錯体を含む。
【化３】
0005416098.tif 000004
式中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ’、ｎ１、ｎ２、ｍ１、ｍ２、ａおよびＡ−は、先に定義されたものと同じ意味合いを有しており；
Ｘ７、Ｘ８およびＸ９は、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、少なくとも１個の置換基により置換されていてもよい、アルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択され；
Ｒ”は、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ３〜２０環状アルキル、直鎖状または分岐状Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ１〜２０ジアルキルアミノ、Ｃ４〜１４アリール、あるいは１個または複数の非芳香族基により置換されていてもよいＣ４〜１４ヘテロアリールを表わし、複数の置換基Ｒ’’（同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれか）が集合的にさらなるモノまたはポリ環状環構造（場合によっては芳香族）を形成してもよく；
ｂは、０〜３の間の整数であり；
ｗは、１〜４の間の整数である。
【００３４】
本発明の錯体の中で、好ましいは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、水素および非置換または置換アリール基からそれぞれ独立して選択されるものである。
【００３５】
より好ましいものは、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基であるもの、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基であるもの、あるいは、Ｘ７、Ｘ８およびＸ９のうち２つが水素であり、残りが安息香酸基であるものである。
【００３６】
以下に示す式（ＩＩＩ）の錯体により、優れた結果が得られた。
【化４】
0005416098.tif 000005
式中、Ａ−は先に定義されたものと同じ意味合いを有している。
【００３７】
２−フェニル−Ｎ−ピリジン（ｐｐｙ）オルトメタレート化配位子および二座配位ビピリジン（ｂｐｙ）を含む共役エチレン化不飽和置換基を補助配位子として有する式（ＩＩＩ）の錯体は、赤色領域において発光が高い色純度を有しているために、本発明の目的にとっては、特に有利である。
【００３８】
式（Ｉ）の錯体（すなわち、２個のオルトメタレート化配位子（Ｃ＾Ｎ配位子）および中性二座配位ビピリジン配位子（Ｎ＾Ｎ）を含む金属錯体）の合成は、任意の公知の方法により行うことができる。式（Ｉ）の錯体の調製に好適な合成方法の詳細は、以下の文献「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第３０号、１６８５頁（１９９１年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第２７号、３４６４頁（１９８８年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第３３号、５４５頁（１９９４年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ」、第１８１号、２４５頁（１９９１年）、「Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、第３５号、２９３頁（１９８７年）、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」、第１０７号、１４３１頁（１９８５年）に十分に開示されている。
【００３９】
一般的には、本発明の第１の実施形態によれば、式（Ｉ）に従う錯体は、以下の反応スキームに従って調製することができる。
【化５】
0005416098.tif 000006
【００４０】
オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）および補助配位子（Ｎ＾Ｎ）の酸の形のものは、商品として入手、あるいは、周知の有機合成反応経路を使用することによって容易に合成することができる。
【００４１】
特に、オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）は、Ｏｌｉｖｉｅｒ  Ｌｏｈｓｅら、Ｔｈｅ  Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｓｕｚｕｋｉ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｏｆ  ２−  ａｎｄ  ４−ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓ（２−および４−クロロピリジンの、パラジウム触媒によるスズキカップリング）、Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．，１９９９年，第１号，１５〜１８頁、およびＵＳ６６７０６４５（ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ）（２００３年１２月３０日）に記載されているようにして、置換ピリジン化合物と対応のアリールボロン酸のスズキカップリングにより、良好ないしは優れた収率で調製することができる。
【００４２】
フッ素化オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）の調製に特に採用される合成方法は、ＪＰ２００３１１３１６４Ａ（三菱マテリアル（株）（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯＲＰ）、２００３年４月１８日）およびＪＰ２００３１１３１６３Ａ（三菱マテリアル（株）（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯＲＰ）、２００３年４月１８日）に記載がある。
【００４３】
その遷移金属がイリジウムであるならば、三ハロゲン化イリジウム（ＩＩＩ）化合物たとえば、ＩｒＣｌ３・Ｈ２Ｏ、六ハロゲン化イリジウム（ＩＩＩ）化合物たとえば、Ｍ゜３ＩｒＸ゜６［式中、Ｘ゜は、ハロゲン、好ましくはＣｌであり、Ｍ゜はアルカリ金属、好ましくはＫである］、および六ハロゲン化イリジウム（ＩＶ）化合物たとえばＭ゜２ＩｒＸ゜６［式中、Ｘ゜は、ハロゲン、好ましくはＣｌであり、Ｍ゜は、アルカリ金属、好ましくはＫである］（以後、Ｉｒハロゲン化前駆体と呼ぶ）を、式（Ｉ）の錯体を合成するための出発物質として使用することができる。
【００４４】
［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（μ−Ｘ°）２Ｉｒ［Ｃ＾Ｎ］２錯体（化合物ＶＩ、式中、Ｍ＝Ｉｒ）、Ｘ°はハロゲン（好ましくはＣｌ）は、該Ｉｒハロゲン化前駆体および適切なオルトメタレート化配位子から、文献（Ｓ．Ｓｐｒｏｕｓｅ、Ｋ．Ａ．Ｋｉｎｇ、Ｐ．Ｊ．Ｓｐｅｌｌａｎｅ、Ｒ．Ｊ．Ｗａｔｔｓ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８４，１０６，６６４７−６６５３、Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００１，４０（７），１７０４、Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００１，１２３（１８），４３０４−４３１２）に既に開示された手順を用いて調製することができる。
【００４５】
好ましくは、反応は、過剰の中和形態のオルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）を用いることにより実施される。さらに、高沸点溶媒が好ましい。
【００４６】
「高沸点溶媒」という用語は、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも８５℃、より好ましくは少なくとも９０℃の沸点を有する溶媒を指すものとする。例えば、好適な溶媒は、メトキシエタノール、エトキシエタノール、グリセロール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等であり、該溶媒は、そのまま使用する、あるいは水との混合物として使用することができる。
【００４７】
場合によっては、反応を、適切なブレンステッド塩基、例えば、金属炭酸塩（特に、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３））、金属ハイドライド（特に、ナトリウムハイドライド（ＮａＨ））、金属エトキシドもしくは金属メトキシド（特に、ＮａＯＣＨ３およびＮａＯＣ２Ｈ５）、アルキルアンモニウムヒドロキシド（特に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）あるいはイミダゾリウムヒドロキシド等の存在下で実施することができる。
【００４８】
対応の（［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（Ｎ＾Ｎ）＋Ａ−（式Ｉ、式中、Ｍｅ＝Ｉｒ）を形成する、適切な配位子（Ｎ＾Ｎ）での金属原子における求核性置換は、適切な溶媒の中で、化学量論量の配位子Ｎ＾Ｎを、橋かけされた中間体（ＶＩ）と概略、接触させることによって行うのが好ましい。
【００４９】
この反応のためには、極性の非プロトン性溶媒が一般的に好ましい。特に良好な結果をうみだす溶媒は、二塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）である。
【００５０】
本発明はまた、有機発光素子（ＯＬＥＤ）の発光層に、発光物質を用いることも目的とする。
【００５１】
さらに、本発明は、発光物質を、ホスト層中のドーパントとして使用して、有機発光素子中の発光層として機能させることを目的とする。
【００５２】
その発光物質をホスト層中のドーパントとして使用する場合には、一般的に、ホストおよびドーパントの合計重量に対して少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％の量で使用する。さらに、一般的には、最大２５重量％、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１５重量％の量で使用する。
【００５３】
本発明はまた、上述した発光物質を含む発光層（ＥＭＬ）を含む有機発光素子（ＯＬＥＤ）をも目的とする。ＯＬＥＤは、場合によっては、ホスト物質を含み（発光物質は、好ましくはドーパントとして存在する）、該ホスト物質は、素子構造に電圧が印加されたときにルミネセンス発光をするように適合されている。
【００５４】
一般的に、ＯＬＥＤには以下のものが含まれる：
ガラス基材；
一般的には透明なアノード、たとえばインジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）アノード；
正孔輸送層（ＨＴＬ）；
発光層（ＥＭＬ）；
電子輸送層（ＥＴＬ）；
一般的には金属カソード、たとえばＡｌ層。
【００５５】
正孔伝導発光層については、エキシトン障壁層、とりわけ、発光層と電子輸送層との間の正孔障壁層（ＨＢＬ）を有するようにすることができる。電子伝導発光層については、エキシトン障壁層、とりわけ、発光層と正孔輸送層との間の電子障壁層（ＥＢＬ）を有するようにすることができる。発光層が、正孔輸送層に等しいか（この場合、エキシトン障壁層は、アノードの近傍またはアノードにある）、または電子輸送層に等しい（この場合、エキシトン障壁層はカソードの近傍またはカソードにある）ようにすることができる。
【００５６】
発光層を、ホスト物質を用いて、発光物質がゲストとして存在するようにして形成してもよい。あるいは、発光層が、発光物質そのものを実質的に含むようにしてもよい。前者の場合には、そのホスト物質が、置換されたトリ−アリールアミンの群から選択される正孔輸送物質であってもよい。発光層を、その中に発光物質がゲストとして存在するようなホスト物質を用いて形成させるのが好ましい。ホスト物質は、金属キノキソレート（たとえば、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、リチウムキノレート（Ｌｉｑ））、オキサジアゾール類、およびトリアゾール類の群から選択される電子輸送物質であってもよい。ホスト物質の一例は、次式によって特徴付けることができる４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル「ＣＢＰ」である。
【化６】
0005416098.tif 000007
【００５７】
場合によっては、発光層にはさらに、前記ホスト物質中のドーパントとして存在し、双極子モーメントを有する分極分子を含んでいてもよいが、それらは一般的に、ドーパントとして使用した前記発光物質がルミネセンス発光するときに、放出される光の波長に影響する。
【００５８】
電子輸送物質から形成された層は、発光物質および（場合によっては）ホスト物質を含む発光層の中に電子を輸送するために使用される。その電子輸送物質は、金属キノキソレート（たとえば、Ａｌｑ３、Ｌｉｑ）、オキサジアゾール類、およびトリアゾール類の群から選択される電子輸送性マトリックスであってよい。電子輸送物質の一例が、式「Ａｌｑ３」のトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウムである。
【化７】
0005416098.tif 000008
【００５９】
正孔輸送物質から形成された層は、発光物質および（場合によっては）ホスト物質を含む発光層の中に正孔を輸送するために使用される。正孔輸送物質の一例が、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、「α−ＮＰＤ」である。
【化８】
0005416098.tif 000009
【００６０】
エキシトン障壁層（「バリアー層」）を使用して、エキシトンをルミネセント層の中（「ルミネセントゾーン」）に閉じ込めるのが極めて好ましい。正孔輸送ホストについては、障壁層を、発光層と電子輸送層との間に置くことができる。そのようなバリアー層に使用される物質の一例が、次式を有する、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソキュプロイン（ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎｅ）または「ＢＣＰ］とも呼ばれる）である。
【化９】
0005416098.tif 000010
【００６１】
ＯＬＥＤは図１に示したような多層構造であるのが好ましいが、図１では、１はガラス基材、２はＩＴＯ層、３はα−ＮＰＤを含むＨＴＬ層、４は、ホスト物質としてＣＢＰ、そしてドーパントとして、ホストおよびドーパントの全重量を基準にして約８重量％の量の発光物質を含むＥＭＬ；５は、ＢＣＰを含むＨＢＬ；６はＡｌｑ３を含むＥＴＬ；７はＡｌ層のカソードである。
【実施例】
【００６２】
〔実施例〕
２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）の合成
【化１０】
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無水ＤＭＦ（４０ｍｌ）中の２−フェニル−４−メチルピリジン塩酸塩（１ｇ、４．９ｍｍｏｌ）および２，５−ジメトキシベンズアルデヒド（１．２ｇ、７．３ｍｍｏｌ）の混合物に、固体ｔ−ＢｕＯＫ（２ｇ、１８ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を、８０℃、窒素下で一晩攪拌した。ＤＭＦ蒸発後、Ｅｔ２Ｏを添加し、沈殿物を濾過し、水で洗った。固体をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ、９９／１）により精製したところ、０．６ｇ（３９％）の所望の化合物が黄色固体として得られた。
【００６３】
［（２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）２ＩｒＣｌ］２の合成
【化１１】
0005416098.tif 000012
１当量のＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏおよび２．５当量の２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジンを、１１０℃で、２−エトキシエタノールおよび水（３／１、ｖ／ｖ）の混合物中で、一晩、窒素下で加熱した。室温まで冷却した後、得られた沈殿物を濾過し、続いて、メタノール（Ｅｔ２Ｏよりも）で洗浄し、最後に乾燥させると、所望のダイマーが得られた。この化合物の溶解性が低いために、その１Ｈ−ＮＭＲは、その［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（Ｃｌ）（ＤＭＳＯ）誘導体として、ＤＭＳＯ−ｄ６中で記録した。
【００６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、２９８Ｋ、２００ＭＨｚ、δｐｐｍ）３．８０（ｓ，１２Ｈ）、３．８８（ｓ，１２Ｈ）、５．８５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）、６．３１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ），６．７０−７．９０（ｍ，４２Ｈ）、８．２６（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｓ，１Ｈ）、９．４５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）、９．７５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。
【００６５】
［（２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）２Ｉｒ（４，４’−ジカルボン酸２，２’−ジピリジン］［比較の錯体（ＶＩＩ）］の合成
【化１２】
0005416098.tif 000013
［（２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）２ＩｒＣｌ］２（１２２ｍｇ、０．０７１ｍｍｏｌ）、４，４’−ジカルボン酸２，２’−ビピリジン（４０ｍｇ、０．１６４ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムヒドロキシド３０水和物（２６１ｍｇ、０．３２６ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍｌ）中で６時間、アルゴン下で還流した。得られたオレンジ色の溶液を５ｍＬまで濃縮し、エタノールの緩慢な拡散により結晶化した。淡黄色の沈殿物を濾過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、風乾させると、５０ｍｇの所望の錯体が得られた（収率：３３％）。
【００６６】
［（２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）２Ｉｒ（４，４’−ジカルボン酸スチリル−２，２’−ビピリジン］（錯体（ＩＩＩ）］の合成
【化１３】
0005416098.tif 000014
［（２−フェニル−４−（２，５−ジメトキシスチリル）ピリジン）２ＩｒＣｌ］２（８３ｍｇ、０．０４８ｍｍｏｌ）、（４，４’−パラカルボン酸スチリル）−２，２’−ビピリジン（４４ｍｇ、０．０９５ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムヒドロキシド３０水和物（１９４ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ（３０ｍｌ）中で８時間、アルゴン下で還流した。得られた溶液を乾燥するまで蒸発させ、得られた固体をメタノールから再結晶化させたところ、１００ｍｇの所望の錯体が得られた（収率：８０％）。
【００６７】
錯体（ＩＩＩ）の発光スペクトルによれば、約７１０ｎｍ（赤色発光に対応）に極大を示し、発光強度は、参照錯体（ＶＩＩ）より大いに優れ、参照錯体（ＶＩＩ）に対してほぼ２０ｎｍの赤色シフトで、純粋な赤色発光が得られることが分かる。
【図１】
0005416098.tif 000019