(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、
（ａ）潤滑粘度の油；および
（ｂ）以下のプロセスによって得られる添加剤
を含み、
該プロセスは、
（１）以下の構造
【化２１】
0005437259.tif 000024
を有するイサト酸無水物；
（２）ポリイソブチレン無水コハク酸、無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−プロピレンコポリマー、およびこれらの混合物からなる群より選択されるポリマー；および
（３）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、芳香族アミン、
を反応させて該添加剤を形成する工程を含む、潤滑組成物。
【請求項２】
前記芳香族アミンは、キシリレンジアミン、アニリン、４−アミノジフェニルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、３，４−ジメトキシフェネチルアミン、１，４−ジメチルフェニレンジアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
内燃機関を潤滑する方法であって、該方法は、
該内燃機関に、請求項１に記載の潤滑組成物を供給する工程
を含む、方法。
【請求項４】
前記内燃機関はへビィデューティーディーゼルエンジンである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記潤滑組成物は、（ｉ）０．５ｗｔ％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５ｗｔ％以下の硫酸灰分含有量のうちの少なくとも１つを有すると特徴付けられる、請求項３〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
分散剤または分散性粘度調整剤としての添加剤の使用であって、
該添加剤は、以下のプロセスによって得られ、
該プロセスは：
（１）以下の構造
【化２１】
0005437259.tif 000025
を有するイサト酸無水物；
（２）ポリイソブチレン無水コハク酸、無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−プロピレンコポリマー、およびこれらの混合物からなる群より選択されるポリマー；および
（３）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、芳香族アミン、
を反応させて該添加剤を形成する工程を含む、使用。
【請求項７】
内燃機関潤滑剤における分散剤または分散性粘度調整剤としての、請求項６に記載の添加剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑粘度の油と、ポリマー骨格および少なくとも１つのアミノ基を含む添加剤とを含む潤滑組成物を提供する。本発明は、さらに、その添加剤が分散特性および／または分散性粘度調整特性を有することを提供する。その潤滑組成物は、内燃機関を潤滑するのに好適である。
【背景技術】
【０００２】
エンジン製造業者は、粒子状排出物の排出、他の汚染物質の排出を最小限に抑えるため、清浄のためならびに燃費および燃料効率を向上させるために、エンジン設計を改良することに集中してきた。エンジン設計の改良の１つとして、排気ガス再循環（ＥＧＲ）エンジンの使用がある。エンジンの設計および運転の改良が貢献しているが、エンジン油潤滑剤の改良された配合も、また、清浄度を高め、エンジンの作動中に蓄積するエンジン堆積物を最小限に抑え得る。しかしながら、エンジン設計の強化のいくつかは、すすやスラッジの形成および／または蓄積の増加を引き起こしている。
【０００３】
増加したすすによる増粘は、へビィデューティーディーゼルエンジン（ｈｅａｖｙ  ｄｕｔｙ  ｄｉｅｓｅｌ  ｅｎｇｉｎｅ）では、よくあることである。いくつかのディーゼルエンジンは、ＥＧＲを用いている。ＥＧＲエンジンで形成されたすすは、異なる構造を有し、そして、ＥＧＲを有しないエンジンでのすすの形成より低いすすのレベルで、エンジン潤滑剤の粘度を増加させる。すす形成を緩和する試みが、以下に要約される参考文献に開示されている。
【０００４】
無水マレイン酸で十分にグラフトされかつ様々なアミンと反応されたエチレン−プロピレンコポリマーから製造された従来の分散性粘度調整剤（ＤＶＭ）が、ディーゼルエンジンでの油の増粘を防ぐ所望の性能を示している。芳香族アミンが、この点において、良好な性能を示すと言われている。このタイプのＤＶＭが、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４に開示されている。
【０００５】
特許文献１は、４−アミノジフェニルアミン等の芳香族アミンでキャップされた無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−プロピレンコポリマーを用いることによって、ＥＧＲのすすを抑制することを開示している。
【０００６】
特許文献５は、粘度指数向上剤として官能化されたグラフトコポリマーを開示しており、その官能化されたグラフトコポリマーは、エチレン性不飽和カルボン酸物質でグラフトされかつアゾ含有芳香族アミン化合物で誘導体化されたエチレンα−モノオレフィンコポリマーを含む。
【０００７】
特許文献６は、不飽和の反応性モノマーでグラフトされかつその後スルフォンアミド単位を含むアミンと反応したポリマーを含む、潤滑油のための多官能性粘度指数向上剤を開示している。そのポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーのいずれかである。
【０００８】
特許文献７は、アミド含有芳香族アミン物質で誘導体化されたエチレン性不飽和カルボン酸でグラフトされたエチレンα−モノオレフィンコポリマーを開示している。
【０００９】
特許文献８は、無水マレイン酸でグラフトされ、スルフォンアミド、ニトロアニリン、二芳香族（ｄｉａｒｏｍａｔｉｃ）ジアゾ化合物、アニリドまたはフェノキシアニリドでキャップされたエチレン−プロピレンコポリマーを開示している。そのコポリマーは、ＥＧＲのすすを抑制するのに有用である。
【００１０】
潤滑剤に好適な他の分散性粘度調整ポリマーが、検討されており、英国特許第７６８７０１号の開示を包含するポリアクリル酸コポリマーを包含する。
【００１１】
特許文献９は、コハク酸化ポリブテンがアルキルポリアミンと縮合されスクシンイミド分散剤を生成するかまたはアルキルポリオールと縮合されコハク酸エステル分散剤を生成する、組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第４，８６３，６２３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１０７，２５７号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１０７，２５８号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１１７，８２５号明細書
【特許文献５】米国特許第５，４０９，６２３号明細書
【特許文献６】米国特許第５，３５６，９９９号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２６４，１４０号明細書
【特許文献８】国際公開第０６／０１５１３０号
【特許文献９】米国特許第４，２３４，４３５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の発明者らは、（ｉ）粘度増加を減少させること（多くの場合、１００℃で、６重量％以上のすすの充填で、１２ｍｍ２／ｓｅｃ（ｃＳｔ）未満）が可能な潤滑組成物および／または（ｉｉ）広範な温度範囲にわたって相対的に安定した粘度を維持する潤滑油組成物のうちの少なくとも一方を提供することが、望ましいであろうということを見いだした。これは、粘度指数向上剤またはＤＶＭは、広範な温度範囲にわたって粘度を抑制しかつすすを抑制するために使用され得るからである。したがって、もし粘度指数向上剤が（ｉ）および（ｉｉ）を達成することが可能であれば、それも望ましいことであり得る。
【００１４】
本発明の発明者らは、上記潤滑組成物が（ｉ）分散性（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｃｙ）、（ｉｉ）清浄および（ｉｉｉ）潤滑剤に、許容レベルの、すすによる増粘および／またはスラッジ形成を提供することのうちの少なくとも１つを提供可能であることを見出した。したがって、もし添加剤が、分散特性を提供し、かつ潤滑剤に、許容レベルの、すすによる増粘および／またはスラッジ形成を必要に応じて提供することが可能であれば、それも望ましいことであり得る。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑粘度の油および式（１）：
【００１６】
【化１】
0005437259.tif 000002
により表される添加剤を含む潤滑組成物を提供し、式中、
ＢＢは、ポリマー骨格であり；（上記式より明らかなように、［  ］ｕ内に含まれる１つ以上の基が骨格ポリマーに結合しているであろう）；
Ｇは、−Ａ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ａ−であり；
Ｑは、イミド基またはアミド基のいずれかであり、ここで、Ｑは、（ｉ）上記イミド基または上記アミド基の窒素原子を介してＧに直接結合しているか、または、（ｉｉ）ポリアミンの残基を介してＧに結合しているかのいずれかであり（Ｑは、全体的にＢＢから垂下するか、または、オレフィン−無水マレイン酸コポリマーまたはその反応性同等物から誘導された骨格におけるように、ＢＢ鎖内に部分的に埋め込まれていてもよい。当該コポリマーはアミンと少なくとも部分的に反応され当該アミド基または当該イミド基を形成する）；
Ａは、芳香族基であり；
Ｅは、独立して、ハロゲン、ニトロ基、カルボン酸もしくはカルボン酸エステル、スルファミド基、アミド基またはヒドロカルビル基であり；
ｗは、１〜１０または１〜５または１〜３であり；
ｍは、０〜６または０〜４であり；
Ｚは、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞ＮＲ１（代表的には、−Ｏ−または＞ＮＲ１）であり；
Ｒ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基（例えば、１〜４個の炭素原子を含む）であり（Ｒ１は代表的には水素であるが）；
ｎは、１〜１０、１〜４または１〜２であり；
ｋは、０〜１０、０〜３または０〜１であり；
ｋがゼロでない場合、Ｘはヒドロカルビル基であり、そして、ｋがゼロの場合、Ｘは水素またはヒドロカルビル基であり（上記Ｘ基は、また、ヒドロカルビル基またはヒドロカルビレン基であってもよく、それぞれ、窒素、酸素または硫黄等の少なくとも１個のヘテロ原子を含み、例えば、ポリアミンから誘導されるようなものであってもよい）；
Ｖは、独立して、−ＮＨＲ２または−Ｑ−ＢＢであり；
Ｒ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル基（例えば、１〜４個の炭素原子を含む）であり（Ｒ２は代表的には水素であるが）；
ｋがゼロでない場合、ｊは、１〜１０、１〜４または１〜２であり；そして、
ｕは、上記ポリマー骨格に結合しているペンダント基の数である）。
【００１７】
代表的には、Ｇが−Ａ−Ｃ（Ｏ）−である場合、上記添加剤はポリイソブチレンスクシンイミド以外であってもよい。
【００１８】
代表的には、ＢＢ−Ｑ−がポリイソブチレンスクシンイミドまたは他のマレイン酸化ポリマー骨格のいずれかである場合、Ｑは、上記イミド基または上記アミド基の窒素原子を介してＡに直接結合している（Ｇの定義内に規定されたように）。
【００１９】
代表的には、ＢＢ−Ｑ−がポリイソブチレンスクシンイミドから誘導されかつ式（１）の（  ）ｎにより表される基を供給する化合物で後処理される場合、Ｑは、ポリアミンの残基を介してＡに結合している。
【００２０】
代表的には、Ｇが−Ｃ（Ｏ）−Ａ−である場合、上記添加剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドの後処理物であってもよい。
【００２１】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑粘度の油および式（１）（式中、ｋは０〜３であり、ｎは１〜４であり、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素である）により表される添加剤を含む潤滑組成物を提供する。
【００２２】
１つの実施形態では、以下の式（１）により表される上記添加剤は、
【００２３】
【化２】
0005437259.tif 000003
（式中、各可変部は、上記で定義されたとおりである）である。
【００２４】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑粘度の油および以下の式（１ａ）により表される添加剤を含む潤滑組成物を提供する：
【００２５】
【化３】
0005437259.tif 000004
（式中、ＢＢ、Ｑ、Ｇ、Ｅ、ｍ、ｗ、Ｚ、Ｒ１、ｎ、Ｒ２、Ｘ、ｊ、Ｖ、ｋおよびｕは、式（１）と同様に定義される）。
【００２６】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑粘度の油および以下の式（１ｂ）により表される添加剤を含む潤滑組成物を提供する：
【００２７】
【化４】
0005437259.tif 000005
（式中、ＢＢ、Ｑ、Ｚ、Ｒ１、ｎ、Ｒ２、Ｘ、ｊ、Ｖ、ｗ、ｋおよびｕは、式（１）と同様に定義される）。
【００２８】
１つの実施形態では、本発明は、内燃機関を潤滑する方法を提供し、当該方法は、当該内燃機関に、本明細書中で開示される潤滑組成物を供給する工程を含む。
【００２９】
１つの実施形態では、本発明は、式（１）または式（１ａ）または式（１ｂ）の添加剤の、分散剤または分散性粘度調整剤としての、潤滑剤中での使用を提供する。
【００３０】
１つの実施形態では、本発明は、式（１）または式（１ａ）または式（１ｂ）の添加剤の、分散剤または分散性粘度調整剤としての、内燃機関用潤滑剤中での使用を提供する。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、
（ａ）潤滑粘度の油；および
（ｂ）以下のプロセスによって取得される／取得可能な添加剤
を含み、
該プロセスは、
（１）アントラニル酸無水物；
（２）以下：
（ｉ）無水物基；
（ｉｉ）カルボン酸基；または
（ｉｉｉ）アシル基；
を含むポリマー；および
（３）以下：
（ｉ）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、アミン；
（ｉｉ）アルコール；
（ｉｉｉ）アミノアルコール；および
（ｉｖ）チオール、
から選択される群のうちの少なくとも１つのメンバー
を反応させて該添加剤を形成する工程を含む、潤滑組成物。
（項目２）
前記アントラニル酸無水物はイサト酸無水物である、項目１に記載の潤滑組成物。
（項目３）
前記アミンは、第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む芳香族アミンである、項目１〜２のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目４）
前記芳香族アミンは、キシリレンジアミン、アニリン、４−アミノジフェニルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、３，４−ジメトキシフェネチルアミン、１，４−ジメチルフェニレンジアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択される、項目２に記載の潤滑組成物。
（項目５）
前記アミンは、第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む非芳香族アミンである、項目１〜４のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目６）
前記非芳香族アミンは、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−タロー（Ｃ１６〜Ｃ１８）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロピレンジアミンおよびポリエチレンポリアミンからなる群より選択される、項目５に記載の潤滑組成物。
（項目７）
前記ポリエチレンポリアミンは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよびポリアミンボトムからなる群より選択される、項目６に記載の潤滑組成物。
（項目８）
潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、潤滑粘度の油および以下の式（１）により表される添加剤を含み、
【化１８】
0005437259.tif 000006
式中、
ＢＢは、ポリマー骨格であり；
Ｇは、−Ａ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ａ−であり；
Ｑは、イミド基またはアミド基のいずれかであり、ここで、Ｑは、（ｉ）該イミド基または該アミド基の窒素原子を介してＧに直接結合しているか、または、（ｉｉ）ポリアミンの残基を介してＧに結合しているかのいずれかであり；
Ａは、芳香族基であり；
Ｅは、独立して、ハロゲン、ニトロ基、カルボン酸もしくはカルボン酸エステル、スルファミド基、アミド基またはヒドロカルビル基であり；
ｗは、１〜１０であり；
ｍは、０〜６であり；
Ｚは、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞ＮＲ１であり；
Ｒ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｎは、１〜１０であり；
Ｘは、水素、ヒドロカルビル基またはヒドロカルビレン基であり；
Ｖは、独立して、−ＮＨＲ２または−Ｑ−ＢＢであり；
Ｒ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｋは、０〜１０であり；
ｋがゼロでない場合、ｊは、１〜１０、１〜４または１〜２であり；そして、
ｕは、該ポリマー骨格に結合しているペンダント基の数である、潤滑組成物。
（項目９）
ｋは０〜３であり、ｎは１〜４であり、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は水素である、項目８に記載の潤滑組成物。
（項目１０）
式（１）のＢＢにより表される前記ポリマー骨格は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、これらの無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステルまたは（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマーおよびこれらの混合物からなる群より選択される、項目８〜９のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目１１）
式（１）のＢＢにより表される前記ポリマー骨格は、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリイソブテンおよびこれらの混合物からなる群より選択される、項目８〜１０のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目１２）
前記添加剤は、以下の式により表され、
【化１９】
0005437259.tif 000007
式中、
ＢＢは、ポリマー骨格であり；
Ｇは、−Ａ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ａ−であり；
Ｑは、イミド基またはアミド基のいずれかであり、ここで、Ｑは、（ｉ）該イミド基または該アミド基の窒素原子を介してＧに直接結合しているか、または、（ｉｉ）ポリアミンの残基を介してＧに結合しているかのいずれかであり；
Ｅは、独立して、ハロゲン、ニトロ基、カルボン酸もしくはカルボン酸エステル、スルファミド基、アミド基またはヒドロカルビル基であり；
ｗは、１〜１０であり；
ｍは、０〜６または０〜４であり；
Ｚは、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞ＮＲ１であり；
Ｒ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｎは、１〜１０であり；
Ｘは、水素、ヒドロカルビル基またはヒドロカルビレン基であり；
Ｖは、独立して、−ＮＨＲ２または−Ｑ−ＢＢであり；
Ｒ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｋは、０〜１０であり；
ｋがゼロでない場合、ｊは、１〜１０であり；そして、
ｕは、該ポリマー骨格に結合しているペンダント基の数である、項目８〜１１のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目１３）
前記添加剤は、以下の式により表され、
【化２０】
0005437259.tif 000008
式中、
ＢＢは、ポリマー骨格であり；
Ｇは、−Ａ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ａ−であり；
Ｑは、イミド基またはアミド基のいずれかであり、ここで、Ｑは、（ｉ）該イミド基または該アミド基の窒素原子を介してＧに直接結合しているか、または、（ｉｉ）ポリアミンの残基を介してＧに結合しているかのいずれかであり；
Ｚは、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−または＞ＮＲ１であり；
Ｒ１は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｗは、１〜１０であり；
ｎは、１〜１０であり；
Ｘは、水素またはヒドロカルビレン基であり；
Ｖは、独立して、−ＮＨＲ２または−Ｑ−ＢＢであり；
Ｒ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり；
ｋは、０〜１０であり；
ｋがゼロでない場合、ｊは、１〜１０であり；そして、
ｕは、該ポリマー骨格に結合しているペンダント基の数である、項目８〜１２のいずれかに記載の潤滑組成物。
（項目１４）
内燃機関を潤滑する方法であって、該方法は、
該内燃機関に、項目１〜１３のいずれかに記載の潤滑組成物を供給する工程
を含む、方法。
（項目１５）
前記内燃機関はへビィデューティーディーゼルエンジンである、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記潤滑組成物は、（ｉ）０．５ｗｔ％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５ｗｔ％以下の硫酸灰分含有量のうちの少なくとも１つを有すると特徴付けられる、項目１４〜１５のいずれかに記載の方法。
（項目１７）
分散剤または分散性粘度調整剤としての添加剤の使用であって、
該添加剤は、以下のプロセスによって取得され／取得可能であり、
該プロセスは：
（１）アントラニル酸無水物；
（２）以下：
（ｉ）無水物基；
（ｉｉ）カルボン酸基；または
（ｉｉｉ）アシル基；
を含むポリマー；および
（３）以下：
（ｉ）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、アミン；
（ｉｉ）アルコール；
（ｉｉｉ）アミノアルコール；および
（ｉｖ）チオール、
から選択される群のうちの少なくとも１つのメンバー
を反応させて該添加剤を形成する工程を含む、使用。
（項目１８）
内燃機関潤滑剤における分散剤または分散性粘度調整剤としての、項目１７に記載の添加剤の使用。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
（本発明の詳細な説明）
本発明は、上記で開示されたように、潤滑組成物およびエンジンを潤滑するための方法を提供する。
【００３２】
本発明で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知の、その通常の意味で、用いられる。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合している炭素原子を有しかつ主に炭化水素の特性（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ｃｈａｒａｃｔｅｒ）を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては以下のものが挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基ならびに芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環式置換された芳香族置換基、さらに環状置換基（当該環状置換基中、その環は、分子の別の部分を介して完全なものとなっている（例えば、２個の置換基が一緒になって環を形成する））；
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況下では、置換基の主に炭化水素の性質（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ｎａｔｕｒｅ）を変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ）を含む置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特性を有するが、本発明の状況下では、炭素以外のものを環または鎖（さもなければ炭素原子からなる）の中で含む置換基；そして、
（ｉｖ）ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素を包含し、そして、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般的に、２個以下、好ましくは１個以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中に炭素原子１０個ごとに存在し、代表的には、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基はない。
【００３３】
（式（１）、式（１ａ）および式（１ｂ）の化合物）
上記ポリマー骨格は、もしそれが少なくとも１つのカルボン酸官能基またはカルボン酸官能基の反応性同等物（例えば、無水物またはエステル）を含むならば、ホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。そのカルボン酸官能基またはカルボン酸官能基の反応性同等物は、式（１）内ではＱとして定義される。そのポリマー骨格は、骨格上にグラフトされたそのカルボン酸官能基（またはカルボン酸官能基の反応性同等物）を、そのポリマー骨格内にまたはそのポリマー骨格の末端基として有してもよい。
【００３４】
式（１）中、ＢＢ−Ｑ−単位は、例えば、ポリイソブチレン無水コハク酸、無水マレイン酸−スチレンコポリマー、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマー；無水マレイン酸でグラフトされたスチレンエチレン−αオレフィンポリマー；ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリヒドロキシカルボン酸（ポリヒドロキシステアリン酸を包含する）；無水マレイン酸グラフトコポリマー（（ｉ）水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー（特に、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー）、（ｉｉ）無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィン（特に、エチレン−プロピレンコポリマー）または（ｉｉｉ）水素化イソプレンポリマー（特に水素化スチレン−イソプレンポリマー））；またはこれらの混合物から誘導可能であってもよい。
【００３５】
式（１）のＢＢを表す好適なポリマー骨格の例としては、ポリメタクリレートもしくはポリアクリレート、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエンの水素化コポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー等のエチレンα−モノオレフィンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィン、無水マレイン酸−スチレンコポリマー（またはその無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル）、または（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマーあるいはこれらの混合物が挙げられる。１つの実施形態では、ＢＢ−Ｑ−は、ポリイソブチレン無水コハク酸またはその混合物から誘導される。
【００３６】
ポリメタクリレートまたはポリアクリレートについて、そのカルボン酸基は式（１）のＱの範囲で定義される。
【００３７】
ポリマーの骨格内に無水マレイン酸単位を含むコポリマー（多くの場合、インターポリマーまたは交互コポリマーと呼ばれる）（例えば、無水マレイン酸−スチレンコポリマーまたは（α―オレフィン無水マレイン酸）コポリマー）について、その無水マレイン酸単位は式（１）のＱの範囲で定義される。
【００３８】
本明細書中に記載されるポリマー骨格は、潤滑剤技術では公知のものである。例えば：
（ｉ）無水マレイン酸ポリマーおよびスチレン含有ポリマーは、米国特許第６，５４４，９３５号より公知のものであり；
（ｉｉ）スチレン−エチレン−αオレフィンポリマーは、国際公開第０１／３０９４７号に教示されているものであり；
（ｉｉｉ）イソブチレンおよびイソプレンから誘導されたコポリマーは、分散剤の調製に用いられてきたものであり、かつ国際公開第０１／９８３８７号に報告されたものであり；
（ｉｖ）スチレン−ブタジエンおよびスチレン−イソプレンのコポリマーは、独国特許第３，１０６，９５９号；ならびに米国特許第５，５１２，１９２号および米国特許第５，４２９，７５８号を包含する多数の参照文献に記載されたものであり；
（ｖ）ポリイソブチレン無水コハク酸は、米国特許第４，２３４，４３５号および米国特許第３，１７２，８９２号を包含する多数の公報に記載されているものであり；
（ｖｉ）エチレン−プロピレンコポリマーは、米国特許第４，６３２，７６９号、米国特許第４，５１７，１０４号および米国特許第４，７８０，２２８号に記載されているものであり；
（ｖｉｉ）（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマーは、米国特許第５，６７０，４６２号に記載されているものであり；
（ｖｉｉｉ）ポリメタクリレートおよびポリアクリレートは、Ｎｅｕｄｏｅｒｆｌ，Ｐ．，５ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｐｅｒａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  １１，ｓｅｃｔｉｏｎｓ  ８．２−１  ｔｏ  ８，２−１５に記載されているものであり；そして
（ｉｘ）ポリヒドロカルボン酸は、欧州特許出願公開第１  ７５２  ５１６号に記載されているものである。
【００３９】
そのポリマー骨格のうちの多くは、また、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｒ．Ｍ．ＭｏｒｔｉｅｒおよびＳ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ編集、Ｂｌａｃｋｉｅ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  ＆  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ出版）に記載されているものである。特に、１４４〜１８０ページでは、ポリマー骨格（ｉ）〜（ｉｖ）および（ｖｉ）〜（ｉｘ）のうちの多くを論じている。（ｖ）の化学的性質が８６〜９０ページに、より詳細に記載されている。
【００４０】
本発明のポリマー骨格（ポリイソブチレン以外のもの）は、数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ、ポリスチレン標準による）が、最大１５０，０００またはそれより大きく、例えば、１，０００〜または５，０００〜であり、〜１５０，０００または〜１２０，０００または〜１００，０００であってもよい。好適な数平均分子量の範囲の例としては、１０，０００〜５０，０００または１０，０００〜１５，０００または３０，０００〜５０，０００が挙げられる。１つの実施形態では、そのポリマー骨格は、５，０００より大きい数平均分子量、例えば、５０００より大きく１５０，０００までの数平均分子量を有する。また、上記で特定された分子量の限定の他の組み合わせが意図される。
【００４１】
本発明のポリマー骨格がポリイソブチレンである場合、数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ、ポリスチレン標準による）は、３５０〜５０００または５５０〜３０００または７５０〜２５００であってもよい。市販のポリイソブチレンポリマーは、５５０、７５０、９５０〜１０００、１６５０または２２５０の数平均分子量を有する。
【００４２】
１つの実施形態では、Ａは、１〜６個のまたは１〜４個のまたは１〜２個のまたは１個だけの６員環を含む芳香族基である。Ａが１つの６員環である場合、その環は、置換されたフェニル（式１ａにより表される）またはフェニル（式（１ｂ）により表される）のいずれかである。１つの実施形態では、Ａはフェニルである。
【００４３】
式（１）および式（１ａ）は、Ｅにより表される基を含んでもよい。Ｅの定義は、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素等のハロゲンを包含する。代表的には、Ｅがハロゲンである場合、Ｅは塩素である。１つの実施形態では、Ｅはハロゲンではない。
【００４４】
Ｅの定義の範囲内の他の好適な基としては、ニトロ基、カルボン酸もしくはカルボン酸エステル、スルファミド基、アミド基またはヒドロカルビル基が挙げられる。そのヒドロカルビル基としては、代表的には、Ｃ１〜４アルキル基または任意に置換された芳香族基が挙げられる。任意に置換された芳香族基としては、代表的には、ベンジル、フェニルまたはナフチルが挙げられる。
【００４５】
ｍがゼロの場合、その芳香族環は非置換であり、そして、Ｅは水素で置き換えられて芳香族炭素原子の原子価を満たす。式（１ｂ）は、Ｅが水素で置き換えられて芳香族炭素原子の原子価を満たす場合、添加剤を表す。
【００４６】
基−Ｑ−Ｇ−Ｚ−は、アントラニル酸無水物または置換されたアントラニル酸無水物から（ｍが式（１）中でゼロでない場合）誘導可能であってもよい。好適なアントラニル酸無水物の例としては、イサト酸無水物、８−メチルイサト酸無水物、８−エチルイサト酸無水物、８−プロピルイサト酸無水物、８−ブチルイサト酸無水物、ナフチルアントラニル酸無水物またはこれらの混合物がある。１つの実施形態では、式（１ａ）および式（１ｂ）は、イサト酸無水物から誘導された添加剤を表す。
【００４７】
式（１）の化合物は、代表的には、［  ］ｕ内に、１〜２０００個または１〜５００個または５〜２５０個または１〜４個の範囲の数の基を有する。
【００４８】
１つの実施形態では、［  ］ｕ内の基の数は、１〜５個の範囲であり、そして、そのポリマー骨格（ＢＢ）はポリイソブチレンである。
【００４９】
１つの実施形態では、［  ］ｕ内の基の数は、５〜２５０個の範囲であり、そして、そのポリマー骨格としては、無水マレイン酸−スチレンコポリマー、無水マレイン酸−スチレンコポリマーのエステル、（α−オレフィン無水マレイン酸）コポリマー；ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリヒドロキシカルボン酸；（ｉ）水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、（ｉｉ）無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンまたは（ｉｉｉ）水素化イソプレンポリマーの、無水マレイン酸グラフトコポリマー；またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
１つの実施形態では、［  ］ｕ内の基の数は、５〜２５０個の範囲であり、そして、そのポリマー骨格としては、無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンまたはこれらの混合物が挙げられる。そのポリオレフィンは、エチレン−プロピレンコポリマーであってもよい。
【００５１】
ｋがゼロに等しい場合、そのヒドロカルビル基は、代表的には、アリール基および少なくとも１個のヘテロ原子を含む。そのヘテロ原子は、窒素、硫黄、酸素またはこれらの混合物であってもよい。１つの実施形態では、そのヘテロ原子は窒素である。
【００５２】
Ｚは、（ｉ）アミン（当該アミンは、第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む）、（ｉｉ）アルコール、（ｉｉｉ）アミノアルコールおよび（ｉｖ）チオールまたは（ｖ）これらの混合物から誘導可能であってもよい。１つの実施形態では、Ｚはアミンから誘導可能であってもよい。
【００５３】
そのアミンは、モノアミンまたはポリアミンであってもよい。そのアミンは芳香族アミンまたは非芳香族であってもよい。
【００５４】
好適なポリアミンの例としては、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−タロー（Ｃ１６〜Ｃ１８）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロピレンジアミン、ポリエチレンポリアミン（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよび「ポリアミンボトム（ｂｏｔｔｏｍ）」（または「アルキレンポリアミンボトム」）が挙げられる。１つの実施形態では、そのポリアミンとしては、ポリアルキレンポリアミンが挙げられる。そのポリアミンのうちの１つから誘導された式（１）の添加剤は、分散特性を有すると考えられる。
【００５５】
一般的に、アルキレンポリアミンボトムは、物質（約２００℃未満で沸騰する）を２（重量）％未満、通常１（重量）％未満、有すると特徴付けられてもよい。そのようなエチレンポリアミンボトムの代表的な実例としては、テキサス州フリーポートのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の「ＨＰＡ−Ｘ（商標）」と呼ばれるものからまたはＨｕｎｔｓｍａｎ社から「Ｅ−１００（商標）」として得られるものがある。これらのアルキレンポリアミンボトムは、二塩化エチレン法を用いて調製されてもよい。
【００５６】
芳香族アミンは、２個の連結された芳香族部分を有するアミンであってもよい。用語「芳香族部分」は、単環式基および多環式基の両方を包含するように意図される。芳香族アミンは、代表的には、Ｚから誘導可能なペンダントカルボニル含有基と縮合可能なＮ−Ｈ基を有するであろう。
【００５７】
多環式基は、ナフチル基またはアントラニル基にみられるように、芳香族環が２カ所で別の環と縮合している縮合タイプであってもよい。また、多環式基は、少なくとも２つの環（単環式または多環式のいずれか）が架橋結合によって互いに連結している連結タイプであってもよい。これらの架橋結合は、当業者に公知のものの中でも、アルキレン結合、エーテル結合、エステル結合、ケト結合、スルフィド結合、２〜６個の硫黄原子のポリスルフィド結合、スルホン結合、スルフォンアミド結合、アミド結合、アゾ結合およびいかなる原子も介在しない基の間の直接炭素−炭素結合から選択されてもよい。他の芳香族基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジンおよびチオフェン等の、ヘテロ原子を含むものが挙げられる。本明細書中で有用な芳香族基の例としては、ベンゼン、ナフタレンおよびアントラセンから、好ましくベンゼンから誘導された芳香族基が挙げられる。また、これら様々な芳香族基のそれぞれは、ヒドロカルビル置換基を包含する様々な置換基によって置換されていてもよい。
【００５８】
その芳香族アミンは、一般的に、１個以上の反応性（縮合可能な）アミノ基を含んでもよい。単一の反応性アミノ基が、時折好ましい。上述のＮ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミンの場合のような、複数のアミノ基も、特にもしそれらが相対的に穏やかな条件の下添加剤の過剰な架橋またはゲル化（ｇｅｌｌａｔｉｏｎ）を回避するように反応されるならば、同様に有用であり得る。
【００５９】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、例えばアミド構造により連結された複数の芳香族環を含む染料中間体から誘導される。例としては、以下の一般構造の物質およびこれらの異性体バリエーションが挙げられる：
【００６０】
【化５】
0005437259.tif 000009
（式中、ＲｉおよびＲｉｉは、独立して、アルキル基またはアルコキシ基（例えば、メチル、メトキシまたはエトキシ）である）。１つの例では、ＲｉおよびＲｉｉは両方とも−ＯＣＨ３であり、そして、その物質は、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ［ＣＡＳ＃６２６８−０５−９］として知られているものである。連結しているアミド基の方位は、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−に変えられてもよい。
【００６１】
別の例では、Ｒｉｉは−ＯＣＨ３でありかつＲｉは−ＣＨ３であり、そして、その物質は、Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ［９９−２１−８］として知られているものである。ＲｉおよびＲｉｉが両方ともエトキシである場合、その物質は、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＢ［１２０−００−３］である。米国特許第５，７７４，４２９号は、他の芳香族アミン化合物、詳しくはアミノアルキルフェノチアジンを開示している。Ｎ−芳香族置換酸アミド化合物、例えば、米国特許出願公開第２００３／００３００３３Ａ１号に開示されているものが、また、本発明の目的のために用いられてもよい。好適な芳香族アミンとしては、アミン窒素が芳香族炭素環式化合物上の置換基であるもの、すなわち、その窒素が芳香族環内でＳＰ２混成でないものが挙げられる。
【００６２】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、−Ｏ−基により連結された２個の芳香族部分を有するアミンであってもよい。そのようなアミンの例として、フェノキシアニリンまたはアミノフェニルフェニルエーテルとしても知られ以下の式により表され得るフェノキシフェニルアミンおよびその様々な位置異性体（４−フェノキシ、３−フェノキシおよび２−フェノキシアニリン）がある。
【００６３】
【化６】
0005437259.tif 000010
その芳香族基のいずれかまたは両方は、ヒドロカルビル置換基、アミノ置換基、ハロ置換基、スルホキシ置換基、ヒドロキシ置換基、ニトロ置換基、カルボキシ置換基およびアルコキシ置換基を包含する置換基を有してもよい。そのアミン窒素は、示されたように、第１級アミン窒素であってもよく、または、それは第２級、すなわち、さらなる置換基（例えば、ヒドロカルビル、好ましくはメチル等の短鎖アルキル）を有してもよい。１つの実施形態では、その芳香族アミンは、上記で示された非置換の物質である。
【００６４】
その芳香族アミンは、−Ｎ＝Ｎ−基、アゾ基により連結された２個の芳香族部分を有するアミンであってもよい。そのような物質は、以下の式により表され得る。
【００６５】
【化７】
0005437259.tif 000011
式中、各Ｘは独立してＮまたはＣＨであり、そして、Ｒ基は、水素であるかまたはフェノキシフェニルアミンについて上述されたような置換基である。それゆえ、それぞれまたはＲｉｉｉおよびＲｉｖは、独立して、Ｈ、−ＮＨ２、−ＣＨ３等のヒドロカルビルまたはアルキル、−Ｃｌ等のハロ、−ＳＯ３Ｈまたは−ＳＯ３Ｎａ等のスルホキシであり；そして、Ｒｖ、ＲｖｉおよびＲｖｉのそれぞれは、独立して、Ｈ、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｎａ等のカルボキシまたは−ＯＣ４Ｈ９等のアルコキシである。これらの物質は、米国特許第５，４０９，６２３号（第４欄参照）に、より詳細に記載されている。
【００６６】
１つの実施形態では、そのアゾ連結芳香族アミンは、以下の式により表されるもの、すなわち、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリンさらにその位置異性体である。
【００６７】
【化８】
0005437259.tif 000012
その示された物質は、ジスパースオレンジ（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ）３として知られる染料として市販されている。
【００６８】
１つの実施形態では、芳香族アミンは、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基により連結された２個の芳香族部分を有するアミンであってもよい。各基は、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上述されたように、置換されていてもよい。１つの実施形態では、このアミンは、以下の式により表されるものと、さらにその位置異性体である。
【００６９】
【化９】
0005437259.tif 000013
その示された物質は、４−アミノサリチル酸フェニルまたは４−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステルであり、いずれも市販されている。
【００７０】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、以下のＮ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミンの式により表されるジアミンであってもよい。
【００７１】
【化１０】
0005437259.tif 000014
式中、ＲｉｘおよびＲｘは、独立して、水素またはヒドロカルビル基（代表的には、１〜６個の炭素原子を含む）であってもよい。
【００７２】
特に有用な化合物の例は、ＲｉｘおよびＲｘの両方を水素として定義する（Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン）。
【００７３】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、−ＳＯ２−基により連結された２個の芳香族部分を有するアミンであってもよい。その芳香族部分のそれぞれは、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上述されたように、置換されていてもよい。１つの実施形態では、その連結は、−ＳＯ２−に加えて、さらに、−ＮＲ−または具体的には−ＮＨ−基を含み、よって、全体の連結は−ＳＯ２ＮＲ−または−ＳＯ２ＮＨ−となる。１つの実施形態では、この芳香族アミンは、以下の式により表される。
【００７４】
【化１１】
0005437259.tif 000015
その示された構造は、４−アミノ−Ｎ−フェニル−ベンゼンスルフォンアミドの構造である。その市販されるバリエーションは、スルファメタジン、すなわち以下の式により表されると考えられるＮ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）スルファニルアミド（ＣＡＳ番号：５７−６８−１）である。
【００７５】
【化１２】
0005437259.tif 000016
スルファメタジンは市販されている。
【００７６】
その芳香族アミンは、ニトロ置換されたアニリンであってもよく、そのアニリンは、同様に、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上述されたような置換基を有し得る。ニトロアニリンのオルト置換、メタ置換およびパラ置換異性体が含まれる。１つの実施形態では、そのアミンは３−ニトロアニリンである。
【００７７】
他の好適な芳香族アミンの例としては、アミノ置換芳香族化合物およびアミン窒素が芳香族環の一部となっているアミン（例えば、３−アミノキノリン、５−アミノキノリンおよび８−アミノキノリン）が挙げられる。また、芳香族環に直接結合している１個の第２級アミノ基およびイミダゾール環に結合している第１級アミノ基を含む芳香族アミン（例えば、２−アミノベンズイミダゾール）が挙げられる。。他のアミンとしては、Ｎ−（４−アニリノフェニル）−３−アミノブタンアミドまたは３−アミノプロピルイミダゾールまたは２，５−ジメトキシベンジルアミンが挙げられる。
【００７８】
その芳香族アミンは、また、アミノキノリンであってもよい。市販の物質としては、３−アミノキノリン、５−アミノキノリン、６−アミノキノリンおよび８−アミノキノリンならびにこれらの同族体（例えば、４−アミノキナルジン）が挙げられる。
【００７９】
その芳香族アミンは、また、２−アミノベンズイミダゾール等のアミノベンズイミダゾールであってもよい。
【００８０】
その芳香族アミンは、また、上述のような様々な置換基を含む環置換ベンジルアミンであってもよい。そのようなベンジルアミンの１つとしては、２，５−ジメトキシベンジルアミンがある。
【００８１】
特に有用な芳香族アミンの例としては、アニリン、Ｎ−メチルアニリンおよびＮ−ブチルアニリン等のＮ−アルキルアニリン、ジ（パラ−メチルフェニル）アミン、４−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミン、ナフチルアミン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン（ジスパースオレンジ３）、スルファメタジン、４−フェノキシアニリン、３−ニトロアニリン、４−アミノアセトアニリド（Ｎ−（４−アミノフェニル）アセトアミド））、４−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（アミノサリチル酸フェニル）、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンズアミド、２，５−ジメトキシベンジルアミン等の様々なベンジルアミン、４−フェニルアゾアニリンおよびこれらの置換バージョンが挙げられる。他の例としては、パラ−エトキシアニリン、パラ−ドデシルアニリン、シクロヘキシル置換ナフチルアミンおよびチエニル置換アニリンが挙げられる。
【００８２】
追加的な芳香族アミンおよび関連する化合物が、米国特許第６，１０７，２５７号および米国特許第６，１０７，２５８号に開示され、そして、これらのうちのいくつかとしては、アミノカルバゾール、ベンゾイミダゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノインダゾリノン、アミノペリミジン、メルカプトトリアゾ−ル、アミノフェノチアジン、アミノピリジン、アミノピラジン、アミノピリミジン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、アミノチアジアゾール、アミノチオチアジアゾールおよびアミノベンゾトリアゾールが挙げられる。他の好適なアミンとしては、３−アミノ−Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ−イソプロピルブタンアミドおよびＮ−（４−アニリノフェニル）−３−｛（３−アミノプロピル）−（ココアルキル）アミノ｝ブタンアミドが挙げられる。
【００８３】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、酸化防止剤として有用であり得る。この点において特に重要なものとしては、ノニルジフェニルアミンおよびジノニルジフェニルアミン等のアルキル化ジフェニルアミンがある。これらの物質がポリマー鎖のカルボン酸官能基と縮合する限り、それらも本発明中での使用に適する。しかしながら、アミン窒素に結合している２個の芳香族基が立体障害や反応性の低下を引き起こし得ると考えられる。それゆえ、好適なアミンとしては、第１級窒素原子（−ＮＨ２）を有するものまたはヒドロカルビル置換基の１つが相対的に短鎖のアルキル基（例えば、メチル）である第２級窒素原子を有するものが挙げられる。そのような芳香族アミンには、４−フェニルアゾアニリン、４−アミノジフェニルアミン、２−アミノベンズイミダゾールおよびＮ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミンがある。これらの芳香族アミンおよび他の芳香族アミンのうちのいくつかは、また、分散特性および他の特性に加えて、酸化防止性能をポリマーに付与し得る。
【００８４】
上述の芳香族アミンは、単独で用いられてもよく、または、互いに組み合わせて用いられてもよい。それらは、また、追加的な、芳香族アミンまたは非芳香族アミン（例えば、脂肪族アミン）（１つの実施形態では、１〜８個の炭素原子を有する）と併用され得る。他の芳香族アミンとしては、アミノジフェニルアミン等のアミンが挙げられ得る。これらの追加的なアミンは、様々な理由で含まれ得る。残りの酸官能基のいくつかが相対的により巨大な芳香族アミンと不完全に反応する傾向にあるかもしれない場合に、ポリマーの酸官能基の完全な反応を確保するために、脂肪族アミンを含むことが、時折、望ましい場合がある。代替的に、その脂肪族アミンは、その芳香族アミンの性能の大部分を維持しつつ、より高価な芳香族アミンの一部を置き換えてもよい。脂肪族モノアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよび様々な高級アミンが挙げられる。ジアミンまたはポリアミンが、その機能のために用いられてもよく、このことは、一般にそれらが単一の反応性アミノ基のみを有すること、すなわち第１級基または第２級基、代表的には、第１級基を有することを条件とする。ジアミンの好適な例としては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリドン、アミノエチルモルホリンおよびアミノプロピルモルホリンが挙げられる。そのようなアミンの量は、代表的には、その芳香族アミンの量と比較して少量、すなわち、重量またはモルを基準にして、存在する全アミンの５０％未満である。しかし、７０〜１３０％または９０〜１１０％等のより多い量が用いられてもよい。代表的な量としては、１０〜７０重量％または１５〜５０重量％または２０〜４０重量％が挙げられる。これらの範囲内における４−フェノキシアニリンとジメチルアミノプロピルアミンとの特定の組み合わせを用いることは、例えば、すす懸濁の観点から特に良好な性能を提供する。特定の実施形態では、そのポリマーは、３個以上の様々なアミンで、例えば、３−ニトロアニリン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリンおよびジメチルアミノプロピルアミンで、官能基化されていてもよい。
【００８５】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、キシリレンジアミン、アニリン、４−アミノジフェニルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、３，４−ジメトキシフェネチルアミン、１，４−ジメチルフェニレンジアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択されてもよい。
【００８６】
１つの実施形態では、その芳香族アミンは、キシリレンジアミン、アニリン、４−アミノジフェニルアミン、１，４−ジメチルフェニレンジアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択されてもよい。
【００８７】
その芳香族アミンのうちの１つからかつポリイソブチレンポリマー骨格から誘導された式（１）の添加剤が、分散特性を有すると考えられる。アニリンまたは４−アミノフェニルアミンから誘導された分散性添加剤の好適な構造の例としては、以下の式
【００８８】
【化１３】
0005437259.tif 000017
により表されるものであってよい。
【００８９】
その芳香族アミンのうちの１つからかつ非ポリイソブチレンポリマー骨格から誘導された式（１）の添加剤は、分散性粘度調整特性を有すると考えられ、そして特にすすの抑制に有用である。アニリンまたは４−アミノフェニルアミンから誘導されたＤＶＭ添加剤の好適な構造の例としては、以下の式により表されるものであってよい。
【００９０】
【化１４】
0005437259.tif 000018
【００９１】
【化１５】
0005437259.tif 000019
式中、ＢＢはエチレン−プロピレンコポリマーであり、そして、ｕは上記で定義されている。このタイプの添加剤は、無水マレイン酸でグラフトされかつ官能基化されてイミド基を形成しているエチレン−プロピレンコポリマーから誘導されると考えられる。
【００９２】
１つの実施形態では、Ｚは、アミノアルコールから誘導可能であってもよい。そのアミノアルコールは、１個以上の水酸基および１個以上のアミノ基を含んでもよい。そのアミノアルコールは、本発明の様々な実施形態では、１〜６個または１〜３個の水酸基、１〜８個または１〜２個のアミノ基および２〜５０個または２〜４０個または２〜２５個または２〜１５個の炭素原子を含んでもよい。そのアミノアルコールは、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンまたはこれらの混合物であってもよい。好適なアミノアルコールの例としては、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールまたはこれらの混合物が挙げられ得る。
【００９３】
１つの実施形態では、Ｚはアルコールから誘導可能であってもよい。そのアルコールは、一価アルコール、多価アルコールまたはこれらの混合物であってもよい。
【００９４】
好適な一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、３−ヘプタノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、３，７−ジメチルオクタノールおよびいわゆるゲルベアルコール（例えば、商品名Ｉｓｏｆｏｌのもと（Ｃｏｎｄｅａ社から）市販されているもの）が挙げられ、これらの混合物も包含する。ゲルベアルコールの具体的な例としては、Ｉｓｏｆｏｌ  １２、１４Ｔ、１６、１８Ｔ、１８Ｅ、２０、２４、２８、３２、３２Ｔおよび３６がある。
【００９５】
好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオール、ジヒドロキシプロパン、ジヒドロキシブタン、ジヒドロキシペンタン、グリセリン、トリヒドロキシプロパン、トリヒドロキシブタン、トリヒドロキシペンタン、グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオールおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
１つの実施形態では、Ｚは、チオールまたはその混合物から誘導可能であってもよい。好適なチオールの例としては、チオグリコール酸、チオエタノール（２−メルカプトエタノール）、Ｃ８〜１０−チオールアルコール、ベンジルメルカプタン、チオフェノールまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００９７】
本発明の添加剤を調製するプロセスは、ワンポット反応（ｏｎｅ  ｐｏｔ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）またはツーポット反応（ｔｗｏ−ｐｏｔ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）のいずれかであってもよい。
【００９８】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑組成物を提供し、当該潤滑組成物は、
（ａ）潤滑粘度の油；および
（ｂ）以下のプロセスによって取得される／取得可能な添加剤
を含み、
当該プロセスは、
（１）アントラニル酸無水物；
（２）以下：
（ｉ）無水物基；
（ｉｉ）カルボン酸基；または
（ｉｉｉ）アシル基；
を含むポリマー；および
（３）以下：
（ｉ）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、アミン；
（ｉｉ）アルコール；
（ｉｉｉ）アミノアルコール；および
（ｉｖ）チオール、
から選択される群のうちの少なくとも１つのメンバー
を反応させて当該添加剤を形成する工程を含む。
【００９９】
略述されたそのプロセスは、（１）、（２）および（３）をどのような順番で反応させてもよい。そのプロセスが（２）および（３）を反応させ、続いて（１）と反応させる場合、形成された生成物は、アントラニル酸無水物で後処理されたものとして記載されてもよい。代表的には、後処理された生成物は、ポリアミンから誘導され得るポリイソブチレンスクシンイミドを含む。後処理された生成物のための非限定的な反応スキームは、以下である。
【０１００】
【化１６】
0005437259.tif 000020
ポリイソブチレン（Ｐｉｂ）の性質は、上述のものと同一であってもよい。当業者であれば、上記で示された生成物はアミンと反応する４モルのイサト酸無水物を示すが、他の生成物が１個または２個のイサト酸無水物ペンダント基から誘導され得ることを理解するであろう。１モルのイサト酸無水物がそのポリイソブチレンスクシンイミドと反応する場合、その反応は、第１級アミノ基と動的に反応すると考えられる。その反応スキームは、以下により表され得る。
【０１０１】
【化１７】
0005437259.tif 000021
上記反応スキームは、また、上述の他のポリアルキレンポリアミンに対して同様に適用されるだろう。
【０１０２】
１つの実施形態では、本発明は、潤滑組成物を提供し、当該潤滑組成物は、
（ａ）潤滑粘度の油；および
（ｂ）以下のプロセスによって取得される／取得可能な添加剤
を含み、
当該プロセスは、
（１）アントラニル酸無水物（代表的には、イサト酸無水物）を、
（ｉ）第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む、アミン；
（ｉｉ）アルコール；
（ｉｉｉ）アミノアルコール；または
（ｉｖ）チオール
のいずれかと反応させて生成物を形成する工程；および
（２）工程（１）の生成物を、以下：
（ｉ）無水物基；
（ｉｉ）カルボン酸基；または
（ｉｉｉ）アシル基
を含むポリマーと反応させて当該添加剤を形成する工程
を含む。
【０１０３】
上記で略述されたプロセスは、ワンポットプロセスまたはツーポットプロセスいずれかであると見なされてもよい。ワンポットプロセスは、代表的には、すべての反応体を容器内に、生成物を形成する前に、投入する。ツーポットプロセスは、代表的には、（１）および（２）を容器内で、後の（３）との反応前に、反応させる。その反応がワンポットプロセスまたはツーポットプロセスによって行われるかどうかに関わらず、そのアントラニル酸無水物はアミン、アミノアルコール、アルコールまたはチオールから選択される反応体と最初に反応して生成物を形成し、その生成物がポリマーと反応すると考えられる。
【０１０４】
上述のプロセスは、４０℃〜１８０℃または５０℃〜１７０℃の範囲の反応温度で行われてもよい。
【０１０５】
その反応は、溶媒の存在下で行われてもよくまたは溶媒の存在下で行われなくてもよい。好適な溶媒の例としては、希釈用油、ベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ヘキサン、テトラヒドロフランまたはこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
その反応は、大気中または不活性雰囲気中のいずれかで行われてもよい。好適な不活性雰囲気の例としては、窒素またはアルゴン、代表的には窒素が挙げられる。
【０１０７】
（潤滑粘度の油）
上記潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。そのような油としては、天然油および合成油、水素化分解、水素添加および水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）から得られる油、未精製油、精製油および再精製油ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
未精製油は、天然源または合成源から直接得られ一般的に追加的な精製処理をしていない（または少し行った）ものである。
【０１０９】
精製油は、それらが１つ以上の精製工程で追加的に処理され１つ以上の特性を改善している点以外は、未精製油と類似する。精製技術は、当該技術分野では公知であり、そして、溶媒抽出、二次蒸留、酸抽出または塩基抽出、濾過、パーコレーション等を包含する。
【０１１０】
再精製油は、また、再生油または再加工油として知られており、そして、精製油を得るために用いられるプロセスと類似するプロセスによって得られ、また使用済みの添加剤および油分解物の除去のために行われる技術によってさらに処理されることが多い。
【０１１１】
本発明の潤滑剤を製造するのに有用な天然油としては、動物油、植物油（例えば、ヒマシ油）、鉱物潤滑油（例えば、液体石油およびパラフィン、ナフテンもしくはパラフィン−ナフテン混合タイプの溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油）および石炭もしくは頁岩から得られる油またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】
合成潤滑油は有用であり、そして、その合成潤滑油としては、例えば以下の炭化水素油が挙げられる：重合オレフィンおよび相互重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｉｍｅｒｉｓｅｄ）オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）およびこれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにこれらの誘導体、類似体および同族体またはこれらの混合物。
【０１１３】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル（例えばＰｒｉｏｌｕｂｅ（登録商標）３９７０）、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ反応により製造されてもよく、代表的には、水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓｅｄ）フィッシャー−トロプシュの炭化水素またはワックスであってもよい。１つの実施形態では、油は、フィッシャー−トロプシュのガスツーリキッド（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）合成法さらに他のガスツーリキッド油により調製されてもよい。
【０１１４】
潤滑粘度の油は、また、米国石油協会（ＡＰＩ）のＢａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに規定されているように定義されてもよい。５つの基油群は、以下のとおりである：第Ｉ群（硫黄含有量が０．０３ｗｔ％超かつ／または飽和分（ｓａｔｕｒａｔｅ）が９０ｗｔ％未満、粘度指数が８０〜１２０）；第ＩＩ群（硫黄含有量が０．０３ｗｔ％以下かつ飽和分が９０ｗｔ％以上、粘度指数が８０〜１２０）；第ＩＩＩ群（硫黄含有量が０．０３ｗｔ％以下かつ飽和分が９０ｗｔ％以上、粘度指数が１２０以上）；第ＩＶ群（全てポリα−オレフィン（ＰＡＯ））；および第Ｖ群（第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群または第ＩＶ群に含まれない他の全て）。その潤滑粘度の油は、ＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群もしくは第Ｖ群の油またはこれらの混合物を含む。多くの場合、その潤滑粘度の油は、ＡＰＩの第Ｉ群、第ＩＩ群、第ＩＩＩ群、第ＩＶ群の油またはこれらの混合物である。代替的に、その潤滑粘度の油は、多くの場合、ＡＰＩの第ＩＩ群、第ＩＩＩ群もしくは第ＩＶ群の油またはこれらの混合物である。
【０１１５】
存在する潤滑粘度の油の量は、代表的には、本明細書中で上述されたような添加剤および他の性能添加剤の量の合計を１００ｗｔ％から減じた後に残っている差である。
【０１１６】
その潤滑組成物は、濃縮物の形態および／または完全に配合された潤滑剤の形態であってもよい。もし本発明の潤滑組成物が濃縮物の形態（追加的な油と混ぜ合わせられて、全体または一部において、仕上がった潤滑剤を形成し得る）であるならば、潤滑粘度の油に対するおよび／または希釈用油に対する本発明の成分の比は、重量で１：９９〜９９：１の範囲または重量で８０：２０〜１０：９０の範囲を包含する。
【０１１７】
（他の性能添加剤）
組成物は他の性能添加剤を任意に含む。当該他の性能添加剤は、以下のもののうちの少なくとも１つを含む：金属不活性化剤、粘度調整剤、清浄剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、分散剤（本明細書中で開示される式（１）の添加剤以外）、分散性粘度調整剤（本明細書中で開示される式（１）の添加剤以外）、極圧剤、酸化防止剤、発泡防止剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨張剤およびこれらの混合物。代表的には、完全に配合された潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含むであろう。
【０１１８】
（工業的用途）
本発明の添加剤は、潤滑剤に、潤滑組成物の０．０１ｗｔ％〜２０ｗｔ％または０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％または０．０８ｗｔ％〜５ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜３ｗｔ％の範囲で添加されてもよい。
【０１１９】
その潤滑組成物は、内燃機関内で用いられてもよい。その内燃機関は、ＥＧＲを備えていてもよくまたは備えなていなくてもよい。
【０１２０】
１つの実施形態では、その内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン（代表的には、へビィデューティーディーゼルエンジン）、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたはガソリン／アルコール混合燃料エンジンであってもよい。１つの実施形態では、その内燃機関は、ディーゼル燃料エンジンであってもよく、そして、別の実施形態では、ガソリン燃料エンジンであってもよい。
【０１２１】
その内燃機関は、２ストロークエンジンまたは４ストロークエンジンであってもよい。好適な内燃機関としては、船舶用ディーゼルエンジン、航空機用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジンならびに自動車用エンジンおよびトラック用エンジンが挙げられる。
【０１２２】
内燃機関のための潤滑剤組成物は、硫黄含有量、リン含有量または硫酸灰分（ｓｕｌｐｈａｔｅｄ  ａｓｈ）（ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４）含有量に関わらず、あらゆるエンジン潤滑剤に適し得る。そのエンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、１ｗｔ％以下または０．８ｗｔ％以下または０．５ｗｔ％以下または０．３ｗｔ％以下であってもよい。１つの実施形態では、硫黄含有量は、０．００１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％または０．０１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の範囲内であってもよい。リン含有量は、０．２ｗｔ％以下または０．１ｗｔ％以下または０．０８５ｗｔ％以下またはさらに０．０６ｗｔ％以下、０．０５５ｗｔ％以下または０．０５ｗｔ％以下であってもよい。１つの実施形態では、リン含有量は、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍまたは３２５ｐｐｍ〜７００ｐｐｍであってもよい。総硫酸灰分含有量は、２ｗｔ％以下または１．５ｗｔ％以下または１．１ｗｔ％以下または１ｗｔ％以下または０．８ｗｔ％以下または０．５ｗｔ％以下であってもよい。１つの実施形態では、硫酸灰分含有量は、０．０５ｗｔ％〜０．９ｗｔ％または０．１ｗｔ％〜０．２ｗｔ％〜０．４５ｗｔ％であってもよい。
【０１２３】
１つの実施形態では、その潤滑組成物はエンジン油であり、ここで、その潤滑組成物は、（ｉ）０．５ｗｔ％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）０．１ｗｔ％以下のリン含有量および（ｉｉｉ）１．５ｗｔ％以下の硫酸灰分含有量のうち少なくとも１つを有すると特徴付けられる。
【０１２４】
１つの実施形態では、その潤滑組成物は、２ストロークまたは４ストロークの船舶用ディーゼル内燃機関に好適である。１つの実施形態では、その船舶用ディーゼル燃焼機関は２ストロークエンジンである。本発明の無灰摩耗防止剤は、船舶用ディーゼル潤滑組成物に、０．０１〜２０ｗｔ％または０．０５〜１０ｗｔ％または０．１〜５ｗｔ％で添加されてもよい。
【０１２５】
以下の実施例は、本発明の実例を提供する。これらの実施例は、包括的なものではなくかつ本発明の範囲を限定するように意図されていない。
【実施例】
【０１２６】
調製例１（ＥＸ１）：１２００ｇのポリイソブチレンスクシンイミド（そのポリイソブチレンは、約２０００の数平均分子量およびエチレンポリアミンボトムアミンを有する）および２３．８ｇの希釈用油を容器に投入し、そして、１５５℃に加熱する。イサト酸無水物（３２．６ｇ）を分割して添加し、そして、その容器を１５５℃で４時間保持する。結果として生じた生成物を濾過し、窒素含有量が１．２ｗｔ％かつ収量が１１９７ｇの生成物が得られる。
【０１２７】
調製例２（ＥＸ２）：トルエン中のアミノジフェニルアミンの溶液を、アミノジフェニルアミンとイサト酸無水物が１：１の比となるように、イサト酸無水物とともに投入し、窒素雰囲気下で還流温度まで加熱し、そして、６時間撹拌する。冷却後、結果として生じた生成物を濾過によって単離し、紺青色の粉末が得られる。
【０１２８】
調製例３（ＥＸ３）：アニリンを反応性アミンとして用いる以外はＥＸ２と同様の方法で調製する。
【０１２９】
調製例４（ＥＸ４）：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミンを反応性アミンとして用いる以外はＥＸ２と同様の方法で調製する。
【０１３０】
調製例５（ＥＸ５）：トルエン中のベンジルアミンの溶液を、ベンジルアミンとイサト酸無水物が１：１の比になるように、イサト酸無水物とともに投入し、そして、室温、窒素雰囲気下で２時間撹拌する。その生成物を濾過により単離し、オフホワイトの粉末が得られる。
【０１３１】
調製例６（ＥＸ６）：フェネチルアミンを反応性アミンとして用いる以外はＥＸ５と同様の方法で調製する。
【０１３２】
調製例７（ＥＸ７）：トルエン中のアニリンの溶液を、アニリンとイサト酸無水物が１：１の比となるように、イサト酸無水物とともに投入し、窒素雰囲気下で還流温度まで加熱し、そして、３時間撹拌する。２当量のイサト酸無水物を添加し、そして、この反応を還流温度、窒素雰囲気下で２時間保持する。冷却後、結果として生じた生成物を濾過によって単離し、オフホワイトの粉末が得られる。
【０１３３】
調製例８（ＥＸ８）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル（ｔｈｅｒｍｏｗｅｌｌ）、窒素ライン付きの水面下注入口（ｓｕｂｓｕｒｆａｃｅ  ｉｎｌｅｔ）および冷却器付きディーン−スタークトラップ（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ）を備える２Ｌの４つ口フラスコに、３０００ｇの従来のポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２０００の数平均分子量を有する）および３５０７ｇの希釈用油を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ２からの生成物（５３９ｇ）を添加し、そして、温度を１５５℃まで上げ、そして、６時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が１．０７ｗｔ％かつ収量が６６２９ｇの粘性油が得られる。
【０１３４】
調製例９（ＥＸ９）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、３６１ｇの直接アルキル化ポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２２００の数平均分子量を有する）を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ２からの生成物（６４ｇ）を添加し、そして、温度を１５０℃まで上げ、そして、４時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が１．９ｗｔ％の粘性油が得られる。
【０１３５】
調製例１０（ＥＸ１０）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、６００ｇの従来のポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２０００の数平均分子量を有する）および６６９ｇの希釈用油を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ３からの生成物（７５ｇ）を添加し、そして、温度を１５５℃まで上げ、そして、１０時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が０．７５ｗｔ％かつ収量が１２６８ｇの粘性油が得られる。
【０１３６】
調製例１１（ＥＸ１１）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、３８１ｇの直接アルキル化ポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２２００の数平均分子量を有する）を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ３からの生成物（２９ｇ）を添加し、そして、温度を１５０℃まで上げ、そして、４時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が０．９１ｗｔ％かつ収量が４０３ｇの粘性油が得られる。
【０１３７】
調製例１２（ＥＸ１２）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、８１７ｇの直接アルキル化ポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２２００の数平均分子量を有する）を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ４からの生成物（８１ｇ）を添加し、そして、温度を１５０℃まで上げ、そして、４時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が１．３２ｗｔ％の粘性油が得られる。
【０１３８】
調製例１３（ＥＸ１３）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、４８０ｇの従来のポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２０００の数平均分子量を有する）および５４７ｇの希釈用油を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ５からの生成物（７２ｇ）を添加し、そして、温度を１５５℃まで上げ、そして、４時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が０．８７ｗｔ％かつ収量が１０２７ｇの粘性油が得られる。
【０１３９】
調製例１４（ＥＸ１４）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、７５０ｇの従来のポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２０００の数平均分子量を有する）および８５４ｇの希釈用油を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ６からの生成物（１１４ｇ）を添加し、そして、温度を１５５℃まで上げ、そして、６時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が０．７５ｗｔ％かつ収量が１６１６ｇの粘性油が得られる。
【０１４０】
調製例１５（ＥＸ１５）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、９２３ｇの直接アルキル化ポリイソブチレン無水コハク酸（ポリイソブチレンが２２００の数平均分子量を有する）を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ７からの生成物（１１２ｇ）を添加し、そして、温度を１５０℃まで上げ、そして、４時間保持する。その生成物を濾過し、窒素含有量が１．２ｗｔ％かつ収量が９２８ｇの粘性油が得られる。
【０１４１】
調製例１６（ＥＸ１６）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、無水マレイン酸でグラフトされた４００ｇのエチレン−プロピレンコポリマー（Ｌｕｃａｎｔ（登録商標）Ａ−５３２０Ｈとして市販される）および９４１ｇの希釈用油を投入し、そして、１１０℃まで加熱する。ＥＸ２からの生成物（４６ｇ）を１度に添加する。その後、温度を１６０℃まで上げ、そして、その温度で６時間保持する。結果生じた生成物を濾過し、窒素含有量が０．４３ｗｔ％かつ収量が１３３１ｇの粘性油が得られる。
【０１４２】
調製例１７（ＥＸ１７）：９１２ｇの希釈用油を投入しかつＥＸ３の生成物（３２ｇ）を用いる以外は、ＥＸ１６と同様の方法で調製する。その生成物は、０．３１ｗｔ％の窒素含有量および１２８９ｇの収量を有する。
【０１４３】
調製例１８（ＥＸ１８）：９１７ｇの希釈用油を投入しかつＥＸ５の生成物（３４ｇ）を用いる以外は、ＥＸ１６と同様の方法で調製する。その生成物は、０．２７ｗｔ％の窒素含有量および１２９０ｇの収量を有する。
【０１４４】
調製例１９（ＥＸ１９）：９２１ｇの希釈用油を投入しかつＥＸ６の生成物（３６ｇ）を用いる以外は、ＥＸ１６と同様の方法で調製する。その生成物は、０．３１ｗｔ％の窒素含有量および１２９６ｇの収量を有する。
【０１４５】
調製例２０（ＥＸ２０）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、イサト酸無水物（５８ｇ）、アミノジフェニルアミン（６５ｇ）および希釈用油（３５１ｇ）を投入し、そして、１１０℃まで２時間加熱する。ポリイソブチレン無水コハク酸（６００ｇ）および希釈用油（３５１ｇ）をそのフラスコに投入する。そのポリイソブチレン無水コハク酸および希釈用油を完全に添加したら、反応温度を１６０℃まで上げ、そして、その温度で１０時間保持する。結果生じた生成物を濾過し、窒素含有量が１．１ｗｔ％かつ収量が１３００ｇの粘性油が得られる。
【０１４６】
調製例２１（ＥＸ２１）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、イサト酸無水物（５８ｇ）、アニリン（３３ｇ）および希釈用油（３３４ｇ）を投入し、そして、１１０℃まで２時間加熱し、その後１３０まで２時間加熱する。ポリイソブチレン無水コハク酸（６００ｇ）および希釈用油（３３４ｇ）をそのフラスコに投入する。そのポリイソブチレン無水コハク酸および希釈用油を完全に添加したら、反応温度を１６０℃まで上げ、そして、その温度で１０時間保持する。結果生じた生成物を濾過し、窒素含有量が０．６４ｗｔ％かつ収量が１２３６ｇの粘性油が得られる。
【０１４７】
調製例２２（ＥＸ２２）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、イサト酸無水物（２５ｇ）、アミノジフェニルアミン（２８ｇ）および希釈用油（７６２ｇ）を投入し、そして、１１０℃まで２時間加熱する。無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−プロピレンコポリマー（Ｌｕｃａｎｔ（登録商標）Ａ−５３２０Ｈとして市販される）（３７５ｇ）および希釈用油（１２５ｇ）をそのフラスコに投入する。そのコポリマーおよび希釈用油を完全に添加したら、反応温度を１６０℃まで上げ、そして、その温度で８時間保持する。結果生じた生成物を濾過し、窒素含有量が０．４７ｗｔ％かつ収量が１２３４ｇの粘性油が得られる。
【０１４８】
調製例２３（ＥＸ２３）：オーバーヘッドスターラー、サーモウェル、窒素ライン付きの水面下注入口および冷却器付きディーン−スタークトラップを備える２Ｌの４つ口フラスコに、イサト酸無水物（２５ｇ）、アニリン（１４ｇ）および希釈用油（７３３．３）を投入し、そして、１１０℃まで４時間加熱する。無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−プロピレンコポリマー（３７５ｇ）および希釈用油（１２５ｇ）をそのフラスコに投入する。そのコポリマーおよび希釈用油を完全に添加したら、反応温度を１６０℃まで上げ、そして、その温度で８時間保持する。結果生じた生成物を濾過し、窒素含有量が０．３１ｗｔ％かつ収量が１２１１ｇの粘性油が得られる。
【０１４９】
調製例２４（ＥＸ２４）：２Ｌのフラスコに、ブチル化ヒドロキシトルエン（０．１ｗｔ％）を含む第Ｉ群の希釈用油（８７ｗｔ％）に溶解された１２３８ｇのマレイン酸化エチレン−プロピレンコポリマー（Ｍｎが８０，０００、２．２５ｗｔ％の無水マレイン酸）を投入する。その溶液を、撹拌しながら、１６０℃まで温める。ＥＸ２からの生成物（１３．２ｇ）を、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ２４−５界面活性剤（５６．４ｇ）中にスラリーにし、そして、その反応に投入する。その混合物を１６０℃で１６時間撹拌する。ジメチルアミンプロピルアミン（０．７ｇ）を添加用漏斗に投入し、そして、そのフラスコに滴下して加える。その物質を１６０℃で１時間撹拌する。ジエチルエタノールアミンを含むポリイソブチレン無水コハク酸の生成物（代表的には、アミノアルキル−エステル塩）（１９．９ｇ）を、添加用漏斗に投入し、そして、そのフラスコに滴下して加える。その物質を１６０℃でさらに１時間撹拌する。その生成物を単離し、そして、冷却する。その生成物は０．１８ｗｔ％の窒素を含み、そして、反応収量は１３１５ｇである。
【０１５０】
調製例２５（ＥＸ２５）：２Ｌに、ブチル化ヒドロキシトルエン（０．１ｗｔ％）を含む第ＩＩ群の希釈用油（８５．４ｗｔ％）に溶解された１０００ｇのマレイン酸化エチレン−プロピレンコポリマー（Ｍｎが８０，０００、２．２５ｗｔ％の無水マレイン酸）を投入する。その溶液を、撹拌しながら、１６０℃まで温める。ＥＸ３からの生成物（９．３ｇ）を、その反応に投入する。その混合物を１６０℃で８時間撹拌する。ジメチルアミノプロピルアミン（０．７ｇ）を添加用漏斗に投入し、そして、そのフラスコに滴下して加える。その物質を１６０℃で１時間撹拌する。温度を１１５℃に下げ、そして、ジエチルエタノールアミンを含むポリイソブチレン無水コハク酸の生成物（代表的には、アミノアルキル−エステル塩）（１７．８ｇ）を、添加用漏斗に投入し、そして、そのフラスコに滴下して加える。その物質を１１５℃でさらに１時間撹拌する。Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ２４−５界面活性剤（１７．８ｇ）を添加用ロートに投入し、そして、そのフラスコに滴下して加え、そして、温度を１１５℃で１時間維持する。第ＩＩ群の希釈用油（１４１ｇ）を添加用漏斗に投入しそのフラスコに１１５℃で滴下して加え、そして、その物質をさらに１時間撹拌する。その生成物を単離し、そして、冷却する。その生成物は０．１４ｗｔ％の窒素を含み、そして、反応収量は１１５２ｇである。
【０１５１】
（レオロジー試験）
上記で調製した一連のサンプルを排油レオロジー試験で評価する。このサンプルは、硫黄含有量、リン含有量および灰分含有量が少ないエンジン油潤滑剤に基づいたものである。このサンプルは、上述の調製例からの生成物をある量含んでいる。このサンプルを、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＡＲ５００（商標）レオメータで振動モードによる振動レオロジー試験を用いて分析する。この試験の形状寸法は、４０ｍｍの平らな上面プレートであり、、そして、サンプルをレオメータの平らな温度可変ペルティエプレート上に直接置く。このサンプルを０．０８０Ｐａのせん断応力で３０秒間予備せん断させて、すべてのサンプルが同様なベースラインせん断履歴を確実に有するようにする。振動試験を開始する前に、サンプルを５分間平衡化させる。このサンプルを各温度ステップ間でさらに１分間平衡化させる。サンプルの評価を、０．０６の一定のひずみでの温度掃引（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｓｗｅｅｐ）試験で行い、その試験は、４０℃〜１５０℃の温度範囲をカバーし、測定が合計３０点において行われる。Ｇ’は、弾性率または貯蔵弾性率であり、Ｔｈｅ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｏｍａｓ  Ｇ．Ｍｅｚｇｅｒ（Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｌｌ編集）、Ｖｉｎｃｅｎｔｚ出版、２００２年、ＩＳＢＮ  ３−８７８７０−７４５−２、１１７頁）に、より詳細に定義されている。一般に、より良好な結果が、より低いＧ’値を有するサンプルに対して、得られる。得られたデータが表１に示されている。表１では、ＣＯＭＰ１はすす処理されたベースライン排油であり、Ｇ’比が、各候補種のＧ’ｍａｘの、同等な基準油のＧ’ｍａｘに対する比から計算されて、構造物の蓄積の減少についての正規化基準を提供する。
【０１５２】
各場合において、Ｇ’比の計算が、代表的なすす処理された排油との比較により行われる。すす処理された排油が、各サンプルに先立って、分析され、Ｇ’比の計算を可能にする。
【０１５３】
レオロジースクリーン試験で得られた結果は、本発明の添加剤が無処理の排油に比較してすす構造物の蓄積を減少させることを示している。
【０１５４】
【表１】
0005437259.tif 000022
（比較試験）
ＥＸ１１で得られた結果は、（ＥＸ１１の）ポリイソブチレン無水コハク酸とアニリンとの反応（イサト酸無水物の不在下で）から得られた比較例（ＣＯＭＰ２）とともにある。また、ＥＸ９と比較例ＣＯＭＰ３（４−アミノジフェニルアミンを含み、そして、イサト酸無水物基を含まない生成物）との同様な比較が示されている。得られた比較データは、以下である。
【０１５５】
【表２】
0005437259.tif 000023
その比較データは、本発明の添加剤がアントラニル酸無水物基を含まない比較例と比較して、すす構造物の蓄積を減少させることを示している。
【０１５６】
上述の物質のうちいくつかは最終配合物内で相互に作用し、それによって、最終配合物の成分が最初に添加されたものと異なり得ることは知られている。それによって形成された生成物（本発明の潤滑剤組成物をその意図される使用で用いる際に形成される生成物を含む）は、容易に記載されないかもしれない。それでもやはり、そのような変化物および反応産物の全てが本発明の範囲に含まれ、本発明は上述の成分を混合することにより調製された潤滑剤組成物を包含する。
【０１５７】
上掲された文献のそれぞれは、本明細書中に参考として援用される。実施例におけるまたは別段に明記された以外は、物質量、反応条件、分子量、炭素原子数等を特定する本明細書の説明中のすべての数量は、「約」という用語で修飾されていると理解されるべきである。別段示されなければ、本明細書中に言及された各化学物質または組成物は、商業用グレードの物質であると解されべきであり、その商業用グレードの物質は、異性体、副産物、誘導体、および商業用グレード中に存在すると通常理解されるような他の物質を含んでもよい。しかしながら、各化学成分の量は、別段示されなければ、商業用物質中に通常存在し得るいかなる溶媒または希釈油も除いて示される。本明細書中で示される上限量および下限量、範囲ならびに比の境界は、独立して組み合わせられてもよいと理解されるべきである。同様に、本発明の各要素に対する範囲および量が、任意の他の要素に対する範囲または量と一緒に用いられてもよい。
【０１５８】
本発明をその好ましい実施形態に関して説明してきたが、その様々な改変が本明細書を読むと当業者には明らかになると理解されるべきである。したがって、本明細書中に開示されている本発明は、添付された請求項の範囲内に含まれるような改変を含むことが意図されると理解されるべきである。