(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）低弾性率のＨＮＰ（高度に中和された酸ポリマー）組成物から生成され外側球状表面を具備し、直径が１．２７ｃｍ〜３．１８ｃｍ（０．５インチ〜１．２５インチ）の内側コア層であって、当該低弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から３４４．８２８Ｍｐａ（５００００ｐｓｉ）の高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有するものと、
（ｂ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成され内側球状表面を具備し、厚さが０．３１８ｃｍ〜１．３３４ｃｍ（０．１２５インチ〜０．５２５インチ）の外側コア層であって、当該高弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が３１０．４４８Ｍｐａ（４５０００ｐｓｉ）から１０３４．４８３Ｍｐａ（１５００００ｐｓｉ）の高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有するものと、
（ｃ）カバーとを有し、
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも２５％小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から２４１．３７９Ｍｐａ（３５０００ｐｓｉ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも２５％小さい請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から３４４．８２８Ｍｐａ（５００００ｐｓｉ）であり、かつ、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は３１０．４４８Ｍｐａ（４５０００ｐｓｉ）から１０３４．４８３Ｍｐａ（１５００００ｐｓｉ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率より少なくとも２５％小さい請求項５記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記高弾性率のＨＮＰ組成物の水蒸気透過率は８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち３．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
（ａ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成され外側球状表面を具備し、直径が１．２７ｃｍ〜３．１８ｃｍ（０．５インチ〜１．２５インチ）の内側コア層であって、当該高弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が１７２．４１４Ｍｐａ（２５０００ｐｓｉ）から１０３４．４８３Ｍｐａ（１５００００ｐｓｉ）の高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有するものと、
（ｂ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成され内側球状表面を具備し、厚さが０．３１８ｃｍ〜１．３３４ｃｍ（０．１２５インチ〜０．５２５インチ）の外側コア層であって、当該低弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から３４４．８２８Ｍｐａ（５００００ｐｓｉ）の高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有するものと、
（ｃ）カバーとを有し、
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の上記高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項９】
上記高弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は１７２．４１４Ｍｐａ（２５０００ｐｓｉ）から１０３４．４８３Ｍｐａ（１５００００ｐｓｉ）であり、かつ、上記低弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から３４４．８２８Ｍｐａ（５００００ｐｓｉ）である請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記高弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は１７２．４１４Ｍｐａ（２５０００ｐｓｉ）から５１７．２４１Ｍｐａ（７５０００ｐｓｉ）であり、かつ、上記低弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は６．８９７Ｍｐａ（１０００ｐｓｉ）から３４４．８２８Ｍｐａ（５００００ｐｓｉ）である請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率は、上記高弾性率のＨＮＰ組成物の弾性率より少なくとも２５％小さい請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記低弾性率のＨＮＰ組成物の水蒸気透過率は８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち３．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）である請求項８記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は弾性率が小さなＨＮＰ組成物から生成された層と弾性率が大きなＨＮＰ組成物から製造された層とを有するゴルフボールに向けられている。この発明は、双方の層がゴルフボール内に存在する限り、どの層が弾性率の小さなＨＮＰ組成物から生成されているか、または、どの層が弾性率の大きなＨＮＰ組成物から生成されているかに、制約されない。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴルフボールは２つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドコアおよびカバー）、および多層（すなわち、１または複数層からなるソリッドコア、および／または、１または複数層からなるカバー）ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。
【０００３】
ゴルフボールのコアおよびカバー層は典型的にはポリマー組成物から構成され、これは例えばポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、およびこれらのブレンドを含む。アイオノマー、とくに硬度に中和されたアイオノマーは、その強靱性、耐久性、広範囲にわたる硬度値から、ゴルフボール層の好ましいポリマー群である。
【０００４】
高度に中和された酸ポリマーを有するゴルフボール組成物は知られている。例えば、米国特許出願公開２００３／０１３０４３４（特許文献１）は、溶融処理可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマーと、脂肪族、単官能性有機酸を酸コポリマー中に導入して、その後、現存のすべての酸基の９０％より多くを中和してそれらを製造する方法とを開示しており、その内容は参照してここに組み入れる。そのような組成物を種々のゴルフボール層中に使用することを開示している。また、米国特許出願公開２００５／０１４８７２５（特許文献２）は、（ａ）酸コポリマー、（ｂ）高分子量、モノマー性の有機酸、（ｃ）熱可塑性樹脂、（ｄ）カチオン源、（ｅ）オプションとしてフィラーを有する、高弾力性の熱可塑性組成物を開示しており、その内容は参照してここに組み入れる。この参考文献は、高弾力性の熱可塑性組成物を有する、ワンピース、ツーピース、スリーピース、および多層のゴルフボールを開示している。
【０００５】
ゴルフボールに高度に中和された酸コポリマーを種々に利用することは開示されているけれども、所望のスピン、フィーリング、およびＣＯＲの特性を伴う具体的なゴルフボール構造に高度に中和された酸コポリマーを広く適用することがこの業界において依然として必要とされている。この発明は、弾性率が小さなＨＮＰ組成物から製造される層と弾性率が大きなＨＮＰ組成物から製造される層とを利用することによりそのようなゴルフボール構造を実現する。
【特許文献１】米国特許出願公開２００３／０１３０４３４
【特許文献２】米国特許出願公開２００５／０１４８７２５
【発明の開示】
【０００６】
１実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、弾性率が１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有する低弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。外側コア層は、弾性率が４５０００ｐｓｉから１５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有する高弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。低弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さい。
【０００７】
他の実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層は、弾性率が２５０００ｐｓｉから１５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有する高弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。外側コア層は、弾性率が１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有する低弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。低弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さい。
【０００８】
他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、当該内側コア層および外側コア層の間に配された中間コア層ならびカバー層を有するゴルフボールに向けられている。内側コア層はジエンゴム組成物を有し、中間コア層は低弾性率のＨＮＰ組成物から生成され、かつ外側コア層は高弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。低弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有する。高弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が４５０００ｐｓｉから１５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有する。低弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さい。
【０００９】
さらに他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、当該内側コア層および外側コア層の間に配された中間コア層ならびカバー層を有するゴルフボールに向けられており、内側コア層はジエンゴム組成物を有し、中間コア層は高弾性率のＨＮＰ組成物から生成され、かつ外側コア層は低弾性率のＨＮＰ組成物から生成される。高弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が２５０００ｐｓｉから１５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸コポリマーを有する。低弾性率のＨＮＰ組成物は、弾性率が１０００ｐｓｉから５００００ｐｓｉの高度に中和されたエチレン／アクリル（またはメタクリル）酸／アルキルアクリレート（またはアルキルメタクリレート）コポリマーを有する。低弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率は、高弾性率のＨＮＰ組成物の高度に中和されたコポリマーの弾性率より少なくとも１０％小さい。
【発明の詳細な説明】
【００１０】
この発明のゴルフボールは、高度に中和された酸ポリマー（「ＨＮＰ」）組成物から生成された少なくとも２つの層を具備する。より具体的には、この発明のゴルフボールは、弾性率が小さなＨＮＰ組成物から生成された少なくとも１つの層と、弾性率が大きなＨＮＰ組成物から生成された少なくとも１つの層とを具備する。
【００１１】
ここで用いられるように、「高度に中和された酸ポリマー」は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％の酸基が中和された後の酸ポリマーを指す。
【００１２】
ここで用いられるように、「弾性率」（ｍｏｄｕｌｕｓ）はＡＳＴＭ  Ｄ７９０−Ｂに従う標準フレックスバーを用いて測定される曲げ弾性率である。
【００１３】
弾性率が小さなＨＮＰ組成物
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉかつ上限が１７０００または２５０００または２８０００または３００００または３５０００または４５０００または５００００または５５０００ｐｓｉの範囲の弾性率の少なくとも１つの弾性率が小さなＨＮＰを有する。具体的な実施例では、低弾性率のＨＮＰの弾性率は、高弾性率のＨＮＰの弾性率より、少なくとも２５％、または少なくとも３０％、または少なくとも３５％小さい。
【００１４】
この発明の低弾性率のＨＮＰは酸コポリマーの塩である。低弾性率のＨＮＰは２またはそれ以上の低弾性率のＨＮＰのブレンドであってよいと理解されている。低弾性率のＨＮＰの酸コポリマーはＯ／Ｘ／Ｙ型のコポリマーであり、ここで、Ｏはα−オレフィン、ＸはＣ３−Ｃ８のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、Ｙは軟化用モノマーである。Ｏは好ましくはエチレンである。Ｘは、好ましくは、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸から選択される。（メタ）アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「（メタ）アクリル酸」はメタアクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」はメタクリラートおよび／またはアクリレートを意味する。Ｙは、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートであり、アクリル基は１から８個の炭素原子を有する。好ましいＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、Ｏがエチレン、Ｘが（メタ）アクリル酸、そしてＹが（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートであるコポリマーである。より好ましいＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートである。
【００１５】
低弾性率ＨＮＰの酸コポリマーは、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも１５ｗｔ％、または少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗｔ％、または少なくとも６０ｗｔ％のα−オレフィンを含む。酸コポリマー中のＣ３−Ｃ８のα，β−エチレン系の不飽和のカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、下限が１または４または６または８または１０または１５ｗｔ％で上限が２０または３５または４０ｗｔ％の範囲内である。酸コポリマー中の軟化用モノマーの量は、典型的には、酸コポリマーの全重量を基準にして、下限が１または３または５または１１または１５または２０ｗｔ％で上限が２３または２５または３０または３５または５０の範囲である。
【００１６】
低弾性率のＨＮＰにとくに適切な酸コポリマーは、超低弾性率アイオノマー（「ＶＬＭＩ−」、ｖｅｒｙ  ｌｏｗ  ｍｏｄｕｌｕｓｕ  ｉｏｎｏｍｅｒ）型のエチレン−酸コポリマー、例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）６３２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８３２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９３２０である。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能である。また、ＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００、ＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ２０００も適切であり、これもＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能である。
【００１７】
低弾性率ＨＮＰの他の適切な酸コポリマーは、例えば、米国特許出願公開２００５／０１４８７２５、同２００５／００２０７４１、同２００４／０２２０３４３、および同２００３／０１３０４３４、および米国特許第５６９１４１８号、同第６５６２９０６号、同第６６５３３８２号、同第６７７７４７２号、同第６７６２２４６号、および同第６８１５４８０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００１８】
好ましい実施例では、低弾性率のＨＮＰは、オプションとして部分的に中和されている酸コポリマーを、分子量が大きな有機酸またはその塩の存在下で、十分な量のカチオン源と反応させて、全部の酸基の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％が中和されるようにして、製造される。酸コポリマーは分子量が大きな有機酸またはその塩と、カチオン源と同時に反応させて良く、または、酸コポリマーはカチオン源を添加するのに先立って分子量が大きな有機酸と反応させてよい。
【００１９】
適切な高分子量の有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体、およびその組み合わせを含む。高分子の有機酸の塩は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、それらのダイマー誘導体、およびその組み合わせの塩、具体的には、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、およびカルシウムのそれぞれの塩を有する。適切な有機酸およびその塩は例えば米国特許第６７５６４３６号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２０】
適切なカチオン源はアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；希土類元素の金属イオンおよび化合物；シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。酸コポリマーは、当該酸コポリマーをカチオン源に接触させて低弾性率のＨＮＰを生成するのに先立って少なくとも部分的に中和させてよい。アイオノマーを準備する方法は周知であり、例えば米国特許第３２６４２７２号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第４３５１９３１号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。代替的には、酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開２００２／００１３４１３に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２１】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅ、１９０°Ｃで、２１６０グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも０．１ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分の範囲であるように、容易に決定される。
【００２２】
適切なメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、高分子量の有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。適切な有機酸は例えば米国特許第６７５６４３６号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２３】
この発明の組成物中に使用して好適な付加的なメルトフロー修正剤は、米国特許出願１１／２１６７２５および同１１／２１６７２６に記載されている非脂肪酸メルトフロー修正剤を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、低弾性率のＨＮＰ組成物の全重量を基準にして、５０ｗｔ％以下、または３０ｗｔ％以下、または１５ｗｔ％以下の量のオプションの添加物および／またはフィラーを含む。適切な添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、ＴｉＯ２、酸コポリマーワックス、界面活性剤、およびフィラー、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカ、鉛シリケート、リグランド（リサイクルした材料）、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は例えば米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に十分に説明されており、参照してここに組み入れる。
【００２５】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、オプションとして高弾性率のＨＮＰを含んでよい。
【００２６】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物の硬度は、下限が４０または５０または５５ショアＤで上限が７０または８０または８７ショアＣの範囲である。
【００２７】
具体的な実施例では、低弾性率のＨＮＰ組成物の水蒸気透過率は８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち３．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち２．０ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、３ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち１．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、２ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．８ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日未満（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日未満）である。ここで用いられるように、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）はｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日で与えられ、２０°Ｃで測定され、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９９に従う。この実施例の好ましい側面では、低弾性率のＨＮＰ組成物は通常のマンガンをベースにしたカチオン源より親水性が小さなカチオン源を用いて準備された低弾性率のＨＮＰを含む。適切な水蒸気耐性のＨＮＰ組成物は例えば米国特許１１／２７００６６および米国特許出願公開２００５／０２６７２４０に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２８】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、どのような具体的な製造方法や製造装置に限定されない。好ましい実施例では、組成物はつぎのような方法で準備される。酸ポリマー（１または複数）、好ましくは、ＶＬＭＩ−型のエチレン−酸ターポリマー、高分子量の有機酸（１または複数）またはその塩（１または複数）、およびオプションとして添加物／フィラーを同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給する。適切な量のカチオン源を、同時にまたは事後に添加して、存在するすべての酸基の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０、さらに好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％が中和されるようにする。上記のプロセスに先立って酸ポリマーが少なくとも部分的に中和されていてよい。各成分は十分に混合された後、金型ヘッドからストランドとして押し出される。
【００２９】
この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物は、１または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドしてよい。ブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、二相性（ｂｉｍｏｄａｌ）アイオノマー（例えば米国特許出願公開２００４／０２２０３４３および米国特許第６５６２９０６号および同第６７６２２４６号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）、ロジン修正アイオノマー（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｗｉｔｈ  ｒｏｓｉｎ、例えば米国特許出願公開２００５／００２０７４１に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）、柔軟かつ弾力のあるエチレンコポリマー（例えば米国特許出願公開２００３／０１１４５６５に開示されるようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のＨＮＰ、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは１または複数の線形または分岐または環状のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、具体的には、１または複数のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィン、または、Ｃ３−Ｃ１０のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のＨＮＰは、これに限定されないが、米国特許第６７５６４３６号、同第６８９４０９８号、および同第６９５３８２０号に開示されている１または複数のＨＮＰを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブロックコポリマーゴム（例えばＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等であり、「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム（シスおよびトランス）を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第５９８１６５８号、例えばその第１４欄、第３０−５６行に開示されているものを含み、参照してその内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレン���により、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。
【００３０】
具体的に適した低弾性率のＨＮＰ組成物は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００５／０１４８７２５に開示されている高弾力性の熱可塑性組成物；米国特許第６６５３３８２号、同第６７７７４７２号および米国特許出願公開２００３／０１３０４３４に開示されている高度に中和されたエチレンコポリマー；および米国特許第６８１５４８０に開示されている高弾力性の熱可塑性エラストマー組成物を含み、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００３１】
弾性率が大きなＨＮＰ組成物
この発明の高弾性率のＨＮＰ組成物は、下限が２５０００または２７０００または３００００または４００００または４５０００または５００００または５５０００または６００００ｐｓｉかつ上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲の弾性率の少なくとも１つの弾性率が大きなＨＮＰを有する。
【００３２】
この発明の高弾性率のＨＮＰは酸コポリマーの塩である。高弾性率のＨＮＰは２またはそれ以上の高弾性率のＨＮＰのブレンドであってよいと理解されている。好ましい酸コポリマーは、α−オレフィンおよびＣ３−Ｃ８のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸のコポリマーである。酸は、典型的には、酸コポリマーの全重量を基準にして、下限が１または１０または１２または１５または２０ｗｔ％で上限が２５または３０または３５または４０ｗｔ％の範囲の量だけある。α−オレフィンは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。酸は、好ましくは、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸から選択される。（メタ）アクリル酸がとりわけ好ましい。好ましい実施例では、高弾性率のＨＮＰは低弾性率のＨＮＰより酸のレベルが大きい。
【００３３】
適切な酸コポリマーは、部分的に中和されている酸ポリマーを含む。適切な部分的に中和されている酸ポリマーの例は、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能なＡＣｌｙｎ（商標）アイオノマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第６９５３８２０号、同第６７６２２４６号、および同第６９５３８２０号ならびに米国特許出願公開２００５／００４９３６７、同２００５／００２０７４１、および同２００４／０２２０３４３に記載されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００３４】
好ましい実施例では、高弾性率のＨＮＰは、酸コポリマーを、十分な量のカチオン源と反応させて、全部の酸基の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％が中和されるようにして、製造される。適切なカチオン源はアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；希土類元素の金属イオンおよび化合物；シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。カルシウムおよびマグネシウムの金属イオンおよび化合物がとりわけ好ましい。酸コポリマーは、当該酸コポリマーをカチオン源に接触させて高弾性率のＨＮＰを生成するのに先立って少なくとも部分的に中和させてよい。先に説明したように、アイオノマーを準備する方法やアイオノマーのベースとなる酸コポリマーを準備する方法は、例えば米国特許第３２６４２７２号および同第４３５１９３１号ならびに米国特許出願公開２００２／００１３４１３に開示されている。
【００３５】
この発明の高弾性率のＨＮＰ組成物は、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅ、１９０°Ｃで、２１６０グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも０．１ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分の範囲であるように、容易に決定される。
【００３６】
適切なメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、高分子量の有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。適切な有機酸は例えば米国特許第６７５６４３６号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３７】
この発明の組成物中に使用して好適な付加的なメルトフロー修正剤は、米国特許出願１１／２１６７２５および同１１／２１６７２６に記載されている非脂肪酸メルトフロー修正剤を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００３８】
この発明の高弾性率のＨＮＰ組成物は、低弾性率のＨＮＰ組成物の全重量を基準にして、下限が０または５または１０ｗｔ％で上限が２５または３０または５０ｗｔ％の範囲の量のオプションの添加物および／またはフィラーを含む。適切な添加物およびフィラーは、この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物に適したものとして説明したものを含む。
【００３９】
高弾性率のＨＮＰ、オプションのメルトフロー修正剤、およびオプションの添加物および／またはフィラーに加えて、この発明の高弾性率のＨＮＰ組成物は、オプションとして低弾性率のＨＮＰを含んでよい。
【００４０】
具体的な実施例では、高弾性率のＨＮＰ組成物のＭＶＴＲは８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち３．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち２．０ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、３ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち１．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、２ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．８ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日未満（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日未満）である。この実施例の好ましい側面では、高弾性率のＨＮＰ組成物は通常のマンガンをベースにしたカチオン源より親水性が小さなカチオン源を用いて準備された高弾性率のＨＮＰを含む。適切な水蒸気耐性のＨＮＰ組成物は例えば米国特許１１／２７００６６および米国特許出願公開２００５／０２６７２４０に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４１】
この発明の高弾性率のＨＮＰ組成物は、どのような具体的な製造方法や製造装置に限定されない。好ましい実施例では、組成物はつぎのような方法で準備される。酸ポリマー（１または複数）、好ましくは、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、オプションのめるトフロー修正剤、およびオプションの添加物／フィラーを同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給する。適切な量のカチオン源を、同時にまたは事後に添加して、存在するすべての酸基の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０、さらに好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％が中和されるようにする。上記のプロセスに先立って酸ポリマーが少なくとも部分的に中和されていてよい。各成分は十分に混合された後、金型ヘッドからストランドとして押し出される。
【００４２】
他の実施例では、低弾性率のＨＮＰに、十分な量の１または複数の付加的な材料（これには添加物、フィラー、およびポリマー材料を含むがこれに限定されない）を混合して弾性率を増大させ、最終的な組成物が当該高弾性率のＨＮＰ組成物に関して説明した弾性率を有するようにして、高弾性率のＨＮＰ組成物は製造する。
【００４３】
この発明のＨＮＰ組成物を１または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーとブレンドしてよい。ブレンドに適した熱可塑性ポリマーおおびエラストマーの例は、この発明の低弾性率のＨＮＰ組成物にブレンドするのに適したものとして説明したものを含む。
【００４４】
ゴルフボールへの適用
この発明のゴルフボールは、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された少なくとも１つの層と、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された少なくとも１つの層とを有する。好ましい実施例では、この発明は二重コアとカバーとを具備するゴルフボールを実現し、ここで、二重コアが低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された層と、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された層とを有する。
【００４５】
ここに開示されるゴルフボールに適切なカバー層材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂およびそのブレンド（具体的にはＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー）、ポリウレタン、ポリ尿素、（メタ）アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリエチレン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタを含む。カバー層材料として用いるときに、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱硬化性でも熱可塑性でもよい。熱硬化性材料は、通常の注型または反応性射出成型技術により、ゴルフボール層へと製造できる。熱可塑性材料は、通常の圧縮または射出成型技術によりゴルフボール層へと製造できる。光安定性のポリ尿素またはポリウレタンが外側カバー層の材料として好ましい。他の適切なカバーおよびゴムコア材料は例えば米国特許出願公開２００５／０１６４８１０、米国特許第５９１９１００号ならびにＰＣＴ刊行物ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。この発明の１実施例では、ゴルフボールに単一層のカバーが設けられ、カバー層の材料は好ましくはポリウレタンおよびポリ尿素から選択される。この発明の複数の実施例では、ゴルフボールに二重カバーが設けられ、内側のカバー層が好ましくは高弾性率の熱可塑性材料であり、外側カバー層が好ましくはポリウレタンおよびポリ尿素から選択される。
【００４６】
この発明は、どのようなゴルフボール層の具体的な製造方法に限定されない。層は任意の適切な技術で製造でき、これには射出成型、圧縮成型、注型、および反応性射出成型が含まれる。
【００４７】
ここに開示される実施例では、低弾性率のＨＮＰ組成物および／または高弾性率のＨＮＰ組成物は、発泡化され、あるいは密度調整材料で充填され、所望のゴルフボール性能特性を実現するようにできる。
【００４８】
この発明のゴルフボールコアは、二重コアおよびマルチ層コアを含み、典型的には、１００未満のＡｔｔｉ圧縮を有し、好ましくは、下限が２０または５０で上限が８０または９０または１００の範囲内のＡｔｔｉ圧縮を有する。この発明のゴルフボールコアの１２５ｆｔ／ｓの反発係数（「ＣＯＲ」ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）は少なくとも０．７５であり、好ましくは少なくとも０．７８、より好ましくは少なくとも０．７９である。ここで用いられるＣＯＲはボールが剛体板に発射されたときの入力速度に対するリバウンド速度の比として定義される。ＣＯＲを決定する際に、入力速度は１２５ｆｔ／ｓと理解されている。
【００４９】
この発明のゴルフボールのＡｔｔｉ圧縮は、典型的には１２０未満であり、好ましくは下限が６０または７５で上限が１０５または１１０または１２０の範囲内である。この発明のゴルフボールの１２５ｆｔ／ｓの反発係数（「ＣＯＲ」）は典型的には少なくとも０．７５であり、好ましくは少なくとも０．７８であり、より好ましくは少なくとも０．７９である。
【００５０】
二重コア／単一カバーのゴルフボール
１実施例において、この発明は、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および単一層のカバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が１７０００または２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が４５０００または５５０００または６００００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲である。
【００５１】
他の実施例において、この発明は、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および単一層のカバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は少なくとも８０、より好ましくは、下限がた８０または９０または１００で上限が１３０または１４０の範囲である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が２５０００または２７０００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲である。
【００５２】
二重コア／二重カバーのゴルフボール
他の実施例において、この発明は、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および二重カバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；二重カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０６０インチで上限が０．０７５または０．０９０または０．１１０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が１７０００または２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が４５０００または５５０００または６００００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲である。
【００５３】
他の実施例において、この発明は、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および二重カバーを有するゴルフボールを実現する。この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；二重カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０６０インチで上限が０．０７５または０．０９０または０．１１０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は少なくとも８０、より好ましくは、下限がた８０または９０または１００で上限が１３０または１４０の範囲である。この実施例のさらに他の側面によれば、内側コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が２５０００または２７０００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲である。
【００５４】
多層コアのゴルフボール
この発明によれば、いくつかの実施例において、低弾性率のＨＮＰベースの層および高弾性率のＨＮＰベースの層を採用することにより、通常のゴムベースの層が不要になることがわかった。ただし、この発明のいくつかの実施例において通常のゴムベースの層を含むことが好ましいかもしれないことがわかる。
【００５５】
したがって、１実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）ゴム組成物を有する内側コア層
（ｂ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された中間コア層
（ｃ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００５６】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、中間コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が１７０００または２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が４５０００または５５０００または６００００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲である。
【００５７】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層
（ｂ）ゴム組成物を有する中間コア層
（ｃ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００５８】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。
【００５９】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層
（ｂ）ゴム組成物を有する中間コア層
（ｃ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００６０】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。
【００６１】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層
（ｂ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された中間コア層
（ｃ）ゴム組成物を有する外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００６２】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。
【００６３】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）ゴム組成物を有する内側コア層
（ｂ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された中間コア層
（ｃ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００６４】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は８０以下、または７０以下、または６５以下である。この実施例のさらに他の側面によれば、中間コア層の組成物の高弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が２５０００または２７０００ｐｓｉで上限が７２０００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲であり、外側コア層の組成物の低弾性率のＨＮＰの弾性率は下限が１０００または５０００または１００００ｐｓｉで上限が２８０００または３００００または５００００ｐｓｉの範囲である。
【００６５】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層
（ｂ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された中間コア層
（ｃ）ゴム組成物を有する外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００６６】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は少なくとも８０、好ましくは下限が８０または９０または１００で上限が１３０または１４０の範囲である。
【００６７】
他の実施例において、この発明はつぎのものを有するゴルフボールを実現する。
（ａ）高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層
（ｂ）ゴム組成物を有する中間コア層
（ｃ）低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層、および
（ｄ）１または複数の層を具備するカバー
【００６８】
この実施例の具体的な側面では、内側コア層の直径は下限が０．５００または０．７５０または１．０００インチで上限が１．５５０または１．５７０または１．５８０インチの範囲であり；中間コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．１５０または０．２２０または０．２８０インチの範囲であり；外側コア層の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３２インチで上限が０．３１０または０．４４０または０．５６０インチの範囲であり；カバーの全体の厚さは下限が０．０２０または０．０２５または０．０３０インチで上限が０．０６５または０．０８０または０．０９０インチの範囲である。この実施例の他の側面によれば、内側コア層のＡｔｔｉ圧縮は少なくとも８０、好ましくは下限が８０または９０または１００で上限が１３０または１４０の範囲である。
【００６９】
この発明のゴルフボール層に適したゴムは、天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブロックコポリマーゴム（例えばＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等であり、「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの組み合わせを含む。ジエンゴムが好ましい。
【００７０】
内側コア層がゴム組成物を有する実施例において、内側コア層は好ましくはゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤またはフィリーラジカル開始剤およびオプションにシス−トランス変換触媒の反応生成物から製造される。ゴムは典型的にはポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエンから選択される。架橋剤は典型的には金属塩、例えば３〜８の炭素原子を有する酸、例えば、（メタ）アクリル酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。フリーラジカル開始剤は、硬化サイクルにおいて分解する任意の既知の重合開始剤であってよく、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス−（−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−メメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、およびその混合物を含む。ゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤および開始剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許出願公開２００３／０１４４０８７に十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。ゴルフボールに利用できる種々のボール構造および材料についても米国特許出願公開２００３／０１４４０８７を参照できる。
【００７１】
糸巻ゴルフボール
１実施例において、この発明は、コア、コアのまわりに巻かれた通常のエラストマー性の糸、および通常のゴルフボールカバー材料、例えばアイオノマー樹脂、そのブレンド（具体的にはＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂）、熱硬化性ポリウレタンおよびポリ尿素、熱可塑性ポリウレタンおよびポリ尿素、（メタ）アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリウレタン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタから製造されたカバーを有する糸巻ゴルフボールを実現する。
【００７２】
この実施例の具体的な側面では、コアは、低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、および高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層を含む。内側コア層の直径は好ましくは０．５００から１．２５０インチである。外側コア層の厚さは好ましくは０．１２５から０．５２５インチである。コアの全体の直径は好ましくは１．０００から１．５５０インチである。
【００７３】
この実施例の他の具体的な側面では、コアは、高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層、および低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層を含む。内側コア層の直径は好ましくは０．５００から１．２５０インチである。外側コア層の厚さは好ましくは０．１２５から０．５２５インチである。コアの全体の直径は好ましくは１．０００から１．５５０インチである。
【００７４】
この発明の糸巻ゴルフボールは周知の手法、例えば、米国特許第４８４６９１０号に開示されている手法で製造される。
【００７５】
適切なＨＮＰの他の例
下記の表のＨＮＰはこの発明の低弾性率のＨＮＰおよび／または高弾性率のＨＮＰとしてとくに有益であることがわかった。
【表１】
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＊  曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３手順Ｂにより測定した。
＊＊硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０により測定した。
【００７６】
低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層または中間コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例６−９が、内側コア層または中間コア層の低弾性率のＨＮＰ組成物として使用するのにとくに適している。
【００７７】
低弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例５−９が、外側コア層の低弾性率のＨＮＰ組成物として使用するのにとくに適している。
【００７８】
高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された内側コア層または中間コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例１−６が、内側コア層または中間コア層の高弾性率のＨＮＰ組成物として使用するのにとくに適している。
【００７９】
高弾性率のＨＮＰ組成物から生成された外側コア層を具備するゴルフボールに向けられた、この発明の実施例において、例１−４が、外側コア層の高弾性率のＨＮＰ組成物として使用するのにとくに適している。
【００８０】
数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、これらの値は任意に組み合わせて使用できることは容易に理解できる。
【００８１】
ここで引用したすべての特許、刊行物、テスト手順および他の文献は、優先権書類も含めて、この発明と矛盾しない範囲において、参照してここに組み入れられる。
【００８２】
この発明の事例的な実施例を具体的に説明したが、種々の他の変更が当業者に明らかであり、またこの発明の趣旨を逸脱することなく容易になすことができることに留意されたい。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープは、ここに開示された例や記述に制約されることを意図されていない。特許請求の範囲は、この発明の特許可能な新規な特徴のすべてをカバーするように理解されるべきであり、それには当業者にとって均等なすべての特徴も含まれる。