(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）で表されることを特徴とするビスカルバゾール誘導体。
【化１】
0005390728.tif 000144
［前記一般式（２）において、Ａ１は、置換または無置換のキナゾリン環であり、
Ａ２は、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素縮合芳香族複素環基を表す。
Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、互いに独立して、
単結合、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＹ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
なお、ｐ，ｑが２〜４の整数、ｒ，ｓが２〜３の整数の場合、複数のＹ１〜Ｙ４はそれぞれ同一でも異なっても良い。］
【請求項２】
前記Ｘ１が、単結合、または環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項１に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項３】
前記Ｘ１が単結合であることを特徴とする請求項１に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項４】
前記Ｘ１が、置換もしくは無置換のベンゼン環、または置換もしくは無置換のナフタレン環であることを特徴とする請求項１に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項５】
前記Ｘ１が、または置換もしくは無置換のベンゼン環であり、
前記Ｘ１に結合するＡ１とカルバゾリル基とが互いにメタ位またはパラ位にあることを特徴とする請求項１に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項６】
前記Ａ１の置換または無置換のキナゾリン環は、下記式（Ｑ１）で表されることを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【化２】
0005390728.tif 000145
（前記式（Ｑ１）において、Ｙは、置換基を表し、ｕは１〜５の整数を表し、＊はＸ１との結合位置を表す。ｕが２〜５の整数の場合、複数のＹはそれぞれ同一でも異なっても良い。置換基Ｙとしては、前記一般式（２）におけるＹ１〜Ｙ４と同様の基である。）
【請求項７】
前記一般式（Ｑ１）におけるＹは、それぞれ独立に、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であることを特徴とする請求項６に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項８】
前記一般式（Ｑ１）におけるＹは、それぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはフルオレニル基であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項９】
前記一般式（Ｑ１）におけるｕは１であり、Ｙは、フェニル基、ビフェニル基、またはフルオレニル基であることを特徴とする請求項６に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１０】
前記Ｘ２は、単結合であることを特徴とする請求項１から請求項９までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１１】
前記Ａ２は、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、または９,９−ジメチルフルオレニル基であることを特徴とする請求項１から請求項１０までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１２】
前記Ａ２は、フェニル基、ビフェニル基、またはターフェニル基であることを特徴とする請求項１から請求項１１までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１３】
前記Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、または環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項１から請求項１２までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１４】
前記Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、トリメチルシリル基、またはフェニル基であることを特徴とする請求項１から請求項１３までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１５】
前記一般式（２）において、隣接する前記Ｙ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成せず、環構造を形成していないことを特徴とする請求項１から請求項１４までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体。
【請求項１６】
請求項１から請求項１５までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１７】
陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が請求項１から請求項１５までのいずれか一項に記載のビスカルバゾール誘導体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記発光層が前記ビスカルバゾール誘導体をホスト材料として含むことを特徴とする請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記発光層が燐光材料を含有することを特徴とする請求項１７または請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記燐光材料がイリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルトメタル化錯体であることを特徴とする請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、
前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が、第１ホスト材料と第２ホスト材料と燐光発光を示す燐光材料とを含有する発光層であり、
前記第１ホスト材料は、下記一般式（２）で表される化合物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
0005390728.tif 000146
［前記一般式（２）において、Ａ１は、置換または無置換のキナゾリン環であり、
Ａ２は、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素縮合芳香族複素環基を表す。
Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、互いに独立して、
単結合、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＹ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
なお、ｐ，ｑが２〜４の整数、ｒ，ｓが２〜３の整数の場合、複数のＹ１〜Ｙ４はそれぞれ同一でも異なっても良い。］
【請求項２２】
前記第２ホスト材料は、下記一般式（５）または（６）のいずれかで表されることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
0005390728.tif 000147
［前記一般式（５）および（６）において、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基、又は、カルバゾリルアリール基を表す。
Ａ３は、下記一般式（７Ａ）または（７Ｂ）で表される基である。
ａ、ｂは、それぞれ１〜３の整数である。］
【化５】
0005390728.tif 000148
（前記式（７Ａ）において、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４０の窒素含有芳香族複素環又は窒素含有縮合芳香族複素環であり、同一でも異なっていてもよい。
Ｌ５は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基、又は
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の縮合芳香族複素環基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【化６】
0005390728.tif 000149
（前記式（７Ｂ）において、Ｍ３及びＭ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよい。
Ｌ６は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、又は
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【請求項２３】
前記第２ホスト材料は、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項２１に記載エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
0005390728.tif 000150
［前記一般式（８）において、Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜１５のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールカルボニル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールチオ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基、又は
シアノ基である。
但し、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の少なくとも１つは
置換もしくは無置換の９−カルバゾリル基、
置換もしくは無置換の窒素原子数２〜５のアザカルバゾリル基、または
−Ｌ−９−カルバゾリル基であり、
Ｌは、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜１５のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールカルボニル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールチオ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基
である。
Ｘaは、硫黄原子、酸素原子、またはＮ−Ｒ１０８である。
Ｒ１０８は、上記Ｒ１０１〜Ｒ１０６と同義である。］
【請求項２４】
前記第２ホスト材料は、下記一般式（９Ａ）、（９Ｂ）及び（９Ｃ）で表される多環芳香族化合物からなる群から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ｒｂ    ・・・（９Ａ）
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ａｒ１０２−Ｒｂ    ・・・（９Ｂ）
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ａｒ１０２−Ａｒ１０３−Ｒｂ    ・・・（９Ｃ）
（前記一般式（９Ａ）〜（９Ｃ）において、
Ａｒ１０１，Ａｒ１０２，Ａｒ１０３，Ｒａ及びＲｂは、
置換もしくは無置換のベンゼン環、
置換もしくは無置換のナフタレン環、
置換もしくは無置換のクリセン環、
置換もしくは無置換のフルオランテン環、
置換もしくは無置換のフェナントレン環、
置換もしくは無置換のベンゾフェナントレン環、
置換もしくは無置換のジベンゾフェナントレン環、
置換もしくは無置換のトリフェニレン環、
置換もしくは無置換のベンゾ［ａ］トリフェニレン環、
置換もしくは無置換のベンゾクリセン環、
置換もしくは無置換のベンゾ［ｂ］フルオランテン環、
置換もしくは無置換のフルオレン環、及び
置換もしくは無置換のピセン環から選択される環形成炭素数６から６０の多環芳香族骨格部を表す。）
【請求項２５】
前記第２ホスト材料は、下記一般式（１０）から（１２）までのうちのいずれかで表されるモノアミン誘導体であることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
0005390728.tif 000151
（Ａｒ１１１、Ａｒ１１２、およびＡｒ１１３は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基である。）
【化９】
0005390728.tif 000152
（Ａｒ１１４、Ａｒ１１５およびＡｒ１１７は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基である。
Ａｒ１１６は、置換基を有しても良いアリーレン基又はヘテロアリーレン基である。）
【化１０】
0005390728.tif 000153
（Ａｒ１１８、Ａｒ１１９およびＡｒ１２１は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基を示す。
Ａｒ１２０は、置換基を有しても良いアリーレン基又はヘテロアリーレン基である。
ｎは、２から５までの整数であり、ｎが２以上の場合、Ａｒ１２０はそれぞれ同一でも異なっても良い。）
【請求項２６】
前記第２ホスト材料が、下記一般式（１３）または下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１】
0005390728.tif 000154
（前記一般式（１３）において、
Ｘ３は、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜４０のアリーレン基を表し、
Ａ３〜Ａ６は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基、又は
環形成原子数６〜６０のヘテロアリール基を表す。）
【化１２】
0005390728.tif 000155
（前記一般式（１４）において、Ａ７〜Ａ９は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基、又は
環形成原子数６〜６０のヘテロアリール基を表す。）
【請求項２７】
前記第２ホスト材料が、下記一般式（１５）から（１９）までのいずれかで表されることを特徴とする請求項２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
0005390728.tif 000156
【化１４】
0005390728.tif 000157
（前記一般式（１５）〜（１９）において、Ａ１０〜Ａ１９は、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環基、
芳香族アミノ基が結合した置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアリール基、又は
芳香族複素環基が結合した置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアリール基である。
Ａ１０とＡ１１、Ａ１３とＡ１４、Ａ１５とＡ１６、Ａ１７とＡ１８は互いに結合し，環を形成しても良い。
Ｘ４〜Ｘ９は、単結合または炭素数１〜３０の連結基である。
Ｙ６〜Ｙ２４は、
水素、
ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜４０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルキルシリル基、
置換基を有しても良い炭素数８〜４０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアラルキルシリル基、又は
置換基を有しても良い炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基を表す。
ＸＡ，ＸＢ，ＸＣ，ＸＤ，ＸＥは、硫黄原子、酸素原子またはモノアリール置換された窒素原子を表す。）
【請求項２８】
前記燐光材料がイリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）から選択される金属原子のオルトメタル化錯体であることを特徴とする請求項２１から請求項２７までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
陽極と陰極との間に発光層を含む有機薄膜層を備え、発光層に注入された正孔と電子との再結合によって生じる励起子（エキシトン）エネルギーから発光を得る有機エレクトロルミネッセンス素子が知られている（例えば、特許文献１〜７参照）。
このような有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光型素子としての利点を活かし、発光効率、画質、消費電力さらには薄型のデザイン性に優れた発光素子として期待されている。
【０００３】
発光層を形成するにあたっては、ホストに、ドーパントとして発光材料をドーピングするドーピング法が知られている。
ドーピング法で形成した発光層では、ホストに注入された電荷から効率よく励起子を生成することができる。そして、生成された励起子の励起子エネルギーをドーパントに移動させ、ドーパントから高効率の発光を得ることができる。
そして、近年では有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とも言う）の性能向上を果たすべく、ドーピング法に関してもさらなる研究が行われており、好適なホスト材料の探索が続いている。
【０００４】
このようなホスト材料が記載された発明として、例えば、特許文献１〜７が挙げられる。特許文献１〜７には、以下の化合物Ｉ〜ＶＩＩＩに示すように、カルバゾール骨格と含窒素芳香族環を同一分子内に含む化合物および複数のカルバゾ−ル骨格を同一分子内に含む化合物が記載されている。
特許文献１に記載の化合物Ｉ、ＩＩは、カルバゾール骨格がベンゼン環に結合した構造と、電子欠乏性の含窒素ヘテロ芳香族環構造とを有している。カルバゾール骨格は古くからポリビニルカルバゾールに代表されるように、正孔輸送性材料の主要骨格として知られている。また、電子欠乏性の含窒素ヘテロ芳香族環構造は反対に電子輸送能が高い構造として知られている。すなわち、特許文献１に記載の化合物Ｉ、ＩＩは正孔輸送性骨格と電子輸送性骨格を組み合わせることにより、電荷輸送のバランスを取るように考えられた材料である。
【０００５】
【化１】
0005390728.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００３−０８０７６０
【特許文献２】特許３１３９３２１号
【特許文献３】特許４３５７７８１号
【特許文献４】特開２００３−１５１７７４
【特許文献５】特開２００８−１３５４９８
【特許文献６】特開２００９−２１３３６
【特許文献７】特開２００８−２１４３０７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、化合物Ｉはカルバゾール骨格を１つしか有さず、正孔輸送性能が不足しているため、良好な発光特性が得られない。また、化合物ＩＩはカルバゾリル基を２つ有しているが、ピリミジン環とベンゼン環（２つの共役する芳香族環）の結合軸に対してカルバゾリル基が左右に折れた構造となっている。そのため、分子間におけるカルバゾール骨格部分の重なりが阻害され、正孔輸送能が十分でなく、電荷の再結合位置が陽極側に偏る傾向があり、良好な発光特性、寿命特性が得られないという懸念がある。
そこで、分子間の重なりを大きくして十分な正孔輸送性能を発現するために、カルバゾール骨格を連結させる構造を分子内に組み込むことが考案されている。例えば、特許文献２−５に記載された化合物ＩＩＩ〜ＶＩは、２つのカルバゾール骨格が連結された構造を有する。しかしながら、いずれも電子欠乏性の含窒素ヘテロ芳香族環構造を含まないため、正孔と電子のキャリアバランスの調整が困難となり、良好な発光特性が得られない。
【０００８】
さらに、特許文献６に記載された化合物ＶＩＩは、電子欠乏性の含窒素ヘテロ芳香族環構造とカルバゾール連結構造を有する。しかし、２つのカルバゾール骨格は３位の炭素と窒素で結合したものである。この構造では２つのカルバゾ−ル骨格同士がねじれて平面性が崩れてしまうため、分子間の重なりが小さく、正孔輸送性能が十分でなくなり、良好な発光特性、寿命特性が得られないことが考えられる。
特許文献７に記載された化合物ＶＩＩＩは、含窒素芳香族複素環基であるビピリジル基がカルバゾール骨格のベンゼン環に結合した構造を有する。該化合物は電子輸送層用材料として利用されているが、燐光ホスト用材料の性能に関する開示はない。しかしながら、該化合物は電子輸送性が高いことが考えられ、ホスト材料として用いた場合には発光層内のキャリアバランスが悪く、良好な発光特性を示さないことが考えられる。
【０００９】
そこで本発明は、正孔輸送能力と電子輸送能力を併せ持ち、キャリアバランスに優れた新規なビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、およびそれを用いた長寿命の燐光発光性有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、２つのカルバゾリル基と含窒素複素環基からなる化合物が有機ＥＬ素子の発光層内のキャリアバランスを最適化するために有効に働くことを見出し、発明を完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明の一態様に係るビスカルバゾール誘導体は、下記一般式（２）で表されることを特徴とする。なお、本明細書中、「水素」という場合、重水素も含むものである。
【００１２】
【化２】
0005390728.tif 000003
【００１３】
［前記一般式（２）において、Ａ１は、置換または無置換のキナゾリン環であり、
Ａ２は、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素縮合芳香族複素環基を表す。
Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、互いに独立して、
単結合、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＹ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
なお、ｐ，ｑが２〜４の整数、ｒ，ｓが２〜３の整数の場合、複数のＹ１〜Ｙ４はそれぞれ同一でも異なっても良い。］
【００１４】
本発明の一態様に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、
陰極と陽極の間に発光層を含む複数の有機薄膜層を有し、
前記有機薄膜層のうち少なくとも１層が、第１ホスト材料と第２ホスト材料と燐光発光を示す燐光材料とを含有する発光層であり、
前記第１ホスト材料は、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする。
【００１５】
【化３】
0005390728.tif 000004
【００１６】
［前記一般式（２）において、Ａ１は、置換または無置換のキナゾリン環であり、
Ａ２は、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素縮合芳香族複素環基を表す。
Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、互いに独立して、
単結合、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＹ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
なお、ｐ，ｑが２〜４の整数、ｒ，ｓが２〜３の整数の場合、複数のＹ１〜Ｙ４はそれぞれ同一でも異なっても良い。］
【００１７】
本発明によれば、上記ビスカルバゾール誘導体を有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として用いるので、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。さらに、この有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、有機太陽電池、有機半導体レーザー、有機物を用いるセンサー、有機ＴＦＴ用の有機電子素子用材料としても有効である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の一例の概略構成を示す図である。
【図２】（Ａ）および（Ｂ）は、本発明の実施例に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層のエネルギーダイアグラム図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜第１実施形態＞
（有機ＥＬ素子の構成）
まず、有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入・輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入・輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入・輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
などの構造を挙げることができる。
上記の中で（８）の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２０】
図１に、本発明の実施形態における有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。
有機ＥＬ素子１は、透明な基板２と、陽極３と、陰極４と、陽極３と陰極４との間に配置された有機薄膜層１０と、を有する。
有機薄膜層１０は、ホスト材料としての燐光ホスト及び燐光材料としての燐光ドーパントを含む燐光発光層５を有するが、燐光発光層５と陽極３との間に正孔注入・輸送層６等、燐光発光層５と陰極４との間に電子注入・輸送層７等を備えていてもよい。
また、燐光発光層５の陽極３側に電子障壁層を、燐光発光層５の陰極４側に正孔障壁層を、それぞれ設けてもよい。
これにより、電子や正孔を燐光発光層５に閉じ込めて、燐光発光層５における励起子の生成確率を高めることができる。
【００２１】
なお、本明細書において、蛍光ホスト及び燐光ホストの用語は、蛍光ドーパントと組み合わされたときには蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたときには燐光ホストと称するものであり、分子構造のみから一義的に蛍光ホストや燐光ホストに限定的に区分されるものではない。
言い換えると、本明細書において、蛍光ホストとは、蛍光ドーパントを含有する蛍光発光層を構成する材料を意味し、蛍光発光材料のホストにしか利用できないものを意味しているわけではない。
同様に燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を構成する材料を意味し、燐光材料のホストにしか利用できないものを意味しているわけではない。
【００２２】
また、本明細書中で「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくともいずれか一方」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくともいずれか一方」を意味する。
【００２３】
（透明性基板）
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。
ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものを挙げられる。
またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。
【００２４】
（陽極及び陰極）
有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔注入層、正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。
陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極はこれらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
本実施形態のように、発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の可視領域の光の透過率を１０％より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００２５】
陰極としては、電子注入層、電子輸送層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。
陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。
陰極も、陽極と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極側から、発光を取り出す態様を採用することもできる。
【００２６】
（発光層）
有機ＥＬ素子の発光層は、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する有機薄膜層である。
【００２７】
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよい。
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。
【００２８】
発光層は、分子堆積膜であることが好ましい。
ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子は陰極と陽極との間に、１層または複数層からなる有機薄膜層を備え、該有機薄膜層は、少なくとも１つの発光層を有し、該有機薄膜層の少なくとも１層が、燐光材料少なくとも１種と、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として、後述の本発明のビスカルバゾール誘導体を少なくとも１種含む。また、発光層の少なくとも１つが本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料としてのビスカルバゾール誘導体と、燐光材料少なくとも１種とを含むことが好ましい。
【００３０】
（ビスカルバゾール誘導体）
本発明のビスカルバゾール誘導体は、下記一般式（１）で表されるビスカルバゾール誘導体である。
【００３１】
【化４】
0005390728.tif 000005
【００３２】
前記一般式（１）において、Ａ１は、環形成炭素数１〜３０の置換又は無置換の含窒素複素環基を表す。
Ａ２は、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は環形成炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基を表す。
Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、互いに独立して
単結合、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は、環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＹ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
なお、ｐ，ｑが２〜４の整数、ｒ，ｓが２〜３の整数の場合、複数のＹ１〜Ｙ４はそれぞれ同一でも異なっても良い。
【００３３】
Ｙ１〜Ｙ４同士が互いに結合を形成し、環構造を形成する場合としては、例えば以下の一般式で表される構造があげられる。
【００３４】
【化５】
0005390728.tif 000006
【００３５】
前記一般式（１）で表されるビスカルバゾール誘導体は、下記一般式（２）で表されることがより好ましい。
【００３６】
【化６】
0005390728.tif 000007
【００３７】
前記一般式（２）において、Ａ１，Ａ２、Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１〜Ｙ４，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記式（１）と同義である。
【００３８】
前記一般式（２）において、Ａ１、Ａ２が同時に含窒素複素環基であることが好ましい。環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は、環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基であることがより好ましい。
さらに、前記一般式（２）において、Ａ１が置換または無置換のピリジン環、置換または無置換のピリミジン環、および置換または無置換のトリアジン環からなる群から選ばれることが好ましく、置換または無置換のピリミジン環、置換または無置換のトリアジン環から選ばれることがより好ましい。
【００３９】
さらに、前記式（２）において、Ａ１が置換または無置換のピリミジン環であることが好ましく、下記式（３）で表されることが特に好ましい。
【００４０】
【化７】
0005390728.tif 000008
【００４１】
前記式（３）において、Ａ２、Ｘ１，Ｙ１〜Ｙ４，ｐ，ｑ，ｒ，ｓは前記式（１）と同義である。Ｙ５は上記式（１）のＹ１〜Ｙ４と同義であり、ｔは１〜３の整数を表す。なお、ｔが２〜３の整数の場合、複数のＹ5はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００４２】
そして、前記一般式（３）において、Ａ２が含窒素複素環基であることが好ましい。環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は、環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基であることがより好ましい。
【００４３】
また、前記一般式（１）または（２）において、Ａ１が置換または無置換のキナゾリン環であることが好ましい。
【００４４】
前記式（１）から（３）において、Ｘ１としては、単結合または環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基が好ましく、より好ましくは、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の２価の芳香族炭化水素基、特にベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
前記式（１）から（３）において、Ｘ１が、置換もしくは無置換のベンゼン環である場合、Ｘ１に結合しているＡ１とカルバゾリル基は、互いにメタ位又はパラ位にあるのが好ましい。特に、Ｘ１は無置換のパラ−フェニレンが好ましい。
【００４５】
前記式（１）および（２）において、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環はそれぞれ、以下の式で表されることがより好ましい。ここでＹおよびＹ’は置換基を表し、置換基としては、前述のＹ１〜Ｙ４と同様の基を用いることができ、ＹとＹ’は同一でも異なっていてもよい。中でも好ましくは、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。尚、以下の式において、＊はＸ１またはＸ２との結合位置を表す。
【００４６】
【化８】
0005390728.tif 000009
【００４７】
また、前記式（１）および（２）において、キナゾリン環は以下の式で表される。ここで、Ｙは置換基を表し、ｕは１〜５の整数を表す。ｕが２〜５の整数の場合、複数のＹはそれぞれ同一でも異なっても良い。置換基Ｙとしては、前述のＹ１〜Ｙ４と同様の基を用いることができ、中でも好ましくは、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。尚、以下の式においても、＊はＸ１またはＸ２との結合位置を表す。
【００４８】
【化９】
0005390728.tif 000010
【００４９】
前記式（１）〜（３）において、Ｙ１〜Ｙ５で表されるアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、アルキルシリル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれのものでもよい。
【００５０】
前記式（１）〜（３）において、前記炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が好ましい。
【００５１】
前記炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
前記炭素数１〜２０のハロアルキル基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルキル基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素が好ましい。トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基などが挙げられる。
前記炭素数１〜２０のハロアルコキシ基としては、例えば、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基が１以上のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
【００５３】
前記炭素数１〜１０のアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基等が挙げられる。
【００５４】
前記炭素数６〜３０のアリールシリル基としては、例えば、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【００５５】
前記環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基としては、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、チエニル基、およびピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環から形成される基が挙げられる。中でも環形成炭素数２〜１０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基が好ましい。
【００５６】
前記環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、９,９−ジメチルフルオレニル基が挙げられる。中でも環形成炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基が好ましい。
【００５７】
前記一般式（１）〜（３）におけるＡ１、Ａ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１〜Ｙ５が、１つ又は複数の置換基を有する場合、前記置換基は、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルキル基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のハロアルキル基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜１０のアルキルシリル基、環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、または環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であることが好ましい。
【００５８】
前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルキル基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜２０のハロアルキル基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜１０のアルキルシリル基、前記環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、前記環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、前記環形成炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基としては、例えば、前述した基を挙げることができ、ハロゲン原子としては、フッ素原子が挙げられる。
【００５９】
前記一般式（１）から（３）で表される本発明のビスカルバゾール誘導体としては、例えば、次の化合物が具体例として挙げられる。
【００６０】
【化１０】
0005390728.tif 000011
【００６１】
【化１１】
0005390728.tif 000012
【００６２】
【化１２】
0005390728.tif 000013
【００６３】
【化１３】
0005390728.tif 000014
【００６４】
【化１４】
0005390728.tif 000015
【００６５】
【化１５】
0005390728.tif 000016
【００６６】
【化１６】
0005390728.tif 000017
【００６７】
【化１７】
0005390728.tif 000018
【００６８】
【化１８】
0005390728.tif 000019
【００６９】
【化１９】
0005390728.tif 000020
【００７０】
【化２０】
0005390728.tif 000021
【００７１】
【化２１】
0005390728.tif 000022
【００７２】
【化２２】
0005390728.tif 000023
【００７３】
【化２３】
0005390728.tif 000024
【００７４】
【化２４】
0005390728.tif 000025
【００７５】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、上記ビスカルバゾール誘導体を含むことを特徴とする。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるビスカルバゾール誘導体を含む。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に有機層を有し、前記有機層が上記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるビスカルバゾール誘導体を含むことを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層が本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有していても好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、電子注入・輸送層を有し、該電子注入・輸送層が本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有していても好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子が電子注入・輸送層及び正孔障壁層のうち少なくともいずれか一方を有し、該電子注入・輸送層及び正孔障壁層のうち少なくともいずれか一方が、本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有しても好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、正孔輸送層（正孔注入層）を有し、該正孔輸送層（正孔注入層）が本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有しても好ましい。
【００７６】
（燐光材料）
本発明において、前記燐光材料は、金属錯体を含有し、前記金属錯体は、Ｉｒ，Ｐｔ，Ｏｓ，Ａｕ，Ｃｕ，Ｒｅ及びＲｕから選択される金属原子と、配位子と、を有することが好ましい。特に、前記配位子は、オルトメタル結合を有することが好ましい。
燐光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、Ｉｒ，Ｏｓ及びＰｔから選ばれる金属原子を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が最も好ましい。
好ましい金属錯体の具体例を、以下に示す。
【００７７】
【化２５】
0005390728.tif 000026
【００７８】
【化２６】
0005390728.tif 000027
【００７９】
【化２７】
0005390728.tif 000028
【００８０】
【化２８】
0005390728.tif 000029
【００８１】
本発明では、前記発光層に含まれる前記燐光材料のうち少なくとも１種は、発光波長の極大値が４５０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下であることが好ましい。
このような発光波長の燐光材料（燐光ドーパント）を、本発明で用いる特定のホスト材料にドープして発光層を構成することにより、高効率な有機ＥＬ素子とできる。
【００８２】
（還元性ドーパント）
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントを有することも好ましい。
このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
【００８３】
アルカリ金属としては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０ｅＶ〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【００８４】
アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-xＯ（０＜ｘ＜１）、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
【００８５】
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
還元性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度はモル比で有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１ｎｍ〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５ｎｍ〜１ｎｍで形成する。
また、本発明の有機ＥＬ素子における、主成分と還元性ドーパントの割合としては、モル比で主成分：還元性ドーパント＝５：１〜１：５であると好ましく、２：１〜１：２であるとさらに好ましい。
【００８７】
（電子注入層および電子輸送層）
電子注入層又は電子輸送層は、発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きい。電子注入層はエネルギーレベルの急な変化を緩和する等、エネルギーレベルを調整するために設ける。
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に電子注入層を有し、前記電子注入層は、含窒素環誘導体を主成分として含有することが好ましい。ここで、電子注入層は電子輸送層として機能する層であってもよい。
なお、「主成分として」とは、電子注入層が５０質量％以上の含窒素環誘導体を含有していることを意味する。
【００８８】
電子注入層に用いる電子輸送性材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。また、含窒素環誘導体としては、含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する芳香族環、又は含窒素６員環もしくは５員環骨格を有する縮合芳香族環化合物が好ましい。
この含窒素環誘導体としては、例えば、下記式（Ａ）で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。
【００８９】
【化２９】
0005390728.tif 000030
【００９０】
一般式（Ａ）におけるＲ２〜Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、オキシ基、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、芳香族複素環基であり、これらは置換されていてもよい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。また、置換されていてもよいアミノ基の例としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基が挙げられる。
【００９１】
アルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹ’と表され、Ｙ’の例としては前記アルキル基と同様のものが挙げられる。アルキルアミノ基及びアラルキルアミノ基は−ＮＱ１Ｑ２と表される。Ｑ１及びＱ２の具体例としては、それぞれ独立に、前記アルキル基、前記アラルキル基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。Ｑ１及びＱ２の一方は水素原子であってもよい。
アリールアミノ基は−ＮＡｒ１Ａｒ２と表され、Ａｒ１及びＡｒ２の具体例としては、それぞれ独立に前記非縮合芳香族炭化水素基及び縮合芳香族炭化水素基で説明した基と同様である。Ａｒ１及びＡｒ２の一方は水素原子であってもよい。
【００９２】
Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、Ｉｎであると好ましい。
上記式（Ａ）のＬは、下記式（Ａ’）又は（Ａ”）で表される基である。
【００９３】
【化３０】
0005390728.tif 000031
【００９４】
前記式（Ａ’）中、Ｒ８〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、または置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、前記式（Ａ”）中、Ｒ１３〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。
前記式（Ａ’）及び式（Ａ”）のＲ８〜Ｒ１２及びＲ１３〜Ｒ２７が示す炭素数１〜４０の炭化水素基としては、前記式（Ａ）中のＲ２〜Ｒ７の具体例と同様のものが挙げられる。
また、Ｒ８〜Ｒ１２及びＲ１３〜Ｒ２７の互いに隣接する基が環状構造を形成した場合の２価の基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエタン−３，３’−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基等が挙げられる。
【００９５】
一方、本発明では、電子輸送層として、前記式（１）から（３）（または（４）から（６））に示されたビスカルバゾール誘導体を含有してもよい。
【００９６】
電子注入層又は電子輸送層に用いられる電子伝達性化合物としては、８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、含窒素複素環誘導体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを用いることができる。そして、オキサジアゾール誘導体としては、下記のものを挙げることができる。
【００９７】
【化３１】
0005390728.tif 000032
【００９８】
前記式中、Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９、Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２５は、それぞれ置換基を有するもしくは有さない環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基を示し、Ａｒ１７とＡｒ１８、Ａｒ１９とＡｒ２１、Ａｒ２２とＡｒ２５は、たがいに同一でも異なっていてもよい。環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基などが挙げられる。そして、これらへの置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。
Ａｒ２０、Ａｒ２３及びＡｒ２４は、それぞれ置換基を有するもしくは有さない環形成炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基を示し、Ａｒ２３とＡｒ２４は、たがいに同一でも異なっていてもよい。
この２価の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。そして、これらへの置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基等が挙げられる。
【００９９】
これらの電子伝達性化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。そして、これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。
【０１００】
【化３２】
0005390728.tif 000033
【０１０１】
電子伝達性化合物としての含窒素複素環誘導体は、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物が挙げられる。例えば、下記式（Ａ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、下記式（Ｂ）に示す構造のものが挙げられる。
【０１０２】
【化３３】
0005390728.tif 000034
【０１０３】
前記式（Ｂ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ１ならびにＺ２は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。
【０１０４】
含窒素複素環誘導体は、さらに好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物である。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記式（Ａ）と（Ｂ）もしくは上記式（Ａ）と下記式（Ｃ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物が好ましい。
【０１０５】
【化３４】
0005390728.tif 000035
【０１０６】
前記の含窒素芳香多環有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。
【０１０７】
【化３５】
0005390728.tif 000036
【０１０８】
前記各式中、Ｒは、環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲは互いに同一又は異なっていてもよい。
【０１０９】
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。
ＨＡｒ−Ｌ１−Ａｒ１−Ａｒ２
前記式中、ＨＡｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数１〜４０の含窒素複素環基であり、Ｌ１は単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であり、Ａｒ１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ２は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
ＨＡｒは、例えば、下記の群から選択される。
【０１１０】
【化３６】
0005390728.tif 000037
【０１１１】
Ｌ１は、例えば、下記の群から選択される。
【０１１２】
【化３７】
0005390728.tif 000038
【０１１３】
Ａｒ１は、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。
【０１１４】
【化３８】
0005390728.tif 000039
【０１１５】
前記式中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、または環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であり、Ａｒ３は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基または環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
また、Ｒ１〜Ｒ８は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体であってもよい。
【０１１６】
Ａｒ２は、例えば、下記の群から選択される。
【０１１７】
【化３９】
0005390728.tif 000040
【０１１８】
電子伝達性化合物としての含窒素芳香多環有機化合物には、この他、下記の化合物（特開平９−３４４８号公報参照）も好適に用いられる。
【０１１９】
【化４０】
0005390728.tif 000041
【０１２０】
前記式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の脂肪族式環基、置換もしくは無置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは無置換の複素環基を表し、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、またはジシアノメチレン基を表す。
【０１２１】
また、電子伝達性化合物として、下記の化合物（特開２０００−１７３７７４号公報参照）も好適に用いられる。
【０１２２】
【化４１】
0005390728.tif 000042
【０１２３】
前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに同一のまたは異なる基であって、下記式で表わされる芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基である。
【０１２４】
【化４２】
0005390728.tif 000043
【０１２５】
前記式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は互いに同一のまたは異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも１つが飽和もしくは不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基、またはアルキルアミノ基である。
【０１２６】
さらに、電子伝達性化合物は、該含窒素複素環基または含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。
【０１２７】
また、電子輸送層は、下記式（２０１）〜（２０３）で表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。
【０１２８】
【化４３】
0005390728.tif 000044
【０１２９】
前記式（２０１）〜（２０３）中、Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基で、
ｎは０〜４の整数であり、
Ｒ１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基。または炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｌは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジニレン基、置換もしくは無置換のキノリニレン基、または置換もしくは無置換のフルオレニレン基であり、
Ａｒ１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジニレン基又は置換もしくは無置換のキノリニレン基であり、Ａｒ２は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【０１３０】
Ａｒ３は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、または−Ａｒ１−Ａｒ２で表される基（Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ前記と同じ）である。
なお、前記式（２０１）〜（２０３）において、Ｒは、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換のピリジル基、置換もしくは無置換のキノリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【０１３１】
なお、電子注入層又は電子輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは、１ｎｍ〜１００ｎｍである。
また、電子注入層の構成成分として、含窒素環誘導体の他に無機化合物として、絶縁体又は半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
【０１３２】
このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ及びＮａ２Ｏが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２及びＢｅＦ２等のフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
【０１３３】
また、半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
このような絶縁体又は半導体を使用する場合、その層の好ましい厚みは、０．１ｎｍ〜１５ｎｍ程度である。また、本発明における電子注入層は、前述の還元性ドーパントを含有していても好ましい。
【０１３４】
（正孔注入層および正孔輸送層）
正孔注入層又は正孔輸送層（正孔注入輸送層も含む）には、芳香族アミン化合物、例えば、下記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
【０１３５】
【化４４】
0005390728.tif 000045
【０１３６】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ１〜Ａｒ４は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成炭素数２〜４０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、または、それら芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基と芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基を結合させた基を表す。
【０１３７】
前記一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に記すが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
【化４５】
0005390728.tif 000046
【０１３９】
また、下記一般式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔注入層又は正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
【０１４０】
【化４６】
0005390728.tif 000047
【０１４１】
前記一般式（ＩＩ）において、Ａｒ１〜Ａｒ３の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ１〜Ａｒ４の定義と同様である。以下に一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を記すがこれらに限定されるものではない。
【０１４２】
【化４７】
0005390728.tif 000048
【０１４３】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記式（１）で表される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
【０１４４】
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【０１４５】
＜第２実施形態＞
次に第２実施形態に係る有機ＥＬ素子について説明する。
第２実施形態に係る有機ＥＬ素子は、発光層が第１ホスト材料と、第２ホスト材料と、燐光発光材料とを含有している点で相違する。この際、第１ホスト材料は、前記一般式（１）〜（３）で表される本発明のビスカルバゾール誘導体である。
前記一般式（１）〜（３）で表される有機ＥＬ素子用材料は、正孔輸送性の強いビスカルバゾール骨格と電子輸送性の強い複素環骨格を有しており、単一ホストとして十分な機能を果たすバイポーラー性能を有している。しかしながら、多層化された有機ＥＬ素子の発光効率および寿命は、有機ＥＬ素子全体のキャリアバランスに大きく依存する。このキャリアバランスを支配する主な因子は、各有機層におけるキャリア輸送性、異なる有機層の界面におけるキャリア注入性である。再結合領域である発光層において、周辺層とのキャリア注入性のバランスを取るためには、単一ホスト材料ではなく、複数のホスト材料により、キャリアバランスを是正することが好ましい。すなわち、発光層に第１ホスト材料に加え、コホストとしての第２ホスト材料を適切に選択して、用いることが好ましい。
【０１４６】
陰極に電子注入性能が弱い材料、例えば金属キレート錯体を使用した場合には、発光層のキャリアバランスが陰極寄りになる。これを改善するためには、電子輸送性能の高い材料を第２ホスト材料として、選定することが好ましい。すなわち、本実施形態の第２ホスト材料は、下記一般式（５）または（６）で表されることが好ましい。
【０１４７】
【化４８】
0005390728.tif 000049
【０１４８】
［前記一般式（５）および（６）において、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基、又は、カルバゾリルアリール基を表す。
Ａ３は、下記一般式（７Ａ）で表される基である。
ａ、ｂは、それぞれ１〜３の整数である。］
【０１４９】
【化４９】
0005390728.tif 000050
【０１５０】
（前記式（７Ａ）において、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４０の窒素含有芳香族複素環又は窒素含有縮合芳香族複素環であり、同一でも異なっていてもよい。
Ｌ５は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基、又は、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の縮合芳香族複素環基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【０１５１】
（式（５）および（６）で表される化合物について）
Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又は置換もしくは無置換のカルバゾリルアリール基である。
アリールカルバゾリル基とは、置換基として少なくとも１つのアリール基又はヘテロアリール基を有するカルバゾリル基をいい、アリール基又はヘテロアリール基が置換されている位置は問わない。
具体的には、例えば以下のものが挙げられる。以下の化学式中、Ａｒはアリール基又はヘテロアリール基を表し、＊は他の基が結合する位置を表す。
【０１５２】
【化５０】
0005390728.tif 000051
【０１５３】
また、カルバゾリルアリール基とは、置換基として少なくとも１つのカルバゾリル基を有するアリール基をいい、アリール基が置換されている位置は問わない。
具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。以下の化学式中、Ａｒはアリール基を表し、＊は他の基が結合する位置を表す。
【０１５４】
【化５１】
0005390728.tif 000052
【０１５５】
さらに、置換のアリールカルバゾリル基とは、前記アリールカルバゾリル基が少なくとも１つの置換基を置換位置を問わず有するものをいい、置換のカルバゾリルアリール基とは、前記カルバゾリルアリール基が、少なくとも１つの置換基を置換位置を問わず有するものをいう。
【０１５６】
前記式（５）および（６）において、ａ及びｂは、それぞれ１〜３の整数である。
アリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基におけるアリール基は、炭素数６〜３０であると好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、これらのうち、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基が好ましい。
また、アリールカルバゾリル基におけるヘテロアリール基は、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、イミダゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられ、特に、ピリジン、ターピリジン、ピリミジン、イミダゾピリジン、トリアジンの環から形成される基が好ましい。
前記一般式（５）及び（６）における、Ａは、前記一般式（７Ａ）表される基である。
【０１５７】
前記一般式（７Ａ）において、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４０の含窒素複素環基であり、同一でも異なっていてもよい。
含窒素複素環としては、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、イミダゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられ、特に、ピリジン、ターピリジン、ピリミジン、イミダゾピリジン、トリアジンの環から形成される基が好ましい。
Ｌ５は、単結合、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、eは０〜２の整数である。ただし、c＋eは１以上である。
【０１５８】
炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ピフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ビレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、パーフルオロアリール基、フロオレニル基、９,９−ジメチルフルオレニル基が挙げられ、これらのうちフェニル基、ピフェニル基、ターフェニル基、パーフルオロアリール基が好ましい。
炭素数５〜３０のシクロアルキレン基としては、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基などが挙げられ、これらのうちシクロヘキシレン基が好ましい。
【０１５９】
炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基等が挙げられ、これらのうち、ピリジニル基、キノリル基が好ましい。
【０１６０】
また、上記一般式（５）、（６）、（７Ａ）におけるＣｚ、Ｍ１、Ｍ２の置換基としては、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、カルバゾール基、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、トリフルオロメチル基、カルボニル基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリールアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、フッ素原子、メチル基、パーフルオロフェニレン基、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、アダマンチル基、ベンジル基、シアノ基、シリル基が好ましい。
【０１６１】
前記一般式（５）又は（６）で表される化合物の結合様式としては、ａ，ｂの値に応じ、下記表１に示すようになる。
【０１６２】
【表１】
0005390728.tif 000053
【０１６３】
前記一般式（７Ａ）で表される基の結合様式としては、ｃ，ｄ，ｅの値に応じ、下記表２〜３に示すようになる。
【０１６４】
【表２】
0005390728.tif 000054
【０１６５】
【表３】
0005390728.tif 000055
【０１６６】
Ａと結合しているＣｚは、Ａを表す一般式（７Ａ）のＭ１、Ｌ５、Ｍ２のいずれに結合していてもよい。
例えば、一般式（５）または（６）において、ａ＝ｂ＝１であるＣｚ−Ａ３で、（Ａ）が表２［６］（ｃ＝ｄ＝ｅ＝１）の場合には、Ｃｚ−Ｍ１−Ｌ５−Ｍ２、Ｍ１−Ｌ５（Ｃｚ）−Ｍ２及びＭ１−Ｌ５−Ｍ２−Ｃｚの３つの結合様式が挙げられる。
また、例えば、一般式（５）において、ａ＝２であるＣｚ−Ａ３−Ｃｚで、（７Ａ）が表２［７］（ｃ＝ｄ＝１，ｅ＝２）の場合には、以下の結合様式が挙げられる。
【０１６７】
【化５２】
0005390728.tif 000056
【０１６８】
以上のような、一般式（５）、（６）および（７Ａ）の結合様式、並びに各基の例示の組み合わせにおいて、下記［１］〜［４］で表される化合物であることが好ましい。
［１］前記一般式（５）においてａ＝１、かつ前記一般式（７Ａ）においてｃ＝１，ｄ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ａ）式中、Ｍ１は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ５は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくは芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
［２］前記一般式（５）においてａ＝２、かつ前記一般式（７Ａ）においてｃ＝１，ｅ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ａ）式中、Ｍ１は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ５は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくは芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
【０１６９】
［３］前記一般式（５）においてａ＝１、かつ前記一般式（７Ａ）においてｃ＝２，ｅ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ａ）式中、Ｍ１は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ５は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくは芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
［４］前記一般式（６）においてｂ＝２、かつ前記一般式（７Ａ）においてｃ＝ｄ＝１であり、
一般式（６）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ａ）式中、Ｍ１は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ５は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくは芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
【０１７０】
さらに、前記一般式（５）及び（６）において、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基であると好ましく、フェニルカルバゾリル基であるとさらに好ましい。また、アリールカルバゾリル基のアリール部位がカルバゾリル基で置換されていると好ましい。
本発明の一般式（５）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【０１７１】
【化５３】
0005390728.tif 000057
【０１７２】
【化５４】
0005390728.tif 000058
【０１７３】
【化５５】
0005390728.tif 000059
【０１７４】
【化５６】
0005390728.tif 000060
【０１７５】
【化５７】
0005390728.tif 000061
【０１７６】
【化５８】
0005390728.tif 000062
【０１７７】
【化５９】
0005390728.tif 000063
【０１７８】
一般式（６）で表される化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【０１７９】
【化６０】
0005390728.tif 000064
【０１８０】
本発明における一般式（５）又は（６）で表される化合物は、３重項のエネルギーギャップが２．５〜３．３ｅＶであり、２．５〜３．２ｅＶであると好ましい。
本発明における一般式（５）又は（６）で表される化合物は、１重項のエネルギーギャップが２．８〜３．８ｅＶであり、２．９〜３．７ｅＶであると好ましい。
【０１８１】
＜第３実施形態＞
第３実施形態に係る有機ＥＬ素子は、第２ホスト材料として電子注入性の弱い材料を用いる点で第２実施形態と相違する。
陰極に電極からの電子注入性能が強い材料、例えばＬｉＦを使用した場合、発光層のキャリアバランスが陽極寄りになる。これを改善するためには、発光層への電子注入性の弱い材料を第２ホスト材料として選定することが好ましい。すなわち、本実施形態の第２ホスト材料は、前記一般式（５）または（６）において、Ａ３が下記一般式（７Ｂ）であらわされる基である化合物であることが好ましい。
【０１８２】
【化６１】
0005390728.tif 000065
【０１８３】
（前記式（７Ｂ）において、Ｍ３及びＭ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｌ６は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、又は
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【０１８４】
上記一般式（７Ｂ）における、Ｍ３及びＭ４の芳香族炭化水素基、Ｌ６の芳香族炭化水素基、縮合芳香族炭化水素基、およびシクロアルキレン基としては、前記一般式（２６Ａ）のものを用いることができる。また、一般式（２７Ｂ）で表される基の結合様式としては、前述の一般式（７Ａ）で表される結合様式と同様のものを用いることができる。すなわち、前述の一般式（７Ａ）の結合様式において、Ｍ１をＭ３に、Ｌ５をＬ６に、Ｍ２をＭ４に、それぞれ置き換えればよい。
【０１８５】
以上のような、一般式（５）、（６）および（７Ｂ）の結合様式、並びに各基の例示の組み合わせにおいて、下記［５］〜［８］で表される化合物であることが好ましい。
［５］前記一般式（５）においてａ＝１、かつ前記一般式（７Ｂ）においてｃ＝１，ｄ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ｂ）式中、Ｍ３は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ６は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリール基もしくは芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
［６］前記一般式（５）においてａ＝２、かつ前記一般式（７Ｂ）においてｃ＝１，ｅ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ｂ）式中、Ｍ３は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ６は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
【０１８６】
［７］前記一般式（５）においてａ＝１、かつ前記一般式（７Ｂ）においてｃ＝２，ｅ＝０であり、
一般式（５）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ｂ）式中、Ｍ３は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ６は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
［８］前記一般式（６）においてｂ＝２、かつ前記一般式（７Ｂ）においてｃ＝ｄ＝１であり、
一般式（６）式中、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアリール基であり、
一般式（７Ｂ）式中、Ｍ３は、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数４〜５の窒素含有ヘテロ６員環又は７員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４の窒素含有ヘテロ５員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数８〜１１の窒素含有ヘテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾビリジニル環であり、Ｌ６は、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基である。
【０１８７】
さらに、前記一般式（５）及び（６）において、Ｃｚは、置換もしくは無置換のアリールカルバゾリル基であると好ましく、フェニルカルバゾリル基であるとさらに好ましい。また、アリールカルバゾリル基のアリール部位がカルバゾリル基で置換されていると好ましい。
以下に前記一般式（５）または（６）において、Ａ３が下記一般式（７Ｂ）であらわされる基である化合物の具体例を挙げる。
【０１８８】
【化６２】
0005390728.tif 000066
【０１８９】
【化６３】
0005390728.tif 000067
【０１９０】
また、本実施形態の第２ホスト材料としては、下記一般式（８）で表される化合物を用いてもよい。
【０１９１】
【化６４】
0005390728.tif 000068
【０１９２】
［前記一般式（８）において、Ｒ１０１〜Ｒ１０６は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜１５のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールカルボニル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールチオ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基、又は、
シアノ基である。
但し、Ｒ１０１〜Ｒ１０６の少なくとも１つは
置換もしくは無置換の９−カルバゾリル基、
置換もしくは無置換の窒素原子数２〜５のアザカルバゾリル基、または、
−Ｌ−９−カルバゾリル基であり、
Ｌは、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜１５のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールカルボニル基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールチオ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基
である。
Ｘaは、硫黄原子、酸素原子、またはＮ−Ｒ１０８である。
Ｒ１０８は、上記Ｒ１０１〜Ｒ１０６と同義である。］。
【０１９３】
置換もしくは無置換の窒素原子数２〜５のアザカルバゾリル基の具体例を以下に示すが（任意の置換基は省略）、これらに限定されるものではない。
【０１９４】
【化６５】
0005390728.tif 000069
【０１９５】
【化６６】
0005390728.tif 000070
【０１９６】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
前記置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基である。アルキル基（置換基を除く）の炭素数は１〜１０であるのが好ましい。
【０１９７】
置換もしくは無置換の炭素数３〜１５のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられ、好ましくは、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基である。シクロアルキル基（置換基を除く）の炭素数は３〜１２であるのが好ましい。
【０１９８】
前記置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、アザカルバゾリル−１−イル基、アザカルバゾリル−２−イル基、アザカルバゾリル−３−イル基、アザカルバゾリル−４−イル基、アザカルバゾリル−５−イル基、アザカルバゾリル−６−イル基、アザカルバゾリル−７−イル基、アザカルバゾリル−８−イル基、アザカルバゾリル−９−イル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−シラフルオレニル基、２−シラフルオレニル基、３−シラフルオレニル基、４−シラフルオレニル基、１−ゲルマフルオレニル基、２−ゲルマフルオレニル基、３−ゲルマフルオレニル基、４−ゲルマフルオレニル基等が挙げられる。
【０１９９】
これらの中でも好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、９−カルバゾリル基、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−シラフルオレニル基、２−シラフルオレニル基、３−シラフルオレニル基、４−シラフルオレニル基、１−ゲルマフルオレニル基、２−ゲルマフルオレニル基、３−ゲルマフルオレニル基、４−ゲルマフルオレニル基、アザカルバゾリル−１−イル基、アザカルバゾリル−２−イル基、アザカルバゾリル−３−イル基、アザカルバゾリル−４−イル基、アザカルバゾリル−５−イル基、アザカルバゾリル−６−イル基、アザカルバゾリル−７−イル基、アザカルバゾリル−８−イル基、アザカルバゾリル−９−イル基である。複素環基（置換基を除く）の炭素数は３〜１４であるのが好ましい。
【０２００】
前記置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルコキシ基は−ＯＹと表される基であり、Ｙの具体例としては、前記アルキル基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０１】
前記置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基（縮合芳香族炭化水素基や環集合芳香族炭化水素基が含まれる。）としては、例えば、フェニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリル基、３，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基，ｍ−クウォーターフェニル基等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、フェニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｐ(トリル基、３，４−キシリル基，ｍ−クウォーターフェニル−２−イル基、1−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フェナントレニル基、２−フェナントレニル基、３−フェナントレニル基、４−フェナントレニル基、９−フェナントレニル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、３−トリフェニレニル基、４−トリフェニレニル基、１−クリセニル基、２−クリセニル基、３−クリセニル基、４−クリセニル基、５−クリセニル基、６−クリセニル基である。アリール基（置換基を除く）の炭素数は６〜２４であるのが好ましい。これらの基がさらに、置換基として９−カルバゾリル基を含むことが好ましい。
【０２０２】
前記置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基は−ＯＡｒと表される基であり、Ａｒの具体例としては、前記アリール基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０３】
前記置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基である。アラルキル基のアルキル部分の炭素数は１〜８であるのが好ましく、アリール部分（ヘテロアリールを含む）の炭素数は６〜１８であるのが好ましい。
【０２０４】
前記置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基は、それぞれ、−ＮＱ1Ｑ2と表され、Ｑ1及びＱ2の具体例としては、それぞれ独立に、前記アルキル基、前記アリール基、前記アラルキル基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０５】
前記置換もしくは無置換の炭素数７〜４０のアリールカルボニル基は−ＣＯＡｒ2と表され、Ａｒ2の具体例としては、前記アリール基で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０６】
前記置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールチオ基としては、前記アリールオキシ基−ＯＡｒの酸素原子を硫黄原子に置き換えることにより得られる基が挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０７】
前記置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基としては、例えば、前記アルキル基の少なくとも一個の水素原子をハロゲン原子で置換したものが挙げられ、好ましい例も同様である。
【０２０８】
前記一般式（８）で表される化合物の３重項エネルギーギャップは２．２〜３．２ｅＶであることが好ましい。一般式（８）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【０２０９】
【化６７】
0005390728.tif 000071
【０２１０】
【化６８】
0005390728.tif 000072
【０２１１】
【化６９】
0005390728.tif 000073
【０２１２】
【化７０】
0005390728.tif 000074
【０２１３】
【化７１】
0005390728.tif 000075
【０２１４】
【化７２】
0005390728.tif 000076
【０２１５】
【化７３】
0005390728.tif 000077
【０２１６】
＜第４実施形態＞
第４実施形態に係る有機ＥＬ素子は、赤燐光素子である点で第２〜第３実施形態と相違する。
本発明の化合物は特定の色に限定した燐光ホスト材料について開示するものではないが、酸化・還元性に対する耐性が高いため、赤燐光素子にも適用できる。赤燐光ホスト材料としては、緑燐光ホスト材料と比較して、三重項エネルギーが小さく、π電子雲の広がりが大きい炭化水素系材料を適用することができる。炭化水素系材料は、三重項エネルギーが小さく、緑燐光ホスト材料としては適用しにくいが、酸化・還元性が高いため、赤燐光ホスト材料としての適性が高い。したがって、第２ホスト材料として、炭化水素系材料を使用することにより、赤燐光素子の高効率化を達成することができる。
このような第２ホスト材料としては、下記式（９Ａ）、（９Ｂ）及び（９Ｃ）で表される多環芳香族化合物からなる群から選ばれる化合物が好ましい。
【０２１７】
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ｒｂ    ・・・（９Ａ）
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ａｒ１０２−Ｒｂ    ・・・（９Ｂ）
Ｒａ−Ａｒ１０１−Ａｒ１０２−Ａｒ１０３−Ｒｂ    ・・・（９Ｃ）
【０２１８】
前記一般式（９Ａ）〜（９Ｃ）において、
Ａｒ１０１，Ａｒ１０２，Ａｒ１０３，Ｒａ及びＲｂは置換もしくは無置換の環形成炭素数６から６０のアリール基である。
Ａｒ１０１，Ａｒ１０２，Ａｒ１０３，Ｒａ及びＲｂは、
置換もしくは無置換のベンゼン環、
置換もしくは無置換のナフタレン環、
置換もしくは無置換のクリセン環、
置換もしくは無置換のフルオランテン環、
置換もしくは無置換のフェナントレン環、
置換もしくは無置換のベンゾフェナントレン環、
置換もしくは無置換のジベンゾフェナントレン環、
置換もしくは無置換のトリフェニレン環、
置換もしくは無置換のベンゾ［ａ］トリフェニレン環、
置換もしくは無置換のベンゾクリセン環、
置換もしくは無置換のベンゾ［ｂ］フルオランテン環、
置換もしくは無置換のフルオレン環、及び、
置換もしくは無置換のピセン環から選択される多環芳香族骨格部を表すことが好ましい。
さらに、Ｒａ及びＲｂの置換基はアリール基ではないことが好ましく、
Ａｒ１０１，Ａｒ１０２，Ａｒ１０３，Ｒａ及びＲｂが同時に置換もしくは無置換のベンゼン環でないことが好ましい。）
【０２１９】
さらに、前記一般式（９Ａ）から（９Ｃ）において、ＲａおよびＲｂのいずれか一方または両方は、置換もしくは無置換のフェナントレン環、置換もしくは無置換のベンゾ［ｃ］フェナントレン環、および置換もしくは無置換のフルオランテン環からなる群から選ばれることが好ましい。
【０２２０】
上記多環芳香族化合物の多環芳香族骨格部は、置換基を有していてもよい。
多環芳香族骨格部の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基、置換若しくは無置換の芳香族複素環基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、又は、カルボキシル基が挙げられる。芳香族炭化水素基の好ましい例としては、ナフタレン、フェナントレン、フルオレン、クリセン、フルオランテン及びトリフェニレンを挙げることができる。
多環芳香族骨格部が複数の置換基を有する場合、それらが環を形成していてもよい。
【０２２１】
多環芳香族の骨格部については、下記の式（９−１）〜（９−４）で表される化合物からなる群から選ばれるいずれかであることが好ましい。
【０２２２】
【化７４】
0005390728.tif 000078
【０２２３】
式（９−１）〜（９−４）中、Ａｒ１〜Ａｒ５は、置換若しくは無置換の核炭素数４から１６の縮合環構造を表す。
式（９−１）で表される化合物としては、例えば、置換若しくは無置換のフェナントレン、クリセンの単体又は誘導体等が挙げられる。
式（９−２）で表される化合物としては、例えば、置換若しくは無置換のアセナフチレン、アセナフテン、フルオランテンの単体又は誘導体等が挙げられる。
式（９−３）で表される化合物としては、例えば、置換若しくは無置換のベンゾフルオランテンの単体又は誘導体等が挙げられる。
式（９−４）で表される化合物としては、例えば、置換若しくは無置換のナフタレンの単体又は誘導体等が挙げられる。
【０２２４】
ナフタレン誘導体としては、例えば、下記式（９−５）のものが挙げられる。
【０２２５】
【化７５】
0005390728.tif 000079
【０２２６】
式（９−５）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換基若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２２７】
フェナントレン誘導体としては、例えば、下記式（９−６）のものが挙げられる。
【０２２８】
【化７６】
0005390728.tif 000080
【０２２９】
式（９−６）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換基若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐若しくは直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２３０】
クリセン誘導体としては、例えば、下記式（９−７）のものが挙げられる。
【０２３１】
【化７７】
0005390728.tif 000081
【０２３２】
式（９−７）中、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換基若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐若しくは直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２３３】
また、上記多環芳香族骨格部はベンゾ［ｃ］フェナントレン又はその誘導体であることが好ましい。ベンゾ［ｃ］フェナントレン誘導体としては、例えば、下記式（９−８）のものが挙げられる。
【０２３４】
【化７８】
0005390728.tif 000082
【０２３５】
式（９−８）中、Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換基若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２３６】
さらに、上記多環芳香族骨格部は、ベンゾ［ｃ］クリセン又はその誘導体であることが好ましい。ベンゾ［ｃ］クリセン誘導体としては、例えば、下記式（９−９）のものが挙げられる。
【０２３７】
【化７９】
0005390728.tif 000083
【０２３８】
式（９−９）中、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換基若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐又は直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２３９】
上記多環芳香族骨格部は、下記式（９−１０）で表されるジベンゾ［ｃ、ｇ］フェナントレン又はその誘導体であることが好ましい。
【０２４０】
【化８０】
0005390728.tif 000084
【０２４１】
また、上記多環芳香族骨格部は、フルオランテン又はその誘導体であることが好ましい。フルオランテン誘導体としては、例えば、下記式（９−１１）のものが挙げられる。
【０２４２】
【化８１】
0005390728.tif 000085
【０２４３】
式（９−１１）中、Ｘ１２〜Ｘ２１は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロアリール基を表す。
【０２４４】
さらに、上記多環芳香族骨格部は、トリフェニレン又はその誘導体であることが好ましい。トリフェニレン誘導体としては、例えば、下記式（９−１２）のものが挙げられる。
【０２４５】
【化８２】
0005390728.tif 000086
【０２４６】
式（９−１２）中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子又は、核炭素数５〜３０の置換若しくは無置換のアリール基、炭素数１〜３０の分岐若しくは直鎖のアルキル基、炭素数３〜２０の置換若しくは無置換のシクロアルキル基が単独又は複数の組み合わせで構成される置換基を表す。
【０２４７】
上記多環芳香族化合物は、下記式（９−１３）で表されるものでもよい。
【０２４８】
【化８３】
0005390728.tif 000087
【０２４９】
式（９−１３）中、Ｒａ、Ｒｂは上記式（９Ａ）〜（９Ｃ）と同じである。Ｒａ、Ｒｂ、ナフタレン環が１つ又は複数の置換基を有する場合、置換基は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロアルキル基、炭素数５〜１８のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のシリル基、シアノ基又はハロゲン原子であり、Ｒａ，Ｒｂ以外のナフタレン環の置換基はさらに炭素数６〜２２のアリール基でもよい。
式（９−１３）中、Ｒａ、Ｒｂは、フルオレン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ベンゾフェナントレン環、ジベンゾフェナントレン環、ベンゾトリフェニレン環、フルオランテン環、ベンゾクリセン環、ベンゾ［ｂ］フルオランテン環及びピセン環から選択される基であることが好ましい。
【０２５０】
＜第５実施形態＞
また、第２ホスト材料は、下記式（１０）から（１２）までのうちのいずれかで表されるモノアミン誘導体であっても好ましい。
【０２５１】
【化８４】
0005390728.tif 000088
【０２５２】
一般式（１０）において、Ａｒ１１１、Ａｒ１１２、およびＡｒ１１３は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基である。
アリール基としては、環形成炭素数が６から５０まで（好ましくは６から３０まで、より好ましくは６から２０まで）のアリール基であり、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、およびジベンゾピセニル基、フェナレニル基、アセナフテニル基、およびジアザフェナントレニル基が挙げられる。中でもフェニル基又はナフチル基が好ましい。
ヘテロアリール基としては、環形成原子数が５から５０まで（好ましくは６から３０まで、より好ましくは６から２０まで）のヘテロアリール基であり、例えば、ピリミジル基、ジアザフェナントレニル基が挙げられる。
Ａｒ１１１、Ａｒ１１２、およびＡｒ１１３のうちの少なくとも１つは、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フェナレニル基、およびジアザフェナントレニル基のうちのいずれかから選択される縮合芳香族炭化水素基であることが好ましい。このうち、ベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基又はフェナントレニル基がより好ましい。なお、前記縮合芳香族炭化水素基は置換基を有さないことが好ましい。
そして、前記一般式（１０）のモノアミン誘導体においては、Ａｒ１１１、およびＡｒ１１２がそれぞれフェニル基又はナフチル基であり、Ａｒ１１３がベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基、およびフェナントレニル基のうちのいずれかであることが好ましい。
【０２５３】
【化８５】
0005390728.tif 000089
【０２５４】
式（１１）において、Ａｒ１１４、Ａｒ１１５およびＡｒ１１７は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基である。
このアリール基又はヘテロアリール基としては、前記Ａｒ１１１のアリール基又はヘテロアリール基として定義するものと同様であり、フェニル基又はナフチル基が好ましい。
Ａｒ１１６は、置換基を有しても良いアリーレン基又はヘテロアリーレン基である。
アリーレン基としては、環形成炭素数が６から５０まで（好ましくは６から３０まで、より好ましくは６から２０まで）のアリーレン基であり、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、フェナントレニレン基、ナフタセニレン基、ピレニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレニレン基、ベンゾフェナントレニレン基、ジベンゾフェナントレニレン基、ベンゾクリセニレン基、ジベンゾクリセニレン基、フルオランテニレン基、ベンゾフルオランテニレン基、トリフェニレニレン基、ベンゾトリフェニレニレン基、ジベンゾトリフェニレニレン基、ピセニレン基、ベンゾピセニレン基、ジベンゾピセニレン基などが挙げられる。このうち、フェニレン基やナフチレン基が好ましい。
ヘテロアリーレン基としては、環形成原子数が５から５０まで（好ましくは６から３０まで、より好ましくは６から２０まで）のヘテロアリーレン基であり、例えば、ピリジレン基、ピリミジレン基、ジベンゾフラニレン基、ジベンゾチオフェニレン基が挙げられる。
【０２５５】
Ａｒ１１７は、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基のうちのいずれかから選択される縮合芳香族炭化水素基であることが好ましい。このうちベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基又はフェナントレニル基がより好ましい。なお、前記縮合芳香族炭化水素基は置換基を有さないことが好ましい。
そして、前記一般式（１１）のモノアミン誘導体においては、Ａｒ１１４、およびＡｒ１１５がフェニル基又はナフチル基であり、Ａｒ１１６がフェニレン基、ナフチレン基のいずれかであり、Ａｒ１１７がベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基、およびフェナントレニル基のうちのいずれかであることがさらに好ましい。
【０２５６】
【化８６】
0005390728.tif 000090
【０２５７】
式（１２）において、Ａｒ１１８、Ａｒ１１９およびＡｒ１２１は、それぞれ置換基を有しても良いアリール基又はヘテロアリール基を示す。
このアリール基又はヘテロアリール基としては、前記Ａｒ１１１のアリール基又はヘテロアリール基として定義するものと同様であり、フェニル基が好ましい。
Ａｒ１２０は、置換基を有しても良いアリーレン基又はヘテロアリーレン基であり、前記Ａｒ１１６のアリーレン基又はヘテロアリーレン基として定義するものと同様である。
Ａｒ１２０は、フェニレン基、ナフチレン基が好ましい。
ｎは、２から５までの整数であり、好ましくは、２から４までであり、さらに好ましくは２から３までである。ｎが２以上の場合、Ａｒ１２０はそれぞれ同一でも異なっても良い。
【０２５８】
Ａｒ１２１は、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ベンゾフェナントレニル基、ジベンゾフェナントレニル基、ベンゾクリセニル基、ジベンゾクリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾトリフェニレニル基、ジベンゾトリフェニレニル基、ピセニル基、ベンゾピセニル基、ジベンゾピセニル基、フェナレニル基、およびジアザフェナントレニル基のうちのいずれかから選択される縮合芳香族炭化水素基であることが好ましい。このうち、ベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基又はフェナントレニル基がより好ましい。
【０２５９】
さらに、本実施形態においては、第２ホスト材料が、前記式（１２）において、Ａｒ１１８、およびＡｒ１１９がそれぞれフェニル基又はナフチル基であり、Ａｒ１２０がフェニレン基又はナフチレン基であり、Ａｒ１２１がベンゾクリセニル基、トリフェニレニル基、およびフェナントレニル基のうちのいずれかであることが好ましい。
【０２６０】
Ａｒ１０１からＡｒ１２１までが置換基を有する場合、その置換基としては、例えば、炭素数１から２０までのアルキル基、炭素数１から２０までのハロアルキル基、炭素数３から１８までのシクロアルキル基、環形成炭素数６から３０までのアリール基、炭素数３から２０までのシリル基、シアノ基、ハロゲン原子であることが好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−プロピルブチル基が挙げられる。
アリール基としては、上記Ａｒ１０１と同様の基が挙げられる。
ハロアルキル基としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル基が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基が挙げられる。
シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
なお、式（１０）から（１２）までのモノアミン誘導体について、置換基を有しない場合とは、水素原子が置換したことを意味する。また、式（１０）から（１２）までのモノアミン誘導体の水素原子には、軽水素、重水素が含まれる。そして、「環形成炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香環を構成する炭素原子を意味する。「環形成原子」とは環（飽和環、不飽和環、及び芳香環を含む）を構成する炭素原子及びヘテロ原子を意味する。
【０２６１】
前記式（１０）で表されるモノアミン誘導体の具体例を以下に示す。
【０２６２】
【化８７】
0005390728.tif 000091
【０２６３】
【化８８】
0005390728.tif 000092
【０２６４】
前記式（１１）で表されるモノアミン誘導体の具体例を以下に示す。
【０２６５】
【化８９】
0005390728.tif 000093
【０２６６】
【化９０】
0005390728.tif 000094
【０２６７】
【化９１】
0005390728.tif 000095
【０２６８】
前記一般式（１２）で表されるモノアミン誘導体の具体例を以下に示す。
【０２６９】
【化９２】
0005390728.tif 000096
【０２７０】
【化９３】
0005390728.tif 000097
【０２７１】
【化９４】
0005390728.tif 000098
【０２７２】
【化９５】
0005390728.tif 000099
【０２７３】
＜第６実施形態＞
第６実施形態に係る有機ＥＬ素子は、第２ホスト材料として、芳香族アミン化合物を用いる。
芳香族アミン化合物としては、下記一般式（１３）または下記一般式（１４）で表されるものが好ましい。
【０２７４】
【化９６】
0005390728.tif 000100
【０２７５】
（前記一般式（１３）において、Ｘ３は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜４０のアリーレン基を表し、
Ａ３〜Ａ６は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基又は
環形成原子数６〜６０のヘテロアリール基を表す。）
【０２７６】
【化９７】
0005390728.tif 000101
【０２７７】
（前記一般式（１４）において、Ａ７〜Ａ９は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜６０のアリール基又は、
環形成原子数６〜６０のヘテロアリール基を表す。）
【０２７８】
前記一般式（１３）または（１４）で表される第２ホスト材料は、下記一般式（１５）〜（１９）のいずれかで表されることが好ましい。
【０２７９】
【化９８】
0005390728.tif 000102
【０２８０】
【化９９】
0005390728.tif 000103
【０２８１】
（前記式（１５）〜（１９）において、Ａ１０〜Ａ１９は、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜４０の芳香族複素環基、
芳香族アミノ基が結合した置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアリール基、又は
芳香族複素環基が結合した置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアリール基である。
Ａ１０とＡ１１、Ａ１３とＡ１４、Ａ１５とＡ１６、Ａ１７とＡ１８は互いに結合し，環を形成しても良い。
Ｘ４〜Ｘ９は、単結合または炭素数１〜３０の連結基である。
Ｙ６〜Ｙ２４は、
水素、
ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜４０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜４０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜４０のアルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜６０のアラルキルアミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のアルキルシリル基、
置換基を有しても良い炭素数８〜４０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数８〜４０のアラルキルシリル基、又は
置換基を有しても良い炭素数１〜４０のハロゲン化アルキル基を表す。
ＸＡ，ＸＢ，ＸＣ，ＸＤ，ＸＥは、硫黄原子、酸素原子またはモノアリール置換された窒素原子を表す。）
【０２８２】
前記一般式（１３），（１４）および（１５）〜（１９）で表される化合物としては、例えば、次の化合物が具体例として挙げられる。
【０２８３】
【化１００】
0005390728.tif 000104
【０２８４】
＜第７実施形態＞
第７実施形態に係る有機ＥＬ素子は、第２ホスト材料として、金属錯体を含有することが好ましい。
金属錯体としては、下記一般式（２０）で表されるものが好ましい。
【０２８５】
【化１０１】
0005390728.tif 000105
【０２８６】
（式中、リガンドＬ１１、Ｌ１２及びＬ１３は、
互いに独立して下記一般式（２１）で表される構造から選択され、
Ｍ１１は２価金属であり、
Ｑ１１は無機または有機酸から誘導される１価の陰イオンである。）
【０２８７】
【化１０２】
0005390728.tif 000106
【０２８８】
前記リガンドにおいて、
Ｘｂは、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
ａ環は、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンまたはキノリンであり、
Ｒ１２１からＲ１２４は、互いに独立して、水素、炭素数１〜５のＣ１−Ｃ５アルキル、ハロゲン、シリル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、
またはそれらは隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンによって結合されて融合環を形成してもよく、
前記ピリジン及びキノリンは、Ｒ１と化学結合をなして融合環を形成してもよく、
前記ａ環とＲ１２１からＲ１２４のアリール基は、炭素数１〜５のアルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する炭素数１〜５のアルキル、フェニル、ナフチル、シリルまたはアミノ基によってさらに置換されていてもよい。
【０２８９】
好ましくは、前記リガンドＬ１１、Ｌ１２及びＬ１３は、それぞれ独立に下記の構造のものから選択される。
【０２９０】
【化１０３】
0005390728.tif 000107
【０２９１】
（上記リガンドにおいて、ＸとＲ１〜Ｒ４は、それぞれ一般式（２１）におけるＸｂとＲ１２１からＲ１２４の定義と同一であり、Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２１であり、Ｚは、ＣＨまたはＮであり、Ｒ１１〜Ｒ１６は、互いに独立して、水素、または炭素数１〜５のアルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する炭素数１〜５のアルキル、フェニル、ナフチル、シリルまたはアミノ基であり、Ｒ１１〜Ｒ１４は、隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンによって結合されて融合環を形成してもよい。）
【０２９２】
さらに、本化合物のリガンドＬ１１、Ｌ１２及びＬ１３は、同一であってもよく、下記の構造のものから選択され得る。
【０２９３】
【化１０４】
0005390728.tif 000108
【０２９４】
（前記リガンドにおいて、
Ｘは、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１２〜Ｒ１３は、互いに独立して、水素またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチル、フルオレニル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルアミン、ジエチルアミンまたはジフェニルアミンであり、
前記フェニル、ナフチル、フルオレニルは、フッ素、塩素、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルアミン、ジエチルアミンまたはジフェニルアミンによってさらに置換されていてもよい。）
【０２９５】
さらに、本実施形態の金属錯体としては、亜鉛錯体が好ましい。以下に好ましい亜鉛錯体の具体例を示す。
【０２９６】
【化１０５】
0005390728.tif 000109
【０２９７】
【化１０６】
0005390728.tif 000110
【０２９８】
【化１０７】
0005390728.tif 000111
【０２９９】
【化１０８】
0005390728.tif 000112
【０３００】
【化１０９】
0005390728.tif 000113
【０３０１】
【化１１０】
0005390728.tif 000114
【０３０２】
＜第８実施形態＞
また、第２ホスト材料は、下記一般式（２２）〜（２４）で表される化合物であってもよい。
【０３０３】
【化１１１】
0005390728.tif 000115
【０３０４】
（前記一般式（２２）〜（２４）において、
Ｘ１０１〜Ｘ１０８は、窒素原子、またはＣ−Ａｒ１３１である。
Ａｒ１３１は、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、又は、
環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族複素環基を表す。
なお、隣接するＸ１０１〜Ｘ１０８同士が互いに結合を形成し、環構造を形成しても良い。
Ｂ１，Ｂ２は、下記一般式（２５Ａ）または（２５Ｂ）で表される基である。）
【０３０５】
【化１１２】
0005390728.tif 000116
【０３０６】
（前記式（２５Ａ）において、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４０の窒素含有芳香族複素環又は窒素含有縮合芳香族複素環であり、同一でも異なっていてもよい。
Ｌ５は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の芳香族複素環基、又は、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０の縮合芳香族複素環基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【０３０７】
【化１１３】
0005390728.tif 000117
【０３０８】
（前記式（２５Ｂ）において、Ｍ３及びＭ４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数２〜４０の芳香族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよい。Ｌ６は、
単結合、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、
置換もしくは無置換の炭素数６〜３０の縮合芳香族炭化水素基、又は
置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルキレン基である。
ｃは０〜２、ｄは１〜２、ｅは０〜２の整数である。ただし、ｃ＋ｅは１以上である。）
【０３０９】
前記式（２５Ａ）は前記式（７Ａ）と、前記式（２５Ｂ）は前記式（７Ｂ）と、それぞれ同じであり、Ｍ１〜Ｍ４およびＬ５〜Ｌ６は、前記式（７Ａ）および（７Ｂ）に記載のものと同じである。
前記一般式（２２）〜（２４）で表される化合物の具体例を挙げる。
【０３１０】
【化１１４】
0005390728.tif 000118
【０３１１】
＜第９実施形態＞
また、第２ホスト材料は、前記一般式（１）で表され、第１ホスト材料と異なる構造を有する化合物であってもよい。
【０３１２】
なお、本発明は、上記の説明に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更は本発明に含まれる。
例えば次のような変更も本発明の好適な変形例である。
【０３１３】
本発明では、前記発光層が電荷注入補助材を含有していることも好ましい。
エネルギーギャップが広いホスト材料を用いて発光層を形成した場合、ホスト材料のイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）と正孔注入・輸送層等のＩｐとの差が大きくなり、発光層への正孔の注入が困難となり、十分な輝度を得るための駆動電圧が上昇するおそれがある。
このような場合、発光層に、正孔注入・輸送性の電荷注入補助剤を含有させることで、発光層への正孔注入を容易にし、駆動電圧を低下させることができる。
【０３１４】
電荷注入補助剤としては、例えば、一般的な正孔注入・輸送材料等が利用できる。
具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体（、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、ポリシラン系、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）等を挙げることができる。
【０３１５】
正孔注入性の材料としては上記のものを挙げることができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
【０３１６】
また、２個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（以下ＮＰＤと略記する）、またトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（以下ＭＴＤＡＴＡと略記する）等を挙げることができる。
また、ヘキサアザトリフェニレン誘導体等も正孔注入性の材料として好適に用いることができる。
【０３１７】
また、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料として使用することができる。
【実施例】
【０３１８】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容になんら制限されるものではない。
【０３１９】
合成実施例１（化合物１の合成）
合成スキームを以下に示す。
【０３２０】
【化１１５】
0005390728.tif 000119
【０３２１】
中間体１−１の合成
４−ブロモベンズアルデヒド（２５ｇ，１３５ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１６．２ｇ，１３５ｍｍｏｌ）をエタノール（２００ｍＬ）に加え、さらに３Ｍ水酸化カリウム水溶液（６０ｍＬ）を加えて室温で７時間攪拌した。析出した固体をろ過し、この固体をメタノールで洗浄した。白色固体の中間体１−１（２８．３ｇ、収率７３％）を得た。
【０３２２】
中間体１−２の合成
中間体１−１（２０ｇ，６９．７ｍｍｏｌ）、ベンズアミジン塩酸塩（１０．８ｇ，６９．７ｍｍｏｌ）をエタノール（３００ｍＬ）に加え、さらに水酸化ナトリウム（５．６ｇ，１４０ｍｍｏｌ）を加えて８時間加熱還流した。析出した固体をろ過し、この固体をヘキサンで洗浄した。白色固体の中間体１−２（１０．３ｇ、収率３８％）を得た。
【０３２３】
中間体１−３の合成
エタノール（７０ｍＬ）にカルバゾール（１５ｇ，９２．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で硫酸（６ｍＬ）、水（３ｍＬ）、ＨＩＯ４・２Ｈ２Ｏ（８．２ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、Ｉ２（９．１ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）を加えて４時間攪拌した。反応液に水を加えて析出物をろ過し、析出物をメタノールで洗浄した。得られた固体を熱トルエンに溶かして再結晶を行い、中間体１−３（５．１ｇ、収率１８．８％）を得た。
【０３２４】
中間体１−４の合成
アルゴン雰囲気下、Ｎ−フェニルカルバゾリル−３−ボロン酸（２．０ｇ、７．０ｍｍｏｌ），中間体１−３（２．０５ｇ、７．０ｍｍｏｌ），Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）、トルエン（２０ｍＬ）、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１０．５ｍＬ）を加えて８０℃で７時間攪拌した。反応液に水を加えて固体を析出させ、固体をメタノールで洗浄した。得られた固体を熱トルエンで洗浄し、中間体１−４（２．４３ｇ、収率８４％）を得た。
【０３２５】
化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、３つ口フラスコに中間体１−２（２．２８ｇ，５．８８ｍｍｏｌ）、中間体１−４（２．４ｇ，５．８８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（０．５６ｇ，２．９ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（２．５ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）、無水ジオキサン（３０ｍＬ）、シクロヘキサンジアミン（０．３３ｇ，２．９ｍｍｏｌ）の順で加えて１００℃で８時間攪拌した。
反応液に水を加えて固体を析出させ、この固体をヘキサン、次いでメタノールで洗浄した。さらに、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、白色固体の化合物１（２．７ｇ，収率６５％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量７１４に対してｍ／ｅ＝７１４であった。
【０３２６】
合成実施例２（化合物２の合成）
中間体１−１（６．４９ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）、フェナシルピリジニウムブロミド（１２．７ｇ、４５．６ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（４５ｇ）、酢酸（２００ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）を加熱還流下、８時間攪拌した。
反応液を氷水中に投入し、析出した沈殿をろ過し、メタノールで洗浄した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／塩化メチレン）で精製し、中間体２−１（３．７ｇ、収率４２％）を得た。
続いて、アルゴン雰囲気下、３つ口フラスコに中間体２−１（２．８１ｇ，７．３ｍｍｏｌ）中間体１-４（３．０ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．４ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（２．３ｇ，１１ｍｍｏｌ）、無水ジオキサン（３０ｍＬ）、シクロヘキサンジアミン（０．８４ｇ，７．３ｍｍｏｌ）の順で加えて１００℃で８時間攪拌した。
反応液に水を加えて固体を析出させ、この固体をヘキサン、次いでメタノールで洗浄した。さらに、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物２（３．４ｇ，収率６５％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量７１３に対してｍ／ｅ＝７１３であった。
以下に化合物２の合成スキームを示す。
【０３２７】
【化１１６】
0005390728.tif 000120
【０３２８】
合成実施例３（化合物３の合成）
窒素雰囲気下、トリクロロピリミジン（８ｇ、４３．４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１１．６ｇ、９５．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．８３g、１．７４ｍｍｏｌ）、トルエン（３００ｍL）、２M炭酸ナトリウム水溶液（１３０ｍL）を順次加えて8時間加熱還流した。室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体３−１（８．２ｇ，収率７１％）を得た。
続いて、窒素雰囲気下、中間体３−１（８ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）、ｐ−クロロフェニルボロン酸（５．１g、３２．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、トルエン（６０ｍL）、２M炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍL）を順次加えて8時間加熱還流した。
室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体３―２（７．０ｇ，収率６８％）を得た。
アルゴン雰囲気下、中間体３−２（６．５ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）、中間体１−４（７．７g、１８．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０８５ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、ｔ-ブトキシナトリウム（２．７２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）、無水トルエン（６０ｍL）、トリｔ-ブチルホスフィン（０．０７７ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を順次加えて8時間９０℃で加熱した。
室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物３（７．８ｇ，収率５８％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量７１５に対してｍ／ｅ＝７１５であった。
以下に化合物３の合成スキームを示す。
【０３２９】
【化１１７】
0005390728.tif 000121
【０３３０】
合成実施例４（化合物４の合成）
３，３’−ジカルバゾリルはＷＯ２００６−２５１８６に記載された方法で合成した。
アルゴン雰囲気下、３つ口フラスコに３，３’−ジカルバゾリル（２．４ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、中間体１−２（５．６ｇ，１４．６ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１．４ｇ，７．３ｍｍｏｌ）、りん酸三カリウム（６．４ｇ，３０ｍｍｏｌ）、無水ジオキサン（５０ｍＬ）、シクロヘキサンジアミン（０．８４ｇ，７．３ｍｍｏｌ）の順で加えて１００℃で８時間攪拌した。
反応液に水を加えて固体を析出させ、この固体をヘキサン、次いでメタノールで洗浄した。さらに、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物４（３．１ｇ，収率４５％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量９４５に対してｍ／ｅ＝９４５であった。
以下に、化合物４の合成スキームを示す。
【０３３１】
【化１１８】
0005390728.tif 000122
【０３３２】
合成実施例５（化合物５の合成）
アルゴン雰囲気下、中間体３−１（１．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、中間体１−４（１．６g、３．９ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０７１ｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（０．０９１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ｔ-ブトキシナトリウム（０．５３ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、無水トルエン（２０ｍL）を順次加えて8時間加熱還流した。
室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物５（１．８ｇ，収率７４％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６３９に対してｍ／ｅ＝６３９であった。
以下に化合物５の合成スキームを示す。
【０３３３】
【化１１９】
0005390728.tif 000123
【０３３４】
合成実施例６（化合物６の合成）
３−ブロモベンズアルデヒド（１８．４ｇ、１００ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）に溶かし、ベンズアミジン塩酸塩（３１．２ｇ，２００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４１ｇ，３００ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で8時間加熱還流した。室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、中間体６−１（１２ｇ，収率３２％）を得た。
アルゴン雰囲気下、中間体６−１（１．５ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、中間体１−４（１．６g、３．９ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０７１ｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（０．０９１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ｔ-ブトキシナトリウム（０．５３ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、無水トルエン（２０ｍL）を順次加えて8時間加熱還流した。
室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物６（２．３ｇ，収率８２％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量７１５に対してｍ／ｅ＝７１５であった。
以下に化合物６の合成スキームを示す。
【０３３５】
【化１２０】
0005390728.tif 000124
【０３３６】
合成実施例７（化合物７の合成）
化合物７の合成においては、まず中間体７−１の合成を、文献（Ｊ．  Ｂｅｒｇｍａｎ，  Ａ．  Ｂｒｙｎｏｌｆ，  Ｂ．  Ｅｌｍａｎ  ａｎｄ  Ｅ．  Ｖｕｏｒｉｎｅｎ，  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４２，３６９７−３７０６（１９８６））に記載の方法を応用して合成した。すなわち、５００ｍｌ三つ口フラスコに、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥エーテル１００ｍｌを加え、４５℃のオイルバスで加熱還流させた。その中に２−シアノアニリン５．９１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル５０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。さらに１．５時間還流した後、０℃まで氷水浴で冷却した。次いで、４−ブロモ安息香酸クロリド１３．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル１００ｍｌ溶液を１０分かけて滴下し、４５℃のオイルバスで２時間加熱還流させた。反応終了後、０℃まで氷水浴で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加した。析出物をろ別し、少量のメタノールで洗浄したのち真空乾燥し、中間体７−１を得た。（１０．８ｇ、収率６０％）
次いで、窒素雰囲気下、中間体７−１（１．４ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、中間体１−４（１．６ｇ，３．９  ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０７１ｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（０．０９１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（０．５３ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、無水トルエン（２０ｍＬ）を順次加えて８時間加熱還流した。室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物７（２．０ｇ，収率７５％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６８８に対してｍ／ｅ＝６８８であった。
以下に化合物７の合成スキームを示す。
【０３３７】
【化１２１】
0005390728.tif 000125
【０３３８】
合成実施例８（化合物８の合成）
５００ｍｌ三つ口フラスコに、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥エーテル１００ｍｌを加え、４５℃のオイルバスで加熱還流させた。その中に２−シアノアニリン５．９１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル５０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。さらに１．５時間還流した後、０℃まで氷水浴で冷却した。次いで、３−ブロモ安息香酸クロリド１３．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル１００ｍｌ溶液を１０分かけて滴下し、４５℃のオイルバスで２時間加熱還流させた。反応終了後、０℃まで氷水浴で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加した。析出物をろ別し、少量のメタノールで洗浄したのち真空乾燥し、中間体８−１を得た。（８．５ｇ、収率４７％）
次いで、窒素雰囲気下、中間体８−１（１．４ｇ，３．９ｍｍｏｌ）、中間体１−４（１．６ｇ，３．９  ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０７１ｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（０．０９１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（０．５３ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、無水トルエン（２０ｍＬ）を順次加えて８時間加熱還流した。室温まで反応液を冷却した後、有機層を分離し、有機溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物８（１．９ｇ，収率７１％）を得た。
ＦＤ−ＭＳ分析の結果、分子量６８８に対してｍ／ｅ＝６８８であった。
以下に化合物８の合成スキームを示す。
【０３３９】
【化１２２】
0005390728.tif 000126
【０３４０】
実施例１（有機ＥＬ素子の作成）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）に、イソプロピルアルコール中にて５分間の超音波洗浄を施し、さらに、３０分間のＵＶ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）オゾン洗浄を施した。
このようにして洗浄した透明電極付きガラス基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず、ガラス基板の透明電極ラインが形成されている側の面上に、透明電極を覆うようにして、化合物Ａを厚さ４０ｎｍで蒸着し、正孔注入層を得た。次いで、この膜上に、化合物Ｂを厚さ２０ｎｍで蒸着し、正孔輸送層を得た。
この正孔輸送層上に、燐光用ホスト材料である化合物１と燐光用ドーパント材料であるＩｒ（Ｐｈ−ｐｐｙ）３とを厚さ４０ｎｍで共蒸着し、燐光発光層を得た。Ｉｒ（Ｐｈ−ｐｐｙ）３の濃度は、２０質量％であった。
続いて、この燐光発光層上に、厚さ３０ｎｍの化合物Ｃ、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を得た。なお、電子注入性電極であるＬｉＦについては、１Å／ｍｉｎの速度で形成した。
【０３４１】
【化１２３】
0005390728.tif 000127
【０３４２】
実施例２〜６（有機ＥＬ素子２〜６の作成）
上記実施例１において、化合物１の代わりに以下に示す化合物２から６を用いて有機ＥＬ素子２〜６を作成した。
【０３４３】
【化１２４】
0005390728.tif 000128
【０３４４】
【化１２５】
0005390728.tif 000129
【０３４５】
比較例１〜４
実施例１においてホスト材料として、化合物１を用いる代わりに、下記に示す比較化合物Ｄ〜Ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０３４６】
（有機ＥＬ素子の評価）
実施例１〜６および比較例１〜４で作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、発光性能評価を行うとともに、初期輝度２０，０００ｃｄ／ｍ２における輝度半減寿命、初期輝度を測定した。結果を表４に示す。
【０３４７】
【化１２６】
0005390728.tif 000130
【０３４８】
【表４】
0005390728.tif 000131
【０３４９】
表４から、比較例１〜４に対し、本発明の化合物を用いた実施例１〜６は、輝度半減寿命が大幅に長く、かつ低電圧駆動が可能であり、発光効率も高いことがわかった。
比較例１において、化合物Ｄはカルバゾリル基が１つであり、正孔輸送性能が乏しいため、輝度半減寿命が短い。比較例２において、化合物Ｅはカルバゾリル基を２つ有するが、分子間の重なりが小さいため正孔輸送性能が乏しく、輝度半減寿命が短いと考えられる。比較例３においては、化合物Ｆがカルバゾリル基以外に含窒素複素環基を有さないため、電子が注入されにくく、低効率で輝度半減寿命も短い。比較例４においては、化合物Ｇはカルバゾリル基を２つ有するが、分子間の重なりが小さいため、正孔輸送性能が乏しく、輝度半減寿命が短いと考えられる。
【０３５０】
実施例７（有機ＥＬ素子７の作成）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック株式会社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ｃ−１）を蒸着し、膜厚５ｎｍのＣ−１膜を成膜した。このＣ−１膜上に、第１正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｘ１）を蒸着し、膜厚５０ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｘ２）を蒸着し、膜厚６０ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
【０３５１】
さらに、この第２正孔輸送層上に、前記合成実施例１で得た化合物１を蒸着し、膜厚４５ｎｍの発光層を成膜した。同時に燐光発光材料として下記化合物（Ｄ３）を共蒸着した。化合物Ｄ３の濃度は８．０質量％であった。この共蒸着膜は発光層として機能する。
そして、この発光層成膜に続けて下記化合物（ＥＴ２）を膜厚３０ｎｍで成膜した。このＥＴ１膜は電子輸送層として機能する。
【０３５２】
次に、ＬｉＦを電子注入性電極（陰極）として成膜速度０．１オングストレーム／ｍｉｎで膜厚を１ｎｍとした。このＬｉＦ膜上に金属Ａｌを蒸着させ、金属陰極を膜厚８０ｎｍで形成し有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、および、初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光の半減寿命を測定した。結果を表５に示す。
【０３５３】
【化１２７】
0005390728.tif 000132
【０３５４】
実施例８〜１４（有機ＥＬ素子８〜１４の作成）
実施例７において、発光層材料として化合物１の代わりに、化合物２〜８を用いた以外は、実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、および初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光の半減寿命を測定した。結果を表５に示す。
【０３５５】
比較例５、６
実施例７において、発光層材料として化合物１の代わりに、上記比較化合物Ｄ及び比較化合物Ｆを用いた以外は、実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた有機ＥＬ素子の初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光効率、および初期輝度５０００ｃｄ／ｍ２、室温及びＤＣ定電流駆動での発光の半減寿命を測定した。
結果を表５に示す。
【０３５６】
【表５】
0005390728.tif 000133
【０３５７】
表５より、本発明の化合物は赤燐光ホスト材料としても機能することがわかった。
【０３５８】
実施例１５〜１８および比較例７
実施例１の各材料、各層の厚み、及び各発光材料の濃度を、表６に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。なお、表６中のカッコ（  ）内の数字のうち単位の記載されていないものは、各層の厚さ（単位：ｎｍ）を示す。また、ＨＴ−７の構造を以下に示す。
【０３５９】
【化１２８】
0005390728.tif 000134
【０３６０】
実施例１５〜１８および比較例７で用いたホスト材料の物性値を、表７に示す。
なお、各物性値の測定方法は、以下のとおりである。
（１）イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）
大気下で光電子分光装置(理研計器(株)社製:AC-1)を用いて測定した。具体的には、材料に光を照射し、その際に電荷分離によって生じる電子量を測定することにより測定した。
（２）アフィニティ（Ａｆ）
イオン化ポテンシャルIpとエネルギーギャップEgの測定値から算出した。算出式は、次のとおりである。
Af=Ip-Eg
エネルギーギャップEgは、ベンゼン中の吸収スペクトルの吸収端から測定した。具体的には、市販の可視・紫外分光光度計を用いて、吸収スペクトルを測定し、そのスペクトルが立ち上がり始める波長から算出した。
【０３６１】
（３）一重項エネルギー（Ｓ１）および三重項エネルギー（Ｔ１）
光学エネルギーギャップＳ１（一重項エネルギーとも言う）は、伝導レベルと価電子レベルとの差をいい、各材料のトルエン希薄溶液の吸収スペクトルの長波長側接線とベースライン（吸収ゼロ）との交点の波長値をエネルギーに換算して求めた。
材料の三重項エネルギーＴ１は、燐光発光スペクトルに基づいて規定することが例として挙げられ、本実施例においては以下のように規定した。
各材料をＥＰＡ溶媒（容積比でジエチルエーテル：イソペンタン：エタノール＝５：５：２）に１０μｍｏｌ／Ｌで溶解し、燐光測定用試料とした。
そして、燐光測定用試料を石英セルに入れ、７７Ｋに冷却し、励起光を照射し、放射される燐光の波長を測定した。
得られた燐光スペクトルの短波長側の立ちあがりに対して接線を引き、この接線とベースラインとの交点の波長値をエネルギーに換算した値を三重項エネルギーＴ１とした。
なお、測定には、測定装置Ｆ−４５００（日立製）を用いた。
【０３６２】
（有機ＥＬ素子の評価）
電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるように有機ＥＬ素子に電圧を印加し、そのときの電圧値（Ｖ）を測定した。また、電流効率Ｌ／Ｊ（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）、寿命（ｈｒｓ）を測定した。
寿命は、初期輝度で定電流駆動し、輝度が初期輝度の９０％に達したときの時間（ＬＴ９０）または５０％に達したときの時間（ＬＴ５０）を測定した。
結果を表８に示す。
【０３６３】
【表６】
0005390728.tif 000135
【０３６４】
【表７】
0005390728.tif 000136
【０３６５】
【表８】
0005390728.tif 000137
【０３６６】
実施例１９（有機ＥＬ素子１９の作成）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）に、イソプロピルアルコール中にて５分間の超音波洗浄を施し、さらに、３０分間のＵＶ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）オゾン洗浄を施した。
このようにして洗浄した透明電極付きガラス基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず、ガラス基板の透明電極ラインが形成されている側の面上に、透明電極を覆うようにして、化合物Ａを厚さ４０ｎｍで蒸着し、正孔注入層を得た。次いで、この膜上に、化合物Ｂを厚さ２０ｎｍで蒸着し、正孔輸送層を得た。
この正孔輸送層上に、燐光用の第１ホスト材料である化合物３と燐光用ドーパント材料であるＩｒ（Ｐｈ−ｐｐｙ）３と、下記に示す第２ホスト材料であるＨＴ−５を厚さ４０ｎｍで共蒸着し、燐光発光層を得た。Ｉｒ（Ｐｈ−ｐｐｙ）３の濃度は２０質量％、ＨＴ−５の濃度は１０質量％であった。
続いて、この燐光発光層上に、厚さ３０ｎｍの化合物Ｃ、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を得た。なお、電子注入性電極であるＬｉＦについては、１Å／ｍｉｎの速度で形成した。
この有機ＥＬ素子１９について、実施例１と同様に発光性能評価を行うとともに、初期輝度２０，０００ｃｄ／ｍ２における輝度半減寿命初期輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０３６７】
【化１２９】
0005390728.tif 000138
【０３６８】
実施例２０（有機ＥＬ素子２０の作成）
上記実施例１９において、ＨＴ−５の代わりに下記に示すＨＴ−９を用いて有機ＥＬ素子６を作成した。
この有機ＥＬ素子２０について、実施例１と同様に、発光性能評価を行うとともに、初期輝度２０，０００ｃｄ／ｍ２における輝度半減寿命初期輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０３６９】
【化１３０】
0005390728.tif 000139
【０３７０】
比較例８
上記実施例１９において、化合物３の代わりに上記化合物Ｄを用いて有機ＥＬ素子を作成した。この有機ＥＬ素子について、実施例１と同様に、発光性能評価を行うとともに、初期輝度２０，０００ｃｄ／ｍ２における輝度半減寿命初期輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０３７１】
比較例９
上記比較例８において、ＨＴ−５の代わりにＨＴ−９を用いて有機ＥＬ素子を作成した。この有機ＥＬ素子について、実施例１と同様に、発光性能評価を行うとともに、初期輝度２０，０００ｃｄ／ｍ２における輝度半減寿命初期輝度を測定した。結果を表９に示す。
【０３７２】
【表９】
0005390728.tif 000140
【０３７３】
表９から、比較例８〜９に対し、本発明の化合物を用いた実施例１９〜２０は、輝度半減寿命が大幅に長く、かつ発光効率も非常に高いことがわかった。
【０３７４】
実施例２１〜２６
実施例１９の各材料、各層の厚み、及び各発光材料の濃度を、表１０に示すように変更した以外は、実施例1９と同様にして有機EL素子を作製した。
実施例２１〜２６で用いたホスト材料の化学式および物性値については、前記した表７および下記の表１１に示す。
【０３７５】
【表１０】
0005390728.tif 000141
【０３７６】
【表１１】
0005390728.tif 000142
【０３７７】
（有機ＥＬ素子の評価）
前述の実施例１５〜１８と同様にして、有機ＥＬ素子を評価した。結果を表１２に示す。
また、図２（Ａ）に実施例２１の発光層におけるエネルギーダイアグラム図、図２（Ｂ）に実施例２３の発光層におけるエネルギーダイアグラム図を示す。
【０３７８】
【表１２】
0005390728.tif 000143
【０３７９】
表８と表１２を比較することにより、第１ホスト材料と第２ホスト材料を用いた実施例２１〜２６では、単一ホスト材料の有機ＥＬ素子に比べて、寿命が長く、発光効率も向上することがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０３８０】
本発明は、長寿命であり、発光効率が高く、省消費電力化に必要な低電圧での駆動が可能な有機ＥＬ素子及びそれを実現する有機ＥＬ素子用材料として利用できる。
【符号の説明】
【０３８１】
１  有機エレクトロルミネッセンス素子
２  基板
３  陽極
４  陰極
５  燐光発光層
６  正孔注入・輸送層
７  電子注入・輸送層
１０  有機薄膜層
【要約】
【課題】正孔輸送能力と電子輸送能力を併せ持ち、キャリアバランスに優れた新規なビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、およびそれを用いた長寿命の燐光発光性有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。
【解決手段】下記式（２）で表されるビスカルバゾール誘導体。下記式（２）において、Ａ１は、置換または無置換のキナゾリン環であり、Ａ２は、環形成炭素数６〜３０の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、環形成炭素数１０〜３０の置換もしくは無置換の縮合芳香族炭化水素基、環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素複素環基、又は環形成炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の含窒素縮合芳香族複素環基を表す。Ｘ１，Ｘ２は、連結基であり、Ｙ１〜Ｙ４は、置換基を表す。ｐ，ｑは１〜４の整数を表し、ｒ，ｓは１〜３の整数を表す。
0005390728.tif 000158
【選択図】なし【図１】
0005390728.tif 000159
【図２】
0005390728.tif 000160