(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄組成物であって、
ａ．有益剤と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるセルロース系ポリマーと、を含む有益剤送達粒子であって、前記有益剤が、メラミンホルムアルデヒドポリマーと少なくとも１つの香料成分とを含み、前記メラミンホルムアルデヒドポリマーが前記香料成分を封入する有益剤送達粒子と、
ｂ．移染阻害剤、増白剤、漂白剤、光退色剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、増白剤、泡抑制剤、香料、柔軟仕上げ剤、色調剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の補助剤成分と、を含み、
前記洗浄組成物が液体である、洗浄組成物。
【請求項２】
前記有益剤が、酵素、色調染料、金属触媒、漂白剤触媒、過酸、香料、バイオポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の洗浄組成物。
【請求項３】
前記酵素が、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セロビオヒドロラーゼ、セルビオースデヒドロゲナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の洗浄組成物。
【請求項４】
前記組成物が、
ａ．カルシウム塩、マグネシウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩と、
ｂ．オリゴ糖、多糖類、及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物と、
ｃ．フェニルボロン酸及びその誘導体からなる群から選択される質量効率的可逆性プロテアーゼ阻害剤と、
ｄ．これらの混合物と、からなる群から選択される、酵素安定剤成分を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項５】
前記有益剤が、予め形成された過酸、漂白活性化剤、触媒性金属錯体、非金属漂白剤触媒、及びこれらの混合物からなる群から選択される漂白剤又は漂白剤触媒を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項６】
前記有益剤が、漂白促進剤、色調染料、布地柔軟剤、付着剤、カチオン性ポリマー、カチオンデンプン、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項７】
前記有益剤送達粒子が、０．１マイクロメートル〜１０００マイクロメートルの粒径を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項８】
前記有益剤送達粒子によって供給される有益剤が、組成物の０．０００１重量％〜１０重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項９】
前記洗浄組成物が２つ以上の有益剤送達粒子を含み、前記２つ以上の有益剤送達粒子のそれぞれが異なる放出特性を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１０】
前記有益剤送達粒子の比重と、前記有益剤送達粒子を除く前記洗浄組成物の比重との差が０〜０．５ｇ／ｃｍ３である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶セルロース、セルロース系材料、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、並びにこれらの混合物からなる群から選択される構造剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１２】
前記組成物が７０％未満の水を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１３】
前記有益剤送達粒子が、有益剤送達粒子の乾燥総重量に基づき０．５％〜９０％の有益剤を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
【請求項１４】
ａ）部位を任意にすすぐ及び／又は洗浄することと、
ｂ）前記部位を請求項１に記載の洗浄組成物と接触させることと、
ｃ）前記部位を任意に洗浄する及び／又はすすぐことと、を含む、部位を洗浄及び／又は処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有益剤送達粒子、このような有益剤送達粒子を含む組成物、並びにこのような有益剤送達粒子及び組成物の製造及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有益剤、例えば酵素、色調染料、香料、香料送達組成物、漂白剤、キレート化剤、及びポリマーは高価であり、他の成分への不相溶性から、特に洗浄組成物内に処方するのが困難な場合がある。更に、このような洗浄組成物は、多くの場合長期間の保管を必要とするため、有益剤と他の処方成分の相互作用による保管中の処方分解の結果、洗浄組成物の総合的な洗浄性能、ケア性能、及び／又は感覚性能が低下する恐れがある。
【０００３】
有益剤はどちらかといえば高価であるため、その有効性の最大化と、処方安定性の維持に対する要望がある。有益剤の有効性は、製品中の有益剤を他の製品成分と隔離すること、例えば有益剤を封入することにより改善される場合がある。隔離により、保管中の製品安定性の改善、効果送達の促進、及び／又はより低濃度の有益剤の使用による効果の送達などの多くの利益がもたらすことができる。これにより、配合者及び消費者に対し、材料資源をより有効に使用するための持続可能性の点でメリットをもたらす。残念ながら、有益剤を含むカプセルは、拡散及び／又はカプセル破裂速度といった効果放出メカニズムが変化しやすいため、正確な速度又は時間で有益剤を放出することができない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、保管中に１つ以上の成分の分解の悪影響がなく、不相溶性有益剤を保管できる組成物の必要性がある。組成物中に有益剤を安定的に保管できるが、使用中は効率的に放出可能な組成物の更なる必要性がある。開示される封入システム及び／又は組成物は、１つ以上の上記欠点を最低限にするか又は解消する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、有益剤送達粒子、このような有益剤送達粒子を含む組成物、並びにこのような有益剤送達粒子及び組成物の製造及び使用方法に関する。かかる組成物は、液体洗剤などの液体組成物を含んでよい。
【０００６】
一実施形態によると、本開示は、（ａ）有益剤と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるセルロース系ポリマーと、を含む有益剤送達粒子と、（ｂ）移染阻害剤、増白剤、漂白剤、光退色剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、泡抑制剤、香料、柔軟仕上げ剤、色調剤、キレート化剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の補助剤成分と、を含み、この洗浄組成物が液体である洗浄組成物を提供する。
【０００７】
別の実施形態によると、本開示は、有益剤と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーと、を含む粒子を洗浄組成物と混合する工程を含む、布地洗浄組成物に効果送達能を付与する方法を提供する。
【０００８】
更なる実施形態によると、本開示は、本明細書に記載される様々な実施形態による洗浄組成物と、水溶性フィルムと、を含む物品を提供する。
【０００９】
更に別の実施形態によると、本開示は、（ａ）任意に部位をすすぐ及び／又は洗浄する工程と、（ｂ）部位を本明細書に記載の様々な実施形態による洗浄組成物と接触させる工程と、（ｃ）任意に部位を洗浄する及び／又はすすぐ工程と、を含む、部位を洗浄及び／又は処理する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
定義
本明細書で使用するとき、語句「有益剤送達粒子」は、１つ以上の有益剤と、１つ以上の本明細書に記載のセルロース系ポリマーと、を含む、封入体、及び／又はマイクロカプセル、及び／又は凝集体、及び／又は粒子を指すことを意図する。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「洗浄組成物」としては、特に指示のない限り、いわゆる強力液体タイプ；液体高級衣類用洗剤；泡立ちのよいタイプなどの手洗い食器洗浄剤又は軽質食器洗浄剤；家庭又は業務用の各種の液体、及びすすぎ補助剤型などの食器洗い機用洗剤；抗菌手洗いタイプ、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨剤、車又はカーペット用シャンプー、浴室洗浄剤などの液体洗浄消毒剤；ヘアシャンプー及びヘアリンス；シャワージェル及び発泡入浴剤、並びに金属洗浄剤；並びに漂白補助剤、及び「ステインスティック」又は前処理用などの洗浄助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥及び湿潤型拭取り布及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付与製品；並びに上記洗浄組成物を含有するスプレー剤及びミスト剤などの、液体、ゲル、ペースト、顆粒、又は粉末状の洗剤及び／又は洗浄剤が挙げられる。
【００１２】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」のような冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、１以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」は、限定することを意図しない。
【００１４】
本明細書で使用するとき、本明細書の組成物に適用される用語「液体」は、約２０センチポアズ〜約５０，０００センチポアズの粘度を有する組成物を指すことを意図し、液体、ゲル及びペースト状の製品形態が挙げられる。
【００１５】
本明細書で用いるとき、用語「部位（situs）」には、紙製品、繊維、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚が含まれる。
【００１６】
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を使用するべきである。
【００１７】
特記しない限り、本明細書に開示される酵素は、活性タンパク質濃度によって表現され、市販の供給源に存在する可能性がある不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除く。
【００１８】
特記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１９】
百分率及び比率は全て、特に指示しない限り、重量で計算される。百分率及び比率は全て、特に指示しない限り、組成物全体を基準にして計算される。
【００２０】
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、そのような小さい数値限定が本明細書に明示的に記載されたものとして包含すると理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【００２１】
組成物
有益剤送達粒子を含有する洗浄組成物が開示される。思いがけなく出願者らは、有益剤送達粒子を含む開示される組成物が有益剤の不安定性に関する問題を解決することを見出した。驚くべきことに出願者らは、布地を洗濯すると起こるイオン性条件に直面すると、開示される組成物の有益剤送達粒子が破裂し、有益剤を効率的に放出することを見出した。
【００２２】
開示される組成物の有益剤送達粒子は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（ＨＰＭＣＰ）、セルロースアセテートフタレート（ＣＡＰ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのセルロース系ポリマーと、有益剤と、を含んでよい。このようなポリマーとして、ＮＦ  Ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ  Ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＨＰＭＣＰ）（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）、Ｇ．Ｍ．Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｖｔ  Ｌｔｄ（Ｍｕｍｂａｉ，４００７０５，Ｉｎｄｉａ）及びＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＵＳＡ）からｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｅｓｔｅｒ  ＮＦ又はｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｃｅｌｌａｃｅｆａｔｅ  ＮＦ（ＣＡＰ）の商品名で市販されるポリマーが挙げられる。有益剤は、酵素、色調染料、金属触媒、漂白剤触媒、過酸、香料、バイオポリマー、キレート化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでよい。有益剤送達粒子によりもたらされる効果として、白色、及び／又はくすみ洗浄、染み除去（草、血液、又はソースなど）、脂肪性染み除去、漂白、新しさの持続、及び布地色調を包含してよい。
【００２３】
一態様では、１つ以上の有益剤は酵素である。有益剤は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、オキシドレダクターゼ、デヒドロゲナーゼ、キシログルカナーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及びこれらの混合物を含んでよい。
【００２４】
一態様では、酵素は、メタロプロテアーゼ、又はセリンプロテアーゼ、又はキモトリプシン型若しくはトリプシン型プロテアーゼを含んでよい。
【００２５】
一態様では、酵素は、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼなどのセリンプロテアーゼを含んでよい。一態様では、前記中性又はアルカリ性セリンプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｅｎｔｕｓ、Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ、及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｇｉｂｓｏｎｉｉなどのバチルス属由来のサブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）、及び前記中性又はアルカリ性セリンプロテアーゼと少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、又は少なくとも約９９％、又は１００％の同一性を持つその遺伝子操作された変異型を含んでよい。本明細書で使用するとき、２つのアミノ酸配列間の同一性の度合は、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ＥＭＢＯＳＳ：Ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  Ｏｐｅｎ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｓｕｉｔｅ，Ｒｉｃｅ  ｅｔ  ａｌ．，２０００，Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｇｅｎｅｔｉｃｓ  １６：２７６〜２７７；ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）のＮｅｅｄｌｅプログラム、バージョン３．０．０以降で実行される、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ−Ｗｕｎｓｃｈアルゴリズム（Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ  ａｎｄ  Ｗｕｎｓｃｈ，１９７０，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８：４４３〜４５３）を用いて決定される。使用される所望によるパラメータは、ギャップ開始ペナルティが１０、ギャップ伸長ペナルティが０．５、ＥＢＬＯＳＵＭ６２（ＥＭＢＯＳＳバージョンＢＬＯＳＵＭ６２）置換マトリックスである。「最長同一（longest identity）」と標識されたＮｅｅｄｌｅ出力（−ｎｏｂｒｉｅｆオプションを使用して得られる）が、同一性パーセントとして使用され、次のように計算される。
（同一残基×１００）／（アラインメントの長さ−アラインメント中のギャップの合計数）
【００２６】
一態様では、プロテアーゼは、Ｙ２１７Ｌ突然変異を含むＢａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のサブチリシンＢＰＮ’野生型酵素の変異型であってよい。サブチリシンＢＰＮ’野生型酵素の配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔ登録番号Ｐ００７８２の２７５アミノ酸（アミノ酸１０８〜３８２）（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来）である。
【００２７】
一態様では、酵素は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のメタロプロテアーゼ、及び該メタロプロテアーゼと少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、又は少なくとも約９９％、又は１００％の同一性を持つその遺伝子操作された変異型を含んでよい。
【００２８】
一態様では、酵素はα−アミラーゼを含んでよい。α−アミラーゼは、ＥＣ分類３．２．１．１の任意のものを含んでよい。α−アミラーゼは、低温アミラーゼを含んでよく、又は化学的若しくは遺伝子的に操作された突然変異体（変異型）低温アミラーゼを含む。例として、バチルス種ＮＣＩＢ  １２２８９、ＮＣＩＢ  １２５１２、ＮＣＩＢ  １２５１３、ＤＳＭ  ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ  １２３６８、ＤＳＭＺ  ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ  ＡＰ１３７８（米国特許公開第２００８／００５０８０７（Ａ１）号）、ＫＳＭ  Ｋ３６、又はＫＳＭ  Ｋ３８（米国特許公開第２００２／０１９７６９８（Ａ１）号）由来のものと少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、又は少なくとも約９９％、又は１００％の同一性を持つアルカリ性アミラーゼが挙げられる。
【００２９】
一態様では、酵素は、ＥＣ分類、ＩＵＰＡＣ−ＩＵＢＭＢで定義されるＥ．Ｃ．分類３．１．１．３のリパーゼ、及び該リパーゼと少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、少なくとも約９８％、又は少なくとも約９９％、又は１００％の同一性を持つその遺伝子操作された変異型を含んでよい。一態様では、前記リパーゼ及びその変異型は、野生型Ｈｕｍｉｃｏｌａ  Ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ由来である。一態様では、リパーゼは、Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒ突然変異を含むＴｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ由来の野生型リパーゼの変異型であってよい。野生型配列は、Ｓｗｉｓｓｐｒｏｔ登録番号Ｓｗｉｓｓ−ＰｒｏｔＯ５９９５２の２６９アミノ酸（アミノ酸２３〜２９１）（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来）である。
【００３０】
一態様では、酵素は、グリコシルヒドロラーゼのファミリー４４に属するキシログルカナーゼであってよい。
【００３１】
一態様では、酵素は、Ｅ．Ｃ．分類３．１．１．７３で定義されるクチナーゼを含んでよい。酵素は、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  Ｍｅｎｄｏｃｉｎａ、又はＨｕｍｉｃｏｌａ  Ｉｎｓｏｌｅｎｓのうちの１つ由来の野生型と少なくとも約９０％、又は約９５％、又は約９８％の同一性を有してよい。
【００３２】
更なる態様では、酵素はセルビオースデヒドロゲナーゼを含んでよい。
【００３３】
一態様では、有益剤は、予め形成された過酸、漂白活性化剤、触媒性金属錯体、非金属漂白剤触媒、及びこれらの混合物などの漂白剤又は漂白剤触媒を含んでよい。一態様では、予め形成された過酸として、過カルボン酸と塩、過炭酸と塩、過イミド酸と塩、ペルオキシ一硫酸と塩（例えば、Ｏｘｏｎｅ（登録商標））、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
一態様では、有益剤は、２−［３−［（２−ヘキシルドデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−ペンチルウンデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、２−［３−［（２−ブチルデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［３−（オクタデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、２−［３−（ヘキサデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）−３−（テトラデシルオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、２−［３−（ドデシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、２−［３−［（３−ヘキシルデシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−ペンチルノニル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［３−［（２−プロピルヘプチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、２−［３−［（２−ブチルオクチル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、２−［３−（デシルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩、３，４−ジヒドロ−２−［３−（オクチルオキシ）−２−（スルホオキシ）プロピル］イソキノリウム分子内塩、２−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−（スルホオキシ）プロピル］−３，４−ジヒドロイソキノリウム分子内塩などの、漂白促進剤を含んでよい。
【００３５】
一態様では、有益剤は、ジアシル、あるいは包接化ジアシル、あるいは、ジノニルペルオキシド（dinonoyl peroxide）、ジデカノイルペルオキシド、ジウンデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジアシルを含んでよい。
【００３６】
一態様では、有益剤は触媒性金属錯体を含んでよい。遷移金属漂白剤触媒は、例えば、マンガン、鉄、及びクロムを含んでよい。一態様では、配位子は、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンなどの超剛性架橋配位子を含んでよい。好適な遷移金属配位子は、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に製造される。好適な非金属漂白剤触媒、及びかかる触媒の適切な濃度は、米国特許第７，１６９，７４４（Ｂ２）号及び米国特許公開第２００６／０２８７２１０（Ａ１）号に開示される。好適な金属触媒として、ジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ（tetraaazabicyclo）［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）、ジクロロ−１，４−ジメチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
一態様では、有益剤は、香料、香料送達組成物、又はこれらの混合物を含んでよい。一態様では、有益剤は、少なくとも１つの香料成分を封入するメラミンホルムアルデヒドポリマーを含む、少なくとも１つの香料成分を含有する。
【００３８】
一態様では、有益剤は、米国特許公開第２００７／０１２９１５０（Ａ１）号、及び米国特許公開第２００８／０１７７０８９（Ａ１）号に開示されるものなどの色調染料、染料粘土共役体、並びに／又は顔料を含んでよい。好適な色調染料として、以下が挙げられる。（ａ）Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）分類でダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、及びベーシックレッドに分類される染料、又はこれらの混合物からなる群から選択される低分子染料、例えばダイレクトバイオレットＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ）番号でダイレクトバイオレット９、ダイレクトバイオレット３５、ダイレクトバイオレット４８、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトバイオレット６６、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、ダイレクトブルー８０、ダイレクトブルー２７９、アシッドレッド１７、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドバイオレット１５、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット２４、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドブルー１５、アシッドブルー１７、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４０、アシッドブルー４５、アシッドブルー７５、アシッドブルー８０、アシッドブルー８３、アシッドブルー９０、及びアシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１０、ベーシックバイオレット３５、ベーシックブルー３、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー２２、ベーシックブルー４７、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー１５９、アシッドバイオレット１７、アシッドバイオレット４３、アシッドレッド７３、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２５、アシッドブルー２９、アシッドブルー４５、アシッドブルー１１３、アシッドブラック１、ダイレクトブルー１、ダイレクトブルー７１、及びダイレクトバイオレット５１。（ｂ）ポリマー染料として、共役型色原体（染料−ポリマー共役体）を含有するポリマー、及び色原体がポリマーの主鎖に共重合されるポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料、例えば、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも１つの反応性染料、及びヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成される染料−ポリマー共役体、並びにこれらの混合物が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）バイオレットＣＴ、リアクティブブルー、リアク��ィブバイオレット、又はリアクティブレッド染料で共役されているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、例えばＭｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から製品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ（製品コード：Ｓ−ＡＣＭＣ）で販売されるＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９で共役されるＣＭＣ、及びこれらの混合物が挙げられる。（ｃ）染料粘土共役体としては、少なくとも１つのカチオン性／塩基性染料、及びスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土共役体、及びこれらの混合物が挙げられる。（ｄ）顔料、例えば、ウルトラマリンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９）、ウルトラマリンバイオレット（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５）、及びこれらの混合物。
【００３９】
一態様では、有益剤は、例えば、米国特許公開第２００８／０１３１６９５号に記載される任意のものなどの、布地柔軟剤、付着剤、カチオン性ポリマー若しくはカチオンデンプン、又はこれらの混合物を含んでよい。
【００４０】
一態様では、有益剤は、例えば、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（「ＤＴＰＭＰ」）、ヒドロキシエタンジホスホン酸（「ＨＥＤＰ」）、ジエチレントリアミン五酢酸（「ＤＴＰＡ」）、及びこれらの混合物などのキレート化剤活性物質を含んでよい。
【００４１】
一態様では、有益剤送達粒子は、約０．１マイクロメートル〜約２０００マイクロメートル、約０．２マイクロメートル〜約１０００マイクロメートル、約０．３マイクロメートル〜約２００マイクロメートル、又は約０．５マイクロメートル〜約５０マイクロメートル、又は約０．５〜約３０マイクロメートルの粒径を有してよい。有益剤送達粒子は、マイクロカプセル形態であってよい。一態様では、粒子又はマイクロカプセルの寸法は、このようなマイクロカプセルを洗浄組成物の中に組み込むとき、典型的には、消費者に視認されないようなものとされる。理論に束縛されるものでないが、小さい粒径によって、粒子を懸濁させる液相の能力が促進され、液相が可能な限り均質に保たれると考えられる。
【００４２】
一態様では、２種類以上の有益剤送達粒子（例えば、異なる放出特性を有する異なる種類粒子）を含有できる液体洗浄組成物が開示される。一態様では、液体洗浄組成物は、試験方法１により、約１秒〜約１分、又は約１秒〜約２分、又は約１秒〜３分の有益剤放出能がある第１の有益剤送達粒子、及び試験方法１により、約２分〜約１０分以内、又は約３分〜約１０分以内、又は約５分〜約１０分以内の間有益剤放出能がある第２の有益剤を含有してよい。一態様では、２つ以上の有益剤送達粒子により２つ以上有益剤が供給される。有益剤は、総洗浄組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．００１重量％〜約４重量％、又は約０．０１重量％〜約２重量％、又は約０．２重量％〜約１．５重量％の量で存在してよい。
【００４３】
一態様では、組成物は有益剤送達粒子を含有し、有益剤送達粒子は、試験方法１に示されるように、水に希釈後約１秒〜約１０分、又は約１秒〜約５分、又は約１秒〜約２分、又は約１秒〜約１分の時間内に有益剤の約５０％〜約１００％、又は約６０％〜約１００％、又は約７０％〜約１００％、又は約８０％〜約１００％、又は約９０％〜約１００％を放出する。一態様では、有益剤送達粒子は、試験方法１に示されるように、水に希釈後約５分以内に、有益剤の約５０％〜約１００％、又は約６０％〜約１００％、又は約７０％〜約１００％、又は約８０％〜約１００％、又は約９０％〜約１００％を放出する。
【００４４】
一態様では、組成物は有益剤送達粒子を含有し、有益剤送達粒子は、３週間温暖保管条件（試験方法２に示す）で保管された後、有益剤の約６０％〜約１００％、又は約７０％〜約１００％、又は約８０％〜約１００％、又は約９０％〜約１００％を含有する。
【００４５】
一態様では、組成物は、組成物の総重量に基づき、約１％〜約９０％の水、約３％〜約６０％、約４％〜約４０％、約５％〜約２５％、又は約５％〜約１０％の水を含有してよい。一態様では、組成物は、約０．０１％〜約８０％、又は約０．０１％〜約７０％、又は約０．０１％〜約６０％、又は約０．０１％〜約５０％、又は約０．０１％〜約４０％の水及び／又はその他溶媒を含有してよい。組成物は、有益剤送達粒子を含有してよく、有益剤送達粒子は、乾燥重量で約０．５％〜約９０％、又は約１％〜約５０％、又は約２％〜約３０％、又は約５％〜約２５％、又は約１０％〜約２５％の有益剤を含有する。
【００４６】
一態様では、開示される組成物は、約２０ｃＰ〜約５０，０００ｃＰ、又は約５０ｃＰ〜約５，０００ｃＰ、又は約６０ｃＰ〜約１，０００ｃＰの粘度を有してよい。組成物は、約６〜約１１、約７〜約１０、又は約７．５〜約９のｐＨを有してよい。一態様では、１つ以上の有益剤送達粒子を含まない組成物は、約１．０〜約１．５、約１．０１〜約１．２、又は約１．０２〜約１．１の比重（ｇ／ｃｍ３で表す）を有してよい。
【００４７】
一態様では、組成物は、有益剤送達粒子の比重と、有益剤送達粒子を含まない組成物の比重との間の差により特徴づけられる。この態様では、各種有益剤送達粒子の比重と、１つ以上の有益剤送達粒子を抜いた洗浄組成物の比重との間の差（ｇ／ｃｍ３で表す）は、約０〜約０．５、０〜約０．２、０．００００１〜約０．０５であってよい。各種有益剤送達粒子の比重の標準偏差は、約０〜約０．２、又は約０．００００１〜約０．０５であってよい。
【００４８】
補助材料
一態様では、開示される組成物は、有益剤送達粒子及び１つ以上の補助剤成分を含有する。補助剤成分は、本明細書に記載する任意のものを含んでよく、又は所望の組成物での使用に好適な任意のその他の補助剤を含んでよい。以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本発明の組成物での使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄される基材の処理のために、又は組成物の審美性を変化させるために、特定の態様に組み込むことができる。このような補助剤を、上述の有益剤送達粒子に加えてよい。このような追加的構成成分の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。好適な補助材料として、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染阻害剤、増白剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤が挙げられる。補助剤には、触媒材料、漂白剤、光退色剤、非金属漂白剤触媒、ポリマー性分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、汚れ放出ポリマー及び汚れ懸濁ポリマー、増白剤、泡抑制剤、染料、香料、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、顔料、色調剤、並びにこれらの混合物を挙げてよい。好適な補助剤の例及び使用濃度はまた、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号にも見出される。
【００４９】
一態様では、構造剤は外部構造化システムであってよい。本発明の組成物は、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％の外部構造化システムを含む。外部構造化システムは、好ましくは（ｉ）非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能性構造剤、及び／又は（ｉｉ）ポリマー構造剤からなる群から選択される。
【００５０】
このような外部構造化システムは、十分な降伏応力又は低剪断粘度を付与し、組成物の洗浄性界面活性剤の任意の構造化効果とは別に、又は外因的に流体洗濯洗剤組成物を安定化させるものである。好ましくは、これらは流体洗濯洗剤組成物に、２０ｓ−１、２１℃における１〜１５００ｃＰの高剪断粘度を、及び５０００ｃＰを超える低剪断粘度（０．０５ｓ−１、２１℃における）を付与する。粘度は、直径４０ｍｍの平板鋼製スピンドル及び間隙サイズ５００μｍを使用するＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ５５０レオメーターを使用して測定される。２０ｓ−１での高剪断粘度、及び０．５ｓ−１での低剪断粘度は、２１℃で３分間の０．１ｓ−１〜２５ｓ−１の対数剪断速度掃引から得ることができる。
【００５１】
非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性材料：好ましい実施形態では、組成物は、０．０１重量％〜１重量％の非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤を更に含む。このような非ポリマー結晶性ヒドロキシル官能性構造剤は、予め乳化が可能な結晶化可能グリセリドを一般に含み、最終の１回用量洗濯洗剤組成物中への分散を補助する好ましい結晶化可能グリセリドとして、液体洗剤組成物中で晶出可能な条件で、硬化ヒマシ油（「ＨＣＯ」）又はその誘導体が挙げられる。その他の非ポリマー構造剤として、ジグリセリド、トリグリセリド、及びエチレングリコールジステアレート、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
ポリマー構造剤：本発明の洗濯洗剤組成物は、０．０１重量％〜５重量％の天然由来及び／又は合成ポリマー構造剤を含んでよい。本発明で使用する天然由来ポリマー構造剤の例として、微結晶セルロース、セルロース系材料、マイクロファイバーセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖類誘導体、バイオポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖類誘導体として、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアガム）、カラギーナン、ジュランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で使用する合成ポリマー構造剤の例として、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水変性エトキシル化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はこれらの混合物である。別の好ましい実施形態では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸と（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルのコポリマーである。こうしたコポリマーは、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．から商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ３０として入手可能である。
【００５３】
更なる態様では、組成物のｐＨは約２〜約１１、又は約３〜約８．５、又は３〜約５である。理論に束縛されるものではないが、ｐＨが低いほど製品安定性がよくなると考えられる。酵素などの様々な反応性が高い成分は、処方された極端なｐＨ（９以上又は６以下）のようなマトリクス内では、通常は安定ではない。本発明のカプセルは、配合者が優れた洗浄性を送達できるようにする。
【００５４】
一態様では、補助剤は、（ａ）カルシウム塩、マグネシウム塩及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩、（ｂ）オリゴ糖、多糖類及びこれらの混合物からなる群から選択される炭水化物、（ｃ）フェニルボロン酸及びこの誘導体からなる群から選択される質量効率的可逆性プロテアーゼ阻害剤、並びに（ｄ）これらの混合物、からなる群から選択される酵素安定剤を含んでよい。
【００５５】
有益剤送達粒子及び組成物の製造プロセス
有益剤送達粒子の製造方法もまた開示される。例えば米国特許第４，９９０，２８０号、米国特許公開第２００３／００８７７９１（Ａ１）号、同第２００３／００８７７９０（Ａ１）号、同第２００５／０００３９８３（Ａ１）号に開示されるように、組成物は、任意の好適な形態で処方され、配合者が選択する任意のプロセスで製造されてよい。一態様では、ｉ）溶媒中にセルロース系ポリマー及び有益剤を提供し、混合物を生成する工程と、ｉｉ）有益剤送達粒子の形成に十分な時間、噴霧乾燥機に混合物を投入する工程と、を含む、噴霧乾燥プロセスを使用して有益剤送達粒子を製造してよい。溶媒は、有機溶媒、アルカリ性アルコール溶媒、アルカリ性水性溶媒、水性溶媒、又はこれらの混合物を含んでよい。一態様では、溶媒は重炭酸ナトリウムを含んでよい。溶解工程中に、機械的操作を使ってよい。一態様では、有益剤の投入前に、溶媒中にセルロース系ポリマーを溶解してよい。
【００５６】
一態様では、セルロース系ポリマーでコーティングされた粒子及び／又は凝集体の製造プロセスは、ａ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート及びセルロースアセテートフタレートなどのセルロース系ポリマーと、水及び／又はエタノールなどの溶媒と、を含む溶液を、有益剤を含むメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセル、及び／又はかかるメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを含むスラリーと混合及び／又は接触させ、セルロース系ポリマー／マイクロカプセルスラリーを形成する工程と、ｂ）かかるスラリーからセルロース系ポリマーでコーティングされたメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを回収する工程と、の２つのパートを含む。一態様では、セルロース系ポリマー溶液を調製し、有益剤を含むメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを含むスラリーをかかる溶液に添加して、セルロース系ポリマー及びかかるメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを含むスラリーを形成する。一態様では、フローフォーカシングを用いてセルロース系ポリマーでコーティングされたメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを回収するとき、上記スラリーは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート及びセルロースアセテートフタレートが挙げられるがこれらに限定されないセルロース系ポリマーを含み得る第２のセルロース系ポリマー溶液と接触する。１つの態様では、可塑剤をセルロース系ポリマー／メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルスラリーに添加して、得られるセルロース系ポリマーでコーティングされたメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルの特性を改質することもできる。例えば、セルロース系ポリマーでコーティングされたマイクロカプセルを柔軟化させる、及び／又は使用中のセルロース系ポリマーでコーティングされたマイクロカプセルによる有益剤の放出を改善する。好適な可塑剤としては、セバシン酸ジブチル、ポリエチレングリコール、及びプロピレングリコール、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチル化モノグリセリド、アセチルクエン酸トリブチル、トリアセチン、フタル酸ジメチル、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、安息香酸ベンジル、脂肪酸のブチル及び／又はグリコールエステル、精製鉱物油、オレイン酸、ヒマシ油、コーン油、ショウノウ、グリセロール、ソルビン酸、ソルビトール、セラック、ポリビニルアルコール並びにこれらの混合物からなる群から選択される可塑剤が挙げられる。１つの態様では、前記可塑剤は、グリセロールを含む。一態様では、セルロース系ポリマー及びメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルスラリーを、有機物質、例えば、ダイズ油等の植物油が挙げられるがこれらに限定されない油と混合して、セルロース系ポリマー、メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセル、及び有機物質を含むスラリーを形成する。一態様では、第２の溶媒をセルロース系ポリマー／メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルスラリーに添加し、第１の溶媒を蒸発させて、第２の溶媒中にセルロース系ポリマーでコーティングされたメラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルを生じさせる。本発明の前述の態様のいずれかにおいて、前述のスラリーは、必要に応じて、乾燥前に連続混合及び／又は界面活性剤を添加することにより均質に保つことができる。好適な回収技術としては、噴霧乾燥、ろ過、フローフォーカシング、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
一態様では、セルロース系ポリマーでコーティングされた粒子及び凝集体の製造プロセスは流動床の使用を含み、有益剤、メラミンホルムアルデヒドで封入された有益剤、セルロース系ポリマーでコーティングされた有益剤、及び／又はセルロース系ポリマーでコーティングされたメラミンホルムアルデヒドで封入された有益剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート及びセルロースアセテートフタレートが挙げられるがこれらに限定されないセルロース系ポリマーを含み得る第２のセルロース系ポリマーと接触させることができる。
【００５８】
効果送達能の付与方法
有益剤と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、セルロースアセテートフタレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーと、を含む粒子を、洗浄組成物と混合する工程を含む、洗浄組成物に効果送達能を付与する方法も開示される。一態様では、かかる有益剤は、酵素、色調染料、金属触媒、漂白剤触媒、過酸、香料、バイオポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。一態様では、かかる粒子は、かかる洗浄組成物の少なくとも１つの成分と混合され、かかる粒子とかかる洗浄組成物の少なくとも１つの成分との混合物は、別の材料と混合され洗浄組成物を生成する。
【００５９】
使用方法
ある部位、とりわけ表面又は布地を洗浄及び／又は処理する方法も開示される。このような方法として、表面又は布地を任意に洗浄する及び／又はすすぐ工程と、本発明に開示される組成物（原体又は洗浄液中に希釈されたもののいずれか）を少なくとも表面又は布地の一部に接触させる工程と、次いでこのような表面又は布地を任意にすすぐ及び／又は洗浄する工程と、を含む。用語「洗浄する」は、ゴシゴシ洗う、及び／又は機械的に攪拌することを包含する。当業者に理解されるように、一態様では、開示される組成物は洗濯用途での使用に適している。したがって、布地を洗濯する方法が開示される。一態様では、この方法は、洗濯される布地を本明細書に開示される組成物と接触させる工程を含む。一態様では、洗浄又はすすぎ工程に使用される溶液の最終ｐＨは、約５〜約８．５、約６〜約８．４、又は約６．５〜約８．２であってよい。組成物は、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用されてよい。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比率は、約１：１〜約３０：１であってよい。一態様では、組成物は水溶性パウチで供給されてよく、パウチはポリビニルアルコールを含んでよい。
【００６０】
試験方法
粘度計（Ｍｏｄｅｌ  ＡＲ２０００，ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）から入手可能）を使用して、粘度を求め、４０ｍｍの２°スチールコーンを０．０１〜１５０秒−１の剪断速度で使用して、それぞれの試料を２５℃の試料温度で試験する。粘度を単位センチポアズ（ｃｐｓ）で表し、１秒−１の剪断速度で測定する。
【００６１】
ＡＳＴＭ  Ｅ１０３７−８４バージョン１、２００４に従って、平均粒子寸法を求める。
【００６２】
標準的な方法ＥＳ  ＩＳＯ  １０５２３：２００１バージョン１に従って、ｐＨを測定する。
【００６３】
試験方法１−有益剤送達粒子からの有益剤放出
０．０５ｇの有益剤送達粒子を計量し、実施例１６に記載される液体洗剤５ｍＬに分散する。次いで得られる混合液を、２０℃で５００ｍＬの水（表１に記載される組成物を有する）に希釈する。続いてこの混合液を、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｌａｂ．ｃｏｍから入手できるスターラープレート、ＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃを使用して１５０ＲＰＭで１０分間攪拌する。
【００６４】
１、２、５、及び１０分後に有益剤送達粒子から放出される有益剤量を、標準的な分析法を使用して測定できる。酵素放出は、ＡＳＴＭ法Ｄ０３４８−８９（２００３）を使用して測定してよい。
【００６５】
試験方法２−有益剤漏出及び保管時安定性の測定
０．０５ｇの有益剤送達粒子を計量し、実施例１６に記載される液体洗剤５ｍＬに分散する。次いで、得られる混合液を２分間混合し、１０ｍＬ容の標準的気密性ガラスバイアル瓶に密封する。この手順を繰り返し、２０本の複製を得る。この２０本の複製を２つのバッチに等分する。バッチ１の１０本の複製は、温度を３５℃（温暖保管条件）に調節したオーブン内に３週間置く。バッチ２（低温保管条件）の１０本の複製は、５℃の冷蔵庫内に３週間置く。３週間後、これら複製を２つの温度調節室のそれぞれから取り出し、有益剤含量を分析する（不活化し得る酵素などの材料の場合は、活性体の含量に対して得られるデータを比較して解析することに注意）。
【００６６】
有益剤放出及び漏出の測定
バッチ１及び２（上述）の５本の複製をそれぞれ、２０℃で５００ｍＬの水（表１に記載される組成物を有する）に希釈する。各混合液を、ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬａｂ．ｃｏｍから入手できるスターラープレート、ＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃを使用して１５０ＲＰＭで１０分間攪拌する。次いで、この混合液を試験方法１に記載の手順を使用して分析し、保管後に残存する有益剤の総量を測定する。この量をＡｍｇ／ｍＬ組成物で表し、Ａはこの試験で得られる値である。各異なるバッチの５本の複製を、０．４５マイクロメートルのフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（ＮＪ，ＵＳＡ）から入手）でろ過し、有益剤送達粒子を除去する。次いでろ過した各流体サンプルのそれぞれを、２０℃で５００ｍＬの水（表１に記載される組成物を有する）に希釈する。続いて、希釈したろ過流体サンプルを、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｌａｂ．ｃｏｍから入手できるスターラープレート、ＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃを使用して１５０ＲＰＭで１０分間攪拌し、試験方法１に記載される手順に従って分析して、保管後に有益剤送達粒子から漏出した有益剤の量を測定する。この量をＢｍｇ／ｍＬ組成物で表し、Ｂはこの試験で得られる値である。
【００６７】
保管後有益剤粒子中に存在する有益剤の％（「Ｘ」）は以下の式を使用して算出できる。
Ｘ＝１００（Ａ−Ｂ）／Ｃ
式中、Ａ及びＢは上記で得られる値であり、Ｃは、試験方法１に開示するものなどの標準的分析方法を使用して、加えられた有益剤送達粒子の活性に基づき、液体洗剤サンプル中に存在すると見込まれる有益剤の量である。
【実施例】
【００６８】
実施例１．ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（pthalate）（ＨＰＭＣＰ）中に封入されたアミラーゼ酵素を含有する有益剤送達粒子の合成
２グラムのグレード５５のＨＰＭＣＰ（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｔｏｋｙｏ  １００−０００４，Ｊａｐａｎ）を２５ｍＬのアルコール性水酸化ナトリウム（メタノール中水酸化ナトリウム０．５２％重量／容量）に溶解し、１００ｍＬの三角フラスコに入れ、３０分間超音波処理する。５．２ｇのアミラーゼ溶液（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓから入手でき、アミラーゼ活性が２２０ＫＮＵ／ｍＬのもの）を均質な溶液に添加し、スターラープレート、ＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃ（ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬａｂ．ｃｏｍから入手）を使用して１５０ＲＰＭで１０分間攪拌した。この分散液を、０．１９ＭＰａ（２ｋｇ／ｃｍ２）の一定の噴霧気圧を使用して、２．５ｍＬ／分の速度で噴霧乾燥機（Ｂｕｃｈｉ，Ｂ−１９１，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから入手）に供給する。入口及び出口の温度は、それぞれ４０℃及び３０℃である。分散液材料をスターラープレート（ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬａｂ．ｃｏｍから入手可能なＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃ）を使用して１５０ＲＰＭで継続的に攪拌しながら、噴霧乾燥機（Ｂｕｃｈｉ，Ｂ−１９１，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）に供給する。噴霧乾燥機内で形成された有益剤送達粒子を、サイクロンを介して容器内に回収する。次いで、有益剤送達粒子を計量し（１．６２ｇ）、ＡＳＴＭ  Ｅ１０３７−８４法、第１版に従って約２〜約１５マイクロメートルの範囲内の粒径を測定する。得られる有益剤送達粒子を、ＳＥＭ（ＴＭ−１０００，Ｈｉｔａｃｈｉ）、Ａｘｉｏ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、及びＳＴＥＲＥＯ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で分析する。
【００６９】
試験方法１及び２を使用して、初期及び保管後の活性酵素含量について有益剤送達粒子を分析する。得られた粒子は、４％、つまり各粒子中４０ｍｇ／ｇ活性の酵素活性を有する。試験方法１を使用して測定するとき、粒子は、≧８０％の活性酵素含量（約８０〜１００％）を保持し、約０％〜約５％の漏出％を有する。試験方法２による温暖保管条件（３５℃で３週間）の適用後、保管後に有益剤粒子に存在する有益剤は約８０％〜１００％であり、一方漏出％は０〜１０％である。
【００７０】
実施例２．セルロースアセテートフタレート（ＣＡＰ）中に封入されたプロテアーゼ酵素を含有する有益剤送達粒子の合成
５グラムのＣＡＰ粉末（Ｇ．Ｍ．Ｃｈｅｍｉｅ  Ｐｖｔ  Ｌｔｄ，Ｍｕｍｂａｉ，４００  ７０５，Ｉｎｄｉａ）を９５ｍＬの水性重炭酸ナトリウム（１．２６％重量／容量）に溶解する。次いでこの溶液をガラス製ペトリ皿に移し、続いて液体窒素を含有するガラス製容器内に５分間、又は混合液が液体窒素の温度に達するまで置いた。次いで、凍結乾燥機（Ｍａｒｔｉｎ  Ｃｈｒｉｓｔ，Ｇｅｆｒｉｅｒｔｒｏｃｋｎｕｎｇｓａｎｌａｇｅｎ  ＧｍｂＨ，Ｄ−３７５０７  Ｏｓｔｅｒｏｄｅ  ａｍ  Ｈａｒｚ，ＧｅｒｍａｎｙのＡｌｐｈａ１−２ＬＤ）を使用し、９．５時間、−５４℃でペトリ皿を凍結乾燥させる。得られる凍結乾燥されアルカリ処理されたＣＡＰ生成物はフィルムを形成し、小片に切断されてマイクロカプセルの製造に使用される。２ｇの凍結乾燥されアルカリ処理されたＣＡＰを３３ｍＬのメタノールに溶解し、１００ｍＬの三角フラスコに入れ、３０分間超音波処理する。０．８１ｇのＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）溶液（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓが供給するプロテアーゼ活性が４４ＫＮＰＵ／ｇのもの）を均質な溶液に添加し、スターラープレート（ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬａｂ．ｃｏｍが供給するＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃ）を使用して１５０ＲＰＭで１０分間撹拌した。分散液材料をスターラープレート（ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＬａｂ．ｃｏｍから入手可能なＩＫＡＭＡＧ  ＲＥＴ  ｂａｓｉｃ）を使用して１５０ＲＰＭで継続的に攪拌しながら、０．１９ＭＰａ（２ｋｇ／ｃｍ２）の一定の噴霧気圧を使用して、２．５ｍＬ／分の速度で噴霧乾燥機（Ｂｕｃｈｉ，Ｂ−１９１，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）に供給する。入口及び出口の温度は、それぞれ４０℃及び３０℃である。噴霧乾燥機内で形成された有益剤送達粒子を、サイクロンを介して容器内に回収する。次いで、有益剤送達粒子を計量し（１．２３ｇ）、ＡＳＴＭ  Ｅ１０３７−８４法、第１版に従って約２〜１５マイクロメートルの粒径分布を測定する。得られる有益剤送達粒子を、ＳＥＭ（ＴＭ−１０００，Ｈｉｔａｃｈｉ）、Ａｘｉｏ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、及びＳＴＥＲＥＯ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で分析する。上述の試験方法１及び２を使用し、初期及び保管後の活性酵素含量について有益剤送達粒子を分析する。
【００７１】
実施例３．色調染料を含む有益剤送達粒子の合成
酵素有益剤が上述の色調染料である以外は、実施例１のプロセスを使用する。
【００７２】
実施例４．２０重量％芯／８０重量％ＨＰＭＣＰでコーティングされたジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）を含む有益剤送達粒子の合成
５％重炭酸ナトリウム水溶液中、グレード５０のＨＰＭＣＰ（「ＨＰ  ５０」）（ＳＥＰＰＩＣ  ＳＡ，７  Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ  Ｆｒａｎｃｋ  Ｋｕｐｋａ，９２０３９  Ｐａｒｉｓ  Ｌａ  Ｄｅｆｅｎｓｅ，Ｃｅｄｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能）の１０％溶液を５０℃で調製し、１．２マイクロメートルのフィルター（Ａｌｂｅｔ，Ｄａｓｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）でろ過する。この溶液を室温まで冷却する。２グラムのジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）を９８ｇの予め調製したＨＰ  ５０溶液に加え、ジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）が完全に溶解するまで混合する（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ  Ｓｔｒ．１０，７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＩＫＡ  ＲＷ−１６−Ｂａｓｉｃ）。噴霧乾燥機を使用して粒子を回収する（ＰｒｏＣｅｐＴ（Ｂｅｌｇｉｕｍ）の４Ｍ８  Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｅｒ）。噴霧乾燥プロセスで使用するパラメータは、ノズル０．４ｍｍ、ｓｃｈｕｉｎ  ６０  ｃｙｃｌｏｎｅ、入口空気温度１４０℃、空気流速０．４ｍ３／分、供給速度２ｍＬ／分（シリンジを用いて）である。収率５８．１４％が得られる。続いて粒子を回収し、ＳＥＭ（ＴＭ−１０００，Ｈｉｔａｃｈｉ）で分析する。
【００７３】
実施例５．２０重量％芯／８０重量％壁のＨＰＭＣＰ（グレード５０）を含む有益剤送達粒子の合成
５％重炭酸ナトリウム水溶液中、グレード５０のＨＰＭＣＰ（「ＨＰ  ５０」）（ＳＥＰＰＩＣ  ＳＡ，７  Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ  Ｆｒａｎｃｋ  Ｋｕｐｋａ，９２０３９  Ｐａｒｉｓ  Ｌａ  Ｄｅｆｅｎｓｅ，Ｃｅｄｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能）の１０％溶液を５０℃で調製し、１．２マイクロメートルのフィルター（Ａｌｂｅｔ，Ｄａｓｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）でろ過する。この溶液を室温まで冷却する。４％グリセロール（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）を可塑剤として添加する。２グラムのジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）を９８ｇの予め調製したＨＰ  ５０溶液に加え、ジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）が完全に溶解するまで混合する（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ  Ｓｔｒ．１０，７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＩＫＡ  ＲＷ−１６−Ｂａｓｉｃを使用する）。次いで、噴霧乾燥機を使用して粒子を回収する（ＰｒｏＣｅｐＴ，Ｂｅｌｇｉｕｍの４Ｍ８  Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｅｒ）。噴霧乾燥プロセスで使用するパラメータは、ノズル０．４ｍｍ、ｓｃｈｕｉｎ  ６０  ｃｙｃｌｏｎｅ、入口空気温度１４０℃、空気流速０．４ｍ３／分、供給速度２ｍＬ／分（シリンジを用いて）である。収率６５．３７％が得られる。固体粒子を回収し、次いで、顕微鏡技術により分析する：ＳＥＭ（ＴＭ−１０００，Ｈｉｔａｃｈｉ）、Ａｘｉｏ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、及びＳＴＥＲＥＯ顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ）。粒子は、有益剤としてジクロロ−１，４−ジエチル−１，４，８，１１−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）を含有する。
【００７４】
実施例６．液体洗濯組成物中の９０重量％芯／１０重量％  ＨＰＭＣＰでコーティングされたＰｅｒａｃｔｉｖｅ  ＡＰ
７０ｇのＰｅｒａｃｔｉｖｅ  ＡＰ（ＴＡＥＤ，Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を計量し、ｗｕｒｓｔｅｒ流動床コーター（４Ｍ８−Ｆｌｕｉｄｂｅｄ，ＰｒｏＣｅｐＴ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）に導入する。熱風を８５℃に設定し、１００ｇのＨＰ  ５０（ＳＥＰＰＩＣ  ＳＡ，７  Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ  Ｆｒａｎｃｋ  Ｋｕｐｋａ，９２０３９  Ｐａｒｉｓ  Ｌａ  Ｄｅｆｅｎｓｅ，Ｃｅｄｅｘ，Ｆｒａｎｃｅから入手可能）を９００ｇの５．５％水酸化ナトリウム水溶液に溶解して予め調製した７７５ｇの１０％  ＨＰＭＣＰ  ５０溶液を、気流速度０．４ｍ３／分により０．５ｍＬ／分の速度で底部から噴霧する。材料を回収し、ＳＥＭ（ＴＭ−１０００，Ｈｉｔａｃｈｉ）で分析する。得られるコーティングは１００％未満の均一性である。
【表１】
0005519009.tif 000002
【表２】
0005519009.tif 000003
【表３−１】
0005519009.tif 000004
【表３−２】
0005519009.tif 000005
【表４】
0005519009.tif 000006
＊  有益剤が、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０７／０４４９９３（Ａ２）に記載されるメタロプロテアーゼ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）及びＰｅｃｔａｗａｙ（登録商標）又はこれらの混合物からなる群から選択される、本明細書の実施例２又は３に従って製造された有益剤送達粒子を指す。１米国特許第４，５９７，８９８号に記載される。２ＢＡＳＦから商標名ＬＵＴＥＮＳＩＴ（登録商標）で市販され、例えば米国特許第６，６７３，８９０号に記載されるもの。３両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーとは、−ＮＨ１つにつき２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ１つにつき１６個のプロポキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。４以下の構造を有する可逆性プロテアーゼ阻害剤。
【化１】
0005519009.tif 000007
【表５】
0005519009.tif 000008
＊  有益剤が、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、米国特許公開第２００８／０２９３６１０（Ａ１）号に記載されるメタロプロテアーゼ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）及びＰｅｃｔａｗａｙ（登録商標）又はこれらの混合物のいずれか１つである有益剤送達粒子を指す。１ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商標名Ｐｏｌｙｔｅｒｇｅｎｔ（登録商標）ＳＬＦ−１８で販売される。２Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から販売される。３Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から販売され、好適なプロテアーゼ錠剤は商標名ＦＮ３（登録商標）及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）で販売される。４上記構造を有する可逆性プロテアーゼ阻害剤。５Ａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）から販売される。７Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇｅｏｒｇｉａ，ＵＳＡ）から販売される。８Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から販売される。
【表６】
0005519009.tif 000009
＊  有益剤が、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、米国特許公開第２００８／０２９３６１０（Ａ１）号に記載されるメタロプロテアーゼ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）及びＰｅｃｔａｗａｙ（登録商標）及びこれらの混合物からなる群から選択される有益剤送達粒子を指す。両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーとは、−ＮＨ１つにつき２４個のエトキシレート基及び−ＮＨ１つにつき１６個のプロポキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。１ジエチレントリアミン五酢酸（diethyleneetriaminepentaacetic acid）ナトリウム塩。２Ｍｉｌｌｉｋｅｎのポリマー着色剤。３、４布地用色調染料。５非布地用直接染料。６製品１００ｇ中のＮａＯＨｇ。７微粉末として添加。
【００７５】
上記材料は、次の通り入手でき、すなわち、平均脂肪族炭素鎖長Ｃ１１〜Ｃ１２の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）、Ｃ１２〜１４のジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（３）硫酸であるＡＥ３Ｓ（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）、Ｃ１２〜１５アルキルエトキシ（２）硫酸（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）であるＡＥ３Ｓ、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）であるＡＥ７、１．６Ｒケイ酸塩（Ｋｏｍａ，Ｎｅｓｔｅｍｉｃａ，Ｃｚｅｃｈ  Ｒｅｐｕｂｌｉｃ）、炭酸ナトリウム（Ｓｏｌｖａｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）、ポリアクリレートＭＷ  ４５００（ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＰＫｅｌｃｏ，Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手可能なＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）ＢＤＡ）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳである蛍光増白剤１、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘである蛍光増白剤２、Ｐｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＮ−Ｚであるスルホン化亜鉛フタロシアニン及びダイレクトバイオレット９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から全て入手可能）、ジエチレントリアミン五酢酸（pentacetic acid）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９で抱合されたカルボキシメチルセルロースであるＳ−ＡＣＭＣ（Ｍｅｇａｚｙｍｅ，Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ、製品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、製品コードＳ−ＡＣＭＣで販売）、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである汚れ放出剤（Ｒｈｏｄｉａ，Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）、分子量７０，０００でアクリル酸：マレイン酸比が７０：３０であるアクリル酸／マレイン酸コポリマー（ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、ＦＮ３であるプロテアーゼ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸のナトリウム塩（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）（Ｏｃｔｅｌ，Ｅｌｌｅｓｍｅｒｅ  Ｐｏｒｔ，ＵＫ）、ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能な泡抑制剤疑集体、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号に開示されるよう��中分枝鎖硫酸アルキルであるＨＳＡＳ、Ｃ１２〜１４ジメチルアミンオキシド（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）、平均エトキシル化度が７のＣ１４〜Ｃ１５エトキシレート、又は平均エトキシル化度が９のＣ１２〜Ｃ１３エトキシレートを含み得る非イオン性、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能なプロテアーゼ、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）から入手可能なＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ  ＣＴ、Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＭｏｎｏｓｏｌ  Ｍ８６３０フィルム、テトラデシルジメチルアミンオキシドであるＣ１４ＡＯ。
【００７６】
本明細書に開示されている寸法及び値は、列挙した正確な数値に厳しく制限されるものとして理解すべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【００７７】
「発明を実施するための形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関して先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照として組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００７８】
本発明の特定の実施形態が例示され、記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の「特許請求の範囲」で扱うものとする。