(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤。
【化１】
0005422232.tif 000015
（式中、Ｒ1は、ｎ−ヘキサノール、trans−２−ヘキセノール、青葉アルコール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、バニリン、エチルバニリン、ヒノキチオール、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、及びヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンから選ばれるｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから選ばれるアルコールから水酸基１個を除いた残基を示し、複数個のＲ1は同一でも異なっていても良いが、分子中に、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上、ｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上有する。）
【請求項２】
請求項１に記載の機能性物質放出剤を含有する組成物。
【請求項３】
下記式（２）で表されるアルコキシシランと、ｎ−ヘキサノール、trans−２−ヘキセノール、青葉アルコール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、バニリン、エチルバニリン、ヒノキチオール、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、及びヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンから選ばれるｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの混合物とをエステル交換反応させる、請求項１に記載の機能性物質放出剤の製造方法。
【化２】
0005422232.tif 000016
（式中、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数個のＲ2は同一でも異なっていても良い。）
【請求項４】
下記式（３）で表されるハロゲン化シランと、ｎ−ヘキサノール、trans−２−ヘキセノール、青葉アルコール、ヒドロキシシトロネロール、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、バニリン、エチルバニリン、ヒノキチオール、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン、及びヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンから選ばれるｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの混合物とをエステル化反応させる、請求項１に記載の機能性物質放出剤の製造方法。
【化３】
0005422232.tif 000017
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、各種製品への配合に有用な香料、抗菌剤、抗カビ剤等の機能性物質を放出するケイ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤、及びその製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
調合香料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドルノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調合し、求められる芳香を創造している。この調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化していき、芳香を一定して長時間持続させることはできないという欠点が存在する。このような問題を解決するため、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特許文献１）。しかしこの方法は、ゲル状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マイクロカプセルの浮化や沈降が生じ、製品中に安定に配合することが困難である。
【０００３】
アルコール系香料とメチルトリエトキシシラン等の有機ケイ素化合物とによるケイ酸エステルを用いた編織物処理用組成物や洗浄剤組成物、芳香剤も知られている（特許文献２、特許文献３、及び特許文献４）。しかしこれらの組成物では、疎水性が低いため、洗浄剤や芳香剤等の水系製品中でケイ酸エステルの分解が進行してしまい、効果が持続しない。
【０００４】
一方、水を含む洗剤等の製品中に混和しうるような、加水分解耐性がより高いポリアルコキシシロキサンを含むケイ酸エステル混合物が知られている（特許文献５）。しかしながらこのケイ酸エステル混合物は、高分子量化合物を含むため、洗浄剤や芳香剤等様々な製品に配合する場合、溶解性等配合性に問題がある。
【０００５】
上記のような製品中での分解は香料のみならず揮発性の抗菌、抗カビ剤においても同様の問題が存在し、その効果の持続と配合性とを両立させることが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２６０５６７号公報
【特許文献２】特開昭５４−５９４９８号公報
【特許文献３】特開昭５４−９３００６号公報
【特許文献４】特開昭５８−２２０６３号公報
【特許文献５】特表２００３−５２６６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、保存安定性が良好で、実使用系で長期に亘り一定した機能性物質を徐放できる機能性物質放出剤、及びその製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記式（１）で表されるケイ酸エステル化合物（以下ケイ酸エステル化合物（１）という）を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤の製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
0005422232.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから選ばれるアルコールから水酸基１個を除いた残基を示し、複数個のＲ１は同一でも異なっていても良いが、分子中に、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上、ｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上有する。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の機能性物質放出剤は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、保存安定性が良好で、実使用系で長期に亘り機能性物質を徐放することができる。また本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、保存安定性が良好で、香料アルコール、抗菌性アルコール等の機能性物質の放出を長期間持続させることができ、芳香や抗菌性を一定して長時間持続させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
ケイ酸エステル化合物（１）において、Ｒ１は、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから選ばれるアルコールから水酸基１個を除いた残基を示し、複数個のＲ１は同一でも異なっていても良いが、分子中に、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上、ｌｏｇＰが２．１以上のアルコールから水酸基１個を除いた残基を１個以上有する。
【００１３】
本発明において、ｌｏｇＰとは化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。本発明では、ＣＬＯＧＰ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｎｕａｌ  Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ４．３４，Ａｌｂｅｒｔ  Ｌｅｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，Ｖｅｒｓｉｏｎ  １，Ｍａｒｃｈ  １９９４ｌｏｇＰ値（以下ｌｏｇＰ１という）、またはＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社のＣｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．７．０．１によるｌｏｇＰ値（以下ｌｏｇＰ２という）を用いた。
【００１４】
Ｒ1を形成する機能性アルコールとしては、調合香料成分である香料アルコール、防菌防黴性を有する抗菌性アルコール、保湿性を有する保湿性アルコール、生理活性を有する生理活性アルコール、着色性を有する着色性アルコール、一般的な表面活性を有する表面改質性アルコール等が挙げられ、香料アルコール、抗菌性アルコールが好ましく、香料アルコールがより好ましい。
【００１５】
ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールの具体例としては、ｎ−ヘキサノール（ｌｏｇＰ２１．９）、trans−２−ヘキセノール（ｌｏｇＰ１１．４）、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール、ｌｏｇＰ１１．４）、ヒドロキシシトロネロール（ｌｏｇＰ１１．５）、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール（ｌｏｇＰ２２．０）、ベンジルアルコール（ｌｏｇＰ１１．１）、２−フェニルエチルアルコール（ｌｏｇＰ１１．２）、γ−フェニルプロピルアルコール（ｌｏｇＰ１１．７）、シンナミックアルコール（ｌｏｇＰ１１．４）、アニスアルコール（ｌｏｇＰ１１．０）、メチルフェニルカルビノール（ｌｏｇＰ１１．２）、ジメチルフェニルカルビノール（ｌｏｇＰ２１．８）、ジメチルフェニルエチルカルビノール（ｌｏｇＰ１２．０）、フェノキシエチルアルコール（ｌｏｇＰ１１．２）、スチラリルアルコール（ｌｏｇＰ１１．４１）、バニリン（ｌｏｇＰ２１．３）、エチルバニリン（ｌｏｇＰ１１．８）、ヒノキチオール（ｌｏｇＰ２１．９）、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン（ｌｏｇＰ２−０．８７）、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ｌｏｇＰ２−０．５３）、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントイン（ｌｏｇＰ２−０．３３）、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン（ｌｏｇＰ２−０．１１）等が挙げられる。これらの中では、ｌｏｇＰが１．０〜２．０の機能性アルコールが好ましい。
【００１６】
ｌｏｇＰが２．１以上のアルコールとしては、ｌｏｇＰが２．１以上の機能性アルコールや炭素数７以上の脂肪族アルコールを挙げることができる。
【００１７】
ｌｏｇＰが２．１以上の機能性アルコールの具体例としては、３−オクタノール（ｌｏｇＰ１２．７）、１−オクテン−３−オール（ｌｏｇＰ１２．２）、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール（ｌｏｇＰ１３．０）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（ｌｏｇＰ１２．４）、４−イソプロピルシクロヘキサノール（ｌｏｇＰ１２．７）、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（ｌｏｇＰ１３．３）、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール（ｌｏｇＰ１３．６）、ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール（ｌｏｇＰ１３．１）、ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール（ｌｏｇＰ１３．１）、４−メチル−３−デセン−５−オール（ｌｏｇＰ１３．７）、９−デセノール（ｌｏｇＰ１３．５）、１０−ウンデセノール（ｌｏｇＰ１４．０）、リナロール（ｌｏｇＰ１２．６）、ゲラニオール（ｌｏｇＰ１２．８）、ネロール（ｌｏｇＰ１２．８）、シトロネロール（ｌｏｇＰ１３．３）、ロジノール（ｌｏｇＰ１３．３）、ジメチルオクタノール（ｌｏｇＰ１３．５）、テトラヒドロゲラニオール（ｌｏｇＰ１３．７）、テトラヒドロリナロール（ｌｏｇＰ１３．５）、ラバンジュロール（ｌｏｇＰ１２．６）、ムゴール（ｌｏｇＰ１３．０）、ミルセノール（ｌｏｇＰ１３．０）、ターピネオール（ｌｏｇＰ１２．６）、Ｌ−メントール（ｌｏｇＰ１３．２）、ボルネオール（ｌｏｇＰ１２．６）、イソプレゴール（ｌｏｇＰ１２．８）、テトラヒドロムゴール（ｌｏｇＰ１３．５）、ノポール（ｌｏｇＰ１２．７）、ファルネソール（ｌｏｇＰ１４．８）、ネロリドール（ｌｏｇＰ１４．６）、アンブリノール（ｌｏｇＰ１３．８）、１−（２−tert−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（ｌｏｇＰ１４．０）、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール（ｌｏｇＰ１５．２）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（ｌｏｇＰ１５．９）、サンタロール（ｌｏｇＰ１３．９）、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ペンタノール（ｌｏｇＰ２４．７）、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテノール（ｌｏｇＰ２４．６）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（ｌｏｇＰ１３．９）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−１−ブタノール（ｌｏｇＰ２４．４）、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（ｌｏｇＰ２４．２）、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（ｌｏｇＰ２４．６）、セドロール（ｌｏｇＰ１４．５）、ベチベロール（ｌｏｇＰ１４．２）、パチュリアルコール（ｌｏｇＰ１５．１）、ジメチルベンジルカルビノール（ｌｏｇＰ１３．０）、チモール（ｌｏｇＰ１３．４）、カルバクロール（ｌｏｇＰ１３．４）、オイゲノール（ｌｏｇＰ１２．４）、イソオイゲノール（ｌｏｇＰ１２．６）、メタ−クロロキシレノール（ｌｏｇＰ２３．１）、２，４−ジクロロフェノール（ｌｏｇＰ２３．０）、２，４−ジクロロベンジルアルコール（ｌｏｇＰ２２．５）、３−メチル−４−イソプロピルフェノール（ｌｏｇＰ１３．４）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール（ｌｏｇＰ２３．０）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（ｌｏｇＰ１３．２）、フェニルエチルメチルエチルカルビノール（ｌｏｇＰ１３．０）、トリクロサン（ｌｏｇＰ２５．５）、カプサイシン（ｌｏｇＰ２３．８）、トコフェロール（ｌｏｇＰ２１３．０）、グリセロールモノラウレート（ｌｏｇＰ２４．０）等が挙げられる。これらの中では、ｌｏｇＰが２．４〜５の機能性アルコールが好ましい。
【００１８】
炭素数７以上の脂肪族アルコールとしては、匂い及び反応性の点から炭素数１０〜２２の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数１２〜２０の脂肪族アルコールがより好ましく、炭素数１４〜１８の脂肪族アルコールが更に好ましい。炭素数７以上の脂肪族アルコールの好ましい具体例としては、デカノール（ｌｏｇＰ２４．０）、イソデカノール（ｌｏｇＰ２３．９）、ウンデカノール（ｌｏｇＰ２４．５）、ラウリルアルコール（ｌｏｇＰ２５．１）、トリデカノール（ｌｏｇＰ２５．６）、ミリスチルアルコール（ｌｏｇＰ２６．１）、パルミチルアルコール（ｌｏｇＰ２７．２）、ステアリルアルコール（ｌｏｇＰ２８．２）、メチル分岐やゲルベタイプのイソステアリルアルコール（ｌｏｇＰ２８．１）、オレイルアルコール（ｌｏｇＰ２７．３）、エイコサノール（ｌｏｇＰ２９．３）、２−オクチル−１−ドデカノール（ｌｏｇＰ２９．２）、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセノール（ｌｏｇＰ２８．５）、ドコサノール（ｌｏｇＰ２１０．３）等を例示することができる。
【００１９】
本発明の機能性アルコールが分子内にアルデヒド基を有する場合、製造時、または機能性放出剤からの放出後に機能性アルコール分子間で反応が起こり、収率の低下、または機能性アルコール分子の効率的な機能発現が妨げられる可能性がある。よって本発明の機能性アルコールとしては、機能性アルコール分子間の反応を抑制する観点から、分子内にアルデヒド基を有さないものが好ましい。
【００２０】
本発明の機能性物質放出剤中のケイ酸エステル化合物（１）の含有量は、長期に亘り一定した機能性物質を徐放させる観点から、３〜１００質量％が好ましく、１０〜９５質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明の機能性物質放出剤は、ケイ酸エステル化合物（１）以外に、ケイ酸エステル化合物（１）の製造の際に副生する副生物や製造原料を含んでいても良い。
【００２２】
本発明の機能性物質放出剤は、下記方法１又は２により製造することができる。
【００２３】
方法１：
下記式（２）で表されるアルコキシシラン（以下アルコキシシラン（２）という）と、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの混合物とをエステル交換反応させる方法。
【００２４】
【化２】
0005422232.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、複数個のＲ２は同一でも異なっていても良い。）
方法２：
下記式（３）で表されるハロゲン化シラン（以下ハロゲン化シラン（３）という）と、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの混合物とをエステル化反応させる方法。
【００２６】
【化３】
0005422232.tif 000004
【００２７】
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）
方法１及び２に用いられるｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコール及びｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの混合物中の、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールとｌｏｇＰが２．１以上のアルコールのモル比によりケイ酸エステル化合物（１）の分子内に導入されるアルコールの組成が異なり、ｌｏｇＰが２．１以上のアルコールの割合が高いほど保存安定性が向上し、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールの割合が高いほど長期に亘り機能性物質を徐放できる。この観点から、ｌｏｇＰが２．０以下の機能性アルコールとｌｏｇＰが２．１以上のアルコールのモル比は、９５：５〜５：９５が好ましい。
【００２８】
方法１で用いられるアルコキシシラン（２）において、Ｒ２は、入手性等の点からメチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
方法１において、アルコキシシラン（２）に対するアルコール混合物のモル比は０．１〜１０が好ましく、０．５〜７がより好ましく、１〜５が更に好ましい。
【００２９】
方法１におけるエステル交換反応の反応温度は、アルコキシシラン（２）及びアルコール類の沸点以下が好ましく、室温（２０℃）〜２００℃がより好ましく、５０〜１７０℃が更に好ましく、７０〜１５０℃が更により好ましく、９０〜１３０℃が特に好ましい。
方法１におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、アルコキシシラン（２）及びアルコール類の沸点以下で行えばよく、１．３Ｐａ〜常圧（０．１ＭＰａ）が好ましく、１３０Ｐａ〜４０ｋＰａがより好ましく、１．３ｋＰａ〜１３ｋＰａが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。
【００３０】
方法１におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。
【００３１】
方法２に用いられるハロゲン化シラン（３）において、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
方法２のハロゲン化シラン（３）とアルコール混合物とのエステル化反応において、ハロゲン化シラン（３）に対するアルコール混合物のモル比は０．１〜１０が好ましく、０．５〜７がより好ましく、１〜５が更に好ましい。
【００３２】
方法２においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリエチルアミン等の３級アミンやピリジン等が挙げられる。
方法２のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置・設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電気透析等、公知の方法を用いることができる。
【００３３】
方法１のエステル交換反応、方法２のエステル化反応により得られる本発明の機能性物質放出剤は、ケイ酸エステル化合物（１）以外に置換度の異なるケイ酸エステル化合物を含有していてもよく、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重・縮合物を含有していても良い。
【００３４】
ケイ酸エステル化合物（１）を含む本発明の機能性物質放出剤は、長期に亘り機能性物質を徐放することができ、ケイ酸エステル化合物（１）中のＲ1で示される機能性アルコール残基が、香料アルコールや抗菌性アルコールから水酸基を１個除いた残基である場合、本発明の機能性物質放出剤は芳香や抗菌性を長時間持続させることができ、香料持続剤や抗菌性持続剤として有用である。
【００３５】
本発明の機能性物質放出剤は、様々な製品に配合することができる。例えば、油系消臭芳香剤、粉末洗剤、固形石鹸、入浴剤、オムツ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤等非水溶液系製品の他、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、液体洗剤・柔軟剤等の衣類用製品、食器用洗剤、液体石鹸・化粧水等の各種化粧用品、シャンプー・リンス・コンディショナー・スタイリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤、等に使用することができ、機能性アルコールの放出を長期間持続させることができる。
【００３６】
本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができる。
【００３７】
本発明の組成物中の機能性物質放出剤の含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や柔軟剤組成物として用いる場合、組成物中の機能性物質放出剤の含有量は０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。本発明の組成物を芳香剤組成物として用いる場合、組成物中の機能性物質放出剤の含有量は０．００１〜９０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましい。本発明の組成物を消臭剤組成物として用いる場合、組成物中の機能性物質放出剤の含有量は０．０００１〜１０質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましい。
【実施例】
【００３８】
合成例１
２−フェニルエチルアルコール（ｌｏｇＰ１１．２）とゲラニオール（ｌｏｇＰ１２．８）（１：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン３７．５１ｇ（０．１８ｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール３９．６１ｇ（０．３２ｍｏｌ）、ゲラニオール５０．０５ｇ（０．３２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６７１ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１２０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら約１２０℃でさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとゲラニオールのモル比１：１の混合ケイ酸エステルを含む９６．５５ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表１に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００３９】
【表１】
0005422232.tif 000005
【００４０】
*1：Etはエチル基、EtPhは２−フェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、Gerはゲラニオールから水酸基を除いた残基を示す。以下同様。
【００４１】
合成例２
２−フェニルエチルアルコールとサンダルマイソールコア（ｌｏｇＰ１３．９）（１：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１８．７８ｇ（９０ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール１９．８１ｇ（０．１６ｍｏｌ）、サンダルマイソールコア［Ｓａｎｄａｌｍｙｓｏｒｅ  ｃｏｒｅ、花王（株）製、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール］３１．５２ｇ（０．１６ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．６３５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０９〜１１０℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら約１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとサンダルマイソールコアのモル比１：１の混合ケイ酸エステルを含む５４．０４ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表２に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００４２】
【表２】
0005422232.tif 000006
【００４３】
*1：SMCは２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オールから水酸基を除いた残基を示す。
【００４４】
合成例３
２−フェニルエチルアルコールとミリスチルアルコール（ｌｏｇＰ２６．１）（３：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１６．２２ｇ（７８ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール２５．６９ｇ（０．２１ｍｏｌ）、ミリスチルアルコール１５．００ｇ（７０ｍｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４８６ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１０７〜１１８℃で約３時間攪拌した。３時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら約１２０℃でさらに５時間攪拌した。５時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとミリスチルアルコールのモル比３：１の混合ケイ酸エステルを含む４２．９８ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表３に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００４５】
【表３】
0005422232.tif 000007
【００４６】
合成例４
２−フェニルエチルアルコールとミリスチルアルコール（１：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１３．５３ｇ（６５ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール１４．２４ｇ（０．１２ｍｏｌ）、ミリスチルアルコール２５．００ｇ（０．１２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３４２ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら約１２０℃で約２．５時間攪拌した。２．５時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１８℃でさらに６時間攪拌した。６時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとミリスチルアルコールのモル比１：１の混合ケイ酸エステルを含む４１．３０ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表４に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００４７】
【表４】
0005422232.tif 000008
【００４８】
合成例５
２−フェニルエチルアルコールとステアリルアルコール（ｌｏｇＰ２８．２）（３：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１４．５４ｇ（７０ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール２３．０４ｇ（０．１９ｍｏｌ）、ステアリルアルコール１７．００ｇ（６３ｍｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４６０ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら約１０３℃で約４時間攪拌した。４時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに４時間攪拌した。４時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとステアリルアルコールのモル比３：１の混合ケイ酸エステルを含む４２．０２ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表５に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００４９】
【表５】
0005422232.tif 000009
【００５０】
*1：Sｉ(OEtPh)３(OC１８H３７)、Sｉ(OEtPh)２(OC１８H３７)２、Sｉ(OEtPh)(OC１８H３７)３を含む混合物
合成例６
２−フェニルエチルアルコールとステアリルアルコール（１：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン１１．５４ｇ（５５ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール１２．１８ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ステアリルアルコール２７．００ｇ（０．１０ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．３０６ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら約１０１℃で約３時間攪拌した。３時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに４．５時間攪拌した。４．５時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、２−フェニルエチルアルコールとステアリルアルコールのモル比１：１の混合ケイ酸エステルを含む４０．４８ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表６に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００５１】
【表６】
0005422232.tif 000010
【００５２】
*1：Sｉ(OEtPh)３(OC１８H３７)、Sｉ(OEtPh)２(OC１８H３７)２、Sｉ(OEtPh)(OC１８H３７)３を含む混合物
合成例７
シス−３−ヘキセノール（ｌｏｇＰ１１．４）とゲラニオール（ｌｏｇＰ１２．８）（１：１）の混合ケイ酸エステルを含む機能性物質放出剤の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン２５．０３ｇ（０．１２ｍｏｌ）、シス−３−ヘキセノール２１．６３ｇ（０．２２ｍｏｌ）、ゲラニオール３３．３６ｇ（０．２２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０．４５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１００〜１２０℃で約２．５時間攪拌した。２．５時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながら１１４〜１２０℃でさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、シス−３−ヘキセノールとゲラニオールのモル比１：１の混合ケイ酸エステルを含む５９．００ｇの黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィーにより分析を行い、表７に示す組成の機能性物質放出剤を得た。
【００５３】
【表７】
0005422232.tif 000011
【００５４】
*1：Hexはｃｉｓ−３−ヘキセノールから水酸基を除いた残基を示す。
【００５５】
合成例８
ケイ酸テトラキス（２−フェニルエチル）エステル〔テトラキス（２−フェニルエチルオキシ）シラン〕を含む機能性物質放出剤の合成
２００ｍＬの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン４１．６８ｇ（０．２０ｍｏｌ）、２−フェニルエチルアルコール８７．９８ｇ（０．７２ｍｏｌ）、２．８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．８５ｍＬを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら１１２℃〜１１８℃で約２時間攪拌した。２時間後、槽内の圧力を徐々に８ｋＰａまで下げ、エタノールを留出させながらさらに３時間攪拌した。３時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ケイ酸テトラキス（２−フェニルエチル）エステルを含む９５．０４ｇの黄色油状物を得た。
【００５６】
実施例１〜６、比較例１
表８に示す未賦香液体柔軟剤Ａを定法により調製した。合成例１〜６で得られた本発明の機能性物質放出剤、及び合成例８で得られた比較の機能性物質放出剤を未賦香液体柔軟剤Ａに対し０．５質量％になるように、５０ｍＬのスクリュー管（マルエムＮｏ．７）に未賦香液体柔軟剤Ａと機能性物質放出剤とを加え、５０℃に加熱後冷却を行い、柔軟剤組成物を調製した。この柔軟剤組成物を密栓し、４０℃の恒温槽に保存した。３日後及び７日後の２−フェニルエチルアルコール量をＨＰＬＣ（検出器ＵＶ）で測定し、ケイ酸エステル化合物の残存率を求めた。結果を表９に示す。
【００５７】
【表８】
0005422232.tif 000012
【００５８】
【表９】
0005422232.tif 000013
【００５９】
表９から明らかなように、本発明の機能性物質放出剤を用いることにより、保存安定性の優れた組成物を得ることができた。
【００６０】
実施例７〜９、比較例２
合成例１，２，５で得られた本発明の機能性物質放出剤、及び合成例８で得られた比較の機能性物質放出剤を、前記表８に示す未賦香液体柔軟剤Ａに対し、表１０に示す量加え、実施例１と同様に柔軟剤組成物を調製した。これらの柔軟剤組成物について、４０℃、２週間保存前後の香りの持続性を下記方法で評価した。結果を表１０に示す。
【００６１】
＜香りの持続性評価法＞
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて、木綿タオル２４枚を日立全自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。
【００６２】
Ｎａｔｉｏｎａｌ電気バケツＮ−ＢＫ２−Ａに、５Ｌの水道水を注水し、ここに柔軟剤組成物１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように４０℃、２週間保存前後の各柔軟剤組成物を溶解（処理浴の調製）させ、１分後、上述の方法で前処理を行った２枚の木綿タオルを５分間浸漬処理し、浸漬処理後、２枚の木綿タオルをＮａｔｉｏｎａｌ電気洗濯機ＮＡ−３５に移し、３分間脱水処理を行った。脱水処理後、約２０℃の室内に放置して１晩乾燥させ、乾燥後のタオルを８つ折りにし、約２０℃の室内に１週間放置した。
【００６３】
脱水処理後、１晩乾燥後、１週間放置後のタオルについて、フェニルエチルアルコールの香り強度専門パネラー１０人により、以下の基準で官能評価を行い、平均値を求めた。平均値３を◎、平均値２．０以上３．０未満を○、平均値１．０以上２．０未満を△、平均値０以上１．０未満を×とした。
【００６４】
評価基準
３  フェニルエチルアルコールの香りが強い
２  フェニルエチルアルコールの香りがわかる
１  フェニルエチルアルコールの香りとはわからないが、何か香りがある
０  フェニルエチルアルコールの香りがない
【００６５】
【表１０】
0005422232.tif 000014
【００６６】
表１０から明らかなように、比較例２では保存での分解により、香りの持続性が低下しているが、本発明の機能性物質放出剤は保存安定性に優れるため、香りが長期間持続した。