(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0005416097.tif 000015
（式中、
−Ｍは、少なくとも４０の原子番号の遷移金属を表し、
−Ｅ１は、芳香族または複素芳香環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、前記環は場合によっては１個または複数の置換基を有しており、場合によってはＥ２を含む環と縮合された構造を形成し、前記環が、ｓｐ２ハイブリダイズド炭素を介して金属Ｍに配位しており、
−Ｅ２は、Ｎ含有芳香環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、前記環は場合によっては１個または複数の置換基を有しており、場合によってはＥ１を含む環と縮合された構造を形成し、前記環が、ｓｐ２ハイブリダイズド窒素を介して金属Ｍに配位しており、
−Ｘ１およびＸ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ少なくとも１個の置換基により置換されていてもよいアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択される）の中性錯体。
【請求項２】
Ｍが、第８族〜第１２族の、少なくとも４０の原子番号の遷移金属を表す、請求項１に記載の中性錯体。
【請求項３】
ＭがＩｒまたはＰｔを表す、請求項２に記載の中性錯体。
【請求項４】
ＭがＩｒを表す、請求項３に記載の中性錯体。
【請求項５】
式（ＩＩ）：
【化２】
0005416097.tif 000016
（式中、
−Ｘ１およびＸ２は、先に定義されたものと同じ意味を有しており、
−Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、ＳおよびＳｅからなる群から選択され、
−Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、ＳおよびＳｅからなる群から選択され、
−Ｒは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、それぞれ１個または複数の非隣接の−ＣＨ２−基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、もしくは−ＣＯＮＲ２−によって置換されていてもよく、それぞれ１個または複数の水素原子がＦによって置換されていてもよい１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキルもしくはアルコキシ基またはジアルキルアミノ基、１個または複数の非芳香族ラジカルによって置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれかに存在する複数の置換基Ｒが合体して、さらなる単環式または多環式の環系、場合によっては芳香族を形成してもよく、
−Ｒ１およびＲ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれＨまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルであり、
−ａは、０〜４の整数であり、
−ｂは、０〜４の整数である）で表わされる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の中性錯体。
【請求項６】
Ｘが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−およびＳから選択される、請求項５に記載の中性錯体。
【請求項７】
Ｘが−ＣＨ＝ＣＨ−である、請求項６に記載の中性錯体。
【請求項８】
Ｙが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−およびＳから選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載の中性錯体。
【請求項９】
Ｙが−ＣＨ＝ＣＨ−である、請求項８に記載の中性錯体。
【請求項１０】
式（ＩＩＡ）：
【化３】
0005416097.tif 000017
（式中、
−Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｘおよびａは、先に定義されたものと同じ意味を有しており、
−ＲＡおよびＲＢは、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、それぞれ１個または複数の非隣接の−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、もしくは−ＣＯＮＲ２−によって置換されていてもよく、それぞれ１個または複数の水素原子がＦによって置換されていてもよい１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキルもしくはアルコキシ基、１個または複数の非芳香族ラジカルによって置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基の中から独立して選択され、同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれかに存在する複数の置換基ＲＡおよび／またはＲＢが合体して、さらなる単環式または多環式の環系、場合によっては芳香族を形成してもよく、
−ＲｘおよびＲｙは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フルオロもしくはペルフルオロアルキル基、−ＣＨ３、−ｎＣ４Ｈ９、−ｉＣ３Ｈ７、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、または１個もしくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル、フルオロもしくはペルフルオロアルキル基から独立して選択され、
−Ｒ１およびＲ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれＨまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族もしくは芳香族炭化水素ラジカルであり、
−ｂは、０〜３の間の整数であり、
−ｗは、１〜４の間の整数である）で表わされる、請求項５〜９のいずれか一項に記載の中性錯体。
【請求項１１】
ＲＡおよび／またはＲＢがフッ素基（−Ｆ）である、請求項１０に記載の中性錯体。
【請求項１２】
ＲｘおよびＲｙが、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基から独立して選択される、請求項１０または１１に記載の中性錯体。
【請求項１３】
ＲｘおよびＲｙが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル基から選択される、請求項１２に記載の中性錯体。
【請求項１４】
Ｘ１およびＸ２は、非置換もしくは置換アリール基からそれぞれ独立して選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１５】
Ｘ１およびＸ２がフェニルである、請求項１４に記載の錯体。
【請求項１６】
式（ＩＩＩ）：
【化４】
0005416097.tif 000018
で表わされる、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１７】
式（ＩＶ）：
【化５】
0005416097.tif 000019
で表わされる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１８】
式（Ｖ）：
【化６】
0005416097.tif 000020
で表わされる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の錯体。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の錯体を含む発光物質。
【請求項２０】
有機発光素子の発光層における、請求項１９に記載の発光物質の使用。
【請求項２１】
有機発光素子中の発光層として機能する、ホスト層中のドーパントとしての、請求項１９に記載の発光物質の使用。
【請求項２２】
発光層（ＥＭＬ）を含む有機発光素子（ＯＬＥＤ）であって、前記発光層が、請求項１９に記載の発光物質と、場合によってはホスト物質とを含むことを特徴とする、有機発光素子（ＯＬＥＤ）。
【請求項２３】
請求項２２に記載の有機発光素子を含むディスプレイ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光物質、該物質の使用に関する。本発明は、電気エネルギーを光に変換することが可能な発光素子にさらに関する。
【背景技術】
【０００２】
今日では、特に有機物質からのエレクトロルミネセンス（ＥＬ）をベースとする、様々なディスプレイ素子が活発に研究、開発されている。
【０００３】
光ルミネセンス（すなわち励起状態の放射崩壊による、光学的な吸収および緩和による活性物質からの発光）とは対照的に、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）は、基材へ電場を印加した結果の、非熱的な発光に言及する。後者の場合においては、外部回路の存在下に、有機半導体の中に注入される逆の符号の電荷キャリア（電子および正孔）を再結合することによって、励起が達成される。
【０００４】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の単純な原型、すなわち単層ＯＬＥＤは、典型的には、二つの電極で挟まれた活性有機物質から作製された薄膜からなる。一つの電極は有機層からの発光が観察できるように半透明である必要がある。典型的にはインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングされたガラス基材がアノードとして使用される。
【０００５】
その二つの電極に外部電圧を印加した場合、適用された有機物質に依存する所定の閾電圧を超えると、電荷キャリア、すなわち、アノードにおける正孔およびカソードにおける電子が有機層に注入される。電場の存在下においては、電荷キャリアが活性層を通って移動し、逆に荷電された電極に到達したときに、非発光的に放電される。しかしながら、正孔と電子が有機層の中をドリフトしている間に相互にぶつかると、励起一重項（反対称）および三重項（対称）状態（いわゆるエキシトン）が形成される。したがって、分子励起状態（またはエキシトン）の崩壊により、有機物質の中で光が発生する。ＯＬＥＤ中で電気励起により形成される三重項エキシトンの三つごとに、対称状態（一重項）エキシトンが一つだけ作りだされる。
【０００６】
多くの有機物質は、一重項エキシトンからの蛍光（すなわち、対称許容過程からのルミネセンス）を示すが、この過程が同一の対称状態の間で起きるため、それは極めて効率が高いものとなり得る。それとは対照的に、エキシトンの対称が、基底状態のそれとは異なっていると、エキシトンの放射緩和が許容されず、ルミネセンスが遅く、低効率なものとなるであろう。基底状態は通常反対称であるために、三重項からの崩壊が対称を崩し、そのためにその過程が許容されず、ＥＬの効率が極めて低い。したがって、三重項状態に蓄えられていたエネルギーのほとんどが浪費される。
【０００７】
対称非許容過程からのルミネセンスは、リン光として知られている。典型的に、リン光は、その遷移の確率が低いために、励起後数秒間も継続する可能性があるが、これは、急速に崩壊する状態で発生する蛍光とは異なる。
【０００８】
しかしながら、ほんの数種であるが、三重項からの効率的な室温リン光を示す有機物質が見出されている。
【０００９】
リン光物質の使用に成功すれば、有機エレクトロルミネッセント素子には、大きな将来性や利益が見込まれる。たとえば、リン光物質を使用する利点は、リン光素子中の（部分的に）三重項に基づく、（ＥＬ中で正孔と電子を組合せることで形成される）エキシトンのすべてが、エネルギー転位およびルミネセンスに与することが可能である点にある。このことは、リン光発光そのものにより達成できる。あるいは、リン光物質を蛍光ゲスト中のリン光ホストまたはドーパントとして蛍光過程の効率を改良して、ホストの三重項状態からのリン光を用いて、ホストの三重項状態からゲストの一重項状態へのエネルギー転位を可能とすることで達成できる。
【００１０】
すべての場合において、発光物質が、三原色（赤色、緑色および青色）の一つに相当する、選択されたスペクトル領域の近くに中心を有する比較的狭い帯域においてエレクトロルミネセンス発光を与えるということが重要であり、それによって、それらを、ＯＬＥＤにおける着色層として使用することが可能となる。
【００１１】
発光素子の性質を改良するための一つの手段として、オルトメタレート化イリジウム錯体からの発光を利用した緑色発光素子が報告されている。（Ｉｒ（ｐｐｙ）３：イリジウム（ＩＩＩ）と２−フェニルピリジン（ｐｐｙ）とのトリス−オルトメタレート化錯体。（非特許文献１）。
【００１２】
このように、２００５年１２月２９日の（特許文献１）（ＳＡＭＳＵＮＧ  ＳＤＩ  ＣＯ  ＬＴＤ）には、三重項金属配位子電荷移動（ＭＬＣＴ）状態において、青色領域から赤色領域までの範囲で発光する、下式１および２で表わされるイリジウム（ＩＩＩ）錯体が開示されている。
【化１】
0005416097.tif 000002
式中、Ｑ１は、Ｎ含有芳香族環であり、Ｑ２はＱ１に融合した芳香族環であり、
Ｚはカルボニル結合基（＞Ｃ＝）、アルキレン基、酸素結合基（−Ｏ−）、窒素原子結合基（−ＮＨ−）、チオカルボニル結合基（＞Ｃ＝Ｓ）、スルホキシド結合基（＞Ｓ＝Ｏ）、スルホニル結合基（−ＳＯ２−）またはこれらの組み合わせである。
【化２】
0005416097.tif 000003
式中、Ｑ１’はＮ含有芳香族環であり、ｍ１は０〜２の整数であり、ｍ２は３−ｍ１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ、水素または置換基である。
【００１３】
（非特許文献２）には、ＰＯＨ（ＰＯＨ＝ジフェニルホスフィノ酢酸）とＲｈ（Ｉ）およびＩｒ（Ｉ）との相互作用中に、２：１モル比での正方形平面錯体ＭＣｌ（ＣＯ）−（ＰＰｈ３）２により、タイプトランス−Ｍ（ＰＯ）（ＰＯＨ）（ＣＯ）の錯体が得られ、３：１モル比でのＲｈＣｌ３およびＩｒＣｌ３のＰＯＨとの相互作用の結果、タイプＭ（ＰＯ）２（ＰＯＨ）Ｃｌ（Ｍ＝Ｒｈ（ＩＩＩ）およびＩｒ（ＩＩＩ））の錯体が形成されることが開示されている。
【００１４】
（非特許文献３）にはまた、３：１モル比で配位子ＰＯＨ（ＰＯＨ＝ジフェニルホスフィノ酢酸）が、ＲｕＣｌ２−（ＰＰｈ３）３と反応すると、ＰＰｈ３が完全に置換された組成物Ｒｕ（ＰＯ）２（ＰＯＨ）の五配位錯体が得られるが、２：１モル比だと、錯体Ｒｕ（ＰＯ）２（ＰＰｈ３）が形成されることが開示されている。
【００１５】
（非特許文献４）には、固体状態において、水素結合ダイマー（dimmer）として存在するＣＯの存在下、イリジウム錯体［ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）］２を、ジフェニルホスフィノ酢酸と反応させることにより調製されたイリジウム（ＩＩＩ）錯体ＩｒＨＣｌ（ＣＯ）（η２−Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯ２）（η１−Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＯ２Ｈ）が開示されている。
【００１６】
（非特許文献５）には、カルボニルのみによる結合、リンとカルボニルの両方により配位したキレート形成配位子、およびリンのみによる結合の三つの配位様式で存在する多用途の配位子としてジフェニルホスフィノ酢酸が開示されている。
【００１７】
しかしながら、従来技術における前述の発光物質は、純粋な色を表示しない、すなわち、それらの発光帯域が一般的に、緑色に限定されて、三原色の赤色、緑色および青色の一つに相当する選択されたスペクトル領域の中心には位置せず、ＯＬＥＤ活性化合物としてそれらが適用しうる範囲が狭い。したがって、他の色、特に青色領域の発光をすることが可能な発光物質の開発が望まれていた。
【００１８】
良好な色座標を有する、高効率で長寿命の青色発光体は、有機エレクトロルミネッセント素子の分野において現在認識されている「欠落点」である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／２８７３９１号明細書
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．ｐｈｙｓ．ｌｅｔｔ．１９９９年、第７５巻、４頁
【非特許文献２】ＴＡＱＵＩ  ＫＨＡＮ，Ｍ．Ｍ．ら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｇｒｏｕｐ  ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｆ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ．（ジフェニルホスフィノ酢酸の白金族金属錯体の合成と特性決定）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ．１９８８年，第１４３巻，１７７−１８４頁
【非特許文献３】ＴＡＱＵＩ  ＫＨＡＮ，Ｍ．Ｍ．ら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｕ（ＩＩＩ）  ａｎｄ  Ｒｕ（ＩＩ）  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｆ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ｓｍａｌｌ  ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．（ジフェニルホスフィノ酢酸のＲｕ（Ｉ）およびＲｕ（ＩＩ）錯体の合成と特性決定、ならびにそれらの小分子との相互作用）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ．１９８８年，第１４７巻，３３−４３頁
【非特許文献４】ＫＵＡＮＧ，Ｓｈａｎ−Ｍｉｎｇら、Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ．  Ｐａｒｔ  ４．  Ｍｏｎｏｎｕｃｌｅａｒ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｆ  Ｒｈ（Ｉ），Ｉｒ（Ｉ）  ａｎｄ  Ｉｒ（ＩＩＩ）  ａｎｄ  ｓｏｍｅ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ  ｔｈｅ  ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｌｉｇａｎｄ．（ジフェニルホスフィノ酢酸の反応に由来する錯体。第４部。Ｒｈ（Ｉ）、Ｉｒ（Ｉ）、およびＩｒ（ＩＩＩ）の単核性錯体、ならびにジフェニル（２，６−ジメチルフェニル）−ホスフィン配位子を伴う特定の関連化学）、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ．２００３年，第３４３巻，２７５−２８０頁
【非特許文献５】ＪＡＲＯＬＩＭ，Ｔ．ら、Ｃｏｏｄｉｎａｔｉｎｇ  ｂｅｈａｖｉｏｕｒ  ｏｆ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ．（ジフェニルホスフィノ酢酸の配位挙動）、Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．．１９７６年，第３８巻，１２５−１２９頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
従って、本発明の目的は、以下に示すような、補助配位子を有する中性のオルトメタレート化錯体を含む発光物質を提供することである。
【００２２】
本発明のさらなる目的は、該発光物質、および該発光物質を含む有機発光素子を用いることである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明の第一の目的は、式（Ｉ）の中性錯体を含む発光物質を提供することである。
【化３】
0005416097.tif 000004
式中、
Ｍは、少なくとも４０の原子番号の遷移金属、好ましくは第８族〜第１２族の遷移金属、より好ましくはＩｒまたはＰｔ、最も好ましくはＩｒを表し、
−Ｅ１は、芳香族または複素芳香環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、該環は場合によっては１個または複数の置換基を有しており、場合によってはＥ２を含む環と縮合された構造を形成し、該環が、ｓｐ２ハイブリダイズド炭素を介して金属Ｍに配位しており、
−Ｅ２は、Ｎ含有芳香環を表し、場合によってはさらなる芳香族残基または非芳香族環と縮合されていてもよく、該環は場合によっては１個または複数の置換基を有しており、場合によってはＥ１を含む環と縮合された構造を形成し、該環が、ｓｐ２ハイブリダイズド窒素を介して金属Ｍに配位しており、
−Ｘ１およびＸ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ少なくとも１個の置換基により置換されていてもよいアルキル、アリール、ヘテロアリールおよびアルキルから独立して選択される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】ＯＬＥＤの多層構造を示す。
【図２】３８０ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（ＩＩＩ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【図３】４００ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（ＩＶ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【図４】３８０ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（Ｖ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
式（Ｉ）で特定された、Ｅ１およびＥ２残基を含む、炭素および窒素原子により金属に結合された２個のキレート化モノアニオン性配位子は、一般的に、オルトメタレート化配位子（以後、Ｃ＾Ｎ配位子）と呼ばれる。
【００２６】
酸素およびリン原子により金属に結合したキレート化二座配位ホスフィノカルボキシレートモノアニオン性配位子は、一般的に、補助配位子（Ｐ＾Ｏ配位子）と呼ばれる。
【００２７】
意外にも、その金属が、Ｅ１およびＥ２残基を含むオルトメタレート化配位子と、二座配位のホスフィノカルボキシレートタイプの補助配位子との両方に結合されると、該配位子が、発光過程に有利に係って、錯体［Ｃ＾Ｎ］２Ｍ［Ｐ＾Ｏ］の青色発光効率を大幅に改善することが見出された。
【００２８】
上述の式（Ｉ）に従う中性錯体はまた、イオン性（カチオン性またはアニオン性）錯体よりも好ましいが、その理由は、それらは一般的に湿度の影響を受けにくく、また、それらを精製中に昇華させることができ有利なためである。
【００２９】
キレート二座配位のホスフィノカルボキシレートモノイオン性配位子は、一般的に、中央遷移金属原子、５員、６員または７員メタラサイクルにより形成される。すなわち、ホスフィノ基およびカルボキシレート残基は、特に、１、２または３つの炭素原子により分離することができる。
【００３０】
好ましいＰ＾Ｏ配位子は、ホスフィノ基およびカルボキシレート基が、同じ炭素原子に結合しているものであり、これらの配位子は、５員メタラサイクルを含む錯体、特に、安定したものを形成し、有利である。
【００３１】
本発明の発光物質は、式（ＩＩ）の中性錯体を含んでいるのが好ましい。
【化４】
0005416097.tif 000005
式中、
−Ｘ１およびＸ２は、先に定義されたものと同じ意味を有しており、
−Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され、好ましくは、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、およびＳから選択され、最も好ましくは、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
−Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ１、Ｏ、Ｓ、およびＳｅからなる群から選択され、好ましくは、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、およびＳから選択され、最も好ましくは、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
−Ｒは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、それぞれ１個または複数の非隣接の−ＣＨ２−基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、もしくは−ＣＯＮＲ２−によって置換されていてもよく、それぞれ１個または複数の水素原子がＦによって置換されていてもよい１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキルもしくはアルコキシ基またはジアルキルアミノ基、１個または複数の非芳香族ラジカルによって置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれかに存在する複数の置換基Ｒが合体して、さらなる単環式または多環式の環系、場合によっては芳香族を形成してもよく、
−Ｒ１およびＲ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれＨまたは脂肪族または芳香族炭化水素ラジカルは、１〜２０個の炭素原子を有し、
−ａは、０〜４の整数であり、
−ｂは、０〜４の整数である。
【００３２】
より好ましくは、本発明の発光物質は、式（ＩＩＡ）の中和錯体を含む。
【化５】
0005416097.tif 000006
−Ｘ１、Ｘ２、Ｙ、Ｘおよびａは、先に定義されたものと同じ意味を有しており、
−ＲＡおよびＲＢは、出現ごとに互いに同一であっても異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−ＣＮ、それぞれ１個または複数の非隣接の−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１−、もしくは−ＣＯＮＲ２−によって置換されていてもよく、それぞれ１個または複数の水素原子がＦによって置換されていてもよい１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状または環状のアルキルもしくはアルコキシ基、１個または複数の非芳香族ラジカルによって置換されていてもよい４〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基から独立して選択され、同一の環の上または二つの異なった環の上のいずれかに存在する複数の置換基ＲＡおよび／またはＲＢが合体して、さらなる単環式または多環式の環系、場合によっては芳香族を形成してもよく、好ましくはＲＡおよび／またはＲＢが、フッ素基（−Ｆ）であり、
−ＲｘおよびＲｙは、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フルオロもしくはペルフルオロアルキル基、例えば、−ＣＨ３、−ｎＣ４Ｈ９、−ｉＣ３Ｈ７、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、または１個もしくは複数のエーテル基を有するＣ１〜Ｃ６アルキル、フルオロもしくはペルフルオロアルキル基から独立して選択され、好ましくは、ＲｘおよびＲｙが独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、より好ましくはＲｘおよびＲｙがメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル基から選択され、
−Ｒ１およびＲ２は、出現ごとに同一であっても異なっていてもよく、それぞれＨまたは脂肪族または芳香族炭化水素ラジカルは、１〜２０個の炭素原子を有し、
−ｂは、０〜３の間の整数であり、
−ｗは、１〜４の間の整数である。
【００３３】
式（ＩＩＡ）の特に好ましい錯体は、少なくとも１個のジアルキルアミノ基−ＮＲｘＲｙが、窒素原子に対してパラ位に位置するものである。
【００３４】
本発明の錯体の中で、好ましいは、Ｘ１およびＸ２は、非置換または置換アリール基からそれぞれ独立して選択されるものである。
【００３５】
より好ましいのは、Ｘ１およびＸ２がフェニルであるものである。
【００３６】
式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の中和錯体を含む発光物質により、優れた結果が得られた。
【化６】
0005416097.tif 000007
【００３７】
オルトメタレート化配位子およびジフェニルホスフィノ酢酸残基を補助配位子として含む式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の中性錯体は、青色領域において発光が高い色純度を有しているために、本発明の目的にとって、特に有利である。
【００３８】
ジメチルアミノ置換基が、フェニル−ピリジン配位子の窒素に対してパラ位に存在する上述した錯体（ＩＩＩ）で、最良の結果が得られた。
【００３９】
二座配位Ｐ＾Ｏ配位子のジフェニルホスフィノフラクションは、Ｉｒ  ＨＯＭＯ軌道を安定化する最良のΠ酸として有利に作用し、一方、Ｐ＾Ｏ配位子のカルボキシレート基は、金属の正電荷に有利に反作用し、中和錯体が得られる。このように、Ｐ＾Ｏ配位子は、白金族金属への配位の際、電子密度の良好な均衡を維持しすることが有利にも見出された。
【００４０】
式（Ｉ）の錯体、すなわち、２個のオルトメタレート化配位子（Ｃ＾Ｎ配位子）および二座配位ホスフィノ酢酸配位子（Ｐ＾Ｏ）を含む金属錯体の合成は、任意の公知の方法により行うことができる。式（Ｉ）の錯体の調製に好適な合成方法の詳細は、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第３０号、１６８５頁（１９９１年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第２７号、３４６４頁（１９８８年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．」、第３３号、５４５頁（１９９４年）、「Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ」、第１８１号、２４５頁（１９９１年）、「Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．」、第３５号、２９３頁（１９８７年）、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」、第１０７号、１４３１頁（１９８５年）に開示されている。
【００４１】
一般的には、第１の実施形態によれば、式（Ｉ）に従う錯体は、以下の反応スキームに従って調製することができる。
【化７】
0005416097.tif 000008
【００４２】
オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）および補助配位子（Ｐ＾Ｏ−Ｈ）の酸の形のものは、商品として入手、あるいは、周知の有機合成反応経路によって容易に合成することができる。
【００４３】
特に、オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）は、ＬＯＨＳＥ，Ｏｌｉｖｉｅｒら、Ｔｈｅ  Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｓｕｚｕｋｉ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｏｆ  ２−  ａｎｄ  ４−ｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅｓ（２−および４−クロロピリジンのパラジウム触媒スズキカップリング）、Ｓｙｎ．Ｌｅｔｔ．、１９９９年、第１号、１５〜１８頁、およびＵＳ６６７０６４５（ＤＵ  ＰＯＮＴ  ＤＥ  ＮＥＭＯＵＲＳ）（２００３年１２月３０日）に記載されているようにして、置換ピリジン化合物と対応のアリールボロン酸のスズキカップリングを使用することにより、良好ないしは優れた収率で調製することができる。
【００４４】
フッ素化オルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）の調製に特に採用される合成方法は、ＪＰ２００３１１３１６４Ａ（三菱マテリアル（株）（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯＲＰ）、２００３年４月１８日）およびＪＰ２００３１１３１６３Ａ（三菱マテリアル（株）（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯＲＰ）、２００３年４月１８日）に記載がある。
【００４５】
その遷移金属がイリジウムであるならば、三ハロゲン化イリジウム（ＩＩＩ）化合物たとえば、ＩｒＣｌ３・Ｈ２Ｏ、六ハロゲン化イリジウム（ＩＩＩ）化合物たとえば、Ｍ゜３ＩｒＸ゜６［式中、Ｘ゜は、ハロゲン、好ましくはＣｌであり、Ｍ゜はアルカリ金属、好ましくはＫである］、および六ハロゲン化イリジウム（ＩＶ）化合物たとえばＭ゜２ＩｒＸ゜６［式中、Ｘ゜は、ハロゲン、好ましくはＣｌであり、Ｍ゜は、アルカリ金属、好ましくはＫである］（以後、Ｉｒハロゲン化前駆体と呼ぶ）を、式（Ｉ）の錯体を合成するための出発物質として使用することができる。
【００４６】
さらに、ホスフィノ酢酸配位子（Ｐ＾Ｏ−Ｈ）、例えば、ジフェニルホスフィノ酢酸は、以下のスキームに示される３工程で合成することができ、文献［Ｋ．ＩｓｓｌｅｉｂおよびＧ．Ｔｈｏｍａｓ、Ｂｅｒ．，第９３号、８０３頁（１９６０年）、Ｔ．ＪａｒｏｌｉｍおよびＪ．Ｐｏｄｌａｈｏｖａ、Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．、第３８号、１２５頁（１９７６年）］に記載されている。
【化８】
0005416097.tif 000009
【００４７】
［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（μ−Ｘ°）２Ｉｒ［Ｃ＾Ｎ］２錯体（化合物ＶＩＩＩ、式中、Ｍ＝Ｉｒ）、Ｘ°はハロゲン、好ましくはＣｌ（例えば、［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン）２ＩｒＣｌ］２、［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）２ＩｒＣｌ］２、［（２−フェニルピリジン）２ＩｒＣｌ］２および［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−ジメチルアミノピリジン）２ＩｒＣｌ］２）は、該Ｉｒハロゲン化前駆体および適切なオルトメタレート化配位子から、文献（［Ｋｉｎｇ  Ｋ．Ａ、Ｗａｔｔｓ  Ｒ．Ｊ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９８７年、１０９、１５８９−１５９０頁］）の手順に従って調製することができる。
【００４８】
反応は、中性の形のオルトメタレート化配位子（Ｈ−Ｃ＾Ｎ）を過剰に使用して実施するのが有利であり、高沸点溶媒が好ましい。
【００４９】
本発明の目的のためには、「高沸点溶媒」という用語は、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも８５℃、より好ましくは少なくとも９０℃の沸点を有する溶媒を指すものとする。好適な溶媒としては、たとえば、メトキシエタノール、エトキシエタノール、グリセロール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが挙げられる。前記溶媒は、そのままで使用してもよく、あるいは水との混合物として使用してもよい。
【００５０】
場合によっては、反応を、適切なブレンステッド塩基、例えば、金属炭酸塩、特に炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、金属ハイドライド、特に水素化ナトリウム（ＮａＨ）、金属エトキシドもしくは金属メトキシド、特にＮａＯＣＨ３、ＮａＯＣ２Ｈ５、アルキルアンモニウムヒドロキシド、特にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、もしくはイミダゾリウムヒドロキシド等の存在下に実施することができる。
【００５１】
先に定義されたように、適切な配位子（Ｐ＾Ｏ）を用いて金属原子のところで求核性置換をさせて、対応の［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（Ｐ＾Ｏ）（上述の式Ｉ、式中、Ｍｅ＝Ｉｒ）を形成させることは、適切な溶媒の中で、化学量論量の配位子Ｐ＾Ｏ−Ｈを、橋かけされた中間体（ＶＩＩＩ）とほぼ接触させることによって有利に実施される。
【００５２】
この反応では、極性の非プロトン性溶媒が一般的に好ましい。特に良好な結果を与える溶媒は、二塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）である。
【００５３】
本発明はさらに、有機発光素子（ＯＬＥＤ）の発光層における上述の発光物質を使用することも目的としている。
【００５４】
さらに、本発明は、上述のような発光物質を、ホスト層中のドーパントとして使用して、有機発光素子中の発光層として機能させることに係る。
【００５５】
その発光物質をホスト層中のドーパントとして使用する場合には、一般的には、ホストおよびドーパントの合計した重量を基準にして、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、かつ一般的には多くとも２５重量％、好ましくは多くとも２０重量％、より好ましくは多くとも１５重量％の量で使用する。
【００５６】
本発明はまた、発光層（ＥＭＬ）を含む有機発光素子（ＯＬＥＤ）にも係る。発光層は、上述のような発光物質を、場合によってはホスト物質と共に含む（発光物質は、好ましくはドーパントとして存在する）。ホスト物質は、とりわけ、素子構造を通して電圧が印加されたときにルミネセンス発光をするように適合されている。
【００５７】
一般的に、ＯＬＥＤには以下のものが含まれる：
ガラス基材；
アノード、一般的には透明なアノード、たとえばインジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）アノード；
正孔輸送層（ＨＴＬ）；
発光層（ＥＭＬ）；
電子輸送層（ＥＴＬ）；および
カソード、一般的には金属カソード、たとえばＡｌ層。
【００５８】
正孔伝導発光層に関しては、エキシトン障壁層、とりわけ、発光層と電子輸送層との間の正孔障壁層（ＨＢＬ）を有するようにすることができる。電子伝導発光層に関しては、エキシトン障壁層、とりわけ、発光層と正孔輸送層との間の電子障壁層（ＥＢＬ）を有するようにすることができる。発光層が、正孔輸送層に等しいか（この場合、エキシトン障壁層は、アノードの近傍またはアノードにある）、または電子輸送層に等しい（この場合、エキシトン障壁層はカソードの近傍またはカソードにある）ようにすることができる。
【００５９】
発光層を、ホスト物質を用いてその中に上述の発光物質がゲストとして存在するようにして形成させてもよく、あるいは、発光層を、実質的に発光物質からなっているようにしてもよい。前者の場合には、そのホスト物質が、置換されたトリ−アリールアミンの群から選択される正孔輸送物質であってもよい。発光層を、その中に発光物質がゲストとして存在するようなホスト物質を用いて形成させるのが好ましい。ホスト物質は、金属キノキソレート（たとえば、アルミニウムキノレート（Ａｌｑ３）、リチウムキノレート（Ｌｉｑ））、オキサジアゾール、およびトリアゾールの群から選択される電子輸送物質であってもよい。ホスト物質の一例は、次式を有する４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル「ＣＢＰ」である。
【化９】
0005416097.tif 000010
【００６０】
場合によっては、発光層にはさらに、前記ホスト物質中のドーパントとして存在し、双極子モーメントを有する分極分子を含んでいてもよいが、それらは一般的に、前記発光物質をドーパントとして使用してルミネセンス発光させたときに、放出される光の波長に影響する。
【００６１】
電子輸送物質で形成された層は、発光物質および（場合によっては）ホスト物質を含む発光層の中に電子を輸送するために、有利に使用される。その電子輸送物質は、金属キノキソレート（たとえば、Ａｌｑ３、Ｌｉｑ）、オキサジアゾール、およびトリアゾールの群から選択される電子輸送マトリックスであってよい。電子輸送物質の一例が、式「Ａｌｑ３」のトリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウムである。
【化１０】
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【００６２】
正孔輸送物質で形成された層は、上述の発光物質および（場合によっては）ホスト物質を含む発光層の中に正孔を輸送するために、有利に使用される。正孔輸送物質の一例が、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル、「α−ＮＰＤ」である。
【化１１】
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【００６３】
エキシトン障壁層（「バリアー層」）を使用して、エキシトンをルミネセント層の中（「ルミネセントゾーン」）に閉じ込めるのが極めて好ましい。正孔輸送ホストに関しては、障壁層を、発光層と電子輸送層との間に置くことができる。そのようなバリアー層に使用される物質の一例が、次式を有する、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（バソキュプロイン（ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎｅ）または「ＢＣＰ］とも呼ばれる）である。
【化１２】
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【００６４】
ＯＬＥＤは図１に示したような多層構造であるのが好ましいが、図１では、１はガラス基材、２はＩＴＯ層、３はα−ＮＰＤを含むＨＴＬ層、４は、ホスト物質としてＣＢＰ、そしてドーパントとして、ホストおよびドーパントの全重量を基準にして約８重量％の量の発光物質を含むＥＭＬ；５は、ＢＣＰを含むＨＢＬ；６はＡｌｑ３を含むＥＴＬ；７はＡｌ層のカソードである。
【実施例】
【００６５】
実施例
２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジンの合成
ＢＦ３・Ｅｔ２Ｏ（８．４ｇ、５９ｍｍｏｌ）を０℃で、無水ＴＨＦ（２５０ｍＬ）中の４−ジメチルアミノピリジン（６ｇ、４９ｍｍｏｌ）の溶液に、滴下により添加した。得られた混合物を、窒素下０℃で１時間撹拌した。温度を下げて−７８℃とし、ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、４６ｍＬ、７４ｍｍｏｌ）を滴下により添加した。得られた混合物を、−７８℃で１時間撹拌し、無水ＴＨＦ（５０ｍＬ）中Ｉ２（１８．７ｇ、７４ｍｍｏｌ）の溶液を滴下により添加した。得られた混合物を−７８℃で２時間撹拌し、放置して室温にまで温めた（２時間）。ＴＨＦを蒸発させ、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ５溶液を添加した。得られたスラリーを、ＥｔＯＡｃを用いて抽出した（５×１５０ｍＬ）。有機フラクションを合わせて、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（５０ｍＬ）、ブライン（５０ｍＬ）の順に用いて洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させた。得られた残渣を、クロマトグラフィーカラム（ＳｉＯ２、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル、１／１）によって精製すると、７ｇ（５７％）の所望の化合物が無色の油状物として得られたが、それは、放置している間に固化した。
【００６６】
１Ｈおよび１３ＣのＮＭＲは、文献に報告されているものに一致した（Ｃｕｐｅｒｌｙ，Ｄ．；Ｇｒｏｓ，Ｐ．；Ｆｏｒｔ，Ｙ．、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、２００２年、６７、２３８〜２４１頁）。
【００６７】
２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジンの合成
トルエン（６０ｍＬ）および水（１０ｍＬ）中の、２−ヨード−４−ジメチルアミノピリジン（３ｇ、１２ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．３ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（６ｇ、４３．５ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素を用いて１５分かけて脱気させた。Ｐｈ（ＰＰｈ３）４（８００ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を、窒素下に９０℃で４８時間過熱した。冷却して室温としてから、その水相を分離し、ＥｔＯＡｃを用いて抽出した（３×１００ｍＬ）。有機フラクションを合わせ、ブラインを用いて洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、蒸発させた。その化合物をさらに精製するために、そのようにして得られた油状物を、Ｅｔ２Ｏ中に溶解させ、１０％ＨＣｌ溶液を用いて抽出した（３×５０ｍＬ）。水相を合わせ、Ｅｔ２Ｏを用いて洗浄し（２×１００ｍＬ）、濃ＮａＯＨ水溶液を用いて中和させた。得られた混合物を、ＥｔＯＡｃを用いて抽出し（４×１００ｍＬ）、有機フラクションを合わせ、ブラインを用いて洗浄し（５０ｍＬ）、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、蒸発乾固させた。その粗製化合物を、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ＣＨＣｌ３次いでＣＨＣｌ３／ＭｅＯＨ、９７／３）を用いて精製すると、２．２ｇ（７８％）の表題の化合物が淡黄色の油状物として得られたが、それは放置している間に固化した。
【００６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２９８Ｋ、２００ＭＨｚ、δｐｐｍ）：３．０５（ｓ，６Ｈ）、６．４９（ｄｄ，Ｊ＝２．５および６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９２（ｍ，３Ｈ）、７．９４（ｍ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【００６９】
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン）２ＩｒＣｌ］２の合成
２．５当量の２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジンおよび１当量のＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏを、２−エトキシエタノール／水（３／１、ｖ／ｖ）の混合物中、窒素下で１５時間、１１０℃で過熱した。冷却して室温としてから、得られた沈殿物を濾過し、メタノール、次いでＥｔ２Ｏの順で洗浄し、乾燥させると、所望のダイマーが得られた。この化合物の溶解性が低いために、その１Ｈ−ＮＭＲは、その［Ｃ＾Ｎ］２Ｉｒ（Ｃｌ）（ＤＭＳＯ）誘導体として、ＤＭＳＯ−ｄ６中で記録した。
【００７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、２９８Ｋ、２００ＭＨｚ、δｐｐｍ）：３．１６（ｓ，６Ｈ）、３．１９（ｓ，６Ｈ）、５．３５（ｄｄ，Ｊ＝２および８．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．８３（ｄｄ，Ｊ＝２および８．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０〜７．００（ｍ，４Ｈ）、７．３７（ｍ，２Ｈ）、８．８６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）、９．２１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）。
【００７１】
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）２ＩｒＣｌ］２、［（２−フェニルピリジン２ＩｒＣｌ］２および［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−ジメチルアミノピリジン）２ＩｒＣｌ］２を前述したのと同じようにして調製した。
【００７２】
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン）２Ｉｒ（ジフェニルホスフィノ酢酸）［（錯体（ＩＩＩ）］の合成
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−ジメチルアミノピリジン）２ＩｒＣｌ］２（９１ｍｇ、０．０６５ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィノ酢酸（４１ｍｇ、０．１６８ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムヒドロキシド３０水和物（１３５ｍｇ、０．１６８ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）中で６時間、窒素下で還流した。不溶の黒色沈殿物を濾過し、溶媒ＣＨ２Ｃｌ２を蒸発させた。得られた黄色の油性物質を３ｍＬのＣ２Ｈ５ＯＨに溶解し、ジエチルエーテルの緩慢な拡散により結晶化した。淡黄色の沈殿物を濾過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、風乾させると、４５ｍｇ（収率５０％）となった。
【００７３】
図２に、３８０ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（ＩＩＩ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。その横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【００７４】
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）２Ｉｒ（ジフェニルホスフィノ酢酸）［（錯体（ＩＶ）］の合成
［（２−（２，４−ジフルオロフェニル）−ピリジン）２ＩｒＣｌ］２（６３ｍｇ、０．０５１ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィノ酢酸（３２ｍｇ、０．１３１ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムヒドロキシド３０水和物（１０５ｍｇ、０．１３１ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍｌ）中で６時間、アルゴン下で還流した。溶媒蒸発後、得られた黄色の固体を３ｍＬのＣ２Ｈ５ＯＨに溶解した。得られた溶液を室温で２４時間放置したところ、微細な結晶固体が得られた。淡黄色の結晶を濾過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、風乾させると、４０ｍｇの所望の錯体（収率：８２％）となった。
【００７５】
図３に、４００ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（ＩＶ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。その横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【００７６】
［（２−フェニルピリジン）２Ｉｒ（ジフェニルホスフィノ酢酸）［（錯体（Ｖ）］の合成
［（２−（フェニルピリジン）２ＩｒＣｌ］２（５６ｍｇ、０．０５２ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィノ酢酸（３０ｍｇ、０．１２３ｍｍｏｌ）およびテトラブチルアンモニウムヒドロキシド３０水和物（１００ｍｇ、０．１２５ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（６０ｍＬ）中で５時間、アルゴン下で還流した。溶媒蒸発後、得られた黄色の固体を３ｍＬのＣＨ３ＯＨに溶解した。得られた溶液を室温で２４時間放置したところ、微細な結晶固体が得られた。淡黄色の結晶を濾過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄し、風乾させると、２７ｍｇの所望の錯体（収率：７７％）となった。
【００７７】
図４に、３８０ｎｍでの励起により、２９８Ｋで、錯体（Ｖ）のジクロロメタン溶液から得られた発光スペクトルを示す。その横軸は、ｎｍでの波長を表し、縦軸は、発光強度（ｃｐｓ）を表している。
【００７８】
表１に、イリジウム中性錯体（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の発光特性をまとめてある。
【００７９】
【表１】
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【図１】
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【図２】
0005416097.tif 000022
【図３】
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【図４】
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