(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学パルプおよび機械パルプを原料とする基紙上に、顔料および接着剤を含む塗工層を、ブレードコーターを用いて設けた塗工紙であって、
米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２、紙厚が７５〜８５μｍ、白紙光沢度が６５％以上であり、
前記塗工紙をＪＩＳ Ｐ ８２２０：１９９８「パルプ−離解方法」で離解して得られたパルプ繊維を、繊維長０．０５ｍｍごとに分類して得られる繊維長分布曲線において、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に、最も大きな値を有することを特徴とする、塗工紙。 
【請求項２】
前記基紙に対する前記塗工層の質量割合が、０．３４〜０．５３である、請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
前記顔料として、少なくともクレーを含有し、前記クレーが粒子径分布において０．１μｍ以上１．０μｍ未満および１．０μｍ以上１０．０μｍ未満の範囲それぞれに極大値を有する、請求項１または２に記載の塗工紙。
【請求項４】
前記基紙が填料を含み、前記填料の配合量が、前記基紙１００質量％に対して２〜８質量％であり、前記填料が、シリカとシリカ以外の無機粒子とからなる複合粒子である、請求項１〜３いずれか１項に記載の塗工紙。
【請求項５】
前記塗工層が少なくとも２層であり、前記基紙に接する下塗り塗工層の塗工量に対する、前記基紙から最も遠い最表層塗工層の塗工量の質量割合が、１．５〜１．９である、請求項１〜４いずれか１項に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工紙において１斤量下（約１５ｇ／ｍ２低減）であっても見栄えが低下せず、白色度、白紙光沢度、剛度及び印刷適性に優れた塗工紙に関する。特に、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２の厚物塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省資源化による環境負荷の低減、二酸化炭素排出量の削減の取り組みから、紙分野においては、従来と同程度の品質（白色度、白紙光沢度、剛度）でありながら、より軽量である紙が求められている。塗工紙分野においては、高精細な印刷物を得るために印刷光沢度や不透明度についても満足する必要がある。
【０００３】
塗工紙は、塗工液の塗工量や塗工層表面の平坦化処理の度合い、要求品質に応じて、アート紙（Ａ１グレード）、塗工紙（Ａ２グレード）、軽量塗工紙（Ａ３グレード）、微塗工紙に分類され、Ａ１グレードの塗工紙は、高級美術書や、雑誌の表紙、口絵、カレンダー、ポスター、ラベル、煙草包装用などの、高精細な印刷を要求されるものに使用され、Ａ２グレードの塗工紙はカタログ、パンフレット等の見栄えが必要とされる商業印刷等に使用され、Ａ３グレードの塗工紙および微塗工紙は、チラシ等の商業印刷等に利用されている。
【０００４】
近年の不況下において、より安価な塗工紙に対する要求が高くなっている。より安価な紙とは、単位面積あたりの重量（米坪）が少ない紙である。しかしながら単に紙の米坪を低下させると、特に紙の厚み（紙厚）、剛性（紙腰）が低下する問題があり、さらには見栄え（白色度および白紙光沢度）、印刷適性も低下する。
【０００５】
特にＡ２グレードの塗工紙においては、現在８４．９ｇ／ｍ２、１０４．７ｇ／ｍ２、１２７．９ｇ／ｍ２、１５７ｇ／ｍ２の米坪が一般的であるが、これら厚物の塗工紙においては、例えば１０４．７ｇ／ｍ２の塗工紙の代替として８４．９ｇ／ｍ２を使用し、米坪を約２０ｇ／ｍ２低減すると、上述した紙の厚み、剛性（紙腰）が大幅に低下しやすく、また、見栄え（白紙光沢および白色度）、印刷適性も低下する。
【０００６】
このため、これら従来の米坪製品と比較して、厚み、剛性、見栄え（白紙光沢および印刷光沢）さらには印刷適性が同程度でありながら、米坪を低減した塗工紙に対する要求が高くなっているが、上記品質を維持したまま単に米坪を低減する方法では、米坪を約５ｇ／ｍ２程度低減することが限界であった。
【０００７】
塗工紙の見栄えと白紙光沢度を向上させる技術としては、塗工層に金属ロールや弾性ロールからなる平坦化設備にて平坦化処理（カレンダー処理）を施して塗工紙の印刷面を平坦にする方法が一般的だが、この方法によると、塗工紙が潰れやすくなり、紙厚が低下するだけでなく剛性も低下する。
【０００８】
紙厚の低下を防止する技術としては、嵩高剤を含有させて紙厚を向上させる方法があるが（引用文献１を参照）、嵩高剤は繊維の繊維間結合を阻害する薬品であるため、印刷時にブリスター（火ぶくれ）が発生しやすくなる問題がある。特にＡ２コート紙のごとく比較的高級印刷に用いられる塗工紙においてブリスターは重大な品質欠陥であり、また、一般にブリスターは米坪が高くなるほど発生しやすいため、米坪の高いＡ２コート紙においては、米坪の低いＡ３コート紙や微塗工紙に比べてブリスターが発生しやすい問題があり、嵩高剤を含有させることは好ましくない。紙厚を向上させるため機械パルプを含有させる方法もあるが、機械パルプは剛直であり、毛羽立ちやラフニング（印刷後に繊維が浮き出る）が発生しやすくなり、印刷適性が低下しやすい。
【０００９】
印刷適性が良い塗工紙を得るためには、塗工層を増加させることが一般的であるが、無機粒子からなる塗工層はパルプからなる基紙に比べて密度が高く嵩が低いため、十分な紙厚を達成しにくい。
【００１０】
上述のとおり、特に紙の見栄え、紙厚、白紙光沢度、さらには印刷適性、剛性（腰）を維持しながら米坪を低減するためには、５ｇ／ｍ２程度の低下が限界であった。例えば１０ｇ／ｍ２以上、特に１５ｇ／ｍ２程度米坪を低下させても上記品質を維持した塗工紙は、未だ得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００５−２４８３７９号公報
【特許文献２】特開２００９−０７９３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明が解決しようとする主たる課題は、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２とＡ２グレード中米坪が低い塗工紙でありながら、米坪が１０ｇ／ｍ２以上（特に１５ｇ／ｍ２以上）高い塗工紙と比較して、十分な紙厚を有し、白色度及び白紙光沢度が良好であり、加えて印刷適性及び剛性（腰）が低下しない塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、基紙上に、顔料および接着剤を含む塗工層を設けた塗工紙であって、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２、紙厚が７５〜８５μｍ、白紙光沢度が６５％以上であり、前記塗工紙をＪＩＳ  Ｐ  ８２２０：１９９８「パルプ−離解方法」で離解して得られたパルプ繊維を、繊維長０．０５ｍｍごとに分類して得られる繊維長分布曲線において、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に、最も大きな値を有することを特徴とする、塗工紙である。
【００１４】
前記基紙に対する前記塗工層の質量割合が、０．３４〜０．５３であることが好ましい。
【００１５】
前記顔料として、少なくともクレーを含有し、前記クレーが粒子径分布において０．１μｍ以上１．０μｍ未満および１．０μｍ以上１０．０μｍ未満の範囲それぞれに極大値を有することが好ましい。
【００１６】
前記基紙が填料を含み、前記填料の配合量が、前記基紙１００質量％に対して２〜８質量％であり、前記填料が、シリカとシリカ以外の無機粒子とからなる複合粒子であることが好ましい。
【００１７】
前記塗工層が少なくとも２層であり、前記基紙に接する下塗り塗工層の塗工量に対する、前記基紙から最も遠い最表層塗工層の塗工量の質量割合が、１．５〜１．９であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２とＡ２グレード中、米坪が低い塗工紙でありながら、米坪が１０ｇ／ｍ２以上（特に１５ｇ／ｍ２以上）高い塗工紙と比較して、十分な紙厚を有し、白色度及び白紙光沢度が良好であり、加えて印刷適性及び剛性（腰）が低下しない塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態に係る塗工紙について説明する。なお、本発明は必ずしも以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。
【００２０】
本形態の塗工紙は、原紙の表面及び／又は裏面上に顔料及び接着剤を主成分とする塗工層が設けられたものである。
【００２１】
本発明では、塗工紙をＪＩＳ  Ｐ  ８２２０：１９９８「パルプ−離解方法」で離解して得られたパルプ繊維について、ＦｉｂｅｒＬａｂ．（Ｋａｊａａｎｉ社）を用いて測定した中心線繊維長を、繊維長とした。
【００２２】
ルンケル比についてもＦｉｂｅｒＬａｂ．（Ｋａｊａａｎｉ社）により測定された繊維幅、繊維壁厚より算出されたものである。本発明で用いるルンケル比は、Ｒ．Ｏ．Ｈ．Ｒｕｎｋｅｌが１９４０年にＷａｃｈｂｌ．Ｐａｐｉｅｒｆａｂｒ．誌上で発表したパラメータであり、（ルンケル比）＝（繊維壁厚の２倍）／（繊維内腔径）で算出される。ルンケル比が大きいほど剛直な繊維であることを示している。
【００２３】
（パルプ）
本発明に用いるパルプは、塗工紙をＪＩＳ  Ｐ  ８２２０：１９９８「パルプ−離解方法」で離解して得られたパルプ繊維について、繊維長０．０５ｍｍごとに分類して得られる繊維長分布曲線において、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に、最も大きな値を有する必要がある。好ましくは０．１５ｍｍ以上０．６０ｍｍ未満の範囲、より好ましくは０．２０ｍｍ以上０．５５ｍｍ未満の範囲である。パルプ繊維の繊維長分布における最大値をこの範囲内とすることで、紙の白色度、紙厚、白紙光沢度、さらには印刷適性、剛性（腰）を維持しながら、米坪を約１０ｇ／ｍ２程度、低減することができる。
【００２４】
繊維長０．１０ｍｍ未満の繊維が多く、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に最も大きな値を有していない場合は、微細繊維が多いため基紙が密に詰まり紙厚が低下するだけでなく、充分な剛度が得られないため好ましくない。繊維長０．６５ｍｍを超過する繊維が多く、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に最も大きな値を有していない場合は、長繊維が多く部分的に紙厚が増加しやすく、毛羽立ちやラフニングが発生して印刷適性（印刷後の見栄え）に劣るため好ましくない。加えて、塗工層表面に長繊維が浮き出しやすくなるため白紙光沢度が低下しやすい。
【００２５】
繊維長分布曲線で繊維長０．１０〜０．６５ｍｍの範囲に最大値を有するパルプ繊維を好適に得るには、従来一般に使用されている叩解方法を用いてフリーネスを調整すれば良く、例えばビーター、コニカルリファイナー、円筒型リファイナー、ディスクリファイナー（ＳＤＲ、ＤＤＲ）を用いることができる。例えばＤＤＲを用いてフリーネスを約３０〜３００ｍｌにまで叩解すれば良い。叩解して得られたパルプ繊維は、異なる繊維長を有する他のパルプと混合して用いることもでき、その場合は混合後のパルプ繊維が、離解後の繊維長で０．１０〜０．６５ｍｍの範囲に最大値を有するよう、繊維長の異なる他のパルプとの配合割合を調整すれば良い。
【００２６】
本発明においては、更に、離解パルプのルンケル比が０．４〜２．０であることが好ましく、０．６〜１．０であることが更に好ましい。ルンケル比が大きい（壁厚が大きい）ほど、剛直な繊維であり紙厚は高くなるが、一方で毛羽立ちおよびラフニングが悪化して印刷適性や白紙光沢度が低下しやすくなり、ルンケル比が小さい（壁厚が小さい）と、十分な紙厚や剛度が得られにくい。本発明においては、ルンケル比を好ましくは０．４〜２．０、より好ましくは０．６〜１．０とすることで、紙厚、白紙光沢度、剛度が高く、毛羽立ちおよびラフニングが少なく印刷適性に優れる塗工紙が得られやすくなる。例えばルンケル比が０．４未満であったり、２．０を超過する場合に比べて、米坪を１０ｇ／ｍ２程度低減しても、見栄えが低下せず、白色度、白紙光沢度、剛度、及び、印刷適性に優れた塗工紙が得られる。ルンケル比が０．４を下回ると、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２の塗工紙では紙厚が７５μｍ未満となりやすく、剛度も低下するため好ましくない。ルンケル比が２．０を超過すると紙厚が高くなりやすいものの、塗工層表面に毛羽立ちやラフニングが発生しやすくなるため好ましくない。
【００２７】
ルンケル比は、パルプの原料として用いる木材の樹種を選別することで調整できる。
【００２８】
針葉樹では、クロマツやツガは繊維幅が小さく壁厚が大きいためルンケル比が大きく（約４以上）、一方、モミ、トドマツ、アカマツ、ヒメコマツは繊維幅が大きく壁厚が小さいためルンケル比が小さく（約１〜２）、カラマツ、エゾマツ、スギ、ヒノキ、ヒバは更に小さい（約１以下）。
【００２９】
広葉樹では、ブナ、アカガシはルンケル比が大きく（約４以上）、マカンバ、ミズナラ、カツラ、ハリギリ、ヤチダモはルンケル比が小さく（約１〜２）、ドロノキ、シナノキ、キリ、アスペン、バーチ、メープルは更に小さい（約１以下）。
【００３０】
本発明に用いるパルプは、離解パルプの繊維長が０．１０〜０．６５ｍｍの範囲に、最も大きな値を有する必要があるが、さらには、ルンケル比が０．４〜２．０、好ましくは０．６〜１．０となるよう、繊維長が長い針葉樹を用いることが好ましい。本発明においては、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２と低いにもかかわらず、紙厚が７５〜８５μｍと十分な紙厚を有するので、引張強度や引裂強度などの強度が低くなりやすくなる問題がある。強度の低下を防止するために、本発明においては、離解後パルプのルンケル比が０．４〜２．０（より好ましくは０．６〜１．０）のパルプを用いることが好ましい。
【００３１】
上記樹種からパルプを製造する方法は、従来一般に製紙用途で使用される方法を用いることができ、パルプとしては化学パルプ、機械パルプ等を使用することができる。
【００３２】
化学パルプとしては、例えば、未晒針葉樹パルプ（ＮＵＫＰ）、未晒広葉樹パルプ（ＬＵＫＰ）、晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）、晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）等を原料パルプとして使用することができるが、より白色度の高い塗工紙を得るためには、晒パルプであるＮＢＫＰ、ＬＢＫＰを用いることが好ましい。
【００３３】
機械パルプとしては、例えば、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等が挙げられる。この中でもサーモメカニカルパルプを用いると、異物が少なく紙の強度（剛性）も高いため好ましい。
【００３４】
また、化学パルプや機械パルプを使用した古紙から再生される古紙パルプも使用することができ、例えば、雑誌古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、上白古紙等から製造される離解・脱墨古紙パルプ、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等が挙げられる。
【００３５】
上記パルプの中でも機械パルプを用いると、短繊維長の繊維が得られやすく、離解後の繊維長が０．１０〜０．６５ｍｍの範囲となりやすいため好ましい。特にサーモメカニカルパルプやケミサーモメカニカルパルプを用いると、離解後の繊維長が０．１０〜０．６５ｍｍの微細繊維が多い一方でシャイブ（結束繊維）が少なく、見栄えに優れるパルプおよび塗工紙が得られるため好ましい。
【００３６】
本発明の原料パルプには、例えば、内添サイズ剤、紙力増強剤、紙厚向上剤、歩留向上剤等の、通常塗工紙に配合される種々の添加剤を、その種類及び配合量を適宜調整して内添することができる。
【００３７】
（填料）
上記原料パルプに、内添の填料として従来製紙用途で用られている填料を添加することができる。填料としては、例えば軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、クレー、焼成クレー、合成ゼオライト、シリカ等の無機填料や、ポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。本発明では、填料として、シリカとシリカ以外の無機粒子とからなる複合粒子を配合することが好ましい。
【００３８】
（再生粒子）
本発明では填料として、不透明度に優れた再生粒子や再生粒子凝集体、更にはシリカ被覆再生粒子凝集体を使用すると、填料使用量を低減でき、より剛度に優れた塗工紙が得られるため好ましい。
【００３９】
（再生粒子および再生粒子凝集体の製造工程）
再生粒子は、古紙パルプを製造する古紙処理設備の脱墨工程においてパルプ繊維から分離された脱墨フロスを主原料として、前記主原料を脱水、乾燥、燃焼及び粉砕工程を経て得られる。製造方法は、例えば特許第３８６９４５５号公報の記載の製法を用いることができる。内添填料として用いる場合は、公知の粉砕方法により粒子径を５〜十数μｍにまで粉砕して粒子径を調整することが好ましい。粒子径が５μｍよりも小さいと歩留りが悪く抄紙機系内において異物化しやすいため好ましくなく、十数μｍよりも大きいと地合が悪化したり、強度（引張強度や引裂強度）が低下する可能性があるため好ましくない。
【００４０】
上記方法で製造した再生粒子は、個々の粒子が幾つか集まって凝集した再生粒子凝集体を形成しており、ランチュウの肉瘤状のような、不定形な形をしている。この不定形性により、基紙に含有させた場合は紙厚が出やすく、また、高不透明度の粒子であるため填料含有量を低減でき剛度が高くなりやすいため好ましい。
【００４１】
これら再生粒子または再生粒子凝集体は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５の質量割合で含む。好ましくは、４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合、より好ましくは、６０〜８２：９〜２０：９〜２０の割合である。
【００４２】
焼成工程において、再生粒子凝集体のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの酸化物換算割合を調整するための方法としては、脱墨フロスにおける原料構成を調整することが本筋ではあるが、乾燥・分級工程、焼成工程において、出所が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で工程内に含有させる手段や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる手段にて調整することも可能である。
【００４３】
例えば、無機粒子凝集体中のカルシウムの調整には、中性抄紙系の排水スラッジや、塗工紙製造工程の排水スラッジを用い、ケイ素の調整には、不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを、アルミニウムの調整には酸性抄紙系等の硫酸バンドの使用がある抄紙系の排水スラッジや、タルク使用の多い上質紙抄造工程における排水スラッジを適宜用いることができる。
【００４４】
〔付帯工程〕
製造設備において、より品質の安定化を求めるには、再生粒子凝集体の粒度を、各工程で均一に揃えるための分級を行うことが好ましく、粗大や微小粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。
【００４５】
また、乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、更には、造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大や微小の造粒粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。造粒においては、公知の造粒設備を使用でき、回転式、攪拌式、押し出し式等の設備が好適である。
【００４６】
製造設備においては、再生粒子凝集体以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプ製造工程の脱墨工程に至る前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で砂、プラスチック異物、金属等を除去することが、除去効率の面で好ましい。特に鉄分の混入は、鉄分が酸化により微粒子の白色度低下の起因物質になるため、鉄分の混入を避け、選択的に取り除くことが推奨され、各工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、磨滅等により鉄分が系内に混入することを防止するとともに、更に、乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し選択的に鉄分を除去することが好ましい。
【００４７】
〔シリカ被覆再生粒子、シリカ被覆再生粒子凝集体〕
本発明においては、一般に製紙用途で使用する填料、すなわち、炭酸カルシウム（重質および軽質）、クレー、タルクなどをシリカで被覆したシリカ被覆無機粒子を用いることが好ましく、特に、上述の再生粒子または再生粒子凝集体の表面をシリカで被覆したシリカ被覆再生粒子凝集体を用いると、より嵩高で不透明度が高い粒子となるため、填料含有量を低減させることができ、高い紙厚および剛性を得ることができる。特に本発明のごとく、紙の剛性（腰）の低下を防止するためには、パルプ繊維同士の繊維間結合を阻害する填料を少なくする必要があるが、填料が減少すると不透明度が低下し易くなるだけでなく、パルプ繊維の毛羽立ちやラフニングが発生して印刷適性が低下しやすい問題があり、剛性および印刷適性の両立を図ることが困難であった。しかしながら本発明においては、填料として不透明性に優れたシリカ被覆無機粒子を用いると、填料配合量を低減できるため、剛性、紙厚および印刷適性の双方に優れた塗工紙が得られやすくなる。
【００４８】
再生粒子凝集体にシリカを析出させる好適な方策としては、特許第３９０７６８８号公報や、特許第３９３５４９６号公報に記載の方法で行うことが出来る。但し、次のとおり行うことで、より不透明性に優れたシリカ被覆粒子が得られるため好ましい。
【００４９】
以下に、被覆したい粒子が再生粒子凝集体である場合を例に、シリカ被覆する方法を記述する。
【００５０】
前記製造工程で得られた再生粒子または再生粒子凝集体を珪酸アルカリ水溶液に添加・分散しスラリーを調製した後に、加熱攪拌しながら、液温７０〜１００℃で硫酸、塩酸または硝酸などの鉱酸の希釈液を添加し、シリカゾルを生成させ、最終反応液のｐＨを８．０〜１１．０の範囲に調整することにより、再生粒子表面に粒子径１０〜２０ｎｍのシリカゾル粒子を生成させて、シリカ被覆再生粒子またはシリカ被覆再生粒子凝集体を得る。このシリカ被覆した粒子は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５の質量割合とすることにより、シリカ析出効果による不透明性を更に向上させることができる。
【００５１】
被覆したい粒子（再生粒子凝集体など）および珪酸アルカリを９：１の質量割合で混合した水溶液を調整し、加熱攪拌しながら液温を昇温させた後、酸を添加してシリカゾルを生成させることで、被覆したい粒子（再生粒子凝集体）の表面にシリカを析出させることができる。
【００５２】
使用する珪酸アルカリ溶液は特に限定されないが、珪酸ナトリウム溶液（３号水ガラス）が入手性の点で望ましい。珪酸アルカリ溶液の濃度は水溶液中の珪酸分（ＳｉＯ２換算）で３〜１０質量％が好適である。１０質量％を超えるとホワイトカーボンが析出しやすくなるため、再生粒子凝集体表面にシリカが析出しにくくなり、不透明性が充分に向上できないため好ましくない。また、３質量％未満であっても再生粒子凝集体にシリカが析出しにくいため好ましくない。
【００５３】
液温は、７０〜１００℃が好ましく、８０〜１００℃が更に好ましく、９０〜１００℃が最も好ましい。液温が７０℃未満では粒子径が成長せず、填料として使用できる数μｍ程度にまで粒子が大きくならない可能性があるため好ましくない。液温を７０℃以上、好ましくは８０℃以上、最も好ましくは９０℃以上とすることで、１〜２μｍにまで粉砕した再生粒子または再生粒子凝集体を、内添填料として使用できる５〜十数μｍ程度にまで成長させることができる。
【００５４】
再生粒子または再生粒子凝集体の粒子径が２μｍよりも大きい場合、シリカ被覆再生した後に粒子径が数十μｍと大きくなりやすく、得られる塗工紙の地合が悪化したり、強度（引張強度や引裂強度）が低下する可能性があるため好ましくない。また、シリカ被覆前の粒子が２μｍ以上と大きく、かつ７０℃未満でシリカ被覆した場合は、粒子径は５〜十数μｍ程度に収まる可能性はあるが、シリカゾルの生成が緩やかとなるため、得られるシリカ被覆粒子は、充分な不透明度が得られない可能性があるため好ましくない。また、後工程において粉砕等、機械的に粒子径を調整すると、シリカの被覆状態が壊れて不透明殿が向上しにくくなる。
【００５５】
最終反応液のｐＨは８．０〜１１．０が好ましく、８．３〜１０．０がより好ましく、８．５〜９．０が最も好ましい。通常、シリカ粒子（ホワイトカーボン）の製造においては、水和珪酸と鉱酸の反応を完了させるため、ｐＨ５．５〜７．０になるまで鉱酸を添加する方法が一般的だが、ｐＨが７以下と酸性領域になると、再生粒子または再生粒子凝集体に含まれる炭酸カルシウムが水酸化カルシウムおよび炭酸に分解しやすくなり、粒子径が低下して紙への歩留りが低下しやすくなったり、充分な不透明性が得られにくいため好ましくない。ｐＨが１１．０を超過すると、シリカが析出しにくく、粒子が充分にシリカにより被覆されにくくなるため、充分な不透明性が得られにくい。
【００５６】
このようにして得られたシリカ被覆した粒子は、粒子表面がシリカで被覆されているためワイヤー磨耗度が低くでき、填料として好適に使用することができる。紙に内添する無機粒子においては、粒子が硬いと抄紙機のワイヤー（網部）を傷つけやすくなり、ワイヤー寿命を縮めるだけでなく、抄紙機系内に異物が堆積しやすいため好ましくない。しかしながら本発明のごとく、シリカで被覆した無機粒子、好ましくはシリカ被覆再生粒子凝集体を用いることで、ワイヤーを傷つけにくい柔らかい無機粒子を得ることができる。
【００５７】
ワイヤー磨耗度は、フィルコン式ワイヤー磨耗度試験で評価することができる。磨耗度が約８０ｍｇの再生粒子凝集体では、シリカ被覆により磨耗度を約２０ｍｇにまで低下させることができ、内添填料として充分に使用可能な粒子を得ることができる。尚、重質炭酸カルシウムのワイヤー磨耗度は１００ｍｇ以上、軽質炭酸カルシウムは約５０ｍｇ、ホワイトカーボンは約１５ｍｇであり、おおむね５０ｍｇ以下であれば、内添填料として使用できる。
【００５８】
上述のとおり、填料として、シリカ被覆した無機粒子、好ましくはシリカ被覆再生粒子凝集体を用いると、高い不透明性を有する塗工紙を得ることができるため好ましい。とくに剛性（腰）が必要とされる塗工紙においては、填料の含有量を低減しても、毛羽立ちやラフニングが発生しにくく、白紙光沢度に優れる塗工紙が得られるため好ましい。
【００５９】
これら填料の含有量は特に限定されないが、基紙１００質量％に対して２〜８質量％となるよう添加することが好ましく、３〜７質量％がより好ましい。填料の配合量が８質量％を超過すると、パルプ繊維同士の結合が阻害されやすく剛度が低下しやすくなるだけでなく、印刷時に湿し水を吸収して断紙が発生し易くなるため好ましくない。特に填料としてシリカ被覆した無機粒子を含有した場合、基紙の吸液性が向上しやすいため、断紙し易い傾向にある。填料の含有量を２質量％未満とすると、毛羽立ちやラフニングが発生しやすくなる問題がある。尚、上記填料の含有量は、ＪＩＳＰ８２５１「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法−５２５℃燃焼法」に準じて測定した灰分含有量である。
【００６０】
本発明においては、上述のとおり、パルプ繊維が繊維長分布曲線で繊維長０．１０〜０．６５ｍｍの範囲に最も大きな値を有する必要があり、加えてルンケル比が０．４〜２．０（より好ましくは０．６〜１．０）であることが好ましい。更に填料として、上述のシリカ被覆無機粒子を、基紙１００質量％に対して２〜８質量％（より好ましくは３〜７質量％）含有させることで、より嵩高性、白色度、白紙光沢度、印刷適性、剛性および不透明性のいずれをも向上させることができるため好ましい。すなわち、無機粒子（再生粒子や再生粒子凝集体等）および珪酸アルカリを９：１の質量割合で混合し、７０〜１００℃、好ましくは９０〜１００℃まで昇温させた後に、ｐＨが８．０〜９．５、好ましくはｐＨが８．５〜９．０になるまで酸を添加し、粉砕等の機械的手段を用いずに得られた粒子径５〜１０μｍ程度のシリカ被覆無機粒子を、填料として含有させることで、紙厚、不透明度および剛性に優れた塗工紙が得られるため好ましい。特に、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２の塗工紙において、米坪が１０ｇ／ｍ２以上（特に１５ｇ／ｍ２以上）高い塗工紙と比較して、紙の白色度、紙厚、白紙光沢度、印刷適性、及び、剛性（腰）が同程度の塗工紙を得ることができるため好ましい。
【００６１】
また、シリカ被覆を施す粒子としては、再生粒子、再生粒子凝集体に限定されず、従来一般に製紙用途で使用する填料を用いることができる。すなわち、炭酸カルシウム（重質および軽質）、クレー、タルクなどを用いても良い。本発明においては、これら無機粒子を上述の方法でシリカ被覆して得られたシリカ被覆無機粒子を用いることができる。
【００６２】
本形態において使用できる抄紙設備としては、特に限定されないが、ギャップフォーマからなるワイヤーパート、オープンドローのないストレートスルー型からなるプレスパート、シングルデッキドライヤーからなるドライヤーパート、フィルム転写型のロール塗工によるコーターパート（下塗り塗工）、ソフトカレンダーからなるプレカレンダーパート、ブレードコーターによるコーターパート（上塗り塗工）を組み合わせることが好ましい。上記構成では、例えば１３００ｍ／分以上の高速抄造においても、地合いが良好で、かつ、幅方向、流れ方向の乾燥ムラが少なくなり、また、フィルム転写型の下塗り塗工を行い、プレカレンダーで平坦化処理するため、特に平滑性に優れた塗工原紙となる。これにより、後に続く上塗り工程における塗工ムラを低減でき、塗工層最表層表面の平滑性が向上する結果、印刷後に印刷面と白紙面とが重なった場合、接触部が均等となり、局所的なコスレ汚れが発生し難いため、白紙面全体としてコスレ汚れが目立たず、高級感を損ねにくい塗工紙が得られる。各パートで得られる効果は次の通りである。
【００６３】
（ワイヤーパート）
ワイヤーパートとしては、長網フォーマや、長網フォーマにオントップフォーマを組み合わせたもの、あるいはツインワイヤーフォーマなどを使用することが出来るが、ヘッドボックスから噴出された紙料ジェットを２枚のワイヤーで直ちに挟み込むギャップタイプのギャップフォーマが、両面から脱水するため表裏差が少なく、コスレ汚れに表裏差が発生し難いため好ましい。
【００６４】
（プレスパート）
ワイヤーパートでの紙層は、プレスパートに移行され、さらに脱水が行われる。プレス機としては、ストレートスルー型、インバー型、リバース型のいずれであってもよく、またこれらの組み合わせも使用することができるが、オープンドローを無くしたストレートスルー型が、紙を保持しやすく、断紙などの操業トラブルが少ないため、好ましい。脱水方式としては、通常行われているサクションロール方式やグルーブドプレス方式等の方法を使用することができるが、脱水性と平滑性とを向上できるシュープレスが、より好ましい。
【００６５】
（ドライヤーパート）
プレスパートを通った湿紙は、シングルデッキ方式のプレドライヤーパートに移行し、乾燥が図られる。プレドライヤーパートは、断紙が少なく、嵩を落とすことなく高効率に乾燥を行える、ノーオープンドロー形式のシングルデッキドライヤーが好ましい。ダブルデッキ方式にて乾燥する方式も可能だが、キャンバスマーク、断紙、シワ、紙継ぎ等の操業性の面、また、幅方向、流れ方向のいずれでも均一な乾燥が得られる点で、シングルデッキ方式に劣る。
【００６６】
（下塗り塗工）
以上のようにして製造された原紙に、表面の平滑性および白色度を向上させる目的で、顔料および接着剤を含む顔料塗工液を下塗り塗工する。下塗り塗工層は、単層でも良く、複数層であっても良い。
【００６７】
下塗り塗工層に用いる顔料は特に制限は無く、一般的に製紙用途に使用できるものを用いることができる。例えば、クレー（カオリン、ろう石）や炭酸カルシウム、タルク、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、焼成カオリン、構造化カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子、多孔質微粒子等の有機顔料等の中から、一種又は二種以上を適宜選択して配合しても良い。
【００６８】
以上の顔料とともに塗工液に配合される接着剤の種類についても特に限定はないが、例えば、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類；スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類；ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤；酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の、通常塗工紙に用いられる接着剤が挙げられ、これらの中から一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
【００６９】
下塗り塗工液中の顔料と接着剤との割合には特に限定がないが、好ましくは顔料１００質量部に対して接着剤が固形分比で３〜１７質量部であり、より好ましくは５〜１５質量部である。接着剤の量が３質量部未満では、下塗り塗工層の形成性が低下し、表面強度が低下し、印刷時に紙表面がインキに取られて、白抜けが発生する。他方、１７質量部を超えると、接着剤の量が多すぎて塗工層が硬くなるため、印刷適性が悪化する。
【００７０】
さらに下塗り塗工液（顔料塗工液）には、例えば、蛍光増白剤や蛍光増白剤の定着剤、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等の、通常使用される各種助剤を適宜配合することもできる。
【００７１】
原紙への下塗り塗工層の塗工量（固形分量）は、両面合計で、好ましくは７．８〜１２．２ｇ／ｍ２、より好ましくは８．５〜１１．５ｇ／ｍ２、特に好ましくは９．３〜１０．７ｇ／ｍ２である。下塗り塗工層の塗工量が７．８ｇ／ｍ２未満では、原紙表面に未塗工部分が生じ易く、平滑性にムラが生じ、上塗り塗工後に白紙光沢度および印刷適性に劣るため好ましくない。１２．２ｇ／ｍ２を超えると、上塗り塗工層との合計塗工量が多くなりやすく、基紙米坪が低下するため剛性に劣るため好ましくない。
【００７２】
形成される下塗り塗工層の厚さは特に限定されないが、上塗り塗工層を設けた後の緊度や平滑性、印刷ムラを考慮すると、８〜１２μｍであることが好ましい。
【００７３】
このような下塗り塗工は、例えば、２ロールサイズプレスコーターやゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、又はシムサイザーやＪＦサイザー等のフィルム転写型ロールコーターや、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター等の塗工装置を設けたオンマシンコーター又はオフマシンコーターによって、原紙上に一層又は多層に分けて塗工液が塗工される。但し、より下塗り塗工後の表面性を改善し、上塗り塗工後のコスレ汚れを低減するためには、被覆性が高く均一に塗工できる、フィルム転写型ロールコーターが好ましい。
【００７４】
（プレカレンダーパート（平坦化処理））
下塗り塗工後の原紙は、上塗り塗工を行う前に、プレカレンダーによる平坦化処理を行うことが好ましい。平坦化処理を行うことで、下塗り塗工後の平滑性のムラを低減でき、上塗り塗工後の平滑性をも向上できる。特に本形態においては、離解パルプの繊維長が０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満のパルプ繊維を多く含み、加えてルンケル比が０．４〜２．０のパルプ繊維を多く含むため、毛羽立ちやラフニングが発生して印刷適性が低下しやすいが、下塗り塗工後にプレカレンダー処理を行った後に上塗り塗工層を設けることで印刷適性を改善することができる。
【００７５】
（上塗り塗工）
次に、原紙の一方又は双方の面に、顔料及び接着剤を含む塗工液を上塗り塗工して上塗り塗工層を設ける。なお、この上塗り塗工層を１層設ける場合は、下塗り塗工層を設けるか否かにかかわらず、この上塗り塗工層が最表層であり、この上塗り塗工層を２層以上設ける場合は、その中の最も外側に形成される層が最表層である。以下では、上塗り塗工層が１層の場合を例に説明する。
【００７６】
上塗り塗工層に用いる顔料としては、下塗り塗工層で例示した顔料を用いることができるが、この中でもクレーを多く含有すると、より白紙光沢度、印刷適性に優れた塗工紙が得られるため好ましい。
【００７７】
クレーの含有量は上塗り塗工層に含まれる顔料１００質量部のうち４０〜９０質量部が好ましく、５０〜８０質量部がより好ましい。４０質量部を下回ると、充分な白紙光沢度、印刷適性が得られない可能性があるため好ましくない。９０質量部を超過すると、塗料の流動性が悪くなりやすく、塗工ムラが発生し、毛羽立ちやラフニングを充分に防止しにくいため好ましくない。
【００７８】
クレーは、粒子径が小さく細かい粒子と、粒子径が大きく板状の粒子を併用することが好ましい。小粒子径のクレーを配合することで、塗工層表面が充填されやすくなり、白紙光沢度、印刷適性が向上するが、一方で充填しやすいことで得られる塗工紙の比重が大きくなりやすく、嵩高な塗工紙が得られにくい。一方で板状の粒子を配合すると、塗工層表面の被覆性が高くなりやすく緊度の上昇を防止できるが、一方で表面が充填されにくく、白紙光沢度、印刷適性が低下しやすいため好ましくない。しかしながらこれら小粒子径のクレーおよび板状のクレーを併用すると、塗工紙の緊度を上昇させずに塗工層表面の被覆性および充填性を向上できるため、白紙光沢度、印刷適性に優れた塗工紙が得られる。
【００７９】
小粒子径のクレーとしては、粒子径分布で粒子径０．１μｍ以上１．０μｍ未満の範囲に極大値を有することが好ましい。
【００８０】
板状のクレーとしては、アスペクト比（粒子の厚みに対する板直径の割合）が５以上であれば特に問題ないが、粒子径分布で粒子径が１．０μｍ以上１０．０μｍ未満の範囲に極大値を有することが好ましい。
【００８１】
なお、本発明の粒子径とは、塗工層表面の顔料粒子を電子顕微鏡で撮影し、撮影した粒子の直径を測定して得られた粒子径を指す。
【００８２】
これらの範囲に極大値を有する小粒子径のクレーおよび板状クレーは、質量割合で２：１〜１：２の割合で使用することが好ましい。小粒子径のクレーが上記範囲より多いか板状クレーが上記範囲より少ない、特に板状クレーを含有しないと、塗工紙の被覆性が低下して印刷適性が低下するだけでなく、毛羽立ちやラフニングを充分に防止しにくいため好ましくない。小粒子径のクレーが上記範囲より少ない、特に小粒子クレーを含有しないか、板状クレーが上記範囲より多いと、塗工紙の表面粗さが低下して白紙光沢度が低下するだけでなく、毛羽立ちやラフニングを充分に防止しにくいため好ましくない。
【００８３】
上記以外にも、顔料としては上述したものを、本発明の作用を阻害しない範囲で添加することができる。
【００８４】
上塗り塗工層の塗工量（固形分量）は、両面合計で、好ましくは１３．２〜２０．８ｇ／ｍ２、より好ましくは１４．５〜１９．５ｇ／ｍ２、特に好ましくは１５．７〜１８．３ｇ／ｍ２である。上塗り塗工層の塗工量が１３．２ｇ／ｍ２未満では、塗工層表面を充分に被覆できず、毛羽立ちやラフニングが発生して印刷適性に劣るだけでなく、白紙光沢度も低下しやすいため好ましくない。２０．８ｇ／ｍ２を超えると、塗工紙に占める塗工層の割合が多くなり剛性が低下しやすいだけでなく、緊度および米坪が増大しやすくなるため好ましくない。
【００８５】
本発明の塗工紙における上塗り塗工層および下塗り塗工層の合計塗工量（固形分量）は、２３〜３１ｇ／ｍ２が好ましく、２５〜２９ｇ／ｍ２がより好ましい。合計塗工量が２３ｇ／ｍ２未満では、塗工層表面を充分に被覆できず、毛羽立ちやラフニングが発生して印刷適性に劣るだけでなく、白紙光沢度も低下しやすいため好ましくない。３１ｇ／ｍ２を超えると、塗工紙に占める塗工層の割合が多くなり剛性が低下しやすいだけでなく、緊度および米坪が増大しやすくなるため好ましくない。
【００８６】
また、下塗り塗工層および上塗り塗工層を合計した塗工量（固形分量）、または塗工層が１層の場合はその１層の塗工量（固形分量）は、基紙に対して質量割合で０．３４〜０．５３が好ましく、０．３８〜０．４８がより好ましい。割合が０．３４を下回ると、塗工層の割合が少なくなるため、毛羽立ちやラフニングを充分に防止しにくいだけでなく白紙光沢度も低下しやすく、０．５３を超過すると剛性が低下しやすいため好ましくない。
【００８７】
加えて、下塗り塗工層の塗工量に対する上塗り塗工層の塗工量の割合は、質量換算で１．５〜１．９とすることが好ましい。下塗り塗工量が多いか、上塗り塗工量が少なく、割合が１．５未満になると、白紙光沢度が得られにくいだけでなく、より光沢性を出すためにカレンダー等の線圧を増加させる必要があり、紙厚および剛度が低下しやすいため好ましくない。割合が１．９を超過すると、下塗り塗工層およびプレカレンダー処理による平坦化効果が得られにくく、毛羽立ちやラフニングを充分に防止しにくくなり、印刷適性に劣るだけでなく、クレーを多く含む上塗り塗工層が多いため白色度が低下しやすくなるため好ましくない。
【００８８】
特に本発明のごとく、離解パルプの繊維長が０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満のパルプ繊維を多く含む場合、塗工量は、基紙に対して質量割合で０．３４〜０．５３（より好ましくは０．３８〜０．４８）とすることで、毛羽立ちやラフニングを防止でき、印刷適性を向上できるため好ましい。これらに加えて、塗工層表面に顔料、好ましくはクレーとして、粒子径分布で粒子径０．１μｍ以上１．０μｍ未満の範囲に極大値を有する粒子、および、粒子径分布で粒子径１．０μｍ以上１０．０μｍ未満の範囲に極大値を有する粒子を併用することにより、紙厚、剛度、白紙光沢度、印刷適性を向上できる。更にはそれら粒子の質量割合が２：１〜１：２であることが好ましい。これらに加えて、填料としてシリカ被覆した無機粒子を用いることで、さらに剛度および紙厚を向上でき、更には、下塗り塗工層の塗工量に対する上塗り塗工層の塗工量の割合を、質量換算で１．５〜１．９とすることで、特に紙厚、白色度、白紙光沢度、剛度、印刷適性に優れた塗工紙を得ることができる。
【００８９】
上述のごとく、繊維長０．１０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満の範囲に最も大きな値を有する繊維長分布を有することに加え、離解パルプのルンケル比が０．４〜２．０（更には０．６〜１．０）であることが好ましく、更に填料として、上述のシリカ被覆無機粒子を、基紙１００質量％に対して２〜８質量％（好ましくは３〜７質量％含有させた基紙上に、塗工層としてクレーを顔料のうち４０〜９０質量部（好ましくは５０〜８０質量部）含み、クレーとして小粒子径および板状構造の２種類のクレーを併用し、小粒子径のクレーを使用することで塗工層表面に粒子径分布で粒子径０．１μｍ以上１．０μｍ未満の範囲に最大値を有する粒子を含有させ、かつ、板状のクレーを使用することで塗工層表面に粒子径分布で粒子径が１．０μｍ以上１０．０μｍ未満の範囲に最大値を有する粒子を含有させ、小粒子径のクレーおよび板状クレーを、質量割合で２：１〜１：２の割合で使用し、更に、塗工量は、原紙に対して質量割合で０．３４〜０．５３、好ましくは０．３８〜０．４８とし、更に、下塗り塗工層および上塗り塗工層を有する少なくとも２層の塗工層を有する塗工紙においては、下塗り塗工層の塗工量に対する上塗り塗工層の塗工量の割合は、質量換算で１．５〜１．９とすることで、米坪が低い塗工でありながら、紙厚であり、白色度、白紙光沢度、剛性、及び、印刷適性に優れた塗工紙が得られる。
【００９０】
上塗り塗工層に用いる接着剤としては、モノマー成分としてブタジエン成分を４０〜６５質量％含む重合体ラテックスを使用することが好ましく、より好ましくは４３〜６３質量％、さらに好ましくは４５〜６０質量％である。ブタジエン成分が４０質量％を下回ると、顔料への接着性が劣り、上述した粒子径０．１〜１．０μｍと小さい粒子を充分に接着しにくいため好ましくない。６５％を超過すると、塗工層表面のラテックス量が多くなり、塗工紙製造工程において各種ロールに汚れが付着し操業性が低下しやすくなる。ブタジエン成分を上記範囲に納めることで、接着性と操業性の双方を満足することができる。また、上記ブタジエン成分を４０〜６５質量％含むラテックスと、上記平均粒子径０．１〜１．０μｍのクレーとを塗工層に含有させることで、白紙光沢度および印刷光沢度に優れた塗工層を得ることができる。
【００９１】
ブタジエン以外のモノマー成分としては、スチレン成分を２０〜３５質量％含むことが好ましく、より好ましくは２３〜３０質量％である。スチレン成分は塗工層に耐水性を付与する効果があるため、本発明のごとく緊度が１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ３と小さい塗工紙においては、印刷時の湿し水を吸収したことに起因する断紙を防止する観点から、上述の割合とすることが好ましい。特に上述のごとく、填料として吸液性の高いシリカ被覆した無機粒子を含有する場合は、断紙防止のためスチレン成分を２０〜３５質量％含むことが好ましい。スチレン成分が２０質量％を下回ると塗工層の耐水性が劣るため、オフセット印刷では断紙以外にも、湿し水を吸って塗工層強度が低下し、白抜けや断紙などのトラブルが発生する傾向がある。３５質量％を超過すると、塗工層が硬くなり、印刷適性が悪化する傾向がある。上記のごとく、白色度、白紙光沢度、印刷光沢度、印刷適性を効果的に向上させるには、テラックス中のブタジエン成分及びスチレン成分を所定の範囲内に納めることが好ましい。
【００９２】
上塗り塗工層中の顔料と接着剤との割合は、顔料１００質量部に対して、接着剤５〜１５質量部であることが好ましく、７質量部〜１３質量部であることが更に好ましい。含有量が５部を下回ると、塗工層強度が低下し、印刷時の白抜けが発生するだけでなく、製造工程においても顔料が塗工紙から脱落しやすくなって系内を汚すなど、紙品質および操業性の双方が悪化するため好ましくない。含有量が１５質量部を超えると、ロール汚れが発生するだけでなく、ブリスター等のトラブルも発生しやすくなるため好ましくない。
【００９３】
ブタジエン成分を含有する共重合体ラテックス以外にも、通常塗工用途に用いることができる接着剤を併用することができる。例えば、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類；スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類；ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤；酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の、通常製紙用途に用いられる接着剤が挙げられ、これらの中から一種又は二種以上を適宜選択して併用することができる。
【００９４】
さらに本塗工液には、例えば、蛍光増白剤や、蛍光増白剤の定着剤、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等の、通常使用される各種助剤を適宜配合することもできる。
【００９５】
上塗り塗工は、例えば、複数段階、通常はプレドライヤーパートとアフタードライヤーパートとの２段階で行われるドライヤーパートの間のコーターパートにおいて行われることが好ましい。このコーターパートにおいては、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、トランスファーロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗工装置を設けたオンマシンコーター又はオフマシンコーターによって、原紙上に一層又は多層に分けて塗工液が塗工される。中でも、塗工直後であっても、塗工層表面に高い平坦性があり、後の平坦化工程において、緩やかなカレンダー条件で、光沢度を上昇させずに表面の平滑性を向上でき、紙厚を低減させずに白紙光沢度および印刷適性を向上できるという点から、ブレードコーターを用いることが好ましい。なお、ドライヤーパートでの乾燥方法としては、例えば、熱風加熱、ガスヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱等の各種加熱乾燥方式を適宜採用することができる。
【００９６】
本発明塗工紙を得るための塗工方法としては、フィルム転写型ロールコーターにより下塗り塗工を行い、プレカレンダー処理した後に、ブレードコーターを用いて上塗り塗工することが好ましい。上記塗工方法を用いることにより、塗工層表面に高い平滑性を付与できるため、後述するカレンダー処理を緩やかな条件で実施でき、より紙厚の大きい光沢調塗工紙が得られるのである。
【００９７】
（カレンダーパート（平坦化処理））
本形態では、塗工層に光沢性や平坦性、印刷適性を付与する目的で、熱ロールを用いて平坦化処理を施すことが好ましい。一般に平坦化処理は、弾性ロールと金属ロールとの間に塗工紙を通し、塗工紙にニップ圧をかけて摩擦力により塗工紙表面を磨き、光沢性を付与するものである。紙厚に優れた塗工紙においては、光沢度を向上するためにニップ圧を高くすると、紙厚が低下しやすくなる可能性があるが、本発明においては、繊維長０．１０〜０．６５ｍｍの範囲に、最も大きな値を有する繊維長分布を有することに加え、離解パルプのルンケル比が０．４〜２．０、更には０．６〜１．０であるため、高ニップ圧（２００〜５００ｋＮ／ｍ）で平坦化処理を行っても、紙厚が７５〜８５μｍと高く、かつ白紙光沢度、印刷光沢度、印刷適性、剛度に優れた塗工紙が得られる。
【００９８】
熱ロール（金属ロール）の表面温度は、１００〜１６０℃が好ましい。熱ロールの温度が１００℃未満では平坦化が進まず白紙光沢度に劣る可能性があり、１６０℃を超えると、繊維焼けが発生したり、熱と圧力により、塗工紙自体が黄変化（退色）したりするため、高い白色度が得られない可能性がある。
【００９９】
平坦化工程を行う熱ロールを含むニップ段数について制限はないが、好ましくは２〜１０段、より好ましくは２〜８段である。１０段を超過すると、大掛かりな設備が必要となるため好ましくなく、１段では表裏両面の平滑性を充分に向上できない。
【０１００】
平滑化処理を行う設備としては、従来のマシンカレンダーや、ソフトカレンダーを使用しても良いが、好ましくは、ニップごとに線圧を調整できるマルチニップカレンダーを用いることが好ましい。
【０１０１】
また、カレンダーの設置場所としては、抄紙機及び塗工機と一体になったオンマシンタイプが好ましい。オンマシンタイプでは、塗工後すぐ、紙面温度が高い状態で平坦化処理できるため、平滑性が向上しやすく、紙厚の低下を最小限に抑えつつ、白紙光沢度および印刷光沢度を向上させることができるため好ましい。
【０１０２】
上記条件で平坦化処理された、米坪が８５〜９５ｇ／ｍ２の塗工紙は、白紙光沢度が６５％以上と高いにもかかわらず、紙厚が７５〜８５μｍと高く嵩に優れた塗工紙でありながら、毛羽立ちやラフニングが発生しにくい、見栄えの良い塗工紙となる。
【実施例】
【０１０３】
次に、本発明の塗工紙を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【０１０４】
まず、原料パルプとして、表に記載の樹種から製造したＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＢＴＭＰを表に記載の割合（質量比）で混合し、表に記載の填料、および、このパルプ１００質量部（絶乾量）に対して、各々固形分で、内添サイズ剤（品番：ＡＫ−７２０Ｈ、ハリマ化成（株）製）０．０２質量部、カチオン化澱粉（品番：アミロファックスＴ−２６００、アベベジャパン（株）製）１．０質量部、及び歩留向上剤（品番：ＮＰ４４２、日産エカケミカルス（株）製）０．０２質量部を添加してパルプスラリーを得た。尚、ＮＢＫＰのフリーネスは５００ｍｌ、ＬＢＫＰのフリーネスは４００ｍｌ、ＢＴＭＰのフリーネスは表に記載の値に調整した。
【０１０５】
次に、ギャップフォーマからなるワイヤーパート、オープンドローのないストレートスルー型のプレスパート、シングルデッキドライヤーからなるプレドライヤーパートを経て基紙を製造した。基紙の坪量は表に記載のとおり。
【０１０６】
基紙の両面に、重質炭酸カルシウム（品番：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業（株）製、平均粒子径１．３μｍ）１００質量部に対して接着剤（スチレン−ブタジエンラテックス、品番：ＰＡ−６０８２、日本Ａ＆Ｌ社製、Ｔｇ：−６℃、ブタジエン：４６質量％、スチレン：２５質量％）８質量部を混合した下塗り塗工液を、両面合計で、表に記載の塗工量（固形分量）となるようフィルム転写型ロールコーターで塗工した。その後、シングルデッキドライヤーからなるアフタードライヤーパートで乾燥し、プレカレンダーパートで、ニップ圧１００ｋＮ／ｍで平坦化処理を行った。
【０１０７】
引き続き、表に記載の顔料合計で１００質量部に対して接着剤（スチレン−ブタジエンラテックス、品番：ＰＡ−６０８２、日本Ａ＆Ｌ社製、Ｔｇ：−６℃、ブタジエン：４６質量％、スチレン：２５質量％）８質量部を混合した上塗り塗工液を、両面合計で、表に記載の塗工量（固形分量）となるようブレードコーターを用いて塗工した。乾燥後にマルチニップカレンダーを用い、ニップ圧２５０ｋＮ／ｍ、ロール温度８０℃で平坦化処理を行い、塗工紙を得た。なお、填料および顔料の詳細は、次の通りである。
【０１０８】
（填料）
・再生粒子凝集体
特許第３８６９４５５号公報の製法に準じて粒径を調整して製造した。具体的には、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを水分率６０％まで脱水し（脱水工程）、１２０℃で乾燥して（乾燥工程）焼成工程入口での水分率が３％になるようにし、第１焼成工程で未燃分が７％となるように５５０℃で焼成し、第２焼成工程で未燃分が１２質量％となるように焼成し（焼成工程）、粒子径５００μｍの再生粒子凝集体を製造した。その後、湿式粉砕機（品番：プラネタリーミル、セイシン企業製）を用いて、平均粒子径（ｄ５０）が１．５μｍとなるよう粉砕した。
【０１０９】
・シリカ被覆再生粒子凝集体
前記製造工程で得られた再生粒子凝集体および珪酸アルカリを、９：１の質量割合で混合しスラリーを調製した後に、攪拌しながら液温を９０〜９５℃に昇温させて硫酸を添加し、シリカゾルを生成させ、最終反応液のｐＨを９．０に調整した。このシリカ被覆再生粒子凝集体は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合が、酸化物換算で３１：５２：１７であり、粒子径（ｄ５０）は８．０μｍであった。
【０１１０】
・炭酸カルシウム
軽質炭酸カルシウム、品番：ＴＰ１２１―６Ｓ、奥多摩工業社製。
【０１１１】
（顔料）
・炭カル
重質炭酸カルシウム、品番：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業（株）製、平均粒子径１．３μｍ
・微粒クレー
品番：アマゾンプラス、ＣＡＤＡＭ社製、平均粒子径０．３μｍ
・板状クレー
品番：センチュリーＨＣ、パラピグメントス社製、平均粒子径２．８μｍ
表に記載した、塗工紙表面の粒子径分布の極大値は、次のとおり測定した。塗工紙をＡ４サイズに切り出し、用紙短辺を上辺として、上辺から下にＡｃｍ、左辺からＡｃｍの地点で、縦横５ｍｍ角のサンプルを切り出した。ここでＡは１〜２０の整数であり、合計２０サンプルを採取した。切り出したサンプルの表面を、走査電子顕微鏡（型番：Ｓ−２１５０、（株）日立製作所製）を用いて倍率１２０００倍で写真撮影した。写真の上辺から下にＢｃｍ、左辺からＢｃｍの地点に最も近く、かつ粒子全体が撮影されているクレーについて、粒子径を測定した。ここでＢは１〜５の整数であり、１サンプルから５個のクレー粒子の粒子径を求め、合計１００点のクレー粒子について粒子径を求めた。また、極大値は、クレー粒子の数を面積粒子径０．１μｍごとに集計して粒子径分布を求め、極大値の有無を判断した。再生粒子、炭酸カルシウム、カオリンクレー等、複数種類の顔料を併用した場合には、どの粒子がいずれの顔料であるかを、粒子形状で判断することができる。再生粒子は脱墨フロス由来のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムからなる、凝集塊状の粒子であり、炭酸カルシウムは不定形の球状粒子であり、カオリンクレーは板状である。上記形状は、倍率１２０００倍で充分判別可能である。
【０１１２】
離解パルプの繊維長分布の極大値は、次のとおり測定した。塗工紙をＪＩＳ  Ｐ  ８２２０：１９９８「パルプ−離解方法」で離解して得られたパルプ繊維について、ＦｉｂｅｒＬａｂ．（Ｋａｊａａｎｉ社）を用いて中心線繊維長を測定し、繊維長とした。繊維長０．０５ｍｍごとに繊維の数を集計して繊維長分布曲線を求め、極大値がどの領域に含まれるかを判断した。
【０１１３】
離解パルプのルンケル比は、上述の繊維長分布の測定により得られた平均繊維幅および平均繊維壁厚から、次の式に従って算出した。
（ルンケル比）＝（繊維壁厚の２倍）／（繊維内腔径）
（繊維内腔径）＝  繊維幅−（繊維壁厚の２倍）
得られた塗工紙について、各物性を以下の方法にて調べた。結果は、表に示す。
【０１１４】
（ａ）米坪
ＪＩＳＰ８１２４：１９９８「紙及び板紙−坪量測定方法」に記載の方法に準拠して測定した。
【０１１５】
（ｂ）紙厚および緊度
ＪＩＳＰ８１１８：１９９８「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に記載の方法に準拠して測定した。
【０１１６】
（ｃ）白色度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１「紙、板紙及びパルプ‐ＩＳＯ白色度（拡散青色光反射率）の測定方法」に記載の方法に準拠して測定した。なお、本発明においては、白色度が８７％以上であれば見栄えに優れ、８４％以上であれば見栄えが良好であり、８４％未満であれば見栄えに劣る塗工紙となる。
【０１１７】
（ｄ）白紙光沢度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５「紙及び板紙‐７５度鏡面光沢度の測定方法」に記載の方法に準拠して測定した。なお、本発明においては、白紙光沢度が６８％以上であれば見栄えに優れ、６５％以上であれば見栄えが良く、６５％未満であれば見栄えに劣る塗工紙となる。
【０１１８】
（ｅ）剛度（縦）
ＪＩＳＰ８１４３：１９９６「紙−こわさ試験方法−クラークこわさ試験機法」に記載の方法に準拠して測定した。なお、本発明においては、剛度が６２以上であれば剛性に優れ、６０以上であれば剛性が良好であり、５８以上であれば剛性が僅かに良く、５８未満であれば剛性に劣る。剛度が５８以上であれば、米坪８５〜９５ｇ／ｍ２の塗工紙としては実用に耐える。
【０１１９】
（ｆ）印刷適性
オフセット印刷機（型番：リソピアＬ‐ＢＴ３‐１１００、三菱重工業（株）製）を使用し、カラーインク（品番：ＡＤＶＡＮ、大日本インキ化学工業（株）製）にてカラー４色オフセット印刷を５０００部行った。この印刷面について、目視及びルーペ（１０倍）にて毛羽立ちおよびラフニングの程度を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２０】
（評価基準）
◎：毛羽立ちおよびラフニングが確認できず、印刷適性に優れる。
○：毛羽立ちおよびラフニングが若干確認でき、印刷適性が若干劣る。
△：毛羽立ちおよびラフニングが多少確認でき、印刷適性が多少劣る。
×：毛羽立ちおよびラフニングがはっきり確認でき、印刷適性に劣る。
なお、前記評価基準のうち、◎、○、△を実使用可能と判断する。
【０１２１】
【表１】
0005437714.tif 000002
【０１２２】
【表２】
0005437714.tif 000003
【０１２３】
なお、市販品のＡ２塗工紙（１０５ｇ／ｍ２）を参考例１として表１に記載した。
【０１２４】
実施例の塗工紙はいずれも、白色度、白紙光沢度、剛度、印刷適性に優れた塗工紙である。これに対して、比較例の塗工紙は、白色度、白紙光沢度、剛度、印刷適性のいずれかまたは複数の項目に劣り、本発明の目的を満足しない塗工紙である。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明によれば、米坪が比較的低いものでありながら、十分な紙厚を有し、白色度及び白紙光沢度が良好であり、加えて印刷適性及び剛性（腰）が低下しない塗工紙を提供することができる。