(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
0005570529.tif 000059
［式中、
Ｒ100およびＲ101は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであるか；あるいはＲ100およびＲ101は、一緒になって単環式もしくは多環式の複素環を形成し、前記複素環は、場合により、さらなるヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、およびＰを含有し、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキル、（ＣＨ3）3Ｓｉ−であり、前記Ｃ1−Ｃ19アルキル基、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ7−Ｃ10アラルキル基は、場合により、Ｏ原子もしくはＮ原子で中断されるか、またはＣ1−Ｃ19アルキル基で置換されるか、またはＣ1−Ｃ19アルキルアミノ、ビス（Ｃ1−Ｃ19アルキル）アミノ、またはトリス（Ｃ1−Ｃ19アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基で置換されており、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ10アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルである］の化合物。
【請求項２】
Ｒ100およびＲ101が、式Ａ
【化２】
0005570529.tif 000060
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルであるか、あるいはＲ1およびＲ2または／およびＲ3およびＲ4は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル環を形成してもよく、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールであるか、あるいはＲ5およびＲ6は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−もしくは−（ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ9Ｒ10）−であり、このときＲ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｚ1は、酸素または２価の基−ＮＲ11−であり、このときＲ11は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、または、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ4アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ2、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ19アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるアシルアミノ、
−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル］2および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール］2からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ11−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＣＨ2ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択される−ＣＨ2−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基であり、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ7アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ7−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ3アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｒ100およびＲ101は、それぞれ互いに独立してＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって式Ａ
【化３】
0005570529.tif 000061
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルであるか、あるいはＲ1およびＲ2または／およびＲ3およびＲ4は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル環を形成してもよく、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールであるか、あるいはＲ5およびＲ6は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−もしくは−（ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ9Ｒ10）−であり、このときＲ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｚ1は、酸素、または２価の基−ＮＲ11−であり、このときＲ11は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ4アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ2、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ19アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル］2および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール］2からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ11−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＣＨ2ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択される−ＣＨ2−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ7アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ7−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ3アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
Ｒ100およびＲ101が、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
【化４】
0005570529.tif 000062
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ2アルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＨ2）−であり、
Ｚ1は、２価の基−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は水素であり、他方は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）2からなる群から選択されるアシルオキシ、ベンゾイル、またはＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）2からなる群から選択されるアシルアミノである］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ3アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルであることを特徴とする、請求項１または３に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
Ｒ102およびＲ103が、独立して、Ｃ1−Ｃ3アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
Ｒ104が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルである、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
Ｒ100およびＲ101が、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
【化５】
0005570529.tif 000063
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−であり、このときＲ7およびＲ8は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、他方は−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ4アルキル、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリールからなる群から選択されるモノアシルオキシである］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、シクロヘキシル、非置換フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルキル置換フェニルであり、
Ｒ104は、水素、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリールであることを特徴とする、請求項１または３に記載の式Ｉの化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の式Ｉで示される化合物としてのイソ尿素断片を２以上有する化合物。
【請求項９】
式Ｉ
【化６】
0005570529.tif 000064
の化合物または式Ｉで示される化合物としてのイソ尿素断片を２以上有する化合物の製造方法であって、
ａ）化合物ＩＩ
【化７】
0005570529.tif 000065
および化合物ＩＩＩ
【化８】
0005570529.tif 000066
［式中、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、およびＲ103は、請求項１から７までのいずれか１項において定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
ｂ）場合により、Ｒ104−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ104−Ｘは、Ｃ1−Ｃ19アルキル−、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル−、Ｃ7−Ｃ10アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ104−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
を含む、方法。
【請求項１０】
Ａ）少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーと、
Ｂ）少なくとも１つの請求項１から７までのいずれか１項において定義したとおりの式Ｉの化合物または少なくとも１つの請求項８において定義したとおりの化合物と、
を含む、組成物。
【請求項１１】
請求項１０の組成物がラジカル重合の反応条件に置かれることを特徴とする、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、またはコポリマーを製造するための方法。
【請求項１２】
コーティング剤を製造するための、請求項１から８までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシルアミンとカルボジイミドとを反応させることによって得られる新規の化合物と、これらの化合物を含む重合可能な組成物とに関する。本発明は、さらに、これらの化合物の重合開始剤としての使用、またはポリオレフィンの制御分解のための使用に関する。
【０００２】
フリーラジカル重合は、最も重要な重合方法の１つである。この方法は、ポリスチレン、ＰＶＣ、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ＰＡＮ、および他のポリマーなど、多数の商業上重要なポリマーを製造するために使用されている。技術的詳細については、現在も有用な定評のある著作、Ｇ．Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９１を参照することができる。
【０００３】
フリーラジカル重合は、開始剤を用いて開始される。高分子技術において確立されている開始剤の例には、アゾ化合物、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、ヒドロペルオキシド、熱不安定性Ｃ−Ｃ−ダイマー、レドックス系、および光開始剤がある。"Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ"，（Ｅ．Ｔ．Ｄｅｎｉｓｏｖ，Ｔ．Ｇ．Ｄｅｎｉｓｏｖａ，Ｔ．Ｓ．Ｐｏｋｉｄｏｖａ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，２００３）を参考にする。
【０００４】
これらの開始剤は、広く使用されているにもかかわらず、さまざまな不利点がある。上述のように、例えば、過酸化物は極めて容易に引火して燃焼を維持するため、爆発の原因となる可能性があり、そのためこれらの使用、保管、および輸送には、コストのかかる安全対策を実施する必要がある。一部の開始剤は、ＡＩＢＮなどのように、毒性生成物を生じる。
【０００５】
したがって、十分な安全性プロファイルを有するフリーラジカル重合法のための新しい開始剤が、一般に必要とされている。
【０００６】
国際公開第２００１／９０１１３号および第２００４／０８１１００／Ａ１号は、新しい部類の重合開始剤として、立体障害Ｎ−アシルオキシアミンを記載している。これらの成果と類似しているのは、国際公開第２００６／０５１０４７／Ａ１号に記載されている、新しい重合開始剤としての新しいＮ−置換イミドである。
【０００７】
我々は、今回、カルボジイミドが立体障害Ｎ−ヒドロキシアミンと反応して、Ｏ−ジアルキルアミノ−イソ尿素構造体を有するとほぼ確実にみなすことができる、これまで知られていなかった反応生成物を生じることを発見した。さらに、これらの新しい化合物は、フリーラジカル重合、または遊離基に誘発される他の方法、例えばポリオレフィンの制御分解の極めて有効な開始剤であることがわかった。
【０００８】
本発明の目的は、一般式Ｉ
【化１】
0005570529.tif 000002
［式中、
Ｒ100およびＲ101は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20アルキルまたはＣ6−Ｃ10アリールであるか；あるいはＲ100およびＲ101は、一緒になって単環式もしくは多環式の複素環を形成し、前記複素環は、場合により、さらなるヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、およびＰを含有し、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキル、（ＣＨ3）3Ｓｉ−であり、前記Ｃ1−Ｃ19アルキル基、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10アリール基、Ｃ7−Ｃ10アラルキル基は、場合により、Ｏ原子もしくはＮ原子で中断されるか、またはＣ1−Ｃ19アルキル基で置換されるか、またはＣ1−Ｃ19アルキルアミノ、ビス（Ｃ1−Ｃ19アルキル）アミノ、またはトリス（Ｃ1−Ｃ19アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基で置換されており、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ10アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルである］の新しいＯ−ジアルキルアミノ−イソ尿素化合物である。
【０００９】
（Ｉ）の構造は、分子（Ｉ）がこのイソ尿素断片を２回以上、例えば２〜１０回含有する（例えば、ダイマー、トリマー、オリゴマー、もしくはポリマー）構造であってよい。
【００１０】
本発明の好適な実施形態は、Ｒ100およびＲ101が、式Ａ
【化２】
0005570529.tif 000003
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルであるか、あるいはＲ1およびＲ2または／およびＲ3およびＲ4は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル環を形成してもよく、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールであるか、あるいはＲ5およびＲ6は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−もしくは−（ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ9Ｒ10）−であり、このときＲ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｚ1は、酸素または２価の基−ＮＲ11−であり、このときＲ11は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、または、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ4アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ2、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ19アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ−）2から選択されるジアシルオキシ、または
式１，３，５−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ−）3のトリアシルオキシ、または
Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ1０アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル］2および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール］2からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、または
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）q−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ6Ｈ4（ＣＯＮＨ−）2から選択されるビス（アシルアミノ）、または
式１，３，５−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＮＨ−）3のトリス（アシルアミノ）であるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ11−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＣＨ2ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択される−ＣＨ2−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基であり、
Ｒ102およびＲ103ａは、独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ7アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ7−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ3アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物を提供する。
【００１１】
式Ｉａ中のＺ1の定義における「あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ11−を含有する５員環もしくは６員環を形成する」という表現は、
【化３】
0005570529.tif 000004
［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ3は、ｎ＝１の場合には、Ｃ2−Ｃ8アルキレン、Ｃ2−Ｃ8ヒドロキシアルキレン、またはＣ4−Ｃ22アシルオキシアルキレンであり、あるいはｎ＝２の場合には、基（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2）2である］のような構造体、または
【化４】
0005570529.tif 000005
［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ1〜Ｒ6およびＲ11ならびにＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ3は、Ｃ2−Ｃ8アルキレン、Ｃ2−Ｃ8ヒドロキシアルキレン、またはＣ4−Ｃ22アシルオキシアルキレン、またはＣ2−Ｃ8ジヒドロキシアルキレン、またはＣ4−Ｃ22ビスアシルオキシアルキレンである］のような構造体、または
【化５】
0005570529.tif 000006
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＲ11ならびにＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または
【化６】
0005570529.tif 000007
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ4は、水素、Ｃ1−Ｃ19アルキル、アリル、ベンジル、グリシジル、またはＣ2−Ｃ6アルコキシアルキルであり、
Ｇ5は、
ｎ＝１の場合には、
水素、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニル、Ｃ7−Ｃ9アラルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、グリシジル、または基−（ＣＨ2）P−ＣＯＯ−Ｑもしくは−（ＣＨ2）P−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ1−Ｃ19アルキルまたはフェニルである）であり、あるいは、
ｎ＝２の場合には、
Ｃ2−Ｃ12アルキレン、Ｃ4−Ｃ12アルケニレン、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中、Ｄは、Ｃ2−Ｃ10−アルキレン、Ｃ6−Ｃ15アリーレン、またはＣ6−Ｃ12−シクロアルキレンである）、または基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2）2−（式中、Ｚ’は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2−Ｃ12−アルカノイル、またはベンゾイルである）である］のような構造体、または
【化７】
0005570529.tif 000008
［式中、
ｎは、１もしくは２であり、Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｇ5は、
ｎ＝１の場合には、
水素、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニル、Ｃ7−Ｃ9アラルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、グリシジル、または基−（ＣＨ2）P−ＣＯＯ−Ｑもしくは−（ＣＨ2）P−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ1−Ｃ19アルキルまたはフェニルである）であり、あるいは、
ｎ＝２の場合には、
Ｃ2−Ｃ12アルキレン、Ｃ4−Ｃ12アルケニレン、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中、Ｄは、Ｃ2−Ｃ10−アルキレン、Ｃ6−Ｃ15アリーレン、またはＣ6−Ｃ12−シクロアルキレンである）、または基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2）2−（式中、Ｚ’は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2−Ｃ12−アルカノイル、またはベンゾイルである）であり、
Ｔ1およびＴ2は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ19アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、またはＣ7−Ｃ9アラルキルであり、これらはそれぞれハロゲンまたはＣ1−Ｃ4−アルキルで置換されていてもよく、あるいは、
Ｔ1およびＴ2は、それらを連結する炭素原子と一緒になって、Ｃ5−Ｃ14シクロアルカン環を形成する］のような構造体、または
【化８】
0005570529.tif 000009
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｑ1は、−ＮＨ、または−Ｎ−Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−であり、
Ｅは、Ｃ1−Ｃ3、基−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ8）−Ｏ−（式中、Ｒ8は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ2）3−ＮＨ−であるか、またはＥは、直接結合であり、
Ｒ60は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ12アラルキル、シアノエチル、Ｃ6−Ｃ10−アリール、基−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ8）−ＯＨ（式中、Ｒ8は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ2）3−ＮＨ−であるか、あるいは、
Ｒ60は、
【化９】
0005570529.tif 000010
の基であり、このときＲ1〜Ｒ6およびＱは、式Ｉａで定義したとおりであるか、あるいは、
Ｒ60は、
【化１０】
0005570529.tif 000011
の基であり、このときＲ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅは、Ｃ1−Ｃ3、基−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ8）−Ｏ−（式中、Ｒ8は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ2）3−ＮＨ−であるか、またはＥは、直接結合であり、
Ｇは、Ｃ2−Ｃ6もしくはＣ6−Ｃ12アリーレンであり、Ｒは、水素、中断されていないＣ1−Ｃ18アルキル、または１つ以上の酸素原子で中断されたＣ2−Ｃ18アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の１価の基、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の１価の基、３〜５個の炭素原子を有するαβ−不飽和カルボン酸の１価の基、または７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の１価の基であり、このときそれぞれのカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、または芳香族部分において、１〜３個の−ＣＯＯＺ12基（式中、Ｚ12は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12アルケニル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル、またはベンジルである）で置換されていてもよく、あるいはＲは、カルバミン酸もしくはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基であるか、あるいは、
Ｒ60は、基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｏｈまたは基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ1−Ｃ18アルキルであり、このときＥは、−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ8）−Ｏ−（式中、Ｒ8は、水素、メチル、またはフェニルである）、基−（ＣＨ2）3−ＮＨ−、またはＥは、直接結合である］のような構造体、または
【化１１】
0005570529.tif 000012
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｋは、２〜１００であり、
Ｔは、エチレンまたは１，２−プロピレンであるか、あるいはアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートとのα−オレフィンコポリマーから誘導された反復構造単位であり、
Ｑ1は、−ＮＨ、または−Ｎ−Ｃ1−Ｃ18アルキル、または−Ｏ−である］のような構造体、または
【化１２】
0005570529.tif 000013
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｔ2は、ｎが１の場合には、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ3−Ｃ5アルケニル、Ｃ7−Ｃ9アラルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、グリシジル、式−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｑもしくは式−（ＣＨ2）m−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｍは、１もしくは２であり、Ｑは、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはフェニルである）の基であり、あるいは、
Ｔ2は、ｎが２の場合には、Ｃ2−Ｃ12、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−（式中、Ｄは、Ｃ2−Ｃ10、Ｃ6−Ｃ15アリーレン、またはＣ6−Ｃ12シクロである）、あるいは基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ1）ＣＨ2−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＺ1）ＣＨ2）2−（式中、Ｚ1は、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2−Ｃ12アルカノイル、またはベンゾイルである）である］のような構造体、または
【化１３】
0005570529.tif 000014
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または
【化１４】
0005570529.tif 000015
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｋは、２〜１００であり、
Ｔ3およびＴ4は、互いに独立してＣ2−Ｃ12アルキレンであるか、あるいはＴ4は、基
【化１５】
0005570529.tif 000016
（Ｔ7およびＴ8は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキルであるか、あるいはＴ7およびＴ8は一緒になって、Ｃ4−Ｃ6または３−オキサペンタメチレンである）である］のような構造体、または
【化１６】
0005570529.tif 000017
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
ｅは、３もしくは４であり、
Ｔ6は、
【化１７】
0005570529.tif 000018
であり、このときａ、ｂ、およびｃは、独立して２もしくは３であり、ｄは、０もしくは１であり、
Ｒ10は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ8アラルキル、Ｃ2−Ｃ18アルカノイル、Ｃ3−Ｃ5アルケノイル、またはベンゾイルであり、好ましくは水素またはＣ1−Ｃ12アルキルである］のような構造体、または
【化１８】
0005570529.tif 000019
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅ1およびＥ2は異なり、それぞれ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｅ5）−（式中、Ｅ5は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはＣ4−Ｃ22アルコキシカルボニルアルキルである）であり、
Ｅ3およびＥ4は、互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ30アルキル、非置換のフェニルもしくはナフチル、または塩素もしくはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されたフェニルもしくはナフチルであり、
Ｅ3およびＥ4は、一緒になって、場合により最大４個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換された４〜１７個の炭素原子を有するポリメチレンである］のような構造体、または
【化１９】
0005570529.tif 000020
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｒ101は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ8アラルキル、Ｃ2−Ｃ18アルカノイル、Ｃ3−Ｃ5アルケノイル、またはベンゾイルである］のような構造体、または
【化２０】
0005570529.tif 000021
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｅ6は、脂肪族もしくは芳香族の４価の基であり、
４価の基は、例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸またはピロメリット酸の４価の基である］のような構造体、または
【化２１】
0005570529.tif 000022
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または
【化２２】
0005570529.tif 000023
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または
【化２３】
0005570529.tif 000024
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりである］のような構造体、または
【化２４】
0005570529.tif 000025
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｔ5は、Ｃ2−Ｃ22、Ｃ5−Ｃ7シクロ、Ｃ1−Ｃ4ジ（Ｃ5−Ｃ7シクロ）、フェニレン、またはフェニレンジ（Ｃ1−Ｃ4）である］のような構造体、または
【化２５】
0005570529.tif 000026
［式中、
Ｒ1〜Ｒ6およびＱは、式Ａで定義したとおりであり、
Ｒ10は、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、またはＣ1−Ｃ12アルコキシである］のような構造体をもたらす。
【００１２】
本発明の特に好適な実施形態は、
Ｒ100およびＲ101は、それぞれ互いに独立してＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって式Ａ
【化２６】
0005570529.tif 000027
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルであるか、あるいはＲ1およびＲ2または／およびＲ3およびＲ4は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル環を形成し、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールであるか、あるいはＲ5およびＲ6は、一緒になって酸素であり、
Ｑは、直接結合、または２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−もしくは−（ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ9Ｒ10）−であり、このときＲ7、Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｚ1は、酸素、または２価の基−ＮＲ11−であり、このときＲ11は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ6−Ｃ10アリール、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ4アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるアシル基であるか、あるいは、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、他方は、−ＯＨ、−ＮＨ2、ＣＯＯＨ、−ＣＮ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ19アルコキシ、Ｃ6−Ｃ10アリールオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されるモノアシルオキシ、または
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ−）2から選択されるジアシルオキシ、または
式１，３，５−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＯ−）3のトリアシルオキシ、または
Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2からなる群から選択されアシルアミノ、−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル］2および−Ｎ［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール］2からなる群から選択されるジアシルアミノ、または
Ｎ−アシル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ19アルキルアミノ、または
−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）q−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ｑ＝０〜１２）、オルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ6Ｈ4（ＣＯＮＨ−）2から選択される、ビス（アシルアミノ）、または
式１，３，５−Ｃ6Ｈ3（ＣＯＮＨ−）3のトリス（アシルアミノ）であるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、一緒になってオキソであるか、
あるいは、２つの基Ｒ12およびＲ13は、それらが結合しているＣ原子と一緒になって、最大２個の酸素原子、または１個の酸素原子および基−ＮＲ11−を含有する５員環もしくは６員環を形成し、
前記５員環もしくは６員環は、場合により、
Ｃ1−Ｃ19アルキル、−ＣＨ2ＯＨ、または以下のアシルオキシル：
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ19アルケニル−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ19アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ19アルキル）2、
からなる群から選択される−ＣＨ2−アシルオキシからなる基のうちの１つまたは互いに独立して２つで置換されており、
さらに、この５員環もしくは６員環は、第２の５〜８員炭素環と連結していてもよい］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103ａは、独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ7アリール、Ｃ7−Ｃ10アラルキルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ7−アラルキル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2−Ｃ3アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1−Ｃ8アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6−Ｃ10アリール、および−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）2、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物を提供する。
【００１３】
また、
Ｒ100およびＲ101が、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
【化２７】
0005570529.tif 000028
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1−Ｃ2アルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素またはメチルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＨ2）−であり、
Ｚ1は、２価の基−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は水素であり、他方は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）2からなる群から選択されるアシルオキシ、ベンゾイル、またはＣ1−Ｃ6アルキルアミノ、ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ10アリールアミノ、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）2からなる群から選択されるアシルアミノである］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103は、独立して、Ｃ1−Ｃ3アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、
Ｒ104は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物も興味深い。
【００１４】
特に興味深いのは、
Ｒ102およびＲ103が、独立して、Ｃ1−Ｃ3アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、２，６−ジイソプロピルフェニルである、式Ｉの化合物である。
【００１５】
とりわけ興味深いのは、
Ｒ104が、Ｈ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロアルキル、ベンジル、または以下のアシル：
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキルおよび−Ｃ（＝Ｏ）−フェニル、
からなる群から選択されるアシルである、式Ｉの化合物である。
【００１６】
極めて興味深いのは、
Ｒ100およびＲ101が、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいは一緒になって、式Ａ
【化２８】
0005570529.tif 000029
［式中、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｑは、２価の基−（ＣＲ7Ｒ8）−であり、このときＲ7およびＲ8は、それぞれ互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｚ1は、−（ＣＲ12Ｒ13）−であり、このとき互いに独立して、基Ｒ12およびＲ13のうちの一方は、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、他方は−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ4アルキル、および−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリールからなる群から選択されるモノアシルオキシ、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ2）q−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ｑ＝０〜１２）、およびオルト−、メタ−、もしくはパラ−Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ−）2から選択されるジアシルオキシである］の基を形成し、
Ｒ102およびＲ103は、それぞれ互いに独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキル、シクロヘキシル、非置換フェニル、またはＣ1−Ｃ4アルキル置換フェニルであり、
Ｒ104は、水素、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ17アルキル、または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6−Ｃ10アリールである、
式Ｉの化合物である。
【００１７】
これらの化合物は、重合開始剤としての、特にコーティング剤を製造するための重合法における使用に適している。ポリマーという用語は、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、およびコポリマー、例えばランダムブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星型コポリマー、もしくはグラジエントコポリマーを包含する。
【００１８】
また、これらの化合物は、ポリオレフィンの制御分解のために使用することもできる。
【００１９】
基の定義
式Ｉの化合物中のＣ1−Ｃ20アルキルは、例えば、Ｃ1−Ｃ6アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、もしくはイソプロピル、またはｎ−、ｓｅｃ−、もしくはｔｅｒｔ−ブチル、または直鎖状もしくは分岐状のペンチルもしくはヘキシル、あるいはＣ7−Ｃ19アルキル、例えば直鎖状もしくは分岐状のヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ｔｅｒｔ−ノニル、デシル、もしくはウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、またはｎ−オクタデシルである。
【００２０】
Ｃ6−Ｃ10アリールは、例えば、炭素環式モノアリールもしくはジアリール、好ましくはモノアリール、例えばフェニルであり、これは適切な置換基、例えば、Ｃ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、またはｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、あるいはハロゲン、例えば塩素で、一置換または二置換されていてもよい。二置換の場合、２位および６位が好適である。
【００２１】
Ｃ2−Ｃ19アルケニルは、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデセニルなどであり、これらの異性体も含まれる。
【００２２】
Ｃ7−Ｃ10アラルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、またはα−メチルベンジルである。
【００２３】
少なくとも１個のＯ原子で中断されたＣ2−Ｃ12アルキルは、例えば、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3である。これは、好ましくはポリエチレングリコールから誘導される。一般的記述は、−（（ＣＨ2）a−Ｏ）b−Ｈ／ＣＨ3であり、このときａは、１〜６の数字であり、ｂは、２〜１０の数字である。
【００２４】
Ｒ100およびＲ101は、一緒になって、単環式もしくは多環式の複素環を形成する。
【００２５】
単環式もしくは多環式の環は、上記の構造体１Ｃ〜１Ｗをもたらしてもよい。
【００２６】
好ましくは、単環式または多環式の環は、構造体（Ｂ）
【化２９】
0005570529.tif 000030
［式中、
ｍは、１〜４であり、
Ｒは、ｍが１の場合には、水素、中断されていないＣ1−Ｃ18アルキルまたは１つ以上の酸素原子で中断されたＣ2−Ｃ18アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の１価の基、７〜１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の１価の基、３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の１価の基、または７〜１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の１価の基（それぞれのカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、もしくは芳香族部分において、１〜３個の−ＣＯＯＺ12基で置換されていてもよく、このときＺ12は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ3−Ｃ12アルケニル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、フェニル、またはベンジルである）、あるいはＲは、カルバミン酸もしくはリン含有酸の１価の基、または１価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが２の場合には、Ｃ2−Ｃ12、Ｃ4−Ｃ12、キシリレン、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の２価の基、８〜１４個の炭素原子を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸の２価の基、または８〜１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、もしくは芳香族ジカルバミン酸の２価の基（それぞれのジカルボン酸は、脂肪族部分、脂環式部分、もしくは芳香族部分において、１個または２個の−ＣＯＯＺ12基で置換されていてもよい）、あるいはＲは、リン含有酸の２価の基、または２価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが３の場合には、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族部分において−ＣＯＯＺ12で置換されていてもよい脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のトリカルボン酸の３価の基、芳香族トリカルバミン酸の３価の基、またはリン含有酸の３価の基、あるいは３価のシリル基であり、
Ｒは、ｍが４の場合には、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のテトラカルボン酸の４価の基であり、
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、およびＧ4は、互いに独立してＣ1−Ｃ4アルキルであるか、あるいはＧ1とＧ2およびＧ3とＧ4が一緒になって、またはＧ1とＧ2もしくはＧ3とＧ4が一緒になって、ペンタメチレンであり、
Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルである］をもたらしてもよい。
【００２７】
単環式もしくは多環式の環は、構造体（Ｃ）
【化３０】
0005570529.tif 000031
［式中、
ＸおよびＧ1〜Ｇ6は、上記に定義したとおりであり、
ｐは、１、２、もしくは３であり、
Ｒ111は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ8アラルキル、Ｃ2−Ｃ18アルカノイル、Ｃ3−Ｃ5アルケノイル、またはベンゾイルであり、
Ｒ112は、ｐが１の場合には、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル（非置換またはシアノ基、カルボニル基、もしくはカルバミド基で置換されている）、またはグリシジル、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは式−ＣＯ−Ｚ−もしくは−ＣＯＮＨ−Ｚの基（式中、Ｚは、水素、メチル、またはフェニルである）であるか、あるいはｐが１の場合に、Ｒ101およびＲ102は一緒になって、脂肪族もしくは芳香族の１，２−もしくは１，３−ジカルボン酸の環状アシル基であってもよく、
Ｒ112は、ｐが２の場合には、Ｃ2−Ｃ12、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、キシリレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−基（式中、Ｂは、Ｃ2−Ｃ10、Ｃ6−Ｃ15アリーレン、またはＣ6−Ｃ12シクロである）であり、あるいはＲ101がアルカノイル、アルケノイル、またはベンゾイルでない場合には、Ｒ102は、脂肪族、脂環式、もしくは芳香族のジカルボン酸もしくはジカルバミン酸の二価のアシル基であってもよく、または基−ＣＯ−であってもよく、
Ｒ112は、基
【化３１】
0005570529.tif 000032
であり、このときＴ7およびＴ8は、独立して、水素、Ｃ1−Ｃ18アルキルであるか、あるいはＴ7およびＴ8は一緒になって、Ｃ4−Ｃ6アルキレンまたは３−オキサペンタメチレンであり、
Ｒ112は、ｐが３の場合には、２，４，６−トリアジニルである］をもたらしてもよい。
【００２８】
本発明の式Ｉの化合物の製造
Ｒ104＝Ｈである式Ｉの化合物は、好都合には、式
【化３２】
0005570529.tif 000033
による、ヒドロキシルアミン（ＩＩ）のカルボジイミド（ＩＩＩ）への添加により製造される。
【００２９】
この添加は、例えば酢酸エチル、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ヘキサンなどの適当な溶媒中の（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の溶液を攪拌することによって好都合に実施することができる。反応温度は、室温（ｒｔ）以下、例えば−７８℃から室温以上、例えば室温から１５０℃までであってよい。
【００３０】
触媒、例えば、Ｂｒｏｅｎｓｔｅｄ酸、例えばＨＣｌ、ｐ−ＴｓＯＨ、ＨＢＦ4、もしくはＨ2ＳＯ4、またはルイス酸、例えばＢＦ3もしくはＣｕ（Ｏ3ＳＣＦ3）、または塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アミド、もしくはアルカリ金属水素化物の混合が、（ＩＩ）の（ＩＩＩ）への添加の速度および収率の向上に役立ち得る。
【００３１】
したがって、本発明は、さらに、式Ｉ
【化３３】
0005570529.tif 000034
の化合物の製造方法であって、
ａ）化合物ＩＩ
【化３４】
0005570529.tif 000035
および化合物ＩＩＩ
【化３５】
0005570529.tif 000036
［式中、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、およびＲ103は、請求項１において定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
ｂ）場合により、Ｒ104−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ104−Ｘは、Ｃ1−Ｃ19アルキル−、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル−、Ｃ7−Ｃ10アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ104−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
を含む方法に関する。
【００３２】
本発明は、さらに、
ａ）化合物ＩＩ
【化３６】
0005570529.tif 000037
および化合物ＩＩＩ
【化３７】
0005570529.tif 000038
［式中、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、およびＲ103は、上記に定義したとおりである］を溶媒に添加する工程と、
ｂ）場合により、Ｒ104−Ｘを添加することによってアルキル化またはアシル化する工程であって、Ｒ104−Ｘは、Ｃ1−Ｃ19アルキル−、Ｃ5−Ｃ12シクロアルキル−、Ｃ7−Ｃ10アラルキル−ハライド、−スルホネート、−トリフルオロメタンスルホネート、もしくは−トリアルキルオキソニウム塩を含むアルキル化剤であるか、あるいはＲ104−Ｘは、アシルハライドまたはアシル無水物を含むアシル化剤である工程と、
によって得られる重合開始剤に関する。
【００３３】
ヒドロキシルアミン（ＩＩ）およびとその製造は周知である。例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ  Ｅ  １６ａの第２９６頁〜第３１０頁には、種々のヒドロキシルアミンの合成が記載されている。ヒドロキシルアミン（ＩＩ）の簡便な合成法は、相当するニトロキシド基の還元からなる。ニトロキシド基は既知の化合物であり、それらの製造および相当するヒドロキシルアミンへの還元は、例えば、Ｌ．Ｂ．Ｖｏｌｏｄａｒｓｋｙ，Ｖ．Ａ．Ｒｅｚｎｉｋｏｖ，Ｖ．Ｉ．Ｏｖｃｈａｒｅｎｋｏ，"Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅｓ"ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，１９９４に記載されている。
【００３４】
多くのカルボジイミド（ＩＩＩ）が市販されており、例えば以下のものがある。
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
１，３−ジイソプロピルカルボジイミド
ビス−（ｏ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（ｐ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−カルボジイミド
ビス−（トリメチルシリル）−カルボジイミド
１−ｓｅｃ−ブチル−３−エチルカルボジイミド
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−［４−（ジメチルアミノ）−α−ナフチル］−カルボジイミド
１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）−カルボジイミド
１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドメチオジド
ポリ−（１，３，５−トリイソプロピルベンゼン）−ポリカルボジイミド。
【００３５】
別の置換基を担持するカルボジイミドの製造方法は周知であり、例えば、Ｈｅｎｒｉ  Ｕｌｒｉｃｈ，"Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅｓ"，Ｗｉｌｅｙ  ２００７に記載されている。
【００３６】
Ｒ104が水素ではない式Ｉの化合物は、好都合には、Ｒ104＝Ｈの式Ｉの化合物のアルキル化またはアシル化：
【化３８】
0005570529.tif 000039
によって製造することができる。
【００３７】
適切なアルキル化剤Ｒ104−Ｘは周知であり、例えば、アルキル−、シクロアルキル−、もしくはアラルキル−ハライド、スルホネート、トリフレート、もしくはトリアルキルオキソニウム塩を含む。
【００３８】
適切なアシル化剤Ｒ104−Ｘは周知であり、例えば、アシルハライドまたはアシル無水物を含む。
【００３９】
式Ｉ（Ｒ104＝Ｈ）の化合物のアルキル化またはアシル化を、場合により塩基の存在下で実施して、遊離した酸Ｈ−Ｘを中和する。適切な塩基の例は、アルカリ水酸化物もしくはアルカリ炭酸塩、またはアミン、例えばトリエチルアミンもしくはピリジンである。
【００４０】
式Ｉの化合物（Ｒ104がＨではない）のさらに別の可能な合成は、カルボジイミド（ＩＩＩ）をアルキル化剤もしくはアシル化剤と反応させて、カルボジイミジウム塩（ＩＶ）を得、次いでそれをヒドロキシルアミン（ＩＩ）と反応させて、所望の式Ｉの化合物を得ることからなる。
【化３９】
0005570529.tif 000040
【００４１】
カルボジイミジウム塩（ＩＶ）の合成は既知である。例えば、Ｒ．Ｓｃｈｅｆｆｏｌｄ，Ｅ．Ｓａｌａｄｉｎ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２２９，１１，（１９７２）には、相当するカルボジイミジウム塩を得るためのヨウ化メチルとジシクロヘキシルカルボジイミドとの反応が記載されている。カルボジイミドおよび塩化アシルからの類似する塩は、Ｋ．Ｈａｒｔｋｅ，Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，２１４（１９６２）に記載されている。
【００４２】
式Ｉの化合物は、重合助剤または重合開始剤として、少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーを含む重合可能な組成物中に含まれる。好ましくは、コーティング剤が製造される。
【００４３】
したがって、本発明は、
Ａ）少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーと、
Ｂ）少なくとも１つの式Ｉの化合物と、
を含む組成物をさらに提供する。
【００４４】
この組成物中に、成分Ｂ）は、成分Ａ）に対する比率０．０１〜３０ｍｏｌ％、好ましくは０．０５〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは０．１〜１．０ｍｏｌ％で含まれる。
【００４５】
エチレン性不飽和化合物の定義：
一般的なラジカル重合可能な化合物は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する既知のラジカル重合可能な化合物から選択される。これには、モノマー、プレポリマー、オリゴマー、それらの混合物、またはそれらのコポリマーが含まれる。
【００４６】
そのようなモノマーの非限定的な例には、アルケン、共役ジエン、スチレン、アクロレイン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、マレイン酸無水物、アクリル酸、アクリル酸誘導体、ハロゲン化ビニル、およびハロゲン化ビニリデンからなる群から選択される重合可能なエチレン性不飽和モノマーが含まれる。
【００４７】
アルケンおよび共役アルケンの例には、エチレン、イソプレン、１，３−ブタジエン、およびα−Ｃ5−Ｃ18アルケンがある。
【００４８】
適切なスチレンは、フェニル基において、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、例えばメトキシもしくはエトキシ、ハロゲン、例えば塩素、アミノ、およびＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチルもしくはエチルからなる群から選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
【００４９】
不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸（メチレンコハク酸）、マレイン酸、またはフマル酸、ならびにそれらの塩、エステル、およびアミド。また、不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸およびオレイン酸も挙げられる。アクリル酸およびメタクリル酸が好適である。
【００５０】
しかしながら、飽和ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸を不飽和カルボン酸との混合物として使用することもできる。適切な飽和ジカルボン酸もしくはポリカルボン酸の例には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘプタンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸などがある。
【００５１】
上述の不飽和酸のエステルは、例えば、アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、２−クロロエチルエステル、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、シクロヘキシルエステル、２−エチルヘキシルエステル、オクチルエステル、イソボルニル［２−エキソボルニル］エステル；あるいはフェニルエステル、ベンジルエステル、またはｏ−、ｍ−、およびｐ−ヒドロキシフェニルエステル；あるいはヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒドロキシブチルエステル、３，４−ジヒドロキシブチルエステル、またはグリセロール［１，２，３−プロパントリオール］エステル、あるいはエポキシアルキルエステル、例えばグリシジルエステル、２，３−エポキシブチルエステル、３，４−エポキシブチルエステル、２，３−エポキシシクロヘキシルエステル、１０，１１−エポキシウンデシルエステル、あるいはアミノアルキルエステルまたはメルカプトアルキルエステル、あるいは後述のエステルである。
【００５２】
上述の不飽和酸のアミドは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、およびＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ＩＢＭＡＡ（Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド）、または脂肪族多価アミンとのアミドである。
【００５３】
（メタ）アクリルニトリル。
【００５４】
不飽和酸無水物、例えばイタコン酸無水物、マレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、および２−クロロマレイン酸無水物。
【００５５】
スチレン、例えばメチルスチレン、クロロメチルスチレン、ならびにｏ−、ｍ−、およびｐ−ヒドロキシスチレン。ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、およびフェニルビニルエーテル。
【００５６】
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、酪酸ビニル、および安息香酸ビニル、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン。
【００５７】
Ｎ−ビニル複素環式化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、または適切に置換されたビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン。
【００５８】
さらなるエステルの例は、
ジアクリレートエステル、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート、およびビスフェノールＡジアクリレート、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート、およびトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびオリゴエステルメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびグリセロールトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレート、ならびにこれらの混合物である。以下のエステルも適している：ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート。
【００５９】
高分子量（オリゴマー）のポリ不飽和化合物（プレポリマーとしても既知である）の非限定的な例は、上記に記載したようなエチレン性不飽和単官能性もしくは多官能性カルボン酸とポリオールまたはポリエポキシドとのエステル、および鎖中または側基中にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド、およびポリウレタン、およびそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジエンコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、側鎖中に（メタ）アクリル基を有するポリマーおよびコポリマー、例えばメタクリル化ウレタン、ならびに１つ以上のそのようなポリマーの混合物である。
【００６０】
適切なポリオールは、芳香族ポリオール、および特に脂肪族および脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ベンジルアルコール、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ならびにノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシドの例は、前記ポリオール、特に芳香族ポリオール、およびエピクロロヒドリンをベースとするものである。同様にポリオールとして適切なものは、ポリマー鎖中または側基中にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリビニルアルコールおよびそのコポリマー、またはポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはそれらのコポリマーである。さらなる適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
【００６１】
脂肪族および脂環式のポリオールの例には、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、もしくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは分子量２００〜１５００のポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−、もしくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびソルビトールが含まれる。
【００６２】
ポリオールは、１種または種々の不飽和カルボン酸によって部分的にまたは完全にエステル化されていてもよく、部分エステル中の遊離ヒドロキシル基は変性されていてもよく、例えばエーテル化、または他のカルボン酸によりエステル化されていてもよい。
【００６３】
モノマーと一緒に用いられる第２のオリゴマーは、例えば米国特許第３  ８４４  ９１６号（Ｇａｓｋｅ）、欧州特許第２８０  ２２２号（Ｗｅｉｓｓ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第５  ４８２  ６４９号（Ｍｅｉｘｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、または米国特許第５  ７３４  ００２号（Ｒｅｉｃｈ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されているような、第１級もしくは第２級アミンとの反応によって変性されたアクリレートである。このようなアミン変性アクリレートは、アミノアクリレートとも称される。アミノアクリレートは、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ  ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ  Ｐ１１５、ＥＢＥＣＲＹＬ  ７１００の名称でＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ  ＰＯ  ９４Ｆの名称でＢＡＳＦ社から、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４７７５  Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ  ４９６７  Ｆの名称でＣｏｇｎｉｓ社から、またはＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０の名称でＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能である。
【００６４】
不飽和ポリマーは、単独で、または任意の所望の混合物として使用することができる。
【００６５】
コーティング剤の製造
配合物の成分および場合によりさらなる添加剤は、既知のコーティング技法を用いて、例えばスピンコーティング、浸漬、ナイフコーティング、流し塗り、はけ塗り、または噴霧、特に静電噴霧、およびリバースロールコーティング、ならびに電気泳動堆積によって、基板に均一に塗布する。塗布量（被膜厚）および基板（層支持体）の性質は、所望の応用分野に依存する。被膜厚の範囲は、一般に０．１μｍから３００μｍ超の値を含む。
【００６６】
基板
適切なものは、全ての種類の基板、例えば木材、織物、紙、セラミック、ガラス、ガラス繊維、プラスチック、例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、またはセルロースアセテートなど、特にフィルムの形態のもの、また、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、またはＣｏなどの金属、およびＧａＡｓ、Ｓｉ、またはＳｉＯ2であり、これに保護層または像様露光による画像が施される。
【００６７】
用途：
液体コーティングまたは粉体コーティングまたはゲルコート。コーティング剤は着色されていてもよい。また、印刷用インクにおける使用も可能である。
【００６８】
上述の組成物は、常用の添加剤をさらに含んでいてもよく、これらは代替的に、重合後に添加することもできる。このような添加剤は、少量で添加することができ、例えば紫外線吸収剤または光安定剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミド、およびヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンからなる群から選択される化合物である。特に適切な光安定剤は、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型または２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の立体障害アミン（ＨＡＬＳ）からなる群から選択されるものである。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤の例は、特許文献、例えば、米国特許公報第４，６１９，９５６号、欧州特許公報第４３４  ６０８号、米国特許公報第５，１９８，４９８号、米国特許公報第５，３２２，８６８号、米国特許公報第５，３６９，１４０号、米国特許公報第５，２９８，０６７号、国際出願第９４／１８２７８号、欧州特許公報第７０４  ４３７号、英国特許公報第２，２９７，０９１号、または国際出願第９６／２８４３１号から既知である。
【００６９】
この組成物は、他の常用の添加剤、例えば、フィラー、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラスもしくはガラス繊維材料、タルカム、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、および他の天然産物の粉末状もしくは繊維状材料、合成繊維、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動化剤、触媒、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、または発泡剤をさらに含んでいてもよい。
【００７０】
本発明は、さらに、上述の新規の式Ｉの化合物を用いて、フリーラジカル重合によって上述のオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー、またはコポリマーを製造するための方法を提供する。
【００７１】
フリーラジカル重合には、熱重合および／またはＵＶ重合が含まれる。熱重合は、熱硬化、ＩＲ硬化、またはＮＩＲ硬化である。
【００７２】
熱硬化：
熱硬化は、混合物を基板に塗布したあとの、対流熱、またはＩＲ光もしくはＮＩＲ光の適用を指す。粉体コーティング剤の場合、付着した粉体コーティング剤を好ましくは対流熱によってまず溶融し、表面層を形成する。
【００７３】
ＮＩＲ硬化
本発明による方法において使用するＮＩＲ光は、波長範囲約７５０ｎｍ〜約１５００ｎｍ、好ましくは７５０ｎｍ〜１２００ｎｍの短波長赤外線である。ＮＩＲ光の放射線源には、例えば従来のＮＩＲ発光体が含まれるが、これは（例えばＡｄｐｈｏｓ社から）市販されている。
【００７４】
ＩＲ硬化
本発明による方法において使用するＩＲ光は、約１５００ｎｍ〜約３０００ｎｍの波長範囲の中波長光、および／または３０００ｎｍ超の波長範囲の長波長赤外線である。
【００７５】
この種のＩＲ発光体光は市販されている（例えば、Ｈｅｒａｅｕｓ社から）。
【００７６】
本発明は、さらに、上述の新規の式Ｉの化合物を用いた、ポリオレフィンの制御分解、いわばポリプロピレン、プロピレンコポリマー、またはポリプロピレンブレンドの分子量を低下させるための一般的に適用可能な本発明の方法を提供する。
【００７７】
分子量を低下させるための方法（分解方法）において、上述の式Ｉの化合物は、分解するポリマーの量に対して、約０．００１〜５．０質量％、とりわけ０．０１〜２．０質量％、特に好ましくは０．０２〜１．０質量％の濃度で存在する。式Ｉの化合物は、個々の化合物として、または混合物として、分解するポリマーに添加することができる。
【００７８】
分解するポリプロピレンタイプのポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、およびポリプロピレンブレンドを包含してよい。プロピレンコポリマーは、最大９０％、好ましくは最大５０％のさまざまな比率のコモノマーを含有してもよい。コモノマーの例は、オレフィン、例えば１−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、または１−オクテン、イソブチレン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、またはエチリデンノルボルネン、ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、またはノルボルナジエン、ならびにアクリル酸誘導体、および不飽和カルボン酸無水物、例えばマレイン酸無水物である。
【００７９】
使用可能なポリプロピレンブレンドは、ポリプロピレンとポリオレフィンとの混合物である。この例には、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）、および低比率のジエンを含有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群から選択されるポリエチレンとのブレンドがある。
【００８０】
ポリマーへの混入は、例えば、加工技術において常用されている方法を用いて、上述の化合物Ｉまたはその混合物と、所望であればさらなる添加剤とをポリマーに混入することによって実施することができる。
【００８１】
あるいは、混入は、ポリマーの分解（潜在化合物）がまだ生じない温度で実施することもできる。このようにして製造したポリマーを、続いて再度加熱し、高温に十分な時間置くことによって、所望のポリマー分解が生じる。
【００８２】
製造実施例：下記第１表に製造した化合物をまとめる。
【表１−１】
0005570529.tif 000041
【表１−２】
0005570529.tif 000042
【００８３】
実施例１：酢酸１−（Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラ−メチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物１）の製造
４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造：
４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（２１４．３ｇ、１ｍｏｌ）をメタノール（５００ｍｌ）に溶解する。水性ヒドロキシルアミン（９２．５ｇの５０％水溶液、１．４ｍｏｌ）を１０分間かけて添加したあと、その溶液をアルゴン下で１時間還流する。その無色の溶液を蒸発させ、固体残留物を６５℃／０．１ｍｂａｒで恒量まで乾燥させて、２１４．９５ｇの標題化合物を無色の固体として得る。
【００８４】
テトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）中の４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（２１４．９５ｇ、０．９９８ｍｏｌ）の溶液に、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２１２．５ｇ、１．０３ｍｏｌ）を添加し、その溶液をアルゴン下で６５℃まで２１時間加熱する。この反応混合物を蒸発させ、その固体をアセトニトリルから再結晶化させて、２９５．７ｇの化合物（１）を融点６３〜７３℃の無色の粉体として得る。
【００８５】
Ｃ24Ｈ43Ｎ3Ｏ3（４２１．６３）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000043
【００８６】
実施例２：酢酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物２）の製造
４−アセトキシ−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（４．０４ｇ、１５．７６ｍｍｏｌ、Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｈａｎｎｓ；Ｋｒａｍｅｒ，Ａｎｄｒｅａｓ；Ｍａｒｑｕｅ，Ｓｙｌｖａｉｎ  Ｒ．Ａ．；Ｎｅｓｖａｄｂａ，Ｐｅｔｅｒ．：Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（２００５），３８（２４），９９７４−９９８４により記載されているとおりに製造）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解させ、０．３８ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。濾過した反応溶液に、水素化ナトリウム触媒（３５ｍｇ、鉱物油中の５５％分散液）とジシクロヘキシルカルボジイミド（３．３ｇ、１６ｍｍｏｌ）とを添加する。次に、この混合物をアルゴン下、６０℃で１７時間攪拌してから蒸発させ、ＣＨ2Ｃｌ2−ＥｔＯＡｃ−ＭｅＯＨ（２：２：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理して、０．９５ｇの標題化合物を無色の油として得る。
【００８７】
0005570529.tif 000044
【００８８】
実施例３：酢酸１−（Ｎ−アセチル−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物３）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．５５ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）と塩化アセチル（０．７８ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で７時間攪拌してから、水（２×１０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、蒸発させる。残留物をヘキサン−酢酸エチル（４：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分をペンタンから再結晶化させて、１．０５ｇの標題化合物を融点１２５〜１３０℃の白色固体として得る。
【００８９】
Ｃ26Ｈ45Ｎ3Ｏ4（４６３．４７）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000045
【００９０】
実施例４：酢酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−Ｎ−オクタデカノイル−カルバミミドイル−オキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物４）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．４６ｍｌ、１０．５ｍｍｏｌ）と塩化ステアロイル（３．２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で３０分間攪拌してから、さらにトリエチルアミン（１．４６ｍｌ、１０．５ｍｍｏｌ）と塩化ステアロイル（３．２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）とを添加する。この懸濁液を室温で１８時間攪拌してから蒸発させ、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理して、４．０３ｇの標題化合物を無色の油として得る。
【００９１】
Ｃ42Ｈ77Ｎ3Ｏ4（６８８．１０）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000046
【００９２】
実施例５：酢酸１−（Ｎ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物５）の製造
トルエン（２５ｍｌ）中の化合物１（４．２１ｇ、１０ｍｍｏｌ）［実施例１に従って製造］の溶液に、トリエチルアミン（１．５５ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）と塩化ベンゾイル（１．５５ｇ、１１ｍｍｏｌ）とを添加する。この混合物を室温で２４時間攪拌してから、水（２×１０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、蒸発させる。この残留物をヘキサン−酢酸エチル（４：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、０．９８ｇの標題化合物を融点１４７〜１５２℃の白色固体として得る。
【００９３】
質量スペクトル：Ｃ31Ｈ47Ｎ3Ｏ4（５２５．７４）の計算値Ｍ＝５２５．７４、実測地Ｍ＝５２５．３
0005570529.tif 000047
【００９４】
実施例６：安息香酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物６）の製造
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（３０．０ｇ、１０９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．６５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。この反応溶液を濾過し、乾燥させて、３１．６５ｇの相当するヒドロキシルアミンを白色固体として得る。一定分量のこの物質（２７．７５ｇ、１００ｍｍｏｌ）とジシクロヘキシルカルボジイミド（２１．６ｇ、１０５ｍｍｏｌ）とをＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解させ、この混合物をアルゴン下、５０℃で２２時間攪拌してから蒸発させ、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）、次いで酢酸エチル−アセトン（１：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、２４．４ｇの標題化合物を融点５０〜５７℃の無色の固体として得る。
【００９５】
Ｃ29Ｈ45Ｎ3Ｏ3（４８３．７０）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000048
【００９６】
実施例７：安息香酸１−（Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物７）の製造
１−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（５．７５ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）［実施例６に記載されているとおりに製造］とジ−ｐ−トリルカルボジイミド（４．８ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）とをＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、この溶液を室温で１７時間攪拌する。溶媒を蒸発させ、残留物をヘキサン−酢酸エチル（９：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をアセトニトリルから再結晶化させて、６．５５ｇの標題化合物を融点１２４〜１２８℃の無色の固体として得る。
【００９７】
Ｃ31Ｈ37Ｎ3Ｏ3（４９９．６６）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000049
【００９８】
実施例８：１，３−ジシクロヘキシル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素（化合物８）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１７．２５ｇ、１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２１．１５ｇ、１０２．５ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。次にこの溶液をアルゴン下、６０℃で１７時間加熱し、濃縮し、酢酸エチル（４０ｍｌ）で希釈し、結晶化させる。結晶を濾別し、冷酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、３４．０３ｇの標題化合物を融点１５７〜１６１℃の無色の固体として得る。
【００９９】
Ｃ22Ｈ41Ｎ3Ｏ2（３７９．５９）の計算値／実測値（％）：
0005570529.tif 000050
ジクロロメタン−エタノールから成長した結晶のＸ線分析によって、化合物８の構造を確認する。
【０１００】
実施例９：２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−１，３−ジイソプロピル−イソ尿素（化合物９）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１７．２５ｇ、１００ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解させ、０．３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ジイソプロピルカルボジイミド（１８．６ｍｌ、１２０ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。次にこの溶液をアルゴン下、５５℃で６時間熱し、濃縮し、酢酸エチル（４０ｍｌ）で希釈し、結晶化させる。結晶を濾別し、冷酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、２５．８ｇの標題化合物を融点１１８〜１２３℃の無色の固体として得る。
【０１０１】
0005570529.tif 000051
【０１０２】
実施例１０：酢酸１−［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−カルバミミドイル−オキシ］−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イルエステル（化合物１０）の製造
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の４−アセトキシ−１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（２．６３ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）［実施例１に記載されているとおりに製造］の溶液に、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（４．５２ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を添加し、この溶液をアルゴン下、５２℃で２０時間加熱する。この反応混合物を蒸発させ、残留物をヘキサン−酢酸エチル（５：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理する。純粋画分をヘキサンから再結晶化させて、１．８７ｇの化合物１０を融点１４４〜１４７℃の無色の結晶として得る。
【０１０３】
0005570529.tif 000052
【０１０４】
実施例１１：１，３−ビス（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素（化合物１１）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（５．１６ｇ、３０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、０．０８ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（３．８ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。この溶液をアルゴン下、５５℃で６時間加熱し、濃縮し、残留物をジクロロメタン（７０ｍｌ）に溶解させ、水（２×２０ｍｌ）で洗浄し、再び濃縮する。この残留物をジクロロメタン−酢酸エチルから再結晶化させて、３．２８ｇの標題化合物を融点１７４〜１７６℃の無色の固体として得る。
【０１０５】
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【０１０６】
実施例１２：２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−１，３−ジ−ｐ−トリル−イソ尿素（化合物１２）の製造
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（１．９ｇ、１１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解させ、０．０３５ｇのＰｔ（炭素上５％）触媒の存在下、４バールの水素圧を用いて水素化する。水素の取り込みは、およそ１時間後に停止する。次にこの反応混合物を濾過し、ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のビス−ｐ−トリル−カルボジイミド（２．４５ｇ、１１ｍｍｏｌ）の溶液と混合する。この溶液をアルゴン下、室温で１６時間攪拌し、濃縮する。この残留物をヘキサン−酢酸エチル（１：１）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフ処理し、純粋画分を酢酸エチルから結晶化させて、１．６ｇの標題化合物を融点１２４〜１２６℃の無色の固体として得る。
【０１０７】
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【０１０８】
実施例１３：１，３−ジシクロヘキシル−２−ジエチルアミノ−イソ尿素（化合物１３）の製造
ＴＨＦ（３０ｍｌ）中のジシクロヘキシルカルボジイミド（１０．３ｇ、５０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（６．７ｇ、７５ｍｍｏｌ）との溶液に、微粉状のＮａＯＨ（０．２ｇ）を添加し、この混合物を室温で５０時間攪拌する。次にこの反応混合物を濾過し、４５℃未満のロータリーエバポレータで濾液を蒸発させて、１３．２４ｇの標題化合物を淡黄色の油として得る。
【０１０９】
ＥＳＩ−ＭＳ：Ｃ17Ｈ33Ｎ3Ｏ（２９５．４７）の実測値ＭＨ+＝２９６。
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【０１１０】
実施例１４：１，３−ビス−（２，６−ジイソプロピル−フェニル）−２−ジエチルアミノ−イソ尿素（化合物１４）の製造
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（４．３５ｇ、１２ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（１．６ｇ、１８ｍｍｏｌ）との溶液に、微粉状のＮａＯＨ（４８ｍｇ）を添加し、この混合物を室温で２２時間攪拌する。次にこの反応混合物を濾過し、４５℃未満のロータリーエバポレータで濾液を蒸発させる。この残留物をアセトニトリルから２回再結晶化させて、１．７５ｇの標題化合物を融点１１３〜１１６℃の白色固体として得る。
【０１１１】
ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｃ29Ｈ45Ｎ3Ｏ（４５１．７０）の実測値ＭＨ+＝４５２．４４。
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【０１１２】
実施例１５：デカン二酸ビス［１−（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルバミミドイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル］エステル（化合物１５）の製造
ピリジン（２０ｍｌ）中の１，３−ジシクロヘキシル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−イル）−イソ尿素［実施例８に従って製造した化合物８］（８．３５ｇ、２２ｍｍｏｌ）と４−ジメチルアミノピリジン（１６０ｍｇ）との溶液に、セバコイルクロリド（２．５ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を添加する。この混合物を室温で２２時間攪拌してから、氷水（２５０ｍｌ）で希釈する。沈殿物を濾別し、水で洗浄し、乾燥させて、９．７５ｇの標題化合物をオフホワイトの固体として得る。
【０１１３】
ＡＰＣＩ−ＭＳ：Ｃ54Ｈ96Ｎ6Ｏ6（９２５．４）の実測値ＭＨ+＝９２５．３。
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【０１１４】
第１表から選択した化合物を用いた重合実施例
１．純粋なモノマーのバルク重合：材料および方法：
・全てのモノマーは、使用直前に、アルゴン下または減圧下でＶｉｇｒｅｕｘカラムにより蒸留する。
・全ての反応混合物から、凍結／融解法を用いてアルゴンでパージすることによって酸素を除去し、続いて重合前にアルゴンガス下で維持する。
・反応物は、重合反応の開始前に、澄明な均一溶液の形態である。
・モノマー変換率は、1Ｈ−ＮＭＲにより、ポリマーおよび未反応のモノマーのシグナルを積分することによって決定する。
・ポリマーは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって特徴付けする。
・ＧＰＣ：ＦＬＵＸ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社（Ｅｒｃａｔｅｃｈ  ＡＧ社（スイス国ベルン州）に所属）の２ピストン生産モデルポンプＲＨＥＯＳ  ４０００を使用する。ポンプ出力は、１ｍｌ／分である。
【０１１５】
クロマトグラフィーは、直列に連結した２本のＰｌｇｅｌ  ５μｍ  ｍｉｘｅｄ−Ｃカラム（ＰＯＬＹＭＥＲ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社、英国シュロップシャー州）で、ＴＨＦ中４０℃で実施する。これらのカラムをＭn値が２００〜２，０００，０００の範囲のポリスチレンを用いて較正する。画分は、ＲＩ検出器ＥＲＣ−７５１５Ａ（ＥＲＣＡＴＥＣＨ  ＡＧ社）を用いて、３０℃で測定する。
【０１１６】
実施例１００：化合物１（第１表）を用いた、１２０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた５０ｍｌの３口丸底フラスコに、４２１ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物１（第１表）と１２．８２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１２０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色の粘性ポリマーを得る。モノマー変換率＝９１％、ＧＰＣ：Ｍn＝３２４３、Ｍw＝１３５８０６。
【０１１７】
実施例１０１：化合物１（第１表）を用いた、１００℃でのｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた５０ｍｌの３口丸底フラスコに、４２１ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物１（第１表）と１２．８２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１００℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色ガラス状ポリマーを得る。モノマー変換率＝８４％、ＧＰＣ：Ｍn＝１６９０９、Ｍw＝１７２３６６。
【０１１８】
実施例１０２：化合物３（第１表）を用いた、８０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた１０ｍｌの３口丸底フラスコに、１５０ｍｇ（０．３２４ｍｍｏｌ）の化合物３（第１表）と４．１５ｇ（３２．３ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、８０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色のガラス状ポリマーを得る。変換率＝８０％、ＧＰＣ：Ｍn＝３３０６０７、Ｍw＝６３４２６５。
【０１１９】
実施例１０３：化合物１３（第１表）を用いた、１２０℃でのｎ−ブチルアクリレートの重合
温度計、冷却器、および磁気攪拌機を備えた１０ｍｌの３口丸底フラスコに、１４８ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物１３（第１表）と６．４３ｇ（５０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートとを入れ、この混合物を脱気する。この澄明溶液をアルゴン下、１２０℃で５時間加熱したあと、室温まで冷却して無色のガラス状ポリマーを得る。変換率＝７６％、ＧＰＣ：Ｍn＝６９９７、Ｍw＝８０２５１。
【０１２０】
２．コーティング組成物の重合
・以下の組成物を使用する（ｗ／ｗ％）
ウレタンアクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ  ４８５８、ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社）  ５０％
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社）  ３０％
トリプロピレングリコールジアクリレート（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社／Ｃｙｔｅｃ社）  ２０％
第１表の化合物１％をこの組成物に溶解させ、得られた混合物に示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）の測定を行なう。試験化合物の活性は、開始温度、ピーク温度、および終了温度、ならびに放熱量（発熱量）を特徴とする発熱硬化反応によって示される。
・以下のＤＳＣパラメータを使用する：
装置：ＤＳＣ  ３０（Ｍｅｔｔｌｅｒ社）
温度勾配：５℃／分
温度範囲：３０〜３００℃
窒素下で測定、流速５ｍｌ／分
試料量：アルミニウム製カップ中およそ１０ｍｇの化合物
・第２表にまとめる結果は、ブランク配合物の場合には硬化が生じないが、本発明の化合物の実施例の場合には、明確な発熱硬化が認められることを示している。
【０１２１】
【表２】
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