(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料と重合性化合物とを含み、感光性を有する着色組成物において、
さらに一重項酸素クエンチャーと酸化防止剤の双方を含むことを特徴とする感光性着色組成物。
【請求項２】
一重項酸素クエンチャーがチオール化合物の遷移金属錯体、或いは紫外線または赤外線吸収色素であることを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。
【請求項３】
酸化防止剤がフェノール化合物又はアミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性着色組成物。
【請求項４】
染料がカチオン染料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
カチオン染料がトリアリールメタン系染料であることを特徴とする請求項４に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
さらに光重合開始剤を含むことを特徴とする１〜５のいずれかに記載の感光性着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物を硬化してなる着色画素を持つことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の着色組成物を透明基板上に塗布し、光照射して硬化して着色画素を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
請求項７に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１０】
請求項７に記載のカラーフィルタを具備することを特徴とする有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料と重合性化合物とを含み、感光性を有する着色組成物に関するもので、この感光性着色組成物は、特に、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置のカラーフィルタを製造する際に有用である。
【０００２】
このため、本発明はさまざまな角度から把握することができる。例えば、この感光性着色組成物を使用したカラーフィルタあるいはその製造方法である。また、そのカラーフィルタを搭載した液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置として把握することもできる。
【背景技術】
【０００３】
液晶表示装置は、近年その薄型であることゆえの省スペース性や軽量性、また省電力性などが評価されている。なかでもテレビ受像機など表示装置用途への普及が急速に進んでおり、輝度、コントラストや全方位の視認性などの表示性能をより高めることが望まれるとともに、それに用いるカラーフィルタの更なる高明度化、高コントラスト化などが望まれている。
【０００４】
カラーフィルタの作製方法としては、印刷法、電着法、顔料分散法などが知られているが、このうち顔料分散法は顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色組成物をフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。顔料分散法は顔料を使用しているため耐熱性、耐光性に優れており、液晶表示装置用カラーフィルタとして好適であり、広く利用されてきた。
【０００５】
しかし、顔料分散法を用いて作製したカラーフィルタは顔料微粒子の影響で液晶表示装置内で光を拡散させ、表示コントラストの低下を招くことが知られており、その対策として顔料粒子の微粒化が検討なされているが、顔料を用いている限り、この拡散は完全にはなくならない（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
この問題を解決するためには、着色組成物に溶解することで発色する染料を用いることが考えられる。従来から染料を用いたカラーフィルタの検討がなされているが、特開平６−７５２７５号公報等により提案されているが、染料を含有する着色組成物には新たな問題点を含んでいる。即ち、（１）一般的な染料は、一般的なカラーフィルタ用着色組成物に用いられる有機溶剤に対して溶解性が低い。（２）染料はフォトリソ法で一般的に用いられるラジカル重合において、発生したラジカル重合末端を失活させる、いわゆる「ラジカルイーター」として働くため、露光感度を低下させ、塗膜を十分に硬化できない。（３）染料は一般的に顔料と比較して耐熱性、耐光性に劣る。
【０００７】
染料の耐光性が悪い要因の一つとして、染料存在下で光照射をするとその光のエネルギーによって酸素が励起されて一重項酸素になり、この一重項酸素が染料を酸化・分解して、退色することが原因である。（特許外文献１及び特許外文献２）この一重項酸素の影響を無くす為に、一重項酸素クエンチャーを添加することが提案されている。（特許文献３乃至特許文献９）しかし、一重項酸素クエンチャーを用いても十分には耐光性は改善できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１７９１１１号公報
【特許文献２】特開平１０−１３０５４７号公報
【特許文献３】特開２００８−１７７３１８号公報
【特許文献４】特開２００８−７４９２２号公報
【特許文献５】特開２００７−１０００６１号公報
【特許文献６】特開２００７−２０４６２３号公報
【特許文献７】特開２００７−５１１２３号公報
【特許文献８】特開平１１−２２３７２０号公報
【特許文献９】特開平１０−２８８７０８号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】檜垣寅雄編，“機能性色素の化学”シーエムシー，ｐ６６−８９（１９８１）
【非特許文献２】時田澄夫監修，“エレクトロニクス関連色素”シーエムシー，ｐ３７−４０（１９９８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、耐熱性と耐光性に優れた硬化被膜を形成することができる感光性の着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、カラーフィルタ用含染料着色組成物として、染料を含有する感光性組成物に、一重項酸素クエンチャーと酸化防止剤を添加することで、耐光性に優れた硬化被膜を形成することができることを見出した。
【００１２】
すなわち、本発明を組成物として把握した場合、請求項１に記載のように、染料と重合性化合物とを含み、感光性を有する着色組成物において、さらに一重項酸素クエンチャーと酸化防止剤の双方を含むことを特徴とする感光性着色組成物ということができる。一重項酸素クエンチャーとしてはチオール化合物の遷移金属錯体或いは、紫外線又は赤外線吸収色素であることが好ましい。さらに、酸化防止剤としては酸化防止剤がフェノール化合物又はアミン系酸化防止剤が好ましい。また、染料としては、カチオン染料を用いるとさら好適である。カチオン染料の中でも、トリアリールメタン系染料が特に好ましい。なお、この着色組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが望ましい。
【００１３】
次に、本発明を上記着色組成物の用途から把握すると、上記着色組成物を硬化してなる着色画素を持つことを特徴とするカラーフィルタということができる。また、このカラーフィルタの製造方法として把握すると、上記着色組成物を透明基板上に塗布し、光照射して硬化して着色画素を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法ということができる。
【００１４】
また、本発明を、上記カラーフィルタを具備する表示装置として把握することもできる。すなわち、上記カラーフィルタを具備する液晶表示装置、あるいは、有機ＥＬ表示装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、耐熱性及び耐光性に優れたカラーフィルタ用含染料着色組成物、この着色組成物を用いたカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備える液晶表示装置並びに有機ＥＬ表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係るカラーフィルタを示す断面図
【図２】図１に示すカラーフィルタを備える液晶表示装置の一例を示す断面図
【図３】図１に示すカラーフィルタを備える有機ＥＬ表示装置の一例を示す断面図
【発明を実施するための形態】
【００１７】
前述のように、本発明は、これを組成物として把握することができる。この組成物は感光性を有するもので、染料、光照射で重合する化合物、一重項酸素クエンチャー及び酸化防止剤を必須成分とする。染料は組成物を着色し、また、光照射で重合させた着色膜を着色するものである。一重項酸素クエンチャーと酸化防止剤は、この着色膜の耐熱性と耐光性とを高めるもので、後述する実施例から分かるように、耐光性を高めるためにはこの両者を必要とし、一重項酸素クエンチャーを含有しない場合（比較例５）には耐光性の向上はまったく見られない。また、酸化防止剤を含有しない場合（比較例４）にはわずかに耐光性の向上が見られるものの、不十分である。
【００１８】
なお、本発明の組成物には、前記必須成分のほか、顔料、バインダー樹脂、光重合開始剤、増感剤、連鎖移動剤、密着向上剤、貯蔵安定剤、有機溶剤などを含有することができる。
【００１９】
次に、これら各成分について、必須成分から順に逐次説明する。なお、顔料は必須成分ではないが、着色剤としての役割を有する点で染料と共通するため、染料に続けて説明する。そして、これら各成分の説明の後、カラーフィルタ及び各表示装置について説明する。
【００２０】
［染料］
本発明に係る染料としては、有機溶剤に可溶な染料が使用できる。
【００２１】
この染料は、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特許２５９２２０７号公報、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００２２】
これらの染料としては、油溶性染料、酸性染料、直接染料、硫化染料、バット染料、反応性染料、アゾ系染料、分散染料、カチオン染料等が挙げられる。例えば、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。具体的には、カラーインデックス番号で以下のものが挙げられる。
【００２３】
すなわち、まず、黄色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２、３、７、１２、１３、１４、１６、１８、１９、２１、２５、２５：１、２７、２８、２９、３０、３３、３４、３６、４２、４３、４４、４７、５６、６２、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、９３、９４、９６、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１５７、１６０：１、１６１、１６２、１６３、１６７、１６９、１７２、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８９、１９０、１９１が例示できる。
【００２４】
また、オレンジ色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ１、２、３、４、５、７、１１、１４、２０、２３、２５、３１、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６０、６２、６３、７０、７５、７７、８０、８１、８６、９９、１０２、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３が例示できる。
【００２５】
また、赤色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１、２、３、４、８、１６、１７、１８、１９、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３３、３５、４１、４３、４５、４８、４９、５２、６８、６９、７２、７３、８３：１、８４：１、８９、９０、９０：１、９１、９２、１０６、１０９、１１０、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６０、１６１、１６４、１６４：１、１６５、１６６、１６８、１６９、１７２、１７５、１７９、１８０、１８１、１８２、１９５、１９６、１９７、１９８、２０７、２０８、２１０、２１２、２１４、２１５、２１８、２２２、２２３、２２５、２２７、２２９、２３０、２３３、２３４、２３５、２３６、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８が例示できる。
【００２６】
また、紫色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２、８、９、１１、１３、１４、２１、２１：１、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ２、３、４、５、７、１８、２５、２６、３５、３６、３７、３８、４３、４４、４５、４８、５１、５８、５９、５９：１、６３、６４、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２４、１２８、１２９、１３２、１３６、１３７、１３８、１３９、１４３が例示できる。
【００２７】
また、緑色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が例示できる。
【００２８】
また、茶色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ１、３、４、５、１２、２０、２２、２８、３８、４１、４２、４３、４４、５２、５３、５９、６０、６１、６２、６３が例示できる。
【００２９】
また、黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ３、５、５：２、７、１３、２２、２２：１、２６、２７、２８、２９、３４、３５、４３、４５、４６、４８、４９、５０が例示できる。
【００３０】
また、赤色の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ６、１１、２６、６０、８８、１１１、１８６、２１５が例示できる。
【００３１】
また、緑色の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ２５、２７が例示できる。
【００３２】
また、黒色の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ２２、２５、４０、７８、９２、１１３、１２９、１６７、２３０が例示できる。
【００３３】
また、黄色の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１７、２３、２５、３６、３８、４２、４４、７２、７８が例示できる。
【００３４】
また、赤色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ４、２３、３１、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、１４９、２２４が例示できる。
【００３５】
また、緑色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ２６、２８、が例示できる。
【００３６】
また、青色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ７１、７８、９８、１０６、１０８、１９２、２０１が例示できる。
【００３７】
また、紫色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ５１が例示できる。
【００３８】
また、黄色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２６、２７、２８、３３、４４、５０、８６、１４２が例示できる。
【００３９】
また、オレンジ色の直接染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ２６、２９、３４、３７、７２が例示できる。
【００４０】
また、赤色の硫化染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｒｅｄ５、６、７が例示できる。
【００４１】
また、緑色の硫化染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｇｒｅｅｎ２、３、６が例示できる。
【００４２】
また、青色の硫化染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ２、３、７、９、１３、１５が例示できる。
【００４３】
また、紫色の硫化染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｖｉｏｌｅｔ２、３、４が例示できる。
【００４４】
また、黄色の硫化染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｙｅｌｌｏｗ４が例示できる。
【００４５】
また、赤色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ１３、２１、２３、２８、２９、４８が例示できる。
【００４６】
また、緑色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ３、５、８が例示できる。
【００４７】
また、青色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ６、１４、２６、３０が例示できる。
【００４８】
また、紫色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、３、９、１３、１５、１６が例示できる。
【００４９】
また、黄色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ２、１２、２０、３３が例示できる。
【００５０】
また、オレンジ色のバット染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ２、５、１１、１５、１８、２０が例示できる。
【００５１】
また、アゾ系染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａｚｏｉｃ  Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ２、３、４、５、７、８、９、１０、１１、１３、３２、３７、４１、４８が例示できる。
【００５２】
また、赤色の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ８、２２、４６、１２０が例示できる。
【００５３】
また、青色の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ１、２、７、１９が例示できる。
【００５４】
また、紫色の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ２、４が例示できる。
【００５５】
また、黄色の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、４、１４、１６が例示できる。
【００５６】
また、オレンジ色の反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ１、４、７、１３、１６、２０が例示できる。
【００５７】
また、赤色の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ４、１１、５４、５５、５８、６５、７３、１２７、１２９、１４１、１９６、２１０、２２９、３５４、３５６が例示できる。
【００５８】
また、青色の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ３、２４、７９、８２、８７、１０６、１２５、１６５、１８３が例示できる。
【００５９】
また、紫色の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ１、６、１２、２６、２７、２８が例示できる。
【００６０】
また、黄色の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ３、４、５、７、２３、３３、４２、６０、６４が例示できる。
【００６１】
また、オレンジ色の分散染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ１３、２９、３０が例示できる。
【００６２】
これら染料の中でもカチオン染料がより好ましく、カチオン染料の中でも、トリアリールメタン系染料が好ましい。これらカチオン染料のカウンターアニオンは公知の方法で変更しても良い。変更するアニオンとしてはいわゆる超強酸のアニオンである方がより高い耐熱性、耐光性が得られるため好ましい。カチオン染料の例としてはカラーインデックス番号で以下のものが挙げられる。
【００６３】
すなわち、赤色のカチオン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１、２、１２、１３、１４、１６、１８：１、２１、２２、２６、２７、２８、２９、３６、３９、４６、５４、５６、５８、７８が例示できる。更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１、２、１３、１４、２２、２７、２９、３９である。
【００６４】
また、黄色のカチオン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ１、１１、１２、１３、１４、１５、２３、２４、２５、２８、２９、３０、３７、４０、４１、４５、４６、５１、５７、６２、６７が例示できる。更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１１、２３、２５、２８、４１である。
【００６５】
また、青色のカチオン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ１、３、４、７、８、９、１１、１２、１５、１７、１８：１、２２、４１、４２、４５、５３、５４、５４：１、５５、５７、６０、６２、６６、７１、７５、７７、９２、１０５、１１３、１４１、１４７、１４８、１６２が例示できる。更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ３、７、９、１１、１７、４１、６６である。
【００６６】
また、緑色のカチオン染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ３、４が好ましく使用できる。
【００６７】
また、紫色のカチオン染料としては、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１、３、１８、３９、６６が好ましく使用できる。
【００６８】
なお、これらの染料は、所望の分光スペクトルを発現させるために、単独で用いることも、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００６９】
着色組成物中における染料の質量濃度は、好ましくは０．１％乃至２０％、より好ましくは０．５％乃至１８％、更に好ましくは０．５％乃至１５％である。染料の濃度が０．１％未満では、染料濃度が薄いため、カラーフィルタとして十分な色の着色画素を形成するには、着色画素の膜厚を非常に厚くしなくてはならず、画素形成が困難であり、生産性も悪化するため実用上難点がある。また、２０％を越えると、濃度が高すぎるため、染料が十分に溶解せず、結晶が析出する恐れがあり、さらに着色画素の形成のために着色組成物を基板上に塗布し、有機溶剤を乾燥する際にも、染料が析出する恐れがある。
【００７０】
［顔料］
前述のように、本発明に係る含染料着色組成物は上記染料の他に、顔料を含むことができる。着色組成物中における顔料の質量濃度は、好ましくは０．１％ないし５０％、より好ましくは０．５％〜４０％、更に好ましくは０．５％〜３０％である。０．１％未満では、顔料濃度が薄いため、カラーフィルタとして十分な色の着色画素を形成するには、着色画素の膜厚を非常に厚くしなくてはならず、画素形成が困難であり、生産性も悪化するため実用上難点がある。また、５０％を越えると、顔料を分散化するための樹脂の量が少なくなり、分散状態が不安定になって、顔料の凝集による増粘やコントラスト低下の原因となる。なお、顔料の凝集を防いで微分散させるため、顔料分散剤を添加することもできる。顔料分散剤としては、例えば、顔料の誘導体が利用できる。
【００７１】
該顔料は、特に限定しないが公知の有機顔料や無機顔料を特に制限無く使用することができる。
【００７２】
有機顔料としては、次のようなものが例示できる。
【００７３】
例えば、赤色の有機顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１７７、２４２、２５４が好適に用いられる。
【００７４】
黄色の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３
、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４４、１４６、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３８、１３９、１５０、１８５が好適に用いられる。
【００７５】
橙色の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等が挙げられるが、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３６が好適に用いられる。
【００７６】
緑色の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、５８が好適に用いられる。
【００７７】
青色の有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等が挙げられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６を用いることができる。また、紫色顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｖｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等が用いられるが、特にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３が好適に用いられる。
【００７８】
また、無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００７９】
着色組成物に含まれる顔料は、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、微細化処理されていることが好ましく、また一次粒子径が小さいことが好ましい。顔料の一次粒子径は、顔料を透過型電子顕微鏡で撮り、その写真の画像解析を行い算出した。ここで言う一次粒子径は、個数粒度分布の積算曲線において積算量が全体の５０％に相当する粒子径（円相当径）を表す。
【００８０】
顔料の一次粒子径は、４０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２０ｎｍ以下である。また、一次粒子径は５ｎｍ以上であることが好ましい。
【００８１】
顔料の一次粒子径が上限値より大きい場合には、液晶表示装置の黒表示時の視認性が悪い。また、下限値より小さい場合は、顔料分散が難しくなり、着色組成物としての安定性を保ち、流動性を確保することが困難になる。その結果、カラーフィルタの輝度、色特性が悪化する。
【００８２】
顔料の一次粒子径を制御する手段としては、顔料を機械的に粉砕して一次粒子径を制御する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の一次粒子径の顔料を製
造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。
【００８３】
以下にそれぞれの方法について説明するが、本発明に用いる着色組成物に含まれる顔料の一次粒子径の制御方法は、上記方法のいずれを用いてもよい。
【００８４】
磨砕法は、顔料をボールミル、サンドミルまたはニーダーなどを用いて、食塩等の水溶性の無機塩などの磨砕剤およびそれを溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（以下、この処理をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより所望の一次粒子径の顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリング処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効である。
【００８５】
顔料と無機塩の比率は、無機塩の比率が多くなると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料が１重量部に対して無機塩を１〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部用いるのが良い。また、上記水溶性有機溶剤は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加えるもので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常は顔料１重量部に対して０．５〜３０重量部の量で用いられる。
【００８６】
上記磨砕法についてさらに具体的には、顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤として少量の水溶性有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して乾燥することにより、所望の一次粒子径の顔料を得ることができる。
【００８７】
析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させたのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度などにより一次粒子径の大きさが制御できる。一般に顔料は溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラートのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが知られている。
【００８８】
本法の代表例としては、酸性溶剤に顔料を溶解させた溶液を他の溶媒中に注入し、再析出させて微細粒子を得るアシッドペースティング法がある。工業的にはコストの観点から硫酸溶液を水に注入する方法が一般的である。硫酸濃度は特に限定されないが、９５〜１００重量％が好ましい。顔料に対する硫酸の使用量は特に限定されないが、少ないと溶液粘度が高くハンドリングが悪くなり、逆に多すぎると顔料の処理効率が低下するため、顔料に対して３〜１０重量倍の硫酸を用いることが好ましい。なお、顔料は完全溶解している必要はない。溶解時の温度は０〜５０℃が好ましく、これ以下では硫酸が凍結する恐れがあり、かつ溶解度も低くなる。高温すぎると副反応が起こりやすくなる。注入される水の温度は１〜６０℃が好ましく、この温度以上で注入を始めると硫酸の溶解熱で沸騰して作業が危険である。これ以下の温度では凍結してしまう。注入にかける時間は顔料１部に対して０．１〜３０分が好ましい。時間が長くなるほど一次粒子径は大きくなる傾向がある。
【００８９】
顔料の一次粒子径の制御は、アシッドペースティング法などの析出法とソルトミリング法などの磨砕法を組み合わせた手法を選択することにより、顔料の整粒度合を考慮しつつ行うことができ、さらにはこのとき分散体としての流動性も確保できることからより好ましい。
【００９０】
ソルトミリング時あるいはアシッドペースティング時には、一次粒子径制御に伴う顔料の凝集を防ぐために、下記に示す色素誘導体や樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を併用することもできる。また、一次粒子径制御を２種類以上の顔料を共存させた形で行うことにより、単独では分散が困難な顔料であっても安定な分散体として仕上げることができる。
【００９１】
特殊な析出法としてロイコ法がある。フラバントロン系、ペリノン系、ペリレン系、インダントロン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルファイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナトリウム塩（ロイコ化合物）になり水溶性になる。この水溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に不溶性の一次粒子径の小さな顔料を析出させることができる。
【００９２】
合成析出法は、顔料を合成すると同時に所望の一次粒子径の顔料を析出させる方法である。しかし、生成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起きやすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されている。
【００９３】
さらに、顔料の一次粒子径を制御する手段として、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること（顔料を乾式粉砕する、いわゆるドライミリング法）により、顔料の一次粒子径を小さくすると同時に分散することも可能である。
【００９４】
［光重合性化合物］
光重合性化合物は、光照射により光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合し得る化合物である。光重合性化合物としては、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００９５】
光重合性化合物としては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性二重結合を有し、常圧下での沸点が１００℃以上である化合物が好ましい。（メタ）アクリル化合物であることがより好ましい。感度と高硬化の観点から、前記光重合性化合物が多官能の（メタ）アクリル化合物であることが更に好ましい。
【００９６】
単官能の光重合性（メタ）アクリル化合物の例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００９７】
また、多官能の光重合性（メタ）アクリル化合物の例としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリス（（メタ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。
【００９８】
また、多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化したものも、光重合性アクリル化合物として利用できる。多官能アルコールとしては、グリセリンやトリメチロールエタンなどが挙げられる。
【００９９】
［一重項酸素クエンチャー］
一重項酸素クエンチャーとしては、公知のものを特に制限無く用いることができる。一
重項酸素クエンチャーの例としては、シーエムシー発行の、檜垣寅雄編，“機能性色素の化学”ｐ６６−８９或いは、シーエムシー発行の時田澄夫監修，“エレクトロニクス関連色素”ｐ３７−４０などに記載がある。あるいは、特開２００８−１７７３１８、特開平１１−２２３７２０、特許第４１１１２８１号、特許第３４９１１５８号、特表２００６−５１４１３０、特開平１１−９０１０１、特開平７−２７６７９５、特開平７−２４２０６０２、特開平１０−１３４４１３、特開２００７−１９３３２３、特開２００４−３９２９２、特開２００２−１６０４４７、特開２００９−１０２６１７、特開２００８−２１４１９６、特開２００８−４９６１３、特開２００１−３０２６２１、特開２００１−３０２６２０、特開２００４−３０６５８７などに記載の一重項酸素クエンチャーが挙げられる。
【０１００】
一重項酸素クエンチャーには、遷移金属錯体、色素類、アミン類、フェノール類、スルフィド類などが挙げられるが、クエンチング能を考慮すると遷移金属錯体と色素類が好適に用いられる。
【０１０１】
遷移金属錯体の例としては、ジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオールあるいはその類似ジチオールが良く、金属としてニッケル、銅またはコバルトが良い。これらの金属錯体は、たとえば、ジアルキルジチオカルバネートについては、ジ−ｎ−ブチルジオカルバミン酸ニッケル、Ｄ１７８１（東京化成工業）、ベンゼンジチオールについては、ＰＡ−１００５やＰＡ−１００６（三井東圧ファイン）、また、類似ジチオールのニッケル錯体については、ＮＫＸ１１９９（日本感光色素）などを用いることができる。
【０１０２】
色素類としては、可視光領域に大きな吸収を持つものは着色し、着色画素の色相を変えてしまうため、可視領域に吸収が少ない赤外線吸収色素が好適に用いられる。その例としては、ポリメチン色素、シアニン色素、アズレニウム色素、ピリリウム色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、アミニウム色素、イモニウム色素、ジイモニウム色素などが挙げられる。
【０１０３】
一重項酸素クエンチャーの使用量は特に制限はないが、着色による影響を考慮すると、着色組成物中の染料に対して１質量％乃至２００質量％、より好ましくは２０質量％乃至１００質量％の範囲で用いることが望ましい。
【０１０４】
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、公知のものを特に制限無く用いることができる。その例としては、シーエムシー発行の、大勝靖一監修“高分子安定化の総合技術−メカニズムと応用展開−”などに記載がある。酸化防止剤の種類としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられるが、特にフェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤が好適に用いられ、アミン系酸化防止剤の中では特にヒンダードアミンが好適に用いられる。
【０１０５】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル４’−ヒドロキシフェニル）プロピイオネート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル）］メタン、トリス［Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］イソシアヌレート、ブチリデン−１，１−ビス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル−フェニル）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【０１０６】
アミン系酸化防止剤としては、サノールＬＳ−７７０、サノールＬＳ−７６５、サノールＬＳ−２６２６（三共社製）、アデカスタブＬＡ−７７、ＬＡ−５７，ＬＡ−５２、ＬＡ−６２，ＬＡ−６３、ＬＡ−６７，ＬＡ−６８（ＡＤＥＫＡ社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ９４４（チバスペシャリティケミカルズ社製）などが挙げられる。
【０１０７】
酸化防止剤の使用量は特に制限はないが、酸化防止剤はラジカルをクエンチする場合もあるので、特に感光性を有する着色組成物として用いる場合にはその使用量は、着色組成物中の染料に対して１質量％乃至１００質量％、より好ましくは２質量％乃至５０質量％、さらに好ましくは１０質量％乃至３０質量％の範囲で用いることが望ましい。より望ましくは２０質量％以上である。
【０１０８】
［バインダー樹脂］
バインダー樹脂は、その他の成分を固定するものである。基材上に塗布したとき、このバインダー樹脂によって、本発明の組成物は皮膜の形態で基板上に固定される。
【０１０９】
本発明の感光性着色組成物に用いることのできる透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上である樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が含まれる。
【０１１０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂などが挙げられる。
【０１１１】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。中でも透明性の観点からアクリル系樹脂が好適に用いられる。
【０１１２】
なお、バインダー樹脂として、アクリル系モノマーまたはオリゴマーを重合してエあられる樹脂が好ましく使用できる。このようなモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレートなどの各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して用いることができる。
【０１１３】
バインダー樹脂は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。
【０１１４】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ホスフィン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤などを用いることができる。
【０１１５】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンなどが例示できる。
【０１１６】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが例示できる。
【０１１７】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが例示できる。
【０１１８】
トリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどが例示できる。
【０１１９】
オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミンなどが例示できる。
【０１２０】
ホスフィン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが例示できる。
【０１２１】
キノン系９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン
などが例示できる。
【０１２２】
光重合開始剤は、感光性着色組成物中の着色材料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１２３】
［増感剤］
増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン系化合物が例示できる。これらの光増感剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
【０１２４】
増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１２５】
［連鎖移動剤］
連鎖移動剤としては、チオール基を２個以上有する多官能チオールが使用できる。例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。
【０１２６】
連鎖移動剤の含有量は、着色材料の合計１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１２７】
［密着向上剤］
密着向上剤としてはシランカップリング剤を好適に用いることができる。
【０１２８】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルシラン類、アクリルシラン類、メタアクリルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、チオシラン類などが挙げられる。
【０１２９】
ビニルシラン類としては、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどが例示できる。
【０１３０】
また、アクリルシラン類としては、例えば、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。
【０１３１】
メタアクリルシラン類としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。
【０１３２】
エポキシシラン類としては、例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどが例示できる。
【０１３３】
アミノシラン類としては、例えば、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが例示できる。
【０１３４】
チオシラン類としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【０１３５】
［貯蔵安定剤］
次に、貯蔵安定剤は、感光性着色組成物の経時粘度を安定化させるものである。このような貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩などが挙げられる。
【０１３６】
［有機溶剤］
次に、この着色組成物は、これら各成分を有機溶剤に溶解又は分散して製造することができる。有機溶剤は、着色組成物を塗布する際の塗布性、乾燥性、膜厚均一性、濡れ性などの観点から粘度、表面張力、沸点、溶解度パラメータなどを考慮して選択される。なお、塗布被膜の膜厚は、一般に、乾燥膜厚が０．２〜５μｍであり、この程度の塗布被膜を均一に塗布形成できる有機溶剤を選択すればよい。
【０１３７】
この有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸メチル、エチルベンゼン、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤などが挙げられる。有機溶剤は、着色材料１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【０１３８】
［カラーフィルタとその製造方法］
本発明に係る着色組成物は表示装置のカラーフィルタを製造するために使用することができる。カラーフィルタは、各色に着色した画素を基板上に形成して構成されるもので、画素ごとに表示光を着色して、カラー表示を可能とする。表示装置としては、例えば、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が例示できる。
【０１３９】
このカラーフィルタの着色画素としては、一般に、赤色画素、緑色画素及び青色画素の３種類の着色画素が利用されている。このほか、必要に応じて黄色画素、シアン色画素、
マゼンタ色画素及び透明画素等の他の色の画素を含んでいてもよい。そして、これら複数色の画素のうち、いずれか一つの画素が、前記含染料着色組成物を使用して形成されていればよい。そのほかの画素は、公知の着色組成物を用いて形成して構わない。
【０１４０】
本発明に係る着色組成物を使用した着色画素は、０．１μｍないし５．０μｍの膜厚を有することが望ましい。膜厚が０．１μｍ未満であると画素の形成が困難になり、また、膜厚が５μｍより厚くなると、組成物を塗膜として塗布形成するのが困難となる。好ましくは０．５μｍないし４．０μｍであり、更に好ましくは１．０μｍないし３．５μｍの膜厚を有する。
【０１４１】
なお、カラーフィルタは、これら複数の着色画素のほかにブラックマトリクスを備えることが通常である。また、このほか、透明電極、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）、オーバーコート膜、柱状スペーサー、液晶配向膜などが形成されていてもよい。
【０１４２】
図１は、カラーフィルタの断面説明図を示すもので、ガラス板等の透明基板１上に、遮光膜であるブラックマトリクス２、及び着色画素３を備えている。着色画素３は、上述した青色着色組成物を用いて形成された青色画素３（Ｂ）、赤色画素３（Ｒ）、及び緑色画素３（Ｇ）からなる。
【０１４３】
透明基板１としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板が使用できる。また、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板を透明基板１として用いることもできる。また、ブラックマトリックス２としては、金属の薄膜、無機薄膜、黒色の樹脂膜等を用いることもできる。金属の薄膜としてはクロム薄膜が例示でき、その一部を酸化して酸化膜としたものを利用することもできる。また、無機薄膜としては窒化チタニウムなどが使用できる。樹脂膜としては、遮光剤を分散した樹脂を利用すればよい。
【０１４４】
本発明に係る着色組成物を使用して、フォトリソグラフィー法により、前記着色画素３を形成することができる。
【０１４５】
フォトリソグラフィー法により各色着色画素３を形成する場合は、まず、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する感光性着色組成物を使用し、これを透明基板１上に塗布する。そして、画素パターンを有するフォトマスクを接触あるいは非接触状態で配置し、このフォトマスクを介して塗布被膜を紫外線で露光して画素パターン状に硬化する。次に、現像液を適用して未硬化部を除去して所望の着色画素３を形成することができる。そして、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。なお、このフォトリソグラフィー法によれば精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１４６】
ここで、感光性着色組成物の塗布方法としては、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ロールコート等が利用できる。塗布された塗布膜を乾燥させた後の乾燥膜厚は０．２〜１０μｍでよい。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレートなどを使用してもよい。
【０１４７】
また、現像液としては、無機アルカリ現像液や有機アルカリ現像液が使用できる。無機アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの水溶液が使用できる。有機アルカリ現像液としては、例えば、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミンなどが使用できる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法などを適用することができる。
【０１４８】
なお、前記透明基板１上に各色着色画素３を形成する場合を例として説明したが、予め
薄膜トランジスター（ＴＦＴ）とブラックマトリックス２とを形成した透明基板１上に各色着色画素３を形成することも可能である。この場合、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）とブラックマトリックス２との間に液晶セルによる間隙がないため、ブラックマトリックス２を高精細化しても画面観察者にＴＦＴが観察されることがない。このため、ブラックマトリックス２を高精細化して液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１４９】
なお、これら着色画素３の形成に続き、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などを形成してカラーフィルタとしても構わない。
【０１５０】
［表示装置］
前述のように、このカラーフィルタは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置に好適に用いることができる。
【０１５１】
図２は、液晶表示装置の概略を示す断面図である。図２において、液晶表示装置４は、離間対向して配置された一対の透明基板５および６を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。
【０１５２】
第１の透明基板６はカラーフィルタを構成する基板であり、その内面には、着色画素１１が形成されている。着色画素１１を覆って、必要に応じて透明保護膜（図示せず）が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極層１２が形成され、透明電極層１２を覆って配向層１３が設けられている。また、透明基板６の外面には、偏光板１４が形成されている。
【０１５３】
他方、第２の透明基板５内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）アレイ７が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層８が形成されている。透明電極層８の上には、配向層９が設けられている。また、透明基板５の外面には、位相差フィルムを構成に含む偏光板１０が形成されている。なお、偏光板１０の下方には、三波長ランプ１５を備えたバックライトユニット１６が設けられている。
【０１５４】
また、図３は、有機ＥＬ表示装置の概略を示す断面図であり、図３（ａ）と図３（ｂ）（ｃ）とは異なるタイプの有機ＥＬ表示装置を表わしている。
【０１５５】
第１のタイプの有機ＥＬ表示装置は、図３（ａ）に示すように、透明基板２１上に形成したＴＦＴアレイ２２に電気的に接続された金属電極２３と、対向する封止基板２４に形成した透明電極２５とで発光層（有機ＥＬ層）２６を挟持し、両電極間に電圧を掛けた際に発光層から発せられた光を封止基板２４側から取り出すトップエミッション型である。
【０１５６】
第２のタイプの有機ＥＬ表示装置は、図３（ｂ）、（ｃ）に示すように、金属電極２３と透明電極２５の位置を入れ替え、ＴＦＴアレイ２２側から光を取り出すボトムエミッション型である。
【０１５７】
また、光を取り出す方式として、以下の３つの方式が提案されている。すなわち、第１の方式は、発光層２６から発せられる光を白色光としそのまま白色光を取り出す方式であり、第２の方式は、発光層２６にて青色光を発光させ、この青色光をそのまま取り出すとともに、その青色発光光の一部を発光層２６上に設けたＧ（緑）変換層、及び、Ｒ（赤）変換層（図示せず）に入射させ、Ｇ色の光と、Ｒ色の光をも取り出す方式であり、第３の方式は、Ｒ（赤）の発光を行う発光層、Ｇ（緑）の発光を行う発光層、Ｂ（青）の発光を行う発光層を各々形成し、３色の発光光を取り出す方式である。
【０１５８】
有機ＥＬ表示装置の表示画面をカラー化するにあたり、白色光を取り出す第１の方式では、取り出した光をＲ，Ｇ，Ｂの着色光透過層を有するカラーフィルタに通すことで所望する波長域の光（色光）を得ることが可能になる。
【０１５９】
また、上記変換層を用いる第２の方式、及び３色の発光層を形成する第３の方式では、各色の発光を制御することで表示画面をカラー化は一応は可能となる。しかし、かかる方式で得られる光の分光特性は、色表示のために所望される色光の分光特性とは異なるものとなっている。そのため、かかる方式で取り出された色光においてもカラーフィルタに通し、所望する分光特性となった色光とする必要がある。
【実施例】
【０１６０】
以下に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。また、顔料の記号はカラーインデックスナンバーを示し、例えば、「ＰＢ１５：６」は「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２３」を、「ＰＶ２３」は「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３」を表す。
【０１６１】
ａ）アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）の製造
以下に、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１６２】
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１０．０部、メチルメタクリレート２０．０部、ベンジルメタクリレート６０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０．０部、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１２．０部の混合物を１時間かけて滴下し、重合反応を行った。
【０１６３】
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル３．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させた溶液を加え、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１００００であった。
【０１６４】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液（Ｐ−１）を調製した。
【０１６５】
以下に染料及び顔料の製造例を示すが、それら製造例に使用した色素誘導体を下記表１に示す。
【０１６６】
【表１】
0005493877.tif 000002
ｂ）染料の製造
東京化成工業（株）製Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ７（ＣＩ−４２５９５）５．１４重量部を水５００重量部に溶解し、攪拌しながら１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム４．６０重量部を加え、室温で１時間攪拌した。氷冷し、沈殿を濾取し、水で洗浄した。ケーキを風乾したのち、減圧乾燥して、下記構造式で表される染料ＤＢ−１、６．１１重量部を得た。
【０１６７】
【化１】
0005493877.tif 000003
ｃ）微細化顔料の製造
［微細化顔料（Ｒ−１）の製造］
ジケトピロロピロール系赤色顔料ＰＲ２５４（チバスペシャリティケミカルズ（株）製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、色素誘導体（Ｄ−１）１０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（（株）井上製作所製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ−１）を得た。得られた顔料の平均粒子径は２５ｎｍであった。
【０１６８】
［微細化顔料（Ｒ−２）の製造］
アントラキノン系赤色顔料ＰＲ１７７（チバスペシャリティケミカルズ（株）製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」）１００部、色素誘導体（Ｄ−２）８部、粉砕した食塩７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（（株）井上製作所製）に仕込み、７０℃で４時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｒ−２）を得た。得られた顔料の平均粒子径は３０ｎｍであった。
【０１６９】
［ソルトミリング処理顔料（顔料Ｂ−１）の製造］
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６、東洋インキ製造（株）製「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール（東京化成（株）製）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（（株）井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過し、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で２４時間乾燥し、１９８部のソルトミリング処理顔料（青色顔料Ｂ−１）を得た。
【０１７０】
ｄ）顔料分散体の製造
下記表２に示す組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、顔料分散体を得た。下記表２には各顔料分散体中の顔料の含有率も併記した。
【０１７１】
【表２】
0005493877.tif 000004
ｅ）着色組成物の調製
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５μｍのフィルターで濾過して緑色着色組成物（実施例１）を得た。
【０１７２】
顔料分散体（ＰＧ−１）３０．０質量部
染料（ＤＹ−１：Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７）１．５質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  ４．２質量部
（東亞合成（株）社製  「アロニックスＭ４０２」）
光重合開始剤  ２．１質量部
（チバガイギー社製「イルガキュア−９０７）
金属錯体系一重項酸素クエンチャー  ０．８質量部
（ＱＣ−１：三井東圧ファイン（株）製「ＰＡ−１００６」  ベンゼンジチオールのニッケル錯体）
酸化防止剤  ０．３質量部
（ＡＯ−１：ＡＤＥＫＡ（株）製「アデカスタブＡ０−５０」  フェノール系）
有機溶剤  ５２．１質量部  （シクロヘキサノン）
次に、染料、顔料分散体、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤に、下記表３に記載のものを用いた以外は、実施例１と同様にして実施例２〜６及び比較例１〜５の着色組成物を得た。なお、表３では、実施例１に係る着色組成物も併せて示した。
【０１７３】
【表３】
0005493877.tif 000005
なお、表中、各記号は次の意味である。
【０１７４】
一重項酸素クエンチャー（ＱＣ−２：昭和電工（株）製「ＩＲ−Ｔ」  ポリメチン系色素）
酸化防止剤（ＡＯ−２：ＡＤＥＫＡ（株）製「アデカスタブＬＡ−５２」  ヒンダードアミン系）
ＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
ＱＣ／Ｄｙｅ＝一重項酸素クエンチャーの添加量［ｇ］／染料の添加量［ｇ］
ＡＯ／Ｄｙｅ＝酸化防止剤の添加量［ｇ］／染料の添加量［ｇ］
実施例１は着色材料として黄色の染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして金属錯体を、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤を含む緑色着色組成物の例である。実施例２は着色材料として黄色染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして色素を、酸化防止剤としてフェノール系を含む緑色着色組成物の例である。実施例３と実施例４は着色材料として青色染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして金属錯体を、酸化防止剤としてフェノール系を含む青色着色組成物の例である。実施例５は着色材料として青色染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして色素を、酸化防止剤としてフェノール系を含む青色着色組成物の例である。実施例６は着色材料として青色染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして色素を、酸化防止剤としてヒンダードアミンを含む青色着色組成物の例である。
【０１７５】
比較例１は着色材料として黄色染料を含むが、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤いずれも含まない本発明の範囲外の例である。比較例２と比較例３は着色材料として青色染料を含むが、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤いずれも含まない本発明の範囲外の例である。比較例４は着色材料として青色染料を含み、一重項酸素クエンチャーとして金属錯体を含むが、酸化防止剤を含まない本発明の範囲外の例である。比較例５は着色材料として青色染料を含み、酸化防止剤としてヒンダードアミンを含むが、一重項酸素クエンチャーを含まない本発明の範囲外の例である。製造例５は赤色着色組成物の製造例である。
【０１７６】
ｆ）各種特性の測定
［色度及び透過率］
各着色組成物を、硬化後の膜厚が２μｍとなるように、スピンコート法によりガラス基板に塗布し、乾燥した後、超高圧水銀ランプを用いて紫外線で露光した。その後、この基板を１８０℃で２０分間熱処理して青色着色膜を得た。
【０１７７】
この青色着色膜について、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて、分光透過率を測定し、Ｃ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を計算した。
【０１７８】
［着色組成物の塗膜の作製］
上記表３に示した着色組成物をスピンコート法によりガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で１分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを用い、紫外線を全面露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。その後、クリーンオーブン中で、１８０℃で２０分間ポストベークを行い、青色塗膜を得た。乾燥塗膜の膜厚は、いずれも２．０μｍであった。
【０１７９】
［耐光性評価］
上記表３に示した各青色着色組成物の感度を以下のようにして評価した。
【０１８０】
すなわち、はじめに、ガラス基板上に、得られた感光性組成物をスピンコート法により塗布した後、７０℃で１分間のプリベークを行い、膜厚２．５μｍの塗布膜を形成した。次いで、露光光源に紫外線を使用した近接露光方式で、５０μｍの細線パターンを備えたフォトマスクを介して紫外線露光を行なった。露光量は、１００ｍＪ／ｃｍ２とした。
【０１８１】
次に、１．２５質量％の炭酸ナトリウム溶液を用いてシャワー現像した後、水洗して、２３０℃で２０分の加熱処理を行い、パターニングを完了した。
【０１８２】
このパターニング基板に酸素遮断層としてポリビニルアルコールを厚さ１．０μｍで塗布した。この基板をキセノンフェザーメータ（株式会社東洋精機製作所製、Ｃｉ−３５ウエザーオメータ照度０．５ｍＷ３４０ｎｍ）で５０時間及び１００時間暴露した。暴露する際に、紫外線カットフィルタ（Ｌ−４０；旭テクノグラス社製）を通して暴露する場合と紫外線カットフィルタを使用しない場合の２通りで評価を行った。暴露前後での色差ΔＥａｂ（Ｃ）を計算した。色差が５．０未満であれば○、５．０以上８．０未満であれば△、８．０以上であれば×とした。色度の測定は上述の方法、装置を使用した。
【０１８３】
以上の各特性の測定結果を下記表４に示す。なお、一重項酸素の発生原因が染料にあると推測されることから、この染料を基準として、一重項酸素クエンチャー及び酸化防止剤の配合比を併せて表４に示す。表中、「ＱＣ／Ｄｙｅ」は染料を１００質量％とした場合の一重項酸素クエンチャーの配合比、「ＡＯ／Ｄｙｅ」は同様に染料を１００質量％とした場合の酸化防止剤の配合比である。
【０１８４】
【表４】
0005493877.tif 000006
着色材料として染料を含み、且つ一重項酸素クエンチャー及び酸化防止剤を含む実施例１乃至実施例６は耐光性試験後の色差は５．０未満であり、良好な結果であった。一方、着色材料として染料を含むが、一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤のいずれも含まない比較例１乃至比較例３は耐光性試験後の色差はいずれも５．０以上であった。特に染料の含有量が多い比較例３は５０時間の暴露後で色差が８．０を超え、非常に耐光性が悪い。着色材料として青色染料を含み、且つ一重項酸素クエンチャーである金属錯体を含む比較例４は１００時間の暴露で色差が５．０を越えた。一重項酸素クエンチャーだけを使用しても効果は不十分であった。着色材料として青色染料を含み、且つ酸化防止剤であるヒンダードアミンを含む比較例５はヒンダードアミンを含まない比較例３とほとんど差はなかった。ヒンダードアミンのみを使用しても効果が無いことがわかる。
【０１８５】
ｇ）液晶パネルの作製
実施例１、実施例３及び製造例５に係る着色組成物を用いて得た着色画素を有するカラーフィルタを作成し、その上に透明ＩＴＯ電極層を形成し、更にその上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイおよび画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。
【０１８６】
こうして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させ、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入し、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせて液晶パネルを得た。
【０１８７】
得られた液晶パネルは、優れた耐熱性を示した。
【０１８８】
ｈ）ＥＬパネルの作製
実施例１、実施例４及び製造例５に係る着色組成物を用いて得た着色画素を有するカラーフィルタを作成し、これを用いてＥＬパネルを作製した。
【０１８９】
得られたＥＬパネルは、優れた耐熱性を示した。
【符号の説明】
【０１９０】
１，５，６，２１…透明基板、２…ブラックマトリクス、３…着色画素、３Ｂ…青色画素、３Ｒ…赤色画素、３Ｇ…緑色画素、４…液晶表示装置、７，２２…ＴＦＴアレイ、８，１２…透明電極層、９，１３…配向層、１０，１４…偏光板、１１…カラーフィルタ、１５…三波長ランプ、１６…バックライトユニット、２３…金属電極、２４…封止基板、２６…発光層
【図１】
0005493877.tif 000007
【図２】
0005493877.tif 000008
【図３】
0005493877.tif 000009