(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）と、エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）と、光開始剤（Ｃ）と、有機溶剤（Ｄ）と、顔料（Ｅ）と、染料（Ｆ）とを含む感光性樹脂組成物であって、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）はポリシロキサン重合体（Ａ−１）を含み、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）は下記構造式（１）で示されるシラン化合物を加水分解及び縮合反応させて得られるものである感光性樹脂組成物：
【化１】
0005462923.tif 000009
式中、Ｒａは、少なくとも１個がカルボン酸無水物置換基を含むアルキル基であり、他のＲａは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、ｚは１〜３の整数を表す。
【請求項２】
前記ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の使用量は、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して５〜７０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）がアクリル酸系樹脂（Ａ−２）をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記アクリル酸系樹脂（Ａ−２）の使用量は、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して３０〜９５重量部であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して、前記エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）の使用量は１０〜５００重量部であり、前記光開始剤（Ｃ）の使用量は２〜２００重量部であり、前記有機溶剤（Ｄ）の使用量は５００〜５，０００重量部であり、前記顔料（Ｅ）と前記染料（Ｆ）の全体使用量は１００〜８００重量部であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記顔料（Ｅ）は青色顔料（Ｅ−１）を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記顔料（Ｅ）は紫色顔料（Ｅ−２）を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記染料（Ｆ）は赤色染料を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記顔料（Ｅ）と前記染料（Ｆ）の全体使用量１００重量％に対して、該顔料（Ｅ）の使用量は５０〜９９．５重量％であり、該染料（Ｆ）の使用量は０．５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて画素層を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法により作製されるカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項１１に記載のカラーフィルタを備えることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルタ用青色感光性樹脂組成物に関する。特に現像後に形成されるパターンのエッジ平滑性に優れ、製造される液晶表示装置のコントラストに優れたカラーフィルタ用青色感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの製造過程において、感光性樹脂の使用は重要な工程である。従来のカラーフィルタの製造方法では、感光性樹脂組成物を透明基板上に形成させ、プリベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）により組成物を乾燥させ、さらに露光と現像及びポストベーク（ｐｏｓｔｂａｋｅ）等の工程を施して、各色の画素と遮光層を得ている。例えば、黒色材料を含む光重合性組成物を用いて黒色マトリクスを製造する方法等が提案されている（例えば、特許文献１、２及び３参照）。
【０００３】
近年、液晶表示装置はその「軽、薄、省エネ」等の特性により、例えばテレビ等の各種電子製品上における発展が加速している。しかしその使用分野では通常、いずれも高いコントラストが要求される。液晶表示装置の高コントラスト特性を向上させるために、業界では、例えば特定の顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いたカラーフィルタ用青色感光性樹脂組成物等、カラーフィルタのコントラストを向上させることのできる感光性樹脂組成物が開発されてきた（例えば、特許文献４参照）。しかし、こうした技術で製造された液晶表示装置では、現業界において日々高まる液晶表示装置のコントラストに対する要求を満たすことはできない。
【０００４】
さらに、昨今の液晶表示装置はいずれも高解析度の方向に進んでおり、その重要な改善策は画素の精細度を増加させることであり、高精細度の画素が求められ、即ちその画素パターンのエッジに平滑性が求められている。しかしながら、従来の感光性樹脂はフィルタの製造に使用される際に、例えば透明導電性薄膜（酸化インジウム錫ＩＴＯ蒸着膜、ＩＺＯ等）の無機膜或いは窒化シリコンや酸化シリコン薄膜に塗布される場合、エッジ平滑性に劣るという欠点があり、この欠点が画素層のクラックや断層の現象発生に繋がっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２００１−０３３６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、いかにして画素パターンのエッジ平滑性及び液晶表示装置のコントラストを同時に向上させ、現業界の要求を達成するかが、本発明の属する技術分野における研究の努力目標になっている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、特殊なアルカリ可溶性樹脂を提供する成分を用いて、現像後に形成されるパターンのエッジ平滑性に優れ、かつ製造される液晶表示装置のコントラストに優れたカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を得るものである。
【０００８】
そこで、本発明は、下記を含む感光性樹脂組成物に関する：
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、
エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）、
光開始剤（Ｃ）、
有機溶剤（Ｄ）、
顔料（Ｅ）、及び
染料（Ｆ）、
ここで、該アルカリ可溶性樹脂（Ａ）はポリシロキサン重合体（Ａ−１）を含み、該ポリシロキサン重合体（Ａ−１）は、下記構造式（１）で示されるシラン化合物を加水分解及び縮合反応して得られる；
Ｓｉ（Ｒａ）ｚ（ＯＲｂ）４−ｚ  構造式（１）
式中、Ｒａは、少なくとも１個がカルボン酸無水物置換基を含むアルキル基であり、他のＲａは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、
Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、
ｚは１〜３の整数を表す。
【０００９】
本発明はまた、前記感光性樹脂組成物を用いて画素層を形成する、カラーフィルタの製造方法を提供する。
【００１０】
本発明はさらに、前記方法によって製造されるカラーフィルタを提供する。
【００１１】
本発明はさらに、前記カラーフィルタを備えることを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の好ましい実施例におけるカラー液晶表示装置の説明図である。
【図２】感光性樹脂層のコントラスト測定の状態（１）の説明図である。
【図３】感光性樹脂層のコントラスト測定の状態（２）の説明図である。
【図４】感光性樹脂パターンのエッジプロファイルの状態（１）を示す図である。
【図５】感光性樹脂パターンのエッジプロファイルの状態（２）を示す図である。
【図６】感光性樹脂パターンのエッジプロファイルの状態（３）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、下記を含む感光性樹脂組成物を提供する：
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、
エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）、
光開始剤（Ｃ）、
有機溶剤（Ｄ）、
顔料（Ｅ）、及び
染料（Ｆ）。
【００１４】
本発明に基づく該アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）を含む。該ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の構造には特に制約はなく、本発明の好ましい具体例では、該ポリシロキサン重合体（Ａ−１）は、シラン化合物及び／又は構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーを加水分解及び縮合させて作製され、該縮合は部分縮合であることが好ましい。
【００１５】
本発明の好ましい具体例では、該シラン化合物は、限定はされないが下記構造式（１）で示される構造を含む：
【化１】
0005462923.tif 000002
【００１６】
式中、Ｒａは、少なくとも１個がカルボン酸無水物置換基を含むアルキル基であり、他のＲａは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、複数のＲａは同じであっても異なっていてもよく；
Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、複数のＲｂは同じであっても異なっていてもよく；
ｚは１〜３の整数を表す。
【００１７】
本発明に基づく構造式（１）の化合物において、Ｒａは、少なくとも１つがコハク酸無水物（ｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）置換基を含むアルキル基であることが好ましい。本発明の具体例では、カルボン酸無水物置換基を含むアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基である。他方、カルボン酸無水物置換基を含むアルキル基でない他のＲａのうちのアルケニル基及びアリール基は、所望する性質により、置換基を含まなくても含んでいてもよい。本発明の具体例では、カルボン酸無水物置換基を含むアルキル基でない他のＲａのうち、炭素数１〜１０のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−アミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基及び３−イソシアネートプロピル基であり、炭素数２〜１０のアルケニル基は、ビニル基、３−アリルオキシプロピル基及び３−メチルアリルオキシプロピル基であり、炭素数６〜１５のアリール基は、フェニル基、トルエン基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル基、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル基、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）ペンチル基及びナフチル基である。
【００１８】
本発明に基づく構造式（１）の化合物のうち、Ｒｂは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択される。複数のＲｂは同じであっても異なっていてもよい。Ｒｂのうちのアルキル基、アシル基及びアリール基は、所望する性質により、置換基を含まなくても含んでいてもよい。本発明の具体例では、Ｒｂのうち炭素数１〜６のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基及びｎ−ブチル基であり、炭素数１〜６のアシル基は、アセチル基であり、炭素数６〜１５のアリール基は、フェニル基である。
【００１９】
本発明に基づく構造式（１）の化合物のうち、ｚは１〜３の整数を表し、ｚが１であるとき、三官能性を有するシランを表し、ｚが２であるとき、二官能性を有するシランを表し、ｚが３であるとき、単官能性を有するシランを表す。
【００２０】
本発明の好ましい具体例では、構造式（１）の化合物中のカルボン酸無水物置換基含有シラン化合物は、限定はされないが、（ｉ）三官能性シラン：２−トリメトキシシリルエチルコハク酸無水物、３−トリフェノキシシリルプロピルコハク酸無水物、信越化学製の市販品（３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、商品名Ｘ−１２−９６７）、ＷＡＣＫＥＲ社製の市販品（３−トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、商品名ＧＦ−２０）、３−トリメトキシシリルプロピルグルタル酸無水物（３−ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ  ｐｒｏｐｙｌ  ｇｌｕｔａｒｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ，略称ＴＭＳＧ）、３−トリエトキシシリルプロピルグルタル酸無水物、３−トリフェノキシシリルプロピルグルタル酸無水物等、（ｉｉ）二官能性シラン：ジ−ｎ−ブトキシシリルジ（プロピルコハク酸無水物）、ジメトキシシリルジ（エチルコハク酸無水物）等、（ｉｉｉ）単官能性シラン：フェノキシシリルトリス（プロピルコハク酸無水物）、メチルメトキシシリルジ（エチルコハク酸無水物）等を含む。前記の各種シラン化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
本発明の別の好ましい具体例では、該シラン化合物は、限定はされないが、下記構造式（２）で示される構造を含む：
【化２】
0005462923.tif 000003
【００２２】
式中、
Ｒｉは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より選択され、ここで炭素数１〜１０のアルキル基はカルボン酸無水物置換基を含まず、複数のＲｉは同じであっても異なっていてもよく；
Ｒｊは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より独立に選択され、複数のＲｊは同じであっても異なっていてもよく；。
【００２３】
ｙは１〜３の整数を表す。
【００２４】
構造式（２）の化合物中のカルボン酸無水物置換基を含まないシラン化合物は、限定はされないが、（ｉ）四官能性シラン：テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアセトキシシラン（ｔｅｔｒａａｃｅｔｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、テトラフェノキシシラン等、（ｉｉ）三官能性シラン：メチルトリメトキシシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、略称ＭＴＭＳ）、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｎ−ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メチルアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メチルアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン（ｐｈｅｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，略称ＰＴＭＳ）、フェニルトリエトキシシラン（ｐｈｅｎｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，略称ＰＴＥＳ）、ｐ−ヒドロキシフェニルトリメトキシシラン、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルトリメトキシシラン、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）アミルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−エポキシプロポキシプロピルトリメトキシシラン、３−エポキシプロポキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−オキセタニルブトキシプロピルトリフェノキシシラン、東亜合成社製の市販品（２−オキセタニルブトキシプロピルトリメトキシシラン、商品名ＴＭＳＯＸ；２−オキセタニルブトキシプロピルトリエトキシシラン、商品名ＴＥＳＯＸ）；（ｉｉｉ）二官能性シラン：ジメチルジメトキシシラン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ，略称ＤＭＤＭＳ）、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジイソプロポキシ−ジ（２−オキセタニルブトキシプロピル）シラン（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｏｘｙ−ｄｉ（２−ｏｘｅｔａｎｙｌｂｕｔｏｘｙ  ｐｒｏｐｙｌ）ｓｉｌａｎｅ、略称ＤＩＤＯＳ）、ジ（３−オキセタニルアミル）ジメトキシシラン；（ｉｖ）単官能性シラン：トリメチルメトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、３−エポキシプロポキシジメチルメトキシシラン、３−エポキシプロポキシジメチルエトキシシラン、ジ（２−オキセタニルブトキシアミル）２−���キセタニルアミルエトキシシラン、トリ（２−オキセタニルアミル）メトキシシラン等を含む。前記各種シラン化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明の具体例では、構造式（１）の化合物の共重合反応を行う際に、化合物（１）に含まれるカルボン酸無水物は自ずと開環し、親水性のカルボン酸根が備わり、上記で得られるポリシロキサン重合体（Ａ−１）は、アルカリ性現像液に対して好ましい現像性を有する。重合反応の温度は、カルボン酸無水物を十分に開環させることができる温度とし、好適には１００℃より高い温度で３０分反応させる。
【００２６】
本発明によれば、カルボン酸無水物の開環反応時に、カルボン酸無水物開環量は、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）中のケイ素原子に対し制約は受けないが、１０ｍｏｌ％を超えることが好ましい。カルボン酸根が１０ｍｏｌ％より少ないと、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の親水性が不足する。したがって、塗布されてなるパターンをアルカリ性現像液中で現像するとき、感光性が低下し現像性が良好でなくなる。カルボン酸根の含有量は、限定はされないが、下記方法で測定可能である。
【００２７】
先ず、１重量％のベンゼン基準品及びポリシロキサン重合体（Ａ−１）を混合し、元素分析及び１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、元素分析においてＳｉ原子のモル数に対するベンゼンモル数を計算する。そして、１Ｈ−ＮＭＲで（１Ｈ−ＮＭＲ：ＣＤＣｌ３溶剤を使用する）カルボン酸とベンゼンのピーク面積を測定し、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）中のケイ素原子に対するカルボン酸無水物開環量は、ベンゼンのモル数により算出することができる。
【００２８】
本発明において、前記ポリシロキサン重合体は、限定はされないが、下記式（３）に示すシロキサンプレポリマーを含む：
【化３】
0005462923.tif 000004
【００２９】
式中、
Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群よりそれぞれ選択され、このうち該アルキル基、アルケニル基又はアリール基は置換基を含むことが好ましく；
ｓは１〜１０００の整数であり、好適には３〜３００、より好適には５〜２００の整数であり；
ｓが２〜１０００の整数であるとき、各Ｒｃは同じであるか又は異なっており、各Ｒｄは同じであるか又は異なっている。好適には、アルカリ基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等であるが、これに限らない。アルケニル基は例えば、ビニル基、アクリロイルオキシプロピル基、メチルアクリロイルオキシプロピル基等であるが、これに限らない。アリール基は例えば、フェニル基、トルエン基、メチルフェニル基、ナフチル基等であるが、これに限らない。
【００３０】
Ｒｇ及びＲｈは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群よりそれぞれ選択される。このうち該アルキル基、アシル基又はアリール基は、置換基を有することが好ましい。好適には、アルキル基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等であるが、これに限らない。アシル基は例えばアセチル基であるが、これに限らない。アリール基は例えばフェニル基であるがこれに限らない。
【００３１】
本発明の好ましい具体例では、該構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーは、限定はされないが、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジメトキシジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジエトキシジシロキサン、１，１，３，３−テトラエチル−１，３−ジエトキシジシロキサン、Ｇｅｌｅｓｔ社製シラノール末端シロキサンプレポリマーの市販品（商品名は、ＤＭ−Ｓ１２（分子量４００〜７００）、ＤＭＳ−Ｓ１５（分子量１５００〜２０００）、ＤＭＳ−Ｓ２１（分子量４２００）、ＤＭＳ−Ｓ２７（分子量１８０００）、ＤＭＳ−Ｓ３１（分子量２６０００）、ＤＭＳ−Ｓ３２（分子量３６０００）、ＤＭＳ−Ｓ３３（分子量４３５００）、ＤＭＳ−Ｓ３５（分子量４９０００）、ＤＭＳ−Ｓ３８（分子量５８０００）、ＤＭＳ−Ｓ４２（分子量７７０００）、ＰＤＳ−９９３１（分子量１０００〜１４００）等）等を含む。前記各種シロキサンプレポリマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
該シラン化合物と構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーを混合使用する際には、その混合比率に特に制限はない。好適には、前記シラン化合物と構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーのＳｉ原子のモル数の比は、１００：０．０１〜５０：５０である。
【００３３】
本発明の好ましい具体例では、該ポリシロキサン（Ａ−１）は、前記シラン化合物及び／又は構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーを加水分解・部分縮合して得られるほか、二酸化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｄｉｏｘｉｄｅ）粒子を混合して共重合反応させてもよい。該二酸化ケイ素の平均粒径には特に制約はないが、平均粒径は２ｎｍ〜２５０ｎｍの間である。好適には、その平均粒径は５ｎｍ〜２００ｎｍ、より好適には１０ｎｍ〜１００ｎｍである。
【００３４】
該二酸化ケイ素粒子は、例えば触媒化成社製の市販品（商品名は、ＯＳＣＡＲ１１３２（粒径１２ｎｍ；分散剤はメタノール）、ＯＳＣＡＲ１３３２（粒径１２ｎｍ；分散剤はｎ−プロパノール）、ＯＳＣＡＲ１０５（粒径６０ｎｍ；分散剤はγ−ブチロラクトン）、ＯＳＣＡＲ１０６（粒径１２０ｎｍ；分散剤はジアセトンアルコール）等）、扶桑化学社製の市販品（商品名は、Ｑｕａｒｔｒｏｎ  ＰＬ−１−ＩＰＡ（粒径１３ｎｍ；分散剤はイソプロピルケトン）、Ｑｕａｒｔｒｏｎ  ＰＬ−１−ＴＯＬ（粒径１３ｎｍ；分散剤はトルエン）、Ｑｕａｒｔｒｏｎ  ＰＬ−２Ｌ−ＰＧＭＥ（粒径１８ｎｍ；分散剤はプロピレングリコールモノメチルエーテル）、Ｑｕａｒｔｒｏｎ  ＰＬ−２Ｌ−ＭＥＫ（粒径１８ｎｍ；分散剤はメチルエチルケトン）等）、日産化学社製の市販品（商品名はＩＰＡ−ＳＴ（粒径１２ｎｍ；分散剤はイソプロパノール）、ＥＧ−ＳＴ（粒径１２ｎｍ；分散剤はエチレングリコール）、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（粒径４５ｎｍ；分散剤はイソプロパノール）、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ（粒径１００ｎｍ；分散剤はイソプロパノール）等）であってもよい。前記各種二酸化ケイ素粒子は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
該二酸化ケイ素粒子と前記シラン化合物及び／又は構造式（３）に示すシロキサンプレポリマーを混合する際には、使用量に制約はないが、該二酸化ケイ素粒子のＳｉ原子モル数の、該ポリシロキサン重合体（Ａ−１）のＳｉ原子モル数に対する比率は１〜５０％の間であることが好ましい。
【００３６】
本発明のポリシロキサン重合体（Ａ−１）は、限定はされないが、シラン化合物及び／又は構造式（３）に示すシロキサンプレポリマー、二酸化ケイ素粒子等の混合物を、加水分解及び縮合反応させて得ることができる。好適には、構造式（１）又は構造式（２）で示されるシラン化合物を加水分解及び縮合反応させて得る。好適には、反応物を水等の溶剤中に加え、かつ触媒を添加して、加熱攪拌する。加水分解反応の副産物（例えばメタノール等のアルコール類）及び縮合反応の副産物（水）は必要に応じて、攪拌中に蒸留除去してもよい。
【００３７】
本発明によれば、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）を製造する反応溶剤には特に制約はなく、例えば、後述するような有機溶剤（Ｄ）を使用することができる。溶剤の使用量は有機シラン全量に対して１０〜１０００重量％とすることができるが、１００重量％であることが好ましい。加水分解反応の溶剤として水を使用するときは、１ｍｏｌの加水分解量に対して、０．５〜２ｍｏｌの水を添加することが好ましい。
【００３８】
本発明によれば、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の製造時に、必要に応じて添加する触媒には特に制約はないが、酸性触媒又はアルカリ性触媒を使用することが好ましい。酸性触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、フッ酸、シュウ酸、燐酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸、多価カルボン酸及びその酸無水物が挙げられる。アルカリ性触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水和物、アミン基含有化合物が挙げられる。触媒の使用量は、有機シラン全量１００重量％に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましい。
【００３９】
本発明の好ましい具体例における副産物のアルコール、水及び触媒は、加水分解反応及び縮合反応後、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）溶液中に存在しないため、塗布性や貯蔵安定性に有利であるが、必要に応じて除去工程を行ってもよい。本発明による除去工程には特に制約はないが、好適には、アルコール類又は水を除去する方法は、ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の溶液を適当な疎水性溶剤で希釈した後、水で数回洗浄しかつ蒸発させる。触媒の除去方法は、イオン交換樹脂による手順を独立に用いるか、又は前記水洗浄工程を追加する。
【００４０】
本発明の技術特徴の一つは、カルボン酸無水物置換のポリシロキサン重合体（Ａ−１）を使用して、感光性樹脂からなるフィルタのコントラストと密着性を大きく向上させることである。逆に、カルボン酸無水物変性のポリシロキサン重合体（Ａ−１）を使用しない場合、作製されるカラーフィルタはコントラストと密着性に劣るという欠点を有する。
【００４１】
本発明のポリシロキサン重合体（Ａ−１）の使用量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して５〜７０重量部であることが好ましく、より好適には８〜６５重量部、最適には１０〜６０重量部である。即ち、この感光性樹脂組成物をフィルタ製造に使用すると、好ましいコントラスト及び密着性が備わる。
【００４２】
本発明の好ましい具体例では、該アルカリ可溶性樹脂（Ａ）はさらに、アクリル酸系樹脂（Ａ−２）を含む。本発明の好ましい具体例において、アクリル酸系樹脂（Ａ−２）は、１個以上のカルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体と、他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体とを共重合させてなる。該アクリル酸系樹脂（Ａ−２）は、１００重量部基準で、５０〜９５重量部のカルボン酸基を１個以上含むエチレン性不飽和単量体と、５〜５０重量部のエチレン性不飽和単量体とを共重合させて作製される。
【００４３】
前記カルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、エチルアクリル酸、桂皮酸、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート等の不飽和モノカルボン酸類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸及び無水シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類、三価以上の不飽和ポリカルボン酸（無水物）類から選択され、好適には、該カルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネートから選択され、より好適には、該カルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体は、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート等のカルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体から選択され、顔料の分散性を向上させ、現像速度を向上させ、残渣の発生を減少させることができる。
【００４４】
他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸トリエチルグリコールメトキシ、メタクリル酸トリエチルグリコールメトキシ、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸テトラデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸エイコシル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等の不飽和カルボキシレート類、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の不飽和カルボン酸グリシジル類、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート等のビニルカルボキシレート類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の不飽和アミド、１，３−ブタジエン、イソペンテン、塩化ブタジエン等の脂肪族共役ジエン類が挙げられる。
【００４５】
好適には、該共重合体のエチレン性不飽和単量体は、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネートから選択され、より好適には、該共重合体のエチレン性不飽和単量体は、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、及び２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート等のカルボン酸基を含むエチレン性不飽和単量体から選択され、顔料の分散性を向上させ、現像速度を向上させ、残渣の発生を減少させることができ、またこうした共重合可能なエチレン性不飽和単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４６】
さらに、本発明のアクリル酸系樹脂（Ａ−２）の製造に使用する溶剤は、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、プロパンジオールメチルエーテル、プロパンジオールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類、メチルエタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキル類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキシエチルブチレート等の他のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類等から選択され、好適には、該溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチルから選択され、また前記溶剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
このほか、さらに説明しておくが、該アクリル酸系樹脂（Ａ−２）の製造時に使用する開始剤は、通常はラジカル型重合開始剤とし、具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等のアゾ（ａｚｏ）化合物、過酸化ジベンゾイル等の過酸化合物が挙げられる。
【００４８】
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して、該アクリル酸系樹脂（Ａ−２）の使用量は、好適には３０〜９５重量部であり、より好適には３５〜９２重量部、最適には４０〜９０重量部である。即ち、かかる感光性樹脂組成物を用いてフィルタを製造すれば、優れた現像性が備わる。
【００４９】
本発明に基づくエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）とは、少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する不飽和化合物を指す。本発明の具体例では、１個のエチレン性不飽和基を有する化合物としては、アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリノ、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、テトラクロロフェニル（メタ）アクリレート、２−テトラクロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−テトラブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−トリクロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
本発明の具体例において、２個以上のエチレン性不飽和基を有する不飽和化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（以下「ＥＯ」と略称する）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下「ＰＯ」と略称する）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリプロピオニン、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ノボラックポリグリシジルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
好適には、該エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトーテトラアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ＰＯ変性トリプロピオニンであり、これらのエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５２】
本発明に基づくエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）の使用量は、好適には、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して、該エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）の使用量重量部は、該アルカリ可溶性樹脂（Ａ）重量部の０．１〜５倍（１０〜５００重量部）であり、より好適には、０．３〜４倍（３０〜４００重量部）であり、最適には、０．５〜３倍（５０〜３００重量部）である。
【００５３】
本発明に基づく光開始剤（Ｃ）は、本発明の属する技術分野の当業者が選択可能なものであり、例えば、Ｏ−アシルオキシム（ｏｘｉｍｅ）系光開始剤、トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）類光開始剤、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）類化合物、ビイミダゾール（ｂｉｉｍｉｄａｚｏｌｅ）類化合物、又はベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）類化合物から選択することができる。
【００５４】
好適には、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量を１００重量部として、該光開始剤（Ｃ）の使用量重量部は２〜２００重量部であり、より好適には５〜１８０重量部、最適には１０〜１５０重量部である。
【００５５】
本発明の具体例では、Ｏ−アシルオキシム系光開始剤は、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ヘプタン−１，２−ジケト２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−オクタン−１，２−ジケト２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［４−（ベンゾイル）フェニル］−ヘプタン−１，２−ジケト２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフランベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピランベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフランベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピランベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフランメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピランメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフランメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピランメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソロ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソロ）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等である。
【００５６】
本発明の具体例では、トリアジン類光開始剤としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン［２，４−Ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−６−（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ）ｓｔｙｒｙｌ−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ］、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン［２，４−Ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−６−（１−ｐ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｂｕｔａｄｉｅｎｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ］、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン［２−ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ−４−ａｍｉｎｏ−６−（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ）ｓｔｙｒｙｌ−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ］等である。
【００５７】
本発明の具体例では、アセトフェノン類光開始剤は、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α’−ジメトキシアゾキシアセトフェノン、２，２’−ジメチル−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパン）、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン等である。
【００５８】
本発明の具体例では、ビイミダゾール類化合物光開始剤は、２，２’−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（Ｏ−フルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（Ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（Ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（Ｏ−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，２’，４，４’−テトラメトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等である。
【００５９】
本発明の具体例では、ベンゾフェノン類化合物光開始剤は、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、チオキサントン−４−スルフォン、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等である。
【００６０】
好適には、該光開始剤は、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−オクタン−１，２−ジケト２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフランメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソロ）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾイル−３−置換基］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン［２，４−Ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−６−（ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙ）ｓｔｙｒｙｌ−ｓ−ｔｒｉａｚｏｎｅ］、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等である。
【００６１】
より好適には、本発明に基づく感光性樹脂組成物は、物性に影響しない範囲で、必要に応じてさらに前記光開始剤以外の開始剤を添加してもよく、これには例えば、α−ジケトン（α−ｄｉｋｅｔｏｎｅ）類化合物、アシロイン（ａｃｙｌｏｉｎ）類化合物、アシロインエーテル（ａｃｙｌｏｉｎ  ｅｔｈｅｒ）類化合物、アシルホスフィンオキシド（ａｃｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）類化合物、キノン（ｑｕｉｎｏｎｅ）類化合物、含ハロゲン類化合物、過酸化物が挙げられる。
【００６２】
本発明の具体例では、α−ジケトン類化合物の具体例としては、例えばベンジル（ｂｅｎｚｉｌ）、アセチル（ａｃｅｔｙｌ）等があり、アシロイン類化合物の具体例としては、例えばベンゾイン（ｂｅｎｚｏｉｎ）等があり、アシロインエーテル類化合物の具体例としては、例えばベンゾインメチルエーテル（ｂｅｎｚｏｉｎ  ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ベンゾインエチルエーテル（ｂｅｎｚｏｉｎ  ｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ベンゾインイソプロピルエーテル（ｂｅｎｚｏｉｎ  ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｅｔｈｅｒ）等があり、アシルホスフィンオキシド類化合物の具体例としては、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−ｂｅｎｚｏｙｌ  ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルベンジルホスフィンオキシド［ｂｉｓ−（２，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ｂｅｎｚｏｙｌ）−２，４，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ］等があり、キノン類化合物の具体例としては、例えばアントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）、１，４−ナフトキノン（１，４−ｎａｐｈｔｈｏｑｕｉｎｏｎｅ）等があり、含ハロゲン類化合物の具体例としては、例えばフェナシルクロリド（ｐｈｅｎａｃｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、トリブロモメチルフェニルスルホン（ｔｒｉｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ  ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｅ）、トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン［ｔｒｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ］等があり、過酸化物の具体例としては、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ｄｉ−ｔｅｒｔｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｉｄｅ）等がある。前記開始剤は必要に応じて単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６３】
本発明の有機溶剤（Ｄ）は、本発明が属する技術分野の当業者が選択可能なものであるが、該有機溶剤（Ｄ）の選択では、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光開始剤（Ｃ）を溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものとする。
【００６４】
本発明に基づく有機溶剤（Ｄ）の使用量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して、好適には５００〜５０００重量部、より好適には８００〜４５００重量部、最適には１０００〜４０００重量部である。
【００６５】
本発明の具体例では、前記有機溶剤（Ｄ）は、前記アクリル系樹脂（Ａ−２）の重合過程で用いる溶剤から選択可能であり、ここでは詳述しないが、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は３−エトキシプロピオン酸エチルが好ましい。これらの有機溶剤（Ｄ）は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６６】
本発明に基づく顔料（Ｅ）の主体は、本発明の属する技術分野の当業者が適宜選択可能な青色顔料（Ｅ−１）であり、本発明の具体例では、青色顔料（Ｅ−１）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、２１、２２、６０、６４である。
【００６７】
本発明に基づく顔料（Ｅ）はさらに、本発明の属する技術分野の当業者が適宜選択可能な紫色顔料（Ｅ−２）を含むことが好ましく、本発明の具体例では、紫色顔料（Ｅ−２）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８、４０、５０である。
【００６８】
本発明に基づく顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の使用量は、顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の全体使用量１００重量％に対して、該顔料（Ｅ）の使用量は好適には５０〜９９．５重量％、より好適には５５〜９９．０重量％、最適には６０〜９８．０重量％である。
【００６９】
本発明において、顔料（Ｅ）を使用しない場合、製造されるカラーフィルタにポストベークによる色差が大きくなるという問題が発生しがちである。
【００７０】
本発明の染料（Ｆ）は顔料（Ｅ）とともに使用することができ、本発明の属する技術分野の当業者は特定スペクトルの染料（Ｆ）を選択可能である。本発明の具体例では、該染料（Ｆ）は、アゾ染料、アゾ金属錯体染料、アントラキノン染料、インジコ染料、チオインジゴ染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、カチオン染料、シアニン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料、オキサジン染料等である。
【００７１】
本発明の好ましい具体例において、本発明に基づく染料（Ｆ）は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２、２４、２７、４９、５２、５７、８９、１１１、１１４、１１９、１２４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５５、１５６、１６２、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７７、１７８、１７９、１８１、１９０、１９１、１９４、１９９、２００、２０１、２９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、８１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、１４、２７、５２、８７、８８、２８９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、Ｃ．Ｉ．アゾイックレッド２１、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１５、２３、４１、４７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、１１、１５、２２、６０、９２、１４６、１９１、２８３、２８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２である。前記各染料は所望する性質に応じて単独で又は混合して使用することができる。
【００７２】
本発明において、染料（Ｆ）を使用しない場合、製造されるカラーフィルタは、コントラストが悪く、現像後に形成されるパターンのエッジ平滑性に問題が発生し易くなる。
【００７３】
本発明の顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の使用量は、顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の全体使用量１００重量％に対して、該染料（Ｆ）の使用量は好適には０．５〜５０重量％、より好適には１．０〜４５重量％、最適には２．０〜４０重量％である。
【００７４】
顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の全体使用量１００重量％に対して、該染料（Ｆ）の使用量が０．５〜５０重量％であるとき、製造されるカラーフィルタはポストベークによる色差が小さくなり、コントラストや現像後に形成されるパターンのエッジの平滑性に劣るという問題が発生し難くなる。
【００７５】
本発明の顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）の全体使用量は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の使用量１００重量部に対して、好適には１００〜８００重量部、より好適には１２０〜７００重量部、最適には１５０〜６００重量部である。
【００７６】
本発明に基づく感光性樹脂組成物は、所望する物性及び化学的性質に応じてさらに添加剤を含むことが好ましく、この添加剤の選択は、本発明の属する技術分野の当業者が決定することができる。本発明の具体例において、該添加剤は、充填剤、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）以外の高分子化合物、接着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗凝集剤である。
【００７７】
本発明の好ましい具体例において、該充填剤は、ガラス、アルミニウムであり、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）以外の高分子化合物は、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフルオロアルキルアクリレートであり、接着促進剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプタンプロピルトリメトキシシランであり、酸化防止剤は、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等であり、紫外線吸収剤は、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンであり、抗凝集剤はポリアクリル酸ナトリウムである。
【００７８】
本発明に基づく添加剤の使用量は、本発明の属する技術分野の当業者が決定可能なものであり、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、該添加剤の使用量は、好適には０〜１０重量部、より好適には０〜６重量部、最適には０〜３重量部である。
【００７９】
本発明はまた、前記感光性樹脂組成物を用いて画素層を形成する、カラーフィルタの製造方法を提供する。
【００８０】
本発明はさらに、前記方法により製造されるカラーフィルタを提供する。
【００８１】
本発明に基づく感光性樹脂組成物をフィルタの製造方法に使用することは、本発明の属する技術分野の当業者が実施可能なことであり、本発明の具体例では、先ず、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）、光開始剤（Ｃ）、顔料（Ｅ）及び染料（Ｆ）を有機溶剤（Ｄ）に均一に分散させ、液状の青色感光性樹脂組成物を形成した後、さらに回転塗布、流延塗布、インクジェット（ｉｎｋ−ｊｅｔ）塗布又はローラ塗布等の方法で、前記青色感光性樹脂組成物を基板に塗布する。塗布後、先ず減圧乾燥法で、溶剤の大部分を除去し、さらにプリベーク（ｐｒｅ−ｂａｋｅ）法で溶剤を除去してプリベーク塗膜を形成する。ここで、減圧乾燥及びプリベークの条件は、各成分の種類、配合比率によって異なるが、通常、減圧乾燥は０〜２００ｍｍＨｇの圧力下で１〜６０秒行い、プリベークは７０〜１１０℃の温度で１〜１５分行う。プリベーク後、該プリベーク塗膜を所定のマスク（ｍａｓｋ）を介して露光し、温度２３±２℃の現像液に１５秒〜５分浸漬して現像し、不要な部分を除去してパターンを形成し、その後、水で洗浄し、さらに圧縮空気又は圧縮窒素ガスでパターンを風乾し、風乾後の光硬化塗膜層を有する基板を、ホットプレート又はオーブン等の加熱装置を用いて、温度１００〜２８０℃で１〜１５分加熱し、塗膜中の揮発性成分を除去し、かつ、塗膜中の未反応のエチレン性不飽和二重結合を熱硬化反応させて、青色フィルタセグメントを製造し、次いで、それぞれ緑色感光性樹脂組成物と赤色感光性樹脂組成物を同じ製造工程により、所定の画素部に緑色フィルタセグメントと赤色フィルタセグメントとをさらに形成して、赤、緑、青３色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを得る。
【００８２】
本発明の好適な実施例において、前記製造工程の露光で使用する光線は、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線であり、紫外線装置は（超）高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプである。前記基板は、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダライムガラス、硬質ガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）、石英ガラス、又はこれらのガラスに透明導電膜を付着させたものであり、或いは、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板（例えば、シリコン基板）である。これらの基板には一般に、先ず各画素着色層を離間させるブラックマトリクス（ｂｌａｃｋ  ｍａｔｒｉｘ）が形成されている。
【００８３】
本発明の好適な実施例では、現像液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物からなるアルカリ性水溶液であり、その濃度は通常０．００１〜１０重量％であり、好適には０．００５〜５重量％、より好適には０．０１〜１重量％である。
【００８４】
本発明はさらに、前記カラーフィルタを備えることを特徴とする液晶表示装置を提供している。
【００８５】
本発明に基づく液晶表示装置は、通常はカラー液晶表示装置に含まれ、本発明の一具体例では図１に示したように、該カラー液晶表示装置が、液晶表示装置１０と、バックライトユニット２０を含んでなる。
【００８６】
該液晶表示装置１０は、第１基板１３と、該第１基板１３と離間して設けられる第２基板１４と、該第１基板１３に連接されるカラーフィルタ１１と、該第１、第２基板１３、１４の間に挟置される液晶１２と、該カラーフィルタ１１と第２基板１４の表面にそれぞれ形成される配向層１５と、第１、第２基板１３、１４の該液晶１２から離れた表面にそれぞれ形成される偏光板１６とを備え、該第１基板１３はカラーフィルタ（ｃｏｌｏｒ  ｆｉｌｔｅｒ，ＣＦ）側基板であり、該第２基板１４は業界で一般に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）側基板と呼ばれるものである。
【００８７】
該バックライトユニット２０は、該液晶表示装置１０の第２基板１４上の偏光板１６に連接され、２つを組み合わせてカラー液晶表示装置を製造する。
【００８８】
本発明に基づく液晶表示装置には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ；ツイステッドネマチック）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ；スーパーツイステッドネマチック）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ；面内切り替え）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ；垂直配向）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ；光学補償ベンド）及び強誘電性液晶等の液晶を使用することができる。液晶表示装置の作製は、本技術分野では周知であり本発明の重点ではないため、これ以上の説明は行わない。
【実施例】
【００８９】
次に下記実施例を挙げて本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に示された内容に限定されるものではない。
【００９０】
［ポリシロキサン重合体（Ａ−１）の合成例］
５００ｍＬ三口フラスコに、表１に記載のシラン化合物/シロキサンプレポリマー、溶剤及び触媒を加え、室温下に３０分以上攪拌した。次いでフラスコを４０℃のオイルバスに沈浸して３０分攪拌し、さらにオイルバスを１１５℃に加熱して３０分以上維持した。加熱開始から１時間後に、内部温度は１００℃に達し、かつ継続して１２０分加熱攪拌した（内部温度は１００〜１１０℃）。反応過程で、副産物としてのメタノールと水を共蒸留した。ジアセトンアルコールを作製したポリシロキサン重合体（Ａ−１）の溶液中に加え、重量比４３ｗｔ％のポリシロキサン重合体（Ａ−１）溶液を得た。さらに、作製したポリシロキサン重合体（Ａ−１）の平均分子量（Ｍｗ）を測定して表１に記した。
【表１】
0005462923.tif 000005
【００９１】
［アクリル酸系樹脂（Ａ−２）の合成例］
容積１０００ｍＬの四頸三角フラスコに、窒素ガス入口、攪拌器、加熱器、冷却管及び温度計を設置し、窒素ガスを導入しながら表２に示した用量により供給組成物及び溶剤を添加した。ここで、単量体混合物は連続添加方式で導入した。
【００９２】
四頸三角フラスコの内容物の攪拌時に、オイルバス温度が１００℃になった後に、表２に示した通りに重合用開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（以下、ＡＭＢＮと称す）４重量部を有機溶剤ＥＥＰに溶解させ、かつ５等分した量を１時間置きに四頸三角フラスコに添加した。
【００９３】
重合過程の反応温度は１００℃に維持し、重合時間は６時間とした。重合完了後、重合生成物を四頸三角フラスコから取り出し、溶剤を脱揮して、アクリル酸系樹脂（Ａ−２）を得た。
【表２】
0005462923.tif 000006
【００９４】
［感光性樹脂組成物の実施例］
表３に示した各成分及び使用量を、振とう式攪拌器で溶解混合すれば、カラーフィルタ用青色感光性樹脂組成物が調製できる。
【００９５】
［評価方法］
感光性樹脂組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板に回転塗布法で塗布し、先ず圧力１００ｍｍＨｇ、時間３０秒として減圧乾燥を行い、その後、温度８０℃、時間２分でプリベークすると、膜厚２．５μｍのプリベーク塗膜が形成できた。さらに紫外光（露光機Ｃａｎｏｎ  ＰＬＡ−５０１Ｆ）を１００ｍＪ／ｃｍ２の光量で該プリベーク塗膜に照射した後、該プリベーク塗膜をさらに２３℃の現像液に１分間浸漬し、純水で洗浄した。
【００９６】
次に、２３５℃にて３０分ポストベークすると、ガラス基板上に膜厚２．０μｍの感光性樹脂層が形成できた。
【００９７】
（ａ）コントラスト
得られた感光性樹脂層に対し、図２及び図３に示した方法で測定した輝度からコントラストを算出した。ここでは、得られた感光性樹脂層１を２枚の偏光板２と３の間に置き、光源４から照射された光を偏光板２、感光性樹脂層１、偏光板３の順に透過させ、最後に偏光板３を透過した輝度（ｃｄ／ｃｍ２）を輝度計５（トプコン社製、型番ＢＭ−５Ａ）で測定した。
【００９８】
図２に示したように、偏光板３の偏光方向と偏光板２の偏光方向が互いに平行である場合、測定された輝度をＡ（ｃｄ／ｃｍ２）とし、また、図３に示したように、偏光板３の偏光方向と偏光板２の偏光方向が互いに垂直である場合、測定された輝度をＢ（ｃｄ／ｃｍ２）とした。コントラストは輝度Ａと輝度Ｂの比率（輝度Ａ／輝度Ｂ）により得ることができ、その評価基準は下記の通りである。
【００９９】
○：（輝度Ａ／輝度Ｂ）≧３５００
△：３０００≦（輝度Ａ／輝度Ｂ）＜３５００
×：（輝度Ａ／輝度Ｂ）＜３０００
（ｂ）パターンのエッジ平滑性
得られた感光性樹脂層を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、エッジプロファイル（ｅｄｇｅ  ｐｒｏｆｉｌｅ）の形状によりその平滑性を評価した。
【０１００】
○：図４に示したように、感光性樹脂層１７１のエッジ角（基板１４の側壁に対する角度）が１０°＜θ１≦６０°である。
【０１０１】
△：図５に示したように、感光性樹脂層１７２のエッジ角（基板１４の側壁に対する角度）が６０°＜θ２≦９０°である。
【０１０２】
×：図６に示したように、感光性樹脂層１７３のエッジ角（基板１４の側壁に対する角度）がθ３＞９０°である。
【０１０３】
（ｃ）ポストベークの色差
感光性樹脂組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板に回転塗布法で塗布し、先ず圧力１００ｍｍＨｇ、時間３０秒として減圧乾燥を行い、その後、温度８０℃、時間２分でプリベークすると、膜厚２．５μｍのプリベーク塗膜が形成できた。さらに紫外光（露光機Ｃａｎｏｎ  ＰＬＡ−５０１Ｆ）を１００ｍＪ／ｃｍ２の光量で該プリベーク塗膜に照射した後、該プリベーク塗膜をさらに２３℃の現像液に１分間浸漬し、純水で洗浄し、色度計（大塚電子社製、型番ＭＣＰＤ）でその色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。
【０１０４】
次に、２３５℃にて３０分ポストベークすると、ガラス基板上に膜厚２．０μｍの感光性樹脂層が形成できた。その色度の変化をさらに測定し、色度の変化ΔＥａｂ＊により下記基準で評価した。
【０１０５】
ΔＥａｂ＊＝｛（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２｝１／２
○：色度の変化ΔＥａｂ＊＜３
△：３≦色度の変化ΔＥａｂ＊＜６
×：色度の変化ΔＥａｂ＊≧６
（ｄ）密着性
ＪＩＳ．Ｋ５４００（１９００）８．５密着性試験のうち８．５．２の碁盤目法で測定した。ポストベーク（ｐｏｓｔｂａｋｅ）後のめっき膜をカッターで１００個のマス目に分け、さらに粘着テープを貼ってから引き剥がし、引き剥がれたマス目の数を数えて、下記の基準で評価した。
【０１０６】
○：０個以下、
△：０〜１０個、
×：１０個以上。
【表３−１】
0005462923.tif 000007
【表３−２】
0005462923.tif 000008
【０１０７】
上記実施例は、本発明の原理とその効果を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。当業者が前記実施例に対して行う修正や改変は本発明の主旨に背くものではない。本発明の権利範囲は後述する特許請求の範囲の記載通りとされるべきである。
【符号の説明】
【０１０８】
１  感光性樹脂層
２  偏光板
３  偏光板
４  光源
５  輝度計
１０  液晶表示装置
１１  カラーフィルタ
１２  液晶
１３  第１基板
１４  第２基板
１５  配向層
１６  偏光板
２０  バックライトユニット
１７１  感光性樹脂層
１７２  感光性樹脂層
１７３  感光性樹脂層
【図１】
0005462923.tif 000010
【図２】
0005462923.tif 000011
【図３】
0005462923.tif 000012
【図４】
0005462923.tif 000013
【図５】
0005462923.tif 000014
【図６】
0005462923.tif 000015