(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性染料を着色剤として用いたインクジェット捺染において、少なくともシアン及びマゼンタの２色のインク組成物を備えるインクセットであり、
シアンインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１であり、
マゼンタインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５であるインクジェット捺染用インクセット。
【請求項２】
前記シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜２０質量％であり、前記マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜２０質量％である請求項１に記載のインクジェット捺染用インクセット。
【請求項３】
前記シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が７〜１５質量％であり、前記マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が７〜１５質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット捺染用インクセット。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクセットをインクとして用い、インクジェットプリンタによりセルロース系繊維に該インクを付与する工程Ａと、該工程Ａにより付与したインク中の着色剤を熱により前記セルロース系繊維に反応固着させる工程Ｂと、前記セルロース系繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃとを含むセルロース系繊維の捺染方法。
【請求項５】
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付与する前の前記セルロース系繊維に付与する、繊維の前処理工程Ｄをさらに含む請求項４に記載のセルロース系繊維の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット捺染用インクセット及びそれを用いたセルロース系繊維の捺染方法に関し、さらに詳しくは発色性に優れるインクジェット捺染用の反応染料インクセットに関し、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に優れ、吐出安定性が良好なインクジェット捺染用インクセット、及びそれを用いたセルロース系繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピュータを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；染料色糊の廃液等が大幅に削減できること；等の多くのメリットがある。その一方で、従来の製版捺染に比べ、プリント加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年になり、コンピュータの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたこと；プリントデザインのデジタル化；プリント加工の多様化及び小ロット化；が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
インクジェット捺染用の染料インクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。【０００３】
反応染料を用いたインクジェット捺染においては、通常、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色の染料インクを備えたインクセットが用いられており、高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れたインクセットの開発が要望されている。この要望に対しこれまで種々のインクセットが提案されてきたが、従来のインクセットでは、スクリーン捺染法で得られた色相範囲を完全には再現できず、色再現範囲が狭いという問題があった。この問題の解決を図ったインクとしては特許文献１に記載のものが挙げられ、布帛上での知覚色度指数ａ値及びｂ値が、それぞれ特定の範囲にあるイエロー、マゼンタ、及びシアンの染料インクの組み合わせであるインクジェット捺染用インクが提案されている。しかし、特許文献１に記載のインクは、マゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に乏しいとされている。そこで、上記の色相範囲での色再現範囲を広げること等を目的とし、特許文献２には酸性染料を着色剤として含有するブルー及びマゼンタの２色の染料インクを備えるインクセットが提案されている。しかし、着色剤として反応染料を含有し、且つ十分な広さの色再現範囲を有するインクセットは未だ提供されていない。【０００４】
一方、セルロース系繊維のインクジェット捺染用反応染料インクに適したシアンの着色剤としては、例えば特許文献３〜５に記載のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１等が知られている。また、マゼンタの着色剤としては、例えば特許文献６〜８に記載のＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２４、３１、２４５等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２５５７６号公報
【特許文献２】特許第４０６９６９６号公報
【特許文献３】特開平１１−１４８０３５号公報
【特許文献４】特開２００２−２４１６３９号公報
【特許文献５】特許第４０７６１０１号公報
【特許文献６】特表２００３−５２１５７２公報号
【特許文献７】特開２００４−３５９９２８号公報
【特許文献８】特開２００５−０４７９９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述したような状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現範囲、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現範囲が広く、吐出安定性も良好なインクジェット捺染用の反応染料インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の反応染料を着色剤として含有する、少なくともシアン及びマゼンタの２色のインクを備えるインクジェット捺染用インクセットが、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性を広げると共に、吐出安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち、本発明は、
１）
反応性染料を着色剤として用いたインクジェット捺染において、少なくともシアン及びマゼンタの２色のインク組成物を備えるインクセットであり、
シアンインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１を含有し、
マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５を含有するインクジェット捺染用インクセット、
２）
上記シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜２０質量％であり、上記マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜２０質量％である上記１）に記載のインクジェット捺染用インクセット、
３）
上記シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が７〜１５質量％であり、上記マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が７〜１５質量％である上記１）又は２）に記載のインクジェット捺染用インクセット、
４）
上記シアンインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１であり、上記マゼンタインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５である上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット、
５）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクセットをインクとして用い、インクジェットプリンタによりセルロース系繊維に該インクを付与する工程Ａと、該工程Ａにより付与したインク中の着色剤を熱により上記セルロース系繊維に反応固着させる工程Ｂと、上記セルロース系繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程Ｃとを含むセルロース系繊維の捺染方法、
６）
１種類以上の糊材、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インクを付与する前の上記セルロース系繊維に付与する、繊維の前処理工程Ｄをさらに含む上記５）に記載のセルロース系繊維の捺染方法、
に関する
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性を広げると共に、吐出安定性にも優れるインクセット、及びこれをインクとして使用するセルロース系繊維の捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のインクセットは、セルロース系繊維及び該繊維からなる布帛（以下、便宜上、この両者を含めて「セルロース系繊維」と記載する）等のインクジェット捺染に用いられるインクセットであり、少なくとも、シアン及びマゼンタの２色の染料インク組成物を備えるインクセットである。これらのうち、シアンインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１を含有し、マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５を含有することを特徴とする。該シアン及びマゼンタの２色のインク組成物は、色調の微妙な調整を目的として、それぞれ上記の反応染料以外の染料をさらに含有してもよい。しかし、色再現性を従来品以上に広げる効果は上記の反応染料を含有する、少なくとも２色のインク組成物を備える本発明のインクセットのみで得ることができる。したがって、本発明のインクセットは、シアンインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１であり、マゼンタインク組成物が含有する着色剤の全てがＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５でよい。シアンインク組成物及びマゼンタインク組成物のそれぞれの総質量中における着色剤の総含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、７〜１５質量％がより好ましい。
【００１１】
本発明のインクセットは、これら２色のインク組成物の他に、ブラック及びイエローを加えた４色のインク組成物を備えるインクセットとすることにより、フルカラーの捺染を実現できる。ブラック及びイエローインク組成物に含有する着色剤は公知のものでよく、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましく、反応染料であることがさらに好ましい。
【００１２】
本発明のインクセットに用いるシアンインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでもよい。色調調整に使用される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料が挙げられる。また、さらに他の反応染料を含んでもよい。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１と、他の着色剤である上記ブルー系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００１３】
本発明のインクセットに用いるマゼンタインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでもよい。色調調整に使用される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６等のレッド系の染料が挙げられる。また、さらに他の反応染料を含んでもよい。Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５と、他の着色剤である上記レッド系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００１４】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるイエローインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及び／又は９５が好ましい。また、イエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００１５】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、８、２３、３９等のブラック系の染料が挙げられ、特にＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。
【００１６】
上記ブラックインク組成物においてはブルー系染料を主体とし、オレンジ系及びレッド系染料等を配合した混合染料も着色剤として用いることができる。またブラックインク組成物には色調調整の目的で、さらに他の染料を含んでもよい。
【００１７】
上記ブラックインク組成物に配合される着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、８、９、１７、３３等のブラウン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等のバイオレット系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等のグリーン系の染料が挙げられ、特にオレンジ系、レッド系、ブルー系の染料の配合が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、これらの配合可能な着色剤も含めて上記の範囲でよい。
【００１８】
本発明のインクセットには、上記の４色のインクセット、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各インク組成物を備えるインクセットに、必要に応じてライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、ブルー、バイオレット、レッド、オレンジ、グリーン、ゴールデンイエロー等の、一般に「特色」とも呼称されるインク組成物を加えた５〜１４色のインクセットとし、より色相に富んだ捺染を実現することもできる。
【００１９】
上記特色のうち、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラックのインク組成物としては、上記の４色のインク組成物、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各インク組成物中に含まれる染料濃度をそれぞれ低減して調製したインク組成物を使用するのがよい。その染料濃度は質量基準で通常１／２以下、好ましくは１／４以下、より好ましくは１／６以下、下限はおおよそ１／２０、好ましくは１／１０である。
また、ライトイエローインク、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク組成物に含有される着色剤は上記の４色のインクセット、すなわちシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各インク組成物と同じものがよい。
【００２０】
上記特色のうち、オレンジインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １２及び／又は１３が好ましい。また、オレンジインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２１】
上記特色のうち、ゴールデンイエローインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １２及び／又は１３が好ましい。また、ゴールデンイエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２２】
上記特色のうち、レッドインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１及び／又は２４が好ましい。また、レッドインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２３】
上記特色のうち、ブルーインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９が好ましい。また、ブルーインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２４】
上記特色のうち、グリーンインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等が挙げられる。また、グリーンインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２５】
上記特色のうち、バイオレットインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等が挙げられる。また、バイオレットインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
【００２６】
上記特色として挙げた各色の着色剤は、それぞれの色相のものを単独で用いてもよいし、配合して混合染料とし、それぞれの特色のインク組成物としてもよい。例えば、バイオレットインク組成物中の着色剤は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １又は２４を単独で使用してもよいし、これを配合して用いてもよい。
【００２７】
上記の反応染料は、粉末状；塊状；又はウエットケーキ；等の染料等を使用することもできる。市販のこれら反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用等の各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なり、中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０質量％〜４０質量％）含有するものもある。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等をインク組成物の調製に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。これらの無機不純物は、染料のインク組成物に対する溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪化させるだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。
【００２８】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときには通常３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
同様に、プレート法にて測定したときには通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。該各インク組成物の粘度は上記の範囲で、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、該インクジェットヘッドの特性等を考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
【００２９】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有する場合もあるため、本発明のインクセットを構成するインク組成物中には含有する方が好ましい。また、本発明のインクセットは反応染料を含有するインク組成物で構成されるため、インク組成物中において該染料と反応せず、またインクジェットプリンタにおけるノズルでの目詰まりの防止等を目的とし、湿潤効果の高いものが好ましい。
【００３０】
上記のような水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール、繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ、又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではプロピレングリコール及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独又は併用して使用される。
【００３１】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。
インク組成物の表面張力は各種の界面活性剤、すなわちアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等で調整するのが好ましい。
【００３２】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、８２、４４０、４６５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール４４０である。
【００３３】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、ｐＨ調整剤として、さらにトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有することが好ましい。該各インク組成物の総質量中におけるトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの含有量は、通常０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜１．５質量％である。
【００３４】
また、本発明のインクセットを構成する各インク組成物には、必要に応じて、防腐防黴剤；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン以外のｐＨ調整剤；等のインク調製剤を添加することもできる。これらのインク調製剤は合計で、インク組成物の総質量に対して、通常０〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度である。
防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アビシア社製プロキセルＧＸＬ等が挙げられ、この中でもプロキセルＧＸＬが好ましい。ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等が挙げられる。本発明のインク組成物は、上記各成分を適宜、撹拌等のそれ自体公知の方法で水に混合することによって調整することができる。
【００３５】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、その総質量中において、色素として少なくとも一種類以上の反応染料、及び水を含有する。該各インク組成物は、これらに加えて水溶性有機溶剤を含有するのが好ましく、さらにｐＨ調整剤を含有するのがより好ましい。
以下に該各インク組成物の総質量中における、各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
色素として含有する反応染料は、通常０．５〜２０％、好ましくは７〜１５％である。
また、水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有比率は同様に通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。これ以外の残部は水である。
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンをさらに含有する場合、その含有比率は上記の通りでよい。
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくはカチオン界面活性剤、及び防腐防黴剤が挙げられる。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、質量基準で０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％である。
【００３６】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで撹拌することにより得られる。インクジェット捺染に用いる場合には、該各インク組成物をメンブランフィルター等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常１〜０．１μｍ、好ましくは、０．５〜０．１μｍである。
なお、該各インク組成物が含有する水溶性有機溶剤及びインク調製剤の種類は、それぞれ独立に上記の中から選択してもよいが、同一のものを使用するのが好ましい。また、各インク組成物中における着色剤、水溶性有機溶剤、インク調製剤等の含有量については、各色で同一である必要は無く、含有する着色剤の性質等に応じて、該組成物の粘度等を考慮しながら適宜調整するのが好ましい。
【００３７】
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクセットを用いてセルロース系繊維、好ましくは該繊維よりなる布帛に捺染する方法である。その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。布帛については、セルロース系繊維を主体とするものが好ましく、例えば木綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生のセルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
【００３８】
本発明のインクセットを用いて、セルロース系繊維に捺染する方法としては、例えば、本発明のインクセットをインクとして用い、インクジェットプリンタによりセルロース系繊維に該インクを付与する工程（工程Ａ）；工程Ａにより付与したインク中の着色剤を熱により該繊維に反応固着させる工程（工程Ｂ）；該繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程（工程Ｃ）；の３工程を順次行う方法等が挙げられる。好ましくは、セルロース系繊維に対してにじみ防止等の前処理を施す工程（工程Ｄ）をさらに含むのがよい。
【００３９】
上記の工程Ａとしては、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、通常のインクジェット記録方法で、各インク組成物をインクとして用い、記録信号に応じて該インクのインク滴を吐出させて、セルロース系繊維にインクを付与すればよい。インクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、イエロー、ブラック、必要に応じて、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、ブルー、レッド、ゴールデンイエロー、グリーン、バイオレット等の各インク組成物を併用し得る。この場合、各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、それらの容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填して使用すればよい。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【００４０】
上記の工程Ｂ、すなわち、染料を反応固着させる工程としては、例えば、上記のようにしてセルロース系繊維にインクを付与した後、該繊維を室温〜１３０℃に０．５〜３０分間放置して予備乾燥させ、その後、スチーミング処理を施して、湿熱条件下に該繊維に着色剤を固着させる方法等が挙げられる。スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分間置くことが好ましい。
【００４１】
上記の工程Ｃ、すなわち、未固着染料を洗浄する工程としては、スチーミング処理後のセルロース系繊維を温水、さらに必要に応じて水により洗浄することが好ましく、該（温）水中には界面活性剤を含んでもよい。
その後、該繊維を５０〜１２０℃で、５〜３０分間乾燥することにより捺染物を得ることができる。
【００４２】
上記の工程Ｄ、すなわち、セルロース系繊維に対して前処理を施す工程は、本発明の捺染方法において必須ではないが、捺染物における着色剤のにじみを防止すること等の観点からは、工程Ｄにより前処理を施した該繊維に対して上記の工程Ａ乃至Ｃの３工程を行うのが好ましい。
前処理を施す工程では、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、セルロース系繊維に付与、好ましくは該繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。
上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。好ましくはアルギン酸ソーダである。
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられる。無機酸又は有機酸の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物、カリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは炭酸水素ナトリウムである。
上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素である。
上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤の４種の前処理剤は、単独で用いても併用してもよいが、併用するのが好ましい。また、各前処理剤のそれぞれについては単独で使用しても併用してもよい。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５％、尿素が１〜２０％、残部が水である。
前処理剤のセルロース系繊維への付与は、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
【実施例】
【００４３】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。【００４４】
［実施例１〜４］
下記する各実施例に記載の成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間撹拌することにより、それぞれのインク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインクを調製した。なお、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５はハンツマン社製  商品名Ｎｏｖａｃｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−４Ｂを、また、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１は日本化薬株式会社製  商品名Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｐ−３ＧＦをそれぞれ逆浸透法で精製して使用した。実施例１及び２の２色のインク組成物を備えるインクセットが、本発明のインクセットである。また、実施例３及び４は、本発明のインクセットにより得られる効果を確認するために、実施例１及び２の着色剤を配合し、バイオレット又はブルーの色相を有するインクを調製したものである。本実施例において、これらは便宜上、それぞれバイオレットインク又はブルーインクと記載する。【００４５】
［実施例１（マゼンタインク）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５                １２部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００４６】
［実施例２（シアンインク）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１            １２部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００４７】
［実施例３（バイオレットインク、マゼンタ：シアン＝１：１の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５                  ６部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１              ６部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００４８】
［実施例４（ブルーインク、マゼンタ：シアン＝１：３の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５                  ３部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１              ９部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００４９】
［比較例１〜７］
実施例で用いたマゼンタの着色剤の代わりにＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１、２４又は２４５を、シアンの着色剤の代わりにＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５をそれぞれ使用する以外は各実施例と同様にして、各比較例のインクを調製した。なお、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１はダイスター社製  商品名Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−８Ｂを、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４は日本化薬株式会社製  商品名Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｐ−２Ｂを、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５はハンツマン社製  商品名Ｎｏｖａｃｒｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｐ−ＧＲを用い、それぞれ逆浸透法で精製して使用した。【００５０】
［比較例１（マゼンタインク）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１                  １２部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５１】
［比較例２（マゼンタインク）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                  １２部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５２】
［比較例３（シアンインク）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                １２部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５３】
［比較例４（バイオレットインク、マゼンタ：シアン＝１：１の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１                    ６部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                  ６部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５４】
［比較例５（バイオレットインク、マゼンタ：シアン＝１：１の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                    ６部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                  ６部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５５】
［比較例６（ブルーインク、マゼンタ：シアン＝１：３の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４                    ３部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                  ９部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５６】
［比較例７（バイオレットインク、マゼンタ：シアン＝１：１の配合）］
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５                  ６部
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５                  ６部
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン                ０．５部
プロピレングリコール                                    ２５部
サーフィノール４４０                                  ０．１部
プロキセルＧＸＬ                                      ０．１部
イオン交換水                                        ６２．３部【００５７】
［試験染布の調製］
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む水溶液を用いてパディング法にて前処理を行った木綿布に、実施例１のインクを使用してインクジェットプリンタＰＭ−Ａ７５０（セイコーエプソン社製）にてベタ柄を捺染した。この捺染物を６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を「染布１」とする。
実施例１のインクの代わりに、実施例２〜４のいずれかのインク、又は比較例１〜７のインクを用いる以外はそれぞれ上記と同様にして、各実施例のインク及び各比較例のインクを使用した各試験染布をそれぞれ得た。これらをそれぞれ「染布２〜４」及び「比較染布１〜７」とする。【００５８】
［各染布の色相評価］
上記のようにして得た各試験染布の色相について評価を行った。色相は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、染布を測色することによりａ＊、ｂ＊を測定した。またその値より彩度Ｃ＊を下記式より求めた。彩度はより数値の大きいものが高鮮明で良い。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２
結果を下記表１に示す。【００５９】
【表１】
0005416116.tif 000002
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明のインクジェット捺染用インクセットにより調製した各染布は、いずれも各比較例に比べて高い彩度を示した。すなわち、染布１〜４と比較染布１〜６とを比較した場合、本発明のインクセットを用いた染布１〜４と比較例１〜６の染料を用いた染布１〜６］では、いずれの比率で染料を配合した場合でも本発明のインクセットの方が高い彩度を示すことが分かった。また、染布３と比較染布７とは同一のマゼンタ着色剤を用い、シアン着色剤が異なるものであるが、これらを比較した場合においても染布３の方が高い彩度を示し、本発明のインクセットは極めて高い彩度を示すことが分かった。以上の結果から、実施例の各染布は各比較染布に比べて、マゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲で高い彩度を示し、色再現範囲が広く、高画質の染布であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明のインクジェット捺染用インクセットは、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相における色再現範囲が広い染布の提供が可能である。