(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粒子径が２０〜５００μｍの顆粒１〜５０質量％、（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩０．１〜５質量％、並びに（Ｃ）アルギン酸ナトリウム、エーテル化度０．６〜１．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選ばれる粘結剤０．２〜３．０質量％を含有する練歯磨剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）カルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度が０．１〜０．４である請求項１記載の練歯磨剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）顆粒が１〜２０ｇ／個の崩壊強度を有する崩壊性顆粒である請求項１又は２記載の練歯磨剤組成物。
【請求項４】
さらに、増粘性シリカを含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の練歯磨剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）と（Ａ）の質量比（Ｂ：Ａ）が１：１０〜１：１００である請求項１〜４のいずれか１項記載の練歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顆粒含有歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤には、従来から歯垢を除去する目的で研磨性粉体が配合されているが、さらに歯垢除去効果を高める目的で、種々の顆粒及びこれを配合した歯磨剤が数多く報告されている。これらの顆粒としては、研磨性粉体として使用する水不溶性粉末材料を無機結合剤で結着させて得られる崩壊強度が０．１〜１０ｇ／個のもの（特許文献１）、又は水不溶性粉末材料を油脂や高級脂肪酸等の有機結合剤で結着させて得られる崩壊強度が０．１〜５０ｇ／個のもの（特許文献２）が知られている。また、ソフトな使用感を得るために、セルロース粉末に糖類や多糖類等の水溶性物質を結合剤に用いたもの（特許文献３）がある。さらに、結合剤を含まないものとして、２種類以上の粒子径の異なる粒子を凝集させて得られるもの（特許文献４）、板状構造を有した炭酸カルシウムの一次粒子を球状に凝集させたもの（特許文献５）、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍである炭酸カルシウム微粒子を結合したもの（特許文献６）、水不溶性無機結合剤と水不溶性繊維を併用したもの（特許文献７）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２９９２１１号公報
【特許文献２】特開平４−２４３８１５号公報
【特許文献３】特開平１１−２３６３２４号公報
【特許文献４】特表平１０−５０６８８５号公報
【特許文献５】特開平１０−５９７１６号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５０４１号公報
【特許文献７】特開２００９−２４２２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の研磨性粉体や上記の顆粒を配合した歯磨剤よりも、さらに汚れ除去能が高く、微小な歯表面（以下、歯面ともいう）のミクロの汚れの除去能のある歯磨剤が求められていた。
従って、本発明の課題は、歯面のミクロの汚れ除去能に優れる歯磨剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、まず、通常の歯磨剤で歯のミクロの汚れが十分に除去できない原因について検討したところ、歯の表面には周波条と呼ばれる規則正しい間隔を持った縞模様（エナメル質の発育線）が存在し、通常の歯磨剤では、この周波条のミクロな溝にある汚れ（ミクロ汚れ）を十分に除去できないことに基づくものであることが判明した。そこで当該周波条に残存する汚れを除去することができる歯磨剤を開発すべく種々検討したところ、一定の粒子径を有する顆粒と、粘度が低く通常粘結剤としては使用されないエーテル化度が低い０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩とを組み合せて配合することにより、歯面のミクロ汚れ除去能に優れた歯磨剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）粒子径が２０〜５００μｍの顆粒１〜５０質量％、及び（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩０．１〜５質量％を含有する歯磨剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の歯磨剤組成物を用いれば、歯面のミクロ汚れを十分に除去できるため、むし歯や歯周病が防止できるだけでなく、歯の高い美白効果も得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】評価に用いたブラッシングマシーンの概略図を示す。
【図２】歯垢量の測定箇所を概略図で示す。
【図３】摩擦力試験結果を示す。
【図４】平面の着色汚れ除去能試験結果を示す。
【図５】歯垢除去能試験結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明歯磨剤組成物は、粒子径が２０〜５００μｍの顆粒（Ａ）を含有する。歯磨剤組成物に配合される一般的な無水ケイ酸、重質炭酸カルシウム等の研磨性粉体（研磨剤として市販されている）の平均粒子径が１０μｍ以下であるのに対して、ブラッシングによる摩擦力を得る点、歯垢除去力を向上させる点から、本発明は、粒子径が２０〜５００μｍの顆粒を１〜５０質量％含有し、好ましくは２５〜３００μｍの顆粒、さらに好ましくは２５〜２５０μｍの顆粒を１〜５０質量％含有する。このような顆粒と（Ｂ）エーテル化度が０．１〜０．５であるカルボキシメチルセルロース又はその塩とを併用することにより、歯面のミクロ汚れを効果的に除去できる。
【００１０】
本発明の（Ａ）顆粒は、崩壊強度が１〜２０ｇ／個である崩壊性顆粒であることが好ましい。この崩壊強度の範囲は、歯ブラシでブラッシングしている過程で徐々に崩壊できる強度であり、このような崩壊強度により、口中で顆粒を触知して、歯ブラシによるブラッシングによる歯垢除去能、摩擦の効果を認識することができる。崩壊強度は、歯面への適度な摩擦力の点から、２〜１５ｇ／個が好ましく、特に５〜１５ｇ／個であるのが好ましい。ここで崩壊強度は、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒子径（１８０〜２００μｍ）の顆粒を１０個〜２０個測定した平均値で表される。さらに顆粒が崩壊性顆粒である場合は、練り歯磨剤に配合された場合（湿潤状態）においても同様の崩壊強度を有することが好ましい。すなわち歯磨剤を使用したとき、口の中での顆粒を触知でき、効果感を認識できるにもかかわらず、異物感をほとんど感ずることなく、また歯を傷つけることなく歯垢除去力、着色汚れ除去力を有する点で１〜２０ｇ／個の湿潤強度が好ましく、特に５〜１５ｇ／個の湿潤強度が望ましい。なお、湿潤強度は、歯磨剤組成物中の顆粒を抽出して洗浄した顆粒（粒子径が１８０〜２００μｍ）を、上記の微小圧縮試験機を用いて、１０〜２０個測定した平均値で表される。
【００１１】
本発明で用いる（Ａ）顆粒は、粒子径が２０〜９０μｍの顆粒を配合することが好ましい。粒子径２０〜９０μｍの顆粒は、粒子径が９０μｍ以上の顆粒、好ましくは粒子径が９０〜５００μｍの顆粒を粉砕したものが好ましく、このような粉砕顆粒を含有することによりさらに歯垢除去能を向上させることができる。粒子径が２０〜９０μｍの顆粒は、歯磨組成物中で（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩と複数の顆粒とが塊状になって歯垢除去能を上げる点から、平均粒子径が２０〜７０μｍが好ましく、さらに平均粒子径が２５〜５０μｍが好ましい。
【００１２】
（Ａ）顆粒が崩壊性顆粒の場合には、口の中での顆粒を触知でき、効果感を認識できるにもかかわらず、異物感をほとんど感ずることなく、歯垢除去力及び着色汚れ除去力を有する点で、粒子径２０〜５００μｍの顆粒の平均粒子径は９０〜４００μｍであることが好ましく、効果的に顆粒が崩壊することを考慮すると、より好ましくは平均粒子径７０〜３００μｍであり、さらに平均粒子径９０〜２５０μｍが好ましい。ここで、顆粒の粒子径及び平均粒子径は、ふるい分け法（音波篩、筒井理化学ＳＷ−２０−ＡＴ）により測定した値をいう。
（Ａ）顆粒が崩壊性顆粒の場合には、歯磨剤組成物中で（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩と複数の崩壊した顆粒とが塊状になって、歯垢除去効果を上げる点から、粒子径が２０〜７０μｍまで速やかに崩壊する顆粒が好ましく、特に、水不溶性繊維を含有する顆粒が好ましい。
【００１３】
本発明で用いる（Ａ）顆粒は、特に制限されないが、（Ａ１）研磨性粉体を有機系結合剤又は無機系結合剤、及び崩壊性を上げる点から水不溶性繊維等の成分、又は必要に応じて他の成分を配合して結着させて得られる顆粒（特許文献１〜３、７）、結合剤を用いない顆粒としては（Ａ２）炭酸カルシウム微粒子を凝集させたり複合化して得られる顆粒（特許文献４〜６）、（Ａ３）シリカを凝集させるゲル法、沈降法などの湿式法、又は噴霧造粒により得られる顆粒などが挙げられる。
【００１４】
（Ａ）顆粒の製造に用いられる研磨性粉体としては、一般的に歯の研磨剤として用いられるもの、例えば第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、シリカ（研磨性シリカ）、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム等が挙げられる。このうち、清掃効果が高いこと、また取り扱いのしやすさや汎用性の点から、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、ゼオライトが好ましく、炭酸カルシウムが特に好ましい。これら研磨性粉体は単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
研磨性粉体の平均粒子径は、研磨性及び歯を傷つけない点から、好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに０．５〜１０μｍ、特に１〜１０μｍが好ましい。
顆粒中の研磨性粉体の含有量は、４０〜９４質量％が好ましく、研磨性及び顆粒が崩壊性顆粒である場合の崩壊性の点から、５０〜８５質量％がより好ましく、特に６０〜８５質量％が好ましい。
【００１５】
有機系結合剤としては、油脂及び合成高分子が挙げられ、油脂としては、ワックス、パラフィン、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸及びそれらの塩等が挙げられる。合成高分子としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ヒドロキシメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、マレイン酸エステル、メチルビニルエーテル、α−オレフィン等からなるホモポリマー及びそれら２種以上の共重合体が挙げられる。
【００１６】
無機系結合剤としては、水不溶性結合剤が好ましく、当該水不溶性無機結合剤としては、例えばコロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリン、水酸化アルミニウムゲル、アルミナゾル、合成ヒドロタルサイト等が挙げられる。これらのうち、ケイ素系化合物が好ましく、なかでも、噴霧造粒法での操作性などの点からコロイダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムが好ましく、特にコロイダルシリカが好ましい。これら無機結合剤は単独で又は２種以上を組み合せて使用することができる。
【００１７】
顆粒中の結合剤の含有量は、５〜３５質量％が好ましく、顆粒の強度と崩壊性顆粒の場合の崩壊性とのバランスの点から、１０〜３５質量％がより好ましく、特に１０〜３０質量％が好ましい。
【００１８】
また、本発明で用いる顆粒には、崩壊性を上げる（崩壊強度を下げる）点から水不溶性繊維を配合するのが好ましく、水不溶性繊維としては、水不溶性食物繊維が好ましく、例えばセルロース、水不溶性ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン等が挙げられ、このうち顆粒の崩壊性、歯垢除去性、着色汚れ除去性の点からセルロースが特に好ましい。セルロースは、パルプ等を原料として粉末状の乾燥品として精製されたセルロースのほか、加工処理により結晶構造が認められる微結晶粉末セルロース等の加工処理されたものであっても良い。また、前述のセルロースのほかに、植物を原料として精製されたビートファイバー、コーンファイバー、アップルファイバー等が挙げられる。これらはセルロース、水不溶性ヘミセルロース、リグニン等からなり、水溶性繊維を含有するものもあるが、水不溶性食物繊維であれば本発明の顆粒の形成、強度、及び崩壊性に影響を与えない範囲で使用可能である。
【００１９】
崩壊性顆粒中の水不溶性繊維の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、顆粒の崩壊性、歯垢除去性、着色汚れ除去性の点から、さらに２〜３０質量％、さらに２〜２５質量％、特に２〜２０質量％が好ましい。
【００２０】
また、本発明の顆粒には顆粒の形成、強度、及び崩壊性顆粒の場合の崩壊性に影響を与えない範囲で他の成分を含有すること可能である。例えば、本発明の顆粒に酸化チタン、群青等の着色剤も含有させることができ、着色顆粒による審美的効果を歯磨剤に付加できる。着色剤は顆粒中、０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有するのが適当である。
【００２１】
これらの顆粒のうち、研磨性粉体４０〜９４質量％、水不溶性無機結合剤５〜３５質量％を含有する顆粒が好ましく、さらに水不溶性繊維１〜４０質量％を含有する崩壊性顆粒が好ましく、粒子径が２０μｍ以上の顆粒の平均粒子径が２５〜５００μｍである顆粒が特に好ましい。
【００２２】
本発明歯磨剤組成物中の（Ａ）顆粒の含有量は、１〜５０質量％が好ましく、さらに３〜３０質量％であるのが、歯垢除去効果、口中での認知性の点で好ましい。
【００２３】
本発明歯磨剤組成物には、（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩が含まれる。一般的に、歯磨剤には粘結剤としてカルボキシメチルセルロース又はその塩が配合されるが、粘結剤として配合されるカルボキシメチルセルロース又はその塩のエーテル化度は１．０〜１．５であり、まれに用いられる低粘度のカルボキシメチルセルロース又はその塩でもそのエーテル化度は０．６〜０．８である。例えば、エーテル化度が０．２〜０．３のカルボキシメチルセルロースナトリウムの１％水溶液の２５℃における粘度は、ＢＭ型粘度計  ロータＮＯ．１  回転数６０で測定した場合に３０〜１００ｍＰａ・ｓであるため、粘結剤としての機能を示さず、歯磨剤に粘結剤として使用されない。
本発明においては、エーテル化度が０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩は（Ａ）顆粒と併用した場合に、優れた歯面のミクロ汚れ除去能を奏する。カルボキシメチルセルロース又はその塩のより好ましいエーテル化度は０．１〜０．４である。ここでエーテル化度とは、グルコース単位あたりのカルボキシメチル基の置換度をいう。エーテル化度は、例えばＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従い得ることができる。カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
カルボキシメチルセルロースの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられ、カルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい。
【００２４】
本発明歯磨剤組成物中の（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩の含有量は、歯面のミクロ汚れ除去能の点から０．１〜５質量％、さらに０．２〜２質量％が好ましい。（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩と（Ａ）顆粒の含有量の重量比（Ｂ：Ａ）は、１：１０〜１：１００が好ましく、さらに１：２０〜１：５０が好ましい。
【００２５】
本発明の歯磨剤組成物の基剤には、さらに粘結剤を含有することが好ましい。粘結剤として、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．６〜１．５）、増粘性シリカ、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ペクチン、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、ポリビニルアルコール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体が挙げられ、これらの群から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。さらに、（Ｂ）エーテル化度０．１〜０．５のカルボキシメチルセルロース又はその塩による歯面のミクロ汚れ除去能の点から、カルボキシメチルセルロースナトリウム（エーテル化度０．６〜１．５）、増粘性シリカ、カラギーナン及びヒドロキシエチルセルロースからなる群から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
粘結剤の含有量は、歯磨剤組成物全体中に、通常０．１〜３．０質量％、好ましくは０．２〜２．０質量％である。
【００２６】
本発明歯磨剤組成物の調製は常法に従って行われ、歯磨剤組成物の基剤に通常の歯磨剤に利用される他の成分を配合することができる。例えば一般に研磨剤として用いられている研磨性粉体、湿潤剤、甘味剤、防腐剤、pH調整剤、界面活性剤、香料等が使用できる。また薬用成分としてアラントイン、トラネキサム酸、ビタミンＥ、ビタミンＣ、塩化ナトリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、塩化ベンゼトニウム、グリチルレチン酸、クロルヘキシジン、塩化セチルピリジニウム、トリクロロヒドロキシフェニルエーテル（トリクロサン）などが使用できる。
【００２７】
歯磨剤組成物の基剤に含有する研磨性粉体としては、前述の顆粒の製造に用いられるものと同じものが挙げられる。
【００２８】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、キシリトール、マルチット、ラクチット、トレハロース等が好適に用いられる。
【００２９】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００３０】
pH調整剤としては、例えば、リン酸及びその塩（リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウムなど）、クエン酸及びその塩（クエン酸ナトリウム等）、リンゴ酸及びその塩、グルコン酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、アスパラギン酸及びその塩、コハク酸及びその塩、グルクロン酸及びその塩、フマル酸及びその塩、グルタミン酸及びその塩、アジピン酸及びその塩、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウムなどが含まれる。pH調整剤の含有量は、所望のpHとなる限り特に制限されないが、歯磨剤組成物全体中に、好ましくは０．０１〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％程度である。本発明の歯磨剤のpHは、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常４〜１０程度である。
【００３１】
また、発泡剤としては、アニオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤を配合することができる。アニオン性界面活性剤としては、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤における疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましい。また、その塩としてはナトリウム塩が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、アルキルグリコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体等が挙げられる。このうち、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが特に好ましい。脂肪酸を含む非イオン界面活性剤の脂肪酸部分としては、炭素数６〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられ、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
界面活性剤は、本発明の歯磨剤組成物中に０．１〜５質量％含有することが好ましく、さらに好ましくは０．２〜２質量％である。
【００３２】
香料としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油等が挙げられる。
【００３３】
水の含有量は、剤形などに応じて適宜設定することができるが、歯磨剤組成物全体中に、通常０〜６０質量％程度、好ましくは１０〜５０質量％程度である。
【実施例】
【００３４】
参考例１
（顆粒の製造）
炭酸カルシウム（平均粒子径２〜５μｍ、トヨホワイト（東洋電化工業（株））、コロイダルシリカ（スノーテックスＳＫ、日産化学（株））、セルロース（ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル（株））及び水を混合して水スラリーとし、噴霧造粒機により送風温度約２００℃、排風温度８０〜９０℃で噴霧造粒した。得られた顆粒を９０μｍ／５００μｍ（粒子径９０〜５００μｍ）のふるいで分級した。噴霧乾燥後の顆粒１、顆粒４の組成を表１に示す。
また、崩壊強度は、顆粒１と顆粒４について粒子径（１８０〜２００μｍ）の顆粒１０個〜２０個を、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて測定して平均値を算出した。その結果を合わせて表１に示す。
顆粒２は、顆粒１を粉砕して粒子径が２５〜５０μｍで平均粒子径が３０μｍの顆粒としたものである。顆粒３は、顆粒１を粉砕して粒子径が２５〜９０μｍで平均粒子径が５０μｍの顆粒としたものである。
【００３５】
【表１】
0005627074.tif 000002
【００３６】
実施例１〜３、比較例１〜３
表２記載の処方の練歯磨剤を製造した。得られた歯磨剤について、摩擦力試験、歯面のミクロ汚れ除去能試験及び歯垢除去能試験を行った。
【００３７】
【表２】
0005627074.tif 000003
【００３８】
（評価方法）
（１）摩擦力試験
摩擦力は、図１に示すブラッシングマシーンの試験台の刷掃対象物をハブラシで刷掃した際の、ブラッシングマシーンの歯ブラシの保持部の上下方向の変位量、ハブラシの保持部の試験台の移動方向における変位量（図１の支点を中心としたひずみ量）を測定し、この変位量からソフトウェアＮＲ-Ｈ７Ｗ（ＷＡＶＥ  ＬＯＧＧＥＲ）により摩擦力を求めた。
ブラッシングマシーンによる刷掃条件は、刷掃対象物を表面が平らなアクリル板とし、ハブラシはチェックスタンダード（花王）を用い、ハブラシへの荷重を２００ｇとし、試験台の移動条件は速度９０ｒｐｍ、ストローク幅３０ｍｍとした。
摩擦力は、図１に示すブラッシングマシーンの試験台の刷掃対象物に実施例１、比較例１の歯磨剤１ｇを希釈せずに塗布して試験を行った摩擦力から、刷掃対象物に歯磨剤組成物を塗布せずに行った場合の摩擦力をひいて、それぞれの歯磨剤の摩擦力とした。
実施例１、比較例１、比較例３の平均粒子径２５０μｍの顆粒１を含有する歯磨剤、実施例２、比較例２の平均粒子径３０μｍの顆粒２を含有する歯磨剤、実施例３の平均粒子径５０μｍの顆粒３を含有する歯磨剤について、摩擦力試験を行い、その結果を図３に示す。
【００３９】
（２）平面におけるモデル着色汚れ除去能試験
図１の試験台にアルミブロックを置き、アルミブロックの上面にえんぴつ硬度２Ｈの印刷インク（素材：カーボンブラック及びオレフィン樹脂）を厚さ１０μｍでシルクスクリーン印刷したビデオテープ（素材ＯＰＰ、厚さ２５μｍ）を取り付け、ビデオテープの上に実施例１、比較例１の歯磨剤を塗布し、刷掃を行う。刷掃後にビデオテープをデジタルカメラで撮影し、画像解析して評価領域における印刷インクが剥がれて印刷前のテープが露出した（白くなった）部分の面積（ｍｍ2）を計算し、汚れ除去面積とした。
刷掃条件は、荷重２００ｇ、速度１２０ｒｐｍ、振幅３０ｍｍとし、刷掃回数１２０回、２４０回、３６０回、４８０回におけるビデオテープの印刷が剥がれた部分（白くなった部分）を確認し、汚れ除去面積を得た。歯ブラシはチェックスタンダード（花王）を使用した。
なお、ビデオテープのシルクスクリーン印刷は、平坦な面で歯ブラシのみで刷掃した場合でも所定の荷重をかければ印刷インクが剥がれて印刷前のテープが露出するものである。
【００４０】
（３）歯垢除去能試験
被験者３名について、実施例１、比較例１の歯磨剤を用いたブラッシングによる歯垢除去率を測定した。具体的には、被験者３名に、２４時間ブラッシングを停止した後に、ブラッシング前の歯垢量とブラッシング後の歯垢量を測定した。歯垢量の測定部位は１名につき上下左右４本ずつの１６歯であって（１番、４番、６番、７番の歯）、測定箇所は図２に示すように歯間に該当する４箇所と、平滑面に該当する６箇所の合計１０箇所とした。歯垢量は、各測定箇所について図２に示すように歯に歯垢が付着している領域の歯肉からの高さによって定量した。ブラッシングの方法は、使用量、時間、磨き方は特定しないが、これらの条件について、各被験者について実施例と比較例の歯磨剤について同じ条件で行った。なお、ブラッシングには同じ歯ブラシ（チェックスタンダード（花王））を用いた。
歯垢除去率は（ブラッシング前の歯垢量−ブラッシング後の歯垢量）／ブラッシング前の歯垢量とし、各被験者の各歯についての歯垢除去率から平均値を求めた。
【００４１】
（結果）
（１）摩擦力試験結果を図３に示す。図３から明らかなように、エーテル化度が１．０〜１．５のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した比較例１、比較例２及びエーテル化度が０．６〜０．８のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した比較例３に比べて、エーテル化度が０．２〜０．３のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した実施例１〜３の摩擦力は、明らかに向上していることが認められた。
【００４２】
（２）着色汚れ除去能試験結果を図４に示す。図４から明らかなように、エーテル化度が１．０〜１．５のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した比較例１に比べて、エーテル化度が０．２〜０．３のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した実施例１の平面の着色汚れ除去能は顕著に向上していることが判明した。
【００４３】
（３）歯垢除去能試験を図５に示す。図５から明らかなように、エーテル化度が１．０〜１．５のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した比較例１に比べて、エーテル化度が０．２〜０．３のカルボキシメチルセルロースナトリウムと顆粒を配合した実施例１の歯垢除去能は、歯間については約５％向上し、歯面については１４％向上していることが認められた。
【００４４】
実施例４    練歯磨剤
顆粒１                                  １４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム
（エーテル化度０．２〜０．３）          ０．７
カルボキシメチルセルロースナトリウム
（エーテル化度１．０〜１．５）          ０．５
シリカ *１                                ７
ソルビトール液（７０％）                ３５
炭酸カルシウム（平均粒子径１０μｍ）      ５
サッカリンナトリウム                      １．５
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．７
ラウリル硫酸ナトリウム                    １．５
香料                                      １．０
精製水                                  バランス
合計                                  １００
＊１：サイロピュア２５（富士シリシア）  増粘性シリカ
【００４５】
実施例５    練歯磨剤
顆粒１                                  １４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム
（エーテル化度０．２〜０．３）          １．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム
（エーテル化度１．０〜１．５）          ０．５
シリカ *１                                ７
ソルビトール液（７０％）                ３５
炭酸カルシウム（平均粒子径１０μｍ）      ５
サッカリンナトリウム                      １．５
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．７
ラウリル硫酸ナトリウム                    １．５
香料                                      １．０
精製水                                  バランス
合計                                  １００
＊１：サイロピュア２５（富士シリシア）  増粘性シリカ
【００４６】
実施例６    練歯磨剤
顆粒３ *2                               １４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム
（エーテル化度０．２〜０．３）          １．０
シリカ *１                                ７．５
ソルビトール液（７０％）                ３５
炭酸カルシウム（平均粒子径１０μｍ）      ５
サッカリンナトリウム                      １．５
モノフルオロリン酸ナトリウム              ０．７
ラウリル硫酸ナトリウム                    １．５
香料                                      １．０
精製水                                  バランス
合計                                  １００
＊１：サイロピュア２５（富士シリシア）  増粘性シリカ
＊２：表１に示す顆粒３
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図１】
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【図２】
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