(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種のバインダー成分（Ｃ）とを構成成分として含有する帯電防止層、および離型層がこの順序で積層してなり、
上記シランカップリング剤（Ｂ）が、アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）とグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）との混合物である離型フィルム。
【請求項２】
ポリエステルフィルムの一方の面に、離型層Ａが積層してなり、他方の面に帯電防止層および離型層Ｂがこの順序で積層してなる請求項１に記載の離型フィルム。
【請求項３】
ポリエステルフィルムが、平均粒径が０．１μｍ以上３μｍ未満の酸化チタン粒子を０．１質量％以上１５質量％以下、平均粒径が３μｍ以上６μｍ以下のシリカ粒子を０質量％以上２質量％以下含有する請求項２に記載の離型フィルム。
【請求項４】
異方性導電膜製造用である、請求項２または３に記載の離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は離型フィルムに関する。更に詳しくは、接着性を有する異方性導電膜（以下、単に異方性導電膜と呼称する場合がある。）を成形する工程でキャリアフィルムとして使用する場合、あるいは、異方性導電膜を成形した後に巻き取る工程でセパレーターとして使用する場合の特性に優れた離型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネルのガラス基板上のＩＴＯ端子と、フレキシブル基板やＴＣＰ（Ｔａｐｅｃａｒｒｉｅｒ  ｐｓｃｋａｇｅ）の端子とを接続する場合や、半導体チップをマザーボード上にフリップチップ接合する場合のように、２つの回路素子を接着すると共にその間の端子を電気的に接続するための材料として、接着性を有する異方性導電膜が広く用いられている。
【０００３】
かかる異方性導電膜は、絶縁性接着剤中に導電性粒子を分散させたものからなり、接続すべき素子の端子間に異方性導電膜を挟み込み、熱圧着することにより、素子同士の接着と端子間の電気的接続とが同時に行われるようにしたものである。異方性導電膜に用いられる導電性粒子は、高分子核体の表面が金属薄層により実質的に被覆された粒子または金属粒子或いは両者を混合した粒子である。
【０００４】
異方性導電膜は、通常、エポキシ樹脂などの絶縁性樹脂とカップリング剤、硬化剤、硬化促進剤等を混ぜ合わせた絶縁接着剤中に、導電性粒子を混合・分散して接着剤ワニスとし、それをキャリアフィルム（セパレーター）上に塗布・乾燥して製造される。更に、この表面に導電性粒子を含まない絶縁接着剤ワニスを塗布して複層化してもよい。また、導電性粒子を含まない絶縁接着剤ワニスをキャリアフィルム上に塗布した後に、導電性粒子を散布して製造される異方性導電膜もある。
【０００５】
いずれの異方性導電膜においても、ワニスを塗布・乾燥した後は、キャリアフィルムごと巻き取られ、適当な幅にカットされ、前述の使用目的に供される。異方性導電膜は、常態では接着性を有するため、使用されるキャリアフィルムは両面に離型層を有することが多い。更に、使用する際には、キャリアフィルムと異方性導電膜とは、引き出したキャリアフィルムと一緒に引き出される必要があり、すなわちキャリアフィルムの巻内面側と巻外面側とで異方性導電膜を剥離するときの剥離強度に差を付けることが好ましい。キャリアフィルムの両面とも同じ離型処理がなされていると、キャリアフィルムを引き出したときに異方性導電膜が巻き出すロールの方に持っていかれたり、キャリアフィルムと異方性導電膜との間に隙間が生じたりしてスムーズに引き出せない問題が発生する。
【０００６】
また、異方性導電膜として使用される時の絶縁接着性ワニスは、キャリアフィルムに塗布したのちの乾燥工程で半硬化の状態（Ｂステージ）までフィルム硬化を進める。この時、通常、温度１００℃〜２００℃で１分〜３０分の熱がかかるためキャリアフィルムの基材としてはポリエステルフィルムが使用されるが、通常の透明なポリエステルフィルムを用いると、異方性導電膜とキャリアフィルムとの間に巻き込まれた空気が抜けにくいばかりか、異方性導電膜の厚み斑や導電粒子の分散状態を確認しにくいといった問題がある。
【０００７】
一方、ポリエステルフィルムをはじめとするプラスチックフィルムは帯電しやすく、導電性粒子を含まない絶縁接着剤ワニスをキャリアフィルム上に塗布したのちに導電性粒子を散布して製造される異方性導電膜の場合、キャリアフィルムの帯電により、絶縁接着剤ワニスの表面にも帯電斑が生じ、導電性粒子を散布した時に均一に散布できないといった不具合を生じる。
このような課題を解決する試みが、例えば特許文献１によりなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３３１６１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１において開示されている帯電防止層を有する離型フィルムは、基材に対する離型層の密着性に係る近年のさらに高い要求に対しては不十分な場合があることを本発明者は見出した。
そこで、本発明の目的は、優れた帯電防止性を有し、離型層の密着性に優れた離型フィルムを提供することにある。
【００１０】
また、本発明の第２の目的は、異方性導電膜製造用のキャリアフィルムまたはセパレーターとして用いられる離型フィルムであり、上記従来技術の欠点を改良し、繰り出しや走行の際の帯電が少なく、異方性導電膜を形成する際の帯電障害を生じにくい離型フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエステルフィルムの上に、特定の構成を有する帯電防止層と離型層とを積層した離型フィルムによって上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、
（１）ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種のバインダー成分（Ｃ）とを構成成分として含有する帯電防止層、および離型層がこの順序で積層してなり、
上記シランカップリング剤（Ｂ）が、アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）とグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）との混合物である離型フィルム
である。
【００１２】
さらに本発明は、
（２）ポリエステルフィルムの一方の面に、離型層Ａが積層してなり、他方の面に帯電防止層および離型層Ｂがこの順序で積層してなる上記（１）に記載の離型フィルム、
（３）ポリエステルフィルムが、平均粒径が０．１μｍ以上３μｍ未満の酸化チタン粒子を０．１質量％以上１５質量％以下、平均粒径が３μｍ以上６μｍ以下のシリカ粒子を０質量％以上２質量％以下含有する上記（２）に記載の離型フィルム、
（４）異方性導電膜製造用である、上記（２）または（３）に記載の離型フィルム
を包含する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた帯電防止性を有し、離型層の密着性に優れた離型フィルムを提供することができる。また、本発明の離型フィルムは、異方性導電膜製造用として好適に用いることができ、繰り出しや走行の際の帯電が少なく、異方性導電膜を形成する際の帯電障害が生じにくくなる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の離型フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止層および離型層がこの順序で積層してなるものである。また、とりわけ異方性導電膜製造用として用いる際には、ポリエステルフィルムの一方の面に、離型層Ａが積層してなり、他方の面に帯電防止層および離型層Ｂがこの順序で積層してなる構成であることが好ましい。かかる構成においては、ポリエステルフィルムと離型層Ａとの間にも帯電防止層を有していてもよく、かかる帯電防止層と他方の面に積層される帯電防止層とは、同じであってもよいし異なるものであってもよい。また、離型層Ａおよび離型層Ｂは、後述するような剥離力の態様であることが好ましい。
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリエステルフィルム＞
（ポリエステル）
本発明において、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。このポリエステルは実質的に線状で、フィルムに形成可能なものであるが、特に溶融成形によりフィルムに形成可能なポリエステルであることが好ましい。
【００１６】
ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００１７】
また、ポリエステルを構成する脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリアルキレングリコールあるいは１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。
【００１８】
本発明において、ポリエステルとしてはアルキレンテレフタレートまたはアルキレン−２，６−ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましい。
これらポリエステルの中、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。また、全酸成分の８０モル％以上がテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モル％以上がエチレングリコールである共重合体であってもよい。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸や２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることができる。また、全グリコール成分の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グリコールであることができ、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の如き芳香族ジオール；１，４−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等であることもできる。
【００１９】
本発明におけるポリエステルには、例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に由来する成分を、上記酸成分とオキシカルボン酸成分との総量に対し２０モル％以下で共重合あるいは結合するものも包含される。また、本発明におけるポリエステルには、実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも包含される。
【００２０】
上記ポリエステルは、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。上記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が０．４〜０．９ｄｌ/ｇのものが好ましく、０．５〜０．７ｄｌ/ｇのものがさらに好ましく、０．５５〜０．６５ｄｌ/ｇのものが特に好ましい。
【００２１】
（ポリエステルフィルムの特性）
本発明の離型フィルムは、異方性導電膜を製造する際のキャリアフィルム、更には異方性導電膜をロール状にしたときのセパレーターとして使用される場合は、ポリエステルフィルム表面の中心線平均粗さは０．１〜１．０μｍであることが好ましい。中心線平均粗さが上記数値範囲にあると、キャリアフィルムやセパレーターとして用いる際の巻き取り性に優れる。中心線平均粗さが０．１μｍ未満だと、離型層表面の中心線平均粗さＲａが０．１μｍ以上となりにくく、異方性導電膜とキャリアフィルムとの積層体を巻き取ってロール状にする際、積層体間の空気が抜けにくく、外観が悪くなる等巻き取りが困難になる。また、中心線平均粗さが１．０μｍを超えると、離型層表面の中心線平均粗さＲａが１．０μｍ以下となりにくく、得られた異方性導電膜に離型層表面の凹凸形状が転写しやすくなる傾向にあり、異方性導電膜と接続する素子の端子間で空隙が発生し、接着不良や導通不良などが発生しやすくなる。
【００２２】
また、本発明においてポリエステルフィルムの全光線透過率は０〜８０％であることが好ましい。また、ヘーズ値が５０％以上であることが好ましい。全光線透過率および／またはヘーズ値が上記数値範囲にあると、キャリアフィルム上に成形した異方性導電膜の厚み斑や分散している導電粒子の分散状態を観察しやすくなり、より品質の優れた異方性導電膜を製造しやすくなる。
【００２３】
かかるポリエステルフィルムの中心線平均粗さ、全光線透過率、及びヘーズ値を前述の範囲とするためには、原料のポリエステル中に粒子や顔料を含有させる方法（練り込み法）やポリエステルフィルムの表面に粒子や顔料を含有させた樹脂塗料を塗布する方法や、サンドブラスト法、エンボス法、エッチング法などがある。
【００２４】
（ポリエステルフィルムが含有する粒子）
本発明においては、上記中心線平均粗さ、全光線透過率、ヘーズ値の好ましい態様を達成するために、上記の何れの方法を採用してもよいが、コストや品質を考慮すると原料のポリエステル中にあらかじめ、粒子を含有させる練り込み法が好ましい。
【００２５】
ポリエステル中に含有させる粒子としては、酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子、硫酸バリウム粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、カオリン粒子、タルク粒子等のような無機粒子、ポリスチレン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等のような有機粒子が挙げられる。有機粒子としては、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロピレンターポリマー粒子、オレフィン系アイオノマー粒子等のような他の樹脂粒子も挙げられる。これらのうち１種又は２種以上用いてもよい。本発明においては、より好ましい中心線平均粗さ、光線透過率、ヘーズ値が得られるという観点から、無機粒子が好ましい。とりわけ、酸化チタン粒子、シリカ粒子が好ましい。
【００２６】
ポリエステル中に含有させる粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上３μｍ未満の範囲が好ましい。また、含有量は０．１質量％以上１５質量％以下の範囲が好ましい。平均粒径および含有量を上記数値範囲とすることによって、より好ましい中心線平均粗さ、光線透過率、ヘーズ値を得ることができる。このような観点から、平均粒径は０．１μｍ以上１μｍ以下がより好ましく、０．２μｍ以上０．５μｍ未満がさらに好ましい。また、含有量は、１質量％以上１２質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。かかる粒子の種類としては、酸化チタン粒子が好ましい。
【００２７】
また本発明においては、さらに平均粒径３μｍ以上６μｍ以下の粒子を含有することが好ましい。かかる粒子の含有量としては０質量％以上２質量％以下が好ましい。このような態様とすることによって、さらに好ましい中心線平均粗さ、光線透過率、ヘーズ値を得ることができる。このような観点から、さらに含有する粒子の平均粒径は４μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。また、含有量は、０質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がさらに好ましい。かかる粒子の種類としては、酸化ケイ素粒子が好ましい。
また必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを含有することもできる。
【００２８】
（ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明に用いるポリエステルフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましく、その厚さは１０〜３００μｍ、好ましくは２５〜２００μｍである。かかる二軸配向ポリエステルフィルムは、従来から知られている製造方法で得ることができる。
【００２９】
例えば、ポリエステルの融点（Ｔｍ：℃）〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度でポリエステルを溶融押出して未延伸フィルムを得て、この未延伸フィルムを一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移点温度）で２．５〜６倍、好ましくは３〜４倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５〜６倍、好ましくは３〜４倍の倍率で延伸するのが好ましい。さらに必要に応じて縦方向および／又は横方向に再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面積延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３５倍がさらに好ましく、１４〜２０倍が特に好ましい。さらにまた、二軸配向フィルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜（Ｔｍ−１０）℃の温度で熱固定することができ、例えば１８０〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は１〜６０秒が好ましい。
【００３０】
＜帯電防止層＞
ポリエステルフィルムは帯電しやすく、しばしば問題となる。例えば異方性導電膜製造に用いられるフィルムにおいては、異方性導電膜を成形する工程、さらには異方性導電膜を使用して２つの回路素子間を接続する工程（ＬＣＤ組立て工程や半導体部品実装工程等）において、静電気の発生は生産物に対して致命的ダメージを与える。また、絶縁性接着剤ワニス上に導電性粒子を散布する方法で異方性導電膜を製造する場合、工程の搬送ロールと離型フィルムとの摩擦で発生した静電気により、散布した導電性粒子が均一に散布されず、帯電模様状に散布されてしまったり、ＬＣＤ組立て工程や半導体部品実装工程等においロール状の異方性導電膜を引き出した際に発生する剥離帯電により、貼り合せ時の位置がずれたり、半導体素子が破損してしまったりする。このような理由において、本発明の離型フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に帯電防止層を設け、その上に離型層を設ける。本発明における帯電防止層としては、離型層を設けた後の表面固有抵抗値が５×１０４〜５×１０１２Ω／□であることが好ましく、５×１０４〜５×１０９Ω／□であることが更に好ましい。
【００３１】
本発明における帯電防止層は、ポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ）と、シランカップリング剤（Ｂ）と、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種のバインダー成分（Ｃ）とを構成成分として含有する。
【００３２】
（ポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ））
本発明におけるポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ）は、主に下記式［化１］で表される単位を主たる繰返し単位とするポリチオフェンからなる導電性ポリマーであって、対アニオンがスチレンスルホン酸を共重合成分として含むポリスルホン酸から誘導されたポリアニオンである導電性ポリマーである。
【００３３】
【化１】
0005519361.tif 000002
（上記式［化１］中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して水素または炭素数１〜４のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって任意に置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。）
【００３４】
本発明におけるポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ、ポリカチオン状のポリチオフェンとアニオンとの複合体）としては、例えば特開２００５−８８３８９号公報に記載の帯電防止層として用いられているポリチオフェン、特開２００６−２９４５３２号公報に記載されているポリチオフェンなどをあげることができ、具体的には、例えばポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）［チオフェン環の約１／３がカチオン化されたもの］とポリスチレンスルホン酸（スルホン酸の約半分がアニオン化されたもの）との複合体をあげることができる。
【００３５】
かかるポリチオフェン系の導電性ポリマー（Ａ）は、帯電防止層中に３質量％以上６０質量％以下含有されていることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、帯電防止性に優れる。このような観点から、含有量は、さらに好ましくは５質量％以上５０質量％以下、特に好ましくは５質量％以上４０質量％以下である。含有量が３質量％より少ないと、導電性の向上効果が著しく低下する。他方、６０質量％より多いと着色が強くなる傾向にあり、またバインダー成分の含有量が下がることにより、帯電防止層の膜強度が弱くなる傾向にあり、あるいはシランカップリング剤の含有量が下がることにより、離型層（特にシリコーン樹脂を主たる構成成分としてなる離型層）との密着性の向上効果が低くなる。
【００３６】
（シランカップリング剤（Ｂ））
本発明における帯電防止層は、下記式［化２］で示すシランカップリング剤（Ｂ）を構成成分として含有する。
【００３７】
【化２】
0005519361.tif 000003
【００３８】
上記式［化２］におけるｎは、１以上３以下の整数を表す。特に、ｎは１であることが好ましい。このような態様であると、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性、および帯電防止層と離型層（特にシリコーン樹脂を主たる構成成分としてなる離型層）との密着性に優れたものとなる。
【００３９】
上記式［化２］におけるＸは、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基またはメルカプト基等で代表される官能基を有する有機基である。上記式［化２］においては、ｎ個のＸがＳｉに結合していることを表すが、これらのＸはそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。
【００４０】
また、上記式［化２］におけるＲは、アルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲンから選ばれた加水分解可能な基、またはアルキル基を表す。中でもアルコキシ基、アシルオキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。アシルオキシ基としては、炭素数２〜１１のアシルオキシ基が好ましく、炭素数２〜７のアシルオキシ基がさらに好ましく、アセトキシ基が特に好ましい。ハロゲンとしては、クロロ基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましい。Ｒが上記のような態様であることによって、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性、および帯電防止層と離型層との密着性の向上効果を高くすることができる。上記式［化２］においては、（４−ｎ）個のＲがＳｉに結合していることを表すが、これらのＲはそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。本発明においては、（４−ｎ）個のＲのうち、その少なくとも１つがアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様が好ましく、全てのＲがアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様がさらに好ましい。
【００４１】
本発明においては、シランカップリング剤（Ｂ）として、異なる２種類以上のシランカップリング剤（Ｂ）の混合物を用いることができ、好ましい。特に好ましい態様として、後述するアルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）とグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）との混合物を用いる態様が挙げられ、帯電防止層が、ポリエステルフィルムおよび離型層の両方との密着性を同時により優れたものとすることができる。
【００４２】
（アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１））
本発明において好ましく用いられるアルケニル基含有シランカップリング剤は、下記式［化３］で示すものである。
【００４３】
【化３】
0005519361.tif 000004
【００４４】
上記式［化３］におけるａは、１以上３以下の整数を表し、特にａは１であることが好ましく、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性や、特に帯電防止層と離型層（特にシリコーン樹脂を主たる構成成分としてなる離型層）との密着性により優れる。
【００４５】
上記式［化３］におけるＸ１は、アルケニル基を表す。かかるアルケニル基としては、炭素数２〜８のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜４のアルケニル基がさらに好ましく、ビニル基が特に好ましく、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性や、特に帯電防止層と離型層との密着性により優れる。上記式［化３］においては、ａ個のＸ１がＳｉに結合していることを表すが、これらのＸ１はそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。
【００４６】
また、上記式［化３］におけるＲ１は、前述のシランカップリング剤（Ｂ）におけるＲと同様であり、ポリエステルフィルムと帯電防止層、帯電防止層と離型層との密着性により優れる。上記式［化３］においては、（４−ａ）個のＲ１がＳｉに結合していることを表すが、これらのＲ１はそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。本発明においては、（４−ａ）個のＲ１のうち、その少なくとも１つがアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様が好ましく、全てのＲ１がアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様がさらに好ましい。
【００４７】
このようなアルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルジメトキシモノアセトキシシラン、ビニルモノメトキシジアセトキシシラン、ビニルジエトキシモノアセトキシシラン、ビニルモノエトキシジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等を好ましく例示することができる。
【００４８】
本発明においては、アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）として、異なる２種類以上のアルケニル基含有シランカップリング剤の混合物を用いることができる。混合物として用いる際は、上記式［化３］におけるＲ１の１つがアセトキシ基であるモノアセトキシ体を含む態様が好ましく、アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）の全量を基準として５０モル％以上のモノアセトキシ体を含む態様がさらに好ましい。また、上記式［化３］におけるＲ１の３つがメトキシ基であるトリメトキシ体を含む態様が好ましく、アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）の全量を基準として２０モル％以上のトリメトキシ体を含む態様がさらに好ましい。このような態様の混合物を用いることによって、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性や、特に帯電防止層と離型層との密着性により優れたものとなる。
【００４９】
（グリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２））
本発明において好ましく用いられるグリシジル基含有シランカップリング剤は、下記式［化４］で示すものである。
【００５０】
【化４】
0005519361.tif 000005
【００５１】
上記式［化４］におけるｂは、１以上３以下の整数を表し、特にｂは１であることが好ましく、帯電防止層と離型層（特にシリコーン樹脂を主たる構成成分としてなる離型層）との密着性や、特にポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性により優れる。
【００５２】
上記式［化４］におけるＸ２は、グリシジル基またはグリシジル基を有する炭化水素基、あるいはグリシドキシ基またはグリシドキシ基を有する炭化水素基を表す。かかる炭化水素基としては、炭素数１以上１０以下の炭化水素基が好ましく、炭素数２以上８以下の炭化水素基がさらに好ましく、炭素数３以上６以下の炭化水素基が特に好ましく、帯電防止層と離型層との密着性や、特にポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性により優れる。上記式［化４］においては、ｂ個のＸ２がＳｉに結合していることを表すが、これらのＸ２はそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。
【００５３】
また、上記式［化４］におけるＲ２は、前述のシランカップリング剤（Ｂ）におけるＲと同様であり、ポリエステルフィルムと帯電防止層、帯電防止層と離型層との密着性により優れる。上記式［化４］においては、（４−ｂ）個のＲ２がＳｉに結合していることを表すが、これらのＲ２はそれぞれ同じ種類のものであってもよいし、異なる種類のものであってもよい。本発明においては、（４−ｂ）個のＲ２のうち、その少なくとも１つがアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様が好ましく、全てのＲ２がアルコキシ基またはアシルオキシ基である態様がさらに好ましい。
【００５４】
このようなグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシモノアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルモノメトキシジアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエトキシモノアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルモノエトキシジアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン等を好ましく例示することができる。
【００５５】
本発明においては、かかるグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）として、異なる２種類以上のグリシジル基含有シランカップリング剤の混合物を用いることができる。混合物として用いる際は、上記式［化４］におけるＲ２の１つがアセトキシ基であるモノアセトキシ体を含む態様が好ましく、グリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）の全量を基準として５０モル％以上のモノアセトキシ体を含む態様がさらに好ましい。また、上記式［化４］におけるＲ２の２つがアセトキシ基であるジアセトキシ体を含む態様が好ましく、グリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）の全量を基準として３０モル％以上のジアセトキシ体を含む態様がさらに好ましい。このような態様の混合物を用いることによって、帯電防止層と離型層との密着性や、特にポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性により優れたものとなる。
【００５６】
本発明においては、上記アルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）と上記グリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）との含有比は下記式を満たすことが好ましい。
Ｙ１：Ｙ２＝９０：１０〜３０：７０
【００５７】
上記式におけるＹ１は、帯電防止層中におけるアルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）由来のＸ１基の総モル数を表し、Ｙ２は、帯電防止層中におけるグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）由来のＸ２基の総モル数を表す。含有比を上記のようにすることによって、帯電防止層と離型層との密着性に優れ、同時にポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性に優れたものとなる。また、耐熱性により優れたものとなる。帯電防止層中において、Ｙ１がＹ２に対して多すぎる場合は、帯電防止層と離型層との密着性はより向上する傾向にあるが、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方、帯電防止層中において、Ｙ２がＹ１に対して多すぎる場合は、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性はより向上する傾向にあるが、帯電防止層と離型層との密着性の向上効果が低くなる傾向にある。このような観点から、Ｙ１とＹ２の比は、好ましくはＹ１：Ｙ２＝８０：２０〜４０：６０であり、より好ましくはＹ１：Ｙ２＝７０：３０〜４０：６０である。
【００５８】
上記のようなシランカップリング剤（Ｂ）は、帯電防止層中に２０質量％以上７０質量％以下含有されていることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、帯電防止性と離型層との密着性に優れる。このような観点から、含有量は、さらに好ましくは２５質量％以上６５質量％以下、特に好ましくは３０質量％以上６０質量％以下である。
【００５９】
（バインダー成分（Ｃ））
本発明におけるバインダー成分（Ｃ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である。帯電防止層がこのようなバインダー成分（Ｃ）を含有することにより、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性、および帯電防止層と離型層との密着性を高くすることができる。
【００６０】
ここで、バインダー成分は、そのガラス転移点温度が２０〜１５０℃の範囲であることが好ましい。ガラス転移点温度が２０℃未満の場合には、帯電防止層の耐ブロッキング性が悪くなりやすく、他方１５０℃を超える場合には帯電防止層の耐削れ性が不足しやすくなる。
【００６１】
かかるバインダー成分（Ｃ）は、帯電防止層中に２０質量％以上６０質量％以下含有されていることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性、および帯電防止層と離型層との密着性の向上効果を高くすることができる。このような観点から、含有量は、さらに好ましくは２５質量％以上５０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以上４５質量％以下である。
【００６２】
（ポリエステル樹脂）
本発明におけるポリエステル樹脂は、主としてジカルボン酸成分とグリコール成分とからなるポリエステル樹脂である。好ましく用いられるポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸等、また、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ・アルキレンオキシド付加物等を用いたポリエステルを挙げることができ、なかでもこれらの成分を含有する共重合ポリエステルが好ましい。なお、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を主成分として用い、グリコール成分をガラス転移点温度が上記範囲となるように適宜選択することにより容易に得ることができる。
【００６３】
かかるポリエステル樹脂は常法により製造することができ、帯電防止層の耐削れ性および耐ブロッキング性の点からその重量平均分子量は１０，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。
【００６４】
（アクリル樹脂）
本発明におけるアクリル樹脂は、特に限定されないが、好ましく用いられるアクリル樹脂としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体を含む共重合体を挙げることができる。
【００６５】
また、かかるアクリル樹脂は、上記のアクリル酸エステル系単量体の少なくとも１種の他に、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ソーダ、メタクリル酸カリウム、アクリル酸アンモニウム、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド等の他のアクリル系単量体を共重合成分として含んでいてもよく、また、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル、ブタジエン、イソプレン、ビニルスルホン酸ソーダ等のアクリル系以外の単量体を共重合成分として含んでいてもよい。
【００６６】
なお、このアクリル樹脂には、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、アクリル酸、アクリルアミド、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の親水性単量体が共重合成分として含まれることが、帯電防止層を形成するための塗液を水性塗液とする場合、分散性や溶解性が良好となるので好ましい。また、アクリル樹脂の分子側鎖に種々の官能基を導入した共重合体であってもよい。
【００６７】
また、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃のアクリル樹脂は、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのような硬質成分を主成分として用い、共重合成分としてアクリル酸エステルのような軟質成分をガラス転移点温度が上記の範囲となる割合で共重合させることにより得ることができる。さらにアクリル樹脂のガラス転移点温度は、メチロール基やメトキシメチル基等を有する成分を共重合成分として用い、これらの基を架橋させることにより調整することもできる。
かかるアクリル樹脂の重量平均分子量は、帯電防止層の耐削れ性および耐ブロッキング性の点から１０，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましい。
【００６８】
また、本発明におけるアクリル樹脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂であってもよい。好ましく用いられるアクリル変性ポリエステル樹脂としては、前記のポリエステル樹脂に前記のアクリル酸エステル系単量体および／または他のアクリル系単量体を重合して得られるガラス転移点温度が２０〜１５０℃のアクリル変性ポリエステル樹脂を挙げることができる。かかるアクリル変性ポリエステル樹脂は、例えば水性液中のポリエステル樹脂に、前記のアクリル酸エステル系単量体および／または他のアクリル系単量体を、ラジカル重合開始剤を用いてグラフト重合させることにより得ることができる。このアクリル変性ポリエステル樹脂は、分子側鎖に官能基を有するものであってもよい。また、アクリル変性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、帯電防止層の耐削れ性および耐ブロッキング性の点から１０，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましい。
【００６９】
なお、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃のアクリル変性ポリエステル樹脂は、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃の共重合ポリエステル樹脂を用い、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのような硬質成分とアクリル酸エステルのような軟質成分とを、得られるアクリル変性ポリエステル樹脂のガラス転移点温度が２０〜１５０℃となる割合でグラフト共重合させることにより得ることができる。
【００７０】
（ウレタン樹脂）
本発明におけるウレタン樹脂は、特に限定されないが、好ましく用いられるウレタン樹脂としては、例えば脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステル、ジイソシアネート、ジアミン、グリコール、ジメチロールプロピオン酸塩等から製造される、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃のウレタン樹脂を挙げることができる。かかるウレタン樹脂の重量平均分子量は、帯電防止層の耐削れ性および耐ブロッキング性の点から５，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。
【００７１】
なお、ガラス転移点温度が２０〜１５０℃のウレタン樹脂は、前記脂肪族ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルに適宜芳香族成分を含有させるか、芳香族ジイソシアネートを用いるか、ジイソシアネート、アルキレンジアミン、アルキレングリコール、ジメチロールプロピオン酸塩等の使用量を制御することにより容易に得ることができる。
【００７２】
以上に説明したバインダー成分は、それぞれ単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても構わない。なお、かかるバインダー成分は、水または水を主成分とする溶液に分散した水分散液または水溶化した水溶液の状態で使用するのが取扱い性の点から好ましい。また、得られる帯電防止層の耐水性と耐ブロッキング性を改善するため、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートから選ばれた少なくとも１種類の架橋剤を含有させても構わない。
【００７３】
（帯電防止層の形成方法）
本発明における帯電防止層は、上記の各成分を含有する塗液（以下、帯電防止塗料と呼称する場合がある。）をポリエステルフィルム上に塗布し、塗膜を形成し、乾燥および硬化することによって得られる。かかる塗料には、本発明の目的を損なわない範囲において、例えば塗工性を改善するために界面滑性剤を添加したり、溶媒により適度な濃度に希釈したりすることができる。塗膜を形成するコーティング方法としては、バーコート法、ドクターブレード法、リバースロールコート法またはグラビアロールコート法等の従来から知られている方法が利用できる。
かかる塗膜の乾燥条件としては、温度１００℃以上、時間３０秒以上とすることが好ましい。乾燥温度が１００℃未満及び硬化時間が３０秒未満では塗膜の形成が不完全となる傾向にある。
【００７４】
（帯電防止層の特性）
帯電防止層の厚みは特に限定されないが、０．０２〜０．８μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．４μｍである。厚みが上記数値範囲にあると、ポリエステルフィルムと帯電防止層、帯電防止層と離型層との密着性の向上効果を高くすることができる。また、帯電防止性の向上効果を高くすることができる。厚みがこの範囲より薄くなると帯電防止性能が低下し満足すべき性能が得られないことがあるばかりか、密着性の向上効果が低くなる。逆に厚みがこの範囲より厚くなるとポリエステルフィルムの表面粗さが小さくなり過ぎる傾向が強くなるため好ましくない。
【００７５】
＜離型層＞
本発明における離型層は、特に限定されないが、例えばシリコーン樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂、フッ素オイル、各種ワックスや、ポリエステル樹脂、アルキッド、ポリウレタン、アクリル、メラミン、ポリビニルアセタール等の有機樹脂をシリコーンやフッ素などで変性したものを主たる構成成分としてなる離型層であることが好ましい。或いは、シリコーンオイル、フッ素オイルや各種ワックスを有機樹脂中に添加したものを主たる構成成分としてなる離型層であることが好ましい。ここで「主たる」とは、離型層中において７０質量％、好ましくは８０質量％、さらに好ましくは９０質量％以上であることを示す。
【００７６】
（硬化型シリコーン樹脂）
本発明においては、なかでも、硬化型シリコーン樹脂が好ましく、耐熱性に優れる。かかる硬化型シリコーン樹脂としては、例えば縮合反応型、付加反応型、紫外線もしくは電子線硬化型等を用いることができる。硬化型シリコーン樹脂は、一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。
硬化型シリコーン樹脂の硬化反応は、次のように示すことができる。
【００７７】
【化５】
0005519361.tif 000006
【００７８】
縮合反応型のシリコーン樹脂としては、例えば末端−ＯＨ基を持つポリジメチルシロキサンと末端に−Ｈ基を持つポリジメチルシロキサン（ハイドロジェンシラン）を有機錫触媒（例えば有機錫アシレート触媒）を用いて縮合反応させ、三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。
【００７９】
付加反応型のシリコーン樹脂としては、例えば末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシランとを白金触媒を用いて反応させ、三次元架橋構造をつくるものが拳げられる。
【００８０】
紫外線硬化型のシリコーン樹脂としては、例えば最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム架橋と同じラジカル反応を利用するもの、アクリル基を導入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解して強酸を発生させ、これによりエポキシ環を開裂させて架橋させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応で架橋するもの等が拳げられる。電子線は紫外線よりもエネルギーが強く、紫外線硬化の場合のように開始剤を用いずともラジカルによる架橋反応が起こる。
【００８１】
硬化型シリコーン樹脂としては、その重合度が５０〜２０万程度、好ましくは千〜１０万程度のものが好ましく、これらの具体例としては信越化学工業（株）製のＫＳ−７１８、−７７４、−７７５、−７７８、−７７９Ｈ、−８３０、−８３５、−８３７、−８３８、−８３９、−８４１、−８４３、−８４７、−８４７Ｈ、Ｘ−６２−２４１８、−２４２２、−２１２５、−２４９２、−２４９４、−４７０、−２３６６、−６３０、Ｘ−９２−１４０、−１２８、ＫＳ−７２３Ａ・Ｂ、−７０５Ｆ、−７０８Ａ、−８８３、−７０９、−７１９、東芝シリコーン（株）のＴＰＲ−６７０１、−６７０２、−６７０３、−３７０４、−６７０５、−６７２２、−６７２１、−６７００、ＸＳＲ−７０２９、ＹＳＲ−３０２２、ＹＲ−３２８６、ダウコーニング（株）製のＤＫ−Ｑ３−２０２、−２０３、−２０４、−２１０、−２４０、−３００３、−２０５、−３０５７、ＳＦＸＦ−２５６０、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＤ−７２２６、−７３２０、−７２２９、ＢＹ２４−９００、−１７１、−３１２、−３７４、ＳＲＸ−３７５、ＳＹＬ−ＯＦＦ２３、ＳＲＸ−２４４、ＳＥＸ−２９０、アイ・シー・アイ・ジャパン（株）製のＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ４２５等を拳げることができる。また、特開昭４７−３４４４７号公報、特公昭５２−４０９１８号公報等に記載のシリコーン樹脂も用いることができる。
【００８２】
（離型層の形成方法）
本発明における離型層は、前記硬化型シリコーン樹脂のごとく離型層を構成する成分を含有する塗液（以下、離型塗料と呼称する場合がある。）をポリエステルフィルムまたは帯電防止層上に塗布し、塗膜を形成し、乾燥および硬化することによって得られる。塗膜を形成するコーティング方法としては、バーコート法、ドクターブレード法、リバースロールコート法またはグラビアロールコート法等の従来から知られている方法が利用できる。
【００８３】
かかる塗膜の乾燥及び硬化（熱硬化、紫外線硬化等）は、それぞれ個別又は同時に行なうことができる。乾燥および硬化を個別に行なう場合は、乾燥温度として１００℃以上とすることが好ましく、乾燥後に紫外線照射等により硬化する。乾燥および硬化を同時に行なう場合は、乾燥条件として、温度１００℃以上、時間３０秒以上とすることが好ましい。乾燥温度が１００℃未満及び硬化時間が３０秒未満では塗膜の硬化が不完全となる傾向にある。
【００８４】
（離型層の特性）
離型層の厚みは特に限定されないが、０．０５〜０．５μｍの範囲が好ましい。厚みがこの範囲より薄くなると離型性能が低下し満足すべき性能が得られないことがある。逆に厚みがこの範囲より厚くなるとキュアリングに時間がかかり生産上不都合を生じることがある。
【００８５】
また、本発明における離型層は、接着性を有する異方性導電膜の成形時に用いられるキャリアフィルムや、ロール状に巻き取るときのセパレーターとして使用する場合は、ポリエステルフィルムの両面に離型層を有する態様が好ましい。かかる離型層は、一方の面が剥離力が比較的軽い離型層（離型層Ａ）であり、他方の面が剥離力が比較的重い離型層（離型層Ｂ）である態様が好ましい。このとき、離型層Ａ表面の剥離力ＨＡ（Ｎ／２５ｍｍ）と離型層Ｂ表面の剥離力ＨＢ（Ｎ／２５ｍｍ）とが、下記式（１）、（２）を同時に満たす態様が好ましい。
１．５≦ＨＢ／ＨＡ≦１００  ・・・（１）
０．１５≦ＨＡ＋ＨＢ≦７  ・・・（２）
【００８６】
式（１）は、離型層Ａ表面の剥離力と離型層Ｂ表面の剥離力との剥離力比率を規定している。また、式（２）においては、両方の離型層表面における剥離力のレベルを規定している。
【００８７】
式（１）のＨＢ／ＨＡの値（以下、剥離力比率と呼称する場合がある。）は、より好ましくは２〜７０、さらに好ましくは３〜１５の範囲である。剥離力比率が１．５未満の場合、ロールから異方性導電膜を引き出すときにスムーズに引き出せず、異方性導電膜の一部または全部がロール側に残ってしまったりする不具合が生じる。一方、剥離力比率が１００を超えると、離型層Ｂ表面、すなわちロールから異方性導電膜を引き出した後に、異方性導電膜が残存すべき面の剥離力が重くなり過ぎ、その結果、次に異方性導電膜を回路素子に圧着してキャリアフィルム（セパレーター）を剥離したときにきれいに剥離できない（キャリアフィルムに異方性導電膜の一部または全部が残存してしまう）といった不具合が生じる。
【００８８】
また、異方性導電膜に用いる樹脂や樹脂の硬化度、更には膜厚によって異方性導電膜の接着力は異なるので、式（２）を満足する範囲に調整することが好ましい。かかる値はより好ましくは０．２〜１である。剥離力のコントロールとしては、前述の離型剤の組み合せや硬化触媒量や塗布厚みによる調整の他に、シリコーン系離型剤については次の４つの方法の少なくとも１つ以上を用いることもできる。
【００８９】
（１）ポリジメチルシロキサンポリマー中に下記式［化６］のＤ単位、Ｔ単位及び／又はＱ単位の構造を有するシリコーンレジンを配合して、離型層中のメチル基の濃度を調整し表面張力を増加させる方法。尚、このシリコーンレジンの配合割合は固形分濃度で２０〜６０質量％であることが好ましい。配合割合が２０質量％よりも少ないと離型層の濡れ性が不良となることがあり、６０質量％を超えると離型層が硬くなりすぎて耐削れ性が不良となることがあるため好ましくない。
【００９０】
【化６】
0005519361.tif 000007
【００９１】
但し、Ｄ単位およびＴ単位においてＲはメチル基等のアルキル基またはフェニル基等の芳香族炭化水素基を示す。
【００９２】
（２）ポリジメチルシロキサンポリマー中にシリカフィラーを配合することにより離型層中の−Ｓｉ−ＯＨ基の濃度が高くなるよう調整して表面張力を増加させる方法。尚、このシリカフィラーは平均粒径が１μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が１μｍを超えると、加工工程でフィルムを走行させる際に離型層の削れが発生することがあるため好ましくない。また、シリカフィラーの配合割合は固形分濃度で０．１〜１質量％であることが好ましい。配合割合が０．１質量％よりも少ないと所望の濡れ性が得られないことがあり、１質量％を超えるとシリカフィラーが離型層から削れて脱落することがあるため好ましくない。
【００９３】
（３）ポリジメチルシロキサンポリマー中のメチル基の一部を嵩高いフェニル基で置換した変性ポリジメチルシロキサンを用いる方法。フェニル基の立体障害により、例えばポリマー中の−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合の回りの回転運動が抑制され、その結果離型層表面のメチル基の濃が減少するため表面張カを増加させることができる。尚、このフェニル基の置換割合は２０〜６０モル％であることが好ましい。この置換割合が２０モル％よりも少ないと所望の離型性が得られないことがあり、６０モル％を超えると離型層と各種接着剤や各種シートとの離型性が不良となることがあるため好ましくない。
【００９４】
（４）シラノール基やメトキシ基等の反応活性基を比較的高濃度で有するポリジメチルシロキサンポリマーと、分子内に水酸基を有する有機樹脂（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等）とを反応させて得られる変性ポリジメチルシロキサンを用いる方法。この変性ポリジメチルシロキサン中のジメチルシロキサン成分の割合は１０〜３０質量％であることが好ましい。この割合が１０質量％よりも少ないと離型性が不良となることがあり、３０質量％を超えると所望の離型性が得られないことがあるため好ましくない。
【００９５】
付加反応型シリコーンの場合、以上の剥離力制御方法が使用されることが多いが、ポリエステルフィルムや帯電防止層に密着しにくいことが多いため、必要に応じて前記式［化３］で示すアルケニル基含有シランカップリング剤（Ｂ１）および／または前記式［化４］で示すグリシジル基含有シランカップリング剤（Ｂ２）を添加することが好ましい。
【００９６】
＜離型フィルム＞
本発明の離型フィルムは、下記式（３）および（４）を同時に満足することが好ましい。
０％≦Ｔｔ≦８０％  ・・・（３）
５０％≦Ｈｚ  ・・・（４）
【００９７】
但し、式（３）、（４）中、Ｔｔは離型フィルムの全光線透過率（単位：％）、Ｈｚは離型フィルムのヘーズ値（単位：％）をそれぞれ表す。
Ｔｔが式（３）の範囲、かつＨｚが式（４）の範囲であれば、離型フィルム上に成形した異方性導電膜の厚み斑や分散している導電粒子の分散状態を支障無く観察することができ、それにより品質により優れた異方性導電膜を得ることができる。
【００９８】
本発明におけるＴｔ値の上限は、導電粒子の分散状態を更に良好な状態で観察できるようにするため、６０％以下であることが好ましく、２０％以下であることが特に好ましい。Ｔｔ値の下限は、値が小さいほど好ましいが、ポリエステルフィルムの機械的特性や製膜する際の延伸性を良好なものとするため１０％以上であることが好ましい。
【００９９】
本発明におけるＨｚ値の下限は、導電粒子の分散状態を更に良好な状態で観察できるようにするため、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。Ｈｚ値の上限は、値が大きいほど好ましいが、ポリエステルフィルムの機械的特性や製膜する際の延伸性を良好なものとするため９９％以上であることが好ましい。
このようなＴｔ値、かつＨｚ値の離型フィルムは、例えば、全光線透過率は０〜８０％であり、および／またはヘーズ値が５０％以上であるポリエステルフィルムを用いることにより得ることができる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を実施例により詳述する。なお、本発明における物性値および特性値は、下記の方法にて測定した。
【０１０１】
（１）剥離強度
サンプルフィルムの離型層表面にポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着した後、離型層と粘着テープとの剥離カ（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を引張り試験機にて測定した。任意の５箇所の平均値として求めた。
【０１０２】
（２）残留接着率
ポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を、ＪＩＳ  Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼り付けた後、それを剥離して剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ０）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）とした。次に新しいポリエステル粘着テープをサンプルフィルムの離型層表面に５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、３０秒間維持した後粘着テープを剥がした。そして、この剥がしたポリエステル粘着テープを前記ステンレス板に貼り付け、それを剥離して剥離力を測定し残留接着力（ｆ）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた基礎接着力（ｆ０）と残留接着カ（ｆ）とから下記式を用いて残留接着率を求めた。
残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ０）×１００
残留接着力は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上であり、離型層からの移行成分が少なく、品質のより優れた（接着性のより安定した）異方性導電膜を得ることができる。
【０１０３】
（３）密着性
離型フィルムを作成した後、経時処理として、常態経時における密着性を評価するためのサンプルは温度２３℃、相対湿度５５％ＲＨの環境下で、湿熱経時における密着性を評価するためのサンプルは温度６０℃、相対湿度９０％ＲＨの環境下で、それぞれ２４時間放置した。次いで、経時処理後のサンプルについて、離型層Ｂ表面を親指で１０回強く擦り、ラブオフテストを実施した。この時、親指はあらかじめエタノールを含ませたガーゼでよく拭き、脱脂してから上記作業を実施した。得られたラブオフテスト後のサンプルについて、親指で擦った部分における離型層の状態を目視観察し、以下の基準に従って判定した。
○  ：目視にて、離型層に曇りが観測されない。（合格）
△  ：目視にて、離型層に多少の曇りが観測された。
×  ：目視にて、離型層に曇りが観測された。
さらに、親指で擦った部分にセロハン粘着テープを貼り付け、それを剥離する際の引っ掛かりの度合いについて、以下の基準に従って評価した。
○  ：セロハン粘着テープを剥離する際に、引っ掛かりが無い。（合格）
△  ：セロハン粘着テープを剥離する際に、多少の引っ掛かりがある。
×  ：セロハン粘着テープを剥離する際に、引っ掛かりがある。
××：セロハン粘着テープを剥離する際に、強い引っ掛かり（離型層が無い部分と同等の引っ掛かり）がある。
【０１０４】
（４）表面固有抵抗値
タケダ理研社製固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６５％ＲＨ及び４５％ＲＨの条件で、印可電圧５００Ｖで１分後の表面固有抵抗値を測定した。任意の５箇所の平均値として求めた。
【０１０５】
（５）ガラス転移点温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
試料１０ｍｇをパーキンエルマー社製のＤＳＣ装置（示差走査熱量計）にセットし、室温から２０℃／分で３００℃まで昇温し、試料を３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中で急冷し、この急冷試料を１０℃／分で３００℃付近まで昇温してガラス転移温度（Ｔｇ）（単位：℃）および融点（Ｔｍ）（単位：℃）を測定した。
【０１０６】
（６）全光線透過率、ヘーズ値
日本精密光学製へーズメーター（波長：５８０ｎｍ）を使用し、帯電防止層側を光源に向けて測定した。
【０１０７】
（７）中心線平均粗さ
ＪＩＳ  Ｂ０６０１に準じ、小坂研究所株式会社製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、下記式で与えられた値をμｍ単位で表わす。測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４回測定し、平均値で表わした。
【０１０８】
【数１】
0005519361.tif 000008
【０１０９】
［実施例１］
テレフタル酸及びエチレングリコールからつくられたポリエステル（固有粘度：０．６３ｄｌ/ｇ、Ｔｇ：７９℃、Ｔｍ：２５３℃）８９質量％と、酸化チタン粒子（平均粒径：０．３μｍ）１０質量％と、シリカ粒子（平均粒径：４μｍ）１質量％とからなる組成物を、２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムとし、次に機械軸方向に温度９５℃で３．６倍延伸した後、引き続き横方向に温度１２０℃で３．９倍延伸し、次いで２２５℃で５秒間熱処理を施し、厚さ５０μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。ここで、得られた２軸延伸ポリエステルフィルムの中心線平均粗さは、両面とも０．２１μｍであった。
得られた２軸延伸ポリエステルフィルムの片面に、下記組成の帯電防止塗料Ａを乾燥後の厚みが０．２μｍとなるように塗布し、１２０℃で３０秒乾燥し、帯電防止層Ａを形成した。次いで、その上に下記組成の離型塗料Ｂ（硬化後に離型層Ｂとなる。）を塗布し、更に反対面に下記組成の離型塗料Ａ（硬化後に離型層Ａとなる）を順次塗布し、両面に離型層を有する離型フィルムを得た。離型塗料の硬化条件は１５０℃×３０秒、離型層の厚みは離型層Ａ、Ｂ共に０．２μｍとなるように塗布した。この離型フィルムの特性を表１に示す。
【０１１０】
＜帯電防止塗料Ａ＞
バインダー樹脂としてのポリエステル樹脂：プラスコートＸ４５０（互応化学工業株式会社、固形分濃度３０質量％）：２５質量部
ポリチオフェン系の導電性ポリマー：バイトロンＰ（スタルク株式会社、固形分濃度１．３質量％）：３８５質量部
シランカップリング剤：ビニルジメトキシモノアセトキシシラン：２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルジメトキシモノアセトキシシラン：５質量部
溶媒：水：４３３質量部、イソプロピルアルコール：１４３質量部、ジエチレングリコール：２質量部
界面活性剤：エマルゲン４２０（花王株式会社）：１質量部
＜離型塗料Ａ＞
硬化型シリコーン樹脂：ＫＳ−８４７Ｈ（信越化工業（株））：１００質量部
溶剤：トルエン／ＭＥＫ＝１／１混合溶液：１４００質量部
白金系触媒：ＰＬ−５０Ｔ：２質量部
＜離型塗料Ｂ＞
硬化型シリコーン樹脂：ＢＹ２４−４００（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））：１００質量部
溶剤：トルエン／ＭＥＫ＝１／１混合溶液：１４００質量部
白金系触媒：ＳＲＸ−２１２（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））：２質量部
【０１１１】
［実施例２］
離型塗料Ｂの代わりに下記組成の離型塗料Ｃを用いて離型層Ｂを形成した以外は実施例１と同様の方法で両面離型フィルムを作成した。この離型フィルムの特性を表１に示す。
＜離型塗料Ｃ＞
硬化型シリコーン樹脂：ＫＳ−８４７Ｈ（信越化工業（株））：１００質量部
剥離力コントロール剤としてのシリコーンレジン粒子：ＫＳ−３８００（信越化工業（株））：２５質量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１混合溶液：１４００質量部
白金系触媒：ＰＬ−５０Ｔ：２質量部
【０１１２】
［実施例３］
離型塗料Ｂの代わりに下記組成の離型塗料Ｄを用いて離型層Ｂを形成した以外は実施例１と同様の方法で両面離型フィルムを作成した。この離型フィルムの特性を表１に示す。
＜離型塗料Ｄ＞
硬化型シリコーン樹脂：ＫＳ−８４７Ｈ（信越化工業（株））：１００質量部
剥離力コントロール剤としてのシリコーンレジン粒子：ＫＳ−３８００（信越化工業（株））：５０質量部
溶剤：ＭＥＫ／トルエン＝１／１混合溶液：１４００質量部
白金系触媒：ＰＬ−５０Ｔ：２質量部
【０１１３】
［実施例４］
実施例１において離型塗料Ｂを塗布する前に、下記組成の帯電防止塗料Ｂを乾燥後の厚みが０．１μｍとなるように塗布し、帯電防止層Ｂを形成し、次いでその上に離型層Ｂを形成した以外は実施例１同様にして離型フィルムを得た。この離型フィルムの特性を表１に示す。
＜帯電防止塗料Ｂ＞
バインダー樹脂としてのアクリル樹脂：Ｎ−３１−４（日本純薬株式会社、固形分濃度質量３５％）：２１．４質量部 
ポリチオフェン系の導電性ポリマー：バイトロンＰ（スタルク株式会社、固形分濃度１．３質量％）：３８５質量部 
シランカップリング剤：ビニルジメトキシモノアセトキシシラン：２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルジメトキシモノアセトキシシラン：５質量部
溶媒：水：４３６質量部、イソプロピルアルコール：１４４質量部、ジエチレングリコール：２質量部
界面活性剤：エマルゲン４２０（花王株式会社）：１質量部
【０１１４】
［比較例１］
実施例１において帯電防止塗料Ａの代わりに下記組成の帯電防止塗料Ｃを用いて帯電防止層Ｃを形成した以外は実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。この離型フィルムの性能を表１に示す。
＜帯電防止塗料Ｃ＞
バインダー樹脂としてのポリエステル樹脂：プラスコートＸ４５０（互応化学工業株式会社、固形分濃度３０質量％）：４８質量部
ポリチオフェン系の導電性ポリマー：バイトロンＰ（スタルク株式会社、固形分濃度１．３質量％）：３８５質量部
溶媒：水：４３３質量部、イソプロピルアルコール：１４３質量部、ジエチレングリコール：２質量部
界面活性剤：エマルゲン４２０（花王株式会社）：１質量部
【０１１５】
［比較例２］
実施例１において帯電防止塗料Ａの代わりに下記組成の帯電防止塗料Ｄを用いて帯電防止層Ｄを形成した以外は実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。この離型フィルムの性能を表１に示す。
＜帯電防止塗料Ｄ＞
ポリチオフェン系の導電性ポリマー：バイトロンＰ（スタルク株式会社、固形分濃度１．３質量％）：３８５質量部
シランカップリング剤：ビニルジメトキシモノアセトキシシラン：５質量部、γ−グリシドキシプロピルジメトキシモノアセトキシシラン：１０質量部
溶媒：水：４３３質量部、イソプロピルアルコール：１４３質量部、ジエチレングリコール：２質量部
界面活性剤：エマルゲン４２０（花王株式会社）：１質量部
【０１１６】
【表１】
0005519361.tif 000009
【０１１７】
実施例から明らかなように、本発明の離型フィルムは、優れた離型特性を有し、帯電防止層と離型層との密着性に優れ、また帯電防止性に優れるものである。よって、本発明の離型フィルムは、接着性を有する異方性導電膜を成形する工程でキャリアフィルムとして使用する場合、或いは巻き取り時にセパレーターとして使用する場合の特性に優れたものである。