(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン重合体（Ａ）を４０〜９５質量％、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を５〜６０質量％（ただし、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量％とする。）、ならびに、
有機ポリマービーズ（Ｃ）を、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部含み、
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする
発泡成形体用樹脂組成物。
【請求項２】
無機フィラー（Ｄ）を、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１〜６０質量部さらに含む請求項１に記載の発泡成形体用樹脂組成物。
【請求項３】
２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが４０〜２００ｇ／１０分である、請求項１または２記載の発泡成形体用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の発泡成形体用樹脂組成物からなる発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性等に優れ、経済性とのバランスにおいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられている。
ポリプロピレンの発泡成形体が得られる組成物またはポリプロピレン成形発泡体を得る手段として、例えば、メタロセン担持型触媒を用いて製造された、プロピレンおよびα，ω−ジエンからなる共重合体、該共重合体に発泡剤が含有されたポリプロピレン系樹脂組成物、該組成物を加熱、溶融、混練、発泡成形した発泡体、ならびに、該発泡体を成形した発泡成形体が開示されている（特許文献１）。
【０００３】
ポリプロピレンフィルムが得られる組成物を得る手段として、例えば、ポリプロピレン系樹脂に架橋ポリマービーズを混練して得られる組成物およびその延伸フィルムが開示されている（特許文献２）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３１６５１０号公報
【特許文献２】特開平８−２２５６８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に開示されたポリプロピレン系樹脂組成物は、必ずしも発泡性が充分ではなく、高発泡倍率の発泡体、あるいは、緻密な発泡セル構造を有する発泡体を得ることは困難であった。
また、特許文献２に開示されたポリプロピレン系樹脂組成物は、押出成形製品（フィルム）の耐ブロッキング性の問題を解決するためになされたものであり、射出成形製品の発泡体には用いられていないのが現状である。
【０００６】
かかる状況の下、本発明の目的は、セル構造を均一にし、発泡セルの微細性に優れた発泡成形体を得ることができる樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記課題は、以下の手段により達成された。
プロピレン重合体（Ａ）を４０〜９５質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を５〜６０質量％（ただし、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量％とする。）、ならびに、有機ポリマービーズ（Ｃ）を、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、セル構造を均一にし、発泡セルの微細性に優れた発泡成形体を得ることができる樹脂組成物、その発泡成形体および製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）を４０〜９５質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を５〜６０質量％（ただし、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量％とする。）、ならびに、有機ポリマービーズ（Ｃ）を、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする。
本発明の樹脂組成物は、発泡成形体用樹脂組成物として特に好適に使用することができる。
以下、詳細に説明する。
【００１０】
＜プロピレン重合体（Ａ）＞
本発明の樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）を含む。
本発明に用いることができるプロピレン重合体（Ａ）とは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、および、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体をいう。これらの中でも、プロピレン単独重合体、および／または、プロピレン−エチレン共重合体を用いることが好ましく、プロピレン単独重合体、および、プロピレン−エチレン共重合体を用いることがより好ましい。
プロピレン−エチレン共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、または、プロピレン−エチレンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。なお、本発明におけるα−オレフィンとしては、炭素数４以上のα−オレフィンが挙げられる。
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン−α−オレフィン共重合体およびプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体で用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。プロピレン重合体（Ａ）は２種類以上併用してもよい。
【００１１】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【００１２】
プロピレン単独重合体の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１３】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖（以下、ｍｍｍｍと表す）の中にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される。）。
【００１４】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１５】
プロピレン−エチレンブロック共重合体の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される固有粘度（極限粘度数）（［η］T）は、好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜３ｄｌ／ｇである。
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体において、該ブロック共重合体を構成するプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される固有粘度（［η］P）は、好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜３ｄｌ／ｇである。
さらに、プロピレン−エチレンブロック共重合体において、該ブロック共重合体を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される固有粘度（［η］EP）は、好ましくは１．０〜１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは３〜８ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは４〜６ｄｌ／ｇである。
【００１６】
上記プロピレン−エチレンブロック共重合体を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１７】
上記プロピレン−エチレンブロック共重合体において、該ブロック共重合体を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分中のエチレン含有量は、好ましくは２０〜６５質量％、より好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする）。
【００１８】
また、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分およびプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）は、それぞれ好ましくは３以上７以下である。
【００１９】
上記プロピレン単独重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜４００ｇ／１０分である。ただし、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２０】
上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。ただし、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
本発明におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）の測定は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された方法に準じて行うことが好ましい。
【００２１】
本発明に用いることができるプロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２２】
公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、また、これらの重合方法を任意に組み合わせてもよい。
【００２３】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法が挙げられる。
上記の製造方法で用いることができる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めればよい。
【００２４】
重合温度は、好ましくは−３０〜３００℃であり、より好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、好ましくは常圧〜１０ＭＰａであり、より好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いてもよい。
【００２５】
本発明に用いることができるプロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行ってもよい。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分および有機アルミニウム化合物の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２６】
＜エチレン−α−オレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明の樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含む。
本発明に用いることができるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。
【００２７】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3である。好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。上記範囲内であると、セル構造の均一性および微細性が向上する。
【００２８】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含有されるエチレン含量は、好ましくは２０〜９５質量％であり、より好ましくは３０〜９０質量％であり、α−オレフィン含量は、好ましくは８０〜５質量％であり、より好ましくは７０〜１０質量％である。
【００２９】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、好ましくは１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜５０ｇ／１０分である。さらに好ましくは１０〜４０ｇ／１０分である。
【００３０】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いることができるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
【００３１】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３２】
＜（Ａ）と（Ｂ）との割合＞
本発明の樹脂組成物は、プロピレン重合体（Ａ）を４０〜９５質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を５〜６０質量％含む。ただし、前記プロピレン重合体（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量％とする。上記範囲内であると、発泡成形体とした場合に機械物性バランスが優れる。
【００３３】
＜有機ポリマービーズ（Ｃ）＞
本発明の樹脂組成物は、有機ポリマービーズ（Ｃ）を含む。
本発明に用いることができる有機ポリマービーズ（Ｃ）は、架橋された有機ポリマービーズであることがより好ましい。
有機ポリマービーズ（Ｃ）は、例えば、一般的な乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法、ソープフリー重合法、シード重合法等を用いて得ることができる。有機ポリマービーズの重合に使用できるモノマー種の例としては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等を挙げることができる。（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、アクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル等のアクリル酸またはアクリル酸のエステル誘導体、メタクリル酸・メタクリル酸メチル・メタクリル酸エチル・メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸またはメタクリル酸のエステル誘導体を挙げることができる。スチレン系モノマーの具体例としては、スチレン・メチルスチレン・エチルスチレン・ブチルスチレン・プロピルスチレン等のスチレン誘導体、また、その他モノマーとしては、酢酸ビニル・塩化ビニル・塩化ビニリデン・アクリロニトリル・メタクリロニトリル等の重合性ビニルモノマーを挙げることができる。これらのモノマーのうち、（メタ）アクリル系モノマー、スチレン系モノマーを用いることが好ましい。これらのモノマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
本発明に用いることができる有機ポリマービーズ（Ｃ）の重合には架橋剤を併用することが好ましい。架橋剤としては、ビニル基を２つ以上含有するラジカル重合可能なモノマーであればよい。そのような具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、ペンタエリストールテトラメタアクリレートが挙げられる。これらの架橋剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
また上記以外の有機ポリマービーズとして、１以上の有機基を有するシロキサン系ポリマービーズが挙げられる。シロキサン系ポリマービーズとは、一般的にシリコーンゴム、シリコーンレジンと呼称されるものであり、常温で固体状のものを指す。
有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、炭化水素環基等が例示できる。
シロキサン系ポリマーは主にオルガノクロロシラン類の加水分解と縮合によって製造される。
例えば、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランに代表されるオルガノクロロシラン類を加水分解と縮合することにより、シロキサン系ポリマーを得ることができる。
これらのオルガノクロロシラン類は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、上記オルガノクロロシラン類とテトラクロロシラン等とを加水分解と縮合によってもシロキサン系ポリマーを得ることができる。
さらに、これらのシロキサン系ポリマーを過酸化ベンゾイル、過酸化−２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化−ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の過酸化物により架橋したり、シロキサン系ポリマーの末端にシラノール基を導入し、アルコキシシラン類と縮合架橋させたりすることにより架橋シロキサン系ポリマービーズを得ることができる。
また、本発明に用いることができる有機ポリマービーズ（Ｃ）は、多孔質のポリマービーズであってもよい。
これらの中でも、本発明に用いることができる有機ポリマービーズ（Ｃ）は、架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ、架橋シロキサン系ポリマービーズ、または、架橋ポリスチレンポリマービーズであることが好ましく、架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ、または、架橋シロキサン系ポリマービーズであることがより好ましく、架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズであることが特に好ましい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物に含まれる有機ポリマービーズ（Ｃ）の含有量は、前記プロピレン重合体（Ａ）と前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部である。好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．１〜５質量部である。上記範囲内であると、セル構造の均一性および微細性が向上する。
【００３７】
有機ポリマービーズの重量平均粒子径は、好ましくは０．０１〜２０μｍ、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜６μｍである。また、ポリマービーズの形状は、球状、楕円状、破砕状等が挙げられる。
【００３８】
＜無機フィラー（Ｄ）＞
本発明の樹脂組成物は、無機フィラー（Ｄ）をさらに含むことが好ましい。
本発明に用いることができる無機フィラー（Ｄ）としては、例えば、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルクおよび繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、より好ましくはタルクである。これらの無機フィラーは１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径としては、好ましくは０．０１〜５０μｍであり、より好ましくは０．１〜３０μｍであり、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機フィラー（Ｄ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４０】
無機フィラー（Ｄ）は、無処理のまま使用してもよく、樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、または、樹脂組成物中での無機フィラーの分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機フィラーの表面を処理して使用してもよい。
【００４１】
無機フィラー（Ｄ）の含有量としては、プロピレン重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対し、好ましくは０．１〜６０質量部、より好ましくは１〜３０質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部である。
【００４２】
本発明の樹脂組成物のメルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、好ましくは４０〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは４０〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは４０〜１２０ｇ／１０分である。上記範囲内であると、流動性が好適であり、発泡成形時にバリ等の不良が発生しにくくなる。
【００４３】
＜添加剤＞
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させてもよい。
本発明に用いることができる添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４４】
以下、本発明の発泡成形体およびその製造方法について詳細に説明する。
本発明の発泡成形体は、本発明の樹脂組成物を用いて得られる発泡成形体であり、本発明の樹脂組成物からなる発泡成形体であることが好ましい。
本発明の発泡成形体の製造方法としては、特に制限はないが、本発明の樹脂組成物を調製する工程（調製工程）、および、前記樹脂組成物を発泡成形する工程（発泡工程）を含むことが好ましい。
【００４５】
本発明の樹脂組成物を調製する工程（調製工程）は、上述した方法により製造した樹脂組成物の各成分を所定量計量し、タンブラー等で均一に予備混合する工程と、予備混合物を溶融混練する工程とを含むことが好ましい。
【００４６】
前記樹脂組成物を発泡成形する工程（発泡工程）は、上記調製工程で得られた樹脂組成物と発泡剤とを混合する工程、および、前記樹脂組成物を発泡成形する工程を含むことが好ましい。
【００４７】
本発明に用いることができる発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明に用いることができる発泡剤は、特に限定されるものではなく、公知の化学発泡剤や物理発泡剤を用いることができる。発泡剤の添加量は、本発明の樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．２〜８質量部である。
【００４８】
化学発泡剤としては、無機化合物であっても有機化合物であってもよく、２種以上を併用してもよい。無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩などが挙げられる。有機化合物としては、クエン酸などのポリカルボン酸、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）などのアゾ化合物などが挙げられる。
本発明では物理発泡剤を用いることが好ましい。物理発泡剤としては、窒素、二酸化炭素等の不活性ガスや揮発性有機化合物などが挙げられる。中でも二酸化炭素、窒素、あるいはこれらの混合物を使用することが好ましい。物理発泡剤は２種以上を併用してもよく、化学発泡剤と物理発泡剤を併用してもよい。
【００４９】
物理発泡剤を用いる場合には、物理発泡剤を超臨界状態で溶融状の樹脂組成物に混合することが好ましい。超臨界状態の物理発泡剤は樹脂への溶解性が高く、短時間で溶融状の樹脂組成物に均一に拡散することができるため、発泡倍率が高く、均一な発泡セル構造をもつ発泡成形体を得ることができる。
溶融状の樹脂組成物に物理発泡剤を混合する工程としては、物理発泡剤を射出成形装置のノズルまたはシリンダ内に注入する工程が挙げられる。
【００５０】
本発明の樹脂組成物を発泡成形する工程として、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法を用いた工程が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を、実施例および比較例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００５２】
実施例または比較例では、以下に示した重合体、有機ポリマービーズおよび無機フィラーを用いた。
（１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７号公報に記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重  ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠。以下同様）：３１．７ｇ／１０分
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（［η］T）：１．６ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）：０．９３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：２０質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）：４．５ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３６質量％
【００５３】
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
商品名：Ｕ５０１Ｅ１（住友化学（株）製）
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１２０ｇ／１０分
【００５４】
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
特開平７−２１６０１７号公報に記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３００ｇ／１０分
【００５５】
（４）エチレン−ブテン共重合体ゴム（Ｂ）
商品名：ＣＸ５５０５（住友化学（株）製）
密度：０．８７８（ｇ／ｃｍ3）
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４ｇ／１０分
【００５６】
（５）有機ポリマービーズ（Ｃ）
（Ｃ−１）架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ
商品名：エポスター  ＭＡ１００２（日本触媒（株）製）
粒径：２．０μｍ
（Ｃ−２）架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ
商品名：テクノポリマー  ＭＢＸ−５（積水化成品工業（株）製）
粒径：５．７μｍ
（Ｃ−３）架橋シロキサン系ポリマービーズ
商品名：ＸＣ９９−Ａ８８０８（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
粒径：０．７５μｍ
（Ｃ−４）架橋シロキサン系ポリマービーズ
商品名：トスパール１２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）
粒径：２．０μｍ
（Ｃ−５）架橋ポリスチレンポリマービーズ
商品名：ＳＸ−１３０Ｈ（綜研化学（株）製）
粒径：１．３μｍ
（Ｃ−６）架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ
商品名：ＧＭ−１００５−ＭＡ（ガンツ化成（株）製）
粒径：１０μｍ
（Ｃ−７）多孔質架橋ポリメタアクリル酸メチルポリマービーズ
商品名：ＧＭ−１００５−１０（ガンツ化成（株）製）
粒径：１０μｍ
【００５７】
＜実施例１〜６、比較例１＞
表１に示した各成分を所定量、計量し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ４４ＳＳ  ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、樹脂組成物ペレットを製造した。
このペレットを用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。発泡剤としては、超臨界状態の窒素を用いた。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した成形品部寸法が２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔに、一部１．６ｍｍｔの部分を有するの箱型形状（ゲート構造：ダイレクトゲート）のものを用いた。
シリンダ温度２５０℃、金型温度５０℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む樹脂組成物の射出を開始した。前記樹脂組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて前記樹脂組成物を発泡させた。発泡した樹脂組成物をさらに冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得、ゲートから１００ｍｍの部位にて発泡成形体の評価を行った。
結果を表１および図２〜９に示す。なお、表１においては、プロピレン重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量％として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の組成を表し、また、プロピレン重合体（Ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総量を１００質量部として、（Ｃ）成分の組成を表した。
【００５８】
【表１】
0005462439.tif 000002
【００５９】
実施例および比較例で用いた、樹脂成分および樹脂組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された方法に従って測定した。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）以外の樹脂成分および組成物については、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）については、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
【００６０】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：［η］P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：［η］Pは、その製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の［η］Pを測定して求めた。
【００６１】
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：［η］EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：［η］EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：［η］Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：［η］Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する質量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］EP
［η］P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
【００６２】
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する質量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する質量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T／（ΔＨｆ）P
（ΔＨｆ）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００６３】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ２’）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ２’）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ２’）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ２’）EP＝（Ｃ２’）T／Ｘ
（Ｃ２’）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（質量％）
（Ｃ２’）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（質量％）
Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する質量比率
【００６４】
（４）発泡体の断面評価（発泡セルの微細性）
発泡成形により得られた発泡成形体の断面（ゲートから１０ｃｍ離れた部位）でのセル状態を光学顕微鏡で観察し、発泡セルの微細性を５段階で判定した。ただし、１は最も低い微細性（セル密度低い）、５は最も高い微細性（セル密度高い）を示す。
具体的な５段階の判定基準は、以下の通りである。
５・・・気泡径が１０〜１００μｍで均一であり、セルの破れ等が見られない。
４・・・気泡径が１００〜３００μｍで均一であり、セルの破れ等が見られない。
３・・・気泡径が１００〜５００μｍの範囲にあり、セルの破れ等が見られない。
２・・・気泡径が１００〜５００μｍの範囲にあるが、セルの破れが見られる。
１・・・気泡径が１００〜１，０００μｍで非常に不均一である。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の一実施態様として作製した、発泡成形体の斜視図である。
【図２】実施例１で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図３】実施例２で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図４】実施例３で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図５】実施例４で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図６】実施例５で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図７】実施例６で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図８】実施例７で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【図９】比較例１で作製した発泡成形体断面のセル状態を示す図である。
【符号の説明】
【００６６】
１：ゲート接触部分
２：ゲートから１０ｃｍ離れた部位（発泡体の断面評価をした部位）
３：発泡成形体
【図１】
0005462439.tif 000003
【図２】
0005462439.tif 000004
【図３】
0005462439.tif 000005
【図４】
0005462439.tif 000006
【図５】
0005462439.tif 000007
【図６】
0005462439.tif 000008
【図７】
0005462439.tif 000009
【図８】
0005462439.tif 000010
【図９】
0005462439.tif 000011