(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステルの少なくとも一方を主成分とする樹脂組成物が基材に含浸されてなるプリプレグであって、
上記基材に表面用として含浸された表面用樹脂組成物には、金属水酸化物の無機材料が添加されていない一方、
上記表面用樹脂組成物が含浸された基材の裏面に裏面用としてコーティングされた裏面用樹脂組成物には、金属水酸化物の無機材料として、平均粒径０．５〜１０．０μｍの水酸化アルミニウムと、表面処理剤が付着した平均粒径０．６〜１．０μｍの水酸化マグネシウムとが添加され、
裏面用樹脂組成物は、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方が１００重量部に対して、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが配合比２０：１〜３：１で、併せて１００〜４００重量部添加されていることを特徴とするプリプレグ。
【請求項２】
請求項１のプリプレグが基板の表裏面の少なくとも一方に一体に設けられていることを特徴とする化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリプレグ及びそれを用いた化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、例えば特許文献１及び特許文献２に示されるように、ジアリルフタレート系の化粧板は、化粧紙等の基材にジアリルフタレート系樹脂組成物を含浸させ乾燥してプリプレグを得、このプリプレグを建築用ボードや繊維シート等の基板の上に積層して熱圧成形することによって得られる。プリプレグを構成するジアリルフタレート系の樹脂組成物は、ジアリルフタレートプレポリマー、不飽和ポリエステル樹脂又はそれらの両方に、重合開始剤、充填材、内部離型剤を配合するとともに、必要に応じて紫外線吸収剤等を配合し、粘度を調整するための有機溶剤で希釈したものであって、この樹脂組成物を用いて化粧紙にディッピング含浸し、有機溶剤を揮発させる乾燥工程等を経て、プリプレグが得られる。
【０００３】
化粧板に不燃性を求める場合は、基板として無機質系建築用基板や無機繊維シート等を使用することが多いが、プリプレグと無機質系建築用基板とを一体化する場合、プリプレグの樹脂量が少ないと、密着性が低下する。逆に、プリプレグの樹脂量を多くすると、全体の有機分が多くなるために、化粧板としての不燃性が低下する。
【０００４】
また、例えば特許文献３に示されるように、プリブレグのジアリルフタレート系の樹脂に水酸化アルミニウム等の無機物を添加することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭４９−９９６５３号公報
【特許文献２】特開平６−３１６０５０号公報
【特許文献３】特開２００６−３５８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、上記従来の特許文献３のように、プリブレグの樹脂に無機物を添加した場合は、化粧板全体としての有機分が少なくなるので、不燃性は向上するものの、表面の物性や透明性が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、表面物性や外観を満足しつつ、基板との密着性や不燃性を同時に満足する化粧板を得ることのできるプリプレグと、それを用いたジアリルフタレート系の化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的の達成のため、この発明では、プリプレグの基材に対する樹脂組成物を表面用と裏面用とに分け、裏面用としてコーティングされる樹脂組成物のみに無機材料を添加するようにした。
【０００９】
すなわち、請求項１の発明では、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステルの少なくとも一方を主成分とする樹脂組成物が基材に含浸されてなるプリプレグであって、上記基材に表面用として含浸された表面用樹脂組成物には、金属水酸化物の無機材料が添加されていない一方、上記表面用樹脂組成物が含浸された基材の裏面に裏面用としてコーティングされた裏面用樹脂組成物には、金属水酸化物の無機材料として、平均粒径０．５〜１０．０μｍの水酸化アルミニウムと、表面処理剤が付着した平均粒径０．６〜１．０μｍの水酸化マグネシウムとが添加され、上記裏面用樹脂組成物は、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方が１００重量部に対して、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが配合比２０：１〜３：１で、併せて１００〜４００重量部添加されていることを特徴とする。
【００１０】
この請求項１の発明では、プリプレグの基材に対し含浸された表面用樹脂組成物には金属水酸化物の無機材料が添加されておらず、基材にコーティングされた裏面用樹脂組成物に無機材料が添加されているので、このプリプレグを例えば基板表面に一体化して化粧板とした場合に、化粧板としての表面物性や外観と不燃性とを満足させ、かつ同時に基板との密着性をも満足させることができる。
【００１１】
また、表面用樹脂組成物が含浸された基材の裏面にコーティングされた裏面用樹脂組成物に、平均粒径０．５〜１０．０μｍの水酸化アルミニウムと、表面処理剤が付着した平均粒径０．６〜１．０μｍの水酸化マグネシウムが添加されているので、このプリプレグを例えば基板表面に一体化した場合に、基板表面にある凹凸やピンホールの露呈が抑えられて、化粧板表面がより一層平滑となる。また、プリプレグと基板との密着性も高めることができ、かつ不燃性も高めることができる。
【００１２】
しかも、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方が１００重量部に対し、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが配合比２０：１〜３：１で、併せて１００〜４００重量部添加されているので、外観の良いプリブレグが得られる。そのため、基板表面に一体化した場合に、表面性のより一層高い化粧板が安定して得られる。また、樹脂組成物としての品質安定性も向上するため、生産性よくプリプレグが得られる。
【００１３】
請求項２の発明は化粧板に係るもので、この発明では、上記請求項１のプリプレグが基板の表裏面の少なくとも一方（片面又は両面）に一体に設けられていることを特徴とする。
【００１４】
この請求項２の発明では、表面物性や外観と不燃性を満足し、かつ無機質系基板とプリプレグとの密着性を同時に満足させることのできる不燃性の化粧板が得られる。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明した如く、請求項１の発明によると、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステルの少なくとも一方を主成分とする樹脂組成物が基材に含浸されたプリプレグとして、基材に含浸された表面用樹脂組成物に金属水酸化物の無機材料を添加しない一方、その表面用樹脂組成物が含浸された基材の裏面にコーティングされた裏面用樹脂組成物のみに金属水酸化物の無機材料として、平均粒径０．５〜１０．０μｍの水酸化アルミニウム及び表面処理剤が付着した平均粒径０．６〜１．０μｍの水酸化マグネシウムを添加し、裏面用樹脂組成物は、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方を１００重量部に対して、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムを配合比２０：１〜３：１として併せて１００〜４００重量部添加したことにより、プリプレグを基板表面に一体化した化粧板の表面物性や外観、不燃性と、基板との密着性とを同時に満足させることができる。また、プリプレグを基板表面に一体化した化粧板において基板表面にある凹凸やピンホールの露呈を抑制し、化粧板表面のより一層平滑化を図るとともに、プリプレグと基板との密着性や不燃性も高めることができる。さらに、外観が良いプリブレグが得られ、そのプリブレグを基板表面に一体化した化粧板の表面性をより一層向上させることができ、樹脂組成物としての品質安定性も向上して生産性よくプリプレグが得られる。
【００１６】
請求項２の発明の化粧板によると、上記プリプレグを基板の表裏面の少なくとも一方に一体に設けたことにより、表面物性や外観と不燃性を満足し、かつ無機質系基板とプリプレグとの密着性を同時に満足させることのできる不燃性の化粧板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は本発明の実施形態に係る、プリプレグが基板と一体化された化粧板の概略断面図である。
【図２】図２は、プリプレグを基板と一体化して化粧板を形成するときの成形方法を示す説明図である。
【図３】図３は、実施例及び比較例に係る化粧板で積層されるプリプレグにおける表面用樹脂組成物及び裏面用樹脂組成物の組成を示す図である。
【図４】図４は、実施例及び比較例に係る化粧板の物性試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものでは全くない。
【００１９】
図１は本発明の実施形態に係る不燃性の化粧板Ａを示し、この化粧板Ａは基板１と、この基板１の表面に一体に設けられたジアリルフタレート系の基板表面用プリプレグ２と、基板１の裏面に一体に設けられた基板裏面用プリプレグ３とを備え、これらのプリプレグ２，３はそれぞれ基板１の表裏面にセットされて熱圧成形により一体化される。
【００２０】
（基板）
上記プリプレグ２，３と一体化する基板１としては、建築用基板であれば木質系、樹脂系、金属系等、特に限定されるものではない。特に、プリプレグ２，３と一体化することで不燃性を高めることができることから、ケイカル板、セメント板、火山性ガラス質複層板等の無機質系基板を用いるとよい。
【００２１】
（基板表面用プリプレグ）
上記基板表面用プリプレグ２は本発明の実施形態に係るもので、ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステルの少なくとも一方を主成分とする樹脂組成物が基材に含浸されてなるプリプレグである。そして、基材に表面用として表面用樹脂組成物が含浸され、裏面用として裏面用樹脂組成物がコーティングされている。
【００２２】
（表面用樹脂組成物）
上記表面用樹脂組成物としては、主にジアリルフタレートプレポリマー、不飽和ポリエステル樹脂又はそれらの両方からなる。ジアリルフタレートプレポリマーは、通常ジアリルフタレートモノマーを部分重合させ、アリル型不飽和結合を側鎖に有するプレポリマーの形で使用される。
【００２３】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和多塩基酸又はその飽和多塩基酸との混合物と多価アルコールとを常法に従って反応させることで得ることができる。
【００２４】
上記不飽和ポリエステル樹脂の製造に用いられる不飽和多塩基酸は、通常はフマール酸、無水マレイン酸等である。また、不飽和度を任意の割合で調節することのできる飽和多塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等であり、特に無水フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸が好ましい。
【００２５】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ジブロムネオペンチルグリコール等であり、特にプロピレングリコール又はこれと多価アルコールとの混合物が好ましい。
【００２６】
上記表面用樹脂組成物は、通常は重合開始剤を含み、さらに必要に応じて重合禁止剤、内部離型剤、充填剤、着色剤等を含有する。重合開始剤としては、熱圧成形されるときの成形温度、成形時間から、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキシド等の有機過酸化物が一般的に使用される。
【００２７】
本発明の特徴として、基材に表面用として含浸される上記表面用樹脂組成物には金属水酸化物の無機材料が添加されていない。金属水酸化物の無機材料を添加した場合、不燃性は高まるものの、その反面、表面性や平滑性、透明性が低下するため、バランスに欠くからである。
【００２８】
（裏面用樹脂組成物）
上記裏面用樹脂組成物の主成分は、表面用樹脂組成物と同じ種類のジアリルフタレート系樹脂（ジアリルフタレートプレポリマー及び不飽和ポリエステル樹脂の少なくとも一方からなる樹脂）を使用する。同じ種類のジアリルフタレート系樹脂を使用する場合には、ジアリルフタレートプレポリマーと不飽和ポリエステルとの比率を、基板１との密着性や表面性、不燃性、樹脂の安定性やコスト等、必要に応じて選択するとよい。
【００２９】
本発明の特徴として、裏面用樹脂組成物の成分には、基板１との密着性や表面性、不燃性、樹脂の安定性をさらに向上させるため、無機材料が添加されている。この添加される無機材料は、基板１との密着性や表面性、不燃規格における発熱量、含浸性、樹脂液の安定性を考慮して、配合比や配合量を決定するとよい。
【００３０】
上記添加される無機材料としては、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物の無機材料がよい。これらは一定の温度範囲で吸熱反応と脱水反応とを示すため、特に不燃性に効果がある。このように異なる温度範囲で吸熱反応と脱水反応とを示す無機材料を複数組み合わせて添加することで、その分、温度範囲が広がるようになり、さらに高い不燃性効果が得られる。特に、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとの両方を添加すると、これらの効果が得られて好ましい。
【００３１】
すなわち、水酸化アルミニウムは、比較的低温時（２００〜３００℃）での吸熱反応及び脱水反応と、その脱水反応により発生する分解ガス（水蒸気）とにより、不燃性に効果がある。これに対し、水酸化マグネシウムは、比較的高温時（３４０〜４４０℃）での吸熱反応及び脱水反応と、その脱水反応により発生する分解ガス（水蒸気）とにより、不燃性に効果がある。よって、これらを組み合わせることにより、２００〜４４０℃までの幅広い温度範囲で不燃性に効果を得ることができる。
【００３２】
上記水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとの配合比率は２０：１〜３：１の範囲が適量であり、望ましくは１０：１〜５：１の範囲である。この配合比率が２０：１よりも水酸化マグネシウムの比率が少ないと、提供するプリプレグ２自身の外観が悪くなる。また、含浸時のロール線が解消されず、そのため、基板１と熱圧成形して一体化してもプリプレグ２のロール線が解消されないで、外観に現れてしまう場合がある。一方、配合比率が３：１よりも水酸化マグネシウムの比率を多くしていくと、樹脂液の品質安定性が悪くなるので、生産性が低下する場合がある。
【００３３】
水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの添加量は、ジアリルフタレート系樹脂１００重量部に対して１００〜４００重量部がよい。１００重量部よりも少ないと、不燃化粧板Ａの表面において無機基板１表面の凹凸やピンホールの跡が見え、かつ発熱量が増加する。４００重量部を超えると、基板１とプリプレグ２との密着性が低下する。
【００３４】
使用する水酸化アルミニウムは平均粒径０．５〜１０．０μｍが適しており、形状は特に限定されない。水酸化マグネシウムについては平均粒径０．６〜１．０μｍが適しており、形状は特に限定されない。また、水酸化マグネシウムは、樹脂内での分散性を高めるために、表面処理剤付きを使用している。
【００３５】
（基材）
上記表面用樹脂組成物を含浸させ、裏面用樹脂組成物をコーティングさせる基材としては、化粧紙や不織布等、特に限定されるものではないが、特に、隠蔽性を高めたチタン紙又は印刷を施したチタン紙を使用するとよい。坪量は４０ｇ／ｍ２〜１２０ｇ／ｍ２で、望ましくは６０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２である。
【００３６】
（処理工程）
基材（化粧紙等）に表面用樹脂組成物の含浸及び裏面用樹脂組成物のコーティングを行う処理工程としては、まず、基材を表面用樹脂組成物の樹脂液にディップ方式等で含浸した後、スクイズロール等で樹脂量が所定量になるように絞り、基材裏面に付着した表面用樹脂組成物の掻き取りを行う。次に、一旦乾燥機で有機溶剤を飛ばした後、掻き取りされた基材裏面に、裏面用樹脂組成物を所定量コーティングする。この工程は上記のように行ってもよく、乾燥機を経ずに、裏面用樹脂組成物を所定量コーティングしてもよい。
【００３７】
表面用樹脂組成物の含浸樹脂量は、ディップ方式での含浸においては、基材の重量に対して、固形分換算で７０％〜１５０％であり、望ましくは８５％〜１２０％に調整するとよい。一方、裏面用樹脂組成物の含浸樹脂量は６０％〜１５０％で、望ましくは８０％〜１２０％に調整するとよい。
【００３８】
上記含浸された基材（化粧紙）は、乾燥機で揮発分１％〜１０％、望ましくは２％〜５％になるように乾燥温度、含浸速度を決定する。
【００３９】
（基板裏面用プリプレグ）
基板裏面用プリプレグ３は、例えば化粧板Ａの反りを抑えるためのもので、必須の要素ではないが、例えば樹脂が６０ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布基材に対して１５０％含浸されたものが用いられる。
【００４０】
（化粧板の成形方法）
上記基板１、基板表面用プリプレグ２及び基板裏面用プリプレグ３を用いて化粧板Ａを成形する場合の例について図２により説明すると、基板１の上側（表面側）に基板表面用プリプレグ２を、また下側（裏面側）に基板裏面用プリプレグ３をそれぞれ重ね、その表面側に光沢鏡面板５及びクッション６を介して、また裏面側にアルミニウム板７及びクッション８を介してそれぞれ上下の熱盤１０，１１間に配置する。そして、上下の熱盤１０，１１を接近させて熱盤１０，１１間に基板１及びプリプレグ２，３を挟圧し、かつ熱盤１０，１１の加熱によって熱圧成形を行うことで、化粧板Ａを得ることができる。
【００４１】
（その他の実施形態）
尚、上記実施形態の説明では、ジアリルフタレート系のプリプレグ２は基板１の表面に設けられる基板表面用のものとしているが、基板１の裏面に設けてもよく、さらには表裏面に両方に設けてもよい。
【実施例】
【００４２】
次に、具体的に実施した実施例について説明する。
【００４３】
（実施例１）
抽象の柄を印刷した目付６０ｇ／ｍ２の基材としてのチタン紙に、図３に示す表面用樹脂組成物をディップ方式で含浸させた後、裏面側に付着した樹脂の掻き取りを行い、熱風式乾燥機で揮発分３．０〜５．０％になるように乾燥させた。そのときの含浸樹脂量は原紙比８５％であった。
【００４４】
続いて、上記掻き取りを行ったチタン紙の裏面に、図３に示す裏面用樹脂組成物をコーティングし、熱風乾燥機で揮発分２．５〜３．０％になるように乾燥させてプリプレグを得た。このときの含浸樹脂量は原紙比８５％であった。このようにして得られたものを基板表面用プリプレグとして用いた。
【００４５】
一方、化粧板の反りを抑えるために、基板裏面用プリプレグとして、樹脂がガラス繊維不織布基材（６０ｇ／ｍ２）に対して１５０％含浸されたプリプレグを得た。
【００４６】
そして、基板として厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板（大建工業（株）製の商品名「ダイライト」）の上側（表面側）に上記基板表面用プリプレグを、また下側（裏面側）に上記基板裏面用プリプレグをそれぞれ重ね、表面側は光沢鏡面板及びクッションを介して、また裏面側はアルミニウム板及びクッションを介してそれぞれ上下の熱盤間に配置し、基板及びプリプレグを熱盤の作動によって熱圧成形を行い、化粧板を得た。成形条件の温度は１５０℃、圧力は１．５ＭＰａ、時間は１００秒であった（図２参照）。
【００４７】
（実施例２〜実施例６）
上記基板表面用プリプレグにおける表面用樹脂組成物はそのままで、裏面用樹脂組成物に添加する水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの添加量を変更してプリプレグを作製し、上記実施例１と同様にして、火山性ガラス質複層板からなる基板と積層して熱圧一体化して化粧板を得た。この裏面用樹脂組成物の水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの添加量を図３に示す。
【００４８】
（比較例１）
抽象の柄を印刷した目付６０ｇ／ｍ２の基材としてのチタン紙に、実施例１と同様の表面用樹脂組成物だけを、樹脂量が原紙比９０％となるように調整して含浸し、裏面の掻き取りを行わず基板表面用プリプレグを得た。つまり、この基板表面用プリプレグには実施例１の裏面用樹脂組成物がコーティングされていないものである。
【００４９】
また、化粧板の反りを抑えるために、ガラス繊維不織布基材（６０ｇ／ｍ２）に対して実施例１と同じ裏面用樹脂組成物が１５０％含浸された基板裏面用プリプレグを得た。そして、これら基板表面用及び基板裏面用の各プリプレグと、基板として厚さ３ｍｍの火山性ガラス質複層板とを重ね、実施例１と同様にして熱盤間で熱圧成形を行い、化粧板を得た。
【００５０】
（比較例２）
比較例１と同様であり、異なるのは樹脂量を原紙比１５０％に調整して含浸した点である。
【００５１】
（物性評価試験）
上記実施例及び比較例について、外観、平滑性、密着性及び発熱量の各物性試験を行った。その結果を図４に示す。密着性についてはＪＩＳ  Ｋ５６００の碁盤目試験に準じて行った。発熱量については、ＩＳＯ５６６０のコーンカロリーメーターによる試験に準じて行った。図４中、○は優良を、△は良を、×は不良をそれぞれ示している。
【００５２】
この結果を見ると、外観、平滑性、密着性及び発熱量について、実施例はいずれも比較例よりも優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明は、表面物性や外観を満足しつつ、基板との密着性や不燃性をも満足する不燃性化粧板が得られるので、極めて有用で産業上の利用可能性が高い。
【符号の説明】
【００５４】
Ａ  化粧板
１  基板
２  基板表面用プリプレグ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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