(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）７７〜９０重量部の線形および／または分岐芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）６〜１２重量部のグラフトポリマーであって、
Ｂ．１  （各場合、グラフトポリマーＢに基づいて、）５〜３０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーのシェル、および
Ｂ．２  （各場合、グラフトポリマーＢに基づいて、）９５〜７０重量％の１以上のシリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベース
を有するグラフトポリマー、
Ｃ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）４〜１０重量部の式（ＶＩＩＩ）によるリン化合物
【化１】
0005519768.tif 000009
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロ置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、各場合、任意にハロおよび／またはアルキル置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換文字ｎは互いに独立して０または１を表し、
置換文字ｑは互いに独立して０、１、２、３または４を表し、
Ｎは０．１〜１０を表し、
Ｒ５およびＲ６は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、またはハロゲンを表し、
Ｙは、単結合、Ｃ１〜Ｃ７−アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−を表す）、
Ｄ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜３重量部のドリッピング防止剤、
Ｅ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜３重量部の、熱可塑性ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）、
Ｆ）（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜２０重量部のさらなる添加剤
を含有する組成物であって、
成分Ｂの、成分Ｃからのリン内容物に対する重量比は１６〜２２：１であり、
組成物はゴム非含有ポリアルキル（アルキル）アクリレートを含まない組成物。
【請求項２】
（成分の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）８．５〜１０重量部の成分Ｂを含有する請求項１による組成物。
【請求項３】
モノマーＢ．１は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、アリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートから成る群の少なくとも１つから選択される請求項１による組成物。
【請求項４】
組成物は熱可塑性ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）を含まない請求項１による組成物。
【請求項５】
成分Ｆとして、潤滑剤および離型剤、核化剤、帯電防止剤、安定剤、着色剤、顔料、充填剤、補強剤および超微粉砕無機化合物から成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を含有し、超微粉砕無機化合物は２００ｎｍ以下の平均粒子直径を有する請求項１による組成物。
【請求項６】
射出成形または熱形成成形物の製造における請求項１〜５のいずれか１つによる組成物の使用。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１つによる組成物を含有する成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスフェノールＡに基づき、シリコン−アクリレートコンポジットゴムを含有するグラフトポリマーとオリゴホスフェートを含み、ゴム非含有ポリアルキル（アルキル）アクリレートを含まない、防炎性かつ衝撃性改良ポリカーボネート組成物、成形物を製造するためのポリカーボネート組成物の使用、および成形物自身に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際特許出願第ＷＯ−Ａ  ２００４／０６９９１４号公報は、ポリアルキル（アルキル）アクリレートとハロゲン非含有オリゴホスフェートを含有し、その合成でブタジエン、スチレンまたはアクリロニトリルを含むポリマーを含まない、防炎性ポリカーボネート組成物を開示する。この組成物は、良好な継ぎ目強度、化学物質耐性、加熱下での寸法安定性、破断時の伸びおよび流動性を特徴とする。本発明による組成物がゴム非含有ポリアルキル（アルキル）アクリレートを含まない点で、本発明の組成物は、国際特許出願第ＷＯ−Ａ  ２００４／０６９９１４号公報による組成物とは異なる。
【０００３】
国際特許出願第ＷＯ−Ａ  ２００２／０４６３０５号公報は、ポリカーボネート、衝撃改良剤、リン含有難燃剤を含有する衝撃性改良防炎性ポリカーボネート組成物を開示する。この組成物は、低温範囲での切り欠き衝撃強さが改良されたことを特徴とする。しかし、国際特許出願第ＷＯ−Ａ  ２００２／０４６３０５号公報は、シリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベースを有する衝撃改良剤を含有する組成物を開示していない。
【０００４】
欧州特許出願第ＥＰ−Ａ  ６３５５４７号公報は、ポリカーボネート、コポリマーゲル、アクリレートまたはジエンゴムに基づく衝撃改良剤、難燃剤、たとえば、オリゴホスフェート、および任意にジエンゴム、アクリレートゴムまたはＥＰＤＭゴムのグラフトベースを有する衝撃改良剤を含有する、防炎性ポリカーボネート組成物を開示する。しかし、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ  ６３５５４７号公報は、シリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベースを有する衝撃改良剤を含有する組成物を開示していない。
【０００５】
米国特許第ＵＳ  ６４２３７６６号公報は、シリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベースを有する衝撃改良剤を含有する防炎性ポリカーボネート組成物を開示し、衝撃改良剤の、リン酸エステルからのリンに対する重量比は２〜１５である。この組成物は、改良された機械特性と良好な処理機能を有する。本発明による組成物では、衝撃改良剤の、リン酸エステルからのリンに対する重量比がより高い点で、本発明の組成物は、米国特許第ＵＳ  ６４２３７６６号公報による組成物とは異なる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
防炎機能と強度のバランスに関して、先行技術から公知の組成物および成形組成物を改良する必要があり、同時に、成形物および成形組成物は高いエージング安定性と加熱下で高い寸法安定性を有する必要があった。したがって、本発明の目的は、防炎機能と強度のバランスが改良される一方で、加熱下で高い寸法安定性を有することを特徴とする、エージング安定性のあるポリカーボネート組成物および成形組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、所望の特性的特徴を、
Ａ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）７７〜９０重量部、好ましくは８０〜９０重量部、特に好ましくは８３．５〜８６．８重量部の線形および／または分岐芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、
Ｂ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）６〜１２重量部、好ましくは７〜１１重量部、特に好ましくは８．５〜１０重量部のグラフトポリマーであって、
Ｂ．１  （各場合、グラフトポリマーＢに基づいて、）５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは１１〜１９重量％の少なくとも１つのビニルモノマーのシェル、および
Ｂ．２  （各場合、グラフトポリマーＢに基づいて、）９５〜７０重量％、好ましくは９０〜７５重量％、特に好ましくは８１〜８９重量％の１以上のシリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベース
を有するグラフトポリマー、
Ｃ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）４〜１０重量部、好ましくは５〜９重量部、特に好ましくは５．２〜６．５重量部の式（ＶＩＩＩ）によるリン化合物
【化１】
0005519768.tif 000002
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、任意にハロ置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、各場合、任意にハロおよび／またはアルキル置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換文字ｎは互いに独立して０または１を表し、
置換文字ｑは互いに独立して０、１、２、３または４を表し、
Ｎは０．１〜１０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．９〜３、最も好ましくは１．０６〜１．１５を表し、
Ｒ５およびＲ６は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、
Ｙは、単結合、Ｃ１〜Ｃ７−アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−を表す）、
Ｄ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．６重量部のドリッピング防止剤、
Ｅ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜３重量部、好ましくは０〜１重量部の、熱可塑性ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）；特に好ましくは、組成物は熱可塑性ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）を含まず、
Ｆ）（成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて、）０〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、特に好ましくは０．２〜５重量部のさらなる添加剤
を含有する組成物であって、
成分Ｂの、成分Ｄからのリン内容物に対する重量比は１６〜２２：１、好ましくは１７〜１９：１の範囲内であり、
組成物はゴム非含有ポリアルキル（アルキル）アクリレートを含まない
組成物が備えることを見出し、
かつここで、本願の全ての重量部データは、組成物中の成分の重量部の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃが１００であるように、標準化される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（成分Ａ）
本発明に従って好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から公知であり、または文献から公知の方法によって調製され得る（たとえば、芳香族ポリカーボネートの調製については、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４，およびドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ２３２  ８７７号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ７０３  ３７６号公報、ＤＥ−Ａ  ２  ７１４  ５４４号公報、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０号公報、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの調製については、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ３  ０７７  ９３４号公報参照）。
【０００９】
芳香族ポリカーボネートの調製はたとえば、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面法によって、鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを任意に使用して、かつ３官能性また３以上の官能性を有する分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを任意に使用して、反応させることによって行われる。溶融重合法を介して、ジフェノールを、たとえば、ジフェニルカーボネートと反応させることによって調製することもできる。
【００１０】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製用のジフェノールは式（Ｉ）のものが好ましく、
【化２】
0005519768.tif 000003
ここで、
Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンを表し、これには任意にヘテロ原子を含有するさらなる芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基であり、
【化３】
0005519768.tif 000004
置換基Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、
置換文字ｘはそれぞれ、互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０を表し、かつ
Ｒ７およびＲ８はＸ１毎に独立して選択されてもよく、それぞれ互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を表し、但し、Ｒ７およびＲ８は少なくとも１つの原子Ｘ１上では同じアルキルである。
【００１１】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ5−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル））−Ｃ5−Ｃ6−シクロアルカン、ビス-−（ヒドロキシ-フェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンおよびその環上が臭素化および／または塩素化されたその誘導体である。
【００１２】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびその２−および４臭素化または塩素化誘導体たとえば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ-フェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。ジフェノールは個別に使用されても、任意の混合物の形態で使用されてもよい。ジフェノールは文献から公知であり、または文献から公知の方法に従って得ることができる。
【００１３】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートの調製に好適な鎖重合停止剤はたとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ８４２  ００５号公報による）またはアルキル置換基に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、特定の場合には使用されるジフェノールのモル合計に基づいて、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、超遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００１５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは、使用されるジフェノールの合計に基づいて、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３また３以上の官能性を有する化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを組み込むことによって、分岐してもよい。
【００１６】
ホモポリカーボネートもコポリカーボネートも共に好適である。本発明に従う成分Ａのコポリカーボネートの調製では、使用されるジフェノールの全量に基づいて、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを使用することもできる。これらは公知であり（米国特許第３  ４１９  ６３４号公報）、文献から公知の方法によって調製され得る。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ３  ３３４  ７８２号公報に記載される。
【００１７】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外では、ジフェノールのモル合計に基づいて、１５ｍｏｌ％までで、好ましいまたは特に好ましいと言われる他のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００１８】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００１９】
イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の割合での混合物が特に好ましい。
【００２０】
ポリエステルカーボネートの調製では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを２官能性酸誘導体として、さらに共使用する。
【００２１】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製用鎖重合停止剤としては、既に述べたモノフェノール以外では、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物が考えられ、これらは任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基またはハロゲン原子によって置換されてもよく、さらには脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸クロライドが考えられる。
【００２２】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸クロライド鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２３】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも、公知の方法で分岐されても（この文脈で、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ９４０  ０２４号公報およびＤＥ−Ａ  ３  ００７  ９３４号公報参照）いずれでもよい。
【００２４】
分岐剤としては、たとえば、３以上の官能性を有するカルボン酸クロライド、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドは(使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて)０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３以上の官能性を有するフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシ-フェニル）-−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ-フェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシ-トリフェニル］--−メチル］−ベンゼンは、使用されるジフェノールに基づいて０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で使用されうる。フェノール性分岐剤はジフェノールと共に反応容器に入れられてもよく、酸塩化物分岐剤は酸二塩化物と共に導入されてもよい。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートでは、カーボネート構造ユニットの割合は所望どおりに変更してもよい。カーボネート基の割合は好ましくは、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネートに含まれるエステルおよびカーボネートは共に重縮合生成物中にブロックの形態で存在しても、ランダムに分布してもよい。
【００２６】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌ塩化メチレン溶液について、２５℃で測定）の範囲内である。
【００２７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても、または任意の混合物で使用されてもよい。
【００２８】
（成分Ｂ）
グラフトポリマーＢは、フリーラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって、好ましくはエマルジョンまたは塊状重合によって調製される。
【００２９】
好適なモノマーＢ．１は、ビニルモノマー、たとえば、ビニル芳香族化合物および／または環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）、メタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、アリルメタクリレート）、アクリル酸 (Ｃ１−Ｃ８)−アルキルエステル（たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、有機酸（たとえば、アクリル酸、メタクリル酸）および／またはビニルシアニド（たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）である。これらのビニルモノマーは、単独で使用されても、または少なくとも２つのモノマーの混合物で使用されてもよい。
【００３０】
好ましいモノマーＢ．１は、モノマースチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびアクリロニトリルの少なくとも１つのから選択される。モノマーＢ．１として、メチルメタクリレートの使用が特に好ましい。
【００３１】
グラフトベースＢ．２のガラス転移温度は、＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。グラフトベースＢ．２は一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０６〜５μｍ、特に好ましくは０．０８〜１μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００３２】
平均粒子サイズｄ５０は、各場合、粒子の５０重量％が存在する前後の直径である。これは超遠心分離測定によって決定されてもよい（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド−Ｚ・ウント・Ｚ・ポリマー（Kolloid-Z. und Z. Polymere）２５０  （１９７２），７８２−７９６）。
【００３３】
本発明によれば、シリコン−アクリレートコンポジットゴムがグラフトベースＢ．２として使用される。このようなシリコン−アクリレートコンポジットゴムは好ましくは、グラフト活性部位を有するコンポジットゴムであり、１０〜９０重量％のシリコンゴム成分と、９０〜１０重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分を含有し、記載の２つのゴム成分はコンポジットゴム内に相互貫入し、これらは実質的に分離し得ないようになっている。
【００３４】
コンポジットゴム内のシリコンゴム成分の割合が高すぎると、最終的に樹脂組成物は不都合な表面特性を有し、着色性能が害される。他方で、コンポジットゴム内のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の割合が高すぎると、最終的に樹脂組成物の衝撃強さに悪影響を及ぼす。
【００３５】
シリコン−アクリレートコンポジットゴムは公知であり、たとえば、米国特許第ＵＳ  ５，８０７，９１４号公報、欧州特許第ＥＰ  ４３０１３４号公報および米国特許第ＵＳ  ４８８８３８８号公報に記載される。
【００３６】
Ｂ．２によれば、シリコン−アクリレートコンポジットゴムに好適なシリコンゴム成分Ｂ．２．１は、グラフト活性部位を有するシリコンゴムであり、その調製方法はたとえば、米国特許第ＵＳ  ２８９１９２０、ＵＳ  ３２９４７２５号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ ３  ６３１  ５４０号公報、欧州特許出願第ＥＰ  ２４９９６４、ＥＰ  ４３０１３４号公報および米国特許第ＵＳ  ４８８８３８８号公報に記載される。
【００３７】
Ｂ．２．１によれば、シリコンゴムは好ましくは、エマルジョン重合によって調製され、ここでシロキサンモノマー構造ユニット、架橋または分岐剤（ＩＶ）および任意のグラフト剤（Ｖ）を用いる。
【００３８】
使用されるシロキサンモノマー構造ユニットは、たとえば、好ましくは、ジメチルシロキサンまたは少なくとも３員環、好ましくは３〜６員環を有する環状オルガノシロキサン、たとえば、好ましくは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル−トリフェニル−シクロトリシロキサン、テトラメチル−テトラフェニル−シクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンである。
【００３９】
オルガノシロキサンモノマーは、単独で使用されても、または２以上のモノマーを有する混合物の形態で使用されてもよい。好ましくは、シリコンゴムは、シリコンゴム成分の全重量に基づいて、５０重量％以上および特に好ましくは６０重量％以上のオルガノシロキサンを含有する。
【００４０】
３または４、特に好ましくは４官能性を有するシランに基づく架橋剤を、好ましくは架橋または分岐剤（ＩＶ）として使用する。記載することができる好ましい例には：トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシランおよびテトラブトキシシランがある。架橋剤は、単独で使用されても、または２以上の架橋剤の混合物で使用されてもよい。テトラエトキシシランが特に好ましい。
【００４１】
架橋剤は、シリコンゴム成分の全重量に基づいて、０．１〜４０重量の範囲の量で使用される。架橋剤の量は、シリコンゴムの膨張率がトルエン中での測定で、３〜３０、好ましくは３〜２５および特に好ましくは３〜１５であるように、選択される。膨張率は、２５℃で、トルエンで飽和した場合にシリコンゴムによって吸収されたトルエンの量と、乾燥状態でのシリコンゴムの量間の重量比として定義される。膨張率の決定は欧州特許第ＥＰ２４９９６４号公報に詳細に記載される。
【００４２】
膨張率が３未満である場合、すなわち架橋剤の含有量が高すぎる場合には、シリコンゴムは適切なゴム弾性を示されない。膨張率が３０より大きい場合には、シリコンゴムはマトリックスポリマー内でドメイン構造を形成することができず、したがって、衝撃強さを改良することができず；そしてその効果は、ポリジメチルシロキサンを単純に添加した場合と変わらない。
【００４３】
４官能性架橋剤は、膨張率を上記制限内に、より簡単に制御することができるので、３官能性架橋剤より好ましい。
【００４４】
好適なグラフト剤（Ｖ）は以下の式の構造を形成することができる化合物であり：
【化４】
0005519768.tif 000005
ここで、
Ｒ９は水素またはメチルを表し、
Ｒ１０はＣ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピル、またはフェニルを表し、
ｎは０、１または２を表し、
ｐは１〜６の整数を表す。
【００４５】
アクリロイル−またはメタクリロイルオキシシランは上記構造（Ｖ−１）を形成するのに特に好適で、高いグラフト効率を有する。その結果、グラフト鎖の効率的形成が確保され、したがって、得られた樹脂組成物の衝撃強さに好ましく影響する。記載することができる好ましい例には：β−メタクリロイルオキシ−エチルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピル-メトキシジメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジメトキシメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルトリメトキシ−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルエトキシジエチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−プロピルジエトキシメチル−シラン、σ−メタクリロイル−オキシ−ブチルジエトキシ-メチル−シランまたはその混合物がある。
【００４６】
シリコンゴムの全重量に基づいて、０〜２０重量％のグラフト剤を使用するのが好ましい。
【００４７】
シリコンゴムはたとえば、米国特許第ＵＳ  ２８９１９２０号公報およびＵＳ  ３２９４７２５号公報に記載されるように、エマルジョン重合によって調製されてもよい。これによってシリコンゴムは水性ラテックスの形態で得られる。これについて、オルガノシロキサン、架橋剤および任意のグラフト剤を含有する混合物を、せん断下で、たとえば、ホモジナイザーによって、スルホン酸に基づく乳化剤、たとえば、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルスルホン酸の存在中で、水と混合し、混合物を完全に重合してシリコンゴムラテックスを形成する。アルキルベンゼンスルホン酸は、乳化剤としてだけでなく、重合開始剤としても作用するので、特に好適である。この場合には、スルホン酸とアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩との、またはアルキルスルホン酸の金属塩との組み合わせが有益であり、なぜなら、ポリマーがこれによって後のグラフト重合時に安定するからである。
【００４８】
重合後、アルカリ水溶液を添加することによって、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは炭酸ナトリウム水溶液を添加することによって、反応混合物を中和することにより、反応は終了する。
【００４９】
Ｂ．２によるシリコン−アクリレートコンポジットゴムの好適なポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分Ｂ．２．２は、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト剤（ＶＩＩ）から調製されてもよい。好ましいメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの例は、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ラウリルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートさらにはこれらのモノマーの混合物である。ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
【００５０】
シリコン−アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分用架橋剤（ＶＩ）としては、１より多くの重合可能な二重結合を有するモノマーが使用され得る。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコールの、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよび１，４−ブチレングリコールジメタクリレートである。架橋剤は単独で使用されても、または少なくとも２つの架橋剤の混合物で使用されてもよい。
【００５１】
好ましいグラフト剤（ＶＩＩ）の例はアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートまたはその混合物である。アリルメタクリレートは、架橋剤（ＶＩ）としても使用され得る。グラフト剤は単独で使用されても、または少なくとも２つのグラフト剤の混合物で使用されてもよい。
【００５２】
架橋剤（ＶＩ）およびグラフト剤（ＶＩＩ）の量は、シリコン−アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の全重量に基づいて、０．１〜２０重量％である。
【００５３】
シリコン−アクリレートコンポジットゴムは、Ｂ．２．１によるシリコンゴムを水性ラテックスとして始めに調製することによって製造される。次にこのラテックスを、使用されるメタクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルキルエステル、架橋剤（ＶＩ）およびグラフト剤（ＶＩＩ）と混合し、重合を行う。フリーラジカルによって、たとえば、過酸化物、アゾまたは酸化還元開始剤によって、エマルジョン重合を開始するのが好ましい。酸化還元開始剤システム、特に、硫酸鉄、ジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート、ロンガリットおよびヒドロ過酸化物を組み合わせることによって調製されるスルホキシレート開始剤システムを使用するのが、特に好ましい。
【００５４】
シリコンゴムの調製に使用されるグラフト剤（Ｖ）は、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分をシリコンゴム成分に共有結合させるといった効果を有する。重合時、２つのゴム成分は互いに貫入し、このようにしてコンポジットゴムを形成して、もはや重合後には、シリコンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の構成要素に分離することはできない。
【００５５】
成分Ｂ）として記載されるシリコン−アクリレートコンポジットグラフトゴムＢの調製では、モノマーＢ．１をゴムベースＢ．２上にグラフトする。
【００５６】
たとえば、欧州特許第ＥＰ  ２４９９６４、ＥＰ  ４３０１３４号公報および米国特許第ＵＳ  ４８８８３８８号公報に記載される重合方法を、この目的のために使用してもよい。
【００５７】
たとえば、グラフト重合は以下の重合方法に従って行われる：フリーラジカルによって開始される１または多段階エマルジョン重合において、所望のビニルモノマーＢ．１をグラフトベース上に重合して、水性ラテックス形態にする。グラフト効率はできるだけ高くあるべきであり、好ましくは１０％以上である。グラフト効率は使用されるグラフト剤（Ｖ）または（ＶＩＩ）に実質的に依存する。シリコン（アクリレート）グラフトゴムへの重合後、水性ラテックスを、金属塩、たとえば、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウムを予め溶解しておいた熱水に、添加する。これによって、シリコン（アクリレート）グラフトゴムは凝集し、次いで分離することができる。
【００５８】
成分Ｂ）として記載されるメタクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルキルエステルグラフトゴムは、市販入手可能である。記載することができる例には：三菱レーヨン社（Mitsubishi Rayon Co. Ltd）製のメタブレン（Metablen）（登録商標）ＳＸ  ００５、メタブレン（登録商標）Ｓ−２０３０およびメタブレン（登録商標）ＳＲＫ  ２００がある。
（成分Ｃ）
【００５９】
本発明による成形組成物は、防炎剤として式（ＶＩＩＩ）によるリン化合物
【化５】
0005519768.tif 000006
（ここで、基は上で与えられる意味を有する）と、
任意に式（ＶＩＩＩ）によるモノリン化合物（ここで、Ｎ＝０およびＲ１、Ｒ２、Ｒ４、およびｎは上で与えられる意味を有する）とを含有する。
【００６０】
本発明に従って好適な成分Ｃのリン化合物は一般的に公知である（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１  ｆｆ．１９７９；ハウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オルガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイスタイン（Beistein）ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００６１】
好ましい置換基Ｒ１〜Ｒ４には、メチル、ブチル、オクチル、クロロエチル、２−クロロプロピル、２，３−ジブロモプロピル、フェニル、クレジル、クミル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニルおよびペンタブロモフェニルがある。メチル、エチル、ブチル、フェニルおよびナフチルが特に好ましい。
【００６２】
芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲンによっておよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されてもよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルさらにはその臭素化および塩素化誘導体である。
【００６３】
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して好ましくはメチルまたは臭素を表す。
【００６４】
Ｙは好ましくはＣ１〜Ｃ７−アルキレン、特にイソプロピリデンまたはメチレン、特に好ましくはイソプロピリデンを表す。
【００６５】
式（Ｉ）で置換文字ｎは互いに独立して、０または１であってもよく；ｎは好ましくは１である。
【００６６】
ｑは０、１、２、３または４であってもよく；ｑは好ましくは０、１または２であり；ｑは特に好ましくは０である。
【００６７】
異なるリン酸塩の混合物を本発明による成分Ｃとして使用してもよい。この場合には、Ｎは平均値を有する。モノリン化合物（Ｎ＝０）がこの混合物中に存在してもよい。Ｎの平均値は０．１〜１０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．９〜３、最も好ましくは１．０６〜１．１５の値を想定することができる。
【００６８】
平均Ｎ値は好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、気体透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によって、リン酸塩混合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからＮの平均値を計算することによって決定されてもよい。
【００６９】
（ドリッピング防止剤Ｄ）
本発明による組成物はドリッピング防止剤として、好ましくはフッ素化ポリオレフィンＤを含有してもよい。フッ素化ポリオレフィンは一般的に公知である（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ  ６４０  ６５５号公報参照）。市販入手可能な製品はたとえば、デュポン（DuPont）製のテフロン（Teflon）（登録商標）３０  Ｎである。
【００７０】
また、フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンのエマルジョンと、グラフトポリマーＢ）のエマルジョンとの、または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づくコポリマーＥ．１）のエマルジョンとの凝集混合物の形態で使用されてもよく、エマルジョン形態のフッ素化ポリオレフィンを、グラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合し、次いで凝集させる。
【００７１】
フッ素化ポリオレフィンはまた、グラフトポリマーＢ）との、または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づくコポリマーＥ．１）との事前混練物の形態で使用されてもよい。フッ素化ポリオレフィンをパウダーの形態で、グラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたは粒剤と混合し、常套の装置、たとえば、内部混練機、押出し成形機または二軸性押出し成形機内で、一般的に２００〜３３０℃の温度で、溶融物で混練する。
【００７２】
また、フッ素化ポリオレフィンはマスターバッチ形態で使用されてもよく、これは少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーを、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在中でエマルジョン重合することによって調製される。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびその混合物である。ポリマーは、酸沈殿と次の乾燥の後、流動性パウダーの形態で使用される。
【００７３】
凝集体、事前混練物およびマスターバッチでは通常、フッ素化ポリオレフィンの固形分含有量は５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％である。
【００７４】
（成分Ｅ）
成分Ｅは１以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＥ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＥ．２を含有する。
【００７５】
好適なビニル（コ）ポリマーＥ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。
Ｅ．１．１  ５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部のビニル芳香族化合物および／または環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）と、
Ｅ．１．２  １〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または不飽和カルボン酸（たとえば、マレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）との、
（コ）ポリマーが特に好適である。
【００７６】
ビニル（コ）ポリマーＥ．１は樹脂性、熱可塑性でかつゴムを含まない。Ｅ．１．１がスチレンでＥ．１．２がアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００７７】
Ｅ．１による（コ）ポリマーは公知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって調製されてもよい。（コ）ポリマーは好ましくは、１５，０００〜２００，０００の平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈殿法によって決定される）を有する。
【００７８】
成分Ｅ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体、たとえば、ジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環族または芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ジオールとの反応生成物、およびこれらの反応生成物の混合物である。好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸基と、ジオール成分に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重ｍｏｌ％のエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールの基とを含有する。
【００７９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基以外に、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までで、８〜１４個の炭素原子を有する他の芳香族または脂環族ジカルボン酸、または４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基を、たとえば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の基を含有してもよい。好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオールの基以外に、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％までで、３〜１２個の炭素原子を有する他の脂肪族ジオール、または６〜２１個の炭素原子を有する脂環族ジオールの基を、たとえば、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシ-フェニル）−-プロパンの基を含有してもよい（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  ２  ４０７  ６７４号公報、２  ４０７  ７７６号公報、２  ７１５  ９３２号公報）。
【００８０】
ポリアルキレンテレフタレートを、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ  １  ９００  ２７０号公報および米国特許第ＵＳ−ＰＳ  ３  ６９２  ７４４号公報に従って、比較的少量の３または４価アルコールまたは３または４塩基性カルボン酸を組み入れることによって分岐してもよい。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロール−エタンおよび−プロパン、およびペンタエリトリトールである。
【００８１】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（たとえば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールからのみ調製されるポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートと、５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００８３】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは一般的に、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇの制限粘度を有し、これはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で、２５℃で、ウッベローデ（Ubbelohde）粘度計で測定される。
【００８４】
ポリアルキレンテレフタレートを公知の方法によって調製することができる（たとえば、クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），第ＶＩＩＩ巻，ｐ．６９５  ｆｆ，カール−ハンサー−ベラグ（Carl-Hanser-Verlag），ミュンヘン  １９７３参照）。
【００８５】
（さらなる添加剤Ｆ）
本発明による成形組成物は、少なくとも１つの常套の添加剤、たとえば、潤滑剤および離型剤、核化剤、帯電防止剤、安定剤、着色剤および顔料、さらには充填剤および補強剤を含有してもよい。
【００８６】
成分Ｆはまた、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に１〜１００ｎｍの平均粒子直径を特徴とする超微粉砕無機化合物を含む。好適な超微粉砕無機化合物は好ましくは、周期系の１〜５主族または１〜８亜族の、好ましくは２〜５主族または４〜８亜族の、特に好ましくは３〜５主族のまたは４〜８亜族の、１以上の金属の少なくとも１つの極性化合物から成り、またはこれらの金属と、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素または珪素から選択される少なくとも１つの元素との化合物から成る。好ましい化合物はたとえば、酸化物、水酸化物、水含有酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、水素化物、亜リン酸塩、ホスホン酸塩である。超微粉砕無機化合物は好ましくは、酸化物、リン酸塩、水酸化物から成り、好ましくはＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、リン酸アルミニウム、酸化鉄さらにはＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｆｅ２Ｏ３、酸化鉄、ＮａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩たとえば、Ａｌシリケート、Ｍｇシリケート、１、２および３次元シリケートおよびタルクから成る。混合物およびドープ化合物を同様に用いてもよい。これらの超微粉砕無機化合物は、ポリマーとのより良好な適合性を達成するために、有機分子を用いて、さらに表面変性させてもよい。疎水性または親水性表面をこのようにして製造することができる。水素化物含有酸化アルミニウム（たとえば、ベーマイト）またはＴｉＯ２が特に好ましい。
【００８７】
粒子サイズおよび粒子直径は常に平均粒子直径ｄ５０を意味し、これは超遠心分離測定によって、Ｗ．ショルタン（Scholtan）ら，コロイド−Ｚ．ウント・Ｚ．ポリマー（Kolloid - Z. und Z. Polymere）２５０  （１９７２），ｐ．７８２−７９６）に従って決定される。
【００８８】
無機化合物はパウダー、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液の形態であってもよい。パウダーは分散体、ゾルまたは懸濁液から沈殿によって得ることができる。
【００８９】
無機化合物を、熱可塑性成形組成物に、常套の方法に従って、たとえば、成形組成物と超微粉砕無機化合物とを直接混練または押出しすることによって、組み込んでもよい。好ましい方法は、たとえば、モノマーまたは溶媒中で、防炎剤と本発明による成形組成物の少なくとも１つの成分とにおけるマスターバッチを調製すること、または熱可塑性成分と超微粉砕無機化合物とを共沈させること、たとえば、水性エマルジョンと超微粉砕無機化合物とを、任意に超微粉砕無機化合物の分散体、懸濁液、ペーストまたはゾルの形態で共沈させることである。
【００９０】
本発明による組成物は、個々の構成要素を公知の方法で混合し、これを２００℃〜３００℃の温度で、常套の設備、たとえば、内部混練機、押出し成形機および二軸性押出し成形機内で、溶融混練または溶融押出しすることによって調製される。個々の構成要素の混合は、公知の方法で、連続的にでも同時にでも、約２０℃（室温）でもより高温ででも行われてよい。
【００９１】
防炎性と強度のバランスが良好であると同時に、高いエージング安定性および加熱下での高い寸法安定性を有するために、本発明による熱可塑性組成物および成形組成物はあらゆる種類の成形物の製造に好適である。加熱下での寸法安定性および流動性を考慮すれば、２４０℃を超える処理温度が好ましい。
【００９２】
本発明は、成形組成物の調製方法、および成形物の製造における成形組成物の使用も提供するものである。この成形組成物は、射出成形によって成形物へと処理されてもよく、または成形組成物はシートまたはフィルムに押出しされてもよい。さらに本発明は、予め製造されたシートまたはフィルムから熱形成することによって成形物を製造することを提供するものである。
【００９３】
成形物は以下の用途に好適である：自動車、バス、トラック、トレーラハウス、トラック車体、飛行機、船または他の車体用外側車体部品または内装仕上げ、建築分野用カバープレート、フラットウォール部品、パーテーションウォール、壁および縁を保護するためのストリップ、電気設備コンジット、ケーブルガイド、導電体レールカバー、窓およびドアの外形用異形材、調度品および道路標識。成形物は特に以下の用途に好適である：旅客車、バス、トラック、トレーラハウス、トラック車体、飛行機用外側車体部品または内装仕上げ。成形物は特に好ましくは、エアバッグ用および／または換気扇用側壁、外装材および／またはカバー、自動車、バス、トラックまたはトレーラハウスの側面部品およびハンドルまたはヘッドレストの部品または貯蔵領域の製造に好適である。
【００９４】
以下の実施例はさらに本発明を例示する役割を果たす。
【実施例】
【００９５】
（成分Ａ−１）
溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度での測定で、ηrel＝１．２８の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。
【００９６】
（成分Ａ−２）
溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度での測定で、ηrel＝１．２０の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。
【００９７】
（成分Ａ−３）
溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中で２５℃で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度での測定で、ηrel＝１．３３の相対溶液粘度を有するビスフェノールＡに基づく分岐ポリカーボネートであって、これは、イサチンビスクレゾールとビスフェノールＡの合計に基づいて、０．３ｍｏｌ％のイサチンビスクレゾールの添加によって分岐されたものである。
【００９８】
（成分Ｂ−１）
１５重量％のポリメチルメタクリレートのシェルの、８５重量％のシリコン−アクリレートコンポジットゴムのグラフトベースにおけるグラフトポリマー。
【００９９】
（成分Ｂ−２（比較例））
２５重量％のＳＡＮ（スチレンの、アクリロニトリルに対する重量比＝７２：２８）のシェルの、７５％のポリブタジエンゴムのグラフトベースにおけるグラフトポリマー。
【０１００】
（成分Ｂ−３（比較例））
２０重量％のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のシェルの、８０重量％のブチルアクリレートゴムのグラフトベースにおけるグラフトポリマー。
【０１０１】
（成分Ｃ）
式（ＶＩＩＩａ）によるビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート（レオフォス（Reofoss）ＢＡＰＰ）
【化６】
0005519768.tif 000007
【０１０２】
（成分Ｄ）
ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ＣＦＰ  ６０００Ｎ（デュポン（DuPont））
【０１０３】
（成分Ｆ）
Ｆ−１：潤滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｆ−２：ホスフィト安定剤、イルガノックス（Irganox）（登録商標）Ｂ９００（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals），バスル，スイス）
Ｆ−３：ピュラル（Pural）（登録商標）２００、酸化アルミニウム水酸化物（サソール（Sasol），ハンブルグ，ドイツ製）。
【０１０４】
【表１】
0005519768.tif 000008
【０１０５】
本実施例は、本発明による組成物１〜３のみが良好な強度と加熱下で高い寸法安定性とを有効に併せ持つとともに、エージング耐性ゴムを有しながら優れた防炎性を有することを示す。比較例４は、ブタジエンに基づくグラフトゴムベースを有する成分Ｂを含有しており、不適当なエージング安定性しか有さない。比較例５は、アクリレートゴムに基づくグラフトゴムベースを有する成分Ｂを含有しており、この組成物は低温での強度と防炎性に関して求められる高い要求を満足しない。成分Ｄからのリン内容物に対する成分Ｂ（衝撃改良剤）の割合が不都合な場合には、防炎性が不適当であったり（比較例６）、強度が劣悪となる（比較例７）。