(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タイヤのサイドウォールの黒色の外観を維持する方法であって、該方法は、サイドウォールゴムコンパウンドを用いてタイヤを製造する工程を特徴とし、該サイドウォール用ゴムコンパウンドは、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイルであって、芳香族系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、植物油（ヒマシ油以外）、ならびに、３重量％未満の多環式芳香族含量を有するオイルからなる群より選択されるもの、ここで前記３重量％未満の多環式芳香族含量を有するオイルは、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、留出油からの芳香族系抽出物を処理した油（ＴＤＡＥ）、残油からの芳香族系特殊抽出物（ＳＲＡＥ）および重ナフテン系オイルから成る群より選択される；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）のトリグリセリドであって、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも１種を少なくとも８０重量％含む脂肪酸から誘導されるものを含む、上記方法。
【請求項２】
前記トリグリセリドが、少なくとも８５重量パーセントのリシノール酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記トリグリセリドが、少なくとも８５重量パーセントの１２-ヒドロキシステアリン酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記トリグリセリドが、リシノール酸、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ジヒドロキシステアリン酸、リノレン酸、および、エイコサン酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記サイドウォールが、ＤＩＮ ５０３３、ＤＩＮ ５０３６、ＤＩＮ ６１７４、ＩＳＯ ７７２４、ＡＳＴＭ Ｄ２２４、ＡＳＴＭ Ｅ３０８、ＡＳＴＭ Ｅ３１３、および、ＡＳＴＭ Ｅ１１６４の１種またはそれ以上に従って測定した場合、２０またはそれ未満の色相角を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
サイドウォールを特徴とする空気入りタイヤであって、該サイドウォールは、ゴム組成物を含み、該ゴム組成物は、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイルであって、芳香族系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、植物油（ヒマシ油以外）、ならびに、３重量％未満の多環式芳香族含量を有するオイルからなる群より選択されるもの、ここで前記３重量％未満の多環式芳香族含量を有するオイルは、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、留出油からの芳香族系抽出物を処理した油（ＴＤＡＥ）、残油からの芳香族系特殊抽出物（ＳＲＡＥ）および重ナフテン系オイルから成る群より選択される；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）のトリグリセリドであってリシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸からなる群より選択される少なくとも１種を少なくとも８０重量パーセント含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含む、上記タイヤ。
【請求項７】
前記トリグリセリドが、少なくとも８５重量パーセントのリシノール酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記トリグリセリドが、少なくとも８５重量パーセントの１２−ヒドロキシステアリン酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項６又は７に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記トリグリセリドが、リシノール酸、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ジヒドロキシステアリン酸、リノレン酸、および、エイコサン酸を含む脂肪酸から誘導される、請求項６〜８のいずれかに記載のタイヤ。
【請求項１０】
前記サイドウォールが、ＤＩＮ５０３３、ＤＩＮ５０３６、ＤＩＮ６１７４、ＩＳＯ７７２４、ＡＳＴＭＤ２２４、ＡＳＴＭＥ３０８、ＡＳＴＭＥ３１３、および、ＡＳＴＭＥ１１６４の１つまたは２つ以上に従って測定した場合、２０またはそれ未満の色相角を有する、請求項８に記載のタイヤ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤのサイドウォールの黒色の外観を維持する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
タイヤのサイドウォール製造で用いられる典型的なゴムコンパウンドは、サイドウォール表面の変色を引き起こす可能性がある様々な成分を含む。見た目の良さから黒色で光沢のあるサイドウォールの外観が望ましいが、時間が経つにつれてそれらが変色するために、タイヤのサイドウォールが灰色がかって見える場合がある。タイヤの使用者は、一般的にはシリコーン製のタイヤドレッシングのような液体を布またはスポンジで手動で塗布することによってこれを克服することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、その黒色の外観をより良く維持するサイドウォールを有するタイヤを所持することが有利と予想される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の要約
本発明は、タイヤのサイドウォールの黒色の外観を維持する方法を対象とし、本方法は、サイドウォール用ゴムコンパウンドを用いてタイヤを製造する工程を含み、該サイドウォール用ゴムコンパウンドは、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイル［ここで該ゴムプロセスオイルは、芳香族系、パラフィン系、ナフテン系、植物油（ヒマシ油以外）、ならびに、多環式芳香族化合物の含量の低い（低ＰＣＡ）オイル（例えばＭＥＳ、ＴＤＡＥ、ＳＲＡＥおよび重ナフテン系オイル）からなる群より選択される］；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）の、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸のうち少なくとも１種を少なくとも８０重量パーセント含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含む。
【０００５】
また本発明は、サイドウォールを含む空気入りタイヤも対象とし、該サイドウォールは、ゴム組成物を含み、該ゴム組成物は、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイル［ここで該ゴムプロセスオイルは、芳香族系、パラフィン系、ナフテン系、植物油（ヒマシ油以外）、ならびに、低ＰＣＡオイル（例えば、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、ＳＲＡＥおよび重ナフテン系オイル）からなる群より選択される］；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）の、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸のうち少なくとも１種を少なくとも８０重量パーセント含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含む。
【０００６】
発明の詳細な説明
本明細書においてタイヤのサイドウォールの黒色の外観を維持する方法を開示し、本方法は、サイドウォール用ゴムコンパウンドを用いてタイヤを製造する工程を含み、該サイドウォール用ゴムコンパウンドは、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイル［ここで該ゴムプロセスオイルは、芳香族系オイル、パラフィン系オイル、および、低ＰＣＡオイルからなる群より選択される］；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）の、少なくとも８０重量パーセントのリシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸のうち少なくとも１種を含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含む。
【０００７】
また本明細書においてサイドウォールを含む空気入りタイヤも開示し、該サイドウォールは、ゴム組成物を含み、該ゴム組成物は、１００重量部の少なくとも１種のジエン系ゴム；ジエン系ゴム１００重量部あたり１０〜７０重量部（ｐｈｒ）のゴムプロセスオイル［ここで該ゴムプロセスオイルは、芳香族系オイル、パラフィン系オイル、および、低ＰＣＡオイルからなる群より選択される］；および、ジエン系ゴム１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）の、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸のうち少なくとも１種を少なくとも８０重量パーセント含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含む。
【０００８】
本ゴム組成物は、少なくとも８０重量パーセントのリシノール酸を含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含みうる。一実施態様において、上記トリグリセリドは、少なくとも８５重量パーセントのリシノール酸を含む脂肪酸から誘導される。一実施態様において、上記トリグリセリドは、ヒマシ油で構成されており、ここで上記トリグリセリドは、リシノール酸、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ジヒドロキシステアリン酸、リノレン酸、および、エイコサン酸を含む脂肪酸から誘導されたトリグリセリドを含んでもよい。一実施態様において、上記トリグリセリドは、少なくとも８５重量パーセントの１２−ヒドロキシステアリン酸を含む脂肪酸、または、ヒマシ油のワックスから誘導される。
【０００９】
一実施態様において、上記トリグリセリドは、ジエンベースのエラストマー１００重量部あたり０．５〜３重量部（ｐｈｒ）の範囲の濃度で本ゴム組成物に存在する。その他の実施態様において、上記トリグリセリドは、ジエンベースのエラストマー１００重量部あたり１〜２重量部（ｐｈｒ）の範囲の濃度で本ゴム組成物に存在する。
【００１０】
本ゴム組成物は、オレフィン系不飽和を含むゴムまたはエラストマーと共に用いることができる。成句「オレフィン系不飽和を含むゴムまたはエラストマー」または「ジエンエラストマー」または「ジエン系ゴム」は、同じ意味で用いられ、天然ゴム、ならびにその様々な未加工および再生された形態、加えて、様々な合成ゴムの両方を含むことを意図する。本発明の説明において、用語「ゴム」および「エラストマー」は、特に他の規定がない限り同じ意味で用いることができる。用語「ゴム組成物」、「配合ゴム」および「ゴムコンパウンド」は、同じ意味で用いられ、様々な成分および物質とブレンドまたは混合されたゴムを意味し、このような用語は、ゴム混合またはゴム配合分野の当業者にはよく知られている。代表的な合成ポリマーは、ブタジエン、および、その同族体および誘導体（例えばメチルブタジエン、ジメチルブタジエンおよびペンタジエン）の単独重合産物であり、加えて、例えばブタジエン、または、その同族体もしくは誘導体と、その他の不飽和単量体とから形成されたコポリマーである。後者のなかでも特に、アセチレン、例えばビニルアセチレン；オレフィン、例えばイソブチレン（これは、イソプレンと共重合してブチルゴムを形成する）；ビニル化合物、例えば、アクリル酸、アクリロニトリル（これは、ブタジエンと重合して、ＮＢＲを形成する）、メタクリル酸、および、スチレン（後者の化合物は、ブタジエンと重合して、ＳＢＲを形成する）、加えて、ビニルエステル、および、様々な不飽和アルデヒド、ケトンおよびエーテル、例えば、アクロレイン、メチルイソプロペニルケトン、および、ビニルエチルエーテルが挙げられる。合成ゴムの具体的な例としては、ネオプレン（ポリクロロプレン）、ポリブタジエン（例えば、シス−１，４−ポリブタジエン）、ポリイソプレン（例えば、シス−１，４−ポリイソプレン）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、例えばクロロブチルゴム、または、ブロモブチルゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム、１，３−ブタジエンまたはイソプレンと、スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルのような単量体とのコポリマーが挙げられ、加えて、エチレン／プロピレンターポリマーも挙げられ、これはまた、エチレン／プロピレン／ジエン単量体ポリマー（ＥＰＤＭ）としても知られており、具体的にはエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンターポリマーである。使用可能なゴムの追加の例としては、アルコキシ−シリルで末端を官能化した溶液重合ポリマー（ＳＢＲ、ＰＢＲ、ＩＢＲ、および、ＳＩＢＲ）、ケイ素でカップリングした、および、スズでカップリングした星型分岐ポリマーが挙げられる。好ましいゴムまたはエラストマーは、ポリブタジエン、および、ＳＢＲである。
【００１１】
一形態において、上記ゴムは、好ましくは、少なくとも２種のジエン系ゴムである。例えば、２種またはそれ以上のゴムの組み合わせが好ましく、例えば、シス１，４−ポリイソプレンゴム（天然または合成のいずれでもよいが、天然のものが好ましい）、３，４−ポリイソプレンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム、エマルジョン、および、溶液重合によって誘導されたスチレン／ブタジエンゴム、シス１，４−ポリブタジエンゴム、および、乳化重合によって製造されたブタジエン／アクリロニトリルコポリマーである。一実施態様において、天然ゴムとポリブタジエンとの組み合わせが用いられる。一実施態様において、天然ゴム、ポリブタジエンおよびスチレンブタジエンゴムの組み合わせが用いられる。
【００１２】
本発明の一形態において、乳化重合によって誘導されたスチレン／ブタジエン（Ｅ−ＳＢＲ）のなかでも、比較的一般的に用いられている約２０〜約２８パーセントの結合スチレンのスチレン含量を有するものを用いてもよく、または、いくつかの用途に関して、中程度から比較的高い割合の結合スチレン含量、すなわち、約３０〜約４５パーセントの結合スチレン含量を有するＥ−ＳＢＲを用いてもよい。
【００１３】
乳化重合によって製造されたＥ−ＳＢＲとは、スチレンと１，３−ブタジエンとが水性エマルジョンとして共重合したものを意味する。このようなものは、当業者にとって周知である。結合スチレン含量は様々であってよく、例えば約５〜約５０パーセントである。一形態において、Ｅ−ＳＢＲはまた、アクリロニトリルを含んでいてもよく、例えばＥ−ＳＢＡＲのような、ターポリマー中に例えば約２〜約３０重量パーセントの量で結合したアクリロニトリルを含むターポリマーゴムを形成してもよい。
【００１４】
また、コポリマー中に約２〜約４０重量パーセントの結合したアクリロニトリルを含む乳化重合によって製造されたスチレン／ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーゴムも、本発明で使用するためのジエン系ゴムとして考慮される。
【００１５】
溶液重合によって製造されたＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）は、典型的には、約５〜約５０、好ましくは約９〜約３６パーセントの範囲の結合スチレン含量を有する。このようなＳ−ＳＢＲは、例えば、有機炭化水素溶媒の存在下での有機リチウムによる触媒作用によってうまく製造することができる。
【００１６】
一実施態様において、シス１，４−ポリブタジエンゴム（ＢＲ）を用いてもよい。このようなＢＲは、例えば１，３−ブタジエンの有機溶液重合によって製造することができる。このようなＢＲは、例えば、少なくとも９０パーセントのシス１，４−含量を有するという特徴を有することが都合がよい場合がある。
【００１７】
シス１，４−ポリイソプレンおよびシス１，４−ポリイソプレン天然ゴムは、ゴム分野における当業者にはよく知られている。
ジエン系ゴムは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、スチレンブタジエンゴム、および、ポリブタジエンからなる群より選択されてよい。
【００１８】
用語「ｐｈｒ」は、本明細書で用いられる場合、および、一般的な実施に従って、「ゴムまたはエラストマー１００重量部あたりのそれぞれの物質の重量部」を意味する。
また本ゴム組成物は、７０ｐｈｒ以下のプロセスオイルを含んでいてもよい。本ゴム組成物には、油展のためのオイルとして、エラストマーを油展するために一般的に用いられるプロセスオイルが含まれていてもよい。プロセスオイルはまた、ゴム配合中に油を直接添加することによって本ゴム組成物に含めてもよい。用いられるプロセスオイルとしては、エラストマー中に存在する油展のためのオイルでもよいし、配合中に添加されたプロセスオイルでもよい。適切なプロセスオイルとしては当業界公知の様々な油が挙げられ、例えば、芳香族系オイル、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、植物油（ヒマシ油以外）、ならびに、低ＰＣＡオイル、例えば軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ：mild extraction solvate）、留出油からの芳香族系抽出物を処理した油（ＴＤＡＥ：treated distillate aromatic extract）、残油からの芳香族系特殊抽出物（ＳＲＡＥ：special residual aromatic extract）、および重質ナフテン系オイルが挙げられる。適切な低ＰＣＡオイルとしては、ＩＰ３４６法によって決定した場合に３重量パーセント未満の多環式芳香族含量を有するオイルが挙げられる。このＩＰ３４６法に関する手順は、英国石油研究所（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）によって出版されたＳｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、および、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２０００  Ｐａｒｔｓ，２００３，第６２版で見出すことができる。市販のＭＥＳ、ＴＤＡＥおよびＳＲＡＥ油の例としては、ShellからのCatenex SNR油（留出油を溶媒で脱ワックスした重質パラフィン）（ＭＥＳ油）、H&R Wasag AGからのVivatec 500油（ＴＤＡＥ油）、およびJapan Energy Corp.からのNC140油（ＳＲＡＥ油）が挙げられる。
【００１９】
成句「オレフィン系不飽和物質を含むゴムまたはエラストマー」は、天然ゴム、および、その様々な未加工の形態や再生された形態の両方、加えて、様々な合成ゴムを含むことを意図する。本発明の説明において、用語「ゴム」および「エラストマー」は、特に他の規定がない限り同じ意味で用いることができる。用語「ゴム組成物」、「配合ゴム」および「ゴムコンパウンド」は、同じ意味で用いられ、様々な成分および物質とブレンドまたは混合されたゴムを意味しており、このような用語はゴム混合またはゴム配合分野の当業者にはよく知られている。
【００２０】
本ゴム組成物は、約１０〜約１５０ｐｈｒのシリカを含んでいてもよい。
本ゴムコンパウンドに使用可能な、一般的に用いられるケイ酸含有の顔料としては、一般的な熱分解法により製造された、および、沈降ケイ酸含有の顔料（シリカ）が挙げられる。一実施態様において、沈降シリカが用いられる。本発明で用いられる一般的なケイ酸含有の顔料は、例えば可溶性ケイ酸塩（例えばケイ酸ナトリウム）の酸性化によって得られた沈降シリカである。
【００２１】
このような一般的なシリカは、例えば、窒素ガスを用いて測定されるようなＢＥＴ表面積を有するという特徴を有するものでもよい。一実施態様において、ＢＥＴ表面積は、約４０〜約６００平方メートル／グラムの範囲であり得る。その他の実施態様において、ＢＥＴ表面積は、約８０〜約３００平方メートル／グラムの範囲であり得る。表面積を測定するためのＢＥＴ法は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，第６０巻，３０４頁（１９３０）で説明されている。
【００２２】
また一般的なシリカは、約１００〜約４００、あるいは約１５０〜約３００の範囲のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有するという特徴を有するものでもよい。
一般的なシリカは、電子顕微鏡によって測定した場合、例えば０．０１〜０．０５ミクロンの範囲の最終的な平均粒度を有すると予想されるが、このようなシリカ粒子は、それよりもさらに小さい、または、場合によってはそれよりも大きいサイズを有していてもよい。
【００２３】
様々な市販のシリカを用いてもよく、単に本明細書における例としては、これらに限定されないが、ＰＰＧインダストリーズ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販されているＨｉ−Ｓｉｌという商標のシリカ（品名２１０、２４３など）；ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）より入手可能な例えば品名Ｚ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲというシリカ、ならびに、デグサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）より入手可能な例えば品名ＶＮ２およびＶＮ３などのシリカが挙げられる。
【００２４】
加硫ゴム組成物は、１〜１００ｐｈｒのカーボンブラック、架橋された微粒子状のポリマーゲル、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、または、可塑化デンプンを含んでいてもよい。
【００２５】
一般的な充填剤として、一般的に用いられるカーボンブラックを用いることができる。このようなカーボンブラックの代表的な例としては、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、および、Ｎ９９１が挙げられる。これらのカーボンブラックは、９〜１４５ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸着値、および、３４〜１５０ｃｍ３／１００ｇの範囲のＤＢＰ値を有する。
【００２６】
本ゴム組成物においてその他の充填剤を用いてもよく、このような充填剤としては、これらに限定されないが、微粒子状の充填剤、例えば、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、微粒子状のポリマーゲルが挙げられ、例えば、これらに限定されないが、米国特許第６，２４２，５３４号；６，２０７，７５７号；６，１３３，３６４号；６，３７２，８５７号；５，３９５，８９１号；または、６，１２７，４８８号で開示されたもの、ならびに、可塑化デンプンを含む複合材からなる充填剤、例えば、これらに限定されないが、米国特許第５，６７２，６３９号で開示されたものが挙げられる。
【００２７】
一実施態様において、本ゴム組成物は、一般的な硫黄含有の有機ケイ素化合物を含んでいてもよい。適切な硫黄含有の有機ケイ素化合物の例は、以下の式で示される：
【００２８】
【化１】
0005437608.tif 000002
【００２９】
式中、Ｚは、以下からなる群より選択される：
【００３０】
【化２】
0005437608.tif 000003
【００３１】
式中、Ｒ１は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、シクロヘキシル、または、フェニルであり；Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ、または、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルコキシであり；Ａｌｋは、１〜１８個の炭素原子を有する２価の炭化水素であり、ｎは、２〜８の整数である。
【００３２】
一実施態様において、硫黄含有の有機ケイ素化合物は、３，３’−ビス（トリメトキシ、または、トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドである。一実施態様において、硫黄含有の有機ケイ素化合物は、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、および／または、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである。従って、式ＩＶの場合、Ｚは、以下で示されるものであり得る：
【００３３】
【化３】
0005437608.tif 000004
【００３４】
式中、Ｒ２は、２〜４個の炭素原子を有する、あるいは、２個の炭素原子を有するアルコキシであり；ａｌｋは、２〜４個の炭素原子を有する、あるいは３個の炭素原子を有する２価の炭化水素であり；および、ｎは、２〜５の整数、あるいは２または４である。
【００３５】
その他の実施態様において、適切な硫黄含有の有機ケイ素化合物としては、米国特許第６，６０８，１２５号で開示された化合物が挙げられる。一実施態様において、硫黄含有の有機ケイ素化合物としては、３−（オクタノイルチオ）−１−プロピルトリエトキシシラン、ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｃ（＝Ｏ）―Ｓ―ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３（これは、ＧＥシリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）からＮＸＴＴＭとして市販のものが入手可能である）が挙げられる。
【００３６】
その他の実施態様において、適切な硫黄含有の有機ケイ素化合物としては、米国特許公報番号２００３／０１３０５３５で開示されたものが挙げられる。一実施態様において、硫黄含有の有機ケイ素化合物は、デグサ製のＳｉ−３６３である。
【００３７】
ゴム組成物中の硫黄含有の有機ケイ素化合物の量は、用いられるその他の添加剤のレベルに応じて様々であると予想される。一般的に言えば、このような化合物の量は、０．５〜２０ｐｈｒの範囲であると予想される。一実施態様において、上記量は、１〜１０ｐｈｒの範囲であると予想される。
【００３８】
当業者であれば容易に理解できることであるが、本ゴム組成物は、ゴム配合分野において一般的に知られている方法によって配合されると予想され、このような方法としては、例えば様々な硫黄加硫可能な成分を含むゴムと、様々な一般的に使用される添加剤とを混合することが挙げられ、このような添加剤としては、例えば硫黄供与体、硬化助剤、例えば活性剤および遅延剤、ならびに加工添加剤、粘着付与樹脂および可塑剤などの樹脂、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤、ならびに、ペプタイザーが挙げられる。当業者には公知のように、上述の添加剤は、硫黄加硫可能な物質および硫黄加硫された物質（ゴム）の目的とする使用に応じて選択され、一般的な量で一般的に使用される。硫黄供与体の代表的な例としては、元素硫黄（遊離の硫黄）、アミンジスルフィド、高分子ポリスルフィド、および、硫黄オレフィン付加物が挙げられる。一実施態様において、硫黄加硫剤は、元素硫黄である。硫黄加硫剤は、０．５〜８ｐｈｒの範囲の量、あるいは１．５〜６ｐｈｒの範囲の量で用いてもよい。粘着性を付与する樹脂が用いられる場合、その典型的な量は、約０．５〜約１０ｐｈｒ、一般的には約１〜約５ｐｈｒである。加工助剤の典型的な量は、約１〜約５０ｐｈｒである。抗酸化剤の典型的な量は、約１〜約５ｐｈｒである。代表的な抗酸化剤としては、例えば、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられ、例えば、バンダービルト・ラバー・ハンドブック（Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８），３４４〜３４６頁）で開示されたものである。オゾン劣化防止剤の典型的な量は、約１〜５ｐｈｒである。ステアリン酸などの脂肪酸が用いられる場合、その典型的な量は、約０．５〜約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の典型的な量は、約２〜約５ｐｈｒである。ワックスの典型的な量は、約１〜約５ｐｈｒである。マイクロクリスタリンワックスが用いられることが多い。ペプタイザーの典型的な量は、約０．１〜約１ｐｈｒである。典型的なペプタイザーとしては、例えば、ペンタクロロチオフェノール、および、ジベンズアミドジフェニルジスルフィドが挙げられる。
【００３９】
加硫に必要な時間および／または温度を制御し、加硫物の特性を改善するために、促進剤が用いられる。一実施態様において、単一の促進剤系、すなわち一次促進剤を用いてもよい。一次促進剤は、約０．５〜約４、あるいは約０．８〜約１．５ｐｈｒの範囲の総量で用いてもよい。その他の実施態様において、加硫物を活性化し、加硫物の特性を改善するために、一次および二次促進剤の組み合わせを用いてもよく、このような場合、二次促進剤は、より少ない量で、例えば約０．０５〜約３ｐｈｒで用いられる。これらの促進剤の組み合わせは、最終的な特性に相乗効果が生じることが期待され、いずれかの促進剤を単独で用いて生じた効果に比べてある程度優れている可能性がある。加えて、遅延作用促進剤を用いてもよく、これらは通常の加工温度では影響を受けないが、通常の加硫温度で十分な加硫を起こす。さらに加硫遅延剤を用いてもよい。本発明で使用可能な適切なタイプの促進剤は、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート、および、ザンテートである。一実施態様において、一次促進剤は、スルフェンアミドである。二次促進剤が用いられる場合、二次促進剤は、グアニジン、ジチオカルバメート、または、チウラム化合物であり得る。
【００４０】
本ゴム組成物の混合は、ゴム混合分野における当業者に公知の方法によって達成することができる。例えば、上記成分は、通常少なくとも二段階、すなわち少なくとも１つのノンプロダクティブ（硬化非発現）段階、それに続くプロダクティブ（硬化発現）混合段階で混合される。一般的に、硫黄加硫剤などの最終的な硬化剤は、「プロダクティブ」混合段階と慣習的に呼ばれる最終段階で混合され、この段階において、混合は、一般的に、先に行われるノンプロダクティブ混合段階の混合温度よりも低い温度または最終温度で起こる。用語「ノンプロダクティブ」および「プロダクティブ」混合段階は、ゴム混合分野における当業者に周知である。本ゴム組成物は、熱機械的混合工程で処理してもよい。熱機械的混合工程は、一般的に、ミキサーまたは押出機中で、１４０℃〜１９０℃のゴム温度を得るのに適した期間、機械的に加工することを含む。熱機械的加工の適切な持続時間は、操作条件、ならびに、構成要素の体積および性質に応じて様々である。例えば、熱機械的加工は、１〜２０分間であり得る。
【００４１】
本ゴム組成物は、当業界公知の製造方法に従ってタイヤのサイドウォールに包含される。
本発明の空気入りタイヤは、レース用タイヤ、乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、農業用、アースムーバー用、オフロード用、トラック用タイヤなどが考えられる。一実施態様において、本タイヤは、乗用車用またはトラック用タイヤである。また本タイヤは、ラジアルタイヤでもよいし、または、バイアスタイヤでもよい。
【００４２】
本発明の空気入りタイヤの加硫は、一般的に、約１００℃〜２００℃の範囲の一般的な温度で行われる。一実施態様において、加硫は、約１１０℃〜１８０℃の範囲の温度で行われる。あらゆる通常の加硫プロセスを用いることができ、例えば、プレスまたは鋳型中で加熱し、過熱蒸気または熱風で加熱することによって加硫することができる。このようなタイヤは、既知の様々な方法によって組み立てられ、形作られ、成形され、加硫されるが、これらの方法は当業者には容易に理解できるものと予想される。
【００４３】
以下の非限定的な実施例で、本発明をさらに説明する。
実施例１
この実施例において、ゴム組成物にヒマシ油を添加することによる効果を説明する。表１で示される配合法に従って、ジエンベースのエラストマー、充填剤、加工助剤、老化防止剤、および、硬化剤を含むゴム組成物を製造した。サンプル１、３および５をコントロールとし、サンプル２、４および６を本発明のサンプルとした。全てのサンプルは、オイルの組成以外は同一の組成とした。
【００４４】
加硫されたサンプルの見た目に関して目視で検査し、表２で示したように「茶色」または「黒色」のように定性的に評価した。次にこれらのサンプルを、色に関して、ＤＩＮ ５０３３、ＤＩＮ ５０３６、ＤＩＮ ６１７４、ＩＳＯ ７７２４、ＡＳＴＭ Ｄ２２４、ＡＳＴＭ Ｅ３０８、ＡＳＴＭ Ｅ３１３、および、ＡＳＴＭ Ｅ１１６４の１種またはそれ以上に従って、ＢＹＫガードナー社（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ）製のカラーガイド（４ｍｍ）を用いて定量的に試験した。ＣＩＥシステムに従って、Ｌ＊Ｃ＊ｈ座標を用いて、サンプル表面を接触させずにＤ６５／２°に従って照明することによってサンプルを試験した。色相角（hue angle）ｈは異なる化合物間で有意に変化したが、Ｃ＊およびＬ＊は比較的一定のままであったことが見出された。２０°またはそれ未満の色相角ｈは、黒色のサンプルと指定され；５０°またはそれを超える色相角ｈは、茶色のサンプルと指定された。表２に、色相角ｈの結果を示す。表２で観察されるように、ヒマシ油を含むサンプル２、４および６は黒色の外観を示したが、ヒマシ油を含まないサンプル１、３および５は茶色の外観を示した。
【００４５】
これらのサンプルを、ＲＰＡを用いて粘弾性に関して試験した。「ＲＰＡ」は、ゴムプロセス解析器（Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を意味し、このような解析器としては、例えば、アルファ・テクノロジーズ（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ；以前はフレクシス社（Ｆｌｅｘｓｙｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、および、以前はモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ））製のＲＰＡ２０００ＴＭ装置がある。ＲＰＡ２０００装置に関する参照事項は、以下の出版物で参照することができる：Ｈ．Ａ．Ｐａｌｏｗｓｋｉ等，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｗｏｒｌｄ（１９９２年６月および１９９７年１月）、加えてＲｕｂｂｅｒ＆Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｎｅｗｓ（１９９３年４月２６日および５月１０日）。表３に記載の「ＲＰＡ」の試験結果は、１ヘルツの周波数および報告された動的歪の値における、動的せん断モードで１００℃で得られたデータとして報告した。また引張特性も測定し、表３に報告した。
【００４６】
【表１】
0005437608.tif 000005
【００４７】
【表２】
0005437608.tif 000006
【００４８】
【表３】
0005437608.tif 000007
【００４９】
表２に示されるように、驚くべきことに、且つ意外なことに、ヒマシ油を含まないサンプルが茶色の色指数を示したのに対して、１ｐｈｒのヒマシ油を含むサンプルは黒色の色指数を示した。ヤシ油を含むサンプル５でも、ヒマシ油なしでは黒色の表面を示すことができなかった（サンプル６と比較して）。
【００５０】
本発明を説明する目的で所定の代表的な実施態様および詳細を示したが、本発明の本質または範囲から逸脱することなくそれらに様々な変化および改変を施すことができることは、当業者には明白であるとと予想される。