(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0005390381.tif 000061
［式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4は互いに独立に、Ｃ−Ｘ−Ｒ3又はＣ−Ｒ5であるが、ただしＡ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘ−Ｒ3であり；
Ｒ1とＲ2は互いに独立に、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｇ1とＧ2は共に酸素であり；
各Ｒ3は独立に、水素又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
各Ｘは独立に、酸素又はＮ−Ｒ4であり；ここで
各Ｒ4は独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
各Ｒ5は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はトリフルオロメチルであり；
Ｑ1はアリール、又は同一の若しくは異なる１〜５個の置換基Ｒ6で置換されたフェニルであるか、あるいはＱ1は１，３−ジメチル−ピラゾール−５−イルである；ここで
各Ｒ6は独立に、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；及び
Ｑ2は、式（II）：
【化２】
0005390381.tif 000062
（式中、
Ｙ1とＹ5互いに独立に、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり；
Ｙ3は、Ｃ2〜Ｃ6ペルフルオロアルキルであり；
Ｙ2とＹ4は共に水素である）の部分である］の化合物；
又はその塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項２】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4のうちの１つ又は２つがＣ−Ｘ−Ｒ3である、請求項１の化合物。
【請求項３】
Ｒ1が水素、メチル又はエチルである、請求項１又は２の化合物。
【請求項４】
Ｒ2が水素、メチル又はエチルである、請求項１〜３のいずれか１項の化合物。
【請求項５】
各Ｒ3が独立にメチル又はエチルである、請求項１〜４のいずれか１項の化合物。
【請求項６】
各Ｒ4は独立にメチルである、請求項１〜５のいずれか１項の化合物。
【請求項７】
Ｑ1が、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、４−シアノ−フェニル、２，３−ジフルオロ−フェニル、１，３−ジメチル−ピラゾール−５−イル又は４−フルオロ−フェニルである、請求項１〜６のいずれか１項の化合物。
【請求項８】
Ｑ2が２，６−ジメチル−４−ペルフルオロイソプロピル−フェニルである、請求項１〜７のいずれか１項の化合物。
【請求項９】
Ｑ2が２，６−ジエチル−４−ペルフルオロイソプロピル−フェニルである、請求項１〜７のいずれか１項の化合物。
【請求項１０】
Ｑ2が４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メトキシメチル−６−メチル−フェニルである、請求項１〜７のいずれか１項の化合物。
【請求項１１】
式（Ｉｄ）
【化３】
0005390381.tif 000063
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2は、請求項１で定義したものである）の化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項１２】
式（Ｉｅ）
【化４】
0005390381.tif 000064
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2は、請求項１で定義したものである）の化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシド。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の殺昆虫的、殺ダニ的、殺線虫的、又は殺軟体動物的有効量の式（Ｉ）の化合物を、害虫、害虫の存在場所、又は植物に適用することを含んでなる、昆虫、ダニ、線虫、又は軟体動物を抑制する方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の殺昆虫的、殺ダニ的、殺線虫的、又は殺軟体動物的有効量の式（Ｉ）の化合物を含有する殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、又は殺軟体動物剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のビスアミド誘導体、これらを製造するための方法と中間体と、これらを含む殺虫性、殺ダニ性、殺軟体動物性、及び殺線虫性組成物と、ならびに昆虫、ダニ、軟体動物、及び線虫を駆除及び抑制するためのこれらの使用方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
殺虫性を有する芳香族ビスアミド誘導体は、例えばＷＯ０５／０７３６１５号、ＪＰ２００６／３０６７７１号、ＷＯ０６／１３７３７６号、ＷＯ０６／１３７３９４号、及びＷＯ０７／０１７０７５号に開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
驚くべきことに、特定の新規ビスアミド誘導体が、改良された殺虫性を有することがわかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち本発明は式（Ｉ）：
【０００５】
【化１】
0005390381.tif 000002
［式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4は互いに独立に、Ｃ−Ｘ−Ｒ3、Ｃ−Ｒ5、又は窒素であるが、ただしＡ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘ−Ｒ3であり、Ａ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の２つ以下は窒素である；
Ｒ1とＲ2は互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルである；
Ｇ1とＧ2は互いに独立に、酸素又は硫黄である；
【０００６】
各Ｒ3は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキニル、アリール又はハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたアリール、あるいは、ヘテロシクリル又はハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたヘテロシクリルである；
各Ｘは独立に、酸素、硫黄、又はＮ−Ｒ4である；ここで
各Ｒ4は独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルである；
各Ｒ5は独立に、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、又はトリフルオロメチルである；
Ｑ1はアリール、又は同一の若しくは異なる１〜５個の置換基Ｒ6で置換されたアリールであるか、あるいはＱ1はヘテロシクリル、又は同一の若しくは異なる１〜５個の置換基Ｒ6で置換されたヘテロシクリルである；ここで
【０００７】
各Ｒ6は独立に、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、Ｃ2〜Ｃ4ハロアルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6ハロシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルアミノ、又はフェニルである；及び
【０００８】
Ｑ2は、式（II）又は（III）：
【０００９】
【化２】
0005390381.tif 000003
【００１０】
（式中、
Ｙ1とＹ5は互いに独立に、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキルスルホニルである；
【００１１】
Ｙ3は、Ｃ2〜Ｃ6ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルスルフィニル、又はＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルスルホニルである；
Ｙ2とＹ4は互いに独立に、水素、ハロゲン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである；
【００１２】
Ｙ6とＹ9は互いに独立に、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキルスルホニルである；
Ｙ8は、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルスルフィニル、又はＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルスルホニルである；
Ｙ7は、水素、ハロゲン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）の部分である］の化合物；
【００１３】
又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体又は光学異性体又は互変異性体として存在してもよい。本発明は、すべての比率のすべてのかかる異性体及び互変異性体及びこれらの混合物、ならびに重水素化合物のようなアイソトープ体を包含する。
【００１５】
単独の又はより大きな基（例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル）の一部としての各アルキル部分は直鎖または分岐鎖であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−イソブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルである。アルキル基は、好ましくはＣ1からＣ6のアルキル基、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル基、最も好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基である。
【００１６】
アルケニル及びアルキニル部分（単独の、又はアルケニルオキシもしくはアルキニルオキシのようなより大きな基の一部として）は、直鎖または分岐鎖の形でもよく、アルケニル部分は適宜（Ｅ）配向又は（Ｚ）配向でもよい。例にはビニル、アリル、及びプロパルギルがある。アルケニル及びアルキニル基は、好ましくはＣ2からＣ6までのアルケニル又はアルキニル基、さらに好ましくはＣ2〜Ｃ4、最も好ましくはＣ2〜Ｃ3アルケニル又はアルキニル基である。
【００１７】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。
【００１８】
ハロアルキル基（単独の、又はハロアルコキシもしくはハロアルキルチオのようなより大きな基の一部として）は、一つ又はそれ以上の同一の若しくは異なるハロゲン原子で置換されたアルキル基であり、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｃｌ、−ＣＨ2ＣＦ3、又は−ＣＨ2ＣＨＦ2である。ペルフルオロアルキル基（単独の、又はペルフルオロアルキルチオのようなより大きな基の一部として）は、特定のタイプのハロアルキル基である；これらは、フッ素原子で完全に置換されたアルキル基であり、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、又は−ＣＦ（ＣＦ3）2である。
【００１９】
ハロアルケニル基及びハロアルキニル基（単独の、又はハロアルケニルオキシもしくはハロアルキニルオキシのようなより大きな基の一部として）は、それぞれ一つ又はそれ以上の同一の若しくは異なるハロゲン原子で置換されたアルケニル基及びアルキニル基であり、例えば−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＣｌ＝ＣＣｌＦ、又は−ＣＨＣｌＣ≡ＣＨである。
【００２０】
シクロアルキル基は、単環式又は２環式でもよく、任意に一つ又はそれ以上のメチル基で置換されてもよい。シクロアルキル基は好ましくは３〜８個の炭素原子、さらに好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。単環式シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルである。
【００２１】
ハロシクロアルキル基は、一つ又はそれ以上の同一の若しくは異なるハロゲン原子で置換されたシクロアルキル基であり、任意に一つ又はそれ以上のメチル基で置換されてもよい。単環式ハロシクロアルキル基の例は、２，２−ジクロロ−シクロプロピル、２，２−ジクロロ−１−メチル−シクロプロピル及び２−クロロ−４−フルオロシクロヘキシルである。
【００２２】
本明細書において用語「アリール」は、単環式、２環式、又は３環式である環系を意味する。かかる環の例には、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニル、又はフェナントレニルがある。好適なアリール基はフェニルである。
【００２３】
用語「ヘテロアリール」は、少なくとも1つのヘテロ原子を含有し、単一環又は２つ以上の縮合環からなる芳香環系を意味する。好ましくは単一環は、最大３環系及び２環系、及び最大４つのヘテロ原子（窒素、酸素、及び硫黄から選択される）を含有する。かかる基の例には、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、及びテトラゾリルがある。好適なヘテロアリール基はピリジンである。２環式の基の例は、ベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、シノリニル、及びキノキサリニルである。
【００２４】
用語「ヘテロシクリル」は、ヘテロアリールとさらにその不飽和もしくは部分的不飽和類似体、例えばピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソキサゾリル、テトラヒドロフラニル、及びモルホリニルを含むと定義される。
【００２５】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｒ3、Ｘ、Ｒ4、Ｒ5、Ｑ1、Ｒ6、Ｑ2、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、及びＹ9の好適な値は、任意の組合せで、以下に記載されるものである。
【００２６】
好ましくはＡ1は、Ｃ−Ｘ−Ｒ3又はＣ−Ｒ5である。
【００２７】
好ましくはＡ2は、Ｃ−Ｘ−Ｒ3又はＣ−Ｒ5である。
【００２８】
好ましくはＡ3は、Ｃ−Ｘ−Ｒ3又はＣ−Ｒ5である。
【００２９】
好ましくはＡ4は、Ｃ−Ｘ−Ｒ3又はＣ−Ｒ5である。
【００３０】
好ましくは、Ａ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の１つ、２つ、又は３つは、Ｃ−Ｘ−Ｒ3である。
【００３１】
さらに好ましくはＡ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の１つ又は２つは、Ｃ−Ｘ−Ｒ3である。
【００３２】
最も好ましくはＡ1、Ａ2、Ａ3、及びＡ4の１つは、Ｃ−Ｘ−Ｒ3である。
【００３３】
好ましくはＲ1は、水素、メチル、エチル、又はアセチルである。
【００３４】
さらに好ましくはＲ1は、水素、メチル、又はエチルである。
【００３５】
さらに好ましくはＲ1は、水素、又はエチルである。
【００３６】
最も好ましくはＲ1は、水素である。
【００３７】
好ましくはＲ2は、水素、メチル、エチル、又はアセチルである。
【００３８】
さらに好ましくはＲ2は、水素、メチル、又はエチルである。
【００３９】
さらに好ましくはＲ2は、水素、又はエチルである。
【００４０】
最も好ましくはＲ2は、水素である。
【００４１】
好ましくはＧ1は、酸素である。
【００４２】
好ましくはＧ2は、酸素である。
【００４３】
好ましくは各Ｒ3は、独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、フェニル、又はハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルである。
【００４４】
さらに好ましくは各Ｒ3は、独立に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、アリル、フェニル、又はハロゲンもしくはメチルにより一置換されたフェニルである。
【００４５】
さらに好ましくは各Ｒ3は、独立に水素、メチル、又はエチルである。
【００４６】
最も好ましくは各Ｒ3は、独立に水素又はメチルである。
【００４７】
好ましくは各Ｘは、独立に酸素又は硫黄である。
【００４８】
最も好ましくは各Ｘは、酸素である。
【００４９】
好ましくは各Ｒ4は、独立に水素又はメチルである。
【００５０】
好ましくは各Ｒ5は、独立に水素、フルオロ、メチル、又はトリフルオロメチルである。
【００５１】
さらに好ましくは各Ｒ5は、独立に水素又はフルオロである。
【００５２】
最も好ましくは各Ｒ5は、水素である。
【００５３】
好ましくはＱ1は、フェニル、ピリジル、フラニル、チオフェニル、ピラゾリル、又は１，２，３−チアジアゾリル、あるいはシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、もしくはフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニル、ピリジル、フラニル、チオフェニル、ピラゾリル、又は１，２，３−チアジアゾリルである。Ｑ1のかかる基の例は、５−ブロモ−フラン−２−イル、２−ブロモ−フェニル、５−ブロモ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−５−ニトロ−フェニル、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、２−クロロ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−ピリジ−４−イル、６−クロロ−ピリジ−３−イル、５−クロロ−チオフェン−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ−２−イル、４−シアノ−フェニル、２，５−ジクロロ−フェニル、２，３−ジフルオロ−フェニル、１，３−ジメチル−ピラゾール−５−イル、４−フルオロ−フェニル、２−フルオロ−ピリジ−３−イル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル、２−メチル−フェニル、３−メチル−ピリジ−２−イル、２−メチルチオ−ピリジ−３−イル、４−ニトロ−フェニル、フェニル、１，２，３−チアジアゾール−４−イル、及びチオフェン−２−イルである。
【００５４】
さらに好ましくはＱ1は、フェニルもしくはピリジル、又はシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、もしくはフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルもしくはピリジルである。Ｑ1のかかる好適な基の例は、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、２−クロロ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−ピリジ−４−イル、６−クロロ−ピリジ−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ−２−イル、４−シアノ−フェニル、２，５−ジクロロ−フェニル、２，３−ジフルオロ−フェニル、４−フルオロ−フェニル、２−フルオロ−ピリジ−３−イル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル、２−メチル−フェニル、３−メチル−ピリジ−２−イル、２−メチルチオ−ピリジ−３−イル、及びフェニルである。
【００５５】
さらに好ましくはＱ1は、シアノ、フルオロ、又はクロロから選択される１つの置換基で置換されたフェニルである。Ｑ1のさらに好適な基の例は、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、４−シアノ−フェニル、及び４−フルオロ−フェニルである。
【００５６】
最も好ましくはＱ1は、４−フルオロ−フェニルである。
【００５７】
各Ｒ6は、独立にシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、又はジ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−アミノである。
【００５８】
特に好適な群の化合物は、Ｑ1がアリール又は１〜５個の置換基Ｒ6（これは同一か若しくは異なる）で置換されたアリールである式（Ｉ）の化合物である。
【００５９】
好ましくはＱ1は、フェニル、又はシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、もしくはフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルである。Ｑ1のかかる基の例は、２−ブロモ−フェニル、２−クロロ−５−ニトロ−フェニル、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、４−シアノ−フェニル、２，５−ジクロロ−フェニル、２，３−ジフルオロ−フェニル、４−フルオロ−フェニル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル、２−メチル−フェニル、４−ニトロ−フェニル、及びフェニルである。
【００６０】
さらに好ましくはＱ1は、フェニル、又はシアノ、フルオロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、又はフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたフェニルである。Ｑ1のかかる好適な基の例は、２−クロロ−フェニル、３−クロロ−フェニル、４−シアノ−フェニル、２，５−ジクロロ−フェニル、２，３−ジフルオロ−フェニル、４−フルオロ−フェニル、２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニル、２−メチル−フェニル、及びフェニルである。
【００６１】
他の特に好適な群の化合物は、Ｑ1がヘテロシクリル又は１〜５個の置換基Ｒ6（これは同一か若しくは異なる）で置換されたヘテロシクリルである式（Ｉ）の化合物である。ヘテロシクリル基は、好ましくはヘテロアリール基である。
【００６２】
好ましくはＱ1は、ピリジル、フラニル、チオフェニル、ピラゾリル、又は１，２，３−チアジアゾリル、あるいはシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、もしくはフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたピリジル、フラニル、チオフェニル、ピラゾリル、又は１，２，３−チアジアゾリルである。Ｑ1のかかる基の例は、５−ブロモ−フラン−２−イル、５−ブロモ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−ピリジ−４−イル、６−クロロ−ピリジ−３−イル、５−クロロ−チオフェン−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ−２−イル、１，３−ジメチル−ピラゾール−５−イル、２−フルオロ−ピリジ−３−イル、３−メチル−ピリジ−２−イル、２−メチルチオ−ピリジ−３−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−イル、及びチオフェン−２−イルである。
【００６３】
さらに好ましくはＱ1は、ピリジル、又はシアノ、ニトロ、ヒドロキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、もしくはフェニルから独立に選択される１〜３個の置換基で置換されたピリジルである。Ｑ1のかかる好適な基の例は、２−クロロ−ピリジ−３−イル、２−クロロ−ピリジ−４−イル、６−クロロ−ピリジ−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ−２−イル、２−フルオロ−ピリジ−３−イル、３−メチル−ピリジ−２−イル、及び２−メチルチオ−ピリジ−３−イルである。
【００６４】
好ましくはＱ2は、式（II）の部分である。Ｑ2の特に好適な基は、４−ヘプタフルオロイソプロピル−２，６−ジメチル−フェニル、４−ヘプタフルオロイソプロピル−２，６−ジエチル−フェニル、及び４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メトキシメチル−６−メチル−フェニルである。
【００６５】
好ましくはＹ1は、シアノ、クロロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、又はメトキシメチルである。
【００６６】
さらに好ましくはＹ1は、シアノ、クロロ、メチル、又はトリフルオロメチルである。
【００６７】
さらに好ましくはＹ1は、メチル又はエチルである。
【００６８】
最も好ましくはＹ1は、メチルである。
【００６９】
好ましくはＹ2は、水素、フルオロ、クロロ、又はメチルである。
【００７０】
最も好ましくはＹ2は、水素である。
【００７１】
好ましくはＹ3は、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロパ−２−イル、ヘプタフルオロプロピルチオ、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル、ヘプタフルオロプロピルスルホニル、ヘプタフルオロプロパ−２−イルチオ、ヘプタフルオロプロパ−２−イルスルフィニル、ヘプタフルオロプロパ−２−イルスルホニル、又はノナフルオロブタ−２−イルである。
【００７２】
最も好ましくはＹ3は、ヘプタフルオロプロパ−２−イルである。
【００７３】
好ましくはＹ4は、水素、フルオロ、クロロ、又はメチルである。
【００７４】
最も好ましくはＹ4は、水素である。
【００７５】
好ましくはＹ5は、シアノ、クロロ、メチル、エチル、又はトリフルオロメチルである。
【００７６】
さらに好ましくはＹ5は、シアノ、クロロ、メチル、又はトリフルオロメチルである。
【００７７】
さらに好ましくはＹ5は、メチル又はエチルである。
【００７８】
最も好ましくはＹ5は、メチルである。
【００７９】
好ましくはＹ6は、シアノ、クロロ、メチル、エチル、又はトリフルオロメチルである。
【００８０】
さらに好ましくはＹ6は、メチル又はエチルである。
【００８１】
最も好ましくはＹ6は、メチルである。
【００８２】
好ましくはＹ7は、水素、フルオロ、クロロ、又はメチルである。
【００８３】
最も好ましくはＹ7は、水素である。
【００８４】
好ましくはＹ8は、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロパ−２−イル、ヘプタフルオロプロピルチオ、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル、ヘプタフルオロプロピルスルホニル、ヘプタフルオロプロパ−２−イルチオ、ヘプタフルオロプロパ−２−イルスルフィニル、ヘプタフルオロプロパ−２−イルスルホニル、又はノナフルオロブタ−２−イルである。
【００８５】
最も好ましくはＹ8は、ヘプタフルオロプロパ−２−イルである。
【００８６】
好ましくはＹ9は、シアノ、クロロ、メチル、エチル、又はトリフルオロメチルである。
【００８７】
さらに好ましくはＹ9は、メチル又はエチルである。
【００８８】
最も好ましくはＹ9は、メチルである。
【００８９】
本発明のある実施形態においてＹ1とＹ5は、互いに独立に、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキルスルホニルである。
【００９０】
本発明のある実施形態においてＹ6とＹ9は、互いに独立に、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキルスルホニルである。
【００９１】
ある実施形態において本発明は、式（Ｉａ）；
【００９２】
【化３】
0005390381.tif 000004
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、及びＹ5は、式Ｉに関連して定義したものである）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、及びＹ5に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。
【００９３】
別の実施形態において本発明は、式（Ｉｂ）；
【００９４】
【化４】
0005390381.tif 000005
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、及びＹ9は、式Ｉに関連して定義したものである）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、及びＹ9に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。
【００９５】
ある実施形態において本発明は、式（Ｉｃ）；
【００９６】
【化５】
0005390381.tif 000006
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものであり、各Ｘは独立に酸素又は硫黄である）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。
【００９７】
さらなる実施形態において本発明は、式（Ｉｃ）（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものであり、各Ｘは酸素である）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。特に好適な化合物の群は、Ｘ1、Ｘ3、及びＸ4が水素であり、Ｘ2がヒドロキシである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物のさらなる群は、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3が水素であり、Ｘ4がヒドロキシである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物の別の群は、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ3が水素であり、Ｘ4がアリルオキシである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物のさらなる群は、Ｘ1とＸ3が両方とも水素であり、Ｘ2とＸ4が両方ともヒドロキシである式（Ｉｃ）の化合物である。
【００９８】
さらなる実施形態において本発明は、式（Ｉｃ）（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものであり、各Ｘは酸素である）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。特に好適な化合物の群は、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4が水素であり、Ｘ1がメチルチオである式（Ｉｃ）の化合物である。
【００９９】
さらなる実施形態において本発明は、式（Ｉｃ）（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものであり、各ＸはＮ−Ｒ4であり、ここでＲ4は式Ｉに関連して定義したものである）の新規化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドを提供する。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ1、Ｒ2、Ｇ1、Ｇ2、Ｑ1、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。特に好適な化合物の群は、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4が水素であり、Ｘ1がＮ，Ｎ−ジメチルアミノである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物のさらなる群は、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ4が水素であり、Ｘ3がＮ，Ｎ−ジメチルアミノである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物の別の群は、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4が水素であり、Ｘ1がＮ−エチルアミノである式（Ｉｃ）の化合物である。特に好適な化合物のさらなる群は、Ｘ1、Ｘ2、及びＸ4が水素であり、Ｘ3がＮ，Ｎ−エチルアミノである式（Ｉｃ）の化合物である。
【０１００】
いくつかの中間体は新規であり、従って本発明のさらなる態様を構成する。新規中間体の１つの群は、式（Ｉｄ）
【０１０１】
【化６】
0005390381.tif 000007
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものである）の芳香族化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドである。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。
【０１０２】
新規中間体の別の群は、式（Ｉｅ）
【０１０３】
【化７】
0005390381.tif 000008
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2は、式Ｉに関連して定義したものである）の芳香族化合物、又はその塩もしくはＮ−オキシドである。Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ2、Ｇ2、及びＱ2に対する選択は、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について記載した選択と同じである。
【０１０４】
以下の表１〜２７の化合物は、本発明の化合物を例示する。
表１：
表１は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は５−ブロモ−フラン−２−イルである）の１１９の化合物を提供する。
【０１０５】
【化８】
0005390381.tif 000009
【０１０６】
【表１】
0005390381.tif 000010
【０１０７】
【表２】
0005390381.tif 000011
【０１０８】
【表３】
0005390381.tif 000012
【０１０９】
【表４】
0005390381.tif 000013
【０１１０】
【表５】
0005390381.tif 000014
【０１１１】
表２：
表２は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−ブロモ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１２】
表３：
表３は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は５−ブロモ−ピリジ−３−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１３】
表４：
表４は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−クロロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１４】
表５：
表５は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は３−クロロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１５】
表６：
表６は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−クロロ−ピリジ−３−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１６】
表７：
表７は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−クロロ−ピリジ−４−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１７】
表８：
表８は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は６−クロロ−ピリジ−３−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１８】
表９：
表９は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は５−クロロ−チオフェン−２−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１１９】
表１０：
表１０は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ−２−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２０】
表１１：
表１１は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は４−シアノ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２１】
表１２：
表１２は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２，５−ジクロロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２２】
表１３：
表１３は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２，３−ジフルオロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２３】
表１４：
表１４は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は１，３−ジメチル−ピラゾール−５−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２４】
表１５：
表１５は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は４−フルオロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２５】
表１６：
表１６は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−フルオロ−ピリジ−３−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２６】
表１７：
表１７は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−フルオロ−３−トリフルオロメチル−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２７】
表１８：
表１８は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−メチル−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２８】
表１９：
表１９は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は３−メチル−ピリジ−２−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１２９】
表２０：
表２０は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−メチルチオ−ピリジ−３−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３０】
表２１：
表２１は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は４−ニトロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３１】
表２２：
表２２は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1はフェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３２】
表２３：
表２３は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は１，２，３−チアジアゾール−４−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３３】
表２４：
表２４は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1はチオフェン−２−イルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３４】
表２５：
表２５は、式（Ｉｆ）（式中、Ｑ1は２−クロロ−５−ニトロ−フェニルであり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、及びＸ4は表１１に記載した値を有する）の１１９の化合物を提供する。
【０１３５】
表２６：
表２６は、式（Ｉｇ）の１１９の化合物を提供する。
【０１３６】
【化９】
0005390381.tif 000015
【０１３７】
【表６】
0005390381.tif 000016
【０１３８】
【表７】
0005390381.tif 000017
【０１３９】
【表８】
0005390381.tif 000018
【０１４０】
【表９】
0005390381.tif 000019
【０１４１】
【表１０】
0005390381.tif 000020
【０１４２】
表２７：
表２７は、式（Ｉｈ）の１１９の化合物を提供する。
【０１４３】
【化１０】
0005390381.tif 000021
【０１４４】
【表１１】
0005390381.tif 000022
【０１４５】
【表１２】
0005390381.tif 000023
【０１４６】
【表１３】
0005390381.tif 000024
【０１４７】
【表１４】
0005390381.tif 000025
【０１４８】
本発明の化合物は種々の方法により作成される。
【０１４９】
１）式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1とＧ2は酸素である）は、式（Ｖ）の化合物（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、又はＣｌ、Ｆ、又はＢｒである）を式ＮＨＲ2Ｑ2のアミンで処理することにより作成される。ＲがＯＨである時、かかる反応は通常、例えばＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＥＤＣ（１−エチル−３−［３−ジメチルアミノ−プロピル］カルボジイミド塩酸塩）又はＢＯＰ−Ｃｌ（ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホニック塩化物）のようなカプリング試薬の存在下で、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン、又はジイソプロピルエチルアミンのような塩基の存在下で、場合によりヒドロキシベンゾトリアゾールのような求核性触媒の存在下で行われる。ＲがＣｌである時、かかる反応は通常、塩基性条件下（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン、又はジイソプロピルエチルアミンの存在下）で、再度場合により求核性触媒の存在下で行われる。あるいは、有機溶媒（好ましくは酢酸エチル）と水性溶媒（好ましくは重炭酸ナトリウム溶液）とを含む２相系で反応を行うことができる。ＲがＣ1〜Ｃ6アルコキシである時、時にエステルとアミンとを熱プロセスで一緒に加熱することにより、エステルを直接アミドに変換することができる。
【０１５０】
【化１１】
0005390381.tif 000026
【０１５１】
２）式（Ｖ）の酸ハロゲン化物（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＣｌ、Ｆ、又はＢｒである）は、式（Ｖ）のカルボン酸（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＯＨである）から標準条件下（例えば塩化チオニル又は塩化オキサリルで処理）で作成することができる。
【０１５２】
３）式（Ｖ）のカルボン酸（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＯＨである）は、式（Ｖ）のエステル（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）から生成される。アルコキシ基の性質によりかかるエステルの加水分解のために多くの方法があることは、当業者に公知である。かかる変換を達成するための１つの広く使用されている方法は、エステルをエタノールのような溶媒中の水酸化アルカリ（例えば水酸化ナトリウム）で処理することである。
【０１５３】
４）式（Ｖ）のエステル（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、式（ＩＶ）の化合物（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）を式Ｑ1−ＣＯＯＨのカルボン酸又は式Ｑ1−ＣＯＨａｌ（ここでＨａｌはＣｌ、Ｆ、又はＢｒである）の酸ハロゲン化物を用いて、１）に記載のような標準条件下でアシル化する処理により作成される。
【０１５４】
５）式（ＩＶ）の化合物（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、式（ＶＩ）の化合物から、酸性条件下でアルコールＲ−ＯＨで連続処理し、次にＮ−Ｒ1結合を形成することにより作成される。置換基Ｒ1の性質により、この結合の生成のために多くの方法が報告されていることは、当業者に公知である。
【０１５５】
【化１２】
0005390381.tif 000027
【０１５６】
例えば還元アミノ化は、アミンをアルデヒド又はケトン及び還元剤（例えばシアノ水素化ホウ素ナトリウム）で処理することにより行われる。あるいはアルキル化は、アミンをアルキル化剤（例えばハロゲン化アルキル）で、任意に塩基の存在下で処理することにより行われる。あるいはアリール化は、アミンをハロゲン化アリール又はスルホン酸アリールで適当な触媒／リガンド系（しばしばパラジウム（０）錯体）の存在下で処理することにより行われる。
【０１５７】
６）あるいは式（ＩＶ）の化合物（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、式（ＶＩＩ）の化合物（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり、ＬＧは脱離基、例えばフルオロ、クロロ、又はスルホン酸塩である）から、式Ｒ1−ＮＨ2のアミンによる脱離基の求核性置換により作成される。
【０１５８】
【化１３】
0005390381.tif 000028
【０１５９】
式（ＶＩＩ）の化合物と式Ｒ1−ＮＨ2のアミンは公知の化合物であるか、又は当業者に公知の方法により作成される。
【０１６０】
７）式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1とＧ2は硫黄である）は、式（Ｉ）の化合物（結果Ｇ1とＧ2は酸素である）から、チオ輸送試薬（例えばLawesson試薬又は５硫化リン）で処理することにより作成される。
【０１６１】
８）式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1は硫黄であり、Ｇ2は酸素である）は、式（Ｖ）の化合物（ここでＧ1は酸素であり、ＲはＯＨ又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）から、チオ輸送試薬（例えばLawesson試薬又は５硫化リン）で処理し、次に式ＮＨＲ2Ｑ2のアミンでカプリングすることにより作成される。
【０１６２】
９）あるいは式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1とＧ2は酸素である）は、式（ＩＸ）の化合物（ここでＧ2は酸素である）を、式Ｑ1−ＣＯＯＨのカルボン酸又は式Ｑ1−ＣＯＨａｌの酸ハロゲン化物（ここでＨａｌはＣｌ、Ｆ、又はＢｒである）を用いて、１）に記載のような標準条件下で処理することにより作成される。
【０１６３】
【化１４】
0005390381.tif 000029
【０１６４】
１０）式（ＩＸ）の化合物（ここでＧ2は酸素である）は、式（ＶＩＩＩ）の化合物（ここでＰは適当な保護基であり、ＲはＯＨ、Ｃｌ、又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）から、式ＮＨＲ2Ｑ2のアミンを用いて１）に記載の標準条件下でアミド結合を形成し、次に標準条件下で保護基Ｐを除去することにより作成される。
【０１６５】
【化１５】
0005390381.tif 000030
【０１６６】
１１）式（ＶＩＩＩ）の化合物（ここでＲはＯＨ又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、式（ＩＶ）の化合物（ここでＲはＯＨ又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）中のアミン官能基の保護により作成される。適当な保護基には、カルバメート（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、及びベンジルオキシカルボニル）、トリアルキルシリル基（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）、及びアシル基（例えばアセチル）がある。かかる基の生成と除去は文献で広く報告されており、当業者に公知である。
【０１６７】
１２）式（ＶＩＩＩ）の化合物と式（ＩＶ）の化合物について、エステル（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、エタノールのような溶媒中で水酸化アルカリ（例えば水酸化ナトリウム）で処理することにより加水分解されて酸（ここでＲはＯＨである）になる。酸（ここでＲはＯＨである）は、２）及び３）に記載のように塩化チオニル又は塩化オキサリルで処理することにより酸塩化物（ここでＲはＣｌである）に変換される。
【０１６８】
１３）あるいは、式（ＩＶ）の化合物（ここでＲはＯＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）を、式ＮＨＲ2Ｑ2のアミンを用いて１）に記載の標準条件下でアミド結合を形成することにより、直接式（ＩＸ）の化合物に変換することができる。
【０１６９】
１４）あるいは、式（ＩＸ）の化合物（ここでＧ2は酸素である）は、式（ＸＩ）の化合物（ここでＧ2は酸素であり、ＬＧは脱離基、例えばフルオロ、クロロ、又はスルホン酸塩である）から、式Ｒ1−ＮＨ2の化合物を用いる脱離基の求核性置換により作成される。かかる反応は通常、塩基性条件下で行われる。
【０１７０】
１５）式（ＸＩ）の化合物は、式（Ｘ）の化合物（ここでＲはＣｌ又はＯＨであり、ＬＧは１４）に記載のように脱離基である）から、１）に記載の標準条件下でアミド結合を形成することにより作成される。式（Ｘ）の化合物と式（ＩＶ）の化合物は、公知の化合物であるか又は当業者に公知の方法により作成される。
【０１７１】
【化１６】
0005390381.tif 000031
【０１７２】
１６）式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1は酸素であり、Ｇ2は硫黄である）は、式（ＸＩ）の化合物（ここでＧ2は酸素であり、ＬＧは脱離基である）又は式（ＩＸ）の化合物（ここでＧ2は酸素である）を、９）に記載のようにチオ輸送試薬（例えばLawesson試薬又は５硫化リン）で処理し、次に式（Ｉ）の化合物（ここでＧ1は酸素であり、Ｇ2は硫黄である）にすることにより作成される。
【０１７３】
１７）式（ＩＸ）の化合物（ここでＲ1は水素である）の代替合成は、式（ＸＩＩＩ）のニトロ化合物の還元により行われる。かかる変換を達成するための無数の方法が文献で報告されており、例えば酸性条件下で塩化スズによる処理、又は貴金属（パラジウム担持活性炭）に触媒される水素添加がある。
【０１７４】
【化１７】
0005390381.tif 000032
【０１７５】
１８）式（ＸＩＩＩ）の化合物は、式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＲはＯＨ、Ｃｌ、又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである）から、式ＮＨＲ2Ｑ2のアミンを用いて１）に記載の標準条件下でアシル化することにより得られる。
【０１７６】
１９）式（ＸＩＩ）の化合物についてエステル（ここでＲはＣ1〜Ｃ6アルコキシである）は、３）に記載のようにエタノールのような溶媒中で水酸化アルカリ（例えば水酸化ナトリウム）で処理することにより加水分解されて酸（ここでＲはＯＨである）になる。酸（ここでＲはＯＨである）は、２）に記載のように塩化チオニル又は塩化オキサリルで処理することにより酸塩化物（ここでＲはＣｌである）に変換される。式（ＸＩＩ）の化合物は、公知の化合物であるか又は当業者に公知の方法により作成される。
【０１７７】
２０）式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＸは酸素であり、Ｒ3は上記したものである）は、式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＬＧはフッ素又は塩素のようなハロゲンである）から、塩基（脂肪族アルコール又はベンジル型アルコールについてはＮａＨ、フェノール又は複素環式芳香族アルコールについてＮａＨ）の存在下で、対応するアルコールと反応させることにより作成される。
【０１７８】
【化１８】
0005390381.tif 000033
【０１７９】
酸素求核物質によるハロゲンの置換はまた、式（ＸＩＩＩ）の中間体上で行うこともできる。
【０１８０】
２１）式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＸは硫黄であり、Ｒ3は上記したものである）は、式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＬＧはフッ素又は塩素のようなハロゲンである）から、塩基（脂肪族チオール又はベンジル型チオールについてはＮａＨ、芳香族チオール又は複素環式芳香族チオールについてＮａＨ）の存在下で、対応するアルコールと反応させることにより作成される。
【０１８１】
硫黄求核物質によるハロゲンの置換はまた、式（ＸＩＩＩ）の中間体上で行うこともできる。
【０１８２】
２２）式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＸはＮ−Ｒ4であり、Ｒ3とＲ4は上記したものである）は、式（ＸＩＩ）の化合物（ここでＬＧはフッ素又は塩素のようなハロゲンである）から、任意に塩基の存在下で、対応するアミンと反応させることにより作成される。窒素求核物質によるハロゲンの置換はまた、式（ＸＩＩＩ）の中間体上で行うこともできる。
【０１８３】
式（Ｉ）の化合物は、鱗翅類（Lepidoptera）、双翅類（Diptera）、半翅類（Hemiptera）、総翅類（Thysanoptera）、直翅類（Orthoptera）、網翅類（Dictyoptera）、鞘翅類（Coleoptera）、微翅類（Siphonaptera）、膜翅類（Hymenoptera）、及び等翅類（Isoptera）のような有害昆虫、ならびに他の有害無脊椎動物、例えばダニ類、線虫類、有害軟体動物の感染を駆除及び抑制するのに使用することができる。本発明の化合物の使用により駆除及び抑制される害虫には、農業（この用語は、食物や繊維用の作物の生育を含む）、園芸、及び畜産、ペット、林業、植物起源物質（例えば、フルーツ、穀物、及び木材）の貯蔵に関連する害虫、人工物の損傷や人や動物の疾患の伝搬に関連する害虫、及び不愉快な害虫（例えば蝿）がある。
【０１８４】
式（Ｉ）の化合物により抑制される害虫の種の例には以下がある：ミズス・ペルシカエ（Myzus persicae）（アリマキ）、アフィス・ゴシッピイ（Aphis gossypii）（アリマキ）、アフィス・ファバエ（Aphis fabae）（アリマキ）、リグス（Lygus）属の種（メクラカメムシ）、ディスデルクス（Dysdercus）属の種（メクラカメムシ）、ニラパルバータ・ルゲンス（Nilaparvata lugens）（プラントホッパー）、ネホテチックス・インクチセプス（Nephotettixc incticeps）（ヨコバイ）、ネザラ（Nezara）属の種（カメムシ）、ユーシスツス（Euschistus）属の種（カメムシ）、レプトコリサ（Leptocorisa）属の種（悪臭を放つ虫）、フランクリニエラ・オクシデンタリス（Frankliniella occidentalis）（アザミウマ）、スリプス（Thrips）属の種（アザミウマ）、レプチノタルサ・デセムリネアータ（Leptinotarsa decemlineata）（コロラドハムシ）、アントノムス・グアンディス（Anthonomus grandis）（メキシコワタミゾウムシ）、アオニディエラ（Aonidiella）属の種（カイガラムシ）、トリアレウロデス（Trialeurodes）属の種（コナジラミ）、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）（コナジラミ）、オストリニア・ヌビラリス（Ostrinia nubilalis）（アワノメイガ）、スポドプテラ・リットラリス（Spodoptera littoralis）（熱帯アメリカヤガ幼虫）、ヘリオティス・ビレセンス（Heliothis virescens）（ニセアメリカタバコガ）、ヘリコベルパ・アルミゲラ（Helicoverpa armigera）（オオタバコガの幼虫）、ヘリコベルパ・ゼア（Helicoverpa zea）（オオタバコガの幼虫）、シレプタ・デロガータ（Sylepta derogata）（ワタノメイガ）、ピエリス・ブラッシカエ（Pieris brassicae）（モンシロチョウ）、プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）（コナガ）、アグロチス（Agrotis）属の種（ヨトウムシ）、チロ・サプレサリス（Chilo suppressalis）（ニカメイガ）、ロクスタ・ミグラトリア（Locusta migratoria）（イナゴ）、コルチオセテス・テルミニフェラ（Chortiocetes terminifera）（イナゴ）、ディアブロチカ（Diabrotica）属の種（ウリハムシ）、パノニクス・ウルミ（Panonychus ulmi）（リンゴハダニ）、パノニクス・シトリ（Panonychus citri）（ミカンハダニ）、テトラニクス・ウルチカエ（Tetranychus urticae）（ナミハダニ）、テトラニクス・クナバリヌス（Tetranychus cinnabarinus）（ニセナミハダニ）、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）（ミカンサビダニ）、ポリファゴタルソネムス・ラツス（Polyphagotarsonemus latus）（チャノホコリダニ）、ブレビパルプス（Brevipalpus）属の種（ブドウヒメハダニ）、ブーフィルス・ミクロプルス（Boophilus microplus）（ウシマダニ）、デルマセントー・バリアビリス（Dermacentor variabilis）（アメリカイヌカクマダニ）、クテノセファリデス・フェリス（Ctenocephalides felis）（ネコノミ）、リリオミザ（Liriomyza）属の種（葉潜り虫）、ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica）（イエバエ）、アエデス・エジプチ（Aedes aegypti）（蚊）、アノフェレス（Anopheles）属の種（蚊）、クレックス（Culex）属の種（蚊）、ルシリア（Lucillia）属の種（クロバエ）、ブラッテラ・ゲルマニカ（Blattella germanica）（ゴキブリ）、ペリプラネタ・アメリカーナ（Periplaneta americana）（ゴキブリ）、ブラッタ・オリエンタリス（ゴキブリ）、ムカシシロアリ科（Mastotermitidae）のシロアリ（例えば、マストテルメス（Mastotermes）属の種）、��イビシロアリ科（Kalotermitidae）（例えばネオテルメス（Neotermes）属の種）、ミゾガシラシロアリ科（Rhinotermitidae）（例えば、コプトテルメス・ホルモサヌス（Coptotermes formosanus）、レチクリテルメス・フラビペス（Reticulitermes flavipes）、アール・スペラツ（R. speratu）、アール・ビルギニクス（R. virginicus）、アール・ヘスペルス（R. hesperus）、及びアール・サントネンシス（R. santonensis））、及びシロアリ科（Termitidae）（例えば、グロビテルメス・スルフレウス（Globitermes sulfureus））、ソレノプシス・ゲミナータ（Solenopsis geminata）（アカカミアリ）、モノモリウム・ファラオニス（ファラオアント）、ダマリニア（Damalinia）属の種、及びリノグナツス（Linognathus）属の種（刺すシラミ及び吸うシラミ）、メロイドジネ（Meloidogyne）属の種（根瘤線虫）、グロボデラ（Globodera）属の種、及びシストセンチュウ（Heterodera）属の種（シスト線虫）、プラチレンクス（Pratylenchus）属の種（根腐れ線虫）、ロドホルス（Rhodopholus）属の種（バナナ穿孔線中）、チレンクルス（Tylenchulus）属の種（ミカン線中）、ヘモンクス・コントルツス（Haemonchus contortus）（バーバーポールワーム）、シノラブディス・エレガンス（Caenorhabditis elegans）（酢線虫）、毛様線虫（Trichostrongylus）属の種（消化管線虫）、及びノハラナメクジ（Deroceras reticulatum）（ナメクジ）。
【０１８５】
従って本発明は、殺昆虫的、殺ダニ的、殺線虫的、又は殺軟体動物的有効量の式（Ｉ）の化合物又は式（Ｉ）の化合物を含有する組成物を、害虫、害虫の存在場所、好ましくは植物、又は害虫に攻撃され易い植物に適用することを含んでなる、昆虫、ダニ、線虫、又は軟体動物を駆除及び抑制する方法を提供する。式（Ｉ）の化合物は好ましくは、昆虫、ダニ、又は線虫に対して使用される。
【０１８６】
本明細書において用語「植物」は、苗木、低木、及び木を含む。
【０１８７】
作物はまた、従来の品種改良又は遺伝子操作により除草剤（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＲＯ−、及びＨＰＰＤ−インヒビター）に対して耐性にされた作物を含むものと理解される。従来の品種改良法によりイミダゾリノン類（例えばイマザモックス）に対して耐性にされている作物の例は、Clearfield（登録商標）summer rape（カノーラ）である。遺伝子操作により除草剤に対して耐性にされている作物の例には、例えば商品名RoundupReady（登録商標）及びLibertyLink（登録商標）で市販されているグリホセート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ変種がある。
【０１８８】
作物はまた、遺伝子操作法により有害昆虫に対して耐性にされているものであると理解され、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに対して耐性）、Ｂｔ綿花（ワタミゾウムシに対して耐性）、及びＢｔジャガイモ（コロラドハムシに対して耐性）がある。Ｂｔトウモロコシの例は、NK（登録商標）（Syngenta Seeds）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。殺虫剤耐性をコードし一つ又はそれ以上の毒素を発現する一つ又はそれ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、KnockOut（登録商標）（トウモロコシ）、Yield Gard（登録商標）（トウモロコシ）、NuCOTIN33B（登録商標）（綿花）、Bollgard（登録商標）（綿花）、NewLeaf（登録商標）（ジャガイモ）、NatureGard（登録商標）、及びProtexcta（登録商標）である。
【０１８９】
植物作物又はその種子物質はいずれも、除草剤に対して耐性であり、同時に昆虫の摂食に対して耐性であり得る（「多重」トランスジェニック事象）。例えば種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し、同時にグリホセートに対して耐性であり得る。
【０１９０】
作物はまた、従来の品種改良法又は遺伝子操作法により得られ、いわゆる生産形質（例えば、改良された保存安定性、より高い栄養価、及び改良された風味）を有するものであると理解される。
【０１９１】
式（Ｉ）の化合物を殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、又は殺軟体動物剤として、害虫、害虫の存在場所、又は又は害虫に攻撃され易い植物に適用するために、式（Ｉ）の化合物は通常、式（Ｉ）の化合物以外に、適当な不活性希釈剤又は担体と任意に界面活性剤（ＳＦＡ）を含む組成物に調製される。ＳＦＡは、界面張力を低下させ、こうして他の性質（例えば、分散、乳化、及び湿潤性）を変化させることにより、界面（例えば、液体／固体、液体／空気、又は液体／液体界面）の性質を修飾することができる化学物質である。すべての組成物（固体と液体製剤とを含む）は、重量で０．００１〜９５％、さらに好ましくは１〜８５％、例えば５〜６０％の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。組成物は一般に、式（Ｉ）の化合物が０．１ｇ〜１０ｋｇ／ヘクタール、好ましくは１ｇ〜６ｋｇ／ヘクタール、さらに好ましくは１ｇ〜１ｋｇ／ヘクタールの比率で適用されるように、害虫の抑制のために使用される。
【０１９２】
種子粉衣に使用される時、式（Ｉ）の化合物は種子１ｋｇ当たり０．０００１ｇ〜１０ｇ（例えば０．００１ｇ又は０．０５ｇ）、好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇ、さらに好ましくは０．００５ｇ〜４ｇの比率で使用される。
【０１９３】
別の態様において本発明は、殺昆虫的、殺ダニ的、殺線虫的、又は殺軟体動物的有効量の式（Ｉ）の化合物とそのための適当な担体又は希釈剤を含む、殺昆虫性、殺ダニ性、殺線虫性、又は殺軟体動物性組成物を提供する。組成物は好ましくは、殺昆虫性、殺ダニ性、殺線虫性、又は殺軟体動物性組成物である。
【０１９４】
組成物は、飛散性粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、湿潤性粉末（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（除放性又は速放性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混合性液体（ＯＬ）、超低容量液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油（ＥＷ）と油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、エアゾル、雲霧／煙霧製剤、カプセル懸濁剤（ＣＳ）、及び種子処理製剤を含む多くの製剤タイプから選択される。いずれの場合も選択される製剤タイプは、特定の企図される目的、及び式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的、及び生物学的性質に依存するであろう。
【０１９５】
飛散性粉末（ＤＰ）は式（Ｉ）の化合物を、一つ又はそれ以上の固体希釈剤（例えば、天然の粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、多孔質珪藻土、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウム、硫黄、ライム、小麦粉、タルク、及び他の有機と無機固体担体）を混合し、そして混合物を機械的に摩砕して微粉化することにより調製される。
【０１９６】
可溶性粉末（ＳＰ）は式（Ｉ）の化合物を、分散性／可溶性を改良するために一つ又はそれ以上の水溶性無機塩（例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、又は硫酸マグネシウム）又は一つ又はそれ以上の水溶性有機塩（例えば多糖）、及び場合により一つ又はそれ以上の湿潤剤、一つ又はそれ以上の分散剤、又は該物質の混合物と混合することにより調製される。次に混合物は摩砕して微粉にされる。同様の組成物は顆粒化されて、水溶性顆粒（ＳＧ）も生成される。
【０１９７】
湿潤性粉末（ＷＰ）は式（Ｉ）の化合物を、液体中の分散を促進するために一つ又はそれ以上の固体希釈剤又は担体、一つ又はそれ以上の湿潤剤、及び好ましくは一つ又はそれ以上の分散剤、及び場合により一つ又はそれ以上の懸濁剤と混合することにより調製される。次に混合液は摩砕して微粉にされる。同様の組成物は顆粒化されて、水分散性顆粒（ＷＧ）も生成される。
【０１９８】
顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と一つ又はそれ以上の粉末化固体希釈剤又は担体との混合液を顆粒化することにより、又はあらかじめ作成したブランク顆粒から、式（Ｉ）の化合物（又はその溶液、適当な物質中）を多孔性顆粒物質（例えば、軽石、アタパルジャイト粘度、フラー土、多孔質珪藻土、珪藻土、又は摩砕したトウモロコシの穂軸）中に吸収することにより、又は式（Ｉ）の化合物（又はその溶液、適当な物質中）をハードコア材料（例えば、砂、ケイ酸塩、ミネラル炭酸塩、硫酸塩、又はリン酸塩）上に吸着させ、必要であれば乾燥することにより、調製される。吸収又は吸着を助けるのに一般的に使用される物質には、溶媒（例えば、脂肪族及び芳香族石油溶媒、アルコール、エーテル、ケトン、及びエステル）、及び固着剤（例えば、酢酸ポリビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖、及び植物油）がある。一つ又はそれ以上の他の添加剤を顆粒中に含んでよい（例えば、乳化剤、湿潤剤、又は分散剤）。
【０１９９】
分散性濃縮物（ＤＣ）は式（Ｉ）の化合物を、水又は有機溶媒（例えばケトン、アルコール、又はグリコールエーテル）に溶解することにより調製される。これらの溶液は、界面活性剤（例えば、水希釈を改善するか、又は噴霧タンク中での結晶化を防ぐため）を含んでよい。
【０２００】
乳化性濃縮物（ＥＣ）又は水中油エマルジョン（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を有機溶媒（任意に一つ又はそれ以上の湿潤剤、一つ又はそれ以上の乳化剤、又は該物質の混合物を含有する）に溶解することにより調製される。ＥＣで使用するのに適当な有機溶媒には、芳香族炭化水素（例えば、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレン、例えばSOLVESSO100、SOLVESSO150、及びSOLVESSO200；SOLVESSOは登録商標である）、ケトン（例えばシクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノン）、及びアルコール（例えばベンジルアルコール、フルフリルアルコール、又はブタノール）、Ｎ−アルキルピロリドン（例えばＮ−メチルピロリドン又はＮ−オクチルピロリドン）、脂肪酸のジメチルアミド（例えばＣ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミド）、及び塩素化炭化水素がある。ＥＣ製品は水に加えると自然に乳化して、適切な器具で噴霧適用することを可能にする充分な安定性を有するエマルジョンを生成する。ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（室温で液体でなくても、妥当な温度、典型的には７０℃以下で溶融される）又は溶液で（適切な溶媒に溶解して）得て、次に生じた液体又は溶液を一つ又はそれ以上のＳＦＡを含有する水に高剪断力条件下で乳化して、エマルジョンを産生することを含む。ＥＷで使用するのに適切な溶媒には、植物油、塩素化炭化水素（例えばクロロベンゼン）、芳香族溶媒（例えば、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレン）、及び水での溶解度が低い他の適切な有機溶媒がある。
【０２０１】
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、水と、一つ又はそれ以上のＳＦＡを含む一つ又はそれ以上の溶媒とを混合して、自然に熱力学的に安定な等方性液体製剤を作成することにより調製される。式（Ｉ）の化合物は、最初に水又は溶媒／ＳＦＡ配合物中に存在する。ＭＥで使用するのに適切な溶媒には、ＥＣ又はＥＷで使用するために上記したものがある。ＭＥは水中油でも油中水系でもよく（どちらの系が存在するかは伝導度測定により決定される）、水溶性殺虫剤と脂溶性殺虫剤を同じ製剤中で混合するのに適している。ＭＥは水に希釈するのに適しており、マイクロエマルジョンとして留まるか又は従来の水中油エマルジョンを生成する。
【０２０２】
懸濁濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉砕された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁物を含んでよい。ＳＣは式（Ｉ）の化合物を、任意に一つ又はそれ以上の分散剤を含む適切な媒体中でボールミル粉砕するかビーズミル粉砕して、化合物の微粒子懸濁物を作成することにより調製される。一つ又はそれ以上の湿潤剤が組成物中に含まれてよく、粒子が沈殿する速度を低下させるために懸濁剤が含まれてよい。あるいは式（Ｉ）の化合物は乾式粉砕され、前記した物質を含む水に加えられて、所望の最終生成物を与える。
【０２０３】
エアゾル剤は式（Ｉ）の化合物と適当な噴射剤（例えばｎ−ブタン）とを含む。式（Ｉ）の化合物はまた、適当な媒体（例えば水又は水混和性液体、例えばｎ−プロパノール）に溶解又は分散されて、非加圧手動式噴霧ポンプで使用するための組成物を与える。
【０２０４】
式（Ｉ）の化合物は乾燥状態で花火混合液と混合されて、閉鎖空間中で化合物を含有する煙を生成するのに適した組成物を形成する。
【０２０５】
カプセル懸濁剤（ＣＳ）はＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製されるが、油小滴の水性分散物が得られるように追加の重合段階が必要であり、ここでＥＣ油小滴はポリマーの殻に封入され、式（Ｉ）の化合物とそのための担体又は希釈剤を任意に含有する。ポリマーの殻は、界面重縮合反応又はコアセルベート化操作により製造される。組成物は式（Ｉ）の化合物の制御放出を与え、種子処理に使用される。式（Ｉ）の化合物はまた生体分解性ポリマーマトリックス中で調製され、化合物の除放及び制御放出を与える。
【０２０６】
組成物は、組成物の生物学的性能を改良するための一つ又はそれ以上の添加剤（例えば、表面の湿潤性、保持、又は分布；処理された表面の雨に対する耐性；又は式（Ｉ）の化合物の摂取もしくは移動度、を改良することにより）を含んでよい。かかる添加剤には、界面活性剤、油ベースの噴霧添加剤、例えばいくつかのミネラル油又は天然の植物油（例えば大豆油及び菜種油）、及びこれらと他の生体増強補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を助けるか又は修飾する部分）がある。
【０２０７】
式（Ｉ）の化合物はまた、種子処理剤として使用するために、例えば粉末組成物［乾燥種子処理剤（ＤＳ）用粉末、水溶性粉末（ＳＳ）、又はスラリー処理（ＷＳ）のための水分散性粉末を含む］、又は液体組成物［流動性濃縮物（ＦＳ）、溶液懸濁物（ＬＳ）又はカプセル懸濁物（ＣＳ）を含む］として調製される。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳ、及びＬＳ組成物の調製は、それぞれ上記したＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣ、及びＤＣ組成物の調製に非常によく似ている。種子を処理するための組成物には、種子への組成物の接着を助ける物質（例えばミネラル油又は膜形成バリア）がある。
【０２０８】
湿潤剤、分散剤、及び乳化剤は、陽イオン性、陰イオン性、両性、又は非イオン性の表面ＳＦＡでもよい。
【０２０９】
陽イオン性型の適当なＳＦＡには、四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン、及びアミン塩がある。
【０２１０】
適当な陰イオン性ＳＦＡには、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノマーの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン、及びジイソプロピルナトリウムとトリイソプロピルナフタレンスルホン酸塩の混合物）、硫酸エーテル、アルコール硫酸エーテル（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（一つ又はそれ以上の脂肪アルコールとリン酸（主にモノエステル）又は五酸化リン（主にジエステル）との反応からの生成物、例えばラウリルアルコールと四リン酸との反応；さらにこれらの生成物はエトキシ化されてよい）、スルホスクシナメート、スルホン化パラフィン又はオレフィン、タウレート、及びリグノスルホネートがある。
【０２１１】
両性型の適当なＳＦＡには、ベタイン、プロピオネート、及びグリシネートがある。
【０２１２】
非イオン性型の適当なＳＦＡには、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物）と、脂肪アルコール（例えばオレイルアルコール又はセチルアルコール）との、又はアルキルフェノール（例えばオクチルフェノール、ノニルフェノール、又はオクチルクレゾール）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又はヘキシトール無水物から得られる部分エステル；該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシドとプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンがある。
【０２１３】
適当な懸濁剤には、親水性コロイド（例えば、多糖、ポリビニルピロリドン、又はカルボキシメチルセルロースナトリウム）、及び膨潤粘土（例えばベントナイト又はアタパルジャイト）がある。
【０２１４】
式（Ｉ）の化合物は、殺虫性化合物を適用するための任意の公知手段により適用される。例えばこれは、製剤化されるか又は製剤にされないで、害虫に、害虫の存在場所（例えば、害虫の生息地、又は害虫による感染を受けやすい成長する植物）に、又は植物の任意の部分（葉、茎、枝、又は根を含む）に、蒔く前の種に、植物が生育しているかもしくは植えられる他の媒体（例えば、根の周りの土壌、一般に土壌、田んぼの水、又は水耕栽培系）に、直接に、又は噴霧されるか、振りかけられるか、浸漬により適用されるか、クリーム剤もしくはペースト剤として適用されるか、蒸気として適用されるか、又は土壌もしくは水性環境への組成物（顆粒組成物または水溶性バッグに充填された組成物）の分布もしくは取り込みにより、適用される。
【０２１５】
式（Ｉ）の化合物はまた、植物中に注入されるか、又は電気力学的噴霧法もしくは他の低容量法を使用して植物上に噴霧されるか、又は土もしくは空気灌漑系により適用される。
【０２１６】
水性調製物（水性溶液又は分散液）として使用される組成物は、一般に高率の活性成分を含有する濃縮物の形で供給され、濃縮物は使用前に水に添加される。これらの濃縮物（ＤＣ、ＳＣ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ、ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧ、及びＣＳを含む）はしばしば長期間の保存に耐えることが必要であり、かかる保存後、水に添加されて従来の噴霧器具により適用することを可能にする充分な時間均一に維持される水性調製物を生成できなければならない。かかる水性調製物は、これらが使用される目的に依存して、種々の量の式（Ｉ）の化合物（例えば０．０００１〜１０重量％）を含んでよい。
【０２１７】
式（Ｉ）の化合物は農薬（例えば、窒素−、カリウム−、又はリン−含有農薬）との混合物で使用してもよい。適当な製剤タイプには、顆粒の農薬がある。混合物は好ましくは最大２５重量％の式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０２１８】
すなわち本発明はまた、農薬と式（Ｉ）の化合物とを含む農薬組成物を提供する。
【０２１９】
本発明の組成物は、生物活性を有する他の化合物、例えば殺真菌活性を有するか、又は植物成長制御活性、除草活性、殺虫活性、殺線虫活性、又は殺ダニ活性を有する微量養素もしくは化合物を含有してもよい。
【０２２０】
式（Ｉ）の化合物は、組成物の唯一の活性成分であるか、又は一つ又はそれ以上の追加の活性成分（例えば、殺虫剤、殺真菌剤、共力剤、除草剤、又は植物成長制御剤）と適宜混合してもよい。追加の活性成分は：広い活性スペクトル又は所在地での増強された持続性有する；式（Ｉ）の化合物の相乗作用を示すか又は活性を補完する（例えば、作用速度を上昇させるか又は抵抗を克服することにより）か；又は個々の成分に対する抵抗性の出現を克服するかもしくは防止することを助ける。具体的な追加の活性成分は、組成物の目的の用途に依存するであろう。適当な殺虫剤の例には以下がある：
【０２２１】
ａ）ピレスロイド、例えばペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン（特にラムダ−シハロトリン）、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、フィッシュセーフ（fish safe）ピレスロイド（例えばエトフェンプロックス）、天然のピレトリン、テトラメトリン、ｓ−ビオアレトリン、フェンフルトリン、プラレトリン、又は５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート；
【０２２２】
ｂ）有機燐酸エステル、例えばプロフェノホス、スルプロホス、アセフェート、メチルパラチオン、アジンホス−メチル、デメトン−ｓ−メチル、ヘプテノホス、チオメトン、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ヂメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロピリホス、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、ホノホス、ホレート、ホキシム、ピリミホス−メチル、ピリミホス−エチル、フェニトリチオン、ホスチアゼート、又はジアジノン；
【０２２３】
ｃ）カルバメート（アリールカルバメートを含む）、例えばピリミカルブ、トリアザメート、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロックス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、プロポクサー、メトミル、又はオキサミル；
【０２２４】
ｄ）ベンゾイル尿素、例えばジフルベンズロン、トリフルムロン、ヘキサフルムロン、フルフェノキスロン、又はクロルフルアズロン；
ｅ）有機スズ化合物、例えばシヘキサチン、フェンブタチンオキシド、又はアゾシクロチン；
ｆ）ピラゾール、例えばテブフェンピラド及びフェンピロキシメート；
ｇ）マクロライド、例えばアベルメクチン又はミルベマイシン、例えばアバメクチン、安息香酸エマメクチン、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド、又はアザジラクチン；
【０２２５】
ｈ）ホルモン又はフェロモン；
ｉ）有機塩素系化合物、例えばエンドスルファン、六塩化ベンゼン、ＤＤＴ、クロロダン、又はジエルドリン；
ｊ）アミジン、例えばクロロジメホルム又はアミトラズ；
ｋ）燻蒸剤、例えばクロロピクリン、ジクロロプロパン、臭化メチル、又はメタム；
ｌ）ネオニコチノイド化合物、例えばイミダクロプリド、チアクロプリド、アセトアミプリド、ニテンピラム、ジノテフラン、又はチアメトキサム；
ｍ）ジアシルヒドラジン、例えばテブフェノジド、クロマフェノジド、又はメトキシフェノジド；
【０２２６】
ｎ）ジフェニルエーテル、例えばジオフェノラン又はピリプロキシフェン；
ｏ）インドキサカルブ；
ｐ）クロフェナピル；
ｑ）ピメトロジン；
ｒ）スピロテトラマート、スピロジクロフェン又はスピロメシフェン；又は
ｓ）フルベンジアミド又はリナキシピル。
【０２２７】
上記の主要な化学クラスの殺虫剤紫外に、特定の標的を有する他の殺虫剤が、組成物の目的の用途により組成物で適宜使用される。例えば特定の作物の選択的殺虫剤、例えばイネで使用されるカミキリムシ幼虫特異的殺虫剤（例えばカルタップ）又はバッタ特異的殺虫剤（例えばブプロフェジン）も使用される。あるいは特定の昆虫種／段階に特異的な殺虫剤又は殺ダニ剤も組成物に含めてもよい（例えば、殺ダニ卵−幼虫剤、例えばクロフェンテジン、フルベンズイミン、ヘキシチアゾックス、又はテトラジホン；殺ダニ剤性運動抑制剤、例えばジコホル又はプロパルギット；殺ダニ剤、例えばブロモプロピレート又はクロロベンジレート；又は成長調節物質、例えばヒドラメチルノン、シロマジン、メトプレン、クロロフルアズロン、又はジフルベンズロン）。
【０２２８】
本発明の組成物に含まれる殺真菌性化合物の例は、（Ｅ）−Ｎ−メチル−２−［２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシ−イミノアセトアミド（ＳＳＦ−１２９）、４−ブロモ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−トリフルオロメチルベンズイミダゾール−１−スルホンアミド、α−［Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシリル）−２−メトキシアセトアミド］−γ−ブチロラクトン、４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ｐ−トリルイミダゾール−１−スルホンアミド（ＩＫＦ−９１６、シアミダゾフルファミド）、３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ−７２８１、ゾキサミド）、Ｎ−アリル−４，５−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキサミド（ＭＯＮ６５５００）、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオンアミド（ＡＣ３８２０４２）、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパンカルボキサミド、アシドベンゾラル（ＣＧＡ２４５７０４）、アラニカルブ、アルジモルフ、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾル、ビテルタノール、ブラスチシジンＳ、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホル、カプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、ＣＧＡ４１３９６、ＣＧＡ４１３９７、キノメチオネート、クロロタロニル、クロロゾリネート、クロジラコン、銅含有化合物（例えばオキシ塩化銅、銅オキシキノレート、硫酸銅、タル油酸銅、及びボルドー液）、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジ−２−ピリジルジスルフィド、１，１’−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコート、ジフルメトリム、チオリン酸Ｏ，Ｏ−ジ−イソ−プロピル−Ｓ−ベンジル、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトモルフ、ジメチリモル、ジミコナゾール、ジノキャップ、ジチアノン、塩化ドデシルジメチルアンモニウム、ドデモルフ、ドジン、ドグアジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモル、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ（［メチル（メチル−チオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン（ＲＰＡ４０７２１３）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド（ＫＢＲ２７３８）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルジナム、フルジオキソニル、フルメトベル、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、ホルペット、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、三酢酸イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ（ＳＺＸ０７２２）、イソプロパニルブチルカルバメート、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、ＬＹ１８６０５４、ＬＹ２１１７９５、ＬＹ２４８９０８、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メココナゾール、メチラム、メチラム−亜鉛、メトミノストロビン、ミクロブタニル、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキサスルフロン、オキソリン酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシド、ホセチル−Ａｌ、リン酸、フタリド、ピコキシストロビン（ＺＡ１９６３）、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、ピラゾホス、ピレフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、ピロールニトリン、四級アンモニウム化合物、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、シプコナゾール（Ｆ−１５５）、ソディウムペンタクロロフェネート、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンゾダゾール、チフルザミド、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオフェネート−メチル、チラム、チミベンコナゾール、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン（ＣＧＡ２７９２０２）、トリホリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、バパム、ビンクロゾリン、ジネブ、及びジラムである。
【０２２９】
式（Ｉ）の化合物は、種子由来の、土壌由来の、もしくは葉の真菌疾患から植物を防御するために、土壌、ペート、もしくは他の発根媒体と混合してもよい。
【０２３０】
組成物で使用するのに適した相乗剤の例には、ピペロニルブトキシド、セサメックス、サフロキサン、及びドデシルイミダゾールがある。
【０２３１】
組成物に含めるための適当な除草剤及び植物成長調節物質は、目的とする標的と必要な作用に依存するであろう。
【０２３２】
含有されるイネ選択的除草剤の例はプロパニルである。綿花で使用される植物成長制御剤の例はＰＩＸ（（登録商標））である。
【０２３３】
一部の混合物は、有意に異なる物理的、化学的、又は生物学的性質を有する活性成分を含み、従ってこれらは、同じ従来の製剤タイプに容易にすることができない。こういう状況で他の製剤タイプが製造される。例えば１つの活性成分は水不溶性固体で他が水不溶性液体である場合でも、固体活性成分を懸濁物として分散させる（ＳＣと同様の調製法を使用して）が、液体活性成分はエマルジョンとして分散させる（ＥＷと同様の調製法を使用して）ことにより、同じ連続的水性相に活性成分を分散できるであろう。生じる組成物は懸濁エマルジョン（ＳＥ）製剤である。
【０２３４】
以下の例は本発明を例示するが、決してこれを限定するものではない。
【実施例】
【０２３５】
調製例
実施例Ｉ１：５−（３−クロロ−ベンゾイルアミノ）−２−フェノキシ−安息香酸メチルエステルの調製
【化１９】
0005390381.tif 000034
【０２３６】
５−アミノ−２−フェノキシ−安息香酸メチルエステル（９７２ｍｇ，４．００ミリモル）（ＷＯ０１／０４６１７１号に従って調製した）を、酢酸エチル（１０ｍｌ）と重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）（１０ｍｌ）の２相混合液に溶解した。３−クロロ−ベンゾイルクロリド（７７０μl，６ミリモル）を激しく攪拌しながら加えた。混合液を周囲温度で１８時間攪拌した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をさらに精製することなく使用した。
【０２３７】
実施例Ｉ２：５−（３−クロロ−ベンゾイルアミノ）−２−フェノキシ−安息香酸の調製
【化２０】
0005390381.tif 000035
【０２３８】
５−（３−クロロ−ベンゾイルアミノ）−２−フェノキシ−安息香酸メチルエステル（１．５６ｍｇ，４．００ミリモル）（実施例Ｉ１参照）を、テトラヒドロフラン（１５ｍｌ）、メタノール（１．５ｍｌ）、及び水（１．５ｍｌ）の混合液に溶解した。水酸化リチウム一水和物（３３６ｍｇ，８ミリモル）を加え、反応混合物を周囲温度で３日間攪拌した。反応混合物を濃縮し、残渣を水とｔｅｒｔ−ブチル−メチルエーテルで抽出した。数滴の濃塩酸を添加して水相を酸性化し、酢酸エチルで抽出した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をさらに精製することなく使用した。
【０２３９】
実施例Ｐ１：５−（３−クロロ−ベンゾイルアミノ）−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−フェノキシ−ベンズアミドの調製
【化２１】
0005390381.tif 000036
【０２４０】
５−（３−クロロ−ベンゾイルアミノ）−２−フェノキシ−安息香酸（２００ｍｇ，０．５４ミリモル（実施例Ｉ２参照）をジクロロメタン（２ｍｌ）に懸濁し、次にビス（２−オキソ−３−オキソゾリジニル）ホスホニッククロリド「ＢＯＰ−Ｃｌ」（２０８ｍｇ，０．８１ミリモル）、ジイソプロピルエチルアミン「ヒューニッヒ塩基」（２８０μl，１．６３ミリモル）、及び２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−アニリン（１５８ｍｇ，０．５４ミリモル）（＝４−ヘプタフルオロイソプロピル−２，６−ジメチルアニリン、ＵＳ２００２／１９８３９９号に従って調製した）を加えた。反応混合物を周囲温度で１８時間攪拌し、次に重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）とジクロロメタンで抽出した。有機相を塩酸（２Ｎ）と重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）で連続的に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣を分取逆相クロマトグラフィーで精製して、以下の表Ａの化合物Ａ１を得た（１１３ｍｇ，３工程で３２％の収率）。
【０２４１】
実施例Ｉ３：Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，６−ジメトキシ−３−ニトロ−ベンズアミドの調製
【化２２】
0005390381.tif 000037
【０２４２】
２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−アニリン（１４５ｍｇ，０．５ミリモル）と２，６−ジメトキシ−３−ニトロ−安息香酸（１３６ｍｇ，０．６ミリモル）のジクロロメタン溶液（１０ｍｌ）に、トリエチルアミン（２１０μl，１．５ミリモル）とビス（２−オキソ−３−オキソゾリジニル）ホスホニッククロリド「ＢＯＰ−Ｃｌ」（１５３ｍｇ，０．６ミリモル）を加えた。反応混合物を４８時間加熱還流した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１０ｍｌ）を添加してクエンチした。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。シリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル  ２：１）で精製して、Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，６−ジメトキシ−３−ニトロ−ベンズアミド（２２２ｍｇ，８９％収率）を得た。
【０２４３】
実施例Ｉ４：Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−フルオロ−５−ニトロ−ベンズアミドの調製
【化２３】
0005390381.tif 000038
【０２４４】
ジクロロメタン（８０ｍｌ）中の２−フルオロ−５−ニトロ−安息香酸（１０ｇ，５４ミリモル）の懸濁物に、周囲温度で塩化オキサリル（５．５ｍｌ，６４．８ミリモル）を加え、次に２滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加えた。混合液を周囲温度で１時間攪拌し、次に３時間加熱還流した。溶媒と揮発性生成物を真空下で除去し、残渣をテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に懸濁した。４−ヘプタフルオロイソプロピル−２，６−ジメチルアニリン（１２．５ｇ，４３．２ミリモル）をテトラヒドロフラン（６０ｍｌ）に溶解し、ピリジン（８．７ｍｌ，１０８ミリモル）を加えた。混合液を０℃まで冷却し、２−フルオロ−５−ニトロベンゾイルクロリドの溶液を加えた。混合液を室温で１２時間攪拌した。次に飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加え、有機相を酢酸エチルで２回抽出した（２×２００ｍｌ）。一緒にした有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル  １：４）で精製して、Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−フルオロ−５−ニトロ−ベンズアミド（１９ｇ，９６％収率）を得た。1H-NMR（CDCl3, 400mHz）：9.8（m, 1H）、8.5（2, 2H）、7.9（d, 1H）、7.45（t, 1H）、7.4（s, 2H）、2.4（s, 6H）。
【０２４５】
実施例Ｉ５：Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−５−ニトロ−ベンズアミドの調製
【化２４】
0005390381.tif 000039
【０２４６】
Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−フルオロ−５−ニトロ−ベンズアミド（５．０ｇ，１１ミリモル）（実施例Ｉ４参照）のアセトニトリル溶液（１００ｍｌ）に、Ｎ−エチルアミン水溶液（７０重量％）（２．２３ｍｌ，２８ミリモル）を加えた。反応混合物を周囲温度で３０分間攪拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル）で精製して、Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−５−ニトロ−ベンズアミド（４．８ｇ，９１％収率）を得た。
【０２４７】
実施例Ｉ６：４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−３−ニトロベンズアミドの調製
【化２５】
0005390381.tif 000040
【０２４８】
Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−４−フルオロ−３−ニトロ−ベンズアミド（５．０ｇ，１１ミリモル）（ＷＯ０５／０７３１６５号に従って調製した）のアセトニトリル溶液（１００ｍｌ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン水溶液（４０重量％）（３．５５ｍｌ，２８ミリモル）を加えた。反応混合物を周囲温度で３０分間攪拌した。次に反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル）で精製して、４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−３−ニトロベンズアミド（５．３ｇ，１００％収率）を得た。
【０２４９】
実施例Ｉ７：３−アミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，６−ジメトキシ−ベンズアミドの調製
【化２６】
0005390381.tif 000041
【０２５０】
Ｐｄ／Ｃ  １０％（６４ｍｇ，０．０６ミリモル）を充填したＮ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，６−ジメトキシ−３−ニトロ−ベンズアミド（２００ｍｇ，０．４ミリモル）（実施例Ｉ３参照）のエタノール溶液（８ｍｌ）を水素雰囲気下で１６時間攪拌した。ろ過後、混合液を濃縮した。残渣をさらに精製することなく使用した。
【０２５１】
実施例Ｉ８：５−アミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−ベンズアミドの調製
【化２７】
0005390381.tif 000042
【０２５２】
Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−５−ニトロ−ベンズアミド（３．０ｇ，６．２ミリモル（実施例Ｉ５参照）をイソプロパノール（５０ｍｌ）に溶解し、塩化スズ（４．２ｇ，２２．３ミリモル）を加えた。混合液を０℃に冷却し、濃塩酸溶液（６ｍｌ）をゆっくり加えた。反応混合物を８０℃で２時間攪拌した。次にイソプロパノールの総容量の１／３を蒸発させた。濃縮混合液に水（１００ｍｌ）を加え、水酸化ナトリウム水溶液（４Ｎ）を加えてｐＨを７〜８に調整した。水相を酢酸エチル（２００ｍｌ）で３回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をさらに精製することなく使用した（２．８ｇ，１００％収率）。
【０２５３】
実施例Ｉ９：３−アミノ−４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−ベンズアミドの調製
【化２８】
0005390381.tif 000043
【０２５４】
４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−３−ニトロ−ベンズアミド（３．０ｇ，６．２ミリモル）（実施例Ｉ６参照）をイソプロパノール（５０ｍｌ）に溶解し、塩化スズ（４．２ｇ，２２．３ミリモル）を加えた。混合液を０℃に冷却し、濃塩酸溶液（６ｍｌ）をゆっくり加えた。反応混合物を８０℃で２時間攪拌した。次にイソプロパノールの総容量の１／３を蒸発させた。濃縮混合液に水（１００ｍｌ）を加え、水酸化ナトリウム水溶液（４Ｎ）を加えてｐＨを７〜８に調整した。水相を酢酸エチル（２００ｍｌ）で３回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をさらに精製することなく使用した（２．７ｇ，９６％収率）。
【０２５５】
実施例Ｐ２：Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−３−（４−フルオロ−ベンゾイルアミノ）−２，６−ジメトキシ−ベンズアミドの調製
【化２９】
0005390381.tif 000044
【０２５６】
３−アミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，６−ジメトキシ−ベンズアミド（８０ｇ，０．１７ミリモル）（実施例Ｉ７参照）のジクロロメタン（２ｍｌ）溶液に、トリエチルアミン（７１μl，０．５１ミリモル）と塩化ｐ−フルオロベンゾイル（２４．２μl，０．２０ミリモル）を加えた。反応混合物を１５時間加熱還流した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５ｍｌ）を添加してクエンチした。相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出した（２×５ｍｌ）。一緒にした有機相を硫酸ナトリウム乾燥し、濃縮した。シリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル  ３：１）で精製して、以下の表Ａの化合物Ａ９を得た（５６ｍｇ，５６％収率）。
【０２５７】
実施例Ｐ３：５−（４−シアノ−ベンゾイルアミノ）−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−ベンズアミドの調製
【化３０】
0005390381.tif 000045
【０２５８】
Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２−エチルアミノ−ベンズアミド（２００ｍｇ，０．４４ミリモル）（実験Ｉ８参照）を、酢酸エチル（４ｍｌ）と重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）（４ｍｌ）の２相混合液に溶解した。４−シアノ−ベンゾイルクロリド（７５ｍｇ，０．４４ミリモル）を激しく攪拌しながら加えた。混合液を周囲温度で１８時間攪拌した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。シリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル  １：１）で精製して、以下の表Ａの化合物Ａ１５を得た（０．１２ｇ，４７％収率）。
【０２５９】
実施例Ｐ４：３−（４−シアノ−ベンゾイルアミノ）−４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−ベンズアミドの調製
【化３１】
0005390381.tif 000046
【０２６０】
３−アミノ−４−ジメチルアミノ−Ｎ−［２，６−ジメチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−ベンズアミド（２００ｍｇ，０．４４ミリモル）（実験Ｉ９参照）を、酢酸エチル（４ｍｌ）と重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）（４ｍｌ）の２相混合液に溶解した。４−シアノ−ベンゾイルクロリド（７５ｍｇ，０．４４ミリモル）を激しく攪拌しながら加えた。反応混合液を周囲温度で１８時間攪拌した。相を分離し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。シリカゲルのクロマトグラフィー（溶離液：シクロヘキサン／酢酸エチル  １：１）で精製して、以下の表Ａの化合物Ａ１６を得た（２４４ｍｇ，９５％収率）。
【０２６１】
Ａ１〜Ａ１８及びＡ１０８〜Ａ１１１についてのＨＰＬＣ−ＭＳ分析のために以下の方法を使用した：
【０２６２】
以下のＨＰＬＣ勾配条件（溶媒Ａ：０．０５％の蟻酸水溶液と溶媒Ｂ：０．０４％の蟻酸アセトニトリル溶液）を用いる方法（Agilent 1100LC）
時間（分）        Ａ（％）        Ｂ（％）      流速（ｍｌ／分）
０                ９５            ５            １．７
２．０            ０              １００        １．７
２．８            ０              １００        １．７
２．９            ９５            ５            １．７
３．１            ９５            ５            １．７
【０２６３】
カラムの種類：Phenomenex Gemini C18；カラム長さ：３０ｍｍ；カラムの内径：３ｍｍ；粒子サイズ：３ミクロン；温度：６０℃。
【０２６４】
Ａ１９〜Ａ１０７についてのＨＰＬＣ−ＭＳ分析のために以下の方法を使用した：
【０２６５】
以下のＨＰＬＣ勾配条件（溶媒Ａ：０．１％の蟻酸水溶液／アセトニトリル（９：１）と溶媒Ｂ：０．１％の蟻酸アセトニトリル溶液）を用いる方法（Water Alliance 2795LC）
時間（分）        Ａ（％）        Ｂ（％）      流速（ｍｌ／分）
０                ９０            １０          １．７
２．５            ０              １００        １．７
２．８            ０              １００        １．７
２．９            ９０            １０          １．７
【０２６６】
カラムの種類：Water atlantis dc18；カラム長さ：２０ｍｍ；カラムの内径：３ｍｍ；粒子サイズ：３ミクロン；温度：４０℃。
【０２６７】
各化合物について得られた特性値は、以下の表に列記したように保持時間（分で記録した「ＲＴ」）と分子イオン、典型的には陽イオンＭＨ+である。
【０２６８】
表Ａ：式（Ｉｆ）の化合物：
【化３２】
0005390381.tif 000047
【０２６９】
【表１５】
0005390381.tif 000048
【０２７０】
【表１６】
0005390381.tif 000049
【０２７１】
【表１７】
0005390381.tif 000050
【０２７２】
【表１８】
0005390381.tif 000051
【０２７３】
【表１９】
0005390381.tif 000052
【０２７４】
【表２０】
0005390381.tif 000053
【０２７５】
表Ｂ：式（Ｉｇ）の化合物：
【化３３】
0005390381.tif 000054
【０２７６】
【表２１】
0005390381.tif 000055
【０２７７】
表Ｃ：式（Ｉｈ）の化合物：
【化３４】
0005390381.tif 000056
【０２７８】
【表２２】
0005390381.tif 000057
【０２７９】
【表２３】
0005390381.tif 000058
【０２８０】
表Ｄ：式（Ｉｊ）の化合物：
【化３５】
0005390381.tif 000059
【０２８１】
【表２４】
0005390381.tif 000060
【０２８２】
生物学的例
本例は、式（Ｉ）の化合物の殺虫性／殺昆虫性を例示する。
【０２８３】
試験は以下のように行った：
【０２８４】
スポドプテラ・リットラリス（Spodoptera littoralis）（エジプトヤガ幼虫）：
綿の葉のディスクを２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、２００ｐｐｍの添加率で試験溶液を噴霧した。乾燥後、葉ディスクを５つのＬ１幼虫で感染させた。処理の３日後（ＤＡＴ）、試料を、死亡率、摂食行動、及び成長調節についてチェックした。
【０２８５】
以下の化合物はスポドプテラ・リットラリス（Spodoptera littoralis）の少なくとも８０％の抑制を与えた：Ａ９、Ａ１８、Ａ５７、Ａ１１２、Ｄ２。
ヘリオティス・ビレセンス（Heliothis virescens）（ニセアメリカタバコガ）：
【０２８６】
卵（０〜２４時間例）を２４ウェルマイクロタイタープレート中の人工食上に置き、ピペット操作により２００ｐｐｍ（ウェル中の濃度１８ｐｐｍ）の添加率で試験溶液で処理した。４日間のインキュベーション期間後、試料を卵の死亡率、幼虫の死亡率、及び成長調節についてチェックした。
【０２８７】
以下の化合物はヘリオティス・ビレセンス（Heliothis virescens）の少なくとも８０％の抑制を与えた：Ａ２、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１６、Ａ２３、Ａ６１、Ａ１０３、Ａ１１２、Ｄ１、Ｄ２。
【０２８８】
プルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）（コナガ）：
人工食を有する２４ウェルマイクロタイタープレート（ＭＴＰ）を、ピペット操作により２００ｐｐｍ（ウェル中の濃度１８ｐｐｍ）の添加率で試験溶液で処理した。乾燥後、ＭＴＰをＬ２幼虫で感染させた（７〜１２／ウェル）。６日間のインキュベーション期間後、試料を、幼虫の死亡率、及び成長調節についてチェックした。
【０２８９】
以下の化合物はプルテラ・キシロステラ（Plutella xylostella）の少なくとも８０％の抑制を与えた：Ａ９、Ａ１６、Ａ１８、Ａ５７、Ａ９０、Ａ１０１、Ａ１０６、Ａ１１２、Ｄ１、Ｄ２。
【０２９０】
ディアブロチカ・バルテアータ（Diabrotica balteata）（コーンルートワーム）：
人工食を有する２４ウェルマイクロタイタープレート（ＭＴＰ）を、ピペット操作により２００ｐｐｍ（ウェル中の濃度１８ｐｐｍ）の添加率で試験溶液で処理した。乾燥後、ＭＴＰをＬ２幼虫で感染させた（６〜１０／ウェル）。５日間のインキュベーション期間後、試料を、幼虫の死亡率、及び成長調節についてチェックした。
【０２９１】
以下の化合物はディアブロチカ・バルテアータ（Diabrotica balteata）の少なくとも８０％の抑制を与えた：Ａ７、Ａ９、Ａ１５、Ａ１８、Ａ８９、Ａ１１２、Ｄ１、Ｄ２。
【０２９２】
アエデス・エジプチ（Aedes aegypti）（黄熱病蚊）：
１０〜１５のアエデス（Aedes）幼虫（Ｌ２）を栄養混合液とともに９６ウェルマイクロタイタープレート中に入れた。試験溶液を２ｐｐｍの添加率でウェルにピペットで入れた。２日後、昆虫を死亡率と成長調節についてチェックした。
【０２９３】
以下の化合物はアエデス・エジプチ（Aedes aegypti）の少なくとも８０％の抑制を与えた：Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１６、Ａ１８、Ａ１１２。