(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿潤剤、金属イオン封鎖剤および遊離シアン化物を含む浴に浸漬された電極上での金合金の電解析出方法であって、合金金属は複合の金およびカリウムシアン化物の形態の金金属、銅ヨウ化物の形態の銅金属および複合の銀およびカリウムシアン化物の形態の銀金属であり、鏡のように輝く黄色の金合金は電極上に析出され、前記浴は、２１．５３重量％の金、７８．３１重量％の銅および０．１６重量％の銀の比率とすることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記浴は、複合の金およびカリウムシアン化物の形態の１〜１０ｇ・ｌ-1の金金属を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記浴は、銅ヨウ化物の形態の１０〜６０ｇ・ｌ-1の銅金属を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記浴は、複合の銀およびカリウムシアン化物の形態の１０ｍｇ・ｌ-1〜１ｇ・ｌ-1の銀金属を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記浴は、３〜３５ｇ・ｌ-1の遊離シアン化物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記湿潤剤は、ポリオキシアルケン、エーテルホスフェート、ラウリルスルフェート、ジメチルドデシルアミン−Ｎ−オキシド、ジメチル（ドデシル）アンモニウムプロパンスルホネートのうちから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記湿潤剤は、０．０５〜１０ｍｌ・ｌ-1の濃度を有することを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記浴は、０．０１〜５ｍｌ・ｌ-1のアミン濃度を有し、アミンがエチレンジアミンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記浴は、リン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩および／またはホスホン酸塩型の導電性の塩を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記浴の温度は、５０〜９０℃に保持されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記浴のｐＨは、８〜１２に保持されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
０．０５〜１．５Ａ・ｄｍ-2の電流密度で実行されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法から得られる金合金の形態の電解析出物であって、厚さは１〜８００ミクロンであり、そして、銅を含み、第３の主要化合物として銀を含むこと、ならびに析出物は、７５重量％の金、１９重量％の銅および６重量％の銀から製造されて、輝く３Ｎ色が得られることを特徴とする電解析出物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚い金合金層の形態の電解析出物およびその析出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
装飾めっきの分野において、９カラット以上の品位を有し、延性があり、１０ミクロンの厚さを有し、高度の耐変色性を有する、黄色に着色した金の電解析出物を製造する方法が知られている。これらの析出物は、金および銅に加えて、０．１〜３ｇ・ｌ-1のカドミウムを含むアルカリ性電解浴における電気分解によって得られる。
【０００３】
しかし、これらの既知の方法で得られる析出物は、１〜１０％のカドミウム含有率を有する。カドミウムは、厚い層、すなわち、１〜８００ミクロンの層の析出を促進し、合金に含まれる銅の量を低下させながら、黄色に着色した合金をもたらす。しかし、カドミウムは極めて有毒であり、いくつかの国において禁止されている。
【０００４】
カドミウムが含まれず、銅および亜鉛を含む１８カラットの金合金も知られている。しかし、これらの析出物は、過度にピンク色の色調を有する（銅が過剰であるため）。最後に、これらの析出物は耐腐食性が乏しく、このことは、それらが急速に変色することを意味している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、その主成分として亜鉛もカドミウムも含まず、厚みのある３Ｎの黄色に着色した１８カラットの金合金層を析出させるための製造方法を提供することによって、前述の欠点の全てまたは一部を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、金金属、有機金属化合物、湿潤剤、金属イオン封鎖剤および遊離シアン化物を含む浴に浸漬された電極上での金合金のガルバノプラスチック析出方法であって、合金金属は銅金属および銀金属であり、鏡のように輝く黄色の金合金は電極上に析出され、この浴は、２１．５３％の金、７８．３１％の銅および０．１６％の銀の比率とすることを特徴とする方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
驚くべきことに、上述したような高い銅濃度に基づく浴であっても、本発明に従って、有利に、２１．５３％の金、７８．３１％の銅および０．１６％の銀の比率とすることで、３Ｎの黄色の金合金、ならびに５Ｎの赤色の金合金がもたらされる。
【０００８】
本発明の他の有利な特徴によると、
−浴は、複合の金およびカリウムシアン化物の形態の１〜１０ｇ・ｌ-1の金金属を含み、
−浴は、銅ヨウ化物の形態の１０〜６０ｇ・ｌ-1の銅金属を含み、
−浴は、複合の銀およびカリウムシアン化物の形態の１０ｍｇ・ｌ-1〜１ｇ・ｌ-1の銀金属を含み、
−浴は、３〜３５ｇ・ｌ-1のシアン化物を含み、
−湿潤剤は、０．０５〜１０ｍｌ・ｌ-1の濃度を有し、
−湿潤剤は、ポリオキシアルケン、エーテルホスフェート、ラウリルスルフェート、ジメチルドデシルアミン−Ｎ−オキシド、ジメチル（ドデシル）アンモニウムプロパンスルホネートの中から選択され、
−浴は、０．０１〜５ｍｌ・ｌ-1のアミン濃度を有し、
−浴は、０．１〜２０ｍｇ・ｌ-1の減極剤濃度を有し、
−浴は、リン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩および／またはホスホン酸塩型の導電性の塩を含み、
−浴の温度は、５０〜９０℃に保持され、
−浴のｐＨは、８〜１２に保持され、
−この方法は、０．０５〜１．５Ａ・ｄｍ-2の電流密度で実行される。
【０００９】
また本発明は、請求項のいずれかに記載の方法から得られた金合金の形態の電解析出物であって、厚さは１〜８００ミクロンであり、そして、銅を含み、第３の主要化合物として銀を含むこと、ならびに析出物は、７５％の金、１９％の銅および６％の銀から製造されて、輝く３Ｎ色が得られることを特徴とするものにも関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、３Ｎ色を有する金合金の電解析出物を提供するものであって、驚くべきことに、それぞれの主要化合物としてＡｕ−Ｃｕ−Ａｇの合金であって、３Ｎ色、すなわち輝く黄色を呈する。
【００１１】
本発明に係る析出物では、有毒の金属またはメタロイドを含まない、特にカドミウムおよび亜鉛を含まない、３Ｎ黄色、２００ミクロンの厚さ、優れた輝きを有し、極めて高度の摩耗および変色に対する耐性を有する金合金である。
【００１２】
この析出物は、次の種類の電解浴において電気分解によって得られる。
−Ａｕ：５．５ｇ・ｌ-1；
−Ｃｕ：２０ｇ・ｌ-1；
−Ａｇ：４０ｍｇ・ｌ-1；
−ＣＮ：５ｇ・ｌ-1；
−ｐＨ：１０．５；
−温度：８０℃；
−電流密度：０．３Ａ・ｄｍ-2；
−湿潤剤：０．０５ｍｌ・ｌ-1  ＮＮ−ジメチルドデシルＮ−オキシド；
−イミノ二酢酸：２０ｇ・ｌ-1；
−エチレンジアミン：０．５ｍｌ・ｌ-1；
−ガリウム、セレンまたはテルル：１０ｍｇ・ｌ-1
【００１３】
結果的に、この浴は、その主要化合物の間で、２１．５３％の金、７８．３１％の銅および０．１６％の銀の比率とする。
【００１４】
好ましくは、電気分解の後に、最適な品質の析出物を得るために、１〜３０分間、２００〜４５０℃の温度で熱処理を行う。
【００１５】
これらの条件によって、この例の場合、１時間当たり約１０μｍの析出速度で、９５ｍｇ・Ａ・分-1の陰極収率がもたらされる。
【００１６】
したがって、驚くべきことに、本発明による浴は、３Ｎ色、１８カラット析出物に相当する、約７５％の金、１９％の銅および６％の銀の比率の析出物をもたらす。この比率は、約７５％の金、１２．５％の銅および１２．５％の銀の析出物となる傾向がある、この色に関する通常の電解析出物の比率とは非常に異なる。
【００１７】
浴は光沢剤を含んでもよい。これは、好ましくは、ブチンジオール誘導体、ピリジニオ−プロパンスルホネートまたはこれら二種の混合物、スズ塩、硫酸化ヒマシ油、メチルイミダゾール、チオカルバミドなどのジチオカルボン酸、チオバルビツール酸、イミダゾリジンチオンまたはチオリンゴ酸である。
【００１８】
これらの例において、電解浴は、断熱コーティングを有するポリプロピレンまたはＰＶＣ浴保持器に収容される。この浴は、石英、ＰＴＦＥ、磁器、または安定化ステンレス鋼のサーモプランジャーを用いて加熱される。良好な陰極棒の動きおよび電解液の流れを保持する必要がある。陽極は、白金めっきチタン、ステンレス鋼、ルテニウム、イリジウムまたは後者二種の合金からなる。
【００１９】
もちろん、本発明は、例示に限定されることはなく、当業者に明白な様々な変形および変更が可能である。特に、浴は、以下の金属：Ｚｒ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｒ、Ｂｅ、Ｂｉを極微量で含み得る。
【００２０】
さらに、湿潤剤は、アルカリ性シアン化物媒体中で湿潤可能ないかなる種類のものであってもよい。