(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント、水１００部に対して０．０５〜１．０部のデュータンガム、セメント１００部に対して固形分換算で０．０１〜３部のポリカルボン酸系減水剤、及び、水セメント比で４０〜１２０％の水を含有してなる気泡セメント組成物。
【請求項２】
水１００部に対して０．２〜２．０部のベントナイトを含有してなる請求項１記載の気泡セメント組成物。
【請求項３】
セメント／（粗骨材と細骨材を合計した骨材）の比が０〜４００％の骨材を含有してなる請求項１又は２記載の気泡セメント組成物。
【請求項４】
密度が０．８〜１．３ｇ／ｃｍ３である請求項１〜３のうちの１項記載の気泡セメント組成物。
【請求項５】
強度が３．０Ｎ／ｍｍ２以上である請求項１〜４のうちの１項記載の気泡セメント組成物。
【請求項６】
起泡剤を含有してなる請求項１〜５のうちの１項記載の気泡セメント組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のうちの１項記載の気泡セメント組成物からなる自己充填水中不分離性気泡セメント組成物。
【請求項８】
セメント、デュータンガム、ポリカルボン酸系減水剤、水及び気泡を混合してなる請求項１〜７のうちの１項記載の気泡セメント組成物の製造方法。
【請求項９】
水と起泡剤を混合して製造した気泡と、セメント、デュータンガム、ポリカルボン酸系減水剤及び水を混合してなるセメント組成物とを混合してなる請求項１〜７のうちの１項記載の気泡セメント組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に土木分野で使用するセメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トンネルの覆工コンクリートの上部背面部には空洞部が発生することが多く、地下水或いは地山の崩落による悪影響が生じる。そこで、空洞の充填には、トンネル覆工コンクリートへの荷重負担の小さい気泡セメントモルタル或いは気泡セメントペーストが用いられている（特許文献１、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【０００３】
特許文献１には、セメント、ベントナイト、水、セルロース系混和剤及び気泡を含有した気泡セメントペーストが示される。しかし、流動性は、ＪＩＳ  Ｒ  ５２０１によるフロー値で１４０〜２００ｍｍの低流動性であり、得られる最高強度も２．５Ｎ／ｍｍ２未満である。
【０００４】
特許文献２には、超速硬セメント、細骨材、増粘剤、水及び気泡を含有した気泡セメントモルタルが示されるが、得られる強度は１．３Ｎ／ｍｍ２以下である。
【０００５】
デュータンガムについては、後述する特許文献３、特許文献４が挙げられる。しかし、水中不分離性については、記載がない。デュータンガムは高粘度なため、流動性を確保できないと考えられていた。デュータンガムを使用しても高流動性を確保できることは、当業者が想到できないことであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−５４７９４号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８６６１号公報
【特許文献３】特開２００８−１８４３４４号公報
【特許文献４】特公平０７−０６８２８３号公報
【０００７】
これに対し、本発明者は、デュータンガムを用いた気泡セメント組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、セメント、水１００部に対して０．０５〜１．０部のデュータンガム、セメント１００部に対して固形分換算で０．０１〜３部のポリカルボン酸系減水剤、及び、水セメント比で４０〜１２０％の水を含有してなる気泡セメント組成物であり、水１００部に対して０．２〜２．０部のベントナイトを含有してなる該気泡セメント組成物であり、セメント／（粗骨材と細骨材を合計した骨材）の比が０〜４００％の骨材を含有してなる該気泡セメント組成物であり、密度が０．８〜１．３ｇ／ｃｍ３である該気泡セメント組成物であり、強度が３．０Ｎ／ｍｍ２以上である該気泡セメント組成物であり、起泡剤を含有してなる該気泡セメント組成物であり、該気泡セメント組成物からなる自己充填水中不分離性気泡セメント組成物であり、セメント、デュータンガム、ポリカルボン酸系減水剤、水及び気泡を混合してなる該気泡セメント組成物の製造方法であり、水と起泡剤を混合して製造した気泡と、セメント、デュータンガム、ポリカルボン酸系減水剤及び水を混合してなるセメント組成物とを混合してなる該気泡セメント組成物の製造方法である。
【０００９】
本発明は、流動性と水中不分離性が大きいといった効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１１】
本発明で使用する部や％は特に規定のない限り質量基準である。本発明におけるセメント組成物（セメントコンクリートということもある）とは、セメントペースト、モルタル又はコンクリートを総称するものである。
【００１２】
本発明で使用するセメントは、通常市販されている普通、早強、中庸熱、低熱及び超早強等の各種ポルトランドセメント、これらのポルトランドセメントに、フライアッシュや高炉スラグ等を混合した各種混合セメント、並びにエコセメント等が挙げられる。
【００１３】
本発明で使用するデュータンガムは、例えば、微生物キサントモナスカムペストリス、ＡＴＣＣ５３１５９を培養し、炭水化物を好気性発酵することにより得られるヘテロ多糖である（特許文献３、４参照）
【００１４】
デュータンガムは、例えば、２個のグルコース、１個のグルクロン酸、及び３個のラムノースを構成単位とする。デュータンガムの化学構造は、例えば、式（１）で示される。
【００１５】
【化１】
0005422301.tif 000002
【００１６】
デュータンガムの粘度は、２５℃、０．２５％水溶液で２０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。デュータンガムの粘度は、２５℃、０．２５％水溶液で５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。デュータンガムの粉体の粒度は、８０メッシュ通過率８０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
【００１７】
デュータンガムの使用量は、水１００部に対して、０．０５〜１．０部が好ましく、０．１〜０．６部がより好ましい。０．０５部未満だと粘性が低く分離するおそれがあり、１．０部を超えると粘性が大きく、ポンプ圧送性が悪く、施工性が悪くなるおそれがある。
本発明で使用するポリカルボン酸塩系減水剤は、不飽和カルボン酸モノマーを一成分として含む重合体や共重合体又はその塩である。不飽和カルボン酸モノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノアクリル酸エステル、ポリアルキレングリコールモノメタクリル酸エステル、無水マレイン酸、アクリル酸やメタクリル酸及びアクリル酸やメタクリル酸の塩等が挙げられる。ポリカルボン酸塩系減水剤は、これらの不飽和カルボン酸モノマーと重合や共重合が可能なモノマーを、更に重合や共重合をするものも含む。ポリカルボン酸塩系減水剤は、構成分子中にオキシエチレン単位構造を有しても良い。
【００１８】
ポリカルボン酸塩系減水剤の固形分濃度は、５〜５０％が好ましく、１０〜４０％がより好ましい。５％未満だと減水剤量が多くなるので生コンプラントでの計量に支障をきたし、コンクリートの製造量が低下するおそれがあり、５０％を超えると粘度が高くなり、生コンプラントでの計量に支障をきたすおそれがある。
【００１９】
ポリカルボン酸系減水剤の使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で０．０１〜３部が好ましく、０．１〜２部がより好ましい。０．０１部未満だとセメント組成物の所定のワーカビリティーが得られないおそれがあり、３部を越えるとセメント組成物の凝結が不良となり、初期強度発現性が小さいおそれがある。
【００２０】
本発明における起泡剤としては、アルキルエーテルサルフェート塩等の高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ロジン石鹸、マレイン化ロジン石鹸等のアニオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、高級アルコ−ル、エチレングリコ−ルのイソブチルエ−テル等のノニオン系界面活性剤、トリエタノールアミンハロゲン酸塩等のカチオン系界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ポリペプチド等のタンパク系起泡剤等が挙げられる。これらの中では、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤が好ましく、アニオン系界面活性剤がより好ましく、アルキルエーテルサルフェート塩、高級アルコ−ル及びエチレングリコ−ルのイソブチルエ−テルの複合系が最も好ましい。
【００２１】
起泡剤の使用方法は、例えば、起泡剤を数１０倍に希釈した溶液を、発泡機を用いて気泡を製造し、セメントペーストに混ぜ、気泡セメント組成物とするプレフォーム方法と、水と起泡剤をミキサで撹拌し、気泡を発生させ、セメントを混合し、気泡セメント組成物とするミックスフォーム方法が挙げられる。
【００２２】
起泡剤の使用量は、気泡セメント組成物中の空気量が２００〜５００リッター／ｍ３となるように使用量を調整することが好ましく、２８０〜４００リッター／ｍ３となるように使用量を調整することがより好ましい。２００リッター／ｍ３未満だと自重が大きくなるおそれがあり、５００リッター／ｍ３を越えると所要の強度が得られないおそれがある。
【００２３】
軽量で高強度の硬化体を得るには、気泡セメント組成物中の密度が０．８〜１．３ｇ／ｃｍ３となるように空気量を調整することが好ましく、０．９〜１．２ｇ／ｃｍ３となるように空気量を調整することがより好ましい。０．８ｇ／ｃｍ３未満だと所要の強度が得られないおそれがあり、１．３ｇ／ｃｍ３を越えると練上がり直後の流動性が小さくなり、自重が大きくなるおそれがある。
【００２４】
本発明のセメント組成物には、粘性の調整のため、ベントナイト、骨材を併用することも可能である。
【００２５】
本発明で使用するベントナイトは、粘土鉱物の１種であり、モンモリロナイトを主成分とする。ベントナイトとしては、カルシウムベントナイト、マグネシウムベントナイト、ナトリウムベントナイト、カリウムベントナイト及びリチウムベントナイト等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、カリウムベントナイトが好ましい。
【００２６】
ベントナイトの膨潤度は、２０ｍｌ／２ｇ以上が好ましく、２５ｍｌ／２ｇ以上がより好ましい。
【００２７】
ベントナイトの含水率は、１〜１２％が好ましく、２〜１０％がより好ましい。
【００２８】
ベントナイトの強熱減量は１０％以下が好ましく、８％以下がより好ましい。
【００２９】
ベントナイトの粒度は、４５μｍ湿式残渣において、１０％以下が好ましく、３〜８％がより好ましい。
【００３０】
ベントナイトの使用量は、水１００部に対して、０．２〜２．０部が好ましく、０．３〜１．５部がより好ましい。０．２部未満だと粘性が低く分離のおそれがあり、２０部を超えると強度低下や施工性の低下のおそれがある。
【００３１】
本発明で使用する骨剤としては、細骨材や粗骨材が挙げられる。細骨材としては、川砂、山砂、石灰砂及び珪砂等が挙げられる。粗骨材としては、砕石、川砂利、山砂利及び石灰砂利等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、細骨材が好ましい。
【００３２】
セメント／（粗骨材と細骨材を合計した骨材）の比は、０〜４００％が好ましく、１００〜３００％がより好ましい。４００％を超えると分離を生じ自重が大きくなるおそれがある。
【００３３】
水のセメントに対する比率は、水セメント比で４０〜１２０％が好ましく、７０〜１００％がより好ましい。この比率にすることにより、自己充填性で軽量・高強度の硬化体が得られる。
【００３４】
本発明は３．０Ｎ／ｍｍ２以上の高強度が得られるので、トンネルの空洞充填の用途以外にも使用できる。例えば、地中構造物の現場施工において、掘削に泥水を用い、その泥水中にセメント硬化体を作製する際、本発明は有効に利用できる。泥水の密度に近い密度の本発明を泥水中に流し込むことにより、泥水と置換したセメント硬化体が簡単に製造される。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の具体的態様を実施例及び比較例により説明する。
【００３６】
表１のセメントペースト配合に従い、セメントペーストを調製した。次に、起泡剤と水を混合して製造した気泡を混合して気泡セメントペーストとした。気泡は、起泡剤を５０倍に希釈した水溶液を、攪拌機を用いて攪拌することにより製造した。
表１に示す気泡セメントペーストの空気量になるように、気泡を混合した。
気泡セメントペーストの密度、練り上がり時及び１．５時間後の流動性、水中不分離性、材令７日及び２８日の圧縮強度、気泡セメントペーストの空気量を測定し、結果を表２に示した。
【００３７】
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、密度３．１４ｇ／ｃｍ３（電気化学工業株式会社）
デュータンガム：ケルコクリートＤＧ（Ｃ．Ｐ．ケルコ社）、含水率７％、８０メッシュ通過率１００％、粘度３２２５ｍＰａ・ｓ（２５℃、０．２５％水溶液、水溶液密度１．０５ｇ／ｃｍ３）
減水剤：ポリカルボン酸系減水剤（グレースケミカルズ株式会社）、溶液、固形分濃度２０％（密度１．０５ｇ／ｃｍ３）
ベントナイト：米国産市販品、カリウムベントナイト、膨潤度２６．５ｍｌ／２ｇ、含水
率８．７％、粒度湿式残渣４５μｍ５．５％、強熱減量７．５％、密度２．５ｇ／ｃｍ３
細骨材：新潟県姫川産（密度２．６１ｇ／ｃｍ３）
メチルセルロース：ＳＦＣＡ２０００（信越化学株式会社）
起泡剤：アニオン系発泡剤デンカＳＲ−Ｆ（電気化学工業株式会社）、アルキルエーテルサルフェート塩、高級アルコール、エチレングリコールものイソブチルエーテル複合系ウエランガム：ＫＩＡ９６、Ｃ．Ｐ．ケルコ社
キサンタンガム：ケルザン、Ｃ．Ｐ．ケルコ社
【００３８】
＜試験方法＞
気泡セメントペーストの密度：容量４００ミリリットルの円筒形鋼製容器（直径７６ｍｍ、高さ８８ｍｍ）を用いて気泡セメントペーストの質量を測定し、容器の容積で除して算出した。
流動性：平板上でＪＨＳ３１３に規定するシリンダー（直径８０ｍｍ、高さ８０ｍｍ）に気泡セメントペーストを入れ、シリンダーを抜き取った後の気泡セメントペーストの広がりの直径値を測定した。
水中不分離性：コンクリ−ト用水中不分離性混和剤品質規格（ＪＳＣＥ−Ｄ）付属書２、により縣濁物質量を測定した。
圧縮強度：４×４×１６ｃｍ型枠を用い、封緘養生にてＪＩＳ  Ｒ  ５２０１セメントの物理試験方法に準じて測定した。
気泡セメントペーストの空気量：日本道路公団規格  ＪＨＳ  Ａ３１３  エアモルタル及びエアミルクの試験方法により測定した。
デュータンガムの粘度：２５℃の室温で、０．２５％水溶液を作製した。Ｂ型粘度計を使用し、３ｒｐｍの条件で測定した。
デュータンガムの含水率：デュータンガムを１０５℃で２．５時間乾燥し、以下の式により含水率を算出した。
含水率（％）＝（乾燥前のデュータンガムの質量―乾燥後のデュータンガムの質量）／（乾燥前のデュータンガムの質量）×１００（％）
ベントナイトの膨潤度：ＡＣＣ法に準じて測定した。
ベントナイトの含水率；ベントナイトを１０５℃で５時間乾燥し、以下の式により含水率を算出した。
含水率（％）＝（乾燥前のベントナイトの質量―乾燥後のベントナイトの質量）／（乾燥前のベントナイトの質量）×１００（％）
８０メッシュ通過率：８０メッシュのタイラー標準スクリーンを使用した。８０メッシュのタイラー標準スクリーンを通過したデュータンガムの割合を測定した。
４５μｍ湿式残渣：ベントナイト工業会の試験方法に準じて測定した。ベントナイト１０ｇを、水３５０ｇに分散させた後、４５μｍの篩を通過させ洗浄した。篩上に残る残渣を１１０℃で８時間乾燥した。４５μｍの篩に残ったベントナイトの割合を測定した。
強熱減量：１０５℃で２．５時間乾燥したベントナイトを、電気炉中で８００℃、２時間加熱し、〔（加熱前の質量）−（加熱後の質量）／（加熱前の質量）〕×１００（％）の式から算出した。
気泡セメントペーストの状態：気泡セメントペーストが完全な場合を１００点とし、測定不能な状態を０点とし、振り分けて評価した。
【００３９】
【表１】
0005422301.tif 000003
【００４０】
【表２】
0005422301.tif 000004
【００４１】
本発明の実施例１〜６は、流動性が高く水中不分離性も良好であり、圧縮強度も４．５Ｎ／ｍｍ２以上が得られている。それに対し、増粘剤、減水剤を使用していない比較例１では材料分離し安定した気泡セメントペーストが得られなかった。又、増粘剤としてメチルセルロースを用いた比較例２では流動性の低下が激しく、圧縮強度の発現も悪くなった。比較例３では、ポリカルボン酸系減水剤を使用しなかったため流動性が悪く自己充填性が得られなかった。比較例４と比較例５では、水中で気泡セメントペーストが分離した。
【００４２】
本発明の気泡セメント組成物の密度は、０．８〜１．３ｇ／ｃｍ３が好ましく、１．１〜１．３ｇ／ｃｍ３がより好ましい。０．８ｇ／ｃｍ３以上にすることにより、強度が大きくなり、１．３ｇ／ｃｍ３以下にすることにより、自重が小さく構造物に与える荷重を小さくすることが可能になる。本発明の気泡セメント組成物の硬化後の２８日圧縮強度は、地盤等の外圧に耐える力が大きい点で、３．０Ｎ／ｍｍ２以上が好ましく、４．５Ｎ／ｍｍ２以上がより好ましい。
【００４３】
密度が小さいことと、強度が大きいことは、相反することであった。本発明は、相反することを両立したものである。本発明の気泡セメント組成物は、密度が小さくても、強度が大きいという効果を有するものである。
【００４４】
本発明は、水中不分離性で軽量・高強度の特性を有する。本発明は、高流動で自己充填性のフレッシュ性状を示し、例えば、密度０．８〜１．３ｇ／ｃｍ３で、硬化後の２８日圧縮強度では３．０Ｎ／ｍｍ２以上の高強度が得られるものである。
【００４５】
本発明は、自己充填水中不分離性用の気泡セメント組成物として使用した場合、産業上の利用性が大きい。