(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）、下記（ｂ１）〜（ｂ３）を含有し、かつ下記（ｂ１）〜（ｂ３）の含有割合が、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）全体に対して、（ｂ１）が５〜２０重量％、（ｂ２）が４０〜８０重量％、（ｂ３）が１０〜４０重量％である活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物であって、上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して５〜４５重量部であり、上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して１０〜３０重量部であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物。
（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方。
（ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。（ｂ３）エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。
【請求項２】
カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、１０万以下であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物。
【請求項３】
カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度が、−６０〜２０℃の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物。
【請求項４】
活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）の（ｂ２）が、２種以上からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物。
【請求項５】
光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して１６〜３０重量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物が紙表面に塗工され、活性エネルギー線で硬化されていることを特徴とする剥離性接着加工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧着による剥離性接着を可能にする圧着塗膜形成用組成物であって、活性エネルギー線によって硬化する活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物およびそれを用いた剥離性接着加工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、郵便コストの軽減、情報の印字および通知物作成の自動化等のため、封書に代わり親展性を有する葉書システムが急速に普及してきている。このシステムは、情報内容を隠蔽するため、用紙を折り畳み、対向した紙面を剥離可能に貼り合わせる方式のものである。その貼り合わせ面に用いられる接着性組成物には種々のものがあるが、いずれも表面の光沢、作業効率、紙の古紙再生、保存性、製造コスト等を充分に満足させるものではなかった。
【０００３】
前記表面の光沢性、作業効率を改善するために、特定の分子量およびガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系共重合体と、（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化性モノマーおよびオリゴマーから選ばれる少なくとも一種の紫外線硬化性成分と、光重合開始剤とを配合した接着性組成物を使用することが提案されている（特許文献１，２）。
【０００４】
また、特定の分子量である（メタ）アクリロイル基含有弾性体と、紫外線硬化性成分と、光重合開始剤とを含有するとともに、上記３成分を特定の含有割合に設定した接着性組成物を使用することも考えられている（特許文献３）。
【特許文献１】特開平１１−３４９８５４
【特許文献２】特開２０００−１３６３２０
【特許文献３】特開２００４−２１０８７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１，２のような接着性組成物は、組成物成分が互いに相溶して均一分散した状態となり、塗工安定性に優れるものの、硬化性に問題があり、折り曲げると若干の浮きが生じる場合もある。また、時間の経過により接着力が強くなりすぎるという問題も生じる。一方、上記特許文献３の接着性組成物は、このような硬化性の問題を解消するものであり、硬化性に優れ、経時的に接着力等がほとんど変化することはないが、塗工性に劣り、安定的な接着性が得られなかった。
【０００６】
また、市場からは、印刷面の表面光沢、加工作業の効率、加工紙の製造コストパフォーマンスに優れる接着性組成物が要求されている。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、良好な塗工と塗工時の乾燥工程を不要にして加工作業の効率を図るとともに、良好な硬化を可能にするものであって、硬化後には接着力に優れ、かつ剥離時の剥離性にも優れる活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物およびそれを用いた剥離性接着加工紙の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、本発明は、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）、下記（ｂ１）〜（ｂ３）を含有し、かつ下記（ｂ１）〜（ｂ３）の含有割合が、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）全体に対して、（ｂ１）が５〜２０重量％、（ｂ２）が４０〜８０重量％、（ｂ３）が１０〜４０重量％である活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物であって、上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して５〜４５重量部であり、上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して１０〜３０重量部である活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を第１の要旨とする。
（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方。
（ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。
（ｂ３）エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。
【０００９】
また、本発明では、上記活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物が紙表面に塗工され、活性エネルギー線で硬化されている剥離性接着加工紙を第２の要旨とする。
【００１０】
（本発明に至る経緯）
すなわち、本発明者らは上記事情に鑑み鋭意検討を重ね、良好な塗工と硬化性を有し、剥離性接着力に優れる接着性組成物を得るため、アクリル系ポリマー（Ａ）と、上記の（ｂ１）〜（ｂ３）を含有する活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）の成分を中心に研究を行った。その結果、上記アクリル性ポリマーにカルボキシル基を含有させるとともに、上記光重合開始剤（Ｃ）を、その硬化成分との関係で、従来よりも多い特定の割合に設定することにより、良好な塗工性と硬化性を両立させ、剥離性に優れる良好な接着力を有する活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。一般に、上記光重合開始剤（Ｃ）を増加させすぎると硬化物が低分子量になるため、含有量を抑える傾向にあるところ、光重合開始剤（Ｃ）を従来公知の含有量より多く設定するとともに、アクリル系ポリマー（Ａ）にカルボキシル基を含有させることにより、優れた剥離性接着加工紙用の接着性組成物が得られることを見出したものである。
【００１１】
このような効果が得られる機構としては、つぎのように考えられる。一般に、前記葉書システムに用いられる折り畳みシート状の葉書は、プレスにより、紙面に接着した微細なシリカゲル粒子が互いに食い込むことから紙面同士が貼り合うようになるが、手で加える程度の圧力ではシリカゲル粒子は噛み合わないため、再度貼り付くことがないものである。本発明においては、あえて多量の光重合開始剤を用いることにより、硬化後の表面に、よりミクロな海島構造を生み出させ、上記シリカゲルの役割を果たすことにより、良好なプレス接着性と（剥離後の）再接着防止性を示すと考えられる。また、アクリル系ポリマーにカルボキシル基を含有させることにより、そのカルボキシル基間の距離がプレスによって縮まり、相互作用（水素結合）できる距離となることで接着力が高まるものの、一方でカルボキシル基は立体障害が大きいため剥離が困難になるほどまで接着力が上昇することを防止できるものと考えられる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明は、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）、下記（ｂ１）〜（ｂ３）を含有し、かつ下記（ｂ１）〜（ｂ３）の含有割合が、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）全体に対して、（ｂ１）が５〜２０重量％、（ｂ２）が４０〜８０重量％、（ｂ３）が１０〜４０重量％である活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有し、上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部に対して５〜４５重量部であり、上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００重量部（以下「部」と略す）に対して１０〜３０部である活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物である。そのため、良好な塗工と塗工時の乾燥工程を不要にして加工作業の効率を図るとともに、良好な硬化を可能にするものであって、硬化後には接着力に優れるとともに、剥離時には良好な剥離性を有するようになる。したがって、これを用いた剥離性接着加工紙は、このように優れた接着力と剥離性を有し、実用性の高いものとなる。
（ｂ１）エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方。
（ｂ２）エチレン性不飽和基を２個以上有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。
（ｂ３）エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物。
【００１３】
また、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が、１０万以下であると、塗工性に一層優れるようになる。
【００１４】
カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度が、−６０〜２０℃の範囲であると、得られる接着層の柔軟性に優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００１９】
本発明の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物（以下、「圧着塗膜形成用組成物」と略すことがある）は、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる圧着塗膜形成用組成物であり、紫外線，赤外線等の光線、Ｘ線，γ線等の電磁波や、電子線等の活性エネルギー線で硬化する。
まず、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）について説明する。
【００２０】
《カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）》
本発明で用いられるカルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、カルボキシル基含有モノマー（ａ２）を共重合させてなるものであり、必要に応じて更にその他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合してもよい。
【００２１】
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸あるいはメタクリル酸を、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例えば、ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中でも、好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられ、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜５の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。これらの中でも特にエチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は、１種または２種以上が用いられる。
【００２３】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、アクリルアミド−Ｎ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等のカルボキシル基含有不飽和モノマー、等があげられる。好適には、（メタ）アクリル酸が用いられる。上記の化合物は、１種または２種以上が用いられる。
【００２４】
また、前記必要に応じて用いられる、その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基含有不飽和モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有不飽和モノマー、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等のアセトアセチル基含有モノマー、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類、Ｎ−（メタ）アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、等のアリル化合物類、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン等のビニル系モノマー、アクリロニトリル、ｎ−ドデシルメルカプタン等があげられる。好適にはアクリロニトリル、ｎ−ドデシルメルカプタンが用いられる。これらは１種もしくは２種以上併せて用いることができる。
【００２５】
このようにして、本発明に用いるカルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）は、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、カルボキシル基含有モノマー（ａ２）、必要に応じて更にその他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合して得ることができる。具体的なその共重合成分割合としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ１）を、共重合成分全体に対して７５〜９５重量％、特には８０〜９３重量％、更には８５〜９０重量％含有することが好ましく、カルボキシル基含有モノマー（ａ２）を１〜１０重量％、特には１．５〜８重量％、更には２〜６重量％含有することが好ましく、その他の共重合モノマー（ａ３）を５〜１５重量％、特には６〜１４重量％、更には７〜１３重量％含有することが好ましい。
【００２６】
このようにして得られる上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万以下であることが好ましく、特には８万以下、更には６万以下であることが好ましい。カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きすぎると、樹脂粘度が上昇し、塗工性が悪くなる傾向がみられるからである。
【００２７】
一方、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限としては、１万以上が好ましく、特には２万以上、更には３万以上であることが好ましい。カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さすぎると、活性エネルギー線照射によって得られる接着剤の凝集力が不足し、接着性が低くなる傾向がみられるからである。
【００２８】
上記のカルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）は、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合など当業者周知の方法によって製造することができる。中でも、懸濁重合は、重合度の大きいポリマーを得ることができ、また生成ポリマーの単離も容易であるため、前記条件を満たすカルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の製造方法として好ましく用いられる。すなわち、上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）としては、懸濁重合により得られたドライレジンであることが好ましい。
【００２９】
なお、上記重合の際、必要に応じて、アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を添加することができる。
【００３０】
また本発明においては、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−６０〜２０℃以下であることが好ましく、特には−６０〜０℃、更には−５５〜−１０℃以下であることが好ましい。アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が低すぎると、凝集力が劣る傾向がみられ、逆に、高すぎると、接着剤の脆質化を招く傾向がみられるからである。
【００３１】
なお、本発明において、重量平均分子量とは、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものである。またガラス転移温度はＦｏｘの式より算出されるものである。
【００３２】
上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量は、後述の活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００部に対して５〜４５部であり、特には７〜３５部、更には１０〜２５部であることが好ましい。上記カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）の含有量が少なすぎると、充分な接着性が得られなくなり、逆に多すぎると、得られる本発明の圧着塗膜形成用組成物はべたつき感が強くなるとともに、光沢性も低下したり、剥離時に接着性が強すぎて紙破れが発生したり、塗工紙の耐ブロッキング性も不足するからである。
【００３３】
《活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）》
活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）は、活性エネルギー線により硬化反応が生じる成分であり、エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方（ｂ１）と、エチレン性不飽和基を２個以上有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物（ｂ２）〔以下、「多官能化合物（ｂ２）」と略すことがある〕と、エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物（ｂ３）〔以下、「単官能化合物（ｂ３）」と略すことがある〕とを含有する活性エネルギー線硬化性成分である。このように、上記（ｂ１）〜（ｂ３）の３成分全てを含有することが接着力に優れるとともに剥離時の剥離性が良好であり、上記多官能化合物（ｂ２）および単官能化合物（ｂ３）は、それぞれ２種以上併用することが硬化反応促進の点で好ましい。また、多官能化合物（ｂ２）の含有量は、単官能化合物（ｂ３）の含有量より多いことが充分な樹脂凝集力を得ることができる点でより好ましい。
つぎに、上記（ｂ１）〜（ｂ３）成分について説明する。
【００３４】
〈エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方（ｂ１）〉
本発明においては、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）の構成化合物として、エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方（ｂ１）を含有することが好ましい。
【００３５】
上記エポキシ（メタ）アクリレートは、紫外線量が低照射でも高速硬化でき、また、エポキシ（メタ）アクリレートを配合した場合、製品の機械的性質として、はがき製品時の折り曲げや衝撃等の耐疲労性に優れる傾向にあるからである。すなわち、エポキシ（メタ）アクリレートは、速硬化性と接着剤被膜の強靭性に優れているからである。
【００３６】
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、その分子骨格がフレキシブルであるため、柔軟性、高弾性といった特性を製品に付与でき、また、機械的性質として引張り伸びが大きく、はがき製品時の折り曲げや衝撃等の耐疲労性に優れる傾向にあるからである。
【００３７】
前記のように、エポキシ（メタ）アクリレートまたはウレタン（メタ）アクリレートを単独で、あるいはエポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの２種を併用して用いることが好ましいが、特には、エポキシ（メタ）アクリレートを単独で用いることが好ましい。
【００３８】
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、多官能エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、多官能エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中でも特に、粘度１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃が好ましく、更には１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃が機械的性質の点から好ましい。
【００３９】
一方、上記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメントまたは飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート等があげられる。これらの中でも、粘度１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃が好ましく、更には１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃が機械的性質の点から好ましい。
【００４０】
本発明において粘度とは、Ｂ型粘度計（製品名：Ｂ型粘度計；東京計器社製）を用い、特定の温度条件（例えば、２５℃、６０℃等）において測定したものをいう。
【００４１】
〈エチレン性不飽和基を２個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物（ｂ２）〉
上記エチレン性不飽和基を２個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物〔多官能化合物（ｂ２）〕は、本発明の圧着塗膜形成用組成物に用いられる活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）を構成する共重合性化合物として用いられているものであり、エチレン性不飽和基を２個以上有する多官能の化合物である。
【００４２】
本発明で用いられる多官能化合物（ｂ２）としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート系モノマー等があげられる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能の（メタ）アクリル系化合物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、等の３官能以上の（メタ）アクリル系化合物、があげられる。中でも、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これらは、１種または２種以上用いられ、特に２種以上併用することが好ましい。
【００４３】
〈エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物（ｂ３）〉
上記エチレン性不飽和基を１個有する（ｂ１）以外のエチレン性不飽和化合物（ｂ３）〔単官能化合物（ｂ３）〕は、本発明の圧着塗膜形成用組成物に用いられる活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）を構成する共重合性化合物として用いられるものであり、エチレン性不飽和基を１個有する単官能の化合物である。単官能化合物（ｂ３）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（β−１）や、その他の単官能化合物（β−２）があげられ、これを混合してなるモノマー混合物として用いることが効果の点で好ましい。
【００４４】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（β−１）としては、特にはアルキル基の炭素数が１〜２０、好ましくは２〜１８、更に好ましくは４〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがあげられる。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−デシル（メタ）アクリレート、等があげられ、特にはｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが効果の点で好ましく用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステル（β−１）は、１種または２種以上用いられる。
【００４５】
その他の単官能化合物（β−２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、（メタ）アクリルアミド−Ｎ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等のカルボキシル基含有不飽和化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有不飽和化合物、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有化合物、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等のアセトアセチル基含有化合物、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類、Ｎ−（メタ）アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、等のアリル化合物類、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン等のビニル系モノマー、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の（β−１）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、等があげられ、これらから選ばれる１種もしくは２種以上が用いられる。
【００４６】
特に接着力が求められる用途では、単官能化合物（ｂ３）１００部中に、その他の単官能化合物（β−２）として、カルボキシル基含有不飽和化合物、好ましくは（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、（メタ）アクリルアミド−Ｎ−グリコール酸、ケイ皮酸、特に好ましくは（メタ）アクリル酸を１〜２０部含むことが望ましい。
【００４７】
このように、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）としては、上記（ｂ１）〜（ｂ３）の３成分全てを含有する。
【００４８】
上記（ｂ１）〜（ｂ３）の３成分を用いる場合における各成分の含有割合は、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）全体に対して、（ｂ１）成分が５〜２０重量％であり、特には６〜１８重量％、更には７〜１６重量％であることが好ましく、（ｂ２）成分が４０〜８０重量％であり、特には４５〜７５重量％、更には５０〜７０重量％であることが好ましく、（ｂ３）成分が１０〜４０重量％であり、特には１３〜３５重量％、更には１５〜３０重量％にそれぞれ設定されていることが好ましい。
【００４９】
上記エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも一方（ｂ１）は、塗膜に機械的物性を付与するものであり、表面硬度や柔軟性に影響を与える成分である。そのため、（ｂ１）成分の含有割合が少なすぎると、塗膜のべたつき感が強くなり、剥離時に接着性が強すぎて、紙破れが発生したり、塗工紙の耐ブロッキング性も不足したりする傾向がみられ、逆に多すぎると塗膜表面硬度が高くなりすぎるため、折り曲げた時に塗膜が割れる傾向がみられる。また、接着性も低下し、適正な接着強度が得られない傾向もみられる。
【００５０】
また、上記多官能化合物（ｂ２）は、補強性を向上させる等、架橋剤的な役割を持つ成分である。このため、（ｂ２）成分の含有割合が少なすぎると、樹脂の凝集力が不足し、べたつき感が強くなるとともに光沢性も低下したり、剥離時に接着性が強すぎて紙破れが生じたりする傾向がみられ、逆に、多すぎると、樹脂の凝集力が高くなり、接着性が弱くなる傾向がみられる。
【００５１】
さらに、上記単官能化合物（ｂ３）は、アクリルゴムの分散剤であって、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合し、樹脂の凝集力およびガラス転移温度（Ｔｇ）を制御することが可能となる成分である。このため、（ｂ３）成分の含有割合が少なすぎると、相対的に前記（ｂ１）成分や架橋剤的役割を有する（ｂ２）成分の含有割合が増加するため、樹脂の凝集力が高くなりすぎて接着性が弱くなり、逆に、多すぎると、樹脂の凝集力が不足し、剥離の際に塗膜表面の平滑性が失われる傾向がみられる。
【００５２】
《光重合開始剤（Ｃ）》
本発明で用いられる光重合開始剤（Ｃ）としては、光等の活性エネルギー線の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、分子内自己開裂型の光重合開始剤や水素引抜型の光重合開始剤が用いられる。
【００５３】
上記分子内自己開裂型の光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピレンフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−アシロキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド等があげられ、中でも２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが好適である。
【００５４】
また、上記水素引抜型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、９，１０−フェナンスレンキノン等があげられ、中でもベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンが好適である。
これら光重合開始剤（Ｃ）は１種又は２種以上併用して用いられる。
【００５５】
更に必要に応じて、光重合開始剤（Ｃ）の助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも有効である。
【００５６】
上記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、上記活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）１００部に対して１０〜３０部であり、好ましくは１３〜２７部、特には１６〜２５部であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が上記下限値未満であると、重合にばらつきができやすくなり、逆に、上記上限値を超えると、接着性が生じなくなり、実用に向かないものとなる。
【００５７】
《添加剤》
また、本発明では本発明の効果を損なわない範囲において、他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、また、重合禁止剤、粘度調製剤、レベリング剤、ワックス、消泡剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、微粒子充填剤等の公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を添加することができる。
【００５８】
上記成分材料を用いることにより、本発明の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物が得られる。
【００５９】
《活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物》
本発明の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物は、水、水性溶媒あるいは有機溶媒を実質的に含有しておらず、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）および光重合開始剤（Ｃ）さらに必要に応じ添加される他の成分は、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）中に、溶解もしくは均一に分散した状態となる。このような活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物は、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ）、活性エネルギー線硬化性成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、さらに必要に応じ添加される他の成分を、常温（約２５℃±１０）で、場合によっては常温〜６０℃の温度範囲に加温して混合することにより調製することができる。
【００６０】
得られた活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物の粘度は、１００〜５００ｍＰａ・ｓ／２５℃が好ましい。粘度が高すぎると、均一に塗工することが困難となる傾向がみられ、逆に、低すぎると、塗工適正が悪くなり、均一な塗膜を得ることが困難となる傾向がみられるからである。
【００６１】
得られた活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物は、プリント用シート、はがき用紙等の基材紙の貼り合わせ面全面あるいは所定の部分に、グラビアコーター、フレキソコーター、エアナイフコーター、バーコーター等の塗工手段により塗工され、ついで、これに活性エネルギー線を照射することによって、適度に硬化した接着層となるものである。そして、上記硬化した接着層同士を重ね合わせ、例えば、加圧ローラ等によって所定の圧力下で圧着させることにより剥離性を有する接着が可能となる。
【００６２】
なお、本発明の塗膜形成用組成物の塗工対象となる基材紙としては、たとえば、上質紙、中質紙、ザラ紙、コットン紙、アート紙、コート紙、軽量コート紙、プラスチックラミネート紙、布、プラスチックラミネート布、プラスチックフィルム、金属箔等があげられる。
【００６３】
上記のように、活性エネルギー線照射後に重ね合わせ圧着する場合は、活性エネルギー線照射時の酸素による重合阻害要因を排除するため、不活性ガス雰囲気下において活性エネルギー線を照射することがより好ましいが、酸素による重合阻害要因を考慮して照射条件を調整し物性のバランスをとることも可能である。
【００６４】
《活性エネルギー線》
上記において、活性エネルギー線としては、遠紫外線，紫外線，近紫外線，赤外線等の光線、Ｘ線，γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。
【００６５】
紫外線照射には、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ等を用いることができる。
【００６６】
本発明において、活性エネルギー線の照射量としては、５００ｍＪ／ｃｍ2以上であることが好ましく、特には１０００ｍＪ／ｃｍ2以上、更には１５００ｍＪ／ｃｍ2以上であることが好ましい。この照射量が低すぎると、活性エネルギー線照射による重合にばらつきができやすくなる傾向がみられる。なお、照射量の上限は通常１００００ｍＪ／ｃｍ2である。照射量が多すぎると、装置およびコストの関係で実用的ではない傾向がみられるからである。
【００６７】
また、塗工により得られる接着層の厚みは、用途に応じて要求が異なるため一概に限定されないが、５〜２００μｍが好ましく、更には１０〜１５０μｍが好ましい。接着層の厚みが薄すぎると接着物性が安定しにくい傾向がみられ、逆に、厚すぎると糊残りを起こしやすくなる傾向がみられるからである。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００６９】
＜アクリル系ポリマーの調製＞
〔製造例１：Ａ成分（実施例用）〕
撹拌機、温度計、コンデンサーを備えた重合装置に、脱イオン水２５０部を入れ撹拌し、分散安定剤としてポリビニルアルコール０．６部を加え溶解させた。その後、これを撹拌しつつ、アクリル酸２．５部、アクリロニトリル１０部、ｎ−ブチルアクリレート７７．５部、メチルメタクリレート１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．５部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．４部を添加した。ついで、内容物を７５℃に昇温させ、反応温度７５℃を維持して３時間反応させた。その後、９０℃に昇温させ、この温度を１時間維持して反応を終了させた。そして、この反応物を、１０μｍ目開の濾布にて濾過洗浄し、５０℃の循環熱風乾燥機で乾燥し、カルボキシル基含有アクリル系ポリマー（Ａ成分）を得た。
得られたカルボキシル基含有アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は８万であり、ガラス転移温度は−５０℃であった。
【００７０】
〔製造例２：比較例用〕
４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロートおよび温度計をとりつけ、ｎ−ブチルアクリレート８８部、アクリロニトリル７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、および酢酸エチル８０部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０６部を加え、酢酸エチル還流温度で２時間反応後、アゾビスイソブチロニトリル０．０７部をトルエン５部に溶解させたものを加え、還流温度にて更に５時間反応させた。その後、この反応物を乾燥機を用いて７０℃で１２時間乾燥し、カルボキシル基を含有しない比較例用のアクリル系ポリマ−を得た。
得られたアクリル系ポリマ−の重量平均分子量（Ｍｗ）は４０万であり、ガラス転移温度は−４０℃であった。
【００７１】
上記製造例により得られた各アクリル系ポリマーを用い、下記実施例および比較例にしたがって、各活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を製造した。
【００７２】
〔実施例１〕
製造例１で得られたカルボキシル基含有アクリル系ポリマー１３部、（ｂ１）成分としてエポキシアクリレート（商品名：「ＣＮ−１１６」；サートマー社製）１３部、多官能化合物（ｂ２）としてトリメチロールプロパントリアクリレート２２部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート４０部、単官能化合物（ｂ３）としてｎ−ブチルアクリレート１１部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（商品名：「アロニックスＭ−５７００」；東亜合成社製）１４部を攪拌機のついた容器に入れ、２４時間攪拌混合し溶解した。この溶液の粘度は１５０ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００７３】
この溶液に光重合開始剤（Ｃ）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１６部、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：「イルガキュア９０７」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１部を混合して、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７４】
〔参考例１〕
製造例１で得られたカルボキシル基含有アクリル系ポリマー１４部、多官能化合物（ｂ２）としてトリメチロールプロパントリアクリレート２６部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート４３部、単官能化合物（ｂ３）としてｎ−ブチルアクリレート１４部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（商品名：「アロニックスＭ−５７００」；東亜合成社製）１７部にした以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７５】
〔実施例３〕
製造例１で得られたカルボキシル基含有アクリル系ポリマー１４部、（ｂ１）成分としてエポキシアクリレート（商品名：「ＣＮ−１１６」；サートマー社製）１４部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート６３部、単官能化合物（ｂ３）としてｎ−ブチルアクリレート１０部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（商品名：「アロニックスＭ−５７００」；東亜合成社製）１３部にした以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７６】
〔比較例１〕
光重合開始剤を、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）６部にした以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７７】
〔比較例２〕
光重合開始剤を、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル−プロパン−１−オン（商品名「Ｄ−１１７３」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）６部にした以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７８】
〔比較例３〕
光重合開始剤を、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：「イルガキュア９０７」；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）６部にした以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。
【００７９】
〔比較例４〕
製造例２で得られた比較例用のアクリル系ポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を得た。なお、光重合開始剤を添加する前の溶液の粘度は１３００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００８０】
実施例および比較例で用いた、上記各成分材料の配合割合について、下記の表１に示す。
【００８１】
【表１】
0005528669.tif 000002
【００８２】
上記の各実施例、参考例および比較例で得られた活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を用いて、下記の方法により、剥離性接着加工紙を作製した。
秤量１１０ｇ／ｍ2のコート紙に、ワイヤーバーにより７ｇ／ｍ2の割合で各実施例、参考例および比較例で得られた活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物を塗工し、紫外線照射による硬化によって接着層を形成させ、各剥離性接着加工紙を得た。紫外線照射条件は、高圧水銀ランプを用い、照射強度約２００Ｗ／ｍ2、積算照度６０ｍＪ／ｍ2、ランプ高さ１８ｃｍである。
【００８３】
上記得られた各剥離性接着加工紙を用いて、塗工性および硬化性の評価を行なった。
【００８４】
〈塗工性〉
剥離性接着加工紙の塗工面を観察し、その塗工状態を下記の基準で判定した。
○：全面に均一に塗工され、光沢がある。
△：僅かに塗工面に乱れが見られるが実用上問題ない。
×：組成物の混合性が悪く、もしくは高粘度のため、塗工面に乱れ、隙間等が散見される。
【００８５】
〈硬化性〉
剥離性接着加工紙の塗工面のべたつき、硬さ等を確認し、その接着層の硬化状態を下記の基準で判定した。
○：べたつきなく、充分に硬化が完了している。
△：ほとんど硬化しているが、若干のべたつき部分がある。
×：べたつきが多く、軽く引っ掻くと剥がれ、硬化不良状態である。
【００８６】
ついで、上記剥離性接着加工紙を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、これを２枚重ねで塗工面同士を合わせ、ラミネーターを用いて０．２ＭＰａの圧力で圧着し、幅２５ｍｍの試料（加圧仮接着紙）を作製した。
【００８７】
上記得られた各加圧仮接着紙を用いて、接着性の評価を行なった。
【００８８】
〈接着性〉
加圧仮接着紙を折り曲げ、接着面の剥がれ、浮き等の接着不良の有無を確認し、その接着状態を下記の基準で判定した。
◎：完全に接着しており、折り曲げても接着箇所の剥がれは生じない。
○：ほぼ接着しており、本発明の用途には充分使用可能である。
△：一応接着はするが、弱く、紙質により、折り曲げれば接着面に浮き離れが生じる場合がある。
×：接着が弱いか、全く接着しない。
【００８９】
更に、上記加圧仮接着紙をもちいて、下記方法により剥離性の評価を行なった。
【００９０】
幅２５ｍｍの加圧仮接着紙を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、相対湿度５０％の測定条件において、万能測定機（商品名「オートグラフ」；島津製作所社製）を用いて、Ｔ型剥離試験を行った。
〈剥離性〉
上記Ｔ型剥離試験の際の剥離状態を下記の基準で判定した。
○：紙破れなく剥がれる。
△：紙破れなく剥がれるが、剥離強度が強く、紙質により、表面の塗膜面に割れ筋が入る場合がある。
×：接着してしまい、剥がそうとすれば、紙が破れる。
−：最初から未接着のため判定不能。
【００９１】
上記得られた塗工性、硬化性、接着性、剥離性の評価結果を下記の表２に示す。
【００９２】
【表２】
0005528669.tif 000003
【００９３】
上記の結果から、実施例１で得られた剥離性接着加工紙は、塗工性、硬化性、接着性、剥離性に優れ、実用性の高いものであった。また、実施例３は多官能化合物（ｂ２）を一種類しか配合していないものであるが、実施例３では塗工性，接着性に良好であり、剥離性等他の物性においても実用可能なものであった。また、これらの実施例においては、塗工時における乾燥工程が不要であり、印刷面に優れた表面光沢がみられた。
【００９４】
これに対し、一般的な光重合開始剤の含有量である比較例１〜３は、硬化不良により接着性が充分とは言えないものであった。また、カルボキシル基を含有しないアクリル系ポリマーを用いた比較例４は、圧着塗膜形成用組成物の混合性が悪く、塗工性に劣り、また接着性が高すぎるため、剥がそうとすれば紙が破れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の活性エネルギー線硬化型圧着塗膜形成用組成物は、郵便コストの軽減、情報の印字および通知物作成の自動化等のための封書に代わる親展性を有する葉書システムに用いられる接着剤として有用であり、また、不織布やフォーム基材などの基材シート上に塗工する等により、両面テープや粘着剤テープとしても使用することができる。