(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコンチップと絶縁基板とを備え、アンダーフィルが充填され、該シリコンチップのＮｉめっき電極上には、鉛フリーはんだ合金から成るはんだバンプを有し、該はんだバンプを介して絶縁基板と接続させたフリップチップ接続構造体において、該はんだバンプが、Ni 0．01〜0．5質量％、Cu0．3〜0．9質量％、残部Snからなるはんだ合金から構成されていることを特徴とするフリップチップ接続構造体。
【請求項２】
前記はんだ合金が、さらに、Pを0．001〜0．01質量％を含有することを特徴とする請求項1記載の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体。
【請求項３】
シリコンチップと絶縁基板とを備え、アンダーフィルが充填され、該シリコンチップのＮｉめっき電極上には、鉛フリーはんだ合金からなるはんだボールによって形成されたはんだバンプを有し、該はんだバンプを介して絶縁基板と接続させたフリップチップ接続構造体に用いられるフリップチップ用のはんだボールであって、はんだ径が0．3mm以下であり、Ni 0．01〜0．5質量％、Cuを0．3〜0．9質量％、残部Snの鉛フリーはんだ組成からなることを特徴とするフリップチップ構造体のフリップチップ用はんだボール。
【請求項４】
前記鉛フリーはんだ組成がNi 0．02〜0．05質量％、Cuを0．3〜0．9質量％、残部Snからなることを特徴とする請求項３に記載のフリップチップ構造体のフリップチップ用はんだボール。
【請求項５】
前記鉛フリーはんだ組成が、さらに、Pを0．001〜0．01質量％を含有したことを特徴とする請求項３または請求項４に記載のフリップチップ構造体のフリップチップ用はんだボール。
【請求項６】
前記鉛フリーはんだ組成を有するはんだ合金の液相線温度が245℃以下であることを特徴とする請求項３ないし請求項５のいずれかに記載のフリップチップ構造体のフリップチップ用はんだボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はSiチップと絶縁基板等の熱膨張係数が異なる構造体接続用はんだ、大型構造の封止部接続用はんだ及びそれを用いた接続構造体およびそれに使用する鉛を含まないはんだボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体パッケージは、電子機器の小型化・薄型化に伴い、実装密度も高密度化が求められている。そのため従来の半導体パッケージのDIPタイプなどの実装挿入型から高密度実装可能なQFPなどの面実装型に進化し、近年ではQFPなどのリード型の半導体パッケージでは、プリント基板と半導体パッケージのリード接合部が有効活用可能できていないため、半導体パッケージにリードがなく、パッケージの下ではんだボール電極を用いて、直接プリント基板に接合するBGAやCSPなどのエリアアレイ端子型の半導体パッケージが主流になっている。
【０００３】
BGAやCSPなどのエリアアレイ端子型の半導体パッケージは、BGAを例にとるとプラスチック基板に半導体チップをAu線などのワイヤーを用いたワイヤーボンディングで接続するPBGA（Plastic BGA）やワイヤーの代わりにポリイミドテープを用いたTBGA(Tape BGA）などが主流であり、現在最も多く用いられている。しかし、PBGAやTBGAはワイヤーやテープの結線をシリコンチップの外に引き回すため、基板上のはんだボール電極がシリコンチップの外側に集まり、シリコンチップ上にははんだボール電極を配置できなかった。その欠点を解決して、半導体パッケージの小型化・高密度化を達成できたFBGA（Flip Chip BGA）が最近用いられるようになっている。
FBGAは、PBGAやTBGAがシリコンチップの上側から配線するのに対して、シリコンチップ下の電極にはんだバンプを設けて、絶縁基板上に設けられた予備はんだと圧着接合を行うことによって製造される。PBGAやTBGAなどのように配線をシリコンチップ横に引き出すことがないので、シリコンチップのサイズに近い半導体パッケージを得ることができる。
【０００４】
従来は、シリコンチップ下電極のフリップチップ用バンプのはんだとして、Pb-5SnなどのSn-Pb系の高温はんだが用いられてきた。Sn-Pb系のはんだは、伸びに対する特性が良く、熱サイクル特性も優れていた。しかし、鉛の人体への影響が明らかにされるにつれ、鉛が水に溶けやすいことが災いして地球環境の問題に発展している状況下にある。このため、Sn-Pbはんだに代わる優れた特性、特に耐熱疲労性、はんだ付け時、温度サイクル試験時に素子、部品等をいためないで耐えられて、はんだ付け性に優れた鉛フリーはんだ材料及びその構造体が求められている。
【０００５】
この鉛フリー化という課題に対して、フリップチップ用バンプの鉛フリーはんだとしてプリント基板の実装用に多く用いられているSn-3Ag-0.5Cuの鉛フリーはんだ組成が検討されてきた。半導体パッケージのフリップチップ接合でのはんだバンプは、上部がシリコンチップ、下部がアルミナなどのセラミックス製やFR-4などのガラスエポキシ基板の絶縁基板を用いていることが多いが、はんだはこれらのセラミックスやガラスエポキシ樹脂と熱膨張係数の値が違う。このような箇所に、Sn-Pb系のはんだに比較して硬く、応力緩和特性が乏しいSn-3Ag-0.5Cuの鉛フリーはんだを用いると、温度サイクルによってフリップチップ接続構造体と絶縁基板との間で剥離し易く、信頼性に問題が発生しやすい。
【０００６】
また、従来のSn-Pbはんだに比較してSn-3Ag-0.5Cuなどの鉛フリーはんだを用いると、絶縁基板上に形成させたCuめっきなどのCu電極がリフローはんだ付け時にSnに溶解する現象、所謂Cu食われが発生して、チップ接続構造体と絶縁基板との間で剥離し易くなる現象も報告されている。Cu食われは、はんだの溶融温度が上昇すると起きやすくなる。これらを解決する技術として、フリップチップ実装ではないがSn-In、Sn-Bi、Sn-Zn、Sn-Zn-Biの低温鉛フリーはんだを使用した半導体装置（特開2007-141948号公報、特許文献１）と低温鉛フリーはんだ組成Sn-Ag-Cu-In-Bi組成のはんだを使用した接続構造体（特開２００１−３５９７８号公報、特許文献２）が開示されている。
【特許文献１】特開２００７−１４１９４８号公報
【特許文献２】特開２００１−３５９７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、環境を汚染する鉛を含まないはんだ合金でありながら、従来のSn-Pbはんだに近い応力緩和特性を持ち、絶縁基板のCu電極のCu食われを起こし難いフリップチップ実装によるはんだ接続構造体およびフリップチップ実装を行うための鉛フリーはんだボールを提供することである。
【０００８】
特許文献１で開示されたはんだ合金は、Sn-Inの共晶温度が１１７℃、Sn-Biの共晶温度が１３９℃、Sn-Znの共晶温度が１９９℃である。Sn-InとSn-Biは、従来のSn-Pbはんだの共晶温度１８３℃に比較しても溶融温度が低いのが特徴である。半導体パッケージの実装に使用させるはんだ合金は、Sn-3Ag-0.5Cuはんだ（溶融温度約２２０℃）を用いることが多いことから、半導体パッケージの実装を行うときに半導体パッケージ内のフリップチップのはんだは溶けてしまう。半導体パッケージは、フリップチップ接合後にエポキシ樹脂などのアンダーフィルで強度補強するのが一般的であるので、はんだが半溶融状態になっても直ちに溶け出して接触不良を起こすことは考えらない。しかし、半導体パッケージの実装のときSn-3Ag-0.5Cuはんだでは、リフローのピーク温度は235〜240℃で行うことが一般的である。Sn-InとSn-Biのはんだ組成を半導体パッケージ内に用いると、溶融温度が低いため完全に溶融してしまい、アンダーフィルで強度補強されていても、アンダーフィルを破壊して接触不良を起こすことが考えられる。また、Sn-Biのはんだ組成はSn-3Ag-0.5Cuはんだ組成よりも硬く脆いので、応力緩和の余地のないフリップチップのバンプでは、はんだ内で破壊され易く、半導体パッケージの信頼性が劣ってしまう。
次に、Sn-ZnおよびSn-Zn-Bi組成であるが、これらSn-Zn組成のはんだ合金はZnの酸化被膜が厚く、ぬれ性が悪いのが特徴である。そのためSn-Zn組成のはんだを用いるには、強いフラックスを使用する必要がある。フリップチップのバンプ形成後は、アンダーフィルを流し込むためにフラックスの洗浄を行うが、フリップチップの内部は微細なため１００％完全に洗浄することは不可能である。そのために、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとして、フラックスを使用するSn-Zn組成のはんだ合金を用いることは、半導体パッケージの信頼性を低下させることになってしまう。
【０００９】
特許文献２で開示されたはんだ合金も、従来使用させてきたSn-Sbはんだの温度を下げるために開発された発明であり、低温はんだSn-Ag-Cu-In-Bi組成のはんだを使用している。特許文献２では、従来使用されてきたSn-Sbはんだを下位に用いて、低温はんだSn-Ag-Cu-In-Biを上位に用いる二層構造のはんだ構造体を開示している。特許文献２では、上位層のSn-Sbはんだはぬれ性が悪く、硬度が硬いSbを含有しているので応力緩和が見込めないこと。下位層のSn-Ag-Cu-In-Bi組成の低温はんだも、半導体パッケージをプリント基板に実装するSn-3Ag-0.5Cuはんだに比較して溶融温度が低く、さらに硬度の硬いBiを含有しているので、応力緩和が見込めず、フリップチップに適応することは不可能である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとして、Snに微量のNiを添加したSn-Ni系のはんだ合金が適することを見いだし、本発明を完成させた。
Snは、単体では溶融温度が２３２℃の金属であり、一般的に半導体パッケージとプリント基板をはんだ付けするSn-3Ag-0.5Cu鉛フリーはんだの溶融温度（２２０℃）はより低い。しかし、Sn単体では温度サイクルなどの信頼性が低く、ぬれ性も悪いので、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとしては適さないが、Snに微量のNiを添加することによって、温度サイクルなどの信頼性も高くなり、ぬれ性も良くなる。
【００１１】
BGAやCSPなどのエリアアレイ端子型の半導体パッケージは、シリコンチップ側がAlめっきした電極上にNiめっき、さらにその上にAuめっきで処理されている構造となっており、基板側が、アルミナなどのセラミック基板やFR-4などのガラスエポキシ基板などの絶縁基板上にCuめっきおよびCu箔のランドで、さらにほとんどの半導体パッケージにCuめっきおよびCu箔のランド上にNiめっき、さらにその上にAuめっきが処理されている構造となっている。Niめっきの上地として処理させているAuめっきは、はんだに対するぬれ性を向上させるために行われており、Auめっきのはんだ中への拡散が速いことから、実際ははんだとNiとのはんだ接合となる。
【００１２】
はんだ付けは、溶融したはんだと接合対象の金属とで金属間化合物を形成して接合するろう付けの一種である。半導体パッケージ内のフリップチップのはんだ付では、Niめっきとのはんだ付けとなるため、従来のPb-5%Snはんだの接合であってもPbは金属間化合物を余り形成せずにSnとNiとでNi3Sn4の金属化合物を接合界面に形成する。鉛フリーはんだの場合であっても、Snやその鉛フリー含有金属とNiとの金属間化合物を接合界面に形成する。半導体パッケージに温度サイクルをかけると、シリコンチップや絶縁基板とはんだは、熱膨張係数が違うので膨張・収縮を繰り返す内に一番脆い部分にクラックが入り易い。半導体パッケージ内のフリップチップでは、シリコンチップとはんだおよび絶縁基板とはんだの接合界面の金属間化合物が一番硬く・脆いので、はんだの接合界面のクラックの発生が最も多い。
【００１３】
鉛フリーはんだは、Snを主成分にAg、Cu、In、Bi、Znなどを添加したものである。従って、半導体パッケージ内のフリップチップでは、シリコンチップとはんだおよび絶縁基板とはんだの接合界面の金属間化合物ではNi3Sn4の発生が最も多い。このNi3Sn4が厚くなってしまうと硬く・脆いので、応力緩和が起こらずにクラックなどの疲労破壊が発生してしまう。半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとして、Snに微量のNiを添加することによって、シリコンチップとはんだおよび絶縁基板とはんだの接合界面の金属間化合物であるNi3Sn4の発生を抑制し、金属化合物層を薄くすることによって、温度サイクル特性を向上させる効果をもたらす。このようにして、半導体パッケージ内のフリップチップにSn-Niはんだを用いることで、強度の強いはんだ接続構造体を得ることができる。
Snに添加するNiの量は、0.01〜0.5質量％が適している。Niの量が0.01質量％より少ないと金属間化合物の抑制効果が現れず、Niの量が0.5質量％より多いとSn-Niのはんだ合金自体が硬くなってしまうので、はんだの応力緩和効果が現れず、はんだ部分にクラックを発生してしまう。
【００１４】
また、SnにNiを加えていくとはんだの液相温度が上昇してしまうので、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだバンプと絶縁基板を接合するときに、はんだ付け温度を上昇させなければならない。はんだ付け温度の上昇は、金属間化合物の発生を促進して金属間化合物の層を厚くしてしまう。また、一部の絶縁基板はCuランドにめっきが施させていないものもあるが、このような絶縁基板にNiの量が0.5質量％以上のSn-Niはんだを用いると、はんだ付け温度が高いため、ランドのCuが食われるCu食われが発生して、温度サイクルが加わったときに、Cuランドとはんだの接合界面からクラックが発生しやすくなる。さらに、Snに添加するNiの量としてより好ましいのは、0.02〜0.05質量％のときである。SnにNiを0.02質量％以上添加すると、Ni3Sn4の金属間化合物の抑制効果がはっきり現れ、Snに0.05質量％以下のNiの添加は、はんだ合金自体の応力緩和特性が良く、液相線温度もSnのリフロー温度と同じはんだ付け温度で使用可能である。
【００１５】
さらに、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとして、Snに微量のNiを添加したSn-Ni系のはんだ合金に微量のCuを添加すると、さらに強度が強く、応力緩和特性の良い接続構造体を得ることができる。Cu板が自由に曲げる事ができるように、Cuは比較的に柔らかい金属である。はんだ中への微量のCuの添加は、Cuを0.3〜0.9質量％が適している。Sn-Niはんだ中のCuの含有量が、0.3質量％より少ないと強度強化効果が現れず、0.9質量％より多く添加すると液相線温度が上昇してしまい、はんだ付け温度が高くなり金属間化合物の増大やCu食われをもたらす。Cuを0.3〜0.9質量％添加したときのSn-Niはんだは、Ni0.02〜0.05質量％、残部Snの組成が好ましい。更に好ましくは、Cuが0.3〜0.7質量％、Ni0.02〜0.04質量％、残部Snの組成のときである。
【００１６】
半導体パッケージ内のフリップチップのはんだとして、Sn-NiおよびSn-Ni-Cuの組成にPを0.001〜0.01質量％を添加することにより、さらに強度の強いはんだ接続構造体を得ることができる。Pは、Sn-NiはんだおよびSn-Ni-Cuはんだに添加することによって、ぬれ性を向上させ、はんだ接合を短時間で行うことによって、発生する金属間化合物の発生を抑制し、はんだ接続構造体の強度を向上させる。Sn-NiはんだおよびSn-Ni-CuはんだへのPの添加は、0.001質量％以下ではぬれ性改善効果が現れず、0.01質量％以上では液相線温度が上昇してしまい、はんだ付け温度が高くなり金属間化合物の増大やCu食われをもたらす。より好ましいPの添加量は、0.002〜0.005質量％のときである。この量であれば、Snのリフロー温度と同じはんだ付け温度で使用可能である。
Pと同じ一般実装のSn-3Ag-0.5Cu鉛フリーはんだの酸化抑制元素として用いられるGeでは、Pと同様の効果は得られない。Sn-NiはんだおよびSn-Ni-CuはんだへのGeの添加は、少量で液相線温度を上昇させ、はんだ付け温度が高くなり金属間化合物の増大やCu食われをもたらす。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体は、シリコンチップとはんだおよび絶縁基板とはんだの接合界面の金属間化合物ではNi3Sn4の発生が抑制させるので、温度サイクルに強い、応力緩和性に優れた信頼性の高いフリップチップ接続構造体を得ることができる。さらに、一般実装のSn-3Ag-0.5Cu鉛フリーはんだよりはんだの溶融温度が１０℃前後高いので、半導体パッケージをプリント基板に実装するときは半溶融状態にしかならず、充分アンダーフィルで溶融を押さえることが可能である。また、はんだの溶融温度が高過ぎないので、はんだ付け温度が高くなり金属間化合物の増大やCu食われをもたらすこともない。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】FBGA（フリップチップ実装による半導体）の概略図
【符号の説明】
【００１９】
１ シリコンチップ
２ フリップチップ用の微細はんだボール
３ 絶縁基板（FR-4）
４ ステフナー
５ 外部端子用のはんだボール
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体に用いるはんだ合金は、シリコンチップの電極上にソルダペーストを印刷するか、はんだボールの形で供給されてはんだバンプが形成させる。はんだボールとは、球形のはんだのことで、ウエハーや基板への搭載時にパレット上に転がされて、パレットの穴に入れて整列させるという工程を経るために完全な球状でなければならず、ウエハーや基板に搭載されたはんだボールは画像で認識するので、はんだボール表面に傷や変色があってはならない。
チップサイズが大きいフリップチップ接続構造体では、ソルダペーストによる供給が一般的であるが、CSPのような小型のチップサイズのフリップチップ接続構造体では電極のサイズも微細であり、ソルダペーストではフリップチップのバンプの高さが稼げないために、微細サイズのフリップチップの接合には適さない。それに対してはんだボールでの供給は、はんだボールの高さは一定であるのでスタンドオフを一定にでき、バンプを高くすることができる利点がある。このように、フリップチップの内部電極構造に用いるはんだは、はんだボールでの供給が適している。シリコンチップの電極が直径0.3mm以下のときははんだボールの使用が適しており、より好ましくは直径0.1mm以下の電極のときである。この場合のフリップチップの内部電極構造に用いるはんだは、直径0.3mm以下のはんだボール、より好ましくは直径0.1mm以下のはんだボールを用いる。
したがって、本特許出願の第二の発明は、はんだボールの粒径が0.3mm以下であり、Ni0.01〜0.5質量％、残部Snの鉛フリーはんだ組成からなることを特徴とするフリップチップ用はんだボールである。
【実施例１】
【００２１】
本発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体をFBGA（Flip Chip BGA）の製造工程によって説明する。
１．チップサイズが12mm×12mm×0.2mmであり、シリコンチップのAl電極上にNi下地のAuめっきが処理されている電極の直径が80μmで、ピッチが150μmのシリコンチップ上に、水溶性フラックスを全面に印刷する。
２．はんだボール搭載用のメタルマスク上に投入したはんだボールをポリウレタンスキージを用いて掃き出して、フラックスを塗布した四角のシリコンチップの電極の位置の上のみに搭載する。
３．プリヒートは、150℃、30秒、本加熱のピーク温度260℃、10秒の条件でリフローはんだ付けを行う。はんだ付け後にフラックス残渣を40℃のイオン交換水を用いて洗浄、除去後、乾燥してシリコンチップにフリップチップのはんだバンプを形成する。
４．サイズが20mm×50mm×1.0mmのNiめっき下地のAuめっき処理ガラスエポキシ基板（FR-4）に水溶性フラックスをメタルマスクを用いて印刷、塗布する。
５．フラックスを塗布したガラスエポキシ基板上に、フリップチップのはんだバンプが形成されたシリコンチップを載せ、フリップチップボンダーを用いて電極の位置合わせをしながら、フリップチップのはんだバンプとガラスエポキシ基板を熱圧着を行い仮固定する。
６．プリヒートは、150℃、30秒、本加熱のピーク温度260℃、10秒の条件でリフローはんだ付けを行う。はんだ付け後にフラックス残渣をフリップチップ洗浄機を用いて、40℃のイオン交換水で洗浄、フラックス残渣を除去後、乾燥を行い、本発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体が完成する。
この後のFBGAの工程としては、
７．エポキシ系のアンダーフィル接着剤をフリップチップ接続構造体内に充填して、硬化させる。
８．コバール材などでできたリッドを半導体パッケージのキャップとして被せ、Sn-Auはんだなどを用いて封止する。ガラスエポキシ基板の外部電極にはんだボールを用いて、はんだバンプを形成する。この工程が終了後、半導体として販売する。
この部分で使用する外部電極に用いるはんだボールは、本発明に用いるフリップチップ用のはんだボールより、遙かに大きいサイズ（0.25mm〜0.76mm前後）のはんだボールが用いられる。
【実施例２】
【００２２】
外部電極に使用するはんだボールとインナーバンプに使用するはんだボールは、単にサイズの違いだけでなく、求められる特性は異なっている。例えば、外部電極に用いるはんだボールは、直接外部から力が加わるので、シェアー強度などが重要視される。
それに対して、インナーバンプに使用されるはんだボールは、シリコンウエハーと基板に挟まれて使用されるため直接外部から力が加わらないので、はんだ合金のバルク強度やシェアー強度などは重要な要素ではない。むしろはんだ合金自体の応力緩和特性が重要である。はんだ合金の応力緩和特性を比較するには、リフロー加熱後のソリを比較すれば良い。
【００２３】
実施例１と同様の工程で、表１の各組成の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体を作り、その溶融温度およびリフロー加熱後のシリコンチップのソリを測定した。
液相線温度の測定は、示差走査熱量計（DSC）を用いた。結果を表１に示す。
鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体を液相線温度＋３０℃のリフロー温度でリフローして、リフロー加熱後のシリコンチップのソリを測定した。ソリの測定方法は、実装のSiチップの中央部とチップの4コーナーの高さを測定し、ソリ量を計測する。ソリ量は200μm以下が好ましく、更に150μm以下が良い。結果を表１に示す。
次に、0.5umの電解Niメッキ施したCu板を280℃のはんだ浴に180sec浸漬しその後、Niメッキが破れていないかをSEM断面観察で合計30〜40mmの長さの界面で確認し、一部でもNiメッキ膜が破れ、CuとSnが直接反応しているものを不合格×とし、全面で、Niメッキが残存し、CuとSnが直接反応していないものと合格○とした。 実験結果を表１に示す。
【表１】
0005422826.tif 000002
【００２４】
リフロー加熱後のシリコンチップのソリは、シリコンチップと絶縁基板に挟まれた鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体の応力緩和を間接的に示すもので、鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体に応力緩和が生じないはんだ組成であると、シリコンチップのソリによる歪みが大きく発生する。シリコンチップのソリによる歪みが発生すると、ゆがみの部分にクラックが発生しやすく、鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体の信頼性が大きく低下してしまう。
表１の結果から解ることは、本願発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体の液相線温度が低く、またシリコンチップのソリによる歪みが小さく、Niに対する食われの特性も良好な事から、充分な信頼性を有していると考えられる。それに対して、比較例の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体は、液相線温度が高く、シリコンチップのソリによる歪みが大きく、信頼性が不足していることが解る。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本願発明の鉛フリーはんだフリップチップ接続構造体は、半導体パッケージ内のフリップチップのはんだ付だけでなく、フレキシブル基板と半導体のフリップチップ実装用のバンプなど両側が挟まれており、応力緩和が必要な箇所のはんだ付などに用いることが可能である。
【図１】
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