(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ金属水酸化物を重合触媒として用いて重合され、中和して得られたポリオルガノシロキサンと硬化剤を含む混合物１００質量部と、
（Ｂ）陰イオン成分と陽イオン成分を含むイオン性物質であって、陰イオン成分としてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド陰イオンであるイオン性物質５０〜１０００ppmを含有する、熱硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の重合で使用するアルカリ金属重合触媒が、水酸化セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムから選ばれるアルカリ金属水酸化物触媒である、請求項１記載の熱硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分がさらに補強性シリカを含有している請求項１又は２記載の熱硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（B）成分の陽イオンがイミダゾリウム系陽イオン、ピロリジニウム系陽イオン、ピリジニウム系陽イオン、アンモニウム系陽イオン、リチウム陽イオンである、請求項１〜３のいずれか１項記載の熱硬化性付加反応型シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｂ）成分が、
１−ブチル−１−メチルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
３−メチルー１−プロピルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−メチルー１−プロピルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジアリルジメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
メチルトリオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１，２−ジメチルー３−プロピルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−エチルー３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
１−ビニルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−アリルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−アリル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド及び
リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
より選ばれる請求項１〜４のいずれか１項記載の熱硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の熱硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法であって、（Ｂ）成分であるイオン性物質と補強シリカを含む充填剤を混合して、前記充填剤にイオン性物質を担持させた後、さらに（Ａ）成分と混合する、熱硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物を硬化させて成る帯電防止性シリコーンゴム硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い帯電防止性能を有する成形体が得られる熱硬化性シリコーンゴム組成物とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、帯電防止ゴムにおいて帯電防止剤としてポリエーテル系化合物を使用した組成物が提案されている（特公昭６２−１５５８４号公報）。
しかし、ポリエーテル系化合物を使用したものは、シリコーンポリマーとポリエーテル系帯電防止剤との相溶性が悪いことから硬化物が白濁してしまう問題がある.
このため、用途上、透明性が必要であるポータブルミュージックプレイヤー、ポータブルゲーム、携帯電話、ゲーム機のコントローラーなどのカバーやウレタン樹脂などで複製品をするために使用するシリコーンゴム型、布地へのシリコーンゴムコーティングなどに使用されるシリコーンゴム材料には使用が困難である。
また、ポリエーテル系化合物を使用した組成物は、高温ではポリエーテル系化合物が熱分解してしまい、十分な帯電防止効果が発現しないという問題がある。【０００３】
また、熱硬化性シリコーンゴムは、硬化剤分解物の除去や硬化をより進めるために、一次硬化後に例えば200℃、4時間のアト硬化工程を有する。
このような高い耐熱性を付与する技術として、特開２００６−２２５４２２号公報に示されるようなリチウム塩を配合することが提案されている。
帯電防止製品はその表面で帯電防止効果を発現することが重要であるが、リチウム塩は固体または粉末状の性状のものであることから、少量を添加した場合は帯電防止効果の発現まで時間を要するという問題がある。さらに、品質面からも分散状態に差が生じやすく、安定した品質が得られにくいなどの問題を有する。このため、添加量を多くすることでこのような課題を回避できるものの、シリコーンゴムが本来有する耐熱性や圧縮請求歪が極めて悪化するという問題が生じる。【０００４】
ゴム・プラスチック組成物にイオン液体を配合することも多く提案されている。例えば、シリコーンゴムへの添加例としては、特開２００５−２９８６６１号公報及び特開２００６−８３２１１号公報がある。
しかし、ジメチルシリコーンポリマーは非極性であり、その溶解度定数（SP値）は14.9(MPa)1/2と低く、SP値の高いウレタン、エピクロルヒドリン、アクリルニトリルブタジエン、クロルプレンなどのポリマーとの相溶性に優れるイオン液体とは相溶性が低く、シリコーンゴムへ安定的に添加することが困難である。イオン液体を添加しても、多くは直ぐにゴム表面にブリードしていまい、その効果が持続しない。
また、上記のシリコーンゴムへイオン液体を添加する提案は、加熱硬化型シリコーンゴムへの添加ではなく、室温硬化の縮合硬化系への添加である。【０００５】
オルガノポリシロキサンに対して、ポリエーテル変性オルガノハイドロジェンポリシロキサンとイオン導電性化合物を添加したイオン導電性ゴム組成物が知られている（特開２００５−３４４１０２号公報）。
しかし、この組成物では、ポリエーテル変性オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの組み合わせが必須であり、付加反応に限定される。また、オルガノポリシロキサンの重合方法については全く記載されていない。【０００６】
これらの課題を解決する方法として、ＷＯ２００９/０８４７３０号公報およびＷＯ２００９/０８４７３３号公報では、熱硬化性シリコーンゴムに特定のイオン性物質を微量添加する方法が提案されている。ところが、より高い帯電防止性能を得るために特定のイオン性物質の配合量を増すと、確かに帯電防止性能は向上するものの、シリコーンゴムが本来有する特性を維持できないことがあり、例えば、耐熱性などが悪化するなどの課題がある。【０００７】
特開２０１１−２０１９５１号公報には、（Ａ）一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）補強性シリカ、（Ｃ）イオン導電性帯電防止剤、（Ｄ）アルカリ金属水酸化物等、（Ｅ）有機過酸化物硬化剤を含むシリコーンゴム組成物が記載されている。
この組成物では、（Ａ）成分の重合方法は全く記載されておらず、（Ｄ）成分としてアルカリ金属水酸化物を含有していることから（実施例１ではKOH）、ポリマー鎖が切断されるおそれがある。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の課題を解決するもので、帯電防止成分となるイオン性物質との相溶性に乏しいシリコーンポリマーに対して、長期間にわたり安定的に帯電防止性能を付与することができ、優れた帯電防止性能を得る目的でイオン液体などのイオン性物質を従来より多く添加しても、外観（変色なし）や熱安定性などのシリコーンゴムが本来有する特性を悪化させることなく、高い帯電防止性能を有する熱硬化性シリコーンゴム組成物とその製造方法を提供することを課題とする。
【０００９】
本発明者は、ベースポリマーとなるシリコーンポリマーとして、アルカリ金属水酸化物触媒を用いで重合されたものを使用することで、組成物が高い帯電防止性能を有し、外観（変色なし）や熱安定性などのシリコーンゴムが本来有する特性を維持できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明は、（Ａ）アルカリ金属水酸化物を重合触媒として用いて重合され、酸で中和されて得られたポリオルガノシロキサンと硬化剤を含む混合物１００質量部と、
（Ｂ）陰イオン成分と陽イオン成分を含むイオン性物質であって、陰イオン成分としてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド陰イオンをイオン性物質５０〜１０００ppmを含有する、熱硬化性シリコーンゴム組成物とその製造方法を提供する。
本発明はまた、上記のシリコーンゴム組成物を硬化させて成る帯電防止性シリコーンゴム硬化物を提供する。
【００１１】
本発明の組成物によれば、帯電防止成分となるイオン性物質との相溶性に乏しいシリコーンポリマーに対して、長期間にわたり安定的に帯電防止性能を付与することができ、外観（変色なし）や熱安定性などのシリコーンゴムが本来有する特性を悪化させることなく、高い帯電防止性能を付与することができる。
【発明の詳細な説明】
【００１２】
＜熱硬化性シリコーンゴム組成物＞
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分に含まれるベースポリマーとなるポリオルガノシロキサンは、アルカリ金属重合触媒を用いて重合され、中和されて得られたものである。
重合触媒として用いるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが開示される。
【００１３】
重合触媒として用いるアルカリ金属水酸化物を用いて、ベースポリマーとなるポリオルガノシロキサンの重合方法は、次のように実施することができる。
バッチ式重合法を実施した場合により説明する。
シロキサンモノマー、例えばジメチルテトラマー（オクタメチルシクロテトラポリシロキサン）と連鎖停止剤を重合容器に入れ、蒸留もしくはシロキサン蒸気をモルキュラーシーブカラムで還流させることにより乾燥する。
次に、この乾燥シロキサンモノマーを約155 ℃に加熱した後、重合触媒としてたとえば水酸化カリウムをメチルテトラマーの粉砕スラリーの形態で加えて、撹拌下で重合を進行させる。
重合反応が進むにつれて、モノマーがポリマー鎖の末端に付加し、次第に長いポリマーを形成していく。
このようにして重合が進み所望の粘度のシロキサンポリマーが得られたところで、重合触媒として加えた水酸化カリウムを中和剤たとえば燐酸で中和し、重合反応を停止させる。
最後に蒸留して未反応のモノマーを分離除去することにより、（Ａ）成分のベースポリマーとなるポリオルガノシロキサンを得ることができる。
【００１４】
なお、シリコーンゴム組成物で使用されるポリオルガノシロキサンの重合方法としては、アルカリ触媒（熱分解型塩基触媒）による環状シロキサンの重合方法が公知であり、熱分解型塩基触媒として水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムや、これらをシラノレート化したテトラアルキルアンモニウムシラノレートなどが使用されているが、これらのアルカリ触媒（熱分解型塩基触媒）は、本発明の（Ａ）成分の重合で使用するアルカリ金属重合触媒には含まれない。
【００１５】
ベースポリマーとなるポリオルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合する有機基として１価の置換または非置換の炭化水素基を有するものであり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基のようなアルキル基、フェニル基のようなアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキル基等の非置換の炭化水素基や、クロロメチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等の置換炭化水素基が例示されるが、メチル基、フェニル基が好ましい。
ベースポリマーとなるポリオルガノシロキサンとしては、１分子中のケイ素原子に結合する有機基のうち、少なくとも２個がビニル基であるポリジオルガノシロキサンが好ましく、直鎖状のものが特に好ましく用いられるが、これらに限定されることなく、ビニル基を持たないものや分岐状もしくは環状のポリオルガノシロキサンも使用することができる。
【００１６】
（Ａ）成分は硬化剤を含有している。硬化剤は、公知の有機過酸化物による架橋反応や付加反応による架橋反応を適用するときの硬化剤を使用することができる。
【００１７】
有機過酸化物の架橋反応を適用するときの硬化剤としては、ベンゾイルペルオキシド、2,4 −ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルペルオキシド、クミル−ｔ−ブチルペルオキシド、2,5
−ジメチル−2,5 −ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の各種の有機過酸化物硬化剤が用いられる。
特に、低い圧縮永久歪を与えることから、ジクミルペルオキシド、クミル−ｔ−ブチルペルオキシド、2,5 −ジメチル−2,5 −ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドが好ましい。
【００１８】
有機過酸化物硬化剤は、１種または２種以上の混合物として用いることができる。
硬化剤である有機過酸化物の配合量は、シリコーンベースポリマー１００質量部に対し０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜２．０質量部がより好ましい。
【００１９】
付加反応による架橋反応を適用するときの硬化剤としては、硬化用触媒として、塩化白金酸、白金オレフィン錯体、白金ビニルシロキサン錯体、白金黒、白金トリフェニルホスフィン錯体等の白金系触媒が用いられ、架橋剤として、ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に少なくとも平均２個を超える数を有するポリジオルガノシロキサンが用いられる。
硬化用触媒の配合量は、シリコーンベースポリマーに対し白金元素量で0.１〜1000ppmであり、好ましくは0.5〜100ppm、より好ましくは1〜50ppmである。硬化用触媒の配合量が白金元素量として前記範囲内であると硬化が十分に進行されるので好ましい。
架橋剤の配合量は、シリコーンベースポリマー中のアルケニル基１個に対し、架橋剤中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜4.0 個となるような量が好ましく、さらに好ましくは 1.0〜3.0 個となるような量である。水素原子の量が 0.5個以上である場合は、組成物の硬化が充分に進行して、硬化後の組成物の硬さが高くなり、また水素原子の量が
4.0個以下であると硬化後の組成物の物理的性質と耐熱性が高くなる。
【００２０】
（Ａ）成分には、さらに必要に応じて充填剤、顔料、耐熱性向上剤、難燃剤などの添加剤を配合することができ、特に充填剤として補強性シリカを配合することが好ましい。
補強性シリカとしては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式シリカ；沈殿シリカ、シリカエアロゲルのような湿式シリカ；およびそれらをヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような有機ケイ素化合物で処理した疎水性シリカなどを挙げることができ、これらの中でも塩霧質シリカおよびそれを疎水化したシリカが好ましい。
優れた補強効果を得るために、補強性シリカは、比表面積が通常５０m2/g以上のものが好ましく、より好ましくは１００〜７００m2/g、さらに好ましくは１３０〜５００m2/gのものである。
【００２１】
補強性シリカを配合するときは、シリコーンベースポリマー１００質量部に対し、５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましく、２０〜５０質量部がさらに好ましい。
【００２２】
その他の充填剤として、粉砕石英紛、クレイ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ニ酸化チタンなどを配合することができる。
耐熱性向上剤としては、酸化鉄、酸化セリウム、水酸化セリウム、オクチル酸鉄などが挙げられる。
その他、イソパラフィンなどの飽和脂肪族炭化水素、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド類などの離型剤、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどの発泡剤なども配合することができる。
また、補強性シリカなどの充填剤の分散性などを高める目的で、公知の有機ケイ素化合物や、界面活性剤、加工助剤なども配合することができる。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、陰イオン成分と陽イオン成分を含むイオン性物質であって、陰イオン成分としてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド陰イオンを含んでものである。
イオン性物質の陰イオンとしては、他にもアルキルサルフェート系陰イオン、トシレート陰イオン、スルフォナート系陰イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド陰イオン、ヘキサフルオロフォスフェイト陰イオン、テトラフルオロボレート陰イオン、ハライド陰イオンなど多数のものが知られているが、本発明においてはビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド陰イオンを含んだイオン性物質が本願の目的を達成するにあたっては必要となる。
イオン物質の陽イオンとしては、リチウム陽イオンやイオン液体に用いられているイミダゾリウム系陽イオン、ピロリジニウム系陽イオン、ピリジニウム系陽イオン、アンモニウム系陽イオン、フォスホニウム系陽イオン、スルホニウム系陽イオンなどである。特に本発明においては、イミダゾリウム系陽イオン、ピロリジニウム系陽イオン、ピリジニウム系陽イオン、アンモニウム系陽イオン、リチウム陽イオンが好ましい。
【００２４】
イオン性物質の具体例としては、
１−ブチル−１−メチルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−メチル−１−プロピルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
３−メチルー１−プロピルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−メチルー１−プロピルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ジアリルジメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
メチルトリオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１，２−ジメチルー３−プロピルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−エチルー３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ビニルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−アリルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−アリル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド
などをあげることができる。
なお、本発明に用いるイオン液体はこれまで例示したものに制限されるものではない。
【００２５】
（Ｂ）成分の配合量（質量基準）は、（Ａ）成分１００質量部に対して、50〜1000ppmであり、好ましくは70〜700ppm、より好ましくは100〜500ppmである。
（Ｂ）成分の配合量が50ppm未満では帯電防止効果が十分でなく、1000ppmを超えて配合しても効果が飽和するだけでなく、商業的に不利となるという問題がある。
【００２６】
本発明の熱硬化性シリコーンゴム組成物から得られた成形体は、従来より多くの帯電防止剤としてのイオン性物質を添加することが可能となり、優れた帯電防止性能を保持するだけでなく、シリコーンゴムが本来有する外観（変色なし）や熱安定性などに優れているため、ポータブルミュージックプレイヤー、ポータブルゲーム、携帯電話、ゲーム機のコントローラーなどのカバーや、ウレタン樹脂等で複製品を製造するために使用されるシリコーンゴム型、布地へのシリコーンゴムコーティング等に好適に用いられる。
【００２７】
＜熱硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法＞
本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び必要に応じて配合されるその他の成分を混合して製造することができる。
また本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをより均一に混合し、長期間にわたり安定的に帯電防止性能を保持するためには、（Ｂ）成分であるイオン性物質と補強性シリカを含む充填剤を混合して、前記充填剤にイオン性物質を担持させた後、さらに（Ａ）成分と混合する方法が好ましい。
補強性シリカを含む充填剤は、補強性シリカのみでもよいし、補強性シリカと他の充填剤との混合物でもよい。補強性シリカと他の充填剤との混合物にする場合は、補強性シリカの割合が５０質量％以上になるようにすることが好ましい。
【００２８】
補強性シリカを含む充填剤の使用量は、（Ｂ）成分であるイオン性物質の組成物中の配合量がごく少量であることから、（Ａ）成分として補強性シリカを含む充填剤を配合するときの配合量と比べると非常に少ない量である。このため、製造工程で補強性シリカを含む充填剤を使用した場合であっても、（Ａ）成分としての補強性シリカを含む充填剤の配合量と比べると無視できる程度の量である。
補強性シリカを含む充填剤の使用量は、（Ａ）成分のベースポリマー１００質量部に対して０．００５〜１質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。
【実施例】
【００２９】
次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
以下において「部」は「質量部」を意味し、ppmは質量基準を意味する。【００３０】
製造例１
５０００ミリリットルの四つ口フラスコに攪拌装置、コンデンサー、窒素導入管、温度計、および減圧装置を取り付けて、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＴＳＦ４０４、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）２０００ｇと2,4,6,8-テトラメチル-2,4,6,8-テトラビニルシクロテトラシロキサン２５ｇと連鎖停止剤である直鎖状のポリジメチルシロキサン必要量とを混合し、その後、乳鉢ですりつぶしたＫＯＨ（水酸化カリウム）１．０ｇを仕込んだ。
反応温度を１５０℃±１℃に保ちながら５時間平衡化反応を行った。反応終了後、燐酸により中和を行った。その後反応液を０．１ｋＰａの条件で２時間、未反応のヘキサメチルシクロトリシロキサンおよび低分子量不純物を留去させ、１６００ｇの無色透明の液体を得た。【００３１】
実施例１
製造例１で得られた平均重合度5000、メチルビニルシロキサン単位0.20モル%を有するビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサン100部に、比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）30部と末端シラノールのポリジメチルシロキサン（平均重合度10）３部を混合し、加熱混合150℃、２時間を経て、（Ａ）成分となるシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。
次に、（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体である（Ｂ）成分の１−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２４０ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン液体を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のベースコンパウンドに添加して混合した。
その後、付加型硬化剤  TC-25A（硬化触媒）0.5部とTC-25B（架橋剤）2.0部（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）を配合して、170℃、10分の条件でプレス硬化し特性評価用のゴム試験片を得た。【００３２】
実施例２
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体である（Ｂ）成分の１−ブチル−１−メチルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２４０ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のベースコンパウンドに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３３】
実施例３
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体であるジアリルジメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２４０ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３４】
実施例４
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で固体であるリチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを５０％水溶液として４８０ｐｐｍ（リチウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしては２４０ppm）と比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３５】
実施例５
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体である１−メチル−１−プロピルピロリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５００ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．４部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３６】
実施例６
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体である１−メチル−１−プロピルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１００ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３７】
実施例７
実施例１の（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、常温で液体であるメチルトリオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１００ppmと比表面積150m2/gの乾式シリカ（日本アエロジル製）０．２部になるように混合して、（Ｂ）成分のイオン性物質を乾式シリカに担持させた後、（Ａ）成分のビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンに添加して混合した。その後、実施例１と同様に評価した。【００３８】
製造例２
５０００ミリリットルの四つ口フラスコに攪拌装置、コンデンサー、窒素導入管、温度計および減圧装置を取り付けて、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＴＳＦ４０４、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）２０００ｇと2,4,6,8-テトラメチル-2,4,6,8-テトラビニルシクロテトラシロキサン２５ｇと連鎖停止剤である直鎖状のポリジメチルシロキサン必要量とを混合し、その後、テトラメチルアンモニウムシラノレート１．０ｇを仕込んだ。
反応温度を９０℃±１℃に保ちながら５時間平衡化反応を行った。反応終了後、反応液を１５０℃にし、熱分分解性触媒を充分に死活させ反応を終了させた。その後、反応液を０．１ｋＰａの条件で２時間、未反応のヘキサメチルシクロトリシロキサンおよび低分子量不純物を留去させ、１６００ｇの無色透明の液体を得た。【００３９】
比較例１
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られた平均重合度5000、メチルビニルシロキサン単位0.20モル%を有するビニル基含有ポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。ただし、１−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの添加量は5ppmとした。その後、実施例１と同様に評価した。【００４０】
比較例２
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例１と全く同様にシリコーンゴム組成物を得た。その後、実施例１と同様に評価した。【００４１】
比較例３
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例２と同様にシリコーンゴム組成物を得た。その後、実施例１と同様に評価した。【００４２】
比較例４
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例３と同様にシリコーンゴム組成物を得た。その後、実施例１と同様に評価した。【００４３】
比較例５
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例４と同様にシリコーンゴム組成物を得た。その後、実施例１と同様に評価した。【００４４】
比較例６
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例２で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例１と同様にシリコーンゴム組成物を得た。ただし、（Ｂ）成分の１−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドは添加しなかった。
その後、実施例１と同様に評価した。【００４５】
比較例７
実施例１同様に、（Ａ）成分のベースコンパウンド100部に対して、（Ｂ）成分の１−ブチル−３−メチルピリジニウム・ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド２４０ppmを添加した。ただし、（Ｂ）成分と乾式シリカとは混合せずに、イオン液体を乾式シリカに担持させることなく、（Ａ）成分のベースコンパウンドに単に（Ｂ）成分を添加して混合した。
その後、実施例１と同様に環境試験用のゴムシートを得た。
ここで、比較例７と実施例１で得たゴムシートを用いて環境試験を実施した。
その結果、実施例１の耐電圧半減期は0.2秒（初期値0.1秒）であり大きな変化はなかったが、比較例２では3.6秒（初期値0.1秒）と変化が認められた。
製造例３
製造例１のＫＯＨ（水酸化カリウム）に変えてＳｃＯＨ（水酸化セシウム）に変更した以外は、製造例１と同様にして無色透明の液体を得た。
実施例８
製造例１で得たポリジメチルオルガノシロキサンの代わりに、製造例３で得られたポリジメチルオルガノシロキサンを用いた以外は実施例１と全く同様にシリコーンゴム組成物を得た。その後、実施例１と同様に評価した。【００４６】
得られたゴムシートの物性を以下の基準で評価した結果を表１に示す。
〔外観〕
肉眼で評価した。
〔耐電圧半減期〕
シシド静電気製スタチックオネストメーターH-0110を用いて、試験片に6KVのコロナ放電により帯電させた後、耐電圧が半減する時間（秒）を測定した。
〔ゴム物性測定〕
シート作成後、JIS K 6249に準じ、硬さを測定した。
〔耐熱試験〕
200℃，4時間の空気循環式オーブン中で加硫を行い、硬さ変化を観察した。＋表示は硬さが増加したことを示し、例えば実施例の１は硬さが１増加したことを示す。つまり、大きな硬さの変化は認められない。
−表示は硬さが減少したことを示し、例えば比較例２の−１５は硬さが１５減少したことを示す。すなわち、大きく硬さが変化しており、本来有する硬さを維持できていない。
〔圧縮永久ひずみ〕
JIS K 6249に従い試験片を作製して、２５％圧縮、180℃×22時間の条件で試験を行った。
〔環境試験〕
サンシャインウェザーメーターによる環境試験をＪＩＳ  Ａ  １４３９の試験条件にて実施した。試験装置は、スガ試験器機株式会社製サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ型）を使用して、２０００時間の暴露を実施した後、帯電圧半減期を測定した【００４７】
【表１】
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【００４８】
本発明の熱硬化性シリコーンゴム組成物は、ポータブルミュージックプレイヤー、ポータブルゲーム、携帯電話、ゲーム機のコントローラーなどのカバーや、ウレタン樹脂等で複製品を製造するために使用されるシリコーンゴム型、布地へのシリコーンゴムコーティング等などの製造材料として使用することができる。
【要約】
本発明は、熱安定性などのシリコーンゴムが本来有する特性を悪化させることなく、長期間にわたり安定的な高い帯電防止性能を付与することができる熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。（Ａ）アルカリ金属水酸化物を重合触媒として用いて重合され、中和して得られたポリオルガノシロキサンと硬化剤を含む混合物１００質量部と、（Ｂ）陰イオン成分と陽イオン成分を含むイオン性物質であって、陰イオン成分としてビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドであるイオン性物質５０〜１０００ppmを含有する、熱硬化性シリコーンゴム組成物である。