(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｂを含む着色転写層Ａが設けられており、
当該硬化樹脂層Ｂは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなり、
前記着色転写層Ａがさらに硬化樹脂層Ｃを含み、
当該硬化樹脂層Ｃは、熱可塑性樹脂及び／又は第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｃの硬化物からなることを特徴とする、デジタル印刷用熱転写材。
【請求項２】
前記樹脂組成物ｂが、さらに熱可塑性樹脂を含み、且つ、前記第一の電離放射線硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の合計１００質量％に対して、第一の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、及び熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％含まれることを特徴とする、請求項１に記載のデジタル印刷用熱転写材。
【請求項３】
前記樹脂組成物ｃがさらに色材を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のデジタル印刷用熱転写材。
【請求項４】
基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｄ、及び硬化樹脂層Ｅを含む着色転写層Ａ’が設けられており、
当該硬化樹脂層Ｄは、色材及び熱可塑性樹脂及び／又は第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなり、
当該硬化樹脂層Ｅは、第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなることを特徴とする、デジタル印刷用熱転写材。
【請求項５】
前記樹脂組成物ｅが、さらに熱可塑性樹脂を含み、且つ、前記第二の電離放射線硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の合計１００質量％に対して、第二の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、及び熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％含まれることを特徴とする、請求項４に記載のデジタル印刷用熱転写材。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のデジタル印刷用熱転写材を用いて、被転写体に当該デジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ又は着色転写層Ａ’を熱転写してなることを特徴とする、画像形成物。
【請求項７】
前記熱転写が、サーマルプリンターを用いて冷時剥離で行われることを特徴とする、請求項６に記載の画像形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写材に関し、特に、デジタル印刷用の熱転写材及び当該デジタル印刷用熱転写材を用いた画像形成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な産業用途の印刷方式には、凸版印刷、平版印刷及び凹版印刷等の版を用いた印刷方法と、デジタル印刷による版を用いない印刷方法がある。
【０００３】
版を用いる印刷方法は、いったん版を作成すれば安価に大量に印刷ができる利点があり、少品種を大量に印刷する場合に有利だが、版の製造や大量印刷のための大型の装置の用意に手間とコストがかかり、少量多品種を即時に印刷するのが難しいという問題がある。
【０００４】
これに対して、版を用いないデジタル印刷は、上記版を用いる方法に比べて、比較的小さなデジタル印刷機で、熱転写方式やインクジェット方式による印刷が可能であるため初期コストが低く済むという利点がある。また、デジタル印刷では、コンピュータのデータを印刷機（プリンターともいう。）に送り直接印刷することが可能であり、版を製造する手間が不要なため、少量多品種の印刷が即時に、高い生産性で可能であるという利点がある（デジタル印刷は要求に応じてすぐに印刷可能という意味でオンデマンド印刷ともいわれる。）。この高い生産性を生かし熱転写方式により、包装材の内容物表示やバーコード表示、食品パッケージの消費期限表示等の印刷が行われている。
【０００５】
近年、商品の高付加価値化及びライフサイクルの短縮化が進み、高付加価値化のために商品の高意匠化も要求されている。ライフサイクルの短縮化により、多品種を即時に印刷できる熱転写方式等のデジタル印刷の重要性が増してきている。
【０００６】
しかし、従来の熱転写方式によるバーコード表示、消費期限表示及びファクシミリ画像等は、要求に応じた即時の高速印刷を優先しているため、版を用いる印刷方法に比べて解像度が低く不鮮明であるという問題や、経時や擦れ等による表示のゆがみやかすれが簡単に生じ、耐候性及び耐擦過性等の耐久性が低いという問題があった。特に、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴということがある。）、ナイロン及びポリエチレン等の軟らかい包装材、いわゆる軟包装材に用いた場合に、耐久性が低いため、印刷部分が折り曲げに耐えられずヒビ割れしてしまう問題もあった。特許文献１の熱転写シートを用いてもそれによる印字や画像の耐久性は十分ではなく、耐久性や高意匠性の要求される商品へ応用することができなかった。
【０００７】
従来のバーコード表示及び消費期限表示等の印刷は、バーコードの読み取り、消費期限の読み取りを目的としており、ある程度不鮮明であったり、ゆがみやかすれがあってもその読み取りが可能であれば目的を達成できていた。
しかし、不鮮明であったり、耐久性が低いと、商品や包装材等のデザイン（画像）表示及びロゴ表示等の高意匠画像に用いた場合に外観を損ない、商品イメージを低下させてしまう問題がある。
【０００８】
このようなことから高意匠性の要求される商品や包装等に対しても、少量多品種の要求に応じた即時の熱転写方式による高速印刷が可能でありながら、耐久性に優れた印刷が可能な熱転写材及び少量多品種の用途でも耐久性に優れた画像形成物が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−０２５３４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記問題点を解消するためになされたものであり、少量多品種の要求に応じた即時の熱転写方式による高速印刷が可能でありながら、耐久性に優れた印刷が可能な熱転写材及び当該熱転写材を用いた少量多品種の用途でも耐久性に優れた画像形成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者が鋭意検討した結果、従来の高速印刷を目的とした主に熱可塑性樹脂からなる樹脂層を有する熱転写材を用いて印刷を行っても当該樹脂層の耐久性が不十分であるため、当該熱可塑性樹脂に代えて、成分として電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなる層を少なくとも１層含む転写層を形成することにより、優れた耐久性を有する熱転写材が得られ、且つ、色材を当該転写層に含ませることにより、高意匠性の要求される商品本体や包装材の表示に用いることができることを見出した。すなわち、本発明に係るデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側の転写層に、硬化して優れた硬度を発現する電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなる硬化樹脂層を少なくとも１層含み、且つ、当該転写層に色材を含ませることにより、高い耐久性を有し、耐久性及び高意匠性の要求される表示の印刷に用いることができる。
【００１２】
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｂを含む着色転写層Ａが設けられており、
当該硬化樹脂層Ｂは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなり、
前記着色転写層Ａがさらに硬化樹脂層Ｃを含み、
当該硬化樹脂層Ｃは、熱可塑性樹脂及び／又は第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｃの硬化物からなることを特徴とする。
【００１３】
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅを含む着色転写層Ａ’が設けられており、
当該硬化樹脂層Ｄは、色材及び熱可塑性樹脂及び／又は第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなり、
当該硬化樹脂層Ｅは、第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなることを特徴とする。
【００１４】
なお、本発明において電離放射線は、紫外線（以下、ＵＶともいうことがある。）、Ｘ線、γ線、高速荷電粒子線及び高速中性子線を含む概念である。
本発明において、電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線の照射により硬化する性質を有する樹脂を意味し、当該硬化性樹脂は、ポリマーの他、モノマー、オリゴマー等の硬化性前駆体を、特別な記載がない限り包含する概念である。また、電離放射線硬化樹脂とは、電離放射線の照射により硬化した樹脂を意味する。
【００１６】
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の好適な実施形態では、前記樹脂組成物ｂが、さらに熱可塑性樹脂を含み、且つ、前記第一の電離放射線硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂の合計１００質量％に対して、第一の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％及び熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％含まれることが、硬化樹脂層Ｂの転写性を高める点から好ましい。
【００１８】
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の好適な実施形態では、上記樹脂組成物ｃがさらに色材を含むことも可能である。
【００１９】
本発明に係る画像形成物は、上記デジタル印刷用熱転写材を用いて、被転写体に当該デジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ又は着色転写層Ａ’を熱転写してなることを特徴とする。
【００２０】
本発明に係る画像形成物において、前記熱転写が、サーマルプリンターを用いて冷時剥離で行われることが、優れた耐久性を得る点から好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係るデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に転写性を有し、且つ、電離放射線硬化樹脂層と色材を有する層が一体で又は別々に積層されて設けられていることで、少量多品種の要求に応じた即時の高速印刷が可能でありながら、加えて、硬度に優れる電離放射線硬化樹脂により耐久性に優れ、耐久性及び高意匠性の要求される表示の印刷に用いることができる。また、当該デジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ又は着色転写層Ａ’を被転写体に転写することにより得られる画像形成物は、耐久性に優れ、高意匠性の要求される商品や包装等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の層構成の一例を模式的に示した図である。
【図２】図２は、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の一例を模式的に示した図である。
【図３】図３は、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
【図４】図４は、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
【図５】図５は、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
【図６】図６は、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
【図７】図７は、本発明に係る画像形成物の層構成の一例を模式的に示した図である。
【図８】図８は、本発明に係る画像形成物の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、まず本発明に係るデジタル印刷用熱転写材について説明し、次いで当該デジタル印刷用熱転写材の製造方法について説明する。
【００２４】
なお、本発明において（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／又はメタクリレートを表す。
なお、本発明において電離放射線は、紫外線、Ｘ線、γ線、高速荷電粒子線及び高速中性子線を含む概念である。
なお、フィルムとシートのＪＩＳ−Ｋ６９００での定義では、シートとは薄く一般にその厚さが長さと幅の割りには小さい平らな製品をいい、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう。従って、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かではなく、明確に区別しにくいので、本発明では、厚みの厚いもの、および薄いものの両方の意味を含めて、「フィルム」と定義する。
本発明において、分子量とは、分子量分布を有する場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値である重量平均分子量を意味し、分子量分布を有しない場合には、化合物そのものの分子量を意味する。
本発明において、電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線の照射により硬化する性質を有する樹脂を意味し、当該硬化性樹脂は、ポリマーの他、モノマー、オリゴマー等の硬化性前駆体を、特別な記載がない限り包含する概念である。また、電離放射線硬化樹脂とは、電離放射線の照射により硬化した樹脂を意味する。
【００２５】
（デジタル印刷用熱転写材）
本発明に係るデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側の転写層に従来の耐久性の不十分な熱可塑性樹脂のみを樹脂成分として含む樹脂層のみを用いるのではなく、転写層に、耐久性の確保のために、さらには当該耐久性の確保による高意匠性が要求される製品への印刷のために、電離放射線硬化性樹脂を必須成分とする組成物の硬化物からなる硬化樹脂層を少なくとも１層用い、且つ、当該転写層に色材を含ませた着色転写層を有する。
（１）着色転写層の耐久性の確保（意匠性の向上）のために、当該着色転写層には、電離放射線硬化性樹脂を含む組成物の硬化物からなる硬化樹脂層が含まれる。
（２）着色転写層は、上記硬化樹脂層のみからなる単層構造でも良いし、更に他の層（特に剥離層）を含む多層構造であってもよい。また、着色転写層が多層構造の場合、色材は、硬化樹脂層以外の層に含まれていても良い。
（３）組成物（硬化樹脂層）は、電離放射線硬化性樹脂を必須成分として含むことを条件に、熱可塑性樹脂を含有していても良い。熱可塑性樹脂を含有することで、着色転写層の熱転写性が向上する。ただし、好ましい含有割合の範囲がある（熱転写性を向上させるのに有効な量であるが、耐久性を高めるためには多すぎないほうが良い。）。
（４）剥離層としては、電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層を設けることができる。電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層であるから、樹脂成分として電離放射線硬化性樹脂のみ含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層であってもよいし、樹脂成分として熱可塑性樹脂のみ含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層であってもよいし、電離放射線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層であってもよい。
以上より、類型的に分類すれば上記着色転写層は、大きく分けて、上記電離放射線硬化性樹脂を必須成分とする組成物の硬化物からなる硬化樹脂層に色材が含まれる第一の形態と、当該硬化樹脂層以外の着色転写層の層に色材が含まれる第二の形態の２つがある。
【００２６】
そして、上記第一の形態においては、着色転写層は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）の４つの形態をとり得る。
（ｉ）色材を含む硬化樹脂層の単層構成の形態。
（ｉｉ）当該色材を含む硬化樹脂層に、当該硬化樹脂層の転写性を高めるために当該硬化樹脂層の耐久性を確保できる範囲で熱可塑性樹脂が含まれている形態。
（ｉｉｉ）当該色材を含む硬化樹脂層の転写性又は耐久性を高めるため、さらに樹脂成分として電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を含む組成物の硬化物からなる硬化樹脂層を、色材を含む硬化樹脂層の基材側又は当該色材を含む硬化樹脂層の基材とは反対側に有する多層構成の形態。
（ｉｖ）上記（ｉｉｉ）の電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を含む組成物の硬化物からなる硬化樹脂層に色材が含まれている形態。
【００２７】
上記第二の形態においては、着色転写層は、以下の（ｖ）及び（ｖｉ）の２つの形態をとり得る。
（ｖ）着色転写層の耐久性を高めるために樹脂成分として電離放射線硬化性樹脂を必須成分とする組成物の硬化物からなる硬化樹脂層及び色材を含み、当該硬化樹脂層の転写性又は耐久性を高めるため、樹脂成分として電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を含む組成物の硬化物からなる硬化樹脂層を含む多層構成であり、当該色材を含まない硬化樹脂層と色材を含む硬化樹脂層のいずれが基材側であっても良い形態。
（ｖｉ）上記（ｖ）の色材を含まない電離放射線硬化性樹脂を必須成分とする組成物の硬化物からなる硬化樹脂層に、着色転写層の転写性を高めるために当該硬化樹脂層の耐久性を確保できる範囲で熱可塑性樹脂が含まれている形態。
【００２８】
すなわち、基材の一面側に、上記第一の形態の着色転写層（以下、着色転写層Ａとする。）を有するのが、以下の第一のデジタル印刷用熱転写材であり、基材の一面側に、上記第二の形態の着色転写層（以下、着色転写層Ａ’とする。）を有するのが以下の第二のデジタル印刷用熱転写材である。
【００２９】
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｂを含む着色転写層Ａが設けられており、
当該硬化樹脂層Ｂは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなることを特徴とする。
【００３０】
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅを含む着色転写層Ａ’が設けられており、
当該硬化樹脂層Ｄは、色材及び熱可塑性樹脂及び／又は第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなり、
当該硬化樹脂層Ｅは、第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなることを特徴とする。
【００３１】
着色転写層Ａは、少なくとも硬化樹脂層Ｂからなる。すなわち、硬化樹脂層Ｂ１層のみで形成される場合がある。
一方、後述する第二のデジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ’は、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅからなる点で、着色転写層Ａと異なる。
【００３２】
図１は、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の層構成の一例を模式的に示した図である。第一のデジタル印刷用転写材１は、基材１０の一面側に、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなる硬化樹脂層Ｂ３０からなる着色転写層Ａ２０が設けられている。
【００３３】
図２は、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の一例を模式的に示した図である。第二のデジタル印刷用転写材２は、基材１０の一面側に、基材１０に近い側から熱可塑性樹脂及び／又は第一の電離放射線硬化性樹脂、及び色材を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなる硬化樹脂層Ｄ４０並びに第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなる硬化樹脂層Ｅ５０からなる着色転写層Ａ’２１が設けられている。
【００３４】
図３は、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。第二のデジタル印刷用転写材２は、基材１０の一面側に、基材１０に近い側から第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなる硬化樹脂層Ｅ５０並びに熱可塑性樹脂及び／又は第一の電離放射線硬化性樹脂及び色材を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなる硬化樹脂層Ｄ４０からなる着色転写層Ａ’２１が設けられている。
【００３５】
図４及び図５は、それぞれ、本発明に係る第一及び第二のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
本発明に係る第一及び第二のデジタル印刷用熱転写材は、必要に応じて、図４に示すように、デジタル印刷用熱転写材の基材１０とは反対側に、着色転写層Ａ２０の被転写体への転写性を高めるために着色転写層Ａ２０の一部として接着層６０を設けたり、又は図５に示すように、基材１０の硬化樹脂層Ｄ４０、硬化樹脂層Ｅ５０、及び接着層６０からなる着色転写層Ａ’２１とは反対側に、転写時のプリンターのサーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわを抑制するため耐熱滑性層７０を設けても良い。
なお、スティッキングとは、熱転写時にサーマルヘッドが熱転写材の基材に融着することをいう。
また、印字しわとは、印字時にプリンターのサーマルヘッドから供給される熱によって熱転写材に皺が発生し、印字に乱れが生じることをいう。
その他、図示しないが接着層と硬化樹脂層の間に意匠性を高めるための蒸着層を設けても良い。
【００３６】
以下、本発明に係る第一及び第二のデジタル印刷用熱転写材を順に説明する。
【００３７】
（第一のデジタル印刷用熱転写材）
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｂを含む着色転写層Ａが設けられており、
当該硬化樹脂層Ｂは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなることを特徴とする。
【００３８】
また、着色転写層Ａが色材を含む硬化樹脂層Ｂのみからなる層構成である場合、後述する硬化樹脂層Ｃを設けた場合や、第二のデジタル印刷用熱転写材よりも層構成が簡素となり、工程の簡略化により製造コストを抑えることができる利点がある。
【００３９】
図６は、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の層構成の他の一例を模式的に示した図である。
図６に示すように、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材１には、転写性や耐久性を向上させるために必要に応じて基材１０と硬化樹脂層Ｂ３０との間に、着色転写層Ａ２０の一部として、熱可塑性樹脂及び／又は第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｃの硬化物からなる硬化樹脂層Ｃ８０を設けても良い。
また、図示しないが、基材１０の一面に、基材１０側から硬化樹脂層Ｂ３０及び硬化樹脂層Ｃ８０を含む着色転写層Ａが設けられている層構成すなわち、図６の硬化樹脂層Ｂ３０と硬化樹脂層Ｃ８０の配置を入れ替えた層構成でも良い。
【００４０】
以下、本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材の必須の構成要素である基材及び少なくとも硬化樹脂層Ｂを含む着色転写層Ａ並びに必要に応じて適宜設けることができる着色層のその他の層である硬化樹脂層Ｃ、剥離層、蒸着層及び接着層並びに着色転写層以外のその他の層である耐熱滑性層を説明する。
【００４１】
（基材）
基材としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体、テレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用でき、耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００４２】
基材は、上記樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムでも未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向又は二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。
【００４３】
基材の厚さは、画像形成物の要求される耐久性等に応じて適宜調節すればよく特に限定されない。通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、２．５〜１２μｍが好ましく、４〜６μｍが特に好ましい。５０μｍを超える厚さでは、熱転写時のサーマルヘッドの熱の伝達が悪くなるおそれがあり、２．５μｍ未満では、機械的強度及び耐熱強度が不足するおそれがある。基材は、上記樹脂の少なくとも１層からなるフィルムとして使用する。
【００４４】
（着色転写層Ａ）
着色転写層Ａは、第一のデジタル印刷用熱転写材において、基材の一面側に設けられる転写性を有する層であり、少なくとも色材及び電離放射線による硬化性を有する第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなる硬化樹脂層Ｂを含む。
着色転写層Ａは、硬化樹脂層Ｂを少なくとも含み、デジタル印刷用熱転写材の耐久性、剥離性、転写性等を向上させるために適宜、硬化樹脂層Ｃ、剥離層、蒸着層及び接着層等のその他の層を含んでいても良い。
【００４５】
以下、着色転写層Ａの必須構成要素である硬化樹脂層Ｂ及び必要に応じて設けることができるその他の層を説明する。
【００４６】
（硬化樹脂層Ｂ）
本発明の硬化樹脂層Ｂは、色材及び電離放射線による硬化性を有する第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｂの硬化物からなり、硬度に優れる電離放射線硬化性樹脂の硬化した硬化樹脂層に色材が含まれ、優れた耐久性の発現に寄与している。
【００４７】
後述する硬化樹脂層Ｃも有する場合、硬化樹脂層Ｂは、基材と硬化樹脂層Ｃの間に設けられていても良いし、基材に硬化樹脂層Ｃを介して設けられていても良い。
【００４８】
樹脂組成物ｂには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、上記第一の電離放射線硬化性樹脂及び色材の他、デジタル印刷用熱転写材や画像形成物の要求される性能に応じて、その他の樹脂、分散剤、光重合開始剤及び離型剤等のその他の成分を加えても良い。
【００４９】
硬化樹脂層Ｂの厚さは、要求される耐久性、意匠性等により適宜調節すればよいが、０．５〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
以下、硬化して硬化樹脂層Ｂとなる樹脂組成物ｂについて説明する。
【００５０】
（樹脂組成物ｂ）
本発明の樹脂組成物ｂは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂を少なくとも含み、電離放射線の照射により硬化し、硬化樹脂層Ｂとなる組成物である。樹脂組成物ｂには、必要に応じてその他の樹脂、分散剤、光重合開始剤及び離型剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【００５１】
（第一の電離放射線硬化性樹脂）
第一の電離放射線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の電離放射線の照射により硬化して硬化樹脂となり、硬化樹脂層のマトリクスとなる成分である。
【００５２】
従来のバーコード表示、消費期限表示及びファクシミリ画像等の耐久性よりも高速性が要求される熱転写方式による印刷には、電離放射線硬化性樹脂よりも比較的安価な熱可塑性樹脂（ワックス）等の材料が用いられていた。また、デザインやロゴ等の意匠性や耐久性が高く、大量生産が要求される印刷には、版を用いるグラビア印刷（凹版印刷）等が用いられていた。
このため、従来では熱転写方式において、敢えて、耐久性に優れるが比較的高価な材料である電離放射線硬化性樹脂を用いることはなかった。
これに対して、本発明者の検討により、熱転写材にこの電離放射線硬化性樹脂を含む組成物を硬化させてなる層を適用することにより、少量多品種の生産に適したデジタル印刷において、画像形成物の耐久性が向上でき、高い意匠性が要求されるデザインやロゴ等の印刷にも適用できることがわかった。
【００５３】
第一の電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線により硬化する硬化性を有するものであれば特に限定されず、従来公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【００５４】
第一の電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂、（メタ）アクリル変性ポリエステル、不飽和エチレン系モノマー、不飽和エチレン系オリゴマー等の電離放射線硬化性樹脂等が挙げられる。
特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れる点から、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂、（メタ）アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂が好ましく、ウレタン変性メタクリレート樹脂がより好ましい。上記ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂としては、特開２００６−３０９２０５号公報に記載されているウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を用いることができる。
【００５５】
上記第一の電離放射線硬化性樹脂は、硬化後の硬化樹脂層Ｂの柔軟性及び粘度を調整する点から、その１分子中の側鎖に１０〜７０個の電離放射線硬化性基を有していることが好ましい。
【００５６】
ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂の分子量は、１０，０００〜２００，０００が好ましく、２０，０００〜４０，０００がより好ましい。
【００５７】
上記ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂の他、ウレタンアクリレートも用いることができる。ウレタンアクリレートの市販品としては、例えば、日本合成化学工業（株）製：ＵＶ３２００Ｂ、ＵＶ３０００Ｂ及びＵＶ３５２０ＴＬ等が挙げられる。
【００５８】
また、本発明の第一の電離放射線硬化性樹脂としては、アクリル系及び電離放射線による硬化性を有するその他の単官能モノマー、多官能モノマー、単官能オリゴマー及び多官能オリゴマーも挙げられる。
上記分子量１０，０００以上の電離放射線硬化性樹脂に加えて、これらモノマー及びオリゴマーを用いることにより、硬化樹脂層Ｂの柔軟性及び粘度を調整することができ、塗布適性や製膜性を向上させることができる。
【００５９】
上記多官能モノマー及び多官能オリゴマーの官能基数は、特に限定されるものではないが、耐熱性を向上させる点から３以上であることが好ましく、また、柔軟性を維持する点から２０以下が好ましい。
【００６０】
多官能モノマー及び多官能モノマーは、市販品を用いても良く、市販品としては例えば、新中村化学工業（株）製：ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡや、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製：ＳＲ−３９９等が挙げられる。
【００６１】
上記第一の電離放射線硬化性樹脂は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせても良い。
【００６２】
第一の電離放射線硬化性樹脂として上記ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂と多官能モノマー又は多官能オリゴマーを組み合わせて用いる場合、硬化樹脂層Ｂの強度、耐熱性、耐擦過性、耐水性、耐薬品性及び基材に対する密着性の点から、ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂１００質量％に対し、多官能モノマー又は多官能オリゴマーを５〜９０質量％用いることが好ましく、１０〜７０質量％用いることがより好ましい。
【００６３】
（色材）
色材は本発明に係るデジタル印刷用熱転写材を用いて形成される画像形成物の意匠性を高めるための成分である。
色材としては、染料及び／又は顔料を用いることができる。
【００６４】
染料は顔料と比較して極めて分散性が良く、いわば分子レベルで分散しているため、透明性などの光学的性能が顔料に比べ優れている。
【００６５】
顔料は、樹脂組成物ｂを硬化させる際の紫外線の吸収効率及び当該紫外線の照射により発生するフリーラジカルを補足する確率が染料に比べ低いため、染料を用いた場合よりも紫外線による組成物の硬化が阻害されにくい利点がある。
なお、阻害されたことにより硬化が不十分な場合、硬化樹脂層Ｂの耐熱性が低く、熱転写時にクラックが発生したり、転写後の画像形成物の耐久性が低下する問題もある。
【００６６】
顔料の材料としては特に限定されず、また、複数顔料を混合して調色してもよい。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７などのキナクリドン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１などのイソインドリノン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９などのイソリンドリン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などのスレン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８などのペレリン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などのペリノン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などのキノフタロン系、ピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド、赤色）などのジケトピロロピロール系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）などの金属錯体顔料等を用いることができる。
【００６７】
顔料は、分散時に平均粒径を０．２μｍ以下、且つ、最大粒径を１μｍ以下にすることが好ましい。ここで平均粒径、及び最大粒径は、日機装（株）製：ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡを用いて、動的光散乱法によりメチルエチルケトンを溶媒として測定した体積分布からの値であり、平均粒径は累積５０％値である。
【００６８】
染料の材料としては、熱的に安定な昇華しにくい染料が好ましく、例えば、ダイレクトスカイブルー、タートラジン、アシッドバイオレット８Ｂ、サフラニン、オーラミン、クリスタルバイオレット、メチレンブルー、サンクロミンファーストブル−ＭＢ、エリオフロムアズロールＢ１アリザリンイエローＢネナフトールＡＳ、ニグロシン、スピリットブラックＥＢ、バリファストオレンジ３２０ｆ３、オイルブラック  ２１５、バターイエロー等を用いることができる。
【００６９】
上記色材は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００７０】
（樹脂組成物ｂのその他の成分）
硬化樹脂層Ｂは電離放射線硬化性樹脂の硬化物であることにより優れた耐久性を得ることを主目的としているが、当該耐久性を確保しながら、硬化樹脂層Ｂの転写性の向上や、硬化性を促進させることを目的として、硬化して硬化樹脂層Ｂとなる樹脂組成物ｂには熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、分散剤、光重合開始剤、溶剤及び離型剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【００７１】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂は、冷却により硬化及び乾燥により固化が可能であり、上記第一の電離放射線硬化性樹脂とともに硬化樹脂層のマトリクスを形成する。
【００７２】
熱可塑性樹脂としては、熱転写時の熱で基材からの剥離性が向上するものであれば特に制限がなく、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種の単量体のみからなる重合体であっても良いし、２種以上の単量体からなる共重合体であっても良い。
【００７３】
熱可塑性樹脂は、硬化樹脂層Ｂの耐久性を確保できる範囲で用いてよく、好ましくは、第一の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％の範囲で用いる。
【００７４】
（熱硬化性樹脂）
樹脂組成物ｂには、硬化樹脂層Ｂの耐熱性を高めるために、上記第一の電離放射線硬化性樹脂による硬化樹脂層Ｂの耐久性を確保できる範囲で、熱硬化性樹脂が含まれていても良い。
【００７５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル、メラミン系樹脂及びエポキシ系樹脂等が例示できる。
【００７６】
熱硬化性樹脂の含有量は、第一の電離放射線硬化性樹脂１００質量％に対して、熱硬化性樹脂１０〜８０質量％が好ましい。
【００７７】
（分散剤）
分散剤は、顔料を分散させるための成分である。
分散剤としては、特に限定されず、公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、脂肪族系多価カルボン酸塩、ポリエーテルポリエステルカルボン酸塩、高分子ポリエステルポリアミン塩、高分子量カルボン酸長鎖アミン塩などのアニオン系分散剤、脂肪族のアイミン塩、第４級アンモニウム塩、ポリアミノアマイド及びその塩、長鎖ポリアミノアマイドのリン酸塩などのカチオン系分散剤、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量ポリアステル酸塩などの電気的中性系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンエステルなどの非イオン系分散剤、親油基にフッ化炭素を有するなどのフッ素系分散剤、高分子分散剤などを用いることができる。
【００７８】
高分子系分散剤の市販品としては、ビックケミー・ジャパン（株）製：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０シリーズ、楠本化成（株）製：ディスパロン＃７０３、日本エヌエスシー社製：ソルスパーズ５０００、２２０００、２４０００、３２０００、３３０００及び３３５００等が挙げられる。
【００７９】
樹脂組成物ｂに、第一の電離放射線硬化性樹脂、顔料及び分散剤が含まれる場合、第一の電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での比が、６００〜１２００：１００：３０〜１５０であることが好ましい。
【００８０】
（光重合開始剤）
樹脂組成物ｂに添加する光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が適用できる。
また、必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤を用いても良い。光増感剤、光重合促進剤としては、公知の光増感剤でよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル；ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物；ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等のスルフィド化合物；α−クロルメチルナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン等のハロゲン化炭化水素、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎーブチルホスフィン等がある。このような光重合開始剤及び光増感剤の含有量は、上記ウレタン変性（メタ）アクリレート樹脂を用いる場合、当該樹脂１００質量％に対して、０．５〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００８１】
（溶剤）
溶剤としては、第一の電離放射線硬化性樹脂組成物に対する溶解性や色材の分散性及び樹脂組成物ｂの塗布性を考慮して適宜選択して用いることができ、有機溶剤が好ましい。
【００８２】
有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系有機溶剤等が挙げられる。また、上記溶剤からなる混合系溶剤も好ましく用いられる。
【００８３】
（離型剤）
離型剤としては、公知の離型剤を用いてよく、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、フッ素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等であり、特に好ましくは変性シリコーンである。具体的には、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型、トリメチルシロキシケイ酸を含有するメチルポリシロキサン（シリコーンレジンと称されている）、シリコーングラフトアクリル樹脂、及びメチルフェニルシリコーンオイル等がある。
【００８４】
離型剤は、硬化樹脂層Ｂの耐久性を確保できる範囲で用いてよく、好ましくは、上記第一の電離放射線硬化性樹脂１００質量％に対して、０．５〜５質量％用いる。
【００８５】
（その他の成分）
上記の他、公知の重合防止剤、粘度調節剤、界面活性剤及び消泡剤等を用いても良い。これらは、硬化樹脂層Ｂの耐久性を確保できる範囲で用いる。好ましくは、それぞれ、上記第一の電離放射線硬化性樹脂１００質量％に対して、０．１〜２質量％用いる。
【００８６】
（着色転写層Ａのその他の層）
着色転写層Ａには、上記硬化樹脂層Ｂの他、転写性や耐久性等を高めるために、以下の硬化樹脂層Ｃ、剥離層、蒸着層及び接着層等のその他の層が含まれていても良い。
以下、着色転写層Ａのその他の層を説明する。
【００８７】
（硬化樹脂層Ｃ）
硬化樹脂層Ｃは、着色転写層Ａの転写性や耐久性を向上させるために、着色転写層Ａの一部として必要に応じて設けられる層であり、熱可塑性樹脂及び／又は電離放射線による硬化性を有する第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｃの硬化物からなる。
【００８８】
硬化樹脂層Ｃは、基材と硬化樹脂層Ｂの間に設けられていても良いし、硬化樹脂層Ｂを介して基材に設けられていても良い。
【００８９】
紫外線を吸収し、組成物の硬化を阻害しやすい赤色系色材を用いる場合、上記樹脂組成物ｂではなく、樹脂組成物ｃに、当該赤色系色材を含ませることにより、硬化樹脂組成物ｂには当該紫外線を吸収し硬化を阻害しやすい赤色系色材が含まれないため、硬化樹脂層Ｂの硬化を十分に行うことができ、本発明に係るデジタル印刷用熱転写材や画像形成物の耐久性を向上させることができる。
また、樹脂組成物ｃに熱可塑性樹脂を含ませ、硬化樹脂層Ｃを基材と硬化樹脂層Ｂとの間に設けることにより、硬化樹脂層Ｃが転写時の箔切れ性を向上させ、バリの発生も抑制し、着色転写層Ａを精度よく基材から剥離して転写することができる。
【００９０】
硬化樹脂層Ｃは、上述したように色材を含むことができるが、硬化樹脂層Ｃが硬化樹脂層Ｂとの間に設けられる層構成、且つ、樹脂組成物ｂで用いる色材が当該樹脂組成物ｂの硬化を阻害しやすい色材以外の場合は、樹脂組成物ｃに色材を加えず、樹脂組成物ｂのみに色材を加えることが好ましい。この理由は、樹脂組成物ｃに色材が含まれる場合、基材に樹脂組成物ｃを塗布し、硬化樹脂層Ｃを形成後に当該硬化樹脂層Ｃ上に、溶剤を含む樹脂組成物ｂを塗布すると当該溶剤により硬化樹脂層Ｂの色材が樹脂組成物ｂに移り、層間で色材によるコンタミネーション（混合）が生じ、解像度が低下するおそれがあり、これを防止するためである。
【００９１】
硬化樹脂層Ｃの厚さは、要求される性能に応じて適宜調節すればよく、０．１〜１０μｍが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましい。
【００９２】
以下、硬化して硬化樹脂層Ｃとなる樹脂組成物ｃについて説明する。
【００９３】
（樹脂組成物ｃ）
樹脂組成物ｃは、熱可塑性樹脂及び／又は第二の電離放射線硬化性樹脂を含み、電離放射線の照射、乾燥、熱乾燥（加熱）又はこれらの組み合わせにより硬化する組成物である。上記樹脂組成物ｂで挙げた、色材、分散剤及び光重合開始剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【００９４】
（第二の電離放射線硬化性樹脂）
樹脂組成物ｃで用いることができる第二の電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線により硬化する硬化性を有するものであれば特に限定されず、従来公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができ、上記樹脂組成物ｂで挙げたものを用いることができる。
第二の電離放射線硬化性樹脂は、上記第一の電離放射線硬化性樹脂と実質的に同一でもよく、異なっていても良い。同一である場合、層間の密着性に優れる点から好ましい。ここで実質的とは、基本骨格や反応機構が同じであればよく、置換基や鎖長が異なってもよいことを意味する。
【００９５】
（熱可塑性樹脂）
樹脂組成物ｃで用いることができる熱可塑性樹脂としては、熱転写時の熱で基材からの剥離性が向上するものであれば特に制限がなく、従来公知のものを適宜選択して用いることができ、上記樹脂組成物ｂで挙げたものを用いることができる。
【００９６】
樹脂組成物ｃには、上記第二の電離放射線硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が含まれていればよく、両方が含まれていても良い。また、それぞれ、１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００９７】
樹脂組成物ｃに上記第二の電離放射線硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が含まれている場合、第二の電離放射線硬化樹脂及び熱可塑性樹脂は、要求される性能に応じて含有量を適宜調節して用いればよく、樹脂組成物ｃ中の全成分に対し、第二の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％であることが好ましい。なお、含有量の計算では、離型剤は第二の電離放射線硬化性樹脂量に含めるものとする。
【００９８】
（樹脂組成物ｃのその他の成分）
樹脂組成物ｃには本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、色材の他、上記樹脂組成物ｂで挙げたその他の成分を用いて良い。樹脂組成物ｃのその他の成分は、上記樹脂組成物ｂのその他の成分と同じでも異なっていても良い。
【００９９】
（樹脂組成物ｃの色材）
樹脂組成物ｃの色材としては、上記樹脂組成物ｂで挙げたものを用いることができる。
【０１００】
（蒸着層）
蒸着層は、上記硬化樹脂層の基材とは反対側の面に設けて光（可視光）を反射する金属又はその酸化物、硫化物、若しくは窒化物等の薄膜の層であり、本発明の画像形成物の意匠性の向上に寄与する。
【０１０１】
蒸着層としては、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ及びＡｌ等の金属並びにその酸化物、硫化物及び窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせてもよい。蒸着層の厚さは、１０〜２０００ｎｍが好ましく、２０〜１００ｎｍがより好ましい。蒸着層の厚さが１０ｎｍ未満では、光がある程度透過して効果が減じてしまう。２０００ｎｍより厚くても、反射効果は変わらないため、コストが増大してしまう。金属薄膜は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。
【０１０２】
（接着層）
接着層は、着色転写層を被転写体に転写する際に、被転写体への転写性（接着性）を向上させるために必要に応じて設ける層である。また、デジタル印刷用熱転写材に設けず、被転写体側に設けても良い。
【０１０３】
接着層は熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤を用いることができ、当該熱接着型接着剤としては、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などのビニル系樹脂、アクリル系やメタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。中でも接着力などの点で、塩化ビニール−酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。
これらの樹脂を単独又は複数を組み合せて使用する。
また、必要に応じて、公知の充填剤、可塑剤、着色剤及び帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。
【０１０４】
接着層の厚さは、通常は０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍである。接着層の厚さが０．０５μｍ以上であれば、被転写体との接着力が得られ、１０μｍを超えると、表面の凹凸が著しい被転写材には効果的だが、サーマルヘッドの熱の利用効率が低下し、解像度を劣化させるおそれがあるため好ましくない。
【０１０５】
（着色転写層Ａ以外の層）
（耐熱滑性層）
本発明に係る第一のデジタル印刷用熱転写材には、基材の着色転写層とは反対側に、必要に応じて耐熱滑性層を設けることができる。耐熱滑性層を設けることによりサーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等を防止し、より安定して高品質な転写を行うことができるため好ましい。
【０１０６】
耐熱滑性層は、耐熱性のある熱可塑性樹脂と、熱離型剤又は滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。
【０１０７】
耐熱性のある熱可塑性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、アクリル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、環化ゴム及びポリビニルアルコール等が挙げられる。
【０１０８】
これらの樹脂に加えて用いることができる滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【０１０９】
耐熱滑性層となる組成物は、耐熱滑性層の熱可塑性樹脂１００質量％に対し、上記滑剤又は熱離型剤を１０〜１００質量％の割合で配合する。
耐熱滑性層の塗布量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ２〜４．０ｇ／ｍ２が好ましい。基材と耐熱滑性層の付着を確実にするために、予め基材上にプライマー層を設けてもよい。
【０１１０】
（第二のデジタル印刷用熱転写材）
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材は、基材の一面側に、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅを含む着色転写層Ａ’が設けられており、
当該硬化樹脂層Ｄは、色材及び熱可塑性樹脂及び／又は電離放射線による硬化性を有する第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなり、
当該硬化樹脂層Ｅは、電離放射線による硬化性を有する第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなることを特徴とする。
【０１１１】
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材は、着色転写層Ａ’において、色材を含む硬化樹脂層Ｄと電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物からなる硬化樹脂層Ｅが別々に積層されていることにより、色材が上記硬化樹脂層Ｂで述べたように、紫外線を吸収して樹脂組成物の硬化を阻害しやすい色材であっても硬化樹脂層Ｅには色材を含ませないことも可能であるため、当該硬化樹脂層Ｅを十分に紫外線で硬化させることができ、耐久性に優れたデジタル印刷用熱転写材を得ることができる利点がある。
着色転写層Ａ’において、硬化樹脂層Ｄと硬化樹脂層Ｅは図２及び３に示したように、どちらが基材側であっても良い。
【０１１２】
以下、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の必須の構成要素である基材並びに少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅを含む着色転写層Ａ’を説明する。
【０１１３】
（基材）
基材は上記第一のデジタル印刷用熱転写材の基材と同様の基材を用いることができる。
【０１１４】
（着色転写層Ａ’）
着色転写層Ａ’は、第二のデジタル印刷用熱転写材において、基材の一面側に設けられる転写性を有する層であり、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅを含む。
着色転写層Ａ’は、硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅの他、デジタル印刷用熱転写材の耐久性、剥離性、転写性等を向上させるために適宜、剥離層、蒸着層及び接着層等のその他の層を含んでいても良い。
【０１１５】
第二のデジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ’は、少なくとも硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅからなる点で、第一のデジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａと異なる。
以下、着色転写層Ａ’の必須構成要素である硬化樹脂層Ｄ及び硬化樹脂層Ｅ並びに必要に応じて設けることができるその他の層を説明する。
【０１１６】
（硬化樹脂層Ｄ）
硬化樹脂層Ｄは、色材及び熱可塑性樹脂及び／又は電離放射線による硬化性を有する第一の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｄの硬化物からなる。
紫外線を吸収し、組成物の硬化を阻害しやすい赤色系色材を用いる場合、後述する樹脂組成物ｅではなく、樹脂組成物ｄに、当該赤色系色材を含ませることにより、硬化樹脂層Ｅの硬化を十分に行うことができ、本発明に係るデジタル印刷用熱転写材や画像形成物の耐久性を向上させることができる。
また、樹脂組成物ｄに熱可塑性樹脂を含ませ、硬化樹脂層Ｄを基材と硬化樹脂層Ｅとの間に設けることにより、硬化樹脂層Ｄが転写時の箔切れ性を向上させ、バリの発生も抑制し、着色転写層Ａ’を精度よく基材から剥離して転写することができる。
【０１１７】
硬化樹脂層Ｄの厚さは、要求される性能に応じて適宜調節すればよく、０．１〜１０μｍが好ましく、０．２〜５μｍがより好ましい。
【０１１８】
以下、硬化して硬化樹脂層Ｄとなる樹脂組成物ｄについて説明する。
【０１１９】
（樹脂組成物ｄ）
本発明の樹脂組成物ｄは、色材及び第一の電離放射線硬化性樹脂及び／又は熱可塑性樹脂を少なくとも含み、電離放射線の照射、乾燥、熱乾燥（加熱）又はこれらの組み合わせにより硬化する組成物である。樹脂組成物ｄには、必要に応じてその他の樹脂、分散剤、光重合開始剤及び離型剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【０１２０】
（第一の電離放射線硬化性樹脂）
第一の電離放射線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の電離放射線により硬化して硬化樹脂となり、硬化樹脂層のマトリクスとなる成分であり、上記樹脂組成物ｂの第一の電離放射線硬化性樹脂と同様のものを用いることができる。
【０１２１】
（熱可塑性樹脂）
樹脂組成物ｄには、硬化樹脂層Ｄの転写性を向上させるために、熱可塑性樹脂が含まれていても良い。
熱可塑性樹脂としては、上記樹脂組成物ｃで挙げたものと同様のものを用いることができる。
【０１２２】
樹脂組成物ｄには、上記第一の電離放射線硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂のいずれかを単独で用いても良く、両方が含まれていても良い。また、それぞれ、１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【０１２３】
（色材）
色材は本発明に係るデジタル印刷用熱転写材を用いて形成される画像形成物の意匠性を高めるための成分である。
色材は上記樹脂組成物ｂで挙げたものと同様のものを用いることができる。
【０１２４】
（樹脂組成物ｄのその他の成分）
樹脂組成物ｄのその他の成分は上記樹脂組成物ｂで挙げたものと同様のものを用いることができる。
【０１２５】
（硬化樹脂層Ｅ）
硬化樹脂層Ｅは、第二の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物ｅの硬化物からなり、第二のデジタル印刷用熱転写材の耐久性発現に寄与する層である。
紫外線を吸収し、組成物の硬化を阻害しやすい赤色系色材を着色転写層Ａ’に用いる場合、上記樹脂組成物ｄのみに当該赤色系色材を含ませ、樹脂組成物ｅには当該赤色系色材を含ませないことにより、硬化樹脂層Ｅの硬化を十分に行うことができ、本発明に係るデジタル印刷用熱転写材や画像形成物の耐久性を向上させることができる。
【０１２６】
また、樹脂組成物ｄ及び樹脂組成物ｅの両方に色材が含まれる場合も、樹脂組成物ｄのみに上述のような赤色系色材を含ませ、樹脂組成物ｅには当該赤色系以外の色材を含ませることにより、紫外線を吸収する赤色系色材により樹脂組成物ｅの硬化が阻害されないため、硬化樹脂層Ｅは硬化が十分となり、本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材や画像形成物の耐久性を優れたものとすることができる。また、逆に樹脂組成物ｄには赤色系以外の色材を含ませ、樹脂組成物ｅには赤色系の色材を含ませてもよい。
【０１２７】
硬化樹脂層Ｅの厚さは、要求される性能に応じて適宜調節すればよく、０．２〜５μｍが好ましく、０．３〜２μｍがより好ましい。
【０１２８】
以下、硬化して硬化樹脂層Ｅとなる樹脂組成物ｅについて説明する。
【０１２９】
（樹脂組成物ｅ）
本発明の樹脂組成物ｅは、第二の電離放射線硬化性樹脂を少なくとも含み、電離放射線の照射により硬化する組成物である。樹脂組成物ｅには、必要に応じてその他の樹脂、色材、分散剤、光重合開始剤及び離型剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【０１３０】
（第二の電離放射線硬化性樹脂）
第二の電離放射線硬化性樹脂は、紫外線や電子線等の電離放射線により硬化して硬化樹脂となり、硬化樹脂層のマトリクスとなる成分であり、上記樹脂組成物ｂの第一の電離放射線硬化性樹脂と同様のものを用いることができる。また、樹脂組成物ｄの第一の電離放射線硬化性樹脂と同じでもよく、異なっていても良い。
【０１３１】
（樹脂組成物ｅのその他の成分）
樹脂組成物ｅには、当該樹脂組成物ｅの硬化物の硬化樹脂層Ｅの耐久性を確保する範囲で熱可塑性樹脂、色材及び光重合開始剤等のその他の成分が含まれていても良い。
【０１３２】
熱可塑性樹脂は、硬化樹脂層Ｅの耐久性を確保できる範囲で用いてよく、好ましくは、第二の電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％の範囲で用いる。
【０１３３】
色材及び光重合開始剤等のその他の成分は、上記樹脂組成物ｂで挙げたものと同様のものを、同様の添加量で用いることができる。
【０１３４】
（着色転写層Ａ’のその他の層）
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ’には、上記必須の硬化樹脂層Ｄ及びＥ以外に、必要に応じて、剥離層、蒸着層及び接着層等のその他の層が含まれていても良い。
これらその他の層は、上記第一のデジタル印刷用熱転写材で挙げたものと同様のものを用いることができる。
【０１３５】
（着色転写層Ａ’以外の層）
（耐熱滑性層）
本発明に係る第二のデジタル印刷用熱転写材には、基材の着色転写層Ａ’とは反対側に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等を防止するため、必要に応じて耐熱滑性層を設けることができる。
耐熱滑性層となる組成物は、上記着色転写層Ａで挙げたものを用いることができる。
【０１３６】
（デジタル印刷用熱転写材の製造方法）
本発明の第一及び第二のデジタル印刷用熱転写材の製造方法は、基本的に、上記基材の一面側に、調製した樹脂組成物等の着色転写層の各層の形成材料を、基材に近い側の層から塗布し、硬化させ、積層していく。
【０１３７】
（樹脂組成物の調製方法）
樹脂組成物の調製方法は、従来公知の顔料分散液等の調製方法を用いることができる。すなわち、電離放射線硬化性樹脂、色材、必要に応じて加えられる分散剤及び溶剤等のその他の成分を、任意の順序で溶剤に混合し、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー及びサンドミル等の公知の分散機を用いて分散させることによって樹脂組成物を調製することができる。また色材として顔料を用いる場合、顔料分散時に、電離放射線硬化性樹脂、顔料及び分散剤のように分散が比較的容易な組み合わせで分散し、その後その他の材料を攪拌、混合し樹脂組成物を得ることも可能である。
【０１３８】
（樹脂組成物の塗布方法）
塗布方法としては、公知のコーティング法又は印刷法で塗布すればよい。塗布法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート及びグラビアリバースコート等が適用できる。
塗布量は要求される性能に応じて適宜調節すればよく、好ましくは上記各層で述べた膜厚となるように塗布する。
なお、基材に隣接する着色転写層の一部の硬化樹脂層は、転写後、通常被転写体側へ移行するが、硬化樹脂層の一部が基材へ残る場合もあり、この場合も機能的には影響がないので、本発明の範囲内である。
【０１３９】
（各層の形成方法）
電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物を硬化させ硬化樹脂層を形成する場合は、樹脂組成物の塗膜に電離放射線を照射し、硬化させればよい。紫外線による硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク及びメタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等を使用することができる。紫外線の波長は３００〜４００ｎｍが好ましい。
【０１４０】
基材の着色転写層とは反対側に耐熱滑性層を形成する場合は、着色転写層を形成する前、形成しながら、形成後のいずれの段階で耐熱滑性層を形成しても良い。
【０１４１】
（画像形成物）
本発明に係る画像形成物は、上記第一又は第二のデジタル印刷用熱転写材を用いて、被転写体に当該デジタル印刷用熱転写材の着色転写層Ａ又は着色転写層Ａ’を熱転写してなることを特徴とする。
【０１４２】
図７及び図８は、それぞれ、本発明に係る画像形成物の層構成の一例を模式的に示した図である。
図７は、図２のデジタル印刷用熱転写材を被転写体に転写した場合の層構成を模式的に示した図である。図２のデジタル印刷用熱転写材では、基材１０の一面側に、基材１０側から硬化樹脂層Ｄ４０及び硬化樹脂層Ｅ５０を含む着色転写層Ａ’２１が積層されていたが、転写により、画像形成物３においては被転写体９０側から硬化樹脂層Ｅ５０及び硬化樹脂層Ｄ４０という層構成になっている。
図８は、図６のデジタル印刷用熱転写材を被転写体に転写した場合の層構成を模式的に示した図である。図８の画像形成物３においては、被転写体９０側から硬化樹脂層Ｂ３０及び硬化樹脂層Ｃ８０という層構成になっている。
【０１４３】
（被転写体）
被転写体とする媒体としては、特に限定されず、例えば、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
特に、本発明に係るデジタル印刷用熱転写材を用いることにより、耐久性に優れるため、軟包装材に用いても、当該軟包装材の変形による転写部分の割れや剥離等を抑えることができる。
【０１４４】
被転写体の用途についても、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ＩＣカード、光カードなどのカード類、カートン、容器等のケース類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力等、種類を問うものではない。また、被転写体はその一部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。
【０１４５】
（画像形成物の製造方法）
本発明の画像形成物は、上記被転写体及び上記デジタル印刷用熱転写材を準備し、当該被転写体にデジタル印刷用熱転写材の着色転写層を転写することで製造される。
【０１４６】
具体的には、公知の熱転写方法を用いることが可能で、サーマルヘッドを用いた熱転写プリンター（サーマルプリンター）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）等を用いることが可能である。中でも、少量多品種の要求に応じた即時の高速印刷が可能でありながら、耐久性に優れた画像形成物を得る点から、サーマルプリンターを用いて熱転写することが好ましい。
【０１４７】
画像形成物の製造において、加熱により硬化樹脂層等が軟化又は溶融して被転写体に定着した後、放置等により冷却して転写した硬化樹脂層等が固化してから、基材を被転写体から剥離する冷時剥離及び硬化樹脂層等を加熱すると同時又は当該硬化樹脂層等が軟化又は溶融状態のまま、基材を被転写体から剥離する熱時剥離という方法がある。
熱時剥離は抵抗体がヘッドの端部にあり熱転写材との接触面積の小さいエッジヘッドにより短時間で加熱を行い転写層を熱転写するため、生産性が高いという利点があり、バーコード表示、消費期限表示等の高速印刷に特に適している。
一方、冷時剥離は、抵抗体がヘッドの面上にあり、熱転写材との接触面積が熱時剥離よりも比較的大きいフラットヘッドにより、エッジヘッドよりも比較的長い時間加熱を行い、被転写体表面を軟化又は半ば溶融させて転写層を転写・接着させ、転写層が固化してから基材を被転写体から剥離するため、画像形成物の耐久性が向上するという利点がある。
本発明に係る画像形成物は冷時剥離及び熱時剥離のいずれでも形成可能であるが、耐久性に優れた画像形成物を得る点から、冷時剥離を行うことが好ましい。
【０１４８】
このことより、本発明の画像形成物は、熱転写がサーマルプリンターを用いて冷時剥離で行われることが特に好ましい。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【０１５０】
シリコーンは、信越化学工業（株）製：アミノ変性反応性シリコーンオイル（側鎖型）ＫＦ８６０を用いた。
多官能モノマーは、新中村化学工業（株）製：ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡを用いた。
ウレタンアクリレートは、日本合成化学工業（株）製：ＵＶ−３２００Ｂを用いた。
光重合開始剤（１）は、チバ・ジャパン製：イルガキュア９０７を用いた。
光重合開始剤（２）は、チバ・ジャパン製：イルガキュア１８４を用いた。
イソホロンジイソシアネートの三量体は、ＨＵＬＳ社製：ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０（融点１１０℃）を用いた。
ペンタエリスリトールトリアクリレートは、大阪有機化学工業（株）製：ビスコート３００を用いた。
メタクリル樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＧＦを用いた。
基材（１）として、東レ（株）製：ポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー６ＣＦ５３）、厚さ６μｍを用いた。
基材（２）として、東レ（株）製：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ４．５μｍを用いた。
被転写体（１）として、易接着処理したリンテック（株）製：ポリエチレンテレフタレート基材（ＰＥＴ  ＷＨ  ５０）を用いた。
被転写体（２）として、外面未処理のナイロン基材（ユニチカ（株）製：エンブレムＯＮ  厚さ２５μｍ）を用いた。
２−イソシアネートエチルメタクリレートは、昭和電工（株）製：カレンズＭＯＩを用いた。
高分子系分散剤は、日本エヌエスシー社製：ソルスパーズ３３５００を用いた。
スチレン−アクリロニトリル共重合体は、ダイセル化学工業（株）製：セビアンＡＤを用いた。
熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂は、ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ３２００を用いた。
メラミン−アルデヒド樹脂球状微粒子は、（株）日本触媒製：エポスターＳ、粒径０．３μｍを用いた。
ステアリン酸亜鉛（ジンクスステアリルアシッドフォスフェート）は、堺化学工業（株）製：ＬＢＴ−１８３０を用いた。
αオレフィン−無水マレイン酸共重合体−無水マレイン酸モノイソプロピルエステル共重合物は、ペトロライト社製：セラマー１６０８を用いた。
芳香族系石油樹脂は、（新日本石油（株）製：日石ネオポリマー１６０）を用いた。
ノルボルネン樹脂は、ＪＳＲ（株）製：アートンＧを用いた。
アクリルポリオール樹脂は、綜研化学（株）製：サーモラックＳＵ−１００Ａを用いた。
カルナバワックスエマルジョンは、コニシ（株）製：ＷＥ９５を用いた。
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（１）は、三井・デュポン  ポリケミカル（株）製：ＥＶ２２０を用いた。
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（２）は、三井・デュポン  ポリケミカル（株）製：ＥＶ４２０を用いた。
ポリビニルブチラール樹脂は、積水化学工業（株）製：エスレックＢＸ−１を用いた。
タルクは、日本タルク（株）製：ミクロエースＬ−１を用いた。
ポリイソシアネートは、武田薬品工業（株）製：タケネートＡ３を用いた。
アクリル樹脂は、三菱レイヨン製：ＢＲ１１３を用いた。
青顔料は、山陽色素（株）製：シアニンブルーＫＲＧを用いた。
【０１５１】
各略語の名称はそれぞれ、以下の通りである。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
【０１５２】
（製造例１）
冷却器、滴下ロート及び温度計付きの２リットルの四つ口フラスコに、トルエン４０ｇおよびＭＥＫ４０ｇをアゾ系の開始剤とともに仕込み、ＨＥＭＡ２２．４ｇ、ＭＭＡ７０．０ｇ、トルエン２０ｇ及びＭＥＫ２０ｇの混合液を滴下ロートを経て、約２時間かけて滴下させながら１００〜１１０℃の温度下で８時間反応させた後、室温まで冷却した。
【０１５３】
これに、２−イソシアネートエチルメタクリレート２７．８ｇ、トルエン２０ｇ及びＭＥＫ２０ｇの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。反応生成物をＩＲ分析によりイソシアネート基の２２００ｃｍ−１の吸収ピークの消失を確認し反応を終了した。
【０１５４】
上記で得られたウレタン変性アクリレート系樹脂の溶液は、不揮発分４１．０％、粘度１３０ｍＰａ（３０℃）であり、ウレタン変性アクリレート系樹脂の分子量は３５，０００、ポリマー１分子中の二重結合の平均個数は１３．８モル％、酸価は０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
【０１５５】
（樹脂組成物（ｉ）の調製）
以下の組成に加え、ＭＥＫを溶剤とし、固形分濃度５０％の樹脂組成物（ｉ）を調製した。
製造例１のウレタン変性アクリレート系樹脂溶液（固形分基準）：１００質量部
シリコーン：１質量部
多官能モノマー：１０質量部
ウレタンアクリレート：１０質量部
光重合開始剤（１）：５質量部
【０１５６】
（樹脂組成物（ｉｉ）の調製）
撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。得られた反応生成液は赤外吸収スペクトル分析の結果、イソシアネート基の吸収が消滅していることを確認した。反応生成液から酢酸エチルを留去したものの軟化温度は４３℃であった。
得られた反応生成液に、メタクリル樹脂を、反応生成液固形分１００質量部につき２５質量部、酢酸エチル２９０質量部、光重合開始剤（２）３．７５質量部を添加して、樹脂組成物（ｉｉ）を得た。
【０１５７】
以下の組成で、各樹脂組成物をそれぞれ、調製した。
【０１５８】
（樹脂組成物（１））
樹脂組成物（ｉ）：１０００質量部（固形分基準）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（フタロシアニン系顔料）：１００質量部
高分子系分散剤：１２０質量部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１：２０００質量部
【０１５９】
（樹脂組成物（２））
ノルボルネン樹脂：４０質量部
アクリルポリオール樹脂：１０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド）：２５質量部
高分子系分散剤：５質量部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１：５０質量部
【０１６０】
（樹脂組成物（３））
樹脂組成物（ｉｉ）：１０００質量部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１：２０００質量部
【０１６１】
（樹脂組成物（４））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０：１００質量部
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（１）：５００質量部
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（２）：５００質量部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１：９００質量部
【０１６２】
（樹脂組成物（５））
青顔料：９質量部
アクリル樹脂：２１質量部
ポリエチレンワックス：２質量部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１：６８質量部
【０１６３】
（耐熱滑性層用樹脂組成物）
スチレン−アクリロニトリル共重合体：８．５質量部
熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂：０．５質量部
メラミン−アルデヒド樹脂球状微粒子：２．５質量部
ステアリン酸亜鉛（ジンクスステアリルアシッドフォスフェート）：５．０質量部
ＭＥＫ：８３．０質量部
トルエン：０．５質量部
【０１６４】
（接着層用樹脂組成物）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＶＡ＝２８％、ＭＩ＝１５）：４０質量部
αオレフィン−無水マレイン酸共重合体−無水マレイン酸モノイソプロピルエステル共重合物：２０質量部
芳香族系石油樹脂：２５質量部
エチレン−酢酸ビニル共重合体ディスパージョン（ＶＡ＝８％、ＭＩ＝２５）：１５質量部
ＭＥＫ：１２０質量部
シクロヘキサン：３１０質量部
トルエン：２７０質量部
【０１６５】
（参考例１）
基材（１）の一面側に、上記調製した耐熱滑性層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥して、厚さ０．２μｍの耐熱滑性層を形成した。
次いで、基材（１）の耐熱滑性層を形成した側とは反対側に、樹脂組成物ｂとして、上記調製した樹脂組成物（１）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、高圧水銀灯を用いて光照射し、その塗膜を硬化させ、厚さ１．０μｍの硬化樹脂層Ｂを形成した。
次いで、硬化樹脂層Ｂ上に、上記調製した接着層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成し、参考例のデジタル印刷用熱転写材（１）を得た。
次いで、被転写材体（１）上に、端面側サーマルヘッドを搭載したイーデーエム（株）製  ＳＤ３ｉプリンタを用いて、印字速度６ｉｎｃｈ／ｓｅｃの印字条件で転写を行い、被転写体（１）上に、被転写体側から接着層及び硬化樹脂層Ｂを転写した画像形成物（１）を得た。
【０１６６】
（実施例２）
基材（１）の一面側に、上記調製した耐熱滑性層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥して、厚さ０．２μｍの耐熱滑性層を形成した。
次いで、基材（１）の耐熱滑性層を形成した側とは反対側に、樹脂組成物ｄとして、上記調製した樹脂組成物（２）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥した。
次いで、その乾燥した塗膜上に、樹脂組成物ｅとして、上記調製した樹脂組成物（３）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、高圧水銀灯を用いて紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、光照射し、その樹脂組成物（２）の塗膜と、樹脂組成物（３）の塗膜を硬化させ、基材側から厚さ０．３μｍの硬化樹脂層Ｄ及び厚さ０．６μｍの硬化樹脂層Ｅを形成した。
次いで、硬化樹脂層Ｅ上に上記調製した接着層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成し、実施例のデジタル印刷用熱転写材（２）を得た。
次いで、参考例１の転写において、デジタル印刷用熱転写材（１）に代えてデジタル印刷用熱転写材（２）を用いた以外は参考例１と同様に転写を行い、被転写体（１）上に、被転写体側から接着層、硬化樹脂層Ｅ及び硬化樹脂層Ｄを転写した画像形成物（２）を得た。
【０１６７】
（参考例２）
基材（１）の一面側に、上記調製した耐熱滑性層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥して、厚さ０．２μｍの耐熱滑性層を形成した。
次いで、基材（１）の耐熱滑性層を形成した側とは反対側に、樹脂組成物ｂとして、上記調製した樹脂組成物（１）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ約１．０μｍの硬化樹脂層Ｂを形成した。
次いで、硬化樹脂層Ｂ上に、３０ｎｍのアルミ蒸着層を形成した。
次いで、蒸着層上に、上記調製した接着層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成し、メタリックカラーの参考例のデジタル印刷用熱転写材（３）を得た。
次いで、参考例１の転写において、デジタル印刷用熱転写材（１）に代えてデジタル印刷用熱転写材（３）を用いた以外は参考例１と同様に転写を行い、被転写体（１）上に、被転写体側から接着層、アルミ蒸着層及び硬化樹脂層Ｂを転写した画像形成物（３）を得た。
【０１６８】
（参考例３）
参考例１において、被転写体（１）を被転写体（２）とし、被転写体（２）の未処理の外面に転写（印字）を行った以外は参考例１と同様に行い、被転写体（２）上に、被転写体側から接着層及び硬化樹脂層Ｂを転写した画像形成物（４）を得た。
【０１６９】
（実施例５）
実施例２において、被転写体（１）を被転写体（２）とし、被転写体（２）の未処理の外面に転写（印字）を行った以外は実施例２と同様に行い、被転写体（２）上に、被転写体側から接着層、硬化樹脂層Ｅ及び硬化樹脂層Ｄを転写した画像形成物（５）を得た。
【０１７０】
（参考例４）
参考例２において、被転写体（１）を被転写体（２）とし、被転写体（２）の未処理の外面に転写（印字）を行った以外は参考例２と同様に行い、被転写体（２）上に、被転写体側から接着層、アルミ蒸着層及び硬化樹脂層Ｂを転写した画像形成物（６）を得た。
【０１７１】
（比較例１）
基材（２）の一面側に、上記調製した耐熱滑性層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥して、厚さ０．２μｍの耐熱滑性層を形成した。
次いで、基材（２）の耐熱滑性層を形成した側とは反対側に、樹脂組成物（４）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ１．０μｍの樹脂層（１）を形成した。
次いで、樹脂層（１）上に上記調製した接着層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成し、比較例のデジタル印刷用熱転写材（４）を得た。
次いで、参考例１の転写において、デジタル印刷用熱転写材（１）に代えてデジタル印刷用熱転写材（４）を用いた以外は参考例１と同様に転写を行い、被転写体（１）上に、被転写体側から接着層及び樹脂層（１）を転写した画像形成物（７）を得た。
【０１７２】
（比較例２）
基材（２）の一面側に、上記調製した耐熱滑性層用樹脂組成物をグラビアコーターにより塗布し、１００℃で乾燥して、厚さ０．２μｍの耐熱滑性層を形成した。
次いで、基材（２）の耐熱滑性層を形成した側とは反対側に、上記調製した樹脂組成物（５）をグラビアコーターにより塗布し、塗膜とし、１００℃で乾燥して樹脂層（２）を成膜し、比較例のデジタル印刷用熱転写材（５）を得た。
次いで、参考例１の転写において、デジタル印刷用熱転写材（１）に代えてデジタル印刷用熱転写材（５）を用いた以外は参考例１と同様に転写を行い、被転写体（１）上に、被転写体側から樹脂層（２）を転写した画像形成物（８）を得た。
【０１７３】
（比較例３）
比較例１において、被転写体（１）を被転写体（２）とし、被転写体（２）の未処理の外面に転写（印字）を行った以外は比較例１と同様に行い、被転写体（２）上に、被転写体側から接着層及び樹脂層（１）を転写した画像形成物（９）を得た。
【０１７４】
実施例２及び５、参考例１〜４並びに比較例１〜３で得られた画像形成物（１）〜（９）について、以下に示す方法で耐擦過性試験及び耐アルコール性試験を行い、印字部の汚れ及び地汚れ（非印字部の汚れ）を評価することにより耐久性を評価した。
【０１７５】
（耐擦過性）
耐擦過性試験機には、スガ試験機（株）製：摩擦試験機  ＦＲ−２Ｓを使用した。この装置はＪＩＳ規格の学振型摩擦堅ろう度試験機であり、下記条件で摩擦した際の印字物の堅ろう性を下記基準で評価することにより耐擦過性を評価した。
（試験条件）
荷重  ：５００ｇｆ
摩擦速度：３０回／ｍｉｎ
往復回数：５０回
当て布：白綿布（かなきん３号、ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）
（耐擦過性評価基準）
◎：印字部の脱落が全く無く、地の部分の汚れ全く無い。
○：印字部の脱落がほとんど無く、地の部分の汚れが少しある。
△：印字部の脱落が少しあり、地の部分の汚れがある。
×：印字部の脱落が目立ち、地の部分の汚れが非常にある。
【０１７６】
（耐アルコール性）
耐擦過性試験で用いたものと同じ試験機を用いて、画像形成物の印字部と、溶剤が浸された当て布とを接触させて下記条件で擦り、印字物の表面状態を目視にて観察し、下記の評価基準にて耐アルコール性を評価した。
（試験条件）
荷重  ：５００ｇｆ
摩擦速度：３０回／ｍｉｎ
往復回数：１００回
当て布：白綿布（かなきん３号、ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）
溶剤  ：変性エタノール
（耐アルコール性評価基準）
○：印字部が判読可能であり、汚れはあまり無い。
△：印字部の判読は可能であるが、汚れがある。
×：印字部の判読が不可能で、汚れが著しい。
【０１７７】
（地汚れ）
上記の印字条件にて得られた印字物において、非印字部の汚れの有無を目視にて観察し、下記の判断基準にて地汚れの評価を行なった。
（評価基準）
○：耐擦過性試験及び耐アルコール性試験のいずれの後にも非印字部の汚れがほとんど認められない。
×：耐擦過性試験又は耐アルコール性試験のいずれかの後に非印字部の汚れが著しく、目立つ。
【０１７８】
（評価結果）
実施例２及び５、参考例１〜４並びに比較例１〜３の評価結果を、表１に示す。
【０１７９】
【表１】
0005493619.tif 000002
【０１８０】
（結果のまとめ）
表１より、電離放射線硬化性樹脂の硬化物からなる層を含む着色転写層を有する実施例２及び５、並びに参考例１〜４では、電離放射線硬化性樹脂による硬度が発揮され、被転写体がＰＥＴ基材のような剛直な基材でも、ナイロンのような軟らかい素材でも耐擦過性、耐アルコール性及び地汚れで良好な結果が得られた。
しかし、電離放射線硬化性樹脂を含まない組成物の硬化物からなる樹脂層を有する比較例１〜３では、熱可塑性樹脂が電離放射線硬化性樹脂よりも硬度に劣るため、画像形成物の耐擦過性、耐アルコール性及び地汚れの評価では印字部の脱落が起こり、印字部が判読不可能となり、地の汚れも著しく目立ってしまった。
【符号の説明】
【０１８１】
１  第一のデジタル印刷用熱転写材
２  第二のデジタル印刷用熱転写材
３  画像形成物
１０  基材
２０  着色転写層Ａ
２１  着色転写層Ａ’
３０  硬化樹脂層Ｂ
４０  硬化樹脂層Ｄ
５０  硬化樹脂層Ｅ
６０  接着層
７０  耐熱滑性層
８０  硬化樹脂層Ｃ
９０  被転写体
【図１】
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【図２】
0005493619.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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