(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を５０モル％以上の割合で含有するポリイソシアネート成分と、
活性水素化合物成分とを含有し、
前記活性水素化合物成分が、
平均水酸基価が１５０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、平均官能基数が２．５以上５以下である架橋性ポリオールと、
平均水酸基価が７０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるグリコールと
を含有し、
前記ポリイソシアネート成分と前記活性水素化合物成分との反応により得られる光学用ポリウレタン樹脂の架橋点間平均分子量が１５０〜４００となるように、調整されていることを特徴とする、光学用ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリイソシアネート成分が、イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を７０モル％以上の割合で含有することを特徴とする、請求項１に記載の光学用ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
前記活性水素化合物成分が、平均水酸基価が２８０〜１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、平均官能基数が２を超過し５未満であるポリオール成分であることを特徴とする、請求項１または２に記載の光学用ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項４】
前記活性水素化合物成分が、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを含んでいることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の光学用ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学用ポリウレタン樹脂組成物から、前記ポリイソシアネート成分と前記活性水素化合物成分とを反応させることにより得られることを特徴とする、光学用ポリウレタン樹脂。
【請求項６】
ヘイズ値が、０．５以下であることを特徴とする、請求項５に記載の光学用ポリウレタン樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用ポリウレタン樹脂組成物および光学用ポリウレタン樹脂、詳しくは、光学レンズや光学部品などに好適な光学用ポリウレタン樹脂と、その光学用ポリウレタン樹脂を製造するための原料である光学用ポリウレタン樹脂組成物とに関する。
【背景技術】
【０００２】
プレポリマー法やワンショット法により成形される注型ポリウレタンは、耐摩耗性や耐衝撃性などの機械物性に優れており、ロールやベルトなどの工業製品として、各種産業用途に用いられている。
【０００３】
一方、光学レンズや光学部品などの光学用途においては、近年、優れた光学特性のみならず、耐衝撃性などに優れた機械物性が求められており、そのため、注型ポリウレタンを光学用途に用いることが検討されている。
【０００４】
例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの変性体からなる群から選択される少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート成分と、芳香環含有ポリオールを含むポリオール成分とを反応させることにより得られる光学用ポリウレタン樹脂から、耐衝撃性光学レンズを製造することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００６−３２１９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、光学用途においては、実用レベルの光学特性（例えば、色調、脈理など）を満足するとともに、耐熱性や耐衝撃性などの機械物性のさらなる向上が切望されている。
【０００６】
本発明の目的は、実用レベルの光学特性を満足し、しかも、耐熱性や耐衝撃性などの諸物性に優れる光学用ポリウレタン樹脂、および、その光学用ポリウレタン樹脂を製造するための原料である光学用ポリウレタン樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物は、イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を５０モル％以上の割合で含有するポリイソシアネート成分と、活性水素化合物成分とを含有することを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物では、前記ポリイソシアネート成分が、イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を７０モル％以上の割合で含有することが好適である。
【０００９】
また、本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物では、前記活性水素化合物成分が、平均水酸基価が２８０〜１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、平均官能基数が２を超過し５未満であるポリオール成分であることが好適である。
【００１０】
また、本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物では、前記活性水素化合物成分が、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを含んでいることが好適である。
【００１１】
また、本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物は、前記ポリイソシアネート成分と前記活性水素化合物成分との反応により得られる光学用ポリウレタン樹脂の架橋点間平均分子量が１５０〜４００となるように、調整されていることが好適である。
【００１２】
また、本発明は、上記の光学用ポリウレタン樹脂組成物から、前記ポリイソシアネート成分と前記活性水素化合物成分とを反応させることにより得られる、光学用ポリウレタン樹脂を含んでいる。
【００１３】
また、本発明の光学用ポリウレタン樹脂は、ヘイズ値が、０．５以下であることが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物により製造される光学用ポリウレタン樹脂は、成形時のポットライフが長く、そのため、透明性、色調および脈理などの光学特性に優れ、しかも、耐熱性や耐衝撃性などの機械物性に優れている。そのため、例えば、透明レンズ、サングラスレンズ、偏光レンズなどの光学レンズや、例えば、防護メガネ、フード、防御用盾、自動車保安部品、照明部品などの光学部品に、好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の光学用ポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分と、活性水素化合物成分とを含有している。
【００１６】
本発明において、ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を、５０モル％以上、好ましくは、７０モル％以上、さらに好ましくは、８０モル％以上、とりわけ好ましくは、９０モル％の割合で含有している。最も好ましくは、１００モル％含有している。
【００１７】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、シス１，４体とする。）、および、トランス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、トランス１，４体とする。）の立体異性体があり、本発明では、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、トランス１，４体を、好ましくは、５０重量％以上、さらに好ましくは、７０重量％、とりわけ好ましくは、８０重量％以上含有する。最も好ましくは、９０重量％含有している。
【００１８】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、例えば、特開平７−３０９８２７号公報に記載される冷熱２段法（直接法）や造塩法、あるいは、特開２００４−２４４３４９号公報や特開２００３−２１２８３５号公報などに記載されるホスゲンを使用しない方法などにより、調製することができる。
【００１９】
また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、変性体として調製することもできる。
【００２０】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの変性体としては、例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの多量体（ダイマー、トリマーなど）、ビウレット変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとモノオールまたは低分子量ポリオール（後述）との反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと低分子量ポリオール（後述）または高分子量ポリオール（後述）との反応より生成するポリオール変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレットジオン変性体などが挙げられる。
【００２１】
なお、低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルカン（Ｃ７〜Ｃ２２）ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、アルカン−１，２−ジオール（Ｃ１７〜Ｃ２０）、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレートなどの低分子量ジオール、例えば、グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（トリメチロールプロパン）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノール、および、その他の脂肪族トリオール（Ｃ８〜Ｃ２４）などの低分子量トリオール、例えば、テトラメチロールメタン、ペンタエリスリトール、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−マンニット、ショ糖などの水酸基を４個以上有する低分子量ポリオールなどが挙げられる。
【００２２】
また、上記ポリイソシアネート成分において、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと併用できるポリイソシアネートとして、例えば、脂環族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２３】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、２，５−または２，６−ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナンおよびその混合物などが挙げられる。
【００２４】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどが挙げられる。
【００２５】
芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω′−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼンなどが挙げられる。
【００２６】
また、光学用ポリウレタン樹脂組成物の物性を損なわない範囲で、これらポリイソシアネートの上記した変性体を併用することができる。より具体的には、これらポリイソシアネートの多量体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレットジオン変性体などを併用することができる。
【００２７】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと併用できるポリイソシアネートとして、好ましくは、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，５−または２，６−ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナンおよびその混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、ならびに上記した、これらポリイソシアネートの変性体が挙げられる。さらに好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００２８】
なお、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、シス１，３体とする。）、および、トランス−１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、トランス１，３体とする。）の立体異性体があり、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと併用する場合には、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、トランス１，３体を、好ましくは、５０重量％以上、さらに好ましくは、７０重量％、とりわけ好ましくは、９０重量％以上含有する。
【００２９】
本発明において、活性水素化合物成分としては、例えば、ポリオール成分（水酸基を２つ以上有するポリオールを主として含有する成分）、ポリチオール成分（メルカプト基（チオール基）を２つ以上有するポリチオールを主として含有する成分）、ポリアミン成分（アミノ基を２つ以上有するポリアミンを主として含有する化合物）などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、ポリオール成分が挙げられる。
【００３０】
ポリオール成分は、１種類または２種類以上のポリオールを含み、例えば、２８０〜１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、４００〜９４０ｍｇＫＯＨ／ｇの平均水酸基価を有し、例えば、２を超過し、好ましくは２．５を超過し、さらに好ましくは２．８を超過し、５未満、好ましくは４．５未満の平均官能基数を有している。
【００３１】
なお、平均水酸基価は、公知の滴定法（例えば、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）に準拠）から求めることができ、水酸基価と水酸基当量とは、次式（１）の関係にある。
【００３２】
水酸基価＝５６１００／水酸基当量      （１）
また、平均官能基数は、次式（２）から求めることができる。
【００３３】
平均官能基数＝（各ポリオールの官能基数×当量数）の総和／各ポリオールの当量数の総和    （２）
平均水酸基価および平均官能基数がこのような範囲であれば、光学用ポリウレタン樹脂組成物の耐衝撃性および耐熱性を向上させることができる。
【００３４】
なお、ポリオールの数平均分子量は、例えば、９０〜１０００、好ましくは、１００〜８００である。
【００３５】
ポリオール成分は、好ましくは、架橋性ポリオールを含有している。
【００３６】
本発明において、架橋性ポリオールは、例えば、平均水酸基価が１５０〜１３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、２５０〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、平均官能基数が２．５以上、好ましくは３以上、５以下、好ましくは４．８以下の水酸基含有化合物である。平均水酸基価および平均官能基数がこのような範囲であれば、光学用ポリウレタン樹脂組成物の耐衝撃性および耐熱性を向上させることができる。
【００３７】
架橋性ポリオールは、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ポリオレフィンポリオールなどの高分子量ポリオールが挙げられる。これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００３８】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、上記した平均官能基数となるように、適宜、上記した低分子量グリコール、低分子量トリオールおよび水酸基を４個以上有する低分子量ポリオールを組み合わせて、それを開始剤として、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られる、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオールおよび／またはポリエチレンポリプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）などのポリオキシＣ２〜Ｃ３アルキレン（エチレンおよび／またはプロピレン）ポリオールが挙げられる。
【００３９】
ポリエーテルポリオールとして、好ましくは、ポリプロピレンポリオールおよび／またはポリエチレンポリプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）が挙げられる。ポリプロピレンポリオールおよび／またはポリエチレンポリプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）を用いれば、結晶性が低くなり、透明性を向上させることができる。
【００４０】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した平均官能基数となるように、適宜、上記した低分子量グリコール、低分子量トリオールおよび水酸基を４個以上有する低分子量ポリオールを組み合わせた多価アルコールと、多塩基酸またはその酸無水物あるいはその酸ハライドとの反応により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。
【００４１】
多塩基酸およびその酸無水物またはその酸ハライドとしては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜Ｃ１３）、水添ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ダイマー酸、ヘット酸などのカルボン酸、および、これらのカルボン酸などから誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸ジクロライドなどが挙げられる。
【００４２】
また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した平均官能基数となるように、適宜、上記した低分子量グリコール、低分子量トリオールおよび水酸基を４個以上有する低分子量ポリオールを組み合わせて、それを開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオールなどのラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００４３】
ポリエステルポリオールとして、好ましくは、ラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。ラクトン系ポリエステルポリオールを用いれば、平均官能基数の制御が容易であり、耐熱性と耐衝撃性とのバランスが良好となる。
【００４４】
また、これらポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００４５】
架橋性ポリオールは、ポリオール成分１００重量部中に、例えば、５０〜１００重量部、好ましくは、７０〜１００重量部含有される。
【００４６】
また、本発明において、ポリオール成分は、好ましくは、さらにグリコールを含有している。ポリオール成分がグリコールを含有していれば、耐衝撃性の向上を図ることができる。
【００４７】
本発明において、グリコールは、平均水酸基価が７０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、１５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、平均官能基数が実質的に２の水酸基含有化合物である。平均水酸基価がこれより低いと、耐熱性が低下する場合があり、これより高いと、耐衝撃性が低下する場合がある。
【００４８】
グリコールは、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、アクリルジオール、エポキシジオール、天然油ジオール、シリコーンジオール、フッ素ジオール、ポリオレフィンジオールなどのマクロジオールが挙げられる。これらマクロジオールは、単独使用または２種以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、ポリエーテルジオールが挙げられる。
【００４９】
ポリエーテルジオールとしては、例えば、上記した低分子量グリコールを開始剤として、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られる、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび／またはポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダムまたはブロック共重合体）などのポリオキシＣ２−３アルキレン（エチレンおよび／またはプロピレン）グリコールが挙げられる。
【００５０】
また、ポリエーテルジオールとして、例えば、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（ポリオキシブチレングリコール）が挙げられる。
【００５１】
ポリエーテルジオールとしては、好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。ポリテトラメチレンエーテルグリコールを用いれば、耐衝撃性を向上させることができる。また、これらポリエーテルジオールは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５２】
グリコールは、ポリオール成分１００重量部中に、例えば、５０重量部以下、好ましくは、３０重量部以下で含有される。架橋性ポリオールに対するグリコールの配合割合は、架橋性ポリオールの水酸基当量数／グリコールの水酸基当量数の比として、例えば、１００／０〜６０／４０、好ましくは、１００／０〜８０／２０である。
【００５３】
また、ポリオール成分は、目的および用途により、後述する添加剤などが配合されるが、実質的には、上記した架橋性ポリオール、および、必要により含有されるグリコールが主成分とされる。このようなポリオール成分は、例えば、架橋性ポリオールおよび必要によりグリコールを適宜配合して、予め調製してもよく、また、後述する本発明の光学用ポリウレタン樹脂の成形時に、個別に配合することもできる。
【００５４】
さらに、ポリオール成分は、必要により、ポリチオール（後述）および／またはポリアミン（後述）を含有していてもよい。
【００５５】
ポリチオール成分は、１種類または２種類以上のポリチオールを含む。
【００５６】
ポリチオール成分に含まれるポリチオールとしては、例えば、脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオール、複素環含有ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環含有ポリチオールなどが挙げられる。
【００５７】
脂肪族ポリチオールとしては、例えば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、１−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【００５８】
芳香族ポリチオールとしては、例えば、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタンなどが挙げられる。
【００５９】
複素環含有ポリチオールとしては、例えば、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジンなどが挙げられる。
【００６０】
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオールとしては、例えば、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィドなど、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプトプロパン、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）などが挙げられる。
【００６１】
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオールとしては、例えば、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼンなど、およびこれらの核アルキル化物などが挙げられる。
【００６２】
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環含有ポリチオールとしては、例えば、３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなど、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステルなどが挙げられる。
【００６３】
ポリチオールとして、さらには、例えば、これらポリチオールの塩素置換体、臭素置換体などのハロゲン置換体が挙げられる。
【００６４】
これらポリチオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、ポリチオール成分は、必要により、上記したポリオールおよび／またはポリアミン（後述）を併用することができる。
【００６５】
ポリアミン成分は、１種類または２種類以上のポリアミンを含む。
【００６６】
ポリアミン成分に含まれるポリアミンとしては、例えば、芳香族ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、アミノアルコール、第１級アミノ基、または、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物、ポリオキシエチレン基含有ポリアミンなどが挙げられる。
【００６７】
芳香族ポリアミンとしては、例えば、４，４´−ジフェニルメタンジアミンなどが挙げられる。
【００６８】
芳香脂肪族ポリアミンとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジアミンもしくはその混合物などが挙げられる。
【００６９】
脂環族ポリアミンとしては、例えば、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（別名：イソホロンジアミン）、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジアミンなどが挙げられる。
【００７０】
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン（水和物を含む。）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどが挙げられる。
【００７１】
アミノアルコールとしては、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミンなどが挙げられる。
【００７２】
第１級アミノ基、または、第１級アミノ基および第２級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有モノアミン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
【００７３】
ポリオキシエチレン基含有ポリアミンとしては、例えば、ポリオキシエチレンエーテルジアミンなどのポリオキシアルキレンエーテルジアミンが挙げられる。より具体的には、例えば、日本油脂製のＰＥＧ＃１０００ジアミンや、ハンツマン社製のジェファーミンＥＤ―２００３、ＥＤＲ−１４８、ＸＴＪ−５１２などが挙げられる。
【００７４】
これらポリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、ポリアミン成分は、必要により、上記したポリオールおよび／または上記したポリチオールを併用することができる。
【００７５】
そして、本発明の光学用ポリウレタン樹脂は、上記したポリイソシアネート成分と上記した活性水素化合物成分とを反応させることにより、得ることができる。
【００７６】
ポリイソシアネート成分と活性水素化合物成分との配合割合は、特に制限されないが、得られた光学用ポリウレタン樹脂の架橋点間平均分子量が、例えば、１５０〜４００、好ましくは、１５０〜３００となるように調整する。なお、架橋点間平均分子量は、例えば、活性水素化合物成分がポリオール成分の場合、次式（３）により求めることができる。（ＮＣＯ成分重量＋ＯＨ成分の重量）／官能基数が２を超過するポリオールの平均水酸基当量数の総数    （３）
ＮＣＯ成分：ポリイソシアネート成分
ＯＨ成分：ポリオール成分
光学用ポリウレタン樹脂の架橋点間平均分子量を上記範囲に設定することで、耐熱性と耐衝撃性とのバランスが良好となる。
【００７７】
また、ポリイソシアネート成分と活性水素化合物成分とを反応させるには、例えば、ワンショット法やプレポリマー法などの注型ポリウレタンの成形方法に準拠することができる。
【００７８】
ワンショット法では、例えば、ポリイソシアネート成分と活性水素化合物成分とを、活性水素化合物成分中の活性水素基（水酸基、メルカプト基、アミノ基）に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基当量比）が、例えば、０．５〜２．０、好ましくは、０．７５〜１．２５となるように処方（混合）した後、成形型に注入して、例えば、室温〜１５０℃、好ましくは、室温〜１２０℃で、例えば、１０分〜７２時間、好ましくは、４〜２４時間硬化反応させる。なお、硬化温度は、一定温度であってもよく、あるいは、段階的に昇温または冷却することもできる。
【００７９】
この硬化反応においては、ポリイソシアネート成分、および／または、活性水素化合物成分を、好ましくは、加温して、低粘度化させてから混合し、その後、必要に応じて脱泡した後、予備加熱した成形型に注入する。
【００８０】
そして、成形型に注入して反応させた後、脱型すれば、所望形状に成形された光学用ポリウレタン樹脂を得ることができる。なお、脱型後、必要に応じて、室温にて、７日間以内程度で熱成させることもできる。
【００８１】
また、プレポリマー法では、例えば、まず、イソシアネート成分と活性水素化合物成分の一部とを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを合成する。次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素化合物成分の残部とを反応させて、硬化反応させる。
【００８２】
イソシアネート基末端プレポリマーを合成するには、ポリイソシアネート成分と活性水素化合物成分の一部とを、活性水素化合物成分の一部中の活性水素基に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基当量比）が、例えば、１．１〜２０、好ましくは、１．５〜１０となるように処方（混合）し、反応容器中にて、例えば、室温〜１５０℃、好ましくは、５０〜１２０℃で、例えば、０．５〜１８時間、好ましくは、２〜１０時間反応させる。なお、この反応においては、必要に応じて、有機金属系触媒およびアミン系触媒などの公知のウレタン化触媒を添加してもよく、また、反応終了後には、必要に応じて、未反応の環状ポリイソシアネートを、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により、除去することもできる。
【００８３】
得られたイソシアネート基末端プレポリマーは、そのイソシアネート当量が、例えば、８０〜２０００、好ましくは、１００〜１０００であり、プレポリマーの粘度は各成分を混合後型へ注入する温度で、例えば、１０〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０〜５，０００ｍＰａ・ｓである。
【００８４】
次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素化合物成分の残部とを反応させるには、イソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素化合物成分の残部とを、活性水素化合物成分の残部中の活性水素基に対するイソシアネート基末端プレポリマー中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基当量比）が、例えば、０．５〜２．０、好ましくは、０．７５〜１．２５となるように処方（混合）し、成形型に注入して、例えば、室温〜１５０℃、好ましくは、室温〜１２０℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、１〜２４時間硬化反応させる。
【００８５】
この硬化反応においては、イソシアネート基末端プレポリマー、および／または、活性水素化合物成分の残部を、好ましくは、加温して、低粘度化させてから混合し、その後、必要に応じて脱泡した後、予備加熱した成形型に注入する。
【００８６】
そして、成形型に注入して硬化反応させた後、脱型すれば、所望形状に成形された光学用ポリウレタン樹脂を得ることができる。なお、脱型後、必要に応じて、室温にて、７日間以内程度で熱成させることもできる。
【００８７】
なお、得られた光学用ポリウレタン樹脂を、偏光レンズなどに用いる場合には、上記の成形方法において、例えば、インサート成形、つまり、成形型に、偏光膜などを予めセットした上で、混合した原料（ポリイソシアネート成分および活性水素化合物成分）を注入することもできる。
【００８８】
このようにして得られた光学用ポリウレタン樹脂は、成形時に比較的低温（５０℃以下）で作業することができ、かつ、成形型注入後のポットライフが長く、成形性に優れている。また、透明性、色調および脈理などの光学特性に優れ、しかも、従来のチオール系樹脂と比較しても耐衝撃性などの機械物性に優れている。
【００８９】
より具体的には、この光学用ポリウレタン樹脂は、耐熱性に関しては、５０℃においても熱変形が少なく、機械物性に関しては、ＪＩＳ  Ｋ７３１２−１９９６の硬さ（ＨｓＤ）において、３０〜１００の硬度を有し、また、落球試験により優れた耐衝撃性を評価することができる。
【００９０】
また、この光学用ポリウレタン樹脂は、光学特性に関しては、ヘイズ値が、０．５以下、好ましくは、０．３以下であり、色調も無色であり、また、目視での脈理の確認は困難である。
【００９１】
そのため、この光学用ポリウレタン樹脂は、実用レベルの光学特性を満足し、しかも、耐熱性や耐衝撃性などの機械物性に優れる光学用ポリウレタン樹脂として、例えば、透明レンズ、サングラスレンズ、偏光レンズなどの光学レンズや、例えば、防護メガネ、フード、防御用盾、自動車保安部品、照明部品などの光学部品に好適に用いることができる。
【００９２】
なお、このような光学用ポリウレタン樹脂組成物または光学用ポリウレタン樹脂には、必要に応じて、例えば、内部離型剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、難燃剤、揺変剤、粘着付与剤、増粘剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、反応遅延剤、脱水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、耐候安定剤などの公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００９３】
例えば、内部離型剤を配合する場合には、上記の成形方法において、例えば、混合した原料（ポリイソシアネート成分および活性水素化合物成分）を、成形型に注入するときに、これら混合した原料とともに、好ましくは加温した内部離型剤を、活性水素化合物成分およびポリイソシアネート成分の総量１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部の割合で成形型に注入する。
【００９４】
内部離型剤としては、例えば、リン酸エステル系離型剤、アルキルリン酸塩系離型剤、脂肪酸エステル系離型剤が挙げられる。好ましくは、リン酸エステル系離型剤が挙げられる。このような内部離型剤を配合することよって、成形型から容易に離型することができ、かつ、透明性が良好でヘイズ値の小さい光学用ポリウレタン樹脂を得ることができる。
【実施例】
【００９５】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例中、「％」、および「部」は重量基準である。１）ポリイソシアネート成分の調製
調製例１（１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの調製）
１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるトランス／シス重量比が９３／７の１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（三菱瓦斯化学社製）を原料として、冷熱２段ホスゲン化法を常圧下で実施した。
【００９６】
すなわち、フラスコに、攪拌棒、温度計、ホスゲン導入管、滴下ロートおよび冷却管を取り付けて、そのフラスコにオルトジクロロベンゼン４００重量部を仕込んだ。フラスコを冷水で冷却しながら、フラスコ内の温度を１０℃以下とし、ホスゲン導入管よりホスゲン２８０重量部を導入した。滴下ロートに１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン１００重量部およびオルトジクロロベンゼン５００重量部の混合液を仕込み、その混合液を、３０分かけてフラスコ内に添加した。この間、フラスコ内の温度を３０℃以下に維持した。添加終了後、フラスコ内は、白色スラリー状液となった。再び、ホスゲンを導入しながら反応温度を１５０℃まで上昇させ、１５０℃で５時間反応を継続させた。フラスコ内の反応液は淡褐色澄明な液体となった。
【００９７】
反応終了後、１００〜１５０℃で窒素ガスを１０Ｌ／時で通気し、脱ガスした。
【００９８】
減圧下で溶媒のオルトジクロルベンゼンを留去し、さらに減圧蒸留により、沸点１３８〜１４０℃／０．７ＫＰａの留分を採取した。
【００９９】
これによって、無色透明液体として、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン１２３重量部（収率９０％）を得た。
【０１００】
得られた１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのガスクロマトグラフィー測定による純度は９９．９％、ＡＰＨＡ測定による色相は５、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるトランス／シス重量比は９３／７であった。
【０１０１】
なお、以下の記述および表１においては、得られた１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを「１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）」と略する。
【０１０２】
調製例２（１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの準備）
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（三井化学ポリウレタン株式会社製  タケネート６００）を準備した。
【０１０３】
なお、以下の記述および表１においては、この１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを「１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）」と略する。
【０１０４】
調製例３（１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物の調製）
調製例１で調製した１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と調製例２で準備した１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）とを、７０：３０のモル比で混合して、１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）との混合物を得た。
【０１０５】
なお、以下の記述および表１においては、得られた１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）との混合物を「１，３−／１，４−Ｈ６ＸＤＩ（３）」と略する。
【０１０６】
調製例４（１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物の調製）
調製例１で調製した１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と調製例２で準備した１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）とを、４５：５５のモル比で混合して、１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）との混合物を得た。
【０１０７】
なお、以下の記述および表１においては、得られた１，４−Ｈ６ＸＤＩ（１）と１，３−Ｈ６ＸＤＩ（２）との混合物を「１，３−／１，４−Ｈ６ＸＤＩ（４）」と略する。
【０１０８】
調製例５（３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートの準備）
３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ヒュルス株式会社製）を準備した。
【０１０９】
なお、以下の記述および表１においては、この３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートを「ＩＰＤＩ（５）」と略する。
２）活性水素化合物成分の調製
調製例６（ポリオールＡの調製）
平均水酸基価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３．８のポリエーテルポリオール（開始剤：ソルビトール／グリセリン、三井化学ポリウレタン株式会社製  アクトコールＧＲ１６Ａ）９５９重量部と、平均水酸基価１６９．５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学工業株式会社製  ＰＴＧ−６５０ＳＮ）１９９重量部とを加え、窒素をバブリングしながら（流量は１０Ｌ／分）１１０℃にて２時間攪拌した後、脱水し、ポリオールＡを得た。
【０１１０】
調製例７（ポリオールＢの調製）
平均水酸基価５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３．８のポリエーテルポリオール（開始剤：ソルビトール／グリセリン、三井化学ポリウレタン株式会社製  アクトコールＧＲ１６Ａ）８１６重量部と、平均水酸基価４４８．８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンエーテルグリコール（インビスタ社製  テラタン２５０）２５０重量部とを加え、窒素をバブリングしながら（流量は１０Ｌ／分）１１０℃にて２時間攪拌した後、脱水し、ポリオールＢを得た。
【０１１１】
実施例および比較例
一般的な注型（キャスティング）法にて、表１に示すように、１，４−Ｈ6ＸＤＩ（１）１，３−Ｈ6ＸＤＩ（２）、１，３−／１，４−Ｈ6ＸＤＩ（３）、１，３−／１，４−Ｈ6ＸＤＩ（４）、ＩＰＤＩ（５）を主剤とし、また、ポリオールＡ〜Ｂを硬化剤として
、主剤、硬化剤および内部離型剤（リン酸エステル系離型剤：Ｓｔｅｐａｎ社製  ゼレックＵＮ）を表１に示すように処方して、各実施例および各比較例の光学用ポリウレタン樹脂を成形した。
【０１１２】
より具体的には、まず、主剤を４０℃に加温し、硬化剤を４０℃に加温し、内部離型剤を４０℃に加温した後、次いで、加温された主剤、硬化剤および内部離型剤を、４０℃に保温された混合ポットに、ＮＣＯ／活性水素基（ＯＨ）当量比が１．０となる割合で投入して混合し、混合終了後、２分間脱泡した。
【０１１３】
その後、４０℃に予備加熱した成形型に、主剤、硬化剤および内部離型剤の混合物を注入した。なお、内部離型剤の添加量は、主剤および硬化剤の総量１００重量部に対して０．５重量部とした。
【０１１４】
注入終了後、５０℃にて２４時間養生し、さらに１００℃にて２４時間養生後、脱型した。これによって、各実施例および各比較例の成形された光学用ポリウレタン樹脂（硬化物）を得た。
【０１１５】
評価
１）成形型注入性
上記の成形において、予備加熱された成形型（クリアランス３ｍｍ、１４７Ｒ）に、各実施例および各比較例の混合物２０ｇを注入する際の注入のしやすさを、下記の基準によって評価した。その結果を表１に示す。
○：泡を巻き込みことなく１分以内に注入完了した。
×：増粘が速く、注入が困難であった。
２）ポットライフ
上記の成形において、４０℃での混合物が、１００，０００ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間をポットライフ（分）として、各実施例および各比較例について測定した。その結果を表１に示す。
３）硬度
ＪＩＳ  Ｋ７３１２−１９９６の硬さ試験に準拠して、各実施例および各比較例の硬化物について、硬度（ＨｓＤ）を測定した。その結果を表１に示す。
４）透明性（ヘイズ値）
各実施例および各比較例について、厚さ３ｍｍの硬化物をヘイズメータ（日本電色工業株式会社製  ＮＤＨ２０００）にて測定した。その結果を表１に示す。
５）脈理
各実施例および各比較例について、厚さ３ｍｍの硬化物を目視観察して、下記の基準によって脈理の有無を評価した。その結果を表１に示す。
○：脈理を確認できなかった。
×：硬化物の全体に脈理が確認された。
６）耐熱性
各実施例および各比較例について、ＴＭＡ（セイコーインスツル株式会社製  Ｅｘｔｒａ６０００熱分析システム）にて針針入温度を測定し、下記の基準によって耐熱性を評価した。その結果を表１に示す。
○：針入温度が４０℃以上
×：針入温度が４０℃未満
７）耐衝撃性（落球試験）
眼鏡レンズの衝撃性に関するＦＤＡ規格（１９７２年）に記載された手法に準拠して、落球試験を実施した。すなわち、各実施例および各比較例の硬化物に対して、１２７ｃｍの高さから鋼球を落下させた後に、硬化物の外観変化を目視観察して、下記の基準によって耐衝撃性を評価した。その結果を表１に示す。
○：６４２ｇの鋼球を落下させたが外観変化を確認できなかった。
×：６４２ｇの鋼球を落下させると、硬化物の割れが確認された。
【表１】
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