(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０〜９８ｖ／ｖ％のフィッシャー・トロプシュ誘導燃料および２〜３０ｖ／ｖ％の通常の燃料を含む燃料組成物であって、前記フィッシャー・トロプシュ誘導燃料が４０℃で２．９〜３．７センチストークス（ｍｍ２／ｓ）の動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有し、かつ少なくとも９５％のパラフィン系成分からなり、イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は０．３より大であり、Association Francais de Normalisation (AFNOR)法のNFM 07-075に基づく試験方法にしたがって、該燃料組成物１００ｍｌにおける生成する泡容積が１０５ｍｌ以下であり、かつ泡消滅時間が50秒以下である、該燃料組成物。
【請求項２】
該フィッシャー・トロプシュ誘導燃料が、ガス油である、請求項１に記載の燃料組成物。
【請求項３】
該燃料組成物がディーゼル燃料組成物である、請求項１又は２に記載の燃料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃料組成物、特にディーゼル燃料組成物のような自動車燃料組成物、その製造法及びその使用法、並びに新規目的のため、特定種類の燃料を燃料組成物に使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のディーゼル燃料は、沸点範囲が約１５０〜４００℃の液状炭化水素中間留分燃料油を含有する。このような燃料の例としては、フィッシャー・トロプシュメタン縮合法、例えばＳｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）（シェル中間留分合成）として知られる方法（ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月の論文；Ｓｈｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫの同表題の１９８９年１１月刊行物も参照）の反応生成物がある。このようなフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄、窒素及び芳香族のような望ましくない燃料成分が少なく、また石油誘導ガス油のような他のディーゼル燃料とブレンドして自動車燃料として使用した場合、自動車排出物を減少させやすい。
【０００３】
現在一般のディーゼルエンジンに使用されるディーゼル燃料組成物は、その性能及び特性を向上するため、１種以上の添加剤を含む傾向がある。この種の添加剤の例としては、燃焼関連エンジン付着物の低減及び／又は除去の一助となり得る洗浄剤、エンジンに燃料を再補給中、泡立ちを低減する消泡剤、及び懸濁水を燃料から除去する一助となる曇り除去剤（ｄｅｈａｚｅｒ）が挙げられる。
【０００４】
しかし、これに関連して、燃料組成物中のこれら添加剤の水準を低下させるのが望ましいかも知れない。これは消費者の優先性及び／又は技術的又は経済的な考慮により追跡できる。
【０００５】
自動車燃料に通常好ましく使用される消泡剤はシリコーンをベースとしている。シリコンは、ディーゼルエンジンの燃料噴射器に蓄積する付着物中に見られる。燃料噴射器での過剰の付着物は、燃料の霧化及び燃焼、したがって全体のエンジン効率を阻害する恐れがあるので、付着物の形成に寄与する可能性がある材料はいずれも使用を減らすことが望ましい。消泡剤を使用することとノズルの汚染との間には、明確な結び付きはないが、代りの方法で消泡性能を改良できれば、潜在的問題の危険性を低下させることができる。
【０００６】
更に、シリコンを含有しない消泡剤は知られているが、洗浄剤を含有する燃料組成物に使用すると、機能が低下する傾向があり、したがって、市販の通常のディーゼル燃料組成物に使用するには不適当といえる。
【特許文献１】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献４】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献５】ＥＰ−Ａ−０５５７５１６
【特許文献６】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献７】ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９
【特許文献８】ＥＰ−Ａ−０１４７８７３
【特許文献９】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献１０】ＵＳ−Ａ−４１２５５６６
【特許文献１１】ＵＳ−Ａ−４４７８９５５
【特許文献１２】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献１６】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献１７】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献１８】ＷＯ−Ａ−００／１１１１
【特許文献１９】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献２０】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献２１】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献２２】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８
【特許文献２３】ＵＳ−Ａ−６２０４４２６
【非特許文献１】ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月の論文
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、消泡性能の不当な低下や例えば曇り除去性能及び洗浄性能のような他の燃料特性への不当な影響もなく、シリコン水準が低いか、好ましくはシリコンを含有しない添加剤を含有する燃料組成物、特にディーゼル燃料組成物を提供することが望ましいかも知れない。また一般に添加剤、特に消泡剤、曇り除去剤及び／又は洗浄剤を低水準で含む燃料組成物を提供することも望ましいかも知れない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の燃料成分自体、単独の場合及び他の燃料成分とのブレンドの場合の両方とも、消泡特性、曇り除去特性及び／又は洗浄特性を有し、この特定燃料成分を燃料組成物中のこれら添加剤の全部又は少なくとも一部と置換するために使用できることを今回、見い出した。
【０００９】
第一の最も広い態様では本発明は、燃料組成物中の添加剤（又は洗浄剤以外の添加剤）の量を低減する目的で該組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用する方法を提供する。換言すれば、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料組成物中に存在する添加剤に代って、好適にはこれら添加物の通常の及び／又は意図する機能の少なくとも一部を果たすため、少なくとも部分的に使用してよい。
【００１０】
特にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、組成物中の消泡剤及び／又は曇り除去剤の量を低減する目的で使用してよい。この誘導燃料は、シリコン含有添加剤（特にシリコン含有消泡剤）の量を低減するように使用してよい。また、この誘導燃料は、洗浄剤の量を低減するために使用することが好ましい。
更に一般的には、この誘導燃料は、燃料組成物中のシリコン量の低減に使用してよい。
【００１１】
本発明を用いた添加剤水準を低下させる能力により、多くの利点が得られる。燃料組成物の配合コストを低下できることは明らかである。これを消費者にアピールしてもよい。更に、組成物中に一緒に取り込んだ可能性がある各種添加剤間の（恐らく有害な）相互作用の可能性を低減できる。次に、効果的な燃料−添加剤の組合わせを一層配合し易くすると共に、可能な添加剤組合わせに一層の融通性を加えることができる。組成物中の他の成分との相互作用のため除外されていた添加剤を含有することさえ可能かも知れない。
【００１２】
組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用した結果、若干含有するか、更には含有しないかも知れない添加剤としては、例えば潤滑性強化剤、点火改良剤、錆防止剤、腐蝕防止剤、レオドラント（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ）、摩耗防止添加剤、酸化防止剤、金属失活剤、帯電防止剤、パイプラインドラッグレデューサー（ｄｒａｇ  ｒｅｄｕｃｅｒ）、流れ改良剤、ワックス沈降防止剤及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
幾つかの関連ではフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ又はケロシン燃料であってもよいが、ガス油が好ましい。燃料組成物は、好ましくは自動車燃料組成物、更に好ましくは内燃機関用の自動車燃料組成物、最も好ましくはディーゼル燃料組成物である。
【００１４】
本発明に関連して、燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を“使用する”とは、燃料組成物で運転する内燃機関又はその他のシステムに該組成物を導入する前が好都合であるが、燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を、通常、ブレンド（即ち、物理的混合物）として、他の１種以上の燃料成分及び／又は燃料添加物と一緒に導入することを意味する。“使用する”はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料自体を燃料組成物として使用することも意味する。
【００１５】
これに関連して、用語“低減（低下又は減少も含む）”又は“低減する”とは、ゼロまでの低減を意味する。換言すれば、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、関連材料を部分的に又は完全に置換するために使用してよい。この低減は、燃料組成物の意図する使用法に関連して、燃料組成物に必要な及び／又は所望の特性及び性能を達成するため、該組成物に導入した関連添加剤の水準と比べてよい。この水準は、例えば本発明で提供した方法に従ってフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の使用を実現化する前に、燃料組成物に存在していた及び／又は、他の類似の燃料組成物が含有していたフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を増量する前に、類似の状況に使用することを意図した（例えば市場に出す）該他の類似の燃料組成物に存在していた添加剤の水準であってよい。
【００１６】
例えば自動車エンジンへの使用を意図する燃料組成物の場合、この組成物を現在の燃料規格に適合させるため、及び／又はエンジン性能を守るため、及び／又は消費者の要望を満足させるため、特定の最小限の消泡特性、曇り除去特性及び／又は洗浄特性が望ましいかも知れない。本発明は、これらの特性を達成するのに必要な添加剤の代りにフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を少なくとも部分的に使用できる。
【００１７】
したがって、燃料組成物全体の特性又は性能に対し特有の効果を与える添加剤の水準低下に関連して、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、添加剤に代ってその効果の少なくとも一部を該誘導燃料自体で達成するために使用してよい。得られる組成物は、低水準の添加剤を含有するが、関連する特性又は性能の低下又は不当な低下もなく、好ましくは向上さえ伴う。
【００１８】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、関連する添加剤のｗ／ｗ濃度を好ましくは少なくとも１０％、更に好ましくは少なくとも２０又は３０％、なお更に好ましくは少なくとも５０又は７０又は８０又は更には９０％ほど低下させるために使用される。前述のように、関連添加剤を完全に置換してよく、この場合、組成物中のこのような添加剤の濃度は０％ｗ／ｗ、即ち、燃料組成物は関連添加剤を含有しない。
【００１９】
例えば燃料組成物中に残存する消泡剤の濃度が１０ｐｐｍｗ（百万部当り重量部）以下、好ましくは１０ｐｐｍｗ未満、更に好ましくは５ｐｐｍｗ以下、なお更に好ましくは５ｐｐｍｗ未満、なお一層更に好ましくは４又は更には３ｐｐｍｗ以下となる程度まで消泡剤を置換するために使用してよい。最も好ましくは、燃料組成物がこのような添加剤を殆ど又は本質的に含まず、例えば消泡剤の含有量が２ｐｐｍｗ以下、好ましくは１ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは０．５ｐｐｍｗ以下になるほど、消泡剤をほぼ完全に置換するために使用してよい。
（本明細書で述べた添加剤の濃度は全て、特に規定しない限り、活性分の濃度を言う。）
【００２０】
“消泡剤”とは、燃料組成物（例えばディーゼル燃料組成物）に含有するのに好適で、例えば以下に説明するように組成物の消泡特性を向上する効果を有する試剤又はこのような試剤を含有する配合物を意味する。公知のシリコーン系消泡性燃料添加剤としては、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（商標）５８５１（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから）、Ｑ  ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから）、ＳＡＧ（商標）ＴＰ−３２５（ＯＳｉから）及びＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（商標）（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃから）のような市販品として入手できるポリエーテル変性ポリシロキサンがある。公知のシリコンを含有しない消泡剤としては、種々のアルコール、（ポリ）エーテル及び（ポリ）アクリレート、例えばＬａｕｒｅｘ（商標）ＤＦ（Ａ＆Ｗから）、ＨＤ−Ｏｃｅｎｏｌ（商標）７０／７５（Ｈｅｎｋｅｌから）、Ｘ７０２（Ｍｏｂｉｌから）、Ｎａｌｆｌｏｃ（商標）７１−Ｄ５（Ｎａｌｆｌｏｃから）及びＵｎｅｍ（商標）４４２０（Ｕｎｉｃｈｅｍａから）が挙げられる。
【００２１】
代りに又は更に、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料組成物中のシリコン含有添加剤、特にシリコン含有消泡剤の濃度を一般に１０ｐｐｍｗ以下、好ましくは５ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは４ｐｐｍｗ以下、なお更に好ましくは３又は２ｐｐｍｗ以下、低下させるために使用してよい。また燃料組成物がこのようなシリコン含有添加剤を殆ど又は本質的に含まず、例えばシリコン含有添加剤が１ｐｐｍｗ以下、好ましくは０．８ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは０．５又は更には０．１ｐｐｍｗ以下になるほど、このようなシリコン含有添加剤とほぼ完全に置換するために使用してよい。最も好ましくは燃料組成物はシリコン含有添加剤、特にシリコン含有消泡剤を含有しない（即ち、０％ｖ／ｖ）。
【００２２】
この方法でフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を用いた結果、燃料組成物中のシリコン量は、理想的には１０００ｐｐｂｗ（１０億部当り重量部）以下、好ましくは５００ｐｐｂｗ以下（理想的には未満）、更に好ましくは４００又は３００又は２００ｐｐｂｗ以下、なお更に好ましくは１００又は５０又は更には２０又は１０ｐｐｂｗ以下、最も好ましくはシリコンを含有しないか、或いは環境汚染（塵）防止に寄与できるような少なくとも僅かな痕跡量である。
【００２３】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料組成物中に残存する曇り除去剤の濃度が１５ｐｐｍｗ以下、好ましくは１０ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは５ｐｐｍｗ以下となる程度まで曇り除去剤を置換するために使用してよい。最も好ましくは、燃料組成物がこのような添加剤を殆ど又は本質的に含まず、例えば曇り除去剤の含有量が３ｐｐｍｗ以下、好ましくは２ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは１又は更には０．５ｐｐｍｗ以下になるほど、曇り除去剤をほぼ完全に置換するために使用してよい。
【００２４】
“曇り除去剤”とは、燃料組成物（例えばディーゼル燃料組成物）に含有するのに好適で、例えば以下に説明するように組成物の曇り除去特性を向上する効果を有する試剤又はこのような試剤を含有する配合物を意味する。公知の曇り除去剤としては、アルコキシル化フェノールホルムアルデヒド重合体、例えば市販品としてＮＡＬＣＯ（商標）ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏから）及びＴＯＬＡＤ（商標）２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから）がある。
【００２５】
“洗浄剤”とは、燃料組成物（例えばディーゼル燃料組成物）に含有するのに好適な洗浄剤又は洗浄剤含有配合物を意味する。洗浄剤は、燃料燃焼システム、特に噴射器ノズルのようなエンジンの燃料噴射システム内の燃焼関連付着物の堆積を除去及び／又は防止するために作用できる試剤（好適には界面活性剤）である。このような材料は、時には分散性添加剤とも言われる。
【００２６】
公知洗浄剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）の反応生成物無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散性添加剤は、例えばＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５１６及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。洗浄剤含有ディーゼル燃料添加剤は公知であり、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えばＦ７６６１及びＦ７６８５）、Ｏｃｔｅｌ（例えばＯＭＡ  ４１３０Ｄ）及びＬｕｂｒｉｚｏｌ（例えばＬｚ８０４３シリーズ）から市販されている。
【００２７】
燃料組成物が洗浄剤を含有する場合、洗浄剤濃度は、全燃料組成物に対し、活性分の洗浄剤として、通常、２０〜５００ｐｐｍｗ、更に好ましくは４０〜５００ｐｐｍｗ、最も好ましくは４０〜３００ｐｐｍｗ又は１００〜３００ｐｐｍｗ又は１５０〜３００ｐｐｍｗの範囲である。しかし、本発明に関連して、洗浄剤は、全燃料組成物に対し、低濃度、例えば好ましくは４００ｐｐｍｗ以下、３００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは２００又は１００ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは５０又は２０ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜１００ｐｐｍｗ又は１０〜５０ｐｐｍｗの活性分洗浄剤で使用してもよい。存在する洗浄添加剤は、推奨される標準単独処理率（ｒａｔｅ）以下、好ましくは処理率未満、更に好ましくは処理率の０．８倍以下、なお更に好ましくは０．５倍以下の水準で取り込むことが好ましい。なお更に好ましくは、燃料組成物は洗浄剤を含有しない。
【００２８】
本発明の第二態様は、燃料組成物の消泡特性及び／又は曇り除去特性を改良する目的で、好ましくは更に組成物の洗浄特性を改良する目的で、該組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用する方法を提供する。また、この改良は、本発明で提供した方法に従ってフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の使用を実現化する前に燃料組成物の関連特性、及び／又は、他の類似の燃料組成物が含有していたフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を増量する前に、類似の状況に使用することを意図した（例えば市場に出す）該他の類似の燃料組成物の関連特性と比べてよい。
また燃料組成物は、好ましくは、通常、内燃機関に使用される自動車燃料組成物であり、更に好ましくはディーゼル燃料組成物である。フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、好ましくはガス油である。
【００２９】
燃料組成物の消泡特性は、組成物のサンプルを適当な容器に充填した時に発生する泡の容積、及び／又はこうして発生した泡が消滅する速度について評価してよい。このようなパラメーターは、Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｆｒａｎcａｉｓ  ｄｅ  Ｎｏｒｍａｌｉｓａｔｉｏｎ（ＡＦＮＯＲ）法ＮＦ  Ｍ  ０７−０７５及び／又はこのような方法をベースとするテスト、例えば下記実施例１、２で使用した方法のような標準テスト法を使用して評価してよい。
【００３０】
消泡特性の向上は、燃料組成物をこの方法でテストした時、泡容積の減少、及び／又は泡消滅時間又は泡崩壊時間（泡消滅速度の増加と同じ）の減少で表してよい。フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか又は若干量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含有する他は同じ燃料組成物により同じテスト条件下で発生した泡容積に対し、及び／又は本発明に従って燃料組成物中の消泡剤の若干又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前に、同じ燃料組成物により同じテスト条件下で発生した泡容積に対し、泡容積の減少が好ましくは２％以上、更に好ましくは４％以上、なお更に好ましくは６又は１０％以上、最も好ましくは１２又は１５又は２０％以上、更には２２又は２５％以下又はそれ以上を達成するのに十分な量で使用される。
【００３１】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか又は若干量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含有する他は同じ燃料組成物により同じテスト条件下で示された泡消滅時間に対し、及び／又は本発明に従って燃料組成物中の消泡剤の若干又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前に、同じ燃料組成物により同じテスト条件下で示された泡消滅時間に対し、泡消滅時間の減少（短縮）が好ましくは１５％以上、更に好ましくは１８％以上、最も好ましくは２０又は３０又は４０％以上、更には５０又は６０又は７０又は７５％以下又はそれ以上を達成するのに十分な量で使用される。
【００３２】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、得られた燃料組成物１００ｍｌをＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｆｒａｎcａｉｓ  ｄｅ  Ｎｏｒｍａｌｉｓａｔｉｏｎ（ＡＦＮＯＲ）法ＮＦ  Ｍ  ０７−０７５又はこの方法をベースとするテスト、例えば下記実施例１、２のようなテストに従ってテストした時、泡容積が好ましくは１０５ｍｌ以下、更に好ましくは１００ｍｌ又は９０ｍｌ又はそれ以下を達成するのに十分な量で使用される。また同じテスト条件下で泡消滅時間が好ましくは５０秒以下、更に好ましくは４０又は３５秒以下、なお更に好ましくは３０又は２５又は２０又は１５秒以下を達成するのに十分な量で使用される。
【００３３】
燃料組成物の曇り除去又は水除去特性は、組成物のサンプルを水性相と混合し、得られた燃料及び／又は水性相の外観を適切な静置時間（例えば２時間以上、好ましくは３又は４又は５時間以上）後、観察することにより、評価してよい。悪い消泡特性は、特に懸濁水分液滴を含有する一層“曇った”燃料層及び／又は識別が一層不明確となった２層の境界で表わされる。また、静置後、水性層の容積が、燃料サンプルに加えた元の容積に比べて、減少した場合は、水性相が燃料層中に一層多く損失（減量）したことで表してよい（例えば燃料が水性相との混和性向上を助ける特定の酸素化物を含有するような場合、水は燃料中に吸収されて、なお曇りを生じない可能性がある）。
【００３４】
代りに又は更に、曇り除去特性は、適切な静置時間（例えば１２時間以上、好ましくは２４時間以上）後、得られた燃料層の水含有量について、カールフィッシャー又は同様な測定器を用いて評価してよい。このようなパラメーターを評価するため、標準テスト法、例えばＡＳＴＭ法Ｄ１０９４（“航空燃料の水反応”）又はその改訂版、例えば下記実施例４〜６で用いた方法のように、特定の燃料組成物との併用のため改良した方法を用いてよい。
【００３５】
したがって、曇り除去特性の向上は、前記種類のテストにおいて、静置した燃料及び／又は水性層及び／又はその界面の視覚的外観の向上（曇りの少ないこと）で表してよい。代りに又は更に、燃料層で失った水の減量及び／又は静置燃料層中の水含有量の減少で表してよい。
【００３６】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか又は若干量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含有する他は同じ燃料組成物により同じテスト条件下で観察された向上、及び／又は本発明に従って燃料組成物中の曇り除去剤又はその他の添加剤の若干又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前に、同じ燃料組成物により同じテスト条件下で示された向上と比べて、好ましくは少なくとも目立った向上、更に好ましくは少なくとも３０％の向上、なお更に好ましくは少なくとも５０％又は７５％又は１００％の向上を達成するのに十分な量で使用される。
【００３７】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか又は若干量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含有する他は同じ燃料組成物により同じテスト条件下で示された燃料層水含有量の減少、及び／又は本発明に従って燃料組成物中の曇り除去剤又はその他の添加剤の若干又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前に、同じ燃料組成物により同じテスト条件下で示された燃料層水含有量の減少に対し、好ましくは少なくとも５％、更に好ましくは少なくとも９又は１０％、最も好ましくは少なくとも１５又は２０又は３０又は４０又は５０％、更には６０又は７０又は７５％以下又はそれ以上の燃料層水含有量減少を達成するのに十分な量で使用される。
【００３８】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料組成物のサンプル８０ｍｌを周囲条件下、水性緩衝剤２０ｍｌで前述のようにテストした時、２４時間静置後の燃料層水含有量が好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは１１０又は１００ｍｇ／ｋｇ以下、なお更に好ましくは９０又は８０又は５０又は４０又は３０ｍｇ／ｋｇ以下を達成するのに十分な量で使用される。好ましくは、同じ条件下で４時間静置後、水性緩衝剤の燃料層への減量が視覚的に検出不能なほど十分な量で使用される。
【００３９】
ケロシン燃料については、曇り除去特性の適切なテストは、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍテスト法ＩＰ  ４５２（“航空用ケロシンの水除去特性（ＷＡＳＰ）の測定”）でよい。この方法では、合格／不合格の境界線は、〜５００−６００ｍｇ／ｌの残存水含有量であり、したがって、低い値が良好な性能を表す。本発明では、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、この方法でテストした時、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか又は若干量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含有する他は同じ燃料組成物により同じテスト条件下で得られた残存水含有量、及び／又は本発明に従って燃料組成物中の曇り除去剤又はその他の添加剤の若干又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前に、同じ燃料組成物により同じテスト条件下で得られた残存水含有量よりも、好ましくは少なくとも２０％少ない、更に好ましくは少なくとも３０％少ない、なお更に好ましくは４０又は５０又は６０％少ない残存水含有量を達成するのに十分な量で使用される。このようなテスト条件下で残存水含有量が好適には５００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは４００又は３５０ｍｇ／ｌ以下、更に好ましくは３００ｍｇ／ｌ以下、なお更に好ましくは２５０又は２００又は更には１８０ｍｇ／ｌ以下を達成するのに十分な量で使用される。
【００４０】
燃料組成物の洗浄特性又は燃料組成物中の燃料添加剤の洗浄特性は、該組成物を用いて燃料燃焼システム（例えばディーゼルエンジン）を運転した場合、システム中の燃焼関連付着物の水準に対する影響に関連して評価してよい。このような付着物は、例えばエンジンの燃料噴射システムに蓄積して、噴射器ノズルを汚染する可能性がある。洗浄効果は、前に形成されたノズル汚染を、関連する燃料組成物でこの汚染エンジンを運転して、生じた場合の汚染の減少によって表わされる。したがって、洗浄性能の向上は、汚染エンジンを本発明に従って製造した燃料組成物で所定時間運転して、生じた場合の汚染の減少が、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む他は同じ燃料組成物でシステムを同じ時間、同じ条件下で運転して、及び／又は本発明に従って、燃料組成物中の洗浄剤又は他の添加剤の若干量又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前の同じ燃料組成物で同様にして運転して、生じた場合の汚染の減少よりも大きいことにより表してよい。
【００４１】
代りに又は更に、洗浄性能の向上は、エンジン汚染の堆積速度の低下を、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む他は同じ燃料組成物でシステムを同じ時間、同じ条件下で運転して、及び／又は本発明に従って、燃料組成物中の消泡剤の若干量又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前の同じ燃料組成物で同様にして運転して、生じた場合の汚染堆積速度の低下と比べて表してよい。
【００４２】
ノズル汚染の程度は、多くの方法、例えば汚染ノズルの付着量を測定するか、清浄ノズルと比べた汚染ノズルの流体流れ（例えば燃料流、更に好ましくは空気流）特性を測定することにより、視覚的に評価してよい。
【００４３】
適切なテストは、例えばディーゼルエンジンのような好適なエンジンにテスト下の燃料組成物を使用した結果として、１つ以上の燃料噴射器ノズルを流れる空気の流速変化を基準にして、エンジンの定常状態条件下でノズル汚染の程度（噴射器汚染指数％の形が便利）を測定できる。これらの結果は、エンジン噴射器ノズルの全てについて平均化するのが都合よい。噴射器ノズルの空気流測定法を入れたＣＥＣ標準テスト法Ｆ−２３−Ｔ−００は、例えばエンジン汚染の評価に使用してよい。
【００４４】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は好ましくは、エンジン汚染（前述のように測定した）の減少を、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む他は同じ燃料組成物でシステムを運転して（同じ又は同等の条件下、同じ時間）、及び／又は本発明に従って、燃料組成物中の洗浄剤又は他の添加剤の若干量又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前の同じ燃料組成物を同様に用いて運転して、生じた場合の汚染の減少に比べて、少なくとも５％、好ましくは少なくとも８％、更に好ましくは少なくとも１０％、最も好ましくは少なくとも２０％減少させるのに十分な量、含まれる。
【００４５】
更に好ましくはフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、他の自動車燃料（通常、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む燃料組成物）でエンジンを既に或る時間運転して、エンジンの燃料噴射システム、特に噴射器ノズルに堆積した燃焼関連付着物を少なくとも一部除去するのに十分な量、含まれる。この濃度は、前に形成された噴射器付着物（例えば前述のようにして測定した）に対し、好ましくは少なくとも５％、更に好ましくは少なくとも１０％、最も好ましくは少なくとも１５又は２０又は２５％を除去するのに十分な濃度である。
【００４６】
燃焼関連付着物の除去は、フィッシャー・トロプシュ燃料含有組成物でエンジンを、例えば都合よくは同等の条件下、付着物が堆積した時間と同じ時間、更に好ましくは付着物堆積時間に対し７５％、なお更に好ましくは５０％又は更には４０％又は３０％の時間、運転することにより達成できる。理想的には、燃焼関連付着物を少なくとも一部除去するには、フィッシャー・トロプシュ燃料含有組成物でエンジンを５時間以下、好ましくは３時間以下、更に好ましくは２時間以下、運転することにより達成される。
【００４７】
第一又は第二態様に従って本発明を実施する際、所望の目的を達成するため、燃料組成物は本質的にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で構成される。換言すれば燃料組成物は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を大割合（この割合は、燃料組成物に対し好ましくは９９％ｖ／ｖ以上、更に好ましくは９９．５％ｖ／ｖ以上、最も好ましくは９９．８％ｖ／ｖ以上、更には１００％以下を意味する）含有し、更に任意に、当該技術分野で知られているような１種以上の好適な燃料添加剤（但し、理想的には消泡剤、曇り除去剤及び／又は洗浄剤以外）を小割合含有するが、他の燃料成分は存在しない。
【００４８】
或いは燃料組成物は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料の他に、例えば従来型の他の１種以上の燃料成分、例えばディーゼル基油（それ自体２種以上のディーゼル燃料成分のブレンドを含んでもよい）を含有してよい。
【００４９】
組成物中のフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の濃度は、所望の消泡特性及び／又は曇り除去特性及び／又は洗浄特性を達成するために選択されるが、また全体の組成物として必要な他の特性（例えば密度、セタン価及び／又は放出性能）によっても影響を受けるかも知れない。
【００５０】
組成物中のフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の濃度は、全組成物に対し、好ましくは１５％ｖ／ｖ以上、更に好ましくは２０％又は２５％ｖ／ｖ以上、なお更に好ましくは３０％又は４０％又は５０％ｖ／ｖ以上である。また全組成物に対し４０％又は５０％又は６０％又は７０％又は８０％又は９０％又は９５％又は９８％ｖ／ｖ以下であってよい。好適な濃度は、例えば２０〜９０％ｖ／ｖ又は２５〜８０％ｖ／ｖ又は２５〜５０％ｖ／ｖ、又は３０〜７０又は６０又は５０％ｖ／ｖのいずれかである。
【００５１】
組成物中の追加の燃料成分は、いずれも従来型の燃料であってよい。これらの燃料成分、理想的には全体の燃料組成物も例えば硫黄含有量が５００ｐｐｍｗ以下、好ましくは３５０ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは１００又は５０ｐｐｍｗ以下、又は更には１０ｐｐｍｗ以下の低硫黄又は超低硫黄燃料、或いは硫黄を含有しない燃料が好ましい。
【００５２】
ディーゼル燃料用では、例えば通常のディーゼル燃料成分としては、液状炭化水素中間留分燃料油、例えば石油誘導ガス油が挙げられる。これらの燃料成分は、フィッシャー・トロプシュ誘導ではないが、有機的又は合成的に誘導できる。この種の燃料の沸点範囲は、グレード及び用途により、通常のディーゼル範囲１５０〜４００℃である。
【００５３】
ディーゼル組成物に使用する場合、燃料成分は、密度が１５℃で０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８〜０．８６ｇ／ｃｍ３（例えばＡＳＴＭ  Ｄ４５０２又はＩＰ  ３６５）であり、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）は３５〜８０、更に好ましくは４０〜７５である。通常、初期沸点は１５０〜２３０℃の範囲であり、最終沸点は２９０〜４００℃の範囲である。４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）は、好適には１．５〜４．５ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）であってよい。
【００５４】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料及び他の燃料成分（組成物に存在する場合）は、周囲条件下で好適には液状である。
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料がガス油である場合、この燃料はディーゼル燃料として使用するのが好適である。その成分（又はその大部分、例えば９５％ｗ／ｗ以上）は、通常のディーゼル燃料（“ガス油”）の沸点範囲内、即ち、約１５０〜４００℃又は１７０〜３７０℃内の沸点でなければならない。好適には、９０％ｗ／w蒸留温度が３００〜３７０℃のものである。
【００５５】
“フィッシャー・トロプシュ誘導”とは、燃料がフィッシャー・トロプシュ縮合方法の合成生成物か、又はその誘導体を意味する。このフィッシャー・トロプシュ反応は、適当な触媒の存在下、通常、高温（例えば１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃）及び／又は高圧（例えば５〜１００バール、好ましくは１２〜５０バール）で、一酸化炭素及び水素を長鎖の、通常、パラフィン系の、炭化水素に転化する。
ｎ（ＣＯ＋２Ｈ２）＝（−ＣＨ２−）ｎ＋ｎＨ２Ｏ＋熱
所望ならば、２：１以外の水素：一酸化炭素比を使用してよい。
一酸化炭素及び水素、自体は、有機又は無機で、天然又は合成の供給源、通常、天然ガス、又は有機的に誘導したメタンのいずれかから誘導してよい。
【００５６】
ガス油、ナフサ及びケロシン生成物は、フィッシャー・トロプシュ反応から直接得られ、或いは例えばフィッシャー・トロプシュ合成生成物の精留により、又は水素化フィッシャー・トロプシュ合成生成物から間接的に得られる。水素化処理は、沸点範囲を調節するための水素化分解（例えばＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及びＥＰ−Ａ−０１４７８７３参照）及び／又は分岐鎖パラフィンの割合を多くすることにより常温流れ特性を改良できる水素化異性化を含むことができる。ＥＰ−Ａ−０５８３８３６には、まずフィッシャー・トロプシュ合成生成物に対し、実質的に異性化又は水素化分解を受けないような条件下で水素化転化を行い（オレフィン成分及び酸素含有成分を水素化する）、次いで得られた生成物の少なくとも一部を、水素化分解及び異性化が起きて実質的にパラフィン系の炭化水素燃料を生成するような条件下で水素化転化する２段階水素化処理法が記載されている。所望のガス油フラクションは、引き続き、例えば蒸留により単離してよい。
【００５７】
フィッシャー・トロプシュ縮合生成物の特性を改良するため、例えばＵＳ−Ａ−４１２５５６６及びＵＳ−Ａ−４４７８９５５に記載されるように、重合、アルキル化、蒸留、分解−脱カルボキシ化、異性化及び水素化改質のような他の後合成処理を採用してもよい。
【００５８】
パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成用触媒は、触媒活性成分として、通常、周期表第ＶＩＩＩ族の金属、特にルテニウム、鉄、コバルト又はニッケルを含有する。この種の好適な触媒は、例えばＥＰ−Ａ−０５８３８３６（第３、４頁）に記載されている。
【００５９】
フィッシャー・トロプシュを基本とする方法の一例は、ＳＭＤＳ（Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）（シェル中間留分合成）として知られる方法（ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月の論文；Ｓｈｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫの同表題の１９８９年１１月刊行物も参照）である。この方法（時には、Ｓｈｅｌｌ（商標）“Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ”又は“ＧｔＬ”とも言う）は、天然ガス（主としてメタン）誘導合成ガスを重質長鎖炭化水素（パラフィン）ワックスに転化することにより、中間留分範囲の生成物を生成する。転化後、炭化水素ワックスは、引き続き水素化転化し、精留して、ディーゼル燃料組成物に使用できるガス油のような液体輸送燃料を製造できる。現在、接触転化工程に固定床を利用する改訂ＳＭＤＳ法が、マレーシアのＢｉｎｔｕｌｕで使用され、その生成物は、市販の自動車燃料中で石油誘導ガス油とブレンドされている。
【００６０】
ＳＭＤＳ法で製造したガス油、ナフサ燃料及びケロシンは、例えばＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グループから市販されている。更にフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の他の例は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８及びＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。
【００６１】
本発明によるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、好適には、少なくとも７０％ｗ／ｗ、好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗ、更に好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも９５％ｗ／ｗのバラフィン系成分、好ましくはイソ及び線状パラフィンよりなる。イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は、好適には、０．３より大であり、また１２以下であってよく、好適には２〜６である。この比の実際の値は、一部、フィッシャー・トロプシュ生成物からガス油の製造に使用される水素化転化法により測定される。幾つかの環状パラフィンも存在してよい。
【００６２】
フィッシャー・トロプシュ法により、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄及び窒素を本質的に含有しないか、又は検出不能の水準で含む。これらヘテロ原子を含む化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒の毒として作用する傾向があるので、合成ガス原料から除去する。これにより、本発明に従って製造した燃料組成物では、触媒性能に対する効果の点で、他の利点が得られる。
【００６３】
更にフィッシャー・トロプシュ法は、通常の操作では、芳香族成分を生成しないか、又は実質的に生成しない。フィッシャー・トロプシュ誘導燃料中の芳香族含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９で測定して、通常、１％ｗ／ｗ未満、好ましくは０．５％ｗ／ｗ未満、更に好ましくは０．１％ｗ／ｗ未満である。
【００６４】
概して、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料中の極性成分、特に極性界面活性剤は、例えば石油誘導燃料に比べて、比較的低水準である。これは、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料の消泡及び消曇性能の向上によるものと考えられる。これらの極性成分としては、例えば酸素化物や硫黄及び窒素含有化合物が挙げられる。フィッシャー・トロプシュ誘導燃料中の低水準の硫黄は、酸素化物も窒素含有化合物も同じ処理法で除去されるので、一般に酸素化物、窒素含有化合物の両方とも低水準である指標となる。
【００６５】
本発明で使用できるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、通常、密度が１５℃で０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３であり、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）が７０を超え、好適には７４〜８５であり、動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）が４０℃で２〜４．５、好ましくは２．５〜４．０、更に好ましくは２．９〜３．７ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）であり、硫黄含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２）が５ｐｐｍｗ以下、好ましくは２ｐｐｍｗ以下である。
【００６６】
好ましい生成物は、２．５未満、好ましくは１．７５未満、更に好ましくは０．４〜１．５の水素／一酸化炭素比を用い、かつ理想的にはコバルト含有触媒を用いたフィッシャー・トロプシュメタン縮合反応により製造したものである。好適には、水素化分解したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から得られたもの（例えば前述のＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及び／又はＥＰ−Ａ−０１４７８７３に記載される）、更に好ましくは前述のＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載されるような２段階水素化転化法による生成物である。後者の場合、水素化転化法の好ましい特徴は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６の第４〜６頁及び実施例に開示されるものでよい。
【００６７】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料がナフサ燃料の場合は、最終沸点が通常、２２０℃以下、好ましくは１８０℃以下の液状炭化水素中間留分であってよい。初期沸点は、好ましくは２５℃より高く、更に好ましくは３５℃より高い。その成分（又はその大部分、例えば９５％ｗ／ｗ以上）は、一般に炭素原子数５以上の炭化水素、通常パラフィン系である。
【００６８】
このようなナフサ燃料の蒸留特性は、ガソリンの蒸留特性に匹敵する傾向がある。対応するガス油と同様、フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ燃料は、硫黄、窒素及び芳香族のような望ましくない燃料成分が少ない傾向がある。
【００６９】
本発明に関連して、フィッシャー・トロプシュ誘導ナフサ燃料は、密度が１５℃で０．６７〜０．７３ｇ／ｃｍ３、及び／又は硫黄含有量が５ｐｐｍｗ以下、好ましくは２ｐｐｍｗ以下である。イソ−及びノーマルパラフィンを９５％ｗ／ｗ以上、好ましくはノーマルパラフィンを２０〜９８％ｗ／ｗ又はそれ以上含有することが好ましい。好ましくはＳＭＤＳ法の生成物であり、その好ましい特徴は、フィッシャー・トロプシュガス油に関連して前述したとおりである。
【００７０】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料がケロシン燃料の場合は、蒸留範囲が好適には約１５０〜２５０℃又は約１５０〜２００℃の液状炭化水素中間留分燃料である。最終沸点は通常、１９０〜２６０℃、例えば通常の“狭い留分”のケロシンフラクションでは１９０〜２１０℃、或いは通常の“全留分”では２４０〜２６０℃である。初期沸点は、好ましくは１４０〜１６０℃である。またフィッシャー・トロプシュ誘導ケロシン燃料は、硫黄、窒素及び芳香族のような望ましくない燃料成分が少ない傾向がある。
【００７１】
フィッシャー・トロプシュ誘導ケロシン燃料は、密度が１５℃で０．７３０〜０．７６０ｇ／ｃｍ３、例えば狭い留分のフラクションでは０．７３０〜０．７４５ｇ／ｃｍ３、全留分のフラクションでは０．７３５〜０．７６０ｇ／ｃｍ３及び／又は硫黄含有量が５ｐｐｍｗ以下である。好ましくはＳＭＤＳ法の生成物であり、その好ましい特徴は、フィッシャー・トロプシュガス油に関連して前述したとおりである。
【００７２】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を用いて本発明を実施する際、下記実施例１、２、４〜６で使用したようなガス油、又は同じ又は同様な消泡特性及び／又は曇り除去特性及び／又は洗浄特性、及び／又は同じ又は同様な密度及び／又は同じ又は同様なセタン価を有するガス油が便利である。
本発明に従って、前述したフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を２種以上、燃料組成物に使用してもよい。
【００７３】
本発明は、燃料組成物、特にディーゼル燃料組成物を動力とするか、さもなければ消費するいかなるシステムにも使用するのに好適である、及び／又は使用を意図する場合、利用してよい。特に、内燃又は外燃（好ましくは内燃）機関に使用する、更に特に自動車燃料として使用する、最も好ましくは圧縮点火（ディーゼル）型の内燃機関に使用するのに好適である、及び／又は使用を意図してよい。このようなディーゼルエンジンは、直接噴射型、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又は普通のレール型、或いは間接噴射型であってよい。重質又は軽質ディーゼルエンジンであってもよい。
【００７４】
燃料組成物がこのような自動車のディーゼル燃料組成物の場合は、例えばＥＮ  ５９０：９９のような利用可能な現在の標準規格内に入ることが好ましい。好適には、密度は１５℃で０．８２〜０．８４５ｇ／ｃｍ３、最終沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６）は３６０℃以下、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）は５１以上、４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）は２〜４．５ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、硫黄含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２）は３５０ｐｐｍｗ以下、及び／又は合計芳香族含有量（ＩＰ  ３９１（ｍｏｄ））は１１未満である。
【００７５】
概して、本発明と関連してフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用して添加剤の水準を低下させる要望に従えば、いずれの燃料成分又は燃料組成物も添加剤を含有してもよいし、含有しなくてもよい。このような添加剤は、燃料組成物の製造中、種々の段階でベース燃料に添加してよい。自動車燃料の場合、例えば製油所でベース燃料に添加される添加剤は、帯電防止剤、パイプラインドラッグレデューサー（ｄｒａｇ  ｒｅｄｕｃｅｒ）、流れ改良剤（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体又はアクリレート／無水マレイン酸共重合体）及びワックス沈降防止剤（例えば“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（例えばＰＡＲＡＦＬＯＷ（商標）  ４５０、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、“ＯＣＴＥＬ”（例えばＯＣＴＥＬ（商標）  W  ５０００、Ｏｃｔｅｌから）及び“ＤＯＤＩＦＬＯＷ”（例えばＤＯＤＩＦＬＯＷ（商標）  ｖ  ３９５８、Ｈｏｅｃｈｓｔから）という商標で市販されている）から選択してよい。
【００７６】
こうして、燃料組成物が添加剤を含有すれば、１種以上の燃料構成成分（フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含む）と一緒に、通常、製油所又はその下流で必ずしも添加剤を取り込む必要はない。しかし、好適には組成物は、これらの添加剤を小割合だけ（好ましくは１％ｗ／ｗ未満、更に好ましくは０．５％ｗ／ｗ（５０００ｐｐｍｗ）未満、最も好ましくは０．２％ｗ／ｗ（２０００ｐｐｍｗ）未満）含有する。
【００７７】
燃料添加剤、特にディーゼル燃料用添加剤に取り込んでよい成分としては、潤滑性強化剤、例えばＥＣ  ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ（商標）  ６５５（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、ＨＩＴＥＣ（商標）  Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）及びＶＥＫＴＲＯＮ（商標）  ６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから例えばＬＺ  ５３９  Ｃとして入手できるようなアミド系添加剤；点火改良剤（セタン改良剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド及びＵＳ−Ａ−４２０８１９０第２欄２７行〜第３欄２１行に開示されたもの）；錆防止剤（例えばＲｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，ドイツの“ＲＣ  ４８０１”として市販されているテトラプロペニルこはく酸のプロペン−１，２−ジオール半エステル、又はα−炭素原子の１つ以上に置換又は非置換の炭素数２０〜５００の脂肪族炭化水素基を有するこはく酸誘導体の多価アルコールエステル、例えばポリイソブチレン置換こはく酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐蝕防止剤；レオドラント（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ）；摩耗防止添加剤；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなフェノール類又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類）；及び金属失活剤が挙げられる。
【００７８】
本発明を実施する際、燃料組成物、特にディーゼル燃料組成物がいずれかの添加剤を含有する場合、特に組成物中の硫黄含有量が少ない（例えば５００ｐｐｍｗ以下）場合、燃料組成物は少なくとも潤滑性強化剤を含有することが特に好ましい。このような潤滑性強化剤は、全燃料組成物に対し、都合よくは５０〜１０００ｐｐｍｗ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍｗの濃度で存在する。
【００７９】
点火改良剤があれば、その（活性分）濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、都合よくは３００〜５００ｐｐｍｗである。
特記しない限り、同様にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用して添加剤の水準を低下させる要望に従えば、全燃料組成物中のその他の種類の添加剤の（活性分）濃度は、好ましくは１％ｗ／ｗ以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には、７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
【００８０】
本発明の第三態様は、燃料又は燃料組成物で運転中の又は運転する燃料消費システムにおける燃料の霧化及び／又は燃焼の効率低下を低減するため、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料及び／又は該誘導燃料含有燃料組成物の使用法を提供する。“燃料を消費する”は、燃料を動力とすることを含む。
【００８１】
本発明の第四態様は、燃料又は燃料組成物で運転中の又は運転する燃料消費システムにおける付着物、特にシリコン付着物の蓄積を低減するため、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料及び／又は該誘導燃料含有燃料組成物の使用法を提供する。
【００８２】
本発明の第三及び第四態様では、燃料又は燃料組成物を“使用する”とは、これをシステムに導入し、好適には更に燃料又は燃料組成物を用いてシステムを操作することも含む。これに関連して、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を“使用する”とは、これを燃料組成物に、通常、１種以上の他の燃料成分及び／又は燃料添加剤と一緒にブレンド（即ち、物理的混合物）として取り込み、該組成物を燃料消費システムに導入し、好適には更に該燃料組成物を用いてシステムを操作することも含んでよい。或いは、使用するとは、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を単独でシステムに導入し、好適には更にこれを用いてシステムを操作することも含んでよい。
【００８３】
第三及び第四態様では、燃料消費システムは、特にディーゼルエンジンのような自動車用内燃機関を含む燃料燃焼システム又はその一部であることが好ましく、特にこのような内燃機関の燃料噴射システムであってよい。問題の付着物は、噴射器ノズル内又はノズル周辺のような燃料噴射システムに堆積しやすい。
【００８４】
燃料を動力とする（通常、燃料の燃焼）システムにおける燃料の霧化及び／又は燃焼の効率は、例えば前述のように噴射器の汚染と関連して、霧化ノズルを通る流体流の効率で評価してよい。ノズルに蓄積した付着物は、流体の流れ可能面積、したがって霧化及び燃焼効率を低下させる。噴射器ノズル内の空気流を測定する好適な方法はＩＳＯ  ４０１０−１９７７である。
【００８５】
燃料の霧化及び／又は燃焼効率は、動力出力の低下、及び／又はシステム、例えば燃焼式エンジンで駆動する自動車のシステムからの望ましくない放出物の増加によっても表わせる。
燃料の霧化及び燃焼効率低下の好ましい程度は、本発明の第一及び第二態様について、ノズルの汚染と関連して前述したとおりでよい。
【００８６】
好ましくはフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料の霧化及び／又は燃焼効率の低下が、非フィッシャー・トロプシュ誘導燃料でシステムを同じテスト条件下で同じ時間、運転して、及び／又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む他は同じ燃料組成物で同様にシステムを運転して、及び／又は本発明に従って、燃料組成物中の消泡剤、曇り除去剤、洗浄剤及び／又は他の添加剤の若干量又は全部をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前の同じ燃料組成物で同様にシステムを運転して、生じた燃料の霧化及び／又は燃焼効率の低下に比べて、好ましくは少なくとも２％、更に好ましくは少なくとも５％又は８％又は１０％、減少するのに十分な量で、及び／又は減少するのに好適な状況（ｃｏｎｔｅｘｔ）で使用される。
【００８７】
燃料消費システム中の付着物の水準は、問題の燃料又は燃料組成物でシステムの運転時間に亘って、例えば走査電子顕微鏡を用いて、及び／又はシステムの部品（特に燃料噴射器ノズル）のＸ線又はその他の分光分析で評価してよい。
【００８８】
好ましくはフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、非フィッシャー・トロプシュ誘導燃料でシステムを同じテスト条件下で同じ時間、運転して、及び／又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しないか、少量（好適には５％ｖ／ｖ以下、更に好適には１％ｖ／ｖ以下）含む他は同じ燃料組成物で同様にシステムを運転して、及び／又は本発明に従って、燃料組成物中にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有する前の同じ燃料組成物か、又は例えば燃料組成物中の消泡剤、曇り除去剤、洗浄剤及び／又は他の添加剤の若干量又は全部を高水準のフィッシャー・トロプシュ誘導燃料で置換する前の同じ燃料組成物で同様にシステムを運転して、生じたシリコン付着物水準を低下させるのに十分な量で、及び／又は低下させるのに好適な状況で使用される。
【００８９】
好ましくはフィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料又は燃料組成物で運転する燃料噴射システム中にシリコン付着物が生じないか、又は無視できるほど僅かしか生じないのに十分な量及び／又は状況で使用される。
この低下は、いかなる適切なテスト時間、例えば１０操作時間以上、好適には１００又は２００又は５００操作時間以上に亘って評価してよい。またシステムの寿命又は予想寿命、例えば一般の乗用車では５，０００操作時間以下、或いは商用車又は固定発電機では５０，０００操作時間以下に亘って評価してよい。
【００９０】
本発明の第四態様は、本発明の第一〜第三態様に関連して前述した１つ以上の目的のため、燃料消費システムに、好ましくは該システムの燃焼室にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有する燃料組成物を導入する工程を含む燃料消費システムの操作法を提供する。また、このシステムは、好適には内燃又は外燃機関、更に好ましくは内燃機関、最も好ましくはディーゼルエンジンを含む。
【００９１】
本発明の第五態様は、燃料燃焼システムを動力とする機械、特に燃焼式エンジンで駆動する自動車、特にディーゼル駆動自動車の操作法を包含する。
【００９２】
特にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の性質及び濃度、燃料組成物中に存在する他の燃料成分及び添加剤の性質及び濃度、並びに意図するいずれかの目的の達成程度に関する本発明第三〜第五態様の好ましい特徴は、本発明の第一及び第二態様に関連して前述したとおりでよい。
【００９３】
本発明の第六態様は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を１種以上の他の燃料成分及び／又は１種以上の燃料添加剤とブレンドする工程を含む燃料組成物の製造法を提供する。このブレンドは理想的には、本発明の第一〜第五態様と関連して、又は燃料組成物の特性及び／又はこれを導入するか又は導入を意図する燃料消費システムに対する燃料組成物の影響に関連して前述した１つ以上の目的のために行われる。
【００９４】
特にブレンド（存在する場合は燃料添加剤を含む）の性質及び相対割合に関する本発明第六態様の好ましい特徴は、本発明の第一〜第五態様に関連して前述したとおりでよい。
【００９５】
本発明の第七態様は、
ｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と、シリコンを含有しないか実質的に含有しない消泡剤とを、任意に１種以上の他の燃料成分と共に、含有し、好ましくは洗浄剤を含有しない、又は
ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と、１種以上の燃料添加剤であって、好適には非洗浄性の該添加剤とを、任意に１種以上の他の燃料成分と共に、含有し、消泡剤を含有しない、及び／又はシリコン含有消泡剤を含有しない、及び／又は曇り除去剤を含有しない、好ましくは洗浄剤も含有しない、又は
ｉｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と、１種以上の燃料添加剤であって、好適には非洗浄性の該添加剤とを、任意に１種以上の他の燃料成分と共に、含有し、曇り除去剤を含有しない、又は
ｉｖ）フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と、１種以上の非洗浄性燃料添加剤とを、任意に１種以上の他の燃料成分と共に、含有し、シリコンを含有しないか実質的に含有しない、
燃料組成物を提供する。
【００９６】
燃料添加剤及び追加の燃料成分（いずれも存在する場合）の性質及び濃度は、本発明の第一〜第六態様に関連して前述したとおりでよい。例えば選択（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の場合、１種以上の燃料添加剤は、消泡剤、曇り除去剤、潤滑性強化剤、点火改良剤、錆防止剤、腐蝕防止剤、レオドラント（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ）、摩耗防止剤、酸化防止剤、金属失活剤、帯電防止剤、パイプラインドラッグレデューサー（ｄｒａｇ  ｒｅｄｕｃｅｒ）、流れ改良剤、ワックス沈降防止剤及びそれらの混合物よりなる群から選択してよい。これらは通常、ディーゼル燃料添加剤である可能性がある。またこれらは一般に酸素化物（酸素含有化合物、特に−ＯＨ又はＣ＝Ｏ又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−のような基を有する物質で、燃料の酸素含有量を増大させるため添加される）ではない。添加剤は、有機ナイトレート及び／又はナイトライトのようなディーゼル燃料点火改良剤を含有しない場合もある。
【００９７】
シリコン含有量に関連して、“実質的に含有しない”とはシリコン含有量が５０ｐｐｂｗ以下、好ましくは２０又は１０ｐｐｂｗ以下であることを意図する。
本発明第七態様の組成物が所定種類の添加剤を含有しない場合は、代りに該関連添加剤を低水準だけ含有してよい。消泡剤の場合、低水準は、例えば３００ｐｐｍｗ以下、好ましくは２００又は１００ｐｐｍｗ以下であってよい。曇り除去剤の場合、低水準は、例えば１０ｐｐｍｗ以下、好ましくは５ｐｐｍｗ以下であってよい。洗浄剤の場合、低水準は、例えば１００ｐｐｍｗ以下、好ましくは５０又は２０ｐｐｍｗ以下であってよい。
【００９８】
本発明第七態様の組成物は、第六態様の方法、及び／又は第一〜第五態様に関連して前述した方法で製造してよい。
本発明の第八態様は、第七態様の燃料組成物を燃料消費システムに導入する工程、及び好ましくは該組成物でシステムを運転する工程を含む燃料消費システムの操作法を提供する。
【００９９】
第九態様は、燃料消費システムに本発明第一〜第六態様のいすれかを行うことにより製造した燃料組成物を導入する工程、及び好ましくは該組成物でシステムを運転する工程を含む燃料消費システム、特にディーゼルエンジンのような内燃機関の操作法を提供する。このような燃料組成物は、好ましくは消泡剤及び／又はシリコン含有添加剤及び／又は曇り除去剤を含まず、更に好ましくは洗浄剤も含まず、なお更に好ましくは添加剤を全く含有しない。各添加剤の場合、組成物は、関連添加剤を含有しない代りに、本発明の第七態様に関連して前述したように、該添加剤を低水準だけ含有してよい。組成物は、好ましくはシリコンを含有しないか、実質的に含有しない。
【０１００】
本発明第七、第八及び第九態様の他の好ましい特徴は、第一〜第六態様に関連して前述したとおりでよい。
【０１０１】
本発明の第十態様は、
（ａ）燃料又は燃料組成物で運転中の又は運転する燃料消費システムにおける燃料の霧化及び／又は燃焼の効率低下を低減する目的、及び／又は
（ｂ）燃料又は燃料組成物で運転中の又は運転する燃料消費システムにおける付着物、特にシリコン付着物の堆積を低減する目的、
でフィッシャー・トロプシュ誘導燃料及び／又は該誘導燃料含有燃料組成物の使用法を提供する。
【０１０２】
これに関連して、特定水準のシリコンを“使用する”は、該水準のシリコンを含む燃料組成物を製造する工程（組成物からシリコン又はシリコン含有成分を除去する工程を含んでもよい）、及び／又はこのような燃料組成物を用いて燃料消費システムを運転する工程を含む。
【０１０３】
シリコンの低減水準は、燃料組成物の意図する用途に関連して、燃料組成物に必要な及び／又は所望の特性及び性能を達成するため、該組成物に導入したシリコン水準と比べてよい。この水準は、例えば本発明で得られる効果（ａ）及び／又は（ｂ）を達成するため、シリコン水準の低減を実現化する前に、燃料組成物に存在していた及び／又は類似の状況に使用することを意図した（例えば市場に出す）他の類似の燃料又は燃料組成物に存在していたシリコンの水準であってよい。
【０１０４】
この低減水準は、好ましくは燃料組成物中の添加剤、特に消泡剤の濃度を低下させることにより達成される。“低減水準”は、シリコンを全く含有しないか実質的に含有しないことを包含する。
【０１０５】
例えば燃料組成物及び燃料消費システムの性質及び用途、並びに意図するいずれかの目的の達成程度に関する本発明第十態様の他の好ましい特徴は、本発明の第一〜第九態様に関連して前述したとおりでよい。
【０１０６】
本発明は以下の実施例から更に理解されよう。これらの実施例は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料単独及び従来の石油誘導燃料とのブレンドによる消泡及び曇り防止効果、並びにこれら特性の燃料システム、特にディーゼルエンジンへの潜在的使用法を例証する。
【実施例】
【０１０７】
実施例１
フィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）誘導ガス油Ｆ１を従来の石油誘導超低硫黄ディーゼル燃料Ｆ２と種々の割合でブレンドし、これらブレンドと共に生の燃料Ｆ１及びＦ２について、消泡特性を評価した。
両燃料とも市販され、供給元は、Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グループである。これら燃料の特性をＡ表に示す。
【０１０８】
【表１】
0005390747.tif 000002
【０１０９】
ガス油Ｆ１は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載の方法と同様な２段階水素化転化法によりフィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）合成生成物から得たものである。
各燃料又はブレンドの消泡性能は、Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｆｒａｎcａｉｓ  ｄｅ  Ｎｏｒｍａｌｉｓａｔｉｏｎ（ＡＦＮＯＲ）法ＮＦ  Ｍ  ０７−０７５をベースとするテスト法を用いて評価した。燃料又はブレンドのサンプル１００ｍｌを、ＮＦ  Ｍ  ０７−０７５に規定されるように、メスシリンダー中に制御条件下でポンプ送りし、生成した泡の容積を測定した。次いで泡を崩壊し、その消滅時間を記録した。
その結果を第１表に示す。
【０１１０】
【表２】
0005390747.tif 000003
【０１１１】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料Ｆ１の取込みにより、石油誘導ディーゼル燃料Ｆ２単独の性能に比べて、特に泡消滅時間の減少という点で顕著な消泡性の利点が得られることが判る。Ｆ１の消泡性能はＦ２よりも著しく優れている。
【０１１２】
実施例２
Ｆ１の消泡性能を他の市販の石油誘導ディーゼル燃料Ｆ３〜Ｆ７と比較した。これら燃料の特性をＢ表にまとめた。これらの燃料は、或る範囲の異なるディーゼル燃料品質を表わすように選択した。Ｆ３、Ｆ４、Ｆ５及びＦ７の供給者は、Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グループである。Ｆ６の供給元はアルゼンチンで、その地域の代表的な生産品質に相当するものである。
【０１１３】
【表３】
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【０１１４】
各燃料の消泡性能を実施例１と同じ方法でテストし、またＦ１の性能も再テストした。その結果を第２表に示す。
【０１１５】
【表４】
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【０１１６】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料Ｆ２の消泡特性については、明らかに他の全ての市販石油誘導ディーゼル燃料よりも、初期泡容積及び特に泡消滅速度共に優れている。更に、実施例１から、石油誘導ディーゼルベース燃料にＦ１を３０％ｖ／ｖほど少量取り込むと、ベース燃料単独に比べて、ブレンドの消泡性能が顕著に改善できることが判る。
【０１１７】
したがって本発明によれば、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料成分は、ディーゼル燃料組成物中のシリコーン系添加剤のような従来の消泡剤と少なくとも一部置換するのに使用できる。これにより、完全に消泡剤のない組成物が潜在的に可能となり、しかもなお許容可能な全消泡性能を有し、同様にシリコン含有量をゼロではなく、無視できる程度に低下させて、下記例３に関連して説明した利点を有する燃料組成物が可能である。
【０１１８】
更に、これらの結果から、前記と同様、添加剤、特に消泡剤の水準が低下し、しかも消泡特性も許容不能に悪くなることなく、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油だけでディーゼル燃料としての使用可能性があることが判る。
【０１１９】
例３
ディーゼル燃料組成物中のシリコン含有添加剤の潜在的効果をディーゼルエンジンで観察した。
ボルボ（商標）Ｄ１６Ａディーゼルエンジンの燃料噴射器を、標準的な市販の（英国）ディーゼル燃料で走行する通常使用時間に従って、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で検査した。この種の燃料は、シリコーン系消泡剤を含有する傾向が強い。
【０１２０】
燃料噴射器の小孔にシリコン付着物が検出された。これはＳＥＭ写真及び更に同時に行った噴射器表面のＸ線分析により確認された。噴射器金属の基本構成から、燃料の接触による影響を受けない部分ではシリコン含有量は０．３４％ｗ／ｗを示した。これに対し、ノズル噴射孔の外側端部では、シリコン含有量は８．１６％ｗ／ｗであった。これらの水準では、噴射器を通る燃料添加剤及び単純な環境汚染（塵、砂等）に由来すると仮定される元素の重大な付着を示す。
【０１２１】
このような付着物は、長時間使用すると、確実に燃料の霧化及び／又は燃焼効率の低下の一因となる可能性がある。また、この種のエンジンで燃料噴射孔がますます小さくなる傾向が続くと、このような付着物の堆積は、一層重大な問題となるかも知れない。したがって、燃料噴射システムを有するいかなる燃料動力システムでも言えるが、特に自動車ディーゼルエンジンでは、シリコン含有量の少ない、好ましくはシリコンを含有しない燃料を使用できることが望ましい。実施例１、２から、このような燃料を得るのに、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を用いて従来のシリコン含有添加剤を少なくとも一部、置換することにより、本発明が使用できることが判る。
【０１２２】
実施例４
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油Ｆ１を石油誘導ディーゼルベース燃料Ｆ２と種々の割合でブレンドし、得られたブレンド及び生の燃料Ｆ１、Ｆ２について、曇り除去特性を評価した。
【０１２３】
使用した曇り除去テスト法は、ＡＳＴＭ  Ｄ１０９４（“Ｗａｔｅｒ  ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｖｉａｔｉｏｎ  ｆｕｅｌｓ”）をベースとするものであるが、ディーゼルエンジン燃料との併用に特定の改変を行った。メスシリンダー中で燃料サンプル８０ｍｌを緩衝剤水溶液２０ｍｌと混合し、激しく振とうした後、制御条件下で放置した。次に、サンプル底部に水が分離し、次にディーゼル燃料、界面及び水層の外観を視覚的に評価した。水層からの損失容量も視覚的に評価した。
【０１２４】
サンプルの調製はＡＳＴＭ法と同じであるが、静置時間は４時間に延ばし、また評価法は曇り度４よりもむしろ６を認識するように改変した。更に、燃料層及び水層は、ＡＳＴＭ法のように一緒ではなく、別々に評価した。
【０１２５】
この方法の視覚的評価に従って、各サンプルからピペットで燃料層の上部５０ｍｌを吸引し、その残存水含有量をカールフィッシャー計を用いて評価した。これにより同じ視覚的等級点数（ｒａｔｉｎｇ  ｓｃｏｒｅｓ）を有する複数のサンプルが更に識別できる。
その結果を第３表に示す。
【０１２６】
【表５】
0005390747.tif 000006
【０１２７】
第４〜６列に示した視覚的等級及び第７列の水損失値は、静置時間４時間後に測定した。視覚的等級については、点数が低いほど、良好な性能であることを示す。
【０１２８】
第３表のデータから、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料Ｆ１は石油誘導燃料Ｆ２よりも優れた曇り除去性能を有し、またＦ２とブレンドすると、Ｆ２の曇り除去性能を向上できることが判る。２４時間静置後の水含有量は、曇り除去性能の最も敏感な尺度となり、この実験ではＦ１は明らかにＦ２に対し優位性を示している。
【０１２９】
実施例５
Ｆ１を、実施例２に関連して説明した石油誘導燃料Ｆ４と比較した他は実施例４を繰り返した。この曇り除去結果を、第３表のデータと同じフォーマットを用いて第４表に示す。
【０１３０】
【表６】
0005390747.tif 000007
【０１３１】
前記と同様、Ｆ１の曇り除去性能はＦ４よりも遥かに良好であり、またＦ１とＦ４とのブレンドは、このベース燃料の曇り除去性能を向上した。
【０１３２】
実施例６
Ｆ１の曇り除去性能を、実施例４、５の方法を用いて、実施例２でテストしたディーゼルベース燃料Ｆ３〜Ｆ７と比較した。その結果を第５表に示す。
【０１３３】
【表７】
0005390747.tif 000008
【０１３４】
前記と同様、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料F１は他のディーゼル燃料よりも、特に２４時間残存水含有量に優れている。フィッシャー・トロプシュ燃料Ｆ１単独は、曇り除去剤の不存在下でも優れた曇り除去（水除去）特性を有し、したがって、添加剤を含有しない燃料として、或いは少なくとも曇り除去剤を含有しない燃料として、或いは添加剤の少ない燃料として潜在的に使用可能である。また曇り除去特性が劣る他の燃料とブレンドすると、フィッシャー・トロプシュ燃料だけで曇り除去剤としての使用可能性もある。このようなブレンドは、前述のように、添加剤、特に曇り除去剤を低水準で含有してもよいし、全く含有しなくてもよく、実際にベース燃料に許容可能な曇り除去性能を付与する必要があるかも知れない従来の曇り除去剤の若干又は全部を置換できる。
【０１３５】
実施例１、２、４〜６は、いずれもフィッシャー・トロプシュ誘導燃料の消泡特性及び曇り除去特性を示している。この二重効果により、この種の燃料は、両種類の添加剤を置換するのに好適となり、こうして全添加剤水準の低い、恐らく全く添加剤を含有しないか、或いは少なくとも消泡剤及び曇り除去剤を低水準で含むか、好ましくは含有しない燃料組成物が得られる可能性がある。
【０１３６】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料、特にガス油は、洗浄特性を有すると共に、燃料組成物が導入されるエンジン内の燃焼関連付着物を低減する、及び／又は前に生じたエンジン付着物を除去するディーゼル燃料組成物に有用であることが見い出された。換言すれば、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、燃料噴射器汚染の低減及び／又は除去に寄与することにより、エンジンを清浄に維持し、更には向上さえ行うのに有用であることが判った。これらの理由から、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料又は該誘導燃料を含有する燃料組成物は、いかなる水準の洗浄剤も低減でき、前記と同様、本発明による添加剤を全く又は実質的に含有しない燃料組成物の可能性を高めることができる。
【０１３７】
更に、フィッシャー・トロプシュ燃料成分を含有する組成物では、洗浄剤水準低下の必要性から、シリコンを含有しない消泡剤を使用する機会も生じ、全体のシリコン水準が一層低下し、したがってエンジン汚染が低減されるという関連した利点を有する。前述のように、全くシリコンを含有しない燃料組成物への可能性がある。