(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積が１３０〜１２００ｍ２／ｇであり、Ｄ５０が６０μｍ未満である少なくとも一種のシリカと、繊維直径が１〜５０μｍである少なくとも一種の繊維材料と、シリコーン樹脂、過フッ化炭化水素化合物及び炭素からなる群からの少なくとも一種の疎水性付与剤とを含んでなり、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０によるかさ密度が２０〜６０ｇ／ｌである断熱性粉体混合物。
【請求項２】
シリカが焼成シリカである、請求項１に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項３】
前記断熱性粉体混合物が、少なくとも１５重量％の疎水性シリカを含み、前記シリカの炭素含有量が少なくとも１重量％である、請求項１または２に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項４】
前記断熱性粉体混合物が、前記疎水性付与剤を、１〜３０重量％の量で含んでなる、請求項１または２に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項５】
前記断熱性粉体混合物がＩＲ乳白剤を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項６】
前記断熱性粉体混合物は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０によるかさ密度が２０〜４０ｇ／ｌである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項７】
前記断熱性粉体混合物が、発泡又は膨張粉体を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項８】
前記断熱性粉体混合物が、結合していない材料の様々な層を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の断熱性粉体混合物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の断熱性粉体混合物から構成された形状断熱体であって、前記形状断熱体は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０によるかさ密度が７０〜３５０ｇ／ｌである、形状断熱体。
【請求項１０】
前記形状断熱体は、密度が７０〜１２０ｇ／ｌである、請求項９に記載の形状断熱体。
【請求項１１】
前記形状断熱体は、ＥＮ  １２６６７、ＥＮ  １９４６−３及びＩＳＯ  ８３０１により測定して、伝導率が１２〜３５ｍＷ／ｍＫである、請求項９または１０に記載の形状断熱体。
【請求項１２】
前記形状断熱体は、ＥＮ  １２６６７、ＥＮ  １９４６−３及びＩＳＯ  ８３０１により測定して、伝導率が１２〜２４ｍＷ／ｍＫである、請求項９または１０に記載の形状断熱体。
【請求項１３】
前記形状断熱体が、ＤＩＮ  ＥＮ  １２０８７により、高疎水性及び低吸水性を有する、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の形状断熱体。
【請求項１４】
層状構造を有する断熱体であって、２〜２０の密着性絶縁層を有し、そのうちの少なくとも一つは、
−  結合剤により一つに保持される、発泡又は膨張した無機材料、例えばパーライト、バーミキュル石、膨張クレー又は膨張マイカ、の床、
−  有機断熱ボード、例えば発泡ポリスチレン、Ｎｅｏｐｏｒ（商品名）、レゾール又はポリウレタン、
−  無機多孔質絶縁材料、例えばＩＲ乳白剤及びガラス繊維と混合した焼成シリカ、から構成された断熱ボード、
−  シリカで含浸した、又は含浸していない、不織繊維
からなる群から選択された従来絶縁層であり、
前記層状構造を有する前記断熱体が、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の形状断熱体に相当する少なくとも一つの新規絶縁層を有する、断熱体。
【請求項１５】
前記層の厚さが０．５ｍｍ〜１５ｃｍである、請求項１４に記載の層状構造を有する断熱体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の断熱体の使用であって、真空絶縁パネル（ＶＩＰ）、またはその疎水性のため、中空建築ブロック、複数の外郭を有する建築ブロック、二重石壁または複合材料断熱系（ＣＴＩＳ）における使用。
【請求項１７】
断熱性粉体混合物の製造方法であって、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積が１３０〜１２００ｍ２／ｇである少なくとも一種のシリカと、繊維直径が１〜５０μｍである少なくとも一種の繊維材料と、シリコーン樹脂、過フッ化炭化水素化合物及び炭素からなる群からの少なくとも一種の疎水性付与剤とが、高せん断力の存在下で混合される、方法。
【請求項１８】
前記シリカが激しく予備分散されている、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記混合工程が、下記の、
繊維とシリカの一部を激しく混合する工程、
残りのシリカと前記疎水性付与剤以外の残りの成分を入れ激しく混合する工程
前記疎水性付与剤を入れ激しく混合する工程
に分割される、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記混合工程が、下記の、
繊維とＩＲ乳白剤を激しく混合する工程、
シリカと前記疎水性付与剤以外の残りの成分を入れ激しく混合する工程
前記疎水性付与剤を入れ激しく混合する工程
に分割される、請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記疎水性付与剤を入れ激しく混合する工程において、冷却し、成分の液化を防止することをさらに含む、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
最終工程で、発泡又は膨張粉体を穏やかに混合する、請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
混合に続いて、圧縮により固める工程を行う、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
圧縮の直前又は直後に温度を上昇させ、前記最後の工程が室温に冷却することである、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
得られた形状物体に、疎水性付与試薬をスプレーするか、または得られた形状物体を、そのような試薬中に浸漬する、請求項２３又は２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、断熱性粉体混合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エネルギーを節約するための断熱は、持続可能な発展に対する願望及び増加するエネルギーコストの枠内で重要な位置を占めている。断熱の重要性は、増加するエネルギー価格及び益々乏しくなる資源、ＣＯ２放出低下の願望、エネルギー消費を継続的に低下させる必要性、及び暑さや寒さから保護するために増大する将来の需要を考えて、益々大きくなっている。これらの断熱を最適化するために高まる需要は、建物、例えば新しい建物又は既存の建物、にも、可動の、物流の、及び固定された分野における低温絶縁にも等しく適用される。
【０００３】
建築材料、例えば鋼、コンクリート、レンガ及びガラス、及び天然石も、比較的良好な熱の導体なので、そこから建造した建物の外壁は、低温気候では、熱を内側から外側に非常に急速に放出する。
【０００４】
従って、開発は、例えばコンクリートやレンガの場合、これらの建築材料の多孔性を増加することにより絶縁特性を改良すること、及び第二に、外壁を断熱材料で被覆することを目標としている。
【０００５】
現在主として使用されている断熱材料又は絶縁材料は、熱伝導率が低い材料である。関連する材料は、有機断熱材料、すなわち発泡プラスチック、例えばポリスチレン、Ｎｅｏｐｏｒ、ポリウレタン、木材繊維材料、例えば木材ウール及びコルク、植物又は動物繊維、例えばアサ、アマ、ウール、である。
【０００６】
無機断熱材料には、ミネラルウール及びガラスウール、板形状の発泡ガラス、ケイ酸カルシウム及びセッコウボード、鉱物フォーム、例えば多孔質コンクリート、軽石、パーライト及びバーミキュル石がある。
【０００７】
これらの従来の断熱材料は、主として発泡又は圧縮ボード、及び形状物体の形態で用いられる。従って、例えば、ポリウレタン及びポリスチレンを建築ブロックの中空空間の中に直接発泡する（独国特許第８５０４７３７号）か、又は独国特許第１０２２９８５６号により、カット−トゥ−メジャーのボードとして用いられる。独国特許第１０２１７５４８号により、この技術は、カット−トゥ−サイズのミネラルウールに用いることもできる。
【０００８】
これら全ての絶縁体の実施態様は、現在の必要条件には断熱効率が低すぎる。熱伝導率は、全て０．０３０Ｗ／ｍＫより上であり、従ってこれらの材料は、大きな空間を必要とし、とりわけ断熱に関して長期間安定していない。その他の欠点は、
・湿分吸収及び水に対する感度が極めて高い。
・外壁への使用に時間及び経費が掛かる（例えば接着剤による接着、穴埋め、ネジ止め、支持系の使用等、ここで、ヒートブリッジが予め想定されることがある）。
・さらなる接着層、例えば下塗りを接着するため。
・有機絶縁層の場合、可燃性もある。
【０００９】
非常に良い絶縁効果が、略してＶＩＰとして知られる真空絶縁パネルにより示されている。約０．００４〜０．００８Ｗ／ｍＫ（コア材料及び大気圧未満に応じて）の熱伝導率で、真空絶縁パネルは、従来の断熱系よりも８〜２５倍優れた断熱効果を有する。従って、ＶＩＰにより、薄い構造で、最適な断熱が達成でき、建築分野及び家庭用電気品の両方、冷凍及び物流分野に使用できる。多孔質断熱材料を基材とする真空絶縁パネル、ポリウレタン発泡ボード、及びコア材料としての圧縮繊維を複合材料フィルム（例えばアルミニウム複合材料フィルム又は金属被覆したフィルム）と組み合わせたものは、一般的に公知であり、十分に記載されている（ＶＩＰ−Ｂａｕ．ｄｅ参照）。
【００１０】
しかし、ＶＩＰ技術には、下記の欠点がある。すなわち損傷の結果、空気がこれらの排気したパネルの中に入り込んだ場合、これは非常に良好な断熱の終わりを意味する。絶縁効果は、使用するコア材料の絶縁効果に等しくなるだけである。
バリア又は外被を通して真空パネルの中にガスが拡散することによっても、寿命は制限される。建築分野では、下記の欠点が特に重要である。
・事実上、ガス不透過性のバリアが必要なので、パネルは呼吸しない。
・現場、特に建設現場、における取扱い及び加工が困難であるか、又は不可能である。
・フィルムの構造のために、周囲のガス（主として、窒素、酸素、ＣＯ２及び蒸気）の拡散が常に起こる。従って、長期間の寿命が確保されず、その代わりに有限である。
・真空絶縁パネルは、従来の絶縁材料と比較して、非常に高価である。
【００１１】
低い熱伝導率は、多孔質断熱材料、例えば焼成シリカ（０．０１８〜０．０２４Ｗ／ｍＫ）を基材とする材料により示される。焼成シリカは、揮発性ケイ素化合物、例えば有機及び無機クロロシラン、の火炎加水分解により製造される。このようにして製造されたこれらの焼成シリカは非常に多孔質の構造を有し、親水性である。
【００１２】
焼成シリカを基材とするこれらの多孔質断熱材料の欠点は、
・高い吸湿性、従って熱伝導率を増加し、断熱特性を低下させる。
・建築分野で、これはさらにカビの形成につながる。
・真空パネルに使用した場合、吸湿の結果、水分子を経由してエネルギー輸送が起こり、系の熱伝導率に対して悪影響を及ぼすことがある。水分子は、高温側で蒸発し、低温側で凝縮する。このようにして、大量のエネルギーが輸送され、これによって、系の熱伝導率が増加する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、先行技術の問題を解決し、特に断熱材料特性の著しい改良を達成することである。安価であり、積極的に呼吸し、機械的に安定した、非常に効果的な、吸湿性の低い断熱も本発明の具体的な目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は、請求項の特徴により達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積が好ましくは１３０〜１２００ｍ２／ｇ、より好ましくは１５０〜１０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇであり、Ｄ（５０）が好ましくは６０μｍ未満、より好ましくは３０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満である少なくとも一種のシリカと、繊維直径が好ましくは１〜５０μｍである少なくとも一種の繊維材料とを含んでなり、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０によるかさ密度が２０〜６０ｇ／ｌである断熱性粉体混合物を提供する。
【００１６】
シリカは、好ましくは沈殿シリカ、エーロゲル構造を有するシリカ及びより好ましくは焼成シリカである。
【００１７】
本発明の断熱性粉体混合物は、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、特に好ましくは少なくとも２５重量％の疎水性シリカを含んでなり、該シリカは炭素含有量が好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも４重量％、特に好ましくは少なくとも７重量％である。
【００１８】
本発明の断熱性粉体混合物は、シリコーン樹脂、過フッ化炭化水素化合物及び炭素からなる群からの少なくとも一種の疎水性付与剤を、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の量で含んでなる。
【００１９】
本発明の断熱性粉体混合物は、好ましくはＩＲ乳白剤を含んでなる。
【００２０】
本発明の断熱性粉体混合物は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０によるかさ密度が、好ましくは２〜１５０ｇ／ｌ、より好ましくは２０〜９０ｇ／ｌ、特に好ましくは２０〜６０ｇ／ｌ、最も好ましくは２０〜４０ｇ／ｌである。
【００２１】
断熱性粉体混合物は、好ましくは発泡又は膨張粉体を、６０重量％まで、より好ましくは５０重量％まで、特に好ましくは４０重量％までの量で含んでなる。発泡又は膨張粉体は、好ましくは膨張パーライト、ケイ酸アルミニウム、膨張マイカ（バーミキュル石）、膨張クレー、通常は酸化アルミニウム及びフォーム形成成分から製造されるセラミックフォーム、通常は石英粉末、水和した石灰、セメント、水及び発泡剤から製造されるケイ酸塩フォーム、セッコウフォーム、発泡ガラス、膨張ガラス（リサイクルされたガラスから製造される建材）、発泡ポリスチレン［製造方法によって異なり、通常白色とかなり粗い孔を有するＥＰＳ、例えばＳｔｙｒｏｐｏｒ（ＢＡＳＦ）、とを区別する、及びより細かい孔を有するＸＰＳ、例えばＳｔｙｒｏｄｕｒ（ＢＡＳＦ、色は緑、Ａｕｓｔｒｏｔｈｅｒｍ  ＸＰＳ（色はピンク）又はＳｔｙｒｏｆｏａｍ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、色は青）及びＮｅｏｐｏｒ（発泡ポリスチレンを基剤としてさらに開発されたフォーム）］及び剛性レゾールフォームであり、好ましくは膨張パーライト、膨張マイカ、発泡ガラス、発泡ポリスチレン及び剛性レゾールフォーム、特に好ましくは膨張パーライト、発泡ポリスチレン及び剛性レゾールフォームである。
【００２２】
この目的は、好ましくは従来の断熱材料の層（以下、従来絶縁層と呼ぶ）が、新規な断熱組成物の層（以下、新規な絶縁層と呼ぶ）と組み合わされた層状構造を有する断熱により達成される。層構造は、全ての成分及び層の良好な凝集、及び低密度と共に機械加工性を示す。層状構造の高い断熱性能は、もう一つの特徴であり、新規断熱の一連の特性を完成させている。層間に位置し、熱伝導率を増加させる恐れのある接着剤の使用は、省くことができる。
【００２３】
好ましい従来の断熱層は、
−発泡又は膨張した無機材料、例えばパーライト、バーミキュル石、膨張クレー又は膨張マイカ、の結合剤により一つに保持される床、
−有機断熱ボード、例えば発泡ポリスチレン、Ｎｅｏｐｏｒ、レゾール又はポリウレタン、
−無機、多孔質絶縁材料、例えばＩＲ乳白剤及びガラス繊維と混合した焼成シリカ、から構成された断熱ボード、
−シリカで含浸した、又は含浸していない、不織繊維又は繊維マット
である。
【００２４】
この従来の絶縁材料は、先ず第一に、断熱ファサードの従来要素、例えば絶縁レンガ、との、又は接着剤モルタル及び複合材料断熱系の下塗りとの化学的相容性を確保する任務を果たす。
【００２５】
これは、気象の影響、例えば激しい雨、に対する十分な安定性をも達成する。しかし、絶縁材料は、建設現場で絶縁すべき個々の建物に合わせたサイズに切断することがあるので、個々の構成成分が激しい雨に対して十分な耐性を有する訳ではない。その結果、従来絶縁材料間に位置するコア絶縁の機能を有する新規な断熱組成物が、気象の影響に部分的に露出されることがある。これは、コア絶縁の主成分がシリカである場合、特に危険である。処理していない状態では、シリカは湿分に対して高い親和力を有する。湿分吸収の機構は、次の通りである、すなわち第一段階で、湿分は物理吸着される。シリカのシラノール基上への水の物理吸着は、室温で可逆的である。第二段階で、湿分の化学吸着が起こる。この段階は、室温で不可逆的である。湿分が著しく導入される場合、シリカの構造が破壊されることがある。これは、構造の崩壊と呼ばれ、絶縁材料の熱伝導率が劇的に増加する。
【００２６】
これは、新規断熱系の全層に特別な必要条件を課する。顕著な疎水性が全ての層に絶対必要である。
【００２７】
従来絶縁層の間の層は、以下、新規絶縁層と呼び、本発明により、これらの層は、焼成シリカ、沈殿シリカ及びエーロゲル構造を有するシリカからなる群からの少なくとも一種の粉体を含むことを特徴とする。シリカのＢＥＴ表面積は、好ましくは１３０ｍ２／ｇ〜１２００ｍ２／ｇである。シリカ粉体は、組合せでも使用できる。新規絶縁層中のシリカの重量比は、好ましくは３０〜９９重量％、より好ましくは５０〜９７重量％、特に好ましくは６０〜９５重量％である。表面処理していない場合、シリカは親水性シリカと呼ぶ。
【００２８】
新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層中のシリカの一部は、好ましくは表面変成されている。表面処理は、シリカ上に吸着されているか、又はシリカのシラノール基と部分的に、又は完全に反応していることができる。好ましい表面処理は、ヘキサメチルジシラザン、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）又はアルキルシランを含む。表面処理は、特に好ましくは炭素含有量がシリカの少なくとも４重量％になる。表面処理の場合、シリカは疎水性シリカと呼ぶ。親水性及び疎水性シリカの組合せを使用することができる。疎水性シリカと親水性シリカの重量比は、好ましくは少なくとも１：４．５、より好ましくは少なくとも１：４である。新規絶縁層中の疎水性シリカの比率は、少なくとも１５重量％である。疎水性シリカは、特に好ましくは疎水性焼成シリカである。
【００２９】
さらに、新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層は、好ましくは少なくとも一種の繊維材料を含む。ここでは例えばガラスウール、ロックウール、玄武岩ウール、スラグウール、セラミック繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セルロース繊維、織物繊維及び重合体繊維、例えばポリプロピレン、ポリアミド又はポリエステル繊維が好ましい。繊維材料は、表面変成してあってもよく、例えば有機サイズ剤、又は別の変性、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）  を含むことができる。好ましい繊維直径は、０．１μｍ〜２００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍ、特に好ましくは３〜１０μｍであり、長さは好ましくは１〜２５ｍｍ、より好ましくは３〜１０ｍｍである。繊維材料の量は、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜６重量％である。繊維の好ましい種類は、ガラス繊維、シリカ繊維及びセルロース繊維である。セルロース繊維が特に好ましい。
【００３０】
新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層の第三成分は、好ましくは−３０℃以上でなお固体であることを特徴とする疎水性付与粉体である。好適な粉体は、水に対して疎水性作用を有する粉体、例えば好ましくはシリコーン樹脂（例えばポリメチルシロキサン又はポリアルキルフェニルシロキサン及びそれらとアルキド、アクリル又はポリエステル樹脂又はポリエーテルとの共重合体）、ポリ過フッ化炭化水素化合物、アクリル樹脂、オリゴマー状シロキサン、オルガノシラン、疎水性付与添加剤とのケイ酸エステル又はケイ酸塩、シリコネート、ステアレート、パラフィン、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスエステル、セレシン、ビチューメン、アルキド樹脂、アクリレート共重合体（例えばオルガノシリコン−アクリレート共重合体）、スチレン共重合体（例えばブタジエン−スチレン共重合体又はカルボキシル化ブタジエン−スチレン共重合体）、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプロピオネート、ポリスチレンアクリレート、塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル共重合体、ビニルターポリマー、ポリオレフィン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体、熱可塑性重合体及び重合体ブレンド（例えばポリエチレン又はポリプロピレン及びエチレン／酢酸ビニル又はエチレン／アクリレート共重合体、所望によりシラン−架橋し、軟化温度を増加）及び炭素である。上記の疎水性付与剤は、個別に、又は組合せで使用することができる。
【００３１】
粉体の形態にある固体を得るには、上記の疎水性付与剤の一部、例えばオリゴマー状シロキサン及びオルガノシラン、の場合、これらを−３０℃まで冷却ことが必要である。
【００３２】
上記の中で、好ましい疎水性付与剤は、シリコーン樹脂、ポリ過フッ化炭化水素化合物、アクリル樹脂、ステアレート、ワックスエステル、アルキド樹脂、アクリレート共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル共重合体、ビニルターポリマー及び炭素である。特に好ましいのは、シリコーン樹脂、ポリ過フッ化炭化水素化合物及び炭素である。シリコーン樹脂、ポリ過フッ化炭化水素化合物及び炭素の中で、ポリアルキルシリコーン樹脂、ポリフェノールシリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）共重合体（ＭＦＡ）、ペルフルオロエチレン−プロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシ重合体（ＰＦＡ）、エテンと式〜ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２〜を有するテトラフルオロエテンの共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体（ＥＦＥＰ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）及びグラファイトが好ましい。
【００３３】
ポリ過フッ化炭化水素化合物の中で、ＰＴＦＥ及びＰＶＤＦが特に好ましい。
【００３４】
疎水性付与粉体は、粒子径が好ましくは１ｍｍ未満、より好ましくは５００μｍ未満、特に好ましくは２００μｍ未満、最も好ましくは８０μｍ未満である。
【００３５】
疎水性付与粉体の軟化点は、好ましくは−３０℃〜６００℃、より好ましくは２０℃〜４５０℃、特に好ましくは４０℃〜３７０℃である。これらの粉体は、個別に、又は組合せで使用できる。新規絶縁層中の疎水性付与粉体の量は、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％である。
【００３６】
ＩＲ乳白剤は、新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層に添加する。例えばＣ、ＳｉＣ、チタン鉄鉱、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、酸化マンガン、チタン酸鉄を使用できる。これらの粉体の粒子径は、好ましくは１００ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜１５μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。その量は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜８重量％である。
【００３７】
やはり疎水性を付与できる他の酸化物を、好ましくは、新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層に加えることができる。とりわけ、アルカリ土類金属酸化物、ケイ酸塩、特殊なシート状ケイ酸塩及びシリカを使用するのが好ましい。これら材料は、好ましくは各種の、合成により製造した二酸化ケイ素の変態、例えば電気アークシリカ、残留物燃焼設備から得たシリカ及びヒュームシリカ及びケイ酸塩、例えばケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム及び混合ケイ酸塩、例えばかんらん石（ケイ酸マグネシウム鉄）を酸で浸出することにより製造したシリカ、を含む。使用できる他の化合物は、天然産のＳｉＯ２含有化合物、例えばけいそう土、である。必要条件に応じて、細かく分割した金属酸化物、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化鉄、を加えることができる。使用する量は、５０重量％までである。
【００３８】
新規断熱性粉体混合物及び新規絶縁層には、好ましくは一種以上の発泡又は膨張粉体、好ましくはパーライト、バーミキュル石、膨張クレー、膨張マイカ、ポリスチレン、Ｎｅｏｐｏｒ又はポリウレタン、をさらに添加することができる。低密度を達成するには、発泡は、好ましくは新規絶縁組成物を成形した後におこなう。使用する量は、６０重量％まででよい。
【００３９】
低密度を達成するために、古典的な細孔形成材、好ましくはセルロース及びその誘導体を使用するのも好ましい。
【００４０】
新規絶縁層の密度は、好ましくは３０〜５００ｇ／ｌでよい。絶縁の経済性に関して、非常に低い密度を使用するのが有利である。驚くべきことに、新規絶縁層は、低密度でも高い強度を有することが分かった。本発明の目的には、好ましい密度は３０〜５０ｇ／ｌの範囲内であり、７０〜１２０ｇ／ｌが特に好ましい。
【００４１】
さらに特別な態様は、以前の経験と対照的に、低密度にも関わらず、断熱効率の低下を受け容れる必要がないことである。例えば、焼成シリカを基材とする絶縁は、小さな細孔の為にガス伝導率の貢献が低下するので、密度の増加と共に熱伝導率が低くなることが分かっている。断熱は、このように約２５０ｇ／ｌの密度まで改良される。好ましくは２５０ｇ／ｌを超えると、熱伝導率は、固体状態伝導率の貢献が増加するので、再び僅かに増加する。
【００４２】
この新規絶縁層の場合、最低伝導率値は、６０〜１２０ｇ／ｌの低密度で達成される。この密度で達成される値は１２〜２４ｍＷ／ｍＫである。
【００４３】
本発明は、さらに断熱性粉体混合物の製造方法であって、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７によるＢＥＴ表面積が１３０〜１２００ｍ２／ｇであり、激しく予備分散しており、ｄ（５０）が６０μｍ未満である少なくとも一種のシリカと、繊維直径が１〜５０μｍである少なくとも一種の繊維材料とが高せん断力の存在下で混合されていることを特徴とする。本発明の方法は、新規絶縁層の製造に使用され、この層は、断熱材料混合物の形態にあるか、又は圧縮操作により断熱材料混合物を固めることにより、形成した形状断熱体でよい。
【００４４】
新規絶縁層は、粉体を激しく混合することにより、製造する。これは、新規絶縁材料混合物を形成する。次いで、好ましくはこの混合物を圧縮操作により固め、形状物体を形成する。圧縮後、温度を増加させることができる。これによって、冷却後、絶縁材料混合物及び形状物体が強化される。圧縮の際に、繊維同士及び他の絶縁層と機械的に互いに噛み合うことにより、複数の絶縁層が凝集し、温度増加の結果、疎水性付与剤が軟化又は液化する結果、層同士の界面及び粉体及び形状物体の表面が湿潤し、温度が低下した後、疎水性付与剤が固化する。
【００４５】
新規断熱材料混合物の製造は、一般的に各種の混合及び分散装置で行うことができる。しかし、高せん断装置を使用するのが好ましい。
【００４６】
しかし、絶対に必要という訳ではないが、先ずシリカを予備分散的に脱凝集し、次いで残りの成分と高せん断下で分散させるのが有利である。
【００４７】
好ましい手順では、先ずシリカを予備分散的に脱凝集し、次いで繊維の全量を、一種のマスターバッチとしてシリカの一部と最初に予備混合し、確実に繊維を完全に分離する。マスターバッチは、好ましくは繊維及びシリカを１：１０以下、特に好ましくは１：５以下の比で含む。繊維が分離した後、残りのシリカ及び疎水性付与剤以外の残りの成分を加える。
【００４８】
あるいは、マスターバッチは、ＩＲ乳白剤及び繊維の総量を含むこともできる。激しく分散させた後、予備分散したシリカをそこに加え、激しく混合する。最後に、疎水性付与剤以外の残りの成分を混合する。
【００４９】
混合順序の最後の工程として、疎水性粉体を加える。ここで、疎水性付与剤が固体として混合されるように、混合物及び疎水性付与剤を冷却する必要がある場合がある。混合の最中にエネルギーが放出されるので、疎水性付与剤が固体のままであり、高いせん断で激しく混合し得るように、冷却温度は非常に低くする必要がある場合がある。
【００５０】
混合工程が完了した後、混合物のかさ密度は、成分の種類及び量に応じて、好ましくは２０〜１５０ｇ／ｌ、より好ましくは２０〜９０ｇ／ｌ、特に好ましくは２０〜６０ｇ／ｌ、最も好ましくは２０〜４０ｇ／ｌである。
【００５１】
混合物の高い均質性及びそのような低いかさ密度、好ましくは２０〜４０ｇ／ｌ、を達成するために、特に高いせん断力が必要である。混合中のせん断速度は、好ましくは１０ｍ／ｓを超え、より好ましくは２０ｍ／ｓを超え、特に好ましくは２８ｍ／ｓを超え、最も好ましくは５０ｍ／ｓを超える。好適な混合装置は、高速度ミキサー、高速度プラネタリーミキサー、サイクロンミキサー、流体ミキサー、ミリングクラシファイヤー、及び他のロータ−ステータ装置である。高せん断の目的は、予備分散の際にシリカを高度に脱凝集させ、繊維を最適に分離し、その後の分散工程における全粉体の極めて均質な混合をもたらすことである。
【００５２】
脱凝集の後、シリカのＤ（５０）は、好ましくは６０μｍ未満、より好ましくは３０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満である。シリカのＤ（９５）は、好ましくは１５０μｍ未満、より好ましくは９０μｍ未満、特に好ましくは２５μｍ未満である。最低値は、ロータを使用するミリングクラシファイアーにより達成される。
【００５３】
混合物の高せん断分散を行うには、高速度ミキサー、高速度プラネタリーミキサー、サイクロンミキサー及びロータ−ステータ装置を使用する。粉体の非常に均質な混合により、得られる絶縁ボードの最適強度及び特に低い熱伝導率が得られる。
【００５４】
疎水性付与剤は、必要であれば、絶縁混合物の製造に使用する前に、摩砕又は低温摩砕により非常に小さい粒子径に摩砕することができる。
【００５５】
特別な実施態様では、上記の混合物は、一種以上の発泡又は膨張粉体、例えばパーライト、バーミキュル石、膨張クレー、膨張マイカ、ポリスチレン、Ｎｅｏｐｏｒ又はポリウレタン、とさらに混合する。発泡又は膨張粉体は、好ましくは上記の混合物に加える。膨張又は発泡粉体は、せん断下ではもろいので、粉体は穏やかに混合する必要がある。ここでは、様々な装置、例えばパドルミキサー、Ｖｒｅｉｃｏ−Ｎａｕｔａミキサー、Ｂｅｂａミキサー、Ｅｋａｔｏミキサー、が可能である。粒子が引っかかって動けなくなる（例えば工具同士の間又は容器と工具の間）のを裂けること、及び低いせん断速度が品質にとって不可欠である。せん断速度は、５ｍ／ｓ未満、好ましくは２ｍ／ｓ未満、特に好ましくは１ｍ／ｓ未満である。
【００５６】
得られる多孔質混合物の粉体流動性は非常に良いので、難なく、均質にプレスしてボードを形成することも、例えば中空建築用ブロックの中空空間中に導入し、プレスすることもできる。
【００５７】
疎水性付与粉体は、熱的に後処理することができる。融点より高い温度に熱処理する結果、粉体の流動限界を超え、フィルム形成及び絶縁材料内のさらに細かい分布が達成される。固化した後、絶縁材料の著しい強化がさらに観察される。繊維と疎水性付与粉体の組合せにより、最終的な絶縁材料層が非常に高い強度を得る。熱的後処理は、プレス加工の前又は後に行うことができる。
【００５８】
形状断熱体は、絶縁混合物から、さらに強化するためにプレス操作により製造することができる。この目的には、絶縁混合物を、一つ以上の工程で、プレス工具のキャビティの中に導入し、パンチにより固める。得られる密度は、好ましくは３０〜５００ｇ／ｌ、より好ましくは７０〜３５０ｇ／ｌ、特に好ましくは８０〜２５０ｇ／ｌである。特別な実施態様では、密度は１８０〜２５０ｇ／ｌである。
【００５９】
形状物体は、ディッピング又はスプレーによりさらに処理することができる。ここでは、室温で液体である疎水性試薬、好ましくはシリコーン油、アルキルシラン又はヘキサメチルジシラザン、を使用するのが好ましい。シリコーン油が特に好ましい。
【００６０】
形状物体として、又は粉体混合物としての新規絶縁層は、高い断熱性効果を有する。達成される熱伝導率は、好ましくは１２〜３５ｍＷ／ｍＫ、より好ましくは１２〜２４ｍＷ／ｍＫ、特に好ましくは１２〜２０ｍＷ／ｍＫである。
【００６１】
新規絶縁層の厚さは、０．５ｍｍ〜１５ｃｍの範囲内である。
【００６２】
新規絶縁層は、従来の絶縁層と組合せ、断熱を構成する。層の数は、好ましくは２〜３０，より好ましくは２〜１５，特に好ましくは３〜１０である。新規及び従来の絶縁層は、好ましくは交互に配置する。層配置は、完成した絶縁層を組み合わせることにより形成することができる。この場合、熱処理すべき疎水性付与粉体は、層の中及び間の凝集を確実に行う。しかし、層配置は、様々な混合物を流すこと（ここでも、新規及び従来混合物の相互配置が好ましい）及び続いてプレス及び熱処理することによっても、形成できる。これらの層間の接着は、ガラス繊維を経由する機械的な噛み合わせにより、及び層の界面で作用する疎水性付与粉体により確保される。特別な実施態様では、絶縁層又は結合していない材料の床を、ＰＵフォーム、接着フォーム、結合剤又は接着剤により互いに接合することができる。他の特別な実施態様では、まき付けにより凝集を達成する。これは、フィルム又は不織布でよい。フィルム又は不織布は、好ましくは低熱伝導率を有する。
【００６３】
特別な実施態様では、新規断熱だけを、従来の絶縁層と組み合わせずに、使用できる。
【００６４】
もう一つの特別な実施態様では、選択されたシリカ混合物の少なくとも一種のシリカ及び／またはＩＲ乳白剤がすでに疎水性である場合、新規絶縁層の疎水性付与粉体も省くことができる。
【００６５】
様々な幾何学的構造及びサイズの形状物体、例えばリング、ディスク及びボード、を絶縁層から製造することができる。本発明のボードは、下記の絶縁系、
中空建築ブロックにおける絶縁体、
複数の外郭を有する建築ブロックのコア絶縁体、
真空絶縁パネル（ＶＩＰ）用のコア絶縁体、
複合材料断熱系（ＣＴＩＳ）用のコア絶縁体、及び
二重石壁の絶縁体
に使用できる。
【００６６】
真空絶縁パネル（ＶＩＰ）の場合、熱伝導率は、対流／ガス伝導を抑制するために、ナノサイズの空隙中になお存在する残留ガスを１００ｍｂａｒ未満（好ましくは０．０１〜１０ｍｂａｒ）の適度の大気圧未満に排気することにより、１〜１０ｍＷ／ｍＫの値にさらに減少する。
【００６７】
前もって不織布を巻き付けたミクロ細孔絶縁ボードは、真空気密外被中に導入される。これらの真空気密外被は、アルミニウム複合材料フィルム、金属被覆フィルム又は好ましくはステンレス鋼又はスズめっきした板を基材とする金属系外被、もしくは重合体、好ましくはポリプロピレンである。金属系外被は、好ましくは金属に対して優れた密着性及び空気及び水蒸気に対する良好なバリア特性を有するポリオレフィンターポリマーを基剤とする共押出した被覆を有する。
【００６８】
ミクロ細孔断熱コアをフィルムバッグの中に導入した後、絶縁ボードを真空室に入れ、意図する最終圧力に排気する。フィルムバッグの中に導入したミクロ細孔断熱ボードは、真空室中で溶接する。
【００６９】
金属系外被の場合、ミクロ細孔絶縁コアを下側金属外郭中に導入し、真空室で排気し、次いで正確に取り付けた蓋を下側外郭上にプレスする。２個の金属部品（下側外郭及び蓋）は、好ましくは、金属の直接接触の結果として生じるヒートブリッジを裂けるために、共押出したポリオレフィン層（厚さは好ましくは０．０５〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．２〜０．４ｍｍ）で被覆する。
【００７０】
熱可塑性樹脂として、金属に対する密着性が優れており、良好なバリア特性を有するポリプロピレン−ポリエチレン−アクリレートターポリマーを使用するのが好ましい。このようにして製造したＶＩＰは、拡散に対して不透過性の外被を有し、損傷を受け難く、従って建設分野で使用するのに好適である。
【００７１】
特に小寸法の場合に、金属系外被により引き起こされるヒートブリッジを回避するために、好ましくは、ＰＰ又はＰＰ／ＰＶＤＣ複合材料系を基材とし、ガスに不透過性のアルミニウム複合材料フィルムが上側／下側表面全体にラミネートされており、外側縁部だけが純粋なＰＰ／ＰＶＤＣである、機械的に安定した外被を使用する。
【００７２】
新規断熱層系は、好ましくは様々な断熱用途で、排気した、及び排気していない状態（ＶＩＰ）で使用することができる。好ましい用途は、建物の分野である。本発明の絶縁は、古い建物の修繕及び新建築にも、例えば好ましくは床及び屋根の絶縁及び外壁の内装及び外装絶縁に好適である。ここで、新規絶縁系は、好ましくは直接石壁のコア材料として、複合材料断熱系（ＣＴＩＳ）の一部として、又は金属及び重合体外被と供に使用できる。
【００７３】
複合材料断熱系の場合、パネルは、好ましくは安定化させるためにプレス加工した、ロール加工した、押し出した、フォーム又は繊維材料からなる外被を備え、コアは、大気圧又は大気圧未満で維持できる。外被は、通常の条件では、一つ又は二つの平らな区域を有することができるか、又はパネルの全ての表面を包み込むことができるが、多層構造を有し、パネルの様々な側部で同じ外被材料又は異なった外被材料からなることもできる。大気圧未満条件の場合、外被は無論パネルの全ての表面を取り囲む。
【００７４】
補強外被は、好ましくは厚紙、木材、セッコウプラスターボード、収縮工程後に孔を明ける収縮フィルム、各種重合体、不織布、ガラス繊維補強プラスチック（ＧＦＰ）、好ましくはポリエステル樹脂、エポキシ樹脂又はポリアミドを基剤とする材料からなる。
【００７５】
外被の摩擦接合には、主として複数の層を接合する場合、接着剤を使用するのが好ましい。これらの接着剤は、無機成分、例えば水ガラス、シリカゾル及びリン酸塩及び有機化合物、例えば反応性樹脂、重合体分散液又は熱可塑性樹脂、の中からなる選択する。
【００７６】
複合材料断熱系（ＣＴＩＳ）の場合、本発明の新規な絶縁材料は、それらの高い疎水性のために、直接、すなわち真空及び外被無しに、使用することもできる。典型的には、これらの材料は、好ましくは補強層及び下塗り層を備える。
【００７７】
形状物体、建築ブロック、建築系及び複合材料建築系が、部分的に、又は全体的に断熱材料からなる場合、本発明は、本発明の断熱材料を含んでなる形状物体、建築ブロック、建築系及び複合材料建築系をさらに提供する。
【００７８】
本発明の状況下で上に記載する疎水性多孔質断熱材料は、本発明により好ましくは中空建築ブロックに使用される。
【００７９】
中空建築ブロックは、一つ以上の中空空間を有する建築要素である。これらの要素は、好ましくは無機、セラミック材料、例えば焼成クレー（レンガ）、コンクリート、ガラス、セッコウ及び天然生成物、例えば天然石、例えば石灰質砂岩、からなる。レンガ、コンクリート及び軽量コンクリートから製造された中空建築ブロックを使用するのが好ましい。
【００８０】
実施態様は、壁建築ブロック、床スラブ、天井構成要素及びファサード構成要素である。
【００８１】
これら建物構成要素の中空空間は、中空空間の形状を有する多孔質絶縁材料、例えばＳｔｙｒｏｐｏｒフォーム又はパーライトフォーム（独国特許出願公開第３０３７４０９Ａ１号及びＤＥ−ＯＳ２８２５５０８）、で充填できることが分かっている。これらの建築構成要素は、断熱を一体化した中空建築ブロックとも呼ばれる。
【００８２】
断熱を一体化した中空建築ブロックは、建物構造にレンガ造りの家の性格が維持されるという利点がある。
【００８３】
これらの断熱を一体化した中空建築ブロックの使用には、特に良好な断熱及び好ましい水蒸気透過性を確保し、石造りなので事実上水吸収が無く、これに加えて、熱の貯蔵が促進される筈である。
【００８４】
これらの断熱を一体化した中空建築ブロックにおける絶縁材料は、本来有機でも無機でもよい。
【００８５】
有機材料として、発泡ポリスチレン粒子を絶縁材料として使用するのが好ましい。ここでは、発泡重合体粒子が表面で互いに接合され、しっかりと固定され、ガス透過性の隙間を自由に残している。
【００８６】
製造は、中空空間をスチレンペレットの床で満たし、続いて高温ガス、通常は蒸気、を使用して発泡させることにより、行う。そのような絶縁建築ブロックは、断熱能力が改良されている。欠点は、これら建築要素の有機構成成分の可燃性である。同様に、断熱能力は、水／湿分の吸収により時間と共に大きく低下する。
【００８７】
断熱を一体化した中空建築ブロック用の無機材料としては、発泡パーライト及びバーミキュル石の使用が好ましい。結合剤、例えば酢酸ビニル及び酢酸アクリル−ビニル共重合体を基剤とする水性分散液、を使用して接着及び強化した発泡パーライトが好ましい。これらの充填剤と必要な結合剤は、可燃性成分の比率が高く、得られる断熱も最適ではない。
【００８８】
パーライトの結合及び強化も、同様に好ましくは結合剤としてアルカリ金属水ガラスを使用して行うことができる。この工程は、強アルカリ性で、水を引きつけ、白華につながるコア材料が得られる。すでに不十分な断熱特性がさらに低下する。結合剤としてシリカゾルを使用すると、吸水性が高く、断熱特性が劣った、固まりの悪い絶縁材料につながる。
【００８９】
上記の、本発明の疎水性多孔質断熱材料を中空建築ブロックに使用することにより、これらのブロックの断熱特性が大きく改良され、高レベルに長く維持される。
【００９０】
本発明により、対応する断熱材料は、プレス加工により、寸法の正確なボードに形成することができ、中空建築ブロックの室中に一体化することができるが、新規な混合物は、建築ブロックの室中に導入し、プレス加工手段により室中で直接プレスすることもできる。あるいは、予め製造した大きなボードから寸法的に正確なボードを切断し、建築ブロック中に一体化することができる。
【００９１】
同様に、プレートを中空空間に、好ましくはポリウレタンフォーム又は他の接着剤フォーム又は接着剤により、固定することも可能である。
【００９２】
同様に、絶縁材料を好ましくは不織材料中に包み込み、例えば機械的影響を、従って断熱材料から粉塵が放出されるのを防止することができる。
【００９３】
経済的に達成できる断熱効果を最適に使用するために、本発明により、効率の高い疎水性多孔質断熱材料を、従来の断熱効果の低い断熱系と、効果的に組み合わせることができる。同様に、用途及び絶縁能力に応じて、断熱材料を含まない個別の中空室又は複数の中空室も提供することができる。
【実施例】
【００９４】
本発明を、例として下記の実施態様で説明する。
【００９５】
本発明の目的には、他に指示がない限り、量及び百分率は全て重量で示し、百分率は全て総量に対して示し、温度は全て２０℃であり、圧力は全て周囲の大気圧、すなわち９００〜１１００ｈＰａである。粘度は全て２５℃で測定する。
【００９６】
下記の例では、部数及び百分率は、他に指示がない限り、全て重量で記載する。他に指示がない限り、下記の例は、周囲の大気圧、すなわち１０００ｈＰａで行い、他に指示がない限り、室温、すなわち約２０℃で、又はさらに加熱又は冷却せずに、室温で反応物を組み合わせる時に確立する温度、で行った。例で報告する粘度は全て温度２５℃で測定した。
【００９７】
例１
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積が３００ｍ２／ｇ）：８８重量％
ガラス繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：２重量％
ＳｉＣ（Ｄ（５０）＝５μｍ）：４重量％
シリコーン樹脂ポリメチルシロキサン（低温摩砕によりＤ（５０）＝１０μｍに摩砕）：６重量％
【００９８】
繊維６．５ｇ、ＳｉＣ１５．２ｇ及びシリカ５０ｇを、先ずサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで３分間予備混合し、繊維を分離した。続いて、固体成分の残り（シリカ２８５．５ｇ）を加え、同じ混合条件下で混合をさらに２分間続けた。次いで、シリコーン樹脂２２．８ｇをこの混合物に加え、混合物をさらに１分間攪拌した。
【００９９】
完成した混合物２３８ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が１２０ｇ／ｌである固体物体を得た。続いてこの形状物体を７０℃に１２０分間加熱した。
【０１００】
例２
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積が３００ｍ２／ｇ）：８０重量％
ガラス繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：４重量％
ＳｉＣ（Ｄ（５０）＝５μｍ）：４重量％
過フッ化炭化水素化合物ＰＶＤＦ（低温摩砕によりＤ（５０）＝２０μｍに摩砕）：１２重量％
【０１０１】
繊維１４ｇ、ＳｉＣ１５ｇ及びシリカ５０ｇを、先ずサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで３分間予備混合し、繊維を分離した。続いて、固体成分の残り（シリカ２５５ｇ）を加え、同じ混合条件下で混合をさらに２分間続けた。次いで、ＰＶＤＦ４６ｇをこの混合物に加え、混合物をさらに１分間攪拌した。
【０１０２】
完成した混合物２３８ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が１２０ｇ／ｌである固体物体を得た。続いてこの形状物体を１９０℃に１２０分間加熱した。
【０１０３】
例３
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ）及び疎水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）及びＰＤＭＳ被覆から生じたＣ含有量５％：それぞれ６３＋２７重量％
セルロース繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：６重量％
グラファイト粉体（Ｄ（５０）＝４μｍ）：４重量％
【０１０４】
親水性及び疎水性シリカを先ずミリングクラシファイアー（ロータ７０００ｒｐｍ、クラシファイアー６５００ｒｐｍ）中で、Ｄ（５０）が１０ミクロンになるまで、粉砕した。次いで、２種類のシリカ、繊維及びグラファイト粉体をサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで１０分間混合した。
【０１０５】
完成した混合物２００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が１００ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１０６】
例４
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ）及び疎水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）及びＰＤＭＳ被覆から生じたＣ含有量５％：それぞれ６３＋２７重量％
セルロース繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：６重量％
グラファイト粉体（Ｄ（５０）＝４μｍ）：４重量％
【０１０７】
親水性及び疎水性シリカを先ずミリングクラシファイアー（ロータ７０００ｒｐｍ、クラシファイアー６５００ｒｐｍ）中で、Ｄ（５０）が１０ミクロンになるまで、粉砕した。次いで、２種類のシリカ、繊維及びグラファイト粉体をサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで１０分間混合した。
【０１０８】
完成した混合物４００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が１９０ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１０９】
例５
例１から得た混合物を密度２５０ｇ／ｌにし、シリコーン油の浴中に２０秒間浸漬した。次いで、含浸したボードを乾燥炉中、２１０℃で３０分間加熱した。
【０１１０】
例６
多層構造を得るために、例３から得た粉体混合物（混合物Ａ）及び疎水性パーライト（Ｋｎａｕｆから入手した０−１パーライト）（混合物Ｂ）を使用した。混合物Ａ及び混合物Ｂの３ｃｍ床をプレス工具のキャビティ中に、合計１６粉体層になるまで交互に導入した。床全体を密度１２０ｇ／ｌにプレスした。
【０１１１】
例７
３層構造を得るために、例３から得た絶縁ボード（寸法２４５ｘ２４５ｘ５０）を絶縁レンガの中央に置いた。充填していない２つの側部は、疎水性パーライト（Ｋｎａｕｆから入手した０−１パーライト）で充填した。Ｋｎａｕｆから入手した、酢酸ビニル及び酢酸アクリル−ビニルの共重合体を基剤とする水性分散液と混合した発泡０−１パーライトを使用した。パーライト床をパンチで７０ｇ／ｌに圧縮した。結合には、充填したレンガを１４０℃で６０分間加熱した。
【０１１２】
例８
３層構造を得るために、例４から得た絶縁ボードをヘキサメチルジシラザンの浴中に２０秒間浸漬した。次いで、このボードを、２枚の厚さ１０ｃｍの膨張ポリスチレンのボードの間の中央に配置した。この系を６０℃で６０分間加熱し、室温に冷却後、ガラス繊維不織布で包んだ。この新規な絶縁は、複合材料断熱系に好適である。
【０１１３】
例９
例４から得た絶縁ボードをガラス繊維不織布中に包み、アルミニウム複合材料フィルムの真空−気密外被中に導入した。次いで、これを０．１ｍｂａｒの圧力に排気し、溶接した。得られた真空絶縁パネルの熱伝導率は４ｍＷ／ｍＫである。
【０１１４】
例１０
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ）：２４％
疎水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）及びＰＤＭＳ被覆から生じたＣ含有量５％：２７重量％
シリカ（エーロゲル構造、ＢＥＴ表面積５００ｍ２／ｇ）：３９重量％
セルロース繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：６重量％
グラファイト粉体（Ｄ（５０）＝４μｍ）：４重量％
【０１１５】
シリカを先ずミリングクラシファイアー（ロータ７０００ｒｐｍ、クラシファイアー６５００ｒｐｍ）中で、Ｄ（５０）が１０ミクロンになるまで、粉砕した。次いで、シリカ及び繊維を第一にサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで６分間予備混合し、繊維を分離した。続いて、グラファイト粉体を加え、同じ混合条件下で混合をさらに２分間続けた。
【０１１６】
完成した混合物４００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が２００ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１１７】
例１１
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ）及び疎水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）及びＰＤＭＳ被覆から生じたＣ含有量５％：それぞれ３９＋２７重量％
セルロース繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：６重量％
グラファイト粉体（Ｄ（５０）＝４μｍ）：４重量％
ヒュームシリカ（かさ密度１９０ｇ／ｌ、ＢＥＴ３０ｍ２／ｇ）：２４重量％
【０１１８】
親水性及び疎水性シリカを先ずミリングクラシファイアー（ロータ７０００ｒｐｍ、クラシファイアー６５００ｒｐｍ）中で、Ｄ（５０）が１０ミクロンになるまで、粉砕した。次いで、シリカ及び繊維をサイクロンミキサー中、１５０００ｒｐｍで３分間予備混合し、繊維を分離した。続いて、グラファイト粉体及びヒュームシリカを加え、同じ混合条件下で混合を。さらに２分間続けた。
【０１１９】
完成した混合物２００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍ、密度が１００ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１２０】
例１２
厚さ０．５ｃｍのガラス繊維不織布をプレス工具の底に置いた。例４から得た混合物４００ｇをこの不織布の上に導入した。厚さ０．５ｃｍのガラス繊維不織布を混合物の上に置いた。このアセンブリーをプレスし、外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が２００ｇ／ｌである固体物体を得た。この新規な絶縁材料は、複合材料断熱系に好適である。
【０１２１】
例１３
成分
親水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ）及び疎水性焼成シリカ（ＢＥＴ表面積２００ｍ２／ｇ）及びＰＤＭＳ被覆から生じたＣ含有量５％：それぞれ６３＋２７重量％
セルロース繊維（長さ６ｍｍ、太さ７μｍ）：６重量％
グラファイト粉体（Ｄ（５０）＝４μｍ）：４重量％
【０１２２】
全ての成分を高速ミキサー中、４０００ｒｐｍ（周方向工具速度５５ｍ／ｓに相当）で１５分間混合した。
【０１２３】
完成した混合物４００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が１９０ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１２４】
例１３から得た混合物５００ｇを疎水性パーライト（Ｋｎａｕｆからに入手した０−１パーライト）５００ｇと、Ｖｒｅｉｃｏ−Ｎａｕｔａミキサー中、せん断速度２ｍ／ｓで１０分間混合した。完成した混合物２００ｇを取り、プレスして外側寸法２００ｘ２００ｘ３８ｍｍであり、密度が９５ｇ／ｌである固体物体を得た。
【０１２５】
伝導率の表
混合物       密度          λ値                疎水性
（ｇ／ｌ）  （ｍＷ／ｍＫ）          
例１        １２０        ２０．９       水滴浸透時間２０秒間
例２        １２０        １９．８              あり
例３        １００        １８．１              あり
例４        １９０        １７．３              あり
例５        ２５０        ２１．５              あり
例６        １２０        ３０．２              あり
例１０      ２００        １２．５              あり
例１１      １００        ２２．２              あり
例１３      １９０        １８．３              あり
例１４        ９５        ２９．５              あり
【０１２６】
疎水性の測定は、水滴をボードに塗布することにより行った。滴が１時間以内に染み込む場合、疎水性はなし、滴が１時間以内に染み込まない場合、疎水性はあり。
【０１２７】
熱伝導率の測定は、ＥＮ  １２６６７、ＥＮ  １９４６−３及びＩＳＯ  ８３０１により、Ｈｅｓｔｏ  Ｌａｍｂｄａ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ＨＬＣ  Ａ６０測定計器により行った。
【０１２８】
かさ密度の測定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ６９７及びＥＮ  ＩＳＯ  ６０により、行った。
【０１２９】
ＢＥＴ表面積の測定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７により行った。
【０１３０】
粉体の粒子径は、ＩＳＯ  １３３２０−１により、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｔｅｒｓｉｚｅｒレーザー光散乱計器を使用して測定した。Ｄ（５０）は、平均粒子径を意味する。Ｄ（９５）は、粒子の９５％が、示す値より小さいことを意味する。Ｄ（５０）は、粒子の５０％が、示す値より小さいことを意味する。
【０１３１】
サイクロンミキサーにおける１５０００ｒｐｍの回転速度は、周方向工具速度７０ｍ／ｓに相当する。