(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジオール単位中の４０〜９９モル％がエチレングリコールに由来する単位であり、ジオ ール単位中の１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオールに由来する単位であり、ジカルボン酸単位中の５０モル％以上がナフタレンジカルボン酸に由来する単位である以下の（１）及び（２）の物性を有するポリエステル樹脂を射出成形して得られる色収差補正用凹レンズ。
（１）３ｍｍ厚の射出成形片をＴｇ−２０℃で１０時間アニール処理した試験片のアッベ数が２５以下。
（２）２６０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でのメルトインデックスが２０〜１５０ｇ／１０分。
【請求項２】
環状アセタール骨格を有するジオールが一般式（１）：
【化１】
0005531957.tif 000006
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数が１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜８の脂環式炭化水素基及び炭素数が６〜８の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。）
または一般式（２）：
【化２】
0005531957.tif 000007
（式中、Ｒ1は前記と同様であり、Ｒ3は炭素数が１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜８の脂環式炭化水素基及び炭素数が６〜８の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。）
で表されるジオールである請求項１記載の色収差補正用凹レンズ。
【請求項３】
環状アセタール骨格を有するジオールが３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、または５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサンである請求項１記載の色収差補正用凹レンズ。
【請求項４】
ナフタレンジカルボン酸が２，６−ナフタレンジカルボン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の色収差補正用凹レンズ。
【請求項５】
ジカルボン酸構成単位の全てが２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位であって、ジオール単位中、エチレングリコールに由来する単位がジオール単位の７０〜９９モル％、環状アセタール骨格を有するジオールに由来する単位がジオール単位中１〜３０モル％である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学レンズ。
【請求項６】
極限粘度（ＩＶ）が０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇである、請求項１〜５のいずれかに記載の色収差補正用凹レンズ。
【請求項７】
色収差補正用凹レンズがカメラ用レンズである請求項１〜６のいずれかに記載の色収差補正用凹レンズ。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の色収差補正用凹レンズと他の光学レンズを組合わせた光学レンズ系。
【請求項９】
ジオール単位中の４０〜９９モル％がエチレングリコールに由来する単位であり、ジオール単位中の１〜６０モル％が環状アセタール骨格を有するジオールに由来する単位であり、ジカルボン酸単位中の５０モル％以上がナフタレンジカルボン酸に由来する単位である以下の（１）及び（２）の物性を有するポリエステル樹脂を射出成形して色収差補正用凹レンズを製造する、色収差補正用凹レンズの製造方法。
（１）３ｍｍ厚の射出成形片をＴｇ−２０℃で１０時間アニール処理した試験片のアッベ 数が２５以下。
（２）２６０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でのメルトインデックスが２０〜１５０ｇ／１０分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するポリエステル樹脂からなる光学レンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラの光学系に使用される光学素子の材料として、光学ガラスあるいは光学用透明樹脂が使用されている。光学ガラスは、耐熱性や透明性、寸法安定性、耐薬品性等に優れ、様々な屈折率やアッベ数を有する多種類の材料が存在しているが、材料コストが高い上、成形加工性が悪く、また生産性が低いという問題点を有している。とりわけ、収差補正に使用される非球面レンズに加工するには、極めて高度な技術と高いコストがかかるため実用上大きな障害となっている。
一方、光学用透明樹脂、中でも熱可塑性透明樹脂からなる光学レンズは、射出成形により大量生産が可能で、しかも非球面レンズの製造も容易であるという利点を有しており、現在カメラ用レンズ用途として使用されている。例えば、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートあるいは非晶性ポリオレフィンなどが例示される。【０００３】
一般にカメラの光学系では複数枚の凹レンズと凸レンズを組み合わせる事で収差補正をしている。即ち、凸レンズで出来た色収差に対し、凹レンズにより凸レンズと符号が反対の色収差を出して合成的に色収差を打ち消している。この時、凹レンズには高分散（低アッベ数）である事が要求される。
さて、分散（アッベ数）の観点から上記した光学用熱可塑性樹脂を見てみるとビスフェノールＡからなるポリカーボネートは屈折率＝１．５９程度、アッベ数＝３２程度、ポリメチルメタクリレートは屈折率＝１．４９程度、アッベ数＝５８程度、非晶性ポリオレフィンは屈折率＝１．５４程度、アッベ数＝５６程度となっている。収差補正用の凹レンズとして使用し得るのはポリカーボネートのみであるが、アッベ数＝３２というのは十分に高分散であるとは言い難い。【０００４】
特許文献１には３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン構成単位としたポリカーボネートが開示されているが、アッベ数はビスフェノールＡからなるポリカーボネートと比べると大きくなっている。
特許文献２には収差補正用の凹レンズに使用する樹脂として屈折率＝１．６６、アッベ数＝２０程度のフルオレン系ジヒドロキシ化合物を共重合したポリエステル樹脂組成物が開示されている。この樹脂は十分に大きな分散を有する（低アッベ数）が、光学レンズ用樹脂として以下の欠点を有する。すなわち、この樹脂は嵩高く剛直なフルオレン系ジヒドロキシ化合物を多量に共重合する事から、溶融粘度が非常に高く、成形性に劣るものとなってしまう。成形性を向上させるために成形時の溶融粘度を下げる、すなわち成形温度を上げる手段が考えられるが、成形時の着色が増したり、熱分解物により金型が汚れたりといった不都合が発生する。また、重合度を下げる事により溶融粘度を下げるという手段も考えられるが、この場合も樹脂中の低分子量成分が相対的に増える事で低分子量物あるいは低分子量物の分解物により金型が汚れるという不都合が発生し易いという問題がある。優れた光学的性質（高屈折率、低アッベ数）と実用上十分な成形性を兼ね備えた熱可塑性樹脂からなる光学レンズは未だ開示されていない。
なお、本発明とは異なる分野の先行文献であるが、特許文献３には、ジオール単位中の１〜８０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単位とジカルボン酸単位で構成されたポリエステル樹脂からなる透明基材の表面に光学素子を形成してなる液晶表示装置用レンズシートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６０６５９号公報
【特許文献２】特開２００６−３３５９７４号公報
【特許文献３】特開２００７−１７８９９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題に鑑み、高屈折率、低アッベ数で、且つ成形性の良好なポリエステル樹脂を成形して得られる光学レンズを提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、ジオール単位中の４０〜９９モル％がエチレングリコールに由来する単位であり、ジオール単位中の１〜６０モル％が炭素数３〜１６のジオールに由来する単位であり、ジカルボン酸単位中の５０モル％以上がナフタレンジカルボン酸に由来する単位である以下の（１）の物性を有するポリエステル樹脂を成形して得られる光学レンズに関するものである。
（１）３ｍｍ厚の射出成形片をＴｇ−２０℃で１０時間アニール処理した試験片のアッベ数が２５以下。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光学レンズは、高屈折率、低アッベ数、且つ成形性の良好なポリエステル樹脂を使用するため、射出成形が可能であり生産性が高く安価である。このためカメラ、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ極めて有用である。また、本発明により、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズを射出成形により簡便に得ることができ極めて有用である。特に、色収差補正用凹レンズとして有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いるポリエステル樹脂はジオール単位中の４０〜９９モル％がエチレングリコールに由来する単位であり、ジオール単位中の１〜６０モル％が炭素数３〜１６のジオールに由来する単位からなる。エチレングリコールに由来する単位を上記範囲で有する事で、本発明に使用するポリエステル樹脂の耐熱性、機械的性能は良好なものとなる。また、炭素数３〜１６のジオールに由来する単位を上記範囲で有する事で本発明に使用するポリエステル樹脂は結晶性が低下し、光学レンズとして好適に使用する事が出来る。
【００１０】
一方、本発明においては、ポリエステル樹脂のジカルボン酸単位は、その５０モル％以上がナフタレンジカルボン酸に由来する単位である。ナフタレンジカルボン酸に由来する単位を上記範囲で有する事で、本発明のポリエステル樹脂は十分な耐熱性と高い屈折率を有する事ができ、光学レンズとして好適に使用する事ができる。従って、ポリエステル樹脂の耐熱性、機械的性能、低結晶性の面からジオール単位中のエチレングリコールに由来する単位の割合は好ましくは７０〜９９モル％、より好ましくは８０〜９９モル％、更に好ましくは８５〜９９モル％、特に好ましくは９０〜９９モル％であり、同様に炭素数が３〜１６のジオールに由来する単位の割合は好ましくは１〜３０モル％、より好ましくは１〜２０モル％、更に好ましくは１〜１５モル％、特に好ましくは１〜１０モル％である。更にポリエステル樹脂の屈折率、アッベ数の面から、ジカルボン酸単位中のナフタレンジカルボン酸に由来する単位の割合は、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
【００１１】
光学レンズ、特に収差補正用の凹レンズとして使用する事を考慮すると、本発明に使用するポリエステル樹脂の屈折率は１．５９以上、好ましくは１．６１以上、更に好ましくは１．６３以上である。その上限値には特に制限はないが、他の物性とのバランスの観点から１．６５以下とすることが好ましい。加えて、アッベ数は３０以下、好ましくは２５以下、更に好ましくは２１以下、特に好ましくは２０以下である。アッベ数の下限値には特に制限はないが、他の物性とのバランスの観点から１９以上とすることが好ましい。ポリエステル樹脂の構成単位、その割合を上記した様にする事で、容易に屈折率、アッベ数を好ましい値とする事ができる。なお、屈折率、アッベ数は以下の測定方法による。
ポリエステル樹脂の３ｍｍ厚の射出成形片をＴｇ−２０℃のオーブンで１０時間アニール処理したものを測定サンプルとし、屈折率は５８９ｎｍ（ｄ線）で測定した値であり、アッベ数は６５６ｎｍ（Ｃ線）、４８６ｎｍ（Ｆ線）、及びｄ線で測定した屈折率から算出した値である。
【００１２】
本発明に使用するポリエステル樹脂の炭素数３〜１６のジオール構成単位としては、特に制限はされないが、トリメチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノール等の脂環式ジオール類；環状アセタール骨格を有するジオール類；４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、メチレンジフェノール（ビスフェノールＦ）、等のビスフェノール類等のジオール単位が例示できる。ポリエステル樹脂中の炭素数３〜１６のジオールに由来する単位は１種類から構成されても、２種類以上から構成されても良い。ポリエステル樹脂の機械的性能、耐熱性、更には経済性を考慮すると上記した中で２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、環状アセタール骨格を有するジオールが好ましく、耐熱性、ポリエステル樹脂の結晶性を低下させる効果を考慮すると環状アセタール骨格を有するジオールが特に好ましい。
【００１３】
炭素数３〜１６のジオールの内、環状アセタール骨格を有するジオール単位について詳述する。環状アセタール骨格を有するジオール単位としては、一般式（１）：
【００１４】
【化１】
0005531957.tif 000002
または一般式（２）：
【００１５】
【化２】
0005531957.tif 000003
【００１６】
で表される化合物に由来する単位が好ましい。一般式（１）と（２）において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数が１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜８の脂環式炭化水素基、及び炭素数が６〜８の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。Ｒ1およびＲ2は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、又はこれらの構造異性体が好ましい。これらの構造異性体としては、例えば、イソプロピレン基、イソブチレン基が例示される。Ｒ3は炭素数が１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜８の脂環式炭化水素基、及び炭素数が６〜８の芳香族炭化水素基からなる群から選ばれる炭化水素基を表す。Ｒ3は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はこれらの構造異性体が好ましい。これらの構造異性体としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基が例示される。一般式（１）及び（２）の化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン等が好ましく、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンが特に好ましい。
【００１７】
一方、本発明に用いるポリエステル樹脂のナフタレン骨格を有するジカルボン酸単位としては１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位が例示できる。ポリエステル樹脂中のナフタレン骨格を有するジカルボン酸単位は１種類から構成されても、２種類以上から構成されても良い。屈折率、アッベ数、耐熱性、機械的性能、経済性の面から上記した中では２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位が特に好ましい。
【００１８】
本発明に用いるポリエステル樹脂は５０モル％を超えない範囲でナフタレン骨格を有しないジカルボン酸単位を含有しても良い。ナフタレン骨格を有しないジカルボン酸単位としては、特に制限はされないが、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−カルボキシ−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサン、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸単位；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸に由来する単位が例示できる。これらのジカルボン酸構成単位は１種類から構成されても、２種類以上から構成されても良い。
【００１９】
ポリエステル樹脂には、溶融粘弾性や分子量などを調整するために、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコールなどのモノアルコール単位やトリメチロールプロパン、グリセリン、１，３，５−ペンタントリオール、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコール単位、安息香酸、プロピオン酸、酪酸などのモノカルボン酸単位、トリメリット酸、ピロメリット酸など多価カルボン酸単位、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸単位を含んでもよい。
【００２０】
本発明に用いるポリエステル樹脂は、特に高屈折率、低アッベ数、高耐熱性、機械的性能、低結晶性などを考慮すると、ジカルボン酸構成単位の全てがナフタレンジカルボン酸に由来する単位であって、エチレングリコールに由来する単位がジオール単位の７０〜９９モル％、炭素数３〜１６のジオールに由来する単位がジオール単位中１〜３０モル％であるものが好ましい。上記エチレングリコールに由来する単位及び炭素数３〜１６のジオールに由来する単位の各単位の含有割合としては、前記好ましい範囲として記載したものが更に好ましい態様として挙げられる。特に、本発明においては、ジオール単位の９０〜９９モル％がエチレングリコールに由来する単位であり、１〜１０モル％が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンに由来する単位であり、ジカルボン酸構成単位の全てが２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する単位である事が好ましい。
【００２１】
本発明に用いるポリエステル樹脂の示差走査熱量計で測定されるガラス転移温度は１１０℃以上、好ましくは１１５℃以上、更に好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１２５℃以上である。ポリエステル樹脂のガラス転移温度が上記範囲にある場合、本発明の光学レンズはハードコートなどの表面加工に十分耐えることができる。なお、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は前述した様に環状アセタール骨格を有するジオール、及びナフタレン骨格を有するジカルボン酸を適宜選択する事で容易に１１０℃以上とする事ができる。
【００２２】
本発明に用いるポリエステル樹脂の極限粘度（ＩＶ）は特に限定されるものではないが、光学レンズの成形方法として射出成形が選択される事、また、光学レンズの機械的性能が十分に発揮される事を考慮するとフェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとの質量比６：４の混合溶媒を用いた２５℃での測定値で０．３〜１．２ｄｌ／ｇの範囲である事が好ましく、より好ましくは０．４〜１．０ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは０．５〜０．８ｄｌ／ｇである。極限粘度がこの範囲にある場合、本発明に用いるポリエステル樹脂は成形性及び機械的性能のバランスに優れる。
更には成形時の複屈折の発現を抑制する事を考慮すると、本発明に用いるポリエステル樹脂の前記極限粘度（ＩＶ）は、０．２５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲である事が好ましく、より好ましくは０．３０〜０．７０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇである。
極限粘度がこの範囲にある場合、本発明に用いるポリエステル樹脂は成形性、機械的性能、及び低複屈折性のバランスに優れる。極限粘度が上限を超える場合、成形時の複屈折の発現を抑制できず、複屈折の大きな光学レンズと成る事がある。極限粘度が下限より低い場合、光学レンズの機械的性能が十分に発揮されない事がある。
【００２３】
本発明に用いるポリエステル樹脂の溶融粘度は特に限定されるものではないが、光学レンズの成形方法として射出成形が選択される事、また、光学レンズの機械的性能が十分に発揮される事を考慮すると２８０℃、せん断速度１００ｓｅｃ-1の条件で好ましくは４０〜３０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１００〜３０００Ｐａ・ｓ、更に好ましくは３００〜１０００Ｐａ・ｓである。溶融粘度がこの範囲にある場合、本発明に用いるポリエステル樹脂は成形性及び機械的性能のバランスに優れる。
更には成形時の複屈折の発現を抑制する事を考慮すると、本発明に用いるポリエステル樹脂の前記溶融粘度は、１０〜５００Ｐａ・ｓの範囲である事が好ましく、より好ましくは２０〜２５０Ｐａ・ｓ、更に好ましくは３０〜１５０Ｐａ・ｓである。
【００２４】
本発明に用いるポリエステル樹脂のメルトインデックスは特に限定されるものではないが、光学レンズの成形方法として射出成形が選択される事、また、光学レンズの機械的性能が十分に発揮される事、更には成形時の複屈折の発現を抑制する事を考慮すると２６０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でのメルトインデックスが１〜３００ｇ／１０分、好ましくは５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜１５０ｇ／１０分、特に好ましくは２０〜１００ｇ／１０分である。メルトインデックスがこの範囲にある場合、本発明に用いるポリエステル樹脂は成形性、機械的性能、及び低複屈折性のバランスに優れる。上記メルトインデックスが下限より低い場合、成形時の複屈折の発現を抑制できず、複屈折の大きな光学レンズと成る事がある。上記メルトインデックスが上限を超える場合、光学レンズの機械的性能が十分に発揮されない事がある。
【００２５】
本発明の光学レンズに用いられるポリエステル樹脂は複屈折、特に配向による複屈折が小さい。この事により射出成形で成形される本発明の光学レンズの複屈折は小さい。本発明のポリエステル樹脂の配向複屈折の評価方法は以下の通りである。まず、押出し成形で得られたシートをガラス転移温度＋２０℃の条件で１軸延伸し、種々の延伸倍率の延伸フィルムを得る。次にこれらの複屈折度（Δｎ）を測定する。延伸倍率をＸ、複屈折度をＹとしプロットすると直線関係が得られる。この直線の傾きを配向複屈折とした。本発明に用いるポリエステル樹脂の配向複屈折は、好ましくは−６０×１０-3〜＋６０×１０-3であり、より好ましくは−１０×１０-3〜＋１０×１０-3、より好ましくは−６×１０-3〜＋６×１０-3であり、更に好ましくは−５×１０-3〜＋５×１０-3であり、特に好ましくは−３×１０-3〜＋３×１０-3である。配向複屈折が上記した範囲であると光学レンズ成形時の流動配向による複屈折の発現を抑制できる為好ましい。
【００２６】
本発明に用いるポリエステル樹脂を製造する方法は特に制限はなく、従来公知のポリエステルの製造方法を適用する事ができる。例えばエステル交換法、直接エステル化法等の溶融重合法、又は溶液重合法等を挙げる事ができるが、エステル交換法が特に好ましい。製造時に用いるエステル交換触媒、エステル化触媒、重縮合触媒等の各種触媒、エーテル化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用いる事ができ、これらは反応速度やポリエステル樹脂の色調、安全性、熱安定性、耐候性、自身の溶出性などに応じて適宜選択される。例えば各種触媒としては、亜鉛、鉛、セリウム、カドミウム、マンガン、コバルト、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、アルミニウム、チタン、アンチモン、スズ等の金属の化合物（例えば、脂肪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、塩化物、酸化物、アルコキシド）や金属マグネシウムなどが挙げられ、これらは単独で用いる事もできるし、複数のものを同時に用いる事もできる。エステル交換法におけるエステル交換触媒の使用量は好ましくはジカルボン酸単位に対し０．００１〜１モル％、更に好ましくは０．００５〜０．５モル％であり、上記した中でマンガンの化合物が特に好ましい。重縮合触媒の使用量は好ましくはジカルボン酸単位に対し０．００１〜１モル％、更に好ましくは０．００５〜０．５モル％であり、上記した中でアンチモンの化合物が特に好ましい。
【００２７】
本発明に用いるポリエステル樹脂には、その他の樹脂、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、増量剤、艶消し剤、乾燥調節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良剤、乾燥油、ワックス類、フィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レベリング剤、硬化反応促進剤、増粘剤などの各種添加剤、成形助剤を添加する事もできる。流れ改良剤として多官能アルコールと脂肪酸のエステル、特にはグリセリンのステアリン酸エステルを５０００ｐｐｍ以下、好ましくは３０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下添加する事が離型不良によるトラブルを低減する事ができ好ましい。
【００２８】
本発明に使用されるポリエステル樹脂は、異物（例えば、ダスト・樹脂のコゲ等）含有量が極力少ないことが望まれ、溶融原料の濾過、触媒液の濾過、溶融オリゴマーのろ過を行う事が好ましい。フィルターのメッシュは５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。さらに、生成する樹脂のポリマーフィルターによる濾過を行う事も好ましい。ポリマーフィルターのメッシュは１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０μｍ以下である。また、樹脂ペレットを採取する工程は当然低ダスト環境でなければならず、クラス１０００以下であることが好ましく、より好ましくはクラス１００以下である。
【００２９】
本発明の光学レンズは、該ポリエステル樹脂を射出成形機あるいは射出圧縮成形機によりレンズ形状に射出成形することによって得ることができる。光学レンズへの異物の混入を極力避けるため、成形環境も当然低ダスト環境でなければならず、クラス１０００以下であることが好ましく、より好ましくはクラス１００以下である。本発明における射出成形条件については特に制限はないが、樹脂の劣化や結晶化の抑制の観点から、金型温度を１０〜１００℃に、またシリンダー温度を２３０〜２９０℃に設定することが好ましく、それぞれを２０〜９５℃、２４０〜２８０℃に設定することがより好ましい。なお、ポリエステル樹脂は、射出成形前に１００〜１１０℃の条件で８〜１６時間真空乾燥等により乾燥することが好ましい。
【００３０】
本発明の光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形で用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。非球面レンズの非点収差は０〜１５ｍλであることが好ましく、より好ましくは０〜１０ｍλである。
【００３１】
本発明の光学レンズの表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。
【００３２】
本発明の光学レンズはピックアップレンズ、ｆ−θレンズ、メガネレンズ等の各種レンズに使用する事が出来るが、高屈折率、低アッベ数である事から、色収差補正用レンズとして特に好適に使用できる。具体的には、一眼レフカメラ、デジタルスチルカメラ、ビデオカメラ、カメラ付携帯電話、レンズ付フィルム、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、プロジェクター等のレンズとして好適に使用される。本発明の光学レンズが凹レンズである場合には、他の高アッベ数の凸レンズと組合わせて色収差の少ない光学レンズ系として使用できる。本発明の光学レンズと組合わせる凸レンズのアッベ数は、４０〜６０が好ましく、５０〜６０であることがより好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を限定されるものではない。【００３４】
本実施例で使用したポリエステル樹脂および光学レンズの評価方法は以下の通りである。
＜ポリエステル樹脂の評価方法＞
（１）樹脂組成
ポリエステル樹脂中のエチレングリコール単位、他のジオール単位、ナフタレンジカルボン酸単位の割合は1Ｈ−ＮＭＲ測定にて算出した。測定装置は日本電子（株）製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、４００ＭＨｚで測定した。溶媒には重クロロホルムを用いた。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は島津製作所製ＤＳＣ／ＴＡ−５０ＷＳを使用し、ポリエステル樹脂約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス（３０ｍｌ／ｍｉｎ）気流中、昇温速度２０℃／ｍｉｎで２８０℃まで加熱、溶融したものを急冷して測定用試料とした。該試料を同条件で測定し、ＤＳＣ曲線の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。【００３５】
（３）極限粘度（ＩＶ）
極限粘度はポリエステル樹脂０．５ｇをフェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒（質量比＝６：４）１２０ｇに加熱溶解、濾過後、２５℃まで冷却した測定用原液、及び測定用原液を上記混合溶媒で１／５、１／２に希釈、調製したものの３種類の濃度の測定溶液から得られる比粘度を無限希釈に外挿して算出した。装置は（株）柴山科学機械製作所製、毛細管粘度計自動測定装置ＳＳ−３００−Ｌ１を用い、温度２５℃で測定を行った。
（４）屈折率、アッベ数
得られたポリエステル樹脂をガラス転移温度−２０℃の条件で１０時間真空乾燥した後、住友重機械工業（株）製ＳＨ５０にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度Ｔｇ−３５℃で射出成形し、一辺が２０ｍｍの直角二等辺三角形（３ｍｍ厚）に成形した。この成形片をＴｇ−２０℃のオーブンで１０時間アニール処理した物を測定サンプルとした。屈折率、アッベ数の測定はＡＴＡＧＯ（株）製屈折率計を用い、屈折率は５８９ｎｍ（ｄ線）で測定し、アッベ数は６５６ｎｍ（Ｃ線）、４８６ｎｍ（Ｆ線）、及びｄ線で測定した屈折率から算出した。【００３６】
（５）溶融粘度
測定装置は東洋精機製キャピログラフを用いた。測定温度は２８０℃、剪断速度は１００（１／ｓｅｃ）の値とした。
（６）メルトインデックス（ＭＩ）
測定装置は東洋精機製メルトインデクサーを用いた。測定温度は２６０℃、荷重は２．１６ｋｇｆとした。【００３７】
（７）配向複屈折
得られたポリエステル樹脂を押出し成形により２００μｍ厚のシートとした。成形温度は２５０℃である。このシートをＴｇ＋２０℃の温度で押出し方向に１軸延伸した。延伸倍率は１．１、１．２、１．３、１．４倍である。延伸装置は東洋精機社製を用いた。得られた延伸フィルムの複屈折度を日本分光社製分光エリプソメータで測定した。Ｘ軸に延伸倍率、Ｙ軸に複屈折度をプロットした傾きを配向複屈折とした。
＜光学レンズの評価方法＞
（８）外観評価
光学レンズの外観を目視で透明性、転写性について下記基準で評価した。
良好：透明であり、かつ表面状態も良好
白化：白化が認められる【００３８】
〔参考例１〜３、実施例４、５、比較例１、２〕
〔ポリエステル樹脂の製造、評価〕
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、撹拌機、加熱装置、窒素導入管を備えた０．１５立方メートルのポリエステル製造装置に表１、２に記載の原料モノマーを仕込み、ジカルボン酸成分に対し酢酸マンガン四水和物０．０３モル％の存在下、窒素雰囲気下で２１５℃迄昇温してエステル交換反応を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０％以上とした後、ジカルボン酸成分に対して、酸化アンチモン（III）０．０２モル％とリン酸トリエチル０．０６モル％を加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２８０℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合を行った。適度な溶融粘度になった時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を製造した。
【００３９】
評価結果を表１、２に示す。
尚、表中の略記の意味は下記の通りである。
ＮＤＣＭ：２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル
ＥＧ：エチレングリコール
ＳＰＧ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン【００４０】
〔光学レンズの作製、評価〕
得られたポリエステル樹脂をガラス転移温度−２０℃の条件で１０時間真空乾燥した後、住友重機械工業（株）製ＳＨ５０にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度Ｔｇ−３５℃で射出成形し、直径が２８ｍｍ、両凸面の曲率半径が２０ｍｍの両凸レンズを得た。得られた各レンズについての評価結果を表１、２に示す。【００４１】
【表１】
0005531957.tif 000004
【００４２】
【表２】
0005531957.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の光学レンズは、高屈折率、低アッベ数、且つ成形性の良好であるため、射出成形が可能であり生産性が高く安価である。このためカメラ、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ極めて有用である。また、ガラスレンズでは技術的に加工の困難な高屈折率低複屈折非球面レンズを射出成形により簡便に得ることができ、特に、色収差補正用凹レンズとして有用である。