(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の光ラジカル重合開始剤（ＩR）と、０．１〜５重量部の光カチオン重合開始剤（ＩC）もしくは０．１〜５重量部の光カチオン重合開始剤（ＩC）及び０．０１〜３重量部の光増感剤（Ｓ）とを含有する紫外線硬化性組成物であって、下記（１）〜（５）であることを特徴とする紫外線硬化性組成物。
（１）ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部をアセトニトリル１００重量部に換算した場合の、光ラジカル重合開始剤の濃度Ｄ（ＩR）、光カチオン重合開始剤の濃度Ｄ（ＩC）もしくは光カチオン重合開始剤と光増感剤の合計の濃度Ｄ（ＩC +Ｓ）において、
光ラジカル重合開始剤（ＩR）の吸収が４１０ｎｍで１％以上であり、４２０nmで０．５％以下であり、
光増感剤（Ｓ）を併用しない場合、光カチオン重合開始剤（ＩC）単独の吸収が４２０ｎｍで1％以上であるか、もしくは光カチオン重合開始剤（ＩC）と光増感剤（Ｓ）との吸収が４２０ｎｍで１％以上である。
（２）ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）との合計１００重量％中に、ラジカル重合性化合物（Ｒ）を６０〜９９．９重量％、カチオン重合性化合物（Ｃ）を０．０１〜４０重量％含有する。
（３）光ラジカル重合開始剤（ＩR）がアシルフォスフィンオキサイド系化合物である２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイトであり、
光カチオン重合開始剤（ＩC）がヨードニウム塩系化合物であり、光増感剤（Ｓ）がチオキサントン系化合物である。
（４）カチオン重合性化合物（Ｃ）が、脂環式エポキシ基および／またはオキセタニル基を有する。
（５）ラジカル重合性化合物（Ｒ）１００重量％中に、４−ブチルヒドロキシアクリレート：２０〜９０重量％、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンアクリレート：０〜３０重量％、その他のラジカル重合性化合物：０〜５０重量％含有する。
【請求項２】
光カチオン重合開始剤（ＩC）が（４−メチルフェニル）［４（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファートであり、光増感剤（Ｓ）がチオキサントン系化合物である、ことを特徴とする請求項１記載の紫外線硬化性組成物。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系偏光子（３）が、請求項１または２記載の紫外線硬化性組成物から形成される接着剤層（２）を介して、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）で被覆されてなる、偏光板。
【請求項４】
紫外線吸収剤を含有する第１の保護フィルム（１）、請求項１または２記載の紫外線硬化性組成物から形成される第１の接着剤層（２）、ポリビニルアルコール系偏光子（３）、請求項１または２記載の紫外線硬化性組成物から形成される第２の接着剤層（４）及び紫外線吸収剤を含有する第２の保護フィルム（５）が、この順序で積層されてなる請求項３記載の偏光板。
【請求項５】
紫外線吸収剤を含有する第１の保護フィルム（１）、第１の接着剤層（２）、ポリビニルアルコール系偏光子（３）、第２の接着剤層（４）及び紫外線吸収剤を含有する第２の保護フィルム（５）がこの順序で積層されてなる偏光板の製造方法であって、
第１の保護フィルム（１）の一方の面に、請求項１または２記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、
第２の保護フィルム（５）の一方の面に、請求項１または２記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、
ポリビニルアルコール系偏光子（３）の各面に、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を、同時に／または順番に重ね合わせ、
第１の保護フィルム（１）及び／または第２の保護フィルム（５）の側から、
４００〜４１０ｎｍの輝線（Ｉ）と４１５〜４２５ｎｍの輝線（ＩＩ）とを発する紫外線照射装置から紫外線を照射することを特徴とする、偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性組成物、詳細にはポリビニルアルコール系偏光子と紫外線吸収剤を含む保護フィルムとの貼り合わせに好適な紫外線硬化性組成物とその組成物を用いて形成された偏光板に関するものである
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。近年、ＴＶ等の用途では、高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光板においても高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
【０００３】
液晶表示関連分野などに用いられる偏光子は、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素や染料を吸着させたものを一軸延伸して製造される。このポリビニルアルコール系偏光子は、熱や水分により収縮し、偏光性能の低下をきたす。そこで、ＰＶＡ系偏光子の表面に保護フィルムを貼合せたものが偏光板として用いられる。
【０００４】
偏光子に保護フィルムを貼着するための接着剤としては、従来からポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ＰＶＡ系接着剤）が広く使用されている（特許文献１、２参照）。また、特許文献３には、水性ウレタン系接着剤を用いてなる偏光板が開示されている。
【０００５】
ところで、ＴＶで代表されるように、近年、画像表示装置の大画面化が進むにつれ、偏光板に対しても大型化の要求が高まり、重要な課題になっている。
しかし、前述の水系接着剤を用いた偏光板では、バックライトの熱により偏光板の寸法が変化し、その寸法変化に起因するひずみが画面の一部に局在化し、その結果本来画面全体が黒く表示されるべき場合に、部分的に光がもれてしまう、いわゆる光抜け（ムラ）が顕著になってくるという問題がある。
【０００６】
上記のような理由から、水系接着剤の代わりに、カチオン重合性紫外線硬化型接着剤を使用することが提案されている（特許文献４参照）。
しかし、カチオン重合性紫外線硬化型接着剤は、紫外線照射後に暗反応があるので、長尺の硬化物を巻取りロール状にした場合、保管時に巻き癖がつきやすいという問題がある。しかも、カチオン重合性紫外線硬化型接着剤は、硬化時の湿度の影響を受けやすく、硬化状態がバラつきやすいという問題がある。そこで、均一な硬化状態を発現するためには、環境湿度は言うに及ばず、ＰＶＡ系偏光子の含水率を厳しく管理する必要がある。
ラジカル重合性紫外線硬化型接着剤にはこのような問題が比較的少ないという点で優れる。
【０００７】
また、液晶表示装置は時計、携帯電話、個人用の携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶ等の多々の用途において急激に市場展開している。その用途が拡大するにつれ、様々な環境で使用されるようになり、それを構成する部品にも高い耐環境性が要求されている。例えば、携帯電話に代表されるモバイル用途では高温高湿下での使用も可能であることが要望され、そこに使用される偏光板についても高い耐湿熱耐久性が要求されている。
【０００８】
上記したように、ラジカル重合性紫外線硬化型接着剤はカチオン重合性硬化型接着剤に比して、種々の点で優れる。
しかし、ラジカル重合性紫外線硬化方接着剤を用いた場合、湿熱環境下に長時間暴露されると、偏光性能が低下しやすく、切断端部ではヨウ素や染料で着色した偏光子の色抜けが発生しやすいという問題がある。
また、湿熱環境下よりもさらに過酷な条件（例えば、６０℃の温水に浸漬）においては、偏光子の色抜けが顕著に発生する。
すなわち、偏光板の使用環境がさらに過酷になっている今日、従来の偏光板を更に上回る耐湿熱性を持った偏光板が望まれているのが実情である。
そこで、本発明者らは、ラジカル重合性にカチオン重合性を併用することによって、耐湿熱性を改良・向上し得ることを見出した。
【０００９】
ところで、偏光板の保護フィルムには、波長３８０ｎｍ以下の紫外線を遮断する機能が求められることがある。波長３８０ｎｍ以下の紫外線から偏光子や液晶を保護するためである。特許文献５や特許文献６には、紫外線吸収剤を含有する保護フィルムが記載されている。
【００１０】
紫外線硬化性組成物を硬化する際に用いられる一般的なランプである高圧水銀ランプやメタルハライドランプは、３６０nm〜３７０ｎｍの波長領域の紫外線を最も多く発する。つまり、波長３８０ｎｍ以下の紫外線を遮断するような紫外線吸収剤を含有する保護フィルムを用いる場合、該保護フィルムの紫外線吸収領域と、前記の一般的な紫外線照射装置の照射量の多い領域の波長とが重なってしまう。
従って、偏光子と保護フィルムとを紫外線硬化性組成物を用いて貼り合せる場合、紫外線吸収剤含有保護フィルムを通して、紫外線を照射し、紫外線硬化性組成物を硬化しようとしても、硬化不良を生じやすく、性能が十分に発揮できないということがある。特に偏光子の両面に紫外線吸収剤含有保護フィルムを貼り合せる場合に、大きな問題となる。
なお、硬化不良に対し、照度を強くしたり、照射量を大きくしたりすることも改良の一手段ではあるが、工業的生産の観点からより現実的な手段とは言いがたい。
【００１１】
このような問題を解決するためには、高圧水銀ランプよりも波長３８０nm以上にも比較的照射量の多い照射装置を用いればよい。
このような照射装置としては、例えば、波長３８０〜４００nm域にも照射量が多い「Ｄバルブ」、波長４２０nm域を中心に４００nm〜４２５nm域に照射量が多い「Ｖバルブ」、前記「Ｖバルブ」よりもさらに長波長域に照射量が多い「Ｑバルブ」が挙げられる（前記バルブはいずれもフージョンＵＶシステムズ・ジャパン社製のＵＶランプ。）
【００１２】
そして、上記のような長波長側に照射量を多く持つランプを用いる場合、使用するランプの発光波長領域に対応する吸収ピークを持つ重合開始剤を選択する必要がある。
【００１３】
しかし、ラジカル重合性とカチオン重合性とを併用する紫外線硬化性組成物を硬化する場合、ラジカル重合開始剤の吸収ピーク及びカチオン重合開始剤の吸収ピークの両方を、ランプの発光波長領域に単純に対応させるだけでは、紫外線吸収剤含有保護フィルムを用いる際の硬化不良の問題は解消されない。
即ち、ラジカル重合の方がカチオン重合よりも重合速度が早いので、両開始剤の吸収ピークをランプの発光波長領域に単純に対応させるだけでは、ラジカル重合がカチオン重合に比して優先的に進行し、接着層の固化が進行してしまう。そして、未硬化のカチオン重合性成分が、固化しつつある接着層中に取り残され、自由度を失い、カチオン重合が阻害される。
しかも、カチオン重合性成分重合が阻害されるにも関わらず、ラジカル重合の進行が過度に進行するためか、蛍光灯下等にごく短時間曝すだけで、紫外線硬化性組成物の粘度が増加してしまい、保存安定性に欠けるといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平０９−２５８０２３号公報
【特許文献２】特開２００５−２０８４５６号公報
【特許文献３】特開２００４−３７８４１号公報
【特許文献４】特開２００８−２３３８７４号公報
【特許文献５】特開２００２−２４９６００公報
【特許文献６】特開２００５−１０３２９公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、ポリビニルアルコール系偏光子と紫外線吸収剤を含有する保護フィルムとの接着性、耐水性の優れる偏光板を形成するための硬化性及び保存安定性の優れる紫外線硬化性組成物、及びそれを用いて得られる偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、前記目的を達成できる以下に示す紫外線硬化性組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の光ラジカル重合開始剤（ＩR）と、０．１〜５重量部の光カチオン重合開始剤（Ｉc）もしくは０．１〜５重量部の光カチオン重合開始剤（Ｉc）及び０．０１〜３重量部の光増感剤（Ｓ）とを含有する紫外線硬化性組成物であって、
ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部をアセトニトリル１００重量部に換算した場合の、光ラジカル重合開始剤の濃度Ｄ（ＩR）、光カチオン重合開始剤の濃度Ｄ（Ｉc）もしくは光カチオン重合開始剤と光増感剤の合計の濃度Ｄ（Ｉc+Ｓ）において、光ラジカル重合開始剤（ＩR）の吸収が４１０ｎｍで１％以上であり、４２０nmで０．５％以下であり、光増感剤（Ｓ）を併用しない場合、光カチオン重合開始剤（Ｉc）単独の吸収が４２０ｎｍで1％以上であるか、もしくは光カチオン重合開始剤（Ｉc）と光増感剤（Ｓ）との吸収が４２０ｎｍで１％以上である紫外線硬化性組成物に関する。
【００１７】
また、本発明はポリビニルアルコール系偏光子（３）が、上記記載の紫外線硬化性組成物から形成される接着剤層（２）を介して、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）で被覆されてなる偏光板、あるいはポリビニルアルコール系偏光子（３）の両面が、上記記載の紫外線硬化性組成物から形成される接着剤層（２）、（４）を介して、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）、（５）でそれぞれ被覆されてなる偏光板に関する。
【００１８】
さらに、本発明は紫外線吸収剤を含有する第１の保護フィルム（１）、第１の接着剤層（２）、ポリビニルアルコール系偏光子（３）、第２の接着剤層（４）及び紫外線吸収剤を含有する第２の保護フィルム（５）がこの順序で積層されてなる偏光板の製造方法であって、
第１の保護フィルム（１）の一方の面に、上記記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、
第２の保護フィルム（５）の一方の面に、上記記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、
ポリビニルアルコール系偏光子（３）の各面に、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を、同時に／または順番に重ね合わせ、
第１の保護フィルム（１）及び／または第２の保護フィルム（５）の側から、
４００〜４１０ｎｍの輝線（Ｉ）と４１５〜４２５ｎｍの輝線（ＩＩ）とを発する紫外線照射装置から紫外線を照射することより作製されうる偏光板の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、ポリビニルアルコール系偏光子と紫外線吸収剤を有する保護フィルムとを強固に接着し、耐水性に優れた偏光板を提供することができるようになった。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明で用いる開始剤等の吸収スペクトルと、紫外線照射装置の発光スペクトルの一例。
【図２】本発明の偏光板の一例を示す断面図（イメージ）である。
【図３】本発明の偏光板の製造方法の一例を示すフロー図（イメージ）である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明を実施する最良の形態について詳細に説明する。
本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）と光ラジカル重合開始剤（ＩR）と光カチオン重合開始剤（ＩC）とを含むか、またはラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）と光ラジカル重合開始剤（ＩR）と光カチオン重合開始剤（ＩC）と光増感剤（Ｓ）とを含む。
【００２２】
光ラジカル重合開始剤（ＩR）は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量に対して、０．５〜１０重量部であり、１〜７重量部であることが好ましく、１〜５重量部であることがより好ましい。
【００２３】
そして、光ラジカル重合開始剤（ＩR）は、本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩR）における吸収が４１０ｎｍで１％以上であり、４２０nmで０．５％以下である。本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩR）とは、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部を、アセトニトリル１００重量部に置き換えた場合の換算濃度をいう。
本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩR）において、光ラジカル重合開始剤（ＩR）の吸収が４１０ｎｍで１％以上であり、４２０nmで０．５％以下である、とは、４１０ｎｍよりも短波長域では吸収が大きいが、４１０〜４２０ｎｍにかけて吸収が小さくなり、４２０ｎｍ以上の長波長域ではほとんど吸収がないことを意味する。
【００２４】
光ラジカル重合開始剤（ＩR）の吸収が小さくなる４１０〜４２０ｎｍ、そして吸収がほとんど認められない４２０ｎｍ以上の波長域を、後述する光カチオン重合開始剤（ＩC）を必須とするカチオン開始剤系の吸収域とすることによって、ラジカル重合とカチオン重合とをできるだけ同時に進行させることができる。
即ち、本発明の紫外線硬化性組成物は、ランプの発光波長領域を、主としてラジカル重合に寄与する領域と、主としてカチオン重合に寄与する領域に、分離・分解することをイメージし、各領域に合うように各開始剤の吸収状態を選択したものである。
【００２５】
本発明に用いられる光ラジカル重合開始剤としては、α―アミノアセトフェノン系やオキシムエステル系、アシルフォスフィンオキサイド系が挙げられるが、高い色再現性を必要とされる偏光板向けにはフォトブリーチ作用を有するアシルフォスフィンオキサイド系が好ましい。アシルフォスフィンオキサイド系の開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイト（DAROCUR−TPO）やビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−フォスフィンオキサイト（イルガキュアー８１９、いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）が挙げられ、得られる紫外線硬化性組成物の感度を制御しやすいという点でDAROCUR−TPOがより好ましい。
【００２６】
即ち、イルガキュアー８１９は、３８０ｎｍ以下の短波長域に大きな吸収を有するという点で紫外線吸収剤含有保護フィルムを通して紫外線を照射する場合に効果的な光ラジカル重合開始剤である反面、感度が良すぎる、つまり吸光係数が大きすぎるが故に、後述する光カチオン重合開始剤（ＩC）の吸収域として利用したい４１０ｎｍ以上の長波長域にも大きな吸収を有し、カチオン重合性化合物（Ｃ）の重合を阻害してしまいやすい。しかも、イルガキュアー８１９は高感度過ぎるが故に、紫外線硬化性組成物の安定性を低下させやすく、粘度維持が困難である。
尚、光カチオン重合開始剤（ＩC）の吸収域とあまり重ならないように、イルガキュアー８１９の含有量をきわめて少量にすることも考えられる。しかし、光カチオン重合開始剤（ＩC）の量が、他の成分（ラジカル重合性化合物（Ｒ）、カチオン重合性化合物（Ｃ）、光カチオン重合開始剤（ＩC）、光増感剤（Ｓ））の量と極端に相違することは、秤量誤差の原因、製品のロット間ばらつきの原因となりやすいので、工業的生産の観点からは好ましくない。
【００２７】
次に、本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる光カチオン重合開始剤（ＩC）、もしくは光カチオン重合開始剤（ＩC）と光増感剤（Ｓ）について説明する。
光カチオン重合開始剤（ＩC）の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量に対して、０．１〜５重量部であり、１〜３重量部であることが好ましく、１．５〜２．５重量部であることがより好ましい。
光カチオン重合開始剤（ＩC）単独で４２０ｎｍで１％以上の吸収を確保できる場合には、光増感剤（Ｓ）を併用する必要はないが、確保できない場合には、光増感剤（Ｓ）を併用し、４２０ｎｍで１％以上の吸収を確保することができる。
光増感剤（Ｓ）の含有量は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計を１００重量に対して、０．０１〜３重量部であり、０．３〜２重量部であることが好ましく、０．５〜１．５重量部であることがより好ましい。
【００２８】
そして、光カチオン重合開始剤（ＩC）、もしくは光カチオン重合開始剤（ＩC）と光増感剤（Ｓ）は、本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩC）、もしくは濃度（ＩC+Ｓ）における吸収が４２０nmで１％以上である。本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩC）等とは、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量部を、アセトニトリル１００重量部に置き換えた場合の換算濃度をいう。
本発明の紫外線硬化性組成物に含まれる濃度Ｄ（ＩC）等において、光カチオン重合開始剤（ＩC）の吸収が４２０nmで１％以上である、とは、４２０ｎｍよりも短波長域では吸収が大きく、４２０ｎｍより長波長域では吸収が小さくなるが、４２０ｎｍでは少なくとも１％の吸収を有することを意味し、４２０ｎｍでの吸収は１．２％以上であることが好ましい。
光ラジカル重合開始剤（ＩC）等の吸収がほとんど認められない４２０ｎｍ以上の波長域を、光カチオン重合開始剤（ＩC）を必須とするカチオン開始剤系の吸収域とすることによって、ラジカル重合とカチオン重合とをできるだけ同時に進行させることができる。
【００２９】
このような光カチオン重合開始剤（ＩC）のうち４２０ｎｍでも十分な吸収を有し、光増感剤（Ｓ）と併用することなく使用し得るものとしては、特開平０８−１６５２９０号公報の実施例３記載のスルホニウム塩系の化合物等が挙げられる。
このような光カチオン重合開始剤（ＩC）のうち光増感剤（Ｓ）と併用する場合に使用し得るものとしては、オニウム塩類が挙げられ、有用なオニウム塩系としては、構造AXを有するものであり、Aはジアゾニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、及びスルフォニウムカチオン等の有機カチオン等、Xはアニオンで例えば有機スルホネートまたはハロゲン化金属もしくはメタロイド等が挙げられる。
ヨードニウム塩系の光カチオン重合開始剤としては、ＷＰＩ―１１７３（和光純薬社製）、（４−メチルフェニル）［４（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（イルガキュアー２５０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３０】
また、光増感剤（Ｓ）としては、アントラセン系やベンゾフェノン系、チオキサントン系やペリレン、フェノチアジン、ローズベンガル等が挙げられる。本発明では、反応性の観点から、光カチオン重合開始剤にはヨードニウム塩、光増感剤にはチオキサントン系を用いることが好ましい。チオキサントン系の光増感剤としてはKAYACURE  DETX−S（日本化薬社製）が挙げられる。
【００３１】
図１に紫外線吸収剤を含有するトリアセチルセルロースフィルムの吸収スペクトル、Vバルブの発光スペクトル、ラジカル重合開始剤（DAROCUR−TPO  ３％のアセトニトリル溶液）の吸収スペクトル、光増感剤（KAYACURE  DETX−S  １％のアセトニトリル溶液）の吸収スペクトルを示す。
【００３２】
本発明の紫外線硬化性組成物に用いられるラジカル重合性組成物（Ｒ）は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物等の硬化性成分群から、適宜２種類以上の化合物を選択してなるものである。単官能または二官能以上のいずれも用いることができる。（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基ないしメクリロイル基の意であり、反応性の点からアクリロイル基を有する化合物がより好適である。
【００３３】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物のうち、単官能化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等があげられる。
【００３４】
ＰＶＡ系偏光子との接着性向上の点から、水酸基やカルボキシル基を有するものが好ましい。
水酸基を有するものとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートが挙げられ、水酸基を有してはいても、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートよりも、硬化物のＴｇを低くしにくいという点で、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計を１００重量％中に、４−ヒドロキシブチルアクリレートを２０〜９０重量％含有することが好ましい。
【００３５】
カルボキシル基を有するものとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン（メタ）アクリレートが挙げられ、硬化物のＴｇを低くしやすく接着層の凝集力を高め、接着力を向上させる点で、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートが好ましい。本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計を１００重量％中に、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレートを０〜３０重量％含有することが好ましい。
【００３６】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物のうち、２官能化合物としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２０−エイコサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、３−エチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ウレタン基含有ジ（メタ）アクリレート等があげられる。
【００３７】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物のうち、３官能以上の化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等があげられる。
【００３８】
また、その他のラジカル重合性化合物としては、接着層の凝集力を高め、接着力を向上させる点でウレタンアクリレートが好ましい。
本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計を１００重量％中に、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレート以外のその他のラジカル重合性化合物を０〜５０重量％含有することが好ましい。
【００３９】
本発明に用いられるカチオン重合性化合物（Ｃ）としては、脂環式エポキシ基を有する化合物、または脂環式エポキシ基を有する化合物とオキセタニル基を有する化合物であることが好ましい。カチオン重合性化合物（Ｃ）は、硬化した接着層の耐水性向上の役割を担う。
【００４０】
脂環式エポキシ基を有する化合物としては、脂環式エポキシ基を２個有する３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物やトリメチルカプロラクトン変性物やバレロラクトン変性物等が挙げられ、セロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０８３、セロキサイド２０８５（以上、ダイセル化学工業（株製）、サイラキュアＵＶＲ−６１０５、サイラキュアＵＶＲ−６１０７、サイラキュア３０、Ｒ−６１１０（以上、ダウ・ケミカル日本（株）製）等が市販されているがこれらに特に限定される訳ではない。
【００４１】
また、オキセタニル基を有する化合物としては３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス[（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル]ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ[（３−エチル−３−オキセタニル）メチル]エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられ、アロンオキセタンＯＸＴ−１０１、アロンオキセタンＯＸＴ−１２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２１１、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２１２（以上、東亞合成社製）等が市販されているがこれらに限定される訳ではない。
【００４２】
また、本発明の紫外線硬化性組成物は、ラジカル重合性化合物（Ｒ）とカチオン重合性化合物（Ｃ）の合計１００重量％中に、ラジカル重合性化合物（Ｒ）を６０〜９９．９重量％、カチオン重合性化合物（Ｃ）を０．０１〜４０重量％含有することが好ましく、より好ましくはラジカル重合性化合物（Ｒ）を８０〜９９．９重量％、カチオン重合性化合物（Ｃ）を０．０１〜２０重量％含有することが好ましい。
カチオン重合性化合物（Ｃ）が、少なすぎると耐水性が低下する。一方、カチオン重合性化合物（Ｃ）が、多すぎると、紫外線照射後に暗反応があるので、長尺の硬化物を巻取りロール状にした場合、保管時に巻き癖がつきやすくなる可能性がある。
【００４３】
本発明の紫外線硬化性組成物には、その他の添加剤を含有することができる。
その他の添加剤としては、シランカップリング剤やエチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明保護フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系（天然、合成樹脂）などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤（金属化合物フィラー以外）、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割などがあげられる。
【００４４】
[偏光子］
本発明の偏光板に用いられるポリビニルアルコール系偏光子（３）について説明する。
偏光子を形成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられるが、耐水性の点から、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましい。ポリビニルアルコールとしては、酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニルアルコールや、酢酸基が残存しない完全ケン化ポリビニルアルコールや、水酸基が変性された変性ポリビニルアルコールなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。ポリビニルアルコール系樹脂は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を併用することもできる。
【００４５】
上記ポリビニルアルコールの具体例としては、（株）クラレ製のＲＳポリマーであるＲＳ−１１０（ケン化度＝９９％、重合度＝１，０００）、同社製のクラレポバールＬＭ−２０ＳＯ（ケン化度＝４０％、重合度＝２，０００）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノールＮＭ−１４（ケン化度＝９９％、重合度＝１，４００）などが挙げられる。ポリビニルアルコールは、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルの重合体を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。
【００４６】
上記エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体をケン化して得られるものであり、酢酸基が数十モル％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％しか残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン化物まで含み、特に限定されない。
【００４７】
偏光子は、上述のポリビニルアルコール系樹脂をキャスティング成形法等の方法によって、成形することにより得られる。前記偏光子は、ホウ酸等による架橋や、延伸をされたものであってもよい。偏光子の形状としては、特に限定されないが、例えば、フィルム等が挙げられる。なお、本明細書において、「フィルム」の語は、厚みが小さいもの（厚みが１ｍｍ未満のもの）の他、厚手のシート（例えば、厚みが１〜５ｍｍのもの）も含むものとする。偏光子の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０〜４０μｍ程度が好ましい。
【００４８】
[保護フィルム]
本発明の偏光板に用いられる保護フィルムについて説明する。
保護フィルムは特に限定されず、具体的には、現在偏光板の保護フィルムとして最も広く用いられているトリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂フィルムや、トリアセチルセルロースよりも透湿度の低い透明樹脂フィルムを用いることができる。
トリアセチルセルロースよりも透湿度の低い保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。
さらに保護フィルムとしては、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルムなど光学的な透明性に優れたフィルムを挙げることができる。
【００４９】
本発明では、保護フィルムとして、紫外線吸収剤を含有する酢酸セルロース系樹脂フィルムや、紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂フィルムなどが好ましく用いられる。含有される紫外線吸収剤の種類や量によっても異なるが、紫外線吸収剤を含有することによって、保護フィルムによって４００ｎｍ以下の紫外線の多くが吸収され、４００ｎｍ以下の短波長域の紫外線が、保護フィルムとＰＶＡ系偏光子の間に位置する本発明の紫外線硬化性組成物に届きにくくなる。本発明の偏光板は、２つの保護フィルムのうち、少なくもいずれか一方が紫外線吸収剤を含有するものであり、両方が紫外線吸収剤を含有するものであっても良い。
【００５０】
紫外線吸収剤を含有する酢酸セルロース系樹脂フィルムとしては、従来の公知のものを使用することができ、紫外線吸収剤を含有するトリアセチルセルロースフィルムやジアセチルセルロースフィルムなどを挙げることができる。トリアセチルセルロースフィルムには、富士写真フィルム（株）社製の「フジタック」、コニカミノルタオプトから販売されている「KC８UX2M」および「KC8UY」などがある。
【００５１】
紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂フィルムは、ポリメチルメタクリレートをはじめ、メチルメタクリレートやブチルメタクリレート等のアルキルエステル類の（メタ）アクリレートを主成分とする樹脂（＝共重合体）から作製できる。場合によっては、他の樹脂とブレンドされて、フィルム化される。アクリル系フィルムは、特開２００２−３６１７１２号公報等に記載された公知の方法により得ることができる。
アクリル系フィルムは、種々の製品が市販されている。具体例としては、三菱レイヨン社製の商品名「アクリプレン」や、カネカ社製の商品名「サンデュレン」が挙げられる。
【００５２】
シクロオレフィン系樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオノア」、ＪＳＲ株式会社製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品名「ＡＰＥＬ」が挙げられる。
【００５３】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムは、５〜１５０μｍの場合に特に好適である。
なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。
【００５４】
本発明の偏光板は、以下のようにして得ることができる。
２つの保護フィルムが両方とも紫外線吸収剤を含有するものを用いる場合について説明する。
即ち、紫外線吸収剤を含有する第１の保護フィルム（１）の一方の面に、本発明記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、
紫外線吸収剤を含有する第２の保護フィルム（５）の一方の面に、本発明記載の紫外線硬化性組成物を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、
次いで、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の各面に、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を、同時に／または順番に重ね合わせ、
第２の保護フィルム（５）の側から紫外線を照射し、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を硬化することによって製造することが好ましい。
【００５５】
以下、図２に基づいて、工程ごとに説明する。
［工程（ａ）］
工程（ａ）は、図３の（ａ）に示されるように、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）および（５）のそれぞれ片面に、本発明の紫外線硬化性組成物を塗布し、必要に応じて乾燥等を行って、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を具備する積層体（１’）、（５’）を得る工程である。
紫外線硬化性組成物の塗布方法としては、特に限定されないが、例えばダイコート法、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法などが挙げられる。
【００５６】
［工程（ｂ）］
工程（ｂ）は、図３の（ｂ）に示されるように、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の一方の面（図では上面）に、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）と硬化性接着剤層（２’）とを具備する積層体（１’）を、
ポリビニルアルコール系偏光子（３）の他方の面（図では下面）に、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（５）と硬化性接着剤層（４’）とを具備する積層体（５’）を、それぞれ重ね合わせる工程である。
【００５７】
［工程（ｃ）］
工程（ｃ）は、図３の（ｃ）に示されるように、紫外線（６）を照射することにより、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）、（５）とポリビニルアルコール系偏光子（３）とに挟まれた硬化性接着剤層（２’）、（４’）を硬化させ、接着剤層（２），（４）を形成させる工程である。
図では、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（５）の側から紫外線（６）を照射する場合を示すが、紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）の側から紫外線（６）を照射してもよいし、両側から同時に、または順次紫外線（６）を照射してもよい。
【００５８】
紫外線（６）照射後、室温で１週間程度エージングすることもできる。
工程（ｃ）を経ることにより、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を硬化させて接着剤層（２），（４）とし、偏光子（３）と紫外線吸収剤を含有する保護フィルム（１）および（５）とが接着剤層（２），（４）を介して接着されてなる偏光板が完成する（図２、図３中の（ｄ）参照）。
【００５９】
また、本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の一方の面に、本発明の紫外線硬化性組成物を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、形成された第１の硬化性接着剤層（２’）の表面を紫外線吸収剤を含有する第１の保護フィルム（１）で覆い、次いでポリビニルアルコール系偏光子（３）の他方の面に、本発明の紫外線硬化性組成物を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、形成された第２の硬化性接着剤層（４’）の表面を紫外線吸収剤を含有する第２の保護フィルム（２）で覆い、それから、第２の保護フィルム（５）の側から紫外線を照射し、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を硬化することによって製造することもできる。
【００６０】
本発明で使用する紫外線照射装置のランプは、保護フィルムに含有される紫外線吸収剤の吸収波長よりも長波長側に照射量の多いランプを使用することが好ましい。
そのようなランプとしては、例えば、波長３８０〜４００nm域にも照射量が多い「Ｄバルブ」、波長４２０nm域を中心に４０５nm〜４２５nm域に照射量が多い「Ｖバルブ」、前記「Ｖバルブ」よりもさらに長波長域に照射量が多い「Ｑバルブ」が挙げられる（前記バルブはいずれもフージョンＵＶシステムズ・ジャパン社製のＵＶランプ。）等が挙げられる。
Ｖバルブについて詳細に説明する。Ｖバルブは、波長４００〜４１０ｎｍと波長４１５〜４２５ｎｍに輝線を持ち、その間の４１０〜４１５ｎｍに谷を持つ。波長４００〜４１０ｎｍの輝線が光ラジカル重合開始剤（ＩR）の吸収ピークと重なり、波長４１５〜４２５ｎｍの輝線が光カチオン重合開始剤（Ｉc）系の吸収ピークと重なり、ラジカル重合とカチオン重合の両方の硬化を効率良く促進できる。従って、本発明では、Ｖバルブを使用することがより好ましい。
また、紫外線の照射量は、特に限定さるものではないが、波長３９５〜４４５ｎｍ（ＵＶ−Ｖ領域）、照度１〜３０００ｍＷ／ｃｍ2の光を、照射量が１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射して露光することが好ましい。照射量が１０ｍＪ／ｃｍ2未満の場合、紫外線硬化性組成物の硬化が促進せず、欲する性能が発揮できないことがあり、照射量が１００００ｍＪ／ｃｍ2以上では照射時間が非常に長くなり、生産性に問題がある。
【実施例】
【００６１】
［ポリビニルアルコール系偏光子］の製造例
ホウ酸２０重量部、ヨウ素０．２重量部、ヨウ化カリウム０．５重量部を水４８０重量部に溶解させて染色液を調製した。この染色液にＰＶＡフィルム（ビニロンフィルム＃４０、アイセロ社製）を、３０秒浸漬した後、フィルムを一方向に２倍に延伸し、乾燥させて、膜厚３０μｍのＰＶＡ偏光子を得た。
【００６２】
［単独使用可能な光増感剤の製造例］
特開平０８−１６５２９０号公報の実施例３に準じて、スルホニウム塩を得た。即ち、２−イソプロピルチオキサントン５０．８部、ジフェニルスルホキシド４０．４部、無水酢酸２００部及びメタンスルホン酸７９６部を仕込み、２５℃で約８時間反応させ、次いで反応混合物をＮａＰＦ6 の水溶液５６０部（水５２６．４部にＮａＰＦ6  ３３．６部を溶解したもの。）に少しずつ滴下し、析出した黄色の固体をろ過、水及びエチルエーテルで洗浄し、黄色の固体を得た。生成物の融点は、約８０℃であった。この化合物を以下化合物（Ａ）という。
【００６３】
[実施例１]  
[紫外線硬化性組成物］
表１に記載するように、紫光ＵＶ３０００Ｂ（日本合成化学工業社製のウレタンアクリレート）５重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート：８５重量部、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル社製のセロキサイド２０２１Ｐ）：１０重量部を混合し、該混合物１００重量部に対して、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイト゛（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）：３重量部、（４−メチルフェニル）［４（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  ２５０）：３重量部、ジエトキシチオキサントン：１重量部を混合し、紫外線硬化性組成物を得た。
【００６４】
＜吸収＞
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイト゛（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ）：３重量部をアセトニトリル１００重量部に溶解し、（株）日立ハイテクノロジーズ社製の分光光度計（U-４１００）を用いて吸光測定を行い、吸収スペクトルを測定し、４１０ｎｍ、４２０ｎｍにおける吸収（％）を求めた。
また、（４−メチルフェニル）［４（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロホスファート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  ２５０）：３重量部、ジエトキシチオキサントン：１重量部を、アセトニトリル１００重量部に溶解し、同様にして４２０ｎｍの吸収（％）を求めた。
【００６５】
＜塗液安定性＞
得られた紫外線硬化性組成物を透明容器に１０ｇ取り、粘度を測定した（初期粘度）。
その後、蛍光灯（東芝製ユーラインフラットＦＷ２７ＥＸ−Ｎ）下、約５ｃｍのところ前記容器を置き、２分間撹拌した後に、粘度を測定し、初期粘度からの増加率を計算した。
粘度の測定には、東機産業株式会社製  ＶＩＳＣＯＭＥＲＴＥ  ＴＶ−２２を用いた。
増加率が０〜１０％のものを○、１０％〜５０％を△、５０％以上を×とした。
【００６６】
［偏光板］
保護フィルムとして、紫外線吸収剤を含有するトリアセチルセルロースフィルム（富士フィルム（株）製のフジタックフィルム  ）を使用し、その表面に、３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の放電量でコロナ放電処理を行い、表面処理後１時間以内に、前記の紫外線硬化性組成物をワイヤーバーコーター＃２を用いて塗工し、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を形成し、その硬化性接着剤層（２’）と（４’）との間に上記のＰＶＡ偏光子を挟み、保護フィルム（１）／硬化性接着剤層（２’）／ＰＶＡ系偏光子／硬化性接着剤層（４’）／保護フィルム（５）からなる積層体を得た。
保護フィルム（１）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。
ＵＶ照射装置（FUSION社製  Vバルブ）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を保護フィルム（５）側から照射して、偏光板を作製し、後述する方法で、各種性能を評価した。
なお、使用した上記該保護フィルムについても、日立の分光光度計（U-4100）を用いて吸光測定を行い、吸収スペクトルを測定し、３８０ｎｍにおける吸収（％）を求めた。
【００６７】
[実施例２〜３、５〜１０]、[参考実施例４]、［比較例１〜８］
表１〜２に記載した組成に従い、実施例１と同様にして各紫外線硬化性組成物及び偏光板を得、同様にして評価した。
【００６８】
偏光板の評価
＜接着力＞
得られた偏光板を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断してサンプルとした。サンプルを両面粘着テープ（東洋インキ製造株式会社製ＤＦ８７１２Ｓ）によりガラス板上に貼り付けた。サンプル（偏光板）には、保護フィルムと偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、ピール角度９０度、ピール速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、常温（２３℃）にて引張試験機（テスター産業社製）を用いて測定した。表中の接着力は、
５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上・・・◎
２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上〜５（Ｎ／２５ｍｍ）未満・・・○
１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上〜２（Ｎ／２５ｍｍ）未満・・・△
１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満・・・×
【００６９】
＜耐水性（温水浸漬試験）＞
得られた偏光板を、２５ｍｍ×５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断してサンプルとした。サンプルを恒温水（６０℃）中に７２時間浸漬した後、サンプル（偏光板）の色抜け度合いを目視で観察した。
偏光板の面積に対して色抜けした面積の割合（％）が、０〜１０％未満のものを◎、１０〜３０％未満のものを○、３０％以上のものを×とした。
【００７０】
【表１】
0005402419.tif 000002
【００７１】
【表２】
0005402419.tif 000003
【００７２】
実施例５は、カルボキシル基を有するモノマー（ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンアクリレート）を含むために凝集力が高く、接着力の点で実施例６に比べて優れている。
【００７３】
また、実施例８、９はウレタンアクリレート（ 紫光ＵＶ３０００Ｂ）を含むために凝集力が高く、接着力の点で実施例１０に比べて優れており、また、ウレタンアクリレート（紫光ＵＶ３０００Ｂ）の含有量が多いために接着力の点で実施例１〜３に比べて優れている。
【００７４】
比較例１、３〜６はラジカル重合開始剤かカチオン重合開始剤もしくはカチオン重合性化合物と光増感剤の吸収が本発明で特定する範囲外になり、カチオン重合性化合物の硬化不良を引き起こすので、耐水性の点で実施例１に比べて劣る。
【００７５】
また、比較例７はカチオン重合性化合物を含まないために、耐水性の点で実施例１に比べて劣り、比較例８はカチオン重合性成分の中で脂環式エポキシを含まないために耐水性の点で実施例３に比べて劣る。
【００７６】
また、比較例２はラジカル重合開始剤がイルガキュアー８１９であり、高感度であるために塗液安定性の点で実施例1〜８に比べて劣る。
【符号の説明】
【００７７】
（１）第１の保護フィルム
（１’）第１の保護フィルム（１）と硬化性接着剤層（２’）とを具備する積層体
（２）第１の接着剤層
（２’）紫外線硬化性組成物から形成された硬化性接着剤層
（３）ポリビニルアルコール系偏光子
（４）第２の接着剤層
（４’）紫外線硬化性組成物から形成された硬化性接着剤層
（５）第２の保護フィルム
（５’）第２の保護フィルム（５）と硬化性接着剤層（４’）とを具備する積層体
（６）紫外線
【図１】
0005402419.tif 000004
【図２】
0005402419.tif 000005
【図３】
0005402419.tif 000006