(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均残存水酸基量１５〜２９モル％であり、アセタール化度７０〜８２モル％であるポリビニルアセタール１００質量部に対して、ジエステル化合物３０〜７５質量部を含み、
ナトリウムを０〜５０ｐｐｍ、カリウムを０〜８０ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計５〜８０ｐｐｍ含む組成物であり、
ジエステル化合物がトリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと、炭素数８〜１２のカルボン酸とのジエステル化合物であり、
該組成物を１５０℃で、１２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えて、３０分間熱プレスをして得られる厚さ０．８ｍｍのシートの表面について、飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で二次イオン分析を行った際に、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の２０％未満であり、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の３０％未満である組成物。
【請求項２】
アルカリ価が０．０６〜１０ミリ当量／ｋｇである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ジエステル化合物がトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート又はテトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートである、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物からなるシート。
【請求項５】
平均残存水酸基量１５〜２９モル％であり、アセタール化度７０〜８２モル％であるポリビニルアセタール１００質量部に対して、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと炭素数８〜１２のカルボン酸とのジエステル化合物３０〜７５質量部を含み、ナトリウムを０〜５０ｐｐｍ、カリウムを０〜８０ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計５〜８０ｐｐｍ含み、
飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で二次イオン分析を行った際、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の２０％未満であり、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の３０％未満であるシート。
【請求項６】
十点平均粗さＲｚ値が１０〜６０μｍである、請求項４又は５記載のシート。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれかに記載のシートの含水率を０．３〜０．７質量％に調湿して保管する、シートの保管方法。
【請求項８】
ＰＭ１０の濃度が０．３ｍｇ／ｍ３以下の環境下で保管する、請求項７記載のシートの保管方法。
【請求項９】
保管場所の体積をシート質量で除した値が１×１０−８〜１×１０−２ｍ３／ｋｇである、請求項６〜８のいずれかに記載のシートの保管方法。
【請求項１０】
保管期間が３日〜１８０日である、請求項６〜９のいずれかに記載の保管方法。
【請求項１１】
請求項４〜６のいずれかに記載のシートを含む合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリビニルアセタールを含有する組成物、そのシート、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアセタール及び可塑剤からなるシートは、ガラスとの接着性や透明性、また力学強度に優れることから合わせガラス用中間膜として広範に利用されている。【０００３】
合わせガラス用中間膜用途においては、合わせガラス用中間膜の耐湿性が低いこと、また吸水性が高いことが問題になる。合わせガラス用中間膜を高湿度下に保管しておくと、合わせガラス用中間膜が吸水して、可塑剤がブリードしたり、合わせガラス用中間膜が白濁したりすることがある。また、合わせガラス用中間膜は、一般にその含水量が１％程度以下になるように調湿したものを使用するが、吸水性の高い合わせガラス用中間膜は湿度調整されていない環境下で保管しておくと、その含水率が高くなっている傾向にあり、その含水率を１％程度以下に調湿するのに長時間を要するため、取り扱い性が悪い。【０００４】
このような耐湿性の問題、吸水性の問題を解決する方法として、ポリビニルアセタールとして高アセタール化度のもの、すなわちアセタール化度が７０モル％以上のものを使用し、可塑剤として低極性の可塑剤からなる合わせガラス用中間膜を使用する方法が挙げられる。低極性の可塑剤としてはトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）などの、エチレングリコールオリゴマーと炭素数８以上のカルボン酸とのジエステル化合物が、高沸点で可塑剤の揮発が起こりにくく、得られる合わせガラス用中間膜が透明性や力学強度、ガラスへの接着性などのバランスに優れ、さらに耐湿性に優れ、低吸水性となるため好適である。ところが、高アセタール化度のポリビニルアセタールと、低極性の可塑剤からなる合わせガラス用中間膜は、その帯電防止性が低いという問題がある。帯電防止性が低い合わせガラス用中間膜は容易に帯電し、保管環境下或いは作業環境下に存在する微細なほこり等を吸着しやすくなり、外観に優れる合わせガラスを得ることが困難になる。【０００５】
帯電防止性を改善した、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を含有する合わせガラス用中間膜として、非イオン性界面活性剤を使用する合わせガラス用中間膜（例えば、特許文献１参照）が知られている。また、特に低極性の可塑剤である３ＧＯを使用したものとしては、ポリビニルアセタール、トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエートを規定量含む３ＧＯ、およびナトリウムまたはカリウムを特定量含むことで、帯電防止性に優れる合わせガラス用中間膜（例えば、特許文献２参照）が知られている。しかしながら、後述する比較例からも明らかなとおり、これらの特許文献で開示されている方法では、高アセタール化度のポリビニルアセタールと、３ＧＯのような低極性の可塑剤とを混合した合わせガラス用中間膜であって、帯電防止性に優れるものを得ることは困難であった。また、特許文献２では、使用されているポリビニルアセタールの平均アセタール化度が十分に高くないため、耐湿性や吸水性の問題も十分に解消できたものではなかった。【０００６】
ところで、ポリビニルアセタールは微量の水、酸触媒（酸性の成分）の存在下で脱アセタール化反応を起こしてアルデヒドを生成し、臭気が発生する問題が起こる。とりわけ、ポリビニルブチラールの場合に発生するブチルアルデヒドは比較的低沸点で、さらに悪臭防止法で特定悪臭物質として規定される化合物であり、臭気の問題が顕著に現れる傾向にある。したがって、ポリビニルアセタールを含む組成物に適量の塩基性化合物を含有させることで、脱アセタール化反応を抑制する安定化が一般に行われている。添加される塩基性化合物としては、安価で、塩基性化合物そのものが臭気の問題の原因とならない水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩やカリウム塩が広く用いられている。さらに、ポリビニルアセタールと、可塑剤としてジエステル化合物を含む組成物においては、塩基性化合物が多すぎるとジエステル化合物が加水分解し、脱アセタール化の原因となるカルボン酸が生成するため、塩基性化合物の添加量が過剰にならないように調製が行われる。ところが、ポリビニルアセタール、カルボン酸エステル化合物及びナトリウム塩又はカリウム塩を含む組成物において、組成物の耐湿性を向上させ、吸水性を低下させる目的で、高アセタール化度のポリビニルアセタール及び低極性の可塑剤を使用した場合、高極性の化合物であるナトリウム塩、カリウム塩が組成物中で均一に分散した状態で存在することは困難になり、局所的にナトリウム塩、カリウム塩が凝集した状態で存在する。このような組成物から得られる合わせガラス用中間膜を長期間使用すると、ナトリウム塩、カリウム塩が凝集して高濃度で存在している部分の近傍でジエステル化合物が加水分解し、発生したカルボン酸によりポリビニルアセタールが脱アセタール化反応を起こすことで、臭気が発生するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開０７−２２３８４９号公報
【特許文献２】特開２００１−０９７７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような課題を解決し、合わせガラス用中間膜として使用する場合において、耐湿性に優れ、低吸水性であり、且つ帯電防止性にも優れる組成物又はシートを提供し、さらに、ポリビニルアセタールが脱アセタール化してアルデヒドを発生することによる、臭気の問題を起こしにくい組成物又はシートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によると、上記課題は、平均残存水酸基量１５〜２９モル％であり、アセタール化度７０〜８２モル％であるポリビニルアセタール１００質量部に対して、ジエステル化合物３０〜７５質量部を含み、ナトリウムを０〜５０ｐｐｍ、カリウムを０〜８０ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計５〜８０ｐｐｍ含む組成物であり、ジエステル化合物がトリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと、炭素数８〜１２のカルボン酸とのジエステル化合物であり、該組成物を１５０℃で、１２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えて、３０分間熱プレスをして得られる厚さ０．８ｍｍのシートの表面について、飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で二次イオン分析を行った際に、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の２０％未満であり、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の３０％未満である組成物を提供することで好適に達成される。【００１０】
組成物のアルカリ価は０．０６〜１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましい。【００１１】
ジエステル化合物はトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート又はテトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートであることが好ましい。【００１２】
上記課題は、前記組成物からなるシートを提供することで好適に達成される。【００１３】
上記課題は、平均残存水酸基量１５〜２９モル％であり、アセタール化度７０〜８２モル％であるポリビニルアセタール１００質量部に対して、ジエステル化合物３０〜７５質量部を含み、飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で二次イオン分析を行った際、Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の２０％未満であり、各Ｃ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンのイオンカウント数とカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の３０％未満であるシートを提供することで好適に達成される。【００１４】
シートの十点平均粗さＲｚ値は１０〜６０μｍであることが好ましい。【００１５】
上記課題は、前記シートの含水率を０．３〜０．７質量％に調湿して保管する、シートの保管方法を提供することで好適に達成される。【００１６】
前記保管方法は、ＰＭ１０の濃度が０．３ｍｇ／ｍ３以下の環境下で保管することが好ましい。【００１７】
保管場所の体積をシート質量で除した値が１×１０−８〜１×１０−２ｍ３／ｋｇであることが好ましい。【００１８】
保管期間が３日〜１８０日であることが好ましい。【００１９】
上記課題は、前記シートを含む合わせガラスを提供することで好適に達成される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、耐湿性に優れ、低吸水性で、かつ帯電防止性に優れ、さらに脱アセタール化によるアルデヒドの発生も起こしにくい、組成物を得ることができる。とりわけ、本発明の組成物をシート状に成形したものは、合わせガラス用中間膜として好適に使用される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
まず、本発明で使用するポリビニルアセタールについて説明する。本発明で使用するポリビニルアセタールは、平均残存水酸基量１５〜２９モル％、好ましくは１５〜２７モル％、最適には１５〜２２モル％である。平均残存水酸基量が１５モル％より少ないものは、生産コスト等の問題により工業的に生産することが困難であり、また帯電防止性が低下することがある。一方、平均残存水酸基量が２９モル％より多いものは、吸水時にジエステル化合物のブリードを起こしたり、シートが白濁を起こすことがあり、また、合わせガラス用中間膜として使用した場合に調湿に要する時間が長くなったり、また、本発明の必須の構成要件であるジエステル化合物との相溶性が低下したりすることがある。
【００２２】
本発明で使用するポリビニルアセタールのアセタール化度は７０〜８２モル％であり、７０〜８０モル％であることが好ましく、７０〜７８モル％であることがさらに好ましく、７０〜７３モル％であることが最適である。アセタール化度が７０モル％より低いものは、吸水時にジエステル化合物のブリードを起こしたり、得られるシートが白濁したりすることがあり、シートを合わせガラス用中間膜として使用した場合に調湿に要する時間が長くなったり、また、本発明の必須の構成要件であるジエステル化合物との相溶性が低下することがある。また、アセタール化度が８２モル％を超えるものは、得られる組成物の帯電防止性が低下することがあり、さらに、生産コスト等の問題により工業的に生産することが困難となる傾向にある。また、アセタール化度が８２モル％を超えると、ポリビニルアセタールを合成する際に過剰量のアルデヒドが必要となるため、反応後のポリビニルアセタールから未反応のアルデヒドを十分に取り除くことが困難であり、また、アセタール化度が低いものに比べて脱アセタール化によるアルデヒドの発生を起こしやすいために、臭気の問題を起こしやすくなる。
【００２３】
本発明で使用するポリビニルアセタールのビニルエステル残基量は、本発明の目的に反しない限り特に限定されず、適宜選択可能である。ビニルエステル残基量は０．０１〜５モル％であることが好ましく、０．０１〜３モル％であることがより好ましく、０．１〜３モル％であることがさらに好ましい。ビニルエステル残基量が５モル％より多いと、得られるシートを長期間にわたって使用した場合に、ビニルエステル基が加水分解をして水酸基に変換され、ポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性が損なわれることがあり、また、加水分解により生成するカルボン酸が、ビニルアセタールの脱アセタール化を促進することがある。ビニルエステル残基量が０．０１モル％より少ないものは、コストの観点から工業的に生産することが困難となる傾向にある。
【００２４】
本発明で使用するポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールを原料として製造される。ポリビニルアルコールは従来から公知の手法、すなわちビニルエステル化合物を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。ビニルエステル化合物を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来から公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などが適宜選ばれる。けん化反応は、従来から公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いる加アルコール分解、加水分解などが適用でき、この中でもメタノールを溶剤とし、水酸化ナトリウム触媒を用いるけん化反応が簡便であり最も好ましい。
【００２５】
ビニルエステル化合物としては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなど、従来から公知のカルボン酸ビニルエステルが挙げられるが、とりわけ酢酸ビニルが好ましい。
【００２６】
また、ポリビニルアルコールは本発明の主旨に反しない限り、ビニルエステル化合物と他の従来から公知の単量体とを共重合させた、変性ポリビニルアルコールを使用することもできる。単量体は通常、ビニルエステル系単量体に対して１０モル％未満の割合で用いられる。
【００２７】
本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、１５０〜３，０００のものが好ましく、２００〜２，５００のものがより好ましく、１，０００〜２，０００のものがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が１５０より小さいと、得られる組成物を成形品にした場合に強度が不足する傾向があり、ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が３，０００より大きいと、得られる組成物の取り扱い性が悪くなる傾向にある。
【００２８】
本発明に用いられるポリビニルアセタールは従来から公知の方法で製造されるが、例えば、次のような反応条件下で沈殿法により製造できる。まず、濃度３〜４０質量％のポリビニルアルコールの水溶液を、８０〜１００℃の温度範囲で保持した後、その温度を１０〜６０分かけて徐々に冷却する。水溶液の温度が−１０〜３０℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、３０〜３００分間アセタール化反応を行う。その際、アセタール化度が一定水準に達したポリビニルアセタールが析出する。その後、反応液を３０〜３００分かけて３０〜８０℃の温度まで昇温し、その温度を１０〜５００分保持する。次に反応溶液に塩基性の化合物を添加して酸触媒を中和して水洗し、乾燥することにより、ポリビニルアセタールが得られる。
【００２９】
なお、本発明で使用するポリビニルアセタールを製造する際に、酸触媒を中和するために添加する塩基性の化合物は特に限定されず、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性のナトリウム塩、カリウム塩を使用してもよく、アンモニア、トリエチルアミンのようなアミンを使用してもよい。ただし、酸触媒を中和するための塩基性の化合物としてアミンを使用すると、ポリビニルアセタール中に微量のアミンが残存し、臭気の問題が発生することがある。特に塩基性のナトリウム塩、カリウム塩から選ばれる化合物を使用して酸触媒を中和し、その後ナトリウムを０〜６５ｐｐｍ、カリウムを０〜１０５ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計７〜１０５ｐｐｍとなるように水洗したポリビニルアセタールを使用した場合、組成物に含まれるナトリウム量、カリウム量およびその合計量を、本発明で規定される量に容易に調製することができる点で、好適である（例えば、ナトリウムとカリウムを合計１００ｐｐｍ含むポリビニルアセタール１００質量部、ナトリウムおよびカリウムを含まないジエステル化合物３０質量部を混合すると、その混合物のナトリウムおよびカリウムの含有量を合計７７ｐｐｍとすることができる）。
【００３０】
アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも、塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明のアセタール化反応に用いるアルデヒドは特に限定されないが、従来から公知の炭素数１〜８のアルデヒドでアセタール化することが好ましい。中でも炭素数４〜６のアルデヒドを用いることが好ましく、とりわけ得られる組成物の透明性や力学強度、またポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性の観点から、ｎ−ブチルアルデヒドを用いることが好ましい。本発明においては、アルデヒドを２種類以上併用して得られるポリビニルアセタールを使用することもできる。
【００３２】
次に、本発明で使用するジエステル化合物について説明する。本発明で使用するジエステル化合物は、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと炭素数８〜１２のカルボン酸とのジエステル化合物であれば特に限定されない。そのようなジエステル化合物を具体的に例示すると、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジオクタノエート、テトラエチレングリコールジオクタノエート、トリエチレングリコールジデカネート、トリエチレングリコールジドデカネートなどが挙げられるが、これらの中でも特にトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサエートが、本発明で使用するポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果、および得られる組成物が高耐湿性、低吸水性である観点で好ましい。
【００３３】
本発明の組成物では、ジエステル化合物の含有量は、ポリビニルアセタール１００質量部に対して３０〜７５質量部であり、３２〜６２質量部であることが好ましく、３２〜４９質量部であることがより好ましく、３３〜４２質量部であることがさらに好ましい。ジエステル化合物の含有量が３０質量部より少ないと、得られる組成物の柔軟性が十分でないことがある。ジエステル化合物の含有量が７５質量部より多いと、組成物の強度が低下したり、ポリビニルアセタールとジエステル化合物との相溶性が十分でなくなることがあり、また、得られる組成物の帯電防止性が不十分になることがある。
【００３４】
本発明の組成物はナトリウムを０〜５０ｐｐｍ、カリウムを０〜８０ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計５〜８０ｐｐｍ含む。ナトリウムの含有量は０〜４０ｐｐｍであることが好ましく、０〜３５ｐｐｍであることがより好ましい。ナトリウムの含有量が５０ｐｐｍを超えると、本発明の組成物の耐湿性や低吸水性が低下することがある。カリウムの含有量は０〜７０ｐｐｍであることが好ましく、０〜６０ｐｐｍであることがより好ましい。カリウムの含有量が８０ｐｐｍを超えると、本発明の組成物の耐湿性や低吸水性が低下することがある。ナトリウムとカリウムの含有量の合計は５〜７０ｐｐｍであることが好ましく、７〜６０ｐｐｍであることがより好ましい。ナトリウムとカリウムの含有量の合計が５ｐｐｍより少ないと、組成物の帯電防止性が低下することがあり、また組成物中におけるポリビニルアセタールの安定化が不十分となり、脱アセタール化が起こりやすくなることがある。ナトリウムとカリウムの含有量の合計が８０ｐｐｍを超えると、組成物の耐湿性が損なわれて吸水しやすくなる。なお、ナトリウムとカリウムの合計量が多すぎると、後述する、飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）による二次イオン分析を行った際における、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点の割合が増加する傾向がある。また、ナトリウムとカリウムの合計量が少なくなりすぎると、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点の割合が増加する傾向がある。
【００３５】
本発明の組成物は、組成物から得られるシートの平面（シートの最も面積の広い面のいずれか一方の面）の任意の領域について、飛行時間型二次イオン分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）による二次イオン分析を行った際、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点が、測定を行った全一次イオン照射点の２０％未満であり、１５％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましく、５％未満であることがさらに好ましい。また、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が１以上である一次イオン照射点が測定を行った全一次イオン照射点の３０％未満であり、２０％未満であることが好ましく、１５％未満であることがより好ましく、１０％未満であることがさらに好ましい。ここで、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのカウント数の合計の割合とは、各一次イオン照射点におけるナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのカウント数の合計を各一次イオン照射点におけるＣ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数で除した値である。なお、本発明の組成物をシートに成形する場合、その成形方法や成形条件は特に限定されず、種々の方法を用いることができるが、ＴＯＦ−ＳＩＭＳの測定を行う場合は、組成物を１５０℃で、１２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えて、３０分間、熱プレスを行い、厚さ０．８ｍｍに成形して得られるシートを用いて、本発明により規定される条件を満たすか否かを判定する。
【００３６】
ＴＯＦ−ＳＩＭＳは、測定対象物表面を走査して、測定対象物に含まれる成分の分布状態を観察できる測定手法である。例えば、測定対象物表面の５０〜５００μｍ四方の領域を０．１〜３μｍ四方の微小な領域に区切って一次イオンを照射し、該微小な領域から飛び出す二次イオンを観測することにより、各微小な領域中の成分の種類の同定および二次イオン数のカウントをすることができる。本明細書でいう一次イオン照射点とは、上記ＴＯＦ−ＳＩＭＳによる測定における、０．１〜３μｍ四方の微小な領域を指す。本発明の組成物は、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点、またＣ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が１を超える一次イオン照射点の全一次イオン照射点に対する割合（％）がそれぞれ特定の範囲にあることで、耐湿性に優れ、低吸水性であり、かつ帯電防止性に優れ、さらに脱アセタール化によるアルデヒドの発生が起こりにくい。本発明の組成物をシート状に成形したものは、合わせガラス用中間膜として好適に使用される。
【００３７】
本発明において組成物のＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定は、後述する実施例１で行っているのと同等の方法で行うことができる。
【００３８】
本発明の効果が奏される原理は明らかでないが、以下のように推定される。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定で観測されるＣ４Ｈ５Ｏ−二次イオンは、ポリビニルアセタールに由来する二次イオンである。Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点はポリビニルアセタールに対するナトリウムとカリウムの存在割合が低い領域であり、このような領域は組成物の帯電防止性を低下させ、また、ポリビニルアセタールの安定化を低下させる方向に作用する。一方、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が１を超える一次イオン照射点はポリビニルアセタールに対するナトリウム、カリウムの存在割合が高い領域であり、このような領域は組成物の耐湿性を低下させ、また吸水性も高くさせる方向に作用する。さらに一次イオン照射点に存在するナトリウムとカリウムが高濃度であるため、それぞれナトリウム塩、カリウム塩の状態で存在するものの割合が高くなる。組成物の帯電防止性は、イオン状態で存在する成分の割合が増加するほど向上するため、このような領域はナトリウムとカリウムの存在量の割には帯電防止性を向上させる作用は少ない。また、このような領域ではジエステル化合物の加水分解によるカルボン酸の発生、カルボン酸を触媒とする脱アセタール化も発生しやすいと推定される。このため、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点と、１以上の一次イオン照射点の全一次イオン照射点に対する割合（％）を特定範囲とすることにより、本発明の効果が奏されると推定される。
【００３９】
本発明で使用する組成物は、本発明の主旨に反しない限り、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、接着性調整剤、その他添加剤を含んでいても良い。
【００４０】
本発明で使用するポリビニルアセタール組成物に酸化防止剤を添加する場合、その種類は特に限定されないが、例えば、従来から公知のフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、酸化防止効果に優れ安価である点で、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。これらの酸化防止剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の添加量は特に限定されないが、組成物に対して０．０００１〜５質量％であることが好ましく、０．００１〜１質量％であることがより好ましい。酸化防止剤の添加量が組成物に対して０．０００１質量％より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また酸化防止剤の添加量を５質量％より多くしても格段の効果は望めない。
【００４１】
本発明で使用する組成物に紫外線吸収剤を添加する場合、その種類は特に限定されないが、例えば従来から公知のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤などを使用できる。これらの紫外線吸収剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。紫外線吸収剤の添加量は特に限定されないが、組成物に対して０．０００１〜５質量％であることが好ましく、０．００１〜１質量％であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量が０．０００１質量％より少ないと十分な効果が得られないことがあり、また紫外線吸収剤の添加量を５質量％より多くしても格段の効果は望めない。
【００４２】
また、本発明の組成物を合わせガラス用中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調整する必要がある用途に使用する場合、ポリビニルアセタール組成物に接着性調整剤が添加されていてもかまわない。接着性調整剤としては、従来から公知のものが使用可能であるが、例えば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルヘキサン酸などの有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが用いられ、これらは２種類以上を添加してもよい。接着性調整剤の添加量は、ポリビニルアセタール組成物の質量に対して０．０００１〜１質量％であることが好ましく、０．０００５〜０．１質量％がより好ましく、０．００１〜０．０３質量％が更に好ましい。なお、ナトリウム塩、カリウム塩を添加する場合には、本発明の組成物におけるナトリウム、カリウムの量が適切な値になるように添加しなければならない。
【００４３】
本発明の組成物のアルカリ価は特に限定されないが、０．０６〜１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましく、０．１〜８ミリ当量／ｋｇであることがより好ましく、０．３〜５ミリ当量／ｋｇであることがさらに好ましい。アルカリ価が０．０６ミリ当量／ｋｇより低いと、組成物に含まれるポリビニルアセタールの安定化が不十分となり、脱アセタールが発生しやすくなる傾向にある。また、アルカリ価が１０ミリ当量／ｋｇを超えると、本発明に含まれるジエステル化合物が加水分解し、脱アセタール化反応の触媒として作用するカルボン酸が発生する傾向にある。本発明の組成物のアルカリ価は、例えば製造したポリビニルアセタールを中和する際に使用する塩基性の化合物の量を増やす、或いは本発明の組成物を製造する時に塩基性の化合物を添加することで高めることができる。また、ポリビニルアセタール中和後の洗浄を十分に行うことで低下させることができる。
【００４４】
本発明の組成物を製造する方法は特に限定されず、ポリビニルアセタール、ジエステル化合物、その他成分を混合することで得ることができるが、その際、ナトリウムとカリウムの合計量を本発明で規定される量とし、さらにナトリウム、カリウムが均一に分散するように調製することで、本発明の規定を満たす組成物が得られる。そのような方法を具体的に例示すると、本発明の組成物に含まれる成分を、それらを溶解可能で適切な有機溶剤に溶解し、その後この有機溶剤を留去する方法（前者の方法とする）、または押し出し機等を用いて溶融混練する際に、水を添加する方法（後者の方法とする）などが挙げられる。
【００４５】
前者の方法における適切な有機溶剤としては、例えば本発明で使用するポリビニルアセタール及びジエステル化合物を溶解することが可能で、有機溶剤１００質量部に対して水１２質量部を添加した場合に均一に混和することが可能であり、さらに常圧における沸点が９５〜１０５℃である有機溶剤（以下、「特定の良溶剤」とする）を使用すると良い。前者の方法としては、この特定の良溶剤１００質量部に対して純水（以下、単に「水」ともいう。例えば、蒸留水や脱イオン水など。）５〜１０質量部を添加した溶剤に、ポリビニルアセタール、ジエステル化合物及びその他成分を溶解した後、特定の良溶剤と水を留去する方法が挙げられる。このような特定の良溶剤としては、例えば、２−ブタノール（沸点１００℃）、１，４−ジオキサン（沸点１０１℃）などが挙げられる。
【００４６】
前者の方法において、添加した水は、溶液中でナトリウム及びカリウムが凝集することを防ぎ、その結果、得られる組成物中でナトリウムとカリウムを均一に分散させる働きがある。また、この方法において使用する特定の良溶剤は、沸点が９５〜１０５℃であるが、９７〜１０３℃であることが好ましい。特定の良溶剤の沸点が９５℃より低いと、良溶剤と水を留去する際に、良溶剤が水より先に除かれて、結果、溶剤を留去する工程の途中で良溶剤に対する水の割合が高くなり、ポリビニルアセタールとジエステル化合物が相分離して不均一な組成物が得られる傾向にある。また、特定の良溶剤の沸点が１０５℃を超えると、良溶剤と水を留去する際に、水が良溶剤より先に除かれて、結果、溶剤を留去する工程の途中で良溶剤に対する水の割合が低くなり、ナトリウム及びカリウムが凝集してしまう傾向にある。
【００４７】
一方、後者の方法により、本発明の組成物を押し出し機等を用いて溶融混練する方法で製造する場合には、ポリビニルアセタールとジエステル化合物に、その合計質量に対して純水５〜８質量％を添加した後、１〜１０分間溶融混練する方法が、本発明の組成物を容易に得ることができるため好ましい。この方法において添加される水は、前者の方法と同様、ナトリウムとカリウムが組成物中で均一に分散することを促す効果がある。水を添加する方法は特に限定されないが、本発明で使用するポリビニルアセタールが沈殿法によって得られる多孔質の粒子である場合には、あらかじめ該多孔質の粒子に必要量の水を吸収させたものを使用することが、取り扱い性の観点から好ましい。添加した水は、混練終了時に残存していてもよいし、ある程度除かれていても良いが、混練終了後の組成物を冷却した際に多量の水が残存していると、混合物中でポリビニルアセタール、ジエステル化合物と水が混合せずに相分離したり、ジエステル化合物がブリードしたりすることがある。したがって本発明の組成物を後者の方法で製造する場合、混練終了の時点で水の含有量がポリビニルアセタールとジエステル化合物の合計量に対して１質量％以下、好ましくは０．７質量％以下になるように、混練中に水を徐々に取り除くことが好ましい。混練中に水を取り除く方法は特に限定されないが、溶融混練時の加温により水を揮発させ、常圧下もしくは減圧下に水を揮発させる方法などが好ましい。なお、水の添加量が５質量％より少ないと、ナトリウムとカリウムを均一に分散させることができないことがあり、一方水の添加量が８質量部より多いと、得られる混合物から水を除くことが困難になり、また溶融混練時の混合物中でポリビニルアセタールと水が相分離することがある。
【００４８】
本発明の組成物は少量の水を含んでいることが好ましい。本発明の組成物の含水量は０．３〜１質量％であることがより好ましい。含水量が０．３質量％未満であると、組成物の帯電防止性が低下することがある。一方、含水量が１質量％を超えると、ジエステル化合物の加水分解、ポリビニルアセタールの脱アセタール化が起こりやすくなる。
【００４９】
本発明の組成物は、シート状に成形することで合わせガラス用中間膜に好適に使用される。シート状に成形する方法は特に限定されず、従来から公知の方法で行うことができる。例えば、溶融混練を押出機で行う場合には、引き続いて押出成形によりシート状に成形しても良いし、溶融混練後の組成物を熱プレスなどの方法によって製膜して得ることもできる。
【００５０】
本発明のシートの厚さは特に限定されないが、０．０５〜５．０ｍｍであることが好ましく、０．１〜２．０ｍｍであることがより好ましく、０．１〜１．２ｍｍであることがさらに好ましい。シートの厚さが０．０５ｍｍより薄くなると力学強度が不十分になることがあり、シートの厚さが５．０ｍｍより厚くなるとシートの取り扱い性が低下する傾向にある。
【００５１】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、その際に使用するガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来から公知の有機ガラス等が使用でき、これらは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらのガラスは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さは特に限定されないが、２０ｍｍ以下であることが好ましく、１０ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００５２】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、シートの最表面の形状は特に限定されないが、ガラスとラミネートする際の取り扱い性（泡抜け性）を考慮すると、積層体の最表面にメルトフラクチャー、エンボスなど、従来から公知の方法で凹凸構造を形成したものが好ましい。シートの表面積を少なくして、シート中に存在するアルデヒドの揮発量を抑制する観点から、本発明のシートの凹凸構造はその十点平均粗さＲｚ値が大きくなりすぎないことが好ましい。従って、本発明のシートの十点平均粗さＲｚ値は、１０〜６０μｍであることが好ましく、１５〜５５μｍであることがより好ましく、２０〜５０μｍであることがさらに好ましい。十点平均粗さＲｚ値が１０μｍよりも小さくなると、合わせガラス作製時の泡抜け性が低下することがあり、十点平均粗さＲｚ値が６０μｍよりも大きくなると、シート中に存在するアルデヒドの揮発量を十分に抑制できなくなる傾向にある。
【００５３】
本発明のシートは、帯電防止性に優れ、長期間保管をしていた場合でもほこり等の異物を吸着しないため、好適である。そのような帯電防止効果を高いレベルで得るには、本発明のシート中の含水率が０．３〜０．７質量％となるように調湿して保管することが好ましい。シートの含水率が０．４〜０．６質量％となるように調湿することがより好ましい。本発明のシートの含水率を０．３質量％未満にして保管すると、シートが十分な帯電防止性を発現せず、その結果、保管場所に存在するほこり等の異物を吸着することがある。一方、シートの含水率が０．７質量％を超えると、脱アセタール化によりアルデヒドが発生しやすくなる傾向にある。
【００５４】
本発明のシートを保管する際の保管場所の清浄さの程度は特に限定されないが、保管場所におけるＰＭ１０の濃度を指標とするならば、それが０．３ｍｇ／ｍ３以下であることが好ましく、０．００１〜０．２５ｍｇ／ｍ３であることがより好ましく、０．００５〜０．２０ｍｇ／ｍ３であることがさらに好ましい。ＰＭ１０の濃度が０．３ｍｇ／ｍ３を超える環境で保管すると、長期間の保管した時にシート表面にＰＭ１０をはじめとするほこりが付着し、当該シートを使用して得られる合わせガラスの外観が損なわれやすくなる傾向にある。
【００５５】
また、保管場所の体積をシートの質量で除した値が１×１０−８〜１×１０−２ｍ３／ｋｇであることが好ましく、５×１０−８〜×５×１０−３ｍ３／ｋｇであることがより好ましく、１×１０−７〜３×１０−３ｍ３／ｋｇであることがさらに好ましい。本発明の保管方法において、保管場所の体積をシートの質量で除した値とは、本発明のシートの単位質量あたりにおける、暴露されている空間（保管場所における壁、天井、床、包装袋等で区切られた空間）の体積量を表す。該値が１×１０−２ｍ３／ｋｇより大きいと、保管場所に存在する粉塵の絶対量が多くなり、保管時にシートに吸着される粉塵量が増加することがある。また、該値が１×１０−８ｍ３／ｋｇより小さいと、保管場所が狭く、本発明のシートの取り扱い性が低下する傾向にある。
【００５６】
さらに、本発明の保管方法において、その保管期間は３〜１８０日であることが好ましく、３〜９０日であることがより好ましく、３〜３０日であることがさらに好ましい。保管期間が３日未満であると、帯電防止性に優れる本発明のシートの効果を十分に得ることができない。また、保管期間が１８０日を超えると、本発明のシートがほこり等の異物を吸着し、例えば、シートを合わせガラス用中間膜として使用した場合に、得られる合わせガラスの外観が低下することがあり、また、長期使用時に脱アセタール化によりアルデヒドが発生する傾向にある。
【００５７】
本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合に、合わせガラスを生産する方法は特に限定されず、従来から公知の方法で製造することが可能であり、例えば、真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また、これらの方法で仮接着後に、得られた仮接着体をオートクレーブに投入する方法も付加的に行なうことができる。
【００５８】
真空ラミネーター装置を用いる場合、その作製条件の一例を示すと、１×１０−６〜３×１０−２ＭＰａの減圧下、１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃の温度でラミネートされる。真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば、欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、例えば約２×１０−２ＭＰａの圧力下、１３０〜１４５℃でラミネートされる。
【００５９】
ニップロールを用いる場合、その運転条件の一例を示すと、可塑化したポリビニルアセタールの流動開始温度以下の温度で１回目の仮圧着した後、さらに流動開始温度に近い条件で仮圧着する方法が挙げられる。具体的には、例えば赤外線ヒーターなどで３０〜７０℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに５０〜１２０℃に加熱した後、ロールで圧着して接着または仮接着させる方法が挙げられる。
【００６０】
仮圧着後に付加的に行なわれるオートクレーブ工程の運転条件は、モジュールや合わせガラスの厚さや構成にもより適宜選択されるが、例えば１．０〜１．５ＭＰａの圧力下、１３０〜１４５℃の温度で０．５〜３時間実施される。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例、比較例で使用しているトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートは、特に説明が無い限り１．１質量％のトリエチレングリコールモノ２−エチルヘキサノエートを含むものを使用した。【００６２】
（ＰＶＢ−１の調製）
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５Ｌ（リットル）のガラス製容器に、イオン交換水４０５０ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１）（粘度平均重合度１７００、けん化度９９モル％）３３０ｇを仕込み（ＰＶＡ濃度７．５％）、内容物を９５℃に昇温して完全に溶解させた。次に、内容物を、１２０ｒｐｍで攪拌しながら、約３０分かけて５℃まで徐々に冷却した後、ブチルアルデヒド２４５ｇと３５％の塩酸２００ｇを添加し、ブチラール化反応を６０分間行った。その後、６０分かけて６０℃まで昇温し、６０℃にて１２０分間保持した後、室温まで冷却した。得られた樹脂をイオン交換水で洗浄し、残存するブチルアルデヒドを十分に取り除いた後、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液５０００ｇを添加して残存する酸触媒を中和した。さらに、この樹脂を５０００ｇのイオン交換水で６回水洗した後、脱水、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ−１）を得た。得られたＰＶＢ−１のブチラール化度（平均アセタール化度）は８０モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は１９モル％であった。ＰＶＢ−１のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。また、ＰＶＢ−１のナトリウム、カリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１７ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。ＩＣＰ発光分析は、ＰＶＢ−１サンプルに硫酸、硝酸を添加して加熱分解した後、塩酸水で定容した溶液を使用し、ＩＣＰ発光分析装置（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製Ｏｐｔｉｍａ４３００ＤＶ）で測定することにより行った（以下、同様）。測定結果を表１に示す。【００６３】
（ＰＶＢ−２の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、ブチルアルデヒド使用量を２１５ｇに変更した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−２を得た。得られたＰＶＢ−２のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−２のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。また、ＰＶＢ−２のナトリウム及びカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１４ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００６４】
（ＰＶＢ−３の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、ブチルアルデヒド使用量を１９４ｇに変更した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−３を得た。得られたＰＶＢ−３のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−３のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−３のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１２ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００６５】
（ＰＶＢ−４の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、ＰＶＡ−１の代わりにＰＶＡ−２（粘度平均重合度１７００、けん化度９０モル％）３３０ｇを使用し、ブチルアルデヒド使用量を２２０ｇに変更した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−４を得た。得られたＰＶＢ−４のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は８モル％であり、平均残存水酸基量は１８モル％であった。ＰＶＢ−４のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−４のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１６ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００６６】
（ＰＶＢ−５の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を４回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−５を得た。得られたＰＶＢ−５のブチラール化度（平均アセタール化度）は８０モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は１９モル％であった。ＰＶＢ−５のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−５のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ５６ｐｐｍで、１ｐｐｍ以下あった。測定結果を表１に示す。【００６７】
（ＰＶＢ−６の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を４回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−６を得た。得られたＰＶＢ−６のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−６のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−６のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ５０ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００６８】
（ＰＶＢ−７の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を４回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−７を得た。得られたＰＶＢ−７のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−７のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。また、ＰＶＢ−７のナトリウムおよびカリウム含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ４７ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００６９】
（ＰＶＢ−８の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、過剰量の０．１５質量％水酸化カリウム水溶液を添加した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−８を得た。得られたＰＶＢ−８のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−８のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。また、ＰＶＢ−８のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１ｐｐｍ以下、９８ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００７０】
（ＰＶＢ−９の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、過剰量の０．１質量％水酸化カリウム水溶液を添加した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−９を得た。得られたＰＶＢ−９のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−９のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−９のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１ｐｐｍ以下、１７ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００７１】
（ＰＶＢ−１０の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、過剰量の０．１質量％水酸化カリウム水溶液を添加した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１０を得た。得られたＰＶＢ−１０のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−１０のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１０のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１ｐｐｍ以下、１４ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００７２】
（ＰＶＢ−１１の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、過剰量の０．１質量％酢酸ナトリウム水溶液を添加した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１１を得た。得られたＰＶＢ−１１のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−１１のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１１のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ２８ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００７３】
（ＰＶＢ−１２の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、イオン交換水での洗浄後に、ポリビニルアセタールに０．０５質量％酢酸カリウム水溶液５０００ｇを添加して、室温で３０分攪拌後、さらに５０００ｇのイオン交換水で３回洗浄してＰＶＢ−１２を得た。得られたＰＶＢ−１２のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−１２のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１２のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ８ｐｐｍ、４９ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００７４】
（ＰＶＢ−１３の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、イオン交換水での洗浄後に、ポリビニルアセタールに０．０５質量％酢酸カリウム水溶液５０００ｇを添加して、室温で３０分攪拌後、さらに５０００ｇのイオン交換水で３回洗浄してＰＶＢ−１３を得た。得られたＰＶＢ−１３のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−１３のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１３のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ７ｐｐｍ、４２ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００７５】
（ＰＶＢ−１４の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を１０回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１４を得た。得られたＰＶＢ−１４のブチラール化度（平均アセタール化度）は８０モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は１９モル％であった。ＰＶＢ−１４のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１４のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ３ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下あった。測定結果を表１に示す。【００７６】
（ＰＶＢ−１５の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を１０回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１５を得た。得られたＰＶＢ−１５のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−１５のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１５のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ２ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００７７】
（ＰＶＢ−１６の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を１０回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１６を得た。得られたＰＶＢ−１６のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−１６のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１６のナトリウムおよびカリウム含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ２ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００７８】
（ＰＶＢ−１７の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を２回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１７を得た。得られたＰＶＢ−１７のブチラール化度（平均アセタール化度）は８０モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は１９モル％であった。ＰＶＢ−１７のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１７のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１０１ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下あった。測定結果を表１に示す。【００７９】
（ＰＶＢ−１８の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を２回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１８を得た。得られたＰＶＢ−１８のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−１８のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１８のナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ９８ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００８０】
（ＰＶＢ−１９の調製）
ＰＶＢ−３の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を２回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−１９を得た。得られたＰＶＢ−１９のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−１９のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−１９のナトリウムおよびカリウム含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１１３ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００８１】
（ＰＶＢ−２０の調製）
ＰＶＢ−８の調製において、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を２回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−２０を得た。得られたＰＶＢ−２０のブチラール化度（平均アセタール化度）は７１モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２８モル％であった。ＰＶＢ−２０のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−２０のナトリウムおよびカリウム含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、１ｐｐｍ以下、１４８ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００８２】
（ＰＶＢ−２１の調製）
ＰＶＢ−２の調製において、過剰量の０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、過剰量の０．１質量％水酸化カリウム水溶液を添加し、５０００ｇのイオン交換水での洗浄を２回にした以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−２１を得た。得られたＰＶＢ−２１のブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２５モル％であった。ＰＶＢ−２１のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−２１のナトリウムおよびカリウム含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、１ｐｐｍ以下、１３６ｐｐｍであった。測定結果を表１に示す。【００８３】
（ＰＶＢ−２２の調製）
ＰＶＢ−１の調製において、ブチルアルデヒド使用量を１８５ｇに変更した以外は同様にして反応を行い、ＰＶＢ−２２を得た。得られたＰＶＢ−２２のブチラール化度（平均アセタール化度）は６８モル％、残存酢酸ビニル基の含有量は１モル％であり、平均残存水酸基量は３１モル％であった。ＰＶＢ−２２のブチラール化度、残存酢酸ビニル基の含有量はＪＩＳ  Ｋ６７２８にしたがって測定した。またＰＶＢ−２２のナトリウム及びカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１６ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。測定結果を表１に示す。【００８４】
【表１】
0005615984.tif 000002
【００８５】
（実施例１）
ＰＶＢ−１の１００質量部に水７．５質量部（ＰＶＢ−１とトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートの合計質量に対して５．５質量％）を添加し、ポリカップ内で撹拌して水を完全に吸収させた後、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート３６質量部、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）０．１質量部を窒素雰囲気下、ラボプラストミルで２００℃、６０ｒｐｍ、５分間溶融混練した（混練中に水は徐々に揮発した）。混練物を室温（２５℃）まで冷却して組成物−１を得た。【００８６】
組成物−１の含水率を測定したところ０．４質量％であり、また、ナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ１３ｐｐｍ、１ｐｐｍ以下であった。なお、含水率は０．５ｇの組成物−１を株式会社三菱化学アナリティック製カールフィッシャー水分計（ＫＦ−２００（容量法水分計）とＶＡ−２００（水分気化装置）を組み合わせて使用）を用いて、２００℃で１０分間加熱し、その間に気化した水分を定量することで測定した。【００８７】
次いで、組成物−１を１５０℃で、１２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えて、３０分間熱プレスを行い、厚さ０．８ｍｍのシート−１を得た。シート−１を適切なエンボスシートで挟んで熱プレスして、表裏両面に十点平均粗さＲｚ値４０μｍの凹凸をつけ（凹凸付シート−１）、２３℃、３０％ＲＨで調湿した後、この凹凸付シート−１を厚さ３．２ｍｍのフロートガラス２枚で挟み、バキュームバック内で仮圧着した後、オートクレーブで１４０℃、１．２ＭＰａ、４０分間処理して合わせガラス−１を得た。合わせガラス−１には気泡が残存しておらず、凹凸付シート−１の泡抜け性は良好であった。【００８８】
（シートのアルカリ価測定）
３ｇのシート−１をエタノール１００ｇに溶解した。このエタノール溶液に、指示薬であるフェノールフタレインを添加し、０．０１モル／Ｌ塩酸水溶液で滴定した。また、シートを溶解しないこと以外は同様にしてブランクサンプルの滴定を行い、シート−１のアルカリ価（ミリ当量／ｋｇ）を求めたところ、０．８ミリ当量／ｋｇであった。結果を表２に示す。【００８９】
（シートの表面固有抵抗測定）
シート−１を２３℃、５０％ＲＨで４８時間調湿した後、タケダ理研工業株式会社製の超高抵抗測定用試料箱（ＴＲ−４２）、および横河ヒューレット・パッカード株式会社製、絶縁抵抗計（４３２９Ａ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２７１（２００８）に記載の二重リング法により、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で表面固有抵抗を測定したところ、８．８×１０９Ω／□であった。結果を表３に示す。【００９０】
（シートの調湿速度評価による、シートの吸水性評価）
シート−１を２ｃｍ×３ｃｍの大きさに切断し（３枚）、２３℃、６０％ＲＨで１週間静置した後、２３℃、２０％ＲＨの雰囲気下で静置して調湿した。調湿開始から１２時間後にシート−１の含水量をカールフィッシャー分析装置で測定した。シートの含水率が０．６質量％以下であるものを合格とし、シートの含水率が０．６％質量％を超えるものを不合格として評価した。本試験で不合格となるシートは、２３℃、６０％ＲＨ（高湿度下）でより多くの水を吸収する（吸水性が高い）ため、２３℃、２０％ＲＨ（低湿度下）で処理して含水率を低下させるのに長時間を要することを表す。結果を表３に示す。【００９１】
（シートの耐水性：吸水時のジエステル化合物のブリード）
シート−１を２３℃、７０％ＲＨの雰囲気下で７２時間処理した後、２３℃、２８％ＲＨで７２時間処理した（この操作を１サイクルとする）。前記サイクルを３回繰り返した後、シートの状態を目視で観察してジエステル化合物のブリードの有無を評価した。また、シート表面をティッシュペーパーで１回拭い、ティッシュペーパーにジエステル化合物が付着しているものを不合格とし、それ以外を合格とした。結果を表３に示す。【００９２】
（飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）によるシート−１の分析）
ＩＯＮ−ＴＯＦ社製、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ５を用いて、Ｂｉ３＋＋イオンガンを一次イオン源とする走査モードを用いて、シート−１の平面（シートの最も面積の広い面のいずれか一方の面）の任意の２５０μｍ×２５０μｍの領域を、縦１２８×横１２８＝１６３８４の微小な領域（すなわち、測定を行った全一次イオン照射点数が１６３８４）に分割し、各一次イオン照射点について分析を行った。各一次イオン照射点（微小な領域）について、Ｃ４Ｈ５Ｏ−二次イオンのイオンイオンカウント数に対する、ナトリウム二次イオンのイオンカウント数とカリウム二次イオンのイオンカウント数の合計の割合を計算し、合計の割合が０．２未満である一次イオン照射点の全一次イオン照射点に占める割合、合計の割合が０．２以上１未満である一次イオン照射点数の全一次イオン照射点数に占める割合、および合計の割合が１以上である一次イオン照射点数の全一次イオン照射点数に占める割合を計算した。結果を表２に示す。【００９３】
（シートの保管）
３０ｃｍ×３０ｃｍ×０．８ｍｍ（０．０７５ｋｇ）の凹凸付シート−１を２０℃、２８％ＲＨ、１〜１０μｍの微粒子の濃度が０．０１ｍｇ／ｍ３である雰囲気で２４時間調湿して、その含水率を０．５％とした後、当該雰囲気で４０ｃｍ×４０ｃｍのアルミ蒸着袋に封入した（保管場所の体積は１．６×１０−４ｍ３。すなわち保管場所の体積をシート質量で除した値が２．１×１０−３ｍ３／ｋｇ）。これを２０℃の雰囲気下で１５０日保管した。【００９４】
（ほこりの付着性評価）
２３℃、２８％ＲＨで調湿し、含水率を０．５質量％にした凹凸付きシート−１を、粉塵計（ｃｈｉｎａｗａｙ社製、ＣＷ−ＨＡＴ２００）で測定されるＰＭ１０の濃度が７０μｇ／ｍ３（０．０７ｍｇ／ｍ３）の雰囲気で水平に保持して７日間、静置した。静置した後の凹凸付きシート−１の保管時に上側になっていた面を走査型電子顕微鏡で１００００倍に拡大した写真を撮影し、１ｍｍ×１ｍｍの領域５箇所それぞれに存在する、目視で確認できるほこりの数を数え、それらの平均値を求めた。平均値が２個未満であるものをＡとし、２個以上、５個未満であるものをＢとし、５個以上であるものをＣとして評価した。【００９５】
（実施例２〜１９）
使用するポリビニルアセタールの種類、ジエステル化合物の種類、量を表２に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２及び表３に示す。【００９６】
（臭気の測定）
実施例３においては、以下のようにして臭気の測定を行った。三点比較式臭袋法試験用のにおい袋、基準臭液を使用して選定したパネル（本試験において、臭気を判定する人をパネルと呼ぶ）６人に対し、上記１５０日保管した後のアルミ蒸着袋内の気体を無臭の空気で１０倍に希釈したサンプルをにおい袋に封入したもの１袋（当たりの袋とする）、及び無臭の空気をにおい袋に封入したもの２袋、合計３袋を渡し、どれが当たりの袋であるか判定させた。パネル６人のうち、当たりの袋を選んだパネルに対して、上記１０倍に希釈したサンプルの代わりに１００倍に希釈したサンプルをにおい袋に封入したもの１袋、及び無臭の空気をにおい袋に封入したもの２袋、合計３袋を渡し、同様に当たりの袋を判定させた。同様の手順で１０００倍、１００００倍に希釈したサンプルで試験を行った。６人のパネルのうち、１０倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を０．５とし、１０倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、１００倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を１．５、１００倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、１０００倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を２．５、１０００倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、１００００倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を３．５、１００００倍に希釈したサンプルの当たりを判定できたパネルの閾値を４．５とした。６人のパネルの閾値のうち、最小の値と最小の値をそれぞれ一つ除き（最小の値、また最大の値となったパネルが２人以上いた場合は、１人分だけ除く）、残った４人のパネルの閾値を合計して４で割り、１０倍した値を臭気指数として計算したところ１８であった。本試験においては、臭気指数が大きいほど臭気が少ないことを表す。なお、実施例７、８、１１、１３、１４、１６、１７、１９及び２１、比較例３、６、７、１１及び１２においても実施例３と同様に評価した。【００９７】
（実施例２０、２１）
実施例３で使用するエンボスシートを変更し、表裏両面に十点平均粗さＲｚ値８０μｍ、１２０μｍの凹凸をそれぞれつけ（凹凸付シート−２０、凹凸付シート−２１）、実施例１と同様の方法で臭気の測定を実施した。結果を表２及び表３に示す。【００９８】
（実施例２２）
ＰＶＢ−１４の１００質量部に、８．５×１０−３質量部の酢酸カリウムを溶解した水７．５質量部（ＰＶＢ−１とトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートの合計質量に対して５．５質量％）を添加し、ポリカップ内で撹拌して水を完全に吸収させた後、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート３６質量部、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）０．１質量部を窒素雰囲気下、ラボプラストミルで２００℃、６０ｒｐｍ、５分溶融混練した（混練中に水は徐々に揮発した）後、混練物を室温（２５℃）まで冷却して組成物−２２を得た。組成物−２２の含水率をカールフィッシャー水分計により測定したところ０．４質量％であり、また、ナトリウムおよびカリウムの含有量をＩＣＰ発光分析で分析したところ、それぞれ２ｐｐｍ、２５ｐｐｍであった。組成物−２２を１５０℃、１２ｋｇｆ／ｃｍ２で３０分熱プレスして、厚さ０．８ｍｍのシート−１を得た。シート−２２をエンボスシートで挟んで熱プレスして、表裏両面に十点平均粗さＲｚ値４０μｍの凹凸をつけ（凹凸付シート−２２）、２３℃、３０％ＲＨで調湿した後、厚さ３．２ｍｍのフロートガラス２枚で挟み、バキュームバック内で仮圧着した後、オートクレーブで１４０℃、１．２ＭＰａ、４０分間処理して合わせガラス−２２を得た。合わせガラス−２２には気泡が残存しておらず、凹凸付シート−２２の泡抜け性は良好であった。組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２及び表３に示す。【００９９】
（実施例２３）
ＰＶＢ−１４の代わりに１００質量部のＰＶＢ−１６を使用した以外は実施例２０と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例２２と同様の方法で評価した。結果を表２及び表３に示す。【０１００】
（実施例２４）
１，４−ジオキサン２０００質量部と水１５０質量部の混合溶剤に１００質量部のＰＶＢ−３、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート３６質量部、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）０．１質量部を添加、溶解した。得られた溶液をキャストして常圧下で溶剤を乾燥して、厚さ０．８ｍｍのシート−２４を得た。シート−２４をエンボスシートで挟んで熱プレスして、表裏両面に十点平均粗さＲｚ値４０μｍの凹凸をつけ（凹凸付シート−２４）、２３℃、３０％ＲＨで調湿した後、凹凸付シート−２４を厚さ３．２ｍｍのフロートガラス２枚で挟み、バキュームバック内で仮圧着した後、オートクレーブで１４０℃、１．２ＭＰａ、４０分間、処理して合わせガラス−２４を得た。合わせガラス−２４には気泡が残存しておらず、凹凸付シート−２４の泡抜け性は良好であった。組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２及び表３に示す。【０１０１】
（実施例２５〜２７）
ＰＶＢ−３の代わりにそれぞれＰＶＢ−５、ＰＶＢ−７又はＰＶＢ−８を使用した以外は、実施例２４と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを得て、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表２及び表３に示す。
【０１０２】
【表２】
0005615984.tif 000003
【０１０３】
【表３】
0005615984.tif 000004
【０１０４】
（比較例１〜５）
使用するポリビニルアセタールの種類を表４に記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１０５】
（比較例６）
使用する水の量を４質量部（ＰＶＢ−５とトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートの合計質量に対して２．９質量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１０６】
（比較例７）
使用する水の量を０質量部に変更した（すなわち添加しなかった）以外は実施例５と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１０７】
（比較例８）
ＰＶＢ−５をＰＶＢ−７に変更した以外は比較例６と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１０８】
（比較例９）
ＰＶＢ−５をＰＶＢ−７に変更した以外は比較例７と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１０９】
（比較例１０）
ＰＶＢ−１の代わりにＰＶＢ−２２を使用したこと以外は実施例１と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１１０】
（比較例１１）
水の使用量を６０質量部にした以外は実施例２４と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを得て、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１１１】
（比較例１２）
水を添加しなかった以外は実施例２４と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを得て、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。【０１１２】
（比較例１３）
１，４−ジオキサンの代わりにエタノール（沸点７６℃）２０００質量部を使用した以外は、実施例２４と同様にして試験を行ったところ、水よりも先にエタノールが揮発し、得られた組成物はポリビニルアセタールとジエステル化合物が相分離したものとなり、実施例１と同様の評価を行うに値する組成物、シートを得ることができなかった。【０１１３】
（比較例１４）
１，４−ジオキサンの代わりにメチルイソブチルケトン（沸点１１６℃）２０００質量部を使用した以外は実施例２４と同様にして、組成物、シート、凹凸付シート、合わせガラスを得て、実施例１と同様の方法で評価した。結果を表４及び表５に示す。
【０１１４】
【表４】
0005615984.tif 000005
【０１１５】
【表５】
0005615984.tif 000006
【要約】
吸水による可塑剤のブリードや白濁を起こしにくく、また、合わせガラス用中間膜として使用する場合に調湿を容易に行うことができ、かつ帯電防止性に優れる組成物を提供することを目的とする。
平均残存水酸基量１５〜２９モル％であり、アセタール化度７０〜８２モル％であるポリビニルアセタール１００質量部に対して、所定のジエステル化合物３０〜７５質量部を含み、ナトリウムを０〜５０ｐｐｍ、カリウムを０〜８０ｐｐｍ、ナトリウムとカリウムを合計５〜８０ｐｐｍ含む組成物であり、該組成物を成形して得られるシートについて、飛行時間型二次イオン分析装置で二次イオン分析を行った際に、各一次イオン照射点におけるＣ４Ｈ５Ｏ−イオンのイオンカウント数に対する、ナトリウムイオンとカリウムイオンのイオンカウント数の合計の割合が特定の条件を満たす、組成物を提供する。