(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と着色剤と離型剤とを含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と研磨剤とを含む外添剤と、を含有し、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であり、前記離型剤が、炭化水素系ワックスであり、前記着色剤が、アゾ基を有する有機顔料である静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像剤。
【請求項３】
請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項４】
請求項２に記載の静電潜像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像を経て画像情報を可視化する電子写真法は、現在さまざまな分野で利用されている（例えば、特許文献1及び２参照）。前記電子写真法は、一般には、帯電・露光工程において、潜像保持体（感光体）表面に静電潜像を形成し、現像工程において、トナーを含む静電潜像現像剤（以下、単に「現像剤」と称する場合がある。）を用いて前記静電潜像を現像してトナー像を形成し、転写工程において、前記トナー像を紙やシート等の記録媒体上に転写し、定着工程において、熱、溶剤、圧力等を利用して前記トナー像を記録媒体上に定着し、画像を得る方法である。
【０００３】
１９８０年代の後半から、電子写真の市場はデジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が強く、特にカラー画質に関しては高級印刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。
高画質を達成する手段としてデジタル化処理が不可欠であり、このような画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理が高速で行える事が挙げられている。この事により、文字と写真画像を分離して制御することが可能となり、両品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されている。特に写真画像に関しては階調補正と色補正が可能になった点が大きく、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ有利である。
一方、画像出力としては光学系で作成された潜像を忠実に作像する必要があり、トナーとしては益々小粒径化が進み忠実再現を狙った活動が加速されている。しかし、単にトナーの小粒径化だけでは、安定的に高画質を得る事は困難であり、現像、転写、定着、クリーニング特性における基礎特性の改善が重要となっている。
【０００４】
トナーに対しては、感光体表面から残留トナーが遊離しやすいこと、また、ブレードなどのクリーニング部材を用いたときに、感光体を傷つけないこと等のクリーニング性が要求される。これらの諸要求を満たすべく、シリカ等の無機粒子、脂肪酸及びその金属塩並びにそれらの誘導体等の有機粒子、フッ素系樹脂などをトナーに外添した１成分現像剤や２成分現像剤が種々提案され、流動性、耐久性あるいはクリーニング性の改善が図られている。
【０００５】
従来から、トナーに添加剤として脂肪酸金属塩を外部添加する発明が開示されている（例えば、特許文献３乃至５参照）。これらの発明では、潤滑剤を感光体表面に供給することにより、安定したクリーニング性が提供される。
また、トナーに添加剤として脂肪酸金属塩を外部添加し、また、ワックスを外部添加する発明が開示されている（例えば、特許文献６乃至８参照）。これらの発明では、いずれも添加剤の粒径が３μｍ以上２０μｍ以下と大きく、その効果を効率よく発現するためには、相当量の添加が必要となる。
【０００６】
また、添加剤として、脂肪酸金属塩で処理した酸化チタン粒子、水系中で脂肪酸化合物を加水分解しながら表面処理された酸化チタン微粒子、脂肪酸金属塩で表面処理された無機化合物、脂肪酸アルミニウムで表面処理して疎水化した酸化チタン微粒子などが提案されている（例えば、特許文献９乃至１２参照）。
また、疎水性硬質微粉末をトナーに外部添加して、その研磨効果により感光体表面を削り、トナーフィルミングを防止する方法が提案されている（例えば、特許文献１３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号明細書
【特許文献２】米国特許第２３５７８０９号明細書
【特許文献３】特開平９−２５１２１４号公報
【特許文献４】特開２０００−８９５０２号公報
【特許文献５】特開２００３−２５５５８５号公報
【特許文献６】特開昭６０−１９８５５６号公報
【特許文献７】特開昭６１−２３１５６２号公報
【特許文献８】特開昭６１−２３１５６３号公報
【特許文献９】特開平４−４５２号公報
【特許文献１０】特開平５−６６６０７号公報
【特許文献１１】特開平５−１６５２５０号公報
【特許文献１２】特開平１０−１６１３４２号公報
【特許文献１３】特開平２−８９０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、請求項１に係る発明は、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と研磨剤とを含む外添剤と、を含有し、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であり、前記離型剤が、炭化水素系ワックスであり、前記着色剤が、アゾ基を有する有機顔料である静電潜像現像用トナーである。
【００１４】
請求項２に係る発明は、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを含む静電潜像現像剤である。
【００１５】
請求項３に係る発明は、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。
【００１６】
請求項４に係る発明は、請求項２に記載の静電潜像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【００１７】
請求項５に係る発明は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項２に記載の静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１に係る発明によれば、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像用トナーが提供される。
【００２３】
請求項２に係る発明によれば、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像剤が提供される。
【００２４】
請求項３に係る発明によれば、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像用トナーの供給を容易にするトナーカートリッジが提供される。
【００２５】
請求項４に係る発明によれば、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像剤の取り扱いを容易にし、種々の構成の画像形成装置への適応性を高められる。
【００２６】
請求項５に係る発明によれば、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも安定したクリーニング性を示す静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明に係る静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の実施形態について詳細に説明する。
【００２９】
＜静電潜像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）は、結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、パーフルオロオクタン酸及びその塩の含有量が０．５ｐｐｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子（以下、「特定のＰＴＦＥ粒子」と称することがある。）と研磨剤とを含む外添剤と、を含有する静電潜像現像用トナーである。
【００３０】
本実施形態では、感光体の磨耗抑制とクリーニング性の両立のためにポリテトラフルオロエチレン粒子と研磨剤とがトナーに外添される。トナーにＰＴＦＥ粒子が外添されると、その材料の素材に起因する低摩擦係数という特性により、トナー−感光体表面間の摩擦軽減効果はもちろんのこと、トナー−トナー間の付着を抑制する効果が得られる。そのため、クリーニングブレードのブレードニップ部に堆積したトナーの表面に付着するＰＴＦＥ粒子がトナー同士の凝集を抑制し、トナーを対流させやすくする。そのことにより、前記ブレードニップ部におけるトナー等の堆積物の凝集が抑制されるため、前記ブレードニップによる前記感光体表面への極端に偏った圧力が生じにくくなり、前記感光体表面の偏磨耗が抑制され、クリーニング性が保持されるものと推察される。
【００３１】
一方、感光体の表面は研磨剤により研磨されることで表面へのトナーなどの付着が抑制される。前記ブレードニップ部で適度な摩擦を生じ、研磨効果を保っているのは、たとえば研磨剤表面の吸着水、あるいは感光体表面の吸着水による液架橋力が大きな要素の一つと考えられる。しかしＰＴＦＥ粒子に含まれるパーフルオロオクタン酸及びその塩（以下、ＰＦＯＡと称することがある。）は、現像機内での攪拌や、現像工程での前記感光体へのトナーの付着等により、ＰＴＦＥ粒子より離れ、前記感光体表面や、現像機の内部で研磨剤に移行し、前記研磨剤表面の吸着水や感光体表面の吸着水を除去してしまう。この結果、低湿度下において連続して画像を出力する場合では、感光体表面への付着物の抑制という効果を得られにくくなる。
上記の課題を解決するには、外添剤として添加されるＰＴＦＥ粒子中に含まれるＰＦＯＡの含有量を抑制することが有効である。本発明者等は、鋭意検討の結果、ＰＴＦＥ粒子に含まれるＰＦＯＡの含有量が０．５ｐｐｍ以下であれば液架橋力の減少が抑制され、低湿度下において連続して画像を出力する場合でも、安定したクリーニング性が得られることを見出した。
なお、ＰＦＯＡは、ＰＴＦＥ粒子を合成する際の添加剤（界面活性剤）として使用されるものである。
【００３２】
本実施形態においては、ＰＴＦＥ粒子中のＰＦＯＡの含有量は、理想的には０ｐｐｍである。
なお、本実施形態において、低湿度とは１５％ＲＨ以下のことをいう。
【００３３】
本実施形態に係るトナーは、結着樹脂と着色剤とを含むトナー粒子と、特定のＰＴＦＥ粒子と研磨剤とを含む外添剤と、を含有するものである。以下、本実施形態に係るトナーの構成について説明する。
【００３４】
−結着樹脂−
本実施形態に係るトナー粒子に使用し得る結着樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロニトリル等を主成分とする（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられるが、低湿度環境下で適度に表面に吸着水を有し、前記研磨剤表面や前記感光体表面へ吸着水を供給可能な酸素原子を含む極性基を有する重合性単量体を重合して得られた樹脂が望ましく、その中でもエステル結合を含む樹脂であることが望ましい。エステル結合を含む樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂や（メタ）アクリル系樹脂が挙げられる。
【００３５】
前記ポリエステル樹脂に用いる重縮合性単量体としては、従来公知の２価又は３価以上のカルボン酸と、２価又は３価以上のアルコールがある。２価のカルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸などが挙げられる。３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
２価のアルコールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド又は（及び）プロピレンオキシド付加物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調整等の目的で、酢酸、安息香酸等の１価の酸や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の１価のアルコールも使用してもよい。
【００３７】
前記ポリエステル樹脂は、従来公知の方法を用いて合成することができ、エステル交換法や直接重縮合法等を単独で、又は、組み合せて用いてもよい。
【００３８】
また帯電性の観点から、結着樹脂の分子骨格にカルボキシル基を残留させることが望ましい。ポリエステル樹脂は製法上分子側鎖へのカルボキシル基の導入が困難であるため、樹脂分子の両末端をカルボキシル基にすることによって、分子骨格にカルボキシル基が導入される。
【００３９】
スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂、特にスチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は本実施形態において結着樹脂として有用である。
ビニル芳香族単量体（スチレン系単量体）６０質量部以上９０質量部以下、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体（（メタ）アクリル酸エステル系単量体）１０質量部以上４０質量部以下、及びエチレン性不飽和酸単量体１質量部以上３質量部以下よりなる単量体混合物を重合して得られる共重合体を界面活性剤で分散安定化したラテックスを結着樹脂成分として望ましく使用してもよい。
上記の共重合体のガラス転移温度は５０℃以上７０℃以下であることが望ましい。
【００４０】
以下に上記の共重合樹脂を構成する重合性単量体について説明する。
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンや、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等のハロゲン置換スチレン、４−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等がある。スチレン系単量体としては、スチレンが望ましい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等がある。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸ｎ−ブチルが望ましい。
【００４２】
エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、酸無水物等の酸性基を含有するエチレン性不飽和単量体である。
前記スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂にカルボキシル基を含有させる場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体を共重合させることによって得られる。
カルボキシル基含有重合性単量体の具体例としては、アクリル酸、アコニット酸、アトロパ酸、アリルマロン酸、アンゲリカ酸、イソクロトン酸、イタコン酸、１０−ウンデセン酸、エライジン酸、エルカ酸、オレイン酸、オルト−カルボキシケイ皮酸、クロトン酸、クロロアクリル酸、クロロイソクロトン酸、クロロクロトン酸、クロロフマル酸、クロロマレイン酸、ケイ皮酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シトラコン酸、ヒドロキシケイ皮酸、ジヒドロキシケイ皮酸、チグリン酸、ニトロケイ皮酸、ビニル酢酸、フェニルケイ皮酸、４−フェニル−３−ブテン酸、フェルラ酸、フマル酸、ブラシジン酸、２−（２−フリル）アクリル酸、ブロモケイ皮酸、ブロモフマル酸、ブロモマレイン酸、ベンジリデンマロン酸、ベンゾイルアクリル酸、４−ペンテン酸、マレイン酸、メサコン酸、メタクリル酸、メチルケイ皮酸、メトキシケイ皮酸等であり、重合体形成反応の容易性などからアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸などが望ましく、アクリル酸がより望ましい。
【００４３】
本実施形態に係るトナー粒子に用いる結着樹脂は、その重合の際に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては特に制限はないが、チオール成分を有する化合物を用いてもよい。具体的には、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が望ましい。連鎖移動剤を用いると、分子量分布が狭くなり、そのため高温でのトナーの保存性が良好になる点で望ましい。
【００４４】
本実施形態における前記結着樹脂には、必要に応じて架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、分子内に２以上のエチレン型重合性不飽和基を有する、多官能単量体が代表的である。
架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。
【００４５】
本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いても良い。また、上記架橋剤のうち、本実施形態における架橋剤としては、ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコ−ルの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが望ましい。
前記架橋剤の望ましい含有量は、重合性単量体総量の０．０５質量％以上５質量％以下の範囲が望ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下の範囲がより望ましい。
【００４６】
本実施形態に係るトナー粒子に用いる結着樹脂のうち重合性単量体のラジカル重合により製造されるものは、ラジカル重合用開始剤を用いて重合してもよい。
ここで用いるラジカル重合用開始剤としては、特に制限はない。具体的には、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。
【００４７】
トナー粒子中の結着樹脂の含有量は、トナー粒子の固形分総重量に対して４０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが望ましく、より望ましく５０質量％以上９０質量％以下の範囲であり、さらに望ましくは６０質量％以上８５質量％以下の範囲である。
【００４８】
−着色剤−
本実施形態に係るトナー粒子に使用し得る着色剤としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料があげられる。クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラロゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、デュポンオイルレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレート、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３などの種々の顔料などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併せて使用してもよい。
【００４９】
本実施形態においては、着色剤として、一般的な顔料を用いてもよいが、低湿度環境下で適度に表面に吸着水を有し、前記研磨剤表面や前記感光体表面へ吸着水を供給可能な適度に極性基を有する顔料が望ましく、このような特性を示す着色剤としてアゾ基を有する有機顔料が挙げられる。
【００５０】
着色剤は、定着時の発色性を確保するために、トナー粒子の固体分総重量に対して、４質量％以上１５質量％以下の範囲で添加することが望ましく、４質量％以上１０質量％以下の範囲で添加することがより望ましい。ただし、黒色着色剤として磁性体を用いる場合は、１２質量％以上４８質量％以下の範囲内で添加することが望ましく、１５質量％以上４０質量％以下の範囲で添加することがより望ましい。前記着色剤の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、黒色トナー、白色トナー、緑色トナー等の各色トナーが得られる。
【００５１】
−離型剤−
本実施形態に係るトナー粒子は、離型剤をさらに含んでもよい。離型剤は一般に離型性を向上させる目的で使用される。
さらに、トナー粒子が離型剤を含むことで、離型剤によるトナー−感光体表面間及びトナー−トナー間の付着力が適度に増加するため、さらに安定したクリーニング性が得られる。また、特定のＰＴＦＥ粒子の存在により、離型剤を含むことによって生じやすくなるトナー同士の凝集が防がれ、偏った磨耗が生じにくくなる。
【００５２】
前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本実施形態において、これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
本実施形態においては、一般的な離型剤を用いてもよいが、中でも適度にトナーの摩擦係数が増加する炭化水素系ワックスが望ましい。炭化水素系ワックスとしては、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられ、これらの中でもポリオレフィンワックスがさらに望ましい。
【００５４】
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の固形分総重量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが望ましく、より望ましくは５質量％以上１５質量％以下である。上記範囲内であると、離型剤の効果が発揮されるため望ましい。
【００５５】
−その他の成分−
本実施形態に係るトナー粒子には、必要に応じて帯電制御剤が添加されてもよい。
帯電制御剤としては、公知のものが使用されるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制御剤が用いられてもよい。イオン強度の制御と廃水汚染の低減との点で、水に溶解しにくい素材を使用するのが望ましい。なお、本実施形態に係るトナー粒子は、磁性材料を内包する磁性トナー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００５６】
本実施形態に係るトナー粒子は、内添剤を含有してもよい。内添剤は一般に定着画像の粘弾性制御の目的で使用される。前記内添剤の具体例としては、シリカ、チタニア等の無機粒子や、ポリメチルメタクリレート等の有機粒子などからなり、分散性を高める目的で表面処理されていてもよい。またそれらは単独でも、２種以上の内添剤を併用してもよい。
【００５７】
−ＰＴＦＥ粒子−
本実施形態に係るトナーには、外添剤として特定のＰＴＦＥ粒子が添加される。
本実施形態において、ＰＴＦＥ粒子に含まれるＰＦＯＡの含有量は、ＰＴＦＥ粒子約０．２ｇをその１０倍量のアセトンに溶解させ、アセトン溶液を約２倍量の水にゆっくりと滴下し、得られた水溶液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳ（アプライドバイオシステムズジャパン社製：３２００  Ｑ  ＴＲＡＰ（登録商標）ＬＣ  ／  ＭＳ  ／  ＭＳシステム）にて定量される。
【００５８】
ＰＴＦＥ粒子におけるＰＦＯＡの含有量を０．５ｐｐｍ以下とするには、パーフルオロオクタン酸を用いないでＰＴＦＥ粒子を乳化重合する方法や、パーフルオロオクタン酸とパーフルオロオクタン酸以外の界面活性剤とを併用する方法が挙げられ、これにより特定のＰＴＦＥ粒子が得られる。また、パーフルオロオクタン酸を使用し乳化重合した後に水溶液をフッ化アルキル系溶媒で抽出する方法、ノニオン性界面活性剤に水溶液を接触させる方法、超臨界流体を用いてパーフルオロオクタン酸を除去することによっても、特定のＰＴＦＥ粒子におけるＰＦＯＡの含有量を０．５ｐｐｍ以下としうる。
【００５９】
特定のＰＴＦＥ粒子の平均一次粒径は１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下が望ましく、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下がさらに望ましい。
特定のＰＴＦＥ粒子の平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４７００型、日立株式会社製）を用いて、１００視野（５００００倍）の観察を実施し、ＰＴＦＥ粒子の画像面積に相当する粒子を円として近似して粒径（長径と短径の平均値）を１０００箇所測定し、その平均値をＰＴＦＥ粒子の個数平均一次粒径とすることにより測定される。
【００６０】
ＰＴＦＥ粒子は、乳化重合法で製造されてもよい。ＰＴＦＥ粒子は市販品として購入してもよく、例えば、ダイキン工業社製ルブロン−Ｌ２としても入手してもよい。
【００６１】
特定のＰＴＦＥ粒子の組成は、テトラフルオロエチレンの単独重合体であることが望ましいが、例えば、フッ化ビニリデン、モノフルオロエチレン、などを１０質量％以下程度含むものであってもよい。
【００６２】
特定のＰＴＦＥの添加量は、トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上１．０質量部以下が望ましく、より望ましくは０．１質量部以上０．６質量部以下である。
【００６３】
−研磨剤−
本実施形態に係るトナーには、外添剤として研磨剤が添加される。本実施形態において、研磨剤とは感光体表面の蓄積汚染抑制や、感光体表面劣化層の除去を目的としてトナーに添加されるものをいう。
本実施形態で用いられる研磨剤は特に限定されるものではないが、金属酸化物粒子が一般的であり、例えば、チタン酸リチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズなどが挙げられる。これらの中でも、酸化セリウムが望ましい。
【００６４】
研磨剤は、表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、有機酸、界面活性剤などが知られている。また、特定の樹脂を処理する方法も知られている。表面処理に関しては、所望の特性が得られるものであればよく、特に限定されない。
【００６５】
表面処理に用いるカップリング剤としては特に制限はないが、例えばメチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェエルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ブロモプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、フルオロアルキルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルメタクリルイソステアロイルチタネート等のチタネートカップリング剤；アルミネートカップリング剤；等が好適な例として挙げられる。
【００６６】
研磨剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して０．１質量部以上２．０質量部以下が望ましく、より望ましくは０．１質量部以上１．０質量部以下である。
【００６７】
本実施形態においては、外添剤として、研磨剤以外のその他の無機粒子を併用してもよい。その他の無機粒子としては、例えば、炭化ホウ素、炭化ケイ素、酸化ケイ素（シリカ）、メタチタン酸、ダイヤモンド粉末、無機／有機複合粒子などが挙げられる。
その他の無機粒子は、表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、上述の研磨剤の場合と同様のものを用いてもよい。
【００６８】
本実施形態に係るトナーは、形状係数ＳＦ１が１０５以上１４０以下であることが望ましく、より望ましくは１１０以上１４０以下であり、更に望ましくは１１０以上１３５以下である。形状係数が１０５未満のトナーは製造が困難であり、また、形状係数が１０５未満であると、ほぼ真球状であるために、良好な定着性を得ることができないことがある。一方、形状係数が１４０より大きいと、精細な画質を得ることができないことがある。
形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査電子顕微鏡画像を画像解析装置によって解析することによって数値化され、例えば、次のようにして求められる。形状係数ＳＦ１の測定は、まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上の粒子について下記式のＳＦ１を計算し、平均値を求めることにより得られる。
なお、本実施形態において、トナーの形状係数は、これに外添剤を外添したトナーの形状係数と近似される。
【００６９】
ＳＦ１＝（ＭＬ2／Ａ）×（π／４）×１００
ここでＭＬは粒子の絶対最大長、Ａは粒子の投影面積である。
【００７０】
本実施形態に係るトナーの体積平均粒子径Ｄ５０ｖは望ましくは３．０μｍ以上９．０μｍ以下であり、より望ましくは３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、更に望ましくは３．０μｍ以上７．０μｍ以下である。Ｄ５０ｖが上記範囲内であると、付着力が強く、現像性が良好であるので望ましい。また、画像の解像性が良好であるので望ましい。
【００７１】
また、トナーの体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は１．３０以下であることが望ましい。ＧＳＤｖが１．３０以下であると、解像性が良好であり、トナー飛散やカブリ等の画像欠損の原因となることがないので望ましい。
また、トナーの数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は１．４０以下であることが望ましく、１．３１以下であることがより望ましく、１．２０以上１．２７以下であることが特に望ましい。
【００７２】
ここで、体積平均粒子径Ｄ５０ｖ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）等は、コールターマルチサイザー（コールター社製）測定器で測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００７３】
＜トナーの製造方法＞
本実施形態に係るトナーの製造方法は特に限定されず、公知である混練・粉砕製法等の乾式法や、乳化凝集法や懸濁重合法等の湿式法等によって作製される。これらの方法の中でも、コアシェル構造のトナーを作成容易な乳化凝集法が望ましい。以下、乳化凝集法によるトナーの製造方法について詳しく説明する。
【００７４】
本実施形態に係る乳化凝集法はトナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、該樹脂粒子を含む凝集体を形成する凝集工程と、凝集体を融合させる融合工程とを有してもよい。
【００７５】
（乳化工程）
例えば樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と結着樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行ってもよい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成してもよい。また分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。さらに、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液が作製される。
【００７６】
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水であることが望ましい。
また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。
【００７７】
前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径（体積平均粒子径）は１．０μｍ以下が望ましく、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより望ましく、さらに望ましくは１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲である。６０ｎｍ未満では、樹脂粒子が分散液中で安定な粒子となるため、該樹脂粒子の凝集が困難となる場合がある。また１．０μｍを超えると、樹脂粒子の凝集性が向上しトナー粒子を作成することが容易となるが、トナーの粒子径分布が広がってしまう場合がある。
【００７８】
結着樹脂がスチレン系樹脂や（メタ）アクリル系樹脂等の場合には、スチレン系樹脂や（メタ）アクリル系樹脂等を構成する重合性単量体をイオン性界面活性剤中で乳化重合やシード重合等することにより、スチレン系樹脂や（メタ）アクリル系樹脂等の樹脂粒子をイオン性界面活性剤に分散させてなる樹脂粒子分散液が調製される。
【００７９】
離型剤分散液の調製に際しては、離型剤を、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散した後、離型剤の溶融温度以上の温度に加熱すると共に、強いせん断力が付与されるホモジナイザーや圧力吐出型分散機を用いて分散処理する。上記処理を経ることにより、離型剤分散液が得られる。分散処理の際、ポリ塩化アルミニウム等の無機化合物を分散液に添加してもよい。望ましい無機化合物としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、高塩基性ポリ塩化アルミニウム（ＢＡＣ）、ポリ水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等が望ましい。上記離型剤分散液は乳化凝集法に用いられるが、トナーを懸濁重合法により製造する際にも上記離型剤分散液を用いてもよい。
【００８０】
分散処理により、体積平均粒子径が１μｍ以下の離型剤粒子を含む離型剤分散液が得られる。なお、より望ましい離型剤粒子の体積平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
体積平均粒子径が１００ｎｍ未満では、使用される結着樹脂の特性にも影響されるが、一般的に離型剤成分がトナー中に取り込まれにくくなる。また、５００ｎｍを超える場合には、トナー中の離型剤の分散状態が不充分となる場合がある。
【００８１】
着色剤分散液の調製は、公知の分散方法が利用でき、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル、アルティマイザーなどの一般的な分散手段を採用することができ、なんら制限されるものではない。着色剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と共に分散される。分散させた着色剤粒子の体積平均粒子径は１μｍ以下であればよいが、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲であれば、凝集性を損なうことなく且つトナー中の着色剤の分散が良好で望ましい。
【００８２】
（凝集工程）
前記凝集工程においては、樹脂粒子の分散液、着色剤分散液、必要に応じて離型剤分散液等を混合して混合液とし、樹脂粒子のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成する。凝集粒子の形成は、攪拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによってなされる場合が多い。ｐＨとしては、２以上７以下の範囲が望ましく、この際、凝集剤を使用することも有効である。
なお、凝集工程において、離型剤分散液は、樹脂粒子分散液等の各種分散液とともに一度に添加・混合してもよいし、複数回に分割して添加しても良い。
【００８３】
凝集剤としては、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体が好適に用いられる。特に、金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に望ましい。
【００８４】
前記無機金属塩としては、特に、アルミニウム塩およびその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が１価より２価、２価より３価、３価より４価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。
本実施形態においては、アルミニウムを含む４価の無機金属塩の重合体を用いることが、狭い粒度分布を得るためには望ましい。
【００８５】
また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで樹脂粒子分散液を追添加することで（被覆工程）、コア凝集粒子の表面を樹脂で被覆した構成のトナーを作製してもよい。この場合、離型剤や着色剤がトナー表面に露出しにくくなるため、帯電性や現像性の観点で望ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。
【００８６】
（融合工程）
融合工程においては、前記凝集工程に準じた攪拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを３以上９以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、前記樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。また、前記樹脂で被覆した場合には、該樹脂も融合しコア凝集粒子を被覆する。前記加熱の時間としては、融合がされる程度行えばよく、０．５時間以上１０時間以下程度行えばよい。
【００８７】
融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、樹脂のガラス転移温度近傍（ガラス転移温度±１０℃の範囲）で冷却速度を落とす、いわゆる徐冷をすることで結晶化を促進してもよい。
融合して得た融合粒子は、ろ過などの固液分離工程や、必要に応じて洗浄工程、乾燥工程を経てトナー粒子とされる。
【００８８】
（外添工程）
得られたトナー粒子には、特定のＰＴＦＥ粒子と研磨剤と必要に応じてその他の無機粒子とが外添される。これらは、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができ、段階を分けて付着させることができる。トナー粒子に上記成分を外添することで、本実施形態に係るトナーが得られる。
【００８９】
＜静電潜像現像剤＞
本実施形態に係る静電潜像現像剤は、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
【００９０】
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いてもよい。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００９１】
キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
またキャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが望ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、一般的には１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にあり、望ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲にある。
【００９４】
またキャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、および必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【００９５】
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【００９６】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００９７】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを用いた本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、前記潜像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、を備え、前記静電潜像現像剤として本実施形態に係る静電潜像現像剤を用いるものである。以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００９８】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電潜像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱される、本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００９９】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【０１００】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【０１０１】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【０１０２】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【０１０３】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【０１０４】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【０１０５】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電潜像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。
現像効率、画像粒状性、階調再現性等の観点から、直流成分に交流成分を重畳させたバイアス電位（現像バイアス）を現像剤保持体に付与してもよい。具体的には、現像剤保持体直流印加電圧Ｖｄｃを−３００乃至−７００Ｖとしたとき、現像剤保持体交流電圧ピーク幅Ｖｐ−ｐを０．５乃至２．０ｋＶの範囲としてもよい。
イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【０１０６】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【０１０７】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【０１０８】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【０１０９】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【０１１０】
トナー像を転写する記録媒体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【０１１１】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【０１１２】
＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、現像装置１１１とともに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は記録媒体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１１３】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、感光体１０７、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてもよい。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えてもよい。
【０１１４】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収容するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態に係る静電潜像現像用トナーとしたものである。なお、本実施形態に係るトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収められてもよい。
【０１１５】
従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーを収めたトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態に係る静電潜像現像用トナーが容易に現像装置に供給される。
【０１１６】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例および比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、実施例３、４、６及び７以外のその他の実施例は、本発明の範囲外である。
【０１１８】
−ポリエステル樹脂分散液の調製−
・テレフタル酸                                            ３０ｍｏｌ％
・フマル酸                                                ７０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物          ２０ｍｏｌ％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物              ８０ｍｏｌ％
【０１１９】
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに上記モノマーを仕込み、１時間を要して１９０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイド１．２部を投入した。さらに生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃でさらに３時間脱水縮合反応を継続し、酸価が１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量が９７００であるポリエステル樹脂を得た。
【０１２０】
上記重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行った。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
また、酸価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。
【０１２１】
次いで、これを溶融状態のまま、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備した水性媒体タンクには試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水を入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で、上記ポリエステル樹脂溶融体と同時にキャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）に移送した。
回転子の回転速度が６０Ｈｚ，圧力が５ｋｇ／ｃｍ２の条件でキャビトロンを運転し、平均粒径０．１６μｍ，固形分濃度３０％のポリエステル樹脂を含むポリエステル樹脂分散液を得た。
【０１２２】
−アクリル系樹脂分散液の調製−
・スチレン・・・・・・・・・・・・・・・２９６部
・アクリル酸ｎ−ブチル・・・・・・・・・１０４部
・アクリル酸・・・・・・・・・・・・・・・・６部
・ドデカンチオール・・・・・・・・・・・・１０部
・アジピン酸ジビニル・・・・・・・・・・１．６部
（以上、和光純薬（株）製）
【０１２３】
以上の成分を混合し溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１２部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）８部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液に加えて、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）８部を溶解したイオン交換水６１部を投入し、窒素置換を０．１リットル／分で２０分行った。その後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が２００ｎｍのアクリル系樹脂分散液を調製した。これに水を加えて固形分濃度を３０％とした。その分散液の一部を１００℃のオーブン上に放置して水分を除去したものの酸価は１５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は５３℃、重量平均分子量は３０，０００であった。なお、上記アクリル系樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【０１２４】
−スチレン系樹脂分散液の調製−
・スチレン・・・・・・・・・・・・・・・４００部
・ドデカンチオール・・・・・・・・・・・・１０部
・ジビニルベンゼン・・・・・・・・・・１．６部
（以上、和光純薬（株）製）
【０１２５】
以上の成分を混合し溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１２部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）８部をイオン交換水５５０部に溶解した溶液に加えて、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）８部を溶解したイオン交換水６１部を投入し、窒素置換を０．１リットル／分で２０分行った。その後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が２００ｎｍのスチレン系樹脂分散液を調製した。これに水を加えて固形分濃度を３０％とした。その分散液の一部を１００℃のオーブン上に放置して水分を除去したものの酸価は２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は５３℃、重量平均分子量は３２，０００であった。
【０１２６】
−着色剤分散液（１）の調製−
・シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化製）          ４５部
・イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）                  ５部
・イオン交換水                                                ２００部
【０１２７】
以上を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、中心粒径１６８ｎｍ，固形分濃度２２．０％の着色剤分散液（１）を得た。
【０１２８】
−着色剤分散液（２）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾ系顔料：大日精化社製：セイカファストイエロー２０５４）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（２）を得た。
【０１２９】
−着色剤分散液（３）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（ジスアゾ縮合系顔料：大日精化社製：クロモファイン  イエロー  ５９３０）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（３）を得た。
【０１３０】
−着色剤分散液（４）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（イソインドリン系顔料：ＢＡＳＦ社製：Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｌ１８２０）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（４）を得た。
【０１３１】
−着色剤分散液（５）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド３７（ジスアゾ系顔料：クラリアントジャパン社製：Ｍａｒｏｏｎ  ＨＦＭ０１）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（５）を得た。
【０１３２】
−着色剤分散液（６）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（アゾレーキ系顔料：大日本インキ化学社製：ＫＥＴ  Ｒｅｄ  ３０６）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（６）を得た。
【０１３３】
−着色剤分散液（７）の調製−
着色剤分散液（１）の調製において着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドン系顔料：大日精化社製：クロモファインマゼンタ６８８７）にした以外は着色剤分散液（１）の調製と同様にして着色剤分散液（７）を得た。
【０１３４】
−離型剤分散液（１）の調製−
・パラフィンワックス  ＨＮＰ９（溶融温度７５℃：日本精鑞製）    ４５部
・カチオン性界面活性剤ネオゲン  ＲＫ（第一工業製薬）              ５部
・イオン交換水                                                ２００部
【０１３５】
以上を９５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、中心径２００ｎｍ，固形分濃度２０．０％の離型剤分散液（１）を得た。
【０１３６】
−離型剤分散液（２）の調製−
離型剤分散液（１）の調製において離型剤をステアリン酸ステアリル（和光純薬社製）にした以外は離型剤分散液（１）の調製と同様にして離型剤分散液（２）を得た。
【０１３７】
−トナー粒子１の作製−
・ポリエステル樹脂樹分散液                                ３２３．９部
・着色剤分散液（１）                                        ２６．１部
【０１３８】
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．２５部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で６０分保持した後、ここに前記ポリエステル樹脂分散液を、緩やかに７０．０部を追加した。
その後、０．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを９．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱し、５時間保持した。
反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。固形分を更に４０℃のイオン交換水１Ｌに再分散し、１８分３５０ｒｐｍで攪拌・洗浄した。
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．５、電気伝導度７．０μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続した。
この時の粒子径を測定したところ体積平均粒子径Ｄ５０は６．１μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２８であることが観察された。
【０１３９】
−トナー粒子２の作製−
・ポリエステル樹脂分散液                                ２９２．２部
・着色剤分散液（１）                                      ２６．３部
・離型剤分散液（１）                                          ３４部
【０１４０】
丸型ステンレス製フラスコ中に最初に加える成分を上記成分とした以外はトナー粒子１の作製と同様にトナー粒子２を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１４１】
−トナー粒子３の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（２）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子３を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．１μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２８であることが観察された。
【０１４２】
−トナー粒子４の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（３）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子４を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１４３】
−トナー粒子５の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（４）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子５を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１４４】
−トナー粒子６の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（５）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子６を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２７であることが観察された。
【０１４５】
−トナー粒子７の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（６）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子７を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．０μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３０であることが観察された。
【０１４６】
−トナー粒子８の作製−
着色剤分散液（１）を着色剤分散液（７）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子８を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．１μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１４７】
−トナー粒子９の作製−
離型剤分散液（１）を離型剤分散液（２）にした以外はトナー粒子２と同様にトナー粒子９を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２７であることが観察された。
【０１４８】
−トナー粒子１０の作製−
離型剤分散液（１）を離型剤分散液（２）にした以外はトナー粒子３と同様にトナー粒子１０を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１４９】
−トナー粒子１１の作製−
離型剤分散液（１）を離型剤分散液（２）にした以外はトナー粒子６と同様にトナー粒子１１を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１２９であることが観察された。
【０１５０】
−トナー粒子１２の作製−
ポリエステル樹脂分散液をアクリル系樹脂分散液にした以外はトナー粒子３と同様にトナー粒子１２を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．１μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１３５であることが観察された。
【０１５１】
−トナー粒子１３の作製−
ポリエステル樹脂分散液をスチレン系樹脂分散液にした以外はトナー粒子３と同様にトナー粒子１３を作製した。体積平均粒子径Ｄ５０は６．２μｍ、であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた粒子の形状係数ＳＦ１は１４２であることが観察された。
【０１５２】
＜キャリア＞
・フェライト粒子（体積平均粒子径５０μｍ、体積電気抵抗３×１０８Ω・ｃｍ）
１００部
・トルエン                                                    １４部
・パーフルオロオクチルエチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体
（共重合比４０：６０（質量基準）、Ｍｗ＝８００００）        １．６部
・カーボンブラック（ＶＸＣ−７２；キャボット社製）        ０．１２部
【０１５３】
上記の成分のうち、フェライト粒子を除く成分を１０分間スターラーで分散し、被覆層形成用溶液を調製し、この被覆層形成用溶液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、６０ｒｐｍで３０分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子表面に樹脂被膜を形成して、キャリアを得た。
【０１５４】
＜外添剤＞
−ＰＴＦＥ粒子１の作製−
ステンレス製アンカー型攪拌翼と温度調節用ジャケットとを備えたオートクレーブに、脱イオン水３．５Ｌを仕込み、加熱しながら窒素ガス、テトラフルオロエチレン（以下「ＴＦＥ」という）で系内を置換した後に、エタン１．０ｇをＴＦＥで圧入し、攪拌を５００ｒｐｍで行いつつ内温を８０℃に保った。脱イオン水２５ｍｌに過硫酸アンモニウム４００ｍｇを溶解させた水溶液をＴＦＥで圧入した。ＴＦＥは槽内圧力（０．８０ＭＰａ）が一定となるように供給した。温度を９０℃、攪拌速度を５５０ｒｐｍに制御した。１時間攪拌した後、ＰＴＦＥ分散液５００ｇに対して硝酸１ｇを添加すると同時に攪拌速度６００ｒｐｍで凝析を開始し、ポリマーと水を分離した後、１時間攪拌し、その後水を除去し、乾燥させて、ＰＴＦＥ粒子１を得た。ＰＦＯＡ量は０ｐｐｍであった。
【０１５５】
−ＰＴＦＥ粒子２の作製−
オートクレーブにパーフルオロオクタン酸アンモニウム２００ｍｇを仕込んだ以外はＰＴＦＥ粒子１の作製と同様に凝析まで実施し水溶液を得た。その水溶液５００ｇと、ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＨＣｌＦ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２の混合溶媒（混合比６：４（モル基準））を５００ｇとを分液槽へ入れ激しく攪拌した後、３時間放置し抽出した。抽出操作を３回実施した後、乾燥させ、その後、この粉末を水で洗浄し乾燥させて、ＰＴＦＥ粒子２を得た。ＰＦＯＡ量は０．５ｐｐｍであった。
【０１５６】
−ＰＴＦＥ粒子３の作製−
抽出操作をＣＨＦ２ＣＨ２ＣＦ３で行った以外はＰＴＦＥ粒子２の作製と同様にし、ＰＴＦＥ粒子３を得た。ＰＦＯＡ量は０．７ｐｐｍであった。
【０１５７】
＜外添トナー＞
前記各トナー粒子１乃至１３を１００部に対して、ＰＴＦＥ粒子１を０．４部、研磨剤として酸化セリウム（三井金属社製：ミレークＥ１０）を０．３部添加し、ヘンシェルミキサーにより８００ｒｐｍで２０分間ブレンドして静電潜現像用トナー１乃至１３を得た。また前記静電荷現像用トナー１においてＰＴＦＥ粒子１をＰＴＦＥ粒子２に変更することで静電荷現像用トナー１４を、前記静電荷現像用トナー３においてＰＴＦＥ粒子１をＰＴＦＥ粒子３に変更することで静電荷現像用トナー１５を得た。
さらに、研磨剤を外添しない以外は前記静電荷現像用トナー３と同様にして静電荷現像用トナー１６を得た。
【０１５８】
＜現像剤作製＞
得られた静電荷現像用トナー１乃至１６を各５部と上記キャリア１００部とをＶ−ブレンダーを用いて４０ｒｐｍで１０分間攪拌し、静電潜像現像剤１乃至１６を得た。
【０１５９】
＜評価＞
−画質評価−
２０℃１５％ＲＨの低湿環境下でＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）の改造機（定着機を取り除いたもの）を用いて、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）を使用し、日本画像学会テストチャート番号８、５％を用いて３００００枚の画像を出力する試験を行った。１００００枚ごとに感光体を抜き出し、感光体表面と出力した画像表面を目視で観察した。評価は以下の通りであり、Ｃまでを許容範囲とした。なおＤになったものはその段階で試験を中止した。２００００枚終了時点でＣよりも良いものについて本実施形態に係るトナーとしてクリーニング性に優れるものとした。評価結果を表１に示す。
【０１６０】
Ａ：感光体上の異物の付着、画像上のトナー汚れをともに目視では観察できない
Ｂ：感光体上の異物の付着は認められるが、画像上には現れていない。
Ｃ：感光体上の異物の付着が認められ、画像上に僅かなトナー汚れが観察される。
Ｄ：感光体全面にトナー汚れが観察される
【０１６１】
−感光体磨耗評価−
渦電流膜厚計により、磨耗量（周方向に９０度ごとに４箇所、長軸方向にほぼ等間隔になるように２０箇所の、計８０箇所を測定した平均値）と偏磨耗量（最大磨耗量−最小磨耗量）を１００００枚出力ごとに測定した。評価指標は以下の通りである。２００００枚終了時点で磨耗量４００ｎｍ以下、偏磨耗量２００ｎｍ以下を許容されるものとした。評価結果を表１に示す。
【０１６２】
【表１】
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【符号の説明】
【０１６３】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（記録媒体）
【図１】
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【図２】
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