(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化塩素によるセルロースパルプの漂白工程に用いられる漂白助剤であって、
オキシカルボン酸、トリカルボン酸若しくはテトラカルボン酸から選ばれる有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなることを特徴とする漂白助剤。
【請求項２】
有機酸（Ａ）がオキシカルボン酸である請求項１に記載の漂白助剤。
【請求項３】
さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含有する請求項１又は２に記載の漂白助剤。
【請求項４】
界面活性剤（Ｃ）が、ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）；スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン性界面活性剤（Ｃ２）；並びに両性界面活性剤（Ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の漂白助剤。
【請求項５】
セルロースパルプスラリーに、請求項１〜４のいずれかに記載の漂白助剤を添加してセルロースパルプを漂白する漂白工程を含むことを特徴とする漂白セルロースパルプの製造方法。
【請求項６】
漂白助剤の添加量が、セルロースパルプの絶乾重量あたり、１×１０−４〜４重量％である請求項５に記載の漂白セルロースパルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセルロースパルプの漂白助剤及び漂白セルロースパルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
木材や非木材（草本類等）のリグノセルロース物質をアルカリ又は亜硫酸塩で蒸解した後、酸素ガスやオゾンガス等で漂白し、さらに、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素や過酸化水素等で漂白して、パルプを製造する方法が広く知られている（非特許文献１）。
そして、酸素、オゾン、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素や過酸化水素等の漂白剤の使用量を低減するための漂白助剤として、ノニオン性界面活性剤が知られている（特許文献１）。
【非特許文献１】紙およびパルプ  製紙の化学と技術、第一巻２分冊、中外産業調査会編、１９８６年発行、３７３〜４７７頁及び６４０〜６７１頁
【特許文献１】特開平９−１９５１９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来の漂白助剤を用いても、リグニンの分解が不十分であることに起因するためか、又はリグニン分解物や樹脂成分がセルロースに再付着することに起因するために、十分な白色度をもつパルプを得ることができないという問題がある。
本発明の目的は、著しく高い漂白効率を達成でき、高い白色度をもつパルプを容易に得ることができる漂白助剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の漂白助剤の特徴は、二酸化塩素によるセルロースパルプの漂白工程に用いられる漂白助剤であって、
オキシカルボン酸、トリカルボン酸若しくはテトラカルボン酸から選ばれる有機酸（Ａ）及び／又はこの塩を含有してなる点を要旨とする。
【０００５】
本発明の漂白セルロースパルプの製造方法の特徴は、セルロースパルプスラリーに、上記の漂白助剤を添加してセルロースパルプを漂白する漂白工程を含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の漂白助剤は、著しく高い漂白効率を達成でき、高い白色度をもつパルプを容易に得ることができる。
また、本発明の漂白助剤を使用することにより、漂白剤の使用量を大幅に低減できる。さらに、本発明の漂白助剤は環境への悪影響が少ないという効果を奏する。
【０００７】
また、本発明の漂白セルロースパルプの製造方法は、上記の漂白助剤を使用することにより、著しく高い漂白効率（漂白剤の使用量の低減率）を達成でき、漂白剤の使用量を大幅に低減できる。さらに、本発明の製造方法は環境への悪影響が少ないという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
有機酸（Ａ）としては、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及びカルボン酸（Ａ３）が含まれる。
【０００９】
アミノカルボン酸（Ａ１）としては、アミノモノカルボン酸及びアミノポリカルボン酸が含まれる。
【００１０】
アミノモノカルボン酸としては、ジヒドロキシメチルグリシン、ジヒドロキシエチルグリシン、アラニン、バリン、ロイシン及びイソロイシン等が挙げられる。
【００１１】
アミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエトレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸及びヒドロキシイミノ二酢酸、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチルアスパラギン酸及びＮ，Ｎ−ジカルボキシメチル−メチルグリシン等が挙げられる。
【００１２】
オキシカルボン酸（Ａ２）としては、オキシモノカルボン酸及びオキシポリカルボン酸が含まれる。
【００１３】
オキシモノカルボン酸としては、乳酸、グリセリン酸、アラビノン酸、グルコン酸及びガラクトン酸等が挙げられる。
【００１４】
オキシポリカルボン酸としては、リンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸、アラビナル酸、グルカル酸及びガラクタル酸等が挙げられる。
【００１５】
カルボン酸（Ａ３）としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸及び少なくとも５価のポリカルボン酸等が含まれる。
モノカルボン酸としては、飽和モノカルボン酸及び不飽和モノカルボン酸等が含まれる。
飽和モノカルボン酸としては、炭素数２〜３０の飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数４〜３０の飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数５〜３０の飽和環状モノカルボン酸等が使用できる。
【００１６】
飽和直鎖モノカルボン酸としては、酢酸、ｎ−プロピオン酸、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸、ｎ−ノナデカン酸、ｎ−エイコサン酸、ｎ−ドコサン酸、ｎ−テトラコサン酸、ｎ−ヘキサコサン酸、ｎ−オクタコサン酸及びｎ−トリアコンタン酸等が挙げられる。
【００１７】
飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸、２−メチルトリコサン酸及び２−エチルオクタコサン酸等が挙げられる。
【００１８】
飽和環状モノカルボン酸としては、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸、１８−シクロヘキシルオクタデカン酸、２−（カルボキシクロヘキシル）−２−シクロヘキシルプロパン、４−（シクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２４−シクロヘキシルリグノセリン酸等が挙げられる。
【００１９】
不飽和モノカルボン酸としては、炭素数４〜２２の脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸、炭素数５〜３０の脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸及び炭素数７〜３０の芳香族モノカルボン酸等が使用できる。
【００２０】
脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸としては、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸及びベヘノール酸等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸としては、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸及び２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００２２】
芳香族モノカルボン酸としては、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸及び２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００２３】
ジカルボン酸としては、飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸等が含まれる。
飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３２の飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数６〜２１の飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜２０飽和環状ジカルボン酸等が使用できる。
【００２４】
飽和直鎖ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、１，２４−テトラコサンジカルボン酸、リンゴ酸及び１，３０−トリアコンタンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２５】
飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチルプロパン−１，３−ジカルボン酸、２−メチルオクタン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチルオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２６】
飽和環状ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、４−（カルボキシシクロヘキシル）シクロヘキサンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。
【００２７】
不飽和ジカルボン酸としては、炭素数４〜３０の脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸、炭素数７〜２１の脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸及び炭素数８〜１７の芳香族ジカルボン酸等が使用できる。
【００２８】
脂肪族不飽和直鎖ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、２−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸、２−オクテン−１，８−ジカルボン酸、２−デセン−１，１０−ジカルボン酸、２−ドデセン−１，１２−ジカルボン酸、２−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、２−テトラコセン−１，２４−ジカルボン酸、２−トリアコンテン−１，３０−ジカルボン酸及び２，６−オクタジエン−１，８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族不飽和分岐ジカルボン酸としては、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、２−メチル−２−オクテン−１，８−ジカルボン酸及び２−メチル−２−オクタデセン−１，１８−ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３０】
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ベンジルコハク酸、４−（カルボキシフェニル）ベンゼンカルボン酸及び２，２−ビス（カルボキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３１】
トリカルボン酸としては、炭素数６〜１３の脂肪族トリカルボン酸及び炭素数９〜１３の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３２】
脂肪族トリカルボン酸としては、アコニット酸｛ＨＯ２ＣＣＨ２Ｃ（ＣＯ２Ｈ）＝ＣＨＣＯ２Ｈ｝、ヘキサントリカルボン酸、オクテントリカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸及びデカントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３３】
芳香族トリカルボン酸としては、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン及びナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００３４】
テトラカルボン酸としては、炭素数８〜１０の脂肪族テトラカルボン酸及び炭素数１０〜１６の芳香族トリカルボン酸等が含まれる。
【００３５】
脂肪族テトラカルボン酸としては、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及び１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３６】
芳香族テトラカルボン酸としては、ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ビフェニル−２，３，３’、４’−テトラカルボン酸及びナフタレン−１，８，４，５−テトラカルボン酸等が挙げられる。
【００３７】
少なくとも５価のポリカルボン酸としては、エチレン性不飽和カルボン酸を構成単位として含む水溶性共重合体等が含まれる。
【００３８】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、α，β−不飽和カルボン酸｛アクリル酸及びメタクリル酸等｝、α，β−不飽和ジカルボン酸｛クロトン酸、マレイン酸及びイタコン酸等｝が含まれる。
【００３９】
水溶性共重合体の重量平均分子量は、３００〜１５，０００が好ましく、さらに好ましくは５００〜１０，０００、特に好ましくは７００〜５，０００である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【００４０】
なお、重量平均分子量はゲルパーミッションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記）を用いて求められる値である（測定条件はたとえば以下のとおりである。）。
【００４１】
＜ＧＰＣ測定条件＞
機      種：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウォーターズ・リミティッド製）
カ  ラ  ム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ及びＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製）を直列に結合したカラム
カラム温度：４０℃
検  出  器：ＲＩ
溶      媒：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）
流      速：１．０ｍｌ／分
試料濃度  ：０．２５重量％
注  入  量：２００μｌ
標      準：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ）
データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
【００４２】
これらの有機酸のうち、漂白効率（漂白剤の使用量の低減率）等の観点から、アミノカルボン酸（Ａ１）、オキシカルボン酸（Ａ２）及び少なくとも５価のポリカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはアミノカルボン酸（Ａ１）及びオキシカルボン酸（Ａ２）、特に好ましくはオキシカルボン酸（Ａ２）、最も好ましくは乳酸、リンゴ酸及びクエン酸である。
【００４３】
有機酸（Ａ）の塩としては、アンモニア塩、アルキルアミン（モノエチルアミン、モノブチルアミン及びトリエチルアミン等）塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）塩、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩及びアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及び亜鉛等）塩等が含まれる。
【００４４】
有機酸（Ａ）及び有機酸（Ａ）の塩の両方を含む場合、これらの含有重量比｛有機酸（Ａ）／有機酸（Ａ）の塩｝は、０．１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．２〜９０、特に好ましくは０．５〜８０である。
【００４５】
本発明の漂白助剤には、漂白効率（漂白剤の使用量の低減率）等の観点から、さらに、溶解度パラメーターが１４〜２４の水溶性高分子（Ｂ）及び／又はＨＬＢが６〜１８の界面活性剤（Ｃ）を含むことが好ましい。
【００４６】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、次式（１）に示すように、モル蒸発熱とモル体積との比の平方根で表される値である。
【００４７】
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）１／２      （１）
【００４８】
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ３）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ    ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，  Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ  Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（Δｅｉ）の合計（ΔＨ）とモル体積（Δｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４９】
水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が１種類の場合、ＳＰ値は構成単量体のＳＰ値と同じになる。水溶性高分子（Ｂ）の構成単量体が２種以上の場合、ＳＰ値は、各構成単量体のＳＰ値にモル分率を乗じた値の総和となる。
【００５０】
水溶性高分子（Ｂ）のＳＰ値は、１４〜２４であり、好ましくは１５〜２３、さらに好ましくは１６〜２２、特に好ましくは１７〜１９．５である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００５１】
本発明において、水溶性高分子とは、上記のＳＰ値を持つ高分子を意味する。すなわち、水溶性とは、ＳＰ値が上記の範囲である性質を意味する。
水溶性高分子（Ｂ）としては、水溶性アニオンポリマー、水溶性ノニオンポリマー、水溶性カチオンポリマー及び水溶性両性ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーが含まれる。
【００５２】
水溶性アニオンポリマーとしては、アニオン性基｛カルボキシ基、スルホ基、スルホオキシ基及びホスホノ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン非ラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００５３】
水溶性アニオンラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
アニオン性ビニル単量体（ｂ１）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ１−１）カルボキシ基含有ビニル単量体
モノカルボン酸｛不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等］及び不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル及びイタコン酸モノアルキルエステル等］
ジカルボン酸｛マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等｝
【００５４】
（ｂ１−２）スルホ基含有ビニル単量体
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸｛ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸等｝
炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸｛スチレンスルホン酸及びα−メチルスチレンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルエステル｛スルホプロピル（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸等｝
スルホ基含有（メタ）アクリルアミド｛２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等｝
スルホ基と水酸基とを含有するビニル単量体｛３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等｝
アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル｛ドデシルアリルスルホコハク酸エステル等｝
【００５５】
（ｂ１−３）スルホオキシ基含有ビニル単量体
ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及び／又はオキシブチレン：ランダム、ブロックのいずれでもよい。以下同様である。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（重合度２〜３０）オキシアルキレンビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル等
【００５６】
（ｂ１−４）ホスホノ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（アルキルの炭素数２〜６）燐酸モノエステル｛（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等｝
（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸｛２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等｝
【００５７】
アニオン性ビニル単量体としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩、以下同じ。｝であってもよい。
１価金属としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）が挙げられる。
２価金属としては、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）及び亜鉛等が挙げられる。
アミンとしては、モノ−、ジ−又はトリ−アルキル（炭素数１〜８）アミン｛モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等｝；モノ−、ジ−又はトリ−アルカノール（炭素数１〜８）アミン｛モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン及びジイソプロパノールアミン等｝；及び複素環アミン｛ピリジン及びモルホリン等｝が挙げられる。
【００５８】
水溶性アニオンポリマーを構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
【００５９】
（ｂ２−１）カルバモイル基含有ビニル単量体
非置換又はモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等｝
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド｛Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はｉ−プロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等｝
【００６０】
（ｂ２−２）ヒドロキシ基含有ビニル単量体
ヒドロキシ基含有芳香族ビニル単量体｛ｐ−ヒドロキシスチレン等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等｝
モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等｝
酢酸ビニル｛加水分解によりビニルアルコール単位を形成できる。｝
炭素数３〜１２のアルケノール｛（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等｝
炭素数４〜１２のアルケンジオール｛１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等｝
ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル｛２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等｝
多価（３〜８価）アルコール｛アルカンポリオール、この分子内又は分子間脱水物、糖類；グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート｛蔗糖（メタ）アリルエーテル等｝
【００６１】
（ｂ２−３）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体
ポリオキシアルキレングリコール（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛ポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート及びポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレングリコールアルキルモノエーテル（オキシアルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）の（メタ）アクリレート｛メトキシポリオキシエチレングリコール（数平均分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート及びラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート等｝
ポリオキシアルキレンポリオール｛多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）等｝の（メタ）アクリレート｛モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（数平均分子量１５０〜２３０）ソルビタン等｝
【００６２】
なお、数平均分子量はＧＰＣを用いて求められる値である（測定条件はたとえば重量平均分子量の測定条件と同様である。）。
【００６３】
その他の単量体（ｂ３）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。
（ｂ３−１）エポキシ基含有ビニル単量体
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等
【００６４】
（ｂ３−２）ハロゲン原子含有ビニル単量体
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等
【００６５】
（ｂ３−３）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン
飽和脂肪酸（炭素数２〜１２）のビニルエステル｛酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等｝
アルキル、アリール又はアルコキシアルキル（炭素数１〜１２）とビニルとのビニルエーテル｛メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル及びビニル２−ブトキシエチルエーテル等｝
アルキル又はアリール（炭素数１〜８）とビニルとのビニルケトン｛ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等｝
【００６６】
（ｂ３−４）不飽和カルボン酸エステル
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜３０）エステル｛炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−又はｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝シクロアルキル（炭素数５〜３０）エステル｛炭素数５〜３０のシクロアルキル基を有するシクロアルキル（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、１−メチル−シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート及びアダマンタニル（メタ）アクリレート等｝
不飽和モノカルボン酸｛（メタ）アクリル酸及びクロトン酸等｝アラルキル（炭素数７〜３０）エステル｛炭素数７〜３０のアラルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート及びフェネチル（メタ）アクリレート等｝
不飽和ジカルボン酸｛マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等｝アルキル（アルキルの炭素数１〜８）ジエステル｛ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート等｝
【００６７】
（ｂ３−５）ビニル基含有炭化水素
炭素数２〜２０のアルケン｛エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等｝
炭素数４〜１２のアルカジエン｛ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等｝
炭素数６〜３０の脂環式炭化水素｛シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等｝
芳香族炭化水素｛スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン及び２−ビニルナフタレン等｝
【００６８】
（ｂ３−６）シアノ基又はニトロ基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及び４−ニトロスチレン等
【００６９】
水溶性アニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリマレイン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１６．２）、ポリイタコン酸ジナトリウム（ＳＰ値＝１５．１）、ポリ３−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＳＰ値＝１６．３）等｝；（２）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）のみからなる共重合体である重合体｛たとえば、ポリ（マレイン酸ジナトリウム／アクリル酸ナトリウム：モル比５０／５０）共重合体（ＳＰ値＝１５．２）及びポリ（マレイン酸ジナトリウム／ビニルスルホン酸ナトリウム：モル比５０／５０）（ＳＰ値＝１４．７）等｝；（３）アニオン性ビニル単量体（ｂ１）とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）とからなる共重合体｛アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド（モル比４０／６０）共重合体（ＳＰ値＝１７．２）及びアクリル酸ナトリウム／ヒドロキシエチルメタクリレート（モル比９０／１０）（ＳＰ値＝１４．２）等｝；（４）重合後に変性して新たなアニオン性基を導入した重合体｛たとえば、（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリロニトリルを必須構成単量体としてなる重合体を加水分解（過酸化水素水溶液及び／又はアルカリ性化合物水溶液による加水分解等）してカルボキシ基を導入した重合体｝等が挙げられる。
【００７０】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜８０／２０である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００７１】
水溶性アニオンラジカル重合体の重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【００７２】
水溶性アニオン非ラジカル重合体としては、アニオン性ホルムアルデヒド樹脂｛４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）、ナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）及び４−ヒドロキシナフタレンスルホン酸（塩）ホルマリン縮合体（縮合度２〜２００）等｝｛なお、塩としては、塩｛１価金属塩、２価金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩｝が含まれる。｝；アニオン性基含有ポリエステル｛ジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部として、スルホ基含有ジカルボン酸（スルホコハク酸、スルホイソフタル酸及び３，５−カルボメトキシベンゼンスルホン酸等）及び／又はスルホ基含有ジオール（２，５−ビスヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸等）を用いて得られる水溶性ポリエステル；たとえば、１，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸とエチレングリコールの縮合物等｝；アニオン性基含有ポリウレタン｛活性水素原子含有成分の一部として、アニオン性基含有化合物（スルホ基、カルボキシ基、スルホネート基又はカルボキシレート基を含有する化合物、例えば、１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸、１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸等）用いてアニオン性基を導入した水溶性ポリウレタン；たとえば、スルホ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン２−スルホン酸とエチレンジイソシアネートとからなる重合体）、カルボキシ基含有ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシ２−メチルプロパン２−カルボン酸とジエチレンジイソシアネートとからなる重合体等｝等が挙げられる。
【００７３】
水溶性アニオン天然ポリマーとしては、アニオン性多糖類｛カルボキシ基含有ポリマー；カルボキシメチルセルロース（メチル基の置換度０．５〜３．０）、カルボキシエチルセルロース（エチル基の置換度０．５〜２．４）、アルギン酸（塩）及びカルボキシメチルキチン等｝；スルホオキシ基含有ポリマー｛コンドロイチン硫酸、硫酸化キトサン、ヒアルロン酸及び硫酸セルロース等｝；燐酸デンプン；セルロースの無機酸エステル｛硝酸セルロース等｝；アニオン性タンパク質｛ポリアスパラギン酸（塩）；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、６０〜９０頁｝等が含まれる。
【００７４】
水溶性アニオン性ポリマーのうち、水溶性アニオンラジカル重合体及び水溶性アニオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）及びノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を有する水溶性アニオンラジカル重合体、アニオン性多糖類及びアニオン性タンパク質、特に好ましくはアニオン性ビニル単位（ｂ１）のみを有する水溶性アニオンラジカル重合体、カルボキシメチルセルロース及びポリアスパラギン酸（塩）である。
【００７５】
水溶性ノニオンポリマーとしては、水溶性ノニオンラジカル重合体、水溶性ノニオン非ラジカル重合体及び水溶性ノニオン天然ポリマー等が含まれる。
【００７６】
水溶性ノニオンポリマーは、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
水溶性ノニオンポリマーを構成する単量体としては、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）以外に、その他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００７７】
その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６５／３５が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９０／１０〜７０／３０である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００７８】
水溶性ノニオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【００７９】
水溶性ノニオンラジカル重合体のうち、ＳＰ値が１４〜２４となる具体例としては、（１）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）のうちＳＰ値が１４〜２４の単量体のみからなる重合体｛たとえば、ポリアクリルアミド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリＮ−ビニルホルムアミド（ＳＰ値＝１７．２）及びポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルのケン化度６０〜１００モル％、重量平均分子量５，０００〜２００，０００、ＳＰ値＝１９．１〜１４．２）等｝；（２）ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及びその他の単量体からなる共重合体である重合体｛たとえば、エチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．０〜１４．１）、ブチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１８．９〜１４．０）、アクルリルアミド／酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＳＰ値＝１９．１〜１４．５）等｝が挙げられる。
【００８０】
水溶性ノニオン非ラジカル重合体としては、多価アルコールの脱水縮合物｛ポリグリセリン等｝；水溶性ナイロン樹脂｛コハク酸とＮ，Ｎ’ジヒドロキシメチルエチレンジアミンとの縮合体等｝；水溶性ポリウレタン樹脂｛ポリオール成分の一部として、水溶性ポリオール（エチレングリコール、オキシエチレン基を主体とするポリオキシアルキレンポリオール（オキシエチレン基の含量５０重量％以上、重合度２〜１００）等）を用いて得られる水溶性ポリウレタン樹脂：エチレンジイソシアネートとエチレングリコールとからなる重合体｝等が挙げられる。
【００８１】
水溶性ノニオン天然ポリマーとしては、ノニオン性多糖類｛水溶性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース及びエチルセルロース等｝が挙げられる。
【００８２】
水溶性ノニオンポリマーのうち、水溶性ノニオンラジカル重合体が好ましく、さらに好ましくはポリビニルアルコール及びエチレン／酢酸ビニル共重合体のケン化物、特に好ましくはポリビニルアルコールである。
【００８３】
水溶性カチオンポリマーとしては、カチオン性基｛１〜３級アミノ基及び第４級アンモニオ基等｝を１分子中に少なくとも１個有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン非ラジカル重合体及び水溶性カチオン天然ポリマー等が含まれる。
【００８４】
水溶性カチオンラジカル重合体は、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）としては、以下のものが挙げられる。
（ｂ４−１）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン（（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等）、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（アミノエチル（メタ）アクリレート等）等｝
２級アミノ基含有ビニル単量体｛アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン（ジ（メタ）アリルアミン等）等｝
３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等）、３級アミノ基含有芳香族ビニル単量体（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等）、含窒素複素環含有ビニル単量体（モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等）等｝；及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン酸塩（炭素数１〜８）等
【００８５】
（ｂ４−２）第４級アンモニオ基含有ビニル単量体
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｂ４−１）を、４級化剤（炭素数１〜１２のアルキルクロライド、炭素数１〜６のジアルキル硫酸、炭素数１〜６のジアルキルカーボネート及びベンジルクロライド等）を用いて４級化したもの等｛（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート及びトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等｝が挙げられる。
【００８６】
水溶性カチオンラジカル重合体を構成する単量体としては、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００８７】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００８８】
水溶性カチオンポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【００８９】
水溶性カチオン非ラジカル重合体としては、カチオン性ホルムアルデヒド樹脂｛ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物（縮合度３〜５００）等｝；カチオン性基含有水溶性ポリウレタン樹脂｛３級アミノ基又は４級アンモニオ基を有する水溶性ポリウレタン（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−トリヒドロキシメチルアンモニウムクロライドとジエチレンジイソシアネートとからなる重合体、米国特許第４，２７１，２１７号明細書に記載の４級窒素原子含有ポリオールを用いて４級アンモニオ基を導入した水溶性ポリウレタン樹脂、及び特公昭４２−１９２７８号公報又は特公昭４８−３６９５８号公報に記載のような３級アミノ基含有ポリウレタンをカチオン化（中和又は４級化）してなるもの等｝等が挙げられる。
【００９０】
水溶性カチオン天然ポリマーとしては、カチオン性多糖類｛カチオン化デンプン及びキトサン等｝；及び高分子凝集剤｛大森英三著、高分子刊行会昭和５０年１月１０日発行、３５〜５９頁｝等が含まれる。
【００９１】
水溶性カチオンポリマーのうち、水溶性カチオンラジカル重合体、水溶性カチオン天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性カチオンラジカル重合体、特に好ましくはカチオン化デンプンである。
【００９２】
水溶性両性ポリマーとしては、カチオン性基及びアニオン性基を１分子中に少なくとも１個ずつ有する水溶性ポリマーであればよく、水溶性両性ラジカル重合体及び水溶性両性天然ポリマー等が含まれる。
【００９３】
水溶性両性ラジカル重合体は、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）を必須構成単量体としてなる重合体が含まれる。
カチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とアニオン性ビニル単量体（ｂ１）単位との含有割合｛（ｂ４）／（ｂ１）｝（重量比）は、５／９５〜９５／５が好ましく、さらに好ましくは等電点付近（当量比６０／４０〜４０／６０）から外れた割合、すなわち５／９５〜４０／６０及び６０／４０〜９５／５、特に好ましくは１０／９０〜３０／７０及び７０／３０〜９０／１０である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００９４】
水溶性両性ラジカル重合体を構成する単量体としては、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）以外に、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）及び／又はその他の単量体（ｂ３）を含んでもよい。
【００９５】
ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ２）｝（重量比）は、９９／１〜１／９９が好ましく、さらに好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
また、その他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、アニオン性ビニル単量体（ｂ１）及びカチオン性ビニル単量体（ｂ４）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ１）＋（ｂ４）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
また、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位及びその他の単量体（ｂ３）単位を含む場合、ノニオン性ビニル単量体（ｂ２）単位とその他の単量体（ｂ３）単位との含有割合｛（ｂ２）／（ｂ３）｝（重量比）は、９９／１〜６０／４０が好ましく、さらに好ましくは９７／３〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜７５／２５である。
以上の範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【００９６】
水溶性両性ラジカルポリマーの重量平均分子量としては、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【００９７】
水溶性両性天然ポリマーとしては、ゼラチン、ニカワで代表される水溶性タンパク質等が挙げられる。
【００９８】
水溶性両性ポリマーのうち、（ｂ１）及び（ｂ４）からなる水溶性両性ラジカル重合体、水溶性両性天然ポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性両性天然ポリマー、特に好ましくはゼラチンである。
【００９９】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、水溶性アニオンポリマー及び水溶性ノニオンポリマーが好ましく、さらに好ましくは水溶性アニオンラジカル重合体、水溶性アニオン天然ポリマー及び水溶性ノニオンラジカル重合体、特に好ましくはアルギン酸（塩）、ポリアスパラギン酸（塩）、カルボキシメチルセルロース、ポリマレイン酸（塩）、ポリイタコン酸（塩）、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、ポリビニルアルコール及びポリアクリルアミド、最も好ましくはポリビニルアルコール及びポリアクリルアミドである。
【０１００】
水溶性高分子（Ｂ）の重量平均分子量は、１，５００〜１，０００万が好ましく、さらに好ましくは２，０００〜５００万、特に好ましくは３，０００〜１００万、である。この範囲にあると、漂白効率がさらに良好となる。
【０１０１】
水溶性高分子（Ｂ）のうち、ラジカル重合体は、通常行われているラジカル重合法（塊状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合等）により製造することができる。また、非ラジカル重合体は通常行われている重合反応（脱水重合、付加重合等）により製造することができる。また、天然ポリマーは、天然物からの抽出物又は精製物等をそのまま使用できる。また、公知の化学反応（メチル化反応及びヒドロキシエチル化等）により変性等してもよい。
【０１０２】
水溶性高分子（Ｂ）を含有する場合、（Ｂ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
【０１０３】
界面活性剤（Ｃ）としては、公知の界面活性剤｛たとえば、特開２００２−１８０３９１号公報｝等が使用でき、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、両性界面活性剤（Ｃ３）及びカチオン界面活性剤（Ｃ４）が含まれる。これらのうち、ノニオン界面活性剤（Ｃ１）、スルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）及び両性界面活性剤（Ｃ３）が好ましく、さらに好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）及びスルホ基、スルホオキシ基又はホスホノ基の少なくとも１種を有するアニオン界面活性剤（Ｃ２）、特に好ましくはノニオン界面活性剤（Ｃ１）、最も好ましくはポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数４〜２４）アミド及びポリエーテル変性シリコーンである。
【０１０４】
界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢは、６〜１８が好ましく、さらに好ましくは７〜１７、特に好ましくは８〜１６である。この範囲であると、より高い浸透効果が得られ、さらに漂白効率が良好となる。
ここで、ＨＬＢは有機性と無機性のバランスを示し、Ｈｙｄｏｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの略である。ＨＬＢは、小田法による数値であり、有機性と無機性を示す数値（小田、寺村著「界面活性剤の合成と其応用」５０１頁、槇書店）を合計することによって計算できる。
【０１０５】
界面活性剤（Ｃ）を含有する場合、界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１０６】
本発明の漂白助剤には、必要によりさらに、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含有してもよい。
消泡剤（Ｄ）としては、公知の消泡剤｛ポリエーテル消泡剤、動植物鉱物油消泡剤、シリコーン消泡剤及びワックスエマルション消泡剤等｝等が使用できる。
【０１０７】
消泡剤（Ｄ）を含有する場合、消泡剤（Ｄ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１０８】
溶媒（Ｅ）としては、水又は水と親水性有機溶剤との混合溶媒等が含まれる。
親水性有機溶剤としては、炭素数４〜８のエステル｛酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びエチルセロソルブアセテート等｝、炭素数４〜８のエーテル｛エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等｝、炭素数３〜８のケトン｛アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等｝、炭素数１〜８のアルコール｛メタノール、エタノール、ｎ−又はｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブタノール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール等｝、及び炭素数５〜８の複素環式化合物｛Ｎ−メチルピロリドン等｝等が挙げられる。これらのうち、水、水とエーテルとの混合溶媒及び水とアルコールとの混合溶媒が好ましく、特に好ましくは水である。
溶媒として、水と親水性有機溶剤との混合溶媒を用いる場合、水／親水性有機溶剤の含有重量比（水／親水性有機溶剤）は、１〜２００が好ましく、さらに好ましくは１．５〜１００、特に好ましくは２〜５０である。
【０１０９】
溶媒（Ｅ）を含有する場合、溶媒（Ｅ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、１〜９９が好ましく、さらに好ましくは５〜９５、特に好ましくは１０〜９０である。
【０１１０】
その他の添加剤（Ｆ）としては、公知の添加剤｛分散剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、表面サイズ剤、流動性改良剤、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消臭剤、香料、染料、填料、スライムコントロール剤、ピッチコントロール剤及び／又は防腐剤等｝等が含まれる。
【０１１１】
その他の添加剤（Ｆ）を含有する場合、その他の添加剤（Ｆ）の含有量（重量％）は、有機酸（Ａ）の重量に基づいて、２〜５０が好ましく、さらに好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。
【０１１２】
本発明の漂白助剤が有機酸（Ａ）及び／又はこの塩以外に、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）を含む場合、本発明の漂白助剤は、有機酸（Ａ）と、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）とを均一混合することにより得られる。
【０１１３】
本発明の漂白助剤は、有機酸（Ａ）及び／又はこの塩と、水溶性高分子（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）、消泡剤（Ｄ）、溶媒（Ｅ）及び／又はその他の添加剤（Ｆ）とを別々に、同じ工程で添加してもよく、また別々に別工程で添加してもよい。
本発明の漂白助剤を添加する工程は、酸素漂白工程、酸素漂白工程後の洗浄工程、二酸化塩素漂白工程、二酸化塩素漂白工程後の洗浄工程、二酸化塩素漂白後のアルカリ抽出工程のうちいずれでもよい。これらのうち、酸素漂白工程、酸素漂白工程後の洗浄工程及が好ましく、さらに好ましくは酸素漂白工程の前段である。
また、添加方法はパルプスラリーに添加しても、洗浄工程の濾液に添加してもよい（パルプスラリーに添加することが好ましい。）。また、複数の工程に添加しても、一つの工程に添加してもよい。また、本発明の漂白助剤は、水に希釈してから添加してもよく、また連続添加もしくは断続添加を行ってもよい。
【０１１４】
本発明の漂白助剤の添加量（重量％）は、セルロースパルプの絶乾重量（％）に基づいて、１×１０−５〜４となる量が好ましく、さらに好ましくは１×１０−４〜２、特に好ましくは１×１０−３〜０．５となる量である。この範囲であると、漂白効率がさらに良好となる。
なお、絶乾重量とは、１０５℃で恒量になるまで乾燥した後の重量を意味する（以下、同じである。）。
【０１１５】
本発明の漂白助剤を適用できるセルロースパルプとしては、化学パルプ｛ＣＧＰ（ケミグランドパルプ）、ＳＣＰ（セミケミカルパルプ）、ＳＰ（サルファイドパルプ）及びＫＰ（クラフトパルプ）等｝；機械パルプ｛ＧＰ（砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパルプ）及びＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）等｝；古紙パルプ等が含まれる。
【０１１６】
本発明の漂白助剤を使用することにより、漂白工程の漂白効率が向上し、高白色度のパルプを製造することができる。また、高白色度のパルプを製造時の漂白工程には酸素漂白以外に、二酸化塩素漂白、塩素漂白、次亜塩素酸漂白、過酸化水素漂白、オゾン漂白又はこれらを組み合わせた漂白等が行われるのが一般的であるが、漂白効率が向上するため二酸化塩素、塩素、次亜塩素、過酸化水素、水酸化ナトリウム、オゾン等の漂白薬品の使用量が削減できる。
【実施例】
【０１１７】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部及び％は特に断りのない限り重量部及び重量％を意味する。
【０１１８】
＜製造例１＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド１３２部（３モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：３、ＨＬＢ値：約６）（Ｃ１１）を得た。
【０１１９】
＜製造例２＞
窒素雰囲気減圧下、１２０℃で、ラウリルアルコール１８６部（１モル）及び水酸化カリウム０．２部を、１時間脱水した後、１５０℃で、エチレンオキシド４４０部（１０モル）を、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ２となるように５時間かけて滴下した。引き続き、同温で１時間熟成して、ノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体（平均付加モル数：１０、ＨＬＢ値：約１３）（Ｃ１２）を得た。
【０１２０】
＜実施例１＞
溶媒｛水｝（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、乳酸リチウム｝（Ａ２１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１を得た。
【０１２１】
＜実施例２＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸｛ナカライテスク株式会社製、ＤＬ−リンゴ酸｝（Ａ２２）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤２を得た。
【０１２２】
＜実施例３＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、くえん酸三カリウム一水和物｝（Ａ２３）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤３を得た。
【０１２３】
＜実施例４＞
溶媒（Ｅ１）９０部及び有機酸の塩｛ナカライテスク株式会社製、エチレンジアミン四酢酸二カリウム｝（Ａ１１）１０部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤４を得た。
【０１２４】
＜実施例５＞
溶媒（Ｅ１）７８部及び有機酸の塩｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｓｏｋａｌａｎ  ＰＡ−１５、４５％水溶液、重量平均分子量１２００｝（Ａ３１）２２部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤５を得た。
【０１２５】
＜実施例６＞                               
溶媒（Ｅ１）８０部及び有機酸｛ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸／マレイン酸共重合体、Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ  １２Ｓ、５０％水溶液、重量平均分子量３０００｝（Ａ３２）２０部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤６を得た。
【０１２６】
＜実施例７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛サンノプコ株式会社製ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、ＳＮ−ＰＷ  ４３、ＳＰ値：１４．４｝（Ｂ１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤７を得た。
【０１２７】
＜実施例８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛株式会社クラレ製ポリビニルアルコール、ＰＶＡ２１７、ＳＰ値：１７．２｝（Ｂ２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤８を得た。
【０１２８】
＜実施例９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び水溶性高分子｛ナカライテスク株式会社製デンプン、可溶性デンプン、ＳＰ値：２３．５｝（Ｂ３）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤９を得た。
【０１２９】
＜実施例１０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１０を得た。
【０１３０】
＜実施例１１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤｛ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加体｝（Ｃ１２）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１１を得た。
【０１３１】
＜実施例１２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）４部及びアニオン性界面活性剤｛シグマアルドリッチ株式会社製、テトラデシル硫酸ナトリウム、ＨＬＢ：約１８｝（Ｃ２１）６部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１２を得た。
【０１３２】
＜実施例１３＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１３を得た。
【０１３３】
＜実施例１４＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１４を得た。
【０１３４】
＜実施例１５＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ１）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１５を得た。
【０１３５】
＜実施例１６＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１６を得た。
【０１３６】
＜実施例１７＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ２）３部及び製造例２で得た界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１７を得た。
【０１３７】
＜実施例１８＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子｛（Ｂ２）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１８を得た。
【０１３８】
＜実施例１９＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例１で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤１９を得た。
【０１３９】
＜実施例２０＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及び製造例２で得たノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤２０を得た。
【０１４０】
＜実施例２１＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部及びアニオン性界面活性剤（Ｃ２１）４部を２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤２１を得た。
【０１４１】
＜実施例２２＞
溶媒（Ｅ１）９０部、有機酸（Ａ２２）３部、水溶性高分子（Ｂ３）３部、界面活性剤（Ｃ２１）４部及び消泡剤｛サンノプコ株式会社製ポリエーテル消泡剤、ＳＮ  デフォーマー２６５｝（Ｄ１）０．０１部を、２５℃で均一混合して、本発明の漂白助剤２２得た。
【０１４２】
＜実施例２３＞
国内産広葉樹材５０％とユーカリ材５０％とからなる広葉樹混合木材チップを絶乾重量９００ｇ採取し、これを、液比５、チップの絶乾重量当たり有効アルカリ｛有効アルカリとは、ＪＩＳ  Ｐ０００１：１９９８において定義される「クラフト蒸解液の蒸解作用をするアルカリ量の表示方法、有効アルカリ＝ＮａＯＨ＋Ｎａ２Ｓ×１／２、Ｎａ２Ｏ又はＮａＯＨに換算して表す。」を意味する。｝１８％、蒸解液の硫化度２５％、蒸解温度１６０℃、蒸解時間１２０分の条件下で実験用間接加熱用オートクレーブを用いてクラフト蒸解した後、廃液とパルプとを分離し、パルプをスリット幅０．２５ｍｍのスクリーンプレートを備えたフラットスクリーンで精選して、広葉樹未漂白クラフトパルプ｛ＩＳＯ白色度３４．０％、カッパー価２０．８、パルプ粘度２８．３ｍＰａ・ｓ ｝を得た。
【０１４３】
次いで、この広葉樹未漂白クラフトパルプを間接加熱式オートクレーブに採取し、パルプの絶乾重量当たり苛性ソーダを２．０％添加し、実施例１で得た漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加し、次いでイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１０％に調整した後、ゲージ圧力が５ｋｇ／ｃｍ２となるように純度が９９．９体積％の圧縮酸素ガスで加圧し、温度１００℃で６０分間加熱して、中濃度法によりアルカリ酸素脱リグニンを行い、得られたパルプをイオン交換水で洗浄した後、脱水・洗浄して、酸素漂白パルプ（１）｛ＩＳＯ白色度４９．０％、カッパー価１０．２、パルプ粘度２２．８ｍＰａ・ｓ｝を得た。
【０１４４】
次いで、酸素漂白パルプ（１）をプラスチック袋に入れ、ｐＨ３．５の硫酸水溶液（イオン交換水及び濃硫酸から調製した。｝で希釈してパルプ濃度を１０％に調整した後、パルプの絶乾重量当たり二酸化塩素 を０．７５％添加し、温度が７０℃の恒温水槽に６０分間浸漬して初段の二酸化塩素段（以下、Ｄ０段と略す）の漂白を行った。得られたパルプをイオン交換水で洗浄した後、脱水・洗浄し、Ｄ０段後パルプを得た。
【０１４５】
Ｄ０段後パルプをプラスチック袋に入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度を１０％に調整した後、苛性ソーダをパルプの絶乾重量当たり１．２％加え、温度７０℃で１５０分間処理し、アルカリ抽出段（以下、Ｅ段と略す）を行った。得られたパルプをイオン交換水で洗浄した後、脱水・洗浄し、Ｅ段後パルプを得た。
【０１４６】
続いて、Ｅ段後パルプをプラスチック袋に入れ、ｐＨ３．５の硫酸水溶液（イオン交換水及び濃硫酸から調製した。｝で希釈してパルプ濃度を１０％に調整した後、パルプの絶乾重量当たり二酸化塩素を０．２５％添加し、温度７０℃で３００分間処理し、二段目の二酸化塩素漂白を行った。得られたパルプをイオン交換水で洗浄した後、脱水し、漂白パルプ（１）｛ＩＳＯ白色度８４．０％、パルプ粘度２０．８ｍＰ・ｓ｝を得た。
【０１４７】
＜実施例２４＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤２」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２）及び漂白パルプ（２）を得た。
【０１４８】
＜実施例２５＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤３」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（３）及び漂白パルプ（３）を得た。
【０１４９】
＜実施例２６＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤４」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（４）及び漂白パルプ（４）を得た。
【０１５０】
＜実施例２７＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤５」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（５）及び漂白パルプ（５）を得た。
【０１５１】
＜実施例２８＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤６」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、
酸素漂白パルプ（６）及び漂白パルプ（６）を得た。
【０１５２】
＜実施例２９＞
「漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加」を「漂白助剤２をパルプの絶乾重量当たり１×１０−３％添加」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（７）及び漂白パルプ（７）を得た。
【０１５３】
＜実施例３０＞
「漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加」を「漂白助剤２をパルプの絶乾重量当たり４０％」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（８）及び漂白パルプ（８）を得た。
【０１５４】
＜実施例３１＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤７」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（９）及び漂白パルプ（９）を得た。
【０１５５】
＜実施例３２＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤８」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１０）及び漂白パルプ（１０）を得た。
【０１５６】
＜実施例３３＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤９」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１１）及び漂白パルプ（１１）を得た。
【０１５７】
＜実施例３４＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１０」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１２）及び漂白パルプ（１２）を得た。
【０１５８】
＜実施例３５＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１１」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１３）及び漂白パルプ（１３）を得た。
【０１５９】
＜実施例３６＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１２」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１４）及び漂白パルプ（１４）を得た。
【０１６０】
＜実施例３７＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１３」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１５）及び漂白パルプ（１５）を得た。
【０１６１】
＜実施例３８＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１４」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１６）及び漂白パルプ（１６）を得た。
【０１６２】
＜実施例３９＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１５」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１７）及び漂白パルプ（１７）を得た。
【０１６３】
＜実施例４０＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１６」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１８）及び漂白パルプ（１８）を得た。
【０１６４】
＜実施例４１＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１７」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（１９）及び漂白パルプ（１９）を得た。
【０１６５】
＜実施例４２＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１８」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２０）及び漂白パルプ（２０）を得た。
【０１６６】
＜実施例４３＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤１９」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２１）及び漂白パルプ（２１）を得た。
【０１６７】
＜実施例４４＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤２０」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２２）及び漂白パルプ（２２）を得た。
【０１６８】
＜実施例４５＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤２１」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２３）及び漂白パルプ（２３）を得た。
【０１６９】
＜実施例４６＞
「漂白助剤１」を「漂白助剤２２」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（２４）及び漂白パルプ（２４）を得た。
【０１７０】
＜比較例１＞
「漂白助剤１」を用いなかったこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（Ｈ１）及び漂白パルプ（Ｈ１）を得た。
【０１７１】
＜比較例２＞
「漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加」を「水溶性高分子（Ｂ２）をパルプの絶乾重量当たり０．２％添加」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（Ｈ２）及び漂白パルプ（Ｈ２）を得た。
【０１７２】
＜比較例３＞
「漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加」を「ノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）をパルプの絶乾重量当たり０．２％添加」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（Ｈ３）及び漂白パルプ（Ｈ３）を得た。
【０１７３】
＜比較例４＞
「漂白助剤１をパルプの絶乾重量当たり２．０％添加」を「水溶性高分子（Ｂ２）及びノニオン性界面活性剤（Ｃ１２）をそれぞれパルプの絶乾重量当たり０．１％ずつ添加」に変更したこと以外、実施例２３と同様にして、酸素漂白パルプ（Ｈ４）及び漂白パルプ（Ｈ４）を得た。
【０１７４】
実施例２３〜４６及び比較例１〜４で得た酸素漂白パルプ及び漂白パルプについて、パルプ白色度を測定し、表１及び２に示した。
なお、パルプ白色度は、ＪＩＳ Ｐ８２０９（１９９４年）に準拠して坪量６０ｇ／ｍ２のシートを作製し、このシートについて、ＪＩＳ Ｐ８１２４（２０００年）に準拠して測定した。パルプ白色度の数値が高いほど漂白効率が高いことを示す。
【０１７５】
【表１】
0005499237.tif 000002
【０１７６】
【表２】
0005499237.tif 000003
【０１７７】
本発明の漂白助剤（実施例１〜２２）を用いると、著しく高い白色度をもつパルプを容易に得ることができた。
したがって、同じ白色度のパルプを得るのに少ない漂白剤で済むため、漂白剤の使用量を低減できる。また、本発明の漂白助剤は、環境への悪影響が少なく、漂白剤の使用量低減効果と併せて、環境に優しい漂白を実現できる。