(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、該電極が線幅１０μｍ以下の金属細線からなり、該電極の透明支持体から遠い側の表面の反射色度ｂ1*と、該電極の透明支持体に近い側の表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする透明電極シート。
【請求項２】
前記金属細線の線幅が２μｍ以上、６μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の透明電極シート。
【請求項３】
前記ｂ1*と前記ｂ2*との差の絶対値が１．５以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．５）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の透明電極シート。
【請求項４】
前記ｂ1*と前記ｂ2*との差の絶対値が１．０以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．０）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項５】
前記ｂ1*が０以下（ｂ1*≦０）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項６】
前記ｂ1*と前記ｂ2*とが、−２．０＜ｂ1* ≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項７】
前記ｂ1*と前記ｂ2*とが、−１．５＜ｂ1*≦−０．３、かつ−０．７＜ｂ2*≦０．５であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項８】
前記ｂ1*と前記ｂ2*とが、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつ−０．５＜ｂ2*≦０．２であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項９】
前記電極を構成する金属細線の厚みが０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１０】
前記電極を構成する金属細線の厚みが０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１１】
前記金属細線が金、銀、又は銅から選択される金属材料で形成されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１２】
前記電極が前記金属細線からなる格子で形成され、該格子の単位格子の一辺の長さが５０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１３】
前記電極が前記金属細線からなる格子で形成され、該格子の単位格子の一辺の長さが１５０〜３００μｍであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１４】
該透明支持体上にパターニングされた電極が、透明支持体上に形成されたハロゲン化銀乳剤を含む１以上の感光層を露光現像して形成されたものであり、該感光層に含まれる銀とバインダーの体積比（銀/バインダー比）が１．０以上である層を有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の透明電極シートを２枚用い、該２枚の電極側が向き合って対抗するように絶縁体を介して積層したタッチパネルであって、２枚の電極シートの電極の導通の向きが略直交していることを特徴とする静電容量式タッチパネル。
【請求項１６】
透明支持体の両面上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、該電極が線幅１０μｍ以下の金属細線からなり、一方の面に形成された電極の透明支持体から遠い側の表面の反射色度ｂ1*と、他方の面に形成された電極の透明支持体に近い側の表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする透明電極シート。
【請求項１７】
前記ｂ1*と前記ｂ2*との差の絶対値が１．５以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．５）であることを特徴とする請求項１６に記載の透明電極シート。
【請求項１８】
前記ｂ1*と前記ｂ2*との差の絶対値が１．０以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．０）であることを特徴とする請求項１６又は１７に記載の透明電極シート。
【請求項１９】
前記ｂ1*と前記ｂ2*とが、−２．０＜ｂ1* ≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項２０】
前記電極を構成する金属細線の厚みが０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項２１】
前記金属細線が金、銀、又は銅から選択される金属材料で形成されることを特徴とする請求項１６〜２０のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項２２】
前記電極が前記金属細線からなる格子で形成され、該格子の単位格子の一辺の長さが５０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１６〜２１のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【請求項２３】
請求項１６〜２２のいずれか１項に記載の透明電極シートを用いたことを特徴とするタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性細線が形成された透明電極シート、これらの透明電極シートの製造方法、及びこれらの透明電極シートを用いた静電容量方式のタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タッチパネルの分野では、投影型静電容量方式のタッチパネルがＰＤＡや携帯電話等に広く使用されるようになってきており、この方式のタッチパネルの大型化の試みが始まっている。パネルの大型化に際しては、透明電極の低抵抗化が必須であり、この低抵抗化のための技術として、静電容量の感知部を網目状の導電性細線で形成する方法が、例えば特許文献１及び２に記載されている。これらの文献に記載されている網目状の導電性細線の形成方法は、導電性インクの印刷方式あるいは、ＩＴＯや金属薄膜のフォトリソグラフィーによる細線化であるが、前者の印刷方式では、２０μｍ以下の線幅の細線を安定に形成することが困難であること、後者ではフォトリソグラフィー工程が複数の工程からなるための高コストが問題となっている。
一方、低抵抗の導電性細線をハロゲン化銀写真感光材料の現像で得られる銀像から形成する方法が電磁波シールド膜やプリント配線の分野で検討されている。この現像方式は種々のパターンを、マスクを介した露光と引き続く現像処理により形成することができるので、製造工程が安定している。現像方式としては例えば、特許文献３をあげることができ、細線幅２０μｍで格子間隔２５０μｍの網目パターンで表面抵抗５０〜１００Ω/□の実施例が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０３９５３７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０１４６８３号公報
【特許文献３】特開２００７−１８８６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、静電容量方式のタッチパネルの電極の形成に、上記の現像方式を応用することが試みられているが、形成された現像銀からなる導電性細線の色が種々の条件により微妙に変化するという現象が発生し、タッチパネルの視認性がよくないという課題があることがわかった。また、形成した導電性細線の色味が形成する条件により変化する現象は、銀ペーストなどの導電性インクを印刷する方式や、蒸着やスパッタリング法を用いる方式でも、特に膜厚の厚い電極を形成する場合に観測されることがある。これらの現象は、比較的厚い電極膜を形成した場合に、形成プロセスの初期の膜と、厚膜となった膜とにおける膜の微細形状が異なることによると推定されるが、定かではない。
【０００５】
本発明はこのような課題を考慮してなされたものであり、電極表面の色調を制御した透明電極シートの提供を目的とする。更に本発明は、現像銀からなる、電極の色調を制御した透明電極シートの提供を目的とする。また、本発明はこれらの電極の色調を制御した透明電極シートの製造方法の提供を目的とする。更に、本発明は、電極の色調を制御すると共に、低抵抗で、大画面のタッチパネルに用いることのできる透明電極シートの提供を目的とする。また、本発明の別の目的は、上記の色調の改良された透明電極シートを用いる上記タッチパネル以外の用途の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の色味のムラの発生する原因を鋭意調べた結果、以下の事実から本発明に至った。
投影型静電容量方式のタッチパネルの代表的な電極の構成は、タッチパネルの視認者側から、上部電極シートと下部電極シートが絶縁体を介して積層されている。以下を、本発明のひとつの態様である、現像方式での電極形成の例として説明する。現像方式においては、上下２枚の電極シートはそれぞれ透明支持体上にハロゲン化銀感光材料が塗布され、電極のパターンを示すマスクを透した露光と現像により、パターン化された現像銀電極が透明支持体上に形成されている。この電極２枚を積層してタッチパネルを構成する際の態様を図２から図４、および図１２に示した。図２の態様ではタッチ者が上下電極シートの現像銀細線の表側表面（透明支持体から遠い側の細線表面）ｂ１を視認し、図３の態様では、タッチ者が上下電極シートの現像銀細線の裏側表面（透明支持体から近い側の細線表面）ｂ２を視認する。一方、図４の態様では、タッチ者が上部電極シートの現像銀細線の裏側表面（透明支持体から近い側の表面）ｂ２と、下部電極シートでは現像銀細線の表側表面（透明支持体から遠い側の細線表面）ｂ１とを同時に視認している。更に図１２の態様では、タッチ者が上部電極シートでは現像銀細線の表側表面（透明支持体から遠い側の表面）ｂ１と、下部電極シートでは現像銀細線の裏側表面（透明支持体から近い側の細線表面）ｂ２とを同時に視認している。これらの４種の態様において、発明者らは、図４および図１２の態様のみが電極間の色ムラを発生させ、図２及び３の態様では電極間の色ムラが観測されないこと、また図２と図３とは、それぞれの電極としては均一な色調であるが、図２と３の電極の色味そのものは異なること、更に図４および図１２の態様の色ムラは電極の銀の密度が大きい場合に発生しやすく、従来の写真画像形成程度の銀の密度では発生しにくいことを見出し、以下の発明に至った。
【０００７】
＜１＞
透明支持体上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、上記電極が線幅１０μｍ以下の金属細線からなり、上記電極の透明支持体から遠い側の表面の反射色度ｂ1*と、上記電極の透明支持体に近い側の表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする透明電極シート。
＜２＞
上記金属細線の線幅が２μｍ以上、６μｍ以下であることを特徴とする＜１＞に記載の透明電極シート。
＜３＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*との差の絶対値が１．５以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．５）であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の透明電極シート。
＜４＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*との差の絶対値が１．０以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．０）であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜５＞
上記ｂ1*が０以下（ｂ1*≦０）であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜６＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*とが、−２．０＜ｂ1* ≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜７＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*とが、−１．５＜ｂ1*≦−０．３、かつ−０．７＜ｂ2*≦０．５であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜８＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*とが、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつ−０．５＜ｂ2*≦０．２であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜９＞
上記電極を構成する金属細線の厚みが０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１０＞
上記電極を構成する金属細線の厚みが０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１１＞
上記金属細線が金、銀、又は銅から選択される金属材料で形成されることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１２＞
上記電極が上記金属細線からなる格子で形成され、上記格子の単位格子の一辺の長さが５０〜５００μｍであることを特徴とする＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１３＞
上記電極が上記金属細線からなる格子で形成され、上記格子の単位格子の一辺の長さが１５０〜３００μｍであることを特徴とする＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１４＞
上記透明支持体上にパターニングされた電極が、透明支持体上に形成されたハロゲン化銀乳剤を含む１以上の感光層を露光現像して形成されたものであり、上記感光層に含まれる銀とバインダーの体積比（銀/バインダー比）が１．０以上である層を有することを特徴とする＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜１５＞
＜１＞〜＜１４＞のいずれか１項に記載の透明電極シートを２枚用い、上記２枚の電極側が向き合って対抗するように絶縁体を介して積層したタッチパネルであって、２枚の電極シートの電極の導通の向きが略直交していることを特徴とする静電容量式タッチパネル。
＜１６＞
透明支持体の両面上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、上記電極が線幅１０μｍ以下の金属細線からなり、一方の面に形成された電極の透明支持体から遠い側の表面の反射色度ｂ1*と、他方の面に形成された電極の透明支持体に近い側の表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする透明電極シート。
＜１７＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*との差の絶対値が１．５以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．５）であることを特徴とする＜１６＞に記載の透明電極シート。
＜１８＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*との差の絶対値が１．０以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦１．０）であることを特徴とする＜１６＞又は＜１７＞に記載の透明電極シート。
＜１９＞
上記ｂ1*と上記ｂ2*とが、−２．０＜ｂ1* ≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０であることを特徴とする＜１６＞〜＜１８＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜２０＞
上記電極を構成する金属細線の厚みが０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であることを特徴とする＜１６＞〜＜１９＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜２１＞
上記金属細線が金、銀、又は銅から選択される金属材料で形成されることを特徴とする＜１６＞〜＜２０＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜２２＞
上記電極が上記金属細線からなる格子で形成され、上記格子の単位格子の一辺の長さが５０〜５００μｍであることを特徴とする＜１６＞〜＜２１＞のいずれか１項に記載の透明電極シート。
＜２３＞
＜１６＞〜＜２２＞のいずれか１項に記載の透明電極シートを用いたことを特徴とするタッチパネル。
本発明は、上記＜１＞〜＜２３＞に関するものであるが、その他の事項（たとえば下記［１］〜［２６］に記載した事項）についても参考のために記載した。
［１］透明支持体上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、透明支持体に遠い側の電極表面の反射色度ｂ1*と、透明支持体に近い側の電極表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする透明電極シート。
［２］該電極の反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差の絶対値が１．５以下、更に好ましくは１．０以下であることを特徴とする項１に記載の透明電極シート。
［３］該電極の表面を透明支持体から遠い側から測定した反射色度ｂ1*がｂ1*≦０であることを特徴とする項１又は項２に記載の透明電極シート。
［４］該電極が透明支持体上に形成されたハロゲン化銀乳剤を含む１以上の感光層を露光現像して形成されたものであり、該感光層に含まれる銀とバインダーの体積比（銀/バインダー比）が、１．０以上である層を有することを特徴とする項１〜３のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［５］該感光層に含まれる銀とバインダーの体積比（銀/バインダー比）が１．５以上である層を有することを特徴とする項４に記載の透明電極シート。
【０００８】
［６］該ハロゲン化銀乳剤を含む感光層が、少なくとも１種のメルカプト化合物を含み、その感光層中のメルカプト化合物の含有量が、透明支持体に近い表面側の感光層で高いことを特徴とする項１〜５のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［７］該メルカプト化合物が、Ｎ−Ｈ構造を有する５員環アゾール又はＮ−Ｈ構造を有する６員環アジンを骨格とするメルカプト化合物であり、Ｎ−Ｈ構造とはアゾール類又はアジン類に含まれる窒素−水素結合を意味し、該水素は解離可能であることを特徴とする項６に記載の透明電極シート。
［８］該メルカプト化合物が、２-メルカプトベンゾイミダゾールの４位から７位のいずれかにＳＯ3  Ｍ基を置換基として有し、更に水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホ基から選ばれる少なくとも１つの基を置換基として有し、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム基であることを特徴とする項６に記載の透明電極シート。
［９］該感光層の少なくとも１つに含まれるメルカプト化合物の量は、メルカプト化合物と同じ層に含まれるハロゲン化銀乳剤中の銀１ｇ（グラム）に対して、０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下であることを特徴とする項１〜８のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【０００９】
［１０］該ハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀乳剤であり、透明支持体に近い表面側の感光層のハロゲン化銀乳剤の現像液に対する溶解度が、透明支持体から遠い表面側の感光層のハロゲン化銀乳剤の現像液に対する溶解度よりも低いことを特徴とする項１〜９のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１１］該塩臭化銀乳剤含有感光層全体における平均の臭化銀含有率が１０％以上、５０％以下であることを特徴とする項１〜１０のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１２］該透明支持体側の感光層の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率が、透明支持体から遠い表面側の感光層の臭化銀含有率よりも高いことを特徴とする項１〜１１のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１３］該透明支持体から遠い表面側の感光層に含まれる臭化銀含有率よりも、透明支持体に近い表面側の感光層の臭化銀含有率が１０％以上高いことを特徴とする項１２に記載の透明電極シート。
【００１０】
［１４］該透明支持体に近い側の感光層に含まれる銀とバインダーの体積比が１．０未満であることを特徴とする項１〜１３のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１５］該透明支持体に近い側の感光層及び透明支持体から遠い側の感光層に含まれる銀とバインダーの体積比が１．０未満であることを特徴とする項１〜１３のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１６］該パターニングされた電極を構成する導電性細線の線幅が１０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする項１〜１５のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１７］該導電性細線の線幅が２μｍ以上、６μｍ以下であることを特徴とする項１〜１６のいずれか１項に記載の透明電極シート。
【００１１】
［１８］該導電性細線の厚みが０．１μｍ以上、１.５μｍ以下であることを特徴とする項１〜１７のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［１９］該導電性細線の厚みが０．２μｍ以上、０．８μｍであることを特徴とする項１〜１７のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［２０］透明支持体上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、透明支持体に遠い側の電極表面の反射色度ｂ1*と、透明支持体に近い側の電極表面の反射色度ｂ2*とが、−２．０＜ｂ1*≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０  であることを特徴とする項１〜１９のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［２１］透明支持体の両面上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、一方の面の支持体から遠くに位置する電極表面の反射色度ｂ1*と、他方の面の支持体に近く位置する電極表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であることを特徴とする項１〜１９のいずれか１項に記載の透明電極シート。
［２２］項２１の｜△ｂ*｜が１以下であることを特徴とする透明電極シート。
［２３］項２１又は２２のｂ1*が、−２．０＜ｂ1*≦０、かつｂ2*が、−１．０＜ｂ2*≦１．０  であることを特徴とする透明電極シート。
［２４］項２１又は２２のｂ1*が、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつｂ2*が、−０．５＜ｂ2*≦０．２であることを特徴とする透明電極シート。
［２５］項１〜１９のいずれか1項に記載の透明電極シートを２枚用い、該２枚の電極側が向き合って対抗するように絶縁体を介して積層したタッチパネルであって、２枚の電極シートの電極の導電性細線の導通の方向が略直交していることを特徴とする静電容量式タッチパネル。
［２６］項１〜１９のいずれか１項に記載の透明電極シートを２枚用い、該２枚の電極シートの透明支持体側が視認者側となるように、または該２枚の電極シートの電極側が視認者側となるように積層したタッチパネルであって、２枚の電極シートの電極の導電性細線の導通の方向が略直交していることを特徴とするタッチパネル。
【００１２】
上記の本発明の色調の改良された透明電極シートは、導電材料の表面の色調が改良されているが故に、上記の静電容量式のタッチパネルに用いる電極材料のみならず、人の視認性と導電性に係わる材料であればすべてに応用することができる。これらの応用可能なものを例示する。抵抗膜式タッチパネルに用いられる透明導電シート、画像表示装置の内部からの電磁波を遮蔽するための電磁波シールドシートなどは、本発明の電極のパターニングにより形成される導電性細線のパターンを変更するだけで本発明の技術を利用できる。また、本発明の電極の抵抗値を調整することにより、発熱体シートや帯電防止シートを作成することもできる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の透明電極シートは、図２〜図４、および図１２に示した態様のいずれにも適用でき、均一で色味差の小さい画面が得られ、静電容量方式のタッチパネルを設計する自由度が大きい。本発明の電極シートは低抵抗であるため、大面積にしても応答性に優れ、色味のほか、画面として見たときに異物やモアレなどを感じさせない視認性に優れ、かつマルチタッチが可能なタッチパネルを得ることができる。更には現像処理という安定した工程により電極が形成できるため、加工、製造の安定性に優れ、品質の安定したタッチパネルを得ることができる。また、本発明の透明電極シートを応用すると、色調に優れた抵抗膜式タッチパネルに用いられる透明導電シート、電磁波シールドシート、発熱体シートや帯電防止シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明のタッチパネルの模式断面図である。
【図２】上部電極シートと下部電極シートの積層方式の１態様の模式図である。
【図３】上部電極シートと下部電極シートの積層方式の１態様の模式図である。
【図４】上部電極シートと下部電極シートの積層方式の１態様の模式図である。
【図５】電極のシートの反射色度を測定する方向を説明した模式図である。
【図６】ハロゲン化銀乳剤を用いた電極形成プロセスの概念図である。
【図７】ハロゲン化銀乳剤を含む感光材料層の拡大断面図である。
【図８】上部電極シート１１と下部電極シート１２の積層体の斜視図（絶縁層４１は省略してある）である。
【図９】図８の上部電極シートの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図１０】図８の下部電極シートの導電性格子部と連結部を説明する図である。
【図１１】上部電極シートと下部電極シートを積層したときのタッチ者側からの透視図である。
【図１２】透明支持体の両面に電極を形成した両面電極を用いた本発明のタッチパネルの模式断面図である。
【図１３】透明支持体の両面にハロゲン化銀乳剤を含む感光材料層を有する態様の拡大断面図である。
【図１４】図１３の感光材料の両面にフォトマスクを介して露光するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る電極シート、電極シートの製造方法及びタッチパネルの実施の形態例を図１〜図１１を参照しながら説明する。なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味として使用される。
【００１６】
本発明の電極シートは、透明支持体上にパターニングされた電極が形成された透明電極シートであって、透明支持体から遠い側の電極表面の反射色度ｂ1*と、透明支持体に近い側の電極表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）である。
【００１７】
本発明は、課題を解決するための手段項の冒頭に説明したように、電極シートをどの方向から眺めるかによって観察される色味が異なるとの課題を解決することを目的としている。色味が異なる現象を再度説明する。図５の矢印ｂ１は、電極シート１１の電極２２の透明支持体から遠い側の表面の反射色度を測定する場合（ｂ１方向とも言う）を指し、矢印ｂ2は、電極シート１１の電極２２の表面を透明支持体３３に近い側から反射色度を測定する場合（ｂ2方向とも言う）を指し、この２つの方向から反射色度を測定したときの電極の反射色度差が視認される程度に異なることが課題である。本発明は、ｂ１方向からの反射色度ｂ1*と、ｂ2方向からの反射色度ｂ2*との差の絶対値を２以下とすれば、図４および図１２のような配置に電極シートを配置しても色ムラとして視認されにくいことに基づく発明である。
【００１８】
なお、反射色度ｂ＊は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で定義される特性値である。Ｌ*ａ*ｂ*表色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）において１９７６年に定められた表色の方法であり、本発明におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、ＪＩＳ−Ｚ８７２９：１９９４に規定される方法によって測定して得られた値である。ＪＩＳ−Ｚ８７２９の測定方法としては、反射による測定方法、透過による測定方法があるが、本発明では反射で測定した値を用いる。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値は、広く知られているように、Ｌ*値が明度、ａ*値とｂ*値とが、色相と彩度を表している。具体的には、ａ*値が正の符号であれば赤色の色相、負の符号であれば緑色の色相であることを示す。ｂ*値が正であれば黄色の色相、負であれば青色の色相である。また、ａ*値とｂ*値とも、絶対値が大きいほどその色の彩度が大きく鮮やかな色であることを示し、絶対値が小さいほど彩度が小さいことを示す。
本発明においては、ａ*値は観察する方向（ｂ１方向とｂ2方向）での変化が小さい。一方、ｂ*値は電極の観察する方向による変化がａ*値よりおおきく、具体的には、黄色味から青色味へかわることで色ムラとして視認されやすい。測定方法の詳細は実施例の項に記載する。
【００１９】
図４の電極の積層例のように、タッチ者が電極の透明支持体から遠い表面側の反射色度（ｂ1*）と支持体に近い側の電極表面の反射色度（ｂ2*）とを同時に視認する場合の色ムラを改良するためには、反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*との差（△ｂ*）の絶対値が以下の関係を満たす必要がある。
｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*  ｜≦２
更に好ましくは、｜△ｂ*｜≦１．５、特に好ましくは、｜△ｂ*｜≦１．０である。
【００２０】
また、観察したときの色調は、視覚上、黒と視認しやすくすることが好ましい。ｂ1*及びｂ2*の測定値は、０の近傍がニュートラルとされるが、本発明においては以下に設定すると、視認者が黒と視認しやすい。
本発明においては、ｂ1*としては、−２．０＜ｂ1*≦０が好ましく、−１．５＜ｂ1*≦−０．３がより好ましく、−１．０＜ｂ1*≦−０．５が特に好ましい。
ｂ2*としては、−１．０＜ｂ2*≦１．０が好ましく、−０．７＜ｂ2*≦０．５がより好ましく、−０．５＜ｂ2*≦０．２が特に好ましい。
ｂ1*及びｂ2*の組み合わせとしては、−２．０＜ｂ1*≦０、かつ−１．０＜ｂ2*≦１．０  であることが好ましく、−１．５＜ｂ1*≦−０．３、かつ−０．７＜ｂ2*≦０．５がより好ましく、−１．０＜ｂ1*≦−０．５、かつ−０．５＜ｂ2*≦０．２が特に好ましい。
また、透明電極の構成が一枚の透明支持体の両面上にパターニングされた電極が形成されたものである場合には、図１２に示したように一方面の電極表面の反射色度ｂ1*と、他方面の電極表面の反射色度ｂ2*との差の絶対値が２以下（｜△ｂ*｜＝｜ｂ1*−ｂ2*｜≦２）であるようにしてもよい。一枚の透明支持体の両面上にパターニングされた電極が形成されたものの場合、一方面の電極表面（反射色度ｂ1*）と、他方の面の電極の支持体の接する面（反射色度ｂ2*）とが、タッチ者に視認されるからであり、両面の反射色度の差が色ムラのように見えることがあるので、上記のように反射色度を調整することが好ましい。
【００２１】
次に、本発明の透明支持体上に形成されたパターニングされた電極について、本発明の透明電極シートが好ましく用いられる静電容量方式のタッチパネルと関連させながら説明する。従来の静電容量方式のタッチパネルでは、電極材料として透明電極材料であるＩＴＯ薄膜をバー電極として使用されてきたが、本発明においてはＩＴＯより低抵抗の材料を用いた導電性細線の組み合わせにより電極を形成しているため、これをパターニングされた電極と呼んでいる。上記低抵抗の材料は、不透明な材料であり、金、銀、銅などの金属材料が使用される。
本発明の透明電極シートを用いる静電容量方式のタッチパネルは、例えば、図１の断面図に示したように、絶縁層４１を介して２枚の電極が対向するように配置されている。図１では上部電極シート１１の下側に上部電極の導電性細線２１が形成されており、下部電極の導電性細線２２は下部電極シート１２の上側に形成されている。
上部電極シート１１、絶縁層４１、下部電極シート１２の積層体を、簡略化のために絶縁層４１を除いて斜視したのが図８である。上部電極シート１１及び下部電極シート１２を構成する複数の電極は、一つ一つの電極が、静電容量を感知する複数の導電性格子部１４Ａ及び１４Ｂと、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ａ及び１６Ｂからなり、これらの電極と外部制御部を引き出し線１８Ａ、１８Ｂが繋いでいる。図８では、導電性の格子部をメッシュ様に表示しているが、ＩＴＯなどの菱形の透明導電性膜を結合したパターン（ダイヤモンドパターンと呼ばれている）を細線化して用いてもよい。図８では上部電極シート１１と下部電極シート１２の電極の導通方向がほぼ直交するように配置されている。上部電極シート１１と下部電極シート１２の電極のそれぞれの電極の本数、導電性の格子部の数は、パネルの大きさや制御のしやすさにより変更することができる。
図９及び図１０は、それぞれ、図８の上部電極シート１１及び下部電極シート１２の導電性格子部１４Ａ及び１４Ｂと、格子と格子を繋ぐ導電性の連結部１６Ａ及び１６Ｂとを取り出した図である。導電性格子部１４Ａは、導電性細線２１で構成される正方格子と、正方格子の周辺に配置され、多数の短線からなるダミー細線１９、電極方向に導電性格子部１４Ａを連結する導電性の連結部１６Ａが記載されている。導電性の連結部１６Ａは、予期しない断線故障により電極が機能しなくなることを防ぐため、単一の細線での連結ではなく、複数の細線による連結としている。
図１０の導電性格子部１４Ｂ及び１６Ｂについても、上記の導電性格子部１４Ａ及び１６Ａと同様な説明ができる。
なお、本発明の透明電極シートを用いる静電容量方式のタッチパネルの構成は、上記態様に限定されず、２つの電極がＸ-Ｙ方向で直交して配置される、いわゆるＸ-Ｙマトリクスタイプのものが挙げられる。
【００２２】
図１１は、図８をタッチ者側から透視した場合の電極線の見え方を示している。本発明の上部電極シート１１及び下部電極シート１２を用いた図１１は、均一な正方格子となり、視認しやすいパネルを構成できる。なお、図１１では格子が直線で形成されているように見えるが、直線部分と、２本の短線からなる部分がある。この様子を示したのが図１１の○印の部分を拡大した下図であり、左側の実線部は上部電極シートの導電性格子部１４Ａの導電性細線２１の一部を表し、同じく実線の１９（２１）は、導電性格子部１４Ａの周囲のダミー細線である。同様に、右側の点線部は下部電極シートの導電性格子部１４Ｂの導電性細線２２の一部を表し、同じく点線の１９（２２）は、導電性格子部１４Ｂの周囲のダミー細線である。このように視覚的には１本の直線に見えても実際には導電性細線２１と２２は導通しないし、ダミー細線１９とも導通しない。
上記から理解できるように、本発明に用いられるダミー細線１９は、視認性改良のために用いられる細線であり、図９及び図１０で記載されるように、ダミー細線は正方格子の長線の両端部の延長線上に形成され、導電性格子部とは導通しないように断線されている。ダミー細線の長さは、電極部分の単位格子の辺長の１／２以下である。
【００２３】
以下では、上部電極シート１１を例にとり電極の詳細について説明する。従来の電極を形成してきたＩＴＯのダイヤモンドパターンは、ＩＴＯの抵抗値が高いため大画面への適用が困難であり、本発明ではダイヤモンド部分を低抵抗の細線（例えば、金、銀、銅などの金属材料）からなるメッシュあるいは格子で形成し、低抵抗と画面の明るさを担保している。以下、正方格子での説明とするが、長方格子などの使用を妨げるものではない。
導電性の格子部を形成する導電性細線の線幅は１０μｍ以下であり、１μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上、６μｍ以下であることがより好ましい。１μｍ以上、１０μｍ以下の範囲であると、低抵抗の電極を比較的容易に形成できる。
導電性の格子部を形成する導電性細線の厚みは、０．１μｍ以上、１.５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、０．８μｍ以下であることがより好ましい。０．１μｍ以上、１.５μｍ以下の範囲であると、低抵抗の電極で、耐久性に優れた電極を比較的容易に形成できる。
【００２４】
本発明の導電性格子部１４Ａ及び１４Ｂの一辺の長さは、３〜１０ｍｍであることが好ましく、４〜６ｍｍであることがより好ましい。一辺の長さが、３〜１０ｍｍであると、感知する静電容量の不足による検出不良になる可能性や、位置検出精度が低下するといった問題を起こしにくい。同様の観点から、導電性格子部を構成する単位格子の一辺の長さは５０〜５００μｍであることが好ましく、１５０〜３００μｍであることが更に好ましい。単位格子の辺の長さが上記範囲である場合には、更に透明性も良好に保つことが可能であり、表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。
【００２５】
なお、図８のタッチパネルの上下電極は導通方向をほぼ直交としているが、タッチの位置の座標決定に支障の無い限り任意の角度に設定することができる。
更に、図９及び１０に例示した正方格子を構成する導電性細線の向きは、Ｘ、Ｙ軸に対し４５°方向となる。このパネルのＸ、Ｙ方向を画像表示装置の電極軸の方向として張り合わせると、モアレが発生しにくいという特徴を本発明のタッチパネルは有する。
【００２６】
以上のパターニングされた電極から構成される電極シートは、１つの電極を１つのＩＴＯ膜にて形成する構成よりも大幅に電気抵抗（例えば、表面抵抗を測定することで評価される）を低減することが可能となる。従って、本発明の電極シートを用いて例えば投影型静電容量方式のタッチパネルに適用した場合に、応答速度を速めることができ、タッチパネルの大サイズ化を促進させることができる。
【００２７】
本発明の電極シートを製造する方法としては、例えば透明基体上に感光性ハロゲン化銀塩を含有する乳剤層を有する感光材料を露光し、現像処理を施すことによって、露光部及び未露光部にそれぞれ金属銀部及び光透過性部を形成して金属細線からなる導電パターンを形成してもよい。
また、透明基体上に形成された銅箔上のフォトレジスト膜を露光、現像処理してレジストパターンを形成し、レジストパターンから露出する銅箔をエッチングすることによって、金属細線からなる導電パターンを形成してもよい。
また、透明基体上に金属微粒子を含むペーストを印刷し、ペーストに金属めっきを行うことによって、金属細線からなる導電パターンを形成してもよい。
また、透明基体上に、金属細線からなる導電パターンをスクリーン印刷版又はグラビア印刷版によって印刷形成するようにしてもよい。
また、透明基体上にめっき前処理材を用いて感光性被めっき層を形成し露光、現像処理した後にめっき処理を施すことにより、露光部及び未露光部にそれぞれ金属部及び光透過性部を形成して金属細線からなる導電パターンを形成してもよい。めっき前処理材を用いる方法のさらに好ましい形態としては、次の(１)、（２）の２通りの形態が挙げられる。なお、下記のより具体的な内容は、特開２００３−２１３４３７、２００６−６４９２３、２００６−５８７９７、２００６−１３５２７１などに開示されている。
（１）  透明基体上に、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を含む被めっき層を塗布し、露光・現像した後にめっき処理して金属部を被めっき材料上に形成させる態様。
（２）  透明基体上に、ポリマー及び金属酸化物を含む下地層と、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を含む被めっき層とをこの順に積層し、露光・現像した後にめっき処理して金属部を被めっき材料上に形成させる態様。
上記方法で製造される電極は、構成材料が不透明であるため電極表面で反射が生じ、その反射の程度は透明支持体から近い側と遠い側では異なる。その反射の程度の差が視認性に影響を与えることになるが、その反射の程度を上述のように制御することで、視認性の高い導電シートを提供することができる。
【００２８】
本発明においては、上記のパターニングされた電極を構成する導電性細線の形成材料としてハロゲン化銀乳剤を含む感光層を透明支持体上に形成し、以下で説明するパターン露光を経て、現像定着処理を施すことにより、透明電極シートを作成することが好ましい。
上記で説明した電極表裏面の色ムラは、現像銀電極が銀の密度が高い場合に顕著であり、ハロゲン化銀乳剤層に含まれる銀とバインダーの体積比（銀/バインダー比）が１．０以上である場合に発生しやすい。銀/バインダーの体積比は、低抵抗の導電性細線を現像方式で形成する場合に必須の要件である。本発明で以下に説明するように細線幅が１０μｍ以下とする場合には、銀/バインダーの体積比が１．０以上である層を有することが好ましく、１．０以上、１０以下がより好ましく、１．５以上、８．０以下が更に好ましく、２．０以上、６．０以下が特に好ましい。１．０以上の層を有することにより導電性の高いパターンの電極を得ることができる。
本発明における銀/バインダーの体積比は、ハロゲン化銀乳剤層に含まれる銀の質量及びバインダーの質量を算出し、銀の密度を１０．５、バインダーの密度を１．３４として計算して求めるものとする。但し、バインダー中のゼラチン量が５０質量％以下の場合は、ゼラチン以外の成分はそれぞれの密度を勘案して計算するものとする。
【００２９】
次に本発明の透明電極シートを構成する透明支持体と、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層について説明する。
〔透明支持体〕
本発明の透明電極シートを構成する透明支持体としては、プラスチックフィルム、プラスチック板、及びガラス板などを用いることができるが、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの塩化ビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
本発明におけるプラスチックフィルムは、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして用いることも可能である。
支持体としては、ＰＥＴ（２５８℃）、ＰＥＮ（２６９℃）、ＰＥ（１３５℃）、ＰＰ（１６３℃）、ポリスチレン（２３０℃）、ポリ塩化ビニル（１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（２１２℃）やＴＡＣ（２９０℃）等の融点が約２９０℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、特にＰＥＴが好ましい。（  ）内の数値は融点である。フィルムの透過率は８５％〜１００％であることが好ましい。
透明支持体フィルムの厚みは５０μｍ以上、５００μｍ以下の範囲で任意に選択することができる。特に透明電極シートの支持体の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合は、５００μｍを超えた厚みで設計することも可能である。透明支持体上にハロゲン化銀乳剤を含む感光層を塗布方式で設ける場合は、フィルムの厚みとしては、５０μｍ以上、２５０μｍ以下とすることが製造上より好ましい。
【００３０】
〔ハロゲン化銀乳剤を含む感光層〕
次にハロゲン化銀乳剤を含む感光層について説明するが、現像銀を電極材料とするためには、感光材料の種類と、現像処理の種類とを、以下の３通りの方式から選択することができる。
（１）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を化学現像又は熱現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（２）物理現像核をハロゲン化銀乳剤層中に含む感光性ハロゲン化銀黒白感光材料を溶解物理現像して金属銀部を該感光材料上に形成させる方式。
（３）物理現像核を含まない感光性ハロゲン化銀黒白感光材料と、物理現像核を含む非感光性層を有する受像シートを重ね合わせて拡散転写現像して金属銀部を非感光性受像シート上に形成させる方式。
【００３１】
上記（１）の態様は、黒白現像タイプであり、感光材料上に透光性電磁波シールド膜などの透光性導電性膜が形成される。得られる現像銀は化学現像銀又は熱現像銀であり、高比表面のフィラメントである。更に、メッキ処理、又は物理現像の後続過程を設ける場合は高活性で好ましい方式である。
上記（２）の態様は、露光部では、物理現像核近縁のハロゲン化銀粒子が溶解されて現像核上に沈積することによって感光材料上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電膜などの透光性導電性膜が形成される。これも黒白現像タイプである。現像作用が、物理現像核上への析出であるので高活性であるが、得られる現像銀は比表面が小さい球形である。
上記（３）の態様は、未露光部においてハロゲン化銀粒子が溶解されて拡散して受像シート上の現像核上に沈積することによって受像シート上に透光性電磁波シールド膜や光透過性導電膜などの透光性導電性膜が形成される。いわゆる２シートのセパレートタイプであって、受像シートを感光材料から剥離して用いる態様である。
いずれの態様もネガ型現像処理及び反転現像処理のいずれの現像を選択することもできる（拡散転写方式の場合は、感光材料としてオートポジ型感光材料を用いることによってネガ型現像処理が可能となる）。
ここでいう化学現像、熱現像、溶解物理現像、及び拡散転写現像は、写真感光材料業界で通常用いられている用語どおりの意味であり、写真化学の一般教科書、例えば菊地真一著「写真化学」（共立出版社刊行）、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ編「Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ  ｅｄ．」（Ｍｃｍｉｌｌａｎ社、１９７７年刊行）に解説されている。また、例えば、特開２００４−１８４６９３号公報、同２００４−３３４０７７号公報、同２００５−０１０７５２号公報等に記載の技術を参照することもできる。
【００３２】
上記の（１）〜（３）の方式の中で、方式（１）が、現像前の感光層に物理現像核を有さないこと、２シートの拡散転写方式でないことから、方式（１）が最も簡便、安定な処理ができ、本発明の透明電極シートの製造には好ましい。以下、方式（１）での説明を記載するが、他の方式を用いる場合には上段記載の文献を参照することができる。なお、”溶解物理現像”は、方式（２）にのみ固有な現像法ではなく、方式（１）でも利用できる現像方法である。
（ハロゲン化銀乳剤）
本発明のハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、更に臭化銀や塩化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
なお、ここで、「臭化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。この臭化銀を主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。 
なお、ハロゲン化銀乳剤における沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１．５ｍｏｌ％を超えない範囲であることが好ましい。沃化銀含有率を１．５ｍｏｌ％を超えない範囲とすることにより、カブリを防止し、圧力性を改善することができる。より好ましい沃化銀含有率は、ハロゲン化銀乳剤１モルあたり１ｍｏｌ％以下である。 
ハロゲン化銀の平均粒子サイズ、ハロゲン化銀粒子の形状及び分散度と変動係数は、特開２００９−１８８３６０号の段落３６及び３７の記載を参照することができる。また、ハロゲン化銀乳剤の安定化や高感化のために用いられるロジウム化合物、イリジウム化合物などのＶＩＩＩ族、ＶＩＩＢ族に属する金属化合物、パラジウム化合物の利用については、特開２００９−１８８３６０号の段落３９〜段落４２の記載を参照することができる。更に化学増感については、特開２００９−１８８３６０号の段落４３の技術記載を参照することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩臭化銀乳剤であることがこのましい。また、現像前、現像中のカブリを抑制するために沃化銀を少量含有させることが好ましく、０．５モル％程度含ませることがより好ましい。以下では沃化銀を前記の程度含んでいても特に表示はしない。
【００３３】
本発明においては、現像後に形成される現像銀の導電性細線の透明支持体から遠い側の表面の反射色度と、透明支持体に近い側の細線の表面の反射色度を調整するため、図７に示すように、感光層５１を感光層上層５２、感光層中心層５３、感光層下層５４として塗布して形成する。感光層をこのような多層に分けて構成するのは、ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層を感光性の高い順にｏ層、ｍ層、ｕ層として構成する方法と同じ手法であり、このように多層化することで、感度や諧調などの調整を容易にすることができる。本発明においても、層の理解のために便宜上、感光層上層５２をｏ層、感光層中心層５３をｍ層、感光層下層５４をｕ層と略記するが、これは感度の高低を表すものではない。感光層上層５２であるｏ層は、透明支持体から最も遠い表面側の感光層であり、感光層下層５４であるｕ層は透明支持体に最も近い表面側の感光層である。このような３層構成の感光層（ｏ層／ｍ層／ｕ層）は、多層同時塗布方式により形成することが好ましい。
上記の感光層（ｏ層／ｍ層／ｕ層）の厚みは、本発明においては塗布銀量で１：２：１とするか、厚み比率で１：２：１とすることができる。感光層における銀/バインダーの体積比が一定の場合には塗布銀量の比率１：２：１を、銀/バインダーの体積比を３層間で変更する場合には厚み比率１：２：１を用いると便利である。尚、以上の説明では感光層を３層としたが、目的により、２層以上の任意の層で構成することができる。また各層の厚みは、ｏ層とｕ層とをｍ層のカバー層と考えるとｍ層が感光層全体の４０〜９０％を占めることが好ましく、ｏ層とｕ層は残りを配分することができる。
ハロゲン化銀乳剤を含む感光層５１の上には保護層５８を、透明支持体３３と感光層５４との間には下塗り層５７を形成してもよい。
【００３４】
また、一枚の透明支持体の両面上にパターニングされた電極を形成する場合には、透明支持体の両面で異なる感光層を塗布して形成することも、表面と裏面を同じ組成の感光層とすることもでき、設計の自由度を広げることができる。図１３は、透明支持体の両面に感光層を有する両面感光材料の模式図であり、上記の図７の説明と同様な３層構成の感光層５１が支持体３４の両側に形成されている。この感光層５１と５１’とは同じであっても異なっていてもよい。異なる場合には、３層のうちの１層、例えばｏ層である５２と５２’のみが異なっている場合も含まれる。
両面感光材料から形成された両面電極は、透視した場合に表裏両面の電極細線のパターンが図１１のような均一の格子パターンを形成するように表裏両面の電極形成用の露光を施す必要がある。このため、表裏両面の露光パターンは少なくとも電極の導通方向が異なるパターンとなる。感光層５１と５１’の２方向からの露光を加える場合には、図１４に例示したような装置を用いることができる。両面露光を行う場合の両面感光材料は、透明支持体上の下塗り層５７と感光層５４の間にアンチハレーション層５６を設け、同時露光での光の混合を避けることができる。
【００３５】
以下に、上記の反射色度調整のための感光層の各層の好ましい態様について説明する。本発明のように低抵抗化のために銀量を多くし、かつ現像されて形成される銀像に導電性を付与するために銀の密度を高くした系では、現像銀電極の透明支持体から遠い側の電極表面の色味は青味傾向であり、現像銀電極の透明支持体に近い側の電極表面の色味は黄味傾向となりやすい。
この色味現象の原因として、銀量が多くかつ銀密度の高い系では、透明支持体から遠い側の感光層表面からの現像液浸透に伴い、表面側ではフレッシュな現像液組成で現像が進行するのに対し、現像液が感光層中を下層に向かって浸透するにしたがい、現像疲労物質の蓄積が起こり、また、現像液に含まれる現像抑制剤が表面層で消費されてしまうため、抑制剤の少ない液組成での現像が進行すると考えられる。これに伴い、感材の上層側／下層側で、現像銀のフィラメントの形状や大きさに差異が生じ、色度差として観察されるものと推定される。このような推定により、本発明においては、以下の態様が好ましい。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、透明支持体に近い表面側の感光層のハロゲン化銀乳剤の現像液に対する溶解度が、透明支持体から遠い表面側の感光層のハロゲン化銀乳剤の現像液に対する溶解度よりも低いことが好ましく、そのため臭化銀含有率は１０％以上、５０％以下であることが好ましい。このように設定することで、色味の差を小さく抑えることができる。
更に透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）の塩臭化銀乳剤の臭化銀含有率が、透明支持体から遠い表面側の感光層（ｏ層）の臭化銀含有率よりも高いことが好ましく、ｏ層の臭化銀含有率よりも、ｕ層の臭化銀含有率が１０％以上高いことが好ましい。１０％未満の場合は色味の差の改良が難しい。
【００３６】
現像銀電極の透明支持体に近い側の表面の色味と、透明支持体から遠い側の表面の色味との差は、銀とバインダーの体積比が１．０以上のときに視認されやすいが、透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）に含まれる銀とバインダーの体積比を１．０未満とすることにより上記色味差を改良することができる。更に０．５未満とすることがより好ましい。
更に透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）及び透明支持体から遠い側の感光層（ｏ層）に含まれる銀とバインダーの体積比を１．０未満とすることが更に好ましく、０．５未満とすることが特に好ましい。
【００３７】
ハロゲン化銀乳剤層には、銀塩粒子を均一に分散させ、かつ乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーが用いられる。上記バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カラギナン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられが、ゼラチンが好ましい。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他アミノ基、カルボキシル基を修飾したゼラチン（フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン）を使用することができる。
また、バインダーとしてラテックスを用いることもできる。ここでラテックスとしては、特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目から同２０行目に記載のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。
【００３８】
本発明のハロゲン化銀乳剤を含む感光層は、メルカプト化合物を少なくとも１種含むことが好ましい。メルカプト化合物としては、アルキルメルカプト化合物、アリールメルカプト化合物、ヘテロ環メルカプト化合物などを挙げることができ、本発明に用いることのできる化合物については、特開２００７−１１６１３７号の段落３４から、段落１０２に記載の化合物を用いることができる。
特開２００７−１１６１３７号の段落３４から、段落１０２に記載の化合物の中で、Ｎ−Ｈ構造を有する５員環アゾール又はＮ−Ｈ構造を有する６員環アジンを骨格とするメルカプト化合物が好ましい。Ｎ−Ｈ構造とはアゾール類又はアジン類に含まれる窒素−水素結合を意味し、該水素は解離可能である特徴を有する。
上記メルカプト化合物の骨格構造となる、５員環アゾール類又は６員環アジン類は、単環であってもよいが２以上の環が縮合した複合複素環である場合が好ましい。複合複素環で好ましい構造は、５員環アゾール類又は６員環アジン類とヘテロ原子を有さないベンゼン環などとの複合環（縮環）であってもよいし、５員環アゾール類と６員環アジン類との複合環（縮環）であってもよい。より具体的には、ピリミジン、ピラゾール、イミダゾール、フェニルの各環が縮合した複合環であることが好ましい。特に好ましい環構造は、ベンゾイミダゾール、ベンゾピラゾールである。
上記の環は、メルカプト基のほかに、水酸基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）アリール基（例えばフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジクロルフェニル、ナフチルの各基）、アラルキル基（例えばベンジル、４−メチルベンジル、フェネチルの各基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルの各基）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイルの各基）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイルの各基）を有していてもよく、スルホ基、カルボキシル基を有することが好ましい。これらの水溶性基はアルカリ金属の塩の構造であってもよい。
【００３９】
これらのメルカプト化合物で本発明に好ましく用いられる化合物としては、上記特開２００７−１１６１３７号の段落６０から段落６５に記載の３９の化合物、段落９０から段落９３に記載の５５化合物、段落１０１に記載の３化合物をあげることができる。これらの化合物の中で本発明により好ましく用いることができる化合物は、段落６０、段落６５、段落１０１に記載の化合物である。
上記のメルカプト化合物の中で、２-メルカプトベンゾイミダゾールの４位から７位のいずれかにＳＯ3  Ｍ基を置換基として有し、更に水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホ基から選ばれる少なくとも１つの基を置換基として有し、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム基である化合物が最も好ましく、特に好ましい化合物は段落１０１に記載の３化合物である。
【００４０】
感光層に含まれる上記本発明のメルカプト化合物は、感光層に均一に含まれていてもよいが、感光層中のメルカプト化合物の含有量が、透明支持体に近い側の感光層（ｕ層）で高いことが好ましい。更に透明支持体側の感光層のみにメルカプト化合物を含ませること、言い換えれば、このように現像液と接する感光層表面から最も遠い層にメルカプト化合物を局在化させること、がより好ましい。あるいは、現像液と接する感光層表面から遠い層に向けて順次メルカプト化合物の濃度を高くすることが好ましい。
【００４１】
本発明の複数の感光層の少なくとも１つに含まれるメルカプト化合物の量は、メルカプト化合物と同じ層に含まれるハロゲン化銀乳剤中の銀１ｇ（グラム）に対して、０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下であることが好ましく、０．５ｍｇ以上、１０ｍｇ以下であることがより好ましく、１ｍｇ以上、６ｍｇ以下であることが特に好ましい。０．１ｍｇ以上、１５ｍｇ以下の範囲であると色味調整がしやすい。
【００４２】
本発明の感光層あるいは粘着層、下塗り層には、色味調整用に染料を含ませることもできる。また、本発明の感光層と透明支持体との間、又は感光層と下塗り層との間に染料層をアンチハレーション層として設けることもできる。これらの層に用いられる染料とその使用方法については、特開２００９−１８８３６０号の段落２９〜段落３２の記載を参照することができる。
【００４３】
本発明の感光層形成に用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
感光層に用いられる水以外の溶媒の含有量は、感光層に含まれる銀塩、バインダー等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲であり、５０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００４４】
本実施の形態に用いられる各種添加剤に関しては、特に制限は無く、公知のものを好ましく用いることができる。例えば、各種マット剤を用いることができ、これにより、表面粗さをコントロールすることができる。なお、マット剤は現像処理後に残存し透明性を阻害しない、処理工程で溶解する素材のものが好ましい。
【００４５】
［その他の層構成］
本発明の感光層の上に図示しない保護層を設けてもよい。本実施の形態において「保護層」とは、ゼラチンや高分子ポリマーといったバインダーからなる層を意味し、擦り傷防止や力学特性を改良する効果を発現するために感光性を有する感光層上に形成される。その厚みは０．５μｍ以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず、公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。また、感光層と透明支持体との間に例えばアンチハレーション層を設けることもできる。
【００４６】
次に、ハロゲン化銀乳剤を含む感光層を形成した図６（ｂ）の材料を用いた後続の製造方法の各工程について説明する。
［露光］
上述したように、透明支持体３２上に設けられた感光層５１を有する感光材料へ電極パターンを形成するためのフォトマスクを通した露光を行う。露光は、電磁波を用いて行うことができる。電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線等の光、Ｘ線等の放射線等が挙げられる。更に露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
【００４７】
［現像処理］
本実施の形態では、感光層を露光した後、更に現像処理が行われる。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、市販品では、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
本発明における現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。本発明における定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
上記定着工程における定着温度は、約２０℃〜約５０℃が好ましく、更に好ましくは２５〜４５℃である。また、定着時間は５秒〜１分が好ましく、更に好ましくは７秒〜５０秒である。定着液の補充量は、感光材料１２２の処理量に対して６００ｍｌ／ｍ２以下が好ましく、５００ｍｌ／ｍ２以下が更に好ましく、３００ｍｌ／ｍ２以下が特に好ましい。
現像、定着処理を施した感光材料１２２は、水洗処理や安定化処理を施されるのが好ましい。上記水洗処理又は安定化処理においては、水洗水量は通常感光材料１ｍ２当り、２０リットル以下で行われ、３リットル以下の補充量（０も含む、すなわちため水水洗）で行うこともできる。
現像処理後の露光部（導電パターン）に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
本実施の形態における現像処理後の階調は、特に限定されるものではないが、４．０を超えることが好ましい。現像処理後の階調が４．０を超えると、光透過性部の透光性を高く保ったまま、導電性金属部の導電性を高めることができる。階調を４．０超過にする手段としては、例えば、前述のロジウムイオン、イリジウムイオンのドープ、また、現像処理液中に、ポリエチレンオキサイド誘導体を含有させること等が挙げられる。
【００４８】
（現像処理後の硬膜処理）
感光層に対して現像処理を行った後に、硬膜剤に浸漬して硬膜処理を行うことが好ましい。硬膜剤としては、例えば、カリ明礬、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及びほう酸等の特開平２−１４１２７９号に記載のものを挙げることができる。
以上の工程を経て透明電極シートが得られるが、得られた透明電極シートの表面抵抗は０．１〜１００オーム／ｓｑ．（Ω／□  とも表現する）の範囲にあることが好ましく、１〜５０オーム／ｓｑ．の範囲にあることが更に好ましく、１〜１０オーム／ｓｑ．の範囲にあることがより好ましい。
また、得られた透明電極シートの体積抵抗率は１６０オーム・ｃｍ以下であることが好ましく、１．６〜１６オーム・ｃｍの範囲にあることが更に好ましく、１．６〜１０オーム・ｃｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４９】
［カレンダー処理］
本実施の形態の製造方法では、現像処理済みの透明電極シートに平滑化処理を施す。これによって透明電極シートの導電性が顕著に増大する。平滑化処理は、例えばカレンダーロールにより行うことができる。カレンダーロールは、通常、一対のロールからなる。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理をカレンダー処理と記す。
カレンダー処理に用いられるロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等のプラスチックロール又は金属ロールが用いられる。特に、両面に乳剤層を有する場合は、金属ロール同士で処理することが好ましい。片面に乳剤層を有する場合は、シワ防止の点から金属ロールとプラスチックロールの組み合わせとすることもできる。線圧力の上限値は１９６０Ｎ／ｃｍ（２００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると６９９．４ｋｇｆ／ｃｍ２）以上、更に好ましくは２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ、面圧に換算すると９３５．８ｋｇｆ／ｃｍ２）以上である。線圧力の上限値は、６８８０Ｎ／ｃｍ（７００ｋｇｆ／ｃｍ）以下である。
カレンダーロールで代表される平滑化処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は、金属メッシュパターンや金属配線パターンの画線密度や形状、バインダー種によって異なるが、おおよそ１０℃（温調なし）〜５０℃の範囲にある。
【００５０】
［蒸気に接触させる処理］
そして、本実施の形態の製造方法では、平滑化処理された導電パターンを蒸気に接触させるようにしてもよい（蒸気接触工程）。この蒸気接触工程は、平滑化処理された透明電極シートを、過熱蒸気に接触させる方法と、平滑化処理された導電パターン１０８を、加圧蒸気（加圧された飽和蒸気）に接触させる方法とがある。これにより短時間で簡便に導電性及び透明性を向上させることができる。水溶性バインダの一部が除去されて金属（導電性物質）同士の結合部位が増加しているものと考えられる。
【００５１】
［水洗処理］
本実施の形態の製造方法では、透明電極シートを過熱蒸気又は加圧蒸気に接触させた後に水洗処理することが好ましい。蒸気接触処理後に水洗することで、過熱蒸気又は加圧蒸気で溶解又は脆くなったバインダーを洗い流すことができ、これにより、導電性を向上させることができる。
【００５２】
［めっき処理］
本実施の形態においては、上述した平滑化処理を行ってもよいし、透明電極シートに対してめっき処理を行ってもよい。めっき処理により、更に表面抵抗を低減でき、導電性を高めることができる。平滑化処理は、めっき処理の前段又は後段のいずれで行ってもよいが、めっき処理の前段で行うことで、めっき処理が効率化され均一なめっき層が形成される。めっき処理としては、電解めっきでも無電解めっきでもよい。まためっき層の構成材料は十分な導電性を有する金属が好ましく、銅が好ましい。
【００５３】
［酸化処理］
本実施の形態では、現像処理後の透明電極シート、並びに、めっき処理によって形成された導電性金属部には、酸化処理を施すことが好ましい。酸化処理を行うことにより、例えば、光透過性部に金属が僅かに沈着していた場合に、該金属を除去し、光透過性部の透過性をほぼ１００％にすることができる。
【００５４】
なお、本発明は、下記表１に記載の公開公報及び国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。なお、日本の公開公報は２００４−２２１５６４のように年号の後にハイフンをつけて表示し、国際公開パンフレットは２００６／００１４６１のように年号の後にスラッシュをつけて表示した。
【００５５】
【表１】
0005531031.tif 000002
【実施例】
【００５６】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５７】
実施例１〜２５、比較例１〜７
（乳剤の調製）
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた下記１液に、下記の２液及び３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、更に、下記の２液及び３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。更に、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００５８】
１液：
水                                          ７５０ｍｌ
ゼラチン（フタル化処理ゼラチン）                  ８ｇ
塩化ナトリウム                                    ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン    ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム              １０ｍｇ
クエン酸                                      ０．７ｇ
２液：
水                                          ３００ｍｌ
硝酸銀                                        １５０ｇ
３液：
水                                          ３００ｍｌ
塩化ナトリウム                                  ３８ｇ
臭化カリウム                                    ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ  ２０％水溶液）      ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ  ２０％水溶液）      ７ｍｌ
４液：
水                                          １００ｍｌ
硝酸銀                                          ５０ｇ
５液：
水                                          １００ｍｌ
塩化ナトリウム                                  １３ｇ
臭化カリウム                                    １１ｇ
黄血塩                                          ５ｍｇ
【００５９】
その後、常法にしたがってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、３リットルの蒸留水を加えてから、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。更に３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作を更に１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム３ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム１５ｍｇと塩化金酸１０ｍｇを加え５５℃にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を０．０８モル％含み、塩臭化銀の比率を塩化銀７０モル％、臭化銀３０モル％とする、平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
【００６０】
（感光層塗布液の調製）
上記乳剤に１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０-4モル／モルＡｇ、ハイドロキノン１．２×１０-2モル／モルＡｇ、クエン酸３．０×１０-4モル／モルＡｇ、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩０．９０ｇ／モルＡｇ、微量の硬膜剤を添加し、クエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整して、感光層塗布液を調製した。
【００６１】
予めゼラチンの下塗り層を設けるなどして親水化処理した厚みが１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体上に、上記で調製した感光層塗布液を塗布した。
塗布量は、表２及び表３の現像銀画像厚みとなるように調整した。本件では現像銀画像厚み（単位  μｍ）は、現像銀の体積のみから算出することとし、塗布された乳剤中の銀塩が露光部では全て現像銀に変換され、その現像銀の密度が１０．５であるとして計算する。
なお、感光層は、透明支持体であるＰＥＴ側から感光層下層（ｕ層）、感光層中心層（ｍ層）、感光層上層（ｏ層）の３層の構成とし、ｕ層：ｍ層：ｏ層の塗布銀量比率が１：２：１となるようにして、３層を同時塗布方式で作成した。
銀とバインダーの体積比は、表２及び表３となるように感光層塗布液の作成時に調整した。このときバインダーの密度は１．３４であるとして体積に換算した。本件においてはバインダーはゼラチンとし、その添加量の調整は、乳剤の調整時あるいは感光層塗布液の調整時のいずれでもよい。
感光層塗布液に添加したメルカプト化合物は、表２及び表３の化合物欄の化合物を用い、その添加量は、銀１ｇに対するメルカプトの添加量ｍｇとして表２及び表３中に記載した。なお、本件のメルカプト化合物の添加は、各々の塗布液の調整時とする。用いたメルカプト化合物の構造については、表３のあとに記載した。
更に、上記の各塗布試料の上に、防腐剤を含むゼラチンからなる膜厚０．１５μｍの保護層を設けた。
【００６２】
（露光・現像処理）
上記の表２及び表３の塗布試料１〜３２のそれぞれに、以下で述べるフォトマスクを密着し、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。フォトマスクには、図８の上部電極シート１１のパターンを用い、静電容量感知部は図９の格子が３０個連結して１本の電極を形成し、格子を形成する単位正方格子の線幅は３μｍ、格子の辺長は３００μｍ、電極数は３０本とした。露光後、下記の現像液で現像し、更に定着液（商品名：ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士写真フイルム社製）を用いて現像処理を行った後、純水でリンスし、乾燥した後、得られた試料にカレンダー処理を施して透明電極シート１を得た。同様にして、透明電極シート２〜３２を得た。
【００６３】
尚、処理のフローは以下の通りである。
〔処理のフロー〕
処理機：富士フイルム社製自動現像機（ＦＧ−７１０ＰＴＳ）
処理条件：現像が３５℃  ３０秒、
定着が３４℃  ２３秒、
水洗が流水（５Ｌ／分）の２０秒処理。
【００６４】
（現像液の組成）
現像液１リットル（Ｌ）中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン                                ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール                    ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム                          ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム                              ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム                                ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム                          ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
【００６５】
（評価）
以上で作成した透明電極シート１〜３２を用いて以下の評価を行った。
（１）反射色度の測定
測定用のサンプルをＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）の上に載せ、０°方向から照射、４５°方向で受光した光の分光反射率を測定する。好ましいタイルは、サカタインクスエンジニアリング株式会社製のＢＣＲＡ黒タイル（光沢版）であり、黒タイルの反射色度は、Ｌ*が ３．６、ａ＊が  −０．９、ｂ* が−０．６である。反射濃度計としてはＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ（グレタグマクベス）製  Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ ＬＴ  を用いることができる。
なお、測定サンプルは、得られた上記透明電極シートに、パターン露光ではなく、一様露光した後に現像処理して得られたサンプルを用い、図１の様に、サンプルをＰＥＴ透明支持体側から測定した値をｂ2*とし、電極表面から測定した値をｂ1*とした。反射色度ｂ1*と、反射色度ｂ2*とから、差の絶対値（Δｂ*の絶対値、あるいは△ｂ*の絶対値とも表す）を計算した。
（２）視認性の評価
作成した各透明電極シートを２枚用い、２枚のそれぞれの電極の向きを図１１のように直交させて固定した。このサンプルを垂直方向、各方位の斜め方向から観察し、反射光の色のムラ、反射光の揺らぎ、電極の輪郭などの官能評価を以下のように行った。
評価○  全く気にならない。
評価△  方向によっては気になる時がある。
評価×  気になる。
（３）導電性の評価
透明電極シートの電極の抵抗値を直読し、比較例５の透明電極シートの抵抗値を基準として評価した。
評価◎  比較例５の抵抗値より明らかに低抵抗値を示す。表面抵抗値としては２０Ω／□（２０オーム／ｓｑ.とも表す）未満である。
評価○  比較例５の抵抗値とほぼ同等。表面抵抗値としては２０以上、５０Ω／□以下である。
評価×  比較例５の抵抗値より何らかの理由で劣る。表面抵抗値としては５０Ω／□を超える値である。以上の結果を以下の表２及び表３の右欄にまとめた。
【００６６】
【表２】
0005531031.tif 000003
【００６７】
＊１：塗布試料番号１３のｕ層の銀／バインダー体積比を０．５に変更し、感光層の全体の銀／バインダー体積比はｏ層、ｍ層で調整して１．５を維持した。
【００６８】
【表３】
0005531031.tif 000004
【００６９】
尚、表３の実施例１４〜２２のｕ層：ｍ層：ｏ層は、実施例１〜１３のように塗布銀量比率が１：２：１となるようにしたのではなく、膜厚の比を１：２：１とし、３層の合計の銀画像の厚みが０．７μｍとなるように調整した。このため、ｕ層、ｏ層の銀/バインダーの体積比を０．３に低下させたためにｕ層、ｏ層から減った銀量、増えたバインダー量は、ｍ層で調節し、感光層全体の平均の銀/バインダーの体積比は、１．０とした。
また、表３の実施例２３〜２５の試料は以下のようにして作成した。実施例２３の試料は、実施例１１のｕ層のバインダー厚みを維持して銀量のみを減らすことにより銀/バインダー体積比を０．３とした。実施例２４の試料は、実施例１１のｏ層のバインダー厚みを維持して銀量のみを減らすことにより銀/バインダー体積比を０．３とした。実施例２５の試料は、実施例１１のｕ層とｏ層のバインダー厚みを維持して銀量のみを減らすことにより銀/バインダー体積比を０．３とした。従って、実施例２３〜２５の試料は、表３に記載したように銀画像の厚みが他の試料より薄くなっている。
【００７０】
【化１】
0005531031.tif 000005
【００７１】
表２及び表３の結果から、次のことがわかった。
メルカプト化合物を用いない比較例の５、６、７は、塗布銀量が同じで、銀／バインダーの体積比を数字の順に高めた試料であり、対応してΔｂ*の絶対値が大きくなっている、即ち色味の差が拡大している。
一方、メルカプト化合物を用いた試料は、いずれの試料もメルカプト化合物を用いない比較例に対し、色味の差を程度の差はあっても小さくしている。
単環のメルカプト化合物Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた試料は、用いない場合に対して色味改善の効果はわずかである。
縮環化合物である化合物Ａ，Ｂ、Ｆ、Ｇは大きな改良効果を示し、特に２-メルカプトベンゾイミダゾールの４位から７位にスルホ基またはカルボキシル基を有する化合物Ｆ及びＧが好ましいことがわかった。
更に、実施例１０は、実施例７のｕ層の銀／バインダー体積比を１．５から０．５に変更し、感光層の全体の銀／バインダー体積比はｏ層、ｍ層で調整して１．５を維持した試料であるが、ｂ2*が改良の方向にあり、ｕ層の銀／バインダー体積比を１．０以下に変更することも有効であることがわかった。
【００７２】
更に表３の実施例１１〜２２の試料は、ｕ層に上記のメルカプト化合物Ｆを用いることを前提とし、ｕ層のハロゲン化銀乳剤の臭化銀の含有量を３０モル％から５０モル％又は７０モル％に変更した場合、同じくｕ層の銀密度（銀／バインダーの体積比）を１．０から０．３に変更した場合、あるいはこれらを組み合わせた場合の色味改良効果を検討した試料である。
ｕ層に上記のメルカプト化合物Ｆを用いることで、色味ムラは視認されない程度まで改良されているが、更にｕ層の銀密度を０．３程度とすることにより、更に視認されにくくなり、実施例１５及び１６のように臭化銀の含有量を３０モル％から５０モル％又は７０モル％に変更することにより更に視認されにくくできる。一方、ｏ層の銀密度を小さくする方向は、やや青みに寄せる効果があり、周囲の色との関連ではより好まれることもあり、色味調整には有効である。
更に表３の実施例２３〜２５の試料は、実施例１１〜２２の試料とは異なり、ｍ層の銀／バインダーの体積比のみを１．０に保ちつつｕ層、ｏ層の銀／バインダーの体積比を低下させた試料である。実施例２３と１４、実施例２４と１７、実施例２５と２０とは、ｍ層の銀／バインダーの体積比が異なるだけであるから、反射色度の測定値には違いがなく、導電性はやや実施例２３〜２５の抵抗値が高い傾向にある。
尚、表３には記載されていないが、ｏ層、ｍ層、ｕ層の銀／バインダー体積比をすべて０．３とした場合は、導電性が不十分であった。同様に、０．５とした場合も、導電性が不十分であった。
【００７３】
実施例１０１〜１２５、比較例１０１〜1０７
実施例１〜２５、比較例１〜７の透明電極シートを用いて、図４のタッチパネルを作成した。
実施例１０１のタッチパネルは、次のようにして作成した。図４の上部透明電極シート１１と下部電極シート１２には、実施例１の透明電極シートを用い、上部電極２１と下部電極２２が向き合って対抗し、かつ２枚の電極シートの導通方向が９０度で図１１のような均一なパターンとなるように、粘着剤で張り合わせた。上部透明電極シート１１と下部電極シート１２との間の距離は５０μｍとなるように枠状のスペーサで調節した。
実施例１０１のタッチパネルと同様にして、実施例１０２〜１２５、比較例１０１〜1０７のタッチパネルを作成した。作成した実施例１０１〜１２５、比較例１０１〜1０７のタッチパネルでは、ｂ1*が測定される表面と、ｂ2*が測定される表面とが交互に繰り返されるから、観察者は、△ｂ*  の絶対値で色味の違いを官能的に観測していることになる。視認性の結果としては表２及び表３の視認性の評価結果と同じ結果となった。
本発明の実施例１０１〜１２５は、比較例１０１〜１０７に比べ色味の差が縮小している。
メルカプト化合物を用いない比較例の１０５、１０６、1０７は、塗布銀量が同じで、銀／バインダーの体積比を数字の順に高めた試料であり、対応して△ｂ*の絶対値が大きくなっている、即ち色味の差が拡大していることがわかる。
一方、メルカプト化合物を用いた試料は、いずれの試料もメルカプト化合物を用いない比較例に対し、色味の差を程度の差はあっても小さくしている。
単環のメルカプト化合物Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた試料は、用いない場合に対して色味改善の効果はごくわずかである。
縮環化合物である化合物Ａ，Ｂ、Ｆ、Ｇは大きな改良効果を示し、特に２-メルカプトベンゾイミダゾールの４位から７位のいずれかにスルホ基またはカルボキシル基を有する化合物Ｆ及びＧが好ましいことがわかる。
【００７４】
更に表３の試料を用いた実施例１１１〜１２５のタッチパネルについては、実施例１１１のｕ層に上記のメルカプト化合物Ｆを用いたタッチパネルは、色味ムラは視認されない程度まで改良されていることが確認できた。実施例１１４の更にｕ層の銀密度を０．３程度としたタッチパネルにより、更に視認されにくくなり、実施例１１５及び１１６のように臭化銀の含有量を３０モル％から５０モル％又は７０モル％に変更することにより更に視認されにくくできる。一方、実施例１１７のように、ｏ層の銀密度を小さくする方向は、やや青みに寄せる効果があり、周囲の色との関連ではより好まれることもあり、色味調整には有効である。
【００７５】
実施例２２３、２２５、２２６、比較例２２５
実施例３、５、６、比較例５の透明電極シートを用いて、図３のタッチパネルを作成した。
実施例２２３のタッチパネルは、次のようにして作成した。図３の上部透明電極シート１１と下部電極シート１２には、実施例３の透明電極シートを用い、上部電極２１と下部電極２２のそれぞれが観察者（タッチ者）側に透明支持体を向けるように積層し、かつ２枚の電極シート１１と１２の導通方向が９０度で図１１のような均一なパターンとなるように、粘着剤で張り合わせた。
実施例２２３のタッチパネルと同様にして、実施例２２５、２２６、比較例２２５のタッチパネルを作成した。
作成した実施例２２３、２２５、２２６、比較例２２５のタッチパネルでは、ｂ2*が測定される表面（電極の支持体側の表面）を観察することになるから、観察者は、測定値ｂ2*の色味に近い色を官能的に認識することになる。用いた比較例５の透明電極シートのｂ2*の測定値は表２から１．６であるのに対し、実施例３、５、６の透明電極シートのｂ2*の測定値はそれぞれ、０．１であるから、実施例のタッチパネルは、均一でほぼニュートラルなｂ*  軸の色のタッチパネルとなり好ましい。一方、比較例の試料は、電極が形成されていない部分に対し、電極部はやや色味の違いを感じた。
実施例３、５、６の透明電極シート以外の実施例の透明電極シートを図３のタッチパネルに用いる場合でも、比較例よりも色味の改良効果が認められる。
【００７６】
実施例３０１、３０２、３０７〜３１０、３１３、３１５〜３３２
表２及び表３の処方値で形成された塗布試料１、２、７〜１０、１３、１５〜３２にフォトマスクを密着させ、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。フォトマスクは全面が正方格子の均一メッシュであり、格子の線幅は３μｍ、格子の辺長は３００μｍである。これらの露光された試料を実施例１と同様に現像処理を施し、透明電極シート３０１、３０２、３０７〜３１０、３１３、３１５〜３３２を作成した。これらの試料は、実施例１、２、７〜１０、１３、１５〜３２の電極シートとほぼ同じ、色味と表面抵抗値を有し、抵抗膜方式のタッチパネルに用いられる透明導電膜、あるいは、電磁波シールド膜として用いることができることがわかった。
【００７７】
実施例４０１〜４１２、比較例４０１〜４０３
実施例１と同様にして、沃化銀を０．０８モル％含み、塩臭化銀の比率を塩化銀７０モル％、臭化銀３０モル％とする、平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を作成し、この乳剤に実施例１と同様に添加剤を加えて、感光層塗布液を調整した。この感光層塗布液の組成を基準として、表４の銀とバインダーの体積比となるようにゼラチンの添加量を調整し、メルカプト化合物の種類と添加量を変更して、表面３層（ｕ層、ｍ層、ｏ層）および裏面３層（ｕ層、ｍ層、ｏ層）の塗布液を準備した。
【００７８】
１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面にコロナ放電処理を施した後、厚み０．１μｍのゼラチン下塗り層、更に下塗り層の上に光学濃度が約１．０で現像液のアルカリにより脱色する染料を含むアンチハレーション層を、両面に設けて支持体とした。この支持体の両面に、上記で調製、準備した感光層塗布液を塗布した。
塗布量は、塗布銀量で設定し、感光層３層（ｕ層、ｍ層、ｏ層）の塗布銀量が１：２：１、その銀量の合計値が表４の現像銀画像厚み（単位はμｍ）となるようにした。
表４の銀とバインダーの体積比は、すでに述べたように、現像銀の密度が１０．５、バインダーの密度は１．３４であるとして体積に換算した。
また、感光層塗布液に添加したメルカプト化合物の添加量は、銀１ｇに対するメルカプトの添加量ｍｇとして表示した。用いたメルカプト化合物の構造は、実施例１〜２５で用いた化合物と同じである。
更に上記ｏ層の上に、防腐剤を含むゼラチンからなる膜厚０．１５μｍの保護層を設けた。３層の感光層と保護層の４層は同時塗布機を用いて塗布し、感光材料４０１〜４１５を作成した。
【００７９】
（露光・現像処理）
次に、上記で作成した感光材料４０１〜４１５に、図１４の両面露光機を用いて両面露光を施した。光源には高圧水銀ランプを用い、おもて面側のフォトマスクとしては図９のパターン形成用のマスクを、うら面側のフォトマスクとしては図１０のパターン形成用のマスクを用いて露光した。用いたマスクの光透過用の窓は、それぞれ図９及び図１０と同じパターンであり、格子を形成する単位正方格子の線幅は３μｍ、格子の辺長は３００μｍである。
露光後、実施例１と同様な現像、定着処理を行い、両面電極型の透明導電シート４０１〜４１５を得た。
【００８０】
（タッチパネルの作成）
上記の現像処理で得られた両面電極型の透明導電シート４０１の表面側に、厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤を用いてはりつけた。また、透明導電シート４０１のうら面側には厚さ３ｍｍのガラス板を粘着剤で貼り合わせて、比較例４０１のタッチパネルを作成した。透明導電シート４０１のかわりに透明導電シート４０２〜４１５を用いる以外は比較例４０１と同様にして、比較例４０２及び４０３のタッチパネル、実施例４０１〜４１２のタッチパネルを作成した。尚、感光材料番号４０１〜４０３は、メルカプト化合物を使用しない表裏面とも単層の試料である。また、４０４〜４１５は、メルカプト化合物を裏面の感光層のみに添加した試料である。
【００８１】
（評価）
以上で作成した両面電極型の透明導電シート４０１〜４１５を用いて、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表４にまとめた。
【００８２】
【表４】
0005531031.tif 000006
【００８３】
表４の結果から、次のことがわかる。
おもて面、うら面のいずれの感光層にもメルカプト化合物を用いない比較例４０１の両面電極型の透明導電シートは静電容量型タッチパネルを構成する電極としては十分な抵抗値を有するものの色味のムラが観測され視認性が悪い。更に低抵抗にするために、比較例４０２及び４０３のように銀とバインダーの体積比を高くする、即ち銀密度を高くすると、色ムラが更に悪化する。
一方、おもて面、うら面のいずれかの感光層にメルカプト化合物を用いた実施例４０１〜４１２では、比較例に対し、抵抗値を高くすること無く、色ムラを小さくすることができ、視認性が改善されている。
メルカプト化合物を用いる面は、本実験ではうら面のみに添加しているが、うら面添加が好ましい。うら面のなかでは、支持体に近い感光層であるｕ層に添加することが好ましく、実施例４０１と実施例４１１との比較、又は実施例４０５と実施例４１２との比較からわかるように、メルカプト化合物はより下層（すなわち、支持体に近い層）に局在化させることが好ましいことがわかる。なお、ｍ層の銀量はｕ層の銀量の２ばいであるから、実施例４０１と４１１とのメルカプト化合物の添加量の合計は同じ量である。
また、メルカプト化合物の種類によっても色味の改良効果は異なり、単環のメルカプト化合物Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた実施例４０７〜４０９では、メルカプト化合物を用いない比較例４０１に対して色味改善の効果はわずかである。
一方、縮環化合物である化合物Ａ，Ｂ、Ｆ、Ｇを用いた実施例４０１、４０４〜４０６は、色味ムラの大きな改良効果を示し、特に２-メルカプトベンゾイミダゾールの４位から7位にスルホ基またはカルボキシル基を有する化合物Ｆ及びＧを用いた実施例４０１及び４０５が好ましいことがわかる。
また、更なる低抵抗化のために銀密度を２とし、うら面感光層ｕに化合物Ｆを添加した実施例４０３は、色味ムラが最も小さく、低抵抗化が実現している。
また、実施例４１０は、うら面の感光層にメルカプト化合物Ｆを添加し、かつ銀密度を０．７から１．５に高めた例であるが、タッチパネルの下層電極を低抵抗化することにより静電容量の感知能を向上させることができ、かつ視認した時の電極の色味ムラの改良ができることを示している。
尚、以上では、裏面の感光層にのみメルカプト化合物を添加したが、表面の感光層にも添加して、表面と裏面の色味差のバランスを観察者がニュートラルと感じるように調整することもできる。
【符号の説明】
【００８４】
０５  電極シートを製造するための感光材料
１０  本発明のタッチパネル
１１  上部電極シート
１２  下部電極シート
１４Ａ、１４Ｂ  静電容量を感知する複数の導電性格子部
１６Ａ、１６Ｂ  格子と格子を繋ぐ導電性の連結部
１８Ａ、１８Ｂ  電極と外部制御部を繋ぐ引き出し線
１９  ダミー細線
２１  上部電極を構成する導電性細線
２２  下部電極を構成する導電性細線
３０  タッチ面となる透明材料層
３１  タッチ面を兼ねる透明支持体
３２  上部電極シート用の透明支持体
３３  下部電極シート用の透明支持体
３４  両面電極用の透明支持体
３５  透明支持体
４１  絶縁層を兼ねる粘着層
４２  絶縁層を兼ねる粘着層
５０、５０’  感光材料層
５１、５１’  感光層
５３、５３’  感光層中心層（ｍ層）
５２、５２’  感光層上層（ｏ層）
５４、５４’  感光層下層（ｕ層）
５６、５６’  アンチハレーション層
５７、５７’  下塗り層（易接着層）
５８、５８’  保護層
６１  パターン露光により感光した感光材料層
６２  パターン露光により感光した部分
６３  現像処理後に形成された現像銀の導電性細線
６４  現像処理後の非感光部の膜
１００ａ、１００ｂ  露光用の光源ａとｂ
１０１ａ、１０１ｂ  露光用のレンズａとｂ
１０２ａ、１０２ｂ  露光用の平行光ａとｂ
１１０  上部電極（おもて面電極）形成のために用いるフォトマスク
１２０  下部電極（うら面電極）形成のために用いるフォトマスク
ｂ１  観察者が視認する方向で、透明支持体から遠い側の電極表面を視認する方向
ｂ２  観察者が視認する方向で、透明支持体から近い側の電極表面を視認する方向
【図１】
0005531031.tif 000007
【図２】
0005531031.tif 000008
【図３】
0005531031.tif 000009
【図４】
0005531031.tif 000010
【図５】
0005531031.tif 000011
【図６】
0005531031.tif 000012
【図７】
0005531031.tif 000013
【図８】
0005531031.tif 000014
【図９】
0005531031.tif 000015
【図１０】
0005531031.tif 000016
【図１１】
0005531031.tif 000017
【図１２】
0005531031.tif 000018
【図１３】
0005531031.tif 000019
【図１４】
0005531031.tif 000020