(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パウチ型リチウム二次電池であって、
負極と、正極と、及び前記正極と前記負極との間に介在され、前記正極と前記負極を電気的に絶縁させるセパレーターとを備えた電極アッセンブリと、
前記電極アッセンブリが収容される空間を提供するようにシートで形成されたパウチ型ケースと、
前記電極アッセンブリに注入された非水電解液とを備えてなるものであり、
前記非水電解液が、
リチウム塩と、
（ａ）環状カーボネート化合物と、及び
（ｂ）エチルプロピオネート系化合物、メチルブチレート、プロピルアセテートからなる群より選択された、何れか一種の線状エステル化合物またはこれらのうちの二種以上の混合物とを含み、線状カーボネートは含まない非線状カーボネート系非水電解液であり、
ＬｉＰＦ６ １Ｍ溶解したとき、２３℃における前記非水電解液のイオン伝導度が９ｍＳ／ｃｍ以上であり、
前記（ａ）成分と（ｂ）成分との混合比（ａ：ｂ）が体積比で２：８から４：６であり、
前記リチウム塩が、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、及びＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３からなる群より選択される何れかの一種又はこれらのうちの二種以上の混合物である、パウチ型リチウム二次電池。
【請求項２】
前記環状カーボネート化合物が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート及びブチレンカーボネートからなる群より選択された何れかの一種又はこれらのうちの二種以上の混合物である、請求項１に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項３】
前記プロピオネート系化合物が、下記化学式１で表されるプロピオネート系エステル化合物である、請求項１又は２に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【化１】
0005619620.tif 000004
〔上記化学式１において、
Ｒ１はエチル基であり、
Ｒ２は直鎖状または分枝状のＣ１〜６アルキル基であり、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ少なくとも１つのハロゲンに置換されるか又は非置換され得るものである。〕
【請求項４】
前記エチルプロピオネート系化合物が、エチルプロピオネート、エチル３‐フルオロプロパノエート、エチル３，３‐ジフルオロプロパノエート、エチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエート、２‐フルオロエチルプロピオネート、２，２‐ジフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチル３‐フルオロプロパノエート、２，２，２‐トリフルオロエチル３，３‐ジフルオロプロパノエート及び２，２，２‐トリフルオロエチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエートからなる群より選択された、何れかの一種又はこれらのうち二種以上の混合物である、請求項１に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項５】
前記負極が、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材からなるものである、請求項１〜４の何れか一項に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項６】
前記リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材が、低結晶性炭素又は高結晶性炭素である、請求項５に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項７】
前記正極が、リチウム含有酸化物からなるものである、請求項１〜６の何れか一項に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項８】
前記リチウム含有酸化物が、リチウム含有遷移金属酸化物である、請求項７に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【請求項９】
前記リチウム含有遷移金属酸化物が、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ２（０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）、ＬｉＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２、ＬｉＣｏ１−ｙＭｎｙＯ２、ＬｉＮｉ１−ｙＭｎｙＯ２（０≦ｙ＜１）、Ｌｉ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ４（０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２、０＜ｃ＜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝２）、ＬｉＭｎ２−ｚＮｉｚＯ４、ＬｉＭｎ２−ｚＣｏｚＯ４（０＜ｚ＜２）、ＬｉＣｏＰＯ４及びＬｉＦｅＰＯ４からなる群より選択される何れかの一種又はこれらのうちの二種以上の混合物である、請求項８に記載のパウチ型リチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シートで形成されたパウチ型ケースを備えるパウチ型リチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エネルギー保存技術に対する関心が高まりつつある。携帯電話、カムコーダー及びノートパソコン、さらには電気自動車のエネルギーまで適用分野が拡大するにつれ、このような電子機器の電源として使用される電池の高エネルギー密度化に対する要求が高まっている。リチウム二次電池はこのような要求に最も応えられる電池であって、現在これに対する研究が活発に行われている。
【０００３】
リチウム二次電池は多様な形態で製造し得るが、代表的には角型リチウム二次電池、円筒型リチウム二次電池、及びパウチ型リチウム二次電池が挙げられる。
【０００４】
図１に示されたように、一般的にパウチ型リチウム二次電池１０は、電極アッセンブリ（電極組立体、電極組立品）１１及びこれを収容する空間を提供するケース１２を含む。電極アッセンブリ１１は、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材からなる負極、リチウム含有酸化物からなる正極、及び前記正極と負極との間に介在され、これらを電気的に絶縁させるセパレーターを備える。電極アッセンブリ１１の正極と負極の一端からは、正極タップと負極タップがそれぞれ引き出されてタップ部１３を構成し、これらは極板別に集められた状態で相互通電できるようになっている。前記タップ部１３は外部端子と接続可能な電極端子とそれぞれ溶接されている。
【０００５】
パウチ型リチウム二次電池１０は、高分子フィルムとアルミニウムなどの金属シートをラミネートして形成したシートで製造したパウチ型ケース１２を備える。前記ケース１２には電極アッセンブリ１１を収容できる空間部が形成され、通常上部及び下部ケースが相互分離可能に接合されている。このような構造のパウチ型リチウム二次電池１０は、電極アッセンブリ１１を空間部が形成されたパウチ型ケース１２内に入れた後、電解液を注入する。その後、パウチ型ケース１２の周辺部に熱と圧力を加えて堅固に封止し、パウチ型リチウム二次電池１０を完成する。
【０００６】
このように、パウチ型リチウム二次電池はシートで形成されたパウチ型ケースを使用するため、軽くて多様な形態のリチウム二次電池を製造することができ、製造工程も単純であるという長所がある。一方、パウチ型ケースを使用するため、円筒型や角型電池に比べて内圧増加による膨れ（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）現象に弱いという問題がある。電池が膨れるにつれてその厚さが増加するため、携帯電話及びノートパソコンなどの電子機器で問題を引き起こすだけでなく、電池の安全性及び性能にも多大な影響を及ぼす。
【０００７】
このような電池の膨れ現象は、ジメチルカーボネートを添加した非水電解液を注入したリチウム二次電池でさらに増大する。
【０００８】
例えば、特許文献１ではエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート及びメチルプロピオネートからなる３成分系有機溶媒を含む非水電解液二次電池を開示している。線状カーボネートとしてジメチルカーボネートを添加した非水電解液は、高率放電特性が良好であるものの、ジメチルカーボネートの沸点が低いため、電池の過熱または高温放置時の電池の膨れ現象が酷くなる。一方、線状カーボネートとしてエチルメチルカーボネートまたはジエチルカーボネートを添加するかまたは少量のジメチルカーボネートのみを添加する場合、電池の膨れ現象は改善されるが、高率放電特性が低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許登録第３０３２３３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、高率放電特性に優れると共に、電池の膨れ（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）現象を改善し、パウチ型電池の脆弱点を補完したパウチ型リチウム二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するため、本発明によるパウチ型リチウム二次電池は、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材からなる負極、リチウム含有酸化物からなる正極、及び前記正極と負極との間に介在され、これらを電気的に絶縁させるセパレーターを備える電極アッセンブリ；前記電極アッセンブリが収容される空間を提供するようにシートで形成されたパウチ型ケース；及び前記電極アッセンブリに注入された非水電解液；を備え、前記非水電解液は、リチウム塩、（ａ）環状カーボネート化合物、及び（ｂ）プロピオネート系化合物、メチルブチレート、プロピルアセテートからなる群より選択されたいずれか１つの線状エステル化合物またはこれらのうち２種以上の混合物を含む非線状カーボネート系非水電解液であり、ＬｉＰＦ６ １Ｍ溶解したとき、２３℃における前記非水電解液のイオン伝導度は９ｍＳ／ｃｍ以上である。
【００１２】
本発明によるパウチ型リチウム二次電池において、（ａ）成分である環状カーボネート化合物と（ｂ）成分である線状エステル化合物との混合比（ａ：ｂ）は、体積比で２：８から４：６であることが望ましい。
【００１３】
本発明によるパウチ型リチウム二次電池において、環状カーボネート化合物としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどをそれぞれ単独でまたはこれらのうち２種以上を混合して使用し得る。また、エチルプロピオネート系化合物としては、エチルプロピオネート、エチル３‐フルオロプロパノエート、エチル３，３‐ジフルオロプロパノエート、エチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエート、２‐フルオロエチルプロピオネート、２，２‐ジフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチル３‐フルオロプロパノエート、２，２，２‐トリフルオロエチル３，３‐ジフルオロプロパノエート、２，２，２‐トリフルオロエチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエートなどをそれぞれ単独でまたはこれらのうち２種以上を混合して使用し得る。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】一般的なパウチ型リチウム二次電池の構造を示した概略断面図である。
【図２】エチレンカーボネートと他の有機溶媒（ｘ）との混合有機溶媒にＬｉＰＦ６を１Ｍになるように溶解させた後、混合有機溶媒の組成比（％）に従って２３℃で測定した非水電解液のイオン伝導度を示したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳しく説明する。本明細書及び請求範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
【００１６】
前述したように、本発明のパウチ型リチウム二次電池は、線状カーボネート化合物を排除し、イオン伝導度の高い所定の混合有機溶媒を使用することにその特徴がある。すなわち、本発明によってパウチ型リチウム二次電池に注入される非水電解液は、リチウム塩、（ａ）環状カーボネート化合物、及び（ｂ）プロピオネート系化合物、メチルブチレート、プロピルアセテートからなる群より選択されたいずれか１つの線状エステル化合物またはこれらのうち２種以上の混合物を含む非線状カーボネート系非水電解液であり、ＬｉＰＦ６ １Ｍ溶解したとき、２３℃における前記非水電解液のイオン伝導度は９ｍＳ／ｃｍ以上である。
【００１７】
環状カーボネート化合物は、電解質内のリチウム塩を容易に解離させるため、電池の充放電容量の向上に寄与する。環状カーボネート化合物としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどをそれぞれ単独でまたはこれらのうち２種以上を混合して使用し得る。特に、エチレンカーボネート（またはフルオロエチレンカーボネート）またはエチレンカーボネート（またはフルオロエチレンカーボネート）とプロピレンカーボネートとの混合物は、誘電率が高く、電解質内のリチウム塩をより容易に解離させる。
【００１８】
本発明で使用される前記プロピオネート系化合物は、下記化学式１で表されるプロピオネート系エステル化合物であることが望ましい。
【化１】
0005619620.tif 000002
【００１９】
式において、Ｒ１はエチル基であり、Ｒ２は直鎖状または分枝状のＣ１〜６アルキル基であり、前記Ｒ１及びＲ２はそれぞれ少なくとも１つのハロゲンに置換されるかまたは非置換され得る。
【００２０】
前記化学式１で表されるプロピオネート系エステル化合物の非制限的な例としては、メチルプロピオネート系化合物、エチルプロピオネート系化合物、プロピルプロピオネート系化合物及びブチルプロピオネート系化合物からなる群より選択される少なくとも１つの化合物を含むが、エチルプロピオネート系エステル化合物であることが望ましい。
【００２１】
エチルプロピオネート系化合物、メチルブチレート及びプロピルアセテートのような線状エステル化合物は、氷点が低く、且つ、沸点が比較的高く、優れた低温特性を示す。また、炭素材負極に対する反応性が比較的低い。このような線状エステル化合物は前記環状カーボネートと混合され、特にリチウム二次電池の高率放電特性に寄与する。すなわち、前記線状エステル化合物は、リチウムイオンを適切に配位して常温及び低温における高いイオン伝導度を示すことで、電池の高率放電特性を向上させる。また、電池を充電するとき、正極における電解液分解反応に対する抵抗性を高めることで、電池の膨れ現象を抑制して電池の寿命を向上させる。さらに、炭酸エステル系溶媒のみを非水電解液として使用する場合より電極に対する濡れ性（ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）が向上するため、電極表面にリチウムデンドライト（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）の形成を抑制して電池の安全性向上に寄与する。これら線状エステル化合物はそれぞれ単独でまたはこれらのうち２種以上を混合して使用し得る。エチルプロピオネート系化合物としては、エチルプロピオネート、エチル３‐フルオロプロパノエート、エチル３，３‐ジフルオロプロパノエート、エチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエート、２‐フルオロエチルプロピオネート、２，２‐ジフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチルプロピオネート、２，２，２‐トリフルオロエチル３‐フルオロプロパノエート、２，２，２‐トリフルオロエチル３，３‐ジフルオロプロパノエート、２，２，２‐トリフルオロエチル３，３，３‐トリフルオロプロパノエートなどをそれぞれ単独でまたはこれらを２種以上混合して使用し得る。
【００２２】
前述した本発明の非水電解液は、ＬｉＰＦ６ １Ｍ溶解したとき、２３℃におけるイオン伝導度が９ｍＳ／ｃｍ以上である。すなわち、図２に示されたように、本発明の（ａ）環状カーボネート化合物と（ｂ）特定の線状エステル化合物とを含む非水電解液は、電池の高率放電特性を向上させるため、ＬｉＰＦ６ １Ｍ溶解したとき、２３℃におけるイオン伝導度が９ｍＳ／ｃｍ以上になるようにその比率が調節される。非水電解液のイオン伝導度が９ｍＳ／ｃｍ以上であれば、他の線状カーボネートとは違ってジメチルカーボネートを使用した混合有機溶媒とほぼ同じイオン伝導度を示すことが分かる。このようなことから（ａ）成分である環状カーボネート化合物と（ｂ）成分である線状エステル化合物との望ましい混合比（ａ：ｂ）は体積比で２：８から４：６である。
【００２３】
本発明によるリチウム二次電池の非水電解液は、カーボネート化合物として前述した環状カーボネート化合物と線状エステル化合物、すなわち非線状カーボネート系有機溶媒を使用する。したがって、リチウム二次電池の充放電特性を向上させるため、線状カーボネート化合物は添加されないが、本発明の目的から逸脱しない範囲内で微量添加し得る。
【００２４】
本発明のパウチ型リチウム二次電池に使用される非水電解液において、電解質として含まれるリチウム塩はリチウム二次電池用電解液に通常使用されるものが制限なく使用され得るが、代表的な例としてはＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３などが挙げられる。その他に、リチウム二次電池の非水電解液には本発明の目的から逸脱しない限度内でラクトン、エーテル、エステル、アセトニトリル、ラクタム、ケトンなどの化合物をさらに添加し得る。
【００２５】
本発明のパウチ型リチウム二次電池は、図１に示されたように、一般的な構造を持つ。すなわち、本発明のパウチ型リチウム二次電池は、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材からなる負極、リチウム含有酸化物からなる正極、及び前記正極と負極との間に介在され、これらを電気的に絶縁させるセパレーターを備える電極アッセンブリ；前記電極アッセンブリが収容される空間を提供するようにシートで形成されたパウチ型ケース；及び前記電極アッセンブリに注入された非水電解液を備える。電極アッセンブリに注入される非水電解液の構成は前述したようである。
【００２６】
リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材からなる負極及びリチウム含有酸化物からなる正極としては、リチウム二次電池の製造に通常使用するものを全て使用し得る。
【００２７】
例えば、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる炭素材としては、低結晶性炭素及び高結晶性炭素を全て使用し得る。低結晶性炭素としては軟化炭素及び硬化炭素が代表的であり、高結晶性炭素としては天然黒鉛、キッシュ黒鉛、熱分解炭素、メソフェーズピッチ系炭素繊維（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ ｐｉｔｃｈ ｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ）、メソカーボンマイクロビーズ（ｍｅｓｏ−ｃａｒｂｏｎ ｍｉｃｒｏｂｅａｄｓ）、メソフェーズピッチ（Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ ｐｉｔｃｈｅｓ）、または石油または石炭系コークスなどの高温焼結炭素が代表的である。ここで、負極は結着剤を含み得、結着剤としてはフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶＤＦ‐ｃｏ‐ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ポリアクリロニトリル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、スチレン‐ブタジエンゴム（ＳＢＲ）共重合体、及び改質されたＳＢＲ共重合体など、多様な種類のバインダー高分子を使用し得る。
【００２８】
また、リチウム含有酸化物からなる正極の活物質としては、リチウム含有遷移金属酸化物を望ましく使用し得る。例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ２（０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）、ＬｉＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２、ＬｉＣｏ１−ｙＭｎｙＯ２、ＬｉＮｉ１−ｙＭｎｙＯ２（０≦ｙ＜１）、Ｌｉ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ４（０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２、０＜ｃ＜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝２）、ＬｉＭｎ２−ｚＮｉｚＯ４、ＬｉＭｎ２−ｚＣｏｚＯ４（０＜ｚ＜２）、ＬｉＣｏＰＯ４及びＬｉＦｅＰＯ４からなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用し得る。
【００２９】
本発明のパウチ型リチウム二次電池の電極は、通常の方法、例えば電極活物質粒子とバインダー高分子とを必要に応じて導電材、分散剤とともに溶媒に添加してスラリーを製造した後、集電体に塗布及び圧縮し、乾燥して製造し得る。また、正極と負極との間に介在されるセパレーターとしては、従来セパレーターとして使用した通常の多孔性高分子フィルム、例えばエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／ヘキセン共重合体、及びエチレン／メタクリレート共重合体などのようなポリオレフィン系高分子で製造した多孔性高分子フィルムが単独でまたはこれらを積層して使用し得る。その他に、通常の多孔性不織布、例えば高融点のガラス繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維などからなる不織布を使用し得るが、これに限定されることはない。
【００３０】
また、電池組立体が収納されるパウチ型ケースは、高分子フィルムとアルミニウムなどの金属シートをラミネートして形成したシートのような通常のシート、より具体的には、アルミニウムシートの両面にポリエチレンシートがラミネートされたシートのような通常のシートで製造し得る。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を具体的な実施例を挙げて説明する。しかし、本発明による実施例は多くの他の形態に変形でき、本発明の範囲が後述する実施例に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は当業界で平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００３２】
実施例１
エチレンカーボネート（ＥＣ）：エチルプロピオネート（ＥＰ）＝３：７（体積比）の組成を持つ混合有機溶媒にＬｉＰＦ６を１Ｍになるように添加して非水電解液を製造した。
【００３３】
正極活物質としてＬｉＣｏＯ２を使用した正極と負極活物質として人造黒鉛を使用した負極との間にポリエチレン多孔性膜を介在させて電極アッセンブリを製造した後、これをポリプロピレン／アルミニウム／ポリプロピレンのシートで製造したパウチ型ケースに収納して封止した。その後、前述した方法で製造した非水電解液を注入してパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３４】
実施例２
エチルプロピオネートの代わりにメチルブチレート（ＭＢ）を使用したことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３５】
実施例３
エチルプロピオネートの代わりにプロピルアセテート（ＰＡ）を使用したことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３６】
実施例４
エチレンカーボネート：エチルプロピオネートの組成を２：８（体積比）に変化させたことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３７】
実施例５
エチレンカーボネート：エチルプロピオネートの組成を４：６（体積比）に変化させたことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３８】
比較例１
混合有機溶媒の種類及び組成をエチレンカーボネート：ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）＝３：７（体積比）に変化させたことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００３９】
比較例２
混合有機溶媒の種類及び組成をエチレンカーボネート：エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）＝３：７（体積比）に変化させたことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００４０】
比較例３
混合有機溶媒の種類及び組成をエチレンカーボネート：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝３：７（体積比）に変化させたことを除き、実施例１と同様の方法でパウチ型リチウム二次電池を製造した。
【００４１】
＜高率充放電テスト＞
前述した方法によって実施例及び比較例で製造したパウチ型電池を０．２Ｃで３回充放電した後、０．２Ｃで充電し、２Ｃで放電した。測定された０．２Ｃの放電容量、２Ｃの放電容量、及びこれらの比率を表１に示した。
【００４２】
＜高温保存時の膨れ現象テスト＞
前述した方法によって実施例及び比較例で製造したパウチ型電池を１時間に亘って常温から９０℃まで昇温させた後、９０℃で４時間保持した。９０℃で４時間保存したとき、増加した厚さを表１に示した。
【表１】
0005619620.tif 000003
【００４３】
表１から、実施例１から５のパウチ型リチウム二次電池は、比較例２及び３とは違って、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの混合有機溶媒を使用した比較例１と同じレベルの優れた２Ｃ放電容量を示すことが分かる。一方、比較例１のパウチ型リチウム二次電池は高温保存時の厚さ増加が非常に大きく、電池の膨れ現象が酷いが、本発明による実施例１から５のパウチ型リチウム二次電池は比較例２及び３と同様に僅かな厚さの変化しか観察されなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明によるパウチ型リチウム二次電池は、線状カーボネート化合物を排除し、イオン伝導度の高い所定の混合有機溶媒を使用することで、高率放電特性に優れるだけでなく、パウチ型ケースの脆弱点である膨れ現象も改善することができる。
【図１】
0005619620.tif 000005
【図２】
0005619620.tif 000006