(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程：
１．排ガスから二酸化硫黄を、第一のスクラバー段階（ｃ）においてアンモニア又はアンモニウム化合物によって部分的に分離し、
２．該排ガスを、次いで第二のスクラバー段階（ｄ）に移送し、
３．第一のスクラバー段階（ｃ）において分離されなかった二酸化硫黄を、第二のスクラバー段階（ｄ）に酸化剤を添加することによって硫酸へと酸化し、且つ分離し、それによって、第一のスクラバー段階（ｃ）から放出されたアンモニアを同時に、形成された硫酸と一緒に第二のスクラバー段階（ｄ）において分離する、
工程を含む、排ガスの浄化法であって、
第二のスクラバー段階（ｄ）における酸化を、過酸化水素の添加により実施し、
第一のスクラバー段階（ｃ）において、可変の所望のｐＨ値を、アンモニアの制御された添加によって４〜６の範囲に調節し、かつ第二のスクラバー段階（ｄ）におけるｐＨ値が１〜５の範囲にあることを特徴とする排ガスの浄化法。
【請求項２】
前記所望のｐＨ値を、２〜４の範囲にある第二のスクラバー段階（ｄ）におけるｐＨ値に基づいてカスケード制御によって調節することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
排ガス中のアンモニアに対する二酸化硫黄のモル濃度比が、第二のスクラバー段階（ｄ）に入る前に０．５〜２の間にあることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
第一のスクラバー段階後の排ガス中の二酸化硫黄に対する酸化剤の添加量のモル比が１〜２であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
第一のスクラバー段階後の排ガス中の二酸化硫黄に対する酸化剤の添加量のモル比が１〜１．５であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
第一のスクラバー段階後の排ガス中の二酸化硫黄に対する酸化剤の添加量のモル比が１．２〜１．３であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
第二のスクラバー段階におけるｐＨ値が２〜４の間にあることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
第二のスクラバー段階におけるｐＨ値が３であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
水、硫酸及び硫酸アンモニウム及び過剰の過酸化水素の混合物を、第二のスクラバー段階から第一のスクラバー段階へと返送することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
塵埃（ａ）の分離が、両スクラバー段階（ｃ、ｄ）の前段階で行われることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
織物フィルター又は電気フィルター（ａ）を、塵埃の分離のために用いることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塵埃の分離後及び二酸化硫黄の分離前に、塩酸及びフッ化水素酸及びＨｇＣｌ2を分離することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
排ガスを、塩酸及びフッ化水素酸の分離中に水噴射によって飽和温度に冷却することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
ＨＣｌ分離中にｐＨ値を−１〜３に調節することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
ＨＣｌ分離中にｐＨ範囲を０〜２の間に調節することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法を実施するための装置であって、
ａ）排ガスからフライアッシュ（６）を分離するための塵埃分離器（ａ）と、
ｂ）該塵埃分離器（ａ）で処理された排ガスを冷却するための急冷装置（１７）、及び排ガスから塩酸及びフッ化水素酸を分離するためのスクラバー装置（ｂ）と、
ｃ）該スクラバー装置（ｂ）で処理された排ガス中に、管（１０）およびスクラバー循環流（２０）を介してアンモニアを添加することによって、排ガス中の二酸化硫黄を、硫酸アンモニウム及び／又は亜硫酸アンモニウム水溶液の形で導管（１９）を介して系外に排出するとともに、導管（１１）を介して排ガスを第二のスクラバー装置（ｄ）に移送するための第一のスクラバー装置（ｃ）と、
ｄ）該第一のスクラバー装置（ｃ）で処理された排ガス中に、管（１２）およびスクラバー循環流（２０）を介して過酸化水素水溶液を添加することによって、排ガス中に残存する二酸化硫黄及びアンモニアをそれぞれ硫酸および硫酸アンモニウムとして分離するとともに、分離した硫酸及び硫酸アンモニウム並びに添加した過剰の過酸化水素の水溶液を導管（５）を介して第一のスクラバー装置（ｃ）に返送する、酸化プロセスのための第二のスクラバー装置（ｄ）と
を含む装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２００７年８月２３日付けで申請されたＤＥ１０２００７０３９９２６．１に対して優先権を主張する。先立つ出願の全体の開示内容は、本出願の開示内容の部分を成すとみなされるべきであり、且つ、ここに参照によって組み込まれる。
【０００２】
本発明は、排気ガスを浄化するための、特に排気ガスから二酸化硫黄（ＳＯ2）を分離するための方法及び装置、且つ同時にアンモニア（ＮＨ3）の放出及びそれから生じる硫酸アンモニウムのエーロゾルの形成の防止に関する。
【０００３】
先行技術から、排ガスを浄化するためのいくつかの方法が公知である。例えば、排気ガスから二酸化硫黄を除去するための方法がＤＥ３７３３３１９Ｃ２に記載される。それは、水を用いた洗浄による塩酸及びフッ化水素酸の分離のためのダストフィルター及び急冷スクラバー段階後に３段階の向流装置がセットされている、二酸化硫黄を分離するための三段階の向流スクラバー法に関する。二酸化硫黄のスクラバー法の最初の二段階はアンモニアの添加によって運転され、第三の段階で、放出されたアンモニアを分離するために硫酸が添加される。
【０００４】
ＤＥ１９７３１０６２Ｃ２から、煙道ガス、特に発電所の排ガス及びごみ焼却炉の排ガスから酸性ガスを分離するための方法が公知である。二酸化硫黄を分離するための二段階の向流スクラバー法が記載される。ダストフィルター及び急冷／スクラバー段階が、水を用いた洗浄による塩酸及びフッ化水素酸の除去のために、二酸化硫黄の分離の前に据え付けられている。最初の段階のスクラバー循環処理において、亜硫酸アンモニウム／亜硫酸水素アンモニウムが酸素含有ガスにより硫酸アンモニウムに酸化される。
【０００５】
ＥＰ０７７８０６７Ｂ１は、異なる量の酸性成分で煙道ガスを浄化するための装置及び該装置の運転法を開示する。水を用いた洗浄による塩酸及びフッ化水素酸の分離のためのダストフィルター及び急冷／スクラバー段階後に、二酸化硫黄を分離するための向流スクラバー処理が配置されている。
【０００６】
ＥＰ０２１２５２３は、アンモニアの添加及びスクラバー底部での空気の添加による硫酸塩への酸化を伴う一段階の向流スクラバー法を開示する。
【０００７】
過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）の水溶液中への吸収による排ガス中のＳＯ2濃度の測定は、ＶＤＩ規格 ２４６２，Ｊｏｕｒｎａｌ ２に記載されている。
【０００８】
ＤＥ４０３６８９９Ｃ２及びＵＳ３，７６０，０６１は、過酸化水素によって硫酸の形成下でＳＯ2を分離するための排気ガスの浄化法を開示する。
【０００９】
もっぱらアンモニアを添加することによる先に公知のスクラバー法では、二酸化硫黄の分離は不完全にしか成功しない。なぜなら、アンモニアの放出を防止するために低いｐＨ値が使用されなければならないからである。第三のスクラバー段階での硫酸の添加によって（ＤＥ３７３３３１９Ｃ２）、２つの予め据え付けられたアンモニアスクラバー段階から放出されたアンモニアが分離され得る。しかしながら、そのようなスクラバー酸性溶液の場合、ＳＯ2の分離はほぼ起こらない。必要とされる硫酸のための費用に加えて、特に硫酸の供給によって生成されたアンモニアチャージを浄化及び処分するための付加的な費用が欠点である。これらの経済的なデータは、特にこの方法をごみ焼却炉において用いる場合に重要である。
【００１０】
従って本発明の目的は、排ガスから二酸化硫黄を効果的に分離し、且つ同時にアンモニアの放出及びそれから生じる硫酸アンモニウムのエーロゾルの形成を回避する方法を提供することである。この問題は、以下の工程を有する方法によって解決される：
１．排ガスから二酸化硫黄を、第一のスクラバー段階（ｃ）においてアンモニア又はアンモニウム化合物によって部分的に分離し、
２．該排ガスを、次いで第二のスクラバー段階（ｄ）に移送し、
３．第一のスクラバー段階（ｃ）において分離されなかった二酸化硫黄を、第二のスクラバー段階（ｄ）に酸化剤を添加することによって硫酸へと酸化し、且つ分離し、それによって、第一のスクラバー段階（ｃ）から放出されたアンモニアを同時に、形成された硫酸と一緒に第二のスクラバー段階（ｄ）において分離する、工程を含む、排ガスの浄化法であって、第二のスクラバー段階（ｄ）における酸化を、過酸化水素の添加により実施し、第一のスクラバー段階（ｃ）において、可変の所望のｐＨ値を、アンモニアの制御された添加によって４〜６の範囲に調節し、かつ第二のスクラバー段階（ｄ）におけるｐＨ値が１〜５の範囲にあることを特徴とする排ガスの浄化法。
【００１１】
従って本発明による方法は、２段階のスクラバーの組み合わせから成り、二酸化硫黄の一部は、第一のスクラバー段階でアンモニアによって分離され、且つ第二の段階で、第一のスクラバー段階において分離されなかった二酸化硫黄は、酸化剤によって分離され、特に過酸化水素が酸化剤として用いられる。酸化剤、有利には過酸化水素の添加は、第二のスクラバー段階に入るＳＯ2チャージを考慮して少なくとも化学量論量で行われる。特に有利なのは、第二のスクラバー段階に入る二酸化硫黄のチャージを考慮して僅かに増大した量の酸化剤である。２つのスクラバー段階は、１つ以上の湿式スクラバー循環装置を備えていてよい。スクラバー段階内での該湿式スクラバー循環装置は、それぞれ固有の又は共通の底部を有していてよい。
【００１２】
個々のスクラバー段階のスクラバー溶液（洗浄排水）は、排ガスに対して向流で導いてよい。有利には、第二のスクラバー段階おいて形成された硫酸／硫酸アンモニウム溶液混合物及びその中に存在する過剰量の過酸化水素は、予め据え付けられた第一のスクラバー段階に返送される。
【００１３】
本発明による第一のスクラバー段階で、アンモニアが、有利にはアンモニア水溶液の形で添加される。アンモニアに代わって、他のアンモニウム化合物、例えば炭酸アンモニウムも同様に使用可能である。スクラバー溶液中のＳＯ2の分離の間、ｐＨ値はスクラバー溶液中で減少する。アンモニア又はアンモニア水溶液の制御された添加によって、ｐＨ値は４〜６の制御範囲で可変的に保たれる。これらの条件下で、排ガス中の二酸化硫黄は高い割合で分離される。１つのスクラバー段階における二酸化硫黄の典型的な分離率は、約４〜６のｐＨ値で約３０〜９０％である。より低いｐＨ値によりＳＯ2の分離度は減少し、且つより高いｐＨ値により増加する。アンモニアは逆に挙動する。ｐＨ値が落ちると、ＮＨ3の放出は減少し、且つｐＨ値が増大すると、アンモニアの放出される量は増大する。
【００１４】
第一の段階で、最初に形成された亜硫酸アンモニウムの著しい酸化が、煙道ガス中に存在する酸素によって行われる。酸素による酸化の効果は、煙道ガス及びスクラバー液との強力な接触によって最大化され得る（物質交換の大きい面積、スクラバー溶液対排ガスの高い比率）。Ｏ2含有の煙道ガス又は空気の湿式スクラバー循環装置中での分散化は、酸化度の増大に更に寄与し得る。詳細には、生成物は以下の反応に従って形成される：
（１）２ＮＨ3＋ＳＯ2＋Ｈ2Ｏ→（ＮＨ4）2ＳＯ3、
（２）（ＮＨ4）2ＳＯ3＋1/2Ｏ2→（ＮＨ4）2ＳＯ4
該反応によって形成された亜硫酸アンモニウム又は硫酸アンモニウム溶液は、スクラバー溶液のｐＨ値及び温度に依存するアンモニア分圧によって特徴付けられる。アンモニアの分圧は、低いｐＨ値で減少する。二酸化硫黄の分離は、同様にｐＨ値が減少するにつれて減少することが欠点である。４〜６の範囲のｐＨ値で、二酸化硫黄の十分に高い分離及びアンモニアの適度な放出が保証される。
【００１５】
２段階の方法のために、第一のスクラバー段階後の排ガス中のＮＨ3に対するＳＯ2のモル濃度比は、有利には０．５であり、更に有利には０．５〜２の範囲にあり、特に有利には０．５〜１の範囲にある。ＳＯ2／ＮＨ3のモル濃度は、第二のスクラバー段階でのｐＨ値により制御され得る。すなわち、第一のスクラバー段階での所望のｐＨ値は、第二のスクラバー段階のｐＨ値（所望の値とは異なるｐＨ値）に基づいてカスケード制御により制御される。第二のスクラバー段階でのｐＨ値の減少は、ＳＯ2の過剰を意味し、且つｐＨ値の増大は、第二のスクラバー段階に入る前の排ガス中のＮＨ3の過剰を意味する。第二のスクラバー段階でのｐＨ値は、１〜５の範囲、有利には２〜４の範囲で具体的に設定され、第二のスクラバー段階でのｐＨ値は、例えば約３に設定される。第二のスクラバー段階でのｐＨ値が、特定値（例えばｐＨ＜３）を下回る場合、第一のスクラバー段階でのｐＨ値は、自動的に制御ループにより増大する。結果として、第一のスクラバー段階でのＳＯ2の分離度及びＮＨ3の放出は増大する。これにより第二のスクラバー段階でのｐＨ値は増大する。第二のスクラバー段階でのｐＨ値（例えばｐＨ＞３）が増大することにより、第一のスクラバー段階の所望のｐＨ値は減少する。結果としてＳＯ2分離は減少し、且つ第一のスクラバー段階でのＮＨ3の放出は低減する。この帰結として、第二のスクラバー段階でのｐＨ値は減少する。制御ループの中継によって、２段階のスクラバー法は最適な形で制御され得、すなわち、第二のスクラバー段階でのｐＨ値は約３に維持され、それゆえ第一のスクラバー段階後の排ガス中のＮＨ3に対するＳＯ2のモル濃度比は、例えば約０．５〜１の所望の範囲で維持される。
【００１６】
工業処理、例えばごみ焼却炉の排ガス中のＳＯ2濃度は、不均一な燃焼組成物の結果として著しく変動し得る。これは第一のスクラバー段階の最適なｐＨ値が固定値にはなり得ないことを意味する。従って第一のスクラバー段階の最適な所望のｐＨ値は、約４〜６の比較的広い範囲内で変化してよい。第一のスクラバー段階における可変の所望のｐＨ値への制御は、ＮＨ3を第一のスクラバー段階のスクラバー循環処理に供給することによってなされる。２つのスクラバー段階の中継及びｐＨ値変動率の上述の制御（制御ループカスケード）によって、該処理は、第一のスクラバー段階前の排ガス中のＳＯ2濃度が変化する場合ですら最適な範囲（最小化されたＨ2Ｏ2消費）で操作することができる。
【００１７】
第一のスクラバー段階後、約０．５〜１の化学量論モル比であるべき少量の二酸化硫黄及びアンモニアが排ガス中に残されている。
【００１８】
次いで該排ガスは、第二のスクラバー段階に移送される。第二のスクラバー段階に入る前の排ガス中で測定される二酸化硫黄濃度に依存して、それから酸化剤が第二のスクラバー段階に添加される。ＳＯ2分離は、ｐＨ値とは実質的に無関係に、スクラバー溶液中への酸化剤の少なくとも化学的量論量の添加によってなされる。有利なのは、酸化剤としての過酸化水素の添加である。しかしながら、他の酸化剤、例えばオゾン、過酸化ナトリウム又は過酸化カリウムも考慮に入れてよい。酸化剤、有利には過酸化水素の要求される量は、第二のスクラバー段階に入る前の排ガス中のＳＯ2チャージに対して少なくとも化学量論比で用いられる。代替的に、第二のスクラバー段階後の処理ガス中のＳＯ2濃度も、Ｈ2Ｏ2供給のための制御パラメーターとして用いることができる。
【００１９】
酸化剤の添加を制御する更なる一可能性は、第二のスクラバー段階のスクラバー循環処理における酸化剤の濃度の直接的又は間接的な測定によって行うことができる。
【００２０】
有利には、第二のスクラバー段階に入る前の排ガス中の二酸化硫黄チャージに対する添加される過酸化水素の量のモル比は、約１〜２、有利には約１〜１．５、特に有利には１．２〜１．３の範囲である。過酸化水素の添加によって、二酸化硫黄は、硫酸の形成下で実際に定量的に分離される：
（３）ＳＯ2＋Ｈ2Ｏ2→Ｈ2ＳＯ4
第一のスクラバー段階後の排ガス中に依然として残るアンモニアは、第二のスクラバー段階でも分離される。このために酸化から生じる硫酸が用いられる。
（４）２ＮＨ3＋Ｈ2ＳＯ４→（ＮＨ4）2ＳＯ4
第二のスクラバー段階は、酸性（ｐＨ＜７）で実施されるので、結果として硫酸性硫酸アンモニウム溶液が生じる。ＳＯ2に対する割合が有利には僅かに過化学量論量のＨ2Ｏ2供給により、第二のスクラバー段階のスクラバー溶液は依然として未消費Ｈ2Ｏ2の低い残留量を含有することになる。
【００２１】
第二のスクラバー段階のｐＨ値は、有利には１〜５、更に有利には２〜４及び殊に最適な形では約３である。第二のスクラバー段階のｐＨ値は、第一のスクラバー段階の可変の所望のｐＨ値の適切なカスケード制御によって維持される。
【００２２】
硫酸、硫酸アンモニウム及び未使用の酸化剤、例えば過酸化水素の混合物は、有利には、第一のスクラバー段階に返送することができる。次いで比較的少量で存在する硫酸は、第一のスクラバー段階で、添加されたアンモニアと反応し硫酸アンモニウムが生じる。一緒に返送された過剰の過酸化水素は、有利には、依然として存在する亜硫酸アンモニウムを酸化して硫酸アンモニウムが生じ、且つそれによって排ガスからの残留酸素により行われる酸化プロセスを補助する。
（５）（ＮＨ4）2ＳＯ3＋Ｈ2Ｏ2→（ＮＨ4）2ＳＯ4＋Ｈ2Ｏ
本発明による処理によって、二酸化硫黄は実際に定量的に分離される。第二のスクラバー段階で形成された硫酸は、予め据え付けられた段階で放出されるアンモニアをほぼ完全に吸収する。従って本発明による方法により、第二のスクラバー段階後にＳＯ2及びアンモニアの極端に低い処理ガス濃度に達し得る。
【００２３】
スクラバー装置として、上記のスクラバー段階は、空の噴霧吸収塔及び／又は洗浄水が加圧される内部構造物、例えば不規則充填物又は篩板又はノズル板を有するスクラバーとして、しかしながら気泡塔としても構成されていてよい。個々の段階の操作は、並流、向流又は交流で原則的に行うことができる。個々のスクラバー段階には、有利には、液滴分離器、例えば繊維パッケージ、湿式電気フィルター又は慣性フィルター（例えばサイクロン分離器）が備え付けられている。
【００２４】
上記のスクラバー段階は、更なる浄化段階によって補うことができる。例えば粗ガス、例えばごみ焼却炉からの粗ガスから、個々のフィルターを用いることによってフライアッシュを取り除くことができる。それは例えば、処理されるべきガスからフライアッシュ又は他の塵埃が放出されるように、織物フィルター又は電気フィルターを二段階のＳＯ2スクラバープロセスの前に予め据え付けてよいことを意味する。
【００２５】
その上、例えば塩酸又はフッ化水素酸を、第二の段階のＮＨ3／Ｈ2Ｏ2スクラバープロセスに入る前に取り除くことが有利である。例えば高温の煙道ガス中に水を噴射することによって、飽和温度に冷却してよい。ごみ焼却炉の場合、急冷処理に際して水蒸気飽和温度は約６０〜６５℃である。水冷において、例えば塩酸及びフッ化水素酸、しかしＨｇＣｌ2も（ごみ焼却炉の場合に重要）、同時に−１〜３、有利には０〜２の低いｐＨ値で吸収することができる。これらの条件下では、形成された塩酸水溶液中の二酸化硫黄は一様に分離されない。
【００２６】
例えば、塩酸及びフッ化水素酸の除去は、例えば洗浄水が加圧される不規則充填物、多孔板塔を有する装置、しかしまた液滴分離器をそれぞれ備え付けている気泡塔又は噴霧吸収塔を有する装置により達成することができる。スクラバー処理の洗浄水の導通は、直流、向流又は交流の方法として実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明による排ガスの浄化用装置を示す図
【図２】第一のスクラバー段階後の排ガス中のＳＯ2濃度及びＮＨ3濃度のｐＨ値に基づく基本的な依存関係を示す図
【００２８】
以下で本発明を、排ガスの浄化用装置に関する図１に記載された実施例を参照することによって説明する。
【００２９】
粗ガス１６からフライアッシュ６をフィルター（ａ）（例えば織物フィルター又は電気フィルター）で取り除く。急冷装置１７で、飽和温度への排ガスの冷却を水１８の噴射によって行う。煙道ガスを冷却するための水１８の噴射は、スクラバー段階ｂからの洗浄水と取り替え又は補充してもよい。この場合、急冷装置１７及びスクラバー段階（ｂ）の共通のスクラバー底部が有利である。急冷装置１７で、煙道ガスの冷却に加えて、ＨＣｌ及びフッ化水素酸及びまたＨｇＣｌ2の部分的な分離も行う。
【００３０】
続く段階（ｂ）で、次いで塩酸及びフッ化水素酸のほぼ完全な分離を、３を下回る、有利には２〜０のｐＨ値で実施する。該ｐＨ値は、分離される洗浄水対搬入されるＨＣｌチャージの比率及び／又は中和剤、例えばＮａＯＨ又はＣａ（ＯＨ）2の制御された添加によって調節することができる。急冷及び段階（ｂ）の２つのスクラバー処理は、共通のスクラバー底部を有していてよい。本発明による実施例において、液滴分離器１５を用いる。該装置には不規則充填物１４が備え付けられている。洗浄水は循環流２０として向流で不規則充填物１４を介して排ガスに送られる。
【００３１】
分離された洗浄水７（塩酸及びフッ化水素酸水溶液及び該水溶液中で分離されたＨｇＣｌ2）及び蒸発水の量を、新鮮な水８及び／又は１８で置き換えることにより、実際に水循環における洗浄水の一定の体積を維持する。
【００３２】
次いで該排ガスを、導管９を介して第一のスクラバー段階（ｃ）に導通する。アンモニア水溶液１０のスクラバー循環流２０への添加を制御することによって、可変の所望のｐＨ値を４〜６の範囲で調節する。第一のスクラバー段階の所望のｐＨ値の出発値は、第二のスクラバー段階（ｄ）のｐＨ値（ｐＨ値変動）に基づいてカスケード制御により行う。排ガス中の残留酸素の酸化作用及びアンモニアの添加によって、二酸化硫黄を、主として硫酸アンモニウムの形で、且つ少量のみを亜硫酸アンモニウムの形で分離し、且つ導管１９を介して水溶液として分離する。可変の所望のｐＨ値に基づいて調整される第一のスクラバー段階の方法によって、＞０．５、有利には０．５〜１の範囲のアンモニアに対する二酸化硫黄のモル濃度比を、排ガス１１中で第一のスクラバー段階後に調節する。
【００３３】
次いで該排ガスを、導管１１を介して第二のスクラバー段階（ｄ）に導通する。ここで過酸化水素水溶液を、導管１２を介して水循環流２０に添加する。二酸化硫黄に対する過酸化水素の化学量論比は、本発明の実施例で１．３である。
【００３４】
第一のスクラバー段階（ｃ）における所望のｐＨ値を適切に制御することによって、第二のスクラバー段階（ｄ）におけるｐＨ値を、２〜４の間の値、有利には約３の一定の値で維持する。第一のスクラバー段階（ｃ）におけるｐＨ値の所望の値の出発値を調整することにより、二酸化硫黄の分離及びＮＨ3の放出を間接的に制御する。第二のスクラバー段階（ｄ）に入る前の排ガス１１中のＳＯ2濃度の測定のためのガス分析（非図示）によって、第二のスクラバー段階（ｄ）への過酸化水素１２の供給の制御を行う。過酸化水素は、過剰量で（１〜２の範囲の化学量論で）、有利には１．３で添加する。
【００３５】
第二のスクラバー段階（ｄ）で生成された硫酸及び硫酸アンモニウム及び未使用の過酸化水素の混合物を、導管５を介して第一のスクラバー段階（ｃ）に返送する。浄化された排ガスを、第二のスクラバー段階（ｄ）から導管１３を介して分離する。
【００３６】
図２は概略的に、第一のスクラバー段階（ｃ）後の排ガス中のＳＯ2濃度及びＮＨ3濃度のｐＨ値に基づく基本的な依存関係を示す。第一のスクラバー段階（ｃ）後の排ガス中のＳＯ2濃度変化は、第一のスクラバー段階（ｃ）のｐＨ値及び粗ガス濃度のｐＨ値に依存する。曲線１は、低いＳＯ2粗ガス濃度でのＳＯ2処理ガス濃度の変化を例示的に示し、且つ曲線２は、高い粗ガス濃度での変化を例示的に示す。ＮＨ3の放出は、本質的に第一のスクラバー段階のｐＨ値に依存する。これは可変のＳＯ2粗ガス濃度の場合に第一のスクラバー段階のｐＨ値の最適な動作点が、定義されたＳＯ3／ＮＨ3モル濃度比を維持するために約４〜６の範囲内にあることを意味する。それゆえ定性的に際立った個々の最適な動作点Ａ及びＢが出される。従って低いＳＯ2粗ガス濃度では、高いＳＯ2粗ガス濃度の場合より低いｐＨ値に調節する。第二のスクラバー段階（ｄ）のｐＨ値に基づいてカスケード制御により、第一のスクラバー段階（ｃ）における所望のｐＨ値を、排ガス中のＳＯ2及びＮＨ3のモル比が第一のスクラバー段階（ｃ）後に０．５〜１の範囲となるように４〜６の範囲に調節する。
【符号の説明】
【００３７】
５  導管、  ６  フライアッシュ、７  洗浄水、  ８  水、  ９  導管、  １０  アンモニア水溶液、  １１  排ガス、  １２  導管、  １３  導管、  １４  不規則充填物、  １５  液滴分離器、  １６  粗ガス、１７  急冷装置、  １８  水、  １９  導管、  ２０  スクラバー循環流、  ａ  フィルター、  ｂ  スクラバー装置、  ｃ  第一のスクラバー段階、  ｄ  第二のスクラバー段階
【図１】
0005455907.tif 000002
【図２】
0005455907.tif 000003