(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  ホスフィン酸の塩であって、以下の式
【化１】
0005615425.tif 000052
（上記式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか；または、Ｒ1およびＲ2がどちらもＣ1〜Ｃ8−アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍm+に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）  ２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体；
ならびに
ｃ）  ポリマー基体
を含む組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、
前記の成分ａ）のホスフィン酸の塩が、以下の式
【化２】
0005615425.tif 000053
によって表される、
組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の組成物であって、
ａ）  以下の式
【化３】
0005615425.tif 000054
によって表されるホスフィン酸のアルミニウム塩；
ｂ）  ２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体；
ならびに
ｃ）  熱可塑性ポリマー基体
を含む、組成物。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物であって、
成分ｂ）として、少なくとも１種のテトラアルキルピペリジン誘導体を含み、ここで、当該テトラアルキルピペリジン誘導体は、
以下の式
【化４】
0005615425.tif 000055
の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド；
以下の式
【化５】
0005615425.tif 000056
の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン；
以下の式
【化６】
0005615425.tif 000057
の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン；
ならびに
以下の式
【化７】
0005615425.tif 000058
の１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン
（ただし、上述の各式中、
ＲaおよびＲbのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、ＲaおよびＲbが、どちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表し；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、または、さらなる置換基を有するＣ2〜Ｃ20−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを表し；
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ20カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し；かつ、
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、水素または、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルフェニルおよびフェニルからなる群から選択される置換基を表し；または、Ｒ5およびＲ6は一緒になってオキソを表す）
からなる群から選択されている、
組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物であって、
前記の成分ｂ）のテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄとして、
ＲaおよびＲbのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、ＲaおよびＲbが、どちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表し；
Ｒが、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、または、さらなる置換基を有するＣ2〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを表し；
Ａｃが、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ1〜Ｒ4が、それぞれメチルであり；かつ、
Ｒ5およびＲ6が、それぞれ水素を表す、
テトラアルキルピペリジン誘導体を少なくとも１種を含む、
組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の組成物であって、
前記の成分ｂ）のテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄとして、
ＲaおよびＲbのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、ＲaおよびＲbが、どちらも、Ｏ置換基またはＣ置換基を表し；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルを表すか、または、ヒドロキシによって置換されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを表し；
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれメチルであり；かつ、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ水素を表す、
テトラアルキルピペリジン誘導体を少なくとも１種を含む、
組成物。
【請求項７】
請求項４に記載の組成物であって、
成分ｂ）として、テトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを少なくとも１種含み、ここで、当該テトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄは、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
以下の式
【化８】
0005615425.tif 000059
の化合物；
ならびに
以下の式
【化９】
0005615425.tif 000060
の化合物（上記式中、ｎは１〜１５である）
からなる群から選択されている、
組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物であって、
ａ）  ホスフィン酸の塩であって、以下の式
【化１０】
0005615425.tif 000061
（上記式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか；または、Ｒ1およびＲ2がどちらもＣ1〜Ｃ8−アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍm+に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）  テトラアルキルピペリジン誘導体であって、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
以下の式
【化１１】
0005615425.tif 000062
の化合物；
および
以下の式
【化１２】
0005615425.tif 000063
の化合物
（上記式中、ｎは１〜１５である）
からなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体少なくとも１種；
ならびに
ｃ）  ポリオレフィンホモポリマーおよびオレフィンの互いとの、またはビニルモノマーとのコポリマーからなる群から選択される熱可塑性ポリマー
を含む、
組成物。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物であって、難燃剤として使用するための組成物。
【請求項１０】
ａ）  ホスフィン酸の塩であって、以下の式
【化１３】
0005615425.tif 000064
（上記式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ1〜Ｃ8−アルキルを表すか；または、Ｒ1およびＲ2がどちらもＣ1〜Ｃ8−アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4−アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍm+に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ならびに
ｂ）  ２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体
を含む混合物。
【請求項１１】
ポリマー基体に難燃性を付与するための方法であって、当該ポリマー基体に、請求項１０に記載の混合物を添加する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いわゆる立体障害型ニトロキシル誘導体と組み合わせてホスフィン酸塩を含む難燃性ポリマー組成物に関する。組成物は、熱可塑性ポリマー、特にポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマーならびにビニルモノマーとのコポリマーベースの難燃性組成物の製造に特に有用である。
【０００２】
難燃剤を（合成または天然の）ポリマー材料に添加して、ポリマーの難燃性特性を増強する。それらの組成に応じて、難燃剤は、固相、液相または気相で、化学的に、例えば窒素の遊離によって泡として、および／または物理的に、例えば、泡被覆の生成のいずれかによって作用し得る。難燃剤は、燃焼過程の特定の段階中、例えば、加熱、分解、着火または火炎拡散の間に干渉する。
【０００３】
異なるポリマー基体で使用可能な改善された特性を有する難燃性組成物が依然として必要とされている。安全性および環境要件に関して基準が上がった結果、規制がさらに厳しくなる。特に公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全ての必要要件に適合するわけではない。したがって、ハロゲンフリー難燃性は、特に、火に関連する煙濃度に関してそれらのより良好な性能の観点から好ましい。改善された熱安定性および低い腐食性挙動は、ハロゲンフリー難燃性組成物のさらなる利点である。
【０００４】
いわゆる立体障害型アミンと組み合わせてホスフィン酸塩がポリマー基体に添加される場合、優れた難燃性特性を有するポリマー組成物が製造されることが意外にも見出された。
【０００５】
本発明の組成物のさらなる利点は、ハロゲン化ＦＲ系の使用と比較して、改善された電気的特性（ＣＴＩ＝比較トラッキング指数）および改善された耐光性である。さらに、難燃性組成物は、いわゆるリーチングに対して耐性である。水との接触は、それらの難燃性活性を減弱させない。
【０００６】
本発明による難燃性組成物の使用により、ハロゲン含有難燃剤、例えばデカブロモジフェニルオキシド、アンチモン化合物、およびフィラーは、大部分、低減または置換され得ることが意外にも見出された。
【０００７】
本発明は組成物、特に、
ａ）構造式
【化１】
0005615425.tif 000002
（式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方は、水素もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；またはＲ1およびＲ2はどちらもＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ2〜Ｃ10アルキレン、フェニレン、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンを表す）によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体；ならびに
ｃ）ポリマー基体
を含む難燃剤組成物に関する。
【０００８】
難燃剤として使用するための前記定義の組成物は、本発明の別の実施形態である。
【０００９】
本発明の好ましい実施形態は、組成物、特に難燃剤組成物に関し、この組成物は
ａ）式
【化２】
0005615425.tif 000003
によって表されるジエチルホスフィン酸（Ｉ）のアルミニウム塩
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体；および
ｃ）熱可塑性ポリマー基体
を含む。
【００１０】
本発明による組成物は、低濃度の成分ａ）およびｂ）で優れた難燃性特性を示す。ポリマー基体中の成分ａ）およびｂ）の濃度に応じて、ＵＬ−９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｓｕｂｊｅｃｔ  ９４）によるＶ−２評価および関連する試験法における他の優れた評価が得られる。
【００１１】
前記で定義したように、組成物は、以下の成分を含む：
成分ａ）
ホスフィン酸という用語は、その範囲内に、ホスフィン酸の誘導体、Ｈ2Ｐ（＝Ｏ）ＯＨも含み、式中、リン原子に直接結合した１または２個の水素原子は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルなどの有機置換基によって置換されている。
【００１２】
ホスフィン酸という用語は、その範囲内に、互変異性形態ＨＰ（ＯＨ）2も含み、式中、リン原子に直接結合する水素原子は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルなどの有機置換基によって置換されている。
【００１３】
ホスフィン酸の塩という用語は、その範囲内に、好ましくは、金属塩、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウムもしくはカルシウム塩または鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、亜鉛もしくはホウ素塩を含む。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ8アルキルと定義されるＲ1およびＲ2は、直線状または、可能な場合、分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシルである。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ10アルキレンと定義されるＲ3は、直鎖または、可能な場合、分枝状Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、１，２−もしくは１，３−プロピレンまたは１，２−、１，３−もしくは１，４−ブチレンである。
【００１６】
フェニレンによって中断されたＣ2〜Ｃ10アルキレンと定義されるＲ3は、例えば、部分式
【化３】
0005615425.tif 000004
の二価基であり、式中、点線は炭素原子の結合を指す。
【００１７】
フェニレンと定義されるＲ3は、１，２−、１，３−または１，４−フェニレンである。
【００１８】
（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）1〜3フェニレンと定義されるＲ3は、例えば、１〜３個のメチルまたはエチル基で置換された１，２−、１，３−または１，４−フェニレンである。
【００１９】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンと定義されたＲ3は、例えば、フェニルによって置換された前述のＣ1〜Ｃ8アルキル基のうちの１つである。
【００２０】
好ましい実施形態によれば、組成物は、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩を含む。
【００２１】
別の実施形態によれば、塩という用語は、非金属塩、例えば、ホスフィン酸の、アンモニア、アミンまたはアミド、例えば（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）4Ｎ+、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）3ＮＨ+、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）4Ｎ+、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）3ＮＨ+、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2+、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3+、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ+、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ+、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ+、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ+、ＮＨ4+、メラミンまたはグアニジン塩との反応によって得られる酸付加塩を含む。
【００２２】
酸付加塩のうち、アンモニウム、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）1〜4アンモニウムまたは（２−ヒドロキシエチル）1〜4アンモニウム、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、メラミンまたはグアニジン塩が特に好ましい。
【００２３】
特に好ましい実施形態によれば、ホスフィン酸（Ｉ）の塩は、式
【化４】
0005615425.tif 000005
によって表され、
（式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方は水素もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；またはＲ1およびＲ2はどちらもＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；
Ｍは、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）4Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）4Ｎ、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）3ＮＨ、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）2Ｎ（ＣＨ3）2、（Ｃ2〜Ｃ4アルキルＯＨ）2ＮＨＣＨ3、（Ｃ6Ｈ5）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5）3ＮＨ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）4Ｎ、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ3）3ＮＨ、ＮＨ4、メラミン、グアニジン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウム、亜鉛、鉄もしくはホウ素イオンを表す；
ｍは１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示す；そして
ｎは１〜３の数であり、Ｍm+に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す。
【００２４】
特に好ましい実施形態によれば、成分ａ）のホスフィン酸（Ｉ）の塩は、式
【化５】
0005615425.tif 000006
によって表される。
【００２５】
成分ａ）は、好ましくは、本発明による難燃性組成物中に、ポリマー基体成分ｃ）の質量規準で、０．１〜４５．０質量％、好ましくは１〜３０．０質量％の量で含まれ、そして成分ｂ）は、好ましくは、０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の量で含まれる。成分ａ）：ｂ）の好ましい比は、５０：１〜１：５、好ましくは２０：１〜１：２である。
【００２６】
本発明のさらなる実施形態は、
ａ）式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方は水素もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；またはＲ1およびＲ2はどちらもＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ2〜Ｃ10アルキレン、フェニレン、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンを表す、構造式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表されるホスフィン酸の塩；および
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体
を含む混合物に関する。
【００２７】
混合物はポリマー基体に難燃性を付与するのに有用である。
【００２８】
本発明のさらなる実施形態は、ポリマー基体に難燃性を付与する方法であって、成分ｃ）のポリマー基体に前記定義の成分ａ）およびｂ）の混合物を添加することを含む方法に関する。
【００２９】
成分ｂ）
好適なテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体は、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択される。
【００３０】
そのような化合物は、部分式
【化６】
0005615425.tif 000007
によって表すことができ、
式中、Ｒ1〜Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを表す。好ましい実施形態によれば、Ｒ1およびＲ2の一方ならびにＲ3およびＲ4の一方はエチルを表し、もう一方はメチルを表すか、あるいはＲ1〜Ｒ4はすべてメチルを表す；そして
Ｅは、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルキル、更なる置換基を有するＣ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを表す；またはＣ1〜Ｃ20モノカルボン酸またはＣ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を表す。
【００３１】
部分式ａに対応する化合物において、ピペリジンの４位の点線の一方は水素またはＮ置換基に対する結合を表し、もう一方はＯ置換基またはＣ置換基に対する結合を表す。
【００３２】
別の方法では、ピペリジンの４位の点線はどちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基に対する結合を表すか、または酸素に対する二重結合を表す。
【００３３】
部分式ｂに対応する化合物において、ピペラジンの４位の窒素は水素または炭素置換基に結合している。
【００３４】
代表的な構造式を以下に記載する：
【化７】
0005615425.tif 000008
【００３５】
【化８】
0005615425.tif 000009
【００３６】
【化９】
0005615425.tif 000010
【００３７】
これらの化合物（Ａ）〜（Ｒ）において
Ｅは、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルキル、さらなる置換基を有するＣ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを表す；またはＣ1〜Ｃ20モノカルボン酸もしくはＣ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を表す；あるいは、別の方法では、＞Ｎ−Ｏ−Ｅ基が＞Ｎ−Ｏ基で置換されている。
【００３８】
アルキルは、直線状または分枝状であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルである。
【００３９】
シクロアルキル基としては、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられ；典型的なシクロアルケニル基としてはシクロヘキセニルが挙げられ；一方、典型的なアラルキル基としては、ベンジル、アルファ−メチル−ベンジル、アルファ，アルファ−ジメチルベンジルまたはフェネチルが挙げられる。
【００４０】
Ｃ1〜Ｃ20モノカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、好ましくは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ19アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2〜Ｃ19アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ2〜Ｃ4アルケニル−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ10アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ6〜Ｃ10アリールおよび−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）2からなる群から選択されるアシル基である。
【００４１】
Ｃ2〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、例えば、Ｃ基および２つの酸官能基を有する一塩基性有機酸から誘導されるジアシル基、例えば脂肪族、芳香族または脂環式ジカルボン酸から誘導されるジアシル基である。
【００４２】
好適な脂肪族ジカルボン酸は２〜４０個のＣ原子を有し、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびダイマー酸（不飽和脂肪族カルボン酸、例えばオレイン酸の二量化生成物）、アルキル化マロン酸およびコハク酸、例えばオクタデシルコハク酸である。
【００４３】
好適な脂環式ジカルボン酸は、例えば、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−および１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサンまたは４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
【００４４】
この群の好ましいメンバーとしては、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸  ジブチルマロン酸、ジベンジル−マロン酸またはブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸、またはビシクロヘプテンジカルボン酸のアシル基が挙げられ、具体例としてスクシネート、セバケート、フタレートおよびイソフタレートが挙げられる。
【００４５】
Ｅがジカルバミン酸の二価アシル基である場合、これは、例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸のアシル基または２，４−トルイレンジカルバミン酸のアシル基である；
Ｔは、１〜１８個のＣ原子を有する直線状もしくは分枝鎖アルキレン、５〜１８個のＣ原子を有するシクロアルキレン、５〜１８個のＣ原子を有するシクロアルケニレン、フェニルによって置換されているか、または１〜４個のＣ原子を有する１もしくは２個のアルキル基によって置換されているフェニルによって置換されている、１〜４個のＣ原子を有する直線状もしくは分枝鎖アルキレンである；
ｂは、１、２または３であり、ただし、ｂはＴ中のＣ原子の数を超えないものとし、ｂが２または３である場合、各ヒドロキシル基はＴの異なるＣ原子に結合するものとする；
Ｒは水素またはメチルである；そして
ｍは１〜４である。
【００４６】
前記化合物において、変数ｍが１である場合、
Ｒ2は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくは場合により１以上の酸素原子によって中断された前記アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、グリシジル、脂肪族、脂環式もしくは芳香族カルボン酸の一価アシル基、またはカルバミン酸、例えば２〜１８個のＣ原子を有する脂肪族カルボン酸のアシル基、５〜１２個のＣ原子を有する脂環式カルボン酸のアシル基もしくは７〜１５個のＣ原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基であるか、または部分式
【化１０】
0005615425.tif 000011
（式中、ｘは０または１である）
【化１１】
0005615425.tif 000012
（式中、ｙは２〜４である）
の基を表す；
ｍが２である場合、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、キシリレン、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の二価アシル基またはジカルバミン酸の二価アシル基、例えば、２〜１８個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸のアシル基、８〜１４個のＣ原子を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸のアシル基、または８〜１４個のＣ原子を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミン酸のアシル基である；
または部分式
【化１２】
0005615425.tif 000013
の基を表し、
式中、
Ｄ1およびＤ2は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、アリールもしくはアラルキル、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基である；
Ｄ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキルまたはＣ1〜Ｃ20アルケニルである；そして
ｄは０〜２０である；
ｍが３である場合、
Ｒ2は、脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式、または芳香族トリカルボン酸の三価アシル基である；
ｍが４である場合、
Ｒ2は、飽和もしくは不飽和脂肪族または芳香族テトラ−カルボン酸、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブト−２−エンテトラカルボン酸、ならびに１，２，３，５−および１，２，４，５−ペンタンテトラカルボン酸の四価アシル基である；
前述の化合物において、変数ｐが１、２または３である場合、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ9アラルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ5アルケノイルまたはベンゾイルである；
ｐが１である場合、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、非置換またはシアノ、カルボニルもしくはカルバミドによって置換されたＣ2〜Ｃ8アルケニルであるか、あるいはアリール、アラルキル、もしくはグリシジル、部分式−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは部分式−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは、水素、メチルまたはフェニルである）の基であるか、または、部分式
【化１３】
0005615425.tif 000014
（式中、ｈは０または１である）
の基を表す；
Ｒ3およびＲ4は一緒になって、ｐが１である場合、４〜６個のＣ原子を有するアルキレンまたは２−オキソ−ポリアルキレン、あるいは脂肪族または芳香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の環状アシル基を表す；
ｐが２である場合、
Ｒ4は、直接結合であるか、またはＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、キシリレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2基または部分式−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中、Ｘは、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、Ｃ6〜Ｃ15アリーレンもしくはＣ6〜Ｃ12シクロアルキレンである）の基である；または、  Ｒ3がアルカノイル、アルケノイルまたはベンゾイル以外であるとすると、Ｒ4は、さらに脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価アシル基を表すか、あるいは基−ＣＯ−を表す；あるいは
Ｒ4は、部分式
【化１４】
0005615425.tif 000015
（式中、Ｔ8およびＴ9は独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであるか、またはＴ8およびＴ9は一緒になって、Ｃ4〜Ｃ8アルキレンもしくは３−オキサペンタメチレンを表し、例えばＴ8およびＴ9は一緒になって３−オキサペンタメチレンである）
の基を表す；
ｐが３である場合、
Ｒ4は２，４，６−トリアジニルである；
ｎは１または２である；
ｎが１である場合、
Ｒ5およびＲ’5は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルであるか、またはＲ5はさらに水素を表すか、あるいはＲ5およびＲ’5は一緒になって、Ｃ2〜Ｃ8アルキレンもしくはヒドロキシアルキレンまたはＣ4〜Ｃ24アシルオキシアルキレンである；
ｎが２である場合、
Ｒ5およびＲ’5は一緒になって、部分式（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2の基である；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、アリル、ベンジル、グリシジルもしくはＣ2〜Ｃ6アルコキシアルキルである；または
ｎが１である場合、
Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルケニル、Ｃ7〜Ｃ9アラルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、グリシジル、部分式−（ＣＨ2）ｔ−ＣＯＯ−Ｑの基または部分式−（ＣＨ2）ｔ−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｔは１もしくは２であり、ＱはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはフェニルである）の基である；または
ｎが２である場合、
Ｒ7は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、部分式
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−の基であり、
式中、Ｘは、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン、Ｃ6〜Ｃ15アリーレンもしくはＣ6〜Ｃ12シクロアルキレン、または部分式
−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2）2−
の基であり、
式中、Ｚ’は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ2〜Ｃ12アルカノイルまたはベンゾイルである；
Ｑ1は、−Ｎ（Ｒ8）−または−Ｏ−である；Ｅ7は、Ｃ1〜Ｃ3アルキレン、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ9）−Ｏ−基（式中、Ｒ9は、水素、メチルもしくはフェニルである）、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−基または直接結合である；
Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、シアノエチル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ9）−ＯＨ基（式中、Ｒ9は前記定義の意味を有する）である；または部分式
【化１５】
0005615425.tif 000016
の基を表し、
式中、Ｇ4は、Ｃ2〜Ｃ6アルキレンもしくはＣ6〜Ｃ12アリーレンである；またはＲ8は、部分式−Ｅ7−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−ＯＲ10の基である；
式Ｆは、Ｔ3がエチレンまたは１，２−プロピレンであるポリマーの反復構造単位を示し、アルキルアクリレートまたはメタクリレートとのアルファ−オレフィンコポリマー；例えば、エチレンおよびエチルアクリレートのコポリマーから誘導される反復構造単位であり、ここで、ｋは２〜１００である；
Ｔ4は、ｐが１または２である場合のＲ4と同じ意味を有する；
Ｔ5はメチルである；
Ｔ6はメチルもしくはエチルであるか、またはＴ5およびＴ6は一緒になって、テトラメチレンまたはペンタメチレンであり、例えばＴ5およびＴ6はそれぞれメチルである；
ＭおよびＹは、独立して、メチレンまたはカルボニルであり、そしてＴ4はエチレンであり、ここで、ｎは２である；
Ｔ7はＲ7として定義されたとおりであり、そしてＴ7は例えばオクタメチレンであり、ここで、ｎは２である；
Ｔ10およびＴ11は、独立して２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンである；または  Ｔ11は、部分式
【化１６】
0005615425.tif 000017
の基を表す
Ｔ12はピペラジニルであるか、または部分式
【化１７】
0005615425.tif 000018
の基を表し、
式中、Ｒ11は、Ｒ3として定義されたとおりであるか、またはさらに部分式
【化１８】
0005615425.tif 000019
の基を表す
ａ、ｂおよびｃは、独立して、２または３であり、ｆは０または１であり、例えば、ａおよびｃはそれぞれ３であり、ｂは２であり、ｆは１である；そして
ｅは、２、３または４であり、例えば４である；
Ｔ13は、Ｒ2と同じである。ただし、Ｔ13は、ｎが１である場合は水素以外であるとする；
Ｅ1およびＥ2は、異なり、それぞれ、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｅ5）−（式中、Ｅ5は水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキルもしくはＣ4〜Ｃ24アルコキシカルボニルアルキルである）であり、例えばＥ1は−ＣＯ−であり、Ｅ2は−Ｎ（Ｅ5）−である；
Ｅ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、フェニル、ナフチル、塩素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換された前記フェニルまたは前記ナフチル、またはＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル、あるいは１〜４個のＣ原子を有するＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換された前記フェニルアルキルである；
Ｅ4は、水素、１〜３０個のＣ原子を有するアルキル、フェニル、ナフチルもしくは７〜１２個のＣ原子を有するフェニルアルキルであるか、または
Ｅ3およびＥ4は、一緒になって、４〜１７個のＣ原子を有するポリメチレン、または４個までのＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチルによって置換された前記ポリメチレンである；
Ｅ6は、脂肪族または芳香族四価基である；
式（Ｎ）のＲ2は、ｍが１である場合に、前記定義のとおりである；
Ｇ1は、直接結合、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、フェニレンまたは−ＮＨ−Ｇ’−ＮＨであり、式中、Ｇ’はＣ1〜Ｃ12アルキレンである。
【００４７】
好適なテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体は、例えば、式１〜１２の化合物である：
【化１９】
0005615425.tif 000020
【００４８】
【化２０】
0005615425.tif 000021
【００４９】
【化２１】
0005615425.tif 000022
【００５０】
式中、
Ｅ1、Ｅ2、Ｅ3およびＥ4は独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか、またはＥ1およびＥ2は独立してＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｅ3およびＥ4は一緒になってペンタメチレンであるか、またはＥ1とＥ2；およびＥ3とＥ4はそれぞれ一緒になってペンタメチレンである；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有する二環式もしくは三環式炭化水素基、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたは１〜３個のＣ1〜Ｃ8アルキルによって置換された前記アリールである；
Ｒ2は、水素または直線状もしくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ12アルキルである；
Ｒ3は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレンであるか、またはＲ3は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｒ4−、−ＣＯＮＲ2−、もしくは−ＣＯ−ＮＲ2−Ｒ4である；
Ｒ4はＣ1〜Ｃ8アルキレンである；
Ｒ5は、水素、直線状もしくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ12アルキルであるか、または部分式
【化２２】
0005615425.tif 000023
の基を表す。
【００５１】
あるいは、Ｒ4がエチレンである場合、２個のＲ5メチル置換基は、直接結合によってトリアジン架橋基−Ｎ（Ｒ5）−Ｒ4−Ｎ（Ｒ5）−で結合することができ、ピペラジン−１，４−ジイル基を形成する；
Ｒ6はＣ2〜Ｃ8アルキレンであるか、または部分式
【化２３】
0005615425.tif 000024
の基を表す
ただし、Ｒ6が前記構造である場合、Ｙは−ＯＨ以外であるとする；
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ7−であり、ここで、Ｒ7は、水素、直線状もしくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ12アルキルである；またはＲ7は、部分式
【化２４】
0005615425.tif 000025
の基である
Ｔは、フェノキシ、１もしくは２個のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシによって置換されたフェノキシ、あるいは−Ｎ（Ｒ2）2であり、ただし、Ｒ2は水素以外であるとする；あるいはＴは部分式
【化２５】
0005615425.tif 000026
の基である
Ｘは、−ＮＨ2、−ＮＣＯ、−ＯＨ、−Ｏ−グリシジル、または−ＮＨＮＨ2であり、そして
Ｙは、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ2であり、ここで、Ｒ2は水素以外である；またはＹは、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、オキシラニル、−Ｏ−グリシジル、もしくは−Ｓｉ（ＯＲ2）3である；
あるいは組み合わせＲ3−Ｙ−は、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｒ2であり、ここで、Ｒ2はアルキルまたは１〜４個の酸素原子によって中断された前記アルキルであるか、あるいはＲ3−Ｙ−は−ＣＨ2ＯＲ2である；あるいは
ここで、ヒンダードアミン化合物は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン；Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、および式
Ｒ1ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＲ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＲ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＲ4（１３）
Ｔ−Ｅ1−Ｔ1  （１４）
Ｔ−Ｅ1  （１５）
Ｇ−Ｅ1−Ｇ1−Ｅ1−Ｇ2  （１６）
により記載されるような架橋誘導体の混合物である
ここで、テトラアミン（１３）において、
Ｒ1およびＲ2はｓ−トリアジン部分Ｅである；Ｒ3およびＲ4の一方はｓ−トリアジン部分Ｅであり、Ｒ3またはＲ4のもう一方は水素である；
Ｅは
【化２６】
0005615425.tif 000027
である
Ｒは、メチル、プロピル、シクロヘキシルまたはオクチル、例えばシクロヘキシルである；
Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキル、例えばｎ−ブチルである；
ここで、式（１４）および（１５）の化合物において、Ｒがプロピル、シクロヘキシルまたはオクチルである場合、ＴおよびΤ1は、式１３で定義されるように、それぞれＲ1〜Ｒ4によって置換されたテトラアミンであり、ここで
（１）各テトラアミン中のｓ−トリアジン部分Ｅのうちの１つは、基Ｅ1によって置換され、これは２つのテトラアミンＴとＴ1の間にブリッジを形成する；
Ｅ1は、部分式
【化２７】
0005615425.tif 000028
の基である、または
（２）基Ｅ1は、式１５と同じテトラアミンＴにおいて両末端を有し得、ここで、テトラアミンの２つのＥ部分は、１つのＥ1基により置換される；または
（３）テトラアミンＴの３つのｓ−トリアジン置換基は全てＥ1であり得、したがって１つのＥ1がＴおよびＴ1と結合し、第２のＥ1はテトラアミンＴで両端を有する；
Ｌは、プロパンジイル、シクロヘキサンジイルまたはオクタンジイルである；
ここで、化合物（１６）において、
Ｇ、Ｇ1およびＧ2はそれぞれ、ＧおよびＧ2がそれぞれＥ1によって置換されたｓ−トリアジン部分Ｅの１つを有し、Ｇ1がＥ1によって置換された２つのトリアジン部分Ｅを有し、したがって、ＧとＧ1の間にブリッジがあり、Ｇ1とＧ2の間に第２のブリッジがある以外、式Ｉで定義されるようなＲ1〜Ｒ4によって置換されたテトラアミンである；
この混合物は、２〜４当量の２，４−ビス［（１−ヒドロカルビル−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンを１当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと反応させることによって製造される；
あるいは、ヒンダードアミンは、式（１７）
【化２８】
0005615425.tif 000029
の化合物である
式中、添字ｎは１〜１５であり；
Ｒ12は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン−ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ジ（Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキレン）、フェニレン−ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）または１，４−ピペラジンジイル、−Ｏ−もしくは＞Ｎ−Ｘ1によって中断されたＣ4〜Ｃ12アルキレンであり、Ｘ1はＣ1〜Ｃ12アシルもしくは（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ）カルボニルであるか、または水素以外の下記のＲ14の定義の１つを有するか；またはＲ12は部分式：
【化２９】
0005615425.tif 000030
の基である
Ｘ2は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキルである；そして
Ｘ3基は、互いに独立して、Ｃ2〜Ｃ12アルキレンである；
Ｒ13、Ｒ14およびＲ15は、同一または異なり、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシにより置換されたフェニル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；テトラヒドロフルフリルまたは
２、３もしくは４位で−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノまたは部分式：
【化３０】
0005615425.tif 000031
の基により置換されたＣ2〜Ｃ4アルキルであり、
Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−もしくは＞Ｎ−ＣＨ3であるか、または−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）はさらに基
【化３１】
0005615425.tif 000032
である；
Ａ基は、互いに独立して、−ＯＲ13、−Ｎ（Ｒ14）（Ｒ15）または部分式：
【化３２】
0005615425.tif 000033
の基である
ここで、
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ16である；
Ｒ16は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ1〜Ｃ4アルキルにより置換されたＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；テトラヒドロフルフリル、部分式：
【化３３】
0005615425.tif 000034
の基、または２、３もしくは４位で、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノまたは部分式
【化３４】
0005615425.tif 000035
の基により置換されたＣ2〜Ｃ4アルキルである、
Ｒ11は、Ｒ16についての定義のうちの１つを有する；そして
Ｂ基は、互いに独立して、Ａについて記載した定義のうちの１つを有する。
【００５２】
テトラアルキルピペリジンおよびテトラアルキルピペラジン化合物は、当該技術分野で公知であり、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンおよびＮＯＲ−ヒンダードアミンまたはＮＯＲ−ヒンダードアミン光安定剤またはＮＯＲ−ＨＡＬＳとしても知られ、例えば米国特許明細書第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第６，１１７，９９５号または同第６，２７１，３７７号で開示されているものである。
【００５３】
米国特許明細書第６，２７１，３７７号、および２０００年２月１７日に出願された、公開された米国特許出願第０９／５０５，５２９号、ならびに２００１年２月２７日に出願された第０９／７９４，７１０号は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示する。ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、Ｎ−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン、またはＮＯＲｏｌ−ＨＡＬＳとして知られている。
【００５４】
代表的構造は次のとおりである：
【化３５】
0005615425.tif 000036
【００５５】
ここで、ＲおよびＲ’の定義は、Ｎ−、Ｏ−またはＣ置換基を含む。
【００５６】
基Ｅが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1〜Ｃ18アルキルである場合、化合物はヒドロキシルアミンエステルである。
【００５７】
ヒドロキシルアミンを酸誘導体と反応させて、最終ヒドロキシルアミンエステルを形成する。そのようなエステル化法は公知であり、文献で記載されている。
【００５８】
特に好適な化合物の製造は、国際特許出願第ＷＯ０１／９０１１３号に記載されている。
【００５９】
好ましい実施形態によれば、テトラアルキルピペリジン誘導体は、
式
【化３６】
0005615425.tif 000037
の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、
式
【化３７】
0005615425.tif 000038
の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、
式
【化３８】
0005615425.tif 000039
の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、
式
【化３９】
0005615425.tif 000040
の１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン
の群から選択され、
式中、
ＲaおよびＲbの一方は
水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
ＲaおよびＲbはどちらも水素、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルキル、さらなる置換基を有するＣ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ20アルケニルを表す；
Ａｃは、Ｃ1〜Ｃ20モノカルボン酸またはＣ1〜Ｃ20ジカルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれＣ1〜Ｃ4アルキルを表す；そして
Ｒ5およびＲ6は、互いに独立して、水素または、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルフェニルおよびフェニルからなる群から選択される置換基を表す；そして
Ｒ5およびＲ6は一緒になってオキソを表す。
【００６０】
好ましい実施形態によれば、組成物は、成分ｂ）として、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを含み、
ここで、
ＲaおよびＲbの一方は水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
ＲaおよびＲbはどちらも水素、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8アルキル、さらなる置換基を有するＣ5〜Ｃ6シクロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8アルケニルを表す；
ＡｃはＣ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれメチルである；そして
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素を表す。
【００６１】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は、成分ｂ）として、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを含み、
ここで、
ＲaおよびＲbの一方は水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
ＲaおよびＲbはどちらも、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルキル、またはヒドロキシによって置換されたＣ5〜Ｃ6シクロアルキルもしくはＣ2〜Ｃ8アルケニルを表す；
ＡｃはＣ1〜Ｃ8カルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれメチルである；そして
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ水素を表す。
【００６２】
好ましい実施形態によれば、成分ｂ）は、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ３７１（登録商標））、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
式
【化４０】
0005615425.tif 000041
の化合物
および式
【化４１】
0005615425.tif 000042
（式中、ｎは１〜１５である）（Ｆｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ１１６（登録商標））
の化合物
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄからなる。
【００６３】
前述の化合物は、一部商品である。代表的な化合物は、Ｃｉｂａにより以下の商標名Ｆｌａｍｅｓｔａｂ  ＮＯＲ１１６（登録商標）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ３７１（登録商標）またはＩｒｇａｔｅｃ  ＣＲ７６（登録商標）で販売されている。
【００６４】
成分ｃ）
ポリマー基体という用語は、その範囲内に熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーを含む。
【００６５】
好適な熱可塑性ポリマーのリストを以下に記載する：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（これは場合により架橋し得る）、例えば高密度ポリメチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
【００６６】
ポリオレフィン、すなわち前記段落で例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法により製造することができ、特に以下の方法で製造することができる：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下、高温で）。
【００６７】
ｂ）周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶｌｂまたはＶＩＩＩ族の１以上の金属を通常含有する触媒を用いる触媒重合。これらの金属は、通常、１以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド，アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有し、これはαまたはσ結合配位のいずれかであり得る。これらの金属錯体は、遊離形態であり得るか、または基体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶性または不溶性であり得る。触媒を単独で重合において使用することができる、またはさらなるアクチベーター、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを用いることができ、前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。アクチベーターは、好都合には、さらなるエステル、エーテル、およびアミンまたはシリルエーテル基で修飾することができる。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ，Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００６８】
２．１）で記載されるポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの互いとの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで、１−オレフィンはｉｎ‐ｓｉｔｕで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；ならびにそのようなコポリマーの互いとの、および前記１）で記載したポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４．炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）、例えばその水素化修飾物（例えば、粘着付与剤）ならびにポリアルキレンおよびデンプンの混合物；
前述のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７２】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、ならびにそれらの混合物をはじめとする、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる；
【００７３】
ａ）前記ビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物から選択されるコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度のスチレンコポリマーおよび別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの混合物；ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／−エチレン／プロピレン／スチレン。
【００７４】
ｂ）６）で記載されるポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、例えば特に、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と称されるアタクチックポリスチレンの水素化によって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）。
【００７５】
ｃ）６ａ）で記載されるポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００７６】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンなどのビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上スチレン、ポリブタジエン−スチレン上スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；ポリブタジエン上スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上スチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上スチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上スチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル；ポリ−アルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／−ブタジエンコポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにそれらと６）で列挙されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【００７７】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびにそのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／−酢酸ビニルコポリマー。
【００７８】
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートで耐衝撃性改良されたもの。
【００７９】
１０．９）で記載されたモノマーの、互いとの、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００８０】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらの前記１で記載のオレフィンとのコポリマー。
【００８１】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００８２】
１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびエチレンオキシドをコモノマーとして含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。
【００８３】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００８４】
１５．一方で、ヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから誘導され、他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアヌレートから誘導されるポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【００８５】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、修飾剤としてのエラストマーの有無にかかわらず製造されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；およびさらに前述のポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的結合もしくはグラフト化エラストマーとのブロックコポリマー；あるいはポリエーテルとのブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭもしくはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；および処理中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８６】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリイミダゾール。
【００８７】
１８．ジカルボン酸およびジオール由来ならびに／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトン由来のポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコ−ポリエーテルエステル；ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。
【００８８】
１９．ポリケトン。
【００８９】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００９０】
２１．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００９１】
２２．一般式：
【化４２】
0005615425.tif 000043
に対応するポリカーボネート。
【００９２】
そのようなポリカーボネートは、界面法によって、または溶融法（触媒エステル交換反応）によって得られる。ポリカーボネートは、構造が分枝状または直線状のいずれかであり得、任意の置換基を含み得る。ポリカーボネートコポリマーおよびポリカーボネートブレンドも本発明の範囲内に含まれる。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性プラスチックとのコポリマーおよびブレンドも包含すると解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許明細書第３，０３０，３３１号；同第３，１６９，１２１号；同第４，１３０，４５８号；同第４，２６３，２０１号；同第４，２８６，０８３号；同第４，５５２，７０４号；同第５，２１０，２６８号；および同第５，６０６，００７号から公知である。異なる分子量の２個以上のポリカーボネートの組み合わせを用いることができる。
【００９３】
ジフェノール、例えばビスフェノールＡの、カーボネート源との反応によって得られるポリカーボネートが好ましい。好適なジフェノールの例は：
【化４３】
0005615425.tif 000044
【００９４】
【化４４】
0005615425.tif 000045
である。
【００９５】
カーボネート源は、ハロゲン化カルボニル、カーボネートエステルまたはハロホルメートであり得る。好適なカーボネートハライドは、ホスゲンまたはカルボニルブロミドである。好適なカーボネートエステルは、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニルアルキルフェニルカーボネート、例えばフェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート、例えばジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネートまたはジ（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネート、例えばジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネートなどである。
【００９６】
ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドを含む前述のポリマー基体は、イソフタレート／テレフタレート−レゾルシノールセグメントが存在するポリカーボネートコポリマーである。そのようなポリカーボネートは市販されており、例としてＬｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃｓ  Ｃｏ．  ＵＳＡ）が挙げられる。成分ｂ）の他のポリマー基体は、混合物またはコポリマーなどの形態で、種々の合成ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタールおよびＰＶＣ、例えば好適な相溶化剤をさらに含有し得る。例えば、ポリマー基体は、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマーおよびそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーをさらに含み得る。具体的な実施形態としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール修飾ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）または高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が挙げられる。
【００９７】
２３．二官能性または多官能性エポキシド化合物からなるエポキシ樹脂であって、部分式
【化４５】
0005615425.tif 000046
の少なくとも２つのエポキシ基が存在し、これは、炭素、酸素、窒素または硫黄原子に直接結合し、ここで、ｑはゼロを表し、Ｒ1およびＲ3はどちらも水素を表し、Ｒ2は水素またはメチルを表す；または、ｑは０または１を表し、Ｒ1およびＲ3は、一緒になって、−ＣＨ2−ＣＨ2−または−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−基を形成し、Ｒ2は水素を表す。
【００９８】
好適な硬化剤成分は、例えば、アミンおよび無水物硬化剤、例えばポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ジアミノジフェニルメタン［ＤＤＭ］、ＤＤＭのアルキル置換誘導体、イソホロンジアミン［ＩＰＤ］、ジアミノジフェニルスルホン［ＤＤＳ］、４，４’−メチレンジアニリン［ＭＤＡ］、またはｍ−フェニレンジアミン［ＭＰＤＡ］）、ポリアミド、アルキル／アルケニルイミダゾール、ジシアンジアミド［ＤＩＣＹ］、１，６−ヘキサメチレン−ビス−シアノグアニジン、または酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、フタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、およびそれらの誘導体である。
【００９９】
本発明の好ましい実施形態は、成分ｃ）として熱可塑性ポリマーを含む組成物に関する。好ましい熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、オレフィンビニルモノマーのコポリマー、そのスチレン系ホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
【０１００】
有利には、メラミンおよびグアニジン塩（Ｉ）および（ＩＩ）を平均粒子サイズ１００μｍ未満の微粉末に粉砕した後、ポリマー基体にそれらを適用する。なぜなら、本発明の組成物の難燃性特性は小さな粒子サイズによって改善されることが観察されるからである。
【０１０１】
さらなる成分
本発明はさらに、前記定義の成分ａ）、ｂ）およびｃ）に加えて、任意の成分として、さらなる難燃剤ならびにいわゆる抗ドリッピング剤およびポリマー安定剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関する。
【０１０２】
代表的なリン含有難燃剤は、例えば：
テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標）ＲＤＰ、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）、アンモニウムポリホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、［ＲＸ１］次リン酸（Ｈ3ＰＯ2）の塩、特にＣａ2+、Ｚｎ2+、またはＡｌ3+塩、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスフィン、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスホリルフェナンスレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）の誘導体、およびホスファゼン難燃剤である。
【０１０３】
窒素含有難燃剤は、例えば、イソシアヌレート難燃剤、例えば、ポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステルまたはイソシアヌレートである。代表例として、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロイル）イソシアヌレートまたはトリグリシジルイソシアヌレートが挙げられる。
【０１０４】
窒素含有難燃剤としては、さらなるメラミン系難燃剤が挙げられる。代表例として：メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、ジメラミンホスフェートおよびジメラミンピロホスフェートが挙げられる。
【０１０５】
さらなる例として：ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコルリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、尿素シアヌレート、アンモニウムポリホスフェート、ｍｅｌｅｍ、ｍｅｌａｍ、ｍｅｌｏｎシリーズからのメラミンの縮合生成物および／または高次縮合化合物またはメラミンのリン酸との反応生成物またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
代表的な有機ハロゲン難燃剤は、例えば以下のものである：
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｏｒｐ．）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−α−クロロ−エチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（Ｄｅｃｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモ−フェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、およびエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。
【０１０７】
前述の有機ハロゲン難燃性剤を、通常、無機オキシド共力剤と組み合わせる。この使用について最も一般的なのは、酸化亜鉛または酸化アンチモン、例えば、Ｓｂ2Ｏ3またはＳｂ2Ｏ5である。ホウ素化合物も好適である。
【０１０８】
代表的な無機難燃剤としては、例えば、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、二水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣａＣＯ3、（有機的に修飾された）層状ケイ酸塩、（有機的に修飾された）層状複水酸化物、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
前述のさらなる難燃剤クラスは、有利には、本発明の組成物中、約０．５％〜約６０．０質量％の有機ポリマー基体；例えば、約１．０％〜約４０．０％；例えば約５．０％〜約３５．０質量％のポリマーまたは組成物の総質量基準の量で含まれる。
【０１１０】
別の実施形態によれば、本発明は、さらなる成分として、いわゆる抗ドリッピング剤をさらに含む組成物に関する。
【０１１１】
これらの抗ドリッピング剤は、熱可塑性ポリマーのメルトフローを低減し、高温での液滴の形成を抑制する。米国特許明細書番号第４，２６３，２０１号など種々の参考文献が、抗ドリッピング剤の難燃性組成物への添加を記載している。
【０１１２】
高温での液滴の形成を阻害する好適な添加剤としては、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、炭素繊維、ガラス球などが挙げられる。
【０１１３】
異なる構造のポリシロキサンの添加は、種々の参考文献で提案されている；米国特許明細書番号第６，６６０，７８７号、同第６，７２７，３０２号または同第６，７３０，７２０号を参照のこと。
【０１１４】
安定剤は、好ましくはハロゲンを含まず、ニトロキシル安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスファイトおよびホスホナイト安定剤、キノンメチド安定剤および２，２’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルからなる群から選択される。
【０１１５】
前述のように、本発明による組成物は、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロピー剤、レベリング助剤、塩基性共安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤およびそれらの混合物から選択する１以上の通常の添加剤、特に顔料、フェノール系抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールおよび／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン基のＵＶ吸収剤をさらに含有することができる。
【０１１６】
前記定義の組成物の好ましいさらなる添加剤は、処理安定剤、例えば前述のホスファイトおよびフェノール系抗酸化剤、ならびに光安定剤、例えばベンゾトリアゾールである。好ましい特定の抗酸化剤としては、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６）、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート（ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５）、およびΝ，Ν’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８）が挙げられる。特定の処理安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ−［５．５］ウンデカン（ＩＲＧＡＦＯＳ  １２６）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  １２）、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ）が挙げられる。特定の光安定剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ  ３６０）、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（ＣＨＩＭＡＳ−ＳＯＲＢ  ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアク��ロイル）オキシ］メチル｝−プロパン（ＵＶＩＮＵＬ  ３０３０、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ  ３０３５、ＢＡＳＦ）、および（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリレート（ＵＶＩＮＵＬ  ３０３９、ＢＡＳＦ）が挙げられる。
【０１１７】
前述の添加剤は、好ましくは、成分ｃ）のポリマー基体の質量に対して、０．０１〜１０．０％、特に０．０５から５．０％の量で含まれる。
【０１１８】
前記定義の成分のポリマー成分への組み入れは、粉末の形態での乾式ブレンド、または例えば、不活性溶媒、水もしくは油中の溶液、分散液もしくは懸濁液の形態での湿式混合などの公知方法により実施される。添加剤成分ａ）およびｂ）ならびに任意のさらなる添加剤を、例えば、成形前もしくは後に、または溶解もしくは分散させた添加剤または添加剤混合物をポリマー材料に適用することによっても、その後溶媒または懸濁／分散剤を蒸発させる、または蒸発させずに、組み入れることができる。それらを処理装置（例えば、押出機、内部ミキサー）に、例えば、乾燥混合物もしくは粉末として、または溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として直接添加することができる。
【０１１９】
添加剤成分のポリマー基体への添加は、ポリマーを溶融させ、添加剤と混合する、通例の混合機で実施することができる。好適な機械は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、混錬機および押出機である。
【０１２０】
方法は、好ましくは、押出機中、処理の間に添加剤を導入することによって実施される。
【０１２１】
特に好ましい処理機は、一軸スクリュー押出機、逆回転および共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車式押出機、リング押出機またはコニーダーある。少なくとも１つのガス除去コンパートメントを備えた処理機を用いることができ、これに真空を適用することができる。
【０１２２】
好適な押出機および混錬機は、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，  Ｖｏｌ．  １  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，  Ｅｄｉｔｏｒｓ  Ｆ．  Ｈｅｎｓｅｎ，  Ｗ．  Ｋｎａｐｐｅ，  Ｈ．  Ｐｏｔｅｎｔｅ，  １９８９，  ｐｐ．  ３−７，  ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４  （Ｖｏｌ．  ２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，  ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
【０１２３】
例えば、スクリュー長さは、１〜６０スクリュー直径、好ましくは３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１０〜６００回転／分（ｒｐｍ）、好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。
【０１２４】
最大スループットは、スクリュー直径、回転速度および推進力に依存する。本発明の方法は、最大スループットよりも低いレベルで、記載のパラメータを変えることにより、または適用量を送達する計量機を採用することにより、実施することもできる。
【０１２５】
複数の成分を添加する場合、これらを予備混合することができる、または個々に添加することができる。
【０１２６】
添加剤成分ａ）および任意のさらなる添加剤もポリマー基体ｂ）上に噴霧することができる。添加剤混合物は、他の添加剤、例えば前述の慣例の添加剤、またはそれらの溶融物を、これらの添加剤と一緒にポリマー基体上に噴霧することができるように希釈される。重合触媒の不活性化中の噴霧による添加は特に有利であり；この場合、発生する蒸気を触媒の不活性化のために用いることができる。球状重合したポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を、場合により他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１２７】
添加剤成分ａ）およびｂ）任意のさらなる添加剤も、例えば、約１．０％〜約４０．０％、好ましくは２．０％〜約２０．０質量％がポリマー中に組み込まれた濃度で成分を含有するマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加することができる。ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと必ずしも同じ構造である必要はない。そのような操作では、ポリマーを、粉末、顆粒、溶液、および懸濁液の形態で、または格子の形態で用いることができる。
【０１２８】
組み入れは、成形操作の前、または成形操作中に起こり得る。本明細書中に記載される本発明の添加剤を含有する材料は、好ましくは成形品、例えば、回転成形品、射出成形品、プロフィールなど、および特に繊維、溶融紡糸不織布、フィルムまたはフォームの製造に使用される。
【０１２９】
成分ａ）およびｂ）をポリマー基体ｃ）に、成分ａ）については０．１〜４５．０質量％、好ましくは０．１〜３０．０質量％そして成分ｂ）については０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の濃度で混合する。
【０１３０】
成分ａ）：ｂ）の好ましい比は、５０：１〜１：５、好ましくは２０：１〜１：２の範囲である。
【０１３１】
本発明の特に好ましい実施形態は、
ａ）構造式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表されるホスフィン酸の塩
（式中、
Ｒ1およびＲ2のうちの一方は水素もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；またはＲ1およびＲ2はどちらもＣ1〜Ｃ8アルキルを表す；そして
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ2〜Ｃ10アルキレン、フェニレン、（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキレンを表す）；
ｂ）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
式の化合物
【化４６】
0005615425.tif 000047
および式
【化４７】
0005615425.tif 000048
（式中、ｎは１〜１５である）
の化合物
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄ；ならびに
ｃ）ポリオレフィンホモポリマーおよびオレフィンの互いとの、またはビニルモノマーとのコポリマーからなる群から選択される熱可塑性ポリマー
を含む組成物、特に難燃剤組成物に関する。
【０１３２】
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を制限するものと解釈されるべきではない。
【０１３３】
実施例
使用した成分および試薬
Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＦ５００  Ｎ：商業等級のポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ，  Ｇｅｒｍａｎｙ）；
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲ３７１（ＮＯＲ１）：商品（Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）；
Ｆｌａｍｅｓｔａｂ（登録商標）ＮＯＲ１１６（ＮＯＲ２）：商品（Ｃｉｂａ  Ｉｎｃ．，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）；
Ｅｘｏｌｉｔ  ＯＰ（登録商標）１２４０：ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩（Ｃｌａｒｉａｎｔ，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。
【０１３４】
難燃性を評価するための試験法
"Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｐａｒｔｓ  ｉｎ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ"，  ５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｏｃｔｏｂｅｒ  ２９，  １９９６のＵＬ９４試験。ＵＬ９４Ｖ試験による評点を以下の表に集める（時間は１つの試料について表示する）：
【０１３５】
【表１】
0005615425.tif 000049
ｎ．ｃ：分類なし
【０１３６】
ポリマー組成物の製造／押出
参照実施例１〜４による参照組成物および実施例１〜４による本発明の組成物：ポリプロピレンホモポリマー（ＭＯＰＬＥＮ  ＨＦ５００Ｎ）を、共回転二軸スクリュー押出機ＺＳＫ２５（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）で温度Ｔmax：２３０℃、スループット速度４ｋｇ／ｈおよび回転速度１００回転／分（ｒｐｍ）で押し出す。ＭＯＰＬＥＮ  ＨＦ５００Ｎに、基本レベルの安定化組成物（０．０５％ステアリン酸Ｃａ＋０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２２５を添加し；ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２２５は、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８およびＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０）の１：１混合物である）ならびに表１に記載の添加剤を添加する。
【０１３７】
水浴中で冷却した後、ポリマーストランドを顆粒化する。ＤＩＮ４１０２−Ｂ２によるＵＬ９４−Ｖ試験試料（１２５×１２．５ｍｍ、厚さ＝１．６ｍｍのバー）および１．０ｍｍのプラークを、Ａｒｂｕｒｇ  ３７０Ｓ射出成形機で２３０℃にて射出成形により製造する。ＤＩＮ４１０２−Ｂ２によるフィルムを、圧縮成形により得る。
【０１３８】
ポリマー組成物の試験
４８時間２３℃、相対湿度５０％で準備した後にＵＬ９４−Ｖ標準にしたがって試験試料をそれらの難燃性挙動について調査する。
【０１３９】
試験試料を脱イオン水に７０℃で７日間暴露した後、さらなるＵＬ９４−Ｖ試験を実施する（リーチング試験）。その後、試験バーを真空オーブン中１０５℃で２４時間乾燥する。リーチング後に得られた結果を表２に示す。
【０１４０】
表１
異なる難燃性組成物を含有するポリプロピレンホモポリマーで得られたＵＬ９４Ｖ（１．６ｍｍ）試験結果
【０１４１】
【表２】
0005615425.tif 000050
a）ＵＬ９４試験基準にしたがって、着火した試験バーからしたたり落ちる燃焼ドリップが試験バーの下に置かれた綿に着火する試験の回数（５回の試験のうち）。
【０１４２】
前述の結果から、本発明によるポリマー組成物は、自己消火特性とともに優れた難燃性を示すと結論付けることができる。１つの添加剤を含む参照組成物で顕著な難燃性挙動を示すものはないが、ホスフィン酸塩と代表的な立体障害型Ｎ−アルコキシアミンの本発明の組み合わせは、効率的な難燃性を提供する。
【０１４３】
表２
脱イオン水中７０℃で７日間リーチングした後、本発明の難燃性組成物を含有するポリプロピレンホモポリマー試験バーの特性およびＵＬ９４Ｖ（１．６ｍｍ）結果。
【０１４４】
【表３】
0005615425.tif 000051
a）ＵＬ９４試験基準に従って、着火した試験バーからしたたり落ちた燃焼ドリップが試験バーの下に置かれた綿に着火する試験の回数（５回の試験のうち）。
【０１４５】
表２に示す結果から、本発明による代表的なポリマー組成物は、水に対する優れたリーチング耐性によって特徴づけられると結論することができる。リーチング試験後、質量損失および試料厚さの変化は基本的に観察されない。本発明の実施例３は、ＵＬ９４Ｖ−２評点がリーチング試験の間維持されることを示す。