(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材と、
該芯材を覆い、針入度が０．５以上７０以下である成分および該成分よりも針入度が低いマトリックス樹脂を厚さ方向の全域にわたって含有し、厚さ方向において、ある深さ（Ｘ）における前記成分の含有率をＧＸ（面積％）とし、該深さ（Ｘ）よりも更に前記芯材に近い深さ（Ｙ）における前記成分の含有率をＧＹ（面積％）とした場合に下記式（１）を満たし、且つ外周表面における前記成分の含有率をＧｏｕｔ（面積％）とし、前記芯材側の表面における前記成分の含有率をＧｉｎ（面積％）とした場合に下記式（２）を満たす被覆層と、
を有する電子写真用キャリア。
式（１）  ＧＸ（面積％）≦ＧＹ（面積％）
式（２）  Ｇｏｕｔ（面積％）＜Ｇｉｎ（面積％）
【請求項２】
前記成分が、ワックス、高級アルコールおよび低分子量フッ素樹脂から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真用キャリア。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の電子写真用キャリアと、
平均粒径が５０ｎｍ以上の外添剤を表面に有する電子写真用トナーと、
を有する電子写真用現像剤。
【請求項４】
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容する現像剤カートリッジ。
【請求項５】
像保持体の表面の静電潜像を現像して得られたトナー像を記録媒体に転写して、該記録媒体上に画像を形成する画像形成装置に対して着脱自在であり、
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容し、且つ前記画像形成装置に装着された際に前記電子写真用現像剤を保持し前記像保持体に搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
前記像保持体表面を帯電する帯電装置と、
帯電された前記像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成装置と、
前記静電潜像を請求項３に記載の電子写真用現像剤におけるトナーによってトナー像として現像する現像装置と、
前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写装置と、
を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用キャリアとしては、一般に、表面に被覆層を有する被覆キャリアと、表面に被覆層を有しない非被覆キャリアとに大別される。
上記被覆キャリアとして、例えば、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドと加水分解し得る基を有するシリコーン樹脂との縮合物およびその金属架橋物により被覆したキャリアが提案されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
【０００３】
また、乾式２成分現像用キャリアにおいて、その被覆層の厚さ方向に対して、摩擦帯電能力が異なり、且つキャリアの芯材に近いほど、摩擦帯電能力が高い素材で被覆したキャリアが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
更に、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを含み、該芯材の表面性指標Ｓ１が１２以上であり、前記樹脂層の厚み方向における電気抵抗が、前記樹脂層の表面側から前記芯材側へと高くなるキャリアが提案されている（例えば、特許文献５参照）。
また、被覆層が、その厚み方向に抵抗制御剤の濃度勾配を持つキャリアが提案されている（例えば、特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２４９７４８号公報
【特許文献２】特開平６−３８６２号公報
【特許文献３】特開２００５−６２４３７号公報
【特許文献４】特開平９−２８１７５１号公報
【特許文献５】特開２００７−７９０４５号公報
【特許文献６】特開２００１−３５０２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、抵抗値の変動が抑制された電子写真用キャリアを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項１に係る発明は、
芯材と、
該芯材を覆い、針入度が０．５以上７０以下である成分および該成分よりも針入度が低いマトリックス樹脂を厚さ方向の全域にわたって含有し、厚さ方向において、ある深さ（Ｘ）における前記成分の含有率をＧＸ（面積％）とし、該深さ（Ｘ）よりも更に前記芯材に近い深さ（Ｙ）における前記成分の含有率をＧＹ（面積％）とした場合に下記式（１）を満たし、且つ外周表面における前記成分の含有率をＧｏｕｔ（面積％）とし、前記芯材側の表面における前記成分の含有率をＧｉｎ（面積％）とした場合に下記式（２）を満たす被覆層と、
を有する電子写真用キャリアである。
式（１）  ＧＸ（面積％）≦ＧＹ（面積％）
式（２）  Ｇｏｕｔ（面積％）＜Ｇｉｎ（面積％）
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記成分が、ワックス、高級アルコールおよび低分子量フッ素樹脂から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真用キャリアである。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
請求項１または請求項２に記載の電子写真用キャリアと、
平均粒径が５０ｎｍ以上の外添剤を表面に有する電子写真用トナーと、
を有する電子写真用現像剤である。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容する現像剤カートリッジである。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
像保持体の表面の静電潜像を現像して得られたトナー像を記録媒体に転写して、該記録媒体上に画像を形成する画像形成装置に対して着脱自在であり、
請求項３に記載の電子写真用現像剤を収容し、且つ前記画像形成装置に装着された際に前記電子写真用現像剤を保持し前記像保持体に搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジである。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体表面を帯電する帯電装置と、
帯電された前記像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成装置と、
前記静電潜像を請求項３に記載の電子写真用現像剤におけるトナーによってトナー像として現像する現像装置と、
前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写装置と、
を有する画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、抵抗値の変動が抑制された電子写真用キャリアが提供される。
【００１３】
請求項２に係る発明によれば、前記成分がワックス、高級アルコールまたは低分子フッ素樹脂でない場合に比べ、抵抗値の変動が抑制された電子写真用キャリアが提供される。
【００１４】
請求項３に係る発明によれば、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、キャリアの抵抗値の変動が抑制された電子写真用現像剤が提供される。
【００１５】
請求項４に係る発明によれば、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、キャリアの抵抗値の変動が抑制された現像剤カートリッジが提供される。
【００１６】
請求項５に係る発明によれば、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、キャリアの像保持体への付着が抑制されたプロセスカートリッジが提供される。
【００１７】
請求項６に係る発明によれば、式（１）および式（２）を満たさない場合に比べ、キャリアの像保持体への付着が抑制された画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
＜電子写真用キャリア＞
本実施形態に係る電子写真用キャリア（以下単に「キャリア」と称す場合がある）は、芯材と、該芯材を覆い、針入度が０．５以上７０以下である成分（以下単に「特定の成分」と称す場合がある）および該成分よりも針入度が低いマトリックス樹脂を厚さ方向の全域にわたって含有し、厚さ方向において、ある深さ（Ｘ）における前記成分の含有率をＧＸ（面積％）とし、該深さ（Ｘ）よりも更に前記芯材に近い深さ（Ｙ）における前記成分の含有率をＧＹ（面積％）とした場合に下記式（１）を満たし、且つ外周表面における前記成分の含有率をＧｏｕｔ（面積％）とし、前記芯材側の表面における前記成分の含有率をＧｉｎ（面積％）とした場合に下記式（２）を満たす被覆層と、を有することを特徴とする。
式（１）  ＧＸ（面積％）≦ＧＹ（面積％）
式（２）  Ｇｏｕｔ（面積％）＜Ｇｉｎ（面積％）
【００２０】
ここで上記式（１）を満たすとは、つまり前記被覆層の厚さ方向のどこに前記「深さ（Ｘ）」を取った場合であっても、該深さ（Ｘ）よりも前記芯材に近い領域では前記特定の成分の含有率が高くなるかまたは同じであることを表す。即ち、前記被覆層は厚さ方向において芯材に近い領域ほど前記特定の成分の含有率が高くなるかまたは同じであることを表す。
また、上記式（２）は、少なくとも外周表面における前記特定の成分の含有率よりも、芯材側の表面における前記特定の成分の含有率が高いことを表す。
【００２１】
芯材上に被覆層を有する電子写真用キャリアは、長期にわたり現像装置内で使用されると被覆層が剥がれたり磨耗したりすることがある。通常、被覆層は芯材よりも抵抗が高いため、その被覆層が剥がれたり磨耗したりすることによってキャリアの抵抗値が変動することがあった。
【００２２】
これに対し、本実施形態に係るキャリアであれば、長期の使用によって被覆層が剥がれたり磨耗した場合であってもキャリアの抵抗値の変動が抑制される。このメカニズムは必ずしも明確ではないが、以下のように推察される。
まず、画像形成に用いられるトナーとキャリアとを有する二成分現像剤において、通常前記トナーには種々の外添剤（例えば、流動性補助剤や転写助剤等の外添剤）が添加される。トナーに外添される前記外添剤のうち平均粒径が５０ｎｍ以上の大きさのものは、キャリアとトナーとを混合して現像剤を調製する際の攪拌によるストレスや、現像器内での混合によるストレスによって、容易にトナーから遊離する。ここで、本実施形態に係るキャリアの被覆層には、マトリックス樹脂と針入度が０．５以上７０以下である成分（特定の成分）とが厚さ方向の全域にわたって含有され、トナーから遊離した前記外添剤はより針入度が高い（即ち柔らかい）前記特定の成分によって捕集される。前述の通り本実施形態に係るキャリアは、外周表面側よりも芯材側において前記特定の成分の含有率が高くなる構成を有している。従って、長期の使用によって磨耗した被覆層では前記特定の成分が露出する領域がより多くなり、その特定の成分によって捕集される遊離した外添剤の量も多くなる。尚、一般的に用いられる前記外添剤はキャリアの芯材よりも抵抗が高い。そのため、本実施形態に係るキャリアは、長期の使用によって被覆層が磨耗した場合であっても、より多くの前記遊離した外添剤を捕集することによりキャリアの抵抗値の変動が抑制されるものと推察される。
【００２３】
（被覆層）
本実施形態に係るキャリアの被覆層は、既述の通り、前記式（１）および式（２）を満たす。尚、前記式（１）および式（２）を満たす具体的な態様としては、例えば以下の［Ａ］乃至［Ｃ］の態様が挙げられる。
【００２４】
［Ａ］  被覆層が２層以上の層を積層した構成であり、芯材側に近い層ほど前記特定の成分の含有率（面積％）が高い
即ち、深さＧＸと深さＧＹとを上記の各層同士の境界面を挟んだ位置関係に取った場合（深さＧＸと深さＧＹとをそれぞれ別々の層の中に取った位置関係の場合）においては「ＧＸ（面積％）＜ＧＹ（面積％）」の関係を有し、一方深さＧＸと深さＧＹとを各層同士の境界面を挟んでいない位置関係に取った場合（深さＧＸと深さＧＹとをいずれも同じ層の中に取った位置関係の場合）では「ＧＸ（面積％）＝ＧＹ（面積％）」の関係を有する。
【００２５】
尚、この［Ａ］の態様においては、３層以上の層を積層した構成であることがより望ましい。また、この［Ａ］の態様に係る被覆層の形成方法としては、例えば前記特定の成分の含有率が異なる２以上の層を各種の塗布法によって個別に形成する方法が挙げられる。
【００２６】
［Ｂ］  被覆層が２層以上の層を積層し、且つ各層同士の境界部分においては前記特定の成分の含有率が濃度勾配を有した構成であり、芯材側に近い層ほど前記特定の成分の含有率（面積％）が高い
即ち、深さＧＸと深さＧＹとをいずれも上記の各層同士の境界面付近の上記濃度勾配を有する領域内に取った場合においては「ＧＸ（面積％）＜ＧＹ（面積％）」の関係を有し、また、深さＧＸと深さＧＹとを上記の各層同士の境界面付近の上記濃度勾配を有する領域を挟んだ位置関係に取った場合においては「ＧＸ（面積％）＜ＧＹ（面積％）」の関係を有し、一方深さＧＸと深さＧＹとを各層同士の境界面付近の上記濃度勾配を有する領域を挟んでいない位置関係に取った場合では「ＧＸ（面積％）＝ＧＹ（面積％）」の関係を有する。
【００２７】
尚、この［Ｂ］の態様においては、３層以上の層を積層した構成であることがより望ましい。また、この［Ｂ］の態様に係る被覆層の形成方法としては、例えば浮遊させた芯材の表面にスプレー塗布法によって被覆層形成用の塗布液を塗布し、且つ塗布液中における前記特定の成分の含有率を時間によって変化させることで、上記［Ｂ］の態様に係る被覆層を形成する方法が挙げられる。
【００２８】
［Ｃ］  前記特定の成分の含有率が芯材側に近くなるほど高くなる濃度勾配を有した構成
即ち、深さ方向全域にわたって「ＧＸ（面積％）＜ＧＹ（面積％）」の関係を有する。
【００２９】
−確認方法−
尚、キャリアの被覆層が、前記式（１）および式（２）を満たしているか否かの確認は、キャリアの断面について顕微鏡によるＴＥＭ画像を撮影し、画像解析を行うことによって行われる。より具体的には、キャリア１００個をランダムに選択して断面の観察を行い、外周表面から芯材側の表面にかけて前記特定の成分の分布および量をマッピングして解析が行われる。
【００３０】
−含有率の測定方法−
また、前述の「ある深さ（Ｘ）における前記成分の含有率ＧＸ（面積％）」「深さ（Ｘ）よりも更に前記芯材に近い深さ（Ｙ）における前記成分の含有率ＧＹ（面積％）」「外周表面における前記成分の含有率Ｇｏｕｔ（面積％）」「芯材側の表面における前記成分の含有率Ｇｉｎ（面積％）」等の含有率の実測値は、上記確認方法におけるマッピングによる解析によって算出される。
【００３１】
−ＧｏｕｔとＧｉｎとの差−
また、外周表面における前記特定の成分の含有率「Ｇｏｕｔ（面積％）」と芯材側の表面における前記特定の成分の含有率「Ｇｉｎ（面積％）」は、前述の通り「Ｇｏｕｔ＜Ｇｉｎ」との関係を有するが、更にはその差が５面積％以上９０面積％以下であることが望ましく、１０面積％以上８０面積％以下であることが特に望ましい。
【００３２】
−特定の成分−
本実施形態において被覆層に用いられる前記特定の成分は、針入度は０．５以上７０以下であり、更には１以上５０以下であることがより望ましく、５以上５０以下であることが特に望ましい。
前記特定の成分に対する針入度が７０を超えると、キャリアの保管性が悪くなりキャリアとしての信頼性が損なわれる。一方０．５未満であると、外添剤が効率的に捕集されずキャリアの抵抗値の変動抑制の効果が得られない。
【００３３】
ここで、前記針入度の測定方法について説明する。本明細書に記載の針入度の値は以下の方法により測定されたものである。針入度の試験方法は、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５（１９９１年）の規定に従って行われ、標準条件（温度２５℃、荷重１００ｇ、貫入時間５秒）で規定の針が材料中に垂直に貫入したときの深さを１／１０ｍｍ単位で表す。
尚、キャリアから上記の方法にて特定の成分の針入度を測定する場合には、キャリア被覆層を溶媒で溶解させた後、溶媒を揮発させマトリックス樹脂と特定の成分とに分離して固形分とした後、該特定の成分の針入度が測定される。
【００３４】
前記特定の成分としては、例えばワックス、高級アルコールまたは低分子フッ素樹脂が挙げられる。
【００３５】
ワックスとしては、特に制限はなく目的に応じて選択され、例えば、低分子量ポリオレフィンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタルワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、固体酸エステルワックス等が挙げられ、これらの中でも特に、パラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックスが望ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
高級アルコールとしては、特に制限はなく目的に応じて選択され、例えば、炭素数１６以上５０以下であるものが望ましく、ペンタトリアコンタノール、オクタトリアコンタノール、ノタトリアコンタノール、テトラコンタノール等が挙げられる。
【００３７】
低分子量フッ素樹脂における「低分子量」とは、分子量が１０００以下であることを表す。該低分子量フッ素樹脂としては、特に制限はなく目的に応じて選択され、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。
【００３８】
−マトリックス樹脂−
本実施形態における被覆層には、前記特定の成分よりも針入度が低いマトリックス樹脂を含有する。即ち、該マトリックス樹脂としては、その針入度が前記特定の成分に対する針入度よりも低くなる樹脂が選択される。
尚、該マトリックス樹脂に対する針入度は０．５以下であることが望ましい。
【００３９】
被覆層のマトリックス樹脂としては、上記の要件を備える限り特に制限はなく目的に応じて選択され、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテルおよびポリビニルケトン等のポリビニル系樹脂およびポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂またはその変性品；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；フェノール樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂、等のそれ自体公知の樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
（芯材）
本実施形態で用いられる芯材としては、特に制限はなく、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、または、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、磁性粒子とバインダー樹脂とを含む磁性粒子分散型の芯材等が挙げられる。
【００４１】
また、前記フェライトの例としては、下記式（３）で示される構造のものが望ましく挙げられる。
【００４２】
（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ・・・（３）
【００４３】
式（３）中、ＭはＣｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｂａ、ＣｏおよびＭｏからなる群より選択される少なくとも１種を示す。また、Ｘ、Ｙはｍｏｌ比を示し、かつ条件Ｘ＋Ｙ＝１００の条件を満たす。
【００４４】
本実施形態において、磁性粒子分散型の芯材は、磁性粒子がバインダー樹脂中に分散されてなる。
上記磁性粒子としては、従来公知のいずれのものを使用してもよいが、特に望ましくはフェライトやマグネタイト、マグヘマタイトが選ばれる。特に、強磁性の磁性粒子としては、マグネタイト、マグヘマタイトが選択され、他の磁性粒子として、例えば鉄粉が知られている。
具体的には、例えばマグネタイト、γ−酸化鉄、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトなどの鉄系酸化物が挙げられる。中でもマグネタイトがより望ましく用いられる。
【００４５】
磁性粒子の粒径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが望ましく、０．０５μｍ以上０．７μｍ以下であることがより望ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下であることが更に望ましい。
また、磁性粒子の芯材中における含有量としては、４０質量％以上９５質量％以下であることが望ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより望ましく、６０質量％以上９０質量％以下であることが更に望ましい。
【００４６】
本実施形態において磁性粒子分散型の芯材を構成するバインダー樹脂としては、架橋されたスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられるが、フェノール系樹脂が特に望ましい。
【００４７】
また、本実施形態において磁性粒子分散型の芯材は、目的に応じて、更にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、帯電制御剤、フッ素含有粒子などが挙げられる。
【００４８】
（キャリアの製造方法）
本実施形態に係るキャリアの製造方法は、上記構成のキャリアを形成し得る方法であれば特に限定されるものではない。以下に本実施形態に係るキャリアの製造方法の一例について説明する。
【００４９】
本実施形態に係るキャリアは、例えば、被覆層用の塗布液を浮遊させた芯材の表面に噴霧するスプレー法によって形成される。ここで具体的に前述の［Ｂ］の態様に係る被覆層（２層構成）を形成する方法について説明すると、まず被覆層用のマトリックス樹脂を溶解させた溶液（ｉ）と、被覆層用のマトリックス樹脂および前記特定の成分を溶解させた溶液（ii）とを準備する。流動層コーティング装置内で芯材を浮遊させて、該芯材に上記溶液（ｉ）および溶液（ii）をスプレーにより塗布する。その後、前記特定の成分を溶解させた溶液（ii）の塗布速度を下げて（即ち前記特定の成分の含有率を下げて）、スプレーにより塗布することにより、本実施形態に係るキャリアが製造される。
【００５０】
また、前述の［Ａ］の態様に係る被覆層を形成する方法としては、例えば前記特定の成分の含有率が異なる２以上の層を各種の塗布法によって個別に形成する方法が挙げられる。
【００５１】
＜電子写真用現像剤＞
本実施形態に係る電子写真用現像剤は、本実施形態に係るキャリアとトナーとを含む二成分現像剤として構成される。
以下、本実施形態に係る電子写真用現像剤に用いられるトナーについて説明する。
【００５２】
（トナーの組成）
本実施形態に用いられるトナーには、公知の結着樹脂や各種の着色剤等を使用してもよい。本実施形態に用いられるトナーとしては、結着樹脂がポリエステル樹脂であることが望ましく、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物をアルコール側の成分として含むポリエステル樹脂が望ましい。また、前記ポリエステル樹脂は、単独で用いても、ポリエステルのほかにスチレンアクリル、ポリエーテルポリオール、ウレタン、等の樹脂を必要に応じて併用してもよい。
【００５３】
また、本実施形態に用いられるトナーにおける結着樹脂としては、ポリエステル樹脂のほかに、ポリオレフィン樹脂、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等を単独で用いてもよいしまたは併用してもよい。
【００５４】
本実施形態に用いられるトナーにおける着色剤としては、シアンの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等のシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが用いられる。
【００５５】
また、マゼンタの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、ピグメントバイオレット１９等のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが用いられる。
【００５６】
また、イエローの着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同９７、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが用いられる。
【００５７】
さらに、ブラックトナーの場合には、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが用いられる。
【００５８】
更に、本実施形態に用いられるトナーは、帯電制御剤を含有してもよく、ニグロシン、４級アンモニウム塩、有機金属錯体、キレート錯体等を用いてもよい。
【００５９】
更に、本実施形態に用いられるトナーは、離型剤を含有してもよく、該離型剤としては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００６０】
トナーの製造方法としては特に限定されず、粉砕法、重合法等、公知のいかなるトナー製造方法を用いてもかまわない。
【００６１】
（トナーの外添剤）
また、トナーに外添する外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム、チタン酸バリウム、フッ素粒子、アクリル粒子等が用いられる。これらは１種を単独で用いても、併用して用いてもよい。尚、該シリカとしては、シリコーンオイルで表面処理されたシリカが好ましい。ＴＧ８２０（キャボット社製）、ＨＶＫ２１５０（クラリアント社製）等の市販品を使用してもよい。
【００６２】
上記外添剤としては、その平均粒径（体積平均粒径）が５０ｎｍ以上のものが好適に用いられる。５０ｎｍ以上であることにより、外添剤が適度にトナーから遊離し、その遊離した外添剤が前述の本実施形態に係るキャリアに好適に捕集される。
尚、上記平均粒径は、更に７０ｎｍ以上であることがより望ましく、９０ｎｍ以上であることが特に望ましい。また、その上限値は特に限定されるものではないが、一般的に５００ｎｍ以下であることが望ましい。
【００６３】
ここで、上記体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定される。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。
尚、界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５質量％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、前述の方法で測定する。
【００６４】
本実施形態に係るキャリアとトナーとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００の範囲が望ましく、３：１００乃至１５：１００の範囲がより望ましい。
【００６５】
＜画像形成装置＞
次に、本実施形態に係る電子写真用現像剤を用いた本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体表面を帯電する帯電装置と、帯電された前記像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成装置と、前記静電潜像を前述の本実施形態に係る電子写真用現像剤におけるトナーによって、トナー像として現像する現像装置と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を被転写体表面に転写する転写装置と、を有することを特徴とする。本実施形態に係る画像形成装置は、必要に応じて前記潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分をクリーニングするクリーニング装置等のその他の装置を備えていてもよい。
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６６】
なお、この画像形成装置において、例えば前記現像装置を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着自在なカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容する本実施形態に係るプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６７】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成装置）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定めた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着自在なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６８】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｙから第４ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に予め定めた張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像装置）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーが供給される。
【００６９】
上述した第１乃至第４ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１ユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１ユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００７０】
第１ユニット１０Ｙは、潜像保持体として機能する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定めた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像装置）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写装置）、および１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング装置）６Ｙが順に配設されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００７１】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００７２】
静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定めた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電潜像が、現像装置４Ｙによって可視像（トナー像）化される。
【００７３】
現像装置４Ｙ内には、イエロートナーが収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定めた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定めた１次転写位置へ搬送される。
【００７４】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写位置へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに予め定めた１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７５】
また、第２ユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７６】
第１乃至第４ユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写装置）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが接触している隙間に予め定めたタイミングで給紙され、予め定めた２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出装置（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７７】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着装置）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７８】
＜プロセスカートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る電子写真用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング装置）１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を表す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【００７９】
図２で示すプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかに、感光体１０７、帯電ローラ１０８、クリーニング装置（クリーニング装置）１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせてよい。本実施形態に係るプロセスカートリッジでは、現像装置１１１のほかには、感光体１０７、帯電ローラ１０８、感光体クリーニング装置（クリーニング装置）１１３、露光のための開口部１１８、および、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えるものであってもよい。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。尚、以下において「部」および「％」は、特に示さない限り「質量基準」である。
【００８１】
＜トナーの作製＞
−トナー粒子Ａ−
スチレン−ブチルアクリレート共重合体（重量平均分子量Ｍｗ＝１５０，０００、共重合比８０：２０）１００部、カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット社製）５部、およびカルナウバワックス６部の混合物をエクストルーダで混練し、ジェットミルで粉砕後、温風による球形化処理をクリプトロン（川崎重工製）にて実施し、風力式分級機で分級して粒子径６．２μｍのトナー粒子を得た。
このトナー粒子１００部に対して、ゾル−ゲル法によりジメチルシリコーンオイルで表面処理して作製したシリカ（平均一次粒子径１００ｎｍ）１．５部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合して外添トナー粒子Ａを得た。
【００８２】
−トナー粒子Ｂ−
トナー粒子Ａの作製において、シリカを「ジメチルシリコーンオイルで表面処理して作製したシリカ（平均一次粒子径１５０ｎｍ）」に変更した以外は同様にして、外添トナー粒子Ｂを得た。
【００８３】
−トナー粒子Ｃ−
トナー粒子Ａの作製において、シリカを「ジメチルシリコーンオイルで表面処理して作製したシリカ（平均一次粒子径８０ｎｍ）」に変更した以外は同様にして、外添トナー粒子Ｃを得た。
【００８４】
−トナー粒子Ｄ−
トナー粒子Ａの作製において、シリカを「ジメチルシリコーンオイルで表面処理して作製したシリカ（平均一次粒子径３０ｎｍ）」に変更した以外は同様にして、外添トナー粒子Ｄを得た。
【００８５】
−トナー粒子Ｅ−
トナー粒子Ａの作製において、シリカを「ジメチルシリコーンオイルで表面処理して作製したシリカ（平均一次粒子径５０ｎｍ）」に変更した以外は同様にして、外添トナー粒子Ｅを得た。
【００８６】
＜キャリアの作製＞
（分散液の調製）
−分散液１−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）１５部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液１を得た。
尚、マトリックス樹脂の針入度を前述の方法により測定したところ０であった。
【００８７】
−分散液２−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）１０部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、パラフィンワックス（特定の成分：ワックス）５部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液２を得た。
尚、マトリックス樹脂および特定の成分の針入度を前述の方法により測定したところ、マトリックス樹脂０、特定の成分４０であった。
【００８８】
−分散液３−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）５部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、パラフィンワックス（特定の成分：ワックス）１０部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液３を得た。
尚、マトリックス樹脂および特定の成分の針入度を前述の方法により測定したところ、マトリックス樹脂０、特定の成分４０であった。
【００８９】
−分散液４−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）１部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、パラフィンワックス（特定の成分：ワックス）１５部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液４を得た。
尚、マトリックス樹脂および特定の成分の針入度を前述の方法により測定したところ、マトリックス樹脂０、特定の成分４０であった。
【００９０】
−分散液５−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）３０部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液５を得た。
尚、マトリックス樹脂の針入度を前述の方法により測定したところ０であった。
【００９１】
−分散液６−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）５部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、テトラコンタノール（特定の成分：高級アルコール）１０部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液６を得た。
尚、マトリックス樹脂および特定の成分の針入度を前述の方法により測定したところ、マトリックス樹脂０、特定の成分３５であった。
【００９２】
−分散液７−
トルエン３００部、スチレン−メタクリレート共重合体（マトリックス樹脂、成分モル比２５：７５、重量平均分子量Ｍｗ１２万）５部、カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット製）１部、ルブロン（特定の成分：低分子量フッ素樹脂）１０部、ガラスビーズ（φ１ｍｍ）３００部を関西ペイント社製サンドミルに投入し、１２００ｒｐｍで３０ｍｉｎ攪拌して分散液７を得た。
尚、マトリックス樹脂および特定の成分の針入度を前述の方法により測定したところ、マトリックス樹脂０、特定の成分３０であった。
【００９３】
（芯材の形成）
ヘンシェルミキサに、体積平均粒径０．４０μｍの球状マグネタイト粒子粉末５００部を投入し、十分に攪拌した後、チタネート系カップリング剤５．０部を添加し、１００℃まで昇温し、３０分間混合攪拌することにより、チタネート系カップリング剤被覆された球状マグネタイト粒子を得た。
続いて、１Ｌの四つ口フラスコに、フェノール６．２５部、３５％ホルマリン９．２５部、上記マグネタイト粒子５００部と２５％アンモニア水６．２５部、水４２５部を入れ、混合攪拌した。次に、攪拌しながら６０分間で８５℃まで昇温し、同温度にて１２０分間反応させた後、２５℃まで冷却し、５００ｍｌの水を添加した後、上澄み液を除去、沈殿物を水洗した。これを減圧下、１５０℃以上１８０℃以下で乾燥し、体積平均粒径３５μｍの芯材粒子を得た。
【００９４】
（キャリアの作製）
−キャリア１−
複合流動層コーティング装置（パウレック社製、商品名：ＭＰ０１−ＳＦＰの改造機：２種の塗布液を同時に塗布し得るように改造）に前記芯材を１０００部仕込み、まず第１段階として前記分散液１を塗布量５ｇ／ｍｉｎで、分散液２を塗布量１０ｇ／ｍｉｎで温度８０℃の条件のもと、３０分間スプレー塗布した。次いで第２段階として、分散液１を塗布量１０ｇ／ｍｉｎに、分散液２を塗布量８ｇ／ｍｉｎに変更し３０分間スプレー塗布した。取り出し後、７５μｍのメッシュの篩分網で篩分を行いキャリア１を得た。
【００９５】
このキャリア１の断面を顕微鏡により撮影したＴＥＭ画像を解析し、キャリア１が前記式（１）および式（２）を満たしており、且つ前述の［Ｂ］の態様（２層構成）を備えていることを確認した。
また、外周表面における前記成分の含有率Ｇｏｕｔ（面積％）、および芯材側の表面における前記成分の含有率Ｇｉｎ（面積％）を前述の方法により測定したところ、Ｇｏｕｔ＝１０面積％、Ｇｉｎ＝２０面積％であり、ＧｏｕｔとＧｉｎとの差は１０面積％であった。
【００９６】
−キャリア２−
キャリア１の作製において、分散液２を分散液３に変更した以外はキャリア１と同様の方法でキャリア２を製造した。
このキャリア２の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア２が前記式（１）および式（２）を満たしており、且つ前述の［Ｂ］の態様（２層構成）を備えていることを確認した。また、Ｇｏｕｔ＝２０面積％、Ｇｉｎ＝４０面積％であり、ＧｏｕｔとＧｉｎとの差は２０面積％であった。
【００９７】
−キャリア３−
キャリア１の作製において、分散液２を分散液４に変更した以外はキャリア１と同様の方法でキャリア３を製造した。
このキャリア３の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア３が前記式（１）および式（２）を満たしており、且つ前述の［Ｂ］の態様（２層構成）を備えていることを確認した。また、Ｇｏｕｔ＝３０面積％、Ｇｉｎ＝６０面積％であり、ＧｏｕｔとＧｉｎとの差は３０面積％であった。
【００９８】
−キャリア４（比較用キャリア）−
複合流動層コーティング装置（パウレック社製、商品名：ＭＰ０１−ＳＦＰの改造機：前記キャリア１の作製に用いたものと同様に改造）に前記芯材を１０００部仕込み、前記分散液５を塗布量８ｇ／ｍｉｎで温度８０℃の条件のもと、６０分間スプレー塗布した。取り出し後、７５μｍのメッシュの篩分網で篩分を行いキャリア４を得た。
このキャリア４の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア４が前記特定の成分を含有していないことを確認した。
【００９９】
−キャリア５（比較用キャリア）−
複合流動層コーティング装置（パウレック社製、商品名：ＭＰ０１−ＳＦＰの改造機：前記キャリア１の作製に用いたものと同様に改造）に前記芯材を１０００部仕込み、まず第１段階として前記分散液１を塗布量１０ｇ／ｍｉｎで、分散液２を塗布量５ｇ／ｍｉｎで温度８０℃の条件のもと、３０分間スプレー塗布した。次いで第２段階として、分散液１を塗布量１０ｇ／ｍｉｎに、分散液２を塗布量１０ｇ／ｍｉｎに変更し３０分間スプレー塗布した。取り出し後、７５μｍのメッシュの篩分網で篩分を行いキャリア５を得た。
このキャリア５の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア５が「ＧＸ≧ＧＹ」および「Ｇｏｕｔ＞Ｇｉｎ」の関係を有していることを確認した。
【０１００】
−キャリア６−
キャリア１の作製において、分散液２を分散液６に変更した以外はキャリア１と同様の方法でキャリア６を製造した。
このキャリア６の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア６が前記式（１）および式（２）を満たしており、且つ前述の［Ｂ］の態様（２層構成）を備えていることを確認した。また、Ｇｏｕｔ＝２０面積％、Ｇｉｎ＝４０面積％であり、ＧｏｕｔとＧｉｎとの差は２０面積％であった。
【０１０１】
−キャリア７−
キャリア１の作製において、分散液２を分散液７に変更した以外はキャリア１と同様の方法でキャリア７を製造した。
このキャリア７の断面のＴＥＭ画像を画像解析し、キャリア７が前記式（１）および式（２）を満たしており、且つ前述の［Ｂ］の態様（２層構成）を備えていることを確認した。また、Ｇｏｕｔ＝２０面積％、Ｇｉｎ＝４０面積％であり、ＧｏｕｔとＧｉｎとの差は２０面積％であった。
【０１０２】
＜像現像剤の作製＞
−実施例１−
前記キャリア１；９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０３】
−実施例２−
前記キャリア２；９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０４】
−実施例３−
前記キャリア３；９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０５】
−実施例４−
前記キャリア２；９２部と前記トナーＢ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０６】
−実施例５−
前記キャリア２；９２部と前記トナーＣ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０７】
−実施例６−
前記キャリア３；９２部と前記トナーＣ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０８】
−実施例７−
前記キャリア６；９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１０９】
−実施例８−
前記キャリア７；９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１１０】
−実施例９−
前記キャリア２；９２部と前記トナーＤ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１１１】
−実施例１０−
前記キャリア３；９２部と前記トナーＥ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１１２】
−比較例１−
前記キャリア４；（比較用キャリア）９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１１３】
−比較例２−
前記キャリア５；（比較用キャリア）９２部と前記トナーＡ；８部とをＶブレンダーで攪拌して現像剤を作製した。
【０１１４】
＜評価試験＞
−キャリア付着の評価方法および評価基準−
まず得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ改造機（一エンジン位置にて現像評価をし得るものであり、且つ装置を強制停止し得るように改造したもの）にセットし、現像プロセススピード２００ｍｍ／ｓｅｃにて１０枚画像を形成した。
【０１１５】
２ｃｍ×２ｃｍのパッチを２個有する画像を形成し、装置を強制停止させて、感光体上の現像部分について粘着テープを押し当て、テープの粘着面を光学顕微鏡で観察して、粘着面１ｃｍ２当たりに付着しているキャリア（破砕された微粉も含む）の付着個数をカウントした。これを、感光体上の２箇所の現像部分について実施し、その平均値を求めた（キャリア付着試験）。
【０１１６】
上記と同じ方法（即ち富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ改造機により現像プロセススピード２００ｍｍ／ｓｅｃにて画像を形成）で１００，０００枚画像を形成し前記（キャリア付着試験）を実施した。
続いて、上記と同じ方法で更に１００，０００枚画像を形成し前記（キャリア付着試験）を実施した。
【０１１７】
〔評価基準〕
◎：３個以下
○：４個以上５個以下
△：６個以上１０個以下
×：１１個以上
【０１１８】
−抵抗値の実測評価−
上記の方法により１０枚画像を形成した後、１００，０００枚画像を形成した後、および更に１００，０００枚画像を形成した後におけるキャリアの抵抗値を、以下の方法により測定し、その差を比較した。尚、評価は初期抵抗に対する変動幅で評価した。
ここで、前記キャリアの抵抗値（体積電気抵抗〔Ω・ｃｍ〕）の測定方法について説明する。まず、２０ｃｍ２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となるキャリアを１ｍｍ以上３ｍｍ以下の厚さになるよう平坦に載せ、キャリア層を形成する。この上に前記同様２０ｃｍ２の電極板を載せキャリア層を挟み込む。キャリア間の空隙をなくすため、キャリア層上に載置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてからキャリア層の厚み（ｃｍ）を測定する。尚、キャリア層上下の両電極は、エレクトロメーターおよび高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１０３．８Ｖ／ｃｍとなるよう高電圧を印加し、この際流れた電流値（Ａ）を読み取ることにより、キャリアの体積電気抵抗〔Ω・ｃｍ〕を計算する。キャリアの体積電気抵抗〔Ω・ｃｍ〕の計算式は、下式（Ａ）に示す通りである。
式（Ａ）：  Ｒ＝Ｅ×２０／（Ｉ−Ｉ０）／Ｌ
上記式（Ａ）中、Ｒはキャリアの体積電気抵抗〔Ω・ｃｍ〕、Ｅは印加電圧〔Ｖ〕、Ｉは電流値〔Ａ〕、Ｉ０は印加電圧０Ｖにおける電流値〔Ａ〕、Ｌはキャリア層の厚み〔ｃｍ〕をそれぞれ表し、２０の係数は電極板の面積〔ｃｍ２〕を表す。また、測定環境は温度２０℃、湿度５０％ＲＨにて行う。
評価基準は、以下の通りである。
◎：初期抵抗との抵抗値の変動幅が０．５乗未満
○：初期抵抗との抵抗値の変動幅が０．５乗以上０．７５乗未満
△：初期抵抗との抵抗値の変動幅が０．７５乗以上１乗未満
×：初期抵抗との抵抗値の変動幅が１乗以上
【０１１９】
【表１】
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【符号の説明】
【０１２０】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（潜像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
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【図２】
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