(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子、及び数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、
形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリアと、
炭素数が１８以上７０以下の高級アルコールを含んで構成される粒子と、
を有し、静電荷現像用現像剤全体に対する前記高級アルコールを含んで構成される粒子の含有量が０．０５質量％以上１質量％以下である、静電荷現像用現像剤。
【請求項２】
前記高級アルコールを含んで構成される粒子の針入度が、０．５（１／１０ｍｍ）以上７．０（１／１０ｍｍ）以下である請求項１に記載の静電荷現像用現像剤。
【請求項３】
前記高級アルコールを含んで構成される粒子の数平均粒径が、１μｍ以上１５μｍ以下である請求項１又は２に記載の静電荷現像用現像剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される現像剤カートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【請求項６】
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は現在さまざまな分野で利用されている。従来電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電荷像を形成し、この静電荷像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電荷像を現像してトナー像とし、このトナー像を被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
【０００３】
そして、従来、高級アルコールや高級脂肪酸を潤滑剤としてトナー中に外添する技術が提案されている（例えば特許文献１〜７等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−４２５６２号公報
【特許文献２】特開２００５−２５０４０３号公報
【特許文献３】特開２００８−２９８９９３号公報
【特許文献４】特開２００６−２２０８４４号公報
【特許文献５】特開２００７−７９３３３号公報
【特許文献６】特開２００６−８５０４２号公報
【特許文献７】特開２００６−２６７２９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリアと、高級アルコールを含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される静電荷現像用現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
トナー粒子、及び数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、
形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリアと、
炭素数が１８以上７０以下の高級アルコールを含んで構成される粒子と、
を有し、静電荷現像用現像剤全体に対する前記高級アルコールを含んで構成される粒子の含有量が０．０５質量％以上１質量％以下である、静電荷現像用現像剤。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記高級アルコールを含んで構成される粒子の針入度が、０．５（１／１０ｍｍ）以上７．０（１／１０ｍｍ）以下である請求項１に記載の静電荷現像用現像剤。
【０００８】
請求項３に係る発明は、
前記高級アルコールを含んで構成される粒子の数平均粒径が、１μｍ以上１５μｍ以下である請求項１又は２に記載の静電荷現像用現像剤。
【０００９】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、
画像形成装置に脱着される現像剤カートリッジ。
【００１０】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
【００１１】
請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷現像用現像剤を収容し、前記静電荷現像用現像剤により、前記像保持体上に形成された前記静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成された前記トナー像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、
を有する画像形成装置。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリアと、高級アルコールを含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項２に係る発明によれば、高級アルコールを含んで構成される粒子の針入度が、０．５（１／１０ｍｍ）以上７．０（１／１０ｍｍ）以下でない場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項３に係る発明によれば、高級アルコールを含んで構成される粒子の数平均粒径が、１μｍ以上１５μｍ以下でない場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
請求項４、５、６に係る発明によれば、数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤を少なくとも含むトナーと、形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリアと、高級アルコールを含んで構成される粒子と、を組み合わせない静電荷現像用現像剤を適用した場合に比べ、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【図３】磁気ブラシ（キャリア）が変形し易く、像保持体（感光体）に接触する磁気ブラシの形状が追随している様子を示す模式図である。
【図４】磁気ブラシ（キャリア）が変形し難く、像保持体（感光体）に接触する磁気ブラシの形状が追随しない様子を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（静電荷現像用現像剤）
本実施形態に係る静電荷現像用現像剤は、トナーとキャリアと高級アルコールを含んで構成される粒子（以下、高級アルコール粒子と称することがある）とを有する。そして、トナーは、トナー粒子と、数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の外添剤（以下、大径外添剤と称することがある）と、を少なくとも含み、且つキャリアは、形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下のキャリア（以下、平滑キャリアと称することがある）である。なお、本実施形態では、高級アルコール粒子は、トナーの外添剤として含まれるのではなく、現像剤におけるトナー及びキャリアに対して第３成分として添加する粒子である。
また本実施形態では、高級アルコールの炭素数が１８以上７０以下であり、現像剤全体に対する高級アルコール粒子の含有量が０．０５質量％以上１質量％以下である形態を適用する。
【００１５】
本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、上記構成により、時間の経過による画像濃度の変動が抑制される。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によりものと推測される。
【００１６】
まず、上記数平均粒径を持つ大径外添剤は、トナー粒子の表面で緩衝部材（スペーサ）として機能することから、トナー粒子と他の部材との付着性を低減させると考えられる。そのため、像保持体（感光体）からの転写効率が向上し転写時のかすれ、むらなどが抑制されると考えられる。また、大径外添剤は現像装置内で攪拌されてもトナーに埋没しにくく、長期間安定して転写効率が向上すると考えられえる。
この大径外添剤を含むトナーを用いた場合、これにより形成されたトナー像は像保持体（感光体）との付着力が弱くなる傾向にあり、現像保持体において穂立ちするように直線状に連なった複数のキャリア（以下、磁気ブラシと称する）によって、トナー像がかき乱され易くなると考えられる（図４参照）。
上記形状係数を持つキャリア（以下、平滑キャリアと称する）を用いると、平滑キャリアは表面の凹凸が少ないことから、磁気ブラシのキャリア間の摩擦が低減され、磁気ブラシが変形し易くなり、像保持体（感光体）に接触する磁気ブラシの形状が追随性を持つようになるものと考えられる（図３参照）。その結果、磁気ブラシによって、トナー像がかき乱され難くなると考えられる。
【００１７】
一方で、上記平滑キャリアを用いた場合、キャリアは表面の凹凸が少ないことから、磁気ブラシにおけるキャリア間の接点が小さくなると考えられる。このため、トナー（トナー粒子）から遊離した大径外添剤がキャリアの表面に付着すると、キャリア間に大径外添剤が介在した状態で磁気ブラシが形成され易くなると考えられる。この大径外添剤は、キャリアよりも電気抵抗が高いことから、磁気ブラシの各キャリア間に大径外添剤が介在すると、磁気ブラシの電気抵抗が時間の経過によって上昇し易くなり、時間の経過による画像濃度の変動が生じ易くなると考えられる。
【００１８】
上記大径外添剤を含むトナーと上記平滑キャリアとを有する系に、高級アルコール粒子を添加すると、この高級アルコール粒子により、キャリアに付着した大径外添剤が除去され易くなると考えられる。高級アルコール粒子は、キャリアや外添剤、トナー粒子よりも、柔らかく変形し易いと共に、その重量も軽いものである。このような性質を持つ高級アルコール粒子を添加した状態で、例えば、現像装置内で現像剤が攪拌によって、キャリアに静電的に付着した大径外添剤に衝突すると、キャリアは動かず、衝突力はすべて高級アルコール粒子と大径外添剤との接触部に集中すると考えられる。すると、大径外添剤に衝突した高級アルコール粒子が変形して、大径外添剤が高級アルコール粒子の表面に不可逆的に付着すると考えられる。この高級アルコール粒子と大径外添剤との不可逆的な付着は、キャリアと大径外添剤との静電的な付着力よりも強いため、キャリアから大径外添剤が除去されるものと考えられる。キャリアへの大径外添剤の付着が抑制されることから、磁気ブラシのキャリア間に大径外添剤が介在し難くなり、磁気ブラシの電気抵抗の上昇が抑制されると考えられる。
なお、トナー粒子と高級アルコール粒子とは粒子の重量差が小さい（例えばポリスチレン樹脂トナーで比重１．１ｇ／ｃｍ３程度、ポリエステル樹脂トナーで比重１．２ｇ／ｃｍ３程度に対し高級アルコール粒子の比重０．９９ｇ／ｃｍ３程度）ことから、トナー粒子と高級アルコール粒子とが衝突しても、衝突力はトナー粒子の動き・移動にも消費されてしまい、高級アルコール粒子の表面が変形することによって生じる不可逆的な付着は生じ難いと考えられる。
【００１９】
以上から、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、時間の経過による画像濃度の変動が抑制されると考えられる。
また、上記同様の理由から、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤では、磁気ブラシによって、トナー像がかき乱され易くなるため、ベタ画像やハーフトーン画像等の画像内での画像濃度ムラ、細線の乱れや途切れも抑制されると考えられる。
【００２０】
以下、各材料の詳細について説明する。
まず、高級アルコール粒子について説明する。
高級アルコール粒子は、高級アルコールを含んで構成された粒子である。
高級アルコール粒子は、その針入度が０．５（１／１０ｍｍ）以上７．０（１／１０ｍｍ）以下であることが望ましく、より望ましくは０．８（１／１０ｍｍ）以上６（１／１０ｍｍ）以下、さらに望ましくは１（１／１０ｍｍ）以上５（１／１０ｍｍ）以下である。
高級アルコール粒子の針入度を上記範囲とすると、高級アルコール粒子が大径外添剤に衝突したとき、変形して大径外添剤との不可逆的な付着が生じ易くなると考えられる。これにより、高級アルコール粒子による大径外添剤の捕獲能が向上し、その結果、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。一方で、高級アルコール粒子の針入度が高すぎると高級アルコール粒子による機内汚染が発生し易くなる。
なお、高級アルコール粒子の針入度は、例えば、用いる高級アルコールの炭素数や重量分子量等を調整することで制御される。
【００２１】
ここで、高級アルコール粒子の針入度は、ＪＩＳ  Ｋ２２３５  に準拠して測定された値である。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ２２３５  に準拠し、２５℃の条件下で標準プランジャー（０．１ｍｍ）と５０ｇの重りを用いて、プランジャー先端が試料に食い込んだ深さを測定し、その測定を試料１０個分につき行い、その平均値を針入度とする。
【００２２】
高級アルコール粒子は、キャリアよりも粒径が小さく、大径外添剤よりも粒径が大きいことがよく、具体的には、その数平均粒径が１μｍ以上１５μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは３μｍ以上１４μｍ以下、さらに望ましくは５μｍ以上１２μｍ以下である。
高級アルコール粒子の数平均粒径を上記範囲とすると、高級アルコール粒子が、大径外添剤に衝突したとき、大径外添剤と接触する表面積が確保され、その衝撃力が大径外添剤に集中し易くなるため、変形して大径外添剤との不可逆的な付着が生じ易くなると考えられる。これにより、高級アルコール粒子による大径外添剤の捕獲機能が向上し、その結果、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。一方で、高級アルコール粒子の数平均粒径が小さすぎると現像剤の流動性が悪化することがある。
【００２３】
高級アルコール粒子の数平均粒径は、次のようにして求められる。例えば、コールターカウンターＴＡＩＩ、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）等の測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して、数粒子径をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積５０％となる粒径を数Ｄ５０Ｐを高級アルコール粒子の数平均粒子径として用いる。
【００２４】
高級アルコールとしては、例えば、炭素数が１８以上７０以下（望ましくは２０以上７０以下、より望ましくは２５以上６０以下）、重量平均分子量が３５０以上１０００以下（望ましくは３８０以上９００以下、より望ましくは４２０以上７００以下）のアルコールが挙げられる。
高級アルコールとして具体的には、例えば、ヘンエイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ヘプタコサノール、ノナコサノール、ヘントリアコンタノール、ドトリアコンタノール等が挙げられる。
これらの中でも、高級アルコールとしては、直鎖状の飽和モノオール類がよい。この直鎖状の飽和モノオール類を適用すると、現像剤の流動性の低下や、部材への付着汚れの発生が抑制される。
【００２５】
高級アルコール粒子の製造方法は、例えば、高級アルコールの塊状物を冷却しながら乾式の粉砕機を用いて解砕する方法や、高級アルコールの塊状物を水中に分散し溶融温度以上の条件で分散機を用いて分散液を調製した後、凍結乾燥等により粒子化する方法等、周知の方法が挙げられる。
【００２６】
高級アルコール粒子の含有量は、現像剤全体に対して０．０１重量％以上１重量％以下が望ましく、より望ましくは０．０４重量％以上０．５重量％以下である。
但し、高級アルコール粒子の含有量は、例えば、現像剤全体に対して０．０１重量％の場合、トナーに対して０．２質量％（現像剤のトナー濃度５質量％）、現像剤全体に対して０．０４重量％の場合、トナーに対して０．５質量％（現像剤のトナー濃度８質量％）、現像剤全体に対して０．５重量％の場合、トナーに対して０．５質量％（現像剤のトナー濃度１０質量％）、現像剤全体に対して１重量％の場合、トナーに対して７質量％（現像剤のトナー濃度１５質量％）など、使用される現像剤のトナー濃度に応じて所望の濃度に調整することがよい。
この高級アルコール粒子の含有量を上記範囲とすることで、大径外添剤のキャリアへの表面の付着が抑制され、時間の経過による画像濃度の変動が抑制され易くなる。なお、高級アルコール粒子の含有量が多すぎると、現像剤の流動性が低下し易く、トナーとキャリアとの混合不良によるトナー吹き出しが生じることがある。
【００２７】
次に、トナーについて説明する。
トナーとしては、例えば、トナー粒子と、大径外添剤と、必要に応じて他の外添剤と、を含んで構成される。
【００２８】
まず、トナー粒子について説明する。
トナー粒子は、少なくとも結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤、その他の内添剤を含んでもよい。
【００２９】
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを２種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
【００３０】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸系単量体を、単独又は適宜組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
【００３１】
スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Ｍｗが２０，０００以上１００，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上３０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Ｍｗが５，０００以上４０，０００以下、数平均分子量Ｍｎが２，０００以上１０，０００以下の範囲のものを使用することが好ましい。
【００３２】
結着樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上８０℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。
【００３３】
着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。
【００３４】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００３５】
着色剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲が望ましい。
【００３６】
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３７】
離型剤の融点は、保存性の観点から、５０℃以上であることが望ましく、６０℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、１１０℃以下であることが望ましく、１００℃以下であることがより望ましい。
【００３８】
離型剤の含有量は、１質量％以上１５質量％以下が望ましく、２質量％以上１２質量％以下がより望ましく、３質量％以上１０質量％以下がさらにより望ましい。
【００３９】
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
【００４０】
トナー粒子の体積平均粒径としては、２μｍ以上１０μｍ以下が望ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより望ましい。
【００４１】
トナー粒子の体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で測定する。この時、測定は、トナー粒子を電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５乃至５０ｍｇ加え、これを前記電解液１００乃至１５０ｍｌ中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は５０，０００である。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【００４２】
次に、大径外添剤について説明する。
大径外添剤は、その数平均粒径が１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、望ましくは１２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下、より望ましくは１４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
この大径外添剤粒子を上記範囲とすると、トナー粒子から遊離され難く、且つスペーサ効果を発揮し、転写効率が向上する。
【００４３】
この大径外添剤の数平均粒径は、次のようにして求める。走査型電子顕微鏡（例えば日立株式会社製：Ｓ−４１００等）を用い、外添剤を観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（例えばＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み３００個の一次粒子の円相当径を測定して、その平均値を求め、一次粒子の数平均粒子径とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に外添剤が１０個以上５０個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径を求めた。
【００４４】
大径外添剤としては、例えば、酸化金属粒子（例えばシリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子等）、樹脂粒子（例えばポリスチレン粒子、アクリル樹脂粒子、ポリエステル粒子、ウレタン粒子、架橋性樹脂粒子等）、複合物粒子（例えばチタン酸ストロンチウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、炭化ケイ素粒子等）が挙げられる。これは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４５】
これら粒子の中もで、大径外添剤としては、例えば、強度、色域への影響の小ささ、安全性、コストなどの観点から、シリカ粒子が好ましく、粒径粒度分布制御性の観点から、ゾルゲル法、湿式法によるシリカ粒子が特に好ましい。
【００４６】
なお、これら粒子は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、カップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等）、シリコーンオイル、脂肪酸金属塩、帯電制御財等による表面処理が挙げられる。
【００４７】
大径外添剤の含有量は、トナー粒子１００質量部に対し、０．５質量部以上５質量部以下が望ましく、より望ましくは１質量部以上３質量部以下である。
【００４８】
その他の外添剤としては、例えば、数平均粒径５０ｎｍ未満（望ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下）の外添剤（以下、小径外添剤と称する）が挙げられる。
小径外添剤としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、チタン酸マグネシウム粒子、チタン酸カルシウム粒子、チタン酸ストロンチウム粒子、酸化亜鉛粒子、ケイ砂粒子、クレー粒子、雲母粒子、ケイ灰石粒子、ケイソウ土粒子、塩化セリウム粒子、ベンガラ粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、三酸化アンチモン粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、炭化ケイ素粒子、窒化ケイ素粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、リン酸カルシウム粒子等が挙げられる。
その他の外添剤の添加量としては、トナー粒子１００重量部に対して０．３質量部以上３．０質量部以下であることがよい。
【００４９】
ことで、トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して外添剤を外添することで得られる。
トナー粒子の製造方法としては、混練粉砕法や湿式造粒法が挙げられるが、湿式造粒法により行われることが望ましい。湿式造粒法としては、例えば、公知の溶融懸濁法、乳化凝集・合一法、溶解懸濁法等の方法が挙げられる。
トナー粒子に外添剤を外添する方法としては、例えば、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機によって混合する方法が挙げられる。
【００５０】
次に、キャリアについて説明する。
キャリアは、その形状係数ＳＦ２が１００以上１２０以下であり、望ましくは１００以上１１５以下、より望ましくは１００以上１１０以下である。なお、キャリアの形状係数ＳＦ２は、１００が表面に凹凸が全くなく平滑であり、その値が大きくなるにつれて表面の凹凸が大きくなることを意味する指数である。
このキャリアの形状係数ＳＦ２を上記範囲とすることで、磁気ブラシのキャリア間の摩擦抵抗が低減され易くなり、その結果、トナー像のかき乱れが抑制される。
このキャリアの形状係数ＳＦ２の調整は、例えば、磁性粉の焼成条件、磁性粉分散型樹脂粒子の造粒条件、磁性粉や磁性粉分散型樹脂粒子を被覆する樹脂層の厚み等によって調製される。
【００５１】
キャリアの形状係数ＳＦ２は、次のようにして求める。
走  査型電子顕微鏡（例えば日立株式会社製：Ｓ−４１００など）を用いキャリアを観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（例えばＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み１００個の各々のキャリアについて、次式に基づいてＳＦ２を算出し、その平均値を求めて、キャリアの形状係数ＳＦ２とする。なお、電子顕微鏡は１視野中に外添剤が３個以上２０個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせて次式に基づいてＳＦ２を算出した。
・式：形状係数ＳＦ２＝「ＰＭ２／（４・Ａ・π）」×１００
ここで、式中、ＰＭは、キャリアの周囲長を示す。Ａは、キャリアの投影面積を示す。πは、円周率を示す。
【００５２】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば、
磁性粉、樹脂に磁性粉を分散した磁性粉分散型樹脂粒子、及び、磁性粉や磁性粉分散型樹脂粒子を芯材とし、この表面に樹脂被覆層を有する樹脂被覆型キャリア等が挙げられる。
【００５３】
磁性粉（芯材）としては、例えば、磁性金属（例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等）、磁性酸化物（例えばフェライト、マグネタイト等）が挙げられる。
【００５４】
磁性粉（芯材）の体積平均粒径としては、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが望ましく、より好適には３０μｍ以上１００μｍ以下である。
【００５５】
被覆樹脂・磁性粉を分散させる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
芯材の表面に樹脂被覆する方法としては、例えば、前記被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
【００５７】
具体的な芯材の樹脂被覆方法としては、例えば、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられる。
【００５８】
キャリアの体積抵抗率は、１×１０５Ω・ｃｍ以上１×１０１５Ω・ｃｍ以下であることが望ましく、より望ましくは１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１４Ω・ｃｍ以下、さらに望ましくは１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１３Ω・ｃｍ以下である。
キャリアの電気抵抗率を上記の範囲にすることで、白抜け発生や、画像濃度の変動が抑制される。
【００５９】
ここで、キャリアの体積抵抗率（Ωｃｍ）は以下のように測定する。なお、測定環境は、温度２０℃、湿度５０％ＲＨとする。
２０ｃｍ２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象となるキャリアを１ｍｍ以上３ｍｍ以下程度の厚さになるように平坦に載せ、キャリア層を形成する。この上に前記の２０ｃｍ２の電極板を載せキャリア層を挟み込む。キャリア同士の空隙をなくすため、キャリア層上に載せた電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてからキャリア層の厚み（ｃｍ）を測定する。キャリア層上下の両電極には、エレクトロメーターおよび高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が６０００Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取ることにより、キャリアの体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）を計算する。キャリアの体積抵抗率（Ω・ｃｍ）の計算式は、下記式（４）に示す通りである。
式：  Ｒ＝Ｅ×２０／（Ｉ−Ｉ０）／Ｌ
上記式中、Ｒはキャリアの体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌはキャリア層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。また、２０の係数は、電極板の面積（ｃｍ２）を表す。
【００６０】
ここで、トナーとキャリアとの混合比（質量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００から３０：１００まで程度の範囲が望ましく、３：１００から２０：１００まで程度の範囲がより望ましい。
【００６１】
（画像形成装置）
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷現像用現像剤を収容し、静電荷現像用現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷現像用現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を適用する。
【００６２】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００６３】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００６４】
図１は、４連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
【００６５】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含む現像剤が供給可能である。
【００６６】
上述した第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。尚、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【００６７】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段）４Ｙ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｙ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｙが順に配置されている。
尚、１次転写ローラ５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
【００６８】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【００６９】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによって可視像（現像像）化される。
【００７０】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷現像用現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー像が予め定められた１次転写位置へ搬送される。
【００７１】
感光体１Ｙ上のイエロートナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｙに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから１次転写ローラ５Ｙに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーはクリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【００７２】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の１次転写ローラ５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
【００７３】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。尚、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【００７４】
この後、記録紙Ｐは定着装置（ロール状定着手段）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。
【００７５】
トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【００７６】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
【００７７】
＜プロセスカートリッジ、現像剤カートリッジ＞
図２は、本実施形態に係る静電荷現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７とともに、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、感光体クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図２において符号３００は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
【００７８】
図２で示すプロセスカートリッジ２００では、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体１０７のほかには、帯電装置１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備える。
【００７９】
次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。本実施形態に係る現像剤カートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷現像用現像剤を収容する現像剤カートリッジである。
【００８０】
なお、図１に示す画像形成装置は、現像剤カートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応した現像剤カートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、現像剤カートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、この現像剤カートリッジが交換される。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００８２】
［トナー粒子の作製］
（トナー粒子Ａの作製）
―樹脂粒子分散液の調整―
・スチレン                              ３０８質量部
・ｎ−ブチルアクリレート                １００質量部
・アクリル酸                                ４質量部
・ドデカンチオール                          ６質量部
・プロパンジオールアクリレート          １．５質量部
【００８３】
上記の成分を混合溶解し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックス（ダウケミカル（株）製）４質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものをフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、１０分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム６質量部を溶解したイオン交換水溶液５０質量部を投入した。
次いで、系内を十分に窒素で置換した後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで加熱し、乳化重合を行った。
これにより、樹脂粒子の中心粒径（体積平均粒径）１７８ｎｍ、ガラス転移温度５２℃、重量平均分子量Ｍｗ３２０００の樹脂粒子分散液を得た。
【００８４】
―着色剤粒子分散液の調整―
・マゼンダ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）                  ４０質量部
・アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬社製）            ５質量部
・イオン交換水                                                  ２００質量部
【００８５】
上記成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックス）と超音波照射により分散して、着色剤粒子の中心粒径（体積平均粒径）１６７ｎｍの着色剤粒子分散液を得た。
【００８６】
―離型剤粒子分散液の調整―
・ポリエチレンワックス（炭化水素系ワックス、融点８８℃）          ５０質量部
・アニオン性界面活性剤
（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬社製  固形分６５％）              ２．３質量部
・イオン交換水                                                  ２００質量部
【００８７】
上記組成物を９５℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、離型剤粒子の中心粒径（体積平均粒径）２７０ｎｍの離型剤粒子分散液を得た。
【００８８】
−トナー粒子の作製−
・樹脂粒子分散液                                １８７質量部
・着色剤粒子分散液                            ４２．７質量部
・離型剤粒子分散液                            ６０．０質量部
・ポリ塩化アルミニウム（１０％水溶液）          ２．６質量部
・イオン交換水                                  ３７５質量部
上記の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でＩＫＡ社製のウルトラタラックスＴ５０を用い十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５２℃まで加熱した。５２℃（初期加熱温度）で保持した後、ここにさらに樹脂粒子分散液を緩やかに９２質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．５に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱した。反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌・洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子を得た。
この時のトナー粒子の体積平均粒径を測定したところ６．５μｍであった。また個数粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２４であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１０９で丸みを帯びたポテト形状であることが観察された。
【００８９】
［大径外添剤の作製（準備）］
−大径外添剤Ａの作製（準備）−
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール２０質量部とテトラエトキシシラン３０質量部を入れ、３０℃に保ちながら回転数１００ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を４０質量部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００質量部を加え懸濁液を作成し、懸濁液中の固形分量に対して４０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、１００℃で３時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き１０６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径１０６ｎｍの大径外添剤Ａを得た。
【００９０】
−大径外添剤Ｂの作製（準備）−
・スチレン                                    ２２０質量部
・ジビニルベンゼン                              １５質量部
・アクリル酸                                      ２質量部
上記の成分を混合溶解し、他方、アニオン性界面活性剤ダウファックス（ダウケミカル（株）製）３重量部をイオン交換水６００質量部に溶解したものを２Ｌフラスコ中に収容し、上記の混合溶液を添加して分散し乳化して、半月型攪拌翼を１０ｒｐｍで攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム１０重量部を溶解したイオン交換水溶液３０質量部を滴下した。過硫酸アンモニウム溶液の滴下は３０質量部／６０分の速度で行なった。
次いで、系内を窒素で置換した後、攪拌翼の回転数を１５ｒｐｍにしてフラスコ内を攪拌しながらオイルバスで８０℃２４時間加熱して、乳化重合を行い、樹脂粒子分散スラリーを得た。
この樹脂粒子分散スラリーを、遠心分離を行い、上澄み液を除去した後、樹脂粒子固形分量に対して１００倍量の２５℃のイオン交換水に再分散、遠心分離を繰り返して水洗を５回繰り返し、樹脂粒子を洗浄し、凍結乾燥したあとに、目開き１０６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径５５６ｎｍの大径外添剤Ｂを得た。
【００９１】
−大径外添剤Ｃの作製（準備）−
ジビニルベンゼンとアクリル酸を用いなかったこと、ダウファックスを１０質量部用いたこと、過硫酸アンモニウム水溶液を５０質量部を５０質量部／５０分の速度滴下したこと以外は、大径外添剤Ｂと同様にして、数平均粒径１０５ｎｍの大径外添剤Ｃを得た。
【００９２】
−大径外添剤Ｄの作製（準備）−
大径外添剤Ｃを３０質量部、鹸化度８２ｍｏｌ％のポリビニルアルコールを１０質量部を溶解したイオン交換水を２００質量部、を攪拌機を備えた２Ｌフラスコ中に収容し、２５℃に保持しながら１００ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、過酸化ベンゼン０．１質量部を溶解したジビニルベンゼン５質量部を５質量部／６０分かけて滴下した。滴下開始１０分後より、フラスコを５℃／１０分の昇温速度で７５℃まで加熱した。ジビニルベンゼンの滴下終了後、攪拌を続けながら８５℃まで加熱し、２時間保持して樹脂粒子分散スラリーを得た。
この樹脂粒子分散スラリーを、遠心分離を行い、上澄み液を除去した後、樹脂粒子固形分量に対して１００倍量の２５℃のイオン交換水に再分散、遠心分離を繰り返して水洗を５回繰り返し、樹脂粒子を洗浄し、凍結乾燥したあとに、目開き１０６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、数平均粒径７６０ｎｍの大径外添剤Ｂを得た。
【００９３】
−大径外添剤Ｅの作製（準備）−
アンモニア水溶液３０質量部を１０分かけて滴下したこと以外は大径外添剤Ａと同様にして、数平均粒径８９ｎｍ大径外添剤Ｆを得た。
【００９４】
−大径外添剤Ｆの作製（準備）−
テトラエトキシシランを５０質量部、アンモニア水溶液６０質量部を３０分かけて滴下したこと以外は大径外添剤Ａと同様にして、数平均粒径９１１ｎｍ大径外添剤Ｆを得た。      
【００９５】
［キャリアの作製］
−キャリアＡの作製−
ヘンシェルミキサに、体積平均粒径０．２２μｍの球状マグネタイト粒子粉末５００質量部を投入し、十分に攪拌した後、チタネート系カップリング剤４．５質量部を添加し、９５℃まで昇温し、３０分間混合攪拌することにより、チタネート系カップリング剤被覆された球状マグネタイト粒子を得た。
続いて、１Ｌの四つ口フラスコに、フェノール６．５質量部、３０％ホルマリン１０質量部、上記マグネタイト粒子５００質量部と２５％アンモニア水７質量部、水４００質量部を入れ、混合攪拌した。次に、攪拌しながら６０分間で８５℃まで昇温し、同温度にて１８０分間反応させた後、２５℃まで冷却し、５００ｍｌの水を添加した後、上澄み液を除去、沈殿物を水洗した。これを減圧下、１８０℃で乾燥し、目開き１０６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、平均粒径３２μｍの芯材粒子Ａを得た。
次に、トルエン２００質量部、スチレン−メタクリレート共重合体（成分モル比２０：８０、重量平均分子量１８０，０００）４５質量部を６０分間スターラーにて攪拌し、コート樹脂溶液を得た。
芯材粒子Ａを１０００質量部、上記コート樹脂溶液４０質量部を真空脱気型ニーダーコーター（ローター・壁面間クリアランス２５ｍｍ）に入れ、６０℃を保って３０分間４０ｒｐｍにて攪拌した後、さらに温度を８５℃とし、減圧してトルエン留去・脱気・乾燥させた。さらに目開き７５μｍのメッシュを通すことによりキャリアＡを調整した。キャリアＡの形状係数ＳＦ２は１０６であった。
【００９６】
−キャリアＢの作製−
球形マグネタイトの粒径を０．５４μｍにした以外は芯材粒子Ａと同様にして芯材粒子Ｂを得た。芯材粒子の平均粒径は３６μｍであった。
芯材粒子Ｂを１０００質量部、上記コート樹脂溶液２０質量部用いた以外はキャリアＡと同様にして、キャリアＢを得た。キャリアＢの形状係数ＳＦ２は１１７であった。
【００９７】
−キャリアＣの作製−
芯材粒子に平均粒径３３μｍの焼結フェライト粒子を用いたこと以外はキャリアＡと同様にして、キャリアＣを得た。キャリアＣの形状係数ＳＦ２は１２５であった。
【００９８】
［高級アルコール粒子の調製（準備）］
−高級アルコール粒子Ａの作製（準備）−
数平均分子量が６５０の直鎖飽和モノオールの高級アルコールを、ドライアイスを用いて５℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径１０．１μｍの高級アルコール粒子Ａを得た。この高級アルコールの針入度は１．５（１／１０ｍｍ）であった。
【００９９】
−高級アルコール粒子Ｂの作製（準備）−
数平均分子量が５２０の直鎖不飽和モノオールの高級アルコールを、ドライアイスを用いて５℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径４．８μｍの高級アルコール粒子Ｂを得た。この高級アルコールの針入度は４．０（１／１０ｍｍ）であった。
【０１００】
−高級アルコール粒子Ｃの作製（準備）−
数平均分子量が４１０の側鎖飽和ジオールの高級アルコールを、ドライアイスを用いて５℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径８．０μｍの高級アルコール粒子Ｃを得た。この高級アルコールの針入度は８．０（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０１】
−高級アルコール粒子Ｄの作製（準備）−
数平均分子量が７５０の直鎖飽和モノオールの高級アルコールを、ドライアイスを用いて５℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径８．３μｍの高級アルコール粒子Ｄを得た。この高級アルコールの針入度は０．７（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０２】
−高級アルコール粒子Ｅの作製（準備）−
数平均分子量が９５０の直鎖飽和モノオールの高級アルコールを、ドライアイスを用いて５℃に冷却しながらピンミルを用いて粉砕した。次に同様に冷却しながら風力分級機で分級し、数平均粒径９．１μｍの高級アルコール粒子Ｅを得た。この高級アルコールの針入度は０．３５（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０３】
−高級アルコール粒子Ｆの作製（準備）−
高級アルコール粒子Ａを作成するときに用いたものと同じ数平均分子量が６５０の直鎖モノオールの高級アルコール１０質量部を、ラウリル硫酸ナトリウムを２質量部溶解した１００質量部のイオン交換水に投入し、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌しながら９０℃まで加熱した。攪拌を３００ｒｐｍにあげて１時間９０℃を保持し、その２００ｒｐｍで攪拌しながら５℃まで冷却した。５℃を保持しながら遠心分離して上澄みを除去し、その後凍結乾燥したのちに、目開き１０６μｍの網を用いて粗大粉を除去して、数平均粒径２．３μｍの高級アルコール粒子Ｆを得た。この高級アルコールの針入度は１．５（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０４】
−高級アルコール粒子Ｇの作製（準備）−
風力分級時に、分級条件を変更した以外は高級アルコール粒子Ａと同様にして、数平均粒径１４．４μｍの高級アルコール粒子Ｇを得た。この高級アルコールの針入度は１．５（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０５】
−高級アルコール粒子Ｈの作製（準備）−
ラウリル硫酸ナトリウムを５質量部に、９０℃加熱後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０００ｒｐｍで２分間攪拌を加えた以外は高級アルコール粒子Ｆと同様にして、数平均粒径０．８９μｍの高級アルコール粒子Ｈを得た。この高級アルコールの針入度は１．５（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０６】
−高級アルコール粒子Ｉの作製（準備）−
風力分級時に、分級条件を変更した以外は高級アルコール粒子Ａと同様にして、数平均粒径１６．２μｍの高級アルコール粒子Ｉを得た。この高級アルコールの針入度は１．５（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０７】
−高級アルコール粒子Ｊの作成（準備）−
数平均分子量が４５０の直鎖飽和モノオールの高級アルコールを用いた以外は高級アルコール粒子Ａと同様にして、数平均粒径４．１μｍの高級アルコール粒子Ｊを得た。この高級アルコールの針入度は６．１（１／１０ｍｍ）であった。
【０１０８】
［実施例１〜１４、比較例１〜５］
トナー粒子Ａ１００質量部と、大型外添剤（表１に従った種類・量）と、数平均粒子径１２ｎｍのジメチルシリコーンオイル処理シリカ０．５質量部と、をヘンシェルミキサーを用い周速３２ｍ／ｓ×１０分間ブレンドをおこなった後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
そして、得られたトナー１００質量部と、キャリア（表１に従った種類・量）と、高級アルコール粒子（表１に従った種類・量）と、をＶ−ブレンダーを用い４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、１７７μｍの網目を有するシーブで篩うことにより各現像剤を得た。
【０１０９】
［評価］
目的とする画像を、任意の枚数、任意のプロセススピードで出力できるように改造した富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ−ＩＩＩＣ３３００を用意し、用紙容器には富士ゼロックス社製カラーアプリケーション用紙「Ｊ」のＡ３を入れ、現像器と補給カートリッジには、上記各例で得られた現像剤とトナーに入れ替えた改造機を用意した。この改造機は温度２７度、湿度６５％に制御した環境室に入れて、６００×６００ｄｐｉ、プロセススピード：Ａ３出力３５枚／分の条件で連続して画像出力を行い、次の出力画像を評価した。また、次の出力画像の評価と共にテスト終了後に機内観察も行った。結果を表２に示す。
【０１１０】
（細線画質の評価）
細線のライン途切れ、かすれ、乱れを確認するために、１２００×２４００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）出力において、太さ０．２ｍｍのラインを縦（垂直）、横（水平）、斜め４５度の各々の方向に出力し、これを細線画質確認用テスト出力とした。
この細線画質確認用テスト出力をテスト開始初期に出力してから（１０枚出力した１０枚目を画質確認用に使用）、Ａ３用紙に対して全面に濃度１５％のハイライト画像を連続して１００００枚出力し、その後、再度細線画質確認用テスト出力を出力した。テスト初期に出力したテスト画像を「初期細線画質」、１００００枚連続出力後に出力したテスト画像を「細線画質の維持性」とし、それぞれ細線を４倍のルーペ（例えばピーク・アナスチグマット・ルーペ４×など）を用いて観察し、以下の評価基準に則して、ライン途切れ、かすれ、乱れを確認した。
−評価基準−
◎：細線画質は非常に優れている。
○：ライン中に若干の濃度変動がみられるが、高度なグラフィック画像使用においても実使用上問題無いレベルである。
△：ライン途中に多少の途切れや、ラインの周囲に多少のトナー散りがみられるが文字判別などには支障をきたさないレベルであり、
高度な高画質画像を必要としない文字文書使用においては問題無いレベルである。
×：ラインの途切れやトナーの散りが顕著であり、文字判別などにも支障がある実使用上問題となるレベルである。
【０１１１】
（画像濃度安定性の評価）
テスト出力画像を、６００×６００ｄｐｉ出力において用紙の中央部に５×５ｃｍの画像濃度１００％のべた画像に変えたこと以外は、細線画質確認用と同様の手法で画像濃度の安定性評価を行った。初期に出力したべた画像のテスト出力を「初期画像濃度」、１００００万枚連続出力後に出力したべた画像のテスト画像を「時間経過画像濃度」とし、それぞれのべた画像を画像濃度計（例えばＸ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４）を用いて画像濃度を測定し、以下の評価基準に則して評価した。
−評価基準−
◎：「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が９７％以上。
○：「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が９４％以上９７％未満。
△：「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が９０％以上９４％未満。
×：「初期画像濃度」に対し「時間経過画像濃度」が９０％未満。
【０１１２】
（画像濃度均一性の評価）
テスト出力画像を、６００×６００ｄｐｉ出力において用紙の中央部と用紙の各４すみに５×５ｃｍの画像濃度３０％のハイライト画像に変えたこと以外は、細線画質確認用と同様の手法で画像濃度の安定性評価を行った。初期に出力したハイライト画像のテスト出力を「初期画像均一性」、１００００万枚連続出力後に出力したべた画像のテスト画像を「時間経過画像均一性」とした。それぞれのテスト画像中のハイライト画像パッチの濃度を測定し、もっとも濃度が高いハイライト画像パッチに対して、残りのハイライト画像パッチの濃度が変動しているかどうかを、次の評価基準に則して評価した。ハイライト画像の画像濃度は画像濃度計（例えばＸ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４）を用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
◎：画像濃度の変動が９７％以上。
○：画像濃度の変動が９４％以上９７％未満。
△：画像濃度の変動が９０％以上９４％未満。
×：画像濃度の変動が９０％未満。
【０１１３】
【表１】
0005531627.tif 000002
【０１１４】
【表２】
0005531627.tif 000003
【０１１５】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、細線画質、画像濃度安定性、画像濃度均一性のいずれの評価についても、「×」評価がなく、良好な結果が得られたことがわかる。
【符号の説明】
【０１１６】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、１０７  感光体（像保持体）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、１０８  帯電ローラ
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  レーザ光線
３、１１０  露光装置
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、１１１  現像装置（現像手段）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、１１３  感光体クリーニング装置（クリーニング手段）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ  現像剤カートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  ユニット
２０  中間転写ベルト
２２  駆動ローラ
２４  支持ローラ
２６  ２次転写ローラ（転写手段）
２８、１１５  定着装置（定着手段）
３０  中間転写体クリーニング装置
１１２  転写装置
１１６  取り付けレール
１１７  除電露光のための開口部
１１８  露光のための開口部
２００  プロセスカートリッジ、
Ｐ、３００  記録紙（被転写体）
【図１】
0005531627.tif 000004
【図２】
0005531627.tif 000005
【図３】
0005531627.tif 000006
【図４】
0005531627.tif 000007