(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）で表される化合物から成る顔料組成物であって、平均粒度ｄ５０が１０〜６０ｎｍであり、その際、粒子の５体積％未満が７０ｎｍ超であることを特徴とし、そして、レーキ化されていないスルホ基含有のモノアゾ系着色剤の群からの分散剤を少なくとも一種含む、顔料組成物。
【化１】
0005469605.tif 000043
（式中、
ｎは、０〜４の数を表し、
Ｘは、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ベンジルである。）
【請求項２】
ｎが０であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
前記顔料粒子のアスペクト比が２：１〜１：１であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の顔料組成物。
【請求項４】
界面活性剤、分散剤、充填剤、沈殿防止剤、樹脂、ワックス、消泡剤、防塵剤、エキステンダー、静電防止剤、保存料、乾燥抑制剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、及び光安定剤の群からの一種又は多くの助剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項５】
前記レーキ化されていないスルホ基含有のモノアゾ系着色料が、次式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【化２】
0005469605.tif 000044
（式中、
Ｒ１は、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで、環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、およびＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個を含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環の残基、あるいはそれらの組合せであり、
ここで、上記の芳香族の残基及び上記の複素芳香族の残基は、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し、及びＥ＋は、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム又は置換されていないアンモニウムイオンを意味し；
Ｙは、ＳＯ３−Ｅ＋又はＺ−ＳＯ３−Ｅ＋であり、ここでＺはＣ１〜Ｃ１０アルキレン又はフェニレンを意味し；
ｎは、１、２もしくは３の数であり；
Ｒ２は、−ＯＲ８又は−ＮＨＲ８（式中、Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ベンジル、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、およびＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基；あるいはそれらの組合せであり；ここで、上記の芳香族の残基及び上記の複素芳香族の残基はそれぞれ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ニトロ、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３−Ｅ＋又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；Ｒ９とＲ１０は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味する。）；
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、およびＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環の残基；あるいはそれらの組合せであり；
ここで、上記の芳香族の残基及び前記複素芳香族の残基はそれぞれ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ニトロ、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３−Ｅ＋又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；Ｒ９とＲ１０は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味する。）
【請求項６】
前記残基Ｒ２が、ＯＨ又はＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルを意味することを特徴とする、請求項５に記載の顔料組成物。
【請求項７】
前記残基−ＣＯ−Ｒ２が、Ｒ２がＮＨ２、又は次式で表される基のいずれかであるアミド基を意味することを特徴とする、請求項５に記載の顔料組成物。
【化３】
0005469605.tif 000045
（式中、カルボニル基への結合が、芳香環の遊離アミノ基Ｎ−を介して行われる。）
【請求項８】
前記分散剤が、次式（５）又は（６）で表される顔料分散剤であることを特徴とする、請求項４に記載の顔料組成物。
【化４】
0005469605.tif 000046
（式中、
Ｑは、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、アンタントロン系顔料、インダントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、チアジンインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ピラントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、フラバントロン系顔料、又はアントラピリミジン系顔料の群からの有機顔料の残基であり；
ｓは、１〜５の数を表し；
ｎは、０〜４の数を表し；ここでｓおよびｎの和は１〜５であり；
Ｒ３は、分枝されているかあるいは分枝されていない、飽和されているかあるいは飽和されていない、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、又はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル残基、又は１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香脂肪族もしくは芳香族の残基（ここで、環は縮合されていてもよく、または単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、およびＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基、あるいはそれらの組合せを意味しており；前記炭化水素残基、前記シクロアルキル残基、前記芳香族残基、前記芳香脂肪族残基、及び前記複素環式芳香族残基が、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３−Ｅ＋、又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個、または４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は同一かまたは異なっており、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４は、水素又はＲ３を意味し；
Ｅ＋、Ｇ＋は、それぞれ独立して、Ｈ＋、又は化学元素の周期表の第１主族〜第５主族もしくは第１亜族もしくは第２亜族もしくは第４亜族〜第８亜族からの金属カチオンＭｐ＋の当量Ｍｐ＋／ｍ（ここでｍは１、２もしくは３の数の１つを、そしてｐは、１、２もしくは３の数を意味する。）、又は置換されたもしくは置換されていないアンモニウムイオンを表す。）
【化５】
0005469605.tif 000047
（式中、
Ａは、２価の残基−Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＮＲ１６−ＳＯ３−Ｇ＋であり、
Ｂは、２価の残基−ＮＲ１６−ＳＯ３−Ｇ＋であり、
ここでＲ１６は、直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン鎖を表し、そしてＲ３及びＧ＋は、上述の意味を有する。）
【請求項９】
次の式（２９）で表される塩基性顔料分散剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【化６】
0005469605.tif 000048
（式中、
Ｑは、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、アンタントロン系顔料、インダントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、チアジンインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ピラントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、フラバントロン系顔料、又はアントラピリミジン系顔料の群からの有機顔料の残基であり；
ｓは、１〜５の数を表し；
ｎは、０〜４の数を表し；ここでｓおよびｎの和は１〜５であり、そしてｓはｎより大きく；
Ｒ３０は、１〜２０個の炭素原子を有する分枝されたあるいは分枝されていない、飽和されたあるいは飽和されていない脂肪族炭化水素残基、又はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル残基、又は１個、２個、もしくは３個の芳香環を有する芳香脂肪族もしくは芳香族の残基（環は縮合されていてもよく、または単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、およびＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基、あるいはそれらの組合せを意味しており；前記炭化水素残基、前記シクロアルキル残基、前記芳香族残基、前記芳香脂肪族残基、及び前記複素環式芳香族残基が、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６の群からの１個、２個、３個、または４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は同一かまたは異なっており、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４０は、水素又はＲ３０を意味し；
Ｇ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属、又は置換されたあるいは置換されていないアンモニウムイオンを表す。）
【請求項１０】
Ｑが、ジケトピロロピロール系顔料、又はキナクリドン系顔料の群からの有機顔料の残基を意味し；
Ｒ３０が、ＮＲ５Ｒ６で置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、ここでＲ５とＲ６は同一か又は異なって、そして水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４０が、水素を意味し；
Ｇ＋が、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、又はアンモニウムイオンを意味することを特徴とする、請求項９に記載の顔料組成物。
【請求項１１】
使用された式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される前記顔料の混合物に基づいて、前記レーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色料の１〜２５重量％及び前記式（２９）で表される顔料分散剤の１〜２５重量％を含む、請求項９又は１０に記載の顔料組成物。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物の混合物に、微細化の前、最中、及び／又は後、あるいは仕上げ処理の最中及び／又は後に、前記レーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色剤、及び場合によっては前記顔料分散剤が添加されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つに記載の顔料組成物の製造方法。
【請求項１３】
プラスチック、樹脂、塗料、ペイント、電子写真トナー及び現像剤、カラーフィルター並びにインキ及び印刷インキを顔料着色するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の顔料組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の顔料組成物の顔料着色有効量を含むカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物から成る顔料組成物、その製造、並びにこの新規な生成物の顔料としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機顔料の多くの用途について、非常に良好な分散性及び高い耐熱性が必要であり、例えばメタリック塗料の着色又はカラーフィルターへの使用の場合などである。
【０００３】
カラーフィルターを製造するためには、コントラスト比の低下を招く粒子のばらつきを大幅に排除するため、特に微細化された顔料が使用される。
【０００４】
コントラスト比（ＫＶ）を測定するには、透明な基板上の顔料着色された塗膜の透過後の光強度を測定し、その際基板は２つの偏光器の間にある。コントラスト比は、平行に置かれた偏光器の場合と垂直に置かれた偏光器の場合の光強度の比を示す。
【０００５】
【数１】
0005469605.tif 000002
【０００６】
しかし市場で入手可能な市販品は、技術全要求を常に満たすわけではない。特に、この微細化された顔料の粒径、分散性、及び耐熱性を、彩度及び色相に悪影響を及ぼすことなく向上させることが求められている。
【０００７】
欧州特許出願公開第００９４９１１Ａ号（特許文献１）からは、二種の異なるニトリルＡとＢ、及びコハク酸ジエステルから混合合成によって製造可能なジケトピロロピロール（ＤＰＰ）から成る顔料組成物が知られている。
【０００８】
欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号（特許文献２）からは、二種の異なるニトリルＡとＢ、及びコハク酸ジエステルから混合合成によって製造されるジケトピロロピロール（ＤＰＰ）から成る顔料組成物が知られているが、このジケトピロロピロールはその粒径のためにカラーフィルターでの使用には適していない。
【０００９】
欧州特許出願公開第０９６２４９９Ａ号（特許文献３）からは、結晶成長抑制剤の存在下で、等モル量の様々なニトリルをコハク酸ジエステルと混合合成することが知られている。４−クロロベンゾニトリルを置換されている又は置換されていないシアノビフェニルと反応させることは記載されていない。
【００１０】
国際公開第２００２／０８５９８７号（特許文献４）からは、水性塗料使用のための、二種の異なるニトリルＡとＢ、及びコハク酸ジエステルから混合合成によって製造されるジケトピロロピロールから成る顔料組成物が知られている。４−クロロベンゾニトリルを置換されている又は置換されていないシアノビフェニルと反応させることは言及されていない。
【００１１】
欧州特許出願公開第１４１１０９１Ａ号（特許文献５）には、微結晶性顔料粒子を製造するための手間のかかる２段階式の方法が記載されており、この方法は、より大きな粒子への再結晶化を効果的に阻止するため、乾式粉砕及びソルトニーディングの組合せからなる。
【００１２】
米国特許第５，８６９，６２５号（特許文献６）には、自動車塗装用途の不透明なＤＰＰ顔料及び塩形成性アゾ系顔料の混合物が記載されている。
【００１３】
欧州特許出願公開第１７１５００７Ａ号（特許文献７）には、カラーフィルターでの使用のための、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２をベースとするジスアゾ縮合分散剤の使用が記載されている。
【００１４】
米国特許出願公開第２００６１８５５５８Ａ号（特許文献８）は、カラーフィルターに適用するための、スルホン酸基含有のＤＰＰ−顔料、スルホン酸基を含まないＤＰＰ−顔料、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２をベースとするジスアゾ縮合分散剤とから成る混合物の使用を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第００９４９１１Ａ号
【特許文献２】欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号
【特許文献３】欧州特許出願公開第０９６２４９９Ａ号
【特許文献４】国際公開第２００２／０８５９８７号
【特許文献５】欧州特許出願公開第１４１１０９１Ａ号
【特許文献６】米国特許第５，８６９，６２５号
【特許文献７】欧州特許出願公開第１７１５００７Ａ号
【特許文献８】米国特許出願公開第２００６１８５５５８Ａ号
【特許文献９】欧州特許出願公開第０６４０６０３Ａ号
【特許文献１０】欧州特許第１０８６０６７Ｂ号
【特許文献１１】欧州特許出願公開第１１０４７８９Ａ号
【特許文献１２】独国特許出願公開第３１０６９０６Ａ号
【特許文献１３】米国特許第５，４６６，８０７号
【特許文献１４】欧州特許出願公開第０１９０９９９Ａ号
【特許文献１５】欧州特許出願公開第１３６２０８１Ａ号
【特許文献１６】欧州特許出願公開第０４８６５３１Ａ号
【特許文献１７】欧州特許出願公開第３１０６９０６Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
有機塗料系中での優れた分散性、狭い粒度分布を有する顔料結晶の微細性、粉砕中の高い耐再結晶化性、高い耐熱性を有し、さらに高い色調純度、輝度及びコントラスト値も有する、特にカラーフィルター使用のためのジケトピロロピロール顔料組成物を提供するという課題が存在した。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、所定の量比のビス（４−クロロフェニル）ジケトピロロピロール（Ｉ）、（４−クロロフェニル）−（Ｘ−ビフェニル）ジケトピロロピロール（ＩＩ）、及びビス（Ｘ−ビフェニル）ジケトピロロピロール（ＩＩＩ）の混合物、並びにその製造方法が、この課題を解決することがわかった。
【００１８】
本発明は、コハク酸ジエステルの１モルと、ニトリルＡ−ＣＮとニトリルＢ−ＣＮとの混合物の２モルとを反応させることによって得られる、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）で表される化合物から成る顔料組成物であって、平均粒度ｄ５０が１０〜６０ｎｍであり、その際、粒子の５体積％未満が７０ｎｍ超であることを特徴とし、
【００１９】
【化１】
0005469605.tif 000003
ここで、上記ニトリル混合物中のＡ−ＣＮとＢ−ＣＮとは互いに９９．５：０．５〜８５．０：１５のモル比にあり、そしてその際、Ａ−ＣＮが４−クロロベンゾニトリルを意味し、かつ、Ｂ−ＣＮが次式（ＩＶ）のニトリル、
【００２０】
【化２】
0005469605.tif 000004
【００２１】
（式中、
ｎは、０〜４の数を表し、
Ｘは、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ベンジルである。）
である、上記顔料組成物に関する。
【００２２】
本発明による顔料組成物の粒度分布は、ガウス分布に近似していることが好ましく、その標準偏差シグマは好ましくは３０ｎｍ未満、特に好ましくは２０ｎｍ未満である。一般的に、標準偏差は５ｎｍ〜３０ｎｍ、好ましくは６ｎｍ〜２５ｎｍ、特に７ｎｍ〜２０ｎｍである。
【００２３】
標準偏差シグマ（σ）は、分散の正の平方根に相当する。分散ｖは、平均値からの偏差の２乗の和を、サンプル数−１で割ったものである。
【００２４】
さらに本発明による顔料組成物は、ｄ９５値が７０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００２５】
本発明による顔料組成物の顔料粒子のアスペクト比は、２：１〜１：１であることが好ましい。
【００２６】
さらに本発明の対象は、コハク酸ジエステルと、４−クロロベンゾニトリル及び上記の式（ＩＶ）のニトリルを、上述の量比で、有機溶剤中、強塩基の存在下で、高められた温度で顔料アルカリ塩の形成のもとで反応させて、次いで水及び／又はアルコール中で該顔料アルカリ塩を加水分解し、引き続きソルトニーディングによって微細化することによって、本発明の顔料組成物を製造する方法である。
【００２７】
特に驚くべきことに、本発明の顔料組成物は、純粋なピグメントレッド２５４とは異なって、ソルトニーディングによる微細化の間、高温でも耐再結晶化性のままであり、つまり仕上げの際に普通ならよくある粒子成長が起こらず、したがって結晶成長抑制剤がいらない。
【００２８】
有機溶剤中でのニトリルの全濃度は、合目的的に０．５〜５モル／ｌである。コハク酸ジエステルに対する強塩基のモル比は、合目的的に、コハク酸ジエステル１モルに対して０．１〜１０モル塩基である。
【００２９】
顔料アルカリ塩を形成させるための反応温度は、合目的的に６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
【００３０】
使用されるコハク酸ジエステルには、ジアルキルエステル、ジアリールエステル、又はモノアルキルモノアリールエステルが挙げられ、その際、コハク酸ジアルキルエステル及びコハク酸ジアリールエステルは非対称であることができる。好ましくは、対称なコハク酸ジエステル、特に対称なコハク酸ジアルキルエステルが使用される。適当なコハク酸ジエステルに関する例は、欧州特許出願公開第０６４０６０３Ａ号（特許文献９）に記載されている。
【００３１】
コハク酸ジエステルとニトリルの反応は、有機溶剤中で行われる。溶剤としては、例えば１〜１０個の炭素原子を有する第一、第二、又は第三アルコールが挙げられ、好ましくはｔｅｒｔ−ブタノール及びｔｅｒｔ−アミルアルコールである。適当な溶剤の例は、欧州特許出願公開第０６４０６０３Ａ号（特許文献９）に記載されている。
【００３２】
顔料アルカリ塩の製造は強塩基の存在下で行われる。適当な強塩基は、特にアルカリ金属自体、例えばリチウム、ナトリウム、もしくはカリウム、又はアルカリアミド、例えばリチウムアミド、ナトリウムアミド、もしくはカリウムアミド、又は水素化アルカリ、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、もしくは水素化カリウム、又は、特に１〜１０個の炭素原子を有する第一、第二、もしくは第三の脂肪族アルコール由来のアルカリ土類アルコラートもしくはアルカリアルコラート、例えばリチウム、ナトリウムもしくはカリウムの、メチラート、エチラート、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−ブチラート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、２−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２−ペンチラート、３−メチル−３−ペンチラート、３−エチル−３−ペンチラートである。上に挙げた塩基の混合物も使用することができる。
【００３３】
好ましくはアルカリアルコラートであり、ここでアルカリは特にナトリウム又はカリウムを意味しており、アルコラートは第二又は第三のアルコール由来であることが好ましい。したがって、特に好ましい強塩基は、例えばナトリウム又はカリウムのイソプロピラート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、及びｔｅｒｔ−アミラートである。その際、アルカリアルコラートは、対応するアルコールをアルカリ金属、水素化アルカリ、又はアルカリアミドと反応させることによって、ｉｎ  ｓｉｔｕで製造することもできる。
【００３４】
Ｎａ−又はＫ−アミラートの製造は、重金属及び重金属塩、例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、又はＳｎを添加することによって促進させることができる（欧州特許第１０８６０６７Ａ号（特許文献１０）に類似）。
【００３５】
顔料アルカリ塩を加水分解するために、加水分解剤として水又は一種もしくは複数種のプロトン性有機溶剤を使用することができる。プロトン性溶剤としては例えば、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコール、例えばメタノール又はエタノールが挙げられる。水及びアルコールを任意の組合せで使用することもできる。加水分解は、非プロトン性有機溶剤の存在下でも実施することができる。
【００３６】
加水分解は、反応懸濁液への加水分解剤の添加によって直接行うか、あるいは加水分解剤への反応懸濁液の添加によって間接的に行うことができる。加水分解剤である水及びプロトン性有機溶剤は、任意の順序で、また混合物として添加される、及び／又は提供されることができる。被添加物に個々の成分を同時に添加することも可能である。加水分解中に、緩衝剤、例えばリン酸緩衝剤、酢酸緩衝剤、クエン酸緩衝剤、又はトリエタノールアミン緩衝剤を使用することが有利であり得る。加水分解の際の温度は、−２０℃〜２００℃、好ましくは−５〜１８０℃、特に０〜１６０℃であることができ、場合によって加水分解は圧力下で行われる。その際、反応懸濁液と加水分解剤が異なる温度であってもよい。例えば、加水分解は水蒸気を使用して行うこともできる。加水分解剤の全量は、合目的的に、塩基に基づいて少なくとも化学量論量である。例えば水及び／又はプロトン性有機溶剤は、得られる顔料１部に対して０．５〜５０重量部を使用することができる。
【００３７】
微細化のために、有機溶剤の存在下での結晶性無機塩を用いたソルトニーディングが使用される。結晶性無機塩としては、例えば硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、又は塩化ナトリウムが挙げられ、好ましくは硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムである。
【００３８】
有機溶剤としては例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキル及び１つもしくは複数のヒドロキシ基で置換されていてもよい、ケトン、エステル、アミド、スルホン、スルホキシド、ニトロ化合物、モノ−、ビス−、又はトリスヒドロキシＣ２〜Ｃ１２アルカンが挙げられる。特に好ましいのは、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのＣ２〜Ｃ３アルキレングリコールをベースとする、水と混合可能な高沸点有機溶剤、例えばジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノエチルエーテル、及び液状のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、並びにそれ以外にトリアセチン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ブチルアセテート、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、及びスルホランである。
【００３９】
無機塩と顔料との重量比は、（２〜１０）：１、特に（３〜７）：１であることが好ましい。
【００４０】
有機溶剤と無機塩の重量比は、（１ｍｌ：１０ｇ）〜（２ｍｌ：７ｇ）であることが好ましい。
【００４１】
有機溶剤と、無機塩及び顔料の総和との重量比は、（１ｍｌ：２ｇ）〜（１ｍｌ：１０ｇ）であることが好ましい。
【００４２】
ニーディング中の温度は、４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃でよい。ニーディング時間は、合目的的に４時間〜３２時間、好ましくは８時間〜２０時間である。
【００４３】
ソルトニーディング後、無機塩及び有機溶剤を合目的的に、水での洗浄によって除去し、そのようにして得られた顔料組成物を慣用的な方法に従って乾燥させる。
【００４４】
本発明の微細化に従って得られた材料は、懸濁液、フィルターケーク、又は乾燥材料として、場合によって、粒度を著しく増大させることなく、より均質な粒子形状を得るために、溶剤後処理に供されることができる。好ましいのは、水又は水蒸気揮発性溶剤、例えばアルコール及び芳香族溶剤、特に好ましくは分枝されている又は分枝されていないＣ１〜Ｃ６アルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロトルエン、又はニトロベンゼンを、たいてい、より高い温度、例えば最高２００℃で、そして場合によっては高められた圧力下で使用することである。
【００４５】
本発明の対象は更に、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）で表される化合物から成る顔料組成物であって、平均粒度ｄ５０が１０〜６０ｎｍであり、その際、粒子の５体積％未満が７０ｎｍ超であることを特徴とし、そして、レーキ化されていないスルホ基含有のモノアゾ系着色剤の群からの分散剤を少なくとも一種含む、顔料組成物に関する。
【００４６】
【化３】
0005469605.tif 000005
【００４７】
（式中、
ｎは、０〜４の数、とりわけ０〜２、特にゼロを表し；
Ｘは、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＦ３、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ベンジルである。）
【００４８】
上記の式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の顔料それぞれの割合は、とりわけ９９．５〜７０：０．１〜３０：０．１〜１５％、特に９８〜８５：１〜１５：０．１〜７．５％である。
【００４９】
顔料混合物（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）は、例えば上述のように、個々の成分を混合することによって、又は好ましくは混合合成によって製造することができる。ジケトピロロピロール系顔料を製造するために使用する出発化合物、溶剤、反応物、及び方法条件は、冒頭で言及した従来技術から当業者に知られている。
【００５０】
レーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色剤の群からの分散剤は、次式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、又は（ＶＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【００５１】
【化４】
0005469605.tif 000006
【００５２】
（式中、
Ｒ１は、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで、環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、及びＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個を含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環の残基；あるいはそれらの組合せであり；
ここで、上記の芳香族の残基及び上記の複素芳香族の残基は、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し、及びＥ＋は、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム又は置換されていないアンモニウムイオンを意味し；
Ｙは、ＳＯ３−Ｅ＋又はＺ−ＳＯ３−Ｅ＋であり、ここでＺはＣ１〜Ｃ１０アルキレン又はフェニレンを意味し；
ｎは、１、２もしくは３の数であり；
Ｒ２は、−ＯＲ８又は−ＮＨＲ８（式中、Ｒ８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ベンジル、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、及びＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個の含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基；あるいはそれらの組合せであり；ここで、上記の芳香族の残基及び上記の複素芳香族の残基はそれぞれ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ニトロ、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３−Ｅ＋又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；Ｒ９とＲ１０は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味する。）；
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香族の残基（ここで環は縮合されていてもよく、あるいは単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、及びＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環の残基；あるいはそれらの組合せであり；
ここで、上記の芳香族の残基及び前記複素芳香族の残基はそれぞれ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ニトロ、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＮＲ９Ｒ１０、ＳＯ３−Ｅ＋又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；Ｒ９とＲ１０は、同一か又は異なって、水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味する。）
【００５３】
モノアゾ系着色剤において、残基−Ｒ１−Ｙｎは以下の好ましい意味を有しており、その際、フェニル環又はナフチル環上の自由結合価（ｆｒｅｉｅ  Ｖａｌｅｎｚ）はジアゾ基への結合を表している。
【００５４】
（ｉ）  ｐ−アミノベンゼンスルホン酸の群からは：
【００５５】
【化５】
0005469605.tif 000007
【００５６】
（ｉｉ）  ｍ−アミノベンゼンスルホン酸の群からは：
【００５７】
【化６】
0005469605.tif 000008
0005469605.tif 000009
【００５８】
（ｉｉｉ）  ｏ−アミノベンゼンスルホン酸の群からは：
【００５９】
【化７】
0005469605.tif 000010
【００６０】
−Ｒ１−Ｙｎの群からの特に好ましい残基は、次式のものである：
【００６１】
【化８】
0005469605.tif 000011
【００６２】
本発明に従って上記の式（ＩＶ）の好ましい化合物は：
第一の実施形態では、残基−Ｒ２は、ＯＨ又はＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルの意味を有する。
【００６３】
代替的な一実施形態において、残基−ＣＯ−Ｒ２は、Ｒ２が、ＮＨ２、又は次式で表される基のいずれかであるアミド基を意味する。
【００６４】
【化９】
0005469605.tif 000012
【００６５】
（式中、カルボニル基への結合が、芳香環の遊離アミノ基Ｎ−を介して行われる。）
【００６６】
−Ｒ２の群からの特に好ましい残基は：
一方がＯＨ、並びに、次式のものである。
【００６７】
【化１０】
0005469605.tif 000013
【００６８】
本発明に従う上記式（ＶＩ）の好ましい化合物は、以下の残基−Ｒ３を有する化合物であり、その際、フェニル環上の自由結合価は窒素への結合を表す：
【００６９】
【化１１】
0005469605.tif 000014
【００７０】
−Ｒ３の群からの特に好ましい残基は、次式のものである：
【００７１】
【化１２】
0005469605.tif 000015
【００７２】
本発明に従う上記式（ＶＩＩ）の好ましい化合物は、以下の残基−Ｒ４を有する化合物であり、その際、フェニル環上の自由結合価は窒素への結合を表している：
【００７３】
【化１３】
0005469605.tif 000016
【００７４】
−Ｒ４の群からの特に好ましい残基は、次式のものである：
【００７５】
【化１４】
0005469605.tif 000017
【００７６】
とりわけ好ましいのは、次式のモノアゾ系着色剤である：
【００７７】
【化１５】
0005469605.tif 000018
0005469605.tif 000019
0005469605.tif 000020
【００７８】
レーキ化されていないスルホ基含有のモノアゾ系着色剤自体は公知の化合物であり、周知の方法に従って、ジアゾ化及びアゾカップリングによって製造することができる。
【００７９】
本発明による顔料組成物は、更なる慣用の補助剤又は添加剤、例えば界面活性剤、分散剤、フィラー、標準化剤（Ｓｔｅｌｌｍｉｔｔｅｌ）、樹脂、ワックス、消泡剤、防塵剤、エキステンダー、帯電防止剤、防腐剤、乾燥遅延剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び光安定剤を、好ましくは顔料組成物の全重量に基づいて０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で含むことができる。
【００８０】
好ましい分散剤は、次の式（５）又は（６）で表される顔料分散剤である。
【００８１】
【化１６】
0005469605.tif 000021
【００８２】
（式中、
Ｑは、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、アンタントロン系顔料、インダントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、例えばトリフェンジオキサジン、ジケトピロロピロール系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、チアジンインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ピラントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、フラバントロン系顔料、又はアントラピリミジン系顔料の群からの有機顔料の残基であり；
ｓは、１〜５の数、とりわけ１〜３の数を表し；
ｎは、０〜４の数、とりわけ０．１〜２の数を表し；ここでｓとｎの和は１〜５であり；
Ｒ３は、分枝されているかあるいは分枝されていない、飽和されているかあるいは飽和されていない、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素残基、又はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル残基、あるいは１個、２個もしくは３個の芳香環を有する芳香脂肪族もしくは芳香族の残基（ここで、環は縮合されていてもよく、又は単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、及びＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基、あるいはそれらの組合せを意味しており；ここで、上記の炭化水素残基、上記のシクロアルキル残基、上記の芳香族残基、上記の芳香脂肪族残基、及び上記の複素環式芳香族残基は、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３−Ｅ＋、又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個、又は４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４は、水素又はＲ３を意味し；
Ｅ＋、Ｇ＋は、それぞれ独立して、Ｈ＋、又は化学元素の周期表の第１主族〜第５主族もしくは第１亜族もしくは第２亜族もしくは第４亜族〜第８亜族からの金属カチオンＭｐ＋の当量Ｍｐ＋／ｍ（ここでｍは１、２もしくは３の数の１つを、そしてｐは、１、２もしくは３の数を意味する。）、又は置換されたもしくは置換されていないアンモニウムイオンを表す。）
【００８３】
【化１７】
0005469605.tif 000022
【００８４】
（式中、
Ａは、２価の残基−Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＮＲ１６−ＳＯ３−Ｇ＋であり、
Ｂは、２価の残基−ＮＲ１６−ＳＯ３−Ｇ＋であり、
ここで、Ｒ１６は、直鎖状又は分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキレン鎖を示し、そしてＲ３及びＧ＋は上述の意味を有する。）
【００８５】
上記の式（５）で表される好ましい顔料分散剤において、
Ｑは、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はジケトピロロピロール系顔料の群からの有機顔料の残基を意味しており；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ベンジル、フェニルであり、これらはそれぞれＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３Ｒ５、ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、ＳＯ３−Ｅ＋、又はＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個、又は４個の置換基で置換されていてもよく、ここで、Ｒ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４は、水素を意味し、
Ｅ＋、Ｇ＋は、水素、アルカリ土類金属、アルカリ金属、又は第３主族の金属、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、又はアンモニウムイオンを意味する。
【００８６】
上記の式（５）の特に好ましい顔料分散剤においては、
Ｑは、ジケトピロロピロール系顔料、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５５又は２６４の群からの有機顔料の残基を意味し；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、これはＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＲ５、ＮＲ５Ｒ６、ＣＯＯ−Ｅ＋の群からの１個、２個、３個、又は４個の置換基で置換されていてもよく、ここで、Ｒ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４は、水素を意味し；
Ｅ＋、Ｇ＋は、水素、アルカリ土類金属、又はアルカリ金属、又は第３主族の金属、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、又はアンモニウムイオンを意味する。
【００８７】
上記の式（６）で表される好ましい顔料分散剤においては、
Ａは、２価の残基−ＮＲ３−を意味し、そして
Ｂは、上記の好ましい意味であり、
Ｇ＋は、水素又はアルカリ金属、特にＬｉ、Ｎａ、もしくはＫを意味する。
【００８８】
本発明に従う特に好ましい顔料調製物は、次の式（２９）で表される塩基性顔料分散剤を含む。
【００８９】
【化１８】
0005469605.tif 000023
【００９０】
（式中、
Ｑは、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、アンタントロン系顔料、インダントロン系顔料、ジオキサジン系顔料、例えば、トリフェンジオキサジン、ジケトピロロピロール系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、チアジンインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ピラントロン系顔料、イソビオラントロン系顔料、フラバントロン系顔料、又はアントラピリミジン系顔料の群からの有機顔料の残基であり；
ｓは、１〜５の数、とりわけ１〜３の数を表し；
ｎは、０〜４の数、とりわけ０．１〜２の数を表し；ここでｓとｎの和は１〜５であり、そしてｓはｎより大きく；
Ｒ３０は、１〜２０個の炭素原子を有する分枝されたあるいは分枝されていない、飽和されたあるいは飽和されていない脂肪族炭化水素残基、又はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル残基、又は１個、２個、もしくは３個の芳香環を有する芳香脂肪族もしくは芳香族の残基（環は縮合されていてもよく、又は単結合によって結合されていてもよい）、又はＯ、Ｎ、及びＳの群からのヘテロ原子を１個、２個、３個もしくは４個含む、１個、２個もしくは３個の環を有する複素環残基、あるいはそれらの組合せを意味しており；上記の炭化水素残基、上記のシクロアルキル残基、上記の芳香族残基、上記の芳香脂肪族残基、及び上記の複素環式芳香族残基が、ＯＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６の群からの１個、２個、３個もしくは４個の置換基で置換されていてもよく、ここでＲ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４０は、水素又はＲ３０を意味し；
Ｇ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属、又は置換されたあるいは置換されていないアンモニウムイオンを表す。）
【００９１】
上記の式（２９）の好ましい顔料分散剤においては、
Ｑは、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はジケトピロロピロール系
顔料の群からの有機顔料の残基を意味し；
Ｒ３０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ベンジル、フェニルであり、いずれもＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＮＨＣＯＮＨ２、ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、ＮＨＣＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＮＲ５Ｒ６、ＮＲ５Ｒ６の群からの１個、２個、３個、又は４個の置換基で置換されていてもよく、ここで、Ｒ５とＲ６は、同一か又は異なって、そして水素、フェニル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４０は、水素を意味し；
Ｇ＋は、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、又はアンモニウムイオンを意味する。
【００９２】
上記の式（２９）で表される特に好ましい顔料分散剤においては、
Ｑが、ジケトピロロピロール系顔料、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５５もしくは２６４、又はキナクリドン系顔料、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９又はピグメントレッド１２２の群からの有機顔料の残基を意味し；
Ｒ３０が、ＮＲ５Ｒ６で置換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、ここでＲ５とＲ６は同一か又は異なって、そして水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルを意味し；
Ｒ４０が、水素を意味し；
Ｇ＋が、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、又はアンモニウムイオンを意味する。
【００９３】
上記の式（２９）で表される顔料分散剤の割合は、使用される上記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の顔料の混合物に基づいて、とりわけ０〜３０重量％、特に好ましくは１〜２５重量％である。
【００９４】
レーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色剤の割合は、使用された式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の顔料の混合物に基づいて、とりわけ１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％である。
【００９５】
特に好ましい顔料調製物は、使用された式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される前記顔料の混合物に基づいて、上記のレーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色料１〜２５重量％、特に５〜１５重量％、及び上記の式（２９）で表される顔料分散剤１〜２５重量％、特に５〜１５重量％を含む。
【００９６】
上記の式（２９）で表される顔料分散剤、及びモノアゾ系着色剤それぞれの重量比は、とりわけ約１：１、つまり１：０．８〜１．２である。
【００９７】
上記の式（５）及び式（２９）の顔料分散剤自体は公知の化合物であり、周知の方法に従って、例えば欧州特許出願公開第１１０４７８９Ａ号（特許文献１１）又は独国特許出願公開第３１０６９０６Ａ号（特許文献１２）に従って製造することができる。
【００９８】
上記の式（６）の顔料分散剤自体は公知の化合物であり、周知の方法に従って、例えば米国特許第５，４６６，８０７号（特許文献１３）に従って製造することができる。
【００９９】
界面活性剤としては、慣用的なアニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の物質、又はそれらの混合物が挙げられる。
【０１００】
本発明の対象は、上述の好ましい顔料調製物の製造方法であって、例えば混練（ニーディング）、湿式粉砕、乾式粉砕のような微細化の前、その最中、及び／又は後、あるいは仕上げ処理の最中及び／又は後に、上記の式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）の化合物の混合物を上記のレーキ化されていないスルホ基含有モノアゾ系着色剤、及び場合によっては上記の式（２９）の顔料分散剤と混合することを特徴とする、上記方法でもある。好ましくは、微細化の最中における添加である。
【０１０１】
その際、それぞれの成分は、例えば顆粒形態もしくは粉末形態のような乾燥形態で、又は例えばプレスケークのような湿潤形態で使用することができる。
【０１０２】
微細化の好ましい一形態は、上述のような有機溶剤の存在下での結晶性無機塩によるソルトニーディングである。
【０１０３】
本発明による顔料組成物は、原則的に天然もしくは合成由来全ての高分子量有機材料、例えば、プラスチック、樹脂、塗料、特にメタリック塗料、ペイント、電子写真用トナーと現像剤、エレクトレット材料、カラーフィルター並びにインキ、印刷インキの顔料着色に使用することができる。
【０１０４】
特に、本発明による顔料組成物を用いて、カラーフィルターでの使用の際に求められるような赤色の範囲内の色相を達成することができる。この場合、本発明による顔料組成物は、高いコントラストをもたらし、カラーフィルターで使用する場合のその他の要件、例えば高い耐温度性又は急勾配で狭い吸収帯域も十分満たしている。
【０１０５】
特に、本発明による顔料組成物は、水系や非水系のインクジェットインキ、並びにホットメルト法に従って作用するようなインキの着色剤としても適している。
【０１０６】
従って、本発明の対象は、本発明による顔料組成物を着色有効量で含有する高分子有機材料でもある。
【０１０７】
顔料着色する高分子量有機材料に基づいて、本発明による顔料調製物は、多くの場合に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の量で使用される。カラーフィルターでの使用のためには、後に言及するようにより多量で使用することもできる。
【０１０８】
特に、本発明による顔料組成物は、カラーフィルター用の加法発色および減法発色のための着色剤として、例えば、電子光学システム、例えばテレビ画像スクリーン、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、電荷結合素子、プラズマディスプレイまたはエレクトロルミネッセンスディスプレイ（これらは、アクティブ（ねじれネマチック）またはパッシブ（超ねじれネマチック）であることができる）の強誘電性ディスプレイや発光ダイオードであることができるもの、における着色剤として、並びに電子インキ（“ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｉｎｋｓ”または“ｅインキ”）や電子ペーパー（“ｅペーパー”）の着色剤としても適している。
【０１０９】
反射型カラーフィルターと透過型カラーフィルターの両方のカラーフィルターを製造する際、顔料を適当なバインダー（アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中のペーストの形態で、または顔料着色されたフォトレジストとして、個々のＬＣＤ構成部品（例えば、ＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスタ液晶ディスプレイや、例えば、（（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ）＝（超）ねじれネマチックＬＣＤ）上に塗布する。
【０１１０】
高い熱安定性以外に、安定なペーストまたは着色されたフォトレジストのためには、高い顔料純度も前提条件である。
【０１１１】
更には、顔料着色されたカラーフィルターは、インクジェット印刷法またはその他の適当な印刷法によっても設けることができる。
【０１１２】
本発明による顔料組成物の赤い色相は、カラーフィルターのカラーセットである赤−緑−青（Ｒ，Ｇ，Ｂ）に非常に好ましく適している。これら３つのカラーは、相並んで個別のカラー画素として存在し、そして背面からの光透過によりフルカラー画像を生じさせる。
【０１１３】
青のカラー画素の典型的な着色剤は、フタロシアニン着色剤又はベンズイミダゾロンジオキサジン顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー８０である。緑のカラー画素については、典型的にはフタロシアニン系着色剤が使用され、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６およびＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７である。
【０１１４】
赤い色相は、好ましくはピグメントレッド２５４及びピグメントレッド１７７から、又はピグメントレッド２５４及びピグメントレッド２４２から混合される。
【０１１５】
必要な場合には、調色（Ｎｕａｎｃｉｅｒｅｎ、色調、色合い）のために、個々のカラー画素を更に別の着色剤と混ぜることもできる。赤い色相と緑の色相については、好ましくは、黄色と、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１５１、１８０及び２１３と混合される。青い色相に関しては、好ましくは紫、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９又は２３と混合する。
【０１１６】
塗布されたカラーフィルターフィルムにおける本発明による顔料組成物の使用濃度は、カラーフィルターフィルムの全重量に基づいて、５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％であることができる。
【０１１７】
本発明の対象は、本発明による顔料組成物を着色有効量で含むカラーフィルターでもある。
【実施例】
【０１１８】
以下の例において、別途明示しない限り、百分率表示は重量％を意味し、そして部は重量部を意味する。モルパーセントは全ニトリル部分に対するものである。
【０１１９】
比較例１（欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号（特許文献２）、例１１に相当）
欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号（特許文献２）の例１１に従って、４−シアノビフェニル１．１ｇ（３モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２６．７ｇ（９７モル％）の混合物から成る顔料混合物を製造する。
【０１２０】
得られた赤色顔料は、平均粒度ｄ５０＝８５ｎｍ、及び３１ｎｍの標準偏差シグマ（σ）の１５０ｎｍのｄ９５値を特徴とする。
【０１２１】
アスペクト比は３．３：１である。
【０１２２】
比較例２（欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号（特許文献２）、例１２に相当）
欧州特許出願公開第０１８１２９０Ａ号（特許文献２）の例１２に従って、４−シアノビフェニル１．８ｇ（５モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２６．１ｇ（９５モル％）の混合物から成る顔料混合物を製造する。
【０１２３】
得られた赤色顔料は、平均粒度ｄ５０＝８８ｎｍ、及び３１ｎｍの標準偏差σの１５７ｎｍのｄ９５値を特徴とする。
【０１２４】
アスペクト比は３．３：１である。
【０１２５】
比較例３（欧州特許出願公開第００９４９１１Ａ号（特許文献１）、例１５に相当）
欧州特許出願公開第００９４９１１Ａ号（特許文献１）の例１５に従って、４−シアノビフェニル２１．５ｇ（５０モル％）及び４−クロロベンゾニトリル１６．５ｇ（５０モル％）の混合物から成る顔料混合物を製造する。
【０１２６】
引き続き、得られた赤色顔料をソルトニーディングに供する。このために、乾燥した顔料１５ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、続いて顔料を濾別する。
【０１２７】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共にさらに１時間撹拌しながら処理する。濾過後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、真空中で乾燥させる。
【０１２８】
得られた顔料混合物は、平均粒度ｄ５０＝５２ｎｍ、及び２２ｎｍの標準偏差の１０１ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１２９】
比較例４
欧州特許出願公開第０１９０９９９Ａ号（特許文献１４）の例１に従って製造した平均粒度２００ｎｍ超の純粋なピグメントレッド２５４を用いてソルトニーディングを行う。このために、乾燥した顔料１５ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、続いて顔料を濾別する。
【０１３０】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共にさらに１時間撹拌しながら処理する。濾過した後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、真空中で乾燥させる。
【０１３１】
得られた顔料は、平均粒度ｄ５０＝７０ｎｍ、及び２２ｎｍの標準偏差σの１１４ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１３２】
アスペクト比は１．５：１である。
【０１３３】
例１
フラスコ内で、４−シアノビフェニル１．６ｇ（４モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２９．７ｇ（９６モル％）を、ｔｅｒｔ−アミルアルコール中のナトリウムアミラート溶液（ナトリウム９．３ｇ及びｔｅｒｔ−アミルアルコール１７７ｍｌから製造する）中へ入れ、１００℃に加熱する。
【０１３４】
コハク酸ジイソプロピルエステル３０ｇを２時間以内に加える。１００℃で更に４時間経過した後、顔料アルカリ塩懸濁液を８０℃に冷却し、そして６０℃まで温水を加える。続いてこの顔料懸濁液をコンディショニングのため５時間、９５℃に加熱し、濾別し、メタノール及び水で洗浄し、そして乾燥棚内で７５℃で乾燥させる。赤い顔料が得られる。
【０１３５】
引き続いて、得られた赤色顔料をソルトニーディングに供する。このために、乾燥した顔料１５ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、そして引き続き顔料を濾別する。
【０１３６】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共に再び１時間撹拌しながら処理する。濾過した後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、そして真空中で乾燥させる。
【０１３７】
得られた顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝２８ｎｍ、及び７ｎｍの標準偏差σの４１ｎｍのｄ９５値を特徴とする。
【０１３８】
アスペクト比は１．４：１である。
【０１３９】
例２
例１と同様に、４−シアノビフェニル０．８ｇ（２モル％）及び４−クロロベンゾニトリル３０．３ｇ（９８モル％）を合成に投入し、そして例１で述べたようにソルトニーディングに供し、そして単離する。
【０１４０】
得られた顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝３０ｎｍ、及び８ｎｍの標準偏差σの４５ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１４１】
アスペクト比は１．３：１である。
【０１４２】
例３
例１と同様に、４−シアノビフェニル４．０ｇ（１０モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２７．９ｇ（９０モル％）を合成に投入し、そして例１で述べたようにソルトニーディングに供し、そして単離する。
【０１４３】
得られた顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝２８ｎｍ、及び８ｎｍの標準偏差σの４２ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１４４】
アスペクト比は１．３：１である。
【０１４５】
例４
顔料組成物が、例１と同様に４−シアノビフェニル１．６ｇ（４モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２９．７ｇ（９６モル％）の使用のもとで製造される。
【０１４６】
この赤色顔料は引き続きソルトニーディングに供される。このために、乾燥した顔料１５ｇ及び欧州特許出願公開第１１０４７８９Ａ号（特許文献１１）、例１０ａに従って製造した顔料分散剤（８）１．５ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、続いて顔料を濾別する。
【０１４７】
【化１９】
0005469605.tif 000024
【０１４８】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共に再度１時間撹拌しながら処理する。濾過した後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、そして真空中で乾燥させる。
【０１４９】
得られた赤い顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝２９ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの４５ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１５０】
アスペクト比は１．５：１である。
【０１５１】
例５
欧州特許出願公開第１３６２０８１Ａ号（特許文献１５）の例１ａを手本にして合成した、相乗剤（Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）（９）１．５ｇを、例４と同様に混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝３２ｎｍ、及び１１ｎｍの標準偏差σの４７ｎｍのｄ９５値を有する赤い顔料組成物が得られる。
【０１５２】
アスペクト比は１．３：１である。
【０１５３】
【化２０】
0005469605.tif 000025
【０１５４】
例６
欧州特許出願公開第１３６２０８１Ａ号（特許文献１５）の例１ａを手本にして合成した相乗剤（１０）１．５ｇを、例４と同様に混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝２８ｎｍ、及び９ｎｍの標準偏差σの４２ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０１５５】
アスペクト比は１．５：１である。
【０１５６】
【化２１】
0005469605.tif 000026
【０１５７】
例７
欧州特許出願公開第１３６２０８１Ａ号（特許文献１５）の例１ａを手本にして合成した相乗剤（１１）１．５ｇを、例４と同様に混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝３２ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの４７ｎｍのｄ９５値を有する赤い顔料組成物が得られる。
【０１５８】
アスペクト比は１．３：１である。
【０１５９】
【化２２】
0005469605.tif 000027
【０１６０】
例８
例４と同様に、相乗剤（１２）１．５ｇを混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝２７ｎｍ、及び８ｎｍの標準偏差σの４２ｎｍのｄ９５値を有する赤い顔料組成物が得られる。
【０１６１】
アスペクト比は１．４：１である。
【０１６２】
【化２３】
0005469605.tif 000028
【０１６３】
例９
例４と同様に、相乗剤（１３）１．５ｇを混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝２９ｎｍ、及び８ｎｍの標準偏差σの４１ｎｍのｄ９５値を有する赤い顔料組成物が得られる。
【０１６４】
アスペクト比は１．３：１である。
【０１６５】
【化２４】
0005469605.tif 000029
【０１６６】
例１０
例４と同様に、欧州特許出願公開第０４８６５３１号（特許文献１６）の例３を手本にして製造した、次式の相乗剤（１４）１．５ｇを混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝３３ｎｍ、及び１４ｎｍの標準偏差σの５０ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０１６７】
【化２５】
0005469605.tif 000030
【０１６８】
アスペクト比は１．５：１である。
【０１６９】
【表１】
0005469605.tif 000031
【０１７０】
カラーフィルターへの使用
Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１（スチレンアクリレート樹脂、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）７．２ｇを、ＰＧＭＥＡ１３．４ｇ中で１時間撹拌し、そして撹拌しながらさらなるＰＧＭＥＡ４２ｇ、顔料又は顔料組成物７．２ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００、１．８ｇ、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００（Ａｖｅｃｉａ）０．３６ｇを混合する。酸化ジルコニウムのビード（０．５〜０．７ｍｍ）１２２ｇを添加した後、ペイントシェーカー（Ｐａｔｉｎ  Ｓｈａｋｅｒ）内で２時間分散させる。この顔料分散物をスピンコーター（ＰＯＬＯＳ  Ｗａｆｅｒ  Ｓｐｉｎｎｅｒ）を用いてガラスプレート（ＳＣＨＯＴＴ、レーザ切断、１０×１０ｃｍ）上に塗布し、そしてコントラスト値（ゴニオメータＤＭＳ８０３、スペクトログラフＣＣＤ−ＳＰＥＣＴ２）を測定する。
【０１７１】
【表２】
0005469605.tif 000032
【０１７２】
例１〜例１０からの顔料組成物は、その高いコントラスト値の故にカラーフィルターでの使用に適している。
【０１７３】
プレートを２３０℃に加熱した場合、顔料は再結晶化の傾向を示さず、コントラスト値はおおよそせいぜい１０％だけ低下する。
【０１７４】
塗料への使用
塗料への使用における顔料の色特性を調査するために、得られた顔料を透明なアルキドメラミン焼付塗料系中に完全に分散させた。
【０１７５】
色強度（Ｆａｒｂｓｔａｅｒｋｅ）を測定するために、フルトーンのアルキドメラミン塗料６．０ｇを３０％濃度の白色塗料２０．０ｇと混合して増白塗料（Ａｕｆｈｅｌｌｕｎｇｓｌａｃｋ）を製造した。
【０１７６】
得られた増白塗料を、比較する試料と一緒に並べて白いボール紙上に付着させ、そして３０分の空気乾燥後に１４０℃で３０分間焼き付けた。色強度及びその測定は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ７８７−２６に従って定義される。
【０１７７】
上記の例において製造した顔料の色強度、彩度（色純度）、及び透過率を次表に示す。色強度（１００％）、彩度ΔＣ（純度）、及び色相ΔＨの基準として、比較例４からの顔料を援用した。
【０１７８】
【表３】
0005469605.tif 000033
【０１７９】
両方のニトリルを等モルで混合する場合（比較例３）、純粋なピグメントレッド２５４（比較例４）に比べて色相は大きく異なっており、かつ純度はかなり低い。
【０１８０】
例Ａ：分散剤（ＶＩＩＩ）
ａ）ジアゾ（混合物１）
２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸８９．６部を、水４００部及び苛性ソーダ溶液４１部（ｗ＝３３％）中に溶解させる。これを、塩酸１６２部（ｗ＝３１％）及び亜硝酸ナトリウム溶液７３部（ｗ＝４０％）で１０℃でジアゾ化する。引き続いて酢酸ナトリウム５０部を添加することによりｐＨを３〜４に調整する。
【０１８１】
ｂ）カプラー（混合物２）
水１６００部及び３３％濃度の苛性ソーダ溶液９８部中に、ＢＯＮＳ（３−ヒドロキシナフタリン−２−カルボン酸）７９部を溶解させる。氷を添加することでこれを１０℃に冷却する。
【０１８２】
ｃ）カップリング
混合物１を９０分以内に１５℃で混合物２に加える。まず３０℃で１時間撹拌し、次いで６０℃で１時間撹拌する。生じる深紅の懸濁液を濾過し、洗浄し、そして空気再循環式乾燥棚（Ｕｍｌｕｆｔｔｒｏｃｋｅｎｓｃｈｒａｎｋ）内で８０℃で乾燥させる。分散剤（ＶＩＩＩ）１６０部が得られる。
【０１８３】
例Ｂ〜Ｕ
例Ａと同様に、分散剤（ＩＸ）〜（ＸＸＶＩＩＩ）を製造する。
【０１８４】
例Ｖ：ベース顔料（ビス（４−クロロフェニル）ジケトピロロピロール（Ｉ）、（４−クロロフェニル）−（Ｘ−ビフェニル）ジケトピロロピロール（ＩＩ）、及びビス（Ｘ−ビフェニル）ジケトピロロピロール（ＩＩＩ）から成る混合物）の製造
フラスコ内で、４−シアノビフェニル１．６ｇ（４モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２９．７ｇ（９６モル％）を、ｔｅｒｔ−アミルアルコール中のナトリウムアミラート溶液（ナトリウム９．３ｇ及びｔｅｒｔ−アミルアルコール１７７ｍｌから製造する）中に入れ、１００℃に加熱する。
【０１８５】
コハク酸ジイソプロピルエステル３０ｇを２時間以内に添加する。１００℃でさらに４時間経過した後、顔料アルカリ塩懸濁液を８０℃に冷却し、６０℃まで温水を加える。続いてこの顔料懸濁液をコンディショニングのため５時間、９５℃に加熱し、濾別し、メタノール及び水で洗浄し、乾燥チャンバ内で７５℃で乾燥させる。赤い顔料が得られる。
【０１８６】
得られた赤色顔料をソルトニーディングに供する。このために、乾燥した顔料１５ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、続いて顔料を濾別する。
【０１８７】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共に再度１時間撹拌しながら処理する。濾過した後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、真空中で乾燥させる。
【０１８８】
得られた顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝２８ｎｍ、及び７ｎｍの標準偏差σの４１ｎｍのｄ９５値を特徴とする。
【０１８９】
アスペクト比は１．４：１である。
【０１９０】
例Ａ１：
顔料組成物は、例Ｖと同様に、４−シアノビフェニル１．６ｇ（４モル％）及び４−クロロベンゾニトリル２９．７ｇ（９６モル％）の使用のもとで製造される。
【０１９１】
次いで、この赤色顔料をソルトニーディングに供する。このために、乾燥した顔料１４ｇ、欧州特許出願公開第１１０４７８９Ａ号（特許文献１１）の例１０ａを手本として製造した顔料分散剤（３１）１．４ｇ、及び分散剤（ＶＩＩＩ）１．４ｇを、塩化ナトリウム９０ｇ及びジエチレングリコール２２ｍｌと共に８０℃の温度で２４時間混練する。この混練ペーストを５％濃度の塩酸０．９ｌ中で２時間撹拌し、続いて顔料を濾別する。
【０１９２】
【化２６】
0005469605.tif 000034
【０１９３】
このフィルターケークを、脱塩水０．９ｌと共に再度１時間撹拌しながら処理する。濾過した後、顔料を水で洗浄して塩及び酸を除去し、真空中で乾燥させる。
【０１９４】
得られた赤い顔料組成物は、平均粒度ｄ５０＝２９ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの４５ｎｍのｄ９５値を有する。
【０１９５】
アスペクト比は１．５：１である。
【０１９６】
例Ａ２：
例Ａ１と同様に、顔料分散剤（３１）１．４ｇ及び分散剤（ＩＸ）１．４ｇを混練に投入する。平均粒度ｄ５０＝３１ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの４９ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０１９７】
アスペクト比は１．４：１である。
【０１９８】
【化２７】
0005469605.tif 000035
【０１９９】
例Ａ３：
例Ａ１と同様に、顔料分散剤（３１）１．４ｇ及び分散剤（ＸＩＶ）１．４ｇが混練に投入される。平均粒度ｄ５０＝３３ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの５３ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２００】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２０１】
【化２８】
0005469605.tif 000036
【０２０２】
例Ａ４：
例Ａ１と同様に、欧州特許出願公開第３１０６９０６Ａ号（特許文献１７）の例１を手本にして製造した顔料分散剤（３２）１．４ｇ及び分散剤（ＩＸ）１．９ｇが混練に投入される。平均粒度ｄ５０＝３４ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの５０ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２０３】
アスペクト比は１．４：１である。
【０２０４】
【化２９】
0005469605.tif 000037
【０２０５】
例Ａ５：
例Ａ１と同様に、顔料分散剤（３２）０．７ｇ及び分散剤（ＶＩＩＩ）０．４２ｇが混練される。平均粒度ｄ５０＝２７ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの４２ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２０６】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２０７】
例Ａ６：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＩＸ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝３５ｎｍ、及び１２ｎｍの標準偏差σの５０ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２０８】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２０９】
例Ａ７：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＶＩＩＩ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝４０ｎｍ、及び１２ｎｍの標準偏差σの６３ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２１０】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２１１】
例Ａ８：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＩＸ）２．１ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝３８ｎｍ、及び１１ｎｍの標準偏差σの５８ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２１２】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２１３】
例Ａ９：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＸＶＩ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝４５ｎｍ及び１３ｎｍの標準偏差σの６３ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２１４】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２１５】
【化３０】
0005469605.tif 000038
【０２１６】
例Ａ１０：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＸＸＩＶ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝３２ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの５６ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２１７】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２１８】
【化３１】
0005469605.tif 000039
【０２１９】
例Ａ１１：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＸＸＩＩ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝３６ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの６３ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２２０】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２２１】
【化３２】
0005469605.tif 000040
【０２２２】
例Ａ１２：
例Ａ１と同様の方法をとるが、混練には分散剤（ＸＸＶＩＩ）１．４ｇが唯一の分散剤として投入される。平均粒度ｄ５０＝３１ｎｍ、及び１３ｎｍの標準偏差σの５２ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２２３】
アスペクト比は１．５：１である。
【０２２４】
【化３３】
0005469605.tif 000041
【０２２５】
例Ａ１３：混練後の後処理
例Ｖと同様に赤色顔料を製造し、その際、混練ケークを５％濃度の塩酸と共に撹拌した後、再度脱塩水０．９ｌと共に混練し、そして顔料分散剤（３１）１．４ｇ及び分散剤（ＩＸ）１．４ｇと共に水性懸濁液中で５０℃で１時間撹拌する。冷却後に濾過し、脱塩水約２ｌで後洗浄する。真空中で乾燥させ、引き続き粉末へと粉砕する。平均粒度ｄ５０＝３５ｎｍ、及び１０ｎｍの標準偏差σの５３ｎｍのｄ９５値を特徴とする赤い顔料組成物が得られる。
【０２２６】
アスペクト比は１．４：１である。
【０２２７】
カラーフィルターにおける使用
顔料又は顔料組成物７．６ｇを、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００（Ａｖｅｃｉａ）１．８ｇ及びＰＧＭＥＡ４２ｇと混合する。酸化ジルコニウムのビード（０．５〜０．７ｍｍ）１２２ｇを添加した後、ペイントシェーカー内で２時間分散させる。こうして得られたミルベースを、円錐・平板型ビスコメータＨａａｋｅ  ＲＳ７５により２０℃で測定する（ＤＩＮ５３０１９、粘度及びチキソトロピーの測定）。得られたミルベースに、ＰＧＭＥＡ１３．４ｇ中のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６１１（スチレンアクリレート樹脂、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）７．２ｇから成る混合物を加え、ペイントシェーカー内で再度１０分間分散させる。この顔料分散液をスピンコーター（ＰＯＬＯＳ  Ｗａｆｅｒ  Ｓｐｉｎｎｅｒ）でガラスプレート（ＳＣＨＯＴＴ、レーザ切断、１０×１０ｃｍ）上に塗布し、コントラスト値（ゴニオメータＤＭＳ８０３、スペクトログラフＣＣＤ−ＳＰＥＣＴ２）を測定する。
【０２２８】
耐熱性を測定するため、引き続きガラスプレートを２５０℃で１時間加熱する。コントラスト値を新たに測定し、温度処理されていないガラスプレートと比べた損失をパーセントで示す。
【０２２９】
【表４】
0005469605.tif 000042
【０２３０】
例Ａ１〜例Ａ１３からの顔料組成物は、その高いコントラスト値及びミルベースの低い粘度及びチキソトロピーの故にカラーフィルターでの使用に非常によく適している。
【０２３１】
さらに、これらの顔料組成物の一部は、非常に高い耐熱性を有している。