(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の表面に、１５０℃未満の温度での成膜により接着性樹脂組成物が被覆された、アルカリ洗浄が行われる脱膜性に優れる接着性樹脂組成物被覆金属板であって、
前記接着性樹脂組成物は、熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物と、ブロックイソシアネート型架橋剤を含み、
前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物は、融解ピーク温度が５０℃以上１５０℃未満であり、
前記ブロックイソシアネート型架橋剤は、ブロック解離温度が１５０℃以上であり、
前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物は、カルボキシル基、水酸基およびアミド基から選ばれる少なくとも一種を分子内に有する化合物であり、
前記接着性樹脂組成物は、平均粒径が１０μｍ以上２００μｍ以下の無機充填剤を含有することを特徴とする接着性樹脂組成物被覆金属板。
【請求項２】
前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物は、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびこれらの変性物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の接着性樹脂組成物被覆金属板。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法であって、
前記接着性樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を調合する塗料調合工程と、
前記塗料を金属板に塗布する塗布工程と、
前記塗料を塗布した金属板を１５０℃未満の温度に加熱して溶媒を除去する溶媒除去工程と、を含むことを特徴とする接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属板の表面に接着性樹脂組成物が被覆された接着性樹脂組成物被覆金属板およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車製造工程等の工業的生産において、金属板を接着剤で接合する際、例えば凹凸のある面に接着剤を均質に塗布したり、狭隘な部分に接着剤を均質かつ確実に充填したりすることは容易ではない。そこで、予め接着剤を塗布した金属板が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、金属母材にエポキシ系接着剤の固状（Ｂ状態）皮膜を被覆した接着剤被覆金属材（金属板）が開示されている。この技術によれば、室温では表面粘着性を有さず、かつ機械加工に耐える皮膜密着性を有し、かつ該皮膜は加熱するだけで接着面積を確保できる流動性を有しており、これにより接着力が発現する特徴を有している。
【０００４】
また、特許文献２には、粘着性付与樹脂に、水性樹脂エマルジョンおよび離型剤を配合した水性ホットメルト型易剥離性塗料を金属板裏面（接着面）にサービスコートした、接着性と易剥離性を兼備したプレコートメタルが開示されている。この技術によれば、巻き取りまたは積層保管が可能で、加熱するだけで接着力が発現し、再度エネルギーを照射すると容易に剥離する機能を有している。
【０００５】
さらに、特許文献３には、金属母材に水溶性の飽和共重合ポリエステル樹脂と、グリセリン、ソルビトールおよびポリビニルアルコールとからなる群より選ばれる多価アルコール化合物等から構成される接着剤組成物の皮膜を被覆した接着剤被覆金属板が開示されている。この技術によれば、加熱により接着性が発現し、かつ接着剤組成物の不要部分を、洗浄等により容易に除去できるという特徴がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２３７５５６号公報
【特許文献２】特開２００４−１０６２５２号公報
【特許文献３】特開平８−２１８０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の接着性組成物を被覆した金属板（接着性樹脂組成物被覆金属板）では、以下に示すような問題がある。
特許文献１に記載の技術では、保管条件等によってはエポキシ系接着剤の反応が進み、Ｂ状態を維持できないため、使用する際（加熱接着時）に流動性が失われて接着面積や接着力が確保できないという問題がある。
【０００８】
また、プレコート金属板では、金属母材全面が被覆されるため、接着の必要のない部分は容易に除去できることが好ましい。しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載の技術で形成した皮膜は、アルカリ水溶液への溶解性を持たないため、硬化前であっても、自動車製造工程等、工業的に汎用されているアルカリ洗浄等では、不要部分を除去できないという問題がある。
【０００９】
一方、特許文献３に記載の技術では、不要部分の除去性には優れているが、接着性樹脂組成物が熱可塑性であり三次元架橋性を持たないため、高温における接着強度や恒久的な接着力発現は期待し難いという問題がある。
【００１０】
また、従来の接着性樹脂組成物被覆金属板を積層して保管した場合、特に積層枚数が多い場合、あるいは熱帯地方や夏季等の高温環境下においては、金属板同士が接着する（ブロッキング）ことがある。かかるブロッキングが生じると、使用時に金属板を１枚ずつ取り出すことが困難となり、作業性が劣るほか、被覆層が剥がれる等により組成物の付着量が不均一となり、安定した接着力が得られないという問題がある。
【００１１】
本発明は、前記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、接着性、脱膜性に優れると共に、耐ブロッキング性にも優れた接着性樹脂組成物被覆金属板およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に係る接着性樹脂組成物被覆金属板（以下、適宜、被覆金属板という）は、金属板の表面に、１５０℃未満の温度での成膜により接着性樹脂組成物が被覆された、アルカリ洗浄が行われる脱膜性に優れる接着性樹脂組成物被覆金属板であって、前記接着性樹脂組成物は、熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物（以下、適宜、高分子化合物という）と、ブロックイソシアネート型架橋剤（以下、適宜、架橋剤という）を含み、前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物は、融解ピーク温度が５０℃以上１５０℃未満であり、前記ブロックイソシアネート型架橋剤は、ブロック解離温度が１５０℃以上であり、前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物は、カルボキシル基、水酸基およびアミド基から選ばれる少なくとも一種を分子内に有する化合物であり、前記接着性樹脂組成物は、平均粒径が１０μｍ以上２００μｍ以下の無機充填剤を含有することを特徴とする。
【００１３】
このような被覆金属板によれば、使用に際して、５０℃以上１５０℃未満に加熱することで、接着性樹脂組成物被覆層が溶融し、かつ１５０℃以上に加熱することで、三次元硬化する。これにより、被覆金属板における接着性が発現する。また、不要部分の接着性樹脂組成物被覆層は、自動車製造工程等で汎用されているアルカリ洗浄で、容易に除去される（すなわち、脱膜性（アルカリ除去性）に優れる）。さらに、常温での積層保管が可能な耐ブロッキング性（耐スタック性）が向上する。
また、前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物が、カルボキシル基、水酸基およびアミド基から選ばれる少なくとも一種を分子内に有する化合物であることで、アルカリ除去性（脱膜性）がさらに向上する。
また、無機充填剤を含有することで、被覆金属板同士を接着する際に、これらの被覆金属板の間に一定量の接着剤層が形成され、接着性がさらに向上する。
【００１４】
請求項２に係る接着性樹脂組成物被覆金属板は、前記熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物が、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびこれらの変性物から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
このような被覆金属板によれば、アルカリ除去性（脱膜性）がさらに向上する。
【００１６】
請求項３に係る接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法は、前記記載の接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法であって、前記接着性樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を調合する塗料調合工程と、前記塗料を金属板に塗布する塗布工程と、前記塗料を塗布した金属板を１５０℃未満の温度に加熱して溶媒を除去する溶媒除去工程と、を含むことを特徴とする。
【００１７】
このような製造方法によれば、優れた接着性、脱膜性および耐ブロッキング性を備える被覆金属板が製造される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る接着性樹脂組成物被覆金属板は、接着性樹脂組成物被覆金属板の使用において、優れた接着性を有する。また、アルカリ洗浄における脱膜性に優れるため、接着性樹脂組成物被覆層における不要部分を容易に除去できる。さらに、耐ブロッキング性にも優れるため、常温での積層保管が可能である。
【００１９】
本発明に係る接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法によれば、接着性、脱膜性、耐ブロッキング性に優れた接着性樹脂組成物被覆金属板を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
次に、本発明に係る接着性樹脂組成物被覆金属板およびその製造方法について詳細に説明する。
【００２１】
≪接着性樹脂組成物被覆金属板≫
接着性樹脂組成物被覆金属板（以下、適宜、被覆金属板という）は、金属板の表面に、１５０℃未満の温度での成膜により接着性樹脂組成物が被覆されたものであり、この接着性樹脂組成物は、熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物（以下、適宜、高分子化合物という）と、ブロックイソシアネート型架橋剤（以下、適宜、架橋剤という）を含むものである。なお、金属板の表面とは、金属板の片面または両面を意味する。
以下、各構成について説明する。
【００２２】
＜金属板＞
接着性樹脂組成物を適用できる金属板の種別は特に制限されるものではなく、熱延鋼板、冷延鋼板、めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、銅板、チタン板等を挙げることができる。
【００２３】
＜熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物＞
高分子化合物は、融解ピーク温度が５０℃以上１５０℃未満であり、５０℃以上１５０℃未満で溶融・流動を開始する熱可塑性の化合物である。
高分子化合物の融解ピーク温度が５０℃未満では、被覆金属板をコイル状や積層して保管した場合に、特に夏季や熱帯地方で保管する場合において、被覆金属板同士の接着（所謂ブロッキング現象）が生じることがある（すなわち、耐ブロッキング性が低下する）。一方、１５０℃以上では、被覆金属板の製造時において、成膜性を確保するために加熱温度を高くする必要があり、後記するように、架橋剤のブロック解離温度が１５０℃以上であることから、架橋剤の反応が生じやすくなり、安定性が低下する。すなわち、架橋剤が反応しやすくなるため、被覆金属板の使用において、被覆金属板を加熱して接合する際に、接着性樹脂組成物の溶融流動性が損なわれる。したがって、高分子化合物の融解ピーク温度は、５０℃以上１５０℃未満とする。なお、高分子化合物がアルカリ可溶性であることで、脱膜性（アルカリ除去性）に優れたものとなる。
【００２４】
また、高分子化合物は、カルボキシル基、水酸基およびアミド基から選ばれる少なくとも一種を分子内に有する化合物であることが好ましい。具体的には、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびこれらの変性物（例えば、アクリル樹脂のカルボキシ変性物、アルキレンオキサイド変性物、ケン化物等）が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。高分子化合物としてこれらの物質を使用することで、アルカリ除去性（脱膜性）がより優れたものとなる。
【００２５】
＜ブロックイソシアネート型架橋剤＞
架橋剤は、ブロック解離温度が１５０℃以上、すなわち、１５０℃以上で活性化する必要がある。
後記するように、接着性樹脂組成物被覆層の形成に際して、これらの構成成分を溶媒に溶解させた塗料を金属板上に塗布し、これを１５０℃未満の温度で加熱した後、乾燥させて接着性樹脂組成物被覆層を形成する。このため、架橋剤は、溶媒除去の際の加熱で架橋剤の反応が開始されることがないように、１５０℃以上でブロックが解離して活性化するものを適用する必要がある。ブロック解離温度が１５０℃未満では、被覆金属板を製造する際の加熱で架橋反応が始まることがあり、これにより、製膜時に既に三次元架橋が生じてしまい、加熱溶融性（溶融流動性）が損なわれるため、被覆金属板の使用において、接着性が低下する。また、架橋反応により、接着性樹脂組成物が不溶化することで、脱膜性が低下する。したがって、架橋剤のブロック解離温度は、１５０℃以上とする。なお、このことから、接着性樹脂組成物被覆金属板は、接着性樹脂組成物を、１５０℃未満の温度での成膜により、金属板の表面に被覆する。ブロックイソシアネート型架橋剤としては、例えば、第一工業製薬社製のエラストロン（登録商標）を用いることができる。
【００２６】
また、接着性樹脂組成物は、平均粒径が１０μｍ以上２００μｍ以下の無機充填剤を含有するのが好ましい。
接着性樹脂組成物中に無機充填剤が含有されていると、被覆金属板を加熱圧着により接着する場合に、金属板同士の距離が無機充填剤の粒径未満となりにくいため、双方の金属板の間に一定量の接着剤層が保持されることになる。平均粒径が１０μｍ未満では、無機充填剤を添加する効果が小さい。一方、２００μｍを超えると、無機充填剤の粒径が大きすぎるため、接着性が低下する。したがって、無機充填剤を含有させる場合には、平均粒経を１０μｍ以上２００μｍ以下とする必要がある。なお、接着性樹脂組成物被覆層の厚みは、接着性の確保や、塗装性、経済性の観点から、１５〜２５０μｍ程度が好ましいが、無機充填剤の平均粒径は、接着性樹脂組成物被覆層の厚み以下であることが好ましい。
【００２７】
無機充填剤の平均粒径の測定方法については、特に制限されるものではなく、レーザー回折式粒度分布測定装置等の公知の方法により測定することができる。例えば、ＬＳ１３  ３２０型レーザー散乱回折装置（ベックマン・コールター社製）を使用して平均粒径を測定することができる。
【００２８】
その具体的な測定方法の一例について、以下に説明する。
まず、被測定物を適量、１００ｃｃビーカーに取り、３０ｃｃ程度の溶媒を加えてよく攪拌し、混合物を約１分間ホモジナイザー（出力約２００Ｗ）にかけ、粉末を分散させる。なお、溶媒は水、または０．２％アンモニア水を使用する。そして、このサンプルを直ちに小容量モジュールに投入し、小容量モジュールのポンプスピ−ドを、５０％（１００％で２０Ｌ／分）として、粒経０．０４〜２０００μｍまでの体積統計値を測定し、Ｄ９０値を測定することにより平均粒経を算出する。
【００２９】
無機充填剤としては、溶融シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、合成雲母、セピオライト、スメクタイト等から選ばれる無機充填剤を、単独または複合して使用することができる。なお、高分子化合物や架橋剤との密着性をより高めるため、無機充填剤は、その表面をシランカップリング剤等で処理したものを適用してもよい。
【００３０】
≪接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法≫
接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法は、前記記載の接着性樹脂組成物被覆金属板の製造方法であり、塗料調合工程と、塗布工程と、溶媒除去工程と、を含むものである。
以下、各工程について説明する。
【００３１】
＜塗料調合工程＞
塗料調合工程は、前記接着性樹脂組成物を溶媒に溶解させた塗料を調合する工程である。
塗料の調合方法としては、特に制限されるものではなく、従来公知の方法で行えばよい。例えば、接着性樹脂組成物を、水や、エタノール、キシレン、トルエン等の有機溶剤に溶解・分散して塗料を調合することができる。なお、前記の塗料には、本発明の性能を妨げない範囲で、塗装性や作業性等を改善することを目的とした各種の水系溶媒や塗料添加剤を併用してもよく、例えば、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤等の各種の添加剤を、単独または複合して適用することができる。
【００３２】
＜塗布工程＞
塗布工程は、前記塗料を金属板に塗布する工程である。
金属板への塗料の塗装方法は、特に制限されるものではないが、生産性の観点から、コイル状の金属板に対し、ロールコート装置、カーテンコート装置等を適用して、連続的に脱脂、塗装、加熱、巻き取り、あるいは切断を行うことが好ましい。
【００３３】
また、接着性樹脂組成物の付着量について、その下限値は特に制限されるものではないが、安定的に接着強度を発現するためには、接合時に被覆金属板間の隙間を接着性樹脂組成物が溶融流動して埋める必要がある。そのため、一定量以上の接着性樹脂組成物の体積を確保しておくことが好ましく、この観点から、金属板への付着量は、好ましくは、片面あたり１５μｍ以上、より好ましくは、２０μｍ以上の厚みとする。上限値についても特に制限はなく、接着性樹脂組成物自体のコストや生産性を考慮して決めればよい。生産性について、より具体的には、被覆金属板を経済的に製造するためには、ロールコート法やカーテンコート法等により金属帯板に連続的に塗装する方法が好ましいため、その皮膜形成能力を勘案して決めればよい。ただし、一般的には、２５０μｍの厚みを超えると、経済上や製造上の障害が大きくなってくることから、２５０μｍ以下の厚みとするのが好ましい。
【００３４】
＜溶媒除去工程＞
溶媒除去工程は、前記塗料を塗布した金属板を１５０℃未満の温度に加熱して溶媒を除去する工程である。これにより、金属板の表面に接着性樹脂組成物被覆層が形成された被覆金属板が得られる。
溶媒を除去する方法としては、特に制限されるものではなく、従来公知の方法で行えばよい。例えば、熱風乾燥炉を使用して行うことができる。溶媒除去のための加熱温度が１５０℃以上では、架橋反応が始まることがあり、これにより、製膜時に既に三次元架橋が生じてしまい、加熱溶融性（溶融流動性）が損なわれるため、被覆金属板の使用において、接着性が低下する。また、架橋反応により、接着性樹脂組成物が不溶化することで、脱膜性が低下する。したがって、加熱温度は、１５０℃未満とする。
【００３５】
なお、本発明を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、例えば、金属板を脱脂する金属板脱脂工程や、金属板に下地処理を施す下地処理工程や、ごみ等の不要物を除去する不要物除去工程等、他の工程を含めてもよい。
【００３６】
このようにして製造された本発明の被覆金属板は、被覆金属板を積層した際も相互の被覆金属板同士が接着することがない（耐ブロッキング性に優れる）。また、その使用に際しては、高分子化合物の融解ピーク温度以上、１５０℃未満の温度で加熱圧着させて接着し、更に１５０℃以上に加熱する。これにより、架橋剤が作用して三次元架橋（三次元硬化）が生じ、熱硬化により接着性が発現する。また、不要部分の接着性樹脂組成物被覆層は、アルカリ洗浄で容易に除去される。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明に係る接着性樹脂組成物被覆金属板およびその製造方法について、本発明の要件を満たす実施例と本発明の要件を満たさない比較例とを比較して具体的に説明する。
【００３８】
＜供試材作製方法＞
適用する金属板は、以下の方法により準備した。
従来公知の製造方法により、純アルミニウム系の１１００のアルミニウム板、５０５２のアルミニウム合金板、６０２２のアルミニウム合金板、冷延鋼板を製造した。まず、１１００、５０５２、６０２２の組成を有するアルミニウムおよびアルミニウム合金、所定の組成を有する鋼の鋳塊を作製し、この鋳塊に均質化熱処理を施した後、熱間圧延し、続いて焼鈍処理した後、冷間圧延処理を経て、板厚が１．０ｍｍのアルミニウム板、アルミニウム合金板、冷延鋼板を製造した。これらを、アルカリ性薬剤（日本ペイント社製  サーフクリーナー（登録商標）３７０）を用いて脱脂した後、板上にリン酸クロメート処理を施した。なお、このリン酸クロメート処理付着量の目標値は、Ｃｒ換算で、１０ｍｇ／ｍ２とした。
【００３９】
接着性樹脂組成物被覆層の形成は、以下の方法により行った。
表１に記載した物質Ｎｏの高分子化合物、架橋剤、無機充填剤を使用し、表２に記載の配合比にて調整し、接着性樹脂組成物の塗料を得た。次いで、前記アルミニウム板等の片面に、前記の塗料を、表３の試験片Ｎｏ．１６は、６０μｍ、試験片Ｎｏ．１７は、２００μｍ、それ以外は、３０μｍの厚みとなるように塗工した後、１１０℃で加熱乾燥し、接着性樹脂組成物被覆金属板を得た。なお、これらの塗料の塗布は、いずれもバーコータを使用すると共に、塗装材は熱風乾燥炉を使用して、表３の試験片Ｎｏ．２５、２６は、最高到達温度１６０℃、それ以外は、最高到達温度１２０℃に加熱し（表３中、成膜温度と記載）、溶媒を除去した。なお、加熱温度はヒートシールテープでそれぞれ確認した。付着量は、渦電流式膜厚計（フィッシャー・インストルメンツ社製  ＩＳＯＳＣＯＰＥ ＭＰ０型）で測定した。
【００４０】
（融解ピーク温度・融点の測定）
高分子化合物の融解ピーク温度・融点を、以下の方法により測定した。
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製  ＤＳＣ７型）を使用し、接着性樹脂組成物を約１０ｍｇ採取して、昇温速度１０℃／分の条件にて、ＤＳＣ曲線の融解ピーク温度として、ＪＩＳ  Ｋ７１２１で規定される融解ピーク温度を測定した。この他、ＤＳＣ曲線による融解ピーク温度が明確に観測されないもののうち、高温環境下の挙動を微量融点測定装置（柳本製作所社製  ＭＰ５００Ｐ型）で観察した。観察方法は、２枚のスライドガラスに挟んだ供試物を加熱ステージ上に置き、約１０℃／分で昇温して供試物が溶融流動をするか否か、およびその溶融開始温度を記録した。なお、表１の物質Ｎｏ．Ａ−４の変性ポリエステル樹脂における溶融開始温度が１２５℃というのは、融解ピーク温度５０℃以上１５０℃未満を満たすものである。
【００４１】
（無機充填剤の平均粒経の測定）
無機充填剤の平均粒経を以下の方法により測定した。
まず、被測定物を適量、１００ｃｃビーカーに取り、３０ｃｃ程度の溶媒を加えてよく攪拌し、混合物を約１分間ホモジナイザー（出力約２００Ｗ）にかけ、粉末を分散させた。なお、溶媒は０．２％アンモニア水を使用した。そして、このサンプルを直ちに小容量モジュールに投入し、小容量モジュールのポンプスピ−ドを、５０％（１００％で２０Ｌ／分）として、粒経０．０４〜２０００μｍまでの体積統計値を測定し、Ｄ９０値を測定することにより平均粒経を算出した。
【００４２】
使用した物質を表１に、配合した塗料を表２に示す。なお、表１、２において、本発明の範囲を満たさないもの等は、物質名等に下線を引いて示す。
【００４３】
【表１】
0005469407.tif 000002
【００４４】
【表２】
0005469407.tif 000003
【００４５】
＜供試材評価方法＞
試作した接着性樹脂組成物被覆金属板について、以下の方法で各種性能を評価した。
【００４６】
（接着性）
接着性は、接着強度により評価した。
接着性樹脂組成物被覆金属板を横３０ｍｍ×縦１００ｍｍの短冊状に切断した。次いで２枚の短冊状試験片の塗装面同士を、片端部３０ｍｍ分重ね合わせて小型万力で圧着し、固定したまま１７０℃で２０分間加熱して接着した後、そのまま冷却し、試験片を得た。この試験片の接着強度を、インストロン社製  万能試験機  ５５８２型を使用し、引張速度５０ｍｍ／分にて引張剪断試験を実施して評価した。接着強度が５ｋＮ以上のものを良好、５ｋＮ未満のものを不良とした。
【００４７】
（脱膜性）
接着性樹脂組成物被覆金属板の試験片（横１００ｍｍ×縦１００ｍｍ×厚１ｍｍ）１枚を用意し、この試験片を４０℃に保持したｐＨ１１〜１２のアルカリ洗浄液（日本ペイント社製  サーフクリーナー（登録商標）ＥＣ９０）に２分間浸漬し、脱膜性を目視評価した。脱膜性評価基準として、皮膜が全て溶解したものを非常に良好（◎）、皮膜が全て剥離したものを良好（○）、皮膜が全て残存したものを不良（×）とした。
【００４８】
（耐ブロッキング性（耐スタック性））
接着性樹脂組成物被覆金属板の試験片（横１００ｍｍ×縦１００ｍｍ×厚１ｍｍ）２枚を用意し、塗装面同士を重ね合わせて４０℃に保持した試験用小型プレス（安田精機製作所社製）中で２４時間、１ＭＰａの荷重を加えた。所定時間経過後、荷重を解除して室温まで冷却した後、２枚重ねた試験片のうち、上部の１枚のみを持ち上げた際、下部の板が持ち上がらなければ良好（○）、下部の板が接着して一緒に持ち上がれば不良（×）とした。
これらの結果を表３に示す。なお、表３において、本発明の範囲を満たさないもの等は、数値等に下線を引いて示す。
【００４９】
【表３】
0005469407.tif 000004
【００５０】
表３に示すように、実施例あるいは参考例である試験片Ｎｏ．１〜１９は、本発明の構成を満たすため、あるいは参考例のため、接着性、脱膜性、耐ブロッキング性がすべて、非常に良好または良好であった。
【００５１】
一方、比較例である試験片Ｎｏ．２０〜２６は、本発明の構成を満たさないため、以下の結果となった。
試験片Ｎｏ．２０は、高分子化合物の種類が、本発明の範囲の熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物ではないため、脱膜性に劣った。
試験片Ｎｏ．２１は、高分子化合物の種類が、本発明の範囲の熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物ではないため、脱膜性に劣った。また、高分子化合物の融解ピーク温度が下限値未満のため、耐ブロッキング性に劣った。さらに、架橋剤を添加していないため、架橋反応が生じず、接着性に劣った。なお、高分子化合物としてパラフィンワックスを使用しているため、加熱溶融状態で圧着すれば、接合は可能であるが、分子量が小さいため、接着強度は低い。
試験片Ｎｏ．２２は、架橋剤のブロック解離温度が下限値未満のため、成膜時の熱で架橋反応が生じて熱可塑性を喪失したことから、接着性が低下し、接合することができなかった。また、この架橋反応により、接着性樹脂組成物が不溶化したため、脱膜性に劣った。
【００５２】
試験片Ｎｏ．２３は、架橋剤の種類が、ブロックイソシアネート型架橋剤ではないため、接着性が発現せず、接合することができなかった。また、成膜時に接着性樹脂組成物が不溶化したため、脱膜性に劣った。
試験片Ｎｏ．２４は、充填剤の平均粒径が上限値を超えるため、接着性に劣った。
試験片Ｎｏ．２５は、成膜温度が上限値を超えるため、成膜時の熱で架橋反応が生じて熱可塑性を喪失したことから、接着性が発現せず、接合することができなかった。また、成膜時の熱で架橋反応が生じて、接着性樹脂組成物が不溶化したため、脱膜性に劣った。
試験片Ｎｏ．２６は、本発明の範囲の熱可塑性のアルカリ可溶性高分子化合物ではないため、脱膜性に劣った。また、高分子化合物の融解ピーク温度が上限値を超えるため、成膜温度を高温とせざるを得ない問題があった。さらに、架橋剤を添加していないため、架橋反応が生じず、接着性に劣った。なお、高分子化合物として変性ポリプロピレン樹脂を使用しているため、加熱溶融状態で圧着すれば、接合は可能であるが、分子量が小さいため、接着強度は低い。
【００５３】
以上、本発明に係る接着性樹脂組成物被覆金属板およびその製造方法について実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されるものではない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて広く改変・変更等することができることはいうまでもない。