(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨードプロピニルカルバメートを安定化させるための、下記式（Ｉ）で表されるアジリジンの使用。
【化１】
0005599863.tif 000030
式中、
Ｒ１は、水素であるか、あるいはＲ１はアルキルまたはシクロアルキルであり、前記アルキルおよびシクロアルキルの各々は未置換であるかまたは置換され、かつ／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であり、またはＲ１は、各々の場合において、置換または未置換フラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニルまたはアルカノイルであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｒ１と同じ定義を有し、さらに独立してハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリルであり、かつ
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している。
【請求項２】
ａ）少なくとも１つのヨードプロピニルカルバメートと、
ｂ）下記式（Ｉ）で表される少なくとも１つのアジリジン化合物とを含む、微生物による破壊または侵襲から工業材料を保護するための組成物。
【化２】
0005599863.tif 000031
式中、
Ｒ１は、水素であるか、あるいはＲ１はアルキルまたはシクロアルキルであり、前記アルキルおよびシクロアルキルの各々は未置換であるかまたは置換され、かつ／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であり、またはＲ１は、各々の場合において、置換または未置換フラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニルまたはアルカノイルであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｒ１と同じ定義を有し、さらに独立してハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリルであり、かつ
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している。
【請求項３】
前記ヨードプロピニルカルバメートとして、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルチオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルｎ−ヘキシルカルバメートおよび３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメートからなる群から選択される化合物を含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ヨウ素含有化合物として３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）を含む、請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
【化３】
0005599863.tif 000032
という構造式（ＶＩ）の少なくとも１つのアジリジン化合物を含み、式中、
Ｂは、少なくともｘ個のＯＨ官能基を含む脂肪族ポリオールの基であり、ここでｘ個のＯＨ官能基は上記のカッコの基により置換されており、
ｆは０〜６の数であり、
ｘは、２以上の数であり、
Ｒ３８およびＲ３９またはＲ４０およびＲ４１は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している、
請求項２〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
さらに溶媒を含む、請求項２〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
−少なくとも１つの結合剤と、
−少なくとも１つのヨードプロピニルカルバメートと、
−下記式（Ｉ）で表される少なくとも１つのアジリジン化合物と、
を含む結合剤調合物。
【化４】
0005599863.tif 000033
式中、
Ｒ１は、水素であるか、あるいはＲ１はアルキルまたはシクロアルキルであり、前記アルキルおよびシクロアルキルの各々は未置換であるかまたは置換され、かつ／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であり、またはＲ１は、各々の場合において、置換または未置換フラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニルまたはアルカノイルであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｒ１と同じ定義を有し、さらに独立してハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリルであり、かつ
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している。
【請求項８】
結合剤として少なくとも１つの酸化的に乾燥する結合剤を含む、請求項７に記載の結合剤調合物。
【請求項９】
少なくとも１つの遷移金属乾燥剤を含む、請求項７または８に記載の結合剤調合物。
【請求項１０】
少なくとも１つの極性有機溶媒を含む、請求項７〜９のいずれか一項に記載の結合剤調合物。
【請求項１１】
結合剤として少なくとも１つのアルキド樹脂を含む、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の結合剤調合物。
【請求項１２】
１〜８０重量％の１つまたは複数のアルキド樹脂結合剤と、
０〜５０重量％の着色顔料と、
０．０１〜５重量％のヨードプロピニルカルバメートと、
０．００１〜５重量％の式（Ｉ）で表されるアジリジン化合物と、
２〜９７重量％の１つまたは複数の溶媒と、
０．００１〜３重量％の遷移金属乾燥剤と、
を含む、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の結合剤調合物。
【請求項１３】
少なくとも１つのヨードプロピニルカルバメートおよび下記式（Ｉ）で表される少なくとも１つのアジリジン化合物を含む工業材料。
【化５】
0005599863.tif 000034
式中、
Ｒ１は、水素であるか、あるいはＲ１はアルキルまたはシクロアルキルであり、前記アルキルおよびシクロアルキルの各々は未置換であるかまたは置換され、かつ／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であり、またはＲ１は、各々の場合において、置換または未置換フラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニルまたはアルカノイルであり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｒ１と同じ定義を有し、さらに独立してハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリルであり、かつ
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ素含有化合物、特に殺生物剤を安定化させるためのアジリジン化合物、このような組合せの組成物、およびヨウ素含有化合物、特に殺生物剤とアジリジン化合物を含む結合剤調合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヨウ素含有殺生物剤は、真菌、細菌および藻類、好ましくは真菌による侵襲、分解、破壊および視覚的改変からの保護を伴う工業材料、例えばコーティング材料を提供するために使用される。さらに、ヨウ素含有殺生物剤は、単独でおよび他の活性成分分類由来の殺生物剤と組み合わせた形で、殺生物剤としての活性を有する材料保護組成物、例えば木材防腐剤の構成要素として使用される。ヨードアルキニル化合物以外に、ここで使用される活性成分には、１つ以上のヨウ素原子が二重結合系だけでなく単結合炭素原子にも結合させられている化合物が含まれる。
【０００３】
多くのヨウ素含有殺生物剤は、たとえバルクの状態でも或いは工業材料（例えばコーティング材料）の構成要素としてでも、光に曝露された時点で活性化合物の分解を伴う黄変を導くという共通の性質を有している。この特徴は、このような感応性を有する材料、例えば明色または白色のコーティング材料などにおけるヨウ素含有殺生物剤の使用を妨げるかまたは阻止している。
【０００４】
多くのヨウ素含有殺生物剤、特にヨードアルキニル化合物は、金属化合物によってきわめて急速に破壊される。この事実は、ヨードアルキニル化合物を、例えば溶媒型コーティング材料、例えば塗料、ワニスおよびステインなどまたは殺生物性防腐剤、例えば木材防腐剤プライマー、木材防腐剤含浸系および木材防腐剤ステインなどにおいて使用することを妨げている。これは例えば、これらのアルキド系コーティングおよび防腐剤系には通常金属化合物が備わっているからである。このような系においては、例えばオクチル酸コバルト、鉛、マンガンおよびバナジウムなどの遷移金属化合物が、アルキド樹脂含有結合剤系のための乾燥剤（ｄｒｉｅｒ、ｓｉｃｃａｔｉｖｅ）として機能する。その上、遷移金属化合物は同様に、顔料としても使用されており、一部の場合においては、乾燥剤（ｓｉｃｃａｔｉｖｅ）に匹敵する破壊特性を有している。
【０００５】
以上で言及されている溶媒型系の中には、乾燥剤に加えて、異なる程度ではあるがヨウ素含有殺生物剤の分解を導くさらなる一連の成分が存在する。通常使用されている溶媒では不安定化効果はなおも比較弱いものであるが、塗料調合物の他の通常の構成要素、例えばプロセス添加物、可塑剤、着色顔料、沈降防止剤、チキソトロープ剤、腐食防止剤、皮張り防止剤および結合剤などは、多少の差こそあれ顕著な不安定化効果を示す。
【０００６】
以上で詳述された溶媒型系の場合と同様、一部の水性工業材料（例えばコーティング材料および防腐剤、例えば木材防腐剤ステインおよびプライマー）におけるヨウ素含有殺生物剤の使用にも問題が付随する。水性コーティング材料の皮膜形成および皮膜硬化が例えば水溶性または乳化アルキド樹脂の酸化的架橋に基づいている場合、遷移金属化合物がこれらの系においても同様に乾燥剤として用いられ、それらの使用には、存在するヨウ素含有殺生物剤の破壊が随伴する。
【０００７】
遷移金属含有溶媒型アルキド樹脂塗料中のハロプロパルギル化合物の劣化を防止するための方法はすでに公知である。例えば（特許文献１）は、キレート試薬の添加について記述している。
【０００８】
ヨウ素は、（特許文献２）においては、例えばシクロデキストリン（ＣＤ）を用いて安定化されており、結果として得られた錯体は、アジリジン含有モノマーの重合により繊維上により効果的に定着させられている。しかしながら、この場合、ＣＤ−ヨウ素の対形式は、錯体にすぎず、ヨウ素またはヨードフォアは、ＣＤに共有結合されることなくＣＤのキャビティ内に保護された状態で存在している。ヨードフォア自体も、ヨウ素が支持体に共有結合されていない錯体であるが、これは特にそれが所望の効果を達成するためにヨウ素が再び解放されなくてはならない１つの形態にすぎないことからである。
【０００９】
同様に公知であるのは、ハロプロパルギル化合物が、有機エポキシドを用いて安定化される遷移金属含有溶媒型アルキド樹脂塗料である（（特許文献３）参照）。ＩＰＢＣを安定化させるためのエポキシドも同様にすでに（特許文献４）内に記載されている。
【００１０】
その上、テトラアルキルピペリジン化合物および／またはＵＶ吸収剤を添加することにより、例えばヨードプロパルギルブチルカルバメートなどの活性抗真菌化合物の光誘発型劣化を抑制する方法の記述は、すでに存在する（（特許文献５）を参照のこと）。
【００１１】
（特許文献６）によると、ヨウ素含有殺生物剤は２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類で安定化され、（特許文献７）ではＩＰＢＣを安定化させるために両性化合物が使用されている。
【００１２】
エポキシ化合物の添加は、ＩＰＢＣなどのヨードアルキン化合物の変色を低減させると言われている（（特許文献８）および（特許文献９）を参照）。
【００１３】
さらに、同様に黄変の減少を示す、ＵＶ吸収剤（（特許文献１０）参照）およびベンジリデンカンファー誘導体（（特許文献１１）参照）を伴うエポキシドの相乗混合物についての記載が存在する。
【００１４】
その上、（特許文献１２）は、アゾール化合物を用いたヨウ素含有殺生物剤の安定化について記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第９８／２２５４３号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−４５６８６号公報
【特許文献３】国際公開第００／１６６２８号パンフレット
【特許文献４】特開平１９−１２０５１５号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開第Ａ００８３３０８号明細書
【特許文献６】国際公開第２００７／０２８５２７号パンフレット
【特許文献７】国際公開第２００５／０２７６３５号パンフレット
【特許文献８】米国特許出願第Ａ４，２７６，２１１号明細書
【特許文献９】米国特許出願第Ａ４，２９７，２５８号明細書
【特許文献１０】国際公開第９９／２９１７６号パンフレット
【特許文献１１】米国特許出願第Ａ６，４７２，４２４号明細書
【特許文献１２】国際公開第２００７／１０１５４９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら上述の安定化剤の安定化作用はつねに充分であるわけではなく、性能上の欠点を有する。したがって詳細には、塗料の乾燥時間が著しく延長され、多くの場合においてこのことはユーザーにとって許容不可能である。その上、変色の阻害はつねに充分であるわけではない。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、アジリジン化合物の使用を通して、化学的および光誘発型の劣化の両方に対する保護を伴う溶媒型および水性系中のヨウ素含有化合物、特に殺生物剤を提供すること、ひいては色の改変および活性化合物／活性の喪失などの不安定化したヨウ素含有化合物の前述の欠点を防ぐことが可能である、ということが発見された。さらに、上述の系中のヨウ素含有殺生物剤を安定化させるためにアジリジン化合物を使用することで、例えばコーティング系の乾燥時間の延長などの性能上の欠点を避けることができる、ということが発見された。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に関連してヨウ素含有化合物とは、少なくとも１つのヨウ素−炭素共有結合を有する有機化合物を意味する。
【００１９】
したがって、本発明は、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤を安定化させるためのアジリジン化合物の使用を提供する。企図されているヨウ素含有化合物は、好ましくは、ヨードアルキニル化合物、あるいは１つ以上のヨウ素原子が二重結合に結合させられているかまたは１つ以上のヨウ素原子が単結合炭素原子に結合させられている化合物である。
【００２０】
ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、例えばジヨードメチルｐ−トリルスルホン、ジヨードメチルｐ−クロロフェニルスルホン、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ  ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、ヨードフェンフォス、３−ヨード−２−プロピニル２，４，５−トリクロロフェニルエーテル、３−ヨード−２−プロピニル４−クロロフェニルホルマル（ＩＰＣＦ）、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンエチルエステル、３−（３−ヨードプロパルギル）ベンズオキサゾール−２−オン、３−（３−ヨードプロパルギル）−６−クロロベンズオキサゾール−２−オン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル３−ヨードプロパルギルホルマル、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルチオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルｎ−ヘキシルカルバメートおよび３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメートである。
【００２１】
ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、好ましくは３−ヨード−２−プロピニル２，４，５−トリクロロフェニルエーテル、３−ヨード−２−プロピニル４−クロロフェニルホルマル（ＩＰＣＦ）、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニン、Ｎ−ヨードプロパルギルオキシカルボニルアラニンエチルエステル、３−（３−ヨードプロパルギル）ベンズオキサゾール−２−オン、３−（３−ヨードプロパルギル）−６−クロロベンズオキサゾール−２−オン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル３−ヨードプロパルギルホルマル、３−ヨード−２−プロピニルプロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルチオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルｎ−ヘキシルカルバメートおよび３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメートである。
【００２２】
特に好ましくは、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、ヨードプロピニルカルバメート類、より詳細には３−ヨード−２−プロピニルプロピルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニルｍ−クロロフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、ジ（３−ヨード−２−プロピニル）ヘキシルジカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルオキシエタノールフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルチオキソチオエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルカルバメート（ＩＰＣ）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルｎ−ヘキシルカルバメートおよび３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメートである。
【００２３】
さらに、特に好ましいヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、Ｎ−アルキル−ヨードテトラゾール類、Ｎ−アリール−ヨードテトラゾール類およびＮ−アラルキル−ヨードテトラゾール類である。
【００２４】
ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、個別にまたは２つ以上のヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤との混合物の形で、使用されてよい。特に好ましいのは、ＩＰＢＣである。
【００２５】
企図されているアジリジンは、１つ以上の未置換または置換アジリジン基を含むものである。
【００２６】
好ましいのは、例えば、
【化１】
0005599863.tif 000002
という構造式（Ｉ）を有し、式中
Ｒ１は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであり、その各々は未置換であるかまたは置換され、かつ／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であり、または各々の場合において、置換または未置換フラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニルまたはアルカノイルであり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｒ１と同じ定義を有し、さらに独立してハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリルであり、かつ
Ｒ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している、アジリジン化合物である。
【００２７】
企図されている構造式（Ｉ）の単官能性アジリジンは、例えばＲ２およびＲ４またはＲ３およびＲ５が、それらが結合している炭素原子と共に未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和である５員〜１０員の炭素環を形成しているものである。
【００２８】
これらはより詳細には、
【化２】
0005599863.tif 000003
という構造式（ＩＩ）を有するものであり、ここで炭素環は、各々未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン性不飽和であるハロゲン、ヒドロキシル、オキソ、カルボキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ニトリル、イソニトリル、アルキルまたはシクロアルキルまたは置換または未置換のフラレニル、アリール、アルコキシ、アルコキシカルボニルまたはアルカノイルからなる群から選択される１つ以上の置換基により置換されているかまたは未置換であり、ｎは０〜６、好ましくは０〜１の数である。
【００２９】
同様に好ましいのは、Ｒ１が、
【化３】
0005599863.tif 000004
または
【化４】
0005599863.tif 000005
という構造式の基である、
〔なお式中、Ｒ２４は−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、より好ましくは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５であり、
ｇは１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の数であり、
ｈは１〜１１、好ましくは１〜５そしてより好ましくは１〜３の数であり、
残りの基が上述の定義を有する〕
構造式（Ｉ）の単官能性アジリジン化合物である。
【００３０】
さらに特に好ましいのは、
【化５】
0005599863.tif 000006
【化６】
0005599863.tif 000007
という構造式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物に適合する、
〔なお式中、
Ｒ２３は−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ３、より好ましくは−ＣＨ３であり、
Ｒ２５は−Ｈまたはアルキル、好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ３、より好ましくは−ＣＨ３であり、残りの基が上述の定義を有する〕
構造式（Ｉ）の化合物である。
【００３１】
特に好ましいアジリジン類は、２つ以上のアジリジン官能基を有するものである。例としては、
【化７】
0005599863.tif 000008
という構造式（Ｖ）を有し、式中、
Ａが、任意に置換されているｍ価の脂肪族、脂環式または芳香族基であり、
ｍが、２〜５、より詳細には２〜３であり、
Ｒ３０が、各々のｍ単位について、各場合で独立して水素またはＣ１−Ｃ４アルキル、より詳細にはＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３である、
化合物が含まれる。
【００３２】
ｍが２である場合、Ａは好ましくはＣ２−Ｃ１０アルキレンであり、より詳細には、
−（（ＣＨ２）６）−、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−  または
−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、
であるかまたは、フェニレン、より詳細には、
【化８】
0005599863.tif 000009
の二価の基である。
【００３３】
ｍが３である場合、Ａは好ましくは、
【化９】
0005599863.tif 000010
という構造式の三価の基である。
【００３４】
構造式（Ｖ）の好ましい化合物は、
【化１０】
0005599863.tif 000011
【化１１】
0005599863.tif 000012
【化１２】
0005599863.tif 000013
【化１３】
0005599863.tif 000014
という構造式（Ｖａ）−（Ｖｄ）にしたがったものである。
【００３５】
同様にして、多官能性アジリジン化合物として好ましいのは、α、β−不飽和カルボン酸との多価アルコール類のエステルと任意に置換されたエチレンイミンとのマイケル付加物および任意に置換されたエチレンイミンとポリイソシアネートとの付加物である。
【００３６】
適切なアルコール構成要素は、例えばトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、４，４’−イソプロピリデンジフェノールおよび４，４’−メチレンジフェノールである。適切なα，β−不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸および桂皮酸が含まれる。
【００３７】
きわめて好ましくは、本発明の組成物は、アクリルエステルを含む。
【００３８】
α，β−不飽和カルボン酸エステルの対応する多価アルコール類は、任意には、一部の場合には単独にまたは多重に酸化アルキレンにより完全にそのＯＨ官能基上で延長されたアルコール類であってよい。これらは例えば、酸化アルキレン類で単独にまたは多重に延長された上述のアルコール類であってよい。この点において、その開示が参照により本発明中に援用されている米国特許第４，６０５，６９８号明細書にも言及される。本発明にしたがって特に適している酸化アルキレン類は、酸化エチレンおよび酸化プロピレンである。
【００３９】
任意に置換されているエチレンイミンとの反応に適したポリイソシアネート類の例は、国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットの４頁第３３〜３５行目で特定されているものである。
【００４０】
本発明にしたがって適切であるアジリジン類の例は、国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットの３頁２９〜３４行目で特定されているものである。
【００４１】
同様にして、例えば米国特許第３，２２５，０１３号明細書（Ｆｒａｍ）、米国特許第４，４９０，５０５号明細書（Ｐｅｎｄｅｒｇｒａｓｓ）および米国特許第５，５３４，３９１号明細書（Ｗａｎｇ）に記載されている種類のアジリジン類が好適である。
【００４２】
同様にして好ましいのは、例えばトリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、トリス（２−メチル−１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、ペンタエリスリトールトリス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］などの少なくとも３つのアジリジン基を有する構造式（Ｉ）のアジリジン類である。
【００４３】
これらのうち、特に好ましいのは、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、ペンタエリスリトールトリス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］である。
【００４４】
特に好ましいのは、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］およびペンタエリスリトールテトラキス−［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］である。
【００４５】
同様に好ましいのは、
【化１４】
0005599863.tif 000015
という構造式（ＶＩ）を有する、
〔なお式中、
Ｂは、少なくともｘのＯＨ官能基を含む脂肪族ポリオールの基であり、ここでｘのＯＨ官能基は以上のカッコの基により置換されており、
ｆは０〜６、より詳細には１〜３の数であり、
ｘは、２以上の数、より詳細には２〜１００，０００であり、
Ｒ３８およびＲ３９またはＲ４０およびＲ４１は、それらが結合している炭素原子と共に、未置換または置換および／またはモノまたはポリエチレン不飽和の５員〜１０員の炭素環を形成している］
多官能性アジリジンである。
【００４６】
特に好ましいのは、Ｂはポリビニルアルコールの基である。特に好ましい構造式（ＶＩ）のアジリジン類は、ｘが３または４でありＢが三重または四重にＯＨ官能性ポリオールであるアジリジン類である。
【００４７】
構造式（ＶＩ）の特に好ましいアジリジン類は、
【化１５】
0005599863.tif 000016
【化１６】
0005599863.tif 000017
【化１７】
0005599863.tif 000018
という構造式（ＶＩａ）−（ＶＩｃ）にしたがった、
（なお式中、Ｒ３８はハロゲンまたはＣＨ３である）
アジリジン類である。
【００４８】
特に好ましい製品は、ＤＳＭ製の架橋剤ＣＸ−１００としても公知である、Ｒ３８＝メチルとした構造式（ＶＩａ）のアジリジン化合物、および、Ｒ３８＝水素とした構造式（ＶＩａ）のアジリジンを含むＢＡＳＦ製の硬化剤製品「Ｃｏｒｉａｌ  Ｈａｒｔｅｒ  ＡＮ」である。
【００４９】
本発明にしたがって使用するためのアジリジン類は、好ましくは、遷移金属乾燥剤を含むコーティング材料などのアルキド樹脂型系中などの結合剤調合物中で、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤を安定化させるために適している。好ましい結合剤調合物および遷移金属乾燥剤は、以下でより詳しく記述される。
【００５０】
本明細書に関連して安定化というのは、好ましくは、化学的劣化および光誘発型劣化の両方に対する、特に化学的劣化に対するヨウ素含有化合物の安定化を意味する。
【００５１】
アジリジン化合物は、より詳細には、活性化合物調合物、より詳細にはコーティング材料、例えば塗料、ワニス、プライマー、含浸系、ステインおよび他の工業材料の中で、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤の化学的劣化を抑制するかあるいはまた少なくとも遅延させるために使用されてよい。ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤を安定化させるために本発明にしたがって使用可能なアジリジン化合物は、特に、遷移金属乾燥剤を含むコーティング材料などのアルキド樹脂型系の中で優れた安定化作用を有する。
【００５２】
安定化は好ましくは、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤とアジリジン化合物が共に１つの混合物中または媒質中に存在することによって実現される。
【００５３】
アジリジン化合物は好ましくは、本発明にしたがって、
ａ）少なくとも１つのヨウ素含有殺生物剤と、
ｂ）少なくとも１つのアジリジン化合物と、
を含む組成物中に用いられる。
【００５４】
同様にして本発明はこの組成物を提供する。
【００５５】
好ましいヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤、そして好ましいアジリジン化合物に関して、以上で識別されている好ましい形態は、本発明の好ましい組成物にもあてはまる。
【００５６】
好ましい組成物は、次のものを含む：
ａ）ＩＰＢＣと、
ｂ）構造式（ＶＩ）の少なくとも１つのアジリジン。
【００５７】
本発明の組成物は一般に以下のものを含む：
０．０１〜７０重量％、好ましくは０．０５〜６０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％の少なくとも１つのヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤と、
０．００１％〜５０重量％、好ましくは０．００５〜４０重量％、より好ましくは０．０１〜３０重量％の少なくとも１つのアジリジン化合物。
【００５８】
本発明の組成物は、好ましくは、０．０１％〜９９重量％の合計量でヨウ素含有化合物、より詳細にはヨウ素含有殺生物剤とアジリジン化合物とを含む。
【００５９】
本発明の使用に関連して、ヨウ素含有殺生物剤に基づいて、１〜２８０重量％、好ましくは２〜２２５重量％、より詳細には５〜１１０重量％の少なくとも１つのアジリジン化合物を添加するのが普通である。
【００６０】
ヨウ素含有化合物に基づいて、０．０５〜５、好ましくは０．１〜４、より詳細には０．２５〜２当量のアジリジン官能基を使用することが好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、さまざまな形態、例えば溶液、分散体、固体混合物など、好ましくは溶液または分散体などの形態をとってよい。
【００６２】
好ましい組成物は、水および／または有機溶媒を含む組成物である。水が増量剤として使用される場合には、適切な有機溶媒の形、すなわち水と混合されて１つの相を形成し得る有機溶媒の形で補助溶媒を使用することも可能である。
【００６３】
企図された有機溶媒の例としては芳香族化合物、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素化合物、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、脂肪族炭化水素化合物、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン類、例えば石油留分（ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＳｈｅｌｌｓｏｌ  Ｄ６０）、一価アルコール類、例えば、エタノール、イソプロパノールおよびブタノール、多価アルコール類、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール（例えばクラレ製のＭｏｗｉｏｌ（登録商標））、グリコール類、例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコール、オリゴグリコール類およびポリグリコール類、オリゴグリコール類のエーテル類、例えばジプロピレングリコールモノメチルエーテル（例えばＤｏｗ製のＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＴＰＭ）、アルコール類のエーテル類およびエステル類、例えば（Ｅａｓｔｍａｎ製のＴｅｘａｎｏｌ（登録商標））、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、特に強極性非プロトン系溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、および同様に、例えば完全にエーテル化グリコール類、オリゴグリコール類およびポリグリコール類、例えば、エチレングリコールジブチルエーテル、エーテル化ポリオール類およびエステル化ポリオール類、一塩基および多塩基カルボン酸のエステル類、例えばアジピン酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル（例えばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ  ＤＩＢ（登録商標））が含まれる。
【００６４】
しかしながら、言及された有機溶媒は同様に、水無しでまたは少なくともわずかな水と共に使用されてもよい。構成要素ａ）およびｂ）に追加して、組成物は好ましくは、溶媒、より詳細には９５重量％超、好ましくは９８重量％超の程度、少なくとも１つの有機溶媒で構成されている溶媒を含む。特に好ましいのは、極性非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、そしてまた、例えば完全にエーテル化されたグリコール類、オリゴグリコール類およびポリグリコール類、エーテル化ポリオール類およびエステル化ポリオール類、一塩基および多塩基カルボン酸のエステル、例えばアジピン酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル（例えばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ  ＤＩＢ（登録商標））である。
【００６５】
使用され得る本発明の組成物のさらに考えられる成分には、接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、粉末、粒子またはラテックス形態の天然および合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、そしてまた、天然リン脂質、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合成リン脂質、そしてまた、鉱油および植物油が含まれる。さらに、これには、着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、および有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロンアニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩、そしてまたアジリジン化合物として公知の安定化剤、例えば国際公開第２００４／０５０６１７号パンフレットから公知のテトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、トリエチレンジアミンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）が含まれていてよい。
【００６６】
本発明は、さらに本発明の組成物を製造するための方法をも提供する。
【００６７】
本発明の組成物は、例えば個々の構成要素を、任意に増量剤、換言すると液体溶媒と混合することによって、そして任意にさらなるアジュバントを使用して、製造されてよい。
【００６８】
本発明の組成物および／または使用されるヨウ素含有化合物の活性および作用スペクトルは、任意にさらなる抗微生物化合物、殺真菌剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤または他の活性化合物を添加して活性スペクトルを広げるかまたは特定の効果を得るために、またはこのような化合物を同時に使用することによって増強されてよい。これらの混合物は、さらに広い作用スペクトルを有していてよい。
【００６９】
多くの場合において、相乗効果が得られる。すなわち、混合物の活性は個々の構成要素の活性よりも大きい。例えば、以下の化合物は特に有利な共構成要素である：
トリアゾール類、例えば：
アザコナゾール、アゾシクロチン、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フェンクロラゾール、フェネタニル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イソゾフォス、ミクロブタニル、メトコナゾール、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、（±）−ｃｉｓ−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）シクロヘプタノール、２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロパン−２−オール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアペンテノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ユニコナゾールおよびそれらの金属塩および酸付加物；
イミダゾール類、例えば：
クロトリマゾール、ビフォナゾール、クリムバゾール、エコナゾール、フェナパミル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロンバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、チアゾルカール、１−イミダゾリル−１−（４’−クロロ−フェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オン、およびそれらの金属塩および酸付加物；
ピリジン類およびピリミジン類、例えば：
アンシミドール、ブチオベート、フェナリモール、メパニピリン、ヌアリモール、ピボキシフル、トリアミロール；
コハク酸デヒドロゲナーゼ阻害物質、例えば：
ベノダニル、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフラミド、フェンフラム、フルタニル、フルカルバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ニコビフェン、ピラカルボリド、オキシカルボキシン、シルラン（Ｓｈｉｒｌａｎ）、シードバックス（Ｓｅｅｄｖａｘ）；
ナフタレン誘導体、例えば：
テルビナフェン、ナフチフィン、ブテナフィン、３−クロロ−７−（２−アザ−２，７，７−トリメチルオクト−３−エン−５−イン）；
スルフェンアミド類、例えば：
ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット、キャプタン、キャプトフォール；
ベンズイミダゾール類、例えば：
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはそれらの塩；
モルホリン誘導体、例えば：
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルフアミドおよびそれらのアリールスルホネート塩、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニルスルホン酸；
ベンゾチアゾール類、例えば：
２−メルカプトベンゾチアゾール；
ベンゾチオフェンジオキシド類、例えば：
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド；
ベンズアミド類、例えば：
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド、テクロフタラム；
ホウ素化合物、例えば：
ホウ酸、ホウ酸エステル類、ホウ砂；
ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド放出化合物、例えば：
ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマル、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、ビスオキサゾリジン、ｎ−ブタノールヘミホルマル、ｃｉｓ−１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、１−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル−２，５−ジオキソイミダゾリジン−４−イル］−１，３−ビス−（ヒドロキシメチル）ウレア、ダゾメット、ジメチロールウレア、４，４−ジメチルオキサゾリジン、エチレングリコールヘミホルマル、７−エチルビシクロオキサゾリジン、ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルチオウレア、メチレンビスモルホリン、ナトリウムＮ−（ヒドロキシメチル）グリシネート、Ｎ−メチロールクロロアセタミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）；
イソチアゾリノン類、例えば：
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレンイソ−チアゾリノン、４，５−ベンゾイソチアゾリノン；
アルデヒド類、例えば：
シンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド、ｏ−フタルアルデヒド；
チオシアネート類、例えば：
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート；
第４級アンモニウム化合物およびグアニジン類、例えば：
ベンザルコニウムクロリド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル−ドデシルアンモニウムクロリド、ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチル−アンモニウムクロリド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロリド、イミノクタジントリス（アルベシレート）；
フェノール類、例えば：
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、メチルｐ−ヒドロキシ−ベンゾエート、エチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、プロピルｐ−ヒドロキシベンゾエート、ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、オクチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチルフェノキシ）−フェノールおよびそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩；
活性化ハロゲン基を伴う殺微生物剤、例えば：
ブロノポール、ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシアセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロルアセタミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、ジクロラミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン、ハラゾン、ムコ塩酸、フェニル２−クロロシアノビニルスルホン、フェニル１，２−ジクロロ−２−シアノビニルスルホン、トリクロロイソシアヌル酸；
ピリジン類、例えば：
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン；
メトキシアクリレート類または類似物、例えば：
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキンストロビン、２，４−ジヒドロ−５−メトキシ−２−メチル−４−［２−［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］フェニル］−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（ＣＡＳ番号第１８５３３６−７９−２号）；
金属石鹸、例えば：
高級脂肪酸類、樹脂酸類、ナフテン酸類およびリン酸を伴う金属錫、銅および亜鉛の塩、例えば、ナフテン酸錫、オクタン酸錫、２−エチルヘキサン酸錫、オレイン酸錫、リン酸錫、安息香酸錫、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、２−エチルヘキサン酸銅、オレイン酸銅、リン酸銅、安息香酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リン酸亜鉛、安息香酸亜鉛；
金属塩類、例えば：
金属錫、銅、亜鉛の塩類、そしてまたクロム酸塩類および重クロム酸塩類、例えば、ヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅；
酸化物類、例えば：
金属錫、銅および亜鉛の酸化物、例えば、酸化トリブチル錫、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；
酸化剤例えば：
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム；
ジチオカルバメート類、例えば：
キュフラネブ、フェルバン、カリウムＮ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルジチオカルバメート、ナトリウムジメチル−ジチオカルバメート、カリウムジメチルジチオカルバメート、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム；
ニトリル類、例えば：
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、ジナトリウムシアノジチオイミドカルバメート；
キノリン類、例えば：
８−ヒドロキシキノリンおよびその銅塩類；
その他の殺真菌剤および殺菌剤、例えば：
ベトキサジン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシ−シンナモイルクロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウム−ジオキシ）−トリブチル錫またはそのカリウム塩類、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅、イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カルプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラールＳ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェナミド、チアジニル、ティーツリー油、フェノキシエタノール、
単独またはポリマー材料中に組み込まれたＡｇ、ＺｎまたはＣｕ含有ゼオライト類。
【００７０】
極めて特別に好ましいのは、次のものとの混合物である：
アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジニコナゾール、ジウロン、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルオルフォルペット、メトフロキサム、カルボキシン、Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド、フェンピクロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、イマザリル、Ｎ−メチル−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、メルカプトベンゾチアゾール、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、チアベンダゾール、ベンゾイソチアゾリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール、ベンジルアルコール（ヘミ）ホルマル、Ｎ−メチロールクロロアセタミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタノール、グルタルアルデヒド、オマジン、Ｚｎ−オマジン、ジメチルジカーボネート、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ベトキサジン、ｏ−フタリアルデヒド、２，２−ジブロモ−３−ニトリルプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン（ＤＭＤＭＨ）、テトラメチロールアセチレンジウレア（ＴＭＡＤ）、エチレングリコールヘミホルマル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、カルベンダジム、クロロフェン、３−メチル−４−クロロフェノール、ｏ−フェニルフェノール。
【００７１】
以上の殺真菌剤および殺菌剤とは別に、優れた効能をもつ混合物はさらに、以下のような他の活性化合物を用いて製造される：
殺虫剤／ダニ駆除剤／線虫駆除薬：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、アミドフルメト、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロチン、
バシルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バルトリン、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベータシフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモフォスＡ、ブロモフォスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオフォス、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、
カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタプ、キノメチオネート、クロエトカルブ、クロルダン、クロルエトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロルピクリン、クロルピリホスＡ、クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロチアゾベン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、クマフォス、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリフォス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、３，５−ジメチルフェニルメチルカルバメート、ジメチル（フェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル（４−エトキシフェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシラネート、エマメクチン、エンペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロクス、エトリムフォス、エトキサゾール、エトベンザニド、
フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリン、フルフェノクスロン、フルピラゾホス、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロクス、フルバリネート、ホノフォス、ホルメタネート、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、
ハロフェノジド、ＨＣＨ、（ＣＡＳ  ＲＮ：５８−８９−９）、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン、ヒドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、イプリノメクチン、イプロベンホス、イサゾフォス、イソアミドフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、
カデドリン、
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタルデヒド、メタクリホス、メタミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシエクチン、
ナレド、ＮＩ１２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、ペルメトリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルエチルカルバメート、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プラレトリン、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポキスル、プロチオフォス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバク−ナトリウム、
キナルフォス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテプ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タロイルス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンフォス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノクス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノクス、チアゾフォス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、チューリンゲンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾホス、トリアザメート、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、キシリルカルブ、ゼータメトトリン；
軟体動物駆除剤：
フェンチンアセテート、メトアルデヒド、メチオカルブ、ニクロサミド；
除草剤および殺藻剤：
アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロフォス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン、アジムスルフロン、
ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンキャップ、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタミホス、ブトラリン、ブチレート、ビアラホス、ベンゾイル−プロップ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロルアンベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラム−メチル、シニドン−エチル、クロロトルロン、クロロキシウロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノスルフロン、クレホキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホップ−プロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノキスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブ酢酸塩、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプトロペトリン、ジクワット、ジチオピル、ジヅロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメディファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメセート、エトベンザニド、エトキシフェン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェニュロン、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フエナクロル、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツロン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホサミン、ホサメチン、フラムプロップ−イソプロピル、フラムプロップ−イソプロピル−Ｌ、フルフェンピル、フルミクロラック−ペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム、フルルタモン、フルミオキシジム、フルピルスルフロン−メチル、フルチアセット−メチル、
グリホサート、グリホシネート−アンモニウム、
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマザモックス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドックス、
ラクトフェン、レナシル、リニュロン
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ヒドラジド、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メゾスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン、メチルダイムロン、メチルイソチオシアネート、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、マノリド、モノリヌロン、ＭＳＭＡ、メトラクロル、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロール、石油、フェンメディファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、ピリミノバック−メチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェン−エチル、
キンメラック、キノクロアミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、キンクロラック、
リムスルフロン、
セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホサート、
タール油、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブリラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルオラリン、タイコール、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、
バーノレート。
【００７２】
本発明はさらに、以下のものを含む結合剤調合物をも提供する：
−  少なくとも１つの結合剤と、
−  少なくとも１つのヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤と、
−  少なくとも１つのアジリジン化合物。
【００７３】
好ましくは、結合剤調合物は、ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤、構成要素と、アジリジン化合物構成要素とを、本発明の組成物の形で含む。企図されている好ましい結合剤としては、酸化的に乾燥させる結合剤、好ましくはアルキド樹脂型結合剤、または合体剤、特にラテックスを用いて皮膜を形成する結合剤が含まれる。企図されているアルキド樹脂型結合剤は、好ましくはアルキド樹脂で、それらの改質アルキド樹脂を含む。
【００７４】
アルキド樹脂は、一般的には、ポリオール類および多塩基性カルボン酸および／またはその無水物、および脂肪、油または遊離天然および／または合成脂肪酸から形成された重縮合樹脂である。アルキド樹脂は任意に、例えば乳化可能なまたは水溶性のアルキド樹脂として使用できるように、親水基、特に水溶性基を用いて化学的に改質されてもよい。
【００７５】
規定されたポリオール類は好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよび様々なジオール類、例えばエタン−／プロパンジオール、ジエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールである。
【００７６】
規定された多塩基性カルボン酸および／またはその無水物は、好ましくはフタル酸、フタル酸無水物、マレイン酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸無水物、アジピン酸、アゼライン酸またはセバシン酸である。
【００７７】
規定された油または脂肪酸は一般に、亜麻仁油、オイチシカ油、キリ油、大豆油、ひまわり油、ベニバナ油、トウゴマ油、トール油、ヒマシ油、ココナッツ油、ラッカセイ油、それらの脂肪酸そしてまた合成モノカルボン酸である。
【００７８】
アルキド樹脂も任意に同様に、例えば天然樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、イソシアネート類、ポリアミド類またはアルミニウムアルコキシド類で改質され得る。
【００７９】
アルキド樹脂は一般に、好ましくはレーザー光散光により決定される５００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より詳細には１，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する。例えば「Ｓｔａｔｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：  Ｒｏｕｎｄ  Ｒｏｂｉｎ  Ｔｅｓｔ」、Ｕ．Ｊｕｓｔ、Ｂ．Ｗｅｒｔｈｍａｎｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ、１９９９年、Ｖｏｌ．５、１９５〜２０７頁を参照のこと。
【００８０】
本発明の結合剤調合物は、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは２〜７０重量％、そして特に好ましくは３〜６０重量％のアルキド樹脂を含む。
【００８１】
本発明の結合剤調合物は、好ましくはアルキド樹脂型結合剤および酸化的乾燥用の遷移金属乾燥剤を含む。本明細書における遷移金属乾燥剤とは、より詳細には、アルキド樹脂型結合剤の乾燥および硬化を加速する遷移金属化合物である。
【００８２】
好ましいのは、化学周期律系のＶｂ、ＶＩｂ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩおよびＩｂ族の遷移金属の塩である。これらは、より詳細には、コバルト、マンガン、バナジウム、ニッケル、銅および鉄、より好ましくはコバルト、マンガン、鉄およびバナジウムの塩である。これらは必ずしも単独で使用される必要はなく、代りに、鉛、カルシウムまたはジルコニウムなどの非遷移金属塩と組合せた形でも利用可能である。
【００８３】
好ましい遷移金属塩は、１０ｇ／ｌ超の量で２０℃でホワイトスピリット中に可溶である。問題の塩は、好ましくは、アルキド樹脂結合剤と高い相溶性を有すると同時に金属塩の充分な溶解度を保証するカルボン酸の塩である。オレイン酸塩またはリノール酸塩などの脂肪酸の遷移金属塩、樹脂酸塩などの樹脂酸の遷移金属塩または２−エチルヘキサン酸の塩（オクタン酸塩）を使用することが好ましい。好ましい遷移金属乾燥剤は、オクタン酸コバルトおよびナフテン酸コバルト、例えばＢｏｒｃｈｅｒｓ製のＯｃｔａｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）−Ｃｏｂｏｌｔ１２である。
【００８４】
本発明の結合剤調合物は好ましくは、各々の場合において結合剤に基づいて０．００１〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．５重量％、そして非常に好ましくは０．０１％〜０．１％の量で遷移金属乾燥剤を含む。
【００８５】
１つの好ましい実施形態において、結合剤調合物は、少なくとも１つの極性有機溶媒、好ましくは極性プロトン性溶媒を含む。適切なこのような極性プロトン性溶媒の例は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｄｏｗａｎｏｌ  ＤＰＭ）、そしてまた、好ましくはそれに組合せた形で極性非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、そしてまた例えばエーテル化グリコール類、オリゴグリコール類およびポリグリコール類、エーテル化ポリオール類およびエステル化ポリオール類、一塩基性および多塩基性カルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル（例えばＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ  ＤＩＢ）である。
【００８６】
特に好ましいのは、
１〜８０重量％、好ましくは２〜７０重量％、より好ましくは３〜６０重量％のアルキド樹脂結合剤と、
０〜５０重量％、好ましくは０〜４５重量％、より好ましくは０〜４０重量％の着色顔料と、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％のヨウ素含有化合物、好ましくは殺生物剤と、
０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％のアジリジン化合物と、
２〜９７重量％の溶媒、より詳細には結合剤調合物に基づいて最高１０重量％、より詳細には０．０１〜７．５重量％の極性非プロトン性溶媒を含む極性溶媒と、
０．００１〜３重量％の遷移金属乾燥剤と、
を含む結合剤調合物である。
【００８７】
本発明の特に好ましい結合剤調合物は、少なくとも１つのアルキド樹脂、少なくとも１つの遷移金属乾燥剤、ＩＰＢＣ、少なくとも１つのアジリジン化合物および少なくとも１つの溶媒を含む結合剤調合物である。
【００８８】
結合剤調合物はさらに、充填剤、皮張り防止剤、レオロジー添加剤例えば沈降防止剤およびチキソトロープ剤、さらなる殺生物剤、例えば殺真菌剤、殺菌剤、防汚剤および殺藻剤、溶媒、プロセス添加剤、可塑剤、ＵＶ安定化剤および熱安定化剤そして同様に腐食防止剤を、通常の量で含んでいてよい。
【００８９】
追加的に、結合剤調合物に対してさらなる安定化剤、例えば国際公開第９８／２２５４３号パンフレット中で規定されているキレート試薬または国際公開第００／１６６２８号パンフレット中で規定されている有機エポキシド類を添加することも可能である。多くの場合、ここで相乗効果が観察される。
【００９０】
さらに、本発明の使用に関連して、一部の場合においては相乗効果を示す酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ＵＶ安定化剤、キレート剤およびＵＶ吸収剤からなる群からの１つ以上の安定化剤を添加することも可能である。
【００９１】
言及しうるさらなるＵＶ安定化剤としては、例として、以下のものが含まれる：
立体的障害フェノール類、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノールまたは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ジエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、カルシウムモノエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス［３，３−ビス（４’−ヒド���キシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸］エチレングリコールエステル、２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチルフェノール（＝Ｗｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）オクタデカンアミド、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、（安息香酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、ヘキサデシルエステル）、３−ヒドロキシフェニルベンゾエート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレート、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［１−［３−（１，１−ジメチルエチル）−５−（１，１−ジメチルプロピル）−２−ヒドロキシフェニル］エチル］−４−（１，１−ジメチルプロピル）フェニルエステル、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール類、例えば、メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートまたはジヒドロキシエチルオキサルアミドとのエステル類、
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール類、例えばメタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートまたはジヒドロキシエチルオキサルアミドとのエステル類。
【００９２】
ヒンダードアミン類、例えば、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、ジメチルスクシネート−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンコポリマー、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］（ＣＡＳ  Ｎｏ．７１８７８−１９−８）、１，５，８，１２−テトラキス［４，６−ビス（ｎ−ブチル−ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０６９９０−４３−６）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２９７５７−６７−１）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ２０２０（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９２２６８−６４−７）、ポリ［［６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、ポリ［［６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］（９ＣＩ）、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［［６−（シクロヘキシル−アミノ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０９４２３−００−９）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ホルミル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−（テトラメチル−４−ピペリジニル）マレイミド−Ｃ２０−２４−α−オレフィンコポリマー（ＣＡＳ  Ｎｏ．１９９２３７−３９−３）、テトラキス（��，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル）、（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノール、β，β，β’，β’−テトラメチル−、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸）とのポリマー（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１５０５５−３０−６）、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、テトラデシルエステル）、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（オキシラニルメチル）−）、（プロパンアミド、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−）、（１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’’’−１，２−エタンジイルビス−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン）との反応生成物（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３６５０４−９６−６）、１，１’−エチレン−ビス（３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン）、（ピペラジノン、１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−）、（７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、ドデシルエステル）、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、（２−プロペン酸、２−メチル−、メチルエステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル２−プロペノエートとのポリマー）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１５４６３６−１２−１）、（プロパンアミド、２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−）、（Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−）（ＣＡＳ  Ｎｏ．９９４７３−０８−２）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イソフタルアミド、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（４−ｔｅｒ���−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イルβ−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルマレエート、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート、（ジ−１，２，３，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチルピペリジン−４−イル）セバセート、（ジ−１−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）フタレート、１−プロパルギル−４−β−シアノエチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジブチル−マロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ブチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ジベンジルマロン酸ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）エステル、ジベンジルマロン酸ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチルピペリジン−４−イル）エステル、ヘキサン−１’，６’−ビス−（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、トルエン−２’，４’−ビス（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、ジメチル−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン、フェニル−トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン、トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ホスファイト、トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）リン酸、フェニル［ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ホスホネート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバセート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレン−１，６−ジアセタミド、１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセタミド）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチルアジパミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル（２−ヒドロキシプロピレン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリレンジアミン、４−（ビス−２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンズ−アミド）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン、９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１−５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−９−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−スピロ−２’−（１’，３’−ジオキサン）−５’−スピロ−５’’−（１’’，３’’−ジオキサン）−２’’−スピロ−４’’−（２’’’，２’’’，６’’’，６’’’−テトラメチルピペリジン）−３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，７，９，９−ペンタメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，７，８，９，９−ペンタメチル−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキシスピロ［４．５］デカン、２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキシスピロ［４．５］デカン、２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−オキシスピロ［４．５］デカン、２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキシスピロ
［４．５］デカン、ビス［β−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）エチル］セバセート、α−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）酢酸ｎ−オクチルエステル、１，４−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ）−２−ブテン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｎ−メトキシメチル−Ｎ’−ｎ−ドデシル−Ｎ’−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルウレア、Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−メトキシメチルウレタン。
【００９３】
ホスファイト類およびホスホネート類、例えば、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスホナイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフィン−６−イル］オキシ］エチル］エタンアミン（ＣＡＳ  Ｎｏ．８０４１０−３３−９）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ヒドロキシルアミン類、例えば、
アミン類、ビス（水素化獣脂アルキル）、酸化されたもの、
第２級アリールアミン類、例えば、
Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６７８０−９６−１）、Ｎ−２−プロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミン、（ベンゼンアミン、Ｎ−フェニル−、２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物）（ＣＡＳ  Ｎｏ．６８４１１−４６−１）、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）−Ｎ−［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］アニリン。
【００９４】
ラクトン類およびベンゾフラノン類、例えば、
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ１３６（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８１３１４−４８−７）
チオエーテル類およびチオエステル類、例えば、
ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジ−ｎ−オクタデシルジスルフィド。
【００９５】
ＵＶ吸収剤、例えば、
（メタノン、［メチレンビス（ヒドロキシメトキシフェニレン）］ビス［フェニル−）、（メタノン、［１，６−ヘキサンジイルビス［オキシ（２−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）］］ビス［フェニル−）、２−ベンゾイル−５−メトキシフェノール、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−エトキシ−２’−エチルシュウ酸ビスアニリド、Ｎ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）オキサミド、ジメチル（ｐ−メトキシベンジリデン）マロネート、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、Ｎ’−（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステル、２−エチルヘキシルサリチレート、３−（４−メチルベンジリデン）ボルナン−２−オン、
キレート剤、例えば、
エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン、アセチルアセトン、ニトロ三酢酸、エチレングリコールビス（β−アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ−四酢酸、２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、２，２’，６’，２’’−テルピリジン、４，４’−ジフェニル−２，２’−ビピリジン、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジオール、１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０−フェナントロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，４，７，９−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシキノリン、８−ヒドロキシキノリン、２−ヒドロキシ−４−メチルキナルジン、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジクロロ−８−ヒドロキシキノリン、２，４−キノリンジオール、２−キノリンチオール、８−キノリンチオール、８−アミノキノリン、２，２’−ビキノリン、２−キノキサリノール、３−メチル−２−キノキサリノール、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２−メルカプトピリジン、２−ジメチルアミノピリジン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ポリアスパラギン酸、イミノジスクシネート。
【００９６】
ヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤は、特に以上でさらに詳述された乾燥剤の存在下で劣化する。これらの乾燥剤の存在下で最も強い効果が見られるものの、一連のさらなる塗料構成要素も同様にヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤に対し不安定化効果を有する。これらには、有機および無機顔料、充填剤、皮張り防止剤、レオロジー添加剤、例えば沈降防止剤およびチキソトロープ剤、さらなる化合物、特に殺生物剤、例えば殺真菌剤、殺菌剤、防汚剤および殺藻剤、溶媒、プロセス添加剤、可塑剤、ＵＶ安定化剤および熱安定化剤、腐食防止剤などが含まれる。アジリジン化合物は同様に強力な安定化効果を示す。
【００９７】
酸化的に乾燥させる結合剤調合物の中で使用される本発明の組成物および本発明の結合剤調合物自体は、不安定化されたヨウ素含有系、特にＩＰＢＣを含有する系に比べて乾燥時間の著しい短縮を示す。
【００９８】
本発明は同様に、好ましくは５〜３０℃の温度、より詳細には１５〜２５℃の温度で個々の構成要素を混合することにより結合剤調合物を製造するための方法にも関する。
【００９９】
好ましい結合剤調合物は、本発明の製造プロセスによって得ることのできるものである。
【０１００】
本発明の結合剤調合物は、好ましくはコーティング材料として、より詳細には塗料、ワニス、プライマー、含浸系およびステインとして使用される。したがって、本発明はまた、コーティング材料としての本発明の結合剤調合物の使用をも提供する。
【０１０１】
本発明はさらに、微生物による破壊または侵襲から工業材料を保護するための本発明の組成物の使用をも提供している。
【０１０２】
本発明の組成物は、工業材料を保護するために適している。本明細書に関連して工業材料とは、工業において使用するために製造された非生体材料である。工業材料は、例えば接着剤、陶砂、紙およびボール紙、繊維製品、皮革、木材、木材系材料、コーティング材料およびプラスチック製品、冷却用潤滑剤および、微生物による侵襲または分解を受け得る他の材料である。
【０１０３】
工業材料の劣化または改変をもたらすかもしれない微生物の例としては、細菌、真菌、酵母、藻類および粘液生物が含まれる。本発明の活性化合物は好ましくは、真菌、より詳細には糸状菌、木材退色および木材破壊真菌（担子菌類）に対抗するものに加え、粘液生物および細菌に対抗するものである。
【０１０４】
一例として、以下の属の微生物を挙げてもよい：
アルテルナリア属、例えばアルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）、
アスペルギルス属、例えばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒｓ）、
カエトミウム属、例えばカエトミウム・ガロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、
コニオフォラ属、例えばコニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｅｔａｎａ）、
レンチナス属、例えばレンチナス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、
ペニシリウム属、例えばペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）、
ポリポルス属、例えばポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、
オーレオバジディウム属、例えばオーレオバジディウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、
スクレロフォマ属、例えばスクレロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、
トリコデルマ属、例えばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）、
エシェリキア属、例えばエシュリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、
シュードモナス属、例えばシュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｎｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、
スタフィロコッカス属、例えばスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）。
【０１０５】
本発明はさらに、少なくとも１つのヨウ素含有化合物、より詳細には殺生物剤と、少なくとも１つのアジリジン化合物とを含む工業材料を提供する。
【実施例】
【０１０６】
以下の実施例においては、高温での貯蔵により加速される安定性試験が実施される。ＩＰＢＣは、全ての場合においてＨＰＬＣにより検定された。
【０１０７】
実施例１〜４
実施例１〜４は、遷移金属乾燥剤に関するＩＰＢＣの感応性を説明するために調査を用いている。
【０１０８】
実施例１（ＩＰＢＣ）
５０ｍｌ入りの容量フラスコ内にＩＰＢＣ（３．４９００ｇ；０．０１２４ｍｏｌ）を秤量し、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＴＰＭ）を足して５０ｍｌにし、溶液を不活性化した（Ｎ２）１００ｍｌ入りの２口フラスコに移す。時間（ｔ０）における初期ＩＰＢＣ含有量を測定するために試料を取り出した後、フラスコを６０℃の温度に設定した油浴中に降ろし、溶液を窒素下で撹拌する。経時的にＩＰＢＣ含有量を測定するため、ハミルトンシリンジを用いて、間隔を置いて試料を採取し、これらの試料を室温まで冷却し、次に規定の希釈に付す。この目的で、容量フラスコ中の試料０．５ｍｌをアセトニトリル（ＭｅＣＮ）で１０ｍｌにし、直接的測定（ＨＰＬＣ）に付す。
【０１０９】
表１は、時間の関数としてＩＰＢＣ画分の経過を示す。
【０１１０】
【表１】
0005599863.tif 000019
【０１１１】
実施例２（ＩＰＢＣ＋Ｃｏ乾燥剤）
５０ｍｌ入りの容量フラスコ内にＩＰＢＣ（３．５３２ｇ；１２．６０ｍｍｏｌ）を秤量し、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＴＰＭ）を足して５０ｍｌにし、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製の１．２６０ｇのＯｃｔａｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）−Ｃｏｂａｌｔ１２（ホワイトスピリット中に溶解した分岐Ｃ６−Ｃ１９脂肪酸のコバルト（ＩＩ）カルボキシレート、Ｃｏ含有量１２％；Ｃｏ２．５６６ｍｍｏｌ）が予め装填されている不活性化した（Ｎ２）１００ｍｌ入りの２口フラスコに溶液を移す。１分間撹拌し、時間（ｔ０）における初期ＩＰＢＣ含有量の測定のために試料を取出した後、フラスコを６０℃の温度に設定した油浴中に降ろし、溶液を窒素下で撹拌する。ＩＰＢＣ含有量を実施例１の通りに測定する。
【０１１２】
表２は、時間の関数としてＩＰＢＣ含有量の経過を示す。
【０１１３】
【表２】
0005599863.tif 000020
【０１１４】
実施例３（ＩＰＢＣ＋アジリジン化合物＋Ｃｏ乾燥剤）
５０ｍｌ入りの容量フラスコ内にＩＰＢＣ（３．７４１ｇ；１３．３１ｍｍｏｌ）を秤量し、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＴＰＭ）を足して５０ｍｌにし、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製の１．２５２ｇのＯｃｔａｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）−Ｃｏｂａｌｔ１２（ホワイトスピリット中に溶解した分岐Ｃ６−Ｃ１９脂肪酸のコバルト（ＩＩ）カルボキシレート、Ｃｏ含有量１２％；Ｃｏ２．５４９ｍｍｏｌ）が予め装填されている不活性化した（Ｎ２）１００ｍｌ入りの２口フラスコに溶液を移す。７．５５１ｇ（１６．６４ｍｍｏｌ）のトリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］（ＤＳＭ製の架橋剤ＣＸ−１００）を添加し、１分間撹拌し、時間（ｔ０）における初期ＩＰＢＣ含有量の測定のために試料を取出した後、フラスコを６０℃の温度に設定した油浴中に降ろし、溶液を窒素下で撹拌する。ＩＰＢＣ含有量を実施例１の通りに測定する。
【０１１５】
表３は、時間の関数として相対的ＩＰＢＣ含有量の経過を示す。
【０１１６】
【表３】
0005599863.tif 000021
【０１１７】
測定誤差（約１０％）の範囲内では、ＩＰＢＣの劣化は全く見られない。
【０１１８】
実施例４（ＩＰＢＣ＋アジリジン化合物＋Ｃｏ乾燥剤）
２０ｍｌ入りの容量フラスコ内にＩＰＢＣ（１．３５８３ｇ；４．８３２ｍｍｏｌ）を秤量し、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＴＰＭ）を足して２０ｍｌにし、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製の０．５１２３ｇのＯｃｔａｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）−Ｃｏｂａｌｔ１２（ホワイトスピリット中に溶解した分岐Ｃ６−Ｃ１９脂肪酸のコバルト（ＩＩ）カルボキシレート、Ｃｏ含有量１２％；Ｃｏ１．０４３ｍｍｏｌ）が予め装填されている不活性化した（Ｎ２）５０ｍｌ入りの２口フラスコに溶液を移す。５．０１８ｇ（１９．９７ｍｍｏｌ）の７−トリルスルホニル−７−アザビシクロ［４．１．０］ヘプタンを添加し、１分間撹拌し、時間（ｔ０）における初期ＩＰＢＣ含有量の測定のために試料を取出した後、フラスコを６０℃の温度に設定した油浴中に降ろし、溶液を窒素下で撹拌する。ＩＰＢＣ含有量を実施例１の通りに測定する。
【０１１９】
表４は、時間の関数として相対的ＩＰＢＣ含有量の経過を示す。
【０１２０】
【表４】
0005599863.tif 000022
【０１２１】
測定誤差（約１０％）の範囲内で、実施例２と比べて著しく低いＩＰＢＣ劣化レベルが見られる。
【０１２２】
実施例５
この実施例は、典型的なアルキド型コーティング系（アルキドステインＡ）中の金属酸化物顔料（酸化鉄）および遷移金属乾燥剤（Ｃｏ）の存在下でのＩＰＢＣに対するアジリジントリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］（ＤＳＭ製の架橋剤ＣＸ−１００）、およびアジリジントリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ製のＣｏｒｉａｌ  Ｈａｒｔｅｒ  ＡＮ）の安定化効果を実証する。コーティング系は、表５の通りの組成を用いて準備した。
【０１２３】
【表５】
0005599863.tif 000023
【０１２４】
使用されるアルキドステインの処方は表６に示される（アルキドステインＡ）。
【０１２５】
安定化は、加速老化試験を実施して測定する。この目的で、容器内に最小限の量の空気しか残っていない状態で、添加剤が用いられている塗料系を、しっかりと密封した２００ｍｌ入りのガラスびんに装入し、４０℃で保管する。結果は表７に見ることができる。
【０１２６】
【表６】
0005599863.tif 000024
【０１２７】
アルキドステインＡ−ＩＩＩ＝９７．６７％アルキドステインＡ＋２．３３％の濃縮物ＩＩＩ。
【０１２８】
【表７】
0005599863.tif 000025
【０１２９】
実施例６
この実施例は、例えば欧州特許第１１１５２８７Ｂ１号明細書中に記述されている種類のエポキシドと比べた市販の厚膜ウッドステイン「アルキドステインＢ」（アルキド樹脂、ホワイトスピリット、酸化鉄顔料、乾燥剤、ブタノンオキシム、ＵＶ吸収剤および添加剤を含む）中のＩＰＢＣに対するアジリジントリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］（ＤＳＭ製の架橋剤ＣＸ−１００）の安定化効果を実証している。コーティング系は、表８の通りの組成物を用いて準備される。
【０１３０】
【表８】
0005599863.tif 000026
【０１３１】
さらに、以下で濃縮物Ｖと呼ぶ市販のＩＰＢＣ調合物（２０％のＩＰＢＣを含有するＴｒｏｙ  Ｐｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）９２０）を使用した。それぞれ濃縮物Ｉ〜Ｖの各々２．３３重量％と前述のアルキド樹脂Ｂの９７．６７％とを混合することにより、０．７重量％のＩＰＢＣ（アルキドステインＢ−Ｉ〜アルキドステインＢ−Ｖ）が備わった調査中の高厚ウッドステインを製造した。
【０１３２】
安定化は、加速老化試験を実施して測定する。この目的で、容器内に最小限の量の空気しか残っていない状態で、添加剤が用いられている塗料系を、密封した２００ｍｌ入りのガラスびんに装入し、４０℃で保管した。結果は表９から明らかであり、これによると、アジリジン「架橋剤ＣＸ−１００」の備わったアルキドステインＢ−ＩＩのみが、４０℃で４週間の貯蔵の後、有意なＩＰＢＣ劣化を全く示していない。
【０１３３】
【表９】
0005599863.tif 000027
【０１３４】
実施例７
この実施例は、市販の厚膜ウッドステイン「アルキドステインＢ」（実施例６参照）に対するアジリジントリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−１−アジリジニル）プロピオネート］（ＤＳＭ製の架橋剤ＣＸ−１００）の添加が、ＩＰＢＣでの添加剤使用によりひき起こされるコーティング材料の乾燥時間の望ましくない延長を防止することができる、ということを示している。調査対象のステインは、表１０で提示されている。
【０１３５】
【表１０】
0005599863.tif 000028
【０１３６】
製造したばかりのステインおよび２週間４０℃で保管したステイン（加速老化試験）について、乾燥時間を測定した。乾燥時間の測定のためには、それぞれのステインの９０μｍの皮膜をガラスに塗布し、乾燥時間測定計器（例えばＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ）を使用して、皮膜の初期乾燥および通気乾燥のための所要時間の測定と合わせて、乾燥時間を測定した。これらの調査の結果は、表１１に示されている。
【０１３７】
【表１１】
0005599863.tif 000029