(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）基体、
（ｂ）前記基体上に配置された活性有機部品、
（ｃ）カバー、
（ｄ）前記基体と前記カバーの間の領域に配置され、前記活性有機部品を包み込んでいる硬化された弾性積層接着剤、を含む構造を有する有機電子デバイスであって、
前記弾性積層接着剤が、反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーならびに前記液状オリゴマーおよび／またはポリマーと反応性がある液状モノマーから調製され、
前記反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーが、（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、（メタ）アクリレート化ポリイソプレン、（メタ）アクリレート化ポリウレタン、（メタ）アクリレート化ウレタンオリゴマー、（メタ）アクリレート化ポリエステル、（メタ）アクリレート化スチレン−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化ポリイソブチレン、（メタ）アクリレート化ポリシロキサン、（メタ）アクリレート化（エチレン・プロピレン・ジエンコポリマー）、（メタ）アクリレート化ブチルラバー、（メタ）アクリレート化ブロモイソブチレン−イソプレンコポリマー、（メタ）アクリレート化クロロイソブチレン−イソプレンコポリマー、およびこれらの組合せからなる群より選択される、有機電子デバイス。
【請求項２】
前記活性有機部品（ｂ）の上、および前記基体（ａ）の一部または全体の上に、バリア膜が配置されている、請求項１に記載の有機電子デバイス。
【請求項３】
前記カバー（ｃ）にゲッターが付随している、請求項１または請求項２に記載の有機電子デバイス。
【請求項４】
前記液状オリゴマーおよび／またはポリマーと反応性がある前記液状モノマーが、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル・（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル・（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・（メタ）アクリレート、イソボルニル・（メタ）アクリレート、イソステアリル・アクリレート、モルホリン・（メタ）アクリレート、ノナンジオール・ジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル・アクリレート、トリシクロデカンジメタノール・ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート・トリ（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電子デバイス。
【請求項５】
（ａ）基体を提供すること、
（ｂ）活性有機部品を前記基体上に配置すること、
（ｃ）任意に、前記活性有機部品および前記基体の一部または全体の上にバリア膜を配置すること、
（ｄ）硬化して弾性体になる液状硬化性積層接着剤を前記基体と前記カバーの間の領域に適用して、前記活性有機部品を前記積層接着剤中に包み込むこと、
（ｅ）ゲッター物質を含んでいてもよいカバーを前記積層接着剤上に取り付けること、および
（ｆ）前記積層接着剤を熱または化学線照射に曝し、前記積層接着剤を硬化して弾性体を形成すること、
を含む有機電子デバイスを作製する方法であって、
前記弾性積層接着剤が、反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーならびに前記液状オリゴマーおよび／またはポリマーと反応性の液状モノマーから調製され、
前記反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーが、（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、（メタ）アクリレート化ポリイソプレン、（メタ）アクリレート化ポリウレタン、（メタ）アクリレート化ウレタンオリゴマー、（メタ）アクリレート化ポリエステル、（メタ）アクリレート化スチレン−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化ポリイソブチレン、（メタ）アクリレート化ポリシロキサン、（メタ）アクリレート化（エチレン・プロピレン・ジエンコポリマー）、（メタ）アクリレート化ブチルラバー、（メタ）アクリレート化ブロモイソブチレン−イソプレンコポリマー、（メタ）アクリレート化クロロイソブチレン−イソプレンコポリマー、およびこれらの組合せからなる群より選択される、方法。
【請求項６】
バリア膜が、前記活性有機部品（ｂ）の上および前記基体（ａ）の一部または全体の上に配置される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ゲッターが前記カバー（ｃ）に付随する、請求項５または請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記液状オリゴマーおよび／またはポリマーと反応性の前記液状モノマーが、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル・（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル・（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・（メタ）アクリレート、イソボルニル・（メタ）アクリレート、イソステアリル・アクリレート、モルホリン・（メタ）アクリレート、ノナンジオール・ジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル・アクリレート、トリシクロデカンジメタノール・ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート・トリ（メタ）アクリレート、およびこれらの組合せからなる群より選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、弾性積層接着剤によって環境要素から保護されている、有機電子デバイス内の活性有機部品（ａｃｔｉｖｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
（関連技術の簡単な説明）
有機発光ダイオード、有機電気泳動ディスプレイ、有機エレクトロクロミックディスプレイ、および有機光起電性デバイスのような有機電子デバイスおよび回路は、これにも増して社会用途および商業用途で広く行き渡りつつある。例えば、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、ラップトップコンピューター、テレビジョン、デジタルウオッチ、電話、ポケットベル、携帯電話、電卓、広領域デバイスなどの仮想型および直視型ディスプレイにおいて用途がある。
【０００３】
有機電子デバイスおよび回路に対しては、当該技術分野において様々なパッケージ構造が公知であり、これらの構造は一般に、発光ダイオードのような基体とカバーの間に配置された活性有機部品、活性有機部品を包み込む接着剤で共に接着されている基体およびカバーから構成される。基体とカバーの一方、または両方が、透明な材料、例えば、透明なガラスまたはプラスチックで作製される。基体とカバーは、ときには柔軟性があり、ガラスまたはプラスチックのほかに、どちらか一方はスチールから構成されることもある。前記活性有機部品は基体に結合され、ある態様では、無機バリア膜、または無機および有機層の組合せから構成される被覆膜で覆われ、これは前記部品と基体の間の接触領域の表面および周辺をシールする。接着剤は活性部品の上に塗布され、そして存在する場合は無機バリア膜または無機および有機層の組合せから構成される被覆膜の上に塗布される。この接着剤は、活性有機部品を包み込んで基体とカバーの間の空間を満たし、基体をカバーに接着する。いくつかの態様では、小袋、もしくは薄膜または厚膜の形態にある乾燥剤包装が、通常、カバーのへこみまたは空隙に着けられているか、もしくはこの乾燥剤は、カバーの溝中に具備される。
【０００４】
前記の様々な有機部品は、酸素および湿気による劣化を受けやすい。例えば、簡単に記述すればＯＬＥＤは、アノード、発光層、およびカソードからなる。典型的には、低い仕事関数の金属層がカソードとして利用されて、効率的な電子注入および低い作動電圧を保証する。低い仕事関数の金属は、酸素および湿気との化学反応性があり、このような反応はデバイスの寿命を限定すると考えられる。また、酸素および湿気は、発光有機材料と反応して発光を抑制すると考えられる。従って、活性有機部品を囲んでいる包装は、環境からの酸素および水蒸気が活性有機部品に透過するのを制限するように設計される。
【０００５】
この目的のために、ＵＶ硬化性の感圧接着剤を使用することができ、典型的には、この接着剤は２つの担体フィルムの間に設けられる。これらの担体フィルムの１つを除去して、露出した感圧接着剤を簡単な接触および加圧によって、カバーまたは基体のいずれか一方に接着する。その後、第２の担体フィルムを除去し、カバーおよび基体を互いに接着させることが可能になる。必要であれば、硬化は紫外線−放射または熱の適用によって完結させる。これらの複合物は柔軟性についてエポキシ樹脂を改良したものであるが、しかし、感圧接着剤は、長期間、歪みに曝すと変形する傾向がある。このことは、ディスプレイが長期間、曲がっている場合（柔軟および順応ディスプレイ）、または垂直に保たれた場合（硬直ディスプレイ）、これらのディスプレイ自体がディスプレイの剥離欠陥が明らかになる。さらに、フィルム接着剤は、ライナーの使用、除去、および廃棄を必要とするので、接着剤がフィルム形態よりはむしろ液体形態である場合に、製造スループットが促進されると考えられる。
【０００６】
さらに、感圧接着剤は典型的には、液体接着剤よりも室温で高い粘度を有する。室温で感圧接着剤を基体に適用すると、基体の濡れが悪く、このことで接着剤と基体との間に空気がトラップされ得る。良好な濡れを達成し、トラップされる空気を最小限にするために、感圧接着剤を使って高温積層が採用される。時には加熱温度は１００℃を超え、特別の装置が必要となる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有機電子デバイスの基体およびカバーを接着し、このデバイス内の活性有機部品を包んで保護するために弾性積層接着剤が使われている、有機電子デバイスに関する。具体的には、本発明は、（ａ）基体、（ｂ）前記基体上に配置された活性有機部品であって、任意に、前記活性有機部品および前記基体の一部または全体の上にバリア膜が配置されており、（ｃ）カバー、および任意に、前記カバーに付随しているゲッター、（ｄ）前記基体と前記カバーの間の領域に配置され、前記活性有機部品を包み込んでいる硬化された弾性積層接着剤、を含む構造を有する有機電子デバイスに関する。１つの態様では、前記バリア膜は、無機バリア膜または無機および有機層の組合せから構成される被覆膜である。
【０００８】
前記弾性積層接着剤は、反応性液状オリゴマーまたはポリマー、前記液状オリゴマーまたはポリマーと反応性の液状モノマーから調製される。この積層接着剤は、熱で硬化するもの、または化学線照射によって硬化するものであってもよく、硬化方法のために適切な重合開始剤を含むことができる。
【０００９】
硬化して弾性体（エラストマー性）になる液状積層接着剤は、基体を簡単に濡らすことできるように硬化前には液状であって、かついかなる加熱操作も加える必要がなく室温で処理が可能な仕様の用途において有利に使用される。液状接着剤を使って室温で処理できれば、安価な装置を使ってオプトエレクトロニクス・デバイスが受ける圧力および応力を最小限にして、そして高い処理能力でデバイスを組み立てることが可能になる。硬化した後、積層接着剤は、弾性ネットワークを形成し、このネットワークは良好な接着力を維持して変形／流動を示さず、応力を吸収する。これらの接着剤は特に、前記活性有機部品および基体領域上の全体に塗布するのに適している。さらに、硬化された弾性積層接着剤は、透明であり、頂部発光有機電子デバイスに適している。
【００１０】
別の態様では、本発明は、（ａ）基体を提供すること、（ｂ）活性有機部品を前記基体上に配置すること、（ｃ）任意に、前記活性有機部品の上および前記基体の一部または全体の上にバリア膜を配置すること、（ｄ）硬化して弾性体になる液状硬化性積層接着剤を前記基体と前記カバーの間の領域に塗布して、前記活性有機部品を前記積層接着剤中に包み込むこと、（ｅ）カバー（任意に、ゲッター物質を含む）を前記積層接着剤上に取り付けること、および（ｆ）前記積層接着剤を熱または化学線照射に付し、前記積層接着剤を硬化して弾性体を形成する（すなわち、硬化積層接着剤が弾性体になる）こと、を含む有機電子デバイスを作製する方法に関する。前記バリア膜は、無機バリア膜または多層被覆膜であってもよく、これらの層が有機物質および無機物質の組合せであってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、積層接着剤を用いる電子デバイスの概略図である。
【００１２】
【図２】図２は、前記活性有機部品がバリア膜で保護されている、積層接着剤を用いた電子デバイスの概略図である。
【００１３】
【図３】図３は、積層接着剤を用いる電子デバイスの概略図である。前記活性有機部品が周辺シーラントおよび乾燥剤（オプションとして）で保護されている。
【００１４】
図１、２、および３は、図解が目的のみの簡単な描写である。実際の構造は、構成要素の相対スケールなど様々な観点で異なっていてもよい。
【００１５】
【図４】図４は、感圧接着剤が積層接着剤として使われた場合の、変形によって生じる層間剥離の写真である。
【００１６】
【図５】図５は、弾性積層接着剤が使われた場合、層間剥離が生じないことを示す写真である。
【００１７】
これらの図は、図解が目的のみの簡単な描写である。実際の構造は、構成要素の相対スケールなど様々な観点で異なっていてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、異なった形態で具体化されてもよい。例えば、前記活性有機部品は、有機発光体または有機光起電材料、または何か他のタイプの有機電子材料であってもよい。
従って、本発明の実施形態は、基体とデバイスのカバーの間に配置され、活性有機部品を包み込む弾性積層接着剤を有する、あらゆる有機電子デバイスに適用することができる。
【００１９】
前記積層接着剤は、純粋液体、１００％固形分であり、塗布または印刷、例えば、カーテン塗布、スプレー塗布、ロール塗布、ステンシル印刷、スクリーン印刷、ならびに当該技術分野において公知である他の塗布および印刷によって適用される。この積層接着剤は、反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマー、前記液状オリゴマーまたはポリマーと反応性の液状モノマー、ならびに積層接着剤が硬化して弾性体になる開始剤を含む。この開始剤は、フリーラジカル熱開始剤または光開始剤のいずれであってもよい。この意味で、反応性とは、化合物が反応して共有結合を形成することを意味する。さらに、前記積層接着剤は、酸化防止剤および／または一般的に接着剤組成物に添加される他の添加物を含むことができる。
【００２０】
典型的な反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーとしては、限定されるものではないが、（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、（メタ）アクリレート化ポリイソプレン、（メタ）アクリレート化ポリウレタン、（メタ）アクリレート化ウレタンオリゴマー、および（メタ）アクリレート化ポリエステルが挙げられ、これらの全ては、ＳａｒｔｏｍｅｒおよびＫｕｒａｒａｙから入手できる。「（メタ）アクリレート化」は、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかで官能基化されたことを意味する。別の態様では、（メタ）アクリレート化されている前記反応性液状オリゴマーおよび／またはポリマーとしては、限定されるものではないが、（メタ）アクリレート化スチレン−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化ポリイソブチレン、（メタ）アクリレート化ポリシロキサン、（メタ）アクリレート化ＥＰＤＭラバー（エチレン・プロピレン・ジエンコポリマー）、（メタ）アクリレート化ブチルラバー、（メタ）アクリレート化ブロモブチルラバー（ブロモイソブチレン−イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリレート化クロロブチルラバー（クロロイソブチレン−イソプレンコポリマー）を挙げることができる。これらの樹脂は、（メタ）アクリレート官能基化されていないものが市販で入手でき、当業者によって困難な実験をせずに官能基化することができる。
【００２１】
前記液状ポリマーおよび／またはオリゴマーと反応性の前記液状モノマーは、アクリレートまたはメタクリレートであり、ラジカル重合開始剤によって硬化可能であれば特に制限はない。典型的な液状モノマーとしては、限定されるものではないが、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル・（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジメチロール・（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル・（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・（メタ）アクリレート、イソボルニル・（メタ）アクリレート、イソステアリル・アクリレート、モルホリン・（メタ）アクリレート、ノナンジオール・ジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル・アクリレート、トリシクロデカンジメタノール・ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート・トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートおよびアクリレートの両方を意味する。これらの（メタ）アクリレートは、単独または２種以上の組合せで使用することができる。このような樹脂は、ＳａｒｔｏｍｅｒおよびＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販のものが入手可能である。
【００２２】
硬化性組成物に対するラジカル重合開始剤は、ＵＶ線のような電磁エネルギー線により分解されてラジカルを発生するラジカル光重合開始剤、または熱により分解されてラジカルを発生する熱分解ラジカル重合開始剤である。このラジカル光重合開始剤としては、タイプＩのα開裂重合開始剤、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのようなアセトフェノン誘導体；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドのようなアシルホスフィンオキシド誘導体；ならびにベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインエチルエーテルのようなベンゾインエーテル誘導体が挙げられる。代表的な市販のラジカル光重合開始剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３およびＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９のような化合物が例示される。また、タイプＩＩ光重合開始剤も使用することができ、化合物としてベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、およびアントラキノンが例示される。これら基礎化合物の多くの置換誘導体も同様に使用することができる。前記熱分解ラジカル重合開始剤としては、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチル−ヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシンおよびクメンヒドロペリオキシドのようなペルオキシドが挙げられる。ラジカル重合開始剤の量は、有効な量であり、典型的には、アクリレートまたはメタクリレートの１００質量部当り、０．０１から２０質量部の範囲である。
【００２３】
前記メタクリレート化オリゴマーまたはポリマー（硬化して弾性体になる）に対するメタクリレートモノマーの質量混合比は、典型的には、１／９９から９９／１の範囲であり、１つの実施形態では、前記混合比は、１／９９から５０／５０の範囲であり、別の実施形態では、前記比は、２．５／９７．５から１０／９０の範囲であり、別の実施形態では、前記比は、２．５／９７．５から３０／７０の範囲である。１つの実施形態では、前記比は２．５／９７．５である。
【００２４】
本発明の硬化性組成物は、この特性を常に満たしながら、粘着付与剤、接着促進剤、チクソ剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、柔軟化剤、消泡剤、顔料、色素、有機フィラーおよび香料を含んでいてもよい。
【００２５】
上記積層接着剤の任意のものを調製するために、攪拌機械またはニーダーのような通常の混合手段を使って、室温で構成要素を混合することができる。これらの組成物は、液状接着剤をディスペンスして基体に被覆するために、当該技術分野において公知の様々な手段（カーテン塗布、スプレー塗布、ロール塗布、ステンシル印刷またはスクリーン印刷など）によって被覆することができる。
【００２６】
前記硬化性組成物は、必要に応じて硬化の間または硬化の後の加熱と共に、電磁エネルギー線の照射によって硬化することができる。活性化エネルギー線としては、粒子線、電磁波、およびこれらの組合せが挙げられる。粒子線としては、電子ビーム（ＥＢ）およびα線が挙げられる。この電磁波としては、紫外（ＵＶ）線、可視線、赤外線、γ線およびＸ線が挙げられる。１つの実施形態では、電子ビーム（ＥＢ）、可視波長、および／または紫外（ＵＶ）線を、照射源として使用する。
【００２７】
前記活性化エネルギー線は、公知の装置を使用して放射することができる。電子ビーム（ＥＢ）に対しては、加速電圧および照射線量は、それぞれ、０．１から１０ＭｅＶおよび１から５００ｋＧｙの範囲が適切である。波長が２００−４５０ｎｍのランプは、紫外線（ＵＶ）照射源として適切に使用することができる。この電子ビーム（ＥＢ）供給源としては、タングステンフィラメントが挙げられ、紫外線（ＵＶ）供給源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、エキシマーランプ、炭素アークランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、蛍光ランプおよび太陽の紫外線が挙げられる。前記硬化性組成物は、エネルギーの強度に依存して変化するが、一般的に、０．５から３００秒の活性化エネルギー線を用いて照射する。
【００２８】
これらの硬化性積層接着剤組成物は、硬化状態での良好なラバー弾力性、ならびに相溶性、透明性、防水性および柔軟性のさらなる特性を示し、従って、硬化生成物の亀裂および分離が減少する。
【００２９】
ある態様では、ゲッター物質はカバーに付随する。「付随する」とは、ゲッター物質を含有する包装がカバーの空隙またはくぼみに着けられ得ること、もしくはゲッターがゲッター物質のシートとして提供され、またはカバー内の溝またはチャネルに提供されることを意味する。このゲッターは、活性ガス（水および酸素を含めて）と容易に反応し、活性ガスをデバイスに対して無害なものにする任意のゲッター物質であることができる。水を除去するゲッター物質の部類である乾燥剤は、本発明の実施には有用である。
【００３０】
適したゲッター物質としては、カルシウム金属（Ｃａ）、バリウム金属（Ｂａ）、カルシウムオキシド（ＣａＯ）およびバリウムオキシド（ＢａＯ）などのＩＩＡ族金属および金属酸化物が挙げられる。市販の製品としては、Ｃｏｏｋｓｏｎ  ＳＰＭ（Ａｌｐｈａ  Ｍｅｔａｌｓ）から得られるカルシウムオキシドペーストであるＨＩＣＡＰ２０００、
ＳＡＥＳ  Ｇｅｔｔｅｒｓから得られるＣａＯ  ＧＤＯゲッターパケット、およびＦｒｏｎｔｅｃｈ社（Ｌｏｓ  Ａｎｇｅｌｓ，Ｃａｌｉｆ．，ＵＳＡ）から得られるゲッターフィルムであるＱ−Ｇｅｔｔｅｒが挙げられる。また、金属ゲッター層は、熱蒸着、スパッタリング、および電子ビーム技術などの多くの真空蒸着技術を使ってカバーに適用することができる。
【００３１】
外部環境から活性有機部品への酸素および水の透過を防止または制限するために、前記有機電子デバイスの基体およびカバーが選択される。用途により基体およびカバーは、不透明であっても、または透明であってもよい。「透明」とは、関係する領域を放射線が通過するとき、その減衰が小さく、目的とする波長で典型的には５０％より大きい、より典型的には８０％より大きい透過率を有することを意味する。
【００３２】
基体およびカバーとして選択される物質は、最終用途によって決まると考えられ、無機物質、金属合金を含めた金属、セラミック、ポリマーおよび複合層が挙げられる。シリコンまたはガラスのような無機物質は、水、酸素および他の有害なものに対する良好な遮断性を提供し、また、電子回路を上に形成することが可能な基体を提供する。また、金属は優れた遮断性を提供する。好ましいこれらの物質としては、アルミニウム、ステンレススチール、金、ニッケル、ニッケル合金およびインジウム、さらには当該技術分野において公知である他の金属が挙げられる。柔軟性が望ましいが透明性が必要とされない場合には、金属箔を使用することができる。また、セラミックは低い透過性、ある場合には透明性も提供する。ポリマーは、光学透明性および柔軟性が望ましい場合に適していることが多い。透過性が低いポリマーで好ましいものとしては、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートのようなポリエステル、ポリエーテルスルフォン、ポリイミド、ポリカーボネートおよびフルオロカーボンが挙げられ、このような層は一般に、複合基体またはカバーに関連して使用される。また、このようなポリマーは、無機バリア膜および／または有機バリア膜で被覆、および／または特定のデバイスの構造および用途に対して必要とされる様々な耐スクラッチ「ハードコート」と共に被覆されてもよい。
【実施例】
【００３３】
５つの配合物を、高速混合機を使い、約２０００ｒｐｍで３０秒から５分間、均一な混合物が得られるまで、すべての成分を混合して調製した。配合物を真空容器で脱ガスし、混合物から気泡を解放した。粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使い、ＣＰ５１コーンを使って５０℃および１ｒｐｍで測定した。
【００３４】
接着力は、下記の手順に従い、Ｔ−剥離試験によって評価した。配合物試料ＡからＦを、１００μｍのアクリル被覆ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基体上に、室温で携帯引き下ろし塗工機を使って被覆した。第２の（非アクリルで被覆された）ＰＥＴ基体を積層接着剤に重ねて、実験用のラミネーターを使って前記２つのＰＥＴ基体を室温で共に積層した。配合物試料ＡからＥは、２．０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ−ＡエネルギーでＵＶ硬化した。配合物Ｆは、１００℃で１時間、硬化した。
【００３５】
また、感圧接着剤を用いる比較例も調製した（結果を図４に示す）。感圧接着剤は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ（ＩＣＩ）からの市販の溶媒介在製品、ＤＵＲＯ−ＴＡＫ（登録商標）８７−６０８Ａである。配合物は、１００μｍのアクリル被覆ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基体上に、室温で携帯引き下ろし塗工機を使って被覆し、続いて、通常のオーブンを使って、１２０℃で３０分間、溶媒を除去した。第２の（非アクリルで被覆された）ＰＥＴ基体を積層接着剤に重ねて、実験用のラミネーターを使って前記２つのＰＥＴ基体を室温で共に積層した。
【００３６】
Ｔ−剥離強度は、Ｉｎｓｔｒｏｎ ５５４３を用い、３０５ｍｍ／分の剥離速度で記録した。Ｔ−剥離試料の選択した構造は、長さが１５２ｍｍ、幅が２５．４ｍｍ、接着剤の厚さが５０μｍである。
【００３７】
配合物試料の重量部による組成、粘度測定および接着強度試験の結果は、表１に示す。この接着強度試験は、オリゴマー（および／またはポリマー）物質と反応性のモノマーとの組合せが、層間剥離に耐えるための良好な接着力および弾性を共に有する積層接着剤を提供していることを示す。これらの組成物はすべて、室温における良好な被覆性および１００％純粋の液状未硬化接着剤の良好な濡れ性を示す。
【００３８】
表１の注記：
１＊Ｋｕｒａｒａｙからの供給製品ＵＣ−２０３；Ｍｗ：３６０００；メタクリレート基：３個／鎖、
２＊供給源：Ｓａｒｔｏｍｅｒからの製品ＳＲ８３３Ｓ、
３＊供給源：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからの製品ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、
４＊供給源：ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓからの製品ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００、
５＊供給源：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌからの製品ＴＲＩＧＯＮＯＸ２３、
６＊供給源：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからの製品ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０。
【００３９】
【表１】
0005469059.tif 000002
【００４０】
さらに、比較のための感圧試料および試料２を、上記のように６０ｍｍ×６０ｍｍ正方形に調製した。積層接着剤の厚さは、５０μｍである。２つの試料を共に、直径７６．２ｍｍの容器内に６５℃で２０時間保ち、この後、試料の写真を撮った。結果を、図４および５として示し、変形および層間剥離に対する耐久性において、感圧接着剤よりも弾性積層接着剤が優れていることが明確に示される。
【００４１】
すなわち、本発明は、（ａ）基体、（ｂ）前記基体上に配置された活性有機部品、（ｃ）前記活性有機部品上のカバー、（ｄ）前記基体と前記カバーの間の領域に配置され、前記活性有機部品を包み込んでいる硬化された弾性積層接着剤、を含む構造を有する有機電子デバイスである。
【００４２】
１つの実施形態では、バリア膜は、前記活性有機部品の上に配置されている。別の実施形態では、前記バリア膜は、無機バリア膜または無機層および有機層の組合せから構成される被覆膜である。
【００４３】
さらに、他の実施形態では、ゲッターが、前記カバーに付随する。
【００４４】
１つの実施形態では、前記硬化された弾性積層接着剤は、反応性液状オリゴマーまたはポリマーおよび前記液状オリゴマーまたはポリマーと反応性の液状モノマー、ならびに熱硬化および／または放射硬化のいずれかのための開始剤から調製される。
【００４５】
他の実施形態では、前記反応性液状オリゴマーまたはポリマーは、単独または組合せで、（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、（メタ）アクリレート化ポリイソプレン、（メタ）アクリレート化ポリウレタン、および（メタ）アクリレート化ポリエステル、（メタ）アクリレート化スチレン−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリレート化ポリイソブチレン、（メタ）アクリレート化ポリシロキサン、（メタ）アクリレート化ＥＰＤＭラバー（エチレン・プロピレン・ジエンコポリマー）、（メタ）アクリレート化ブチルラバー、（メタ）アクリレート化ブロモブチルラバー（ブロモイソブチレン−イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリレート化クロロブチルラバー（クロロイソブチレン−イソプレンコポリマー）からなる群より選択される。
【００４６】
好ましい実施形態では、前記反応性液状オリゴマーまたはポリマーは、単独または組合せで、（メタ）アクリレート化ポリブタジエン、（メタ）アクリレート化ポリイソプレン、（メタ）アクリレート化ポリウレタン、（メタ）アクリレート化ウレタンオリゴマー、および（メタ）アクリレート化ポリエステルからなる群より選択される。
【００４７】
１つの実施形態では、前記液状オリゴマーまたはポリマーと反応性の前記液状モノマーは、単独または組合せで、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル・（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジメチロール・ジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル・（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル・（メタ）アクリレート、イソボルニル・（メタ）アクリレート、イソステアリル・アクリレート、モルホリン・（メタ）アクリレート、ノナンジオール・ジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル・アクリレート、トリシクロデカンジメタノール・ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート・トリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される。
【００４８】
前記積層接着剤は、熱硬化性または化学線照射硬化性であってもよい。
【００４９】
１つの実施形態では、本発明は、（ａ）基体を提供すること、（ｂ）活性有機部品を前記基体上に配置すること、（ｃ）任意に、前記活性有機部品の上および前記基体の一部の上にバリア膜を配置すること、（ｄ）硬化して弾性体になる液状硬化性積層接着剤を前記基体と前記カバーの間の領域に適用して、それにより前記活性有機部品を前記積層接着剤中に包み込むこと、（ｅ）カバー（任意にゲッター物質を含む）を前記積層接着剤上に取り付けること、および（ｆ）前記積層接着剤を熱または化学線照射に曝し、それにより前記積層接着剤を硬化して弾性体を形成すること、を含む方法によって作製された有機電子デバイスである。
【００５０】
他の実施形態では、本発明は、（ａ）基体を提供すること、（ｂ）活性有機部品を前記基体上に配置すること、（ｃ）任意に、前記活性有機部品の上および前記基体の一部の上にバリア膜を配置すること、（ｄ）硬化して弾性体になる液状硬化性積層接着剤を前記基体と前記カバーの間の領域に適用して、それにより前記活性有機部品を前記積層接着剤中に包み込むこと、（ｅ）カバー（任意に、ゲッター物質を含む）を前記積層接着剤上に取り付けること、および（ｆ）前記積層接着剤を熱または化学線照射に曝し、それにより前記積層接着剤を硬化して弾性体を形成すること、を含む有機電子デバイスを作製するための方法に関する。１つの実施形態では、前記バリア膜は、無機バリア膜または有機層および無機層の組合せから構成される被覆膜である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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