(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの不揮発性ポリマーと少なくとも１つの揮発性化合物とを含有する流体（Ｆ）から揮発性化合物を除去する方法であって、
ａ）前記流体（Ｆ）を、少なくとも１つのヒーター（２）、脱気容器（４）および蒸気ライン（４．１）を含む少なくとも１つの濃縮器ユニットにおいて処理することにより、前記流体（Ｆ）を加熱し、加熱流体（Ｇ）を脱気容器（４）に供給し、前記揮発性化合物の一部を、前記蒸気ライン（４．１）を介して除去して、濃縮流体（Ｈ）を得る工程と、
ｂ）工程ａ）からの前記濃縮流体（Ｈ）を、少なくとも１つの再加熱ユニット（６）において再加熱して、再加熱濃縮流体（Ｌ）を得る工程と、
ｃ）工程ｂ）からの前記再加熱濃縮流体（Ｌ）を、少なくとも搬送セクション（１６）、１つ以上の蒸気ライン（１５．１）を有するベントポート（１５）、堆積セクション（２０）および出口セクション（２２）を含む少なくとも押出し機脱気セクションを含む少なくとも１つの押出し機ユニットへ供給することによって、揮発性化合物を、前記ベントポート（１５）および蒸気ライン（１５．１）を通して除去する工程と
を少なくとも含み、
前記不揮発性ポリマーがハロゲン化ブチルゴムであり、
前記再加熱濃縮流体（Ｌ）が、前記押出し機脱気セクションに入る際、自由流動し、前記出口セクション（２２）で得られた生成物（Ｐ）が、揮発性化合物を実質的に含まない、方法。
【請求項２】
前記再加熱濃縮流体（Ｌ）の粘度が、５００〜５０．０００．０００ｍＰａ＊ｓの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
生成物（Ｐ）中の揮発性化合物の含量が、前記ポリマーの質量を基準として、１重量％未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記流体（Ｆ）が、３〜５０重量％の不揮発性ポリマーおよび６０〜９７重量％の揮発性化合物を含有していて、上述した成分を、流体（Ｆ）の合計質量の９０〜１００まで加えることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ヒーター（２）に入る前記流体（Ｆ）の温度が１０℃〜１００℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記ヒーター（２）に入る前記流体（Ｆ）の粘度が、１００ｍＰａ＊ｓ〜２５，０００ｍＰａ＊ｓであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記加熱流体Ｇの温度が１００〜２００℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記脱気容器（４）の圧力が、１００ｈＰａ〜４，０００ｈＰａの範囲であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記脱気容器（４）が、サイクロンの形状に設計されており、濃縮流体（Ｈ）の除去を促すために、少なくとも皿形下部を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記脱気容器（４）がポンプ（４．２）に接続され、前記ポンプ（４．２）が、容積式ポンプ、ギアポンプ、ピストンポンプ、膜ポンプ、ネジ型ポンプ、押出し機型ポンプ、またはこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記濃縮流体（Ｈ）の温度が、加熱流体（Ｇ）より低く、１５〜１００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記再加熱濃縮流体（Ｌ）の温度が、前記濃縮流体（Ｈ）より高く、５０℃〜２００℃の範囲であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記押出し機ユニットが、単軸および多軸押出し機からなる群から選択される押出し機を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記押出し機ユニットが、互いに独立した前記押出し機の個別のゾーンを異なる温度で操作する手段を含み、前記ゾーンに、加熱、非加熱または冷却のいずれかを行うことができることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記押出し機が、窒化鋼、二相鋼、ステンレス鋼、ニッケル基合金、複合体材料、熱間静水圧材料、硬質耐摩耗性材料、セラミックス、窒化チタン、窒化クロムおよびダイヤモンドライクカーボンでできた被膜のある被覆金属から選択される材料でできていることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ベントポート（１５）が、前記再加熱濃縮流体（Ｌ）または生成物（Ｐ）が、前記ベントポートから流出するのを防ぐ手段を含むことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記堆積セクション（１８、２０）の堆積が、ニーディングまたは絞りエレメント、ブリスターディスクまたはダイプレートにより行われることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記押出し機ユニットが、１〜３０の搬送および堆積セクションを含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記出口セクション（２２）が、前記生成物を前記押出し機および生成物処理機器から出す手段を含み、前記処理機器が、ダイプレートとカッターの組み合わせ、ダイプレートと水中ペレット化手段、クラム形成手段、攪拌器、および前記押出し機のエンドプレートに配置された固定ナイフからなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記出口セクション（２２）が、冷却手段をさらに含み、前記冷却手段が、対流空気冷却による空気圧クラムコンベヤー、対流空気冷却による振動クラムコンベヤー、冷却接触表面を備えた振動クラムコンベヤー、対流空気冷却によるベルトコンベヤー、冷却ベルトを備えたベルトコンベヤー、押出し機の出口での熱クラムへの水スプレーおよび水中ペレット化手段からなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記押出し機ユニットが、１時間当たり５〜２５，０００キログラムの供給量で操作されることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
ストリッピング剤が、前記押出し機ユニットに添加されることを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
流体（Ｆ）または押出し機ユニットに、サイドフィーダーにより、添加剤を、それらが液体である限りは、ストリッピング剤と共に添加することを特徴とする請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
工程ａ）を少なくとも１回繰り返すことを特徴とする請求項１〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記繰り返しを、各数の濃縮器ユニットを連続接続することにより行うことを特徴とする請求項１〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記濃縮器ユニット、前記再加熱ユニットまたは前記押出し機ユニットの圧力が、１つ以上の圧力調整デバイスを備えていることを特徴とする請求項１〜２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記押出し機ユニットが、上流方向に、少なくとも１つの押出し機脱気セクションを含むことを特徴とする請求項１〜２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
流体（Ｆ）が、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性有機化合物、１つ以上の親水性化合物および任意選択で水を含有する粗流体（Ａ）から親水性化合物および任意選択で水を除去する方法であって、
予備ａ）前記粗流体（Ａ）を、少なくとも分離装置（２６）を含む少なくとも１つの予備洗浄ユニットで処理して、前記流体（Ａ）を水と混合して、主に不揮発性ポリマーおよび揮発性有機化合物を含む有機相（２８）と、主に水および親水性化合物を含む水相（２７）とを得て、前記有機相（２８）を、分離装置（２６）において前記水相（２７）から分離して、流体Ｆとしてさらに用い、前記水相（２７）の少なくとも一部を、前記分離装置から除去する（流体Ｃ）工程を少なくとも含む方法により得られることを特徴とする請求項１〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
前記分離が、コアレッサー（３９）によりサポートされることを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
予備ａ）工程を少なくとも１回繰り返すことを特徴とする請求項２８または２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記繰り返しを、各数の分離装置（２６）を連続接続することにより行うことを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記分離を、４０℃を超える温度で実施することを特徴とする請求項２８〜３１のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水および溶媒を含まないポリマー、特に、非ハロゲン化およびハロゲン化ブチルゴム生成物のような水および溶媒を含まない合成ゴム生成物、ならびにその製造方法に関する。本発明はさらに、前記プロセスを実施するのに好適な装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成ゴムは、重要な工業的用途を有し、典型的に、スラリー、エマルジョンまたは溶液プロセスにより実施されるモノマーの（共）重合により製造される。合成ゴムとしては、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が例示される。
【０００３】
（共）重合後、リアクタ放出混合物は、少なくともポリマー、溶媒、残渣モノマーおよび触媒を含有する。ポリマーを回収するために、放出ストリームは、典型的に、蒸気および熱水で処理される。溶媒および未処理モノマーの大半が、これにより流される。蒸気および水と接触させる１つの欠点は、合成ゴムが凝固することである。ゴムポリマーは、水中湿潤クラムの形態で存在する。次に、水の大半は、脱水の後、例えば、乾燥押出し機および最終真空乾燥工程の適用により分離される。
【０００４】
ブチルゴムとなるイソブテンおよびイソプレンの共重合は、例えば、高モル質量を得るために、約−６０℃〜−１００℃の低温で工業的に実施される。スラリープロセスでは、クロロメタンが希釈剤として用いられ、溶液プロセスでは、不活性炭化水素が溶媒として用いられる。重合後、ブチルゴムポリマーは、クロロメタン中スラリーか、または炭化水素中均一な溶液のいずれかとして存在する。未反応モノマーもまた、リアクタ放出混合物中に存在する。ブチルゴムポリマーは、希釈剤または溶媒から回収および単離する必要がある。
【０００５】
スラリープロセスにおいて、重合リアクタ放出ストリームは、蒸気および熱水により、フラッシュドラムにおいて処理される。クロロメタンおよび未反応モノマーの大半は、それによって洗い流され、水は凝縮により蒸気から分離される。リアクタからのポリマーを、例えば、ハロゲン化による等さらに処理するときは、ブチルゴム生成物は、リアクタの中身を、ヘキサン等の熱溶媒へ放出することにより、溶液として直接回収してもよい。クロロメタンは、この段階後に蒸発し、さらなるストリッピング段を適用して、残りのモノマー残渣を除去する。
【０００６】
溶液プロセスにおいては、不活性炭化水素溶媒およびアルミニウムハロゲン化アルキル触媒が、重合工程中に適用される。次に、残りのモノマーが、蒸留ストリッピングプロセスにおいてリアクタ溶液から除去される。この蒸留工程後、ブチルゴムポリマーは、炭化水素中均一な溶液として存在する。この溶液は、ハロゲン化工程を行う等さらに処理するか、またはブチルゴムは、溶液から直接単離することができる。ブチルゴムの溶液からの単離は、スラリープロセスと同様であり、蒸気および熱水との接触も含まれ、それによってポリマーが凝固する。すると、ブチルゴムポリマーは、水中湿潤クラムの形態で存在する（水中６〜１０重量％のポリマー）。凝固を解消するために、脂肪酸の塩を、凝固物／蒸気ストリッピングプロセスの後の水中ブチルゴムクラムを含むフラッシュドラムに加える。添加剤の添加後、ブチルゴムを、さらなる乾燥により、最終的な商業用梱包形態へと変換する。乾燥は、典型的に、脱水の後、乾燥押出し機の適用、および流動床における最終乾燥工程によりなされる。
【０００７】
ブチルゴムの商業的に重要な化学変性は、ハロゲン化であり、これは、塩素化および臭素化ブチルゴムとなり、以降、ハロブチルゴムまたは個々に、ブロモブチルゴムまたはクロロブチルゴムとも呼ばれる。
【０００８】
ハロブチルゴムは、技術的には、アルカン中の標準のブチルゴムの溶液を、塩素または臭素と、攪拌容器で接触させることにより製造される。この溶液は、一般的にセメントと呼ばれる。未反応のハロゲンおよび副生成物として形成されたハロゲン化水素は、苛性溶液の添加により中和される。添加剤を、その段階で組み込むこともできる。次に、得られた溶液は、蒸気ストリップされて、溶媒が除去され、それによって、ゴムが、固体生成物へと凝固する。固体生成物は、概して、水中５〜１２％のスラリーとして回収される。安定剤および／または酸化防止剤が、回収直前に、ハロゲン化ブチルゴムに添加される。ハロゲン化ブチルゴムは、標準のブチルゴムに用いるのと同様のプロセスにおいて、機械的な乾燥機器を用いて仕上げられるが、ハロゲン化生成物の反応性が大きいために、あまり厳しい条件は用いられない。
【０００９】
凝固および蒸気ストリッピングについて上述したプロセスだと、エネルギー消費が非常に大きい。溶媒を蒸発させるばかりでなく、ストリッピングドラムの完全な水含量を高温で加熱し維持するのにも、大量の蒸気が必要である。ストリッピングドラム中の溶媒の分圧を下げることにより、残渣量の溶媒をストリップオフするのに、追加の蒸気を添加することも必要である。
【００１０】
凝固後のスラリー中のブチルゴムの濃度は、概して、ハロゲン化ブチルゴムの僅か５〜１２重量％および僅か５％〜２０％であるため、上述したプロセスだとまた、大量の水を用いる。このスラリーからの水は全て廃水となり、廃棄されなければならない。廃水は、中和からのナトリウム塩を含有しているが、廃水を再生および再利用して、ナトリウム塩を除去するのは、塩濃度が低すぎるため、経済的に実行可能でない。
【００１１】
ゴムクラムは、単純なシーブトレイまたはスクリーンを用いて、バルク水から機械的に分離される。（ハロ）ブチルゴムは、この最初の分離後でもまだ、約３０〜５０％の水を含有している。押出し機を用いて、生成物を混練し、水を絞り出すことにより、さらなる機械的乾燥を行う。この機械的乾燥プロセスの欠点は、シーブにより捕捉されなかったゴム小粒子による水の汚染であり、その結果、廃水に追加の処理が必要となることである。
【００１２】
上述した機械的脱水は、水分含量を、約５〜１５％まで低減することができるだけである。次に追加の熱乾燥段が必要である。そのため、ゴムは、加圧下、単軸または二軸押出し機において、１５０〜２００℃まで加熱される。ダイプレートを取り付けて圧力を維持する。ゴムをダイプレートに押し入れると、ゴム中の水が蒸発し、開放多孔性クラムを形成する。次に、切断装置により、クラムを小片へと切断する。クラムは、対流乾燥機に搬送されて、残留水分が、熱風により除去される。かかる乾燥後、（ハロ）ブチルゴムの水分含量は、一般的に、０．１〜０．７％である。ブチルゴムクラムを、６０℃の最大梱包温度まで冷やすのに、ゴムクラムに冷気を流すことによりなされる冷却段が必要である。次に、クラムを、水圧プレスにより梱包物へと形成され、梱包物は、発送のためにボックスまたはクレートへ詰められる。
【００１３】
（ハロ）ブチルゴムを乾燥する上述したプロセスは複雑であり、大きな設備を必要とする。さらに、プロセスパラメータは、（ハロ）ブチルゴムの分解を促進するであろう熱および剪断応力を排除するために、慎重にモニターされなければならない。
【００１４】
水および揮発性有機溶媒をポリマーから除去する目的で、様々なその他特別なプロセスが開発されている。添加溶剤を用いた、または用いない、真空下での押出し機での脱気は、大半の重要な技術として、実際の用途で容認されているが、かかる先行技術のプロセスのエネルギー必要量は極めて高い。
【００１５】
（特許文献１）には、高圧ポリエチレンを精製する装置およびプロセスが開示されている。しかしながら、（特許文献１）におけるポリエチレンの合成ゴムセメントへの置換は、押出し機に入る前にクラムが形成される結果となり、全く望ましくない。
【００１６】
（特許文献２）には、蒸気ストリッパ−、デカンターおよび押出し機を用いた、ポリマー樹脂、特に、ポリカーボネート樹脂のための方法および装置が開示されている。しかしながら、蒸気の導入によって、望ましくない高含量の残留水または非常に高いエネルギー消費となるであろう。
【００１７】
（特許文献３）には、乾燥プロセス中に超音波ソノトロードを用いることにより、０．１重量％未満の水含量を有するブチルゴム等のポリマーの調製方法が開示されている。しかしながら、超音波を用いることに関連した非常に高い剪断応力によって、ハロブチルゴム等のポリマーが阻害される。
【００１８】
（特許文献４）には、部分充填押出し機を用いた、溶液からのポリマー回収、特にポリエチレンの回収方法が開示されている。しかしながら、（特許文献４）には、残留水の除去については言及がない。
【００１９】
（特許文献５）には、ポリマー、具体例としては、ある濃度のゴム溶液を回収する１工程方法が開示されている。すなわち、存在する溶媒を、真空下での脱気により、１工程で、存在する溶媒を除去し、白色クラムを生成するために、蒸気によりゴム溶液を加熱する。従って、（特許文献５）では、大量の蒸気を流して、揮発性成分を低蒸気圧で除去する必要があり、その結果クラムにおいてさらに囲いこまれる水を後に除去する必要があるであろう。
【００２０】
（特許文献６）には、エラストマーポリマー溶液から溶媒を除去する２工程プロセスが開示されている。すなわち、ポリマー溶液は、加熱流体により直接加熱し、真空下でスプレーされる。スプレー中、溶媒は蒸発し、クラムが形成されたら、さらに脱気するために押出し機に供給する。しかしながら、その段階でのクラム形成は望ましくない。
【００２１】
（特許文献７）には、少なくとも１つのニーダーで生成物を処理する方法が開示されている。（特許文献７）では、ニーダー自体の壁を一部通して導入されるエネルギーを用いて、溶媒を、エラストマーおよび熱可塑材を含有する溶液から蒸発させている。従って、投資コストの高い表面積の大きなニーダーが必要とされる。エネルギーの他の部分は、ニーダーの回転シャフトを介して、機械的エネルギーとして導入される。機械的エネルギーは、より高額であり、かつ、蒸気加熱に比べると、環境的に不利である。（特許文献７）で用いるニーダーは、かなりの保守およびクリーニングを必要とする。ニーダーを介した機械的エネルギーの導入は、さらに、生成物の粘度に強く左右されるため、プロセスの柔軟性が低下する。
【００２２】
（特許文献８）には、プラスチックを脱気する装置および方法が開示されている。（特許文献８）の装置は、真空下で操作される後方ベントおよびいくつかのベントセクションを備えた押出し機である。真空は、低濃度の残渣揮発物を得るのに必要である。（特許文献８）には、ストリッピング剤を適用すると、脱気効率をさらに改善できることが開示されている。（特許文献８）で用いるプラスチック、熱可塑性ポリカーボネートは、脱気プロセスの終わりに流動溶融物のままである。しかしながら、（特許文献８）に従って処理された合成ゴムセメントは、脱気段の終わりに、クラムに変換され、さらに処理することができない。
【００２３】
（非特許文献１）には、フラッシュタンクおよび押出し機を用いた、ゴム溶液の直接蒸発が開示されている。しかしながら、この参考文献は、最終生成物における揮発性化合物の含量については触れていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】米国特許第３，１１７，９５３Ａ１号明細書
【特許文献２】独国特許第１９５  ３７  １１３号明細書
【特許文献３】米国特許第４，０５５，００１号明細書
【特許文献４】欧州特許第０  １０２  １２２号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００１／０５６１７６Ａ１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２８３，０２１Ａ１号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第１  １２７  ６０９Ａ２号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第１  １６５  ３０２Ａ１号明細書
【非特許文献】
【００２５】
【非特許文献１】Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，Ｐａｒｔｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｍａｒｃｈ  ａｎｄ  Ａｐｒｉｌ  ２０００；Ａｕｔｈｏｒ：Ｃ．Ｇ．Ｈａｇｂｅｒｇ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
従って、前述を考慮すると、本発明の目的は、揮発性化合物を、少なくとも１つのポリマー、好ましくは、少なくとも１つの合成ゴムを含有する流体から除去する、連続した、エネルギー効率の良い、環境的かつ経済的に好ましいプロセスを提供して、揮発性化合物を実質的に含まないポリマー生成物を生成することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
この目的は、少なくとも１つの不揮発性ポリマーと少なくとも１つの揮発性化合物とを含有する流体（Ｆ）から揮発性化合物を除去する方法であって、
ａ）流体（Ｆ）を、少なくとも１つのヒーター、脱気容器（４）および蒸気ラインを含む少なくとも１つの濃縮器ユニットにおいて処理することにより、流体（Ｆ）を加熱し、加熱流体（Ｇ）を脱気容器に供給し、そこで揮発性化合物の一部を、蒸気ラインを介して除去して、濃縮流体（Ｈ）を得る工程と、
ｂ）工程ａ）からの濃縮流体（Ｈ）を、少なくとも１つの再加熱ユニットにおいて再加熱して、再加熱濃縮流体（Ｌ）を得る工程と、
ｃ）工程ｂ）からの再加熱濃縮流体（Ｌ）を、少なくとも搬送セクション、１つ以上の蒸気ラインを有するベントポート、堆積セクションおよび出口セクションを含む少なくとも押出し機脱気セクションを含む少なくとも１つの押出し機ユニットへ供給することによって、揮発性化合物を、ベントポートおよび蒸気ラインを通して除去する工程と
を少なくとも含み、それによって、再加熱濃縮流体（Ｌ）が、押出し機脱気セクションに入る際、自由流動し、出口セクションで得られた生成物（Ｐ）が、揮発性化合物を実質的に含まない、方法により解決される。
【００２８】
本発明の範囲はまた、各特徴に指定された範囲および好ましい範囲の任意の所望の組み合わせも包含することが指摘される。
【００２９】
本発明において、「自由流動」とは、５００〜５０．０００．０００ｍＰａ＊ｓ、好ましくは、５．０００〜３０．０００．００ｍＰａ＊ｓ、最も好ましくは、１０．０００ｍＰａ＊ｓ〜３００．０００ｍＰａ＊ｓの範囲の粘度を意味する。
【００３０】
別記しない限り、流体の粘度値とは、極めて粘性の試料についての、コーンプレートタイプのＨａａｋｅ  Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ  ＲＳ１５０粘度計または回転式レオメータを用いた、ある温度での測定から外挿されたゼロ剪断粘度のことを指す。
【００３１】
本発明において、「揮発性化合物を実質的に含まない」という用語は、不揮発性ポリマーの質量を基準として、１重量％未満、好ましくは、０．５重量％未満の揮発性化合物の合計濃度を意味する。
【００３２】
特に、「揮発性化合物を実質的に含まない」という用語は、水を実質的に含まず、揮発性有機化合物を実質的に含まないことを意味する。
【００３３】
不揮発性ポリマーは、残留水濃度が、ポリマーの質量を基準として、０．５重量％未満、好ましくは、０．２５重量％未満、より好ましくは、０．１重量％未満、最も好ましくは、０．０７５重量％未満の場合、水を実質的に含まないと考えられる。
【００３４】
本発明において、「揮発性有機化合物」という用語は、標準気圧で、２５０℃未満の沸点を有する有機化合物を意味する。
【００３５】
不揮発性ポリマーは、ポリマーの質量を基準として、前記揮発性有機化合物の残留濃度が、０．７５重量％未満、好ましくは、０．２５重量％未満、最も好ましくは、０．１重量％未満の場合、揮発性有機化合物を実質的に含まないと考えられる。前記揮発性有機化合物は、典型的に、ハロゲン化工程のような重合または後の処理工程で用いられる溶媒であり、ヘキサンおよびペンタンのような炭化水素が挙げられる。
【００３６】
好ましい不揮発性ポリマーは、合成ゴム生成物である。
【００３７】
本発明において、合成ゴム生成物という用語には、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が含まれる。好ましい合成ゴム生成物は、ブロモブチルおよびクロロブチルゴムのようなブチルゴムおよびハロブチルゴムであり、ブロモブチルゴムがより好ましい。
【００３８】
本発明において、ブチルゴムとは、イソブテン（２−メチルプロペン）およびイソプレン（２−メチルブタ−１，３−ジエン）の（コ)−ポリマーを意味する。モル基準で、ポリマー中のイソプレン含量は、０．００１％〜５、好ましくは１．８〜２．３モル％である。ブチルゴムは、ランダムに分布したイソプレン単位を備えた鎖状ポリイソブテン鎖で構成される。イソプレン単位は、不飽和部位をポリマー鎖に導入して、加硫を可能とする。ブチルゴム分子の質量平均分子量Ｍｗは、典型的に、５０，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、好ましくは、３００．０００〜１，０００，０００ｇ／モルである。
【００３９】
ハロゲン化ブチルゴムはまた、ゴム分子に化学的に結合した、特定の量のハロゲンも含有する。化学的に結合したハロゲンの量は、典型的に、ポリマーの合計質量に対して、０を超え、３重量％までの範囲内である。（ハロ）ブチルゴムはまた、添加剤、例えば、０．０００１〜４ｐｈｒ（ｐｈｒ＝ゴム重量に対する百分率のゴム）のエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）、０．０００１〜５ｐｈｒのステアリン酸カルシウムおよび０．０００１〜０．５ｐｈｒの酸化防止剤を含有していてもよい。ブチルゴム生成物の用途に応じて、その他添加剤、すなわち、フィラーまたは着色剤も適用可能である。
【００４０】
ブロモブチルゴムの場合、最終生成物中の典型的な臭素含量は、１．５〜２．５重量％、好ましくは、１．６〜２．０重量％である。
【００４１】
シクロブチルゴムの場合、最終生成物中の典型的な塩素含量は、１．０〜１．５重量％、好ましくは、１．１５〜１．３５重量％である。
【００４２】
本発明の対象を、概略図により、より詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに１つの押出し機脱気セクション、１つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含む押出し機ユニットを示す。
【図２】単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに２つの押出し機脱気セクション、２つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含む押出し機ユニットを示す。
【図３】圧力逃がし弁を有する単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに圧力逃がし弁、さらに、２つの押出し機脱気セクション、２つの堆積セクション、サイドフィーダーおよび出口セクションを含む押出し機ユニットを示す。
【図４】二段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに１つの押出し機脱気セクション、１つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含む押出し機ユニットを示す。
【図５】単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに３つの押出し機脱気セクション、３つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含み、１つの押出し機脱気セクションが、後方脱気セクションである、押出し機ユニットを示す。
【図６】圧力調整デバイスを含む単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに圧力調整デバイス、４つの押出し機脱気セクション、４つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含み、１つの押出し機脱気セクションが、後方脱気セクションである、押出し機ユニットを示す。
【図７】単段予備洗浄ユニット、単段濃縮器ユニット、再加熱ユニット、ならびに１つの押出し機脱気セクション、１つの堆積セクションおよび１つの出口セクションを含む押出し機ユニットを示す。
【図８】基本予備洗浄ユニットを示す。
【図９】コアレッサーを含む予備洗浄ユニットを示す。
【図１０】二段予備洗浄ユニットを示す。
【図１１】追加のヒーターを有する二段予備洗浄ユニットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
プロセス工程の基本および例示の実施形態を図１に示す。工程ａ）において、少なくとも１つの不揮発性ポリマーと、少なくとも１つの揮発性化合物とを含有する流体Ｆを、ポンプ１により、ヒーター２へ移し、そこで、流体Ｆを加熱する。
【００４５】
セメントとも呼ばれる流体Ｆは、例えば、３〜５０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは、（ハロ）ブチルゴム、および６０〜９７重量％の揮発性化合物、特に、溶媒または溶媒と水を含有し、上述した成分は、流体Ｆの合計質量の９０〜１００、好ましくは、９５〜１００重量％まで加える。
【００４６】
溶媒は、４〜１０個のＣ原子、好ましくは、４〜７個のＣ原子を有する鎖状または分岐アルカンからなる群から好ましくは選択される。より好ましい溶媒は、ｎ−ペンタン、イソ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロ−ヘキサン、イソ−ヘキサン、メチル−シクロペンタン、メチル−シクロヘキサンおよびｎ−ヘプタン、ならびにこれらのアルカンを含む、またはからなる混合物である。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態において、流体Ｆは、３〜４０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは（ハロ）ブチルゴム、６０〜９５重量％の揮発性有機化合物、特に、溶媒、および０．５〜２０重量％の水を含有し、上述した成分は、流体Ｆの合計質量の９５〜１００重量％まで加える。
【００４８】
流体Ｆは、典型的に、重合プロセスまたはその後の処理工程から得られる。後の処理工程は、例えば、ブチルゴムのハロゲン化である。水を含有する流体Ｆは、典型的に、重合後の蒸気ストリッピングプロセス後に得られる。
【００４９】
ヒーターに入る流体Ｆは、典型的かつ好ましくは、１０℃〜１００℃、好ましくは、３０℃〜８０℃の温度を有する。流体Ｆの粘度は、例えば、１００ｍＰａ＊ｓ〜２５，０００ｍＰａ＊ｓの範囲、好ましくは、５００ｍＰａ＊ｓ〜５，０００ｍＰａ＊ｓの範囲である。
【００５０】
ヒーターは、流体Ｆの温度を上げることのできる装置であれば何でもよい。好ましい実施形態において、ヒーター２は、熱交換器である。加熱媒体は、蒸気、加熱油または加圧熱水からなる群から選択される。熱交換器は、例えば、シェル・アンド・チューブタイプであり、流体Ｆはチューブの内側にあり、加熱媒体はシェル側にある。チューブに特別なインサートを適用して、熱伝達を促してもよい。他のタイプの熱交換器を用いてもよく、流体Ｆは熱交換器チューブの外側にある。上述したタイプの熱交換器の利点は、不均等分布が排除されること、メンテナンスが容易であること、そして、熱伝達が良好なことである。前記熱交換器は周知であり、市販されている。あまり好ましくない実施形態においては、プレートタイプの熱交換器を適用してもよい。
【００５１】
加熱すると、加熱流体Ｇが得られる。加熱流体Ｇは、流体Ｆよりも高い温度を有し、好ましくは、１００〜２００℃、より好ましくは、１１０℃〜１９０℃、さらに好ましくは、１２０℃〜１７５℃である。加熱流体Ｇは、次に、脱気容器４へさらに搬送される。
【００５２】
脱気容器において、揮発性化合物は少なくとも部分的に蒸発する。蒸気は、真空ライン４．１により、加熱流体Ｇから分離および除去される。脱気容器４の圧力は、例えば、１００ｈＰａ〜４，０００ｈＰａの範囲、好ましくは、２００ｈＰａ〜２，０００ｈＰａの範囲、より好ましくは、２３０〜１，１００ｈＰａの範囲である。
【００５３】
真空ライン４．１を介して除去された蒸気は、好ましくは、凝縮されて、流体Ｆの調製のプロセスへと再利用される。脱気および分離後、濃縮流体Ｈが得られ、これは、ポンプ４．２により、脱気容器４から除去される。
【００５４】
本発明の好ましい実施形態において、脱気容器は、サイクロンの形状に設計されており、加熱流体Ｇからの蒸気の除去をさらに補助する。本発明の他の好ましい実施形態において、脱気容器４は、容器を完全に、または実質的に完全に空にするために、円錐または少なくとも皿形下部を有する。
【００５５】
他の実施形態において、脱気容器の内側表面を加熱することができる。
【００５６】
ポンプ４．２は、好ましくは、脱気容器４の出口に直接接続されている。一般的に、ポンプと容器間の接続片を、できる限り短くするのが好ましい。
【００５７】
この段階での濃縮流体Ｈの高い粘度のために、ポンプの入口は、大きな入口で設計されているのが好ましく、これによって、入口での圧力降下が低減される。
【００５８】
ポンプ４．２は、容積式ポンプ、ギアポンプ、ピストンポンプ、膜ポンプ、ネジ型ポンプ、逆回転または共回転単軸または二軸押出し機のような押出し機型ポンプあるいはニーダー型ポンプからなる群から選択してよい。容積式ポンプおよびギアポンプが好ましく、ギアポンプがより好ましい。
【００５９】
他の好ましい実施形態において、ポンプ４．２は、押出し機またはニーダーとギアポンプの組み合わせを含み、ギアポンプは、押出し機またはニーダーから供給される。
【００６０】
この工程ａ）で除去される揮発性化合物の量は、例えば、流体Ｇの温度および脱気容器４の圧力に応じて異なる。本発明の好ましい実施形態において、濃縮流体Ｈが、上記したとおり、まだ、自由流動し、例えば、１０〜６０、好ましくは、２５〜６０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは、（ハロ）ブチルゴム、約４０〜約９０、好ましくは、４０〜７５重量％の揮発性化合物を含み、上述した成分、不揮発性ポリマー、揮発性有機化合物および水は、流体Ｈの合計質量の９０〜１００重量％、好ましくは、９５〜１００重量％まで加えるように、流体Ｇの温度および脱気容器４の圧力は選択される。
【００６１】
好ましい実施形態において、原料流体Ｆは水を含み、流体Ｈは、例えば、１０〜６０、好ましくは、２５〜６０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは、（ハロ）ブチルゴム、約２５〜約９０、好ましくは、２５〜７５重量％の揮発性有機化合物、特に、溶媒、ならびに約０．５〜約１５重量％の水を含み、上述した成分不揮発性ポリマー、揮発性有機化合物および水は、流体Ｈの合計質量の９０〜１００重量％、好ましくは、９５〜１００重量％まで加える。
【００６２】
濃縮流体Ｈの温度は、加熱流体Ｇより低く、例えば、１５〜１００℃の範囲、好ましくは、３０〜１００℃の範囲である。濃縮流体Ｈは、上記したとおり、まだ、自由流動する。
【００６３】
工程ｂ）において、工程ａ）で得られた濃縮流体Ｈを、再加熱ユニット６に通して、再加熱濃縮流体Ｌを得る。好ましい実施形態において、再加熱ユニットは、熱交換器を含み、加熱媒体および熱交換器タイプに関しては、熱交換器２について上述したものが好ましいものとして同じ開示内容が適用される。
【００６４】
再加熱濃縮流体Ｌの温度は、濃縮流体Ｌよりも高く、例えば、５０℃〜２００℃の範囲、好ましくは、９０℃〜１８０℃の範囲である。再加熱濃縮流体Ｌは、上記したとおり、まだ、自由流動している。
【００６５】
工程ｃ）において、工程ｂ）で得られた再加熱濃縮流体Ｌを、押出し機ユニットに通し、供給点１２で、押出し機脱気セクションの搬送セクション１６に供給する。
【００６６】
好適な押出し機のタイプとしては、任意の数のバレルおよびタイプのネジ要素およびその他単または多軸搬送ニーダーを含む単軸および多軸押出し機が挙げられる。多軸押出し機の可能な実施形態は、二軸押出し機、リング押出し機または遊星ローラー押出し機であり、二軸押出し機および遊星ローラー押出し機が好ましい。
【００６７】
単軸押出し機としては、軸方向振動軸を有するものが挙げられる。二軸押出し機は、例えば、逆回転噛み合い、逆回転非噛み合い、共回転噛み合いおよび共回転非噛み合い二軸押出し機であり、共回転噛み合い二軸押出し機が好ましい。
【００６８】
本発明の一実施形態において、押出し機は、バレルを介して、３００℃までの温度まで加熱するか、または冷やすことができる。
【００６９】
好ましい実施形態において、押出し機は、互いに独立した押出し機の個別のゾーンを異なる温度で操作する手段を含み、ゾーンに、加熱、非加熱または冷却のいずれかを行うことができる。他の好ましい実施形態において、押出し機は、少なくとも１つの別個のゾーンで、それぞれについて、搬送セクションを含み、異なる温度で独立して操作することができる。
【００７０】
好ましい押出し機材料は、耐食性でなければならず、再加熱濃縮流体Ｌおよび生成物Ｐが、金属または金属イオンにより汚染されるのを実質的に防がなければならない。
【００７１】
好ましい押出し機材料としては、窒化鋼、二相鋼、ステンレス鋼、ニッケル基合金、焼結金属のような複合体材料、熱間静水圧材料、ステライトのような硬質耐摩耗性材料、例えばセラミックス、窒化チタン、窒化クロムおよびダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）でできた被膜のある被覆金属が挙げられる。
【００７２】
搬送セクション１６は、ベントポート１５に対して開いている。搬送セクション１６において、溶媒の一部が蒸発し、再加熱濃縮流体Ｌから分離される。蒸気は、ベントポート１５を通して、蒸気ライン１５．１を介して除去される。
【００７３】
蒸発揮発性化合物は、再加熱濃縮流体Ｌまたは生成物Ｐを、ベントポートに向けて取り込む傾向があるため、本発明の好ましい実施形態において、ベントポート１５は、材料、特に、再加熱濃縮流体Ｌまたは生成物Ｐが、ベントポートから流出するのを防ぐように設計されている。
【００７４】
その目的を達成するのに好適な手段は、ベントポートに装着され、いずれかの材料を押出し機に搬送して戻すスタッファースクリューや、ベントポートの内側に適用され、堆積した材料を押出し機に押し戻すローラーまたはベルトである。上述したものの代わりに、またはそれに加えて、材料の表面への貼りつきを低減するかまたは防ぐためにベントポートの被膜を適用してもよい。好適な被膜としては、ＤＬＣ、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびニッケル合金が挙げられる。
【００７５】
ベントポート１５の圧力は、例えば、１ｈＰａ〜２，０００ｈＰａ、好ましくは、５ｈＰａ〜９００ｈＰａである。
【００７６】
蒸気ライン１５．１は、凝縮システムであってもよく、好ましくは、接続されている。
【００７７】
一般に、凝縮システムの目的は、蒸気ラインを介してベントポートにより除去された揮発性化合物を集めることであり、典型的に、凝縮器および真空ポンプを含む。当該技術分野において公知の任意の凝縮システムを用いて、揮発性化合物を回収してもよい。
【００７８】
一般的に、任意選択で、相分離を実施して、揮発性有機化合物を水から分離した後、凝縮した揮発性化合物を、流体Ｆの調製プロセスへ再利用するのが好ましい。
【００７９】
搬送セクション１６は、堆積セクション２０で終わる。堆積の目的は、ベントポート１５において、特定の圧力レベルを確保し、機械的エネルギーを材料に導入して、揮発性化合物の蒸発を促すことである。堆積セクション２０は、材料を堆積可能とする任意の手段を含んでいてよい。例えば、ニーディングまたは絞りエレメント、ブリスターディスクまたはダイプレートを含むよう設計してよい。
【００８０】
絞りエレメントとしては、円錐または円筒形流路またはその他絞り手段が例示される。
【００８１】
堆積セクション内でのニーディングエレメント、ブリスターディスクまたはダイプレートの適用が好ましい。ニーディングエレメントがより好ましい。ニーディングエレメントとしては、二条または三条前方、後方または中立搬送ニーディングブロックとして設計してよいニーディングブロック、溝のある一条または二条ネジ混合エレメント、一条歯混合エレメント、ブリスタープレートおよび一条、二条または三条偏心ディスクが例示される。ニーディングエレメントは、押出し機、特に、二軸逆回転または共回転二軸押出し機のスクリューシャフトで、任意の組み合わせで組み立ててよい。
【００８２】
典型的な堆積セクションは、２〜１０のニーディングブロックを含み、ニーディングエレメントの後方搬送タイプで終わっていることが多い。ストリッピング剤の混合については、溝のある歯タイプのエレメントまたはスクリューエレメントを適用してよい。
【００８３】
偏心ディスクは、生成物Ｐの粘性が高く、揮発性化合物を実質的に含まない押出し機の最後のセクションに適用されるのが好ましい。
【００８４】
遊星ローラー押出し機については、歯形ローラーまたは溝と間隙のあるローラーのようなニーディングエレメントが好ましい。
【００８５】
一般的に、押出し機ユニットは、１つ以上の搬送セクションおよび１つ以上の堆積セクションを含んでいてよく、その数は、構造的な制約によってのみ限定される。搬送セクションおよび堆積セクションの典型的な数は、１〜３０、好ましくは、２〜２０、より好ましくは、３〜１５である。
【００８６】
最後の堆積セクション２０は、典型的に、押出し機の出口に生成物プラグを形成するよう設計されており、それによって、周囲の空気が押出し機に入るのを防いでいる。搬送セクション１６および堆積セクション２０から、出口セクション２２へ通過する間、再加熱濃縮流体Ｌは、自由流動再加熱濃縮流体Ｌから、典型的に、脆い外観を有する生成物Ｐへ移行する。
【００８７】
出口セクション２２は、典型的に、生成物が押出し機を出る手段、任意選択であるが、好ましくは、生成物処理機器を含んでいる。好適な生成物処理機器としては、ダイプレートとカッターの組み合わせ；ダイプレートと水中ペレット化手段；歯と穴を備えたスクリューエレメントのようなクラム形成手段；穴が中にあるシリンダーとして設計してよく、これによって、生成物が、シリンダーの外側から内側へプレスされ、シリンダー内側の回転ナイフが、生成物を片へと切断する攪拌器；スクリュー回転によって切断動作となり、好ましくは、二軸共回転単軸および遊星ローラー押出し機で動作させるときに適用される、押出し機のエンドプレートに配置された固定ナイフが例示される。
【００８８】
生成物への機械および熱応力を低減するために、本発明の好ましい実施形態において、生成物処理機器を冷却手段と組み合わせる。
【００８９】
冷却手段は、生成物から熱を除去できる任意の手段を含んでいる。冷却手段としては、対流空気冷却による空気圧クラムコンベヤー、対流空気冷却による振動クラムコンベヤー、冷却接触表面を備えた振動クラムコンベヤー、対流空気冷却によるベルトコンベヤー、冷却ベルトを備えたベルトコンベヤー、押出し機の出口での熱クラムへの水スプレーおよび水が冷却剤として作用する既述した水中ペレット化手段が例示される。
【００９０】
生成物Ｐは、最終梱包および発送のためにさらに処理してよい。例えば、（ハロ）ブチルゴムを、６０℃以下の温度まで冷却して、例えば、水圧プレスにより梱包物へと形成し、発送のためにボックスまたはクレートへ詰める。
【００９１】
一般に、供給点１２での再加熱濃縮流体Ｌの供給量を増大するには、押出し機のスクリュー速度も対応して増大する必要がある。さらに、スクリュー速度は、流体Ｌの滞留時間を決める。このように、スクリュー速度、供給量および押出し機直径は、典型的に、相互依存している。典型的に、押出し機は、無次元処理量Ｖ／ｎ＊ｄ３（式中、Ｖは堆積流量、ｎは１分間当たりの回転数で表わされるスクリュー速度、ｄは押出し機の有効直径）を、約０．０１〜約０．２、好ましくは、約０．０１５〜約０．１まで調整されるように操作される。最大および最小供給量および押出し機スクリュー速度は、例えば、押出し機のサイズ、流体Ｌに含まれる合成ゴム生成物の物理特性、および残留揮発性化合物の目標値により決まる。しかしながら、これらの特性を前提とすると、操作パラメータは、当業者により、ある程度初期実験で、決めることができる。
【００９２】
本発明の一実施形態において、押出し機は、１時間当たり、５〜２５，０００、好ましくは、５〜６，０００キログラムの供給量で操作される。
【００９３】
一般的に、押出し機における脱気は、他の揮発性化合物と共に除去されるストリッピング剤の添加により補助してもよい。ストリッピング剤は、押出し機ユニットのどこに添加してもよいが、１つ以上の堆積セクションでの添加が好ましい。より好ましい実施形態において、ストリッピング剤は、最後の１つ（２０）を除く、１つ以上の堆積セクションに添加される。
【００９４】
好適なストリッピング剤は、再加熱濃縮流体（Ｌ）および／または生成物（Ｐ）に不活性な物質であり、１００℃で１００ｈＰａを超える蒸気圧を有している。
【００９５】
本発明において、「不活性」という用語は、ストリッピング剤が、再加熱濃縮流体（Ｌ）および／または生成物（Ｐ）に含まれるポリマーと反応しない、または実質的に反応しないことを意味する。好適なストリッピング剤は、窒素、二酸化炭素、希ガス、プロパン、ブタン、水または上述した物質の混合物である。ストリッピング剤の量は、出口セクションで得られるポリマー生成物の量を基準として、０．０００１〜１０、好ましくは、０．００１〜５、より好ましくは、０．１〜２重量％であってよい。
【００９６】
本発明は、本発明による方法を実施するのに好適な装置にさらに関する。従って、本発明はまた、
・脱気容器（４）と連通したヒーター（２）を含む１つの濃縮器ユニットであって、脱気容器（４）の下部が、ポンプ（４．２）と連通していて、脱気容器（４）の上部が、少なくとも１つの蒸気ライン（４．１）と連通している、濃縮器ユニットと、
・濃縮器ユニットのポンプ（４．２）および押出し機ユニットの供給点（１２）と連通している１つの加熱ユニット（６）と、
・少なくとも１つの供給点（１２）、１つの押出し機脱気セクション（１６）、１つの堆積セクション（２０）および１つの出口セクション（２２）を含む１つの押出し機ユニットであって、押出し機脱気セクション（１６）が、蒸気ライン（１５．１）に接続された少なくとも１つのベントポート（１５）をさらに含む、押出し機ユニットと
を少なくとも含む装置も含む。
【００９７】
本発明において、「連通している」という用語は、直接または間接接続を含み、間接接続は、例えば、チューブまたは管を介して行ってよい。「連通している」という用語は、連通しているユニットまたは手段間に、さらなるユニットまたは手段を配置するという選択肢をさらに含む。
【００９８】
本発明の他の実施形態を図２に示す。図２は、他のフローチャート、そして、ポンプ１、ヒーター２、脱気容器４、蒸気ライン４．１およびポンプ４．２を備えた濃縮器ユニットと、ヒーター６を含む再加熱ユニットと、それぞれ、ベントポート１５Ａおよび１５Ｂならびに蒸気ライン１５．１Ａおよび１５．１．Ｂに接続された２つの搬送セクション１６Ａおよび１６Ｂを有する２つの押出し機脱気セクションと搬送セクション１６Ａおよび１６Ｂの終わりの２つの堆積セクション１８および２０と出口セクション２２とを含む押出し機ユニットとを含む、本発明による方法を実施するのに好適な装置を示す。それに加えて、押出し機ユニットは、サイドフィーダー２４をさらに含む。
【００９９】
一般的に、押出し機ユニットは、１つ以上のサイドフィーダーを含んでいてよく、それは、押出し機のどこに位置していてもよく、好ましくは、供給点または出口セクション２２に近接している。サイドフィーダーは、添加剤をポリマーに添加するのに好適である。
【０１００】
添加剤、特に、（ハロ）ブチルゴム生成物については、安定剤、ＥＳＢＯ（エポキシ化大豆油）のような酸スカベンジャー、ステアリン酸カルシウムのようなステアリン酸、酸化防止剤等が例示される。好適な酸化防止剤としては、Ｉｎｇａｎｏｘ１０１０および１０７６のようなブチルヒドロキシトルエンおよびその誘導体のような立体障害フェノール、アミン、メルカプトベンズイミダゾール、特定の亜リン酸塩等が例示される。
【０１０１】
特に、（ハロ）ブチルゴムは、添加剤、例えば、０．０００１〜４ｐｈｒのエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）、０．０００１〜５ｐｈｒのステアリン酸カルシウムおよび０．０００１〜０．５ｐｈｒの酸化防止剤（ｐｈｒ＝ゴム重量に対する百分率のゴム）と混合する。ブチルゴム生成物の用途、すなわち、フィラーまたは着色剤に応じて、他の添加剤も適用可能である。
【０１０２】
それに代えて、またはそれに加えて、液体である限りは、添加剤を、ストリッピング剤と共に、前から、流体Ｆに添加しておいてもよい。
【０１０３】
本発明の好ましい実施形態において、工程ａ）は、少なくとも１回、好ましくは、１回または２回繰り返す。工程ａ）を繰り返す利点は、濃縮流体Ｈを生成する合計エネルギー消費を、各濃縮器ユニットについての操作パラメータ最適化が容易であることから、大幅に低減できることである。工程ａ）の繰り返しは、各数の濃縮器ユニットを連続接続することによりなされるのが好ましい。
【０１０４】
本実施形態の一例を図４に示す。図４は、他のフローチャート、そして、ポンプ１を備えた二段濃縮器ユニット、ヒーター２Ａ、蒸気ライン４．１Ａおよびポンプ４．２Ａを備えた脱気容器４Ａを含む第１の濃縮器ユニット、ヒーター２Ｂ、蒸気ライン４．１Ｂおよびポンプ４．２を備えた脱気容器４Ｂを含む第２の濃縮器ユニットと、ヒーター６を含む再加熱ユニットと、それぞれ、ベントポート１５Ａおよび１５Ｂならびに蒸気ライン１５．１Ａおよび１５．１．Ｂに接続された２つの搬送セクション１６Ａおよび１６Ｂを有する２つの押出し機脱気セクションと搬送セクション１６Ａおよび１６Ｂの終わりの２つの堆積セクション１８および２０と出口セクション２２とを含む押出し機ユニットとを含む、本発明による方法を実施するのに好適な装置を示す。加熱流体Ｇに、第１の濃縮段を行い、それによって、予備濃縮流体Ｊを得て、これを次に、ヒーター２Ｂにより再加熱して、再加熱予備濃縮流体Ｋを得て、これを次に、第２の濃縮段を行うことにより、濃縮流体Ｈを得る。濃縮流体Ｈを、上述したとおりにして、さらに処理する。
【０１０５】
発明の好ましい実施形態において、濃縮器ユニット、再加熱ユニットまたは押出し機ユニットは、互いに独立して、１つ以上の圧力調整デバイスを備えていてよく、これによって、所定の条件下で、ユニットを非常に正確に操作することができる。
【０１０６】
圧力調整デバイスは、能動または受動であってよいが、能動圧力調整デバイスが好ましい。能動圧力調整デバイスとしては、圧力逃がし弁のようなコントロールバルブが例示され、受動圧力調整デバイスとしては、ノズルおよびダイまたはオリフィスプレートが例示される。好適な弁は、ボール、ピストン、ゲートまたはニードル弁から選択すればよい。
【０１０７】
受動圧力制御デバイスの場合、特定の圧力降下が生じるオリフィスを計算するのが好ましい。計算は、その点での流体の粘度および処理量に基づく。当業者であれば、計算することができる。
【０１０８】
能動圧力制御デバイスは、典型的に、デバイスの上流の圧力測定により制御される。圧力は、例えば、測定され、設定点と比較される。次に、圧力制御デバイスは、認識されたオフセットに従って調整される。
【０１０９】
あるいは、圧力制御デバイスの上流の絶対圧力の代わりに、デバイスの圧力降下を測定する。弁位置は、手動、電気的、空気圧または水圧により調整される。弁位置の制御、すなわち、設定点圧力の調整は、例えば、手動で、または自動プロセス制御システムから行うことができる。
【０１１０】
追加の圧力制御デバイスを有する発明のさらなる実施形態を、圧力制御デバイス以外は図２と非常に似た図３に示す。加熱流体Ｇの圧力は、圧力制御デバイス３により制御され、押出し機に入る再加熱濃縮流体Ｌの圧力は、圧力制御デバイス７により制御される。
【０１１１】
発明の好ましい実施形態において、再加熱濃縮流体（Ｌ）は、押出し機ユニットの第１の押出し機脱気セクションに注入される。第１の押出し機脱気セクションは、それぞれ蒸気ラインに接続された１つ以上の後方ベントポートを上流方向に含む。
【０１１２】
後方ベントポートの利点は、再加熱濃縮流体Ｌに存在する揮発性化合物は、急激かつ即時に蒸発し、それによって、合成ゴム生成物と揮発性化合物が少なくとも部分的に分離し、蒸気が上流方向に後方ベントを通して出てくる。一般的に、流体Ｌに存在する揮発性化合物の約５０〜約９９重量％が、上流ベントを通して除去される。
【０１１３】
本実施形態の一例を図５に示す。図５に、他のフローチャート、そして、ポンプ１を備えた単段濃縮器ユニット、ヒーター２、蒸気ライン４．１およびポンプ４．２を備えた脱気容器４を含む濃縮器ユニット、ヒーター６を含む再加熱ユニット、および３つの押出し機脱気セクションを含む押出し機ユニットを含む、本発明による方法を実施するのに好適な装置を示す。供給点１２は、第１の押出し機脱気セクションに位置し、上流方向に、搬送セクション１６Ａ、蒸気ライン１３．１に接続された後方ベントポート１３を含み、押出し機ユニットは、搬送セクション１６Ｂおよび１６Ｃ、ベントポート１５Ａおよび１５Ｂをそれぞれ含む２つの下流押出し機脱気セクションをさらに含み、ベントポート１５Ａおよび１５Ｂは、それぞれ、蒸気ライン１５．１Ａおよび１５．１Ｂに接続され、搬送セクション１６Ａ、１６Ｂおよび１６Ｃはそれぞれ、堆積セクション１８Ａ、１８Ｂおよび２０により終わっており、押出し機ユニットは、出口セクション２２をさらに含む。一般的に、蒸気は、上述したとおり処理され、その違いは、再加熱濃縮流体Ｌに存在する大量の流体化合物が、ベントポート１３およびそれに接続された蒸気ライン１３．１を介して既に除去されていることである。
【０１１４】
本実施形態の他の例を図６に示す。図６に、他のフローチャート、そして、ポンプ１を備えた単段濃縮器ユニット、圧力制御デバイス３、ヒーター２、蒸気ライン４．１およびポンプ４．２を備えた脱気容器４を含む濃縮器ユニット、ヒーター６を含む再加熱ユニット、および押出し機の供給点１２の上流の圧力制御デバイス７、４つの押出し機脱気セクションを含む押出し機ユニットを含む、本発明による方法を実施するのに好適な装置を示す。供給点１２は、第１の押出し機脱気セクションに位置し、第１の押出し機脱気セクションは、上流方向に、搬送セクション１６Ａ、蒸気ライン１３．１に接続された後方ベントポート１３を含み、押出し機ユニットは、搬送セクション１６Ｂ、１６Ｃおよび１６Ｄ、ベントポート１５Ａ、１５Ｂおよび１５Ｃをそれぞれ含む３つの下流押出し機脱気セクションをさらに含み、ベントポート１５Ａ、１５Ｂおよび１５Ｃは、それぞれ、蒸気ライン１５．１Ａ、１５．１Ｂおよび１５．１Ｃに接続され、搬送セクション１６Ａ、１６Ｂ、１６Ｃおよび１６Ｄはそれぞれ、堆積セクション１８Ａ、１８Ｂ、１８Ｃおよび２０により終わっており、押出し機ユニットは、出口セクション２２をさらに含む。一般的に、蒸気は、上述したとおり処理される。
【０１１５】
ヒーター２に供給され、典型的に、既に上述した流体Ｆは、例えば、３〜５０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは、（ハロ）ブチルゴムおよび６０〜９７重量％の揮発性化合物、特に、溶媒または溶媒と水を含有し、上述した成分は、流体Ｆの合計質量の９０〜１００、好ましくは、９５〜１００重量％まで加え、好ましい実施形態においては、３〜４０重量％の不揮発性ポリマー、好ましくは、合成ゴム、より好ましくは、（ハロ）ブチルゴム、６０〜９５重量％の揮発性有機化合物、特に、溶媒、０．５〜２０重量％の水を含有し、上述した成分は、流体Ｆの合計質量の９５〜１００重量％まで加える。
【０１１６】
流体Ｆの源に応じて、親水性化合物をさらに含有する場合があるが、これは所望の生成物規格に適合するよう、特定の範囲まで除去する必要がある。
【０１１７】
さらに、流体Ｆが水を含有する場合には、そのエネルギー消費に関して、方法を改善するために、水含量を下げるのが望ましい。
【０１１８】
親水性化合物および任意選択で水を、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性有機化合物、１つ以上の親水性化合物および任意選択で水を含有する粗流体Ａから除去する方法において、流体Ｆを調製することにより、有利なやり方で残留親水性化合物または水または両方を大幅に削減できることを見出した。その方法は、
予備ａ）粗流体（Ａ）を、少なくとも分離装置（２６）を含む少なくとも１つの予備洗浄ユニットで処理して、流体（Ａ）を水と混合して、主に不揮発性ポリマーおよび揮発性有機化合物を含む有機相（２８）と、主に水および親水性化合物を含む水相（２７）とを得て、有機相（２８）を、分離装置（２６）において水相（２７）から分離して、流体Ｆとしてさらに用い、水相（２７）の少なくとも一部を、分離装置から除去する（流体Ｃ）工程を少なくとも含む。
【０１１９】
本発明において、「親水性化合物」という用語は、少なくとも部分水溶性揮発性および不揮発性化合物を意味する。無機塩、特に、重合反応に用いた触媒残渣、例えば、ハロゲン化反応および中和から得られたアルミニウム塩、鉄またはその他遷移金属塩またはハロゲン化物が例示される。
【０１２０】
予備ａ）工程の例示の実施形態を、図８、９、１０および１１を用いて例証する。
【０１２１】
予備洗浄工程のごく基本的かつ例示の実施形態を図８に示す。予備ａ）工程において、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性化合物および少なくとも１つの親水性化合物を含有する流体Ａを、分離装置２６に移し、そこで水と混合する。水との混合の際に、有機相２８および水相２７が得られる。有機相２８を、分離装置２６から除去され、流体Ｆとしてさらに用い、水相２７を、分離装置２６から、流体Ｃとして少なくとも部分的に除去され、廃棄される。
【０１２２】
予備洗浄工程の改善された実施形態を図９に示す。予備ａ）工程において、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性化合物および少なくとも１つの親水性化合物を含有する粗流体Ａを、ミキサー３２を備えた分離装置２６の混合セクション３０に供給し、分離壁３４を通過し、沈降セクションへ進み、そこで、混合物は、水相２７と有機相２８に分離される。分離は、コアレッサー３９によりサポートされる。水相２７の一部は、分離装置２６から、流体Ｃとして除去され、典型的に、廃棄され、残りは、真水Ｅを混ぜて、再循環ポンプ３６の動作により、再循環ライン３８を介して再生され、混合セクション３０に戻される。有機相２８は除去され、流体Ｆとして、工程ａ）〜ｃ）に従って後のプロセスがなされる。
【０１２３】
一般的に、予備洗浄工程におけるコアレッサーは有益であるが、必須ではない。液滴を集め、合体させるのに役立ち、それらを、相界面へ導き、これにより、典型的に、滞留時間が短くなる。好適なコアレッサーとしては、構造または非構造パッキングが例示される。構造パッキングは、例えば、フラットプレート、フラットベーン、蓋状ベーンおよび垂直方向に穴のあるベーンである。ベーンまたはプレートは、主流方向に対して直角または平行、あるいは傾斜をつけて配置してよい。非構造パッキングは、例えば、金網、リング、球、シリンダー、不規則形状でできたパッキング、穴やスリットのある堰状分配板、主流路の一部をカバーする垂直板である。パッキングは、任意の技術的に可能な材料、例えば、金属、ガラス、セラミック、被覆金属、ライニング金属およびポリマー材料、例えば、ＰＴＦＥ、ＥＴＦＥ、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）およびポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）で作製することができる。
【０１２４】
発明の好ましい実施形態において、予備ａ）工程は、少なくとも１回、好ましくは１回繰り返す。
【０１２５】
予備洗浄工程のさらに改善された好ましい実施形態を図１０に示す。この二段予備洗浄工程の予備ａ）工程において、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性化合物および少なくとも１つの親水性化合物を含有する流体Ａを、ミキサー３２Ａを備えた第１の分離装置２６Ａの混合セクション３０Ａに供給し、分離壁３４Ａを通過し、沈降セクションへ進み、そこで、混合物は、水相２７Ａと有機相２８Ａに分離される。分離は、コアレッサー３９Ａによりサポートされる。水相２７Ａの一部は、分離装置２６Ａから、流体Ｃとして除去され、典型的に、廃棄され、残りは、再循環ポンプ３６Ａの動作により、再循環ライン３８Ａを介して再生され、混合セクション３０Ａに戻される。有機相２８は除去され、流体Ｂとして、同じくミキサー３２Ｂを備えた第２の分離装置２６Ｂの混合セクション３０Ｂに供給し、分離壁３４Ｂを通過し、沈降セクションへ進み、そこで、混合物は、水相２７Ｂと有機相２８Ｂに分離される。分離は、コアレッサー３９Ｂによりサポートされる。水相２７Ｂの一部は、第１の分離装置２６Ａの混合セクション３０Ａへ、流体Ｄとして、再循環ポンプ４０および再循環ライン４２の動作により再生され、残りは、真水Ｅを混ぜて、再循環ポンプ３６Ｂの動作により、再循環ライン３８Ｂを介して再生され、第２の分離装置２６Ｂの混合セクション３０Ｂに戻される。第２の分離装置２６Ｂを出る有機相２８に、流体Ｆとして、工程ａ）〜ｃ）に従って後のプロセスがなされる。この二段予備洗浄工程の利点は、流体Ｆに親水性化合物が実質的になく、廃水の量が再生により減じて、流体Ｃ中の親水性化合物が高濃度となることである。
【０１２６】
発明の好ましい実施形態において、４０℃を超える温度で分離を行う。上限は、ポリマーの組成および分離装置の構造に応じて異なる。典型的に、上限は、１２５℃である。
【０１２７】
発明のより好ましい実施形態において、分離は、４０〜１１０℃の温度、好ましくは、８０〜１１０°の温度で行う。
【０１２８】
流体Ａの組成およびその成分の沸点に応じて、分離装置は、加圧下で操作されるように設計してよい。
【０１２９】
一般的に、予備洗浄工程の効率は、温度の増大と共に増大する。
【０１３０】
本発明の他の実施形態において、分離装置を出る有機相２８を予熱して、流体Ｆの自由流動を促してもよい。この目的はまた、ヒーターによっても行うことができ、ヒーター２について開示した熱交換器が好ましい。
【０１３１】
図１０と同一のヒーターとは別の、流体Ａおよび流体Ｆについて追加のヒーターを有するさらなる改善された好ましい実施形態を、図１１に示す。流体Ａは、分離装置に入る前に、ヒーター２５により加熱し、第２の分離装置２６Ｂを出る有機相２８はヒーター４４により加熱する。
【０１３２】
予備ａ）工程の性能は、ハロブチルゴム、特に、クロロブチルおよびブロモブチルゴムを含有する流体Ｆにとって特に有利である。粗ハロブチルゴム溶液は、ポリマーのハロゲン化から得られる大量の無機ハロゲン化物を含有していることが多いからである。
【０１３３】
例えば、ブチルゴムの臭素化から生じる流体Ａは、典型的に、ブロモブチルゴムの質量で計算した３，０００〜５，０００ｐｐｍのレベルの無機臭化物を含有する。予備ａ）工程の性能で、このレベルは、５００ｐｐｍ未満、好ましくは、３００ｐｐｍ未満、より好ましくは、１００ｐｐｍ未満まで低減することができる。
【０１３４】
例えば、ブチルゴムの塩素化から生じる流体Ａは、典型的に、クロロブチルゴムの質量で計算した１，０００〜５，０００ｐｐｍのレベルの無機塩化物を含有する。予備ａ）工程の性能で、このレベルは、５００ｐｐｍ未満、好ましくは、３００ｐｐｍ未満、より好ましくは、１００ｐｐｍ未満まで低減することができる。
【０１３５】
予備ａ）工程の性能によって、流体Ｆの水含量を、流体Ａに比べて大幅に低減することができ、それが、後の工程ａ〜ｃ）におけるエネルギー消費を大幅に下げるのに貢献することをさらに見出した。
【０１３６】
発明のさらなる一実施形態を図７に示す。図７に、予備ａ）およびａ）〜ｃ）工程を含むプロセスを実施する基本的なフローチャートおよび好適な装置を示す。
【０１３７】
予備ａ）工程において、少なくとも１つの不揮発性ポリマー、少なくとも１つの揮発性化合物および少なくとも１つの親水性化合物を含有する流体Ａを、ミキサー３２を備えた分離装置２６の混合セクション３０に供給し、分離壁３４を通過し、沈降セクションへ進み、そこで、混合物は、水相２７と有機相２８に分離される。分離は、コアレッサー３９によりサポートされる。水相２７の一部は、分離装置２６から、流体Ｃとして除去され、典型的に、廃棄され、残りは、真水Ｅを混ぜて、再循環ポンプ３６の動作により、再循環ライン３８を介して再生され、混合セクション３０に戻される。有機相２８は流体Ｆとして除去される。工程ａ）において、流体Ｆを、ポンプ１を介して、ヒーター２へ移し、このようにして、加熱流体Ｇが得られる。加熱流体Ｇを、脱気容器４へ供給する。加熱流体Ｇから出てきた蒸気を、分離し、蒸気ライン４．１により除去する。脱気および分離後、濃縮流体Ｈを得て、これを、脱気容器４から、ポンプ４２により除去する。
【０１３８】
工程ｂ）において、工程ａ）で得られた濃縮流体Ｈを、再加熱ユニット６に通過させて、再加熱濃縮流体Ｌを得る。工程ｃ）において、工程ｂ）で得られた再加熱濃縮流体Ｌを、押出し機ユニットに通過させ、供給点１２で押出し機の搬送セクション１６に供給する。搬送セクション１６は、ベントポート１５に対して開いている。搬送セクション１６において、溶媒の一部が蒸発し、再加熱濃縮流体Ｌから分離される。蒸気は、ベントポート１５を通して、蒸気ライン１５．１を介して除去される。搬送セクション１６は、堆積セクション２０で終わる。搬送セクション１６および堆積セクション２０から出口セクション２２に通過する間、再加熱濃縮流体Ｌは、自由流動再加熱濃縮流体Ｌから、生成物Ｐへ移行する。
【０１３９】
本発明は、特に、エネルギーおよび真水消費の点で有利である。得られた生成物は揮発性化合物を含まない。
【実施例】
【０１４０】
分析方法
流体Ｆの水含量：試料を遠心分離器に入れ、４０００ｒｐｍで室温で５分間回転させた。その後、バイアルの下部で水を集め、秤量した。
【０１４１】
合計揮発物濃度：ゴム試料を、２×２ｍｍサイズの小片に切断した。約３０ｇのゴム片を、アルミナるつぼに入れた。るつぼとゴムの重量を求めた。ゴム試料を含むるつぼを真空オーブンに、１３０ｈＰａの真空レベルで、６０分間、１０５℃の温度で入れた。乾燥後、るつぼを乾燥機に入れ、３０分間冷やした。るつぼを再び秤量した。重量損失を求めた。
【０１４２】
生成物Ｐの残渣溶媒濃度：生成物中の残渣溶媒濃度を、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより求めた。試料の秤量部分（０．５＋−０．００５ｇ）を、ヘッドスペースバイアルに入れ、測定量の溶媒（１，２ジクロロベンゼン、ＯＤＣＢ）を添加した。バイアルを密閉し、ゴムが溶解するまで振とうした。揮発性有機化合物を、バイアル（ヘッドスペース）中の試料と気相間の平衡で分配されるまで、バイアルを加熱した。ヘッドスペースのアリコートを、キャリアガスのストリームに注入し、これが、クロマトグラフィーカラムに沿って試料を運ぶ。既知の組成物の基準を用いて、ＧＣを較正した。トルエンを溶媒に添加して、内部標準として用いた。
【０１４３】
生成物Ｐの残留水濃度：合計揮発物濃度は、水、溶媒およびモノマーの合計である。モノマー濃度は、一般的に、０．０００５重量％未満であるため、水含量は、溶媒濃度を合計揮発物濃度から除算することにより求めることができる。
【０１４４】
流体中の溶媒濃度：流体中の溶媒の濃度を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定した。内部標準はイソオクタンであった。試料を、トルエンで希釈し、ガスクロマトグラフに注入した。ガスクロマトグラフィーは、ＨＰ６８９０クロマトグラフで、以下の仕様で行った。
−Ｊ＆ＷのカラムタイプＤＢ−５、長さ６０ｍ、直径０．２３ｍｍ、フィルム厚さ１．０μｍ
−注入器温度：２５０℃
−検出器温度：３５０℃
−キャリアガス：ヘリウム
−カラム圧：９６ｋＰａ
−検出器：ＦＩＤ
【０１４５】
流体の粘度：粘度は、コーンプレートタイプの回転レオメータで測定した。与えられた粘度は全て、外挿ゼロ剪断粘度を指す。
【０１４６】
実施例１〜７：予備洗浄
概論
粗ブロモブチルゴム溶液（以降、流体（Ａ）と呼ぶ）を、商業的なブロモブチルゴム生産プラントから採った。流体（Ａ）は、水相（５６重量％）と有機相（４４重量％）の２相を含んでいた。ブロモブチルゴムの有機相のみのヘキサンに対する全体比は、実施例全体にわたって一定であり、２２重量％のブロモブチルゴムおよび約７８重量％のヘキサンであった。流体（Ａ）に含まれるブロモブチルゴムは、仕上がって乾燥させると、以下の特性を有していた。３２±４のムーニー（ＭＬ１＋８、１２５℃）、結合臭素含量１．８±０．２重量％。
【０１４７】
流体（Ａ）は、特定の添加剤をさらに含んでいた。濃度は、ゴム質量に対する質量分率（ｐｈｒ＝ゴムの百分率）で与えられている。ＥＳＢＯ：１〜１．６ｐｈｒ、ステアリン酸カルシウム１．３〜１．７ｐｈｒ、Ｉｒｇａｎｏｘ０．０３〜０．１ｐｈｒ。
【０１４８】
水相の典型的なｐＨ値は９．５であった。添加剤に加えて、流体（Ａ）は、臭化物、塩化物、カルシウム、ナトリウム、アルミニウムおよび少量のその他無機成分のような無機成分を含んでいた。
【０１４９】
実施例１〜７の実験は、１ｌの容積を有するガラス容器を用いて行った。実験はバッチ式で行った。容器は攪拌器を備えていた。
【０１５０】
有機相の水含量は、上述したとおりにして求めた。
【０１５１】
実施例１
流体（Ａ）の試料を攪拌容器に入れ、１０分間、５８℃で攪拌した。次に、攪拌器を停止し、試料を沈降させた。３０分後、有機相を水相から分離し、残留水含量を遠心分離機で測定した。残留水量は３５容積％であった。
【０１５２】
実施例２
１６０ｍｌの流体（Ａ）を容器に入れ、２４０ｍｌの水を添加した。混合物を、１０分間、５８℃で攪拌した。次に、攪拌器を停止し、混合物を沈降させた。３０分後、有機相を水相から分離し、残留水含量を遠心分離機で測定した。有機相中の残留水量は１０．０容積％であった。
【０１５３】
実施例３
１６０ｍｌの流体（Ａ）を容器に入れ、２４０ｍｌの水を添加した。混合物を、１０分間、９０℃で攪拌した。次に、攪拌器を停止し、混合物を沈降させた。３０分後、有機相を水相から分離し、残留水含量を遠心分離機で測定した。有機相中の残留水量は６．５容積％であった。
【０１５４】
実施例４
１６０ｍｌの流体（Ａ）を容器に入れ、２４０ｍｌの水を添加した。混合物を、１０分間、１０５℃で攪拌した。次に、攪拌器を停止し、混合物を沈降させた。３０分後、有機相を水相から分離し、残留水含量を遠心分離機で測定した。有機相中の残留水量は１．５容積％であった。
【０１５５】
実施例５
流体（Ａ）の試料を採り、沈降させた。水相および有機相を分析した。水相は４９４０ｍｇ／ｌの無機臭化物を含有していた。有機相は、２０重量％のブロモブチルゴム、６８重量％のヘキサンおよび１２重量％の水を含有していた。有機相中の合計無機臭素濃度は、０．１５重量％（１５００ｐｐｍ）であった。
【０１５６】
実施例６
実施例５で得た１００ｍｌの有機相を、上述した攪拌容器に入れた。４０ｍｌの水を添加した。得られた混合物を、１５分間、周囲温度で攪拌し、３０分間沈降させた。得られた水相は、２２８０ｍｇ／ｌの無機臭化物を含有していた。有機相は、合計で０．０４重量％（４００ｐｐｍ）の無機臭化物を含有していた。
【０１５７】
実施例７
実施例５で得た１００ｍｌの有機相を、上述した攪拌容器に入れた。８０ｍｌの水を添加した。得られた混合物を、１５分間、周囲温度で攪拌し、３０分間沈降させた。得られた水相は、１１００ｍｇ／ｌの無機臭化物を含有していた。有機相は、合計で０．０２５重量％（２５０ｐｐｍ）の無機臭化物を含有していた。
【０１５８】
実施例８〜２７：濃縮および直接蒸発
実施例７〜２８で原料として用いるブチルゴムを含有する流体（Ｆ）を２つの異なる源から得た。
【０１５９】
流体Ｆ１の調製
粗ブチルゴム溶液を、商業的な生産プラントから採って、数時間沈降させ、有機相をバルク水性相から分離した。有機相を用いて、流体（Ｆ１）として実験を行った。流体（Ｆ１）は、２０重量％のゴム、７０重量％のヘキサンおよび１０重量％の水を、これら３つの成分を計算すると１００重量％となるように含有していた。ブロモブチルゴム留分に対する添加剤の濃度は、ＥＳＢＯ：１〜１．６ｐｈｒ、ステアリン酸カルシウム：１．３〜１．７ｐｈｒおよびＩｒｇａｎｏｘ：０．０３〜０．１ｐｈｒであった。
【０１６０】
流体（Ｆ１）に溶解したブロモブチルゴムは、仕上がって乾燥させると、以下の特性を有していた。２８〜３６のムーニー（ＭＬ１＋８、１２５℃）、結合臭素含量１．６〜２．０重量％。
【０１６１】
流体Ｆ１の６０℃での粘度は、１，７６０Ｐａ＊ｓであった。
【０１６２】
流体Ｆ２の調製
２８〜３６のムーニー（ＭＬ１＋８、１２５℃）、１．６〜２．０重量％の臭素含量および＜０．７重量％の有機揮発物濃度の市販のブロモブチルゴムを、工業ヘキサンに溶解し、２０重量％のゴム、７９重量％のヘキサンおよび１重量％の水を、これら３つの成分を計算すると１００重量％となるように含有する流体（Ｆ２）が得られた。ブロモブチルゴム留分に対する添加剤の濃度は、ＥＳＢＯ：１〜１．６ｐｈｒ、ステアリン酸カルシウム：１．３〜１．７ｐｈｒおよびＩｒｇａｎｏｘ：０．０３〜０．１ｐｈｒであった。
【０１６３】
実施例８〜１２：濃度
濃縮器ユニット
実施例に用いた濃縮器ユニットは、図１に示すものと同様であった。ピストンポンプを用いて、上述したとおりにして調製した流体Ｆ１をヒーター（２）へ送り込んだ。ヒーター（２）は、単一チューブ・イン・チューブタイプの熱交換器であった。内側管は、内側管直径１５ｍｍのＫｅｎｉｃｓタイプの静的ミキサーを備えていた。チューブを、チューブ形シェルにより加熱した。加熱媒体は加熱油（Ｍａｒｌｏｔｈｅｒｍ）であった。圧力逃がし弁（３）を脱気容器（４）の前に装着し、バルブの上流の圧力を設定点値まで自動的に制御した。この設定点は、加熱流体（Ｇ１）の沸騰を防ぐものを選択した。加熱流体（Ｇ）を、上から脱気容器（４）に入れた。脱気容器（４）の円錐出口は、押出し機タイプのポンプとギアポンプの組み合わせであったポンプ（４．２）を備えていた。この組み合わせには、高粘度に対処でき、高圧を増大できるという利点があった。試料を濃縮流体（Ｈ）から採り、濃縮段後の濃度および粘度を調べた。
【０１６４】
実施例８
ヒーター２の加熱媒体を１２５℃に設定し、分離容器４の圧力は大気圧（１０１３ｈＰａ）であった。分離容器４の下部の濃縮流体Ｈは、のぞき窓から観察すると、自由流動する泡状液体であり、上述したとおり、抽出ポンプ４．２を用いて、分離容器から容易に搬送できた。濃縮流体Ｈは、７１重量％のヘキサン濃度、および６０℃で測定したところ、４，８４０ｍＰａ＊ｓの粘度を有していた。
【０１６５】
実施例９
原料、流体Ｆ１および濃縮ユニットは実施例８と同一であった。ヒーター２の加熱媒体を１５５℃に設定し、分離容器４の圧力は大気圧（１０１３ｈＰａ）であった。分離容器４の下部の濃縮流体Ｈは、のぞき窓から観察すると、自由流動する泡状液体であり、上述したとおり、抽出ポンプ４．２を用いて、分離容器から容易に搬送できた。濃縮流体Ｈは、５３重量％のヘキサン濃度、および６０℃で測定したところ、６５，０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有していた。
【０１６６】
実施例１０
原料、流体Ｆ１および濃縮ユニットは実施例８と同一であった。ヒーター２の加熱媒体を１７０℃に設定し、分離容器４の圧力は大気圧（１０１３ｈＰａ）であった。分離容器４の下部の濃縮流体Ｈは、のぞき窓から観察すると、自由流動する泡状液体であり、上述したとおり、抽出ポンプ４．２を用いて、詰ったり、生成物が蓄積することなく、分離容器から搬送できた。濃縮流体Ｈは、４２重量％のヘキサン濃度、および６０℃で測定したところ、３１７，７００ｍＰａ＊ｓの粘度を有していた。
【０１６７】
実施例１１
原料、流体Ｆ１および濃縮ユニットは実施例８と同一であった。ヒーター２の加熱媒体を１７０℃に設定し、分離容器４の圧力は５００ｈＰａであった。分離容器４の下部の濃縮流体Ｈは、のぞき窓から観察すると、自由流動する泡状液体であり、上述したとおり、抽出ポンプ４．２を用いて、分離容器から搬送できた。ほんのわずかな生成物蓄積が、分離容器４の円錐出口セクションで観察された。濃縮流体Ｈは、２０重量％のヘキサン濃度、および６０℃で測定したところ、７，６００，０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有していた。
【０１６８】
実施例１２
原料、流体Ｆ１および濃縮ユニットは実施例８と同一であった。ヒーター２の加熱媒体を１７０℃に設定し、分離容器４の圧力は２３０ｈＰａであった。分離容器４の下部の濃縮流体Ｈは、のぞき窓から観察すると、自由流動する泡状液体であり、上述したとおり、抽出ポンプ４．２を用いて、分離容器から搬送できた。ある程度の生成物蓄積が、分離容器４の円錐出口セクションで観察された。濃縮流体Ｈは、１５重量％のヘキサン濃度、および６０℃で測定したところ、１５，６００，０００ｍＰａ＊ｓの粘度を有していた。
【０１６９】
濃縮段の性能を示す実施例８〜１２の結果を、表１にまとめてある。
【０１７０】
【表１】
0005400160.tif 000002
【０１７１】
実施例１３〜１９：濃縮および押出し
装置
実施例で用いた装置は、図５に示すものと同一であった。ピストンポンプを用いて、流体（Ｆ）をヒーター（２）へ送り込んだ。ヒーター（２）は、単一チューブ・イン・チューブタイプの熱交換器であった。内側管は、内側管直径１５ｍｍのＫｅｎｉｃｓタイプの静的ミキサーを備えていた。チューブを、チューブ形シェルにより加熱した。加熱媒体は加熱油（Ｍａｒｌｏｔｈｅｒｍ）であった。圧力逃がし弁（３）を脱気容器（４）の前に装着し、バルブの上流の圧力を設定点値まで自動的に制御した。この設定点は、加熱流体（Ｇ）の沸騰を防ぐものを選択した。加熱流体（Ｇ）を、上から脱気容器（４）に入れた。脱気容器（４）の円錐出口は、押出し機タイプのポンプとギアポンプの組み合わせであったポンプ（４．２）を備えていた。工程ｂ）において、工程ａ）で得られた濃縮流体Ｈを、単一チューブ・イン・チューブタイプの熱交換器であった再加熱ユニット（６）に通過させた。内部管直径は２０ｍｍであり、内部管は、タイプＳＭＸの静的ミキサーを備えていた。加熱は、加熱油（Ｍａｒｌｏｔｈｅｒｍ）を加熱媒体として用いてチューブシェルにより行った。
【０１７２】
工程ｃ）において、再加熱濃縮流体Ｌを押出し機ユニットに供給した。押出し機ユニットの押出し機は、スクリュー直径３２ｍｍ、スクリュー長さ１２６０ｍｍの共回転二軸押出し機であった。押出しユニットは、押出し機の供給点（１２）の上流の圧力制御デバイス（７、図７参照）としてノズル、供給点（１２）が第１の押出し機脱気セクションに位置し、第１の押出し機脱気セクションが搬送セクション（１６Ａ）を含む３つの押出し機脱気セクション、上流方向に蒸気ライン（１３．１）に接続された後方ベントポート（１３）をさらに含み、押出し機ユニットは、２つの下流押出し機脱気セクションをさらに含み、それぞれ、搬送セクション（１６Ｂおよび１６Ｃ）、ベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）を含み、ベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）はそれぞれ、蒸気ライン（１５．１Ａおよび１５．１Ｂ）に接続され、各搬送セクション（１６Ａ、１６Ｂおよび１６Ｃ）は堆積セクション（１８Ａ、１８Ｂおよび２０）で終わっており、押出し機ユニットは、出口セクション（２２）をさらに含んでいた。
【０１７３】
押出し機のいずれかのゴム温度を制御するために、各セクション、特に、搬送セクションは、押出し機のバレルを通して独立に加熱できた。
【０１７４】
後方ベントポート（１３）は、第１の蒸気ライン（１３．１）を介して凝縮器に接続されていた。凝縮器は、プレートタイプの熱交換器であり、液体リング真空ポンプにさらに接続されていた。他の蒸気ライン（１５．Ａおよび１５．１Ｂ）は、スクリュータイプ乾式真空ポンプを含む凝縮システムに接続されていた。
【０１７５】
第１の堆積セクション（１８Ａ）は、ニーディングブロックでできており、第２の堆積セクション（１８Ｂ）は、ニーディングブロックおよび後方搬送エレメントでできていた。堆積セクション（１８Ａおよび１８Ｂ）は、ストリッピング剤の注入ができるように設計されていた。
【０１７６】
のぞき窓をベントポート（１５．１Ｂ）に設けて、搬送セクション（１６Ｃ）における搬送挙動および製造特性を観察することができる。
【０１７７】
ニーディングゾーン（２０）および出口セクション（２２）は、１つの機能的セクションへと結合されていた。堆積セクションゾーンは、出口セクションでゴムクラムへと形成されるゴムのストランドを形成するダイプレートとノズルから構成されていた。
【０１７８】
実施例１３
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、２０ｋｇ／ｈに設定した。これは、４．４ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５４℃に分離容器（４）の圧力は６２６ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５３℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は６２６ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は８１℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、６ｈＰａまで下げた。窒素を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、０．８５重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．８９重量％
ヘキサン：０．６５重量％
水：０．２４重量％
【０１７９】
実施例１４
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、５ｋｇ／ｈに設定した。これは、１．１ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５７℃に、分離容器（４）の圧力は６３３ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は６３３ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は８１℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、６ｈＰａまで下げた。窒素を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、３．４１重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．７２重量％
ヘキサン：０．５６重量％
水：０．１６重量％
【０１８０】
実施例１５
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５６℃に、分離容器（４）の圧力は３１８ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は３１８ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は８１℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、１２ｈＰａまで下げた。窒素を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、１．７０重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．８０重量％
ヘキサン：０．４０重量％
水：０．４０重量％
【０１８１】
実施例１６
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５５℃に、分離容器（４）の圧力は４７５ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は４７５ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１００℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、１１ｈＰａまで下げた。堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤は供給しなかった。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．９７重量％
ヘキサン：０．５８重量％
水：０．３９重量％
【０１８２】
実施例１７
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５５℃に、分離容器（４）の圧力は４７５ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は４７５ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１００℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、１１ｈＰａまで下げた。水を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、４．０９重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．４５重量％
ヘキサン：０．３１重量％
水：０．１４重量％
【０１８３】
実施例１８
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５５℃に、分離容器（４）の圧力は４７５ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は４７５ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、１１ｈＰａまで下げた。水を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、４．０９重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．２２重量％
ヘキサン：０．１３重量％
水：０．０９重量％
【０１８４】
実施例１９
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５５℃に、分離容器（４）の圧力は４７５ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５６℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は４７５ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１６０℃であった。第２および第３のベントポート（１５Ａおよび１５Ｂ）の圧力を、１１ｈＰａまで下げた。水を堆積セクション（１８Ｂ）に、ストリッピング剤として、４．０９重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、ゴムのストランドが生成され、ゴムのクラムまたは塊へと切断された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．０９重量％
ヘキサン：０．０４重量％
水：０．０５重量％
【０１８５】
実施例１３〜１９の結果を、表２ａ）、ｂ）およびｃ）にまとめてある。
【０１８６】
【表２】
0005400160.tif 000003
【０１８７】
【表３】
0005400160.tif 000004
【０１８８】
【表４】
0005400160.tif 000005
【０１８９】
実施例２０〜２３：濃縮および抽出
装置
実施例で用いた装置は、図６に示したものと同様であり、以下のこと以外は、実施例１３〜１９で記載したものと同一であった。
−  押出し機ユニットは、４つの搬送セクション（１６Ｄ）と、前の蒸気ライン（１５．１Ｂ）に接続された蒸気ライン（１５．１Ｃ）を備えた第４のベントポート（１５Ｃ）とを含む４つの脱気ゾーンを含んでいた。
−  生産の挙動を観察するのぞき窓は、ベントポート（１５Ｂ）の代わりのベントポート（１５Ｃ）の一部であった。
−  第３の堆積セクション（１８Ｃ）は、第２の堆積セクション（１８Ｂ）と同様のニーディングエレメントおよび後方搬送エレメントでできており、また、ストリッピング剤を注入できるように設計されていた。
−  最終ニーディングゾーン（２０）は、ニーディングおよび後方搬送エレメントを含んでいた。
−  出口セクション（２２）は、スクリュー搬送エレメントと開放出口だけを含んでいた。
【０１９０】
基本手順
上述した流体Ｆ２を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ２の処理量は、１０ｋｇ／ｈに設定した。これは、２．２ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１６０℃に、分離容器（４）の圧力は４５０ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１６０℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は４５０ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２、第３および第４のベントポート（１５Ａ、１５Ｂおよび１５Ｃ）の圧力を、６ｈＰａまで下げた。
【０１９１】
堆積セクション（１８Ｂおよび１８Ｃ）に注入したストリッピング剤のタイプおよび量は、表３ｂ）にあるとおり変えた。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことを、各実験について観察した。押出し機の最後のベントポート（１５Ｃ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、約２〜６ｍｍのサイズのゴムクラムが形成された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
【０１９２】
プロセス条件および結果を、表３ａ）、ｂ）およびｃ）に示す。
【０１９３】
【表５】
0005400160.tif 000006
【０１９４】
【表６】
0005400160.tif 000007
【０１９５】
【表７】
0005400160.tif 000008
【０１９６】
実施例２４〜２７：濃縮および抽出
装置
実施例で用いた装置は、実施例２０〜２３に記載したものと同一であった。
【０１９７】
実施例２４
上述した流体Ｆ１を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ１の処理量は、２０ｋｇ／ｈに設定した。これは、４．４ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１３９℃に、分離容器（４）の圧力は７５６ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１５３℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は１４７ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２のベントポート（１５Ａ）の圧力は、２７０ｈＰａまで下げ、第３および第４のベントポート（１５Ｂおよび１５Ｃ）の圧力は、４０ｈＰａまで下げた。水をそれぞれの堆積セクション（１８Ｂおよび１８Ｃ）に、ストリッピング剤として、１．３６重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｂ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、約２〜６ｍｍのサイズのゴムクラムが形成された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．２００重量％
ヘキサン：０．０８０重量％
水：０．１２０重量％
【０１９８】
実施例２５
上述した流体Ｆ１を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ１の処理量は、２０ｋｇ／ｈに設定した。これは、４．４ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５７℃に、分離容器（４）の圧力は８６９ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１４７℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は８６９ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２のベントポート（１５Ａ）の圧力は、２７０ｈＰａまで下げ、第３および第４のベントポート（１５Ｂおよび１５Ｃ）の圧力は、４０ｈＰａまで下げた。水をそれぞれの堆積セクション（１８Ｂおよび１８Ｃ）に、ストリッピング剤として、２．７３重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｃ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、約２〜６ｍｍのサイズのゴムクラムが形成された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．２６０重量％
ヘキサン：０．０９２重量％
水：０．１６８重量％
【０１９９】
実施例２６
上述した流体Ｆ１を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ１の処理量は、２０ｋｇ／ｈに設定した。これは、４．４ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５７℃に、分離容器（４）の圧力は７９６ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１４７℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は７９６ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２のベントポート（１５Ａ）の圧力は、１４０ｈＰａまで下げ、第３および第４のベントポート（１５Ｂおよび１５Ｃ）の圧力は、４０ｈＰａまで下げた。水をそれぞれの堆積セクション（１８Ｂおよび１８Ｃ）に、ストリッピング剤として、１．２９重量％のレートで、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｃ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、約２〜６ｍｍのサイズのゴムクラムが形成された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．１８０重量％
ヘキサン：０．０９９重量％
水：０．０８１重量％
【０２００】
実施例２７
上述した流体Ｆ１を原料（流体Ｆ）として用いた。流体Ｆ１の処理量は、２０ｋｇ／ｈに設定した。これは、４．４ｋｇ／ｈの最終ブロモブチルゴム生成物に対応している。ヒーター（２）の加熱温度は１５７℃に、分離容器（４）の圧力は７９１ｈＰａに設定した。再加熱ユニット（６）の加熱媒体の温度は１４７℃に設定し、後方ベントポート（１３）の圧力は７９１ｈＰａであった。押出し機のバレル温度は１３０℃であった。第２のベントポート（１５Ａ）の圧力は、１４０ｈＰａまで下げ、第３および第４のベントポート（１５Ｂおよび１５Ｃ）の圧力は、４０ｈＰａまで下げた。窒素を第１の堆積セクション（１８Ｂ）に、最終ブロモブチルゴム生成物の質量に対して、０．８９重量％のレートで、水を第２の堆積セクション（１８Ｃ）に、１．２９重量％のレートで供給した。分離容器（４）ののぞき窓を通して、濃縮流体Ｈがまだ自由流動流体であったことが観察された。押出し機の最後のベントポート（１５Ｃ）ののぞき窓を通して、押出し機において、ゴムが既にクラム状態に変化したことが観察できた。クラムは白色の外観で、スクリューシャフトの動作により、永続的に引き抜かれ、混練された。出口セクション（２２）で、約２〜６ｍｍのサイズのゴムクラムが形成された。出口セクションで集めた最終ブロモブチルゴム生成物（Ｐ）を分析して、ヘキサンおよび合計揮発物質濃度を求めた。
合計揮発物質：０．１４０重量％
ヘキサン：０．０５５重量％
水：０．０８５重量％
【０２０１】
プロセス条件および結果を、表４ａ）、ｂ）およびｃ）にまとめてある。
【０２０２】
【表８】
0005400160.tif 000009
【０２０３】
【表９】
0005400160.tif 000010
【０２０４】
【表１０】
0005400160.tif 000011
【符号の説明】
【０２０５】
１  ポンプ
２、２Ａ、２Ｂ  ヒーター
３  圧力制御デバイス
４、４Ａ、４Ｂ  脱気容器
４．１、４．１Ａ、４．１Ｂ  蒸気ライン
４．２、４．２Ａ、４．２Ｂ  ポンプ
６  再加熱ユニット
７  圧力制御デバイス
１２  供給点
１３  後方ベントポート（上流）
１３．１  蒸気ライン
１５、１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ  ベントポート（下流）
１５．１、１５．１Ａ、１５．１Ｂ、１５．１Ｃ  蒸気ライン
１６、１６Ａ、１６Ｂ、１６Ｂ、１６Ｃ  搬送セクション（下流）
１８、１８Ａ、１８Ｂ、１８Ｂ、１８Ｃ  堆積セクション
２０  最後の堆積セクション
２２  出口セクション
２５  ヒーター
２６、２６Ａ、２６Ｂ  分離容器
２７、２７Ａ、２７Ｂ  水相
２８、２８Ａ、２８Ｂ  有機相
３０、３０Ａ、３０Ｂ  混合セクション
３２、３２Ａ、３２Ｂ  ミキサー
３４、３４Ａ、３４Ｂ  分離壁
３６、３６Ａ、３６Ｂ  再循環ポンプ
３８、３８Ａ、３８Ｂ  再循環ライン
３９、３９Ａ、３９Ｂ  コアレッサー
４０  再循環ポンプ
４２  再循環ライン
４４  ヒーター
Ａ  粗流体Ａ
Ｃ  廃水
Ｄ  再利用のための水相
Ｅ  真水
Ｆ  流体Ｆ
Ｇ  加熱流体Ｈ
Ｈ  濃縮流体Ｈ
Ｊ  予備濃縮流体Ｊ
Ｋ  再加熱予備濃縮流体Ｋ
Ｌ  再加熱濃縮流体Ｌ
Ｐ  生成物
【図１】
0005400160.tif 000012
【図２】
0005400160.tif 000013
【図３】
0005400160.tif 000014
【図４】
0005400160.tif 000015
【図５】
0005400160.tif 000016
【図６】
0005400160.tif 000017
【図７】
0005400160.tif 000018
【図８】
0005400160.tif 000019
【図９】
0005400160.tif 000020
【図１０】
0005400160.tif 000021
【図１１】
0005400160.tif 000022