(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）Ｄ−マンノシルの残基をＤ−ガラクトシルの残基１に対して少なくとも５の比率で含む反復単位を有するポリガラクトマンナンであって、該Ｄ−マンノシルの残基およびＤ−ガラクトシルの残基がペンダントヒドロキシル基を有し、該マンノシル残基およびガラクトシル残基上の該ペンダントヒドロキシ置換基の水素基の一部が、式：
−ＡＲ１
で表される基で置換されており、
式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含む置換または非置換アルキレン基であり、Ｒ１は、独立して、−Ｎ（Ｒ３）３＋  Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋  Ｘ−、および−Ｐ（Ｒ３）３＋  Ｘ−基であり、
式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換ベンジルならびに置換および非置換フェニルを表し；Ｘは、該オニウムカチオン上の電荷と釣り合う任意の適当なアニオンである、
ポリガラクトマンナン；ならびに
ｂ）グアーガム
を含む、頭髪固定剤組成物。
【請求項２】
ｃ）酸膨潤性会合性ポリマーをさらに含む、請求項１に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項３】
前記グアーガムに対する前記ポリガラクトマンナンの重量比が１：５〜５：１の範囲である、請求項１に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項４】
前記-ＡＲ１部分が、式：
【化９】
0005469170.tif 000017
で表され、
式中、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルから選択され、Ｒ４は、塩素または水素である、
請求項２に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項５】
前記−ＡＲ１部分が、２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルクロリドである、請求項４に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項６】
補助ヒドロコロイド、レオロジー調整剤、補助固定剤、溶媒、噴射剤、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項７】
ｐＨ調整剤、乳化剤（１種類または複数種）、エモリエント剤（１種類または複数種）、界面活性剤（１種類または複数種）、コンディショニング剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、請求項６に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項８】
保護用薬剤（１種類または複数種）、治療用薬剤（１種類または複数種）、染毛剤（１種類または複数種）、頭髪用脱色剤（１種類または複数種）、頭髪用ハイライト剤（１種類または複数種）、ポリマー膜改質剤（１種類または複数種）、製品仕上げ剤（１種類または複数種）、脂肪族モノアルコール（１種類または複数種）、ポリオール（１種類または複数種）、植物エキス（１種類または複数種）、酸化剤（１種類または複数種）、還元剤（１種類または複数種）、滑沢剤（１種類または複数種）、電解質（１種類または複数種）、頭髪ツヤ感向上剤（１種類または複数種）、保存料（１種類または複数種）、香料（１種類または複数種）、可溶化剤（１種類または複数種）、頭髪ウェーブ用化学薬品（１種類または複数種）、頭髪縮毛矯正剤（１種類または複数種）、もつれ防止剤（１種類または複数種）、濡れている時の櫛通り用薬剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、請求項６に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロコロイドが、カシアガム、タラガム、ローカストビーンガム、コロハガム、およびこれらの混合物から選択される、ポリガラクトマンナンガムである、請求項１に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１０】
前記レオロジー調整剤が、（メタ）アクリル酸の架橋ホモポリマーおよびコポリマー、（メタ）アクリル酸とＣ１〜Ｃ５アルキル（メタ）アクリレート（１種類または複数種）の架橋コポリマー、（メタ）アクリル酸とＣ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレート（１種類または複数種）の架橋コポリマー、ＨＡＳＥポリマー、ならびに酸膨潤性会合性ポリマー（１種類または複数種）から選択される、請求項１に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１１】
前記酸膨潤性会合性ポリマーレオロジー調整剤がポリアクリレート−１クロスポリマーである、請求項１０に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１２】
前記溶媒が、脂肪族モノアルコール（１種類または複数種）、ポリオール（１種類または複数種）、水、およびこれらの混合物から選択される、請求項６に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤（１種類または複数種）、カチオン界面活性剤（１種類または複数種）、非イオン界面活性剤（１種類または複数種）、両性界面活性剤（１種類または複数種）、両性イオン界面活性剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される、請求項６に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１４】
ポンプ式スプレー、加圧式スプレー、ムース、ジェル、スプリッツ、およびフォームの形態の請求項６に記載の頭髪固定剤組成物。
【請求項１５】
頭髪固定剤組成物中において、粘度、降伏値、機械的剛性および湿度カール抵抗性を増加させるための、
ａ）Ｄ−マンノシルをＤ−ガラクトシルの残基比率１に対して少なくとも５で含む反復単位を有するポリガラクトマンナンであって、該Ｄ−マンノシル残基およびＤ−ガラクトシル残基がペンダントヒドロキシル基を有し、該マンノシル残基およびガラクトシル残基上の該ペンダントヒドロキシ置換基の水素基の一部が、式：
−ＡＲ１
で表される基で置換されており、
式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含む置換または非置換アルキレン基であり、Ｒ１は、独立して、−Ｎ（Ｒ３）３＋  Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋  Ｘ−、および−Ｐ（Ｒ３）３＋  Ｘ−基であり、
式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換ベンジルならびに置換および非置換フェニルを表し；Ｘは、該オニウムカチオン上の電荷と釣り合う任意の適当なアニオンである、
ポリガラクトマンナン；ならびに
ｂ）グアーガム
を含む、組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、一般的に、ポリガラクトマンナン誘導体に関する。より詳しくは、本発明は、カシア・トラ（Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ）およびカシア・オブツシホリア（Ｃａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）から得られるカチオン性に官能性付与されたガラクトマンナンポリマー、ならびにパーソナルケア、ヘルスケア、家庭用、公共施設用および工業用製品などにおけるその使用に関する。カチオン性に官能基化されたガラクトマンナンポリマーは、増粘剤、安定剤、乳化剤、展着助剤、頭髪固定剤、ならびに化学的および生理学的に活性な成分の有効性、沈積および送達の向上のための担体として使用され得る。また、このようなポリマーは、含有させる化粧料配合物の精神感覚的および美的特性の改善に有用である。
【背景技術】
【０００２】
背景
ポリガラクトマンナンは、豆科植物、例えば、Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ  ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ（グアーガム）、Ｃｅｓａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｉｎｏｓａ（タラガム）、Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  ｓｉｌｉｑｕａ（ローカストビーンガム）、およびＬｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ科の他の構成員の種子の内乳物質中に見られる多糖類である。ポリガラクトマンナンは、骨格内のマンノピラノース残基の第６炭素から分岐している反復１→６結合α−Ｄ−ガラクトシル側鎖基を有する１→４結合β−Ｄ−マンノピラノシル単位の骨格で構成されている。異なるＬｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ種のガラクトマンナンポリマーは、互いに、ポリマンノピラノース骨格から分岐しているガラクトシル側鎖単位の存在頻度が異なる。グアーガムに含まれるポリガラクトマンナンにおけるＤ−ガラクトシル単位に対するＤ−マンノシル単位の平均比率は、ほぼ２：１であり、タラガムではほぼ３：１、ローカストビーンガムではほぼ４：１である。別の重要なポリガラクトマンナン源は、カシア・トラおよびカシア・オブツシホリア（集合的にカシアガムとして知られている）である。カシアガムに含まれるポリガラクトマンナンにおけるＤ−ガラクトシル単位に対するＤ−マンノシル単位の平均比率は少なくとも５：１である。
【０００３】
カシアガムから得られるポリガラクトマンナンは、概略的に下記の構造：
【０００４】
【化１】
0005469170.tif 000002
（式中、ｎは、ポリマー中の反復単位の数を表す整数である）で表される。本発明の実施に使用されるカチオン性ポリガラクトマンナンは、典型的には、本発明の一態様において２００，０００〜３，０００，０００ダルトン、別の態様では３００，０００〜２，０００，０００ダルトン、さらなる態様では４００，０００〜１，０００，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【０００５】
ポリガラクトマンナンは、水に対して高い親和性を有するヒドロコロイドである。これは、食品原料、コーティング、パーソナルケア組成物という多様な適用および油田用の分割（ｆｒａｃｔｕｒｉｎｇ）液において、懸濁化剤、増粘剤、乳化剤およびゲル化剤として広く使用されている。このようなポリマーの使用では大きな成功が見られているが、天然形態で使用されるポリガラクトマンナンは、水溶性の見地から、いくつかの欠点を有する。非置換ポリマンノース骨格は、完全に水不溶性である。ポリマンノース骨格の反復マンノース残基のＣ−６原子にガラクトース側鎖単位を結合すると、水、特に、冷水（すなわち、周囲温度以下）に対する該ポリマーの溶解性が増大する。ガラクトース側鎖単位の置換が多いほど、ポリガラクトマンナンの冷水溶解特性は大きい。そのため、ポリガラクトマンナンにおけるＤ−ガラクトシル単位に対するＤ−マンノシル単位の比率を低くすると、より良好な冷水溶解性がもたらされる。例えば、グアーガムポリガラクトマンナン（Ｄ−ガラクトシルに対するＤ−マンノシルの比率は平均２：１）は、冷水に溶解性であるが、カシアガムポリガラクトマンナン（Ｄ−ガラクトシルに対するＤ−マンノシルの比率は平均５：１）では、冷水および温水中に、ほんのわずかしか溶解しない。
【０００６】
Ｂａｙｅｒｌｅｉｎらに対する特許文献１には、とりわけ、ポリガラクトマンナンを化学修飾することにより、カシアガムに、改善された冷水溶解性が付与され得ることが開示されている。開示された化学修飾カシアガムポリガラクトマンナンの使用としては、織物のプリント適用、油田泥掘削助剤、ならびに採鉱および爆破適用が挙げられている。
【０００７】
Ｃｈｏｗｄｈａｒｙらに対する特許文献２には、化学修飾グアーガムおよびその調製方法が開示されている。Ｃｈｏｗｄｈａｒｙらによれば、カチオン性に官能基化されたグアーガムポリガラクトマンナンを水性または有機溶媒中に分散させると、無色透明な溶液が得られる。開示されたカチオン性に官能基化されたグアーガムの適用としては、人間の家庭使用のための洗剤組成物への組込みが挙げられている。開示された他の使用としては、パーソナルケアおよび化粧料適用が挙げられている。カチオン性に官能基化されたカシアガムを頭髪固定剤配合物に使用することは、論考されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，７５３，６５９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７３３，８５４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、増粘剤、安定剤、乳化剤、展着助剤、頭髪固定剤における使用、ならびに化学的、化粧的および生理学的に活性な成分の有効性、沈積および送達を向上させるための担体適用に適した、高度にカチオン性官能基化されたカチオン性ポリガラクトマンナンの必要性が存在している。
【００１０】
人間が頭髪を特定のセットまたは髪型に保持したいという願望は広く保有されている。これを達成する一般的な方法論は、頭髪への「固定剤」の適用によるものである。頭髪固定剤組成物により、頭髪の操作（スタイリング）が補助され、ヘアスタイルの形状の保持（固定）および一日中、または次に水またはシャンプーで頭髪洗浄するまでの期間、もしくは次の整髪手順までの間、髪型のツヤまたは外観（手入れ、再スタイリング）の維持において、一時的な有益性がもたらされる。
【００１１】
用語「固定剤」は、本発明のカチオン性カシアポリマーに適用される場合、該ポリマーが適用されるケラチン質表面（例えば、頭髪および皮膚）上に沈積される膜の形成、付着、またはコーティング特性を包含する。用語「ヘアスタイリング剤および頭髪固定剤」は、ヘアケア技術分野で一般的に理解されているように、および本明細書で用いる場合、集合的に、頭髪固定剤および膜形成体であり、頭髪セットのスタイリングおよび／または保持の容易性に積極的に寄与し、頭髪セットの再スタイリング能を維持するために頭髪に経表面的に適用される整髪薬剤をいう。したがって、整髪組成物としては、頭髪（濡れている時または乾いている時）に、ジェル、リンス、乳液（水中油型、油中水型もしくは多相）（ローションおよびクリームなど）、ポマード、スプレー（加圧式もしくは非加圧式）、スプリッツ（ｓｐｒｉｔｚ）、フォーム（ムースなど）、シャンプー、固形物（スティックなど）、半固形物などの形態で慣用的に適用される、または整髪組成物を含浸させた、もしくはコーティングした整髪補助体により適用され、整髪薬剤を頭髪に接触させたまま、洗浄によって除去されるまで一定期間残存させるヘアスタイリング剤、頭髪固定剤および頭髪手入れ用製品が挙げられる。
【００１２】
頭髪固定剤組成物の有効性の測定には、種々の客観的および主観的方法が使用される。一般的に使用されている方法の一例では、高湿度条件に対する頭髪セットの抵抗性を、カールリテンション機能として評価する。カールリテンションを、約２３〜約２７℃の範囲の制御された周囲温度および約８０〜９０％相対湿度（ＲＨ）の範囲の高湿度下で測定する場合、これは、一般的に、高湿度カールリテンション（ＨＨＣＲ）と称される。最も慣用的な頭髪固定剤配合物は、かろうじて有効であり、典型的には、ＨＨＣＲは初期カールの約７０％であり、期間は約０．７５時間以下である。したがって、頭髪固定剤または整髪配合物のＨＨＣＲを高める必要性が依然として存在する。
【００１３】
今日、頭髪固定剤市場において最も一般的なニーズの１つは、かっちりした頭髪の手触りおよびかっちりしたホールド感である。これは、男性のスタイリングにおいて、若年消費者をターゲットにした製品において、および頭髪がより硬い地域において特に所望されており、アジアおよび南米では、より大きな保持力が求められている。したがって、かっちりしたホールド感に対する需要は上昇傾向にある。従来のかっちりホールド型スタイリングポリマーは、不充分な湿度抵抗性、べたつき感（ｔａｃｋｉｎｅｓｓ／ｓｔｉｃｋｉｎｅｓｓ）および過剰なフレーキングなどの多くの欠点を有する。したがって、卓越した剛性および卓越した高湿度スタイルリテンション能の両方が得られる使いやすいポリマーの必要性が依然として存在している。
【００１４】
また、頭髪への適用前、適用中および適用後の頭髪固定剤または整髪組成物の美的特性および外観も重要である。本発明の一態様において、製品の粘度は、適用中の垂れを回避するため、非流動性であるのがよい。別の態様において、製品の透明度は、「清潔」な製品外観を得るため、実質的に透光性または透明である。製品は、展着し易く、滑らかなテクスチャであり、べたつき感がなく、頭髪上で比較的速やかに乾燥し得るものであるのがよい。例えば、本発明は以下を提供する：
（項目１）  Ｄ−マンノシルの残基をＤ−ガラクトシルの残基１に対して少なくとも５の比率で含む反復単位を有するポリガラクトマンナンを含む頭髪固定剤組成物であって、該Ｄ−マンノシルの残基およびＤ−ガラクトシルの残基がペンダントヒドロキシル基を有し、該マンノシル残基およびガラクトシル残基上の該ペンダントヒドロキシ置換基の水素基の一部が、式：
−ＡＲ１
で表される基で置換されており、
式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含む置換または非置換アルキレン基であり、Ｒ１は、独立して、−Ｎ（Ｒ３）３＋  Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋  Ｘ−、および−Ｐ（Ｒ３）３＋  Ｘ−基であり、
式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換ベンジルならびに置換および非置換フェニルを表し；Ｘは、該オニウムカチオン上の電荷と釣り合う任意の適当なアニオンである、
頭髪固定剤組成物。
（項目２）  Ａが、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、ヒドロキシルおよびハロゲンから選択される１つ以上の置換基で置換された置換アルキレンラジカルである、項目１に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目３）  Ｘがハロゲン化物である、項目１に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目４）  前記ポリガラクトマンナン反復単位が、式：
【化８】
0005469170.tif 000003
で表され、
式中、Ｒは、独立して、水素および−ＡＲ１を表し、−ＡＲ１は上記に規定のとおりであり、ｎは、数平均分子量が２００，０００〜３，０００，０００ダルトンの範囲となるような該ポリガラクトマンナンにおける反復単位の数を表す、
項目１に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目５）  少なくとも１つのＣ−６ヒドロキシル水素が−ＡＲ１置換基で置換されている、項目４に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目６）  補助ヒドロコロイド、レオロジー調整剤、補助固定剤、溶媒、噴射剤、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、項目１に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目７）  ｐＨ調整剤、乳化剤（１種類または複数種）、エモリエント剤（１種類または複数種）、界面活性剤（１種類または複数種）、コンディショニング剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目８）  保護用薬剤（１種類または複数種）、治療用薬剤（１種類または複数種）、染毛剤（１種類または複数種）、頭髪用脱色剤（１種類または複数種）、頭髪用ハイライト剤（１種類または複数種）、ポリマー膜改質剤（１種類または複数種）、製品仕上げ剤（１種類または複数種）、脂肪族モノアルコール（１種類または複数種）、ポリオール（１種類または複数種）、植物エキス（１種類または複数種）、酸化剤（１種類または複数種）、還元剤（１種類または複数種）、潤滑剤（１種類または複数種）、電解質（１種類または複数種）、頭髪ツヤ感向上剤（１種類または複数種）、保存料（１種類または複数種）、香料（１種類または複数種）、可溶化剤（１種類または複数種）、頭髪ウェーブ用化学薬品（１種類または複数種）、頭髪縮毛矯正剤（１種類または複数種）、もつれ防止剤（１種類または複数種）、濡れている時の櫛通り用薬剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される成分をさらに含む、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目９）  前記ヒドロコロイドが、グアーガム、カシアガム、タラガム、ローカストビーンガム、コロハガム、およびこれらの混合物から選択される、ポリガラクトマンナンガムである、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１０）  前記レオロジー調整剤が、（メタ）アクリル酸の架橋ホモポリマーおよびコポリマー、（メタ）アクリル酸とＣ１〜Ｃ５アルキル（メタ）アクリレート（１種類または複数種）の架橋コポリマー、（メタ）アクリル酸とＣ１０〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレート（１種類または複数種）の架橋コポリマー、ＨＡＳＥポリマー、ならびに酸膨潤性会合性ポリマー（１種類または複数種）から選択される、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１１）  前記カチオン性に修飾されたレオロジー調整剤がポリアクリレート−１クロスポリマーである、項目１０に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１０）  前記溶媒が、脂肪族モノアルコール（１種類または複数種）、ポリオール（１種類または複数種）、水、およびこれらの混合物から選択される、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１２）  前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤（１種類または複数種）、カチオン界面活性剤（１種類または複数種）、非イオン界面活性剤（１種類または複数種）、両性界面活性剤（１種類または複数種）、両性イオン界面活性剤（１種類または複数種）、およびこれらの混合物から選択される、項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１３）  ポンプ式スプレー、加圧式スプレー、ムース、ジェル、スプリッツ、およびフォームの形態の項目６に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１４）  ａ）Ｄ−マンノシルの残基をＤ−ガラクトシルの残基１に対して少なくとも５の比率で含む反復単位を有するポリガラクトマンナンであって、該Ｄ−マンノシルの残基およびＤ−ガラクトシルの残基がペンダントヒドロキシル基を有し、該マンノシル残基およびガラクトシル残基上の該ペンダントヒドロキシ置換基の水素基の一部が、式：
−ＡＲ１
で表される基で置換されており、
式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含む置換または非置換アルキレン基であり、Ｒ１は、独立して、−Ｎ（Ｒ３）３＋  Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋  Ｘ−、および−Ｐ（Ｒ３）３＋  Ｘ−基であり、
式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換ベンジルならびに置換および非置換フェニルを表し；Ｘは、該オニウムカチオン上の電荷と釣り合う任意の適当なアニオンである、
ポリガラクトマンナン；ならびに
ｂ）グアーガム
を含む、頭髪固定剤組成物。
（項目１５）  前記グアーガムに対する前記ポリガラクトマンナンの重量比が１：５〜５：１の範囲である、項目１４に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１６）  前記-ＡＲ１部分が、式：
【化９】
0005469170.tif 000004
で表され、
式中、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルから選択され、Ｒ４は、塩素または水素である
、項目１４に記載の頭髪固定剤組成物。
（項目１７）  前記−ＡＲ１部分が、２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルクロリドである、項目１６に記載の頭髪固定剤組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明のカチオン性カシアを含有する固定剤組成物で処理した毛髪束の高湿度条件下におけるスパイラルカールリテンションパーセントを、市販のカチオン性グアーを含有する同一配合の固定剤組成物で処理した毛髪束と比べて比較するプロットである。
【図２】図２は、本発明の２ｗｔ％カチオン性カシアと１ｗｔ％グアーガムのブレンドを含有する固定剤ジェル試料で得られた、時間に対する高湿度カールリテンションパーセントプロットである。
【図３】図３は、３点屈曲リングの２つの支持体脚部の全長と交差するように中心に配置した固定剤処理済毛髪の帯を湾曲させるのに必要なピーク荷重（Ｐｅａｋ  Ｆｏｒｃｅ）（ニュートン）のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
例示的な実施形態の説明
本発明による例示的な実施形態を説明する。その開示により、本明細書に記載のかかる例示的な実施形態の種々の修正例、適合例または変形例は、当業者に自明となり得よう。本発明の教示に依存し、この教示が当該技術分野を進展させるかかる修正例、適合例または変形例はすべて、本発明の範囲および精神に含まれるとみなされることは理解されよう。
【００１７】
本発明の一態様は、卓越したカールリテンションおよび剛性特性を有する固定剤ポリマーとしての、カチオン性に官能性付与したカシアガラクトマンナンポリマー（カシアポリガラクトマンナン）の使用に関する。整髪の一態様において、頭髪固定剤の有効性は、本明細書において、頭髪に対して高湿度カール抵抗性またはリテンション（ＨＨＣＲ）をもたらす能力によって評価する。ＨＨＣＲは、約９０％相対湿度の範囲の高湿度に曝露したとき、伸び（すなわち、元の形状への復元）またはカールの減損に対するセットされた頭髪の抵抗性をいい、選択した時間区間（本明細書においてより詳細に記載する）におけるカールリテンション（ＣＲ）％で測定される。
【００１８】
整髪の別の態様において、頭髪固定剤の有効性は、本明細書において、高い機械的剛性特性をもたらす能力によって評価する。機械的剛性は、３点屈曲リング（本明細書においてより詳細に記載する）に載せた固定剤処理済毛髪束を湾曲させるのに必要とされるピーク荷重（単位：ニュートン）をいう。
【００１９】
本発明のカチオン性カシアポリマーは、頭髪固定剤組成物における単独の固定剤成分として使用してもよく、頭髪固定剤組成物に一般的に使用されている１種類以上のヒドロコロイドポリマー、１種類以上のレオロジー調整剤、１種類以上の補助固定剤ポリマー、１種類以上の補助剤および添加剤；ならびにその組合せと組み合わせて配合してもよい。かかるヒドロコロイドポリマー、レオロジー調整剤、補助固定剤ポリマー、補助剤および添加剤は、本明細書において後述する。
【００２０】
本発明のカチオン性カシアポリマーは、ジェル、リンス、乳液（水中油型、油中水型または多相）（ローションおよびクリームなど）、ポマード、ワックス、スプレー（加圧式または非加圧式）、スプリッツ、フォーム（ムースなど）、シャンプー、固形物（スティックなど）、半固形物などの形態の固定剤製品を得るために配合され得る。
【００２１】
本発明の一態様において、カチオン性カシアポリマーを含有する頭髪固定剤配合物は、水、水／有機溶媒混合物、または溶媒／噴射剤系により送達され得る。別の態様では、カチオン性カシアポリマーを極性溶媒（水または水−アルコール混合物）に溶解させる。
【００２２】
本発明の頭髪固定剤組成物は、当該技術分野で知られた各種のパッケージ形態、すなわち、加圧式および非加圧式容器、例えば、缶、ボトル、パケット、アンプル、ビン、チューブなどにより提供および分配され得る。パッケージ形態の別の実施形態において、頭髪固定剤組成物は頭髪に、頭髪固定剤組成物を含浸させた、または整髪組成物でコーティングした整髪補助体により頭髪に分配され得る。用語「整髪補助体」は、本明細書で用いる場合、ティッシュ、パッド、タオル、スポンジ、カール用ペーパー、ヘアコーム、ヘアブラシ、ヘアカーラー（スポンジ製ヘアローラーなど）など、頭髪にカチオン性カシアポリマーを保持させるため、および送達するための基材としての機能を果たし得るものをいう。整髪補助体には、頭髪固定剤組成物を、例えば、浸漬、没入、飽和させることなどによって含浸させることができ、または整髪補助体に頭髪固定剤組成物を、例えば、刷毛塗り、噴霧、ディッピングすることなどによってコーティングすることができ、次いで、湿潤状態で、または実質的に乾燥させた形態でパッケージングされ得る。
【００２３】
頭髪固定剤スプレー組成物は、噴射剤を含む加圧式エーロゾルスプレー、ムース、スプリッツおよびフォームとして、または非加圧式の機械式噴射型スプレーおよびフォームとしてのいずれかである指作動式ポンプデバイスにより分配され得る。本発明のカチオン性カシアポリマーを加圧式エーロゾル組成物に配合する場合、噴射剤は、任意の慣用的な炭化水素、例えば、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ヘキサフルオロエタン、およびその混合物から選択されるフッ素化炭化水素；ジメチルエーテル；揮発性の液状炭化水素（例えば、プロパン、イソブテン、ｎ−ブタンなど、およびこれらの混合物）；ならびに圧縮ガス（例えば、二酸化炭素、亜酸化窒素および窒素など）などであり得る。噴射剤の量は、エーロゾル技術分野でよく知られた所望のスプレー特性および圧力要素に支配される。一態様において、加圧式エーロゾル頭髪固定剤組成物には、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に対する制定された連邦および州の政府要件を満たす環境的および生理学的に許容され得る溶媒／噴射剤の組合せの濃縮液が含有される。低ＶＯＣ組成物では、溶媒系は、一態様において水系である。別の態様では、溶媒系は、少なくとも約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％水を含むものであり得る。別の態様において、溶媒系は、約２５ｗｔ％以下の有機溶媒を含むものである。ムース製品では、噴射剤レベルは、固定剤組成物の総重量に対して、一態様において約１ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の範囲、別の態様では約３ｗｔ％〜約１５ｗｔ％であり得る。
【００２４】
フォーム頭髪固定剤組成物は、揮発性の液状炭化水素が頭髪固定剤組成物に分注され、次いで、容器（例えば、バッグインカン（ｂａｇ−ｉｎ−ｃａｎ）、ＳＥＰＲＯカンなど）内にパッケージングされ、密閉され、バッグの外側から加圧される、当該技術分野で知られたムースタイプ製品に対する「後フォーム形成型（ｐｏｓｔ−ｆｏａｍｉｎｇ）」ジェルのものであり得る。あるいはまた、フォーム頭髪固定剤組成物は、指作動式の非加圧式ポンプディスペンサー内に入れることにより機械式でエーロゾル化される、ジェルまたはムース配合物であり得る。
【００２５】
本発明の頭髪固定剤組成物は、染毛剤（同時に一時的なヘアカラーリングももたらすカラーリング剤スタイリングジェルまたはスタイリングスティックなど）を含有する頭髪用化粧料タイプの製品として配合され得る。
【００２６】
一態様において、本発明は、カチオン性電荷の密度（本明細書において、以下、電荷密度という）で表示され得るカチオン性基含量が種々の程度で得られるようにカチオン性に官能基化されたカシアポリガラクトマンナンに関する。他の態様において、本発明は、増粘剤、安定剤、乳化剤、展着助剤、固定剤、ならびに化学的および生理学的に活性な成分の有効性、沈積および送達を向上させるための担体としての使用のために適応される、カチオン性に官能基化されたカシアガムポリガラクトマンナンに関する。
【００２７】
本明細書で用いる場合、本明細書全体を通して、用語「カチオン性に官能基化された」は、カチオン性基含有部分を含むように修飾されたポリマーをいう。本発明では、カチオン性基含有部分を、カシアポリガラクトマンナンポリマーを構成するマンノシルおよび／またはガラクトシル単位上のヒドロキシル基（１つまたは複数）と反応させる。この反応では、ヒドロキシル水素が、カチオン性官能性付与試薬に由来する部分で置き換えられる。一実施形態において、Ｃ−６炭素原子上のヒドロキシル水素が、カチオン性官能性付与試薬に由来する部分で置き換えられる。
この反応は、概略的に、以下のように表される：
【００２８】
【化２】
0005469170.tif 000005
本発明の一部の実施形態において、Ｒは、独立して、水素またはカチオン性基を表す、ただし、Ｒ基がすべて同時に水素にはなり得ないものとする。他の実施形態では、Ｒは、独立して、式：
−ＡＲ１
（式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含むアルキレンスペーサー基であり、Ｒ１は、カチオン性置換基を表す）から選択される。別の実施形態において、該アルキレン基は、２、３、４または５個の炭素原子を含む。アルキレンスペーサーは、任意選択で、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素、およびヨウ素）ならびにその組合せから選択される基による一置換または多置換であり；ｎは、本発明の一態様において２００，０００〜３，０００，０００ダルトン、別の態様では３００，０００〜２，０００，０００ダルトン、さらなる態様では４００，０００〜１，０００，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を得るのに必要な反復単位の数を表す。
【００２９】
Ｒ１の例示的なカチオン性置換基としては、原子団：−Ｎ（Ｒ３）３＋  Ｘ−  、−Ｓ（Ｒ３）２＋  Ｘ−、−Ｐ（Ｒ３）３＋  Ｘ−（式中、Ｒ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルを表し；Ｘは、そのオニウムカチオン上の電荷と釣り合う任意の適当なアニオンである）で表されるカチオン性のアンモニウム、スルホニウムおよびホスホニウム部分が挙げられる。一実施形態において、Ｘは、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素から選択されるハロゲン化物アニオンである。Ｒ３で定義したアルキル、ベンジルおよびフェニル置換基は、任意選択で、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素、およびヨウ素）、ならびにその組合せから選択される基による一置換または多置換であり得る。−ＡＲ１で定義した実例となるカチオン性基は、式：
【００３０】
【化３】
0005469170.tif 000006
（式中、アルキレン、Ｒ２、Ｒ３、およびＸは、先に定義したとおりである）で表され得る。−ＡＲ１のカチオン性基の代表例は第４級アンモニウム基であり、限定されないが、式：
【００３１】
【化４】
0005469170.tif 000007
（式中、Ｒ３は、一態様において、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ベンジルおよびフェニルから、別の態様では、メチル、デシル、ドデシル、ブタデシル、ココアルキル、ドデシル、およびオクタデシルから選択され、Ｒ４は、水素および塩素から選択される）が挙げられる。
別の態様では、第４級アンモニウム基は、式：
【００３２】
【化５】
0005469170.tif 000008
で表される２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルクロリドである。
【００３３】
非誘導体化カシアガムまたは粉末は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｏｖｅｏｎ（登録商標）Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎから、商標ＮｏｖｅｇｕｍＴＭで市販されている。本発明の一態様において、カチオン性に官能基化されたカシアの電荷密度は、約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約７ｍｅｑ／ｇ、別の態様では約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約４ｍｅｑ／ｇ、さらに別の態様では約０．６ｍｅｑ／ｇ〜約３ｍｅｑ／ｇの範囲である。本発明のカチオン性ポリマーの電荷密度は、以下のようにして計算され得る。
【００３４】
【数１】
0005469170.tif 000009
カシアポリガラクトマンナンのヒドロキシル基（１つまたは複数）の官能性付与は、
当業者に充分わかる方法によって行なわれ得る。一般的に言うと、カシアポリマー骨格上のヒドロキシル基は、これと反応性であるカチオン性部分を含む任意の官能性付与試薬と反応し得る。例えば、カシアガムにカチオン性に官能性付与するためには、カシアガムポリガラクトマンナン上のヒドロキシル基（１つまたは複数）を、カチオン性置換基と、ヒドロキシル基と反応性である官能基部分とを含む官能性付与試薬と反応させる。官能性付与反応は、適切な溶媒中で適切な温度にて行なわれる。官能基置換（すなわち、電荷密度）の量は、カシアポリガラクトマンナンに添加される官能性付与試薬の化学量論量を調整することにより制御され得る。カシアガムポリガラクトマンナンに対する官能性付与方法は、米国特許第４，７５３，６５９号（これは、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。ポリガラクトマンナンの官能性付与のさらなる方法は、米国特許第５，７３３，８５４号に示されている。
【００３５】
理論に拘束されることを意図しないが、ポリガラクトマンナン上のＣ−６ヒドロキシル基は、マンノシル単位およびガラクトシル単位上のＣ−２およびＣ−３ヒドロキシル基ならびにガラクトシル単位上のＣ−４ヒドロキシル基よりも、立体配置を考慮すると、官能性付与に対して反応性であると推測される。前述のことにもかかわらず、ポリガラクトマンナン骨格上の任意の遊離ヒドロキシル基（１つまたは複数）がカチオン性官能性付与試薬で官能性付与され得ることが想定される。この実施形態では、カチオン性に官能基化された反復単位は、以下：
【００３６】
【化６】
0005469170.tif 000010
（式中、Ｒは、水素またはカチオン性基を表し（ただし、Ｒ基がすべて同時に水素にはなり得ないものとする）、Ｒおよびｎは、先に定義したとおりである）のように表され得る。
【００３７】
例示的な反応の一例では、カシアガムポリガラクトマンナンは、反応性のエポキシ基またはハロヒドリン基を含む共反応性の第４級アンモニウム化合物でカチオン性に官能性付与され得る。かかる一実施形態において、カシアガムは、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（７５％水溶液）と、アルカリ性の水性媒体中、約５２℃の温度で反応させると、所望の２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルカシアガラクトマンナンクロリド生成物が得られ得る。反応は、概略的に、以下のように表される：
【００３８】
【化７】
0005469170.tif 000011
上記の概略図では、この実施形態において、該ポリマー上のＣ−６ヒドロキシル基が完全に官能性付与されているように示されている。本発明の他の実施形態では、全部ではなく、一部のＣ−６ヒドロキシル基がカチオン性に官能性付与され得る。さらに他の実施形態では、該ポリマーのマンノシル単位およびガラクトシル単位上の１つ以上のＣ−２および／または１つ以上のＣ−３ヒドロキシル基、および／またはガラクトシル単位上の１つ以上のＣ−４ヒドロキシル基がカチオン性に官能性付与され得る。
【００３９】
カシアガムの化学修飾により、骨格上へのカチオン性部分の組込みがもたらされる。化学修飾は、種々の物性の変化をもたらす。例えば、カチオン性カシアポリマーは、冷水溶解性または冷水溶解性の改善を示す。冷水中でコロイド状のチキソトロピー分散体を形成することにより、冷水中で水和することができ、粘度が増大され得る。
【００４０】
所与の組成物または適用において、本発明のカチオン性カシアポリマーは、そうである必要はないが、固定剤、増粘剤、皮膚および頭髪のコンディショナー、膜形成体および担体または沈積補助体などの１つより多くの機能を果たすものであり得る。固定剤組成物において、使用され得るカチオン性カシアポリマーの量は、配合物中に含めるその目的に依存し、頭髪固定剤配合物の技術分野の当業者によって決定され得る。したがって、所望の物理化学的および機能的特性が得られる限り、組成物の総重量に対するカチオン性カシアポリマーの有用な使用量は、典型的には、組成物の総重量に対して、本発明の一態様において約０．０１％〜約２５％、別の態様では約０．１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、本発明のさらなる態様では約０．２ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲で異なり得るが、これらに限定されない。
【００４１】
その固定用特性に加え、本発明のカチオン性カシアポリマーは、コンディショナーおよび／または頭髪固定剤やスタイリングシャンプー組成物中の沈積補助体として使用され得る。カチオン性カシアポリマーは、シャンプーおよびコンディショナーにおいて、易櫛通り性（ｃｏｍｂａｂｉｌｉｔｙ）を助長するために使用され得る。正電荷を有する窒素原子は、負電荷を有する頭髪の髪の毛と相互作用して膜を形成する。また、これは、頭髪の手触りを、より柔らかく、よりすべすべにし、過剰な残留付着物がもたらされない感触にする。カチオン性カシアポリマーは、クレンジング性、濡れている時のもつれ防止性、乾いている時のもつれ防止性および易取り扱い特性を頭髪に付与するだけでなく、比較的非刺激性でもあるコンディショニングデタージェント配合物のコンディショナーパッケージの一部として使用してもよい。したがって、この組成物は、肌や目が敏感な幼児および成人が使用するのに適している。また、カチオン性カシアは、コンディショニング剤および治療用薬剤の頭髪における沈積において、優れた沈積補助体であることがわかった。
【００４２】
スタイリングシャンプーにおいて、水不溶性スタイリングポリマーの沈積を向上させる沈積補助体としての本発明のカチオン性カシアポリマーの使用により、頭髪のスタイリング能（コンディショニング、カールリテンション、卓越した頭髪の手触り）が改善される。本発明のカチオン性カシアポリマーは、（メタ）アクリレートコポリマーおよびシリコーングラフト（メタ）アクリレートの群から選択される水不溶性ヘアスタイリング剤ポリマーと組み合わせて、沈積補助体として使用してもよい。例としては、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレートコポリマー、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ポリジメチルシロキサンマクロマー、およびｔ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ポリジメチルシロキサンマクロマーコポリマー、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明のカチオン性カシアポリマーを含む頭髪固定剤配合物製品には、頭髪固定剤組成物に慣用的または一般的に含められる当該技術分野でよく知られた種々の添加剤および化粧料補助剤が含有され得る。本発明の一実施形態において、本発明のカチオン性カシア固定剤ポリマーは、天然供給源由来の誘導体化および非誘導体化ヒドロコロイド、例えば、樹木、低木および果実滲出液から得られる多糖類（アラビアゴム、ガッティゴム（ｇｕｍ  ｇａｈａｔｔｉ）、およびトラガカントガム、ならびにペクチンなど）；海草抽出物（アルギン酸塩およびカラギーナンなど）；藻類抽出物（寒天など）；微生物により生成される多糖類（キサンタン、ゲラン、およびウェラン（ｗｅｌｌａｎ）ゴムなど）；セルロースエーテル（エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）およびセチルヒドロキシエチルセルロースなど）；コロハ（ｆｅｎｕｇｒｅｅｋ）、カシア、ローカストビーン、タラおよびグアーから選択されるポリガラクトマンナンガム；ならびにこれらの混合物などと組み合わせて配合され得る。
【００４４】
誘導体化ヒドロコロイドにより、上記のヒドロコロイドが、ヒドロコロイド骨格上に含まれる官能基（例えば、ヒドロキシル基）と反応性の官能性付与剤で誘導体化されたものであり得ることを意図する。例えば、第４級アンモニウム基を含むセルロースエーテルの誘導体は、セルロースエーテル（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）を、トリアルキルアンモニウム塩基（例えば、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド）で置換されたエポキシドと反応させ、第４級置換セルロースを得ることにより作製され得る。
【００４５】
誘導体化ヒドロコロイドは、セルロースエーテル（ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースなど）に、フリーラジカル重合性のエチレン性不飽和第４級アンモニウム塩、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルメタクリレートメチルスルフェートまたはハライド、２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェートまたはハライド、ビニルベンジルトリアルキルアンモニウムメチルスルフェートまたはハライド、ジアルキルジアリルアンモニウムメチルスルフェートまたはハライド；ナトリウムまたはアンモニウムスチレンスルホン酸塩をグラフトさせることにより作製され得る。かかるポリマーは、米国特許第４，１３１，５７６号に記載されている。
【００４６】
また、誘導体化ヒドロコロイドは、ポリガラクトマンナン（ローカストビーンガムまたはグアーなど）を、４級化剤で４級化することによっても作製され得る。４級化ポリガラクトマンナンは、グアーガムを、ハロアルキル置換第４級アンモニウム化合物（例えば、４−クロロ−２−ブテニルトリメチルアンモニウムクロリド）と反応させることにより作製され得る。誘導体化ポリガラクトマンナンガムの作製方法は、米国特許第４，０３１，３０７号に記載されている。
【００４７】
上記のヒドロコロイドを本発明の固定剤組成物に配合する場合、ヒドロコロイド（１種類または複数種類）に対するカチオン性カシア固定剤の重量比は、一態様において約１：１０〜約１０：１、別の態様では約２：８〜約８：２、さらなる態様では約２．５：７．５〜約７．５：２．５、別の態様では約１：５〜約５：１、なおさらなる態様では約１：２〜約２：１の範囲である。
【００４８】
驚くべきことに、カチオン性カシアと非誘導体化グアーガムをブレンドすると、レオロジーおよび固定用特性において予期しない相乗性が得られることが見い出された。カチオン性カシアとグアーを機械的にブレンドすると、カチオン性カシアおよびグアーの個々の粘度および降伏値の和と比較した場合、卓越した粘度および降伏値が得られる。カールリテンションおよび頭髪剛性の値でも同じ効果がみとめられた。レオロジーおよび固定用特性に対する至適相乗効果は、グアーに対するカチオン性カシアの重量比が約１：１〜約２：１でみとめられた。
【００４９】
個々のガラクトマンナンヒドロコロイドでは、至適固定用特性は、上記の多糖類に対する本発明のカチオン性カシアポリマーの比率（ｗｔ／ｗｔ基準）が、一態様において約９：１〜約１：９、別の態様では約８：２〜２：８、さらなる態様では約６：４〜４：６、なおさらなる態様では（ｉｓ）約２：１〜１：２、別の態様では１：１の場合に得られ得る。
【００５０】
本発明の別の実施形態において、本発明のカチオン性カシア固定剤ポリマーは、１種類以上の補助レオロジー調整剤と組み合わせて配合され得る。好適なレオロジー調整剤には、合成および半合成レオロジー調整剤が包含される。例示的な合成レオロジー調整剤としては、アクリル系ポリマーおよびコポリマーが挙げられる。アクリル系の類型のレオロジー調整剤の一例は、アクリル酸単独または他のエチレン性不飽和モノマーとの組み合わせでのフリーラジカル重合によって作製されるカルボキシル官能性のアルカリ膨潤性およびアルカリ溶解性の増粘剤（ＡＳＴ）である。該ポリマーは、溶媒／析出ならびに乳化重合手法によっても合成され得る。この類型の例示的な合成レオロジー調整剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマー、ならびにアクリル酸、置換アクリル酸、ならびにアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびＣ１〜Ｃ３０アルキルエステルの１種類以上のモノマーを重合させたコポリマーが挙げられる。本明細書において定義したように、置換アクリル酸は、分子内のαおよび／またはβ炭素原子上に配置された置換基を含むものであり、該置換基は、好ましくは、独立して、Ｃ１〜４アルキル、−ＣＮ、および-ＣＯＯＨから選択される。任意選択で、他のエチレン性不飽和モノマー（例えば、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリルなど、ならびにこれらの混合物）を骨格に共重合させてもよい。前述のポリマーは、２つ以上のエチレン性不飽和含有部分を含むモノマーで、任意選択的に架橋されたものである。一態様において、架橋剤は、１分子あたり少なくとも２つのアルケニルエーテル基を含む多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルから選択される。他の例示的な架橋剤は、スクロースのアリルエーテルおよびペンタエリスリトールのアリルエーテル、ならびにこれらの混合物から選択される。このようなポリマーは、米国特許第５，０８７，４４５号；米国特許第４，５０９，９４９号；および米国特許第２，７９８，０５３号（引用により本明細書に組み込まれる）に、より充分に記載されている。
【００５１】
一実施形態において、ＡＳＴレオロジー調整剤は、アクリル酸またはメタクリル酸を重合させた架橋ホモポリマーであり、一般的に、ＩＮＣＩ名でカルボマーと称される。市販のカルボマーとしては、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ポリマー９３４、９４０、９４１、９５６、９８０および９９６（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）が挙げられる。別の実施形態において、ＡＳＴレオロジー調整剤は、（メタ）アクリル酸、置換アクリル酸、および（メタ）アクリル酸および置換アクリル酸の塩の１種類以上のモノマーから選択される第１モノマーと、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレートエステルの１種類以上から選択される第２モノマーを重合させた架橋コポリマーから選択される。このようなポリマーは、ＩＮＣＩ名でアクリレートコポリマーと表示される。アクリレートコポリマーは、商品名Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ製）およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）で市販されている。さらなる態様において、レオロジー調整剤は、アクリル酸、置換アクリル酸、アクリル酸の塩および置換アクリル酸の塩の１種類以上のモノマーから選択される第１モノマーと、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートエステルの１種類以上から選択される第２モノマーを重合させた架橋コポリマーから選択される。一態様において、モノマーは、米国特許第５，２８８，８１４号（これは、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されているものなどの立体配置安定剤の存在下で重合され得る。一部の前述のポリマーは、ＩＮＣＩ名称でアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマーと表示され、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２および１３８２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ  ２０および２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ  ２０２０ならびにＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１およびＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．製）で市販されている。任意のビニルまたはアクリル系レオロジー調整剤が好適である。
【００５２】
本発明における使用に適した合成レオロジー調整剤の別の類型としては、一般的に、疎水性修飾型アルカリ膨潤性アルカリ溶解性の乳液（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ａｌｋａｌｉ−ｓｏｌｕｂｌｅ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＨＡＳＥ）ポリマーと称される疎水性修飾型ＡＳＴが挙げられる。典型的なＨＡＳＥポリマーは、ｐＨ感受性または親水性のモノマー（例えば、アクリル酸および／またはメタクリル酸）、疎水性モノマー（例えば、アクリル酸および／またはメタクリル酸、アクリロニトリル、スチレンのＣ１〜Ｃ３０アルキルエステル）、「会合性（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）モノマー」、ならびに任意選択で架橋性モノマーを重合させたフリーラジカル付加重合体である。会合性モノマーは、エチレン性不飽和重合性末端基、疎水性末端基で終結する非イオン性の親水性中間部を含む。非イオン性の親水性中間部は、ポリオキシアルキレン基、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドセグメント混合物を含む。終結部の疎水性末端基は、典型的には、Ｃ８〜Ｃ４０脂肪族部分である。例示的な脂肪族部分は、線状および分枝アルキル置換基、線状および分枝アルケニル置換基、炭素環式置換基、アリール置換基、アラルキル置換基、アリールアルキル置換基、およびアルキルアリール置換基から選択される。一態様において、会合性モノマーは、ポリエトキシル化および／またはポリプロポキシル化脂肪族アルコール（典型的には、分枝または非分枝Ｃ８〜Ｃ４０脂肪族部分を含むもの）と、カルボン酸基を含むエチレン性不飽和モノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸）、環状の不飽和無水物モノマー（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸）、モノエチレン性不飽和モノイソシアネート（例えば、α，α−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネート）またはヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマー（例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール）との縮合（例えば、エステル化またはエーテル化）によって調製され得る。ポリエトキシル化および／またはポリプロポキシル化脂肪族アルコールは、Ｃ８〜Ｃ４０脂肪族部分を含むモノアルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物である。Ｃ８〜Ｃ４０脂肪族部分を含むアルコールの非限定的な例は、カプリルアルコール、イソ−オクチルアルコール（２−エチルヘキサノール）、ペラルゴンアルコール（１−ノナノール）、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール（Ｃ１６〜Ｃ１８モノアルコールの混合物）、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール、メリッシル、ラセリル（ｌａｃｃｅｒｙｌ）アルコール、ゲジル（ｇｅｄｄｙｌ）アルコール、およびＣ２〜Ｃ２０アルキル置換フェノール（例えば、ノニルフェノール）などである。
【００５３】
例示的なＨＡＳＥポリマーは、米国特許第３，６５７，１７５号；同第４，３８４，０９６号；同第４，４６４，５２４号；同第４，８０１，６７１号；および同第５，２９２，８４３号（これらは、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。また、ＨＡＳＥポリマーのさらなる概説は、Ｇｒｅｇｏｒｙ  Ｄ．  Ｓｈａｙ，第２５章，“Ａｌｋａｌｉ−Ｓｗｅｌｌａｂｌｅ  ａｎｄ  Ａｌｋａｌｉ−Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ａ  Ｒｅｖｉｅｗ”，Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｍｅｄｉａ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｓｅｒｉｅｓ  ２２３，Ｊ．  Ｅｄｗａｒｄ  Ｇｌａｓｓ（編），ＡＣＳ，ｐｐ．  ４５７−４９４，Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ（１９８９）（これらの関連する開示は、引用により本明細書に組み込まれる）において知得される。ＨＡＳＥポリマーは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから、商用表示Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２２（ＩＮＣＩ名：アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー）、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）４４（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ−１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー）、Ａｃｕｌｙｎ  ４６（登録商標）（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー）、およびＡｃｕｌｙｎ（登録商標）８８（ＩＮＣＩ名：アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマー）で市販されている。
【００５４】
本発明における使用に適した別の類型の合成および半合成レオロジー調整剤としては、カチオン性に修飾されたアクリルポリマーおよびコポリマーならびにカチオン性に修飾されたセルロースエーテルが挙げられる。アクリルポリマーおよびコポリマーならびにセルロースエーテルは、４級化によってカチオン性に修飾される。アクリルポリマーおよびコポリマーでは、４級化は、４級化モノマーをアクリルポリマー骨格に重合することにより、またはアクリルポリマーを４級化剤により後官能性付与することにより行なわれ得る。例示的な第４級アクリルポリマーは、ＩＮＣＩ名称でポリクオタニウム−３７と表示されるものであり、商品名Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ  ＣＲ２１およびＳｙｎｔｈａｌｅｎ  ＣＮ（３Ｖ  Ｉｎｃ．製）で市販されている。４級化セルロースは、所望のセルロース系骨格（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）を、第４級アンモニウム塩（例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアンモニウムクロリド置換エポキシド）などの４級化剤により後官能性付与することにより調製される。例示的な第４級セルロース系ポリマーは、ＩＮＣＩ名でポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０、およびポリクオタニウム−６７と表示されるものである。
【００５５】
別の実施形態では、酸膨潤性会合性ポリマーが、本発明のカチオン性固定剤とともに使用され得る。かかるポリマーは、一般的に、カチオン特性および会合特性を有する。このようなポリマーは、酸感受性アミノ置換親水性モノマー（例えば、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド）、会合性モノマー（本明細書において上記に規定）、低級アルキル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、ポリエチレングリコールのビニルおよび／またはアリルエーテル、ポリプロピレングリコールのビニルおよび／またはアリルエーテル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのビニルおよび／またはアリルエーテル、（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸のポリプロピレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールエステル）、およびその組合せから選択される他のフリーラジカル重合性コモノマーを含むモノマー混合物を重合させたフリーラジカル付加重合体である。このようなポリマーは、任意選択で架橋されたものであり得る。酸感受性により、アミノ置換基が、典型的には約０．５〜約６．５の範囲の低ｐＨ値でカチオン性になることを意図する。例示的な酸膨潤性会合性ポリマーは、商品名Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ（登録商標）Ｐｌｕｓ（ＩＮＣＩ名：アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネート）（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）、およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＣＣ（ＩＮＣＩ名：ポリアクリレート−１クロスポリマー）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）で市販されているものである。一態様において、酸膨潤性ポリマーは、（メタ）アクリル酸、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノＣ１〜Ｃ６アルキルメタクリレート、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／５アリルエーテル、ＰＥＧ  ２０−２５  Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルエーテルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートで架橋されたヒドロキシＣ２〜Ｃ６アルキルメタクリレートの１種類以上のＣ１〜Ｃ５アルキルエステルのコポリマーである。他の有用な酸膨潤性会合性ポリマーは、米国特許第７，３７８，４７９号（その開示は、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。
【００５６】
疎水性修飾型アルコキシル化メチルグルコシド、例えば、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレート、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレート、およびＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート（それぞれ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、商品名Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（登録商標）ＤＯＥ−１２０、ＧｌｕｃａｍａｔｅＴＭ  ＬＴ、およびＧｌｕｃａｍａｔｅＴＭ  ＳＳＥ−２０で入手可能）などもまた、適当なレオロジー調整剤である。
【００５７】
本発明の固定剤組成物における使用に適した他のレオロジー調整剤は、米国特許第７，２０５，２７１号（その開示は、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。
【００５８】
上記のレオロジー調整剤は、使用する場合、単独で使用しても組み合わせて使用してもよく、典型的には、本発明の固定剤組成物の総重量に対して、一態様において約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％、別の態様では約０．３ｗｔ％〜約３ｗｔ％、さらなる態様では約０．５ｗｔ％〜約２ｗｔ％の範囲の量で使用される。
【００５９】
本発明の別の実施形態において、本発明のカチオン性カシア固定剤ポリマーは、補助固定剤（１種類または複数種）と組み合わせて配合され得る。好適な任意選択の補助頭髪固定剤ポリマーとしては、天然および合成ポリマー、例えば、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、修飾セルロース、デンプンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。このようなポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の性質であり得、限定されないが、ポリオキシエチレン化（ｐｏｌｙｏｘｙｔｈｙｌｅｎａｔｅｄ）酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸コポリマー、ビニルメタクリレートコポリマー、ポリ（メチルビニルエーテル（ＰＶＭ）／マレイン酸（ＭＡ））のモノアルキルエステル（例えば、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、およびポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）のエチル、ブチルおよびイソプロピルエステルなど）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、酢酸ビニル（ＶＡ）／クロトン酸／ビニルネオデアノエート（ｎｅｏｄｅａｎｏａｔｅ）コポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、コーンスターチ変性ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム（例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−２４、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３２、ポリクオタニウム−３４、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔｅｒｎｉｕｍ）−５５、ポリクオタニウム−６９、ポリクオタニウム−８７など）、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロイル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｌ）エチルベタイン／アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン（ＶＰ）／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー、ＶＰ／ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）アクリレートコポリマー、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトン酸コポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトン酸／プロピオン酸ビニルコポリマー、ＶＰ／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルターポリマー、ＶＡ／クロトン酸、ＶＰ／酢酸ビニルコポリマー、ＶＰ／アクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトン酸／プロピオン酸ビニル、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、アクリレート／ステレス−２０メタクリレートコポリマー、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル／アクリル酸コポリマー、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸／スルホイソフタル酸コポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチルおよびアクリル酸イソボルニルコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ＶＡ／マレイン酸アルキル半エステル／Ｎ置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロピルグアー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、エチレンカルボキサミド（ＥＣ）／ＡＭＰＳＡ／メタクリル酸（ＭＡＡ）、ポリウレタン（ｐｏｙｌｕｒｅｔｈａｎｅ）／アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、アクリレートコポリマー、アクリレートクロスポリマー、ＡＭＰ−アクリレート／アリルメタクリレートコポリマー、ポリアクリレート−１４、ポリアクリレート−２クロスポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトン酸／ビニルネオデアノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、アクリレート／ラウリルアクリレート／ステアリルアクリレート／エチルアミンオキシドメタクリレートコポリマー、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、コーンスターチ変性ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリウレタン／アクリレートコポリマー、キトサンのピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸キトサン、カチオン性ポリガラクトマンナン、例えば、グアーの４級化誘導体など、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなどの１種類以上が挙げられる。前述のポリマーの多くは、米国化粧品工業会（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｄ．Ｃ．）によって出版された国際化粧品成分辞典（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）に示されたそのＩＮＣＩ名称によって呼称される。他の適当な補助固定剤ポリマーは、米国特許第７，２０５，２７１号（その開示は、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。
【００６０】
固定剤ポリマーは、単独または任意選択の補助固定剤（１種類または複数種）と組み合わせて、固定剤組成物の総重量の、典型的には、一態様において約０．０１ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、別の態様では約０．１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、さらなる態様では約０．２ｗｔ％〜約５ｗｔ％を構成する。任意選択の固定剤ポリマーは、固定剤組成物全体の０ｗｔ％〜約２４．９９ｗｔ％の量で存在させ得る。
【００６１】
１種類以上の化粧料として許容され得る補助剤および添加剤を本発明の頭髪固定剤組成物に含めてもよい。かかる補助剤および添加剤としては、限定されないが、ｐＨ調整剤または緩衝剤、乳化剤、エモリエント剤、界面活性剤、コンディショニング剤、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
ｐＨ調整剤は、固定剤組成物において所望のｐＨ値を得るのに必要な任意の量で使用される。一態様において、本発明の固定剤組成物には、少なくとも１種類のアルカリ化（アルカリ性ｐＨ調整剤）または酸性化剤（酸性ｐＨ調整剤）が、組成物の総重量の０．０１〜３０ｗｔ％の量で含有され得る。アルカリ性ｐＨ調整剤の非限定的な例としては、アンモニア、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムなど）；水酸化アンモニウム、アルカノールアミン（モノ−、ジ−およびトリエタノールアミンなど）；ジイソプロピルアミン、ドデシルアミン、ジイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、トロメタミン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール）、およびテトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン；および無機酸のアルカリ金属塩（ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなど）など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。酸性ｐＨ調整剤の非限定的な例としては、有機酸、例えば、クエン酸、酢酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、天然フルーツ酸など、およびその組合せが挙げられる。また、無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸、およびその組合せも使用され得る。
【００６３】
乳化剤は、油中水型乳化剤、水中油型乳化剤、およびこれらの混合物から選択され得る。本発明の一態様において、乳化剤は、固定剤組成物の総重量に対して約０．５ｗｔ％〜約１２ｗｔ％、別の態様では約１ｗｔ％〜約１５ｗｔ％、さらなる態様では約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲の量で存在させ得る。
【００６４】
例示的な乳化剤としては、限定されないが、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪族アルコール；アルコキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪族アルコール；Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸；アルコキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸（該アルコキシレートは各々、１０〜３０単位のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびエチレンオキシド／プロピレンオキシドの組合せを有する）；Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ−およびオリゴグリコシド；エトキシル化ステロール；ポリグリセロールの部分エステル；２〜６個の炭素原子を有するポリオールと１２〜３０個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のエステルおよび部分エステル；ポリグリセロールの部分エステル；およびオルガノシロキサン；ならびにその組合せが挙げられる。
【００６５】
脂肪族アルコール、酸ならびにアルコキシル化された脂肪族アルコールおよび脂肪酸は、上記のエモリエント剤に記載のようなものである。本発明の一態様において、脂肪族アルコールおよび脂肪酸は、各々、１０〜３０単位のエチレンオキシドでエトキシル化される。
【００６６】
Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ−およびオリゴグリコシド乳化剤は、グルコースまたはオリゴ糖を、８〜２２個の炭素原子を有する第１級脂肪族アルコールと反応させることにより調製される。商標Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）で入手可能な生成物は、平均オリゴマー化度が１〜２であるオリゴグルコシド残基上にグルコシド結合されたＣ８〜Ｃ１６アルキル基を含む。例示的なアルキルグルコシドおよびオリゴグリコシドは、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、パルミチルグルコシド、イソステアリルグルコシド、ステアリルグルコシド、アラキジルグルコシドおよびベヘニルグルコシド、およびこれらの混合物から選択される。
【００６７】
例示的なエトキシル化ステロールとしては、エトキシル化植物油ステロール（例えば、ダイズステロールなど）が挙げられる。エトキシル化度は、一態様において約５より高く、別の態様では少なくとも約１０である。好適なエトキシル化ステロールは、ＰＥＧ−１０ダイズステロール、ＰＥＧ−１６ダイズステロールおよびＰＥＧ−２５ダイズステロールである。
【００６８】
ポリグリセロールの部分エステルは、２〜１０個のグリセロール単位を有し、１〜４個の飽和または不飽和で線状または分枝の任意選択でヒドロキシル化されたＣ８〜Ｃ３０脂肪酸残基でエステル化されたものである。代表的なポリグリセロールの部分エステルとしては、ジグリセロールモノカプリレート、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、トリグリセロールモノカプリレート、トリグリセロールモノカプレート、トリグリセロールモノラウレート、テトラグリセロールモノカプリレート、テトラグリセロールモノカプレート、テトラグリセロールモノラウレート、ペンタグリセロールモノカプリレート、ペンタグリセロールモノカプレート、ペンタグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノカプリレート、ヘキサグリセロールモノカプレート、ヘキサグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノミリステート、ヘキサグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノカプリレート、デカグリセロールモノカプレート、デカグリセロールモノラウレート、デカグリセロールモノミリステート、デカグリセロールモノイソステアレート、デカグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノヒドロキシステアレート、デカグリセロールジカプリレート、デカグリセロールジカプレート、デカグリセロールジラウレート、デカグリセロールジミリステート、デカグリセロールジイソステアレート、デカグリセロールジステアレート、デカグリセロールジオレエート、デカグリセロールジヒドロキシステアレート、デカグリセロールトリカプリレート、デカグリセロールトリカプレート、デカグリセロールトリラウレート、デカグリセロールトリミリステート、デカグリセロールトリイソステアレート、デカグリセロールトリステアレート、デカグリセロールトリオレエート、デカグリセロールトリヒドロキシステアレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６９】
飽和Ｃ１２〜Ｃ３０脂肪族アルコール乳化剤は、上記のエモリエント剤に記載のようなものである。本発明の一態様において、脂肪族アルコール乳化剤は、限定されないが、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびラノリンアルコールまたはこれらのアルコールの混合物から選択され、不飽和植物油および動物脂肪酸の水素化にて得られ得る。
【００７０】
２〜６個の炭素原子を有するポリオールと線状の  １２〜３０個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のエステルおよび部分エステル系の乳化剤は、例えば、グリセロールもしくはエチレングリコールのモノエステルおよびジエステル、またはプロピレングリコールと飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ３０脂肪酸とのモノエステルである。
【００７１】
部分エステル化ポリグリセロール乳化剤は、２〜約１０個のグリセロール単位を含み、１〜５個の飽和または不飽和で線状または分枝の任意選択でヒドロキシル化されたＣ８〜Ｃ３０脂肪酸残基でエステル化されたものである。
【００７２】
オルガノシロキサン乳化剤は、少なくとも１つの疎水性部分と少なくとも１つの親水性部分を含むポリマー乳化剤である。ポリマー骨格は、環状、線状または分枝反復単位を有するものであり得るシロキシ反復単位（例えば、ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルシロキシ単位、典型的には、ジメチルシロキシ単位）を含む。
【００７３】
オルガノシロキサンの親水性部分は、一般的に、該分子の一部分に親水性の性質を付与する残基のポリマー骨格上に対する置換によって得られる。該親水性残基は、ポリマーオルガノシロキサンの末端において置換されるものであっても、該ポリマーの任意の１つ以上の反復単位において置換されるものであってもよい。一般的に、該親水性残基は、該ポリマー骨格上にグラフトされるエチレンオキシド単位に由来するものである。一般に、修飾ポリジメチルシロキサン乳化剤のジメチルシロキシ反復単位は、メチル基のため本質的に疎水性であり、該分子に対して疎水性の性質を付与する。また、エチレンオキシド残基とプロピレンオキシド残基の組合せおよび／または他の型の残基を含む長鎖アルキル残基、ヒドロキシ末端ポリプロピレンオキシ残基、ヒドロキシ末端ポリエーテル残基をシロキシ骨格上において置換させ、さらなる乳化特性を該骨格に付与することができる。ポリエーテル置換オルガノシロキサン乳化剤は、ジメチコンコポリオールとして知られており、広く市販されている。ジメチコンポリオールは、ランダムコポリマーであってもブロックコポリマーであってもよい。一般的に有用な類型のジメチコンポリオールは、ポリジメチルシロキサンブロックとポリアルキレンオキシドブロック（例えば、ポリエチレンオキシドブロック、ポリプロピレンオキシドブロック、または両方）を有するブロックコポリマーである。
【００７４】
ジメチコンコポリオールは、米国特許第５，１３６，０６３号および同第５，１８０，８４３号（その開示は、引用により本明細書に組み込まれる）に開示されている。また、ジメチコンコポリオールは、Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）およびＳｉｌｗｅｔ（登録商標）のブランド名（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ製（ＧＥ−ＯＳｉ））で市販されている。具体的な製品表示としては、限定されないが、Ｓｉｌｓｏｆｔ  ３０５、４３０、４７５、８１０、８９５、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ  ７６０４（ＧＥ−ＯＳｉ）；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５１０３および５３２９（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）；ならびにＡｂｉｌ（登録商標）ジメチコンコポリオール（例えば、ＷＥ  ０９、ＷＳ  ０８、ＥＭ  ９０およびＥＭ  ９７など（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）；ならびにＳｉｌｓｅｎｓｅＴＭジメチコンコポリオール（Ｓｉｌｓｅｎｓｅ  Ｃｏｐｏｌｙｏｌ−１およびＳｉｌｓｅｎｓｅ  Ｃｏｐｏｌｙｏｌ−７など（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）が挙げられる。
【００７５】
ジメチコンコポリオールと液状シクロメチコンのブレンドもまた、本発明において有用な乳化剤である。例示的なジメチコン／シクロメチコンブレンドは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５２２５  Ｃとして市販されているものであり、液状シクロペンタシロキサン中ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン１０ｗｔ％の分散体である（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）。
【００７６】
好適なエモリエント剤としては、限定されないが、液状シリコーン（例えば、揮発性シリコーン油および不揮発性シリコーン油）；鉱物油；ワセリン；植物油；魚油；脂肪族アルコール；脂肪酸；脂肪酸と脂肪族アルコールのエステル；アルコキシル化脂肪族アルコール；アルコキシル化脂肪酸エステル；安息香酸エステル；ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）エステル；ポリエチレングリコールのアルキルエーテル誘導体（例えば、メトキシポリエチレングリコール（ＭＰＥＧ）など）；ならびにポリアルキレングリコール；ラノリンおよびラノリン誘導体；などから選択されるエモリエント剤が挙げられる。エモリエント剤は、単独で使用してもよく、本発明の１種類以上のエモリエント剤と組み合わせて使用してもよい。エモリエント剤（１種類または複数種）は、固定剤組成物全体の重量に対して、一態様において約０．５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、別の態様では０．１ｗｔ％〜２５ｗｔ％、さらなる態様では５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲の量で使用され得る。
【００７７】
揮発性シリコーン油としては、環状および線状のポリジメチルシロキサン、低分子量有機官能性シリコーンなどが挙げられる。環状の揮発性シリコーン（シクロメチコン）は、典型的には、環状の環構造で酸素原子と交互の約３〜約７個のケイ素原子を含む。各ケイ素原子は、典型的には、２つのアルキル基（例えば、メチル基など）で置換されている。線状の揮発性ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）は、典型的には、線状配置で酸素原子と交互の約２〜約９個のケイ素原子を含む。また、各ケイ素原子は、２つのアルキル基（末端のケイ素原子は、３つのアルキル基で置換されている）（例えば、メチル基など）で置換されている。線状の揮発性シリコーンは、典型的には２５℃で約５ｃＰ未満の粘度を有し、一方、環状の揮発性シリコーンは、典型的には２５℃で約１０ｃＰ未満の粘度を有する。「揮発性」は、シリコーンが、測定可能な蒸気圧、または２０℃で少なくとも２ｍｍＨｇの蒸気圧を有することを意味する。不揮発性シリコーンは、２０℃で２ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有するものである。揮発性シリコーンの説明は、Ｔｏｄｄ  ａｎｄ  Ｂｙｅｒｓ，“Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第９１巻（１），ｐｐ．  ２７−３２（１９７６）およびＫａｓｐｒｚａｋ，“Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ”，Ｓｏａｐ／Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ／Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，ｐｐ．  ４０−４３（１９８６年１２月）（各々、引用により本明細書に組み込まれる）に見られる。
【００７８】
例示的な揮発性シクロメチコンは、Ｄ４シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、Ｄ５シクロメチコン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、Ｄ６シクロメチコン、およびそのブレンド（例えば、Ｄ４／Ｄ５およびＤ５／Ｄ６）である。揮発性シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Ｇ．Ｅ．  ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＳＦ１１７３、ＳＦ１２０２、ＳＦ１２５６およびＳＦ１２５８として、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４４、２４５、２４６、３４５および１４０１  Ｆｌｕｉｄとして市販されている。また、揮発性シクロメチコンと線状の揮発性ジメチコンのブレンドも想定される。
【００７９】
例示的な線状の揮発性ジメチコンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそのブレンドが挙げられる。揮発性線状ジメチコンとジメチコンのブレンドは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００（登録商標）Ｆｌｕｉｄ（例えば、製品表示０．６５  ＣＳＴ、１  ＣＳＴ、１．５  ＣＳＴ、および２  ＣＳＴ）ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１１８４  Ｆｌｕｉｄとして市販されている。
【００８０】
例示的な揮発性の低分子量有機官能性シリコーンとしては、フェニルトリメチコン、カプリリルトリメチコン、カプリリルメチコン、およびヘキシルメチコン、ならびにそのブレンドが挙げられる。低分子量有機官能性シリコーンは、Ｃｌａｒｉａｎｔから、商品名Ｓｉｌｃａｒｅ（登録商標）４１Ｍ１０、Ｓｌｉｃａｒｅ（登録商標）３１Ｍ６０、Ｓｉｌｃａｒｅ（登録商標）４１Ｍ１０、およびＳｉｌｃａｒｅ（登録商標）４１Ｍ１５で市販されている。
【００８１】
本発明においてエモリエント剤として有用な不揮発性シリコーン油は線状であり、典型的には、２５℃で約１０ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの粘度を有する。これは、典型的には、線状配置で酸素原子と交互の約１０個より多くのジアルキル／ジアリールまたはモノアルキル／モノアリール置換ケイ素原子を含むものであり、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、およびポリアルキルアリールシロキサンポリマーが挙げられる。例示的な不揮発性シリコーン油としては、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなどが挙げられる。本発明の一態様において、不揮発性シリコーン油は、２５℃で約１０ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの範囲の粘度を有する不揮発性ポリジメチルシロキサンから選択される。不揮発性ジメチコンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００（登録商標）Ｆｌｕｉｄ（製品表示１０  ＣＳＴ〜１０，０００  ＣＳＴ）で市販されている。
【００８２】
鉱物油およびワセリンとしては、化粧料用のＵＳＰおよびＮＦ等級のものが挙げられ、ＰｅｎｒｅｃｏからＤｒａｋｅｏｌ（登録商標）およびＰｅｎｒｅｃｏ（登録商標）の商品名で市販されている。鉱物油としては、ヘキサデカンおよびパラフィン油が挙げられる。
【００８３】
本発明におけるエモリエント剤成分に適した例示的な植物油としては、限定されないが、ピーナッツ油、ゴマ油、アボカド油、ココナッツ油、ココアバター、アーモンド油、ベニバナ油、コーン油、綿実油、ゴマ種子油、クルミ油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、ヤシ油、パーム核油、ダイズ油、小麦胚芽油、亜麻仁油、ヒマワリ種子油；ならびにそのモノ−、ジ−、およびトリグリセリドが挙げられる。例示的なモノ−、ジ−およびトリグリセリドは、例えば、カプリルトリグリセリド、カプリン酸トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、およびカプリル酸／カプリン酸／ラウリン酸トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸／ステアリン酸トリグリセリド、およびカプリル酸／カプリン酸／リノール酸トリグリセリドである。
【００８４】
エトキシル化モノ−およびジグリセリドもまた、本発明のエモリエント剤成分として好適である（例えば、ＰＥＧ−８カプリル酸／カプリン酸グリセリドなど）。
【００８５】
好適な脂肪族アルコールエモリエント剤としては、限定されないが、８〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコールが挙げられる。例示的な脂肪族アルコールとしては、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール（ａｌｃｈｏｈｏｌ）、イソステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、リシンオレイルアルコール、アラキジルアルコール、イコセニルアルコール、ベヘニルアルコール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００８６】
好適な脂肪酸エモリエント剤としては、限定されないが、１０〜３０個の炭素原子を含む脂肪酸が挙げられる。例示的な脂肪酸は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、およびこれらの混合物から選択される。
【００８７】
好適な脂肪酸と脂肪族アルコールのエステルのエモリエント剤としては、限定されないが、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ドデシルステアロイルステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ヘキシルパルミチン酸エチル、オレイン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸イソステアリル、乳酸ラウリル、ヘキシルマレイン酸ジエチル、プロピオン酸ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびＰＰＧ−２ミリスチルエーテル、オクタン酸セテアリル、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００８８】
アルコキシル化脂肪族アルコールは、脂肪族アルコールとアルキレンオキシド（一般的に、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）との反応で形成されるエーテルである。好適なエトキシル化脂肪族アルコールは、脂肪族アルコールとポリエチレンオキシドとの付加物である。本発明の一態様において、エトキシル化脂肪族アルコールは、式Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中、Ｒは、親脂肪族アルコールの脂肪族残基を表し、ｎは、エチレンオキシド分子の数を表す）で表され得る。本発明の別の態様では、Ｒは、８〜３０個の炭素原子を含む脂肪族アルコール由来のものである。一態様において、ｎは、２〜５０、別の態様では３〜２５、さらなる態様では３〜１０の範囲の整数である。なおさらなる態様において、Ｒは、上記の脂肪族アルコールエモリエント剤由来のものである。例示的なエトキシル化脂肪族アルコールは、限定されないが、カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレートオレイルアルコールエトキシレート、および、ベヘニルアルコールエトキシレートであり、前述の各エトキシレートにおけるエチレンオキシド単位の数は、一態様において２以上、別の態様では２〜約１５０の範囲であり得る。前述の脂肪族アルコールのプロポキシル化付加物、および前述の脂肪族アルコールのエトキシル化／プロポキシル化混合型付加物もまた、本発明の範囲に含まれることが想定されることは認識されよう。エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコールのエチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位は、ランダムに配列されていてもブロック状に順に配列されていてもよい。
【００８９】
エトキシル化アルコールのさらなる具体例は、限定されないが、ベヘネス５−３０（５−３０は、エチレンオキシド反復単位の範囲を意味する）、セテアレス２−１００、セテス１−４５、セトレス２４−２５、コレス１０−２４、コセス３−１０、Ｃ９−１１パレス３−８、Ｃ１１−１５パレス５−４０、Ｃ１１−２１パレス３−１０、Ｃ１２−１３パレス３−１５、デセス４−６、ドドキシノール５−１２、グリセレス７−２６、イソセテス１０−３０、イソデセス４−６、イソラウレス３−６、イソステアレス３−５０、ラネス５−７５、ラウレス１−４０、ノノキシノール１−１２０、ノニルノノキシノール５−１５０、オオクトキシノール３−７０、オレス２−５０、ＰＥＧ  ４−３５０、ステアレス２−１００、およびトリデセス２−１０である。
【００９０】
プロポキシル化アルコールの具体例は、限定されないが、ＰＰＧ−１０セチルエーテル、ＰＰＧ−２０セチルエーテル、ＰＰＧ−２８セチルエーテル、ＰＰＧ−３０セチルエーテル、ＰＰＧ−５０セチルエーテル、ＰＰＧ−２ラノリンアルコールエーテル、ＰＰＧ−５ラノリンアルコールエーテル、ＰＰＧ−１０ラノリンアルコールエーテル、ＰＰＧ−２０ラノリンアルコールエーテル、ＰＰＧ−３０ラノリンアルコールエーテル、ＰＰＧ−４ラウリルエーテル、ＰＰＧ−７ラウリルエーテル、ＰＰＧ−１０オレイルエーテル、ＰＰＧ−２０オレイルエーテル、ＰＰＧ−２３オレイルエーテル、ＰＰＧ−３０オレイルエーテル、ＰＰＧ−３７オレイルエーテル、ＰＰＧ−５０オレイルエーテル、ＰＰＧ−１１ステアリルエーテル、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ−２ラノリンエーテル、ＰＰＧ−５ラノリンエーテル、ＰＰＧ−１０ラノリンエーテル、ＰＰＧ−２０ラノリンエーテル、ＰＰＧ−３０ラノリンエーテル、およびＰＰＧ−１ミリスチルエーテルである。
【００９１】
エトキシル化／プロポキシル化アルコールの具体例は、限定されないが、ＰＰＧ−１ベヘネス−１５、ＰＰＧ−１２カプリレス−１８、ＰＰＧ−２−セテアレス−９、ＰＰＧ−４−セテアレス−１２、ＰＰＧ−１０−セテアレス−２０、ＰＰＧ−１−セテス−１、ＰＰＧ−１−セテス−５、ＰＰＧ−１−セテス−１０、ＰＰＧ−１−セテス−２０、ＰＰＧ−２−セテス−１、ＰＰＧ−２−セテス−５、ＰＰＧ−２−セテス−１０、ＰＰＧ−２−セテス−２０、ＰＰＧ−４−セテス−１、ＰＰＧ−４−セテス−５、ＰＰＧ−４−セテス−１０、ＰＰＧ−４−セテス−２０、ＰＰＧ−５−セテス−２０、ＰＰＧ−８−セテス−１、ＰＰＧ−８−セテス−２、ＰＰＧ−８−セテス−５、ＰＰＧ−８−セテス−１０、ＰＰＧ−８−セテス−２０、ＰＰＧ−２  Ｃ１２−１３パレス−８、ＰＰＧ−２  Ｃ１２−１５パレス−６、ＰＰＧ−４  Ｃ１３−１５パレス−１５、ＰＰＧ−５  Ｃ９−１５パレス−６、ＰＰＧ−６  Ｃ９−１１パレス−５、ＰＰＧ−６  Ｃ１２−１５パレス−１２、ＰＰＧ−６  Ｃ１２−１８パレス−１１、ＰＰＧ−３  Ｃ１２−１４  Ｓｅｃ−パレス−７、ＰＰＧ−４  Ｃ１２−１４  Ｓｅｃ−パレス−５、ＰＰＧ−５  Ｃ１２−１４  Ｓｅｃ−パレス−７、ＰＰＧ−５  Ｃ１２−１４  Ｓｅｃ−パレス−９、ＰＰＧ−１−デセス−６、ＰＰＧ−２−デセス−３、ＰＰＧ−２−デセス−５、ＰＰＧ−２−デセス−７、ＰＰＧ−２−デセス−１０、ＰＰＧ−２−デセス−１２、ＰＰＧ−２−デセス−１５、ＰＰＧ−２−デセス−２０、ＰＰＧ−２−デセス−３０、ＰＰＧ−２−デセス−４０、ＰＰＧ−２−デセス−５０、ＰＰＧ−２−デセス−６０、ＰＰＧ−４−デセス−４、ＰＰＧ−４−デセス−６、ＰＰＧ−６−デセス−４、ＰＰＧ−６−デセス−９、ＰＰＧ−８−デセス−６、ＰＰＧ−１４−デセス−６、ＰＰＧ−６−デシルテトラデセス−１２、ＰＰＧ−６−デシルテトラデセス−２０、ＰＰＧ−６−デシルテトラデセス−３０、ＰＰＧ−１３−デシルテトラデセス−２４、ＰＰＧ−２０−デシルテトラデセス−１０、ＰＰＧ−２−イソデセス−４、ＰＰＧ−２−イソデセス−６、ＰＰＧ−２−イソデセス−８、ＰＰＧ−２−イソデセス−９、ＰＰＧ−２−イソデセス−１０、ＰＰＧ−２−イソデセス−１２、ＰＰＧ−２−イソデセス−１８、ＰＰＧ−２−イソデセス−２５、ＰＰＧ−４−イソデセス−１０、ＰＰＧ−１２−ラネス−５０、ＰＰＧ−２−ラウレス−５、ＰＰＧ−２−ラウレス−８、ＰＰＧ−２−ラウレス−１２、ＰＰＧ−３−ラウレス−８、ＰＰＧ−３−ラウレス−９、ＰＰＧ−３−ラウレス−１０、ＰＰＧ−３−ラウレス−１２、ＰＰＧ−４ラウレス−２、ＰＰＧ−４ラウレス−５、ＰＰＧ−４ラウレス−７、ＰＰＧ−４−ラウレス−１５、ＰＰＧ−５−ラウレス−５、ＰＰＧ−６−ラウレス−３、ＰＰＧ−２５−ラウレス−２５、ＰＰＧ−７ラウリルエーテル、ＰＰＧ−３−ミレス−３、ＰＰＧ−３−ミレス−１１、ＰＰＧ−２０−ＰＥＧ−２０水添ラノリン、ＰＰＧ−２−ＰＥＧ−１１水添ラウリルアルコールエーテル、ＰＰＧ−１２−ＰＥＧ−５０ラノリン、ＰＰＧ−１２−ＰＥＧ−６５ラノリン油、ＰＰＧ−４０−ＰＥＧ−６０ラノリン油、ＰＰＧ−１−ＰＥＧ−９ラウリルグリコールエーテル、ＰＰＧ−３−ＰＥＧ−６オレイルエーテル、ＰＰＧ−２３−ステアレス−３４、ＰＰＧ−３０ステアレス−４、ＰＰＧ−３４−ステアレス−３、ＰＰＧ−３８ステアレス−６、ＰＰＧ−１トリデセス−６、ＰＰＧ−４トリデセス−６、およびＰＰＧ−６トリデセス−８である。
【００９２】
アルコキシル化脂肪酸は、脂肪酸を、アルキレンオキシドまたは予備形成ポリマーエーテルと反応させると形成される。得られる生成物は、モノエステル、ジエステル、またはこれらの混合物であり得る。本発明における使用に適した好適なエトキシル化脂肪酸エステルのエモリエント剤は、脂肪酸にエチレンオキシドを付加した生成物である。該生成物は、脂肪酸のポリエチレンオキシドエステルである。本発明の一態様において、エトキシル化脂肪酸エステルは、式Ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒは、脂肪酸の脂肪族残基を表し、ｎは、エチレンオキシド分子の数を表す）で表され得る。別の態様において、ｎは、別の態様では２〜５０、３〜２５、さらなる態様では３〜１０の範囲の整数である。本発明のさらに別の態様において、Ｒは、８〜２４個の炭素原子を含む脂肪酸由来のものである。なおさらなる態様において、Ｒは、上記の脂肪酸エモリエント剤由来のものである。前述の脂肪酸のプロポキシル化生成物およびエトキシル化／プロポキシル化生成物もまた、本発明の範囲に含まれることが想定されることは認識されよう。例示的なアルコキシル化脂肪酸エステルとしては、限定されないが、カプリン酸エトキシレート、ラウリン酸エトキシレート、ミリスチン酸エトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、オレイン酸エトキシレート、ココナッツ脂肪酸エトキシレート、およびポリエチレングリコール４００プロポキシル化モノラウレートが挙げられ、前述の各エトキシレートにおけるエチレンオキシド単位の数は、一態様において２以上、別の態様では２〜約５０の範囲であり得る。エトキシル化脂肪酸のさらなる具体例は、ＰＥＧ−８ジステアレート（８は、エチレンオキシド反復単位の数を意味する）、ＰＥＧ−８ベヘネート、ＰＥＧ−８カプレート、ＰＥＧ−８カプリレート、ＰＥＧ−８カプリレート／カプレート、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ（数値表示のないＰＥＧは、エチレンオキシド単位の数が２〜５０の範囲であることを意味する）、ＰＥＧ−１５ジココエート、ＰＥＧ−２ジイソノナノエート、ＰＥＧ−８ジイソステアレート、ＰＥＧ−ジラウレート、ＰＥＧ−ジオレエート  ＰＥＧ−ジステアレート、ＰＥＧジタレート、ＰＥＧ−イソステアレート、ＰＥＧ−ホホバ酸、ＰＥＧ−ラウレート、ＰＥＧ−リノレネート（ｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ）、ＰＥＧ−ミリステート、ＰＥＧ−オレエート、ＰＥＧ−パルミテート、ＰＥＧ−リシンオレエート、ＰＥＧ−ステアレート、ＰＥＧ−タレートなどである。
【００９３】
ゲルベエステルのエモリエント剤は、ゲルベアルコールとカルボン酸とのエステル化反応により形成されるものである。ゲルベエステルのエモリエント剤は、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から製品表示Ｇ−２０、Ｇ−３６、Ｇ−３８、およびＧ−６６で市販されている。
【００９４】
ラノリンおよびラノリン誘導体は、ラノリン、ラノリンワックス、ラノリン油、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、アルコキシル化ラノリン、ラノリン酸イソプロピル、アセチル化ラノリンアルコール、およびその組合せから選択される。ラノリンおよびラノリン誘導体は、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、商品名Ｌａｎｏｌｉｎ  ＬＰ  １０８  ＵＳＰ、Ｌａｎｏｌｉｎ  ＵＳＰ  ＡＡＡ、ＡｃｅｔｕｌａｎＴＭ、ＣｅｒａｌａｎＴＭ、ＬａｎｏｃｅｒｉｎＴＭ、ＬａｎｏｇｅｌＴＭ（製品表示２１および４１）、ＬａｎｏｇｅｎｅＴＭ、ＭｏｄｕｌａｎＴＭ、ＯｈｌａｎＴＭ、ＳｏｌｕｌａｎＴＭ（製品表示１６、７５、Ｌ−５７５、９８、およびＣ−２４）、ＶｉｌｖａｎｏｌｉｎＴＭ（製品表示Ｃ、ＣＡＢ、Ｌ−１０１、およびＰ）で市販されている。
【００９５】
界面活性剤は、一般的に、クレンジング剤、乳化剤、安定剤、増泡剤、構造類似体（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）、ハイドロトープおよび懸濁化剤として使用される。界面活性剤の量は、使用される場合、広く異なり得るが、多くの場合、使用量は、一般的に、固定剤組成物の総重量に対して、本発明の一態様において約１ｗｔ％〜約８０ｗｔ％、別の態様では約５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％、さらなる態様では約６ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、なおさらなる態様では約８ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の範囲である。界面活性剤は、任意の類型の界面活性剤、すなわち、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択され得る。用語「両性界面活性剤」は、本明細書で用いる場合、両性イオン界面活性剤を包含する。種々の類型の界面活性剤の詳細な論考は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ（登録商標）Ｃ＆Ｔ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ，“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，第２版，Ｒｉｅｇｅｒ（編），Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１９９６）；Ｓｃｈｗａｒｔｚら，Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ，Ｔｈｅｉｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９４９年出版）；およびＳｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，第ＩＩ巻（１９５８年出版），Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（各々、引用により本明細書に組み込まれる）に含まれている。
【００９６】
アニオン界面活性剤としては、負電荷を有する疎水性物質を有する物質、またはｐＨが中性以上に上昇すると負電荷を有する物質、例えば、アシルアミノ酸およびその塩、例えば、グルタミン酸アシル、アシルペプチド、サルコシンアシル、およびタウリンアシル；カルボン酸およびその塩、例えば、アルカノール酸およびアルカノール酸塩、エステルカルボン酸、およびエーテルカルボン酸；リン酸エステルおよびその塩；スルホン酸およびその塩、例えば、イセチオン酸アシル、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩およびスルホコハク酸塩；ならびに硫酸エステル（エーテル硫酸アルキルおよび硫酸アルキルなど）が挙げられる。
【００９７】
アニオン界面活性剤の非限定的な例としては、水溶液中で弱酸性であるグルタミン酸アシルの一塩基塩（アシルグルタミン酸ナトリウムおよび水添牛脂グルタミン酸ナトリウムなど）；アシル加水分解タンパク質の塩（カリウム、パルミトイル加水分解乳タンパク質、ココイル加水分解ダイズタンパク質ナトリウム、およびＴＥＡ−アビエトイル（ａｂｉｅｔｏｙｌ）加水分解コラーゲンなど）；サルコシンアシルの塩（ミリストイルサルコシンアンモニウム、ココイルサルコシンナトリウム、およびラウロイルサルコシンＴＥＡなど）；メチルアシルタウリンのナトリウム塩（ラウロイルタウリンナトリウム、メチルオレイルタウリンナトリウムおよびメチルココイルタウリンナトリウムなど）；アルカノール酸およびアルカノール酸塩（例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸アルミニウム、およびウンデシレン酸亜鉛などの水溶性石鹸および水不溶性乳化性石鹸を形成する動物性および植物性グリセリド由来の脂肪酸）；カルボン酸エステル（ジノノキシノール−９−シトレート；アシルラクチル酸（ｌａｃｔｙｌａｔｅ）の塩（ステアロイルラクチル酸カルシウムおよびラウレス−６シトレートなど）；エトキシル化アルコールまたは種々の長さのポリオキシエチレン鎖を有するフェノール由来のエーテルカルボン酸（ノノキシノール−８カルボン酸、およびトリデセス−１３カルボン酸ナトリウムなど）；リン酸のモノ−およびジエステルおよびその塩（リン脂質、ジラウレス−４−ホスフェート、ＤＥＡ−オレス−１０ホスフェートおよびトリエタノールアミンラウリルホスフェートなど）；アシルイセチオン酸塩（ココイルイセチオン酸ナトリウムなど）；アルキルアリールベンゼンスルホン酸塩（α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、およびアルカノールアミン塩、ならびにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）；アルキルスルホン酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１４オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｃ１４〜Ｃ１６オレフィンスルホン酸ナトリウム、ココモノグリセリドスルホン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１５パレス−１５スルホン酸ナトリウム、およびラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど）；スルホコハク酸塩（スルホコハク酸のモノ−およびジエステル、その塩およびそのアルコキシル化アルキルおよびアルキルアミド誘導体、例えば、ジ−Ｃ４〜Ｃ１０アルキルナトリウムスルホコハク酸塩、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、オレアミドＭＥＡ−スルホコハク酸二ナトリウム、およびＣ１２〜Ｃ１５パレススルホコハク酸二ナトリウムなど）；アルキルエーテル硫酸塩（ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム（約１〜約１２モルのエチレンオキシドを有する）、例えば、ラウレス硫酸ナトリウムなど）；アルキル硫酸塩（Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミン塩、Ｃ１２〜Ｃ１４オレフィン硫酸ナトリウム、ラウレス−６カルボン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１８パレス硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００９８】
カチオン界面活性剤は、正の電荷を有する疎水性物質、または中性付近またはそれ以下のｐＨ値で荷電性でない疎水性物質を有するもの、例えば、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシル化アミン、および第４級アンモニウム化合物であり得る。化粧料に使用されるカチオン界面活性剤は、好ましくは、Ｎ−誘導体であり、中和アニオンは無機系であっても有機系であってもよい。中でも、本明細書において有用なカチオン界面活性剤物質は、一般式：（Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６Ｒ１７Ｎ＋）Ｅ−（式中、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は各々、独立して、１〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基、または芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールもしくはアルキル鎖に１〜約２２個の炭素原子を有するアルキルアリール基から選択され；Ｅ−は、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リン酸、硝酸、硫酸およびアルキル硫酸系イオンから選択されるものなどの塩形成アニオンである）に相当する第４級アンモニウム化合物である。脂肪族基は、炭素原子と水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、および他の基（アミノ基など）を含むものであってもよい。長鎖脂肪族基（例えば、約１２個またはそれ以上の炭素のもの）は、飽和または不飽和であり得る。
【００９９】
アルキルアミンは、第１級、第２級、および第３級脂肪族Ｃ１２〜Ｃ２２アルキルアミン（置換または非置換）、ならびに「アミドアミン」と称されることもある物質の塩であり得る。アルキルアミンおよびその塩の非限定的な例としては、ジメチルコカミン、ジメチルパルミタミン、ジオクチルアミン、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−牛脂プロパンジアミン、エトキシル化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、アラキジルベヘニルアミン、ジメチルラウラミン、ステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリド、ステアリルアミンホルメート、Ｎ−牛脂プロパンジアミンジクロリド、およびアモジメチコン（シリコーンポリマーのＩＮＣＩ名であり、アミノ官能基（アミノエチルアミノプロピルシロキサンなど）とのブロック型）が挙げられる。アミドアミンおよびその塩の非限定的な例としては、ステアラミド（ｓｔｅａｒａｍｉｄｏ）プロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミンクエン酸、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、およびコカミドプロピルジメチルアミン乳酸が挙げられる。他のカチオン界面活性剤としては、ジステアリルジモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなどが挙げられる。低ｐＨでは、アミンオキシドはプロトン化され、Ｎ−アルキルアミンと同様の挙動を示すことがあり得る。
【０１００】
アルキルイミダゾリンの非限定的な例としては、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、例えば、ステアリルヒドロキシエチルイミダゾリン、ココヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリンなどが挙げられる。エトキシル化アミンの非限定的な例としては、ＰＥＧ−ココポリアミン、ＰＥＧ−１５牛脂アミン、クオタニウム−５２などが挙げられる。
【０１０１】
第４級アンモニウム化合物は、４つのアルキルおよび／またはアリール置換基に共有結合された少なくとも１つの窒素原子を含有するモノマー系またはポリマー系物質であり、該窒素原子は、環境のｐＨとは無関係に正電荷を有する状態である。第４級アンモニウム化合物は、界面活性剤、コンディショナー、静電気防止剤、および抗菌剤として広く使用されている多くの物質を含み、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、複素環式アンモニウム塩、およびテトラアルキルアンモニウム塩が挙げられる。長鎖（脂肪族）アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩は、コンディショナー、静電気防止剤、および繊維柔軟剤として好ましい（以下に、より詳細に論考する）。他の第４級アンモニウム化合物としては、第４級アンモニウムシリコーンが挙げられる。本明細書における使用に適した第４級アンモニウム化合物のさらなるリストおよびその機能は、ＩＮＣＩ辞書に一般的に、および第７版の第２巻，セクション４（これらはともに、引用により本明細書に組み込まれる）に見られる。
【０１０２】
アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩の非限定的な例としては、塩化ステアラルコニウム（ｓｔｅａｒａｌｋｏｎｉｕｍ）、塩化ベンザルコニウム、クオタニウム−６３、塩化オレアルコニウム、ジデシルジモニウムクロリドなどが挙げられる。アルキルベタイン化合物としては、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン（ｓｕｌｔａｉｎｅ）、およびアルキルアミドプロピルヒドロキシホスタイン（ｐｈｏｓｔａｉｎｅ）ナトリウムが挙げられる。アルキルベタイン化合物の非限定的な例としては、オレイルベタイン、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびラウラミドプロピルヒドロキシホスタインナトリウムが挙げられる。複素環式アンモニウム塩としては、アルキルエチルモルホリニウムエト硫酸塩、イソステアリルエチルイミドニウムエト硫酸塩、およびアルキルピリジニウムクロリドが挙げられ、一般的に、乳化剤として使用されている。複素環式アンモニウム塩の非限定的な例としては、セチルピリジニウムクロリド、イソステアリルエチルイミドニウムエト硫酸塩などが挙げられる。テトラアルキルアンモニウム塩の非限定的な例としては、コカミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩、ヒドロキシエチルセチルジモニウムクロリド、クオタニウム−１８、およびココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解タンパク質（頭髪ケラチンなど）など）が挙げられる。
【０１０３】
本発明の組成物における使用のための好適な両性または両性イオン界面活性剤としては、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されているものが挙げられ、ここで、脂肪族原子団は直鎖または分枝のものであり得、脂肪族置換基の１つは約８〜約３０個の炭素原子を含み、別の置換基は、アニオン性水可溶性基（カルボキシ、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基など）などを含む。両性イオン型のものとしては、アルキルアミノスルホン酸塩、アルキルベタインおよびアルキルアミドベタイン、例えば、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−牛脂プロパンジアミン、エトキシル化され（５モルのエチレンオキシド）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、アラキジルベヘニルアミンなどが挙げられる。適当なベタイン界面活性剤の一例としては、限定されないが、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、グリシン酸アルキル、カルボキシグリシン酸アルキル、アルキルアンホプロピオン酸、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タウリンアシル、およびグルタミン酸アシルが挙げられ、ここで、該アルキルおよびアシル基は、８〜１８個の炭素原子を有する。好ましい両性界面活性剤の非限定的な例としては、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびココアンホプロピオン酸ナトリウムが挙げられ、皮膚および頭髪用のマイルドタイプのクレンジング剤として特に好適である。
【０１０４】
非イオン界面活性剤は、一般的に、荷電性でない両親媒性物質であり、通常、種々の程度でアルコキシル化されたものである。非イオンの類型の界面活性剤としては、アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、アルキルグルコシド、エステル、およびエーテルが挙げられる。非イオンアルコールは、通常、長鎖Ｃ８〜Ｃ１８アルカン炭化水素のヒドロキシ誘導体、例えば、セテアリルアルコール、水添牛脂アルコール、ラノリンアルコール、アルカノールアミドなどである。アルカノールアミドは、少なくとも１つのアルコキシルまたは１つのポリオキシエチレン基を含み、アルカノール由来アミド（例えば、アシルアミドＤＥＡ、Ｎ−アルキルピロリドン、パルマミドＭＥＡ、ピーナッツアミドＭＩＰＡなど）およびエトキシル化アミド（ＰＥＧ−５０牛脂アミドなど）が挙げられる。アミンオキシドとしては、アルキルアミンオキシド（ラウラミンオキシドなど）；アシルアミドプロピルモルホリンオキシド（コカミドプロピルアミンオキシドなど）；などが挙げられる。アルキルグルコシドとしては、線状および分枝Ｃ４〜Ｃ２４アルキルグルコシド（例えば、ノニル、デシル、ドデシルおよびラウリルグリコシドなど）が挙げられる。エステルとしては、エトキシル化カルボン酸（例えば、ＰＥＧ−８ジラウレート、ＰＥＧ−８ラウレートなど）；エトキシル化グリセリド（例えば、ＰＥＧ−４ヒマシ油、ＰＥＧ−１２０グリセリルステアレート、トリオレインＰＥＧ−６エステルなど）；グリコールエステルおよびその誘導体（例えば、グリコールステアレートＳＥ、プロピレングリコールリシンオレエートなど）；モノグリセリド（例えば、グリセリルミリステート、パルミチン酸グリセリル乳酸塩など）；ポリグリセルエステル（例えば、ポリグリセル−６−ジステアレート、ポリグリセル−４オレイルエーテルなど）、多価アルコールエステルおよびエーテル（例えば、メチルグルセス−２０セスキステアレート、スクロースジステアレート；など；ソルビタン／ソルビトールエステル（例えば、ポリソルベート−２０、ポリソルベート−６０、ソルビタンセキイソステアレートなど）；ならびにリン酸のトリエステル（例えば、トリデセス−３ホスフェート、トリオレス−８ホスフェートなど）が挙げられる。例示的なエーテルとしては、エトキシル化アルコール（例えば、セテアレス−１０、セテス−１０、セテス−２０、イソセテス−２０、ステアレス−１０、ステアレス−１６、ステアレス−２０、ステアレス−２５、オレス−２、オレス−１０、オレス−２０、ノキシノール−９など）；エトキシル化ラノリン（例えば、ＰＥＧ−２０ラノリン、ＰＰＧ−１２−ＰＥＧ−６５ラノリン油など）；エトキシル化ポリシロキサン（例えば、ジメチコンコポリオールなど）；プロポキシル化ＰＯＥエーテル（例えば、メロキサポール３１４、ポロキサマー１２２、ＰＰＧ−５−セテス−２０など）；およびアルキルポリグリコシド（ラウリルグルコースなど）が挙げられる。
【０１０５】
非イオン界面活性剤の非限定的な例としては、線状または分枝アルコールエトキシレート、Ｃ８〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（オクチルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなど）；ポリオキシエチレングリコールモノ−およびジ−グリセリドのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸エステル；ソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステル；Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸グリコールエステル；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー；などが挙げられる。界面活性賦活剤またはハイドロトープの非限定的な例としては、アルカノールアミド（例えば、アセエトアミドＭＥＡ、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、ラウラミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、イソプロパノールアミドなど）；アミンオキシド（水添牛脂アミンオキシドなど）；短鎖アルキルアリールスルホン酸塩（トルエンスルホン酸ナトリウムなど）；スルホコハク酸塩（ステアリルスルホコハク酸二ナトリウムなど）；などが挙げられる。
【０１０６】
任意の既知のコンディショニング剤が、本発明の頭髪固定剤組成物において有用である。コンディショニング剤は、頭髪および頭皮の感触的および身体的属性を改善する機能を果たす（例えば、柔らかさ、手触り、および身体（ｂｏｄｙ（ｆｕｌｌｎｅｓｓ））の改善、濡れている時および乾いている時の櫛通り条件下でのもつれ防止性の向上、頭髪および／または皮膚の静電気の低減または解消など）。本発明の一態様において、コンディショニング剤は、合成油、天然油（例えば、植物性（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ／ｐｌａｎｔ）および動物油）、鉱物油、天然および合成ワックス、カチオン性ポリマー、カチオン界面活性剤、モノマーおよびポリマー系４級化アンモニウム塩化合物、シリコーン（例えば、シリコーン油、樹脂およびゴム）、タンパク質、加水分解タンパク質、脂肪酸、脂肪族アミン；ならびにこれらの混合物から選択され得る。
【０１０７】
合成油としては、ポリオレフィン、例えば、ポリ−α−オレフィン（ポリブテン、ポリイソブテンおよびポリデセンなど）が挙げられる。ポリオレフィンは水添型であってもよい。フッ素化または高度フッ素化油もまた、本発明の範囲に含まれることが想定される。フッ素化油としては、ＥＰ−Ａ−４８６１３５に記載のパーフルオロポリエーテルおよびＷＯ  ９３／１１１０３に記載のフルオロ炭化水素化合物が挙げられる。また、フッ素化油は、フルオロアミンなどのフルオロカーボン、例えば、パーフルオロトリブチルアミン、フッ化物含有炭化水素（パーフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステル、およびフルオロエーテルなど）であり得る。
【０１０８】
好適な天然油としては、限定されないが、ピーナッツ、ゴマ、アボカド、ココナッツ、ココアバター、アーモンド、ベニバナ、コーン、綿実、ゴマ種子、クルミ油、ヒマシ、オリーブ、ホホバ、ヤシ、パーム核、ダイズ、小麦胚芽、亜麻仁、ヒマワリ種子；ユーカリ、ラベンダー、ベチバ、リトセア、キュベバ、レモン、ビャクダン、ローズマリー、カモミール、セイボリー、ナツメグ、シナモン、ヒソップ、キャラウェー、オレンジ、ゼラニウム、ネズノミタール（ｃａｄｅ）、およびベルガモット油、魚油、グリセロールトリカプロカプリレート；ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
好適な天然および合成ワックスとしては、限定されないが、カルナバワックス、キャンデリラワックス、アルファーワックス、パラフィンワックス、オゾケライトワックス、オリーブワックス、ライスワックス、水添ホホバワックス、ミツロウ、修飾型ミツロウ、例えば、セエラベリナ（ｃｅｒａｂｅｌｌｉｎａ）ワックス、海洋性ワックス、ポリオレフィンワックス、例えば、ポリエチレンワックス；およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１０】
一態様において、適当なカチオン性ポリマーとしては、限定されないが、フリーラジカル重合性アクリルまたはメタクリルエステルまたはアミドモノマーから得られるホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。該コポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはそのエステル、ビニルラクタム（ビニルピロリドンもしくはビニルカプロラクタム）、およびビニルエステルに由来する１つ以上の単位を含むものであり得る。例示的なポリマーとしては、ジメチルスルフェートまたはアルキルハロゲン化物で４級化されたアクリルアミドおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー；アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー；アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメト硫酸塩のコポリマー；ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマー（任意選択で４級化）、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓによりＧＡＦＱＵＡＴＴＭの名称で販売されている製品など；ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えば、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓによりＧＡＦＦＩＸＴＭ  ＶＣ  ７１３の名称で販売されている製品；ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓによりＳＴＹＬＥＺＥＴＭ  ＣＣ  １０の名称で市販；およびビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＰｒｏｄｕｃｔｓによりＧＡＦＱＵＡＴＴＭ  ＨＳ  １００の名称で販売されている製品など）が挙げられる。
【０１１１】
なおさらなる態様において、適当なカチオン性ポリマーのコンディショナーは、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第４級ポリマー（商品名Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（製品表示ＦＣ  ９０５、ＦＣ  ５５０、およびＦＣ  ３７０）（ＢＡＳＦ製）で販売されている製品など）から選択される。
【０１１２】
本発明におけるカチオン性コンディショナーとして有用な第４級アンモニウム化合物の他の非限定的な例としては、アセトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩、ベヘントリモニウムクロリド、セテチルモルホリニウムエト硫酸塩、セトリモニウムクロリド、ココアミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩、ジセチルジモニウムクロリド、ジメチコンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシエチルベヘナミドプロピルジモニウムクロリド、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−５３、クオタニウム−６３、クオタニウム−７０、クオタニウム−７２、クオタニウム−７６加水分解コラーゲン、ＰＰＧ−９ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−２５ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−４０ジエチルモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ステアラミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、小麦胚芽アミドプロパルコニウムクロリド、小麦胚芽アミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２４、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３２、ポリクオタニウム−３３、ポリクオタニウム−３５、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−５３、ポリクオタニウム−５５、ポリクオタニウム−５９、ポリクオタニウム−６１、ポリクオタニウム−６４、ポリクオタニウム−６５、ポリクオタニウム−６７、ポリクオタニウム−６９、ポリクオタニウム−７０、ポリクオタニウム−７１、ポリクオタニウム−７２、ポリクオタニウム−７３、ポリクオタニウム−７４、ポリクオタニウム−７６、ポリクオタニウム−７７、ポリクオタニウム−７８、ポリクオタニウム−７９、ポリクオタニウム−８０、ポリクオタニウム−８１、ポリクオタニウム−８２、ポリクオタニウム−８４、ポリクオタニウム−８５、ポリクオタニウム−８７、ＰＥＧ−２−ココモニウムクロリド、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１３】
本発明の固定剤組成物に使用され得る他のカチオン性ポリマーコンディショナーとしては、ポリアルキレンイミン、例えば、ポリエチレンイミン、ビニルピリジン単位またはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロルヒドリン（ｅｐｉｃｈｌｏｒｈｙｄｒｉｎｓ）の縮合物、第４級ポリウレタン、およびキチンの第４級誘導体が挙げられる。
【０１１４】
例示的なカチオン界面活性剤としては、本明細書において上記に開示したカチオン界面活性剤、ならびに第１級、第２級、または第３級脂肪族アミンの塩、任意選択でポリオキシアルキレン化されたもの；イミダゾリン（ｉｍａｄａｚｏｌｉｎｅ）の第４級アンモニウム塩誘導体、またはアミンオキシドが挙げられる。好適な例としては、対イオン（塩化物、メト硫酸、トシル酸イオンなど）を有するモノ−、ジ−、またはトリアルキル第４級アンモニウム化合物、例えば、限定されないが、セトリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメト硫酸塩などが挙げられる。
【０１１５】
コンディショニング剤は、コンディショニング剤として有用であることが当業者にわかる任意のシリコーンであり得る。シリコーンは、液状物、油状物、ワックス、樹脂、ゴム、およびこれらの混合物の形態で存在させ得る。シリコーンは、固定剤組成物中において、揮発性または不揮発性および溶解性または不溶性であり得る。シリコーンは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、有機官能基で修飾されたポリオルガノシロキサン、およびこれらの混合物から選択され得る。本発明による使用に適したシリコーンとしては、本明細書において上記の乳化剤およびエモリエント剤の開示において記載したポリマーおよびコポリマーを含有するシリコーンが挙げられる。
【０１１６】
好適なポリアルキルシロキサンとしては、末端トリメチルシリル基または末端ジメチルシラノール基（ジメチコノール）を有するポリジメチルシロキサンおよびポリアルキル（Ｃ１〜Ｃ２０）シロキサンが挙げられる。
【０１１７】
好適なポリアルキルアリールシロキサンとしては、ポリジメチルメチルフェニルシロキサンおよびポリジメチルジフェニルシロキサン（線状または分枝）が挙げられる。
【０１１８】
本明細書における使用に適したシリコーンゴムとしては、ポリジオルガノシロキサンが挙げられる。一態様において、シリコーンゴムは、２００，０００〜１，０００，０００ダルトンの数平均分子量を有する。例としては、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンゴム、ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサンおよびポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサンが挙げられる。
【０１１９】
好適なシリコーン樹脂としては、ジメチル／トリメチルシロキサン構造を有するシリコーン、およびトリメチルシロキシシリケート型の樹脂が挙げられる。
【０１２０】
本発明における使用に適した有機修飾シリコーンとしては、炭化水素原子団によって結合された１つ以上の有機官能性基を含むシリコーンおよびグラフトシリコーン含有ポリマーが挙げられる。例示的な有機修飾シリコーンは、アミノ官能性シリコーンである。
【０１２１】
コンディショニング剤は、タンパク質またはカチオン性もしくは非カチオン性の加水分解タンパク質であり得る。このような化合物の例としては、トリエチルアンモニウム基を有する加水分解コラーゲン、トリメチルアンモニウムおよびトリメチルステアリルアンモニウムクロリド基を有する加水分解コラーゲン、トリメチルベンジルアンモニウム基を有する動物性加水分解タンパク質（ベンジルトリモニウム動物性加水分解タンパク質）、ポリペプチド鎖上に第４級アンモニウム部分（少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１８アルキル部分を含む）を有する加水分解タンパク質が挙げられる。加水分解タンパク質としては、ＣｒｏｑｕａｔＴＭ  Ｌ（第４級アンモニウム基がＣ１２アルキル基を含む）、ＣｒｏｑｕａｔＴＭ  Ｍ（第４級アンモニウム基がＣ１０〜Ｃ１８アルキル基を含む）、ＣｒｏｑｕａｔＴＭ  Ｓ（第４級アンモニウム基がＣ１８アルキル基を含む）およびＣｒｏｔｅｉｎＴＭ  Ｑ（第４級アンモニウム基が少なくとも１つのＣ１〜Ｃ１８アルキル基を含む）が挙げられる。これらの製品は、Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって販売されている。植物性の４級化タンパク質、例えば、小麦、コーンまたはダイズタンパク質、例えば、ココジモニウム、加水分解小麦タンパク質、ラウルジモニウム加水分解小麦タンパク質およびステアルジモニウム加水分解小麦タンパク質もまた、コンディショニング剤として有用である。
【０１２２】
コンディショニング剤として使用され得る好適な脂肪酸は、乳化剤として先に記載したもの、例えば、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸である。例示的な脂肪酸のコンディショナーとしては、限定されないが、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソステアリン酸、およびベヘン酸が挙げられる。
【０１２３】
コンディショニング剤として有用であることが知られている好適な脂肪族アミン；例えば、ドデシル、セチルまたはステアリルアミン（ステアラミドプロピルジメチルアミンなど）もまた、本発明の固定剤組成物において有用である。
【０１２４】
コンディショニング剤（１種類または複数種）は、固定剤組成物の総重量に対して、一態様において０．００１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、別の態様では０．０１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、０．１ｗｔ％〜３ｗｔ％の量で存在させ得る。
【０１２５】
本明細書において上記の１種類以上の化粧料として許容され得る補助剤および添加剤に加えて、本発明の固定剤組成物には、保護剤および治療用薬剤（ＵＶフィルター、ラジカル抑制剤、酸化防止剤、脱毛抑制（ｈａｉｒ−ｌｏｓｓ）剤、ビタミン類およびプロビタミン類、タンパク質性物質およびその誘導体など）；染毛剤（頭髪の一時的、半永続的または永続的カラーリングのための顔料および染料など）；頭髪用脱色剤；頭髪用ハイライト剤；ポリマー膜改質剤（例えば、可塑剤、保湿剤、粘着性付与剤、べたつき防止剤、湿潤剤など）；製品仕上げ剤（キレート剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、乳濁剤、パール様光沢付与剤、および安定剤など）；脂肪族モノアルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、およびアミルアルコール（全異性体）など）；ポリオール（グリコールおよびグリセロールなど）；植物エキス；酸化剤；還元剤；潤滑剤；電解質；頭髪ツヤ感向上剤；保存料；香料；可溶化剤；頭髪ウェーブ用または縮毛矯正用化学薬品；ならびにもつれ防止性／濡れている時の櫛通り用（ｗｅｔ  ｃｏｍｂｉｎｇ）薬剤から選択される１種類以上の化粧料として許容され得るさらなる補助剤および／または添加剤が含まれ得る。このような補助剤および添加剤は、組成物中に、固定剤組成物の総重量に対して０〜２０ｗｔ％の範囲の量で存在させ得る。所望の組成物に使用される各補助剤および添加剤の厳密な量は、当業者により、その成分の性質および機能に応じて容易に決定され得る。整髪技術分野の当業者には、本明細書に記載の一部の成分が多官能性であり、したがって、配合物中で１つより多く目的を果たし得る（整髪組成物の目的および性質によって意図される機能が果たされる限り）ことが認識されよう。化粧料成分のさらなるリストおよびその機能は、ＩＮＣＩ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに一般的に、および第７版の第２巻，セクション４（どちらも、引用により本明細書に組み込まれる）に見られる。
【０１２６】
本発明の固定剤組成物に含まれる種々の成分、補助剤および添加剤について、本発明の選択された実施形態および態様で重複する重量範囲が開示しているが、固定剤組成物の各成分の具体的な量は、その開示した範囲から、各成分の量が、組成物中のすべての成分の和が合計で１００重量パーセントとなるように調整されるように選択されることは、容易にわかるであろう。固定剤組成物に使用される各成分の量は、所望の成分の適合性、目的および特性により異なり、該配合物の技術分野の当業者によって、および文献から容易に決定され得る。
【０１２７】
以下の実施例により、本発明の範囲に含まれる実施形態をさらに説明および実証する。これらの実施例は、単に例示の目的で示し、多くの変形例が、本発明の精神および範囲を逸脱することなく考えられ得るため、本発明を限定するものと解釈されるべきでない。特に指定のない限り、重量パーセント（ｗｔ％）は、組成物の総重量に対するｗｔ％で示す。
【０１２８】
方法の説明
高湿度カールリテンション（ＨＨＣＲ）試験
高湿度（約９０％相対湿度（ＲＨ））に対するポリマー固定剤組成物の抵抗性は、一般的に高湿度カールリテンション（ＨＨＣＲ）と称されるよく知られ手法を用いて、適用した組成物および周囲雰囲気由来の水分を吸収後に、頭髪にセットされたカールを保持している能力によって測定される。ＨＨＣＲ方法論の説明は、化粧料の文献から容易に知得される（例えば、Ｃｈ．３０，Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，第８版，Ｍ．  Ｊ．  Ｒｉｅｇｅｒ，Ｐｈ．Ｄ．（編），ｐｐ．  ６６６−６６７，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，２０００，およびＤｉａｚら，Ｊ．  Ｓｏｃ．  Ｃｏｓｍｅｔ．  Ｃｈｅｍ．，３４，ｐｐ．  ２０５−２１２，Ｊｕｌｙ  １９８３（各々の関連する開示は、引用により本明細書に組み込まれる）を参照のこと）。
【０１２９】
未処理（バージン）の市販品ブレンドの人毛の束を、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから入手したナチュラルブラウンまたは黒い色の欧州人種および／または東洋人種の毛髪を用いて調製する。各毛髪束（重量は約２．５グラム）は、約７．５インチの長さであり、吊下げ用ワイヤループを備えた金属留め具内で捲縮（ｃｒｉｍｐ）させる（根元部分で）。使用前、各束をラウリル硫酸ナトリウムの希釈水溶液（１０％ＳＬＳ）で洗浄した後、室内周囲温度にて脱イオン水で充分にすすぐ。これらの束を、タオルでの吸い取りによって乾燥させる。毛髪束の初期伸長長さ（Ｌｅ）を測定し、記録する。種々の量の評価対象のポリマー固定剤組成物を各毛髪束に適用する。評価対象のポリマー固定剤組成物は、毛髪束に適用して、毛髪の根元部分から先端部分まで均一に分布させる。処理済の毛髪束を、約３ｃｍの外径を有するヘアカーラー上に巻き付け、約２１〜２３℃の室内周囲温度で１２時間乾燥させる。乾燥後、カーラーを注意深く取り除くと、スタイリングした毛髪束が単一のカールになり、この頭髪カールの初期長さ（Ｌｉ）を測定し、記録する。カールされた毛髪束を、約２６℃の温度および相対湿度レベル９０％に設定した湿度チャンバ内で垂直に吊るす。
【０１３０】
高湿度カールリテンションは、カールが伸びたときの頭髪カールの長さを測定することにより測定される。測定は、高湿度への２４時間の連続暴露の選択された時間区間（Ｌｔ）において行なわれる。以下の等式を使用し、初期カール長さ（Ｌｉ）およびカール前の完全伸長毛髪の長さ（Ｌｅ）に対するカールリテンションパーセントを計算する：
カールリテンション％＝Ｌｅ−Ｌｔ／Ｌｅ−Ｌｉ×１００
カール長さの変化（垂れ（ｄｒｏｏｐ）、らせんの形成）は、選択した間隔で定期的に測定し、２４時間にわたってモニタリングする。最初の測定を時間点ゼロに行なった後、最初の１時間の曝露では０．２５時間間隔で測定し、その後、次の１時間の曝露では０．５時間間隔で測定し、その後、残りの２２時間の曝露では１．０時間間隔で測定を行なう。
【０１３１】
約９０％ＲＨにおける最低約０．７５時間の期間での約７０％以上のカールリテンションが、良好な高湿度抵抗性の慣用的な基準であり、少なくとも約３時間の期間後、７０％より高いＨＨＣＲを非常に良好ないし優良とみなす。
【０１３２】
高湿度スパイラルカールリテンション試験（ＨＨＳＣＲ）
（Ｗｈｉｌｅ）固定剤組成物の湿度抵抗性は、上記のＨＨＣＲ試験によって評価され得る。ＨＨＣＲ試験は、毛髪をローラーに沿って巻き付けると、カールの内側の髪の毛が試験環境から保護される通常のサロン用ローラー型カーラーを用いて行なう。カールリテンション試験は、スパイラルカーラーを使用することにより、より厳しくすることができる。この修正により、毛髪は、重なることなく、カーラーロッドの全長のスパイラル状の溝に巻き付けられる。したがって、スパイラルカールでは、頭髪の全長が該環境に完全に曝露される。
【０１３３】
重量０．５ｇの毛髪束を６．５インチの長さとし、スパイラルパーマ用ロッド（Ｃｙｂｅｒ  ＳｐｒｉａｌｓＴＭラージスパイラルカール用ロッド、内径８ｍｍ、外径１３．５ｍｍ、長さ１６２ｍｍ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｉｓｃｏｕｎｔ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｕｐｐｌｙ，２６９  Ｓｏｕｔｈ  Ｂｅｖｅｒｌｙ  Ｄｒｉｖｅ  ＃  ２５０，Ｂｅｖｅｒｌｙ  Ｈｉｌｌｓ，ＣＡ）上に巻き付けたこと以外は、前述のＨＨＣＲ試験で概要を示したものと同じ材料、方法および評価手法がＨＨＳＣＲ試験に使用される。結果を、上記のカールリテンションの等式によって計算したカールリテンションパーセントで報告する。
【０１３４】
約９０％ＲＨにおける最低約０．７５時間の期間での約７０％以上のカールリテンションが、良好な高湿度抵抗性の慣用的な基準であり、少なくとも約３時間の期間後、７０％より高いＨＨＣＲを非常に良好ないし優良とみなす。
【０１３５】
機械的剛性の試験方法
固定剤処理済毛髪束の機械的剛性の評価には、直方体の荷重突出部（ｎｏｓｅ）（厚さ３ｍｍ×幅７０ｍｍ×高さ９９ｍｍ）および３点屈曲リングを取り付けたＴＡ  ＸＴＰｌｕｓ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓｕｒｒｅｙ，ＵＫ）を使用する。Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒを、この機器から入力されるデータを収集して解析するＴｅｘｔｕｒｅ  Ｅｘｐｏｎｅｎｔ  ３２データ収集ソフトウェアを搭載したパーソナルコンピュータとインターフェース接続する。屈曲リングは、ほぼ２５．４ｍｍ離して配置された２つの平行な支持体脚部からなる。処理済の毛髪の帯の試験試料を、支持体脚部の全長と交差するように中心に配置し、両支持体脚部の上部かつ両者間の中心に配置した荷重突出部で試料を、４０ｍｍ／秒の速度で２０ｍｍの移動量で押圧する。荷重突出部が試料に接触したとき、データ収集を開始する。データ収集ソフトウェアにより、２０ｍｍの移動によって試料を歪曲するのに要した力の量（ニュートン）が計算され、記録される。結果をピーク荷重（Ｎ）および作用力（Ｎ・  ｍｍ）で報告する。
【０１３６】
天然バージン人毛からなる毛髪の帯（長さ６．５インチ、重量２．５ｇ）を、平坦な（縫製され、ワックス含有）結合物で、束が、全長に沿って均一な長方形断面を有するように、この束を結合させる。１０ｗｔ％のラウリル硫酸アンモニウムを含有するストリッピングシャンプーで洗浄し、脱イオン水ですすぐ。表示された量の実験用固定剤を、湿った毛髪の帯に均一に適用する。第１の組の帯をＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ホイル上に平に置き、２３℃および５０％相対湿度にて、制御された実験環境内で１６時間乾燥させ、試験する。第２の組の帯を同様に調製し、続いて、２３℃および９０％相対湿度に設定した湿度チャンバ（Ｅｓｐｅｃ  ＬＨＵ−１１３）内に１６時間配置し、続いて機械的剛性について試験する。
【０１３７】
分子量の測定
カチオン性カシアガラクトマンナンポリマーの分子量は、２つのＶｉｓｃｏ  ＧＥＬ  Ｃ−ＭＢＨＭＷ−３０７８カラムと連結させた小角度光散乱検出器（Ｔｒｉｐｌｅ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ａｒｒａｙ，型番３０２−０４０）によって、０．０５Ｍ酢酸アンモニウム／１０％メタノール溶媒（ｐＨ  ４．０）中０．６ｍｇ／ｍｌの試料濃度を使用し、インジェクション容量１００μＬ、カラム温度３０℃、および流速０．９ｍＬ／分で測定する。
【０１３８】
粘度
ブルックフィールド回転式スピンドル法：各ポリマー含有組成物の粘度はｍＰａ・ｓとして測定し、ブルックフィールド回転式スピンドル粘度計，Ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を、約２０の毎分回転数（ｒｐｍ）、室内周囲温度約２０〜２５℃で使用する（本明細書において、以下、粘度と称する）。適切なスピンドルサイズは、実施例に示す。
【０１３９】
降伏値
降伏値（Ｙｉｅｌｄ  Ｖａｌｕｅ）（降伏応力とも称する）は、応力下での流動に対する初期抵抗性と定義する。これは、ブルックフィールド粘度計（Ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ）を使用し、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｙｉｅｌｄ  Ｖａｌｕｅ（ＢＹＶ）Ｅｘｔｒａｐｏｌａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄによって測定される。ブルックフィールド粘度計は、液状試料を通して０．５〜１００ｒｐｍの速度でスピンドルを回転させるのに必要なトルクを測定するために使用される。トルクの読み値に、スピンドルと速度に対する適切な定数を乗算すると、見かけ粘度が得られる。降伏値は、剪断速度ゼロに対する測定値の外挿値である。ＢＹＶは、下記の等式：
ＢＹＶ，ｄｙｎ／ｃｍ２＝（ηα１−ηα２）／１００
（式中、ηα１およびηα２＝２つの異なるスピンドル速度（それぞれ、０．５ｒｐｍおよび１．０ｒｐｍ）で得られる見かけ粘度）によって計算される。降伏値の測定のこのような手法および有用性は、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．によるＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  ２４４（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ：５／９８）（引用により本明細書に組み込まれる）に説明されている。低降伏値（＜５０ｄｙｎｓ／ｃｍ２）は、円滑でニュートン様の流動特性を示す。
【実施例】
【０１４０】
実施例１
この実施例では、カチオン性カシア（カシアヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）の調製を記載する。反応槽で、１６０ｇのカシアガム（約１０％の水分を含む）を、９２１ｇの４４％イソプロパノールの水溶液と混合する。この混合物に、４．５ｇの水酸化カリウムを添加し、混合物を４０℃で３０分間、窒素下で、スラリーが形成されるまで加熱する。続いて、９２．８ｇの２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｑｕａｂ  １５１（ＳＫＷ  Ｑｕａｂ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ製），７０％）をスラリーに添加する。この反応スラリーを７０℃まで加熱し、この温度で３時間維持する。５０℃まで冷却後、スラリーを３８０ｇの９９％イソプロパノールで希釈し、酢酸溶液（脱イオン水中５０ｗｔ％溶液）で、ｐＨ約７．０まで中和する。カシアヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド生成物を濾過し、３８０ｇのイソプロパノール（９９ｗｔ％）で１回洗浄し、一晩風乾させ、１００℃で４時間オーブン乾燥させ、１７９．３のカチオン性カシアを得る。最終生成物は、２．１８ｗｔ％の窒素含量（ポリマーの乾燥重量基準（乾燥ｗｔ基準）で計算）および１．５６ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。カチオン性に官能基化されたカシアの電荷密度は、官能性付与反応に使用するカチオン性官能性付与剤の化学量論量を変更することにより変えることができる。カチオン性カシアの第４級窒素含量（したがって、カチオン性電荷の密度）は、カシア骨格上に存在するヒドロキシル含量に対する４級化剤の化学量論量を増加または減少させることにより増大または低減させる。
【０１４１】
実施例２
以下の表１に示す２ｗｔ％のカチオン性カシア試料およびカチオン性グアー試料を含有する脱イオン水中の水性分散体を、機械的剛性特性について、上記の機械的剛性の試験方法に記載のようにして評価する。アジア人種（中国人）の毛髪の帯を調製し、処理し（０．８ｇの固定剤組成物／帯）、５０％および９０％相対湿度条件に曝露した後の機械的剛性について評価する。各試験試料を５連で調製し、試験する。この５連の平均ピーク荷重を計算し、表１に記録する。
【０１４２】
【表１】
0005469170.tif 000012
同等の電荷密度では、カチオン性カシアポリマーは、中国人の毛髪の帯で、５０％および９０％両方の相対湿度環境において、カチオン性グアーよりも高い剛性（高いピーク荷重および作用力（Ｗｏｒｋ））を示す。
【０１４３】
実施例３
２ｗｔ％の本発明のカチオン性カシアポリマーを含有する２種類の別々の固定剤ジェル組成物（ＡおよびＢ）を、１ｗｔ％（全ポリマー活性剤）の酸膨潤性会合性レオロジー調整剤（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＣＣ，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．；ＩＮＣＩ名：ポリアクリレート−１クロスポリマー）と組み合わせて配合する。カチオン性カシアポリマーは、組成物（Ａ）に含めるカチオン性カシアは、４．２ｗｔ％の窒素（乾燥ｗｔ基準）および３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を含み、組成物（Ｂ）に含めるカチオン性カシアは、２．３ｗｔ％の窒素（乾燥ｗｔ基準）および１．６ｍｅｑ／ｇの電荷密度を含むものとすること以外は、実施例１に示した方法によって調製する。１．５ｗｔ％の窒素（乾燥ｗｔ基準）および１．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を含む市販のカチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｃ１３Ｓ（Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．）を使用し、同一配合のジェル固定剤組成物を調製し、ＨＨＳＣＲ試験評価を比較する。
【０１４４】
この試験のための束は、欧州人種のブラウンの毛髪で構成し、重量０．５ｇ、長さ６．５インチおよび幅０．５インチである。各束に対して、０．１ｇのポリマージェルを均一に適用し、処理済の束を、上記に開示したＨＨＳＣＲ試験方法論に示したようにして試験する。固定剤処理済の各束を１０連で評価した。平均リテンションパーセントの値を図１にプロットする。
【０１４５】
カチオン性カシア固定剤ジェル（ポリアクリレート−１クロスポリマーとの組み合わせ）は、カチオン性カシアの電荷密度に関係なく、市販のカチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｃ１３Ｓと比べ、高湿度下で卓越したスパイラルカールリテンション特性を示す。どちらのカチオン性カシアポリマー（組成物（Ａ）電荷密度：３．０ｍｅｑ／ｇおよび組成物（Ｂ）電荷密度：１．６ｍｅｑ／ｇ）も、９０％相対湿度および２３℃で２４時間後、８５％より高いスパイラルカールリテンションを示す。これに比べ、カチオン性グアーＪａｇｕａｒＴＭ  Ｃ１３Ｓ（電荷密度：１ｍｅｑ／ｇ）は、９０％相対湿度および２３℃で２４時間後、６０％のスパイラルカールリテンションを示す。
【０１４６】
実施例４
実施例３の固定剤ジェル組成物を、機械的剛性特性について、上記の機械的剛性の試験方法に記載のようにして評価する。欧州人種のブラウンの毛髪の帯を調製し、処理し（０．８ｇの固定剤組成物／帯）、４７％および９０％相対湿度条件に曝露後、機械的剛性について評価する。各試験試料を５連で調製し、試験する。この５連の平均ピーク荷重を計算し、表２に記録する。
【０１４７】
【表２】
0005469170.tif 000013
どちらのカチオン性カシア固定剤ジェル組成物も、４７％相対湿度において、カチオン性グアーよりも有意に高い剛性（ピーク荷重および作用力）を示す。９０％相対湿度では、劇的な差は小さいが、同じ傾向が観察される。
【０１４８】
実施例５
実施例３の組成物Ａで示した２ｗｔ％のカチオン性カシア（電荷密度：３．０ｍｅｑ／ｇ）および１ｗｔ％グアーガム（Ｎｏｖｅｇｕｍ  Ｇ８８８，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）を配合した固定剤ジェルを、カールリテンションについて、ＨＨＣＲ試験に記載のようにして評価する。欧州人種のブラウンの毛髪の帯および毛髪束を、それぞれの評価で使用する。処理済の各毛髪の帯および毛髪束を９連で評価する。グアーガムと組み合わせたカチオン性カシアポリマーは、９０％相対湿度および２３℃で２４時間後、９５．５％より高いカールリテンションという優れた高湿度カールリテンションを示す。結果の平均を図２にプロットする。
【０１４９】
実施例６
実施例３の組成物Ａに記載のカチオン性カシア（電荷密度：３．０ｍｅｑ／ｇ）およびグアーガム（ＮｏｖｅｇｕｍＴＭ  Ｇ８８８）を使用し、水性の固定剤ジェルを作製する。種々のジェルの配合物成分の量、粘度および降伏値データを表３に報告する。
【０１５０】
【表３】
0005469170.tif 000014
本発明のカチオン性カシアとグアーのブレンドを一緒に配合すると、予期しない相乗性（粘度および降伏値の上昇）が生じる。
【０１５１】
実施例７
実施例６に示した固定剤組成物を、機械的剛性特性について、上記の機械的剛性の試験方法に記載のようにして評価する。欧州人種のブラウンの毛髪の帯を調製し、処理し（０．８ｇの固定剤組成物／帯）、９０％相対湿度条件への曝露後に、機械的剛性について評価する。各試験試料を５連で調製し、試験する。５連の平均ピーク荷重および作用力を計算し、表４に記録する。
【０１５２】
【表４】
0005469170.tif 000015
カチオン性カシアポリマー固定剤組成物は高い剛性値を示す。カチオン性カシア（電荷密度：３ｍｅｑ／ｇ）とグアーガムＮｏｖｅｇｕｍＴＭ  Ｇ８８８のブレンドで作製したジェルは、個々のそのままの成分と比べ、２３℃で９０％相対湿度において、さらに高い相乗的剛性（高いピーク荷重および作用力）を示す。組成物のピーク荷重値を図３にプロットする。図３において、Ａ点は、２ｗｔ％カチオン性カシア（０ｗｔ％グアーガム）（脱イオン水中）配合物を表し、Ｂ点は、１ｗｔ％カチオン性カシアと１ｗｔ％グアーガムのブレンド（脱イオン水中）配合物を表し、Ｃ点は、２ｗｔ％グアーガム（０ｗｔ％カチオン性カシア）（脱イオン水中）配合物を表す。
【０１５３】
実施例８
実施例６に示した固定剤組成物を、欧州人種のブラウンの毛髪束において、カールリテンションについて、ＨＨＳＣＲ試験にて２３℃で９０％相対湿度にて評価する。各束に、０．１ｇの固定剤ジェルを均一に適用し、処理済の束を、上記に開示したＨＨＳＣＲ試験方法論に示したようにして試験する。固定剤処理済の各束を１０連で評価した。平均カールリテンションパーセントの値を表５に示す。
【０１５４】
【表５】
0005469170.tif 000016
どちらのカチオン性カシア分散体（１ｗｔ％および２ｗｔ％）も、カチオン性カシア（３ｍｅｑ／ｇ）とグアーガム（ＮｏｖｅｇｕｍＴＭ  Ｇ８８８）のブレンドで作製したジェルも、２３℃で９０％相対湿度に曝露の８時間後および２４時間後、高い優れたスパイラルカールリテンションを示す。
【図１】
0005469170.tif 000018
【図２】
0005469170.tif 000019
【図３】
0005469170.tif 000020