(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表示面及び非表示面と、該表示面の上に配置される熱物質転写された無色の組成物と、を含む再帰反射性シートであって、該組成物が、少なくとも１種類のアクリル樹脂と、３重量％未満の25℃で不透明な成分と、を含む均質な非反応性熱可塑性組成物を含む、再帰反射性シート。
【請求項２】
前記熱物質転写された組成物の、全視感透過率に対する最大拡散視感透過率の割合が５０％未満である、請求項１に記載の再帰反射性シート。
【請求項３】
熱転写された有色の組成物が、前記再帰反射性シートと前記熱転写された無色の組成物との間に提供される、請求項１に記載の再帰反射性シート。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
熱印刷とは、基材上に画像を作り出すいくつかの異なる系統の技術について述べるのに広く使用される用語である。これらの技術としては、ホットスタンピング、直接熱印刷、染料拡散印刷、及び熱物質転写印刷が挙げられる。
【０００２】
国際公開特許ＷＯ９５／１２５１５で開示されているように、ホットスタンピングは、パターンがリボンを通して基材上に刻印又は型押しされる機械的印刷システムである。パターンへの熱及び圧力の適用によって、パターンが基材上に刻印される。染料又はインクのようなリボン上の着色材料が、パターンが適用されている基材に転写される。基材は、基材上にパターンを印刷する前に予熱できる。スタンプパターンは固定されているので、基材に可変性の証印又は画像を適用するために、ホットスタンピングは容易に使用できない。したがってホットスタンピングは、典型的には、ナンバープレートを作るのに使用されるシートを印刷するような可変性の情報を印刷するのには有用でない。
【０００３】
直接熱印刷は、旧式のファクシミリ装置で一般に使用されていた。これらのシステムは、局在する熱が指定された部位で色を変えられるように、着色剤を含む特別な基材を必要とした。操作では、基材を選択的に加熱する（又は加熱しない）極めて小さな個々の加熱要素、又はピクセルの配列に基材を通過させて運搬する。ピクセルが基材を加熱すると、基材は変色する。ピクセルの加熱作用を調整することで、基材上に文字及び数などの画像を形成することができる。しかしながら、基材は光、熱又は機械力に曝露された際に、意図せずして変色可能である。
【０００４】
染料拡散熱転写は、染料供与層から染料受容基材への拡散の物理的プロセスによる染料の輸送を伴う。典型的には、印刷されるフィルム表面は、このような拡散を促進するための染料受容層を更に含む。直接熱印刷と同様に、リボンを選択的に加熱する加熱要素（ピクセル）の配列に、染料を含有するリボンと基材を通過させて運搬する。ピクセルがリボンを加熱すると、固形染料が液化し拡散によって基材に転写する。いくつかの既知の染料は、染料拡散によって転写された後に、基材と化学的に相互作用する。基材中の発色は、化学反応に左右される場合がある。したがって、熱エネルギー（得られる温度又は経過時間）が低すぎると、色濃度が完全に発現しない場合がある。したがって、染料拡散を使用した発色は、熱融着などの印刷後のステップによって増強されることが多い。
【０００５】
熱転写印刷、非接触印刷、感熱グラフィック印刷及び浮出し印刷としても周知である熱物質転写印刷は、支持体上に文字を形成するのに普及し商品として成功している。ホットスタンピング同様、熱及び圧力が使用されて、画像をリボンから基材上に転写する。直接熱印刷及び染料拡散印刷同様、ピクセルヒーターがリボンを選択的に加熱して、基材に着色剤を転写する。しかしながら、熱物質転写転写印刷のために使用されるリボン上の着色剤は、典型的には顔料及び／又は染料を含有する、ワックスベース、樹脂ベース又はそれらの混合物を有するポリマーバインダーを含む。印刷中に、リボンは印刷ヘッドとポリマーフィルムの露出表面との間に配置される。フィルムが熱物質転写プリンターを通過する際に、印刷ヘッドが着色剤をリボンからフィルムに転写するように印刷ヘッドが熱物質転写リボンに接触し、ピクセルヒーターがリボンを加熱する。
【０００６】
再帰反射性シートに画像形成する熱物質転写を記載してきた。例えば、国際公開特許ＷＯ９４／１９７６９、及び米国特許第５，５０８，１０５号を参照のこと。
【０００７】
米国特許第６，７３０，３７６号は、室温で実質的に非液性である多官能性モノマーと熱可塑性結合剤とを含有する熱転写可能な光硬化性組成物を記載している。当該組成物は熱転写リボンで使用するのに好適である。熱転写の後、組成物は光硬化されて、グラフィック物品上に耐久性のある耐候性画像を提供する。
【０００８】
米国特許第６，７２６，９８２号は、キャリアと、任意の剥離層と、剥離可能に接着されるカラー層と、所望によりカラー層の底部側に接着層とを含む熱転写物品を記載している。転写物品は、耐久性のある画像が形成されるように転写後に放射線架橋される。
【０００９】
米国特許第６，１９０，７５７号は、ポリアルキレン結合剤前駆体と、アクリル結合剤前駆体と、有効量の顔料と、希釈剤（好ましくは水）とを含む、コーティング可能な熱物質転写前駆組成物を開示している。コラム４の５４〜５６行目に記載されているように、ポリアルキレンラテックス及びアクリルラテックス結合剤前駆体は不混和性である。アクリルラテックス結合剤は、ポリアルキレン結合剤で形成されたアイランドをフィルムに形成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
無色の熱物質転写リボンは、熱物質転写されて画像化した及び画像化していない再帰反射性シートの両方の上面を印刷するために使用されてきている。市販の無色の熱物質転写リボンで印刷されたこのような再帰反射性シートは低い光沢及び低い再帰反射輝度を呈することが見い出されている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
再帰反射性シートに画像形成するのに好適な様々な熱物質転写組成物が記載されてきたが、別の組成物において工業的利点が見出されるであろう。例えば、放射線硬化を必要としない耐久性のある無色の組成物において工業的利点が見出されるであろう。更に、向上した光沢及び／又は向上した再帰反射輝度を有する再帰反射性シートのような画像形成された物品においても工業的利点が見出されるであろう。
【００１２】
本発明は、少なくとも１種類のアクリル樹脂、及び３重量％未満の室温で不透明な成分を含有する、均質な非反応性熱可塑性組成物である熱物質転写可能な無色の組成物に関する。いくつかの態様において、前記無色の熱物質転写組成物は、該組成物のポリマー成分の約５０重量％〜約９５重量％の範囲の量の１種類以上の（即ち非反応性）アクリル樹脂と、任意に約５０重量％以下の１種類以上の追加の（例えば非アクリル）改良熱可塑性樹脂（単数又は複数）と、を含む。改良熱可塑性樹脂は好ましくは、ポリビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、及びこれらの混合物から選択される。いくつかの態様において、前記アクリル樹脂の平均分子量は少なくとも８０，０００ｇ／モルである。
【００１３】
一実施形態において、少なくとも１つの表示面と、該表示面の光路に配置される前記無色の熱物質転写組成物とを有するポリマーフィルムを含む（例えば、再帰反射性シート）物品が記載される。いくつかの態様において、組成物の、全視感透過率に対する最大拡散視感透過率の割合（最大拡散視感透過率を全視感透過率で除して１００を乗じたもの）は好ましくは５０％未満である。
【００１４】
別の実施形態において、少なくとも１つの表示面を含むポリマーフィルム基材を提供する工程と、該表示面に前記無色の均質な非反応性熱可塑性組成物を用いて熱物質転写印刷する工程と、を含む方法が記載される。
【００１５】
更に別の実施形態において、キャリアと、少なくとも１種類のアクリル樹脂、及び３重量％未満の室温で不透明な成分を含む無色の均質な非反応性熱可塑性組成物と、を含む熱物質転写リボン物品が記載される。
【００１６】
これら実施形態のそれぞれにおいて、前記無色の熱物質転写組成物は有色の熱物質転写組成物と組み合わせて使用してもよい。前記有色の及び無色の熱物質転写組成物は遂次的に印刷されてもよい。一態様において、耐久性のある熱物質転写された無色の組成物は、表面層として熱物質転写された有色の画像を覆って提供される。別の態様において、熱物質転写された無色の組成物は、前記熱物質転写された有色の画像の下の基材表面上に提供されてプライマーとして用いることができる。この態様において、前記熱物質転写された無色の組成物は、典型的には高濃度の改良ポリマーを有する。
【００１７】
あるいは、前記有色の及び無色の熱物質転写組成物は、前記キャリアと有色の組成物との間に及び／又は前記有色の組成物の上に無色の組成物を有する熱物質転写リボンを提供することによって同時に印刷されてもよい。好ましくは、前記有色の熱物質転写組成物は、アクリル樹脂と３重量％未満の室温で不透明な成分とを更に含む。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
本発明は図面を参照して更に説明される。
【図１】熱物質転写画像を有する密閉レンズ型再帰反射性物品の略断面図。
【図２】熱物質転写画像を有するキューブコーナー型再帰反射物品の略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
ここで記載されるのは、無色の熱物質転写画像を含む（例えば再帰反射性シート）物品、高分子フィルムのような基材を熱物質転写可能な無色の組成物を用いて熱物質転写印刷する方法、及び熱物質転写可能な無色の組成物を含む熱物質転写リボン物品である。
【００２０】
無色は色のないことを言う。したがって、本明細書に記載の無色の熱物質転写組成物は、光を吸収する顔料又は染料を実質的に含んでいない。厚さ約２０マイクロメートルの無色の組成物は、可視光線、即ち約４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長に対して典型的には０．２未満の吸光度を有する。
【００２１】
透明は光を透過する能力を言う。有色の組成物及び無色の組成物は共に透明であり得る。
【００２２】
物品又は基材（例えば、フィルム、シート）は２つの主表面を有する。本明細書において「表示面」としても表される第１表面は、熱物質転写された無色の組成物を含む。物品の反対面はまた、熱物質転写された無色の組成物を含み、任意に有色の印刷画像と組み合わせて含んでもよい。別の方法として、最も一般的には、反対面は、剥離ライナーで保護される感圧接着剤を典型的に含む非表示面である。剥離ライナーは後に取り除かれ、画像形成された基材（例えば、シート、フィルム）を、標識裏材、広告板、自動車、トラック、航空機、ビル、オーニング、窓、床等のような目的表面に接合する。
【００２３】
本発明で用いる基材並びに画像形成された物品（例えば、シート、フィルム、高分子材料）は、透明、半透明、又は不透明であってよい。更に、基材及び画像形成された物品は無色であってもよく、べた一色を含んでもよく、又は色のパターンを含んでもよい。加えて、基材及び画像形成された物品（例えば、フィルム）は、透過性、反射性又は再帰反射性であってもよい。
【００２４】
市販のフィルムとしては、３Ｍ（3M）より商品名「パナフレックス（Panaflex）」、「ノマッド（Nomad）」、「スコッチカル（Scotchcal）」、「スコッチライト（Scotchlite）」、「コントロールタック（Controltac）」及び「コントロールタックプラス（Controltac Plus）」として入手可能な、標識及び商業的なグラフィックに一般的に用いられる多数のフィルムが挙げられる。再帰反射性シートは、ミネソタ州セントポール（St. Paul, MN）の３Ｍ社（3M Company）から商品名「３Ｍ」及び「ダイアモンドグレード（Diamond Grade）」として市販されている。
【００２５】
本発明の物品を、再帰反射性シート物品を参照しながら説明する。このような物品は、交通標識、及びナンバープレート、並びに、ロールアップサイン、コーンシート、ポストシート及びバレルラップシート、バリケードシート、あるいは舗道用マーキングテープのようなその他の交通警告用の品目で一般に使用される。
【００２６】
図１は例示の実施形態である。物品４０は、光学的に完全な再帰反射性シート３２と、熱物質転写受容層３５の上に設けられた熱物質転写された無色の保護組成物５０とを含む。あるいは、熱物質転写された無色の組成物の複数の層が光学的に不完全なシートに適用されてもよい（例えば、その場合層３５は存在しない）。熱物質転写された無色の組成物５０は、典型的には、（例えば戸外）環境に曝露される物品の表面である。再帰反射性シート基材３２は、下位反射層３８を有するバインダ層３７に埋め込まれる、ガラス又はセラミックの微小球再帰反射素子３６の単層を含んでもよい。このような再帰反射ベースシートは既知であり、例えば、米国特許第４，６６４，９６６号（ベイリー（Bailey）ら）及び同第４，９８３，４３６号（ベイリーら）に開示されている。バインダ層３７に用いられる材料の例示には、ポリビニルブチラール及びポリウレタンアルキドが挙げられる。再帰反射性物品４０は、上に任意のライナー（図示せず）を有してもよい任意の接着層３９を更に含むのが好ましい。
【００２７】
別の実施形態が図２に示され、物品６０は、再帰反射基材６２と、熱物質転写受容層６５の上の熱物質転写された無色の組成物７２と、を含む。基材６２は、平坦な前面６６と、基材の裏面７０から突出する複数のキューブコーナー素子６８と、を有するキューブコーナー型の再帰反射性シート６４を含む。例示的なキューブコーナー型再帰反射性シートが、米国特許第３，７１２，７０６号（シュタム（Stamm））、同第４，２４３，６１８号（バン・アーナム（Van Arnam））、同第４，３４９，５９８号（ホワイト（White））、同第４，５８８，２５８号（フープマン（Hoopman））、同第４，７７５，２１９号（アップルドーン（Appledorn）ら）、及び同第４，８９５，４２８号（ネルソン（Nelson）ら）、並びに米国特許公開第２００６／０００７５４２号に開示されている。典型的には、キューブコーナー素子６８は、米国特許第４，０２５，１５９号（マクグラス（McGrath））に開示されているような封止用フィルム（図示せず）を用いて密閉される。
【００２８】
典型的には、熱物質転写された無色の組成物は、熱物質転写された有色の組成物（例えば５２、５４及び７４）と組み合わせて用いられ、有色の組成物は、ナンバープレート又は（例えば交通）標識の英数字のような可視画像を形成する。熱物質転写された有色の画像は、典型的には熱物質転写された無色の組成物の下に覆い隠される（例えば、図１の５２のように）。再帰反射性物品は、図１に示されるように、少なくとも１つの曝露された熱物質転写された有色の画像５４と、少なくとも１つの曝露されない熱物質転写された有色の画像５２の組み合わせを有してもよい。更に、５０又は７２を覆って、カバーフィルム又はトップコートを任意に適用してもよい。しかしながら、無色の熱物質転写された保護層は通常、カバーフィルム又はトップコートを必要としない十分な保護特性を提供する。
【００２９】
再帰反射性シートが微小球要素又はキューブコーナー素子を含むか否かに関わらず、熱転写された無色の組成物は再帰反射ベースシートの光路に設けられる、つまり無色の組成物は、得られた物品によって再帰反射された入射光線がとる光路内に位置する。したがって、熱転写された無色の組成物は、再帰反射素子（例えば、６８又は３６と３８の組み合わせ）とシートの表示面との間に配置される。
【００３０】
熱物質転写印刷された組成物の基材又は受容層（例えば、図１〜２の３５、６５）は、様々な高分子材料、例えば、アクリル含有フィルム（例えばポリ（メチル）メタクリレート［ＰＭＭＡ］）、ポリ（塩化ビニル）含有フィルム（例えば、ビニル、ポリマー材料化（polymeric materialized）ビニル、強化ビニル、ビニル／アクリルブレンド）、ポリ（フッ化ビニル）含有フィルム、ウレタン含有フィルム、メラミン含有フィルム、ポリビニルブチラール含有フィルム、ポリオレフィン含有フィルム、ポリエステル含有フィルム、（例えば、ポリエチレンテレフタレート）及びポリカーボネート含有フィルムなどを含んでもよい。有色の又は無色の熱物質転写印刷された組成物の受容層は、米国特許第５，７２１，０８６号（エムスランダー（Emslander）ら）に開示されているような、酸変性、又は酸／アクリレート変性したエチレンビニルアセテート樹脂を含んでもよい。有色の又は無色の熱物質転写印刷された組成物の受容層は、水系アクリルポリマーのトップコートを含んでもよい。乾燥した及び任意に硬化したトップコートは、公開された米国特許出願第２００４／００１８３４４号に記載のように、ナノインデンテーションで試験した場合に０．２ＧＰａ〜２．０ＧＰａの範囲の弾性率を有してもよい。更に、受容層は表面処理されてもよく（例えば、コロナ）及び／又は無色の又は有色の熱物質転写された組成物の接着力を向上させるためにプライマーを含んでもよい。
【００３１】
無色の及び有色の熱的に転写された層の厚みはさまざまである。転写層が厚いほど、リボン及び下位の再帰反射性シートを熱源及び／又はより高い熱源温度に曝露する時間を長くする必要がある場合がある。熱物質転写画像の厚みは、典型的には少なくとも１マイクロメートル及び約１０マイクロメートル以下である。厚みは、２、３、４、５、６、７、８、又は９マイクロメートルであってもよい。しかしながら、厚さは、２５マイクロメートル（１ミル）までの範囲で変動してもよい。所望の厚みが単一リボンの有色の層又は無色層の厚みを超える場合、再帰反射性シートを２回以上熱物質転写印刷して厚みを増加させることができる。
【００３２】
本明細書に記載の（例えば再帰反射性）物品は、「屋外使用耐久性」、であり、これは物品が極端な温度、露から暴風雨に及ぶ水分への曝露に耐えられ、太陽光の紫外線の下で色彩堅牢安定性であることを意味する。耐久性の閾値は、物品が曝露される可能性のある条件によって決まり、したがって異なる可能性がある。しかしながら、最低でも、本発明の物品は、室温（２５℃）の水に２４時間沈めた場合にも、約−４０℃〜約６０℃（１４０°Ｆ）の範囲の温度（ぬれた状態又は乾燥した状態）に曝露された場合にも、層間剥離、又は劣化しない。
【００３３】
交通制御のための標識の場合、物品は好ましくは、少なくとも１年間、より好ましくは少なくとも３年間の屋外曝露に物品が耐えられるように、十分に耐久性である。これは、いくつかの型の再帰反射シートの、初期及び続く加速屋外耐候試験の両方の用途依存性最小性能要件について述べた、交通制御のための再帰反射シートのＡＳＴＭ  Ｄ４９５６−０５標準規格によって判定できる。最初、反射基材は最小再帰反射係数に適合するかそれを上回る。型Ｉのホワイトシート（「技術等級」）の場合、観測角０．２°及び入射角−４°での最小再帰反射係数は７７８ｃｄ／ｆｃ／ｍ2（７０ｃｄ／ｆｃ／ｆｔ2）であり、型ＩＩＩホワイトシート（「高輝度」）の場合、観測角０．２°及び入射角−４°での最小再帰反射係数は２７７８ｃｄ／ｆｃ／ｍ2（２５０ｃｄ／ｆｃ／ｆｔ2）である。更に、型ＩＸホワイトシートの場合、観測角０．２°及び入射角−４°での最小再帰反射係数は４２２２ｃｄ／ｆｃ／ｍ2（３８０ｃｄ／ｆｃ／ｆｔ2）である。更に、収縮、柔軟性、接着力、耐衝撃性、及び光沢についても、最低要件を満たすのが好ましい。１２、２４、又は３６ヵ月間の加速屋外耐候試験の後、シートの型及び用途にもよるが、再帰反射性シートが特記すべき亀裂、大はがれ、孔食、膨れ、縁部の浮き若しくは巻き上がり、又は一定の試験期間後の０．８ミリメートルを超える収縮若しくは膨張を示さないのが好ましい。更に、風雨に曝された再帰反射性物品は、少なくとも最小再帰反射係数及び染色堅ろう度を示すのが好ましい。例えば、永久的な標識用途に開発された型Ｉ「工学技術級」再帰反射性シートは、２４ヶ月間の屋外耐候試験後、初期の最小再帰反射係数の少なくとも５０％を維持し、永久的な標識用途に開発された型ＩＩＩ及びＩＸ「高輝度」型再帰反射性シートは、３６ヵ月間の屋外耐候試験後に、要件を満たすために、初期の最小再帰反射係数の少なくとも８０％を維持する必要がある。着色シートの再帰反射数値の初期及び耐候試験後の係数に関する目標値は、規格ＡＳＴＭ−Ｄ４９５６−０５に記載されている。
【００３４】
ここで記載されているのは特定の無色の熱物質転写組成物である。本明細書に記載の熱物質転写組成物は非反応性である。熱物質転写組成物は、実質的に、（例えば化学線放射に曝露した際に）架橋性である成分を含まない。
【００３５】
目に見えて非均質なポリマーブレンドは、再帰反射性の色の表現に必要な継ぎ目のない透明なフィルムを形成しないので、目に見えて均質なブレンド（見た目で均質で均一に見えるブレンド）を形成することが重要である。本発明の組成物の全成分の屈折率間の類似点を維持することによって、高透明度を得る。加えて、熱物質転写組成物は濃度の含有量が少なく、より好ましくは室温で不透明な成分、例えば無機充填剤及びワックスを含有しない。固体で無色の熱転写組成物中の不透明な成分の濃度は、典型的には３重量％未満、好ましくは１重量％未満である。
【００３６】
用語「不透明度」及び「不透明な」は、透明でないものを記載するためにさまざまな状況で使用される。２つの要因がフィルムの隠蔽力、即ち光の散乱及び吸収を引き起こす。有色の顔料は、スペクトルの特定部分の光を優先的に吸収する。観測される色は、光が反射されるのスペクトルの一部の働きである。一方で、異なる媒体中の光の速度は屈折率の違いに起因して異なるので、光はブレンドし、かつ拡散する。主としてそれらの光拡散特性を考慮すると、無機充填剤及び結晶成分、例えば特定のポリマー及びワックスが不透明度の一因となることが理解される。
【００３７】
光散乱成分の存在を検出する１つの方法は、公開された米国特許出願番号第２００７／０００４０６５号に記載された試験方法に従って測定される拡散視感透過率である。再帰反射性シートは、全視感透過率に対する最大拡散視感透過率の割合が５０％未満である無色の熱物質転写組成物を用いて画像形成されるのが好ましい。全視感透過率に対する最大拡散視感透過率の割合は、より好ましくは４０％未満、３０％未満、又は２０％未満である。
【００３８】
無色の熱物質転写組成物を有色の熱物質転写組成物と組み合わせて用いる場合は、有色の組成物もまた、無色の熱物質転写組成物に関して記載したのと同じ特性を有するのが好ましい（例えば、本明細書に記載のような低濃度の不透明な成分等）。
【００３９】
無色の及び任意に有色の熱転写組成物は、１種類以上の非反応性の熱可塑性アクリルポリマーを含む。少なくともいくつかの実施形態において、熱可塑性組成物は、１種類以上の非反応性の熱可塑性アクリルポリマーを少なくとも５０重量％含む。熱転写組成物は、典型的には、非反応性の熱可塑性アクリルポリマーを少なくとも５５重量％〜６０重量％、及び約８０重量％以下含む。
【００４０】
広くは、アクリル樹脂は様々な（メタ）アクリレートモノマー、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルアクリレート、（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＭＡ）メタクリル酸イソブチル（ＩＢＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）等を単独で又は互いに混合して調製される。代表的なアクリル樹脂には、ペンシルベニア州フィラデルフィア（Philadelphia, PA）のローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas, Co.）から商品名「パラロイド（Paraloid）」で市販のもの、テネシー州コードバ（Cordova, TN）のルーサイト・インターナショナル社（Lucite International, Inc.）から商品名「エルバサイト（Elvacite）」で市販のもの、及びテキサス州パサディナ（Pasadena, TX）のダイアナル・アメリカ社（Dianal America, Inc.）から商品名「ダイアナル（Dianal）」樹脂で市販のものが挙げられる。他の好適なポリアクリル材料には、ウィスコンシン州ラシーヌ（Racine, WI）のＳ．Ｃ．ジョンソン（S.C. Johnson）から商品名「ジョンクリル（Joncryl）」アクリリックスで市販のものが挙げられる。
【００４１】
非反応性熱可塑性アクリルポリマーは、任意に、第２の又は改良非反応性熱可塑性ポリマー（単数又は複数）と組み合わされてもよい。改良ポリマーは非反応性熱可塑性ポリマーと相溶性（即ち、混和性）であり、均質な混合物をもたらす。アクリルポリマーのＴｇを調節するために改良ポリマーを用いてもよい。改良ポリマーはまた、アクリルポリマーを含む混合物の粘度を低下させることができる。改良ポリマーの量は約５重量％〜約５０重量％の範囲であってよい。
【００４２】
好適な熱可塑性改良ポリマーには、（例えば、低分子量の又はブチルアクリレート含有）アクリル樹脂（単数又は複数）、ポリビニル樹脂（単数又は複数）、ポリエステル（単数又は複数）、ポリアクリレート（単数又は複数）、ポリウレタン（単数又は複数）、及びこれらの混合物が挙げられる。ポリビニル樹脂には、ミシガン州ミッドランド（Midland MI）の、ダウケミカル社（The Dow Chemical Company）（「ダウ（Dow）」）の子会社であるユニオンカーバイド社（Union Carbide Corp.）から商品名「ＵＣＡＲ」及び「ＶＡＧＨ」（「ＶＡＧＨ」は「ＵＣＡＲ」樹脂である）で入手可能であるようなコポリマー及びターポリマーが挙げられる。ポリエステル樹脂には、マサチューセッツ州ミドルトン（Middleton, MA）のボスティック社（Bostik Inc.）から商品名「ヴィテル（Vitel）」で市販のコポリエステル樹脂、テネシー州キングズポート（Kingsport, TN）のイーストマン・ケミカル（Eastman Chemical）から商品名「イースター（Eastar）」として入手可能なコポリエステル樹脂、並びにペンシルバニア州ピッツバーグ（Pittsburg, PA）のバイエル（Bayer）から商品名「ムルトロン（Multron）」及び「デスモフェン（Desmophen）」として入手可能なその他のポリエステル樹脂、インド、マハルシュトラ・マンビア（Mumbia, Maharshtra, India）のスペクトラム・アルキド・アンド・レジンズ社（Spectrum Alkyd & Resins Ltd.）からの商品名「スペクトラアルキド（Spectraalkyd）」及び、イリノイ州シカゴ（Chicago, IL）のアクゾ・ノーベル（Akzo Nobel）からの商品名「セタリン（Setalin）」などのアルキドなどが挙げられる。好ましいポリマー種は、上述した拡散視感透過率特性を呈する。改良ポリマー（単数又は複数）を使用する場合、ブレンドされたポリマーは、ブレンドが光学的に透明であるように十分に相溶する。
【００４３】
いくつかの実施形態において、非反応性熱可塑性ポリマー（即ち、アクリルポリマー及び任意の改良ポリマー）の重量平均分子量は、熱物質転写リボンに形成されるキャリアの上に、従来技術を用いてコーティングされる（例えば、有機）溶媒中に分散させた場合に、十分に低い粘度を提供することのできる組成物を得ることと相まって、耐久性を最大とするように選択される。
【００４４】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：Gel Permeation Chromotography）で測定した、非反応性熱可塑性（例えば、アクリル又はアクリルブレンド）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、典型的には少なくとも１５，０００ｇ／モル、更に典型的には２００，０００ｇ／モル未満である。ベースポリマーのＭｗは１６５，０００ｇ／モル未満であるのが好ましく、より好ましくは約１５０，０００ｇ／モル未満である。少なくともいくつかの実施形態において、アクリル樹脂のＭｗは少なくとも８０，０００ｇ／モルである。耐久性のある熱物質転写された無色の組成物が、熱物質転写された有色の組成物を覆って提供される場合、熱物質転写された有色の組成物のポリマー材料は、熱物質転写された無色の組成物によって寄与される保護特性の観点から低分子量であってもよい。
【００４５】
非反応性熱可塑性ポリマーが２種類以上のポリマー種のブレンドを含む場合、本発明の目的に関しては、ブレンドのＭｗは次の等式に従って計算されるＭｗを言う。
【００４６】
Ｍｗ（ブレンド）＝ΣｗxＭx（式中、Ｍxはポリマー種それぞれの重量平均分子量であり、ｗxは、ポリマー種それぞれのブレンドに対する重量分画である。）
したがって、バイモーダルブレンドの場合、ブレンドのＭｗは、典型的にはピークの間の中央値である。
【００４７】
加えて、示差走査熱量法（ＤＳＣ：Differential Scanning Colorimetry）で測定した場合の熱物質転写組成物の非反応性熱可塑性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約３０℃〜約１１０℃であり、好ましくは約５０℃〜約１００℃である。約３０℃未満のＴｇでは、ほこりが画像形成された面上に蓄積する可能性がある。約１１０℃を超えるＴｇでは、曲げたり折ったりした際にプライマーコーティングが亀裂し易いといったように、熱物質転写画像は通常脆性である。しかしながら、低いＴｇを有する相溶性改良ポリマーと組み合わせることにより、比較的Ｔｇの高いポリマーを少なくともある程度効果的に使用することができる。
【００４８】
それぞれが異なるピークを有する２種類以上のポリマーを含む非反応性熱可塑性ポリマー組成物の場合、ブレンドのＴｇは、本発明の目的に関しては、次の等式に従って計算されるＴｇを言う。
【００４９】
１／Ｔｇ（ブレンド）＝Σｗx／Ｔｇx（式中、Ｔｇxはポリマー種それぞれのＴｇであり、ｗxはブレンドに対するそのようなポリマー種の重量分画である。上記等式のＴｇの値は絶対温度（degrees Kelvin）で測定される。
【００５０】
使用する改良ポリマーそれぞれの分子量は、５０，０００ｇ／モル未満、４０，０００ｇ／モル未満、又は３０，０００ｇ／モル未満であってよい。改良ポリマーが室温で固体であるならば、改良ポリマーは更に低分子であってもよい。
【００５１】
無色及び有色の熱物質転写可な能組成物を調製するのに使用することのできるさまざまな非反応性熱可塑性アクリル樹脂の化学組成、分子量、及びＴｇを、次の表１に示す。
【００５２】
【表１】
0005399914.tif 000002
【００５３】
代表的な無色及び有色の熱物質転写可な能組成物を次の表２に示す。
【００５４】
【表２】
0005399914.tif 000003
【００５５】
本発明の無色の及び任意に有色の熱転写組成物は、高速生産条件下で迅速かつ完全な転写が可能となるのに十分なだけ低く、更にロール商品として保管するといった日常的な保管の間に軟化又はブロック化するのを防ぐのに十分なだけ高い軟化温度又は融解温度を有する。いくつかの実施形態において、熱転写可能な組成物の軟化温度又は融解温度は、少なくとも約５０℃、６０℃、又は７０℃である。更に、軟化温度又は融解温度は、典型的には１４０℃未満、１３０℃未満、又は１２０℃未満である。
【００５６】
本明細書に記載の任意の熱物質転写された有色の組成物は、有機又は無機の顔料又は染料のような１種類以上の着色剤を含む。所望により、色剤は蛍光性であってもよい。
【００５７】
典型的には再帰反射性用途に有用であるために、通常の散乱光条件下（例えば、日光の下）又は再帰反射条件下（例えば、夜間に車のヘッドライトで照射される時）のいずれのもとで見た場合にも色が類似するように、着色剤は透明である。これには、典型的に、飽和色を生じる比較的狭い吸収バンドの顔料、及び光散乱を最小にするために約１．５の平均屈折率及び１マイクロメートル未満の平均直径を有する顔料粒子を必要とする。また、あらゆる不連続性を見えにくくするために、粒子は、周囲のマトリックスの屈折率に近い屈折率を有することが好ましい。有機顔料を使用する場合には、光がカラー層を通過する時の光散乱を最小にするために、粒子径の小さい顔料であることが特に好ましい。染料も光散乱を減少させるがこれら材料に移染しやすい傾向を一般に示すので、寿命が短い用途により適している。
【００５８】
好適な有機顔料の実例としては、フタロシアニン、アントラキノン、ピリレン、カルバゾール、モノアゾ−及びジアゾベンズイミダゾロン、イソインドリノン、モノアゾナフトール、ジアリリデピラゾロン、ローダミン、インジゴイド、キナクリドン、ジスアゾピラントロン、ジニトラニリン、ピラゾロン、ジアニシジン、ピラントロン、テトラクロロイソインドリノン、ジオキサジン、モノアゾアクリリド、アントラピリミジンが挙げられる。有機顔料は、主な分子に結合する官能基に応じて濃淡が異なり、更には色が異なることは当業者には理解されるであろう。しかしながら、本明細書で以下に例示されるように、記載された有機顔料の多くは、模擬の屋外使用において初期輝度及び初期色のほとんどを維持するといった良好な耐候性を示している。
【００５９】
有用な有機顔料の市販品の例としては、商品名ＰＢ  １、ＰＢ  １５、ＰＢ  １５：１、ＰＢ  １５：２、ＰＢ  １５：３、ＰＢ  １５：４、ＰＢ  １５：６、ＰＢ  １６、ＰＢ  ２４及びＰＢ  ６０（青色顔料）；ＰＢ  ５、ＰＢ  ２３、及びＰＢ  ２５（茶色顔料）；ＰＹ  ３、ＰＹ  １４、ＰＹ  １６、ＰＹ  １７、ＰＹ  ２４、ＰＹ  ６５、ＰＹ  ７３、ＰＹ  ７４、ＰＹ  ８３、ＰＹ  ９５、ＰＹ  ９７、ＰＹ  １０８、ＰＹ  １０９、ＰＹ  １１０、ＰＹ  １１３、ＰＹ  １２８、ＰＹ  １２９、ＰＹ  １３８、ＰＹ  １３９、ＰＹ  １５０、ＰＹ  １５４、ＰＹ  １５６及びＰＹ  １７５（黄色顔料）；ＰＧ  １、ＰＧ  ７、ＰＧ  １０及びＰＧ  ３６（緑色顔料）；ＰＯ  ５、ＰＯ  １５、ＰＯ  １６、ＰＯ  ３１、ＰＯ  ３４、ＰＯ  ３６、ＰＯ  ４３、ＰＯ  ４８、ＰＯ  ５１、ＰＯ  ６０及びＰＯ  ６１（オレンジ色顔料）；ＰＲ  ４、ＰＲ  ５、ＰＲ  ７、ＰＲ  ９、ＰＲ  ２２、ＰＲ  ２３、ＰＲ  ４８、ＰＲ  ４８：２、ＰＲ  ４９、ＰＲ  １１２、ＰＲ  １２２、ＰＲ  １２３、ＰＲ  １４９、ＰＲ  １６６、ＰＲ  １６８、ＰＲ  １７０、ＰＲ  １７７、ＰＲ  １７９、ＰＲ  １９０、ＰＲ  ２０２、ＰＲ  ２０６、ＰＲ  ２０７及びＰＲ  ２２４（赤色）；ＰＶ  １９、ＰＶ  ２３、ＰＶ  ３７、ＰＶ  ３２及びＰＶ  ４２（すみれ色顔料）で既知のものが挙げられる。
【００６０】
顔料は、ポリマー結合剤と共に粒子を粉砕することによって、又は好適な高分子界面活性剤と共に粒子を粉砕しかつ表面処理することによって、希釈剤（例えば有機溶媒）に分散可能である。
【００６１】
特に太陽光に曝露する屋外環境で、画像形成された基材の耐久性を向上させるために、多様な市販の安定化化学物質を、プライマー組成物に任意に含ませることができる。これらの安定剤は、次の部類：熱安定剤、ＵＶ光安定剤、及びフリーラジカルスカベンジャーに分類することができる。
【００６２】
熱安定剤は一般に、得られたイメージグラフィックを熱の影響から保護するたために使用され、コネチカット州グリーンウィッチ（Greenwich, CT）のウィトコ社（Witco Corp.）から商品名「マーク（Mark）Ｖ  １９２３」で、及びオハイオ州ウォルトンヒルズ（Walton Hills, OH）のフェロ社（Ferro Corp.）のポリマー添加物部門（Polymer Additives Div.）から商品名「シンプロン（Synpron）１１６３」、「フェロ（Ferro）１２３７」及び「フェロ１７２０」で市販されている。そのような熱安定化剤は、約０．０２重量％〜約０．１５重量パーセントの範囲の量で存在し得る。
【００６３】
紫外線安定剤は、約０．１重量％〜約５重量％の範囲の量で熱物質転写組成物中に存在することができる。紫外線吸収剤は、ニュージャージー州パシパニー（Parsippany, NJ）のＢＡＳＦ社（BASF Corp.）から商品名「ユビノール（Uvinol）４００」で、ニュージャージー州ウエストパターソン（West Patterson, NJ）のサイテック社（Cytec Industries）から商品名「サイアソーブ（Cyasorb）ＵＶ１１６４」で、及びニューヨーク州タリタウン（Tarrytown, NY）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から商品名「チヌビン（Tinuvin）９００」、「チヌビン４００」及び「チヌビン１１３０」で市販されている。
【００６４】
フリーラジカルスカベンジャーは全熱物質転写組成物の約０．０５重量％〜約０．２５重量％の量で存在し得る。フリーラジカルスカベンジャーの非限定的な実施例としては、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン、立体的ヒンダードフェノール等が挙げられる。ＨＡＬＳ化合物は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から商品名「チヌビン（Tinuvin）１２３」及び「チヌビン２９２」で、並びにサイテック社（Cytec Industries）から商品名「サイアソーブ（Cyasorb）ＵＶ３５８１」で市販されている。
【００６５】
熱物質転写リボンの調製において、熱転写組成物は典型的には非水性溶媒中に分散され、キャリアの上にコーティングされる。一般に、有機溶媒はより簡単に乾燥する傾向があるので、このような組成物から熱物質転写リボンを製造するのに好ましい。本明細書で使用する時、「有機溶媒」は、７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2より高い溶解パラメーターを有する液体を指す。更に、有機溶媒は、典型的には２５０℃未満の沸点及び９３℃（２００°Ｆ）で５ｍｍＨｇを超える蒸気圧を有する。
【００６６】
溶媒は、単一溶媒であってもよく又は溶媒のブレンドであってもよい。好適な溶媒には、石油スピリット、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）又はエタノールのようなアルコール；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）のようなケトン；シクロヘキサノン又はアセトン；トルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素；イソホロン；ブチロラクトン；Ｎ−メチルピロリドン；テトラヒドロフラン；ラクテート、アセテートのようなエステル、例えば、３Ｍ（3M）から商品名「３Ｍスコッチカル（Scotchcal）シンナー（Thinner）ＣＧＳ１０」（「ＣＧＳ１０」）で市販のようなプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３Ｍから商品名「３ＭスコッチカルシンナーＣＧＳ５０」（「ＣＧＳ５０」）で市販のような２−ブトキシエチルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート（ＤＥアセテート）、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート（ＥＢアセテート）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）、イソヘキシルアセテート、イソヘプチルアセテート、イソオクチルアセテート、イソノニルアセテート、イソデシルアセテート、イソドデシルアセテート、イソトリデシルアセテート又はその他のイソ−アルキルエステルのようなイソ−アルキルエステル；これらの組み合わせ等が挙げられる。
【００６７】
溶媒系コーティング組成物は熱物質転写組成物を、少なくとも５重量％固形分、少なくとも１０重量％固形分、又は少なくとも１５重量％固形分含有するのが好ましい。典型的には、溶媒系コーティング組成物は熱物質転写組成物を、５０重量％以下の固形分、より典型的には４０重量％未満の固形分、より典型的には３０重量％未満の固形分含む。
【００６８】
有色の熱物質転写可能な組成物の調製に関し、顔料をポリマーマトリックスに１マイクロメートルの寸法まで分散するためのいくつかの技術を用いてもよい。これらの技術には、媒質ミル粉砕、ボールミル粉砕、ロールミル粉砕が挙げられる。例えば、組成物は次に、パドル混合のような混合技法によって、溶媒中２５〜３０重量％固形分インク組成物へと調製されることが可能である。組成物は、次に、線巻棒を使用してポリエステルフィルムの上にコーティングされ、厚み約１〜３マイクロメートルに乾燥され得る。
【００６９】
熱転写リボン物品は、溶媒系組成物を（例えばインプリント）グラビア、ロールコーティング、バーコーティング、又はナイフコーティングなどの任意の好適なコーティング法を用いてキャリア支持体の上にコーティングし、混合物を室温で又は室温より高い温度で乾燥して作られてもよい。グラビアコーティングでは、溶媒系コーティング組成物の粘度は、典型的には約０．０２〜約１Ｐａ．ｓ（約２０〜約１０００ｃｐｓ）の範囲である。しかしながら、ナイフコーティング及びバーコーティングの場合には、粘度は２０Ｐａ．ｓ（２０，０００ｃｐｓ）の高粘度に及んでもよい。
【００７０】
熱転写組成物は熱転写前にキャリア支持体上に維持されるのが一般的である。キャリア支持体は、シート、フィルム、リボン、又はその他の構造を含むことができる。キャリアフィルムは、典型的には約１〜約１０マイクロメートル、より典型的には約２〜６マイクロメートルの厚みを有する。任意に付着防止／剥離コーティングをキャリアフィルムと熱転写可能な組成物との間にコーティングすることができる。好適な付着防止／剥離材料としては、ポリジメチルシロキサンのようなポリ（低級アルキル）シロキサン及びシリコーン−尿素コポリマーなどのシリコーン材料、及びペルフルオロポリエーテルのようなペルフルオロ化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。キャリアフィルムの反対面上に裏面コーティングを提供することができる。場合によっては、取り扱い中の保護などのために、任意に剥離ライナーを熱転写可能な組成物の上に設けることもできる。
【００７１】
本発明の熱転写物品に好適なキャリアフィルム材料は、熱転写物品を取り扱う手段を提供し、接着層を所望の基材に接着させるために十分に高い温度に加熱される場合に寸法安定性を保つために（即ち、実質的に縮小、屈曲、又は延伸しない）十分に耐熱性であるのが好ましい。また、キャリアフィルムは、輸送及び取り扱いの間に熱転写可能な組成物に対して所望の接着性を提供することが好ましく、加えて、基材と接触させて加熱した後で熱転写可能な組成物からの所望の剥離特性を得ることが好ましい。最後に、所望の解像度でグラフィックパターンを転写するために、画像が形成されるように加えられる熱が着色剤層の好適な領域を加熱するように、物品のキャリア材料及びその他の成分は十分な熱伝導性を示すことが好ましい。好適なキャリアは、平滑又は粗面、透明又は不透明、及び連続的（又はシート状）であり得る。キャリアは実質的に非多孔性であることが好ましい。「非多孔性」は、インク、塗料、及びその他の液体着色媒体、又は付着防止組成物が、キャリア材料を容易に透過しないことを意味する（例えば、９３３．２Ｐａ（７ｔｏｒｒ）に減圧した場合に０．０５ｍｌ／秒未満、好ましくは９３３．２Ｐａ（７ｔｏｒｒ）に減圧した場合に０．０２ｍｌ／秒未満である）。
【００７２】
キャリア材料として使用するのに好適な材料の代表例としては、ポリエステル、特にＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I DuPont Demours company）より商品名「マイラー（Mylar）」として市販のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、酢酸セルロースや酪酸セルロースなどのセルロースエステル、ポリ塩化ビニル及び誘導体、アルミニウム箔、コート紙などが挙げられる。キャリア材料の厚さは一般に１〜５００マイクロメートルであり、好ましくは２〜１００マイクロメートルであり、より好ましくは３〜１０マイクロメートルである。特に好ましいキャリア材料は、白色充填若しくは透明ＰＥＴ、又は不透明紙である。キャリアフィルムは、使用中に到達する温度に耐えられるべきである。例えば、マイラー（Mylar）ポリエステルフィルムは２００℃未満の使用温度で有用であり、その他のポリエステルフィルムはより高温での使用に好ましい。
【００７３】
一態様において、前記のように無色の組成物をキャリア上にコーティングすることにより無色の熱物質転写リボンを得る。別の実施形態において、着色層及び無色層を同時に提供するリボンは、無色の組成物をキャリア上に設け、次に有色の組成物を無色層の上に設けることにより調製することができる。このようなリボンを用いる場合、単一印刷工程の間に無色層で覆われた着色層を基材上に印刷することができる。
【００７４】
リボンはさまざまな市販の熱物質転写プリンターで使用することができる。代表的な熱物質転写プリンターの例は、マタンデジタルプリンターズ社（Matan Digital Printers Ltd.）製の商品名「マタンスプリング（Matan Spring）１２熱転写プリンター」、及びイリノイ州ヴァーノンヒルズ（Vernon Hills, IL）のゼブラテクノロジーズ社（Zebra Technologies Corporation）製の商品名「ゼブラ（Zebra）１７０ｘｉプリンター」である。
【００７５】
熱物質転写された無色の組成物を含む再帰反射性シートは、実施例に記載の試験方法に従って測定した場合に、ホワイトシートで少なくとも４０カンデラ／ルック／平方メートル（略称「ｃｐｌ」）の再帰反射輝度を示す。本明細書に記載の熱物質転写された無色の組成物は、市販の無色の熱転写リボンと比べて向上した再帰反射輝度及び／又は光沢を提供することができる。輝度の向上は少なくとも５〜３０ｃｐｌであり得る。いくつかの実施形態にいて、輝度は５０〜約１５０ｃｐｌ以上向上する。熱物質転写された無色の組成物は、ダウンウェブ及びクロスウェブの６０°光沢もまた少なくとも５〜１０も向上させる。更に、熱物質転写された有色の組成物の色は影響を受けないので、その色は熱物質転写された無色の組成物を含めて実質的に同じである。
【実施例】
【００７６】
（実施例１〜６）
３Ｍ（3M）から商品名「３Ｍ（商標）高輝度プリズム反射性シート（High Intensity Prismatic Reflective Sheeting）３９３０（「３９３０高輝度プリズム」）」として市販の、幅１５．２ｃｍ（６インチ）長さ約４５．７ｍ（５０ヤード）の再帰反射性シートのロールを、３Ｍから商品名「トラフィックグリーンリボン（Traffic Green Ribbon）（「ＴＴＲ２３０８」）」として市販の緑の熱物質転写リボンで熱物質転写印刷した。３９３０高輝度プリズムシートを、緑が印刷されたブロックの間の１．９ｃｍ（０．７５インチ）の印刷されていない間隙によって分離された、１４ｃｍ（５．５インチ）×８．３ｃｍ（３．２５インチ）のソリッドブロックのパターンに印刷した。
【００７７】
６種類の無色の組成物を次の基本製剤に従って、表３に特定された具体的なアクリル樹脂を用いて調製した。
【００７８】
１５．５％アクリル樹脂
６．７％ＵＣＡＲ  ＶＡＧＨビニル樹脂
１．３％チヌビン（Tinuvin）４００
０．７％チヌビン（Tinuvin）１２３
７５．８％溶媒混合物（１：１．７５トルエン：ＭＥＫ）
【００７９】
【表３】
0005399914.tif 000004
【００８０】
表３の製剤のそれぞれを、厚さ４．７マイクロメートル、幅１０．８ｃｍ（４．２５インチ）、長さ約６１ｃｍ（２４インチ）のＰＥＴのストリップの上に、＃６マイアー棒（１２．５マイクロメートルの湿潤）を用いてコーティングした。コーティングされたＰＥＴを空気乾燥して、ＰＥＴの上に約３マイクロメートルの乾燥厚さを得た。次に、コーティングされたＰＥＴを、市販の１０．８ｃｍ（４．２５インチ）幅熱物質転写リボン（ＴＭＴ）のロールに継いだ。リボンロールに更に継がれたのは、後に「比較例」として記載される市販の無色のＴＭＴリボンの断面であった。ＮＭＲによる定量分析に基づき、市販の無色のＴＭＴリボンの熱可塑性組成物はＰＭＭＡ７２％とＢＨＴ２８％とを含有する。ＧＰＳは、ポリスチレン換算法によりＰＭＭＡ６４％が１００，０００ｇ／モルの分子量を有することを示し、ＢＨＴ３３％及び微量成分２．８％の公称分子量は８８０ｇ／モルである。
【００８１】
継がれたロールをゼブラ（Zebra）１７０ｘｉプリンターに設置し、プリンターのプリンター輝度設定（「Ｂｒ」）を表４及び表５に記載のように設定した。無色の試料を、画像形成されていない３９３０高輝度プリズムシート上及び緑が画像形成された３９３０高輝度プリズムシートのブロック上面の両方に印刷した。無色の試料を、印刷された無色のブロックの間に０．６ｃｍ（０．２５インチ）の間隙を有する、８．９ｃｍ（３．５インチ）の正方形ブロックのパターンに印刷した。
【００８２】
光沢、輝度、及び色を以下の試験方法に従って測定した。
【００８３】
光沢
光沢を、ビック・ガードナー（BYK Gardner）から商品名「ミクロトリグロス（Micro-TRI-Gloss）」で入手可能な機器を用いて６０°図形で測定した。「０」は、測定中に光沢計の長軸がダウンウェブシート方向に延びていることを意味し、「９０」は、測定中に光沢計の長軸がダウンウェブシート方向に対して垂直に延びていることを意味する。
【００８４】
初期輝度及び輝度保持率
輝度を、米国防衛特許公開第Ｔ９８７，００３号に記載されているような再帰性照度計を用いて、観測角約０．２°及び入口角約−４．０°で測定した。
【００８５】
０及び９０は、測定する際のシートの配向を意味する。０は、３９３０高輝度プリズムシートのウェブ方向が測定中に背壁（back wall）に向いていたことを意味し、９０は、３９３０高輝度プリズムシートのウェブ方向が測定中に背壁に並行に延伸していたことを意味する。
【００８６】
着色剤
着色剤を、バージニア州レストン（Reston, VA）のハンター・アソシエート・ラボラトリー（Hunter Associates Laboratory）から入手可能なハンターラボカラーフレックス（HunterLab ColorFlex）ＣＸ９５０を使用して、０／４５図形、Ｄ６５／２°観測角で、Ｙｘｙカラースケール（colorscale）を用いて、ポートサイズ（port size）３．２ｃｍ（１．２５インチ）で測定した。
【００８７】
表４は、３９３０高輝度プリズムシート上の緑のブロックを覆って印刷された無色のブロックのデータ測定値を示している。表４はまた「対照」のデータ測定値も含み、ここで「対照」は、緑のみが熱物質転写印刷されており、したがって無色の熱物質転写印刷層を有さない、シートの隣接部分を意味する。再帰反射輝度及び光沢を０及び９０シート配向で測定し、０及び９０測定値を平均して維持された試料輝度及び光沢の割合を計算した。維持された試料輝度及び光沢の割合を、比較例又は実施例のｃｐＬ値を対照のｃｐＬ又は光沢値で除して１００を乗じることで計算した。更にＹｘｙカラースケール（colorscale）の値も得る。表５は、３９３０高輝度プリズムシートの緑が印刷されていない領域を覆って印刷された無色のブロックの再帰反射輝度測定値を示している。目標は、対照と無色との割合が１００となることであり、これは、着色層の上面を覆って印刷された無色層が存在することにより、有色の画像が減少しないことを意味する。
【００８８】
【表４】
0005399914.tif 000005
【００８９】
表４のデータは、熱物質転写された無色の組成物で画像形成されたシートは、比較例と比べて向上した再帰反射輝度及び光沢を呈したことを示している。データはまた、熱物質転写された無色の組成物の存在が、有色の画像形成された領域の色特性に実質的に影響を与えなかったことを示している。
【００９０】
【表５】
0005399914.tif 000006
【００９１】
表５のデータは、実施例１、４及び６の熱物質転写された無色の組成物で画像形成されたシートは、比較例と比べて向上した再帰反射輝度及び光沢を呈することを示している。実施例２、３及び５は、３９３０高輝度プリズム再帰反射シートにはあまり好ましくない熱物質転写された無色の組成物である。
【図１】
0005399914.tif 000007
【図２】
0005399914.tif 000008