(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリシアン化金の形態の金金属、シアン化銅ＩＩの形態の銅およびカリウム、ならびに、１〜８００ミクロンの間の光沢のある反射性の黄色タイプの金合金を電極上に析出させるための錯体インジウム、湿潤剤、錯化剤、および遊離シアン化物を含む浴中に電極を浸漬することを特徴とする、電極上への金合金の電気的析出のための方法。
【請求項２】
浴が、１ｇ．ｌ-1から１０ｇ．ｌ-1のアルカリシアン化金の形態の金金属を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
浴が、３０ｇ．ｌ-1から８０ｇ．ｌ-1のアルカリシアン化物の形態の銅ＩＩ金属を含むことを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
浴が、１０ｍｇ．ｌ-1から５ｇ．ｌ-1の錯体インジウム金属を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
錯体インジウムが、アミノカルボン酸またはアミノホスホン酸タイプであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
浴が、１５ｇ．ｌ-1から３５ｇ．ｌ-1の遊離シアン化物を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
湿潤剤が、ポリオキシアルキレン、リン酸エーテル、ラウリルサルフェート、ジメチルドデシルアミンＮオキシド、ジメチルドデシルアンモニウムプロパンスルホネートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
湿潤剤が、０．０５ｍｌ．ｌ-1から１０ｍｌ．ｌ-1の濃度を含むことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
浴が、０．０１ｍｌ．ｌ-1から５ｍｌ．ｌ-1のアミン濃度を含み、ここで、アミンがエチレンジアミンまたはジエチレントリアミンであることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
浴が、０．１ｍｇ．ｌ-1から２０ｍｇ．ｌ-1の濃度の脱分極剤を含み、ここで、脱分極剤がセレノシアン酸カリウムまたは次亜リン酸ナトリウムであることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
浴が、リン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩、および／またはホスホン酸塩からなる群から選択される導電性塩を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
浴の温度が、５０℃から８０℃に維持されることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
浴のｐＨが、８から１２に維持されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
０．２Ａ．ｄｍ-2から１．５Ａ．ｄｍ-2の電流密度で行われることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法による、１ミクロンから８００ミクロンの間に含まれる厚さを有し銅を含む金合金の形態の電解析出物において、１Ｎから３Ｎの領域に含まれる光沢のある色を得るために、第３の主化合物としてインジウムを含むことを特徴とする、電解析出物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚い金合金層の形態の電解析出物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
装飾メッキの分野において、黄色で９カラット以上のファインネスを有し、１０ミクロンの厚さまでの延性を有し、高レベルの耐変色性を有する金電解析出物を生成するための方法が知られている。これらの析出物は、金および銅に加えて０．１ｇ／ｌから３ｇ／ｌのカドミウムを含有するアルカリ性電気浴中での電気分解により得られる。しかしながら、これらの既知の方法により得られる析出物は、１％から１０％のカドミウムレベルを有する。カドミウムは、厚い層、すなわち１ミクロンから８００ミクロンの層の析出を促進し、合金中に含有される銅の量を低減することにより黄色合金をもたらすが、カドミウムは極めて有毒であり、いくつかの国では禁止されている。
【０００３】
その他の既知の黄色析出物は、金および銀を含む合金である。
【０００４】
銅および亜鉛を含有しカドミウムを含有しない１８カラットの金合金もまた知られている。しかしながら、これらの析出物はピンク色すぎる（ファインネスが銅分に富みすぎている）。最後に、これらの析出物は腐食に対する耐性が低く、これはそれらが早く変色することを意味する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、黄色く、また主成分として亜鉛もカドミウムも有さない厚い金合金層を析出させるための方法を提案することにより、上述の欠点のすべてまたは一部を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、その厚さが１ミクロンから８００ミクロンの間に含まれ銅を含む金合金の形態の電解析出物において、第３の主成分としてインジウムを含むことを特徴とする電解析出物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のその他の有利な特徴によれば、
−  析出物は、有毒金属または半金属を実質的に含まず；
−  析出物は、（ＩＳＯ規格８６５４に従う）１Ｎおよび３Ｎの領域内に含まれる色を含み；
−  析出物は、光沢を有し、腐食に対する高い耐性を有する。
【０００８】
また、本発明は、シアン化金アルカリ(aurocyanide alkaline)の形態の金金属、有機金属成分、湿潤剤、錯化剤、および遊離シアン化物を含む浴中に浸漬された電極上への金合金の電気的析出(galvanoplasty deposition)のための方法において、合金金属が、シアン化銅ＩＩの形態の銅およびカリウム、ならびに、光沢のある鏡状の黄色タイプの金合金を析出させるためのアミノカルボン酸またはアミノホスホン酸錯体形態のインジウムであることを特徴とする方法に関する。
【０００９】
本発明のその他の有利な特徴によれば、
−  浴は、１ｇ．ｌ-1から１０ｇ．ｌ-1、好ましくは５ｇ．ｌ-1のアルカリシアン化金(alkaline aurocyanide)の形態の金金属を含み；
−  浴は、３０ｇ．ｌ-1から８０ｇ．ｌ-1、好ましくは５０ｇ．ｌ-1のアルカリ性シアン化銅ＩＩを含み；
−  浴は、１０ｍｇ．ｌ-1から５ｇ．ｌ-1、好ましくは１ｇ．ｌ-1の錯体形態のインジウム金属を含み；
−  浴は、１５ｇ．ｌ-1から３５ｇ．ｌ-1の遊離シアン化物を含み；
湿潤剤は、０．０５ｍｌ．ｌ-1から１０ｍｌ．ｌ-1、好ましくは３ｍｌ．ｌ-1の濃度を含み；
−  湿潤剤は、ポリオキシアルコイレニック(polyoxyalcoylenic) 、リン酸エーテル、ラウリルサルフェート、ジメチルドデシルアミン−Ｎ−オキシド、ジメチル−ドデシルアンモニウムプロパンスルホネートのタイプ、または、アルカリ性シアン化物媒体中で湿潤可能なその他の任意のタイプの中から選択され；
−  アミノカルボン酸錯化剤は、０．１ｇ．ｌ-1から２０ｇ．ｌ-1の濃度を含み；
−  浴は、０．００１ｍｌ．ｌ-1から５ｍｌ．ｌ-1の濃度でアミンを含み；
−  浴は、０．１ｍｇ．ｌ-1から２０ｍｇ  ｍｇ．ｌ-1の濃度で脱分極剤を含み；
−  浴は、リン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩、および／またはホスホン酸塩のタイプの導電性塩を含み；
−  浴の温度は、５０℃から８０℃に維持され；
−  浴のｐＨは、８から１２に維持され；
−  方法は、０．２Ａ．ｄｍ-2から１．５Ａ．ｄｍ-2の電流密度で行われる。
【００１０】
最適な析出物品質を得るために、電気分解の後、好ましくは少なくとも摂氏４５０度で少なくとも３０分間の熱処理が行われる。
【００１１】
浴はまた、光沢剤を含有してもよい。光沢剤は、好ましくは、ブチンジオール誘導体、ピリジノ−プロパンスルホネートもしくはこの２つの混合物、スズ塩、硫酸化ヒマシ油、メチルイミダゾール、ジチオカルボン酸、例えばチオ尿素、チオバルビツール酸、イミダゾリジンチオンまたはチオリンゴ酸である。
【００１２】
例示的析出では、有毒金属または半金属を含まない、特にカドミウムを含まない、２Ｎの黄色、２００ミクロンの厚さ、卓越した輝き、ならびに高い耐摩耗性および耐変色性を有する金合金がある。
【００１３】
この析出物は、以下のタイプの電解浴中での電気分解により得られる。
【００１４】
<<実施例１>>
−  Ａｕ：３ｇ．ｌ-1
−  Ｃｕ：４５ｇ．ｌ-1
−  Ｉｎ：０．１ｇ．ｌ-1
−  ＫＣＮ：２２ｇ．ｌ-1
−  ｐＨ：１０．５
−  温度：６５℃
−  電流密度：０．５Ａ．ｄｍ-2
−  湿潤剤：０．０５ｍｌ．ｌ-1  ＮＮ−ジメチルドデシルＮオキシド
−  イミノ二酢酸：２０ｇ．ｌ-1
−  エチレンジアミン：０．５ｍｌ．ｌ-1
−  セレノシアン酸カリウム(Potassium selenocyalate)：１ｍｇ．ｌ-1
【００１５】
<<実施例２>>
−  Ａｕ：６ｇ．ｌ-1
−  Ｃｕ：６０ｇ．ｌ-1
−  Ｉｎ：２ｇ．ｌ-1
−  ＫＣＮ：３０ｇ．ｌ-1
−  ＮＴＡ：４ｇ．ｌ-1
−  Ａｇ：１０ｍｇ．ｌ-1
−  ジエチレントリアミン：０．２ｍｌ．ｌ-1
−  ガリウム、セレンまたはテルル：５ｍｇ．ｌ-1
−  次亜リン酸ナトリウム：０．１ｇ．ｌ-1
−  チオリンゴ酸：５０ｍｇ．ｌ-1
−  電流密度：０．５Ａ．ｄｍ-2
−  温度：７０℃
−  ｐＨ：１０．５
−  湿潤剤：２ｍｌ．ｌ-1  リン酸エーテル
【００１６】
これらの実施例において、電解浴は、断熱性を有するポリプロピレンまたはＰＶＣ浴ホルダ内に設置する。浴は、石英、ＰＴＦＥ、磁器または安定化ステンレススチールのサーモプランジャを使用して加熱する。適正なカソード撹拌および電解質フローが維持されなければならない。アノードは、白金メッキチタン、ステンレススチール、ルテニウム、イリジウムまたはこれらの合金で作製される。
【００１７】
そのような条件下で、６２ｍｇ．Ａ．ｍｉｎ-1のカソード効率を得ることができ、実施例１では３分で１μｍの析出速度、実施例２では３０分で１０μｍの光沢のある析出物が得られる。
【００１８】
当然ながら、本発明は、例示された実施例に制限されず、当業者には明らかな様々な変形および変更を行うことができる。具体的には、浴は、無視できる量のＡｇ、Ｃｄ、Ｚｒ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｒ、Ｂｅ、Ｂｉの金属を含有し得る。
【００１９】
さらに、湿潤剤は、アルカリ性シアン化物媒体中で湿潤可能な任意のタイプのものであり得る。