(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有する層を有する有機電界発光素子。
【化１】
0005627883.tif 000089
一般式（ＩＩＩ）中、Ｌは二価の連結基を表す。Ｘ2の環骨格構成原子は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子であり、Ｘ3の環骨格構成原子は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子である。Ｘ3はＸ2とともに下記式（ｉ）〜（ｖ）のいずれかで表される部分構造を形成する。但し、Ｘ2とＸ3は環状構造を形成していない。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【化２】
0005627883.tif 000090
式（ｉｉ）、（ｖ）中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に置換基を表す。
【請求項２】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化３】
0005627883.tif 000091
一般式（ＩＶ）中、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ、ｎ及びｌは、一般式（ＩＩＩ）と同義である。Ｒ1’、Ｒ2’はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。
【請求項３】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、及び（ＩＩＩｃ）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化４】
0005627883.tif 000092
一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）中、Ｌ、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ及びｎは、一般式（ＩＩＩ）と同義である。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層が前記発光層である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記発光層が、ホスト材料を含む請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記ホスト材料が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物である請求項５に記載の有機電界発光素子。
【化５】
0005627883.tif 000093
一般式（Ｖ）中、ｏは、１〜３の整数を表す。
【請求項７】
前記発光層が下記一般式（ＶＩ）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化６】
0005627883.tif 000094
一般式(ＶＩ)中、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ10、Ｘ4〜Ｘ15は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
【請求項８】
前記Ｌが、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、
チオ基、ホスフィニデン基、又はシリレン基であることを特徴とする請求項１、３〜７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記Ｌが、アリールイミノ基又は−ＣＲ1’Ｒ2’−であり、Ｒ1’及びＲ2’は、そ
れぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする請求項１、３〜７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記Ｌが、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基、又は−ＣＲ1’Ｒ2’−であり、Ｒ1’及びＲ2’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする請求項１、３〜７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリール基又はアルキル基であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
ピリジン環に置換する前記Ｒ3が、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記Ｒ3が、ハロゲン原子であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記式（ｉ）〜（ｖ）のいずれかで表される部分構造が、下記式のいずれかで表される部分構造であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化７】
0005627883.tif 000095
【請求項１５】
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
一般式（ＩＩＩ）
【化８】
0005627883.tif 000096
一般式（ＩＩＩ）中、Ｌは二価の連結基を表す。Ｘ2の環骨格構成原子は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子であり、Ｘ3の環骨格構成原子は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子である。Ｘ3はＸ2とともに下記式（ｉ）〜（ｖ）のいずれかで表される部分構造を形成する。但し、Ｘ2とＸ3は環状構造を形成していない。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【化９】
0005627883.tif 000097
式（ｉｉ）、（ｖ）中、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に置換基を表す。
【請求項１６】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される有機金属錯体化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される請求項１５に記載の化合物。
【化１０】
0005627883.tif 000098
一般式（ＩＶ）中、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ、ｎ及びｌは、一般式（ＩＩＩ）と同義である。Ｒ1’、Ｒ2’はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。
【請求項１７】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、及び（ＩＩＩｃ）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項１５に記載の化合物。
【化１１】
0005627883.tif 000099
一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、及び（ＩＩＩｃ）中、Ｌ、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍ及びｎは、一般式（ＩＩＩ）と同義である。
【請求項１８】
前記Ｌが、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、
チオ基、ホスフィニデン基、又はシリレン基であることを特徴とする請求項１５又は１７に記載の化合物。
【請求項１９】
前記Ｌが、アリールイミノ基又は−ＣＲ1’Ｒ2’−であり、Ｒ1’及びＲ2’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする請求項１５又は１７に記載の化合物。
【請求項２０】
前記Ｌが、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基、又は−ＣＲ1’Ｒ2’−であり、Ｒ1’及びＲ2’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする請求項１５又は１７に記載の化合物。
【請求項２１】
前記Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリール基又はアルキル基であることを特徴とする請求項１５〜２０のいずれかに記載の化合物。
【請求項２２】
ピリジン環に置換する前記Ｒ3が、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、アルキルアミノ基、又はアリールアミノ基であることを特徴とする請求項１５〜２１のいずれかに記載の化合物。
【請求項２３】
前記Ｒ3が、ハロゲン原子であることを特徴とする請求項１５〜２２のいずれかに記載の化合物。
【請求項２４】
前記式（ｉ）〜（ｖ）のいずれかで表される部分構造が、下記式のいずれかで表される部分構造であることを特徴とする請求項１５〜２３に記載の化合物。
【化１２】
0005627883.tif 000100
【請求項２５】
請求項１５又は１６に記載の化合物を含む発光材料。
【請求項２６】
請求項１５又は１６に記載の化合物を発光材料として含む発光層。
【請求項２７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項２８】
請求項１〜１４のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【請求項２９】
前記一対の電極間にある少なくとも１層が塗布法により作製されたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」ともいう）、それに用いられる有機金属錯体化合物、前記素子を用いた発光装置及び照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機層及び該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られており、青色〜緑色発光可能な白金錯体発光材料が報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。燐光発光を用いた有機電界発光素子の発光層は電荷輸送を担う材料（ホスト材料）に燐光発光材料を添加することで形成されている。
【０００４】
しかしながら燐光発光材料は原理上蛍光材料よりも広いエネルギーギャップが必要である。すなわち、Ｉｐが大きくＥａが小さくなるため、陰極側で隣接する層とのＬＵＭＯ間の注入障壁が大きくなる。このため一般的に駆動電圧が大きくなることが課題であった。
駆動電圧が大きくなると発光量あたりの電力効率が下がり、また素子に大きい電場負荷がかかるため素子耐久性が低下する。当該問題点は、例えば特許文献２及び３に記載の有機ＥＬ素子を使用した場合でも依然として解決されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１９４６２号公報
【特許文献２】特開２００６−２６１６２３号公報
【特許文献３】特開２００６−９３６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低駆動電圧化と優れた発光特性とを両立した有機電界発光素子、及びそれに用いられる有機金属錯体化合物の提供にある。
また、本発明の目的は、前記素子を用いた発光装置及び照明装置の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、下記構成の発明により上記課題を解決した。
〔１〕
一対の電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層を有する有機電界発光素子。
【０００８】
【化１】
0005627883.tif 000002
【０００９】
一般式（Ｉ）中、Ｌは二価の連結基を表す。Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立して、窒素原子でＰｔに配位した芳香族又は脂肪族のヘテロ環を表す。Ｘ1は、窒素原子を１つ以上含む６員環を表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｘ1はそれぞれ独立に置換基を有してもよい。
Ｘ２は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ３は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子を表す。
〔２〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である〔１〕に記載の有機電界発光素子。
【００１０】
【化２】
0005627883.tif 000003
【００１１】
一般式（ＩＩ）中、Ｌ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
〔３〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である〔１〕に記載の有機電界発光素子。
一般式（ＩＩＩ）
【００１２】
【化３】
0005627883.tif 000004
【００１３】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｌ、Ｘ２及びＸ３は、一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
〔４〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である〔１〕に記載の有機電界発光素子。
【００１４】
【化４】
0005627883.tif 000005
【００１５】
一般式（ＩＶ）中、Ｘ２及びＸ３は、一般式（Ｉ）と同義である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。Ｒ１’、Ｒ２’はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。
〔５〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層が前記発光層である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔６〕
前記発光層が、ホスト材料を含む〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔７〕
前記ホスト材料が、下記一般式（Ｖ）で表される化合物である〔６〕に記載の有機電界発光素子。
【００１６】
【化５】
0005627883.tif 000006
【００１７】
一般式（Ｖ）中、ｏは、１〜３の整数を表す。
【００１８】
〔８〕
前記発光層が下記一般式（ＶＩ）で表される化合物を含むことを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１９】
【化６】
0005627883.tif 000007
【００２０】
一般式(ＶＩ)中、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
〔９〕
前記Ｌが、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、ホスフィニデン基、又はシリレン基であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕及び〔５〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１０〕
前記Ｌが、アリールイミノ基又は−ＣＲ１’Ｒ２’−であり、Ｒ１’及びＲ２’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕及び〔５〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１１〕
前記Ｌが、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基、又は−ＣＲ１’Ｒ２’−であり、Ｒ１’及びＲ２’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕及び〔５〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１２〕
前記Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリール基又はアルキル基であることを特徴とする〔２〕〜〔１１〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１３〕
前記Ｒ３が、ハロゲン原子であることを特徴とする〔３〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１４〕
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物。
一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化７】
0005627883.tif 000008
一般式（ＩＩＩ）中、Ｌは二価の連結基を表す。Ｘ２は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ３は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。
〔１５〕
前記一般式（ＩＩＩ）で表される有機金属錯体化合物が下記一般式（ＩＶ）で表される〔１４〕に記載の化合物。
【００２２】
【化８】
0005627883.tif 000009
一般式（ＩＶ）中、Ｘ２は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ３は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎ及びｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。Ｒ１’、Ｒ２’はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。
〔１６〕
前記Ｌが、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、ホスフィニデン基、又はシリレン基であることを特徴とする〔１４〕又は〔１５〕に記載の化合物。
〔１７〕
前記Ｌが、アリールイミノ基又は−ＣＲ１’Ｒ２’−であり、Ｒ１’及びＲ２’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする〔１４〕又は〔１５〕に記載の化合物。
〔１８〕
前記Ｌが、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基、又は−ＣＲ１’Ｒ２’−であり、Ｒ１’及びＲ２’は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はアリール基であることを特徴とする〔１４〕又は〔１５〕に記載の化合物。
〔１９〕
前記Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリール基又はアルキル基であることを特徴とする〔１４〕〜〔１８〕のいずれかに記載の化合物。
〔２０〕
前記Ｒ３が、ハロゲン原子であることを特徴とする〔１４〕〜〔１９〕のいずれかに記載の化合物。
〔２１〕
前記〔１４〕又は〔１５〕に記載の化合物を含む発光材料。
〔２２〕
前記〔１４〕又は〔１５〕に記載の化合物を発光材料として含む発光層。
〔２３〕
前記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
〔２４〕
前記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
〔２５〕
前記一対の電極間にある少なくとも１層が塗布法により作製されたことを特徴する〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、優れた発光特性と、低駆動電圧化を両立した有機電界発光素子を提供することができる。本発明の有機電界発光素子は、ヘテロ原子を含む極性の高い部分構造を非対称に共存させることにより、予想以上にＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ準位が大きく安定化され、低駆動電圧化が達成される。この効果は、特にエネルギーギャップの大きいものに対して有効である。具体的には、特に青色発光素子に対して大きな効果を発揮する。
本発明の有機金属錯体化合物は、上記優れた効果を奏する有機電界発光素子を提供することができる。
本発明の発光装置及び照明装置は各々、上記優れた効果を奏する有機電界発光素子を用いてなるので、低駆動電圧で優れた発光特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を概略的に示した断面図である。
【図２】図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
【図３】図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明書において置換基群Ａ及びＢとは以下のように定義される。
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ピロリジニルなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、
【００２６】
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、
【００２７】
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、
【００２８】
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環（ヘテロアリール）基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子が挙げられ、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル（ピリミジニル）、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレニエニル、テルリエニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）などが挙げられる。
（置換基群Ｂ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、シアノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレニエニル、テルリエニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）
これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群から選択される基を挙げることができる。
本発明において、上記アルキル基等の置換基の「炭素数」とは、アルキル基等の置換基が他の置換基によって置換されてもよい場合も含み、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。
【００２９】
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層を有する。
【００３０】
下記、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、及び（Ｖ）の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【００３１】
【化９】
0005627883.tif 000010
【００３２】
一般式（Ｉ）中、Ｌは二価の連結基を表す。Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立して、窒素原子でＰｔに配位した芳香族又は脂肪族のヘテロ環を表す。Ｘ1は、窒素原子を１つ以上含む６員環を表す。Ｘ２は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ３は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子を表す。
【００３３】
Ｌは二価の連結基を表す。白金の４座錯体は白金からの結合手が全て同一平面上にあり、平面構造をとりやすい。このためしばしば配位子のπ軌道や双極子モーメント、白金のdz軌道の相互作用により、錯体の会合体を作ることが知られている。会合体はエネルギーギャップが狭く、発光スペクトルのシャープさや発光効率の悪化を招く。Ｌは分子の極性モーメントに強く影響し、分子の極性モーメントは小さいほど錯体同士の会合発光を抑制し、色純度を向上させることができる。
Ｌで表される二価の連結基としては低極性であることが好ましく、アルキレン基（メチレン、エチレン、テトラメチルエチレン、プロピレン、シクロヘキサンジイルなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、フランジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、ジオキサンジイル基、チオ基（−Ｓ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジｉｓｏ−プロピルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられる。
Ｌは好ましくはアルキレン基（メチレン、エチレン、テトラメチルエチレン、プロピレン、シクロヘキサンジイルなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、フランジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（メチルイミノ基、エチルイミノ基などのアルキルイミノ基、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基などのアリールイミノ基、ピリジニルイミノ基などのヘテロアリールイミノ基、メチルベンゼンスルホニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、ジオキサンジイル基、チオ基（−Ｓ−）、スルホニル基（−ＳＯ２−）、又はシリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジｉｓｏ−プロピルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）であり、より好ましくは、アリールイミノ基、又は−ＣＲ１’Ｒ２’−であり、更に好ましくは、フェニルイミノ基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイミノ基、又は−ＣＲ１’Ｒ２’−である。Ｌは−ＣＲ１’Ｒ２’−であることが特に好ましい。
Ｒ１’、Ｒ２’はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられる。
中でも分子極性モーメントの抑制の観点から、Ｒ１’、Ｒ２’は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基が好ましく、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、パーフルオロメチル基、フェニル基、ピリジニル基、メチルイミダゾリル基がより好ましく、メチル基、ｉｓｏ−ブチル基又はフェニル基が更に好ましい。
Ｒ１’、Ｒ２’は互いに互いに連結して環を形成していても良い。Ｒ１’、Ｒ２’が環を形成する態様として下記（ｃ１）〜（ｃ３）を挙げることができ、下記（ｃ１）又は（ｃ３）の態様であることが好ましい。
【００３４】
【化１０】
0005627883.tif 000011
【００３５】
Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立して、窒素原子でＰｔに配位した芳香族又は脂肪族のヘテロ環を表す。Ｑ1及びＱ2は蒸着による製膜性維持の観点から各々炭素数１３以下で構成されることが好ましい。
また、該ヘテロ環は置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられ、化学的安定性の観点から好ましくはハロゲン原子、シアノ基、シリル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子、シアノ基、アルキルアミノ基、アルキル基である。
Ｑ1及びＱ2は、主に発光波長に大きく影響し、青色領域で本発明の効果が顕著であることから、青色発光する構造であるピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールが好ましく、より好ましくはピリジン、ピリミジンであり、その中でも以下の構造が更に好ましく、最も好ましくは（Ｉａ）である。
【００３６】
【化１１】
0005627883.tif 000012
【００３７】
Ｘ1は、窒素原子を１つ以上含む６員環を表す。該６員環は置換基を有していてもよい。置換基としては、上記置換基群Ａが挙げられ、化学的安定性の観点からハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましい。これらの置換基は、更に置換されていてもよく、さらなる置換基としては置換基群Ａが挙げられ、ハロゲン原子であることが好ましく、フッ素原子であることが更に好ましい。Ｘ1の置換基としては、ハロゲン原子（特に好ましくはフッ素原子）、シアノ基、ハロゲン化アルキル基（特に好ましくはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基）、アルキル基であることがより好ましく、フッ素原子であることが最も好ましい。
Ｘ１としては、例えば、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニルが挙げられる。
Ｘ1は、熱的安定性の観点から、炭素原子でＰｔに配位することが好ましい。また、熱的安定性の観点から、芳香環であることが好ましい。
Ｘ1は、主に発光波長に大きく影響し、青色領域で本発明の効果が顕著であることから青色発光する構造が好ましい。具体的には以下の構造が挙げられ、最も好ましい構造は（Ｉｈ）である。
【００３８】
【化１２】
0005627883.tif 000013
【００３９】
Ｘ２は、硫黄原子、リン原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらは置換基を有していてもよい。
置換基としては、置換基群Ａが挙げられ、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールチオ基、ヘテロ環基であることが好ましく、メチル基、パーフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基で置換されたｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、フェニルカルボニル基、フェニルチオ基、アセチル基、パーフルオロメタンカルボニル基、メシル基、トシル基、パーフルオロメタンスルホニル基、ピリジニル基、ピリミジニル基等であることがより好ましい。
Ｘ２は、白金との結合の強さの観点から窒素原子又は酸素原子が好ましく、更に好ましくは酸素原子である。
【００４０】
Ｘ３は、炭素原子、硫黄原子又はリン原子を表し、これらは置換基を有していてもよい。
置換基としては、置換基群Ａが挙げられる。中でも、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。Ｘ３が炭素原子の場合は、該炭素原子がカルボニル基、イミノ基又はチオカルボニル基を形成しても良い。
Ｘ３が硫黄原子の場合は、該硫黄原子がスルホニル基を形成しても良い。
Ｘ３が燐原子の場合は、安定性の観点から５価の燐原子であることが好ましい。該燐原子が５価である場合は無置換又は置換のホスホリル基を形成しても良い。ホスホリル基が置換基を有する場合の置換基としては置換基Ａ群が挙げられ、中でも、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
Ｘ２及びＸ３の部位は錯体化によって酸性かつ高温条件に曝されるため、酸や熱に対し化学的に安定であることが求められる。また、得られた錯体が白金原子との剛直な結合を形成しうるためには、Ｘ３及びその置換基の組み合わせとして、下記一般式（ｉ）〜（ｖ）で表される、Ｘ２及びＸ３の部分構造となることが好ましい。
Ｘ３及びその置換基の組み合わせとして、一般式（Ｉ）より抜き出したＸ２及びＸ３の部分構造（下記一般式（ｉ）〜（ｖ））を以下に例示する。
【００４１】
【化１３】
0005627883.tif 000014
【００４２】
Ｒ３は置換基を表し、置換基としては、置換基群Ａが挙げられる。中でも、アルキル基、アリール基、スルホニル基、スルフィニル基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アリール基である。
Ｒ４は置換基を表し、置換基としては、置換基群Ａが挙げられ、中でも、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基が好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、メトキシ基、フェノール基、ピリジニル基がより好ましい。
Ｘ３は、熱的安定性の観点から炭素原子が好ましく、該炭素原子がカルボニル基を形成する場合が最も好ましい。
また、これらのＸ２及びＸ３が環状構造を形成することはない。
一般式（ｉ）〜（ｖ）のうち、一般式（ｉ）、（ｉｖ）又は（ｖ）が好ましく、一般式（ｉ）がより好ましい。
一般式（ｉ）〜（ｖ）の好ましい具体例を下記に例示するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４３】
【化１４】
0005627883.tif 000015
【００４４】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【００４５】
【化１５】
0005627883.tif 000016
【００４６】
一般式（ＩＩ）中、Ｌ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい範囲も同じである。
また、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に置換基を表し、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数である。ｍが２以上の整数である時、Ｒ２は互いに同一でも異なっていても良い。ｎが２以上の整数である時、Ｒ１は互いに同一でも異なっていても良い。Ｒ１、Ｒ２は具体的には置換基群Ａが挙げられ、化学的安定性の観点から好ましくはハロゲン原子、シアノ基、シリル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子、シアノ基、アルキルアミノ基、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基（特に好ましくはトリフルオロメチル基）、ハロゲン化アリール基（特に好ましくはフッ素置換フェニル基）であり、更に好ましくはハロゲン原子（特に好ましくはフッ素原子、塩素原子）、アルキルアミノ基（特に好ましくはジメチルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、ピロリジニル基）、アルキル基（特に好ましくはメチル基）、アリール基（特に好ましくはフェニル基、ナフチル基）であり、最も好ましくはフッ素原子、メチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基、ピロリジニル基である。置換基の結合位置と結合数について、好ましくは以下の構造が挙げられる。
【００４７】
【化１６】
0005627883.tif 000017
【００４８】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、発光波長が短波であり、青色発光領域では本発明の効果が他の化合物に比べ顕著である点で有利である。
【００４９】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
【００５０】
【化１７】
0005627883.tif 000018
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎは、一般式（ＩＩ）と同義であり、好ましい範囲も同じである。
また、Ｒ３は置換基を表し、ｌは０〜３の整数である。ｌが２以上の整数である時、Ｒ３は互いに同一でも異なっていても良い。Ｒ３は具体的には置換基群Ａが挙げられ、化学的安定性の観点からハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、ハロゲン原子（特に好ましくはフッ素原子）、シアノ基、ハロゲン化アルキル基（特に好ましくはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基）、アルキル基であることがより好ましく、ハロゲン原子であることが更に好ましく、フッ素原子であることが最も好ましい。置換基の結合位置と結合数について、合成の容易さの観点から好ましくは以下の構造が挙げられる。
【００５２】
【化１８】
0005627883.tif 000019
【００５３】
また、最も好ましい置換位置の組み合わせとして以下の構造が挙げられる。
【００５４】
【化１９】
0005627883.tif 000020
【００５５】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、発光波長が短波であり、青色発光領域では本発明の効果が他の化合物に比べ顕著である点で有利である。
【００５６】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物であることが好ましい。
【００５７】
【化２０】
0005627883.tif 000021
【００５８】
一般式（ＩＶ）中、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎ及びｌは、一般式（ＩＩＩ）と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ１’及びＲ２’は一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００５９】
本発明における一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物の分子量は、有機電界発光素子を真空蒸着プロセスや溶液塗布プロセスを用いて作成するので、蒸着適性や溶解性の観点から、２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることが特に好ましい。また、蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３５０以上がより好ましく、４００以上が特に好ましい。
【００６０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、その機能が限定されることはなく、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層は発光層であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物は、有機層が複数の場合、該化合物を含有する層以外のいずれの層にも含有することができる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、発光材料又はホスト材料として発光層に含有されることがより好ましく、発光材料として発光層に含有されることが更に好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。
【００６１】
以下に、本発明における一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６２】
【化２１】
0005627883.tif 000022
【００６３】
【化２２】
0005627883.tif 000023
【００６４】
【化２３】
0005627883.tif 000024
【００６５】
【化２４】
0005627883.tif 000025
【００６６】
【化２５】
0005627883.tif 000026
【００６７】
【化２６】
0005627883.tif 000027
【００６８】
【化２７】
0005627883.tif 000028
【００６９】
【化２８】
0005627883.tif 000029
【００７０】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
【００７１】
上記の金属錯体化合物は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５３，７８６，（１９８８）、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅｅｔ  ａｌ．）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法及びその組み合わせ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １１３，２７４９(１９８０)、Ｈ．Ｌｅｘｙほか)の、２７５２頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、又はその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、若しくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、若しくは、塩基非存在下、室温以下、若しくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
本発明において、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の他、他の白金（Ｐｔ）錯体、イリジウム（Ｉｒ）錯体を併用することができる。
他の白金錯体、Ｉｒ錯体を含有させる層としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と同一の層であっても異なる層であってもよいが、特に、本発明の化合物より高い最低３重項エネルギーを持つりん光材料を前記一般式（Ｉ）で表される化合物と同一の層に含有させることで、発光材料をより高効率で発光させることができる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物を発光材料として用いる場合、特に下記一般式（Ｃ−１）で表され、前記一般式（Ｉ）で表される化合物よりも高い最低３重項エネルギーを持つ白金錯体を併用すると効率改善の効果が高く、好ましい。
【００７２】
【化２９】
0005627883.tif 000030
【００７３】
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表す。）
【００７４】
一般式（Ｃ−１）について説明する。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子の内、少なくとも一つが炭素原子であることが好ましく、二つが炭素原子であることがより好ましく、二つが炭素原子で、二つが窒素原子であることが特に好ましい。
炭素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、アニオン性の配位子でも中性の配位子でもよく、アニオン性の配位子としてはビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントレン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。中性の配位子としてはカルベン配位子が挙げられる。
窒素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としては含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサゾール配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））、アミン配位子、ニトリル配位子、イミン配位子が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アミノ配位子、イミノ配位子、含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピロール配位子、イミダゾール配位子、トリアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えはインドール配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））が挙げられる。
酸素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはエーテル配位子、ケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子、含酸素ヘテロ環配位子（フラン配位子、オキサゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾオキサゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子などが挙げられる。
硫黄原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはチオエーテル配位子、チオケトン配位子、チオエステル配位子、チオアミド配位子、含硫黄ヘテロ環配位子（チオフェン配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子などが挙げられる。
リン原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはホスフィン配位子、リン酸エステル配位子、亜リン酸エステル配位子、含リンヘテロ環配位子（ホスフィニン配位子など）が挙げられ、アニオン性の配位子としては、ホスフィノ配位子、ホスフィニル配位子、ホスホリル配位子などが挙げられる。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い（Ｑ３とＱ４が連結した場合、環状四座配位子のＰｔ錯体になる）。
【００７５】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基として好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、より好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アリールオキシ配位子であり、更に好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子である。
【００７６】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
錯体の安定性及び発光量子収率の観点から、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、更に好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、更に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【００７７】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体である。
【００７８】
【化３０】
0005627883.tif 000031
【００７９】
（式中、Ｌ２１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立にＣ又はＮを表す。Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。）
【００８０】
一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｌ２１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【００８１】
Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ２１、Ａ２２の内、少なくとも一方は炭素原子であることが好ましく、Ａ２１、Ａ２２が共に炭素原子であることが、錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点から好ましい。
【００８２】
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ｚ２１、Ｚ２２で表される環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、更に好ましくはピリジン環、ピラゾール環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【００８３】
前記Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。Ｎ上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【００８４】
Ｚ２３、Ｚ２４は、それぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＺ２３、Ｚ２４で表される環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【００８５】
前記Ｚ２３、Ｚ２４で表されるベンゼン環、含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。炭素上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素基、シアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。Ｎ上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【００８６】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−３）で表される白金錯体である。
【００８７】
【化３１】
0005627883.tif 000032
【００８８】
（式中、Ａ３０１〜Ａ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ３１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００８９】
一般式（Ｃ−３）について説明する。Ｌ３１は一般式（Ｃ−２）におけるＬ２１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ３０１〜Ａ３０６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａ３０１〜Ａ３０６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。Ａ３０１〜Ａ３０６がＣ−Ｒである場合に、Ａ３０２、Ａ３０５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素基である。Ａ３０１、Ａ３０３、Ａ３０４、Ａ３０６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ３０８がＮ原子であることが好ましい。
【００９０】
上記の如くＡ３０７〜Ａ３１０を選択した場合、２つの炭素原子とＡ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０から形成される６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環が挙げられ、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。前記６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなる点有利である。
【００９１】
Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好まし
くは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３のうち少なくとも一つはＮ
であることが好ましく、特にＡ３１１がＮであることが好ましい。
【００９２】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−４）で表される白金錯体である。
一般式（Ｃ−４）
【００９３】
【化３２】
0005627883.tif 000033
【００９４】
（一般式（Ｃ−４）中、Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ４１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【００９５】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ａ４０１〜Ａ４０６及びＬ４１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９６】
Ａ４０７〜Ａ４１４としては、Ａ４０７〜Ａ４１０とＡ４１１〜Ａ４１４のそれぞれにおいて、Ｎ（窒素原子）の数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ４０８、Ａ４１２の少なくとも一方がＮ原子であることが好ましく、Ａ４０８とＡ４１２が共にＮ原子であることが更に好ましい。
Ａ４０７〜Ａ４１４がＣ−Ｒを表す場合に、Ａ４０８、Ａ４１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、フェニル基、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。Ａ４０７、Ａ４０９、Ａ４１１、Ａ４１３のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フェニル基、フッ素基である。Ａ４１０、Ａ４１４のＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。Ａ４０７〜Ａ４０９、Ａ４１１〜Ａ４１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【００９７】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−５）で表される白金錯体である。
【００９８】
【化３３】
0005627883.tif 000034
【００９９】
（一般式（Ｃ−５）中、Ａ５０１〜Ａ５１２は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ５１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１００】
一般式（Ｃ−５）について説明する。Ａ５０１〜Ａ５０６及びＬ５１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０１】
Ａ５０７、Ａ５０８及びＡ５０９とＡ５１０、Ａ５１１及びＡ５１２は、それぞれ独立に、一般式（Ｃ−３）におけるＡ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１０２】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましい別の態様は下記一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体である。
【０１０３】
【化３４】
0005627883.tif 000035
【０１０４】
（式中、Ｌ６１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ６１はそれぞれ独立にＣ又はＮを表す。Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ６３はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１０５】
一般式（Ｃ−６）について説明する。Ｌ６１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１０６】
Ａ６１はＣ又はＮを表す。錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点からＡ６１はＣであることが好ましい。
【０１０７】
Ｚ６１、Ｚ６２は、それぞれ前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２１、Ｚ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｚ６３は、前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１０８】
ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。非環状配位子とはＰｔに結合する原子が配位子の状態で環を形成していないものである。Ｙ中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子がより好ましく、酸素原子が最も好ましい。炭素原子でＰｔに結合するＹとしてはビニル配位子が挙げられる。窒素原子でＰｔに結合するＹとしてはアミノ配位子、イミノ配位子が挙げられる。酸素原子でＰｔに結合するＹとしては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子、カルボキシル配位子、リン酸配位子、スルホン酸配位子などが挙げられる。硫黄原子でＰｔに結合するＹとしては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子、チオカルボン酸配位子などが挙げられる。
Ｙで表される配位子は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い。
【０１０９】
Ｙで表される配位子として好ましくは酸素原子でＰｔに結合する配位子であり、より好ましくはアシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、更に好ましくはアシルオキシ配位子である。
【０１１０】
一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−７）で表される白金錯体である。
【０１１１】
【化３５】
0005627883.tif 000036
【０１１２】
（式中、Ａ７０１〜Ａ７１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ７１は単結合又は二価の連結基を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１１３】
一般式（Ｃ−７）について説明する。Ｌ７１は、前記一般式（Ｃ−６）中のＬ６１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ７０１〜Ａ７１０は一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３１０と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｙは一般式（Ｃ−６）におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１１４】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体として具体的には、特開２００５−３１０７３３の［０１４３］〜［０１５２］、［０１５７］〜［０１５８］、［０１６２］〜［０１６８］に記載の化合物、特開２００６−２５６９９９の［００６５］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００６−９３５４２の［００６５］〜［００９０］に記載の化合物、特開２００７−７３８９１の［００６３］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００７−３２４３０９の［００７９］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００７−９６２５５の［００５５］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００６−３１３７９６の［００４３］〜［００４６］に記載の化合物が挙げられ、その他以下に例示する白金錯体が挙げられる。
【０１１５】
【化３６】
0005627883.tif 000037
【０１１６】
【化３７】
0005627883.tif 000038
【０１１７】
【化３８】
0005627883.tif 000039
【０１１８】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５３，  ７８６，  （１９８８）  、Ｇ．  Ｒ．  Ｎｅｗｋｏｍｅ  ｅｔ  ａｌ．）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法及びその組み合わせ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １１３，  ２７４９  （１９８０）、Ｈ．  Ｌｅｘｙ  ほか）の、２７５２頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、又はその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、若しくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、若しくは、塩基非存在下、室温以下、若しくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０１１９】
本発明において、一般式（Ｃ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合、その含有量は発光層中１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
本発明において、前記併用するイリジウム（Ｉｒ）錯体として、下記一般式（ＰＱ−１）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（ＰＱ−１）で表される化合物について説明する。
【０１２０】
【化３９】
0005627883.tif 000040
【０１２１】
（一般式ＰＱ−１中、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子又は置換基を表す。置換基同士は可能であれば互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ−Ｙは二座のモノアニオン性配位子を表す。ｎは１〜３の整数を表す。）
【０１２２】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換基としては前記置換基群Ａを挙げることができる。Ｒ１〜Ｒ１０として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基、フルオロ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、シアノ基、シリル基、フルオロ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、イソブチル基、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリル基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基である。置換基同士は可能であれば互いに結合して環を形成しても良い。
【０１２３】
ｎは２〜３であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【０１２４】
（Ｘ−Ｙ）は、二座のモノアニオン性配位子を示す。これらの配位子は、発光特性に直接寄与するのではなく、分子の発光特性を制御することができると考えられている。「３−ｎ」は０、１又は２でありうる。発光材料において使用される二座のモノアニオン性配位子を、当業界で公知であるものから選択することができる。二座のモノアニオン性配位子は、例えばＬａｍａｎｓｋｙらのＰＣＴ出願ＷＯ０２／１５６４５号パンフレットの８９〜９０頁に記載されている配位子が挙げられるが、本発明はこれに限定されない。好ましい二座のモノアニオン性配位子には、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）及びピコリネート（ｐｉｃ）、及びこれらの誘導体が含まれる。本発明においては錯体の安定性、高い発光量子収率の観点から二座のモノアニオン性配位子はアセチルアセトネートであることが好ましい。
【０１２５】
【化４０】
0005627883.tif 000041
【０１２６】
前記一般式（ＰＱ−１）で表される化合物は、下記一般式（ＰＱ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２７】
【化４１】
0005627883.tif 000042
【０１２８】
（一般式（ＰＱ−２）中、Ｒ８〜Ｒ１０は水素原子又は置換基を表す。置換基同士は可能であれば互いに結合して環を形成しても良い。Ｘ−Ｙは二座のモノアニオン性配位子を表す。）
【０１２９】
Ｒ８〜Ｒ１０及びＸ−Ｙは、一般式（ＰＱ−１）におけるＲ８〜Ｒ１０及びＸ−Ｙと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１３０】
一般式（ＰＱ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０１３１】
【化４２】
0005627883.tif 000043
【０１３２】
【化４３】
0005627883.tif 000044
【０１３３】
上記一般式（ＰＱ−１）で表される化合物として例示した化合物は、例えば特許第３９２９６３２号公報に記載の方法などの種々の方法で合成できる。例えば、ＦＲ−２は、２−フェニルキノリンを出発原料として、特許第３９２９６３２号公報の１８頁、２〜１３行に記載の方法で合成することができる。また、ＦＲ−３は、２−（２−ナフチル）キノリンを出発原料として、特許第３９２９６３２号公報の１８頁、１４行〜１９頁、８行に記載の方法で合成することができる。
【０１３４】
本発明において、発光層に一般式（ＰＱ−１）で表される化合物を含有させる場合、その含有量は発光層中０．１〜３０質量％であることが好ましく、２〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが更に好ましい。
【０１３５】
〔有機電界発光素子〕
本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を有する有機電界発光素子であって、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層を有する。
【０１３６】
本発明の有機電界発光素子において、発光層及び一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する層は有機層であり、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明又は半透明であることが好ましい。
【０１３７】
有機層としては特に限定されないが、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層、保護層などを有していてもよい。またこれらの各層は、それぞれ他の機能を兼備していても良い。
【０１３８】
本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。なお、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。
【０１３９】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１４０】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０１４１】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０１４２】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０１４３】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１４４】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１４５】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０１４６】
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０１４７】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１４８】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０１４９】
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０１５０】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０１５１】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１５２】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０１５３】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、銀やアルミニウムを主体とする材料が好ましい。
具体的には、金属単体、０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム合金、マグネシウム合金など）をいう。
【０１５４】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０１５５】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０１５６】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１５７】
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。
誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０１５８】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０１５９】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
有機層は発光層を含み、発光層以外の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０１６０】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
また、層形成材料を含む溶液をスピンコート等により塗布することで、有機層を形成することもできる。塗布による層形成は、大面積の素子形成に有利である。
【０１６１】
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。発光層としては、ホスト材料と発光材料として一般式（Ｉ）で表される化合物とを用いたものが好ましい。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。発光層が複数の場合、一般式（Ｉ）で表される化合物を二層以上の発光層に含んでもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０１６２】
本発明における一般式（Ｉ）で表される化合物と共に用いられるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよいが、正孔輸送性ホスト材料であることが好ましい。
【０１６３】
（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０１６４】
（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、一般式（Ｉ）で表される化合物の他、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい燐光発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
【０１６５】
燐光発光材料の含有量は、発光層中に、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、２０質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。
【０１６６】
本発明に用いることのできる燐光発光材料（一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又は併用する燐光発光材料）の含有量は、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、１質量％以上４０質量％以下の範囲がより好ましく、５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。特に５質量％以上３０質量％以下の範囲では、その有機電界発光素子の発光の色度は、燐光発光材料の添加濃度依存性が小さい。
本発明の有機電界発光素子は、上記化合物（Ｉ）（一般式（Ｉ）で表される化合物）の少なくとも一種を該発光層の総質量に対して５〜３０質量％含有することが最も好ましい。
【０１６７】
（ホスト材料）
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることをいう。
【０１６８】
本発明においては、発光層が、ホスト材料を含むことが好ましい。
本発明において、ホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよいが、正孔輸送性ホスト材料を用いることができる。
発光層中のホスト材料の濃度は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、５０質量％以上９９．８質量％以下が更に好ましく、６０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、７０質量％以上９５質量％以下が最も好ましい。
【０１６９】
前記ホスト材料のガラス転移点は、６０℃以上５００℃以下であることが好ましく、７０℃以上３００℃以下であることがより好ましく、９０℃以上２５０℃以下であることが更に好ましい。
【０１７０】
本発明における発光層に含まれるホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることが更に好ましい。
【０１７１】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、インドール骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１７２】
本発明に用いるホスト材料として例えば、特開２００２−１００４７６号公報の段落〔０１１３〕〜〔０１６１〕に記載の化合物及び特開２００４−２１４１７９号公報の段落〔００８７〕〜〔００９８〕に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。
【０１７３】
本発明に用いるホスト材料は、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が好ましい。一般式（Ｖ）で表される化合物は、有機電界発光素子のホスト材料として一般的に用いられるｍＣＰ等の化合物と比較して分子極性が高く、一般式（Ｉ）で表される化合物と組み合わせることで、相溶性の高い均一な膜を与えることができる。これにより錯体同士の会合発光を抑制し、スペクトル形状をシャープにし、色純度を向上させることができる。
【０１７４】
【化４４】
0005627883.tif 000045
【０１７５】
一般式（Ｖ）中、ｏは、１〜３の整数を表し、好ましくは、２である。また、ｏが２又は３を表す場合、ベンゼン環に結合する部分構造は他の部分構造に対してメタ位に置換されることが望ましい。
【０１７６】
本発明において、一般式（Ｖ）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（Ｖ）で表される化合物は発光層中に３０〜９９質量％含まれることが好ましく、４０〜９７質量％含まれることが好ましく、５０〜９５質量％含まれることが特に好ましい。
一般式（Ｖ）で表される化合物を発光層以外の層（例えば電荷輸送層等）に導入する場合には、該層中において１０質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、３０質量％〜１００質量％含まれることがより好ましい。
本発明に用いるホスト材料の別の好ましい態様として、下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１７７】
本発明において、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は発光層中に３０〜９９質量％含まれることが好ましく、４０〜９７質量％含まれることが好ましく、５０〜９５質量％含まれることが特に好ましい。また、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０１７８】
一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０１７９】
【化４５】
0005627883.tif 000046
【０１８０】
（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ’８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ’８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ’８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）
【０１８１】
【化４６】
0005627883.tif 000047
【０１８２】
（一般式（５）中、Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。）
【０１８３】
Ｒ’８はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又は一般式（５）で表される置換基である。Ｒ’８が一般式（５）を表さない場合、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
【０１８４】
Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
ｇは０〜８の整数を表し、電荷輸送を担うカルバゾール骨格を遮蔽しすぎない観点から０〜４が好ましく、０又は１がより好ましい。また、合成容易さの観点から、カルバゾールが置換基を有する場合、窒素原子に対し、対称になるように置換基を持つものが好ましい。
【０１８５】
一般式（４−１）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｄとｅの和は２以上であることが好ましい。また、他方のベンゼン環に対しＲ’８がメタで置換することが好ましい。その理由として、オルト置換では隣り合う置換基の立体障害が大きいため結合が開裂しやすく、耐久性が低くなる。また、パラ置換では分子形状が剛直な棒状へと近づき、結晶化しやすくなるため高温条件での素子劣化が起こりやすくなる。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０１８６】
【化４７】
0005627883.tif 000048
【０１８７】
一般式（４−２）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｆは２以上であることが好ましい。ｆが２又は３の場合、同様の観点からＲ’８が互いにメタで置換することが好ましい。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０１８８】
【化４８】
0005627883.tif 000049
【０１８９】
一般式（４−１）及び（４−２）が水素原子を有する場合、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。好ましくは一般式（５）におけるＲ’９が重水素によって置換されたものであり、特に好ましくは以下の構造が挙げられる。
【０１９０】
【化４９】
0005627883.tif 000050
【０１９１】
更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいてもよい。
【０１９２】
一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。また、ｍＣＰなどのいくつかの化合物は市販されているものを好適に用いることができる。
【０１９３】
本発明において、一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３００以上が特に好ましい。
【０１９４】
一般式（４−１）及び（４−２）は、以下に示す構造若しくはその水素原子が１つ以上重水素原子で置換された化合物であることが好ましい。
【０１９５】
【化５０】
0005627883.tif 000051
【０１９６】
以下に、本発明における一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９７】
【化５１】
0005627883.tif 000052
【０１９８】
【化５２】
0005627883.tif 000053
【０１９９】
【化５３】
0005627883.tif 000054
【０２００】
【化５４】
0005627883.tif 000055
【０２０１】
【化５５】
0005627883.tif 000056
【０２０２】
【化５６】
0005627883.tif 000057
【０２０３】
有機電界発光素子は、更に、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物を含むことが好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物を発光材料とともに適切に用いることにより、材料分子間の相互作用を適切に制御し、隣接分子間のエネルギーギャップ相互作用を均一にすることで駆動電圧を更に低下させることが可能となる。
また、有機電界発光素子において用いられる、一般式（ＶＩ）で表される化合物は、化学的な安定性に優れ、素子駆動中における材料の分解等の変質が少なく、当該材料の分解物による、有機電界発光素子の効率低下や素子寿命の低下を防ぐことが出来る
一般式（ＶＩ）で表される化合物について説明する。
【０２０４】
【化５７】
0005627883.tif 000058
【０２０５】
一般式(ＶＩ)中、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
【０２０６】
一般式(ＶＩ)の、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５で表されるアルキル基は、アダマンタン構造、アリール構造で置換されていてもよく、炭素数１〜７０が好ましく、炭素数１〜５０がより好ましく、炭素数１〜３０が更に好ましく、炭素数１〜１０がより更に好ましく、炭素数１〜６が特に好ましく、炭素数２〜６の直鎖のアルキル基が最も好ましい。
【０２０７】
一般式(ＶＩ)の、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５で表されるアルキル基としては、例えば、ｎ-Ｃ５０Ｈ１０１基、ｎ-Ｃ３０Ｈ６１基、３−（３，５，７−トリフェニルアダマンタン−１−イル）プロピル基(炭素数３１)、トリチル基(炭素数１９)、３−（アダマンタン−１−イル）プロピル基(炭素数１３)、９−デカリル基(炭素数１０)、ベンジル基(炭素数７)、シクロヘキシル基(炭素数６)、ｎ−ヘキシル基(炭素数６)、ｎ−ペンチル基(炭素数５)、ｎ−ブチル基(炭素数４)、ｎ−プロピル基(炭素数３)、シクロプロピル基(炭素数３)、エチル基(炭素数２)、メチル基(炭素数１)などが挙げられる。
【０２０８】
一般式(ＶＩ)の、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５で表される炭素数６〜３０のアリール基は、アダマンタン構造、アルキル構造で置換されていてもよく、炭素数６〜３０が好ましく、炭素数６〜２０がより好ましく、炭素数６〜１５が更に好ましく、炭素数６〜１０が特に好ましく、炭素数６が最も好ましい。
【０２０９】
一般式(ＶＩ)の、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、Ｘ４〜Ｘ１５で表されるアリール基としては、例えば、１−ピレニル基(炭素数１６)、９−アントラセニル基（炭素数１４）、１−ナフチル基(炭素数１０)、２−ナフチル基(炭素数１０)、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基（炭素数１０）、２−ｍ−キシリル基（炭素数８）、５−ｍ−キシリル基（炭素数８）、ｏ−トリル基(炭素数７)、ｍ−トリル基(炭素数７)、ｐ−トリル基(炭素数７)、フェニル基（炭素数６）などが挙げられる。
【０２１０】
一般式(ＶＩ)のＲ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ１０、は、水素原子であっても、アルキル基であっても、アリール基であってもよいが、前述の高いガラス転移温度が好ましい観点から、少なくともひとつはアリール基であることが好ましく、少なくともふたつはアリール基であることがより好ましく、３ないし４つがアリール基であることが特に好ましい。
【０２１１】
一般式(ＶＩ)の、Ｘ４〜Ｘ１５は、水素原子であっても、アルキル基であっても、アリール基であってもよいが、水素原子、又はアリール基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【０２１２】
本発明における一般式（ＶＩ）で表される化合物の分子量は、有機電界発光素子を真空蒸着プロセスや溶液塗布プロセスを用いて作成するので、蒸着適性や溶解性の観点から、２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることが特に好ましい。また、蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３５０以上がより好ましく、４００以上が特に好ましい。
【０２１３】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、室温（２５℃）において固体であることが好ましく、室温（２５℃）から４０℃の範囲において固体であることがより好ましく、室温（２５℃）から６０℃の範囲において固体であることが特に好ましい。
室温（２５℃）において固体を形成しない一般式（ＶＩ）で表される化合物を用いる場合は、他の材料と組み合わせることにより、常温で固相を形成させることができる。
【０２１４】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。本発明における一般式（ＶＩ）で表される化合物の導入層としては、後述の発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが特に好ましく、発光層に含むことが最も好ましい。
【０２１５】
一般式（ＶＩ）で表される化合物を、有機層中で用いる場合は、一般式（ＶＩ）で表される化合物の含量は、電荷輸送性を抑制しない程度の量に制限して用いる必要があり、本発明における一般式（ＶＩ）で表される化合物は０．１〜７０質量％含まれることが好ましく、０．１〜３０質量％含まれることがより好ましく、０．１〜２５質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（ＶＩ）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２１６】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（ＶＩ）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２１７】
一般式（ＶＩ）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
【０２１８】
【化５８】
0005627883.tif 000059
【０２１９】
一般式（ＶＩ）で表される化合物は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキル若しくは、アルキルマグネシウムハライド（グリニヤー試薬）を適当に組み合わせることによって合成できる。例えば、インジウムを用いて、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキルをカップリングすることができる(文献１)。また、ハロゲン化アルキルをアルキル銅試薬に変換し、芳香族化合物のグリニヤー試薬とカップリングすることもできる(文献２)。また、ハロゲン化アルキルを、適当なアリールホウ酸とパラジウム触媒を用いてカップリングすることもできる(文献３)。
文献１：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．３９，１９９８，９５５７‐９５５８．
文献２：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．３９，１９９８，２０９５‐２０９６．
文献３：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２４，２００２，１３６６２‐１３６６３．
【０２２０】
アリール基を有するアダマンタン骨格は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、対応するアレーンやアリールハライドを適当に組み合わせることにより合成できる。
【０２２１】
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、又は該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ．Ｗ．  Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
【０２２２】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２２３】
本発明の有機電界発光素子は前記電極が陽極を含み、前記発光層と該陽極の間に電荷輸送層を有し、該電荷輸送層がカルバゾール化合物を含むことが好ましい。
（電荷輸送層）
電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層である。塗布法により形成される電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。また、電荷輸送層として、より好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層又は電子ブロック層である。
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン等を含有する層であることが好ましい。
【０２２４】
正孔注入層、正孔輸送層がカルバゾール化合物を含有することが好ましい。
本発明において、前記カルバゾール化合物は下記一般式（ａ）で表されるカルバゾール化合物であることが好ましい。
一般式（ａ）
【０２２５】
【化５９】
0005627883.tif 000060
【０２２６】
（一般式（ａ）中、Ｒａは該骨格の水素原子に置換し得る置換基を表し、Ｒａは複数存在する場合はそれぞれ同じでも異なってもよい。ｎａは０〜８の整数を表す。）
【０２２７】
一般式（ａ）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、一般式（ａ）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（ａ）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２２８】
一般式（ａ）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（ａ）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２２９】
本発明において、一般式（ａ）で表される化合物を正孔輸送層に含ませる場合、一般式（ａ）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであることが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられていることが好ましい。
該正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２３０】
Ｒａが表す置換基としては具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基が挙げられ、炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基が好ましく、炭素数６以下のアルキル基であることがより好ましい。ｎａは０〜４が好ましく、０〜２がより好ましい。
【０２３１】
本発明において、一般式（ａ）を構成する水素原子は、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。
【０２３２】
一般式（ａ）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。
【０２３３】
本発明において、一般式（ａ）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３００以上が特に好ましい。
【０２３４】
以下に、本発明における一般式（ａ）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３５】
【化６０】
0005627883.tif 000061
【０２３６】
【化６１】
0005627883.tif 000062
【０２３７】
【化６２】
0005627883.tif 000063
【０２３８】
【化６３】
0005627883.tif 000064
【０２３９】
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜３００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４０】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、フェナントレン誘導体、フェナントロリン誘導体、８−キノリノール誘導体の錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする錯体に代表される各種錯体、有機シラン誘導体等を含有する層であることが好ましい。
【０２４１】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々１００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜３０ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜８０ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４２】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム(ＩＩＩ)ビス(2-メチル-8-キノリナト)4-フェニルフェノラート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ (ＩＩＩ)ｂｉｓ〔２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ〕４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４３】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０２４４】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０２４５】
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。封止容器と素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０２４６】
本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
【０２４７】
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２４８】
本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
【０２４９】
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１６等により構成されている。
【０２５０】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０２５１】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０２５２】
次に、図３を参照して本発明の照明装置について説明する。
図３は、本発明の照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
照明装置４０は、前述した有機電界発光素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機電界発光素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が光散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【実施例】
【０２５３】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０２５４】
〔合成例１〕下記の例示化合物１を合成した。
【０２５５】
【化６４】
0005627883.tif 000065
【０２５６】
化合物ａ（２０．０ｇ、５６．２ｍｍｏｌ、１．０当量）のＴＨＦ溶液を窒素雰囲気下−７８℃に冷却し、攪拌した中にブチルリチウム（３６．９ｍＬ、５９．０ｍｍｏｌ、１．０５当量）をゆっくり滴下した。そのまま３０分攪拌した後、塩化カルシウム管を通した気体二酸化炭素を通じながら室温まで昇温した。その後反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出を行った。有機相をまとめて乾燥・濃縮し、得られた残留物をシリカゲルカラムにて精製することで、化合物ｂを原料との混合物として６．９９ｇ（収率８２％）得た。
【０２５７】
【化６５】
0005627883.tif 000066
【０２５８】
化合物ｂ（７．２ｇ、８．６ｍｍｏｌ、１．０当量）、２，６−ジフルオロピリジル−３−ほう酸（５．３ｇ、３３．６ｍｍｏｌ、１．５当量）、酢酸パラジウム（１２６ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ、５．０ｍｏｌ％）、トリフェニルホスフィン（５９０ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ、０．２当量）、炭酸ナトリウム（１９．０ｇ、１７９ｍｍｏｌ、８．０当量）、ジメトキシエタン（７０．０ｍＬ）及び水（７０．０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下８０℃で４時間半攪拌した。反応液を室温にまで冷却、濾過した後に酢酸エチルで抽出を行った。有機相をまとめて乾燥、濃縮し、得られた残留物をカラムにて精製することで、化合物ｃを無色油状体として７．１ｇ（１００％）得た。
【０２５９】
【化６６】
0005627883.tif 000067
【０２６０】
二塩化白金（５．３ｇ、１９．８．０ｍｍｏｌ、１．０当量）及び化合物ｃ（７．０ｇ、１９．８ｍｍｏｌ、１．０当量）をベンゾニトリル（１２０ｍＬ）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて４時間半攪拌した。反応液を室温まで放冷し、析出した固体を濾過、メタノールで洗浄することで、白金錯体（例示化合物１）を黄色粉末として５．２ｇ得た。収率４８％。
【０２６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９６（ｓ，６Ｈ），７．０２（ｓ，Ｊ（Ｐｔ−Ｈ）＝５２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．８、９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９５−７．８３（ｍ，４Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）．（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ１９Ｈ１３Ｏ２Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値５４９．０７（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値５４９．００（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２６２】
上記と同様にして例示化合物６−２２、比較化合物ｒｅｆ−２及びｒｅｆ−７を合成した。例示化合物８−９、１１、１３−１７、１９のＮＭＲデータを以下に示す。
【０２６３】
例示化合物８
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９２（ｓ，６Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），７．０１（ｓ，Ｊ（Ｐｔ−Ｈ）＝５２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，１Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２１Ｈ１７Ｏ２Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値：５７７．１０（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値５７７．１１（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物９
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９５（ｓ，６Ｈ），７．０４（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝２．１，６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ１９Ｈ１１Ｏ２Ｎ３Ｆ３Ｐｔ；計算値５６７．０６（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値５６６．９９（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物１１
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９６（ｓ，６Ｈ），７．０３（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｍ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｍ，２Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ１９Ｈ１１Ｏ２Ｎ３Ｆ３Ｐｔ；計算値５６７．０６（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値５６７．１２（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２６４】
例示化合物１３
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９０（ｓ，６Ｈ），２．０１（ｍ，８Ｈ），３．３９（ｍ，８Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｍ，３Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２７Ｈ２７Ｏ２Ｎ５Ｆ２Ｐｔ；計算値６８７．１９（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値６８７．１９（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物１４
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．９０（ｓ，６Ｈ），２．０４（ｍ，４Ｈ），３．４２（ｍ，４Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２３Ｈ９Ｏ２Ｎ４Ｆ３Ｐｔ；計算値６３６．１２（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値６３６．１３（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物１５
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．４３（ｍ，６Ｈ），２．７９（ｍ，４Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０６−７．９２（ｍ，４Ｈ），８．２０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２２Ｈ１９Ｏ２Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値５８９．１０（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値５８９．１１（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２６５】
例示化合物１６
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：０．４２（ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，６Ｈ），０．４４（ｓ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，６Ｈ），１．０８（ｓｅｐ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），２．３２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），７．１４（ｓ，Ｊ（Ｐｔ−Ｈ）＝５１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｍ，１Ｈ），８．００−７．９３（ｍ，４Ｈ），８．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２５Ｈ２５Ｏ２Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値６３３．１６（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値６３３．１４（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物１７
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．４９（ｓ，１８Ｈ），６．４２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｍ，３Ｈ），７．８３（ｍ，２Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ３０Ｈ２８Ｏ２Ｎ４Ｆ２Ｐｔ；計算値７１０．１９（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値７１０．２０（Ｍ＋Ｈ＋））
例示化合物１９
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．５３（ｍ，４Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｓ，１Ｈ），７．３４−７．１８（ｍ，８Ｈ），７．７９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．００−７．９４（ｍ，２Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２９Ｈ１７Ｏ２Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値６７３．１０（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値（６７３．１０（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２６６】
〔合成例２〕
下記の例示化合物２を合成した。
【０２６７】
【化６７】
0005627883.tif 000068
【０２６８】
化合物ｃ（１．０ｇ、２．５ｍｍｏｌ、１．０当量）を塩化チオニル（１０ｍＬ）に溶解し、１時間半加熱還流を行った。放冷後、塩化チオニルを留去した残留物を塩化メチレン（１０ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却した。この中にメタンスルホニルアミン（２８５ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ，１．２当量）を少しずつ加え、室温まで昇温させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出を行った。有機相をまとめて乾燥、濃縮し、得られた残留物をカラムにて精製することで、化合物ｄを粘性液体として９８０ｍｇ（９０％）得た。
【０２６９】
【化６８】
0005627883.tif 000069
【０２７０】
二塩化白金（３２５ｍｇ、１．２２ｍｍｏｌ、１．０当量）及び化合物ｄ（５３０ｍｇ、１．２２ｍｍｏｌ、１．０当量）をベンゾニトリル（１０ｍＬ）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて１時間半攪拌した。反応液を室温まで放冷し、析出した固体を濾過、メタノールで洗浄することで、白金錯体（例示化合物２）を黄色粉末として５３０ｍｇ得た。収率７０％。
【０２７１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：１．２２（ｂｒ，２Ｈ），１．４７（ｂｒ，２Ｈ），１．９２（ｂｒ，２Ｈ），２．６１（ｂｒ，２Ｈ），２．９９（ｂｒ，２Ｈ），７．４８（ｍ，Ｊ（Ｐｔ−Ｈ）＝６０．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２０Ｈ１６Ｏ３Ｓ１Ｎ４Ｆ２Ｐｔ；計算値６２６．０６（Ｍ＋Ｈ＋）
；実測値６２６．０５（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２７２】
〔合成例３〕
下記の例示化合物３を合成した。
【０２７３】
【化６９】
0005627883.tif 000070
【０２７４】
化合物ａ（６．０ｇ、１６．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、フェニル次亜りん酸エチル（２．６ｍＬ、１６．８ｍｍｏｌ、１．０当量）テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（９７０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ、０．０５当量）のトリエチルアミン溶液（１０ｍＬ）を、１００℃で１時間半加熱した。放冷後、反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出を行った。有機相をまとめて乾燥、濃縮し、得られた残留物をカラムにて精製することで、化合物ｅを粘性液体として４．０ｇ（５３％）得た。
【０２７５】
【化７０】
0005627883.tif 000071
【０２７６】
化合物ｅ（３．８ｇ、８．５ｍｍｏｌ、１．０当量）、２，６−ジフルオロピリジル−３−ほう酸（２．０ｇ、１２．８ｍｍｏｌ、１．５当量）、酢酸パラジウム（９５ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ、５．０ｍｏｌ％）、トリフェニルホスフィン（４４５ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ、０．２当量）、炭酸ナトリウム（４．５ｇ、４３．０ｍｍｏｌ、５．０当量）、ジメトキシエタン（７０．０ｍＬ）及び水（７０．０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下８０℃で４時間半攪拌した。反応液を室温にまで冷却、濾過した後に酢酸エチルで抽出を行った。有機相をまとめて乾燥、濃縮し、得られた残留物をカラムにて精製することで、化合物ｆを無色油状体として３．１ｇ（７６％）得た。
【０２７７】
【化７１】
0005627883.tif 000072
【０２７８】
化合物ｆ（３．０ｇ、６．３ｍｍｏｌ、１．０当量）のジクロロメタン溶液（５０ｍＬ）に室温でブロモトリメチルシランを滴下しそのまま１０時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで抽出し、有機相をまとめて乾燥、濃縮し、化合物ｇを無色油状体として２．５（８７％）得た。
【０２７９】
【化７２】
0005627883.tif 000073
【０２８０】
二塩化白金（１．５ｇ、５．５ｍｍｏｌ、１．０当量）及び化合物ｇ（２．５ｇ、５．５ｍｍｏｌ、１．０当量）をベンゾニトリル（１５０ｍＬ）中、窒素雰囲気下加熱還流条件にて３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、析出した固体を濾過、カラムにて精製することで、白金錯体（例示化合物３）を黄色粉末として８５０ｍｇ得た。収率５３％。
【０２８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：２．１３（ｓ，６Ｈ），７．２２（ｂｒ−ｓ，Ｊ（Ｐｔ−Ｈ）＝３９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４１−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．８４−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．０８−８．０１（ｍ，５Ｈ）．
（ＥＳＩ−ＭＳ  Ｃ２４Ｈ１８Ｏ２Ｐ１Ｎ３Ｆ２Ｐｔ；計算値６４５．０８（Ｍ＋Ｈ＋）；実測値６４５．１０（Ｍ＋Ｈ＋））
【０２８２】
同様にして、下記の例示化合物４、５を合成した。また、下記の比較化合物ｒｅｆ−１、ｒｅｆ−３〜ｒｅｆ−６及びＩｒ（ｐｐｙ）３を準備した。
【０２８３】
なお、ここに示した以外の上記一般式（Ｉ）で表される化合物については、合成例１又は３における前記２，６−ジフルオロピリジルホウ酸に代えて下記式で表される芳香族ホウ酸若しくはそのエステル体を用いることにより、対応する上記一般式（Ｉ）で表される化合物を種々合成することができる。
【０２８４】
【化７３】
0005627883.tif 000074
【０２８５】
〔実施例〕
（比較素子１−１の作製）
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層を順次蒸着した。
第１層：ＤＮＴＰＤ：膜厚１６０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ：膜厚１０ｎｍ
第３層：Ｈ−１及びｒｅｆ−１（質量比８５：１５）：膜厚６０ｎｍ
第４層：ＢＡｌｑ：膜厚１０ｎｍ
第５層：ＢＣＰ及び１％Ｌｉ：膜厚２０ｎｍ
この上に、フッ化リチウム１．０ｎｍ及び金属アルミニウムを１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
得られた積層体を、大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較素子１−１を得た。
【０２８６】
（本発明の素子１−１〜１〜１２、２−１〜２−８、３−１〜３−５、４−１〜４−３、５−１〜５−４、６−１〜６−１０、参考例の素子１−１、比較素子１−２〜１−７、２−１、３−１〜３−２、４−１〜４−３、５−１〜５−３、６−１〜６−３の作製）
また、第３層の構成材料を、下記表１に示すように、材料１及び材料２に変更する以外は比較素子１−１と同様にして各種素子を作製した。なお、表１において、材料１：材料２の比率は、８５：１５（質量比）である。また、材料２における数字は、例示化合物に付与された数字に対応している（各表において同様）。表１中、本発明の素子１−５は、参考例の素子１−１に読み替えるものとする。
【０２８７】
得られた各種素子に対し、発光極大波長、駆動電圧について試験した。なお、下記例において、各種測定は以下のように行なわれた。
（ａ）発光波長・スペクトルとＣＩＥ色度
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させる。その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。
また、ＣＩＥ色度については測定した発光スペクトルからＣＩＥｘ、ｙ値を求め、算出した。
（ｂ）駆動電圧
各素子を輝度が３６０ｃｄ/ｍ２になるように直流電圧を印加し発光させる。この時の印加電圧を駆動電圧評価の指標とした。
結果を表１に示す。なお、駆動電圧は本発明の素子１−１の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。
【０２８８】
【表１】
0005627883.tif 000075
【０２８９】
表１の結果から、本発明の素子は、発光極大波長が同様の比較素子と比べて、駆動電圧が低いことが分かる。
また、本発明の素子６−１〜６−２と、本発明の素子６−３〜６−１０を比較すると分かるように、一般式（４−１）又は（４−２）で表される材料を発光層材料として用いることで、より低い電圧で素子を駆動させることができる。
【０２９０】
（本発明の素子７−１〜７−９、比較素子７−１〜７−９の作製）
第１層〜第４層の材料を下記表２に示すように変更する以外は、比較素子１−１と同様にして各種素子を作製した。
得られた各種素子に対し、前記と同様にして駆動電圧を測定した。
なお、表２において、第３層の材料の比率を質量比として括弧内で示した。結果を表２に示す。なお、駆動電圧は本発明の素子７−１の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。
【０２９１】
【表２】
0005627883.tif 000076
【０２９２】
表２の結果から、発光素子における他の層を変更した場合でも広い一般性で駆動電圧低下の効果を得ることが出来ることが分かる。
【０２９３】
（本発明の素子８−１、８−２、参考例の素子８−１、比較素子８−１、８−２の作製）
第３層の構成材料を、下記表３に示すように、材料１及び材料２に変更する以外は比較素子１−１と同様にして各種素子を作製した。なお、表３において、材料１：材料２の比率は、８５：１５（質量比）である。また、駆動電圧は本発明の素子１−１の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。表３中、本発明の素子１−５、８−２は、それぞれ参考例の素子１−１、８−１に読み替えるものとする。
【０２９４】
【表３】
0005627883.tif 000077
【０２９５】
表３の結果から、Ｈ−６を発光層に共に用いた場合、電圧低下の効果はそのままに、色度値が小さくなり、より青色純度が向上していることが分かる。
【０２９６】
（本発明の素子９−１〜９−９の作製）
第３層の構成材料を、下記表４に示すように、材料１〜３に変更する以外は比較素子１−１と同様にして各種素子を作製した。なお、表４において、材料１：材料２の比率は、８５：１５（質量比）である。また、外部量子効率は本発明の素子９−１（本発明の素子２−４と同一）の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。駆動電圧については、本発明の素子９−２の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。
【０２９７】
【表４】
0005627883.tif 000078
【０２９８】
表４の結果から、本発明の化合物と共に、より最低３重項エネルギーの大きいりん光材料を発光層に含有させることで、発光効率が向上することがわかる。また、中でも一般式（Ｃ−１）で表されるりん光材料を共存させることで、発光効率が高いことがわかる。
【０２９９】
（比較素子１０−１の作製）
０.５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。これにポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を純水で７０％に希釈した溶液をスピンコーターで塗布し、５０ｎｍの正孔輸送層を設けた。Ｈ−１：ｒｅｆ−１＝８５：１５（質量比）を溶解したメチレンクロライド溶液をスピンコーターで塗布し、３０ｎｍの発光層を得た。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］を４０ｎｍ蒸着した。この有機化合物層の上に、蒸着装置内で陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１５０ｎｍを蒸着した。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較素子１０−１を得た。
【０３００】
（本発明の素子１０−１〜１０−１７、参考例の素子１０−１、比較素子１０−２〜１０−１２の作製）
第３層の構成材料を、下記表５に示すように、材料１及び材料２に変更する以外は比較素子１０−１と同様にして各種素子を作製した。なお、表５において、材料１：材料２の比率は、８５：１５（質量比）である。表５中、本発明の素子１０−３は、参考例の素子１０−１に読み替えるものとする。
【０３０１】
得られた各種素子に対し、前記と同様にして、発光極大波長、駆動電圧を測定した。
測定結果を表５に示す。なお、駆動電圧については、本発明の素子１０―１の値を１００とし、これを基準とした相対値で示している。
【０３０２】
【表５】
0005627883.tif 000079
【０３０３】
表５の結果から、本発明の化合物を用い塗布法にて素子を作成した場合にも駆動電圧低下の効果を得る事ができる。
【０３０４】
上記例で使用した化合物の構造を以下に示す。
【０３０５】
例示化合物
【０３０６】
【化７４】
0005627883.tif 000080
【０３０７】
【化７５】
0005627883.tif 000081
【０３０８】
【化７６】
0005627883.tif 000082
【０３０９】
比較化合物
【０３１０】
【化７７】
0005627883.tif 000083
【０３１１】
【化７８】
0005627883.tif 000084
【０３１２】
【化７９】
0005627883.tif 000085
【０３１３】
【化８０】
0005627883.tif 000086
【０３１４】
【化８１】
0005627883.tif 000087
【０３１５】
【化８２】
0005627883.tif 000088
【符号の説明】
【０３１６】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【図１】
0005627883.tif 000101
【図２】
0005627883.tif 000102
【図３】
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