(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＩＲ透過性着色剤を含有する繊維であって、
該ＩＲ透過性着色剤は、顔料として、ペリレン顔料であり、および式ＩａまたはＩｂ
【化１】
0005615269.tif 000012
〔式中、基Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、それぞれ１回または数回Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシおよび／またはハロゲンによって置換されていてよい、フェニレン、ナフチレンまたはピリジレンを表わす〕で示される異性体の１つ、または２つの異性体の混合物を含み、
該繊維材料が繊維と添加剤との全質量に対して添加剤として二酸化チタンを２〜２０質量％含有する、繊維。
【請求項２】
黒色、褐色または灰色の繊維である、請求項１記載の繊維。
【請求項３】
繊維中で繊維および着色剤からなる全質量に対してＩＲ透過性着色剤を０．００１〜１０質量％含有する、請求項１又は２に記載の繊維。
【請求項４】
繊維材料がプラスチックである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の繊維。
【請求項５】
繊維材料がガラスである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の繊維。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維の製造法において、繊維をＩＲ透過性着色剤により着色することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の繊維の製造法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の繊維を含有する材料。
【請求項８】
繊維の後方に明色または白色の表面を有する、請求項７記載の材料。
【請求項９】
材料が編織布または布地である、請求項７または８に記載の材料。
【請求項１０】
編織布または布地がサンブラインド、日除け、ローラーブラインド、カーテン、ジオテキスタイル、マルチフィルム、テント、アウトドアーで使用するための編織布および布地、衣服またはシートカバーである、請求項９記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＩＲ透過性着色剤を含有する繊維に関する。更に、本発明は、このような繊維を製造する方法に関する。同様に、本発明の対象は、殊に熱管理におけるＩＲ透過性着色剤の使用である。更に、本発明の対象は、このような繊維を含有する材料である。
【０００２】
更に、本発明の実施態様は、特許請求の範囲、明細書および実施例から確認することができる。前記した、次になお説明することができる、本発明の対象の特徴は、それぞれ具体的に記載された組合せで使用可能であるだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく別の組合せでも使用可能である。本発明による実施態様は、全ての特徴が好ましい意味を有するかまたは殊に好ましい意味を有し、有利であるかまたは殊に有利である。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９２８２３５号明細書Ａには、７００〜２５００ｎｍの波長範囲内で高い反射率を有し、それによって太陽光吸収を生じさせるスペクトル選択性被覆が記載されている。この被覆は、（ａ）熱赤外の波長範囲（２．５〜５０μｍ）内で４０％を上廻る透過率を有する結合剤、（ｂ）熱赤外の波長範囲内で４０％を上廻る透過率を有する第１の顔料および（ｃ）熱赤外の範囲内で４０％を上廻る反射率を有する第２の顔料を含有する。
【０００４】
ＷＯ  ００／２４８３３には、ａ）７００〜２５００ｎｍの波長範囲内で６０％またはそれ以上の透過率および熱赤外の波長範囲内で４０％またはそれ以上の透過率を有する結合剤；ｂ）３５０〜７００ｎｍの波長範囲内で可視光の４０％またはそれ以上を吸収し、７００〜２５００ｎｍの近赤外の範囲で４０％またはそれ以上の後方散乱を有し、熱赤外の波長範囲内で６０％またはそれ以下の吸収を有する第１の顔料；ｃ）熱赤外の波長範囲内で４０％またはそれ以上の後方散乱および／または反射率を有する第２の顔料を含むスペクトル選択性被覆が記載されている。
【０００５】
ＷＯ  ０２／０５７３７４Ａ１には、太陽スペクトルの非可視光範囲内、即ち紫外線の範囲内および赤外線の範囲内で通常の色よりも高い反射率を有し、それによって少ない太陽エネルギーを吸収する被覆が記載されている。
【０００６】
ＷＯ  ０２／１１２４０５Ａ２は、支持体とこの支持体の少なくとも１つの被覆とからなる平面状エレメントに関する。この場合、支持体ならびに表面は、可視光範囲内で暗色に着色される。この装置は、近赤外の範囲で高い反射率を有し、可視光範囲内での暗色の着色にも拘わらず太陽光の下で加熱を減少させる。
【０００７】
ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２には、高い黒色数を有する、黒色ペリレン顔料およびその混合物が記載されている。更に、ＷＯ  ２００５／０７８０２３には、ペリレン顔料の製造およびなかんずく天然および合成に由来する高分子量の有機材料および無機材料を着色するための該ペリレン顔料の使用が開示されている。高分子量の合成有機材料のための例としては、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２に例示的に次のものが挙げられている：ポリオレフィン、ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリエステルおよび別のプラスチック。プラスチック中へのペリレン顔料の混入は、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２の記載によれば、例えば共通して押出、圧延、混練、圧縮または粉砕によって行なうことができ、この場合プラスチックは、プラスチック成形体、エンドレス異形成形材、板、シート、繊維、フィルムおよび被覆に加工されることができる。実際に数多くの方法と共に繊維の着色も述べられているが、しかし、ペリレン顔料を含有する繊維の具体的な組成、または熱管理における該繊維の使用は、全く開示されていない。
【０００８】
繊維を含有する材料は、しばしば工業的理由または審美的理由から暗色、例えば褐色、灰色または黒色に着色されている。また、しばしば赤色または緑色の暗色の色調を見出すことができる。この材料が光または太陽光入射の影響に晒される場合には、この材料は、色の濃さに相応してしばしば明らかに加熱される。繊維を含有する材料のこのような加熱は、例えば衣服、編織物または物質カバーの場合にしばしば不快であると感じられる。一面で材料と直接に接触するかまたは衣服を通して接触する皮膚表面上への高められた温度の不快な印象が生じ、他面、内部空間内でのこのような加熱は、暗色の材料によって再び放出される熱放射によって空間内での高められた温度に貢献し、この温度は、例えば高いエネルギー消費下で空調設備によって再び制御されなければならない。
【０００９】
従って、本発明の課題は、このような繊維を含有する材料上へ光、殊に太陽光が作用する際に従来の着色された繊維から成る材料と比較して減少された加熱を有する、高い色の濃さを有する繊維、しかも灰色または黒色の繊維を提供することであった。更に、この繊維は、繊維を製造するための従来の装置で製造されることができるはずである。
【００１０】
更に、本発明の課題は、従来の装置を用いて着色された繊維を含有する材料に加工されることができる着色された繊維を提供することであり、この場合着色された繊維は、光の影響および環境の影響に対して高い安定性を有する。
【００１１】
本発明は、ＩＲ透過性着色剤を含有する繊維によって解決された。
【００１２】
"着色剤"は、本発明の範囲内で染料または顔料である。
【００１３】
着色された繊維は、繊維束として目視的に観察した際に色とりどりであると思われる繊維である。好ましくは、着色された繊維は、暗色に着色された繊維、殊に黒色、褐色または灰色の繊維である。この場合には、明灰色または明褐色の繊維も含まれる。
【００１４】
１つの実施態様において、繊維は、いわゆる二色型、三色型または多色型の染料混合物（２つ、３つまたはそれ以上の染料を有する混合物）をＩＲ透過性、殊に黒色の着色剤として含有する。三色型染料は、目視的な全ての印象において、殊に観察者に黒色または暗色の色印象を残す、３つの染料からなる染料混合物である。このような染料混合物の例は、欧州特許第１２４０２４３号明細書の記載から当業者に公知である。この場合には、ピラゾロン型、ペリノン型、アントラキノン型、メチン型、アゾ型およびクマリン型の染料から選択された着色剤組合せ物が記載されている。
【００１５】
更に、本発明による繊維におけるＩＲ透過性着色剤としては、金属含有顔料、例えば無機顔料およびアゾ染料、アゾメチン染料またはメチン染料の金属錯体、アゾメチン型、キナクリドン型、ジオキサジン型、イソインドリン型、イソインドリノン型、フタロシアニン型、ピロロピロール型およびチオインジゴ型、ならびにバナジン酸ビスマスが使用される。
【００１６】
１つの好ましい実施態様において、ＩＲ透過性着色剤として、本発明によるペリレン顔料、有利に黒色ペリレン顔料、殊に式ＩａまたはＩｂ
【化１】
0005615269.tif 000002
〔式中、基Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、それぞれ１回または数回Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシおよび／またはハロゲンによって置換されていてよい、フェニレン、ナフチレンまたはピリジレンを意味する〕で示される異性体の１つ、または２つの異性体の混合物が含まれる。殊に、アルキド／メラミン焼付ラッカーにおいて２１０以上の黒色数を有するペリレン顔料またはその混合物が使用される。
【００１７】
この場合、"混合物"の概念は、物理的混合物ならびに有利に化合物ＩａおよびＩｂの固溶体（混晶）を含む。
【００１８】
式ＩａおよびＩｂにおけるフェニレン基、ナフチレン基およびピリジレン基Ｒ1およびＲ2は、１回または数回、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、殊にＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、なかんずくＣ1〜Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシおよび／またはハロゲン、殊に塩素または臭素によって置換されていてよい。
【００１９】
しかし、好ましくは、フェニレン基、ナフチレン基およびピリジレン基は、非置換であり、この場合には、フェニレン基およびナフチレン基が好ましく、ナフチレン基は、特に好ましい。
【００２０】
本発明によれば、繊維中で有利に使用される黒色ペリレン顔料は、全ての可視スペクトル範囲内で吸収し、それによって高い黒色度を示す。特に、ペリレン顔料は、アルキド／メラミン焼付ラッカー中で２１０以上、特に有利に２３０以上の黒色数を有する。この場合、黒色数は、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２の試験方法Ｂ１（第２７頁第２４〜３８行）と同様に測定される。黒色数を測定するために、それぞれの顔料１．０ｇ宛とアルキド／メラミン焼付ラッカー９．０ｇとの混合物（４３質量％の結合剤含量は、キシレンで３５質量％に調節される）は、ガラス玉１０ｍｌ（直径３ｍｍ）と一緒に３０ｍｌのガラス瓶中で６０分間スキャンデックス（Skandex）分散装置上で振盪される。引続き、得られたペーストは、１５０ｍｍの厚さの層として厚紙上に塗布され、換気され、および１３０℃で３０分間焼き付けられる。分光光度計、特にＤａｔａｃｏｌｏｒ社のＳｐｅｃｔｒａｌｆｌａｓｈ  ＳＦ６００plusでの比色評価により、黒色数は、次の式により標準明度Ｙから算出される：
黒色数＝１００×ｌｏｇ（１００／Ｙ）。
【００２１】
それに応じて、一般に濃黒色の中性原色の着色が生じる。白色還元においては、中性の灰色の色調（例えば、ペリレン顔料Ｉａ／Ｉｂ、この場合Ｒ1＝Ｒ2＝ナフチレン）ないし淡色ないし明確に青みを帯びた着色（例えば、ペリレン顔料Ｉａ／Ｉｂ、この場合Ｒ1＝Ｒ2＝フェニレン）が得られる。勿論、着色は、通常、微少量の無機顔料または有機顔料によってぼかすことができ、これらの顔料は、顔料の仕上げ処理中、既に顔料合成の際に、または実際に仕上げ処理されたペリレン顔料に添加することができる。
【００２２】
本発明の範囲内で可視光と長波長のマイクロ波との間のスペクトル領域内の電磁波は、赤外線（略してＩＲ線）と呼ばれる。これは、約７６０ｎｍ〜１ｍｍの波長領域に相当する。短波長のＩＲ線（７６０ｎｍから１５００ｎｍまで）の場合には、しばしば近赤外（near infrared, NIR）と呼ばれる。赤外線は、熱線の一部である。
【００２３】
本発明によれば、繊維中で使用されるペリレン顔料は、ＮＩＲ領域（７６０〜１５００ｎｍ）内で透明であり、それに応じて、ＮＩＲ中での前記顔料の透過率は、一般に６０％超、有利に７０％超、特に有利に８０％超である。
【００２４】
ＩＲ透過性着色剤としての性質を測定するための測定方法は、次に記載されている：ＩＲ透過性は、本発明の範囲内で、７６０〜１５００ｎｍの波長領域内でポリ塩化ビニルフィルム（ＰＶＣフィルム）中での均一に混入された着色剤の濃度が０．０６２５質量％である際に、記載された波長領域内でいずれにせよ同じ厚さではあるが着色剤を有しない同一のＰＶＣフィルム（以下、標準と呼ばれる）と比較して透過率の減少率が標準の透過率から出発して最大２０％、有利に最大１５％、特に有利に最大１０％であることを意味する。例えば、標準の記載された波長領域内で一定の波長で透過率が９０％である限り、この数値の例では、着色剤０．０６２５質量％を含有するとにかく同一のＰＶＣフィルム中で少なくとも７０％、有利に少なくとも７５％、特に有利に少なくとも８０％の透過率が生じる。
【００２５】
特に、ポリ塩化ビニル８０ｇ当たり着色剤０．０５ｇが均一に混入された、厚さ１ｍｍのポリマーフィルムの透過率は、記載された波長領域内で平均で少なくとも６５％、有利に少なくとも７０％、殊に少なくとも７５％であることは、７６０〜１５００ｎｍの波長領域内で透明であることを意味する。
【００２６】
透過率は、拡散透過での放射線積分検出のために大きなウルブリヒト球を有する（Ｎ）ＩＲ分光計を用いて記載された波長領域内で透過スペクトルを吸収することにより測定される。必要とされる較正を含む、相応する測定法は、当業者に十分に公知である。
【００２７】
平均値を測定するために、透過率の値は、全て２ｎｍで記載された波長領域内で測定され、平均値を算出するために数値で算出される。
【００２８】
この場合、試験体は、特に着色剤０．０５ｇをポリ塩化ビニル８０ｇに添加し、引続き攪乱流混合装置上で均一にし、引続き１５０℃で圧延機上で圧延することによって製造される。引続き、こうして得られた４枚の圧延スキンは、重ね合って堆積され、１４５℃に予熱された２つの金属板の間で厚さ１ｍｍの圧延スキンパケットに圧縮される。
【００２９】
特に、いわゆる吸収限界、即ちこうして製造された、厚さ１ｍｍおよびＰＶＣフィルム中での０．０６２５質量％の着色剤濃度の試験体中での透過率が５０％である値は、７００〜９５０ｎｍ、有利に７５０〜９００ｎｍ、殊に７６０ｎｍ〜８５０ｎｍの波長範囲内にある。
【００３０】
しばしば、また、１５００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲に対するＩＲ透過率は、なお少なくとも３０％、有利に少なくとも４０％、特に有利に少なくとも５０％でもある。
【００３１】
本発明により使用されるペリレン顔料は、一般に８００ｎｍ以下、有利に５００ｎｍ以下、特に有利に２００ｎｍ以下の一次粒径（電子顕微鏡撮影における粒度分布につき測定した）を有し、低い分散硬度を有し、即ち例えばプラスチックを製造する場合にＤＩＮ  ５３７７５、第７頁に記載の分散硬度ＤＨ＜５を有する。
【００３２】
ペリレン顔料は、当業者によれば、公知技術水準に公知の方法によりペリレン顔料の顔料合成のために製造されてよい。好ましくは、この点で明確に参考にできる、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２（第５頁、第１１行〜第７頁第２２行）に記載された方法に相応して行なわれ、その際、この合成で得られた粗製顔料は、
ａ）最初に微粉砕され、引続き液状媒体中での再結晶に掛けられるか、または
ｂ）再結晶を同時に行ないながら微粉砕に掛けられる。
【００３３】
本発明によるペリレン顔料の製造の際に使用される粗製顔料は、一般に公知の方法でペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸（二水和物）を相応する芳香族ジアミンで高められた温度（例えば、１５０〜２５０℃）で高沸点溶剤中、例えばニトロベンゼン、トリクロロベンゼンおよびジクロロベンゼン、α−クロロナフタリン、キノリン、テトラリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレングリコール、氷酢酸および環式尿素誘導体中で縮合することによって製造されてよい（例えば、スイス国特許第３７３８４４号明細書国、英国特許第９７２４８５号明細書、特開平０７−１５７６８１号公報参照）。
【００３４】
この場合に得られ、別の公知の製造方法の場合にも得られる粗製顔料は、大きな結晶の形で多くの場合に極めて不均一な形態で生じるか、または部分的に非晶質の粉末としても生じる。
【００３５】
上記製造方法の変法ａ）に特に適している実施態様は、粗製顔料が最初に粉砕助剤としての塩の存在下または不在下で乾式粉砕に掛けられ、次に有機溶剤中で、望ましい場合には水との混合物中で熱時に再結晶に掛けられることにある。この工程は、有利にＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２（第７頁第２４行〜第１０頁第２９行）の記載と同様に実施される。
【００３６】
上記の製造方法の変法ｂ）の記載による特に好適な製造は、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２（第１０頁第３１行〜第１２頁第３３行）の記載と同様に、粗製顔料が再結晶化作用を有する有機溶剤中および無機塩の存在下で熱時に混練に掛けられることにある。
【００３７】
黒色ペリレン顔料の結晶度を制御するために、顔料の仕上げ処理、即ち本発明によるペリレン顔料への粗製顔料の変換は、顔料相乗剤の存在下で実施され、この場合には、通常、顔料１ｇ当たり相乗剤約０．０１〜０．１ｇが使用される。この顔料相乗剤は、既に前微粉砕工程で添加されてよいが、しかし、最初に再結晶化工程で添加されてもよい。
【００３８】
顔料相乗剤は、顔料発色団を全体的にかまたは部分的に分子構造内に含有する化合物である。この場合、顔料相乗剤の構造は、結晶化に影響を及ぼす顔料の構造と一致していてはならない。即ち、本発明の場合には、ペリレン構造を基礎とする顔料相乗剤だけが使用されるのではなく、例えば銅フタロシアニン構造を基礎とするものが使用されてもよい。特に好適な顔料相乗剤は、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２（第１３頁第１２行〜第１４頁第１４行）に記載されている。
【００３９】
顔料相乗剤の存在は、しばしば繊維に加工される媒体中または繊維それ自体中での本発明によるペリレン顔料の分散可能性およびフロキュレーションにプラスに作用し、ひいてはこの系のレオロジーにもプラスに作用する。
【００４０】
その上、本発明によるペリレン顔料の分散可能性は、顔料表面を従来の添加剤で被覆することによって改善されることができる。プラスチックの着色に対してもコロホニウム誘導体を基礎とする添加剤と共に、天然ワックスおよび合成ワックスを基礎とする添加剤は、適している。例示的に、酸化されていてもよい、ポリエチレンおよびポリプロピレンを基礎とするワックス、ポリエチレンオキシドを基礎とするワックス、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とするワックス、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド／ブロックコポリマーを基礎とするワックス、脂肪酸エステルを基礎とするワックス（モンタンワックス）、脂肪酸アミドを基礎とするワックスおよびエチレン／酢酸ビニルコポリマーを基礎とするワックスが挙げられる。
【００４１】
殊に、黒色のＩＲ透過性着色剤、例えば着色剤混合物または顔料、殊にペリレン顔料は、卓越して繊維の着色に適している。このために、着色剤は、繊維中に混入される。有利には、繊維の着色のために、上記の黒色ペリレン顔料が使用される。
【００４２】
この場合、この繊維は、天然および合成に由来する高分子量の有機物質および無機物質から構成されていてよい。
【００４３】
繊維中へのＩＲ透過性着色剤、殊に黒色ペリレン顔料の混入は、例えば既に高分子量の有機物質または無機物質への固有の色形成前に行なうことができる。しかし、ＩＲ透過性着色剤、殊に黒色ペリレン顔料を繊維の製造中に前記物質中に混入することも可能であり、さらに、ＩＲ透過性着色剤、殊にペリレン顔料は、繊維の製造後でも繊維状の有機物質または無機物質中に混入されることができる。
【００４４】
本発明による繊維は、一般に繊維と着色剤とからの全質量に対してＩＲ透過性着色剤（またはその混合物）を０．００１〜１０質量％含有する。好ましくは、この繊維は、前記着色剤を０．０１〜５質量％、特に有利に０．１〜２質量％、殊に０．５〜１．５質量％含有する。
【００４５】
高分子量の合成有機物質の例としては、次のプラスチックが挙げられる：
ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレンおよびポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリオレフィンコポリマー、例えばＬｕｆｌｅｘｅｎ（登録商標）（Ｂａｓｅｌｌ）、Ｎｏｒｄｅｌ（登録商標）（Ｄｏｗ）およびＥｎｇａｇｅ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、シクロオレフィンコポリマー、例えばＴｏｐａｓ（登録商標）（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンジフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、例えばポリビニルアセテート、ビニルエステルコポリマー、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリビニルアルカナール、例えばポリビニルアセタールおよびポリビニルケタール、ポリアミド、例えばＮｙｌｏｎ（登録商標）［６］、Ｎｙｌｏｎ［１２］およびＮｙｌｏｎ［６，６］（ＤｕＰｏｎｔ）、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびコポリマー、エステル交換生成物および前記ポリアルキレンテレフタレートの物理的混合物（ブレンド）、ポリウレタン、ポリスチレン、スチレンコポリマー、例えばスチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／アクリルニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、スチレン／エチルメタクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエン／エチルアクリレートコポリマー、スチレン／アクリルニトリル／メタクリレートコポリマー、アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）およびメタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＭＢＳ）、ポリエステル、例えばポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリグリコール、例えばポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリアリール、例えばポリフェニレン、ポリアリーレンビニレン、シリコーン、イオノマー、熱可塑性ポリウレタンおよび熱硬化性ポリウレタンならびにこれらの混合物。
【００４６】
本発明による繊維に対して特に好ましいプラスチックは、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ）、ポリアミドまたはＳＡＮである。殊に好ましいのは、ポリオレフィン、ポリエステル、ＳＡＮである。
【００４７】
この場合、着色可能なプラスチックとしては、ポリマーそれ自体であるか、粉末、可塑性材料、溶融液として存在することができるかまたは紡糸溶液の形で存在することができる前記ポリマーのコポリマーまたはブレンドである。
【００４８】
繊維中へのＩＲ透過性着色剤、殊にペリレン顔料の混入は、例えば既にプラスチック中への固有の繊維形成前に、例えば顔料調製物（コンパウンド、マスターバッチ）の形で、一般にプラスチックと着色剤の全体量に対して着色剤１〜９０質量％、有利に５〜８０質量％、殊に有利に５〜４０質量％の濃度で行なうことができる。しかし、ＩＲ透過性着色剤、殊に黒色ペリレン顔料を繊維の製造中にプラスチック中に、例えば分散液の形で混入することも可能であり、さらに、この着色剤、殊にペリレン顔料は、繊維の製造後でもプラスチック中に混入することが可能である。好ましくは、前記着色剤または着色剤混合物は、顔料調製物の形で混入される。
【００４９】
勿論、この顔料調製物は、ＩＲ透過性着色剤と共にプラスチックに対して常用の他の添加剤、例えばＨＡＬＳ化合物、ＵＶ吸収剤（例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノール、シアンアクリレート）、難燃剤、帯電防止剤または（フェノール系およびホスフィット系）酸化防止剤を含有することができる。
【００５０】
例えば、プラスチックの顔料調製物中へのＩＲ透過性着色剤、殊にペリレン顔料の混入は、固有の繊維形成前に全ての公知方法により、例えば共通の押出（特に、一軸押出機または二軸押出機を用いて）、圧延、混練、圧縮または粉砕によって行なうことができる。
【００５１】
更に、混入後に、プラスチックは、繊維に加工される。プラスチックからの繊維の製造方法は、任意である。例えば、繊維は、紡糸ノズル押出によって製造されてよい。当業者に公知の全ての方法を使用することができ、この場合には、殊に黒色の着色剤、殊に黒色ペリレン顔料は、本質的に、または大部分が繊維への製造後に残留する。
【００５２】
高分子量の合成無機材料の例としては、次のものが記載される：
低融点硼珪酸塩ガラスフリット、場合によっては有機変性された珪酸塩ゾルおよび場合によっては有機変性された珪酸塩ゲル、ゾルゲルプロセスにより製造された、場合によってはドープされた珪酸塩−、アルミン酸塩−、ジルコン酸塩−およびアルミノケイ酸塩被覆、ならびに層状珪酸塩。好ましいのは、ガラス繊維である。
【００５３】
ＩＲ透過性着色剤を含有する、本発明による繊維、殊に上記の記載と同様にプラスチックから製造された繊維は、場合によってはさらに添加剤を含有することができる。通常の添加剤、例えば別の（式Ｉａおよび／またはＩｂに相当しないかまたは上記のものではない）顔料、別の（二色型、三色型または多色型ではない）染料または染料混合物、核形成剤、充填剤または補強剤、かぶり防止剤、殺生剤、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、難燃剤または酸化防止剤は、適している。
【００５４】
当業者であれば、該当する添加剤、特に７６０ｎｍ〜１５００ｎｍの波長範囲内で本質的に吸収を有しないものから選択される。この場合には、殊に熱線に対して透過性であるような添加剤、または前記の波長領域内で強力に反射する性質を有する添加剤がこれに該当する。殊に、さらに加工条件下で安定性であり、およびポリマー溶融液に不利な影響を及ぼさないような添加剤がこれに該当する。
【００５５】
当業者であれば、特に７６０ｎｍ〜１５００ｎｍの領域内で透過性である添加剤を選択する。記載された波長領域内での透過率の測定は、上記方法により行なわれる。
【００５６】
特に、添加剤は、高い熱安定性を有する。
【００５７】
もう１つの実施態様において、添加剤として、熱線に対して近赤外の波長領域内で強反射性の性質を有するものがこれに該当する。強反射性添加剤によって、ＩＲ線が反射され、および放出されることが達成される。これに関連して、反射性添加剤は、単に近赤外の波長領域内での放射線の光路の変化を生じさせ、その後に熱線は、引続き放出される。
【００５８】
近赤外の波長領域内で反射性の添加剤として、記載された波長領域内で強散乱性の異質粒子、殊に二酸化チタン顔料および無機混合相顔料（例えば、Sicotan（登録商標）顔料、BASF）または近赤外の波長領域内で強反射性の異質粒子、例えばアルミニウムフレークおよび光沢顔料、例えば被覆されたアルミニウム小板または無機塩／酸化物、例えばチタン酸クロム、チタン酸ニッケルがこれに該当する。
【００５９】
一般に、この添加剤は、繊維および添加剤の全質量に対して０〜３０質量％の量で含有されている。好ましくは、添加剤２〜２０質量％、殊に５〜１５質量％が使用される。
【００６０】
添加剤として適した別の顔料は、無機顔料、例えば二酸化チタン、この二酸化チタンの３つの変態型ルチル、アナターゼまたはブルカイト、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、またはカーボンブラック、ならびに有機顔料の種類、例えばキノフタロン、ジケトピロロピロールの種類からの化合物である。
【００６１】
染料とは、使用されるプラスチック中に完全に溶解するかもしくは分子分散した形で分布して存在する、ひいてはポリマーの高透明性の、非散乱性の染色に使用されうる全ての着色剤と理解されるべきである。同様に染料は、蛍光染料のように、電磁スペクトルの可視部分において蛍光を有する有機化合物とみなされるべきである。
【００６２】
適した核形成剤は、例えば、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、有利にはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸ならびにそれらの塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオン性共重合体（"イオノマー"）を包含する。
【００６３】
適した充填物質または補強物質は、例えば、カルボン酸カルシウム、珪酸塩、タルク、マイカ、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および別の天然産物の粉または繊維、合成繊維を包含する。更に、繊維状または粉末状の充填剤のための例として、ガラス織物、ガラスマットまたはガラス絹糸ロービング、ガラス片、ガラス球ならびに珪灰石の形の炭素繊維またはガラス繊維がこれに該当する。ガラス繊維の混入は、ガラス短繊維の形でも連続繊維（ロービング）の形でも行われうる。
【００６４】
適した帯電防止剤は、例えば、アミン誘導体、例えばＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アルキレンアミン、ポリエチレングリコールエステルおよびポリエチレングリコールエーテル、エトキシル化カルボン酸エステルアミドおよびエトキシル化カルボン酸アミド、およびグリセリンモノステアレートおよびグリセリンジステアレートならびにそれらの混合物である。
【００６５】
黒色の着色剤、殊に黒色ペリレン顔料を含有する、本発明による繊維の好ましい実施態様において、添加剤として二酸化チタン（ＴｉＯ2）が含有されている。一般に、ＴｉＯ2は、繊維および添加剤の全質量に対して０〜３０質量％の量で含有されている。好ましくは、ＴｉＯ2 ２〜２０質量％、殊に５〜１５質量％が使用される。
【００６６】
ポリエステル、殊にＰＥＴまたはＳＡＮと共に黒色ペリレン顔料、殊に式Ｉａおよび／またはＩｂで示されるもの、ならびにＴｉＯ2を含有する本発明による繊維は、特に好ましい。このような繊維は、殊に艶消しまたは灰色の繊維のための実施態様として適当である。
【００６７】
黒色のＮＩＲ透過性顔料での熱管理のための１つの可能な説明は、繊維がＮＩＲ線を妨害せずに透過させることである。更に、しばしば透過された光は、本発明による繊維を含有する材料の後方に存在する、明色の、殊に白色の表面上で反射されるかまたは再び放出される。従って、光は、材料中または材料によって包囲された容積中に吸収されず、材料または材料の芳香に存在する空間は、観察者に材料の印象を残す、暗色の、例えば黒色の色印象にも拘わらず全く"加熱されない"。
【００６８】
従って、１つの好ましい実施態様において、本発明による繊維を含有する、本発明による材料の後方（光または太陽光の入射から本質的に離反した側）には、明色の、殊に白色の表面を有するさらなる材料が存在する。
【００６９】
もう１つの好ましい実施態様において、本発明による繊維、殊にプラスチックを基礎とする繊維は、ＩＲ透過性着色剤、殊に黒色ペリレン顔料と共に微少量のＴｉＯ2を含有する。本発明による繊維の前記実施態様の１つの利点は、前記繊維を含有する材料の後方に明色の表面を配置することが不要であることである。意外なことに、材料の加熱を部分的またはむしろ完全に抑制し、こうして前記材料を用いて熱管理を実施するためには、僅かな割合のＴｉＯ2で十分である。
【００７０】
例示的に、以下、ＩＲ透過性着色剤、殊にペリレン顔料を含有する本発明による繊維のために若干の選択された、特に興味のある使用分野が挙げられる。
【００７１】
繊維からの材料、例えば編織布または布地の製造は、当業者に公知である。この場合には、例えば繊維から編織布または布地へ加工するため、または繊維を編織布または布地中へ混入するために、紡糸方法および編織方法を挙げることができる。この方法は、本発明による繊維を材料に加工するため、または本発明による繊維を材料中へ混入するために使用されてもよい。
【００７２】
興味ある１つの分野は、光、殊に太陽光の影響下にある内部空間内で、暗色、例えば黒色、褐色または灰色の材料、殊に編織布または布地に使用することである。例えば、これは、暗色に着色された繊維を含有する材料を含む、車両、殊に乗物、バスまたはトラックの内部空間内の被覆材、シートまたはシートカバーである。
【００７３】
１つの好ましい実施態様において、本発明による編織布は、明色の発泡材料、例えばポリウレタンフォーム上に載置されている暗色の自動車シートカバーである。
【００７４】
更に、この編織布または布地は、暗色、殊に黒色に着色されたサンブラインド、日除け、ローラーブラインドまたはカーテンに使用される。
【００７５】
更に、この編織布または布地は、暗色、殊に黒色に着色されたジオテキスタイル、マルチフィルム、テント、またはアウトドアーで使用するための編織布または布地に使用される。
【００７６】
更に、前記の編織布または布地を暗色の被覆材または例えばスタジムシート用の戸外での暗色のシートカバーに使用することも可能である。
【００７７】
Ｒ1およびＲ2がフェニレンを表わす式Ｉａおよび／またはＩｂのペリレン顔料を有する本発明による繊維は、全ての前記使用に特に適しており、それというのも、前記顔料は、４００〜８００ｎｍの可視光範囲内で顕著な吸収率を有し、およびＮＩＲ範囲（帯域端約８５０ｎｍ）内で透過性であるからである。同様に、Ｒ1およびＲ2がナフチレンを意味する式Ｉａおよび／またはＩｂの本発明によるペリレン顔料は、良好に好適であり、同様に、このペリレン顔料は、可視光範囲内で強い吸収を示し、およびＮＩＲ範囲内で透過性を有する（帯域端約９５０ｎｍ）。
【００７８】
更に、本発明による繊維中の前記ペリレン顔料の利点は、中性の黒色、繊維中での３００℃までおよび物質中での４５０℃までの熱安定性、高い色の濃さ、僅かな移行傾向、有機溶剤中での僅かな溶解度、光および環境の影響に対する高い安定性、化学的不活性および簡単な分散可能性にある。
【００７９】
従って、本発明のもう１つの対象は、本発明による繊維、例えば編織布または布地を含む材料である。
【００８０】
本発明は、実施例によって詳説されるが、この実施例は、本発明の対象を制限するものではない。
【実施例】
【００８１】
繊維の製造：
ＰＢＴおよびＩＲ透過性着色剤の全体量に対してＩＲ透過性着色剤４０質量％を含有するＰＢＴ中のマスターバッチを製造した。このマスターバッチを、ＰＥＴ繊維の製造のために１：１０の比で使用した。この繊維を紡糸ノズル押出によって製造し、その後にエア・テクスチャード加工した。分光分析法による測定（再放出測定）を巻線状繊維束上で実施した（ウルブリヒト球３００〜２５００ｎｍ）。
【００８２】
次のＩＲ透過性着色剤を使用した：
Ｆ１：
異性体混合物：
【化２】
0005615269.tif 000003
Ｆ２：
異性体混合物：
【化３】
0005615269.tif 000004
Ｆ３：
異性体混合物：
【化４】
0005615269.tif 000005
Ｆ４：
異性体混合物：
【化５】
0005615269.tif 000006
Ｆ５：
異性体混合物：
【化６】
0005615269.tif 000007
Ｆ６：
異性体混合物：
【化７】
0005615269.tif 000008
Ｆ７：
異性体混合物：
【化８】
0005615269.tif 000009
Ｆ８：
異性体混合物：
【化９】
0005615269.tif 000010
Ｆ９：
異性体混合物：
【化１０】
0005615269.tif 000011
【００８３】
着色剤Ｆ１〜Ｆ９は、ＷＯ  ２００５／０７８０２３Ａ２の記載と同様に製造される。
【００８４】
実施例１：
白色の表面に対する７６０〜１５００ｎｍの波長範囲内での黒色の色束のＮＩＲ線の再放出率は、次の通りである：
再放出率は、全ての着色剤Ｆ１〜Ｆ９に対して７０％よりも高い。
【００８５】
比較において、着色剤と同じ条件下でカーボンブラックが混入された繊維についての再放出率は、上記の波長範囲内で５％未満である。
【００８６】
実施例２：
白色の表面に対する７６０〜１５００ｎｍの波長範囲内での自動車内部空間のための黒色の編織布のＮＩＲ線の再放出は、次の通りである：
再放出率は、全ての着色剤Ｆ１〜Ｆ９に対して６０％よりも高い。
【００８７】
比較において、着色剤と同じ条件下でカーボンブラックが混入された繊維についての再放出率は、上記の波長範囲内で５％未満である。
【００８８】
実施例３：
白色の表面に対する７６０〜１５００ｎｍの波長範囲内での自動車内部空間のための灰色の編織布のＮＩＲ線の再放出は、次の通りである：
再放出率は、全ての着色剤Ｆ１〜Ｆ９に対して６０％よりも高い。
【００８９】
比較において、着色剤と同じ条件下でカーボンブラックが混入された繊維についての再放出率は、上記の波長範囲内で３０％未満である。