(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）を少なくとも含む主剤（Ａ）と、
ウレタンプレポリマー（ｂ）を少なくとも含む硬化剤（Ｂ）とからなる、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物であって、
上記主剤（Ａ）及び／又は上記硬化剤（Ｂ）に、表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）及び流動パラフィン（ｄ）を含み、
上記シーリング材組成物中において、ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）とウレタンプレポリマー（ｂ）との総和１００質量部に対して、表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）を３０〜５０質量部、及び流動パラフィン（ｄ）を３〜１５質量部含むことを特徴とする、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物。
【請求項２】
上記表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）のパラフィンが、固形のパラフィンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物に関するものである。より詳細には、硬化物表面の残存タックが従来よりも早く消失し、さらに、加熱後の物性変化を抑えて「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格する、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリサルファイドポリエーテルポリマーを主成分として含む主剤と、ウレタンプレポリマーを主成分として含む硬化剤とからなる、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材は、良好な耐候性、耐久性を有し、屋外では硬化物表面が汚染されることのない非汚染性に優れたシーリング材である。しかしながら日射の当たらない状態、特に室内施工では硬化初期の硬化物表面の粘着性（以下、残存タックという。）の消失が遅く、空気中の埃等が付着して表面が汚染される場合がある。
これを改善する技術として、主剤中にポリサルファイドエーテルポリマー１００質量部に対して３．５〜２０質量部程度の流動パラフィンを含有させたポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物（特許文献１）や、空気酸化可能な不飽和基を有する化合物と脂肪酸エステルと表面パラフィン処理無機質充填剤とを含有させたポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物（特許文献２）等がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２６９４５１号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これら従来の技術では、最終的には残存タックは消失するものの、その消失までは３〜７日間を要するものであった。しかし、実際の現場施工においては、残存タック消失までの３〜７日間に空気中の埃等が付着して硬化物表面が汚染される場合があり、さらなる残存タック消失までの時間短縮が望まれていた。
上記従来の技術を用いて早期に残存タックを消失させようとすることも考えられるが、そのためにはこれらの配合成分を比較的多量に配合しなければならない。しかし、これらの配合成分を比較的多量に配合すると、硬化物の物性バランスが崩れやすく、特に加熱後の物性変化が大きくなるために「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するための処方の自由度が限定される等の問題もあった。
【０００５】
本発明が解決しようとする第１の課題は、硬化物表面の残存タックが従来よりも早く（具体的には施工１日後）消失するポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物を得ることである。
また、第２の課題は、第１課題を達成しつつ、加熱後の物性変化を抑えて「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格する、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような問題を解決するために、本発明者らは、鋭意研究の結果、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物において、主剤及び／又は硬化剤に、表面パラフィン処理無機質充填剤及び流動パラフィンを含有させることによって上記第１課題である残存タックの早期消失が解決できること、さらには特定の配合範囲においては第２課題である「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するシーリング材組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明は、以下の第１〜第４の発明から構成される。
【０００７】
すなわち、第１の発明は、ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）を少なくとも含む主剤（Ａ）と、ウレタンプレポリマー（ｂ）を少なくとも含む硬化剤（Ｂ）とからなる、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物であって、主剤（Ａ）及び／又は硬化剤（Ｂ）に、表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）及び流動パラフィン（ｄ）を含み、シーリング材組成物中において、ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）とウレタンプレポリマー（ｂ）との総和１００質量部に対して、表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）を３０〜５０質量部、及び流動パラフィン（ｄ）を３〜１５質量部含むことを特徴とする、ポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物に関するものである。
表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）及び流動パラフィン（ｄ）を含有させることによって、本発明の第１の課題である残存タックの早期消失が実現できる。
表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）及び流動パラフィン（ｄ）が上記含有量の範囲であると、本発明の第２の課題である「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するシーリング材組成物を得ることができる。
【０００９】
第２の発明は、上記表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）のパラフィンが、固形のパラフィンであることを特徴とする、第１の発明に係るポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物に関するものである。
本発明の第１及び第２の課題を達成するためには、表面パラフィン処理炭酸カルシウム（ｃ）のパラフィンが固形のパラフィンであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物は、硬化物表面の残存タックが従来よりも早く消失し、さらに、特定の配合範囲においては加熱後の物性変化を抑えて「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための最良の形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加え得ることは勿論である。
【００１２】
［ポリサルファイド系二液混合型シーリング材について］
ポリサルファイド系二液混合型シーリング材については公知であるが、以下簡単に説明する。本発明のポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物（以下、単にシーリング材組成物と記載することがある。）は、ＪＩＳ区分でいうところの「イソシアネート硬化形ポリサルファイド系混合反応硬化２成分形シーリング材」である。具体的には、主鎖に−Ｓ−Ｓ−結合を有し、分子末端に−ＳＨ基（チオール基）を有するポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）を主成分として含む主剤（Ａ）と、−ＮＣＯ基（イソシアネート基）を分子内に有するウレタンプレポリマー（ｂ）を主成分として含む硬化剤（Ｂ）とからなるものである。これら主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを所定量混合し、建築物等の目地部分に充填施工すれば、最終的に反応硬化してゴム状弾性体のシーリング材となる。
【００１３】
［ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）について］
本発明のポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）（以下、単に（ａ）と表記することがある。）は、主鎖に−Ｓ−Ｓ−結合を有し、分子末端に−ＳＨ基（チオール基）を有するポリマーである。ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）の数平均分子量は、通常６００〜２００,０００であり、好ましくは８００〜５０,０００である。このようなポリマーは、例えば特開平４−３６３３２５号公報に記載されているように、ポリオキシアルキレングリコールにエピハロヒドリンを付加して得られるハロゲン末端プレポリマーとポリサルファイドポリマーを、９５／５〜５／９５のような質量比で水硫化アルカリおよび／または多硫化アルカリとともに反応させる方法により製造することができる。
【００１４】
［ウレタンプレポリマー（ｂ）について］
本発明のウレタンプレポリマー（ｂ）（以下、単に（ｂ）と表記することがある）は、−ＮＣＯ基（イソシアネート基）を分子内に有するウレタンプレポリマーであり、特に活性水素含有化合物に有機ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。
有機ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及びそれらの水素添加物、多量体等の従来公知の化合物が挙げられる。
また活性水素含有化合物としては、水酸基末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジエン、多価ポリチオエーテル、ポリアセタール、脂肪族ポリオール、芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミン、及びこれらの混合物等の従来公知の化合物又はポリマーが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、上記（ａ）と上記（ｂ）との配合割合は、上記ウレタンプレポリマー（ｂ）中のイソシアネート基と、上記ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオール基）が、０．５〜４．０となるように配合することが好ましい。上記モル比が０．５未満では、硬化物が十分に高分子量化しないため好ましくなく、一方４．０を超えると硬化物が硬く脆いものとなり、好ましくない。より好ましいモル比は、０．７〜３．０である。
【００１６】
［表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）について］
本発明の表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）は、無機質充填剤と表面処理剤パラフィンを混合することによって製造できる。
無機質充填剤とは、石灰石を機械的に粉砕して製造される重質炭酸カルシウム、石灰石を焼成し化学的に製造される軽質炭酸カルシウム（沈降炭酸カルシウムとも呼ばれる）や主成分が含水ケイ酸マグネシウムであるタルク、パイロフィライトを原石とするクレーなどが挙げられる。
表面処理剤パラフィンとしては、固形パラフィンが液状パラフィンに比べ融点が高いため、加熱後の物性変化が一層少ない硬化物が得られ、より好ましい。
表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）は市販品を用いてもよい。市販品としては、商品名「ＮＣＣＰ−１０００」、「ＮＣＣＰ−２３００」、「ＮＣＣ−Ｐ」（以上、日東粉化工業社製）、商品名「ＭＣコートＰ１」、「ＭＣコートＰ１５」、「ＭＣコートＰ２０」（以上、丸尾カルシウム社製）等が挙げられる。
【００１７】
［流動パラフィン（ｄ）について］
本発明における流動パラフィン（ｄ）は、常温（２３℃付近）で液状の飽和（不飽和を一部含んでいてもよい）の炭化水素化合物又はその混合物をいう。
本発明においては、流動パラフィン（ｄ）の平均分子量は、３００〜６００の範囲が好ましい。平均分子量が３００未満であると、流動パラフィンがシーリング材硬化物の表面にブリードアウト（浸み出し）し、汚染等の悪影響を与えるおそれがあり、平均分子量が６００を超えると、硬化物表面の残存タックが大きくなる傾向がみられるからである。
上記流動パラフィン（ｄ）は市販品を用いてもよい。市販品としては、商品名「モレスコホワイトＰ−１００」、「モレスコホワイトＰ−１２０」、「モレスコホワイトＰ−１５０」、「モレスコホワイトＰ−２００」、「モレスコホワイトＰ−２６０」、「モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ」、「モレスコホワイトＰ−５００」（以上、ＭＯＲＥＳＣＯ社製）、商品名「ダイアナフレシアＰ３２」、「ダイアナフレシアＰ９０」、「ダイアナフレシアＰ１５０」、「ダイアナフレシアＰ１８０」、「ダイアナフレシアＰ４３０」、「ダイアナフレシアＷ８」、「ダイアナフレシアＫ８」、「ダイアナフレシアＳ１０」、「ダイアナフレシアＧ６」、「ダイアナフレシアＧ９」、「ダイアナフレシアＮＲ９」、「ダイアナフレシアＮＲ９」、「ダイアナフレシアＮ２８」、「ダイアナフレシアＮ２８」、「ダイアナフレシアＮ９０」、「ダイアナフレシアＮ１５０」、「ダイアナフレシアＮ４３０」、「ダイアナフレシアＵ４６」、「ダイアナフレシアＵ４６」、「ダイアナフレシアＵ５６」、「ダイアナフレシアＵ６８」、「ダイアナフレシアＵ１３０」、「ダイアナフレシアＵ２６０」（以上、出光興産社製）、商品名「ハイコールＫ−１６０」、「ハイコールＫ−２３０」（以上、カネダ社製）等が挙げられる。
【００１８】
［配合量について］
本発明においては、上記シーリング材組成物中における、ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ａ）とウレタンプレポリマー（ｂ）との総和１００質量部に対して、表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）を２０〜６０質量部（特に好ましくは３０〜５０質量部）、及び流動パラフィン（ｄ）を０．５〜１５質量部（好ましくは１．５〜１５質量部、特に好ましくは３〜１５質量部）含むことが好ましい。上記の範囲外であっても、本発明の第１課題である残存タックの早期消失には一定の効果を奏するものであるが、上記の範囲を逸脱すると本発明の第２課題である加熱後の物性変化を抑えて「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するシーリング材組成物が得られにくくなる。
【００１９】
［その他の配合物について］
上記シーリング材組成物中における、上記その他の配合物をも含めた、粉体成分（充填剤）と液状成分（ビヒクル）との二液混合時の配合割合は、粉体成分／液状成分（質量比）で概ね１／２〜１／６程度である。この配合割合の範囲内において、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明のシーリング材組成物には、経済性、組成物を施工する際の作業性及び該組成物の物性改良の観点から、シリカ、ゼオライト、パーライト、チタンや、セラミックバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、アルミナバルーン、プラスチックバルーン等の中空微小球等の充填剤、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ブチルベンジルフタレート、水添ターフェニル、またキシレン樹脂等の可塑剤、添加剤として亜リン酸エステル化合物、不飽和アルコール、触媒としてスズ触媒、アミン系触媒等を添加することができる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２１】
〔実施例１〕
ポリサルファイドポリエーテルポリマー（商品名：チオコールＬＰ２８２／東レファインケミカル社製、メルカプタン含量２．０質量％、粘度９１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）１００質量部に、可塑剤（ジイソノニルフタレート）４５質量部と、スズ触媒（商品名：ＳＣＡＴ  ４Ａ／日東化成社製）２質量部と、オレイルアルコール（商品名：アンジェコール９０Ｎ／新日本理化社製）１．５質量部と、亜リン酸エステル（商品名：ＪＰ３３３Ｅ／城北化学工業製）１．５質量部と、キシレン樹脂（商品名：ニカノールＬＬＬ／フドー社製）１５質量部と、コロイダル炭酸カルシウム（商品名：ネオライトＳＰ−Ｔ／竹原化学工業社製）１５０質量部と、表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣＰ−２３００（平均粒子径約０．９７μｍ）／日東粉化工業社製）８０質量部とを、二軸プラネタリーミキサーを用いて均一に混合し「ベース混合物」を得た。
上記で得られた「ベース混合物」３９５質量部に、流動パラフィン（商品名：モレスコホワイトＰ−５００（平均分子量５３５）／ＭＯＲＥＳＣＯ社製）１５質量部を混合して主剤を調製した。
【００２２】
硬化剤として、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（商品名：ＣＰ−１３２Ｗ／東レファインケミカル社製）を準備した。
【００２３】
上記主剤４１０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２４】
〔実施例２〕
流動パラフィンを、商品名：モレスコホワイトＰ−１００（平均分子量３５７／ＭＯＲＥＳＣＯ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２５】
〔実施例３〕
流動パラフィンを、商品名：モレスコホワイトＰ−２００（平均分子量４００／ＭＯＲＥＳＣＯ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２６】
〔実施例４〕
流動パラフィンを、商品名：モレスコホワイトＰ−２６０（平均分子量４２４／ＭＯＲＥＳＣＯ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２７】
〔実施例５〕
流動パラフィンを、商品名：モレスコホワイトＰ−３５０（平均分子量４７０／ＭＯＲＥＳＣＯ社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２８】
〔比較例１〕
流動パラフィンを配合せずに他は実施例１と同様にして得られた主剤３９５質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、以下のシーリング材組成物の試験に供した。
【００２９】
〔試験方法と評価基準〕
・残存タック
各シーリング材組成物（主剤と硬化剤）を混合し、これを厚さ１０ｍｍのシート状に塗布した。シート状に塗布後、２３℃にて、１日後、３日後、７日後の硬化物表面の残存タックの状態を指触で調べた。評価基準は以下のとおりで、◎又は○であれば実用上は問題なく使用できる。
◎  ：  タックが全く感じられないもの
○  ：  タックが殆ど感じられないもの
△  ：  タックがやや感じられるもの
×  ：  タックが大いに感じられるもの
【００３０】
・ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０
硬化後の弾性シーリング材について、「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  耐久性試験９０３０」に準じた試験方法により耐久性試験を行った。
【００３１】
実施例１〜５及び比較例１のシーリング材組成物の組成及び各試験結果を表１に示す。表１の結果から、流動パラフィン（ｄ）を欠いた場合（比較例１）には、本発明の第１課題である残存タックの早期消失は達成できないことがわかる。
【００３２】
【表１】
0005563812.tif 000002
【００３３】
〔実施例６〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を、商品名：ＭＣコートＰ１（平均粒径１０μｍ／丸尾カルシウム社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００３４】
〔実施例７〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を、商品名：ＭＣコートＰ１５（平均粒径２．３μｍ／丸尾カルシウム社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００３５】
〔実施例８〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を、商品名：ＭＣコートＰ２０（平均粒径３μｍ／丸尾カルシウム社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００３６】
〔比較例２〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を用いず、飽和脂肪酸処理された炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣ＃４５（平均粒径４．４μｍ／日東粉化工業社製））８０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００３７】
〔比較例３〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を用いず、未処理重質炭酸カルシウム（商品名：ＮＳ＃４００（平均粒径１．７μｍ／日東粉化工業社製））８０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００３８】
実施例３、６〜８及び比較例２、３のシーリング材組成物の組成及び各試験結果を表２に示す。表２の結果から、表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）を欠いた場合（比較例２及び３）には、本発明の第１課題である残存タックの早期消失は達成できないことがわかる。
【００３９】
【表２】
0005563812.tif 000003
【００４０】
〔比較例４〕
流動パラフィンを配合せずに他は実施例３と同様にして得られた主剤３９５質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４１】
〔参考例９〕
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）の配合量を１質量部とし、他は実施例３と同様にして得られた主剤３９６質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４２】
〔参考例１０〕
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）の配合量を３質量部とし、他は実施例３と同様にして得られた主剤３９８質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４３】
〔実施例１１〕
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）の配合量を２５質量部とし、他は実施例３と同様にして得られた主剤４２０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４４】
〔参考例１２〕
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）の配合量を３０質量部とし、他は実施例３と同様にして得られた主剤４２５質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４５】
実施例３、１１、参考例９、１０、１２及び比較例４のシーリング材組成物の組成及び各試験結果を表３に示す。表３の結果から、流動パラフィン（ｄ）を欠いた場合（比較例４）には、本発明の第１課題である残存タックの早期消失は達成できないことがわかる。一方で、ポリマー（ａ）１００質量部に対して流動パラフィン（ｄ）を３０質量部〔すなわち、（ａ）と（ｂ）との総和１００質量部に対して流動パラフィン（ｄ）を１７．６質量部〕配合した実施例１２では、本発明の第１課題（残存タックの早期消失）は達成するものの、本発明の第２課題（耐久性試験９０３０合格）を達成することはできないことがわかる。
【００４６】
【表３】
0005563812.tif 000004
【００４７】
〔実施例１３〕
表面パラフィン処理無機質充填剤（商品名：ＮＣＣＰ−２３００）の配合量を６０質量部とし、さらに飽和脂肪酸処理された炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣ＃４５）２０質量部を配合した他は実施例３と同様にして得られた主剤４１０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４８】
〔参考例１４〕
表面パラフィン処理無機質充填剤（商品名：ＮＣＣＰ−２３００）の配合量を４０質量部とし、さらに飽和脂肪酸処理された炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣ＃４５）４０質量部を配合した他は実施例３と同様にして得られた主剤４１０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００４９】
〔比較例５〕
表面パラフィン処理無機質充填剤（商品名：ＮＣＣＰ−２３００）の配合量を２０質量部とし、さらに飽和脂肪酸処理された炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣ＃４５）６０質量部を配合した他は実施例３と同様にして得られた主剤４１０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５０】
〔比較例５〕
表面パラフィン処理無機質充填剤を配合せず、飽和脂肪酸処理された炭酸カルシウム（商品名：ＮＣＣ＃４５）８０質量部を配合した他は実施例３と同様にして得られた主剤４１０質量部に対して、上記硬化剤７０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５１】
実施例３、１３、参考例１４及び比較例５、６のシーリング材組成物の組成及び各試験結果を表４に示す。表４の結果から、表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）を欠いた場合（比較例６）及び、ポリマー（ａ）１００質量部に対して表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）を２０質量部〔すなわち、（ａ）と（ｂ）との総和１００質量部に対して表面パラフィン処理無機質充填剤（ｃ）を１１．８質量部〕配合した場合（比較例５）には、本発明の第１課題である残存タックの早期消失は達成できないことがわかる。
【００５２】
【表４】
0005563812.tif 000005
【００５３】
〔実施例１５〕
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＣＰ−１３２Ｗ）７０質量部に、表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（ＮＣＣＰ−２３００）４０質量部を混合し硬化剤を調整した。
表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（ＮＣＣＰ−２３００）の配合量を４０質量部とし、他は実施例３と同様にして得られた主剤３７０質量部に対して、上記硬化剤１１０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５４】
〔実施例１６〕
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＣＰ−１３２Ｗ）７０質量部に、表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（ＮＣＣＰ−２３００）８０質量部を混合し硬化剤を調整した。
表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（ＮＣＣＰ−２３００）を配合せずに、他は実施例３と同様にして得られた主剤３３０質量部に対して、上記硬化剤１５０質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５５】
〔実施例１７〕
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＣＰ−１３２Ｗ）７０質量部に、流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）１５質量部を混合し硬化剤を調整した。
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）を配合せずに、他は実施例３と同様にして得られた主剤３９５質量部に対して、上記硬化剤８５質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５６】
〔実施例１８〕
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ＣＰ−１３２Ｗ）７０質量部に、表面パラフィン処理重質炭酸カルシウム（ＮＣＣＰ−２３００）８０質量部と流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）１５質量部とを混合し硬化剤を調整した。
流動パラフィン（モレスコホワイトＰ−２００）を配合せずに、他は実施例３と同様にして得られた主剤３１５質量部に対して、上記硬化剤１６５質量部の混合割合で、上記と同様のシーリング材組成物の試験に供した。
【００５７】
実施例３、１５〜１８のシーリング材組成物の組成及び各試験結果を表５に示す。表５の結果から、表面パラフィン処理無機質充填剤及び流動パラフィンを硬化剤中に配合した場合でも、本発明の第１課題（残存タックの早期消失）及び本発明のび第２課題（耐久性試験９０３０合格）を共に達成することができることがわかる。
【００５８】
【表５】
0005563812.tif 000006
【００５９】
確認のために、「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格した上記実施例１０で調製したシーリング材組成物について、加熱後の硬化物物性の変化を以下の試験方法にて確認した。
【００６０】
・加熱後の物性変化の確認
被着体をアルマイトアルミとし、プライマーとして「ボンド  シールプライマー＃９」（コニシ社製）を用いた。シーリング材組成物を２枚の被着体アルマイトアルミ（５０×５０ｍｍ）と２個のスペーサーを組み合わせて構成した１２×１２×５０ｍｍのスペースの中に泡が入らないように充填し、下記の養生条件で養生して硬化させた後にスペーサーを取り外し、Ｈ型の試験体を作成した。このＨ型の試験体について、引張接着性試験を「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．２０  引張接着性試験」に準じて行った。
【００６１】
Ｈ型の試験体の養生後（２３℃７日＋５０℃７日）の最大引張応力は０．３０Ｎ／ｍｍ２、最大荷重時の伸びは５８９％であった。これに対して、加熱後（上記の養生後、さらに９０℃１４日）の最大引張応力は０．４３Ｎ／ｍｍ２、最大荷重時の伸びは５２４％であった。加熱後の最大荷重時の伸び（％）を、養生後の最大荷重時の伸び（％）で割った保持率は８９％であった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明に係るポリサルファイド系二液混合型シーリング材組成物は、硬化物表面の残存タックが従来よりも早く消失し、さらに、特定の配合範囲においては加熱後の物性変化を抑えて「ＪＩＳ  Ａ  １４３９  ５．１７  耐久性試験９０３０」に合格するシーリング材組成物を与えるものである。