(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の圧力室と、該圧力室と各々連通する複数のノズルと、該圧力室の該ノズルの側と反対側で該複数の圧力室と連通し、インク組成物が充填されたインク室と、を有するインクジェット記録ヘッドの該ノズルより該インク組成物を媒体上に吐出し画像を形成する、画像形成方法であって、該インク組成物が、光開始剤、重合性化合物およびゲル化剤を含有するインクジェットインク組成物であり、印字待機中を含む画像記録中は、該インク室内の該インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持すると共に、該インク室内の該インク組成物を流動させる、加熱流動工程を有することを特徴とする、インクジェット画像形成方法。
【請求項２】
前記インク組成物中の前記ゲル化剤の含有量が、３〜１０質量％であり、前記加熱流動工程における該インク組成物の流動速度が１．０〜３．０ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項３】
前記ゲル化剤が、熱可逆性ゲル化剤であり、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、によりインク組成物が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化または半固化しうるゲル化剤であることを特徴とする、請求項１または２に記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項４】
前記ゲル化剤が脂肪族ケトン化合物、脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン・脂肪酸デキストリン、Ｌ−グルタミン酸誘導体、脂肪酸アミド、ホホバエステル、並びに（A）グリセリン又はグリセリン縮合物、（B）炭素数１６〜２４の脂肪酸及び（C）炭素数１８〜２２の二塩基酸から構成されるオリゴエステルから選ばれるゲル化剤であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項５】
前記ゲル化剤が、ベヘン酸およびエイコサン二酸とグリセリンまたはポリグリセリンとのエステル化合物または、ベヘン酸、イソステアリン酸およびエイコサン二酸とグリセリンとのエステル化合物であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項６】
前記媒体上に吐出されたインク組成物を硬化させる工程を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項７】
光開始剤、重合性化合物およびゲル化剤を含有するインク組成物により画像形成を行うインクジェット装置であって、該インクジェット装置は、複数の圧力室と、該圧力室と各々連通する複数のノズルと、該圧力室の該ノズルの側と反対側で該複数の圧力室と連通し、該インク組成物が充填されたインク室とを有し、かつ該インク室は印字待機中を含む画像記録中において、該インク室内の該インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持する温度保持手段及び該インク室内の該インク組成物を流動させる流動手段を有することを特徴とするインクジェット装置。
【請求項８】
前記流動手段が、流動速度１．０〜３．０ｍ／ｍｉｎにより流動することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット装置。
【請求項９】
前記温度保持手段及び加熱流動手段が、少なくとも前記インクジェット装置の画像形成中に、稼働することを特徴とする請求項７または８に記載のインクジェット装置。
【請求項１０】
前記温度保持手段及び加熱流動手段が、前記インクジェット装置の電源を入れてから切るまでの期間、稼働することを特徴とする請求項７または８に記載のインクジェット装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクを用いて、インクジェットにより画像を形成するインクジェット画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線や電子線などの活性エネルギー線により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化されている。
【０００３】
また、これらの重合性組成物を使用したインクジェット用インクシステムとしては、紫外線で硬化する紫外線硬化型インクジェットインクがあるが、この紫外線硬化インクを用いたインクジェット方式は、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつある。
【０００４】
しかしながら、これら紫外線硬化型のインクジェットシステムによる画像形成方法では、高速記録（例えば、ライン記録方式であれば記録材料搬送速度３０ｍ／ｓ以上、シリアル（シャトル）記録方式であれば印字スピード５０ｍ２／ｈｒ以上）の際に問題となる隣合うドットの合一を抑制できず、画質が劣化する問題があった。
【０００５】
また、ＷＡＸなどの相変化する化合物をインク組成物中に２０％以上用いたホットメルトインクシステムについても、特殊な処理をしていない普通紙やインク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で注目されてはいたが、画像形成後の膜面が爪などで簡単に剥がれてしまう問題があった。
【０００６】
そして、これらの問題を解決することを目的とした、ゲル化剤を用いた放射線硬化型のインクが知られている（特許文献１および２参照）。
【０００７】
他方、インクジェット記録ヘッドからのインクの気泡による吐出性能の劣化を防止するために、インク流路内でインクを循環させることが知られている（特許文献３参照）。
【０００８】
しかしながら、活性光線硬化型インク、特にゲル化剤を含有するインクを、そのまま上記のような従来のインクジェット記録ヘッドを用いて印字記録しただけでは高精細な画像の形成はできず、高い硬化性を維持して高精細な画像を得ることは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００６−１９３７４５号公報
【特許文献２】特表２００９−５１０１８４号公報
【特許文献３】特表２００８−５１３２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、インクの吐出安定性が良好で高精細な画像が形成でき、硬化性に優れるインクジェット画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１２】
１．複数の圧力室と、該圧力室と各々連通する複数のノズルと、該圧力室の該ノズルの側と反対側で該複数の圧力室と連通し、インク組成物が充填されたインク室と、を有するインクジェット記録ヘッドの該ノズルより該インク組成物を媒体上に吐出し画像を形成する、画像形成方法であって、該インク組成物が、光開始剤、重合性化合物およびゲル化剤を含有するインクジェットインク組成物であり、印字待機中を含む画像記録中は、該インク室内の該インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持すると共に、該インク室内の該インク組成物を流動させる、加熱流動工程を有することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【００１３】
２．前記インク組成物中の前記ゲル化剤の含有量が、３〜１０質量％であり、前記加熱流動工程における該インク組成物の流動速度が１．０〜３．０ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする前記１に記載のインクジェット画像形成方法。
【００１４】
３．前記ゲル化剤が、熱可逆性ゲル化剤であり、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、によりインク組成物が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化または半固化しうるゲル化剤であることを特徴とする、前記１または２に記載のインクジェット画像形成方法。
４．前記ゲル化剤が脂肪族ケトン化合物、脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン・脂肪酸デキストリン、Ｌ−グルタミン酸誘導体、脂肪酸アミド、ホホバエステル、並びに（A）グリセリン又はグリセリン縮合物、（B）炭素数１６〜２４の脂肪酸及び（C）炭素数１８〜２２の二塩基酸から構成されるオリゴエステルから選ばれるゲル化剤であることを特徴とする、前記１から３のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
５．前記ゲル化剤が、ベヘン酸およびエイコサン二酸とグリセリンまたはポリグリセリンとのエステル化合物または、ベヘン酸、イソステアリン酸およびエイコサン二酸とグリセリンとのエステル化合物であることを特徴とする、前記１から４のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
【００１５】
６．前記媒体上に吐出されたインク組成物を硬化させる工程を有することを特徴とする、前記１から５のいずれか１項に記載のインクジェット画像形成方法。
７．光開始剤、重合性化合物およびゲル化剤を含有するインク組成物により画像形成を行うインクジェット装置であって、該インクジェット装置は、複数の圧力室と、該圧力室と各々連通する複数のノズルと、該圧力室の該ノズルの側と反対側で該複数の圧力室と連通し、該インク組成物が充填されたインク室とを有し、かつ該インク室は印字待機中を含む画像記録中において、該インク室内の該インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持する温度保持手段及び該インク室内の該インク組成物を流動させる流動手段を有することを特徴とする、インクジェット装置。
８．前記流動手段が、流動速度１．０〜３．０ｍ／ｍｉｎにより流動することを特徴とする、前記７に記載のインクジェット装置。
９．前記温度保持手段及び加熱流動手段が、少なくとも前記インクジェット装置の画像形成中に、稼働することを特徴とする、前記７または８に記載のインクジェット装置。
１０．前記温度保持手段及び加熱流動手段が、前記インクジェット装置の電源を入れてから切るまでの期間、稼働することを特徴とする、前記７または８に記載のインクジェット装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の上記構成により、インクの吐出安定性が良好で高精細な画像が形成でき、硬化性に優れるインクジェット画像形成方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係るインクジェット記録ヘッドの概略断面図である。
【図２】インク室についての概略斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、複数の圧力室と、該圧力室と各々連通する複数のノズルと、該圧力室の該ノズルの側と反対側で該複数の圧力室と連通し、インク組成物が充填されたインク室と、を有するインクジェット記録ヘッドの該ノズルより該インク組成物を媒体上に吐出し画像を形成する、画像形成方法であって、該インク組成物が、光開始剤、重合性化合物およびゲル化剤を含有するインクジェットインク組成物であり、少なくとも印字待機中に、該インク室内の該インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持すると共に、該インク室内の該インク組成物を流動させる、加熱流動工程を有することを特徴とする。
【００１９】
本発明においては、特にインク組成物に特定量ゲル化剤を含有させ、インク室内で、特定の流速でインクを流動させることにより、インクの吐出安定性が良好で高精細な画像が形成でき、硬化性に優れるインクジェット画像形成方法が提供できる。
【００２０】
＜インク組成物＞
（光開始剤）
本発明に係る光開始剤は、光により重合性化合物の重合を開始し得るものであり、光開始剤としては、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）などに掲載されているあらゆる公知の光開始剤を用いることができる。
【００２１】
光開始剤としては、光酸発生剤及び光ラジカル発生剤を挙げることができる。
【００２２】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００２３】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩を挙げることができる。
【００２４】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【００２５】
【化１】
0005531597.tif 000002
【００２６】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【００２７】
【化２】
0005531597.tif 000003
【００２８】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【００２９】
【化３】
0005531597.tif 000004
【００３０】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００３１】
【化４】
0005531597.tif 000005
【００３２】
また、光ラジカル発生剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用出来る。
【００３３】
中でもアシルフォスフィンオキシドやアシルホスフォナートは、感度の面から、好ましく用いることができる。
【００３４】
具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。
【００３５】
また、安全性を考慮した選択では、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア（登録商標）１１７３）が好適に用いられる。
【００３６】
光開始剤の好ましい添加量は、インク組成物全体の１〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％である。
【００３７】
本発明に係る光開始剤としては、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができるが、光開始剤をインク組成物に含有させるには溶媒に溶解して用いることが好ましい。その場合、例えば光酸発生剤を常温（２５℃程度）で容易に溶解させる化合物として、環状エステル化合物、炭酸エステル化合物が好ましく用いられる。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、α−メチル−β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ヘプタノラクトンなどが挙げられる。これら環状エステル化合物は、可逆にゲル化させることを効率的に行う面から、好適に用いることができる。
【００３８】
（重合性化合物）
本発明に係る重合性化合物は、上記光開始剤により重合し得る化合物であり、あらゆる公知のカチオン重合性化合物及びラジカル重合性化合物を用いることができる。
【００３９】
カチオン重合性化合物としては、例えば、スチレン誘導体、ビニルエーテル、オキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、ラクタム、ラクトン化合物などが用いられる。中でも、オキシラン、オキセタン、ビニルエーテル化合物またはスチレン誘導体が好ましく用いられ、特に硬化性の点からビニルエーテル化合物が好ましく用いられる。
【００４０】
ビニルエーテル化合物のうち、例えば単官能ビニルエーテル化合物の例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
また、多官能ビニルエーテル化合物の例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。
【００４２】
ビニルエーテルオリゴマーとしては、例えばビス［４−（ビニルオキシ）ブチル］イソフタレート、ビス［４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチル］グルタレート、ビス［４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチル］イソフタレートなどが挙げられる。これらはＡＬＤＲＩＣＨ社のＶＥｃｔｏｍｅｒシリーズ（ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０１０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０２０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０４０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ４０６０、ＶＥｃｔｏｍｅｒ５０１５）として入手可能である。
【００４３】
ビニルエーテル化合物の中でも、シクロヘキシル基を持つビニルエーテル化合物が良好な光硬化性を得られる点で特に好ましく、例えば、１−エチルシクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ビス［４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチル］グルタレート、ビス［４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチル］イソフタレートなどが挙げられる。
【００４４】
これらシクロヘキシル基を持つビニルエーテル化合物を用いた場合に本発明の効果が大きく、本発明の構成が特に有効となる。
【００４５】
オキシラン化合物としては、あらゆる公知のエポキシ化合物（エポキシド）を用いることができる。
【００４６】
単官能エポキシドの例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００４７】
多官能エポキシドの例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３′，４′−エポキシ−６′−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
【００４８】
また、オキセタン環を有する化合物（オキセタン化合物）としては、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を併用することができる。
【００４９】
本発明で用いられるオキセタン化合物には、単官能オキセタンの例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００５０】
また多官能オキセタン化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３′−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。
【００５１】
本発明のラジカル重合性化合物としては、公知のあらゆる（メタ）アクリレートモノマー及び／またはオリゴマーを用いることができる。本発明でいう「および／または」は、モノマーであっても、オリゴマーであっても良く、更に両方を含んでも良いことを意味する。また、以下に述べる事項に関しても同様である。
【００５２】
（メタ）アクリレート基を有する化合物としては、例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。
【００５３】
この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。重合性オリゴマーとしては、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。
【００５４】
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００５５】
更に、これらの中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
【００５６】
本発明においては、重合性化合物としてビニルエーテルモノマー及び又はオリゴマーと（メタ）アクリレートモノマー及び又はオリゴマーを併用することが良好な硬化性が得られる点で好ましい。併用して用いた場合、本発明の効果が大きく、本発明の構成が特に有効となる。
【００５７】
さらに、硬化性、吐出安定性の面から上記ビニルエーテルモノマーまたはビニルエーテルオリゴマーがシクロヘキシル基を有する態様が、好ましい態様である。
【００５８】
重合性化合物のインク組成物に対する含有量としては、６５質量％〜９５質量％が好ましく、特に７０質量％〜９０質量％が好ましい。
【００５９】
（ゲル化剤）
本発明に係るゲル化剤は、インク組成物を可逆にゲル化させることができる化合物である。
【００６０】
インク組成物を可逆にゲル化させることができる化合物について説明する。
【００６１】
本発明でいう「ゲル」状態とは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、により溶質が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化または半固化した状態のことを言う。
【００６２】
本発明に係るインク組成物を可逆にゲル化させることができる化合物によって形成されるゲル状態は、熱可逆性ゲル（加熱により流動性のある溶液（ゾルと呼ばれる場合もある）となる）である。すなわち、本発明に用いられるインク組成物はゲル状態と液体状態の間で熱可逆的な遷移を示し、かつ、ゲル再形成のこのサイクルは、幾度か繰り返すことができる。
【００６３】
本発明で好ましく用いられるインク組成物を可逆にゲル化させることができる化合物の具体例としては、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、１６−ヘントリアコンタノン、１２−トリコサノン、ＵＮＩＬＩＮ４２５などの脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン・脂肪酸デキストリン（レオパールシリーズとして千葉製粉より入手可能）、Ｌ−グルタミン酸誘導体（味の素ファインテクノ社より入手可能）、脂肪酸アミド（ウレタン）、ホホバエステル（Ｆｌｏｒａｅｓｔｅｒ７０、池田物産社より入手可能）、特開２００５−１２６５０７号、特開２００５−２５５８２１号に記載のオイルゲル化剤、および（Ａ）グリセリン又はグリセリン縮合物、（Ｂ）炭素数１６〜２４の脂肪酸、（Ｃ）炭素数１８〜２２の二塩基酸から構成されるオリゴエステル系ゲル化剤などが挙げられる。これらの中でも特に、オリゴエステル系ゲル化剤が本発明の効果が大きく、特にベヘン酸およびエイコサン二酸とグリセリンまたはポリグリセリンとのエステル化合物または、ベヘン酸、イソステアリン酸およびエイコサン二酸とグリセリンとのエステル化合物が本発明の効果が大きく好ましい。これらは例えば下記のように、市販品として入手可能である。例えば、ベヘン酸／エイコサン二酸グリセリル（ノムコートＨＫ−Ｇ、日清オイリオ社製）、ベヘン酸／エイコサン二酸ポリグリセリル（ノムコートＨＫ−Ｐ、日清オイリオ社製）、ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサン二酸グリセリル（ノムコートＳＧ、日清オイリオ社製）である。
【００６４】
本発明においては、インク組成物のゾル−ゲルによる相転移温度が、吐出安定性、熱重合防止性の面から、４０℃以上、１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは４５℃以上、８０℃以下である。インク組成物の相転移温度が４０℃以上であれば、印字環境温度に影響されることなく安定してドット合一のない画像を形成できる。インク組成物の相転移温度は、例えば、粘弾性測定装置Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１などで、シェアレート２０（１／ｓ）で測定し、粘度が急激に立ち上がる温度を測定する。
【００６５】
ゲル化剤のインク組成物に対する含有量としては、ゲル化性能、硬化性、吐出安定性の面から３質量％〜１０質量％が好ましく、特に５質量％〜１０質量％が好ましい。
【００６６】
インク組成物は、吐出安定性向上のため、塩基性化合物を併用してもよい。
【００６７】
塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。
【００６８】
塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。
【００６９】
塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。
【００７０】
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン、２−（メチルアミノ）エタノールおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００７１】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜５００００質量ｐｐｍ、特に１００〜５０００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。
【００７２】
インク組成物は、各種公知の染料及び／または顔料を含有することが好ましく、特に顔料を含有することが好ましい。
【００７３】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
【００７４】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５，２１３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ
５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ
１９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ
１，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ
７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ
６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。
【００７５】
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００７６】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．２μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００７７】
本発明に係るインク組成物において、色材の濃度としては、インク組成物全体の１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００７８】
本発明の画像形成方法が、良好な硬化性、吐出安定性を示す理由は明確ではないが、以下のように推測される。
【００７９】
ゲル化剤を用いた硬化性のインク組成物は、重合性化合物の持つ極性機とゲル化剤の極性基の親和性が高くなる傾向が強く、外観上では認められない程度の層分離状態が部分的に生じ、これが吐出不良をおこすのではないかと推測され、本発明の構成によりこれが抑制されているものと推測される。
【００８０】
本発明では、特に、ゲル化剤を特定量含み、流動速度を一定範囲とすることで、上記極性基同志の親和性を効率よく抑制できているものと推測される。
【００８１】
また、特に（メタ）アクリレートモノマーおよび（メタ）アクリレートオリゴマーの少なくとも一つと、ビニルエーテルモノマーおよびビニルエーテルオリゴマーの少なくとも一つとを含有する場合、さらに上記ビニルエーテルモノマーまたはビニルエーテルオリゴマーがシクロヘキシル基を有するという場合に、この抑制効果が大きく発揮できているものと推測される。
【００８２】
（インクジェット記録ヘッド）
図１により、インクジェット記録ヘッドを説明する。
【００８３】
インクジェット記録ヘッド１は、複数の圧力室２と、複数のノズル３とインク室４とを有する。
【００８４】
複数のノズル３は、複数の圧力室２と各々連通している。インク室４は、圧力室２のノズル側と反対側に位置し、複数の圧力室２と連通しており、インク組成物が充填されている。
【００８５】
各圧力室２は、隔壁５によって隔てられている。隔壁５は、電極を有する圧電材料である圧電素子を有し、この圧電素子の動きにより、インク組成物を吐出することができる。
【００８６】
また、インク記録ヘッドは、加熱手段１０を有しており、加熱手段１０の発熱を制御して加熱することで、インク室内のインク組成物の温度を７０℃から１４０℃に保持することができる。
【００８７】
（画像形成方法）
本発明のインクジェット画像形成方法において画像形成は、媒体上にインク組成物がノズルから吐出され、吐出されて印字された媒体上のインク組成物が硬化することにより行われる。
【００８８】
本発明の画像形成方法は、印字待機中を含む画像記録中はインク室内のインク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持すると共に、インク室内のインク組成物を流動させる、加熱流動工程を有する。
【００８９】
本発明において画像形成中とは、媒体上に画像を形成するために、ノズルからインク組成物を吐出して印字を行っている期間と、ノズルからインク組成物を吐出して印字を行う期間の間であって印字を行っていない期間と、を含めた期間をいう。
【００９０】
即ち、画像形成中とは少なくとも媒体上に画像を形成し始めてから終了するまでの期間であるが、インクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置の電源を入れてから切るまでの間の期間である場合が好ましい態様である。
【００９１】
インク室内のインク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持すると共に、インク室内のインク組成物を流動させる、とは下記のようにして得られたインク室の各ユニット部の全てのユニット部において、インク組成物の温度を７０℃〜１４０℃に保持し、かつインク組成物を流動させることである。
【００９２】
インク組成物を流動させる、とは下記の測定法により測定した記録ヘッド内での流速が、各ユニット部全てにおいて１．０ｍ／ｍｉｎ以上でインク組成物を動かすことである。
【００９３】
ユニット部とは、圧力室の上面（インクが流入する側）に平行でインク室を４等分するＢ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５の各面と、複数のノズルの配列方向に沿った面であり、Ｂ１〜Ｂ５面に垂直な面Ａ、Ａ′と、Ｂ１〜５およびＡ、Ａ′面に垂直で、インク室を４等分するＣ１〜Ｃ５面とで１６に区切られた、１ブロックをユニットと称する。
【００９４】
図２に、ユニットの例を示す。
【００９５】
本発明においては、少なくとも印字待機中各ユニット全てでインク組成物が、流速１．０ｍ／ｍｉｎ以上で流動している必要がある。
【００９６】
また、各ノズルへのインクの供給量を均一にして、射出をより安定にできる、という面から、流速は３．０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【００９７】
尚、液滴量１４ｐｌ、ノズル数５１２個の記録ヘッドを用いて吐出周波数１２．１ｋＨｚでフルノズル出射を続けている場合に、記録ヘッド内へ供給されるインク組成物の流速はインク流入口付近（最大流速のでる部分）で約０．７ｍ／ｍｉｎとなる。
【００９８】
流速の測定方法としては、センサ部が流体に非接触な構造で、デジタル信号処理を用いた微小流量高精度測定が可能な超音波微小液体流量計（例えばμＬＦ−１００、（株）ソニック製）などを用いてインク組成物の流動量を測定し測定を行う。
【００９９】
流動させる方法としては、例えば図１示したような攪拌ハネ６を設けこれを回転させてインク組成物を流動させる方法、たとえば複数のノズルの両端近くから吸引、吸入を行い、インク組成物を循環させる方法などが挙げられる。
【０１００】
インク室内のインク組成物の温度は、７０℃〜１４０℃に保持する必要があるが、特に８０℃〜１１０℃に保持することが好ましい。
【０１０１】
印字は、各圧力室２において圧電素子が変形動作してインクに圧力が加わり、ノズル３からインク滴が吐出される。そして、各圧力室２において消費されたインクはインク室４から補充される。
【０１０２】
本発明に係るインクジェット記録ヘッドを備えた画像形成装置において、例えば多色画像形成の場合、各色毎に用いられる記録ヘッドの個数は、用いるヘッドのノズル密度と印字する際の解像度によって変わってくる。
【０１０３】
例えば、液滴量２ｐｌ・ノズル密度３６０ｄｐｉのヘッドを用いて、１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成したい場合には、記録材料搬送方向に対して、記録ヘッドを４個使用してずらして配置することで１４４０×１４４０ｄｐｉの画像の形成が可能となる。
【０１０４】
液滴量６ｐｌ・ノズル密度３６０ｄｐｉのヘッドを用いて、７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成したい場合には、記録ヘッドを２個使用してずらして配置することで７２０ｄｐｉの画像の形成が可能となる。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１０５】
本発明の硬化工程では、媒体上に吐出されたインク組成物は、活性光線の照射により硬化される。
【０１０６】
例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、ＬＥＤなどの照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の高照度なＵＶ光を発光可能な光源などからの照射光により、硬化して画像が形成される。
【実施例】
【０１０７】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。
【０１０８】
《顔料分散液の調製》
以下の組成で顔料を分散した。
【０１０９】
以下２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
【０１１０】
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製分散剤）            ９部
ＣＨＤＭＶＥ（１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、日本カーバイト社製）                                                              ７１部
室温まで冷却した後これに下記顔料２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
【０１１１】
顔料分散液１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）  ５時間
顔料分散液２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）  ５時間
顔料分散液３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｅ４ＧＮ−ＧＴ  ＣＨ２００１５）  ８時間
顔料分散液４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製、クロモファインレッド６１１２ＪＣ）  ８時間
また、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００に替えてＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）、ＣＨＤＭＶＥに替えてＴＥＧＶＥ（トリエチレングリコールジビニルエーテル、日本カーバイト社製）を用いた以外は同様にして、顔料分散液６〜８を作製した。
【０１１２】
顔料分散液５は、顔料分散液１と同様のものである。
【０１１３】
《インク組成物の調製》
表１〜７に記載のインク組成と表８、９に記載のゲル化剤との組み合わせでインクを調製し、表８、９に記載のインク組成物１〜７２を調製し、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。
【０１１４】
尚、比較ホットメルトインクは、富士ゼロックス（株）製、Ｐｈａｓｅｒ８６０用ＹＭＣＫインクである。
【０１１５】
【表１】
0005531597.tif 000006
【０１１６】
【表２】
0005531597.tif 000007
【０１１７】
【表３】
0005531597.tif 000008
【０１１８】
【表４】
0005531597.tif 000009
【０１１９】
【表５】
0005531597.tif 000010
【０１２０】
【表６】
0005531597.tif 000011
【０１２１】
【表７】
0005531597.tif 000012
【０１２２】
【表８】
0005531597.tif 000013
【０１２３】
【表９】
0005531597.tif 000014
【０１２４】
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に、上記調製した各インク組成物１〜５０を装填し、巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺の白ＰＥＴ＃５０（マルウ接着社製）へ、下記にて画像記録を連続して行った。
【０１２５】
インク供給系は、図示しないが、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで加熱して１００℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２ｐｌの液滴になるように電圧を印加し、３６０ｄｐｉの解像度のヘッドを４個用い吐出し、１４４０×１４４０ｄｐｉの画像を形成した。これは高精細の画像再現の領域である。
【０１２６】
記録ヘッドは図１に示した攪拌機構を記録ヘッド内部にもつものを使用し、表８、９に示すようなインク流動状態での評価を行った。
【０１２７】
流速は、記録ヘッドの１６分割した各位ユニットについて行い、流速の測定は、μＬＦ−１００、（株）ソニック製を用いて行った。各ユニット間では同じ値を示した。
【０１２８】
《吐出安定性の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、１ｍ印刷時、１００ｍ印刷時、５００ｍ印刷時、及び５００ｍ印刷後に３０分待機させ、再び印字開始後１ｍ印刷時、ベタ画像出力物に白ヌケ（ドットの合一による未印字部分）が無いかを確認し、全ノズルから正常に吐出が行われているかを評価した。
【０１２９】
△以上が実用上良好な範囲である。
○：白ヌケ無し
△：１、２箇所白ヌケ有るが、記録ヘッドメンテナンス（インク５ｍｌ押し出し後、ワイプ材（不織布）で記録ヘッドノズル面をワイプ）後、白ヌケ無くなる
×：白ヌケ多数発生
《硬化性評価》
画像ベタ印字部において、基盤目テープ剥離残留付着率試験（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の碁盤目試験）で得た硬化組成物試料に粘着テープ（スコッチ＃２５０、住友スリーエム製）を張り合わせて２ｋｇのローラーで１往復圧着した後、一気に剥がし、残留している碁盤目状の試料の数を調査し、付着率を下記ランクで評価し、硬化性の指標の一つとした。
△以上が実用上良好な範囲である。
○：付着残留率８０〜１００％
△：付着残留率６０〜８０％
×：付着残留率６０％未満
《鉛筆硬度》
ベタ画像出力物を２５℃６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて表面の鉛筆硬度を測定し下記ランクで評価して、硬化性の指標の一つとした。
○：鉛筆硬度２Ｈ以上
△：Ｂ、Ｈ
×：２Ｂ以下
結果を表１０〜１１に示す。
【０１３０】
【表１０】
0005531597.tif 000015
【０１３１】
【表１１】
0005531597.tif 000016
【０１３２】
表１０、１１から、本発明の画像形成方法は、上記のような高精細な画像再現条件において印字待機後も吐出安定性に優れており、またインクの硬化性に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【０１３３】
１  インクジェット記録ヘッド
２  圧力室
３  ノズル
４  インク室
５  隔壁
６  攪拌ハネ
１０  加熱手段
【図１】
0005531597.tif 000017
【図２】
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