(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤０．１〜３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５〜５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５〜１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５〜１８．００であることを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
0005459218.tif 000016
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
0005459218.tif 000017
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
【請求項２】
（Ｂ）成分が、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２〜１５０）又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０〜１００）である請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさを付与する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ダメージ毛に対応して開発された毛髪化粧料（特許文献１：特開２００７−１３７８３０号公報）の一つにコンディショニングポリマーが挙げられる。このポリマーは毛髪補修効果だけでなく、髪にツヤやなめらかさを付与するといった効果も示している。しかしながら、このアニオン性のポリマーと現在のコンディショナーに不可欠な系であるカチオン性成分とは複合体を形成し、粘度の減少により、塗布時の伸びが悪い、保存安定性が悪くなるという問題点がある。そのため、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、上記問題を解決する技術が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３７８３０号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、塗布時の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の（Ａ）アクリル酸系ポリマー及び（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料において、（Ａ），（Ｂ）成分と共に、（Ｂ）ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコールをそれぞれ特定量配合し、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比を０．０５〜１８．００とすることにより、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、剤の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。【０００６】
従って、本発明は下記毛髪化粧料を提供する。
[１]．下記（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤０．１〜３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５〜５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５〜１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５〜１８．００であることを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
0005459218.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
0005459218.tif 000003
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
[２]．（Ｂ）成分が、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２〜１５０）又はポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０〜１００）である[１]記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、毛髪補修作用（髪のぱさつきのなさ・髪のなめらかさ）を保持しつつ、アクリル酸系ポリマーとカチオン性成分とを併用しても、剤の伸びがよく、保存安定性が良好な毛髪化粧料を提供できることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アクリル酸系ポリマー０．１〜２質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤０．１〜３質量％、（Ｃ）カチオン性界面活性剤０．５〜５質量％、及び（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール０．５〜１０質量％を含み、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が０．０５〜１８．００である毛髪化粧料である。
【０００９】
（Ａ）アクリル酸系ポリマー
下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含む共重合体からなるアクリル酸系ポリマーであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
【化３】
0005459218.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化４】
0005459218.tif 000005
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
【００１１】
アルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子、アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、なお、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンの場合、−ＣＯＯＭは塩を形成する。
【００１２】
一般式（１）で表される単量体単位としては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ａが−ＮＨ−であるものが好ましく、下記一般式（２）で表される単量体単位としては、Ｒ3が水素原子、Ｍは水素原子及び／又はナトリウム原子のものが好ましい。
【００１３】
一般式（１）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）７０〜９５モル％であり、７５〜９０モル％が好ましく、一般式（２）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中（全単量体単位１００モル％中）５〜３０モル％であり、１０〜２５モル％が好ましい。一般式（１）で表される単量体単位の割合が９５モル％を超えると、指通りが悪くなる等、髪のなめらかさが低下し、７０モル％未満だと、指通りが悪くなる等、髪のなめらかさが低下し、保存安定性も悪くなる。
【００１４】
アクリル酸系ポリマーには、本発明の効果を損なわない限り、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位を含むことができる。他の単量体単位としては、例えば、一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外のノニオン性単量体、両性単量体、半極性単量体、カチオン性単量体、ポリシロキサン基含有単量体に相当する単量体単位が挙げられる。一般式（１）又は（２）で表される単量体単位以外の単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中０〜２５モル％が好ましい。本発明のアクリル酸系ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、本発明のアクリル酸系ポリマーとしては、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位を構成単位とする共重合体からなるアクリル酸系ポリマーが好ましい。
【００１５】
ノニオン性単量体としては、例えば、炭素数１〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素数１〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル、さらにはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル、（メタ）アクロイルモルホリン等が挙げられ、両性単量体としては例えば、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、半極性単量体としては、例えば、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、カチオン性単量体としては、例えば、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルエステル、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
ポリシロキサン基含有単量体は、ポリシロキサン構造を有し、アクリル酸系ポリマーに共有結合で連結できる構造を有する化合物である。このような構成単位は、化粧料組成物中で通常併用されるシリコーン油との親和性が高く、アクリル酸系ポリマー中の他の構成単位とシリコーン油とを結びつける働きをし、肌や毛髪、特にダメージ毛等に対してシリコーン油の吸着力を高める働きがあると考えられる。
【００１７】
なお、アクリル酸系ポリマー中の各単量体単位の割合は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基等のＩＲ吸収や、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等の1Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００１８】
アクリル酸系ポリマーの重量平均分子量は３，０００〜１００，０００が好ましい。３，０００未満では、髪のぱさつきのなさ、髪のなめらかさ及びコンディショニング効果が弱くなるおそれがあり、また、１００，０００を超えると、剤の伸び易さが劣化する場合がある。髪のぱさつきのなさ、剤の伸び易さ及び髪のなめらかさを高めるには１０，０００〜３０，０００とすることがより好ましく、１０，０００〜２０，０００がより好ましく、１２，０００〜１７，０００がさらに好ましい。
【００１９】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１(容量比)）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。
【００２０】
アクリル酸系ポリマーの分子量の調整は、例えば、ポリマーの重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが好ましい。
【００２１】
アクリル酸系ポリマーは、特開２００７−１６１９８６号公報に記載された方法により準拠して得ることができる。例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させることにより得ることができる。また、一般式（２）中の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、重合やその他の反応の後に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のしやすさにより適宜選択して行うことができる。重合反応はエタノール等の親水性溶媒中で行うことが好ましく、重合開始剤としてはジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等の公知の重合開始剤を用いることができる。なお、各単量体は全単量体の合計量（１００モル％）に対して、各単量体が特定モルになるように配合する。本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の割合は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
【００２２】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なかでもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。
【００２３】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００２４】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又はさらに精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離等、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００２５】
毛髪化粧料中における（Ａ）成分の含有量は０．１〜２質量％であり、０．２〜１．５質量％が好ましい。０．１質量％未満では髪のぱさつきのなさ、髪のなめらかさ及び剤の伸び易さの効果が出にくく、２質量％を超えると、髪のなめらかさが悪くなる。
【００２６】
（Ｂ）ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤
本発明のノニオン性界面活性剤はＨＬＢ１４〜１８、好ましくは１５〜１８のものを用いる。ＨＬＢ１４未満のノニオン性界面活性剤では、髪のなめらかさが悪くなり、保存安定性に向上効果を発揮できなくなる。なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と疎水基の強さのバランスを示す値であり、以下の川上の式に従って算出する。なお、本発明において、ＨＬＢは少数点１桁目を四捨五入した値である。
ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭW／ＭO）
ＭW：界面活性剤親水部分の分子量
ＭO：界面活性剤親油部分の分子量
上記ＨＬＢは、２種以上のノニオン性界面活性剤を併用する場合は加重平均値を意味する。加重平均値が１４〜１８の範囲であれば、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢが１４〜１８でなくてもよいが、１種でＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。なお、加重平均ＨＬＢ値とは、全てのノニオン性界面活性剤について、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値とそのノニオン性界面活性剤の使用重量とを乗じた値を算出し、その算出した値の総和を全てのノニオン性界面活性剤の合計使用質量で割った値を意味する。
【００２７】
ＨＬＢ１４〜１８のノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキシド平均付加モル数：６０〜１００）、エチレングリコール脂肪酸エステル、モノ脂肪酸ポリエチレングリコール（エチレンオキシド平均付加モル数：１２〜１５０）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２８】
具体的には、ＨＬＢ１４としては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１２ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２０ＥＯ）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル等が挙げられる。ＨＬＢ１５としては、ステアリン酸ポリエチレングリコール（３０ＥＯ）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン、ＰＯＥ（２５）イソセチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３０）ステアリルエーテル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０ＥＯ）等が挙げられる。ＨＬＢ１６としては、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（４０）ステアリルエーテル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５０ＥＯ）等が挙げられる。ＨＬＢ１８では、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）等が挙げられる。その中でも、髪のなめらかさ、保存安定性に効果をより発揮する点で、ＨＬＢ１５以上のノニオン性界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１８のモノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）がより好ましい。なお、ＥＯはエチレンオキシドの略であり、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略である。
【００２９】
毛髪化粧料中における（Ｂ）成分の含有量は０．１〜３質量％であり、０．３〜１質量％が好ましい。０．１質量％未満では保存安定性が悪くなり、３質量％を超えると、髪のぱさつきのなさや、髪のなめらかさが悪くなり、他の原料に溶解しにくくなり配合することが難しくなる。
【００３０】
また、（Ａ）／（Ｂ）で表される（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、０．０５〜１８．００であり、０．６０〜５．００が好ましい。この質量比が０．０５未満では、髪のなめらかさが悪くなり、１８．００を超えると、保存安定性、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさに悪影響を与える。なお、上記比率は小数点第３桁目を四捨五入したものである。
【００３１】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤としては、ベヘナミドプロピルジメチルアミン等の脂肪族アミン塩及びその４級アンモニウム塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の脂肪酸アミドアミン塩、アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩、アシルグアニジン誘導体、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩等のアミノ酸系カチオン性界面活性剤、アルキルベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、脂肪族アミンの４級アンモニウム塩が好ましく、炭素数１８〜２２の４級アンモニウム塩がより好ましい。具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（アーカードＴ−８００；ライオン（株））等が挙げられる。
【００３２】
毛髪化粧料中における（Ｃ）成分の含有量は０．５〜５質量％であり、１〜３質量％が好ましい。含有量が０．５質量％未満では、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさが悪くなり、５質量％を超えると、髪のぱさつき、保存安定性に悪影響を及ぼす。
【００３３】
（Ｄ）直鎖飽和脂肪族アルコール
直鎖飽和脂肪族アルコールとしては、アルキル基が炭素数１２〜２４のものが使用でき、炭素数が１６〜２２のものが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、中でも、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００３４】
毛髪化粧料中における（Ｄ）成分の含有量は０．５〜１０質量％であり、２〜６質量％が好ましい。含有量が０．５質量％未満では、剤の伸ばし易さ、髪のなめらかさが悪くなり、１０質量％を超えると、髪のなめらかさ、保存安定性に悪影響を及ぼす。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、毛髪化粧料に汎用されている各種添加成分を所望に応じて配合することができる。これらの添加成分としては、例えば、ジメチルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等のシリコーン化合物、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等の両性界面活性剤、コメ胚芽油、コメヌカ油、ツバキ油、マーモンド油、水添ホホバ油等の油脂・ロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、パントテン酸、没食子酸−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド、エデト酸、ヒアルロン酸、アミノ酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、グリコール酸等の有機酸及びその塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、エリスリトール、ソルビトール等の糖アルコール、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、エステル油、（Ａ）成分を除くアニオン性ポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー、ポリビニルピロリドン、ＰＶＰ／ＶＡ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）共重合体等のノニオン性ポリマー、両性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物、生薬、植物抽出物、各種タンパク加水分解物、ビタミン、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、ｐＨ緩衝剤、香料、溶剤（エタノール等）、微粒子粉末等が挙げられる。これらの添加成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、また、毛髪化粧料組成物を調製する際の適当な段階で配合することができる。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須、必要に応じて任意成分、水残部を混合し、常法に基づき調製することができる。本発明の毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、スタイリング剤等が挙げられる。リンス、コンディショナー、トリートメントには塗布後に洗い流すタイプ、洗い流さないタイプがある。この中でも、リンス、コンディショナー、トリートメントが好ましく、特に、洗い流すタイプのものが好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。【００３８】
［調製例１］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２−ヒドロキシエチルアクリルアミド８８．６質量部、アクリル酸１１．４質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−１）を得た。２−ヒドロキシエチルアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム＝８３モル％／１７モル％【００３９】
［調製例２］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド８２．５質量部、アクリル酸１７．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−２）を得た。２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝７０モル％／３０モル％【００４０】
［調製例３］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド９７．５質量部、アクリル酸２．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−３）を得た。２，３−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド／アクリル酸（ナトリウム）＝９５モル％／５モル％【００４１】
［調製例４］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−４）を得た。【００４２】
［調製例５］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−５）を得た。【００４３】
［比較調製例６］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ’−６）を得た。【００４４】
上記アクリル酸ポリマー（Ａ−１〜Ａ−５，Ａ’−６）の一般式（１）又は（２）の官能基、一般式（１）又は（２）単量体単位の比率（モル比）、重量平均分子量を表１に示す。なお、重量平均分子量は、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めた。【００４５】
【表１】
0005459218.tif 000006
【００４６】
[実施例１〜２９、比較例１〜１２]
[調製方法]
表２〜９に示す組成に従い、洗い流すタイプのヘアコンディショナーを下記方法により調製した。具体的には、油性成分を溶解混合し、ポリオール類（多価アルコール又は糖アルコール）を加え混合、ゲル液晶を形成させ均一化する。ゲル液晶に（Ａ）アクリル酸系ポリマーを加え、さらに均一混合する。その後、有機酸及び水溶性成分を溶解した水相を加え転相乳化した。さらに攪拌しながら室温まで冷却した。水酸化ナトリウムによりｐＨ３．７に調整した。
なお、ｐＨ、粘度測定方法は下記示すとおりであり、得られたヘアコンディショナーについて、下記評価を行った。
測定条件
ｐＨ：ｐＨメーター；東亜ディーケーケー株式会社製  ＨＭ−３０Ｇ、測定温度；２５℃
粘度：粘度計；ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＢＭ型粘度計  Ｎｏ．４ローター  ３０ｒｐｍ  ２０秒後、測定温度；２５℃【００４７】
[評価方法]
（１）「髪のぱさつきのなさ」、「髪のなめらかさ」、「剤の伸び易さ」
最近２ヶ月以内に白髪染めを行った５０才〜６０才で、髪のぱさつきやダメージを感じている女性３０名が、各洗い流すタイプのコンディショナー組成物を７日間使用した（シャンプーはライオン（株）「植物物語  ハーブブレンド  さっぱりさらさらタイプ」を使用）。「髪のぱさつきのなさ」、「髪のなめらかさ」、「剤の伸び易さ」の項目について評価した。結果を、良好と答えた人数により、下記基準に基づき示す。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が３０名中２５名以上
○：良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△：良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×：良好と答えた者が５名未満【００４８】
（２）保存安定性
洗い流すタイプのヘアコンディショナーを５０ｍＬのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）バイアルに充填し、４０℃の恒温槽中で６ヶ月間保存した後に肉眼観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
〈評価基準〉
◎：分離、析出は見られない
○：ごく僅かに分離又は析出は見られるが、商品価値上問題は無い
×：完全に二層に分離している【００４９】
【表２】
0005459218.tif 000007
【００５０】
【表３】
0005459218.tif 000008
【００５１】
【表４】
0005459218.tif 000009
【００５２】
【表５】
0005459218.tif 000010
【００５３】
【表６】
0005459218.tif 000011
【００５４】
【表７】
0005459218.tif 000012
【００５５】
【表８】
0005459218.tif 000013
【００５６】
【表９】
0005459218.tif 000014
【００５７】
上述した製法に従って、以下のヘアコンディショナー、ヘアトリートメント製剤を調製した。いずれも、髪のぱさつき、髪のなめらかさ、剤の伸ばし易さ、及び保存安定性に優れる毛髪化粧料であった。【００５８】
［実施例３０］ヘアコンディショナー
組成                                                      ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                      １．５
ステアリルアルコール                                    ３．８
グリコール酸                                            ０．３
ソルビトール                                          １０．０
プロピレングリコール                                    ８．０
アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）                          ０．６
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
０．３
ヒドロキシエチルセルロース                              ０．３
ジメチルシリコーン                                      １．０
高重合アミノ変性シリコーン                              ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体        ０．２
ベントナイト                                            ０．２
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                      ０．３
水酸化ナトリウム                                        適量
香料                                                    ０．５
精製水                                                  バランス
合計                                              １００．０
ｐＨ３．５、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
（Ａ）／（Ｂ）＝２．００
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎【００５９】
［実施例３１］ヘアトリートメント
組成                                                      ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                      ２．５
ステアリルアルコール                                    ３．０
ベヘニルアルコール                                      ３．０
グリコール酸                                            ０．５
アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）                          ０．６
ソルビトール                                          ３０．０
プロピレングリコール                                    ５．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）（ＨＬＢ１６）
０．５
ヒドロキシエチルセルロース                              ０．３
ジメチルシリコーン                                      １．０
高重合アミノ変性シリコーン                              ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体        ０．２
アンモニア水                                            適量
香料                                                    ０．７
精製水                                                  バランス
合計                                              １００．０
ｐＨ３．３、粘度１５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
（Ａ）／（Ｂ）＝１．２０
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎【００６０】
［実施例３２］コンディショナー
組成                                                      ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                      １．５
ステアリルアルコール                                    ３．８
グリコール酸                                            ０．３
ソルビット                                            １０．０
プロピレングリコール                                    ８．０
Ａ−１                                                  ０．６
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
０．２
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）（ＨＬＢ１１）
０．１
ヒドロキシエチルセルロース                              ０．３
ジメチルシリコーン                                      １．０
高重合アミノ変性シリコーン                              ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体        ０．２
ベントナイト                                            ０．２
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                      ０．３
水酸化ナトリウム                                        適量
香料                                                  ０．５
精製水                                                  バランス
合計                                              １００．０
ｐＨ３．５、粘度８．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
ノニオン性界面活性剤の加重平均ＨＬＢ値１５．７（少数点第第２桁目４捨５入）
（Ａ）／（Ｂ）＝２
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎【００６１】
［実施例３３］トリートメント
組成                                                      ％
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                      ２．５
ステアリルアルコール                                    ３．０
ベヘニルアルコール                                      ３．０
グリコール酸                                            ０．５
Ａ−１                                                  ０．６
ソルビット                                            ３０．０
プロピレングリコール                                    ５．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０ＥＯ）（ＨＬＢ１８）
０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００ＥＯ）（ＨＬＢ１５）
０．１
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）（ＨＬＢ１１）
０．３
ヒドロキシエチルセルロース                              ０．３
ジメチルシリコーン                                      １．０
高重合アミノ変性シリコーン                              ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体        ０．２
アンモニア水                                            適量
香料                                                    ０．７
精製水                                                  バランス
合計                                              １００．０
ｐＨ３．３、粘度１５．０Ｐａ・ｓ（２５℃）
ノニオン性界面活性剤の加重平均ＨＬＢ値１４．６（少数点第第２桁目４捨５入）
（Ａ）／（Ｂ）＝１．２
髪のぱさつきのなさ◎
髪のなめらかさ◎
剤の伸び易さ◎
保存安定性（４０℃・６ヶ月）◎【００６２】
実施例及び比較例を調製する際に用いた原料を以下に示す。
【表１０】
0005459218.tif 000015