(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸無水物基を有する重合体（ａ）中の酸無水物基１モルに対して、
片末端領域に２つの水酸基を有し、かつ、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量が１０００〜３００００であるビニル重合体（ｂ）中の水酸基０．２〜２．０モルを付加反応させてなる分散剤。
【請求項２】
酸無水物基を有する重合体（ａ）が、無水マレイン酸と、無水マレイン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（ａ１）と、をラジカル重合して得られることを特徴とする請求項１記載の分散剤。
【請求項３】
片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）が、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）をラジカル重合してなることを特徴とする請求項１又は２記載の分散剤。
【請求項４】
エチレン性不飽和単量体（ｂ２）が、メチルメタクリレートを含むことを特徴とする請求項３記載の分散剤。
【請求項５】
エチレン性不飽和単量体（ｂ２）が、更にブチルメタクリレートを含むことを特徴とする請求項４記載の分散剤。
【請求項６】
エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとの合計が２０〜１００重量％であることを特徴とする請求項４又は５記載の分散剤。
【請求項７】
エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、下記一般式（１）で表される単量体を２０〜１００重量％含むことを特徴とする請求項３記載の分散剤。
【化１】
0005515217.tif 000024
［一般式（１）において、Ｒ1は、炭素原子数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又は炭素数６〜１５の脂環式のアルキル基である。］
【請求項８】
重量平均分子量が、１，５００〜１００，０００であり、かつ、酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の分散剤。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の分散剤と、顔料とを含有する顔料組成物。
【請求項１０】
更に、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリアジン誘導体からなる群から選ばれる塩基性誘導体の少なくとも一種を含有する請求項９記載の顔料組成物。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の顔料組成物とワニスとを含んでなる顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤に関し、更に詳しくは、塗料及び着色樹脂組成物などの分野に適する、非集合性、流動性、保存安定性に優れた顔料分散体を製造することのできる分散剤、及びそれを用いた顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、インキ等を製造する場合、顔料を安定に高濃度で分散することが難しく、製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりでなく、高粘度化が顕著な場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。更に展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じる。又、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降などの現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００３】
そこで一般的には、分散状態を良好に保つために分散剤が利用されている。分散剤は、顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの機能の部位のバランスで分散剤の性能は決まる。分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせ、種々のものが使用されているが、塩基性に偏った表面を有する顔料には酸性の分散剤が使用されるのが一般的である。この場合、酸性の官能基が顔料の吸着部位となる。酸性の官能基としてカルボキシル基を有する分散剤は、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などに記載されている。
【０００４】
しかし、これらはある程度の分散能力は持ち合わせるが、低粘度で安定な分散体をつくるには使用量を多くする必要があった。しかし、使用量を多くすることは、インキ、塗料等への展開を考える上で、塗膜の耐性が落ちる場合があるなど好ましいものではなかった。
【特許文献１】特開昭６１−６１６２３号公報
【特許文献２】特開平１−１４１９６８号公報
【特許文献３】特開平２−２１９８６６号公報
【特許文献４】特開平１１−３４９８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、低使用量で分散性、流動性、保存安定性に優れ、バインダー樹脂や溶剤に制限されず、得られる塗膜の耐熱性に優れる顔料分散体を得るための分散剤の提供を目的とする。更に本発明は、オフセットインキ、グラビアインキ、カラーフィルター用レジストインキ、インキジェットインキ、塗料、及び着色樹脂組成物などに適する、非集合性、流動性に優れた分散性や安定性を付与でき、耐熱性に優れた塗膜を得ることができる分散剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記の課題を解決するため、鋭意検討の結果、酸無水物基含有重合体に側鎖としてビニル重合体を付加反応した分散剤が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、第１の発明は、酸無水物基を有する重合体（ａ）中の酸無水物基１モルに対して、
片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）中の水酸基０．２〜２．０モルを付加反応させてなる分散剤に関する。
【０００８】
又、第２の発明は、酸無水物基を有する重合体（ａ）が、無水マレイン酸と、無水マレイン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（ａ１）と、をラジカル重合して得られることを特徴とする第１の発明の分散剤に関する。
【０００９】
又、第３の発明は、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）が、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）をラジカル重合してなることを特徴とする第１又は第２の発明の分散剤に関する。
【００１０】
又、第４の発明は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）が、メチルメタクリレートを含むことを特徴とする第３の発明の分散剤に関する。
【００１１】
又、第５の発明は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）が、更にブチルメタクリレートを含むことを特徴とする第４の発明の分散剤に関する。
【００１２】
又、第６の発明は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとの合計が２０〜１００重量％であることを特徴とする第４又は第５の発明の分散剤に関する。
【００１３】
又、第７の発明は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、下記一般式（１）で表される単量体を２０〜１００重量％含むことを特徴とする第３の発明の分散剤に関する。
【００１４】
【化１】
0005515217.tif 000002
［一般式（１）において、Ｒ1は、炭素原子数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又は炭素数６〜１５の脂環式のアルキル基である。］
【００１５】
又、第８の発明は、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）の重量平均分子量が、１，０００〜３０，０００であることを特徴とする第１〜７いずれかの発明の分散剤に関する。
【００１６】
又、第９の発明は、重量平均分子量が、１，５００〜１００，０００であり、かつ、酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする第１〜８いずれかの発明の分散剤に関する。
【００１７】
又、第１０の発明は、第１〜９いずれかの発明の分散剤と、顔料とを含有する顔料組成物に関する。
【００１８】
又、第１１の発明は、更に、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリアジン誘導体からなる群から選ばれる塩基性誘導体の少なくとも一種を含有する第１０の発明の顔料組成物に関する。
【００１９】
又、第１２の発明は、第１０又は第１１の発明の顔料組成物とワニスとを含んでなる顔料分散体に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の分散剤を使用することにより従来得られなかった分散性、流動性、保存安定性を有し、耐熱性に優れる塗膜を得ることができる顔料組成物を提供できた。更に、オフセットインキ、グラビアインキ、カラーフィルター用レジストインキ、インキジェットインキ、塗料、及び着色樹脂組成物などに適する、非集合性、流動性に優れた分散性や安定性をもち、耐熱性に優れる塗膜を得ることができ、更には高い経時安定性を有する顔料分散体を提供できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
一般に、顔料分散剤は、顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの部位のバランスで分散剤の性能が決まる。つまり、分散性を発現させるためには、分散剤の顔料に吸着する性能と、分散媒である溶剤への親和性がともに非常に重要である。本発明の分散剤は、酸無水物基を有する重合体（ａ）由来の酸性基が顔料に吸着し、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）由来の側鎖が溶剤へ親和する機能を有することを特徴としている。
【００２２】
本発明の分散剤は、酸無水物基を有する重合体（ａ）中の酸無水物基１モルに対して、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）中の水酸基０．２〜２．０モルを付加反応して得られる分散剤である。
【００２３】
まずは、酸無水物基を有する重合体（ａ）について説明する。重合体（ａ）は、酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体をラジカル重合して得られる共重合体である。酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、無水マレイン酸や無水イタコン酸などがあげられる。重合体（ａ）中における無水物基としては、単量体単位で３〜９０重量％が好ましく、５〜７５重量％がより好ましい。含有率が３重量％未満であれば、酸性基の数が少ないために顔料吸着能力が低くなる場合があり、９０重量％より多いと顔料の凝集を引き起こしてしまう場合がある。本発明において、重合体（ａ）としては、無水マレイン酸と、無水マレイン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（ａ１）との共重合体であることが、本発明の分散剤を安定に製造できる点や、顔料分散性の点から好ましい。
【００２４】
無水マレイン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体（ａ１）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；
グリシジル（メタ）アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、及びｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（Ｎ置換型）（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル  （メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、及び片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール等の重合性オリゴマー等があげられる。
【００２５】
又、上記単量体と併用できるその他の単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ置換マレイミド類があげられる。
【００２６】
本発明では、重合体（ａ）として、以下の（Ａ１）又は（Ａ２）の重合体を用いるのが、顔料吸着能力が高く、分散性がよいことから好ましい。
【００２７】
（Ａ１）：無水マレイン酸と、スチレン及びインデンから選ばれる少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体と、を共重合して得られる重合体。
【００２８】
（Ａ２）：無水マレイン酸と、スチレン及びインデンから選ばれる少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体と、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体と、を共重合して得られる重合体。
【００２９】
酸無水物基を有する重合体（ａ）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５００〜７５，０００であることが好ましく、１，０００〜２０，０００であることがより好ましく、１，０００〜１０，０００であることが特に好ましい。該重量平均分子量が５００〜７５，０００であれば、顔料の凝集を防ぐことにより、顔料分散体の粘度上昇を抑えることに効果的である。
【００３０】
本発明の分散剤を構成する、酸無水物基を有する重合体（ａ）の含有率としては、分散剤の重量の合計１００重量％中、０．５〜４０重量％が好ましく、１．５〜２０重量％がより好ましい。上記含有率が０．５〜４０重量％であれば、分散剤の顔料への十分な吸着力を保持することができる。又、顔料分散剤としての十分な立体反発効果を保持し、分散液の粘度の上昇を抑えることに効果的である。
【００３１】
次に、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）（以下、単に「ビニル重合体（ｂ）」とも表記する）について説明する。ビニル重合体（ｂ）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）をラジカル重合することで得ることができる。ここでいう「片末端領域」とは、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂ１）中のチオール基から水素原子を除いた残基を意味する。ビニル重合体（ｂ）は、分散媒である溶剤に親和性の高い部位である。又、ビニル重合体（ｂ）の片末端領域に存在する２つの水酸基のうち１つは、ビニル重合体（ｂ）と酸無水物基を有する重合体（ａ）とを反応させる際に重合体（ａ）中の酸無水物基と付加反応し、もう１つの水酸基は自由度が落ちるためほとんど反応せずに分散剤中に残ることになる。この分散剤中に残った水酸基は、最終的に顔料組成物や顔料分散体を塗膜にする時の加熱により分散剤中に存在するカルボキシル基と架橋する。このことにより本発明の分散剤を使用した顔料組成物及び顔料分散体は優れた耐熱性を有する。
【００３２】
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｂ１）（以下、単に「化合物（ｂ１）」と表記することもある）とは、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物であれば特に限定されず、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：１−チオグリセロール）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、等が挙げられる。
【００３３】
目的とする片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）の分子量にあわせて、化合物（ｂ１）とエチレン性不飽和単量体（ｂ２）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することでビニル重合体（ｂ）を得ることができる。化合物（ｂ１）は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）１００重量部に対して、１〜３０重量部用いて、塊状重合又は溶液重合によりビニル重合体（ｂ）を得ることが好ましく、より好ましくは３〜１２重量部、更に好ましくは４〜１２重量部、特に好ましくは５〜９重量部である。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
【００３４】
重合の際、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）１００重量部に対して、任意に０．００１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良いが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
【００３６】
エチレン性不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
グリシジル（メタ）アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、及びｔ−オクチル（メタ）アクリルアミドダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（Ｎ置換型）（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、及び片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール等の重合性オリゴマー等があげられる。
【００３７】
又、上記単量体と併用できるその他の単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ置換マレイミド類があげられる。
【００３８】
本発明においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体（ｂ２）の中でも、メチルメタクリレートが好ましく用いられ、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとを併用することがより好ましい。エチレン性不飽和単量体（ｂ２）として、メチルメタクリレートを使用し、ブチルメタクリレートを使用しない場合には、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、メチルメタクリレートの割合が２０〜１００重量％であることが好ましく、５０〜１００重量％であることがより好ましい。又、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）として、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとを併用する場合には、両者の合計が、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の２０〜１００重量％を占めることが好ましく、５０〜１００重量％を占めることがより好ましい。エチレン性不飽和単量体（ｂ２）として、メチルメタクリレートを使用した場合、更には、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとを併用した場合には、顔料分散性がより良好となる。
【００３９】
又、本発明においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体（ｂ２）の中でも、下記一般式（１）で表わされる単量体を使用することも、好ましい態様の一つである。一般式（１）で表される単量体の使用量は、エチレン性不飽和単量体（ｂ２）の合計１００重量％中、２０〜１００重量％が好ましく、２０〜７０重量％がより好ましい。一般式（１）で表わされる単量体を用いると、溶媒親和性が良くなり、顔料分散性が良好になる。
【００４０】
【化２】
0005515217.tif 000003
［一般式（１）において、Ｒ1は、炭素原子数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、又は炭素数６〜１５の脂環式のアルキル基である。］
【００４１】
片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）の、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１，０００〜３０，０００であることが好ましく、１，０００〜１５，０００であることがより好ましい。該重量平均分子量が１，０００〜３０，０００であれば、顔料の凝集を防ぐことにより、顔料分散体の粘度上昇を抑えることに有利である。
【００４２】
次に、酸無水物基を有する重合体（ａ）と、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）との反応について説明する。
【００４３】
本発明の分散剤は、酸無水物基を有する重合体（ａ）中の酸無水物基１モルと、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）中の水酸基０．２〜２．０モルと、を付加反応させることを特徴とする。反応させる水酸基の割合が０．２モル未満であると、溶媒親和部位であるビニル重合体（ｂ）の反応する分子数が少なくなるため顔料同士の凝集が起こり、粘度低下効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせることになり分散剤として使用できない。一方、反応させる水酸基の割合が２．０モルを超えると、架橋によりゲル化してしまい、合成できなくなる。なお、重合体（ａ）中の酸無水物基及び重合体（ｂ）中の水酸基のモル数は、それぞれの重合体を製造する際における理論値を用いた。
【００４４】
酸無水物基と水酸基との反応終点は、電位差滴定によって残存する無水物基を定量することで確認した。
【００４５】
酸無水物基を有する重合体（ａ）と、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）とを反応させる際、異なった種類のビニル重合体（ｂ）、低分子量のアルコール等を同時に反応させても構わない。反応には触媒を使ってもよい。
【００４６】
上述の低分子量アルコールとは、分子式の式量が１，０００以下の水酸基を含有する化合物であれば特に限定されることはなく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の脂肪族アルコール類；
ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキシフェネチルアルコール等の脂肪芳香族アルコール類；
乳酸、β−乳酸等のカルボン酸含有アルコール類；
グリセロール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、フルフリールアルコール、テトラヒドロフルフリールアルコール、グリセリンカーボネート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）マレイミド等の複素環含有アルコール類等が挙げられる。
【００４７】
このとき、酸無水物基を有する重合体（ａ）と片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（ｂ）との反応は、前者の酸無水物基と後者の水酸基を介してのエステル結合形成反応である。エステル結合形成反応は７０〜２１０℃、好ましくは８０〜１８０℃で行うと良い。２１０℃を超えると、反応生成物に着色をきたしたり、上記したビニル重合体（ｂ）中の２つの水酸基のどちらも反応したりしてしまう恐れがある。７０℃未満であると反応時間が長くなってしまう。又、反応は窒素気流下で行うと着色の少ないものが得られる。
【００４８】
本発明の分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜５０，０００、特に好ましくは２，０００〜２０，０００である。重量平均分子量が１，５００未満であれば、顔料組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると樹脂間の相互作用が強くなり、顔料組成物の増粘が起きる場合がある。又、得られた分散剤の酸価は、５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であれば顔料と吸着する官能基が不足し、顔料分散に寄与することが困難になる場合があり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料同士の凝集が起こり、粘度低下効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせる場合がある。
【００４９】
本発明の分散剤と顔料とを混合し、分散することにより、顔料組成物を得ることができる。本発明で使用する顔料は、特に制限されないが、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアンスラキノニル顔料、アンスラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ピランスロン顔料、ジケトピロロピロール顔料等があり、更に具体的な例をカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、６０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８５、２０６、２０７、２０９、２２０、２２１、２３８、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、ピグメントオレンジ１３、３６、３７、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７４等があげられる。又、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。
【００５０】
又、本発明の分散剤を用いた顔料組成物には、更に塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体及び塩基性基を有するトリアジン誘導体の群から選ばれる少なくとも一種の塩基性誘導体を含むことが好ましい。ここで、顔料誘導体とは、前記のカラーインデックスに記載されている有機顔料残基に、特定の置換基を導入したものであり、本発明では塩基性基を有するものを使用する。塩基性誘導体を含むことにより、塩基性誘導体なしでは分散の難しい顔料（特に、有機顔料の場合）も、分散性、流動性、保存安定性に優れた顔料組成物とすることができ好ましい。
【００５１】
本発明の顔料組成物において用いることのできる塩基性誘導体は、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアクリドン誘導体および塩基性基を有するトリアジン誘導体の群から選ばれるものである。
【００５２】
本発明の顔料組成物において用いることのできる塩基性誘導体の塩基性基は、下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で示される基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基である。
【００５３】
一般式（２）
【００５４】
【化３】
0005515217.tif 000004
【００５５】
一般式（３）
【００５６】
【化４】
0005515217.tif 000005
【００５７】
一般式（４）
【００５８】
【化５】
0005515217.tif 000006
【００５９】
一般式（５）
【００６０】
【化６】
0005515217.tif 000007
【００６１】
前記一般式（２）〜（５）において、
Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−又は直接結合を表す。
【００６２】
ｍは、１〜１０の整数を表す。
【００６３】
Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ独立に、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、又はＲ2とＲ3とが一体となって形成した複素環を表す。ただし、前記複素環は、更なる窒素、酸素又は硫黄原子を含んでいてもよい。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【００６４】
Ｒ4 は、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【００６５】
Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００６６】
Ｙは、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−又は直接結合を表す。
【００６７】
Ｒ9、Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよい、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００６８】
Ｚは、置換されていてもよい、アルキレン基、アルケニレン基、又はフェニレン基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
【００６９】
Ｐは、一般式（６）で示される置換基又は一般式（７）で示される置換基を表す。
【００７０】
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、一般式（６）で示される置換基又は一般式（７）で示される置換基を表す。
【００７１】
一般式（６）
【００７２】
【化７】
0005515217.tif 000008
【００７３】
一般式（７）
【００７４】
【化８】
0005515217.tif 000009
【００７５】
前記一般式（６）、（７）において、
Ｘ1、Ｘ2は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−又は直接結合を表す。
【００７６】
上記一般式中のＲ2〜Ｒ10におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。又、アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基などが挙げられる。
【００７７】
上記一般式中のＺにおけるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。又、アルケニレン基としては、ビニレン基、プロペニレン基などが挙げられる。
【００７８】
上記一般式中のＱにおけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
【００７９】
又、置換されてもよい官能基とは、ハロゲン基、シアノ基、アルコキシル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、エポキシ基などが挙げられる。
【００８０】
一般式（２）〜（５）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００８１】
塩基性基を有する顔料誘導体を構成する有機色素は、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等の色素である。又、塩基性基を有するアントラキノン誘導体及び塩基性基を有するアクリドン誘導体は、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基又は塩素等のハロゲン等の置換基を有していてもよい。
【００８２】
又、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、アルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、ハロゲン（塩素、臭素等）、フェニル基（アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよい）、及びフェニルアミノ基（アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよい）等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００８３】
本発明の塩基性基を有する顔料誘導体、アントラキノン誘導体及びアクリドン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素、アントラキノンもしくはアクリドンに一般式（６）〜（９）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して一般式（２）〜（５）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００８４】
一般式（６）−ＳＯ2Ｃｌ
一般式（７）−ＣＯＣｌ
一般式（８）−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
一般式（９）−ＣＨ2Ｃｌ
【００８５】
一般式（６）〜（９）で示される置換基と上記アミン成分との反応の際に、一般式（６）〜（９）で示される置換基の一部が加水分解して、塩素原子が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、一般式（６）または一般式（７）で示される置換基は、それぞれスルホン酸基またはカルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、又、１〜３価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【００８６】
又、有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（２）〜（５）で示される置換基をあらかじめジアゾ成分又はカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ系顔料誘導体を製造することもできる。
【００８７】
前記塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）〜（５）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン又はＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミン又はアルコール等を反応させることによって得られる。
【００８８】
特定の塩基性基を有する誘導体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるわけではない。これらの誘導体は、単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００８９】
【化９】
0005515217.tif 000010
【００９０】
【化１０】
0005515217.tif 000011
【００９１】
【化１１】
0005515217.tif 000012
【００９２】
【化１２】
0005515217.tif 000013
【００９３】
【化１３】
0005515217.tif 000014
【００９４】
【化１４】
0005515217.tif 000015
【００９５】
【化１５】
0005515217.tif 000016
【００９６】
【化１６】
0005515217.tif 000017
【００９７】
【化１７】
0005515217.tif 000018
【００９８】
本発明の顔料組成物において、塩基性誘導体の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは３〜３０重量部、最も好ましくは５〜２５重量部である。又、分散剤の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは１〜２００重量部、更に好ましくは２〜１７５重量部、最も好ましくは５〜１５０重量部である。
【００９９】
本発明では、顔料の分散性や、顔料組成物及び顔料分散体の保存安定性を向上させるために、本発明の分散剤以外の分散剤を添加してもよい。そのような分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルとの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルとの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【０１００】
上記分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルとの塩）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１８０、１８２（高分子共重合物）」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とポリシロキサンとの混合物）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸との部分アミド化物とポリシロキサンとの混合物）」が挙げられる。
【０１０１】
又、Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０１０２】
更に、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ  ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。これらの分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【０１０３】
本発明に使用する有機溶剤は、オフセットインキ、グラビアインキ、カラーフィルター用レジストインキ、インキジェットインキ、塗料、及び着色樹脂組成物等に使用される有機溶剤が広く利用できる。補足するならば、本発明の分散剤が溶解、もしくは均一に懸濁する有機溶剤であれば特に制限をうけるものではない。
【０１０４】
具体的な有機溶剤の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類；
γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類；
エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類；
ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭化水素類；
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類；
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類；
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類；
N−メチル−２−ピロリドン、N−エチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の（N−アルキル）ピロリドン類；
N−メチル−２−オキサゾリジノン等のN−アルキルオキサゾリジノン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。
【０１０５】
これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても良いが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
【０１０６】
本発明における顔料組成物は、分散剤を有機溶剤中に溶解、あるいは懸濁させた後、この液中に顔料、及び必要に応じて一般式（２）〜（５）で示される置換基を有する塩基性誘導体を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌混合した後、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型サンドミルといったビーズミルやロールミル、メディアレス分散機等の種々の分散機を用いて分散して製造することができる。又、塩基性誘導体は、顔料の製造時に添加することにより予め顔料を表面処理するための、処理剤として使用してもよい。
【０１０７】
本発明の顔料組成物は、種々の印刷インキやインクジェットインキとして使用し、展色する際の定着性を付与させるためにワニスを添加し、顔料分散体として使用することができる。ワニスとして使用できる樹脂としては、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩酢ビ樹脂、エチレン酢ビ樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂等があげられる。
【０１０８】
本発明の顔料分散体はその使用する用途によって可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、粘度調整剤、ワックス、界面活性剤、レベリング剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【０１０９】
本発明の顔料分散体は、重合性モノマーもしくはオリゴマーを含有させ、紫外線や電子線で硬化させる放射線硬化型インキとしても使用することができる。
【実施例】
【０１１０】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。又、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。
【０１１１】
（製造例１）［ビニル重合体（ｂ）の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート９４２部、１−チオグリセロール１１部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１４２９部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７５℃に加熱して、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量４０００の、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（中間体１）の固形分４０％溶液を得た。
【０１１２】
（製造例２〜６）［ビニル重合体（ｂ）の合成］
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外は中間体１合成と同様にして合成を行い、片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体（中間体２〜６）の固形分４０％溶液を得た。
【０１１３】
【表１】
0005515217.tif 000019
【０１１４】
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【０１１５】
（製造例７）［ワニス用樹脂の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）２５０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメチルメタクリレート８０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．０部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下することにより重合反応を行った。滴下終了後、更に８０℃で３時間反応させた後、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．０部をＰＧＭＡｃ５０部に溶解させたものを添加し、更に８０℃で１時間反応を続けた。その後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２３．８部を添加し、更に８０℃で６時間反応を行い、ワニス用樹脂を得た。ＰＧＭＡｃを添加して固形分を２０％に調整した。ワニス用樹脂の重量平均分子量は、約２４０００であった。
【０１１６】
（実施例１）［分散剤の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ＳＭＡベースレジン１０００（仕込みモル比がスチレン／無水マレイン酸＝１／１から得られる重量平均分子量５５００のスチレン−無水マレイン酸共重合体；サートマー社製）４７部、固形分４０％の中間体１の溶液２３８２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン１．０部（１０００ｐｐｍ）と、ＭＥＫ７１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７５℃に加熱して、１６時間反応した。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで固形分調整することにより固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ１）を得た。
【０１１７】
（実施例２及び３）［分散剤の合成］
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例１と同様にしてそれぞれ合成を行い、固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ２及びＤ３）を得た。
【０１１８】
（実施例４）［分散剤の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、無水マレイン酸２４部と、ＭＥＫ７１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、反応容器内を７５℃に加熱した。スチレン１２部、インデン１２部と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部の混合物を反応容器内に２時間かけて滴下した。更に反応を５時間行い、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、固形分４０％の中間体４の溶液２３８２部と、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン１．０部（１０００ｐｐｍ）を添加し、１６時間反応した。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで固形分調整することにより固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ４）を得た。
【０１１９】
（実施例５及び６）［分散剤の合成］
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例４と同様にしてそれぞれ合成を行い、固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ５及びＤ６）を得た。
【０１２０】
【表２】
0005515217.tif 000020
【０１２１】
ＳＭＡ１０００：仕込みモル比がスチレン／無水マレイン酸＝１／１から得られる重量平均分子量５５００のスチレン−無水マレイン酸共重合体（サートマー社製；製品名ＳＭＡベースレジン１０００）
ＳＭＡ３０００：仕込みモル比がスチレン／無水マレイン酸＝１／３から得られる重量平均分子量９５００のスチレン−無水マレイン酸共重合体（サートマー社製；製品名ＳＭＡベースレジン３０００）
【０１２２】
（比較例１及び２）
表３に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例１と同様にしてそれぞれ合成を行い、固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ７及びＤ８）溶液を得た。
【０１２３】
【表３】
0005515217.tif 000021
【０１２４】
（実施例７）＜顔料組成物の製造＞
下記表４に示す割合で、顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）、実施例１にて合成した固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ１）、塩基性基を有する顔料誘導体４８、及びＰＧＡＭｃを配合し、０．８ｍｍφガラスビーズ１００部を加えスキャンデックスで３時間分散し、銅フタロシアニン顔料組成物を作製した。
【０１２５】
（実施例８〜１２及び比較例４〜６）＜顔料組成物の製造＞
下記表４に示す割合で配合し、実施例７と同様にして顔料組成物を得た。
【０１２６】
（実施例１３）＜顔料分散体の製造＞
下記表５に示す割合で、顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）、実施例１にて合成した固形分４０％の分散剤溶液（Ｄ１）、塩基性基を有する顔料誘導体４８、製造例７で合成したワニス用樹脂、及びＰＧＡＭｃを配合し、０．８ｍｍφガラスビーズ１００部を加えスキャンデックスで３時間分散し、銅フタロシアニン分散体を作製した。
【０１２７】
（実施例１４〜１８及び比較例７〜９）＜顔料分散体の製造＞
下記表５に示す割合で配合し、実施例１３と同様にして顔料分散体を得た。
【０１２８】
（顔料組成物及び顔料分散体の評価）
本発明の顔料組成物及び顔料分散体の性能を評価するために、得られた顔料組成物及び顔料分散体の粘度をＢ型粘度計（２５℃、回転速度１００ｒｐｍ）で測定し、初期粘度、及び経時安定性を評価した。（粘度は低いほど良好。）  初期粘度は分散後１日室温で放置後に測定、経時粘度は１週間４０℃に放置後に測定を行った。初期粘度に対する経時粘度の変化率が±１０％以内の時は、経時安定性は○、±１０％〜±２０％の時は△、±２０％の範囲外の時は×とした。
【０１２９】
更に、スピンコート（１０００ｒｐｍ、１０秒）により１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス基板上に塗膜を作製し、２５０℃、１時間の試験を行う前後での重量損失の測定により、耐熱性を評価した。重量損失の割合が−５％以内のときは○、−１０％以内のときは△、−１０％より大きいときは×とした。結果を表４及び表５に示す。
【０１３０】
【表４】
0005515217.tif 000022
【０１３１】
【表５】
0005515217.tif 000023
【０１３２】
ＳＭＡ３８４０：重量平均分子量１０５００のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール変性物（サートマー社製；製品名ＳＭＡエステルレジン３８４０）
青用顔料：ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）
青用誘導体：フタロシアニン顔料誘導体（誘導体４８）
紫用顔料：ジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）（東洋インキ製造社製「リオノゲンバイオレットＲＬ」）
紫用誘導体：ジオキザジン系顔料誘導体（誘導体４９）
赤用顔料：ジケトピロロピロール系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）８．３３部（チバガイギー社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７）１．３３部（チバガイギー社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９９）０．３４部（チバガイギー社製「クロモフタールエローＧＴ-ＡＤ」）の混合物
赤用誘導体：アントラキノン誘導体（誘導体４）
黄用顔料：イソインドリン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９）（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１９」
黄用誘導体：トリアジン誘導体（誘導体４４）
【０１３３】
以上の評価結果から明らかなように、本発明の分散剤を使用して分散した実施例７〜１２の顔料組成物及び実施例１３〜１８の顔料分散体は、低い初期粘度で、かつ経時粘度の増加がほとんどなく良好な安定性を示している。これに対して、比較例４〜６の顔料組成物及び比較例７〜９の顔料分散体では粘度が高く、経時安定性が悪く分散性に問題があった。又、分散剤増量により低粘度な分散体を得ても、その塗膜の耐熱性が悪いことが分かった。