(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
超硬合金スクラップを塩化第二鉄の塩酸水溶液に浸漬して該スクラップの結合相金属を溶出し（浸出工程）、溶出された結合相金属を含有する溶出液から鉄を選択的に分離し（鉄分離工程）、次いで該溶出液に硫化物と金属コバルト粉を添加して溶出液中のニッケルを硫化物沈殿にし、該ニッケル硫化物沈澱を濾過分離する（脱ニッケル工程）ことを特徴とする超硬合金スクラップの処理方法。
【請求項２】
鉄分離工程において、結合相金属を含有する溶出液から溶媒抽出によって鉄を選択的に分離した後に、さらに該溶出液に水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを添加して該溶出液のｐＨを２〜５に中和して液中に残留する鉄を水酸化物沈澱にし、この鉄水酸化物沈澱を濾過分離して溶出液の鉄含有量を低減する請求項１に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【請求項３】
脱ニッケル工程において、溶出液に可溶性の硫化物あるいはニッケル硫化物沈殿を添加し、また塩酸を添加して該溶出液のｐＨを２〜４に調整し、さらに該溶出液のＯＲＰ（ＳＨＥ）が１８０mV以下になるように金属コバルト粉を添加してニッケル硫化物沈殿を生成させ、これを濾過分離して溶出液のニッケル含有量を低減する請求項１または請求項２に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【請求項４】
脱ニッケル工程において、濾過分離したニッケル硫化物沈殿を回収して、この脱ニッケル工程で添加する硫化物の一部として再利用する請求項１〜請求項３の何れかに記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【請求項５】
脱ニッケル工程の後に、溶出液を電解液としてコバルトを電解採取する請求項１〜請求項４の何れかに記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【請求項６】
コバルトを電解採取した電解尾液に消石灰または炭酸カルシウムを添加して生成した水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを溶出液の中和剤として用いる請求項５に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄、ニッケル、コバルト、銅などを結合相とする超硬合金スクラップの処理方法に関し、より詳しくは、炭化タングステン等を主体とし、コバルト等を結合相とする超硬合金スクラップからコバルト等を経済的に純度よく回収することができる処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
タングステンまたはタングステン化合物を主体とし、コバルト・ニッケルを結合相とする超硬合金から製造される超硬工具が一般に用いられている。これらの超硬合金スクラップからタングステンを回収する方法として、乾式処理法（亜鉛法）や湿式処理法が実施されており、湿式処理法として超硬合金スクラップを浸出処理してコバルト等の結合相を溶出させ、浸出残渣を粉砕して炭化タングステン粉等を回収する以下の方法が知られている。
【０００３】
（イ）超硬合金スクラップを、塩化第二鉄、 硝酸第二鉄、または塩化第二銅の溶液、またはこれらの溶液に無機酸を添加した溶液を用いて８０℃以下の温度で浸漬することによって、結合相の鉄、ニッケル、コバルト、または銅等を溶出せしめ、残渣を粉砕して炭化タングステン粉を回収する方法（特許文献１：特公昭５６−３６６９２号公報）
（ロ）炭化タングステンを主体とする合金スクラップを、塩化第二鉄と塩酸を含む溶液を用い、８１℃〜１００℃の温度で、コバルト等の結合相を溶出させる金属の回収方法（特許文献２：特開２００９−１７９８１８号公報、特許文献３：特開２００９−１９１３２８号公報）。
（ハ）炭化タングステンを主体とする超硬合金スクラップを粉砕したものを鉱酸で処理してコバルトを溶出させ、固液分離したコバルト含有鉱酸溶液からコバルトを回収し、残渣を焙焼したものをアルカリ浸出してタングステンを溶出させ、該浸出液を処理してタングステンを回収する方法（特許文献４：特開２００４−２９２７号公報）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭５６−３６６９２号公報
【特許文献２】特開２００９−１７９８１８号公報
【特許文献３】特開２００９−１９１３２８号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の処理方法では、超硬合金スクラップ処理に必要とする浸出溶液や、抽出溶媒等の薬液が使い捨てになるか、あるいはその使用割合が大きいために処理費が嵩む問題がある。また、従来の処理方法は処理を進めるにつれて浸出溶液や抽出溶媒中のコバルト濃度が増加するため、スクラップの浸出処理や抽出処理に悪影響を及ぼし、さらには溶出したコバルトを回収する場合には使用した薬液等と共に回収されるため回収したコバルトの純度が低いなどの問題がある。
【０００６】
本発明者等は、従来の上記問題を解決する処理方法として、超硬合金スクラップを塩化第二鉄の塩酸水溶液に浸漬して該スクラップの結合相のコバルトを溶出し（浸出工程）、該浸出液から溶媒抽出法により鉄を選択的に抽出してコバルトと分離し（Fe抽出工程）、該コバルトを含む抽出残液からコバルトを回収する超硬合金スクラップの処理方法を提案した（特願２０１０−４２０４５号）。
【０００７】
この処理方法は、浸出液から鉄を選択的に抽出した後にコバルトを回収するので、純度の高いコバルトを回収することができ、また溶媒から鉄を逆抽出液した溶液は超硬合金スクラップの浸出工程に戻して浸出液として再利用することができるので浸出処理の効率向上と経済性を高めることができるなどの利点を有している。
【０００８】
本発明は、上記処理方法をさらに改良したものであり、前記抽出残液中のコバルトの回収手段として溶媒抽出に代えて沈殿法によるコバルトの簡易精製、およびその後電解採取を行うことによって、薬液の使用量が少なく設備がコンパクトであって純度の高い金属コバルト等を回収することができる処理方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の構成によって上記問題を解決した、超硬合金スクラップの処理方法に関する。
〔１〕超硬合金スクラップを塩化第二鉄の塩酸水溶液に浸漬して該スクラップの結合相金属を溶出し（浸出工程）、溶出された結合相金属を含有する溶出液から鉄を選択的に分離し（鉄分離工程）、次いで該溶出液に硫化物と金属コバルト粉を添加して溶出液中のニッケルを硫化物沈殿にし、該ニッケル硫化物沈澱を濾過分離する（脱ニッケル工程）ことを特徴とする超硬合金スクラップの処理方法。
〔２〕鉄分離工程において、結合相金属を含有する溶出液から溶媒抽出によって鉄を選択的に分離した後に、さらに該溶出液に水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを添加して該溶出液のｐＨを２〜５に中和して液中に残留する鉄を水酸化物沈澱にし、この鉄水酸化物沈澱を濾過分離して溶出液の鉄含有量を低減する上記[１]に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
〔３〕脱ニッケル工程において、溶出液に可溶性の硫化物あるいはニッケル硫化物沈殿を添加し、また塩酸を添加して該溶出液のｐＨを２〜４に調整し、さらに該溶出液のＯＲＰ（ＳＨＥ）が１８０mV以下になるように金属コバルト粉を添加してニッケル硫化物沈殿を生成させ、これを濾過分離して溶出液のニッケル含有量を低減する上記[１]または上記[２]に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
〔４〕脱ニッケル工程において、濾過分離したニッケル硫化物沈殿を回収して、この脱ニッケル工程で添加する硫化物の一部として再利用する上記[１]〜上記[３]の何れに記載する超硬合金スクラップの処理方法。
〔５〕脱ニッケル工程の後に、溶出液を電解液としてコバルトを電解採取する上記[１]〜上記[４]の何れかに記載する超硬合金スクラップの処理方法。
〔６〕コバルトを電解採取した電解尾液に消石灰または炭酸カルシウムを添加して生成した水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを溶出液の中和剤として用いる上記[５]に記載する超硬合金スクラップの処理方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の処理方法は、溶出された結合相金属を含有する溶出液から鉄を選択的に抽出した後に、該溶出液に可溶性硫化物と金属コバルト粉を添加して溶出液中のニッケルを硫化物沈殿にし、該ニッケル硫化物沈澱を濾過分離するので、ニッケルが少ない溶出液を得ることができ、この溶出液を用いることによってニッケル残量が少なくコバルト品位が高い金属コバルトを回収することができる。コバルト回収手段として該溶出液を電解液とした電解採取を利用することができる。
【００１１】
本発明の処理方法は、鉄分離工程において、好ましくは、結合相金属を含有する溶出液から溶媒抽出によって鉄を選択的に抽出した後に、さらに該溶出液に水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを添加して該溶出液のｐＨを２〜５に中和して液中に残留する鉄を水酸化物沈澱にし、該鉄水酸化物沈澱を濾過分離することによって、溶出液の鉄含有量を大幅に低減することができる。この溶出液を用いることによって、鉄残量が少なくコバルト品位が高い金属コバルトを回収することができる。
【００１２】
本発明の処理方法は、脱ニッケル工程において、好ましくは、溶出液に可溶性硫化物およびニッケル硫化物沈殿を添加し、また塩酸を添加して該溶出液のｐＨを２〜４に調整し、さらに該溶出液のＯＲＰ（ＳＨＥ）が１８０mV以下、好ましくは−２００mV以下になるように金属コバルト粉を添加してニッケル硫化物沈殿を生成させることによって、溶出液のニッケル含有量を大幅に低減することができる。また、濾過分離したニッケル硫化物沈殿を本工程で添加する硫化物の一部として再利用することによって薬液の使用量を低減し、またコバルトロスを低減することができる。
【００１３】
本発明の処理方法は、好ましくは、コバルトを電解採取した電解後液に消石灰または炭酸カルシウムを添加して生成した水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを溶出液の中和剤として用いることによって電解後液を再利用し、処理コストを低減することができる。
【００１４】
本発明の処理方法は、コバルト回収手段として該溶出液を電解液とした電解採取を行うことによって、純度の高い金属コバルトを回収することができ、また電解尾液を溶媒抽出残液の酸調整や中和処理工程に使用するため薬液の使用量を大幅に低減することができる。
【００１５】
本発明の処理方法は、鉄分離工程において、鉄の分離手段として溶媒抽出するときに、コバルト溶出反応時に生成した塩化第一鉄〔FeCl2〕を塩化第二鉄〔FeCl3〕へと酸化した後に溶出液より抽出し、これを逆抽出して超硬合金スクラップの浸出工程に戻して浸出液として再利用することができ、浸出処理の効果と経済性を高めることができる。
【００１６】
本発明の処理方法は、超硬合金の結合相を経済的に分離性よく処理できるので、タングステンまたはタングステン化合物を主体とし、コバルトを結合相とし、またはコバルトと共に鉄、ニッケル、およびクロムの一種または二種以上を結合相とする超硬合金スクラップの処理方法として最適であり、上記超硬合金スクラップからタングステンを回収する処理方法において、上記結合相の分解処理方法として利用することができ、鉄、ニッケル、クロム等の不純物金属が格段に少ない高純度のコバルトを回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る処理方法の一例を示す工程図。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の処理方法を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本発明の処理方法は、超硬合金スクラップを塩化第二鉄の塩酸水溶液に浸漬して該スクラップの結合相金属を溶出し（浸出工程）、溶出された結合相金属を含有する溶出液から鉄を選択的に分離し（鉄分離工程）、次いで該溶出液に硫化物と金属コバルト粉を添加して溶出液中のニッケルを硫化物沈殿にし、該ニッケル硫化物沈澱を濾過分離する（脱ニッケル工程）ことを特徴とする超硬合金スクラップの処理方法である。
【００１９】
本発明の処理方法は、好ましくは、鉄分離工程において、結合相金属を含有する溶出液から溶媒抽出によって鉄を選択的に抽出した後に、さらに該溶出液に水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを添加して該溶出液のｐＨを２〜５に中和して液中に残留する鉄を水酸化物沈澱にし、この鉄水酸化物沈澱を濾過分離して溶出液の鉄含有量を低減する処理方法である。さらに、本発明の処理方法は、好ましくは、脱ニッケル工程の後に、溶出液を電解液としてコバルトを電解採取する処理方法である。
【００２０】
本発明の処理方法の一例を図１に示す。図示する処理工程について具体的に説明する。
〔超硬合金スクラップ〕
本発明の処理方法に用いる超硬合金スクラップは、超硬合金からなる超硬工具の製造工程において生じるスクラップ等を用いることができる。一般に、超硬合金は金属タングステンや炭化タングステン等の複合炭化物を主体とし、鉄、ニッケル、コバルト、銅などを結合相とする合金である。本発明の処理方法は、炭化タングステン等の複合炭化物を主体とし、上記結合相金属を含有する超硬合金スクラップ等について適用することができる。
【００２１】
〔浸出工程〕
超硬合金スクラップを、塩化第二鉄の塩酸水溶液に浸漬し、該スクラップの結合相のコバルトを溶出する。結合相金属のコバルトは、次式に示すように、塩化第二鉄〔FeCl3〕と反応して塩化コバルト〔CoCl2〕になって溶出する。結合相金属にニッケルなどが含まれている場合には、これらの結合相金属(Ｍ)も同様に塩化第二鉄〔FeCl3〕と反応して溶出する。
【００２２】
Co + ２FeCl3 → CoCl2 + ２FeCl2
Ｍ  + ２FeCl3 → ＭCl2 + ２FeCl2
【００２３】
〔鉄分離工程〕
溶出したコバルトなどの結合相金属を含む液（溶出液と云う）には、結合相金属のコバルトやニッケルと共に、浸出に用いた鉄が含まれている。この溶出液から鉄を選択的に分離する。分離手段として溶媒抽出を利用することができる。
【００２４】
この鉄分離工程において、溶出液に含まれる塩化第一鉄〔FeCl2〕を塩化第二鉄〔FeCl3〕に酸化する。具体的には、塩化コバルトと塩化第一鉄を含有する溶出液に酸化剤を導入して塩化第一鉄を塩化第二鉄に酸化する。酸化剤としては塩素ガスや、過酸化水素と塩酸の混合水溶液などを用いることができる。次式に示すように、塩化第一鉄はこれらの酸化剤と反応して塩化第二鉄になる。
【００２５】
２FeCl2 + Cl2 → ２FeCl3
２FeCl2 + H2O2 + ２HCl → ２FeCl3 + ２H2O
【００２６】
この溶出液に有機溶媒を混合して鉄を選択的に抽出する。有機溶媒としてはリン酸トリブチル（ＴＢＰ）などを用いることができる。ＴＢＰは希釈剤（パラフィン・ナフテン系）を加えて４０〜６０vol％に希釈して用いるとよい。
【００２７】
溶出液の鉄濃度は、有機溶媒中のＴＢＰ（抽出剤）濃度とその溶媒使用量、また抽出装置（ミキサセトラ等）で安定に運転可能な有機相／水相流量比（O/A比）に基づいて操作範囲が設定される。例えば、ＴＢＰ濃度４０〜６０vol％、O/A比１〜３の範囲では、鉄濃度は０.５〜１mol/Lが適当である。鉄濃度が０.５mol/Lより低いと水相の液量が大きくなり、後工程のＣｏ回収工程のコバルト濃度が低くなるため好ましくない。鉄濃度が１mol/Lより高いとＴＢＰの負担が大きくなるので好ましくない。
【００２８】
上記溶出液は、塩化コバルトCoCl2および塩化第二鉄FeCl3を含む塩酸水溶液である。溶媒抽出する上記溶出液の塩酸濃度は１規定〜５規定が適当であり、２規定〜４規定が好ましい。塩酸濃度が１規定より低いと鉄の有機相への分配比が１より小さくなるので抽出操作を効率よく実施できない（抽出段数が多くなる）。一方、塩酸濃度が５規定より高いと塩酸の使用量が増大し、また酸濃度が高いので装置の腐食が懸念されるため好ましくない。
【００２９】
上記溶媒抽出によって、鉄と共に僅かにコバルトが抽出されるが、概ねこのコバルト濃度は０.０５〜０.５ｍmol/L程度である。
【００３０】
〔鉄逆抽出〕
鉄を含む有機溶媒（ＴＢＰ等）を希塩酸（水相）に混合して鉄を水相に移行させる。この逆抽出の水相は水でもよいが、相分離性の良い０.０５mol/L程度の希塩酸が好ましい。
【００３１】
上記逆抽出処理によって有機溶媒から鉄が除かれる。また、鉄抽出の際に僅かに抽出されたコバルトはこの逆抽出によって鉄と共に水相に移行するので、逆抽出後の有機溶媒から鉄およびコバルトが除かれ、従って逆抽出後の有機溶媒を鉄抽出に再利用することができる。一方、逆抽出の水相に移行するコバルトは僅かな量であるので、鉄濃度と塩酸濃度を所定の濃度（浸出条件）に調整して浸出工程に戻し、スクラップの浸出液として再使用することができる。
【００３２】
〔溶出液の中和〕
上記鉄溶媒抽出において、コバルトの大部分は抽出残液（溶出液）に残る。この溶出液に水酸化コバルト（Co(OH)2）または炭酸コバルト（CoCO3）を添加して溶出液を中和し、溶出液のｐＨを２〜５に調整して溶出液に残留する鉄を水酸化物沈澱（Fe(OH)3）にし、これを濾過分離する。この中和処理によって溶出液に残留する鉄をさらに低減することができる。
【００３３】
中和剤の水酸化コバルトまたは炭酸コバルトは、後の電解工程の後液に含まれるコバルトを利用することができる。具体的には、例えば電解後液（CoCl2液）に消石灰などのアルカリ、または炭酸カルシウムなどの炭酸アルカリ塩を添加して水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを生成させ、これを溶出液の中和剤として用い、抽出残液（溶出液）に添加して溶出液のｐＨを調整すればよい。
【００３４】
〔脱ニッケル工程〕
上記溶出液にコバルトと共にニッケルが含まれている場合には、溶出液に硫化物を添加してニッケルを硫化物沈澱にし、これを濾過分離する。硫化物としては可溶性な硫化水素(H2Ｓ)、硫化ソーダ(Na2Ｓ)、水硫化ソーダ(NaHＳ)など、あるいは後述するニッケル硫化物沈殿の一部を用いることができる。溶出液に硫化ソーダ等を添加し、塩酸等を添加してｐＨ２〜４に調整し、金属コバルト粉を加えると、ニッケル硫化物（Ni3S2）の沈澱が生成するので、これを濾過分離する。
【００３５】
具体的には、溶出液に硫化ソーダ等の硫化物を添加し、塩酸等を添加してｐＨ２〜４に調整し、ＯＲＰ（ＳＨＥ）が１８０mV以下になるように、好ましくは−２００mV以下になるように、金属コバルト粉を加えると、溶出液中のコバルト（Ｃｏ2+）とニッケル（Ｎｉ2+）は硫黄（Ｓ2-）と反応して硫化物沈澱（ＣｏＳ、ＮｉＳ）を生成する。さらに、上記電位下では硫化コバルト（ＣｏＳ）よりも硫化ニッケル（ＮｉＳ）が安定なので、硫化コバルト（ＣｏＳ）はニッケル（Ｎｉ2+）と反応し、コバルトとニッケルが置換して硫化ニッケル（ＮｉＳ）を生成し、コバルト（Ｃｏ2+）が液中に残る。また、金属コバルト粉の添加によって、コバルトによるニッケルのセメンテーションが生じ、金属コバルトがイオン化して液中のニッケルイオン（Ｎｉ2+）が金属化（Ni0）される。このニッケルが硫化ニッケル（NiS）と反応して二硫化三ニッケル（Ni3S2）の沈澱を生じ、ニッケルが濃縮固定化される。
【００３６】
このニッケル硫化物沈殿には未反応の金属コバルトや中間生成物の硫化コバルト（ＣｏＳ）および硫化ニッケル（ＮｉＳ）などが多量に含まれているので、このニッケル硫化物沈澱を濾過分離して回収し、上記脱ニッケル工程で添加する硫化物の一部として再利用することができる。回収したニッケル硫化物沈殿を再利用することによって、薬液使用量およびコバルトロスを低減することができる。
【００３７】
溶出液中のニッケルを分離する方法は、溶出液に硫化物を添加してニッケルを硫化物沈澱にして濾過分離する方法に限らず、イオン交換法を利用しても良い。例えば、官能基としてビス−ピコリルアミンを有するジビニルベンゼン（ＤＶＢ）をスチレンに担持させたキレート樹脂（イオン交換樹脂）を用い、上記溶出液を該イオン交換樹脂に通液して液中のニッケルイオンを選択的に吸着させることによって、コバルトと分離することができる。このイオン交換樹脂として、商品名Dowex M4195の市販品を用いることができる。
【００３８】
本発明の脱Ｎｉ工程において、Ｎｉを硫化物沈殿にして分離する硫化物沈殿方法に代え、あるいは、この硫化物沈殿方法と組み合わせて上記イオン交換方法を利用することができる。例えば、硫化物沈殿方法によってＮｉを分離した後に、さらに残留するＮｉを上記イオン交換樹脂に吸着させて分離することによって、脱Ｎｉ効果を高めることができる。
【００３９】
脱ニッケル後、溶出液のｐＨを１〜３、好ましくはｐＨ約２に調整し、該溶出液を電解液としてコバルトを電解採取する。電解条件は、ＳＵＳ板をカソード、ＤＳＥ（不溶性金属電極）あるいはカーボン板をアノードとし、例えば、コバルト濃度約４０〜８０ｇ/Ｌの電解液について、電流密度約２００〜３５０Ａ/cm2で電解すればよい。
【００４０】
本発明の処理方法によれば、上記電解採取によって、高コバルト品位（Ｃｏ９９％以上であってＮｉ０.０１％以下）の金属コバルトを回収することができる。また、コバルトを電解採取した電解尾液に、消石灰などのアルカリ、または炭酸カルシウムなどの炭酸アルカリ塩を添加して水酸化コバルトまたは炭酸コバルトを生成させ、これを溶出液の中和剤として用いることができる。
【実施例】
【００４１】
〔実施例１−１：浸出工程〕
塩化第二鉄溶液を用い、超硬合金スクラップ中の結合相金属(Co、Ni等)を溶出させた。塩化第二鉄溶液はＦｅ濃度４２g/L、遊離塩酸０.５mol/Lであり、６０℃に加熱して用いた。溶出後の塩化第二鉄溶液（溶出液）の金属イオン濃度を表１に示す。なお、この溶出反応において第二鉄イオンが消費されて第一鉄イオンが生成するので、ＯＲＰ（比較電極（銀−塩化銀／3.3mol/L KCl））が５００〜１０００ｍＶとなるように塩化鉄溶液に塩素ガスを通じ、第一鉄イオンを第二鉄イオンに酸化した。
【００４２】
〔実施例１−２：Fe分離工程〕
溶出後の塩化第二鉄溶液（溶出液）に塩酸を加え２規定の塩酸溶液とした後に、ミキサセトラを用いてリン酸トリブチル−ケロシン（ＴＢＰ）を用いて第二鉄イオンを抽出した。溶媒抽出後の脱Ｆｅ溶出液（ラフィネート）の金属イオン濃度を表１に示す。ＴＢＰによって鉄が９９％抽出された。
【００４３】
〔実施例１−３：脱Ｎｉ工程〕
上記脱鉄溶出液を２Ｌ分取し、これに炭酸コバルト（CoCO3）を添加してｐＨ３.５に中和した。ここで添加した炭酸コバルトは後工程の電解尾液に炭酸ソーダを加えて生成させた沈殿物である。中和後、沈殿物を濾過し分離した。次いで、中和した脱鉄溶出液を５０℃に加熱して、硫化ナトリウム（Na2S・9H2O）を加え、Ｓ2-濃度を０.５mol/Lに調整した。さらにｐＨが３.５を保つように塩酸を添加し、１時間攪拌した。さらに、ＯＲＰ〔比較電極（銀−塩化銀／3.3mol/L KCl）〕が−４４０ｍＶ以下になるように、金属コバルト粉を加えて１時間攪拌した。金属コバルト粉が溶解してｐＨが上昇するため、ｐＨ３.５を保つように塩酸で調整した。その後、生成した硫化物沈澱および未反応の金属コバルト粉を濾過して除去した。この脱ニッケル操作を２回繰り返し行い、コバルト精製液とした。炭酸コバルトによる中和後の溶出液、脱ニッケル後の溶出液（コバルト精製液）の金属イオン濃度を表２に示す。
【００４４】
炭酸コバルトの中和処理によって脱鉄溶出液中の鉄をほぼ全量除去できた。さらに脱ニッケル処理を行うことによって、８０〜９８％のニッケルが除去可能であり、さらに脱ニッケル処理を２回繰り返すことによって、９９.６％のニッケルを除去することができ、Ｎｉ/Ｃｏ比率（重量比）を０.４１９から０.００１まで大幅に低減したコバルト精製液を得ることができた。また、クロムは浸出工程で添加した塩素ガスにより６価になるが、脱ニッケル処理によって３価に還元されるため、ほぼ全量がニッケル硫化物沈殿とともに除去することができた。
【００４５】
【表１】
0005621988.tif 000002
【００４６】
【表２】
0005621988.tif 000003
【００４７】
〔実施例１−４：Co電解採取〕
脱Ｎｉ処理を２回繰り返して得たＣｏ精製液に、塩酸を加えてｐＨを約２に調整した。このＣｏ精製液２Ｌを電解液として用い、カソードとしてＳＵＳ板、アノードとしてカーボン板を装着した電解槽に入れ、電流密度約０.０１５Ａ/ｃｍ2で約８時間、電解採取を行った。電解終了後、カソード板を取り出し、約９.５ｇの電着物を得た。電着物の表面状態は均一であり、アバタや黒色付着物は観察されず、薄膜状のきれいな電着物であった。この電着物を剥離し、金属組成を測定したところ、コバルトが９９.３wt％以上、ニッケルが０.０１wt％以下であった。
【図１】
0005621988.tif 000004