(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（Ｉ）のアクリル酸系ポリマー：０．０５〜２質量％、
（Ｉ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
0005515517.tif 000015
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
0005515517.tif 000016
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
（Ｂ）カチオン性界面活性剤：０．０１〜２質量％、及び
（Ｃ）アミノ酸：０．０５〜５質量％
を含有してなることを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．２〜５である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｃ）アミノ酸が、グリシン、アルギニン、グルタミン酸及びその塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーが、一般式（１）で表される単量体単位を７５〜９０モル％と、一般式（２）で表される単量体単位を１０〜２５モル％含むものである請求項１、２又は３記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な液外観を有し、毛髪に適用時の毛髪感触向上効果に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル酸系ポリマーは、毛髪化粧料の配合成分として知られており、高い毛髪補修効果を有しているが、毛髪化粧料へカチオン性界面活性剤と併用して配合すると、アクリル酸系ポリマーとカチオン性界面活性剤との相互作用によって水への溶解性が低下し、析出・分離が生じる場合があった。その場合、非イオン性界面活性剤等の乳化剤を添加して乳化系に調製したり、あるいは界面活性剤を配合して可溶化させることで、安定化を図って溶解性を高めることが行われる。
【０００３】
しかしながら、毛髪化粧料を乳化系に調製する場合は、乳化状態を安定に維持するためにＨＬＢ値の調整などの技術が必要であり、処方設計上の制約が大きく、また、非イオン性界面活性剤等の乳化剤の添加によりベタつきなどが生じ、使用感が低下するという問題があった。一方、界面活性剤を添加して可溶化する場合においても、界面活性剤の添加によって毛髪化粧料の使用感が低下するという問題があった。
【０００４】
そこで、アクリル酸系ポリマーを析出・分離を抑制して安定化配合でき、使用感も良好な毛髪化粧料を得ることができる新たな技術が望まれる。
なお、本発明に関連する従来技術として、下記文献が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−１６１９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、良好な液外観を有し、かつ毛髪に適用時の毛髪感触向上効果に優れ、使用感が良好な毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記（Ｉ）のアクリル酸系ポリマーと（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを配合した毛髪化粧料に、（Ｃ）アミノ酸を配合することにより、アクリル酸系ポリマーの水への溶解性が改善されて安定化配合でき、析出や分離がなく液外観が良好となる上、毛髪に適用時にきしみやベタつきなどが生じ難く毛髪感触向上効果に優れ、良好な使用感を有する毛髪化粧料が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
本発明では、（Ａ）アクリル酸系ポリマーと（Ｂ）カチオン性界面活性剤との質量比が０．２〜５であることが好ましく、また、（Ｃ）アミノ酸としては、グリシン、アルギニン、グルタミン酸及びその塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【０００９】
従って、本発明は、下記の毛髪化粧料を提供する。
請求項１：
（Ａ）下記（Ｉ）のアクリル酸系ポリマー：０．０５〜２質量％、
（Ｉ）下記一般式（１）で表される単量体単位７０〜９５モル％と、下記一般式（２）で表される単量体単位５〜３０モル％とを、構成単位として含むアクリル酸系ポリマー
【化１】
0005515517.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【化２】
0005515517.tif 000003
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
（Ｂ）カチオン性界面活性剤：０．０１〜２質量％、及び
（Ｃ）アミノ酸：０．０５〜５質量％
を含有してなることを特徴とする毛髪化粧料。
請求項２：
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．２〜５である請求項１記載の毛髪化粧料。
請求項３：
（Ｃ）アミノ酸が、グリシン、アルギニン、グルタミン酸及びその塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
請求項４：
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーが、一般式（１）で表される単量体単位を７５〜９０モル％と、一般式（２）で表される単量体単位を１０〜２５モル％含むものである請求項１、２又は３記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、良好な液外観を有し、かつ毛髪に適用時の毛髪感触向上効果に優れ、使用感も良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）アクリル酸系ポリマーと、（Ｂ）カチオン性界面活性剤と、（Ｃ）アミノ酸を含有する。
【００１２】
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーは、下記一般式（１）で表される単量体単位と下記一般式（２）で表される単量体単位とを含む共重合体からなり、一般式（１）で表される単量体単位をアクリル酸系ポリマー中７０〜９５モル％、一般式（２）で表される単量体単位をアクリル酸系ポリマー中５〜３０モル％含むものであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１３】
【化３】
0005515517.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は水素原子又は−ＣＨ2ＯＨ基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−を示す。）
【００１４】
【化４】
0005515517.tif 000005
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。）
【００１５】
アルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子、アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。なお、上記式（２）中、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンの場合、−ＣＯＯＭは塩を形成する。
【００１６】
上記一般式（１）で表される単量体単位としては、Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ａが−ＮＨ−であるものが好ましく、上記一般式（２）で表される単量体単位としては、Ｒ3が水素原子、Ｍは水素原子及び／又はナトリウム原子のものが好ましい。
【００１７】
一般式（１）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中７０〜９５モル％であり、特に７５〜９０モル％が好ましく、一般式（２）で表される単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中５〜３０モル％であり、１０〜２５モル％が好ましい。一般式（１）で表される単量体単位の割合が９５モル％を超えると、毛髪感触の向上効果が十分得られず、７０モル％未満では、毛髪感触向上効果が得られないとともに、析出や沈殿を生じ易くなる。一般式（２）で表される単量体単位の比率が５モル％未満では、毛髪感触向上効果が得られず、３０モル％を超えると、カチオン性界面活性剤との相互作用の影響が大きくなり、液外観が悪くなる。
【００１８】
（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーには、本発明の効果を損なわない限り、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位に加えて、他の単量体単位を含むことができる。他の単量体単位としては、例えば、一般式（１）及び（２）で表される単量体単位以外のノニオン性単量体、両性単量体、半極性単量体、カチオン性単量体、ポリシロキサン基含有単量体に相当する単量体単位が挙げられる。一般式（１）及び（２）で表される単量体単位以外の単量体単位の割合は、アクリル酸系ポリマー中０〜２５モル％が好ましい。
【００１９】
ノニオン性単量体としては、例えば、炭素数１〜２２のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルや、炭素数１〜２２のアルキルアミンと（メタ）アクリル酸とのアミド、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等と（メタ）アクリル酸とのモノエステル、更にはこのモノエステルの水酸基がメタノールやエタノール等でエーテル化されたエステル、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【００２０】
両性単量体としては、例えば、ベタイン基含有（メタ）アクリルエステル、ベタイン基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。半極性単量体としては、例えば、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルエステル、アミンオキシド基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、カチオン性単量体としては、例えば、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルエステル、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ポリシロキサン基含有単量体は、ポリシロキサン構造を有し、アクリル酸系ポリマーに共有結合で連結できる構造を有する化合物である。このような構成単位は、化粧料に配合されるシリコーン油との親和性が高く、アクリル酸系ポリマー中の他の構成単位とシリコーン油とを結びつける働きをし、肌や毛髪、特にダメージ毛等に対してシリコーン油の吸着力を高める働きがあると考えられる。
【００２１】
本発明のアクリル酸系ポリマーは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよく、特に一般式（１）及び（２）で表される単量体単位を構成単位とする共重合体からなるアクリル酸系ポリマーが好ましい。
【００２２】
なお、アクリル酸系ポリマー中の各単量体単位の割合は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造や各種官能基等のＩＲ吸収や、ポリジメチルシロキサンのメチル基やアミド結合部位及びそれらに隣接するメチル基、メチレン基等の1Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの13Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００２３】
アクリル酸系ポリマーの重量平均分子量は３，０００〜１００，０００が好ましい。３，０００未満では、毛髪感触向上効果が十分に得られない場合があり、また、１００，０００を超えると、毛髪の接着感が生じて指通りの低下やゴワつきが感じられる場合がある。毛髪感触向上効果と指通り、ゴワつきのなさとの兼ね合いの点から、重量平均分子量は１０，０００〜３０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜２０，０００が特に好ましく、１２，０００〜１９，０００が更に好ましい。
【００２４】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、具体的には、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社製  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。
【００２５】
アクリル酸系ポリマーの分子量の調整は、例えば、ポリマーの重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレート等の架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し、架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまう等、工業的に製造する上では制御が困難な面がある。このため架橋剤は含まないことが好ましい。
【００２６】
アクリル酸系ポリマーは、特開２００７−１６１９８６号公報（特許文献１）に記載された方法により準拠して得ることができる。例えば、それぞれの構成単位を与える単量体又はその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法で共重合させることにより得ることができる。また、一般式（２）中の対イオンは、重合する前に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えて重合に供することもでき、重合やその他の反応の後に中和反応により一部又は全部を水素イオン以外のものに代えることもできる。これらはその合成のし易さにより適宜選択して行うことができる。重合反応はエタノール等の親水性溶媒中で行うことが好ましく、重合開始剤としてはジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等の公知の重合開始剤を用いることができる。なお、各単量体は全単量体の合計量（１００モル％）に対して、各単量体が特定モルになるように配合する。本発明の共重合体における各単量体からなる構成単位の割合は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
【００２７】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。中でもアルコール系溶媒を用いることが好ましい。
【００２８】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、又はそのレドックス系等、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００２９】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加等適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、又は更に精製して、例えば化粧料の製造に用いることができる。精製は再沈殿、溶媒洗浄、膜分離等、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００３０】
毛髪化粧料中における（Ａ）成分の配合量は特に限定されないが、０．０５〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０質量％である。０．０５質量％未満では、毛髪感触向上効果が十分に得られない場合があり、２質量％を超えるとゴワつきやベタつきなど好ましくない毛髪感触を生じる場合がある。
【００３１】
（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、４級アンモニウム塩、酸性領域でカチオン性を示すアミン型、アシルグアニジン誘導体、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩等のアミノ酸系カチオン性界面活性剤、アルキルベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３２】
例えば下記式で示される４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化５】
0005515517.tif 000006
［式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のうち少なくとも１個、特に１又は２個は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、又はＲ15−ＣＯＮＨ−Ｒ16−（但し、Ｒ15は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基、又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ16は炭素数１〜３のアルキレン基を示す。）を示し、残りはベンジル基、炭素数１〜３のアルキル基、又は−（Ｒ17−Ｏ）nＨ（但し、Ｒ17は炭素数２〜３のアルキレン基を示し、ｎは１〜１０を示す。）である。Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル硫酸、又は炭素数２〜３のジアルキル硫酸を示す。］
【００３３】
具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、塩化ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。好ましくは、毛髪感触向上効果の点から、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。
【００３４】
また、酸性領域においてカチオン性を示す下記式で示されるアミン型界面活性剤も挙げられる。
Ｒ21−Ｙ−Ｒ22−Ｎ（Ｒ23）2
（式中、Ｒ21は直鎖又は分岐鎖の炭素数１１〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ22は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ23は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｙは酸素原子又は−ＣＯＮＨ−を示す。）
【００３５】
具体的には、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、パーム脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、牛脂脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等のアミドアミン型界面活性剤が挙げられる。また、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリルＰＧジメチルアミン等のエーテルアミン型界面活性剤が挙げられる。特に毛髪感触向上効果の点からステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好適である。
【００３６】
また、下記式で示されるグアニジン型界面活性剤が挙げられる。
【化６】
0005515517.tif 000007
［式中、Ｒ24は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ26−ＣＯ−、又はＲ26−Ｏ−Ｒ27−（但し、Ｒ26は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ27は炭素数１〜５のアルキレン基、ヒドロキシアルキレン基を示す。）を示し、Ｒ25は炭素数２〜５のアルキレン基、又は−ＣＨ（ＣＯＯＲ28）−（ＣＨ2）m−（但し、Ｒ28は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す。）を示す。Ｘ’はハロゲン原子又は有機アニオンを示す。］
【００３７】
具体的には、ラウリン酸ブチルグアニジン酢酸塩、Ｎ−［３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン塩酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３８】
カチオン性界面活性剤としては、中でも、脂肪族アミンの４級アンモニウム塩が好ましく、炭素数１８〜２２の４級アンモニウム塩がより好ましい。具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとしてはアーカードＴ−８００；ライオン（株）製等が使用できる。
【００３９】
カチオン性界面活性剤の配合量は、毛髪化粧料中０．０１〜２質量％、特に毛髪感触向上効果の点で０．１〜２質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、毛髪感触向上効果が十分に得られない場合があり、２質量％を超えると液外観に劣る場合がある。
【００４０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、（Ａ）／（Ｂ）が０．０２〜５０が好ましく、特に毛髪感触向上効果と液外観との両立の点から、０．２〜５がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）が０．０２に満たないと、毛髪感触向上効果が十分に得られない場合があり、５０を超えるとゴワつきなどの好ましくない感触が生じる場合がある。
【００４１】
本発明では、（Ｃ）成分としてアミノ酸を添加する。その作用機序は明確ではないが、（Ａ）成分のアクリル酸系ポリマーが（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤と併用すると、これらの相互作用によって水への溶解性の低い複合体を形成することが溶解性低下の一つの要因と推測され、アミノ酸の添加によりこのような溶解性低下の要因が改善されるものと予想される。
【００４２】
（Ｃ）成分のアミノ酸は、アミノ基とカルボキシル基との両方の官能基を持つ有機化合物であり、種々のものを使用できる。アミノ酸としては、例えば中性アミノ酸、酸性アミノ酸、塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらアミノ酸の塩も使用できる。生体のタンパク質を構成するα−アミノ酸のほか、タンパク質に含まれないアミノ酸なども使用できる。また、Ｄ体、Ｌ体のいずれの光学異性体をはじめＤ，Ｌ−体も使用できる。
【００４３】
アミノ酸として具体的には、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン等の脂肪酸の側鎖を持つアミノ酸、フェニルアラニン、トリプトファン等の芳香族アミノ酸、シスチン、システイン、メチオニン等の含硫アミノ酸、プロリン、ヒドロキシプロリン等のイミノ酸などの中性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等の酸性アミノ酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。アミノ酸の塩としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩、塩酸塩などを例示することができる。中でも毛髪感触向上効果、液外観の点から、特にグリシン、アルギニン、グルタミン酸又はこれらの塩、とりわけグリシン、Ｌ−アルギニン又はその塩が好適である。
なお、（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤として４級アンモニウム塩を使用した場合は、（Ｃ）成分としてアルギニンなどの塩基性アミノ酸やグルタミン酸などの酸性アミノ酸がより好ましく、（Ｂ）成分としてアミン型界面活性剤を使用した場合は、（Ｃ）成分としてはグリシンなどの中性アミノ酸が好ましい。
【００４４】
アミノ酸の配合量は、製剤全体の０．０５〜５質量％が好ましく、特に０．１〜２質量％がより好ましい。０．０５質量％未満では、液外観に劣る場合があり、５質量％を超えると液外観に劣り、また、毛髪感触向上効果が満足に改善されない場合がある。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料には、前述の必須成分以外に、通常の毛髪化粧料に慣用されている公知成分を本発明の効果を損なわない範囲で、所望に応じ配合することができる。具体的には、シリコーン化合物、上記カチオン性界面活性剤に加えてアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油脂・ロウ類、有機酸又はその塩、多価アルコール又は糖アルコール、その他、炭化水素、エステル油、高級アルコール、生薬、各種タンパク加水分解物、ビタミン、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、ｐＨ緩衝剤、香料、溶剤、微粒子粉末等が挙げられる。
【００４６】
具体的には、ジメチルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等のシリコーン重合体、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン、水素添加大豆リン脂質、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等の両性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤、コメ胚芽油、コメヌカ油、ツバキ油、マーモンド油、水添ホホバ油等の油脂・ロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、パントテン酸、没食子酸−３，５ジグルコシド、没食子酸−３，４ジグルコシド、没食子酸メチル−３，５ジグルコシド、エデト酸、ヒアルロン酸、グリコール酸等の有機酸及びその塩、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンやこれらの共重合体、グルコース、ショ糖、プルラン等の多価アルコールなどが挙げられる。なお、毛髪化粧料に添加される任意成分は、前述のものに限定されるものではない。なお、（Ｂ）成分がアミン型界面活性剤の場合、上記有機酸及びその塩の中でも特にグリコール酸を使用して中和することが、毛髪感触向上効果の点から好ましい。
【００４７】
これらの添加成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができ、また、毛髪化粧料を調製する際の適当な段階で配合することができる。なお、上記任意成分を配合する場合の添加量は本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。特に（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤は、配合する場合は本発明の効果を妨げない範囲で添加することが望ましく、添加量はそれぞれ２０質量％以下、特に１０質量％以下０質量％以上が好ましい。界面活性剤は、毛髪化粧料全体に対して（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤を含めた全界面活性剤の含有量が０．０１〜２２質量％となる範囲で添加することが望ましい。
有機酸は毛髪化粧料全体に対して０．０１〜１．０質量％、多価アルコール又は溶剤は１〜５０質量％添加することができる。なお、香料は特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物に準じたものを配合でき、香料組成物の配合量は化粧料中０．０１〜１．０質量％が好ましい。
【００４８】
本発明の毛髪化粧料は、溶媒として水を含む液体の組成物であり、可溶化して無色透明等の液体であっても、エマルジョンを含む不透明、半透明あるいは透明な状態となっていてもよい。本発明では、可溶化して透明の液体であっても、析出物や分離が生じることがほとんどなく、液外観に優れる。
溶媒としては、水の他にエタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類などを含んでいてもよい。溶媒の添加量は、０〜９０質量％、特に０．１〜５０質量％が好ましい。９０質量％を超えると低温で析出物が生じる場合がある。
【００４９】
本発明の毛髪化粧料は、上記必須成分、更には必要に応じて任意成分を混合し、常法により調製でき、その剤型も特に制限されず、例えばシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘア化粧料、スタイリング剤等が挙げられ、リンス、コンディショナー、塗布後に洗い流すタイプのトリートメント、洗い流さないタイプのトリートメントやヘア化粧料等が好ましい。
【００５０】
毛髪化粧料のｐＨは特に制限されないが、安定な液外観を得やすく、毛髪感触向上効果が得やすいことから、３〜６の範囲が好ましく、４〜５．５の範囲がより好ましい。上記ｐＨは、測定温度２５℃でのｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製  ＨＭ−３０Ｇ、測定温度；２５）での測定値である。
なお、ｐＨ調整は通常の方法で行うことができ、公知のｐＨ調整剤を使用してもよい。好ましいｐＨ調整剤は、有機酸（グリコール酸、クエン酸等）、無機酸（硫酸、リン酸等）、有機酸塩（グリコール酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）、無機酸塩（ピロリン酸ナトリウム等）などである。
【００５１】
毛髪化粧料の粘度は、容器からの出し易さにより、好ましい粘度に調整することができるが、２５℃で３０，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度の下限は１ｍＰａ・ｓ以上が好適である。３０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、容器からの排出性に劣ることがある。
なお、上記粘度に調整するため、毛髪化粧料に公知の粘度調整剤を適宜添加してもよい。好ましい粘度調整剤としては、例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ、増粘成分）、エタノール（減粘成分）等が挙げられる。
【００５２】
上記粘度は、ＢＬ型又はＢＭ型粘度計を用いて下記方法で測定した値である。
粘度測定条件；
粘度計；ＴＯＫＩＭＥＣ社製  ＢＬ型又はＢＭ型粘度計  Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４ローター
３０ｒｐｍ  ２０秒後
測定温度；２５℃
測定可能範囲  Ｎｏ．１：２〜２００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．２：１０〜１，０００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．３：４０〜４，０００ｍＰａ・ｓ
Ｎｏ．４：２００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ
２０，０００ｍＰａ・ｓ以上の時は、Ｎｏ．４ローター  １２ｒｐｍ  ２０秒後  測定可能範囲  ５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ
１０ｍＰａ・ｓ以下の時は、Ｎｏ．１ローター  ６０ｒｐｍ  ２０秒後  測定可能範囲  １〜１００ｍＰａ・ｓ
【実施例】
【００５３】
以下、調整例、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において特に記載のない限り、％はいずれも質量％であり、配合比率は質量比である。表中の成分量は純分換算量である。
【００５４】
［調製例１］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２−ヒドロキシエチルアクリルアミド８８．６質量部、アクリル酸１１．４質量部、及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−１）を得た。
２−ヒドロキシエチルアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム＝８３モル％／１７モル％
【００５５】
［調製例２］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート９０．７質量部、アクリル酸１７．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え、中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−２）を得た。
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸（ナトリウム）＝７０モル％／３０モル％
【００５６】
［調製例３］
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール１００質量部を仕込み、滴下ロートに２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート１０５．６質量部、アクリル酸２．５質量部及びエタノール８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち８０℃まで加熱した。反応器に、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネイト）（Ｖ−６０１；和光純薬工業（株）製）１質量部を投入後、単量体混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後から６時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え、中和してアクリル酸系ポリマー（Ａ−３）を得た。
２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸（ナトリウム）＝９５モル％／５モル％
【００５７】
［調製例４］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−４）を得た。
【００５８】
［調製例５］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ−５）を得た。
【００５９】
［比較調製例６］
下記表１の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例１と同様の方法で、アクリル酸系ポリマー（Ａ’−６）を得た。
【００６０】
上記アクリル酸系ポリマ−（Ａ−１〜Ａ−５及びＡ’−６）の一般式（１）又は（２）の官能基、一般式（１）又は（２）単量体単位の比率（モル比）、重量平均分子量を表１に示す。
重量平均分子量は、装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社製  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１（容量比））を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として求めた。
【００６１】
【表１】
0005515517.tif 000008
【００６２】
［実施例、比較例］
表２に示す組成に従い、実施例及び比較例の毛髪化粧料（洗い流さないトリートメント）を下記方法により調製した。
表２に示す毛髪化粧料の調製法；
ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド又はベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドをエタノールに溶解し、精製水、グリコール酸、グリシン、アクリル酸系ポリマー（Ａ−１）を添加、最後に硫酸でｐＨ４．５に調整し、試料溶液とした。
表３〜６に示す毛髪化粧料の調製法；
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム又は塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとエタノールを混合し、精製水、（Ｃ）成分のアミノ酸、アクリル酸系ポリマーを添加し、最後に硫酸でｐＨ４．７に調整し、試料溶液とした。
上記方法に準じて比較例の毛髪化粧料も調製した。
使用原料の詳細は表７に示す通りである。
得られた毛髪化粧料について、下記の評価を行った。結果を表２〜６に示す。
【００６３】
（１）毛髪感触の評価方法
長さ３０ｃｍ、質量１０ｇのアジア人毛束を１０倍量（１００ｍＬ）の下記組成１で示したモデルブリーチ溶液中に室温で３０分間浸漬した。その後、水道水で十分に洗浄し、乾燥したものを損傷毛束とした。
この損傷毛束に試料溶液１．０ｇを塗布し、クシを用いて毛束全体になじませ、そのまま自然乾燥した。なお、試料溶液が析出・分離している場合は、十分に撹拌しながら試料溶液１．０ｇを採取し、毛束に塗布した。評価者１０名が処理毛束と未処理毛束（損傷毛束）を触り、「きしみのなさ」及び「ベタつきのなさ」を比較評価し、評価結果を以下の基準に従って４段階で判定した。
評価基準：
◎：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が９名以上の場合
○：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が６〜８名の場合
△：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が３〜５名の場合
×：処理毛束の方が良いとした評価者の人数が２名以下の場合
【００６４】
（組成１）モデルブリーチ溶液
過酸化水素                              ６％
アンモニア                              ３
塩化ナトリウム                          ５
水酸化ナトリウム                        適量
（ｐＨ１０．８に調整）
精製水                                  残部  
計                                １００％
【００６５】
（２）液外観の評価方法
調製した試料溶液を無色透明のガラス製サンプル瓶にいれ、５℃の恒温槽内で２４時間保管した後、そのままの液温で液の状態を目視観察した。その後、２５℃の恒温槽内に移して２４時間保管し、液の状態を再度目視観察した。目視観察結果より下記基準に従って４段階で判定した。
◎：５℃及び２５℃のいずれも析出物は認められない
○：５℃で少量の析出物が認められるが、２５℃では再溶解して析出物は認められない
△：５℃で析出物が認められ、２５℃でも再溶解せずに少量の析出物が認められる
×：調製直後から析出物が認められ、５℃及び２５℃でも多量の析出物が認められる
【００６６】
【表２】
0005515517.tif 000009
【００６７】
【表３】
0005515517.tif 000010
【００６８】
【表４】
0005515517.tif 000011
【００６９】
【表５】
0005515517.tif 000012
【００７０】
【表６】
0005515517.tif 000013
【００７１】
【表７】
0005515517.tif 000014