(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と、式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）で表される群から選択された少なくとも１つのジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
0005428643.tif 000110
式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）において、Ｙ２１は独立して下記式（ＸＸＩ）を表し、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２          （ＸＸＩ）
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２          （ＸＸＩＩ）
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、そして、
式（Ｖ−２１）において、ａは１〜４の整数であり、
式（ＶＩ−２１）において、ａは１または２である。
但し、Ｙ２１の少なくとも１つは−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−を含む基であり、
さらに、式（Ｖ−２１）は、Ａ１の少なくとも１つが下記の式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−５）で表される２価の基の何れかを含む。
0005428643.tif 000111
式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−３）および（ＸＸＩＶ−５）において、Ａ６は炭素数１〜１２のアルキレンを表す。
【請求項２】
式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）において、Ｙ２１の少なくとも１つがフルオロアルキルまたはステロイド環を含む、請求項１に記載の液晶配向剤。
【請求項３】
アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、請求項１または２に記載の液晶配向剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【請求項５】
一対の基板、その基板の間に形成される液晶層、液晶層に電圧を印加する電極、および液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜を有する液晶表示素子において、
液晶配向膜が請求項４に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にＶＡ方式に好適に用いられる、光配向性を有する側鎖を光配向させることによって、電圧無印加時に基板面に垂直配向している誘電率異方性が負の液晶分子が、電圧の印加によって基板面に水平に倒れる際に、倒れる方向を制御することができる液晶配向剤、該液晶配向剤より得られる液晶配向膜、および該液晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビにも用いられるようになってきた。さらに、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子としても利用されている。従来の液晶表示素子としては、ネマティック液晶を用いた表示素子が主流であり、一方の基板近傍にある液晶の配向方向と他方の基板近傍にある液晶のそれとが９０度の角度でねじれているＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、前記配向方向が通常１８０度以上の角度でねじれているＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、薄膜トランジスタを使用したいわゆるＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ−ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）モードの液晶表示素子が実用化されている。
【０００３】
しかしながらこれらの液晶表示素子は、画像が適正に視認できる視野角が狭く、斜め方向から見たときに輝度やコントラストが低下することがあり、また中間調で輝度反転を生じることがある。近年この視野角に関する問題については、１）光学補償フィルムを用いたＴＮ−ＴＦＴ型液晶表示素子、２）垂直配向と光学補償フィルムを用いたＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示素子、３）横電界方式のＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶表示素子（例えば、特許文献１参照）、４）光学補償ベンド（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ＢｅｎｄまたはＯｐｔｉｃａｌｌｙ  ｓｅｌｆ−Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：ＯＣＢ）型液晶表示素子等の技術により改良されている。
【０００４】
液晶表示素子の技術の発展は、単にこれらの駆動方式や素子構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によっても達成されている。液晶表示素子に使用される構成部材の中でも特に液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の１つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。
【０００５】
液晶配向膜は液晶配向剤より調整される。現在、主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液である。このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜してポリイミド系配向膜を形成する。
【０００６】
液晶表示素子の表示品位を向上させるために液晶配向膜に要求される重要な特性として、電圧保持率が挙げられる。電圧保持率が低いと、フレーム期間中に液晶にかかる電圧が低下し、結果として輝度が低下して正常な諧調表示に支障を来すことがある。また、例え初期の電圧保持率が高くても、高温加速試験後の電圧保持率（長期信頼性）が低下してしまうような場合は問題である。
【０００７】
従来の液晶表示素子の製造工程において、液晶配向膜は液晶組成物を一定方向に配向させるために、ローラーに巻き付けた布で液晶配向膜を擦る（ラビングする）工程が含まれる。このラビングによる配向処理は、液晶表示素子を製造する上で、以下のいくつかの問題を抱えている。まずラビング操作によって生じる静電気、それにより配向膜表面に吸着されるごみ、またはラビングにより布から溶出する不純物質により、電圧保持率等の液晶表示素子における特性が悪化し、ディスプレイの信頼性が低下することがある。また画面の大型化により、ラビング時に基板が変形し、ラビング布が液晶配向膜と接触しない領域が発生することがある。また逆に高精細なディスプレイでは画素が小さくなることにより、電極とその間の高低差が大きくなるため、ラビングによる均一な配向処理が難しく表示ムラの原因となる場合がある。
【０００８】
近年、視野角に関する問題を改善するために開発された、垂直配向と突起構造物の技術を併用したＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード（例えば、特許文献３参照）は、ラビングによる液晶の配向方向制御が不要であるため、傷による表示品位の劣化や液晶表示素子製造時の歩留まりの低下が少なく、現在ＴＶ用途の主流となっている。突起構造物は電極付の基板の上に、感光性樹脂を塗布、成膜、該樹脂の露光、エッチング等々の工程を経て製作される。このようにして製作された突起構造物の上に液晶を垂直に配向させる液晶配向膜が形成される。突起構造物は基板表面に対して僅かな傾きを有しており、液晶は突起表面に対して垂直に配向するので、電圧無印加時には基板表面に対して垂直から僅かな角度倒れて配向している。電圧を印加するとこの僅かに倒れた方向に液晶分子が長軸を傾けて配向するわけである。
【０００９】
以上のようにＭＶＡモードにおいて突起構造物は液晶の配向を規制するのに重要な役割を果たしているが、その製作には既述のように数工程が必要であるため、液晶の配向制御をより簡単に行う方法が種々模索されている。その中で光により液晶配向膜のプレチルト角を制御する方法（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４参照）は、これを実現する有力な候補の１つであると考えられる。
【００１０】
光を照射して配向処理を施す光配向法については、光分解法、光異性化法、光二量化法、光架橋法等多くの配向機構が提案されている（例えば、非特許文献５、特許文献４参照）。しかしながら光配向法は配向制御能力が低く、これまで実用に至ったものは少なかった。配向のマルチドメイン化に関しても、光配向膜はマスクをしながら光の照射を重ねることによってこれを行いやすい利点がある（例えば、特許文献５、特許文献６参照）。しかしながら、表示素子とした時バックライト等の光によって配向が乱れやすい欠点がある。
【００１１】
光配向を利用した光配向膜としては、例えば異方吸収性分子と疎水性部分とを含む組成物から得られる光配向膜（例えば、特許文献７参照）や、シンナメート系ジアミンを用いたポリイミド系高分子を含む組成物から得られる光配向膜（例えば、特許文献８参照）が知られている。シンナメート系ジアミンを用いた光配向膜は、ポリアミック酸の状態で光を照射しその後熱硬化することで、熱硬化後に光を照射したものより異性化による配列度が増大することが知られているが（例えば、特許文献８）、これを液晶表示素子に利用する場合には電圧保持率の光安定性を改良する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平６−１６０８７８号公報
【特許文献２】特開平８−４３８３１号公報
【特許文献３】特開平１１−２４２２２５号公報
【特許文献４】特開２００５−２７５３６４号公報
【特許文献５】特開平７−７２４８４号公報
【特許文献６】特開平９−２１１４５６号公報
【特許文献７】国際公開第９７／０３７２７３号パンフレット
【特許文献８】特表２００９−５２０７０２号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．，  ｖｏｌ．２８，  Ｎｏ．７，  １０６５（２００１）
【非特許文献２】Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．，  ｖｏｌ．２９，  Ｎｏ．４，  ５６７（２００２）
【非特許文献３】Ｍｏｌ．  Ｃｒｙｓｔ．  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．，  ｖｏｌ．４１０，  ２７５（２００４）
【非特許文献４】Ｍｏｌ．  Ｃｒｙｓｔ．  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．，  ｖｏｌ．４１２，  ２６９（２００４）
【非特許文献５】液晶、第３巻、第４号、２６２ページ、１９９９年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、電圧保持率の光安定性を向上させた光配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供しようとするものであり、さらに、その液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜、およびその液晶配向膜を用いた液晶表示素子を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
シンナメート系ジアミンを用いたポリイミド系高分子を含む組成物から得られる光配向膜において、ジアミンと組み合わせるテトラカルボン酸に特定の構造的特徴を持つ化合物を用いることによって配向膜の耐光性が向上することを見出し、本発明を完成させた。
【００１６】
なお、本明細書中の左右が非対称である基は左右がどちらの方向を向いていてもよいものとする。例えば、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」と表記する場合は、「−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−」および「−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−」のどちらであってもよい。アルキルまたはアルキレン中の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられる場合、−Ｏ−が連続することはない。アルキルまたはアルキレンは直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。
【００１７】
本発明は以下の構成からなる。
［１］  式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物と、式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）で表される群から選択された少なくとも１つのジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いた液晶配向剤。
0005428643.tif 000002
式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）において、Ｙ２１は独立して下記式（ＸＸＩ）を表し、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２          （ＸＸＩ）
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２          （ＸＸＩＩ）
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、そして、
式（Ｖ−２１）において、ａは１〜４の整数であり、
式（ＶＩ−２１）において、ａは１または２である。
但し、Ｙ２１の少なくとも１つは−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−を含む基であり、
さらに、式（Ｖ−２１）は、Ａ１の少なくとも１つが下記の式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−５）で表される２価の基の何れかを含む。
0005428643.tif 000003
式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−３）および（ＸＸＩＶ−５）において、Ａ６は炭素数１〜１２のアルキレンを表す。
【００１８】
［２］  式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）において、Ｙ２１の少なくとも１つがフルオロアルキルまたはステロイド環を含む、前記［１］項に記載の液晶配向剤。
【００１９】
［３］  アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、およびエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１つをさらに含有する、前記［１］項または［２］項に記載の液晶配向剤。
【００２０】
［４］  前記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
【００２１】
［５］  一対の基板、その基板の間に形成される液晶層、液晶層に電圧を印加する電極、および液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜を有する液晶表示素子において、液晶配向膜が前記［４］項に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の液晶配向剤を使用することにより、耐光性が向上した液晶配向膜を得ることができる。本発明を液晶配向膜に応用した場合、液晶配向性は従来と同等で耐光性が向上した液晶光配向膜を提供することができる。この液晶配向膜を用いることで、特にＶＡモードにおいて、信頼性の高い液晶表示素子を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の液晶配向剤は、特定のテトラカルボン酸成分と特定の感光性ジアミンとを反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いたものである。
【００２４】
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物は、前記式（Ｇ）で表される立体構造を制御されたテトラカルボン酸二無水物を含む。
0005428643.tif 000004
式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物は、これを感光性ジアミンと反応させて得たポリアミック酸またはその誘導体を用いて、耐光性が向上した液晶光配向膜を形成させるために、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中モル比で１０〜１００％含むことが好ましく、２０〜１００％含むことがより好ましい。
【００２５】
本発明において感光性ジアミンと反応させるテトラカルボン酸成分には、前述した式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物に加えて、他のテトラカルボン酸二無水物も用いることができる。他のテトラカルボン酸二無水物は、下記式（１）〜（１３）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物、式（１９）〜（２４）、（２６）〜（４４）、（４９）〜（５９）および（６１）〜（６５）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物、式（４５）〜（４８）、（６０）、（６６）、（６７）、および（７０）で表される脂肪族テトラカルボン酸二無水物、さらには、式（６８）および（６９）で表されるコレステリル骨格を有するテトラカルボン酸二無水物、式（Ｓ−１）で表されるシルセスキオキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物が例示される。
【００２６】
0005428643.tif 000005
【００２７】
0005428643.tif 000006
【００２８】
0005428643.tif 000007
【００２９】
0005428643.tif 000008
【００３０】
これらその他のテトラカルボン酸二無水物は、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するテトラカルボン酸二無水物において、本発明の効果が損なわれない程度の範囲で用いることができる。
芳香族テトラカルボン酸二無水物を併用すると液晶表示素子の耐光性を高める効果並びに残留ＤＣを低減する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全テトラカルボン酸二無水物中、芳香族テトラカルボン酸二無水物を１〜９０モル％含むことが好ましく、２〜６０モル％含むことがより好ましい。
脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物を併用すると液晶表示素子の耐熱性を高める効果並びに透明性を改善する効果がある。本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全テトラカルボン酸二無水物中、脂環式テトラカルボン酸二無水物および／または脂肪族テトラカルボン酸二無水物を１〜９０モル％含むことが好ましく、１０〜８０モル％含むことがより好ましい。
また、シルセスキオキサン骨格を有するテトラカルボン酸二無水物を併用すると、シルセスキオキサンは高度な架橋体であり加水分解することはないため、液晶配向剤の保存安定性に優れる。さらに、製膜後も加水分解されず熱信頼性の高い液晶配向膜を形成することができる。
【００３１】
本発明で用いる感光性ジアミンとは、光エネルギーにより構造変化を起こしうる感光性基を側鎖構造中に有するジアミンである。
【００３２】
具体的な感光性基として、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−を有する基等が挙げられる。
側鎖構造とは、二つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）のことを指す。従って、感光性基を側鎖に有するジアミンとは、二つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）を有し、この側鎖に感光性基を有するジアミンである。
これらのジアミンは、配向膜を構成する高分子の構成単位として用いられたときに、液晶分子を垂直配向させる性質を有する。
【００３３】
側鎖に感光性基を有するジアミンとしては、例えば式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）、または（ＶＩ−２２）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000009
【００３４】
式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）、および（ＶＩ−２２）において、
Ｙ２１は独立して下記式（ＸＸＩ）を表し、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２          （ＸＸＩ）
式（ＸＸＩ）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
【００３５】
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２          （ＸＸＩＩ）
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
【００３６】
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよい。
式（Ｖ−２１）において、ａは１〜４の整数であり、１または２が好ましい。
式（ＶＩ−２１）において、ａは１または２である。
【００３７】
但し、Ｙ２１の少なくとも１つは−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−を含む基であり、
さらに、式（Ｖ−２１）は、Ａ１の少なくとも１つが下記の式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−５）で表される２価の基の何れかを含む。
0005428643.tif 000010
式（ＸＸＩＶ−１）〜（ＸＸＩＶ−３）および（ＸＸＩＶ−５）において、Ａ６は炭素数１〜１２のアルキレンを表す。
【００３８】
式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）または（ＶＩ−２２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−２１−１）〜（Ｖ−２１−２６）、（ＶＩ−２１−１）〜（ＶＩ−２１−６）、および（ＶＩ−２２−１）〜（ＶＩ−２２−２）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000011
【００３９】
0005428643.tif 000012
【００４０】
0005428643.tif 000013
【００４１】
0005428643.tif 000014
【００４２】
0005428643.tif 000015
【００４３】
0005428643.tif 000016
【００４４】
0005428643.tif 000017
【００４５】
式（Ｖ−２１−１）〜（Ｖ−２１−２６）、（ＶＩ−２１−１）〜（ＶＩ−２１−６）および（ＶＩ−２２−１）〜（ＶＩ−２２−２）で表されるジアミンは、液晶表示素子において光配向性を発現させるためには、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全ジアミンにおいて５〜１００モル％含まれることが好ましく、１０〜１００モル％含まれることがより好ましい。
【００４６】
前記式で表されるジアミンの中では、式（Ｖ−２１−６）〜（Ｖ−２１−１７）で表されるジアミンがより好ましい。
【００４７】
本発明におけるジアミンには、前述した式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２１）で表されるジアミンに加えて、他のジアミンも用いることができる。
【００４８】
本発明に用いることができる他のジアミンは、下記式（Ｉ）で表される。
Ｈ２Ｎ−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−Ｘ１−ＮＨ２          （Ｉ）
式（Ｉ）において、
Ｘ１は独立して単結合、炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を有する２価の基を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ１−、−Ｃ（Ｙ１）２−、−ＮＹ１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、または−Ｓｉ（Ｙ１）２−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、で置き換えられてよく、
骨格を構成する炭素、窒素、および酸素の原子数の和が３〜３０である環の−Ｈは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または〜Ｙ１で置き換えられてよく、
【００４９】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（ＸＸＩ）を表し、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２          （ＸＸＩ）
式（ＸＸＩ）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
【００５０】
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２          （ＸＸＩＩ）
式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素、および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてよく、
【００５１】
式（ＸＸＩ）または式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルを表し、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキル上の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
但し、Ｘ１の少なくとも１つは炭素数１〜３０のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表す。
【００５２】
本発明に用いることができる他のジアミンは、具体的には下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、または（ＩＸ）で示される。
0005428643.tif 000018
【００５３】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、および（ＩＸ）中、
Ｘ２は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ３は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、またはＣ≡Ｃ−を含む基であり、
【００５４】
Ｘ４は独立して炭素数１〜６のアルキレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよく、
ｌは１〜１０の整数を表し、
【００５５】
Ｙ１は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または下記式（ＸＸＩ）を表し、
〜Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ１−Ａ２          （ＸＸＩ）
式（ＸＸＩ）において、
Ａ１は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素、および酸素の原子数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｎ（Ｙ２）２、または下記式（ＸＸＩＩ）で置き換えられてよく、
【００５６】
〜Ａ３−Ａ３−Ａ３−Ａ２            （ＸＸＩＩ）
式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ３は独立して単結合、炭素数１〜１２のアルキレン、あるいは骨格を構成する炭素、窒素、および酸素数の和が３〜３０である環を表し、
アルキレン中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−で置き換えられてよく、
アルキレン中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレン上の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
環上の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または−Ｎ（Ｙ２）２で置き換えられてよく、
【００５７】
式（ＸＸＩ）または式（ＸＸＩＩ）において、
Ａ２は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜４０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
式（Ｉ）において、
Ｙ１が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
【００５８】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、および（ＶＩＩＩ）中、
ａはＹ１が結合する原子または環の構造に応じて０〜４の整数を表し、
式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、および（ＶＩＩＩ）中、
ベンゼン環はピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、インドール環、ステロイド環、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フラン環で置き換えられてよい。
【００５９】
本発明に用いることができる他のジアミンは、要求される特性に応じて適宜使用できる。
例えば、ＶＡまたはＴＮ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有するジアミンの使用が好ましい。配向性側鎖構造を有するジアミンとは、例えば二つのアミノ基を結ぶ置換基を主鎖としたときに、主鎖から分岐する置換基（側鎖）を有し、かつ液晶に対して垂直配向性またはプレチルト角を発現させる性質を有するジアミンである。側鎖は、要求される配向性に応じて適宜選択すればよい。
一方、ＩＰＳ液晶表示素子等には、配向性側鎖構造を有さないジアミンの使用が好ましい。
これらのジアミンでは、２つのアミノ基が同じ六員環の炭素に結合している場合は、互いにメタまたはパラに結合していることが好ましい。
【００６０】
本発明に用いることができる他のジアミンは、要求される特性に応じて適宜選択すればよいが、式（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）、（ＩＶ−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−３）、（ＶＩ−１１）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩ−２）、（ＶＩＩ−３）、（ＶＩＩ−１１）、（ＶＩＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−３）、（ＶＩＩＩ−４）、（ＶＩＩＩ−１１）、または（ＩＸ−１）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
0005428643.tif 000019
【００６２】
0005428643.tif 000020
【００６３】
式（ＩＩ−１）、（ＩＩＩ−１）、（ＩＶ−１）、（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−３）、（ＶＩ−１１）、（ＶＩＩ−１）、（ＶＩＩ−２）、（ＶＩＩ−３）、（ＶＩＩ−１１）、（ＶＩＩＩ−１）、（ＶＩＩＩ−２）、（ＶＩＩＩ−３）、（ＶＩＩＩ−４）、（ＶＩＩＩ−１１）、および（ＩＸ−１）において、
【００６４】
Ｘ１１は独立して炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
アルキレンの−Ｈは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてよく、
Ｘ５は独立して−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、またはＣ≡Ｃ−を表し、
Ｘ６は独立して単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、またはＣ≡Ｃ−を表し、
【００６５】
Ｘ７は独立してメチレン、フェニレンを表し、フェニレンの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置き換えられていてもよく、
Ｘ８は独立しては単結合または炭素数１〜３のアルキレンを表し、
Ｘ９は独立して単結合、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンを表し、
Ｘ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜６の整数を表す）、−ＣＨＹ２−、−Ｃ（Ｙ２）２−、または−ＮＹ２−を表し、
【００６６】
ａはＹ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ７、またはＹ１４が結合する原子または環の構造に応じて０〜４の整数を表し、
ｌは１〜１０の整数を表し、
【００６７】
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
Ｙ３は独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２のアルキルを表し、
Ｙ３が複数存在するときは、互いに結合して環を形成してもよく、
Ｙ４は独立してベンジル、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＮＨＹ５、または−Ｎ（Ｙ５）２を表し、
Ｙ５は独立して炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
Ｙ６は独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルを表し、
Ｙ７は独立して炭素数１〜３０のアルキル、シクロヘキシル、またはビシクロヘキシルを表し、シクロヘキシルまたはビシクロヘキシルの−Ｈは炭素数１〜３０のアルキルで置換されてもよく、
【００６８】
Ｙ８は−Ｈまたは炭素数１〜３０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルを表し、
Ｙ１０は炭素数１〜３０のアルキルを表し、
【００６９】
Ｙ１７は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜２０のアルキルを表し、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
【００７０】
Ｙ１１はステロイド骨格、スクシンイミド骨格、またはフタルイミド骨格を有する基、あるいは下記式（ＸＸＩＩＩ）で表される基を有し、
0005428643.tif 000021
式（ＸＸＩＩＩ）中、
環の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、炭素数１〜３０のアルキル、またはフェニルで置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキルの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキルの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
フェニルの−Ｈは独立して、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられていてもよく、
【００７１】
Ａ４は独立して、単結合、または炭素数１〜１２のアルキレンを表し、
アルキレンの−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキレンの−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよく、
Ｙ１２は独立して、−ＦまたはＣＨ３を表し、
環Ｓは独立してシクロヘキサン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、フェニレン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、トリアゾール、ナフタレン、アントラセン、インドール、ステロイド、またはヘキサヒドロ−フロ［３．２−ｂ］フランを表し、
ｂは独立して０〜１の整数を表し、ｃ、ｄ、およびｅは独立して０〜３の整数を表し、ｆは独立して０〜４の整数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ≧１でかつ６≧ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅであり、
【００７２】
Ｙ１３は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、または炭素数１〜３０のアルキルを表し、
アルキル中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＮＨ−、または−ＣＯ−で置き換えられてよく、
アルキル中の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられてよく、
アルキル上の−Ｈは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２で置き換えられてよい。
【００７３】
更に具体的には、下記式で表される化合物が挙げられる。
式（ＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩ−１−１）〜（ＩＩ−１−４）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000022
【００７４】
式（ＩＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＩＩ−１−１）、（ＩＩＩ−１−２）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000023
【００７５】
式（ＩＶ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＶ−１−１）〜（ＩＶ−１−３）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000024
【００７６】
式（Ｖ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−１−１）〜（Ｖ−１−２６）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000025
【００７７】
式（Ｖ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000026
【００７８】
0005428643.tif 000027
【００７９】
0005428643.tif 000028
【００８０】
0005428643.tif 000029
【００８１】
0005428643.tif 000030
【００８２】
式（Ｖ−２−１）〜（Ｖ−２−５４）において、
Ｙ２は独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜２０のアルケニルを表し、
Ｙ５は独立して炭素数１〜３０のアルキル、または炭素数２〜３０のアルケニルを表し、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルを表し、
Ｙ１８は独立して−Ｆ、−ＣＦ３、またはＯＣＦ３を表す。
【００８３】
式（ＶＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１−１）〜（ＶＩ−１−３９）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000031
【００８４】
0005428643.tif 000032
【００８５】
式（ＶＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−２−１）〜（ＶＩ−２−６）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000033
【００８６】
式（ＶＩ−２−１）〜（ＶＩ−２−６）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルを表す。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【００８７】
式（ＶＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−３−１）〜（ＶＩ−３−２）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000034
【００８８】
式（ＶＩ−３−１）〜（ＶＩ−３−２）中、
Ｙ１５は独立して炭素数３〜３０のアルキル、炭素数３〜２９のアルコキシ、または炭素数３〜３０のアルケニルを表す。
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【００８９】
式（ＶＩ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩ−１１−１）〜（ＶＩ−１１−１４）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000035
【００９０】
式（ＶＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１−１）〜（ＶＩＩ−１−６）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000036
【００９１】
式（ＶＩＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩ−２−１５）で表される化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000037
【００９２】
式（ＶＩＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩ−３−４）で表される化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000038
【００９３】
式（ＶＩＩ−１１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩ−１１−１）〜（ＶＩＩ−１１−６）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000039
【００９４】
式（ＶＩＩＩ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１−１）〜（ＶＩＩＩ−１−１６）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000040
【００９５】
（ＶＩＩＩ−２）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩＩ−２−８）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000041
【００９６】
式（ＶＩＩＩ−２−１）〜（ＶＩＩＩ−２−８）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルを表す。
【００９７】
（ＶＩＩＩ−３）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩＩ−３−３）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000042
【００９８】
式（ＶＩＩＩ−３−１）〜（ＶＩＩＩ−３−３）中、
Ｙ１６は独立して−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜２９のアルコキシ、または炭素数２〜３０のアルケニルを表し、
Ｙ９は炭素数６〜３０のアルキルを表す。
【００９９】
式（ＶＩＩＩ−４）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−４−１）〜（ＶＩＩＩ−４−８）で表される化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000043
【０１００】
0005428643.tif 000044
【０１０１】
式（ＶＩＩＩ−５）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＶＩＩＩ−１１−１）で表されるジアミンが挙げられる。
0005428643.tif 000045
【０１０２】
式（ＩＸ−１）で表されるジアミンとしては、例えば下記式（ＩＸ−１−１）で表される化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000046
【０１０３】
上記以外のジアミンとしては、ナフタレン構造を有するナフタレン系ジアミン、およびフルオレン構造を有するフルオレン系ジアミン等が挙げられる。
【０１０４】
本発明に用いることができる他のジアミンは、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいて、本発明の効果が損なわれない程度の範囲で用いることができる。
【０１０５】
前記ポリアミック酸またはその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸またはその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸またはその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが、前記の観点から好ましい。前記モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、およびナフチルイソシアネートが挙げられる。
【０１０６】
前記ポリアミック酸またはその誘導体は、式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を用い、式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）および（ＶＩ−２２）で表される群から選択された少なくとも１つのジアミンを用いる以外は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリアミック酸またはその誘導体と同様に製造することができる。テトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。
【０１０７】
前記ポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸またはその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。
【０１０８】
前記ポリアミック酸またはその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。またＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液による前記ポリアミック酸またはその誘導体の分解物の有機溶剤による抽出物をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。
【０１０９】
本発明の液晶配向剤は、前記ポリアミック酸またはその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、１種であっても２種以上であってもよい。
【０１１０】
例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、上記の観点から、液晶配向剤中のポリアミック酸またはその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１１１】
前記アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸またはその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記式（Ｉｎａ）で表される化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000047
【０１１２】
式（Ｉｎａ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して−Ｈ、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリールまたはベンジルを表し、ｎは１または２を表す。
【０１１３】
ｎ＝１のとき、Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ１−（Ｏ）ｑ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−Ｈ（Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｑは０または１を表し、そしてｒは１〜３０の整数を表す。）で表される基、−（Ｚ４）ｓ−Ｂ−Ｚ５−Ｈ（Ｚ４およびＺ５は独立して炭素数１〜４のアルキレンまたは炭素数５〜８のシクロアルキレンを表し、Ｂはフェニレンを表し、そしてｓは０または１を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈ（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−またはＳＯ２−を表す。）で表される基、またはこれらの基の１〜３個の−Ｈが−ＯＨで置換された基を表す。
【０１１４】
このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、およびこれらの基の１個または２個の−Ｈが−ＯＨで置き換えられた基である。
【０１１５】
ｎ＝２のとき、Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ１−Ｏ−（Ｚ２Ｏ）ｒ−Ｚ３−（Ｚ１〜Ｚ３、およびｒの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｚ４−Ｂ−Ｚ５−（Ｚ４、Ｚ５およびＢの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）ｓ−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）ｓ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−またはＳＯ２−を表し、ｓは０または１を表す。）で表される基、またはこれらの基の１〜３個の−Ｈが−ＯＨで置き換えられた基を表す。
【０１１６】
このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｚ２−Ｏ）ｒ−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−（Ｚ２は炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｒは１または２で表される。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ２−、−Ｏ−またはＳＯ２−を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ３Ｈ６−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表す。）で表される基、およびこれらの基の１個または２個の−Ｈが−ＯＨで置き換えられた基である。
【０１１７】
このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例として、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１１８】
Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１１９】
Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２０】
Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２１】
Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２２】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
【０１２３】
Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、およびこれらのオリゴマー、
【０１２４】
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２５】
１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、
【０１２６】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１２７】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１２８】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、
【０１２９】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、
【０１３０】
１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３１】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、およびこれらのオリゴマー等。
【０１３２】
さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記式で表される化合物でもよい。
0005428643.tif 000048
0005428643.tif 000049
0005428643.tif 000050
0005428643.tif 000051
0005428643.tif 000052
【０１３３】
前記アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましい化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３４】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、
【０１３５】
ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。
【０１３６】
更に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３７】
Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
【０１３８】
２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。
【０１３９】
そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物として、次に示す式（Ｉｎａ−１）で示されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、式（Ｉｎａ−２）で示されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、および式（Ｉｎａ−３）で示されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が挙げられる。
0005428643.tif 000053
0005428643.tif 000054
0005428643.tif 000055
【０１４０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。なお、前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記アルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、上記の観点から、ポリアミック酸またはその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。
【０１４１】
なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であること好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。
【０１４２】
前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、およびビスマレイミドが挙げられる。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。
【０１４３】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル。（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、および（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。
【０１４４】
２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えばエチレンビスアクリレート、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０およびアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４およびＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２およびＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社油脂化学工業（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡおよびライトアクリレートＢＰ−２ＰＡが挙げられる。
【０１４５】
３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば４，４’−メチレンビス（Ｎ,Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、東亜合成化学工業（株）の製品であるアロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０、および大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴが挙げられる。
【０１４６】
（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例としては、例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、およびＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。
【０１４７】
上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、および４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。
【０１４８】
ビスマレイミドとしては、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０およびＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００およびＢＭＩ−７０００が挙げられる。
【０１４９】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサジン化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１５０】
前記オキサジン化合物は、ポリアミック酸またはその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。
【０１５１】
また前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。
【０１５２】
オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明では、オキサジンの構造は特に限定されないが、前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造には、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が挙げられる。
【０１５３】
前記オキサジン化合物としては、例えば下記式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物が挙げられる。なお下記式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。
0005428643.tif 000056
0005428643.tif 000057
0005428643.tif 000058
【０１５４】
前記式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基を表す。また前記式（ａ）〜（ｆ）中、Ｒ３からＲ６は−Ｈまたは炭素数１〜６の炭化水素基を表す。また前記式（ｃ）、（ｄ）および（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−を表す。ここでｍは１〜６の整数である。また前記式（ｅ）および（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または炭素数１〜３のアルキレンを表す。前記Ｙにおけるベンゼン環、ナフタレン環に結合している−Ｈは、独立して−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２と置き換えられていてもよい。
【０１５５】
また、前記オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーが含まれる。
【０１５６】
式（ａ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000059
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５７】
式（ｂ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000060
0005428643.tif 000061
0005428643.tif 000062
0005428643.tif 000063
【０１５８】
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１５９】
式（ｃ）で表されるオキサジン化合物としては、下記式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000064
【０１６０】
前記式（ｃ’）中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３０の有機基、Ｒ３からＲ６は−Ｈまたは炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは単結合、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２−またはＣ（ＣＦ３）２−を表す。前記式（ｃ’）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000065
0005428643.tif 000066
0005428643.tif 000067
0005428643.tif 000068
0005428643.tif 000069
0005428643.tif 000070
0005428643.tif 000071
0005428643.tif 000072
【０１６１】
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。
【０１６２】
式（ｄ）で表されるオキサジン化合物しては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000073
0005428643.tif 000074
0005428643.tif 000075
0005428643.tif 000076
0005428643.tif 000077
0005428643.tif 000078
0005428643.tif 000079
【０１６３】
式（ｅ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000080
0005428643.tif 000081
0005428643.tif 000082
0005428643.tif 000083
0005428643.tif 000084
【０１６４】
式（ｆ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。
0005428643.tif 000085
0005428643.tif 000086
0005428643.tif 000087
0005428643.tif 000088
0005428643.tif 000089
0005428643.tif 000090
0005428643.tif 000091
0005428643.tif 000092
0005428643.tif 000093
0005428643.tif 000094
【０１６５】
これらのうち、より好ましくは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。
【０１６６】
前記オキサジン化合物は、国際公開２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。
【０１６７】
例えば式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と１級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。
【０１６８】
また式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、１級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。
【０１６９】
また式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、および１モルの一級アミンを、２級脂肪族アミン、３級脂肪族アミンまたは塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレットおよび特開平１１−１２２５８号公報参照）。
【０１７０】
また式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、およびフェノールを、ｎ−ブタノール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報参照）。
【０１７１】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサゾリン化合物はオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記オキサゾリン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。または、前記オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが、上記の観点から好ましい。
【０１７２】
前記オキサゾリン化合物は、１つの化合物中にオキサゾリン構造を１種だけ有していてもよいし、１種以上有していてもよい。また前記オキサゾリン化合物は、１つの化合物中に前記オキサゾリン構造を一個有していれば良いが、二個以上有することが好ましい。また前記オキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する２種以上のモノマーの共重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有する２種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。
【０１７３】
前記オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素および窒素の一方または両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。
【０１７４】
前記オキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、および２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）が挙げられる。これらの他、エポクロス（商品名、株式会社日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも挙げられる。
【０１７５】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。前記エポキシ化合物は１種の化合物であってもよいし、２種以上の化合物であってもよい。前記エポキシ化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸またはその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。
【０１７６】
さらに前記エポキシ化合物としては、例えばグリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、エポキシ基含有アクリル系樹脂、グリシジルアミド、グリシジルイソシアヌレート、鎖状脂肪族型エポキシ化合物、および環状脂肪族型エポキシ化合物が挙げられる。なお、エポキシ化合物はエポキシ基を有する化合物を意味し、エポキシ樹脂はエポキシ基を有する樹脂を意味する。
【０１７７】
前記グリシジルエーテルとしては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン骨格含有エポキシ化合物、芳香族ポリグリシジルエーテル化合物、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物、ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物、およびビフェノール型エポキシ化合物が挙げられる。
【０１７８】
前記グリシジルエステルとしては、例えばジグリシジルエステル化合物およびグリシジルエステルエポキシ化合物が挙げられる。
【０１７９】
前記グリシジルアミンとしては、例えばポリグリシジルアミン化合物が挙げられる。
【０１８０】
前記エポキシ基含有アクリル系化合物としては、例えばオキシラニルを有するモノマーの単独重合体および共重合体が挙げられる。
【０１８１】
前記グリシジルアミドとしては、例えばグリシジルアミド型エポキシ化合物が挙げられる。
【０１８２】
前記鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。
【０１８３】
前記環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばシクロアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。
【０１８４】
前記ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、例えば８２８、１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１０１０（いずれもジャパンエポキシレジン製）、エポトートＹＤ−１２８（東都化成社製）、ＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、ＤＥＲ−３２４（いずれもダウ・ケミカル社製）、エピクロン８４０、エピクロン８５０、エピクロン１０５０（いずれもＤＩＣ（株）製）、エポミックＲ−１４０、エポミックＲ−３０１、およびエポミックＲ−３０４（いずれも三井化学製）が挙げられる。
【０１８５】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、例えば８０６、８０７、４００４Ｐ（いずれもジャパンエポキシレジン製）、エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１７５Ｓ、エポトートＹＤＦ−２００１（いずれも東都化成社製）、ＤＥＲ−３５４（ダウ・ケミカル社製）、エピクロン８３０、およびエピクロン８３５（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１８６】
前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。
【０１８７】
前記水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えばサントートＳＴ−３０００（東都化成社製）、リカレジンＨＢＥ−１００（新日本理化製）、およびデナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス社製）が挙げられる。
【０１８８】
前記水素化ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。
【０１８９】
前記臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えば５０５０、５０５１（いずれもジャパンエポキシレジン製）、エポトートＹＤＢ−３６０、エポトートＹＤＢ−４００（いずれも東都化成社製）、ＤＥＲ−５３０、ＤＥＲ−５３８（いずれもダウ・ケミカル社製）、エピクロン１５２、およびエピクロン１５３（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１９０】
前記フェノールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５２、１５４（いずれもジャパンエポキシレジン製）、ＹＤＰＮ−６３８（東都化成社製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８（いずれもダウ・ケミカル社製）、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、およびＥＰＰＮ−２０２（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。
【０１９１】
前記クレゾールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１８０Ｓ７５（ジャパンエポキシレジン製）、ＹＤＣＮ−７０１、ＹＤＣＮ−７０２（いずれも東都化成社製）、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６９５（いずれもＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、およびＥＯＣＮ−１０２７（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。
【０１９２】
前記ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）、およびエピクロンＮ−８８０（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１９３】
前記ナフタレン骨格含有エポキシ化合物としては、例えばエピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＨＰ−４７００、エピクロンＨＰ−４７７０（いずれもＤＩＣ（株）製）、およびＮＣ−７０００（日本化薬社製）が挙げられる。
【０１９４】
前記芳香族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばハイドロキノンジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０１）、カテコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０２）レゾルシノールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０３）、トリス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン（下記式Ｅ１０５）、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０（いずれもジャパンエポキシレジン製）、ＴＡＣＴＩＸ−７４２（ダウ・ケミカル社製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス社製）、ＤＰＰＮ−５０３、ＤＰＰＮ−５０２Ｈ、ＤＰＰＮ−５０１Ｈ、ＮＣ６０００（いずれも日本化薬（株）製）、テクモアＶＧ３１０１Ｌ（三井化学社製）、下記式Ｅ１０６で表される化合物、および下記式Ｅ１０７で表される化合物が挙げられる。
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【０１９５】
前記ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＴＡＣＴＩＸ−５５６（ダウ・ケミカル社製）、およびエピクロンＨＰ−７２００（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。
【０１９６】
前記脂環式ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物、およびリカレジンＤＭＥ−１００（新日本理化製）が挙げられる。
【０１９７】
前記脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０８）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１０９）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１０）、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１１）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１３）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１４）、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記式Ｅ１１５）、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３０１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３（いずれもナガセケムテックス社製）、ＤＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカレジンＷ−１００（新日本理化製）、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール（下記式Ｅ１１６）、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−３２１、およびデナコールＥＸ−４１１（いずれもナガセケムテックス社製）が挙げられる。
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【０１９８】
前記ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばＦＬＤＰ−５０、およびＦＬＤＰ−６０（いずれも東レチオコール製）が挙げられる。
【０１９９】
前記ビフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈ（いずれもジャパンエポキシレジン製）、ＮＣ−３０００Ｐ、およびＮＣ−３０００Ｓ（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。
【０２００】
前記ジグリシジルエステル化合物としては、例えばジグリシジルテレフタレート（下記式１１７）、ジグリシジルフタレート（下記式Ｅ１１８）、ビス（２−メチルオキシラニルメチル）フタレート（下記式Ｅ１１９）、下記式Ｅ１２１で表される化合物、下記式Ｅ１２２で表される化合物、および下記式Ｅ１２３で表される化合物が挙げられる。
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【０２０１】
前記グリシジルエステルエポキシ化合物としては、例えば８７１、８７２（いずれもジャパンエポキシレジン製）、エピクロン２００、エピクロン４００（いずれもＤＩＣ（株）製）、デナコールＥＸ−７１１、およびデナコールＥＸ−７２１（いずれもナガセケムテックス社製）が挙げられる。
【０２０２】
前記ポリグリシジルアミン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン（下記式Ｅ１２４）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン（下記式Ｅ１２５）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｍ−トルイジン（下記式Ｅ１２６）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−２，４，６−トリブロモアニリン（下記式Ｅ１２７）、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン（下記式Ｅ１２８）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（下記式Ｅ１２９）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール（下記式Ｅ１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学）、下記式Ｅ１３２）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学）、下記式Ｅ１３３）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３４）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３５）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記式Ｅ１３６）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３７）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記式Ｅ１３８）、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（下記式Ｅ１３９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（下記式Ｅ１４０）、２，２’−ジメチル−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）−４，４’−ジアミノビフェニル（下記式Ｅ１４１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４２）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェノキシ）ベンゼン（下記式Ｅ１４３）、２，４，４’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４４）、トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェニル）メタン（下記式Ｅ１４５）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ビフェニル（下記式Ｅ１４６）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記式Ｅ１４７）、下記式Ｅ１４８で表される化合物、および下記式Ｅ１４９で表される化合物が挙げられる。
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【０２０３】
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【０２０４】
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【０２０５】
前記オキシラニルを有するモノマーの単独重合体としては、例えばポリグリシジルメタクリレートが挙げられる。前記オキシラニルを有するモノマーの共重合体としては、例えばＮ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、およびスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。
【０２０６】
前記オキシラニルを有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０２０７】
前記オキシラニルを有するモノマーの共重合体における前記オキシラニルを有するモノマー以外の他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、およびＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。
【０２０８】
前記グリシジルイソシアヌレートとしては、例えば１，３，５−トリグリシジル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５０）、１，３−ジグリシジル−５−アリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記式Ｅ１５１）、およびグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂が挙げられる。
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【０２０９】
前記鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、およびエポリードＰＢ３６００（ダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。
【０２１０】
前記環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えば２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−２’−メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（下記式Ｅ１５３）、２，３−エポキシシクロペンタン−２’，３’−エポキシシクロペンタンエーテル（下記式Ｅ１５４）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン（セロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）、下記式Ｅ１５５）、下記式Ｅ１５６で表される化合物、ＣＹ−１７５、ＣＹ−１７７、ＣＹ−１７９（いずれもＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）、ＥＨＰＤ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製）、および環状脂肪族型エポキシ樹脂が挙げられる。
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【０２１１】
また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤としては、例えばポリアミック酸およびその誘導体以外の高分子化合物、および低分子化合物が挙げられ、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。
【０２１２】
例えば、前記高分子化合物としては、有機溶媒に可溶性の高分子化合物が挙げられる。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することは、形成される液晶配向膜の電気特性や配向性を制御する観点から好ましい。該高分子化合物としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、およびシリコーン変性ポリエステルが挙げられる。
【０２１３】
また、前記低分子化合物としては、例えば１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒、が挙げられる。
【０２１４】
前記シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンが挙げられる。
【０２１５】
前記イミド化触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類が挙げられる。前記イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシピリジン、およびイソキノリンから選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【０２１６】
シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総重量の０．１〜５０重量％であり、０．１〜２０重量％であることが好ましい。
【０２１７】
イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸またはその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。
【０２１８】
その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸またはその誘導体の総重量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【０２１９】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸またはその誘導体の２０重量％以内の量）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、および、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。
【０２２０】
また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸またはその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。前記溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。前記溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。前記溶剤は１種でも２種以上の混合溶剤であってもよい。
【０２２１】
前記溶剤としては、前記ポリアミック酸またはその誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。
【０２２２】
前記ポリアミック酸またはその誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。
【０２２３】
前記塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。
【０２２４】
これらの中で、前記溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
【０２２５】
本発明において液晶配向剤中の前記ポリアミック酸またはその誘導体を含む高分子成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。
【０２２６】
また液晶配向剤中における前記高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、前記高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、前記高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。
【０２２７】
なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって小さくすることができる。
【０２２８】
本発明の液晶配向剤は、１種類のポリアミック酸またはその誘導体を含有している形態でもよいし、２種以上のポリアミック酸またはその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。ポリマーブレンドの形態の液晶配向剤には、例えばポリアミック酸またはその誘導体ＡおよびＢを含有する液晶配向剤であって、ポリアミック酸またはその誘導体Ａは、テトラカルボン酸二無水物に前記式（Ｇ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を含み、かつポリアミック酸またはその誘導体ＡおよびＢのジアミンの一方または両方に前記式（Ｖ−２１）、（ＶＩ−２１）、および（ＶＩ−２２）で表される群から選択された少なくとも１種のジアミンを含む液晶配向剤が挙げられる。
【０２２９】
ポリアミック酸またはその誘導体Ａは、前記側鎖構造を有するジアミンが含まれるポリアミック酸またはその誘導体である。ポリアミック酸またはその誘導体Ｂは、側鎖構造を有するジアミンを除くジアミンが含まれるポリアミック酸またはその誘導体である。前記式（Ｇ）で表される酸二無水物は、ポリマーブレンドで混合される少なくとも１種類のポリアミック酸またはその誘導体に含まれていればよく、ポリアミック酸またはその誘導体ＡおよびＢの両方に含まれていてもよく、ポリマーブレンドで混合される全てのポリアミック酸またはその誘導体に含まれていてもよい。
【０２３０】
本発明の液晶配向膜は、前述した本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される膜である。本発明の液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができ、例えば本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程とによって得ることができる。本発明の液晶配向膜については、必要に応じて、前記焼成工程で得られる膜をラビング処理してもよい。
【０２３１】
前記塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。前記基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。
【０２３２】
液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。
【０２３３】
前記塗膜の焼成は、前記ポリアミック酸またはその誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。前記塗膜の焼成は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。
【０２３４】
前記ラビング処理は、通常の液晶配向膜の配向処理のためのラビング処理と同様に行うことができ、本発明の液晶配向膜において十分なリタデーションが得られる条件であればよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。液晶配向膜の配向処理方法としては、ラビング法の他に、光配向法や転写法等が一般に知られている。本発明の効果が得られる範囲において、これらの他の配向処理方法を前記ラビング処理において併用してもよい。
【０２３５】
本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、前記塗膜を乾燥させる工程や、ラビング処理前後の膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。
【０２３６】
前記乾燥工程は、前記焼成工程と同様に、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も前記乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、前記焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。
【０２３７】
配向処理の前後における液晶配向膜の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄または超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水または、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における前記洗浄工程にも適用することができる。
【０２３８】
本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。
【０２３９】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。
【０２４０】
前記基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、前記電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。
【０２４１】
前記液晶層は、前記一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。
【０２４２】
前記液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正または負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４３】
誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。
【０２４４】
前記誘電率異方性が正または負の液晶組成物に１種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。
【０２４５】
本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。
【０２４６】
本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。
【０２４７】
横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいことから、側鎖構造を有するジアミンを含まないジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有さないポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、横電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４８】
縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖構造を有するジアミンを含むジアミンから得られるポリアミック酸またはその誘導体のような、側鎖構造を有するポリアミック酸またはその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、縦電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。
【０２４９】
このように、本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。
【０２５０】
本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。
【実施例】
【０２５１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。
0005428643.tif 000103
0005428643.tif 000104
【０２５２】
＜テトラカルボン酸二無水物＞
式（Ｇ）：（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物：(岩谷瓦斯株式会社製)
Ｈ−ＰＭＤＡ：シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物（立体異性体の混合物）
式（４４）：２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
式（１９）：シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
式（１）：ピロメリット酸二無水物
【０２５３】
＜ジアミン＞
式（Ｖ−２１−１５）：４−（４，４，４−トリフルオロブトキシ）安息香酸  ４−｛２−［２−（３，５−ジアミノフェニル）エトキシカルボニル］ビニル｝フェニルエステル
式（Ｖ−２−２１）：２−ベンジル−１，４−ジアミノベンゼン
式（Ｖ−１−１５）：３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール
式（ＶＩ−１−１）：４，４’−ジアミノジフェニルメタン
【０２５４】
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン
ＢＣ  ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
【０２５５】
＜ポリアミック酸の合成＞
［合成例１］式（Ｇ）／式（Ｖ−２１−１５）＝１／１
温度計、撹拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに式（Ｖ−２１−１５）で表される化合物を４．２１３ｇ（７．９７１ｍｍｏｌ）および脱水ＮＭＰを５４.０ｇ入れ、乾燥窒素気流下撹拌溶解する。次いで式（Ｇ）で表される化合物を１．７８７ｇ（７．９７１ｍｍｏｌ）加えて３０時間撹拌した後、ＧＢＬ１５．０ｇおよびＢＣ２５ｇを加えてポリアミック酸濃度が６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１を調製する。反応中に温度が上昇する場合は、水浴などで冷却して反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させる。
以降、「ポリアミック酸濃度」を単に「濃度」と表記することがある。
【０２５６】
ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求める。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ  ＲＴ  ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定する。
【０２５７】
［合成例２、比較合成例１、２］
表１に示したようにテトラカルボン酸二無水物およびジアミンを変更する以外は、合成例１に準拠してポリアミック酸溶液ＰＡ２、ＰＡ５およびＰＡ６を調製する。合成例１を含めて、溶液の組成を表１に記載する。
【表１】
0005428643.tif 000105
【０２５８】
［合成例３および４］
ポリアミック酸溶液ＰＡ１とブレンドするためのポリアミック酸溶液ＰＡ３およびＰＡ４を、合成例１に準拠して表２に示した組成で合成し、ＧＢＬとＢＣを加えて濃度６重量％に調製した。
【表２】
0005428643.tif 000106
【０２５９】
合成例１、合成例２、比較合成例１、および比較合成例２で調製した濃度６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１、ＰＡ２、ＰＡ５、およびＰＡ６を、それぞれＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して液晶配向剤ＡＬ１、ＡＬ２、ＡＬ５、およびＡＬ６とする。合成例１で調製した濃度６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ１と、合成例３で調製した濃度６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ３を重量比８／２（前者／後者）で混合した後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して液晶配向剤ＡＬ３とする。同様に、ＰＡ１と合成例４で調製したポリアミック酸溶液ＰＡ４を重量比８／２（前者／後者）で混合した後、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて濃度４重量％に希釈して液晶配向剤ＡＬ４とする。各配向剤の組成比を表３に記載する。
【表３】
0005428643.tif 000107
【０２６０】
＜液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
液晶配向剤ＡＬ１を用いて、下記の通り液晶表示素子を作製する。
【０２６１】
＜ＶＡ型液晶表示素子の作製方法＞
一対のＩＴＯ透明電極付き基板に、液晶配向剤ＡＬ１をスピンコート法で塗布し、８０℃で９０秒間ホットプレート上で乾燥する。次いで、２１０℃で１５分間加熱処理して、膜厚約１００ｎｍのポリイミド膜を形成させる。次いで、基板の法線から約４０°傾いた方向から、ウシオ電機（株）製超高圧水銀ランプ（ＵＳＨ−５００ＢＹ１）を使用した紫外線照射装置（ＭＬ−５０１Ｃ／Ｂ）を用い、偏光板を介して直線偏光（３６５ｎｍでエネルギー約２００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して、液晶配向膜が形成された基板を得る。配向膜が形成された面を内側にして、一方の基板には周辺を液晶の注入孔を残してエポキシ系接着剤でシールし、もう一方の基板には４．２５μｍのギャップ材を散布し貼りあわせる。得られたセルに下記に示す液晶組成物を真空注入し、注入孔を光封止剤で封止してＵＶを照射して注入孔を硬化する。最後に１１０℃で３０分間加熱処理（アイソトロピック処理）し、ＶＡ型液晶表示素子を得る。
【０２６２】
0005428643.tif 000108
【０２６３】
［実施例２、３、４］
液晶配向剤ＡＬ２、ＡＬ３、ＡＬ４をそれぞれ用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製する。
【０２６４】
［比較例１、２］
液晶配向剤ＡＬ５、ＡＬ６をそれぞれ用いて、実施例１に準じて液晶表示素子を作製する。
【０２６５】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の評価＞
実施例１〜４、比較例１、２で作製した液晶表示素子について、ＶＨＲの長時間光信頼性の評価を以下のようにして行う。
【０２６６】
＜ＶＨＲの測定＞
ＶＡ型液晶表示素子を東陽テクニカ製液晶物性評価装置６２５４型を用いて電圧保持率の測定を行った。測定条件は、ゲ−ト幅６０μｓ 、周波数３０Ｈｚ、波高±１Ｖであり、測定温度は６０℃である。
【０２６７】
＜ＶＨＲの長時間光信頼性の算出＞
実施例１〜２、比較例１で作製した液晶表示素子について、素子作製後２４時間以内に測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（初期）とする。またＶＨＲ測定後の液晶表示素子を６０００ｃｄ／ｍ２のバックライト上に２００時間保存し、上記記載の条件で測定したＶＨＲの値をＶＨＲ（２００時間）とする。得られた２つのＶＨＲから、ＶＨＲ低下率を以下の式に従い計算する。この値が小さいほどＶＨＲの長時間光信頼性は良好であると言える。結果を表４に示す。
ＶＨＲ低下率＝［｛ＶＨＲ（初期）−ＶＨＲ（２００時間）｝×１００］／ＶＨＲ（初期）
【表４】
0005428643.tif 000109
【０２６８】
表４に示されたように、本発明の立体構造を有する酸無水物を含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤を使用することにより、ＶＨＲ長期光信頼性をさらに高めることができる。