(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させる発光装置の発光媒体に含まれる有機蛍光体材料（色変換材料）であって、該有機蛍光体材料（色変換材料）が、下記一般式（１ａ）、（２）、（３）のいずれかで表される構造からなる化合物を固体状態で含有することを特徴とする有機蛍光体材料（色変換材料）。
【化１】
0005428147.tif 000053
（式中、Ｒ１，Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１，Ｒ６の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。）
【化２】
0005428147.tif 000054
（式中、Ａｒ１は芳香族炭化水素環であり、ｍは１〜２０の整数を表す。
ｍ個のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ１は式中に記載した２つ以外に更に置換基を１つ以上有する。
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【化３】
0005428147.tif 000055
（式中Ａｒ２は芳香族炭化水素環であり、ｎは０〜２０の整数を表す。
ｎ個のＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく、各々のＡｒ２は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【請求項２】
少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、フッ素原子、クロロ原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いアルキニル基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良いジアリールボリル基、置換基を有しても良いシリル基、置換基を有しても良いカルボキシル基、置換基を有しても良いカルボニル基、置換基を有しても良いスルホニル基、置換基を有しても良いアミノ基、置換基を有しても良いチオニル基、置換基を有しても良いホスフィノ基であることを特徴とする請求項１に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【請求項３】
少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、分子内、および分子間で水素結合可能な置換基を有することを特徴とする請求項１に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【請求項４】
少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、フッ素置換基を有することを特徴とする請求項１に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【請求項５】
前記光源が、可視光発光ダイオードであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源（有機発光ダイオードＯＬＥＤを含む）を用いて励起させることにより青色の発光を呈する有機蛍光体および有機蛍光体材料（色変換材料）と、このような有機蛍光体材料を用いて波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する可視光発光ダイオードによる励起で青色の発光を呈する発光装置および発光方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機蛍光体は無機蛍光体に比べて、製造コストが抑えられる上、比重が小さいことにより媒体への分散性が良いなどの利点から、蛍光増白剤、色素レーザー、バイオイメージング、有機ＥＬ用発光色素など幅広い分野での利用がなされている。
【０００３】
しかしながら、有機蛍光体の特性として、高濃度条件では一般的に濃度消光による大幅な輝度低下や、エキシマー形成による発光波長の長波長化を引き起こすことが知られており、これらの問題を回避するために、溶剤やホスト材料（低分子・高分子など）へ分散させた希薄状態での利用が常套手段となっていた（特許文献１参照）。
しかし、このように有機蛍光体を希薄状態で利用した場合には、バインダーなどに含まれる溶存酸素などの影響を受けやすく、光劣化を受けやすいという問題があった。
【０００４】
一方、有機蛍光体を発光させる方法としては、主として紫外光や近紫外光による光励起（特許文献１参照）や、電場による励起が一般的に用いられているが、紫外光や近紫外光による光励起では有機蛍光体の光劣化を促すため、材料としての長寿命化には不利であり、また、電場による励起の場合には、蛍光発光に必要な一重項励起状態が２５％しか生成されないため、発光効率は原理的に低くなり、高輝度化には不利であることが明らかとなっている（非特許文献１）。
【０００５】
以上の問題から、有機蛍光体材料の光劣化を最小限に抑えるために、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの可視光発光ダイオードの光励起により色変換可能な蛍光体の開発が求められている。
【０００６】
波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの可視光発光ダイオードの光励起により色変換可能な蛍光体については、これまで、赤色の有機発光体に関して、ローダミン誘導体やペリレン誘導体（特許文献５，６参照）、さらに有機配位子からなるランタノイド系金属錯体で、高輝度な発光を得ることが可能であることが見出されている（特許文献２，３参照）。また、緑色の有機発光体に関しては、ピリジンーフタルイミド縮合体が、発光効率の高いものとして報告されているが、化合物の特性から主の発光ピーク以外にサイドバンドピークを有しており、このことが色純度を落とす原因となっている（特許文献４参照）。
【０００７】
一方、青色発光に関しては、液体シンチレーション用試薬として用いられている、下記構造のＰＢＢＯ，Ｂｉｓ（ＭＳＢ）、ＢＢＯＴ，ＰＯＰＯＰをＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）に溶解して分散させた状態で紫外励起した結果が報告されているが、このものは、いずれも波長４５０ｎｍ以下に吸収極大を有する発光であるため、発光装置として使用できるに充分な青色発光を示していない。また、完全に溶解して使用しているため、実用的な観点で耐光性を確保することが出来ない。
【０００８】
【化８】
0005428147.tif 000002
【０００９】
一方、発光装置として使用できるに十分な発光を呈する蛍光体のうち、青色蛍光体としてはＺｎＳ：Ａｇ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕなどの無機蛍光体しか見出されていなかった。これらの無機蛍光体は、耐光性に関しては優れているものの、発光波長や半値幅のチューニングが難しく、また高比重であることによる分散性の悪さが、他の蛍光体と組み合わせて使用する上での問題点となっていた。
【特許文献１】特開平１０−１２９２５号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／１０４１３６号公報
【特許文献３】特開２００５−１５５６４号公報
【特許文献４】特開２００２−３４８５６８号公報
【特許文献５】特開平１１−２７９４２６号公報
【特許文献６】特開２００２−３１７１７５号公報
【非特許文献１】「有機ＥＬディスプレイ」２００４．８．２０  時任静士、安達千波矢、村田英幸（著）（オーム社）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより高輝度な青色ないし緑色の発光を呈する有機蛍光体および有機蛍光体材料と、この有機蛍光体材料を利用して可視光発光ダイオード励起で高輝度な青色発光を得る発光装置および発光方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）〜（３）で表される構造からなる有機化合物が、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより高輝度な青色ないし緑色の発光を呈することを見出し、本発明を達成するに至った。
本発明は、特に、下記一般式（１）〜（３）で表される構造からなる有機化合物を固体状態で利用することにより、固体間での相互作用を有効に利用して、分子間会合体を形成させ、染料でありながら顔料と同程度の耐光性と、溶液状態や溶解して作成したフィルム状態での光学物性からは予期し得ない分子間会合体としての光物性を利用することが特徴である。
即ち、本発明は、以下を要旨とする。
【００１３】
［１］  波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させる発光装置の発光媒体に含まれる有機蛍光体材料（色変換材料）であって、該有機蛍光体材料（色変換材料）が、下記一般式（１ａ）、（２）、（３）のいずれかで表される構造からなる化合物を固体状態で含有することを特徴とする有機蛍光体材料（色変換材料）。
【化９】
0005428147.tif 000003
（式中、Ｒ１，Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１，Ｒ６の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。）
【化１０】
0005428147.tif 000004
（式中、Ａｒ１は芳香族炭化水素環であり、ｍは１〜２０の整数を表す。
ｍ個のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ１は式中に記載した２つ以外に更に置換基を１つ以上有する。
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【化１１】
0005428147.tif 000005
（式中Ａｒ２は芳香族炭化水素環であり、ｎは０〜２０の整数を表す。
ｎ個のＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく、各々のＡｒ２は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【００１６】
［２］  少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、フッ素原子、クロロ原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いアルキニル基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良いジアリールボリル基、置換基を有しても良いシリル基、置換基を有しても良いカルボキシル基、置換基を有しても良いカルボニル基、置換基を有しても良いスルホニル基、置換基を有しても良いアミノ基、置換基を有しても良いチオニル基、置換基を有しても良いホスフィノ基であることを特徴とする［１］に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【００２０】
［３］  少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、分子内、および分子間で水素結合可能な置換基を有することを特徴とする［１］に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【００２１】
［４］  少なくとも前記一般式（２）で表される構造からなる化合物を含有する有機蛍光体材料（色変換材料）であって、Ａｒ１が前記一般式（２）中に記載した２つ以外に有する置換基が、フッ素置換基を有することを特徴とする［１］に記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
［５］  前記光源が、可視光発光ダイオードであることを特徴とする［１］ないし［４］のいずれかに記載の有機蛍光体材料（色変換材料）。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の有機蛍光体は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより、青色の高輝度な発光を示す。しかも、前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ６、前記一般式（２）におけるＲ７〜Ｒ１１，Ｒ７’〜Ｒ１１’、前記一般式（３）におけるＲ１２〜Ｒ１６，Ｒ１２’〜Ｒ１６’の置換基により、最大波長や半値幅のチューニングも可能である。このため、このような有機蛍光体を用いた本発明の有機蛍光体材料は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する可視光発光ダイオードを用いた青色発光装置および発光方法に有効に利用することができ、有機蛍光体本来の特長、即ち、製造コストの低減、低比重であることによる媒体への高分散性、を確保した上で、可視光発光ダイオード励起による高効率発光と光劣化の抑制を図ることができる。
【００２３】
このような本発明の有機蛍光体材料は、単色発光装置として利用されるだけでなく、ＲＧＢの組合せによる白色発光装置として用いることが可能であり、該発光装置を用いることにより、イルミネーション、液晶用バックライト、自動車用ヘッドライト、一般照明、レーザーディスプレイなどへの応用が期待できる。
本発明の有機蛍光体材料は近紫外光（ＮＵＶ）の吸収効率が高く、ＮＵＶを外部に漏らさないので、液晶用バックライトに使用した場合、液晶の保護にも役立つ。また、本発明の有機蛍光体材料をＮＵＶカットフィルム、シートとして利用することもできる。これらを有機ＥＬと組み合わせ、有機ＥＬ用の色変換材料としても使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
【００２５】
［発光装置］
本発明の発光装置は、３８０〜４２０ｎｍの波長範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより青色の発光を呈する有機蛍光体材料を発光媒体として含むものであり、通常、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲に発光極大を有する光源、好ましくは可視光発光ダイオードと、後述の有機蛍光体材料を含む発光媒体とを備える。その他の構成は制限されず、公知の装置構成を任意に取ることが可能である。
【００２６】
以下に図面を参照して本発明の発光装置の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明の発光装置の実施の形態を説明する発光装置の模式的な断面図であり、１は発光ダイオード等の光源、２は発光媒体、３は第１の光透過性媒体、４は第２の光透過性媒体、５はソケット、６はキャップ、７Ａ，７Ｂは電極である。
【００２７】
｛光源｝
光源１は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲にピーク波長を有する光を発光するものであれば特に制限は無く、任意のものを用いることができる。光源１から発光される３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲に発光極大を有する光が、発光媒体２である蛍光体層に含まれる蛍光体によって吸収され、より長波長の可視光を発光する。光源１のピーク波長が過度に短波長側にあると、蛍光体および樹脂等の有機化合物が光劣化しやすい傾向にあるので好ましくない。また、ピーク波長が過度に長波長側にある場合は、光変換効率の低下に伴う発光輝度の低下の理由により好ましくない。
【００２８】
そのような光源としては、一般的には半導体発光素子が用いられ、その具体例としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザーダイオード（ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｌａｓｅｒ  ｄｉｏｄｅ。以下、適宜「ＬＤ」と略称する。）等を挙げることができる。その他、光源として使用できる発光体としては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス発光素子、無機エレクトロルミネッセンス発光素子等が挙げられる。但し、光源として使用できる発光体は、本明細書に例示されるものに限られない。
その中でも、ＧａＮ系化合物半導体を使用した、ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤが好ましい。なぜなら、ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤは、この領域の光を発するＳｉＣ系ＬＥＤ等に比し、発光出力や外部量子効率が格段に大きく、蛍光体と組み合わせることによって、非常に低電力で非常に明るい発光が得られるからである。  
【００２９】
例えば、２０ｍＡの電流負荷に対し、通常、ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤはＳｉＣ系の１００倍以上の発光強度を有する。このＧａＮ系ＬＥＤやＬＤにおいては、ＡｌＸＧａＹＮ発光層、ＧａＮ発光層、またはＩｎＸＧａＹＮ発光層を有しているものが好ましい。ＧａＮ系ＬＥＤにおいては、それらの中でＩｎＸＧａＹＮ発光層を有するものが発光強度が非常に強いので、特に好ましい。さらに、ＧａＮ系ＬＥＤにおいては、ＩｎＸＧａＹＮ層とＧａＮ層の多重量子井戸構造のものが発光強度が非常に強いので、特に好ましい。なお、上記においてＸ＋Ｙの値は通常０．８〜１．２の範囲の値である。ＧａＮ系ＬＥＤにおいて、これら発光層にＺｎやＳｉをドープしたものやドーパント無しのものが発光特性を調節する上で好ましいものである。  
【００３０】
ＧａＮ系ＬＥＤは、これら発光層、ｐ層、ｎ層、電極、および基板を基本構成要素としたものである。中でも、発光層をｎ型とｐ型のＡｌＸＧａＹＮ層、ＧａＮ層、またはＩｎＸＧａＹＮ層などでサンドイッチにしたヘテロ構造を有しているものが発光効率が高いため、好ましい。さらに、ヘテロ構造を量子井戸構造にしたものは、発光効率がより高く、より好ましい。  
なお、光源として用いる発光体は、１個のみを用いてもよく、２個以上を任意の組合せおよび比率で併用してもよい。
【００３１】
本実施形態においては、光源１として、ＧａＮ系ＬＥＤを用いているものとする。
【００３２】
｛発光媒体｝
本発明の発光装置に用いる発光媒体２は、３８０〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより、青色の発光を呈する有機蛍光体材料を用いて形成されるものである。即ち、本発明の発光装置に用いる発光媒体は、３８０〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより、青色の発光を呈する有機蛍光体を少なくとも１種以上含むこととなる。好ましくは、以下に説明する本発明の有機蛍光体を含む有機蛍光体材料から形成されるものである。
【００３３】
［有機蛍光体］
本発明の有機蛍光体は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲に発光極大を有する光源を用いて励起させることにより、青色の発光（通常４３０ｎｍ以上、好ましくは４４０ｎｍ以上、また、通常４９０ｎｍ以下、好ましくは４７０ｎｍ以下の波長範囲にピーク波長を有する光）を呈するものであり、下記一般式（１）〜（３）で表される構造からなる化合物（以下それぞれ「化合物（１）〜（３）」と称す場合がある。）を含むものである。なお、本発明の有機蛍光体は青色発光を呈するものであるが、一般式（１）のＲ１〜Ｒ６の置換基、一般式（２）のＲ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の置換基、一般式（３）のＲ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の置換基を選択することにより緑色発光を呈するものを得ることもできる。
【００３４】
【化１６】
0005428147.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。）
【００３５】
【化１７】
0005428147.tif 000007
（式中、Ａｒ１は芳香族炭化水素環であり、ｍは１〜２０の整数を表す。
ｍ個のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ１は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【００３６】
【化１８】
0005428147.tif 000008
（式中Ａｒ２は芳香族炭化水素環であり、ｎは０〜２０の整数を表す。
ｎ個のＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく、各々のＡｒ２は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【００３７】
化合物（１）〜（３）を含む有機蛍光体は、発光波長の半値幅が狭く、色純度に優れる点において好ましい。
【００３８】
化合物（１）〜（３）を含む本発明の有機蛍光体を使用することにより、本発明の発光装置は、前述の光源に対して高い発光効率を示し、更には、液晶ディスプレイ用光源等の白色発光装置に使用した場合にディスプレイの色再現範囲が広くなるという点で、優れた発光装置となる。
【００３９】
なお、本発明の有機蛍光体がディスプレイ用途に用いられる場合には、その発光色のＪＩＳ  Ｚ８７０１に基づくＣＩＥ色度座標ｘおよびｙの値は、以下の規定を満たすことが望ましい。
即ち、本発明の有機蛍光体のＣＩＥ色度座標ｘの値は、通常０．０８０以上、好ましくは０．０９０以上、より好ましくは０．０９５以上、また、通常０．３００以下、好ましくは０．２８０以下、より好ましくは０．２６０以下の範囲であることが望ましい。
また、本発明の有機蛍光体のＣＩＥ色度座標ｙの値は、通常０．００１以上、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００３０以上、また、通常０．３４０以下、好ましくは０．３２０以下、より好ましくは０．３００以下の範囲であることが望ましい。
ＣＩＥ色度座標ｘおよびｙの値が上述の範囲を満たすことにより、白色光合成時に色再現範囲が広くなるという利点が得られる。
【００４０】
なお、発光装置の発光スペクトルは、気温２５±１℃に保たれた室内において、オーシャンオプティクス社製の色・照度測定ソフトウェアおよびＵＳＢ２０００シリーズ分光器（積分球仕様）を用いて、２０ｍＡで通電して測定を行なうことができる。この発光スペクトルの３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長領域のデータから、ＪＩＳ  Ｚ８７０１で規定されるＸＹＺ表色系における色度座標として色度値（ｘ，ｙ，ｚ）を算出できる。
この場合、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１の関係式が成立する。
本明細書においては、前記ＸＹＺ表色系をＸＹ表色系と称している場合があり、通常（ｘ、ｙ）で表記している。
【００４１】
本発明の発光装置は、特に白色発光装置とした場合、そのＮＴＳＣ比が高いという特徴もある。具体的には、本発明の発光装置のＮＴＳＣ比（％）は、通常７０以上、好ましくは７２以上、より好ましくは７４以上である。また、ＮＴＳＣ比は、数値が高ければ高いほうが好ましいが、理論的には１５０以下となるものである。
【００４２】
なお、ＮＴＳＣ比の測定方法は以下の通りである。
日本のカラーＴＶの標準であるＮＴＳＣ方式では、基準となるＲ、Ｇ、Ｂ色度点を、ＣＩＥ色度座標上のポイント（ｘ、ｙ）で次のように規定している。
Ｒ（０．６７，０．３３）
Ｇ（０．２１，０．７１）
Ｂ（０．１４，０．０８）
このＲＧＢの３点で形成される三角形の面積を１００とした時、求めるディスプレイのＲ、Ｇ、Ｂで形成される三角形の面積、具体的には求めるディスプレイで単色ＲＧＢを発光させて色度（ｘ、ｙ）を測定し、ＣＩＥ色度図上にプロットして得られる三角形の面積をＮＴＳＣの標準三角形の面積で割った値に１００を掛けた値をＮＴＳＣ比（％）と定義する。
【００４３】
また、発光効率は、前述のような発光装置を用いた発光スペクトル測定の結果から全光束を求め、そのルーメン（ｌｍ）値を消費電力（Ｗ）で割ることにより求められる。消費電力は、２０ｍＡを通電した状態で、Ｆｌｕｋｅ社のＴｒｕｅＲＭＳＭｕｌｔｉｍｅｔｅｒｓＭｏｄｅｌ１８７＆１８９を用いて電圧を測定し、電流値と電圧値の積で求められる。
【００４４】
本発明の発光装置のうち、特に白色発光装置は、具体的には、上述のような励起光源を用い、本発明の有機蛍光体の他、後述するような赤色の蛍光を発する蛍光体（以下、適宜「赤色蛍光体」という）、緑色の蛍光を発する蛍光体（以下、適宜「緑色蛍光体」という）、青色の蛍光を発する蛍光体（以下、適宜「青色蛍光体」という）、黄色の蛍光を発する蛍光体（以下、適宜「黄色蛍光体」という）等の公知の蛍光体を任意に組み合わせて使用し、公知の装置構成をとることにより得られる。
【００４５】
ここで、該白色発光装置の白色とは、ＪＩＳ  Ｚ８７０１により規定された、（黄みの）白、（緑みの）白、（青みの）白、（紫みの）白および白の全てを含む意であり、このうち好ましくは白である。
【００４６】
また、本発明の化合物（１）〜（３）を含む有機蛍光体のうち、化合物（２）は、発光効率も高く、発光波長の半値幅を自由に変えることが出来る点で優れている。
一般に、分子は、固体状態では立体構造により発光特性が異なる。例えば、固体状態で複数の立体構造を取ると、半値幅の広い発光になる。これに対し、半値幅の狭い発光波長を得るには、立体異性の生じない骨格を選ぶか、立体異性を生じる場合には、ある特定の立体構造が優位になるような置換基を連結することが望ましい。
【００４７】
立体異性を生じないようにするための置換基としては、大きく以下の性質を有する置換基などが挙げられる。
(1)立体障壁により分子の回転・振動を抑制できる置換基
(2)置換基間の相互作用により回転・振動を抑制できる置換基
【００４８】
本発明の化合物（１），（３）は立体異性を生じない骨格を有する化合物であるが、本発明の化合物（２）は立体異性を生じるため、上記の考え方で(1)または(2)に該当する置換基を有することで半値幅の狭い発光波長を得るものである。
【００４９】
逆に半値幅の広い発光波長を得るには、複数の立体構造を取るように分子設計する必要がある。
分子単体の立体構造以外にも、分子配列も非常に重要であり、水素結合や分子間相互作用などによる分子配列制御することにより、会合体構造が制御され、半値幅を調整することが可能となる。
分子間相互作用としては、π−π相互作用、ＣＨ−π相互作用などが挙げられる。
本発明の有機蛍光体では、これらの相互作用を制御することが可能である。
【００５０】
以下に、化合物（１）〜（３）について詳細に説明する。
なお、本発明において「置換基を有していても良い」とは、置換基を１以上有していても良いことを意味する。
【００５１】
｛化合物（１）｝
まず、化合物（１）について、説明する。
【００５２】
【化１９】
0005428147.tif 000009
（式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。）
【００５３】
＜Ｒ１〜Ｒ６＞
（置換基Ｒ１〜Ｒ６の種類）
Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、もしくは置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表す。
Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。
【００５４】
Ｒ１〜Ｒ６の２以上が水素原子以外の置換基である場合、複数の水素原子以外の置換基は同一であっても異なっても良い。合成の容易さの点では同一であることが好ましく、発光波長のチューニングが可能な点では異なることが好ましい。
【００５５】
また、高い発光効率を得るという点で、Ｒ１〜Ｒ６の水素原子以外の置換基は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いシリル基であることが好ましく、特に置換基を有していても良い芳香族炭化水素基であることが好ましい。また、半値幅の狭い発光を得るという点では、Ｒ１〜Ｒ６の水素原子以外の置換基は、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基が好ましく、発光波長の長いものを得るという点では、Ｒ１〜Ｒ６の水素原子以外の置換基は、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良い複素環基が好ましい。
【００５６】
Ｒ１〜Ｒ６の芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１６のものが好ましく、これらは単環基に何ら限定されず、縮合多環式炭化水素基、環縮合炭化水素基、であっても良い。具体例としてはフェニル基等の単環基、ビフェニル基、フェナントリル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基等の縮合多環式炭化水素基、ビフェニル基等の環縮合炭化水素基等が挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、具体例としてはスチリル基、ジフェニルビニル基等が挙げられる。
アルキニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、具体例としてはメチルエチニル基、フェニルエチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数３〜２０のものが好ましく、具体例としてはｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
シリル基としては、炭素数３〜２０のものが好ましく、具体例としてはトリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルブチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、メチルジブチルシリル基等が挙げられる。
複素環基としては、炭素数５〜２０のものが好ましく、具体例としてはピリジル基、チエニル基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、イミダゾイル基、フェニルカルバゾイル基等が挙げられる。
アリールアミノ基としては、炭素数６〜３０のものが好ましく、具体例としては、ジフェニルアミノ基、カルバゾイル基、フェニルナフチルアミノ基等が挙げられる。
【００５７】
これらの置換基は更に置換基を有していても良い。更に有しても良い置換基としては、アリール基、アリールアミノ基、アルキル基、パーフルオロアルキル基、ハライド基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基、アリールオキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボン酸基、複素環基などが挙げられる。好ましくは、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数１２〜３０のアリールアミノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基、フルオライド基、炭素数１〜１０のオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリールオキシ基、炭素数２〜１６のカルボニル基、炭素数５〜２０の複素環基などが挙げられる。
【００５８】
更に有しても良い置換基のうち、炭素数６〜１６のアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基などが挙げられる。
炭素数１２〜３０のアリールアミノ基の例としては、ジフェニルアミノ基、カルバゾイル基、フェニルカルバゾイル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のオキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
炭素数６〜１６のアリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基などが挙げられる。
炭素数２〜１６のカルボニル基の例としては、アセチル基、フェニルカルボニル基などが挙げられる。
炭素数５〜２０の複素環基の例としては、ピリジル基、チエニル基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、イミダゾイル基などが挙げられる。
以上に説明したＲ１〜Ｒ６およびＲ１〜Ｒ６が有しても良い置換基のうち、アリールアミノ基やアルコキシ基などの電子供与性の基、チエニル基、ベンゾチエニル基などの複素環基は、化合物（１）の発光波長の長波長化に寄与する。よってＲ１〜Ｒ６やＲ１〜Ｒ６が有しても良い置換基として、これらの置換基を選択することによって、緑色発光を呈するものを得ることもできる。
【００５９】
なお、化合物（１）のうち、特に好ましいものは次の一般式（１ａ）または（１ｂ）で表される構造からなるものである（以下の一般式（１ａ），（１ｂ）において、Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６は一般式（１）におけると同義である。以下において、一般式（１ａ）で表される構造からなる化合物を「化合物（１ａ）」と称し、一般式（１ｂ）で表される構造からなる化合物を「化合物（１ｂ）」と称す場合がある。）。
【００６０】
【化２０】
0005428147.tif 000010
【００６１】
（Ｒ１〜Ｒ６の分子量）
Ｒ１〜Ｒ６の分子量は、精製（不純物があると発光効率の低下に繋がるため、再結晶、昇華精製、カラム精製などにより化合物の高純度化を行う必要があることから、精製効率に優れたものが望まれる。）の観点から、さらに置換基を有する場合はその置換基も含めて、Ｒ１〜Ｒ６各々１０００以下であることが好ましい。
【００６２】
＜分子量＞
以上に説明した化合物（１）、好ましくは化合物（１ａ）または化合物（１ｂ）は、単位量あたりの分子数を増やすことによる高効率化の点から、通常分子量１５００以下、中でも１２００以下であることが好ましい。
なお、化合物（１）、好ましくは化合物（１ａ）または化合物（１ｂ）は、潮解性による取り扱いの困難さの理由から、通常水不溶性であることが好ましい。
ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、通常０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下であることを言う。
【００６３】
＜具体例＞
化合物（１）の具体例を以下に例示するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【００６４】
【化２１】
0005428147.tif 000011
【００６５】
【化２２】
0005428147.tif 000012
【００６６】
【化２３】
0005428147.tif 000013
【００６７】
【化２４】
0005428147.tif 000014
【００６８】
【化２５】
0005428147.tif 000015
【００６９】
【化２６】
0005428147.tif 000016
【００７０】
【化２７】
0005428147.tif 000017
【００７１】
【化２８】
0005428147.tif 000018
【００７２】
【化２９】
0005428147.tif 000019
【００７３】
＜合成法＞
化合物（１）、好ましくは化合物（１ａ）または化合物（１ｂ）、更には後述の化合物（４）は、下記スキームで表される種々の方法によって容易に合成することができる（以下において、Ａｒはアリール基を表す。）。
【００７４】
【化３０】
0005428147.tif 000020
【００７５】
例えば、化合物（１ａ）については、ピレンとＮ−ブロモスクシンイミドや臭素などの臭素化剤とを、ジメチルホルムアミドや四塩化炭素などの有機溶媒中で反応させることにより得られる１，６−ジブロモピレンと、各種ボロン酸や有機マグネシウムハライド、スズ化合物、アセチレン誘導体、エチニル誘導体とから、パラジウムなどの触媒を用いたカップリング反応により得ることができる。
【００７６】
また、化合物（１ｂ）については、ピレンと臭素をニトロベンゼン中で加熱還流することにより得られる１，３，６，８−テトラブロモピレンと、各種ボロン酸や有機マグネシウムハライド、スズ化合物、アセチレン誘導体、エチニル誘導体とから、パラジウムなどの触媒を用いたカップリング反応により得ることができる。
【００７７】
さらにピレン環に置換基を導入する場合や異なる置換基を導入する場合には、上記方法で得られたピレン誘導体と臭素化剤とを反応させた後、各種ボロン酸や有機マグネシウムハライド、スズ化合物、アセチレン誘導体、エチニル誘導体をパラジウムなどの触媒を用いてカップリング反応させることにより得ることができる。
【００７８】
｛化合物（２）｝
次に、化合物（２）について、説明する。
【００７９】
【化３１】
0005428147.tif 000021
（式中、Ａｒ１は芳香族炭化水素環であり、ｍは１〜２０の整数を表す。
ｍ個のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ１は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【００８０】
＜Ａｒ１、ｍ＞
Ａｒ１は芳香族炭化水素環である。
ここで、Ａｒ１を構成する芳香族炭化水素環としては、５または６員環の単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環が挙げられる。
その骨格構造の具体例としては、単環としてベンゼン環、縮合環としてナフタレン環、アズレン環、ピレン環、アントラセン環等が挙げられる。これらのうち、合成上の理由から、特に好ましくはベンゼン環もしくはナフタレン環である。
【００８１】
また、ｍは１〜２０の整数である。ｍ個のＡｒ１は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ１は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良いが、ｍが１の場合、Ａｒ１は分子の回転・振動の抑制に寄与する置換基を１つ以上、中でも２つ以上有することが半値幅を狭く、色純度を向上できる点で望ましい。
【００８２】
（Ａｒ１が有しても良い置換基）
Ａｒ１が有しても良い置換基としては、熱や光に比較的安定なものであれば特に制限されず、具体的には、例えば下記に掲げる種々の置換基が挙げられる。中でも、以下に示す分子の回転・振動の抑制に寄与する下記２種いずれかに属する置換基であることが好ましい。
【００８３】
Ａｒ１が有しても良い置換基としては、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いシリル基、置換基を有しても良いアミノ基、置換基を有しても良いホスフィンオキシド基、置換基を有しても良いスルホキシド基、などを挙げることが出来る。
【００８４】
分子の回転・振動の抑制に寄与する置換基としては、水素結合性を示す置換基が挙げられ、その分子量は通常１５〜１０００、好ましくは１５〜８００、より好ましくは１５〜６００である。この分子量が大き過ぎると置換基の振動により発光効率が低下する可能性があり、小さ過ぎると分子の回転を抑制できない。なお、ここで、分子の回転・振動の抑制に寄与する置換基の分子量とは、分子の回転・振動の抑制に寄与する置換基が更に置換基を有する場合は、その置換基も含む全体の分子量をさす。
【００８５】
このような分子の回転・振動の抑制に寄与する置換基としては、フッ素原子、クロロ原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアルケニル基、置換基を有しても良いアルキニル基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良いジアリールボリル基、置換基を有しても良いシリル基、置換基を有しても良いカルボキシル基、置換基を有しても良いカルボニル基、置換基を有しても良いスルホニル基、置換基を有しても良いアミノ基、置換基を有しても良いチオニル基、置換基を有しても良いホスフィノ基等が挙げられる。これらの中でも特に好ましくは、フッ素原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良いシリル基である。
【００８６】
上述のアルキル基としては、炭素数１〜１０程度の直鎖状、分岐鎖状のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基などが挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基やナフチル基が挙げられる。
シリル基としては、トリメチルシリル基などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換基を有しても良い。更に有しても良い置換基としては、フッ素原子やトリフルオロメチル基などが挙げられる。
【００８７】
フッ素原子を導入した場合には、隣接する水素原子との水素結合により、構造異性体の制御、および分子振動を抑制することが出来、アルキル基やフェニル基を入れた場合には、隣接する水素原子との立体反発により、構造異性体を制御することが出来るため、これらの置換基効果により、半値幅の狭い発光を得ることが出来る。
更に、酸化防止による光劣化抑制の効果を有することから、フッ素原子やトリフルオロメチル基であることが特に好ましい。
【００８８】
＜Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’＞
（Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の種類）
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。なおＲ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。
【００８９】
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’の具体例としては、Ｒ１〜Ｒ６の具体例として例示したものを挙げることができ、更に有していても良い置換基も同様である。
【００９０】
Ｒ７〜Ｒ１１およびＲ７’〜Ｒ１１’が、隣接する置換基とともに環を形成する場合、このような環としてはチオフェン環、シロール環などが挙げられる。
【００９１】
Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’は、特に好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、もしくは置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いシリル基であり、高い発光効率を得るという点で、Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いシリル基であることが好ましい。
Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の芳香族炭化水素基（縮合多環式炭化水素基、環縮合炭化水素基）としては、炭素数６〜１６のものが好ましく、具体例としてはフェニル基、ビフェニル基、ビフェニレン基、フルオレニル基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数３〜２０のものが好ましく、具体例としてはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
シリル基としては、炭素数３〜２０のものが好ましく、具体例としてはトリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルブチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、メチルジブチルシリル基等が挙げられる。
【００９２】
これらの置換基は更に置換基を有しても良い。更に有しても良い置換基としては、アリール基、アリールアミノ基、アルキル基、パーフルオロアルキル基、ハライド基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基、アリールオキシ基、カルボニル基、複素環基などが挙げられる。好ましくは、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基、フルオライド基、炭素数１〜１０のカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、炭素数６〜１６のアリールオキシ基、炭素数２〜１６のカルボニル基、炭素数５〜２０の複素環基などである。
【００９３】
炭素数６〜１６のアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のカルボキシル基の例としては、カルボン酸、メチルカルボキシル基、エチルカルボキシル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のアルコキシル基の例としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
炭素数６〜１６のアリールオキシ基の例としてはフェニルオキシ基などが挙げられる。
炭素数２〜１６のカルボニル基の例としてはアセチル基、フェニルカルボニル基などが挙げられる。
【００９４】
（Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の分子量）
Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の分子量は、精製（不純物があると発光効率の低下に繋がるため、再結晶、昇華精製、カラム精製などにより化合物の高純度化を行う必要があるため）の観点から、さらに置換基を有する場合はその置換基も含めて、Ｒ７〜Ｒ１１の合計、Ｒ７’〜Ｒ１１’の合計が各々１０００以下であることが好ましい。
【００９５】
＜分子量＞
以上に説明した化合物（２）は、単位量あたりの分子数を増やすことによる高効率化の点から、通常分子量１５００以下、中でも１２００以下であることが好ましい。
なお、化合物（２）は、潮解性による取り扱いの困難さの理由から、通常水不溶性であることが好ましい。
ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、通常０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下であることを言う。
【００９６】
＜具体例＞
化合物（２）の具体例を以下に例示するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。（以下において、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００９７】
【化３２】
0005428147.tif 000022
【００９８】
【化３３】
0005428147.tif 000023
【００９９】
【化３４】
0005428147.tif 000024
【０１００】
＜合成法＞
化合物（２）は、下記スキームで表される種々の方法によって容易に合成することができる（以下において、Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’の記載は省略されている。）。
【０１０１】
【化３５】
0005428147.tif 000025
【０１０２】
例えば、化合物（２）は、対応するスチレン誘導体とアリールハライドとをＰｄ（ＰＰｈ３）４やＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２など（Ｐｈはフェニル基）のパラジウム触媒存在下、炭酸ナトリウムや炭酸セシウムなどのアミンを用いて、トルエンやジオキサンなどの有機溶媒中でカップリングを行うことにより、得ることが出来る。
【０１０３】
｛化合物（３）｝
次に化合物（３）について、説明する。
【０１０４】
【化３６】
0005428147.tif 000026
（式中Ａｒ２は芳香族炭化水素環であり、ｎは０〜２０の整数を表す。
ｎ個のＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく、各々のＡｒ２は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。）
【０１０５】
＜Ａｒ２、ｎ＞
Ａｒ２は芳香族炭化水素環である。ここでＡｒ２を構成する芳香族炭化水素環としては、５または６員環の単環または２〜６縮合環からなる芳香族炭化水素環、もしくはこれらが連結した基を指し、通常炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、更に好ましくは炭素数６〜２０のものが挙げられる。
その骨格構造の具体例としては、単環としてベンゼン環、縮合環としてナフタレン環、アズレン環、ピレン環、アントラセン環等、連結環としてビフェニル記、ビナフチル基などが挙げられる。これらのうち、合成上の理由から特に好ましくはベンゼン環もしくはナフタレン環である。
【０１０６】
また、ｎは０〜２０の整数である。ｎ個のＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ２は式中に記載した２つ以外に更に置換基を有していても良い。
このような置換基としては、熱や光に比較的安定なものであれば特に制限されず、具体的には、化合物（１）の置換基Ｒ１〜Ｒ６が有していても良い置換基として例示した種々の置換基が挙げられる。中でも、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良い芳香族炭化水素基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いシリル基などを挙げることが出来る。
【０１０７】
＜Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’＞
（Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の種類）
式中、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基を表し、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は同一であっても異なっていても良いが、Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’の少なくとも１つは水素原子以外の置換基である。Ｒ１２〜Ｒ１６およびＲ１２’〜Ｒ１６’は、隣接する置換基とともに環を形成しても良い。
Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の具体例としては、Ｒ１〜Ｒ６の具体例として例示したものを挙げることができ、更に有していても良い置換基も同様である。
【０１０８】
Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’が、隣接する置換基とともに環を形成する場合、このような環としては、Ｒ７〜Ｒ１１、Ｒ７’〜Ｒ１１’が隣接する置換基とともに環を形成する場合の環として例示したものが挙げられる。
【０１０９】
（Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の分子量）
Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の分子量は、精製（不純物があると発光効率の低下に繋がるため、再結晶、昇華精製、カラム精製などにより化合物の高純度化を行う必要があるため）の観点から、さらに置換基を有する場合はその置換基も含めて、Ｒ１２〜Ｒ１６の合計、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の合計が各々１０００以下であることが好ましい。
【０１１０】
＜分子量＞
以上に説明した化合物（３）は、単位量あたりの分子数を増やすことによる高効率化の点から、通常分子量１５００以下、中でも１２００以下であることが好ましい。
なお、化合物（３）は、潮解性による取り扱いの困難さの理由から、通常水不溶性であることが好ましい。
ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、通常０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下であることを言う。
【０１１１】
＜具体例＞
化合物（３）の具体例を以下に例示するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１１２】
【化３７】
0005428147.tif 000027
【０１１３】
＜合成法＞
化合物（３）、例えば一般式（３）において、ｎ＝０の化合物（３）は、下記スキームで表される方法によって容易に合成することができる（以下において、Ｒ１２〜Ｒ１６、Ｒ１２’〜Ｒ１６’の記載は省略されている。）。
【０１１４】
【化３８】
0005428147.tif 000028
【０１１５】
例えば、一般式（３）においてｎ＝０の化合物（３）は、アセチレン誘導体とアリールハライドとをパラジウム触媒存在下、不活性ガス雰囲気下でアミンなどの塩基性溶媒やアミンとトルエンなどの有機溶媒中で反応させることにより得ることが出来る。
【０１１６】
＜特性＞
【０１１７】
このようにして得られる化合物（１）〜（３）は、波長３８０ｎｍ〜４２０ｎｍに発光極大を有する光源を用いて励起することにより、青色から緑色の光、即ち、波長４２０ｎｍ〜５５０ｎｍの光を発するものであり、高い耐熱性、固体状態での高い発光強度、媒体への高い分散性、高い吸収効率などの特長を有するものである。
【０１１８】
なお、化合物（１）〜（３）の耐熱性を示す指標として、融点と分解温度が挙げられ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）や示差熱重量分析装置（ＴＧ−ＤＴＡ）で容易に確認することができる。
励起光源として好適に用いられる可視光発光ダイオードは、経時使用により熱を帯びるが、励起光源の熱により、有機蛍光体が溶融したり分解したりすると、発光効率の低下や色ムラに繋がるため、有機蛍光体には高い耐熱性が求められている。
従って、有機蛍光体としての化合物（１）〜（３）には、好ましくは融点１２０℃以上、さらに好ましくは融点１５０℃以上であることが求められる。
また、化合物（１）〜（３）の分解温度としては、窒素フロー条件下で５％以上重量減少する温度が１５０℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。
【０１１９】
有機蛍光体材料の固体状態での発光強度に関しては、蛍光分光測定器を用いて測定することができる。
化合物（１）〜（３）の発光強度は通常１．０×１０７ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ／ｓ−１）以上、好ましくは２．０×１０７ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ／ｓ−１）以上、特に好ましくは３．０×１０７ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ／ｓ−１）以上である。発光強度は無機蛍光体と同程度以上であれば有機蛍光体として十分使用することが可能であり、化合物（１）〜（３）の発光強度として好ましくは１０６ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ／ｓ−１）以上、より好ましくは１０７ｃｐｓ（ｃｏｕｎｔ／ｓ−１）以上である。
また、化合物（１）〜（３）は、発光ピークの半値幅（前記発光強度の１／２強度における最大発光ピークの幅）が、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下である。
また、吸収効率とは、蛍光体サンプルによって吸収された励起光のフォトン数を励起光の全フォトン数で割った値を指す。化合物（１）〜（３）は通常吸収効率７５％以上、好ましくは８０％以上を達成できる。
これらの特性は、サンプルを乳鉢などで細かく粉砕したあと、専用の測定セルに詰めて測定することにより得ることができる。
【０１２０】
なお、有機化合物である化合物（１）〜（３）は、無機蛍光体に比べて明らかに比重が小さいため、媒体への分散性に関しては無機蛍光体に比べて明らかに良く、このことは有機蛍光体の利点である。
【０１２１】
［有機蛍光体材料］
｛本発明の有機蛍光体材料｝
本発明の有機蛍光体材料は、前述した光源からの光の照射によって可視光を発する発光体であり、本発明の有機蛍光体、即ち、前述の化合物（１）〜（３）の少なくとも１種を含むものである。本発明の有機蛍光体材料には、前述の化合物（１）〜（３）の各々の１種が単独で含まれていても良く、２種以上が混合して含まれていても良い。また、化合物（１）、化合物（２）および化合物（３）から選ばれる化合物を任意の組み合わせおよび比率で併用しても良い。また、本発明の有機蛍光体材料は、前述の化合物（１）〜（３）と共に、必要に応じて緑色蛍光体や橙色ないし赤色蛍光体、黄色蛍光体を含んでいてもよく、この組合せによって白色光を発光する蛍光体材料として用いることもできる。
【０１２２】
前述の化合物（１）〜（３）は、分子間相互作用の効果が大きく、フラットな励起スペクトルが得られることから、有機蛍光体材料において固体状態で使用されることが好ましい。ここで固体状態とは、２分子以上の会合状態にあることを意味し、結晶状態、アモルファス状態、固溶体状態、もしくはそれらの混合状態であり、特に励起波長の吸収効率の高い結晶状態の微粒子で使用されることが好ましい。即ち、本発明の有機蛍光体材料は、前述の化合物（１）〜（３）を含む本発明の有機蛍光体を粉末状態で含むことを特徴とする。
【０１２３】
本発明の有機蛍光体材料に占める本発明の有機蛍光体の割合は、単独で使用する場合と他の蛍光体と混ぜる場合とで異なり、状況に応じてその重量割合を変える必要があるため、特に割合に関しての制約はないが、化合物（１）〜（３）の含有割合が少なすぎると、発光ダイオードの色変換効率が低下するため好ましくなく、化合物（１）〜（３）の含有割合が多すぎると、光の取り出し効率が低下するとともに、発光ダイオードからの熱による分解も懸念されるため、化合物（１）〜（３）は、有機蛍光体材料中に２重量％〜９５重量％で使用されることが好ましい。
前述の化合物（１）〜（３）と他の有機蛍光体とを併用する場合には、有機蛍光体の合計の割合が有機蛍光体材料中に２重量％〜９５重量％になるように調整することが好ましい。蛍光体の成分比に関しては、望まれる発光色に応じた成分比で混合する必要があるため、特に限定されるものではない。
【０１２４】
また、有機蛍光体材料に後述の液体媒体や各種の添加剤を用いる場合には、形成された有機蛍光体材料に占める本発明の有機蛍光体の割合が上記の範囲内となるように、液体媒体や添加剤の使用量を調整することが好ましい。
なお、前述の化合物（１）〜（３）の優れた特性を十分に発揮させる観点から、液体媒体や添加剤が極力使用されないことが好ましいが、同一蛍光体の凝集による色ムラが生じないよう工夫する必要がある。
【０１２５】
本発明の発光装置において、以下に説明する併用可能な蛍光体（橙色ないし赤色蛍光体、緑色蛍光体等）の使用の有無およびその種類は、発光装置の用途に応じて適宜選択すればよい。例えば、本発明の発光装置を青色発光の発光装置として構成する場合には、本発明の有機蛍光体のみでも問題ないが、他の青色蛍光体と併用することにより、発光波長の調整をすることが可能である。
【０１２６】
一方、本発明の発光装置を白色発光の発光装置として構成する場合には、所望の白色光が得られるように、本発明の有機蛍光体と、併用可能な蛍光体を適切に組み合わせればよい。
【０１２７】
また、本発明の有機蛍光体は、他の蛍光体と混合（ここで、混合とは、必ずしも蛍光体同士が混ざり合っている必要はなく、異種の蛍光体が組み合わされていることを意味する。）して用いることができる。特に、上記に記載の組み合わせで蛍光体を混合すると、好ましい蛍光体混合物が得られる。なお、混合する蛍光体の種類やその割合に特に制限はない。
【０１２８】
｛併用可能な有機蛍光体｝
本発明の有機蛍光体と併用可能な有機蛍光体を以下に例示する。
【０１２９】
＜橙色ないし赤色有機蛍光体＞
橙色ないし赤色蛍光体を用いる場合、３８０ｎｍから４２０ｎｍの波長範囲にピーク波長を有する光を発光する光源からの光の少なくとも一部を吸収して発光するものを用いるようにする。この際、橙色ないし赤色蛍光体としては、橙色ないし赤色有機蛍光体を用いることが好ましい。
【０１３０】
橙色ないし赤色有機蛍光体を使用する場合、当該橙色ないし赤色有機蛍光体は本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを使用することができる。この際、橙色ないし赤色有機蛍光体の発光ピーク波長は、通常５７０ｎｍ以上、好ましくは５８０ｎｍ以上、より好ましくは５８５ｎｍ以上、また、通常７８０ｎｍ以下、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは６８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。
【０１３１】
また、橙色ないし赤色有機蛍光体の発光効率に制限は無いが、発光効率が高いものを用いることが望ましい。具体的には蛍光体の発光効率が、通常２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは４５％以上のものを用いる。このように発光効率の高い橙色ないし赤色蛍光体を用いることにより、蛍光体使用量を少なくすることができたり、光源のパワーが小さい場合でも輝度の高い発光装置を作製することができる。
【０１３２】
本発明で用いることができる赤色有機蛍光体としては、例えば、β−ジケトネート、β−ジケトン、芳香族カルボン酸、または、ブレンステッド酸等のアニオン配位子を有する希土類元素イオン錯体からなる赤色有機蛍光体が挙げられる。
また、ペリレン系顔料（例えば、ジベンゾ｛［ｆ，ｆ’］−４，４’，７，７’−テトラフェニル｝ジインデノ［１，２，３−ｃｄ：１’，２’，３’−ｌｍ］ペリレン）、アントラキノン系顔料、レーキ系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アントラセン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、フタロシアニン系顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料、インダンスロン系顔料、インドフェノール系顔料、シアニン系顔料、ジオキサジン系顔料を用いることも可能である。
【０１３３】
＜緑色有機蛍光体＞
緑色蛍光体を用いる場合、３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲にピーク波長を有する光を発光する光源からの光の少なくとも一部を吸収して発光するものを用いるようにする。この際、緑色蛍光体としては、緑色有機蛍光体を用いることが好ましい。
【０１３４】
緑色有機蛍光体の発光ピーク波長λｐ（ｎｍ）は、通常４９０ｎｍより大きく、中でも５００ｎｍ以上、更には５１５ｎｍ以上、また、通常５６０ｎｍ以下、中でも５５０ｎｍ以下、更には５４５ｎｍ以下、特に５４０ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。この発光ピーク波長λｐが短過ぎると青味を帯びる傾向がある一方で、長過ぎると黄味を帯びる傾向があり、何れも緑色光としての特性が低下する場合がある。
このような緑色有機蛍光体の発光スペクトルは視感度曲線との重なりが大きくなるため、より輝度の高い発光装置を作製することができる。
【０１３５】
また、緑色有機蛍光体の発光効率に制限は無いが、発光効率が高いものを用いることが望ましい。具体的には、蛍光体の発光効率が、通常３０％以上、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上、特に好ましくは４５％以上のものを用いる。このように発光効率の高い緑色蛍光体を用いることにより、蛍光体使用量を少なくすることができたり、光源のパワーが小さい場合でも輝度の高い発光装置を作製することができる。
【０１３６】
本発明で用いることのできる緑色蛍光体としては、ベンゾオキサジノン系、キナゾリノン系、クマリン系、キノフタロン系、ナルタル酸イミド系等の蛍光色素、テルビウム錯体や特開２００２−３４５６８号公報に開示されるピリジン−フタルイミド縮合誘導体などの緑色有機蛍光体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
＜青色有機蛍光体＞
青色蛍光体としては、本発明の青色有機蛍光体のみを用いることが好ましいが、本発明の青色有機蛍光体の優れた特性を損なわない範囲で、他の青色有機蛍光体を併用することもできる。他の青色有機蛍光体を用いる場合、３８０ｎｍから４２０ｎｍの波長範囲にピーク波長を有する光を発光する光源からの光の少なくとも一部を吸収して発光するものを用いるようにする。
【０１３８】
他の青色有機蛍光体を使用する場合、当該青色有機蛍光体は本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを使用することができる。この際、青色有機蛍光体の発光ピーク波長は、通常４２０ｎｍ以上、好ましくは４３０ｎｍ以上、より好ましくは４４０ｎｍ以上、また、通常４９０ｎｍ以下、好ましくは４８０ｎｍ以下、より好ましくは４７０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。
【０１３９】
本発明で用いることのできる青色有機蛍光体としては、例えば特開２００５−２７６７８５号公報などに開示されるナルタル酸イミド系、ベンゾオキサゾール系、スチリル系、クマリン系、ピラリゾン系、トリアゾール系化合物の蛍光色素、ツリウム錯体等の有機蛍光体や、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼンなどが挙げられる。
なお、これらの青色有機蛍光体の配合比率は、本発明の青色有機蛍光体に対する重量比で、０重量％〜９５重量％とする。
【０１４０】
＜黄色有機蛍光体＞
黄色蛍光体を用いる場合、３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲にピーク波長を有する光を発光する光源からの光の少なくとも一部を吸収して発光するものを用いるようにする。この際、黄色蛍光体としては、緑色有機蛍光体を用いることが好ましい。
【０１４１】
黄色蛍光体を使用する場合、当該黄色蛍光体は本発明の効果を著しく損なわない限り任意のものを使用することができる。この際、黄色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５３０ｎｍ以上、好ましくは５４０ｎｍ以上、より好ましくは５５０ｎｍ以上、また、通常６２０ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。
【０１４２】
このような黄色有機蛍光体としては、例えば、brilliant  sulfoflavine  FF(Colour  Index  Number56205)、basic  yellow  HG(Colour  Index  Number46040)、eosine(Colour  Index  Number45380)、rhodamine  6G(Colour  Index  Number45160)、等の蛍光染料等を用いることが可能である。
【０１４３】
｛併用可能な無機蛍光体｝
本発明の有機蛍光体材料には、分散性等の理由から蛍光体として上述した有機蛍光体のみが含まれることが好ましいが、有機蛍光体の優れた特性を損なわない範囲で、無機蛍光体を併用することもできる。
【０１４４】
＜橙色ないし赤色無機蛍光体＞
併用し得る橙色ないし赤色無機蛍光体としては、前述した橙色ないし赤色有機蛍光体と同等の発光特性を有するもの、例えば、赤色破断面を有する破断粒子から構成され、赤色領域の発光を行なう（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕで表されるユーロピウム賦活アルカリ土類シリコンナイトライド系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ球形状を有する成長粒子から構成され、赤色領域の発光を行なう（Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活希土類オキシカルユゲナイト系蛍光体等が挙げられる。  
さらに、特開２００４−３００２４７号公報に記載された、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、およびＭｏよりなる群から選ばれる少なくも１種の元素を含有する酸窒化物および／または酸硫化物を含有する蛍光体であって、Ａｌ元素の一部または全てがＧａ元素で置換されたアルファサイアロン構造をもつ酸窒化物を含有する蛍光体も用いることができる。なお、これらは酸窒化物および／または酸硫化物を含有する蛍光体である。  
【０１４５】
また、そのほか、赤色蛍光体としては、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸硫化物蛍光体、Ｙ（Ｖ，Ｐ）Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物蛍光体、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｓｍ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｎｂ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｓｍ等のＥｕ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活硫化物蛍光体、ＹＡｌＯ３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ、ＬｉＹ９（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｓｒ２ＢａＳｉＯ５：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｔｂ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５（Ｎ，Ｏ）８：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ（Ｎ，Ｏ）２：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物、窒化物または酸窒化物蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｃｅ等のＣｅ付活酸化物、窒化物または酸窒化物蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）３（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ等のＭｎ付活ゲルマン酸塩蛍光体、Ｅｕ付活αサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ３：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸硫化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）ＶＯ４：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活バナジン酸塩蛍光体、ＳｒＹ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｃｅ等のＥｕ，Ｃｅ付活硫化物蛍光体、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活硫化物蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＰ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚｎ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｌｕ）２ＷＯ６：Ｅｕ，Ｍｏ等のＥｕ，Ｍｏ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ｘＳｉｙＮｚ：Ｅｕ，Ｃｅ（但し、ｘ、ｙ、ｚは、１以上の整数を表す。）等のＥｕ，Ｃｅ付活窒化物蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、（（Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｔｂ）１−ｘ−ｙＳｃｘＣｅｙ）２（Ｃａ，Ｍｇ）１−ｒ（Ｍｇ，Ｚｎ）２＋ｒＳｉｚ−ｑＧｅｑＯ１２＋δ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体等を用いることも可能である。
【０１４６】
以上の中でも、赤色無機蛍光体としては、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５（Ｎ，Ｏ）８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ（Ｎ，Ｏ）２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｃｅ、（Ｓｒ，Ｂａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：ＥｕまたはＥｕ錯体を含むことが好ましく、より好ましくは（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５（Ｎ，Ｏ）８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ（Ｎ，Ｏ）２：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉ（Ｎ，Ｏ）３：Ｃｅ、（Ｓｒ，Ｂａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕまたは（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、もしくはＥｕ（ジベンゾイルメタン）３・１，１０−フェナントロリン錯体等のβ−ジケトン系Ｅｕ錯体またはカルボン酸系Ｅｕ錯体を含むことが好ましく、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５（Ｎ，Ｏ）８：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕまたは（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕが特に好ましい。
【０１４７】
また、橙色蛍光体としては（Ｓｒ，Ｂａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕが好ましい。
【０１４８】
＜緑色無機蛍光体＞
緑色の無機蛍光体としては、前述した緑色有機蛍光体と同等の発光特性を有するもの、例えば、緑色破断面を有する破断粒子から構成され、緑色領域の発光を行なう（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活アルカリ土類シリコンオキシナイトライド系蛍光体等が挙げられる。
【０１４９】
また、その他の緑色蛍光体としては、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２（Ｍｇ，Ｚｎ）Ｓｉ２Ｏ７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）９（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ）２（Ｓｉ，Ｇｅ）６Ｏ２４：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７−Ｓｒ２Ｂ２Ｏ５：Ｅｕ等のＥｕ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等のＭｎ付活珪酸塩蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ等のＴｂ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｔｂ、Ｌａ３Ｇａ５ＳｉＯ１４：Ｔｂ等のＴｂ付活珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活チオガレート蛍光体、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇａ，Ｔｂ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｐｒ，Ｌｕ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、Ｃａ３（Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ）２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ等のＣｅ付活酸化物蛍光体、Ｅｕ付活βサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ等のＴｂ付活酸硫化物蛍光体、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｇａ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｌａ）ＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｎａ２Ｇｄ２Ｂ２Ｏ７：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｂａ，Ｓｒ）２（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ）Ｂ２Ｏ６：Ｋ，Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活硼酸塩蛍光体、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）２Ｓ４：Ｅｕ等のＥｕ付活チオアルミネート蛍光体やチオガレート蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）８（Ｍｇ，Ｚｎ）（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｍ３Ｓｉ６Ｏ９Ｎ４：Ｅｕ、Ｍ３Ｓｉ６Ｏ１２Ｎ２：Ｅｕ（但し、Ｍはアルカリ土類金属元素を表す。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体等を用いることも可能である。
【０１５０】
＜青色無機蛍光体＞
青色無機蛍光体としては、前述した青色有機蛍光体と同等の発光特性を有するもの、例えば、規則的な結晶成長形状としてほぼ六角形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なうＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活バリウムマグネシウムアルミネート系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ球形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なう（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活ハロリン酸カルシウム系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ立方体形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なう（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活アルカリ土類クロロボレート系蛍光体、破断面を有する破断粒子から構成され、青緑色領域の発光を行なう（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕまたは（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕで表されるユウロピウム賦活アルカリ土類アルミネート系蛍光体などが挙げられる。
【０１５１】
また、そのほか、青色蛍光体としては、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ等のＳｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕまたは（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ、ＢａＡｌ８Ｏ１３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活チオガレート蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３（Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｂ等のＥｕ付活ハロリン酸塩蛍光体、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ）３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ等のＥｕ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＷＯ４等のタングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＢＰＯ５：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ）１０（ＰＯ４）６・ｎＢ２Ｏ３：Ｅｕ、２ＳｒＯ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ，Ｍｎ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８・２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体、ＳｒＳｉ９Ａｌ１９ＯＮ３１：Ｅｕ、ＥｕＳｉ９Ａｌ１９ＯＮ３１等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、Ｌａ１−ｘＣｅｘＡｌ（Ｓｉ６−ｚＡｌｚ）（Ｎ１０−ｚＯｚ）（ここで、ｘ、およびｙは、それぞれ０≦ｘ≦１、０≦ｚ≦６を満たす数である。）、Ｌａ１−ｘ−ｙＣｅｘＣａｙＡｌ（Ｓｉ６−ｚＡｌｚ）（Ｎ１０−ｚＯｚ）（ここで、ｘ、ｙ、およびｚは、それぞれ、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦６を満たす数である。）等のＣｅ付活酸窒化物蛍光体等を用いることも可能である。
【０１５２】
以上の例示の中でも、青色無機蛍光体としては、（Ｃａ、Ｓｒ，Ｂａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６（Ｃｌ，Ｆ）２：Ｅｕまたは（Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕを含むことが好ましく、（Ｃａ、Ｓｒ，Ｂａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６（Ｃｌ，Ｆ）２：Ｅｕまたは（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ）３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕを含むことがより好ましく、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６（Ｃｌ，Ｆ）２：ＥｕまたはＢａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕを含むことがより好ましい。また、このうち照明用途およびディスプレイ用途としては（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕまたは（Ｃａ、Ｓｒ，Ｂａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕが特に好ましい。
【０１５３】
＜黄色無機蛍光体＞
黄色無機蛍光体としては、前述した黄色有機蛍光体と同等の発光特性を有するもの、例えば各種の酸化物系、窒化物系、酸窒化物系、硫化物系、酸硫化物系等の蛍光体が挙げられる。
【０１５４】
特に、ＲＥ３Ｍ５Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、ＲＥは、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌｕ、およびＳｍからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、およびＳｃからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）やＭａ３Ｍｂ２Ｍｃ３Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、Ｍａは２価の金属元素、Ｍｂは３価の金属元素、Ｍｃは４価の金属元素を表す。）等で表されるガーネット構造を有するガーネット系蛍光体、ＡＥ２ＭｄＯ４：Ｅｕ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、およびＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表し、Ｍｄは、Ｓｉ、および／またはＧｅを表す。）等で表されるオルソシリケート系蛍光体、これらの系の蛍光体の構成元素の酸素の一部を窒素で置換した酸窒化物系蛍光体、ＡＥＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、ＭｇおよびＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表す。）等のＣａＡｌＳｉＮ３構造を有する窒化物系蛍光体等のＣｅで付活した蛍光体が挙げられる。
【０１５５】
また、その他、黄色蛍光体としては、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ａｌ）２Ｓ４：Ｅｕ等の硫化物系蛍光体、Ｃａｘ（Ｓｉ，Ａｌ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕ等のＳｉＡｌＯＮ構造を有する酸窒化物系蛍光体等のＥｕで付活した蛍光体、（Ｍ１−ａ−ｂＥｕａＭｎｂ）２（ＢＯ３）１−ｐ（ＰＯ４）ｐＸ（但し、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素を表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、およびＢｒからなる群より選ばれる１種以上の元素を表す。ａ、ｂ、およびｐは、各々、０．００１≦ａ≦０．３、０≦ｂ≦０．３、０≦ｐ≦０．２を満たす数を表す。）等のＥｕ付活またはＥｕ，Ｍｎ共付活ハロゲン化ホウ酸塩蛍光体等を用いることも可能である。
【０１５６】
｛液体媒体｝
本発明の有機蛍光体材料中の蛍光体の存在状態としては、公知の構成を任意に適用することができる。通常は、液体媒体中に蛍光体を溶解した固溶体状態、蛍光体の微粒子を液体媒体に分散した分散状態などがある。この場合、蛍光体は液体媒体により固定され、光源の光を吸収して発光することになる。  
【０１５７】
本発明の有機蛍光体材料に使用される液体媒体としては、本発明の有機蛍光体の性能を目的の範囲で損なわない限りにおいて特に限定されない。例えば、所望の使用条件下において液状の性質を示し、本発明の有機蛍光体を好適に分散させるとともに、好ましくない反応を生じないものであれば、特に制限はなく、有機・無機・ハイブリットを問わず、任意である。
【０１５８】
無機系材料としては、例えば、金属アルコキシド、セラミック前駆体ポリマー若しくは金属アルコキシドを含有する溶液をゾル−ゲル法により加水分解重合して成る溶液、またはこれらの組み合わせを固化した無機系材料（例えばシロキサン結合を有する無機系材料）等を挙げることができる。
【０１５９】
有機系材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられる。具体的には、例えば、ポリメタアクリル酸メチル等のメタアクリル樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエステル樹脂；フェノキシ樹脂；ブチラール樹脂；ポリビニルアルコール；エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂；ポリイミド系樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１６０】
これらの中で特に照明など大出力の発光装置に本発明の有機蛍光体を用いる場合には、耐熱性や耐光性等を目的として珪素含有化合物を使用することが好ましい。
【０１６１】
珪素含有化合物とは、分子中に珪素原子を有する化合物をいい、例えば、ポリオルガノシロキサン等の有機材料（シリコーン系材料）、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素等の無機材料、およびホウケイ酸塩、ホスホケイ酸塩、アルカリケイ酸塩等のガラス材料を挙げることができる。中でも、ハンドリングの容易さ等の点から、シリコーン系材料が好ましい。
【０１６２】
上記シリコーン系材料とは、通常、シロキサン結合を主鎖とする有機重合体をいい、例えば下記式(i)で表される化合物および／またはそれらの混合物が挙げられる。
(Ｒ2１Ｒ22Ｒ23ＳｉＯ１/2)Ｅ(Ｒ24Ｒ2５ＳｉＯ2/2)Ｄ(Ｒ2１ＳｉＯ3/2)Ｔ(ＳｉＯ4/2)Ｑ    式(i)
【０１６３】
上記式(i)において、Ｒ21からＲ26は同じであっても異なってもよく、有機官能基、水酸基、水素原子からなる群から選択される。
また、上記式(i)において、Ｅ、Ｄ、ＴおよびＱは、各々０以上１未満の数であり、且つ、Ｅ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ＝１を満足する数である。
【０１６４】
該シリコーン系材料は、液状のシリコーン系材料に本発明の有機蛍光体を混合した後、熱や光によって硬化させて用いることができる。
【０１６５】
シリコーン系材料を硬化のメカニズムにより分類すると、通常、付加重合硬化タイプ、縮重合硬化タイプ、紫外線硬化タイプ、パーオキサイド架硫タイプなどのシリコーン系材料を挙げることができる。これらの中では、付加重合硬化タイプ（付加型シリコーン樹脂）、縮合硬化タイプ（縮合型シリコーン樹脂）、紫外線硬化タイプが好適である。以下、付加型シリコーン系材料、および縮合型シリコーン系材料について説明する。
【０１６６】
付加型シリコーン系材料とは、ポリオルガノシロキサン鎖が、有機付加結合により架橋されたものをいう。代表的なものとしては、例えばビニルシランとヒドロシランをＰｔ触媒などの付加型触媒の存在下反応させて得られるＳｉ−Ｃ−Ｃ−Ｓｉ結合を架橋点に有する化合物等を挙げることができる。これらは市販のものを使用することができ、例えば付加重合硬化タイプの具体的商品名としては信越化学工業社製「ＬＰＳ−１４００」「ＬＰＳ−２４１０」「ＬＰＳ−３４００」等が挙げられる。
【０１６７】
一方、縮合型シリコーン系材料とは、例えば、アルキルアルコキシシランの加水分解・重縮合で得られるＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を架橋点に有する化合物を挙げることができる。
具体的には、下記一般式(ii)および／または(iii)で表される化合物、および／またはそ
のオリゴマーを加水分解・重縮合して得られる重縮合物が挙げられる。
【０１６８】
Ｍｍ＋Ｘ１ｑＹ１ｐ−ｑ    (ii)
（式(ii)中、Ｍは、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、およびチタンより選択される少なくとも１種の元素を表し、Ｘ１は、加水分解性基を表し、Ｙ１は、１価の有機基を表し、ｍは、Ｍの価数を表す１以上の整数を表し、ｑは、Ｘ１基の数を表す１以上の整数を表す。但し、ｐ≧ｑである。）
【０１６９】
Ｍｓ＋Ｘ１ｔＹ１ｓ−ｔ    (iii)
（式(iii)中、Ｍは、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、およびチタンより選択される少なくとも１種の元素を表し、Ｘ１は、加水分解性基を表し、Ｙ１は、１価の有機基を表し、Ｙ２は、ｕ価の有機基を表し、ｓは、Ｍの価数を表す１以上の整数を表し、ｔは、１以上、ｓ−１以下の整数を表し、ｕは、２以上の整数を表す。）
【０１７０】
また、縮合型シリコーン系材料には、硬化触媒を含有させてもよい。この硬化触媒としては、例えば、金属キレート化合物などを好適なものとして用いることができる。金属キレート化合物は、Ｔｉ、Ｔａ、Ｚｒの何れか１以上を含むものが好ましく、Ｚｒを含むものが更に好ましい。なお、硬化触媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
【０１７１】
このような縮合型シリコーン系材料としては、例えば特願２００６−４７２７４号〜４７２７７号明細書および特願２００６−１７６４６８号明細書に記載の半導体発光デバイス用部材が好適である。
【０１７２】
縮合型シリコーン系材料の好適例については、後述する。
【０１７３】
液体媒体に蛍光体を分散させて使用する場合、液体媒体に対する蛍光体の使用量は特に限定されるものではない。ただし、通常は、液体媒体１００重量部に対して、蛍光体を、０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは１重量部以上、また、１００重量部以下、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは６０重量部以下とする。液体媒体の量が多い場合には特段の問題は起こらないが、半導体発光装置とした場合に所望の色度座標、演色指数、発光効率等を得るには、通常、上記のような配合比率で液体媒体を用いることが望ましい。一方、液体媒体が少な過ぎると流動性がなく取り扱い難くなる可能性がある。
【０１７４】
液体媒体は、本発明の有機蛍光体材料において、主にバインダーおよび封止材料としての役割を有する。液体媒体は、１種を単独で用いてもよいが、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。例えば、耐熱性や耐光性等を目的として珪素含有化合物を使用する場合は、当該珪素含有化合物の耐久性を損なわない程度に、後述の本発明に好適なシリコーン系材料と共にエポキシ樹脂など他の熱硬化性樹脂を含有してもよい。この場合、他の熱硬化性樹脂の含有量は、バインダーである液体媒体全量に対して通常２５重量％以下、好ましくは１０重量％以下とすることが望ましい。
【０１７５】
また、液体媒体には、蛍光体以外の添加剤を含有させてもよい。添加剤の例としては、色調補正用の色素、酸化防止剤、燐系加工安定剤等の加工・酸化および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤およびシランカップリング剤などが挙げられる。  
【０１７６】
本発明の発光装置に用いる発光媒体の形成に用いる蛍光体としては、本発明の有機蛍光体、即ち前述の化合物（１）〜（３）を１種類のみ用いてもよく、本発明の有機蛍光体を２種類以上、任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
【０１７７】
図１の発光装置において、光源１と発光媒体２との位置関係について制限は無く、発光装置が所望の光を発することができるかぎり任意である。ただし、通常は、橙色ないし赤色蛍光体、青色蛍光体、緑色蛍光体などの蛍光体を含む発光媒体２を、光源１上に配置するようにする。この場合、橙色ないし赤色蛍光体は、青色蛍光体、緑色蛍光体とは必ずしも同一の層中に混合されなくてもよい。例えば、青色蛍光体と緑色蛍光体を含有する液体媒体層の上に、橙色ないし赤色蛍光体を含有する液体媒体層が積層されていてもよい。この場合、用いられる橙色ないし赤色蛍光体としては、有機蛍光体の項で述べたものが挙げられ、液体媒体としては、有機蛍光体材料の項で液体媒体として述べたものが挙げられる。
【０１７８】
また、発光媒体２は、光源１の上部（通常は、発光装置の光が発せられる側）に設けることができる。発光媒体２は、例えば、光源１と後述する第１の光透過性媒体３との間の接触層として、または、後述する第２の光透過性媒体４の外側のコーティング層として、または、外部キャップの内側のコーティング層として設けることができる。さらに、光透過性媒体内に蛍光体を含有させた形態をとることもできる。  
【０１７９】
本実施形態では、有機蛍光体を液体媒体に分散させた発光媒体２を、発光ＬＥＤよりなる光源１の表面に後述の第２の光透過性媒体４を介して形成している。
【０１８０】
｛本発明に好適なシリコーン系材料｝
本発明で用いる液体媒体として好適な縮合型シリコーン系材料の中で、特に好ましい材料について、以下に説明する。
シリコーン系材料は、一般に半導体発光素子や素子を配置する基板、パッケージ等との接着性が弱いことが課題とされるが、密着性が高いシリコーン系材料として、特に、以下の特徴〔１〕〜〔３〕のうち１つ以上を有する縮合型シリコーン系材料が好ましい。
【０１８１】
〔１〕ケイ素含有率が２０重量％以上である。
〔２〕後に詳述する方法によって測定した固体Ｓｉ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルにおいて、下記（ａ）および／または（ｂ）のＳｉに由来するピークを少なくとも１つ有する。
（ａ）ピークトップの位置がテトラメトキシシランを基準としてケミカルシフト−４０ｐｐｍ以上、０ｐｐｍ以下の領域にあり、ピークの半値幅が０．３ｐｐｍ以上、３．０ｐｐｍ以下であるピーク。
（ｂ）ピークトップの位置がテトラメトキシシランを基準としてケミカルシフト−８０ｐｐｍ以上、−４０ｐｐｍ未満の領域にあり、ピークの半値幅が０．３ｐｐｍ以上５．０ｐｐｍ以下であるピーク。
〔３〕シラノール含有率が０．１重量％以上、１０重量％以下である。
【０１８２】
本発明においては、上記の特徴〔１〕〜〔３〕のうち、特徴〔１〕を有するシリコーン系材料が好ましく、上記の特徴〔１〕および〔２〕を有するシリコーン系材料がより好ましく、上記の特徴〔１〕〜〔３〕を全て有するシリコーン系材料（以下「本発明に好適なシリコーン系材料」と称す場合がある。）が特に好ましい。
以下、上記の特徴〔１〕〜〔３〕について説明する。
【０１８３】
＜特徴〔１〕ケイ素含有率＞
従来のシリコーン系材料の基本骨格は炭素−炭素および炭素−酸素結合を基本骨格としたエポキシ樹脂等の有機樹脂であるが、これに対し本発明に好適なシリコーン系材料の基本骨格はガラス（ケイ酸塩ガラス）などと同じ無機質のシロキサン結合である。このシロキサン結合は、下記表１の化学結合の比較表からも明らかなように、シリコーン系材料として優れた以下の特徴がある。
【０１８４】
(Ｉ)結合エネルギーが大きく、熱分解・光分解し難いため、耐光性が良好である。
(II)電気的に若干分極している。
(III)鎖状構造の自由度は大きく、フレキシブル性に富む構造が可能であり、シロキサ
ン鎖中心に自由回転可能である。
(IV)酸化度が大きく、これ以上酸化されない。
(V)電気絶縁性に富む。
【０１８５】
【表１】
0005428147.tif 000029
【０１８６】
これらの特徴から、シロキサン結合が３次元的に、しかも高架橋度で結合した骨格で形成されるシリコーン系のシリコーン系材料は、ガラス或いは岩石などの無機質に近く、耐熱性・耐光性に富む保護皮膜となることが理解できる。特にメチル基を置換基とするシリコーン系材料は、紫外領域に吸収を持たないため光分解が起こり難く、耐光性に優れる。
【０１８７】
本発明に好適なシリコーン系材料のケイ素含有率は、通常２０重量％以上であるが、中でも２５重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。一方、上限としては、ＳｉＯ２のみからなるガラスのケイ素含有率が４７重量％であるという理由から、通常４
７重量％以下の範囲である。
【０１８８】
なお、シリコーン系材料のケイ素含有率は、例えば以下の方法を用いて誘導結合高周波プラズマ分光（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ：以下適宜「ＩＣＰ」と略する。）分析を行ない、その結果に基づいて算出することができる。
【０１８９】
（ケイ素含有率の測定）
シリコーン系材料を白金るつぼ中にて大気中、４５０℃で１時間、次いで７５０℃で１時間、９５０℃で１．５時間保持して焼成し、炭素成分を除去した後、得られた残渣少量に１０倍量以上の炭酸ナトリウムを加えてバーナー加熱し溶融させ、これを冷却して脱塩水を加え、更に塩酸にてｐＨを中性程度に調整しつつケイ素として数ｐｐｍ程度になるよう定容し、ＩＣＰ分析を行なう。
【０１９０】
＜特徴〔２〕固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル＞
本発明に好適なシリコーン系材料の固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを測定すると、有機基の炭素原子が直接結合したケイ素原子に由来する前記（ａ）および／または（ｂ）のピーク領域に少なくとも１本、好ましくは複数本のピークが観測される。
【０１９１】
ケミカルシフト毎に整理すると、本発明に好適なシリコーン系材料において、（ａ）に記載のピークの半値幅は、分子運動の拘束が小さいために、全般に後述の（ｂ）に記載のピークの場合より小さく、通常３．０ｐｐｍ以下、好ましくは２．０ｐｐｍ以下、また、通常０．３ｐｐｍ以上の範囲である。
一方、（ｂ）に記載のピークの半値幅は、通常５．０ｐｐｍ以下、好ましくは４．０ｐｐｍ以下、また、通常０．３ｐｐｍ以上、好ましくは０．４ｐｐｍ以上の範囲である。
【０１９２】
上記のケミカルシフト領域において観測されるピークの半値幅が大き過ぎると、分子運動の拘束が大きくひずみの大きな状態となり、クラックが発生し易く、耐熱・耐候耐久性に劣る部材となる場合がある。例えば、四官能シランを多用した場合や、乾燥工程において急速な乾燥を行ない大きな内部応力を蓄えた状態などにおいて、半値幅範囲が上記の範囲より大きくなる。
【０１９３】
また、ピークの半値幅が小さ過ぎると、その環境にあるＳｉ原子はシロキサン架橋に関わらないことになり、三官能シランが未架橋状態で残留する例など、シロキサン結合主体で形成される物質より耐熱・耐候耐久性に劣る部材となる場合がある。
【０１９４】
但し、大量の有機成分中に少量のＳｉ成分が含まれるシリコーン系材料においては、−８０ｐｐｍ以上に上述の半値幅範囲のピークが認められても、良好な耐熱・耐光性および塗布性能は得られない場合がある。
【０１９５】
本発明に好適なシリコーン系材料のケミカルシフトの値は、例えば以下の方法を用いて固体Ｓｉ−ＮＭＲ測定を行ない、その結果に基づいて算出することができる。また、測定データの解析（半値幅やシラノール量解析）は、例えばガウス関数やローレンツ関数を使用した波形分離解析等により、各ピークを分割して抽出する方法で行なう。
【０１９６】
（固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル測定およびシラノール含有率の算出）
シリコーン系材料について固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを行なう場合、以下の条件で固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル測定および波形分離解析を行なう。また、得られた波形データより、シリコーン系材料について、各々のピークの半値幅を求める。また、全ピーク面積に対するシラノール由来のピーク面積の比率より、全ケイ素原子中のシラノールとなっているケイ素原子の比率（％）を求め、別に分析したケイ素含有率と比較することによりシラノール含有率を求める。
【０１９７】
（装置条件）
装置：Chemagnetics社Infinity  ＣＭＸ−４００核磁気共鳴分光装置
２９Ｓｉ共鳴周波数：７９．４３６ＭＨｚ
プローブ：７．５ｍｍφＣＰ／ＭＡＳ用プローブ
測定温度：室温
試料回転数：４ｋＨｚ
測定法：シングルパルス法
１Ｈデカップリング周波数：５０ｋＨｚ
２９Ｓｉフリップ角：９０゜
２９Ｓｉ９０゜パルス幅：５．０μｓ
繰り返し時間：６００ｓ
積算回数：１２８回
観測幅：３０ｋＨｚ
ブロードニングファクター：２０Ｈｚ
基準試料：テトラメトキシシラン
【０１９８】
シリコーン系材料については、５１２ポイントを測定データとして取り込み、８１９２ポイントにゼロフィリングしてフーリエ変換する。
【０１９９】
（波形分離解析法）
フーリエ変換後のスペクトルの各ピークについてローレンツ波形およびガウス波形或いは両者の混合により作成したピーク形状の中心位置、高さ、半値幅を可変パラメータとして、非線形最小二乗法により最適化計算を行なう。
なお、ピークの同定は、ＡＩＣｈＥ  Ｊｏｕｒｎａｌ，４４（５），ｐ．１１４１，１９９８年等を参考にする。
【０２００】
＜特徴〔３〕シラノール含有率＞
本発明に好適なシリコーン系材料は、シラノール含有率が、通常０．１重量％以上、好ましくは０．３重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、更に好ましくは５重量％以下の範囲である。シラノール含有率を低くすることにより、シラノール系材料は経時変化が少なく、長期の性能安定性に優れ、吸湿・透湿性何れも低い優れた性能を有する。但し、シラノールが全く含まれない部材は密着性に劣るため、シラノール含有率に上記のごとく最適な範囲が存在する。
【０２０１】
なお、シリコーン系材料のシラノール含有率は、例えば上記＜特徴〔２〕固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル＞の（固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル測定およびシラノール含有率の算出）の項において説明した方法を用いて固体Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル測定を行ない、全ピーク面積に対するシラノール由来のピーク面積の比率より、全ケイ素原子中のシラノールとなっているケイ素原子の比率（％）を求め、別に分析したケイ素含有率と比較することにより算出することができる。
【０２０２】
また、本発明に好適なシリコーン系材料は、適当量のシラノールを含有しているため、通常は、デバイス表面に存在する極性部分にシラノールが水素結合し、密着性が発現する。極性部分としては、例えば、水酸基やメタロキサン結合の酸素等が挙げられる。
【０２０３】
また、本発明に好適なシリコーン系材料は、通常、適当な触媒の存在下で加熱することにより、デバイス表面の水酸基との間に脱水縮合による共有結合を形成し、更に強固な密着性を発現することができる。
【０２０４】
一方、シラノールが多過ぎると、系内が増粘して塗布が困難になったり、活性が高くなり加熱により軽沸分が揮発する前に固化したりすることによって、発泡や内部応力の増大が生じ、クラックなどを誘起する場合がある。
【０２０５】
｛光透過性媒体｝
発光媒体２の上下には、熱の拡散（放熱硬化）、光取り出しの制御（光散乱、屈折率の制御）、防水効果、近紫外線＋紫外線（波長３８０ｎｍ未満）遮断など長寿命化に向けて各種の機能を付与すべく、必要に応じて第１の光透過性媒体３および／または第２の光透過性媒体４が設けられる。
【０２０６】
＜第１の光透過性媒体＞
第１の光透過性媒体３として、可視領域に吸収を持たない媒体であれば特に限定はないが、空気や水が発光媒体２に接しないようにするための媒体が好ましく、例えば、真空、Ｎ２のようなガスの充填、封止材料である液体媒体（フッ素系樹脂、シリコーンなど液体媒体として上述したのと同様のもの）などが挙げられる。
【０２０７】
該液体媒体には、封止部材（光透過性媒体）の屈折率を調整するために、高い屈折率を有する金属酸化物となり得る金属元素を含有させることができる。高い屈折率を有する金属酸化物を与える金属元素の例としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｙ、Ｎｂ、Ｂ等が挙げられる。これらの金属元素は単独で使用されてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で併用されてもよい。
【０２０８】
このような金属元素の存在形態は、封止部材の透明度を損なわなければ特に限定されず、例えば、メタロキサン結合として均一なガラス層を形成していても、封止部材中に粒子状で存在していてもよい。粒子状で存在している場合、その粒子内部の構造はアモルファス状であっても結晶構造であってもよいが、高屈折率を与えるためには結晶構造であることが好ましい。また、その粒子径は、封止部材の透明度を損なわないために、通常は、半導体発光素子の発光波長以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以下である。例えばシリコーン系材料に、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化イットリウム、酸化ニオブ等の粒子を混合することにより、上記の金属元素を封止部材中に粒子状で存在させることができる。
【０２０９】
＜第２の光透過性媒体＞
第２の光透過性媒体４として、可視領域に吸収を持たない媒体であれば特に限定はないが、発光ダイオードの熱が発光媒体に伝わりにくい媒体が好ましく、例えば、封止材料として上述した液体媒体などが挙げられる。
また、本実施形態の発光装置は、蛍光体の耐久性向上の観点から、波長３８０ｎｍ未満の紫外線を遮蔽する処理を設けてもよい。このため、第１の光透過性媒体３および／または第２の光透過性媒体４に紫外線遮蔽処理（紫外線吸収剤等の添加）を施してもよい。
更に、拡散剤、フィラー、粘度調整剤、紫外線吸収剤等公知の添加剤を含有していてもよい。
【０２１０】
｛ソケット｝
発光装置には、上記の光源１および発光媒体２以外の部材を設けてもよい。例えば、発光ダイオード１、および発光媒体２から発せられる光を効率よく反射させるため、ソケット５を設けても良い。ソケット５の材料としては、光源１、および発光媒体２から発せられる光を効率よく反射し、光をロスしない材料であれば特に限定されないが、アルミニウムなどの金属板が好ましい。
【０２１１】
｛キャップ｝
発光装置には、光源１や蛍光媒体２を保護するために、キャップ６などを設けてもよい。外部キャップ６の材料としては、光学的な特性を有するフレネルレンズ、複焦点レンズなどのレンズが好ましい。
【０２１２】
｛電極｝
電極７Ａ，７Ｂとしては、特に特定はしないが、Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ，Ａｌ／Ｍｇ電極などが用いられる。
【０２１３】
本実施の形態が適用される発光装置の製造工程には特に制限はなく、従来の発光装置における一般的な方法が適宜採用できる。即ち、上述の各部材を別個に作製し、面同士を接着剤やその他の手段によって接触させても良いし、成形された部材上に別の部材の材料（発光媒体、光透過性媒体、など）を塗布あるいは充填し、前記別の部材の材料に配合した液体媒体などに適する方法で固化・成形しても良い。例えば、図１の発光装置の場合、ソケット内に電極の付いた光源を取り付け、その上から第２の光透過性媒体を充填し、光や熱により固化させたあと、発光媒体を塗布、スプレー法、或いは蒸着法などにより充填し、必要に応じて熱や光による固化を行う。さらに、第１の光透過性媒体を充填・固化後、キャップを取り付けることにより装置を作成することが出来る。
【０２１４】
本実施の形態が適用される発光装置は、単独で、または複数個を組み合わせることにより、例えば、照明ランプ、液晶パネルなどのバックライト、超薄型照明などの種々の照明装置、表示装置として使用することができる。
【０２１５】
以下に図９及び図１０に基づいて、本発明の発光装置の実施形態について、より具体的に説明する。
【０２１６】
各実施形態の発光装置１０は、発光素子Ａ（光源）と、発光素子Ａの近傍に配設された蛍光体部Ｂ（発光媒体）とを備えている。
【０２１７】
蛍光体部Ｂは、発光素子Ａの高耐久性封止剤、光取出し膜、諸機能付加膜などの機能を発揮しうると共に、発光素子Ａからの光により励起されて所望の波長の光を発光する波長変換機能を発揮するものである。蛍光体部Ｂは、発光素子Ａからの光により励起されて所望の波長の光を発光する蛍光物質を少なくとも含んでいればよい。このような蛍光物質の例としては、上に例示した各種の蛍光体が挙げられる。蛍光体部Ｂの発光色としては、赤色（Ｒ），緑色（Ｇ），青色（Ｂ）の３原色は勿論のこと、蛍光灯のような白色や電球のような黄色も可能である。要するに、蛍光体部Ｂは、励起光とは異なる所望の波長の光を放射する波長変換機能を有している。
【０２１８】
発光装置１０では、発光素子Ａから放射された光の一部は蛍光体部Ｂをそのまま透過し、発光装置１０の外部へ放射される。また、発光装置１０では、発光素子Ａから放射された光の他の一部が蛍光体部Ｂに吸収されて蛍光体部Ｂが励起され、蛍光体部Ｂにドープされた発光イオン特有の波長の光が発光装置１０の外部へ放射される。
【０２１９】
従って、発光装置１０からは、発光素子Ａで発光して蛍光体部Ｂを透過した光と蛍光体部Ｂで発光した光との合成光が、波長変換された光として放射されることになり、発光素子Ａの発光色と蛍光体部Ｂの発光色とで発光装置１０全体としての発光色が決まることになる。なお、発光素子Ａで発光して蛍光体部Ｂを透過する光は必ずしも必要ではない。
【０２２０】
近紫外光（ＮＵＶ）は、該ＮＵＶを励起光として発光する蛍光体のような化合物を除くと、多くの有機材料を光劣化させる。特に本発明の発光装置をバックライト用途として用いる場合、液晶材料をNUVから保護する意味で、発光素子Ａから照射されるＮＵＶを発光装置１０の外に逃がさないことが重要である。この場合、むしろ発光素子Ａで発光して蛍光体部Ｂを透過する光は少ないことが好ましい。本発明の蛍光体材料は、前述の通りＮＵＶ吸収性に優れるため、該透過光の低減に有効である。
【０２２１】
また、本発明の蛍光体材料は前述の通り耐熱性に優れるものであるが、発光素子から放出される熱による劣化を最小限に抑える意味で、発光素子Ａと蛍光体部Ｂとは接していないことが好ましい。
【０２２２】
〔実施形態Ｉ〕
本実施形態の発光装置１０の基本構成は、図９に示すように、プリント配線１７が施された絶縁基板１６上に発光装置Ａが表面実装されている。
また、絶縁基板１６の上面側に発光素子Ａを覆うドーム状の蛍光体部３４が配設され、蛍光体部３４の外面側に透光性樹脂からなる封止部１９が形成されている。
【０２２３】
発光素子Ａは窒化ガリウム系のＬＥＤチップであり、図９における下面側にｎ型半導体層（図示せず）、上面側にｐ型半導体層（図示せず）が形成されており、上述のｐ型半導体層およびｎ型半導体層それぞれに導電ワイヤ（例えば、金ワイヤ）１５，１５’がボンディングにより接続され、この導電ワイヤ１５，１５’を介して発光素子Ａとリード端子１２，１３とが電気的に接続されている。導電ワイヤ１５，１５’は発光素子Ａから放射される光を妨げないように断面積の小さいものが用いられている。
【０２２４】
封止部１９は、発光素子Ａおよび蛍光体部３４とを封止する円錐台状の封止機能部１９ａと封止部１９の前端部においてレンズとして機能するレンズ状のレンズ機能部１９ｂとで構成されている。封止部１９の一部にレンズとして機能するレンズ機能部１９ｂを設けたことにより、指向性の優れた配光を得ることができる。従って本実施形態においては、封止部１９が発光素子Ａを封止・保護する機能だけでなく、発光の指向性を制御するレンズ機能を有することになる。また、封止部１９の耐候性を高めることができ、長寿命化を図ることができる。
【０２２５】
本実施形態では、発光素子Ａを覆うドーム状の蛍光体部３４が配設されているので、蛍光体部３４は発光素子Ａに直接接しない。さらに、蛍光体部３４を本発明に好適なシリコーン系材料として前述したような液体媒体に分散させて形成することにより、耐熱・耐光性と同時に封止部材としての機能を持たせることができ、外部からの水分などによる発光素子Ａの劣化や、熱および外気接触による蛍光体の劣化をより確実に防止することが出来、長寿命化を図ることができる。
【０２２６】
また、絶縁基板１６とドーム状蛍光体部３４とで形成される内部空間を、窒素などの不活性ガスや、光透過性に優れる封止剤などで充たしたり、減圧状態に保っても良い。このような構成とすることで、蛍光体部に含まれる蛍光体の劣化をより確実に防ぐことができる。
【０２２７】
なお、図示していないが、図９の上方を前方として説明すると、発光層部Ａの側面や後面には、反射層が形成されていても良い。反射層は、ＬＥＤチップから放射された光を前方に反射する機能を有し、ＬＥＤチップから放射された光および反射層により前方に反射された光は、封止部１９の前端部においてレンズとして機能するレンズ状のレンズ機能部１９ｂを通して前方に放射される。
【０２２８】
該反射層は、絶縁基板１６上に種々の方法を用いて成膜したり、リード端子の前端部にミラー（カップ部）を取り付け、発光素子Ａの背面をダイボンドによって接合する、等の方法によって設けることができる。
【０２２９】
なお、反射層と発光層部Ａとの間に前述した無機蛍光体から構成される第２の蛍光体部を配置することもできる。蛍光体部３４と第２の蛍光体部の発光色は同一であっても異なっていても良い。両者の発光色を揃えておけば、蛍光体部Ｂの発光に第２の蛍光体部の発光が重畳され、光出力を増加することができ、発光効率を高めることができる。
【０２３０】
〔実施形態II〕
上述した実施形態（Ｉ）においては、光源として半導体発光素子を用いているが、本発明の発光装置の光源は、これら半導体発光素子に限定されるものではない。有機ＥＬ発光素子、無機ＥＬ発光素子、等、他の光源を用いて構成することも可能である。
実施形態IIでは、図１０に基づいて、光源として有機ＥＬ素子を用いた発光装置について説明する。
【０２３１】
本実施形態の発光装置１０Ａは、一方の基板４１上に発光素子４３（Ａ）、対向する他方の透明基板４２上に青、緑、赤色蛍光体からなる３色の蛍光体部を備えている。発光素子４３は有機ＥＬ発光素子であり、図１０では記載を省略しているが、導電性材料により形成したリード端子によって電気的に接続されている。リード端子はリードフレームにより形成されている。また、蛍光体部４４（Ｂ）は発光素子４３からの光によって励起され所望の波長の光を発光するものである。この発光素子４３から照射される近紫外光が、透明基板４２上に配置された青、緑、赤色の各蛍光体部４４を通して、青、緑、赤色光として、発光されることになる。
【０２３２】
以上、本発明の発光装置について特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく、様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
【０２３３】
［発光装置の発光方法］
上述のようにして得られた発光装置の発光は、通常、発光ダイオード（ＬＥＤ）から照射される光を、発光媒体である蛍光体層に含まれる蛍光体が吸収し、より長波長の可視光を発光することにより行う。
本発明の発光装置の発光方法では、３８０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長範囲に発光極大を有する可視光の照射によって、従来は難しかった青色から緑色の蛍光体を励起し、発光を得ることを特徴とする。
このため、紫外光や近紫外光による光励起において課題であった有機蛍光体の光劣化を避け、蛍光体の長寿命化を実現することができる。
なお、発光装置の発光特性の評価としては、耐光試験機（東洋精機（株）製アトラスＣｉ４０００）を用いて輝度低下を確認することにより行うことができる。
【０２３４】
［発光装置の用途］
本発明の発光装置の用途は特に制限されず、通常の発光装置が用いられる各種の分野に使用することが可能であるが、色再現範囲が広く、且つ、演色性も高いことから、中でも照明装置や画像表示装置の光源として、とりわけ好適に用いられる。
【０２３５】
｛照明装置｝
本発明の発光装置を照明装置に適用する場合には、前述のような発光装置を公知の照明装置に適宜組み込んで用いればよい。例えば、図１１に示されるような、前述の発光装置１０を組み込んだ面発光照明装置１００を挙げることができる。
【０２３６】
図１１は、本発明の発光装置を適用した照明装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。この図１１に示すように、該面発光照明装置は、内面を白色の平滑面等の光不透過性とした方形の保持ケース１０１の底面１０１Ａに、多数の発光装置１０２（前述の発光装置１０に相当）を、その外側に発光装置１０２の駆動のための電源および回路等（図示せず。）を設けて配置し、保持ケース１０１の蓋部に相当する箇所に、乳白色としたアクリル板等の拡散板１０１Ｂを発光の均一化のために固定してなる。
【０２３７】
そして、面発光照明装置１００を駆動して、発光装置１０２の励起光源（第１の発光体）に電圧を印加することにより光を発光させ、その発光の一部を、蛍光体含有部（第２の発光体）としての蛍光体含有樹脂部における前記蛍光体が吸収し、可視光を発光し、一方、蛍光体に吸収されなかった青色光等との混色により演色性の高い発光が得られ、この光が拡散板１０１Ｂを透過して、図面上方に出射され、保持ケース１０１の拡散板１０１Ｂ面内において均一な明るさの照明光が得られることとなる。
【０２３８】
｛画像表示装置｝
本発明の発光装置を画像表示装置の光源として用いる場合には、その画像表示装置の具体的構成に制限は無いが、カラーフィルターとともに用いることが好ましい。例えば、画像表示装置として、カラー液晶表示素子を利用したカラー画像表示装置とする場合は、上記発光装置をバックライトとし、液晶を利用した光シャッターと赤、緑、青の画素を有するカラーフィルターとを組み合わせることにより画像表示装置を形成することができる。
【０２３９】
［本発明のピレン誘導体］
本発明のピレン誘導体は下記一般式（４），（５）で表される。
【０２４０】
【化３９】
0005428147.tif 000030
（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基、置換基を有していても良いアルコキシル基、置換基を有していてもよいアリールボリル基、スルフニル基、スルホニル基、スルホン酸基、置換基を有していても良いホスフィン基、置換基を有していても良いホスフィンオキサイド基を表す。なお、Ｒ１７とＲ１８とは異なる置換基であり、Ｒ１９〜Ｒ２１も互いに同一ではない。）
【０２４１】
以下、一般式（４），（５）の各構成成分について、詳細に説明する。
【０２４２】
｛Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１｝
＜Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１の種類＞
式（４），（５）中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基、置換基を有していても良いアルケニル基、置換基を有していても良いアルキニル基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いシリル基、置換基を有していても良い複素環基、置換基を有していても良いアリールアミノ基、置換基を有していても良いアルコキシル基、置換基を有していてもよいアリールボリル基、スルフニル基、スルホニル基、スルホン酸基、置換基を有していても良いホスフィン基、置換基を有していても良いホスフィンオキサイド基を表す。
なお、Ｒ１７とＲ１８とは異なる置換基であり、Ｒ１９〜Ｒ２１も互いに同一ではない。
【０２４３】
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１としてはより具体的には次のようなものが挙げられる。
・芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
・アルケニル基としては、スチリル基等が挙げられる。
・アルキニル基としては、フェニルエチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
・アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
・シリル基としては、トリメチルシリル基、トリブチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
・複素環基としては、オキサゾール基、ピリジル基、チエニル基等が挙げられる。
・アリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、カルバゾイル基等が挙げられる。
・アルコキシル基としては、メトキシ基等が挙げられる。
・アリールボリル基としては、ジメシチルボリル基等が挙げられる。
・スルフニル基としては、ジメチルスルフニル基等が挙げられる。
・スルホニル基としては、メチルスルホニル基等が挙げられる。
・スルホン酸基としては、メチルスルホン酸基等が挙げられる。
・ホスフィン基としては、ジフェニルホスフィン基等が挙げられる。
・ホスフィンオキサイド基としては、ジフェニルホスフィンオキサイド基等が挙げられる。
【０２４４】
これらの置換基は更に置換基を有していても良い。更に有しても良い置換基としては、アリール基、アリールアミノ基、アルキル基、パーフルオロアルキル基、ハライド基、カルボキシル基、シアノ基、アルコキシル基、アリールオキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボン酸基、複素環基などが挙げられる。好ましくは、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数１２〜３０のアリールアミノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基、フルオライド基、炭素数１〜１０のオキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１６のアリールオキシ基、炭素数２〜１６のカルボニル基、炭素数５〜２０の複素環基などが挙げられる。
【０２４５】
更に有しても良い置換基のうち、炭素数６〜１６のアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基などが挙げられる。
炭素数１２〜３０のアリールアミノ基の例としては、ジフェニルアミノ基、カルバゾイル基、フェニルカルバゾイル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のオキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。
炭素数１〜１０のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
炭素数６〜１６のアリールオキシ基の例としては、フェニルオキシ基などが挙げられる。
炭素数２〜１６のカルボニル基の例としては、アセチル基、フェニルカルボニル基などが挙げられる。
炭素数５〜２０の複素環基の例としては、ピリジル基、チエニル基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、ベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、イミダゾイル基などが挙げられる。
【０２４６】
＜Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１の分子量＞
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９〜Ｒ２１の分子量は、精製（不純物があると発光効率の低下に繋がるため、再結晶、昇華精製、カラム精製などにより化合物の高純度化を行う必要があるため）の観点から、さらに置換基を有する場合はその置換基も含めて、Ｒ１７とＲ１８の合計、Ｒ１９〜Ｒ２１の合計が各々１０００以下であることが好ましい。
【０２４７】
｛分子量｝
以上に説明した一般式（４），（５）で表されるピレン誘導体は、単位量あたりの分子数を増やすことによる高効率化の点から、通常分子量１５００以下、中でも１２００以下であることが好ましい。
なお、一般式（４），（５）で表される化合物は、潮解性による取り扱いの困難さの理由から、通常水不溶性であることが好ましい。
ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、通常０．１重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下であることを言う。
【０２４８】
＜具体例＞
一般式（４），（５）で表されるピレン誘導体の具体例を以下に例示するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。以下において、Ｍｅはメチル基を示す。
【０２４９】
【化４０】
0005428147.tif 000031
【０２５０】
【化４１】
0005428147.tif 000032
【０２５１】
【化４２】
0005428147.tif 000033
【０２５２】
【化４３】
0005428147.tif 000034
【０２５３】
＜合成法＞
一般式（４），（５）で表されるピレン誘導体は、例えば、下記のスキームで表される方法によって容易に合成することができる。
【０２５４】
【化４４】
0005428147.tif 000035
【０２５５】
即ち、１−ブロモピレンとホウ素化合物やスズ化合物とパラジウム触媒存在下、有機溶媒中、不活性ガス雰囲気下で反応をおこなうことにより、まず、一置換体を合成し、その後、Ｎ−ブロモスクシンイミドや臭素などのハロゲン化剤を用いて６，８位をハロゲン化し、最後にＲａとは異なるホウ素化合物やスズ化合物を用いてパラジウム触媒存在下、有機溶媒中、不活性ガス雰囲気下で反応をおこなうことにより、一般式（４）で表される非対称３置換ピレンを合成することが出来る。さらにハロゲン化、カップリングをおこなうことにより、一般式（５）で表される非対称四置換ピレンを合成することが出来る。
【０２５６】
＜用途＞
以上に説明した本発明のピレン誘導体は、有機ＥＬ用発光色素、有機ＥＬ素子に用いる色変換材料、発光トランジスタ材料等のエレクトロニクス関係材料として幅広く利用することが可能である。また、その一部は、本発明の発光装置において、発光媒体に含まれる有機蛍光体材料を構成する青色有機蛍光体として好適に用いられる。
【実施例】
【０２５７】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０２５８】
［合成例］
本発明に係る化合物（１）の合成例を以下に示す。
＜合成例１：中間体ジブロモピレンの合成＞
【化４５】
0005428147.tif 000036
【０２５９】
以下の参考文献の記載に従って行った。
２００ｍｌ四つ口フラスコに滴下漏斗、窒素ライン接続した三方コックをつけて窒素置換を行った。この中にピレン（東京化成試薬  純度９７％）５．００ｇ、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（純正化学試薬）３０ｍｌを入れて再度窒素置換を行い、室温で攪拌を行った。ここに、Ｎ−ブロモスクシンイミド（東京化成試薬  純度９８％）８．８１ｇを上記ＤＭＦ２５ｍｌに溶解させた溶液を２０分で滴下し、滴下終了からさらに室温で９時間攪拌を継続した。反応で精製した黄色の固体を吸引濾過で回収し、この固体をエタノール（純正化学試薬）で懸濁洗浄して粗生成物を得た。
【０２６０】
得られた粗生成物をトルエン（純正化学試薬）で３回再結晶してモノブロモピレンを除去した。３回の再結晶後に主として１，６−ジブロモピレン、１，８−ジブロモピレンの混合物の白色固体を得た。回収物の１Ｈ  ＮＭＲから、１，６−ジブロモピレン、１，８−ジブロモピレンは混合比１：１であることを確認した。また回収物のＬＣ（液体クロマトグラフィー）純度はジブロモピレンの混合物として９３％、７％が１，３，６−トリブロモピレンであった。収量４．４８ｇ、収率５０．３％。
【０２６１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）
１，８−ジブロモピレン：δ８．５３（ｓ，２Ｈ）、８．２８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４０）、８．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．００）、８．０４（ｓ，２Ｈ）
１，６−ジブロモピレン：δ８．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．６０）、８．２７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４０）、８．１３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２０）、８．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４０）
【０２６２】
＜参考文献：合成法、精製法の記載＞
Bull．Chem．Soc．Jpn.，67，172-(1994)(fractional  recryst．from  hexane)
J．Chem．Soc.，Perkin  Trans  1.，1622-(1972)(fractional  recryst．from  benzene-toluene，or  toluene)
Mem．Inst．Sci．and  Ind．Res.，Osk  Univ．27(1970)(fractional  recryst．from  benzene
【０２６３】
＜合成例２：化合物（１）１，６−ビス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピレンの合成＞
【化４６】
0005428147.tif 000037
【０２６４】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，６−ジブロモピレン、１，８−ジブロモピレンの１：１混合物２．５０ｇ、ｐ−トリフルオロメチルフェニルホウ酸（和光純薬試薬）３．９８ｇ（ジブロモピレンに対して３．０当量）、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）４．４５ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）５０ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）２０ｍｌ、および脱塩水１０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を減圧下で脱気し、窒素で常圧に戻す操作を５回繰り返し、さらに反応混合物を窒素でバブリングして系内を窒素で置換した。ここにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）０．４１ｇを加え、オイルバス中８０℃で１０時間加熱攪拌を行った後室温まで冷却した。
【０２６５】
析出した反応混合物を吸引濾過で回収し、固体をエタノールに懸濁させて洗浄した。得られた粗生成物をクロロホルムに懸濁させて加熱し、不溶物をひだ折り濾紙で濾過した。濾液を濃縮して得られた結晶をメタノールで洗浄後、吸引濾過により回収した。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が１，６−ビス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピレンであることを確認した。ＬＣ分析では１，６−ビス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピレンが１成分であり、純度は９９．１％、ＤＳＣ分析にて吸熱立上り温度から評価した融解温度（Ｔｍ）は１５８℃であった。収量１．５９ｇ、収率４６．６％、１，６−異性体として９３．２％。
【０２６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）
１，６−ビス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピレン：δ８．２６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６０）、８．１４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２０）、８．０９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．６０）、７．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４０）、７．８５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．００）、７．７７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．００）
【０２６７】
＜合成例３：化合物（１）１，６−ビス（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）ピレンの合成＞
【化４７】
0005428147.tif 000038
【０２６８】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，６−ジブロモピレン、１，８−ジブロモピレンの１：１混合物３．０１ｇ、ｐ−ブチルフェニルホウ酸（和光純薬試薬）４．５０ｇ（ジブロモピレンに対して３．０当量）、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）５．３０ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）５０ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）２０ｍｌ、および脱塩水１０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を減圧下で脱気し、窒素で常圧に戻す操作を５回繰り返し、さらに反応混合物を窒素でバブリングして系内を窒素で置換した。ここにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）０．５０ｇを加え、オイルバス中８０℃で１１時間加熱攪拌を行った後室温まで冷却した。
【０２６９】
反応液にクロロホルム、脱塩水１００ｍｌを加えて分液した後、水層をさらにクロロホルムで抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤除去後濃縮して得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、クロロホルム）で無機物を除去し、白色固体を得た。
【０２７０】
得られた固体をイソプロピルアルコールで加熱懸洗して、熱濾過により不溶分を濾別し、さらに濾液から析出した結晶を回収し、これを合わせてエタノールで加熱懸洗を行ない、白色結晶を得た。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が１，６−ビス（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）ピレンであることを確認した。ＬＣ分析では１，６−ビス（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）ピレンの他、１，８−ビス（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）ピレンが確認され、この面積比は１，６−体：１，８−体＝９８．０：２．０であった。収量０．９９ｇ、収率２５．２％、１，６−異性体として５０．４％。
【０２７１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、４００ＭＨｚ）
１，６−（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）ピレン：δ８．２２（ｄ，２Ｈ、，Ｊ＝９．２０）、８．１９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６０）、８．０４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８０）、７．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．６０）、７．５６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．４０）、７．３９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．４０）、２．７８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝８．００）、１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．５１（ｍ，４Ｈ）、１．０２（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．２０）
【０２７２】
＜合成例４：化合物（１）１，６−ビス（ビフェニル）ピレンの合成＞
【化４８】
0005428147.tif 000039
【０２７３】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，６−ジブロモピレン、１，８−ジブロモピレンの１：１混合物２．８８ｇ、４−ビフェニルホウ酸（和光純薬試薬）４．７５ｇ、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）５．１０ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）１１０ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）２０ｍｌ、および脱塩水１０ｍｌを加えて懸濁させた。この反応液の系内を窒素で置換した。ここへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）０．４６ｇを加え、オイルバス中８０℃で１１時間加熱攪拌を行った後室温まで冷却した。
反応液を濾過し、得られた固体をトルエンで再結晶を２回繰り返すことにより１，６−ビス（ビフェニル）ピレンの黄白色結晶を０．８６ｇ得た。このもののＤＳＣ分析にて吸熱立上り温度から評価した融解温度（Ｔｍ）は２３５℃であった。
【０２７４】
＜合成例５：化合物（１）１，３，６，８−テトラフェニルピレンの合成＞
【化４９】
0005428147.tif 000040
【０２７５】
ピレン（東京化成（株）製：試薬、純度９５％）２７ｇを水１９５ｍＬに加え、テトラグライム（東京化成（株）製：試薬）７ｍＬを加え、さらに塩酸７０ｍＬを加えて、９０℃にて２時間攪拌してピレンの水分散液を調製した。次いで、４０℃にて、臭素カリウム（東京化成（株）製：試薬）４７ｇを加えた。そして、温度を保持したまま、臭素酸ソーダ（東京化成（株）製：試薬）３０ｇを水１１０ｍＬに溶解させた臭素酸ソーダ溶液を、３時間かけて滴下した。その後、濾別し、メタノール約３００ｇにて充分に洗浄し、次いで、８５〜９５℃で乾燥して、１，３，６，８−テトラブロモピレン７０ｇを得た。
【０２７６】
２−ナフチルボロン酸（東京化成（株）製：試薬）１０．３ｇ、１，３，６，８−テトラブロモピレン５．２ｇ、および炭酸セシウム２０ｇ（キシダ化学（株）製：試薬）にトルエン２００ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、エタノール２５ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、および純水２５ｍｌを入れ、窒素置換した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１ｇ（東京化成（株）製：試薬）を加え、９時間加熱還流を行った。
反応溶液を濾過した後、得られた残渣を熱水で洗浄し、トルエンで再結晶することにより５．７ｇの黄色の固体を得た。ＦＡＢ質量分析から、１，３，６，８−テトラフェニルピレンであることを確認した。このもののＤＳＣ分析にて吸熱立上り温度から評価した融解温度（Ｔｍ）は２９５℃であった。
【０２７７】
＜合成例６：化合物（１）１，３，６，８−テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ピレンの合成＞
【化５０】
0005428147.tif 000041
【０２７８】
３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（アルドリッチ（株）製：試薬）１５ｇ、１，３，６，８−テトラブロモピレン９．２ｇ、および炭酸セシウム６．４ｇ（キシダ化学（株）製：試薬）にトルエン４００ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、エタノール５０ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、および純水５０ｍｌを入れ、窒素置換した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）２ｇ（東京化成（株）製：試薬）を加え、７時間加熱還流を行った。
【０２７９】
反応溶液を減圧濃縮した後、水１００ｍＬ加え、ジクロロメタンで数回抽出し、抽出液に炭酸ナトリウムを加え脱水した。これを濾過濃縮した後、得られた残渣をトルエンで再結晶することにより３．７ｇの黄色の固体を得た。ＦＡＢ質量分析からｍ／ｚ＝５６３が得られたことから、この成分が１，３，６，８−テトラキス（４−トリフルオロメチルフェニル）ピレンであることを確認した。
【０２８０】
＜合成例７：化合物（１）１，３，６，８−テトラキス（３，５−トリフルオロメチルフェニル）ピレンの合成＞
【化５１】
0005428147.tif 000042
【０２８１】
３，５−ビストリフルオロメチルフェニルボロン酸（アルドリッチ（株）製：試薬）１．３ｇ、１，３，６，８−テトラブロモピレン５２０ｍｇ、および炭酸ナトリウム５３０ｍｇ（関東化学（株）製：試薬）にトルエン１８ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、エタノール１２ｍｌ（純正化学（株）製：試薬）、および純水５ｍｌを入れ、窒素置換した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）４６２ｍｇ（東京化成（株）製：試薬）を加え、４時間加熱還流を行った。
【０２８２】
反応溶液を濾過した後、固体をトルエンから再結晶することにより３９１ｍｇの白色の固体を３７％の収率で得た。質量分析からこの成分が１，３，６，８−テトラキス（３，５−トリフルオロメチルフェニル）ピレンであることを確認した。
【０２８３】
＜合成例８：化合物（２）２，５−ジフルオロ−１，４−ジスチリルベンゼンの合成＞
【化５２】
0005428147.tif 000043
【０２８４】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに、１，４−ジブロモ−２，５−ジフルオロベンゼン（和光純薬（株））４．０７ｇ（１５ｍｍｏｌ）、トランス−２−フェニルビニルボロン酸（和光純薬試薬）４．８８ｇ（３３ｍｍｏｌ）ｇ、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）６ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）１００ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）３０ｍｌ、および脱塩水３０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を３０分間窒素バブリングを行った後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）１．０ｇを加え、オイルバス中、８０℃で１０時間加熱攪拌を行った後、室温まで冷却した。
析出した反応混合物を吸引濾過で回収し、固体をトルエンで再結晶することにより、目的物２．８ｇを得た。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が２，５−ジフルオロ−１，４−ジスチリルベンゼンであることを確認した。収率は５８％であった。
【０２８５】
＜合成例９：化合物（２）２，５−ジメチル−１，４−ジスチリルベンゼンの合成＞
【化５３】
0005428147.tif 000044
【０２８６】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，４−ジブロモ−ｐ−キシレン（和光純薬（株））４．０７ｇ（１５ｍｍｏｌ）、トランス−２−フェニルビニルボロン酸（和光純薬試薬）４．８８ｇ（３３ｍｍｏｌ）ｇ、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）６ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）１００ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）３０ｍｌ、および脱塩水３０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を３０分間窒素バブリングを行った後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）１．０ｇを加え、オイルバス中、８０℃で１０時間加熱攪拌を行った後、室温まで冷却した。
【０２８７】
析出した反応混合物を吸引濾過で回収し、固体をトルエンで再結晶することにより、目的物２．０を得た。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が２，５−ジメチル−１，４−ジスチリルベンゼンであることを確認した。収率は４３％であった。
【０２８８】
＜合成例１０：化合物（１）４，４’−ビススチリルビフェニルの合成＞
【化５４】
0005428147.tif 000045
【０２８９】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，４、４’−ジブロモビフェニル（アルドリッチ（株））３．１２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トランス−２−フェニルビニルボロン酸（和光純薬試薬）３．９６ｇ（３０ｍｍｏｌ）ｇ、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）６ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）１００ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）３０ｍｌ、および脱塩水３０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を３０分間窒素バブリングを行った後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）１．０ｇを加え、オイルバス中、８０℃で１０時間加熱攪拌を行った後室温まで冷却した。
【０２９０】
析出した反応混合物を吸引濾過で回収し、固体をトルエンで再結晶することにより、を得た。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が４，４’−ビススチリルビフェニルであることを確認した。
【０２９１】
＜合成例１１：化合物（２）４，４’−ビススチリル−３，３’−ジメチルビフェニルの合成＞
【化５５】
0005428147.tif 000046
【０２９２】
還流冷却管、窒素ライン接続三方コック、温度計、および回転子を備えた２００ｍｌの三口フラスコに１，４，４’−ジブロモ−３，３’−ジメチルビフェニル（アルドリッチ（株））３．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トランス−２−フェニルビニルボロン酸（和光純薬試薬）３．９６ｇ（３０ｍｍｏｌ）ｇ、およびＮａ２ＣＯ３（関東化学試薬）６ｇを入れ、トルエン（純正化学試薬）１００ｍｌ、エタノール（純正化学試薬）３０ｍｌ、および脱塩水３０ｍｌを加えて懸濁させた。この懸濁液を３０分間窒素バブリングを行った後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（東京化成試薬）１．０ｇを加え、オイルバス中、８０℃で１０時間加熱攪拌を行った後、室温まで冷却した。
【０２９３】
析出した反応混合物を吸引濾過で回収し、固体をトルエンで再結晶することにより、を得た。１Ｈ  ＮＭＲから、得られた結晶が４，４’−ビススチリル−３，３’−ジメチルビフェニルであることを確認した。
【０２９４】
＜合成例１２：化合物（３）１，２−ジ（４−ジフェニルアミノフェニル）アセチレンの合成＞
Synthetic  Metals(2003)，139(1)，57-62に記載の方法に従って１，２−ジ（４−ジフェニルアミノフェニル）アセチレンを製造することができる。
【化５６】
0005428147.tif 000047
【０２９５】
［実施例、参考例および比較例］
＜発光スペクトル形状の評価＞
以下の実施例、参考例および比較例では蛍光体として利用可能か否かを判断するために、蛍光測定装置（堀場製作所製Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−３）を用いて固体状態での発光強度（最大発光ピークの発光強度）、半値幅（前記発光強度の１／２強度における最大発光ピークの幅）、最大発光波長の測定を行った。
励起発光（ＰＬ）スペクトル：堀場製作所（株）製Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−３型蛍光分光光度計にて、波長刻み（Ｉｎｃｒｅｍｅｎｔ）１ｎｍ、積分時間（Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）０．１秒、励起波長：４００ｎｍとし、励起側スリット５ｎｍ、蛍光側スリット５ｎｍの条件で、粉末試料測定用セルを用いて室温で測定した。なお、粉末試料測定用セルは日立製作所（株）製Ｆ４５００型分光蛍光光度計に付属のセルを使用した。
【０２９６】
＜吸収効率の評価＞
以下のようにして、蛍光体の吸収効率αｑ、内部量子効率ηｉ、及び、外部量子ηｏ、を求めた。
まず、測定対象となる蛍光体サンプルを、測定精度が保たれるように、十分に表面を平滑にしてセルを詰め、積分球に取り付けた。
【０２９７】
この積分球に、蛍光体を励起するための発光光源（１５０ＷのＸｅランプ）から光ファイバーを用いて光を導入した。前記の発光光源からの光の発光ピーク波長を４０５ｎｍの単色光となるようにモノクロメーター（回折格子分光器）を用いて調整した。この単色光を励起光として、測定対象の蛍光体サンプルに照射し、分光測定装置（大塚電子株式会社製ＭＣＰＤ７０００）を用いて、蛍光体サンプルの発光（蛍光）および反射光についてスペクトル測定した。積分球内の光は、光ファイバーを用いて分光測定装置に導いた。
【０２９８】
吸収効率αｑは、蛍光体サンプルによって吸収された励起光のフォトン数Ｎａｂｓを励起光の全フォトン数Ｎで割った値である。
【０２９９】
まず、後者の励起光の全フォトン数Ｎは、下記（式４）で求められる数値に比例する。そこで、励起光に対してほぼ１００％の反射率Ｒを持つ反射板であるＬａｂｓｐｈｅｒｅ製「Ｓｐｅｃｔｒａｌｏｎ」（波長４５０ｎｍの励起光に対して９８％の反射率Ｒを持つ。）を、測定対象として、蛍光体サンプルと同様の配置で上述の積分球に取り付け、励起光を照射し、分光測定装置で測定することにより反射スペクトルＩｒｅｆ（λ）を測定し、下記（式４）の値を求めた。
【０３００】
【数１】
0005428147.tif 000048
【０３０１】
ここで、積分区間は、４１０ｎｍ〜４８０ｎｍとした。
蛍光体サンプルによって吸収された励起光のフォトン数ａｂｓは下記（式５）で求められる量に比例する。
【数２】
0005428147.tif 000049
【０３０２】
そこで、吸収効率αｑを求める対象としている蛍光体サンプルを取りつけたときの、反射スペクトルＩ（λ）を求めた。（式５）の積分範囲は（式４）で定めた積分範囲と同じにした。実際のスペクトル測定値は、一般にはλに関するある有限のバンド幅で区切ったデジタルデータとして得られるため、（式４）および（式５）の積分は、そのバンド幅に基づいた和分によって求めた。
以上より、αｑ＝Ｎａｂｓ／Ｎ＝（式５）／（式４）を計算した。
【０３０３】
＜実施例１〜３、参考例４〜６、実施例５〜１１＞
合成例２〜１２で合成された化合物（１）〜（３）をそれぞれ、表２に示す量秤取り、測定を行った。その結果、得られた発光スペクトル形状は、それぞれ図２〜６，図１２〜１７に示す通りであり、発光強度、半値幅および最大発光波長は表２に示す通りであった。
【０３０４】
＜参考例１２＞
下記構造式で示される１，４−ビス（２−メチルフェニル）スチルベンを固体状態で１００ｍｇ測定用セルに充填し測定を行った。その結果、発光スペクトル形状は図１８に示す通りであり、発光強度、半値幅（主ピーク）、最大発光波長は表２に示す通りであった。
【０３０５】
【化５７】
0005428147.tif 000050
【０３０６】
＜比較例１＞
無機蛍光体としてＢＡＭ（ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）を固体状態で２２７ｍｇ測定用セルに充填し測定を行った。その結果、発光スペクトル形状は図７に示す通りであり、発光強度、半値幅、最大発光波長は表２に示す通りであった。
【０３０７】
＜比較例２＞
下記構造式で示される化合物（シンロイヒ（株）製「グリーン」）（Ｔｍ２１４℃）を固体状態で１００ｍｇ測定用セルに充填し測定を行った。その結果、発光スペクトル形状は図８に示す通りであり、発光強度、半値幅（主ピーク）、最大発光波長は表２に示す通りであった。なお、波長５７８ｎｍにサイドバンド吸収を有するため、黄緑色の発光を示すことが確認された。
【０３０８】
【化５８】
0005428147.tif 000051
【０３０９】
【表２】
0005428147.tif 000052
【０３１０】
表２より、次のことが分かる。
即ち、測定用セルへの充填量が多いほど発光強度が向上することから、いずれの実施例においても、無機蛍光体（比較例１）に比べて発光強度が高いことが分かる。
また、実施例１，３，参考例５，６，実施例７，８のいずれの材料も比較例１に比べて吸収効率が高く９０％近くある。このことから、本発明の有機蛍光体がＮＵＶを逃さない特徴を有することが判る。実施例１〜３，７〜１０及び参考例４〜６，１２に関しては発光強度も強い。また、一般式（２）のＡｒ１の数ｍが１である実施例７，８と参考例１２とを対比すると、Ａｒ１が置換基を有する実施例７，８は参考例１２に比べていずれも半値幅が狭く、色純度がよい。
なお、比較例２の有機蛍光体は、実施例のものと同様に高い発光強度を示したが、最大発光波長５３５ｎｍとともに、波長５７８ｎｍにサイドバンド吸収を有するため、黄緑色の発光を示す。これに対して、実施例１〜３，７〜１０、参考例４〜６は何れも青色発光を呈しており、また、置換基を選択することにより、最大発光波長、半値幅の更なるチューニングも可能である。
【図面の簡単な説明】
【０３１１】
【図１】本発明の発光装置の実施の形態を示す模式的な断面図である。
【図２】実施例１における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図３】実施例２における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図４】実施例３における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図５】参考例４における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図６】参考例５における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図７】比較例１における無機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図８】比較例２における従来の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図９】実施形態Ｉを示す概略断面図である。
【図１０】実施形態IIを示す概略断面図である。
【図１１】実施形態の発光装置を適用した面発光照明装置を示す概略断面図である。
【図１２】参考例６における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１３】実施例７における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１４】実施例８における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１５】実施例９における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１６】実施例１０における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１７】実施例１１における本発明の有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【図１８】参考例１２における有機蛍光体の発光スペクトル形状を示すチャートである。
【符号の説明】
【０３１２】
１  光源（発光ダイオード）
２  発光媒体
３  第１の光透過性媒体
４  第２の光透過性媒体
５  ソケット
６  キャップ
７Ａ，７Ｂ  電極
１０，１０Ａ  発光装置
Ａ  発光素子
Ｂ  蛍光体部
１２，１３  リード端子
１５  導電ワイヤ
１６  絶縁基板
１７  プリント配線
１９  封止部
１９ａ  封止機能部
１９ｂ  レンズ機能部
２１  発光層部
３４  蛍光体部
４１  基板
４２  透明基板
４３  発光素子
４４  蛍光体部
１００  面発光照明装置
１０１  保持ケース
１０２  発光装置
１０１Ａ  底面
１０１Ｂ  拡散板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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