(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量基準でＣｒ：８．０１〜８．４％、Ｃｏ：１０．７〜１１．５％、Ｗ：８．５〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．４〜４．０％、Ｔｉ：１．２〜１．６％、Ａｌ：４．９〜５．５％、Ｈｆ：１．２〜１．６％、Ｃ：０．０５〜０．１％、Ｂ：０．０１〜０．０１８％、Ｚｒ：０．０１〜０．０１８％、Ｍｏ：０．１％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、残部がＮｉ及び不可避不純物よりなることを特徴とする一方向凝固用ニッケル基超合金。
【請求項２】
質量基準でＣｒ：８．０１〜８．４％、Ｃｏ：１０．７〜１１．５％、Ｗ：８．５〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．４〜４．０％、Ｔｉ：１．２〜１．６％、Ａｌ：４．９〜５．５％、Ｈｆ：１．２〜１．６％、Ｃ：０．０５〜０．１％、Ｂ：０．０１〜０．０１８％、Ｚｒ：０．０１〜０．０１８％、Ｍｏ：０．１％未満、Ｒｕ：０．０１％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、残部がＮｉ及び不可避不純物よりなることを特徴とする一方向凝固用ニッケル基超合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強度及び耐酸化特性に優れた一方向凝固用ニッケル基超合金に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ジェットエンジンやガスタービンなどの動力機関においては、その高性能化および高効率化などのために、タービン入口温度の高温化が必要不可欠となっており、このような高温化に耐えうるタービン動翼材料の開発が重要課題とされている。
【０００３】
このタービン動翼材料に要求される主な特性は、高温での遠心力に耐えるための優れたクリープ破断強度、靭性および高温燃焼ガス雰囲気に対する優れた耐酸化性、及び耐食性である。そして、この要求を満たすために、現在ではＮｉ基超合金の一方向凝固材や単結晶材が使用されている。
【０００４】
Ｎｉ基超合金の単結晶合金は、従来の普通鋳造合金（等軸晶）や一方向凝固合金と異なり、粒界がないために融点直下で溶体化処理することが可能であり、固溶強化度の高いＷやＴａを多量に添加し、凝固偏析を完全に除去した均質組織を得ることができる。このため、従来の合金に比べてクリープ破断強度と靭性が著しく高いという特徴を有している。一方、一方向凝固合金は、単結晶材ほどクリープ破断強度は高くないが、普通鋳造合金よりはクリープ破断強度と靭性が著しく高く、また鋳造も単結晶材に比べると非常に容易であり、コスト的にも安くなることから、単結晶材ほどの強度を必要としない部分には数多く使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５６−１０８８５２号公報
【特許文献２】特開平３−９７８２２号公報
【特許文献３】特開平１０−２０４５６２号公報
【特許文献４】特開昭５１−３４８１９号公報
【特許文献５】特開２００６−４５６５４号公報
【特許文献６】特開２００７−２１１２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように単結晶合金は優れた特徴を有しているが、単結晶翼の鋳造が難しくコストが高いことが大きな課題となっている。特に発電用の大型ガスタービンの動翼を単結晶化することは非常に困難であり、この点が各種特性に優れた単結晶翼が普及しない大きな要因となっている。
【０００７】
これに対し、一方向凝固合金は鋳造が容易であり、発電用大型ガスタービンの動翼の鋳造も容易であり、現有の発電用大型ガスタービンの動翼として数多く使用されている。しかしながら、現在の発電用大型ガスタービンの動翼に使用されている一方向凝固合金は、クリープ破断強度が弱く、ガスタービンの燃焼温度を高温化し熱効率の向上を図るには、もはや限界に達しているのが実情である。
【０００８】
すなわち、燃焼ガス温度の上昇による発電ガスタービンの更なる熱効率向上を図るためには、クリープ強度に優れた一方向凝固用合金が強く求められている。
【０００９】
本発明は、上述した従来の実情に鑑みてなされたものであり、高温でのクリープ破断強度に優れ、更には高温での耐酸化性に優れ、高温ガスタービンに最適な一方向凝固用Ｎｉ基合金を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：５．８〜１１．０％、Ｃｏ：６．０〜１８．０％、Ｗ：３．８〜１１．０％、Ｒｅ：３．３％以下、Ｔａ：２．０〜１０．０％、Ｔｉ：０．６〜２．４％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．００１〜０．０５％、Ｚｒ：０．００１〜０．０５％、Ｍｏ：１．０％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下を含み、残部がＮｉ及び不可避不純物よりなることを特徴とする。
【００１１】
ここで、質量基準でＣｒ：５．８〜１１．０％とは、本発明のニッケル基超合金の質量を基準として、その合金中に合金の一成分であるＣｒが５．８〜１１．０％、すなわち５．８％以上かつ１１．０％以下の範囲で含まれることをいう。すなわち、５．８〜１１．０質量％又は５．８〜１１．０ｍａｓｓ％と表記してもよい。この場合に、５．８％及び１１．０％はそれぞれ下限値及び上限値であり、これらの下限値及び上限値も本発明の範囲に含まれるものとする。他の成分についても同様である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高温での優れたクリープ破断強度、高温での優れた耐食性、及び耐酸化特性を有するニッケル基超合金を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明による実施例のニッケル基超合金のクリープ破断試験結果を示すグラフである。
【図２】本発明による実施例のニッケル基超合金の酸化試験結果を示すグラフである。
【図３】本発明による実施例のニッケル基超合金の耐食性試験結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、高温における強度、靭性・耐食性及び耐酸化特性に優れていることが要求される部品および製品の素材として利用するのに適したニッケル基超合金に関するものである。
【００１５】
本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：５．８〜１１．０％、Ｃｏ：６．０〜１８．０％、Ｗ：３．８〜１１．０％、Ｒｅ：３．３％以下、Ｔａ：２．０〜１０．０％、Ｔｉ：０．６〜２．４％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．００１〜０．０５％、Ｚｒ：０．００１〜０．０５％、Ｍｏ：１．０％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００１６】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：６．４〜１１．０％、Ｃｏ：８．０〜１３．５％、Ｗ：４．０〜１１．０％、Ｒｅ：３．３％以下、Ｔａ：３．０〜９．０％、Ｔｉ：０．６〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．００１〜０．０５％、Ｚｒ：０．００１〜０．０５％、Ｍｏ：１．０％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００１７】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：６．４〜１１．０％、Ｃｏ：８．０〜１３．５％、Ｗ：４．０〜１１．０％、Ｒｅ：０．１〜３．３％、Ｔａ：３．０〜９．０％、Ｔｉ：０．６〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．００１〜０．０５％、Ｚｒ：０．００１〜０．０２％、Ｍｏ：１．０％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００１８】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：７．０〜１１．０％、Ｃｏ：９．５〜１３．５％、Ｗ：５．０〜１１．０％、Ｒｅ：０．１〜３．３％、Ｔａ：３．０〜９．０％、Ｔｉ：０．８〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．００１〜０．０５％、Ｚｒ：０．００１〜０．０２％、Ｍｏ：０．５％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００１９】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：７．０〜１１．０％、Ｃｏ：９．５〜１２．０％、Ｗ：５．０〜１１．０％、Ｒｅ：０．１〜３．３％、Ｔａ：３．０〜６．０％、Ｔｉ：０．８〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：０．１〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．０１〜０．０２％、Ｚｒ：０．０１〜０．０２％、Ｍｏ：０．５％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２０】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：８．０１〜１１．０％、Ｃｏ：９．５〜１２．０％、Ｗ：６．０〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．０〜４．５％、Ｔｉ：１．０〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：１．０〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．０１〜０．０２％、Ｚｒ：０．０１〜０．０２％、Ｍｏ：０．５％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２１】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：８．０１〜１１．０％、Ｃｏ：９．５〜１２．０％、Ｗ：６．０〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．０〜４．５％、Ｔｉ：１．０〜２．０％、Ａｌ：４．５〜６．５％、Ｈｆ：１．０〜２．０％、Ｃ：０．０５〜０．１５％、Ｂ：０．０１〜０．０２％、Ｚｒ：０．０１〜０．０２％、Ｍｏ：０．１％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２２】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：８．０１〜８．４％、Ｃｏ：１０．７〜１１．５％、Ｗ：８．５〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．４〜４．０％、Ｔｉ：１．２〜１．６％、Ａｌ：４．９〜５．５％、Ｈｆ：１．２〜１．６％、Ｃ：０．０５〜０．１％、Ｂ：０．０１〜０．０１８％、Ｚｒ：０．０１〜０．０１８％、Ｍｏ：０．１％未満、Ｒｕ：４．０％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２３】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：８．０１〜８．４％、Ｃｏ：１０．７〜１１．５％、Ｗ：８．５〜１１．０％、Ｒｅ：０．５〜３．３％、Ｔａ：３．４〜４．０％、Ｔｉ：１．２〜１．６％、Ａｌ：４．９〜５．５％、Ｈｆ：１．２〜１．６％、Ｃ：０．０５〜０．１％、Ｂ：０．０１〜０．０１８％、Ｚｒ：０．０１〜０．０１８％、Ｍｏ：０．１％未満、Ｒｕ：０．０１％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２４】
また、本発明に係る強度、耐食性、耐酸化特性に優れたニッケル基超合金は、質量基準でＣｒ：８．２％、Ｃｏ：１１．０％、Ｗ：９．２％、Ｒｅ：１．０％、Ｔａ：３．６％、Ｔｉ：１．４％、Ａｌ：５．２％、Ｈｆ：１．４％、Ｃ：０．０７％、Ｂ：０．０１５％、Ｚｒ：０．０１５％を中心組成とした冶金的なばらつき範囲からなり、さらに質量基準でＭｏ：０．１％未満、Ｒｕ：０．０１％以下、Ｎｂ：０．１％未満、Ｓｉ：０．１％以下、Ｐ：０．０１％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｏ：０．００５％以下、Ｎ：０．００５％以下、残部Ｎｉ及び不可避不純物よりなるものである。
【００２５】
また、本発明に係る強度および耐食性に優れたニッケル基超合金は、上述のいずれかに記載の成分組成を有するニッケル基合金において、０．１質量％未満のＬｕを含むものである。
【００２６】
本発明に係る強度および耐食性に優れたニッケル基合金の成分範囲及びより好ましいその他の限定条件の設定理由について説明する。
【００２７】
（Ｃｒ：５．８〜１１．０質量％）
Ｃｒは合金の高温における耐食性を改善するのに有効な元素であり、その効果がより顕著に現れるのは５．８質量％超過からである。そして、Ｃｒ含有量の増加に伴ってその効果は大きくなるが、多くなると固溶強化元素の固溶限度を下げるとともに、脆化相であるＴＣＰ相が析出して高温強度や高温耐食性を害するため、その上限を１１．０質量％とする必要がある。この組成範囲に於いて、強度と耐食性のバランスを考慮した場合、好ましくは６．４〜１１．０質量％の範囲であり、より好ましくは７．０〜１１．０質量％の範囲であり、更に好ましいのは８．０１〜１１．０質量％の範囲であり、更により好ましいのは８．０１〜８．４質量％の範囲であり、最も好ましくは約８．２質量％のときである。
【００２８】
（Ｃｏ：６．０〜１８．０質量％）
Ｃｏは、γ’相（ＮｉとＡｌとの金属間化合物Ｎｉ３Ａｌ）の固溶温度を低下させて溶体化処理を容易にするほか、γ相を固溶強化すると共に高温耐食性を向上させる効果を有する。そのような効果が現れるのは、Ｃｏの含有量が６．０質量％以上である。一方、Ｃｏの含有量が１８．０％を越えると、γ’相の固溶温度を著しく低下させて、析出強化相であるγ’相の析出量を少なくし、高温強度を低下させてしまうため、１８．０質量％以下にする必要がある。この組成範囲に於いて、溶体化熱処理の容易性と強度とのバランスを考慮した場合、好ましくは８．０〜１３．５質量％の範囲であり、より好ましくは９．５〜１３．５質量％の範囲であり、更に好ましいのは９．５〜１２．０質量％の範囲であり、更により好ましいのは１０．７〜１１．５質量％の範囲であり、最も好ましいのは約１１．０質量％のときである。
【００２９】
（Ｗ：３．８〜１１．０質量％）
Ｗはマトリックスであるγ相と析出相であるγ’相に固溶し、固溶強化によりクリープ強度を高めるのに有効な元素である。そして、このような効果を十分に得るためには３．８質量％以上の含有量が必要である。しかし、Ｗは比重が大きく、合金の重量を増大するばかりでなく、合金の高温における耐食性を低下させる。また、１１．０質量％を越えると針状のα−Ｗが析出し、クリープ強度、高温耐食性および靭性を低下させるため、その上限を１１．０質量％とする必要がある。この組成範囲に於いて、高温における強度、耐食性及び高温での組織安定性のバランスを考慮した場合、好ましくは４．０〜１１．０質量％の範囲であり、より好ましくは５．０〜１１．０質量％の範囲であり、更に好ましいのは６．０〜１１．０質量％の範囲であり、更により好ましいのは８．５〜１１．０質量％の範囲であり、最も好ましいのは約９．２質量％のときである。
【００３０】
（Ｒｅ：３．３質量％以下）
Ｒｅはマトリックスであるγ相にほとんど固溶し、固溶強化によってクリープ強度を高めるとともに、合金の耐食性を改善するのに有効な元素である。しかし、Ｒｅは高価であり、比重が大きく、合金の重量を増大する。また、３．３質量％を越えると針状のα−Ｗまたはα−Ｒｅ（Ｍｏ）が析出し、クリープ強度および靭性を低下させるため、その上限を３．３質量％とする必要がある。この組成範囲に於いて、高温における強度、耐食性及び高温での組織安定性、素材コストのバランスを考慮した場合、好ましくは０．１〜３．３質量％以下、より好ましくは０．５〜３．３質量％以下であり、最も好ましいのは約１．０質量％のときである。
【００３１】
（Ｔａ：２．０〜１０．０質量％）
Ｔａはγ’相に〔Ｎｉ、（Ａｌ、Ｔａ）〕の形で固溶し、固溶強化する。これによりクリープ強度が向上する。この効果を十分に得るためには、２．０質量％以上の含有量が必要であり、１０．０質量％超過になると過飽和になって針状のδ相〔Ｎｉ、Ｔａ〕が析出し、クリープ強度を低下させる。したがって、その上限を１０．０質量％とする必要がある。この組成範囲に於いて、高温における強度と組織安定性のバランスを考慮した場合、好ましくは３．０〜９．０質量％の範囲であり、より好ましくは３．０〜６．０質量％の範囲であり、更に好ましいのは３．０〜４．５質量％の範囲であり、更により好ましいのは３．４〜４．０質量％の範囲であり、最も好ましいのは約３．６質量％のときである。
【００３２】
（Ｔｉ：０．６〜２．４質量％）
ＴｉはＴａと同様にγ’相に〔Ｎｉ３（Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ）〕の形で固相し、固溶強化するが、Ｔａほどの効果はない。むしろ、Ｔｉは合金の高温における耐食性を改善する効果があるので０．６質量％以上の含有量とする。しかし、２．４質量％を越えて添加すると、Ｎｉ３（Ａｌ＋Ｔｉ）の共晶を形成し、クリープ強度を低下させ、更に耐酸化特性も劣化するため、その上限を２．４質量％とする必要がある。この組成範囲に於いて、高温における強度と耐食性、耐酸化特性のバランスを考慮した場合、好ましくは０．６〜２．０質量％の範囲であり、より好ましくは０．８〜２．０質量％の範囲であり、更に好ましいのは１．０〜２．０質量％の範囲であり、更により好ましいのは１．２〜１．６質量％の範囲であり、最も好ましいのは約１．４質量％のときである。
【００３３】
（Ａｌ：４．５〜６．５質量％）
Ａｌは析出強化相であるγ’相〔Ｎｉ３Ａｌ〕の構成元素であり、これによりクリープ強度が向上する。また、耐酸化特性の向上にも大きく寄与する。それらの効果が十分得るためには、４．５質量％以上の含有量が必要であるが、６．５質量％を超えると、γ’相〔Ｎｉ３Ａｌ〕が過大に析出し、かえって強度を低下させることから、４．５〜６．５質量％の範囲とすることが必要である。この組成範囲に於いて、高温における強度と耐酸化特性のバランスを考慮した場合、好ましくは４．９〜５．５質量％の範囲であり、最も好ましいのは約５．２質量％のときである。
【００３４】
（Ｒｕ：４．０質量％以下）
Ｒｕは、γ’相（ＮｉとＡｌとの金属間化合物Ｎｉ３Ａｌ）の固溶できる領域を広げて溶体化処理を容易にするほか、γ相を固溶強化すると共に高温での耐疲労特性を向上させる効果を有する。しかし、Ｒｕは高価であり、含有量を多くすると素材の価格が上昇する。また、Ｒｕの含有量が４．０質量％を越えると、析出強化相であるγ’相の析出を減少させて、高温強度を低下させてしまうため、４．０質量％以下にする必要がある。この組成範囲に於いて、高温におけるクリープ強度を多少犠牲にして、よりコストを重要視する場合は、０．０１質量％以下とし実質的に含有しないことである。
【００３５】
（Ｎｂ：０．１質量％未満）
Ｎｂは、Ｔｉに近い特性を有する元素であり、Ｔｉほどではないが合金の耐食性を向上させるのに効果のある元素である。また、一部は、合金中のＡｌと置換し、強化相であるγ’相〔Ｎｉ３（Ａｌ＋Ｔｉ）〕を形成する。しかしながら、本発明合金のようにＴｉ、及びＡｌを多く合金では、Ｎｂを添加すると合金の耐食性及び高温強度をかえって低下させることからＮｂの添加は不要であり、０．１質量％以下にする必要がある。本発明の組成範囲に於いて、より好ましくは実質的に含有しないことである。
【００３６】
（Ｈｆ：０．１〜２．０質量％）
Ｈｆは合金表面に形成される保護皮膜（例えば、Ｃｒ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３）の密着性を向上させ、高温での耐食・耐酸化性を向上させることが可能である。また、結晶粒界に共晶のＮｉ３Ｈｆを形成し、結晶粒界の強度を向上させる。保護皮膜の密着性を向上させるためには、０．１質量％以上の添加が必要である。Ｈｆの添加量が多くなると保護皮膜の密着性は著しく向上し、更に結晶粒界強度も向上するが、２．０質量％を越えるとＮｉ基耐超熱合金の融点を著しく下げて、溶体化処理温度を不可能とし、更に鋳造時に雰囲気中の酸素と反応してＨｆＯ２を形成し、鋳造品の表面欠陥となって鋳造歩留りを低下させることから、２．０質量％以下にすることが必要である。この組成範囲に於いて、耐食性、耐酸化特性、及び結晶粒界強度と合金の熱処理温度範囲のバランスを考慮した場合、好ましくは１．０〜２．０質量％の範囲であり、より好ましくは１．２〜１．６質量％の範囲であり、最も好ましいのは約１．４質量％のときである。
【００３７】
（Ｍｏ：１．０質量％未満）
ＭｏはＷと同様の効果を有するため、必要に応じてＷの一部と代替することが可能である。また、ＭｏはＷに比べて比重が小さいため合金の軽量化が図れ、γ’相の固溶温度をあげるため、クリープ強度を向上させる効果がある。しかし、クリープ強度向上にはＷほどの効果はないため、クリープ強度を向上させるためには、ＭｏよりもむしろＷを多く添加するほうが効果は大きい。更にＭｏは合金の耐酸化特性および耐食性を低下させるため、添加するとしてもその上限を１．０質量％未満とする必要がある。この組成範囲に於いて、高温における強度、耐食性及び高温での耐酸化特性のバランスを考慮した場合、好ましくは０．５質量％以下とし、最も好ましいのは０．１質量％以下として実質的に含有しないことである。
【００３８】
（Ｃ：０．０５〜０．１５質量％）
Ｃは従来の普通鋳造合金および一方向凝固柱状晶合金においては、強化元素として必要不可欠の元素である。Ｃは合金中に一部固溶するが、大部分は結晶粒界にＴｉＣ、ＴａＣ等の炭化物を形成し、塊状に析出することで、結晶粒界の強度を向上させる。ＴｉＣ、ＴａＣ等の炭化物を形成し、結晶粒界の強度を向上させるためには０．０５質量％以上の添加が必要であるが、添加量が０．１５質量％を超えると、固溶強化元素であるＴａと炭化物を形成することにより、固溶強化Ｔａのみかけの含有量が少なくなり、高温でのクリープ強度を低下させる。そこで、Ｃの上限を０．１５質量％とした。この組成範囲に於いて、結晶粒界強度と高温でのクリープ強度とのバランスを考慮した場合、より好ましくは０．０５〜０．１質量％の範囲であり、最も好ましいのは約０．０７質量％のときである。
【００３９】
（Ｂ：０．００１〜０．０５質量％）
ＢはＣと同じく従来の普通鋳造合金および一方向凝固柱状晶合金においては、強化元素として必要不可欠の元素で有る。Ｂは合金中に殆んど固溶せず、結晶粒界に偏析することで結晶粒界の強度を向上させる。結晶粒界に偏析して、結晶粒界の強度を向上させるためには０．００１質量％以上の添加が必要であるが、添加量が０．０５質量％を超えると、結晶粒界でホウ化物〔（Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｏ）３Ｂ２〕を形成する。ホウ化物は、合金の融点に比べ著しく低融点であるため、合金の溶体化処理温度を不可能とすることから、上限を０．０５質量％とした。この組成範囲に於いて、結晶粒界強度と溶体化熱処理のバランスを考慮した場合、好ましくは０．０１〜０．０２質量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜０．０１８質量％の範囲であり、最も好ましいのは約０．０１５質量％のときである。
【００４０】
（Ｚｒ：０．００１〜０．０５質量％）
ＺｒはＢと同じく従来の普通鋳造合金および一方向凝固柱状晶合金においては、強化元素として必要不可欠の元素で有る。Ｚｒは一部合金中に固溶するが、殆んど固溶せず結晶粒界に偏析することで結晶粒界の強度を向上させる。結晶粒界に偏析して結晶粒界の強度を向上させるためには０．００１質量％以上の添加が必要であるが、添加量が０．０５質量％を超えると、結晶粒界でＮｉ３Ｚｒに代表されるＮｉとの金属間化合物を形成する。ＮｉとＺｒとの金属間化合物は、合金の融点に比べ著しく低融点であるため、合金の溶体化処理温度を不可能とすることから、上限を０．０５質量％とした。この組成範囲に於いて、結晶粒界強度と溶体化熱処理のバランスを考慮した場合、好ましくは０．０１〜０．０２質量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜０．０１８質量％の範囲であり、最も好ましいのは約０．０１５質量％のときである。
【００４１】
（Ｌｕ：０．１質量％未満）
Ｌｕは希土類元素の一つであり、従来、希土類元素は、ＹやＣｅ等に代表されるように、合金表面に形成される保護皮膜（例えば、Ｃｒ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３）の密着性を向上させ、高温での耐食、耐酸化性を向上させるために添加されてきた。今回の発明により、Ｌｕの別な効果として結晶粒界にＨｆと共に析出し、結晶粒界の強度を向上させることで、ＤＳ材のクリープ強度を向上させる働きがあることが明らかとなった。Ｌｕは、Ｈｆと共に析出することから、Ｈｆ程の添加は必要なく、結晶粒界の強度を向上させるためには、０．１質量％未満の添加で十分である。
【００４２】
（Ｓｉ：０．１質量％以下）
Ｓｉは合金原料から持ち込まれ、不純物として存在する。Ｓｉは耐酸化特性向上の効化が認められるが、Ｈｆ程の効化はなく、過剰に存在するとＭｏやＷ等の耐火合金元素と金属間化合物を形成する。これらの金属間化合物が合金中に存在すると、クリープ変形中にクラックの起点となり、クリープ破断寿命が低下することから、上限を０．１質量％とした。この組成範囲に於いて、クリープ強度を低下させないためには、実質的に含有しないことである。
【００４３】
（Ｐ：０．０１質量％以下、Ｓ：０．００５質量％以下）
これらの元素はいずれも合金原料から持ち込まれ、不純物として存在する。これらの元素は合金の耐食性を低下させることから、可能な限り少ないことが望まれるが、これらの元素の少ない減量は素材コストが高くなることから、素材コストとのバランスで実質的な実害が生じない含有量として、Ｐが０．０１質量％以下、Ｓが：０．００５質量％以下とした。
【００４４】
（Ｏ：０．００５質量％以下、Ｎ：０．００５質量％以下）
これらのいずれの元素も、合金原料から持ち込まれることが多く、Ｏはるつぼからも入り、合金中には酸化物（Ａｌ２Ｏ３）や窒化物（ＴｉＮ或いはＡｌＮ）として塊状に存在する。合金中にこれらが存在すると、クリープ変形中にこれらがクラックの起点となり、クリープ破断寿命が低下する。そこで両元素の上限をいずれも０．００５質量％とした。
【実施例１】
【００４５】
表１に、本発明実施例合金（Ｎｏ．Ａ１〜Ａ２５）、及び既存合金（Ｎｏ．Ｂ１〜Ｂ３）の化学組成を示す。
【００４６】
【表１】
0005558050.tif 000002
【００４７】
Ｂ１は、航空機用ジェットエンジンの動静翼として広く使用されている合金であり、Ｂ２及びＢ３はクロムを１４質量％含み耐食性に優れていることから、発電用大型ガスタービンの動翼材として広く使用されている合金である。
【００４８】
最初に各合金の素材を配合後、容量１５ｋｇの耐火るつぼを用い、真空誘導炉で直径７０ｍｍ、長さ２００ｍｍのインゴットを溶製した。表２に溶製したインゴットの不純物量を示す。
【００４９】
【表２】
0005558050.tif 000003
【００５０】
次に、上記インゴットを用いて、厚さ１５ｍｍ、幅１００ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を鋳型引き出し式一方向凝固法で鋳造した。鋳造は、アルミナ質のセラミック鋳型を用い、鋳型加熱温度：１５００℃、鋳型引き出し速度：２０〜３０ｃｍ／ｈ（ｃｍ／時間）とし、全て真空中で行った。
【００５１】
鋳造した一方向凝固試験片には、表３に示す溶体化熱処理および時効熱処理を行った。これらの条件は別途予備試験を行い、マクロ組織及びミクロ組織から決定した。
【００５２】
本表において、１５１３Ｋ／４ｈは、１５１３Ｋ（ケルビン）で４時間保持することを意味する。本表の他の温度及び時間の条件、並びに後述の温度及び時間の条件についても同様である。また、既存合金Ｂ１の溶体化熱処理条件１５０３Ｋ／２ｈ＋１５２３Ｋ／２ｈは、１５０３Ｋで２時間保持した後、これに続けて１５２３Ｋで２時間保持することを意味する。また、ＧＦＣは、ガス強制冷却の略称である。
【００５３】
【表３】
0005558050.tif 000004
【００５４】
熱処理した一方向凝固試験片から機械加工により、平行部直径６．０ｍｍ、平行部長さ３０ｍｍのクリープ試験片と、長さ２５ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの高温酸化試験片および直径８ｍｍ、長さ４０ｍｍの高温腐食試験片を切り出した。
【００５５】
表４に一方向凝固試験片に対して行った特性評価試験条件を示す。クリープ破断試験は、試験温度及び応力をそれぞれ、１３１３Ｋ、１３７ＭＰａ；１２５５Ｋ、２０６ＭＰａ；１１９３Ｋ、３１４ＭＰａとする３条件で行った。高温酸化試験は、温度１３１３Ｋ、６００時間の繰返し酸化試験とし、３０００時間酸化後の重量変化を測定した。また、高温腐食試験は、燃焼ガス中にＮａＣｌを８０ｐｐｍ添加し、９００℃（１１７３Ｋ）の温度条件で２５時間の燃焼ガス中腐食試験を行い、２５時間腐食試験後の重量変化を測定した。
【００５６】
【表４】
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【００５７】
表５に特性評価試験結果をまとめて示す。図１〜図３は、表５の結果を見やすく図にして示したものである。図１から明らかなように、本発明合金は、既存合金Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３より、クリープ強度が優れていることがわかる。また、Ｔｉ量が少ないＢ１合金は、耐食性が悪くなっている。クロム量が高く耐食性に優れているＢ２、Ｂ３合金は、Ｂ２の耐酸化性は良好であるものの、Ｂ３の耐酸化性が悪く、またクリープ破断強度も低くなっている。
【００５８】
ガスタービンに使用される合金には、優れたクリープ強度、耐酸化性、耐食性が要求されており、これら特性のバランスが取れていることが必要不可欠である。従って、表５に示す結果より明らかなように、本発明実施例合金Ｎｏ．Ａ１〜Ａ２５では、高温クリープ強度、高温耐食性、耐酸化特性に優れたバランスの取れた合金であることが認められた。
【００５９】
【表５】
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【００６０】
これに対して、既存の合金では、高温での耐酸化特性が優れた合金は、耐食性が悪く、耐食性が良い合金は、耐酸化特性が劣っており、すべての特性に優れたバランスの取れた合金にはなっていない。
【００６１】
以上のことから、本発明合金は、クリープ破断強度、耐酸化特性及び耐食性に優れていることは明らかである。例えば、ジェットエンジンやガスタービンなどの動力機関における高性能化および高効率化のためにタービン入口温度を高める場合にも十分対応し得るものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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