(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は
１）式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、
Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、
Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルビルシロキシである）
を有するメタロセン、
２）電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および
３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤
を含む；および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含む、オリゴマー化方法。
【請求項２】
メタロセンが式：
【化１】
0005620986.tif 000260
【化２】
0005620986.tif 000261
【化３】
0005620986.tif 000262
【化４】
0005620986.tif 000263
またはそれらの任意の組合せ
［式中、
ｉ）Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、
ｉｉ）Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］
を有する、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項３】
メタロセンが、式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を持ち、
ここで、
ｉ）２つの（η５−シクロアルカジエニル）配位子が、式＞ＣＲ１Ｒ２、＞ＳｉＲ３Ｒ４または−ＣＲ５Ｒ６ＣＲ７Ｒ８−（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、または飽和もしくは不飽和Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基から独立に選択される。）を有する架橋基によって架橋されており、
ｉｉ）各々の（η５−シクロアルカジエニル）配位子が、独立に、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル配位子、置換もしくは非置換インデニル配位子、または置換もしくは非置換フルオレニル配位子であり、ここで、各々の非架橋置換基が、独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基であり、
ｉｉｉ）Ｘ９が、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基であり、
ｉｖ）Ｍ３が、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＨｆである、
請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項４】
メタロセンが、下式：
【化５】
0005620986.tif 000264
【化６】
0005620986.tif 000265
【化７】
0005620986.tif 000266
【化８】
0005620986.tif 000267
、またはそれらの任意の組合せを持ち、
ここで、
ｉ）Ｅが、Ｃ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり、かつ、
ｉｉ）Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が、独立に、ＨまたはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基である、
請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項５】
化学的に処理された固体酸化物が、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項６】
化学的に処理された固体酸化物がフッ化物化シリカ−アルミナを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項７】
第二の活性剤が、トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項８】
第二の活性剤がトリアルキルアルミニウムを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項９】
アルファオレフィンモノマーがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１０】
アルファオレフィンモノマーが、少なくとも８０重量パーセントのＣ８ノーマルアルファオレフィンを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１１】
有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属のモル比が、１：１〜１０，０００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１：１〜１００，０００：１の範囲であり、かつ、
アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００，０００，０００：１の範囲である、
請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１２】
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を同時に接触させるステップによって接触される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１３】
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤とを接触させて、第一の混合物を形成するステップ；
（２）第一の混合物と第一の活性剤とを接触させて、第二の混合物を形成するステップ；および
（３）第二の混合物とメタロセンとを接触させるステップ
によって接触される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１４】
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤とを接触させて、混合物を形成するステップ；および
（２）第一の活性剤およびメタロセンをその混合物と同時に接触させるステップ
によって接触される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１５】
オリゴマー化条件が５０℃〜１６５℃の範囲の温度を含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１６】
少なくとも８０重量％のアルファオレフィンモノマーがオリゴマー生成物に変換される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１７】
オリゴマー生成物がダイマー、トリマーおよびより高次のオリゴマーを含み、該オリゴマー生成物は少なくとも７５重量％のより高次のオリゴマーを含む、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１８】
オリゴマー生成物を含む組成物が回収される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項１９】
オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることをさらに含み、ここで、アルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部がオリゴマー化反応器流出液から除去されて重質オリゴマー生成物が形成される、請求項１に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２０】
重質オリゴマー生成物が、重質オリゴマー生成物の総重量に対して０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、１重量％未満のダイマー、および少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマーを含む、請求項１９に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２１】
重質オリゴマー生成物が、重質オリゴマー生成物の総重量に対して０．２重量％未満のアルファオレフィンモノマー、０．５重量％未満のダイマー、および少なくとも８８％のより高次のオリゴマーを含む、請求項１９に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２２】
重質オリゴマー生成物が１５ｃＳｔ〜２５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項１９に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２３】
重質オリゴマー生成物が回収される、請求項１９に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２４】
アルファオレフィンモノマーが、少なくとも９０重量パーセントのＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み、かつ、重質オリゴマー生成物が、３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項２０に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２５】
アルファオレフィンモノマーが、少なくとも９０重量パーセントのＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み、かつ、重質オリゴマー生成物が、８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項２０に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２６】
アルファオレフィンモノマーが、少なくとも９０重量パーセントのＣ８ノーマルアルファオレフィンを含み、かつ、重質オリゴマー生成物が、３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項２０に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２７】
アルファオレフィンモノマーが、少なくとも９０重量パーセントのＣ８ノーマルアルファオレフィンを含み、かつ、重質オリゴマー生成物が、８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項２０に記載のオリゴマー化方法。
【請求項２８】
ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は、
１）式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、
Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、
Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルビルシロキシである）
を有するメタロセン、
２）電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および
３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤
を含み；
ｂ）オリゴマー化条件下でダイマー、トリマーおよびより高次のオリゴマーを含むオリゴマー生成物を形成すること；
ｃ）そのオリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ること、ここで、アルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部がオリゴマー化反応器流出液から除去されて重質オリゴマー生成物が形成され；および
ｄ）重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ること
を含む、ポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項２９】
１）アルファオレフィンモノマーがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み；
２）触媒系が、
ｉ）式：
【化９】
0005620986.tif 000268
【化１０】
0005620986.tif 000269
【化１１】
0005620986.tif 000270
【化１２】
0005620986.tif 000271
またはそれらの任意の組合せ［式中、
（１）Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、
（２）Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの任意の組合せを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が９０℃〜１２０℃の温度を含む、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３０】
１）アルファオレフィンモノマーが、Ｃ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み、
２）触媒系が、
ｉ）式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を持つメタロセン、
ここで、
（１）２つの（η５−シクロアルカジエニル）配位子が、式＞ＣＲ１Ｒ２、＞ＳｉＲ３Ｒ４または−ＣＲ５Ｒ６ＣＲ７Ｒ８−（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、水素、または飽和もしくは不飽和Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基から独立に選択される。）を有する架橋基によって架橋されており、
（２）各々の（η５−シクロアルカジエニル）配位子が、独立に、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル配位子、置換もしくは非置換インデニル配位子、または置換もしくは非置換フルオレニル配位子であり、ここで、各々の非架橋置換基が、独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基であり、
（３）Ｘ９が、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基であり、
（４）Ｍ３が、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＨｆである、
ｉｉ）フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合わせを含む第一の活性剤、ならびに
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの組み合わせを含む第二の活性剤
を含み、
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系とが、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）が、５０：１〜５００：１の範囲であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が、１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が、１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である条件にて接触され、そして、
４）オリゴマー化の条件が、９０℃〜１２０℃の温度を含む、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３１】
１）アルファオレフィンモノマーが、Ｃ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み、
２）触媒系が、
ｉ）下式またはそれらの任意の組合わせを有するメタロセン：
【化１３】
0005620986.tif 000272
【化１４】
0005620986.tif 000273
【化１５】
0005620986.tif 000274
【化１６】
0005620986.tif 000275
ここで、
（１）Ｅが、Ｃ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり得、かつ、
（２）Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が、独立に、ＨまたはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であってよい、
ｉｉ）フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの組み合わせを含む第一の活性剤、ならびに
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの任意の組合わせを含む第二の活性剤
を含み、
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系とが、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）が、５０：１〜５００：１の範囲であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が、１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が、１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である条件にて接触され、そして、
４）オリゴマー化の条件が、９０℃〜１２０℃の温度を含む、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３２】
ポリアルファオレフィンが、
ａ）１重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）３重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）８０重量％を超える飽和したより高次のオリゴマー
を含み、かつ
ｉ）少なくとも２５ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１６０より大きい粘度指数、および
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有する、
請求項２８〜３１のいずれか１項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３３】
ポリアルファオレフィンが、
ａ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含む、請求項３２に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３４】
ポリアルファオレフィンが２５ｃＳｔ〜２２５ｃＳｔの動粘度を有する、請求項３２に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３５】
ポリアルファオレフィンが、ポリアルファオレフィンの総重量に対して０．２重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、０．５重量％未満の水素化ダイマー、および少なくとも８８％の水素化されたより高次のオリゴマーを含み、かつ、ポリアルファオレフィンが１５ｃＳｔ〜２５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、請求項３０に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３６】
ポリアルファオレフィンが回収される、請求項３０に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３７】
１）アルファオレフィンモノマーが、少なくとも９０重量パーセントのＣ８ノーマルアルファオレフィンを含み；
２）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
３）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）２５ｃＳｔより大きい１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
請求項２８〜３１のいずれか１項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３８】
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
【化１７】
0005620986.tif 000276
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が９０℃〜１２０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−４０℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項３９】
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
【化１８】
0005620986.tif 000277
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が７０℃〜９０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項４０】
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
【化１９】
0005620986.tif 000278
［式中、
（１）Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１５はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
のメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００：１の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が１１０℃〜１４０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８．２９を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【請求項４１】
ポリアルファオレフィンが回収される、請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの製造方法。
【請求項４２】
前記ポリアルファオレフィンと少なくとも第二のポリアルファオレフィンとをブレンドすることをさらに含む、請求項２８に記載のポリアルファオレフィンの製造方法。
【請求項４３】
ａ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を有するか、
ｂ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産されるか、または
ｃ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を有し、かつ、第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産される、
請求項４２に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２００９年６月１６日に出願された米国仮特許出願第６１／１８７，３３４号の優先権と利益を主張するものであり、この特許出願はその全内容が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
発明の属する技術分野
本開示は、メタロセンを触媒とするアルファオレフィンのオリゴマー化によるアルファオレフィンオリゴマーの形成、ならびに合成潤滑剤および粘度調整剤において有用なポリアルファオレフィンへの、それらの水素化に関する。
【背景技術】
【０００３】
エチレンを含むモノ−１−オレフィン（アルファオレフィン）は、種々の担体材料に含浸させたチタン、ジルコニウム、バナジウム、クロムまたは他の金属を使用する触媒系を用い、多くの場合、活性剤の存在下で重合させることができる。これらの触媒系は、エチレン単独重合、およびエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、またはより高次のアルファオレフィンなどのコモノマーとの共重合の双方に有用であり得る。機能的材料を調製するにはこのプロセスが重要であるため、新たなオレフィン重合触媒、触媒活性化プロセス、ならびに高い触媒活性、選択性、または特定の末端使用に見合った新たなポリマー材料を提供する触媒を製造および使用する方法を開発するための必要性と不断の探求が存在している。
【０００４】
遷移金属ベースの触媒系の１つのタイプは、メタロセン化合物を、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）などの活性剤と接触させ、オリゴマー化触媒を形成させて用いる。しかしながら、所望の高いオリゴマー化活性を達成するためには、活性なメタロセン触媒を形成するのに、一般に、コストの高いメチルアルミノキサンを多量に必要とする。この特徴はメタロセン触媒系の商品化の障害となってきた。従って、妥当な商業コストで所望のオリゴマー化活性を得るには、触媒系およびその触媒の製造方法の改良が必要とされる。さらに、望ましい仕様の範囲内で適合または維持可能な所望の特性を有するポリマーまたはオリゴマーを提供することができる触媒を開発するには重要な課題が残っている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、水素化アルファオレフィンオリゴマー（本開示では、ポリアルファオレフィンまたはＰＡＯとも呼ばれる）、アルファオレフィンオリゴマーの製造方法、水素化アルファオレフィンオリゴマーの製造方法、触媒系、および触媒系の調製方法を提供する。特に、本開示は、アルファオレフィンモノマーがエチレンを含まない、アルファオレフィンホモオリゴマー（またはホモポリマー）、水素化アルファオレフィンホモオリゴマー、アルファオレフィンコオリゴマー（またはコポリマー）、または水素化アルファオレフィンコオリゴマーを提供する。メタロセンベースのオレフィン重合触媒を検討している過程で、メタロセンおよび関連の触媒成分を用いてより高次のアルファオレフィン（Ｃ３以上）のオリゴマー化が達成できることが見出された。この場合、メタロセンは、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む活性剤とともに使用することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
アルファオレフィンのオリゴマー化は、アルファオレフィンと触媒系とを接触させることによって達成することができ、ここで、触媒系はメタロセンベースの系である。一態様において、触媒系はメタロセンと活性剤を含む。一態様において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む。一態様において、活性剤はアルミノキサン（例えば、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）または修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ））であり得る。さらなる態様において、得られる水素化アルファオレフィンオリゴマーは高い粘度指数を有するか、あるいは、高い粘度指数と低い流動点を有すると特徴づけることができる。このような特徴は、潤滑剤組成物においてこれらのＰＡＯの特定の有用性を与える。さらに、本明細書で開示される方法は、ある種のオリゴマー化パラメーターまたは処理パラメーターを調節することによって、粘度を調整するまたは所望の粘度範囲を選択するプロセスを提供する。本開示のさらに別の態様は、アルファオレフィンに由来するモノマー単位を含むＰＡＯを提供し、ここで、このアルファオレフィンモノマーは１−デセンを実質的に含まない。高い粘度指数および低い流動点を有するＰＡＯを得るには、１−デセンを実質的に含まないアルファオレフィン由来のモノマー単位を含むＰＡＯは、１−デセンに基づくモノマー単位を含むＰＡＯとブレンドしてはならないことが見出された。潤滑剤組成物を得るためのこのプロセスの第一の通過点としての経済的利点は明らかである。
【０００７】
本開示の一態様によれば、
ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、ここで、この触媒系は少なくとも１つのメタロセンと化学的に処理された固体酸化物を含む、および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含むオリゴマー化方法が提供される。
本開示の一態様によれば、
ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、ここで、この触媒系は、
１）少なくとも１つのメタロセン、
２）化学的に処理された固体酸化物を含む少なくとも１つの第一の活性剤、および
３）少なくとも１つの第二の活性剤
を含み；および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含むオリゴマー化方法が提供される。
一実施形態において、化学的に処理された固体酸化物はフッ化物化シリカ−アルミナであり得る。一実施形態において、第二の活性剤は有機アルミニウム化合物を含み得る。さらに、アルファオレフィンモノマーと触媒系は、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、第一の活性剤、および第二の活性剤を同時に接触させるステップによって接触させることができる。あるいは、アルファオレフィンモノマーと触媒系は、限定されない任意の順序で接触させることもできる。
【０００８】
一態様において、本開示は、２０ｃＳｔ〜１，２００ｃＳｔの１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンを提供する。別の態様において、本開示は、−２０℃未満の流動点を有するポリアルファオレフィンを提供する。いくつかの実施形態において、本開示は、２０ｃＳｔ〜２７０ｃＳｔの１００℃動粘度、および−３０℃未満の流動点を有するポリアルファオレフィンを提供する。Ｍｗ分子量、Ｍｎ分子量、多分散性指数、剪断安定性、結晶化特性、立体規則性、およびベルヌーイ指数（Ｂ）などの他の有用な特性も記載される。一態様において、本明細書で開示されるＰＡＯは、主としてヘッド−テール結合オリゴマーを含み得る。一実施形態において、本明細書で開示されるＰＡＯは、アルファオレフィンモノマー１０００当たりにエラーが１００未満であるヘッド−テール結合オリゴマーを含み得る。
【０００９】
一態様において、アルファオレフィンモノマーは、Ｃ３−Ｃ７０ノーマルアルファオレフィン、あるいはＣ４−Ｃ２０ノーマルアルファオレフィンを単独で、または組み合わせて含み得る。一実施形態において、アルファオレフィンモノマーは、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、またはそれらの任意の組合せを含み得る。
【００１０】
また、本開示に従って調製されたポリアルファオレフィン組成物を含む潤滑剤組成物も提供される。潤滑剤組成物は、金属不活性化剤、洗剤、分散剤、酸化防止剤などの添加物を含む、または含まないＰＡＯ組成物から本質的になり得る。
【００１１】
本開示はさらに、ａ）アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させること、およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含む、ポリアルファオレフィンの生産方法を提供する。このポリアルファオレフィンの生産方法は、反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を生産すること、およびその重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを生産することをさらに含み得る。この触媒系は活性剤または活性剤の組合せをさらに含むこともできるし、あるいは、この触媒系は活性剤を実質的に含まなくてもよい。いくつかの実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。いくつかの実施形態において、活性剤は、アルモキサン（例えば、メチルアルモキサンまたは修飾メチルアルモキサン）、トリアルキルアルミニウム化合物、水素化アルキルアルミニウム化合物、ハロゲン化アルキルアルミニウム化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネシウム化合物、有機リチウム化合物、有機ホウ素化合物、イオン化性イオン化合物、ホウ酸塩化合物、またはアルミン酸塩化合物、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【００１２】
一態様において、活性剤は、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。いくつかの実施形態において、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物としては、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−ジルコニア、またはそれらの組合せが挙げられる。よって、本開示は、
ａ）アルファオレフィンと、
メタロセン、および
電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む活性剤
を含む触媒とを接触させること、および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含む、ポリアルファオレフィンの生産方法を包含する。
電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を活性剤として用いる場合、それは単独で使用することもできるし、または他の活性剤と組み合わせて使用することもできる。化学的に処理された固体酸化物と組み合わせて使用することができる活性剤の例としては、限定されるものではないが、アルモキサン（例えば、メチルアルモキサンまたは修飾メチルアルモキサン）、トリアルキルアルミニウム化合物、水素化アルキルアルミニウム化合物、ハロゲン化アルキルアルミニウム化合物、有機亜鉛化合物、有機マグネシウム化合物、有機リチウム化合物、有機ホウ素化合物、イオン化性イオン化合物、ホウ酸塩化合物、もしくはアルミン酸塩化合物、またはそれらの任意の組合せが挙げられる。
【００１３】
本開示のさらなる態様は、さらに処理を施してポリアルファオレフィンとすることができるオリゴマー生成物の生産方法を提供し、ここで、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、固体酸化物、電子求引性陰イオンまたは他の任意の活性剤の任意の組合せは、触媒プロセスにおいてそれらを使用する前に、前接触させることができる。この態様において、任意の前接触ステップは、オリゴマー化されるアルファオレフィンと触媒系とを接触させてアルファオレフィンのオリゴマー化を誘発するステップの前に任意の時間で行うことができる。
【００１４】
広範囲のメタロセン化合物が、本明細書で開示される方法で用いるのに適している。「メタロセン」という用語は本明細書で定義され、一般に、少なくとも１つのπ結合ηｘ≧５配位子を含む化合物を含むものとする。一般に、π結合ηｘ≧５配位子は、η５−シクロペンタジエニル配位子、η５−インデニル配位子、η５−フルオレニル配位子、η５−アルカジエニル配位子またはη６−ボラタベンゼン配位子であり得る。π結合ηｘ≧５配位子はまた、本開示において第Ｉ族配位子とも呼ばれる。よって、π結合ηｘ≧５配位子を１個だけ含む化合物は、本開示で用いる「メタロセン」という用語に包含される。一態様において、メタロセンの金属は第４、５または６族金属を含み得る。好適なメタロセンは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンから選択される金属を含み得る。得られる触媒系の活性を完全には排除しないπ結合ηｘ≧５配位子上の置換基はいずれも本開示に包含される。本開示のメタロセンはまた、π結合ηｘ≧５配位子とは相容れない第ＩＩ族配位子も含み得る。この金属上の単一の配位部位を占めるモノアニオン性配位子を形式上含むことができるπ結合ηｘ≧５配位子は無い。これらのモノアニオン性配位子としては、ハロゲン化物、水素化物、ヒドロカルビル配位子、ヒドロカルボキシ配位子、およびアミニル配位子が挙げられる。
【００１５】
好適なメタロセンとしては、複数の配位子を含むものが含まれる。いくつかの実施形態において、複数の配位子を含むメタロセンの配位子は架橋されていなくともよく、あるいは、複数の配位子を含むメタロセンの配位子は架橋基によって連結されていてもよい。例えば、これらの触媒系で用いるのに好適なメタロセン化合物としては、メタロセンが架橋基によって連結された２つの第Ｉ族配位子（π結合ηｘ≧５配位子）を含むメタロセンが含まれる。他の好適なメタロセンとしては、第Ｉ族配位子（π結合ηｘ≧５配位子）が架橋基によって第ＩＩ族配位子と連結可能なものが含まれる。
【００１６】
本開示はまた、（さらに処理を施してポリアルファオレフィンとすることができる）オリゴマー生成物を調製するための新たな触媒系、触媒系を調製する新たな方法、およびメチルアルミノキサンまたは修飾メチルアルミノキサンなどのコストの高い活性剤を過度な濃度で用いる必要なく、高い生産性をもたらすアルファオレフィンをオリゴマー化する方法を提供する。
【００１７】
さらに、本開示は、少なくとも１つのモノマーと前接触させた触媒系をオリゴマー化条件下で接触させてオリゴマーを生産することを含むプロセスを包含する。よって、本開示は、本明細書に記載されているように調製された触媒系を用いてオレフィンをオリゴマー化する方法を提供する。
【００１８】
アルファオレフィンオリゴマーおよびオリゴマー化プロセスのこれらの、また、その他の実施形態および態様を、詳細な説明および特許請求の範囲および本明細書に示されるさらなる開示でさらに詳しく記載する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】３８．８ｃＳｔの１００℃動粘度を有する本開示の水素化１−オクテンオリゴマーのポリアルファオレフィンブレンドの走査ブルックフィールド動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものを、ほぼ同じ動粘度を有する１−デセンから生産された市販のＰＡＯ（ＰＡＯ４０）と比較して示した図である。サンプル識別：Ａ、ブレンドＢ−２、１００℃動粘度が３８．８ｃＳｔである水素化１−オクテンオリゴマーのブレンド；Ｂ、市販のＰＡＯ４０。サンプル調製および特性については表６および７を参照。
【図２】９９．３ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマーのポリアルファオレフィンブレンドの走査ブルックフィールド動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものを、ほぼ同じ動粘度を有する１−デセンから生産された市販のＰＡＯ（ＰＡＯ１００）と比較して示した図である。サンプル識別：Ａ、ブレンドＢ−３、１００℃動粘度が１００ｃＳｔである水素化１−オクテンオリゴマーのブレンド；Ｂ、市販のＰＡＯ１００。サンプル調製および特性については表６および７を参照。
【図３】ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２に従って測定した水素化１−オクテンオリゴマーの酸化安定性のＲＰＶＯＴ（回転式圧力容器酸化試験）分析結果を示す図である。メタロセンと化学的に処理された固体酸化物の触媒系を用いて調製された水素化１−オクテンオリゴマーの相対的酸化安定性を市販のＰＡＯと比較して示すための、時間（分）に対する酸素圧（ｐｓｉｇ）の酸化安定性プロット。サンプル識別：Ａ、ブレンドＢ−２、３８．８ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマーのブレンド；Ｂ、１２１ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（２１０℃で水素化されたオリゴマー）；Ｃ、１２１ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（１６５℃で水素化されたオリゴマー）；Ｄ、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０；Ｅ、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ１００。サンプル調製および特性については表６および７を参照。
【図４】オリゴマー化触媒系と本明細書に記載の手順を用いて生産された水素化オリゴマーの１００℃動粘度に対する、オリゴマー化触媒系のメタロセンの効果を示す図である。図４は、種々のメタロセンオリゴマー化触媒系および１００℃動粘度が４０ｃＳｔである市販のポリアルファオレフィンを用いて生産された一連の水素化オリゴマーの動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものである。サンプル識別：Ａ、メタロセンＪを用いて調製された、４１ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−デセンオリゴマー（実施例８実施５）；Ｂ、メタロセンＮを用いて調製された、４３．８ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（実施例８実施６）；Ｃ、メタロセンＬを用いて調製された、３７ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（実施例８実施７）；Ｄ、市販のＰＡＯ４０；Ｅ、ブレンドＢ−２、３８．８ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマーのブレンド。サンプル調製および特性については表６および７を参照。
【図５】オリゴマー化触媒系と本明細書に記載の手順を用いて生産された水素化オリゴマーの１００℃動粘度に対する、オリゴマー化触媒系のメタロセンの効果を示す図である。図５は、種々のメタロセンオリゴマー化触媒系および１００ｃＳｔの１００℃動粘度を有する市販のポリアルファオレフィンを用いて生産された一連の水素化オリゴマーの動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものである。サンプル識別：Ａ、メタロセンＪを用いて調製された、１１８ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（実施例８実施１０）；Ｂ、メタロセンＪを用いて調製された、１００．５ｃＳｔの１００℃動粘度を有する水素化１−デセンオリゴマー（実施例８実施１１）；Ｃ、メタロセンＢを用いて調製された、４３．８ｃＳｔの１１２．７℃動粘度を有する水素化１−オクテンオリゴマー（実施例８実施１２）；Ｄ、市販のＰＡＯ１００。サンプル調製および特性については表６および７を参照。
【図６】実験８実施６に従い、１−オクテンを用いて生産されたＰＡＯのＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化は見られないことを示す。
【図７】実験８実施５に従い、１−デセンを用いて生産されたＰＡＯのＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化は見られないことを示す。
【図８】実験８実施１０に従い、１−オクテンを用いて生産されたＰＡＯのＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化は見られないことを示す。
【図９】実験８実施１１に従い、１−デセンを用いて生産されたＰＡＯのＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化は見られないことを示す。
【図１０】実験８実施１２に従い、１−オクテンを用いて生産されたＰＡＯのＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化は見られないことを示す。
【図１１】市販のＰＡＯ１００のＤＳＣを示す図である。ＤＳＣは、本明細書に記載のＤＳＣ法により、識別可能な結晶化が認められる。
【００２０】
発明の詳細な説明
概略説明
本開示は、アルファオレフィン（アルファオレフィンオリゴマーとも呼ばれる）、水素化オリゴマー（いたるところでポリアルファオレフィンまたはＰＡＯとも記載される）由来のオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの製造方法、ＰＡＯの製造方法、触媒系、および触媒系の製造方法を提供する。特に、本開示は、メタロセンを含む触媒系を用いて１以上のアルファオレフィンをオリゴマー化することを包含する。この触媒系は１以上の活性剤をさらに含み得る。特に有用であり得る活性剤の１つのタイプは、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物であり、これは本明細書に詳しく記載される。電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物は、本開示を通じて化学的に処理された固体酸化物（ＣＴＳＯ）、固体超酸（ＳＳＡ）、または活性剤担体とも呼ぶことができ、これらの用語は互換的に用いられる。他の活性剤は単独で、またはＳＳＡと組み合わせて、または少なくとも１つの他の活性剤と任意の組合せで、触媒系のメタロセンとともに使用することができる。よって、例として、触媒系は、少なくとも１つのメタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を含み得る。一態様において、第一の活性剤は化学的に処理された固体酸化物を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、第二の活性剤は有機アルミニウム化合物を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。限定されない実施形態において、化学的に処理された固体酸化物はフッ化物化シリカ−アルミナであり得、第二の活性剤はトリアルキルアルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウムおよび／またはトリイソブチルアルミニウム）であり得る。
【００２１】
これらのメタロセンベースのアルファオレフィンのオリゴマー化は、オレフィンオリゴマーを、そして最終的には、特に有用な特性を有するポリアルファオレフィンを提供する。メタロセンベースのアルファオレフィンのオリゴマー化は、本明細書に記載される他の因子の中でも触媒系および／またはオリゴマー化条件に基づき、オリゴマーおよびＰＡＯの特性に変動を与える。例えば、本開示に従って調製された１−オクテンホモオリゴマーおよびホモオリゴマーを水素化することによって生産されたＰＡＯのある種の特性は、オリゴマー化が行われる温度を調整することによって選択することができる。さらに、この制御は、１００ｃＳｔおよび／または４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する高価値ＰＡＯが得られるように、生成物の粘度および流動点を制御することにも及ぶ。
【００２２】
定義
本明細書に用いる用語をより明確に定義するために、以下の定義が与えられる。特に断りのない限り、以下の定義が本開示に適用可能である。本開示に用いられているが、本明細書に特に定義されていない用語は、その定義が他の開示または本明細書に適用される定義と矛盾しない限り、あるいはその定義が適用されるクレームを不明確または不可能にすることのない限り、Ｔｈｅ  ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ,  ２ｎｄ  Ｅｄ  （１９９７）の定義を適用することができる。参照により本明細書に組み入れられた文献によって示される定義または用法が、本明細書に示される定義または用法と矛盾する場合には、本明細書に示される定義または用法を基準とする。
【００２３】
クレームの移行語または移行句に関して、移行語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」と同義であり、包含またはオープンエンドを示し、列挙されていない他の要素または方法ステップを排除しない。移行句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、そのクレームに明示されていない要素、ステップまたは成分を含まない。移行句「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、クレームの範囲を明示されている材料またはステップおよびクレームされる発明の基本的かつ新規な特徴に著しい影響を及ぼさないものに限定する。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」のクレームは、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」形式で表記されるクローズドクレームと「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」形式で書かれた完全オープンクレームの間に位置する。そうではないことが示されない限り、化合物または組成物を記載する際に「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」とは解釈せず、その用語が適用される組成物または方法を著しく変化させない材料を含む、列挙された成分を表すものとする。例えば、材料Ａから本質的になる原料は、列挙された化合物または組成物の、商業的に生産された、または商業的に入手可能なサンプルに一般に存在する不純物を含み得る。クレームが異なる特徴および／または特徴種（例えば、とりわけ、方法ステップ、原料の特徴および／または生成物の特徴）を有する場合、移行語である含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）、およびからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）は、それが用いられている特徴種にのみ当てはまり、クレーム内の異なる特徴とともに異なる移行語または移行句を持つことも可能である。例えば、ある方法は列挙されているいくつかのステップ（および列挙されていない他のステップ）を含み得るが、特定のステップからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）触媒系調製物も使用し、列挙されている成分および列挙されていない他の成分を含む触媒系も使用する。組成物および方法が種々の成分またはステップを「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と記載されている場合、その組成物および方法はその種々の成分またはステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」とも言える。
【００２４】
用語「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、そうではないことが明示されない限り、複数の選択肢、例えば少なくともを含むものとする。例えば、「メタロセン（ａ  ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）」は、特に断りのない限り、１つのメタロセン、または２以上のメタロセンの混合物もしくは組合せを包含することを意味する。
【００２５】
表の元素の族は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ,  ６３（５）,  ２７,  １９８５に公開されているバージョンの元素の周期表に示されているナンバリング法を用いて示す。場合によっては、元素の族はその族に割り当てられている一般名を用いて示すこともある（例えば、第１族元素はアルカリ金属、第２族元素はアルカリ土類金属、第３〜１２族元素は遷移金属、第１７族元素はハロゲンまたはハロゲン化物）。
【００２６】
本明細書で開示される特定の化合物では、示されている一般構造または名称には、特に断りのない限り、特定の置換基セットから生じ得るあらゆる構造異性体、配座異性体および立体異性体を包含するものとする。従って、一般に化合物という場合には、そうではないことが明示されない限り、あらゆる構造異性体を含み、例えば、一般にペンタンという場合には、ｎ−ペンタン、２−メチル−ブタンおよび２，２−ジメチルプロパンを含む。さらに、一般構造または名称については、文脈が許容する限り、または文脈が必要とする限り、あらゆる鏡像異性体、ジアステレオマー、および鏡像異性型のものであれラセミ型のものであれ他の光学異性体、ならびに立体異性体の混合物を包含する。示されている特定の式または名称については、示されているいずれの一般式または名称にも、特定の置換基セットから生じ得るあらゆる配座異性体、位置異性体および立体異性体を包含する。
【００２７】
一態様において、化学「基」は、その基が形式上、参照または「親」化合物にどのように由来するかに従って、例えば、定義または記載することができる。例えば、その基が事実上この様式では合成されなくとも、その基を生成するために親化合物から形式上除去される水素原子の数などによって、定義または記載することができる。これらの基は置換基として使用可能であるか、または金属原子に配位もしくは結合することができる。例として、「アルキル基」は形式上、アルカンから水素原子１個を除去することによって誘導することができ、「アルキレン基」は形式上、アルカンから水素原子２個を除去することによって誘導することができる。さらに、形式上、親化合物から任意の数（「１または複数」）の水素原子を除去することによって誘導される種々の基を包含するために、より一般的な用語を用いることもでき、この例では、「アルカン基」と記載することもでき、「アルキル基」、「アルキレン基」およびその位置の必要に応じて、アルカンから除去される３以上の水素原子を有する材料を包含する。全体を通じ、置換基、配位子または他の化学部分が特定の「基」を構成し得るという開示は、その基が記載のように用いられる場合、化学構造および結合の周知の規則に従うことを意味する。例として、式（ｅｔａ−５−Ｃ５Ｈ５）２Ｚｒ（ＣＨ３）（Ｘ）を有するメタロセン化合物が記載され、Ｘが「アルキル基」、「アルキレン基」または「アルカン基」であり得ることが開示される場合、原子価および結合の通常の規則に従う。ある基が「により誘導される」、「に由来する」、「により形成される」または「から形成される」と記載される場合、そうではないことが明示されない限り、または文脈がそうではないことを必要としない限り、このような用語は形式的な意味で用いられ、特定の合成方法または手順を表すものではない。結合名称「ｅｔａ−５」は、全体を通じ、「η５−」とも記載される。
【００２８】
多くの基は、金属に結合している、または置換基としての別の化学部分に結合している原子に従って明示される（例えば、「酸素結合基」など、「酸素基」とも呼ばれる）。例えば、酸素結合基としては、ヒドロカルボキシ（−ＯＲ、ここで、Ｒはヒドロカルビル基である）、アルコキシド（−ＯＲ、ここで、Ｒはアルキル基である）、アリールオキシド（−ＯＡｒ、ここで、Ａｒはアリール基である）、または特定の位置で配位子もしくは置換基として機能するそれらの置換類似体が含まれる。また、特に断りのない限り、炭素原子の数が明示されていない任意の炭素含有基は、適切な化学実践に従った、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９または３０個の炭素原子、またはこれらの値の間の任意の範囲もしくは組合せを持ち得る。例えば、特に断りのない限り、任意の炭素含有基は、１〜３０個の炭素原子、１〜２５個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１５個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、または１〜５個の炭素原子などを持ち得る。さらに、特定の置換基、特定の位置化学および／または立体化学の有無、または分枝型の基礎構造または骨格の有無（ｐｒｅｓｅｎｃｅ  ｏｆ  ａｂｓｅｎｃｅ）を示すために他の識別子または質的用語用いてもよい。
【００２９】
例えば特定の基の置換類似体を指す場合など、ある基を表すために用いる場合の「置換」とは、その基の水素に形式上取って代わっている任意の非水素部分を表すことを意図し、限定されないものとする。基は、本明細書において「非置換」として、またはその基の水素に非水素部分が取って代わっていない元の基を表す「非置換」などの等価な用語で表すこともできる。「置換」は、限定されないものとし、当業者に理解されているような無機置換基または有機置換基を含む。
【００３０】
「アルファオレフィンオリゴマー」、「アルファオレフィンオリゴマー生成物」、「オリゴマー生成物」、または「オリゴマー化生成物」および同様の用語は、アルファオレフィンダイマー、アルファオレフィントリマーおよびより高次のアルファオレフィンオリゴマーの集合体を表して用いられる。一般に、アルファオレフィンダイマー、アルファオレフィントリマーおよびより高次のアルファオレフィンオリゴマー（それぞれダイマー、トリマーまたは重質オリゴマーとも呼ぶことができる）とは、それぞれアルファオレフィンモノマーに由来する２、３もしくは４またはそれを超える単位を含むオリゴマー化生成物を表す。いずれのダイマー、トリマーおよびより高次のアルファオレフィンオリゴマーにおいても、アルファオレフィンモノマー単位は同じであっても異なっていてもよい。オリゴマー生成物の生産からの残留モノマーおよびオリゴマー化反応器に存在する他の任意の材料と組み合わさったオリゴマー生成物は、「オリゴマー化反応器流出液」、「反応器流出液」または同様の用語で呼ばれる。一般に、アルファオレフィンオリゴマーおよびこのような用語は、反応器流出液中に含まれるオリゴマー生成物を表すために用いられ、「重質オリゴマー生成物」とは蒸留後オリゴマー生成物を表すために用いられる。いずれにせよ、文脈および実験詳細が、その生成物が蒸留されたかされなかったかを表す。アルファオレフィンオリゴマーおよび重質オリゴマー生成物および同様の用語は一般に、水素化後のサンプルを表して用いられるのではなく、この場合、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）が、水素化アルファオレフィンオリゴマーを定義するために用いられる用語である。分画された（例えば、蒸留された）「アルファオレフィンオリゴマー」、「アルファオレフィンオリゴマー生成物」、「オリゴマー生成物」または「オリゴマー化生成物」という場合、「アルファオレフィンオリゴマー」、「アルファオレフィンオリゴマー生成物」、「オリゴマー生成物」、または「オリゴマー化生成物が含む残留アルファオレフィンモノマーは１重量％以下であり得る。しかしながら、この残留アルファオレフィンモノマーの量は、１重量％未満の値に特定することができる。さらに、炭素数１個のアルファオレフィンオリゴマーに適用される場合、「アルファオレフィンオリゴマー」または「オリゴマー生成物」などの用語は、それ自体、「アルファオレフィンホモオリゴマー」、「ホモオリゴマー生成物」などの用語を用いてさらに記載することができる。「アルファオレフィンホモオリゴマー」、「ホモオリゴマー生成物」などは、不純物量の、他のアルファオレフィン、他のオレフィン、および炭素数１個のアルファオレフィンの製造中に除去されない単一のアルファオレフィンモノマーの特定の市販サンプルに一般に見られる他の材料を含むことを注記しておくべきであろう。
【００３１】
「重質オリゴマー生成物」は、オリゴマー化反応器流出液内のオリゴマー生成物から低次アルファオレフィンオリゴマーを一部除去することから得られる生成物である。一態様において、低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するために用いられるプロセスは、蒸留であり得る。他の態様において、低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するために用いられるプロセスは、パージまたはスパージであり得る。他の実施形態において、低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するために用いられるプロセスは、ガスパージを用いた蒸留であってもよい。蒸留、パージまたはスパージする材料が少量のアルファオレフィンモノマーを含んでいる場合（例えば、アルファオレフィンモノマーの全てがオリゴマー生成物に変換されるわけではないオリゴマー化反応器流出液）、蒸留、パージまたはスパージはまた、アルファオレフィンモノマーの一部または全てを除去することができる。結果として、オリゴマー化方法および分画方法に応じて、重質オリゴマー生成物は、明示されているものよりいくらか少ない（例えば、１重量％未満の）アルファオレフィンモノマーを含み得る。一般に、低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するプロセスは、アルファオレフィンモノマー、ダイマーおよび／またはトリマーの少なくとも一部を除去して重質オリゴマー生成物を形成する。低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するために方法が用いられる場合、その性質によって、その方法はより高次のオレフィンオリゴマーの一部も除去し得るが、この点は低次アルファオレフィンオリゴマーの一部を除去するという目的を損なうものではないことを注記しておく。いくつかの場合おいて、アルファオレフィンオリゴマーは蒸留前と蒸留後双方の反応生成物を表すために使用することができ、この場合、その生成物が蒸留されたかされなかったかは、文脈および実験詳細を参照すれば判断できる。
【００３２】
「ポリアルファオレフィン」（ＰＡＯ）は、アルファオレフィンモノマー由来の単位を含む水素化された（あるいは、実質的に飽和した）オリゴマーの混合物（すなわち、アルファオレフィンオリゴマー）である。特に断りのない限り、ＰＡＯはアルファオレフィンモノマー単位に由来する単位を含むことができ、これらの単位は、同じであってもよく（水素化された、または実質的に飽和したアルファオレフィンホモオリゴマー）または異なっていてもよい（水素化された、または実質的に飽和したアルファオレフィンコオリゴマー）。当業者ならば、ＰＡＯを生産するのに用いるプロセスによって、生産したままのアルファオレフィンオリゴマーがすでに実質的に飽和している場合があることが分かるであろう。例えば、水素の存在下で行われるプロセスは、所望の特性を備えた生成物を提供するために独立した水素化ステップを必要とする場合もしない場合もあるオレフィンオリゴマーを生産することができる。一般に、ポリアルファオレフィンを生産するために用いられるアルファオレフィンモノマーは、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィンモノマーであってもよい。当業者ならば、ＰＡＯを生産するためのプロセスがＰＡＯ中にいくらかの水素化モノマー（例えば、１重量％未満）を残すことがあり、この量の水素化モノマーが明示される場合があることが分かるであろう。
【００３３】
「オルガニル基」とは、本明細書では、ＩＵＰＡＣによって明示されている、官能基のタイプにかかわらず、炭素原子に自由原子価を１個持つ有機置換基という定義に従って用いる。同様に、「オルガニレン基」とは、官能基のタイプにかかわらず、有機化合物から２個の水素原子（１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から各１個の水素原子）を除去することによって誘導される有機基を表す。「有機基」とは、有機化合物の炭素原子から１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基(generalized group)を表す。よって、「オルガニル基」、「オルガニレン基」および「有機基」は、有機官能基、および／または炭素および水素以外の原子、すなわち、炭素および水素の他に官能基および／または原子を含み得る有機基を含むことができる。例えば、炭素および水素以外の原子の限定されない例としては、ハロゲン、酸素、窒素、リンなどが挙げられる。官能基の限定されない例としては、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、スルフィド、アミンおよびホスフィンなどが挙げられる。一態様において、「オルガニル基」、「オルガニレン基」または「有機基」を形成するために除去される水素原子は、官能基、例えば、とりわけ、アシル基（−Ｃ（Ｏ）Ｒ）、ホルミル基（−Ｃ（Ｏ）Ｈ）、カルボキシ基（−Ｃ（Ｏ）ＯＨ）、ヒドロカルボキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、カルバモイル基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２）、Ｎ−ヒドロカルビルカルバモイル基（−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ）、またはＮ，Ｎ’−ジヒドロカルビルカルバモイル基（−Ｃ（Ｏ）ＮＲ２）に属する炭素原子と結合しているものであり得る。別の態様において、「オルガニル基」、「オルガニレン基」または「有機基」を形成するために除去される水素原子は、官能基、例えば、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−ＣＨ２ＮＲ２などに属さず、かつ、それらから離れた炭素原子と結合しているものであり得る。「オルガニル基」、「オルガニレン基」または「有機基」は、環式または非環式のものを含め脂肪族であってもよいし、あるいは芳香族であってもよい。「オルガニル基」、「オルガニレン基」、および「有機基」はまた、ヘテロ原子含有環、ヘテロ原子含有環系、複素芳香環および複素芳香環系も包含する。「オルガニル基」、「オルガニレン基」および「有機基」は、特に断りのない限り、直鎖であっても分枝型であってもよい。最後に、「オルガニル基」、「オルガニレン基」または「有機基」の定義には、メンバーとしてそれぞれ「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」、「炭化水素基」およびそれぞれ「アルキル基」、「アルキレン基」および「アルカン基」（とりわけ、当業者に知られている）を含むことを注記しておく。遷移金属と結合している場合、「オルガニル基」、「オルガニレン基」または「有機基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００３４】
「炭化水素」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、炭素および水素のみを含む化合物を表す。炭化水素中の特定の基の存在を示すために他の識別子を使用することもできる（例えば、ハロゲン化炭化水素は、１以上のハロゲン原子の存在が炭化水素中の同数の水素原子に取って代わっていることを示す）。「ヒドロカルビル基」とは、本明細書では、ＩＵＰＡＣによって明示されている、炭化水素から１個の水素原子を除去することによって生じる１価の基（すなわち、炭素および水素のみを含む基）という定義に従って用いられる。ヒドロカルビル基の限定されない例としては、エチル、フェニル、トリル、プロペニルなどが挙げられる。同様に、「ヒドロカルビレン基」とは、炭化水素から２個の水素原子（１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から各１個の水素原子）を除去することによって生じる基を表す。よって、本明細書で用いられるこの用語によれば、「炭化水素基」は、炭化水素から（特定の基の必要に応じて）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」および「炭化水素基」は、脂肪族または芳香族、非環式または環式基、および／または直鎖または分枝型であってよい。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」および「炭化水素基」は、炭素および水素のみを含む、環、環系、芳香環および芳香環系を含み得る。遷移金属と結合している場合、「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」および「炭化水素基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。「ヒドロカルビル基」、「ヒドロカルビレン基」および「炭化水素基」としては、例を挙げれば、メンバーとして、それぞれとりわけ、アリール、アリーレン、アレン基、アルキル、アルキレン、アルカン基、シクロアルキル、シクロアルキレン、シクロアルカン基、アラルキル、アラルキレンおよびアラルカン基を含む。
【００３５】
脂肪族化合物は、非環式または環式、飽和または不飽和の炭素化合物種であり、芳香族化合物は含まない。「脂肪族基」は、脂肪族化合物の炭素原子から（特定の基の必要に応じて）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基である。すなわち、脂肪族化合物は、非芳香族有機化合物である。脂肪族化合物および従って脂肪族基は、有機官能基、および／または炭素および水素以外の原子を含み得る。
【００３６】
「アルカン」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、飽和炭化水素化合物を表す。アルカン中の特定の基の存在を示すために他の識別子を用いてもよい（例えば、ハロゲン化アルカンは、１以上のハロゲン原子の存在が、アルカン中の同数の水素原子に取って代わっていることを示す）。「アルキル基」とは、本明細書では、ＩＵＰＡＣによって明示されている、アルカンから１個の水素原子を除去することによって生じる１価の基という定義に従って用いられる。同様に、「アルキレン基」とは、アルカンから２個の水素原子（１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から各１個の水素原子）を除去することによって生じる基を表す。「アルカン基」とは、アルカンから（特定の基の必要に応じて）１以上の水素原子を除去することによって生じる基を表す一般用語である。「アルキル基」、「アルキレン基」および「アルカン基」は、特に断りのない限り、非環式または環式基であってもよく、かつ／または直鎖または分枝型であってもよい。第１級、第２級および第３級アルキル基は、アルカンの、それぞれ第１級、第２級および第３級炭素原子から１個の水素原子を除去することによって誘導される。ｎ−アルキル基は、直鎖アルカンの末端炭素原子から１個の水素原子を除去することによって誘導される。ＲＣＨ２（Ｒ≠Ｈ）、Ｒ２ＣＨ（Ｒ≠Ｈ）およびＲ３Ｃ（Ｒ≠Ｈ）基は、それぞれ第１級、第２級および第３級アルキル基である。
【００３７】
シクロアルカンは、側鎖を有する、または有さない飽和環式炭化水素、例えば、シクロブタンである。シクロアルカン中の特定の基の存在を示すために他の識別子を用いてもよい（例えば、ハロゲン化シクロアルカンは、１以上のハロゲン原子の存在がシクロアルカン中の同数の水素原子に取って代わっていることを示す）。１個の環内二重結合または１個の三重結合を有する不飽和環式炭化水素は、それぞれシクロアルケンおよびシクロアルキンと呼ばれる。このような多重結合を２つ以上有するものは、シクロアルカジエン、シクロアルカトリエンなどである。シクロアルケン、シクロアルカジエン、シクロアルカトリエンなどの特定の基の存在を示すために他の識別子を用いてもよい。
【００３８】
「シクロアルキル基」は、シクロアルカンの環炭素から１個の水素原子を除去することによって誘導される１価の基である。例えば、１−メチルシクロプロピル基および２−メチルシクロプロピル基は以下のように示される。
【化１】
0005620986.tif 000002
【化２】
0005620986.tif 000003
【００３９】
同様に、「シクロアルキレン基」は、少なくとも１つが環炭素であるシクロアルカンから２個の水素原子を除去することによって誘導される基を表す。よって、「シクロアルキレン基」としては、同じ環炭素から２個の水素原子が形式上除去されたシクロアルカン由来の基、２個の異なる環炭素から２個の水素原子が形式上除去されたシクロアルカン由来の基、および環炭素から第一の水素原子が形式上除去され、かつ、環炭素でない炭素原子から第二の水素原子が形式上除去されたシクロアルカン由来の基を含む。「シクロアルカン基」は、シクロアルカンから（特定の基の必要に応じて、また、少なくとも１つが環炭素である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。
【００４０】
「アルケン」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、１個の炭素−炭素二重結合と一般式ＣｎＨ２ｎを有する、直鎖または分枝型炭化水素オレフィンを表す。アルカジエンは、２個の炭素−炭素二重結合と一般式ＣｎＨ２ｎ−２を有する直鎖または分枝型炭化水素オレフィンを表し、アルカトリエンは、３個の炭素−炭素結合と一般式ＣｎＨ２ｎ−４を有する直鎖または分枝型炭化水素オレフィンを表す。アルケン、アルカジエンおよびアルカトリエンは、さらに、炭素−炭素二重結合の位置によっても識別することができる。アルケン、アルカジエンまたはアルカトリエン内の特定の基の有無を示すために他の識別子を用いてもよい。例えば、ハロアルケンは、１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されているアルケンを表す。
【００４１】
「アルケニル基」は、アルケンの任意の炭素原子から１個の水素原子を除去することによるアルケンに由来する１価の基である。よって、「アルケニル基」としては、ｓｐ２ハイブリダイズ（オレフィン系）炭素原子から水素原子が形式上除去された基、および他の任意の炭素原子から水素原子が形式上除去された基を含む。例えば、特に断りのない限り、１−プロペニル（−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）基、２−プロペニル［（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２］基、および３−プロペニル（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）基は「アルケニル基」という用語に包含される。同様に、「アルケニレン基」は、アルケンから２個の水素原子（１個の炭素原子２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から１個の水素原子）を形式上除去することによって生じる基を表す。「アルケン基」は、アルケンから（特定の基の必要に応じて）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。炭素−炭素二重結合に関与している炭素原子から水素原子が除去される場合、水素原子が除去される炭素の位置化学および炭素−炭素二重結合の位置化学の双方を明示することができる。アルケン基内の特定の基の有無を示すために他の識別子を用いてもよい。アルケン基はまた、炭素−炭素二重結合の位置によってさらに識別することもできる。
【００４２】
「アルキン」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、１個の炭素−炭素三重結合と一般式ＣｎＨ２ｎ−２を有する直鎖または分枝型炭化水素オレフィンを表す。アルカジインは、２個の炭素−炭素二重結合と一般式ＣｎＨ２ｎ−６を有する炭化水素オレフィンを表し、アルカトリインは、３個の炭素−炭素と一般式ＣｎＨ２ｎ−１０を有する炭化水素オレフィンを表す。アルキン、アルカジインおよびアルカトリインは、炭素−炭素三重結合の位置によってさらに識別することができる。アルケン、アルカジエンまたはアルカトリエン内の特定の基の有無を示すために他の識別子を用いてもよい。例えば、ハロアルキンは、１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されているアルキンを表す。
【００４３】
「アルキニル基」は、アルキンの任意の炭素原子から１個の水素原子を除去することによるアルキン由来の１価の基である。よって、「アルキニル基」としては、ｓｐハイブリダイズ（アセチレン系）炭素原子から水素原子が形式上除去された基、および他の任意の炭素原子から水素原子が形式上除去された基を含む。例えば、特に断りのない限り、１−プロピニル（−Ｃ≡ＣＣＨ３）基および３−プロピニル（ＨＣ≡ＣＣＨ２−）基は全て「アルキニル基」という用語に包含される。同様に、「アルキニレン基」は、アルキンから２個の水素原子（可能であれば１個の炭素原子から２個の水素原子、または２個の異なる炭素原子から１個の水素原子）を形式上除去することによって生じる基を表す。「アルキン基」は、アルキンから（特定の基の必要に応じて）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。アルキン基の特定の基の有無を示すために他の識別子を用いてもよい。アルキン基はまた、炭素−炭素三重結合の位置によってさらに識別することもできる。
【００４４】
「オレフィン」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、芳香環または環系の一部ではない少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する化合物を表す。「オレフィン」という用語には、特に断りのない限り、芳香環または環系の一部ではない少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する、脂肪族、芳香族、環式または非環式、および／または直鎖および分枝型化合物が含まれる。「オレフィン」とは、特に断りのない限り、それ自体、ヘテロ原子の有無および／または他の炭素−炭素二重結合の有無を示さない。オレフィンはまた、炭素−炭素二重結合の位置によってさらに識別することもできる。アルケン、アルカジエン、アルカトリエン、シクロアルケン、シクロアルカジエンはオレフィン種のメンバーであることを注記しておく。オレフィンは、炭素−炭素二重結合の位置によってさらに識別することもできる。
【００４５】
「アルファオレフィン」とは、本明細書および特許請求の範囲で用いられる場合、連続する炭素原子鎖の一番目と二番目の炭素原子の間に二重結合を有するオレフィンを表す。「アルファオレフィン」という用語には、特に断りのない限り、直鎖および分枝型アルファオレフィンが含まれる。分枝型アルファオレフィンの場合、分枝はオレフィン二重結合に対して２位（ビニリデン）および／または３位もしくはより高位にあってよい。「ビニリデン」は、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、オレフィン二重結合に対して２位に分枝を有するアルファオレフィンを表す。「アルファオレフィン」とは、特に断りのない限り、それ自体、ヘテロ原子の有無および／または他の炭素−炭素二重結合の有無を示さない。「炭化水素アルファオレフィン」または「アルファオレフィン炭化水素」とは、水素および炭素のみを含むアルファオレフィン化合物を表す。
【００４６】
本明細書において「直鎖アルファオレフィン」とは、一番目と二番目の炭素原子の間に二重結合を有する直鎖オレフィンを表す。「直鎖アルファオレフィン」とは、特に断りのない限り、それ自体、ヘテロ原子の有無および／または他の炭素−炭素二重結合の有無を示さない。「直鎖炭化水素アルファオレフィン」または「直鎖アルファオレフィン炭化水素」とは、水素および炭素のみを含む直鎖アルファオレフィン化合物を表す。
【００４７】
「ノーマルアルファオレフィン」とは、本明細書で用いられる場合であれ、特許請求の範囲で用いられる場合であれ、一番目と二番目の炭素原子の間に二重結合を有する直鎖炭化水素モノオレフィンを表す。「直鎖アルファオレフィン」とは、一番目と二番目の炭素原子の間に二重結合を有し、かつ、ヘテロ原子および／または付加的な二重結合を有する直鎖オレフィン化合物を含み得るので、「ノーマルアルファオレフィン」は「直鎖アルファオレフィン」とは同義ではないことを注記しておく。
【００４８】
「ノーマルアルファオレフィンから本質的になる」という用語またはその変形は、本明細書および特許請求の範囲において、市販のノーマルアルファオレフィン生成物を表して用いられる。市販のノーマルアルファオレフィン生成物は、ノーマルアルファオレフィンの製造プロセス中に除去されない、他の不純物の中でもビニリデン、内部オレフィン、分枝アルファオレフィン、パラフィンおよびジオレフィンなどの非ノーマルアルファオレフィン不純物を含み得る。当業者ならば、市販のノーマルアルファオレフィン生成物中に存在する特定の不純物の属性および量は市販のノーマルアルファオレフィン生成物の供給源によって異なることが分かるであろう。さらに、炭素数１のノーマルアルファオレフィンに適用する場合、「ノーマルアルファオレフィンから本質的になる」とはまた、炭素数１のノーマルアルファオレフィンの製造プロセス中に除去されない、列挙されたノーマルアルファオレフィン炭素数とは異なる炭素数を有する、少量（例えば、５、４、３、２または１重量％未満）のオレフィンを含む。結果として、「ノーマルアルファオレフィンから本質的になる」という用語およびその変形は、特に断りのない限り、非直鎖アルファオレフィン成分の量（ａｍｏｕｎｔ／ｑｕａｎｔｉｔｙ）（または炭素数に関しては、列挙されていない炭素数の量（ａｍｏｕｎｔ））を特定の市販のノーマルアルファオレフィン生成物中に存在する量（ａｍｏｕｎｔｓ／ｑｕａｎｔｉｔｉｅｓ）よりも厳格に限定するものではない。市販のアルファオレフィン生成物の１つの供給源は、エチレンのオリゴマー化によって生産されるものである。市販のアルファオレフィン生成物のもう１つの供給源は、生産され、場合によりフィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ‐Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成流から単離されるものである。オレフィン原料として使用可能な、エチレンのオリゴマー化によって生産される市販のノーマルアルファオレフィン生成物の１つの供給源は、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬＰ,  Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ,  Ｔｅｘａｓ,  ＵＳＡである。オレフィン原料として使用可能な、エチレンのオリゴマー化によって生産される市販のノーマルアルファオレフィン生成物のもう１つの供給源としては、とりわけ、Ｉｎｎｅｏｓ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ  （Ｆｅｌｕｙ,  Ｂｅｌｇｉｕｍ）、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  （Ｈｏｕｓｔｏｎ,  Ｔｅｘａｓ,  ＵＳＡまたはＬｏｎｄｏｎ,  Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、Ｉｄｅｍｉｔｓｕ  Ｋｏｓａｎ  （Ｔｏｋｙｏ,  Ｊａｐａｎ）およびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  （Ｔｏｋｙｏ,  Ｊａｐａｎ）が挙げられる。生産され、場合によりフィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ‐Ｔｒｏｐｓｃｈ）合成流から単離される市販のノーマルアルファオレフィン生成物の１つの供給源としては、とりわけ、Ｓａｓｏｌ  （Ｊｏｈａｎｎｅｓｂｕｒｇ,  Ｓｏｕｔｈ  Ａｆｒｉｃａ）が挙げられる。
【００４９】
「芳香族基」とは、芳香族化合物から（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つが芳香族環炭素である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。よって、本明細書において「芳香族基」は、芳香族化合物から１以上の水素原子を除去することによって誘導される基、すなわち、ヒュッケル（Ｈｕｃｋｅｌ）（４ｎ＋２）則に従い、かつ、（４ｎ＋２）ｐｉ電子を含む（ここで、ｎは１〜約５の整数である）環状共役炭化水素を含む化合物を表す。芳香族化合物およびゆえに「芳香族基」は、特に断りのない限り、単環式または多環式であり得る。芳香族化合物としては、「アレン」（炭化水素芳香族化合物）および「ヘタレン」とも呼ばれる「ヘテロアレン」（芳香族系に特徴的な連続的ｐｉ電子系およびヒュッケル則（４ｎ＋２）に対応する面外ｐｉ電子の数を維持するように、１以上のメチン（−Ｃ＝）炭素原子を三価または二価ヘテロ原子で置換することによる、形式上、アレンに由来する複素芳香族化合物）が含まれる。アレン化合物とヘテロアレン化合物は、アレン基とヘテロアレン基の双方を有する化合物である芳香族化合物の基の互いに相容れないメンバーであるが、その化合物は一般にヘテロアレン化合物とみなされる。芳香族化合物、アレンおよびヘテロアレンは、特に断りのない限、単環式または多環式であり得る。アレンの例としては、限定されるものではないが、とりわけ、ベンゼン、ナフタレンおよびトルエンが挙げられる。ヘテロアレンの例としては、限定されるものではないが、とりわけ、フラン、ピリジンおよびメチルピリジンが挙げられる。遷移金属と結合している場合、芳香族基はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。本明細書で開示されるように、「置換」とは、任意の非水素部分が形式上その基の水素に取って代わっている芳香族基を表すために使用することができるが、限定されるものではない。
【００５０】
「アリール基」は、アレン化合物の芳香族炭化水素環炭素から水素原子を形式上除去することから誘導される基である。「アリール基」の一例がオルト−トリル（ｏ−トリル）であり、その構造を以下に示す。
【化３】
0005620986.tif 000004
【００５１】
同様に、「アリーレン基」は、アレンから２個の水素原子（その少なくとも１つが芳香族炭化水素環炭素からである）を除去することによって生じる基を表す。「アレン基」は、アレンから（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つが芳香族炭化水素環炭素である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。しかしながら、基がアレン部分とヘテロアレン部分の双方を含む場合、その分類は、その水素原子が除去された特定の部分によって異なり、すなわち、除去された水素が芳香族炭化水素環または環系の炭素原子に由来していた場合にはアレン基、および除去された水素が複素芳香環または環系の炭素原子に由来していた場合にはヘテロアレン基である。遷移金属と結合している場合、「アリール基」、「アリーレン基」および「アレン基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５２】
「複素環式化合物」は、少なくとも２つの異なる元素を環員原子として有する環式化合物である。例えば、複素環式化合物は、とりわけ、炭素と窒素（例えば、テトラヒドロピロール）、炭素と酸素（例えば、テトラヒドロフラン）、または炭素と硫黄（例えば、テトラヒドロチオフェン）を含む環を含み得る。複素環式化合物および複素環式基は、脂肪族または芳香族のいずれかであり得る。遷移金属と結合している場合、複素環式化合物はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５３】
「ヘテロシクリル基」は、複素環式化合物の複素環式環または環系炭素原子から水素原子を除去することによって生じる１価の基である。水素原子が複素環式環または環系炭素原子から除去されることを明示することで、「ヘテロシクリル基」は、水素原子が複素環式環または環系ヘテロ原子から除去される「シクロヘテリル基」とは区別される。例えば、以下に示されるピロリジン−２−イル基「ヘテロシクリル基」の一例であり、以下に示されるピロリジン−１−イル基は「シクロヘテリル」基の一例である。
【化４】
0005620986.tif 000005
【００５４】
同様に、「ヘテロシクリレン基」またはより単純には「ヘテロシクレン基」は、複素環式化合物から、少なくとも１つが複素環式環または環系炭素に由来する２個の水素原子を除去することによって生じる基を表す。よって、「ヘテロシクリレン基」では、少なくとも１個の水素が複素環式環または環系炭素原子から除去され、他の水素原子は、例えば、同じ複素環式環もしくは環系炭素原子、異なる複素環式環もしくは環系環炭素、または非環炭素を含む、他の任意の炭素原子から除去することができる。「複素環式基」は、複素環式化合物から（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つが複素環式環炭素原子である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。遷移金属と結合している場合、「ヘテロシクリル基」、「ヘテロシクリレン基」および「複素環式基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５５】
「シクロヘテリル基」は、示されているように複素環式化合物の複素環式環または環系ヘテロ原子から１個の水素原子を除去することによって生じる１価の基である。水素原子が複素環式環または環系ヘテロ原子から除去され、環炭素から除去されないことを明示することで、「シクロヘテリル基」は、水素原子が複素環式環または環系炭素原子から除去される「ヘテロシクリル基」とは区別される。同様に、「シクロヘテリレン基」は、複素環式化合物から２個の水素原子を除去することによって生じる基を表し、その少なくとも１つが複素環式化合物の複素環式環または環系ヘテロ原子から除去され、他の水素原子は、例えば、複素環式環もしくは環系環炭素、別の複素環式環もしくは環系ヘテロ原子、または非環原子（炭素またはヘテロ原子）を含む、他の任意の原子から除去することができる。「シクロヘテロ基」は、複素環式化合物から（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つが複素環式環または環系ヘテロ原子である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。遷移金属と結合している場合、「シクロヘテリル基」、「シクロヘテリレン基」および「シクロヘテロ基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５６】
「ヘテロアリール基」は、「ヘテロシクリル基」の一種であり、ヘテロアレン化合物の複素芳香環または環系炭素原子から１個の水素原子を除去することによって生じる１価の基である。水素原子が環炭素から除去されることを明示することで、「ヘテロアリール基」は、水素原子が複素芳香環または環系ヘテロ原子から除去される「アリールヘテリル基」とは区別される。例えば、以下に示されるインドール−２−イル基は「ヘテロアリール基」の一例であり、以下に示されるインドール−１−イル基は「アリールヘテリル基」の一例である。
【化５】
0005620986.tif 000006
【００５７】
同様に、「ヘテロアリーレン基」は、ヘテロアレン化合物から２個の水素原子を除去することによって生じる基を表し、その少なくとも１つがヘテロアレン環または環系炭素原子からである。よって、「ヘテロアリーレン基」では、少なくとも１個の水素がヘテロアレン環または環系炭素原子から除去され、他の水素原子は、例えば、ヘテロアレン環もしくは環系炭素原子、または非ヘテロアレン環もしくは環系原子を含む、他の任意の炭素原子から除去することができる。「ヘテロアレン基」は、ヘテロアレン化合物から（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つがヘテロアレン環または環系炭素原子である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。遷移金属と結合している場合、「ヘテロアリール基」、「ヘテロアリーレン基」および「ヘテロアレン基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５８】
「アリールヘテリル基」は、「シクロヘテリル基」の一種であり、示されているようにヘテロアリール化合物の複素芳香環または環系ヘテロ原子から１個の水素原子を除去することによって生じる１価の基である。水素原子が複素芳香環または環系ヘテロ原子から除去され、複素芳香環または環系炭素原子から除去されないことを明示することで、「アリールヘテリル基」は、水素原子が複素芳香環または環系炭素原子から除去される「ヘテロアリール基」とは区別される。同様に、「アリールヘテリレン基」は、ヘテロアリール化合物から２個の水素原子を除去することによって生じる基を表し、その少なくとも１つがヘテロアリール化合物の複素芳香環または環系ヘテロ原子から除去され、他の水素原子は、複素芳香族化合物の、例えば、複素芳香環もしくは環系環炭素、別の複素芳香環もしくは環系ヘテロ原子、または非環原子（炭素またはヘテロ原子）を含む他の任意の原子から除去することができる。「アリールヘテロ基」は、ヘテロアレン化合物から（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つが複素芳香環または環系ヘテロ原子である）１以上の水素原子を除去することによって生じる一般化された基を表す。遷移金属と結合している場合、「アリールヘテリル基」、「アリールヘテリレン基」および「アリールヘテロ基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００５９】
「有機ヘテリル基」は、炭素を含む、従って有機であり、炭素以外の原子に自由原子価を有する１価の基である。よって、有機ヘテリルおよびオルガニル基は相補的であり、互いに相容れない。有機ヘテリル基は環式または非環式、かつ／または脂肪族または芳香族であり得、従って、とりわけ、ピロリジン−１−イルなどの脂肪族「シクロヘテリル基」、インドール−１−イルなどの芳香族「アリールヘテリル基」、ならびにオルガニルチオ、トリヒドロカルビルシリルおよびアリールオキシドなどの非環式基を包含する。同様に、「有機ヘテリレン基」は、２つの自由原子価（その少なくとも１つはヘテロ原子にある）を有する炭素および少なくとも１個のヘテロ原子を含む二価の基である。「有機ヘテロ基」は、有機ヘテロ化合物由来の１以上の自由原子価（特定の基の必要に応じて、かつ、少なくとも１つがヘテロ原子にある）を有する炭素および少なくとも１個のヘテロ原子を含む一般化された基である。遷移金属と結合している場合、「有機ヘテリル基」、「有機ヘテリレン基」または「有機ヘテロ基」はさらに、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って記載することができる。
【００６０】
「アラルキル基」は、非芳香族炭素原子に自由原子価（ｆｒｅｅ  ｖａｌａｎｃｅ）を有するアリール置換アルキル基、例えば、ベンジル基である。同様に、「アラルキレン基」は、１個の非芳香族炭素原子に２個の自由原子価（ｆｒｅｅ  ｖａｌａｎｃｅｓ）または２個の非芳香族炭素原子に１個の自由原子価に有すアリール置換アルキレン基であり、「アラルカン基」は一般化され、非芳香族炭素原子に１以上の自由原子価（ｆｒｅｅ  ｖａｌａｎｃｅｓ）を有するアリール置換アルカン基である。「へテロアラルキル基」は、非複素芳香環または環系炭素原子に自由原子価を有するヘテロアリール置換アルキル基である。同様に、「へテロアラルキレン基」は、１個の非複素芳香環もしくは環系炭素原子に２個の自由原子価（ｆｒｅｅ  ｖａｌａｎｃｅｓ）または２個の非複素芳香環もしくは環系炭素原子に１個の自由原子価を有するヘテロアリール置換アルキレン基であり、「ヘテロアラルカン基」は、非複素芳香環または環系炭素原子に１以上の自由原子価（ｆｒｅｅ  ｖａｌａｎｃｅｓ）を有する一般化されたアリール置換アルカン基である。
【００６１】
「ハロゲン化物」は、その通常の意味を有する。ハロゲン化物の例としては、フッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物が挙げられる。
【００６２】
「酸素基」は、「酸素結合基」とも呼ばれ、酸素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「酸素基」の例としては、限定されるものではないが、ヒドロキシ（−ＯＨ）、−ＯＲ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ、−ＯＳｉＲ３、−ＯＰＲ２、−ＯＡｌＲ２、−ＯＳｉＲ２、−ＯＧｅＲ３、−ＯＳｎＲ３、−ＯＳＯ２Ｒ、−ＯＳＯ２ＯＲ、−ＯＢＲ２、−ＯＢ（ＯＲ）２、−ＯＡｌＲ２、−ＯＧａＲ２、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ２、−ＯＡｓ（Ｏ）Ｒ２、−ＯＡｌＲ２など（それらの置換類似体を含む）が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「酸素基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、酸素以外の原子、例えば、炭素に存在し得る。
【００６３】
「硫黄基」は、「硫黄結合基」とも呼ばれ、硫黄原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「硫黄基」の例としては、限定されるものではないが、−ＳＨ、−ＳＲ、−ＳＣＮ、−Ｓ（Ｏ）Ｒ、−ＳＯ２Ｒなど（それらの置換類似体を含む）が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「硫黄基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、硫黄以外の原子、例えば、炭素に存在し得る。
【００６４】
「窒素基」は、「窒素結合基」とも呼ばれ、窒素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「窒素基」の例としては、限定されるものではないが、アミニル基（−ＮＨ２）、Ｎ−置換アミニル基（−ＮＲＨ）、Ｎ，Ｎ−二置換アミニル基（−ＮＲ２）、ヒドラジド基（−ＮＨＮＨ２）、Ｎ１−置換ヒドラジド基（−ＮＲＮＨ２）、Ｎ２−置換ヒドラジド基（−ＮＨＮＲＨ）、Ｎ２，Ｎ２−二置換ヒドラジド基（−ＮＨＮＲ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、アジド基（−Ｎ３）、アミジル基（−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ）、Ｎ−置換アミド基（−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒ）など（それらの置換類似体を含む）が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「窒素基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、窒素以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００６５】
「リン基」は、「リン結合基」とも呼ばれ、リン原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「リン基」の例としては、限定されるものではないが、−ＰＨ２、−ＰＨＲ、−ＰＲ２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ２、−Ｐ（ＯＲ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２、−Ｐ（ＮＲ２）２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ２）２など（それらの置換類似体を含む）が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「リン基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、リン以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００６６】
「ヒ素基」は、「ヒ素結合基」とも呼ばれ、ヒ素原子に自由原子価を有する化学部分である。「ヒ素基」の例としては、−ＡｓＨ２、−ＡｓＨＲ、−ＡｓＲ２、−Ａｓ（Ｏ）Ｒ２、−Ａｓ（ＯＲ）２、−Ａｓ（Ｏ）（ＯＲ）２など（それらの置換類似体を含む）が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「ヒ素基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、リン以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００６７】
「ケイ素基」は、「ケイ素結合基」とも呼ばれ、ケイ素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する一般化された化学部分である。「シリル基」は、ケイ素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「シリル基」の例としては、限定されるものではないが、−ＳｉＨ３、−ＳｉＨ２Ｒ、−ＳｉＨＲ２、−ＳｉＲ３、−ＳｉＲ２ＯＲ、−ＳｉＲ（ＯＲ）２、−Ｓｉ（ＯＲ）３などが挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「ケイ素基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、ケイ素以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００６８】
「ゲルマニウム基」は、「ゲルマニウム結合基」とも呼ばれ、ゲルマニウム原子に少なくとも自由原子価を有する一般化された化学部分である。「ゲルマニル基」は、ゲルマニウム原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「ゲルマニル基」の例としては、限定されるものではないが、−ＧｅＨ３、−ＧｅＨ２Ｒ、−ＧｅＨＲ２、−ＧｅＲ３、−ＧｅＲ２ＯＲ、−ＧｅＲ（ＯＲ）２、−Ｇｅ（ＯＲ）３などが挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「ゲルマニウム基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、ゲルマニウム以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００６９】
「スズ基」は、「スズ結合基」とも呼ばれ、スズ原子に少なくとも１個の自由原子価を有する一般化された化学部分である。「スタンニル基」は、スズ原子に１個の自由原子価を有する化学部分である。「スタンニル基」の例としては、限定されるものではないが、−ＳｎＨ３、−ＳｎＨ２Ｒ、−ＳｎＨＲ２、−ＳｎＲ３および−Ｓｎ（ＯＲ）３が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「スズ基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、スズ以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００７０】
「鉛基」、「鉛結合基」とも呼ばれ、鉛原子に１個の自由原子価を有する化学部分である。「鉛基」の例としては、限定されるものではないが、−ＰｂＨ３、−ＰｂＨ２Ｒ、−ＰｂＨＲ２、−ＰｂＲ３および−Ｐｂ（ＯＲ）３が挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「鉛基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、鉛以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００７１】
「ホウ素基」は、「ホウ素結合基」とも呼ばれ、ホウ素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する一般化された化学部分である。「ボロニル基」は、ホウ素原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「ボロニル基」の例としては、限定されるものではないが、−ＢＨ２、−ＢＨＲ、−ＢＲ２、−ＢＲ（ＯＲ）、−Ｂ（ＯＲ）２などが挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「ホウ素基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、ホウ素以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００７２】
「アルミニウム基」は、「アルミニウム結合基」とも呼ばれ、アルミニウム原子に少なくとも１個の自由原子価を有する一般化された化学部分である。「アルミニル基」は、アルミニウム原子に少なくとも１個の自由原子価を有する化学部分である。「アルミニル基」の例としては、限定されるものではないが、−ＡｌＨ２、−ＡｌＨＲ、−ＡｌＲ２、−ＡｌＲ（ＯＲ）、−Ａｌ（ＯＲ）２などが挙げられる。一態様において、Ｒはそれぞれ独立にヒドロカルビル基であり得、例えば、Ｒはそれぞれ独立にアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、置換アルキル、置換シクロアルキル、置換アリールまたは置換アラルキルであり得る。２個以上の自由原子価を有する「アルミニウム基」では、他の自由原子価は、化学構造および結合の規則に従い、アルミニウム以外の原子、例えば、炭素を含む、その基のいずれの原子に存在してもよい。
【００７３】
自由原子価がヘテロ原子（非炭素原子）に位置する、「酸素基」、「硫黄基」、「窒素基」、「リン基」、「ヒ素基」、「ケイ素基」、「ゲルマニウム基」、「スズ基」、「鉛基」、「ホウ素基」、「アルミニウム基」などの特定の基のそれぞれについて、このような基は一般「Ｒ」部分を含み得る。各場合において、Ｒは独立にオルガニル基；あるいはヒドロカルビル基；あるいはアルキル基；あるいは脂肪族基；あるいはシクロアルキル基；あるいはアルケニル基；あるいはアルキニル基；あるいは芳香族基；あるいはアリール基；あるいはヘテロシクリル基；あるいはシクロヘテリル基；あるいはヘテロアリール基；あるいはアリールヘテリル基；あるいは有機ヘテリル基；あるいはアラルキル基；あるいはへテロアラルキル基；またはあるいはハロゲン化物であり得る。
【００７４】
「有機アルミニウム化合物」は、アルミニウム−炭素結合を含む任意の化合物を記載するために用いられる。よって、有機アルミニウム化合物としては、限定されるものではないが、トリヒドロカルビルアルミニウム化合物、ジヒドロカルビルアルミニウム化合物またはモノヒドロカルビルアルミニウム化合物などのヒドロカルビルアルミニウム化合物；ヒドロカルビルアルミニウムハロゲン化物化合物；ヒドロカルビルアルモキサン化合物；およびテトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸塩などの、アルミニウム−オルガニル結合を含むアルミン酸塩化合物が挙げられる。
【００７５】
「識別可能な結晶化」は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた熱分析によって判定される。「識別可能な結晶化」は、介在冷却スキャンを備えた２つの加熱スキャンを用いたＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いて判定される。結晶化という場合、この用語は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた熱分析で決定された識別可能な融解も包含する。サンプルを−６０℃まで冷却し、−６０℃で５分間維持した後、各加熱スキャンを行う。第一の加熱スキャンと第二の加熱スキャンは、−６０℃から１００℃まで１０℃／分の加熱速度で行う。介在冷却スキャンは、１００℃から−６０℃まで１０℃／分の速度で行う。ＤＳＣは、流速２０ｃｃ／分（立方センチメートル／分）の窒素を用いて行う。結晶化温度（存在すれば）または融解温度（存在すれば）、および結晶化エンタルピー（存在すれば）または融解エンタルピー（存在すれば）は、第二の加熱スキャンのそれぞれＤＳＣ結晶化転移またはＤＳＣ融解転移の温度およびエンタルピーであると考えられ、吸熱または発熱によって表すことができる。
【００７６】
「固体超酸」または「ＳＳＡ」は、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物または「化学的に処理された固体酸化物」と同義である。ＳＳＡは、本明細書で提供される電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物に由来する固体活性剤である。
【００７７】
「実質的に光学的に純粋な」とは、９９．５％以上の鏡像体過剰率を有する鏡像異性体の混合物を示すために用いられる。
【００７８】
異なるアルファオレフィンのサンプルにある特定のアルファオレフィンが「実質的に存在しない」ことを言及する用語、例えば、ＰＡＯが、アルファオレフィンモノマーが「１−デセンを実質的に含まない」アルファオレフィンサンプルから誘導されるという表現は、対象とするアルファオレフィンモノマーの市販サンプルを表すことを意図する。例として、１−オクテンおよび１−ドデセンの市販のサンプルは約１重量パーセントのまでの１−デセンを含むことができ、このような１−オクテンおよび１−ドデセンのサンプルは、このようなサンプルは「実質的な量の１−デセンを含まない」または「実質的に１−デセン不含」などの特徴に包含される。よって、本明細書で用いる非１−デセンアルファオレフィンモノマーは、市販のアルファオレフィンに見られる１−デセン量を含み得る。
【００７９】
本明細書では、「前接触された」とは、第一の時間の間接触される触媒成分の第一の混合物を表すために用い、その後、この第一の混合物は、「後接触された」、すなわち、第二の時間の間接触された触媒成分の第二の混合物を形成するために用いられる。例えば、前接触された混合物は、メタロセン化合物、オレフィンモノマーおよび有機アルミニウム化合物の混合物を表すことができ、その後、この混合物は化学的に処理された固体酸化物および場合によって、さらなる有機アルミニウム化合物と接触される。従って、「前接触された」とは、互いに接触させるために用いられる、第二の後接触混合物中のさらなる成分と接触する前の成分を表す。よって、本開示は、場合によっては、前接触混合物を調製するために用いられる成分と混合物が調製された後のその成分を区別することがある。例えば、この記述に従えば、前接触された有機アルミニウムが、ひと度メタロセンおよびオレフィンモノマーと接触されると反応して、前接触された混合物を調製するために用いられた別個の有機アルミニウム化合物とは異なる少なくとも１つの化学化合物、配合物または構造を形成することが可能になる。この場合、前接触された有機アルミニウムまたは成分は、前接触された混合物を調製するために用いられた有機アルミニウム化合物を含むと記載される。
【００８０】
同様に、本明細書では、「後接触された」とは、第二の時間の間接触される触媒成分の第二の混合物を表すために用い、その一構成成分は、「前接触された」、すなわち、第一の時間の間接触された触媒成分の第一の混合物である。例えば、後接触混合物は、第一のメタロセン化合物、第二のメタロセン化合物、オレフィンモノマー、有機アルミニウム化合物および化学的に処理された固体酸化物の混合物を表すことができ、これらの成分の一部の前接触された混合物と、後接触混合物を構成するために添加される任意の付加的成分とを接触させることから形成される。この例では、後接触混合物を構成するために添加される付加的成分は、化学的に処理された固体酸化物であり、かつ本明細書に記載されるように、前接触混合物を調製するために用いられた有機アルミニウム化合物と同一または異なる有機アルミニウム化合物を場合により含んでもよい。従って、本開示は、場合によっては、後接触混合物を調製するために用いられた成分と、混合物が調製された後のその成分を区別することがある。
【００８１】
本明細書において「メタロセン」とは、金属化合物と少なくとも１つのπ結合ηｘ≧５配位子；例えば、ηｘ≧５−ヒドロカルビル、ηｘ≧５−アレン、ηｘ≧５−ヘテロアレン、ηｘ≧５−複素環式、ηｘ≧５−オルガニルまたはηｘ≧５−有機ヘテリル基、または芳香族である部分（例えば、η５−シクロアルカジエニル型）、もしくは（４ｎ＋２）ｐｉ電子（ここで、ｎは通常１または２のいずれかの整数である）と共役した部分（例えば、η５−アルカジエニル型）との間の有機金属配位化合物である。この態様において、「メタロセン」のＩＵＰＡＣ定義（ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ,  ２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  （１９９７））は、本明細書で用いる「メタロセン」の定義よりもはるかに限定的であり、従って、「メタロセン」のＩＵＰＡＣ定義は本明細書では用いない。本開示では、このような配位子は第Ｉ族配位子と呼ぶことができ、このような配位子を少なくとも１つ含む化合物はメタロセンと呼ばれる。例えば、メタロセンは、少なくとも１つのπ結合ηｘ≧５配位子；例えば、η５−シクロアルカジエニル型またはη５−アルカジエニル型配位子、例えば、η５−シクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−フルオレニル、η５−アルカジエニル−、ηボラタベンゼン−配位子などを含み得る。よって、メタロセンは、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従ってηｘ≧５部分を含むとして示される。
【００８２】
「架橋基」とは、２個の基（例えば、第Ｉ族配位子と、別の第Ｉ族配位子または第ＩＩ族配位子のいずれかの、その分子内の別の配位子）を連結する完全な化学部分を表すために用いる。「架橋基」としては、「ブリッジング原子」を有する「ブリッジ」が含まれる。ブリッジは、連結される配位子（例えば、第Ｉ族配位子と、それと連結される他の配位子）の間の接続をわたすのに必要とされる最小数の連続する原子（ブリッジング原子）を含む。一般に、架橋基およびブリッジはいずれの原子を含んでもよく、例えば、ブリッジはＣ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、またはそれらの任意の組合せを含み得る。架橋基は飽和型であってもよいし、または架橋基は不飽和型であってもよい。例として、本明細書に示されるメタロセンでは、「架橋基」は完全なヒドロカルビレン基Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であるが、「ブリッジ」または「ブリッジング原子」は単一の炭素原子である。よって、いわゆる「拘束幾何型（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ‐ｇｅｏｍｅｔｒｙ）」メタロセン触媒が、本開示の触媒組成物のメタロセンの範囲内に包含される。
【化６】
0005620986.tif 000007
【００８３】
いくつかの場合では、「環式基」を参照することができる。特に断りのない限り、「環式基」には、ホモ環式基と複素環式基を含む環構造を有する芳香族基と脂肪族基が含まれる。
【００８４】
アルファオレフィンオリゴマー、重質オリゴマー生成物およびポリアルファオレフィン−構造および特性
「アルファオレフィンオリゴマー」または「オリゴマー生成物」は、オリゴマー化反応から生じるアルファオレフィンダイマー、アルファオレフィントリマー、およびより高次のアルファオレフィンオリゴマーの集合体を表すために用いられる用語である。「重質オリゴマー生成物」は、オリゴマー化反応器流出液内のオリゴマー生成物から、低次アルファオレフィンオリゴマーおよび／またはモノマーの一部を除去することから得られる生成物を表す。例えば、「重質オリゴマー生成物」は、アルファオレフィンダイマー、アルファオレフィントリマー、およびより高次のアルファオレフィンオリゴマーの分離後集合体を表し得る。「ポリアルファオレフィン」（ＰＡＯ）は、水素化された（例えば、水素化重質オレフィン生成物）または実質的に飽和したアルファオレフィンオリゴマーを表すために用いる用語である。よって、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、アルファオレフィンモノマー由来の単位を含む水素化された（あるいは、実質的に飽和した）アルファオレフィンオリゴマーの混合物である。本開示に従って調製されるアルファオレフィンオリゴマーおよびポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、とり得る値の範囲にわたって選択可能な特性を持ち得る。これらの特性は、本明細書で開示される方法および触媒系を用いて達成することができる。本開示に従って調製されるＰＡＯの特性はまた、ＰＡＯ中に存在する水素化アルファオレフィンモノマー、水素化アルファオレフィンダイマー、水素化トリマー、および／または水素化されたより高次のオリゴマーの量（例えば、重量％）（あるいは、飽和アルファオレフィンモノマー、飽和アルファオレフィンダイマー、飽和トリマー、および／または飽和したより高次のオリゴマーの量）に依存する特性も持ち得る。よって、アルファオレフィンモノマー、ダイマー、およびより高次のオリゴマーに適用される「水素化された」とは、本明細書では、調製したままのオリゴマー（オリゴマー生成物または重質オリゴマー生成物）のいずれかが、分離ステップとして、またはオリゴマー化ステップにおいてある程度まで水素化されたことを表すために用いる。
【００８５】
一般に、アルファオレフィンオリゴマーは、ダイマー、トリマーおよび／またはより高次のオレフィンオリゴマー（４以上のアルファオレフィンモノマー単位を含む）を含むアルファオレフィンオリゴマーの集合体を表す。オリゴマー化反応において、ダイマー、トリマーおよびより高次のオレフィンオリゴマーを生産するために用いられるアルファオレフィンモノマーは、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。オリゴマー化反応器流出液は、他の成分の中でも、アルファオレフィンオリゴマー生成物、残留非オリゴマー化アルファオレフィンモノマー、溶媒、および／または触媒系成分を含み得る。一態様において、アルファオレフィンオリゴマーを形成するために用いたアルファオレフィンオリゴマー生成物および／またはアルファオレフィンモノマーの全部または一部を含み得るアルファオレフィンオリゴマー生成物を提供するために、この反応器流出液を処理することができる。反応器流出液を処理するために用いる方法にもよるが、アルファオレフィンオリゴマーは、残留アルファオレフィンモノマーを含み得る（一般に、１重量％未満−本明細書では他の量も記載され、限定されずに使用することができる）。この態様において、アルファオレフィンオリゴマーは、オリゴマーを形成するために用いたアルファオレフィンモノマー、アルファオレフィンオリゴマー中に見られるアルファオレフィンモノマー単位の量、アルファオレフィンオリゴマー中のダイマーの量、アルファオレフィンオリゴマー中に見られるトリマーの量、アルファオレフィンオリゴマー中に見られるより高次のオリゴマーの量、Ｍｗ、Ｍｎ、１００℃動粘度、４０℃動粘度、粘度指数、流動点、引火点、発火点、Ｎｏａｃｋ揮発性、ヘッド−テール結合の付加エラーによって記載することができる。アルファオレフィンオリゴマーのこれらの特徴は本明細書では独立に記載し、アルファオレフィンオリゴマーは、本明細書に記載のオリゴマーを形成するために用いたアルファオレフィンモノマーの任意の組合せの使用、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー中に見られるアルファオレフィンモノマー単位の量、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー中のダイマーの量、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー中に見られるトリマーの量、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー中に見られるより高次のオリゴマーの量、本明細書に記載のＭｗ、本明細書に記載のＭｎ、本明細書に記載の１００℃動粘度、本明細書に記載の粘度指数、本明細書に記載の流動点、本明細書に記載の引火点、本明細書に記載の発火点、本明細書に記載のＮｏａｃｋ揮発性、および本明細書に記載のヘッド−テール結合の付加エラーによって記載することができる。一般に、これらの特徴はまた、任意の組合せで、限定されずに、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー（例えば、重質オリゴマー生成物）の任意の画分に適用することもできる。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマーは、分離して（例えば、蒸留による）、重質オリゴマー生成物を生産することができる。使用する分離方法にもよるが、この分離方法は、アルファオレフィンモノマー、ダイマーおよび／またはトリマーの少なくとも一部を除去することができる。さらに、使用する分離方法にもよるが、分画方法はアルファオレフィンモノマーの全てを除去しない場合もあり、その重質オリゴマー生成物はあるアルファオレフィンモノマー含量を含む場合がる。いくつかの実施形態において、分離されたアルファオレフィンオリゴマーの残留アルファオレフィンモノマー含量は、本明細書で提供される任意の値として明示することができる。
【００８６】
限定されない実施形態において、反応器を出たアルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体（すなわち、反応器流出液）は、ａ）１５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、ｂ）２０重量％未満のダイマー、およびｃ）６０重量％を超えるより高次のオリゴマーを含み得る。他の実施形態において、反応器を出たアルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体（すなわち、反応器流出液）は、ａ）１２．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、ｂ）１５重量％未満のダイマー、およびｃ）６５重量％を超えるより高次のオリゴマーを含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー生成物は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。他の実施形態も本開示から容易に明らかになる。
【００８７】
限定されない実施形態において、オリゴマー生成物は、ａ）２０重量％未満のダイマーと、ｂ）７０重量％を超えるより高次のオリゴマーを含むことができ、かつ、ｉ）少なくと１５ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０より大きい粘度指数を有する。限定されない実施形態において、オリゴマー生成物は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができ、かつ、ａ）１５重量％未満のダイマーと、ｂ）７５重量％を超えるより高次のオリゴマーを含むことができ、かつ、ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数を有する。限定されない実施形態において、オリゴマー生成物は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができ、かつ、ａ）１２重量％未満のダイマーと、ｂ）７５重量％を超えるより高次のオリゴマーを含むことができ、かつ、ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数を有する。他の実施形態も本開示から容易に明らかになる。
【００８８】
限定されない実施形態において、反応器流出液（例えば、重質オリゴマー生成物または他の任意のもの）を分離することによって得られたオリゴマー生成物は、１重量％未満；あるいは０．８重量％未満；あるいは０．６重量％未満；あるいは０．５重量％未満；あるいは０．４重量％未満；あるいは０．３重量％未満；あるいは０．２重量％未満；あるいは０．１重量％未満の残留アルファオレフィンモノマー含量を持ち得る。
【００８９】
限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物は、ａ）１重量％未満のアルファオレフィンモノマー、ｂ）３重量％未満のダイマー、およびｃ）８０重量％を超えるより高次のオリゴマーを含むことができ、かつ、ｉ）少なくとも１５ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０より大きい粘度指数を有する。いくつかの限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができ、このアルファオレフィンオリゴマー生成物は、ａ）０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、ｂ）１．５重量％未満のダイマー、およびｃ）８８重量％を超えるより高次のオリゴマーを含み、かつ、ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数を有する。別の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができ、このアルファオレフィンオリゴマー生成物は、ａ）０．４重量％未満のアルファオレフィンモノマー、ｂ）１．５重量％未満のダイマー、およびｃ）８８重量％を超えるより高次のオリゴマーを含み、かつ、ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、およびｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数を有する。重質オリゴマー生成物の他の実施形態も本開示から容易に明らかになる。
【００９０】
さらなる態様において、ＰＡＯは、ＰＡＯを形成するために用いたアルファオレフィンモノマー、ＰＡＯ中に見られるアルファオレフィンモノマー単位の量、ＰＡＯ中に見られる水素化されたモノマーの量、ＰＡＯ中の水素化されたダイマーの量、ＰＡＯ中に見られる水素化されたトリマーの量、ＰＡＯ中に見られる水素化されたより高次のオリゴマーの量、Ｍｗ、Ｍｎ、１００℃動粘度、４０℃動粘度、粘度指数、流動点、引火点、発火点、Ｎｏａｃｋ揮発性、ＲＰＶＯＴ試験結果、ヘッド−テール結合の付加エラー、立体規則性、ベルヌーイ指数、マルコフ数、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−０７により測定される剪断安定性、多分散性指数、および／または識別可能な結晶化の有無によって記載することができる。ＰＡＯのこれらの特徴は本明細書では独立に記載し、ＰＡＯは、本明細書に記載のＰＡＯを形成するために用いたアルファオレフィンモノマーの任意の組合せの使用、本明細書に記載のＰＡＯ中に見られるアルファオレフィンモノマー単位の量、本明細書に記載のＰＡＯ中に見られる水素化されたモノマーの量、本明細書に記載のＰＡＯ中の水素化されたダイマーの量、本明細書に記載のＰＡＯ中に見られる水素化されたトリマーの量、本明細書に記載のＰＡＯ中に見られる水素化されたより高次のオリゴマーの量、本明細書に記載のＭｗ、本明細書に記載のＭｎ、本明細書に記載の１００℃動粘度、本明細書に記載の粘度指数、本明細書に記載の流動点、本明細書に記載の引火点、本明細書に記載の発火点、本明細書に記載のＮｏａｃｋ揮発性、ＲＰＶＯＴ試験結果、本明細書に記載のヘッド−テール結合の付加エラー、本明細書に記載の立体規則性、本明細書に記載のベルヌーイ指数、および／または本明細書に記載の識別可能な結晶化の有無によって記載することができる。
【００９１】
例として、限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化することから誘導されるポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、１．６５未満、あるいは１．１±０．４の範囲内のベルヌーイ指数を示し得る。別の限定されない実施形態において、ポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に−４０℃より高い温度で識別可能な結晶化を示さない。さらなる限定されない例において、ポリアルファオレフィンは、−３０℃〜−９０℃の流動点を示し、ポリアルファオレフィンは、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定されるＲＰＶＯＴが少なくとも２，１００分であり、ポリアルファオレフィンは、１．６５未満または１．１±０．４の範囲内のベルヌーイ指数を示し、またはこれらの特性の任意の組合せを示し得る。他の実施形態も、本開示から容易に認識することができる。
【００９２】
一態様において、本明細書に記載の方法に従って生産することができるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはポリアルファオレフィンは、アルファオレフィン、あるいはノーマルアルファオレフィンを含むオレフィンモノマーを用いて生産することができる。一実施形態において、オレフィンモノマーは、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８２．５重量％、８５重量％、８７．５重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％または９８重量％のアルファオレフィンを含み得る。いくつかの実施形態において、オレフィンモノマーは、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８２．５重量％、８５重量％、８７．５重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４、重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％または９８重量％のノーマルアルファオレフィンを含み得る。一般に、オレフィンモノマーのアルファオレフィンは、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィンまたはノーマルアルファオレフィン（単独またはブレンド）であってもよい。
【００９３】
広範囲のアルファオレフィンモノマーが、本明細書で提供される方法に従ってオリゴマー化することができる。例えば、本明細書に記載の方法は、プロピレンのように小さな、また、７０または７５個の炭素原子を有するワックスのように大きなアルファオレフィンモノマーに適用可能である。一態様において、また、本明細書に記載の任意の実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、Ｃ３−Ｃ７０アルファオレフィン；あるいはＣ３−Ｃ４０アルファオレフィン；あるいはＣ４−Ｃ２０アルファオレフィン；あるいはＣ５−Ｃ１８アルファオレフィン；あるいはＣ６−Ｃ１６アルファオレフィン；あるいはＣ８−Ｃ１２アルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。一実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、Ｃ６アルファオレフィン、Ｃ８アルファオレフィン、Ｃ１０アルファオレフィン、Ｃ１２アルファオレフィン、Ｃ１４アルファオレフィン、Ｃ１６アルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せ；あるいはＣ８アルファオレフィン、Ｃ１０アルファオレフィン、Ｃ１２アルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せ；あるいはＣ６アルファオレフィン；あるいはＣ８アルファオレフィン；あるいはＣ１０アルファオレフィン；あるいはＣ１２アルファオレフィン；あるいはＣ１４アルファオレフィン；あるいはＣ１６アルファオレフィン；あるいはＣ１８アルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。さらなる態様において、また、本明細書に記載の任意の好適な実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、Ｃ３−Ｃ７０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ３−Ｃ４０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ４−Ｃ２０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ５−Ｃ１８ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ８−Ｃ１２ノーマルアルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。一実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、Ｃ６ノーマルアルファオレフィン、Ｃ８ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１０ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１２ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１４ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１６ノーマルアルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せ；あるいはＣ８ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１０ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１２ノーマルアルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せ；あるいはＣ６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ８ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１２ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１４ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１８ノーマルアルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。
【００９４】
一態様において、また、本明細書に記載の任意の実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、またはそれらの任意の組合せ；あるいは１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデン、またはそれらの任意の組合せ；あるいは１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、またはそれらの任意の組合せを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、またはそれらの任意の組合せ；あるいは１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、またはそれらの任意の組合せを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。他の実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、１−ペンテン；あるいは１−ヘキセン；あるいは１−ヘプテン；あるいは１−オクテン；あるいは１−ノネン；あるいは１−デセン；あるいは１−ウンデセン；あるいは１−ドデセン；あるいは１−トリデセン；あるいは１−テトラデセン；あるいは１−ペンタデセン；あるいは１−ヘキサデセン；あるいは１−ヘプタデセン；あるいは１−オクタデセンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。
【００９５】
一態様において、また、本明細書に記載の任意の実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは１〜１７の整数であり得る）を有する；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３、（式中、ｎは２〜１の整数であり得る）を有する；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは３〜１３の整数であり得る）を有する；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは５〜９の整数であり得る）を有する；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３を有するアルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは３であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは５であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは７であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは９であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは１１であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは１３であり得る）を有するアルファオレフィン；あるいは式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｎは１５であり得る）を有するアルファオレフィンを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産することができる。
【００９６】
一態様において、本明細書に記載の方法に従って生産することができるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、アルファオレフィンのブレンド；あるいはノーマルアルファオレフィンのブレンドを含む、またはそれから本質的になるオレフィンモノマーを用いて生産することができる。一般に、オレフィンモノマーは、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィン；あるいは本明細書に記載のいずれのノーマルアルファオレフィンのブレンドであってもよい。一実施形態において、アルファオレフィンのブレンドは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９２．５重量％または９５重量パーセントの、本明細書に記載の、任意の炭素数範囲のアルファオレフィン；あるいは本明細書に記載の、炭素数１のアルファオレフィンの任意の組合せ；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のノーマルアルファオレフィンを少なくとも含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、ノーマルアルファオレフィンのブレンドは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９２．５重量％または９５重量パーセントの、本明細書に記載の、任意の炭素数範囲のノーマルアルファオレフィン；あるいは本明細書に記載の、炭素数１のノーマルアルファオレフィンの任意の組合せ；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のノーマルアルファオレフィンを少なくとも含み得る。
【００９７】
別の態様において、本明細書に記載の方法に従って生産することができるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、ノーマルアルファオレフィンのブレンドを含む、またはそれから本質的になるアルファオレフィンモノマーを用いて生産することができる。一般に、アルファオレフィンのブレンドは、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィンのブレンドであってもよい。一実施形態において、アルファオレフィンのブレンドは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９２．５重量％または９５重量パーセントの、本明細書に記載の、任意の炭素数範囲のアルファオレフィ；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のアルファオレフィンの任意の組合せ；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のアルファオレフィンを含み得る。さらに別の態様では、本明細書に記載の方法に従って生産することができるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはＰＡＯは、ノーマルアルファオレフィンのブレンドを含む、またはそれから本質的になるノーマルアルファオレフィンモノマーを用いて生産することができる。一般に、ノーマルアルファオレフィンのブレンドは、本明細書に記載のいずれのノーマルアルファオレフィンのブレンドであってもよい。一実施形態において、ノーマルアルファオレフィンのブレンドは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９２．５重量％または９５重量パーセントの、本明細書に記載の、任意の炭素数範囲のノーマルアルファオレフィン；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のノーマルアルファオレフィンの任意の組合せ；あるいは本明細書に記載の、炭素数１の任意のノーマルアルファオレフィンを含み得る。
【００９８】
限定されない例において、オレフィンモノマーは、少なくとも８０重量パーセントのＣ６−Ｃ１６アルファオレフィン；あるいは少なくとも６０重量パーセントのＣ６アルファオレフィンおよびＣ１４アルファオレフィン；あるいは少なくとも９０重量パーセントのＣ８−Ｃ１２ノーマルアルファオレフィン；あるいは少なくとも８５重量パーセントの１−ヘキセン、１−デセンおよび１−テトラデセン；あるいは少なくとも７５重量％の１−オクテン；またはあるいは少なくとも７５重量パーセントの、１−オクテンから本質的になるノーマルアルファオレフィンを含むアルファオレフィンのブレンドを含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、アルファオレフィンブレンドに使用することができる炭素数１のアルファオレフィンは、Ｃ６アルファオレフィン；あるいはＣ８アルファオレフィン；あるいはＣ１０アルファオレフィン；あるいはＣ１２アルファオレフィン；あるいはＣ１４アルファオレフィン；あるいはＣ１６アルファオレフィンから本質的になり得る。他の限定されない実施形態において、アルファオレフィンブレンドまたはノーマルアルファオレフィンブレンドに使用することができる炭素数１のノーマルアルファオレフィンは、Ｃ６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ８ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１２ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１４ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１６ノーマルアルファオレフィンから本質的になり得る。オレフィンモノマー、アルファオレフィンまたはノーマルアルファオレフィンモノマーとして使用することができる他のあり得るブレンドも本開示から容易に明らかになる。
【００９９】
記載されているように、任意の態様または実施形態のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはポリアルファオレフィンが、アルファオレフィンをオリゴマー化することによって生産することができる。このオリゴマー化において生産されるアルファオレフィンオリゴマーは、アルファオレフィンモノマーに由来する単位を含む。当業者ならば、アルファオレフィンオリゴマーを形成するために用いられる触媒系がアルファオレフィンモノマーを異性化して非アルファオレフィン（例えば、内部オレフィン）とし得ることが分かるであろう。その代わりに、またはそれに加えて、アルファオレフィン原料は非アルファオレフィン量を含み得る。使用する触媒系にもよるが、非アルファオレフィンは、アルファオレフィンオリゴマーに配合することができる（従って、ポリアルファオレフィンは、アルファオレフィンモノマー単位を内部オレフィンモノマー単位とともに含み得る）。いくつかの場合では、触媒系がアルファオレフィンの異性化の程度を制限し、かつ／またはアルファオレフィンオリゴマーに配合される非アルファオレフィンの量を制限する場合がある。結果として、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはポリアルファオレフィンの特徴の１つは、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分および／またはＰＡＯ中のアルファオレフィン単位のパーセンテージであり得る。よって、開示される任意の実施形態において、本明細書に記載のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはポリアルファオレフィンは、少なくとも７０％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも７５％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも８０％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも８５％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも９０％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも９５％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも９８％のアルファオレフィンモノマー単位；あるいは少なくとも９９％のアルファオレフィンモノマー単位を含み得る。さらなる態様において、任意の実施形態によるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、および／またはポリアルファオレフィンが、アルファオレフィンモノマー単位から本質的になり得る。一般に、アルファオレフィンは、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィンであってもよい。
【０１００】
一態様において、本開示による、反応器流出液中のアルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体、アルファオレフィン生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物の画分は、２０重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは１７．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは１５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは１２．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは１０重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは９重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは８重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは７重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは６重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは４重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは３重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは２重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは１重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．８重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．６重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．４重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．３重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．２重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．１重量％未満のアルファオレフィンモノマーを含み得る。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンモノマー含量は、残留アルファオレフィンモノマー（例えば、とりわけ、分離された反応器流出液または分離されたオレフィンオリゴマー）として言及される場合があり、本明細書に記載のいずれのアルファオレフィンモノマー値含量を用いてもよい。一態様において、本開示による、アルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体、アルファオレフィン生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物の画分は、２０重量％未満のダイマー；あるいは１９重量％未満のダイマー；あるいは１８重量％未満のダイマー；あるいは１７重量％未満のダイマー；あるいは１６重量％未満のダイマー；あるいは１５重量％未満のダイマー；あるいは１４重量％未満のダイマー；あるいは１３重量％未満のダイマー；あるいは１２重量％未満のダイマー；あるいは１１重量％未満のダイマー；あるいは１０重量％未満のダイマー；あるいは９重量％未満のダイマー；あるいは８重量％未満のダイマー；あるいは７重量％未満のダイマー；あるいは６重量％未満のダイマー；あるいは５重量％未満のダイマー；あるいは４重量％のダイマー；３重量％未満のダイマー；２．５重量％未満のダイマー；あるいは２重量％未満のダイマー；あるいは１．７５重量％未満のダイマー；あるいは１．５重量％未満のダイマー；あるいは１．２５重量％未満のダイマー；あるいは１重量％未満のダイマー；あるいは０．９重量％未満のダイマー；あるいは０．８重量％未満のダイマー；あるいは０．７重量％未満のダイマー；あるいは０．６重量％未満のダイマー；あるいは０．５重量％未満のダイマー；あるいは０．４重量％未満のダイマー；あるいは０．３重量％未満のダイマーを含み得る。さらなる態様において、本開示による、アルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体、アルファオレフィン生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物の画分は、２０重量％未満のトリマー；あるいは１７．５重量％未満のトリマー；あるいは１５重量％未満のトリマー；あるいは１２．５重量％未満のトリマー；あるいは１０重量％未満のトリマー；７．５重量％未満のトリマー；あるいは５重量％未満のトリマー；あるいは４重量％未満のトリマー；あるいは３重量％未満のトリマー；２重量％のトリマー；あるいは１．７５重量％未満のトリマー；あるいは１．５重量％未満のトリマー；あるいは１．２５重量％未満のトリマー；あるいは１重量％未満のトリマー；あるいは０．９重量％未満のトリマー；あるいは０．８重量％未満のトリマー；あるいは０．７重量％未満のトリマー；あるいは０．６重量％未満のトリマー；あるいは０．５重量％未満のトリマー；あるいは０．４重量％未満のトリマー；あるいは０．３重量％未満のトリマー；あるいは０．２重量％未満のトリマー；あるいは０．１重量％未満のトリマーを含み得る。さらなる態様において、本開示による、アルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体、アルファオレフィン生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物の画分は、少なくとも５０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも５５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも６０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも６２．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも６５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも６７．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７２．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７７．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８０重量％のより高次のオリゴマー；少なくとも８２．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８６重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８７重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８９重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９１重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９２重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９３重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９５重量％のより高次のオリゴマーを含み得る。さらに、これらのアルファオレフィンオリゴマー重量％の特徴の任意の適当な組合せを、本明細書で提供されるアルファオレフィンオリゴマーの画分を記載するために使用することができる。一般に、アルファオレフィンモノマーとアルファオレフィンオリゴマー生成物の集合体の、アルファオレフィンモノマー、ダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式モノマー＋ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。一般に、アルファオレフィン生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物の画分の、ダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。しかしながら、明瞭にするために望ましければ、または必要であれば、モノマー（残留モノマー）の量を記載してもよく（例えば、他の組成物の中でも分画された反応器流出液に言及する場合）、この場合、アルファオレフィンモノマー、ダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式モノマー＋ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。
【０１０１】
一態様において、重質オリゴマー生成物は、１重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．８重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．６重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．４重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．３重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．２重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．１重量％未満のアルファオレフィンモノマーを含み得る。いくつかの実施形態において、重質オリゴマー生成物のアルファオレフィンモノマー含量は、残留アルファオレフィンモノマーとして言及される場合があり、記載されているいずれのアルファオレフィンモノマー値を用いてもよい。別の態様において、本開示による、重質オリゴマー生成物または重質オリゴマー生成物の画分は、１０重量％未満のダイマー；あるいは９重量％未満のダイマー；あるいは８重量％未満のダイマー；あるいは７重量％未満のダイマー；あるいは６重量％未満のダイマー；あるいは５重量％未満のダイマー；あるいは４．５重量％未満のダイマー；あるいは４重量％未満のダイマー；あるいは３重量％未満のダイマー；あるいは２．５重量％未満のダイマー；あるいは２重量％未満のダイマー；あるいは１．７５重量％未満のダイマー；あるいは１．５重量％未満のダイマー；あるいは１．２５重量％未満のダイマー；あるいは１重量％未満のダイマー；あるいは０．９重量％未満のダイマー；あるいは０．８重量％未満のダイマー；あるいは０．７重量％未満のダイマー；あるいは０．６重量％未満のダイマー；あるいは０．５重量％未満のダイマー；あるいは０．４重量％未満のダイマー；あるいは０．３重量％未満のダイマー；あるいは０．２重量％未満のダイマー；あるいは０．１重量％未満のダイマーを含み得る。別の態様において、重質オリゴマー生成物または重質オリゴマー生成物の画分は、２０重量％未満のトリマー；あるいは１７．５重量％未満のトリマー；あるいは１５重量％未満のトリマー；あるいは１２．５重量％未満のトリマー；あるいは１０重量％未満のトリマー；７．５重量％未満のトリマー；あるいは５重量％未満のトリマー；あるいは４重量％未満のトリマー；あるいは３重量％未満のトリマー；２重量％のトリマー；あるいは１．７５重量％未満のトリマー；あるいは１．５重量％未満のトリマー；あるいは１．２５重量％未満のトリマー；あるいは１重量％未満のトリマー；あるいは０．９重量％未満のトリマー；あるいは０．８重量％未満のトリマー；あるいは０．７重量％未満のトリマー；あるいは０．６重量％未満のトリマー；あるいは０．５重量％未満のトリマー；あるいは０．４重量％未満のトリマー；あるいは０．３重量％未満のトリマー；あるいは０．２重量％未満のトリマー；あるいは０．１重量％未満のトリマーを含み得る。さらに別の態様では、重質オリゴマー生成物または重質オリゴマー生成物の画分は、少なくとも８０重量％のより高次のオリゴマー；少なくとも８２．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８６重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８７重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８９重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９１重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９２重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９３重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９５重量％のより高次のオリゴマーを含み得る。さらに、これらの重質オリゴマー重量％の特徴の任意の適当な組合せを、本明細書で提供される重質オリゴマーの画分を記載するために使用することができる。一般に、重質オリゴマー生成物のアルファオレフィンモノマー、ダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式モノマー＋ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。いくつかの場合では、オリゴマーに関して重質オリゴマー組成物にだけ言及することが望まれる場合があるが、この場合、重質オリゴマー生成物のダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。
【０１０２】
一態様において、本開示に従って提供されるＰＡＯは、１重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．８重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．６重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．４重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．３重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．２重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．１重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマーを含み得る。別の態様において、本開示に従って調製されるＰＡＯは、１０重量％未満の水素化ダイマー；あるいは９重量％未満の水素化ダイマー；あるいは８重量％未満の水素化ダイマー；あるいは７重量％未満の水素化ダイマー；あるいは６重量％未満の水素化ダイマー；あるいは５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは４重量％未満の水素化ダイマー；あるいは４．５未満の水素化ダイマー；あるいは３．５未満の水素化ダイマー；あるいは３重量％未満の水素化ダイマー；２．５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは２重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．７５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．２５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．９重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．８重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．７重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．６重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．４重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．３重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．２重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．１重量％未満の水素化ダイマーを含み得る。別の態様において、本開示によるＰＡＯは、２０重量％未満の水素化トリマー；あるいは１７．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１２．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１０重量％未満の水素化トリマー；７．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは５重量％未満の水素化トリマー；あるいは４重量％未満の水素化トリマー；あるいは３重量％未満の水素化トリマー；２重量％の水素化トリマー；あるいは１．７５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１．２５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．９重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．８重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．７重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．６重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．４重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．３重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．２重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．１重量％未満の水素化トリマーを含み得る。さらなる態様において、本開示によるＰＡＯは、少なくとも８０重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；少なくとも８２．５重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８５重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８６重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８７重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８９重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９０重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９１重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９２重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９３重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％の水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９５重量％の水素化されたより高次のオリゴマーを含み得る。さらに、これらの特徴の任意の適当な組合せを、本明細書に記載のＰＡＯを記載するために使用することができる。一般に、ＰＡＯの水素化アルファオレフィンモノマー、水素化ダイマー、水素化トリマー、および水素化されたより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式モノマー＋ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。いくつかの場合では、オリゴマーに関してＰＡＯにだけ言及することが望まれる場合があるが、これらの場合、ＰＡＯの水素化ダイマー、水素化トリマー、および水素化されたより高次のオリゴマーの重量パーセントは、式ダイマー＋トリマー＋より高次のオリゴマー＝１００を満たす。ＰＡＯに関して、水素化モノマー、水素化ダイマー、水素化トリマー、および水素化されたより高次のオレフィンは、飽和モノマー、飽和ダイマー、飽和トリマー、および飽和したより高次のオリゴマー（それぞれ）として参照することもでき、水素化モノマー、水素化ダイマー、水素化トリマー、および水素化されたより高次のオレフィンに関連する任意の数を、個々の飽和選択肢に適用することができる。
【０１０３】
一態様において、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、少なくとも４００；あるいは少なくとも５００；あるいは少なくとも６００；あるいは少なくとも７００；あるいは少なくとも８００；あるいは少なくとも９００；あるいは少なくとも１，０００；あるいは少なくとも１，２５０；あるいは少なくとも１，５００；あるいは少なくとも１，７５０；あるいは少なくとも２，０００；あるいは少なくとも２，２５０；あるいは少なくとも２，５００；あるいは少なくとも２，７５０；あるいは少なくとも３，０００；あるいは少なくとも３，５００；あるいは少なくとも４，０００；あるいは少なくとも４，５００；あるいは少なくとも５，０００；あるいは少なくとも５，５００；あるいは少なくとも６，０００；あるいは少なくとも６，５００；あるいは少なくとも７，０００；あるいは少なくとも７，５００；あるいは少なくとも８，０００；あるいは少なくとも８，５００；あるいは少なくとも９，０００；あるいは少なくとも９，５００；あるいは少なくとも１０，０００；あるいは少なくとも１１，０００；あるいは少なくとも１２，０００；あるいは少なくとも１３，０００；あるいは少なくとも１４，０００；あるいは少なくとも１５，０００；あるいは少なくとも１６，０００；あるいは少なくとも１７，０００；あるいは少なくとも１８，０００；あるいは少なくとも１９，０００；あるいは少なくとも２０，０００；あるいは少なくとも２２，５００；あるいは少なくとも２５，０００；あるいは少なくとも３０，０００のＭｗを持ち得ることを提示する。特に断りのない限り、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、および／またはＰＡＯは、６０，０００；あるいは５５，０００；あるいは５０，０００；あるいは４７，５００；あるいは４５，０００；あるいは４２，５００；あるいは４０，０００；あるいは３７，５００；あるいは３５，０００；あるいは３２，５００；あるいは３０，０００；あるいは２７，５００；あるいは２５，０００；あるいは２２，５００；あるいは２０，０００；あるいは１９，０００；あるいは１８，０００；あるいは１７，０００；あるいは１６，０００；あるいは１５，０００；あるいは１４，０００；あるいは１３，０００；あるいは１２，０００；あるいは１１，０００；あるいは１０，０００；あるいは９，０００；あるいは８，５００；あるいは８，０００；あるいは７，５００；あるいは７，０００；あるいは６，５００；あるいは６，０００；あるいは５，５００；あるいは５，０００；あるいは４，５００；あるいは４，０００；あるいは３，０００；あるいは２，７５０；あるいは２，５００；あるいは２，０００；あるいは１，７５０；あるいは１，５００；あるいは１，２５０；あるいは１，０００のＭｗ上限を持ち得る。一態様において、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、本明細書で開示される任意の低ＰＡＯ  Ｍｗから本明細書で開示される最大ＰＡＯ  ＭｗまでのＭｗを持ち得る。限定され��い実施形態において、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、１，５００〜１５，０００の範囲；あるいは２，０００〜１２，５００の範囲；あるいは２，５００〜１０，０００の範囲のＭｗを持ち得る。いくつかの限定されない実施形態において、本開示のＰＡＯは、２，０００〜４，５００の範囲；あるいは２，５００〜４，０００の範囲；あるいは２，７５０〜３，７５０の範囲のＭｗを持ち得る。他の限定されない実施形態において、本開示のＰＡＯは、３，５００〜６，０００の範囲；あるいは４，０００〜５，５００の範囲；あるいは４，２５０〜５，２５０の範囲のＭｗを持ち得る。
【０１０４】
一態様において、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、少なくとも４００；あるいは少なくとも５００；あるいは少なくとも６００；あるいは少なくとも７００；あるいは少なくとも８００；あるいは少なくとも９００；あるいは少なくとも１，０００；あるいは少なくとも１，２５０；あるいは少なくとも１，５００；あるいは少なくとも１，７５０；あるいは少なくとも２，０００；あるいは少なくとも２，２５０；あるいは少なくとも２，５００；あるいは少なくとも２，７５０；あるいは少なくとも３，０００；あるいは少なくとも３，５００；あるいは少なくとも４，０００；あるいは少なくとも４，５００；あるいは少なくとも５，０００；あるいは少なくとも５，５００；あるいは少なくとも６，０００；あるいは少なくとも６，５００；あるいは少なくとも７，０００；あるいは少なくとも７，５００；あるいは少なくとも８，０００；あるいは少なくとも８，５００；あるいは少なくとも９，０００；あるいは少なくとも９，５００；あるいは少なくとも１０，０００；あるいは少なくとも１１，０００；あるいは少なくとも１２，０００；あるいは少なくとも１３，０００；あるいは少なくとも１４，０００；あるいは少なくとも１５，０００；あるいは少なくとも１６，０００；あるいは少なくとも１７，０００；あるいは少なくとも１８，０００；あるいは少なくとも１９，０００；あるいは少なくとも２０，０００；あるいは少なくとも２２，５００；あるいは少なくとも２５，０００；あるいは少なくとも３０，０００のＭｎを持ち得ることを提示する。特に断りのない限り、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、および／またはＰＡＯは、６０，０００；あるいは５５，０００；あるいは５０，０００；あるいは４７，５００；あるいは４５，０００；あるいは４２，５００；あるいは４０，０００；あるいは３７，５００；あるいは３５，０００；あるいは３２，５００；あるいは３０，０００；あるいは２７，５００；あるいは２５，０００；あるいは２２，５００；あるいは２０，０００；あるいは１９，０００；あるいは１８，０００；あるいは１７，０００；あるいは１６，０００；あるいは１５，０００；あるいは１４，０００；あるいは１３，０００；あるいは１２，０００；あるいは１１，０００；あるいは１０，０００；あるいは９，０００；あるいは８，５００；あるいは８，０００；あるいは７，５００；あるいは７，０００；あるいは６，５００；あるいは６，０００；あるいは５，５００；あるいは５，０００；あるいは４，５００；あるいは４，０００；あるいは３，０００；あるいは２，７５０；あるいは２，５００；あるいは２，０００；あるいは１，７５０；あるいは１，５００；あるいは１，２５０；あるいは１，０００のＭｎ上限を持ち得る。一態様において、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、本明細書で開示される任意の低ＰＡＯ  Ｍｗから本明細書で開示される最大ＰＡＯ  ＭｗまでのＭｗを持ち得る。限定され��い実施形態において、本開示のアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、１，５００〜１５，０００の範囲；あるいは２，０００〜１２，５００の範囲；あるいは２，５００〜１０，０００の範囲のＭｗを持ち得る。いくつかの限定されない実施形態において、本開示のＰＡＯは、２，０００〜４，５００の範囲；あるいは２，５００〜４，０００の範囲；あるいは２，７５０〜３，７５０の範囲のＭｎを持ち得る。他の限定されない実施形態において、本開示のＰＡＯは、３，５００〜６，０００の範囲；あるいは４，０００〜５，５００の範囲；あるいは４，２５０〜５，２５０の範囲のＭｎを持つ。
【０１０５】
本明細書に記載の方法は、広範囲の１００℃動粘度および／または４０℃動粘度を有するアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯを生産する能力を有する。例えば、１，０００ｃＳｔを超える１００℃動粘度を有する材料は、本明細書で提供される触媒系および／または方法を用いて取得可能である。本開示の一態様において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、少なくとも１５ｃＳｔ；あるいは少なくとも２０ｃＳｔ；あるいは少なくとも２５ｃＳｔ；あるいは少なくとも３５ｃＳｔ；あるいは少なくとも４５ｃＳｔ；あるいは少なくとも５５ｃＳｔ；あるいは少なくとも６５ｃＳｔ；あるいは少なくとも７５ｃＳｔ；あるいは少なくとも８５ｃＳｔ；あるいは少なくとも９５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１０５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１１５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１２５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１３５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１４５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１５５ｃＳｔ；あるいは少なくとも１６５ｃＳｔ；あるいは；あるいは少なくとも１７５ｃＳｔ；あるいは少なくとも２００ｃＳｔ；あるいは少なくとも２２５ｃＳｔ；あるいは少なくとも２５０ｃＳｔ；あるいは少なくとも２７０ｃＳｔ；あるいは少なくとも３００ｃＳｔ；あるいは少なくとも３５０ｃＳｔ；あるいは少なくとも４００ｃＳｔ；あるいは少なくとも５００ｃＳｔ；あるいは少なくとも６００ｃＳｔ；あるいは少なくとも７００ｃＳｔ；あるいは少なくとも８００ｃＳｔ；あるいは少なくとも９００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１０００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１１００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１２００ｃＳｔの１００℃動粘度を持ち得ることを提示する。本開示の一態様において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、少なくとも１２０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１３０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１４０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１５０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１６０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１７０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１８０ｃＳｔ；あるいは少なくとも１９０ｃＳｔ；あるいは少なくとも２００ｃＳｔ；あるいは少なくとも２２５ｃＳｔ；あるいは少なくとも２５０ｃＳｔ；あるいは少なくとも２７０ｃＳｔ；あるいは少なくとも３００ｃＳｔ；あるいは少なくとも３５０ｃＳｔ；あるいは少なくとも４００ｃＳｔ；あるいは少なくとも５００ｃＳｔ；あるいは少なくとも６００ｃＳｔ；あるいは少なくとも７００ｃＳｔ；あるいは少なくとも８００ｃＳｔ；あるいは少なくとも９００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１０００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１１００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１２００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１３００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１４００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１５００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１６００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１７００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１８００ｃＳｔ；あるいは少なくとも１９００ｃＳｔ；あるいは少なくとも２０００ｃＳｔの４０℃動粘度を持ち得ることを提示する。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、１５〜１，５００、あるいは１５〜１，２５０；あるいは１５〜１，０００；あるいは１５〜７５０；あるいは１５〜５００；あるいは１５ｃＳｔ〜２５０ｃＳｔ；あるいは２０ｃＳｔ〜２２５ｃＳｔ；あるいは２５ｃＳｔ〜５５ｃＳｔ；あるいは３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ；あるいは３２ｃＳｔ〜４８ｃＳｔ；あるいは３５ｃＳｔ〜４５ｃＳｔ；あるいは４０ｃＳｔ〜８０ｃＳｔ；あるいは４５ｃＳｔ〜７５ｃＳｔ；あるいは５０ｃＳｔ〜７０ｃＳｔ；あるいは６０ｃＳｔ〜１００ｃＳｔ；あるいは６５ｃＳｔ〜９５ｃＳｔ；あるいは７０ｃＳｔ〜９０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１２０ｃＳｔ；あるいは８５ｃＳｔ〜１１５ｃＳｔ；あるいは９０ｃＳｔ〜１１０ｃＳｔ；あるいは１００ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは１０５ｃＳｔ〜１３５ｃＳｔ；あるいは１１０ｃＳｔ〜１３０ｃＳｔ；あるいは１２０ｃＳｔ〜１８０ｃＳｔ；あるいは１３０ｃＳｔ〜１７０ｃＳｔ；あるいは１４０ｃＳｔ〜１６０ｃＳｔ；あるいは１５０ｃＳｔ〜２１０ｃＳｔ；あるいは１６０ｃＳｔ〜２００ｃＳｔ；あるいは１５０ｃＳｔ〜１９０ｃＳｔ；あるいは１８０ｃＳｔ〜２４０ｃＳｔ；あるいは１９０ｃＳｔ〜２３０ｃＳｔ；あるいは２００ｃＳｔ〜２２０ｃＳｔ；あるいは２００ｃＳｔ〜３００ｃＳｔ；あるいは２２０ｃＳｔ〜２８０ｃＳｔ；あるいは２３５〜２６５；あるいは２５０ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ；あるいは２７０ｃＳｔ〜３３０ｃＳｔ；あるいは２８５ｃＳｔ〜３１５ｃＳｔ；あるいは３００ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ；あるいは３２０ｃＳｔ〜３８０ｃＳｔ；あるいは３３５ｃＳｔ〜３６５ｃＳｔ；あるいは３５０ｃＳｔ〜４５０ｃＳｔ；あるいは３７０ｃＳｔ〜４３０ｃＳｔ；あるいは３８５ｃＳｔ〜４１５ｃＳｔ；あるいは４００ｃＳｔ〜５００ｃＳｔ；あるいは４２０ｃＳｔ〜４８０ｃＳｔ；あるいは４３５ｃＳｔ〜４６５ｃＳｔ；あるいは４５０ｃＳｔ〜５５０ｃＳｔ；あるいは４７０ｃＳｔ〜５３０ｃＳｔ；あるいは４８５ｃＳｔ〜５１５ｃＳｔ；あるいは５００ｃＳｔ〜７００ｃＳｔ；あるいは５４０ｃＳｔ〜６６０ｃＳｔ；あるいは５７０ｃＳｔ〜６３０ｃＳｔ；あるいは６００ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ；あるいは６４０ｃＳｔ〜７６０ｃＳｔ；あるいは６７０ｃＳｔ〜７４０ｃＳｔ；あるいは７００ｃＳｔ〜９００ｃＳｔ；あるいは７４０ｃＳｔ〜８６０ｃＳｔ；あるいは７７０ｃＳｔ〜８３０ｃＳｔ；あるいは８００ｃＳｔ〜１，０００ｃＳｔ；あるいは８４０ｃＳｔ〜９６０ｃＳｔ；あるいは８７０ｃＳｔ〜９４０ｃＳｔ；あるいは９００ｃＳｔ〜１，１００ｃＳｔ；あるいは９４０ｃＳｔ〜１，０６０ｃＳｔ；あるいは９７０ｃＳｔ〜１，０３０ｃＳｔの１００℃動粘度を持ち得る。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、１２０ｃＳｔ〜２０００ｃＳｔの４０℃動粘度を持ち得る。あるいは、本明細書に記載の任意の実施形態において、本開示によって調製されるポリアルファオレフィンは、１５０ｃＳｔ〜１７５０ｃＳｔ、あるいは２００ｃＳｔ〜１５００ｃＳｔの４０℃動粘度を持ち得る。
【０１０６】
本開示のさらに別の態様は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、１５０より大きい；あるいは１５５より大きい；あるいは１６０より大きい；あるいは１６５より大きい；あるいは１７０より大きい；あるいは１７５より大きい；あるいは１８０より大きい；あるいは１８５より大きい；あるいは１９０より大きい；あるいは２００より大きい粘度指数を持ち得ることを提示する。さらなる態様において、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、１５０〜２６０；あるいは１５５〜２４５；あるいは１６０〜２３０；あるいは１６５〜２２０の粘度指数を持ち得ることを提示する。
【０１０７】
さらに別の態様によれば、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、０℃未満；あるいは−１０℃未満；あるいは−２０℃未満；あるいは−３０℃未満；あるいは−３５℃未満；あるいは−４０℃未満；あるいは−４５℃未満；あるいは−５０℃未満；あるいは−５５℃未満の流動点を持ち得ることを提示する。さらに、本開示によるアルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、０℃〜−１００℃；あるいは−１０℃〜−９５℃；あるいは−２０℃〜−９０℃；あるいは−３０℃〜−９０℃；あるいは−３５℃〜−９０℃；あるいは−４０℃〜−９０℃；あるいは−４５℃〜−９０℃；あるいは−５０℃〜−８５℃；あるいは−５５℃〜−８０℃の流動点を持ち得る。
【０１０８】
一実施形態において、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、２００℃を超える；あるいは２２５℃を超える；あるいは２５０℃を超える；あるいは２７５℃を超える引火点を持ち得ることを提示する。いくつかの実施形態において、本開示は、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯが、２００℃を超える；あるいは２２５℃を超える；あるいは２５０℃を超える；あるいは２７５℃を超える発火点を持ち得ることを提示する。他の実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、８重量％未満；あるいは８重量％未満；あるいは７重量％未満；あるいは６重量％未満；あるいは５重量％未満；あるいは４．５重量％未満；あるいは４重量％未満；あるいは３．５重量％未満；あるいは３重量％未満；あるいは２．５重量％未満；あるいは２重量％未満；あるいは１．５重量％未満；あるいは１重量％未満のＮｏａｃｋ揮発性を持ち得る。
【０１０９】
一態様において、本明細書に記載のオリゴマー化方法は、アルファオレフィンモノマーを主として立体規則性ヘッド−テール結合様式で反応させることによってアルファオレフィンオリゴマーを生産することができる。いくつかの実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分（例えば、重質オリゴマー生成物）、および／またはＰＡＯは、ヘッド−テール結合オリゴマーを含んでなるか、あるいはそれから本質的になる。任意の態様または開示されている実施形態において、アルファオレフィンオリゴマー、アルファオレフィンオリゴマーの任意の画分、重質オリゴマー生成物、および／またはＰＡＯは、アルファオレフィンモノマー１０００個当たりのエラーが１００未満；あるいはアルファオレフィンモノマー１０００個当たりのエラーが８０未満；あるいはアルファオレフィンモノマー１０００個当たりのエラーが６０未満；あるいはアルファオレフィンモノマー１０００個当たりのエラーが４０未満のヘッド−テール結合オリゴマーを含み得る。一般に、エラー（ヘッド−テール結合の付加が無い）の数は、相対的１Ｈ  ＮＭＲまたは１３Ｃ  ＮＭＲピーク強度によって測定することができる。
【０１１０】
本明細書に記載のポリアルファオレフィンは、その酸化安定性に関する有利な特性を持ち得る。酸化安定性に関する１つの試験が、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定されるようなＲＰＶＯＴ試験である。一態様において、ポリアルファオレフィンの、０．５重量％Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定されるＲＰＶＯＴは、少なくとも２，０００分；あるいは２，１００分；あるいは２，１５０分；あるいは２，２００分；あるいは２，２５０分；あるいは２，３００分；あるいは２，４００分；あるいは２，５００分；あるいは２，７５０分；あるいは３，０００分であり得る。
【０１１１】
さらなる態様および本明細書で開示される任意の実施形態において、本開示は、ポリアルファオレフィンが、ＰＡＯ中に存在するｍｒ（ヘテロタクチック）トリアッド、ｍｍ（アイソタクチック）トリアッド、および／またはｒｒ（シンジオタクチック）トリアッドのパーセンテージに従う立体規則性によって記載可能であることを提示する。一態様において、ＰＡＯは、２０％〜７０％の間；あるいは２５％〜６５％の間；あるいは３０％〜６０％の間；あるいは３５％〜５５％の間；あるいは４０％〜５０％の間のｍｒ（ヘテロタクチック）トリアッドパーセンテージを持ち得る。別の態様において、ＰＡＯは、１０％〜５５％の間；あるいは１５％〜５０％の間；あるいは２０％〜４５％の間；あるいは２５％〜４５％の間のｍｍ（アイソタクチック）トリアッドパーセンテージを持ち得る。別の態様において、ＰＡＯは、相対的１Ｈ  ＮＭＲまたは１３Ｃ  ＮＭＲピーク強度によって測定した場合に２５％〜６０％の間；あるいは３０％〜５５％の間；あるいは３２％〜５０％の間；あるいは３５％〜４８％の間；あるいは３８％〜４５％の間のｍｍ（アイソタクチック）トリアッドパーセンテージを持ち得る。別の態様において、ＰＡＯは、５％〜４０％の間；あるいは７．５％〜３５％の間；あるいは１０％〜３０％の間；あるいは１２．５％〜２５％の間のｒｒ（シンジオタクチック）トリアッドパーセンテージを持ち得る。別の態様において、ＰＡＯは、相対的１Ｈ  ＮＭＲまたは１３Ｃ  ＮＭＲピーク強度によって測定した場合に２％〜３５％の間；あるいは５％〜３０％の間；あるいは８％〜２５％の間；あるいは１０％〜２０％の間；あるいは１２％〜１８％の間のｒｒ（シンジオタクチック）トリアッドパーセンテージを持ち得る。一般に、トリアッドのパーセンテージは、ｍｍトリアッド＋ｍｒトリアッド＋ｒｒトリアッド＝１００を満たす。一般に、ｍｍトリアッド、ｍｒトリアッドおよびｒｒトリアッドのパーセンテージは、ｐｅｒ  Ｉｌ  Ｋｉｍ,  Ｊｉａ−Ｍｉｎ  Ｚｈｏｕ  ａｎｄ  Ｈｏｅｉｌ  Ｃｈｕｎｇ,  ”Ｈｉｇｈｅｒ  α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｚｒ  Ｃｏｍｐｌｅｘ”,  Ｊ.  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：  Ｐａｒｔ  Ａ：  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ,  Ｖｏｌ.  ３８,  １６８７−１６９７  （２０００）に記載されているように、１Ｈ  ＮＭＲまたは１３Ｃ  ＮＭＲピーク強度を用いて測定することができる。
【０１１２】
オリゴマー立体規則性の１つの有用な尺度がベルヌーイ指数（Ｂ）であり、Ｂ＝４［ｍｍ］［ｒｒ］／［ｍｒ］２（ここで、［ｍｍ］、［ｒｒ］および［ｍｒ］は、それぞれ、アイソタクチックトリアッド、シンジオタクチックトリアッド、およびヘテロタクチックトリアッドのパーセンテージを表す）として定義される。この態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、本開示のＰＡＯは、３未満；あるいは２．５未満；あるいは２未満；あるいは１．７５未満；あるいは１．７未満；あるいは１．６５未満；あるいは１．６未満；あるいは１．５５未満；あるいは１．５未満；あるいは１．４５未満；あるいは１．４未満；あるいは１．３５未満；あるいは１．３未満；あるいは１．２５未満；あるいは１．２５未満；あるいは１．１５未満のベルヌーイ指数を持ち得る。さらに別の態様によれば、本開示は、このポリアルファオレフィンが、１．４±０．２５の範囲内；あるいは１．４±０．２の範囲内；あるいは１．４±０．１５の範囲内；あるいは１．４±０．１０の範囲内；あるいは１．３±０．３の範囲内；あるいは１．３±０．２５の範囲内；あるいは１．３±０．２の範囲内；あるいは１．３±０．１５の範囲内；あるいは１．４±０．１の範囲内；あるいは１．２±０．３５の範囲内；あるいは１．２±０．３の範囲内；あるいは１．２±０．２５の範囲内；あるいは１．２±０．２の範囲内；あるいは１．２±０．１５の範囲内；あるいは１．１±０．４０の範囲内；あるいは１．１±０．３の範囲内；あるいは１．１±０．２の範囲内；あるいは１．１±０．１５の範囲内のベルヌーイ指数を持ち得ることを提示する。さらに、本明細書に記載される個々の特徴の任意の組合せを、本明細書に記載されるように調製されるＰＡＯに提供することができる。さらに、任意の実施形態に開示されるポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−０７に従って測定した場合に、１パーセント未満の粘度低下としての剪断安定性を持ち得る。あるいは、本開示に従って調製されるポリアルファオレフィンも、０．７５パーセント未満；あるいは０．５パーセント未満；あるいは０．２５パーセント未満の粘度低下としての剪断安定性を持ち得る。
【０１１３】
さらなる特徴において、本明細書の任意の実施形態で開示されるポリアルファオレフィンは、ゲル浸透クロマトグラフィーから得られるＭｎおよびＭｗから求めた場合に１．４〜３の多分散性指数（ＰＤＩ）を持ち得る。あるいは、本開示に従って調製されるポリアルファオレフィンも、１．５〜２．８の多分散性指数（ＰＤＩ）；あるいは１．６〜２．６の多分散性指数；あるいは１．７〜２．５の多分散性指数；あるいは１．８〜２．３の多分散性指数；あるいは１．９〜２．１の多分散性指数を持ち得る。
【０１１４】
別の実施形態では、ＰＡＯは、識別可能な結晶化が見られないという特徴を持ち得る。一般に、「識別可能な結晶化」は、本明細書に記載されるような示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた熱分析によって判定される。さらに別の実施形態では、ＰＡＯは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定によって判定した場合に、−４０℃より高い温度で識別可能な結晶化を示さないという特徴を持ち得る。
【０１１５】
本明細書に記載されるように、ＰＡＯは、ＰＡＯを形成するために用いたアルファオレフィンモノマー、ＰＡＯ中に見られるアルファオレフィンモノマー単位の量、ＰＡＯ中に見られる水素化モノマーの量、ＰＡＯ中の水素化ダイマーの量、ＰＡＯ中に見られる水素化トリマーの量、ＰＡＯ中に見られる水素化されたより高次のオリゴマーの量、Ｍｗ、Ｍｎ、１００℃動粘度、４０℃動粘度、粘度指数、流動点、ＲＰＶＯＴ試験結果、ヘッド−テール結合の付加エラー、立体規則性、ベルヌーイ指数、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−０７により測定される剪断安定性、多分散性指数、および／または識別可能な結晶化の有無の任意の組合せを用いて記載することができる。限定されない実施形態において、本開示は、Ｃ４−Ｃ２０ノーマルアルファオレフィンを含むアルファオレフィンモノマーから生産されたＰＡＯを提供し、このＰＡＯは、ａ）１重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、ｂ）３重量％未満の水素化ダイマー、およびｃ）８０重量％を超える水素化されたより高次のオリゴマーを含み、かつ、ｉ）少なくとも１５ｃＳｔの１００℃動粘度、ｉｉ）１５０より大きい粘度指数、およびｉｉｉ）０℃未満の流動点を有する。ＰＡＯの他の実施形態は、本開示に基づいて容易に認識される。
【０１１６】
別の限定されない態様において、本開示は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産されたＰＡＯを提供し、このＰＡＯは、ａ）０．４重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、ｂ）１．５重量％未満の水素化ダイマー、およびｃ）８８重量％を超える水素化されたより高次のオリゴマーを含み、かつ、ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、ｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数、およびｉｉｉ）−３０℃未満の流動点を有する。いくつかの実施形態において、ポリアルファオレフィンの、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定されるＲＰＶＯＴは少なくとも２，１００分であり得る。他の実施形態において、ポリアルファオレフィンはまた、１．６５未満、あるいは１．４±０．２５の範囲内のベルヌーイ指数を持つことをさらに特徴とし得る。さらに他の実施形態において、このＰＡＯは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定によって判定した場合に識別可能な結晶化を示さないという特徴を有し得る。ＰＡＯの他の実施形態は、本開示に基づいて容易に認識される。
【０１１７】
さらに別の限定されない実施形態において、本開示は、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になるアルファオレフィンモノマーから生産されたＰＡＯを提供し、このＰＡＯは、ａ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、ｂ）１重量％未満の水素化ダイマー、およびｃ）８８重量％を超える水素化されたより高次のオリゴマーを含み、かつ、ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、ｉｉ）１５０〜２６０の粘度指数、およびｉｉｉ）−３０℃未満の流動点を有する。いくつかの実施形態において、ポリアルファオレフィンの、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定されるＲＰＶＯＴは少なくとも２，０００分であり得る他の実施形態において、ポリアルファオレフィンは、３未満、あるいは１．１±０．４のベルヌーイ指数を持ち得る。さらに別の実施形態において、ＰＡＯは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化を示さない。ＰＡＯの他の実施形態は、本開示に基づいて容易に認識される。
【０１１８】
一実施形態において、アルファオレフィンオリゴマーは、本明細書に記載のいずれかのアルファオレフィンオリゴマー生産方法によって生産されたアルファオレフィンオリゴマーであり得る。いくつかの実施形態において、重質オリゴマー生成物は、本明細書に記載のいずれかの重質オリゴマー生産方法によって生産された重質オリゴマー生成物であり得る。さらに別の実施形態において、ＰＡＯは、本明細書に記載のいずれかのＰＡＯ生産方法によって生産されたＰＡＯであり得る。
【０１１９】
潤滑剤組成物
本開示はまた、本明細書に記載され、かつ／または本開示に記載の方法に従って調製されるＰＡＯを含む、新規な合成潤滑剤も提供する。本明細書に記載され、かつ／または本開示の方法に従って調製されるＰＡＯはまた、潤滑剤組成物において、また、粘度調整剤としても有用性を持ち得る。本明細書に記載され、かつ／またはこれらの方法に従って生産されるＰＡＯは、単独の基油として使用することもできるし、または別の基油（例えば、鉱油および／または別のポリアルファオレフィン）と組み合わせて使用することもできる。本明細書に記載され、かつ／または本開示の方法に従って生産されるＰＡＯを用いた潤滑剤組成物は、種々の添加物と組み合わせて使用することができる。潤滑剤組成物または粘度調整剤は、添加物を含まずに、本明細書に記載され、かつ／または本開示の方法に従って生産されるＰＡＯから本質的になり得る。あるいは、潤滑剤組成物または粘度調整剤は、本明細書に記載され、かつ／またはこれらの方法に従って生産される任意のＰＡＯおよび本明細書に記載の任意の添加物を含み得る。本明細書に記載の任意のＰＡＯとともに使用可能な添加物としては、限定されるものではないが、金属不活性化剤、洗剤、分散剤、酸化防止剤などが挙げられる。
【０１２０】
特定の理論に縛られるものではないが、いくつかの態様において、本開示に従って調製されるＰＡＯは、高い粘度指数と、他の特性の中でも比較的低い流動点を併せ持つという特徴を持ち得る。これらの特徴は、潤滑剤組成物において特に有用であり得、粘度調整剤にとって望ましいものである。この態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯはいずれも、潤滑剤組成物の基油として、または粘度調整剤として使用可能である。一実施形態において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯは、単独の基油として、または他の基油との混合物において使用することができる。一実施形態において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯは、種々の添加物と組み合わせて使用することができる。例えば、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯはいずれも、潤滑剤組成物または粘度調整剤の基油として使用することもできるし；あるいは潤滑剤組成物の基油として使用することもできるし；あるいは粘度調整剤として使用することもできる。一実施形態において、潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物は、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかと少なくとも１つの添加物を含み得る。一実施形態において、少なくとも１つの添加物は、金属不活性化剤、洗剤、分散剤（例えば、ホウ酸塩化または非ホウ酸塩化分散剤）、粘度指数改良剤、粘度調整剤、酸化防止剤、腐食防止剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、乳化破壊剤、消泡剤、多硫化物成分、潤滑粘度の油、リン含有酸、リン含有塩、リン含有エステル、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、使用可能な金属不活性化剤としては、限定されるものではないが、ベンゾトリアゾールの誘導体（「ベンゾトリアゾールベースの化合物」）、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾール、およびそれらの任意の組合せが挙げられる。例えば、一態様において、金属不活性化剤はベンゾトリアゾールの誘導体である。一実施形態において、金属不活性化剤は２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−３，４−チアジアゾールである。金属不活性化剤は単独で使用することもできるし、または潤滑剤組成物において他の金属不活性化剤と組み合わせて使用することもできる。ベンゾトリアゾールのヒドロカルビル誘導体は、置換可能な環の位置、例えば１位、４位、５位、６位もしくは７位のいずれか、または複数の置換基についてはこれらの位置の組合せにヒドロカルビル置換を含み得る。ヒドロカルビル基は一般にＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１５ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ７ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は本明細書に記載され、限定されるものではないが、ヒドロカルビル基を含むベンゾトリアゾールの誘導体をさらに記載するために使用することができる。一実施形態において、金属不活性化剤はトリルトリアゾールである。一態様において、本開示の潤滑剤組成物において有用な好適な金属不活性化剤は、適切な部分において参照により本明細書に組み入れられる米国特許出願公開番号第２００４０２５９７４３号に提供されている。
【０１２２】
一実施形態において、好適な金属不活性化剤は、限定されるものではないが、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールであり得る。２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのアルキル基は、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基；あるいはＣ２−Ｃ２５アルキル基；あるいはＣ３−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ４−Ｃ１５アルキル基であり得る。アルキル基は本明細書に記載され、限定されるものではないが、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールをさらに記載するために使用することができる。いくつかの実施形態において、２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールは、限定されるものではないが、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ウンデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ−）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−トリデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−テトラデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ペンタデシル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキサデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール−、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘプタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノナデシルジ−チオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−エイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、およびそれらの混合物であり得る。他の実施形態において、金属不活性化剤は、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールであり得る。金属不活性化剤は、潤滑剤組成物の０．０００１〜５重量パーセント；あるいは潤滑剤組成物の０．０００３〜１．５重量パーセント；あるいは潤滑剤組成物の０．０００５〜０．５重量パーセント；あるいは潤滑剤組成物の０．００１〜０．２重量パーセントの範囲で組成物中に存在することができる。また、例として、他の好適な金属不活性化剤として、限定されるものではないが、没食子酸エステルベースの化合物が挙げられる。一態様において、例えば、金属不活性化剤はベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールまたはそれらの組合せであり得る。別の態様において、好適な金属不活性化剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されたＩＲＧＡＭＥＴ（商標）３９である。
【０１２３】
対象潤滑剤組成物で使用可能な洗剤としては、限定されるものではないが、金属含有（または「金属性」）洗剤が挙げられる。金属性洗剤としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と以下の酸性物質（またはそれらの組合せ）：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール、および（６）少なくとも１つの炭素−リン直接結合を特徴とする有機リン酸の１以上との油溶性中性塩または過剰塩基性塩が挙げられる。有機リン酸としては、オレフィンポリマー（例えば、１，０００前後の分子量を有するポリイソブチレン）を、三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンおよび硫黄、白リンおよびハロゲン化硫黄またはチオ塩化リンなどのリン化剤で処理することによって調製されるものが挙げられる。さらなる態様において、本開示の潤滑剤組成物において使用可能な洗剤としては、金属、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属；あるいはアルカリ土類金属；あるいはアルカリ土類金属の油溶性中性および過剰塩基性スルホン酸塩、石炭酸塩、硫化石炭酸塩、チオホスホン酸塩、サリチル酸塩およびナフテン酸塩、ならびに他の油溶性カルボン酸塩が挙げられる。いくつかの実施形態において、金属はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウム；あるいはリチウム、ナトリウムまたはカリウム；あるいはマグネシウム、カルシウムまたはバリウム；あるいはリチウム；あるいはナトリウム；あるいはカリウム；あるいはマグネシウム；あるいはカルシウム；あるいはバリウムであり得る。
【０１２４】
一態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられる洗剤は、アルカリ金属洗剤、アルカリ土類金属洗剤、Ｍｇ、Ｂｅ、Ｓｒ、Ｎａ、ＣａおよびＫの金属化合物を含有する過剰塩基性洗剤、またはそれらの任意の組合せ；あるいはアルカリ土類金属洗剤；あるいはアルカリ土類金属洗剤；あるいはＭｇ、Ｂｅ、Ｓｒ、Ｎａ、ＣａおよびＫの金属化合物を含有する過剰塩基性洗剤であり得る。いくつかの実施形態において、洗剤は過剰塩基性カルシウム洗剤を含み得る。いくつかの実施形態において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられる洗剤は、石炭酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、サリキサレート、カリキサレート（ｃａｌｉｘａｒａｔｅ）、サリジネン（ｓａｌｉｇｉｎｅｎ）、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１２５】
金属性洗剤と関連して用いる場合、「過剰塩基性」とは、金属が有機ラジカルよりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を表すために用いられる。過剰塩基性塩を調製するために一般に用いられる方法は、酸の鉱油溶液を、化学量論的過剰量の、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物などの金属中和剤とともに加熱すること、および得られた生成物を濾過することを含む。同様に、大過剰量の金属の組み込みを助けるための、中和ステップにおける「促進剤」の使用も知られている。促進剤として有用な化合物の例としては、フェノール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール性物質の縮合生成物）、アルコール（例えば、メタノール、２−プロパノール、オクタノール、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール、ステアリルアルコール、およびシクロヘキシルアルコール）、ならびにアミン（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミン）が挙げられる。例えば、塩基性塩を作製するための１つの方法は、酸と過剰量の塩基性アルカリ土類金属中和剤および少なくとも１種類のアルコール促進剤と混合すること、およびその混合物を６０℃〜２００℃などの高温で炭酸塩化することを含む。
【０１２６】
好適な金属含有洗剤の例としては、限定されるものではないが、中性スルホン酸ナトリウム、過剰塩基性スルホン酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、石炭酸ナトリウム、硫化石炭酸ナトリウム、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、石炭酸リチウム、硫化石炭酸リチウム、スルホン酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、石炭酸カルシウム、硫化石炭酸カルシウム、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、石炭酸マグネシウム、硫化石炭酸マグネシウム、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、石炭酸カリウム、硫化石炭酸カリウム、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、石炭酸亜鉛、および硫化石炭酸亜鉛などの物質の中性塩および過剰塩基性塩が挙げられる。さらなる例としては、１０〜２，０００個の炭素原子を有するリン硫化オレフィン加水分解物またはリン硫化アルコール加水分解物および／または１０〜２，０００個の炭素原子を有する脂肪族置換フェノール性化合物のカルシウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩およびマグネシウム塩が挙げられる。さらなる例としては、脂肪族カルボン酸および脂肪族置換脂環式カルボン酸のカルシウム塩、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩およびマグネシウム塩、ならびに油溶性有機酸の他の多くの同様のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が挙げられる。中性塩または過剰塩基性塩と、２種類以上の異なるアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の混合物が使用可能である。同様に、２種類以上の異なる酸の混合物の中性塩および／または過剰塩基性塩も使用可能である。
【０１２７】
周知のように、過剰塩基性金属洗剤は、一般に過剰塩基量の無機塩基を、一般に微細分散液またはコロイド懸濁液の形態で含有するとみなされる。従って、金属性洗剤に適用される「油溶性」とは、このような洗剤が基油中に混合された場合に、あたかも完全かつ全部が油中に溶解したかのように振る舞う限り、この用語の厳密な意味において完全に、または真に油溶性でなくともよい無機塩基が存在する金属洗剤を含むものとする。本明細書の上記に述べた種々の金属性洗剤は、中性、塩基性または過剰塩基性アルカリ金属またはアルカリ土類金属含有有機酸塩と総称されることもある。
【０１２８】
油溶性中性および過剰塩基性金属性洗剤およびアルカリ土類金属含有洗剤、ならびにその生産方法は、他の特許の中でも、米国特許第２，００１，１０８号、同第２，０８１，０７５号、同第２，０９５，５３８号、同第２，１４４，０７８号、同第２，１６３，６２２号、同第２，２７０，１８３号、同第２，２９２，２０５号、同第２，３３５，０１７号、同第２，３９９，８７７号、同第２，４１６，２８１号、同第２，４５１，３４５号、同第２，４５１，３４６号、同第２，４８５，８６１号、同第２，５０１，７３１号、同第２，５０１，７３２号、同第２，５８５，５２０号、同第２，６７１，７５８号、同第２，６１６，９０４号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９０６号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２４号、同第２，６１６，９２５号、同第２，６１７，０４９号、同第２，６９５，９１０号、同第３，１７８，３６８号、同第３，３６７，８６７号、同第３，４９６，１０５号、同第３，６２９，１０９号、同第３，８６５，７３７号、同第３，９０７，６９１号、同第４，１００，０８５号、同第４，１２９，５８９号、同第４，１３７，１８４号、同第４，１８４，７４０号、同第４，２１２，７５２号、同第４，６１７，１３５号、同第４，６４７，３８７号、および同第４，８８０，５５０号に記載されている。
【０１２９】
本開示に用いられる金属性洗剤は、場合により、油溶性ボロン酸塩化中性および／または過剰塩基性アルカリ金属またはアルカリ土類金属含有洗剤であり得る。ボロン酸塩化金属性洗剤を調製する方法は、他の特許の中でも、米国特許第３，４８０，５４８号、同第３，６７９，５８４号、同第３，８２９，３８１号、同第３，９０９，６９１号、同第４，９６５，００３号、および同第４，９６５，００４号に記載されている。潤滑剤配合物に一般に有用なその他の洗剤としてはまた、他の特許の中でも、米国特許第６，１５３，５６５号、同第６，２８１，１７９号、同第６，４２９，１７８号、および同第６，４２９，１７９号に記載されているような混合界面活性剤系、例えば、石炭酸塩／サリチル酸塩、スルホン酸塩／石炭酸塩、スルホン酸塩／サリチル酸塩、スルホン酸塩／石炭酸塩／サリチル酸塩を用いて形成された「ハイブリッド」洗剤が挙げられる。
【０１３０】
洗剤は、いずれの所望の、または有効な量で潤滑剤組成物中に存在してもよい。一態様において、潤滑剤組成物は、潤滑組成物の総重量に対して０．０１重量％〜０．８重量％；あるいは潤滑組成物の総重量に対して０．０５重量％〜０．６重量％；あるいは潤滑組成物の総重量に対して０．０９重量％〜０．４重量％を含み得る。一態様において、添加物組成物は、潤滑組成物の総重量に対して０．０６重量％〜５重量％；あるいは潤滑組成物の総重量に対して０．３０重量％〜３．６重量％；あるいは添加物組成物の総重量に対して０．５４重量％〜２．３８重量％を含み得る。しかしながら、当業者は、対象潤滑剤組成物においてはいずれの量でも使用可能であることを理解するであろう。
【０１３１】
一態様において、例として、対象潤滑剤組成物において用いるのに好適な分散剤としては、限定されるものではないが、塩基性窒素含有無灰分散剤が挙げられる。好適な無灰分散剤としては、限定されるものではないが、ヒドロカルビルスクシンイミド、ヒドロカルビルスクシンアミド、ｏｆヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド（例えば、ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化剤を段階的に、あるいはアルコールおよびアミンの混合物と、および／またはアミノアルコールと反応させることによって形成されるもの）、マンニッヒ縮合生成物（例えば、ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒドおよびポリアミンから形成されるもの）、および高分子量脂肪族または脂環式ハロゲン化物をアミンと反応させることによって形成されるアミン分散剤（例えば、ポリアルキレンポリアミン）が挙げられる。これらの分散剤のいずれの組合せまたは混合物も使用可能である。
【０１３２】
このような分散剤を調製する方法は公知であり、下記のように見出せる。例えば、ヒドロカルビル置換スクシンイミドおよびスクシンアミドならびにそれらの調製方法は、他の特許の中でも、米国特許第３，０１８，２４７号、同第３，０１８，２５０号、同第３，０１８，２９１号、同第３，１７２，８９２号、第３，１８５，７０４号、同第３，２１９，６６６号、同第３，２７２，７４６号、同第３，３６１，６７３号、および同第４，２３４，４３５号に記載されている。ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル−アミドは、他の特許の中でも、例えば、米国特許第３，５７６，７４３号、同第４，２３４，４３５号、および同第４，８７３，００９号に記載されている。ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒドおよびポリアミンの縮合生成物であるマンニッヒ分散剤は、他の特許の中でも、例えば、米国特許第３，３６８，９７２号、同第３，４１３，３４７号、同第３，５３９，６３３号、同第３，６９７，５７４号、同第３，７２５，２７７号、同第３，７２５，４８０号、同第３，７２６，８８２号、同第３，７９８，２４７号、同第３，８０３，０３９号、同第３，９８５，８０２号、同第４，２３１，７５９号、および同第４，１４２，９８０号に記載されている。アミン分散剤および高分子量脂肪族または脂環式ハロゲン化物とアミンからのそれらの生産方法は、他の特許の中でも、例えば、米国特許第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号、および同第３，５６５，８０４号に記載されている。
【０１３３】
一態様において、米国特許第４，２３５，４３５号に記載されているタイプのアミンを含む、一般に、塩基性窒素または塩基性窒素とさらに１個以上のヒドロキシル基を含むアミンは、本明細書において用いるのに好適な分散剤の形成に使用可能である。アミンは、ポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミンおよびポリオキシアルキレンポリアミンなどのポリアミンであり得る。ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびジプロピレントリアミンが挙げられる。純粋なポリエチレンポリアミン、ならびに１分子当たり平均２〜７個の範囲の窒素原子、例えば、１分子当たり平均３〜５個の範囲の窒素原子を有する直鎖、分枝および環式ポリエチレンポリアミンの混合物が使用可能である。ヒドロキシ置換アミンとしては、限定されるものではないが、Ｎ−ヒドロキシアルキル−アルキレンポリアミン、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、および米国特許第４，８７３，００９号に記載されているタイプのＮ−ヒドロキシアルキル化アルキレンジアミンが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンとしては、一般に、２００〜２５００の範囲の平均分子量を有するポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミンが挙げられる。
【０１３４】
一態様において、少なくとも１つの分散剤が、オレフィン系炭化水素などのヒドロカルビル置換基を含み得る。好適なオレフィン系炭化水素の限定されない例としては、イソブテンが挙げられる。使用されるイソブチレンは、炭化水素流をクロッキングして、Ｃ４炭化水素から本質的になる炭化水素混合物を生成することにより製造されるイソブチレン含有流であってもよい。例えば、熱クラッキング法（蒸気クラッカー）はＣ４パラフィンおよびＣ４オレフィンを含むＣ４切断物を生成し、主成分はイソブテンである。ブタジエンおよびアセチレンは、付加的な選択的水素化または抽出蒸留技術によってこの流れから実質的に除去される。結果としての生成流は「ラフィネートＩ」と呼ばれ、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）合成に好適であり、次の典型的組成を有する：４４〜４９％のイソブテン、２４〜２８％の１−ブテン、１９〜２１％の２−ブテン、６〜８％のｎ−ブタン、２〜３％のイソブタン。ラフィネートＩ流の成分は、操作条件によって異なり得る。ラフィネートＩ流を精製して、本質的に純粋なイソブテン生成物、すなわち、イソブテンから本質的になる生成物を提供することができる。
【０１３５】
対象潤滑剤組成物において使用可能な酸化防止剤としては、限定されるものではないが、アミンベースの酸化防止剤、フェノールベースの酸化防止剤、および硫黄ベースの酸化防止剤が挙げられる。アミンベースの酸化防止剤としては、限定されるものではないが、モノアルキルジフェニルアミンベースの化合物（例えば、モノオクチルジフェニルアミンおよびモノノニルジフェニルアミン）、ジアルキルジフェニルアミンベースの化合物（例えば、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、および４，４’−ジノニルジフェニルアミン）、ポリアルキルジフェニルアミンベースの化合物（例えば、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、およびテトラノニルジフェニルアミン）、ならびにナフチルアミンベースの化合物（例えば、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、およびノニルフェニル−α−ナフチルアミン）が挙げられる。フェノールベースの酸化防止剤としては、限定されるものではないが、モノフェノールベースの化合物（例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ならびにジフェノールベースの化合物（例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）および２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））が挙げられる。硫黄ベースの酸化防止剤としては、限定されるものではないが、フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−メチルアミノ）フェン−オールが挙げられる。一態様において、これらの酸化防止剤はそれぞれ単独で使用することもできるし、または２以上の任意の組合せで使用することもできる。
【０１３６】
一態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられる乳化破壊剤は、プロピレンオキシドの誘導体、エチレンオキシドの誘導体、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アルコキシル化アミノアルコール、アルコキシル化ジアミン、アルコキシル化ポリアミンポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、モノオレイン酸グリコール酸、過剰塩基性スルホン酸カルシウム、アルケニル基が８〜２５個の炭素原子を含む１−（２−ヒドロキシエチル）−２−アルケニルイミダゾリン、脂肪酸アルキルアミン接触生成物、アルコキシル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂の溶液、アルコキシル化ポリグリコール、またはそれらの任意の組合せであり得る。一実施形態において、乳化破壊剤として用いられるアルコキシル化化合物は、エチレンオキシドのアルコキシレート、置換エチレンオキシド（例えば、プロピレンオキシド）、ポリエンオキシド、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１３７】
一態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられるポリスルフィド成分は、オレフィンスルフィド、オリゴマー硫黄種、ジアルキルトリスルフィド化合物、ジアルキルテトラスルフィド化合物、置換チアジアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−１，３，４−チアジアゾール、２−アルキルジチオ−５−メルカプトチアジアゾール、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、硫化ディールス・アルダー（Ｄｉｅｌｓ‐Ａｌｄｅｒ）付加物、リン硫化炭化水素、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１３８】
一態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられる消泡剤は、アクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルのコポリマー、酢酸ビニルモノマーを含むポリマー、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマー、ポリアセテートのシリコーン、ジメチルシリコーンのシリコーン、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリ酢酸エチル、ポリ−２−酢酸エチルヘキシル、ポリ酢酸ビニル、２−酢酸エチルヘキシル／アクリル酸エチルコポリマー、ポリジメチル／シロキサン、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１３９】
一態様において、本明細書に記載のＰＡＯおよび／または本開示に従って調製されるＰＡＯのいずれかを含む潤滑剤組成物または粘度調整剤組成物において用いられるリン含有酸、リン含有塩またはリン含有エステルは、ジアルキルジチオリン亜鉛、ジ−（アミル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（１，３−ジメチルブチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ヘプチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（オクチル）ジチオリン酸ジ−（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ノニル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（デシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ドデシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（ドデシルフェニル）ジチオリン酸亜鉛、ジ−（ヘプチルフェニル）ジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそのアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩、リン含有カルボン酸エステルのアミン塩、リン含有エーテルのアミン塩、リン含有アミドのアミン塩、部分エステル化リン酸、アミルアルコールとイソブチルアルコールの混合物から誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛、２−エチルヘキシルアルコールとイソプロピルアルコールの混合物から誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛、４−メチル−２−ペンタノールとイソプロピルアルコールの混合物から誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛、またはそれらの任意の組合せであり得る。
【０１４０】
触媒系および触媒系の成分
本開示は、触媒系、その触媒系を作製する方法、その触媒系を用いたオリゴマー化方法、およびその触媒系を用いてポリアルファオレフィンを生産する方法を包含する。開示される触媒系は一般に、メタロセン成分および活性剤成分を含む。例えば、触媒系は、少なくとも１種類のメタロセンおよび少なくとも１種類の活性剤を含み得るか；あるいは触媒系は、少なくとも１種類のメタロセン、少なくとも１種類の第一の活性剤、および少なくとも１種類の第二の活性剤を含み得る。本開示はさらに、ａ）アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させること、およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含むオリゴマー化方法をさらに包含する。一実施形態において、オリゴマー化は、ａ）アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させること、ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること、およびｃ）オリゴマー生成物を含む反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることを含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセンおよび活性剤；あるいはメタロセン、および活性剤の組合せを含み得る。他の実施形態において、触媒系は、メタロセン、第一の活性剤、および第二の活性剤を含み得る。他の実施形態において、または触媒系は、活性剤を実質的に含まなくてもよい。
【０１４１】
一般に、アルファオレフィンモノマー、触媒系、メタロセン、活性剤（第一、第二またはその他）、オリゴマー生成物、オリゴマー化条件、および重質オリゴマー生成物は、該オリゴマー化方法の独立した要素であり、本明細書では独立に記載する。該オリゴマー化方法および該オリゴマー化方法を組み込んだいずれのプロセスも、本明細書に記載のアルファオレフィンモノマー、本明細書に記載の触媒系、本明細書に記載のメタロセン、本明細書に記載の活性剤（第一、第二またはその他）、本明細書に記載のオリゴマー生成物、本明細書に記載のオリゴマー化条件、および本明細書に記載の重質オリゴマー生成物の任意の組合せを用いて記載することができる。
【０１４２】
触媒系において活性剤が用いられる場合、活性剤（第一、第二またはその他）は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得るか；あるいは活性剤（第一、第二またはその他）はアルモキサンを含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および第二の活性剤を含み得る。他の実施形態において、触媒系は、メタロセン、アルモキサンを含む第一の活性剤、および第二の活性剤を含み得る。
【０１４３】
任意の数の前接触ステップまたは後接触ステップを用いることができ、この場合、触媒系成分および／またはアルファオレフィンモノマーの選択肢はいずれも、オリゴマー化条件下でアルファオレフィンオリゴマー生成物を形成するステップの前に前接触および／または後接触させることができる。本明細書で開示されるオリゴマー化方法の任意の態様または実施形態において、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、活性剤、固体酸化物または電子求引性陰イオン、またはアルファオレフィンおよび触媒系を接触させるステップの前に任意の時間、前接触させることができる他の任意の活性剤もしくは活性剤の組合せの、任意の組合せを使用することができる。触媒系に使用可能な各成分は、本明細書では独立に記載される。
【０１４４】
一態様において、また、本明細書に記載の任意の実施形態において、本明細書に記載のオリゴマー化方法は、ポリアルファオレフィンを生産するプロセスに組み込むことができる。限定されない実施形態において、ポリアルファオレフィンを生産するプロセスは、ａ）アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させること、ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること、ｃ）オリゴマー生成物を含む反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ること、およびｄ）その重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ることを含む。
【０１４５】
メタロセン
一態様において、本開示は、メタロセンを含む触媒系を提供する。一実施形態において、この触系においてメタロセンの組合せを使用することができる。複数のメタロセンを用いる場合には、メタロセンは、本明細書では、第一のメタロセン（またはメタロセン化合物）および第二のメタロセン（またはメタロセン化合物）と呼ぶことがある。別の態様では、アルファオレフィン生成物を生産するためのオリゴマー化プロセスにおいて、２つの異なるメタロセンを同時に使用することができる。
【０１４６】
本開示を通じて、メタロセンは、一般に、第Ｉ族配位子、第ＩＩ族配位子、および第４族、５族または６族金属；あるいは第Ｉ族配位子、第ＩＩ族配位子、および第４族金属；あるいは第Ｉ族配位子、第ＩＩ族配位子、および第５族金属；あるいは第Ｉ族配位子、第ＩＩ族配位子、および第６族金属を含むとして記載される。一態様において、メタロセンの金属は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷであり得る。別の態様において、メタロセンの金属は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステン；あるいはチタン、ジルコニウム、ハフニウムまたはバナジウム；あるいはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム；あるいはチタン；あるいはジルコニウム；あるいはハフニウム；あるいはバナジウムであり得る。
【０１４７】
一態様において、メタロセンの第Ｉ族配位子は、π結合ηｘ≧５配位子である。本開示の第Ｉ族配位子として使用することができるπ結合ηｘ≧５配位子としては、「開環メタロセン（ｏｐｅｎ  ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅｓ）」において用いられるη５−シクロアルカジエニル型配位子、η５−シクロアルカジエニル型配位子類似体、およびη５−アルカジエニル型配位子が挙げられる。一実施形態において、本開示の任意の態様または実施形態において使用することができるメタロセンは、少なくとも１個のη５−シクロアルカジエニル型またはη５−アルカジエニル型配位子を含む。いくつかの実施形態において、第Ｉ族配位子は、η５−シクロペンタジエニル配位子、η５−インデニル配位子、η５−フルオレニル配位子、η５−アルカジエニル配位子、η６−ボラタベンゼン配位子、およびそれらの置換類似体であり得る。第Ｉ族配位子の他の態様および実施形態も本明細書に記載され、限定されるものではないが、メタロセンを記載するために使用することができ、本明細書で開示される任意の態様または実施形態において使用することができる。メタロセンにおける金属に対する不飽和配位子の結合に関して、このような配位子は、通常のηｘ（ｅｔａ−ｘ）命名法（ここで、ｘは、その遷移金属に配位している、または例えば１８電子則に従ってその遷移金属に配位していると予想される原子の数に相当する整数である）に従って結合した配位子を含むとして示すことができる。第Ｉ族配位子は置換型であっても非置換型であってよい。
【０１４８】
さらなる態様によれば、第Ｉ族配位子は、η５−シクロアルカジエニル型配位子またはη５−アルカジエニル型配位子と縮合した少なくとも１つの複素環式環を含み得る。いくつかの実施形態において、例えば、第Ｉ族配位子は、η５−シクロペンタジエニル配位子、η５−インデニル配位子または同様の第Ｉ族配位子（複素環式部分が縮合したそれらの置換類似体を含む）であり得る。縮合複素環式部分の例としては、限定されるものではないが、ピロール、フラン、チオフェン、ホスホール、イミダゾール、イミダゾリン、ピラゾール、ピラゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、イソキサゾール、イソキサゾリン、チアゾール、チアゾリン、イソチオゾリンなどが挙げられ、特にこれらの環の飽和類似体を含む。
【０１４９】
一態様において、メタロセンの第ＩＩ族配位子は、ηｘ≧５結合配位子ではなく、典型的にはσ結合配位子である配位子、およびηｘ＜５結合様式で金属と結合しているπ結合配位子である。従って、ηｘ＜５結合配位子は、典型的なσ結合ハロゲン化物、σ結合水素化物、σ結合ヒドロカルビル配位子（例えば、とりわけ、アルキルおよびアルケニル配位子）、および例えばη２−アルケン、η３−アリル、η４−アルカジエニルなど、ηｘ＜５結合様式で金属と結合しているηｘ＜５「π結合」配位子を包含する。よって、本開示のメタロセンの第ＩＩ族配位子としては、σ結合配位子、およびη５−シクロアルカジエニル型配位子ではなく、メタロセン化合物の定義に一般に関連する他のπ結合ηｘ≧５配位子でもない、メタロセン中のいくつかのπ結合配位子が含まれる。第ＩＩ族配位子の例およびもう１つの実施形態が本明細書で提供される。
【０１５０】
一態様において、メタロセンは２個の第Ｉ族配位子を含み得る。この態様において、また、任意の実施形態において、メタロセンは２個の第Ｉ族配位子を含むことができ、ここで、この２個の第Ｉ族配位子は架橋基によって連結されているか；あるいはこの２個の第Ｉ族配位子は分離されている（連結されていない、または架橋されていない）。架橋基は第Ｉ族配位子上の置換基であると考えられるので、架橋される第Ｉ族配位子は他の非架橋置換基でさらに置換されていてもよく、または架橋基を除いて置換されていなくともよい。よって、第Ｉ族配位子は、架橋され、かつ、さらに置換されていてもよいし、架橋されているが、さらに置換されていなくてもよいし、架橋されていないが、非架橋配位子で置換されていてもよいし、または架橋もさらなる置換もされていなくてもよく；あるいは第Ｉ族配位子は架橋され、かつ、さらに置換されていてもよく；あるいは第Ｉ族配位子は架橋されているが、さらに置換されていなくてもよく；あるいは第Ｉ族配位子は架橋されていないが、非架橋配位子で置換されていてもよく；あるいは第Ｉ族配位子は架橋もさらなる置換もされていなくてもよい。また、任意の実施形態において、メタロセンは、第Ｉ族配位子と少なくとも１個の第ＩＩ族配位子を含むことができ、ここで、第Ｉ族配位子と第ＩＩ族配位子は架橋基によって連結されているか、あるいは第Ｉ族配位子と第ＩＩ族配位子は架橋基によって連結されずに分離されている。
【０１５１】
一態様において、また、任意の実施形態において、メタロセンは式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍｌを持ち得る。この態様において、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４およびＭｌは本明細書では独立に記載し、式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍｌを有するメタロセンを記載するために任意の組合せで使用することができる。いくつかの実施形態において、Ｍｌは、第４族、５族または６族金属；あるいは第４族金属；あるいは第５族金属；あるいは第６族金属であり得る。他の実施形態において、Ｍｌは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷ；あるいはＴｉ、ＺｒまたはＨｆ；あるいはＶ、ＮｂまたはＴａ；あるいはＣｒ、ＭｏまたはＷ；あるいはＴｉ、Ｚｒ、ＨｆまたはＶ；あるいはＴｉ、ＺｒまたはＨｆ；あるいはＴｉ；あるいはＺｒ；あるいはＨｆ；あるいはＶであり得る。一実施形態において、Ｘ２１は第Ｉ族配位子であり、Ｘ２２は第Ｉ族配位子または第ＩＩ族配位子であり、Ｘ３およびＸ４は独立に、第ＩＩ族配位子であるか；あるいはＸ２１およびＸ２２は独立に、架橋基によって連結されていない第Ｉ族配位子であり、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、第ＩＩ族配位子であるか；あるいはＸ２１およびＸ２２は独立に、架橋基によって連結されている第Ｉ族配位子であり、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、第ＩＩ族配位子であり；あるいはＸ２１は第Ｉ族配位子であり、Ｘ２２、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、１〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換ヒドロカルビル基である。一実施形態において、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３およびＸ２４上の任意の置換基は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０複素環式基、Ｃ６−Ｃ２０芳香族基、Ｃ１−Ｃ２０複素芳香族基、アミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−ヒドロカルビルアミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルチオレート基またはＣ３−Ｃ３０トリヒドロカルボルシロキシ基であり得る。
【０１５２】
限定されない実施形態において、メタロセンは式：
Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍｌ
を持つことができ、式中、
Ｍ１は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンから選択され；
Ｘ２１は、第Ｉ族配位子であり；
Ｘ２２は、第Ｉ族配位子または第ＩＩ族配位子であり；かつ
Ｘ２３およびＸ２４は独立に、第ＩＩ族配位子から選択される。いくつかの実施形態において、Ｘ２１およびＸ２２は、架橋基によって連結されている。他の実施形態において、Ｘ２１およびＸ２２は、架橋基によって連結されていない。
【０１５３】
いくつかの限定されない実施形態において、メタロセンは式：
Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍｌ
を持つことができ、式中、
Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆから独立に選択され；
Ｘ２１およびＸ２２は、架橋基によって連結された第Ｉ族配位子であり；かつ
Ｘ２３およびＸ２４は、第ＩＩ族配位子から独立に選択される。
【０１５４】
他の限定されない実施形態において、メタロセンは、式：
Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍｌ
を持つことができ、式中、
Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆから独立に選択され；
Ｘ２１およびＸ２２は、架橋基によって連結されていない第Ｉ族配位子であり；かつ
Ｘ２３およびＸ２４は、第ＩＩ族配位子から独立に選択される。
【０１５５】
さらに別の限定されない実施形態において、メタロセンは、式：
Ｘ２５Ｘ２６Ｘ２７Ｘ２８Ｍ２
を持つことができ、式中、
Ｍ２は、Ｔｉ、Ｚｒ、ＨｆまたはＶであり；
Ｘ２５は、第Ｉ族配位子であり；
Ｘ２６、Ｘ２７およびＸ２８は、１〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換ヒドロカルビル基から独立に選択され；かつ
Ｘ２５、Ｘ２６、Ｘ２７およびＸ２８上の任意の置換基は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ１−Ｃ２０複素環式基、Ｃ６−Ｃ２０芳香族基、Ｃ１−Ｃ２０複素芳香族基、アミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−ヒドロカルビルアミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルチオレート基、およびＣ３−Ｃ３０トリヒドロカルボルシロキシ基であり得る。
【０１５６】
一態様において、また、任意の実施形態において、メタロセンは、メタロセン内の第Ｉ族配位子を別の配位子（別の第Ｉ族配位子または第ＩＩ族配位子のいずれか）と連結する架橋基を含み得る。架橋基には、第Ｉ族配位子と、連結される他の配位子との間に接続をわたすのに必要な最小数の連続する原子を含むブリッジが含まれる。例えば、架橋基は、１〜３個の連続するブリッジング原子；あるいは１または２個の連続するブリッジング原子；あるいは１個のブリッジング原子；あるいは２個の連続するブリッジング原子；あるいは３個のブリッジング原子を含み得る。一実施形態において、各連続するブリッジング原子は、Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇａ、ＳｎまたはＰｂ；あるいはＣ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎ；あるいはＣまたはＳｉ；あるいはＣ；あるいはＳｉであり得る。架橋基は飽和型であってもよく、または架橋基は不飽和型であってもよく；あるいは架橋基は飽和型であり得；あるいは架橋基は不飽和型であり得る。
【０１５７】
架橋基としては、限定されるものではないが、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、Ｃ０−Ｃ２０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ２０リン結合基、Ｃ１−Ｃ２０オルガニル基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ２０ゲルマニウム結合基、Ｃ０−Ｃ２０スズ結合基またはＣ０−Ｃ２０鉛結合基；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基またはＣ０−Ｃ３０ケイ素結合基；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ０−Ｃ２０窒素結合基；あるいはＣ０−Ｃ２０リン結合基；あるいはＣ１−Ｃ２０オルガニル基；あるいはＣ０−Ｃ３０ケイ素結合基；あるいはＣ０−Ｃ２０ゲルマニウム結合基；あるいはＣ０−Ｃ２０スズ結合基；あるいはＣ０−Ｃ２０鉛結合基が挙げられる。
【０１５８】
架橋基を含む任意の態様または実施形態において、架橋基は、式＞ＣＲ１Ｒ２、＞ＳｉＲ３Ｒ４または−ＣＲ５Ｒ６ＣＲ７Ｒ８−を有する部分を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ２０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ２０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ２０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ２０リン結合基、Ｃ１−Ｃ２０オルガニル基、Ｃ０−Ｃ２０ヒ素結合基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ２０ゲルマニウム結合基またはＣ０−Ｃ２０スズ結合基；Ｃ０−Ｃ２０鉛結合基、Ｃ０−Ｃ２０ホウ素結合基またはＣ０−Ｃ２０アルミニウム結合基から独立に選択される。この態様において、また、任意の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立に、飽和または不飽和；あるいは飽和；あるいは不飽和であり得る。架橋基を含むいくつかの実施形態において、架橋基は式＞ＣＲ１Ｒ２、＞ＳｉＲ３Ｒ４または−ＣＲ５Ｒ６ＣＲ７Ｒ８−を持つことができ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲン化物、飽和もしくは不飽和Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基またはＣ６−Ｃ２０芳香族基；あるいは飽和Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基から独立に選択することができ；あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０アルキニル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ６−Ｃ２０芳香族基；あるいは水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基またはＣ６−Ｃ２０アリール基から独立に選択することができ；あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素または飽和もしくは不飽和Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基から独立に選択される。ヒドロカルビル基、脂肪族基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および芳香族基は本明細書に記載され、架橋基において使用することができるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７および／またはＲ８を記載するために使用することができる。
【０１５９】
さらに別の態様では、また、任意の実施形態において、メタロセンにおける第Ｉ族配位子の各存在は、置換もしくは非置換η５−シクロアルカジエニル配位子、置換もしくは非置換η５−アルカジエニル配位子または置換もしくは非置換η６−ボラタベンゼン含有配位子；あるいは置換もしくは非置換シクロペンタジエニル配位子、置換もしくは非置換インデニル配位子、置換もしくは非置換フルオレニル配位子、置換もしくは非置換テトラヒドロインデニル配位子、置換もしくは非置換テトラヒドロフルオレニル配位子または置換もしくは非置換オクタヒドロフルオレニル配位子；あるいは置換もしくは非置換シクロペンタジエニル配位子、置換もしくは非置換インデニル配位子または置換もしくは非置換フルオレニル配位子であり得る。さらに、任意の実施形態において、メタロセンにおける第Ｉ族配位子の各存在は、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル；あるいは置換もしくは非置換インデニル；あるいは置換もしくは非置換フルオレニル；あるいは置換もしくは非置換テトラヒドロインデニル；あるいは置換もしくは非置換テトラヒドロフルオレニル；るいは置換もしくは非置換オクタヒドロフルオレニルであり得る。あるいは、メタロセンは、２個の第１群配位子を持つことができ、第Ｉ族配位子の各存在は独立に、２個の置換または非置換シクロペンタジエニル、１個の置換もしくは非置換フルオレニルと１個の置換もしくは非置換シクロペンタジエニル、１個の置換もしくは非置換フルオレニルと１個の置換もしくは非置換インデニル、２個の置換または非置換フルオレニルまたは２個の置換または非置換インデニルであり得る。あるいは、第Ｉ族配位子の各存在において、第Ｉ族配位子は、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル、置換もしくは非置換インデニルまたは置換もしくは非置換フルオレニルから独立に選択することができる。
【０１６０】
本明細書で開示されるように、架橋された第Ｉ族配位子はさらに他の非架橋置換基で置換することもでき、またはさらに置換されていなくてもよい。架橋されていない第Ｉ族配位子は置換することもでき、または置換されていなくてもよい。この態様において、第Ｉ族配位子上の各非架橋置換基は独立に、限定されるものではないが、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基、Ｃ３−Ｃ２０複素環式基、Ｃ６−Ｃ２０芳香族基、Ｃ３−Ｃ２０複素芳香族基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルシリル基、Ｃ２−Ｃ４０ジヒドロカルビルシリル基、Ｃ３−Ｃ６０トリヒドロカルビルシリル基、アミニル基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基（Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−ヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ２−Ｃ４０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基（Ｃ２−Ｃ４０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルチオレート基またはＣ３−Ｃ６０トリヒドロカルボルシロキシ基；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシ基であり得る。別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、第Ｉ族配位子上の各非架橋置換基は独立に、限定されるものではないが、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシ基、Ｃ３−Ｃ１５複素環式基、Ｃ６−Ｃ１５芳香族基、Ｃ３−Ｃ１５複素芳香族基、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビルシリル基、Ｃ２−Ｃ２０ジヒドロカルビルシリル基、Ｃ３−Ｃ３０トリヒドロカルビルシリル基、アミニル基、Ｃ１−Ｃ１０Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基（Ｃ１−Ｃ１０Ｎ−ヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ２−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基（Ｃ２−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビルチオレート基またはＣ３−Ｃ３０トリヒドロカルボルシロキシ基；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシ基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシ基であり得る。
【０１６１】
さらに別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、第Ｉ族配位子上の各非架橋置換基は独立に、限定されるものではないが、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルボキシ基、Ｃ３−Ｃ１０複素環式基、Ｃ６−Ｃ１０芳香族基、Ｃ３−Ｃ１０複素芳香族基、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルビルシリル基、Ｃ２−Ｃ１０ジヒドロカルビルシリル基、Ｃ３−Ｃ１５トリヒドロカルビルシリル基、アミニル基、Ｃ１−Ｃ５Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基（Ｃ１−Ｃ５Ｎ−ヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ２−Ｃ１０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基（Ｃ２−Ｃ１０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基と呼ばれる場合もある）、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルビルチオレート基またはＣ３−Ｃ１５トリヒドロカルボルシロキシ基；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ５ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ５ヒドロカルボキシ基；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ５ヒドロカルボキシ基；あるいはハロゲン化物；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルボキシ基であり得る。
【０１６２】
一実施形態において、第Ｉ族配位上の非架橋置換基として、または架橋基において用いられるハロゲン化物として使用可能な各ハロゲン化物置換基は、独立に、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物であり得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として、または架橋基において用いられるハロゲン化物として使用可能な各ハロゲン化物置換基は、独立に、フッ化物；あるいは塩化物；あるいは臭化物；あるいはヨウ化物であり得る。
【０１６３】
一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基、架橋基において用いられるヒドロカルビル基として、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またはヒドロカルビルチオレート基）内のヒドロカルビル基として使用可能な各ヒドロカルビル置換基は独立に、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基；あるいはアルキル基またはアルケニル基；あるいはアルキル基；あるいはアルケニル基；あるいはシクロアルキル基；あるいはアリール基；あるいはアラルキル基であり得る。一般に、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキル置換基は、本明細書で開示されるヒドロカルビル置換基と同じ数の炭素原子を持ち得る。
【０１６４】
一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な各アルキル置換基、架橋基において、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またヒドロカルビルチオレート基）内のアルキル基として用いられるアルキル基は独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、３−メチル−１−ブチル基、３−メチル−２−ブチル基、ネオ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基またはｎ−オクチル基；あるいはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２−メチル−１−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、３−メチル−１−ブチル基、３−メチル−２−ブチル基またはネオ−ペンチル基；あるいはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはネオ−ペンチル基；あるいはメチル基；あるいはエチル基；あるいはイソプロピル基；あるいはｔｅｒｔ−ブチル基；あるいはネオ−ペンチル基；あるいはｎ−ヘキシル基；あるいはｎ−ヘプチル基；あるいはｎ−オクチル基であり得る。
【０１６５】
本明細書で開示される任意の実施形態において、第Ｉ族配位子、第ＩＩ族配位子または第Ｉ族配位子と第ＩＩ族配位子の双方は、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基；あるいはＣ３−Ｃ１５アルケニル基；あるいはＣ４−Ｃ１０アルケニル基；あるいはＣ４−Ｃ８アルケニル基で置換することができる。あるいは、本明細書で開示される任意の実施形態において、架橋基のブリッジング原子上の置換基は、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基；あるいはＣ３−Ｃ１５アルケニル基；あるいはＣ４−Ｃ１０アルケニル基；あるいはＣ４−Ｃ８アルケニル基であり得る。これらの実施形態のいずれにおいても、また、一態様において、アルケニル基は、アルケニル部分のオメガ（ω）位、すなわち、アルケニル基が結合している配位子から最も離れた２つの炭素原子の間に、それらの炭素−炭素二重結合を有する「ω−アルケニル」基を包含し得る。ω−アルケニル基の例としては、限定されるものではないが、式−ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｎは０〜１２の整数であり得；あるいはｎは１〜９の整数であり；あるいはｎは１〜７の整数であり；あるいはｎは１〜６の整数であり；あるいはｎは１〜５の整数であり；あるいはｎは１〜４の整数であり；あるいはｎは１〜３の整数であり；あるいはｎは１〜２の整数である）を有する基が挙げられる。さらなる態様において、また、任意の実施形態において、ω−アルケニル基の例としては、限定されるものではないが、式−ＣＨ２（ＣＨ２）ｍＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｍは０であり；あるいはｍは１であり、あるいはｍは２であり、あるいはｍは３であり、あるいはｍは４であり、あるいはｍは５であり、あるいはｍは６であり、あるいはｍは７であり、あるいはｍは８であり、あるいはｍは９であり、あるいはｍは１０であり、あるいはｍは１１であり、あるいはｍは１２である）を有する基が挙げられる。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアルケニル置換基、架橋基において、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またはヒドロカルビルチオレート基）内のアルケニル基として用いられるアルケニル基は、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基；ヘプテニル基またはオクテニル基；あるいはプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基；あるいはエテニル基；あるいはプロペニル基；あるいはブテニル基；あるいはペンテニル基；あるいはヘキセニル基；あるいはヘプテニル基；あるいはオクテニル基であり得る。
【０１６６】
一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のシクロアルキル置換基、架橋基において、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またはヒドロカルビルチオレート基）内のシクロアルキル基として用いられるシクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基；あるいはシクロペンチル基またはシクロヘキシル基；あるいはシクロプロピル基；あるいはシクロブチル基；あるいはシクロペンチル基；あるいはシクロヘキシル基；あるいはシクロヘプチル基；あるいはシクロオクチル基であり得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアリール置換基、架橋基において、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またはヒドロカルビルチオレート基）内のアリール基として用いられるアリール基は、フェニル基、トリル基、キシリル基または２，４，６−トリメチルフェニル基；あるいはフェニル基；あるいはトリル基；あるいはキシリル基；あるいは２，４，６−トリメチルフェニル基であり得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアラルキル置換基、架橋基において、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基（例えば、とりわけ、トリヒドロカルビルシリル基、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、またはヒドロカルビルチオレート基）内のアラルキル基として用いられるアラルキル基はベンジル基であり得る。
【０１６７】
一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のヒドロカルボキシ置換基は、アルコキシ基、アロキシ基またはアラルコキシ基；あるいはアルコキシ基；あるいはアロキシ基；あるいはアラルコキシ基であり得る。一般に、アルコキシ、アロキシ、およびアラルコキシ置換基は、本明細書で開示されるヒドロカルボキシ置換基と同じ数の炭素原子を持ち得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアルコキシ置換基は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、２−ペントキシ基、３−ペントキシ基、２−メチル−１−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ペントキシ基、３−メチル−１−ブトキシ基、３−メチル−２−ブトキシ基またはネオ−ペントキシ基；あるいはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基またはネオ−ペントキシ基；あるいはメトキシ基；あるいはエトキシ基；あるいはイソプロポキシ基；あるいはｔｅｒｔ−ブトキシ基；あるいはネオ−ペントキシ基であり得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアリール置換基は、フェノキシ基、トルオキシ基、キシルオキシ基または２，４，６−トリメチルフェノキシ基；あるいはフェノキシ基；あるいはトルオキシ基；あるいはキシルオキシ基；あるいは２，４，６−トリメチルフェノキシ基であり得る。一実施形態において、第Ｉ族配位子上の非架橋置換基として使用可能な任意のアロキシ置換基はベンゾキシ基であり得る。
【０１６８】
本開示を通じて、メタロセンは、少なくとも１個の第ＩＩ族配位子を含むとして記載される。この態様において、また、任意の実施形態において、第ＩＩ族配位子としては、σ結合配位子、およびη５−シクロアルカジエニル型配位子ではなく、メタロセン化合物の定義に一般に関連する他のπ結合ηｘ≧５配位子でもない、メタロセン中のいくつかのπ結合配位子が含まれる。本明細書で開示される任意の実施形態において、第ＩＩ族配位子の例およびもう１つの実施形態としては、限定されるものではないが、水素化物、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ３０ηｘ＜５−有機基、Ｃ１−Ｃ３０ηｘ＜５−炭化水素基、Ｃ１−Ｃ３０脂肪族基、Ｃ６−Ｃ３０ηｘ＜５−芳香族基、Ｃ２−Ｃ３０ηｘ＜５−複素環式基、Ｃ２−Ｃ３０ηｘ＜５−シクロヘテロ基、Ｃ４−Ｃ３０ηｘ＜５−ヘテロアレン基、Ｃ４−Ｃ３０ηｘ＜５−アリールヘテロ基、Ｃ１−Ｃ３０ηｘ＜５−有機ヘテロ基、Ｃ５−Ｃ３０ヘテロアラルカン基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロアラルカン基、Ｃ５−Ｃ１０ヘテロアラルカン、Ｃ１−Ｃ３０酸素基、Ｃ１−Ｃ３０硫黄基、Ｃ０−Ｃ３０窒素基、Ｃ０−Ｃ３０リン基、Ｃ０−Ｃ３０ヒ素基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素基、Ｃ０−Ｃ３０ゲルマニウム基、Ｃ０−Ｃ３０スズ基、Ｃ０−Ｃ３０鉛基、Ｃ０−Ｃ３０ホウ素基またはＣ０−Ｃ３０アルミニウム基；あるいは水素化物、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−有機基、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−炭化水素基、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族基、Ｃ６−Ｃ２０ηｘ＜５−芳香族基、Ｃ２−Ｃ２０ηｘ＜５−複素環式基、Ｃ２−Ｃ２０ηｘ＜５−シクロヘテロ基、Ｃ４−Ｃ２０ηｘ＜５−ヘテロアレン基、Ｃ４−Ｃ２０ηｘ＜５−アリールヘテロ基、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−有機ヘテロ基、Ｃ５−Ｃ２０ヘテロアラルカン基、Ｃ１−Ｃ２０酸素基、Ｃ１−Ｃ２０硫黄基、Ｃ０−Ｃ２０窒素基、Ｃ０−Ｃ２０リン基、Ｃ０−Ｃ２０ヒ素基、Ｃ０−Ｃ２０ケイ素基、Ｃ０−Ｃ２０ゲルマニウム基、Ｃ０−Ｃ２０スズ基、Ｃ０−Ｃ２０鉛基、Ｃ０−Ｃ２０ホウ素基またはＣ０−Ｃ２０アルミニウム基；あるいは水素化物、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−有機基、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−炭化水素基、Ｃ１−Ｃ１０脂肪族基、Ｃ６−Ｃ１０ηｘ＜５−芳香族基、Ｃ２−Ｃ１０ηｘ＜５−複素環式基、Ｃ２−Ｃ１０ηｘ＜５−シクロヘテロ基、Ｃ４−Ｃ１０ヘテロアレン基、Ｃ４−Ｃ１０ηｘ＜５−アリールヘテロ基、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−有機ヘテロ基、Ｃ５−Ｃ１０ヘテロアラルカン、Ｃ１−Ｃ１０酸素基、Ｃ１−Ｃ１０硫黄基、Ｃ０−Ｃ１０窒素基、Ｃ０−Ｃ１０リン基、Ｃ０−Ｃ１０ヒ素基、Ｃ０−Ｃ１０ケイ素基、Ｃ０−Ｃ１０ゲルマニウム基、Ｃ０−Ｃ１０スズ基、Ｃ０−Ｃ５スズ基、Ｃ０−Ｃ１０鉛基、Ｃ０−Ｃ１０ホウ素基またはＣ０−Ｃ１０アルミニウム基；あるいは水素化物、ハロゲン化物、フッ化物、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−有機基、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５脂肪族基、Ｃ６−Ｃ１０ηｘ＜５−芳香族基、Ｃ６−Ｃ１０ηｘ＜５−アレン基、Ｃ２−Ｃ５ηｘ＜５−複素環式基、Ｃ２−Ｃ５ηｘ＜５−シクロヘテロ基、Ｃ４−Ｃ５ヘテロアレン基、Ｃ４−Ｃ５ηｘ＜５−アリールヘテロ基、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−有機ヘテロ基、Ｃ５−Ｃ１０ヘテロアラルカン、Ｃ１−Ｃ５酸素基、Ｃ１−Ｃ５硫黄基、Ｃ０−Ｃ５窒素基、Ｃ０−Ｃ５リン基、Ｃ０−Ｃ５ヒ素基、Ｃ０−Ｃ５ケイ素基、Ｃ０−Ｃ５ゲルマニウム基、Ｃ０−Ｃ５スズ基、Ｃ０−Ｃ５鉛基、Ｃ０−Ｃ５ホウ素基またはＣ０−Ｃ５アルミニウム基が挙げられる。
【０１６９】
あるいは、また、本開示の任意の実施形態において、各存在において第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ３０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ３０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ３０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ３０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ３０リン結合基、Ｃ０−Ｃ２０ヒ素結合基、Ｃ１−Ｃ３０ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ３０ゲルマニウム結合基、Ｃ０−Ｃ３０スズ結合基、Ｃ０−Ｃ３０鉛結合基、Ｃ０−Ｃ３０ホウ素結合基、Ｃ０−Ｃ３０アルミニウム結合基またはＣ０−Ｃ１０アルミニウム結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ２０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ２０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ２０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ２０リン結合基、Ｃ０−Ｃ２０ヒ素結合基、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ２０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ２０ゲルマニウム結合基、Ｃ０−Ｃ２０スズ結合基、Ｃ０−Ｃ２０鉛結合基またはＣ０−Ｃ２０アルミニウム結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ１０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ１０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ１０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ１０リン結合基、Ｃ０−Ｃ１０ヒ素結合基、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ１０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ１０ゲルマニウム結合基、Ｃ０−Ｃ１０スズ結合基、Ｃ０−Ｃ１０鉛結合基、Ｃ０−Ｃ１０ホウ素結合基またはＣ０−Ｃ１０アルミニウム結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ１０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ１０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ１０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ１０リン結合基、Ｃ０−Ｃ６ヒ素結合基、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ１０ケイ素結合基、Ｃ０−Ｃ１０ゲルマニウム結合基、Ｃ０−Ｃ１０スズ結合基、Ｃ０−Ｃ１０鉛結合基、Ｃ０−Ｃ１０ホウ素結合基またはＣ０−Ｃ１０アルミニウム結合基であり得る。
【０１７０】
さらなる態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、任意の第ＩＩ族配位子は各存在において、限定されるものではないが、ハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ２０hｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ２０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ２０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ３０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ３０リン結合基、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素結合基、Ｃ１−Ｃ３０ゲルマニウム結合基またはＣ１−Ｃ３０スズ結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ１０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ１０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ２０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ２０リン結合基、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ３０ケイ素結合基、Ｃ１−Ｃ２０ゲルマニウム結合基またはＣ１−Ｃ２０スズ結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ５酸素結合基、Ｃ１−Ｃ５硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ１０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ１０リン結合基、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−オルガニル基、Ｃ０−Ｃ１０ケイ素結合基、Ｃ１−Ｃ１０ゲルマニウム結合基またはＣ１−Ｃ１０スズ結合基を含み得る。
【０１７１】
さらなる態様は、開示される任意の実施形態において、任意の第ＩＩ族配位子は、各存在において独立に、ハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ２０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ２０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ３０窒素結合基、Ｃ１−Ｃ２０ηｘ＜５−オルガニル基またはＣ０−Ｃ３０ケイ素結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ１０酸素結合基、Ｃ１−Ｃ１０硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ２０窒素結合基、Ｃ０−Ｃ２０リン結合基、Ｃ１−Ｃ１０ηｘ＜５−オルガニル基またはＣ０−Ｃ２０ケイ素結合基；あるいはハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−ヒドロカルビル基、Ｃ１−Ｃ５酸素結合基、Ｃ１−Ｃ５硫黄結合基、Ｃ０−Ｃ１０リン結合基、Ｃ１−Ｃ５ηｘ＜５−オルガニル基またはＣ０−Ｃ１０ケイ素結合基であり得る。
【０１７２】
あるいは、また、任意の実施形態において、各存在において第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基（ヒドロカルボキシ基とも呼ばれる）、Ｃ１−Ｃ２０複素環式基、Ｃ６−Ｃ２０η１−芳香族基、Ｃ１−Ｃ２０η１−複素芳香族基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルシリル基、Ｃ１−Ｃ２０ジヒドロカルビルシリル基、Ｃ１−Ｃ２０トリヒドロカルビルシリル基、アミニル基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビルチオレート基またはＣ３−Ｃ３０トリヒドロカルボルシロキシ基であり得る。さらなる選択肢では、各存在において、第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物、水素化物、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシド、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシド、Ｃ６−Ｃ２０η１−芳香族基、アミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−アルキルアミド基、Ｃ６−Ｃ２０Ｎ−アリールアミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド基、Ｃ７−Ｃ２０Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミド基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオレート、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオレート、Ｃ３−Ｃ２０トリアルキルシロキシまたはＣ１８−Ｃ３０トリアリールシロキシであり得る。
【０１７３】
１つのさらなる態様において、また、任意の実施形態において、各存在において、第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド（ヒドロカルボキシ基とも呼ばれる）、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビルまたはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルボルシロキシ；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビルまたはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルボルシロキシ；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルビルまたはＣ３−Ｃ１５トリヒドロカルボルシロキシであり得る。別の態様において、また、任意の実施形態において、各存在において、第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドまたはＣ１−Ｃ３０ヒドロカルビル；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシドまたはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル；あるいはハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ５ヒドロカルボキシドまたはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビルであり得る。別の態様において、また、任意の実施形態において、各存在において、第ＩＩ族配位子は独立に、ハロゲン化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド；あるいはハロゲン化物またはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビルであり得る。さらなる態様において、各存在において、第ＩＩ族配位子はハロゲン化物であり得る。
【０１７４】
ハロゲン化物は、本明細書において、第Ｉ族配位子上の存在し得る非架橋置換基として、または架橋基において用いられるハロゲン化物として開示されてきたが、これらのハロゲン化物は、限定されるものではないが、任意の態様または実施形態において第ＩＩ族配位子として使用可能である。ヒドロカルビル基は、本明細書において、第Ｉ族配位子上の存在し得る非架橋置換基として、架橋基において用いられるヒドロカルビル基、または第Ｉ族配位子上の非架橋置換基内のヒドロカルビル基として開示されてきたが、これらのヒドロカルビル基は、限定されるものではないが、任意の態様または実施形態において第ＩＩ族配位子として使用可能である。ヒドロカルビル基は、本明細書において、第Ｉ族配位子上の存在し得る非架橋置換基として開示されてきたが、これらのヒドロカルボキシ基は、限定されるものではないが、任意の態様または実施形態において第ＩＩ族配位子として使用可能である。
【０１７５】
置換アミド基を要する任意の実施形態において使用可能な置換アミニル基は、Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基またはＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基であり得る。本明細書においてヒドロカルビル基が記載されてきたが、これらのヒドロカルビル基は、限定されるものではないが、本明細書に記載の種々の態様および実施形態において使用可能なＮ−ヒドロカルビルアミニル基またはＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基をさらに記載するために使用することができる。限定されない実施形態において、Ｎ−ヒドロカルビルアミニル基を要する任意の実施形態において使用可能なＮ−ヒドロカルビルアミニル基としては、限定されるものではないが、Ｎ−メチルアミニル基（−ＮＨＣＨ３）、Ｎ−エチルアミニル基（−ＮＨＣＨ２ＣＨ３）、Ｎ−ｎ−プロピルアミニル基（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｎ−イソ−プロピルアミニル基（−ＮＨＣＨ（ＣＨ３）２）、Ｎ−ｎ−ブチルアミニル基（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｎ−ｔ−ブチルアミニル基（−ＮＨＣ（ＣＨ３）３）、Ｎ−ｎ−ペンチルアミニル基（−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｎ−ネオ−ペンチルアミニル基（−ＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３）、Ｎ−フェニルアミニル基（−ＮＨＣ６Ｈ５）、Ｎ−トリルアミニル基（−ＮＨＣ６Ｈ４ＣＨ３）またはＮ−キシリルアミニル基（−ＮＨＣ６Ｈ３（ＣＨ３）２）；あるいはＮ−エチルアミニル基；あるいはＮ−プロピルアミニル基；あるいはＮ−フェニルアミニル基が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基を要する任意の実施形態において使用可能なＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基としては、限定されるものではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ３）２）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−プロピルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）２）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミニル基（−Ｎ（Ｃ（ＣＨ３）３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−ネオ−ペンチルアミニル基（−Ｎ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−フェニルアミニル基（−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２）、Ｎ，Ｎ−ジ−トリルアミニル基（−Ｎ（Ｃ６Ｈ４ＣＨ３）２）またはＮ，Ｎ−ジ−キシリルアミニル基（−Ｎ（Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２）２）；あるいはＮ，Ｎ−ジ−エチルアミニル基；あるいはＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミニル基；あるいはＮ，Ｎ−ジ−フェニルアミニル基が挙げられる。ハロゲン化物置換基またはハロゲン化物基を要する任意の実施形態において使用可能なハロゲン化物としては、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物；あるいはフッ化物；あるいは塩化物；またはあるいは臭化物が挙げられる。いくつかの実施形態において、置換基または基を要する一実施形態において使用可能な置換基または基としては、ハロゲン化ヒドロカルビル基が挙げられる。一実施形態において、ハロゲン化ヒドロカルビル基は、ハロゲン化芳香族基またはハロゲン化アルキル基；あるいはハロゲン化芳香族基；あるいはハロゲン化アルキル基であり得る。１つのよく知られているハロゲン化芳香族基がペンタフルオロフェニルである。１つのよく知られているハロゲン化アルキル基（ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ  ａｌｋｙ  ｇｒｏｕｐ）がトリフルオロメチルである。
【０１７６】
芳香族基の例としては、各場合において、限定されるものではないが、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどが挙げられ、その置換誘導体も含む。いくつかの実施形態において、芳香族基は置換フェニル基であり得る。置換フェニル基は、２位、３位、４位、２位と４位、２位と６位、２位と５位、３位と５位または２位と４位と６位；あるいは２位、４位、２位と４位、２位と６位または２位と４位と６位；あるいは２位；あるいは３位；あるいは４位；あるいは２位と４位；あるいは２位と６位；あるいは３位と５位；あるいは２位と４位と６位で置換されていてもよい。存在し得る置換基としては、ハロゲン化物、アルキル基、アルコキシ基、アミニル基、Ｎ−ヒドロカルビルアミニル、および／またはＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミニル基；あるいはハロゲン化物、アルキル基またはアルコキシ基；あるいはハロゲン化物またはアルキル基；あるいはハロゲン化物またはアルコキシ基；あるいはハロゲン化物；あるいはアルキル基；あるいはアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン化物、アルキル基、およびアルコキシ基は本明細書において独立に記載されてきたが、限定されずに、各独立の置換基として使用することができる。いくつかの限定されない実施形態において、置換芳香族基としては、限定されるものではないが、トリル（２−、３−、４−またはその混合物）、キシリル（２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−、２，６−またはその混合物）、メシチル、ペンタフルオロフェニル、Ｃ６Ｈ４ＯＭｅ（２−、３−、４−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ４ＮＨ２（２−、３−、４−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ４ＮＭｅ２（２−、３−、４−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ４ＣＦ３（２−、３−、４−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ４Ｆ、Ｃ６Ｈ４Ｃｌ（２−、３−、４−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ３（ＯＭｅ）２（２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−、２，６−またはその混合物）、Ｃ６Ｈ３（ＣＦ３）２（２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−、２，６−またはその混合物）などが挙げられ、定義の節に記載されているように、その任意のヘテロ原子置換類似体が含まれる。他の置換芳香族基および置換芳香族基の組合せも、本開示を用いて考案することができる。
【０１７７】
ヘテロ原子基が誘導され得る複素環式化合物の例としては、限定されるものではないが、アジリジン、アジリン、オキシラン（エチレンオキシド）、オキシレン、チイラン（硫化エチレン）、ジオキシラン、アゼチジン、オキセタン、チエタン、ジオキセタン、ジチエタン、テトラヒドロピロール、ピロール、テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロチオフェン、チオフェン、イミダゾリジン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾリジン、オキサゾール、イソキサゾール、チアゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、ジオキソラン、ジチオラン、トリアゾール、ジチアゾール、テトラゾール、ピペリジン、ピリジン、テトラヒドロピラン、ピラン、チアン、チイン、ピペラジン、ジアジン、オキサジン、チアジン、ジチアン、ジオキサン、ジオキシン、トリアジン、トリオキサン、テトラジン、アゼピン、チエピン、ジアゼピン、モルホリン、キノリン、１，２−チアゾール、ビシクロ［３．３．１］テトラシロキサン、およびそれらの置換類似体が挙げられる。特定の複素環式化合物に応じて、また、適用可能であれば、ヘテロシクリル基、ヘテロシクリレン基、複素環式基、シクロヘテリル基、シクロヘテリレン基、シクロヘテロ基、ヘテロアリール基、ヘテロアリーレン基、ヘテロアレン基、アリールヘテリル基、アリールヘテリレン基、アリールヘテロ基、有機ヘテリル基、有機ヘテリレン基または有機ヘテロ基が、これらの、また、類似の複素環式化合物およびそれらの置換類似体から誘導可能である。さらなる説明は定義の節に示されている。
【０１７８】
さらなる態様において、また、メタロセンに光学活性を付与するために配位子が選択される、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンはラセミ体であってもよい。あるいは、また、メタロセンに光学活性を付与するために配位子が選択される、任意の実施形態において、メタロセンは非ラセミ体であってもよい。さらに、また、メタロセンに光学活性を付与するために配位子が選択される、任意の実施形態において、メタロセンは実質的に光学的に純粋（鏡像体過剰率が９９．５％以上である）であっても、光学的に純粋でなくてもよい。よって、本明細書に記載の方法において用いられるメタロセンの鏡像異性体、ジアステレオマー、エピマーなどはいずれも本開示によって包含される。
【０１７９】
別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは式（η５−シクロアルカジエニル）Ｍ３Ｒ９ｎＸ９３−ｎ；あるいは式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を持ち得る。一実施形態において、Ｍ３は本明細書に記載のいずれのメタロセン金属であってもよく、η５−シクロアルカジエニル配位子はそれぞれ独立に本明細書に記載のいずれのη５−シクロアルカジエニル配位子であってもよく、Ｒ９はそれぞれ独立に本明細書に記載のいずれのヒドロカルビル基であってもよく、Ｘ９はそれぞれ独立に本明細書に記載のいずれのハロゲン化物、ヒドロカルビル基、ヒドロカルボキシ基であってもよく、かつ、１〜３の整数であり得る。いくつかの限定されない実施形態において、Ｍ３はＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり得、η５−シクロアルカジエニル配位子はそれぞれ置換もしくは非置換シクロペンタジエニル配位子、置換もしくは非置換インデニル配位子、または置換もしくは非置換フルオレニル配位子であり得、Ｒ９はそれぞれ独立に置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ１−Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ７−Ｃ２０アラルキル基であり得、Ｘ９はそれぞれ独立にハロゲン化物、置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０シクロアルキル基、置換もしくは非置換Ｃ６−Ｃ２０アリール基、置換もしくは非置換Ｃ７−Ｃ２０アラルキル基、置換もしくは非置換Ｃ１−Ｃ２０アルコキシド基、または置換もしくは非置換Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシド基であり得、かつ、ｎは１〜３の整数であり得る。メタロセンが式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を有する場合、２個の（η５−シクロアルカジエニル）配位子は本明細書に記載の任意の架橋基によって架橋されていてもよい。メタロセンが式（η５−シクロアルカジエニル）Ｍ３Ｒ９ｎＸ９３−ｎまたは式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を有する場合、η５−シクロアルカジエニル、Ｒ９、および／またはＸ９上の非架橋置換基はいずれも独立に本明細書で開示されるいずれの置換基であってもよい。いくつかの実施形態において、メタロセンが式（η５−シクロアルカジエニル）Ｍ３Ｒ９ｎＸ９３−ｎまたは式（η５−シクロアルカジエニル）２Ｍ３Ｘ９２を有する場合、η５−シクロアルカジエニル、Ｒ９、および／またはＸ９上の非架橋置換基はいずれも独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシド基、Ｃ６−Ｃ２０アリールオキシド基、Ｃ６−Ｃ２０芳香族基、アミド基、Ｃ１−Ｃ２０Ｎ−アルキルアミド基、Ｃ６−Ｃ２０Ｎ−アリールアミド基、Ｃ１−Ｃ４０Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド基、Ｃ７−Ｃ４０Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミド基、Ｃ１−Ｃ２０アルキルチオレート基、Ｃ６−Ｃ２０アリールチオレート基、Ｃ３−Ｃ２０トリアルキルシロキシ基またはＣ１８−Ｃ４５トリアリールシロキシ基であり得る。
【０１８０】
広範囲のメタロセンが、本明細書で開示される触媒系および／または本明細書で開示される方法の実施において有用である。一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは下式：
【化７】
0005620986.tif 000008
【化８】
0005620986.tif 000009
【化９】
0005620986.tif 000010
【化１０】
0005620986.tif 000011
、またはそれらの任意の組合せを持ち得る。一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは下式：
【化１１】
0005620986.tif 000012
【化１２】
0005620986.tif 000013
【化１３】
0005620986.tif 000014
【化１４】
0005620986.tif 000015
、またはそれらの任意の組合せを持ち得る。これらの態様において、Ｅは本明細書で開示されるいずれのブリッジング原子であってもよく、かつ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各存在において独立に、本明細書で開示されるいずれのヒドロカルビル基であってもよい。いくつかの限定されない実施形態において、ＥはＣ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり得、かつ、各存在において、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は独立に、Ｈまたは本明細書に記載のいずれのＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であってもよい。
【０１８１】
別の限定されない態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは下式：
【化１５】
0005620986.tif 000016
を持ち得る。この態様において、Ｅは本明細書で開示されるいずれのブリッジング原子であってもよく、ＲＡはＨまたは本明細書で開示されるいずれのヒドロカルビル基であってもよく、ＲＢは本明細書で開示されるいずれのアルケニル基であってもよく、Ｒ３はＨまたは本明細書で開示されるいずれのヒドロカルビル基であってもよく、かつ、Ｒ４はＨまたは本明細書で開示されるいずれのヒドロカルビル基であってもよい。いくつかの限定されない実施形態において、ＥはＣ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎであり得、ＲＡはＨまたはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であり得、ＲＢはＣ３−Ｃ１２アルケニル基であり得、Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ１５ヒドロカルビル基であり得、かつ、Ｒ４はＨまたはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基であり得る。
【０１８２】
さらに別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式を単独で、または任意の組合せで含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【化１６】
0005620986.tif 000017
【化１７】
0005620986.tif 000018
【化１８】
0005620986.tif 000019
【化１９】
0005620986.tif 000020
【化２０】
0005620986.tif 000021
【化２１】
0005620986.tif 000022
【化２２】
0005620986.tif 000023
【化２３】
0005620986.tif 000024
【化２４】
0005620986.tif 000025
【化２５】
0005620986.tif 000026
【化２６】
0005620986.tif 000027
【化２７】
0005620986.tif 000028
【化２８】
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【化２９】
0005620986.tif 000030
【化３０】
0005620986.tif 000031
【化３１】
0005620986.tif 000032
【０１８３】
さらなる態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式の単独または任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【化３２】
0005620986.tif 000033
【化３３】
0005620986.tif 000034
【化３４】
0005620986.tif 000035
【化３５】
0005620986.tif 000036
【化３６】
0005620986.tif 000037
【化３７】
0005620986.tif 000038
【化３８】
0005620986.tif 000039
【化３９】
0005620986.tif 000040
【化４０】
0005620986.tif 000041
【化４１】
0005620986.tif 000042
【化４２】
0005620986.tif 000043
【化４３】
0005620986.tif 000044
【化４４】
0005620986.tif 000045
【化４５】
0005620986.tif 000046
【化４６】
0005620986.tif 000047
【０１８４】
さらなる態様において、また、本開示の任意の実施形態において、メタロセンは、下式の単独または任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【化４７】
0005620986.tif 000048
【化４８】
0005620986.tif 000049
【化４９】
0005620986.tif 000050
【化５０】
0005620986.tif 000051
【化５１】
0005620986.tif 000052
【化５２】
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【化５３】
0005620986.tif 000054
【化５４】
0005620986.tif 000055
【化５５】
0005620986.tif 000056
【化５６】
0005620986.tif 000057
【化５７】
0005620986.tif 000058
【化５８】
0005620986.tif 000059
【化５９】
0005620986.tif 000060
【化６０】
0005620986.tif 000061
【化６１】
0005620986.tif 000062
【０１８５】
別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式の単独または任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【化６２】
0005620986.tif 000063
【化６３】
0005620986.tif 000064
【化６４】
0005620986.tif 000065
【化６５】
0005620986.tif 000066
【０１８６】
別の態様によれば、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式：
【化６６】
0005620986.tif 000067
【化６７】
0005620986.tif 000068
【化６８】
0005620986.tif 000069
【化６９】
0005620986.tif 000070
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化７０】
0005620986.tif 000071
【化７１】
0005620986.tif 000072
【化７２】
0005620986.tif 000073
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化７３】
0005620986.tif 000074
；あるいは
【化７４】
0005620986.tif 000075
；あるいは
【化７５】
0005620986.tif 000076
；あるいは
【化７６】
0005620986.tif 000077
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに別の態様によれば、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式：
【化７７】
0005620986.tif 000078
【化７８】
0005620986.tif 000079
【化７９】
0005620986.tif 000080
【化８０】
0005620986.tif 000081
またはその任意の組合せ；あるいは
【化８１】
0005620986.tif 000082
【化８２】
0005620986.tif 000083
【化８３】
0005620986.tif 000084
、またはそれらの任意の組合せ; あるいは
【化８４】
0005620986.tif 000085
; あるいは
【化８５】
0005620986.tif 000086
；あるいは
【化８６】
0005620986.tif 000087
；あるいは
【化８７】
0005620986.tif 000088
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。これらの態様において、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素または本明細書で開示されるいずれのヒドロカルビル基であってもよく、かつ、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、本明細書に記載のいずれのハロゲン化物であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり得る。他の実施形態において、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２３はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ１２、Ｘ１３およびＸ１５はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。
【０１８７】
さらなる態様によれば、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、下式：
【化８８】
0005620986.tif 000089
【化８９】
0005620986.tif 000090
【化９０】
0005620986.tif 000091
【化９１】
0005620986.tif 000092
【化９２】
0005620986.tif 000093
【化９３】
0005620986.tif 000094
【化９４】
0005620986.tif 000095
【化９５】
0005620986.tif 000096
【化９６】
0005620986.tif 000097
【化９７】
0005620986.tif 000098
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化９８】
0005620986.tif 000099
【化９９】
0005620986.tif 000100
【化１００】
0005620986.tif 000101
【化１０１】
0005620986.tif 000102
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１０２】
0005620986.tif 000103
【化１０３】
0005620986.tif 000104
【化１０４】
0005620986.tif 000105
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１０５】
0005620986.tif 000106
；あるいは
【化１０６】
0005620986.tif 000107
；あるいは
【化１０７】
0005620986.tif 000108
；あるいは
【化１０８】
0005620986.tif 000109
；あるいは
【化１０９】
0005620986.tif 000110
；あるいは
【化１１０】
0005620986.tif 000111
；あるいは
【化１１１】
0005620986.tif 000112
；あるいは
【化１１２】
0005620986.tif 000113
；あるいは
【化１１３】
0005620986.tif 000114
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１８８】
別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、
【化１１４】
0005620986.tif 000115
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１８９】
一実施形態において、Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ１２はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。他の実施形態において、Ｒ２０はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１０アルキル基であり得、かつ、Ｘ１２はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化１１５】
0005620986.tif 000116
【化１１６】
0005620986.tif 000117
【化１１７】
0005620986.tif 000118
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１１８】
0005620986.tif 000119
【化１１９】
0005620986.tif 000120
、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１９０】
さらなる態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、
【化１２０】
0005620986.tif 000121
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの限定されない実施形態において、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ１５はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。他の限定されない実施形態において、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ１５はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。さらに別の限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化１２１】
0005620986.tif 000122
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１９１】
さらなる態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、
【化１２２】
0005620986.tif 000123
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの限定されない実施形態において、Ｒ２５はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ２０はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。他の限定されない実施形態において、Ｒ２５はそれぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり得、かつ、Ｘ２０はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。さらに他の限定されない実施形態において、Ｒ２５はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ１０アルキル基であり得、かつ、Ｘ２０はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒであり得る。さらに別の限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化１２３】
0005620986.tif 000124
【化１２４】
0005620986.tif 000125
【化１２５】
0005620986.tif 000126
【化１２６】
0005620986.tif 000127
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化１２７】
0005620986.tif 000128
【化１２８】
0005620986.tif 000129
【化１２９】
0005620986.tif 000130
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化１３０】
0005620986.tif 000131
；あるいは
【化１３１】
0005620986.tif 000132
；あるいは
【化１３２】
0005620986.tif 000133
；あるいは
【化１３３】
0005620986.tif 000134
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１９２】
他の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（η５−１−インデニル）ジ−ｎ−ブトキシハフニウム、
１，２−エタンジイルビス（η５−１−インデニル）ジメチルジルコニウム、
３，３−ペンタンジイルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、
メチルフェニルシリルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ−ｔ−ブチルアミドハフニウム、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ノニル（フェニル）シリルビス（１−インデニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
インデニルジエトキシチタン（ＩＶ）クロリド、
（イソプロピルアミドジメチルシリル）シクロペンタジエニルチタンジクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチルオクチルシリルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス−［１−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）ボラタベンゼン］ヒドリドジルコニウムトリフルオロメチルスルホネート、
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
１，２−エタンジイルビス（η５−１−インデニル）ジメチルハフニウム、
１，２−エタンジイルビス（η５−１−インデニル）ジメチルジルコニウム、
３，３−ペンタンジイルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−ｌ−インデニル）ハフニウムジメチル、
メチルフェニルシリルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−ｌ−インデニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（１−インデニル）ジルコニウムビス（トリメチルシリルメチル）、
オクチル（フェニル）シリルビス（１−インデニル）ハフニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（η５−４，５，６，７−テトラヒドロ−ｌ−インデニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジベンジル、
１，２−エタンジイルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
（インデニル）トリスベンジルチタン（ＩＶ）、
（イソプロピルアミドジメチルシリル）シクロペンタジエニルチタンジベンジル、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
メチル（オクチル）シリルビス（９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）−エタン−１，２−ジイル）ジルコニウム（ＩＶ）ジメチル、
２−（η５−シクロペンタジエニル）−２−（η５−フルオレン−９−イル）ヘクス−５−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
２−（η５−シクロペンタジエニル）−２−（η５−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ヘクス−５−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
２−（η５−シクロペンタジエニル）−２−（η５−フルオレン−９−イル）ヘプト−６−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
２−（η５−シクロペンタジエニル）−２−（η５−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ヘプト−６−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
１−（η５−シクロペンタジエニル）−１−（η５−フルオレン−９−イル）−１−フェニルペント−４−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
１−（η５−シクロペンタジエニル）−１−（η５−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）−１−フェニルペント−４−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド、
１−（η５−シクロペンタジエニル）−１−（η５−フルオレン−９−イル）−１−フェニルヘクス−５−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリドまたは
１−（η５−シクロペンタジエニル）−１−（η５−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）−１−フェニルヘクス−５−エンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド
を単独で、またはその任意の組合せで含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１９３】
別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、ｒａｃ−Ｃ２Ｈ４（η５−インデニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ（η５−インデニル）２ＺｒＣｌ２、Ｍｅ（オクチル）Ｓｉ（η５−フルオレニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ（η５−２−Ｍｅ−４−Ｐｈ−インデニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｃ２Ｈ４（η５−２−Ｍｅ−インデニル）２ＺｒＣｌ２、Ｍｅ（Ｐｈ）Ｓｉ（η５−フルオレニル）２ＺｒＣｌ２、ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ（η５−３−ｎ−Ｐｒ−シクロペンタジエニル）２ＺｒＣｌ２、Ｍｅ２Ｓｉ（η５−Ｍｅ４−シクロペンタジエニル）２ＺｒＣｌ２またはＭｅ２Ｓｉ（η５−シクロペンタジエニル）２ＺｒＣｌ２を単独で、または任意の組合せで含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０１９４】
さらなる態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、１個、２個または３個のブリッジング原子からなる架橋基によって連結された２個のη５−シクロペンタジエニル型配位子を含み得る。別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、メタロセンは、１個、２個または３個のブリッジング原子からなるブリッジによって、メタロセン内のη５−シクロペンタジエニル型配位子ではない別の配位子に連結された１個のη５−シクロペンタジエニル型配位子を含み得る。これらのブリッジはそれぞれ、場合によりさらに置換することができる。完全な置換ブリッジング基またはブリッジング原子は、シクロペンタジエニル型配位子置換基以外のそれらの置換基とともに、「架橋基」として記載される。この用語の例として、存在し得る架橋基として、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられ、双方ともＣ２ブリッジを含む。よって、−ＣＨ２ＣＨ２−架橋基は一般に非置換架橋基と記載され、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−などの架橋基は一般に置換架橋基と記載される。
【０１９５】
化学的に処理された固体酸化物
本開示の一態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は、活性剤をさらに含み得る。一態様において、本開示は、少なくとも１種類のメタロセンと少なくとも１種類の活性剤を含む触媒系を包含する。使用可能な１つの例示的活性剤が、化学的に処理された固体酸化物である。「化学的に処理された固体酸化物」という用語は、「電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物」、「処理された固体酸化物」、または「ＳＳＡ」とも呼ばれる「固体超酸」などの類似の用語を互換的に用いられる。特定の理論に縛られるものではないが、化学的に処理された固体酸化は酸性活性剤担体として働き得ると考えられる。一態様において、また、任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、有機アルミニウム化合物または類似の活性化剤またはアルキル化剤と組み合わせて使用することができる。一態様において、また、任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、有機アルミニウム化合物と組み合わせて使用することができる。別の態様において、また、任意の実施形態において、メタロセンは、触媒系において用いる前にアルキル化されることで、「予め活性化させる」ことができる。一態様において、また、任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、活性剤としてのみ使用することができる。さらに別の態様において、また、任意の実施形態において、メタロセンは「予め活性化され」、かつ、化学的に処理された固体酸化物は、別の活性剤、あるいは他の複数の活性剤と併用することができる。
【０１９６】
一態様において、また、本開示の任意の実施形態において、触媒系は、少なくとも１種類の電子求引性陰イオンで処理された少なくとも１種類の固体酸化物を含む少なくとも１種類の化学的に処理された固体酸化物を含むことができ、ここで、固体酸化物は、高い表面積を特徴とする任意の酸化物を含むことができ、電子求引性陰イオンは、少なくとも１種類の電子求引性陰イオンで処理されない固体酸化物に比べて、固体酸化物の酸度が高い任意の陰イオンを含むことができる。
【０１９７】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、触媒系は、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含む化学的に処理された固体酸化物を含むことができ、ここで、固体酸化物は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、リン酸アルミニウム、ヘテロポリタングステン酸塩、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、それらの混合酸化物またはその混合物から選択され、かつ、電子求引性陰イオンは、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、リン酸イオン、トリフラートイオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、フルオロリン酸イオン、フルオロ硫酸イオン、またはそれらの任意の組合せから選択される。
【０１９８】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、触媒系は、電子求引性陰イオンで処理された固体酸化物を含む化学的に処理された固体酸化物を含むことができ、ここで、固体酸化物は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア、その混合酸化物またはその混合物から選択され、かつ、電子求引性陰イオンは、フッ化物イオン、塩化物イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、またはそれらの任意の組合せから選択される。
【０１９９】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、臭化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、臭化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−ジルコニア、塩化物化シリカ−ジルコニア、臭化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニア、またはそれらの任意の組合せ；あるいはフッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニア、またはそれらの任意の組合せ；あるいはフッ化物化アルミナ；あるいは塩化物化アルミナ；あるいは臭化物化アルミナ；あるいは硫酸化アルミナ；あるいはフッ化物化シリカ−アルミナ；あるいは塩化物化シリカ−アルミナ；あるいは臭化物化シリカ−アルミナ；あるいは硫酸化シリカ−アルミナ；あるいはフッ化物化シリカ−ジルコニア；あるいは塩化物化シリカ−ジルコニア；あるいは臭化物化シリカ−ジルコニア；あるいは硫酸化シリカ−ジルコニアであり得る。さらに、また、さらに別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、亜鉛、ニッケル、バナジウム、銀、銅、ガリウム、スズ、タングステン、モリブデン、またはそれらの任意の組合せ；あるいは亜鉛、ニッケル、バナジウム、スズ、またはそれらの任意の組合せ；あるいは亜鉛；あるいはニッケル；あるいはバナジウム；あるいは銀；あるいは銅；あるいはガリウム；あるいはスズ；あるいはタングステン；あるいはモリブデンから選択され金属または金属イオンをさらに含み得る。
【０２００】
さらなる態様において、また、本開示の任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、少なくとも１種類の固体酸化物化合物と少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源の接触生成物を含み得る。固体酸化物化合物と電子求引性陰イオン源は本明細書では独立に記載され、少なくとも１種類の固体酸化物化合物と少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源の接触生成物を含む化学的に処理された固体酸化物をさらに記載するために任意の組合せで使用することができる。すなわち、化学的に処理された固体酸化物は、固体酸化物を電子求引性陰イオン源と接触させる際、または固体酸化物を電子求引性陰イオン源で処理する際に提供される。固体酸化物化合物と電子求引性陰イオン源は本明細書では独立に記載され、少なくとも１種類の固体酸化物化合物と少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源の接触生成物を含む化学的に処理された固体酸化物をさらに記載するために任意の組合せで使用することができる。一態様において、固体酸化物化合物は、無機酸化物含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。固体酸化物化合物は、電子求引性陰イオン源を接触させる前に焼成する必要はない。接触生成物は、固体酸化物化合物を電子求引性陰イオン源と接触させている間または接触させた後に焼成することができる。この態様において、固体酸化物化合物は、焼成しても焼成しなくてもよく；あるいは焼成してもよく；あるいは焼成しなくてもよい。別の態様において、活性剤担体は、少なくとも１種類の焼成された固体酸化物化合物と少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源の接触生成物を含み得る。
【０２０１】
特定の理論に縛られるものではないが、化学的に処理された固体酸化物（活性剤担体とも呼ばれる）は、対応する未処理の固体酸化物化合物に比べて高い酸度を示す。化学的に処理された固体酸化物はまた、対応する未処理の固体酸化物に比べた場合、触媒活性剤として機能し得る。化学的に処理された固体酸化物は付加的な活性剤が存在しなくてもメタロセンを活性化することができるが、触媒系において付加的な活性剤を使用することもできる。例として、触媒系に、メタロセンおよび化学的に処理された固体酸化物とともに有機アルミニウム化合物を含むことが有用であり得る。活性剤担体の活性化機能は、対応する未処理の固体酸化物を含有する触媒系に比べて、全体として高い触媒系活性を示すことが明らかである。
【０２０２】
一態様において、本開示の化学的に処理された固体酸化物は、電子求引性成分で化学的に処理され、かつ、場合により金属で処理された、固体無機酸化物材料、混合酸化物材料、または無機酸化物材料の組合せ；あるいは電子求引性成分で化学的に処理され、かつ、場合により金属で処理された固体無機酸化物材料；あるいは電子求引性成分で化学的に処理され、かつ、場合により金属で処理された混合酸化物材料；あるいは電子求引性成分で化学的に処理され、かつ、場合により金属で処理された無機酸化物材料の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。よって、本開示の固体酸化物は、酸化物材料（例えば、アルミナ）、「混合酸化物」化合物（例えば、シリカ−アルミナ）、ならびにその組合せおよび混合物を包含する。混合酸化物化合物（例えば、シリカ−アルミナ）は、２個以上の金属が酸素と結びついて固体酸化物化合物を形成している単相または多相であり得、本開示によって包含される。固体無機酸化物材料、混合酸化物材料、無機酸化物材料の組合せ、電子求引性成分、および任意選択の金属は本明細書において独立に記載され、化学的に処理された固体酸化物をさらに記載するために任意の組合せで使用することができる。
【０２０３】
本開示の一態様において、また、任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、金属または金属イオンをさらに含み得る。一実施形態において、金属または金属イオンの金属は、亜鉛、ニッケル、バナジウム、チタン、銀、銅、ガリウム、スズ、タングステン、モリブデン、またはそれらの任意の組合せ；あるいは亜鉛、ニッケル、バナジウム、チタンまたはスズ、またはそれらの任意の組合せ；あるいは亜鉛、ニッケル、バナジウム、スズ、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの実施形態において、金属または金属イオンの金属は、亜鉛；あるいはニッケル；あるいはバナジウム；あるいはチタン；あるいは銀；あるいは銅；あるいはガリウム；あるいはスズ；あるいはタングステン；あるいはモリブデンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２０４】
一態様および任意の実施形態において、金属または金属イオンをさらに含む、化学的に処理された固体酸化物は、限定されるものではないが、亜鉛含浸塩化物化アルミナ、チタン含浸フッ化物化アルミナ、亜鉛含浸フッ化物化アルミナ、亜鉛含浸塩化物化シリカ−アルミナ、亜鉛含浸フッ化物化シリカ−アルミナ、亜鉛含浸硫酸化アルミナ、塩化物化アルミン酸亜鉛、フッ化物化アルミン酸亜鉛、硫酸化アルミン酸亜鉛、またはそれらの任意の組合せが挙げられ；あるいは、化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニア、またはそれらの任意の組合せであり得る。いくつかの実施形態において、金属または金属イオンをさらに含む、化学的に処理された固体酸化物は、亜鉛含浸塩化物化アルミナ；あるいはチタン含浸フッ化物化アルミナ；あるいは亜鉛含浸フッ化物化アルミナ；あるいは亜鉛含浸塩化物化シリカ−アルミナ；あるいは亜鉛含浸フッ化物化シリカ−アルミナ；あるいは亜鉛含浸硫酸化アルミナ；あるいは塩化物化アルミン酸亜鉛塩；あるいはフッ化物化アルミン酸亜鉛；あるいは硫酸化アルミン酸亜鉛を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２０５】
別の態様および任意の実施形態において、本開示の化学的に処理された固体酸化物は、ルイス酸的またはブレンステッド酸的挙動を示す、気孔率の比較的高い固体酸化物を含み得る。固体酸化物は電子求引性成分、一般に、電子求引性陰イオンで化学的に処理して活性剤担体を形成することができる。以下の記述に縛られるものではないが、無機酸化物を電子求引性成分で処理すると、酸化物の酸度が増強または上昇すると考えられる。よって、一態様において、活性剤担体は、未処理の固体酸化物のルイス酸強度またはブレンステッド酸強度よりも典型的に高いルイス酸度またはブレンステッド酸度を示すか、または活性剤担体は、未処理の固体酸化物よりも多数の酸部位を有するか、またはその両方である。化学的に処理されたおよび未処理の固体酸化物材料の酸度を定量する１つの方法は、酸により触媒される反応下で処理済み酸化物と未処理酸化物のオリゴマー化活性を比較することによる。
【０２０６】
一態様において、また、任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、酸素と、周期表の第２族、３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、１２族、１３族、１４族もしくは１５族から選択される少なくとも１つの元素とを含む、または酸素と、ランタニドまたはアクチニド元素から選択される少なくとも１つの元素とを含む固体無機酸化物を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得；あるいは化学的に処理された固体酸化物は、酸素と、周期表の第４族、５族、６族、１２族、１３族もしくは１４族から選択される少なくとも１つの元素とを含む、または酸素と、ランタニド元素から選択される少なくとも１つの元素とを含む固体無機酸化物を含み得る（Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ,  １１ｔｈ  Ｅｄ.,  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ；  １９９５；  Ｃｏｔｔｏｎ,  Ｆ.Ａ.；  Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ,  Ｇ.；  Ｍｕｒｉｌｌｏ；  Ｃ.  Ａ.；  ａｎｄ  Ｂｏｃｈｍａｎｎ；  Ｍ.  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ,  ６ｔｈ  Ｅｄ.,  Ｗｉｌｅｙ‐Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ,  １９９９参照）。いくつかの実施形態において、無機酸化物は、酸素と、Ａｌ、Ｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｌａ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｔｈ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗ、Ｐ、Ｙ、ＺｎまたはＺｒから選択される少なくとも１つの元素とを含むことができ；あるいは無機酸化物は、酸素と、Ａｌ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｐ、ＺｎまたはＺｒから選択される少なくとも１つの元素とを含み得る。
【０２０７】
一実施形態において、化学的に処理された固体酸化物に用いられる固体酸化物としては、限定されるものではないが、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＢｅＯ、Ｂｉ２Ｏ３、ＣｄＯ、Ｃｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｍｎ２Ｏ３、ＭｏＯ３、ＮｉＯ、Ｐ２Ｏ５、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＳｒＯ、ＴｈＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、その混合酸化物およびその組合せ；あるいはＡｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｒＯ２（その混合酸化物およびその組合せを含む）；あるいはＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２など（その混合酸化物およびその組合せを含む）が挙げられる。いくつかの実施形態において、化学的に処理された固体酸化物に用いられる固体酸化物は、Ａｌ２Ｏ３；あるいはＢ２Ｏ３；あるいはＢｅＯ；あるいはＢｉ２Ｏ３；あるいはＣｄＯ；あるいはＣｏ３Ｏ４；あるいはＣｒ２Ｏ３；あるいはＣｕＯ；あるいはＦｅ２Ｏ３；あるいはＧａ２Ｏ３；あるいはＬａ２Ｏ３；あるいはＭｎ２Ｏ３；あるいはＭｏＯ３；あるいはＮｉＯ；あるいはＰ２Ｏ５；あるいはＳｂ２Ｏ５；あるいはＳｉＯ２；あるいはＳｎＯ２；あるいはＳｒＯ；あるいはＴｈＯ２；あるいはＴｉＯ２；あるいはＶ２Ｏ５；あるいはＷＯ３；あるいはＹ２Ｏ３；あるいはＺｎＯ；あるいはＺｒＯ２を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一実施形態において、本開示の活性剤担体において使用可能な混合酸化物としては、限定されるものではないが、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、ゼオライト、クレー鉱物、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジルコニア、およびアルミン酸亜鉛；あるいはシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジルコニア、およびアルミン酸亜鉛；あるいはシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、およびアルミナ−チタニアが挙げられる。いくつかの実施形態において、本開示の活性剤担体において使用可能な混合酸化物は、シリカ−アルミナ；あるいはシリカ−チタニア；あるいはシリカ−ジルコニア；あるいはゼオライト；あるいはクレー鉱物；あるいはアルミナ−チタニア；あるいはアルミナ−ジルコニア；あるいはアルミン酸亜鉛を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの実施形態において、クレー鉱物、アルミノケイ酸カルシウムまたはアルミノケイ酸ナトリウムなどのアルミノケイ酸塩が、本開示の活性剤担体において使用することができる有用な酸化物である。
【０２０８】
一態様において、また、本開示の任意の実施形態において、固体酸化物材料は、少なくとも１種類の電子求引性成分（例えば、電子求引性陰イオン源）を接触させることによって化学的に処理される。さらに、固体酸化物材料は、場合により金属イオンで化学的に処理した後に、焼成して、金属を含有する、または金属を含浸させた、化学的に処理された固体酸化物を形成することができる。あるいは、固体酸化物材料と電子求引性陰イオン源を同時に接触、焼成することもできる。酸化物を電子求引性成分（例えば、電子求引性陰イオンの塩または酸）と接触させる方法としては、限定されるものではないが、ゲル化、同時ゲル化、ある化合物の別の化合物への含浸などが挙げられる。一般に、任意の接触方法の後に、酸化物化合物、電子求引性陰イオン、および存在する場合には金属イオンの接触混合物を焼成することができる。
【０２０９】
酸化物を処理するために用いる電子求引性成分は、処理時に固体酸化物のルイス酸度またはブレンステッド酸度を高めるいずれの成分であってもよい。一態様において、電子求引性成分は、その陰イオンの供給源または前駆体として働き得る塩、酸、または他の化合物（例えば、揮発性有機化合物）から誘導される電子求引性陰イオンであり得る。一態様において、電子求引性陰イオンとしては、限定されるものではないが、硫酸塩イオン、重硫酸イオン、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フルオロ硫酸イオン、フルオロホウ酸イオン、リン酸イオン、フルオロリン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリフラートイオン、フルオロジルコン酸イオン、フルオロチタン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリフラートイオン、およびそれらの組合せ；あるいは硫酸イオン、重硫酸イオン、フッ化物イオン、塩化物イオン、フルオロ硫酸イオン、フルオロホウ酸イオン、リン酸イオン、フルオロリン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリフラートイオン、フルオロジルコン酸イオン、フルオロチタン酸イオン、およびそれらの組合せ；あるいはフッ化物イオン、塩化物イオン、重硫酸イオン、硫酸イオン、それらの組合せ；あるいは硫酸イオン、重硫酸イオン、およびそれらの組合せ；あるいはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、およびそれらの組合せ；あるいはフルオロ硫酸イオン、フルオロホウ酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリフラートイオン、フルオロジルコン酸イオン、フルオロチタン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリフラートイオン、およびそれらの組合せ；あるいはフッ化物イオン、塩化物イオン、それらの組合せ；あるいは重硫酸イオン、硫酸イオン、それらの組合せが挙げられる。いくつかの実施形態において、電子求引性陰イオンは、硫酸イオン；あるいは重硫酸イオン；あるいはフッ化物イオン；あるいは塩化物イオン；あるいは臭化物イオン；あるいはヨウ化物イオン；あるいはフルオロ硫酸イオン；あるいはフルオロホウ酸イオン；あるいはリン酸イオン；あるいはフルオロリン酸イオン；あるいはトリフルオロ酢酸イオン；あるいはトリフラートイオン；あるいはフルオロジルコン酸イオン；あるいはフルオロチタン酸イオン；あるいはトリフルオロ酢酸イオン；あるいはトリフラートイオンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに、これらの電子求引性陰イオンの供給源として働く他のイオン性または非イオン性化合物も本開示において使用可能である。
【０２１０】
電子求引性成分が電子求引性陰イオンの塩を含む場合、その塩の対イオンまたは陽イオンは、焼成の際に塩を復帰させる、または分解されて酸に戻るいずれの陽イオンであってもよい。電子求引性陰イオンの供給源として働くための、特定の塩の適性を示す因子としては、限定されるものではないが、所望の溶媒における塩の溶解度、陽イオンの逆反応の不在、陽イオンと陰イオン間のイオン対効果、陽イオンにより塩に付与される吸湿性、および陰イオンの熱安定性が挙げられる。一態様において、電子求引性陰イオンの塩において好適な陽イオンとしては、限定されるものではないが、アンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、Ｈ＋イオン、および［Ｈ（ＯＥｔ２）２］＋イオン；あるいはアンモニウムイオン；あるいはトリアルキルアンモニウムイオン；あるいはテトラアルキルアンモニウムイオン；あるいはテトラアルキルホスホニウムイオン；あるいはＨ＋イオン；あるいは［Ｈ（ＯＥｔ２）２］＋イオンが挙げられる。
【０２１１】
さらに、活性剤担体の固有の酸度を所望のレベルに合わせるために、種々の割合で、１種以上の異なる電子求引性陰イオンの組合せを使用することができる。電子求引性成分の組合せは、酸化物材料と、同時にまたは個々に、かつ、所望の化学的に処理された固体酸化物の酸度を得る任意の順序で接触させることができる。例えば、本開示の一態様は、２種類以上の電子求引性陰イオン源化合物を、２つ以上の別個の接触ステップで用いることである。化学的に処理された固体酸化物を調製するこのようなプロセスの限定されない態様は、次のようなものであり得る。選択された固体酸化物化合物、または酸化物化合物の組合せを第一の電子求引性陰イオン源化合物と接触させて第一の混合物を形成し、次に、この第一の混合物を焼成し、この焼成された第一の混合物を、次に、第二の電子求引性陰イオン源化合物と接触させて第二の混合物を形成し、その後、第二の混合物を焼成して、処理された固体酸化物化合物を形成する。このようなプロセスにおいて、第一および第二の電子求引性陰イオン源化合物は、同一の化合物であってもよいが、一般に異なる化合物である。
【０２１２】
本開示の一態様において、固体酸化物活性剤担体（化学的に処理された固体酸化物）は、
（１）固体酸化物化合物を少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源化合物と接触させて第一の混合物を形成すること、および
（２）第一の混合物を焼成して固体酸化物活性剤担体を形成すること
を含むプロセスによって生産することができる。
【０２１３】
本開示の別の態様において、固体酸化物活性剤担体（化学的に処理された固体酸化物）は、
（１）少なくとも１種類の固体酸化物化合物を第一の電子求引性陰イオン源化合物と接触させて第一の混合物を形成すること、
（２）第一の混合物を焼成して、焼成された第一の混合物を生産すること、
（３）焼成された第一の混合物を第二の電子求引性陰イオン源化合物と接触させて第二の混合物を形成すること、および
（４）第二の混合物を焼成して固体酸化物活性剤担体を形成すること
を含むプロセスによって生産することができる。固体酸化物活性剤担体は、単に、処理された固体酸化物化合物と呼ぶこともある。
【０２１４】
本開示の別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、少なくとも１種類の固体酸化物化合物が、電子求引性陰イオン源と接触させる前、接触時、または接触後に焼成され、かつ、アルミノキサンと有機ホウ酸塩が実質的に存在していない場合に、少なくとも１種類の固体酸化物を少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源化合物と接触させることによって生産または形成することができる。一実施形態において、化学的に処理された固体酸化物は、少なくとも１種類の固体酸化物化合物が、電子求引性陰イオン源と接触させる前に焼成され、かつ、アルミノキサンと有機ホウ酸塩が実質的に存在していない場合に、少なくとも１種類の固体酸化物を少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源化合物と接触させることによって；あるいは、少なくとも１種類の固体酸化物化合物が電子求引性陰イオン源との接触時に焼成され、かつ、アルミノキサンと有機ホウ酸塩が実質的に存在していない場合に、少なくとも１種類の固体酸化物を少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源化合物と接触させることによって；あるいは、少なくとも１種類の固体酸化物化合物が、電子求引性陰イオン源との接触後に焼成され、かつ、アルミノキサンと有機ホウ酸塩が実質的に存在していない場合に、少なくとも１種類の固体酸化物を少なくとも１種類の電子求引性陰イオン源化合物と接触させることによって、生産または形成することができる。
【０２１５】
本開示の一態様において、固体酸化物が処理され、かつ乾燥されたら、その後に焼成を行うことができる。処理された固体酸化物の焼成は、一般には周囲雰囲気中、あるいは乾燥周囲雰囲気中で行われる。固体酸化物は、２００℃〜９００℃；あるいは３００℃〜８００℃；あるいは４００℃〜７００℃；あるいは３５０℃〜５５０℃の温度で行うことができる。固体酸化物がこの焼成温度で維持される時間は、１分〜１００時間；あるいは１時間〜５０時間；あるいは３時間〜２０時間；あるいは１時間〜１０時間であり得る。
【０２１６】
さらに、焼成時には、任意の種の適切な雰囲気を使用することができる。一般に、焼成は、空気などの酸化雰囲気中で行われる。あるいは、窒素もしくはアルゴンなどの不活性雰囲気、または水素もしくは一酸化炭素などの還元雰囲気を使用することもできる。一実施形態において、焼成に用いられる雰囲気は、空気、窒素、アルゴン、水素または一酸化炭素、またはそれらの任意の組合せ；あるいは窒素、アルゴン、水素、一酸化炭素、またはそれらの任意の組合せ；あるいは空気；あるいは窒素；あるいはアルゴン；あるいは水素；あるいは一酸化炭素を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２１７】
別の態様、および開示の任意の実施形態において、化学的に処理された固体酸化物を調製するために用いられる固体酸化物成分は、０．１ｃｃ／ｇを超える気孔容積を持ち得る。別の態様において、固体酸化物成分は、０．５ｃｃ／ｇを超える；あるいは１．０ｃｃ／ｇを超える気孔容積を持ち得る。さらに別の態様において、固体酸化物成分は、１００〜１，０００ｍ２／ｇの表面積を持ち得る。別の態様において、固体酸化物成分は、２００〜８００ｍ２／ｇ；あるいは２５０〜６００ｍ２／ｇの表面積を持ち得る。
【０２１８】
固体酸化物材料は、ハロゲン化物イオン源、硫酸イオン源、またはその組合せで処理することができ、場合により、金属イオンで処理し、その後、焼成して、化学的に処理された固体酸化物を粒子状固体の形態で提供することができる。一態様において、固体酸化物材料は、硫酸イオン源（硫酸化剤と呼ばれる）、リン酸イオン源（リン酸化剤と呼ばれる）、ヨウ化物イオン源（ヨウ化物化剤と呼ばれる）、臭化物イオン源（臭化物化剤と呼ばれる）塩化物イオン源（塩化物化剤と呼ばれる）、フッ化物イオン源（フッ化物化剤と呼ばれる）、またはそれらの任意の組合せで処理され、かつ、焼成されて、固体酸化物活性化体となる。別の態様において、有用な酸性活性剤担体は、ヨウ化物化アルミナ、臭化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、フッ化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、リン酸化アルミナ、ヨウ化物化シリカ−アルミナ、臭化物化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、リン酸化シリカ−アルミナ、ヨウ化物化シリカ−ジルコニア、臭化物化シリカ−ジルコニア、塩化物化シリカ−ジルコニア、フッ化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニア、リン酸化シリカ−ジルコニア；ヨウ化物、臭化物、塩化物、フッ化物、硫酸塩もしくはリン酸塩で処理された柱状クレー（例えば、柱状モンモリロナイト）、ヨウ化物、臭化物、塩化物、フッ化物、硫酸塩もしくはリン酸塩で処理されたアルミノリン酸塩（例えば、モレキュラーシーブ）、またはこれらの酸性活性剤担体の任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに、これらの活性剤担体はいずれも場合により、本明細書で提供されるように、金属イオンで処理することができる。
【０２１９】
あるいは、有用な酸性活性剤担体は、塩化物化アルミナ、フッ化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、リン酸化アルミナ、塩化物化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、塩化物化シリカ−ジルコニア、フッ化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニア；硫酸塩、フッ化物もしくは塩化物で処理されたアルミノリン酸塩、またはこれらの酸性活性剤担体の任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに、この固体酸化物は２種類以上の電子求引性陰イオンで処理することができ、例えば、酸性活性剤担体は、硫酸塩およびフッ化物で処理されたアルミノリン酸塩またはアルミノケイ酸塩；フッ化物および塩化物で処理されたシリカ−アルミナ；またはリン酸塩およびフッ化物で処理されたアルミナを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２２０】
あるいは、また、別の態様において、有用な酸性活性剤担体は、フッ化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、硫酸化シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−ジルコニア、硫酸化シリカ−ジルコニアまたはリン酸化アルミナまたはこれらの酸性活性剤担体の任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに別の態様において、有用な酸性活性剤担体は、ヨウ化物化アルミナ；あるいは臭化物化アルミナ；あるいは塩化物化アルミナ；あるいはフッ化物化アルミナ；あるいは硫酸化アルミナ；あるいはリン酸化アルミナ；あるいはヨウ化物化シリカ−アルミナ；あるいは臭化物化シリカ−アルミナ；あるいは塩化物化シリカ−アルミナ；あるいはフッ化物化シリカ−アルミナ；あるいは硫酸化シリカ−アルミナ；あるいはリン酸化シリカ−アルミナ；あるいはヨウ化物化シリカ−ジルコニア；あるいは臭化物化シリカ−ジルコニア；あるいは塩化物化シリカ−ジルコニア；あるいはフッ化物化シリカ−ジルコニア；あるいは硫酸化シリカ−ジルコニア；あるいはリン酸化シリカ−ジルコニア；あるいは柱状クレー（例えば、柱状モンモリロナイト）；あるいはヨウ化物化柱状クレー；あるいは臭化物化柱状クレー；あるいは塩化物化柱状クレー；あるいはフッ化物化柱状クレー；あるいは硫酸化柱状クレー；あるいはリン酸化柱状クレー；あるいはヨウ化物化アルミノリン酸塩；あるいは臭化物化アルミノリン酸塩；あるいは塩化物化アルミノリン酸塩；あるいはフッ化物化アルミノリン酸塩；あるいは硫酸化アルミノリン酸塩；あるいはリン酸化アルミノリン酸塩；またはこれらの酸性活性剤担体の任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。また、本明細書で開示される活性剤担体はいずれも場合により、金属イオンで処理することができる。
【０２２１】
本開示の一態様において、化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化固体酸化物を粒状固体の形態で含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、この場合、フッ化物イオン源は、フッ化物化剤で処理することによって固体酸化物に添加される。さらに別の態様において、フッ化物イオンは、好適な溶媒中で固体酸化物のスラリーを形成させることによって固体酸化物に添加することができる。一実施形態において、溶媒はアルコール、水またはそれらの組合せ；あるいはアルコール；あるいは水であり得る。一実施形態において、好適なアルコールは、それらの揮発性および低表面張力のために、炭素１〜３個のアルコールを含み得る。本開示の別の態様において、固体酸化物は、焼成ステップ中にフッ化物化剤で処理することができる。フッ化物源として働き、かつ、焼成ステップ中に固体酸化物を完全に接触させることができるいずれのフッ化物化剤も使用可能である。限定されない実施形態において、本開示において使用可能なフッ化物化剤としては、限定されるものではないが、フッ化水素酸（ＨＦ）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、重フッ化アンモニウム（ＮＨ４ＨＦ２）、テトラフルオロホウ酸アンモニウム（ＮＨ４ＢＦ４）、ケイフッ化アンモニウム（ヘキサフルオロシリケート）（（ＮＨ４）２ＳｉＦ６）、ヘキサフルオロリン酸アンモニウム（ＮＨ４ＰＦ６）、およびそれらの組合せ；あるいはフッ化水素酸（ＨＦ）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、重フッ化アンモニウム（ＮＨ４ＨＦ２）、テトラフルオロホウ酸アンモニウム（ＮＨ４ＢＦ４）、およびそれらの組合せが挙げられる。他の限定されない実施形態において、フッ化物化剤は、フッ化水素酸（ＨＦ）；あるいはフッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）；あるいは重フッ化アンモニウム（ＮＨ４ＨＦ２）；あるいはテトラフルオロホウ酸アンモニウム（ＮＨ４ＢＦ４）；あるいはケイフッ化アンモニウム（ヘキサフルオロシリケート）（（ＮＨ４）２ＳｉＦ６）；あるいはヘキサフルオロリン酸アンモニウム（ＮＨ４ＰＦ６）を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。例えば、重フッ化アンモニウムＮＨ４ＨＦ２は、その使用が容易で、入手もしやすいためにフッ化物化剤として使用可能である。
【０２２２】
本開示の別の態様において、固体酸化物は、焼成ステップ中にフッ化物化剤で処理することができる。焼成ステップ中に固体酸化物を完全に接触させることができるフッ化物化剤はいずれも使用可能である。例えば、これまでに記載したフッ化物化剤の他、揮発性有機フッ化物化剤を使用することもできる。本開示のこの態様において有用な揮発性有機フッ化物化剤としては、限定されるものではないが、フレオン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロベンゼン、フルオロメタン、トリフルオロエタノール、およびそれらの組合せが挙げられる。いくつかの実施形態において、揮発性フッ化物化剤は、フレオン；あるいはペルフルオロヘキサン；あるいはペルフルオロベンゼン；あるいはフルオロメタン；あるいはトリフルオロエタノールを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。気体状のフッ化水素またはフッ素自体も固体酸化物とともに使用することができ、焼成中にフッ化物化される。固体酸化物をフッ化物化剤と接触させる１つの好都合な方法は、焼成中に、固体酸化物を流動化するために用いるガス流中にフッ化物化剤を気化させることである。
【０２２３】
同様に、本開示の別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、塩化物化固体酸化物を粒状固体の形態で含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、この場合、塩化物イオン源は、塩化物化剤で処理することによって固体酸化物に添加される。塩化物イオンは、好適な溶媒中で固体酸化物のスラリーを形成させることによって固体酸化物に添加することができる。一実施形態において、溶媒はアルコール、水またはそれらの組合せ；あるいはアルコール；あるいは水であり得る。一実施形態において、好適なアルコールは、それらの揮発性および低表面張力のために、炭素１〜３個のアルコールを含み得る。本開示の別の態様において、固体酸化物は、焼成ステップ中にフッ化物化剤で処理することができる。塩化物源として働き、かつ、焼成ステップ中に固体酸化物を完全に接触させることができるいずれの塩化物化剤も使用可能である。限定されない実施形態において、揮発性有機塩化物化剤を使用することができる。いくつかの実施形態において、揮発性有機塩化物化剤としては、限定されるものではないが、塩化物含有フレオン、ペルクロロベンゼン、クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタノール、またはそれらの任意の組合せが挙げられる。いくつかの実施形態において、揮発性有機塩化物化剤は、塩化物含有フレオン；あるいはペルクロロベンゼン；あるいはクロロメタン；あるいはジクロロメタン；あるいはクロロホルム；あるいは四塩化炭素；あるいはトリクロロエタノールを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。気体状の塩化水素または塩素自体も、焼成中に固体酸化物とともに使用することができる。酸化物を塩化物化剤と接触させる１つの好都合な方法は、焼成中に、固体酸化物を流動化するために用いるガス流中に塩化物化剤を気化させることである。
【０２２４】
さらに別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、臭化物化固体酸化物を粒状固体の形態で含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、この場合、臭化物イオン源は、臭化物化剤で処理することによって固体酸化物に添加される。臭化物イオンは、好適な溶媒中で固体酸化物のスラリーを形成させることによって固体酸化物に添加することができる。一実施形態において、臭化物化溶媒はアルコール、水またはそれらの組合せ；あるいはアルコール；あるいは水であり得る。一実施形態において、好適なアルコールは、それらの揮発性および低表面張力のために、炭素１〜３個のアルコールを含み得る。本開示の別の態様において、固体酸化物は、焼成ステップ中に臭化物化剤で処理することができる。臭化物源として働き、かつ、焼成ステップ中に固体酸化物を完全に接触させることができるいずれの臭化物化剤も使用可能である。限定されない実施形態において、揮発性有機臭化物化剤を使用することができる。いくつかの実施形態において、揮発性有機塩化物化剤としては、限定されるものではないが、臭化物含有フレオン、ブロモメタン、ジブロモメタン、トリブロモエタン、テトラブロモエチレン、ブロモフォーム、四臭化炭素、トリブロモエタノール、またはそれらの任意の組合せが挙げられる。いくつかの実施形態において、揮発性有機塩化物化剤は、臭化物含有フレオン；あるいはブロモメタン；あるいはジブロモメタン；あるいはブロモフォーム；あるいは四臭化炭素；あるいはトリブロモエタノールを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。気体状の臭化水素または臭素自体も、焼成中に固体酸化物とともに使用することができる。酸化物を臭化物化剤と接触させる１つの好都合な方法は、焼成中に、固体酸化物を流動化するために用いるガス流中に臭化物化剤を気化させることである。
【０２２５】
一態様において、固体酸化物を焼成する前に存在するフッ化物イオン、塩化物イオンまたは臭化物イオンの量は一般に２〜５０重量％であり、この場合、重量％は焼成前の固体酸化物の重量に対するものである。別の態様において、固体酸化物を焼成する前に存在するフッ化物イオンまたは塩化物イオンの量は３〜２５重量％；あるいは４〜２０重量％である。ハロゲン化物を含浸させると、このハロゲン化物化酸化物は、限定されるものではないが、吸引濾過とそれに続く蒸発、真空下での乾燥、スプレードライなどを含む、当技術分野で公知の任意の方法で乾燥させることができる。一実施形態において、含浸された固体酸化物を乾燥することなく、焼成を開始することもできる。
【０２２６】
一態様において、シリカ−アルミナまたはそれらの組合せを固体酸化物材料として使用することができる。処理されたシリカ−アルミナを調製するために用いられるシリカ−アルミナは、０．５ｃｃ／ｇを超える気孔容積を持ち得る。一態様において、この気孔容積は０．８ｃｃ／ｇを超える；あるいは１．０ｃｃ／ｇを超える場合もある。さらに、シリカ−アルミナは、１００ｍ２／ｇを超える表面積を持ち得る。一態様において、表面積は２５０ｍ２／ｇを超え；あるいは３５０ｍ２／ｇを超える。一般に、このシリカ−アルミナは５〜９５％のアルミナ含量を持つ。一態様において、シリカ−アルミナのアルミナ含量は５〜５０％、あるいは８〜３０重量％アルミナであり得る。さらに他の態様において、固体酸化物成分は、シリカ不含のアルミナ、またはアルミナ不含のシリカも含み得る。
【０２２７】
別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、硫酸化固体酸化物を粒状固体の形態で含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、この場合、硫酸イオン源は、硫酸化剤で処理することによって固体酸化物に添加される。硫酸化固体酸化物は、硫酸塩と固体酸化物成分、すなわち、記載されている任意の固体酸化物成分（例えば、アルミナまたはシリカ−アルミナ）を粒状固体の形態で含み得る。硫酸化固体酸化物は、場合により、焼成された硫酸化固体酸化物が金属を含み得るように、金属イオンでさらに処理することができる。一態様において、硫酸化固体酸化物は硫酸塩とアルミナを含むことができ；あるいは硫酸化固体酸化物は硫酸塩とシリカ−アルミナを含むことができる。本開示の一態様において、硫酸化アルミナは、アルミナまたはシリカアルミナを硫酸塩源で処理するプロセスによって形成される。固体酸化物を完全に接触させることができるいずれの硫酸塩も使用可能である。一実施形態において、硫酸塩源としては、限定されるものではないが、硫酸または硫酸塩含有塩（例えば、硫酸アンモニウム）が挙げられる。一態様において、このプロセスは、好適な溶媒中で固体酸化物のスラリーを形成させることによって行うことができる。一実施形態において、溶媒はアルコール、水またはそれらの組合せ；あるいはアルコール；あるいは水であり得る。一実施形態において、好適なアルコールは、それらの揮発性および低表面張力のために、炭素１〜３個のアルコールを含み得る。
【０２２８】
一態様、および本開示の任意の実施形態において、焼成前に存在する硫酸塩イオンの量は一般、固体酸化物１００重量部に対して硫酸塩イオン０．５重量部〜１００重量部のである。別の態様において、焼成前に存在する硫酸塩イオンの量は一般に、固体酸化物１００重量部に対して硫酸塩イオン１重量部〜５０重量部；あるいは固体酸化物１００重量部に対して硫酸塩イオン５重量部〜３０重量部である。硫酸塩を含浸させると、この硫酸化固体酸化物は、限定されるものではないが、吸引濾過とそれに続く蒸発、真空下での乾燥、スプレードライなどを含む、当技術分野で公知の任意の方法で乾燥させることができる。一実施形態において、含浸された固体酸化物を乾燥することなく、焼成を開始することもできる。
【０２２９】
さらに別の態様において、化学的に処理された固体酸化物は、リン酸化固体酸化物を粒状固体の形態で含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得、この場合、リン酸イオン源は、リン酸化剤で処理することによって固体酸化物に添加される。リン酸化固体酸化物は、リン酸塩と記載されている任意の固体酸化物成分（例えば、アルミナまたはシリカ−アルミナ）を粒状固体の形態で含み得る。リン酸化固体酸化物は、場合により、焼成されたリン酸化固体酸化物が金属を含み得るように、金属イオンでさらに処理することができる。一態様において、リン酸化固体酸化物はリン酸塩とアルミナ；あるいはリン酸塩とシリカ−アルミナを含み得る。本開示の一態様において、リン酸化アルミナは、アルミナまたはシリカ−アルミナをリン酸塩源で処理するプロセスによって形成される。固体酸化物を完全に接触させることができるいずれのリン酸塩も使用可能である。一実施形態において、リン酸塩源としては、限定されるものではないが、リン酸、亜リン酸またはリン酸塩含有塩（例えば、リン酸アンモニウム）が挙げられる。一態様において、このプロセスは、好適な溶媒中で固体酸化物のスラリーを形成させることによって行うことができる。一実施形態において、溶媒はアルコール、水またはそれらの組合せ；あるいはアルコール；あるいは水であり得る。一実施形態において、好適なアルコールは、それらの揮発性および低表面張力のために、炭素１〜３個のアルコールを含み得る。
【０２３０】
一態様、および本開示の任意の実施形態において、焼成前に存在するリン酸イオンの量は一般に、固体酸化物１００重量部に対してリン酸イオン０．５重量部〜１００重量部である。別の態様において、焼成前に存在するリン酸イオンの量は一般に、固体酸化物１００重量部に対してリン酸イオン１重量部〜５０重量部；あるいは固体酸化物１００重量部に対してリン酸イオン５重量部〜３０重量部である。硫酸塩を含浸させると、このリン酸化固体酸化物は、限定されるものではないが、吸引濾過とそれに続く蒸発、真空下での乾燥、スプレードライなどを含む、当技術分野で公知の任意の方法で乾燥させることができる。一実施形態において、含浸された固体酸化物を乾燥することなく、焼成を開始することもできる。
【０２３１】
電子求引性成分（例えば、ハロゲン化物イオンまたは硫酸塩イオン）で処理されることに加えて、本開示の固体無機酸化物は場合により金属源で処理することもできる。一実施形態において、この金属源は金属塩または金属含有化合物であり得る。本開示の一態様において、金属含有化合物の金属塩は溶液形態で固体酸化物に添加または含浸させ、焼成時に担体金属に変換することができる。従って、固体無機酸化物に含浸させる金属は、亜鉛、チタン、ニッケル、バナジウム、銀、銅、ガリウム、スズ、タングステン、モリブデンまたはそれらの組合せ；あるいは亜鉛、チタン、ニッケル、バナジウム、銀、銅、スズ、またはそれらの任意の組合せ；あるいは亜鉛、ニッケル、バナジウム、スズ、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一実施形態において、固体無機酸化物に含浸させる金属は、亜鉛；あるいはチタン；あるいはニッケル；あるいはバナジウム；あるいは銀；あるいは銅；あるいはガリウム；あるいはスズ；あるいはタングステン；あるいはモリブデンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの実施形態において、亜鉛は、良好な活性を提供し、かつ低コストであるために、固体酸化物に含浸させるために用いることができる。固体酸化物は、その固体酸化物が電子求引性陰イオンで処理される前、処理された後、または処理されると同時に；あるいは固体酸化物が電子求引性陰イオンで処理される前に；あるいは固体酸化物が電子求引性陰イオンで処理された後に；あるいは固体酸化物が電子求引性陰イオンで処理されると同時に、金属塩または金属含有化合物で処理することができる。
【０２３２】
さらに、固体酸化物材料に金属を含浸させる任意の方法を使用することができる。固体酸化物を金属源（例えば、金属塩または金属含有化合物）と接触させる方法としては、限定されるものではないが、ゲル化、同時ゲル化、ある化合物の別の化合物への含浸が挙げられる。一般に、任意の接触方法の後に、固体酸化物、電子求引性陰イオン、および金属イオンの接触混合物を焼成する。あるいは、固体酸化物、電子求引性陰イオン源、および金属塩または金属含有化合物を接触させ、同時に焼成する。
【０２３３】
一態様において、メタロセンまたはメタロセンの組合せは、この混合物を化学的に処理された固体酸化物と接触させる前に、第一の時間の間、オレフィンモノマーおよび／または有機アルミニウム化合物と前接触させることができる。メタロセン、アルファオレフィンモノマー、および／または有機アルミニウム化合物の前接触混合物が、化学的に処理された固体酸化物と接触されると、この化学的に処理された固体酸化物をさらに含む組成物は、「後接触」混合物と呼ぶ。この後接触混合物は、第二の時間の間、さらに接触状態に保持した後に、オリゴマー化プロセスが実施される反応器に仕込むことができる。
【０２３４】
この開示に使用することができる種々の化学的に処理された固体酸化物および化学的に処理された固体酸化物を調製するための種々のプロセスが報告されている。他の特許の中でも、以下の米国特許および公開米国特許出願：第６，１０７，２３０号、第６，１６５，９２９号、第６，２９４，４９４号、第６，３００，２７１号、第６，３１６，５５３号、第６，３５５，５９４号、第６，３７６，４１５号、第６，３９１，８１６号、第６，３９５，６６６号、第６，５２４，９８７号、第６，５４８，４４１号、第６，７５０，３０２号、第６，８３１，１４１号、第６，９３６，６６７号、第６，９９２，０３２号、第７，６０１，６６５号、第７，０２６，４９４号、第７，１４８，２９８号、第７，４７０，７５８号、第７，５１７，９３９号、第７，５７６，１６３号、第７，２９４，５９９号、第７，６２９，２８４号、第７，５０１，３７２号、第７，０４１，６１７号、第７，２２６，８８６号、第７，１９９，０７３号、第７，３１２，２８３号、第７，６１９，０４７号、および第２０１０／００７６１６７号はこのような開示を示し、これらの各特許および公報はその全内容が参照により本明細書に組み入れられる。
【０２３５】
有機アルミニウム化合物
本開示の一態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類の有機アルミニウム化合物を含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセンと、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤と、有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤とを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一態様において、本開示の触媒系において使用可能な有機アルミニウム化合物としては、限定されるものではないが、式：
Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ
を有する化合物が挙げられる。
【０２３６】
一実施形態において、Ｘ１０はそれぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基であり得る。一実施形態において、Ｘ１１はそれぞれ独立に、ハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基（ヒドロカルボキシ基とも呼ばれる）；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基（アロキシドまたはアロキシ基とも呼ばれる）；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基（アルコキシ基とも呼ばれる）；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ５アルコキシド基；あるいはハロゲン化物；あるいは水素化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ５アルコキシド基であり得る。一実施形態において、ｎは１〜３（両端を含む）の数（整数またはその他）；あるいは約１．５、あるいは３であり得る。
【０２３７】
一実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のアルキル基はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基またはオクチル基；あるいはメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基またはオクチル基であり得る。いくつかの実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のアルキル基はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル基；あるいはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基またはイソ−ブチル基；あるいはメチル基；あるいはエチル基；あるいはｎ−プロピル基；あるいはｎ−ブチル基；あるいはイソ−ブチル基；あるいはｎ−ヘキシル基；あるいはｎ−オクチル基であり得る。一実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のアリール基はそれぞれ独立に、フェニル基または置換フェニル基；あるいはフェニル基；あるいは置換フェニル基であり得る。
【０２３８】
一実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のハロゲン化物はそれぞれ独立に、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物であり得る。いくつかの実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のハロゲン化物はそれぞれ独立に、フッ化物；あるいは塩化物；あるいは臭化物；あるいはヨウ化物であり得る。
【０２３９】
一実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のアルコキシドはそれぞれ独立に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトオキシ基またはオクトオキシ基；あるいはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキソキシ基またはオクトオキシ基であり得る。いくつかの実施形態において、アルコキシ基は独立にメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ−ブトキシ基、ｎ−ヘキソキシ基またはｎ−オクトオキシ基；あるいはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基またはイソ−ブトキシ基；あるいはメトキシ基；あるいはエトキシ基；あるいはｎ−プロポキシ基；あるいはｎ−ブトキシ基；あるいはイソ−ブトキシ基；あるいはｎ−ヘキソキシ基；あるいはｎ−オクトオキシ基であり得る。一実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のアリールオキシドはそれぞれ独立に、フェノキシドまたは置換フェノキシド；あるいはフェノキシド；あるいは置換フェノキシドであり得る。
【０２４０】
一実施形態において、本開示の任意の態様または実施形態において使用可能な有機アルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、二ハロゲン化アルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、アルキルアルミニウムジアルコキシド、水素化ジアルキルアルミニウム、二水素化アルキルアルミニウム、およびそれらの組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。他の実施形態において、本開示の任意の態様または実施形態において使用可能な有機アルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、二ハロゲン化アルキルアルミニウム、およびそれらの組合せ；あるいはトリアルキルアルミニウム；あるいはハロゲン化ジアルキルアルミニウム；あるいは二ハロゲン化アルキルアルミニウム；あるいはジアルキルアルミニウムアルコキシド；あるいはアルキルアルミニウムジアルコキシド；あるいは水素化ジアルキルアルミニウム；あるいは二水素化アルキルアルミニウムを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。さらに他の実施形態において、本開示の任意の態様または実施形態において使用可能な有機アルミニウム化合物は、ａトリアルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウムまたはそれらの組合せ；あるいはトリアルキルアルミニウム；あるいはハロゲン化アルキルアルミニウムを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２４１】
限定されない実施形態において、有用なトリアルキルアルミニウム化合物には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムまたはその混合物を含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、有用なトリアルキルアルミニウム化合物には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムまたはその混合物；あるいはトリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムまたはその混合物；あるいはトリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムまたはその混合物を含み得る。他の限定されない実施形態において、有用なトリアルキルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウム；あるいはトリエチルアルミニウム；あるいはトリプロピルアルミニウム；あるいはトリ−ｎ−ブチルアルミニウム；あるいはトリ−イソブチルアルミニウム；あるいはトリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム；あるいはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり得る。
【０２４２】
限定されない実施形態において、有用なハロゲン化アルキルアルミニウムには、塩化ジエチルアルミニウム、臭化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、およびそれらの混合物を含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、有用なハロゲン化アルキルアルミニウムには、塩化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、およびそれらの混合物を含み得る。他の限定されない実施形態において、有用なハロゲン化アルキルアルミニウムは、塩化ジエチルアルミニウム；あるいは臭化ジエチルアルミニウム；あるいは二塩化エチルアルミニウム；あるいはセスキ塩化エチルアルミニウムであり得る。
【０２４３】
一態様において、本開示は、メタロセンを少なくとも１種類の有機アルミニウム化合物およびオレフィンモノマーと前接触させて、前接触混合物を形成した後、この前接触混合物を固体酸化物活性剤担体と接触させて活性触媒を形成することを提供する。この様式で触媒系を調製する場合、必ずしも必要ではないが、一般に、有機アルミニウム化合物の一部を前接触混合物に加えることができ、残りの有機アルミニウム化合物を、前接触混合物が固体酸化物活性剤と接触可能な場合に調製される後接触混合物に加えることができる。しかしながら、前接触ステップまたは後接触ステップのいずれかにおいて、触媒系を調製するために全部の有機アルミニウム化合物を使用することもできる。あるいは、全ての触媒系成分を単一のステップで接触させることもできる。
【０２４４】
さらに、前接触ステップまたは後接触ステップのいずれかにおいて、２種類以上の有機アルミニウム化合物を使用することもできる。有機アルミニウム化合物を複数のステップで添加する場合、本明細書で開示される有機アルミニウム化合物の量は、前接触混合物および後接触混合物の双方に用いられる有機アルミニウム化合物、ならびにそのオリゴマー化反応器に添加される任意の付加的有機アルミニウム化合物の総量を含む。従って、単一の有機アルミニウム化合物を用いるか２種類以上の有機アルミニウム化合物を用いるかによらず、有機アルミニウム化合物の総量が開示される。別の態様において、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）またはトリイソブチルアルミニウムが、本開示において用いられる典型的な有機アルミニウム化合物である。いくつかの実施形態において、有機アルミニウム化合物はトリエチルアルミニウム；あるいはトリイソブチルアルミニウムであり得る。
【０２４５】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系が有機アルミニウム化合物を用いる場合、有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、触媒系が有機アルミニウム化合物を用いる場合、有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、そのモル比はＡｌ：特定の金属のモル比（例えば、Ａｌ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。
【０２４６】
別の態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系が有機アルミニウム化合物を用いる場合、有機アルミニウム化合物のアルミニウム−炭素結合とメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ−Ｃ結合：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、触媒系が有機アルミニウム化合物を用いる場合、アルミニウム−炭素結合または有機アルミニウム化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ−Ｃ結合：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、その比はＡｌ−Ｃ結合：特定の金属の比（例えば、Ａｌ−Ｃ結合：Ｚｒのモル比）で示すことができる。
【０２４７】
アルミノキサン
一態様において、本開示は、少なくとも１種類のメタロセンと少なくとも１種類の活性剤を含む触媒系を包含する。この開示は、アルファオレフィンモノマーとメタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）をさらに包含する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。アルミノキサンは、ポリ（ヒドロカルビルアルミニウムオキシド）、有機アルミノキサンまたはアルモキサンとも呼ばれる。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類のアルミノキサン化合物を含み得る。アルミノキサンは本明細書に記載され、限定されるものではないが、化学的に処理された固体酸化物と；あるいは化学的に処理された固体酸化物および別の活性剤と組み合わせて使用することができる。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物第一の活性剤、およびアルモキサンを含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２４８】
本開示の触媒系において使用可能なアルモキサン化合物としては、限定されるものではないが、オリゴマー化合物が挙げられる。オリゴマーアルミノキサン化合物は、直鎖構造、環式もしくはケージ構造、または３つ全ての混合物を含み得る。オリゴマーアルミノキサン、オリゴマー化合物であれポリマー化合物であれ、式：
【化１３４】
0005620986.tif 000135
（式中、Ｒ１２は直鎖または分枝アルキル基である）
の繰り返し単位を有する。式：
【化１３５】
0005620986.tif 000136
（式中、Ｒ１２は直鎖または分枝アルキル基である）
を有する直鎖アルミノキサンも本開示によって包含される。式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎの有機アルミニウム化合物のアルキル基は本明細書において独立に記載されているが、これらのアルキル基は、限定されるものではないが、式Ｉを有するアルミノキサンをさらに記載するために使用することができる。一般に、アルモキサンのｎは１より大きい；あるいは２より大きいものであり得；または１より大きい；あるいは２より大きい平均を持ち得る。一実施形態において、ｎは２〜１５；あるいは３〜１０の範囲であり得、または２〜１５；あるいは３〜１０の範囲の平均を有する。
【０２４９】
さらに、アルミノキサンはまた、式Ｒｔ５ｍ＋αＲｂｍ−αＡｌ４ｍＯ３ｍ（式中、ｍは３または４であり、かつ、α＝ｎＡｌ（３）−ｎＯ（２）＋ｎＯ（４）であり、ここで、ｎＡｌ（３）は三配位アルミニウム原子の数であり、ｎＯ（２）は二配位酸素原子の数であり、ｎＯ（４）は四配位酸素原子の数であり、Ｒｔは末端アルキル基を表し、かつ、Ｒｂはブリッジングアルキル基を表し；ここで、Ｒは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキルである）のケージ構造を持ち得る。式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎの有機アルミニウム化合物のアルキル基は本明細書において独立に記載されているが、これらのアルキル基は、限定されるものではないが、式Ｒｔ５ｍ＋αＲｂｍ−αＡｌ４ｍＯ３ｍのケージ構造を有するアルミノキサンをさらに記載するために使用することができる。
【０２５０】
限定されない実施形態において、有用なアルミノキサンには、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサン、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ｎ−プロピルアルミノキサン、イソ−プロピルアルミノキサン、ｎ−ブチルアルミノキサン、ｓｅｃ−ブチルアルミノキサン、イソ−ブチルアルミノキサン、ｔ−ブチルアルミノキサン、１−ペンチルアルミノキサン、２−ペンチルアルミノキサン、３−ペンチルアルミノキサン、イソ−ペンチルアルミノキサン、ｎｅｏペンチルアルミノキサンまたはその混合物を含むことができ；いくつかの限定されない実施形態において、有用なアルミノキサンには、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、イソブチルアルミノキサン、ｔ−ブチルアルミノキサンまたはその混合物を含み得る。他の限定されない実施形態において、有用なアルミノキサンは、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）；あるいはエチルアルミノキサン；あるいは修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）；あるいはｎ−プロピルアルミノキサン；あるいはイソ−プロピルアルミノキサン；あるいはｎ−ブチルアルミノキサン；あるいはｓｅｃ−ブチルアルミノキサン；あるいはイソ−ブチルアルミノキサン；あるいはｔ−ブチルアルミノキサン；あるいは１−ペンチルアルミノキサン；あるいは２−ペンチルアルミノキサン；あるいは３−ペンチルアルミノキサン；あるいはイソ−ペンチルアルミノキサン；あるいはｎｅｏペンチルアルミノキサンであり得る。
【０２５１】
Ｒ１２などの種々のタイプの「Ｒ」基を有する有機アルミノキサンが本開示に包含されるが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサンまたはイソブチルアルミノキサンも、本開示の触媒系において用いられるアルミノキサン活性剤として使用することができる。これらのアルミノキサンは、それぞれトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムから調製され、それぞれポリ（メチルアルミニウムオキシド）、ポリ（エチルアルミニウムオキシド）およびポリ（イソブチルアルミニウムオキシド）と呼ばれる場合もある。アルミノキサンを、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる米国特許第４，７９４，０９６号に開示されているものなどのトリアルキルアルミニウムと組み合わせて用いることも、本開示の範囲内にある。
【０２５２】
本開示は、式（−Ａｌ（Ｒ１２）Ｏ−）ｎおよびＲ１２（−Ａｌ（Ｒ１２）Ｏ−）ｎＡｌ（Ｒ１２）２のアルミノキサンにおいて多数のｎ値を意図し、好ましくは、ｎは少なくとも約３である。しかしながら、有機アルミノキサンをどのように調製し、保存し、使用するかによって、ｎの値は１つのアルミノキサンサンプル内で多様であり、このような有機アルミノキサンの組合せも本開示の方法および組成物に含まれる。
【０２５３】
アルミノキサンを含む触媒系を調製する際、触媒系におけるアルミノキサン中のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。一実施形態において、触媒系におけるアルミノキサン中のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比（Ａｌ：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、その比はＡｌ：特定の金属の比（例えば、Ａｌ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。一態様において、オリゴマー化区域に添加するアルミノキサンの量は、０．０１ｍｇ／Ｌ〜１０００ｍｇ／Ｌ；あるいは０．１ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌ；あるいは１ｍｇ／Ｌ〜５０ｍｇ／Ｌの範囲の量であり得る。
【０２５４】
有機アルミノキサンは、当技術分野で周知の種々の手順によって調製することができる。有機アルミノキサンの調製の例は、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる米国特許第３，２４２，０９９号および同第４，８０８，５６１号に開示されている。どのようにアルミノキサンを調製できるかの一例は次の通りである。不活性有機溶媒に溶かした水をＡｌＲ３などのアルミニウムアルキル化合物と反応させて、所望の有機アルミノキサン化合物を形成することができる。この記述に縛られるものではないが、この合成方法によって直鎖種および環式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）ｎ種双方のアルミノキサンの混合物を得ることができると考えられ、双方とも本開示によって包含される。あるいは、有機アルミノキサンは、不活性有機溶媒中でＡｌＲ３などのアルミニウムアルキル化合物を水和硫酸銅などの水和塩と反応させることによって調製することができる。
【０２５５】
他の触媒成分は、活性化ステップの反応体、中間体および生成物に対して実質的に不活性な溶媒中でアルミノキサンと接触させることができる。この様式で形成された触媒系は、限定されるものではないが濾過を含む、当業者に公知の方法によって回収することができ、または触媒系は、単離せずにオリゴマー化反応器に導入することもできる。
【０２５６】
有機亜鉛化合物
開示されるように、本開示の一態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含むことができ、電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類の有機亜鉛化合物を含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および有機亜鉛化合物を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一態様において、本開示の触媒系において使用可能な有機亜鉛化合物としては、限定されるものではないが、式：
【化１３６】
0005620986.tif 000137
を有する化合物が挙げられる。
【０２５７】
一実施形態において、Ｘ１２はそれぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基であり得る。一実施形態において、Ｘ１３はそれぞれ独立に、ハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ５アルコキシド基；あるいはハロゲン化物；あるいは水素化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ５アルコキシド基であり得る。一実施形態において、ｐは、１〜２（両端を含む）の数（整数またはその他）；あるいは１；あるいは２であり得る。アルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基、およびハロゲン化物は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１０およびＸ１１に関して可能性のある基として本明細書において独立に記載されており、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基、およびハロゲン化物は、限定されるものではないが、本開示において記載される態様および実施形態において使用可能な、式Ｚｎ（Ｘ１２）ｐ（Ｘ１３）２−ｐを有する有機亜鉛化合物を記載するために使用することができる。
【０２５８】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、有用な有機亜鉛化合物は、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジネオペンチル亜鉛、ジ（トリメチルシリルメチル）亜鉛、それらの任意の組合せ；あるいはジメチル亜鉛；あるいはジエチル亜鉛；あるいはジプロピル亜鉛；あるいはジブチル亜鉛；あるいはジネオペンチル亜鉛；あるいはジ（トリメチルシリルメチル）亜鉛を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２５９】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系が有機亜鉛化合物を用いる場合、有機亜鉛化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｚｎ：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、触媒系が有機亜鉛化合物を用いる場合、有機亜鉛化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｚｎ：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、その比はＺｎ：特定の金属の比（例えば、Ｚｎ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。
【０２６０】
有機マグネシウム化合物
本開示のさらなる態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類の有機マグネシウム化合物を含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および有機マグネシウム化合物を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一態様において、本開示の触媒系において使用可能な有機マグネシウム化合物としては、限定されるものではないが、式：
【化１３７】
0005620986.tif 000138
を有する化合物が挙げられる。
【０２６１】
一実施形態において、Ｘ１７はそれぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基であり得る。一実施形態において、Ｘ１８はそれぞれ独立に、ハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ５アルコキシド基；あるいはハロゲン化物；あるいは水素化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいはＣ１−Ｃ５アルコキシド基であり得る。一実施形態において、ｑは、１〜２（両端を含む）の数（整数またはその他）；あるいは１；あるいは２であり得る。アルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基、およびハロゲン化物は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１０およびＸ１１に関して可能性のある基として本明細書において独立に記載されており、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基、およびハロゲン化物は、限定されるものではないが、本開示において記載される態様および実施形態において使用可能な、式Ｍｇ（Ｘ１７）ｑ（Ｘ１８）２−ｑを有する有機マグネシウム化合物を記載するために使用することができる。一例として、有機マグネシウム化合物は、ジヒドロカルビルマグネシウム化合物、グリニャール試薬、およびアルコキシマグネシウムアルキル化合物などの類似の化合物を含む、またはそれから選択することができる。
【０２６２】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、有用な有機マグネシウム化合物は、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジネオペンチルマグネシウム、ジ（トリメチルシリルメチル）マグネシウム、塩化メチルマグネシウム、塩化エチルマグネシウム、塩化プロピルマグネシウム、塩化ブチルマグネシウム、塩化ネオペンチルマグネシウム、塩化トリメチルシリルメチルマグネシウム、臭化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム、臭化プロピルマグネシウム、臭化ブチルマグネシウム、臭化ネオペンチルマグネシウム、臭化トリメチルシリルメチルマグネシウム、ヨウ化メチルマグネシウム、ヨウ化エチルマグネシウム、ヨウ化プロピルマグネシウム、ヨウ化ブチルマグネシウム、ヨウ化ネオペンチルマグネシウム、ヨウ化トリメチルシリルメチルマグネシウム、メチルマグネシウムエトキシド、エチルマグネシウムエトキシド、プロピルマグネシウムエトキシド、ブチルマグネシウムエトキシド、ネオペンチルマグネシウムエトキシド、トリメチルシリルメチルマグネシウムエトキシド、メチルマグネシウムプロポキシド、エチルマグネシウムプロポキシド、プロピルマグネシウムプロポキシド、ブチルマグネシウムプロポキシド、ネオペンチルマグネシウムプロポキシド、トリメチルシリルメチルマグネシウムプロポキシド、メチルマグネシウムフェノキシド、エチルマグネシウムフェノキシド、プロピルマグネシウムフェノキシド、ブチルマグネシウムフェノキシド、ネオペンチルマグネシウムフェノキシド、トリメチルシリルメチルマグネシウムフェノキシド、それらの任意の組合せ；あるいはジメチルマグネシウム；あるいはジエチルマグネシウム；あるいはジプロピルマグネシウム；あるいはジブチルマグネシウム；あるいはジネオペンチルマグネシウム；あるいはジ（トリメチルシリルメチル）マグネシウム；あるいは塩化メチルマグネシウム；あるいは塩化；あるいは塩化プロピルマグネシウム；あるいは塩化ブチルマグネシウム；あるいは塩化ネオペンチルマグネシウム；あるいは塩化トリメチルシリルメチルマグネシウム；あるいは臭化メチルマグネシウム；あるいは臭化エチルマグネシウム；あるいは臭化プロピルマグネシウ；あるいは臭化ブチルマグネシウム；あるいは臭化ネオペンチルマグネシウム；あるいは臭化トリメチルシリルメチルマグネシウム；あるいはヨウ化メチルマグネシウム；あるいはヨウ化エチルマグネシウム；あるいはヨウ化プロピルマグネシウム；あるいはヨウ化ブチルマグネシウム；あるいはヨウ化ネオペンチルマグネシウム；あるいはヨウ化トリメチルシリルメチルマグネシウム；あるいはメチルマグネシウムエトキシド；あるいはエチルマグネシウムエトキシド；あるいはプロピルマグネシウムエトキシド；あるいはブチルマグネシウムエトキシド；あるいはネオペンチルマグネシウムエトキシド；あるいはトリメチルシリルメチルマグネシウムエトキシド；あるいはメチルマグネシウムプロポキシド；あるいはエチルマグネシウムプロポキシド；あるいはプロピルマグネシウムプロポキシド；あるいはブチルマグネシウムプロポキシド；あるいはネオペンチルマグネシウムプロポキシド；あるいはトリメチルシリルメチルマグネシウムプロポキシド；あるいはメチルマグネシウムフェノキシド；あるいはエチルマグネシウムフェノキシド；あるいはプロピルマグネシウムフェノキシド；あるいはブチルマグネシウムフェノキシド；あるいはネオペンチルマグネシウムフェノキシド；あるいはトリメチルシリルメチルマグネシウムフェノキシドを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２６３】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系が有機マグネシウム化合を用いる場合、有機マグネシウム化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｍｇ：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、触媒系が有機マグネシウム化合を用いる場合、有機マグネシウム化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｍｇ：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、その比はＭｇ：特定の金属の比（例えば、Ｍｇ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。
【０２６４】
有機リチウム化合物
本開示のさらなる態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類の有機リチウム化合物を含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および有機リチウム化合物を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一態様において、本開示の触媒系において使用可能な有機リチウム化合物としては、限定されるものではないが、式：
【化１３８】
0005620986.tif 000139
を有する化合が挙げられる。
【０２６５】
一実施形態において、Ｘ１９はＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基または水素化物；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基；あるいは水素化物であり得る。アルキル基およびアリール基は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１０およびＸ１１に関して可能性のある基として本明細書において独立に記載されており、これらのアルキル基およびアリール基は、限定されるものではないが、本開示において記載される態様および実施形態において使用可能な、式Ｌｉ（Ｘ１９）を有する有機リチウム化合物を記載するために使用することができる。
【０２６６】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、有用な有機リチウム化合物は、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ネオペンチルリチウム、トリメチルシリルメチルリチウム、フェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム、ベンジルリチウム、（ジメチルフェニル）メチルリチウム、アリルリチウム、またはそれらの組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一実施形態において、有機リチウム化合物は、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、またはそれらの任意の組合せ；あるいはフェニルリチウム、トリルリチウム、キシリルリチウム、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの実施形態において、有機リチウム化合物は、メチルリチウム；あるいはエチルリチウム；あるいはプロピルリチウム；あるいはｎ−ブチルリチウム；あるいはｓｅｃ−ブチルリチウム；あるいはｔ−ブチルリチウム；あるいはネオペンチルリチウム；あるいはトリメチルシリルメチルリチウム；あるいはフェニルリチウム；あるいはトリルリチウム；あるいはキシリルリチウム；あるいはベンジルリチウム；あるいは（ジメチルフェニル）メチルリチウム；あるいはアリルリチウムを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２６７】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系が有機リチウム化合物を用いる場合、有機リチウム化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｌｉ：メタロセンの金属）は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、触媒系が有機リチウム化合物を用いる場合、有機リチウム化合物とメタロセンの金属とのモル比（Ｌｉ：メタロセンの金属）は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、その比はＬｉ：特定の金属の比（例えば、Ｌｉ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。
【０２６８】
有機ホウ素化合物
本開示のさらなる態様は、アルファオレフィンモノマーと、メタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）を提供する。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独で、少なくとも１種類の有機ホウ素化合物を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および有機ホウ素化合を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２６９】
一態様において、本開示の触媒系において使用可能な有機ホウ素化合物は多様である。一態様において、有機ホウ素化合物は、中性ホウ素化合物、ホウ酸塩、またはそれらの組合せ；あるいは中性有機ホウ素化合物；あるいはホウ酸塩を含み得る。一態様において、本開示の有機ホウ素化合物は、フルオロ有機ホウ素化合物、フルオロ有機ホウ酸塩化合物またはそれらの組合せ；あるいはフルオロ有機ホウ素化合物；あるいはフルオロ有機ホウ酸塩化合物を含み得る。当技術分野で公知のいずれのフルオロ有機ホウ素化合物またはフルオロ有機ホウ酸塩化合物も使用可能である。フルオロ有機ホウ素化合物という用語は通常の意味を有し、ＢＹ３型の中性化合物を表す。フルオロ有機ホウ酸塩化合物という用語も通常の意味を有し、［陽イオン］＋［ＢＹ４］−（ここで、Ｙはフッ素化有機基を表す）型のフルオロ有機ホウ素化合物のモノアニオン性塩を表す。便宜上、フルオロ有機ホウ素化合物およびフルオロ有機ホウ酸塩化合物は一般に、有機ホウ素化合物で、または文脈が必要とする場合にはいずれかの名称で総称される。
【０２７０】
一実施形態において、本開示において活性剤として使用可能なフルオロ有機ホウ酸塩化合物としては、限定されるものではないが、キス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム、アニリニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチル、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウム、およびそれらの混合物；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム；あるいはテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウムなどのフッ素化ホウ酸アリールが挙げられる。本開示において活性剤として使用可能なフルオロ有機ホウ素化合物の例としては、限定されるものではないが、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２７１】
以下の理論に縛られるものではないが、これらのフルオロ有機ホウ酸塩およびフルオロ有機ホウ素化合物、ならびに関連化合物は、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる米国特許第５，９１９，９８３号に開示されているように、有機金属化合物と組み合わせた場合、「弱く配位結合する」陰イオンを形成すると考えられる。
【０２７２】
一般に、本開示においては、いずれの量の有機ホウ素化合物を使用してもよい。一態様においてまた、本明細書で開示される任意の実施形態において、有機ホウ素化合物とメタロセンとのモル比は０．００１：１〜１００，０００：１であり得る。あるいは、また、任意の実施形態において、有機ホウ素化合物とメタロセンとのモル比は０．０１：１〜１０，０００：１；あるいは０．１：１〜１００：１；あるいは０．５：１〜１０：１；あるいは０．２：１〜５：１であり得る。一般に、メタロセンに対して活性剤として用いるフルオロ有機ホウ素化合物またはフルオロ有機ホウ酸塩化合物の量は、使用するメタロセン化合物の総モル当たり、有機ホウ素化合物０．５モル〜１０モルの範囲であり得る。一態様において、メタロセンに対して活性剤として用いるフルオロ有機ホウ素化合物またはフルオロ有機ホウ酸塩化合物の量は、メタロセン化合物の総モル当たり、有機ホウ素化合物０．８モル〜５モルｓの範囲である。
【０２７３】
イオン化性イオン化合物
アルファオレフィンモノマーとメタロセンを含む触媒系とを接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）に関する本開示のさらなる態様において。一実施形態において、触媒系は活性剤をさらに含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態において、活性剤は電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含み得る。本明細書で提供される任意の実施形態のさらなる態様において、触媒系は、化学的に処理された固体酸化物および／または他の任意の活性剤と組み合わせて、または単独に、少なくとも１種類のイオン化性イオン化合物を含み得る。いくつかの実施形態において、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、およびイオン化性イオン化合物を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。イオン化性イオン化合物の例は、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる米国特許第５，５７６，２５９号および同第５，８０７，９３８号に開示されている。
【０２７４】
イオン化性イオン化合物は、触媒系の活性を増強する働きをし得るイオン性化合物である。特定の理論に縛られるものではないが、イオン化性イオン化合物は、メタロセン化合物と反応して、それを陽イオン性メタロセン化合物、または第一の陽イオンであり得るメタロセン化合物へ変換することができると考えられる。また、特定の理論に縛られるものではないが、イオン化性イオン化合物は、メタロセンから、陰イオン性配位子、可能性としては第ＩＩ族（非η５−アルカジエニル）配位子を少なくとも部分的に抽出することによってイオン化性化合物として働き得ると考えられる。しかしながら、イオン化性イオン化合物は、それがメタロセンをイオン化するかどうか、イオン対を形成する様式で第ＩＩ族配位子を抽出するかどうか、メタロセン中の金属−第ＩＩ族配位子結合を弱めるかどうか、第ＩＩ族配位子に簡単に配位するかどうか、または活性化が起きる任意の他のメカニズムには関係なく、活性剤である。
【０２７５】
さらに、イオン化性イオン化合物がメタロセンだけを活性化する必要はない。イオン化性イオン化合物の活性化機能は、イオン化性イオン化合物を含まない触媒系に比べて、全体として触媒系の活性が増強されているのは明らかであろう。また、イオン化性イオン化合物が異なるメタロセンを同程度に活性化する必要もない。
【０２７６】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、イオン化性イオン化合物は式：
【化１３９】
0005620986.tif 000140
を持ち得る。
【０２７７】
一実施形態において、Ｑは［ＮＲＡＲＢＲＣＲＤ］＋、［ＣＲＥＲＦＲＧ］＋、［Ｃ７Ｈ７］＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋；あるいは［ＮＲＡＲＢＲＣＲＤ］＋；あるいは［ＣＲＥＲＦＲＧ］＋；あるいは［Ｃ７Ｈ７］＋；あるいはＬｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋；あるいはＬｉ＋；あるいはＮａ＋；あるいはＫ＋であり得る。一実施形態において、ＲＡ、ＲＢおよびＲＣはそれぞれ独立に、水素およびＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいは水素およびＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいは水素およびＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいは水素およびＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいは水素およびＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいは水素およびＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいは水素およびＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいは水素およびＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいは水素およびＣ１−Ｃ５アルキル基；あるいは水素；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基であり得る。一実施形態において、ＲＤは、水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ５アルキル；あるいは水素；あるいはハロゲン化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ１０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ５アルキル基から選択される。一実施形態において、ＲＥ、ＲＦおよびＲＧはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいは水素、ハロゲン化物およびＣ６−Ｃ１０アリール基；あるいは水素；あるいはハロゲン化物；あるいはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基；あるいはＣ１−Ｃ５ヒドロカルビル基；あるいはＣ６−Ｃ２０アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１５アリール基；あるいはＣ６−Ｃ１０アリール基から選択される。アルキル基、アリール基およびハロゲン化物は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１０およびＸ１１に関して可能性のある基として本明細書において独立に記載されており、これらのアルキル基、アリール基およびハロゲン化物は、本開示において記載される態様および実施形態において使用可能な式［ＮＲＡＲＢＲＣＲＤ］＋または［ＣＲＥＲＦＲＧ］＋を有するイオン化性イオン化合物を記載するために使用することができる。
【０２７８】
いくつかの実施形態において、Ｑは、トリアルキルアンモニウムまたはジアルキルアリールアンモニウム（例えば、ジメチルアニリニウム）；あるいはトリフェニルカルベニウムまたは置換トリフェニルカルベニウム；あるいはトロピリウムまたは置換トロピリウム；あるいはトリアルキルアンモニウム；あるいはジアルキルアリールアンモニウム（例えば、ジメチルアニリニウム）あるいはトリフェニルカルベニウム；あるいはトロピリウムであり得る。他の実施形態において、Ｑは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、トリフェニルカルベニウム、トロピリウム、リチウム、ナトリウムおよびカリウム；あるいはトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはトリフェニルカルベニウム、トロピリウム；あるいはリチウム、ナトリウムおよびカリウムであり得る。一実施形態において、Ｍ４はＢまたはＡｌ；あるいはＢ；あるいはＡｌであり得る。一実施形態において、Ｚはハロゲン化物または
【化１４０】
0005620986.tif 000141
；あるいはハロゲン化物；あるいは
【化１４１】
0005620986.tif 000142
であり得る。一実施形態において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は独立に、水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド基（本明細書ではヒドロカルボキシ基とも呼ばれる）；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基またはＣ１−Ｃ１０ヒドロカルボキシド基；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ６−Ｃ２０アリール基またはＣ６−Ｃ２０アリールオキシド基；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ６−Ｃ１０アリール基またはＣ６−Ｃ１０アリールオキシド基；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルコキシド基（本明細書においてアルコキシ基とも呼ばれる）；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルコキシド基；あるいは水素、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ５アルキル基またはＣ１−Ｃ５アルコキシド基であり得る。アルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基およびハロゲン化物は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１０およびＸ１１に関して可能性のある基として本明細書において独立に記載されており、これらのアルキル基、アリール基、アルコキシド基、アリールオキシド基およびハロゲン化物は、限定されるものではないが、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５として使用することができる。いくつかの実施形態において、
【化１４２】
0005620986.tif 000143
は、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、２，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、ペンタフルオロフェニルおよび３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル；あるいはフェニル；あるいはｐ−トリル；あるいはｍ−トリル；あるいは２，４−ジメチルフェニル；あるいは３，５−ジメチルフェニル；あるいはペンタフルオロフェニル；あるいは３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルであり得る。
【０２７９】
イオン化性イオン化合物の例としては、限定されるものではないが、以下の化合物：テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸トロピリウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸トロピリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸トロピリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸トロピリウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トロピリウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トロピリウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム、テトラキス（フェニル）ホウ酸リチウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸リチウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸リチウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸リチウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸リチウムまたはテトラフルオロホウ酸リチウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（フェニル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸ナトリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸ナトリウムまたはテトラフルオロホウ酸ナトリウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸カリウム、テトラキス（フェニル）ホウ酸カリウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸カリウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸カリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸カリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸カリウムまたはテトラフルオロホウ酸カリウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸トロピリウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸トロピリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸トロピリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸トロピリウムまたはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トロピリウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸リチウム、テトラキス（フェニル）アルミン酸リチウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸リチウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸リチウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸リチウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸リチウムまたはテトラフルオロアルミン酸リチウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸ナトリウム、テトラキス（フェニル）アルミン酸ナトリウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸ナトリウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸ナトリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸ナトリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸ナトリウムまたはテトラフルオロアルミン酸ナトリウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸カリウム、テトラキス（フェニル）アルミン酸カリウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸カリウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸カリウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸カリウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸カリウム、テトラフルオロアルミン酸カリウムであり得る。いくつかの実施形態において、イオン化性イオン化合物は、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ｐ−トリル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ｍ−トリル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸リチウム、テトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸リチウム、テトラキス（２，４−ジメチルフェニル）アルミン酸リチウムまたはテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）アルミン酸リチウムであり得る。
【０２８０】
あるいは、また、いくつかの実施形態において、イオン化性イオン化合物は、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウム、テトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸リチウムまたはテトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸リチウム；あるいはテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム；あるいはテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム；あるいはテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ酸トリフェニルカルベニウム；あるいはテトラキス（ｐ−トリル）アルミン酸リチウム；あるいはテトラキス（ｍ−トリル）アルミン酸リチウムであり得る。他の実施形態において、イオン性化合物は、本明細書に列挙された任意のイオン化性化合物の組合せであり得る。しかしながら、イオン化性イオン化合物は本開示においてそれらに限定されない。
【０２８１】
一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、イオン化性イオン化合物とメタロセンとのモル比は、０．００１：１〜１００，０００：１であり得る。あるいは、また、任意の態様または実施形態において、イオン化性イオン化合物とメタロセンとのモル比は、０．０１：１〜１０，０００：１；あるいは０．１：１〜１００：１；あるいは０．５：１〜１０：１；あるいは０．２：１〜５：１であり得る。
【０２８２】
触媒系の調製
一態様、および本開示の任意の実施形態において、触媒系は、メタロセンと少なくとも１種類の化学的に処理された固体酸化物を含むことができ；あるいは触媒系は、メタロセンと少なくとも１種類のアルミノキサンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一実施形態において、触媒系は、メタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。本明細書において活性剤が提供され、限定されるものではないが、本明細書に記載の触媒系の活性剤として使用することができる。一態様において、また、本明細書で開示される任意の実施形態において、触媒系は、少なくとも１種類の化学的に処理された固体酸化物を含む（またはそれから本質的になる、もしくはそれからなる）第一の活性剤、および有機アルミニウム化合物を含む（またはそれから本質的になる、もしくはそれからなる）第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。少なくとも１種類の有機アルミニウム化合物などの他の活性剤も触媒系において使用可能である。別の態様において、本開示は、触媒系の作製方法を包含する。一般に、触媒系は、任意の配列または順序で接触される触媒系成分を用いて得ることができる。
【０２８３】
別の態様において、また、本開示の任意の実施形態において、メタロセン化合物は、場合により、オリゴマー化されるオレフィンモノマー、必ずというわけではないが、アルファオレフィンモノマーおよび有機アルミニウム化合物と第一の時間の間、前接触させた後に、この前接触混合物を化学的に処理された固体酸化物と接触させることができる。一態様において、メタロセン化合物（１または複数）、オレフィンモノマー、および有機アルミニウム化合物を接触させる第一の時間、すなわち、前接触時間は一般に、０．１時間〜２４時間；あるいは０．１〜１時間；あるいは１０分〜３０分の範囲である。
【０２８４】
本開示のさらに別の態様において、第一、第二またはその双方のメタロセン化合物、オレフィンモノマー、および有機アルミニウム化合物の前接触混合物を一度に化学的に処理された固体酸化物と接触させることができる。化学的に処理された固体酸化物をさらに含む組成物は後接触混合物と呼ばれる。一般に、後接触混合物は場合により、オリゴマー化プロセスを開始する前に、第二の時間、すなわち、後接触時間の間、接触状態に保持することができる。一態様において、前接触混合物と化学的に処理された固体酸化物の間の後接触時間は、０．１時間〜２４時間の範囲であり得る。別の態様において、後接触時間は０．１時間〜１時間の範囲であり得る。
【０２８５】
一態様において、前接触ステップ、後接触ステップまたはその双方は、前接触または後接触せずに調製される同じ触媒系に比べて、オリゴマー化の生産性が高まり得る。しかしながら、本開示には前接触ステップも後接触ステップも必要とされない。
【０２８６】
有機アルミニウム化合物を化学的に処理された固体酸化物と組み合わせて用いる場合、後接触混合物は、前接触混合物の成分の一部が化学的に処理された固体酸化物上に固定化、吸着または付着するように、前接触混合物および化学的に処理された固体酸化物の吸着、含浸または相互作用を可能とするのに十分な温度および持続時間で加熱することができる。例えば、後接触混合物は、０°Ｆ〜１５０°Ｆの間；あるいは４０°Ｆ〜９５°Ｆの間で加熱することができる。
【０２８７】
有機アルミニウム化合物を活性剤（第一、第二または他）として用いる場合、有機アルミニウム活性剤のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比は、特定のモル比（Ａｌ：メタロセンの金属と呼ばれる場合もある）である。一態様において、有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセン化合物の金属の総モル（すなわち、２種類以上のメタロセンを用いる場合には、全てのメタロセン化合物の金属の総モルを合わせたもの）とのモル比、は、０．１：１超；あるいは１：１超；あるいは１０：１超；あるいは５０：１超であり得る。いくつかの実施形態において、有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセン化合物の金属の総モルとのモル比は、０．１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５００：１の範囲であり得る。メタロセンが特定の金属（例えば、Ｚｒ）を含む場合、そのモル比は、有機アルミニウム活性剤のアルミニウムと特定の金属のモル比（例えば、ジルコニウムメタロセンを用いる場合には、Ａｌ：Ｚｒのモル比）で示すことができる。これらのモル比は、前接触混合物と後接触混合物の双方を合わせたものにおける、有機アルミニウム活性剤のアルミニウムのモルとメタロセン化合物の金属の総モルの比を表す。
【０２８８】
前接触ステップを用いる場合、一般に、オレフィンモノマーと前接触混合物において合わせたメタロセンの総モルとのモル比は、１：１０〜１００，０００：１；あるいは１０：１〜１，０００：１であり得る。
【０２８９】
本開示の別の態様において、有機アルミニウム化合を化学的に処理された固体酸化物と組み合わせて用いる場合、化学的に処理された固体酸化物と有機アルミニウム化合物との重量比は、１：５〜１，０００：１であり得る。別の態様において、化学的に処理された固体酸化物と有機アルミニウム化合物との重量比は、１：３〜１００：１、さらに別の態様では、１：１〜５０：１であり得る。
【０２９０】
本開示のさらなる態様において、化学的に処理された固体酸化物と用いる総メタロセン化合物の重量比は１，０００，０００：１未満；あるいは１００，０００：１未満の；あるいは１０，０００：１未満の；あるいは５，０００：１未満であり得る。いくつかの実施形態において、化学的に処理された固体酸化物と用いる総メタロセン化合物の重量比は、１：１〜１００，０００：１の範囲；あるいは１０：１〜１０，０００：１の範囲；あるいは５０：１〜５，０００：１の範囲；あるいは１００：１〜１，０００：１の範囲であり得る。
【０２９１】
本開示の一態様は、オリゴマー生産コストを低減する特徴である、化学的に処理された固体酸化物を用いる場合、アルミノキサンが本明細書で開示される触媒系を形成する必要はないというものであり得る。よって、一態様において、アルファオレフィンモノマーと触媒系を接触させることを含むオリゴマー化方法（またはそのステップを含むＰＡＯの生産方法）は、アルモキサンを実質的に添加しない触媒系を使用することができる。一態様において、また、本開示の任意の実施形態において、触媒系は、アルミノキサンを実質的に添加せずに、トリアルキルアルミニウム化合物、化学的に処理された固体酸化物を使用することができる。
【０２９２】
さらに、化学的に処理された固体酸化物を用いる場合、触媒系にコストの高いホウ酸塩化合物またはＭｇＣｌ２を含む必要はない。しかしながら、アルミノキサン、有機ホウ素化合物、イオン化性イオン化合物、有機亜鉛化合物、ＭｇＣ１２、またはそれらの任意の組合せは、場合により触媒系において使用することができる。さらに、一態様において、アルミノキサン、有機ホウ素化合物、イオン化性イオン化合物、有機亜鉛化合物、またはそれらの任意の組合せなどの活性剤を、化学的に処理された固体酸化物の存在下または不在下で；あるいは有機アルミニウム化合物の存在下または不在下で、メタロセンとともに活性剤として使用することができる。
【０２９３】
一態様において、本明細書に記載の触媒系の活性は、メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１０グラム以上（≧）；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１０，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー２５，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５０，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー７５，０００グラム以上；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１００，０００グラム以上であり得る。一実施形態において、本明細書に記載の触媒系の活性は、メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１，０００，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー７５０，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１０，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５００，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー２５，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー２５０，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５０，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１００，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー７５，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー５０，０００，０００グラムの範囲；あるいはメタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１００，０００グラム〜メタロセン１グラム当たりオレフィンオリゴマー１０，０００，０００グラムの範囲であり得る。
【０２９４】
一態様において、本開示の触媒の触媒活性は一般に、１時間当たり化学的に処理された固体酸化物１グラム当たり（ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒと略す）オレフィンオリゴマー０．１グラム以上（≧）であり得る。触媒活性は、用いるオレフィンオリゴマー化条件で測定する。これらの測定に用いる反応器は、測定を行う際に、壁面の目盛り表示、コーティングまたは他の形態の付着物を実質的に含んではならない。別の態様において、本開示の触媒は、示された条件下で測定した場合に、０．５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは０．７ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは１ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは１．５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは２ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは２．５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは１０ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは２０ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは５０ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは１００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは２００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは５００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上；あるいは１０００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ以上の活性を特徴とし得る。別の態様において、本開示の触媒系は、示された条件下で測定した場合に、０．１ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜５０００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ；あるいは０．２５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜２，５００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ；あるいは０．５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜１，０００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ；あるいは０．７５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜７５０ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ；あるいは１ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜５００ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ；あるいは５ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒ〜２５０ｇオリゴマー／ｇ  ＣＴＳＯ・ｈｒの活性を特徴とし得る。
【０２９５】
オリゴマー化プロセス
本開示によるオレフィンオリゴマー化は、オリゴマー化プロセスに用いる特定のアルファオレフィンモノマーに好適な当技術分野で公知の任意の様式で行うことができる。例えば、オリゴマー化プロセスは、限定されるものではないが、スラリーオリゴマー化、溶液オリゴマー化などを含み得る（その多反応容器の組合せも含む）。例えば、バッチプロセスには攪拌反応器を使用することができ、または反応はループ反応器もしくは連続攪拌反応器で連続的に行うこともできる。スラリーオリゴマー化プロセス（粒子形成プロセスとしても知られる）は当技術分野で周知であり、例えば、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる米国特許第３，２４８，１７９号に開示されている。スラリープロセスのための本開示の他のオリゴマー化方法として、米国特許第３，２４８，１７９号に開示されているタイプのループ反応器を使用するもの、および反応条件が反応器によって異なる、直列、並列、またはそれらの組合せでの複数の攪拌反応器で用いられるもの（これもまた、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる）がある。
【０２９６】
一態様において、本開示によるアルファオレフィンオリゴマー化プロセスは、少なくとも１種類のアルファオレフィンモノマーを触媒系と接触させてオリゴマー生成物を形成することを含む。このオリゴマー化プロセスの後に反応器に含まれる、オリゴマー生成物と一般にいくらかの残留モノマーを（他の成分、例えば、触媒系または触媒系成分とともに）含むオリゴマー化反応器流出液に対して、オリゴマー化反応器流出液からより多くの揮発性成分の一部を除去して重質オリゴマー生成物を得るための分離プロセスを行うことができる。その後、この重質オリゴマー生成物に水素化を施して、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を形成することができる。いくつかの限定されない実施形態において、反応器流出液は、分離を行う前に、系を不活性化するための薬剤（不活性化剤）で処理することができる。限定されない実施形態において、不活性化剤は、水、アルコール、またはそれらの任意の組合せ；あるいは水；あるいはアルコールを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０２９７】
いくつかの好適な、かつ／または望ましいオリゴマー化条件、触媒成分、接触順序、モノマーは本明細書で提供され、オリゴマー生成物、重質オリゴマー生成物、およびＰＡＯのいくつかの特徴をさらに記載する。これらの例は、限定を意図するものではなく、可能性のある触媒成分および反応条件をどのように選択することができるか、また、得られる生成物の特性をどのように特性決定することができるかを例示するものである。
【０２９８】
一態様において、本開示は、ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系（この触媒系はメタロセンを含む）を接触させること、およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含む、オリゴマー化方法に関する。別の態様において、本開示は、ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系（この触媒系はメタロセンを含む）を接触させること、ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること、およびｃ）オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることを含む、オリゴマー化方法に関する。さらなる態様において、本開示は、ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系（この触媒系はメタロセンを含む）を接触させること、ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること、ｃ）オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を提供すること、およびｄ）重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ることを含む、オリゴマー化方法に関する。さらに別の態様において、本開示は、ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系（この触媒系はメタロセンを含む）を接触させること、ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること、ｃ）オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ること、およびｄ）重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ることを含む、ポリアルファオレフィンの生産方法に関する。一般に、アルファオレフィンモノマー、触媒系、触媒系の成分（例えば、メタロセン、活性剤および他の成分）、溶媒（用いる場合）、オリゴマー生成物、オリゴマー化条件、反応器流出液、重質オリゴマー生成物、水素化条件および／またはポリアルファオレフィンは、本開示に記載されるオリゴマー化方法および／またはポリアルファオレフィンの生産方法の独立した要素である。これらの特徴は本明細書では独立に記載し、オリゴマー化方法および／またはポリアルファオレフィンの生産方法は、本明細書に記載のアルファオレフィンモノマー、本明細書に記載の触媒系、本明細書に記載の触媒系の成分（例えば、メタロセン、活性剤および他の成分）、溶媒（用いる場合）、本明細書に記載のオリゴマー生成物、本明細書に記載のオリゴマー化条件、本明細書に記載の反応器流出液、本明細書に記載の重質オリゴマー生成物、本明細書に記載の水素化条件および／または本明細書に記載のポリアルファオレフィンの任意の組合せを用いて記載することができる。一実施形態では、オリゴマー生成物を回収することができる。いくつかの実施形態では、重質オリゴマー生成物を回収することができる。他の実施形態では、水素化重質オリゴマー生成物を回収することができる。さらに他の実施形態では、ポリアルファオレフィンを回収することができる。
【０２９９】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられるアルファオレフィンモノマーは、Ｃ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含むか、またはそれから本質的になり；あるいはＣ６ノーマルアルファオレフィン、Ｃ８ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１０ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１２ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１４ノーマルアルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せ；あるいはＣ８ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１０ノーマルアルファオレフィン、Ｃ１２ノーマルアルファオレフィン、またはそれらの任意の組合せを含むか、またはそれから本質的になり得る。いくつかの限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられるアルファオレフィンモノマーは、Ｃ６ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ８ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１０ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１２ノーマルアルファオレフィン；あるいはＣ１４ノーマルアルファオレフィンを含むか、またはそれから本質的になり得る。他のアルファオレフィンモノマーも本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３００】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系は、メタロセンおよび活性剤；あるいはメタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。一般に、メタロセンおよび活性剤は触媒系の独立した要素である。これらの触媒系の特徴は本明細書では独立に記載し、触媒系を記載するために任意の組合せで使用することができる。そして、これらの独立した組合せは、本明細書に記載のオレフィンオリゴマー化方法および／または本明細書に記載のポリアルファオレフィン生産方法のいずれにも使用化合物のである。さらなる態様によれば、触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。別の態様において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系は、メタロセン、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。他の触媒系および／または触媒系成分も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０１】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系で使用可能な第一の活性剤である化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系で使用可能な第一の活性剤である化学的に処理された固体酸化物は、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、およびそれらの任意の組合せ；あるいはフッ化物化アルミナ；あるいは塩化物化アルミナ；あるいは硫酸化アルミナ；あるいはフッ化物化シリカ−アルミナを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。他の化学的に処理された固体酸化物も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０２】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系で使用可能な第二の活性剤である有機アルミニウム化合物は、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり；あるいはアルモキサンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの限定されない実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有するｃ有機アルミニウム化合物のＸ１０はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり得る。他の限定されない実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のＸ１１はそれぞれ独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり得る。いくつかの限定されない実施形態において、式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎを有する有機アルミニウム化合物のｎは１〜３の数であり得る。他の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系に使用することができる第二の活性剤である有機アルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム；あるいはトリイソブチルアルミニウムを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。他の有機アルミニウム化合物は本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０３】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系に使用することができるメタロセンは、下式：
【化１４３】
0005620986.tif 000144
【化１４４】
0005620986.tif 000145
【化１４５】
0005620986.tif 000146
【化１４６】
0005620986.tif 000147
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化１４７】
0005620986.tif 000148
【化１４８】
0005620986.tif 000149
【化１４９】
0005620986.tif 000150
、またはそれらの組合せ；あるいは
【化１５０】
0005620986.tif 000151
；あるいは
【化１５１】
0005620986.tif 000152
；あるいは
【化１５２】
0005620986.tif 000153
；あるいは
【化１５３】
0005620986.tif 000154
を有するメタロセンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系で使用することができるメタロセンは、下式：
【化１５４】
0005620986.tif 000155
【化１５５】
0005620986.tif 000156
【化１５６】
0005620986.tif 000157
【化１５７】
0005620986.tif 000158
またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１５８】
0005620986.tif 000159
【化１５９】
0005620986.tif 000160
【化１６０】
0005620986.tif 000161
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１６１】
0005620986.tif 000162
；あるいは
【化１６２】
0005620986.tif 000163
；あるいは
【化１６３】
0005620986.tif 000164
；あるいは
【化１６４】
0005620986.tif 000165
をメタロセンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。いくつかの限定されない実施形態において、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルケニル基；あるいは水素；あるいはＣ１−Ｃ２０アルキル基；あるいはＣ１−Ｃ２０アルケニル基であり得る。いくつかの限定されない実施形態において、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ；あるいはＣｌまたはＢｒ；あるいはＦ；あるいはＣｌ；あるいはＩであり得る。いくつかの限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられる触媒系に使用することができるメタロセンは、下式：
【化１６５】
0005620986.tif 000166
【化１６６】
0005620986.tif 000167
【化１６７】
0005620986.tif 000168
【化１６８】
0005620986.tif 000169
【化１６９】
0005620986.tif 000170
【化１７０】
0005620986.tif 000171
【化１７１】
0005620986.tif 000172
【化１７２】
0005620986.tif 000173
【化１７３】
0005620986.tif 000174
【化１７４】
0005620986.tif 000175
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１７５】
0005620986.tif 000176
【化１７６】
0005620986.tif 000177
【化１７７】
0005620986.tif 000178
【化１７８】
0005620986.tif 000179
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１７９】
0005620986.tif 000180
【化１８０】
0005620986.tif 000181
【化１８１】
0005620986.tif 000182
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１８２】
0005620986.tif 000183
【化１８３】
0005620986.tif 000184
【化１８４】
0005620986.tif 000185
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１８５】
0005620986.tif 000186
【化１８６】
0005620986.tif 000187
、またはそれらの任意の組合せ；あるいは
【化１８７】
0005620986.tif 000188
；あるいは
【化１８８】
0005620986.tif 000189
；あるいは
【化１８９】
0005620986.tif 000190
；あるいは
【化１９０】
0005620986.tif 000191
；あるいは
【化１９１】
0005620986.tif 000192
；あるいは
【化１９２】
0005620986.tif 000193
；あるいは
【化１９３】
0005620986.tif 000194
；あるいは
【化１９４】
0005620986.tif 000195
；あるいは
【化１９５】
0005620986.tif 000196
；あるいは
【化１９６】
0005620986.tif 000197
を有するメタロセンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３０４】
限定されない実施形態において、触媒系がメタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を用いる場合、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、アルファオレフィンモノマーを任意の順序で接触させることができる。いくつかの限定されない実施形態において、アルファオレフィンモノマーと触媒系は、（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤を接触させて第一の混合物を形成するステップ、（２）第一の混合物を第一の活性剤と接触させて第二の混合物を形成するステップ、および（３）第二の混合物をメタロセンと接触させるステップによって接触させることができる。他の限定されない実施形態において、アルファオレフィンモノマーと触媒系は、（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤を接触させて混合物を形成するステップ、および（２）第一の活性剤およびメタロセンをこの混合物と同時に接触させるステップによって接触させることができる。他の限定されない実施形態において、アルファオレフィンモノマーと触媒系は、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を同時に接触させるステップによって接触させることができる。
【０３０５】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１００：１を超える；あるいは１，０００：１を超える；あるいは１０，０００：１を超える；あるいは５０，０００：１を超える、アルファオレフィンモノマーとメタロセンとの重量比を用いることができる。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１００：１〜１，０００，０００，０００；あるいは１，０００：１〜１００，０００，０００；あるいは１０，０００：１〜１０，０００，０００；あるいは５０，０００：１〜５，０００，０００の範囲の、アルファオレフィンモノマーとメタロセンとの重量比を用いることができる。他のアルファオレフィンモノマー：メタロセン比も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０６】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１，０００，０００：１未満；あるいは１００，０００：１未満；あるいは１０，０００：１未満；あるいは５，０００：１未満の、化学的に処理された固体酸化物とメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）との重量比を使用することができる。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１：１〜１００，０００：１；あるいは１０：１〜１０，０００：１；あるいは５０：１〜５，０００：１；あるいは１００：１〜１，０００：１の範囲の、化学的に処理された固体酸化物とメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）との重量比を使用することができる。他の化学的に処理された固体酸化物：メタロセン比も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０７】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．１：１を超える；あるいは１：１を超える；あるいは１０：１を超える；あるいは５０：１を超える、第二の活性剤中のアルミニウムとメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）とのモル比を使用することができる。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．１：１〜１００，０００：１；あるいは１：１〜１０，０００：１；あるいは１０：１〜１，０００：１；あるいは５０：１〜５００：１の範囲の、第二の活性剤中のアルミニウムとメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）とのモル比を使用することができる。他のアルミニウム：メタロセン中の金属比も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０８】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．１：１を超える；あるいは０．２：１を超える；あるいは１：１を超える；あるいは５：１を超える；あるいは１０：１を超える；あるいは５０：１を超える；あるいは１００：１を超える；あるいは１５０：１を超える；あるいは２００：１を超える、第二の活性剤中のアルミニウム−アルキル結合とメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）とのモル比を使用することができる。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．１：１〜３００，０００：１；あるい１：１〜１００，０００：１；あるいは１０：１〜１０，０００：１；あるいは２０：１〜５，０００：１；あるいは５０：１〜１，０００：１の範囲の、第二の活性剤中のアルミニウム−アルキル結合とメタロセン中の金属（例えば、ジルコニウムメタロセン中のＺｒ）とのモル比を使用することができる。他のアルミニウム−アルキル結合：メタロセン中の金属比も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３０９】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、５０℃〜１６５℃；あるいは５５℃〜１６０℃；あるいは６０℃〜１５５℃；あるいは６５℃〜１５０℃；あるいは７０℃〜１４５℃；あるいは７５℃〜１４０℃のオリゴマー化温度を含み得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、７０℃〜９０℃；あるいは９０℃〜１２０℃；あるいは１１０℃〜１４０℃のオリゴマー化温度を含み得る。
【０３１０】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、不活性雰囲気中でオリゴマー化を行うことを含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、不活性雰囲気は、反応が始まる際に酸素を実質的に含まない；あるいは水を実質的に含まない；あるいは反応が始まる際に酸素を実質的に含まず、かつ、水を実質的に含まない雰囲気である。一実施形態において、水の量は、１００ｐｐｍ未満；あるいは７５ｐｐｍ未満；あるいは５０ｐｐｍ未満；あるいは３０ｐｐｍ未満；あるいは２５ｐｐｍ未満；あるいは２０ｐｐｍ未満；あるいは１５ｐｐｍ未満；あるいは１０ｐｐｍ未満；あるいは５ｐｐｍ未満；あるいは３ｐｐｍ未満；あるいは２ｐｐｍ未満；あるいは１ｐｐｍ未満；あるいは０．５ｐｐｍ未満であり得る。一実施形態においてＯ２の量は、１００ｐｐｍ未満；あるいは７５ｐｐｍ未満；あるいは５０ｐｐｍ未満；あるいは３０ｐｐｍ未満；あるいは２５ｐｐｍ未満；あるいは２０ｐｐｍ未満；あるいは１５ｐｐｍ未満；あるいは１０ｐｐｍ未満；あるいは５ｐｐｍ未満；あるいは３ｐｐｍ未満；あるいは２ｐｐｍ未満；あるいは１ｐｐｍ未満；あるいは０．５ｐｐｍ未満であり得る。いくつかの実施形態において、不活性雰囲気は乾燥窒素；あるいは乾燥アルゴンであり得る。
【０３１１】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、エチレンの実質的不在下でオリゴマー化を行うことを含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、オリゴマー生成物を形成するためのオリゴマー化条件は、１０ｐｓｉｇ未満；あるいは７ｐｓｉｇ未満；あるいは５ｐｓｉｇ未満；あるいは４ｐｓｉｇ未満；あるいは３ｐｓｉｇ未満；あるいは２ｐｓｉｇ未満；あるいは１ｐｓｉｇ未満のエチレン分圧でオリゴマー化を行うことを含み得る。
【０３１２】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、水素の実質的不在下でオリゴマー化を行うことを含み得る。いくつかの限定されない実施形態において、オリゴマー生成物を形成するためのオリゴマー化条件は、１０ｐｓｉｇ未満；あるいは７ｐｓｉｇ未満；あるいは５ｐｓｉｇ未満；あるいは４ｐｓｉｇ未満；あるいは３ｐｓｉｇ未満；あるいは２ｐｓｉｇ未満；あるいは１ｐｓｉｇ未満の水素分圧でオリゴマー化を行うことを含み得る。
【０３１３】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、ある水素分圧でオリゴマー化を行うことを含み得る。オリゴマー化反応における水素分圧は、オリゴマー化反応に悪影響を及ぼさないいずれの水素分圧であってもよい。特定の理論に縛られるものではないが、水素は、オリゴマー化プロセスにおいてオリゴマーの分子量を制御するために使用することができる。いくつかの限定されない実施形態において、オリゴマー生成物を形成するためのオリゴマー化条件は、５ｐｓｉｇ以上；あるいは１０ｐｓｉｇ以上；あるいは５０ｐｓｉｇ以上；あるいは１００ｐｓｉｇ以上；あるいは２００ｐｓｉｇ以上；あるいは３００ｐｓｉｇ以上；あるいは４００ｐｓｉｇ以上；あるいは５００ｐｓｉｇ以上；あるいは７５０ｐｓｉｇ以上；あるいは１０００ｐｓｉｇ以上；あるいは１２５０ｐｓｉｇ以上；あるいは１５００ｐｓｉｇ以上の水素分圧でオリゴマー化を行うことを含み得る。他の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法においてオリゴマー生成物を形成する際に用いられるオリゴマー化条件は、０ｐｓｉｇ〜２０００ｐｓｉｇ；あるいは１ｐｓｉｇ〜１５００ｐｓｉｇ；あるいはｐｓｉｇ〜１２５０ｐｓｉｇ；あるいは１０ｐｓｉｇ〜１０００ｐｓｉｇ；あるいは５０ｐｓｉｇ〜７５０ｐｓｉｇ；あるいは１００ｐｓｉｇ〜５００ｐｓｉｇ；あるいは１５０ｐｓｉｇ〜４００ｐｓｉｇ；あるいは２００ｐｓｉｇ〜３００ｐｓｉｇの水素分圧でオリゴマー化を行うことを含み得る。
【０３１４】
本開示のさらなる態様によれば、本明細書で開示されるオリゴマー化方法を用いて得ることができるオリゴマー生成物には種々の特性がある。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、少なくとも８０重量％のアルファオレフィンモノマーがオリゴマー生成物へ変換されたこと；あるいは少なくとも８５重量％のアルファオレフィンモノマーはオリゴマー生成物へ変換されたこと；あるいは少なくとも９０重量％のアルファオレフィンモノマーがオリゴマー生成物へ変換されたことを特徴とし得る。一実施形態において、オリゴマー生成物は、ダイマー、トリマー、およびより高次のオリゴマーを含み得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、オリゴマー生成物が少なくとも７０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも７７．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８２．５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８４重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマーを含み得ることを特徴とし得る。
【０３１５】
本明細書で開示されるように、また、任意の実施形態によれば、オリゴマー化方法は、オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を形成することができ、ここで、この方法はさらにオリゴマー反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることを含む。この態様において、オリゴマー化反応器流出液からアルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部を除去して重質オリゴマー生成物を形成することができる。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．６重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．４重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．３重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．２重量％未満のアルファオレフィンモノマー；あるいは０．１重量％未満のアルファオレフィンモノマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２重量％未満のダイマー；あるいは１．７５重量％未満ダイマー；あるいは１．５重量％未満のダイマー；あるいは未満の１．２５重量％ダイマー；あるいは未満の１重量％ダイマー；あるいは０．９重量％未満のダイマー；あるいは０．８重量％未満のダイマー；あるいは０．７重量％未満のダイマー；あるいは０．６重量％未満のダイマー；あるいは０．５重量％未満のダイマー；あるいは０．４重量未満の％ダイマー；あるいは０．３重量％未満のダイマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１０重量％未満のトリマー；あるいは７．５重量％未満のトリマー；あるいは５重量％未満のトリマー；あるいは３重量％未満のトリマー；あるいは２重量％未満のトリマー；あるいは１．７５重量％未満のトリマー；あるいは１．５重量％未満のトリマー；あるいは１．２５重量％未満のトリマー；あるいは１重量％未満のトリマー；あるいは０．９重量％未満のトリマー；あるいは０．８重量％未満のトリマー；あるいは０．７重量％未満のトリマー；あるいは０．６重量％未満のトリマー；あるいは０．５重量％未満のトリマー；あるいは０．４重量％未満のトリマー；あるいは０．３重量％未満のトリマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８６重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８７重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８９重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９０重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９１重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９２重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９３重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％のより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％のより高次のオリゴマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。他のモノマー含量、ダイマー含量、およびより高次のオリゴマー含量も本明細書で開示され、記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３１６】
一態様において、オリゴマー化反応器流出液からモノマー、ダイマーおよび／またはトリマーの少なくとも一部を除去して重質オリゴマー生成物を形成するために用いられる分離は、反応器流出液からモノマー、ダイマーおよび／またはトリマー(timer)の少なくとも一部を分離することができるいずれの分離であってもよい。限定されない実施形態において、この分離は蒸留であり得る。いくつかの実施形態において、この分離はワイプドフィルム蒸発（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）であり得る。いくつかの限定されない実施形態において、蒸留またはワイプドフィルム蒸発は、７６０トル未満；あるいは６００トル未満；あるいは４００トル未満；あるいは２００トル未満；あるいは１００トル未満；あるいは７５トル未満；あるいは５０トル未満；あるいは４０トル未満；あるいは３０トル未満；あるいは２０トル未満；あるいは１０トル未満；あるいは５トル未満；あるいは１トル未満の圧力で行うことができる。限定されない実施形態において、蒸留またはワイプドフィルム蒸発は、蒸留装置またはワイプドフィルム蒸発器にガス、不活性ガスをスパージすることによって行うことができる。一態様において、スパージガスは不活性ガスであり得る。スパージガスは窒素、ヘリウム、アルゴン、またはそれらの組合せ；あるいは窒素；あるいはヘリウム；あるいはアルゴンであり得る。
【０３１７】
本明細書で開示されるように、また、任意の実施形態によれば、ポリアルファオレフィンの生産方法は、所望の量の水素化アルファオレフィンモノマー、水素化ダイマー、水素化トリマー、および／または水素化されたより高次のオリゴマーを有するポリアルファオレフィンを生産することができる。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．６重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．４重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．３重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．２重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー；あるいは０．１重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．７５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１．２５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは１重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．９重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．８重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．７重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．６重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．５重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．４重量％未満の水素化ダイマー；あるいは０．３重量％未満の水素化ダイマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、１０重量％未満の水素化トリマー；あるいは７．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは５重量％未満の水素化トリマー；あるいは３重量％未満の水素化トリマー；２重量％水素化トリマー；あるいは１．７５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１．２５重量％未満の水素化トリマー；あるいは１重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．９重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．８重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．７重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．６重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．５重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．４重量％未満の水素化トリマー；あるいは０．３重量％未満の水素化トリマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、少なくとも８５重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８６重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８７重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８８重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも８９重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９０重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９１重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９２重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９３重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％水素化されたより高次のオリゴマー；あるいは少なくとも９４重量％水素化されたより高次のオリゴマーを含む重質オリゴマー生成物を有することを特徴とし得る。他の水素化モノマー含量、水素化ダイマー含量、および水素化されたより高次のオリゴマー含量も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３１８】
一態様において、オリゴマー生成物、重質オリゴマー生成物、およびポリアルファオレフィンは、特定の所望の特性を持ち得る。一実施形態において、所望の特性は、特定の１００℃動粘度、特定の粘度指数、特定の流動点、特定の引火点、特定の発火点、特定のＮｏａｃｋ揮発性、またはそれらの任意の組合せ；あるいは特定の１００℃動粘度、特定の粘度指数、特定の引火点、特定の発火点、またはそれらの任意の組合せ；あるいは特定の１００℃動粘度、特定の粘度指数、特定の流動点、またはそれらの任意の組合せ；あるいは特定の引火点、特定の発火点、またはそれらの任意の組合せ；あるいは特定の１００℃動粘度；あるいは特定の引火点；あるいは特定の発火点；あるいは特定のＮｏａｃｋ揮発性を含み得る。重質オリゴマー生成物および／またはポリアルファオレフィンの特性の他の組合せも本開示から容易に明らかになる。
【０３１９】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２５ｃＳｔ〜２２５ｃＳｔ；あるいは２５ｃＳｔ〜５５ｃＳｔ；あるいは３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ；あるいは３２ｃＳｔ〜４８ｃＳｔ；あるいは３５ｃＳｔ〜４５ｃＳｔ；あるいは４０ｃＳｔ〜８０ｃＳｔ；あるいは４５ｃＳｔ〜７５ｃＳｔ；あるいは５０ｃＳｔ〜７０ｃＳｔ；あるいは６０ｃＳｔ〜１００ｃＳｔ；あるいは６５ｃＳｔ〜９５ｃＳｔ；あるいは７０ｃＳｔ〜９０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１２０ｃＳｔ；あるいは８５ｃＳｔ〜１１５ｃＳｔ；あるいは９０ｃＳｔ〜１１０ｃＳｔ；あるいは１００ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは１０５ｃＳｔ〜１３５ｃＳｔ；あるいは１１０ｃＳｔ〜１３０ｃＳｔ；あるいは１１０ｃＳｔ〜１９０ｃＳｔ；あるいは１３５ｃＳｔ〜１７５ｃＳｔ；あるいは１４０ｃＳｔ〜１６０の１００℃動粘度を有する重質オリゴマー生成物を提供することを特徴とし得る。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２００ｃＳｔ〜３００ｃＳｔ；あるいは２２０ｃＳｔ〜２８０ｃＳｔ；あるいは２３５〜２６５；あるいは２５０ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ；あるいは２７０ｃＳｔ〜３３０ｃＳｔ；あるいは２８５ｃＳｔ〜３１５ｃＳｔ；あるいは３００ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ；あるいは３２０ｃＳｔ〜３８０ｃＳｔ；あるいは３３５〜３６５；あるいは３５０ｃＳｔ〜４５０ｃＳｔ；あるいは３７０ｃＳｔ〜４３０ｃＳｔ；あるいは３８５ｃＳｔ〜４１５ｃＳｔ；あるいは４００ｃＳｔ〜５００ｃＳｔ；あるいは４２０ｃＳｔ〜４８０ｃＳｔ；あるいは４３５〜４６５；あるいは４５０ｃＳｔ〜５５０ｃＳｔ；あるいは４７０ｃＳｔ〜５３０ｃＳｔ；あるいは４８５ｃＳｔ〜５１５ｃＳｔ；あるいは５００ｃＳｔ〜７００ｃＳｔ；あるいは５４０ｃＳｔ〜６６０ｃＳｔ；あるいは５７０〜６３０；あるいは６００ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ；あるいは６４０ｃＳｔ〜７６０ｃＳｔ；あるいは６７０ｃＳｔ〜７４０ｃＳｔ；あるいは７００ｃＳｔ〜９００ｃＳｔ；あるいは７４０ｃＳｔ〜８６０ｃＳｔ；あるいは７７０〜８３０；あるいは８００ｃＳｔ〜１，０００ｃＳｔ；あるいは８４０ｃＳｔ〜９６０ｃＳｔ；あるいは８７０ｃＳｔ〜９４０ｃＳｔ；あるいは９００ｃＳｔ〜１，１００ｃＳｔ；あるいは９４０ｃＳｔ〜１，０６０ｃＳｔ；あるいは９７０〜１，０３０の１００℃動粘度を有する重質オリゴマー生成物を提供することを特徴とし得る。よって、当業者によって考えられるように、本開示の方法および触媒を用い、オリゴマー化条件を変更することによって、広範囲の動粘度が達成可能である。他の重質オリゴマー１００℃動粘度も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２０】
限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物が水素化される場合、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２５ｃＳｔ〜２２５ｃＳｔ；あるいは２５ｃＳｔ〜５５ｃＳｔ；あるいは３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔ；あるいは３２ｃＳｔ〜４８ｃＳｔ；あるいは３５ｃＳｔ〜４５ｃＳｔ；あるいは４０ｃＳｔ〜８０ｃＳｔ；あるいは４５ｃＳｔ〜７５ｃＳｔ；あるいは５０ｃＳｔ〜７０ｃＳｔ；あるいは６０ｃＳｔ〜１００ｃＳｔ；あるいは６５ｃＳｔ〜９５ｃＳｔ；あるいは７０ｃＳｔ〜９０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは８０ｃＳｔ〜１２０ｃＳｔ；あるいは８５ｃＳｔ〜１１５ｃＳｔ；あるいは９０ｃＳｔ〜１１０ｃＳｔ；あるいは１００ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔ；あるいは１０５ｃＳｔ〜１３５ｃＳｔ；あるいは１１０ｃＳｔ〜１３０ｃＳｔ；あるいは１１０ｃＳｔ〜１９０ｃＳｔ；あるいは１３５ｃＳｔ〜１７５ｃＳｔ；あるいは１４０ｃＳｔ〜１６０の１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンを提供することを特徴とし得る。別の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物が水素化される場合、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、２００ｃＳｔ〜３００ｃＳｔ；あるいは２２０ｃＳｔ〜２８０ｃＳｔ；あるいは２３５〜２６５；あるいは２５０ｃＳｔ〜３５０ｃＳｔ；あるいは２７０ｃＳｔ〜３３０ｃＳｔ；あるいは２８５ｃＳｔ〜３１５ｃＳｔ；あるいは３００ｃＳｔ〜４００ｃＳｔ；あるいは３２０ｃＳｔ〜３８０ｃＳｔ；あるいは３３５〜３６５；あるいは３５０ｃＳｔ〜４５０ｃＳｔ；あるいは３７０ｃＳｔ〜４３０ｃＳｔ；あるいは３８５ｃＳｔ〜４１５ｃＳｔ；あるいは４００ｃＳｔ〜５００ｃＳｔ；あるいは４２０ｃＳｔ〜４８０ｃＳｔ；あるいは４３５〜４６５；あるいは４５０ｃＳｔ〜５５０ｃＳｔ；あるいは４７０ｃＳｔ〜５３０ｃＳｔ；あるいは４８５ｃＳｔ〜５１５ｃＳｔ；あるいは５００ｃＳｔ〜７００ｃＳｔ；あるいは５４０ｃＳｔ〜６６０ｃＳｔ；あるいは５７０〜６３０；あるいは６００ｃＳｔ〜８００ｃＳｔ；あるいは６４０ｃＳｔ〜７６０ｃＳｔ；あるいは６７０ｃＳｔ〜７４０ｃＳｔ；あるいは７００ｃＳｔ〜９００ｃＳｔ；あるいは７４０ｃＳｔ〜８６０ｃＳｔ；あるいは７７０〜８３０；あるいは８００ｃＳｔ〜１，０００ｃＳｔ；あるいは８４０ｃＳｔ〜９６０ｃＳｔ；あるいは８７０ｃＳｔ〜９４０ｃＳｔ；あるいは９００ｃＳｔ〜１，１００ｃＳｔ；あるいは９４０ｃＳｔ〜１，０６０ｃＳｔ；あるいは９７０〜１，０３０の１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンを提供することを特徴とし得る。よって、当業者によって考えられるように、本開示の方法および触媒を用い、オリゴマー化条件を変更することによって、広範囲の動粘度が達成可能である。他のポリアルファオレフィンの１００℃動粘度も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２１】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は１５０〜２６０；あるいは１５５〜２４５；あるいは１６０〜２３０；あるいは１６５〜２２０；あるいは１７０〜２２０；あるいは１７５〜２２０の粘度指数を有する重質オリゴマー生成物および／またはポリアルファオレフィンを提供することができる。他の重質オリゴマーおよびポリアルファオレフィンの粘度指数も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２２】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０℃未満；あるいは−１０℃未満；あるいは−２０℃未満；あるいは−３０℃未満；あるいは−３５℃未満；あるいは−４０℃未満；あるいは−４５℃未満；あるいは−５０℃未満；あるいは−５５℃未満の流動点を有する重質オリゴマー生成物および／またはポリアルファオレフィンを提供することができる。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０℃−１００℃；あるいは−１０℃〜−９５℃；あるいは−２０℃〜−９０℃；あるいは−３０℃〜−９０℃；あるいは−３５℃〜−９０℃；あるいは−４０℃〜−９０℃；あるいは−４５℃〜−９０℃；あるいは−５０℃〜−８５℃；あるいは−５５℃〜−８０℃の流動点を有する重質オリゴマー生成物および／またはポリアルファオレフィンを提供することができる。他の重質オリゴマーおよびポリアルファオレフィンの流動点も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２３】
限定されない実施形態において、ポリアルファオレフィンの生産方法は、３未満；あるいは２．５未満；あるいは２未満；あるいは１．７５未満；あるいは１．７未満；あるいは１．６５未満；あるいは１．６未満；あるいは１．５５未満；あるいは１．５未満；あるい１．４５未満；あるいは１．４未満；あるいは１．３５未満；あるいは１．３未満；あるいは１．２５未満；あるいは１．２５未満；あるいは１．１５未満のベルヌーイ指数（Ｂ（＝４［ｍｍ］［ｒｒ］／［ｍｒ］２））を有するポリアルファオレフィンを提供することができる。限定されない実施形態において、ポリアルファオレフィンの生産方法は、１．４±０．２５の範囲内；あるいは１．４±０．２の範囲内；あるいは１．４±０．１５；あるいは１．４±０．１０の範囲内；あるいは１．３±０．３の範囲内；あるいは１．３±０．２５の範囲内；あるいは１．３±０．２の範囲内；あるいは１．３±０．１５の範囲内；あるいは１．４±０．１の範囲内；あるいは１．２±０．３５の範囲内；あるいは１．２±０．３の範囲内；あるいは１．２±０．２５の範囲内；あるいは１．２±０．２の範囲内；あるいは１．２±０．１５の範囲内；あるいは１．１±０．４の範囲内；あるいは１．１±０．３の範囲内；あるいは１．１±０．２の範囲内；あるいは１．１±０．１５の範囲内のベルヌーイ指数（Ｂ（＝４［ｍｍ］［ｒｒ］／［ｍｒ］２））を有するポリアルファオレフィンを提供することができる。他のポリアルファオレフィンのベルヌーイ指数も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２４】
限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に、少なくとも２，１００分；あるいは少なくとも２，２００分；あるいは少なくとも２，３００分；あるいは少なくとも２，４００分のＲＰＶＯＴを有するポリアルファオレフィンを提供することができる。別の限定されない実施形態において、オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法は、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に、少なくとも２，０００分；あるいは少なくとも２，２５０分；あるいは少なくとも２，５００分；あるいは少なくとも２，７５０分；あるいは少なくとも３，０００分のＲＰＶＯＴを有するポリアルファオレフィンを提供することができる。他のポリアルファオレフィンＲＰＶＯＴ値も本明細書で開示され、本明細書に記載の方法の範囲内で限定されずに使用することができる。
【０３２５】
本開示のオリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられるオリゴマー化および／または水素化は、希釈剤の不在下で行うことができ；あるいは、希釈剤または溶媒を用いて行うことができる。オリゴマー化方法またはポリアルファオレフィンの生産方法において用いられるオリゴマー化および／または水素化に使用することができる溶媒としては、限定されるものではないが、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、およびそれらの組合せ；あるいは脂肪族炭化水素；あるいは芳香族炭化水素；あるいはハロゲン化脂肪族炭化水素；あるいはハロゲン化芳香族炭化水素を含み得る。溶媒として有用であり得る脂肪族炭化水素としては、Ｃ３−Ｃ２０脂肪族炭化水素；あるいはＣ３−Ｃ１５脂肪族炭化水素；あるいはＣ４−Ｃ１０脂肪族炭化水素が含まれる。脂肪族炭化水素は、特に断りのない限り、環式または非環式であってよく、かつ／または直鎖または分枝型であってよい。単独で、または任意の組合せで使用することができる好適な非環式脂肪族炭化水素溶媒の限定されない例としては、プロパン、イソ−ブタン、ブタン、ペンタン（ｎ−ペンタンまたは直鎖および分枝Ｃ５非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘキサン（ｎ−ヘキサンまたは直鎖および分枝Ｃ６非環式脂肪族炭化水素の混合物）、ヘプタン（ｎ−ヘプタンまたは直鎖および分枝Ｃ７非環式脂肪族炭化水素の混合物）、オクタン、およびそれらの組合せが含まれる。好適な環式脂肪族炭化水素溶媒の限定されない例としては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンが含まれる。溶媒として有用であり得る芳香族炭化水素としては、Ｃ６−Ｃ２０芳香族炭化水素；あるいはＣ６−Ｃ１０芳香族炭化水素が含まれる。単独で、または任意の組合せで使用することができる好適な芳香族炭化水素の限定されない例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン（オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレンまたはその混合物を含む）、およびエチルベンゼン、またはそれらの組合せが含まれる。溶媒として有用であり得るハロゲン化脂肪族炭化水素としては、Ｃ１−Ｃ１５ハロゲン化脂肪族炭化水素；あるいはＣ１−Ｃ１０ハロゲン化脂肪族炭化水素；あるいはＣ１−Ｃ５ハロゲン化脂肪族炭化水素が含まれる。ハロゲン化脂肪族炭化水素は、特に断りのない限り、環式または非環式であってよく、かつ／または直鎖または分枝型であってよい。単独で、または任意の組合せで使用することができる好適なハロゲン化脂肪族炭化水素の限定されない例としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、およびそれらの組合せが含まれる。溶媒として有用であり得るハロゲン化芳香族炭化水素としては、Ｃ６−Ｃ２０ハロゲン化芳香族炭化水素；あるいはＣ６−Ｃ１０ハロゲン化芳香族炭化水素が含まれる。単独で、または任意の組合せで使用することができる好適なハロゲン化芳香族炭化水素の限定されない例としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、およびそれらの組合せが含まれる。
【０３２６】
選択されるオリゴマー化方法の実施形態
本開示の一態様によれば、オリゴマー化方法が提供され、そのオリゴマー化方法は、
ａ）アルファオレフィンモノマーと触媒系を接触させること、この触媒系は
１）下式：
【化１９７】
0005620986.tif 000198
【化１９８】
0005620986.tif 000199
【化１９９】
0005620986.tif 000200
【化２００】
0005620986.tif 000201
、またはそれらの任意の組合せ
［式中、
ｉ）Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルケニル基であり、かつ
ｉｉｉ）Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］
を有するメタロセン；
２）フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含む、化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤；および
３）式Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり；かつｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤
を含み；および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含む。
【０３２７】
限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化２０１】
0005620986.tif 000202
【化２０２】
0005620986.tif 000203
【化２０３】
0005620986.tif 000204
またはそれらの任意の組合せ
［式中、
ｉ）Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２３はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、かつ
ｉｉｉ）Ｘ１２、Ｘ１３およびＸ１５はそれぞれ独立にＣｌまたはＢｒである］
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３２８】
別の限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化２０４】
0005620986.tif 000205
【化２０５】
0005620986.tif 000206
【化２０６】
0005620986.tif 000207
【化２０７】
0005620986.tif 000208
【化２０８】
0005620986.tif 000209
【化２０９】
0005620986.tif 000210
【化２１０】
0005620986.tif 000211
【化２１１】
0005620986.tif 000212
【化２１２】
0005620986.tif 000213
【化２１３】
0005620986.tif 000214
、またはこれらの構造の任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３２９】
限定されないさらなる実施形態において、メタロセンは
【化２１４】
0005620986.tif 000215
【化２１５】
0005620986.tif 000216
【化２１６】
0005620986.tif 000217
、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。このオリゴマー化方法のさらなる実施形態および要素、ならびにこのオリゴマー化方法によって生産される材料は、本開示から容易に明らかとなる。
【０３３０】
本開示のさらなる態様によれば、アルファオレフィンモノマーと触媒系をオリゴマー化条件下で接触させること、およびオリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を形成することを含むオリゴマー化方法が提供され、この方法は、オリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることをさらに含み、ここでは、オリゴマー化反応器流出液からアルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部が除去されて重質オリゴマー生成物を形成し、かつ、
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式：
【化２１７】
0005620986.tif 000218
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、かつ
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）オリゴマー化温度が９０℃〜１２０℃の範囲であり；
４）重質オリゴマー生成物が３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有し；かつ
５）重質オリゴマー生成物が、
ｉ）０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満のダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー
を含む。
【０３３１】
いくつかの限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化２１８】
0005620986.tif 000219
【化２１９】
0005620986.tif 000220
、またはそれらの任意の組合せ
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３３２】
いくつかの実施形態において、重質オリゴマー生成物は１５０〜２６０の粘度指数を持ち得る。別の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る。他の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、このポリアルファオレフィンは、−３０℃〜−９０℃の流動点を持ち得る。さらなる実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、このポリアルファオレフィンは、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に、少なくとも２，１００分のＲＰＶＯＴを持ち得る。限定されないさらなる実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、ポリアルファオレフィンは、１．６５未満；あるいは１．４±０．２５の範囲内のベルヌーイ指数を持ち得る。いくつかの実施形態において、このポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に−４０℃より高い温度で識別可能な結晶化を示さない。このオリゴマー化方法のさらなる実施形態および要素、ならびにこのオリゴマー化方法によって生産される材料は、本開示から容易に明らかとなる。
【０３３３】
本開示の別の態様は、アルファオレフィンモノマーと触媒系をオリゴマー化条件下で接触させること、およびオリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を形成することを含むオリゴマー化方法を提供し、この方法は、オリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることをさらに含み、ここでは、オリゴマー化反応器流出液からアルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部を除去して重質オリゴマー生成物を形成し、かつ、
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）下式：
【化２２０】
0005620986.tif 000221
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、かつ
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）オリゴマー化温度が７０℃〜９０℃の範囲であり；
４）重質オリゴマー生成物が８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有し；かつ
５）重質オリゴマー生成物が、
ｉ）０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満のダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー
を含む。
【０３３４】
いくつかの限定されない実施形態において、メタロセンは、
【化２２１】
0005620986.tif 000222
【化２２２】
0005620986.tif 000223
、またはそれらの任意の組合せを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３３５】
いくつかの実施形態において、重質オリゴマー生成物は１５０〜２６０の粘度指数を持ち得る。別の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る。他の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、このポリアルファオレフィンは−３０℃〜−９０℃の流動点を持ち得る。さらなる実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、このポリアルファオレフィンは、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に、少なくとも２，１００分のＲＰＶＯＴを持ち得る。限定されないさらなる実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合、このポリアルファオレフィンは１．６５未満；あるいは１．１±０．４の範囲内のベルヌーイ指数を持ち得る。いくつかの実施形態において、このポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に−４０℃より高い温度で識別可能な結晶化を示さない。このオリゴマー化方法のさらなる実施形態および要素、ならびにこのオリゴマー化方法によって生産される材料は、本開示から容易に明らかとなる。
【０３３６】
本開示の別の態様は、アルファオレフィンモノマーと触媒系をオリゴマー化条件下で接触させること、およびオリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を形成することを含むオリゴマー化方法を提供し、この方法はオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることをさらに含み、ここでは、オリゴマー化反応器流出液からアルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部を除去して重質オリゴマー生成物を形成し、かつ、
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）下式：
【化２２３】
0005620986.tif 000224
［式中、
（１）Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、かつ
（２）Ｘ１５はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）オリゴマー化温度が１１０℃〜１４０℃の範囲であり；
４）重質オリゴマー生成物が８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有し；かつ
５）重質オリゴマー生成物が、
ｉ）０．４重量％未満のアルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１．５重量％未満のダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％のより高次のオリゴマー
を含む。
【０３３７】
いくつかの限定されない実施形態において、メタロセンは
【化２２４】
0005620986.tif 000225
を含むか、それから本質的になるか、またはそれからなり得る。
【０３３８】
いくつかの実施形態において、重質オリゴマー生成物は１５０〜２６０の粘度指数を持ち得る。別の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る。他の限定されない実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合には、このポリアルファオレフィンは−３０℃〜−９０℃の流動点を持ち得る。さらなる実施形態において、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合には、このポリアルファオレフィンは、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に、少なくとも２，１００分のＲＰＶＯＴを持ち得る。限定されないさらなる実施形態では、重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得る場合には、このポリアルファオレフィンは１．６５未満；あるいは１．１±０．４の範囲内のベルヌーイ指数を持ち得る。いくつかの実施形態において、ポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に−４０℃より高い温度で識別可能な結晶化を示さない。このオリゴマー化方法のさらなる実施形態および要素、ならびにこのオリゴマー化方法によって生産される材料は、本開示から容易に明らかとなる。
【０３３９】
別の態様において、この方法は、ポリアルファオレフィンを少なくとも第二のポリアルファオレフィンとブレンドするステップを含み得る。オリゴマー化方法のこの態様において、
ａ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を持ち得るか、
ｂ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産されるか、または
ｃ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を有し、かつ、第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産される。
【０３４０】
反応器
開示の目的で、オリゴマー化反応器とは、特定のアルファオレフィンモノマーをオリゴマー化して本開示のオレフィンオリゴマー生成物を生産することができる、当技術分野で公知の任意のオリゴマー化反応器またはオリゴマー化反応器系を含む。本開示に好適なオリゴマー化反応器は、少なくとも１つの原料供給系、触媒系または触媒系成分のための少なくとも１つの供給系、少なくとも１つの反応器系、少なくとも１つのオリゴマー回収系またはそれらの任意の好適な組合せを含み得る。本開示に好適な反応器は、触媒系貯蔵系、触媒系成分貯蔵系、冷却系、稀釈剤または溶媒再循環系、モノマー再循環系または制御系の任意の１つまたは組合せをさらに含み得る。このような反応器は、触媒、稀釈剤、モノマーおよびオリゴマーの連続的除去および直接再循環を含み得る。一般に、連続プロセスは、アルファオレフィンモノマー、触媒および稀釈剤をオリゴマー化反応器へ連続的に導入すること、ならびにアルファオレフィンオリゴマー、触媒系および稀釈剤または溶媒を含む懸濁液をこの反応器から連続的に除去することを含み得る。
【０３４１】
本開示のオリゴマー化反応器系は、１つの系につき１タイプの反応器または並列もしくは直列で作動する２以上のタイプの反応器を含む複数反応器系を含み得る。複数反応器系は、オリゴマー化を実行するためのともに接続された反応器、または接続されていない反応器を含み得る。アルファオレフィンモノマーは、１セットの条件下の１つの反応器でオリゴマー化することができ、その後、アルファオレフィンオリゴマー（および可能性としては触媒系および／またはこの第一の反応器の未反応のアルファオレフィンモノマー）を含む反応器流出液を、違う１セットの条件下でのオリゴマー化のための第二の反応器に移すことができる。
【０３４２】
開示の一態様において、オリゴマー化反応器系は、少なくとも１つのループ反応器を含み得る。このような反応器は当技術分野で公知であり、縦型または横型ループを含み得る。このようなループは、単一ループまたは一連のループを含み得る。複数ループ反応器は、縦型および横型の両ループを含み得る。オリゴマー化は、液体担体としてアルファオレフィンモノマーを用いて、または触媒系成分および／または触媒系を分散かつ／または運搬することができる有機希釈剤もしくは溶媒の存在下で行うことができる。有機溶媒はまた、反応混合物（アルファオレフィンオリゴマーを含む）の粘度を低減し、かつ、反応混合物を容易に流動させる、または処理装置を通したポンピングを可能とするためにも使用することができる。溶媒は本明細書で開示され、限定されるものではないが、触媒系を分散および／または運搬するために使用することができる。モノマー、溶媒、触媒系成分および／または触媒系は、ループ反応器に連続的に供給することができ、そこでオリゴマー化が起こる。
【０３４３】
本開示のさらに別の態様において、オリゴマー化反応器は、管状反応器を含み得る。管状反応器は、新鮮なモノマー、触媒系および／または触媒系成分（および／またはオリゴマー化反応の他の成分、例えば、水素）が添加されるいくつかの区域を備えることができる。モノマーを反応器の一区画に導入し、触媒系および／または触媒成分（および／またはオリゴマー化反応の他の成分、例えば、水素）を反応器の別の区画に導入することができる。熱および圧力を適宜用いて、最適なオリゴマー化反応条件を得ることができる。
【０３４４】
本開示の別の態様において、オリゴマー化反応器は、溶液オリゴマー化反応器を含み得る。溶液オリゴマー化の際、アルファオレフィンモノマーは、好適な攪拌手段またはその他の手段によって触媒系およびまたは触媒系成分と接触させることができる。不活性有機希釈剤（使用する場合）または過剰量のモノマーを含む担体を使用することができる。場合により、液体材料の存在下または不在下で、モノマーを気相中で触媒反応生成物と接触させることができる。オリゴマー化区域は、反応媒体中のオリゴマー生成物溶液を形成する温度および圧力に維持する。オリゴマー化中は攪拌を行うことにより、より良い温度制御を得、かつ、オリゴマー化区域全体に均一な重オリゴマー化混合物を維持することができる。適切な手段を用いてオリゴマー化の発熱を発散させる。オリゴマー化はバッチ法または連続法で行うことができる。反応器は、所望のオリゴマーを分離するために高圧または低圧を用いる一連の少なくとも１つの分離器を含み得る。
【０３４５】
本開示のさらなる態様において、オリゴマー化反応器系は２以上の反応器の組合せを含み得る。複数の反応器中でのオリゴマーの生産は、第一のオリゴマー化反応器から生じたオリゴマーを第二の反応器に移すことを可能にする移送装置により接続された、少なくとも２つの別個のオリゴマー化反応器でのいくつかの段階を含み得る。反応器の１つにおける所望のオリゴマー化条件は、他の反応器の操作条件と異なってもよい。あるいは、複数の反応器中のオリゴマー化は、連続したオリゴマー化のために、１つの反応器から次の反応器へオリゴマーを手で移すことを含み得る。このような反応器は、限定されるものではないが、１以上のループ反応器、１以上の管状反応器、１以上の溶液反応器、１以上の攪拌槽反応器、または１以上のオートクレーブ反応器の任意の組合せを含む、任意の組合せを含み得る。
【０３４６】
一態様において、このプロセスは、未反応のモノマー、ダイマーおよび／またはトリマーを除去する、またはその少なくとも一部を除去する１つの分離ステップまたは複数の分離ステップを含み得る。一態様において、分離ステップは、反応器流出液および／またはオレフィンオリゴマー生成物中に見られるモノマー、ダイマー、および／またはトリマーの量を減らすために行う。望ましくないモノマー、ダイマーおよび／またはトリマー含量は本明細書に記載され、限定されるものではないが、分離ステップをさらに記載するために使用することができる。分離ステップはまた、アルファオレフィンオリゴマーから、利用する場合には希釈剤または溶媒を除去するためにも使用することができる。
【０３４７】
さらに別の態様では、このプロセスは、特定の望ましい特性を有するポリアルファオレフィンを生産するアルファオレフィンオリゴマー生成物（もしくはオリゴマー生成物）またはアルファオレフィンオリゴマー生成物を得るための分離ステップまたは複数の分離ステップを含み得る。１つまたは複数の分離ステップを使用することによって達成可能な１つの望ましい特性が１００℃動粘度である。１つまたは複数の分離ステップを使用することによって達成可能な第二の望ましい特性は、所望の引火点を達成することである。１つまたは複数の分離ステップを使用することによって達成可能な第三の望ましい特性は、所望の発火点を達成することである。１つまたは複数の分離ステップを使用することによって達成可能な第四の望ましい特性は、所望のＮｏａｃｋ揮発性を達成することである。一実施形態において、分離ステップは、低次および／または高次の分子量オリゴマーを除去して、所望の１００℃動粘度、引火点、発火点および／またはＮｏａｃｋ揮発性を有するポリアルファオレフィンをもたらすアルファオレフィンオリゴマー生成物またはアルファオレフィンオリゴマー生成物を得るために使用することができる。別の実施形態では、分離ステップは、所望の１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンをもたらす複数のアルファオレフィンオリゴマー生成物または複数のアルファオレフィンオリゴマー生成物を得るために使用することができる。さらなる実施形態では、分離ステップは、所望の１００℃動粘度と特定の引火点を有する生成物を得るために使用することができる。アルファオレフィンオリゴマー生成物として望ましい１００℃動粘度、引火点および発火点は本明細書に記載され、限定されるものではないが、オレフィンオリゴマー生成物、重質オリゴマー生成物および／またはポリアルファオレフィンの分離ステップをさらに記載するために使用することができる。
【０３４８】
いくつかの実施形態において、所望の特性または効果を得るために、ポリアルファオレフィンに添加物および改質剤が添加される。本明細書に記載の開示を使用することにより、潤滑剤または合成油などとして使用可能なＰＡＯを、メタロセン触媒を用いて生産されるオリゴマーの独特な特性のほとんどまたは全てを維持しつつ、低コストで生産することができる。
【０３４９】
本開示に挙げられた全ての刊行物および特許は、本開示の方法と関連して使用可能な、これらの刊行物に記載されている構築物および方法論を記載および開示する目的で、参照によりそれらの全内容を本明細書に組み入れる。上述の、また、本明細書中の刊行物および特許は、本願の出願日以前に単に開示のために示されたものである。ここには、本発明者らが先行発明によってこのような開示に先行する権利を有しないことを承認するとみなされるものは何ら存在しない。
【０３５０】
特に断りのない限り、例えば、炭素原子の数、粘度、粘度指数、流動点、ベルヌーイ指数、温度など、任意のタイプの範囲が開示または特許請求されている場合には、その中に包含されるいずれの部分範囲も含め、このような範囲が合理的に包含する、とり得る各数値を個々に開示または特許請求することを意図する。例えば、炭素原子の数の範囲を記載する場合、とり得る個々の各整数、およびその範囲が含む原子の整数と整数の間の範囲が含まれる。従って、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、または１〜１０個の炭素原子もしくは１０個「まで」の炭素原子を有するアルキル基を開示することで、本出願者らは、そのアルキル基が１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個または１０個の炭素原子を持ち得ることを列挙することを意図し、このような群を記載するこれらの方法は互換的である。粘度指数などの測定値の範囲を記載する場合、このような範囲が合理的に包含し得る全てのとり得る数は、例えば、ある範囲の終点に示されているものよりも１つ大きい有効数字を有する範囲内の値を表し得る。この例では、１９０〜２００の間の粘度指数は、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９および２００の粘度指数を個々に含む。本出願者らの意図は、範囲を記載するこれら２つの方法が互換的であるということである。さらに、値の範囲が開示または特許請求される場合、出願者らの意図は、このような範囲が合理的に包含し得る、とり得る各数値を個々に表すことであり、出願者らはまた、範囲の開示に関して、包含される任意または全ての部分範囲および部分範囲の組合せを開示すること表し、それと互換的であることを意図する。この態様において、出願者らのＣ１−Ｃ１０アルキル基という開示は、文字通り、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ４−Ｃ８アルキル、Ｃ２−Ｃ７アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルキルとＣ５−Ｃ７アルキルの組合せなどを包含することを意図する。よって、出願者らは、何らかの理由で、例えば、出願の提出時には出願者が認知していない参照文献を考慮して、出願者が開示の前尺度よりも狭い範囲を特許請求することを選択する場合には、群内の部分範囲および部分範囲の組合せを含め、このような任意の群のいずれかの個々のメンバーを除外または排除する権利を保有する。
【０３５１】
米国特許商標庁に対するいずれの出願においても、その出願の要約は、３７Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１．７２の要件を満たす目的で、また、３７Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１．７２（ｂ）に記載されている「米国特許商標庁および一般公衆が一般に、簡単に目を通すだけで技術的開示の性質および要旨を速やかに判断できること」という目的で示される。従って、本願の要約は、特許請求の範囲を解釈するため、またはそこに開示されている対象の範囲を限定するために用いられるものではない。さらに、本明細書に用いられるいずれの見出しも、特許請求の範囲を解釈するため、またはそこに開示されている対象の範囲を限定するために用いられるものではない。特に断りのない限り、推定または予見としての例を記載するための過去時制の使用は、その推定的または予見的例が実際に行われたことを示すものではない。
【０３５２】
本明細書で開示される特定の化合物に関して、示されている一般構造はまた、特に断りのない限り、特定の置換基セットから生じ得る全ての配座異性体および立体異性体を包含するものとする。よって、一般構造は、文脈が許す、または必要とする限り、全ての鏡像異性体、ジアステレオマー、および鏡像異性形であれラセミ形であれ、他の光学異性体、ならびに立体異性体の混合物を包含する。示されている特定の式に関しては、示されているいずれの一般式もまた、特定の置換基セットから生じ得る全ての配座異性体、位置異性体、および立体異性体を包含する。
【０３５３】
本開示を以下の実施例によりさらに説明するが、それらはその範囲に何ら制限を課すと解釈されない。対照的に、本明細書の記載を読んだ後に、本発明の趣旨または添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、当業者にそれ自体示唆を与える種々の他の態様、実施形態、変形形態およびその均等物がよりどころにされ得ることが明らかに理解される。
【発明を実施するための形態】
【０３５４】
以下の実施例では、特に断りのない限り、そこに記載される合成および調製は、窒素および／またはアルゴンなどの不活性雰囲気下で行った。溶媒は商業的供給者から購入し、一般に使用前に乾燥させた。特に断りのない限り、試薬は商業的供給者から入手した。
【０３５５】
一般実験手順
アルファオレフィンオリゴマー化の一般手順
特に断りのない限り、アルファオレフィンのオリゴマー化に用いた一般手順は次の通りであった。アルファオレフィンを、窒素流を用いて数時間パージまたはスパージした後、不活性雰囲気下、１３×モレキュラーシーブス上で乾燥させた。加熱マントルを用いて、オレフィンサンプルを含むフラスコを所望の反応温度まで加熱し、均一な温度と混合を維持するために攪拌を用いた。このフラスコを慣例の安全マニュアルに従って、オイルバブラーへ解放した。アルキルアルミニウム成分を用いる場合には、まず、アルキルアルミニウム成分をフラスコに加えた後に、トルエン、オレフィンまたはメタロセン他の炭化水素溶液（一般に、０．５〜１０ｍｇ／ｍｌ）を加えた。次に、化学的に処理された固体酸化物（固体超酸）活性剤を加えた。これらの試薬の添加順序は可変であるが、アルキルアルミニウム成分は一般に、オレフィン中の残存水分を除去するために最初に加えた。固体酸触媒を添加しても、通常、認識される発熱は無いが、発熱反応が見られた場合には、初期発熱を５℃未満に抑えるために、触媒および活性剤の量を減らすことができる。これらの若干の初期発熱は一般に数分後に放散し、反応温度は所望の設定値にまで下がり、反応の持続中維持された。全ての手順を不活性雰囲気条件下で行った。
【０３５６】
水素雰囲気下で行ったアルファオレフィンオリゴマー化反応では、この一般手順をAutoclave Engineers製のＺｉｐｐｅｒｃｌａｖｅ（商標）反応器にて所望の水素圧で行った。生成物は、反応温度を引き下げること、および数ミリリットルの水を加えて残留触媒を破壊することによって単離した。必要であれば、かつ／または濾過を容易にするために、ｎ−ペンタンなどの揮発性溶媒を加え、触媒成分を沈殿させ、固体酸を濾去した。真空蒸留を用いて、低分子量成分を除去し、蒸留オリゴマー生成物を得た。
【０３５７】
ブルックフィールド粘度
アルファオレフィンオリゴマー、水素化オリゴマーまたは市販のＰＡＯの−８℃、−２０℃、−２６℃および−４０℃ブルックフィールド粘度を、列挙されている温度でＡＳＴＭ  Ｄ５１３３に従って測定し、結果をセンチポイズ（ｃＰ）で報告した。
【０３５８】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量および分子量分布
平均分子量は、Polymer Labs PL-gel MIXED-Eカラムによる一カラム法を用いて得た。カラム充填粒径は３ミクロンであり、カラム寸法は３００ｍｍ×７．５ｍｍであった。屈折率検出器を用いた。分子量１０００、４０００、２０，０００および５０，０００の４成分ポリスチレン較正標品を用い、Ｒ２乗値０．９９８で、較正点に二次方程式を当てはめた。この検量線を用いて、報告した実施例の分子量データを作製した。
【０３５９】
ＤＳＣ方法
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７にて、流速２０ｃｃ／分（立方センチメートル／分）の窒素を用いて行った。用いた温度プログラムは次の通りであった。
−６０℃で５分間保持；
−６０℃から１００℃まで１０℃／分で加熱；
１００℃から−６０℃まで１０℃／分で冷却；
−６０℃で５分間保持；および
−６０℃から１００℃まで１０℃／分で加熱。
【０３６０】
剪断安定性
剪断安定性の標準的な試験方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７８−０７に従って決定した。このＡＳＴＭ方法は、高剪断ノズルデバイス内でオリゴマー分解から生じる、熱または酸化作用が最小となる、オリゴマー含有流体の粘度低下率％を評価する。
【０３６１】
ＫＲＬ剪断安定性
アルファオレフィンオリゴマー、水素化オリゴマーまたは市販のＰＡＯのＫＲＬ剪断安定性（２０時間）は、ＤＩＮ  ５１３５０に従って測定し、結果を粘度低下率または％として報告した。
【０３６２】
動粘度
アルファオレフィンオリゴマーの１００℃動粘度および４０℃動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５またはＤ７４２に従い、１００℃および４０℃の温度で測定し、結果をセンチストークス（ｃＳｔ）で報告した。
【０３６３】
粘度指数
粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０の手順に従い、１００℃および４０℃で測定した粘度データに関してそこに示されている表を用いて決定した。
【０３６４】
流動点
流動点は、注意深く制御された条件下でサンプルが流動を始める温度の測定値である。流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５９５０またはＤ９７に記載の通りに測定し、結果を℃で報告した。潤滑基油が低い流動点を持つ場合、それらはまた、温度特性、低い曇り点、低い目詰まり点および低温クランキング粘度などの他の良好な低温特性も持つ可能性がある。
【０３６５】
引火点
引火点は、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ  Ｏｐｅｎ  Ｃｕｐ（ＣＯＣ）法を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ９２に従って測定し、結果を℃で報告した。
【０３６６】
発火点
発火点は、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ  Ｏｐｅｎ  Ｃｕｐ（ＣＯＣ）法を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ９２に従って測定し、結果を℃で報告した。
【０３６７】
Ｎｏａｃｋ揮発性試験
Ｎｏａｃｋ揮発性は、高温操作条件下での水素化オリゴマーまたは市販のＰＡＯの蒸発低下を測定するための、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００に従った尺度であり、重量％で報告した。
【０３６８】
ＲＰＶＯＴ酸化安定性試験
ＲＰＶＯＴ酸化安定性は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２に従って測定した。この手順は、示された条件下で酸素が水素化オリゴマーまたはＰＡＯサンプルと反応する場合に２５．４ｐｓｉの圧力低下を得るのに必要な時間を測定するものであり、時間が長いほど大きな酸化安定性を示す。ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２明細に従い、サンプルを、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ（アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン）酸化防止剤０．５％、銅触媒、および水の存在下、約１５０℃の温度にて、初期圧力下、ステンレス鋼耐圧容器内で酸化した。
【０３６９】
触媒系成分
本明細書に開示されるメタロセンの調製に使用することができる、多くのメタロセン化合物調製法が報告されている。例えば、米国特許第４，９３９，２１７号、同第５，１９１，１３２号、同第５，２１０，３５２号、同第５，３４７，０２６号、同第５，３９９，６３６号、同第５，４０１，８１７号、同第５，４２０，３２０号、同第５，４３６，３０５号、同第５，４５１，６４９号、同第５，４９６，７８１号、同第５，４９８，５８１号、同第５，５４１，２７２号、同第５，５５４，７９５号、同第５，５６３，２８４号、同第５，５６５，５９２号、同第５，５７１，８８０号、同第５，５９４，０７８号、同第５，６３１，２０３号、同第５，６３１，３３５号、同第５，６５４，４５４号、同第５，６６８，２３０号、同第５，７０５，５７９号、および同第６，５０９，４２７号はこのような方法を記載しており、これらはそれぞれ参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる。他のメタロセン化合物調製法も、Ｋｏｐｐｌ,  Ａ.  Ａｌｔ,  Ｈ.  Ｇ.  Ｊ.  Ｍｏｌ.  Ｃａｔａｌ  Ａ.  ２００１,  １６５,  ２３；  Ｋａｊｉｇａｅｓｈｉ,  ｓ.；  Ｋａｄｏｗａｋｉ,  Ｔ.；  Ｎｉｓｈｉｄａ,  Ａ.；  Ｆｕｊｉｓａｋｉ,  Ｓ.  Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ,  １９８６,  ５９,  ９７；  Ａｌｔ,  Ｈ.  Ｇ.；  Ｊｕｎｇ,  Ｍ.；  Ｋｅｈｒ,  Ｇ.  Ｊ.  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ.  Ｃｈｅｍ.  １９９８,  ５６２,  １５３−１８１；およびＡｌｔ,  Ｈ.  Ｇ.；  Ｊｕｎｇ,  Ｍ.  Ｊ.  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ.  Ｃｈｅｍ.  １９９８,  ５６８,  ８７‐１１２などの参照文献で報告されており、これらはそれぞれ参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる。さらに、他のメタロセン化合調製法が、参照によりその全内容が本明細書に組み入れられるＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ,  １９９６,  ５２２,  ３９‐５４に報告されている。以下の文献：Ｗａｉｌｅｓ,  Ｐ.  Ｃ.；  Ｃｏｕｔｔｓ,  Ｒ.  Ｓ.  Ｐ.；  Ｗｅｉｇｏｌｄ,  Ｈ.  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ,  Ｚｉｒｏｎｉｕｍ,  ａｎｄ  Ｈａｆｎｉｕｍ,  Ａｃａｄｅｍｉｃ；    Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ,  １９７４.  ；  Ｃａｒｄｉｎ,  Ｄ.  Ｊ.；  Ｌａｐｐｅｒｔ,  Ｍ.  Ｆ.；およびＲａｓｔｏｎ,  Ｃ.  Ｌ.；  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｏ−Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  ａｎｄ  −Ｈａｆｎｉｕｍ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；  Ｈａｌｓｔｅａｄ  Ｐｒｅｓｓ；  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ,  １９８６にもこのような方法が記載されており、これらはそれぞれ参照によりその全内容が本明細書に組み入れられる。
【０３７０】
触媒調製に用いられるメタロセン化合物
実施例で用いられるメタロセンを、参照記号とともに表１に示す。これらの記号は実施例で用いられるメタロセンを参照するために終始用いられる。
【表１−１】
0005620986.tif 000226
【表１−２】
0005620986.tif 000227
【０３７１】
実施例で用いられる修飾メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）は、イソブチル修飾メチルアルモキサンであり、ほぼ式［（ＣＨ３）０．７（イソ−Ｃ４Ｈ９）０．３ＡｌＯ］ｎを有するＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌの市販品であり、トルエン溶液として用いられる。
【０３７２】
実施例１
フッ化物化シリカ−アルミナ活性剤担体の調製
この実施例においてフッ化物化シリカ−アルミナ酸性活性剤担体を調製するために用いたシリカ−アルミナは、W.R. Graceから、１３％アルミナを含有し、気孔容積約１．２ｃｃ／ｇおよび表面積約４００ｍ２／ｇのＭＳ１３−１１０グレードとして入手した。この材料を、シリカ−アルミナの重量の１０重量％に相当するのに十分な量の重フッ化アンモニウムを、インシピエントウェットネス（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ  ｗｅｔｎｅｓｓ）まで含浸させることによってフッ化物化した。この含浸材料を、次に、真空炉にて１００℃で８時間乾燥させた。このようにしてフッ化物化したシリカ−アルミナサンプルを、その後、次のように焼成した。約１０グラムのフッ化物化シリカ−アルミナを、焼結石英ディスクの底部に取り付けた１．７５インチの石英管に入れた。フッ化物化シリカ−アルミナがディスク上に指示されている間に、乾風を約１．６〜１．８ｓｃｆ／時(standard cubic feet per hour)の直線的速度でこのディスクに吹き込んだ。石英管の周囲に電気炉を用い、石英管の温度を約４００℃／時の速度で最終温度約４５０℃まで上昇させた。この温度で、シリカ−アルミナを乾風中で３時間フッ化物化した。その後、シリカ−アルミナを回収し、乾燥窒素下で貯蔵し、大気に曝さずに用いた。
【０３７３】
実施例２
塩化物化アルミナ活性剤担体の調製
１０ｍＬのＫｅｔｊｅｎ（商標）グレードＢアルミナを空気中、６００℃で３時間焼成した。この焼成ステップの後、炉温を約４００℃に引き下げ、アルミナベッドにまず窒素流を通じ、その後、窒素流に１．０ｍＬの四塩化炭素を注入し、アルミナから上流側へ蒸発させた。この気相ＣＣｌ４をベッドに通し、アルミナと反応させて、表面を塩化物化した。このプロセスにより、脱水アルミナ１グラム当たり約１５．５ｍｍｏｌに相当する塩化物イオンが得られた。この塩化物化処理の後、得られたアルミナは白色であった。
【０３７４】
実施例３
フッ化物化アルミナ活性剤担体の調製
アルミナは、シリカ−アルミナに関して実施例１に記載したものと同様にフッ化物化することができる。次に、実施例１の手順に従い、フッ化物化アルミナを焼成し、回収し、乾燥窒素下で貯蔵し、その後、大気に曝さずに使用することができる。
【０３７５】
実施例４
硫酸化アルミナ活性剤担体の調製
Ｋｅｔｊｅｎ（商標）Ｌアルミナ６５２ｇに、１３００ｍＬの水に溶かした１３７ｇの（ＮＨ４）２ＳＯ４を含む溶液を、インシピエントウェットネスをちょうど超えるまで含浸させた。次に、この混合物を真空炉に入れ、半真空雰囲気下、１１０℃で一晩乾燥させた後、マッフル炉にて３００℃で３時間、次いで４５０℃で３時間焼成し、その後、その活性化担体を８０メッシュの篩にかけた。次に、この担体を空気中、５５０℃で６時間活性化した後、この化学的に処理された固体酸化物を使用まで窒素下で貯蔵した。
【０３７６】
実施例５
メタロセンとＭＭＡＯ活性剤の組合せを用いた高粘度ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）の調製方法
表２に示されているオリゴマー化実施を参照し、以下の一般法に従い、触媒系の成分として種々のメタロセンおよびイソ−ブチル修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）を用いて高粘度アルファオレフィンホモオリゴマーおよびコオリゴマー（ＰＡＯ）を調製した。
【０３７７】
水素を必要とするオリゴマー化反応には、Ａｕｔｏｃｌａｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ製のＺｉｐｐｅｒｃｌａｖｅ（商標）反応器を用いた。表２に示された触媒をＮＭＲ管にて少量のトルエンに溶かし、次にこれを密閉し、清浄な乾燥反応器の攪拌機シャフトにつないだ。反応器を排気した後、オレフィン／ＭＭＡＯ溶液を導入した。水素圧の一部を導入し、反応器の攪拌機を始動させたところ、ＮＭＲ管が崩壊し、触媒が活性化した。次に、水素圧を所望の反応器圧にまで高め、ＴＥＳＣＯＭレギュレーターを用いて「必要に応じて」供給した。生成物は、反応混合物をペンタンで希釈し、濾過して触媒成分を除去した後に蒸留および／または蒸発によって揮発成分を除去してＰＡＯを得ることによって単離した。
【０３７８】
表２のデータは、オリゴマー化条件およびメタロセンとＭＭＡＯ活性剤の組合せを用いて得られたアルファオレフィンオリゴマー特性を示す。
【表２−１】
0005620986.tif 000228
【表２−２】
0005620986.tif 000229
本発明が「ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は１）式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルビルシロキシである）を有するメタロセン、２）電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤を含む；およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含む、オリゴマー化方法。」であるとき、上記実施例番号５Ａ〜５Ｕは、本発明の範囲に包含されない例として位置づけられる。
【０３７９】
実施例６
メタロセンと化学的に処理された固体酸化物（ＳＳＡ）活性剤の組合せを用いた高粘度ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）の調製方法
表３に示された重合実施を参照し、以下の一般法に従い、触媒系の成分として種々のメタロセンおよび化学的に処理された固体酸化物（固体超酸、ＳＳＡ）を用いて高粘度アルファオレフィンホモオリゴマーおよびコオリゴマー（ＰＡＯ）を調製した。
【０３８０】
表３に示されたメタロセンをアルファオレフィンに溶かすか、またはアルファオレフィンでスラリーとした後、室温でＴＩＢＡ（ヘキサン中１Ｍ溶液）を添加した。この混合物を室温で約２分間攪拌した。次に、上記の混合物に化学的に処理された固体酸化物（ＳＳＡ）を添加し、得られた混合物を室温で示された時間攪拌し、その後、オリゴマー化反応をクエンチした。反応は強い発熱反応であることが見て取れた。いくつかの場合では、クエンチした生成物を濾過した後、蒸留して未反応のモノマーおよびいくらかの軽質オリゴマーをオーバーヘッド画分として除去した。蒸留は、２１０℃にて０．１トル〜１トルで、さらなるオーバーヘッド生成物が回収されなくなる時間からさらに１時間、行った。
【表３】
0005620986.tif 000230
【０３８１】
実施例７
メタロセンと化学的に処理された固体酸化物の組合せを用いた１−オクテンポリアルファオレフィンホモオリゴマー（ＰＡＯ）に関する、オリゴマー化温度を用いた粘度および流動点の制御
１−オクテンホモオリゴマー（ＰＡＯ）を、１２．６ｍｇのメタロセンＬ、１．０３ｇのフッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）、および８５０ｍｇのトリイソブチルアルミニウムの触媒系を用いて調製したところ、オリゴマー化時間１６時間の時点で３６０ｇの１−オクテンをオリゴマー化された。この実験は、オリゴマー化温度を変更すると、優れた範囲のオリゴマー生成物が生産されることを示す。その結果を表４に示す。これらのバッチ実施は、温度のみを用いて生成物の粘度を制御できること、および同じ触媒系を用いて１００ｃＳｔおよび／または４０ｃＳｔという高い値を生成できることを示す。
【０３８２】
これらのＰＡＯ生成物の製品流動点は、比較のために最後の欄に示される市販の生成物（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ  １００）に好都合に匹敵するものであった。
【表４】
0005620986.tif 000231
【０３８３】
実施例８
オレフィンオリゴマーを調製するための実験室規模の合成方法
以下の一般手順を用いて、実験室規模でいくつかのオレフィンオリゴマーを生産した。次に、これらのオリゴマーを蒸留し、水素化してＰＡＯを生産した。触媒および条件にもよるが、この一般手順を用いてオレフィンオリゴマーを調製し、これを蒸留し、水素化して、４０ｃＳｔおよび１００ｃＳｔ付近の１００℃動粘度を有するＰＡＯを生産した。各実施の具体的なメタロセンおよびオリゴマー化条件および水素化オリゴマーの特性データを表５に示す。必要であれば、または所望により、本実施例に詳細に示した手順の軽微な改変を用いた。例えば、いくつかのメタロセンは、溶解度が低いために、１−オクテン中のスラリーとして添加した。表２の各実験は、その実験から作製された特許図面の参照を含む。
【０３８４】
オリゴマー化手順Ａ
１８Ｌの多口フラスコに加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機、およびフッ化物化シリカ−アルミナ（本明細書に記載の通りに調製したｆ−ＳＳＡ）を充填した固体添加漏斗を取り付けた。次に、このフラスコを窒素でパージし、トリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）で洗浄することによって十分に乾燥させた。洗浄ＴＩＢＡを除去した後、カニューレを通して無水オレフィンをフラスコに導入した。次に、このオレフィンを反応温度まで加熱した。その後、フラスコにトリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）、次いで、最少量のオレフィンに溶かしたメタロセンを導入した。その後、攪拌しながらｆ−ＳＳＡ全量を加えたところ、反応熱が生じた。次に、この反応混合物を所望の反応温度まで加熱し（または冷却し）、所望の反応温度で所望の反応時間維持した。反応時間の終了時に、反応混合物をガスクロマトグラフィーによって分析した。ガスクロマトグラフィー分析の結果を表５に示す。その後、アルミニウムアルキルを化学量論量の水（例えば、アルキルアルミニウム結合１モル当たり１モルの水、水：トリアルキルアルミニウムがおよそ３：１）で中和した。次に、この生成物を濾過し、蒸留し、水素化した。最終的な水素化生成物の特性を表５に報告する。
【０３８５】
オリゴマー化手順Ｂ
１８Ｌの多口フラスコに加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機、およびフッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）を充填した固体添加漏斗を取り付けた。次に、このフラスコを窒素でパージし、トリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）で洗浄することによって十分に乾燥させた。洗浄ＴＩＢＡを除去した後、カニューレを通して無水オレフィンをフラスコに導入した。次に、このオレフィンを反応温度まで加熱した。反応フラスコの内容物が反応温度に達したところで、この反応フラスコにトリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）を導入した。数分間、一般に５〜３０分間連続攪拌した後、メタロセン（最少量のオレフィンに溶解）およびｆ−ＳＳＡを反応フラスコに同時に加えたところ、反応熱が生じた。次に、この反応混合物を所望の反応温度まで加熱し（または冷却し）、所望の反応温度で所望の反応時間維持した。反応時間の終了時に、反応混合物をガスクロマトグラフィーによって分析した。ガスクロマトグラフィー分析の結果を表５に示す。その後、アルミニウムアルキルを化学量論量の水で中和した。次に、この生成物を濾過し、蒸留し、水素化した。最終的な水素化生成物の特性を表５に報告する。
【表５】
0005620986.tif 000232
【０３８６】
実施例９
ＰＡＯブレンド
３５．０ｃＳｔ、３８．８ｃＳｔおよび１００ｃＳｔの１００℃動粘度を有するＰＡＯブレンドを、実施例８の実施で生産されたＰＡＯをブレンドすることによって調製した。これらのＰＡＯブレンドは表６示されているように調製した。
【０３８７】
ブレンドＢ−１は、実施例８実施２、実施例８実施３、および実施例８実施４を表３に示された量で混合することによって調製した。ブレンドＢ−２は、ブレンドＢ−１および実施例８実施８の水素化オリゴマーを表６に示された量で混合することにより、４０ｃＳｔ付近（実際は３８．８）の１００℃動粘度を有するように調製した。ブレンドＢ−３は、Ｂ−２および実施例８実施９の水素化オリゴマーを表６に示された量で混合することにより、１００ｃＳｔ付近（実際は９９．３）の１００℃動粘度を有するように調製した。
【表６】
0005620986.tif 000233
【０３８８】
表７は、表６に報告されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３の水素化された１−オクテンオリゴマーの物理的および化学的特性を記録し、これらの特性を１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０およびＰＡＯ１００と比較したものである。
【表７】
0005620986.tif 000234
【０３８９】
表７の比較データから分かるように、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３は、同じ温度で、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０およびＰＡＯ１００よりも低い動粘度を有する。この傾向はまた、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０およびＰＡＯ１００に比べて、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３の流動点が低く、かつ、粘度指数が高いということにも表れている。１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２は、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０よりも低い引火点および発火点を有するが、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−３は、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ１００と実質的に同等の引火点および発火点を有する。１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３は、１−デセンから生産された市販のＰＡＯ４０およびＰＡＯ１００よりも低いＮＯＡＣＫ揮発性（ＡＳＴＭ  Ｄ−５８００）を示す。同等の動粘度を有する市販のＰＡＯ４０および１００に比べて、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３のＮＯＡＫ揮発性が低いことは、高温操作中の蒸発損失が少ないこと、摩耗が少ないために有用性が高いこと、排出が少ないこと、油消費が少ないこと、および燃費が改善されることを表す。すでに述べたように、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３のＲＰＶＯＴデータは、同等の動粘度を有する市販のＰＡＯに比べて、高い酸化安定性を示す。
【０３９０】
１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３の、温度（℃）の関数としての動粘度（ｃＰ）の変化を調べ、同等の動粘度を有する市販のＰＡＯと比較した。例えば、図１は、１−オクテンから生産され、本開示に従って調製されたＰＡＯブレンドＢ−２の動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものを、同等の動粘度を有する市販のＰＡＯと比較して示す。同様に、図２は、１−オクテンから生産され、本開示に従って調製されたＰＡＯブレンドＢ−２の動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットしたものを、同等の動粘度を有する市販のＰＡＯ１００と比較して示す。市販のＰＡＯ１００の限界のあるデータ（ラインＡ）は、ブルックフィールド粘度計の音響変換器のトルク限界に達しているためである。各場合において、１−オクテンから生産されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３は、同等の動粘度を有する１−デセンから生産された市販のＰＡＯよりも低い動粘度を有することを特徴とする。
【０３９１】
図３は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２に従って測定した種々のＰＡＯの酸化安定性のＲＰＶＯＴ（回転式圧力容器酸化試験）分析の結果を示す。酸化安定性は、メタロセンおよび化学的に処理された固体酸化物の触媒系を用いて１−オクテンから調製されたＰＡＯブレンドＢ−２およびＰＡＯブレンドＢ−３の酸化安定性を、同等の１００℃動粘度を有する１−デセンから調製された市販のＰＡＯと比較して示すための、時間（分）に対する酸素圧（ｐｓｉｇ）の酸化安定性プロット。サンプル識別：Ａ、ＰＡＯブレンドＢ−２；Ｂ、実施例８実施８の、２１０℃で水素化した水素化１−オクテンオリゴマー、；Ｃ、実施例８実施８の、１６５℃で水素化した水素化１−オクテンオリゴマー；Ｄ、市販のＰＡＯ４０；Ｅ、市販のＰＡＯ１００。ラインＡとＤは、本開示の触媒系および／または方法を用いて生産されたＰＡＯと同等の１００℃動粘度を有する市販のＰＡＯの間の差を示す。ラインＢとＣ、またＥは、本開示の触媒系および／または方法を用いて生産されたＰＡＯと同等の１００℃動粘度を有する市販のＰＡＯの間の差を示す。
【０３９２】
図３のＲＰＶＯＴ試験は、標準濃度の酸化防止剤として、０．５％Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ（アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン）酸化防止剤の存在下で実施した。各曲線の垂直に近い部分での急速な酸素圧の低下は酸化防止剤の枯渇とサンプルの急速な酸化に相当する。とりわけ、この図は、本開示の触媒系および／または方法を用いて生産されたＰＡＯの酸化安定性が、同等または相当する動粘度を有する市販のＰＡＯに比べて実質的に大きいことを示す。
【０３９３】
図４は、本開示の触媒系および／または方法を用いて生産されたＰＡＯの動粘度に対する、触媒系のメタロセンの効果を示す。従って、図４は、種々のメタロセン触媒系を用いた、同等の１００℃動粘度を有する一連のＰＡＯの動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットし、この動粘度挙動を市販の４０ｃＳｔポリアルファオレフィンと比較する。図４のサンプルは次の通りである：Ａ、実施例８実施５；Ｂ、実施例８実施６；Ｃ、実施例８実施７；Ｄ、市販のＰＡＯ４０；Ｅ、ＰＡＯブレンドＢ−２。サンプル調製および特性に関しては表６および７を参照。同様に、図５は、種々のメタロセン触媒系を用いた、同等の１００℃動粘度を有する一連のＰＡＯの動粘度（ｃＰ）を温度（℃）に対してプロットし、この動粘度挙動を市販の１００ｃＳｔポリアルファオレフィンと比較する。図５のサンプルは次の通りである：Ａ、実施例８実施１０；Ｂ、実施例８実施１１；Ｃ、実施例８実施１２；Ｄ、市販のＰＡＯ１００。サンプル調製および特性に関しては表６および７を参照。
【０３９４】
実施例１０
１−ヘキセンおよび／またはドデセンから生産されたポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）
１−ヘキセンおよび１−ドデセン（１‐ｄｏｃｅｄｅｎｅ）ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）から生産されたオレフィンオリゴマーを、実施例８および９に概略を示した一般手順に従って同様に調製した。選択された反応条件およびホモオリゴマーの特徴を表８に示す。
【表８】
0005620986.tif 000235
本発明が「ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は１）式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルビルシロキシである）を有するメタロセン、２）電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤を含む；およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含む、オリゴマー化方法。」であるとき、上記実施番号１０−Ｃは、本発明の範囲に包含されない例として位置づけられる。
【０３９５】
実施例１１
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド／ｆ−ＳＳＡ触媒系を用いて生産されたポリアルファオレフィン
適当な大きさの多口フラスコに、加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機、およびフッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）を含有する固体添加漏斗を取り付けた。このフラスコを窒素でパージし、ＴＩＢＡでの予備洗浄を用いて十分に乾燥させた。次に、オレフィンを、カニューレを通してフラスコに導入した。このオレフィンを反応温度まで加熱した。フラスコの内容物が所望の反応温度に達したところで、この反応フラスコにアルキルアルミニウム化合物を導入した。数分間、一般に５〜３０分間連続攪拌した後、最少量のオレフィン反応体に溶かしたビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドをｆ−ＳＳＡと同時に反応器に導入したところ、通常、発熱する。次に、フラスコの内容物を所望の反応温度まで冷却し、加熱マントルを用い、その反応温度で所望により一晩（およそ１６時間）維持した。この反応時間が終了した後、反応を化学量論量の水でクエンチすることにより、アルミニウムアルキルを中和した。実施例８に示された手順に従って、生成物を濾過し、蒸留し、水素化した。表９は、オリゴマー化の実施および水素化オリゴマーの特性に関する情報を示す。注目すべきは、アルモキサンＭＭＡＯを用いた実施が、ｆ−ＳＳＡを活性剤として用いたオリゴマー化よりも多くのメタロセンを必要としたことである。
【表９】
0005620986.tif 000236
本発明が「ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は１）式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、Ｍ１は、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルビルシロキシである）を有するメタロセン、２）電子求引性陰イオンで化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤を含む；およびｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成することを含む、オリゴマー化方法。」であるとき、上記実施１２は、本発明の範囲に包含されない例として位置づけられる。
【０３９６】
実施例１２
およそ４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンを調製するためのパイロットプラント法
蒸留および水素化された場合におよそ４０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する１−オクテンオリゴマーのいくつかのバッチを、以下の手順を用いて調製した。各オリゴマー化反応バッチのオリゴマー化データを表１０に示す。
乾燥窒素雰囲気下、乾燥１−オクテン（活性化ＡＺ−３００アルミナで乾燥）のサンプル１，０００ポンドを、トリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）と接触させることによって予め乾燥させたパイロットプラントバッチ反応器に導入した。攪拌しながら、１−オクテンサンプルを、所望の反応温度よりも５〜１０℃低い温度まで加熱した。次に、この反応器にヘキサン中、トリ−イソブチルアルミニウムの１０％溶液を導入した。次に、この混合物を２０分間攪拌し、その後、粉末状フッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）および（η５−ｎ−ＢｕＣｐ）２ＺｒＣｌ２（化合物Ｈ）を最少量の１−オクテンに溶かして、１−オクテン／ＴＩＢＡ混合物に同時に加えた。発熱が見られたが、その後、反応混合物は所望の反応温度に所望の時間、制御された（一般に、ガスクロマトグラフィーによれば、１−オクテンがテトラマーまたはより高次のオリゴマーへと変換される場合は、約６０％〜７５％の範囲内であると思われた）。その後、反応混合物を約５０℃まで冷却した。次に、この反応混合物を触媒不活性化槽に移し、そこで、触媒組成物を一般に約４オンスの水でクエンチした。この不活性化されたオリゴマー混合物を次に少なくとも１時間攪拌し、オリゴマー混合物を周囲温度まで放冷した。その後、不活性化された反応混合物を濾過して不活性化された触媒系を除去した。各オリゴマー化バッチの具体的な反応情報を表１０に示す。
【０３９７】
不活性化され、濾過されたオリゴマー化生成物の混合物を次に１または２機の蒸留装置に移し、真空蒸留して未反応のモノマーおよびダイマーの大部分をオーバーヘッドに除去した。次に、蒸留底部をドラムに貯蔵した。表１１は、反応１−オクテンオリゴマー化バッチの各蒸留に関する情報を示す。
【０３９８】
次に、種々の量の蒸留オリゴマー生成物を、およそ６０ポンドのニッケル触媒担体（ＨＴＣ  ＮＩ  ５００  ＲＰ、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製）とともに反応器に導入することにより、蒸留したオリゴマーを水素化した。このオリゴマーを約１８０℃、および４３０ｐｓｉｇ〜５００ｐｓｉｇの水素で、臭素指数２００未満まで水素化した。次に、水素化生成物を濾過して水素化触媒を除去し、ドラムに貯蔵した。表１２は、各水素化実施に用いた量および具体的蒸留オリゴマーバッチに関する情報を、水素化オリゴマーバッチの特性とともに示す。チャート１は、オリゴマー化（Ｏ）、蒸留（Ｄ）および水素化（Ｈ）を経るオリゴマーの運命を示す流れ図である。
【表１０】
0005620986.tif 000237
【表１１】
0005620986.tif 000238
【表１２】
0005620986.tif 000239
チャート１  オリゴマー化（Ｏ）、蒸留（Ｄ）、水素化（Ｈ）およびブレンド（Ｂ）を経るサンプルの運命
【化２２５】
0005620986.tif 000240
【０３９９】
実施例１３
通常１００ｃＳｔのポリアルファオレフィン（ＨＶＰＡＯ）を調製するためのパイロットプラント法
蒸留および水素化された場合におよそ１００ｃＳｔの１００℃動粘度を有する１−オクテンオリゴマーのいくつかのバッチを、以下の手順を用いて調製した。各オリゴマー化反応バッチのオリゴマー化データを表１３に示す。
【０４００】
乾燥窒素雰囲気下、乾燥１−オクテン（活性化ＡＺ−３００アルミナで乾燥）のサンプル１，０００ポンドを、トリ−イソブチルアルミニウムと接触させることによって予め乾燥させたパイロットプラントバッチ反応器に導入した。攪拌しながら、１−オクテンサンプルを、所望の反応温度よりも５〜１０℃低い温度まで加熱した。次に、この反応器に、トリ−イソブチルアルミニウムの１０％溶液（ヘキサン中）を導入した。次に、この混合物を２０分間攪拌し、その後、粉末状フッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）および（η５−ｎ−ＢｕＣｐ）２ＺｒＣｌ２（化合物Ｈ）を最少量の１−オクテンに溶かして、１−オクテン／ＴＩＢＡ混合物に加えた。発熱が見られたが、その後、反応混合物は所望の反応温度に所望の時間、制御された（一般に、ガスクロマトグラフィーによれば、１−オクテンがテトラマーまたはより高次のオリゴマーへと変換される場合は、約６０％〜７５％の範囲内であると思われた）。その後、反応混合物を約５０℃まで冷却した。次に、この反応混合物を触媒不活性化槽に移し、そこで、触媒組成物を一般に約４オンスの水でクエンチした。この混合物を次に少なくとも１時間攪拌し、混合物を周囲温度まで放冷した。その後、不活性化された反応混合物を濾過して不活性化された触媒系を除去した。各バッチの具体的な反応情報を表１３に示す。
【表１３】
0005620986.tif 000241
【０４０１】
不活性化され、濾過されたオリゴマー化生成物の混合物を次に１または２機の蒸留装置に移し、真空蒸留して未反応のモノマーおよびダイマーの大部分をオーバーヘッドに除去した。次に、蒸留底部をドラムに貯蔵した。表１４は、反応１−オクテンオリゴマー化バッチの各蒸留に関する情報を示す。
【表１４】
0005620986.tif 000242
【０４０２】
次に、種々の量の蒸留オリゴマー生成物を、およそ６０ポンドのニッケル触媒担体（ＨＴＣ  ＮＩ  ５００  ＲＰ、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製）とともに反応器に導入することにより、蒸留したオリゴマーを水素化した。このオリゴマーを約１８０℃、および４２０ｐｓｉｇ〜４４０ｐｓｉｇの水素で水素化した。次に、水素化生成物を濾過して水素化触媒を除去し、ドラムに貯蔵した。表１５は、各水素化実施に用いた量および具体的蒸留オリゴマーバッチに関する情報を、水素化オリゴマーバッチの特性とともに示す。
【表１５】
0005620986.tif 000243
【０４０３】
実施例１４
１−オクテンから生産された種々の粘度のＰＡＯのブレンド
実施例１２および１３で生産された水素化オリゴマーの量を、およそ４０ｃＳｔまたは１００ｃＳｔの１００℃動粘度を有するＰＡＯを生産するようにブレンドした。表１６は、ブレンドした水素化オリゴマー（ＰＡＯ）の属性および量ならびにブレンドされたＰＡＯの最終的な特性に関する情報を示す。
【表１６】
0005620986.tif 000244
【０４０４】
実施例１５
およそ１００ｃＳｔの１００℃動粘度を有するポリアルファオレフィンを調製するためのパイロットプラント法
乾燥窒素雰囲気下、乾燥１−オクテン（活性化ＡＺ−３００アルミナで乾燥）のサンプル９９４ポンドを、トリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）と接触させることによって予め乾燥させたパイロットプラントバッチ反応器に導入した。攪拌しながら、１−オクテンサンプルを７０℃まで加熱した。次に、この反応器に、ヘキサン中、トリイソブチルアルミニウムの１０％溶液４．４ｌｂｓとヘキサン中、トリイソブチルアルミニウムの１２．６％溶液２．７ｌｂｓを導入した。次に、この混合物を５分間攪拌し、その後、７１７グラムの粉末状フッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）および１．２グラムの（η５−エチルＣｐ）２ＺｒＣｌ２（化合物Ｐ）を最少量の１−オクテンに溶かして、１−オクテン／ＴＩＢＡ混合物に同時に加えた。発熱が見られたが、その後、反応混合物は７５℃に８．３３時間制御された。この反応混合物を約５０℃まで冷却した。次に、この反応混合物を触媒不活性化槽に移し、そこで、触媒組成物を約４オンスの水でクエンチした。この不活性化オリゴマー混合物を次に少なくとも１時間攪拌し、オリゴマー混合物を周囲温度まで放冷した。その後、不活性化された反応混合物を濾過して不活性化された触媒系を除去した。反応器流出液のＧＣ分析によれば、それが１４．１重量％のモノマー、７．６重量％のダイマー、および２．３重量％のトリマーを含有することが示された。従って、１−オクテンのより高次のオリゴマーへの変換率は７６％であった。
【０４０５】
不活性化され、濾過されたオリゴマー化生成物の混合物を次に蒸留装置に移し、真空蒸留して未反応のモノマーおよびダイマーの大部分をオーバーヘッドに除去した。次に、蒸留底部をドラムに貯蔵した。水素化反応器流出液のＧＣ分析によれば、蒸留されたオリゴマーが０重量％モノマー、０．６重量％のダイマー、３．２重量％のトリマー、および９６．２重量％のより高次のオリゴマーを含有することが示された。この蒸留オリゴマーをさらに分析したところ、９７．４ｃＳｔの１００℃動粘度を有することが示された。
【０４０６】
次に、５３０．４ｌｂｓの蒸留オリゴマー生成物を、およそ８０ポンドのニッケル触媒担体（ＨＴＣ  ＮＩ  ５００  ＲＰ、Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ製）とともに反応器に導入することにより、蒸留したオリゴマーを水素化した。このオリゴマーを約１８０℃、および４４０ｐｓｉｇの水素で水素化した。次に、水素化生成物を濾過して水素化触媒を除去し、ドラムに貯蔵した。蒸留されたオリゴマーを分析したところ、１０５．３ｃＳｔの１００℃動粘度、１０６６ｃＳｔの４０℃動粘度、および１９４の粘度指数を有することが示された。
【０４０７】
実施例１６
１−オクテンホモオリゴマー（ＰＡＯ）に関するオリゴマー化温度によるＰＡＯ粘度および流動点の制御
メタロセンＬ（以下に示す）をフッ化物化シリカ−アルミナ（ｆ−ＳＳＡ）と併用し、各実施で異なる反応温度を用い、実施例８または９の一般手順に従って１−オクテンホモオリゴマー（ＰＡＯ）を調製した。これらの実施の結果を表１７に示す。
【０４０８】
【化２２６】
0005620986.tif 000245
【０４０９】
各オリゴマー化は３６０ｇの１−オクテン、１２．６ｍｇのメタロセン化合物Ｆ、８５０ｍｇのＴＩＢＡＬ（トリイソブチルアルミニウム）、１．０３ｇの固体ｆ−ＳＳＡ、および１６時間の実施時間を用いて実施した。同じメタロセン−活性剤−担体触媒系を用い、オリゴマー化温度だけを変えることで、優れた範囲のＰＡＯ生成物が生産された（表１８）。これらのバッチは、このメタロセン／ＳＳＡ触媒系および方法により、温度のみを用いて、ＰＡＯの製品粘度を制御できること、および水素化した場合、ブレンドを行わずに、１００ｃＳｔおよび／または４０ｃＳｔのＰＡＯを提供可能なオリゴマー分布を作ることができること示す。表１７に示されるように、製品の流動点は市販のＰＡＯ４０およびＰＡＯ１００よりも低い。
【表１７】
0005620986.tif 000246
【０４１０】
実施例１７
発明のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）のための他のメタロセン触媒系
特定のメタロセンベースの触媒系の、いくつかのさらなる代表的な限定されない例を、本開示の代表例として表１８に示す。これらの代表的組合せは、実施例に従って、また一般には本開示に従って使用することができ、限定されない組合せとして提供される。
【表１８−１】
0005620986.tif 000247
【表１８−２】
0005620986.tif 000248
ここに開示された実施態様は、まとめると以下のとおりである。
［１］
ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は
１）メタロセン、
２）化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および
３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤
を含む；および
ｂ）オリゴマー化条件下でオリゴマー生成物を形成すること
を含む、オリゴマー化方法。
［２］
メタロセンが式Ｘ２１Ｘ２２Ｘ２３Ｘ２４Ｍ１（式中、
Ｍ１は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、ＭｏまたはＷであり、
Ｘ２１およびＸ２２は、場合により架橋基によって連結されていてもよい置換または非置換π結合ηｘ≧５配位子であり、
Ｘ２３およびＸ２４は独立に、ハロゲン化物、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシド、Ｃ１−Ｃ３０ヒドロカルビル、またはＣ３−Ｃ２０トリヒドロカルボルシロキシである）
を有するメタロセンを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［３］
メタロセンが式：
［化１］
0005620986.tif 000249
［化２］
0005620986.tif 000250
［化３］
0005620986.tif 000251
［化４］
0005620986.tif 000252
またはそれらの任意の組合せ
［式中、
ｉ）Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、
ｉｉ）Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］
を有する、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［４］
化学的に処理された固体酸化物が、フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［５］
化学的に処理された固体酸化物がフッ化物化シリカ−アルミナを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［６］
第二の活性剤が、トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの任意の組合せを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［７］
第二の活性剤がトリアルキルアルミニウムを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［８］
アルファオレフィンモノマーがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［９］
アルファオレフィンモノマーが、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になる少なくとも８０重量パーセントのノーマルアルファオレフィンを含むノーマルアルファオレフィンのブレンドである、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１０］
有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属のモル比が、１：１〜１０，０００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１：１〜１００，０００：１の範囲であり、かつ、
アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００，０００，０００の範囲である、
上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１１］
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、アルファオレフィンモノマー、メタロセン、第一の活性剤および第二の活性剤を同時に接触させるステップによって接触される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１２］
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤とを接触させて、第一の混合物を形成するステップ；
（２）第一の混合物と第一の活性剤とを接触させて、第二の混合物を形成するステップ；および
（３）第二の混合物とメタロセンとを接触させるステップ
によって接触される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１３］
アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
（１）アルファオレフィンモノマーと第二の活性剤とを接触させて、混合物を形成するステップ；および
（２）第一の活性剤およびメタロセンをその混合物と同時に接触させるステップ
によって接触される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１４］
オリゴマー化条件が５０℃〜１６５℃の範囲の温度を含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１５］
少なくとも８０重量％のアルファオレフィンモノマーがオリゴマー生成物に変換される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１６］
オリゴマー生成物がダイマー、トリマーおよびより高次のオリゴマーを含み、該オリゴマー生成物は少なくとも７５重量％のより高次のオリゴマーを含む、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１７］
オリゴマー生成物を含む組成物が回収される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１８］
オリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ることをさらに含み、ここで、アルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部がオリゴマー化反応器流出液から除去されて重質オリゴマー生成物が形成される、上記１項に記載のオリゴマー化方法。
［１９］
重質オリゴマー生成物が、重質オリゴマー生成物の総重量に対して０．５重量％未満のアルファオレフィンモノマー、１重量％未満のダイマー、および少なくとも８５重量％のより高次のオリゴマーを含む、上記１８項に記載のオリゴマー化方法。
［２０］
重質オリゴマー生成物が、重質オリゴマー生成物の総重量に対して０．２重量％未満のアルファオレフィンモノマー、０．５重量％未満のダイマー、および少なくとも８８％のより高次のオリゴマーを含む、上記１８項に記載のオリゴマー化方法。
［２１］
重質オリゴマー生成物が１５ｃＳｔ〜２５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、上記１８項に記載のオリゴマー化方法。
［２２］
重質オリゴマー生成物が回収される、上記１８項に記載のオリゴマー化方法。
［２３］
重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ることをさらに含む、上記１８項に記載のオリゴマー化方法。
［２４］
ポリアルファオレフィンが、ポリアルファオレフィンの総重量に対して０．２重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、０．５重量％未満の水素化ダイマー、および少なくとも８８％の水素化されたより高次のオリゴマーを含み、かつ、ポリアルファオレフィンが１５ｃＳｔ〜２５０ｃＳｔの１００℃動粘度を有する、上記２３項に記載のオリゴマー化方法。
［２５］
ポリアルファオレフィンが回収される、上記２３項に記載のオリゴマー化方法。
［２６］
ａ）Ｃ４−Ｃ２０アルファオレフィンモノマーと触媒系とを接触させること、この触媒系は、
１）メタロセン、
２）化学的に処理された固体酸化物を含む第一の活性剤、および
３）式：Ａｌ（Ｘ１０）ｎ（Ｘ１１）３−ｎ（式中、Ｘ１０は独立にＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルであり、Ｘ１１は独立にハロゲン化物、水素化物またはＣ１−Ｃ２０ヒドロカルボキシドであり、ｎは１〜３の数である）を有する有機アルミニウム化合物を含む第二の活性剤
を含み；
ｂ）オリゴマー化条件下でダイマー、トリマーおよびより高次のオリゴマーを含むオリゴマー生成物を形成すること；
ｃ）そのオリゴマー生成物を含むオリゴマー化反応器流出液を分離して重質オリゴマー生成物を得ること、ここで、アルファオレフィンモノマー、ダイマーまたはトリマーの少なくとも一部がオリゴマー化反応器流出液から除去されて重質オリゴマー生成物が形成され；および
ｄ）重質オリゴマー生成物を水素化してポリアルファオレフィンを得ること
を含む、ポリアルファオレフィンの生産方法。
［２７］
１）アルファオレフィンモノマーがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含み；
２）触媒系が、
ｉ）式：
［化５］
0005620986.tif 000253
［化６］
0005620986.tif 000254
［化７］
0005620986.tif 000255
［化８］
0005620986.tif 000256
またはそれらの任意の組合せ［式中、
（１）Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基またはＣ１−Ｃ２０アルキル基であり、
（２）Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１５およびＸ１６はそれぞれ独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化アルミナ、塩化物化アルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、またはそれらの任意の組合せを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウム、セスキハロゲン化アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、またはそれらの任意の組合せを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が９０℃〜１２０℃の温度を含む、
上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［２８］
１）アルファオレフィンモノマーが、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になる少なくとも８０重量パーセントのノーマルアルファオレフィンを含み；
２）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
３）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）２５ｃＳｔより大きい１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［２９］
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
［化９］
0005620986.tif 000257
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が９０℃〜１２０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−４０℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［３０］
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
［化１０］
0005620986.tif 000258
［式中、
（１）Ｒ２０はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１２はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
を有するメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が７０℃〜９０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［３１］
１）アルファオレフィンモノマーがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になり；
２）触媒系が、
ｉ）式
［化１１］
0005620986.tif 000259
［式中、
（１）Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基またはＣ１−Ｃ１０アルケニル基であり、
（２）Ｘ１５はそれぞれ独立に、ＣｌまたはＢｒである］
のメタロセン、
ｉｉ）フッ化物化シリカ−アルミナを含む第一の活性剤、および
ｉｉｉ）トリアルキルアルミニウムを含む第二の活性剤
を含み；
３）アルファオレフィンモノマーと触媒系が、
ｉ）有機アルミニウム化合物のアルミニウムとメタロセンの金属とのモル比が、５０：１〜５００：１の範囲のＡｌ：金属モル比であり、
ｉｉ）第一の活性剤とメタロセンとの重量比が１００：１〜１，０００：１の範囲であり、かつ
ｉｉｉ）アルファオレフィンとメタロセンとの重量比が１，０００：１〜１００，０００，０００の範囲である
という条件で接触され；
４）オリゴマー化条件が１１０℃〜１４０℃の温度を含み；
５）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含み；かつ
６）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８．２９を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない、
上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［３２］
ポリアルファオレフィンが回収される、上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの製造方法。
［３３］
前記ポリアルファオレフィンと少なくとも第二のポリアルファオレフィンとをブレンドすることをさらに含む、上記２６項に記載のポリアルファオレフィンの製造方法。
［３４］
ａ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を有するか、
ｂ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産されるか、または
ｃ）第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンと少なくとも１０ｃＳｔ異なる１００℃動粘度を有し、かつ、第二のポリアルファオレフィンが前記ポリアルファオレフィンとは異なるモノマーを用いて生産される、
上記３３項に記載のポリアルファオレフィンの生産方法。
［３５］
ポリアルファオレフィンを含む組成物であって、ポリアルファオレフィンがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンから生産され、ポリアルファオレフィンが、
ａ）１重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）３重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）８０重量％を超える飽和したより高次のオリゴマー
を含み、かつ
ｉ）少なくとも２５ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１６０より大きい粘度指数、および
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有する、組成物。
［３６］
ポリアルファオレフィンが、
ａ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含む、上記３５項に記載の組成物。
［３７］
ポリアルファオレフィンが２５ｃＳｔ〜２２５ｃＳｔの動粘度を有する、上記３５項に記載の組成物。
［３８］
ポリアルファオレフィンが、０．５重量％のＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＡＰＡＮ酸化防止剤の存在下でＡＳＴＭ  Ｄ２２７２によって測定した場合に少なくとも２，０００のＲＰＶＯＴを有する、上記３５項に記載の組成物。
［３９］
ポリアルファオレフィンが、Ｃ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンを含むアルファオレフィンノーマルアルファオレフィンから生産される、上記３５項に記載の組成物。
［４０］
１）ポリアルファオレフィンが、Ｃ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になる少なくとも８０重量パーセントのノーマルアルファオレフィンを含むアルファオレフィンモノマーから生産され；
２）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）０．５重量％未満の水素化アルファオレフィンモノマー、
ｉｉ）１重量％未満の水素化ダイマー、および
ｉｉｉ）少なくとも８８重量％の水素化されたより高次のオリゴマー
を含み；かつ
３）ポリアルファオレフィンが、
ｉ）２５ｃＳｔより大きい１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有し、かつ
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８を用いた示差走査熱量測定により判定した場合に識別可能な結晶化が見られない；
上記３５項に記載の組成物。
［４１］
ノーマルアルファオレフィンがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になる、上記３５項に記載の組成物。
［４２］
ポリアルファオレフィンが、
ａ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含み、かつ、
ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの範囲の１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、および
ｉｉｉ）−４０℃未満の流動点
を有する、上記４１項に記載の組成物。
［４３］
ポリアルファオレフィンが、
ａ）０．５重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）少なくとも８８重量％の飽和したより高次のオリゴマー
を含み、かつ
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの範囲の１００℃動粘度、
ｉｉ）１５５より大きい粘度指数、および
ｉｉｉ）−３５℃未満の流動点
を有する、上記４１項に記載の組成物。
［４４］
ポリアルファオレフィンのベルヌーイ指数が１．６５未満である、上記４１項に記載の組成物。
［４５］
ポリアルファオレフィンに識別可能な結晶化が見られない、上記４１項に記載の組成物。
［４６］
ポリアルファオレフィンを含む組成物であって、ポリアルファオレフィンがＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンから生産され、ポリアルファオレフィンが、
ａ）１重量％未満の飽和アルファオレフィンモノマー、
ｂ）３重量％未満の飽和ダイマー、および
ｃ）８０重量％を超える飽和したより高次のオリゴマー
を含み、かつ
ｉ）少なくとも２５ｃＳｔの１００℃動粘度、
ｉｉ）１５０より大きい粘度指数、
ｉｉｉ）０℃未満の流動点、および
ｉｖ）１．６５未満のベルヌーイ指数
を有する、組成物。
［４７］
アルファオレフィンオリゴマー生成物を含む組成物であって、アルファオレフィンオリゴマー生成物がＣ６−Ｃ１６ノーマルアルファオレフィンから生産され、アルファオレフィンオリゴマー生成物が、
ａ）１重量％未満の残留アルファオレフィンモノマー、
ｂ）３重量％未満のダイマー、および
ｃ）８０重量％を超えるより高次のオリゴマー
を含み、かつ
ｉ）少なくとも２５ｃＳｔの１００℃動粘度、および
ｉｉ）１７０より大きい粘度指数
を有する、組成物。
［４８］
ノーマルアルファオレフィンがＣ８ノーマルアルファオレフィンから本質的になる、上記４７項に記載の組成物。
［４９］
アルファオレフィンオリゴマー生成物が、
ａ）０．５重量％未満の残留アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満のダイマー、および
ｃ）８８重量％を超えるより高次のオリゴマー
を含み、かつ、アルファオレフィンオリゴマー生成物が、
ｉ）３０ｃＳｔ〜５０ｃＳｔの１００℃動粘度、および
ｉｉ）１７０より大きい粘度指数
を有する、上記４７項に記載の組成物。
［５０］
アルファオレフィンオリゴマー生成物が、
ａ）０．５重量％未満の残留アルファオレフィンモノマー、
ｂ）１重量％未満のダイマー、および
ｃ）８０重量％を超えるより高次のオリゴマー
を含み、かつ、
ｉ）８０ｃＳｔ〜１４０ｃＳｔの１００℃動粘度、および
ｉｉ）１７５より大きい粘度指数
を有する、上記４７項に記載の組成物。
【図１】
0005620986.tif 000279
【図２】
0005620986.tif 000280
【図３】
0005620986.tif 000281
【図４】
0005620986.tif 000282
【図５】
0005620986.tif 000283
【図６】
0005620986.tif 000284
【図７】
0005620986.tif 000285
【図８】
0005620986.tif 000286
【図９】
0005620986.tif 000287
【図１０】
0005620986.tif 000288
【図１１】
0005620986.tif 000289