(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
相変化インクキャリアと式
0005449692.tif 000056
、
0005449692.tif 000057
、
0005449692.tif 000058
、
0005449692.tif 000059
、
0005449692.tif 000060
、
0005449692.tif 000061
、
0005449692.tif 000062
又は
0005449692.tif 000063
で表される化合物とを含む相変化インク組成物であって、式中、
Ｒ、及びＲ’が存在する場合Ｒ’は、Ｎ置換アセトアセトアミドであり、
Ｒ2は、（ｉ）置換及び非置換アルキル基を含み、前記アルキル基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキル基、（ｉｉ）置換及び非置換アルキレン基を含み、前記アルキレン基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキレン基、（ｉｉｉ）置換及び非置換アリーレン基を含み、前記アリーレン基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリーレン基（ｉｖ）置換及び非置換アリールアルキレン基を含み、前記アリールアルキレン基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリールアルキレン基、（ｖ）置換及び非置換アルキルアリーレン基を含み、前記アルキルアリーレン基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキルアリーレン基、（ｖｉ）置換及び非置換アルキレンオキシ基を含み、前記アルキレンオキシ基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキレンオキシ基、（ｖｉｉ）置換及び非置換アリーレンオキシ基を含み、前記アリーレンオキシ基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリーレンオキシ基、（ｖｉｉｉ）置換及び非置換アリールアルキレンオキシ基を含み、前記アリールアルキレンオキシ基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリールアルキレンオキシ基、（ｉｘ）置換及び非置換アルキルアリーレンオキシ基を含み、前記アルキルアリーレンオキシ基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキルアリーレンオキシ基、（ｘ）ポリアルキレンオキシ基、（ｘｉ）ポリアリーレンオキシ基、（ｘｉｉ）ポリアリールアルキレンオキシ基、（ｘｉｉｉ）ポリアルキルアリーレンオキシ基、（ｘｉｖ）複素環式基、（ｘｖ）シリレン基、（ｘｖｉ）シロキサン基、（ｘｖｉｉ）ポリシリレン基、又は（ｘｖｉｉｉ）ポリシロキサン基であり、
Ｘ、及びＸ’が存在する場合Ｘ’は、（ｉ）直接結合、（ｉｉ）酸素原子、（ｉｉｉ）窒素原子、（ｉｖ）硫黄原子、（ｖ）式−ＮＲ40−の基であり、式中、Ｒ40は、水素原子、置換及び非置換アルキル基を含み、前記アルキル基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキル基、置換及び非置換アリール基を含み、前記アリール基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリール基、置換及び非置換アリールアルキル基を含み、前記アリールアルキル基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリールアルキル基、若しくは置換及び非置換アルキルアリール基を含み、前記アルキルアリール基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキルアリール基であり、又は（ｖｉ）式−ＣＲ50Ｒ60−の基であり、式中、Ｒ50及びＲ60は、各々互いに独立して、水素原子、置換及び非置換アルキル基を含み、前記アルキル基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキル基、置換及び非置換アリール基を含み、前記アリール基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリール基、置換及び非置換アリールアルキル基を含み、前記アリールアルキル基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアリールアルキル基、若しくは置換及び非置換アルキルアリール基を含み、前記アルキルアリール基中にヘテロ原子が存在してもしなくてもよいアルキルアリール基であり、ここで、２つ又はそれ以上の置換基は一緒に結合して環を形成することができ、Ｘ及びＸ’は互いに同じか、又は互いに異なることができ、
ＲとＲ2を合わせた炭素原子の数は少なくとも１２個であり、
Ｚ及びＺ’は、各々水素原子である、
ことを特徴とする相変化インク組成物。
【請求項２】
Ｒ2が、
0005449692.tif 000064
、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）10−、−（ＣＨ2）12−、
0005449692.tif 000065
、
0005449692.tif 000066
、
0005449692.tif 000067
、
0005449692.tif 000068
、
0005449692.tif 000069
、
0005449692.tif 000070
又は
0005449692.tif 000071
であることを特徴とする請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項３】
前記着色剤化合物が、式
0005449692.tif 000072
、
0005449692.tif 000073
、
0005449692.tif 000074
又は
0005449692.tif 000075
で表されることを特徴とする請求項１に記載の相変化インク組成物。
【請求項４】
前記着色剤化合物が、式
0005449692.tif 000076
又は
0005449692.tif 000077
で表されることを特徴とする請求項１に記載の相変化インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式
0005449692.tif 000002
又は
0005449692.tif 000003
のアゾアセトアセトアミド着色剤化合物及び二量体化された着色剤化合物を含む相変化インクに関する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
アセトアセトアミド染料は、合成後は主としてヒドラゾン体で存在する。アセトアセトアミド染料は、カップリング反応が生じたとき最初はエノール（ジアゾ体と呼ばれる）を形成し、次に互変異性化してケト体（ヒドラゾン体と呼ばれる）となる。しかしながら、ピラゾロン及びアゾピリドン染料のように、アセトアセトアミド化合物は、両方の形で存在することができる。例えば、特定の環境条件下（例えば、特定の溶媒中）では、アセトアセトアミド染料は、ジアゾ体に戻ることができる。
【０００３】
化合物は、Ｒ又はＲ’を通じて二量体化することができる。例えば、ケト体
0005449692.tif 000004
の二量体は、
0005449692.tif 000005
、
0005449692.tif 000006
、
0005449692.tif 000007
を含む。
【０００４】
例えば、エノール体
0005449692.tif 000008
の二量体は、
0005449692.tif 000009
0005449692.tif 000010
又は
0005449692.tif 000011
を含み、式中、Ｒ、及びＲ’が存在する場合Ｒ’は、Ｎ置換アセトアセトアミド、例えば、２−エチルへキシルアセトアセトアミド、ドデシルアニリンアセトアセトアミド、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）−アセトアセトアミド、又はｐ−ヒドロキシエチルアニリノ−アセトアセトアミドである。
【０００５】
ゲルベアルコールは、一般式
0005449692.tif 000012
のベータ分枝第一アルコールを表し、式中、Ｒ10及びＲ11は互いに独立して、１個から２２個、又は１個から１２個、又は１個から７個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から３０個、又は６個から１５個、又は６個から１２個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含む）、７個から３０個、又は７個から１５個、又は７個から１２個までの炭素原子を有する、例えばベンジル基のようなアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含む）、７個から３０個、又は７個から１５個、又は７個から１２個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含む）、１個から２２個、又は１個から１２個、又は１個から７個までの炭素原子を有するアルコキシ基（置換アルコキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルコキシ基の中に存在することができる）、３個から６０個、又は３個から３０個、又は３個から２０個までの反復アルキレンオキシ単位を有する、例えばポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基のようなポリアルキレンオキシ基（置換ポリアルキレンオキシ基を含む）であるが、これらの数はこれらの範囲外であってもよく、Ｒ10及びＲ11は一緒に結合して環を形成してもよく、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルコキシ、及びポリアルキレンオキシ基上の置換基は、これらに限定されないが、ヒドロキシ基、アミン基、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、カルボニル基、それらの混合物であってよく、２つ又はそれ以上の置換基が一緒に結合して環を形成することができ、ゲルベアセトアセトアミドは、ゲルベアミン（ゲルベアミンはゲルベアルコールから誘導される）とアセトニトリルとから誘導されるアセトアセトアミドのことを表し、
【０００６】
ＲとＲ2を合わせた炭素原子の数は少なくとも約１２個であり、
Ｒ2は、（ｉ）１個から５０個、２個から２０個、若しくは４個から１２個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、（ｉｉ）１個、１０個、２０個、３６個の炭素原子を有し、又は２００個、１００個、６０個、若しくは４０個を超えない炭素原子を有するアルキレン基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、脂肪族環式部分をその中に含むアルキレン基、非置換及び置換アルキレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキレン基中に存在することができる）であり、他の実施形態において、Ｒ2は３６個の炭素原子を有し、随意に不飽和及び環式基を含む分枝アルケニル基であり、（ｉｉｉ）６個、１３個、１８個、若しくは２３個の炭素原子を有し、又は１００個、７５個、若しくは５０個を超えない炭素原子を有するアリーレン基（非置換及び置換アリーレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリーレン基中に存在することができる）、（ｉｖ）７個、１８個、３０個、若しくは４２個の炭素原子を有し、又は２００個、１００個、若しくは４４個を超えない炭素原子を有するアリールアルキレン基（非置換及び置換アリールアルキレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリールアルキレン基のアリール又はアルキル部分のいずれかの中に存在することができる）、（ｖ）７個、１８個、３０個、若しくは４２個の炭素原子を有し、又は２００個、１００個、若しくは４４個を超えない炭素原子を有するアルキルアリーレン基（非置換及び置換アルキルアリーレン基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリーレン基のアルキル又はアリール部分のいずれかの中に存在することができる）、（ｖｉ）１個、１０個、若しくは２０個の炭素原子を有し、又は２００個、１００個、又は６０個を超えない炭素原子を有するアルキレンオキシ基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキレンオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキレンオキシ基のアルキル部分中に存在することができる）、（ｖｉｉ）６個、１３個、若しくは１８個の炭素原子を有し、又は１００個、７５個、若しくは５０個を超えない炭素原子を有するアリーレンオキシ基（非置換及び置換アリーレンオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリーレンオキシ基のアリール部分中に存在することができる）、（ｖｉｉｉ）７個、１８個、３０個、若しくは４２個の炭素原子を有し、又は２００個、１００個、若しくは４４個を超えない炭素原子を有するアリールアルキレンオキシ基（非置換及び置換アリールアルキレンオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキレンオキシ基のアリール又はアルキル部分のいずれかの中に存在することができる）、（ｉｘ）７個、１８個、３０個、若しくは４２個の炭素原子、又は２００個、１００個、若しくは���４個を超えない炭素原子を有するアルキルアリーレンオキシ基（非置換及び置換アルキルアリーレンオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリーレンオキシ基のアルキル又はアリール部分の中に存在することができる）、（ｘ）反復アルキレンオキシ基のアルキル部分が１個から１２個までの炭素原子を有する、例えばポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基のようなポリアルキレンオキシ基であって、反復アルキレンオキシ基の数は２個から５０個までの反復アルキレンオキシ基であるポリアルキレンオキシ基、（ｘｉ）反復アリーレンオキシ基のアリール部分が典型的には６個から１４個までの炭素原子を有する、例えばポリフェニレンオキシ基、ポリナフタレンオキシ基、ポリフェナントレンオキシ基のようなポリアリーレンオキシ基であって、反復アリーレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アリーレンオキシ基であるポリアリーレンオキシ基、（ｘｉｉ）反復アリールアルキレン基のアリールアルキル部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリベンジレンオキシ基、ポリフェニルエチレンオキシ基のようなポリアリールアルキレンオキシ基であって、反復アリールアルキレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アリールアルキレンオキシ基であるポリアリールアルキレンオキシ基、（ｘｉｉｉ）反復アルキルアリーレンオキシ基のアルキルアリール部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリトルエンオキシ基のようなポリアルキルアリーレンオキシ基であって、反復アルキルアリーレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アルキルアリーレンオキシ基であるポリアルキルアリーレンオキシ基、（ｘｉｖ）２個から１２個まで、又は４個から１８個までの環原子を有する複素環式基（非置換及び置換複素環式基を含む）であって、複素環式基中のヘテロ原子が窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素、並びにこれらの混合物であってもよい、複素環式基、（ｘｖ）シリレン基（非置換及び置換シリレン基を含む）、（ｘｖｉ）シロキサン基（非置換及び置換シロキサン基を含む）、（ｘｖｉｉ）２個から１００個までの反復シリレン単位を有するポリシリレン基（非置換及び置換ポリシリレン基を含む）、或いは（ｘｖｉｉｉ）２個から２００個までの反復シロキサン単位を有するポリシロキサン基（非置換及び置換ポリシロキサン基を含む）であり、ここで、置換アルキレン、アリーレン、アリールアルキレン、アルキルアリーレン、アルキレンオキシ、アリーレンオキシ、アリールアルキレンオキシ、アルキルアリーレンオキシ、ポリアルキレンオキシ、ポリアリーレンオキシ、ポリアリールアルキレンオキシ、ポリアルキルアリーレンオキシ、複素環、シリレン、シロキシ、ポリシリレン、及びポリシロキシ基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアナト基、���ソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、これらの混合物であり、シリレン、シロキシ、ポリシリレン、及びポリシロキシ基上の置換基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアルキルアリール基とすることもでき、２つ又はそれ以上の置換基は一緒に結合して環を形成することができるが、炭素原子の数及び反復単位の数はこれらの範囲外であってもよい。
【０００７】
適切なＲ2基の例は、式
0005449692.tif 000013
のメンチル基、式−（ＣＨ2）6−のｎ−ヘキサンジイル、式−（ＣＨ2）8−のｎ−オクタンジイル、式−（ＣＨ2）10−のｎ−デカンジイル、式−（ＣＨ2）12−のｎ−ドデカンジイル、式
0005449692.tif 000014
の３−メチル−１，５−ペンタンジイル、式（これは、いかなる特定の立体化学に限定することを意図するものではなく、全てのシス及びトランス異性体を含む）
0005449692.tif 000015
の１，４−シクロヘキサンジメチレン、式（これは、いかなる特定の立体化学に限定することを意図するものではなく、全てのシス及びトランス異性体を含む）
0005449692.tif 000016
の４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサンジイル、式（これは、いかなる特定の立体化学に限定することを意図するものではなく、全てのシス及びトランス異性体を含む）
0005449692.tif 000017
の４，４’−ビシクロヘキサンジイル、
【０００８】
式
0005449692.tif 000018
の異性体を含む、３６個の炭素原子を有する分枝アルキレン基、式
0005449692.tif 000019
の異性体を含む、３６個の炭素原子を有する分枝アルキレン基、及び他の分枝アルキレン異性体（これは、不飽和及び環式基を含んでもよい）、式（これは、いかなる特定の立体化学に限定することを意図するものではなく、全てのシス及びトランス異性体を含む）
0005449692.tif 000020
の４，８−ビス(メチレン）トリシクロ［５２１０2,6］デカンジイルを含む。
【０００９】
Ｘ、及びＸ’が存在する場合Ｘ’は、各々互いに独立して、（ｉ）直接結合、（ｉｉ）酸素原子、（ｉｉｉ）硫黄原子、（ｉｖ）式−ＮＲ40−の基であり、ここでＲ40は、水素原子、１個から５０個、２個から２０個、若しくは４個から１２個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から５０個、若しくは６個から２０個、若しくは６個から１０個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリール基中に存在することができる）、７個から１００個、７個から５０個、若しくは７個から２０個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリールアルキル基のアリール又はアルキル部分のいずれかの中に存在することができる）、又は７個から１００個、７個から５０個、若しくは７個から２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分又はアリール部分の中に存在することができる）であり、或いは（ｖ）式−ＣＲ50Ｒ60−の基であり、ここでＲ50及びＲ60は、各々互いに独立して、水素原子、１個から５０個、２個から２０個、若しくは４個から１２個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から５０個、６個から２０個、若しくは６個から１０個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリール基中に存在することができる）、７個から１００個、７個から５０個、若しくは７個から２０個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリールアルキル基のアリール部分又はアルキル部分の中に存在することができる）、又は７個から１００個、７個から５０個、若しくは７個から２０個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分又はアリール部分の中に存在することができる）であり、ここで、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミン基、イミン基、アンモニウム基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホネート基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、これらの混合物とすることができ、２つ又はそれ以上の置換基は一緒に結合して環を形成することができ、Ｘ及びＸ’は、互いに同じか、又は互いに異なることができるが、炭素原子及び基の数はこれらの範囲外であってもよい。
【００１０】
Ｚ及びＺ’は、各々、随意に存在し、存在する場合には、各々互いに独立して、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）フッ素、塩素、ホウ素、及びヨウ素を含む、ハロゲン原子、（ｉｉｉ）ニトロ基、（ｉｖ）１個から５０個、１個から２０個までの炭素原子、若しくは１個から１０個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、（ｖ）６個から５０個、６個から１４個、若しくは６個から１０個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリール基中に存在することができる）、（ｖｉ）７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキル基のアリール部分又はアルキル部分の中に存在することができる）、（ｖｉｉ）７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキルアリール基のアルキル部分又はアリール部分の中に存在することができる）、
【００１１】
（ｖｉｉｉ）式
0005449692.tif 000021
の基であり、式中、Ｒ70は、１個から５０個、１個から２０個、若しくは１個から１０個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から５０個、若しくは６個から２０個、若しくは６個から１４個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリール基の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキル基のアリール部分又はアルキル部分の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分又はアリール部分の中に存在することができる）、１個から５０個、４個から２０個、若しくは８個から１２個までの炭素原子を有するアルコキシ基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルコキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルコキシ基のアルキル部分の中に存在することができる）、６個から５０個の炭素原子、６個から２０個、若しくは６個から１４個までの炭素原子を有するアリールオキシ基（置換アリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールオキシ基のアリール部分中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基（置換アリールアルキルオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキルオキシ基のアリール又はアルキル部分の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリールオキシ基（置換アルキルアリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリールオキシ基のアルキル又はアリール部分の中に存在することができる）、
【００１２】
反復アルキレンオキシ基のアルキル部分が典型的には１個から１２個までの炭素原子を有する、例えばポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基のようなポリアルキレンオキシ基であって、反復アルキレンオキシ基の数は２個から５０個までの反復アルキレンオキシ基であるポリアルキレンオキシ基、反復アリーレンオキシ基のアリール部分が６個から１４個までの炭素原子を有する、例えばポリフェニレンオキシ基、ポリナフタレンオキシ基、ポリフェナントレンオキシ基のようなポリアリーレンオキシ基であって、反復アリーレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アリーレンオキシ基であるポリアリーレンオキシ基、反復アリールアルキレンオキシ基のアリールアルキル部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリベンジレンオキシ基、ポリフェニルエチレンオキシ基のようなポリアリールアルキレンオキシ基であって、反復アリールアルキレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アリールアルキレンオキシ基であるポリアリールアルキレンオキシ基、反復アルキルアリーレンオキシ基のアルキルアリール部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリトルエンオキシ基のようなポリアルキルアリーレンオキシ基であって、反復アルキルアリーレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アルキルアリーレンオキシ基であるポリアルキルアリーレンオキシ基、２個から１２個まで、又は４個から１８個までの環原子を有する複素環式基（非置換及び置換複素環式基を含む）であって、複素環式基中のヘテロ原子が窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素、並びにこれらの混合物であってもよい複素環式基、シリル基（非置換及び置換シリル基を含む）、シロキサン基（非置換及び置換シロキサン基を含む）、２個から１００個までの反復シリレン単位を有するポリシリレン基（非置換及び置換ポリシリレン基を含む）、又は２個から２００個までの反復シロキサン単位を有するが、反復シロキサン単位の数はこの範囲外であってもよいポリシロキサン基（非置換及び置換ポリシロキサン基を含む）であり、
【００１３】
（ｉｘ）式−ＳＯ2Ｒ80のスルホニル基であり、式中、Ｒ80は、水素原子、１個から５０個、１個から２０個、若しくは１個から１０個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から５０個、６個から２０個、若しくは６個から１４個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアリール基中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキル基のアリール部分又はアルキル部分の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリール基のアルキル部分又はアリール部分の中に存在することができる）、
【００１４】
１個から５０個、４個から２０個、若しくは８個から１２個までの炭素原子を有するアルコキシ基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルコキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルコキシ基のアルキル部分の中に存在することができる）、６個から５０個、６個から２０個、若しくは６個から１４個までの炭素原子を有するアリールオキシ基（置換アリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールオキシ基のアリール部分の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基（置換アリールアルキルオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アリールアルキルオキシ基のアリール又はアルキル部分の中に存在することができる）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリールオキシ基（置換アルキルアリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルキルアリールオキシ基のアルキル又はアリール部分の中に存在することができる）、反復アルキレンオキシ基のアルキル部分が１個から１２個までの炭素原子を有する、例えばポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基のようなポリアルキレンオキシ基であって、反復アルキレンオキシ基の数は２個から５０個までであるポリアルキレンオキシ基、反復アリーレンオキシ基のアリール部分が６個から１４個までの炭素原子を有する、例えばポリフェニレンオキシ基、ポリナフタレンオキシ基、ポリフェナントレンオキシ基のようなポリアリーレンオキシ基であって、反復アリーレンオキシ基の数は２個から２０個までであるポリアリーレンオキシ基、反復アリールアルキレンオキシ基のアリールアルキル部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリベンジレンオキシ基、ポリフェニルエチレンオキシ基のようなポリアリールアルキレンオキシ基であって、反復アリールアルキレンオキシ基の数は典型的には２個から２０個までであるポリアリールアルキレンオキシ基、反復アルキルアリーレンオキシ基のアルキルアリール部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリトルエンオキシ基のようなポリアルキルアリーレンオキシ基であって、反復アルキルアリーレンオキシ基の数は２個から２０個までであるポリアルキルアリーレンオキシ基、２個から１２個まで、又は４個から１８個までの環原子を有する複素環式基（非置換及び置換複素環式基を含む）であって、複素環式基中のヘテロ原子が窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素、並びにこれらの混合物であってもよい複素環式基、シリル基（非置換及び置換シリル基を含む）、シロキサン基（非置換及び置換シロキサン基を含む）、２個から１００個までの反復シリレン単位を有するポリシリレン基（非置換及び置換ポリシリレン基を含む）、又は２個から２００個までの反復シロキサン単位を有するポリシロキサン基（非置換及び置換ポリシロキサン基を含む）であり、或いは
【００１５】
（ｘ）式−ＰＯ3Ｒ90のホスホリル基であり、式中、Ｒ90は、水素原子、１個から５０個、１個から２０個、若しくは１個から１０個までの炭素原子を有するアルキル基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、６個から５０個、６個から２０個、若しくは６個から１４個までの炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含む）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含む）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含む）、１個から５０個、４個から２０個、若しくは８個から１２個までの炭素原子を有するアルコキシ基（直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、非置換、及び置換アルコキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素のようなヘテロ原子が、アルコキシ基のアルキル部分の中に存在することができる）、
【００１６】
６個から５０個、６個から２０個、若しくは６個から１４個の炭素原子を有するアリールオキシ基（置換アリールオキシ基を含む）、７個から５０個、７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアリールアルキルオキシ基（置換アリールアルキルオキシ基を含む）、７個から５０個、若しくは７個から２５個、若しくは７個から１５個までの炭素原子を有するアルキルアリールオキシ基（置換アルキルアリールオキシ基を含む）、反復アルキレンオキシ基のアルキル部分が１個から１２個までの炭素原子を有する、例えばポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基のようなポリアルキレンオキシ基であって、反復アルキレンオキシ基の数は２個から５０個までの反復アルキレンオキシ基であるポリアルキレンオキシ基、反復アリーレンオキシ基のアリール部分が６個から１４個までの炭素原子を有する、例えばポリフェニレンオキシ基、ポリナフタレンオキシ基、ポリフェナントレンオキシ基のようなポリアリーレンオキシ基であって、反復アリーレンオキシ基の数は２個から２０個までの反復アリーレンオキシ基であるポリアリーレンオキシ基、反復アリールアルキレンオキシ基のアリールアルキル部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリベンジレンオキシ基、ポリフェニルエチレンオキシ基のようなポリアリールアルキレンオキシ基であって、反復アリールアルキレンオキシ基の数は２個から２０個までであるポリアリールアルキレンオキシ基、反復アルキルアリーレンオキシ基のアルキルアリール部分が７個から５０個までの炭素原子を有する、例えばポリトルエンオキシ基のようなポリアルキルアリーレンオキシ基であって、反復アルキルアリーレンオキシ基の数は２個から２０個であるポリアルキルアリーレンオキシ基、２個から１２個までの炭素原子、及び４個から１８個までの環原子を有する複素環式基（非置換及び置換複素環式基を含む）であって、複素環式基中のヘテロ原子が窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素、並びにこれらの混合物であってもよい複素環式基、シリル基（非置換及び置換シリル基を含む）、シロキサン基（非置換及び置換シロキサン基を含む）、２個から１００個までの反復シリレン単位を有するポリシリレン基（非置換及び置換ポリシリレン基を含む）、又は２個から２００個までの反復シロキサン単位を有するポリシロキサン基（非置換及び置換ポリシロキサン基を含む）であり、
【００１７】
ここで、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルアリールオキシ、ポリアルキレンオキシ、ポリアリーレンオキシ、ポリアリールアルキレンオキシ、ポリアルキルアリーレンオキシ、複素環、シリル、シロキシ、ポリシリレン、及びポリシロキシ基上の置換基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、これらの混合物であり、シリレン、シロキシ、ポリシリレン、及びポリシロキシ基上の置換基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアルキルアリール基とすることもでき、２つ又はそれ以上の置換基は一緒に結合して環を形成することができ、Ｚ及びＺ’は、互いに同じか、又は互いに異なることができるが、炭素原子の数、反復単位及び環単位の数は、これらの範囲外であってもよい。分子上に４個までのＺ基が存在することができる。分子上に４個までのＺ’基が存在することができる。基Ｚ及びＸは一緒に結合して環を形成することができ、基Ｚ’及びＸ’は一緒に結合して環を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
Ｘ又はＸ及びＸ’が酸素の場合、本明細書で開示される化合物は、式
0005449692.tif 000022
、
0005449692.tif 000023
、
0005449692.tif 000024
、
0005449692.tif 000025
、
0005449692.tif 000026
、
0005449692.tif 000027
、
0005449692.tif 000028
、又は
0005449692.tif 000029
の化合物を含む。
【００１９】
例として、
0005449692.tif 000030
、
0005449692.tif 000031
、
0005449692.tif 000032
、
0005449692.tif 000033
、
0005449692.tif 000034
、
0005449692.tif 000035
、
0005449692.tif 000036
、
0005449692.tif 000037
が含まれる。
【００２０】
本開示の着色剤は、任意の有効な手順で調製することができる。例えば、対応して置換された二量体アントラニレート化合物を低温条件下でニトロシル硫酸でジアゾ化し、その後、低温条件下で、緩衝化アルカリ性水溶液中で、対応して置換されたアセトアセトアミドとカップリングすることによって、以下のように調製することができる。
0005449692.tif 000038
0005449692.tif 000039
【００２１】
ＫＮＯ2又はＮａＮＯ2、及びＨＣｌ又はＨ2ＳＯ4のような鉱酸の使用を含むその他の方法を利用することができる。より詳細には、対応して置換されたジアントラニレートは、最初に、溶媒で希釈された酢酸、及び随意に、硫酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、プロピオン酸、塩酸、リン酸、ジアゾ化反応に有用な任意のその他の酸、並びにそれらの混合物のような第２の酸に溶解することによって、ジアゾ化反応に供される。溶媒は、ジアゾ化反応において有用ないかなる溶媒であってもよく、例えば、水、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、類似の高沸点エーテル溶媒、並びにそれらの混合物である。
【００２２】
溶媒とジアントラニレートは任意の有効な相対量で存在し、相対量を決定する目的で、「溶媒」が、選択された溶媒すべてに加えていかなる量の酢酸及び第２の酸も含むものとして定義される場合には、反応物は、この複合溶媒中に、溶媒１リットル当たり１００グラムの置換ジアントラニレート、溶媒１リットル当たり２００グラムの置換ジアントラニレート、若しくは溶媒１リットル当たり２３０グラムの置換ジアントラニレートの相対量で、又は溶媒１リットル当たり４００グラムを超えない、３００グラムを超えない、若しくは２７０グラムを超えない置換ジアントラニレートの相対量で存在するが、この相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００２３】
酢酸は、例えば、置換ジアントラニレート１グラム当たり１、２、若しくは３グラムの酢酸、又は置換ジアントラニレート１グラム当たり１０、７、又は５グラムを超えない酢酸のような、任意の有効量で存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００２４】
随意の第２の酸は、例えば、置換ジアントラニレート１グラム当たり０．０５、若しくは０．１グラムの酸、又は置換ジアントラニレート１グラム当たり０．５、０．３、若しくは０．２グラムを超えない酸のような、有効量で存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００２５】
選択された溶媒と任意の随意の第２の酸と酢酸とを含む混合物中に、酢酸は、例えば、混合物対して５０、７０、７５、または９５容量パーセントのような、任意の有効量で存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００２６】
成分が完全に溶解したら、混合物は＋１５℃、＋１０℃、＋５℃、若しくは＋３℃を超えない温度、又は−５℃若しくは−１０℃を下回らない温度まで冷却されるが、この温度はこれらの範囲外であってもよい。
【００２７】
その後、ニトロシル硫酸、又は他の酸が、例えば、置換ジアントラニレート１モル当たり少なくとも２若しくは少なくとも２．１モルのニトロシル硫酸（すなわち、ジアントラニレートのアニリン部分１モル当たり少なくとも１モルのニトロシル硫酸）、又は置換ジアントラニレート１モル当たり３モルを超えない、２．５モルを超えない、若しくは２．２５モルを超えないニトロシル硫酸のような、任意の有効量で混合物に添加されるが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。特定の実施形態において、ニトロシル硫酸は、反応混合物の温度が１５℃を超えないような速度で一滴ずつ添加される。
【００２８】
ジアゾニウム塩を形成する反応は本質的に瞬時であり、ニトロシル硫酸の添加が完了したときには、反応は本質的には完了している。ときには、反応は、完了までに、瞬時から６時間までの時間がかかることがある。反応の完了を確認するために定性試験を行うことができる。
【００２９】
反応混合物中に存在する残留の過剰なニトロシル硫酸は、スルファミン酸、尿素、並びにそれらの混合物のようなクエンチング剤を、１つの実施形態においてはニトロシル硫酸１モル当たり（すなわち反応混合物に元々添加したニトロシル硫酸１モル当たり）少なくとも０．０１、０．０５、若しくは０．１モルのクエンチング剤、又はニトロシル硫酸１モル当たり０．５、０．３、若しくは０．２モルを超えないクエンチング剤のような、任意の有効量で添加することによって、クエンチングすることができるが、その量はこれらの範囲外であってもよい。反応が完了したとき、反応混合物は対応のジアゾニウム塩を含む。
【００３０】
所望の置換基を有するアセトアセトアミドの前駆体溶液は、無溶媒（ｎｅａｔ）で、又は適切な溶媒、例えば、水と、メタノール、エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトニトリルのような水混和性非塩基性有機溶媒、並びにそれらの混合物を含む有機溶媒との混合物中で調製される。水と有機溶媒との混合物は、反応副生成物である無機又は有機塩の溶媒和を容易にするために役立つことができる。この場合には、水及び有機溶媒は、１つの実施形態においては水１グラム当たり少なくとも０．２５，０．３、若しくは０．４グラムの有機溶媒、又は水１グラム当たり４、３、若しくは２グラムを超えない有機溶媒のような、任意の有効相対量で存在するが、その相対量は、これらの範囲外であってもよい。
【００３１】
アセトアセトアミドは、前駆体溶液中に、１つの実施形態においては溶媒１リットル当たり１０、３０、若しくは５０グラムのアセトアセトアミド、又は溶媒１リットル当たり２００、１００、若しくは７０グラムを超えないアセトアセトアミドのような、任意の有効量で存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００３２】
アセトアセトアミド前駆体溶液が調製され、アセトニトリルが留去され、生成物は広口瓶の中に貯蔵される。所望であれば、アセトアセトアミド前駆体溶液は、典型的には少なくともｐＨ１０、又はｐＨ１４、若しくはｐＨ１２を超えないアルカリ性のｐＨで維持することができるが、そのｐＨはこれらの範囲外であってもよい。アセトアセトアミド前駆体溶液は、塩基と随意の緩衝塩との混合物を含むことができる。
【００３３】
適切な塩基の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような無機塩基、並びに、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンのような水混和性有機第三アミン、並びに、それらの混合物を含み、１つの実施形態においてはアセトアセトアミド１モル当たり少なくとも１、２、３、若しくは５モルの塩基、又はアセトアセトアミド１モル当たり１０、７、若しくは５モルを超えない塩基のような、いかなる所望の又は任意の有効量でも存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。
【００３４】
適切な随意の緩衝塩の例は、主要な酸溶媒に対応する塩を含み、例えば、主要な酸溶媒が酢酸の場合、適切な緩衝剤は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、クエン酸、並びにそれらの混合物を含む。存在する場合、随意の緩衝塩は、アセトアセトアミド１モル当たり１、２、３、若しくは５モルの緩衝剤、又はアセトアセトアミド１モル当たり１０、７、若しくは５モルを超えない緩衝剤のような、任意の有効量で存在するが、その相対量はこれらの範囲外であってもよい。アセトアセトアミドが溶解したら、不溶性の固体をいずれも除去するために、そのように形成された前駆体アセトアセトアミド溶液を濾過することができる。
【００３５】
次いで、ジアゾニウム塩を含む低温で維持された溶液を、任意の有効相対量でアセトアセトアミド溶液にゆっくりと加える。ジアゾニウム塩が二量体種（すなわち、ビス−ジアゾニウム塩）である場合、ジアゾニウム塩１モル当たり少なくとも２、２．１、若しくは２．２５モルのアセトアセトアミド、又はジアゾニウム塩１モル当たり４、３、若しくは２．２５モルを超えないアセトアセトアミドであり、単量体ジアゾニウム塩が選択される場合、アセトアセトアミドのモルは半分にすべきであるが、その相対量はこれらの範囲外であってもよく、その結果、鮮黄色の沈殿が瞬時に形成される。その後、黄色沈殿を濾過によって採取して、所望であれば洗浄する。
【００３６】
本明細書の反応スキームは
0005449692.tif 000040
0005449692.tif 000041
又は
0005449692.tif 000042
を含む。
【００３７】
前駆体ジアントラニレートは、例えば、米国特許第６，７１３，６１４号及び米国特許第６，５７６，７４７号に開示されているようないかなる所望の又は有効な方法によっても調製されることができる。
【００３８】
前駆体アセトアセトアミドは、例えば、Ｒｏｂｅｒｔ  Ｃｌｅｍｅｎｓによる、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、１９８６年、第８６巻、第２号、２４１−２５８頁に開示されているような、いかなる所望の又は有効な方法によっても調製されることができる。
【００３９】
本発明の化合物の構造は、改善された移動特性及び拡散特性を提供すると考えられる。さらに、いくつかの実施形態においては、両端の発色団から突き出したワックス様（ｗａｘｙ）の付属物（すなわち長鎖）が相変化インク基材に対して相溶性及び可溶性の化合物を提供すると考えられる。この構造的特徴はまた、着色剤分子に対して熱的安定性及び化学的安定性を与えると考えられる。さらに、少なくとも１２個の炭素原子を有するアルキル又はアルキレン基、特に（必須ではないが）このタイプの分枝アルキル基を着色剤分子中に含むことによって、相変化インクの展色剤のような媒体から隣接の別の色のインク（色間のブリードへと至る）、隣接の非印刷領域（縁の不揃い（ｅｄｇｅ  ｒａｇｇｅｄｎｅｓｓ）へと至る）、テープの接着剤（縁の不揃い及び判読不能の可能性へと至る）への、着色剤分子の拡散又は浸出がさらに低減されると考えられる。
【００４０】
この着色剤はまた、織物の染色、スペクトル強度の高い発色団に依存する生物学的染色用途、有機光伝導体のような電子的用途、光学フィルタ、液晶ディスプレイシステムのためのカラーフィルタといった用途でも用いることができる。
【００４１】
相変化インクは、典型的には直接方式又は間接若しくはオフセット印刷転写システムのいずれかにおける使用のために設計された、相変化キャリアシステム又は組成物を含む。直接印刷方式において、相変化キャリア組成物は、１つの実施形態において、相変化インクを（１）記録基材上に直接印刷した後に周囲温度で冷却したときに、最終的な記録基材（例えば、紙、透明材料）上に均一な厚さの薄膜として付与させることができる、（２）基材上に付与された画像が曲げたときに破損しないように十分な可撓性を保持しながら延性にすることができる、（３）高度の明度、彩度、透明度、及び熱安定性を有するようにすることができる、１つ又はそれ以上の材料を含む。オフセット印刷転写又は間接印刷方式においては、相変化キャリア組成物は、１つの実施形態において、直接印刷様式のインクで所望される性質のみならず、例えば米国特許第５，３８９，９５８号に記載されているようなシステムでの使用のために望ましい特定の流体及び機械的特性もまた示す。
【００４２】
適切なインクキャリア材料は、モノアミド、テトラアミド、それらの混合物のような脂肪アミドを含む。適切な脂肪アミドインクキャリア材料の具体的な例は、ステアリルステアルアミド、二量体酸とエチレンジアミンとステアリン酸との反応生成物である二量体酸ベースのテトラアミド、二量体酸とエチレンジアミンと少なくとも３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物である二量体酸ベースのテトラアミド、並びにそれらの混合物を含む。脂肪アミドインクキャリアが二量体酸とエチレンジアミンと少なくとも３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物である二量体酸ベースのテトラアミドである場合、カルボン酸は次の一般式
0005449692.tif 000043
であり、ここでＲは、直鎖、分枝、飽和、不飽和、及び環式アルキル基を含むアルキル基であり、このアルキル基は少なくとも３６個若しくは少なくとも４０個の炭素原子を有し、又はこのアルキル基は２００個、１５０個、若しくは１００個を超えない炭素原子を有するが、その炭素原子の数はこれらの範囲外であってもよい。この式のカルボン酸は、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ、Ｔｕｌｓａ、ＯＫから市販されており、また、米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載のようにして調製することもできる。脂肪アミドキャリア材料に関するさらなる情報は、例えば、米国特許第４，８８９，５６０号、米国特許第４，８８９，７６１号、米国特許第５，１９４，６３８号、米国特許第４、８３０，６７１号、米国特許第６，１７４，９３７号、米国特許第５，３７２，８５２号、米国特許第５，５９７，８５６号、及び英国特許ＧＢ  ２  ２３８  ７９２号に開示されている。
【００４３】
相変化インクキャリア材料として適切なものはまた、イソシアネートから誘導される樹脂及びワックスであり、例えば、ウレタンイソシアネート誘導材料、尿素イソシアネート誘導材料、ウレタン／尿素イソシアネート誘導材料、それらの混合物である。脂肪アミド材料とイソシアネート誘導材料との混合物もまた、インクキャリア組成物として使用することができる。
【００４４】
さらなる適切な相変化インクキャリア材料は、パラフィン、ミクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミドワックス、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド及び他のワックス材料、スルホンアミド材料、異なる天然資源（例えば、トール油ロジン及びロジンエステル）由来の樹脂材料、及び多くの合成樹脂、オリゴマー、重合体及び共重合体、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、アクリル酸とポリアミドとの共重合体、アイオノマー、並びにそれらの混合物を含む。これらの材料の１つ又はそれ以上を、脂肪アミド材料及び／又はイソシアネート誘導材料との混合物中で使用することもできる。
【００４５】
１つの具体的な実施形態において、相変化インクキャリアは、（ａ）インク中に、インクの少なくとも２５、３０、若しくは３７重量パーセント、又はインクの６０、５３、若しくは４８重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、ポリエチレンワックス、（ｂ）インク中に、インクの少なくとも８、１０、若しくは１２重量パーセント、又はインクの３２、２８、若しくは２５重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、ステアリルステアルアミドワックス、（ｃ）インク中に、インクの少なくとも１０、１３、若しくは１６重量パーセント、又はインクの３２、２７、若しくは２２重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、二量体酸と、エチレンジアミンと、３６個を超える炭素原子を有する長鎖アルコールのカルボン酸誘導体との反応生成物である、二量体酸ベースのテトラアミド、（ｄ）インク中に、インクの少なくとも６、８、若しくは１０重量パーセント、又はインクの１６、１４、若しくは１２重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、２当量のヒドロアビエチルアルコールと１当量のイソホロンジイソシアネートとの反応から誘導されるウレタン樹脂、（ｅ）インク中に、インクの少なくとも２、３、若しくは４．５重量パーセント、又はインクの１３、１０、若しくは７．５重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、３当量のステアリルイソシアネートとグリセロールベースのアルコールとの付加物であるウレタン樹脂、及び（ｆ）インク中に、インクの少なくとも０．０１、０．０５、若しくは０．１重量パーセント、又はインクの１、０．５、若しくは０．３重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい、抗酸化剤を含む。
【００４６】
インクキャリアは、相変化インク中に任意の所望の又は有効な量で存在し、１つの実施形態において、インクの少なくとも０．１、５０、若しくは９０重量パーセント、又はインクの９９、９８、若しくは９５重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい。
【００４７】
相変化インクは、本明細書で開示されたような式の着色剤化合物を所望の色又は色相を得るための任意の所望の又は有効な量でインク中に含み、１つの実施形態において、インクの少なくとも１、２、若しくは３重量パーセント、又はインクの２０、１３、若しくは６重量パーセントを超えない量で含むが、その量はこれらの範囲外であってもよい。着色剤は、インク中の単独の着色剤であってもよく、又は染料、顔料、それらの混合物のような他の着色剤と共に存在してもよい。
【００４８】
インクは、随意に抗酸化剤も含むことができる。抗酸化剤は、画像を酸化から保護し、また、インク成分をインク調製プロセスの加熱部分の際の酸化からも保護する。適切な抗酸化剤の具体的な例は、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６、及びＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０を含む。存在する場合、抗酸化剤は、インク中に任意の所望の又は有効な量で存在し、１つの実施形態において、インクの少なくとも０．０１、０．１、若しくは１重量パーセント、又はインクの２０、５、若しくは３重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい。
【００４９】
インクはまた、随意に粘度調整剤を含むこともできる。適切な粘度調整剤の例は、ステアロン（ｓｔｅａｒｏｎｅ）のような脂肪族ケトンを含む。存在する場合、粘度調整剤は、インク中に任意の所望の又は有効な量で存在し、１つの実施形態において、インクの少なくとも０．１、１、若しくは１０重量パーセント、又はインクの９０、３０、若しくは１５重量パーセントを超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲外であってもよい。他の随意のインクに対する添加剤は、インクの少なくとも０．０１、０．１、若しくは５重量パーセント、又はインクの９８、５０、若しくは１０重量パーセントを超えない量であるが、その量はこれらの範囲外であってもよい、ＵＮＩＯＮ  ＣＡＭＰ（登録商標）Ｘ３７−５２３−２３５のような透明剤、インクの少なくとも０．１、５、若しくは１０重量パーセント、又はインクの９８、７５、若しくは５０重量パーセントを超えない量であるが、その量はこれらの範囲外であってもよい、水素化アビエチン（ロジン）酸のグリセロールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）８５、ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリトリトールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）１０５、フタル酸のヒドロアビエチン（ロジン）アルコールエステルであるＣＥＬＬＯＬＹＮ（登録商標）２１、水素化アビエチン（ロジン）酸のトリグリセリドであるＡＲＡＫＡＷＡ  ＫＥ−３１１樹脂、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）２３００、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）１００、及びＮＥＶＴＡＣ（登録商標）８０といった合成ポリテルペン樹脂、改質された合成ポリテルペン樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）８６のような粘着付与剤、インクの少なくとも０．１、１、若しくは５重量パーセント、又はインクの９８、５０、若しくは１０重量パーセントを超えない量であるが、その量はこれらの範囲外であってもよい、ＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商標）７５７、７５９、又は７４４のような接着剤、インクの少なくとも０．１、１、若しくは２重量パーセント、又はインクの５０、３０、若しくは１０重量パーセントを超えない量であるが、その量はこれらの範囲外であってもよい、ＵＮＩＰＬＥＸ（登録商標）２５０、商品名ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）として市販されている、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸アルキルベンジル（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８）といったフタル酸エステル可塑剤、リン酸トリフェニル、ＫＰ−１４０（登録商標）、リン酸トリブトキシエチル、ＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０、フタル酸ジシクロヘキシル、トリメリト酸トリオクチルのような可塑剤を含む。
【００５０】
インク組成物は、５０℃、７０℃、又は８０℃を下回らない融点を有し、１つの実施形態では１６０℃、１４０℃、又は１００℃より高くない融点を有するが、融点はこれらの範囲外であってもよい。インク組成物は、一般に、ジェッティング温度（１つの実施形態において、７５℃、１００℃、又は１２０℃を下回らず、他の実施形態においては１４０℃、１つの実施形態では１８０℃又は１５０℃より高くないが、ジェッティング温度はこれらの範囲外であってもよい）において、１つの実施形態では３０、２０、又は１５センチポアズを超えず、１つの実施形態では１センチポアズ、２センチポアズ、５センチポアズ、又は７センチポアズを下回らない溶融粘度を有するが、溶融粘度はこれらの範囲外であってもよい。
【００５１】
インク組成物は、任意の所望の又は適切な方法によって調製することができる。例えば、インク成分を一緒に混合し、次に、少なくとも１００℃、又は１４０℃を超えないが、その温度はこれらの範囲外であってもよい温度まで加熱し、均質なインク組成物が得られるまで撹拌し、次にインクを周囲温度（典型的には２０から２５℃まで）まで冷却することができる。インクは、周囲温度では固体である。特定の実施形態では、形成プロセスの間に、溶融状態のインクを型に注ぎ入れ、次に、冷却及び固体化させて、インクスティックを形成する。
【００５２】
インクは、直接印刷インクジェットプロセス用装置、及び間接（オフセット）印刷インクジェット用途において使用することができる。他の実施形態は、インクをインクジェット印刷装置に組み込み、インクを溶融し、溶融したインクの液滴を記録基材上に画像のパターンで射出させるステップを含むプロセスに関する。直接印刷プロセスはまた、例えば、米国特許第５，１９５，４３０号にも開示されている。いくつかの実施形態において、基材は、最終記録シートであり、溶融インクの液滴は画像パターンで最終記録シート上に直接射出される。さらに他の実施形態は、インクをインクジェット印刷装置に組み込み、インクを溶融し、溶融したインクの液滴を中間転写部材上に画像のパターンで射出させ、画像パターンのインクを中間転写部材から最終記録基材上に転写するステップを含むプロセスに関する。いくつかの実施形態において、中間転写部材は、最終記録シートの温度よりも高く、かつ印刷装置内の溶融インクの温度より低い温度まで加熱される。オフセット又は間接印刷プロセスは、例えば、米国特許第５，３８９，９５８号にも開示されている。１つの特定の実施形態において、印刷装置は、圧電印刷プロセスを利用し、インクの液滴は、圧電振動素子の振動によって画像パターンで射出される。インクはまた、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルト熱インクジェット印刷、ホットメルト連続流又は偏向インクジェット印刷といった、他のホットメルト印刷プロセスで使用することもできる。相変化インクは、ホットメルトインクジェット印刷プロセス以外の印刷プロセスでも用いることができる。普通紙、罫線入りノートブック紙、ボンド紙、シリカコート紙、透明材料、布地、織物製品、プラスチック、重合体フィルム、金属及び木材のような無機基材を含む、いかなる適切な基材又は記録シートも使用することができる。
【実施例１】
【００５３】
式
0005449692.tif 000044
のアセトアセトアミド化合物を以下のように調製した。
マグネチックスターラ、シリコーン油浴、及び凝縮器を備えた２５０ミリリットルの３口丸底フラスコの中に、３８．４グラムの２−エチルヘキシルアミン（ＭＷ＝１２９）及び１００グラムのアセトニトリルを仕込んだ。室温で撹拌しながら、２５．０グラムのジケテン（ＭＷ＝８４）を添加した。発熱が観測された。丸底フラスコを８０℃の油浴中に入れ、３時間還流させた。アセトニトリルが留去され、反応温度は２時間かけて１２０℃まで上昇した。生成物を広口瓶に注ぎ入れた。
【実施例２】
【００５４】
式
0005449692.tif 000045
のアセトアセトアミド化合物を以下のように調製した。
マグネチックスターラ、シリコーン油浴、及び凝縮器を備えた５００ミリリットルの３口丸底フラスコに、７７．７グラムのドデシルアニリン（ＭＷ＝２６１、ＥＭＦ−Ｄｏｔｔｉｋｏｎから入手可能）、２５．０グラムのジケテン（ＭＷ＝８４）、及び１５０グラムのアセトニトリルを仕込んだ。室温で撹拌しながら、２５．０グラムのジケテン（ＭＷ＝８４）を添加した。発熱が観測された。丸底フラスコを８０℃の油浴中に入れ、３時間還流させた。アセトニトリルが留去され、反応温度は２時間かけて１２０℃まで上昇した。生成物を広口瓶に注ぎ入れた。
【実施例３】
【００５５】
式
0005449692.tif 000046
のアセトアセトアミド化合物を以下のように調製した。
マグネチックスターラ、シリコーン油浴、及び凝縮器を備えた２５０ミリリットルの３口丸底フラスコに、４２．３グラムのＰＡ−２４（ＭＷ＝３５５、Ｔｏｍａｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なゲルベアミン）及び７５グラムのアセトニトリルを仕込んだ。この２つの化合物は混和性ではなかった。１０．０グラムのジケテン（ＭＷ＝８４）を添加したとき、発熱が観測され、すべての化合物は混和性となった。丸底フラスコを８０℃の油浴中に入れ、１時間還流させた。アセトニトリルが留去され、反応温度は１時間かけて１２０℃まで上昇した。生成物を広口瓶に注ぎ入れた。
【実施例４】
【００５６】
式
0005449692.tif 000047
のアセトアセトアミド化合物を以下のように調製した。
マグネチックスターラ、シリコーン油浴、及び凝縮器を備えた１００ミリリットルの３口丸底フラスコに、１６．３グラムの４−アミノフェネチルアルコール（Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能、ＭＷ＝１３７）及び７５グラムのアセトニトリルを仕込んだ。これは完全に溶解しなかった。１０．０グラムのジケテン（ＭＷ＝８４）を添加した。丸底フラスコを８０℃の油浴中に入れ、１時間還流させた。すべて溶解した。アセトニトリルが留去され、反応温度は２時間かけて１２０℃まで上昇した。生成物を広口瓶に注ぎ入れた。
【実施例５】
【００５７】
「パートＡ」
0005449692.tif 000048
【００５８】
機械式スターラ、シリコーン油浴、及び温度計を備えた１リットルの３口丸底フラスコに、２１．６グラム（ＭＷ＝７７６）の二量体エステルアントラニレート（ＤＥＡ）前駆体（この調製は米国特許第６，７１３，６１４号の実施例１に見いだされる）を仕込み、その後、４２ミリリットルの氷酢酸、３．６ミリリットルの濃硫酸、４．０ミリリットルの脱イオン水、及び４．４ミリリットルのプロピオン酸を順次仕込んだ。すべて溶解した。丸底フラスコを氷浴中に入れ、温度が３℃から５℃になるまで撹拌した。定圧滴下漏斗に１１．２ミリリットル（０．０５７モル）のニトロシル硫酸（ＮＳＡ、ＭＷ＝１２７、硫酸中４０重量％）を仕込んだ。ＮＳＡ溶液を褐色のＤＥＡ溶液中にゆっくりと添加し、反応温度を３℃から１０℃の間に維持した。２時間後、添加は完了し、内容物をさらに半時間撹拌した。リンモリブデン酸試験（ＰＭＡ試験）を行って、反応が完了したかどうかを判定した。結果は陰性であり、これは反応が完了していないこと、及びさらなるＮＳＡが必要であることを示唆していた。１．０ｇの追加のＮＳＡを添加した。１５分後、ＰＭＡ試験を行い、結果はまだ陰性であった。０．４ｇのＮＳＡを添加した。１５分後、もう一度ＰＭＡ試験を行い、結果は陰性であった。さらに０．４グラムのＮＳＡを添加し、もう一度ＰＭＡ試験を行った。今回は、結果は陽性であった。０．６グラムのスルファミン酸を添加して、過剰のＮＳＡと反応させた。ＰＭＡ試験を１５分後に行い、これは、全てのＮＳＡが反応したことを示した。この時点で、アゾをカップリング剤（ｃｏｕｐｌｅｒ）に加える準備ができた。
【００５９】
「パートＢ」
式
0005449692.tif 000049
の化合物を以下のように調製した。２−エチルヘキシルアセトアセトアミドを溶解する。マグネチック撹拌子を備えた２リットルのビーカに、７００グラムの脱イオン水、１６．０グラムの酢酸、及び２２．２グラムの水酸化ナトリウムを仕込んだ。内容物を完全に溶解するまで撹拌した。７００ミリリットルのイソプロピルアルコール及び上記の実施例１の１１．８グラムの２−エチルヘキシルアセトアセトアミドを次に加え、すべてが溶解するまで撹拌した。
【００６０】
実施例５のパートＡの冷却された内容物を２−エチルヘキシルアセトアセトアミド溶液を入れたビーカにゆっくりと加えた。カップリングの初期には黄色の沈殿が形成され、次にその固体は非常に粘稠な液体に変化した。１時間撹拌した後、内容物を終夜静置した。上部の液体をデカントした。底部の粘稠な液体は白色の塩及び黄色の生成物を含んでいた。７００ミリリットルの脱イオン水を固体に加え、１時間撹拌した。次に水層を捨てた。底部の黄色の粘稠な液体生成物を３００ミリリットルのトルエンに溶解し、分液漏斗の中で水で洗浄した。下の水層を捨て、上のトルエン層をシリカのプラグに通した。次にトルエンを蒸発させて、粘稠な非常に暗い黄色染料を得た。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。トルエン中で測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり３５，３３０ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例６】
【００６１】
式
0005449692.tif 000050
の化合物を以下のように調製した。ドデシルアニリノアセトアセトアミドを溶解する。マグネチック撹拌子を入れた４リットルのビーカに、７００グラムの脱イオン水、１６．０グラムの酢酸、及び２２．２グラムの水酸化ナトリウムを仕込んだ。内容物を完全に溶解するまで撹拌した。１７００ミリリットルのイソプロピルアルコール及び上記の実施例２の１８．８グラムのドデシルアニリノアセトアセトアミドを次に加え、溶解するまで撹拌した。
【００６２】
上記の実施例５のパートＡの冷却された内容物をドデシルアニリノアセトアセトアミド溶液を入れたビーカにゆっくりと加えた。カップリングの初期には黄色の沈殿が形成され、次にその固体は非常に粘稠な液体に変化した。カップリングの最後には２種類の固体が形成された。一方は黄色の粘着性の固体であり、他方は微細な固体であった。１時間撹拌した後、内容物を終夜静置した。上部の液体をデカントした。粘着性固体は微細な固体から容易に分離され、微細な固体は塩になり、水に溶解することによって除去された。粘着性の黄色固体を３００ミリリットルのトルエンに溶解し、分液漏斗の中で水で洗浄した。下の水層を捨て、上のトルエン層をシリカのプラグに通した。次に溶媒を蒸発させて、粘稠な非常に暗い黄色の染料を得た。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。トルエン中で測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり３０，２８５ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例７】
【００６３】
式
0005449692.tif 000051
の化合物を以下のように調製した。マグネチック撹拌子を入れた４リットルのビーカに、７００グラムの脱イオン水、１６．０グラムの酢酸、及び２２．２グラムの水酸化ナトリウムを仕込んだ。内容物を完全に溶解するまで撹拌した。２３００ミリリットルのイソプロピルアルコール及び上記の実施例３の２４．０グラムのゲルベ−アセトアセトアミドを次に加え、溶解するまで撹拌した。
【００６４】
上記の実施例５のパートＡの冷却された内容物をゲルベ−アセトアセトアミド溶液を入れたビーカにゆっくりと加えた。カップリングの初期には黄色の沈殿が形成され、次にその固体は非常に粘稠な液体に変化した。沈殿物を収集し、３００ミリリットルのトルエンに溶解し、分液漏斗の中で水で洗浄した。下の水層を捨て、上のトルエン層をシリカのプラグに通した。次に溶媒を蒸発させて、粘稠な非常に暗い黄色の染料を得た。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。トルエン中で測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり２７，１９４ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例８】
【００６５】
式
0005449692.tif 000052
の化合物を以下のように調製した。マグネチック撹拌子を入れた４リットルのビーカに、７００グラムの脱イオン水、１６．０グラムの酢酸、及び２２．２グラムの水酸化ナトリウムを仕込んだ。内容物を完全に溶解するまで撹拌した。７００ミリリットルのイソプロピルアルコール及び上記の実施例４の１２．１グラムのｐ−ヒドロキシエチルアニリノ−アセトアセトアミドを次に加え、溶解するまで撹拌した。
【００６６】
上記の実施例５のパートＡの冷却された内容物をｐ−ヒドロキシエチルアニリノ−アセトアセトアミド溶液を入れたビーカにゆっくりと加えた。カップリングの初期には黄色の沈殿が形成され、次にその固体は非常に粘稠な液体に変化した。１時間撹拌した後、内容物を終夜静置した。上部の液体をデカントした。底部の粘稠な液体は白色の塩及び黄色の生成物を含んでいた。７００ミリリットルの脱イオン水を固体に加え、１時間撹拌した。次に水層を捨てた。底部の黄色の粘稠な液体生成物を３００ミリリットルのトルエンに溶解し、分液漏斗の中で水で洗浄した。下の水層を捨て、上のトルエン層をシリカのプラグに通した。次にトルエンを蒸発させて、粘稠な非常に暗い黄色の染料を得た。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり３２，３６３ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例９】
【００６７】
0005449692.tif 000053
機械式スターラ、塩／氷浴、及び温度計を備えた１５０ミリリットルの３口丸底フラスコに、１１．９グラムのメチルアントラニレート（ＭＷ＝２７５）、２９．７グラムの酢酸、５．９グラムの水、及び１．５グラムの濃Ｈ2ＳＯ4を仕込んだ。内容物を溶解するまで撹拌しながら、その間、氷浴の温度を０℃に保った。１６．５グラムのニトロシル硫酸（ＮＳＡ  ＭＷ＝１２７、４０重量％）を滴下漏斗を通じてゆっくりと添加し、反応温度を３℃未満に維持した。添加には３２分かかった。冷却された反応混合物をさらに２時間撹拌し、ＰＭＡ試験を（過剰のＮＯ＋を判定するために）行い、結果は陽性であり、反応が完了したことを示していた。１．８グラムのスルファミン酸を（過剰のＮＳＡと反応させるために）添加して、２０分間撹拌した。ＰＭＡ試験で、すべての過剰ＮＳＡが消えたことを確認した。この時点で、反応混合物はカップリングの準備ができた。
【実施例１０】
【００６８】
式
0005449692.tif 000054
の化合物を以下のように調製した。マグネチック撹拌子を入れた１リットルのビーカに、１００グラムの水、１６グラムの酢酸、及び２２グラムの水酸化ナトリウムを仕込み、すべてが溶解するまで撹拌した。次いで７００ミリリットルのメタノールを撹拌しながら添加すると、内容物は透明なままであった。上記の実施例１の９．３グラムのアセトアセトアミドを次にビーカに加えた。溶液は透明なままであった。数分間撹拌した後、溶液は濁ってきた。１２０グラムの追加の水を、溶液が再び透明になるまで加えた。
【００６９】
上記の実施例９の冷却された内容物をこの溶液にゆっくりと添加し、アゾカップリングを起こさせた。黄色の固体が即座に溶液から沈殿し始めた。１時間撹拌した後、この固体は、大量の白色塩を伴って、油状物に変化した。塩が溶解するまで、反応内容物にさらに水を加えた。内容物を終夜撹拌したままにした。水層をデカントし、残りの深黄色の油状物をトルエンに溶解し、分液漏斗の中で水で洗浄した。底部の水層を捨て、一方上部のトルエン層をシリカゲルのプラグに通した。溶媒を蒸発させた。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり４４，５１７ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例１１】
【００７０】
式
0005449692.tif 000055
の化合物を以下のように調製した。マグネチック撹拌子を入れた１リットルのビーカに、１００グラムの水、１６グラムの酢酸、及び２２グラムの水酸化ナトリウムを仕込み、すべてが溶解するまで撹拌した。７００ミリリットルのイソプロピルアルコールを添加すると、溶液は濁った。追加の１４０グラムの水を撹拌しながら加えると、内容物は透明になった。上記の実施例２の１４．９グラムのアセトアセトアミドを次にビーカに加えた。溶液は透明なままであった。
【００７１】
上記の実施例９の冷却された内容物を次にこの溶液にゆっくりと添加し、アゾカップリングを起こさせた。油状のねばねばした塊が溶液から沈殿し始めた。内容物を終夜撹拌したままにした。翌日、水をデカントして除き、ねばねばした固体をトルエンに溶解し、分液漏斗に移した。トルエンに溶解した生成物を水で洗浄し、分離し、トルエン層をシリカのプラグに通した。溶媒を蒸発させると、粘稠な油状の黄色生成物が残った。この黄色着色剤のスペクトル強度を、着色剤をトルエンに溶解し、吸光度をＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２Ｓ  ＵＶ／ＶＩＳ吸光光度計を用いて測定することによる溶液中の着色剤の測定に基づいた、分光光度的手法を用いて決定した。測定された着色剤のスペクトル強度は、吸収λmaxにおいて１グラム当たり３７，９４９ｍＬ*吸光度単位であった。
【実施例１２】
【００７２】
インク基剤を、以下の成分を融解し、混合し、濾過することによって調製した。式ＣＨ3（ＣＨ2）50ＣＨ3のポリエチレンワックス（ＰＥ  ６５５（登録商標）、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手）４３．５９重量部、ステアリルステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）１９．０８重量部、１当量のＣ−３６二量体酸（Ｕｎｉｑｅｍａ、Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥから入手）と２当量のエチレンジアミン、及び末端カルボン酸基を有する長鎖炭化水素であるＵＮＩＣＩＤ（登録商標）７００（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手）の反応から得られ、米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載のように調製されたテトラアミド樹脂１８．９４重量部、２当量のＡＢＩＴＯＬ（登録商標）Ｅヒドロアビエチルアルコール（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．から入手）と１当量のイソホロンジイソシアネートとの反応から得られ、米国特許第５，７８２，９６６号の実施例１に記載のように調製されたウレタン樹脂１１．７１重量部、３当量のステアリルイソシアネートとグリセロールベースのアルコールとの付加物であり、米国特許第６，３０９，４５３号の実施例４に記載のように調製されたウレタン樹脂６．４８重量部、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５抗酸化剤（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手）０．２０重量部。
【００７３】
その後、上記の一覧の通りの６００グラムのインクキャリア成分を上記の一覧の通りのパーセンテージで１リットルのビーカに加え、オーブン中で溶融するまで１３５℃で加熱した。引き続き、ビーカを１３５℃に設定した加熱マントル内に挿入し、ビーカの内容物を４５分間撹拌した。得られたインクを、次に、Ｗｈａｔｍａｎ＃３及び０．２ミクロンＮＡＥフィルタの組み合わせを通して濾過し、Ｍｏｔｔフィルタ組立体の中に置いた。濾過は、Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｋａから入手されたＦＩＬＴＥＲ−ＡＩＤを１重量パーセント添加することによって支援され、温度１３５℃で、完了するまで６時間続けられた。このインク基剤を、３１グラムの無色のインク基剤を含む型の中に注ぎ入れ、冷却させた。
【実施例１３】
【００７４】
実施例１２のインク基剤２９．９グラムをマグネチック撹拌子を入れた１００ミリリットルのビーカの中に入れ、その後、１３５℃の油浴中に溶融するまで置いた。上記の実施例６の生成物２．０グラムを次に加え、３時間撹拌した。この黄色のインクを次にアルミニウムの型に注ぎ入れた。
【実施例１４】
【００７５】
実施例１３で調製したインクの印刷サンプルを、Ｋ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｐｒｏｏｆｅｒ（ＲＫ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｏａｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｌｔｄ．，Ｌｉｔｌｉｎｇｔｏｎ，Ｒｏｙｓｔｏｎ，Ｈｅｒｉｓ，ＳＧ８  ０ＯＺ，Ｕ．Ｋ．）を用いて、ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ（登録商標）用紙の上に生成した。この方法において、試験されたインクは、温度１５０℃に設定された印刷プレート上で溶融された。次いで、用紙を取り付けたローラ・バーを、表面に溶融したインクを含むプレート上で転がした。用紙上のインクを冷却し、矩形ブロックの３つの分離した画像を得た。もっとも鮮やかな色のブロックが、用紙上に堆積したインクをもっとも多く含んでおり、従って、これを明度（ｃｏｌｏｒ  ｖａｌｕｅ）測定値を得るために用いた。印刷されたサンプルは目視評価された。