(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の基油に、下記の添加剤を添加してなる潤滑油組成物：
摩擦調整剤を０．１〜１０質量％；
窒素含有無灰分散剤を０．０５〜１０質量％；
リン化合物を０．１〜１０質量％；および
金属含有清浄剤を０．００５〜４質量％、
ただし、上記摩擦調整剤は、下記の摩擦調整剤（Ａ）または（Ｂ）のいずれかであって、
摩擦調整剤（Ａ）
下記式（Ｉ）で表わされるアルケニル置換コハク酸イミドまたは該アルケニル置換コハク酸イミドを後処理して得られるアルケニル置換コハク酸イミド誘導体からなる摩擦調整剤：
【化１】
0005558384.tif 000007
ただし、Ｒ１およびＲ１’は、互いに独立に、下記式（１）で表わされるβ位に分岐構造を有するアルケニル基であり、Ｒ２は、水素原子、炭素原子数が１〜１２のアルキル基、炭素原子数が６〜１２のアリール基、炭素原子数が７〜１３のアルアルキル基、もしくは５〜８員環の複素環基であり、ｘは１〜６の整数であって、そしてｙは０〜２０の整数である；
【化２】
0005558384.tif 000008
ただし、Ｒ３とＲ４は、共に脂肪族炭化水素基であるが、Ｒ３とＲ４の合計炭素原子数は３〜４５の範囲にあって、Ｒ３の炭素原子数はＲ４の炭素原子数よりも３つ多いか、あるいはＲ３の炭素原子数はＲ４の炭素原子数よりも１つ少ない、
摩擦調整剤（Ｂ）
下記式（ＩＩ）で表わされるアルケニル置換コハク酸イミドまたは該アルケニル置換コハク酸イミドを後処理して得られるアルケニル置換コハク酸イミド誘導体からなる摩擦調整剤：
【化３】
0005558384.tif 000009
ただし、Ｒ１およびＲ１’は、互いに独立に、炭素原子数が３〜２４の範囲にある同一の線状α−オレフィンの二量体から得られたβ位に分岐構造を有する２−アルケニル基であり、Ｑは炭素原子数が１〜２０で少なくとも両末端にアミノ基を有するアルキレンポリアミンの残基であり、
上記窒素含有無灰分散剤は、上記摩擦調整剤を包含するものではなく、そして
金属含有清浄剤は、炭素原子数２０〜２４のアルキル基を有し、ＴＢＮが１２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある過塩基化スルホネートと炭素原子数１４〜１８のアルキル基を有し、ＴＢＮが６０〜３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある過塩基化サリシレートとの質量比で１：４〜４：１との混合物を含む。
【請求項２】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（１）におけるＲ３とＲ４が共に線状アルキル基であって、Ｒ３とＲ４の合計炭素原子数が１３〜２１の範囲にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）におけるｘが２で、ｙが１〜３の整数である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）におけるｘが２で、ｙが１である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）のアルケニル置換コハク酸イミドの後処理が、ホウ酸、リン酸、カルボン酸もしくはエチレンカーボネートにより行なわれている請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が、炭素原子数８〜１２の同一の線状α−オレフィンの二量体である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が、２−ヘキシル−１−デセン、２−オクチル−１−ドデセン、もしくは２−デシル−１−テトラデセンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が２−オクチル−１−ドデセンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンもしくはトリエチレンテトラアミンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルキレンポリアミンがジエチレントリアミンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルケニル置換コハク酸イミドの後処理が、ホウ酸、リン酸、カルボン酸もしくはエチレンカーボネートにより行なわれている請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
自動変速機用の潤滑油である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
自動変速機が、有段の自動変速機、無段の自動変速機あるいはデュアルクラッチ変速機である請求項１２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
請求項１乃至１２の内のいずれかの項に記載の潤滑油組成物の存在下で自動変速機を作動させる自動変速機の作動方法。
【請求項１５】
自動変速機が、有段の自動変速機、無段の自動変速機あるいはデュアルクラッチ変速機である請求項１４に記載の自動変速機の作動方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い摩擦係数を示し、かつ耐シャダー性も優れた潤滑油組成物、特に、自動変速機用の潤滑油として有用性の高い潤滑油組成物に関する。本発明はまた、上記潤滑油組成物を用いる自動変速機の作動方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車に搭載されているトルクコンバータ、歯車機構、湿式クラッチ、そして油圧機構を備える自動変速機（例えば、ステップもしくは無段の自動変速機、およびデュアルクラッチ変速機）の円滑な作動を助けるために自動変速機油と呼ばれる潤滑油が用いられている。近年の自動車では、省燃費機能の向上が図られており、自動変速機についても、省燃費のための小型化や軽量化が進められている。そして、自動変速機用潤滑油に対しては、小型化や軽量化が進んだ自動変速機の性能を高いレベルで維持するために、摩擦特性の一層の向上が求められている。また、自動変速機を搭載する自動車では、シャダーと呼ばれる振動現象が発生しやすいことが知られており、そのシャダーの発生の減少を実現するために、シャダー防止機能を長期間にわたって維持することができることも望まれている。
【０００３】
特許文献１には、長期間優れたシャダー防止機能を維持することを可能にするα位に分岐構造を有するアルケニル基で置換された無水コハク酸とポリアミンとを反応させて得られるアルケニル置換コハク酸イミドからなる添加剤を含有する動力伝達装置流体が開示されている。
【０００４】
特許文献２にも、α位に分岐構造を有するアルケニル基で置換された無水コハク酸とアミン化合物とを反応させて得られるアルケニル置換コハク酸イミドを含有する潤滑油組成物が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、潤滑油組成物の低温での粘度特性に悪影響を及ぼすことなく、潤滑油組成物に優れた摩擦調整機能を付与することのできる摩擦調整剤として有用な、新規なピロリジン化合物やスクシンイミド化合物が開示されている。
【０００６】
非特許文献１には、低分子量のアルケニルスクシンイミドの耐シャダー特性の検討結果が開示されており、テスト化合物として多数の低分子量のアルケニルスクシンイミドと脂肪族アミド化合物が記載されている。その低分子量のアルケニルスクシンイミドの例として、２−ペンチル−２−トリデシルで置換された無水コハク酸とアミン化合物とを反応させて得られるビス型のアルケニル置換コハク酸イミドと２−ヘキシル−２−ヘキサデセニル基で置換された無水コハク酸とアミン化合物とを反応させて得られるビス型のアルケニル置換コハク酸イミドが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平１１−５１５０３４号公報（国際公開第９７／１４７７３号公報）
【特許文献２】特表２０００−５００７９０号公報（国際公開第９７／１４７７２号公報）
【特許文献３】国際公開第２００８／１５７４６７号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】トライボロジー・オンライン，３，６（２００８）３２８−３３２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、潤滑油に優れた摩擦特性を付与することができる新規な摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物、特に変速機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明はまた、上記の潤滑油組成物を用いる自動変速機の作動方法を提供することも、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一つの観点からは、本発明は、潤滑粘度の基油に、下記の添加剤を添加してなる潤滑油組成物を提供する。
【００１２】
摩擦調整剤を０．１〜１０質量％；
窒素含有無灰分散剤を０．０５〜１０質量％；
リン化合物を０．１〜１０質量％；および
金属含有清浄剤を０．００５〜４質量％、
【００１３】
ただし、上記摩擦調整剤は、下記の摩擦調整剤（Ａ）もしくは（Ｂ）のいずれかであり、
【００１４】
摩擦調整剤（Ａ）
下記式（Ｉ）で表わされるアルケニル置換コハク酸イミドまたは該アルケニル置換コハク酸イミドを後処理して得られるアルケニル置換コハク酸イミド誘導体からなる摩擦調整剤：
【００１５】
【化１】
0005558384.tif 000002
【００１６】
但し、Ｒ1およびＲ1’は、互いに独立に、下記式（１）で表わされるβ位に分岐構造を有するアルケニル基であり、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数が１〜１２のアルキル基、炭素原子数が６〜１２のアリール基、炭素原子数が７〜１３のアルアルキル基、もしくは５〜８員環の複素環基であり、ｘは１〜６の整数であって、そしてｙは０〜２０の整数である；
【００１７】
【化２】
0005558384.tif 000003
【００１８】
ただし、Ｒ3とＲ4は、共に脂肪族炭化水素基であるが、Ｒ3とＲ4の合計炭素原子数は３〜４５の範囲にあって、Ｒ3の炭素原子数はＲ4の炭素原子数よりも３つ多いか、あるいはＲ3の炭素原子数はＲ4の炭素原子数よりも１つ少ない、
【００１９】
摩擦調整剤（Ｂ）
下記式（II）で表わされるアルケニル置換コハク酸イミドまたは該アルケニル置換コハク酸イミドを後処理して得られるアルケニル置換コハク酸イミド誘導体からなる摩擦調整剤：
【００２０】
【化３】
0005558384.tif 000004
【００２１】
ただし、Ｒ1およびＲ1’は、互いに独立に、炭素原子数が３〜２４の範囲にある同一の線状α−オレフィンの二量体から得られたβ位に分岐構造を有する２−アルケニル基であり、Ｑは炭素原子数が１〜２０で少なくとも両末端にアミノ基を有するアルキレンポリアミンの残基であり、そして
【００２２】
金属含有清浄剤は、炭素原子数２０〜２４のアルキル基を有する過塩基化スルホネートと炭素原子数１４〜１８のアルキル基を有する過塩基化サリシレートとの質量比で１：４〜４：１との混合物を含む。
なお、上記摩擦調整剤（Ａ）と（Ｂ）は共存していてもよい。
【００２３】
別の観点からは、本発明は、本明細書で開示する潤滑油組成物の存在下で自動変速機を作動させる自動変速機（特に、有段の自動変速機、無段の自動変速機あるいはデュアルクラッチ変速機）の作動方法にも関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性が一層向上し、そしてその摩擦特性の安定性の向上、すなわち潤滑油組成物の長期の使用による摩擦特性の変動に起因するシャダートラブルが抑制されるため、変速機用潤滑油として特に有利に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の潤滑油組成物の好ましい態様を次に記載する。
（１）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（１）におけるＲ3とＲ4が共に線状アルキル基であって、Ｒ3とＲ4の合計炭素原子数が１３〜２１の範囲にある。
（２）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）におけるｘが２で、ｙが１〜３の整数である。
（３）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）におけるｘが２で、ｙが１である。
（４）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ａ）であって、式（Ｉ）のアルケニル置換コハク酸イミドの後処理が、ホウ酸、リン酸、カルボン酸もしくはエチレンカーボネートにより行なわれている。
【００２６】
（５）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が、炭素原子数８〜１２の同一の線状α−オレフィンの二量体である。
（６）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が、２−ヘキシル−１−デセン、２−オクチル−１−ドデセン、もしくは２−デシル−１−テトラデセンである。
（７）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、線状α−オレフィンの二量体が２−オクチル−１−ドデセンである。
【００２７】
（８）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンもしくはトリエチレンテトラアミンである。
（９）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルキレンポリアミンがジエチレントリアミンである。
【００２８】
（１０）摩擦調整剤が上記摩擦調整剤（Ｂ）であって、アルケニル置換コハク酸イミドの後処理が、ホウ酸、リン酸、カルボン酸もしくはエチレンカーボネートにより行なわれている。
【００２９】
（１１）金属含有清浄剤に含まれる過塩基化スルホネートのＴＢＮが１２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲（特に、２６０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲）にあり、過塩基化サリシレートのＴＢＮが６０〜３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲（特に、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲）にある。
【００３０】
（１２）潤滑油が自動変速機用の潤滑油である。
（１３）自動変速機が、有段の自動変速機、無段の自動変速機あるいはデュアルクラッチ変速機である。
【００３１】
（１４）潤滑油組成物中の摩擦調整剤の含有量が、潤滑油組成物全体に対して、０．５〜５質量％の範囲（さらに好ましくは、１〜４質量％の範囲、特に好ましくは、１．５〜３質量％の範囲）にある。
（１５）窒素含有無灰分散剤がポリイソブテニルコハク酸イミドもしくはその後処理物である。
（１６）ポリイソブテニルコハク酸イミドの後処理物がホウ酸による後処理物である。
（１７）リン化合物が、リン酸、リン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸エステル、チオリン酸、もしくはチオリン酸エステルである。
【００３２】
（１８）さらに酸化防止剤を含有する。
（１９）さらに腐食防止剤を含有する。
（２０）さらに粘度指数向上剤を含有する。
（２１）基油が、飽和成分９０質量％以上、粘度指数１２０以上、硫黄分０．０３質量％以下である。
【００３３】
次に、本発明の潤滑油組成物に含まれる基油および添加剤成分について詳しく説明する。
【００３４】
［摩擦調整剤］
本発明の潤滑油組成物に必須成分として含まれる摩擦調整剤は、前記式（Ｉ）もしくは（II）で表わされるアルケニル置換コハク酸イミド、または該アルケニル置換コハク酸イミドを後処理して得られるアルケニル置換コハク酸イミド誘導体からなる摩擦調整剤である。式（Ｉ）もしくは（II）のアルケニル置換コハク酸イミドは、β位に分岐構造を有するアルケニル基で置換された無水コハク酸とポリアミンとを反応させることにより得ることができる。
【００３５】
β位に分岐構造を有するアルケニル基で置換された無水コハク酸は、無水マレイン酸と末端にビニリデン基を有するアルケン化合物との反応により得られる。この末端にビニリデン基を有するアルケン化合物は下記の式（２）により表わすことができる。
【００３６】
【化４】
0005558384.tif 000005
【００３７】
ただし、上記の式（２）において、Ｒ5とＲ6は共に脂肪族炭化水素基（好ましくは直鎖もしくは分岐のアルキル基、特に好ましくは直鎖状アルキル基）であって、Ｒ5の炭素原子数とＲ6の炭素原子数との差は１（Ｒ5の炭素原子数＜Ｒ6の炭素原子数の場合）、もしくは３（Ｒ5の炭素原子数＞Ｒ6の炭素原子数の場合）である。
【００３８】
上記の末端にビニリデン基を有するアルケン化合物の例としては、２−ヘキシル−１−デセン、２−オクチル−１−ドデセン、そして２−デシル−１−テトラデセンを挙げることができる。これらのアルケン化合物は、それぞれ、１−オクテン、１−デセン、そして１−ドデセンの二量化により得ることができる。
【００３９】
上記の末端にビニリデン基を有するアルケン化合物およびその製造方法は、特開２００６−２２５３４８号公報および特開２００６−２３２６７２号公報に記載されている。
【００４０】
本発明のアルケニル置換コハク酸イミドの製造に用いられるポリアミンの例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンもしくはトリエチレンテトラアミンを挙げることができる。ジエチレントリアミンが最も好ましい。
【００４１】
β位に分岐構造を有する２−アルケニル基で置換された無水コハク酸とポリアミンとの反応は、公知のアルケニル基で置換された無水コハク酸とポリアミンとの反応と同様に実施することができる。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物で用いる摩擦調整剤は、前記式（Ｉ）もしくは（II）のアルケニル置換コハク酸イミドそのものであってもよいが、このアルケニル置換コハク酸イミドを、ホウ酸、リン酸、カルボン酸もしくはエチレンカーボネートなどの公知のアルケニル置換コハク酸イミドの後処理剤により後処理が施された化合物でもよい。
【００４３】
なお、反応条件によっては、β位に分岐構造を有する２−アルケニル基で置換された無水コハク酸とポリアミンとの反応により、前記式（Ｉ）もしくは（II）のビスタイプのアルケニル置換コハク酸イミドに加えて、少量の下記式（III）で表わされるモノタイプのアルケニル置換コハク酸イミドが生成することがあり、本発明の潤滑油組成物で用いる摩擦調整剤には、前記式（Ｉ）もしくは（II）のビスタイプのアルケニル置換コハク酸イミドに加えて、少量（２０質量％以下）の下記式（III）で表わされるモノタイプのアルケニル置換コハク酸イミドが混在していてもよい。
【００４４】
【化５】
0005558384.tif 000006
【００４５】
ただし、式（III）において、Ｒ1、Ｒ2、ｘそしてｙのそれぞれは前述の意味を持ち、Ｒ7とＲ8とは、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１〜１２のアルキル基、炭素原子数が６〜１２のアリール基、炭素原子数が７〜１３のアルアルキル基、もしくは５〜８員環の複素環基を表わす。
【００４６】
［基油］
本発明の潤滑油組成物における基油については特に限定はなく、これまでに自動変速機用潤滑油あるいは自動車エンジン（特にガソリンエンジン）用の潤滑油組成物の基油として用いられてきた種々の特性の潤滑油基油を用いることができる。たとえば、ＡＰＩに規定されているグループ１から３までの鉱油、グループ４の合成油、そしてグループ５の基油（グループ１〜４に包含されない基油）が使用できる。好ましいのは、飽和成分が８５質量％以上（好ましくは、９０質量％以上）、粘度指数が１００以上（さらに好ましくは、１２０以上）、そして硫黄含有量が０．０３質量％以下（特に、０．００１質量％以下）の鉱油及び／又は合成油である。
【００４７】
鉱油系基油は、鉱油系潤滑油留分を溶剤精製あるいは水素化処理などの処理方法を適宜組み合わせて処理したものであることが望ましく、特に高度水素化精製油（水素化分解油とも云い、代表的には、粘度指数が１２０以上、蒸発損失（ＡＳＴＭ  Ｄ５８００）が１５質量％以下、硫黄含有量が０．００１質量％以下、芳香族含有量が１０質量％以下である油）が好ましく用いられる。あるいは、このような水素化分解油を１０質量％以上含有する混合油を用いることもできる。この水素化分解油には、鉱油系スラックワックス（粗ろう）あるいは天然ガスから合成された合成ワックスを原料として異性化および水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数（例えば、粘度指数が１４０以上、特に１４０〜１５０）の油およびガスツーリキッド（ＧＴＬ）基油も包含される。水素化分解油は、低硫黄分、低蒸発性、残留炭素分が少ないなどの点から、本発明の目的において好ましいものである。
【００４８】
合成油（合成潤滑油基油）としては、例えば炭素原子数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるポリ−α−オレフィン、ジオクチルセバケートに代表されるセバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸などの二塩基酸と炭素原子数４〜１８のアルコールとのエステルであるジアルキルジエステル、１−トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールと炭素原子数３〜１８の一塩基酸とのエステルであるポリオールエステル、炭素原子数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼンなどを挙げることができる。合成油は一般的に、実質的に硫黄分を含まず、酸化安定性、耐熱性に優れ、燃焼した場合に残留炭素や煤の生成が少ないので、本発明の潤滑油組成物には好ましい。特に、ポリ−α−オレフィンは、本発明の目的を考慮すると好ましい。
【００４９】
鉱油系基油および合成系基油は、それぞれ単独で使用することができるが、所望により、二種以上の鉱油系基油、あるいは二種以上の合成系基油を組み合わせて使用することもできる。また、所望により、鉱油系基油と合成系基油とを任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
【００５０】
［窒素含有無灰分散剤］
本発明の潤滑油組成物に含まれる窒素含有無灰分散剤の代表例としては、ポリオレフィンから誘導されるアルケニルもしくはアルキルコハク酸イミドあるいはその誘導体を挙げることができる。代表的なコハク酸イミドは、高分子量のアルケニルもしくはアルキル基で置換されたコハク酸無水物と、１分子当り平均３〜１０個（好ましくは４〜７個）の窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンとの反応により得ることができる。高分子量のアルケニルもしくはアルキル基は、数平均分子量が約９００〜５０００のポリオレフィンであることが好ましく、特にポリブテンであることが好ましい。
【００５１】
ポリブテンと無水マレイン酸との反応によりポリブテニルコハク酸無水物を得る工程では、多くの場合、塩素を用いる塩素化法が用いられている。しかし、この方法では、反応率は良いものの、コハク酸イミド最終生成物中に多量の塩素（例えば約２０００ｐｐｍ）が残留する結果となる。一方、塩素を用いない熱反応法を利用すれば、最終生成物中に残る塩素を極めて低いレベル（例えば４０ｐｐｍ以下）に抑えることができる。また、従来のポリブテン（β−オレフィン構造が主体である）に比べて、高反応性ポリブテン（少なくとも約５０％がメチルビニリデン構造を有するもの）を用いると、熱反応法でも反応率が向上して有利である。反応率が高ければ、分散剤中の未反応のポリブテンが減るため、有効分（コハク酸イミド）濃度の高い分散剤を得ることができる。従って、高反応性ポリブテンを用いて熱反応法によりポリブテニルコハク酸無水物を得た後、このポリブテニルコハク酸無水物を、平均窒素原子数３〜１０個（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させてコハク酸イミドを製造することが好ましい。コハク酸イミドは、更にホウ酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、有機酸等と反応させて、いわゆる変性コハク酸イミドにして用いることができる。特に、ホウ酸あるいはホウ素化合物との反応で得られるホウ素含有アルケニル（もしくはアルキル）コハク酸イミドは、熱・酸化安定性の面で有利である。コハク酸イミドとしては、１分子中のイミド構造の数に応じて、モノタイプ、ビスタイプ、およびポリタイプがあるが、本発明の目的で使用するコハク酸イミドとしては、ビスタイプ及びポリタイプのものが好ましい。
【００５２】
窒素含有無灰分散剤の別の例としては、エチレン−α−オレフィンコポリマ−（例えば、分子量１０００〜１５０００）から誘導されるポリマー性コハク酸イミド分散剤、およびアルケニルベンジルアミン系の無灰分散剤を挙げることができる。
【００５３】
［金属含有清浄剤］
本発明の潤滑剤組成物で用いる金属含有清浄剤としては、炭素原子数２０〜２４のアルキル基を有する過塩基化スルホネートと炭素原子数１４〜１８のアルキル基を有する過塩基化サリシレートとの質量比で１：４〜４：１との混合物を含む金属含有清浄剤組成物が好ましい。金属含有清浄剤に含まれる過塩基化スルホネートのＴＢＮは１２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲（好ましくは、２６０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲）にあり、過塩基化サリシレートのＴＢＮが６０〜３３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲（好ましくは、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲）にある。
なお、本発明の潤滑油組成物で用いる金属含有清浄剤は、上記の過塩基化スルホネートと過塩基化サリシレートとの混合物量に比べて相対的に少ない量の他の金属含有清浄剤（例、過塩基化度の高いもしくは低いフェネート、あるいはアルキルカルボキシレート）を含むこともできる。
【００５４】
[リン化合物］
本発明の潤滑油組成物で用いるリン化合物としては、潤滑油添加用の耐摩耗剤として一般的に使用されているリン化合物が用いられ、その例としては、リン酸、リン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸エステル、チオリン酸、もしくはチオリン酸エステルを挙げることができる。また、リン化合物としては、リン酸エステルのアミン塩、亜リン酸エステルのアミン塩などのアミン塩も用いることができる。
【００５５】
［酸化防止剤］
本発明の潤滑油組成物はさらに酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤としては、従来より知られているフェノール酸化防止剤およびアミン酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤を用いることが好ましい。酸化防止剤は、潤滑油組成物中に０．１〜５質量％（特に、０．５〜３質量％）の範囲の量で含有させることが好ましい。
【００５６】
フェノール系酸化防止剤としては一般的にヒンダードフェノール化合物が用いられ、アミン系酸化防止剤としては一般的にジアリールアミン化合物が用いられる。
【００５７】
ヒンダードフェノール酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル、そして３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸オクチルを挙げることができる。
【００５８】
ジアリールアミン酸化防止剤の具体例としては、炭素原子数が４〜９の混合アルキルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、そしてアルキル化−フェニル−α−ナフチルアミンを挙げることができる。
【００５９】
ヒンダードフェノール酸化防止剤とジアリールアミン酸化防止剤とは、それぞれ単独で使用することができるが、所望により組合せて使用することもできる。また、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用してもよい。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物は、さらに各種の潤滑油添加剤を含むことができる。そのような潤滑油添加剤の例としては、粘度指数向上剤（例、非分散型あるいは分散型の粘度指数向上剤）、腐食防止剤（例、チアゾール化合物、トリアゾール化合物、およびチアジアゾール化合物などの銅腐食防止剤）、シール膨潤剤（例、アジピン酸、アゼライン酸、セバンイン酸、あるいはフタル酸などの二塩基酸の油溶性ジアルキルエステル）、染料（例、赤色染料）、消泡剤、そして流動点降下剤（例、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド）を挙げることができる。
【実施例】
【００６１】
［合成例１］本発明の潤滑油組成物で用いる摩擦調整剤（ビスタイプのβ−分岐第一級２−アルケニルコハク酸イミド）の合成
２−オクチル−１−ドデセン（１モル）、無水マレイン酸（１モル）、そして酸化防止剤である２，２−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート］（０．００３モル）を混合し、２００℃で４時間反応させる。
この反応により得られた第一級アルケニルコハク酸無水物（１モル）にジエチレントリアミン（０．５モル）を加え、１６０℃で２時間反応させ、次いで減圧下にて３０分間脱水乾燥することにより、反応生成物を得た。なお、この反応生成物は、ＩＲスペクトルにより、目的のビス型のβ−分岐第一級２−アルケニルコハク酸イミド（二個のアルケニルコハク酸イミド基がジエチレントリアミン残基により連結された化合物、窒素含有量：４．９質量％）であることを確認した。
【００６２】
［合成例２］本発明の潤滑油組成物で用いる摩擦調整剤（ビスタイプのβ−分岐第一級２−アルケニルコハク酸イミド）の合成
ジエチレントリアミンをトリエチレンテトラアミンに変えた以外は、合成例１に記載の反応操作を行なって、目的のビス型のβ−分岐第一級２−アルケニルコハク酸イミド（二個のアルケニルコハク酸イミド基がトリエチレンテトラアミン残基により連結された化合物）を得た。
【００６３】
［合成例３］比較用の摩擦調整剤（ビスタイプのα−分岐第二級２−アルケニルコハク酸イミド）の合成
線状１−オクタデセンを異性化（内部オレフィン化）して得られるオクタデセンと無水マレイン酸との反応により得たイソオクタデセニルコハク酸無水物（１モル）にジエチレントリアミン（０．５モル）を加え、１６０℃で２時間反応させ、次いで減圧下にて３０分間脱水乾燥することにより、反応生成物を得た。なお、この反応生成物は、ＩＲスペクトルにより、目的のビス型のα−分岐第二級２−アルケニルコハク酸イミド（窒素含有量：５．２質量％）であることを確認した。
【００６４】
［実施例］および［参考例］と［比較例］
＜潤滑油組成物の製造＞
所定の基油に、窒素含有無灰分散剤、摩擦調整剤、金属含有清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、リン化合物、粘度指数向上剤、流動点降下剤、シール膨潤剤および消泡剤を下記の処方により添加して、潤滑油組成物を調製した。
【００６５】
（１）基油（７９．５０質量％）
パラフィン系高度精製鉱油
（２）窒素含有無灰分散剤（３．８０質量％）
ホウ酸変性ポリイソブテニルコハク酸イミド
（３）摩擦調整剤１（２．５０質量％）
前記合成例１もしくは２で合成した摩擦調整剤（実施例）または前記合成例３で合成した摩擦調整剤（参考例）
（４）摩擦調整剤２（０．２０質量％）
既知のアミン系摩擦調整剤とエステル系摩擦調整剤の混合物
（５）金属含有清浄剤（０．６０質量％）
過塩基化カルシウムスルホネート（アルキル基の炭素原子数：２０〜２４、ＴＢＮ：約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）と過塩基化カルシウムサリシレート（アルキル基の炭素原子数：１４〜１８、ＴＢＮ：約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）の混合物（混合比率（質量比）：１／１）
（６）酸化防止剤（１．２０質量％）
アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤との混合物
（７）腐食防止剤（０．０７質量％）
チアジアゾール系腐食防止剤とベンゾトリアゾール系腐食防止剤との混合物
（８）リン化合物（０．３０質量％）
アルキル亜リン酸エステル
（９）粘度指数向上剤（１１．００質量％）
分散型ポリメタクリレート粘度指数向上剤
（１０）流動点降下剤（０．２０質量％）
ポリメタクリレート系流動点降下剤
（１１）シール膨潤剤（０．６０質量％）
スルホラン系シール膨潤剤
（１２）消泡剤（０．０３質量％）
シリコン系消泡剤
【００６６】
＜市販の潤滑油組成物＞
比較のために、市販の変速機用潤滑油（ＣＶＴＦ）−市販油Ａ、市販油Ｂ−を入手した。
【００６７】
＜潤滑油組成物の評価方法＞
（１）摩擦係数の測定
ＪＡＳＯ  Ｍ３５８：２００５ベルト式ＣＶＴ油の金属間摩擦特性試験方法に準拠し、ブロックオンリング試験機により金属間摩擦係数を測定した。試験方法の概要を次に記載する。
・試験条件
リング：Ｆａｌｅｘ  Ｓ−１０  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０  Ｓｔｅｅｌ）
ブロック：Ｆａｌｅｘ  Ｈ−６０  Ｔｅｓｔ  Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１  Ｓｔｅｅｌ）
・油量：１５０ｍＬ
・ならし条件：
油温：１１０℃
荷重：８９０Ｎで５分間保持後、１１１２Ｎで２５分間保持
滑り速度：０．５ｍ／ｓで５分間保持後、１．０ｍ／ｓで２５分間保持
・本試験条件：
油温：１１０℃
荷重：１１１２Ｎ
滑り速度：１．０、０．５、０．２５、０．１２５、０．０７５、０．０２５ｍ／ｓの順で各５分間保持
摩擦係数：滑り速度変更前の３０秒間の摩擦係数を測定
【００６８】
（２）シャダー防止性能の持続性の測定
ＪＡＳＯ  Ｍ−３４９：２００１  自動車−自動変速機油のシャダー防止性能試験方法に従って、低速滑り摩擦試験機を用いて測定した。試験条件の概要を次に記す。
・試験条件：
摩擦材：セルロース系ディスク／スチールプレート
油量：１５０ｍＬ
・ならし条件：
面圧：１ＭＰａ
油温：８０℃
滑り速度：０．６ｍ／秒
時間：３０分
・μ−Ｖ特性試験条件：
面圧：１ＭＰａ
油温：４０、８０、１２０℃
滑り速度：０から１．５ｍ／秒までを連続的に加減速
・耐久試験条件
面圧：１ＭＰａ
油温：１２０℃
滑り速度：０．９ｍ／秒
滑り時間：３０分
休止時間：１分
性能測定：０時間以降、２４時間おきにμ−Ｖ特性を測定
なお、シャダー防止寿命の評価は、０．９ｍ／秒でのｄμ／ｄＶが０になるまでの時間で評価する。その時間が長い程、シャダー防止性能の維持性が高いことを意味する。
【００６９】
＜潤滑油組成物の評価結果＞
摩擦調整剤として合成例１、２で得た化合物を用いて調製した潤滑油組成物（実施例１〜４）、摩擦調整剤として合成例３で得た化合物を用いて調製した潤滑油組成物（参考例）、そして市販油ＡおよびＢ（比較例１、２）について測定した摩擦係数とシャダー防止性能の持続性を下記の表１と２に記載する。
【００７０】
表１
────────────────────────────────────
実施例１    実施例２    実施例３    実施例４
────────────────────────────────────
摩擦調整剤化合物        合成例１    合成例１    合成例２    合成例２
摩擦調整剤の添加量      ２．５％    １．５％    ２．５％    １．５％
────────────────────────────────────
各滑り速度での摩擦係数
１ｍ／ｓ      ０．０８４  ０．０９７  ０．０９６  ０．１０３
０．５ｍ／ｓ      ０．１１４  ０．１１４  ０．１１６  ０．１１７
０．２５ｍ／ｓ      ０．１２８  ０．１２９  ０．１２７  ０．１２９
０．１２５ｍ／ｓ      ０．１３７  ０．１３５  ０．１３４  ０．１３４
０．０７５ｍ／ｓ      ０．１４０  ０．１３９  ０．１３７  ０．１３８
０．０２５ｍ／ｓ      ０．１４４  ０．１４１  ０．１４０  ０．１４１
────────────────────────────────────
平均摩擦係数            ０．１２５  ０．１２６  ０．１２５  ０．１２７
────────────────────────────────────
シャダー防止寿命（時間）  ５０４      ２８８      ２８８      ２６４
────────────────────────────────────
注：「％」は「質量％」である。
【００７１】
表２
────────────────────────────────────
参考例        比較例１      比較例２
（市販油Ａ）  （市販油Ｂ）
────────────────────────────────────
摩擦調整剤化合物            合成例３        不明          不明
摩擦調整剤の添加量          ２．５％        不明          不明
────────────────────────────────────
各滑り速度での摩擦係数
１ｍ／ｓ        ０．０７２      ０．０７７    ０．０８５
０．５ｍ／ｓ        ０．０９８      ０．１０２    ０．１０５
０．２５ｍ／ｓ        ０．１１７      ０．１２３    ０．１１８
０．１２５ｍ／ｓ        ０．１２９      ０．１３３    ０．１２５
０．０７５ｍ／ｓ        ０．１３４      ０．１３７    ０．１２８
０．０２５ｍ／ｓ        ０．１３９      ０．１４１    ０．１３８
────────────────────────────────────
平均摩擦係数              ０．１１５      ０．１１９    ０．１１７
────────────────────────────────────
シャダー防止寿命（時間）    ４５６          １９２          ９６
────────────────────────────────────
注：「％」は「質量％」である。
【００７２】
表１と表２に示した各滑り速度の摩擦係数の値から明らかなように、実施例１〜４の潤滑油組成物の摩擦係数は各滑り速度で高く、また１ｍ／ｓ〜０．０２５ｍ／ｓの範囲での摩擦係数の変動も少なく、上記範囲での平均摩擦係数も高い。さらに、実施例１〜４の潤滑油組成物のシャダー防止寿命も長い。一方、市販のＣＶＴＦである市販油Ａ（比較例１）では、摩擦係数が相対的に低く、シャダー防止寿命が相対的に短い。また、同じく市販のＣＶＴＦである市販油Ｂでも、摩擦係数が相対的に低く、シャダー防止寿命はさらに短い。参考例の潤滑油組成物（合成例３で得た化合物を添加した潤滑油組成物）は、シャダー寿命は長いものの、摩擦係数が相対的に低い。
従って、本発明の摩擦調整剤を用いた潤滑油組成物は特に変速機用潤滑油として優れた特性を示すことが明らかである。