(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
タングステンを含む第１の金属層と、銅を含む第２の金属層と、タングステンを含む第３の金属層と、を備え、
前記第１の金属層は前記第２の金属層の第１の表面上に設置され、
前記第３の金属層は前記第２の金属層の前記第１の表面とは反対側の第２の表面上に設置されており、
前記第１の金属層に含まれる前記タングステンの結晶粒は前記第２の金属層の前記第１の表面に対して垂直方向に伸長する柱状結晶であり、
前記第３の金属層に含まれる前記タングステンの結晶粒が前記第２の金属層の前記第２の表面に対して垂直方向に伸長する柱状結晶である、金属積層構造体。
【請求項２】
前記第１の金属層の厚さおよび前記第３の金属層の厚さがそれぞれ１μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１に記載の金属積層構造体。
【請求項３】
前記金属積層構造体の縦断面における長さ５００μｍの領域内に存在する１μｍ以上のボイドの個数が２個以下である、請求項１または２に記載の金属積層構造体。
【請求項４】
前記金属積層構造体は３層以上の奇数層である、請求項１から３のいずれか１項に記載の金属積層構造体。
【請求項５】
コバルト、ニッケル、クロムおよび金からなる群から選択された少なくとも１種を含む金属層をさらに備えた、請求項１から４のいずれか１項に記載の金属積層構造体。
【請求項６】
前記金属積層構造体の最表面が銅を含む金属層である、請求項１から５のいずれか１項に記載の金属積層構造体。
【請求項７】
前記金属積層構造体の最表面がニッケルを含む金属層であり、前記ニッケルを含む金属層の内側に銅を含む金属層が設けられている、請求項１から５のいずれか１項に記載の金属積層構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属積層構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえばＬＥＤ（Light Emitting Diode）素子などの半導体装置においては、半導体素子の駆動時に発生する熱を外部に放熱するための放熱基板（ヒートシンク）を設置することが一般的に行なわれている。
【０００３】
たとえば特許第３８６２７３７号公報（特許文献１）には、銅（Ｃｕ）などの熱伝導率の高い第１の材料からなる層と、モリブデン（Ｍｏ）やタングステン（Ｗ）などの熱膨張係数が小さい第２の材料からなる層とを、印加圧力５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以下、及び８５０℃以上１０００℃以下で熱間一軸加工法（ホットプレス法）で接合することによって製造されたクラッド材が半導体装置用放熱基板として用いられることが記載されている（たとえば特許文献１の段落［００１１］、［００１５］、［００１６］、［００３３］および［００３４］等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３８６２７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されているようなホットプレス法で製造したクラッド材からなる放熱基板においては、ＭｏやＷなどの第２の材料の結晶粒が水平方向（放熱基板の表面に平行な方向）に伸びてしまい、水平方向の熱膨張が大きくなるという問題があった。
【０００６】
また、ホットプレス法で製造したクラッド材からなる放熱基板においては、ホットプレス時における、Ｃｕなどの第１の材料と、ＭｏやＷなどの第２の材料との変形の差により、第２の材料にボイド（欠陥）が形成されて、垂直方向（放熱基板の表面に対して垂直な方向）の熱伝導が妨げられるという問題があった。
【０００７】
上記の事情に鑑みて、本発明の目的は、水平方向の熱膨張を抑制することができるとともに、垂直方向の熱伝導を良好なものとすることができる金属積層構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、タングステンを含む第１の金属層と、銅を含む第２の金属層と、タングステンを含む第３の金属層と、を備え、第１の金属層は第２の金属層の第１の表面上に設置され、第３の金属層は第２の金属層の第１の表面とは反対側の第２の表面上に設置されており、第１の金属層に含まれるタングステンの結晶粒が第２の金属層の第１の表面に対して垂直方向に伸長する柱状結晶であり、第３の金属層に含まれるタングステンの結晶粒が第２の金属層の第２の表面に対して垂直方向に伸長する柱状結晶である、金属積層構造体である。
【０００９】
また、本発明の金属積層構造体においては、第１の金属層の厚さおよび第３の金属層の厚さがそれぞれ１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の金属積層構造体においては、金属積層構造体の縦断面における長さ５００μｍの領域内に存在する１μｍ以上のボイドの個数が２個以下であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の金属積層構造体においては、金属積層構造体は３層以上の奇数層であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の金属積層構造体においては、コバルト、ニッケル、クロムおよび金からなる群から選択された少なくとも１種を含む金属層をさらに備えていることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の金属積層構造体においては、金属積層構造体の最表面が銅を含む金属層であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の金属積層構造体においては、金属積層構造体の最表面がニッケルを含む金属層であり、ニッケルを含む金属層の内側に銅を含む金属層が設けられていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、水平方向の熱膨張を抑制することができるとともに、垂直方向の熱伝導を良好なものとすることができる金属積層構造体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施の形態１の金属積層構造体の模式的な断面図である。
【図２】実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層の一例の模式的な拡大断面図である。
【図３】実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層の他の一例の模式的な拡大断面図である。
【図４】実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層のさらに他の一例の模式的な拡大断面図である。
【図５】実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層の一例の模式的な拡大断面図である。
【図６】実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層の他の一例の模式的な拡大断面図である。
【図７】実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層のさらに他の一例の模式的な拡大断面図である。
【図８】実施の形態１の金属積層構造体の製造方法の一例を図解する模式的な構成図である。
【図９】実施の形態１の金属積層構造体の製造方法の他の一例を図解する模式的な構成図である。
【図１０】実施の形態１の金属積層構造体を放熱基板として用いた半導体装置の一例であるＬＥＤ素子の一例の模式的な断面図である。
【図１１】実施の形態２の金属積層構造体の模式的な断面図である。
【図１２】実施の形態２の金属積層構造体の製造方法の一例を図解する模式的な構成図である。
【図１３】実施の形態２の金属積層構造体の製造方法の他の一例を図解する模式的な構成図である。
【図１４】実施の形態３の金属積層構造体の模式的な断面図である。
【図１５】実施の形態４の金属積層構造体の模式的な断面図である。
【図１６】実施例１〜４で用いられた装置の模式的な構成図である。
【図１７】実施例１の金属積層構造体のタングステン層と銅層との界面近傍における低速ＳＥＭの縦断面写真である。
【図１８】図１７の拡大写真である。
【図１９】実施例１の金属積層構造体のタングステン層と銅層との界面近傍における低速ＳＥＭの他の縦断面写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。
【００１９】
＜実施の形態１＞
図１に、本発明の金属積層構造体の一例である実施の形態１の金属積層構造体の模式的な断面図を示す。ここで、金属積層構造体は、タングステンを含む第１の金属層１と、銅を含む第２の金属層２と、タングステンを含む第３の金属層３と、の３層構造の積層構造体から構成されている。
【００２０】
ここで、第１の金属層１は第２の金属層２の一方の表面である第１の表面２ａ上に設置されており、第３の金属層３は第２の金属層２の第１の表面２ａとは反対側の表面である第２の表面２ｂ上に設置されている。
【００２１】
第１の金属層１の厚さＴ１および第３の金属層３の厚さＴ３は、それぞれ、１μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。第１の金属層１の厚さＴ１および第３の金属層３の厚さＴ３がそれぞれ１μｍ以上２００μｍ以下である場合には、第２の金属層２の結晶組織の影響を受けずに柱状結晶の組織が得られ、かつ層内にボイドのない緻密な組織が得られる傾向にある。
【００２２】
第２の金属層２の厚さＴ２は、１０μｍ以上１５００μｍ以下であることが好ましい。第２の金属層２の厚さＴ２が１０μｍ以上１５００μｍ以下である場合には、第１の金属層１および第３の金属層３の形成時の変形を抑制することができ、かつ金属積層構造体の全体の厚さを後述する好ましい範囲とすることができる傾向にある。
【００２３】
金属積層構造体の全体の厚さＴは、２０μｍ以上３０００μｍ以下であることが好ましい。金属積層構造体の厚さＴが２０μｍ以上３０００μｍ以下である場合には、適正な強度が得られるために金属積層構造体の製品としての取り扱い性に優れ、かつたとえばヒートシンクなどのように金属積層構造体上に別の材料を接合して切断する必要がある場合の加工性にも優れる傾向にある。
【００２４】
金属積層構造体において、第１の金属層１の厚さＴ１と第２の金属層２の厚さＴ２と第３の金属層３の厚さＴ３との和（Ｔ１＋Ｔ２＋Ｔ３）に対する第１の金属層１の厚さＴ１と第３の金属層３の厚さＴ３との和（Ｔ１＋Ｔ３）の比［（Ｔ１＋Ｔ３）／（Ｔ１＋Ｔ２＋Ｔ３）］が０．０１６以上０．８９以下であることが好ましい。上記の比が０．０１６以上０．８９以下である場合には、たとえばヒートシンクなどの異種材料と複合させて使用する用途において、金属積層構造体の水平方向の適切な熱膨張係数と、金属積層構造体の垂直方向の適切な熱伝導率を得ることができる。
【００２５】
金属積層構造体の反りを抑制するためには、金属積層構造体の厚み方向の中央部（この例では、金属積層構造体の全体の厚さＴの１／２の部分）から上方の部分と金属積層構造体の厚み方向の中央部から下方の部分とが金属積層構造体の厚み方向の中央部に関して対称となっていることが好ましい。ここで、「対称」とは、金属積層構造体の厚み方向の中央部から上端面までを鉛直方向の上方に進む場合に現れる層の材質と厚さとが、金属積層構造体の厚み方向の中央部から下端面までを鉛直方向の下方に進む場合と完全に同一である場合だけなく同等程度である場合も含む概念である。
【００２６】
図２に、実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層１の一例の模式的な拡大断面図を示す。図２は、金属積層構造体の縦断面（第２の金属層２の第１の表面２ａに垂直な方向の断面）を示しており、第１の金属層１は、第２の金属層２の第１の表面２ａに対して垂直方向に伸長する柱状結晶であるタングステンの結晶粒１ａを複数含んでいる。ここで、タングステンの結晶粒１ａが「第１の表面２ａに対して垂直方向に伸長する柱状結晶」であるためには、第１の表面２ａに対する傾きが９０°である方向におけるタングステンの結晶粒１ａの長さＨ１と、第１の表面２ａに対する傾きが０°である方向におけるタングステンの結晶粒１ａの長さＷ１との比であるアスペクト比（Ｈ１／Ｗ１）が１よりも大きいことが必要である。このようなタングステンの結晶粒１ａの伸長方向は、たとえば、第２の金属層２の第１の表面２ａに対して９０°±３０°の範囲内に含まれる。
【００２７】
図３に、実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層１の他の一例の模式的な拡大断面図を示す。図３は、金属積層構造体の縦断面（第２の金属層２の第１の表面２ａに垂直な方向の断面）を示しており、図３に示すように、第１の金属層１を構成するタングステンの結晶粒１ａが第２の金属層２の第１の表面２ａに対して傾斜している場合でも、タングステンの結晶粒１ａの長さＨ１およびＷ１は、それぞれ、第１の表面２ａに対する傾きが９０°である方向の長さおよび第１の表面２ａに対する傾きが０°である方向の長さとなる。
【００２８】
また、アスペクト比（Ｈ１／Ｗ１）が１よりも大きいタングステンの結晶粒１ａの総数は、第１の金属層１の任意の縦断面を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上を占めていることが好ましく、７０％以上を占めていることがより好ましい。アスペクト比（Ｈ１／Ｗ１）が１よりも大きいタングステンの結晶粒１ａの総数が、第１の金属層１の任意の縦断面を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上を占めている場合、特に７０％以上を占めている場合には、金属構造体の水平方向の熱膨張をより大きく抑制することができる傾向にある。
【００２９】
図４に、実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層１の他の一例の模式的な拡大断面図を示す。ここで、図４は、金属積層構造体の任意の縦断面（第２の金属層２の第１の表面２ａに垂直な方向の断面）における長さ５００μｍの領域を示しており、その領域内においては、第２の金属層２の第１の表面２ａ側の第１の金属層１の表面に、窪み状の欠陥であるボイド１ｂが形成されている。ボイド１ｂは金属積層構造体の垂直方向の熱伝導を妨げるため、金属積層構造体の任意の縦断面における開口部の幅Ｗｂ１が１μｍ以上の大きさのボイド１ｂの個数が２個以下であることが好ましく、１個以下であることがより好ましく、０個であることが最も好ましい。このようなボイド１ｂの個数が２個以下である場合、１個以下である場合、特に０個である場合には、金属積層構造体の垂直方向の熱伝導をさらに良好なものとすることができる傾向にある。
【００３０】
図５に、実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層３の一例の模式的な拡大断面図を示す。。図５は、金属積層構造体の縦断面（第２の金属層２の第２の表面２ｂに垂直な方向の断面）を示しており、第３の金属層３は、第２の金属層２の第２の表面２ｂに対して垂直方向に伸長する柱状結晶であるタングステンの結晶粒３ａを複数含んでいる。なお、タングステンの結晶粒３ａが「第２の表面２ｂに対して垂直方向に伸長する柱状結晶」であるためには、第２の表面２ｂに対する傾きが９０°である方向におけるタングステンの結晶粒３ａの長さＨ３と、第２の表面２ｂに対する傾きが０°である方向におけるタングステンの結晶粒３ａの長さＷ３との比であるアスペクト比（Ｈ３／Ｗ３）が１よりも大きいことが必要である。このようなタングステンの結晶粒３ａの伸長方向は、たとえば、第２の金属層２の第２の表面２ｂに対して９０°±３０°の範囲内に含まれる。
【００３１】
図６に、実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層３の他の一例の模式的な拡大断面図を示す。図６に示すように、第３の金属層３を構成するタングステンの結晶粒３ａが第２の金属層２の第２の表面２ｂに対して傾斜している場合でも、タングステンの結晶粒３ａの長さＨ３およびＷ３は、それぞれ、第２の表面２ｂに対する傾きが９０°である方向の長さおよび第２の表面２ｂに対する傾きが０°である方向の長さとなる。
【００３２】
また、アスペクト比（Ｈ３／Ｗ３）が１よりも大きいタングステンの結晶粒３ａの総数は、第３の金属層３の任意の縦断面を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上を占めていることが好ましく、７０％以上を占めていることがより好ましい。アスペクト比（Ｈ３／Ｗ３）が１よりも大きいタングステンの結晶粒３ａの総数が、第３の金属層３の任意の縦断面を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上を占めている場合、特に７０％以上を占めている場合には、金属構造体の水平方向の熱膨張をより大きく抑制することができる傾向にある。
【００３３】
図７に、実施の形態１の金属積層構造体の第３の金属層３の他の一例の模式的な拡大断面図を示す。ここで、図７は、金属積層構造体の任意の縦断面（第２の金属層２の第２の表面２ｂに垂直な方向の断面）における長さ５００μｍの領域を示しており、その領域内においては、第２の金属層２の第２の表面２ｂ側の第３の金属層３の表面に、窪み状の欠陥であるボイド３ｂが形成されている。ボイド３ｂは金属積層構造体の垂直方向の熱伝導を妨げるため、金属積層構造体の任意の縦断面における開口部の幅Ｗｂ３が１μｍ以上の大きさのボイド３ｂの個数が２個以下であることが好ましく、０個であることが最も好ましい。このようなボイド３ｂの個数が２個以下である場合、１個以下である場合、特に０個である場合には、金属積層構造体の垂直方向の熱伝導をさらに良好なものとすることができる傾向にある。
【００３４】
以下、実施の形態１の金属積層構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、図８の模式的構成図に示すように、タングステンを含む溶融塩浴８を容器７に収容する。溶融塩浴８は、溶融塩浴８の電解によりタングステンを析出することができるものであれば特に限定されないが、たとえば、フッ化カリウム（ＫＦ）と酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3）と酸化タングステン（ＷＯ3）とをたとえば６７：２６：７のモル比で混合した混合物を溶融して作製した溶融塩浴などを用いることができる。
【００３５】
次に、容器７に収容された溶融塩浴８中に、たとえば銅箔などの第２の金属層２のおよび対向電極６をそれぞれ浸漬させる。ここで、対向電極６としては、溶解によって浴のイオンバランスを保つことができるタングステンからなる電極を用いることが好ましい。
【００３６】
次に、第２の金属層２を陰極にするとともに、対向電極６を陽極として、第２の金属層２と対向電極６との間に電圧を印加して溶融塩浴８を電解する。このような溶融塩浴めっきにより、溶融塩浴８中のタングステンを第２の金属層２の両面にそれぞれ析出させて、タングステンを含む第１の金属層１およびタングステンを含む第３の金属層３を形成する。
【００３７】
その後、第１の金属層１および第３の金属層３の形成後の第２の金属層２を溶融塩浴８から取り出し、たとえばイオン交換水などによって第１の金属層１および第３の金属層３にそれぞれ付着している溶融塩浴８を洗って除去する。そして、たとえば所定の酸で洗うことによって、第１の金属層１および第３の金属層３のそれぞれの表面に形成された酸化膜を除去する。以上により、実施の形態１の金属積層構造体を製造することができる。
【００３８】
以下、実施の形態１の金属積層構造体の製造方法の他の一例について説明する。
まず、図９の模式的構成図に示すように、たとえば銅箔などの第２の金属層２が容器７に収容された溶融塩浴８中を通過するように、第２の金属層２を第１のロール３１ａと第２のロール３１ｂとの間に掛け渡す。
【００３９】
次に、第１のロール３１ａから第２の金属層２を繰り出し、容器７に収容された溶融塩浴８中に第２の金属層２を連続的に浸漬させながら溶融塩浴８を電解する。このような溶融塩浴めっきにより、第２の金属層２の両面にそれぞれタングステンを析出させて、タングステンを含む第１の金属層１およびタングステンを含む第３の金属層３を形成する。以上により、実施の形態１の金属積層構造体を製造することができる。
【００４０】
その後、第２の金属層２の両面にそれぞれタングステンを析出させることによって第１の金属層１および第３の金属層３が形成された実施の形態１の金属積層構造体は第２のロール３１ｂに巻き取られて回収される。
【００４１】
図９に示すように、第２の金属層２を移動させながら溶融塩めっきにより第２の金属層２の両面にそれぞれタングステンを析出させて長尺の金属積層構造体を形成した場合には金属積層構造体を効率的に製造することができる。
【００４２】
実施の形態１の金属積層構造体は、従来のホットプレス法ではなく、上述したような溶融塩めっきによって、銅を含む第２の金属層２の両面にタングステンを含む第１の金属層１および第３の金属層３をそれぞれ形成して製造される。このような溶融塩めっきによって形成された第１の金属層１および第３の金属層３においては、第１の金属層１および第３の金属層３を構成するタングステンの結晶粒１ａ，３ａがそれぞれ第２の金属層２の第１の表面２ａおよび第２の表面２ｂに対して垂直方向に伸長する柱状結晶となる傾向にある。
【００４３】
したがって、実施の形態１の金属積層構造体においては、第１の金属層１および第３の金属層３を構成するタングステンの結晶粒１ａ，３ａの伸長方向が、従来のホットプレス法で製造されたクラッド材からなる放熱基板とは異なり、第２の金属層２の第１の表面２ａおよび第２の表面２ｂに対して垂直方向に伸長する傾向にあることから、第２の金属層２の第１の表面２ａおよび第２の表面２ｂに対して平行方向（水平方向）の熱膨張を抑制することができる。
【００４４】
また、上述したような溶融塩めっきによって、銅を含む第２の金属層２の両面にタングステンを含む第１の金属層１および第３の金属層３をそれぞれ形成した場合には、第２の金属層２と界面を構成する第１の金属層１および第３の金属層３のそれぞれの表面にボイド１ｂ，３ｂが生じにくくなるため、第２の金属層２の第１の表面２ａおよび第２の表面２ｂに対して垂直方向の熱伝導を良好なものとすることができる。
【００４５】
以上のようにして製造された実施の形態１の金属積層構造体は、たとえば、半導体装置用の放熱基板（ヒートシンク）として用いることができる。
【００４６】
図１０に、実施の形態１の金属積層構造体を放熱基板として用いた半導体装置の一例であるＬＥＤ素子の一例の模式的な断面図を示す。図１０に示すＬＥＤ素子は、実施の形態１の金属積層構造体１００と、金属積層構造体１００上に設置されたＬＥＤ構造体１０とを備えており、金属積層構造体１００とＬＥＤ構造体１０とは接合層２１によって接合されている。
【００４７】
ここで、ＬＥＤ構造体１０は、半導体基板１４と、半導体基板１４上に設置されたｎ型半導体層１３と、ｎ型半導体層１３上に設置された活性層１２と、活性層１２上に設置されたｐ型半導体層１１と、ｐ型半導体層１１上に設置された半透明電極１７と、半透明電極１７上に設置されたｐ電極１５と、ｎ型半導体層１３上に設置されたｎ電極１６とを備えている。
【００４８】
なお、ＬＥＤ構造体１０としては、ｐ型半導体層１１とｎ型半導体層１３と活性層１２とを含み、ｐ型半導体層１１とｎ型半導体層１３との間に活性層１２が設置されており、電流の注入により活性層１２から発光する構造であれば特に限定なく用いることができ、たとえば、従来から公知のＬＥＤ構造体を用いることができる。
【００４９】
ＬＥＤ構造体１０としては、なかでも、ｐ型半導体層１１、活性層１２およびｎ型半導体層１３にそれぞれＩＩＩ族元素（Ａｌ、ＩｎおよびＧａからなる群から選択された少なくとも１種）とＶ族元素（窒素）との化合物であるＩＩＩ−Ｖ族窒化物半導体を用いることが好ましい。この場合には、活性層１２から青色の光を発光させることが可能となる。
【００５０】
活性層１２から青色の光を発光させることが可能なＬＥＤ構造体１０の一例としては、たとえば、図１０に示す半導体基板１４としてＧａＮ基板またはサファイア基板を用い、ｐ型半導体層１１としてｐ型ＧａＮ層を用い、活性層１２としてアンドープＩｎＧａＮ層を用い、ｎ型半導体層１３としてｎ型ＧａＮ層を用いたＬＥＤ構造体などを挙げることができる。
【００５１】
また、実施の形態１の金属積層構造体は、ＬＥＤ素子に限られず、たとえば半導体レーザ素子または電界効果トランジスタなどのＬＥＤ素子以外の半導体装置用の放熱基板にも適用することができる。ここで、活性層１２から青色の光を発光させることが可能なＬＥＤ構造体１０以外の半導体装置に用いられる半導体基板１４としては、たとえば、シリコン基板、炭化ケイ素基板またはガリウム砒素基板などを用いることができる。
【００５２】
なお、ｐ型半導体層１１はｐ型不純物がドープされているｐ型の導電型を有する半導体層のことであり、ｎ型半導体層１３はｎ型不純物がドープされているｎ型の導電型を有する半導体層のことであることは言うまでもない。また、活性層１２は、ｐ型またはｎ型のいずれか一方の導電型を有していてもよく、ｐ型不純物およびｎ型不純物のいずれの不純物もドープされていないアンドープの半導体層であってもよい。
【００５３】
さらに、半導体基板１４とｎ型半導体層１３との間、ｎ型半導体層１３と活性層１２との間、活性層１２とｐ型半導体層１１との間、ｐ型半導体層１１と半透明電極１７との間、半透明電極１７とｐ電極１５との間、およびｎ型半導体層１３とｎ電極１６との間の少なくとも１つの間に他の層が含まれていてもよい。
【００５４】
また、接合層２１としては、たとえば、共晶半田よりも熱伝導率が高い導電性の物質からなる層を用いることができる。接合層２１としては、特に、電気抵抗が低く、熱伝導率が高く、かつ酸化しにくい金属を用いることが好ましく、なかでも、金、銀、銅およびニッケルからなる群から選択された少なくとも１種を含む層を用いることがより好ましい。
【００５５】
以上のような構成を有するＬＥＤ素子のｎ電極１６を陰極とし、ｐ電極１５を陽極として、これらの電極間に電圧を印加することによって、ＬＥＤ構造体１０の内部にｐ電極１５からｎ電極１６に向かって電流を流す。これにより、ＬＥＤ構造体１０のｐ型半導体層１１とｎ型半導体層１３との間の活性層１２で光を発生させることができる。
【００５６】
なお、図１０に示す構成のＬＥＤ素子は、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００５７】
まず、半導体基板１４をたとえばＭＯＣＶＤ（Metal Organic Chemical Vapor Deposition）装置内にセットした後に、半導体基板１４の表面上に、ｎ型半導体層１３、活性層１２およびｐ型半導体層１１をこの順序でたとえばＭＯＣＶＤ法などによりエピタキシャル成長させて形成する。
【００５８】
次に、ｎ型半導体層１３、活性層１２およびｐ型半導体層１１の一部をたとえばフォトエッチングなどにより除去した後に、たとえばリフトオフ法などを利用して、ｐ型半導体層１１上に半透明電極１７およびｐ電極１５を形成するとともに、ｎ型半導体層１３上にｎ電極１６を形成する。
【００５９】
次に、上記のｐ電極１５およびｎ電極１６の形成後の半導体基板１４の裏面に実施の形態１の金属積層構造体１００を接合層２１によって接合する。
【００６０】
そして、たとえば円形回転刃などによって、上記の接合層２１の形成後の半導体基板１４を切断することによって、図１０に示す模式的な断面を有する個々のＬＥＤ素子に分割する。以上により、図１０に示す構成のＬＥＤ素子を得ることができる。
【００６１】
上述したように、実施の形態１の金属積層構造体１００は、水平方向の熱膨張を抑制することができるとともに、垂直方向の熱伝導を良好なものとすることができる。そのため、実施の形態１の金属積層構造体１００をＬＥＤ素子などの半導体装置の放熱基板として用いた場合には、半導体装置の発熱による変形を抑えつつ、その発熱を効率的に外部に逃がすことができる点で非常に有用である。
【００６２】
＜実施の形態２＞
図１１に、本発明の金属積層構造体の他の一例である実施の形態２の金属積層構造体の模式的な断面図を示す。ここで、実施の形態２の金属積層構造体は、実施の形態１の第１の金属層１の第２の金属層２側とは反対側の表面上に銅を含む第４の金属層４が設置されているとともに、第３の金属層３の第２の金属層２側とは反対側の表面上に銅を含む第５の金属層５が設置されている５層構造とされている点に特徴がある。
【００６３】
第４の金属層４の厚さＴ４および第５の金属層５の厚さＴ５は、それぞれ、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。第４の金属層４の厚さＴ４および第５の金属層５の厚さＴ５がそれぞれ１０μｍ以上５００μｍ以下である場合には、表面粗さを低減することができ、また適正な強度が得られるため、金属積層構造体の製品としての取り扱い性に優れ、かつたとえばヒートシンクなどのように金属積層構造体上に別の材料を接合して切断する必要がある場合の加工性にも優れる傾向にある。
【００６４】
また、第１の金属層１の厚さＴ１と、第２の金属層２の厚さＴ２と、第３の金属層３の厚さＴ３と、第４の金属層４の厚さＴ４と、第５の金属層５の厚さＴ５との和（Ｔ１＋Ｔ２＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ５）に対する第１の金属層１の厚さＴ１と第３の金属層３の厚さＴ３との和（Ｔ１＋Ｔ３）の比［（Ｔ１＋Ｔ３）／（Ｔ１＋Ｔ２＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ５）］は、０．０１５以上０．８９以下であることが好ましい。上記の比が０．０１５以上０．８９以下である場合には、たとえばヒートシンクなどの異種材料と複合させて使用する用途において、金属積層構造体の水平方向の適切な熱膨張係数と、金属積層構造体の垂直方向の適切な熱伝導率を得ることができる。
【００６５】
以下、実施の形態２の金属積層構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、実施の形態１と同様に、図８に示すように、容器７中にタングステンを含む溶融塩浴８を準備し、溶融塩浴８中のタングステンをたとえば銅箔などの第２の金属層２の両面にそれぞれ析出させる。このような溶融塩浴めっきにより第２の金属層２の両面にそれぞれタングステンを含む第１の金属層１およびタングステンを含む第３の金属層３を形成する。
【００６６】
次に、第１の金属層１および第３の金属層３の形成後の第２の金属層２を溶融塩浴８から取り出し、たとえばイオン交換水などによって第１の金属層１および第３の金属層３にそれぞれ付着している溶融塩浴８を洗って除去する。そして、たとえば所定の酸で洗うことによって、第１の金属層１および第３の金属層３のそれぞれの表面に形成された酸化膜を除去する。
【００６７】
その後、図１２の模式的構成図に示すように、容器７に収容された電気めっき液９中に、第１の金属層１および第３の金属層３の形成後の第２の金属層２ならびに対向電極６をそれぞれ浸漬させる。
【００６８】
ここで、電気めっき液９としては、銅を含むものであれば特に限定されず、たとえば市販の硫酸銅めっき液などを用いることができる。
【００６９】
次に、第２の金属層２を陰極にするとともに、対向電極６を陽極として、第２の金属層２と対向電極６との間に電圧を印加して電気めっき液９を電解する。これにより、電気めっき液９中の銅を第１の金属層１の表面および第３の金属層３の表面にそれぞれ析出させて第４の金属層４および第５の金属層５を形成する。
【００７０】
そして、第４の金属層４および第５の金属層５の形成後の第２の金属層２を電気めっき液９から取り出し、たとえばイオン交換水などによって第４の金属層４および第５の金属層５に付着している電気めっき液９を洗って除去し、その後、たとえば所定の酸で洗うことによって、第４の金属層４および第５の金属層５のそれぞれの表面に形成された酸化膜を除去する。以上により、実施の形態２の金属積層構造体を製造することができる。
【００７１】
以下、実施の形態２の金属積層構造体の製造方法の他の一例について説明する。
まず、図１３の模式的構成図に示すように、たとえば銅箔などの第２の金属層２が容器７に収容された溶融塩浴８および容器７に収容された電気めっき液９中をそれぞれ通過するように銅箔を第１のロール３１ａと第２のロール３１ｂとの間に掛け渡す。
【００７２】
次に、第１のロール３１ａから第２の金属層２を繰り出し、容器７に収容された溶融塩浴８中に第２の金属層２を通過させながら溶融塩浴８を電解する。このような溶融塩浴めっきにより、第２の金属層２の両面にそれぞれタングステンを析出させて、第２の金属層２の両面にそれぞれ第１の金属層１および第３の金属層３を形成する。
【００７３】
続いて、容器７に収容された電気めっき液９中に第１の金属層１および第３の金属層３の形成後の第２の金属層２を通過させながら電気めっき液９を電解する。このような電解めっきにより、第１の金属層１および第３の金属層３の表面にそれぞれ銅を析出させて、第１の金属層１および第３の金属層３のそれぞれの表面に第４の金属層４および第５の金属層５を形成して、実施の形態２の金属積層構造体が製造される。
【００７４】
その後、実施の形態２の金属積層構造体は、第２のロール３１ｂに巻き取られて回収される。
【００７５】
なお、上記においては、電気めっき液９を用いて第４の金属層４および第５の金属層５をそれぞれ形成したが、第４の金属層４および第５の金属層５の形成方法はこれらに限定されないことは言うまでもない。
【００７６】
たとえばスパッタ法などの従来から公知の気相法により第４の金属層４および第５の金属層５をそれぞれ形成することもできる。
【００７７】
また、第４の金属層４および第５の金属層５は、たとえば、上記の電気めっき液の電解による形成とスパッタ法などの気相法による形成とを組み合わせて形成してもよい。
【００７８】
また、金属積層構造体は、上記の３層構造や５層構造に限定されるものではなく、第１の金属層１と第２の金属層２と第３の金属層３とを含む３層以上の構造のものであればよく、なかでも奇数層の層構造とすることが好ましい。
【００７９】
本実施の形態における上記以外の説明は実施の形態１と同様であるため、その説明についてはここでは省略する。
【００８０】
＜実施の形態３＞
図１４に、本発明の金属積層構造体の他の一例である実施の形態３の金属積層構造体の模式的な断面図を示す。実施の形態３の金属積層構造体は、実施の形態２の金属積層構造体の第１の金属層１と第４の金属層４との間、および第３の金属層３と第５の金属層５との間にそれぞれ、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）および金（Ａｕ）からなる群から選択された少なくとも１種を含む金属層からなる密着層４０をさらに備えていることを特徴とする。
【００８１】
このような密着層４０を設けることによって、第１の金属層１と第４の金属層４との間の密着力、および第３の金属層３と第５の金属層５との間の密着力をそれぞれ高くすることができるため、金属積層構造体の層間剥離の発生を抑制することができる。
【００８２】
実施の形態３の金属積層構造体は、たとえば以下のようにして製造することができる。
まず、上述のようにして、実施の形態１の金属積層構造体を製造し、実施の形態１の金属積層構造体の第１の金属層１および第３の金属層３をアルカリ溶液に浸漬させることによって、第１の金属層１の表面および第３の金属層３の表面の脱脂工程を行なう。
【００８３】
次に、第１の金属層１および第３の金属層３を陽極としてアルカリ水溶液中に浸漬させて電解を行なうことによって、第１の金属層１の表面および第３の金属層３の表面からそれぞれ酸化膜を除去する。
【００８４】
次に、上記の酸化膜除去後の第１の金属層１および第３の金属層３を陰極として、たとえば硫酸コバルト水溶液などのめっき液中に浸漬させて電解を行なう。これにより、第１の金属層１の表面および第３の金属層３の表面にそれぞれ金属を析出させて密着層４０を形成する。
【００８５】
その後、上記で形成した密着層４０を陰極としてたとえば硫酸銅めっき液などの銅を含むめっき液中に浸漬させて電解を行なう。これにより、密着層４０の表面上に銅を析出させて、銅を含む第４の金属層４および第５の金属層５をそれぞれ形成する。以上により、実施の形態３の金属積層構造体を製造することができる。
【００８６】
本実施の形態における上記以外の説明は実施の形態１および実施の形態２と同様であるため、その説明についてはここでは省略する。
【００８７】
＜実施の形態４＞
図１５に、本発明の金属積層構造体の他の一例である実施の形態４の金属積層構造体の模式的な断面図を示す。実施の形態４の金属積層構造体は、実施の形態２の金属積層構造体の第４の金属層４および第５の金属層５の表面にそれぞれ、たとえばニッケルを含む金属層４１を備えていることに特徴がある。
【００８８】
このような金属層４１を設けることによって、層間の密着性および信頼性を向上させることができ、たとえば加工への耐性や熱衝撃への耐性を確保することができる。
【００８９】
実施の形態４の金属積層構造体は、たとえば、上述のようにして製造した実施の形態２の金属積層構造体をニッケルを含むめっき液中に浸漬させて電解を行なうことによって、実施の形態２の金属積層構造体の第４の金属層４および第５の金属層５の表面にそれぞれニッケルを析出させて形成することができる。
【００９０】
本実施の形態における上記以外の説明は実施の形態１〜３と同様であるため、その説明についてはここでは省略する。
【実施例】
【００９１】
＜実施例１＞
ＫＦ粉末およびＷＯ3粉末をそれぞれ耐圧容器に封入した後に、耐圧容器を５００℃に保持し、耐圧容器の内部を２日間以上真空引きすることによってＫＦ粉末およびＷＯ3粉末をそれぞれ乾燥させた。
【００９２】
また、Ｂ2Ｏ3粉末１４８ｇについては上記とは別の耐圧容器に封入した後に耐圧容器を３８０℃に保持し、耐圧容器の内部を２日間以上真空引きすることによってＢ2Ｏ3粉末を乾燥させた。
【００９３】
そして、図１６に模式的構成図を示す装置を用いて、上記の乾燥後のＫＦ粉末と、Ｂ2Ｏ3粉末と、ＷＯ3粉末とが、６７：２６：７のモル比で混合された混合物を溶融して溶融塩浴を作製した。
【００９４】
具体的には、まず、５００℃で２日間以上乾燥させたＳｉＣ製の坩堝１１１に上記の乾燥後のＫＦ粉末、Ｂ2Ｏ3粉末およびＷＯ3粉末をそれぞれ上記のモル比となるように投入し、これらの粉末が投入された坩堝１１１を石英製の耐真空容器１１０に封入した。
【００９５】
次に、耐真空容器１１０の上部の開口部にＳＵＳ３１６Ｌ製の蓋１１８をした状態で坩堝１１１を５００℃に保持し、耐真空容器１１０の内部を１日間以上真空引きした。
【００９６】
そして、ガス導入口１１７から耐真空容器１１０の内部に高純度アルゴンガスを導入して耐真空容器１１０の内部に高純度アルゴンガスを充填し、坩堝１１１を８５０℃に保持して上記の粉末を溶融させて溶融塩浴８を作製した。
【００９７】
次に、蓋１１８に設けられた開口部から陽極としてのタングステン板１１３（厚さ２ｍｍ、大きさ：５ｃｍ角）を含む棒状電極と陰極としての銅板１１４（厚さ０．６ｍｍ、大きさ：５ｃｍ角）を含む棒状電極とをそれぞれ挿入してタングステン板１１３および銅板１１４をそれぞれ坩堝１１１中の溶融塩浴８中に浸漬させた。
【００９８】
ここで、上記の棒状電極においては、タングステン板１１３および銅板１１４にそれぞれリード線１１５が接続されており、耐真空容器１１０の内部のリード線１１５にはタングステン線を用い、耐真空容器１１０の外部のリード線１１５には銅線を用いた。また、リード線１１５の少なくとも一部をアルミナ製の被覆材１１６により被覆した。
【００９９】
また、上記の棒状電極の挿入時には、ガス導入口１１７から耐真空容器１１０の内部に高純度アルゴンガスを導入して耐真空容器１１０の内部に大気が混入しないように設定した。
【０１００】
また、タングステン板１１３および銅板１１４の酸化の進行による溶融塩浴８中への不純物の混入を防止するため、図１６に示すようにタングステン板１１３および銅板１１４についてはそれぞれ表面全域を溶融塩浴８中に浸漬させた。
【０１０１】
そして、坩堝１１１の内部に高純度アルゴンガスを常時流すことによって、坩堝１１１の内部を不活性な雰囲気とした。そして、この不活性な雰囲気において、タングステン板１１３を陽極とし、銅板１１４を陰極としてタングステン板１１３と銅板１１４との間に３Ａ／ｄｍ2の電流密度の電流を１５０分間流して、溶融塩浴８の定電流電解を行なった。その結果、銅板１１４の両面にそれぞれ２５μｍの厚さのタングステン層を形成した。
【０１０２】
そして、図１６に示す装置から上記のタングステン層形成後の銅板１１４を取り出し、タングステン層の表面を湯で洗浄してタングステン層に付着している溶融塩浴８を除去することによって、タングステン−銅−タングステンの積層体を得た。
【０１０３】
次に、パイレックス（登録商標）ビーカーに収容された硫酸銅めっき液（上村工業（株）製のレブコＥＸ）中に１枚の含リン銅からなる対向電極とともに、上記のタングステン−銅−タングステンの積層体を対向電極と対向するようにして浸漬させた。
【０１０４】
そして、硫酸銅めっき液の温度を３０℃に保持した状態で、対向電極を陽極とし、タングステン−銅−タングステンの積層体を陰極として、これらの間に５Ａ／ｄｍ2の電流密度の電流を１９５分間流して電解めっきを行なった。これにより、タングステン−銅−タングステンの積層体のタングステン層の表面に銅を析出させて、銅−タングステン−銅−タングステン−銅の５層構造の実施例１の金属積層構造体を作製した。
【０１０５】
そして、上記のようにして作製した実施例１の金属積層構造体について、レーザーフラッシュ法により、金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）を測定した。その結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は、３６９．０（Ｗ／ｍ・Ｋ）であった。
【０１０６】
また、実施例１の金属積層構造体について、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）を測定した。その結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１の金属積層構造体の水平方向の線膨張係数は、１５．３（ｐｐｍ／℃）であった。なお、水平方向への線膨張係数（ｐｐｍ／℃）の測定は、熱機械分析装置（ＴＭＡ）にて行ない、室温〜１５０℃まで測定し、その平均値を算出することにより行なった。
【０１０７】
また、クロスセクションポリッシャーにより、実施例１の金属積層構造体の縦断面を露出させた後に、低加速ＳＥＭによって断面観察を行なった。その結果を図１７〜図１９に示す。図１７および図１９はそれぞれ、実施例１の金属積層構造体のタングステン層と銅層との界面近傍を示しており、図１８は図１７の拡大写真である。
【０１０８】
図１７〜図１９に示すように、実施例１の金属積層構造体のタングステン層を構成するタングステンの結晶粒は銅層の表面から銅層の表面に対して略垂直方向に伸長する柱状結晶であることが確認された。
【０１０９】
また、図１７〜図１９に示される縦断面から１０個のタングステンの結晶粒を任意に抽出し、それぞれの結晶粒のアスペクト比を算出して、その平均値を実施例１の金属積層構造体のアスペクト比として求めた。その結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１の金属積層構造体のアスペクト比は、５．７であった。なお、アスペクト比は、任意に抽出されたそれぞれのタングステンの結晶粒について、銅層の表面から鉛直方向における結晶粒の高さＨと、銅層の表面に対して平行な方向における結晶粒の幅Ｗとの比（Ｈ／Ｗ）から算出した。また、実施例１の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の７５％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていることも確認された。
【０１１０】
また、図１７〜図１９に示される縦断面から、長さ５００μｍの領域を任意に抽出し、その領域内において開口部の大きさが１μｍ以上の窪みであるボイドの個数（個）をカウントした。その結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１の金属積層構造体のボイドの個数は、０（個）であった。
【０１１１】
＜実施例２＞
タングステン板１１３と銅板１１４との間に１Ａ／ｄｍ2の電流密度の電流を４５０分間流して溶融塩浴８の定電流電解を行なって銅板１１４の両面にそれぞれ２５μｍの厚さのタングステン層を形成したこと以外は実施例１と同様にして実施例２の金属積層構造体を作製した。
【０１１２】
そして、上記のようにして作製した実施例２の金属積層構造体について、実施例１の金属積層構造体と同様にして、厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）、アスペクト比およびボイドの個数（個）をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
【０１１３】
表１に示すように、実施例２の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は３７１．２（Ｗ／ｍ・Ｋ）であり、水平方向の線膨張係数は１５．１（ｐｐｍ／℃）であり、アスペクト比は３．４であり、ボイドの個数は０（個）であった。また、実施例２の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の５５％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていることも確認された。
【０１１４】
＜実施例３＞
タングステン板１１３と銅板１１４との間に６Ａ／ｄｍ2の電流密度の電流を７５分間流して溶融塩浴８の定電流電解を行なって銅板１１４の両面にそれぞれ２５μｍの厚さのタングステン層を形成したこと以外は実施例１と同様にして実施例３の金属積層構造体を作製した。
【０１１５】
そして、上記のようにして作製した実施例３の金属積層構造体について、実施例１の金属積層構造体と同様にして、厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）、アスペクト比およびボイドの個数（個）をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
【０１１６】
表１に示すように、実施例３の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は３６７．０（Ｗ／ｍ・Ｋ）であり、水平方向の線膨張係数は１５．４（ｐｐｍ／℃）であり、アスペクト比は７．３であり、ボイドの個数は１（個）であった。また、実施例３の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の８０％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていることも確認された。
【０１１７】
＜実施例４＞
実施例１と同様にしてタングステン−銅−タングステンの積層体を作製した後に、銅板１１４の両面にそれぞれ形成されたタングステン層の表面に電解めっきによりニッケル層を形成した。
【０１１８】
ここで、電解めっきによるニッケル層の形成は、以下のようにして行なった。まず、パイレックス（登録商標）ビーカーに、塩酸濃度が１００ｇ／Ｌであって塩化ニッケル濃度が２５０ｇ／Ｌであるニッケルめっき液中に、１枚のニッケル板からなる対向電極とともに、上記のタングステン−銅−タングステンの積層体を対向電極と対向するようにして浸漬させた。
【０１１９】
そして、対向電極を陽極とし、タングステン−銅−タングステンの積層体を陰極として、これらの間に１０Ａ／ｄｍ2の電流密度の電流を３分間流して室温で電解めっきを行なった。
【０１２０】
これにより、タングステン−銅−タングステンの積層体の両面のタングステン層のそれぞれの表面にニッケルを析出させて、０．１μｍの厚さのニッケルからなる密着層を形成し、ニッケル−タングステン−銅−タングステン−ニッケルの積層体を形成した。
【０１２１】
その後は実施例１と同様にして、硫酸銅めっき液の電解めっきにより、ニッケルからなる密着層のそれぞれの表面に銅を析出させて、銅−ニッケル−タングステン−銅−タングステン−ニッケル−銅の積層体を形成して、実施例４の金属積層構造体を作製した。
【０１２２】
そして、上記のようにして作製した実施例４の金属積層構造体について、実施例１の金属積層構造体と同様にして、厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）、アスペクト比およびボイドの個数（個）をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
【０１２３】
表１に示すように、実施例４の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は３６６．７（Ｗ／ｍ・Ｋ）であり、水平方向の線膨張係数は１５．３（ｐｐｍ／℃）であり、アスペクト比は５．４であり、ボイドの個数は０（個）であった。また、実施例４の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の７３％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていることも確認された。
【０１２４】
＜比較例１＞
厚さ６００μｍの銅板の両面にそれぞれ、厚さ２５μｍの市販の圧延タングステン箔を設置し、さらに、両側の圧延タングステン箔のそれぞれの表面上に厚さ２００μｍの銅板を設置した積層体を作製した。
【０１２５】
その後、上記のようにして作製した積層体を水素雰囲気炉内で温度９００℃で１０分間保持した後、圧力１０ＭＰａの条件で圧着（ホットプレス）して、銅−タングステン−銅−タングステン−銅の５層構造の積層体からなる比較例１の金属積層構造体を作製した。
【０１２６】
そして、上記のようにして作製した比較例１の金属積層構造体について、実施例１の金属積層構造体と同様にして、厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）、アスペクト比およびボイドの個数（個）をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。
【０１２７】
表１に示すように、比較例１の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は３５５．０（Ｗ／ｍ・Ｋ）であり、水平方向の線膨張係数は１５．７（ｐｐｍ／℃）であり、アスペクト比は０．１であり、ボイドの個数は１２（個）であった。また、比較例１の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の１２％をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていることも確認された。
【０１２８】
＜比較例２＞
厚さ２５μｍの市販の圧延タングステン箔に代えて厚さ２５μｍの市販の圧延モリブデン箔を用いたこと以外は比較例１と同様にして、銅−モリブデン−銅−モリブデン−銅の５層構造の積層体からなる比較例２の金属積層構造体を作製した。
【０１２９】
そして、上記のようにして作製した比較例２の金属積層構造体について、実施例１の金属積層構造体と同様にして、厚み方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）およびボイドの個数（個）をそれぞれ求めた。その結果を表１に示す。なお、比較例２の金属積層構造体については、モリブデン層を構成するモリブデンの結晶粒のアスペクト比については測定していない。
【０１３０】
表１に示すように、比較例２の金属積層構造体の厚み方向の熱伝導率は３４５．０（Ｗ／ｍ・Ｋ）であり、水平方向の線膨張係数は１６．０（ｐｐｍ／℃）であり、ボイドの個数は７（個）であった。
【０１３１】
【表１】
0005583985.tif 000002
【０１３２】
表１に示すように、溶融塩めっきによりタングステン層が形成された実施例１〜４の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒のアスペクト比が３．４〜５．７であった。また、実施例１〜４の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めていた。
【０１３３】
また、表１に示すように、ホットプレスによりタングステン層が形成された比較例１の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒のアスペクト比が０．１であった。また、比較例１の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上をアスペクト比が１以下であるタングステンの結晶粒が占めていた。
【０１３４】
以上のように、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上をアスペクト比が１よりも大きいタングステンの結晶粒が占めている実施例１〜４の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の総数の５０％以上をアスペクト比が１以下であるタングステンの結晶粒が占めている比較例１の金属積層構造体と比べて、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）が抑えられることが確認された。
【０１３５】
また、表１に示すように、溶融塩めっきによりタングステン層が形成された実施例１〜４の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の縦断面から任意に抽出された長さ５００μｍの領域内における開口部の大きさが１μｍ以上のボイドの個数（個）は０〜１個であった。
【０１３６】
また、表１に示すように、ホットプレスによりタングステン層が形成された比較例１の金属積層構造体においては、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒の縦断面から任意に抽出された長さ５００μｍの領域内における開口部の大きさが１μｍ以上のボイドの個数（個）は１２個であった。
【０１３７】
以上のように、上記のボイドの個数が０〜１個である実施例１〜４の金属積層構造体においては、当該ボイドの個数が１２個である比較例１〜２の金属積層構造体と比べて、厚さ方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）が高くなっていた。
【０１３８】
また、表１に示すように、溶融塩めっきによりタングステン層を形成した実施例１〜４の金属積層構造体においては、ホットプレスによりモリブデン層が形成された比較例２の金属積層構造体と比べて、水平方向の線膨張係数が抑えられるとともに、厚さ方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）が高くなっていた。
【０１３９】
したがって、溶融塩めっきによりタングステン層が形成された実施例１〜４の金属積層構造体においては、ホットプレスによりタングステン層が形成された比較例１の金属積層構造体と比較して、厚さ方向の熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）を高くすることができるとともに、水平方向の線膨張係数（ｐｐｍ／℃）を抑えることができることが確認された。
【０１４０】
これは、溶融塩めっきによってタングステン層が形成された実施例１〜４の金属積層構造体においては、ホットプレスによりタングステン層またはモリブデン層が形成された比較例１〜２の金属積層構造体と比較して、タングステン層を構成するタングステンの結晶粒のアスペクト比が大きく、ボイドの形成が抑えられていたためと考えられる。
【０１４１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明の金属積層構造体は、たとえば半導体装置のヒートシンクなどに利用できる可能性がある。
【符号の説明】
【０１４３】
１  第１の金属層、１ａ  タングステン粒、１ｂ  ボイド、２  第２の金属層、２ａ  第１の表面、２ｂ  第２の表面、３  第３の金属層、３ａ  タングステン粒、３ｂ  ボイド、４  第４の金属層、５  第５の金属層、６  対向電極、７  容器、８  溶融塩、９  電気めっき液、１０  ＬＥＤ構造体、１１  ｐ型半導体層、１２  活性層、１３  ｎ型半導体層、１４  半導体基板、１５  ｐ電極、１６  ｎ電極、１７  半透明電極、２１  接合層、３１ａ  第１のロール、３１ｂ  第２のロール、４０  密着層、４１  金属層、１００  金属積層構造体、１１０  耐真空容器、１１１  坩堝、１１３  タングステン板、１１４  銅板、１１５  リード線、１１６  被覆材、１１７  ガス導入口、１１８  蓋。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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