(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）顔料と、（ｂ）下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体と、（ｃ）下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、を含む顔料分散物。
【化１】
0005583379.tif 000049
［一般式（１）中、Ｐは、ｑ価のジケトピロロピロール系色素残基、アゾ系色素残基、フタロシアニン系色素残基、アントラキノン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジオキサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チオインジゴ系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、又はトリアジン残基を表し、Ａが一般式（６）、（７）、（８）若しくは（９）で示される塩基性置換基、又は一般式（１０）、（１１）、若しくは（１２）で示される酸性置換基を表す。ｑは、１〜４の整数を表す。］
【化２】
0005583379.tif 000050
［一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｗは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＯＣＯ−、又はフェニレン基を表し、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｘは、単結合又は２価の連結基を表す。Ｂは、下記のいずれか１つの水素結合性基を表す。］
【化３】
0005583379.tif 000051
【化４】
0005583379.tif 000052
【化５】
0005583379.tif 000053
【化６】
0005583379.tif 000054
[一般式（６）中、Ｘ６１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。ｎ６は、１〜１０の整数を表す。Ｒａ６及びＲｂ６は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環は、Ｒａ６とＲｂ６とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化７】
0005583379.tif 000055
[一般式（７）中、Ｒａ７及びＲｂ７は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環とは、Ｒａ７とＲｂ７とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化８】
0005583379.tif 000056
[一般式（８）中、Ｘ８１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。Ｒａ８は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒｂ７、Ｒｃ７、Ｒｄ７、及びＲｅ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。]
【化９】
0005583379.tif 000057
[一般式（９）中、Ｘ９１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。Ｙ９は、−ＮＲａ９−Ｚ９−ＮＲｂ９−、または単結合を表す。Ｒａ９及びＲｂ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｚ９は、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基を表す。Ｐ９は、下記一般式（９ａ）で示される置換基、又は下記一般式（９ｂ）で示される置換基を表す。Ｑ９は、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（７）で示される置換基、又は前記一般式（８）で示される置換基を表す。]
【化１０】
0005583379.tif 000058
[一般式（９ａ）中、ｎ９は、１〜１０の整数を表す。Ｒｃ９及びＲｄ９は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環は、一般式（９ａ）中、Ｒｃ９とＲｄ９とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化１１】
0005583379.tif 000059
[一般式（９ｂ）中、Ｒｅ９は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒｆ９、Ｒｇ９、Ｒｈ９、及びＲｉ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。]
【化１２】
0005583379.tif 000060
[一般式（１０）中、Ｍ１０は、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子を表す。一般式（１０）中、ｌは、Ｍ１０の価数を表す。]
【化１３】
0005583379.tif 000061
[一般式（１１）中、Ｒａ１１、Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、及びＲｄ１１は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す（但し、全てが水素原子である場合は除く）。]
【化１４】
0005583379.tif 000062
[一般式（１２）中、Ａ１２は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−ＮＨ２、又はＳＯ３Ｈを表す。ｋ１２は、１〜４の整数を表す。]
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｐがｑ価のアゾ系色素残基又はキナクリドン系色素残基を表す、請求項１に記載の顔料分散物。
【請求項３】
前記（ｂ）一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体が、前記一般式（２）で表される繰り返し単位、及び末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位を含むグラフト共重合体である請求項１または請求項２に記載の顔料分散物。
【請求項４】
前記（ｂ）一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体が、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体、又は、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位と、窒素原子を有するモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体である、請求項１から請求項３の何れか１項に記載の顔料分散物。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｐがｑ価のアゾ系色素残基又はキナクリドン系色素残基を表し、Ａが前記一般式（６）で示される塩基性置換基、又は前記一般式（１０）で示される酸性置換基である請求項１から請求項４の何れか１項に記載の顔料分散物。
【請求項６】
前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体の重量平均分子量が、１，０００〜２００，０００の範囲であり、該一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量が、前記（ａ）顔料１００質量部に対して２質量部〜１００質量部であり、且つ、前記（ｃ）一般式（１）で表される顔料誘導体の含有量が、前記（ａ）顔料１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である請求項１から請求項５の何れか１項に記載の顔料分散物。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散物を含むインク組成物。
【請求項８】
さらに、（ｄ）重合性化合物を含む請求項７に記載のインク組成物。
【請求項９】
さらに、（ｅ）光重合開始剤を含む請求項７または請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
インクジェット用である請求項７から請求項９の何れか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散物及び該顔料分散物を用いたインク組成物に関するものである。詳しくは、分散性及び保存安定性に優れた顔料分散物、及び、該顔料分散物を含んでなり、高画質の画像を形成することが可能で、活性放射線の照射により硬化しうる、インクジェット印刷に好適なインク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
各種着色組成物において、顔料を着色剤として用いる場合、固体である顔料の分散性、分散安定性を確保することが重要である。顔料分散性、分散安定性に優れた顔料分散物を用いることで、均一な色相を有する硬化性組成物やインク組成物を得ることができる。特に、インク組成物には、耐光性に優れた顔料が着色剤として汎用されるが、顔料の分散性に問題がある場合には、色調が不均一になることや、インクジェット記録方法に用いるインク組成物の場合には吐出性が低下することなど、種々の問題が引き起こされる。
【０００３】
近年、画像データ信号に基づき、被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、騒音が少なく、非常に微小な液滴を打滴することにより、高精彩な画像を低いランニングコストで記録できるといった利点をも有するものである。
【０００４】
インクジェット記録方法によれば、普通紙のみならずプラスチックシート、金属板など非吸液性の被記録媒体にも印字可能であるが、印字する際の高速化及び高画質化を実現するために、乾燥、硬化に要する時間を短縮することが望まれている。このため、インクジェット方式の一つとして、活性エネルギー線の照射により短時間に硬化可能なインクをインクジェット記録用インクとして用いた記録方式がある。この方法によれば、印字後直ちに活性エネルギー線を照射し、インク液滴を硬化させることで鮮鋭な画像を形成することができる。このような硬化性インクジェットインク組成物には、発色性に優れた高精細画像の形成や、インク組成物を安定に吐出するために、高い顔料分散性及びその経時的な安定性が求められる。
【０００５】
インク組成物に鮮明な色調と高い着色力を付与するためには、顔料の微細化が必須である。特に、インクジェット記録用に用いられるインク組成物では、吐出されるインク液滴が画像の鮮鋭度に大きな影響を与えるため、吐出液滴も少量となり、且つ、該インク組成物より形成されるインク硬化膜の膜厚よりも微細な粒子を用いることが必須となる。しかし、このように、高い着色力を得るために顔料粒子をより微細化していくと、微粒子の分散が困難になり、凝集体が発生しやすくなる。また、分散剤の過剰な添加により組成物の粘度が上昇するといった問題も生じる。顔料凝集体の発生やインク組成物の粘度上昇は、いずれもインク吐出性に悪影響を与えるので、顔料の凝集や増粘などが生じたインク組成物をインクジェット記録用として用いるのは好ましくない。
【０００６】
また、インク組成物をインクジェット記録用として用いる場合には、ヒートサイクル性に優れていなければならない。インクジェット記録用のインク組成物は、カートリッジ内に収納され、吐出時には液粘度を低下させるために加熱されるが、非吐出時、保存時には降温するため、加熱−冷却の繰り返し温度変化を受ける。この温度変化もまた、顔料分散性に悪影響を与え、経時的に顔料の分散性が低下し、顔料の凝集や増粘などが生じやすくなるという問題もあった。
【０００７】
安定なインク組成物を得るための分散剤については、以下のような種々の提案がなされている。即ち、顔料との親和性を向上させるため、顔料誘導体を分散剤として使用したインク組成物（例えば、特許文献１及び２参照。）や、フタロシアニン、キナクリドン系などの特定の顔料に対し、分散剤として塩基性基を有するポリマーを用いたインク組成物（例えば、特許文献３参照。）、ポリ（エチレンイミン）−ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）グラフトポリマーなどの分散剤と該分散剤を溶解させる特定のモノマーとを含有する、有機溶剤を用いないインク組成物（例えば、特許文献４参照）や、有機顔料を形成する複素環残基を有するグラフト共重合体を分散剤として用いたインク組成物（例えば、特許文献５参照）や、水素結合を形成可能な水素結合性基を有する分散剤を使用したインク組成物（例えば、特許文献６参照）が開示されている。
【０００８】
また、顔料の分散性や経時安定性を向上させる目的で、顔料誘導体骨格を有する分散助剤を添加することが提案されている（特許文献７〜特許文献１２）。
詳細には、顔料誘導体骨格として有機色素残基、又は複素環残基を有する分散助剤を含有する顔料分散物（例えば、特許文献７〜特許文献９参照、）、顔料誘導体としてフタロシアニン骨格を有する分散助剤を含有する顔料分散物（例えば、特許文献１０参照）、顔料誘導体としてキナクリドン骨格を有する分散助剤を含有する顔料分散物（例えば、特許文献１１参照）、顔料誘導体としてベンズイミダゾロン骨格を有する分散助剤を含有する顔料分散物（例えば、特許文献１２参照）等が提案されている。
【０００９】
これらの文献に開示される顔料分散剤やインク組成物は、確かに顔料を微細に分散でき、従来よりもインク組成物の安定性は高まるが、インク組成物の安定性、特に、長期間経過後、乃至、繰返しの温度変化後の分散安定性にはなお改良の余地はあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−１１９４１４号公報
【特許文献２】特開２００４−１８６５６号公報
【特許文献３】特開２００３−３２１６２８号公報
【特許文献４】特開２００４−１３１５８９号公報
【特許文献５】特開２００７−９１１７号公報
【特許文献６】特開２００８−２７４２１８号公報
【特許文献７】特開平１０−１７８０２号公報
【特許文献８】特開２００４−１８６５６号公報
【特許文献９】特開２００８−２３９９９４号公報
【特許文献１０】特開２００６−３４８２０２号公報
【特許文献１１】特開２００６−３４８２０３号公報
【特許文献１２】特開２００６−３４８２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存した場合においても顔料の分散安定性に優れ、特に高い顔料濃度における分散安定性に優れた顔料分散物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存或いは繰り返し温度変化を経た後であっても顔料の分散安定性に優れ、特に高い顔料濃度における分散安定性に優れたインク組成物、特に、インクジェット記録用として用いた場合においても、吐出安定性に優れたインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、２以上の水素結合を形成しうる水素結合性基を有する重合体と、下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、を併用することにより、顔料分散性に優れ、長期間保存、或いは、繰返し温度変化を経た後でも分散安定性の低下が効果的に抑制された顔料分散物、特に高い顔料濃度においても分散安定性の低下が効果的に抑制された顔料分散物が得られることを見出した。
さらに、該顔料分散物を用いることにより、長期の保存、或いは、繰り返し温度変化を経た後であっても、分散安定性の低下が効果的に抑制され、鮮明な色調と高い着色力を有し、高画質の画像を形成することが可能なインク組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
＜１＞（ａ）顔料と、（ｂ）下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体と、（ｃ）下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、を含む顔料分散物。
【００１４】
【化１】
0005583379.tif 000002
【００１５】
一般式（１）中、Ｐは、ｑ価のジケトピロロピロール系色素残基、アゾ系色素残基、フタロシアニン系色素残基、アントラキノン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジオキサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チオインジゴ系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、又はトリアジン残基を表し、Ａが一般式（６）、（７）、（８）若しくは（９）で示される塩基性置換基、又は一般式（１０）、（１１）、若しくは（１２）で示される酸性置換基を表す。ｑは、１〜４の整数を表す。
【化２】
0005583379.tif 000003
［一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｗは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＯＣＯ−、又はフェニレン基を表し、Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。Ｘは、単結合又は２価の連結基を表す。Ｂは、下記のいずれか１つの水素結合性基を表す。］
【化３】
0005583379.tif 000004
【化４】
0005583379.tif 000005
【化５】
0005583379.tif 000006
【化６】
0005583379.tif 000007
[一般式（６）中、Ｘ６１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。ｎ６は、１〜１０の整数を表す。Ｒａ６及びＲｂ６は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環は、Ｒａ６とＲｂ６とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化７】
0005583379.tif 000008
[一般式（７）中、Ｒａ７及びＲｂ７は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環とは、Ｒａ７とＲｂ７とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化８】
0005583379.tif 000009
[一般式（８）中、Ｘ８１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。Ｒａ８は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒｂ７、Ｒｃ７、Ｒｄ７、及びＲｅ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。]
【化９】
0005583379.tif 000010
[一般式（９）中、Ｘ９１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。Ｙ９は、−ＮＲａ９−Ｚ９−ＮＲｂ９−、または単結合を表す。Ｒａ９及びＲｂ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｚ９は、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基を表す。Ｐ９は、下記一般式（９ａ）で示される置換基、又は下記一般式（９ｂ）で示される置換基を表す。Ｑ９は、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（７）で示される置換基、又は前記一般式（８）で示される置換基を表す。]
【化１０】
0005583379.tif 000011
[一般式（９ａ）中、ｎ９は、１〜１０の整数を表す。Ｒｃ９及びＲｄ９は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環は、一般式（９ａ）中、Ｒｃ９とＲｄ９とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。]
【化１１】
0005583379.tif 000012
[一般式（９ｂ）中、Ｒｅ９は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒｆ９、Ｒｇ９、Ｒｈ９、及びＲｉ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。]
【化１２】
0005583379.tif 000013
[一般式（１０）中、Ｍ１０は、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子を表す。一般式（１０）中、ｌは、Ｍ１０の価数を表す。]
【化１３】
0005583379.tif 000014
[一般式（１１）中、Ｒａ１１、Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、及びＲｄ１１は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す（但し、全てが水素原子である場合は除く）。]
【化１４】
0005583379.tif 000015
[一般式（１２）中、Ａ１２は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−ＮＨ２、又はＳＯ３Ｈを表す。ｋ１２は、１〜４の整数を表す。]
【００１６】
＜２＞前記一般式（１）において、Ｐがｑ価のアゾ系色素残基又はキナクリドン系色素残基を表す、＜１＞に記載の顔料分散物。
＜３＞前記（ｂ）一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体が、前記一般式（２）で表される繰り返し単位、及び末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位を含むグラフト共重合体である＜１＞または＜２＞に記載の顔料分散物。
＜４＞前記（ｂ）一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体が、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体、又は、前記一般式（２）で表される繰り返し単位と、末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーに由来する繰り返し単位と、窒素原子を有するモノマーに由来する繰り返し単位とからなる共重合体である、＜１＞から＜３＞の何れか１つに記載の顔料分散物。
【００１７】
＜５＞前記一般式（１）において、Ｐがｑ価のアゾ系色素残基又はキナクリドン系色素残基を表し、Ａが前記一般式（６）で示される塩基性置換基、又は前記一般式（１０）で示される酸性置換基である＜１＞から＜４＞の何れか１つに記載の顔料分散物。
【００２０】
＜６＞前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体の重量平均分子量が、１，０００〜２００，０００の範囲であり、該一般式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体の含有量が、前記（ａ）顔料１００質量部に対して２質量部〜１００質量部であり、且つ、前記（ｃ）一般式（１）で表される顔料誘導体の含有量が、前記（ａ）顔料１００質量部に対して１質量部〜５０質量部である＜１＞から＜５＞の何れか１つに記載の顔料分散物である。
＜７＞  ＜１＞から＜６＞のいずれか１つに記載の顔料分散物を含むインク組成物。
＜８＞  さらに（ｄ）重合性化合物を含む＜７＞に記載のインク組成物。
＜９＞  さらに、（ｅ）光重合開始剤を含む＜７＞または＜８＞に記載のインク組成物。
＜１０＞インクジェット用である＜７＞から＜９＞の何れか１つに記載のインク組成物。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存した場合においても顔料の分散安定性に優れ、特に高い顔料濃度における分散安定性に優れた顔料分散物を提供することができる。
また、本発明によれば、顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存或いは繰り返し温度変化を経た後であっても顔料の分散安定性、特に高い顔料濃度における分散安定性に優れたインク組成物、特に、インクジェット記録用として用いた場合においても、吐出安定性に優れ、高画質の画像を形成することが可能なインク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［顔料分散物］
本発明の顔料分散物は、少なくとも、（ａ）顔料と、（ｂ）２以上の水素結合を形成しうる水素結合性基を有する重合体（以下、特定重合体と称する場合がある）と、（ｃ）下記一般式（１）で表される顔料誘導体（以下、特定顔料誘導体と称する場合がある）と、を含むことを特徴とする。また、本発明の顔料分散物は、さらに、（ｄ）重合性化合物を含有することで、インク組成物に好適に使用しうる。
【００２３】
本発明の顔料分散物は、微細な顔料を高濃度に含有する場合であっても、（ｂ）特定重合体と、（ｃ）下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、を併用することによって、（ａ）顔料の分散性が高く、その分散安定性を維持することができる。さらに、（ａ）顔料として微細な顔料を選択することにより、発色及び着色性に優れた顔料分散物を得ることができる。
【００２４】
本発明の顔料分散物は、（ａ）顔料の分散性及び分散安定性が良好であるため、希釈して様々な用途に利用することができる。例えば、インク組成物、着色硬化性組成物、カラーフィルター用レジストなどへの種々の応用が可能である。また、本発明の顔料分散物を含むインク組成物は、低粘度でも分散安定性に優れているため、インクジェット記録方式に適用して画像を印刷した場合の吐出安定性に優れている。
【００２５】
本発明の顔料分散物は、（ａ）顔料、（ｂ）特定重合体、及び（ｃ）特定顔料誘導体の他、更に所望により（ｄ）重合性化合物や（ｅ）光重合開始剤などを含有させることで、活性エネルギー線の照射により硬化しうる着色硬化性組成物として好適に用いることができる。このような、着色硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射又は加熱による硬化しうる硬化性のインク組成物、特にインクジェット用インク組成物として好適である。本発明の顔料分散物を適用してなるインクジェット用インク組成物は、鮮明な色調と高い着色力を有し、高画質な画像を形成することができる。また、このようなインクジェット用インク組成物は、非吸収性の被記録媒体上にも、高品質の画像をデジタルデータに基づき直接形成しうることから、大面積の印刷物の作製にも好適に使用される。
【００２６】
本発明の顔料分散物は、インクジェット用インク組成物等のインク組成物以外にも、所望の性能を付与する化学物質と混合したインク組成物として調製することで、当該インク組成物を通常の印刷に使用して、発色性に優れた鮮鋭な画像を形成し、高品位な印刷物を得ることができる。即ち、本発明のインク組成物は、有機媒体中での分散性が優れているため、非硬化性のインクに使用した場合にも鮮鋭な色相を有する画像を形成することができる。例えば、被膜形成ポリマーと着色剤と溶剤とを含有し、塗布後に溶剤が除去されることで被膜が硬化する一般的なインク組成物、例えば、溶媒としてシクロヘキサノンなどの揮発性溶剤を使用するソルベントインクも好ましい態様である。
【００２７】
さらに、本発明の顔料分散物を適用してなる着色硬化性組成物は、インク組成物への適用のみならず、光造形材料としても有用であり、レジスト、カラーフィルター、光ディスクの製造にも好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散物は、良好な発色性を必要とする用途、耐光性の着色剤を必要とする用途、例えば、ナノインプリント組成物、表面コート剤等の広範な分野に好適に使用しうる。
【００２８】
以下、本発明の顔料分散物における各成分について詳述する。
【００２９】
＜（ａ）顔料＞
本発明の顔料分散物は、（ａ）顔料を必須成分として含む。本発明の顔料分散物においては、この（ａ）顔料に、後述する（ｂ）特定重合体と、後述する（ｃ）特定顔料誘導体と、を併用することによって、これらの作用により、粒径が小さい顔料粒子であっても、顔料分散物中に顔料が均一且つ安定に分散される。
【００３０】
本発明の顔料分散物は、顔料を含むことから、着色剤の耐候性を必要とする用途、例えば、インク組成物などの着色組成物などに好適に用いうる。また、この顔料分散物を各種組成物の着色成分として適用するに際しては、色相などを調整する目的で、染料を併用しても構わない。
【００３１】
本発明の顔料分散物が含有する顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の種々の顔料を適宜選択して用いることができる。例えば、一般に用いられる有機顔料、無機顔料、さらには、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。通常、市販されている顔料はいずれも使用でき、さらに、市販の顔料分散体や表面処理剤などで予め処理された顔料、例えば、顔料を分散媒としての不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等も、本発明の効果を損なわない限りにおいて用いることができる。
【００３２】
顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｘ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報等に記載の顔料が挙げられる。
【００３３】
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、以下の顔料が挙げられる。
例えば、色相からは、イエロー顔料、マゼンタ顔料、青、シアン顔料、緑色顔料、オレンジ顔料、茶色顔料、バイオレット顔料、黒色顔料、白色顔料、などが挙げられる。
また、前記有機顔料の有する色素骨格からは、例えば、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、など一般的に挙げられる。
【００３４】
イエロー色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０（ピラゾロンイエロー等）の如きピラゾロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等の如き金属錯塩顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０（ベンズイミダゾロンイエロー）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４等の如きアセトロン顔料等が挙げられる。
【００３５】
赤或いはマゼンタ色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６等の如きＢ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｂ−オキシナフト酸レーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッド等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２（エリスロシンレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４２（キナクリドンマゼンタ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８の如きナフトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７の如きナフトールＡＳ系レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の如きナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７の如きジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。
【００３６】
青或いはシアン色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。
緑色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
【００３７】
オレンジ色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５の如きΒ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４等の如きナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１等の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６等の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９等の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２等の如きアセトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４等の如きピラゾロン顔料、が挙げられる。
【００３８】
茶色を呈する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２等のナフトロン顔料などが挙げられる。
黒色を呈する顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）等の如きインダジン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２の如きペリレン顔料等が挙げられる。
【００３９】
白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ３Ｐｂ（ＯＨ）２、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ２、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。白色顔料に使用される無機粒子は単体でも良いし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
【００４０】
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては、酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
【００４１】
白色以外の顔料は、平均粒径が小さいほど発色性に優れるため、本発明の顔料分散物を白色以外の顔料分散物に適用する場合であれば、顔料分散物に含有される顔料の平均粒径は、０．０１μｍ〜０．４μｍ程度であることが好ましく、さらに好ましくは０．０２μｍ〜０．３μｍの範囲である。また、顔料の最大粒径は、３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件の設定などにより調整することができる。また、本発明の顔料分散物を、白色のインク組成物などに適用しうる白色の顔料分散物として調製する場合であれば、顔料分散物に含有される顔料の平均粒径は、充分な隠蔽性を与える観点から、０．０５μｍ〜１．０μｍ程度であることが好ましく、さらに好ましくは０．１μｍ〜０．４μｍ程度である。白色の顔料分散物とする場合についても、顔料の最大粒径は、３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下であることが好ましい。
【００４２】
このような粒径管理によって、例えば、顔料分散物の保存安定性、顔料分散物の透明性、及び顔料分散物を硬化性組成物に適用した場合であれば硬化感度を維持することができ、また、顔料分散物をインクジェット用インク組成物に適用する場合でも、ヘッドノズルの詰まりを抑制しうる。
【００４３】
本発明の顔料分散物は、後述する（ｂ）特定重合体と、後述する（ｃ）特定顔料誘導体と、を併用するため、微粒子顔料を用いた場合であっても、均一で安定な顔料分散物となる。
【００４４】
顔料分散物中における顔料の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には、遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により、顔料の粒径を測定することができる。
【００４５】
本発明の顔料分散物における顔料濃度は、該顔料分散物の全質量中の１０質量％〜５０質量％の範囲であり、１０質量％〜３０質量％の範囲が好ましく、１５質量％〜３０質量％の範囲がより好ましい。
【００４６】
これらの顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の公知の分散装置をいずれも用いることができる。後述する特定重合体は顔料を分散する際に添加することが好ましい。
【００４７】
＜（ｂ）特定重合体＞
本発明の特定重合体は、２以上の水素結合を形成しうる水素結合性基を有する重合体である。
【００４８】
本発明においては、この（ｂ）特定重合体は、（ａ）顔料の分散剤として機能する。その作用機構は明確ではないが、この（ｂ）特定重合体は、（ａ）顔料との親和性が高く、（ａ）顔料に対する吸着性の良好な水素結合性基を有しているため、該水素結合性基によって形成された水素結合によって（ｂ）特定重合体が効果的に（ａ）顔料に吸着するためと考えられる。また、この（ｂ）特定重合体におけるポリマー鎖部分の立体反発効果により、（ａ）顔料同士の凝集が効果的に抑制され、分散安定性も良好となると考えられる。また、水素結合性基どうし（一の特定重合体における水素結合性基と、他の特定重合体における水素結合性基との間における２以上の水素結合の形成）が、（ａ）顔料の表面近傍において多数の水素結合を形成し、（ｂ）特定重合体どうしが擬似架橋（水素結合のネットワーク）を形成することができると考えられる。その結果、本発明の顔料分散物においては、（ｂ）特定重合体の（ａ）顔料表面からの脱着が抑制され、（ａ）顔料が凝集せず分散状態を維持して存在するため、分散安定性に優れると考えられる。
また、詳細は後述するが、この（ｂ）特定重合体と共に、後述する（ｃ）特定顔料誘導体を併用することで、（ａ）顔料の分散安定性の効果が一層著しくなると考えられる。
【００４９】
このため、このような本発明の顔料分散物をインク組成物に適用した際にも、インク組成物中での顔料の分散性、分散安定性を向上させることができ、顔料の凝集や沈殿に起因する粘度の上昇やインク吐出性の低下が効果的に抑制されるものと推定される。
【００５０】
この（ｂ）特定重合体が有する水素結合性基は、２以上の水素結合を形成しうるものであれば特に制限はない。即ち、この水素結合性基は、一つの置換基内に、水素原子を受け入れるアクセプター部位（非共有電子対）、及び水素原子を供給するドナー部位（水素結合可能な水素原子）の少なくとも一方を含む置換基であり、好ましくは、これらのアクセプター部位及びドナー部位の各々を１個以上含む置換基である。
【００５１】
この水素結合性基によって形成される２以上の水素結合は、１つの置換基内において形成されるのではなく、異なる（ｂ）特定重合体間や、（ａ）顔料及び（ｃ）特定顔料誘導体との間で形成される。
【００５２】
ここで、アクセプター部位を「Ａ」、ドナー部位を「Ｄ」で表すと、（ｂ）特定重合体に含まれる水素結合性基は、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ―２）、及び（Ｉ−３）で表される部分構造の内の少なくとも１種を、少なくとも１つ有するものとして示される。
さらに、一般式（Ｉ−１）に示す部分構造を有する水素結合性基は、下記反応式（Ｉ―１’）の如き、水素結合を形成する。また、一般式（Ｉ−２）に示す部分構造を有する水素結合性基と、一般式（Ｉ−３）に示す部分構造を有する水素結合性基とは、下記反応式（Ｉ―２’）の如き、水素結合を形成する。
なお、アクセプター部位とドナー部位とを有する一般式（Ｉ−１）で表される部分構造を有する水素結合性基どうしによって形成される水素結合の方が、一般式（Ｉ−２）に示されるアクセプター部位のみを有する水素結合性基と、一般式（Ｉ―３）に示されるドナー部位のみを有する水素結合性基と、によって形成される水素結合に比べて、互い違いに噛合う特徴的な水素結合が形成され、より強固な結合となることから好ましい。
【００５３】
【化３】
0005583379.tif 000016
0005583379.tif 000017
【００５４】
本発明における（ｂ）特定重合体に含まれる水素結合性基は、このような水素結合を２つ以上形成しうることを特徴とするが、（ａ）顔料及び（ｃ）特定顔料誘導体との相互作用をより強固なものとする観点からは、該水素結合を３つ以上形成しうるものが好ましい。ここで、この水素結合性基が形成した水素結合状態を安定化定数で表せば、１×１０2Ｍ-1程度より大きい安定化定数を有することが好ましく、１×１０3Ｍ-1程度より大きい安定化定数を有することがより好ましく、１×１０4Ｍ-1程度より大きい安定化定数を有することが特に好ましい。
【００５５】
また、前記水素結合性基においては、前記アクセプター部位及び前記ドナー部位から選択される少なくとも２つが、単結合又は連結基を介して結合されているのが好ましく、対面する部位間の１次的な相互作用以外の２次的な相互作用の影響を低減させる観点からは、該連結基で結合されているのがより好ましい。
【００５６】
この場合、この連結基としては、例えば、２価の有機基が好適に挙げられる。該２価の有機基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素原子を含むものが好ましく、置換基の配座を適度に保つ観点からは、ｓｐ２炭素からなる連結基（環構造の形成に関与しない−ＣＯ−、−ＣＨ＝など）がより好ましい。各部位間の距離が長くなりすぎないようにする観点からは、１〜３原子を介した２価の有機基が好ましく、１〜２原子を介した２価の有機基が特に好ましい。
【００５７】
下記一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）は、前記水素結合を３つ形成しうる水素結合性基の部分構造を表し、反応式（ＩＩ−１’）は、一般式（ＩＩ−１）で表される部分構造を有する水素結合性基と、一般式（ＩＩ−２）で表される部分構造を有する水素結合性基と、が３つの水素結合を形成した例である。
同様に、下記一般式（ＩＩＩ−１）及び一般式（ＩＩＩ−２）は、前記水素結合を３つ形成しうる水素結合性基の部分構造を表し、反応式（ＩＩＩ−１’）は、一般式（ＩＩＩ−１）で表される部分構造を有する水素結合性基と、一般式（ＩＩＩ−２）で表される部分構造を有する水素結合性基と、が３つの水素結合を形成した例である。
同様に、下記一般式（ＩＶ−１）及び一般式（ＩＶ−２）は、前記水素結合を３つ形成しうる水素結合性基の部分構造を表し、反応式（ＩＶ−１’）は、一般式（ＩＶ−１）で表される部分構造を有する水素結合性基と、一般式（ＩＶ−２）で表される部分構造を有する水素結合性基と、が３つの水素結合を形成した例である。
【００５８】
【化４】
0005583379.tif 000018
【００５９】
アクセプター部位Ａ（非共有電子対結合部位）の具体例としては、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）の酸素原子、チオカルボニル基（＞Ｃ＝Ｓ）の硫黄原子、エナミン又は複素環を形成する＝Ｎ−、エーテル基、アミン基、チオエーテル基、の酸素原子、窒素原子、硫黄原子、＝Ｐ−、などが挙げられ、中でも、水素原子とより強い水素結合を形成する観点からは、酸素原子、窒素原子、＝Ｎ−が好ましい。
【００６０】
また、ドナー部位Ｄ（水素結合可能な水素原子）の具体例としては、窒素原子と共有結合している水素原子、酸素原子と共有結合している水素原子、硫黄原子と共有結合している水素原子、リン原子と共有結合している水素原子、などが挙げられ、中でも、前記アクセプター部位とより強い水素結合を形成する観点からは、窒素原子と共有結合している水素原子、酸素原子と共有結合している水素原子が好ましい。
【００６１】
前記水素結合性基の具体例としては、アルキレンジアミン構造、アルキレンアミノエーテル構造や、一般に良く知られている核酸塩基の例（アデニンとチミン／グアニンとシトシン）や、レーン超分子化学（化学同人・１９９７；Ｊ−Ｍ．Ｌｅｈｎ著、竹内敬人訳）９章１４５ページ〜２０６ページ、超分子化学への展開（岩波書店・２０００；有賀克彦・国武豊喜著）４章６３ページ〜７１ページなどの成書、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９４，２３８３−２４２０（１９９４）、Ｐｏｌｙｍ．Ｉｎｔ．，５１，８２５−８３９（２００２）や、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１０１，４０７１−４０９７（２００１）などに記載のものが挙げられる。
【００６２】
上述のように（ｂ）特定重合体に含まれる水素結合性基が、（ａ）顔料や（ｃ）顔料誘導体への吸着性を示す部分となり、該特定重合体の他の部分が、溶媒との親和性や立体反発効果を発現することで（ａ）顔料の分散性の向上が見られる。このため、（ｂ）特定重合体としては、溶媒と親和性を有する繰り返し単位を有する重合体が好ましく、該繰り返し単位は、用いる溶媒により適宜選択される。
【００６３】
このような（ｂ）特定重合体としては、下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含む重合体が挙げられる。
【００６４】
【化５】
0005583379.tif 000019
【００６５】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表す。
【００６６】
一般式（２）中、Ｗは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ２−、−ＯＣＯ−、又はフェニレン基を表し、これらのうち、Ｗとしては、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、フェニレン基が好ましく、さらには−ＣＯＯ−、フェニレン基が特に好ましい。
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表し、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基などが挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基などが挙げられる。Ｒ２としては、水素原子、メチル基、又は、エチル基が好ましい。
【００６７】
一般式（２）中、Ｘは単結合又は２価の連結基を表す。
Ｘで表される２価の連結基としては、例えば、直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、アラルキレン基等が挙げられ、これらは置換基を有してもよい。
Ｘが２価の連結基を表す場合の連結基としては、例えば、直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、アラルキレン基またはアリーレン基が挙げられ、さらに、これらの基を２以上組み合わせた連結基も挙げられる。
ここで、連結基Ｘに導入可能な置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、又はヒドロキシル基、又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシル基、又はアミノ基、又はニトロ基、又はハロゲン基、又はチオエーテル基、又はトリアルキルシリル基、アルコキシシリル基等の含シリル元素官能基などが挙げられ、これらの中でもアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基が好ましい。
【００６８】
前記Ｘがアルキレン基を表わす場合のアルキレン基としては、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基がより好ましい。具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられ、なかでも、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等は特に好ましい。
前記Ｘがアラルキレン基を表わす場合のアラルキレン基としては、炭素数７〜１３のアラルキレン基が好ましく、具体的には、例えば、ベンジリデン基、シンナミリデン基等が挙げられる。
前記Ｘがアリーレン基を表わす場合のアリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、具体的には、例えば、フェニレン基、クメニレン基、メシチレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられ、なかでもフェニレン基は特に好ましい。
【００６９】
また、Ｘで表される２価の連結基中には、−ＮＲ３−、− ＮＲ３Ｒ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、又は複素環から誘導される基、が結合基として介在していてもよい。
ここで、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、水素原子、メチル基、エチル基、及び、プロピル基等が好適に挙げられる。
前記Ｘで表される連結基の中でも、単結合、炭素数１〜８個のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、若しくは−ＮＨＣＯＮＨ−が結合基として介在した炭素数１〜８個のアルキレン基、又は２−ヒドロキシプロピレン基が好ましく、単結合、炭素数１〜８個のアルキレン基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が特に好ましい。
【００７０】
一般式（２）中、Ｂは、２以上の水素結合を形成しうる水素結合性基であり、前記に説明した（ｂ）特定重合体の有する水素結合性基である。
【００７１】
この水素結合性基として、好ましい具体例を以下に示す。
【００７２】
【化６】
0005583379.tif 000020
【００７３】
【化７】
0005583379.tif 000021
【００７４】
【化８】
0005583379.tif 000022
【００７５】
前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有する（ｂ）特定重合体は、以下のモノマーを用いて好適に合成することができるが、本発明はこれに限るものではない。なお、これらのモノマーは、公知のアミン誘導体と２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートとの反応、公知のフェノール誘導体やヘテロ環化合物とクロロメチルスチレンとの反応、などの公知の方法の組み合わせなどにより合成することができる。
【００７６】
【化９】
0005583379.tif 000023
【００７７】
【化１０】
0005583379.tif 000024
【００７８】
【化１１】
0005583379.tif 000025
【００７９】
【化１２】
0005583379.tif 000026
【００８０】
なお、（ｂ）特定重合体として、３以上の水素結合を形成しうる水素結合性基を有する特定重合体を用いる場合には、前記に挙げたモノマー（Ｍ−１）〜（Ｍ―２４）の内、モノマー（Ｍ−５）〜（Ｍ−２４）を用いて合成すればよい。
【００８１】
本発明において、前記（ｂ）特定重合体は、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーを共重合単位として含むグラフト共重合体であることが特に好ましい。
なお、このような末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、所定
の分子量を有する化合物であることからマクロモノマーとも呼ばれる。
【００８２】
前記重合性オリゴマーは、ポリマー鎖部分と、エチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基部分とからなる。前記エチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基部分は、前記重合性オリゴマーにおいて、前記ポリマー鎖の一端にのみ存在していることが、所望のグラフト重合体を得るという観点からは好ましい。
前記エチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基などが好適に挙げられ、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
前記重合性オリゴマー（マクロモノマー）の分子量としては、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）で、１０００〜１００００が好ましく、２０００〜９０００がより好ましい。
【００８３】
前記ポリマー鎖部分としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、並びに、ブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体又は共重合体、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリカプロラクトン、などが好適に挙げられる。
【００８４】
前記重合性オリゴマーの好ましい例としては、下記一般式（４）で表されるオリゴマーが挙げられる。
【００８５】
【化１３】
0005583379.tif 000027
【００８６】
上記一般式（４）において、Ｒ６及びＲ８は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ７は、炭素数１〜１２のアルキレン基（好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基であり、置換基（例えば、水酸基）を有していてもよく、更にエステル結合、エーテル結合、アミド結合等を介して連結していてもよい）を表す。
Ｕは、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基、又は−ＣＯＯＲａ（但し、Ｒａは、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１０のアリールアルキル基を表す。）を表し、フェニル基、又は−ＣＯＯＲａ（但し、Ｒａは、炭素数１〜１２のアルキル基を表す。）であることが好ましい。ｎは、２０〜２００の整数である。
【００８７】
前記一般式（４）で表されるオリゴマー（マクロモノマー）の好ましい例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーなどが挙げられる。
このような重合性オリゴマーの市販品としては、例えば、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００８８】
本発明において用いられる重合性オリゴマーとしては、前記一般式（４）で表される重合性オリゴマーの他、下記一般式（５）で表されるオリゴマーも好ましい。
【００８９】
【化１４】
0005583379.tif 000028
【００９０】
上記一般式（５）において、Ｒ９は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１０は、炭素数１〜８のアルキレン基を表し、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましい。
Ｘ３は、−ＯＲ１１、又はＯＣＯＲ１２を表す。Ｒ１１、及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい）、又はアリール基（炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基が好ましい）を表す。
ｏは、２〜２００の整数を表し、５〜１００の整数が好ましく、１０〜１００の整数がより好ましい。
【００９１】
前記一般式（５）で表されるオリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどが好適に挙げられる。これらは、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
【００９２】
前記一般式（５）で表されるオリゴマーの市販品としては、例えば、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，Ｍ−９０Ｇ，Ｍ−２３０Ｇ（以上、東亜合成化学工業（株）製）；商品名：ブレンマーＰＭＥ−１００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＰＭＥ−２０００、ＰＭＥ−４０００（以上、日本油脂（株）製））、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー７０ＰＥＰ−３７０Ｂ，日本油脂（株）製）、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー５５ＰＥＴ−８００，日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマーＮＨＫ−５０５０，日本油脂（株）製）などが挙げられる。
【００９３】
本発明において、前記（ｂ）特定重合体は、窒素原子を有するモノマーを共重合成分としていることが特に好ましい。
前記窒素原子を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１、１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート（以上（メタ）アクリレート類）；
【００９４】
ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｉ−ブチル（メタ）アクリルアミド、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミド（以上（メタ）アクリルアミド類）；
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリルアミド及び６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ヘキシル（メタ）アクリルアミド（以上アミノアルキル（メタ）アクリルアミド類）；
ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン（以上ビニルベンジルアミン類）；２−  ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールを挙げることができる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、などが好適に挙げられる。
【００９５】
前記（ｂ）特定重合体は、更に、これらと共重合可能な他のモノマーを共重合成分としていてもよい。
前記他のモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸（例、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸）、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなど）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル（例、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）、カルボン酸ビニルエステル（例、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリル）、脂肪族共役ジエン（例、１、３−ブタジエン及びイソプレン）などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル、カルボン酸ビニルエステルなどが好ましい。
【００９６】
前記（ｂ）特定重合体は、前記一般式（２）で表されるモノマーに由来する繰返し単位と、前記重合性オリゴマー（マクロモノマー）に由来する繰返し単位とからなる共重合体、あるいは、前記一般式（２）で表されるモノマーに由来する繰返し単位と、前記重合性オリゴマー（マクロモノマー）に由来する繰返し単位と、前記窒素原子を有するモノマーに由来する繰返し単位とからなる共重合体、であるのが好ましい。
前記（ｂ）特定重合体において、全繰返し単位に占める、前記一般式（２）で表されるモノマーに由来する繰返し単位の比率としては、５〜７０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、前記重合性オリゴマー（マクロモノマー）に由来する繰返し単位の比率としては、３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、前記窒素含有基を有するモノマーに由来する繰返し単位の比率としては、５〜８０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
前記（ｂ）特定重合体が更に、これらと共重合可能な前記他のモノマーを構成成分として含む場合、全繰返し単位に占める、該他のモノマーに由来する繰返し単位の比率としては、５〜３０質量％が好ましい。
【００９７】
前記（ｂ）特定重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、例えば、１０００〜２０００００が好ましく、１００００〜１０００００がより好ましい。
前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定することができ、ポリスチレン換算重量平均分子量として算出される。
【００９８】
以下に、（ｂ）特定重合体の好ましい具体例を示す。なお、本発明は、これらの具体例に何ら制限されるものではない。なお、以下の具体例において、「／」の前後に表示される化合物は、該重合体を構成するモノマー成分であることを意味している。
【００９９】
１）前記例示化合物Ｍ−５／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２）前記例示化合物Ｍ−６／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
３）前記例示化合物Ｍ−１０／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
４）前記例示化合物Ｍ−１４／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
５）前記例示化合物Ｍ−１６／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
６）前記例示化合物Ｍ−２０／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
７）前記例示化合物Ｍ−２３／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
８）前記例示化合物Ｍ−１０／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体、
９）前記例示化合物Ｍ−１６／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体、
１０）前記例示化合物Ｍ−５／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
１１）前記例示化合物Ｍ−６／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
１２）前記例示化合物Ｍ−１０／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体、
１３）前記例示化合物Ｍ−１２／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
１４）前記例示化合物Ｍ−１３／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
１５）前記例示化合物Ｍ−１４／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
１６）前記例示化合物Ｍ−１６／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体、
１７）前記例示化合物Ｍ−１０／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
１８）前記例示化合物Ｍ−１０／末端メタクリロイル化ポリカプロラクトン共重合体、
１９）前記例示化合物Ｍ−１０／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体、
２０）前記例示化合物Ｍ−１０／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
２１）前記例示化合物Ｍ−１４／２−ビニルピリジン／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２２）前記例示化合物Ｍ−１４／ｐ−ビニルベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
２３）前記例示化合物Ｍ−１２／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／末端メタクリロイル化ポリｎ−ブチルメタクリレート共重合体、
２４）前記例示化合物Ｍ−１２／スチレン／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２５）前記例示化合物Ｍ−１２／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２６）前記例示化合物Ｍ−２０／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２７）前記例示化合物Ｍ−２３／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２８）前記例示化合物Ｍ−１４／４−ビニルピリジン／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
２９）前記例示化合物Ｍ−２４／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
３０）前記例示化合物Ｍ−２４／２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、
３１）前記例示化合物Ｍ−１／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体
３２）前記例示化合物Ｍ−２／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体、などが好適に挙げられる。
【０１００】
前述した前記（ｂ）特定重合体の好ましい具体例は、いずれもグラフト重合体であるが、このようなグラフト重合体は、例えば、以下のようにして合成することができる。即ち、前記重合性オリゴマーと、所望により併用される、前記窒素原子含有基を有するモノマーや前記他のモノマーとを、溶媒中でラジカル重合させることにより得ることができる。該ラジカル重合の際、一般に、ラジカル重合開始剤が使用されるが、該ラジカル重合開始剤に加えて、更に連鎖移動剤（例、２−メルカプトエタノール及びドデシルメルカプタン）を使用してもよい。
【０１０１】
本発明においては、（ｂ）特定重合体としては、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
本発明の顔料分散物又はインク組成物における（ｂ）特定重合体の含有量としては、（ａ）顔料の添加量に対し、２〜１００質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。（ｂ）特定重合体の（ａ）顔料の添加量に対する含有量が、上記範囲内であると、（ａ）顔料の分散性が得られ、（ａ）顔料の凝集が防止される。また、顔料分散物の粘度上昇が抑えられ、粘度を好ましい範囲に維持することができる。
【０１０３】
なお、本発明の顔料分散物又はインク組成物においては、本発明の効果を害さない限り
において、前記（ｂ）特定重合体に加えて、公知の顔料分散剤を併用することができる。この場合の公知の顔料分散剤の前記粒子分散物又はインク組成物における含有量としては、前記特定重合体の添加量に対し、５０質量％以下であるのが好ましい。
【０１０４】
＜（ｃ）顔料誘導体＞
本発明の顔料分散物は、顔料誘導体として、（ｃ）特定顔料誘導体を必須成分として含む。
本発明においては、この（ｃ）特定顔料誘導体は、（ｂ）特定重合体の分散助剤として機能する。その作用機構は明確ではないが、（ｃ）顔料誘導体は、（ａ）顔料、及び顔料分散剤に対する吸着性が良好である部分構造を有している。このため、（ａ）顔料と、（ｂ）特定重合体との親和性を大きくすることができる。また、（ｂ）特定重合体は、水素結合性基を有することから、顔料分散物中において、（ａ）顔料及び（ｃ）特定顔料誘導体と会合体を形成し、（ａ）顔料及び（ｃ）特定顔料誘導体と水素結合を介して効果的に相互作用できるので、（ｂ）特定重合体が（ａ）顔料の表面に更に高濃度に存在することができると考えられる。
このため、この（ｂ）特定重合体と、（ｃ）特定顔料誘導体と、を併用することで、（ｂ）特定重合体が（ａ）顔料の表面に更に高濃度に存在することとなり、（ａ）顔料の分散安定性の効果が一層著しくなると考えられる。
【０１０５】
従って、このような化合物を用いた顔料分散組成物をインク組成物に適用した際にも、インク組成物中での顔料の分散性、分散安定性を向上させることができ、顔料の凝集や沈殿に起因する粘度の上昇やインク吐出性の低下が効果的に抑制されるものと推定される。
【０１０６】
この（ｃ）特定顔料誘導体は、下記一般式（１）で表される顔料誘導体である。
【０１０７】
【化１５】
0005583379.tif 000029
【０１０８】
一般式（１）中、Ｐは、ｑ価の色素原型化合物残基、アントラキノン残基、アクリドン残基、及びトリアジン残基からなる群より選ばれる基であり、Ａは、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、ｑは１〜４の整数である。
【０１０９】
前記一般式（１）中、Ａが塩基性置換基である場合の塩基性置換基としては、例えば、下記一般式（６）、一般式（７）、一般式（８）、又は一般式（９）で示される置換基が挙げられる。
【０１１０】
【化１６】
0005583379.tif 000030
【０１１１】
一般式（６）中、Ｘ６１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、または単結合を表す。一般式（６）中、ｎ６は、１〜１０の整数を表す。一般式（６）中、Ｒa6及びＲb6は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、または複素環を表す。この複素環は、Ｒa6とＲb6とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。一般式（６）中、Ｒa6またはＲb6で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【０１１２】
【化１７】
0005583379.tif 000031
【０１１３】
一般式（７）中、Ｒa7及びＲb7は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環とは、Ｒa7とＲb7とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。一般式（７）中、Ｒa7またはＲb7で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【０１１４】
【化１８】
0005583379.tif 000032
【０１１５】
一般式（８）中、Ｘ８１は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。一般式（８）中、Ｒａ８は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。一般式（８）中、Ｒｂ７、Ｒｃ７、Ｒｄ７、及びＲｅ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。一般式（８）中、Ｒｂ７、Ｒｃ７、Ｒｄ７、またはＲｅ７で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【０１１６】
【化１９】
0005583379.tif 000033
【０１１７】
一般式（９）中、Ｘ91は、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、又は単結合を表す。一般式（９）中、Ｙ９は、−ＮＲa9−Ｚ９−ＮＲb9−、または単結合を表す。Ｒa9、Ｒb9は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒa9またはＲb9で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましい。
Ｚ９は、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基を表す。これらのアルキレン基及びアルケニレン基の炭素数は１〜８が好ましい。
一般式（９）中、Ｐ９は、下記一般式（９ａ）で示される置換基、又は下記一般式（９ｂ）で示される置換基を表す。一般式（９）中、Ｑ９は、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（７）で示される置換基、又は前記一般式（８）で示される置換基を表す。
【０１１８】
【化２０】
0005583379.tif 000034
【０１１９】
一般式（９ａ）中、ｎ９は、１〜１０の整数を表す。一般式（９ａ）中、Ｒｃ９及びＲｄ９は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又は複素環を表す。この複素環は、一般式（９ａ）中、Ｒｃ９とＲｄ９とが、窒素、酸素、又は硫黄原子を含んで結合してなる置換されていてもよい複素環を表す。一般式（９ａ）中、Ｒc9またはＲd9で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
【０１２０】
【化２１】
0005583379.tif 000035
【０１２１】
一般式（９ｂ）中、Ｒe9は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。一般式（９ｂ）中、Ｒe9で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。一般式（９ｂ）中、Ｒf9、Ｒg9、Ｒh9、及びＲi9は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基を表す。一般式（９ｂ）中、Ｒf9、Ｒg9、Ｒh9、又はＲi9で表されるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【０１２２】
前記一般式（１）中、Ａが酸性置換基である場合の酸性置換基、及びＡが中性置換基である場合の中性置換基としては、例えば、下記一般式（１０）、一般式（１１）、又は一般式（１２）で示される置換基が挙げられる。
【０１２３】
【化２２】
0005583379.tif 000036
【０１２４】
一般式（１０）中、Ｍ10は、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子を表す。一般式（１０）中、ｌは、Ｍ10の価数を表す。
【０１２５】
【化２３】
0005583379.tif 000037
【０１２６】
一般式（１１）中、Ｒa11、Ｒb11、Ｒc11、及びＲd11は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す（但し、全てが水素原子である場合は除く）
【０１２７】
【化２４】
0005583379.tif 000038
【０１２８】
一般式（１２）中、Ａ12は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ2、−ＮＨ2、又はＳＯ3Ｈを表す。一般式（１２）中、ｋ１２は、１〜４の整数を表す。
【０１２９】
一般式（１）におけるＡは特に塩基性置換基であることが好ましい。また、ｑは整数１〜４を表すが、特に１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
【０１３０】
一般式（１）中、Ｐで表される色素原型化合物残基とは、色素原型化合物中の水素原子が少なくとも１つ引き抜かれた、一般式（１）中のＡに結合可能な構造の基をいう。この色素原型化合物は、一般に知られている色素骨格を示す化合物、及び可視光領域にほとんど吸収を有さない、色素骨格に類似の骨格を有する化合物を示す。
【０１３１】
このＰで表される色素原型化合物残基としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素残基、アゾ系色素残基（例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系色素残基、アントラキノン系色素残基（例えば、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系色素残基、ジオキサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チオインジゴ系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、又はトリアジン残基等が挙げられる。
【０１３２】
また、一般式（１）中、Ｐで表される別の態様としては、アントラキノン、アクリドン、トリアジンの残基が挙げられる。
なお、Ｐで表されるアントラキノン残基とは、アントラキノンの分子中の水素原子が少なくとも１つ引き抜かれた、一般式（１）中のＡに結合可能な構造の基をいう。また、一般式（１）中、Ｐで表されるアクリドン残基とは、アクリドンの分子中の水素原子が少なくとも１つ引き抜かれた、一般式（１）中のＡに結合可能な構造の基をいう。また、一般式（１）中、Ｐで表されるトリアジン残基とは、トリアジンの分子中の水素原子が少なくとも１つ引き抜かれた、一般式（１）中のＡに結合可能な構造の基をいう。
【０１３３】
アントラキノンとしては、例えば、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を有するアントラキノンが挙げられる。アクリドンとしては、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を有するアクリドンが挙げられる。
【０１３４】
トリアジンとしては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、若しくはハロゲン（例えば、塩素等）；メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフェニル基；又はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を導入したものが挙げられる。
【０１３５】
以下に、（ｃ）特定顔料誘導体の好ましい具体例を示す。なお、本発明は、これらの具体例に何ら制限されるものではない。
【０１３６】
前記一般式（１）で表される顔料誘導体の具体例としては、特許第３５１８３００号、特許第２９２７１１８号、特許第３１７５５１６号、特許第３０５０２０５号、特許第３９３１６４４号、特許第３９３１６４９号、特許第３９３１６５４号、特許第２９１３９５６号、特許第３１３２３１４号、特許第３３１９１２３号、特許第３１４９７０７号、特許第２９０６８３３号、特許第３７９０２７９号、特許第２６２９０７０号の特許公報、また特開平８−２９５８０８、特開平８−２９５８１０、特開平１０−１７８０２、特開２００２−２９４１３５、特開２００３−２４６９６０、特開２００３−２９４９３５、特開２００４−１８６５６、特開２００４−２０４１０３、特開２００５−２３１００、特開２００６−３４８２０７、特開２００６−３４８２００、特開２００６−３４８２０１、特開２００６−３４８２０２、特開２００６−３４８２０３、特開２００６−３４８２０４、特開２００６−３４８２０５、特開２００６−３４８２０６、特開２００７−９０９６、特開２００７−２３１９６、特開２００７−６３３７１、特開２００７−８４６５９、特開２００７−１３１８３２、特開２００７−１５３９１５、特開２００７−１９１６９９、特開２００７−１９３３１２、特開２００７−２３１１０６、特開２００７−２３１１０７、特開２００７−２５４６２８、特開２００８−２３１０１２、特開２００８−２３９９９４、特開２００８−２４６４６９、特開２００８−３１００００、特開２００９−５７４７７、特開２００９−５７４７８、特開２００９−６２５２８の公開特許公報に記載の化合物を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
本発明においては、（ｃ）特定顔料誘導体としては、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の顔料分散物又はインク組成物における（ｃ）特定顔料誘導体の含有量としては、（ａ）顔料の添加量に対し、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。
前記（ｃ）特定顔料誘導体の含有量が、上記範囲内であると、（ａ）顔料の分散性が十分となり、また、（ａ）顔料同士、（ｃ）顔料誘導体同士、又は（ａ）顔料と（ｃ）顔料誘導体間での相互作用が抑制され、粘度上昇が抑制される。
【０１３８】
なお、本発明の顔料分散物又はインク組成物においては、本発明の効果を害さない限りにおいて、前記（ｃ）顔料誘導体に加えて、公知のシナジスト（分散助剤）を併用することができる。この場合の公知のシナジストの前記顔料分散物又はインク組成物における含有量としては、前記顔料誘導体の添加量に対し、５０質量％以下であるのが好ましい。
【０１３９】
＜分散媒＞
本発明の顔料分散物において、顔料などの諸成分を分散させる際に使用する分散媒としては、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、低分子量の重合性化合物を該分散媒としてもよいし、溶媒を分散媒としてもよい。
分散媒として溶剤を用いる場合、該溶剤としては、公知のアルコール系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが好ましく用いられる。具体的には、アルキレンオキシドモノアルキルエーテル、アルキレンオキシドモノアルキルエーテルアセテート、アルキレングリコールジアセテート、ジカルボン酸ジエアルキルエステル、（メタ）アクリレート類、ジビニルエーテル類などが好ましい。
ただし、本発明の顔料分散物を後述する放射線硬化性のインク組成物等の着色硬化性組成物に適用する場合には、例えば、インクを組成物は、被記録媒体上に適用後、硬化させるため、前記非硬化性溶媒を含まないことが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、画像の耐溶剤性が劣化する懸念が生じるためである。このため、インク組成物においては、分散媒として、後述する（ｄ）重合性化合物を用い、その中でも、最も粘度が低い重合性化合物を選択して分散媒として用いることが、分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の点で好ましい。
本発明の顔料分散物をインク組成物に適用する場合は、揮発性溶媒を含まないことが好ましいのは上述の通りであるが、沸点が１８０℃以上の高沸点溶剤であれば、少量を添加してもよい。
【０１４０】
本発明の顔料分散物は、（ａ）顔料と（ｂ）特定重合体と（ｃ）特定顔料誘導体とを含有しており、鮮明な色調を有する顔料分散物を得ることができるものである。これは、（ｂ）特定重合体と、（ｃ）特定顔料誘導体と、を併用することにより、（ａ）顔料の分散性及び分散安定性を顕著に高めることができるためと思われる。
【０１４１】
〔インク組成物〕
本発明のインク組成物は、前述した本発明の顔料分散物、即ち、（ｂ）特定重合体、（ｃ）特定顔料誘導体、及び（ａ）顔料を含む顔料分散物を含有することを特徴とする。
【０１４２】
なお本発明のインク組成物は、（ｂ）特定重合体及び（ｃ）特定顔料誘導体を含有する顔料分散物を含むことから、顔料の分散性、分散安定性が良好で、微粒子の顔料を用いた場合でも、均一で安定なインク組成物とすることができる。
このようなインク組成物においては、（ａ）顔料が色材として機能するものであり、また、粒径の微細な顔料が、（ｂ）特定重合体及び（ｃ）特定顔料誘導体の機能によりインク組成物中に、均一、且つ、安定に分散される。その結果、本発明のインク組成物は、発色性に優れ、鮮明な色調を有すると共に、高い着色力を有し、高画質の画像を得ることが可能となる。
【０１４３】
本発明のインク組成物は、油性インク、水性インク、硬化型インクなど、種々の用途に適用することができる。
中でも、微細顔料の分散性及び分散安定性に優れることから、硬化型インクに適用することが好ましく、特に、硬化型インクの中でもインクジェット用途に適用することが好ましい。
【０１４４】
本発明のインク組成物中の顔料は、その含有量が以下の範囲となるように用いることが好ましい。
即ち、顔料が有機顔料である場合には、インク組成物中の有機顔料の含有量は、固形分換算で、１質量％〜２０質量％が好ましく、２質量〜１５質量％がより好ましい。
また、顔料が無機顔料である場合には、インク組成物中の無機顔料の含有量は、固形分換算で、１質量％〜３０質量％が好ましく、２質量％〜２５質量％がより好ましい。
【０１４５】
以下、本発明のインク組成物について、好適な用途である硬化型インクに適用した場合を具体的に説明する。なお、本発明のインク組成物はこの用途、態様に限定されるものではない。
【０１４６】
本発明のインク組成物には、本発明の顔料分散物の他に、必要に応じて、適宜、選択したその他の成分を含有させることができる。好ましい成分としては、（ｄ）重合性化合物や（ｅ）光重合開始剤が挙げられ、これらの成分を含むことにより、活性エネルギー線の照射により本発明のインク組成物が硬化することになる。
本発明のインク組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、その照射によりインク組成物中で硬化反応の開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。本発明においては、これらの中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。
以下、本発明におけるインク組成物を硬化型インクに適用した場合の構成成分について説明する。
【０１４７】
＜（ｄ）重合性化合物＞
本発明のインク組成物は、重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される（ｅ）重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性のモノマーが好ましい。
【０１４８】
重合性化合物は、反応速度、硬化膜物性、顔料分散物をインク組成物に適用する場合であればインク物性、等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性化合物は、単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。単官能化合物の割合が大きいと硬化物は柔軟なものになりやすく、多官能化合物の割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。従って、単官能化合物と多官能化合物の割合は用途に応じて任意に決定されるものである。
【０１４９】
−光カチオン重合性モノマー−
本発明において用いうるカチオン重合性化合物は、後述する、放射線の照射により酸を発生する化合物から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、特定重合性化合物に含まれない他のオキセタン化合物などが挙げられる。
【０１５０】
本発明の重合性組成物に用いることのできるエポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、及び、脂肪族エポキシドなどが挙げられ、この中でも硬化性の観点で、芳香族エポキシド、脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドが特に好ましい。
芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。また、芳香族エポキシドとしてはスチレン類を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、スチレンオキサイド類も使用することができる。
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。
本発明の重合性組成物に用いることのできるエポキシドの種類、具体的化合物、好ましい例としては、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔００３７〕〜〔００４０〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
上記エポキシ化合物に加えて多官能エポキシ化合物の例として、エポリードＧＴ−３００（商品名、３官能、ダイセル化学工業（株）社製）、エポリードＧＴ―４００（商品名、４官能、ダイセル化学工業（株）社製）、エポリードＰＢ―３６００（商品名、ダイセル化学工業（株）社製）等も好ましく挙げられる。
【０１５１】
ビニルエーテル化合物としては、単官能、多官能のいずれのものも用いることができ、
本発明の重合性組成物に用いることのできるビニルエーテルの種類、具体的化合物、及び好ましい例としては、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔００４２〕〜〔００４４〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
このなかでも、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
【０１５２】
本発明に併用できるオキセタン化合物としては、単官能、多官能のいずれも用いることができ、特開２００１−１８１３８６号、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号、同２００３−３４１２１７号、特開２００４−９１５５６号の各公報に記載される如き、公知のオキセタン化合物を任意に選択して使用できる。本発明における特定重合性化合物に併用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、インク組成物等に適用した場合において、硬化後の組成物と被記録媒体との高い密着性を得ることができる。本発明の重合性組成物に用いることのできるオキセタン化合物の種類、具体的化合物、および好ましい例としては特開２００３−３４１２１７号公報、段落番号［００２１］ないし［００８４］、特開２００４−９１５５６号公報、段落番号［００２２］ないし［００５８］、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔００４５〕〜〔００６２〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１５３】
本発明のインク組成物においては、光カチオン重合性モノマーを、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、インク硬化時の収縮を効果的に抑制する観点からは、オキセタン化合物とエポキシ化合物をともに１種以上併用すること、あるいはオキセタン化合物とエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、ビニルエーテル化合物とを併用することが好ましい。また、特開２００５−２１９１号公報等に記載される同一分子内にエポキシ基とオキセタン基をともに有する化合物も好ましく用いられる。
【０１５４】
−光ラジカル重合性モノマー−
（ｄ）重合性化合物として使用可能な光ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類などが挙げられる。  なお、本明細書において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
【０１５５】
前記（メタ）アクリレート類としては、単官能（メタ）アクリレート類であってもよいし、多官能（メタ）アクリレート類であってもよい。
単官能（メタ）アクリレート類としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈパーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
【０１５６】
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１５７】
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能、三官能、四官能、五官能、六官能のものなどが挙げられる。
二官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグルコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１５８】
三官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、などが挙げられる。
【０１５９】
四官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【０１６０】
五官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
六官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【０１６１】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、などが挙げられる。
【０１６２】
前記芳香族ビニル類としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン、などが挙げられる。
【０１６３】
光ラジカル重合性モノマーとしては、更に、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、ビニルエーテル［メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］、なども使用することができる。
【０１６４】
これらの中でも、硬化速度の点で、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、４官能以上の（メタ）アクリレートがより好ましく、また、インク組成物の粘度の点で、多官能（メタ）アクリレートと、単官能若しくは２官能の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドとを併用することが好ましい。
【０１６５】
（ｄ）重合性化合物は、１種単独で使用してもよいし、反応速度、インク物性、硬化膜物性等を調整する目的で２種以上を併用してもよい。
また、（ｄ）重合性化合物としては、単官能化合物であってもよいし、多官能化合物であってもよい。
本発明のインク組成物において、（ｄ）重合性化合物の含有量としては、硬化性の観点から、インク組成物全質量に対し、５０質量％〜９５質量％が好ましく、６０質量％〜９２質量％がより好ましく、７０質量％〜９０質量％が特に好ましい。
【０１６６】
＜（ｅ）重合開始剤＞
本発明のインク組成物は、硬化感度向上の観点から、（ｅ）重合開始剤を加えることができる。
重合開始剤としては、（ｄ）重合性化合物に応じて、選択されればよく、ラジカル重合又はカチオン重合の重合開始剤であるのが好ましく、（ｄ−１）光重合開始剤が特に好ましい。
【０１６７】
（ｄ−１）光重合開始剤は、光の作用、又は、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸、及び塩基のうちの少なくともいずれか１種を活性種として生成する化合物である。
前記光重合開始剤としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、イオンビームなどに感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【０１６８】
（ｄ−１）光重合開始剤の具体例としては、Ｂｒｕｃｅ  Ｍ．Ｍｏｎｒｏｅら著、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｕｅ，９３，４３５（１９９３）．や、Ｒ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ著、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｂｉｏｌｏｇｙ  Ａ  ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７３．８１（１９９３）．や、Ｊ．Ｐ．Ｆａｕｓｓｉｅｒ”Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”：Ｒａｐｒａ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｖｏｌ．９，Ｒｅｐｏｒｔ，Ｒａｐｒａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）．や、Ｍ．Ｔｓｕｎｏｏｋａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，１（１９９６）．などに記載の化合物、有機エレクトロニクス材料研究会編「イメージング用有機材料」ぶんしん出版（１９９３年）の１８７〜１９２ページ参照）に記載の化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物、などが挙げられる。更には、Ｆ．Ｄ．Ｓａｅｖａ，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１５６，５９（１９９０）．、Ｇ．Ｇ．Ｍａｓｌａｋ，Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１６８，１（１９９３）．、Ｈ．Ｂ．Ｓｈｕｓｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ，ＪＡＣＳ，１１２，６３２９（１９９０）．、Ｉ．Ｄ．Ｆ．Ｅａｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ，ＪＡＣＳ，１０２，３２９８（１９８０）．などに記載の、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的又は還元的に結合解裂を生じる化合物なども挙げられる。
【０１６９】
本発明のインク組成物がカチオン重合性化合物を含有する場合には、活性エネルギー線（放射線）の照射により酸を発生する重合開始剤（適宜、光カチオン重合開始剤、或いは、光酸発生剤とも称する）を含有する。本発明に用いうる重合開始剤としては、光カチオン重合開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、あるいはマイクロレジスト等に使用されている光（４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、特に好ましくは、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光）、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビームなどの照射により酸を発生する化合物を適宜選択して使用することができる。
本発明の硬化性組成物においては、先に述べたように、紫外線照射が好適なことから、紫外線に感応性を有する重合開始剤を選択することが好ましい。
【０１７０】
このような光カチオン重合開始剤としては、放射線の照射により分解して酸を発生する、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩などのオニウム塩化合物、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、ｏ−ニトロベンジルスルホネート等のスルホネート化合物などを挙げることができる。本発明の重合性組成物に用いることのできる光カチオン重合開始剤の種類、具体的化合物、および好ましい例としては、特開２００８−１３６４６号公報の段落番号〔００６６〕〜〔０１２２〕に記載の化合物などを挙げることができ、これらを本発明にも適用することができる。
【０１７１】
本発明のインク組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合には、活性エネルギー線（放射線）の照射によりラジカルを発生する重合開始剤（適宜、光ラジカル重合開始剤、或いは、光ラジカル発生剤とも称する）を含有する。本発明に用いうる重合開始剤としては、先に述べたように、紫外線照射が好適なことから、紫外線に感応性を有するラジカル重合開始剤を選択することが好ましい。
本発明において、好ましいラジカル開始剤としては、（ ａ ） 芳香族ケトン類、（ ｂ ） オニウム塩化合物、（ ｃ ） 有機過酸化物、（ ｄ ） チオ化合物、（ ｅ ） ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ ｆ ） ケトオキシムエステル化合物、（ ｇ ） ボレート化合物、（ ｈ ） アジニウム化合物、（ ｉ ） メタロセン化合物、（ ｊ ） 活性エステル化合物、（ ｋ ） 炭素ハロゲン結合を有する化合物、(ｌ)アシルホスフィン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｌ）の化合物を単独もしくは組み合わせて使用してもよい。本発明におけるラジカル重合開始剤は単独もしくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
上述した重合開始剤の（ａ）〜（ｌ）の化合物例としては、例えば、特開２００６−０８５０４９号公報の明細書の段落番号［０１３５］〜［０２０７］に記載された重合開始剤を挙げることができる。好適に用いることのできる重合開始剤としては、（ ａ ） 芳香族ケトン類（ ｆ ） ケトオキシムエステル化合物、(ｌ)アシルホスフィン化合物からなる群より選択されるものが挙げられる。
【０１７２】
（ａ）芳香族ケトン化合物としては、例えば、「ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ  Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ  （１９９３）のｐ７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号明細書、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号明細書記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類、などが挙げられる。
【０１７３】
（ｆ）ケトオキシムエステル化合物としては、例えば、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オンなどが挙げられる。又、特願２００７−２３１００号公報、特開２００７−３２２７４４号公報、特表２００６−５１６２４６号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特開２００４−５３４７９７号公報、特開２００５−０９７１４１号公報、特開２００６−３４２１６６号公報等、非特許文献Journal of Photochemistry and Photobiology A:2002,151,p27-37に記載の化合物を挙げることができる。
【０１７４】
（ｌ）アシルホスフィン化合物としては、例えば、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６０−８０４７号公報、特公昭６３−４０７９９号公報に記載のモノアシルホスフィンオキサイド、特開平３−１０１６８６号、特開平５−３４５７９０号、特開平６−２９８８１８号の各公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド、特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報等に記載のアシルホスフィンオキサイド化合物を挙げることができる。アシルフォスフィンオキシド類に包含される化合物の例としては、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ、ダロキュアシリーズ、例えばイルガキュア８１９、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、ダロキュアＴＰＯ等の如き市販品としても入手可能であり、本発明に好適に使用しうる。
【０１７５】
（ｅ）重合開始剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物中の（ｅ）光重合開始剤の含有量としては、インク組成物全質量に対し、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましく、１質量％〜７質量％が更に好ましい。
【０１７６】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物は、（ａ）顔料、（ｂ）特定重合体、（ｃ）特定顔料誘導体、（ｄ）重合性化合物および（ｅ）重合開始剤の他、目的に応じて、適宜選択したその他の成分を含有することができる。
その他の成分としては、例えば、増感色素、共増感剤、安定剤、樹脂、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、吐出安定剤、密着性向上剤、レベリング添加剤、マット剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１７７】
[増感色素]
本発明のインク組成物には、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加してもよい。増感色素としては、以下の化合物類に属しており、かつ３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものが好ましい。
【０１７８】
増感色素としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、アントラセン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）が挙げられる。
【０１７９】
また、増感色素としては、特開２００８−２１４３９５公報の段落番号〔００８５〕〜〔００９８〕に記載の化合物、下記記載の化合物（Ａ−１）〜（Ａ−４）が好ましく挙げられる。
【化２５】
0005583379.tif 000039
【０１８０】
−共増感剤−
さらに、本発明のインク組成物の硬化感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えてよい。
共増感剤としては、アミン類、例えば、Ｍ．  Ｒ．  Ｓａｎｄｅｒら著「Ｗｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号に記載の化合物等が挙げられ、より具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１８１】
他の共増感剤としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、より具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１８２】
また他の共増感剤としては、例えば、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
【０１８３】
−安定剤−
本発明のインク組成物には、経時安定性の向上を目的として安定化剤を含有していても良い。安定化剤としては、カチオン重合性化合物を含有する場合にはアミン化合物等の塩基性化合物、ラジカル重合性化合物を含有する場合にはフェノール化合物、ニトロキシド化合物、ヒドロキノン化合物、金属含有化合物等が挙げられる。特に、カチオン重合性化合物を含有する場合には、経時安定性の向上に加え、吐出不良の原因となるヘッド内およびノズルプレート上などでの硬化の抑制を目的として塩基性化合物を添加してもよい。用いることのできる塩基性化合物の例としては、特開２００３−３４１２１７号に記載の化合物などが挙げられる。また特開２００８−１８９７７６号に記載のヒンダードアミン化合物は、高感度を維持しながら安定性を向上させることができるため、特に好ましく用いることができる。
【０１８４】
−樹脂−
本発明のインク組成物は、記録した画像の膜物性を調整する目的で、（ｂ）特定重合体とは異なる樹脂を含有していてもよい。
この樹脂としては、例えば、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、本発明においては、樹脂に代えて公知のワックス類を使用してもよい。
することができる。以下に、本発明のインク組成物に用いうる添加剤を挙げる。
【０１８５】
−界面活性剤−
本発明のインク組成物は、インク組成物の液物性を調整する目的で、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン性界面活性剤などが挙げられ、また、有機フルオロ化合物なども挙げられる。
【０１８６】
−紫外線吸収剤−
本発明のインク組成物は、記録画像の耐候性向上、退色防止の観点からは、紫外線吸収剤を含有していることが好ましく、また、インク組成物の安定性向上の観点からは、酸化防止剤を含有しているのが好ましく、また、記録画像の退色防止の観点からは、退色防止剤（例えば、各種の有機系及び金属錯体系化合物）を含有しているのが好ましく、また、インクジェット記録用途の場合には吐出安定性の観点から、吐出安定剤（例えば、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類）を含有しているのが好ましく、また、被記録媒体との密着性を向上させる観点からは、密着性向上剤（例えば、極微量の有機溶剤や重合を阻害しないタッキファイヤー）を含有していてもよく、更に必要に応じて、レベリング添加剤、マット剤などを含有していてもよい。
【０１８７】
[インクジェット用インク組成物]
本発明のインク組成物の好ましい態様の一つは、インクジェット用インク組成物である。本発明のインクジェット用インク組成物は、活性エネルギー線硬化型のインク組成物として調製することができ、この場合、インク組成物を被記録媒体上に適用後、放射線を照射して硬化させるため、溶剤を含まないか、或いは、含んでも極少量であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性の劣化、ブロッキング性の低下、硬化不良、残留する溶剤によるインク画像の経時的な物性の変化が懸念されるためである。このような観点から、分散媒として、重合性化合物を用い、なかでも、粘度が低い重合性化合物を選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上及びインクジェット吐出適性の観点から好ましい。前記顔料分散物を適用してなるインク組成物は、活性放射線により高感度で硬化するとともに、顔料の分散安定性の低下に起因する増粘や着色性の低下の懸念がないため、後述するように、粘度安定性を要求されるインクジェット記録方法に適用されるインクジェット用インクに好適に使用される。
【０１８８】
＜物性＞
−粘度−
本発明のインク組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性を考慮すると、吐出時の温度において、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
また、本発明のインク組成物の室温（２５℃）における粘度としては、１０ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
前記室温（２５℃）における粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、該被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更に、インク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として高画質が得られる点で有利である。
一方、前記室温（２５℃）における粘度が、２００ｍＰａ・ｓを超えると、インク組成物のデリバリーに問題が生じることがある。
なお、前記粘度は、例えば、円錐平板型回転粘度計（Ｅ型粘度計）を用いて測定することができる。
【０１８９】
−表面張力−
本発明のインク組成物の表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、２０〜３０ｍＮ／ｍが好ましく、２３〜２８ｍＮ／ｍがより好ましい。
また、本発明のインク組成物を、ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙等の各種被記録媒体に記録する場合には、滲み及び浸透の点で２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点で３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
なお、表面張力は、例えば、Ｘｉｌｈｅｌｍｙ法の表面張力計やＤｕ  Ｎｏｕｙの表面張力計を用いて測定することができる。
【０１９０】
＜インク組成物の調製＞
本発明のインク組成物の調製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上述の各成分を混合することにより製造することができる。なお、混合は、公知の混合器等を使用して公知の方法に従って行うことができる。
【０１９１】
＜使用態様＞
本発明のインク組成物は、各種の画像記録のためのインクとして好適に使用することができ、硬化型インクである場合にはインクジェット用途に特に好適である。
この場合、本発明のインク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に印字し、その後、印字されたインク組成物に活性放射線を照射することにより、これを硬化して画像記録が行われる。
本発明のインク組成物をインクジェット方式に適用することで、非吸収性の被記録媒体上にも高品質の画像をデジタルデータに基づき直接形成し得ることから、本発明のインク組成物は大面積の印刷物の作製にも好適に使用される。
【０１９２】
また、本発明のインク組成物を用いて得られた印刷物は、画像部が、紫外線などの活性放射線が照射されることで硬化されているので、その強度に優れる。このため、画像記録（画像形成）以外にも、例えば、平版印刷版のインク受容層（画像部）の形成などの種々の用途にも好適に使用することができる。
例えば、本発明のインク組成物は、通常の印刷に使用して、発色性に優れた鮮鋭な画像を形成しうるため、高品位な印刷物が得られるのみならず、レジスト、カラーフィルター、光ディスクの製造にも好適に使用することができ、光造形材料としても有用である。
【０１９３】
−インクジェット記録−
ここで、本発明の前記インク組成物を用いたインクジェット記録について説明する。
インクジェット記録の方法、条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、本発明の前記インク組成物を４０〜８０℃に加熱して、該インク組成物の粘度を３０ｍＰａ・ｓ以下に調整した後、インクノズルヘッドから吐出することが、吐出安定性に優れる点で好ましい。
一般に、本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物では、概して一般の水性インクよりも高粘度であるため、画像記録時（印字時）の温度変動による粘度変動幅が大きい。そして、このインク組成物の粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速度に対して大きな影響を与えるため、画質劣化を引き起こす原因となる。このため、画像記録時（印字時）のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。インク組成物の温度の制御幅としては、設定温度±５℃が好ましく、設定温度±２℃がより好ましく、設定温度±１℃が特に好ましい。
【０１９４】
インクジェット記録に使用するインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、公知の物の中から適宜選択することができ、市販品を好適に使用することができるが、例えば、前記インク組成物の温度の安定化手段を備えているのが好ましい。この場合、前記インク組成物を一定温度にする部位としては、インクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象とされているのが好ましい。
【０１９５】
インク組成物の温度コントロールの方法としては、特に制限はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。また、インク組成物を吐出するインクノズルヘッドは加熱されていることが好ましく、この場合、インクジェット記録装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることがより好ましい。加熱に要するインクジェット記録装置（プリンター）の立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１９６】
−インク組成物の吐出条件等−
本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いる場合、本発明のインク組成物を一定温度に加温するとともに、インク組成物の吐出から活性放射線の照射までの時間を短時間とすることが好ましい。
インク組成物の吐出から活性放射線の照射までの時間（以下、「照射前時間」と称することがある）としては、例えば、０．０１〜０．５秒間が好ましく、０．０１〜０．３秒間がより好ましく、０．０１〜０．１５秒間が特に好ましい。
照射前時間を上述の範囲内に制御することにより、吐出されたインク組成物が硬化前に滲むことを効果的に防止することができ、また、多孔質の被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に活性放射線の照射を行うことができ、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として、臭気を低減することができる、などの点で有利である。
【０１９７】
本発明のインク組成物を用い、上述の吐出条件等で吐出を行うことにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、液滴状に吐出したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、高画質が得られる点で有利である。
なお、カラー画像を得るためには、本発明のインク組成物の明度の低い色のものから順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクを重ねると、下部のインクまで活性放射線が到達し難く、硬化感度の阻害、残留モノマーの増加、臭気の発生、密着性の劣化などが生じ易くなることがある。また、活性放射線の照射は、全色のインクを総て吐出した後で、一括して行ってもよいが、硬化促進の観点からは、１色毎に行われるのが好ましい。
【０１９８】
以上によれば、本発明のインク組成物は、加温、降温が繰り返されることになるものの、前記（ｂ）特定重合体の作用乃至機能により、このような温度条件下で保存された場合であっても、顔料の分散性低下が効果的に抑制され、長期間にわたり優れた発色性が得られ、かつ該顔料の凝集に起因する吐出安定性の低下も効果的に抑制される点で有利である。
【０１９９】
−硬化−
本発明のインク組成物は、画像記録がされた後、活性放射線の照射を受けて硬化するが、この場合の活性放射線の照射条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
活性放射線の照射方法としては、例えば、特開昭６０−１３２７６７号公報に記載されており、具体的には、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間をおいて行われる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。また、国際公開９９／５４４１５号パンフレットには、活性放射線の照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が記載されている。本発明においては、これらの照射方法を採用することができる。
活性放射線の照射量としては、紫外線の場合は１０〜１００００ｍＷ／ｃｍ２の範囲が使用できる。この範囲であれば光硬化性が良好である。
【０２００】
−被記録媒体−
本発明のインク組成物が吐出されて画像が記録される被記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料、或いは、その各種非吸収性樹脂材料をフィルム状に成形した樹脂フィルム、などが挙げられる。なお、前記樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ＡＢＳフィルム、ポリアセタールフィルム、ＰＶＡフィルム、ゴム類フィルム、などが挙げられる。また、前記被記録媒体として、金属類、ガラス類なども使用可能である。
【０２０１】
（印刷物）
本発明のインク組成物をインクジェットプリンターにより被記録媒体に印字し、その後、好ましくは、印字されたインク組成物に活性エネルギーを照射又は加熱して硬化することで、印刷物を得ることができる。本発明のインク組成物により作製された印刷物は、画像形成に用いられるインクが微細な顔料粒子を均一、且つ、安定に分散して含むため、発色性と鮮鋭度に優れた高品質な画像を有し、画像の耐候性にも優れることから、広汎な分野に適用しうる。
【実施例】
【０２０２】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。
【０２０３】
＜（ｂ）特定重合体の合成＞
――モノマーの合成――
−モノマー（Ｍ−１）の合成−
２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール２６．２ｇのテトラヒドロフラン１００ｍＬ溶液を０℃に冷却し、二炭酸ジ−ｔ−ブチル１１５．３ｇのテトラヒドロフラン２００ｍＬ溶液を１時間かけて滴下し、その後、室温で２０時間攪拌した。得られた反応混合物に水１５０ｇを加え、酢酸エチル２００ｍＬで２度抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濾別し、減圧下で溶媒を留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００ＨＧ、（株）和光純薬工業製、展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）により精製することにより、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールの窒素上Ｂｏｃ保護体を油状物として６１．２ｇ得た。
【０２０４】
得られた２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールの窒素上Ｂｏｃ保護体６１．２ｇとトリエチルアミン２２．３ｇとのアセトニトリル１５００ｍＬ溶液に、室温にて、メタクリル酸クロリド２１．０ｇとアセトニトリル２００ｍＬとの混合溶液を、内温が４０℃を超えないように滴下し、その後、室温で８時間攪拌した。得られた反応混合物を濾別後、酢酸エチル３００ｍＬで洗浄し、濾液から溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル（Ｒ）Ｃ−３００ＨＧ、（株）和光純薬工業製、展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）により精製することにより、目的のモノマー（Ｍ−１）の窒素上Ｂｏｃ保護体を油状物として６７．４ｇ得た。
【０２０５】
得られたモノマー（Ｍ−１）の窒素上Ｂｏｃ保護体６７．４ｇをｐ−トルエンスルホン酸一水和物１５０ｇ、塩化メチレン１０００ｍＬの溶液へ加え、室温で５時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウムで２度洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濾別し、減圧下留去することにより、前記モノマー（Ｍ−１）２８．０ｇを合成した。
【０２０６】
−モノマー（Ｍ−２）の合成−
２−（２−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル−Ｎメチルアミノ）エタノール２７．２ｇとトリエチルアミン２２．３ｇとのアセトニトリル１５００ｍＬ溶液に、室温にて、メタクリル酸クロリド２１．０ｇとアセトニトリル２００ｍＬとの混合溶液を、内温が４０℃を超えないように滴下し、その後、室温で８時間攪拌した。得られた反応混合物を濾別後、酢酸エチル３００ｍＬで洗浄し、濾液から溶媒を減圧下で留去することにより、前記モノマー（Ｍ−２）２５．０ｇを合成した。
【０２０７】
−モノマー（Ｍ−６）の合成−
水素化ナトリウム１５ｇをＤＭＦ２００ｍＬに加えて攪拌し、ここへウラシル２２．４ｇを数回に分けて添加した。３０分間室温で攪拌し、クロロメチルスチレン３８．２ｇを滴下した。滴下終了後、反応液を５０℃に昇温し、６時間攪拌した。反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製し、前記モノマー（Ｍ−６）を合成した。
【０２０８】
−モノマー（Ｍ−１６）の合成−
塩化シアヌル３６８．０ｇと炭酸水素ナトリウム３３６ｇをアセトン１５００ｍＬに加え、氷冷下にてアニリン３７２．０ｇを内温が２０℃を超えないように滴下した。滴下終了後、室温で３０分攪拌し、続いて内温を５０℃に昇温し４時間攪拌した。この反応液を水３Ｌにあけ、冷却しながら攪拌した。得られた析出物を濾別し、水洗した。白色固体５９４．０ｇを得た。
得られた白色固体１２５ｇをトルエン３Ｌに加え、室温にて３−アミノプロパノール３４．６ｇ及び水酸化ナトリウム１８．４ｇを水０．６Ｌに溶解した溶液を順次添加し、１００℃で８時間加熱攪拌した。水層を廃棄し、有機層を水及び食塩水で洗浄した後、トルエンを留去した。得られた残渣に酢酸エチル４Ｌを加えて溶解し、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート６２ｇ及びスタノクト０．５ｇを加えて６０℃で１０時間加熱攪拌した。反応液を水及び食塩水で洗浄した後、酢酸エチルを留去した。前記モノマー（Ｍ−１６）は油状物として１８２ｇ合成された。
【０２０９】
――（ｂ）特定重合体の合成――
−特定重合体１＜上記３１）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞の合成−
メチルエチルケトン１０ｇを窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７８℃まで昇温した。別に調製した、下記のモノマー溶液と開始剤溶液とをそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。滴下後、さらにＶ−６５（和光純薬（株）製）を０．０４ｇ添加し、７８℃にて３時間加熱攪拌を行った。得られた反応液をヘキサン１５００ｇに攪拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることにより、特定重合体１＜上記３１）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞を合成した。
＜モノマー溶液＞
前記Ｍ−１（５０ｗｔ％メチルエチルケトン溶液）・・・・４．０ｇ
末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量６０００、東亜合成化学（株）製ＡＡ−６）・・・・・・・・１４．０ｇ
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）・２．０ｇ
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０ｇ
＜開始剤溶液＞
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ−６５
ｓｗ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０４ｇ
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ
【０２１０】
−特定重合体２＜上記３２）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−２で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞の合成−
上記特定重合体１の合成例において、前記モノマー（Ｍ−１）を前記モノマー（Ｍ−２）に変更した以外は、上記特定重合体１の合成例と同様にして、特定重合体２＜上記３２）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−２で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞を合成した。
【０２１１】
−特定重合体３＜上記２）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−６で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞の合成−
上記特定重合体１の合成例において、前記モノマー（Ｍ−１）を前記モノマー（Ｍ−６）に変更した以外は、上記特定重合体１の合成例と同様にして、特定重合体３＜上記２）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−６で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞を合成した。
【０２１２】
−特定共重合体４＜上記５）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１６で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞の合成−
上記特定重合体１の合成例において、前記モノマー（Ｍ−１）を前記モノマー（Ｍ−１６）に変更した以外は、上記特定重合体１の合成例と同様にして、特定重合体４＜上記５）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１６で表されるモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体＞を合成した。
【０２１３】
−特定重合体５＜上記１６）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１６で表されるモノマー／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体＞の合成−
メチルエチルケトン１０ｇを窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７８℃まで昇温した。別に調製した、下記のモノマー溶液と開始剤溶液をそれぞれ２時間かけて同時に滴下した。滴下後、さらにＶ−６５を０．０４ｇ添加し、７８℃にて３時間加熱攪拌を行った。得られた反応液をヘキサン１５００ｇに攪拌しながら注ぎ、生じた沈殿を加熱乾燥させることで特定重合体５＜上記１６）として例示したグラフト共重合体：Ｍ−１６で表されるモノマー／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体を合成した。
＜モノマー溶液＞
前記Ｍ−１６（５０ｗｔ％メチルエチルケトン溶液）・・・・２．０ｇ
末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（数平均分子量６０００、東亜合成化学（株）製ＡＡ−６）・・・・・・・・１８．０ｇ
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０ｇ
＜開始剤溶液＞
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ−６５）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０４ｇ
メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ
【０２１４】
―比較特定重合体１の合成―
無水ＤＭＳＯ（５００ｍＬ）にＮａＯＨ２６．４ｇ（０．６６ｍｏｌ）を加え、室温でカルバゾール８５．３ｇ（０．５１ｍｏｌ）を加えた。３０分攪拌した後、クロロメチルスチレン  ８５．５ｇ（０．５６ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その後６０℃で１２時間攪拌した。メタノール／水＝１／１  ２００ｍＬを加え、ろ過することにより、スチレンモノマー  １０１．０ｇ（０．３６ｍｏｌ、収率７１％）の粗生成物を得た。
前記特定重合体１の合成例において、前記モノマー（Ｍ−１）を下記スチレンモノマー（Ｓ−１）に変更した以外は、前記特定共重合体１の合成例と同様にして、比較特定重合体１として、例示したグラフト共重合体：上記スチレンモノマー／３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体]を合成した。
【０２１５】
【化２６】
0005583379.tif 000040
（Ｓ−１）
【０２１６】
――顔料分散物の調製――
【０２１７】
＜（ｃ）特定顔料誘導体＞
―特定顔料誘導体１―
特定顔料誘導体１として、前記一般式（１）中のＡが塩基性置換基である下記化合物（Ｑ−１）を用意した。
【０２１８】
【化２７】
0005583379.tif 000041
（Ｑ−１）
【０２１９】
―特定顔料誘導体２―
特定顔料誘導体２として、前記一般式（１）中のＡが酸性置換基である下記化合物（Ｑ−２）を用意した。
【０２２０】
【化２８】
0005583379.tif 000042
（Ｑ−２）
【０２２１】
―特定顔料誘導体３の調整―
特定顔料誘導体３として、前記一般式（１）中のＡが中性置換基である下記化合物（Ｑ−３）を用意した。
【０２２２】
【化２９】
0005583379.tif 000043
（Ｑ−３）
【０２２３】
―特定顔料誘導体４の調整―
特定顔料誘導体４として、前記一般式（１）中のＡが塩基性置換基である下記化合物（Ｑ−４）を用意した。
【０２２４】
【化３０】
0005583379.tif 000044
（Ｑ−４）
【０２２５】
――顔料分散物の調製――
（比較例１）
合成した特定重合体１、４．０ｇを、重合性化合物：プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ：サートマー（株）製）７６ｇへ溶解させ、キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）２０ｇと共に、モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで２時間分散を行い、比較顔料分散物２−１を得た。
【０２２６】
（比較例２）
比較例１において、特定重合体１を、特定重合体２に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例２の比較顔料分散物２−２を得た。
【０２２７】
（比較例３）
比較例１において、特定重合体１を、特定重合体３に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例３の顔料分散物２−３を得た。
【０２２８】
（比較例４）
比較例１において、特定重合体１を、特定重合体４に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例４の顔比較料分散物２−４を得た。
【０２２９】
（比較例５）
比較例１において、特定重合体１を、特定重合体５に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例５の比較顔料分散物２−５を得た。
【０２３０】
（比較例６）
比較例１において、特定重合体１を、比較特定重合体１に変更した以外は、比較例１と同様にして、比較例６の顔料分散物２−６を得た。
【０２３１】
（実施例１）
合成した特定重合体１  ４．０ｇ、前記特定顔料誘導体１  ０．６ｇを、重合性化合物：プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ：サートマー（株）製）７５．４ｇへ溶解させ、キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）２０ｇと共に、モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで２時間分散を行い、顔料分散物１−１を得た。
【０２３２】
（実施例２）
実施例１において、特定重合体１を、特定重合体２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の顔料分散物１−２を得た。
【０２３３】
（実施例３）
実施例１において、特定重合体１を、特定重合体３に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の顔料分散物１−３を得た。
【０２３４】
（実施例４）
実施例１において、特定重合体１を、特定重合体４に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の顔料分散物１−４を得た。
【０２３５】
（実施例５）
実施例１において、特定重合体１を、特定重合体５に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の顔料分散物１−５を得た。
【０２３６】
（実施例６）
実施例１において、特定顔料誘導体１を、特定顔料誘導体２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の顔料分散物１−６を得た。
【０２３７】
（実施例７）
実施例１において、特定顔料誘導体１を、特定顔料誘導体３に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例７の顔料分散物１−７を得た。
【０２３８】
（比較例７）
実施例１において、特定重合体１を、比較特定重合体１に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例７の比較顔料分散物２−７を得た。
【０２３９】
（比較例８）
合成した特定重合体１、６．０ｇを、重合性化合物：プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ：サートマー（株）製）６４ｇへ溶解させ、キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）３０ｇと共に、モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで２時間分散を行い、比較顔料分散物２−８を得た。
【０２４０】
（比較例９〜比較例１２、及び比較例１３）
比較例８において使用した特定重合体１を、それぞれ特定重合体２、３、４、５、及び比較特定重合体１に変更した以外は、比較例８と同様にして、比較例９〜比較例１３の比較顔料分散物２−９〜比較顔料分散物２−１３の各々を調製した。
【０２４１】
（実施例８）
合成した特定重合体１  ６．０ｇ、前記特定顔料誘導体１  １．５ｇを、重合性化合物：プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ：サートマー（株）製）６２．５ｇへ溶解させ、キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）３０ｇと共に、モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで２時間分散を行い、顔料分散物１−８を得た。
【０２４２】
（実施例９〜実施例１２）
実施例８において使用した特定重合体１を、それぞれ特定重合体２、３、４、５、に変更した以外は、実施例８と同様にして、実施例９〜実施例１２の顔料分散物１−９〜顔料分散物１−１２の各々を調製した。
【０２４３】
（実施例１３、１４）
実施例８において、特定顔料誘導体１を、それぞれ特定顔料誘導体２、特定顔料誘導体３に変更した以外は、実施例８と同様にして、実施例１３の顔料分散物１−１３、実施例１４の顔料分散物１−１４を得た。
【０２４４】
（比較例１４）
実施例８において、特定重合体１を、比較特定重合体１に変更した以外は、実施例８と同様にして、比較例１４の顔料分散物２−１４を得た。
【０２４５】
（比較例１５、１６及び比較例１７）
比較例１、比較例４、及び比較例６において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に変更した以外は、各々比較例１、比較例４、及び比較例６と同様にして、比較例１５〜比較例１７の比較顔料分散物２−１５〜比較顔料分散物２−１７の各々を調製した。
【０２４６】
（実施例１５、１６、及び比較例１８）
実施例１、４、及び比較例７において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に、特定顔料誘導体１を特定顔料誘導体４に変更した以外は、各々実施例１、４、及び比較例７の各々と同様にして、実施例１５の顔料分散物１−１５、実施例１６の顔料分散物１−１６、及び比較例１８の顔料分散物２−１８を調製した。
【０２４７】
（比較例１９〜比較例２１）
比較例８、比較例１１、及び比較例１３において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に変更した以外は、各々比較例８、比較例１１、及び比較例１３と同様にして、比較例１９〜比較例２１の比較顔料分散物２−１９〜比較顔料分散物２−２１の各々を調製した。
【０２４８】
（実施例１７、１８、及び比較例２２）
実施例８、１１、及び比較例１４において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に、特定顔料誘導体１を特定顔料誘導体４に変更した以外は、各々実施例８、１１、及び比較例１４と同様にして、実施例１７の顔料分散物１−１７、実施例１８の顔料分散物１−１８、及び比較例２２の顔料分散物２−２２を調製した。
【０２４９】
（比較例２３〜比較例２５）
比較例１、比較例４、及び比較例６において使用した重合性化合物：ＮＰＧＰＯＤＡ  ７６．０ｇを、重合性化合物：オキセタン化合物（ＯＸＴ−２２１：東亜合成（株）製）  ７６．０ｇに変更した以外は、比較例１、比較例４、及び比較例６とそれぞれ同様にして、比較例２３〜比較例２５の各々の比較顔料分散物２−２３〜比較顔料分散物２５の各々を調製した。
【０２５０】
（実施例１９〜２２、及び比較例２６）
実施例１、実施例４、実施例６、実施例７、及び比較例７において使用した重合性化合物：ＮＰＧＰＯＤＡ  ７５．４ｇを、重合性化合物：オキセタン化合物（ＯＸＴ−２２１：東亜合成（株）製）  ７５．４ｇに変更した以外は、実施例１、実施例４、実施例６、実施例７、及び比較例７とそれぞれ同様にして、実施例１９〜実施例２２の顔料分散物１−１９〜顔料分散物１−２２、及び比較例２６の比較顔料分散物２−２６の各々を調製した。
【０２５１】
（比較例２７〜比較例２９）
比較例８、比較例１１、及び比較例１３において使用した重合性化合物：ＮＰＧＰＯＤＡ  ６４．０ｇを、重合性化合物：オキセタン化合物（ＯＸＴ−２２１：東亜合成（株）製）  ６４．０ｇに変更した以外は、比較例８、比較例１１、及び比較例１３とそれぞれ同様にして、比較例２７〜比較例２９の各々の比較顔料分散物２−２７〜比較顔料分散物２−２９の各々を調製した。
【０２５２】
（実施例２３〜実施例２６、及び比較例３０）
実施例８、実施例１１、実施例１３、実施例１４、及び比較例１４において使用した重合性化合物：ＮＰＧＰＯＤＡ  ６４．０ｇを、重合性化合物：オキセタン化合物（ＯＸＴ−２２１：東亜合成（株）製）  ６４．０ｇに変更した以外は、実施例８、実施例１１、実施例１３、実施例１４、及び比較例１４とそれぞれ同様にして、実施例２３〜実施例２６の顔料分散物１−２３〜顔料分散物１−２６、及び比較例３０の比較顔料分散物２−３０の各々を調製した。
【０２５３】
（比較例３１〜比較例３３）
比較例２７〜比較例２９において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に変更した以外は、各々比較例２７〜比較例２９と同様にして、比較例３１〜比較例３３の各々の比較顔料分散物２−３１〜比較顔料分散物２−３３の各々を調製した。
【０２５４】
（実施例２７、実施例２８、及び比較例３４）
実施例２３、実施例２４、及び比較例３０において使用した「キナクリドン顔料（ＰＲ１２２）」を「縮合アゾ顔料（ＰＹ１２８）」に、特定顔料誘導体１を特定顔料誘導体４に変更した以外は、各々実施例２３、実施例２４、及び比較例３０と同様にして、実施例２７、実施例２８、及び比較例３４の各々の、顔料分散物１−２７、顔料分散物１−２８、及び比較顔料分散物２−３４を調製した。
【０２５５】
−顔料分散物の評価−
得られた各顔料分散物を下記の方法に従って評価した。結果を表１及び表２に示した。
【０２５６】
＜顔料分散物の粘度＞
各顔料分散物の４０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。該粘度の評価を以下の基準に従って行った。顔料の凝集が生じると粘度が上昇するため、粘度が低いほど、顔料分散性に優れると評価する。
Ａ：３００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：３００ｍＰａ・ｓ以上、７００ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：７００ｍＰａ・ｓ以上
【０２５７】
＜平均粒径＞
各顔料分散物について、光散乱回折式の粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、（株）堀場製作所製）を用いて体積基準平均粒径Ｄ５０を測定し、以下の基準に従って評価した。顔料が凝集体を形成すると、平均粒径が大きくなるため、平均粒径が小さいほど、顔料分散性に優れると評価する。
Ａ：Ｄ５０が２００ｎｍ未満
Ｂ：Ｄ５０が２００ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
Ｃ：Ｄ５０が３００ｎｍ以上
【０２５８】
【表１】
0005583379.tif 000045
【０２５９】
【表２】
0005583379.tif 000046
【０２６０】
表１及び表２から、本発明に係る特定重合体（特定重合体１〜５）及び特定顔料誘導体（特定顔料誘導体１〜４）を用いて調製した各実施例の顔料分散物は、顔料の種類に依らず、いずれも分散物の粘度が低く、顔料の粒子径も小さく、このことから、微細な顔料の凝集が抑制され、分散性に優れることがわかる。これに対し本発明の特定重合体及び本発明の特定顔料誘導体の何れか一方を用いない顔料分散物（２−１−２−３４）は粘度が高く、また顔料が充分に微細化されず凝集を生じていた。このことから、各比較例は実施例にくらべ、顔料の分散性に劣ることがわかる。
【０２６１】
−インクジェット用インク組成物の調製−
（比較例３５）
比較例１で得られた顔料分散物２−１に、下記の重合性化合物および下記の重合開始剤を加え、穏やかに混合した後、これをメンブランフィルターで加圧ろ過することで硬化型インクジェット用インク組成物２−１’を得た。顔料分散物２−１、重合性化合物および重合開始剤の量を以下に示す。
【０２６２】
・顔料分散物２−１                                                    ２５．５ｇ
・重合性化合物：
（１）プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート              １０．６ｇ
（ＮＰＧＰＯＤＡ：サートマー（株）製）
（２）ジプロピレングリコールジアクリレート                          ３０．０ｇ
（ＤＰＧＤＡ：ダイセルサイテック（株）製）
（３）フェノキシエチルアクリレート                                  ２８．９ｇ
（ＡＭＰ−１０Ｇ：新中村化学（株）製）
・重合開始剤：アシルフォスフィンオキサイド化合物                        ５．０ｇ
（ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ−Ｌ：ＢＡＳＦジャパン（株）製）
【０２６３】
（比較例３６〜比較例４０）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物２−２、顔料分散物２−３、顔料分散物２−４、顔料分散物２−５、及び顔料分散物２−６に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、比較例３６〜比較例４０の各々の硬化型インクジェット用インク組成物２−２’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−６’を得た。
【０２６４】
（実施例２９〜実施例３５、及び比較例４１）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物１−１、顔料分散物１−２、顔料分散物１−３、顔料分散物１−４、顔料分散物１−５、顔料分散物１−６、顔料分散物１−７、及び顔料分散物２−７に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、実施例２９〜実施例３５の硬化型インクジェット用インク組成物１−１’硬化型インクジェット用インク組成物１−７’、及び比較例４１の硬化型インクジェット用インク組成物２−７’を得た。
【０２６５】
（比較例４２〜比較例４７）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物２−８、顔料分散物２−９、顔料分散物２−１０、顔料分散物２−１１、顔料分散物２−１２及び顔料分散物２−１３に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、比較例４２〜比較例４７の、硬化型インクジェット用インク組成物２−８’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−１３’の各々を得た。
【０２６６】
（実施例３６〜実施例４２，及び比較例４８）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物１−８、顔料分散物１−９、顔料分散物１−１０、顔料分散物１−１１、顔料分散物１−１２、顔料分散物１−１３、顔料分散物１−１４、及び顔料分散物２−１４に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、実施例３６〜実施例４２の硬化型インクジェット用インク組成物１−８’〜 硬化型インクジェット用インク組成物１−１４’、及び比較例４の硬化型インクジェット用インク組成物２−１４’を得た。
【０２６７】
（比較例４９〜比較例５１）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物２−１５、顔料分散物２−１６、及び顔料分散物２−１７に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、比較例４９〜比較例５１の硬化型インクジェット用インク組成物２−１５’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−１７’の各々を得た。
【０２６８】
（実施例４３、実施例４４、及び比較例５２）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物１−１５、顔料分散物１−１６、及び顔料分散物２−１８に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、実施例４３の硬化型インクジェット用インク組成物１−１５’、実施例４４の硬化型インクジェット用インク組成物１−１６’、比較例５２の硬化型インクジェット用インク組成物２−１８’を得た。
【０２６９】
（比較例５３〜比較例５５）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物２−１９、顔料分散物２−２０、及び顔料分散物２−２１に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、比較例５３〜比較例５５の各々の、硬化型インクジェット用インク組成物２−１９’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−２１’を得た。
【０２７０】
（実施例４５、実施例４６、比較例５６）
比較例３５において使用した顔料分散物２−１をそれぞれ、顔料分散物１−１７、顔料分散物１−１８、及び顔料分散物２−２２に変更した以外は、比較例３５とそれぞれ同様にして、実施例４５の硬化型インクジェット用インク組成物１−１７’、実施例４６の硬化型インクジェット用インク組成物１−１８’、比較例５６の硬化型インクジェット用インク組成物２−２２’を得た。
【０２７１】
（比較例５７）
比較例２３で得られた顔料分散物２−２３に、下記重合性化合物および下記重合開始剤を加え、穏やかに混合した後、これをメンブランフィルターで加圧ろ過することで硬化型インクジェット用インク組成物２−２３’を得た。顔料分散物２−２３、重合性化合物および重合開始剤の量を以下に示す。
【０２７２】
・顔料分散物２−２３                                                ２５．５ｇ
・重合性化合物：
（Ａ）オキセタン化合物（ＯＸＴ−２２１：東亜合成（株）製）          ５０．６ｇ
（Ｂ）エポキシ化合物                                                １８．９ｇ
（セロキサイド３０００：ダイセル化学（株）製）
・重合開始剤：トリフェニルスルホニウム塩                                ５．０ｇ
（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）
【０２７３】
（比較例５８及び比較例５９）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物２−２４、及び顔料分散物２−２５に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、比較例５８の硬化型インクジェット用インク組成物２−２４’、比較例５９の硬化型インクジェット用インク組成物２−２５’を得た。
【０２７４】
（実施例４７〜実施例５０、及び比較例６０）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物１−１９、顔料分散物１−２０、顔料分散物１−２１、顔料分散物１−２２、及び顔料分散物２−２６に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、実施例４７〜実施例５０の硬化型インクジェット用インク組成物１−１９’〜硬化型インクジェット用インク組成物１−２２’、及び比較例６０の硬化型インクジェット用インク組成物２−２６’を得た。
【０２７５】
（比較例６１〜比較例６３）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物２−２７、顔料分散物２−２８、及び顔料分散物２−２９に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、比較例６１〜比較例６３の硬化型インクジェット用インク組成物２−２７’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−２９’を得た。
【０２７６】
（実施例５１〜実施例５４、及び比較例６４）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物１−２３、顔料分散物１−２４、顔料分散物１−２５、顔料分散物１−２６、及び顔料分散物２−３０に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、実施例５１〜実施例５４の硬化型インクジェット用インク組成物１−２３’〜硬化型インクジェット用インク組成物１−２６’、及び比較例６４の硬化型インクジェット用インク組成物２−３０’を得た。
【０２７７】
（比較例６５〜比較例６７）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物２−３１〜顔料分散物２−３３に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、比較例６５〜比較例６７の硬化型インクジェット用インク組成物２−３１’〜硬化型インクジェット用インク組成物２−３３’を得た。
【０２７８】
（実施例５５、実施例５６、及び比較例６８）
比較例５７において使用した顔料分散物２−２３をそれぞれ、顔料分散物１−２７、顔料分散物１−２８、及び顔料分散物２−３４に変更した以外は、比較例５７とそれぞれ同様にして、実施例５５の硬化型インクジェット用インク組成物１−２７’、 実施例５６の硬化型インクジェット用インク組成物１−２８’、比較例６８の硬化型インクジェット用インク組成物２−３４’を得た。
【０２７９】
−顔料分散物の評価−
得られた各インク組成物（硬化型インクジェット用インク組成物）を下記の方法に従って評価した。結果を表３及び表４に示した。
【０２８０】
＜インク組成物の粘度＞
各インク組成物の４０℃における粘度を、Ｅ型粘度計を用いて測定した。該粘度の評価を以下の基準に従って行った。
Ａ：３０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：３０ｍＰａ・ｓ以上、７０ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：７０ｍＰａ・ｓ以上
【０２８１】
＜分散安定性＞
各インク組成物を室温（２５℃）で１ヶ月保存し、その後、目視及び粘度変化により以下の基準に従って評価した。また、各インク組成物を７０℃で２４時間保存後に、同様に分散状態を目視及び粘度変化により、以下の基準に従って評価した。
◎：沈殿物の発生がなく、粘度の増加がない。
○：沈殿物の発生がなく、粘度が若干増加するが、吐出性に問題ないレベル。
△：沈殿物の発生はないが、粘度が増加し、吐出性が低下し、実用上問題になるレベル。
×：沈殿物の発生が認められる。吐出が問題となるレベル。
【０２８２】
＜平均粒径＞
各インク組成物について、光散乱回折式の粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、（株）堀場製作所製）を用いて体積基準平均粒径Ｄ５０を測定し、以下の基準に従って評価した。
Ａ：Ｄ５０が２００ｎｍ未満
Ｂ：Ｄ５０が２００ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
Ｃ：Ｄ５０が３００ｎｍ以上
【０２８３】
＜硬化性＞
得られた各インク組成物をインクジェットプリンター（印字密度３００ｄｐｉ、打滴周波数４ｋＨｚ、ノズル数６４）を用いてアート紙上に画像記録（印字）した後、Ｄｅｅｐ  ＵＶランプ（ウシオ電機製、ＳＰ−７）を用いて、記録画像に１００ｍＷ／ｃｍ２のエネルギーとなる条件で、活性放射線としての紫外線を照射し、画像記録物を得た。
得られた画像記録物を指で触れて、べたつきの有無につき、以下の基準に従って評価した。
Ａ：べたつきがない
Ｂ：僅かにべたつきがある
Ｃ：著しくべたつく
【０２８４】
【表３】
0005583379.tif 000047
【０２８５】
【表４】
0005583379.tif 000048
【０２８６】
表３及び表４から、本発明に係る特定重合体（特定重合体１〜５）及び特定顔料誘導体（特定顔料誘導体１〜４）を用いて調製した各実施例のインク組成は、粘度が低く、室温保存後および７０℃での保存後の分散安定性が良好であり、顔料の粒子径も小さく、硬化性が良好なことがわかる。
対して本発明の特定重合体及び本発明の特定顔料誘導体の何れか一方を用いないインク組成物は、粘度が高く、顔料の粒子径も大きく、特に７０℃で保存したときの分散安定性が劣ることがわかる。
【０２８７】
前記実施例から、本発明によれば、顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存した場合、或いは、高温条件下においても顔料の分散安定性に優れた顔料分散物を提供することができる。
また、本発明によれば、長期間保存或いは繰り返し温度変化を経た後であっても顔料の分散安定性に優れ、インクジェット記録用として用いた場合においても、吐出時にノズルつまりを起こすことがない、高画質の画像を形成することが可能なインク組成物を提供することができる。