(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体ゴムを含まず、液体ポリエンおよび加硫剤に基づく噴霧可能なゴム減衰コンパウンドであって、ＤＩＮ５３０１９に従って２０℃で測定して１,０００〜１００,０００ｍＰａｓの粘度を有し、以下の成分を含有するコンパウンド[成分(ａ)〜(ｄ)の合計は１００重量％である]：
(ａ)ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基およびエポキシ基から選択される末端および／または側部官能基を有していてよい１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテンおよびポリイソブチレンからなる群から選択され、９００〜１０,０００の重量平均分子量を有する液体ポリエン５〜５０重量％；
(ｂ)イオウおよび１つまたはそれ以上の有機促進剤および金属酸化物に基づく加硫系；
(ｃ)５０〜５００μｍの平均繊維長さを有するガラス繊維０.５〜１５重量％；
(ｄ)適用可能であれば、以下の群から選択されるさらなる添加剤：
・微粉砕粉末の形態にある熱可塑性ポリマー、
・充填剤、
・軽量充填剤、
・粘着付与剤および／または接着プロモーター、
・エキステンダー油、
・老化保護剤、
・レオロジー助剤、またはこれらの混合物。
【請求項２】
５〜５０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーをさらに含有する請求項１に記載のゴム減衰コンパウンド。
【請求項３】
音響減衰性の１成分もしくは２成分の接着剤、封止剤または被覆コンパウンドとしての、請求項１または２に記載のコンパウンドの使用。
【請求項４】
金属部品を接合するためおよび／または金属部品間の接合部を封止するための方法であって、以下の工程を含んでなる方法：
・部品の少なくとも１つの表面を、請求項１または２に記載のコンパウンドで被覆し、
・接合する部品を一緒に合わせ、そして
・適用可能であれば機械的に固定して、合わせた部品を加熱し、反応性コンパウンドを硬化させる。
【請求項５】
部材を被覆するための方法であって、請求項１または２に記載のコンパウンドを部材の表面に噴霧し、被覆した部材を加熱してコンパウンドを硬化させることを含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン性二重結合を含む天然および／または合成のオレフィン性エラストマー(ゴム)に基づく噴霧可能な低粘度組成物であって、加硫した状態で音響減衰特性を有する組成物に関する。さらに本発明は、音響減衰性の１成分もしくは２成分の接着剤、封止剤または被覆コンパウンドとしての該組成物の使用、および金属部品を接合するためおよび／または金属部品間の接合部を封止するための方法、および該組成物を用いて部材を被覆するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在では、非常に薄い壁のパネルが、車両、機械および器具の製造においてほぼ独占的に使用されている。機械的に動く部品または作動するモーターは、必然的にこれら薄壁パネルの振動を引き起こし、これが、ヒトの耳に聞こえる範囲内で起こることが多い。これらの振動は、車両、機械または器具の全体に騒音の形態で伝わり、離れた位置の空気中に不快音として発散されうる。従って、音の発散を軽減するためおよび騒音減衰のために、これらのパネルには、特に自動車の組立ておよび家庭用器具の製造において、音減衰ライニング(いわゆる抗ドラミング被覆)が装着される。
【０００３】
従来の方法によれば、高い比重量を有するビチューメンと充填剤の混合物をシート状に押出し、次いでこれから対応する造形部品を打抜くかまたは切出す。次いで、このようなシートを、関係するシート-金属部品に接着接合させる(ある種の場合には、これらを加熱によってパネルの形状に適合させなければならない)。これらのビチューメンシートは、その低い原料価格のゆえに今なお多く使用されているが、これらは、特に低温において非常に脆く、パネルから分離する傾向がある。また、たびたび提案されるエラストマーの添加は、わずかの改善しか与えず、多くの用途に対して不十分である。さらに、機械または車両の複雑に造形したかまたは近づきにくいシート-金属部品への、例えば自動車ドア中のキャビティの内部表面への予備造形ビチューメン部品の適用は、全く不可能である。さらなる欠点は、多くの場合に、単一の車両または器具のために多数の打抜き部品が必要であり、在庫の維持のために大きな費用を必要とすることである。
【０００４】
従って、他のポリマー系を用いてビチューメンシートの欠点をなくす試みが為されている。例えば、ポリ酢酸ビニルまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマーの充填剤含有水性ポリマー分散液が開発された(この分散液は、シート-金属部品に所望のライニング厚みで噴霧することができる)。しかし、これらの系は、大量生産で工業的に使用するには不利である。その理由は、特にライニングが比較的厚いときに、噴霧した層から十分に速く水を除去することができないためである。これらの従来の音減衰法のさらなる欠点は、これらの材料が音減衰という単一の目的だけに働くにすぎないことである。
【０００５】
欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-３５８５９８または独国特許出願公開ＤＥ-Ａ-３４４４８６３は、車体底面保護材(摩耗からの保護)および音響減衰という２重の機能を発揮するプラスチゾル配合物を記載している。ＤＥ-Ａ-４０１３３１８は、衝突粒子(石、砂利、水など)が原因の雑音の吸収および車体底面保護の機能を発揮する２層の車体底面保護材を記載している
【０００６】
欧州特許出願公開ＥＰ０７６６７１４Ａは、懸濁重合法を用いて製造した塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーに基づくプラスチゾル組成物を記載している。これらのプラスチゾル組成物は、低いポリマー／可塑剤の比であっても低粘度を有するので、エアレス様式で噴霧することができ、良好なゲル化特性を有する。この文献はさらに、上記したプラスチゾルに基づく被覆が、良好な雑音減衰作用を示すことを開示している。この文献は、これらのプラスチゾルを、自動車の車体底面領域(車輪格納部を含む)において、騒音減衰被覆のためならびに腐蝕保護および摩耗保護のために使用することを提案している。
【０００７】
同様の様式で、欧州特許出願公開ＥＰ７０２７０８Ａは、自動車の車体底面領域におけるパネルのための音減衰被覆であって、５〜６０重量％の少なくとも１つの粉末化したスチレンコポリマーまたはメタクリル酸メチルホモポリマーまたはメタクリル酸メチルのコポリマー、５〜６５重量％の可塑剤、０〜４０重量％の充填剤、２〜４０重量％の反応性添加剤、および所望によりさらなる添加剤から製造されるプラスチゾルに基づく被覆を記載している。この文献によれば、これに記載されるプラスチゾル配合物は、耐摩耗性の単層ライニングの製造に適し、粒子の衝突が原因の雑音を軽減するため、腐蝕保護のため、および耐摩耗性被覆を達成するために、噴霧法を用いてパネル(特に、自動車の車体底面領域)に適用することができる。
【０００８】
国際特許出願公開ＷＯ９６／１６１３６は、反応性のオレフィン性二重結合を含む液体ゴムならびに所望により添加されるゴム、およびイオウに基づく加硫系をベースとする単一成分の熱硬化性反応性組成物を記載している。加硫した状態で、これらの組成物は、高い音響損失係数最大値を、約＋１０〜＋４０℃の利用温度範囲において有する。また、これらの組成物が、微粒子の熱可塑性ポリマーをさらに含有しうることも示されている。これらの組成物は、音響減衰性の接着剤もしくは封止剤として、または被覆コンパウンドとして使用することが意図されている。この文献の開示によれば、熱硬化性の反応性組成物を、押出したシート、押出したストランドまたは押出したストリップの形態で、被覆すべき部材上に置き、規定の通りに部品を接合し、次いで加熱して組成物を硬化させる。
【０００９】
国際特許出願公開ＷＯ９１／０５８１９は、音減衰性および防振性の積層要素またはシート要素(特に、自動車用の要素)として使用するための熱可塑性コンパウンドを記載している。この熱可塑性コンパウンドは、０.６〜５０％の塩素化ポリエチレン、２０〜９５％の充填剤、および４〜６０％の塩素化ポリエチレンに適合する可塑剤を含有すると言及されている。これらの熱可塑性組成物を、自動車、建築物、家庭用器具、および工業用機械において、音減衰および防振のためのシート材料として使用しうることが示されている。
【００１０】
欧州特許出願公開ＥＰ５２５７６９Ａは、ケイ素含有基を含むオキシアルキレンポリマーを含有する硬化可能な被覆組成物を記載している。このケイ素含有基は、ケイ素原子に結合した加水分解可能な基またはヒドロキシル基を有すると言及されており、また、シロキサン結合を形成するように架橋可能であると言及されている。この文献によれば、この種の被覆組成物は、被覆を低温で硬化させたときであっても、抗腐蝕特性、耐摩耗性および振動減衰性を有する良好な被覆皮膜を与える。これらの被覆は、噴霧法を用いて適用するのが容易であると言及されている。
【００１１】
国際特許出願公開ＷＯ９３／１５３３３は、−２０〜２００℃の温度、１Ｈｚの振動数において振動している固体物体の振動を減衰させるための方法であって、熱硬化性エポキシアクリレート樹脂を含有する少なくとも１つの層を有する粘弾性の層状配置を利用可能にすることによる方法を記載している。
【００１２】
国際特許出願公開ＷＯ９９／５８５９７は、アクリレートに基づくプラスチゾルおよびペイントポリマー廃棄物(未硬化の樹脂成分を含み、従って化学反応することができる)からの再循環物を含有する音響減衰性組成物を記載している。この種の組成物が、振動する傾向を示す硬質物体(例えば金属製自動車部品)の被覆を製造するために提案されている。この文献中の記載によれば、この種の被覆は、機械的振動を抑制し、車体への衝突粒子(例えば砂利および水)が原因の雑音を軽減する。また、この被覆は、キャビティにおける空気伝播音振動を軽減することが示されている。
【００１３】
車両、機械および器具の複雑性を減少させ、それによって製造コストを減少させる努力の一部として、特に車両工業において、可能であれば車両製造の基礎車体段階において、ロボットの助けを借りて制御された様式で自動的に適用しうる音減衰材料を利用可能にするという要望が存在する。上記した国際特許出願公開ＷＯ９６／１６１３６から既知である熱硬化性または加硫可能なエラストマー生成物は、既に、基礎車体段階における適用可能性の要求の大部分を満たしている。しかし、材料のより容易な適用可能性の点で、改善の必要性が存在する。この文献からわかるように、エラストマー生成物は、その非常に高い粘度のゆえに高温において適用可能であるにちがいなく、通常の噴霧装置を用いて適用することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
従って、室温でまたは所望によりわずかに高い温度で十分に低い粘度を示し、既存技術の噴霧適用ユニットを用いて制御された様式で、音響減衰の点で最も効果的な自動車基礎車体の領域に適用しうるゴムコンパウンドまたはゴム組成物をさらに開発する必要性が存在していた。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するための本発明の手段は、特許請求の範囲から明らかである。主に、この手段は、オレフィン性二重結合を含む天然および／または合成エラストマーならびに加硫剤に基づく噴霧可能な低粘度ゴム減衰コンパウンドであって、以下の成分を含有するコンパウンドを提供することからなる[成分(ａ)〜(ｄ)の合計は１００重量％である]：
(ａ)５〜５０重量％の２０,０００以下の分子量を有する液体ポリエン；
(ｂ)以下の群から選択される加硫系：
・イオウおよび１つまたはそれ以上の有機促進剤および金属酸化物、
・ペルオキシド加硫系、または
・キノン、キノンジオキシムもしくはジニトロソベンゼン、これらは適用可能であれば有機促進剤および／または金属酸化物と組合せる；
(ｃ)５０〜５００μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍの平均繊維長さを有する短繊維；
(ｄ)適用可能であれば、以下の群から選択されるさらなる添加剤：
・微粉砕粉末の形態にある熱可塑性ポリマー、
・充填剤、
・軽量充填剤、
・粘着付与剤および／または接着プロモーター、
・エキステンダー油、適用可能であれば可塑剤、
・老化保護剤、
・レオロジー助剤、またはこれらの混合物。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の目的のために「音響的に有効な減衰」または「振動減衰」として理解すべきことは、騒音の減衰であり、これはシート-金属構造体の「ドラミング」の減少をもたらすことが知られている。
【００１７】
本発明の組成物の音響減衰特性の有効性は、ＤＩＮ ５３４４０(パート３)に従う曲げ振動試験(「Oberst法」)を用いて評価する。このために、スチールパネルを本発明の組成物で被覆し、次いでこの被覆を、例えば、種々のペイント系の硬化のために車両組立てにおいて普通に使用されているような温度条件下で、即ち１３０〜２２０℃の範囲内の温度条件下で硬化させる。次いで、曲げ振動試験を２００Ｈｚおよび異なる温度で行って、「利用温度範囲」、即ち約０〜＋４０℃における本組成物の有効な音響減衰作用を評価する。ＤＩＮ ５３４４０(パート３)に従う曲げ振動試験において極めて高い減衰、即ち、＞０.１、好ましくは０.２またはそれ以上の被覆パネル片の損失係数ｄ(combi)を示す全ての熱硬化性(加硫可能)組成物を、本発明の目的には、音響的に有効とみなすべきである。
【００１８】
「液体ポリエン」は、本発明の目的には、液体のゴムまたはエラストマーである。これらは、以下の群のホモポリマーおよび／またはコポリマーから選択することができる：ポリブタジエン、特に１,４-および１,２-ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１,４-ポリイソプレン、スチレン-ブタジエンコポリマー、ブタジエン-アクリロニトリルコポリマー。ここで、これらのポリマーは、末端および／または(統計的分布した)側部官能基を有することができる。このような官能基の例は、ヒドロキシル、カルボキシル、無水カルボン酸、またはエポキシ基である。これらの液体ゴムの分子量は、通常は２０,０００以下、好ましくは９００〜１０,０００である。全組成物中の液体ゴムの割合は、未硬化組成物の所望のレオロジーならびに硬化した組成物の所望の機械的特性および音響減衰特性に依存する。液体のゴムまたはエラストマーの割合は、通常は全配合物の５〜５０重量％の間で変化する。異なる液体ゴムまたはエラストマーの混合物を使用することもできる。
【００１９】
微細分散した熱可塑性ポリマー粉末の添加は、該熱可塑性ポリマーが５〜５０℃の範囲内のガラス転移温度を有するときに、音響減衰の改善をもたらすことができる。適する熱可塑性ポリマーの例は、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性ポリウレタン、メタクリレートコポリマー、スチレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、特に、ポリ酢酸ビニルおよびそのコポリマーである。
【００２０】
充填剤は、多数の材料から選択することができる。ここで特に挙げる価値があるのは、白亜、天然の粉砕または沈降炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、ケイ酸塩、重晶石、およびカーボンブラックである。また適するのは、特に、フレーク状充填剤、例えば、バーミキュライト、雲母、タルク、または同様のシート状ケイ酸塩である。ある種の配合物において、この種のフレーク状充填剤は、音響減衰効果を大きく改善した。適用可能であれば、充填剤の少なくとも一部を表面前処理するのが有用であることもある。ステアリン酸による被覆は、特に、種々の炭酸カルシウムまたは白亜に有用であることがわかった。
【００２１】
上記した「通常」の充填剤に加えて、本発明の組成物は、中空ガラス球、フライアッシュ(フィライト)、中空プラスチック球(フェノール樹脂、エポキシ樹脂またはポリエステルに基づく)、中空セラミック球、または天然起源の有機軽量充填剤、例えば粉砕したナッツ殻、例えばカシューもしくはココナツの殻、またはピーナツ殻、ならびにコルク粉またはココナツ粉からなる群から選択されるいわゆる軽量充填剤を含有することができる。中空微小球に基づく軽量充填剤が特に好ましい。これらは、上記した中空ガラス球または発泡性もしくは発泡した中空プラスチック微小球(ポリ塩化ビニリデンコポリマーまたはアクリロニトリルコポリマーに基づく)であってよい。この後者は、Pierce & Stevens and Akzo Nobelから、それぞれ「Dualite」または「Expancel」の名称のもとで市販されている。
【００２２】
配合物中の充填剤の合計割合は、１０〜７０重量％の間で変化することができ、好ましい範囲は２５〜６０重量％である。
【００２３】
炭化水素樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、レゾルシノール樹脂またはこれらの誘導体、修飾または未修飾の樹脂酸またはエステル(アビエチン酸誘導体)、ポリアミン、ポリアミノアミド、ポリエポキシ樹脂、無水物、および無水物基を含むコポリマーを、粘着付与剤および／または接着プロモーターとして使用することができる。粘着付与剤および／または接着プロモーターの性質および量は、接着剤／封止剤または被覆組成物のポリマー組成に、硬化した組成物の強度に、ならびに、組成物を適用する基材に依存する。通常の粘着付与樹脂(粘着付与剤)、例えばテルペンフェノール樹脂または樹脂酸誘導体などを、通常は５〜２０重量％の濃度で使用する。通常の接着プロモーター、例えばポリアミン、ポリアミノアミドまたはレゾルシノール誘導体を、０.１〜１０重量％の範囲内で使用する。
【００２４】
本発明の組成物は、可塑剤、特にフタル酸エステルまたはエキステンダー油を含まないのが好ましい。しかし、いわゆるエキステンダー油、即ち、脂肪族、芳香族もしくはナフテン油またはクエン酸エステルの添加によって、未硬化組成物のレオロジーおよび／または硬化した組成物の機械的特性および／または音響減衰性に影響を与えることが必要になることもある。しかし、これを、低分子量ポリブテン、ポリイソブチレンの添加によって、または低分子量液体ゴムの使用によって行うのが好ましい。エキステンダー油を使用するときには、５〜２０％の範囲内の量を使用する。
【００２５】
適する硬化剤または加硫剤、促進剤または触媒は、選択したポリマーの反応基および／または官能基に依存する。液体および／または固体ゴムのオレフィン性二重結合を介する硬化反応(加硫)に適するのは、ラジカル加硫系、特に有機または無機ペルオキシドに基づく加硫系、イオウに基づく加硫系、特に有機加硫促進剤と組合せた加硫系、および適用可能であれば亜鉛化合物である。また、適するのは、キノン、ジオキシムもしくはジニトロソベンゼンに基づく加硫系である。
【００２６】
粉末イオウに基づく加硫系が好ましく、特に、加硫促進剤、例えば、メルカプトベンゾチアゾール、ジチオカルバメート、スルフェンアミド、ジスルフィド(例えば、ジベンゾチアゾールジスルフィドおよび／またはチウラムジスルフィド)、アルデヒドアミン促進剤、グアニジン、および金属酸化物(例えば酸化亜鉛など)と組合せた加硫系が好ましい。通常のゴム加硫助剤、例えば脂肪酸(例えばステアリン酸)を、さらに配合物中に存在させることができる。イオウ含量は広範囲に変化させることができる。それは、５重量％まで、好ましくは約１０重量％までであってよい。下限は、好ましくは０.５重量％以上であるべきである。ここで、イオウ含量は、使用する液体ゴムの反応性に依存する。さらに、イオウ含量により、損失係数の最大値ならびに十分に高い損失係数の使用可能な温度範囲に影響を与えることができる。加硫促進剤含量は０〜約１０重量％の間で変化することができる。金属酸化物含量も０〜１０重量％の範囲内である。
【００２７】
イオウ不含の加硫系として特に適するのは、ｐ-ベンゾキノンジオキシムに基づく加硫系である。このような組成物は、上記した加硫促進剤および／または金属化合物を、上記した範囲の量でさらに含有することができる。
【００２８】
通常の安定剤、例えば、立体障害フェノールまたはアミン誘導体を使用して、本発明の組成物の熱分解、熱酸化分解またはオゾン関連の分解を相殺することができる。これら安定剤の通常の量範囲は０.１〜５重量％である。
【００２９】
本発明の組成物のレオロジーを、通常は低分子量液体ゴムの量比および充填剤の選択によって所望の範囲内にすることができるが、通常のレオロジー助剤、例えば、熱分解法ケイ酸またはベントンを、０.１〜７％の範囲内で使用することができる。さらなる通常の助剤および添加剤を本発明の組成物において使用することもできる。
【００３０】
組成物適用の特定の要求に応じて、損失係数最大値の位置および極めて高い音響減衰が得られる温度範囲の点で、本発明の組成物の音響減衰効果に影響を与えることができる。ここで、主要な影響因子は、加硫系(イオウ含量、加硫促進剤含量)ならびにゴム(特に液体ゴム)の濃度および反応性である。既に言及したように、適する熱可塑性ポリマー粉末の添加は、効果的な音響減衰の最大値および温度範囲の両方に陽性の影響を与えることができる。
【００３１】
例えば欧州特許ＥＰ７９３６９７(国際特許出願公開ＷＯ９６／１６１３６)において提案されているように、ゴム系の架橋密度のみによって音響減衰係数最大値の温度範囲を制御することが、音響減衰効果を最適化する１つの方法であるが、加硫した材料の高い架橋密度は、より大きな被覆脆さを伴うのが普通であることから、この方法は常に完全に満足しうるものではない。また、架橋密度を高めることなく比被覆重量を増大させることにより、振動減衰特性の改善が得られるが、これによって車両重量が増大する。
【００３２】
本発明のゴム減衰コンパウンドは、アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、またはポリエステル繊維に基づく構造強化繊維充填剤をさらに含有する。これらの繊維は、好ましくは、パルプ繊維またはステープル繊維の形態にある短繊維である。これらの繊維は、特に好ましくは、１００〜２５０μｍの平均繊維長さおよび５〜１０μｍの直径を有するべきである。最も長い繊維は、１０００〜２０００μｍを超えるべきではない。ここで特に好ましいのは、ガラス繊維、アラミド繊維型のポリアミド繊維、さらにはポリエステル繊維である。組成物の繊維含量は０.５〜１０重量％である。
【００３３】
また、その他の充填剤の性質および量を選択することによって、音響特性にある程度の影響を与えることができる。ここで、特にフレーク化充填剤(例えば雲母など)が、損失係数に有利な影響を与えることが示された。被覆の厚みによって、損失係数にさらに影響を与えることができる。発泡材料は比較的高い損失係数を与えることが知られているが、これは、接着に対して高い引張剪断強度または被覆に対して高い耐機械負荷能力が要求される場合には適用できない。多くの適用において、損失係数最大値はほぼ室温(約２０℃)あたりに位置しているのが望ましく、高い減衰範囲(損失係数＞０.１)は最も広い可能な温度範囲にわたっているのが望ましい。本発明に係る接着剤／封止剤または被覆組成物の硬化条件は、特定の適用に適合させることができる。始めに記載したように、１つの好ましい適用分野は自動車工業における基礎車体製造であるので、組成物の硬化は、８０〜２４０℃の温度範囲で１０〜３５分間行うべきである(基礎車体製造には、１６０〜２００℃の温度を使用するのが好ましい)。既存技術に従うプラスチゾルと比較したときの本発明の組成物の重要な利点は、接着剤の適用直後のいわゆる「耐洗浄性」である。即ち、本組成物は、様々な基礎車体洗浄およびリン酸塩処理浴に対して耐性であるために(プラスチゾルのように)予備ゲル化を必要としない。
【００３４】
これまで最もよく知られた音響減衰被覆のための熱硬化性ゴムコンパウンドと比較すると、本発明の組成物においては、固体ゴムの添加を、完全に省くことができる。これにより、室温またはわずかに高い温度で適用することができ、自動車の基礎車体製造に使用することができる低粘度ゴム減衰コンパウンドの提供が可能になる。低粘度のゆえに、これらの組成物を、低粘度ペースト状材料のための通常のポンプ輸送装置、計量装置、噴霧装置または押出装置を用いて適用することができる。特に好ましい利用分野は、車体底面領域の内部被覆である。低粘度のゆえに、これらのゴム減衰コンパウンドを、エアレス法、エアアシスト法、空気混合法、またはいわゆる「旋回噴霧」法で、あるいはさらに普通の噴霧法、例えば「フラット流」法などで利用することができる。
【００３５】
本発明のゴム減衰コンパウンドは、ＤＩＮ ５３０１９に従って測定して、２０℃で１０００〜１００,０００ｍＰａｓの粘度を有する。粘度の好ましい範囲は、２０℃において１５,０００〜８０,０００ｍＰａｓ、および４０℃において５,０００〜２０,０００ｍＰａｓである。
【００３６】
本発明のゴム減衰コンパウンドは、低粘度範囲において再現性よく製造することができ、従って通常の噴霧適用に適しているので、これらの組成物を、最大の減衰効果を与える位置に、特に制御された様式で適用することもできる。音響減衰材料を確定し、具体的に適用するためのこの種の方法は、例えば国際特許出願公開ＷＯ０２／１２０２５に開示されている。
【００３７】
構造強化繊維充填剤を含有する本発明のコンパウンドは、全自動の適用系を用いて加工することができる。これらの系には、特に、いわゆる「フラット流」法に従うスリットノズルからの加工も含まれる。
【００３８】
本発明の組成物は、高い剪断作用を有する混合機において、自体既知の方法で製造することができる。これらの混合機には、例えば、混練機、遊星形ミキサー、密閉式ミキサー、いわゆるバンバリーミキサー、二軸スクリュー押出機、および当業者には既知である同様の混合機が含まれる。
【００３９】
本発明の特に好ましいゴム減衰コンパウンドは、以下の成分を含有する(全成分の合計が１００％になる)：
０〜１０.０％の酸化亜鉛
０〜１０.０％の酸化カルシウム
０〜２.０％のジシクロペンタジエンおよびイソブチレンとの４-メチルフェノールの反応生成物
５.０〜３０.０％のステアレートで被覆した炭酸カルシウム
５.０〜５０.０％の沈降炭酸カルシウム
０.５〜１０.０％のイオウ
０.５〜２５.０％のグラファイト
０〜２.０％のカーボンブラック
０〜２.０％のジベンジルジチオカルバミド酸亜鉛
０〜４.０％のＭＢＴＳ(２,２'-ジベンゾチアジルジスルフィド)
０〜１０.０％の中空ガラス球
０.５〜１０.０％のアセチルクエン酸トリ-２-エチルヘキシル
０.５〜１０.０％のガラス繊維(平均繊維長さ１００〜２５０μｍ、最長繊維１０００〜２０００μｍ)
５.０〜４０.０％のポリブタジエン(Ｍｗ 約１０００、約４０〜５０％のビニル)
２.０〜１０.０％の活性カルボキシル基含有ポリブタジエン(Ｍｗ 約１７００)
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。選択した実施例は、本発明の対象の範囲の限定を意図するものではない。
排気可能な実験室混練機において、以下の実施例１および２に記載した組成物を、それらが均一になるまで真空下に混合した。他に示すことがなければ、実施例における全ての部数は重量部である。
【００４１】
音響減衰特性
厚さ１ｍｍおよびサイズ２４０ｍｍ×１０ｍｍのバネスチール片の２００ｍｍ長さ部分を、実施例１および２の生成物の層で被覆した。次いで、被覆を１８０℃で３０分間硬化させた。音響減衰値(ｄ-combi)を、ＤＩＮ ５３４４０(パート３)の曲げ振動試験に従って２００Ｈｚで測定した。操作を、５０％の被覆重量に標準化した。即ち、音響減衰性の接着剤／封止剤を有する被覆の重量は、パネル重量の５０％であった。
【００４２】
実施例１
２.４９％の酸化亜鉛
４.２０％の酸化カルシウム
０.５０％のジシクロペンタジエンおよびイソブチレンとの４-メチルフェノールの反応生成物
１５.３０％のステアレートで被覆した炭酸カルシウム
１５.４１％の沈降炭酸カルシウム
３.５０％のイオウ
１７.５０％のグラファイト
０.５０％のカーボンブラック
０.６０％のジベンジルジチオカルバミド酸亜鉛
４.００％の中空ガラス球
４.００％の工業用白色鉱油
４.００％のガラス繊維(平均繊維長さ１００〜２５０μｍ、最長繊維１０００〜２０００μｍ)
２２.００％のポリブタジエン(Ｍｗ 約１０００、約４０〜５０％のビニル)
６.００％の活性カルボキシル基含有ポリブタジエン(Ｍｗ 約１７００)
【００４３】
実施例２
２.４９％の酸化亜鉛
４.２０％の酸化カルシウム
０.５０％のジシクロペンタジエンおよびイソブチレンとの４-メチルフェノールの反応生成物
１２.８０％のステアレートで被覆した炭酸カルシウム
１９.２１％の沈降炭酸カルシウム
４.２０％のイオウ
１５.００％のグラファイト
０.５０％のカーボンブラック
０.６０％のジベンジルジチオカルバミド酸亜鉛
０.５０％のＭＢＴＳ(２,２'-ジベンゾチアジルスルフィド)
４.００％の中空ガラス球
４.００％のアセチルクエン酸トリ-２-エチルヘキシル
４.００％のガラス繊維(平均繊維長さ１００〜２５０μｍ、最長繊維１０００〜２０００μｍ)
２２.００％のポリブタジエン(Ｍｗ 約１０００、約４０〜５０％のビニル)
６.００％の活性カルボキシル基含有ポリブタジエン(Ｍｗ 約１７００)
【００４４】
２００ＨｚにおいてＤＩＮ ５３４４０(パート３)に従う曲げ振動試験を用いて、温度の関数として音響減衰を測定した結果を、添付した図面に示す。この図面から、本発明のゴム減衰コンパウンドが、約０℃〜約４５℃の非常に広い温度範囲にわたって、５０％の被覆重量に対して０.１よりも十分に高い音響減衰値(ｄ-combi)を示すことが明らかである。これは、これまでに知られていた既存技術のゴムコンパウンドならびに他の音響減衰被覆を上回る明らかな改善である。