(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
0005518697.tif 000043
［式中、開Ｓｉ結合手は、それぞれ酸素原子に結合されており、開Ｏ結合手はポリシロキサンの残部にあるケイ素原子に結合されており、またＴは、Ｃ３アルキレンからなる有機スペーサー基であり、これらはＤｙｅとの結合に向かってＮＲ１、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＳＮＲ１によって基が終端されており；
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ１４アルキルであり；
Ｄｙｅは、式
【化２】
0005518697.tif 000044
0005518697.tif 000045
［式中、
Ａｎ−は、無色アニオンの等価体を表し；
Ｋｕは、アニリンもしくはフェノール系のカップリング要素の二価の基又はヘテロ環式カップリング要素の基であり；
Ｌは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１であり；
Ｙは、ＣＲ３又はＮであり；
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノであり；
Ｒ１は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノによって置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２、Ｒ’１２、Ｒ１３、Ｒ’１３、Ｒ２０及びＲ’２０は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
又は、残基Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１３、Ｒ’１３；及び／もしくはＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ’１２；及び／もしくはＲ２０、Ｒ’２０、Ｒ２１、Ｒ２２の１つ以上の組は、同じフェニル環に直接結合しているか又は窒素を介して前記フェニル環に結合しており、それらが結合している原子、及び、存在する場合は中継する原子と一緒になって脂肪族又は芳香族環を形成している］
で表されるものの中から選択される有機色素の残基である］
で表される部分構造を少なくとも１個含んでいる、Ｓｉ原子を少なくとも１０個含む架橋されたポリシロキサン色素。
【請求項２】
式（ＩＩ）
【化３】
0005518697.tif 000046
［式中、
Ｔは、請求項１で定義したとおりであり；
ｎは、ポリシロキサン中のケイ素原子の数に等しく、１０から１０９までの数であり、さらに
式（ＩＩ）のポリシロキサン中の少なくとも３個の部分構造Ｄｙｈは、残基Ｄｙｅであって、Ｄｙｅは請求項１で定義した通りであり；
Ｚ１及びＺ２は、独立して、それぞれがポリシロキサンの残部の酸素原子に結合された結合手であるか、又はＯＨもしくはＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンであり；
又は、Ｚ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルもしくは−Ｔ−Ｄｙｈであってもよく；
Ｚ３は、ポリシロキサンの残部のケイ素原子に結合された結合手であるか、又はＯＨもしくはＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンであり；
又はＺ３は、Ｚ１もしくはＺ２の一方と一緒になって、同じ化学結合を共同して形成している］
によって表される、請求項１に記載のポリシロキサン色素。
【請求項３】
少なくとも一次元空間方向における大きさが、５から１０００ｎｍまでのナノ粒子サイズの範囲内である粒子の形態にある、請求項１又は２に記載のポリシロキサン色素。
【請求項４】
有機色素部分構造Ｄｙｅの数が、３から１０８までの範囲であり、及びＳｉ原子の総数が少なくとも３０である、請求項１又は２に記載のポリシロキサン色素。
【請求項５】
請求項１に記載の架橋されたポリシロキサン色素の調製方法であって、式（ＩＩＩ）
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ｄｙｅ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｘは、Ｃｌ及びＣ１〜Ｃ８アルコキシから選択される脱離基であり；Ｔは、Ｃ３アルキレンからなる有機スペーサー基であり、これらはＤｙｅとの結合に向かってＮＲ１、ＣＯＮＲ１又はＮＲ１ＣＳＮＲ１によって基が終端されており；
Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ１４アルキルであり；
Ｄｙｅは、請求項１で定義したとおりの有機色素の残基である］
で表されるモノマーを含むシラン反応混合物が縮重合に付される、前記方法。
【請求項６】
反応混合物が、式
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ｈ （ＩＩＩａ）、
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ａ （ＩＩＩｂ）、
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ｄｙｅ （ＩＶ）
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ｈ （ＩＶａ）、
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ａ （ＩＶｂ）、
で表される１種以上のさらなる共重合可能なシランモノマーをさらに含有しており
［ここで、基Ｄｙｅをまったく含有しないモノマーは、初期の反応混合物中、全シランモノマーの９０ｍｏｌ％までの量で含有される］、
及び／又は、上記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）のモノマー、又は式
Ｘ３Ａｌ （Ｉａ）、
Ｘ４Ｓｉ （Ｉｂ）、
Ｘ２Ａｌ−Ｔ−Ｈ （ＩＩＩｃ）、
Ｘ−Ａｌ（Ｒ２）−Ｔ−Ｈ （ＩＶｃ）、
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ｄｙｅ （Ｖ）、
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ｈ （Ｖａ）、
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ａ （Ｖｂ）、
で表されるモノマーの１種以上が、反応混合物に、反応混合物中に初期に存在していたシランモノマーの９０重量％が反応した後に加えられる
［式中、
Ａは、電荷が適切なアニオンによって補償されている、有機色素のカチオン部分構造以外のカチオン部分構造であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又は−Ｔ−Ｄｙｅ又は−Ｔ−Ｈ又は−Ｔ−Ａである］
請求項５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１で定義した少なくとも１種のポリシロキサン色素と、合成有機高分子、天然有機高分子、化粧品として許容される担体、さらなる色素、酸化剤及び洗浄剤から選択されるさらなる成分とを含む、組成物。
【請求項８】
少なくとも１種のさらなる単体直接色素及び／又は酸化剤をさらに含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の少なくとも１種の色素、又は請求項７〜９のいずれかに記載の組成物で有機物質を処理することを含む、有機物質の染色方法。
【請求項１１】
有機物質が、ケラチン含有繊維から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
式
【化４】
0005518697.tif 000047
［式中、Ｒは、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｘ−は、無色アニオンの等価体を表す］
のうちの１つである化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノ粒子の形態にある新規なポリシロキサン色素、そのような成分を含む組成物、それらの調製方法、及びケラチン含有繊維、羊毛、皮、絹、セルロース又はポリアミドのような有機物質を染色するためのそれらの使用に関する。
【０００２】
特許文献１には、毛髪と反応できる高分子シェル中に色素分子を物理的にカプセル化することが提案されている。
【０００３】
特許文献２によれば、ケラチン繊維は、モノシラン部分構造に結合された色素を用いて染色することができる。ある種の発色団結合ポリシロキサンの調製が特許文献３及び特許文献４に報告されている。特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８には、シロキサン鎖に結合されたいくつかの蛍光部分構造から、又は中性キノン、アゾもしくはニトロベンゼンから選択される発色団を含有している線状又は環状オリゴシロキサンを含む毛髪色素組成物が開示されている。いくつかのさらなるケイ素含有アゾ染料が特許文献９に示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３−０７２７２８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６−１１２５００号明細書
【特許文献３】米国特許第４３８１２６０号明細書
【特許文献４】米国特許第６１９４５３４号明細書
【特許文献５】米国特許第５１７６９０６号明細書
【特許文献６】米国特許第６０２７５３７号明細書
【特許文献７】米国特許第６１７６８８５号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００３−２２６２１８号明細書
【特許文献９】英国特許出願公開第２０１８８０４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この度、ある種のシリル化された色素は、色素部分構造、特にカチオン色素部分構造を含有する高度に架橋されたシロキサン高分子に変換され得ること、及びこのようにして得られた高分子色素粒子又は顔料は特に動物もしくはヒトの毛のようなケラチン繊維のための色素として適用された場合有利な特性を示すことが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）
【化１】
0005518697.tif 000002
【０００７】
［式中、開Ｓｉ結合手はそれぞれ酸素原子に結合されており、開Ｏ結合手はケイ素原子に結合されている、つまり架橋されたポリシロキサンの一部であり、及びＴは、直接結合手又は有機スペーサー基例えばＣ１〜Ｃ１８アルキレン；Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン；Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン；Ｃ５〜Ｃ１０アリーレン；−Ｃ５〜Ｃ１０アリーレン−（Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン）−であり、これらはＤｙｅへの結合に向かってＣＯ、ＣＯＯ、ＮＲ１、ＣＯＮＲ１、ＮＲ１ＣＯＮＲ１、ＣＳ、ＣＳＳ、ＣＳＮＲ１、ＮＲ１ＣＳＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、−ＳＯ２−、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０アリーレンによって末端キャップされていてよく；又はＴは、ＣＯ、ＣＯＯ、ＮＲ１、ＣＯＮＲ１、ＮＲ１ＣＯＮＲ１、ＣＳ、ＣＳＳ、ＣＳＮＲ１、ＮＲ１ＣＳＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、−ＳＯ２−、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０アリーレンによって中断され、及び場合によりＤｙｅへの結合に向かって末端キャップされたＣ３〜Ｃ１８アルキレンであるか；もしくはＣＯ−；−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）１〜５−；ＣＯＯ；Ｎ（Ｒ１）；ＣＯＮ（Ｒ１）；Ｏ；Ｓ；ＳＯ；−ＳＯ２−であり；
Ｒ１は、水素；非置換もしくは置換、直鎖もしくは分枝、一環式もしくは多環式、中断もしくは非中断のＣ１〜Ｃ１４アルキル；Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル；Ｃ６〜Ｃ１０アリール；Ｃ６〜Ｃ１０アリール−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；又はＣ５〜Ｃ１０アルキル（Ｃ５〜Ｃ１０アリール）であり；Ｄｙｅは有機色素の残基である］
で表される少なくとも１個の部分構造を含んでいるＳｉ原子を少なくとも１０個含有している高度に架橋されたポリシロキサンに関する。
【０００８】
本発明の粒子中の色素発色団は、一般には、粒子表面のみならず、粒子の本体中にも配置されている。本発明の色素粒子は、シルセスキオキサン型の色素粒子よりもかなり大きく、優れた色彩度及び優れた光堅牢度をもたらすが、なお十分に小さくて、基物への優れた接着ももたらす。
【０００９】
本発明のポリシロキサン色素は、式（ＩＩ）
【化２】
0005518697.tif 000003
【００１０】
［式中、
Ｔは、上記において定義したとおりであり、
Ｄｙｈは、有機色素の残基又は有機色素のカチオン部分構造以外のカチオン部分構造であるかもしくは水素であり；
ｎは、通常、ポリシロキサン中のケイ素原子の数を表し、１０から約１０９、好ましくは３０から約１０８、特には約１００から約１０７の数であり、一方
式（ＩＩ）のポリシロキサン中の少なくとも３個の部分構造Ｄｙｈ、特には式（ＩＩ）のポリシロキサン中の部分構造Ｄｙｈの１０〜１００％は、有機色素の残基であり、
Ｚ１及びＺ２は、独立して、それぞれがポリシロキサンの残部の酸素原子に結合された結合手であるか又はＯＨもしくはアルコキシ例えばＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンであり；
又はＺ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又は−Ｔ−Ｄｙｈであってもよく；
Ｚ３は、ポリシロキサンの残部のケイ素原子に結合された結合であるかもしくはＯＨ又はアルコキシ例えばＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンであり；
又はＺ３は、Ｚ１又はＺ２の一方と一緒に、同じ化学結合を共同して形成している］
によって表され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、少なくとも一次元空間方向、特には三次元空間方向すべてにおける大きさがナノ粒子サイズの範囲内にある、すなわち、例えば動的光散乱によって測定される粒子サイズが通常５から１０００ｎｍ（特には約１０から５００ｎｍ）の範囲内にある高分子色素物質に関する。
【００１２】
特に技術的な対象となるのは球状の粒子であり、例えば、最小直径が最大直径の約３０％（特には約５０％）よりも小さくない、球状又はほぼ球状形態のナノ粒子である。
【００１３】
本発明の好ましいポリシロキサン色素においては、式（Ｉ）の部分構造の数は３から１０８、より好ましくは１０から１０６、特に好ましくは１５から１０００００の範囲内にある。本発明のポリシロキサン中のＳｉ原子の総数は、色素負荷及び用途の正確な種類にもよるが、通常、３０から約１０９、好ましくは１００から約１０８、特に好ましくは約１０００から約１０８の範囲内にある。特に技術的な対象となるもののうちのある種の粒子は少なくとも１０００個のＳｉ原子を含有している。
【００１４】
通常、粒子サイズは、動的光散乱（ＤＬＳ）により測定される。流動場分画（ＦＦＦ）により分子量は測定することができ、小さいサイズ（２０個のＳｉ原子以下）のケースでは質量分光分析（ＭＳ）によっても測定することができる。前部又は本明細書中の他のところで言及される分子量、Ｓｉ単位体の数、及び粒子サイズは、通常、これらの方法によって決定される。
【００１５】
本発明ポリシロキサン及び前駆体においては、それらを調製するためには（さらに後に示す）、当技術分野で知られている一価の有機色素部分構造が用いられ得る。そのような色素部分構造の例は、特に、米国特許出願公開第２００６−１１２５００号明細書に記載されている（そこには直接染色する機能を有する基として記されている。米国特許出願公開第２００６−１１２５００号明細書の開示内容、特にその内のセクション［００３６］〜［０２８５］を、参照により本明細書に組み込む）。
【００１６】
有機色素部分構造Ｄｙｅは、公知の色素から水素原子を除去することにより形成される。
【００１７】
発色団部分構造Ｄｙｅは、通常、
アントラセン色素、例えば、他のどの環とも縮合していないアントラセン核を有する色素、例えばヒドロキシアントラキノン、又はそのエーテルもしくはエステル；アミノアントラキノン又はアミノ−ヒドロキシアントラキノン、又はそれらのエーテルもしくはエステル、メルカプト−アントラキノン、又はそのエーテルもしくはエステル；１個以上の炭素環式環と縮合したアントラセン核を有する色素、例えばベンゾアントロン、ペリレン誘導体、ジベンゾアントロン、イソジベンゾアントロン、ピラントロン、ジベンゾピレンキノン、ベンゾアントラキノン、アンタントロン、ベンゾ−、ナフト−、又はアントラ−ジアントロン、アントラセン核が１個以上の炭素環式環と縮合している他の色素；炭素環式環を含む又は含まない１個以上のヘテロ環式環と縮合したアントラセン核を有する色素、例えばピラゾールアントロン、ベンゾアントロニル−ピラゾールアントロン縮合生成物、ジピラゾールアントロン、イソチアゾールアントロン、イソオキサゾールアントロン、イソセレナゾールアントロン、チオフェナントロン、ベンゾ−アザベンゾアントロン（アントラピリドン）、ベンゾ−ジアザベンゾアントロン、例えばアントラピリミドン、コエロキセン、コエルチエン、コエルアミデン、フラバントロン、アントラセン系のカルバゾール、アントルイミドカルバゾール、アントラセン系の１．２アゾール、アントラセン系の１．３アゾール、アントラキノンアクリドン又はチオキサントン、アミノアクリドン、アクリドン及びカルバゾール環を含有している化合物、ベンゾアントロニル−アミノアントラキノンの縮合生成物、ピリジノアントラキノン、アントラセン系のアジン、パラ−ジアジン、ビス−アントラキノンジアジン（インダントロン）、チアジン、オキサジン、アントラセン系、ベンゾアントレン系、又はペリレン系のペリ−ジカルボン酸の環状イミド又はアミジン；上記に挙げられなかったアントラセン色素；インジゴ色素、例えばビス−インドールインジゴ、インドン−チオナフテンインジゴ、他のインドール−インジゴ、ビス−チオナフテンインジゴ、他のチオナフテンインジゴ；建染染料の、例えばアントラセン色素の又はインジゴイド色素のロイコ化合物のエステル又はエステル−塩；ジアリール−もしくはトリ−アリール−メタン色素、例えばジアリールメタンから誘導されるもの、トリアリールメタンから誘導されるもの、少なくとも１個の−ＯＨ基がアリール核に結合されているトリアリールメタンのヒドロキシ誘導体、フタレイン、アリール核に結合された−ＯＨ基をまったく含まない又はアリール核に結合された−ＯＨ基を含有しているトリアリールメタンのアミノ誘導体、アミノ基を含有しているフタレイン、少なくとも１個の芳香族核がヘテロ環式であるトリアリールメタン色素、ピロニン；
アクリジン、アジン、オキサジン、又はチアジン色素、例えば、アクリジン色素；ベンゼン系のアジン色素、ナフタレン系のアジン色素、又はフルオリンジン又はその誘導体；オキサジン色素、例えばアミノキニーネから調製されるビスオキサジン；チアジン色素；
キノリン又はポリメチン色素、例えば、メチン又はポリメチン色素、例えばメチン鎖によって特徴づけられるシアニン色素、例えばシアニン、イソシアニン、プソイドシアニン、カルボシアニン、ポリカルボシアニン；又はポリメチン鎖が分枝されていて、偶数の−＞ＣＨ基を含有しているもの、例えばスチリル色素；又はヘテロ原子を含有しているポリメチン鎖；キノフタロン、ヒドラゾン色素、トリアゼン色素；
アゾ色素、例えば、アゾ基がジアゾ化及びカップリング以外の任意の方法によって形成されている調製物、例えばタルトラジン；ジアゾ化及びカップリングによって調製されたモノアゾ色素；ジアゾ化及びカップリングによって調製された、Ａ→Ｂ→Ｃ型、Ａ→Ｂ→Ｃ→Ｄ型などのジスアゾ又はポリアゾ色素；ジアゾ化及びカップリングによって調製された、Ａ→Ｋ←ＢＣ型、Ａ→Ｂ→Ｋ←Ｃ型などのジスアゾ又はポリアゾ色素；ジアゾ化及びカップリングによって調製されたＡ←Ｄ→Ｂのジスアゾ又はポリアゾ色素；ジアゾ化されたアミンをそれ自体とカップリングさせることによって調製されるアゾ色素；ジアゾ化及びカップリングによって調製される他のアゾ色素、他のアゾ化合物から得られるアゾ色素、オニウム基を含有しているアゾ色素、ここまでの群に挙げられていないアゾ色素；
ポルフィン又はアザポルフィン、例えばフタロシアニン；
キナクリドン；
硫化色素、例えば、ベンゼン、ナフタレン又はアントラセン系のニトロ化合物から得られるもの、ベンゼン、ナフタレン又はアントラセン系のアミノ化合物から得られるもの、アジン、オキサジン、チアジン、又はチアゾレスから得られるもの、尿素誘導体から得られるもの、ジフェニルアミン、インダミン、又はインドフェノールから得られるもの、他の化合物から得られるもの；
ニトロ又はニトロソ色素；
キノンイミド、例えばインダミン、インドフェノール；
アゾメチン色素；
他の発色団系を含有しているアゾ色素、例えばアゾメチン−アゾ色素、スチルベン−アゾ色素、ビス−もしくはポリ−スチルベン−アゾ色素、スチリル−アゾ色素、アントラキノン−アゾ色素、フタロシアニン−アゾ色素、メチン−もしくはポリ−メチン−アゾ色素、ヒドラゾン−アゾ色素、トリアゼン−アゾ色素；
公知の構造の他の合成色素、例えばクマリン色素、イソインドリン色素、ナフトラクタム色素、ナフタルイミド色素、フタルイミド色素、ペリノン、すなわちナフトイレン−アリール−イミダゾール、ベンゾキサンテン色素；ベンゾチオキサンテン色素；
天然由来物から調製される天然由来の色素；
さらには反応性色素、すなわち、基質と共有結合を形成する又はそれら自体が重合する色素、特に、反応性基の結合手が交互に配置されているもの；反応性基がヘテロ環式環に直接結合されていて、そのヘテロ環式環が、例えばトリアジン環に、ピリダジン環に、ピリミジン環に、ピラジン環に、５員環に、どこかの他のヘテロ環式環に交互に配置されているもの；反応性基がヘテロ環式環に直接結合されていないもの；又は反応性基が交互に配置されていて、反応性基がアクリロイル基、四級化もしくは非四級化アミノアルキルカルボニル基、又は（−Ｎ）ｎ−ＣＯ−Ａ−Ｏ−Ｘもしくは（−Ｎ）ｎ−ＣＯ−Ａ−Ｈａｌ基［式中、Ａはアルキレン又はアルキリデン基であり、Ｘは水素又は有機もしくは無機酸のアシル基であり、Ｈａｌはハロゲンであり、ｎは０又は１である］であるもの、反応性基がハロ−シクロブチル−カルボニル、ハロ−シクロブチル−ビニル−カルボニル、又はハロ−シクロブテニル−カルボニル基であるもの、反応性基がエステル化もしくは非エステル化ヒドロキシアルキルスルホニル又はメルカプトアルキルスルホニル基、四級化もしくは非四級化アミノアルキルスルホニル基、ヘテリルメルカプトアルキルスルホニル基、ビニルスルホニル又は置換されたビニルスルホニル基、又はチオフェン−ジオキシド基であるもの、反応性基がエステル化もしくは非エステル化ヒドロキシアルキルスルホニルアミド又はヒドロキシアルキルアミノスルホニル基、四級化もしくは非四級化アミノアルキルスルホニルアミド基、つまり置換されたアルキルアミノスルホニル基、又はハロゲンアルキルスルホニルアミド又はハロゲンアルキルアミノスルホニル基又はビニルスルホニルアミドもしくは置換されたビニルスルホンアミド基であるもの、反応性基がエポキシ又はハロヒドリン基であるもの、反応性基がエチレンイミノ又はＮ−アシル化エチレンイミノ基つまり−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｘ基［式中、Ｘは、ハロゲン原子、四級アンモニウム基又はＯ−アシルであり、アシルは有機もしくは無機酸から誘導されている］、又はβ置換エチルアミン基であるもの、反応性基がＮ−メチロール基又はそのＯ−誘導体であるもの；又は他の反応性基を有するもの
［それぞれのケースで以下の群：アントラセン色素、アゾ色素（例えばモノアゾ色素、ジスアゾ又はポリアゾ色素）、ニトロ色素、ポルフィン；又はアザポルフィンの１つから］；
【００１８】
例えば、アクリジン色素、アントラキノン色素、アザメチン色素；アゾ色素、例えばモノアゾ、ジスアゾ又はポリアゾ色素；ベンゾジフラノン色素、クマリン色素、ジケトピロロピロール色素、オキサジン色素、例えばフェンオキサジン；ジオキサジン色素、カルボニル色素、例えばインジゴイド又はアリザリン；メチン色素、例えばジアリール（例えばフェニル）−メタン又はトリアリールメタンのようなフェニル相同メチン色素、例えばフェノールフタレイン又はマラカイトグリーン、又はポリメチン、例えばピナシアノール又はペラルゴニジン；ポリメチン色素、ナフタルイミド色素、ナフトキノン色素、ニトロアリール色素、オキサジン色素、例えばフェンオキサジン；ペリノン色素、ペリレン色素、フェナジン色素、ポリアザ−アンヌレン色素、例えばフタロシアニン；ピレンキノン色素、キナクリドン色素、キノンイミン色素、キノフタロン色素、チアジン色素、例えばフェノチアジン；チオキサンテン色素、アリール−カルボニウム色素及びキサンテン色素さらにはより好ましくはアントラキノン、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、フタロシアニンの基及びジオキサジン色素（ここで、上記で言及された各色素基は、非置換であってよいしあるいは１個以上（例えば１〜４個）の置換基によって置換されていてもよく、置換基は、特に、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、ヒドロキシル、スルホ（−ＳＯ２ＯＨ）及び／又はスルファト（−ＯＳＯ２−ＯＨ）−置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ及び／又はスルファト置換Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、トリフルオロメチル、ヒドロキシル、ハロゲン（特にはフルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、スルホ、スルファト、ホスホノ（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホ（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、シアノ、ニトロ、アミジノ、ウレイド、カルバモイル、スルファモイル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカノイルアミノ（例えばアセチルアミノ）、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）アミノ、カチオン性四級アンモニウム（例えば式−Ｎ（Ｇ）３＋［式中、Ｇは同じ又は異なる内容であり得、−Ｏ−によって中断されていてもよい、また非置換であってもよい、又はヒドロキシルもしくはフェニルによって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、このフェニル基はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシもしくはハロゲンによってさらに置換されていてもよい、つまり非置換であるか又はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニルである；最も好ましくはＧはＣ１〜Ｃ１２アルキルである］で表されるもの）又はカチオン性ホスホニウム（特に式−Ｐ（Ｇ）３＋［式中Ｇはたった今定義したとおりである］で表されるもの）基及びフェニル又はベンゾイル［ここでは、フェニル又はベンゾイルは、非置換であるか又はフェニル環が上記で言及した置換基の少なくとも１個によって（好ましくは置換されたフェニル又はベンゾイルは除いて）、特にはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲンもしくはスルホによって置換されている］からなる群から選択される［ここで、酸性（例えばカルボキシル、スルホ、スルファト、ホスホノ、ホスホ）又は塩基性（例えばアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）アミノ）基は、アニオン又はカチオン形態でもそれぞれ存在し得る（すなわち、塩を形成している）］）；
からなる群から選択される色素、を含んでいる部分構造である。
【００１９】
一実施形態では、発色団部分構造は、特に、以下の式［式中、記号「＃」は、式Ｉ中（及び式ＩＩＩ中）のＸに結合している結合手の末端を表す］
【化３】
0005518697.tif 000004
【００２０】
［式中、Ｒ１０１及びＲ１０２（これらは、不存在（０によって表される）であってよいし又は右下部の添え字で示されている個数まで存在していてもよい［それらが結合している環の水素に代えて］）は、不存在であるか又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシル−置換Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル−置換Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、トリフルオロメチル、ヒドロキシル、ハロゲン（特にはフルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、スルホ（Ｓ（Ｏ）２ＯＨ）、スルファト（−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ）、ホスホノ（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホ（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、シアノ、ニトロ、アミジノ、ウレイド、カルバモイル、スルファモイル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカノイルアミノ（例えばアセチルアミノ）、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）アミノ、カチオン性四級アンモニウム（例えば式−Ｎ（Ｇ）３＋［式中、Ｇは同じ又は異なる内容であり得、−Ｏ−によって中断されていてもよい、また非置換であってもよい、又はヒドロキシルもしくはフェニルによって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、このフェニル基はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシもしくはハロゲンによってさらに置換されていてもよい、つまり非置換であるか又はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニルである；最も好ましくはＧはＣ１〜Ｃ１２アルキルである］で表されるもの）又はカチオン性ホスホニウム（特に式−Ｐ（Ｇ）３＋［式中Ｇは上記定義したとおりである］で表されるもの）基又はフェニルもしくはベンゾイル［ここでは、フェニル又はベンゾイルは、非置換であるか又はフェニル環が上記で言及した置換基の少なくとも１個によって（好ましくは置換されたフェニル又はベンゾイルは除いて）、特にはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲンもしくはスルホによって置換されている］から互いに独立して選択される置換基であり［ここで、酸性（例えばカルボキシル、スルホ、スルファト、ホスホノ、ホスホ）又は塩基性（例えばアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）アミノ）基は、アニオン又はカチオン形態でもそれぞれ存在し得る（すなわち、塩を形成している）］；
Ｒ１０３及びＲ１０４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、ヒドロキシル−置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、又はフェニルもしくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル［これらのいずれにおいてもフェニルは非置換であるか又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシル−置換Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル−置換Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、トリフルオロメチル、ヒドロキシル、ハロゲン（特にはフルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード）、カルボキシル、スルホ、スルファト、ホスホノ、ホスホ（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、シアノ、ニトロ、アミジノ、ウレイド、カルバモイル、スルファモイル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカノイルアミノ（例えばアセチルアミノ）、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）アミノ、フェニル又はベンゾイル［ここでは、フェニル又はベンジオールは、非置換であるか又はフェニル環が上記で言及した少なくとも１個の置換基によって（好ましくは置換されたフェニル又はベンゾイルは除いて）、特にはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲンもしくはスルホによって置換されている］から独立して選択される１個以上（特には３つまで）の部分構造によって置換されている］からなる群から独立して選択され［ここで、酸性（例えばカルボキシル、スルホ、スルファト、ホスホノ、ホスホ）又は塩基性（例えばアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）アミノ）基は、アニオン又はカチオン形態でもそれぞれ存在し得（すなわち、塩を形成している）］；また、フェニル又はフェニル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン、スルホ、ヒドロキシもしくはアミノによって置換されており；また、Ｒ１０３及びＲ１０４のうちの少なくとも一方は水素であるのが好ましい］
で表される基の群から選択される、非置換もしくは置換されたアントラキノン部分構造である。
【００２１】
式１ａ、１ｂ及び１ｃの部分構造Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４の右下部の添え字は、０〜２（「０〜２」）、０〜３（「０〜３」）又は０〜４（「０〜４」）個のそのような部分構造が存在し得ることを意味する。
【００２２】
置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキルには、好ましくはトリフルオロメチル、ヒドロキシル、ハロゲン（特にはフルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、スルホ（Ｓ（Ｏ）２ＯＨ）、スルファト（−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ）、ホスホノ（−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、ホスホ（−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）、シアノ、ニトロ、アミジノ、ウレイド、カルバモイル、スルファモイル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカノイルアミノ（例えばアセチルアミノ）、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）アミノ、又はフェニルもしくはベンゾイル［ここでは、フェニル又はベンゾイルは、非置換であるか又はフェニル環において上記で言及した少なくとも１個の置換基によって（好ましくは置換されたフェニル又はベンゾイルは除いて）、特にはＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、ハロゲンもしくはスルホによって置換されている］からなる群から互いに独立して選択される１個以上（特には３個まで）の置換基が存在している［ここで、酸性（例えばカルボキシル、スルホ、スルファト、ホスホノ、ホスホ）又は塩基性（例えばアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）アミノ）基は、アニオン又はカチオン形態でもそれぞれ存在し得る（すなわち、塩を形成している）］。
【００２３】
置換されたＣ１〜Ｃ２５−アルキレンには、このアルキレンには−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−及びフェニレン［式中、Ｒ４は、水素又は非置換もしくは置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキルである］から選沢される少なくとも１個の基が結合している及び／又はそれらによって中断されていることがあるが、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル−置換基に対して上記で言及した置換基、及び非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキルＲ４から互いに独立して選択される１個以上（特には３個まで）の置換基が存在している。
【００２４】
ヒドロキシル−置換（例えばＣ１〜Ｃ１２）アルキルには、１個以上のヒドロキシル基が存在し得、好ましくは１又は２個が存在し得る。
【００２５】
本発明の好ましいポリシロキサンにおいては、有機色素部分構造（Ｄｙｅ）は、正電荷が適切なアニオンによって補償されているカチオン色素部分構造から選択される。
【００２６】
カチオン色素部分構造の群の例としては、アントラキノン、アクリジン、アゾ、アザメチン、ヒドラゾメチン、トリフェニルメタン、ベンゾジフラノン、クマリン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジフェニルメタン、ホルマザン、インジゴイドインドフェノール、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロアリール、メロシアニン、メチンオキサジン、ペリノン、ペリレン、ピレンキノン、フタロシアニン、フェナジン、キノンイミン、キナクリドン、キノフタロン、スチリル、スチルベン、キサンテン、チアジン及びチオキサンテン色素の各群が挙げられ；より好ましくは、有機色素部分構造は、カチオンアゾ、アゾメチン、ヒドラゾメチン、メロシアニン、メチン、トリフェニルメタン及びスチリル色素基から選択される。
【００２７】
「アニオン」は、一般には、任意の無色アニオン、例えば、ハライド（好ましくは、クロリド及びフルオリド）、スルファート、水素スルファート、ホスファート、ホウ素テトラフルオリド、カルボナート、ビカルボナート、オキサラート又はＣ１〜Ｃ８アルキルスルファート（例えばメチルスルファート又はエチルスルファート）などの有機又は無機アニオンを表わし；アニオンは、また、ラクタート、ホルマート、アセタート、プロピオナート又は錯体アニオン（例えばＺｎ又はＡｌの）［例えば塩化亜鉛複塩］も表わす。本発明によるポリシロキサン色素の好ましい群では、有機色素部分構造Ｄｙｅは、したがって、ハライド、スルファート、水素スルファート、ホスファート、ホウ素テトラフルオリド、カルボナート、ビカルボナート、オキサラート、Ｃ１〜Ｃ８アルキルスルファート、ラクタート、ホルマート、アセタート、プロピオナート又は亜鉛もしくはアルミニウム錯体アニオンから選択される適切なアニオンによって正電荷が補償されているカチオン部分構造から選択される。
【００２８】
本発明の色素と一緒の併用使用には、有機色素部分構造Ｄｙｅは、後に掲載されている（セクション：毛髪染色のための本発明色素の使用）色素からも誘導され得る。
【００２９】
最も好ましくは、本発明高分子粒子中の基Ｄｙｅはすべて同じタイプのものとする。
【００３０】
いくつかの好ましい基Ｄｙｅは、式
【化４】
0005518697.tif 000005
0005518697.tif 000006
【００３１】
［ここで、
Ａｎ−は、無色アニオンの等価体を表し；
Ｋｕは、アニリンもしくはフェノール系のカップリング要素の二価の基又はヘテロ環式カップリング要素の基であり；
Ｌは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１であり；
Ｙは、ＣＲ３又はＮであり；
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノであり；
Ｒ１は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノによって置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２、Ｒ’１２、Ｒ１３、Ｒ’１３、Ｒ２０及びＲ’２０は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
又は、残基Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１３、Ｒ’１３；及び／又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ’１２；及び／又はＲ２０、Ｒ’２０、Ｒ２１、Ｒ２２の１つ以上の組は、同じフェニル環に直接結合して又は窒素を介してそのような環に結合されて、それらが結合されている原子、及び存在する場合は中継する原子と一緒になって脂肪族又は芳香族（好ましくは５もしくは６員）環を形成している］
のものである。
【００３２】
上記式の色素においては、Ｋｕは、特に、式
【化５】
0005518697.tif 000007
【００３３】
［ここで、
Ｒ１４は、水素もしくは非置換又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはハロゲンであり、
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ互いに独立して、水素、非置換又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、又は
Ｒ１７及びＲ１８は、窒素原子と一緒にそれらを一緒に結合して５−もしくは６−員環となっているか、又は
Ｒ１５及びＲ１７は、窒素及び炭素原子と一緒にそれらを一緒に結合して５−もしくは６−員環となっているか、又は
Ｒ１６及びＲ１８は、窒素及び炭素原子と一緒にそれらを一緒に結合して５−もしくは６−員環となっており、
Ｒ１９は、水素もしくは非置換又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
一方、この二価残基の開結合手は、２つの水素原子、好ましくは上記構造体の２つの異なる原子上の水素原子を除去することによって形成される］
で表されるカップリング要素の基である。
【００３４】
残基Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１３、Ｒ’１３；及び／又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ’１２；及び／又はＲ２０、Ｒ’２０、Ｒ２１、Ｒ２２；及び／又はＲ１７及びＲ１８の１つ以上の組がその窒素原子と組み合わさってそれらを一緒に結合して５−もしくは６−員環となっている場合は、この環は、特に、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン又はピペラジン環となっている。これらの環は、例えばＣ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシによって、さらに置換され得る。好ましいのは、しかしながら、置換されていない環である。
【００３５】
Ｒ１２とＲ’１２又はＲ１３とＲ’１３又はＲ２０とＲ’２０又はＲ１５とＲ１７又はＲ１６とＲ１８が、それらを一緒に結合している原子と組み合わさって５−もしくは６−員環となっている場合、この環は、さらなるヘテロ原子、例えば酸素又はイオウを含有し得る。さらに、この環は、例えばヒドロキシル、アルコキシ、アルキル、ハロゲンもしくはＣＮによって置換されていてよいし、又はさらなる縮合型ベンゼン環を有していてもよい。Ｒ１５とＲ１７又はＲ１６とＲ１８さらにはそれらを一緒に結合している炭素原子及び窒素原子によって形成される好ましい環は、０〜４個のメチル基を有しているピロリン、ジヒドロオキサジン及びジ−もしくはテトラ−ヒドロピリジン環である。Ｒ１２とＲ’１２又はＲ１３とＲ’１３又はＲ２０とＲ’２０及びそれらを一緒に結合している炭素原子によって形成される好ましい環は、フェニル又はテトラヒドロフェニル環である。
【００３６】
特には、Ｋｕは、式
【化６】
0005518697.tif 000008
【００３７】
［ここで、
Ｒ１４は、水素又は非置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはハロゲンであり、
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ互いに独立して、水素又は非置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、又は
Ｒ１７及びＲ１８は、それらを一緒に結合している窒素原子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリン又はピペラジン環となっているか、又は
Ｒ１５及びＲ１７は、それらを一緒に結合している窒素及び炭素原子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリン又はピペラジン環となっているか、又は
Ｒ１６及びＲ１８は、それらを一緒に結合している窒素及び炭素原子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリン又はピペラジン環となっており、
Ｒ１９は、水素又は非置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルである］
で表されるカップリング要素の基である。
【００３８】
特に好ましい色素は、式
−（ＣＨ２）ｐ−ＮＲ１−Ｄｙｅ
［式中、
ｐは、２、３又は４であり；
Ｄｙｅは、式
【化７】
0005518697.tif 000009
【００３９】
（ここで、
Ａｎ−は、無色アニオンの等価体を表し；
Ｌは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ１であり；
Ｙは、ＣＲ３又はＮであり；
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃｌ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、ＣＮ−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ−によって置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシもしくはハロゲンである）
で表される基のようなカチオンアゾ、アゾメチン、ヒドラゾメチン、メロシアニン、メチン、トリフェニルメタン及びスチリル色素の基から選択され；
Ｒ１は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである］
で表される基を表わす、Ｓｉに結合された部分構造−Ｔ−Ｄｙｅを含有している。
【００４０】
言及されているところではどこでも、ＣＯＯ又はＣＯＮ（Ｒ１）のような不斉スペーサー基はいずれの方にも挿入され得る。例えば、エステル基ＣＯＯには逆エステル基ＯＣＯも含まれ、あるいはアミド基ＣＯＮ（Ｒ１）には逆アミドＮ（Ｒ１）ＣＯも含まれる。
【００４１】
有機橋架け基としての２つの隣接する残基によってそのアンカー原子と一緒に形成される、全部で５〜７個の環原子の炭環式もしくはヘテロ環式、非芳香族又は好ましくは芳香族環は、多くの場合、いずれも、以下に説明されているアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、又は脂環式不飽和部分構造から選択される。
【００４２】
ハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、好ましくはＣｌ、Ｆ、特にはＣｌを表わす。
【００４３】
アルキルは、任意の非環式飽和一価ヒドロカルビル基を表わし；アルケニルは、そのような基であるが少なくとも１つの炭素−炭素二重結合（アリルにおけるような）を含有している基を表わし；同様に、アルキニルは、そのような基であるが少なくとも１つの炭素−炭素三重結合（プロパルギルにおけるような）を含有している基を表わす。アルケニル又はアルキニル基が２つ以上の二重結合を含有している場合、そのような結合手は、通常、積み重ねられるのではなく、例えば−［ＣＨ＝ＣＨ−］ｎ又は−［ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−］ｎ（ここで、ｎは、例えば、２〜５０の範囲であり得る）におけるように、交互の順に配置され得る。そうでないと定義されていないところでは、好ましいアルキルは１〜２２個の炭素原子を含有しており；好ましいアルケニル及びアルキニルはそれぞれ２〜２２個の炭素原子（特には３〜２２個の炭素原子）を含有している。
【００４４】
中断されていると記述されている場合は、２個以上（特には３個以上）の炭素原子からなる任意のアルキル部分構造、又は別の部分構造の一部であるそのようなアルキルもしくはアルキレン部分構造は、Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、ＯＣＮＲ１０、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＲ１０、ＮＲ１０ＣＮＲ１０、又はＮＲ１０［ここで、Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニルである］のようなヘテロ官能基によって中断されていることがある。そのような部分構造はこれらのスペーサー基の１個以上によって中断され得、各ケースで１個の基が、一般には、１つの炭素−炭素結合に、ヘテロ−ヘテロ結合（例えば、Ｏ−Ｏ、Ｓ−Ｓ、ＮＨ−ＮＨ、他）が生じることなく挿入されており；中断されたアルキルがさらに置換される場合は、その置換基は、一般には、ヘテロ原子に対してαでない。２個以上のタイプ−Ｏ−、−ＮＲ１０−、−Ｓ−の中断基が１つの基の中に生じる場合は、それらは、多くの場合、同じものである。
【００４５】
したがって、用語アルキルには、使われているところではどこでも、特には中断されていない、また適切な場合は置換されたＣ１〜Ｃ２２アルキル例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルが主に包含される。アルコキシはアルキル−Ｏ−であり；アルキルチオはアルキル−Ｓ−である。
【００４６】
したがって、用語アルケニルには、使われているところではどこでも、特には中断されていない、また適切な場合は置換されたＣ２〜Ｃ２２アルキル例えばビニル、アリル等が主に包含される。
【００４７】
脂肪族環式部分構造としては、シクロアルキル、脂肪族へテロ環式部分構造、及びそれらの不飽和変形体例えばシクロアルケニルが挙げられる。シクロアルキル例えばＣ３〜Ｃ１８シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されたそのようなシクロアルキルであって、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチル、又は２−アダマンチルが挙げられる。シクロヘキシル、１−アダマンチル及びシクロペンチルが最も好ましい。Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシルが挙げられ；これらの残基の中で好ましいのはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルならびにシクロドデシル、特にはシクロヘキシルである。生じるさらなる環構造は、通常、５〜７個の環員（その中では、少なくとも１個、特には１〜３個は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１０［ここで、Ｒ１０は、上記において中断ＮＲ１０−基に対して説明したとおりである］から通常選択されるヘテロ部分構造）を含有しているヘテロ環式脂肪族環であり；例としては、Ｓ、Ｏ、又はＮＲ１０によって中断されたＣ４〜Ｃ１８シクロアルキル、例えばピペリジル、テトラヒドロフラニル、ピペラジニル及びモルホリニルが挙げられる。不飽和変形体は、そのような構造から２つの隣接する環員の水素原子を除去してそれらの間に二重結合を形成させることによって誘導され得る。そのような部分構造の例は、シクロヘキセニルである。
【００４８】
アルコキシ例えばＣ１〜Ｃ２４アルコキシは、直鎖もしくは分枝状の基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【００４９】
Ｃ６〜Ｃ１８シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ又はシクロオクチルオキシ、あるいは１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたそのようなシクロアルコキシ、例えば、メチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ、又はｔ−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【００５０】
着色されるとは、式Ｉの化合物が、スペクトルの可視部（波長約４００〜約８００ｎｍ）内の光を好ましくは１つの限定された波長範囲で少なくとも多少は選択的に吸収することを意味する。目で実現される色は、したがって、約４００〜約８００ｎｍの波長部分におけるスペクトルの残部から結果として生じる吸収されたスペクトル部分（単数又は複数）の個々の補色に対応する色である。
【００５１】
色素の一般的使用
この新規な化合物は着色剤として用いられ得る（そのままもしくは１種以上の添加剤と一緒の組成物の形態で）。本発明による化合物を用いて着色され得る基体としては、素材、物品、製剤、生物界内の天然基体（例えば毛、皮膚、爪又は歯）や、式Ｉの化合物で染色及び／又は着色することによって着色され得る任意の他の有形物が挙げられる。
【００５２】
式Ｉの化合物によって着色され得る素材としては、例えば、プラスチック素材、木材、石材、砂、セメント、モルタル、樹脂、コーティング材料、金属、合金、織物素材、紙、カードボード、皮、象牙、エナメルや、他の天然又は人工素材が挙げられ、これらのそれぞれは、表面が、浸漬によって、内部表面についても着色され得、又は、例えばプラスチック、セメント、モルタル、樹脂、紙又はコーティング材料のケースでは、可能な場合は、製造又は加工の間のバルク添加によって着色され得る。最終素材又は物品を得るための中間素材も挙げられる。シリカ、アルミナ、アルモ−シリカ又はチタノ材のような無機素材は、特許請求されているクラスターを部分的に加水分解により破壊して、その色−官能化された、今や部分的に開化したクラスターを共有結合式でそのような無機材に組み込み、有機−無機ナノ−ハイブリッド材を形成させることによって着色され得る。そのような素材は、例えば検出装置の光学的指示薬又は検出薬として有用である。着色ナノ−クラスターは、セラミック上への又はコンクリート材中への着色コーティング剤を製造するのに用いられ得る。
【００５３】
物品は、任意の完成した物品又は目的物又は製品部品、例えば電子ペーパー、布地、服地、靴、家具、車両又は車両要素（例えばタイヤ）、印刷製品、電子製品、包装材、機械、道具、機器、楽器、人工器官、デバイス、収容器、床敷物、又はこれらの類似物であり得、半完成製品のような不完全製品も含まれる。
【００５４】
製剤は、治療、診断、化粧品、肥料、歯科、洗浄あるいは他の在宅看護組成物であり得、これらは、他の慣用の添加剤（例えば、溶媒、安定化剤等）及び存在する場合は活性実在物（例えば、薬学的に活性な実在物）をさらに含んでいる。他の製剤としては、塗料、ラッカー、静電トナーや、プラスチックとポリマー、シール材、カラーフィルター、有色接着剤及び／又は印刷システム用インク添加剤が挙げられる。
【００５５】
生物界内の天然基体は、例えば、毛、爪、皮膚、歯、羽毛などであり得る。
【００５６】
さらには、式Ｉの化合物の使用は、例えば、包装、タグ及び標識用途などにおいてであり得る。
【００５７】
本発明のポリシロキサンは、主に、ケラチン含有繊維、羊毛、皮、絹、セルロース又はポリアミド、木綿又はナイロン、及び好ましくはヒトの毛のような有機物質を着色するための色素又はナノ顔料として有用である。得られる染色物は、その色調の深さと、例えば、光線、シャンプー洗浄及び擦りに抗する固着力のように、洗浄に抗するその優れた固着力特性とを特徴としている。つまり、本発明は、少なくとも先に定義したポリシロキサン色素と、合成有機高分子、天然有機高分子、化粧品として許容される担体、さらなる色素、酸化剤及び洗浄剤から選択されるさらなる成分とを含む組成物を包含する。本発明の好ましい組成物は、さらに、少なくとも１種のさらなる単体直接色素及び／又は酸化剤を含んでいる。本発明による組成物は、多くの場合、例えば、シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある、化粧品組成物である。本発明は、したがって、先に定義した少なくとも１種の色素、酸化剤、及び場合によりさらなる直接色素で有機物質を処理することを含む方法を含む。本発明による方法としては、少なくとも１種の本発明の色素と少なくとも１種の単体酸化性色素とで有機物質を処理すること、又は本発明の色素と少なくとも１種の単体酸化性色素及び酸化剤とで有機物質を処理することも挙げられる。
【００５８】
例えば、合成素材を着色するのに用いられる場合は、本発明の色素は、多くの場合、酸化防止剤、ラジカルスカベンジャー及び／又はＵＶ吸収剤のような慣用の添加剤との組み合わせで用いられる。そのような成分についての例としては、当技術分野で知られているもの（例えば国際公開第０５／０３０８５６号パンフレットに開示されているもの：成分（ｃ）のＵＶ吸収剤、ページ１、ライン３２、〜ページ１３、ライン２２；高分子基材についてはページ１７、ライン２１、〜ページ２３、ライン２５；特定のラジカルスカベンジャーについてはページ３１、ライン２１、〜ページ５６、ライン７；酸化防止剤については、ページ５６、ライン２１、〜ページ６０、ライン２４；さらなる添加剤及び添加剤の用量については、ページ６０、ライン２６、〜ページ６６、ライン１１；色素及び添加剤の組み込みならびに組成物の使用については該文献のページ６６、ライン１３、〜ページ６８、ライン２９を参照されたい）が挙げられる。
【００５９】
したがって、本発明は、さらに、有機物質の染色方法にも関し、該方法は、有機物質を、先に定義した少なくとも１種のポリシロキサン色素又はそのような色素を含有している組成物で、場合によっては酸化剤及び／又はさらなる直接色素との組み合わせで、例えばさらなる少なくとも１種の単体酸化性色素との組み合わせで処理すること、つまり有機物質を、請求項１で定義した色素と少なくとも１種の単体酸化性色素及び酸化剤とで処理することを含む。
【００６０】
毛髪着色のための本発明色素の使用
本発明のポリシロキサン色素は、ヒトの毛のようなケラチン含有の繊維を着色するのに有利に用いられる。
【００６１】
合成系の毛髪染色剤は、一般に、３つの群：
・一時染色剤
・半永久染色剤
・永久染色剤
に分類され得る。
【００６２】
色素の色調の多重度は他の色素と組み合わせることによって増大され得る。
【００６３】
したがって、本発明の色素は、同じ又は他の色素類の色素と、特には直接色素、酸化色素；カプラー化合物とジアゾ化合物との色素前駆体組み合わせ、又はキャップされたジアゾ化合物；及び／又はカチオン反応性色素と、組み合わせられ得る。
【００６４】
直接色素は天然由来のものであるが、合成によっても調製され得る。酸性色素と同じように、直接色素は、無電荷、カチオン性又はアニオン性である。
【００６５】
本発明の色素は、例えば式Ｉ又はＩＩで表される本発明の色素とは異なる少なくとも１種の単体直接色素との組み合わせで用いられ得る。
【００６６】
直接色素は、その染色作用を発現させるのに酸化剤の添加をまったく必要としない。したがって、染色結果は、永久染色組成物で得られる結果よりも永続性が短い。直接色素は、したがって、半永久毛髪染色に好ましくは用いられる。
【００６７】
直接色素の例は、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The ScienceのHair Care, chapter 7, p. 248-250、及び"Europeisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996（The European Commissionが発行）［Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Kerperpflegemittel e.V., Mannheimからディスケット形態で入手可能］に記載されている。
【００６８】
少なくとも１種の本発明の単体色素と組み合わせるのに有用である、特に半永久染色に有用であるより好ましい直接色素は、
２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルファート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニル、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボキシル酸、６−ニトロ−１，２，３，４，−テトラヒドロキノキサール、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼンヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルフリノメトスルファート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８７（Ｅｏｓｉｎ）、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ６、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  １２、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ２６、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９９、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １６、Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １７、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２２、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ７６、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ９、Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  ＦＣＦ、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  ２、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  ７、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  ８、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  １２、ＨＣ  Ｏｒａｎｇｅ  １、ＨＣ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、ＨＣ  Ｒｅｄ  １、ＨＣ  Ｒｅｄ  １０−１１、ＨＣ  Ｒｅｄ  １３、ＨＣ  Ｒｅｄ  １６、ＨＣ  Ｒｅｄ  ３、ＨＣ  Ｒｅｄ  ＢＮ、ＨＣ  Ｒｅｄ  ７、ＨＣ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、ＨＣ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、ＨＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、ＨＣ  Ｒｅｄ  ８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＳ、Ｐｉｃｒａｍｉｃ  Ａｃｉｄ、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７
である。
【００６９】
さらに、本発明の色素は、少なくとも１種のカチオンアゾ色素と組み合わせられ得、例えば英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示されている化合物ならびに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されているオキサジン色素及びそこで言及されている他の直接色素とこれとの混合物と、及びより好ましくはＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８７、Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ３１又はＢａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ５１のようなカチオン色素と、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレット（特に実施例４）に記載されているカチオン色素と、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレットに記載されているカチオン色素（特に実施例６、式１０６の化合物）又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載されている式（３）のカチオン色素と、又は式
【化８】
0005518697.tif 000010
【００７０】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるか、又は非置換もしくは置換ベンジルであり；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、シアニド、又はハライド、好ましくは水素であり；
Ｘ−は、アニオンである］
で表される黄色カチオン色素；好ましくは
Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がベンジルであり、Ｒ３が水素であり、Ｘ−がアニオンである、式（ＤＤ１）で表される化合物；又は
Ｒ１がベンジルであり、Ｒ２がベンジルであり、Ｒ３が水素であり、Ｘ−がアニオンである、式（ＤＤ１）で表される化合物；又は
Ｒ１がベンジルであり、Ｒ２がメチルであり、Ｒ３が水素であり、Ｘ−がアニオンである、式（ＤＤ１）で表される化合物
と組み合わせられ得る。
【００７１】
さらには、本発明の色素との組み合わせにはカチオンニトロアニリン及びアントラキノン色素が有用であり、例えば、以下の特許明細書：米国特許第５２９８０２９号明細書（特に、カラム２、ライン３３〜カラム５、ライン３８に）；米国特許第５３６０９３０号明細書（特に、カラム２、ライン３８〜カラム５、ライン４９に）；米国特許第５１６９４０３号明細書（特に、カラム２、ライン３０〜カラム５、ライン３８に）；米国特許第５２５６８２３号明細書（特に、カラム４、ライン２３〜カラム５、ライン１５に）；米国特許第５１３５５４３号明細書（特に、カラム４、ライン２４〜カラム５、ライン１６に）；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書（特に、ページ２、ライン４０〜ページ３、ライン２６に）；米国特許第５４８６６２９号明細書（特に、カラム２、ライン３４〜カラム５、ライン２９に）；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書（特に、ページ７、ライン４８〜ページ８、ライン１９に）に記載されている色素が有用である。
【００７２】
本発明の色素は、酸性色素（例えば、国際名（色素指数（Ｃｏｌｏｒ  ｉｎｄｅｘ））、あるいは商品名から分かる色素）とも組み合わせられ得る。
【００７３】
本発明の色素と組み合わせるのに有用である好ましい酸性色素が米国特許第６，２４８，３１４号明細書に記載されている。そのようなものとしては、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．１２０、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．５、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０１、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２２７、Ｏｒａｎｇｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０５、Ｂｒｏｗｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０１、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．５０２、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．５０３、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．５０４、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．５０６、Ｏｒａｎｇｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０２、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０２、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０６、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０７、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２１３、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２１４、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．３、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．１０４、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．１０５（１）、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．１０６、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．３、Ｏｒａｎｇｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０７、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０２（１）、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０２（２）、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０２、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０３、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０５、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０３、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０１、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０１、Ｂｌｕｅ  Ｃｏｌｏｒ  ＮＯ．１、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２３０（１）、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２３１、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２３２、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０４、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０５、Ｒｅｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０１、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０３（１）、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０１、Ｇｒｅｅｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０２、Ｂｌａｃｋ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０１及びＰｕｒｐｌｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０１が挙げられ、特にはＢｌａｃｋ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．４０１、Ｐｕｒｐｌｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４０１、Ｏｒａｎｇｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｏ．２０５が挙げられる。
【００７４】
これらの酸性色素は、単体成分として、又はその任意の組み合わせで用いられ得る。
【００７５】
酸性色素を含んでいる毛髪色素組成物は公知である。そのようなものは、例えば、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The ScienceのHair Care, chapter 7, p. 248-250に記載されている（特にページ２５３及び２５４に）。
【００７６】
酸性色素を含む毛髪色素組成物のｐＨは、２〜６、好ましくは２〜５、より好ましくは２．５〜４．０とする。
【００７７】
本発明による色素は、酸性色素及び／又は補佐剤、例えば
・米国特許第６，２４８，３１４号明細書（特に実施例１及び２）に記載されている、酸性色素及びアルキレンカルボナート；
・日本特許出願公開公報の特開１９８６−２１００２３号公報及び特開１９９５−１０１８４１号公報に記載されている、ベンジルアルコールによって代表される浸透溶媒としてのさまざまな種類の有機溶媒を含んでいる、毛髪への浸透性が優れた酸性毛髪色素組成物；
・例えば日本特許出願公開公報の特開１９９８−８７４５０号公報、特開１９９７−２５５５４０号公報及び特開１９９６−２４５３４８号公報に記載されている、毛髪色素組成物の垂れ落ちを防止するための水溶性ポリマー又はその類似物を含む酸性毛髪色素組成物；
・日本特許出願公開公報の特開１９９８−５３９７０号公報及び日本特許発明第２３９１１／１９７３号に記載されている、芳香族アルコール、低級アルキレンカルボナート、又はこれらの類似物の、水溶性ポリマーを含む酸性毛髪色素組成物
との組み合わせでも容易に用いられ得る。
【００７８】
本発明による色素は、無電荷色素、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ  誘導体及びメチンの群から選択されるものとも組み合わせられ得る。
【００７９】
さらに、本発明による色素は、酸化色素系との組み合わせでも用いられ得る。
【００８０】
初期状態では色素ではなくて色素前駆体である酸化色素は、その化学的な特性に従って、デベロッパー（発色）化合物とカプラー（調色）化合物とに分類される。
【００８１】
適している酸化色素は、例えば、
・独国特許出願公開第１９９５９４７９号明細書（特にカラム２、ライン６〜カラム３、ライン１１に）；
・"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak、The ScienceのHair Care, chapter 8, on p. 264 - 267（oxidation dyes)；
に記載されている。
【００８２】
好ましいデベロッパー化合物は、例えば、独国特許出願公開第１９７１７２２４号明細書（特にページ２、ライン５０〜ライン６６及びページ３のライン８〜ライン１２に）に記載されている、パラ位又はオルト位が、置換もしくは非置換ヒドロキシ−又はアミノ−残基で、又はジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、もしくは不飽和アルデヒドで置換された芳香族一級アミンであり、あるいは国際公開第００／４３３６７号パンフレット（特には、ページ２、ライン２７〜ページ８、ライン２４に、特にページ９、ライン２２〜ページ１１、ライン６に）に記載されているカチオンデベロッパー化合物である。
【００８３】
さらには、塩酸塩又は硫酸塩のように、生理学的に適合性のある酸付加塩形態にあるデベロッパー化合物も用いられ得る。芳香族ＯＨ基を有し、アルカリ金属フェノラートのように、塩基と一緒にその塩形態にあるデベロッパー化合物も適している。
【００８４】
好ましいデベロッパー化合物は、独国特許出願公開第１９９５９４７９号明細書、ページ２、ライン８〜２９に開示されている。
【００８５】
より好ましいデベロッパー化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−、ｍ−、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルファート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルファート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニル、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルファート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルファート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルファートである。
【００８６】
好ましいカプラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レソルシン及びレソルシン誘導体、ピラゾロン、及びｍ−アミノフェノール誘導体であり、最も好ましくは独国特許出願公開第１９９５９４７９号明細書、ページ１、ライン３３〜ページ３、ライン１１に開示されているカプラー化合物である。
【００８７】
本発明による色素は、独国特許出願公開第１９７１７２２４号明細書（ページ２、ライン５０〜ライン６６及びページ３ライン８〜ライン１２に）に開示されているように、直接色素として用いられ得る、あるいは別の形態として酸化色素前駆体と一緒に用いられ得る不飽和アルデヒドとも一緒に用いられ得る。
【００８８】
本発明による色素と組み合わせるのに好ましいさらなるものとしては、以下の酸化色素前駆体：
・赤色調を決定するためのデベロッパー／−カプラー組み合わせ２，４，５，６−テトラアミノピリミジン及び２−メチルレソルシン；
・青紫色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン；
・青色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール；
・青色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノ−フェノキシエチノール；
・橙色調を決定するためのメチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトロオルエン；
・茶緑色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及びレソルシン；
・青紫色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトール；
・茶／金色調を決定するためのｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレソルシン；
がある。
【００８９】
さらには、自己酸化性化合物も、本発明による色素との組み合わせで用いられ得る。
【００９０】
自己酸化性化合物は、芳香族環中に３個以上の置換基を有する芳香族化合物であり、これは、非常に低いレドックス官能を有しており、したがって、空気に曝されると酸化されるものである。このような化合物で得られる染色は非常に安定で、シャンプーに耐えられる。
【００９１】
自己酸化性化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドール、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット（特にページ２６、ライン１０〜ページ２８、ライン１５に）又は国際公開第００／２８９５７号パンフレットのページ２、第３パラグラフに記載されている５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドール誘導体である。
【００９２】
好ましい自己酸化性ベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアムニオ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチル−フェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及びこれらの化合物の塩（これは酸を用いて得ることができる）である。
【００９３】
好ましい自己酸化性インドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロイキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸の酸、及びこれらの化合物の塩（これは酸を用いて得ることができる）である。
【００９４】
本発明による色素は、天然に生じる色素、例えばヘンナレッド（henna red）、ヘンナニュートラル（henna neutral）、ヘンナブラック（henna black）、カモミールブロッサム（camomile blossom）、サンダルウッド（sandalwood）、ブラックティ（black tea）、ラムヌスフラングラバーク（Rhamnus frangula bark）、セージ（sage）、カンペチュウッド（campeche wood）、マダールート（madder root）、カテキュー（catechu）、セドレ（sedre）及びアルカネットルート（alkanet root）との組み合わせでも用いられ得る。そのような染色は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書に、特にページ３、ライン５５〜ページ４、ライン９に記載されている。
【００９５】
さらに、本発明による色素は、キャップされたジアゾ化合物との組み合わせでも用いられ得る。
【００９６】
適しているジアゾ化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（ページ１と２に跨っている）にある式（１）〜（４）の化合物ならびに同じ文献のページ３〜５に開示されている対応する水溶性のカップリング要素（Ｉ）〜（ＩＶ）である。
【００９７】
本発明による色素と組み合わせるのに有用であるさらなる好ましい色素又は色素組み合わせは、
（ＤＣ−０１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、この文献には、少なくとも２種のカチオン色素の混合物が開示されており、特にページ２、ライン７〜ページ４、ライン１、好ましくはページ４、ライン３５〜ページ８、ライン２１に；製剤がページ１１、最後のセクション〜ページ２８、ライン１９に開示されており；
（ＤＣ−０２）：米国特許第６，８４３，２５６号明細書、この文献には、カチオン色素が開示されており、特に式（１）、（２）、（３）及び（４）の化合物（カラム１、ライン２７〜カラム３、ライン２０）、及び好ましくは実施例１〜４（カラム１０、ｌ．４２〜カラム１３、ライン３７）で調製された化合物が；製剤がカラム１３、ライン３８〜カラム１５、ライン８に開示されており；
（ＤＣ−０３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、この文献には、直接色素が記載されており、特にページ２、ライン４４〜ページ９、ライン５６、好ましくはページ９、ライン５８〜ページ４８、ライン１２に記載されており；ケラチン含有繊維の染色方法が特にページ５０、ライン１５〜４３に；製剤がページ５０、ライン４６〜ページ５１、ライン４０に記載されており；
（ＤＣ−０４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、この文献には、直接色素が記載されており、特にページ２、ライン６１〜ページ３、ライン４３に；製剤がページ５、ライン２６〜６０に記載されており；
（ＤＣ−０５）：米国特許第６，３６８，３６０号明細書、この文献には、直接色素（カラム４、ライン１〜カラム６、ライン３１）及び酸化剤（カラム６、ライン３７〜３９）が開示されており；製剤がカラム７、ライン４７〜カラム９、ライン４に開示されており；
（ＤＣ−０６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、この文献には、カチオン色素（ページ３、ライン２２〜ページ４、ライン１５）及びアニオンＵＶ−吸収剤（ページ４、ライン２７〜３０）が開示されており；製剤がページ７、ライン５０〜ページ９、ライン５６に開示されており；
（ＤＣ−０７）：欧州特許第９９８，９０８号明細書、この文献には、カチオン直接色素とピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジンとを含む酸化色素（ページ２、ライン４８〜ページ４、ライン１）が開示されており；染色製剤がページ４７、ライン２５〜ページ５０、ライン２９に開示されており；
（ＤＣ−０８）：仏国特許第２７８８４３２号明細書、この文献には、カチオン色素とＡｒｉａｎｏｒｓの組み合わせが開示されており、特にページ５３、ライン１〜ページ６３、ライン２３、より特定的にはページ５１〜５２、最も特定的にはＢａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １７、Ｂａｓｉｃ  ｂｒｏｗｎ  １６、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ７６及びＢａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １１８、及び／又は少なくとも１種のＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、及び／又は少なくとも１種のＢａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９９が；又はアリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化性色素の組み合わせが、特にページ２、ライン１６〜ページ３、ライン１６に；染色製剤がページ５３、ライン１〜ページ６３、ライン２３に開示されており；
（ＤＣ−０９）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、この文献には、直接色素と、酸化剤、酸化色素及び直接色素を含んでいるパーマネントウェーブ固定剤との組み合わせが開示されており；特にページ４、ライン６５〜ページ５、ライン５９に開示されている；
（ＤＣ−１０）：欧州特許第８５０６３８号明細書、この文献には、デベロッパー化合物及び酸化剤が開示されており；特にページ２、ライン２７〜ページ７、ライン４６、好ましくはページ７、ライン２０〜ページ９、ライン２６に；染色製剤がページ２、ライン３〜１２及びライン３０〜ページ１４、及びページ２８、ライン３５〜ページ３０、ライン２０；好ましくはページ３０、ライン２５〜ページ３２、ライン３０に開示されており；
（ＤＣ−１１）：米国特許第６，１９０，４２１号明細書、この文献には、１種以上の酸化色素前駆体、及び場合により、１種以上の直接色素（カラム５、ライン４０〜カラム７、ライン１４）を含有している、粉末形態にある、組成物（Ｂ）の１種以上のカプラー、を含有している、場合によっては有機粉末賦形剤及び／又は無機粉末賦形剤中に分散された、組成物（Ａ）と、１種以上の酸化剤含有組成物（Ｃ）との即席混合物が開示されており；製剤がカラム８、ライン６０〜カラム９、ライン５６に開示されており；
（ＤＣ−１２）：米国特許第６，２２８，１２９号明細書、この文献には、少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン直接色素、及び少なくとも１種の２エレクトロンオキシドレダクターゼ型の酵素であってそのような酵素の少なくとも１種の供与体の存在下にある酵素を含む、使用準備が完了した組成物が開示されており；特にカラム８、ライン１７〜カラム１３、ライン６５；染色製剤がカラム２、ライン１６〜カラム２５、ライン５５に、マルチコンパートメント染色デバイスがカラム２６、ライン１３〜２４に記載されており；
（ＤＣ−１３）：国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、この文献には、少なくとも１種のカチオン色素及び少なくとも１種の硝酸化ベンゼン色素の組成物がカチオン直接色素及びニトロベンゼン直接色素で記載されており；ページ２、ライン１〜ページ７、ライン９、及びページ３９、ライン１〜ページ４０  ライン１１、好ましくはページ８、ライン１２〜ページ２５  ライン６、ページ２６、ライン７〜ページ３０、ライン１５；ページ１、ライン２５〜ページ８、ライン５、ページ３０、ライン１７〜ページ３４  ライン２５、ページ８、ライン１２〜ページ２５  ライン６、ページ３５、ライン２１〜２７、特にページ３６、ライン１〜ページ３７に記載されており；
（ＤＣ−１４）：国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、この文献には、少なくとも１種の直接カチオン色素及び少なくとも１種の自己酸化性色素を含む組成物、特にベンゼン、インドール及びインドール誘導体が記載されており、好ましくは直接色素がページ２、ライン１９〜ページ２６、ライン４に、及び自己酸化性色素が特にページ２６、ライン１０〜ページ２８、ライン１５に記載されており；染色製剤が特にページ３４、ライン５〜ページ３５、ライン１８に記載されており；
（ＤＣ−１５）：欧州特許第８５０６３６号明細書、この文献には、少なくとも１種の直接色素及びカプラー成分としての少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体ならびに少なくとも１種のデベロッパー化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されており、特にページ５、ライン４１〜ページ７、ライン５２、染色製剤がページ１９、ライン５０〜ページ２２、ライン１２に開示されており；
（ＤＣ−１６）：欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、この文献には、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン、さらにはそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種の酸化基剤、メタ−ジフェノール、及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種のカプラー、少なくとも１種のカチオン直接色素、さらには少なくとも１種の酸化剤を含む、酸化染色組成物が開示されており、特にページ６、ライン５０〜ページ８、ライン４４が開示されており；染色製剤がページ２１、ライン３０〜ページ２２、ライン５７に開示されており；
（ＤＣ−１７）：国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、この文献には、カチオンカプラーを含む酸化染色組成物が開示されており、特にページ９、ライン１６〜ページ１３、ライン８、及びページ１１、ライン２０〜ページ１２、ライン１３；染色製剤がページ３６、ライン７〜ページ３９、ライン２４に開示されており；
（ＤＣ−１８）：独国特許出願公開第１９７１７２２４号明細書、この文献には、不飽和アルデヒド及びカプラー化合物ならびに一級及び二級アミノ基化合物、窒素含有へテロ環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、及び／又は少なくとも１種のＣＨ−活性化合物を含む、染色剤がページ３、ライン４２〜ページ５  ライン２５に開示されており；染色製剤がページ８、ライン２５〜ページ９、ライン６１に開示されている；
に記載されている。
【００９８】
上記文献（ＤＣ−０１〜ＤＣ−１８）に開示されている色素組み合わせでは、本発明による色素は、そのような色素組み合わせに加えられ得るし、あるいは染色製剤又はその色素成分の１つ以上は、少なくとも１種の本発明の色素で置き換えられ得る。
【００９９】
本発明は、有機物質、好ましくはケラチン含有繊維、及び最も好ましくはヒトの毛髪を染色するのに用いられる、少なくとも１種の本発明の色素を含んでいる製剤にも関する。
【０１００】
好ましくは、本発明の色素は、有機物質処理用、好ましくは染色用の組成物に、組成物の全体重量を基準にして、０．００１〜５重量％（以下、単に、「％」により表示）、特には０．００５〜４％、より特には０．２〜３％の量で組み込まれる。
【０１０１】
製剤は、ケラチン含有繊維、好ましくはヒトの毛髪に、さまざまな専用の剤形で適用され得る。
【０１０２】
製剤の専用の剤形は、例えば、溶液（特に増粘された水性又は水性アルコール溶液）、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェルや、エマルジョンである。
【０１０３】
通常、染色組成物は、ケラチン含有繊維に、５０〜１００ｇの量で適用される。
【０１０４】
好ましい製剤の剤形は、使用準備が完了した組成物又はマルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」あるいは例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書、カラム２、ライン１６〜３１に記載されているコンパートメント含有マルチコンパートメント包装システムである。
【０１０５】
使用準備が完了した染色組成物のｐＨ値は、通常、２から１１まで、好ましくは５から１０までである。
【０１０６】
本発明の染色組成物は、毛髪に、２５〜２００℃、好ましくは１８〜８０℃、さらには最も好ましくは２０から４０℃までの温度範囲で適用される。
【０１０７】
本発明の１つの好ましい実施形態は、本発明の色素が粉末形態にある色素の、製剤に関する。
【０１０８】
粉末製剤は、例えば独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、ページ２、ライン２６〜５４及びページ３、ライン５１〜ページ４、ライン２５，及びページ４、ライン４１〜ページ５  ライン５９に記載されているような安定性及び／又は溶解性が問題の場合に、好ましく用いられる。
【０１０９】
適している化粧品ヘアケア製剤は、ヘアトリートメント調製物（例えば、シャンプー及びコンディショナーの剤形にあるヘア洗浄調製物）、ヘアケア調製物（例えば、スプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイル、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメントのようなプレ−トリートメント調製物つまりリーブオン製品）、ヘア構造化調製物（例えば、パーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用ヘアウェーブ化調製物、ヘア直毛化調製物、液状ヘアセット化調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー）、ブリーチング調製物（例えば、過酸化水素溶液、薄色化シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペーストもしくはオイル、一時、半永久もしくは永久ヘア着色剤、自己酸化性色素含有調製物）、あるいはヘンナ又はカモミールのような天然の毛髪着色剤である。
【０１１０】
ヒトの毛髪への使用には、本発明の染色組成物は、水性化粧品担体に通常組み込まれ得る。適している水性化粧品担体としては、ケラチン含有繊維への使用に適している、例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴ型のエマルジョン及びあらゆる種類のマイクロエマルジョン、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、パウダーならびに界面活性剤含有フォーム用溶液（例えば、シャンプー又は他の調製物）が挙げられる。そのような使用の剤形はResearch Disclosure 42448（August 1999)に詳細に記載されている。必要なら、染色組成物を、例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書（特にカラム１、ライン７０〜カラム３、ライン５５）に記載されているような無水担体に組み込むことも可能である。本発明による染色組成物は、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載されている染色用櫛又は染色用ブラシを用いた染色方法にも非常によく適している。
【０１１１】
本発明の染色組成物中には水性担体の構成成分が通常の量で存在しており、例えば乳化剤が染色組成物中に染色組成物全体の０．５から３０重量％の濃度で、増粘剤が０．１から２５重量％の濃度で存在し得る。
【０１１２】
染色組成物用のさらなる担体が、例えば、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The ScienceのHair Care, chapter 7, p. 248-250（特にページ２４３、ライン１〜ページ２４４、ライン１２に）に記載されている。
【０１１３】
本発明の色素が酸化色素及び／又はその酸との付加塩と一緒に使用される場合は、それらは別々に又は一緒に保存され得る。還元に対して安定でない酸化色素及び直接色素は好ましくは別々に保存される。
【０１１４】
本発明の色素は、液体〜ペースト様調製物（水性又は非水性）中に又は乾燥粉末の剤形中に保存され得る。
【０１１５】
色素が別々に保存される場合は、反応性の成分は、使用の直前に互いに緊密に混合される。乾燥保存のケースでは、使用の前に所定量の熱（５０から８０℃）水が通常加えられて均質な混合物が調製される。
【０１１６】
本発明による染色組成物は、界面活性剤、溶媒、塩基剤、酸剤、香料、高分子補佐剤、増粘剤及び光安定剤のような、そのような調製物に対して知られている任意の活性成分、添加剤又は補佐剤を含み得る。
【０１１７】
本発明の毛髪染色組成物中には以下の補佐剤が好ましくは用いられる。
【０１１８】
・非イオン性高分子、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリラートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセタートコポリマーさらにはポリシロキサン；
・商品名Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０で市販されており、毛髪染色でのその使用が、例えば、独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書（特にページ２、ライン２０〜４９）に、又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書（特にページ２７、ライン１７〜ページ３０、ライン１１）に記載されている、四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマーのような、カチオンポリマー；
・アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルファート−クアテルニセドジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー；
・四級化されたポリビニルアルコール：
・アクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリラートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリラート／ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート／２−ヒドロキシプロピルメタクリラートコポリマーのような、双性及び両性イオン性ポリマー；
・例えば、ポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸、ビニルアセタート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリラートコポリマー、ビニルアセタート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリラート／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーのような、アニオンポリマー；
・カンテン、グアガム、アルギナート、キサンタンガム、アラビアガム、カラヤガム、イナゴマメ粉、リンシードガム、デキストラン、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース）、（アミロース、アミロペクチン及びデキストリンのような）デンプン部分及び誘導体、粘土（例えばベントナイト）又は例えばポリビニルアルコールのような完全合成ヒドロコロイドのような、増粘剤；
・グルコース及びマレイン酸のような、構造化剤；
・リン脂質（例えば大豆レシチン、卵レシチン、セファリン、シリコーンオイル）のような毛髪調整用化合物、及び独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書（特にページ２、ライン２０〜４９）、欧州特許出願公開第８３４３０３号明細書（特にページ２、ライン１８〜ページ３、ライン２）、又は欧州特許出願公開第３１２３４３号明細書（特にページ２、ライン５９〜ページ３、ライン１１）に記載されているもののような調整用化合物；
・蛋白加水分解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、牛乳蛋白、ダイズ蛋白及びコムギ蛋白加水分解物、それらの脂肪酸との縮合生成物ならびに四級化された蛋白加水分解物；
・香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
・イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びジエチレングリコールのような、可溶化剤、
・ピルオクタオン、オーラミン及び亜鉛Ｏｍａｄｉｎｅのような、抗フケ活性成分、
・ｐＨ値を調整するための物質；
・パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物エキス、及びビタミン；
・コレステロール；
・以下の表に掲載されている光安定剤及びＵＶ吸収剤：
【表１】
0005518697.tif 000011
【０１１９】
0005518697.tif 000012
【０１２０】
ＵＶ吸収剤を用いることにより太陽の有害な光線から天然の及び染色された毛髪を効果的に保護することができ、染色された毛髪の洗浄堅牢度も増大させる。
【０１２１】
さらには、本発明による染色組成物には以下のＵＶ吸収剤又は組み合わせが用いられ得る：
・例えば国際公開第０１／３６３９６号パンフレットの特にページ１、ライン２０〜ページ２、ライン２４に、及び好ましくはページ３〜５、さらにはページ２６〜３７に記載されているカチオン系ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤；
・国際公開第０１／３６３９６号パンフレットに、特に、ページ１１、ライン１４〜ページ１８に記載されている酸化防止剤と組み合わせたカチオン系ベンゾトリアゾールＵＶ剤；
・米国特許第５９２２３１０号明細書に、特にカラム２、ライン１〜３に記載されている酸化防止剤と組み合わせたＵＶ吸収剤；
・米国特許第４７８６４９３号明細書に、特にカラム１、４２〜カラム２、ライン７に、及び好ましくはカラム３、４３〜カラム５、ライン２０に記載されている酸化防止剤と組み合わせたＵＶ吸収剤；
・米国特許第５８３０４４１号明細書に、特にカラム４、ライン５３〜５６に記載されているＵＶ吸収剤の組み合わせ；
・国際公開第０１／３６３９６号パンフレットに、特に、ページ１１、ライン９〜１３に記載されているＵＶ吸収剤の組み合わせ；又は
・国際公開第９８／２２４４７号パンフレットに、特に、ページ１、ライン２３〜ページ２、ライン４に、及び好ましくはページ２、ライン１１〜ページ３、ライン１５に、最も好ましくはページ６〜７、及び１２〜１６に記載されているトリアジン誘導体。
【０１２２】
適している化粧品調製物は、通常、組成物の全体重量を基準にして０．０５〜４０重量％、好ましくは０．１から２０重量％までの１種以上のＵＶ吸収剤；
・糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテルのような、粘度調節剤；
・鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルのような、脂及びワックス；
・脂肪性アルカノールアミド；
・例えば欧州特許出願公開第８０１９４２号明細書に、特にページ３、ライン４４〜５５に記載されているもののような、分子量が１５０から５００００までのポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、
・ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸のような、錯化剤、
・例えば、欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書（特にページ２７、ライン１８〜３８）に詳細に掲載されているポリオール及びポリオールエーテルのような膨潤性物質及び浸透性物質、例えばグリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カルボナート、水素カルボナート、グアニジン、尿素ならびに第一級、第二級及び第三級ホスファート、イミダゾール、タンニン、ピロール；
・ラテックスのような、乳白剤；
・エチレングリコールモノ−及びジ−ステアラートのような、真珠光沢付与剤；
・プロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２及び空気のような、推進剤；
・酸化防止剤；
・欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書（特にページ２８、ライン１７〜ページ２９、ライン２３）に記載されている、糖含有ポリマー；
・国際公開第００／１０５１７号パンフレット（特にページ４４、ライン１６〜ページ４６、ライン２３）に記載されている四級アンモニウム塩；
・２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロレキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）のように、グラム陽性菌に対して特殊な作用を有している防腐剤のような、菌阻害剤（多数の芳香族物質及び精油も抗微生物特性を有している。典型的な例は、クローブ油、ミント油及びハッカ油中の活性成分ユージノール、メントール及びタイモールである。対象となる天然の消臭剤は、ライムブロッサム油中に存在するテルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）である。グリセリンモノラウラートも静菌剤であることが判明している。添加する菌阻害剤の存在する量は、通常、調製物の固形分含量を基準にして０．１から２重量％である）；
を含み得る。
【０１２３】
本発明による染色組成物は、一般に、少なくとも１種の界面活性剤を含んでいる。適している界面活性剤は、双性又は両性イオン性、又はより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【０１２４】
本発明による染色組成物中に適しているアニオン性界面活性剤としては、ヒトの身体に対して使用するのに適しているあらゆるアニオン性界面活性物質が挙げられる。そのような物質は、水溶解性を付与するアニオン基、例えばカルボキシラート、スルファート、スルホナート又はホスファート基、及びおよそ１０から２２個の炭素原子を有している親油性アルキル基を特徴としている。加えて、分子中には、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基ならびにヒドロキシ基が存在していてもよい。以下は適しているアニオン性界面活性剤の例である（それぞれは、ナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム塩又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有しているモノ−、ジ−もしくはトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある）：
・１０〜２２個の炭素原子を有している線状脂肪酸（石鹸）、
・式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは、１０〜２２個の炭素原子を有している線状アルキル基であり、ｘ＝０又は１から１６までである］で表されるエーテルカルボン酸、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有しているアシルサルコシド、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有しているアシルタウリド、
・アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有しているアシルイソチオナート、
・アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有しているスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステルならびにアルキル基中に８〜１８個の炭素原子と１から６個までのオキシエチル基を有しているスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
・１２〜１８個の炭素原子を有している線状アルカンスルホナート、
・１２〜１８個の炭素原子を有している線状α−オレフィンスルホナート、
・１２〜１８個の炭素原子を有している脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ’−ＳＯ３Ｈ［式中、Ｒ’は、好ましくは、１０〜１８個の炭素原子を有している線状アルキル基であり、ｘ’＝０又は１から１２までである］で表されるアルキルスルファート及びアルキルポリグリコールエーテルスルファート、
・独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書（特にページ３、ライン４０〜５５）に記載の界面活性ヒドロキシスルホナートの混合物、
・独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書（特にページ４、ライン４２〜６２）に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
・独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書（特にページ２、ライン３６〜５４）に記載の１２〜２４個の炭素原子及び１〜６の二重結合を有している不飽和脂肪酸のスルホナート、
・およそ２から１５個までの分子のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと８〜２２個の炭素原子を有している脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールと酒石酸及びクエン酸とのエステル、又は
・国際公開第００／１０５１８号パンフレット（特にページ４５、ライン１１〜ページ４８、ライン３）に記載されている、アニオン性界面活性剤。
【０１２５】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子及び分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有しているアルキルスルファート、アルキルポリグリコールエーテルスルファート及びエーテルカルボン酸であり、及び特に飽和さらには特には不飽和、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のようなＣ８〜Ｃ２２カルボン酸の塩も好ましい。
【０１２６】
分子中に少なくとも１個の四級アンモニウム基と、少なくとも１個の−ＣＯＯ−もしくは−ＳＯ３−基とを有する界面活性化合物は末端双性イオン性界面活性剤である。Ｎ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナートのような、いわゆるベタインが好ましく、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート（例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート）、及びアルキル基又はアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有している２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾールが好ましく、またココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートも好ましい。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１２７】
両イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル又は−アシル基に加えて分子中に少なくとも１個のアミノ基及び少なくとも１個の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適している両イオン性界面活性剤の例としては、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸（アルキル基中におよそ８個から１８個までの炭素原子をそれぞれ有している）が挙げられる。特に好ましいとされる両イオン性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート及びＣ１２〜Ｃ１８アシルサルコシンである。
【０１２８】
適している非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット（特にページ４５、ライン１１〜ページ５０、ライン１２）に記載されている。非イオン界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオール基とポリアルキレングリコールエーテル基の組み合わせを含有している。そのような化合物は、例えば、
・２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシド及び／又は０〜５ｍｏｌのプロピレンオキシドと、アルキル基中に８〜２２個の炭素原子を有する線状脂肪アルコールとの付加生成物、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸との付加生成物、及び８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
・１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドとグリセリンの付加生成物であるＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸モノ−及びジ−エステル、
・Ｃ８〜Ｃ２２アルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそのエトキシル化類似体、
・５〜６０ｍｏｌのエチレンオキシドとひまし油及び水添ひまし油との付加生成物、
・エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
・エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物、
である。
【０１２９】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はそのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、「正規」の同族体分布を有する生成物、又は限局された同族体分布を有する生成物であり得る。「正規」同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを用いた脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体の混合物である。一方、限局された同族体分布は、例えば、ハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として用いられた場合に得られる。
【０１３０】
限局された同族体分布を有する生成物を用いるのが好ましくあり得る。
【０１３１】
本発明による染色組成物に用いられ得るカチオン性界面活性剤の例は、特に、四級アンモニウム化合物である。好ましいのは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドのような、アンモニウムハロゲン化物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチ−ルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明に従って用いられ得るさらなるカチオン性界面活性剤は、四級化された蛋白加水分解物である。
【０１３２】
また、例えば、市販製品のＱ２−７２２４（製造者：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９２９エマルジョン（ヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含んでおり、これはアモジメチコンとも呼ばれる）、ＳＭ−２０５９（製造者：Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：Ｗａｃｋｅｒ）ならびにＡｂｉｌ（登録商標）−Ｑｕａｔ  ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ；ジ四級ポリジメチルシロキサン、ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０）、又は国際公開第００／１２０５７号パンフレット（特にページ４５、ライン９〜ページ５５、ライン２）に記載されているシリコーンのような、カチオン性シリコーンオイルも適している。
【０１３３】
商品名Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような、アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミンも、本染色組成物の界面活性剤として好ましい。この界面活性剤は、良好なコンディショニング作用だけでなく特にその良好な生分解性を特徴としている。
【０１３４】
カチオン性界面活性剤として用いられ得る四級糖誘導体の例は、市販の製品Ｇｌｕｃｑｕａｔ（登録商標）１００（ＣＴＦＡ命名法によれば「ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド」）である。
【０１３５】
界面活性剤として用いられるアルキル基含有化合物は単体物質であってよいが、そのような物質の調製では植物又は動物由来の天然の原料を用いるのが一般に好ましく、結果として、得られる物質混合物は、用いる特定の出発物質に応じて異なるアルキル鎖長さを有している。
【０１３６】
本発明のさらなる実施形態はケラチン含有繊維の染色に関する。この方法は、
（ａ）ケラチン含有繊維を少なくとも１種の本発明の色素で処理すること
及び
（ｂ）この繊維を放置しておき、次いでその繊維を濯ぎ洗いすること
を含む。
【０１３７】
本発明の色素は毛髪のあらゆる染色に適している、すなわち言い換えると、毛髪を初めて染色する時、さらには後の再染色にも、あるいは毛髪の房又は一部を染色するのにも適している。
【０１３８】
本発明の色素は、例えば、手揉み、櫛、ブラシ、又はボトル、あるいは櫛又はノズルと組み合わさったボトルによって適用される。
【０１３９】
本発明の染色方法では、染色が、さらなる色素の存在下で行われるべきか否かは、得られるべき色の色調によって決まるものである。
【０１４０】
さらに好ましいのは、ケラチン含有繊維の染色方法であり、この方法は、少なくとも１種の本発明の色素、基剤及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することを含む。
【０１４１】
本発明の色素及び酸化剤でケラチン含有繊維（特にヒトの毛髪）を染色するための好ましい実施形態は、
ａ１）場合により少なくとも１種の本発明の色素を含有する酸化剤で、ケラチン含有繊維を処理すること、
ｂ１）場合により少なくとも１種の本発明の色素を含有する酸化剤不含有組成物で、ケラチン含有繊維を処理すること；
又は別の形態として
ａ２）場合により少なくとも１種の本発明の色素を含有する酸化剤不含有組成物で、ケラチン含有繊維を処理すること；
ｂ２））場合により少なくとも１種の本発明の色素を含有する酸化剤で、ケラチン含有繊維を処理すること、
［但し、方法ステップａ１）、ａ２）、ｂ１）又はｂ２）の少なくとも１つには本発明による色素が存在している］
を含む。
【０１４２】
一般には、酸化剤含有組成物は、１５〜４５℃で０〜１５分間（特には０〜５分間）繊維上にそのままにしておかれる。
【０１４３】
酸化剤不含有組成物は、通常、慣用の補佐剤及び添加剤を含んでいる。独国特許出願（カラム３、ライン１７〜ライン４１に）に記載されているものが好ましい。
【０１４４】
一般には、本発明の色素及び酸化剤不含有組成物は、１５〜５０℃で５〜４５分間（特には１０〜２５分間）繊維上にそのままにしておかれる。
【０１４５】
本発明の好ましい一実施形態は、染色の後に毛髪をシャンプー及び／又はクエン酸もしくは酒石酸のような弱酸で洗浄することである。
【０１４６】
還元に対して安定である本発明の色素は、酸化剤不含有組成物と一緒に保存することができ、単体組成物として適用され得る。
【０１４７】
還元に対して安定でない本発明色素を含む組成物は、有利には、染色処理直前に酸化剤不含有組成物で調製される。
【０１４８】
さらなる実施形態では、本発明の色素及び酸化剤不含有組成物は、同時に又は連続で適用され得る。
【０１４９】
慣用的には、酸化剤含有組成物は、毛髪の量に関して十分な量で（通常は３０〜２００ｇの量で）均一に適用される。
【０１５０】
酸化剤は、例えば、過硫酸化物あるいは希過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン又は過酸化水素ジェルであり、半永久、直接毛髪色素系のシェード用粉末が用いられる場合はアルカリ土類金属過酸化物、尿素過酸化物のような有機過酸化物、メラミン過酸化物、あるいはアルカリ金属臭素化物固定剤も適用可能である。
【０１５１】
さらなる好ましい酸化剤は、
・国際公開第９７／２０５４５号パンフレット（特にページ９、ライン５〜９）に記載されている、薄色化た着色を達成するための酸化剤、
・独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書（特にページ４、ライン５２〜５５、及びライン６０及び６１）又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書（特にページ６、ライン４１〜４７）（及び対応の国際公開第９９／４０８９５号パンフレットに）記載されている、パーマネントウェーブ固定用溶液の形態にある酸化剤、
である。
【０１５２】
最も好ましい酸化剤は、好ましくは、対応する組成物の約２〜３０重量％、より好ましくは約３〜２０重量％、最も好ましくは６〜１２重量％で用いられる過酸化水素である。
【０１５３】
酸化剤は、本発明による染色組成物中に、好ましくは、染色組成物全体を基準にして０．０１％から６％まで、特には０．０１％から１％までの量で存在していてもよい。
【０１５４】
一般には、酸化剤を用いての染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、モノ−、ジ−もしくはトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、又は式
【化９】
0005518697.tif 000013
【０１５５】
［式中、Ｒはプロピレン残基であり、これはＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して又は依存して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである］
で表される化合物の存在下で行われる。
【０１５６】
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常、約２〜７、そして特には約２〜５である。
【０１５７】
本発明の色素を含んでいる製剤をケラチン含有繊維（好ましくは毛髪）に適用する１つの好ましい方法は、マルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」、又は例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレットのページ４、ライン１９〜ライン２７に記載されている任意の他のマルチコンパートメント包装システムを用いることによるものである。
【０１５８】
第１のコンパートメントには、例えば、少なくとも１種の本発明の色素及び場合によりさらなる直接色素及び塩基性化剤が入っており、そして第２のコンパートメントには酸化剤が入っている。あるいは、第１のコンパートメントには少なくとも１種の本発明の色素及び場合によりさらなる直接色素が、第２のコンパートメントには塩基性化剤が、第３のコンパートメントには酸化剤が入っている。
【０１５９】
好ましくは、使用準備が完了した組成物は、一方のものとして、染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミンならびにそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種のデベロッパー化合物と、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種のカプラーと、少なくとも１種の本発明の色素とを含んでいる組成物（Ａ）を、他方のものとして、染色に適している媒体中に、少なくとも１種の酸化剤を含有している組成物（Ｂ）を、別々に保存することが含まれる事前の段階、及び（Ａ）と（Ｂ）との混合物をケラチン含有繊維に適用する直前にこの（Ａ）と（Ｂ）を一緒に混合する段階、を含む方法による第１の好ましい実施形態に従って調製される。
【０１６０】
使用準備が完了した組成物を調製するための第２の好ましい実施形態によれば、この方法には、一方のものとして、染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミンならびにそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種のデベロッパー化合物と、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種のカプラー化合物とを含んでいる組成物（Ａ）；他方のものとして、染色に適している媒体中に、少なくとも１種の本発明の色素を含んでいる組成物（Ａ’）；そして最後のものとして、染色に適している媒体中に、先に定義した少なくとも１種の酸化剤を含有している組成物（Ｂ）；を別々に保存することが含まれる事前の段階、及び使用の時この混合物をケラチン含有繊維に適用する直前にそれらを一緒に混合する段階、が含まれる。
【０１６１】
この第２の実施形態に従って用いられる組成物（Ａ’）は場合により粉末形態にあってもよく、本発明のカチオン色素（自体）が、このケースでは、組成物（Ａ’）のすべてを構成しているか、又は場合により有機及び／又は無機粉末状賦形剤中に分散されている。
【０１６２】
組成物Ａ’中に存在する場合、この有機賦形剤は合成又は天然由来のものであってよく、特に、架橋、非架橋の合成高分子、セルロース及び変性又は非変性デンプンのようなポリサッカリド、ならびにおがくず及び植物ガム（グアガム、カルボガム、キサンタンガム、他）のような天然の産物から選択される。
【０１６３】
組成物Ａ’中に存在する場合、この無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリケート、雲母及びシリカのような金属酸化物を含有していてもよい。
【０１６４】
本発明による染色組成物中に非常に適している賦形剤は、おがくずである。
【０１６５】
粉末にされた組成物（Ａ’）は、バインダー又はコーティング用生成物を、好ましくは組成物（Ａ’）の全体重量に対しておよそ３重量％を超えない量で含有していてもよい。そのようなバインダーは、好ましくは、無機、合成、動物もしくは植物由来の油及び液状脂肪性物質から選択される。
【０１６６】
組成物（Ａ’）は、粉末形態にある他の補佐剤、特にあらゆる種類の界面活性剤、ヘアコンディショナー（例えば、カチオンポリマーのような）等を場合により含有していてもよい。
【０１６７】
一般には、毛髪は、染色溶液及び／又はパーマネントウェーブ溶液で処理した後には濯ぎ洗いされる。
【０１６８】
本発明のさらなる好ましい実施形態は酸化性色素で毛髪を染色する方法に関し、該方法は、
ａ．少なくとも１種の本発明の色素と、場合により少なくとも１種のカプラー化合物と、少なくとも１種のデベロッパー化合物と、少なくとも１種のさらなる色素を場合により含有している酸化剤とを混合する段階、及び
ｂ．段階ａ．で調製した混合物をケラチン含有繊維に接触させる段階、
を含む。
【０１６９】
ｐＨ値の調整には、例えば、独国特許出願公開第１９９５９４７９号明細書（カラム３、ライン４６〜ライン５３）に記載されている有機又は無機酸が適している。
【０１７０】
さらに、本発明は、自己酸化性化合物及び場合によりさらなる色素を含む本発明の色素を用いたケラチン含有繊維の染色方法に関する。
【０１７１】
この方法は、
ａ．少なくとも１種の自己酸化性化合物と、少なくとも１種のデベロッパー化合物と、少なくとも１種の本発明の色素及び場合によりさらなる色素とを混合する段階、及び
ｂ．段階ａ．で調製された混合物でケラチン含有繊維を処理する段階、
を含む。
【０１７２】
さらに、本発明は、本発明の色素及びキャップされたジアゾ化合物でケラチン含有繊維を染色する方法に関し、この方法は、
ａ．少なくとも１種のキャップされたジアゾ化合物及びカプラー化合物と、及び場合によりデベロッパー化合物及び場合により酸化剤とで、さらには場合によりさらなる色素の存在下に、さらには場合により少なくとも１種の本発明の色素とでケラチン含有繊維をアルカリ条件下で処理する段階、及び
ｂ．場合によってはさらなる色素、及び場合により少なくとも１種の本発明の色素の存在下に、酸で処理することによりｐＨを６〜２の範囲内に調整する段階、
［但し、段階ａ．又はｂ．の少なくとも一方には少なくとも１種の本発明の色素が存在している］
を含む。
【０１７３】
キャップされたジアゾ化合物及びカプラー化合物さらには場合により酸化剤及びデベロッパー化合物は、任意の所望の順序で連続的に又は同時に適用され得る。
【０１７４】
好ましくは、キャップされたジアゾ化合物及びカプラー化合物は、単体組成物で、同時に適用される。
【０１７５】
「アルカリ条件」とは、ｐＨが８から１０の範囲内、好ましくは９〜１０、特には９．５〜１０にあることを表し、これは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムの添加により達成される。
【０１７６】
塩基は、毛髪に、色素前駆体、キャップされたジアゾ化合物及び／又は水可溶カップリング要素に加えられ得、あるいは色素前駆体を含んでいる色素組成物にも加えられ得る。
【０１７７】
酸は、例えば、酒石酸あるいはクエン酸、クエン酸ジェル、場合により酸性色素を含んでいる適当な緩衝溶液である。
【０１７８】
第１の段階で適用されるアルカリ性染色組成物の量対第２の段階で適用される酸性染色組成物の量の比は、好ましくは、約１：３から３：１まで、特には約１：１である。
【０１７９】
段階ａ．のアルカリ性染色組成物及び段階ｂ．の酸性染色組成物は、１５〜４５℃で５〜６０分間、特には２０〜３０℃で５〜４５分間そのままにしておかれる。
【０１８０】
さらに、本発明は、本発明の色素及び少なくとも１種の酸性色素でケラチン含有繊維を染色するための方法に関する。
【０１８１】
調製
さらに本発明は高度に架橋されたポリシロキサンの調製方法にも関し、該方法は、式（ＩＩＩ）
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ｄｙｅ  （ＩＩＩ）
［式中、Ｘは、脱離基例えばハロゲン又はアルコキシ（特にはＣｌ又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ）であり；Ｔは、直接結合手又は有機スペーサー基例えばＣ１〜Ｃ１８アルキレン；Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレン；Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン；Ｃ５〜Ｃ１０アリーレン；−Ｃ５〜Ｃ１０アリーレン−（Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン）−であり、これらは、Ｄｙｅへの結合に向かってＣＯ、ＣＯＯ、ＮＲ１、ＣＯＮＲ１、ＮＲ１ＣＯＮＲ１、ＣＳ、ＣＳＳ、ＣＳＮＲ１、ＮＲ１ＣＳＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、−ＳＯ２−、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０アリーレンによって末端キャップされていてよく；又はＴは、中断された、及び場合によりＤｙｅへの結合に向かって、ＣＯ、ＣＯＯ、ＮＲ１、ＣＯＮＲ１、ＮＲ１ＣＯＮＲ１、ＣＳ、ＣＳＳ、ＣＳＮＲ１、ＮＲ１ＣＳＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、−ＳＯ２−、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０アリーレンによって末端キャップされたＣ３〜Ｃ１８アルキレンであり；もしくはＣＯ；（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）１〜５；ＣＯＯ；Ｎ（Ｒ１）；ＣＯＮ（Ｒ１）；Ｏ；Ｓ；ＳＯ；−ＳＯ２−であり；
Ｒ１は、水素；非置換もしくは置換、直鎖もしくは分枝、一環式もしくは多環式、中断もしくは非中断Ｃ１〜Ｃ１４アルキル；Ｃ２〜Ｃ１４アルケニル；Ｃ６〜Ｃ１０アリール；Ｃ６〜Ｃ１０アリール−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル；又はＣ５〜Ｃ１０アルキル（Ｃ５〜Ｃ１０アリール）であり；
Ｄｙｅは、有機色素の残基である］
で表されるモノマーを含むシラン反応混合物を縮重合に付すことを特徴としている。したがって、本発明は、上記方法（改変スティーバー法［modified Stoeber Process］に相当）によって得ることができる高度に架橋されたポリシロキサン色素を提供するものである。
【０１８２】
式（ＩＩＩ）の遊離体モノマー以外にも、ポリシロキサン粒子の構造、例えば粒子内の発色団濃度、粒子の架橋度、あるいは第２の段階で例えば重合調節剤として加えられる場合は粒子のサイズ及び／又は表面特性を改変するために、さらなるモノマーが加えられ得る。
【０１８３】
つまり、初期反応混合物は、式
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ｈ  （ＩＩＩａ）、
Ｘ３Ｓｉ−Ｔ−Ａ  （ＩＩＩｂ）、
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ｄｙｅ  （ＩＶ）
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ｈ  （ＩＶａ）、
Ｘ２Ｓｉ（Ｒ２）−Ｔ−Ａ  （ＩＶｂ）、
［式中、
Ｘ、Ｔ及びＤｙｅは、先に説明したとおりであり、
Ａは、電荷が適切なアニオンによって補償されている、有機色素のカチオン部分構造以外のカチオン部分構造であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル又は−Ｔ−Ｄｙｅ又は−Ｔ−Ｈ又は−Ｔ−Ａである］
で表される共重合できるシランモノマーのような、１種以上のさらなるそのようなモノマーをさらに含有し得；
ここで、発色団（有機色素部分構造）をまったく含有していないモノマーは、通常、初期反応混合物中の全シランモノマーの９０ｍｏｌ％までの量で含有され得；
もしくは上記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）のモノマー、又は式
Ｘ３Ａｌ  （Ｉａ）、
Ｘ４Ｓｉ  （Ｉｂ）、
Ｘ２Ａｌ−Ｔ−Ｈ  （ＩＩＩｃ）、
Ｘ−Ａｌ（Ｒ２）−Ｔ−Ｈ  （ＩＶｃ）、
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ｄｙｅ  （Ｖ），
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ｈ  （Ｖａ）、
ＸＳｉ（Ｒ２）２−Ｔ−Ａ  （Ｖｂ），
で表されるモノマーの１種以上が反応混合物に縮重合反応の開始後に加えられる。
【０１８４】
式ＩＩＩのモノマー以外のモノマーが用いられる場合は、それらは、好ましくは、式ＩＩＩモノマーの縮合を開始させた後に、例えば、初期モノマーの約１０〜７０％、又は約５０％が反応した後に、あるいは、一部のケースでは、５〜７０％の縮合副生成物（アルコールやハロゲン化物など）が生成した後に加えられる（つまり拡張粒子を得る）。さらなる変形態では、１種以上のそのようなモノマー（すなわち、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩＩａ−ｃ、ＩＶａ−ｃ、Ｖ、Ｖａ−ｂのいずれかのモノマー）が反応の大部分が完了した後に、例えば反応混合物中に初期に存在していたシランモノマーの９０％（特には９９％）が反応した後に加えられる（つまりコア粒子の周りにシェルを形成させる）。
【０１８５】
縮重合反応の終期の間における、又は縮重合反応の終了後における式（Ｖ）、（Ｖａ）及び／又は（Ｖｂ）のタイプのモノマーの添加は、得られる色素粒子上にある反応部位の不動態化をもたらし得る。
【０１８６】
そのような変性剤についての例には、効果的なシェル形成剤としての三アルコキシアルミニウム又はテトラアルコキシシランや、不動態化剤としてのトリメチルアルコキシシランがあり、これらは、その色を保持しながら、粒子の表面に１つ以上の発色団非含有層を導入する。
【０１８７】
有機色素Ａのカチオン部分構造以外のカチオン部分構造は、好ましくは、例えば、式−Ｎ＋（Ｒ１１）（Ｒ１２）（Ｒ１３）［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３のそれぞれは、独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイル；又はＣＯ、ＣＯＯ、ＮＲ１、ＣＯＮＲ１、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、−ＳＯ２−、Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ４〜Ｃ１０アリーレンによって中断されたＣ３〜Ｃ１８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ１８アルカノイル；から選択されるか、又は残基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の２つ又は３つは相互結合されて、ピリジニウム、ピペリジニウム、イミダゾリニウムのようなヘテロ環式（例えばＣ１〜Ｃ１０へテロ環式）部分構造を形成している］で表されるアンモニウム基である。
【０１８８】
縮重合反応は、通常は、プロトン供与体及び適している溶媒の存在下に行われ、好ましくは、水や、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、酢酸、リン酸、アンモニア、アルカリ又はアルカリ土類水酸化物等の水溶液のような酸水溶液又は塩基水溶液の存在下に、触媒の添加有り又は無しで行われる。特に発色団含有遊離体の溶解度を向上させるために、さらなる溶媒、特には低級アルコールのような水混和性溶媒が加えられ得る。反応温度は臨界的ではないが、多くの場合、実用上の理由から、０〜約１２０℃の範囲内、例えば室温〜反応混合物の沸騰／還流温度の範囲内に保持される。
【０１８９】
粒子の回収は、用いた水、酸及び／又は塩基と混和性があるさらなる有機溶媒を添加することによって促進され得、この後、当技術分野で広く知られている濾過、溶媒除去、洗浄及び／又は乾燥のような工程が後続し得る。
【０１９０】
上述したように、有機色素部分構造Ｄｙｅは、公知の色素から水素原子を除去することで生成される。上記式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物を調製するのに用いられる有機色素は、好ましくは、ハライド、トシラート、メシラート、メトキシ、酸クロリド、スルホニル、クロリド、エポキシド、アンヒドリドなどの求電子基；及びアミン、ヒドロキシル及びチオールなどの求核基；から選択される官能性基を有しており、これは、対応して置換されたシラン対応体と反応させられて、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物が得られる。
【実施例】
【０１９１】
以下にある実施例は、特許請求の範囲をそのような実施例のみに拘束することなく本発明をより詳細に説明するものである。４個以上の炭素原子を有するアルキル基が実施例中で具体的な異性体の言及がなんらなしに言及された場合、それぞれのケースでは、ｎ−異性体が意味される。この実施例ならびにこの明細書の他の部分では、溶液及び液体の量は、通常、体積で記載されており、他の量は、そうでないと記載されていない場合は、すべて重量で記載されている。部及び％は、この明細書の他の部分及び特許請求の範囲におけると同じように、そうでないと記載されていない限り、重量によるものである。室温は、２０〜２５℃の範囲にある温度を表し；一晩は、１２〜１６時間の時間長さを表す。マイグレーション（移動）試験は、ＤＩＮ  ５３７７５−３に従って行われる。略記号：
ＤＬＳ  動的光散乱；
ＴＧＡ  熱重量分析；
ＴＥＭ  透過型電子顕微鏡；
ｅｘｃ．  過剰（試薬の量）。
【０１９２】
合成の実施例
【０１９３】
実施例Ａ１：
【化１０】
0005518697.tif 000014
【０１９４】
（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン（１０．０ｇ）、化合物１（１１．４４ｇ）及びエタノール（２００ｍｌ）の混合物を一晩還流に加熱した。この混合物をこのあと室温まで冷却させ、その溶媒を真空下で除去して、生成物（化合物２）を暗赤色の固形物として得、これは、さらに精製することなく用いた。
【０１９５】
実施例Ａ２：
【化１１】
0005518697.tif 000015
【０１９６】
９．１６ｇの化合物２をＨＣｌ（１Ｍ）水溶液中で１時間還流に加熱した。この反応混合物を室温まで冷却させ、その沈殿物を濾過によって回収し、真空下の４０℃で乾燥させて、６．７１ｇの暗赤色の粉末を得た。
【０１９７】
ＤＬＳにより、２００ｎｍ直径の単分散粒子が示された。元素分析により、Ｃ、Ｈ及びＮの合わせて６７．１３％が示された。ＴＧＡにより、７５．５８４％の喪失が示されたが、これは有機物質に対応するものである。
【０１９８】
実施例Ａ３〜Ａ６：
【化１２】
0005518697.tif 000016
【０１９９】
化合物２（１．０ｇ）をエタノール（１０ｍｌ）に溶解させ、次いで水酸化アンモニウム（２５％水溶液、１．０ｍｌ）を加え、これを室温にて一晩撹拌した。アセトンを加えることによりこの混合物の体積を２倍にして、生成した沈殿物を濾別し、さらなるアセトン、続いてジエチルエーテルで数回洗浄した。これにより、高分子物質を暗赤色の色をした固形物（０．６３ｇ）を得た。
【０２００】
分析：ＤＬＳにより、粒子は１３５ｎｍ直径の単分散であることが示された。ＴＥＭにより、粒子は、１５０ｎｍ直径のほぼ球状であることが示された。  
ＴＧＡ分析により、８０．６３％の喪失が示されたが、これは、その有機物質に対応するものである。元素分析により、Ｃ、Ｈ、Ｎからの６８．４６％が示された。
【０２０１】
この反応における試薬の量を変えることにより（実施例Ａ４、Ａ５及びＡ６）、さまざまな粒子サイズ（ＤＬＳにより測定）の粒子がもたらされた。結果を以下の表にまとめた：
【表２】
0005518697.tif 000017
【０２０２】
実施例Ａ７：
（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン（１２．４６ｇ）、化合物１（１５ｇ）及びエタノール（２００ｍｌ）の混合物を一晩還流に加熱した。この混合物をこのあと室温まで冷却させ、水酸化アンモニウム（２５ｍｌ、２５％水溶液）を加えた。この混合物を室温にて一晩撹拌し、そのあとアセトン（２００ｍｌ）を加え、得られた沈殿物を濾別し、さらなるアセトン、続いてジエチルエーテルで洗浄した。これにより、生成物を極暗赤色の固形物（１１．６７ｇ）として得た。ＤＬＳにより、４１ｎｍ直径の直径を有する単分散粒子が示された。
【０２０３】
実施例Ａ８：
【化１３】
0005518697.tif 000018
【０２０４】
化合物２（１．０ｇ；２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−アンモニウムクロリド（２．０ｇの５０％ｍエタノール溶液［３．９ｍｍｏｌ］）、水酸化アンモニウム（２．０ｍｌ、２５％水溶液）及びエタノール（２０ｍｌ）の混合物を室温にて一晩撹拌した。このあと大過剰のアセトンを加え、生成した沈殿物を濾別し、さらなるアセトン、続いてジエチルエーテルで洗浄した。これにより、カチオンコポリマー粒子を暗赤色の固形物として得た。
【０２０５】
分析：ＤＬＳにより、約２８０ｎｍ直径の単分散粒子が示された。ＴＧＡにより、７３．２９％の喪失が示されたが、これは、その有機物質に対応するものである。元素分析により、Ｃ、Ｈ、Ｎからの５４．６８％が示された。
【０２０６】
実施例Ａ９：
【化１４】
0005518697.tif 000019
【０２０７】
化合物２（０．３９４ｇ；０．８６ｍｍｏｌ）、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン（１．７２ｇ；７．７７ｍｍｏｌ）、水酸化アンモニウム（０．８９ｇ、２５％水溶液）及びエタノール（２６．５ｍｌ）を一晩室温にて撹拌した。溶媒をこのあと真空下で除去して、その残留物をジエチルエーテルで破砕した。この赤色の固形物を濾過し、続いてさらなるジエチルエーテルで洗浄して、生成物を暗赤色の固形物として得た。
【０２０８】
分析：ＤＬＳにより、約３５０ｎｍ直径の単分散粒子が示された。ＴＧＡにより、７９．８２％の喪失が示されたが、これは、その有機物質に対応するものである。元素分析により、Ｃ、Ｈ、Ｎからの５０．１６％が示された。
【０２０９】
実施例Ａ１０：
【化１５】
0005518697.tif 000020
【０２１０】
１５０μｌの濃ＨＣｌ（３７％、メルク）を１００ｍｇのＲｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ  Ｂａｓｅ／３ｍｌの脱イオン水に加えた。この混合物を乾固まで蒸発させた。この残留物に５ｍｌのジメチルホルムアミド（アルドリク、９９．９％）を加えた。１００ｍｇのジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）及び２ｇの（３−アミノプロピル）トリエトキシシランを加え、この反応混合物を、反応が終了するまで室温にて撹拌し、そのあと遠心分離した。この赤色の溶液を７℃以下の温度にある暗所に保持した。
【０２１１】
実施例Ａ１１：アルミナコア−シェル粒子
先に記載した実施例Ａ１０の蛍光色素化合物の１０ｍｇに、２００ｍｌのエタノール及び３０ｇの２５％アンモニア水溶液を激しく撹拌しながら加えた。光遮蔽下の室温にて改変「スティーバー法」を２４時間行った。シード粒子（富ローダミン核）を生成させた後、１５０ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解させた１０ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を加えて、アルミナシェルを形成させた。この混合物をさらに２４時間撹拌し、その核／シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２１２】
６０℃にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった（方法：ＤＩＮ  ５３７７５−３）。
【０２１３】
実施例Ａ１２：拡張アルミナ−コア粒子
拡張アルミナ−コア粒子の合成を先（実施例１１）に記載したようにして行ったが、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１５０ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された１０ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間撹拌し、その拡張アルミナ−コア粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２１４】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２１５】
実施例Ａ１３：拡張アルミナ−コア−シェル粒子
拡張アルミナ−コア−シェル粒子の合成を先（実施例Ａ１１／Ａ１２）に記載したようにして行ったが、蛍光Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、そのあと１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）をこの激しく撹拌されている溶液に加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、その拡張アルミナ−コア−シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２１６】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２１７】
実施例Ａ１４：アルミナコア−シェル粒子
【化１６】
0005518697.tif 000021
【０２１８】
光遮蔽下の室温にて１００ｍｇのテトラエチルローダミンイソチオシアナートを２ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランと一緒に４０ｍｌのエタノール（９９．９％  アルドリッチ）中で４８時間撹拌した。
【０２１９】
１０ｍｇの先に記載した蛍光色素に、２００ｍｌのエタノール及び３０ｇの２５％アンモニア水溶液を激しく撹拌しながら加えた。光遮蔽下の室温にて改変「スティーバー法」を２４時間行った。シード粒子（富ローダミン核）を形成させた後、２００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解させた１５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を加えて、アルミナシェルを形成させた。この混合物をさらに２４時間撹拌し、アルミナシェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２２０】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２２１】
実施例Ａ１５：拡張アルミナ−コア粒子
拡張アルミナ−コア粒子の合成を先（実施例Ａ１４）に記載したようにして行ったが、ＴＲＩＴＣ  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１５０ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された１０ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間撹拌し、その拡張アルミナ−コア粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２２２】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２２３】
実施例Ａ１６：拡張アルミナ−コア−シェル粒子
拡張アルミナ−コア−シェル粒子の合成を先（実施例Ａ１４／Ａ１５）に記載したようにして行ったが、ＴＲＩＴＣ  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、そのあと１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、その拡張アルミナ−コア−シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２２４】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２２５】
実施例Ａ１７：シリル化色素モノマーの調製
【化１７】
0005518697.tif 000022
【０２２６】
光遮蔽下の室温にて５ｍｇのフルオレセインイソチオシアナート（ＦＩＴＣ）を１００ｍｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）と一緒に４ｍｌのエタノール（アルドリッチ、９９．９％）中で４８時間撹拌した。
【化１８】
0005518697.tif 000023
【０２２７】
ＲＯＸ−シラン誘導体
５−（及び−６）−カルボキシ−Ｘ−ローダミンスクシンイミジルエステルから得られる。
【化１９】
0005518697.tif 000024
【０２２８】
Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  ６Ｇ−シラン誘導体
５−（及び−６）−カルボキシローダミン６Ｇスクシンイミジルエステルから得られる。
【０２２９】
先にフルオレセインイソチオシアナート（フィトク）に対して述べたと同じようにして５ｍｇの５−（及び−６）−カルボキシローダミン６Ｇスクシンイミジルエステル及び５ｍｇの５−（及び−６）−カルボキシ−Ｘ−ローダミンスクシンイミジルエステル（Ｒ６Ｇ−スクシンイミジルエステル及びロキス−スクシンイミジルエステル、それぞれ異性体混合物として、例えば：ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ．ｃｏｍから入手可能）を別個に反応させ；
光遮蔽下の室温にてそれぞれの化合物を１００ｍｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランと一緒に５ｍｌの無水ＤＭＦ（アルドリッチ、９９．９％）中で４８時間撹拌した。
【０２３０】
実施例Ａ１８：三色素ドープアルミナコア−シェル粒子
先（実施例Ａ１７）に記載した蛍光色素化合物の「ＦＩＴＣ」−シラン、「Ｒｈ６Ｇ」−シラン及び「ＲＯＸ」−シランのそれぞれ５ｍｇの混合物を１５０ｍｌのエタノール（９６％、メルク）に溶解させ、この溶液を１５０ｍｌのエタノール、３０ｇの２５％のアンモニア及び１００ｍｌの水の混合物に激しく撹拌しながら加えた。光遮蔽下の室温にて改変「スティーバー法」を２４時間行った。シード粒子（Ｒ６Ｇ／ＦＩＴＣ／ＲＯＸの誘導体）を形成させた後、１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された１５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を加えて、アルミナシェルを形成させた。
【０２３１】
さらに２４時間室温にて撹拌し、アルミナコア−シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２３２】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２３３】
実施例Ａ１９：拡張アルミナ−コア−粒子
拡張コア粒子の合成を先（実施例Ａ１８）に記載したようにして行ったが、Ｒ６Ｇ／ＦＩＴＣ／ＲＯＸ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、２００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された１５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、その拡張アルミナ−コア粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２３４】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２３５】
実施例Ａ２０：拡張アルミナ−コア−シェル粒子
拡張コア−シェル粒子の合成を先（実施例Ａ１８／Ａ１９）に記載したようにして行ったが、Ｒ６Ｇ／ＦＩＴＣ／ＲＯＸ誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された７．５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）をその激しく撹拌されている溶液に加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、そのあと１００ｍｌの２−プロパノール（アルドリッチ、９９．９％）に溶解された７．５ｇのアルミニウムトリ−イソプロポキシド（アルドリッチ、９９．９９％）を激しく撹拌しながら加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、アルミナ拡張コア−シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２３６】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２３７】
実施例Ａ２１：シリル化色素モノマーの調製
【化２０】
0005518697.tif 000025
【０２３８】
実施例Ａ１７におけると同じようにして、５ｍｇのフルオレセインイソチオシアナート（ＦＩＴＣ）を１００ｍｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）及び５０ｍｇのプロピルトリメトキシシラン（ＰＳ）と一緒に４ｍｌのエタノール（９９．９％  アルドリッチ）中で４８時間光遮蔽下の室温にて撹拌した。
【０２３９】
同様にして、
【化２１】
0005518697.tif 000026
【０２４０】
Ｒ６Ｇスクシンイミジルエステルから得られるＲ６Ｇシラン誘導体
【化２２】
0005518697.tif 000027
【０２４１】
Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ（ＤＣＣ−法）から得られるＲｈｏｄａｍｉｎｅシラン誘導体
【０２４２】
フルオレセインイソチオシアナート（ＦＩＴＣ）に対して述べたと同じようにして１０ｍｇのＲ６Ｇ−スクシンイミジルエステル及び１０ｍｇのＲｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ（ＤＣＣ−法、実施例Ａ１７を参照されたい）を別個に反応させた：それぞれの化合物を２５０ｍｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）及び５０ｍｇのプロピルトリメトキシシラン（ＰＳ）と一緒に無水ＤＭＦ（アルドリッチ、９９．９％）中で４８時間光遮蔽下の室温にて撹拌した。
【０２４３】
実施例Ａ２２：シリカコア−シェル粒子
先に記載した蛍光色素化合物の「ＦＩＴＣ」−シラン、「Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  ６Ｇ」−シラン及び「Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ」−シランのそれぞれの１０ｍｇの混合物を１５０ｍｌのエタノール（９６％  メルク）に溶解させ、この溶液を２００ｍｌのエタノール（９６％、メルク）、３０ｇの２５％のアンモニア及び１００ｍｌの水の混合物に激しく撹拌しながら加えた。光遮蔽下の室温にて改変「スティーバー法」を２４時間行った。シード粒子（Ｒ６Ｇ／ＦＩＴＣ／Ｒｈｄ  Ｂの誘導体）を形成させた後、１００ｍｌのエタノールに溶解された２５ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を加えて、シリカシェルを形成させた。この混合物をさらに２４時間撹拌し、コア−シェル粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２４４】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２４５】
実施例Ａ２３：拡張シリカ−コア−粒子
拡張コア粒子の合成を先（実施例Ａ２２）に記載したようにして行ったが、Ｒ６Ｇ／ＦＩＴＣ／Ｒｈｄ  Ｂの誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、１５０ｍｌのエタノールに溶解されたｌ２５ｇのテトラエトキシシランをその激しく撹拌されている溶液に加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、及びそのシリカ拡張コア粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を、次の使用までエタノールに再分散させた。
【０２４６】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、１％ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２４７】
実施例Ａ２４：Ｈａｉｒ  Ｄｙｅ  Ｒｅｄ  Ｓｅｅｄ−粒子
【化２３】
0005518697.tif 000028
0005518697.tif 000029
【０２４８】
ｉ）０．７５ｇのＨａｉｒ−Ｄｙｅ  Ｒｅｄを７０ｍｌの無水エタノールに溶解させ、２．９ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）／２０ｍｌのエタノール中混合物をこのオレンジ色溶液に加え、７８℃で加熱した。
【０２４９】
ｉｉ）４時間後、この暗赤色溶液を室温まで冷却させて、改変「スティーバー法」に導入した。１５０ｍｌのエタノール、５０ｍｌの水及び３０ｇの２５％アンモニア水溶液からなる反応媒体を室温にて２４時間激しく撹拌した。シード粒子を形成させた後、溶媒の５０％を減圧下のロータリーエバポレーターで蒸発させた。この残留物を２００ｍｌの酢酸エチルと混合し、遠心分離し、得られた残留物を洗浄し、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回酢酸エチルで遠心分離した。
【０２５０】
ｉｉｉ）この暗赤色の色をした残留物を５０ｍｌのジメチルアセトアミドに分散させ、１５ｇのドデシルアクリラート（アルドリッチ、ｔｅｃｈｎ．９０％）と合わせ、４５℃の温度で１６時間撹拌した。この混合物を１００ｍｌの酢酸エチルで希釈し、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回酢酸エチルで遠心分離した。溶媒が蒸発した後、電気泳動カラーフィルターのためにその残留物をドデカン中に分散させた（１％粒子含量重量／重量）。ＭＡＬＶＥＲＮ  Ｚｅｔａ−Ｓｉｚｅｒ（登録商標）での測定から得られた分析結果を以下の表に示す：
【表３】
0005518697.tif 000030
【０２５１】
実施例Ａ２５：拡張シリカ−シード−粒子
拡張シリカ−シード粒子の合成を先（実施例Ａ２４）に記載したようにして行ったが、Ｈａｉｒ−Ｄｙｅ  Ｒｅｄ−シラン誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、２０ｍｌの２−プロパノールに溶解された０．３ｇのテトラエトキシシラン（アルドリッチ、９９．９９％）をその激しく撹拌されている溶液に加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌し、その拡張シリカ−シード粒子を遠心分離した。この残留物を酢酸エチルに分散させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回酢酸エチルで遠心分離した。この残留物を、次の処理まで酢酸エチル中に入れて置いた。
【０２５２】
６０℃の温度にある減圧下（７０ｈＰａ）のオーブン中でサンプルを２４時間乾燥させ、ＰＶＣフォイルへの適用で試験した。マイグレーションは認められなかった。
【０２５３】
実施例Ａ２６：Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｂｌｕｅ  シード−粒子
ｉ）Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｂｌｕｅの脱プロトン化
５１．５２ｇのＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７を７５０ｍｌの蒸留水に溶解させ、次いで、撹拌下で、この色素の脱プロトン化した形体が完全に沈殿し、溶液中に青色の色がまったく残らず、数時間は元に戻らなくなるまで２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えた。この沈殿物を濾別し、蒸留・脱炭酸水で濾液から塩素イオンがなくなるまで洗浄して、減圧（２００ｍｂａｒ）下の６０℃で乾燥させた。４５．２３ｇ（９４．７％）の脱プロトン化されたＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７をほぼ黒色の粉末として単離した。
【０２５４】
ｉｉ）ヨードプロピル（トリメトキシ）シランの−トリエトキシシラン誘導体への変性
３−ヨードプロピル−トリメトキシシランの５０ｍｌの無水エタノール中溶液２．０ｍｌ（２．９５ｇ；１０．２ｍｍｏｌ）をアルゴン下の周囲温度にて６０時間撹拌し、続いて減圧下でその溶媒を留去し、エトキシ基によるメトキシ基の完全交換を得た。
【化２４】
0005518697.tif 000031
【０２５５】
ｉｉｉ）化合物のカップリング
この残留物を５０ｍｌの無水アセトニトリルに溶解させ、２．３８９ｇ（５ｍｍｏｌ）の脱プロトン化されたＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７を加え、及びこの溶液をアルゴン下の還流下で２４時間加熱した。溶媒を留去して、この半固体残留物を、濾液がほぼ無色になるまで、処理の間の大気湿気の侵入を避けながら、メチル−ｔ−ブチルエテルで数回洗浄して、過剰のアルキル化剤及び未反応の脱プロトン化色素を除去した。乾燥させることなく、この固体残留物を５０ｍｌの無水エタノールに溶解させた。
【０２５６】
ｉｖ）スティーバー法
２５ｍｌのエタノールに溶解された１ｇのシラン化Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｂｌｕｅを、１５０ｍｌのエタノール（９６％）、５０ｍｌの水及び３０ｇの２５％アンモニア水溶液からなる反応媒体に室温にて２４時間激しく撹拌しながら導入した。シード粒子（富色素核）を形成させた後、この混合物を遠心分離した。この残留物をエタノール（８０％）に分散させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。
【０２５７】
この残留物を２０ｍｌのＤＭＳＯ中に分散させ、４００ｍｌの脱イオン水中で撹拌し、
ａ）４ｇのアンモニウムモリブダート四水和物（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４ｘ４Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｉｓｓ）／３０ｍｌの水、又は
ｂ）６ｇのアンモニウムホスホモリブダート水和物（ＮＨ４）３Ｍｏ１２Ｏ４０ｘＨ２Ｏ（アルドリッチ）／３０ｍｌの水、
を加えることによって沈殿させた。
【０２５８】
沈殿物は、以下の種：
【化２５】
0005518697.tif 000032
【０２５９】
を含有している。沈殿物を濾別し、アセトンで洗浄し、乾燥させた。
【０２６０】
実施例Ａ２７：拡張シリカ−コア−粒子
拡張コア粒子の合成を先（実施例Ａ２６）に記載したようにして行ったが、Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｂｌｕｅ  シラン誘導体を用いての改変「スティーバー法」の開始４時間後に、２０ｍｌのエタノールに溶解された０．４ｇのテトラエトキシシラン（アルドリッチ、９９．９９％）をその激しく撹拌されている溶液に加えた。この混合物をさらに２４時間室温にて撹拌して、そのシリカ拡張コア粒子を遠心分離した。残留物をエタノールに分散させ、酢酸エチルを加えることによって沈殿させ、上澄み液中に出発物質又は未反応化合物が見られなくなるまで３回洗浄・遠心分離した。この残留物を２０ｍｌのＤＭＳＯ中に分散させ、４００ｍｌの脱イオン水中で撹拌し、４ｇのアンモニウンモリブダート（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４ｘ４Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｉｓｓ）／３０ｍｌの水を加えることによって沈殿させた。この残留物を２０ｍｌのＤＭＳＯ中に分散させ、４００ｍｌの脱イオン水中で撹拌し、
ａ）４ｇのアンモニウンモリブダート四水和物（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４ｘ４Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｉｓｓ）／３０ｍｌの水
ｂ）６ｇのアンモニウムホスホモリブダート水和物（ＮＨ４）３Ｍｏ１２Ｏ４０ｘＨ２Ｏ（アルドリッチ）／３０ｍｌの水
を加えることによって沈殿させた。
【化２６】
0005518697.tif 000033
【０２６１】
沈殿物を濾別し、アセトンで洗浄し、乾燥させた。
【０２６２】
Ｂ．用途試験
Industrial Organic Pigments, Herbst & Hunger, 2nd ed. engl. p. 61, no. 10：DIN 54001-8-1982, “Herstellung und Bewertung der Anderung der Farbe”, ISO 105-A02-1993に記載のＧｒａｙスケールを用いて染色された毛髪の洗浄堅牢度を分析した。
【０２６３】
実施例Ｂ１：
実施例Ａ２で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇの水に分散させた。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド（髪の一房））に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２６４】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２６５】
結果：
【表４】
0005518697.tif 000034
【０２６６】
実施例Ｂ２：
最初に１００ｇのＰｌａｎｔａｃａｒｅ  ２００ＵＰ（ＩＤ：１８５９７１．５）を蒸留Ｈ２Ｏで１０００ｇまで満たした（＝１０重量％）。５０％クエン酸溶液又はモノエタノールアミン溶液でｐＨを９．５に調整した。
【０２６７】
そのあと、実施例Ａ２で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇのＰｌａｎｔａｃａｒｅ溶液分散させた。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２６８】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２６９】
結果：
【表５】
0005518697.tif 000035
【０２７０】
実施例Ｂ３：
実施例Ａ３で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇの水に分散させた。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２７１】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２７２】
結果：
【表６】
0005518697.tif 000036
【０２７３】
実施例Ｂ４：
実施例Ａ５で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇの水に分散させ、ｐＨをＮａＯＨで９．８に調整した。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２７４】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２７５】
結果：
【表７】
0005518697.tif 000037
【０２７６】
実施例Ｂ５：
実施例Ａ６で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇの水に分散させ、ｐＨをＮａＯＨで９．４に調整した。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２７７】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２７８】
結果：
【表８】
0005518697.tif 000038
【０２７９】
実施例Ｂ６：
実施例Ａ８で得られた化合物の５０ｍｇを５０ｇの水に分散させ、ｐＨをＮａＯＨで９．８に調整した。この赤色染色剤を乾燥毛髪（２ブロンド、２中間ブロンド及び２損傷ヘアストランド）に適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。そのあと、房を水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。
【０２８０】
洗浄堅牢度：シャンプーで１０×洗浄。
【０２８１】
結果：
【表９】
0005518697.tif 000039
【０２８２】
以下の用途実施例では、以下に記載されている定義内にある組成物を用いた。
【０２８３】
実施例Ｂ７：
ブロンドヘアのトレス（束ねていない長い髪）を、
０．０３％の色素Ａ７及び
【表１０】
0005518697.tif 000040
【０２８４】
を含有しているシャンプーでシャンプー洗浄した。室温で５分後、このトレスを温水で濯ぎ洗いし、乾燥させた。トレスは赤色に染色されていた。この処理を５回繰り返した後、色の結果はさらに濃くなった。
【０２８５】
実施例Ｂ８：
０．０２％の色素Ａ７、及び
【表１１】
0005518697.tif 000041
【０２８６】
を含有しているコンディショナーをシャンプー洗浄された中間ブロンドヘアのトレスに室温にて適用した。２０分後、トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させた。トレスは、濃い赤色に染色されていた。
【０２８７】
実施例Ｂ９：
クエン酸又はモノエタノールアミンを用いてｐＨ９．５に調整された非イオン性界面活性剤（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ  ２００ＵＰ、Ｈｅｎｋｅｌ）の５％溶液に化合物Ａ７を１％溶解させた。このあと、１％のＮａｔｒｏｓｏｌを加え、この溶液を３０分間攪拌した。この増粘された染色溶液を乾燥ブロンド、中間ブロンド及び損傷ヘアストランドに適用し、室温にて２０分間そのままにしておいた。このあと、ストランドを水道水下で濯ぎ洗いし、１２時間乾燥させた。トレスは濃い赤色に染色されていた。
【０２８８】
実施例Ｂ１０：
用途実施例Ｂ９の染色製剤を１重量部の６％過酸化水素溶液と混合し、この混合物を直ちにブラウンヘアのトレスに適用した。３０分後、トレスを濯ぎ洗いし、シャンプー洗浄し、濯ぎ洗いし、乾燥させた。トレスは、赤色に濃く染色されていた。
【０２８９】
実施例Ｂ１１：
１％の色素Ａ７、及び
【表１２】
0005518697.tif 000042
【０２９０】
を含有している色素エマルジョンを中間ブロンドヘアのトレスに室温にて適用した。３０分後、トレスを濯ぎ洗いし、シャンプー洗浄し、濯ぎ洗いし、乾燥させた。トレスは、赤色に濃く染色されていた。
【０２９１】
実施例Ｂ１２：
実施例Ｂ１１の色素エマルジョンを同じ重量の６％過酸化水素溶液と混合した。この混合物を直ちにブロンドヘアのトレスに室温にて適用した。３０分後、トレスを濯ぎ洗いし、シャンプー洗浄し、濯ぎ洗いし、乾燥させた。トレスは、赤色に染色されていた。