(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
0005612290.tif 000014
（式中、環Ｘは芳香族炭化水素環、Ｒ１は置換基、ｐは０以上の整数、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ２はアルキレン基、ｑは０以上の整数、ｒは１以上の整数、Ｒ３は置換基、ｓは０以上の整数を示す。）
で表される化合物であって、ｐが０、環Ｚがベンゼン環、ｑが０、ｒが１、ｓが０である化合物を製造する方法であって、
酸触媒の存在下、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させて、前記式（１）で表される化合物を製造する方法。
【化２】
0005612290.tif 000015
（式中、環Ｘ、Ｒ１、ｐ、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
【請求項２】
式（１）において、Ｘが縮合多環式芳香族炭化水素環である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
式（１）で表される化合物が、下記式（１Ａ）又は（１Ｂ）で表される化合物である請求項１又は２記載の製造方法。
【化３】
0005612290.tif 000016
（式中、ｐ１は０、ｐ２は０を示し、Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
【請求項４】
酸触媒が、スルホン酸で構成されている請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
酸触媒が、ハロアルカンスルホン酸で構成されている請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
酸触媒に加えて、さらに、チオール類の存在下で反応させる請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
酸触媒が、フルオロアルカンスルホン酸で構成されており、かつチオール類が、アルキルメルカプタンで構成されている請求項６記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの特定の芳香環基がオルト位の位置関係で芳香環に置換した構造を有する新規な芳香族化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリオール（ジオールなど）は、耐熱性などの優れた特性を有しているため、各種ポリマーのモノマーなどとして使用されている。例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのフルオレン骨格を有するジオールは、耐熱性が高い、高屈折率である、複屈折が小さいといった特徴を有しており、光学材料の原料などとして有用である。
【０００３】
このように、モノマー用途などとして、新規な芳香族ポリオールの開発が期待されている。
【０００４】
なお、特開２００５−３２６８３８号公報（特許文献１）には、特定のポリフェノール化合物と、特定の酸発生剤と、酸架橋剤とを含む感放射線レジスト組成物が開示されており、前記ポリフェノール化合物の例として、下記式で表される化合物などを開示している。
【０００５】
【化１】
0005612290.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−３２６８３８号公報（特許請求の範囲、段落番号［０２６９］、［０２８１］）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、高耐熱性、高屈折率などの特性を有する新規な芳香族化合物、およびその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、上記のような新規な芳香族化合物を効率よく製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、キノン類と、ヒドロキシアレーン類又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシアレーン類とを反応させると、ヒドロキシアレーン類又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシアレーン類に対応する２つの芳香環基が、オルト位の位置関係で、前記キノン類に対応する芳香環に置換した新規な芳香族化合物が得られること、そして、得られる芳香族化合物（環集合芳香族化合物）は、高耐熱性、高屈折率などの特性を有していることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の新規な芳香族化合物は、下記式（１）で表される化合物である。
【００１１】
【化２】
0005612290.tif 000003
【００１２】
（式中、環Ｘは芳香環、Ｒ１は置換基、ｐは０以上の整数、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ２はアルキレン基、ｑは０以上の整数、ｒは１以上の整数、Ｒ３は置換基、ｓは０以上の整数を示す。）
前記式（１）において、Ｘは、縮合多環式芳香族炭化水素環（例えば、アセナフチレン、アセアントリレン、フェナントレンなど）であってもよく、特に、前記式（１）で表される化合物は、下記式（１Ａ）又は（１Ｂ）で表される化合物であってもよい。
【００１３】
【化３】
0005612290.tif 000004
【００１４】
（式中、ｐ１は０〜３の整数、ｐ２は０〜４の整数を示し、Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
前記式（１）（前記式（１Ａ）および（１Ｂ）を含む。以下同じ）において、代表的には、環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環であり、ｑが０〜４であり、ｒが１〜３であってもよい。
【００１５】
本発明には、前記新規な芳香族化合物の製造方法も含まれる。このような製造方法は、例えば、酸触媒の存在下、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表される化合物とを反応させて、前記化合物（前記式（１）で表される化合物）を製造する方法であってもよい。
【００１６】
【化４】
0005612290.tif 000005
【００１７】
（式中、環Ｙは、前記芳香環Ｘのｏ−キノンから２つのオキソ基を除いた環を示し、Ｒ１、ｐ、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
前記方法において、酸触媒は、スルホン酸（特に、ハロアルカンスルホン酸）で構成してもよい。スルホン酸で酸触媒を構成すると、前記式（２）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物との反応をより一層効率よく進行させることができる。
【００１８】
前記方法では、酸触媒に加えて、さらに、チオール類の存在下で反応させてもよい。このようなチオール類を併用する方法では、代表的には、酸触媒が、ハロアルカンスルホン酸（特に、フルオロアルカンスルホン酸）で構成されており、かつチオール類が、アルキルメルカプタンで構成されていてもよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の新規な芳香族化合物は、高耐熱性、高屈折率などの特性を有している。このような芳香族化合物は、樹脂原料、酸化防止剤、硬化剤などの用途に適用可能である。例えば、本発明の芳香族化合物は、複数のヒドロキシル基を有しているため、樹脂（例えば、ポリエステル樹脂など）のポリオール成分（例えば、ジオール成分）として使用でき、樹脂に前記のような高耐熱性や高屈折率を付与する効果が期待できる。特に、本発明の化合物は、共役構造を有する高性能材料であるため、有機ＥＬ素子などの発光素子の材料などとしての使用が期待できる。また、本発明の方法では、上記のような新規な芳香族化合物を効率よく製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［芳香族化合物］
本発明の新規な芳香族化合物は、下記式（１）で表される。
【００２１】
【化５】
0005612290.tif 000006
【００２２】
（式中、環Ｘは芳香環、Ｒ１は置換基、ｐは０以上の整数、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ２はアルキレン基、ｑは０以上の整数、ｒは１以上の整数、Ｒ３は置換基、ｓは０以上の整数を示す。）
上記式（１）において、芳香環Ｘとしては、芳香族複素環（フェナントロリンなど）であってもよいが、通常、芳香族炭化水素（環）であってもよい。芳香族炭化水素（環）としては、例えば、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素（環）（例えば、インデン、ナフタレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、アセアントリレン、アセフェナントリレン、ピレン、トリフェニレン、ナフタセン、クリセン、ペリレン、ペンタフェン、ジベンゾフェナントレン、ヘキサフェンなどの縮合２乃至１０環式芳香族炭化水素（環）、好ましくは縮合２乃至６環式芳香族炭化水素、さらに好ましくは縮合３又は４環式芳香族炭化水素など）などが挙げられる。
【００２３】
これらのうち、好ましい芳香環Ｘは、縮合多環式芳香族炭化水素（例えば、アセナフチレン、アセアントリレン、フェナントレンなどの縮合２乃至６環式芳香族炭化水素）であり、特に、アセナフチレン、フェナントレンなどの縮合３又は４環式芳香族炭化水素が好ましい。
【００２４】
環Ｘの置換基Ｒ１としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アミノ基、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、スルホニル基、炭化水素基｛例えば、アルキル基（メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル基、ペンチル基などのＣ１−２０アルキル基、好ましくはＣ１−１０アルキル基、さらに好ましくはＣ１−６アルキル基、特にＣ１−４アルキル基）、シクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロへキシル基などのＣ５−１０シクロアルキル基、好ましくはＣ５−８シクロアルキル基、さらに好ましくはＣ５−６シクロアルキル基など）、アリール基［フェニル基、アルキルフェニル基（メチルフェニル基（又はトリル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基など）、ジメチルフェニル基（キシリル基）など）、ナフチル基などのＣ６−１４アリール基、好ましくはＣ６−１０アリール基、さらに好ましくはＣ６−８アリール基］、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル基など）など｝、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１−６アルコキシ基、好ましくはＣ１−４アルコキシ基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基などのＣ１−６アルキルチオ基など）、アシル基［ホルミル基、アルキルカルボニル基（例えば、アセチル、プロピオニル基などのＣ１−６アルキル−カルボニル基）、アロイル基（例えば、ベンゾイル基など）など］、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル基などのＣ１−６アルコキシ−カルボニル基）、これらの置換基同士が結合した置換基［例えば、アルコキシアリール基（例えば、メトキシフェニル基などのＣ１−４アルコキシＣ６−１０アリール基）、アルコキシカルボニルアリール基（例えば、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基などのＣ１−４アルコキシ−カルボニルＣ６−１０アリール基など）］などが挙げられる。環Ｘは、これらの置換基を単独又は組み合わせて有していてもよい。
【００２５】
代表的なＲ１には、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基（フェニル基などのＣ６−１０アリール基）など］などが挙げられ、特に、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基（Ｃ１−４アルキル基など）、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基など）、アリール基（Ｃ６−８アリール基など）であってもよい。
【００２６】
置換基Ｒ１の置換数ｐは、０以上の整数であればよく、環Ｘの種類にもよるが、例えば、０〜８、好ましくは０〜６、さらに好ましくは０〜３程度であってもよく、特に０であってもよい。
【００２７】
芳香族炭化水素環Ｚとしては、前記芳香環Ｚの項で例示の芳香族炭化水素環が挙げられる。代表的な芳香族炭化水素環は、ベンゼン環、縮合多環式炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素環（例えば、インデン、ナフタレンなどのＣ８−２０縮合二環式炭化水素環、好ましくはＣ１０−１６縮合二環式炭化水素環）、縮合三環式炭化水素環（例えば、アントラセン、フェナントレンなど）などの縮合２乃至４環式炭化水素環］などであり、ベンゼン環又はナフタレン環（特に、ベンゼン環）であるのが好ましい。なお、２つの環Ｚは同一の又は異なる環であってもよく、通常、同一の環であってもよい。
【００２８】
芳香環Ｘに対する２つの環Ｚ（又は環Ｚを含むユニット）の置換位置は、芳香環Ｘを構成し、互いに隣接する炭素原子であればよく、例えば、（ａ）環Ｘがナフタレン環である場合には、ナフタレン環の１および２位、２および３位などであってもよく、（ｂ）環Ｘがアセナフチレン環である場合には、アセナフチレン環の１および２位などであってもよく、（ｃ）環Ｘがアントラセン環である場合には、アントラセン環の１および２位などであってもよく、（ｄ）環Ｘがアセアントリレン環である場合には、アセアントリレン環の１および２位などであってもよく、（ｅ）環Ｘがフェナントレン環である場合には、フェナントレン環の９および１０位などであってもよく、（ｆ）環Ｘがクリセン環である場合には、クリセン環の５および６位などであってもよい。
【００２９】
また、前記式（１）において、基Ｒ２で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２−プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２−ブタンジイル基、テトラメチレン基などのＣ２−１０アルキレン基（例えば、Ｃ２−６アルキレン基）、好ましくはＣ２−４アルキレン基、さらに好ましくはＣ２−３アルキレン基（特にエチレン基）が挙げられる。なお、ｑが２以上であるとき、アルキレン基は異なるアルキレン基で構成されていてもよく、通常、同一のアルキレン基で構成されていてもよい。また、２つの芳香族炭化水素環Ｚにおいて、基Ｒ２は同一であっても、異なっていてもよく、通常同一であってもよい。
【００３０】
オキシアルキレン基（ＯＲ２）の数（付加モル数）ｑは、０以上（例えば、０〜１０）であればよく、例えば、０〜８（例えば、１〜８）、好ましくは０〜４（例えば、１〜４）、さらに好ましくは０〜３（例えば、１〜３）、特に０〜１であってもよい。ｑは、異なる環Ｚに対して、同一であっても、異なっていてもよい。
【００３１】
また、前記式（１）において、ヒドロキシル基又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基［すなわち、−（Ｒ２Ｏ）ｑ−ＯＨ］の環Ｚに対する置換数ｒは、１以上であればよく、環Ｚに種類にもよるが、例えば、１〜６（例えば、１〜４）、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１〜２、特に１であってもよい。なお、ヒドロキシル基又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基の置換位置は、特に限定されず、環Ｚの適当な置換位置に置換していればよい。例えば、ヒドロキシル基又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基は、環Ｚがベンゼン環である場合、フェニル基の２〜６位（例えば、フェニル基の３位、４位など）に置換していればよく、好ましくは４位に置換していてもよい。また、ヒドロキシル基又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基は、環Ｚが縮合多環式炭化水素環である場合、縮合多環式炭化水素環において、環Ｘに結合した炭化水素環とは別の炭化水素環（例えば、ナフタレン環の５位、６位など）に少なくとも置換している場合が多い。
【００３２】
環Ｚの置換基Ｒ３としては、前記Ｒ１の項で例示の置換基などが挙げられる。代表的には、基Ｒ３は、炭化水素基（例えば、アルキル基、アリール基など）、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基などであってもよい。好ましいＲ３としては、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ５−８シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ６−１０アリール基）、アラルキル基（例えば、Ｃ６−８アリール−Ｃ１−２アルキル基）など］、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基など）などが挙げられる。特に、Ｒ３は、アルキル基［Ｃ１−４アルキル基（特にメチル基）など］、アリール基［例えば、Ｃ６−１０アリール基（特にフェニル基）など］などであるのが好ましい。
【００３３】
なお、同一の環Ｚにおいて、ｓが複数（２以上）である場合、基Ｒ３は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、２つの環Ｚにおいて、基Ｒ３は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、好ましい置換数ｓは、０〜８、好ましくは０〜４（例えば、０〜３）、さらに好ましくは０〜２であってもよい。なお、異なる環Ｚにおいて、置換数ｓは、互いに同一又は異なっていてもよく、通常同一であってもよい。
【００３４】
代表的な前記式（１）で表される化合物には、例えば、下記式（１Ａ）で表される化合物（前記式（１）において、Ｘがアセナフチレン環であり、このアセナフチレン環の１および２位に環Ｚが置換した化合物）、下記式（１Ｂ）で表される化合物（前記式（１）において、Ｘがフェナントレン環であり、このフェナントレン環の９および１０位に環Ｚが置換した化合物）などが含まれる。
【００３５】
【化６】
0005612290.tif 000007
【００３６】
（式中、ｐ１は０〜３の整数、ｐ２は０〜４の整数を示し、Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
上記式において、ｐ１は、好ましくは０〜１、さらに好ましくは０であってもよい。２つのｐ１は同一又は異なっていてもよい。また、ｐ２は、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１、特に０であってもよい。２つのｐ２は同一又は異なっていてもよい。なお、上記式（１）において、Ｒ１、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じである。なお、前記式（１Ａ）において、Ｒ１の置換位置は、３〜８位のいずれであってもよいが、好ましくは３又は５位、特に５位であってもよい。また、前記式（１Ｂ）において、Ｒ１の置換位置は、１〜８位のいずれであってもよいが、好ましくは２又は５位であってもよい。
【００３７】
具体的な前記式（１Ａ）で表される化合物には、例えば、１，２−ビス（ヒドロキシフェニル）アセナフチレン［例えば、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセナフチレンなど］、１，２−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン［例えば、１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）アセナフチレン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）アセナフチレンなどの１，２−ビス（Ｃ１−１０アルキル−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン、好ましくは１，２−ビス（Ｃ１−６アルキル−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン、さらに好ましくは１，２−ビス（Ｃ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン］、１，２−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン［例えば、１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）アセナフチレンなどの１，２−ビス（Ｃ６−１４アリール−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン、好ましくは１，２−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン、さらに好ましくは１，２−ビス（Ｃ６−８アリール−ヒドロキシフェニル）アセナフチレン］、１，２−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）アセナフチレン［例えば、１，２−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）アセナフチレンなど］、１，２−ビス（ヒドロキシナフチル）アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス［１−（５−ヒドロキシナフチル）］アセナフチレン、１，２−ビス［２−（６−ヒドロキシナフチル）］アセナフチレンなど｝などの前記式（１Ａ）において、環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環、ｓ＝０〜４、ｑ＝０、ｒ＝１〜３（ただし、環Ｚがベンゼン環であるとき、ｓ＋ｒ≦５）である化合物；１，２−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］アセナフチレンなどの１，２−ビス（ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン｝、１，２−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］アセナフチレン、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］アセナフチレンなどの１，２−ビス（Ｃ１−１０アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン、好ましくは１，２−ビス（Ｃ１−６アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン、さらに好ましくは１，２−ビス（Ｃ１−４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン｝、１，２−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］アセナフチレンなどの１，２−ビス（Ｃ６−１４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン、好ましくは１，２−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン、さらに好ましくは１，２−ビス（Ｃ６−８アリール−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）アセナフチレン｝、１，２−ビス［ジ又はトリ（ヒドロキシアルコキシ）フェニル］アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス［３，４−ジ（ヒドロキシＣ２−４アルコキシ）フェニル）］アセナフチレンなど｝、１，２−ビス［（ヒドロキシアルコキシ）ナフチル］アセナフチレン｛例えば、１，２−ビス｛１−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフチル］｝アセナフチレン、１，２−ビス｛２−［６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフチル］｝アセナフチレンなどの１，２−ビス［（ヒドロキシＣ２−４アルコキシ）ナフチル］アセナフチレン｝などの前記式（１Ａ）において、環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環、ｓ＝０〜４、ｑが１以上（例えば、１〜４）、ｒ＝１〜３（ただし、環Ｚがベンゼン環であるとき、ｓ＋ｒ≦５）である化合物などが含まれる。
【００３８】
また、具体的な前記式（１Ｂ）で表される化合物には、例えば、９，１０−ビス（ヒドロキシフェニル）フェナントレン［例えば、９，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェナントレンなど］、９，１０−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フェナントレン［例えば、９，１０−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フェナントレン、９，１０−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フェナントレンなどの９，１０−ビス（Ｃ１−１０アルキル−ヒドロキシフェニル）フェナントレン、好ましくは９，１０−ビス（Ｃ１−６アルキル−ヒドロキシフェニル）フェナントレン、さらに好ましくは９，１０−ビス（Ｃ１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）フェナントレン］、９，１０−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フェナントレン［例えば、９，１０−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フェナントレンなどの９，１０−ビス（Ｃ６−１４アリール−ヒドロキシフェニル）フェナントレン、好ましくは９，１０−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）フェナントレン、さらに好ましくは９，１０−ビス（Ｃ６−８アリール−ヒドロキシフェニル）フェナントレン］、９，１０−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フェナントレン［例えば、９，１０−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フェナントレンなど］、９，１０−ビス（ヒドロキシナフチル）フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス［１−（５−ヒドロキシナフチル）］フェナントレン、９，１０−ビス［２−（６−ヒドロキシナフチル）］フェナントレンなど｝などの前記式（１Ｂ）において、環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環、ｓ＝０〜４、ｑ＝０、ｒ＝１〜３（ただし、環Ｚがベンゼン環であるとき、ｓ＋ｒ≦５）である化合物；９，１０−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フェナントレンなどの９，１０−ビス（ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン｝、９，１０−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フェナントレン、９，１０−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フェナントレンなどの９，１０−ビス（Ｃ１−１０アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン、好ましくは９，１０−ビス（Ｃ１−６アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン、さらに好ましくは９，１０−ビス（Ｃ１−４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン｝、９，１０−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フェナントレンなどの９，１０−ビス（Ｃ６−１４アルキル−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン、好ましくは９，１０−ビス（Ｃ６−１０アリール−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン、さらに好ましくは９，１０−ビス（Ｃ６−８アリール−ヒドロキシＣ２−４アルコキシフェニル）フェナントレン｝、９，１０−ビス［ジ又はトリ（ヒドロキシアルコキシ）フェニル］フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス［３，４−ジ（ヒドロキシＣ２−４アルコキシ）フェニル）］フェナントレンなど｝、９，１０−ビス［（ヒドロキシアルコキシ）ナフチル］フェナントレン｛例えば、９，１０−ビス｛１−［５−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフチル］｝フェナントレン、９，１０−ビス｛２−［６−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフチル］｝フェナントレンなどの９，１０−ビス［（ヒドロキシＣ２−４アルコキシ）ナフチル］フェナントレン｝などの前記式（１Ｂ）において、環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環、ｓ＝０〜４、ｑが１以上（例えば、１〜４）、ｒ＝１〜３（ただし、環Ｚがベンゼン環であるとき、ｓ＋ｒ≦５）である化合物などが含まれる。
【００３９】
［製造方法］
本発明の新規な芳香族化合物の製造方法としては、特に限定されないが、通常、下記式（２）で表される化合物（ｏ−キノン化合物）と、下記式（３）で表される化合物とを反応させることにより製造することができる。
【００４０】
【化７】
0005612290.tif 000008
【００４１】
（式中、環Ｙは、前記芳香環Ｘのｏ−キノンから２つのオキソ基を除いた環を示し、Ｒ１、ｐ、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
上記式（２）において、環Ｙは、前記芳香環Ｘのｏ−キノンから２つのオキソ基（ジオン骨格、＝Ｏ）を除いた環（前記芳香環Ｘのｏ−キノンに対応する環）である。このような前記式（２）で表される化合物（ｏ−キノン化合物）としては、前記式（１）で表される化合物の項において記載の芳香環Ｘのｏ−キノン［例えば、ｏ−ベンゾキノン、縮合多環式芳香族炭化水素のｏ−キノン（例えば、ｏ−ナフトキノン、アセナフテンキノン、ｏ−アセアントレンキノン（１，２−アセアントレンキノンなど）、ｏ−フェナントレンキノン（９，１０−フェナントレンキノンなど）などの縮合２乃至１０環式芳香族炭化水素のｏ−キノン、好ましくは縮合２乃至６環式芳香族炭化水素のｏ−キノン、さらに好ましくは縮合３又は４環式芳香族炭化水素のｏ−キノン）など］の他、これらのｏ−キノンに対応し、ｐが１以上である化合物（例えば、５−ブロモアセナフテンキノンなど）などのｏ−キノン化合物が挙げられる。
【００４２】
なお、前記式（１Ａ）で表される化合物を製造する場合には、前記式（２）で表される化合物として、下記式（２Ａ）で表される化合物（アセナフテンキノン化合物）、前記式（１Ｂ）で表される化合物を製造する場合には、下記式（２Ｂ）で表される化合物（９，１０−フェナントレンキノン化合物）を使用すればよい。
【００４３】
【化８】
0005612290.tif 000009
【００４４】
（式中、Ｒ１、ｐ１、ｐ２は前記と同じ。）
使用するｏ−キノン化合物の純度は、特に限定されないが、通常、９５重量％以上、好ましくは９９重量％以上であってもよい。
【００４５】
前記式（３）で表される化合物（ヒドロキシル基を有する芳香族炭化水素化合物）は、前記式（１）において、ヒドロキシル基を有する芳香族炭化水素環に対応している。すなわち、式（３）において、環Ｚは前記式（１）における環Ｚに対応しており、前記例示の芳香族炭化水素環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環）が挙げられる。また、前記式（３）において、Ｒ２、Ｒ３、ｑ、ｒおよびｓは前記と同じであり、好ましい態様なども同じである。
【００４６】
前記式（３）で表される化合物としては、（ｉ）ｑが０である化合物と、（ｉｉ）ｑが１以上である化合物とに大別できる。
【００４７】
（ｉ）ｑが０である化合物
前記式（３）においてｑが０である代表的な化合物としては、環Ｚがベンゼン環である化合物、環Ｚがナフタレン環である化合物が挙げられる。
【００４８】
環Ｚがベンゼン環である化合物としては、フェノール類｛例えば、フェノール、置換基を有するフェノール［例えば、アルキルフェノール（例えば、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノールなどのモノ又はジＣ１−４アルキル−フェノールなど）、シクロアルキルフェノール（例えば、２−シクロヘキシルフェノールなどのＣ５−８シクロアルキル−フェノール）、アリールフェノール（例えば、ｏ−フェニルフェノールなどのＣ６−１０アリール−フェノール）、アルコキシフェノール（ｏ−メトキシフェノールなどのＣ１−４アルコキシ−フェノールなど）など］、ポリヒドロキシベンゼン類｛例えば、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン）、アルキル−ジヒドロキシベンゼン［ジヒドロキシトルエン、ジヒドロキシキシレンなどのモノ又はジＣ１−４アルキル−ジヒドロキシベンゼンなど］などのジヒドロキシベンゼン類；トリヒドロキシベンゼン（ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシノールなど）などのトリヒドロキシベンゼン類などのジ又はトリヒドロキシベンゼン類｝などが挙げられる。
【００４９】
また、環Ｚがナフタレン環である化合物としては、ナフトール類｛すなわち、式（３）において環Ｚがナフタレン環、ｒが１である化合物、例えば、ナフトール（１−ナフトール、２−ナフトール）、置換基を有するナフトール［例えば、メチルナフトール、エチルナフトール、ジメチルナフトールなどのアルキルナフトール（例えば、Ｃ１−４アルキルナフトールなど）など］、アルコキシナフトール（例えば、エトキシナフトールなどのＣ１−４アルコキシナフトール）など｝、これらのナフトール類（又はモノヒドロキシナフタレン類）に対応するポリヒドロキシナフタレン類（すなわち、式（３）において環Ｚがナフタレン環、ｒが２以上である化合物、例えば、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，２，４−トリヒドロキシナフタレン、１，３，８−トリヒドロキシナフタレンなどのジ又はトリヒドロキシナフタレン類）などが挙げられる。
【００５０】
（ｉｉ）ｑが１以上である化合物
前記式（３）においてｑが１以上である代表的な化合物としては、アルキレングリコールモノフェニルエーテル類［例えば、アルキレングリコールモノフェニルエーテル（例えば、２−フェノキシエタノール（エチレングリコールモノフェニルエーテル）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのＣ２−４アルキレングリコールモノフェニルエーテル）、アルキレングリコールモノアルキルフェニルエーテル（例えば、２−（２−メチルフェノキシ）エタノール、２−（２，６−ジメチルフェノキシ）エタノールなどのＣ２−４アルキレングリコールモノ（モノ又はジＣ１−４アルキルフェニル）エーテル）、アルキレングリコールモノ（アリールフェニル）エーテル（例えば、エチレングリコールモノビフェニリルエーテル（エチレングリコールモノ（２−ビフェニリル）エーテルなど）などのＣ２−４アルキレングリコールモノ（モノ又はジＣ６−１０アリールフェニル）エーテル）、アルキレングリコールモノ（アルキル−アリールフェニル）エーテル（例えば、エチレングリコールモノ（３−メチル−２−ビフェニリル）エーテルなどのＣ２−４アルキレングリコールモノ（モノ又はジＣ１−４アルキル−モノ又はジＣ６−１０アリール−フェニル）エーテル）など］などの前記式（３）において、ｑおよびｒがいずれも１であるアルコール類；ジアルキレングリコールモノフェニルエーテル類［例えば、ジアルキレングリコールモノフェニルエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテルなどのジＣ２−４アルキレングリコールモノフェニルエーテル）など］などのｑが１、ｒが２以上であるアルコール類；これらに対応し、ｑが３以上であるアルコール類；これらに対応し、環Ｚがナフタレン環であるアルコール類（例えば、１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレンなどのアルキレングリコールモノナフチルエーテル類など）などが挙げられる。
【００５１】
これらの前記式（３）で表される化合物は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５２】
原料として使用する前記式（３）で表される化合物（例えば、フェノール類、ナフトール類、アルキレングリコールモノフェニルエーテル類など）の純度は特に限定されないが、通常、９５重量％以上であり、好ましくは９９重量％以上である。
【００５３】
反応において、前記式（３）で表される化合物の割合（使用割合）は、前記式（２）で表される化合物１モルに対して、２〜１００モル（例えば、２〜８０モル）程度の範囲から選択でき、例えば、２〜５０モル（例えば、２．１〜４０モル）、好ましくは２〜３０モル（例えば、２．２〜２５モル）、さらに好ましくは２〜２０モル（例えば、２．３〜１５モル）、特に２〜１２モル（例えば、２．５〜１０モル）程度であってもよく、通常３〜３０モル（例えば、４〜２５モル、好ましくは５〜２０モル）程度であってもよい。
【００５４】
前記式（２）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物との反応は、特に限定されないが、通常、酸触媒の存在下で行うことができる。酸触媒としては、無機酸｛例えば、硫酸、ハロゲン化水素（塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素など）、ハロゲン化水素酸［例えば、塩酸（例えば、５〜３６重量％、好ましくは２０〜３６重量％程度の塩化水素の水溶液など）、臭化水素酸、ヨウ化水素酸など］、リン酸など｝、有機酸｛例えば、カルボン酸、スルホン酸［例えば、アルカンスルホン酸（例えば、メタンスルホン酸などのＣ１−４アルカンスルホン酸など）、アレーンスルホン酸（例えば、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸（ｐ−トルエンスルホン酸など）などのＣ６−１０アレーンスルホン酸）、ハロアルカンスルホン酸（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸などのハロＣ１−４アルカンスルホン酸など）など］など］などが挙げられる。前記硫酸には、希硫酸（例えば、濃度３０〜９０重量％程度の硫酸）、濃硫酸（例えば、濃度９０重量％以上の硫酸）、発煙硫酸などが含まれ、反応系において硫酸に転化可能であれば、硫酸前駆体として、三酸化硫黄を使用してもよい。通常、硫酸として、Ｈ２ＳＯ４換算で、８０〜９９重量％（例えば、８５〜９８重量％）、好ましくは９０〜９７．５重量％程度の硫酸（濃硫酸）を使用してもよい。
【００５５】
また、酸触媒として固体酸を使用することもできる。固体酸としては、無機固体酸［金属化合物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ｖ２Ｏ５などの酸化物、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２、ＳｉＯ２−ＺｒＯ２などの複合酸化物、ＺｎＳなどの硫化物、ＣａＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣｕＳＯ４、ＮｉＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、ＭｎＳＯ４、ＢａＳＯ４、ＣｏＳＯ４、ＺｎＳＯ４などの硫酸塩、Ｐ、Ｍｏ、Ｖ、Ｗ、Ｓｉなどの元素を含有するポリ酸（ＡｌＰＯ４、Ｔｉのリン酸塩などのリン酸塩など）など）；（ＮＨ４）２ＳＯ４などの非金属硫酸塩；粘土鉱物（酸性白土、モンモリロナイトなど）；ゼオライト（酸性ＯＨ基を有するＹ型、Ｘ型、Ａ型、ＺＳＭ５、モルデナイト、ＶＩＰＩ５、ＡｌＰＯ４−５、ＡｌＰＯ４−１１など）；カオリンなど］、有機固体酸（イオン交換樹脂など）などを例示できる。固体酸は、固体酸の種類に応じて多孔性又は非多孔性であってもよい。
【００５６】
イオン交換樹脂としては、主に、強酸性陽イオン交換樹脂［例えば、スルホン酸基を有するイオン交換樹脂［スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーなどの架橋ポリスチレンのスルホン化物、スルホン酸基（又は−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｈ基）を有する含フッ素樹脂（例えば、［２−（２−スルホテトラフルオロエトキシ）ヘキサフルオロプロポキシ］トリフルオロエチレンとテトラフルオロエチレンとのブロック共重合体（デュポン社製のナフィオン）などの含フッ素イオン交換樹脂など］など］、弱酸性陽イオン交換樹脂［例えば、カルボン酸基を有するイオン交換樹脂（メタクリル酸−ジビニルベンゼンコポリマーなど）など］などの陽イオン交換樹脂（酸型イオン交換樹脂）などを使用できる。また、分子内に臭素を導入した耐熱性のイオン交換樹脂も使用できる。これらの固体酸の中でも、陽イオン交換樹脂が好ましい。
【００５７】
イオン交換樹脂は、ゲル型イオン交換樹脂であってもよいが、通常、触媒活性の点より、ポーラス型イオン交換樹脂［ミクロポアーの他にマクロポアー（例えば、孔径が５０〜１０００Å程度の細孔）を有するイオン交換樹脂］が好ましい。ポーラス型イオン交換樹脂のうち、例えば、ジビニルベンゼンの比率（架橋度）の高いスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーを基体としたイオン交換樹脂は、ハイポーラス樹脂と呼ばれる。ポーラス型イオン交換樹脂の多孔度は、通常、０．０３〜０．６ｃｍ３／ｇ程度であり、例えば、０．０５〜０．５５ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．１〜０．５ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは０．１５〜０．４５ｃｍ３／ｇ（特に０．２〜０．４ｃｍ３／ｇ）程度であってもよい。イオン交換樹脂の窒素吸着比表面積は、通常、１０〜９０ｍ２／ｇ程度であり、例えば、１５〜８０ｍ２／ｇ、好ましくは２０〜７０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは２５〜６０ｍ２／ｇ（特に３０〜５０ｍ２／ｇ）程度であってもよい。固体酸として、例えば、バイエル社製の「レバチットＫ２６４９」；オルガノ社製の「アンバーリスト３１」、「アンバーリスト１３１」、「アンバーリスト１２１」；デュポン社製の「ナフィオン」などの市販のイオン交換樹脂を使用してもよい。
【００５８】
固体酸の形態は、特に制限はなく、膜状であってもよいが、通常、粒状であり、微粒状であってもよい。
【００５９】
好ましい酸触媒には、前記式（３）で表される化合物の種類などにもよるが、ハロゲン化水素酸（塩酸など）、硫酸、スルホン酸などが含まれる。特に好ましい酸触媒は、ハロアルカンスルホン酸（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸などのハロＣ１−４アルカンスルホン酸、特にフルオロＣ１−４アルカンスルホン酸）などのスルホン酸である。後述するように、前記式（１）で表される化合物は、前駆体（後述の化合物（４））を経た段階的な反応により生成する場合があるが、スルホン酸（特に、ハロアルカンスルホン酸）を使用すると、一段階の反応でも（又は前駆体を経る段階的な反応であっても効率よく）、生成物としての前記式（１）で表される化合物を得ることができる。そのため、酸触媒は、少なくともハロアルカンスルホン酸で構成してもよい。
【００６０】
なお、通常、前記式（３）で表される化合物は、ｑ＝０である化合物（すなわち、フェノール性水酸基を有する化合物）と、ｑが１以上である化合物（すなわち、アルコール性ヒドロキシル基を有する化合物）とで、前記式（２）で表される化合物に対する反応性が大きく相違する場合が多い。例えば、前記式（３）においてｑ＝０である化合物（例えば、フェノール、クレゾール、ナフトールなど）は、硫酸や塩酸を酸触媒として使用しても、前記式（２）で表される化合物との反応が進行する。一方、前記式（３）においてｑが１以上である化合物（例えば、フェノキシエタノールなど）は、硫酸や塩酸を酸触媒として使用すると、前記式（２）で表される化合物との反応が全く進行しないか又は進行しても著しく反応性が低くなるが、酸触媒としてスルホン酸などを使用すると、前記式（２）で表される化合物との反応が効率よく進行する場合が多い。
【００６１】
そのため、前記式（３）で表される化合物のうち、特に、ｑが１以上である化合物を使用する場合には、酸触媒は、スルホン酸（例えば、メタンスルホン酸などのアルカンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのハロアルカンスルホン酸）で構成してもよい。なお、スルホン酸の使用により触媒活性が向上する理由は定かではないが、スルホン酸に対する前記式（３）で表される化合物の溶解性の高さなども影響しているものと考えられる。
【００６２】
酸触媒は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６３】
酸触媒（例えば、前記無機酸又は前記有機酸）の使用量は、酸触媒の種類に応じて選択できるが、例えば、前記式（２）で表される化合物１００重量部に対して、０．００１〜１５０重量部、好ましくは０．０１〜１００重量部、さらに好ましくは０．５〜２５重量部程度であってもよい。また、酸触媒の使用量は、前記式（２）で表される化合物１モルに対して、０．１〜２００モル（例えば、０．５〜１５０モル）、好ましくは１〜１２０モル（例えば、２〜１００モル）、さらに好ましくは３〜１００モル（例えば、４〜８０モル）、特に５〜７０モル（例えば、８〜５０モル）程度であってもよく、通常５〜１００モル（例えば、１０〜８０モル、好ましくは１５〜６０モル）程度であってもよい。上記のように比較的多量の酸触媒（スルホン酸など）を使用することにより、前記式（１）で表される化合物の生成が有利になる理由は定かではないが、多量の酸触媒により、前記式（１）で表される化合物の生成における過程で副生する水の反応系からの脱水が進行しやすくなることもその要因であるものと考えられる。なお、前記式（２）においてｑが１以上である化合物を使用する場合、酸触媒（スルホン酸など）の割合は、前記式（２）で表される化合物１モルに対して、比較的多い割合［例えば、１〜２００モル、好ましくは２〜１５０モル、さらに好ましくは３〜１２０モル（例えば、４〜１００モル）、特に５〜８０モル（例えば、８〜６０モル）、通常５〜１００モル（例えば、１０〜８０モル、好ましくは１５〜６０モル）］であってもよい。
【００６４】
反応は、通常、酸触媒に加えて、助触媒としてのチオール類を併用して行ってもよい。酸触媒とチオール類とを組み合わせると、反応を有効に進行できる。また、このような組合せにより、簡便にかつ効率よく、残留硫黄分が少ない高純度の生成物を高収率で得ることができる。そのため、これらの組み合わせにより、本発明の化合物を工業的に安価に量産可能である。
【００６５】
チオール類としては、助触媒として機能する慣用のチオール類、例えば、メルカプトカルボン酸（チオ酢酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、チオシュウ酸、メルカプトコハク酸、メルカプト安息香酸など）、アルキルメルカプタン（例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのＣ１−２０アルキルメルカプタン、好ましくはＣ１−１６アルキルメルカプタンなど）、アラルキルメルカプタン（ベンジルメルカプタンなど）などが挙げられる。これらのチオール類のうち、メルカプトＣ２−６カルボン酸（例えば、β−メルカプトプロピオン酸）、アルキルメルカプタン（例えば、Ｃ１−１６アルキルメルカプタン）が好ましく、特に、炭素数４以上のアルキルメルカプタン（例えば、ドデカンチオールなどのＣ６−２０アルキルメルカプタン、好ましくはＣ８−１８アルキルメルカプタン、さらに好ましくはＣ１０−１６アルキルメルカプタン）などのアルキルメルカプタンが好ましい。チオール類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
チオール類を使用する場合、チオール類の使用量は、前記式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．１〜１重量部程度の範囲から選択でき、例えば、０．００５〜０．８重量部、好ましくは０．０１〜０．７重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量部程度であってもよい。また、チオール類の使用量は、前記式（２）で表される化合物１００モルに対して、例えば、０．１〜１００モル、好ましくは０．５〜７０モル、さらに好ましくは１〜６０モル（例えば、１．５〜５０モル）程度であってもよい。
【００６７】
また、チオール類の使用量は、酸触媒１重量部に対して、０．０１〜５０重量部程度の範囲から選択でき、例えば、０．０１５〜４０重量部、好ましくは０．０２〜３０重量部、さらに好ましくは０．０３〜２０重量部程度であってもよい。さらに、チオール類の使用量は、酸触媒１００モルに対して、０．００１〜２０モル程度の範囲から選択でき、例えば、０．０５〜１５モル、好ましくは０．１〜１０モル、さらに好ましくは０．２〜８モル、特に０．３〜５モル（例えば、０．４〜３モル）程度であってもよい。
【００６８】
反応は、溶媒の非存在下で行ってもよく、溶媒中で行ってもよい。本発明では、溶媒を使用しなくても（又は実質的に使用しなくても）、前記式（２）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物との反応を効率よく進行させることができる。必要に応じて溶媒を使用する場合、溶媒としては、前記酸触媒に対して非反応性で、かつ前記式（２）で表される化合物および前記式（３）で表される化合物を溶解可能であれば特に限定されず、幅広い範囲で使用できる。代表的な有機溶媒としては、エーテル系溶媒（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類など）、ハロゲン系溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類など）、芳香族系溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、アニソールなど）などが挙げられる。溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６９】
溶媒の使用量は、前記式（２）で表される化合物１重量部に対して、０．１〜２５重量部程度の範囲から選択でき、例えば、１〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部程度であってもよい。
【００７０】
反応温度は、使用する前記式（２）で表される化合物、前記式（３）で表される化合物、酸触媒、チオール類などの種類に応じて選択できるが、通常、１０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃程度で行う場合が多い。また、反応時間は、原料の種類、反応温度や溶媒中の濃度などに応じて調整でき、例えば、３０分〜４８時間、好ましくは１〜３６時間、さらに好ましくは２〜２４時間程度であってもよい。
【００７１】
また、反応は、攪拌しながら行ってもよく、空気中又は不活性雰囲気（窒素、希ガスなど）中で行ってもよく、常圧又は加圧下でおこなってもよい。なお、反応の進行は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）などにより確認（又は追跡）できる。
【００７２】
以上のような工程により、前記式（１）で表される化合物を得ることができるが、使用する触媒や、反応条件などに応じて、前記式（１）で表される化合物の前駆体（下記式（４）で表される化合物）が生成する場合がある。このような前駆体（又は中間体）が生成する場合、（ａ）そのまま反応を継続して、最終生成物としての前記式（１）で表される化合物を製造してもよく、（ｂ）単離した前駆体から前記式（１）で表される化合物を生成させてもよい。前記方法（ａ）では、必要に応じて、反応系を慣用の方法（例えば、溶媒を用いた共沸脱水など）により脱水しつつ反応を継続してもよい。なお、前駆体が生成する理由は、定かではないが、前記式（２）で表される化合物と前記式（３）で表される化合物との反応により生成する水が、前駆体から前記式（１）で表される化合物への反応ステップの反応速度や反応活性を低下させることがその一因であるものと考えられる。
【００７３】
【化９】
0005612290.tif 000010
【００７４】
（式中、Ｘ、Ｒ１、ｐ、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
なお、前記式（１）で表される化合物として、前記式（１Ａ）で表される化合物を得る場合には、下記式（４Ａ）で表される化合物が、前記式（１Ｂ）で表される化合物を得る場合には、下記式（４Ｂ）で表される化合物が、それぞれ前駆体として得られる。
【００７５】
【化１０】
0005612290.tif 000011
【００７６】
（式中、Ｒ１、ｐ１、ｐ２、Ｚ、Ｒ２、ｑ、ｒ、Ｒ３、ｓは前記と同じ。）
なお、上記方法（ｂ）において、反応混合物から前駆体（前記式（４）で表される化合物）の単離（精製）は、慣用の方法、例えば、濾過、濃縮、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段を利用できる。
【００７７】
上記方法（ｂ）において、単離した前駆体から前記式（１）で表される化合物を製造する方法としては、（ｂ１）前駆体を酸触媒で処理する（前駆体と酸触媒とを混合する又は反応させる）方法、（ｂ２）前駆体を還元剤で処理する方法などが挙げられる。代表的な方法は、酸触媒で処理する方法（ｂ１）である。酸触媒としては、前記例示の酸触媒が挙げられ、好ましい酸触媒も前記と同様である。酸触媒の使用量もまた、前記と同様の範囲から選択できる（すなわち、前記式（２）で表される化合物に代えて前記式（４）で表される化合物を所定の割合で使用すればよい。以下同じ。）。
【００７８】
また、必要に応じて、前記と同様に酸触媒とともに、チオール類を併用してもよく、好ましいチオール類やチオール類の割合も前記と同様の範囲から選択できる。
【００７９】
さらに、必要に応じて、酸触媒（およびチオール類）とともに、前記式（３）で表される化合物を使用してもよい。前記式（３）で表される化合物は、前駆体の使用に用いた化合物と同じ化合物を使用するのが好ましく、その割合は、前記と同様の範囲から選択できる。
【００８０】
処理温度（反応温度）や処理時間（反応時間）、もまた、前記と同様の範囲から選択できる。また、酸触媒による処理（反応）は、攪拌しながら行ってもよく、空気中又は不活性雰囲気（窒素、希ガスなど）中で行ってもよく、常圧又は加圧下でおこなってもよい。
【００８１】
なお、反応終了後の反応混合物には、通常、生成した前記式（１）で表される化合物以外に、未反応の前記式（２）で表される化合物、未反応の前記式（３）で表される化合物、触媒（酸触媒、チオール類）、副反応生成物などが含まれている。そのため、慣用の方法、例えば、濾過、濃縮、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００８２】
前記晶析溶媒としては、炭化水素類［脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環族炭化水素（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタンなど）など］、水、アルコール類［メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール（Ｃ１−３アルカノールなど）］、ケトン類［アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピルケトンなどの低級脂肪族ケトン（Ｃ３−７ジアルキルケトンなど）、シクロヘキサノンなど］、エーテル類（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのジアルキルエーテルなど）などが挙げられる。晶析溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００８３】
晶析溶媒の使用量は、特に限定されず、反応混合物（固形分換算）１重量部に対して、０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部程度であってもよい。このような晶析操作は一回行ってもよく、複数回繰り返して行ってもよい。
【００８４】
以上のようにして、前記式（１）で表される化合物を得ることができる。なお、前記式（１）において、ｑが１以上である化合物は、効率よく反応させるためには、前記方法により製造するのが好ましいが、前記式（３）で表される化合物として、ｑが０である化合物を用いて、前記式（１）においてｑが０である化合物を生成した後、生成した化合物（前記式（１）において、ｑが０である化合物）と、アルキレン基Ｒ２（又はオキシアルキレン基ＯＲ２）に対応する化合物とを反応させて製造することもできる。
【００８５】
アルキレン基Ｒ４に対応する化合物としては、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのＣ２−４アルキレンオキシド、特にＣ２−３アルキレンオキシドなど）、アルキレンカーボネート（エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどのＣ２−４アルキレンカーボネート、特にＣ２−３アルキレンカーボネートなど）、ハロアルカノール（例えば、３−クロロプロパノールなどのハロＣ２−６アルカノールなど）などとの反応（又は付加）生成物などが挙げられる。これらの化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。なお、アルキレンオキシド又はアルキレンカーボネートを反応させると、前記式（１）で表される化合物（ｑが０である化合物）のヒドロキシル基を介して（ポリ）オキシアルキレン単位を導入できる。アルキレンカーボネートを使用する場合、アルキレンカーボネートが付加したのち、脱炭酸反応が生じることにより、オキシアルキレン単位（アルコキシ単位）が導入される。
【実施例】
【００８６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８７】
なお、実施例において、化合物の特性は以下の方法により測定した。
【００８８】
（１）熱重量分析
熱重量分析は、エスアイアイナノテクノロジー（株）製、「ＥＸＳＴＡＲ  ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００」を用いて、窒素雰囲気下（流量２０ｍｌ／分）中、加熱速度１０℃／分で行い、重量が５％減少する熱分解温度（Ｔｄ（５％））を測定した。
【００８９】
（実施例１）
窒素で膨らませた風船をつけた３方コックを連結した冷却管を装着した３つ口フラスコに攪拌子、アセナフタレンキノン１．８１ｇ（９．９４ｍｍｏｌ）、フェノール３．８５ｇ（４０．９ｍｍｏｌ）、１−ドデカンチオール０．０４ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加え窒素置換し、７５℃まで加熱した。メタンスルホン酸２ｍｌを添加し、７５℃で４時間攪拌した。冷却後酢酸エチル、蒸留水を加え、抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過し、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル：トルエン＝１：４）で精製した後にトルエンを加えて、結晶をろ過、乾燥して１．７３ｇの淡黄色結晶を得た（収率４９％）。
【００９０】
以下に、生成物である２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセナフテン−１（２Ｈ）−オンの化学式、1Ｈ−ＮＭＲ、および１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。
【００９１】
【化１１】
0005612290.tif 000012
【００９２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ；６．６５（ｄ，４Ｈ），６．９２（ｄ，４Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｔ，１Ｈ），７．８６（ｔ，１Ｈ），７．９７（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ），９．４０（ｄ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ；６５．５，１１４．９，１２２．４，１２２．５，１２４．０，１２８．７，１２８．９，１２９．１，１３０．３，１３１．５，１３２．１，１３２．５，１３９．９，１４３．２，１５６．１，２０３．６。
【００９３】
そして、窒素で膨らませた風船を付けた３方コックを装着したナスフラスコに、攪拌子、上記工程により得られた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセナフテン−１−（２Ｈ）−オン０．３５ｇ（０．９９ｍｍｏｌ）、フェノール０．７３ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、１−ドデカンチオール０．０８５ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換し、７５℃まで加熱した。トリフルオロメタンスルホン酸２ｍＬを加え、７５℃で７時間攪拌し、反応させた。反応混合液を冷却後、酢酸エチル、蒸留水を加えて抽出し、有機層を蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤をろ過し、エバポレーターで濃縮した。濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝６：１）で精製した後にヘキサンと少量のトルエンを加えて結晶化させ、濾過・乾燥して０．１６ｇの生成物（オレンジ色結晶）を得た。収率は４８％であった。また、生成物の融点は２４５．５℃、Ｔｄ（５％）は３２０．９℃であった。
以下に、生成物である１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセナフチレンの化学式、１Ｈ−ＮＭＲ、および１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。
【００９４】
【化１２】
0005612290.tif 000013
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ；９．５６（ｄ，２Ｈ），７．９１（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｍ，４Ｈ），７．２０（ｍ，４Ｈ）６．８０（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ｐｐｍ；１５６．５，１３９．５，１３６．０，１３０．７，１２９．２，１２８．７，１２８．０，１２７．９，１２８．０，１２７．９，１２７．８，１２６．８，１２５．２，１２３．３，１１８．６，１１５．４，１１５．１。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の新規な芳香族化合物は、高屈折率、高耐熱性などの特性を有しており、樹脂のモノマー、酸化防止剤、硬化剤などとして利用可能である。例えば、本発明の芳香族化合物は、複数のヒドロキシル基を有しているため、樹脂（例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、熱又は光硬化性（メタ）アクリル系樹脂など）のポリオール成分（例えば、ジオール成分）として使用できる。