(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と、脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含む樹脂と、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンとを含有し、
前記ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物において、エチレンオキサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物の含有比率（エチレンオキサイド付加物／プロピレンオキサイド付加物）がモル比で４０／６０〜０／１００である、熱転写受像シートの受容層用組成物。
【請求項２】
受容層を構成する樹脂成分１００重量部に対して、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンを１〜２０重量％含有する、請求項１記載の受容層用組成物。
【請求項３】
オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度が５００〜３，０００ｍｍ2／ｓである、請求項１又は２に記載の受容層用組成物。
【請求項４】
前記ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物において、エチレンオキサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物の含有比率（エチレンオキサイド付加物／プロピレンオキサイド付加物）がモル比で０／１００である、請求項１〜３のいずれかに記載の受容層用組成物。
【請求項５】
前記ポリエステルの原料成分であるアルコール成分として、エチレングリコール及び／又は１，２−プロパンジオールを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の受容層用組成物。
【請求項６】
前記ポリエステルの原料成分であるアルコール成分として、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を１００モル％含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の受容層用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の受容層用組成物からなる、熱転写受像シート用受容層。
【請求項８】
基材、及び該基材の少なくとも一方の面に請求項７に記載の受容層を有する熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シート、該熱転写受像シート用受容層、及び該受容層用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華性染料を記録剤とし、これを基材に担持させた熱転写シートを用いて、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シート上にカラー画像を形成する方法が提案されている。これは加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドなどを使用し、加熱によって染料を受像シートに転写させてカラー画像を得るものである。このようにして形成された画像は、染料を用いることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調性に優れ、高品質の画像が期待できる。
上記熱転写受像シートの染料受容層には、熱転写時における受像シートへの染料の染着性、又は受像シートと転写シートとの熱融着に伴う離型性が求められ、離型性の観点から、ポリエステルでない熱可視性樹脂を特定の変性ポリエーテルシリコーンを離型剤として含有する受容層組成物が開示され（特許文献１）、また、少量の脂環族カルボン酸や脂環族ジオールを含有するポリエステル樹脂からなる受容層が開示されている（特許文献２）。さらに染着性の観点からは、芳香族アルコールと、脂肪族カルボン酸及び少量の脂環族カルボン酸を含むカルボン酸とを縮重合して得られるポリエステルと変性ポリエーテルシリコーンを含有する受容層組成物が開示されている（特許文献３、特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１１５２８号公報
【特許文献２】特開２００５−１０３８０４号公報
【特許文献３】特開２００６−３４７１４８号公報
【特許文献４】特開２００６−８８３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記特許文献のいずれにおいても、染着性、離型性の両方に優れ、かつ優れた耐光性を備えた受容層組成物は未だ見出されていなかった。
本発明は、熱転写時の染料の染着性及び熱転写受像シートの離型性に優れ、かつ耐光性に優れた熱転写受像シート、該受像シートに用いる受容層及び該受容層を構成する受容層用組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（１）ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含む樹脂と、ポリエーテル変性シリコーンを含有する熱転写受像シートの受容層用組成物、
（２）上記（１）に記載の受容層用組成物からなる、熱転写受像シート用受容層、及び
（３）基材、及び該基材の少なくとも一方の面に上記（２）に記載の受容層を形成してなる熱転写受像シート、
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、熱転写時の染料の染着性及び熱受像転写シートの離型性に優れ、かつ耐光性に優れた熱転写受像シート、該受像シートを構成する受容層及び該受容層を構成する受容層用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［熱転写受像シートの受容層用組成物］
本発明は、離型剤とポリエステルを含む樹脂とを含有する受容層組成物において、特定の離型剤と特定のポリエステルを使用するもの、すなわち、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルと、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンとを含有する熱転写受像シートの受容層用組成物である。
熱転写受像シートの受容層に用いるポリエステルにおいては、芳香族アルコールであるビスフェノールＡは染料の染着性が高いが光吸収部分をもち構造分解しやすく、また、芳香族カルボン酸はより構造分解しやすい。一方、構造分解しにくい脂環族アルコールや脂肪族アルコールでは染料の染着性が十分でなく、また脂環族カルボン酸の量を増やすと耐光性が劣るとされている。本発明においては、離型剤として特定のポリエーテル変性シリコーンを用い、かつ特定の原料成分からなるポリエステルを用いる構成により、染料の染着性、転写シートとの離型性、及び耐光性のすべての性能を満足することができる。これは、離型剤としての上記ポリエーテル変性シリコーンとビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と、脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルとの相溶性が、類似の官能基を有する化合物を使用することで高くなるために、ポリマー間の凝集力が弱くなり、染料がポリマーに染み込みやすくなったことに起因すると思われる。
【０００８】
ポリエステルを含む樹脂
本発明において、ポリエステルは、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるものであり、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物として、好ましくは下記式（１）で示される構造を有するものを用いる。
【０００９】
【化１】
0005415711.tif 000002
【００１０】
一般式（１）において、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を表わす。ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を表わし、各々正の数である。各Ｒは同一でも異なっていてもよい。ｘとｙの和の平均値は、カルボン酸との反応性の観点から、２〜７であり、好ましくは２〜５、より好ましくは２以上４未満である。
上記式（１）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物としては、具体的には、上記付加モル数を有するポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００１１】
特に熱転写受像シートの離型性の観点から、上記式（１）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物は、エチレンオキサイド付加物とプロピレンオキサイド付加物の含有比率（エチレンオキサイド付加物／プロピレンオキサイド付加物）がモル比で５０／５０〜０／１００が好ましく、より好ましくは４０／６０〜０／１００であり、更に好ましくは３０／７０〜０／１００であり、さらにより好ましくは０／１００の場合である。
上記式（１）で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物は、熱転写受像シートの離型性、染料の染着性の観点から、原料アルコール成分中に５０モル％以上含有されるが、好ましくは７０モル％以上含有され、より好ましくは８０モル％以上含有され、更に好ましくは１００モル％である。
【００１２】
本発明においては、原料成分であるアルコール成分として、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物とともにこれ以外の公知のアルコール成分を使用することができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。熱転写受像シートの離型性の観点からは、上記アルコール成分として、３価以上のアルコールを用いることが好ましく、具体的には、グリセリン、ペンタエリスリトールを用いることがより好ましい。上記アルコール成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
ポリエステルを形成する原料モノマーとしてのカルボン酸成分は、脂環族カルボン酸を５０モル％超含有する。脂環族カルボン酸としては脂環族ジカルボン酸あるいはこれらの酸の無水物やそれらのアルキルエステルが好ましく、ポリエステル合成時のアルコールとの反応性および該ポリエステルの耐熱性の観点から、より好ましくはシクロヘキサンジカルボン酸類、デカリンジカルボン酸類、あるいはこれら酸の無水物である。
【００１４】
具体的には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−プロピル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−ブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−ｔ−ブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ジエチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ジプロピル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，３−ジブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−３−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−３−プロピル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−３−ブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−３−プロピル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−３−ブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−３−ｔ−ブチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−デカリンジカルボン酸、３−メチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−エチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−プロピル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−ブチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，４−ジメチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，４−ジエチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，４−ジプロピル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，４−ジブチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，８−ジメチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，８−ジエチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，８−ジプロピル−２，６−デカリンジカルボン酸、３，８−ジブチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−メチル−４−エチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−メチル−４−プロピル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−メチル−４−ブチル−２，６−デカリンジカルボン酸、３−エチル−４−ブチル−２，６−デカリンジカルボン酸等、あるいはこれらの酸の無水物が挙げられる。これらの中でも、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びその無水物であるヘキサヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、熱転写受像シートの離型性の観点から１，４−シクロヘキサンジカルボン酸がより好ましい。
【００１５】
上記脂環族カルボン酸は、熱転写受像シートの耐光性等の観点から、原料カルボン酸成分中に５０モル％超含有されるが、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは１００モル％である。ここで、「５０モル％超」とは、５０モル％を含まず、５０モル％より大きいことをいう。本発明においては、脂環族カルボン酸の量が多い場合でも優れた耐光性が得られる。
【００１６】
本発明においては、原料のカルボン酸成分として、脂環族カルボン酸とともにこれ以外の公知のカルボン酸成分を使用することができる。具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸等の２価のカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらのアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。上記カルボン酸成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明においては、熱転写受像シートの離型性の観点から、上記脂環族カルボン酸以外のカルボン酸成分として、３価以上のカルボン酸を用いることが好ましく、具体的には、トリメリット酸、ピロメリット酸を用いることがより好ましく、更に好ましくはトリメリット酸である。
ポリエステルは、例えば、上記アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。染料の染着性及び熱転写受像シートの離型性の観点から、原料のポリエステルはブロードな分子量分布を有するものであることが好ましく、エステル化触媒を用いて縮重合をすることが好ましい。エステル化触媒としては、錫触媒、チタン触媒、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、２酸化ゲルマニウム等の金属化合物等が挙げられる。
【００１８】
染料の染着性、熱転写受像シートの離型性の観点から、ポリエステルの軟化点は８０〜２５０℃であることが好ましく、８０〜２００℃がより好ましい。また、ガラス転移点は５０〜８５℃が好ましい。酸価は、ポリエステルを含む樹脂を水性媒体中での分散性、すなわち乳化性の観点から、１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ガラス転移点、軟化点及び酸価は、いずれも用いるモノマーの種類、配合比率、縮重合の温度、反応時間を適宜調節することにより所望のものを得ることができる。
また、熱転写受像シートを得る際の造膜性の観点から、ポリエステルの数平均分子量は１，０００〜１０，０００が好ましく、２，０００〜８，０００がより好ましく、２，０００〜７，０００が更に好ましい。
【００１９】
尚、本発明において、ポリエステルには、上記範囲内において、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルも含まれる。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルや、ポリエステルユニットを含む２種以上の樹脂ユニットを有する複合樹脂が挙げられる。
【００２０】
本発明においては、上記ポリエステルとともに他の樹脂を用いることができる。用いることができる樹脂としては、熱転写受像シートの受容層として用いられる公知の樹脂、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル、ポリビニルアセタール等のビニルポリマー、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等を挙げることができ、染料の染着性及び熱転写受像シートの離型性の観点から、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートが好ましい。
本発明において、受容層に用いられる樹脂には、熱転写受像シートへの染料の染着性の観点から、上記ポリエステルが好ましくは７０重量％以上含有され、より好ましくは８０重量％以上含有され、さらに好ましくは１００重量％である。
したがって、本発明のポリエステルを含む樹脂の、軟化点、ガラス転移点、酸価及び数平均分子量は、本発明のポリエステルと同じ値であることが好ましい。
【００２１】
ポリエーテル変性シリコーン
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーンはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するものである。受容層を構成するポリエステルとの相溶性および熱転写受像シートの離型性の観点から、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するものが好ましく、市販品としては、例えば、ＫＦ６１５Ａ（信越化学工業社製、ポリエーテル変性シリコーン）が挙げられる。
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーンはオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するものであり、下記式（２）で表わされる構造を有するものが好ましく包含される。
【００２２】
【化２】
0005415711.tif 000003
（式中、Ｒは-Ｃ3Ｈ6-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)bＲ'を表わし、Ｒ'は水素原子、またはアリール基もしくはシクロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分岐のアルキル基を示し、ｍ及びｎは各々２，０００以下の整数を示し、ａ及びｂは各々１〜３０の整数である。）
【００２３】
上記ポリエーテル変性シリコーンはグラフト型であり、式（２）において、Ｒ'で表される直鎖または分岐のアルキル基としては、受容層を構成するポリエステルとの相溶性の観点から、炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく挙げられ、より好ましくは炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。この直鎖または分岐のアルキル基が有していてもよいアリール基もしくはシクロアルキル基としては、例えば、フェニル基、シクロヘキシル基が挙げられる。ａ及びｂは、各々１〜３０の整数であるが、受容層を構成するポリエステルとの相溶性の観点から、５〜２５の整数であることが好ましい。また、ｍ及びｎは各々２，０００以下の整数であり、受容層を構成するポリエステルとの相溶性および熱転写受像シートの離型性の観点から、ｍ／ｎ＝５／５〜９／１であることが好ましく、ｍ／ｎ＝６／４〜８／２がさらに好ましい。
【００２４】
受容層を構成するポリエステルとの相溶性の観点から、本発明のポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値は５〜１５が好ましく、１０〜１５がより好ましく、１０〜１３が更に好ましい。ポリエーテル変性シリコーンがこのようなＨＬＢ値を有することにより、受容層を構成するポリエステルとの相溶性が高まり、ポリマー間の凝集力が弱くなり、染料の染着性、熱転写受像シートの離型性、耐光性などが向上すると考えられる。
溶剤への溶解性および熱転写受像シートの離型性の観点から、上記ポリエーテル変性シリコーンの動粘度は、５００〜３，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜２，０００ｍｍ2／ｓがより好ましく、５００〜１，５００ｍｍ2／ｓがさらに好ましい。この動粘度は毛細管粘度計により測定することができる。
【００２５】
また、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンは、染料の染着性と熱転写受像シートの離型性の観点から、本発明の受容層用組成物中に、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部含有されることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量部含有され、更に好ましくは１〜１０重量部含有される。
【００２６】
離型剤
本発明の受容層組成物には、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンと共に、それ以外の離型剤を含有することができる。使用できる離型剤としては、例えば、上記オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン以外の変性シリコーンオイル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられるが、離型剤中のオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンは、染料の染着性、熱転写受像シートの離型性の観点から、８０重量％以上含有され、より好ましくは９０重量％以上含有され、さらに好ましくは１００重量％である。
離型剤は、染料の染着性、熱転写受像シートの離型性の観点から、本発明の受容層用組成物中、樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部含有することができる。
【００２７】
受容層用組成物
本発明の熱転写受像シートの受容層用組成物は、少なくともビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含む樹脂及びオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンを含有する。
また、本発明の受容層用組成物には、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を高める観点から、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を含有することができる。これらの顔料や充填剤は、熱転写受像シートの白色度の観点から、受容層組成物中に、ポリエステルを含む樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部含有することができる。
本発明の受容層用組成物には、更に必要に応じて、架橋剤、硬化剤、触媒等の添加剤を含有することもできる。
【００２８】
［熱転写受像シート用受容層］
本発明の熱転写受像シート用受容層は、熱転写受像シートの基材の少なくとも一方の面に、本発明の受容層組成物を有機溶剤に溶解して、あるいは有機溶剤や水に分散して、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により塗布し乾燥して形成することができる。
なお、受容層用組成物を予めミキサー等で混合してから、有機溶剤に溶解、あるいは、有機溶剤や水に分散させても良い。
上記受容層用組成物を溶解する有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤が挙げられる。この中でも樹脂の溶解性、乾燥時の揮発性の観点からメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエンが好ましく、より好ましくはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）／トルエンの混合溶剤である。
【００２９】
受容層用組成物を有機溶剤に溶解する方法としては、受容層用組成物と有機溶剤を混合して、常温又は加温状態で攪拌することで溶解させる方法が挙げられる。得られる塗工液中の固形分濃度は操作性と生産性の観点から、１０〜４５重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましい。
以上の如く形成される染料受容層の厚さは、一般には１〜５０μｍの厚さであり、画質及び生産性の観点から、３〜１５μｍであることが好ましい。また、乾燥後の固形分量としては、受容層１ｍ2当り３〜１５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００３０】
［熱転写受像シート］
本発明の熱転写受像シートは、基材の少なくとも一方の面に上記受容層を形成してなり、上記受容層が、少なくともビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５０モル％以上含有するアルコール成分と脂環族カルボン酸を５０モル％超含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステルを含む樹脂及びオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーンポリエーテル変性シリコーンを含有する受容層組成物からなるものである。
【００３１】
上記基材としては、例えば合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の樹脂のフイルム又はシート等が使用でき、また、これらの樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フイルムあるいは発泡させた発泡シート等も使用できる。また、上記基材を組み合わせた積層体も使用できる。
これらの基材の厚みは、例えば、１０〜３００μｍ程度が一般的である。上記の如き基材には、染料受容層との密着力を向上する観点から、その表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すことが好ましい。
【００３２】
本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する転写シートは、通常、紙やポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の転写シートをいずれも使用することができる。
本発明の熱転写受像シートに好適に使用できる昇華性染料としては、例えばイエロー染料では、ピリドンアゾ系、ジシアノスチリル系、キノフタロン系、メロシアニン系；マゼンタ染料では、ベンゼンアゾ系、ピラゾロンアゾメチン系、イソチアゾール系、ピラゾロトリアゾール系；シアン染料では、アントラキノン系、シアノメチレン系、インドフェノール系、インドナフトール系が挙げられる。
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段としては、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって行うことが出来る。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例等により、本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等においては、各性状値は次の方法により測定、評価した。
［樹脂の酸価］
ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って測定する。但し、測定溶媒は、エタノールとエーテルの混合溶媒を、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝１:１(容量比))とした。
【００３４】
［ポリエステルの軟化点及びガラス転移点］
（１）フローテスター（島津製作所製、「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
（２）ガラス転移点
示差走査熱量計（Perkin  Elmer社製、Pyris6DSC）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００３５】
［樹脂の数平均分子量］
以下の方法により、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより分子量分布を測定し、数平均分子量を算出する。
（１）試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように、樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター［住友電気工業（株）製、「ＦＰ−２００」］を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
（２）分子量分布測定
下記装置を用いて、ＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー社製の２.６３×１０3、２.０６×１０4、１.０２×１０5、ジーエルサイエンス社製の２.１０×１０3、７.００×１０3、５.０４×１０4)を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：ＣＯ−８０１０（東ソー社製）
分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー社製）
【００３６】
［ポリエーテル変性シリコーンの動粘度］
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に従って、ウベローデ粘度計により、２５℃で測定する。
【００３７】
ポリエステルａの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２８５９ｇ、１，４-シクロヘキサンジカルボン酸１４６２ｇ、ジオクチル酸錫２２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で８時間反応させ、更に減圧（８.３ｋＰａ）下で反応をした。ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が９０℃に達するまで反応させて、ポリエステルａを得た。得られたポリエステルａの軟化点は８８℃、ガラス転移点は５１℃、酸価は６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３５５９であった。
【００３８】
ポリエステルｂの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３２８５ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４１９ｇ、ジオクチル酸錫２４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で８時間反応させ、更に減圧（８.３ｋＰａ）下で反応をした。ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が９０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｂを得た。得られたポリエステルｂの軟化点は９２℃、ガラス転移点は５２℃、酸価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３１０６であった。
【００３９】
ポリエステルｃの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２１００ｇ、１，２-プロパンジオール４５６ｇ、１，４-シクロヘキサンジカルボン酸２１２６ｇ、ジオクチル酸錫２３ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で８時間反応させ、更に減圧（８.３ｋＰａ）下で反応をした。ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が９５℃に達するまで反応させて、ポリエステルｃを得た。得られたポリエステｃの軟化点は９５℃、ガラス転移点は５１℃、酸価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は４６１７であった。
【００４０】
ポリエステルｄの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７６８ｇ、グリセリン６６ｇ、１，４-シクロヘキサンジカルボン酸１１６９ｇ、ジオクチル酸錫１５ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で８時間反応させ、更に減圧下（８.３ｋＰａ）で反応をした。ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｄを得た。得られたポリエステルｄの軟化点は１２３℃、ガラス転移点は６１℃、酸価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は４５６８であった。
【００４１】
ポリエステルｅの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１７５０ｇ、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１６２５ｇ、テレフタル酸１１４５ｇ、ドデセニルコハク酸無水物１６１ｇ、トリメリット酸無水物４８０ｇ及びジオクチル酸錫２５ｇを窒素導入間、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２２０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｅを得た。得られたポリエステルｅの軟化点は１２５℃、ガラス転移点は６５℃、酸価は１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は３，５８０であった。
【００４２】
ポリエステルｆの製造
ポリオキシプロピレン（２．２）―２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３１５０ｇ、フマル酸１０６５ｇ、ハイドロキノン３ｇ及びジオクチル酸錫２１ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下、２１０℃で５時間反応させた。減圧（８.３ｋＰａ）下２１０℃でＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１００℃に達するまで反応させて、ポリエステルｆを得た。得られたポリエステルｆの軟化点は１００℃、ガラス転移点は５９℃、酸価は２１ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量は４２８０であった。
【００４３】
ポリエステルｇの製造
１，２-プロパンジオール１５２０ｇ、テレフタル酸２４９０ｇ、ジオクチル酸錫２２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下２００℃で５時間反応させ、更に減圧（８.３ｋＰａ）下で反応をした。無水トリメリット酸３８４gを加え、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に従って測定した軟化点が１３０℃に達するまで反応させて、ポリエステルｇを得た。得られたポリエステルｇの軟化点は１３１℃、ガラス転移点は６１℃、酸価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２６３８であった。
以上、得られた各ポリエステルの原料組成及び性状を表１にまとめて示す。
【００４４】
【表１】
0005415711.tif 000004
【００４５】
実施例１〜４及び比較例１〜５
熱転写受像シートの製造
ポリエステル、溶剤及び離型剤を表２に示す種類、配合で２５℃で混合し塗工液Ａ〜Ｉを作製した。この塗工液Ａ〜Ｉの各々を合成紙ＹＵＰＯ ＦＧＳ−２５０（厚さ２５０μｍ、坪量２００ｇ/ｍ2）にワイヤーバーにより乾燥後に５．０ｇ/ｍ2になるように塗布し、乾燥させて熱転写受像シートを得た。この熱転写受像シートに市販の昇華型プリンタ（キヤノン社製、ＳＥＬＰＨＹ）を用いて各色（黒（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、グリーン（Ｇ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ））の階調パターンを印画した。評価項目は、染着性（印字感度、最高濃度）、印画時のインクリボンとの熱融着性、耐光性であり、それぞれ下記のように測定し評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
評価方法
（染着性-印字感度）
黒の低濃度印画（９階調目）での転写色濃度をグレタグで測定した。
（染着性-最高濃度）
黒の高濃度印画（１８階調目）での転写色濃度をグレタグで測定した。
【００４７】
（熱融着性）
階調パターン印画時のインクリボンと熱転写受像シートの剥離音から熱融着性の有無を判断した。
Ａ：剥離時に異音はなく、熱転写受像シートとインクリボンとの熱融着に起因する問題もない。
Ｂ：剥離時に若干の異音が聞こえるものの、熱融着に起因する問題はない。
Ｃ：熱融着しており、剥離が困難である。
【００４８】
（耐光性）
下記条件のキセノンウェザーメーターにより耐光性試験を行なった。
・照射試験機：スガ試験機社製ＳＸ７５
・光源：キセノンランプ
・フィルター：内側＝石英フィルター、外側＝＃２７５
・パネル温度：５０℃
・槽内湿度：３５〜５０％ＲＨ
・照射強度：５０（Ｗ／ｍ2 ）……３００〜４００（ｎｍ）での測定値
・積算照度：１００００（ｋＪ／ｍ2 ）……３００〜４００（ｎｍ）での積算値
・色相変化量：光学濃度計（グレタグで測定）を用い、階調パターン印画物の黒（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、グリーン（Ｇ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）の光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、照射前後におけるＬ* ａ* ｂ* を色彩色差計（グレタグで測定）を用い測定し、下記式により、色相変化量を算出した。耐光性は、黒（Ｋ）の印画物の色相変化量、及び黒（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、グリーン（Ｇ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）の印画物の色相変化量の合計の値で評価した。色相変化量の少ない方が耐光性に優れることを示す。
・色相変化量＝√（（ａ* 1 −ａ* 2 ）2＋（ｂ* 1−ｂ* 2 ）2 ）
照射前Ｌ* ａ* ｂ* 値：Ｌ* 1 、ａ* 1 、ｂ* 1
照射後Ｌ* ａ* ｂ* 値：Ｌ* 2 、ａ* 2 、ｂ*2
【００４９】
【表２】
0005415711.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の組成物からなる受容層は、染料の染着性に優れ、熱転写受像シートの離型性にも優れるとともに，耐光性に優れていることから、熱転写受像シートとして好適に用いることができる。