(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不純物として硫黄を含み、かつ１０〜１１５℃の二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で５〜１５０℃の温度差を有し、かつ硫酸濃度が７０〜９８．６質量％である硫酸溶液中に当該硫酸溶液２０００ｋｇあたり５０〜１０００ｋｇ／ｈｒの吹き込み速度で吹き込むことにより、前記硫黄を硫酸溶液中に析出させて除去し、二酸化硫黄ガスを得ることを特徴とする、二酸化硫黄ガスの精製方法。
【請求項２】
硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込みながら撹拌することにより、硫酸溶液中に形成された二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化させる、請求項１に記載の二酸化硫黄ガスの精製方法。
【請求項３】
前記硫酸溶液が硫酸水溶液である、請求項１又は２に記載の二酸化硫黄ガスの精製方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の二酸化硫黄ガスの精製方法に用いて、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する二酸化硫黄ガスの精製装置であって、
前記二酸化硫黄含有ガスとの間で５〜１５０℃の温度差を有し、かつ硫酸濃度が７０〜９８．６質量％である硫酸溶液を収容する硫酸槽と、
前記二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸槽に搬送し、かつ１０〜１１５℃の当該二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸溶液中に当該硫酸溶液２０００ｋｇあたり５０〜１０００ｋｇ／ｈｒの吹き込み速度で吹き込む二酸化硫黄含有ガス流路と、
を備えていることを特徴とする、二酸化硫黄ガスの精製装置。
【請求項５】
前記硫酸槽の下流側に、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路と、再生された硫酸溶液を硫酸槽に返送する硫酸溶液返送流路とをさらに備えている、請求項４に記載の二酸化硫黄ガスの精製装置。
【請求項６】
前記硫酸槽が、
硫酸溶液を収容している槽本体と、
前記槽本体内に設置されており、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管と、
前記槽本体内の散気管の上方に設置されており、前記気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機と
を備えている、請求項４又は５に記載の二酸化硫黄ガスの精製装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化硫黄ガスは、食品添加物、工業薬品の原料、医薬品の原料等の様々な用途に用いられている。かかる二酸化硫黄ガスは、例えば、硫黄を燃焼させて二酸化硫黄ガスを含む粗製ガスを得、この粗製ガスから不純物を除去することにより製造されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００３】
前記二酸化硫黄ガスの用途のなかでも、例えば、食品添加物としての用途では、硫黄を含まない高純度な二酸化硫黄ガスが求められている。
そこで、不純物として除去することが困難な硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する方法として、例えば、硫黄蒸気を含む二酸化硫黄含有ガスを冷却して前記硫黄蒸気を液化させ、除去することにより、二酸化硫黄ガスを精製する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１５７８１１号公報
【特許文献２】特公昭５０−６１３９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、二酸化硫黄含有ガス中に硫黄が過飽和状態で存在している場合、前記硫黄の過飽和状態は、広い温度範囲において安定的に維持されることから、前記二酸化硫黄の精製方法では、二酸化硫黄含有ガス中に含まれる硫黄を十分に除去することが困難である。
【０００６】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく製造することができる二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法は、不純物としての硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことにより、前記硫黄を硫酸溶液中に析出させて除去し、二酸化硫黄ガスを得ることを特徴としている。
【０００８】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込んでいるため、前記二酸化硫黄含有ガス中に硫黄が過飽和状態で存在している場合であっても、前記硫黄の過飽和状態を容易に解消させ、当該硫酸溶液中に硫黄を析出させることができる。このようにして生成した硫黄の析出物は、硫酸溶液から容易に除去することができるため、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄を容易にかつ効率よく製造することができる。
【０００９】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記硫酸溶液中における硫酸の濃度が８０〜９８．６質量％であることが好ましい。この場合、硫酸溶液における硫酸の溶媒が二酸化硫黄ガスに混入することを抑制することができるため、前記溶媒の含有量も低減され、かつより高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができる。
【００１０】
また、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込みながら撹拌することにより、硫酸溶液中に形成された二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化させることが好ましい。この場合、硫酸溶液と二酸化硫黄含有ガスとの接触効率を高めることができるため、より効率よく硫黄を析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく得ることができる。
【００１１】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法では、前記温度差が少なくとも５℃であることが好ましい。この場合、二酸化硫黄含有ガス中における硫黄の過飽和状態の均衡が破れやすくなり、前記硫黄の過飽和状態の解消を促進することができるため、より効率よく硫黄を析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製方法によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく得ることができる。
【００１２】
本発明の二酸化硫黄の精製装置は、上述した二酸化硫黄ガスの精製方法に用いて、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスから二酸化硫黄ガスを精製する二酸化硫黄ガスの精製装置であって、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液を収容する硫酸槽と、前記二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸槽に搬送し、二酸化硫黄含有ガスを前記硫酸溶液中に吹き込む二酸化硫黄含有ガス流路とを備えていることを特徴としている。
【００１３】
かかる構成が採用された二酸化硫黄ガスの精製装置によれば、前記二酸化硫黄含有ガスを、前記二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことができるため、上述した二酸化硫黄ガスの精製方法と同様の作用効果を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の二酸化硫黄ガスの精製装置では、前記硫酸槽の下流側に、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路と、再生された硫酸溶液を硫酸槽に返送する硫酸溶液返送流路とをさらに備えていることが好ましい。この場合、用いられた硫酸溶液を再利用することができる。これにより、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを低コストで精製することが可能になる。
【００１５】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製装置では、前記硫酸槽が、硫酸溶液を収容している槽本体と、前記槽本体内に設置されており、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管と、前記槽本体内の散気管の上方に設置されており、前記気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機とを備えていることが好ましい。硫酸溶液と二酸化硫黄含有ガスとの接触効率を高めることができるため、硫黄をより効率よく析出させて除去することが可能になる。したがって、かかる構成が採用された精製装置によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスをより効率よく製造することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置によれば、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置の要部構成を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
まず、添付図面を参照しつつ、本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置を詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製装置の要部構成を示すブロック図である。
【００１９】
図１に示される精製装置１は、不純物としての硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを搬送する二酸化硫黄含有ガス流路１０と、硫酸溶液を収容した硫酸槽２０とを備えている。
さらに、精製装置１は、硫酸槽２０の下流側に、精製された二酸化硫黄ガスを精製装置１の外部に搬送する二酸化硫黄ガス流路３０と、硫黄の析出物を含む硫酸溶液から硫黄を除去して硫酸溶液を再生する硫酸溶液再生流路４０と、再生された硫酸溶液を硫酸槽２０に返送する硫酸溶液返送流路５０とを備えている。
【００２０】
二酸化硫黄含有ガス流路１０は、硫酸槽２０に接続されており、二酸化硫黄含有ガスを硫酸槽２０に供給する。
硫酸槽２０は、硫酸溶液を収容する槽本体２１と、硫酸溶液を収容している槽本体２１と、前記硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスの気泡を吹き込む散気管２２と、気泡が吹き込まれた硫酸溶液を撹拌して当該気泡を微細化する撹拌機２３とを備えている。
この硫酸槽２０では、硫酸溶液中に吹き込まれた二酸化硫黄含有ガス中の硫黄が当該硫酸溶液中で析出する。そして、析出した硫黄が除去されることで、二酸化硫黄ガスが精製される。
【００２１】
槽本体２１は、硫酸に対して耐性を有する容器である。
槽本体２１内には、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液が収容されている。
【００２２】
散気管２２は、管本体２２ｂと、この管本体２２ａの中途の下方側に設けられた直管状のノズル２２ａとからなる。散気管２２は、は、槽本体２１内の下方側に設置されている。また、この散気管２２の管本体２２ｂの一端側は、二酸化硫黄含有ガス流路１０と連結されている。これにより、二酸化硫黄含有ガス流路１０で搬送された二酸化硫黄含有ガスが、散気管２２の直管状のノズル２２ａを通って槽本体２１内に収容された硫酸溶液に供給されるようになっている。
散気管２２のノズルの形状は、直管状の他に、リング状、多孔状などであってもよい。析出した硫黄結晶の成長によるノズル孔の閉塞を防止する観点から、前記形状は直管状であることが好ましい。
【００２３】
撹拌機２３は、槽本体２１内において、散気管２２の上方に設置されている。この撹拌機２３は、モータ２３ｃにより回転駆動される回転軸２３ａの先端に、複数の撹拌羽根２３ｂを放射状に取り付けたものであり、これにより、図１に示されるように、散気管２２のノズル２２ａを通って硫酸溶液に供給された二酸化硫黄含有ガスの気泡Ｂ１を、撹拌羽根２３ａによる撹拌により生じるせん断力によって微細化し、気泡Ｂ１よりも小径の気泡Ｂ２を生じさせることができる。したがって、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との接触効率を高めることができ、硫黄の過飽和状態の解消を促進することができる。これにより、より効率よく硫黄を析出させることが可能になる。
【００２４】
なお、硫酸槽２０は、槽本体２１内の硫酸溶液を加熱又は冷却する温度調節手段を有していてもよい。これにより、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差を容易に設定することができる。
二酸化硫黄ガス流路３０は、硫酸槽２０の下流側に接続されており、硫酸槽２０で得られた二酸化硫黄ガス（図中、「精製二酸化硫黄ガス」）を精製装置１の外部に搬送する。
【００２５】
硫酸溶液再生流路４０は、硫酸槽２０の底部に接続されている。
硫酸溶液再生流路４０は、析出した硫黄を含む硫酸溶液を濾過して前記硫黄を除去する濾過機４１と、濾過後の硫酸溶液を貯留する貯留槽４２とを備えている。
この硫酸溶液流路４０の中途には、ポンプＰ１が設けられており、硫酸槽２０から析出した硫黄を含む硫酸溶液が抜き出され、濾過機４１に搬送されるようになっている。
濾過機４１は、硫酸溶液中の硫黄の析出物を除去する濾過膜を備えている。濾過機４１による濾過方式としては、特に限定されないが、真空濾過方式、加圧濾過方式、遠心濾過方式などが挙げられる。なかでも、高い濾過効率を確保する観点から、遠心濾過方式が好ましい。
貯留槽４２は、濾過機４１の下流に接続されており、濾過機４１によって硫黄が除去された硫酸溶液が貯留される。
貯留槽４２は、硫酸溶液に対して耐性を有する容器である。
【００２６】
硫酸溶液返送流路５０の一端は、ポンプＰ２を介して貯留槽４１の下流に接続されており、他端は、硫酸槽２０に接続されている。
硫酸槽２０に対する硫酸溶液返送流路５０の接続位置は、硫酸溶液再生流路４０の接続位置よりも上方に位置している。これにより、硫酸槽２０中の硫黄の析出物を含む硫酸溶液と、再生された硫酸溶液とが容易に交換されるようになっている。
【００２７】
つぎに、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法について、前述した精製装置１を用いる場合を例として挙げて説明する。なお、本発明において用いられる精製装置は、前述した精製装置１のみに限定されない。
本実施形態に係る二酸化硫黄ガスの精製方法では、精製装置１の二酸化硫黄含有ガス流路１０を介して、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、硫酸槽２０の槽本体２１内に収容された硫酸溶液中に吹き込みながら、撹拌機２３で当該硫酸溶液を撹拌する。
【００２８】
二酸化硫黄含有ガスとしては、特に限定されないが、例えば、硫黄と酸素とを反応させることにより得られる粗製二酸化硫黄ガスなどが挙げられる。
本発明においては、硫黄と酸素とを反応させることにより得られる粗製ガスを精製せずにそのまま用いてもよく、例えば、予め、前記特許文献２に記載の方法などにより、前記粗製ガス中の硫黄濃度を３００ｍｇ／ｋｇ程度まで低減させて用いてもよい。
【００２９】
槽本体２１内に収容された硫酸溶液への二酸化硫黄含有ガスの吹き込み速度は、硫黄の除去効率を向上させる観点から、硫酸溶液２０００ｋｇあたりの吹き込み速度として、好ましくは１０００ｋｇ／ｈｒ以下、より好ましくは５００ｋｇ／ｈｒ以下であり、十分な生産効率を確保する観点から、好ましくは５０ｋｇ／ｈｒ以上、より好ましくは１００ｋｇ／ｈｒ以上である。
【００３０】
硫酸溶液は、二酸化硫黄含有ガス中の硫黄を析出させることができるのであれば、特に限定されるものではない。硫酸溶液としては、例えば、硫酸水溶液などが挙げられる。
硫酸溶液中の硫酸の濃度は、得られる二酸化硫黄ガス中に、硫酸溶液に用いられる溶媒が混入するのを抑制する観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、得られる二酸化硫黄ガス中に、三酸化硫黄が混入するのを抑制する観点から、好ましくは９８．６質量％以下である。
【００３１】
かかる硫酸溶液は、二酸化硫黄含有ガスとの間に温度差を有している。
二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差は、硫黄の除去効率を向上させる観点から、好ましくは５℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、装置製作時の経済性の観点から、好ましくは１５０℃以下であり、より好ましくは８０℃以下である。
硫酸溶液の温度は、特に限定されないが、硫黄の除去効率を向上させる観点から好ましくは−５〜８０℃であり、かつ二酸化硫黄含有ガスの温度と異なる温度である。
なお、硫酸溶液の温度は、二酸化硫黄含有ガスの温度と比べ、高くてもよく、低くてもよい。
一方、二酸化硫黄含有ガスの温度は、特に限定されないが、硫黄の除去効率を向上させる観点から、好ましくは１０〜１１５℃であり、かつ硫酸溶液の温度と異なる温度である。
【００３２】
撹拌機２３による撹拌速度は、硫酸溶液の量、所望の精製速度などに応じて、二酸化硫黄含有ガスの気泡を微細化することができる範囲で適宜設定することができる。
なお、本発明においては、硫酸溶液中に二酸化硫黄含有ガスを吹き込む際に、当該硫酸溶液を撹拌しなくてもよい。この場合、用いられる精製装置は、撹拌機を備えていなくてもよい。
【００３３】
硫酸槽２０において、二酸化硫黄含有ガスを硫酸溶液に吹き込むことにより生じた二酸化硫黄ガスは、二酸化硫黄ガス流路３０より回収することができる。このようにして得られた二酸化硫黄ガスは、通常、硫黄濃度が１ｍｇ／ｋｇ以下となっている。なお、本発明においては、二酸化硫黄ガスを回収する際に、二酸化硫黄ガスの乾燥などを適宜行なうことができる。
【００３４】
なお、二酸化硫黄ガスの精製に用いられた硫酸溶液は、硫酸溶液再生流路４０に通すことにより、当該硫酸溶液中の硫黄の析出物が除去され、再生される。再生された硫酸溶液は、硫酸溶液返送流路５０を介して、硫酸槽２０に返送することにより、再利用することができる。
【００３５】
また、本発明においては、例えば、二酸化硫黄含有ガス流路１０の途中において、二酸化硫黄含有ガスを加熱又は冷却することにより、二酸化硫黄含有ガスと硫酸溶液との間の温度差を調整してもよい。
【００３６】
以上のように、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置によれば、二酸化硫黄ガス中の硫黄濃度を１ｍｇ／ｋｇ以下となるように低減させることができる。かかる二酸化硫黄ガスは、硫黄濃度が低減されているため、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスが要求される食品添加物等の種々の用途に用いることができる。したがって、本発明の二酸化硫黄ガスの精製方法及び精製装置は、硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスが要求される食品分野をはじめとする分野において非常に有用である。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例などを挙げ、本発明を詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（製造例１）
４００℃の温度に保たれた液状硫黄１Ｌ中に酸素ガス（酸素濃度９９．８体積％）を流速１Ｌ／ｍｉｎで吹込み、酸素と硫黄とを反応させ、生成したガスを１３０〜１５０℃に冷却して、二酸化硫黄含有ガスを得た。得られた二酸化硫黄含有ガスの硫黄濃度は５００ｍｇ／ｋｇであった。
【００３９】
（実施例１）
９８質量％硫酸水溶液２０００ｋｇを、図１に示される精製装置１の硫酸槽２０の槽本体２１内に仕込み、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整した。なお、図１に示される精製装置１の散気管２２として、内径１０ｃｍ、ノズル孔径１０ｃｍ、ノズル形状が直管状である散気管を用いた。また、槽本体２１として、内径２ｍ、高さ３ｍの槽本体を用いた。つぎに、製造例１で得られた二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製した。散気管２２を介して前記二酸化硫黄含有ガスを槽本体２１内の硫酸水溶液に流速５００ｋｇ／ｈｒで吹き込みながら、当該硫酸水溶液を撹拌機２３で撹拌した。そして、二酸化硫黄ガス流路３０に流通する二酸化硫黄ガスを回収した。
【００４０】
（実施例２）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに８０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４１】
（実施例３）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに９０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４２】
（実施例４）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに７０質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４３】
（実施例５）
実施例１において、９８質量％硫酸水溶液の代わりに９９質量％硫酸水溶液を用いたことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４４】
（実施例６）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに８０℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに１１５℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４５】
（実施例７）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに４０℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに１００℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４６】
（実施例８）
実施例１において、硫酸水溶液の温度を３０℃に調整する代わりに３５℃に調整したこと及び二酸化硫黄含有ガスの温度を２０℃に調製する代わりに３８℃に調整したことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
【００４７】
（実施例９）
実施例１において、なお、図１に示される精製装置１の散気管２２として、ノズル孔の形状が直管型形状である散気管の代わりにノズル孔の形状が多孔型形状である散気管を用いたこと及び撹拌機による撹拌を行なわなかったことを除き、実施例１と同様に操作を行ない、二酸化硫黄ガスを得た。
なお、散気管のノズルの先端に硫黄の結晶が付着していることが確認された。
【００４８】
（比較例１）
二酸化硫黄含有ガスを５００ｋｇ／ｈｒ、温度１１５℃〜１１０℃に保たれた冷却管内に通した。この際、冷却管の出口におけるガスの温度は１１０℃であった。
【００４９】
（試験例）
実施例１〜９で得られた二酸化硫黄ガス及び比較例１で得られたガス中の硫黄、水及び三酸化硫黄それぞれの濃度を測定した。その結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0005612979.tif 000002
【００５１】
表１に示された結果から、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込んだとき（実施例１〜９）に得られた二酸化硫黄ガスは、従来の方法のように二酸化硫黄含有ガスを冷却したとき（比較例１）に得られたガスと比べて、硫黄濃度が低くなっていることがわかる。また、実施例１〜９に記載の方法で得られた二酸化硫黄ガスの水濃度および三酸化硫黄濃度は、いずれも、実用上差し支えのない濃度になっている。
実施例１〜９に記載の方法では、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むという簡単な操作を行なうだけで、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができる。
したがって、これらの結果から、不純物として硫黄を含む二酸化硫黄含有ガスを、二酸化硫黄含有ガスとの間で温度差を有する硫酸溶液中に吹き込むことにより、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを容易にかつ効率よく得ることができる。
【００５２】
また、表１に示された結果から、硫酸水溶液中の硫酸の濃度が７０質量％以上である場合、二酸化硫黄ガス中の水の濃度が種々の用途に用いるのに支障がない濃度（１１０ｍｇ／ｋｇ）以下となっていることがわかる。
したがって、これらの結果から、硫酸水溶液中の硫酸の濃度が７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であれば、従来の方法よりも硫黄含有量が低減された高純度の二酸化硫黄ガスを得ることができることがわかる。
【００５３】
さらに、表１に示された結果から、硫酸水溶液の温度と二酸化硫黄含有ガスの温度との間の温度差が、少なくとも５℃である場合（実施例１〜７参照）、温度差が３℃である場合（実施例８）よりも高純度の二酸化硫黄ガスが得られることがわかる。
したがって、これらの結果から、前記温度差が少なくとも５℃であることが好ましいことが分かる。
【符号の説明】
【００５４】
１    精製装置
１０  二酸化硫黄含有ガス流路
２０  硫酸槽
２１  槽本体
２２  散気管
２３  撹拌機
４０  硫酸溶液再生流路
５０  硫酸溶液返送流路
【図１】
0005612979.tif 000003