(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンプレックスアシッドによりトリアリールメタン系染料をレーキ化した顔料であって、前記コンプレックスアシッドが、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、およびリンタングステン・モリブデン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含む、レーキ顔料と、
前記レーキ顔料に対して１０〜３５質量％の、ウレタン結合を有する分散剤と、
ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂と
を含む樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ樹脂の含有量が、前記レーキ顔料に対して３０〜２２０質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記レーキ顔料が、リンタングステン・モリブデン酸を含むコンプレックスアシッドにより染料をレーキ化した顔料であり、前記コンプレックスアシッドに含有されるタングステンとモリブデンのモル比率（タングステン／モリブデン）が、９０／１０〜５／９５である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物が、ラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤とをさらに含む、感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の感光性樹脂組成物により形成した着色層を含む、表示用カラーフィルタ。
【請求項６】
有機エレクトロルミネッセンスに用いられる、請求項５に記載のカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーキ顔料と、該レーキ顔料に対して特定量の、ウレタン結合を有する分散剤とを含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代型のディスプレイとして、エレクトロルミネッセンス（以下、ＥＬということがある）素子で構成されたＥＬディスプレイが期待されている。ＥＬ素子には無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とがあり、いずれのＥＬ素子も自己発光性であるために視認性が高く、また完全固体素子であるために耐衝撃性に優れるとともに取り扱いが容易であるという利点がある。このため、グラフィックディスプレイの画素やテレビ画像表示装置の画素、あるいは面光源等としての研究開発および実用化が進められている。特に、画像表示装置のさらなる高精細化により、カラーフィルタのさらなる高透過率化および高色純度化が望まれており、カラーフィルタの材料および製造方法に関し、種々の研究が行われてきた。
【０００３】
カラーフィルタの材料である色材を含む樹脂組成物については、カラーフィルタの光学特性を左右するため、現在までに多くの研究がなされてきた。液晶ディスプレイ用カラーフィルタは、製造工程において２３０℃程度の高温工程を経るため、色材として用いられる顔料および染料の選択には耐熱性が問題となることがある。対して、有機ＥＬ用カラーフィルタは、このような高温工程を経ないため、１８０℃程度での耐熱性があれば実用化可能である。つまり、有機ＥＬ用カラーフィルタは、耐熱性への要求が低く、耐熱性の低い材料でも用いることが可能となる。しかし、耐光性に関しては、有機ＥＬ用途であっても更なる向上が望まれている。
【０００４】
そのため、現在まで、カラーフィルタの耐光性を向上させるために種々の提案がなされてきた。例えば、色材自体の耐光性を向上させるために、染料をレーキ化したレーキ顔料を用いることは提案されているが、耐光性試験の条件設定・評価が不十分であり、実用可能な耐光性が得られているとは言い難い（例えば、特許文献１）。
【０００５】
したがって、今尚、高透過率および高色純度を実現しながら、同時に、耐光性向上をも実現できる樹脂組成物の開発が切望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−８１３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、カラーフィルタの耐光性を向上させながら、高い色純度を確保しつつ、高透過率化を可能とする樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、カラーフィルタの耐光性および透過率を向上させ、青色画素に関して十分な性能を実現できる表示用カラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂を含む樹脂組成物において、ウレタン結合を有する分散剤の含有量を顔料に対して特定の範囲内に調節することにより上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、レーキ顔料と、前記レーキ顔料に対して１０〜３５質量％の、ウレタン結合を有する分散剤と、ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂と、を含む樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の樹脂組成物によれば、高い色純度を確保しつつ高透過率化を可能とし、さらに顔料の退色を効果的に防止することができる。また、本発明の表示用カラーフィルタによれば、カラーフィルタの透過率が高いため、青色発光をより効率的に利用することができ、青色画素に関して十分な性能を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
樹脂組成物
本発明において、樹脂組成物は、レーキ顔料と、該レーキ顔料に対して特定量の、ウレタン結合を有する分散剤とを含むものである。レーキ顔料と、ウレタン結合を有する分散剤とを併用することで、レーキ顔料を溶媒中に効果的に分散させることができ、透過率を向上させることができる。
【００１２】
レーキ顔料
本発明の好ましい態様によれば、レーキ顔料は、トリアリールメタン系染料をレーキ化した顔料であることが好ましい。トリアリールメタン系染料の具体的な構造としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【化１】
0005446507.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、もしくはハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、もしくは置換基を有していてもよいベンジル基を表す）
【化２】
0005446507.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、もしくはハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、もしくは置換基を有していてもよいベンジル基を表す）
この様な染料をレーキ化した顔料を用いることで、高色純度および高透過率を実現することができる。また、染料のレーキ化により、色材の表面積低減による感度・耐薬品性をも改善することができる。好ましい態様では、レーキ顔料の含有量は、樹脂組成物の全量に対して、０．１〜２０質量％である。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、レーキ顔料は、コンプレックスアシッドにより染料をレーキ化した顔料であることが好ましい。コンプレックスアシッドとしては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、およびリンタングステン・モリブデン酸等を挙げることができる。コンプレックスアシッドは、リンタングステン・モリブデン酸を含むものであることが好ましく、コンプレックスアシッドに含有されるタングステンとモリブデンのモル比率（タングステン／モリブデン）は、好ましくは９０／１０〜５／９５、より好ましくは８０／２０〜５／９５、さらに好ましくは７０／３０〜５／９５である。コンプレックスアシッドに含有されるタングステンとモリブデンのモル比率が上記範囲程度であれば、レーキ顔料自体の耐光性を向上させることができる。コンプレックスアシッドによりレーキ化したレーキ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９：１、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１２等を挙げることができる。これらのレーキ顔料であれば、耐光性および耐熱性がより向上しているため好ましい。
【００１４】
分散剤
本発明の好ましい態様によれば、分散剤は、ウレタン結合を有するもの、好ましくはウレタン−ポリカプロラクトン系である。この様な分散剤であれば、その立体構造により、顔料の再凝集を防止し、顔料を効果的に分散させることができる。また、分散剤の含有量は、上記顔料に対して、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１５〜３０質量％、さらに好ましくは２０〜３０質量％含まれるものである。分散剤の含有量が１０質量％未満であると、分散効果が十分に得られず、３５質量％を超えると、耐光性に悪影響を及ぼすおそれがある。なお、本発明においては、市販の分散剤を用いることもでき、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１７１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１７４、およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１８２（ビッグケミー・ジャパン株式会社製）等が好ましい。
【００１５】
エポキシ樹脂
本発明の好ましい態様によれば、樹脂組成物は、ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂をさらに有することが好ましい。ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂を樹脂組成物に加えることで、耐光性を向上させることができる。また、ベンゼン環構造を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール、スチルベン、およびビフェニル等の２官能フェノール化合物を原料とするエポキシ樹脂、好ましくはビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの共重合体、ならびに、ポリフェノールおよびフェノールノボラック等の多官能フェノール化合物を有するエポキシ樹脂等を挙げることができる。なお、本発明は上記例に限定されるものではない。好ましい態様では、エポキシ樹脂の含有量は、上記顔料に対して、好ましくは３０〜２２０質量％、より好ましくは８０〜２２０質量％である。エポキシ樹脂の含有量が上記範囲程度であれば、耐光性をより向上させることができる。なお、本発明においては、市販のエポキシ樹脂を用いることもでき、例えば、エピコート８０６、エピコート１２５５ＨＸ３０、エピコート１５２、エピコート８０７、エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製）、アデカレジンＥＰ−４１００、アデカレジンＥＰ−４９０１（旭電化工業株式会社製）、エピクロン８３０、およびエピクロン８４０（大日本インキ工業株式会社製）等が好ましい。
【００１６】
感光性樹脂組成物
本発明の好ましい態様によれば、感光性樹脂組成物は、上記の樹脂組成物が光重合開始剤をさらに含むものである。光重合開始剤を加えることで、カラーフィルタの製造工程におけるフォトレジストとして着色層の形成に用いることができる。
【００１７】
光重合開始剤
本発明の好ましい態様によれば、光重合開始剤としては、ラジカル重合性開始剤を用いることができる。ラジカル重合性開始剤は、紫外線等のエネルギーによりフリーラジカルを発生するものであり、例えば、ベンジル（ビベンゾイルとも言う）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。本発明においては、市販の光重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（いずれも、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、および２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が好ましい。好ましい態様では、光重合開始剤の含有量は、樹脂組成物の全量に対して、０．１〜３０質量％である。
【００１８】
その他の成分
本発明の好ましい態様によれば、樹脂組成物は、上記のレーキ顔料、分散剤、エポキシ樹脂、および光重合開始剤以外にも、必要に応じて、溶剤、モノマー、およびポリマー等をさらに含むものである。
【００１９】
溶剤
上記の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、α−もしくはβ−テルピネオール等のテルペン類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および３−メトキシブチルアセテート等の酢酸エステル類等が挙げられる。本発明においては、市販の溶剤を用いることもでき、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ダイセル化学工業株式会社製）、および３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、溶剤の含有量は、樹脂組成物の全量に対して、２０〜９０質量％である。溶剤の含有量が上記範囲程度であれば、樹脂組成物の粘度を所望の範囲に調整し、顔料分散性や顔料分散経時安定性を向上させることができる。また、色材濃度を一定範囲内にすることができるため、樹脂組成物を調製後、目標とする色度座標を達成することができる。
【００２０】
モノマー
上記のモノマーとしては、例えば、アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチレングリコールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロシプロピルアクリレート、イソボニルアクリレート、イソデキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレート、ジアリルフマレート、１，１０−デカンジオールジメチルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、および、上記のアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、３−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、フェノール−エチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール−プロピレンオキサイド変性アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサド変性トリアクリレート、イソシアヌール酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のアクリレートモノマー、および、これらのアクリレート基をメタクリレート基に置換したもの、���リウレタン構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにアクリレート基を結合させたエポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタン構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたウレタンメタクリレートオリゴマー、ポリエステル構造を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたポリエステルメタクリレートオリゴマー、エポキシ基を有するオリゴマーにメタクリレート基を結合させたエポキシメタクリレートオリゴマー、アクリレート基を有するポリウレタンアクリレート、アクリレート基を有するポリエステルアクリレート、アクリレート基を有するエポキシアクリレート樹脂、メタクリレート基を有するポリウレタンメタクリレート、メタクリレート基を有するポリエステルメタクリレート、ならびにメタクリレート基を有するエポキシメタクリレート樹脂等が挙げられる。本発明においては、市販のモノマーを用いることもでき、例えば、ＳＲ３９９（サートマー社製）、アロニックスＭ−４００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−４５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、モノマーの含有量は、樹脂組成物の全量に対して、１〜４０質量％である。
【００２１】
ポリマー
上記のポリマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレンビニル共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、エチレンメタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル、ポリビニルアルコール、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂等、および、重合可能なモノマーであるメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、sec-ブチルアクリレート、sec-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレートの１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の２量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、ならびにこれらの酸無水物等が挙げられる。本発明においては、市販のポリマーを用いることもでき、例えば、アロニックスＭ−５６００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−６２００（東亞合成株式会社製）、アロニックスＭ−７１００（東亞合成株式会社製）、およびアロニックスＭ−９０５０（東亞合成株式会社製）が好ましい。好ましい態様では、ポリマーの含有量は、樹脂組成物の全量に対して、１〜４０質量％である。
【００２２】
カラーフィルタ
本発明の好ましい態様によれば、カラーフィルタは、上記の樹脂組成物または感光性樹脂組成物により形成した着色層を含む表示装置用カラーフィルタであり、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス表示装置に用いるものである。上記の樹脂組成物または感光性樹脂組成物を用いることで、高色純度および高透明性を保ちながら、耐光性が向上したカラーフィルタを得ることができる。特に、有機ＥＬ用途であれば、ＯＬＥＤ光源の青色発光ピーク波長での透過率が高いため、青色発光をより効率的に利用することができる。
【００２３】
カラーフィルタの製造方法
本発明によるカラーフィルタの製造方法は特に限定されないが、以下に示される好ましい態様に従い行うことができる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、上記の樹脂組成物を基材上に塗布し、減圧乾燥後、プリベークして、溶剤を除去する。組成物の塗布には、従来公知の方法を用いることでき、例えばスピンコート法、印刷法、インクジェット法、バーコート法、スプレー法、ダイコート法、ビードコート法、およびスリット＆スピンコート法等が挙げられる。続いて、紫外線を露光して、組成物を硬化させる。さらに、ポストベークすることで透明着色パターンを基材上に形成させることができる。好ましい態様においては、ポストベーク温度を２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下にすることが好ましい。ポストベーク温度が上記程度であれば、色材の透過率および色純度の低下を抑えることができるためである。
【実施例】
【００２４】
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。
【００２５】
実施例１
着色樹脂組成物の調製
まず、顔料に配合するための硬化性樹脂組成物を以下の方法で調製した。重合槽中にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６３質量部、アクリル酸（ＡＡ）を１２質量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を６質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を８８質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を７質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、８５℃で２時間攪拌し、更に１００℃で１時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を７質量部、トリエチルアミンを０．４質量部、及びハイドロキノンを０．２質量部添加し、１００℃で５時間攪拌し、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を得た。
共重合樹脂溶液（固形分５０％）の組成
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（株式会社クラレ製）：              ６３．０質量部
・アクリル酸（ＡＡ）（日本触媒製）：                              １２．０質量部
・メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（日本触媒製）：    ６．０質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）（純正化学社製）：８８．０質量部
・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名：ＡＢＮ−Ｒ、株式会社日本ファインケム社製）：                                              ７．０質量部
・メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）（日本油脂株式会社製）：          ７．０質量部
・トリエチルアミン（和光純薬社製）：                                ０．４質量部
・ハイドロキノン（精工化学社製）：                                  ０．２質量部
【００２６】
次に、下記の材料を室温で攪拌および混合して硬化性樹脂組成物を得た。
硬化性樹脂組成物の組成
・上記共重合樹脂溶液（固形分５０％）：                            １８．０質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ＳＲ３９９、サートマー社製）：                                                                ２７．０質量部
・２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：４．０質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）：          ５１．０質量部
【００２７】
続いて、下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、各色の色材を含む樹脂組成物（着色樹脂組成物）を得た。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．９９質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２１．６８質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７４．１質量部
【００２８】
青色フィルタの製造
０．７ｍｍのガラス基板(旭硝子株式会社製  ＡＮ材)にスピンコーターを用いて、青色樹脂組成物を塗布して、８０℃で３分間プリベークし、塗膜を乾燥させた。次に、乾燥塗膜に所定のマスクを用いて高圧水銀ランプにて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２００℃で３０分間ポストベークして青色フィルタを製造した。
【００２９】
実施例２
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．６６質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２２．３０質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．７質量部
【００３０】
実施例３
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．９９質量部
・エポキシ樹脂：エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製）４．１質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        １７．６０質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７４．１質量部
【００３１】
実施例４
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝７０／３０）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．９９質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２１．６８質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７４．１質量部
【００３２】
実施例５
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝７０／３０）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．９９質量部
・エポキシ樹脂：エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製）４．１質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        １７．６０質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７４．１質量部
【００３３】
比較例１
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００（ビックケミー・ジャパン社製、アクリル系）
１．６５質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２１．２５質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．８質量部
【００３４】
比較例２
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
０．１６５質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２２．７２質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．８質量部
【００３５】
比較例３
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（タングステン／モリブデン＝８５／１５）：
３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（ビックケミー・ジャパン社製、ウレタン系）
１．６５質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２１．２５質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．８質量部
【００３６】
比較例４
青色着色樹脂組成物の組成を下記のとおりとした以外は、実施例１と同様にして青色着色樹脂組成物を調製した。続いて、実施例１と同様の方法で青色フィルタを製造した。
青色着色樹脂組成物の組成
・色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ５２０１Ａ、大日精化工業製）：                                      ３．３質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製、アクリル系）
１．６５質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                        ２１．２５質量部
・溶剤：３−メトキシブチルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）７３．８質量部
【００３７】
耐光性試験
上記の実施例および比較例で製造したカラーフィルタの耐光性試験を以下の方法で行った。まず、耐光性試験前に、青色着色層の透過スペクトルを、顕微分光装置ＯＳＰ−ＳＰ２０００（ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。次に、カラーフィルタに対して、ガラス面側からキセノンアークランプを用いたキセノンフェードメーター（東洋精機社製、商品名：サンテストＸＬＳ＋）により、３００Ｗの出力で１００時間照射した後に透過スペクトルを測定した。耐光性試験前後の分光スペクトルより、耐光性試験前と試験後の色度差であるΔＥ＊ａｂを算出して、青色着色層の耐光性を評価した。色度差は、数値が小さいほど耐光性が高いことを示すものである。なお、色差評価の光源には標準の光Ｃを用いた。また、実施例および比較例の色差から、下記式（Ｉ）を用いて色差低減率を算出した。
色差低減率＝｛１−（各実施例の色差／比較例３の色差）｝×１００    式（Ｉ）
【００３８】
輝度評価試験
続いて、上記の実施例および比較例で製造したカラーフィルタをハロゲン光源装置（三菱レイヨン製、商品名：ＩＬＬＵＭＩＮＡＴＯＲ（ＵＳ７０２））の上に置き、分光放射計ＳＲ―３（ＴＯＰＣＯＮ製）にて輝度測定を行なった。
【００３９】
評価基準
耐光性試験および輝度評価試験の評価基準は以下のとおりである。
・耐光性試験評価基準
評価◎：色差低減率が４０％以上であった。
評価○：色差低減率が０％より大きく、４０％未満であった。
評価×：色差低減率が０％であった。または色差が測定不可であった。
・輝度評価基準
評価○：比較例４の輝度（Ｙの値）よりも大きい値であった。
評価×：比較例４の輝度（Ｙの値）よりも小さい値であった。または輝度が測定不可であった。
【００４０】
上記試験および評価の結果を表１に示す。本発明の組成を満たす樹脂組成物を用いて製造した実施例１〜５の青色フィルタは、比較例３の青色フィルタと比較して耐光性に優れることが分かる。また、実施例１〜５の青色フィルタは、比較例４の青色フィルタと比較して輝度が高いことが分かる。なお、比較例１および比較例２では、色材（レーキ顔料）が着色層中に十分に分散しておらず、製造した青色フィルタの色差および輝度を測定することができなかった。
【表１】
0005446507.tif 000004