(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非電解質ポリマーと電解質ポリマーとが溶解した溶液を相対湿度５０〜７０％の雰囲気中で電界紡糸することを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記溶液中の非電解質ポリマーの濃度が２〜１６重量％であり、電解質ポリマーの濃度が７〜２１重量％であることを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【請求項３】
濃度１０ｗｔ％以上の非電解質ポリマーと電解質ポリマーとが溶解した溶液を相対湿度４０〜５０％の雰囲気中で電界紡糸することを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、前記溶液中の電解質ポリマーの濃度が７〜２１ｗｔ％であることを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項において、非電解質ポリマー及び／又は電解質ポリマーがフッ素を含有するフッ素系ポリマーであることを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか１項において、電解質ポリマーがスルホ基又はカルボキシル基を有するフッ素系ポリマーであり、非電解質ポリマーがポリフッ化ビニリデンであることを特徴とするポリマー繊維体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解質ポリマー及び非電解質ポリマーからなるハイブリッドポリマー繊維体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体製造プロセスなどで用いられる超純水の高純度化処理のためにプリーツ型イオン交換フィルタが広く用いられている。このプリーツ型イオン交換フィルタは、不織布あるいは多孔質膜などの平膜をプリーツ型にしたものである。
【０００３】
プリーツ型イオン交換フィルタはプリーツの折り込み部分に流れが偏りやすく、上述のような極低濃度域では十分な除去率を得ることはできない。また、膜厚が薄いために破過が早く寿命が短い。除粒子の観点からも、上述の通り、長寿命、高除去性能化が課題となっている。イオン除去率を向上させるため、膜厚を厚くしたり、膜の細孔を小さくすると、透水性が犠牲となるという問題があった。
【０００４】
繊維径がナノメーターオーダーである極細のナノファイバの製造方法として電界紡糸法（静電紡糸法）が公知である（下記特許文献１〜４）。この電界紡糸法では、ノズルとターゲットとの間に電界を形成しておき、該ノズルから液状原料を細繊維状に吐出させて紡糸が行われる。細繊維は、ターゲット上に集積されて繊維体となる。
特許文献３にはポリ乳酸溶液を相対湿度２０〜８０％の雰囲気中で電界紡糸することが記載されている（第７頁、６〜８行）。特許文献４には、１４〜２０％の濃度の低分子ポリＬ乳酸のジクロロメタン溶液を１５〜２５℃で１０〜４０％の湿度の雰囲気中で電界紡糸することが記載されている（００３９〜００４５段落）。
【０００５】
電解質ポリマーと非電解質ポリマーは、繊維化するとそれぞれ優れた特長と短所を有する。電解質ポリマーの特性と非電解質ポリマーの特性としては以下の点が挙げられる。
【０００６】
＜電解質ポリマーの特性＞
（１）単独で電界紡糸することが難しい。
（２）電界紡糸出来ても繊維同士の反発により、かさ（嵩）が高くなって収まりが悪くなり（即ち、嵩密度が低くなり）、成膜に適さない。
（３）親水性を有する。
（４）イオン性物質の吸着性を有する。
（５）水への溶解性を有するものもある。
【０００７】
＜非電解質ポリマーの特性＞
（１）単独で電界紡糸することが容易なものがある。
（２）電界紡糸後、繊維同士の反発がないため、成膜し易い。
（３）疎水性のもの、親水性のものを選択できる。
（４）疎水性のものは耐水性を有するが、水を通しにくい。
【０００８】
一般に、非電解質ポリマーは、機械的強度や耐薬品性は高いが、濡れにくく（親水性が低く）、また染色性に乏しい（イオン性物質の吸着性が低い）。一方、電解質ポリマーは、親水性が高く染色性は高いが、紡糸性や機械的強度の面で問題がある。
【０００９】
電子部品製造工程においては、６０〜１００℃の高温に対応できる純水製造プロセスも求められるようになってきている。従って、イオン交換フィルタの素材も、イオン交換性能はもとより、耐熱性の高いものを使用する必要がある。従来イオン交換フィルタの素材として用いられてきたポリフッ化ビニリデンは、耐熱性の高い素材であるが、疎水性であり、プラズマ等により親水化処理を施す必要があった。
【００１０】
両者の長所を融合させることができれば、画期的な繊維を得ることが期待されるが、電解質ポリマーと非電解質ポリマーは、それらを溶解する溶媒が異なることが多く、同時に繊維化した例はなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００７−９２２３７
【特許文献２】特開２００６−１４４１３８
【特許文献３】ＷＯ２００５／８７９８８
【特許文献４】特表２００９−５０７５３０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
電界紡糸法を用いたナノファイバーの紡糸技術は、繊維原料となる高分子溶液を供給するノズルと繊維を捕集する基板の間に数十ｋｖの高電圧を印加し、高分子溶液を静電的に噴射して繊維化し、基板上に不織布を生成する方法である。高分子溶解のために予め加えた溶媒は噴射中に蒸発し、残った高分子が集合して極細繊維を形成する。
【００１３】
その際、溶媒の蒸発速度が極細繊維の形成に大きく寄与するため、温度と湿度の調整は重要であるが、従来のポリ乳酸等の高分子溶液の電界紡糸においては、湿度を１０〜４０％と低く保ち、溶媒の蒸発を促進させることにより極細繊維ができていた。
【００１４】
しかし、電解質ポリマーと非電解質ポリマーのハイブリッド型の電界紡糸では、湿度を１０〜４０％と低くすると、溶媒の蒸発速度が早く、繊維形成が十分ではないうちにポリマーが固化してしまうため、繊維とダマの混合物ができてしまう。
【００１５】
本発明は、電解質ポリマー及び非電解質ポリマーの両方の性質及び長所を併せ持ったハイブリッドポリマー繊維体を効率良く製造することができる方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
請求項１のポリマー繊維体の製造方法は、非電解質ポリマーと電解質ポリマーとが溶解した溶液を相対湿度５０〜７０％の雰囲気中で電界紡糸することを特徴とするものである。
【００１７】
請求項２のポリマー繊維体の製造方法は、請求項１において、前記溶液中の非電解質ポリマーの濃度が２〜１６重量％であり、電解質ポリマーの濃度が７〜２１重量％であることを特徴とするものである。
【００１８】
請求項３のポリマー繊維体の製造方法は、濃度１０ｗｔ％以上の非電解質ポリマーと電解質ポリマーとが溶解した溶液を相対湿度４０〜５０％の雰囲気中で電界紡糸することを特徴とするものである。
【００１９】
請求項４のポリマー繊維体の製造方法は、請求項３において、前記溶液中の電解質ポリマーの濃度が７〜２１ｗｔ％であることを特徴とするものである。
【００２０】
請求項５のポリマー繊維体の製造方法は、請求項１乃至４のいずれか１項において、非電解質ポリマー及び／又は電解質ポリマーがフッ素を含有するフッ素系ポリマーであることを特徴とするものである。
【００２１】
請求項６のポリマー繊維体の製造方法は、請求項１乃至５のいずれか１項において、電解質ポリマーがスルホ基又はカルボキシル基を有するフッ素系ポリマーであり、非電解質ポリマーがポリフッ化ビニリデンであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明者は、鋭意検討の結果、電解質ポリマーと非電解質ポリマーの混合溶液を電界紡糸してハイブリッド繊維を作製するには、従来可能と思われていた湿度範囲の中でもより狭い５０〜７０％か或いは非電解質ポリマーを濃度１０ｗｔ％以上とした上で相対湿度４０〜５０％で紡糸する必要があることを見出した。相対湿度４０％未満又は非電解質ポリマー濃度１０ｗｔ％未満かつ相対湿度５０％未満では溶媒の蒸発速度が大きいために、十分に繊維化されず、ダマ（微小な固まり）が生じることが認められた。７０％超の湿度では液滴ができてしまうので好ましくない。前記条件で電界紡糸することにより、溶媒の蒸発速度が適切となり、十分に繊維が形成されてからポリマーが固化することにより、細長い繊維が形成されるようになる。
【００２５】
本発明によって提供されるポリマー繊維体は、非電解質ポリマーと電解質ポリマーとからなるハイブリッドポリマー繊維体である。このハイブリッドポリマー繊維体は、流体濾過用フィルタのほか、衣料、カーテン、吸着材など、さまざまな用途に使用できる。なお、非電解質ポリマーは電界紡糸により繊維化され易いものが多いので、非電解質ポリマーと電解質ポリマーとを含む混合溶液を電界紡糸することにより、電解質ポリマーを含んだハイブリッドポリマー繊維体を容易に製造することができる。
【００２６】
本発明のフィルタは、例えば、電界紡糸されたハイブリッドポリマー繊維体の不織布にて構成される。このフィルタは、プリーツ型フィルタのような偏流がなく、寿命が長い。そして、長期にわたって透過流束を高く保つことができる。
【００２７】
本発明によれば、電解質ポリマーと非電解質ポリマーとの割合を変えることにより、紡糸したハイブリッドポリマー繊維体の機械的強度や親水性、電荷などの特性を制御することができる。従って、空気、有機ガス、水、水溶液、有機溶媒等の流体の処理において、あるいは気液混合物の処理において、被処理流体に含まれる微量の金属、有機物、微粒子等を吸着分離、排除分離するのに適した種々のフィルタを提供することができる。
【００２８】
このフィルタをエアーフィルタとして用いると、アミンなどの荷電物質の分離が可能である。
【００２９】
本発明のフィルタは、超純水などの製造に用いるのに好適であり、超純水中の金属イオンの濃度を極低濃度まで低減することが可能となる。なお、近年、５０℃以上（例えば６０〜１００℃）の高温水を処理することが電子部品製造工程で必要とされることがある。ハイブリッドポリマー繊維体製造用の電解質ポリマー及び非電解質ポリマーとして耐熱性の高い素材のものを用いることにより、このような高温水も十分に処理することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施の形態に係るハイブリッドポリマー繊維体の製造方法を示す模式的な斜視図である。
【図２】実施例１の生成物を示す顕微鏡写真である。
【図３】比較例１の繊維の顕微鏡写真である。
【図４】比較例２の繊維の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００３２】
本発明のポリマー繊維体の製造方法では、非電解質ポリマーと電解質ポリマーとを含んだ混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸する。
【００３３】
電界紡糸により形成される極細繊維としては、相当直径が１〜１０００ｎｍ特に１０〜７００ｎｍ程度の著しく細い繊維が好適である。「相当直径」とは、１本の繊維（ファイバ）の断面積と断面積の外周長さとから、（相当直径）＝４×（断面積）／（断面の外周長さ）によって算出される値である。この極細繊維の長さは、１μｍ以上が好適である。なお、電界紡糸で作製した場合、数十ｃｍの長さにすることができ、また連続的に紡糸することもできるため、上限なく長くすることができる。
【００３４】
［非電解質ポリマー］
非電解質ポリマーは、繊維とした場合に所定の透水性、強度を確保できるものであれば特に限定されない。
【００３５】
非電解質ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヒドロキシカルボン酸などのポリエステル、ＰＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＰＦＡ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのフッ素樹脂、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ポリオレフィン、ナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミド、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリルニトリル、ポリエーテルニトリル、およびこれらの共重合体などの素材が使用できるが、この限りではない。特に１種類の素材に限定されることはなく、必要に応じて種々の素材を選択できる。ただし、５０℃以上の高温水の処理に用いるときには、耐熱性を有するフッ素樹脂が好適であり、特にＰＶＤＦが好適である。なお、フッ素樹脂にポリオレフィン、ポリエーテル等の他のポリマーを混合してもよい。
【００３６】
この非電解質ポリマーを溶解する溶剤（第１溶媒）としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール、ケトン、エーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ホルムアミド、ジメチルスルホオキサイド、塩素系溶媒、フッ素系溶媒などから上記ポリマーが可溶なものを選択して用いるのが好ましい。なお、ポリマー溶液中の水濃度は１０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００３７】
［電解質ポリマー］
電解質ポリマーは、アニオン性又はカチオン性の官能基を有するポリマーが好適である。このイオン性の官能基としてはスルホ基、カルボキシル基、リン酸基、１〜４級のアミノ基などが例示される。電解質ポリマーのベースポリマーとしては、上記非電解質ポリマーのポリマーが例示され、中でもポリエチレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミド複素環を有するポリマー、フッ素樹脂、ポリアミノ酸などが好ましい。耐熱性を有する電解質ポリマーとしては、フッ素を有する電解質ポリマーが好適であり、例えば下記化学式１に示すポリ（パーフルオロスルホン酸）が好適である。ポリ（パーフルオロスルホン酸）としては、ナフィオン（商品名：Ｎａｆｉｏｎ、登録商標、ＤｕＰｏｎｔ社製）やフミオン（商品名：Ｆｕｍｉｏｎ、Ｆｕｍａｔｅｃｈ社製）などが市販されている。ナフィオンはパーフルオロスルホン酸／ポリテトラフロロエチレン共重合体を主成分とする。
【００３８】
【化１】
0005428715.tif 000002
【００３９】
この電解質ポリマーの溶剤（第２溶媒）としては、上記と同様のものを用いることができる。
【００４０】
［混合溶媒、混合溶液］
本発明の一態様では、上記非電解質ポリマーと電解質ポリマーとをいずれも溶解する溶媒中に非電解質ポリマー及び電解質ポリマーを溶解させて混合溶液を調製する。
本発明の別の一態様では、上記非電解質ポリマーを溶解するための第１溶媒と、電解質ポリマーを溶解するための第２溶媒とを含む混合溶媒を調製し、この混合溶媒に電解質ポリマー及び非電解質ポリマーを溶解させる。
【００４１】
この混合溶媒は、第１溶媒及び第２溶媒のみからなってもよく、さらに別の第３溶媒を含んでもよい。第３溶媒としては水、アルコール、塩素系溶媒、フッ素系溶媒が例示される。
【００４２】
本発明のさらに別の一態様では、第１溶媒に非電解質ポリマーを溶解させて第１溶液を調製し、第２溶媒に電解質ポリマーを溶解させて第２溶液を調製し、この第１溶液と第２溶液とを混合して混合溶液を調製する。
【００４３】
いずれの態様においても、混合溶液中における電解質ポリマー及び非電解質ポリマーを合計したポリマー濃度は９〜３７ｗｔ％程度が好ましい。非電解質ポリマーの濃度は２〜１６ｗｔ％特に５〜１２ｗｔ％が好適であり、電解質ポリマーの濃度は７〜２１ｗｔ％特に１１〜１８ｗｔ％が好適である。
【００４４】
溶媒の選定は溶解度パラメータに基づいて行う。溶媒の溶解度パラメータを、分散力δＤ、極性δＰ、水素結合δＨに分け、溶媒ＡとＢをＸ：Ｙの割合（重量比）で混合した場合の溶解度パラメータを以下の式で求め、この値に基づいて、溶媒の混合比を決定する。溶媒が３成分以上になっても同様である。なお、δＤを例に挙げて説明したが、δＰ、δＨについても同様である。
δＤ＝（ＸδＤＡ＋ＹδＤＢ）／（Ｘ＋Ｙ）
【００４５】
例えば、ナフィオン（製品番号５２７１２２）は、水と１−プロパノールに溶解可能である。ナフィオンは電荷を有するため、δＨの値が溶解性に影響する。ナフィオンの濃度と、その濃度において溶解状態を保つのに必要なδＨとの間には次の関係がある。
［ナフィオン濃度１６ｗｔ％のとき、δＨ＞７    ８ｗｔ％のとき、δＨ＞５．５］
【００４６】
一方、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）は、水、１−プロパノール溶媒には溶解しない。なお、ＰＶＤＦの溶解に必要なδＨは次の通りである。
［ＰＶＤＦ濃度２０ｗｔ％のとき、δＨ＜５．５    １０ｗｔ％のとき、δＨ＜６．１］
【００４７】
以上のように、混合するポリマーに求められる溶解度パラメータの値を考慮して、電解質ポリマーと非電解質ポリマーを混在させることができる条件を見出す。
【００４８】
例えば、ナフィオンは濃度８ｗｔ％まで、ＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％までそれぞれ以下の混合溶媒に溶解する。
水：１−プロパノール：ジメチルアセトアミド＝２：２：３５．２、δＤ＝８．１５、δＰ＝５．５９、δＨ＝５．９８
【００４９】
非電解質ポリマーと電解質ポリマーの混合比率をコントロールすることにより、製造するハイブリッドポリマー繊維体の親水性や荷電導入量をコントロールすることも可能となる。
【００５０】
［電界紡糸方法］
以下、この電解質ポリマー及び非電解質ポリマーを溶解させた混合溶液を電界紡糸してハイブリッドポリマー繊維体を製造する方法について、図面を参照して説明する。
【００５１】
第１図（ａ）は、この製造方法を説明する概略的な側面図、第１図（ｂ）はシリンジ先端部の模式的な断面図である。
【００５２】
第１図の方法では、シリンジ１とターゲット（電極板コレクター）３との間に、シリンジ１側が正、ターゲット３側が負となるように直流電源４によって電圧を印加しておき、シリンジ１から電解質ポリマーと非電解質ポリマーの混合溶液をターゲット３に向けて吐出させ、ターゲット３上に電解質ポリマーと非電解質のポリマーを集積（堆積）させ、ハイブリッドポリマー繊維体２を製造する。第１図（ｂ）の通り、混合溶液はシリンジ１の先端でメニスカス状となり、帯電したポリマーＰがターゲット３に向って飛翔する。この飛翔中に溶媒が蒸発して極細の繊維が生成する。
【００５３】
シリンジ１とターゲット３との距離は５０〜５００ｍｍ特に７０〜３００ｍｍ程度が好適である。両者の間の印加電圧は、電位勾配が１〜２０ｋＶ／ｃｍ程度となるようにするのが好ましい。
【００５４】
シリンジ１とターゲット３との間の雰囲気の非電解質ポリマー濃度１０ｗｔ％未満の場合は相対湿度を５０〜７０％、非電解質ポリマー濃度１０ｗｔ％以上の場合は相対湿度４０〜７０％とする。そのためには、シリンジ１とターゲット３とをハウジングの中に配置し、このハウジング内の雰囲気の湿度を必要に応じ加湿器や除湿器を用いて湿度調節処理するのが好ましい。
【００５５】
なお、この雰囲気の温度は５〜４０℃特に１５〜３５℃程度が好ましい。
【００５６】
ハイブリッドポリマー繊維体を紡糸する際、そのターゲットに薄膜を設置して紡糸し、紡糸後、薄膜をはがすことにより、自立型のハイブリッドポリマー繊維体を得ることができる。薄膜の素材としては、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリスルホン、アルミニウム箔などを使用することができる。
【００５７】
一方、ハイブリッドポリマー繊維体を紡糸する際、そのターゲットに多孔質体を設置して紡糸して多孔質体を基材として一体化させることにより、基材一体型のハイブリッドポリマー繊維体を得ることができる。多孔質体としては、不織布、焼結体、分離膜などを選択することができる。不織布の素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリスルホン、セルロース誘導体などを使用することができる。焼結体の素材としては、ポリオレフィンなどの高分子、ステンレスなどの金属、ガラスなどを使用することができる。分離膜の素材としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスルホン、セルロース誘導体、ポリアミドなどを使用することができる。
【００５８】
上記のようにして得られたハイブリッドポリマー繊維体を用いて流体濾過用フィルタを製造する場合、ハイブリッドポリマー繊維体を平面状に、あるいは有孔中空体上に積層させることによって流体濾過用フィルタを製造することができる。このフィルタを使用する場合は、流体をフィルタに対しターゲット３上の堆積方向（ターゲット３の面と垂直方向）に流通させる。
【００５９】
このフィルタを超純水製造用フィルタとして用いる場合、フィルタの厚さは０．０５〜５０ｍｍ程度が好適であり、嵩密度は０．２〜０．５ｇ／ｃｍ３程度が好適である。また、通水ＳＶは５００〜１５０００ｈｒ−１程度が好適である。
【００６０】
本発明のフィルタは、金属イオン濃度０．５〜５ｎｇ／Ｌの超純水を濾過処理し、金属イオン濃度を０．１ｎｇ／Ｌ以下程度にする場合に用いるのに好適である。ただし、本発明のフィルタは、水以外の液体の処理にも用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、比較例及び実施例について説明する。
【００６２】
［実施例１］
電解質ポリマーとしてナフィオン１３.５ｗｔ％、非電解質ポリマーとしてＰＶＤＦ９.６ｗｔ％、溶媒としてＤＭＡｃ７７ｗｔ％の混合溶液を作成した。この溶液を３０Ｇの針を備えたシリンジに入れた。温度２２℃、相対湿度６０％の環境下で、シリンジ先端から１０ｃｍ離した場所に繊維を捕集するコレクタターゲットを配置し、シリンジとターゲット間にシリンジ側がプラス、ターゲット側がマイナスとなるように４ｋＶ／ｃｍの電位勾配をかけて、ナフィオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。
作製した不織布をＳＥＭ観察した結果、第２図の通り、液滴ダマの無い直径３００ｎｍ前後の繊維物であり、ほとんどが繊維となっていることを確認できた。またイオン交換容量は０.２３ｍｅｑ／ｇであった。
【００６３】
［比較例１］
相対湿度を３０％としたこと以外は実施例１と同様にしてナフィオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。
作製した不織布をＳＥＭ観察した結果、第３図の通り、直径約３００ｎｍの繊維と、ダマとの混合物となっていることが認められた。またイオン交換容量は０.０５ｍｅｑ／ｇであった。
【００６４】
［比較例２］
相対湿度を８０％としたこと以外は実施例１と同様にしてナフィオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。
作製した不織布をＳＥＭ観察した結果、第４図の通り、直径約３００ｎｍの繊維と液滴との混合物となっていることが認められた。
【００６５】
［実施例２〜１０、比較例３〜１１］
ＰＶＤＦの濃度を５ｗｔ％、７．５ｗｔ％又は１０ｗｔ％とし、相対湿度を３０，４０，５０，６０，７０又は８０％としたこと以外は実施例１と同様にしてナフィオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。結果を表１に示す。表１中、○は良好な品質のポリマー繊維体が得られたことを示している。
【００６６】
【表１】
0005428715.tif 000003
【００６７】
表１の通り、ＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％未満では相対湿度５０〜７０％、ＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％以上では相対湿度４０〜７０％とすることにより、良好な品質のポリマー繊維体が得られた。
【００６８】
［実施例１１〜３４、比較例１２〜４６］
ナフィオンとＰＶＤＦの混合比（ナフィオン：ＰＶＤＦ）を表２の通り１０：０〜０：１０とし、ナフィオン濃度とＰＶＤＦ濃度の合計が１３ｗｔ％となるように調整し、相対湿度を表２の通り３０〜８０％としたこと以外は実施例１と同様にしてナフィオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。その結果を表２に示す。なお、ナフィオン：ＰＶＤＦが２：８のときＰＶＤＦ濃度は１３ｗｔ％×０．８＝１０．４ｗｔ％となり１０ｗｔ％以上となる。
【００６９】
【表２】
0005428715.tif 000004
【００７０】
表２の通り、ナフィオン／ＰＶＤＦの混合溶液をＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％未満では相対湿度５０〜７０％、ＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％以上では相対湿度４０〜７０％で電界紡糸することにより、品質の良好なポリマー繊維体が得られた。なお、配合比が１０：０のものと０：１０のものは、湿度が５０〜７０％であっても比較例となる。
【００７１】
［実施例３５〜４９、比較例４７〜６０］
電解質ポリマーとしてフミオンを用い、フミオン濃度１３.５ｗｔ％とし、ＰＶＤＦ濃度を表３の通り５〜１５ｗｔ％とし、相対湿度を表３の通り３０〜８０％としたこと以外は実施例１と同様にしてフミオン／ＰＶＤＦ繊維の不織布を作製した。その結果を表３に示す。
【００７２】
【表３】
0005428715.tif 000005
【００７３】
表３の通り、フミオン／ＰＶＤＦの混合溶液をＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％未満では相対湿度５０〜７０％、ＰＶＤＦ濃度１０ｗｔ％以上では相対湿度４０〜７０％で電界紡糸することにより、品質の良好なポリマー繊維体が得られた。
【符号の説明】
【００７４】
１  シリンジ
２  ハイブリッドポリマー繊維体
３  ターゲット
【図１】
0005428715.tif 000006
【図２】
0005428715.tif 000007
【図３】
0005428715.tif 000008
【図４】
0005428715.tif 000009