(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイにおける式Ａの化合物の使用であって、
該ＰＳまたはＰＳＡ型ＬＣディスプレイは、２枚の基板（ただし、該基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、該基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、該基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、該重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、該ＬＣセルの該基板間において該ＬＣ媒体中で、電圧を印加した状態で重合することで得ることができ、ただし、該低分子量成分は、式Ａの１種類以上の化合物を含む）とから成るＬＣセルを含有し、
該重合性化合物は式ＩまたはＩＩより選択される使用。
【化１】
0005583579.tif 000079
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化２】
0005583579.tif 000080
ａ１は０または１を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、
Ｒ２は１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、ａ１が０で環Ａ１がシクロヘキシレンを表す場合、Ｒ２はＲ１も表し、
ｍは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２、３、４または５を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３、４、５または６を表し、ただし、ｎ＋ｍは６以下である。）
【化３】
0005583579.tif 000081
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含有してもよく、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式ＩにおいてＲａに示される意味の１つを有し、
ただし、出現している基Ｒ＊の少なくとも１つはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｑは、Ｌにより単置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項２】
式Ａの化合物は以下の式より選択されることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【化４】
0005583579.tif 000082
（式中、Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、請求項１において示される意味を有し、ｏは０または１であり、「ａｌｋｙｌ」はＣ１〜６アルキルを表す。）
【請求項３】
該ＬＣ媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【化５】
0005583579.tif 000083
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは１または２を表し、
ｂは０または１を表し、
【化６】
0005583579.tif 000084
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項４】
該ＬＣ媒体は、以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【化７】
0005583579.tif 000085
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化８】
0005583579.tif 000086
【化９】
0005583579.tif 000087
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表す。）
【請求項５】
該ＬＣ媒体は、式ＩまたはＩＩの重合性化合物以外で、末端ビニルまたはビニルオキシ基を含有する化合物を含まないことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項で定義される通りのＬＣディスプレイ。
【請求項７】
ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項６に記載のＬＣディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用するための新規な重合性化合物および新規なＬＣ媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ほとんどがＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づくＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られており、所謂「ベンド」した配向のＬＣ層および通常は正の（ＤＣ）異方性を有している。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的位相差フィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角およびより短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られており、一方の基板のみが通常、櫛形構造の電極層を有する。電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電圧によって生成される。これにより、層面内でＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それによって強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。
【０００６】
最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、コントラストおよび中間諧調の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向するスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（指打など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが望まれている。
【０００７】
更なる開発は、所謂ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。
【０００８】
当面のところ、ＰＳまたはＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【０００９】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献２）、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。
【００１０】
特にモニター用および特にはＴＶ用途では、ＬＣディスプレイの応答時間、ただしコントラストおよび輝度（即ち、透過性も）も最適化することが依然望まれている。この場合、ＰＳＡ法は、更に重要な利点を与えるはずである。特にＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セル中で測定可能なプレチルトと相関する応答時間の短縮を達成できる。
【００１１】
しかしながら、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて使用する際に幾つかの不都合を依然として有している。よって、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳ（Ａ）ディスプレイ用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難であるように見受けられる。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いる重合が望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。
【００１２】
加えて、ＬＣ混合物の選択された「材料系」（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分は可能な限り良好な電気特性、特に、「電圧保持率」（ＨＲまたはＶＨＲ）を有していなければならない。ＰＳＡ−ＶＡに関しては、（ＵＶ）光の照射が製造において不可欠な工程であるが、もちろん製造済みのディスプレイに「法線」応力として生じるため、（ＵＶ）光照射後の高いＨＲが特に中心的に重要である。
【００１３】
しかしながら、例えば不適切なチルトが確立されるか全くチルトが確立されなかったり、または、例えばＴＦＴディスプレイの用途にはＨＲが不適切であったりするため、全てのＬＣ混合物＋重合性成分の組み合わせが「機能」するわけではないことが問題である。
【００１４】
よって、上記の不都合を有していないか僅かな程度にのみ有しており改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢ型のＰＳ（Ａ）ディスプレイ、およびそのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性成分に対する多大な要求が継続としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い作動温度範囲で更に低温においても短い応答時間、および多数の中間諧調を促進する低い閾電圧、高いコントラストおよび広い視野角を有し、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＨＲ）を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイまたは材料に対する多大な要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  ４９８  ４６８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献８】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００１６】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献４】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献５】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、プレチルト角の設定を可能とし、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイを提供する目的に基づいている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
驚くべきことに、本発明において記載される通りのＬＣ媒体を含有する本発明によるＰＳ（Ａ）ディスプレイを使用することで、この目的を達成できることが見出された。特に、非末端二重結合を含有するアルケニル化合物を含むＬＣ混合物を使用すると、ＲＭの重合挙動は僅かな程度にしか影響を受けないことが驚くべきことに見出された。よって、試験セルにおいて（非末端二重結合を含有するアルケニル化合物を含む）本発明によるＶＡ混合物を使用すると、アルケニルを含まない混合物と比較して、プレチルト角が僅かに減少するのみであることが観察されたが、一方で、末端二重結合を含有するアルケニル化合物を含むＶＡ混合物の場合、プレチルトは測定できなかった。しかしながら、上で述べた通り、より短い応答時間を達成できるためには、プレチルトが望ましい。このことは、本発明によるＬＣ媒体に関連して、ＶＡチルト測定セルにおけるプレチルトの測定を用いて示された。特に、光開始剤を添加することなくプレチルトを達成することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
よって、本発明は、２枚の基板（ただし、該基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、該基板の少なくとも一方は電極層を有する）と、該基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、該重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、該ＬＣセルの該基板間において該ＬＣ媒体中で、電圧を印加した状態で重合することで得ることができる）とから成るＬＣセルを含有するＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）型の液晶（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ：ＬＣ）ディスプレイに関し、
該低分子量成分は、式Ａの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする。
【００２０】
【化１】
0005583579.tif 000002
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【００２１】
【化２】
0005583579.tif 000003
ａ１は０または１を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、
Ｒ２は１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、ａ１が０で環Ａ１がシクロヘキシレンを表す場合、Ｒ２はＲ１も表し、
ｍは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２、３、４または５を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３、４、５または６を表し、ただし、ｎ＋ｍは６以下である。
【００２２】
本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の重合性化合物および１種類以上の低分子量化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００２３】
本発明は、更に、
−少なくとも１種類が式Ａより選択され、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または未重合の）化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも言う液晶成分Ａ）と、
−上および下で記載される通りの、１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００２４】
本発明は、更に、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける式Ａの化合物の使用に関する。
【００２５】
本発明は、更に、式Ａの１種類以上の化合物または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイに関し、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイであり、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００２６】
ｍが０である式Ａの化合物が特に好ましい。ｎが１、２または３である式Ａの化合物が更に好ましい。
【００２７】
Ｒ１は、好ましくは、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−である。
【００２８】
Ｒ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシで、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシまたはｎ−ブトキシであるか、または、Ｒ１に示される意味の１つを有する。
【００２９】
式Ａの更に好ましい化合物は、Ｌ１およびＬ２がＦを表すもの、Ｌ１およびＬ２がＨを表すもの、および、Ｌ１がＣｌを表しＬ２がＦを表すか、Ｌ１がＦを表しＬ２がＣｌを表すものである。
【００３０】
式Ａの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。
【００３１】
【化３】
0005583579.tif 000004
式中、Ｒ１は、それぞれの出現において同一または異なって、上記の意味を有し、ｏは０または１であり、「ａｌｋｙｌ」はＣ１〜６アルキルを表し、好ましくは、直鎖状である。式Ａａ、Ａｂ、Ａｄ、Ａｅ、Ａｆ、Ａｈの化合物が特に好ましい。
【００３２】
成分Ａ）はネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が特に好ましい。
【００３３】
上および下で記載される通りの１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が更に好ましい。
【００３４】
アキラルな重合性化合物、およびアキラルな化合物を含み、好ましくはアキラルな化合物から排他的に成るＬＣ媒体が更に好ましい。
【００３５】
重合性成分または成分Ｂ）は、重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（単反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＰＳ（Ａ）ディスプレイおよびＬＣ媒体が更に好ましい。
【００３６】
重合性成分または成分Ｂ）は、２個の重合性基を含有する重合性化合物（二反応性）から排他的に成るＰＳ（Ａ）ディスプレイおよびＬＣ媒体が更に好ましい。
【００３７】
重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上記および下記の重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンまたは非メソゲンであり、好ましくはメソゲンまたは液晶である。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉより選択される。
【００３９】
【化４】
0005583579.tif 000005
式中、個々の基は以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方はＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含有してもよく、Ｌにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表す。
【００４０】
特に好ましい式Ｉの化合物は、
Ａ１およびＡ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であるか、またはＬにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ＲａおよびＲｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、上で定義される通りのＬ、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ただし、基Ｒａ、ＲｂおよびＬの少なくとも１つは少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−を含むものである。
【００４１】
片方または両方の基ＲａおよびＲｂがＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉの化合物が特に好ましい。
【００４２】
特に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式より選択される。
【００４３】
【化５】
0005583579.tif 000006
【００４４】
【化６】
0005583579.tif 000007
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、Ｚ１およびｏは、それぞれの出現において同一または異なって、上記の意味の１つを有し、
ＲはＲｘに示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ｍ２およびｍ３は、それぞれ互いに独立に、１〜８の整数を表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ３を表し、
Ｌは、好ましくは、ＦまたはＣＨ３を表し、
Ｚ１は、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表す。
【００４５】
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は式ＩＩより選択されるキラル化合物である：
【００４６】
【化７】
0005583579.tif 000008
式中、Ａ１、Ｚ１およびｍ１は、それぞれの出現において同一または異なって、式Ｉで示される意味の１つを有し、
Ｒ＊は、それぞれの出現において同一または異なって、式ＩにおいてＲａに示される意味の１つを有し、
Ｑは、Ｌにより単置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６であり、
ただし、化合物は、上で定義される通りの基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含む基Ｒ＊またはＬを少なくとも１個含有する。
【００４７】
特に好ましい式ＩＩの化合物は、式ＩＩＩの一価基Ｑを含有する。
【００４８】
【化８】
0005583579.tif 000009
式中、Ｌおよびｒは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ＊およびＢ＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表し、
ｕは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１または２を表す。
【００４９】
ｘが１または２を表す式ＩＩＩの基が特に好ましい。
【００５０】
式ＩＩの更に好ましい化合物は、一価基Ｑまたは１個以上の式ＩＶの基Ｒ＊を含有する。
【００５１】
【化９】
0005583579.tif 000010
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ２に定義される通りであるがＱ２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
【００５２】
式ＩＶの好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。
【００５３】
式ＩＩの更に好ましい化合物は、式Ｖの二価基Ｑを含む。
【００５４】
【化１０】
0005583579.tif 000011
式中、Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ＊およびＢ＊は、上に示される意味を有する。
【００５５】
式ＩＩの更に好ましい化合物は、以下の式より選択される二価基Ｑを含有する。
【００５６】
【化１１】
0005583579.tif 000012
式中、Ｐｈｅは、Ｌにより単置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、Ｒｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
【００５７】
特に好ましい式ＩＩの化合物は、以下のサブ式より選択される。
【００５８】
【化１２】
0005583579.tif 000013
【００５９】
【化１３】
0005583579.tif 000014
【００６０】
【化１４】
0005583579.tif 000015
式中、Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ１、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、ＺおよびＡは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれＺ１またはＡ１に示される意味の１つを有し、ｔ１は、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表す。
【００６１】
以下の意味を上および下で適用する。
【００６２】
他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。
【００６３】
用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含む化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００６４】
用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも言われ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において屈曲性基を表し、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）中でメソゲン基と重合性基（１個または複数）とを互いに連結している。
【００６５】
用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとしても知られる）を含有する化合物を表す。
【００６６】
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適切な官能基を一切含有しない化合物を表す。
【００６７】
用語「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。
【００６８】
用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、更なる原子を含有していない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１個以上の原子を含有してもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を付加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上ヘテロ原子を含有してもよい炭素基を表す。
【００６９】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７０】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基のいずれでも構わない。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。
【００７１】
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは多価の基も包含し、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどである。
【００７２】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上の定義による「アリール」を表す。
【００７３】
好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００７４】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００７５】
更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００７６】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００７７】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００７８】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００７９】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８０】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００８１】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８２】
アリールおよびヘテロアリール基は単環または多環のいずれでも構わず、即ち、１個の環（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を有することができ、また、それらは縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は１個以上のヘテロ原子を含有し、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。
【００８３】
６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８４】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８５】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００８６】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有するものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は１個以上のヘテロ原子を含有しており、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。
【００８７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有する（例えば、シクロヘキサンなど）か、または、多環式、即ち、複数の環を含有して（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）よい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環式基が好ましく、縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００８８】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００８９】
アリール、ヘテロアリール、炭素および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、水酸基、またはこれらの基の組み合わせを含む群より選択される。
【００９０】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基で、特に例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９１】
下で「Ｌ」とも言われる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、式中、Ｒｘは上述の意味を有し、Ｙ１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００９２】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は上述の意味を有する。
【００９３】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルである。
【００９４】
【化１５】
0005583579.tif 000016
式中、Ｌは上述の意味の１つを有する。
【００９５】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。特に好ましくは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基である。
【００９６】
好ましい重合性基は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【００９７】
【化１６】
0005583579.tif 000017
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表す。
【００９８】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【００９９】
【化１７】
0005583579.tif 000018
であり、特に、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドである。
【０１００】
本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の重合性化合物は、１個以上の基−Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２個以上の重合性基Ｐを含有する分岐状の基（多官能重合性基）を１個以上含有する。このタイプの適切な基、およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。
【０１０１】
【化１８】
0005583579.tif 000019
式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただしＲｘ上述の意味を有し、好ましくは、上で定義される通りのＲ０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに上で示される意味の１つを有する。
【０１０２】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１０３】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１０４】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上述の意味を有する。
【０１０５】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【０１０６】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１０７】
重合性化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製される。式Ｉの重合性アクリレート類およびメタクリレート類の合成は、米国特許第５，７２３，０６６号明細書に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法が例で与えられる。
【０１０８】
最も単純な場合、一般式ＨＯ−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｍ１−ＯＨ（ただし、Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびｍは上述の意味を有する）の商業的に入手可能なジオール類、例えば、２，６−ジヒドロキシナフタレン（ナフタレン−２，６−ジオール）または１−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル−４−オールなどを、基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体、ハロゲン化化合物、例えば塩化メタクリロイルまたはメタクリル酸などを使用して、例えば、ＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下でエステル化またはエーテル化することで合成を行う。
【０１０９】
重合性化合物は、電圧を印加した状態でＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）される。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。この場合、必要に応じて１種類以上の開始剤を加えてもよい。重合のための適切な条件および開始剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するものは、例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。開始剤を用いる場合、それの混合物全体における割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１１０】
また、例えば保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。特に適切なのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１１１】
本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば材料費がより低く、開始剤の残存し得る量またはそれの劣化生成物によるＬＣ媒体の不純物が特に少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
【０１１２】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性化合物、特に上述の式の重合性化合物を含む。
【０１１３】
本発明による重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。このタイプの混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上述および下述の重合性混合物に関する。
【０１１４】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、ＶＡディスプレイにおける混合物は欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報に記載されており、ＯＣＢディスプレイ用の混合物は欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報に記載されている。
【０１１５】
特に好ましいホスト混合物およびＬＣ媒体を下に示す。
【０１１６】
ａ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【０１１７】
【化１９】
0005583579.tif 000020
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０１１８】
【化２０】
0005583579.tif 000021
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０１１９】
好ましくは、両方の基Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、両方の基Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、または、基Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１２０】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１２１】
【化２１】
0005583579.tif 000022
【０１２２】
【化２２】
0005583579.tif 000023
【０１２３】
【化２３】
0005583579.tif 000024
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１２４】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１２５】
【化２４】
0005583579.tif 000025
【０１２６】
【化２５】
0005583579.tif 000026
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１２７】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０１２８】
【化２６】
0005583579.tif 000027
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０１２９】
【化２７】
0005583579.tif 000028
【０１３０】
【化２８】
0005583579.tif 000029
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは、単結合である。
【０１３１】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１３２】
【化２９】
0005583579.tif 000030
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１３３】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０１３４】
【化３０】
0005583579.tif 000031
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１３５】
【化３１】
0005583579.tif 000032
【０１３６】
【化３２】
0005583579.tif 000033
ｅは、１または２を表す。
【０１３７】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１３８】
【化３３】
0005583579.tif 000034
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１３９】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：
【０１４０】
【化３４】
0005583579.tif 000035
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０１４１】
【化３５】
0005583579.tif 000036
ｆは、０または１を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０１４２】
好ましくは、両方の基Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０１４３】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１４４】
【化３６】
0005583579.tif 000037
【０１４５】
【化３７】
0005583579.tif 000038
【０１４６】
【化３８】
0005583579.tif 000039
式中、Ｒ１は上述の意味を有し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１である。
【０１４７】
ｅ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１４８】
【化３９】
0005583579.tif 000040
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ＬはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０１４９】
ｆ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１５０】
【化４０】
0005583579.tif 000041
【０１５１】
【化４１】
0005583579.tif 000042
式中、Ｒ５はＲ１について上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６アルキルまたはアルコキシであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５重量％以上の量で含む。
【０１５２】
ｇ）以下の式の１種類以上のビフェニル化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１５３】
【化４２】
0005583579.tif 000043
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１５４】
ＬＣ混合物における式Ｂ１のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１５５】
式Ｂ１の化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１５６】
【化４３】
0005583579.tif 000044
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａの１種類以上の化合物を含む。
【０１５７】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１５８】
【化４４】
0005583579.tif 000045
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１に示される意味の１つを有し、
【０１５９】
【化４５】
0005583579.tif 000046
式中、Ｌ５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０１６０】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される：
【０１６１】
【化４６】
0005583579.tif 000047
【０１６２】
【化４７】
0005583579.tif 000048
【０１６３】
【化４８】
0005583579.tif 000049
式中、Ｒは直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍは１〜６の整数を表す。
【０１６４】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０１６５】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜３０重量％、特には５〜２０重量％の量で含む。
【０１６６】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを表し、更にアルコキシであり、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。
【０１６７】
混合物のΔｎ値を０．１以上とする場合、本発明による混合物においてターフェニル類が好ましく使用される。好ましい混合物は２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物類を含み、好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２１の化合物群より選択される。
【０１６８】
ｉ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１６９】
【化４９】
0005583579.tif 000050
式中、Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルを表す。
【０１７０】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１７１】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１７２】
【化５０】
0005583579.tif 000051
式中、
【０１７３】
【化５１】
0005583579.tif 000052
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有し、好ましくは３重量％を超える量、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％である。
【０１７４】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１７５】
【化５２】
0005583579.tif 000053
【０１７６】
【化５３】
0005583579.tif 000054
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０１７７】
ｍ）以下の式の１種類以上の化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１７８】
【化５４】
0005583579.tif 000055
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１７９】
ｎ）例えば以下の式より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１８０】
【化５５】
0005583579.tif 000056
【０１８１】
【化５６】
0005583579.tif 000057
式中、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１に示される意味の１つを有し、好ましくは直鎖状のアルキルまたは直鎖状のアルコキシを表し、Ｚ、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０１８２】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１８３】
【化５７】
0005583579.tif 000058
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量である。
【０１８４】
式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１８５】
【化５８】
0005583579.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【０１８６】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０１８７】
ｐ）１種類以上の以下の式のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を付加的に含むＬＣ媒体：
【０１８８】
【化５９】
0005583579.tif 000060
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上述の意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０１８９】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される：
【０１９０】
【化６０】
0005583579.tif 000061
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０１９１】
ｑ）好ましくはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて使用するための、１種類以上の以下の式の化合物を含むＬＣ媒体：
【０１９２】
【化６１】
0005583579.tif 000062
式中、
Ｒ０は、それぞれの出現において同一か異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、または、それぞれの場合でハロゲン化されており、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ３である。
【０１９３】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【０１９４】
【化６２】
0005583579.tif 000063
【０１９５】
【化６３】
0005583579.tif 000064
式中、Ｒ０およびＸ０は上述の意味を有し、Ｘ０は好ましくはＦを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。
【０１９６】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【０１９７】
【化６４】
0005583579.tif 000065
式中、Ｒ０およびＸ０は上述の意味を有し、Ｘ０は好ましくはＦを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。
【０１９８】
式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される：
【０１９９】
【化６５】
0005583579.tif 000066
式中、Ｒ０は、それぞれの出現において同一または異なって、上述の意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０２００】
ｒ）式ＩまたはＩＩまたはそのサブ式およびコモノマーの重合性化合物以外には、末端ビニルまたはビニルオキシ基（−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０２０１】
ｓ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０２０２】
ｔ）混合物全体における重合性化合物の割合が０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０２０３】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２０４】
ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２０５】
ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特にＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０２０６】
ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは８０％を超えるＬＣ媒体。
【０２０７】
上述の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることは、本発明によるＬＣ媒体の高い透明点および高いＨＲ値を保持しつつ、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性にとって効果的であり、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいてプレチルト角を設定できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、また、特に中間諧調の応答時間を示す。
【０２０８】
液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０２０９】
ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約−０．５〜−７．５、特に約−２．５〜−５．５である。
【０２１０】
ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は正の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約＋７〜＋１７である。
【０２１１】
ＶＡ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特に０．０７および０．１２の間である。
【０２１２】
ＯＣＢ型のディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間であり、特に０．１６および０．２２の間である。
【０２１３】
また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５重量％の多色性色素を加えてもよく、更には、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を導電性改良のために添加してもよく、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために、物質を加えることができる。この型の物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７、２２  ４０  ８６４、２３  ２１  ６３２、２３  ３８  ２８１、２４  ５０  ０８８、２６  ３７  ４３０および２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０２１４】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｘ）の個々の成分は既知であるか、文献に記載されている標準的な方法に拠っているため、当業者により先行技術から容易に誘導できる方法によって調製される。式ＣＹに対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫに対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０２１５】
本発明によって使用できるＬＣ媒体は、それ自身は従来の方法で調製され、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に、有利には加温して、溶解する。また、成分の溶液を、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。
【０２１６】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んで構わないことは、当業者に言うまでもない。
【０２１７】
本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳ（Ａ）ディスプレイの従来の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０２１８】
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせに関する好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、いかなる特性および特性の組み合わせが達成可能であるかを説明する。
【０２１９】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である。）
【０２２０】
【表１】
0005583579.tif 000067
【０２２１】
【表２】
0005583579.tif 000068
【０２２２】
【表３】
0005583579.tif 000069
【０２２３】
【表４】
0005583579.tif 000070
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は表Ａからの化合物より成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２２４】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なドーパントを示す。
【０２２５】
【表５】
0005583579.tif 000071
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物より成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０２２６】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（この場合、ｎは１〜１２の整数を表す）。
【０２２７】
【表６】
0005583579.tif 000072
【０２２８】
【表７】
0005583579.tif 000073
【０２２９】
【表８】
0005583579.tif 000074
【０２３０】
【表９】
0005583579.tif 000075
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物より成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２３１】
加えて、以下の略称および記号も使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）を表し、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率を表し、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率を表し、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性を表し、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を表し、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）を表し、
γ１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を表し、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）を表し、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）を表し、
ＨＲ２０は２０℃における電圧保持率（％）を表し、
ＨＲ１００は１００℃における電圧保持率（％）を表す。
【０２３２】
他に明記しない限り、本出願における全ての濃度は重量パーセントで示されており、他に明らかに示さない限り、対応する混合物または混合成分に関する。
【０２３３】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。
【０２３４】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月刊、メルク社、ドイツ国に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２３５】
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ１０）も示される場合がある。
【０２３６】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、外板の内側上のラビングされたポリイミドの被覆配向層を有する電極層とを有しており、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じさせる。
【０２３７】
重合性化合物は、ディスプレイ中で、所定の時間のＵＶ照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して重合される。例において他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定した。
【０２３８】
チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。この場合、小さい値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。
【実施例】
【０２３９】
＜例１＞
ネマチック基礎ＬＣ混合物Ｎ１を以下の通り調合する：
【０２４０】
【表１０】
0005583579.tif 000076
基礎混合物Ｎ１に、０．３％の重合性化合物ＲＭ１と、非末端二重結合を含有する本発明による式Ａの種々のパーセンテージのアルケニル化合物とを添加して、本発明による混合物Ｍ１〜７を調製する。比較の目的のために、基礎混合物Ｎ１に、０．３％の化合物ＲＭ１と、末端二重結合を含有する種々のパーセンテージのアルケニル化合物とを添加して、混合物Ｃ１〜６を追加的に調製する。加えて、Ｎ１に０．３％の化合物ＲＭ１を加えるが、アルケニル化合物は添加せずに、参考混合物Ｒ１を調製する。
【０２４１】
【化６６】
0005583579.tif 000077
混合物をＶＡ試験用セル中に導入し、上記の通り２０分間、ＵＶを照射して重合する。第２の一連の実験においては、０．００６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）を媒体に追加して加え、照射時間を２分に短縮する。次いで、全ての試料について、チルト角を決定する。結果を表１に示す。
【０２４２】
【表１１】
0005583579.tif 000078
関連するパーセンテージにおいて、末端二重結合を含有するアルケニル化合物を含む比較混合物Ｃ１〜６のいずれにおいても、有意なチルト角を測定できない（即ち、ＬＣ長分子軸の優先的な配向が９０°に近い）ことを表１は示している。対照的に、非末端二重結合を含有する本発明による式Ａのアルケニル化合物を含む本発明による混合物Ｍ１〜７の全てにおいて有意なチルトを測定できる。このチルトは、アルケニル化合物を含まない参考混合物Ｒ１と同一の程度の大きさである。