(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種もしくはそれより多い一般的に非混和性の有機化合物の安定な均一混合物の製造方法であって、（１）２種もしくはそれより多い非混和性の有機化合物を、２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導される１０〜８０重量％のグリコールと合わせ、（２）段階（１）の組み合わせを３５℃〜６５℃の温度で加熱し、そして（３）２種もしくはそれより多い一般的に非混和性の有機化合物及び２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導されるグリコールを含んでなる、４０℃〜２００℃の温度で液相において安定な均一生成物を回収する段階を含んでなり、
非混和性の有機化合物が短鎖グリコール、ポリエーテル及びそれらの混合物より成る群から選ばれる第１の有機化合物ならびに長鎖ポリオール、ポリエステル及びそれらの混合物より成る群から選ばれる第２の有機化合物を含む
方法。
【請求項２】
該段階（３）の均一生成物が５０℃〜１００℃の温度で液相において安定である請求項１の方法。
【請求項３】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリエーテルポリオールを含む請求項１の方法。
【請求項４】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクトングリコール又はそれらの混合物である請求項１の方法。
【請求項５】
該第１の有機化合物がポリエチレングリコールを含み、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール又はそれらの混合物を含む請求項１の方法。
【請求項６】
該段階（１）の組み合わせが１０〜４５重量％の第１の有機化合物の１つもしくは混合物ならびに１０〜４５重量％の一般的に該第１の有機化合物と非混和性の第２の有機化合物の１つもしくは混合物を含む請求項１の方法。
【請求項７】
該第１の有機化合物が短鎖グリコール、ポリエーテル及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物が長鎖ポリオール、ポリエステル及びそれらの混合物より成る群から選ばれる請求項６の方法。
【請求項８】
該段階（３）の均一生成物が５０℃〜１００℃の温度で液相において安定である請求項６の方法。
【請求項９】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリエーテルポリオールを含む請求項７の方法。
【請求項１０】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクトングリコール又はそれらの混合物である請求項６の方法。
【請求項１１】
該第１の有機化合物がポリエチレングリコールを含み、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール又はそれらの混合物を含む請求項６の方法。
【請求項１２】
該アルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導されるグリコールが：
ａ）酸触媒及び少なくとも１種の反応性水素原子を含有する化合物の存在下に、５０℃〜８０℃の温度で、テトラヒドロフラン及び２〜４個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて、アルキレンオキシドコポリマー、コポリエーテルグリコール、少なくとも１種のアルキレンオキシドのダイマー及びテトラヒドロフランを含んでなる重合生成物混合物を生じ；
ｂ）テトラヒドロフランの大部分及びアルキレンオキシドのダイマーの少なくとも一部を段階ａ）の重合生成物混合物から分離し、アルキレンオキシドコポリマー及びコポリエーテルグリコールを含んでなる粗生成物混合物を生じ；
ｃ）アルキレンオキシドコポリマーの少なくとも一部を段階ｂ）の粗生成物混合物から分離して、アルキレンオキシドコポリマーを含んでなるアルキレンオキシドコポリマー流及びコポリエーテルグリコールを含んでなる流れを生じ；そして
ｄ）段階ｃ）のアルキレンオキシドコポリマー流を回収し、そして場合により、回収されたアルキレンオキシドコポリマー流の少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させる
ことを含んでなる方法により製造される請求項１の方法。
【請求項１３】
アルキレンオキシドがエチレンオキシド；１，２−プロピレンオキシド；１，３−プロピレンオキシド；１，２−ブチレンオキシド；２，３−ブチレンオキシド；１，３−ブチレンオキシド及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項１２の方法。
【請求項１４】
反応性水素原子を含有する化合物が水；１，４−ブタンジオール；１３０ダルトン〜４００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール；１３０ダルトン〜４００ダルトンの分子量を有するコポリエーテルグリコール；ならびにそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項１２の方法。
【請求項１５】
反応性水素原子を含有する化合物が水である請求項１４の方法。
【請求項１６】
酸触媒が酸性化天然もしくは合成ゼオライト、酸性化ジルコニウム／錫サルフェート化合物、酸化性担体に適用された少なくとも１個の触媒的に活性な水素を含有するモリブデン及び／又はタングステン部分を含んでなる化合物、スルホン酸基を含有する高分子触媒ならびにそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項１２の方法。
【請求項１７】
酸触媒がファウジャサイト（ｆａｕｊａｓｉｔｅ）、ゼオライトＹ、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−５、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、ＰＳＨ−３、ＳＳＺ−２５及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる酸性化ゼオライトを含む請求項１６の方法。
【請求項１８】
酸触媒がサルフェート化ジルコニア、サルフェート化ジルコニア−アルミナ及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる酸性化ジルコニウム／錫サルフェート化合物を含む請求項１６の方法。
【請求項１９】
酸触媒が酸化性担体に適用された少なくとも１個の触媒的に活性な水素を含有するモリブデン及び／又はタングステン部分を含んでなる化合物を含み、該触媒がＨ3ＰＷ12Ｏ40、Ｈ4ＳｉＭｏ12Ｏ40及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項１６の方法。
【請求項２０】
酸触媒がスルホン酸基を含有する高分子触媒を含み、該高分子触媒が過フッ素化スルホン酸樹脂を含んでなる請求項１６の方法。
【請求項２１】
テトラヒドロフラン成分が２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフラン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランを含む請求項１２の方法。
【請求項２２】
段階ｂ）で得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を段階ｂ）で得られるアルキレンオキシドのダイマーから分離し、そして場合により、そのようにして得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させることをさらに含む請求項１２の方法。
【請求項２３】
アルキレンオキシドがエチレンオキシドであり、酸触媒がスルホン酸基を含有する高分子触媒を含み、該高分子触媒が過フッ素化スルホン酸樹脂を含んでなり、そして反応性水素原子を含有する化合物が水；１，４−ブタンジオール；１３０ダルトン〜４００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール；１３０ダルトン〜４００ダルトンの分子量を有するコポリエーテルグリコール；ならびにそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項１２の方法。
【請求項２４】
２種もしくはそれより多い一般的に非混和性の有機化合物、及び１０〜８０重量％の２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導されるグリコールを含んでなり、４０℃〜２００℃の温度で液相において安定であり、非混和性の有機化合物が短鎖グリコール、ポリエーテル及びそれらの混合物より成る群から選ばれる第１の有機化合物ならびに長鎖ポリオール、ポリエステル及びそれらの混合物より成る群から選ばれる第２の有機化合物を含む、均一混合物。
【請求項２５】
該アルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導されるグリコールが：
ａ）酸触媒及び少なくとも１種の反応性水素原子を含有する化合物の存在下に、５０℃〜８０℃の温度で、テトラヒドロフラン及び２〜４個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて、アルキレンオキシドコポリマー、コポリエーテルグリコール、少なくとも１種のアルキレンオキシドのダイマー及びテトラヒドロフランを含んでなる重合生成物混合物を生じ；
ｂ）テトラヒドロフランの大部分及びアルキレンオキシドのダイマーの少なくとも一部を段階ａ）の重合生成物混合物から分離し、アルキレンオキシドコポリマー及びコポリエーテルグリコールを含んでなる粗生成物混合物を生じ；
ｃ）アルキレンオキシドコポリマーの少なくとも一部を段階ｂ）の粗生成物混合物から分離して、アルキレンオキシドコポリマーを含んでなるアルキレンオキシドコポリマー流及びコポリエーテルグリコールを含んでなる流れを生じ；そして
ｄ）段階ｃ）のアルキレンオキシドコポリマー流を回収し、そして場合により、回収されたアルキレンオキシドコポリマー流の少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させる
ことを含んでなる方法により製造される請求項２４の均一混合物。
【請求項２６】
反応性水素原子を含有する化合物が水である請求項２５の均一混合物。
【請求項２７】
アルキレンオキシドがエチレンオキシド；１，２−プロピレンオキシド；１，３−プロピレンオキシド；１，２−ブチレンオキシド；２，３−ブチレンオキシド；１，３−ブチレンオキシド及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる請求項２５の均一混合物。
【請求項２８】
アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項２４の均一混合物。
【請求項２９】
アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項２５の均一混合物。
【請求項３０】
５０℃〜１００℃の温度で液相において安定である請求項２４の均一混合物。
【請求項３１】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリエーテルポリオールを含む請求項２４の均一混合物。
【請求項３２】
該第１の有機化合物がエチレングリコール、ブタンジオール及びそれらの混合物より成る群から選ばれ、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリカプロラクトングリコール又はそれらの混合物である請求項２４の均一混合物。
【請求項３３】
該第１の有機化合物がポリエチレングリコールを含み、該第２の有機化合物がポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール又はそれらの混合物を含む請求項２４の均一混合物。
【請求項３４】
１０〜４５重量％の該第１の有機化合物の１つもしくは混合物ならびに１０〜４５重量％の一般的に該第１の有機化合物と非混和性の該第２の有機化合物の１つもしくは混合物を含む請求項２４の均一混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、例えば繊維産業において非常に有用な、他の方法では（ｏｔｈｅｒｗｉｓｅ）非混和性である有機材料を相溶化させる、すなわちそれらの混和性を向上させるための新規な方法ならびに相溶化した本方法の生成物に関する。これらの相溶化生成物は、相溶化した生成物の個々の成分の相分離転移温度及び分解温度に依存して、約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の範囲の温度で液相において安定である。本方法は、２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合から誘導されるグリコール、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコール、特に本明細書に記載される通りに特別に製造されるコポリマーの使用を含む。アルキレンオキシドとＴＨＦの重合から誘導されるグリコールを、本明細書でアルキレンオキシドコポリマーと呼ぶことができる。本明細書における使用のためのそのようなアルキレンオキシドコポリマーの制限ではない例には、１個のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）分子と２個のＴＨＦ分子；１個のアルキレンオキシド、例えばＥＯ分子と３個のＴＨＦ分子などから誘導されるポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールが含まれる。
【背景技術】
【０００２】
通常約４０℃〜約１００℃の範囲内の温度で非混和性であるか、又は急速に混和性を失う短鎖グリコールと長鎖ポリオール及びポリエーテルとポリエステルの混合物は、多様な重要な商業的用途を有する。例えばエチレングリコール（ＥＧ）及びブタンジオール（ＢＤＯ）は一般に、これらの温度でポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）のようなポリエーテルポリオールと非混和性である。そのような混合物は、この混合物と１種もしくはそれより多いジイソシアナート及び各種取り揃えられた添加剤の反応によるポリウレタンエラストマー、コーティング及び接着剤の製造のために、商業的に重要である。さらに、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）は一般にこれらの温度で、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）のようなポリエーテルポリオールと非混和性である。これらの後者の混合物は、透湿性又は吸湿性製品の製造のために、商業的に重要である。ＰＴＭＥＧ及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）のようなポリエーテルとポリカプロラクトングリコール（ＰＣＬＧ）のようなポリエステルの混合物は一般にこれらの温度で非混和性であり、それらはエーテル性及びエステル性を必要とする広範囲のエラストマー及びコーティングの製造のために、商業的に有用である。
【０００３】
これらの化合物が約４０℃〜約１００℃の範囲内かもしくはそれより高い温度において混合物において相溶性であることが重要である故に、研究者らは、多様な異なる方法により相溶性を達成することを試みてきた。例えば商業的用途のためにこれらの混合物のいくらかを可溶化するための方法が記載されているが、それらは加工及び取り扱いの問題を生ずるやっかいな欠点又は欠陥を有し、それらは例えばポリウレタンエラストマー、コーティング、接着剤及びフォームの製造のためのコストを増す。
【０００４】
特許文献１は、ポリオールが内部オキシエチレン及びオキシプロピレン基及び追加のオキシエチレン末端基を含有するポリオールとエチレングリコールの組成物を記載している。これらの組成物は、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコール構造を有するポリオールに限られる。さらにオキシエチレン内部及び末端基のバランスは、相溶性のような材料の機能において重要な可変事項（ｖａｒｉａｂｌｅ）である。
【０００５】
特許文献２は、異なる分子量及びエチレンオキシド（ＥＯ）含有率の２種のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールの使用により、低分子量グリコールをポリオール混合物中で混和性とする、ポリウレタンの製造方法を記載している。この方法は、異なる分子量及びオキシエチレン含有率の２種のポリオキシプロピレンポリオキシエチレングリコールの存在を必要とする。
【０００６】
特許文献３は、混合物を少量のジイソシアナート及び２°又は３°アミンと反応させることにより、硬化剤、ポリオール及び他の材料の均一な混合物を調製するための方法を詳述している。この方法は、均一になるために成分が化学反応を経なければならず、且つ強力な混合を必要とするので、限られた有用性のものである。所望の反応生成物は出発材料より高粘度のものでもあり、記述されても特性化されてもいないようである。
【０００７】
特許文献４は、上記の特許文献３の方法の変形を記載しており、その方法では２種の非混和性高分子量ポリオール及び場合により低分子量グリコールを、混合物を少量のジイソシアナート及び２°又は３°アミンと反応させることにより、相溶化させる。この方法も、材料が化学的に反応できるように、強力な混合を必要とする。この参照文献の特性化されない生成組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｐｒｏｄｕｃｔ）は出発材料より粘度において高いに違いなく、且つ記載されても特性化されてもいない。ポリエーテルとポリエステルの混合物を均一化するための方法も記載されている。
【０００８】
上記の特許参照文献の方法は、それらが特定の種類のポリオール（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール）に制限されるか、あるいはそれらが反応性成分の使用及び非相溶性成分の有効な混合を必然的に伴い、それは大きな商業的規模において複雑且つ重要（ｎｏｎｔｒｉｖｉａｌ）である点で、重大な商業的限界を有する。これらの参照文献のいずれも、相溶化した生成物の個々の成分の相分離転移温度及び分解温度に依存して、約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の範囲の温度で液相において安定な、他の方法では非混和性の有機材料の相溶化した混合物の調製方法、あるいは２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合から誘導されるグリコール、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含んでなる相溶化した組成物を記載又は示唆していない。これらの相溶化組成物は、本明細書に開示される独特の性質の組み合わせを有し、例えば制限ではない例として、約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の温度範囲において均一なままであり、商業的な環境でそれらを取り扱い易く、且つ撹拌なしでそれらを用いることができるようにしている。これらの組成物は、取り扱いが困難な非相溶性の成分から作られるポリマーに匹敵する性質を有するポリマーを生ずることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第４，２２６，７５６号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３８５，１３３号明細書
【特許文献３】米国特許第６，０６３，３０８号明細書
【特許文献４】米国特許第６，０９３，３４２号明細書
【発明の概要】
【００１０】
発明の概略
従って、例えばコーティング、接着剤、シーラント及びエラストマー産業において非常
な有用な、他の方法では非混和性である有機材料を相溶化させるか、あるいはそれらの混和性を向上させるための方法ならびにその方法の相溶化生成物を与えるのが望ましい。本発明の新規な相溶化生成物は、キャストポリウレタン車輪及びローラー（ｃａｓｔ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｗｈｅｅｌ  ａｎｄ  ｒｏｌｌｅｒｓ）用のようなエラストマー性軟質セグメント（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ  ｓｏｆｔ  ｓｅｇｍｅｎｔ）として用いられる場合、十分にバランスの取れた引張特性、引裂特性及び動的性質ならびに望ましい加工特性を有するであろう。そのような相溶化生成物の他の利点は、独特の性質を有する低温加工された生成物の製造を可能にすることであり得る。
【００１１】
従って、本発明の重要な態様は、工業において必要とされる温度範囲内の温度、例えばいくつかのグリコールの相分離転移温度より低い約４０℃から成分の分解が起こる温度、例えば約２００℃において通常非混和性であるか、又は急速に混和性を失う短鎖グリコールと長鎖ポリオール及びポリエーテルとポリエステルの混合物を含んでなる新規な相溶化生成物を提供する。本発明から得られる相溶化生成物は、相溶化した生成物の個々の成分の相分離転移温度及び分解温度に依存して、約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の工業的に有用な範囲内の温度における混和性と一緒に、独特の性質の組み合わせを有し、該性質には均一な粘度及び密度ならびに長く且つ有用な保存寿命が含まれる。
【００１２】
さらに特定的に、本発明の重要な態様は、エチレングリコール（ＥＧ）及び／又はブタンジオール（ＢＤＯ）とポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及び／又はポリカプロラクトングリコール（ＰＣＬＧ）の混合物を含んでなる、これらの温度において相溶化した生成物である。
【００１３】
やはりさらに特定的に、本発明の重要な態様は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）の混合物を含んでなる、これらの温度において相溶化した生成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
詳細な記述
上記の観点での熱心な研究の結果として、我々は、２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとテトラヒドロフランの重合から誘導されるグリコール、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコール、特に本明細書に記載される通りに特別に製造されるコポリマーの使用を含んでなる方法により、２種もしくはそれより多くの他の方法では非混和性である有機材料、すなわち化合物を含んでなる新規な相溶化生成物を我々が製造できることを見出し、該相溶化生成物は、相溶化生成物の個々の成分の相分離転移温度及び分解温度に依存して約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の範囲の温度で液相において安定である。アルキレンオキシドコポリマーとも呼ばれる本明細書における使用のためのグリコールは、２〜４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドとＴＨＦの重合から誘導される。本明細書における使用のためのそのようなアルキレンオキシドコポリマーの制限ではない例には、１個のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）分子と２個のＴＨＦ分子；１個のアルキレンオキシド、例えばＥＯ分子と３個のＴＨＦ分子などから誘導されるポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールが含まれる。
【００１５】
本明細書で用いられる場合、「ポリマー」という用語は、重合反応の生成物を指し、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含む。
【００１６】
本明細書で用いられる場合、他にことわらなければ、「コポリマー」という用語は、少なくとも２種のモノマーの重合により生成するポリマーを指す。例えば「コポリマー」という用語は、エチレン及びアルファ−オレフィン（α−オレフィン）、例えばプロピレン及び１−ヘキセンあるいはエチレンオキシドのようなアルキレンオキシド及びテトラヒドロフランの共重合反応生成物を含む。しかしながら、「コポリマー」という用語は、例えばエチレン、プロピレン、１−ヘキセン及び１−オクテンの混合物あるいは種々のアルキレングリコール及びテトラヒドロフランの混合物の共重合も含む。
【００１７】
本明細書で用いられる場合、モルパーセント（「モル％」）は、他にことわらなければ、特定の成分を含有する混合物の合計モル数に基づくその成分のパーセントを意味する。例えば混合物が３モルの化合物Ａ及び１モルの化合物Ｂを含有する場合、化合物Ａは混合物の７５モル％を構成し、化合物Ｂは２５モル％を構成する。この理論は、重量パーセント（「重量％」）の指定にも同様に適用される。
【００１８】
本明細書で用いられる場合、「相分離転移温度」という用語は、本発明の新規な相溶化生成物組成物の成分が大気圧において安定な液相から分離する温度を意味する。例えば米国特許第４，４９２，６１３号明細書は、メタノール及びシクロヘキサン（５０：５０重量比）に関する大気圧における相分離転移温度は約４０℃であると記載している。
【００１９】
本明細書で用いられる場合、「相溶化」という用語は、本発明の方法による、２種もしくはそれより多くの他の方法では一般に非混和性である有機化合物の安定な均一混合物の製造を意味する。「相溶化生成物」という用語は、本発明の方法により製造される、２種もしくはそれより多くの他の方法では一般に非混和性である有機化合物の安定な均一混合物を意味する。「安定な」という用語は、相溶化生成物の個々の成分の相分離転移温度及び分解温度に依存して約４０℃〜約２００℃、より特定的に約５０℃〜約１００℃の範囲の温度で液相において形態、相又は化学的性質が変わらないことを意味する。
【００２０】
本発明の新規な相溶化生成物組成物は、約１０〜約４５重量％、例えば約１２〜約４０重量％の第１の有機化合物、例えば短鎖グリコールの１つもしくは混合物；約１０〜約４５重量％、例えば約１２〜約４０重量％の他の、すなわち第２の、一般に該第１の有機化合物と非混和性である有機化合物、例えば長鎖ポリオールの１つもしくは混合物ならびに約１０〜約８０重量％、例えば約２０〜約７６重量％の、アルキレンオキシド、例えば２〜４個の炭素原子のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の重合から誘導されるグリコール、特に本明細書に記載される通りに特別に製造されるコポリマーを含んでなる。
【００２１】
本明細書における使用のために必要なアルキレンオキシドとテトラヒドロフランのコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールは、約４０〜約８０℃の温度に保持された連続撹拌タンク反応器中で、６８〜９４部のテトラヒドロフラン、５〜３０部のアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド及び０．２〜１．５部の反応性水素原子を含有する化合物、例えば水の溶液を、重合触媒、例えば酸重合触媒、例えば下記のようなスルホン酸基を含有する高分子触媒と接触させ、続いて未反応のテトラヒドロフラン、アルキレンオキシド及び他の揮発性副生成物を留去し、濾過して存在する触媒微粉（ｃａｔａｌｙｓｔ  ｆｉｎｅｓ）及び他の固体を除去し、次いでオリゴマー環状エーテル副生成物を留去し、ポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを回収することを含んでなる方法により、製造され得る。
【００２２】
有利には、本明細書における使用のために必要なアルキレンオキシドとテトラヒドロフランのアルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを：
ａ）酸触媒及び少なくとも１種の反応性水素原子を含有する化合物の存在下に、約４０℃〜約８０℃、例えば約５６℃〜約７２℃の温度で、テトラヒドロフラン及び２〜４個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて、アルキレンオキシドコポリマー、コポリエーテルグリコール、少なくとも１種のアルキレンオキシドのダイマー及びテトラヒドロフランを含んでなる重合生成物混合物を生じ；
ｂ）テトラヒドロフランの大部分及びアルキレンオキシドのダイマーの少なくとも一部を段階ａ）の重合生成物混合物から分離し、アルキレンオキシドコポリマー及びコポリエーテルグリコールを含んでなる粗生成物混合物を生じ；
ｃ）アルキレンオキシドコポリマーの少なくとも一部を段階ｂ）の粗生成物混合物から分離して、アルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールを含んでなるアルキレンオキシドコポリマー流及びコポリエーテルグリコールを含んでなる流れを生じ；そして
ｄ）段階ｃ）のアルキレンオキシドコポリマー流を回収し、そして場合により回収されたアルキレンオキシドコポリマー流の少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させる
ことを含んでなる方法により製造する。
【００２３】
上記の方法において、アルキレンオキシドを例えばエチレンオキシド；１，２−プロピレンオキシド；１，３−プロピレンオキシド；１，２−ブチレンオキシド；２，３−ブチレンオキシド；１，３−ブチレンオキシド及びそれらの組み合わせより成る群から選ぶことができる。反応性水素原子を含有する化合物を、例えば水；エチレングリコール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；ネオペンチルグリコール；約１３０ダルトン〜約４００ダルトン、例えば約２００ダルトン〜約３００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール；約１３０ダルトン〜約４００ダルトン、例えば約２００ダルトン〜約３００ダルトンの分子量を有するコポリエーテルグリコール；ならびにそれらの組み合わせより成る群から選ぶことができる。この方法において、反応性水素原子を含有する好ましい化合物は水である。この方法において、アルキレンオキシドがエチレンオキシドを含む場合、アルキレンオキシドのダイマーは１，４−ジオキサンを含み、段階ａ）の温度は、例えば約５６℃〜約７２℃であろう。
【００２４】
上記の方法において、酸触媒は、例えば酸性化天然もしくは合成ゼオライト、酸性化ジルコニウム／錫サルフェート化合物、酸化性担体（ｏｘｉｄｉｃ  ｓｕｐｐｏｒｔ）に適用された少なくとも１個の触媒的に活性な水素を含有するモリブデン及び／又はタングステン部分を含んでなる化合物、スルホン酸基を含有する高分子触媒ならびにそれらの組み合わせより成る群から選ばれることができる。本明細書における使用のための酸性化ゼオライトは、ファウジャサイト（ｆａｕｊａｓｉｔｅ）（欧州特許出願第４９２８０７号明細書（ＥＰ−Ａ  ４９２８０７）に記載されている）、ゼオライトＹ、ゼオライトベータ（米国特許第３，３０８，０６９号明細書に記載されている）、ＺＳＭ−５（米国特許第３，７０２，８８６号明細書に記載されている）、ＭＣＭ−２２（米国特許第４，９５４，３２５号明細書に記載されている）、ＭＣＭ−３６（米国特許第５，２５０，２７７号明細書に記載されている）、ＭＣＭ−４９（米国特許第５，２３６，５７５号明細書に記載されている）、ＭＣＭ−５６（米国特許第５，３６２，６９７号明細書に記載されている）、ＰＳＨ−３（米国特許第４，４３９，４０９号明細書に記載されている）、ＳＳＺ−２５（米国特許第４，８２６，６６７号明細書に記載されている）などにより代表される。本明細書における使用のための酸性化ジルコニウム／錫サルフェート化合物は、米国特許第５，１４９，８６２号明細書に例示されているサルフェート化ジルコニアにより代表される。酸化性担体に適用された少なくとも１個の触媒的に活性な水素を含有するモリブデン及び／又はタングステン化合物を含んでなる化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９８，９８，ｐ１７１−１９８に記載されているＨ３ＰＷ１２Ｏ４０及びＨ４ＳｉＭｏ１２Ｏ４０により代表される。本明細書における使用のためのスルホン酸基を含有する高分子触媒は、米国特許第３，２８２，８７５号明細書に例示される過フッ素化スルホン酸樹脂
により代表される。スルホン酸基を含有する好ましい高分子触媒は、ペルフルオロカーボン主鎖を含み、側鎖は式：
−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｘ
により示され、式中、ＸはＨである。この後者の型のポリマーは米国特許第３，２８２，８７５号明細書に開示されており、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と過フッ素化ビニルエーテルＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ、ペルフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオリド）（ＰＤＭＯＦ）を共重合させ、続いてスルホニルフルオリド基の加水分解によりスルホネート基に転換し、必要なら酸交換してスルホン酸形態に転換することにより製造され得る。過フッ素化スルホン酸樹脂を約１／４〜約１／１０の樹脂／水の重量比で脱イオン水と一緒に清浄なステンレススチールオートクレーブ中に入れ、撹拌下に、例えば約１７０℃〜約２１０℃の温度に加熱し、その温度において最高で約１２時間、例えば約１時間〜約８時間保つことにより、過フッ素化スルホン酸樹脂を予備処理（水素処理（ｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｅｄ））することができる。
【００２５】
上記の方法において、テトラヒドロフラン成分はさらに２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフラン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランを含むことができる。
【００２６】
本明細書における使用のためのアルキレンオキシドとテトラヒドロフランのアルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールの製造のための上記の方法において、一般的に受け入れられている分離法により段階ｂ）の分離を行うことができ、それは少なくとも１回の蒸留を含むことができ、一般的に受け入れられている分離法により段階ｃ）の分離を行うことができ、それは短路蒸留（ｓｈｏｒｔ−ｐａｓｓ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）、フィルム蒸発（ｆｉｌｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、フラッシュ蒸発（ｆｌａｓｈ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、溶媒抽出及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる操作を含むことができる。
【００２７】
上記の方法はさらに、段階ｂ）で得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を段階ｂ）で得られるアルキレンオキシドコポリマーのダイマーから分離し、そして場合によりそのようにして得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させることを含むことができる。一般的に受け入れられている分離法により、この分離を行うことができる。
【００２８】
上記の方法において、アルキレンオキシドがエチレンオキシドである場合、エチレンオキシドとテトラヒドロフランから誘導される特に有用なグリコールが製造される。
【００２９】
この後者の方法の状況において、本明細書で特に有用なエチレンオキシドとテトラヒドロフランのアルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールは：
ａ）上記の酸触媒、例えばスルホン酸基を含有する高分子触媒ならびに水、１，４−ブタンジオール、約１３０ダルトン〜約４００ダルトン、例えば約２００ダルトン〜約３００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール及び約１３０ダルトン〜約４００ダルトン、例えば約２００ダルトン〜約３００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールより成る群から選ばれる少なくとも１種の反応性水素原子を含有する化合物、例えば水の存在下に、約５０℃〜約８０℃、例えば約５６℃〜約７２℃の温度で、テトラヒドロフラン及びエチレンオキシドを重合させて、アルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール、コポリエーテルグリコール、１，４−ジオキサン及びテトラヒ
ドロフランを含んでなる重合生成物混合物を生じ；
ｂ）テトラヒドロフランの大部分及び１，４−ジオキサンの少なくとも一部を段階ａ）の重合生成物混合物から分離し、アルキレンオキシドコポリマー及びコポリエーテルグリコールを含んでなる粗生成物混合物を生じ；
ｃ）アルキレンオキシドコポリマーの少なくとも一部を段階ｂ）の粗生成物混合物から分離して、アルキレンオキシドコポリマーを含んでなるアルキレンオキシドコポリマー流及びコポリエーテルグリコールを含んでなる流れを生じ；そして
ｄ）段階ｃ）のアルキレンオキシドコポリマー流を回収し、そして場合により回収されたアルキレンオキシドコポリマー流の少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させる
段階により製造される。
【００３０】
後者の方法の状況において、テトラヒドロフラン成分はさらに３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフラン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる少なくとも１種のアルキルテトラヒドロフランを含むことができる。この後者の方法の状況において、一般的に受け入れられている分離法により段階ｂ）の分離を行うことができ、それは少なくとも１回の蒸留を含むことができ、一般的に受け入れられている分離法により段階ｃ）の分離を行うことができ、それは短路蒸留、フィルム蒸発、フラッシュ蒸発、溶媒抽出及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる操作を含むことができる。後者の方法の状況はさらに、一般的に受け入れられている分離法により、段階ｂ）で得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を段階ｂ）で得られる１，４−ジオキサンから分離し、そして場合によりそのようにして得られるテトラヒドロフランの少なくとも一部を重合段階ａ）に再循環させることを含むことができる。
【００３１】
２種もしくはそれより多い他の方法では一般的に非混和性である有機成分、すなわち化合物の安定な均一混合物を製造するための本発明の方法は、（１）一般的に非混和性の有機成分を容器中で、上記で製造されるアルキレンオキシドコポリマー、すなわちポリ（テトラメチレン−コ−アルキレンエーテル）グリコールと合わせるか又は混合し、（２）段階（１）の組み合わせ又は混合物を、すべての材料が液体である温度（典型的には約３５℃〜約６５℃、例えば約４０℃〜約６０℃）で加熱して、約４０℃〜約２００℃の温度で液相において安定な相溶化単相生成物を生成させ、そして（３）約４０℃〜約２００℃の温度で液相において安定な相溶化単相生成物を回収する段階を含む。段階（１）の組み合わせは、約１０〜約４５重量％、例えば約１２〜約４０重量％の第１の有機化合物、例えば短鎖グリコール；約１０〜約４５重量％、例えば約１２〜約４０重量％の他の、すなわち第２の、一般に該第１の有機化合物と非混和性である有機化合物、例えば長鎖ポリオール；ならびに約１０〜約８０重量％、例えば約２０〜約７６重量％のアルキレンオキシドコポリマー、例えばポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールを含む。
【００３２】
回収される生成物をテストする目的で、段階（１）の組み合わせを段階（２）において必要な温度で加熱したら、回収された生成物を適した容器中で振盪することにより、回収された段階（３）の生成物の均一性の視覚的決定を行うことができる。非混和性の混合物は曇って見えるか又は多相に見えるであろう。この視覚的決定テストは、振盪される試料における２つもしくはそれより多い層又は濁りの存在又は不在が混和性（イエス）対非混和性（ノー）の指標である「イエス／ノー」決定であることができる。相の数も、本明細書下記で行う通り、同定することができる。米国特許第４，２２６，７５７、４，３８５，１３３、６，０６３，３０８及び６，０９３，３４２号明細書において、類似の均一性決定が用いられた。
【００３３】
本発明の新規な相溶化生成物ならびにそれを含んでなるブレンド又は混合物はさらに、必要なら、例えば着色（ｃｏｌｏｒ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を防ぐためのような有効量の安定剤を含むことができる。多くのそのような安定剤が当該分野において既知であり、そ
のいずれをも現在開示している相溶化生成物と一緒に用いることができる。本発明と一緒に用いるために入手可能な安定剤の中に、リンオキソ酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ｏｘｏ
ａｃｉｄｓ）、酸オルガノホスフェート（ａｃｉｄ  ｏｒｇａｎｏ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ）、酸ホスフェート金属塩、酸性ホスフェート金属塩及びそれらの組み合わせがある。
【００３４】
本発明の新規な相溶化生成物ならびにそれを含んでなるブレンド又は混合物はさらに、必要なら、有効量の着色顔料を含むことができる。本発明の生成物と一緒に使用するための多くの着色顔料及びそれを含んでなる混合物が当該技術分野において既知であり、それらのいずれを用いることもできる。本発明と一緒に用いるために入手可能な顔料の中に、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アントラキノン染料、スカーレット  ２ｂ  Ｌａｋｅ、アゾ化合物、酸アゾ顔料、キナクリドン、クロモフタロシアニンピロール、ハロゲン化フタロシアニン、キノリン、複素環式染料、ペリノン染料、アントラセンジオン染料、チオザンテン（ｔｈｉｏｚａｎｔｅｎｅ）染料、パラゾロン染料、ポリメチン顔料及びそれらの組み合わせがある。
【００３５】
本発明の新規な相溶化生成物ならびにそれを含んでなるブレンド又は混合物を、必要なら他の、又は追加の添加剤あるいは化合物と組み合わせ、特定の望ましい特性を有する組成物を与えることができる。多くのそのような添加剤及び化合物が当該技術分野において既知である。適した添加剤又は化合物の使用は、十分に当該技術分野における者の熟練の範囲内である。そのような他の、又は追加の添加剤又は化合物の例には、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、殺生物剤、芳香剤、ビスブレーキング剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、充填剤、強化剤、滑剤、離型剤、発泡剤、核剤などが含まれる。
【実施例】
【００３６】
現在記載している、及び特許請求している方法及び相溶化生成物は、本請求項の範囲を制限する意図のない下記の実施例を参照することにより、さらに十分に理解されるであろう。
【実施例１】
【００３７】
５８℃に保たれた連続撹拌タンク反応器中で、８９．４部のＴＨＦ、９．７部のエチレンオキシド及び０．９部の水の溶液を、上記の通りに水素処理された上記のスルホン酸基を含有する高分子触媒と接触させ、続いて未反応ＴＨＦ及びエチレンオキシドを蒸留し、濾過して存在する触媒微粉を除去し、次いで環状エーテル副生成物を蒸留してポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールを回収することにより、約４０モル％のエチレンエーテル単位及び１０００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール試料を製造した。
【実施例２】
【００３８】
５８℃に保たれた連続撹拌タンク反応器中で、７９．５部のＴＨＦ、１９．２部のエチレンオキシド及び１．３部の水の溶液を、上記の通りに水素処理された上記のスルホン酸基を含有する高分子触媒と接触させ、続いて未反応ＴＨＦ及びエチレンオキシドを蒸留し、濾過して存在する触媒微粉を除去し、次いで環状エーテル副生成物を蒸留してポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールを回収することにより、約５０モル％のエチレンエーテル単位及び１０００ダルトンの分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール試料を製造した。
【実施例３】
【００３９】
約１，０００の平均分子量を有するＰＴＭＥＧ（成分ａ）、エチレングリコール（成分ｂ）及び実施例１における通りに製造される約４０モル％のエチレンオキシド−由来単位
を含有し、且つ約１，０００の平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール（成分ｃ）の１２の別々の混合物を、透明なガラス容器中で、表１に示される大体の重量分率の割合で合わせ、混合物を５０℃で加熱されたオーブン中に置いた。オーブン中で１時間の後、混合物を観察し、上記で示した通りに４０℃において均一性の視覚的決定を行った。
【００４０】
【表１】
0005518179.tif 000002
【実施例４】
【００４１】
約１，０００の平均分子量を有するＰＴＭＥＧ（成分ａ）、ブタンジオール（成分ｂ）及び実施例１における通りに製造される約４０モル％のエチレンオキシド−由来単位を含有し、且つ約１，０００の平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコール（成分ｃ）の１７の別々の混合物を、透明なガラス容器中で、表２に示される大体の重量分率の割合で合わせ、混合物を５０℃で加熱されたオーブン中に置いた。オーブン中で１時間の後、混合物を観察し、上記で示した通りに４０℃において均一性の視覚的決定を行った。
【００４２】
【表２】
0005518179.tif 000003
【実施例５】
【００４３】
約１，０００の平均分子量を有するＰＴＭＥＧ（成分ａ）、ポリエチレングリコール（成分ｂ）及び実施例１における通りに製造される約４０モル％のエチレンオキシド−由来単位を含有し、且つ約１，０００の平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマー（成分ｃ）の２３の別々の混合物を、透明なガラス容器中で、表３に示される大体の重量分率の割合で合わせ、混合物を５０℃で加熱されたオーブン中に置いた。オーブン中で１時間の後、混合物を観察し、上記で示した通りに４０℃において均一性の視覚的決定を行った。
【００４４】
【表３】
0005518179.tif 000004
【実施例６】
【００４５】
ポリオール（成分ａ）及び非混和性の短もしくは長鎖グリコール（成分ｂ）の２１の別々の混合物を、透明なガラス容器中で、表４に示される大体の重量分率の割合で合わせ、混合を５０℃で加熱されたオーブン中に置いた。オーブン中で１時間の後、混合物を観察し、上記で示した通りに４０℃において均一性の視覚的決定を行った。混合物に、実施例２における通りに製造された約５０モル％のエチレンオキシド−由来単位を含有し、約１，０００の平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマーの一部（成分ｃ）を加えた。表４において、成分「ａ」及び「ｂ」は以下の通りに省略される：「ａ１」は、商品名Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ）（Ｔ１０００）の下にＩＮＶＩＳＴＡ  Ｓ．ａ．ｒ．ｌ．により製造される１０００ＭＷポリテトラメチレンエーテルグリコールであり；「ａ２」は、商品名Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ）（Ｔ２０００）の下にＩＮＶＩＳＴＡ  Ｓ．ａ．ｒ．ｌ．により製造される２０００ＭＷポリテトラメチレンエーテルグリコールであり；「ａ３」はポリプロピレングリコールであり、「ａ４」はポリカプロラクトングリコールであり、「ａ５」は、商品名Ｆｏｒｍｒｅｚ（Ｒ）  Ｅ２４５４（Ｅ２４５４）の下にＣｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．により製造される２０００ＭＷポリエチレンブチレンアジペートであり；そして「ｂ１」はエチレングリコールであり、「ｂ２」は１，３−プロパンジオール（ＰＤＯ）であり、「ｂ３」は１，４−ブタンジオールであり、「ｂ４」は１０００ＭＷポリテトラメチレンエーテルグリコールＴ１０００であり、「ｂ５」は２０００ＭＷポリエチレンブチレンアジペートＥ２４５４であり
、そして「ｂ６」はポリプロピレングリコールである。成分「ｃ」は、実施例２における通りに製造されるポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマーである。
【００４６】
【表４】
0005518179.tif 000005
【実施例７】
【００４７】
ポリオール（成分ａ）及びポリエチレングリコール（成分ｂ）の５つの別々の混合物を、透明なガラス容器中で、表５に示される大体の重量分率の割合で合わせ、混合物を５０℃で加熱されたオーブン中に置いた。オーブン中で１時間の後、混合物を観察し、上記で示した通りに４０℃において均一性の視覚的決定を行った。混合物に、実施例２における通りに製造された約５０モル％のエチレンオキシド−由来単位を含有し、約１，０００の平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマーの一部（成分ｃ）を加えた。表５において、成分は実施例６及び表４における通りに省略されている。
【００４８】
【表５】
0005518179.tif 000006
【実施例８】
【００４９】
ポリエチレングリコール（１９３１ＭＷ）及びポリオールの混合物を調製し、５０℃で加熱した。熱的平衡に達したら、ブレンドを脱ガスし、所望の硬質セグメント（ｈａｒｄ
ｓｅｇｍｅｎｔ）含有率のエラストマーを生ずるのに十分なジイソシアナート（Ｄｏｗ
Ｉｓｏｎａｔｅ（Ｒ）  １８１）、硬化剤（ＢＤＯ）及び触媒（Ｄａｂｃｏ（Ｒ）  １３１）と合わせた（表６）。「ＥＯＴＨＦ」は、実施例２における通りに製造されるポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマーである。合わせた材料を金型に移し、１００℃で１６時間硬化させた。室温でさらに２週間の後、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に等しい方法を用いて、エラストマーを平衡水膨潤（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ  ｗａｔｅｒ  ｓｗｅｌｌ）に関して調べた。
【００５０】
【表６】
0005518179.tif 000007
【実施例９】
【００５１】
ポリエチレングリコール（９６６ＭＷ）及びポリオールの混合物を調製し、５０℃で加熱した。熱的平衡に達したら、ブレンドを脱ガスし、所望の硬質セグメント含有率のエラストマーを生ずるのに十分なジイソシアナート（Ｄｏｗ  Ｉｓｏｎａｔｅ（Ｒ）  １８１）、硬化剤（ＢＤＯ）及び触媒（Ｄａｂｃｏ（Ｒ）  １３１）と合わせた（表７）。「ＥＯＴＨＦ」は、実施例２における通りに製造されるポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールコポリマーである。合わせた材料を金型に移し、１００℃で１６時間硬化させた。室温でさらに２週間の後、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に等しい方法を用いて、エラストマーを吸水（ｗａｔｅｒ  ｕｐｔａｋｅ）に関して調べた。
【００５２】
【表７】
0005518179.tif 000008
【００５３】
本明細書で引用したすべての特許、特許出願、試験法、優先権書類、論文、刊行物、マニュアル及び他の書類は、そのような開示が本発明と矛盾しない程度まで、且つ本明細書の内容とすることが許されるすべての権限の範囲（ｊｕｒｉｓｄｉｃｔｉｏｎｓ）に関して、引用することによりそれらの記載事項が完全に本明細書の内容となる。
【００５４】
本明細書で下限の数字及び上限の数字が挙げられる場合、いずれの下限からいずれの上限までの範囲も包含される。
【００５５】
本発明の実例的態様を特定的に（ｗｉｔｈ  ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｉｔｙ）記載してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、種々の他の修正が当該技術分野における熟練者に明らかであり、且つ当該技術分野における熟練者により容易に成され得ることが理解されるであろう。従って、本明細書の請求項の範囲が本明細書に示される実施例及び記述に制限されることは意図されておらず、請求項は、本発明が関係する技術分野における熟練者が本発明の同等事項として扱うであろうすべての特徴を含んで、本発明内に属する特許され得る（ｐａｔｅｎｔａｂｌｅ）新規性のすべての特徴を包含するとみなされることが意図されている。