(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される少なくとも１つの構成要素を含むポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物、または、その酸添加化合物および／またはその塩。
【化１】
0005484332.tif 000041
（１）
［式中、
ＳＴ１およびＳＴ２はそれぞれ独立に、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、
【化２】
0005484332.tif 000042
および２から１，０００のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含んでもよい、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素数は合計に含まれない）、
Ｒ５は１００個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、またはＲ５は基ＳＴ１および／またはＳＴ２内に環状構造を形成する二価の基であり、複数のＳＴ１基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、複数のＳＴ２基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、
ただし、
前記ＳＴ１の少なくとも一つはポリ有機シロキサン基を含み、前記ＳＴ２の少なくとも一つはポリアルキレンオキシド基を含み、または
前記ＳＴ２の少なくとも一つはポリ有機シロキサン基を含み、前記ＳＴ１の少なくとも一つはポリアルキレンオキシド基を含み、
前記ＳＴ１およびＳＴ２の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良く、
Ｙは−ＮＲ２−であり、
Ｒ２は水素または４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−および−ＮＲ３−から選ばれる１以上の基（Ｒ３は４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基である。）を含んでもよい、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基である。］
【請求項２】
請求項１に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
ＳＴ１は、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、
【化３】
0005484332.tif 000043
および２から１，０００のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含んでもよい、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素数は合計に含まれない）、
Ｒ５は請求項１で定義された通りであり、
ＳＴ２は式（２）で表される基であり、
【化４】
0005484332.tif 000044
（２）
式中、
ＳＴ３は２から１００個の炭素原子を有する、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の−Ｏ−により置換されてもよい炭化水素基であり、
ＳＴ４は、２から１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、および２から２００個のシリコン原子を有するポリジ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基により置換されても良い、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、
式中、
Ｒ３は請求項１で定義される通りであり、
ＳＴ３およびＳＴ４の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良く、
Ａ−は有機または無機アニオンであることを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
式（６）で表される少なくとも１つのポリジ有機シロキサン構成要素を含む、
【化５】
0005484332.tif 000045
（６）
式中、
Ｒ４は、２０個までの炭素原子を有する、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和、芳香族、置換または非置換の炭化水素基であり、
ｓは１〜９９９である、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項４】
請求項３に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
Ｒ４は、Ｃ１からＣ２０の、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、
ｓは１〜１９９である、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項５】
請求項３に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
式（６’）で表される少なくとも１つのポリジ有機シロキサン構成要素を含む、
【化６】
0005484332.tif 000046
（６’）
式中、ｓは請求項３で定義される通りである、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項６】
請求項１に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
式（１）の構成要素を少なくとも２つ含む、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項７】
請求項３〜５のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
下記式（６）または（６’）のポリジ有機シロキサン構成要素を平均して、少なくとも２つ含む、
【化７】
0005484332.tif 000047
（６）
式中、
Ｒ４は、２０個までの炭素原子を有する、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和、芳香族、置換または非置換の炭化水素基であり、
ｓは１〜９９９である、
【化８】
0005484332.tif 000048
（６’）
式中、ｓは１〜９９９である
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項８】
請求項１に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、
ポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物は直鎖構造となるように、基ＳＴ１、およびＳＴ２は二価の基である、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項９】
請求項３に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物であって、下記式で表される少なくとも１つの基を含む、
【化９】
0005484332.tif 000049
式中、ｓは請求項３で定義される通りであり、ｒは１〜１２である、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物。
【請求項１０】
請求項１に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法であって、
下記式で表される化合物（式中、ＳＴ１は請求項１で定義される通りであり、ｒは２以上である）と、
【化１０】
0005484332.tif 000050
下記式で表される化合物（式中、ＳＴ２およびＹは請求項１で定義される通りであり、ｐは２以上である）との反応を含み、
【化１１】
0005484332.tif 000051
ただし、ポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物は、基ＳＴ１にポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ２にポリアルキレンオキシド基を含む、または、基ＳＴ２はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ１はポリアルキレンオキシド基を含む、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法であって、
ｒおよびｐは２である、
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法。
【請求項１２】
請求項１に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法であって、式（３）で表される、
【化１２】
0005484332.tif 000052
（３）
式中、
Ｒ５、ＳＴ１、およびＹは請求項１で定義された通りであり、
ＳＴ３は２から１００個の炭素原子を有する、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の−Ｏ−により置換されてもよい炭化水素基であり、
ＳＴ４は、２から１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、および２から２００個のシリコン原子を有するポリジ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基により置換されても良い、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、
ＳＴ３およびＳＴ４の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良く、
Ａ−は有機または無機アニオンであり、
下記式で表される化合物（式中、ＳＴ１は請求項１で定義される通りである。）と、
【化１３】
0005484332.tif 000053
下記式で表される化合物（式中、Ｙ、ＳＴ３およびＲ５は請求項１で定義された通りであり、ＳＴ３は上記で定義された通りである。）とを反応させ、
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
その後、下記式で表される化合物（式中、Ｑはアミノ基をアルキル化することができる基である。ＳＴ４Ｖは四級化反応後のＱ由来の分子部分とともに、基ＳＴ４を形成する）と反応させる、
Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑ
ことを特徴とするポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の生成方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法であって、
下記式は、
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
第一級および第三級または第二級および第三級ジアミノ構造、
第一級および第二級ジアミン
から選ばれることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１２に記載の方法であって、
下記式は、
Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑ
エポキシ基、ハロカルボン酸エステル基またはハロアルキル基を含有する二価または二価以上のアルキル化剤から選択されることを特徴とする方法。
【請求項１５】
反応性一成分系または二成分系であって、下記式で表される化合物を少なくとも１つ（式中、ＳＴ１およびＳＴ２はそれぞれ独立に、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、
【化１４】
0005484332.tif 000054
および２から１，０００のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含んでもよい、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素数は合計に含まれない）、
Ｒ５は１００個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、またはＲ５は基ＳＴ１および／またはＳＴ２内に環状構造を形成する二価の基であり、複数のＳＴ１基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、複数のＳＴ２基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、ｒは２以上であり、イソシアネート基は周知の方法でブロックされても良く、
ただし、
前記ＳＴ１の少なくとも一つはポリ有機シロキサン基を含み、前記ＳＴ２の少なくとも一つはポリアルキレンオキシド基を含み、または
前記ＳＴ２の少なくとも一つはポリ有機シロキサン基を含み、前記ＳＴ１の少なくとも一つはポリアルキレンオキシド基を含み、
前記ＳＴ１およびＳＴ２の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良い。）と、
【化１５】
0005484332.tif 000055
下記式で表される少なくとも１つの化合物（式中、ＳＴ２は、上記で定義される通りであり、
Ｙは−ＮＲ２−であり、
Ｒ２は水素または４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−および−ＮＲ３−から選ばれる１以上の基（Ｒ３は４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基である。）を含んでもよい、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、ｐは２以上である）とを含み、
【化１６】
0005484332.tif 000056
ただし、基ＳＴ１はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ２はポリアルキレンオキシド基を含む、あるいは、基ＳＴ２はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ１はポリアルキレンオキシド基を含み、
適宜、充填剤、顔料、さらなる接合剤、助剤、溶媒を含んでも良い、ことを特徴とする反応性一成分または二成分系。
【請求項１６】
請求項１５に記載の反応性一成分または二成分系を硬化させることにより得られる硬化組成物。
【請求項１７】
反応性一成分または二成分系であって、下記式で表される少なくとも１つの化合物（式中、ＳＴ１は、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、
【化１７】
0005484332.tif 000057
および２から１，０００のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含んでもよい、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素数は合計に含まれない）、
Ｒ５は１００個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、またはＲ５は基ＳＴ１内に環状構造を形成する二価の基であり、複数のＳＴ１基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、
ただし、
前記ＳＴ１の少なくとも一つはポリ有機シロキサン基、または、少なくとも一つはポリアルキレンオキシド基を含み、
前記ＳＴ１の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良い。）と、
【化１８】
0005484332.tif 000058
下記式で表される少なくとも１つの化合物（式中、Ｙは−ＮＲ２−であり、
Ｒ２は水素または４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−および−ＮＲ３−から選ばれる１以上の基（Ｒ３は４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基である。）を含んでもよい、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、
ＳＴ３は２から１００個の炭素原子を有する、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の−Ｏ−により置換されてもよい炭化水素基であり、
Ｒ５は上記で定義された通りである）と、
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
下記式で表される少なくとも１つの化合物（式中、Ｑはアミノ基をアルキル化することができる基である。ＳＴ４Ｖは四級化反応後のＱ由来の分子部分とともに、基ＳＴ４を形成する（ＳＴ４は、２から１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、および２から２００個のシリコン原子を有するポリジ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基により置換されても良い、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、ＳＴ３およびＳＴ４の炭化水素基は、ヒドロキシル、ハロゲンおよびシアノ基からなる群から選択される1つから３つの置換基を有しても良い））とからの少なくとも１つの反応生成物Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑを含むことを特徴とする反応性一成分または二成分系。
【請求項１８】
請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系を硬化させることにより得られる硬化組成物。
【請求項１９】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系の使用、または請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
塗料、表面改良剤、エラストマー、熱硬化性樹脂、接着剤、金属およびプラスチック表面用下塗剤、ポリマー添加剤、洗剤添加剤、レオロジー剤、化粧品、および繊維改良剤の生成のための使用。
【請求項２０】
請求項１９に記載の使用であって、
硬表面の塗料または表面改良剤の生成のため；シリコーンエラストマーと他の基材とを接着させる下塗剤の生成のため；熱可塑性プラスチックの生成のため；低温衝撃改質剤の生成のため；接着剤および封止剤の生成のため；熱可塑性エラストマーの生成のため；コーティング中への；防火被覆剤中への；生体適合性材料中への；化粧品中への；ボディケア組成物中への；ラッカー添加物として；洗剤、消泡剤および繊維加工剤中の助剤として；樹脂ないしアスファルトの改質剤として；電機部品用の包装材として；絶縁材ないしシールド材として；凝縮水が形成される空間でのシール材として；研磨、洗浄ないしケア組成物用の添加剤として；木材、紙および段ボール用のコーティング材として；離型剤として；医療用生体適合材料として；織物糸または織物布用のコーティング材として；天然物質用のコーティング材として；被膜材料として；および感光システム用材料としての使用。
【請求項２１】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系の使用、または請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
粘度調整剤、静電気防止剤、シリコーンゴム用の混合成分を生成するため；織物繊維用柔軟剤中への；織物繊維の洗浄前、洗浄中および洗浄後に処理するため；天然および合成繊維および繊維仕上げ組成物の改質用の組成物中への；洗剤含有製剤中への；化粧品製剤および繊維処理剤中への使用。
【請求項２２】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系の使用、および請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
硬表面の処理および仕上げのため；接着剤または下塗剤として；過酸化架橋および白金触媒架橋による炭化水素系ポリマーおよびシリコン系エラストマーのための改質剤としての使用。
【請求項２３】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１６に記載の反応性一成分または二成分系の使用、および請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
天然および合成繊維の処理のため、繊維処理用組成物への、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を含有する洗剤製剤への使用であって、；織物のしわ防止またはしわ伸ばし、繊維仕上げ剤としての使用。
【請求項２４】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系の使用、および請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
毛髪および肌処理用化粧品系においてのケラチン含有物質処理のための化粧品製剤としての使用。
【請求項２５】
請求項１から９のいずれか１項に記載のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物の使用、または、請求項１５または請求項１７に記載の反応性一成分または二成分系の使用、および請求項１６または請求項１８に記載の硬化組成物の使用であって、
不透明繊維柔軟剤分散液または繊維柔軟剤乳液または透明マイクロエマルションまたは溶液において固体担体上の洗濯物消臭剤系での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のポリ尿素ポリ有機シロキサン化合物、その生成方法、その使用、新規の一成分系または二成分系、およびそれによる硬化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
第四級アンモニウム構造を含むシロキサンブロック共重合体が広く知られている。これらは、一方で、シロキサンおよび第四級アンモニウム単位を有するＡＢ型ジブロック共重合体であり得る（独国特許発明第３３４０７０８号公報（特許文献１）、欧州特許第２８２７２０号明細書（特許文献２）、米国特許第６２４０９２９号明細書（特許文献３）、米国特許第６７３０７６６号明細書（特許文献４））。他方、シロキサン／第四級アンモニウム単位／ポリエーテルブロック単位の組み合わせに基づくトリブロック共重合体が開発されてきた（国際公開第０２／１０２５６号（特許文献５）、国際公開第０２／１０２５７号（特許文献６）、国際公開第０２／１０２５９号（特許文献７）、国際公開第２００４／０９０００７号（特許文献８）、国際公開第０３／０７８５０４号（特許文献９）、国際公開第２００４／０４１９１２号（特許文献１０）、国際公開第２００４／０４２１３６号（特許文献１１））。これらトリブロック共重合体の最も重要な利点は、それらの構造が柔軟にかつ具体的な生産要件に合うように幅広い限定内で変形可能であることである。
【０００３】
さらに、末端にアミノ基を有するシロキサンと炭化水素系ジイソシアネートを反応させて、尿素基を含有するジブロック共重合体とすることが知られている（米国特許出願公開第２００６／０３６０５５号明細書（特許文献１２））。ポリエーテル基は、尿素−尿素ブリッジまたはウレタン−尿素ブリッジを介してのみ導入可能である。類似ウレタン誘導体が同様に記載されている（米国特許出願公開第２００４／０８７７５２号明細書（特許文献１３））。
【０００４】
英国特許出願公開第１１２８６４２号明細書（特許文献１４）は尿素およびウレタン結合を含有する第四級アンモニウム化合物を開示する。アミノ基またはヒドロキシル基末端シロキサンとジイソシアネートとの反応により、イソシアネート末端中間段階に至り、その後、例えば第一級および第三級のジアミンまたはトリアミンと反応し、その後、第三級アミノ基が四級化される。いずれの場合も、シロキサンブロックおよび第四級基の間に２個の尿素基がある。さらに、例えば、鎖延長剤としてオリゴエチレングリコールを使用することもできるが、これらの導入にイソシアネート基が使用され、第一級および第三級のジアミンまたはトリアミンとの反応にはもはや利用できない。結果的には、第四級アンモニウム基の量が減少する。このように、この解決方法の欠点は、具体的な生産要件に合うように幅広い限定内で構造を柔軟に変えることができないことである。
【０００５】
さらに、炭酸塩官能化シロキサンと第一級および第二級アミノ基またはヒドロキシル基を含有する炭化水素を反応させて、シリコーンまたはウレタン基を含有する対応するエステルとすることが知られている（米国特許第５６７２３３８号明細書（特許文献１５）、米国特許第５６８６５４７号明細書（特許文献１６）、独国特許発明第１９５０５８９２号明細書（特許文献１７））。
【０００６】
同様に、ウレタン基を含有するシロキサンで修飾されたジ第四級化合物の合成のために、連結基として非対称に置換されたカーボネートを使うことが提案されている（国際公開第２００５／０５８８６３号）。
【０００７】
最後に、シロキサン単位を含むポリウレタンブロック共重合体の合成の際、アミノ塩単位を組み込み、これらの非対称の置換されたカーボネート連結基を使用することが記載されている（Ｃ．  Ｎｏｖｉ、Ａ．  Ｍｏｕｒｒａｎ、Ｈ．  Ｋｅｕｌ、Ｍ．  Ｍｏｌｌｅｒ、「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．」、２００６年、２０７号、２７３〜２８６頁（非特許文献１））これらの化合物の欠点は、アミン塩の形態でしかペーハー感受性電荷を有しないことであり、持続性の低下という結果になる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】独国特許発明第３３４０７０８号公報
【特許文献２】欧州特許第２８２７２０号明細書
【特許文献３】米国特許第６２４０９２９号明細書
【特許文献４】米国特許第６７３０７６６号明細書
【特許文献５】国際公開第０２／１０２５６号
【特許文献６】国際公開第０２／１０２５７号
【特許文献７】国際公開第０２／１０２５９号
【特許文献８】国際公開第２００４／０９０００７号
【特許文献９】国際公開第０３／０７８５０４号
【特許文献１０】国際公開第２００４／０４１９１２号
【特許文献１１】国際公開第２００４／０４２１３６号
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００６／０３６０５５号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００４／０８７７５２号明細書
【特許文献１４】英国特許出願公開第１１２８６４２号明細書
【特許文献１５】米国特許第５６７２３３８号明細書
【特許文献１６】米国特許第５６８６５４７号明細書
【特許文献１７】独国特許発明第１９５０５８９２号明細書
【特許文献１８】国際公開第２００５／０５８８６３号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｃ．  Ｎｏｖｉ、Ａ．  Ｍｏｕｒｒａｎ、Ｈ．  Ｋｅｕｌ、Ｍ．  Ｍｏｌｌｅｒ、「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．」、２００６年、２０７号、２７３〜２８６頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、一方で、具体的な生産要件に合うように幅広い限定内で構造を柔軟に変えることができ、また、他方では、必須製品特性が、尿素基および／またはウレタン基の配列変更によるドナーアクセプタ相互作用により影響される、第四級アンモニウム基を適宜含むポリ尿素およびポリウレタンのポリ有機シロキサンブロック共重合体を提供することである。さらに、新規特性を有する新規ポリマー化合物を提供し、いまだ利用されるに至っていない用途を可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、安定な前駆体から反応して、使用時に意図される方法で所望のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を提供する、新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を提供する。新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、容易かつ確実に、意図される方法で生成でき、新規の興味深い特性を有する。
【００１２】
本発明は、式（１）で表される少なくとも１つの構成要素を含む新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物に関する。
【００１３】
【化１】
0005484332.tif 000002
（１）
【００１４】
式中、
ａ）ＳＴ１およびＳＴ２はそれぞれ独立に、１，０００個までの炭素原子を有し、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、
【００１５】
【化２】
0005484332.tif 000003
【００１６】
および２から１，０００個のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含み、
式中、Ｒ３は４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、
Ｒ５は１００個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−から選ばれる１以上の基を含んでもよい、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ５は基ＳＴ１および／またはＳＴ２内に環状構造を形成する二価の基であり、
式中、複数のＳＴ１基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、複数のＳＴ２基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、
ただし、式（Ｉ）のポリ尿素および／またはポリ有機シロキサン化合物は、少なくとも１つのポリ有機シロキサン基および少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基を含む。
または、
【００１７】
ｂ）ＳＴ１は、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、
【００１８】
【化３】
0005484332.tif 000004
【００１９】
および２から１，０００個のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基を含んでもよく（式中、Ｒ３およびＲ５は上記で定義された通り）、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、および、
ＳＴ２は式（２）で表される基であり、
【００２０】
【化４】
0005484332.tif 000005
（２）
【００２１】
式中、
ＳＴ３は２から１００個の炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−の基を1以上含んでもよい（Ｒ３は上記で定義される通り）、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換炭化水素基であり、
ＳＴ４は、２から１００個の炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−（Ｒ３は上記で定義される通り）、および２から２００個のシリコン原子を有するポリジ有機シロキサン単位を含んでよい、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素原子は合計に含まれない）、
Ａーは有機または無機アニオンであり、
ただし、基ＳＴ１、ＳＴ４の少なくとも１つはポリジ有機シロキサン基を含む。
Ｙは−ＮＲ２−または−Ｏ−であり、
Ｒ２は水素または４０個までの炭素原子を有する、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−および−ＮＲ３−から選ばれる１以上の基（Ｒ３は上記で定義される通り）または酸添加化合物および／またはその塩を含んでもよい、直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、
本発明では、用語「酸添加化合物」は、分子中での塩基性基、特に、例えば、無機酸または有機酸と反応して適宜存在するアミノ基をプロトン化することにより得られる、特に塩様化合物を意味する。
【００２２】
本発明による化合物の塩は、特に、第四級アンモニウム基を含む化合物の形成から得られ、第四級アンモニウム基は特に基
【００２３】
【化５】
0005484332.tif 000006
【００２４】
を含む。
ＳＴ４を有するＲ５が窒素含有複素環式基を形成する場合も、本発明に含まれる。 
ＳＴ１、ＳＴ２、ＳＴ３またはＳＴ４の炭化水素基の置換基は、好ましくは、ヒドロキシル基、ハロゲン基（例えば、フッ素または塩素）およびシアノ基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基、好ましくは１から３の置換基である。
したがって、本発明は２つの選択肢ａ）およびｂ）に関し、選択肢ｂ）は第四級アンモニウム基を有する点で特に異なり、その結果、これらの化合物は高い持続性または表面粘着性および表面拡散性を特に有する。したがって、選択肢ｂ）は、式（３）の少なくとも１つの構成要素を含む新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物に関する。
【００２５】
【化６】
0005484332.tif 000007
（３）
【００２６】
式中、
Ａ-、Ｒ５、ＳＴ１、ＳＴ３、ＳＴ４およびＹは上記で定義された通りである。
一方、選択肢ａ）は、式（１）の少なくとも１つの構成要素を含む新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物に関する。
【００２７】
【化７】
0005484332.tif 000008
（１）
【００２８】
式中、
ＳＴ１およびＳＴ２はそれぞれ独立に、１，０００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＮＲ３−、
【００２９】
【化８】
0005484332.tif 000009
【００３０】
および２から１，０００個のシリコン原子を有するポリ有機シロキサン単位から選ばれる１以上の基（式中、Ｒ３およびＲ５は上記で定義された通り）を含んでもよい、二価から二価以上の直鎖、環状、分岐状、飽和、不飽和または芳香族、置換または非置換の炭化水素基から選ばれ（適宜存在するポリ有機シロキサン単位の炭素数は合計に含まれない）、および、
複数のＳＴ１基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよく、複数のＳＴ２基が存在する場合は、これらは同一であっても異なっていてもよい。
【００３１】
ただし、ポリ尿素および／またはポリ有機シロキサン化合物は、少なくとも１つのポリ有機シロキサン基および少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基を含む。この場合、ポリ有機シロキサン基およびポリアルキレンオキシド基は、ＳＴ１基およびＳＴ２基に適宜含まれる。ＳＴ１基の少なくとも１つがポリ有機シロキサン基を含み、ＳＴ２基の少なくとも１つがポリアルキレンオキシド基を含むのが好ましい。あるいは、ＳＴ２基の少なくとも１つがポリ有機シロキサン基を含み、ＳＴ１基の少なくとも１つがポリアルキレンオキシド基を含むのが好ましい。しかし、より好ましくはないが、ＳＴ１基が、少なくとも１つのポリ有機シロキサン基および少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基を含むこともできる。また、より好ましくはないが、ＳＴ２基が、少なくとも１つのポリ有機シロキサン基および少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基を含むこともできる。 
【００３２】
本発明で使用されるようなポリアルキレンオキシド基は、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを基に、ランダムまたはブロック様のアルキレンオキシドホモポリマーまたはコポリマーから生じる。ポリアルキレンオキシド基中のアルキレンオキシド単位数は、例えば、２から１，０００個である。エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーを基にする、特に２から１００個のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位を有するランダムエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーを基にするこれらのポリアルキレンオキシド基が特に好ましく、エチレンオキシド単位の含有量はプロピレンオキシド単位の含有量より多い。
特に好ましいコポリマーは、以下の式（４）で示されるエチレンオキシドおよびプロピレンのランダムコポリマーであり、
【００３３】
【化９】
0005484332.tif 000010
（４）
【００３４】
式中、ａは０から１００、ｂは２から１，０００であり、ａ＋ｂは２から１，１００である。
これらの基は、式（５）で示される基などのアルキレン末端であるのが好ましい。
【００３５】
【化１０】
0005484332.tif 000011
（５）
【００３６】
式中、基「ＡＬＫ」は同一であっても異なってもよく、１〜４０個の炭素原子を有する二価の直鎖または分岐アルキレン基（適宜置換されてもよい）から選択される。ａおよびｂは上記で定義される通りである。
好適な実施形態では、ＳＴ１は上記式で表される基であり、
【００３７】
【化１１】
0005484332.tif 000012
【００３８】
式中、「ＡＬＫ」、ａおよびｂは上記で定義される通りである。このようなＳＴ１基は、特にイソシアネート末端ポリアルキレンオキシド化合物を使うことによって導入される。 
さらに好適な実施形態では、ＳＴ４はポリアルキレンオキシド基を含有する基を表す。下記に詳述される通り、ＳＴ４基は、特にハロアルキル末端ポリアルキレンオキシド化合物を四級化剤として使うことによって導入される。
【００３９】
すなわち、この変形では、少なくとも１つの疎水性ポリアルキレンオキシド基に加えて、少なくとも１つの疎水性ポリ有機シロキサン基が分子中に存在する。ブロックポリマー、コポリマー、またはブロックターポリマーの鎖長および分子量は、これらの基の分子比または基の鎖長を介して制御可能である。過剰に用いられた反応性前駆体の反応性基のいずれかが、鎖末端基として形成される。この反応性基は、ＮＣＯ−、ＯＨ−、ＮＲ２−および／またはエポキシ基、または反応性基と、元々存在するか、意図的に添加される、単官能性アルコール、チオール、アミン、エポキシドまたは酸から選ばれる水素活性化合物との反応生成物である。分子比および分子量は、特に表面粘着性、親水性、柔軟性、低温可撓性、拡散性、ガス透過性等の特性に影響する。したがって、必要に応じた分子比および分子量としてもよい。
【００４０】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、式（６）の構成要素のポリジ有機シロキサンを少なくとも１つ含有するのが好ましい。
【００４１】
【化１２】
0005484332.tif 000013
（６）
【００４２】
式中、
Ｒ４は、２０個までの炭素原子を有する、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和、芳香族、置換または非置換の炭化水素基であり、
ｓは１〜９９９である。
好ましくは、Ｒ４は、Ｃ１からＣ２０、好ましくはＣ１からＣ９の、直鎖、環状または分岐状、飽和、不飽和または芳香族の炭化水素基であり、特に好ましくはメチル基およびフェニル基である。
ｓは１〜１９９、より好ましくは１〜９９である。
【００４３】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、式（６’）の構成要素のポリジ有機シロキサンを少なくとも１つ含有するのがより好ましい。
【００４４】
【化１３】
0005484332.tif 000014
（６’）
【００４５】
式中、ｓは上記で定義される通りである。
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、式（１）の構成要素を平均して好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ含む。
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、式（６）または（６’）の構成要素のポリジ有機シロキサンを平均して好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ含む。
【００４６】
本発明の好適な実施形態において、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は基ＳＴ１、ＳＴ２、ＳＴ３およびＳＴ４を含有し、その結果、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は直鎖状構造となる。しかし、特定の使用においては、分岐状ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物が、二価以上の基、特に三価または四価の基ＳＴ１、ＳＴ２、ＳＴ３およびＳＴ４を使用することによって形成されるのが好ましい。それにより、エラストマー性または熱硬化性であって、溶媒耐性の向上した化合物が得られる。好ましくは、二価基ＳＴ１、ＳＴ２、ＳＴ３およびＳＴ４および二価以上の基ＳＴ１、ＳＴ２、ＳＴ３およびＳＴ４を有する化合物がここで製造される。
【００４７】
本発明のさらに好ましい実施形態では、化合物はポリウレタン-ポリ有機シロキサンの純粋化合物であり、すなわちＹはＮＨまたはＮＲ２であり、Ｒ２は上記で定義される通りである。これらは特に可塑剤として好適であり、ガス透過性膜や低温衝撃改質剤の生成に好適である。
【００４８】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、式で表される基を少なくとも１つ含有するのが好ましい。
【００４９】
【化１４】
0005484332.tif 000015
【００５０】
式中、ｓは上記で定義される通りであり、ｒは１〜１２、好ましくは１または３である。
好ましくは、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、下記式で表される化合物の反応を含む方法により得られる。
【００５１】
【化１５】
0005484332.tif 000016
【００５２】
式中、ＳＴ１は上記で定義される通りであり、ｒは２以上であり、下記式で表される化合物を有する。
【００５３】
【化１６】
0005484332.tif 000017
【００５４】
式中、ＳＴ２は上記で定義される通りであり、ｐは２以上である。
ただし、ポリ尿素および／またはポリ有機シロキサン化合物は、少なくとも１つのポリ有機シロキサン基および少なくとも１つのポリアルキレンオキシド基を含む。特に、基ＳＴ１はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ２はポリアルキレンオキシド基を含む。または、基ＳＴ２はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ１はポリアルキレンオキシド基を含む。
【００５５】
この方法の好適な実施形態では、ｒおよびｐは２である。すなわち直鎖ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物が形成される。
Ｙは好ましくは-ＮＲ２-であり、その結果、ポリ尿素のポリ有機シロキサン化合物が形成される。
ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を生成するための、本発明の方法に好適に用いられる化合物は、下記式で表される化合物であり、
【００５６】
【化１７】
0005484332.tif 000018
【００５７】
１５個までの炭素原子を有する脂肪族、二価または多価、直鎖状または分岐状ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレン-ジイソシアネート、
１５個までの炭素原子を有する脂肪族、二価または多価の環状ポリイソシアネート、例えば、
【００５８】
【化１８】
0005484332.tif 000019
【００５９】
１５個までの炭素原子を有する、二価または多価の芳香族ポリイソシアネート、例えば、２，４−トルイル、２，６−トルイル、ビスフェニルメタンおよびナフチレン構造に基づくもの、例えば、
【００６０】
【化１９】
0005484332.tif 000020
【００６１】
より複雑なポリイソシアネート、例えば、イソシアネート末端ポリエーテル、好ましくは、エチレンオキシド系ポリエーテルおよびプロピレンオキシド系ポリエーテル、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）型、例えば、ＥＤおよびＴシリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）の第一級のアミノ末端ポリエーテル、イソシアネート末端ポリアミド、イソシアネート末端ポリ尿素、イソシアネート末端ポリウレタン、
イソシアネートアルキル化ポリ有機シロキサン、例えば、第一級アミノ基を持ち、櫛型に配置され、場合によりα，ω位置に配置される第一級アミノ官能基を有するポリ有機シロキサンに由来する高官能性ポリイソシアネート、から選択される化合物である。
【００６２】
下記式で表される化合物は、
【００６３】
【化２０】
0005484332.tif 000021
【００６４】
好ましくは第一級アミンに由来し、公知の合成法により第一級アミンから製造される（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ、第１７版、ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、ベルリン１９８８年、４２７−４２８頁）。ここで、第一級アミンまたは対応するアミン塩酸塩をホスゲンと反応させるのが好ましい。
Ｒ−ＮＨ２＋ＣＯＣｌ２−＞Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ＋ＨＣｌ
【００６５】
本発明で使用されるイソシアネート基は、周知の方法でブロック可能である。本発明において、用語「イソシアネート」または基−ＮＣＯについて言及する際は、必ず、ブロックイソシアネート基を含み、イソシアネート基は周知である方法でブロックされた形態で存在する。この方法では、例えば、反応性またはポットライフが十分に減少する反応性一成分系（以下で詳述）が提供されることが可能である。ブロック剤は、好ましくは、置換フェノール、オキシム、ピラゾール、ジマロネート、ラクタム、他のケトンエステルのトリアゾールから選択されるのが好ましく、例えば、メチルエチルケトオキシム、３，５−ジメチル−１，２−ピラゾール、マロン酸ジエステル、ε−カプロラクタム、１，２，４−トリアゾールまたはエチルアセトアセテートが好ましい。ポットライフまたは加熱処理温度を制御するために、反応度は各種方法で高温レベルまで上げられる。
【００６６】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の変形例ａ）に関し、下記式の基ＳＴ１は、
【００６７】
【化２１】
0005484332.tif 000022
【００６８】
好ましくは、ポリアルキレンオキシド基またはポリ有機シロキサン基のいずれかを含有する。式
【００６９】
【化２２】
0005484332.tif 000023
【００７０】
で表される化合物の基ＳＴ２は、ポリアルキレンオキシド基またはポリ有機シロキサン基のいずれかを含有する。その結果、ＳＴ１またはＳＴ２のいずれかがポリ有機シロキサン基を含有する。
特に好ましくは、ＳＴ１がポリアルキレンオキシド基を含有し、ＳＴ２がポリ有機シロキサン基を含有する。
下記式で表される化合物として、
【００７１】
【化２３】
0005484332.tif 000024
【００７２】
好適に使用されるものは、
１５個までの炭素原子を有する脂肪族、二価または多価、直鎖状または分岐状ポリオールまたはポリアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミンまたはヘキサメチルジオール）、
１５個までの炭素原子を有する脂肪族、二価または多価の環状ポリオールまたはポリアミン（例えば、ビスシクロヘキシルメタン構造に基づくもの）、
【００７３】
【化２４】
0005484332.tif 000025
【００７４】
１５個までの炭素原子を有する二価または多価の芳香族ポリオールまたはポリアミン（例えば、２，４−トルイル、２，６−トルイル、ビスフェニルメタンおよびナフチレン構造に基づくもの）、
【００７５】
【化２５】
0005484332.tif 000026
【００７６】
特に、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、シクロへキサンジアミン、エチレンジアミンおよびプロピレンジアミン、
二価または二価以上の第一級および／または第二級アミンまたはアルコール、例えば、Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）３、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミンおよび高級オリゴマー、グリセロールおよびそれらのアルコキシル化誘導体、
【００７７】
より複雑な、二価または二価以上のポリアミンまたはポリオール、例えば第一級および第二級アミノまたはヒドロキシ官能基を有するプレポリマー、これらは同様に高官能性であり、例えば、
第一級または第二級のアミノ末端ポリエーテルまたはヒドロキシル末端ポリエーテル、好ましくは、エチレンオキシド系ポリエーテルおよびプロピレンオキシド系ポリエーテル、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）型、例えば、ＥＤおよびＴシリーズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）の第一級または第二級のアミノ末端ポリエーテル、
ＮＨ２末端ポリアミド、ＮＨ２末端ポリ尿素、ＮＨ２末端ポリウレタン、ＯＨ末端ポリ尿素、ＯＨ末端ポリウレタン、ＯＨ末端ポリエステル、α，ω−第一級または第二級アミノまたはヒドロキシアルキルまたはヒドロキシポリエーテルのアルキル官能基を有するポリ有機シロキサン、例えば、第一級または第二級アミノまたはヒドロキシアルキル基またはヒドロキシポリエーテルアルキル基を有し、櫛型に配置され、適宜α，ω位置に配置されるアミノまたはヒドロキシル官能基を有する高官能性ポリ有機シロキサン、から選択される。
【００７８】
特に好適に使用される化合物
【００７９】
【化２６】
0005484332.tif 000027
【００８０】
は、上述のそれぞれの場合において、ポリ有機シロキサン基またはポリアルキレンオキシド基のいずれかを有する化合物である。
【００８１】
変形例ｂ）のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物、すなわち、特に下記式（３）で表される化合物
【００８２】
【化２７】
0005484332.tif 000028
（３）
【００８３】
（式中、Ａ-、Ｒ５、ＳＴ１、ＳＴ３、ＳＴ４およびＹは上記で定義された通りである。）は、
下記式で表される化合物（式中、ＳＴ１は上記で定義される通りである。）と、
【００８４】
【化２８】
0005484332.tif 000029
【００８５】
下記式で表される化合物とを反応させ（式中、Ｙ、ＳＴ３およびＲ５は上記で定義された通りである。）、
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
その後、得られた反応生成物と下記式で表される化合物とを反応させる方法により得られるのが好ましい（式中、Ｑはアミノ基をアルキル化することができる基である。ＳＴ４Ｖは四級化反応後のＱ由来の分子部分とともに、基ＳＴ４を形成する）。
Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑ
【００８６】
ここで使用される下記式で表される化合物は、
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
第一級および第三級または第二級および第三級ジアミノ構造（例えばＮ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンおよびＮ−メチルピペラジン）、
第一級および第二級ジアミン、例えば、アミノエチルエタノールアミン、または高官能性アミン（例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジプロピレントリアミン、および
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレントリアミン）、または、
第三級アミノ官能性アルコール（例えば、ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２から選ばれるのが好ましい。
【００８７】
アミノ基を四級化または、それぞれアルキル化することができる基Ｑは、エポキシ基、ハロカルボン酸エステル基およびハロアルキル基から選ばれるのが好ましい。以下の例は、基ＳＴ４Ｖを示す。
【００８８】
【化２９】
0005484332.tif 000030
【００８９】
このように、ＳＴ４はＳＴ４Ｖおよびエポキシ基から生じる分子部分から形成される。
四級化剤として使用される下記式で表される化合物は、
Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑ
エポキシ基、ハロカルボン酸エステル基またはハロアルキル基を含有する二価または適宜三価以上のアルキル化剤から選ばれるのが好ましく、特に好ましくは炭化水素系α，ω−エポキシまたはハロゲン官能基化物質、具体的には、
・炭化水素ジエポキシド（例えば、ビニルシクロヘキサンジエポキシド）、
・エピクロロヒドリン、
・エポキシ末端ポリエーテル、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド系ポリエーテル（例えば、グリシジル末端ポリエーテル）、
・エポキシ末端ポリエステル、
・エポキシ末端ポリカーボネート、である。
【００９０】
ハロゲン官能性炭化水素誘導体（好ましくは塩化物および臭化物）は、
・例えば、炭化水素二ハロゲン化物、
・ハロゲン末端ポリエーテル、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド系ポリエーテル、
・炭化水素ジオールとポリエーテルから得られるハロアルカリカルボン酸エステル、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド系ポリエーテル、特に、炭化水素ジオールとポリエーテルとのクロロ酢酸エステル、クロロプロピオン酸エステルおよびクロロブタン酸エステル、
・対応するグリシジルに変わる二官能性アルコキシル化酸、ハロゲンまたはハロアルキルカルボン酸エステル誘導体（例えば、コハク酸アルコキシ誘導体）、
・α，ω−ヒドロキシ官能性プレポリマー由来の、より複雑な、α，ω−エポキシまたはハロゲン末端化合物、好ましくは、ジオールとジイソシアネートの反応生成物、ＯＨ末端ポリエーテル、好ましくはジイソシアネートを有するエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド系ポリエーテル、ＯＨ末端ポリエステル、ＯＨ末端ポリカーボネート、これらは対応するα，ω−ハロカルボン酸エステル、特にクロロ酢酸エステル、クロロプロピオン酸エステルおよびクロロブタン酸エステル、
・ポリ有機シロキサンブロックを含有する化合物、好ましくは、α，ω−エポキシ末端ポリ有機シロキサン、好ましくは、α，ω−グリシジルおよびエポキシシクロヘキシル末端ポリ有機シロキサン、α，ω−ハロアルキル末端ポリ有機シロキサン、好ましくは、クロロプロピルおよびクロロプロペニル末端ポリ有機シロキサン、α，ω−ハロカルボン酸エステル末端ポリ有機シロキサン、好ましくはクロロ酢酸エステル、クロロプロピオン酸エステルおよびクロロブタン酸エステル、α，ω−ハロカルボン酸エステル末端ポリエーテル、好ましくはクロロ酢酸エステルポリ有機シロキサン、クロロプロピオン酸エステルおよびクロロブタン酸エステル、α，ω−エポキシまたはハロゲン官能性ポリ有機シロキサンプレポリマー（これらは対応するα，ω−ヒドロキシアルキルまたはα，ω−ヒドロキシポリエーテル末端シロキサンプレポリマーから得られるのが好ましい）、
・上記で扱われる、エポキシまたはハロゲン官能基２個を超えて有する高い官能性の炭化水素系またはシロキサン系物質の例としては、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトールのグリシジルまたはクロロ酢酸エステル誘導体、それらのエトキシレートおよび／またはプロポキシレート、
・例えば、トリメリット酸またはプロメリット酸由来の高官能性のアルコキシル化酸のグリシジルまたはクロロ酢酸エステル、および・α，ω−および／または櫛型エポキシまたはハロゲンを有する高官能性シロキサン系物質、好ましくはハロカルボン酸エステル置換であって、高官能性の炭化水素系またはシロキサン系物質の官能基は２個より多い物質、である。
【００９１】
シロキサンブロックのＳＴ２への導入は、例えば、α，ω-第一級または第二級アミノまたはヒドロキシアルキルまたはヒドロキシポリエーテルアルキル官能化ポリ有機シロキサンから開始する。対応するα，ω-第一級または第二級アミノアルキルまたはヒドロキシアルキル−またはヒドロキシポリエーテルアルキル官能化ポリ有機シロキサンの生成は先行技術である（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，  Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，  Ｖｕｌｋａｎ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｅｓｓｅｎ、１９８９年、８５〜９０頁）。
さらに、α，ω-第一級または第二級アミノアルキル末端シロキサンとジイソシアネートとの反応、α，ω-ヒドロキシアルキル末端シロキサンとジイソシアネートとの反応、α，ω-ヒドロキシポリエーテル末端シロキサンとジイソシアネートとの反応から好適に入手される、α，ω-第一級または第二級アミノアルキルまたはヒドロキシアルキルまたはヒドロキシポリエーテルアルキル官能化プレポリマーを用いることができる。
【００９２】
さらに、炭化水素基ＳＴ２を形成するために、第一級または第二級のアミン基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシポリエーテルアルキル基を有する、高い官能性のポリ有機シロキサンを使用することは、本発明の内容の範囲内である。同様に、これらの櫛型および適宜α，ω位置で官能化されたシロキサンは、先行技術から周知である。
四級化ポリ尿素および／またはポリウレタン−ポリ有機シロキサン化合物の場合は、イソシアネート末端ＳＴ１中間物が、構成要素ＳＴ３を含有する化合物とまず反応させられる。その後、構成要素ＳＴ４の導入を伴う四級化が行なわれる。
【００９３】
ＳＴ３を含有する反応相手は、第一級および第三級または第二級および第三級ジアミノ構造（例えばＮ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン）を有する物質である。例えば、Ｎ−メチルピペラジンを同様に好適に使用すると、環状ＳＴが形成される可能性がある。あるいは、第三級アミノ官能性アルコール（例えば、ＨＯＣＨ2ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）がＳＴ３の導入のために使用されてもよい。
ジアミノ構造のＳＴ３を使用する前提条件としては、多官能性、特にＳＴ４を導入する二官能性四級化剤を同時に使用することである。さもなければ、鎖構成が行なわれないからである。
【００９４】
下記式で表されるＳＴ２構成要素は、
−ＳＴ３−Ｎ＋（Ｒ５）２−ＳＴ４−Ｎ＋（Ｒ５）２−ＳＴ３−
この方法で形成される。
ＳＴ３を導入するために、第一級および第二級ジアミンも使用できる。 
鎖形成後、残っているアミノ基は適宜アルキル化されてもよい。
【００９５】
分岐状ＳＴ３構造を生産するためのより高い官能性を有するアミノ構造の例としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジプロピレントリアミン  （Ｊｅｆｆｃａｔ  ＺＲ５０Ｂ  Ｈｕｎｔｓｍａｎ）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジエチレントリアミン、であり、
ＳＴ４単位を形成する反応相手は、多官能性、特に二官能性アルキル化剤であり、好ましくはエポキシ基、ハロカルボン酸エステル基およびハロアルキル基を有する。
好適な実施形態では、ＳＴ４を含有する相手は、炭化水素系α，ω−エポキシまたはハロゲン官能性物質である。 
同様に、アルコキシル化された二官能性酸を対応するグリシジル、ハロゲンまたはハロカルボン酸エステル誘導体に変え、本発明に従って用いることは、本発明の内容範囲内である。これらは、例えばコハク酸に由来する。
特に好ましいクロロカルボン酸の合成は、周知の方法（「Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ」第１７版、  ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，  Ｂｅｒｌｉｎ  １９８８年、４０２−４０８頁）で、ジオール成分と対応するハロカルボン酸無水物またはハロカルボン酸塩化物とを反応させて行なわれる。
【００９６】
さらなる実施形態では、炭化水素基ＳＴ４は、炭化水素系α，ω−ヒドロキシ官能性プレポリマー由来の、より複雑な、α，ω−エポキシまたはハロゲン末端構造である。
これらのα，ω−アミノ官能性プレポリマーは好ましくは、
・ジオールとジイソシアネート、
・ＯＨ末端ポリエーテル、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド系ポリエーテルとジイソシアネート、
・ＯＨ末端ポリエステル、
・ＯＨ末端ポリカーボネートの反応生成物である。
好適な実施形態では、これらのα，ω−ヒドロキシ官能性プレポリマーは、対応するα，ω−ハロカルボン酸エステル、特にクロロ酢酸エステル、クロロプロピオン酸エステルおよびクロロブタン酸エステルに変換される。
【００９７】
本発明でのシロキサンブロックのＳＴ４への導入は、
・α，ω−エポキシ末端シロキサン、好ましくはα，ω−グリシジルおよびエポキシシクロヘキシル末端シロキサン、
・α，ω−ハロアルキル末端シロキサン、好ましくはα，ω−クロロプロプルおよびクロロプロペニル末端シロキサン、
・α，ω−ハロカルボン酸エステル末端シロキサン、好ましくは、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸およびクロロブタン酸のエステル、
・α，ω−ハロカルボン酸エステル末端ポリエーテルシロキサン、好ましくは、クロロ酢酸、クロロプロピオン酸およびクロロブタン酸のエステル、を介して行なわれるのが好ましい。
ＳＴ４に入る、α，ω−エポキシ末端シロキサンおよびα，ω−ハロアルキル末端シロキサンの生成は先行技術に記載されている（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，  Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，  Ｖｕｌｋａｎ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｅｓｓｅｎ  １９８９年、８５〜９０頁および１２０頁）。
【００９８】
α，ω−ハロカルボン酸エステル末端シロキサンは、国際公開第０２／１０２５６号の実施例１の工程と同様に生成され得る。ここでは、ＳｉＨ−シロキサンは、オレフィン様またはアセチレン様に不飽和アルコールのハロカルボン酸エステルと反応する。α，ω−ハロカルボン酸エステル末端ポリエーテルシロキサンは、国際公開第０２／１０２５７号の実施例１と同様に生成され得る。ここでは、ＳｉＨ−シロキサンは、オレフィン様またはアセチレン様に不飽和ポリエーテルのハロカルボン酸エステルと反応する。あるいは、ポリエーテルシロキサンをそれらのハロカルボン酸または無水物または酸塩化物と反応させることもできる（米国特許第５１５３２９４号明細書、米国特許第５１６６２９７号明細書）。
【００９９】
さらなる実施形態において、シロキサンブロックのＳＴ４への導入は、α，ω−エポキシまたはハロゲン官能性シロキサンプレポリマー（対応するα，ω−ヒドロキシアルキルまたはα，ω−ヒドロキシポリエーテル末端シロキサンプレポリマーから得るのが好ましい）を介して行なわれる。
これらのＯＨ末端シロキサン含有プレポリマーは、好ましくは
・α，ω−ヒドロキシアルキル末端シロキサンとジイソシアネート、
・α，ω−ポリエーテル末端シロキサンとジイソシアネートと、を反応させて生成するのが好ましい。
【０１００】
その後、エポキシおよびハロゲン誘導体に変換される。無水物や酸塩化物などでのエステル化によって得られるα，ω−ハロカルボン酸官能性シロキサンプレポリマーが、好適な実施形態を示す。さらに、基ＳＴ４を形成するための高い官能性を有する炭化水素系またはシロキサン系物質を使用することも、本発明の内容の範囲内である。これらの材料は、上記で扱われたエポキシまたはハロゲン官能基を３個以上含む。
【０１０１】
高い官能性を有する炭化水素系物質の例としては、グリセロール、ペンタエリスリトル、ソルビトールのグリシジルまたはクロロ酢酸エステル誘導体、それらのエトキシレートおよび／またはプロポキシレートである。同様に、高い官能性を有するアルコキシル化された酸を対応するグリシジルまたはクロロ酢酸エステル誘導体に変え、本発明に従って用いることは、本発明の内容範囲内である。これらは、例えばトリメリット酸またはピロメリット酸に由来する。
【０１０２】
α，ω−および／または櫛型エポキシまたはハロゲン（好ましくはハロカルボン酸エステル）置換との高い官能性を有する適切なシロキサン系物質は、例えばヒドロキシ官能性前駆体から得られる。ヒドロキシ官能性前駆体は、対応するＳｉＨシロキサンにアリルアルコール、ブチンジオールおよびアリルアルコールまたはブチンジオールをアルコキシル化したものを添加することにより得られる。あるいは、例えば、不飽和エポキシまたはハロカルボン酸エステル官能性前駆体が、対応するＳｉＨシロキサンに添加できる。
高い官能性を有する炭化水素系またはシロキサン系物質の官能基は２個を超えることが必須の特徴である。
さらに、基ＳＴ４を形成するための単官能基の炭化水素系またはシロキサン系物質を使用することも、本発明の内容の範囲内である。これらの材料は、上記で扱われたエポキシまたはハロゲン官能基のうちの１つを含む。
【０１０３】
単官能基の炭化水素系物質の例は、アルカノール（例えば、エタノール、２−プロパノール、ドデカノールおよびオクタデカノール）、アルケノール（例えば、アリルアルコール、ヘキサノールおよびオレイルアルコール）、およびアルキノール（例えば、プロピノール）のグリシジルまたはクロロ酢酸エステル誘導体、および、上述の単官能基アルコールのアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび／またはプロポキシレート）である。同様に、脂肪酸アルコキシレートを対応するグリシジル、ハロゲンまたはクロロ酢酸エステル誘導体に変え、本発明に従って用いることは、本発明の内容範囲内である。
エポキシまたはハロゲンを有する、好ましくはハロカルボン酸エステル置換を有する適切な単官能基シロキサン系物質は、例えば国際公開０２／１０２５６号より公知である。この物質は、例えば、不飽和エポキシまたはハロカルボン酸エステル官能性前駆体が、対応するＳｉＨシロキサンに添加されて得られる。 
形成されたポリマーの分子量を調整し、また、高い官能性を有するＳＴ４前駆体との連携に適切な場合、ポリマー鎖の分岐度を制御するために、それらの性質によって、これらの単官能基の炭化水素系またはシロキサン系ＳＴ４前駆体が添加される。
【０１０４】
エポキシ含有物質がＳＴ４基導入に使われる場合、先行技術から知られる方法で、酸が化学量論量添加される。酸性陰イオンは、ハロゲン化物、特に塩化物のような無機陰イオン、および、カルボキシレート、特にＣ２−Ｃ１８カルボキシレート、アルキルポリエーテルカルボキシレート、アルキルサルフェイト、特にメトサルフェイト、サルフェイト、特にアルキルサルフォネートおよびアルキルアリールサルフォネート、さらに特にトルイルサルフォネートのような有機陰イオンである。
記載された全反応順序の結果、構成要素ＳＴ１および／またはＳＴ２の少なくとも１つに、シロキサン単位を有する四級化または非四級化されたポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物が得られる。
【０１０５】
ジイソシアネートと、アミノ官能性またはヒドロキシ官能性ＳＴ２、ＳＴ３およびＳＴ４前駆体との反応は、室温から１６０度、好ましくは１４０度の範囲で行なわれるのが好ましい。反応時間は数分から数時間である。
全反応順序または個々の部分の方法を溶媒のない場合またはある場合で行なうことは本発明の内容の範囲内である。好適な溶媒は、メトキシプロピルアセテート、ブチルアセテートおよびトルエンのような通常のラッカー溶媒である。
【０１０６】
本発明は、新規のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物だけでなく、その生成に適した反応性一成分系または二成分系を提供する。これらの系は、特に、下記式で表される化合物を少なくとも１つ（式中、ＳＴ１は上記で定義される通りであり、ｒは２以上であり、イソシアネート基はそれ自体として周知の方法で適宜ブロック可能である）と、
【０１０７】
【化３０】
0005484332.tif 000031
【０１０８】
下記式で表される化合物を少なくとも１つとを含み、
【０１０９】
【化３１】
0005484332.tif 000032
【０１１０】
（式中、ＳＴ２は上記で定義される通りであり、ｐは２以上であり、
ただし、基ＳＴ１はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ２はポリアルキレンオキシド基を含む、あるいは、
ただし、基ＳＴ２はポリ有機シロキサン基を含み、基ＳＴ１はポリアルキレンオキシド基を含む）
適宜、充填剤、顔料、さらなる接合剤、助剤、溶媒を含有する。
既に上記の通り、下記式で表される化合物は、
【０１１１】
【化３２】
0005484332.tif 000033
【０１１２】
特に二成分系で使用される自由イソシアネート化合物であるか、または一成分系で使用されるブロックイソシアネート化合物のいずれであってもよい。
したがって、さらに、本発明は、反応システム、特に一成分または二成分反応システムから、特に高温で、例えば６０度を超えて、より好ましくは１００度を超えて硬化させることにより得られる硬化組成物を提供する。
【０１１３】
ジ四級繰り返し単位を有する変形例ｂ）によるポリ尿素および／またはポリウレタン−ポリ有機シロキサン化合物形成が行なわれる硬化における反応性一成分または二成分系は、下記式の少なくとも１つの化合物と、
【０１１４】
【化３３】
0005484332.tif 000034
【０１１５】
（式中、ＳＴ１は上記で定義される通りであり、−ＮＣＯ基はブロックされ、下記式の少なくとも１つの化合物である。）
ＨＹ−ＳＴ３−ＮＲ５２
（式中、Ｙ、ＳＴ３およびＲ５は上記で定義された通りである。）
下記式の少なくとも１つの化合物との少なくとも１つの反応生成物を含み、
Ｑ−ＳＴ４Ｖ−Ｑ
（式中、Ｑはアミノ基をアルキル化することができる基である。ＳＴ４Ｖは四級化反応後のＱ由来の分子部分とともに、基ＳＴ４を形成する）
適宜、充填剤、顔料、さらなる接合剤、助剤、溶媒を含むのが好ましい。
したがって、本発明は、上述の反応性一成分または二成分系を硬化させることにより得られる硬化組成物にも関する。
【０１１６】
本発明はさらに、塗料、表面改良剤、エラストマー、熱硬化性樹脂、その成形品、ホットメルト接着剤のような接着剤、シーリング剤、特に、フィルム、およびフィルム溶着および反応性接着剤、金属およびプラスチック表面用下塗剤、ポリマー添加剤、洗剤添加剤、レオロジー剤、化粧品、および繊維改良剤の生成のための、本発明によるポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の使用、または、反応性一成分または二成分系の使用、またはそれから得られる硬化組成物の使用に関する。
【０１１７】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物、または本発明の反応性一成分または二成分系、またはそれから得られる硬化組成物は、塗料の改質、または、例えばガラス、セラミック、タイル、コンクリートおよび金属、特に、自動車車体および船体のような金属部品等の硬表面の表面改良剤として、または他の基材、例えば、金属（特に鉄鋼）、アルミニウム、プラスチック（例えばエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリテレフタレートのようなポリエステル）とシリコーンエラストマーを接合させるための下塗剤の生成の為に使用されるのが好ましく、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステルのような熱可塑性プラスチックを生成するために、熱可塑性プラスチックが本発明によるポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物から形成されるか、またはプラスチック中で添加剤として使用されるのが好ましく、これらは低温度衝撃改質剤の生成用、接着剤およびシーラント剤の生成用、エラストマー、例えば、ケーブルシース、ホース、シール、キーボードマット、膜（例えば、選択的ガス透過性膜）の製造のための熱可塑性エラストマーの生成用であり、織物相溶性被覆剤として防汚塗料、ノンスティック塗料のような塗料、防火塗料、生体適合性材料、化粧品（例えば、封入材料）、ボディケア組成物において、ラッカー添加剤、洗剤中の助剤、消泡剤製剤および、樹脂改質またはビチューメン改質のための織物加工において、電子部品用包装材として、絶縁またはシールド材として、飛行機、船、自動車等において凝縮水生成が行なわれる空間に使用されるシーリング材として、研磨、洗浄またはケア組成物用の添加剤として、ボディケア組成物用添加剤として、木材、紙およびボール紙用コーティング材として、離型剤として、医療使用（例えばコンタクトレンズ）における生体適合材料として、織物繊維または布地用コーティング材料として、天然物質用（例えば皮革、毛皮）コーティング材料として、膜用材料として、および光活性システム（例えば、リソグラフィ加工、光学データ保護または光学データ転送）用材料として、使用されるのが好ましい。
【０１１８】
さらに、本発明は、エラストマーに過酸化的にまたはヒドロキシル化（白金触媒）によって架橋可能なシリコーンゴム用混合成分である粘度調整剤、静電気防止剤の生成のための、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の使用に関する。これは表面特性の改質、気体、液体等の拡散の改良、またはシリコーンエラストマー、織物繊維の洗濯前・中・後の処理用柔軟剤、天然（毛、綿繊維）および合成繊維（ポリエステル繊維およびポリアミド繊維および混合繊維）の改質剤、織物仕上剤、洗剤や洗浄組成物のような洗剤含有製剤の膨張特性を改質することとなる。洗剤や洗浄組成物は、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤、特に固形または液体洗剤製剤において、含有量が全製剤量に対して約０．１〜１０重量％であり、化粧品製剤および繊維ケア組成物等の繊維処理製剤において、含有量が全製剤量に対して約０．１〜５０重量％である。
【０１１９】
さらに、本発明は、ガラス、セラミック、タイル、プラスチック表面、ラッカー表面のような硬表面、具体的には船体および車体、かなり具体的には、自動車の機械洗浄のための乾燥機用製剤の処理および仕上げに、好ましくはシリコーンエラストマーを他の基材（鋼鉄、アルミニウム、ガラス、エポキシ樹脂またはポリアミド）と接着させるために添加剤または下塗剤として、また、過酸化架橋および白金触媒架橋による炭化水素系ポリマーおよびシリコーン系エラストマーのための、例えば、低温衝撃改質剤および極性改質剤のような改質剤としての、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の使用、反応性一成分または二成分系の使用、またはそれによる硬化組成物の使用に関する。
【０１２０】
さらに、本発明は、天然（毛、綿繊維）および合成繊維（ポリエステル合成繊維およびポリアミド合成繊維）の処理のためであり、具体的には、織物の形態で、繊維処理用特定組成物において、特に、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を含有する洗剤製剤における、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の使用、反応性一成分または二成分系の使用、またはそれによる硬化組成物の使用に関する。本発明の化合物は、直接洗剤に組み込み可能であるか、または、別個の柔軟剤系構成要素（特にカチオン性界面活性剤を基に）として洗浄過程中から洗浄後に、また、繊維仕上げのため、具体的には、例えば、綿、毛、ポリエステル合成繊維およびポリアミド合成繊維の最初の仕上げおよび処理のための、アイロンがけ補助剤および織物のしわ防止またはしわ伸ばし剤として、具体的には織物、紙および木材の形態で別々に計量して投入可能である。
【０１２１】
本発明は、さらに、毛髪および肌処理用化粧品系において、好ましくは純物質として、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の使用、反応性一成分または二成分系の使用、またはそれによる硬化組成物の使用に関する。具体的には、液体の形態での水性溶液または水性／有機溶液、混合液、エマルション、マイクロエマルション、異なる粘度のクレームまたはペースト、ケラチン含有物質（人間および動物の毛髪または肌）処理のための化粧品製剤において、アルコール性溶液またはポリアルコール性溶液として、または、透明、濁った、白濁したエマルションまたはマイクロエマルションとして、例えば、いわゆる「リンスオフ」製品、例えば、「２イン１」シャンプー、「ボディウォッシュ」および洗髪中および洗髪後またはカラーリング後のヘアトリートメント用のヘアリンス、または、ブリーチ、カールまたはストレートにする前のヘアトリートメント、および、いわゆる「リーブイン」製品、例えば、ヘアトリートメント、ケアクリーム、整髪クレーム、ヘアジェル、ヘアスタイリング製品、ヘアセット組成物、ヘアスプレイ、ポンプスプレイ、ブローウェーブ組成物およびブロードライセット組成物、さらに、パーマネント、セミパーマネントおよび一時的なヘアカラリング組成物において、ボリューム、櫛通りの良さ、輝きを向上させ、かつ、色付けされたケラチン含有基材（例えば、人間および動物の毛髪）のカラーが洗い出されるのを減らす組成物に関する。
【０１２２】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物、または反応性一成分または二成分系およびそれによる硬化組成物は、好ましくは、洗濯物消臭剤システムにおける不透明繊維柔軟剤分散液または繊維柔軟剤乳液または透明マイクロエマルションまたは溶液中の固体担体に担持される。
毛髪用化粧品製剤において、この状況下では、本発明によるポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、いわゆるコンディショニング剤（「コンディショナー」）の機能を特に発揮する。つまり、毛髪の特性（柔らかさ、輝き、張り、櫛通りの良さ）に特に良好に影響する。また、本発明によるポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物が、他の従来のコンディショニング剤（例えば、国際公開第９９／００９９３９号に記載されるように、例えばαオレフィン、フッ素化油、フッ素化ワックス、フッ素化ゴム、少なくとも１０個の炭素原子を有するカルバン酸エステル、カチオン性ポリマー、製剤媒体に不溶性または溶性であるシリコーン、鉱油、植物油、動物油またはそれらの混合物）と特に組み合わされて使用されることも可能である。
【０１２３】
本明細書中、上記で使用される表現「の生成のための」は、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物が上記の使用のためにそれ自体が使用される場合も含む。すなわち、例えば、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物自体を直接低温衝撃改質剤として使用できる。しかし、低温衝撃改質剤はまた、例えばマスターバッチの混合、配合または生成によって、予め前記用法中の添加剤として適宜一定量まで供給されてもよい。
【０１２４】
さらに、本発明は、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を含有する新規の洗剤製剤、化粧品製剤および繊維処理製剤に関する。
このように、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、固体または液体洗剤製剤では全製剤量中約０．１から１０重量％の量で存在し、化粧品製剤および繊維処理用製剤では全製剤量中約０．１から５０重量％の量で存在することが可能である。
【０１２５】
さらに、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、天然および合成繊維、例えば、綿、ウールおよびポリエステル合成繊維およびポリアミド合成繊維、具体的には織物の形態で、繊維処理、特にアニオン、非イオン性、カチオン性界面活性剤を含有する洗剤製剤での繊維処理用の特定組成で使用される。ここで、本発明の化合物は、洗剤に直接組み込まれるか、または別に洗浄過程中または洗浄過程終了後に測定され、柔軟性、改善された弾性および低下したしわになりやすさが処理された基材に与えられ、一方では許容範囲の親水性を維持する。
【０１２６】
同様に、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、別の柔軟剤系（特にカチオン性界面活性剤系）の構成要素として働き、繊維および織物の洗濯後は、アイロンがけ補助剤および繊維のしわ予防またはしわ伸ばし剤として働く。
さらに、繊維の仕上げに使用される。具体的には、織物、紙、木材の形態の、例えば綿、羊毛、およびポリエステルおよびポリアミド合成繊維の最初の仕上げおよび処理に使用される。 
上述されるように、さらに毛髪および肌の処理のための化粧品系に有利に用いられる。
【０１２７】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の特に好適な使用分野は、また、特に化粧品製剤のベースとして、水性、溶液、混合物、乳液およびマイクロエマルションである。
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、液体、クレームまたはペーストの形態で、純物質、溶液、混合物、乳液およびマイクロエマルションとして使用され、各種粘度を有する本発明の適切な化粧品製剤の生成のための開始物質として使用される。 
【０１２８】
例えば、硬または柔基材のような基材の処理のための、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の製剤生成方法は、例えば、以下の方法を含む。
ａ）本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物で溶液、混合物または乳液の形態の予混合物の生成、
ｂ）予混合物ａ）を用いさらに混合物の生成、および、状況によりさらに界面活性剤、補助剤および他の添加物の添加、または、
ｃ）方法ａ）およびｂ）の組み合わせ、ここでは構成要素の混合は攪拌機、溶解機、こね機、ポンプ、混合スクリュー、混合ノズルおよび低圧および高圧乳化機器を用いて行なわれる。 
【０１２９】
これらの方法は、上述されるように、適切な容器、機器または混合機器中の任意の形態の攪拌機などの、当該技術分野で知られる機械や機器（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐaｄｉｅ）を用いて実現される。
全ての構成要素を直接混合することが可能である。しかし、予混合物の生成は、より速くより良く分布するので好ましい。また、各種物質群がそうでなければ適切な方法で他と混合、乳化、分散されない、または、高額な費用をかけた場合のみ可能であるので、部分的に必須である。適切は予混合物または中間混合物とは、好ましくは溶液、ペースト、クレームまたは乳液または分散液の他の形態での混合物のことである。化粧品製剤で平均粒径１０から２００ｎｍのマイクロエマルションの生成および使用が特に好ましい。 
【０１３０】
アルコール溶液およびポリアルコール溶液、および、水、油状物質および従来のシリコーン（とりわけ、ポリジメチルシロキサン）とのそれらの混合液、溶媒および／または油状物質および／またはシリコーンの二成分および三成分混合物が、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を含有する溶液および混合物の生成に好ましい。ここで特に好ましい溶媒は、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコールおよびエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールおよびそのエーテル、プロピレングリコールおよびプロピレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールおよびそのエーテルおよびグリセロールおよびその混合物である。特に好ましい油状物質は、鉱油産物および植物、動物、合成起源の油およびその混合物である。特に好ましいシリコーンは、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物と違い、例えば、環状および直鎖状ポリジメチルシロキサンおよびその混合物、例えば、ＩＮＣＩによれば、２５度で０．６５から６０，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有するＣシクロミチコン、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヒキサシロキサン、ジメチコーンおよび２５度で１０から６０，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有するジメチコノールである。
【０１３１】
本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を含有する好ましい溶液および混合物は、組成物全量に対し、以下の組成物（重量％）を有する。
溶液または混合物：
０．１〜９９．９重量％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
０．１〜９９．９重量％  溶媒および／または油および／またはシリコーンおよび／または水
【０１３２】
本発明のポリ尿素及び又はポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の乳液の組成物：
乳液の生成のために、一般には、水および非イオン性、カチオン性および両性の界面活性剤および界面活性剤混合物が用いられる。乳液はさらに、乳液用無機および有機補助剤、ベースおよび緩衝剤、塩、増粘剤、安定剤、例えば「キサンタンガム」、防腐剤、泡安定剤、消泡剤および溶媒、例えば、アルコール（エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリコールエーテルおよびグリセロールおよびその混合物）のような助剤を含有することができる。
【０１３３】
乳液で使用される本発明のポリ尿素およびまたはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物は、乳液生成において乳化剤として働く。
化粧品製剤の生成に好ましく使用される乳液は、例えば、全組成物量に対して以下の構成要素（重量％）を含む。
１０〜５０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
１〜３５％  界面活性剤
０〜１０％  助剤
０〜２０％  溶媒
１００％になるまで満たされた水。
【０１３４】
化粧品製剤、織物および他の繊維基材の仕上げ、または硬表面の塗料用のマイクロエマルション：透明な化粧品製剤の生成の可能性に加えて、簡単な加工技術（「コールドプレス」）で水性製剤に組み込む利点を付加的に提供するから、本発明のポリ尿素およびまたはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の高活性量のマイクロエマルションの生成は特に好ましい。本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を上述の溶液および混合物の形態でマイクロエマルションの生成に使用する可能性がある。全組成物量に対する乳液中の本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の好ましい活性量は、５〜６０重量％であり、特に好ましいのは１０〜５０重量％である。
【０１３５】
特に好ましいマイクロエマルションは、マイクロエマルションの総量に対して以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
２０〜８０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
０〜３５％  界面活性剤
０〜１０％  助剤
０〜２０％  溶媒
１００％になるまで満たされた水。
【０１３６】
本発明は、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を用いて生成された溶液、混合物または乳液を、化粧品製剤で使用することを提供する。
これらの化粧品製剤は事前に生成された溶液または乳液を用いて生成されるが、個々の構成要素から直接提供される。
【０１３７】
化粧品製剤：
化粧品製剤の例としては、以下が挙げられる。
いわゆる「リンスオフ」製品、例えば、「２イン１」シャンプー、「ボディウォッシュ」および洗髪中および洗髪後またはカラーリング後のヘアトリートメント用のヘアリンス、またはブリーチ、カールまたはストレートにする前のヘアトリートメントおよびいわゆる「リーブイン」製品、例えば、ヘアセット組成物、ヘアスプレイ、ポンプスプレイ、ブローウェーブ組成物およびブロードライセット組成物。さらに、製剤はヘアカラリング組成物を含み、カラー結果の洗髪に対する耐性によって３タイプ−パーマネント、セミパーマネントおよび一時的なヘアカラー組成物に区別される。ここでの用語「ヘア」は、ケラチン含有繊維を全て含むが、特に、人間のヘアである。ヘアカラリング組成物は、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物に加えて、例えば、従来のシリコーン、界面活性剤、助剤およびカラーリング剤を含有する。これらの各成分は、それ自体か、またはさらなる成分を組み合わせて使用される。また、各成分は、ボリューム、櫛通りの良さおよび輝きを増やす働きをし、色付けされたケラチン含有基材（例えば、人間、動物のヘア）のカラーが洗い出されるのを減らす働きをする、製剤の付加機能を表す。さらに、各成分は、ポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を少なくとも１つ含有する。
化粧品製剤との関連で述べられる略語は、ＩＮＣＩ（Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ）で説明されている。
【０１３８】
本発明のポリ尿素及び又はポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の乳液の組成物に加えて、ここで含められるシリコーンの例としては、以下が挙げられる。
０．６５〜２００，０００，０００ｍＰａ．ｓ（２５度）の粘度を有する環状、直鎖および分岐ポリジメチルシロキサンおよびその混合物、例えば、オクタオルガノシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカオルガノシクロペンタシロキサンおよびドデカオルガノシクロヘキサシロキサン、ここで有機基は好ましくはメチル基を示す。例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からのＳＦ１１７３、ＳＦ１２０２、ＳＦ１２１７、ＳＦ１２０４およびＳＦ１２５８、ジメチコーン、例えば、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  Ｍオイル（Ｍ３からＭ２，０００，０００）、ＧＥ  Ｂａｙｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ／Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からのＳＥ３０、ＳＦ１２１４、ＳＦ１２３６、ＳＦ１２７６およびＣＦ１２５１、およびジメチコノール、例えば、ベイシロン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からのＳｉＯＨ末端ポリ有機シロキサンガム、およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤＣ１５０１およびＤＣ１５０３のようなジメチコノール。
【０１３９】
本発明のポリ尿素及び又はポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物の乳液を組み合わせて、非イオン性、アニオン性、カチオン性乳液（例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からのＳＭ２１６９、ＳＭ２７８５、ＳＭ５５５、ＳＭ２１６７およびＳＭ２１１２）の形態での上述のポリジメチルシロキサンの使用、および／または本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を有する上述のポリジメチルシロキサンの混合液および溶液の使用が特に好ましい。というのは、現在までに公知のアミノ官能性シリコーンの文献に広く記載されているヘアケア製品の特徴はこれらの組み合わせに由来するからである（国際公開第９９／４４５６５号、国際公開第９９／４４５６７号、国際公開第９９／４９８３６号、国際公開第９９／５３８８９号、国際公開第９７／１２５９４号、米国特許第６，０２８，０３１号明細書、欧州特許出願公開第０８１１３７１号明細書、国際公開第９８／１８４４３号、国際公開第９８／４３５９９号および米国特許出願公開第２００２−０１８２１６１号明細書）。
固体シリコーン、いわゆるＭＱ樹脂（例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓのＳＲ  １０００）および溶媒中のその溶液、上記のシリコーンおよび脂肪族溶媒（例えばイソドデカン）が同様に適切である。
アルキル、アリル、アリルアルキル、フェニル、フルオロアルキルのような有機官能性シリコーンおよびポリエーテルで修飾されたシリコーン、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からのＳＦ１６３２、ＳＦ１６４２、ＳＦ１５５５、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＣＦ１３０１、Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ  ＰＫ  ２０、ＦＦ１５７、ＳＦ１１８８Ａ、ＳＦ１２８８およびＳＦ１３８８が同様に適切である。
【０１４０】
界面活性剤：
化粧品製剤の成分としての界面活性剤はＡに記載される。Ｄｏｍｓｃｈ：Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒaｐａｒａｔｅ，  Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  Ｃｈｅｍ．インダストリ（Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）第４版、１９９２年、  ｉｎ  コスメティックジャーブーフ（Ｋｏｓｍｅｔｉｋｊａｈｒｂｕｃｈ）  １９９５年、  Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、  １９９５年、および  Ｈ．  Ｓｔａｃｈｅ，  Ｔｅｎｓｉｄｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ、第２版、  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，  １９８１年
【０１４１】
アニオン性界面活性剤：
以下のアニオン性界面活性剤は、製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アシルイセチオン酸、グルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、メチルタウリドおよびタウリド、サルコシド、スルホコハク酸塩、タンパク質脂肪酸凝縮物、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩である。ここでは、遊離酸およびアルカリ金属塩およびマグネシウム、アンモニウムおよびそれらのモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が使用できる。
アルキル基およびアシル基は通常８から１８個の炭素原子を含有し、不飽和であり得る。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアルキルエーテルリン酸塩は、エチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位またはエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位の組み合わせを含有することができる。
【０１４２】
両性界面活性剤：
以下の両性界面活性剤は製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、スルホベタイン、酢酸および二酢酸、イミダゾリン、プロピオネートおよびアルキルアミンオキシドである。 
ここでは、アルキル基およびアシル基は通常８から１８個の炭素原子を含有する。
【０１４３】
非イオン性界面活性剤：
以下の非イオン性界面活性剤は、製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
アルキルエトキシレート、アリルエトキシレート、エトキシレート化エステル、ポリグリコールアミド、ポリソルベート、グリセロール脂肪酸エトキシレート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルおよびアルキルグリコシドのような糖界面活性剤である。
【０１４４】
カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤の場合、純カチオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーに区別される。
【０１４５】
純カチオン性界面活性剤：
以下のカチオン性界面活性剤は製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
モノアルキルｑｕａｔ、ジアルキルｑｕａｔ、トリアルキルｑｕａｔ、テトラアルキルｑｕａｔ、ベンジルアンモニウム塩、ピリジン塩、アルカノールアンモニウム塩、イミダゾリン塩、オキサゾリン塩、チアゾリン塩、アミンオキシド塩およびスルホン塩、ここで「ｑｕａｔ」は少なくとも１つの第四級アンモニウム基の存在を示唆する。
【０１４６】
カチオン性ポリマー：
特に「２イン１」シャンプーに関し、純カチオン性界面活性剤に加えて、カチオン性に変性されたポリマーも使用される。これらのポリマーは、米国特許第５，９７７，０３８号および国際公開第０１−４１７２０Ａ１号に包括的に記載されている。カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性タンパク質誘導体、ヒドロキシアルキルセルローズエーテルおよびカチオン性グア誘導体がここでは好ましい。ＣＴＦＡ名のグアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有するカチオン性グア誘導体が特に好ましい。これらの型は、商標名コスメディアグアＣ２６１（ヘンケル社）、ダイアガムＰ５０７０（ダイアモルト社）およびローディア社からのジャガーＣ型およびジャガーＥＸＣＥＬで得られる。
【０１４７】
助剤：
特に化粧品製剤の成分としての助剤は以下に記載される。Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ，Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒaｐａｒａｔｅ，  Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  Ｃｈｅｍ．インダストリ（Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）第４版、１９９２年；およびコスメティックジャーブーフ（Ｋｏｓｍｅｔｉｋｊａｈｒｂｕｃｈ）１９９５年、ヴェルラグ・フール・ケミッシュ・インダストリ（Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）１９９５年。
以下の助剤は、製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
無機および有機補助剤、ベースおよび緩衝剤、塩、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリコールエーテルおよびグリセロールなどのアルコール、増粘剤、キサンタンガムなどのエマルション安定剤、
給油剤、防腐剤、泡安定剤、消泡剤、グリコールジステアリン酸、二酸化チタン、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、シルク加水分解物などの真珠光沢剤および乳白剤、亜鉛ピリチオン、サリチル酸、二硫化セレン、硫黄およびタール調合液などのふけ防止活性化合物、ポリマー乳化剤、ビタミン、染料、ＵＶフィルター、ベントナイト、香料油、香水、スタイリングポリマー、保湿剤、植物抽出液およびさらに天然原材料または天然と同一の原材料である。
ケラチン含有物質（例えば、人間および動物のヘア）のケアおよび処理のために化粧品製剤に油溶性および水溶性ＵＶフィルターまたはＵＶフィルターの組み合わせを加えることによって、染料の劣化およびそのため色の付いたケラチン含有物質の紫外線による漂白および色あせが確実に減少するまたは完全に防げることは知られている。
【０１４８】
ヘアカラリング組成物成分：
ヘアカラリング組成物の染料および他の成分は以下に記載される。Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ，Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒaｐａｒａｔｅ，  Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  Ｃｈｅｍ．インダストリ（Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）第４版、１９９２年；および染料について、以下に記載されている。化粧品についての法律（化粧品法）、ブンデスゲセツブラット（Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓｅｔｚｂｌａｔｔ）１９９７年、第１部、第３章、２４１２ページおよび付属書３、およびヨーロッパコミュニティ（ＥＣ）指令７６／６８／ＥＣＣ、付属書ＩＶ
以下では、ヘアカラリング組成物はパーマネント、セミパーマネントおよび一時的なヘアカラー組成物に区別される。
【０１４９】
パーマネントヘアカラリング組成物成分：
ヘアを数回（１０回以上）洗髪しても洗い流されないパーマネント染料が、過酸化水素による参加条件かの染料前駆体間の化学反応によって形成される。対応する成分の混合物が結果的に得られる色を決定する。
前駆体の場合、酸化ベース（展開液）とカップリング成分（変更因子）に区別される。
【０１５０】
酸化ベース：
以下の酸化ベースは、製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン（ジアミノベンゼン）、Ｎ−置換誘導体およびその塩、ｏ−フェニレンジアミンのＮ−置換誘導体、ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイレンジアミン（メチルジアミノベンゼン）、Ｎ−置換誘導体およびその塩、ｐ−アミノジフェニルアミンおよびその塩酸塩および硫酸塩、ｏ−、ｍ−およびｐ−アミノフェノールおよびその塩酸塩、２，４−ジアミノイソサルフェイト（４−メトキシ−ｍ−フェニレンジアミンサルフェイト）、ｏ−クロロ−ｐ−フェニレンジアミンサルフェイト、（２，４−ジニトロ−６−アミノフェノール）ピクラミン酸および２，４−ジニトロ−１−ナフトールスルホン酸およびそのナトリウム塩である。
【０１５１】
カップリング成分：
以下のカップリング成分は、製剤の構成要素として適切であり、例示されるが、これらに限定されない。
ヒドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）、レゾルシノール（１，３−ジヒドロキシベンゼン）、ピロカテコール（１，２−ジヒドロキシベンゼン）、α−ナフトール（１−ヒドロキシナフタレン）、ピロガロール（１，２，３−トリヒドロキシベンゼン）および２，６−ジアミノピリジンである。
【０１５２】
酸化ベースおよびカップリング成分は、従来は界面活性剤と共に水中油型乳剤に組み込まれるが、単純な溶液またはシャンプーも製剤として知られている。さらに、製剤は、前駆体を安定させる酸化防止剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム、アスコルビン酸またはチオグリコール酸）を含有し、アルカリ性物質（例えば、アンモニア）によりｐＨ８〜１２（好ましくは９〜１１）に調整される。湿潤剤、重金属用錯化剤、アンモニア臭を隠す香料、毛髪の感触を向上させ、かつ毛髪を保護するコンディショナー、溶媒（例えば、エタノール、エチレングリコール、グリセロールまたはベンジルアルコール）がさらに添加される。
【０１５３】
パーマネントヘアカラリング組成物は、通常、上述のカラー溶液、クリームまたはシャンプーと展開溶液とを含む２成分系として提供される。ここでの展開溶液は過酸化水素を６から１２重量％で含み、カラー成分を含有する製剤の構成要素が状況によって添加されてもよい。しかし、ここで過酸化溶液は完全に安定化されなければならない。
【０１５４】
セミパーマネントヘアカラリング組成物成分：
セミパーマネントカラリングは、シャンプーで６から１０回洗髪してもカラーリングを維持するように開発された。本来、ニトロ、アゾおよびアントラキノン染料の群に属する、いわゆる直吸収染料がここでは使用される。これらの染料分子はヘアに浸透するのに十分小さい。通常使用される製剤は、溶液、クレーム、シャンプーまたはエアゾール泡である。この組成物は、パーマネントヘアカラリングとしてのカラー成分を含有する製剤に相当する。
【０１５５】
一時的ヘアカラリング組成物成分：
セミパーマネントヘアカラリング組成物と対照的に、一時的カラリング（毛髪染料とも呼ばれる）は、ヘアに浸透することができない大き目の染料分子を含有する。一時的カラーリングは、シャンプーで1から６回洗髪してもカラーリングを維持するように開発された。ここでは、アゾおよび塩基性染料およびアジンおよびチアジン誘導体が通常使用される。セミパーマネントおよびパーマネントヘアカラリング組成物について述べられたことはこの製剤の組成に適用される。ヘアカラリング組成物の染料および他の成分は以下に記載される。Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ，Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒaｐａｒａｔｅ，  Ｖｅｒｌａｇ  ｆuｒ  Ｃｈｅｍ．インダストリ（Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）第４版、１９９２年；および染料について、以下に記載されている。化粧品についての法律（化粧品法）、ブンデスゲセツブラット（Ｂｕｎｄｅｓｇｅｓｅｔｚｂｌａｔｔ）１９９７年、第１部、第３章、２４１２ページおよび付属書３、およびヨーロッパコミュニティ（ＥＣ）指令７６／６８／ＥＣＣ、付属書ＩＶ。
【０１５６】
以下の処方は、その中で機能的に活性な化合物がそれぞれ個別の化合物またはこのカテゴリーの数種の化合物の混合物としてでき、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を含有する混合物を、化粧品製剤で使用することに対して特に有利であることが分かったが、本発明を限定するものではない。 
【０１５７】
ヘアケアおよびコンディショニングのための、本発明による通常のシャンプー製剤は、製剤総量に対して以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．０１〜１０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
２〜１５％  アニオン性界面活性剤
０〜１０％  両性界面活性剤
０〜１５％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０〜１０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  助剤
１００％になるまで満たされた水。
【０１５８】
特定のシャンプー製剤は以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜１２％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
１〜３５％  ラウリル硫酸ナトリウムまたはアンモニウム、またはラウレス硫酸ナトリウムまたはアンモニウム（２０〜３０％）
１〜６％  ココアミドプロピルベタイン（２８〜３５％）
０〜３％  グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
０〜５％  ポリクオタニウム−１０
０〜１２％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０．０１〜１％  二ナトリウムＥＤＴＡ
０．０１〜１％  フェノキシエタノール（および）メチルパラベン（および）ブチルパラベン（および）エチルパラベン（および）プロピルパラベン
０〜１％  香水（香料）
０〜１％  染料
０〜１％  クエン酸
０〜２％  塩化ナトリウム
１００％になるまで満たされた水。
【０１５９】
ヘアケアおよびコンディショニングのための、本発明による通常のヘアリンスは、以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜１５％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
０〜１０％  両性界面活性剤
０．１〜１５％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０〜１５％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  助剤
１００％になるまで満たされた水。 
【０１６０】
特定のヘアリンス組成物は以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．５〜１５％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度４３．５％の乳液として）
０〜１５％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  塩化セトリモニウム（２５〜３５％）
０〜３％  グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
１〜１０％  セテアリルアルコール
０〜１０％  グリセロール
０．０１〜１％  フェノキシエタノール（および）メチルパラベン（および）ブチルパラベン（および）エチルパラベン（および）プロピルパラベン
０〜１％  香水（香料）
０〜１％  染料
０〜１％  クエン酸
１００％になるまで満たされた水。 
【０１６１】
ヘアケアおよびコンディショニングのための、本発明による通常のヘアケアトリートメントは、以下の成分（重量％）を有する。
０．４〜２０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
０〜１５％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０〜２０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜２０％  助剤
１００％になるまで満たされた水。
【０１６２】
特定のヘアケアトリートメントは以下の成分（重量％）を有する。
１〜２０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度４３．５％の乳液として）
０．５〜１０％  ステアリルアルコール（および）ステアレス−７（および）ステアレス−１０
０〜２０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  塩化セトリモニウム（２５〜３５％）
０〜３％  グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
０〜５％  ジメチコーン
０〜５％  パラフィン油
１〜１０％  ステアリルアルコール
０〜１０％  グリセロール
０．０１〜１％  フェノキシエタノール（および）メチルパラベン（および）ブチルパラベン（および）エチルパラベン（および）プロピルパラベン
０〜１％  香水（香料）
０〜１％  染料
０〜１％  クエン酸
０〜２％  塩化ナトリウム
１００％になるまで満たされた水。
【０１６３】
極めて特定のヘアケアトリートメントは以下の成分（重量％）を有する。
２〜５％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度４３．５％の乳液として）
０〜５％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜２％  塩化セトリモニウム（２５〜３５％）
０．５〜５％  グリセロール
０．２５〜２．５％  プロピレングリコール
０．０５〜０．２％  香水
０．１〜０．５％  ポリソルベート２０
１００％になるまで満たされた水。
【０１６４】
一時的、セミパーマネントまたはパーネントヘアカラリング、ヘアケアおよびコンディショニングのための、本発明による通常の染料含有製剤は、以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜１０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
１〜１０％  所望のヘアカラーによるヘア染料前駆体または染料
０〜１５％  アニオン性界面活性剤
０〜１０％  両性界面活性剤
０〜１０％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０〜１％  亜硫酸ナトリウム
０〜５％  緩衝剤
０〜１０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  助剤
１００％まで  水。
【０１６５】
パーマネントヘア用特定のヘアクリームは以下の成分（重量％）を有する。
０．１〜１０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度２０％の乳液として）
１〜５％  所望のヘアカラーによるヘア染料前駆体または染料
２〜１５％  アニオン性界面活性剤
０〜１０％  両性界面活性剤
０〜１０％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０．１〜１％  亜硫酸ナトリウム
０．１〜５％  ｐＨ＝８〜１２の緩衝剤
０〜１０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  助剤
１００％まで  水。
【０１６６】
パーマネントヘアカラリングのための、本発明による特定のカラー溶液は、以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜１０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度２０％の乳液として）
１〜５％  所望のヘアカラーによるヘア染料前駆体または染料
０．１〜１％  亜硫酸ナトリウム
５〜１５％  プロピレングリコール
５〜１５％  アンモニア（２８％）
１０〜３０％  オレイン酸
５〜１５％  イソプロパノール
１０〜３０％  アルカノールアミド
０〜１０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
１００％まで  水。
【０１６７】
パーマネントヘアカラリングのための、本発明による通常の展開剤製剤は、以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜１０％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物
１０〜３０％  過酸化水素水（３０％）
０〜１５％  アニオン性界面活性剤
０〜１０％  両性界面活性剤
０〜１０％  非イオン性界面活性剤
０〜１０％  カチオン性界面活性剤
０〜５％  ｐＨ＝２〜６の緩衝剤または酸
０〜１０％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
０〜１０％  助剤
１００％まで  水。
【０１６８】
パーマネントヘアカラリングのための、本発明による特定の展開剤クリームは、以下の成分（重量％）を有するが、本発明を限定するものではない。
０．１〜５％  本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物（非イオン性乳化剤による、水中での強度２０％の乳液として）
１０〜３０％  過酸化水素水（３０％）
０〜５％  シリコーンコンディショニング剤（コアジュバント）
１〜１０％  セテアリルアルコール
０．５〜５％  トリデセス−２−カルボキサミド  ＭＥＡ
０．５〜５％  セテアレス−３０
０．５〜５％  グリセロール
０．０５〜２％  ペンテト酸５ナトリウム（ジエチレントリアミン５ナトリウム−５酢酸）
０．０５〜２％  スズ酸ナトリウム
０．０５〜２％  ピロリン酸４ナトリウム
１００％まで  水。
【０１６９】
本発明による溶液または混合物は、化粧品製剤の生成、例えば、色付けされた物質または色付けされることになっている物質のトリートメント、コンディショニング、洗浄および／またはケアのために好ましいことが発見された。
【０１７０】
すなわち、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を少なくとも１つ含有する製剤は、繊維状または平面状物質の洗浄、ケアおよびコンディショニングに特に用いられる。これらが色付けされる場合は、それらのカラー印象はかなり維持されるはずである。 
【０１７１】
さらに、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を少なくとも１つ含有する製剤は、ケラチン含有物質の洗浄、ケアおよびトリートメントおよびコンディショニングに役立つ。というのは、羊毛用、洗浄用、および／または、ボリュームおよび／またはくし通りの良さおよび／または輝きを増やすため、および／または、例えば人間および動物のヘアのような色付けされるケラチン含有物質から、または、同時に色付けされるはずのケラチン含有物質から色が流れ出るのを減らすための洗浄組成物として適している。
【０１７２】
さらに、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を少なくとも１つ含有する製剤は、カラーリングの作業前、作業中、作業後、ケラチン含有繊維またはヘアの洗浄、ケアおよびトリートメントのために特に使用されることができる。というのは、これらで生成されたヘアカラリング組成物は、柔らかさの向上、および／または、塗れた状態および乾いた状態でのコーミング力の減少、および／または、輝きの増加、および／または、ヘアボリュームの増加、および／または、薄く色付けされたまたは色付けされたヘアから染料を洗い流すことを減少に、同時に導くからである。
【０１７３】
繊維柔軟剤製剤
提示形態に関し、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を不透明繊維柔軟剤分散液または繊維柔軟剤乳液または透明マイクロエマルションまたは溶液に組み入れることが、一方では可能である。
このような不透明または透明製剤用の通常成分は、
・柔軟剤として、第４級アンモニウム化合物、好ましくは、アルカン酸エステル単位を含有する第４級アンモニウム化合物
・製剤の溶解度および透明性を向上させるための有機溶媒、好ましくは、一価アルコールおよび多価アルコール、例えばエタノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エステルおよびグリコールとオリゴグリコールのエーテル、例えば、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレンモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、
・柔軟剤成分の可溶性を向上させるための、長鎖炭化水素のジオールおよび高級アルコール、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
・乳液安定化またはマイクロエマルション生成のための非イオン性界面活性剤、好ましくは、Ｃ８からＣ４０の分岐または非分岐アルコールおよびアルキレンオキシドの脂肪酸エステル、
・香水、
・粘度調整剤、
・染料、
・防腐剤である。
【０１７４】
記載された追加の機能性成分および好ましい代表的なものは、例えば米国特許第６，３７６，４５５号から公知である。
さらに、本発明のポリ尿素および／またはポリウレタンのポリ有機シロキサン化合物を洗濯物芳香剤系の固体担体に適用し、その後、消臭されるべき、または、柔らかくされるべき織物と洗濯物乾燥機中で接触させることが可能である担体の洗濯物消臭剤系およびそれらの機能性成分は、例えば、米国特許第４，８２４，５８２号、米国特許第４，８０８，０８６号、米国特許第４，７５６，８５０号、米国特許第４，７４９，５９６号および米国特許第３，６８６，０２５号から公知である。
【０１７５】
このような担体の洗濯物消臭剤系の通常成分は、
・コンディショニング剤として、アニオン性界面活性剤とともに脂肪族アミンまたはその錯体、
・柔軟剤として、第４級アンモニウム化合物、好ましくは、アルカン酸エステル単位を含有する第４級アンモニウム化合物
・非イオン性柔軟剤、例えば、ソルビタンエステル、脂肪アルコールアルコキシレート
・「防汚剤」、例えば、セルローズエーテル、グアガム、テレフタル酸ブロック共重合体である。
【０１７６】
担体材料は、洗濯物消臭剤製剤を十分吸収できるキャパシティのあるスポンジ状、または多孔シート状材料である。「織物」および「非織物」材料が用いられる。材料は天然または合成ポリマー、例えば、羊毛、綿、サイザル麻、麻、セルロースエステル、ポリビニル化合物、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリエステルに基づく。
本発明は、さらに以下の例により示される。
【発明を実施するための形態】
【実施例１】
【０１７７】
メトキシプロピルアセテート５８ｇ、下記構造のイソシアネート末端ポリアルキレンオキシド誘導体７．１９ｇ（１０．８ミリモル）
【０１７８】
【化３４】
0005484332.tif 000035
【０１７９】
（式中、ａ＋ｃ＝３．６およびｂ＝９）
および下記構造のアミノシロキサン５０ｇを、
【０１８０】
【化３５】
0005484332.tif 000036
【０１８１】
窒素雰囲気下、室温で、フラスコ内で混合させる。温度を３０度まで上昇させる。混合物は１０時間９５度から１２０度で加熱される。 
反応の結果、透明な黄色溶液が得られ、この溶液は下記構造要素を有するポリマーを含む。
【０１８２】
【化３６】
0005484332.tif 000037
【０１８３】
式中、ａ＋ｃ＝３．６およびｂ＝９である。
【実施例２】
【０１８４】
メトキシプロピルアセテート５８ｇ、下記構造のイソシアネート末端ポリアルキレンオキシド誘導体５．３４ｇ（８．０４ミリモル）、
【０１８５】
【化３７】
0005484332.tif 000038
【０１８６】
（式中、ａ＋ｃ＝３．６およびｂ＝９である。）
および、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２１．６９ｇ（１６．１ミリモル）がまず室温で窒素雰囲気下フラスコに入れられ、混合物は９５度から１００度で攪拌しながら６時間加熱される。
その後、下記構造のエポキシシロキサン５０ｇ（８．０４ミリモル）、
【０１８７】
【化３８】
0005484332.tif 000039
【０１８８】
脱イオン水１ｇおよび酢酸０．９７ｇ（１６．１ミリモル）の混合物を加える。総混合物を９５度から１００度で１０時間加熱する。
反応の結果、赤っぽい、濁った溶液が得られ、下記構造要素を含むポリマーを含む。
【０１８９】
【化３９】
0005484332.tif 000040
【０１９０】
式中、ａ＋ｃ＝３．６およびｂ＝９である。
実施例１および２によるポリマーは、例えば０．５から３％の量で、アニオン性および／または非イオン性界面活性剤系の粉末および液状洗剤に組み込まれ、高い持続性をもって、洗濯される繊維材料に対して特に柔軟作用を及ぼす。