(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、燃焼抑制剤（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、熱伝導性繊維（Ｄ）と、を含有し、
前記熱伝導性繊維（Ｄ）が炭素繊維であり、
前記炭素繊維の繊維長が１ｍｍ〜２５ｍｍである、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項２】
前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項３】
前記燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウムからなるものである、請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項４】
前記燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウム及びリン酸エステルからなるものである、請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項５】
前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項６】
前記炭素繊維の繊維径が１μｍ〜３０μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項７】
前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）であり、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項８】
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部と、前記水酸化アルミニウム５０質量部〜４００質量部と、前記リン酸エステル１０質量部〜１００質量部と、前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）１０質量部〜１５０質量部と、前記熱伝導性繊維（Ｄ）０．５質量部〜５０質量部と、を含有してなる、請求項７に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱およびシート状に形成してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
【請求項１０】
請求項７又は８に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、及び該熱伝導性感圧接着剤組成物から形成される熱伝導性感圧接着性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。この結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、電子部品等の発熱体に、ヒートシンク、放熱金属板、放熱フィン等の放熱体を取り付けることで、熱を拡散、放熱させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うために、各種熱伝導シートが使用されているが、一般に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては熱伝導性感圧接着性シートが必要とされる。【０００３】
このような熱伝導性感圧接着性シートに関する技術がこれまでにいくつか開示されている。例えば、特許文献１には、主成分を樹脂などから選択して、さらに、難燃性無機化合物、膨張化黒鉛粉などを含有する熱伝導性感圧接着剤組成物、及び、該熱伝導性感圧接着剤組成物からなる熱伝導性感圧接着性シートが開示されており、かかる熱伝導性感圧接着性シートは、難燃性、硬度、粘着特性および熱伝導性が良好で、それらの特性のバランスに優れるとしている。【０００４】
また、特許文献２には、アクリル系共重合体を架橋剤にて硬化してなるシートであって、充填剤として膨張黒鉛、及び、水酸化アルミニウム等の結晶水を有する無機化合物を添加した難燃性熱伝導シートが開示されており、かかる難燃性熱伝導シートは、難燃性、及び熱伝導性を高次元で両立させることができるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００７／１１６６８６号パンフレット
【特許文献２】特開２００５−３０６９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１に開示されている熱伝導性感圧接着性シートの難燃性は、ＵＬ−９４（難燃性規格）のＶ−２が達成されているものであり、電子部品などに用いられる際に要求される性能としては不十分ではないものの、近年、さらなる難燃性が要求されつつある。また、上記特許文献２に開示されている難燃性熱伝導シートは、難燃性及び熱伝導性を高次元で両立させるためには水酸化アルミニウムを多量に含有量させる必要があり、このように水酸化アルミニウムの含有量を増大させるとシートの硬度が高くなり過ぎて形状追従性が劣るという問題があった。【０００７】
そこで、本発明は、熱伝導率及び形状追従性などの、熱伝導性感圧接着性シートとして要求される基本的な性能を優れたバランスで備えつつ、高い熱伝導率を達成し、さらに難燃性が向上された熱伝導性感圧接着性シート、及び、該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、熱伝導性感圧接着性シートについて鋭意研究を続けた結果、燃焼抑制剤、膨張化黒鉛、及び、熱伝導性繊維を含有した熱伝導性感圧接着剤組成物をシート状に成形することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
かくして、第１の本発明によれば、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、燃焼抑制剤（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、熱伝導性繊維（Ｄ）と、を含有し、熱伝導性繊維（Ｄ）が炭素繊維であり、炭素繊維の繊維長が１ｍｍ〜２５ｍｍである、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が提供される。
【００１０】
本発明において「燃焼抑制剤」とは、重合体（Ｓ）に添加することで熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼を抑制することができる機能を有する物質であれば特に限定されず、公知の難燃剤を用いることができる。
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に燃焼抑制剤（Ｂ）、膨張化黒鉛粉（Ｃ）及び熱伝導性繊維（Ｄ）を含有させることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）からなる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が燃焼する際、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が膨らんで熱伝導性繊維（Ｄ）と絡み合うことで断熱層を形成すると考えられる。さらに燃焼抑制剤（Ｂ）によって熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼速度が抑制されるために断熱層が形成される前に燃焼が広がる事なく、断熱層にて燃焼を防止できる。したがって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に燃焼抑制剤（Ｂ）、膨張化黒鉛粉（Ｃ）及び熱伝導性繊維（Ｄ）を含有させることで、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の難燃性を向上させることができる。
【００１１】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）であることが好ましい。【００１２】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウムからなるものであることが好ましい。【００１３】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウム及びリン酸エステルからなるものであることがより好ましい。【００１４】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。【００１５】
本発明において、膨張化黒鉛粉の平均粒径とは、レーザー式粒度測定機（株式会社セイシン企業製）を用い、マイクロソーティング制御方式（測定領域内にのみ測定対象粒子を通過させ、測定の信頼性を向上させる方式）により測定したものを意味する。この測定方法によると、セル中に測定対象の膨張化黒鉛粉０．０１ｇ〜０．０２ｇが流されることで、測定領域内に流れてくる膨張化黒鉛粉に波長６７０ｎｍの半導体レーザー光が照射され、その際のレーザー光の散乱と回折が測定機にて測定されることにより、フランホーファの回折原理から、平均粒径及び粒径分布が計算され、その結果が表示される。【００１８】
第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である場合、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することが好ましい。【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）と、水酸化アルミニウムと、リン酸エステルと、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、熱伝導性繊維（Ｄ）と、を含有してなる第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部と、水酸化アルミニウム５０質量部〜４００質量部と、リン酸エステル１０質量部〜１００質量部と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）１０質量部〜１５０質量部と、熱伝導性繊維（Ｄ）０．５質量部〜５０質量部と、を含有することが好ましい。【００２０】
また、第２の本発明によれば、第１の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱およびシート状に成形してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が提供される。【００２１】
第２の本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、好ましくは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、熱伝導率及び形状追従性などの、熱伝導性感圧接着性シートとして要求される基本的な性能を優れたバランスで備えつつ、さらに難燃性が向上された熱伝導性感圧接着性シート、及び該熱伝導性感圧接着性シートのもととなる熱伝導性感圧接着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）に、燃焼抑制剤（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、熱伝導性繊維（Ｄ）と、が含有されている。そして、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）として用いるためには、重合体（Ｓ）に接着性及び／又は粘着性を備えさせることが好ましい。
【００２４】
１．重合体（Ｓ）
重合体（Ｓ）を構成するものとしては、ゴム、エラストマー及び樹脂の中から任意に選んだ少なくとも一種を挙げることができる。重合体（Ｓ）に、接着性及び／又は粘着性を備えさせるためには、ゴム、エラストマー及び樹脂は、接着性及び／又は粘着性を有するものの中から選ぶことが好ましい。しかしながら、接着性及び／又は粘着性を有しないゴム、エラストマー及び樹脂に、粘接着性付与剤を組み合わせて用いることもできる。
【００２５】
本発明に用いることができるゴム、エラストマー及び樹脂の具体例を以下に列記する。
【００２６】
天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴムなどの、共役ジエン重合体；ブチルゴム；スチレン―ブタジエンランダム共重合体、スチレン―イソプレンランダム共重合体、スチレン―ブタジエン―イソプレンランダム共重合体、スチレン―ブタジエンブロック共重合体、スチレン―イソプレンブロック共重合体、スチレン―ブタジエン―イソプレンブロック共重合体、スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体などの、芳香族ビニル―共役ジエン共重合体；スチレン―ブタジエン共重合体の水素添加物などの、芳香族ビニル―共役ジエン共重合体の水素添加物；アクリロニトリル―ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル―イソプレン共重合ゴムなどの、シアン化ビニル化合物―共役ジエン共重合体；アクリロニトリル―ブタジエン共重合体の水素添加物などの、シアン化ビニル化合物―共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル―芳香族ビニル―共役ジエン共重合体；シアン化ビニル化合物―芳香族ビニル―共役ジエン共重合体の水素添加物；シアン化ビニル化合物―共役ジエン共重合体とポリ（ハロゲン化ビニル）との混合物；ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ―ブチル）、ポリ（メタクリル酸ｎ―ブチル）、ポリ（アクリル酸２―エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２―エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリアクリル酸ステアリル、ポリメタクリル酸ステアリルなどの、（メタ）アクリル重合体（「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。以下同じ。）；ポリエピクロロヒドリンゴム、ポリエピブロモヒドリンゴムなどの、ポリエピハロヒドリンゴム；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの、ポリアルキレンオキシド；エチレン―プロピレン―ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；シリコーン樹脂；フッ素ゴム；フッ素樹脂；ポリエチレン；エチレン―プロピレン共重合体、エチレン―ブテン共重合体などの、エチレン―α―オレフィン共重合体；ポリプロピレン、ポリ―１―ブテン、ポリ―１―オクテンなどの、α―オレフィン重合体；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ臭化ビニル樹脂などの、ポリハロゲン化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ臭化ビニリデン樹脂などの、ポリハロゲン化ビニリデン樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ナイロン―６、ナイロン―６，６、ナイロン―６，１２などの、ポリアミド；ポリ��レタン；ポリエステル；ポリ酢酸ビニル；ポリ（エチレン―ビニルアルコール）；などを挙げることができる。
【００２７】
上記したゴム、エラストマー及び樹脂の具体例の中でも、スチレン―イソプレンブロック共重合体、スチレン―イソプレン―スチレンブロック共重合体、ポリアクリル酸エチル、ポリ（アクリル酸ｎ―ブチル）、ポリ（アクリル酸２―エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕が、接着性、粘着性に優れるために好ましい。
【００２８】
より好ましくは、ポリ（アクリル酸ｎ―ブチル）、ポリ（アクリル酸２―エチルヘキシル）、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸ｎ―ブチル）―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕が挙げられる。
【００２９】
さらに好ましくは、ポリ〔アクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕、ポリ〔アクリル酸―メタクリル酸―（アクリル酸２―エチルヘキシル）〕が挙げられる。
【００３０】
ゴム、エラストマー、及び、樹脂の具体例として挙げた上記物質は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。重合体（Ｓ）を構成するものとしては、後に詳細に説明するように、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が特に好ましい。
【００３１】
重合体（Ｓ）に所望により配合される粘接着性付与剤としては、各種公知のものを使用できる。例えば石油樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂およびロジン樹脂が挙げられるが、これらのなかでも石油樹脂が好ましい。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３２】
石油樹脂の具体例としては、ペンテン、ペンタジエン、イソプレンなどから得られるＣ５石油樹脂；インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α―メチルスチレン、β―メチルスチレンなどから得られるＣ９石油樹脂；上記各種モノマーから得られるＣ５―Ｃ９共重合石油樹脂；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンから得られる石油樹脂；それらの石油樹脂の水素化物；それらの石油樹脂を無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性石油樹脂；などを挙げることができる。
【００３３】
テルペン系樹脂としてはα―ピネン樹脂、β―ピネン樹脂や、α―ピネン、β―ピネンなどのテルペン類とスチレンなどの芳香族モノマーを共重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂などを例示できる。
【００３４】
フェノール樹脂としては、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物を使用できる。該フェノール類としては、フェノール、ｍ―クレゾール、３，５―キシレノール、ｐ―アルキルフェノール、レゾルシンなどが挙げられ、これらフェノール類とホルムアルデヒドをアルカリ触媒で付加反応させたレゾールや、酸触媒で縮合反応させて得られるノボラックなどが例示できる。また、ロジンにフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂なども例示できる。
【００３５】
ロジン樹脂としてはガムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジンや、前記ロジンを用いて不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジンや重合ロジンや、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、フェノールなどで変性した変性ロジンや、それらのエステル化物などが挙げられる。
【００３６】
上記エステル化物を得るためのエステル化に用いられるアルコールとしては多価アルコールが好ましく、その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコールや、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコールや、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどが挙げられ、これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３７】
これら粘接着性付与剤の軟化点は特に限定されないが、２００℃以下の高軟化点のものから室温にて液状のものを適宜選択して使用できる。
【００３８】
１．１．（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）
重合体（Ｓ）を構成するものとしては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）が好ましい。
【００３９】
以下、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）について詳細に説明する。
【００４０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
【００４１】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）には、特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ―ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２―エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２―メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３―メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３―メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２―エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。
【００４２】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４３】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％〜９９．９質量％、より好ましくは８５質量％〜９９．５質量％となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、上記範囲内であると、これから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の室温付近での感圧接着性に優れる。
【００４４】
有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は、特に限定されず、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができるが、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００４５】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β―エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピルなどのα，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００４６】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸などのα，β―不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００４７】
これらの有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。これらは、工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４８】
これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、２０質量％〜０．１質量％、好ましくは１５質量％〜０．５質量％となるような量で重合に使用されるのが望ましい。上記範囲内での使用においては、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
【００４９】
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される重合体単位（ａ３）を含有していてもよい。
【００５１】
有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００５２】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
【００５３】
アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
【００５４】
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアクリルアミドなどのα，β―エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
【００５５】
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００５６】
有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５７】
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の粘度を適正に保つことができる。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を含有する単量体単位（ａ３）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５９】
単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。
【００６０】
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００６１】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。
【００６２】
イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピルなどのα，β―エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
【００６３】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α―メチルスチレン、メチルα―メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００６４】
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３―ブタジエン、２―メチル―１，３一ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３―ペンタジエン、２，３―ジメチル―１，３―ブタジエン、２―クロロ―１，３―ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。
【００６５】
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４―ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。
【００６６】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α―クロロアクリロニトリル、α―エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００６７】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００６８】
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
【００６９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、１０万から４０万の範囲にあることが好ましく、１５万から３０万の範囲にあることが、より好ましい。
【００７０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
【００７１】
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。
【００７２】
重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。
【００７３】
重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤（Ｈ）として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物およびアゾ化合物のいずれでもよい。
【００７４】
過酸化物重合開始剤としては、ｔ―ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
【００７５】
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’―アゾビスイソブチロニトリル、２，２’―アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）、２，２’―アゾビス（２―メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００７６】
重合開始剤（Ｈ）の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部の範囲であるのが好ましい。
【００７７】
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など々）は、特に制限がない。
【００７８】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は、特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００７９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。
【００８０】
２．（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）に加えて、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有することがより好ましい。本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を成形して、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とする際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、重合して（メタ）アクリル酸エステル重合体に変換する。
【００８１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。
【００８２】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００８３】
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及びそれと共重合可能な単量体との混合物として用いてもよい。
【００８４】
特に好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）からなるものである。
【００８５】
有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００８６】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは７０質量％〜９９．９質量％、より好ましくは７５質量％〜９９質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の感圧接着性や柔軟性に優れる。
【００８７】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）における、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０質量％〜０．１質量％が好ましく、より好ましくは２５質量％〜１質量％である。有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シートの硬度が適正となり、高温（１００℃）での感圧接着性が良好なものとなる。
【００８８】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）を２０質量％以下の範囲で含有することができる。
【００８９】
上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、単量体（ａ４ｍ）、または下記に示す多官能性単量体として例示するものと同様の単量体を挙げることができる。
【００９０】
共重合可能な単量体（ａ７ｍ）としては、前述したように、二以上の重合性不飽和結合を有する、多官能性単量体を用いることもできる。多官能性単量体を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
【００９１】
多官能性単量体としては、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２―エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２―ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペン夕エリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４―ビス（トリクロロメチル）―６―ｐ―メトキシスチレン―５―トリアジンなどの置換トリアジンの他、４―アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペン夕エリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は、上記の多官能性単量体を含有していることが好ましい。多官能性単量体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）１００質量％に対して、好ましくは０．５質量％〜５質量％、より好ましくは１質量％〜３質量％含有しているのが望ましい。
【００９３】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に含有される（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計を１００質量％として、２０質量％〜７０質量％、好ましくは３０質量％〜６０質量％、さらに好ましくは４０質量％〜５５質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の量が上記範囲の下限未満または上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の感圧接着保持性に劣ることがある。
【００９４】
３．燃焼抑制剤（Ｂ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、燃焼抑制剤（Ｂ）が含有される。本発明に用いることができる燃焼抑制剤（Ｂ）は特に限定されることはなく、有機難燃剤も無機難燃剤も用いることができる。ただし、環境負荷の低減や安全性を考慮したものを用いることが好ましく、そのような観点からは、ハロゲン化物や危険物を除外して、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、２水和石膏、ホウ酸亜鉛、カオリンクレー、アルミン酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、ドーソナイト、リン酸エステル、ハイドロタルサイト類、酸化アンチモンなどを挙げることができる。これらの燃焼抑制剤（Ｂ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００９５】
また、燃焼抑制剤（Ｂ）の形状も特に限定されず、球状、針状、繊維状、鱗片状、樹枝状、平板状および不定形状のいずれでもよい。
【００９６】
本発明に用いることができる燃焼抑制剤（Ｂ）の例として挙げた上記具体例の中では、水酸化アルミニウムを用いることが好ましく、水酸化アルミニウムとリン酸エステルを併用することがより好ましい。水酸化アルミニウムを用いることにより、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）および熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に優れた難燃性を付与することができる。また、水酸化アルミニウムとリン酸エステルを併用することにより、水酸化アルミニウムを含有させることによる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の硬度増大を抑制しつつ、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）にさらに優れた難燃性を付与することができる。
【００９７】
水酸化アルミニウムとしては、通常、０．２μｍ〜１５０μｍ、好ましくは０．７μｍ〜１００μｍの粒径を有するものを使用する。また、１μｍ〜８０μｍの平均粒径を有するものが好ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の粘度を増大させ、また、同時に硬度も増大し、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の形状追随性を低下させる虞がある。一方、平均粒径が８０μｍを超えるものは、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の表面が荒れてしまい、粘接着性保持力の低下を招く虞がある。
【００９８】
リン酸エステルの具体例としては、特に限定されないが、トリ（ｏ―イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ｍ―イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ｐ―イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ジイソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（トリイソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（テトライソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ペンタイソプロピル）フェニルホスフェートなどの、トリフェニルホスフェートのイソプロピル化物；トリフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビスジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェートなどの、トリフェニルホスフェートのイソプロピル化物以外のトリアリールホスフェート類；トリイソブチルホスフェート、トリオクチルホスフェートなどの、トリアルキルホスフェート類；トリス（ブトキシエチル）ホスフェートなどの、トリ（アルコキシアルキル）ホスフェート類；ジアリールホスフェート、ジアルキルホスフェートなどの、リン酸ジエステル類；モノアリールホスフェート、モノアルキルホスフェートなどの、リン酸モノエステル類；等が挙げられる。中でも、トリ（ｏ−イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ｍ−イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ｐ−イソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ジイソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（トリイソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（テトライソプロピル）フェニルホスフェート、トリ（ペンタイソプロピル）フェニルホスフェートなどの、トリフェニルホスフェートのイソプロピル化物が好ましい。これらは、１種類を単独で、あるいは、２種類以上を併用して使用することができる
。
【００９９】
燃焼抑制剤（Ｂ）として水酸化アルミニウムを用いた場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対し、水酸化アルミニウムの含有量は、５０質量部〜４５０質量部であることが好ましい。より好ましくは１００質量部〜４００質量部であり、さらに好ましくは、２００質量部〜４００質量部である。
【０１００】
燃焼抑制剤（Ｂ）として水酸化アルミニウム及びリン酸エステルを用いた場合、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対し、水酸化アルミニウムの含有量が、５０質量部〜４００質量部であることが、及びリン酸エステルの含有量が、１０質量部〜１００質量部であることが好ましい。より好ましくは水酸化アルミニウムの含有量が１００質量部〜３５０質量部であり、リン酸エステルの含有量が３０質量部〜９５質量部である。さらに好ましくは、水酸化アルミニウムの含有量が２００質量部〜３５０質量部であり、リン酸エステルの含有量が４０質量部〜９５質量部である。
【０１０１】
燃焼抑制剤（Ｂ）として水酸化アルミニウムを用いた場合、その含有量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の粘接着性保持力や熱伝導率が低下しやすい傾向があり、また十分な難燃性を付与することができず、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の硬度が増大し、形状追随性低下の問題が生じる。また、燃焼抑制剤（Ｂ）として水酸化アルミニウムとリン酸エステルとを併用した場合、それぞれの含有量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に十分な難燃性および柔軟性を与えることができず、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の硬度が増大したり、リン酸エステルのブリードを生じる虞がある。
【０１０２】
４．膨張化黒鉛粉（Ｃ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が含有される。本発明に用いることができる膨張化黒鉛粉の例としては、酸処理した黒鉛を５００℃〜１２００℃にて熱処理して１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものを挙げることができる。より好ましくは、黒鉛を強酸で処理した後アルカリ中で焼結し、その後再度強酸で処理したものを５００℃〜１２００℃にて熱処理して、酸を除去すると共に１００ｍｌ／ｇ〜３００ｍｌ／ｇに膨張させ、次いで、粉砕することを含む工程を経て得られたものを挙げることができる。上記熱処理の温度は、特に好ましくは８００℃〜１０００℃である。
【０１０３】
本発明に用いる膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径は３０μｍ〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００μｍ〜４００μｍであり、さらに好ましくは２５０μｍ〜３５０μｍである。膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が上記範囲の下限未満では、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の熱伝導率が向上しにくくなったり、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼時に、絡み合っている熱伝導性繊維（Ｄ）の隙間を膨張化黒鉛粉（Ｃ）が通過してしまい、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の難燃性の向上を望めない虞がある。一方、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が上記範囲の上限を超えると、成形品表面に大きなドメインで存在することにより、被接着体との界面において空隙ができやすくなり、熱伝導性及び粘着性が低下する虞や、成形性が悪くなる虞がある。
【０１０４】
膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径は、レーザー式粒度測定機（株式会社セイシン企業製）を用い、マイクロソーティング制御方式（測定領域内にのみ測定対象粒子を通過させ、測定の信頼性を向上させる方式）により測定する。この測定方法は、セル中に測定対象の膨張化黒鉛粉（Ｃ）０．０１ｇ〜０．０２ｇが流されることで、測定領域内に流れてくる膨張化黒鉛粉（Ｃ）に波長６７０ｎｍの半導体レーザー光が照射され、その際のレーザー光の散乱と回折が測定機にて測定されることにより、フランホーファの回折原理から、平均粒径及び粒径分布が計算され、その結果が表示される。
【０１０５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対し、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の含有量は、好ましくは１０質量部〜１５０質量部、より好ましくは３０質量部〜１２０質量部、さらに好ましくは５０質量部〜１００質量部である。
【０１０６】
膨張化黒鉛粉（Ｃ）の含有量が上記範囲の下限未満であれば、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の熱伝導率が低い傾向にあり、一方、上記範囲の上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の熱伝導率が、膨張化黒鉛粉（Ｃ）の添加部数を増量してもさほど上昇しなくなり、不経済となる。
【０１０７】
５．熱伝導性繊維（Ｄ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、熱伝導性繊維（Ｄ）が含有される。本発明に用いることができる熱伝導性繊維（Ｄ）は熱伝導性が高い繊維であれば良く、具体例としては、炭素繊維や金属繊維などを挙げることができる。ただし、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）にする際の成形性の観点からは、炭素繊維を用いることが好ましい。
【０１０８】
上述したように、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に膨張化黒鉛粉（Ｃ）と熱伝導性繊維（Ｄ）を含有させることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）が燃焼する際、膨張化黒鉛粉（Ｃ）が膨らんで熱伝導性繊維（Ｄ）と絡み合うことで断熱層を形成するため、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼時に滴下物が発生することを防止できると考えられる。また、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に上述した燃焼抑制剤（Ｂ）が含有されていることによって、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の燃焼が抑制され、膨張化黒鉛粉（Ｃ）及び熱伝導性繊維（Ｄ）によって形成される上記断熱層が形成されるまでの時間を稼ぐことができる。
【０１０９】
本発明に用いることができる熱伝導性繊維（Ｄ）の繊維長は０．５ｍｍ〜２５ｍｍであることが好ましく、１ｍｍ〜２０ｍｍであることがより好ましく、３ｍｍ〜１０ｍｍであることがさらに好ましい。また、本発明に用いることができる熱伝導性繊維（Ｄ）の繊維径は１μｍ〜３０μｍであることが好ましく、３μｍ〜２０μｍであることがより好ましく、５μｍ〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【０１１０】
熱伝導性繊維（Ｄ）の繊維長及び繊維径が上記範囲の下限未満では、熱伝導性繊維（Ｄ）が絡まり難くなり、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の難燃性の向上を図れない虞がある。一方、熱伝導性繊維（Ｄ）の繊維長及び繊維径が上記範囲の上限を超えると、成形性が悪くなる虞がある。
【０１１１】
６．重合開始剤（Ｈ）
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を成形する際に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）は重合する。その重合を促進するため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）に加えて、さらに、重合開始剤（Ｈ）を含有することが好ましい。
【０１１２】
重合開始剤（Ｈ）としては、有機過酸化物熱重合開始剤、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤等が挙げられるが、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の接着力等の観点から、有機過酸化物熱重合開始剤が好ましく用いられる。
【０１１３】
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ―ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６―ビス（ｔ―ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１―ビス（ｔ―ブチルペルオキシ）―３，３，５―トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１２０℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
【０１１４】
有機過酸化物熱重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部〜１０質量部、より好ましくは０．３質量部〜５質量部、さらに好ましくは０．５質量部〜３質量部である。
【０１１５】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。重合転化率が低すぎると、得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）に単量体臭が残るので好ましくない。
【０１１６】
７．熱分解性有機発泡剤（Ｊ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、それから得られる熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を発泡させるために、発泡剤を添加することもできる。発泡剤としては、熱分解性有機発泡剤（Ｊ）が好ましい。さらに、熱分解性有機発泡剤（Ｊ）としては、８０℃以上かつ２００℃以下の分解開始温度を有するものが好ましい。
【０１１７】
そのような熱分解性有機発泡剤（Ｊ）の具体例としては、４，４’―オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。アゾジカルボアミドなどの、熱分解開始温度が２００℃より高い有機発泡剤に後述する発泡助剤を一定量混合して熱分解開始温度を１００℃以上かつ２００℃以下とした発泡システムも同様に熱分解性有機発泡剤（Ｊ）とすることができる。
【０１１８】
上記発泡助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸と亜鉛華（酸化亜鉛のこと）の混合物、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸と亜鉛華の混合物、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸と亜鉛華の混合物、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、などが挙げられる。
【０１１９】
８．外部架橋剤
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、感圧接着剤としての凝集力を高め、耐熱性などを向上させるために、外部架橋剤を添加して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体に架橋構造を導入することができる。
【０１２０】
外部架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネートなどの多官能性イソシアネート系架橋剤；ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのエポキシ架橋剤；メラミン樹脂架橋剤；アミノ樹脂架橋剤；金属塩架橋剤；金属キレート架橋剤；過酸化物架橋剤；などが挙げられる。
【０１２１】
外部架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合してなる重合体を得た後、これに添加して、加熱処理や放射線照射処理を行うことにより、共重合体の分子内及び／又は分子間に架橋を形成させるものである。
【０１２２】
９．その他の成分
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）には、さらに、必要により、顔料、その他の充填材、老化防止剤、増粘剤、などの公知の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【０１２３】
顔料としては、膨張化黒鉛粉（Ｃ）以外のカーボンブラックや、二酸化チタンなど、有機系、無機系を問わず使用できる。その他の充填材としては、クレーなどの無機化合物などが挙げられる。フラーレンやカーボンナノチューブなどのナノ粒子を添加してもよい。老化防止剤としては、ラジカル重合を阻害する可能性が高いため通常は使用しないが、必要に応じてポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤を使用することができる。増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカなどの無機化合物微粒子、酸化マグネシウムなどのような反応性無機化合物を使用することできる。
【０１２４】
１０．熱伝導性感圧接着剤シート（Ｆ）
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形してなる。
【０１２５】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、好ましくは、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）および（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有し、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、またはシート状に成形した後、該（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ’）のシート状成形体である。
【０１２６】
ただし、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）はその固化物（Ｅ’）と略等価とみなすことができる。実際、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）などの液体成分を含んでいない熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、その固化物（Ｅ’）と等価であると考えることができる。
【０１２７】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）において、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の、単量体などに代表される液体成分の含有量が５質量％以下である場合には、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、該液体成分を固化（例えば、前記単量体を重合）することなしに、そのまま成形して本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）とすることができる。
【０１２８】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）のみからなるものであってもよく、基材とその片面または両面に形成された熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）の層とからなる複合体であってもよい。
【０１２９】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）における熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）の層の厚さは特に限定されないが、通常、５０μｍ〜３ｍｍである。５０μｍより薄いと、発熱体と放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として充分な熱伝導性を得られない虞がある。一方、３ｍｍより厚いと、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の厚み方向の熱抵抗が大きくなり、放熱性が損なわれる虞がある。
【０１３０】
基材の片面または両面に熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）の層を形成する場合、基材は、特に限定されない。
【０１３１】
基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性フィラーを含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを用いることができる。
【０１３２】
プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【０１３３】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）またはその固化物（Ｅ’）を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用い、押出す際に、ダイスを通して厚さを制御する方法、などが挙げられる。
【０１３４】
シート化に際して、厚さを均一にするために、加圧することが望ましい。加圧条件は、通常、１０ＭＰａ以下、好ましくは１ＭＰａ以下である。１０ＭＰａを超えて加圧すると、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を発泡させた場合、発泡セルが潰れてしまう可能性があるため、好ましくない。加圧時間は、温度条件や使用する重合開始剤の種類や量などに応じて最適点を選べばよいが、生産性などを考えると１時間以内が好ましい。
【０１３５】
シート化しながら、あるいはシート化後に、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱風、電気ヒーター、赤外線などにより加熱することによって、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）を好適に得ることができる。このときの加熱温度は、有機過酸化物熱重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合が進行する条件が好ましい。温度範囲は、用いる有機過酸化物熱重合開始剤の種類により異なるが、１００℃〜２００℃が好ましく、１３０℃〜１８０℃がより好ましい。
【０１３６】
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、および１００℃以上かつ２００℃以下の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなるシート状成形体であることが好ましい。
【０１３７】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）は、放熱体のような基材上に直接的に形成して、電子部品の一部として提供することもできる。
【実施例】
【０１３８】
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。【０１３９】
＜熱伝導性感圧接着性シートの硬度測定＞
幅３０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）の試料を複数枚用意し、それらにタルクを使用して粉打ちし、厚さが６ｍｍ程度になるように積層した。その後、積層された試料を硬度計（商品名「ＣＬ−１５０」、高分子計器株式会社製）の試料台上に乗せ、ダンパーを落として硬度の測定を開始した。ダンパーが試料に当たった時点から２０秒後の値を測定値として読み取った。【０１４０】
＜熱伝導性感圧接着性シートの熱伝導率＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）をはさみで幅５０ｍｍ×長さ１１０ｍｍの大きさに裁断した試料を用意した。この試料の離形ＰＥＴを剥がし、離形ＰＥＴを剥がした面に、空気が入らないようにラップフィルムを貼った。このラップフィルムの大きさは、試料の粘着面より大きいものであれば良い。そして、このラップフィルムを貼った試料を用いて熱伝導率を測定した。熱伝導率（単位：Ｗ／ｍ・Ｋ）測定には、迅速熱伝導率計（商品名「ＱＴＭ―５００」、京都電子工業株式会社製）を用いて、非定常熱線比較法により行った。なお、リファレンスプレートには、石英（電流値：４Ａ）、ジルコニア（電流値：６Ａ）、及び、ムライト（電流値：９Ａ）をこの順で使用した。【０１４１】
＜熱伝導性感圧接着性シートの燃焼試験＞
厚さ１ｍｍの熱伝導性感圧接着性シートを幅１０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに裁断した試験片を５本用意した。ブンゼンバーナーの空気およびガスの流量を調整して高さ２０ｍｍ程度の青色炎をつくり、試験片を垂直に支持した試験片の下端にバーナーの炎をあてて（炎と約１０ｍｍ交わるように）１０秒間保ち、その後、試験片とバーナー炎を離した。その後、試験片の炎が消えれば直ちにバーナー炎を試験片にあて、１０秒間保持した後、試験片とバーナー炎を離した。この試験によって、ＵＬ−９４（難燃性規格）の判定を行った。すなわち、１回目と２回目の接炎終了後の有炎燃焼持続時間、２回目の接炎終了後の有炎燃焼持続時間及び無炎燃焼持続時間の合計、５本の試験片の有炎燃焼時間の合計、並びに燃焼滴下物（ドリップ）の有無で、Ｖ−０に該当するかどうかを判定した。１回目、２回目ともに１０秒以内に有炎燃焼を終え、２回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が３０秒以内であって、更に５本の試験片の有炎燃焼時間の合計が５０秒以内であり、燃焼落下物がないものをＶ−０とした。なお、表２における「燃焼試験〔燃焼〕（秒）」は、５本の試験片の有炎燃焼時間の合計の秒数を表す。【０１４２】
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。【０１４３】
次に、電子天秤を用いて、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及び、ペンタエリスリトールジアクリレートを約６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体２部、アクリル酸２―エチルヘキシル（以下、「２ＥＨＡ」と略記する。）５０部、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」と略記する。）１部、有機過酸化物熱重合開始剤である１，６―ビス（ｔ―ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（以下、「ｔＢＣＨ」と略記する。）〔１分間半減期温度は１５０℃である。〕１．５部の順で計量して混合し、液体原料を得た。【０１４４】
次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５０部と、燃焼抑制剤（Ｂ）である水酸化アルミニウム３００部及びリン酸エステル（商品名「レオフィス−６５」、味の素ファインテクノ株式会社製）９０部と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）（商品名「ＥＣ−５０」、伊藤黒鉛工業株式会社製、平均粒径２５０μｍ）６０部と、炭素繊維（Ｄ）（商品名「Ｔｅｎａｘ−Ｊ  ＨＴＡ−Ｃ６−ＮＲ」、東邦テナックス株式会社製、繊維長６ｍｍ、繊維径７μｍ、数密度＞３８０）５部と、上記液体原料と、を列記した順でホバート容器に投入して減圧下において攪拌混合しながら脱泡し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を得た。使用した原料について、表１に示す。なお、混合は、株式会社小平製作所製のホバートミキサー（商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、容量：５Ｌ」）を用いて、下記条件に従って行った。
混合条件:
恒温槽（商品名「ビスコメイト  １５０ＩＩＩ」、東機産業株式会社製）を用いて、ホバート容器の温調を４０℃に設定。
１．回転数メモリ３×１０分で混合
２．回転数メモリ５×２０分で混合
３．回転数メモリ３×１０分、−０．１ＭＰａで真空脱泡しながら混合【０１４５】
その後、縦４００ｍｍ、横４００ｍｍ、深さ２ｍｍの金型の底面に離型剤付きポリエステルフィルムを敷いてから、上記の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、上記金型いっぱいに注入し、その上を離型剤付きポリエステルフィルムで覆った。
これを金型から取り出し、１５５℃の熱風炉で３０分間、重合を行わせ、両面を離型剤付きポリエステルフィルムで覆われた、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）を得た。結果を表２に示す。
熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。【０１４６】
（実施例２）
表１に示すように、炭素繊維（Ｄ）の含有量を５部から１部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ２）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ２）を得た。結果を表２に示す。【０１４７】
（実施例３）
表１に示すように、炭素繊維（Ｄ）の含有量を５部から３０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ３）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ３）を得た。結果を表２に示す。【０１４８】
（実施例４）
表１に示すように、リン酸エステルを含有させず、水酸化アルミニウムの含有量を３００部から３５０部に変更した以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ４）及び熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ４）を得た。結果を表２に示す。【０１４９】
（比較例１）
表１に示すように、炭素繊維（Ｄ）を含有させないこと以外は実施例１と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ１）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ１）を得た。
結果を表２に示す。【０１５０】
（比較例２）
表１に示すように、膨張化黒鉛粉（Ｃ）を含有させないこと以外は実施例１と同様にし
て、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ２）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ２）を得
た。結果を表２に示す。【０１５１】
（比較例３）
表１に示すように、水酸化アルミニウムの含有量を３００部から５００部に変更した以外は比較例２と同様にして、熱伝導性感圧接着剤組成物（ＥＣ３）及び熱伝導性感圧接着性シート（ＦＣ３）を得た。結果を表２に示す。【０１５２】
実施例及び比較例で作成した熱伝導性感圧接着剤組成物の組成を表１に示す。【０１５３】
【表１】
0005621592.tif 000002
【０１５４】
＜熱伝導性感圧接着性シートの性能評価＞
上記で作製した熱伝導性感圧接着性シートを評価した。その結果を表２に示す。【０１５５】
【表２】
0005621592.tif 000003
【０１５６】
上記結果から、実施例１〜実施例３の熱伝導性感圧接着性シートは、熱伝導率が高く、難燃性が非常に優れていることがわかる。実施例４の熱伝導性感圧接着性シートは、燃焼抑制剤（Ｂ）として水酸化アルミニウムのみを用いていることで、実施例１〜実施例３の熱伝導性感圧接着性シートに比べて硬度が少し増し、難燃性がやや劣るものの、十分な熱伝導率と難燃性を有していることがわかる。一方、炭素繊維を含まない比較例１の熱伝導性感圧接着性シートでは、熱伝導率は高いものの、難燃性が劣っている。そして、膨張化黒鉛粉（Ｃ）を含まない比較例２の熱伝導性感圧接着性シートは熱伝導率が低いうえ、難燃性も劣っている。さらに、膨張化黒鉛粉を含まず、水酸化アルミニウムの含有量が本発明で規定する範囲の上限を超えている比較例３の熱伝導性感圧接着性シートは、優れた難燃性を示したが、熱伝導率が劣っているうえ、硬度が高すぎるため形状追随性が低かった。【０１５７】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う熱伝導性感圧接着剤組成物、及び、熱伝導性感圧接着性シートもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
（付記）
（付記１）
ゴム、エラストマー及び樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体（Ｓ）と、燃焼抑制剤（Ｂ）と、膨張化黒鉛粉（Ｃ）と、熱伝導性繊維（Ｄ）と、を含有してなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記２）
前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）である、付記１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記３）
前記燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウムからなるものである、付記１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記４）
前記燃焼抑制剤（Ｂ）が水酸化アルミニウム及びリン酸エステルからなるものである、付記１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記５）
前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）の平均粒径が３０μｍ〜５００μｍである、付記１〜４のいずれか１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記６）
前記熱伝導性繊維（Ｄ）が炭素繊維である、付記１〜５のいずれか１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記７）
前記炭素繊維の繊維長が０．５ｍｍ〜２５ｍｍであり、かつ、前記炭素繊維の繊維径が１μｍ〜３０μｍである、付記６に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記８）
前記重合体（Ｓ）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）であり、さらに、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を含有する、付記２〜７のいずれか１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記９）
前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）の合計量１００質量部と、前記水酸化アルミニウム５０質量部〜４００質量部と、前記リン酸エステル１０質量部〜１００質量部と、前記膨張化黒鉛粉（Ｃ）１０質量部〜１５０質量部と、前記熱伝導性繊維（Ｄ）０．５質量部〜５０質量部と、を含有してなる、付記８に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）。
（付記１０）
付記１〜９のいずれか１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を加熱およびシート状に形成してなる、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。
（付記１１）
付記８又は９に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）をシート状に成形しながら、又はシート状に成形した後、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の存在下に該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ２ｍ）を重合することにより得られる、該熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の固化物（Ｅ'）のシート状成形体である、熱伝導性感圧接着性シート（Ｆ）。