(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相と油相の混合物に高剪断処理を行うことで得られる水中油型乳化化粧料であって、
前記水相は、
（Ａ）ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、およびアクリル酸アミド／アクリル酸ナトリウム共重合体から選ばれる１種または２種以上の水溶性増粘剤を、含み、
前記油相は、
（Ｂ）シリコーン類、および
（Ｃ）乳化剤として、非イオン性界面活性剤、
を含み、
前記（Ａ）水溶性増粘剤の配合量は、水中油型乳化化粧料全量に対して０．３〜０．６質量％であり、
前記（Ｂ）シリコーン類の配合量は、前記油相全量に対して２０〜６４．１質量％であり、
前記（Ｃ）非イオン性界面活性剤の配合量は、前記油相全量に対して３０質量％以下であり、
乳化粒子径が平均１μｍ以下であり、
さらに次の条件（１）〜（２）を満たすことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
（１）２５℃においてカードメーター（感圧軸１１．３Φ／２００ｇ荷重値）を用いて測定した硬度が６〜１６であること。
（２）４５℃における粘度（ビスメトロン回転粘度計；ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍ）が３０００〜１００００ｍＰａ・ｓであること。
【請求項２】
（Ａ）ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、カルボキシビニルポリマー、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、およびアクリル酸アミド／アクリル酸ナトリウム共重合体から選ばれる１種または２種以上の水溶性増粘剤と水性成分を均一溶解して水相とする水相調整工程と、
（Ｂ）シリコーン類と（Ｃ）非イオン性界面活性剤と油性成分を均一溶解して油相とする油相調整工程と、
前記水相に前記油相を添加して混合し、該混合物に高剪断力を作用させて乳化粒子径を平均１μｍ以下にする乳化工程、
を備えた水中油型乳化化粧料の製造方法であって、
当該水中油型乳化化粧料は、
前記（Ａ）水溶性増粘剤を、水中油型乳化化粧料全量に対して０．３〜０．６質量％含み、
前記（Ｂ）シリコーン類を、前記油相全量に対して２０質量％以上含み、
前記（Ｃ）非イオン性界面活性剤を、前記油相全量に対して３０質量％以下含み、
２５℃においてカードメーター（感圧軸１１．３Φ／２００ｇ荷重値）を用いて測定した硬度が６〜１６であり、さらに、
４５℃における粘度（ビスメトロン回転粘度計；ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍ）が３０００〜１００００ｍＰａ・ｓ、
であることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化化粧料及びその製造方法、特にその使用性と安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油型乳化化粧料を調製する場合、経時安定性を考慮すれば、キサンタンガムやカルボマーなどの水溶性増粘剤、ＨＬＢ６前後のものと１０以上の界面活性剤を用いてホモミキサーなどの乳化機により、各種油剤を乳化粒子径３〜１０μｍにするよう乳化するのが一般的である。しかしながら、皮膚化粧料として考えた場合、前記のような方法によって調製された乳化化粧料は、安定性には優れるものの、皮膚に塗布した場合、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、浸透感に劣るものであり、必ずしも使用性に満足できるものではなかった。
【０００３】
また、近年においてはべたつきを低減し、さっぱりさを得るために、水中油型乳化系の非連続相となる油相に極性油を用いる例が多くみられる。そして、極性油を用いて安定な水中油型の乳化化粧料を得るために、乳化剤として、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと記す）硬化ヒマシ油（ポリオキシエチレン付加モル数６０。以下、「（ＰＯＥ６０）」と記す）（ＨＬＢ＝１４）、ＰＯＥベヘニルエーテル（ＰＯＥ３０）（ＨＬＢ＝１５）、ＰＯＥグリセリルモノステアレート（ＰＯＥ４０）（ＨＬＢ＝１７）などのＨＬＢ１０以上の界面活性剤が用いられている。しかしながら、これらＨＬＢの高い界面活性剤を乳化剤として用いた場合には、経時安定性には優れるものの、皮膚に塗付した場合、肌へののびやなじみが悪く、べたついて、有効成分が肌に浸透している感じの浸透感には劣るものであった。
【０００４】
これらの事情に鑑み、発明者は、ＨＬＢ７〜９の非イオン性界面活性剤（例えば、トリ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル類など）、有機概念図におけるＩＯＢが０．２〜０．６のエステル油（例えば、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソデシルベンゾエートなど）、及び０．５質量％以上の高級アルコールを含有させ、水中油型乳化組成物を調製した場合に、肌へののびが軽く、べたつかず、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れるものが得られることを見出した（特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、近年、高い肌改善効果を望む皮膚化粧料のユーザーの嗜好性が変化し、高い肌改善効果とみずみずしさやさっぱりとした使用性の両立が発揮できるよう、更なる改善が求められていた。
【特許文献１】特開２００４−３０７３５３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の事情に鑑みなされたものであり、その目的は、高い肌改善効果を有しながらも、肌へののびが軽く、べたつかず、みずみずしくさっぱりとし、浸透感に優れた使用性であり、かつ安定性にも優れた水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために本発明者等が鋭意検討した結果、あえて多くの水溶性増粘剤を添加し、好適な硬度及び粘度を示し、乳化粒子径が平均１μｍ以下である水中油型乳化化粧料を高剪断乳化装置を用いて調製することにより、高い肌改善効果を有しながらものびが軽く、皮膚へのなじみもよく、みずみずしくてさっぱりとした水中油型の乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の第一の主題は即ち、（Ａ）水溶性増粘剤を０．３質量％以上含有し、
前記水中油型乳化化粧料は高剪断処理が施されており、
乳化粒子径が平均１μｍ以下であり、
さらに次の条件（１）〜（２）を満たすことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
（１）２５℃においてカードメーター（感圧軸１１．３Φ／２００ｇ荷重値）を用いて測定した硬度が６〜１６であること。
（２）４５℃における粘度（ビスメトロン回転粘度計；ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍ）が３０００〜１００００ｍＰａ・ｓであること。
【０００９】
前記水中油型乳化化粧料において、水中油型乳化化粧料が、（Ｂ）シリコーン類を含み、油分及び乳化剤からなる油相全量に対して（Ｂ）シリコーン類の含有量を２０質量％以上含有することが好適である。
【００１０】
前記水中油型乳化化粧料において、水中油型乳化化粧料が、（Ｃ）乳化剤を含み、油分及び乳化剤からなる油相全量に対して（Ｃ）乳化剤の含有量を３０質量％以下含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【００１１】
本発明の第二の主題は即ち、（Ａ）水溶性増粘剤と水性成分を均一溶解して水相とする水相調整工程と、
（Ｂ）シリコーン類と（Ｃ）乳化剤及び油性成分を均一溶解して油相とする油相調整工程と、
前記水相に該油相を添加して混合物を得る添加工程と、
備え、水中油型乳化化粧料を得る水中油型乳化化粧料の製造方法であって、
前記添加工程で用いる高剪断乳化装置は、該混合物に高剪断力を作用させて乳化状態にし、乳化粒子径を平均１μｍ以下にすることで乳化を行う高剪断乳化装置であることを特徴とする水中油型乳化化粧料の製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、乳化安定性を保つために、十分な量の水溶性増粘剤を配合し、高剪断力のある乳化機で高剪断をかけることにより、肌へののびをよくし、さらに乳化粒子径を１μｍ以下という微細な乳化粒子径とすることにより、クリーミングなどの分離現象を回避することのできる皮膚化粧料を得ることができる。そして、安定性に関しては、５０℃保存下による経時安定性や遠心分離によっても、油浮きなどの分離がなく、経時安定性に極めて優れており、また使用性に関しては、特に、肌へののびがよく、べたつかず、さっぱりしながらも高剪断によりみずみずしい使用性を有し、しかも肌改善効果に優れるという特性を有する皮膚化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳述する。
本発明に用いられる（Ａ）水溶性増粘剤は特に限定されるものではなく、通常、水中油型乳化化粧料の調製に用いられるものが挙げられる。例えば、以下のものが例示されるが、これら例示に限定されるものではない。
【００１４】
ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸（塩）の混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）のホモポリマー、ビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体等のアクリルアミド系増粘剤。その他、カルボキシビニルポリマー、アクリレーツ／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、プルラン、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等。
【００１５】
（Ａ）水溶性増粘剤は、１種または２種以上を用いることができる。また（Ａ）水溶性増粘剤の配合量は、０．３質量％以上の配合が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上である。０．３質量％未満では、安定性の確保が困難になる場合があるからである。
【００１６】
（１）２５℃におけるカードメーターによる硬度は６〜１６であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。この範囲の硬度であるものは、適度な粘性を有しながらも皮膚へののびがよいものが得られる。硬度が６未満では高温安定性が悪くなり、分離などの問題が生じやすく、使用時にたれ落ちなどの問題も生じやすい。一方、硬度１６を越えると、皮膚へののびやなじみが悪くなるため、好ましくない。
なお、本発明において硬度は、２５℃においてカードメーター（アイテクノエンジニアリング（株）製、感圧軸１１．３Φ／２００ｇ荷重値）を用いて測定した値とする。
【００１７】
（２）乳化粒子径は平均１μｍ以下であることが好ましい。粒子径が１μｍを超えると、高温度ではクリーミングを生じる恐れがある。なお、本発明において平均粒子径は、システム工業顕微鏡ＢＸ５１（オリンパス株式会社製）によって、倍率４００倍で観察したものである。
【００１８】
通常、水中油型乳化化粧料を調製する際に使用されるホモミキサーを用いても、平均乳化粒子径１μｍとするのは困難である。したがって、本発明品の平均乳化粒子径１μｍ以下とするには高剪断力を有するものが必要である。本発明品を得るのに好適な乳化機は、ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ（Ａ．Ｂｅｒｅｎｔｓ  Ｇｍｂｈ＆Ｃｏ．Ｋｇ）やＴＥＴＲＡ  ＡＬＭＩＸ（Ｔｅｔｒａ  Ｐａｋ．ｃｏｍ）等が挙げられる。
【００１９】
本発明は、上記の高剪断力を有する乳化機を用いることによって、安定性に問題を生じない十分な量の水溶性増粘剤を配合し、強力な剪断力によりみずみずしい使用性を得ることができる。すなわち、安定性確保に十分な量の水溶性増粘剤に強力な剪断をかけることによってみずみずしさを得ることができ、さらに、乳化粒子径を平均１μｍ以下という微細なものとすることによって、高温側での安定性を確保することができる。
【００２０】
以下に図面を参照して本発明の高剪断乳化装置の説明を行う。図１は本発明にかかる製造方法により用いられた高剪断乳化装置の剪断機構の平面図である。
図１に示されるように、高剪断乳化装置のホモジナイズ部１０は、固定部となるステーター１２及び駆動部となるローター１４を有するローターステーターホモジナイザーである。ローター１４は反転機能を有しており、左回転させると微細な剪断とポンピングを行い、右回転させると高い剪断効果を有するホモジナイジング処理を行うことができる。なお、図１の矢印はローター１４の回転方向を示している。ホモジナイズ部１０内に流入した混合液は、高い剪断力が作用し、さらに乳化粒子径を微細にし、得られる乳化組成物はホモジナイズ部１０の側壁に設けられた多数のスリットからなる孔１６から流出する。
【００２１】
（３）４５℃における粘度は３０００〜１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６０００〜８０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が３０００ｍＰａ・ｓ未満であると、粘度が低すぎて塗付時の弾力感が得られない場合があり、１００００ｍＰａ・ｓを超えると、使用時のべたつき感やつっぱり感を生じる場合があり好ましくない。
なお、ここで本発明において粘度は、４５℃においてビスメトロン回転粘度計（ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍ）を用いて測定した値とする。
【００２２】
（Ｂ）シリコーン類は、１種または２種以上を用いることができる。また、（Ｂ）シリコーン類の具体例としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量２０万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
ただし、本発明においては、ポリエーテル変性ポリシロキサンやアルキル変性ポリシロキサンの中で、乳化性能のあるものは、乳化剤として扱うため、ここでいうシリコーン類には分類されない。ここでいうシリコーン類とは、あくまでも乳化性能のないものを指す。
【００２３】
（Ｂ）シリコーン類の配合量は、高温安定性確保の点から、油分及び乳化剤からなる油相全量に対して２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
通常、流動パラフィンやスクワラン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素油、イソノナン酸イソノニルヤ２−エチルヘキサン酸セチルなどの極性油は、水中油型の乳化型を調製する際に使用される非イオン性界面活性剤との相溶性がよいため、高温側での粘度低下を引き起こしやすい。これに対し、ジメチルシリコーンやデカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン類の非イオン性界面活性剤との相溶性は、先の炭化水素油や極性油よりも劣るため、高温側での粘度低下を引き起こしにくい。
【００２４】
（Ｃ）乳化剤は以下のものが例示され、単独あるいは任意の組み合わせにより用いられる。ただし、これらに限定されるものではない。
モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセ 
リル（ＨＬＢ１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ９．０）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ９，５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１０．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００２５】
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ９．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
【００２６】
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ１０．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１１．０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
【００２７】
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１３．０）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット（ＨＬＢ１１．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（ＨＬＢ１２．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
【００２８】
ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ１３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ１５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ９．５）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
【００２９】
ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
【００３０】
ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
【００３１】
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
【００３２】
ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）（１）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）（４）セチルエーテル（ＨＬＢ９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ１２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１１．０）、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ１２．０）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。
【００３３】
モノラウリン酸ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）（１０）（ＨＬＢ１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ１８．０）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ１１．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ１６．５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ９．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
【００３４】
イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ１３．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００３５】
ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ４．０）、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ４．０）、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ６．０）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４．０）、モノオレイン酸グリセリル（ＨＬＢ２．５）、トリステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ２．５）、ペンタステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ３．５）、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．７）、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ２．１）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ５．０）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．５）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．３）、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ３．０）、ＰＯＥ（３）ヒマシ油（ＨＬＢ３．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ４．０）、モノステアリン酸エチレングリコール（ＨＬＢ３．５）、ステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ４．５）等が挙げられる。
【００３６】
（Ｃ）乳化剤の配合量は、使用時のべたつき低減の観点から、油分及び乳化剤からなる油相全量に対して３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
乳化剤は、安定性の観点からはより多く配合する方向が望ましいが、これに反して、使用時には乳化剤の配合量は多いほどべたつきを生じさせることとなる。本発明品の調製の際に用いる高剪断乳化装置（ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ（Ａ.Ｂｅｒｅｎｔｓ Ｇｍｂｈ＆Ｃｏ.Ｋｇ）やＴＥＴＲＡ ＡＬＭＩＸ（Ｔｅｔｒａ Ｐａｋ．ｃｏｍ）等）によれば、同じ油分を乳化するのに、通常の水中油型乳化化粧料を調製する際に用いられるホモミキサーと比較して、高い剪断能力を有するために乳化剤を減量することが可能である。したがって、少ない乳化剤量により、使用性の面でべたつきを低減できることなる。
【００３７】
本発明に用いられる乳化剤は、通常、水中油型の乳化化粧料を調製する際に用いられるものが用いられるが、その配合量を上述したようなことにより、従来のホモミキサーによる調製法に比較して少ない配合量で調製できる。
【００３８】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、上記成分の他に、通常、乳化皮膚化粧料に配合され得る成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。このような成分としては、例えば、紫外線吸収剤、ロウ類、炭化水素油、多価アルコール、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２’ −ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
【００４０】
紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。
【００４１】
また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン処理；金属石鹸処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等のフッ素処理、デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も、剤型に応じて適宜配合できる。
【００４２】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
【００４３】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
【００４４】
多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール，グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール，エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【００４５】
高級アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルア 
ルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
【００４６】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、アラキン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
【００４７】
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が挙げられる。
【００４８】
その他、エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤；クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩；ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
【００４９】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、乳化ファンデーション（クリームタイプ）や日焼け止めクリーム、スキンクリーム等が挙げられる。これらの製品は、前記した必須成分及び化粧料に通常配合される成分を混合して常法により製造することができる。
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り質量％で示す。
【００５１】
［実施例１および比較例１，２］
下記表１に示す処方で、水中油型乳化組成物であるスキンクリームを下記方法により製造した。
（実施例１の製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（１）〜（６）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（７）〜（２０）を６０℃で均一溶解した油相を調製した。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓにて３分間乳化した。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的のスキンクリームを得た。
【００５２】
（比較例１，２の製法）
（１）〜（６）を均一溶解した水相を７０℃に加温する（水相）。次いで、別の釜に用意した（７）〜（２０）を７０℃で均一溶解した油相を調製する。先の７０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、ホモミキサー（プライミクス社製Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫII  ２．５型）を用いて、９０００回転で３分間乳化する。乳化粒子径を確認し、熱交換機で３５℃まで冷却して目的のスキンクリームを得た。
【００５３】
硬度測定／２５℃
得られたスキンクリームをガラス製のジャー容器に充填し、製造翌日に２５℃の恒温層に３時間入れたものをカードメーター（アイテクノエンジニアリング社製ＭＥ−６００）を用いて、スプリングウエイト２００ｇ，感圧軸１１．３Φ，試料台板上昇速度０．３６ｃｍ／ｓｅｃにて測定した。
【００５４】
乳化粒子径の判定
得られたスキンクリームをオリンパス株式会社製システム工業顕微鏡ＢＸ５１を用いて、倍率４００倍で観察した。
【００５５】
粘度測定／４５℃
得られたスキンクリームを５０ｍｌのスクリュー管に充填し、４５℃の恒温層に３０日間入れ、３０日経過後に回転式粘度計（ビスメトロン回転粘度計）を用いて、ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍで測定した。
【００５６】
得られたクリーム（試料）について、下記試験方法により、安定性および使用性（肌へののび、べたつき、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感）を評価した。
【００５７】
［安定性試験］
試料を５０℃、１ヶ月間放置後の外観を、目視にて観察し、下記評価基準により判定した。
（評価基準）
○：分離が全くみられなかった
△：分離がほとんどみられなかった
×：液相（油相または水相）の分離が生じた
【００５８】
［使用性（のび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定
○：７〜９名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定
△：３〜６名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定
×：０〜２名が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定
【００５９】
［使用性（べたつきのなさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定
○：７〜９名が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定
△：３〜６名が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定
×：０〜２名が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定
【００６０】
［使用性（さっぱりさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱりさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、さっぱりさがある使用性を有すると判定
○：７〜９名が、さっぱりさがある使用性を有すると判定
△：３〜６名が、さっぱりさがある使用性を有すると判定
×：０〜２名が、さっぱりさがある使用性を有すると判定
【００６１】
［使用性（みずみずしさ）］ 
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、みずみずしさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、みずみずしさがある使用性を有すると判定
○：７〜９名が、みずみずしさがある使用性を有すると判定
△：３〜６名が、みずみずしさがある使用性を有すると判定
×：０〜２名が、みずみずしさがある使用性を有すると判定
【００６２】
［使用性（浸透感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、浸透感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、浸透感がある使用性を有すると判定
○：７〜９名が、浸透感がある使用性を有すると判定
△：３〜６名が、浸透感がある使用性を有すると判定
×：０〜２名が、浸透感がある使用性を有すると判定
【００６３】
［使用性（肌改善効果）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌改善効果について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌改善効果がある使用性を有すると判定
○：７〜９名が、肌改善効果がある使用性を有すると判定
△：３〜６名が、肌改善効果がある使用性を有すると判定
×：０〜２名が、肌改善効果がある使用性を有すると判定
【００６４】
［表１］
0005449664.tif 000002
【００６５】
前記表１から明らかなように、本発明品である実施例１は、安定性に優れ、肌へののび、べたつき、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果といった使用性に優れるものであった。一方、比較例２は、実施例１と全く同じ配合成分であり、水溶性増粘剤の配合量も同じであるため安定性において優れている。しかしながら、比較例２は、本発明品に用いる高剪断力乳化機に比較し剪断力に劣るホモミキサーで調製しているため、硬度及び粘度が高く、乳化粒子径も大きく、使用性の評価は低いものであった。さらに、比較例１は、比較例２の水溶性増粘剤を半分量に成分調整し、ホモミキサーにて乳化させたものであるが、肌へののび、べたつき、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果といった使用性に優れるものであった。しかしながら、水溶性増粘剤の配合量を少なくさせたことによって、安定性に劣るものとなった。
以上により、水溶性増粘剤をあえて多く配合し、高剪断乳化装置により水溶製増粘剤を剪断し、さらに乳化粒子径を微小なものにする本発明品である実施例１は、安定性を有し、かつ使用性に優れた水中油型乳化組成物を得られることが明らかとなった。
【００６６】
［実施例２および比較例３，４］
上記実施例１と同様の処方・方法で、高剪断乳化装置による乳化時間を変えて水中油型乳化組成物であるスキンクリームを製造した。
［比較例５〜７］
上記実施例１と同様の処方・方法で、ホモミキサーによる乳化時間を変えて水中油型乳化組成物であるスキンクリームを製造した。
【００６７】
【表２】
0005449664.tif 000003
【００６８】
前記表２から明らかなように、本発明品である実施例１，２は、上記同様、安定性に優れ、肌へののび、べたつき、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果といった使用性に優れるものであった。一方、比較例５〜７は、実施例１と全く同じ配合成分であり、水溶性増粘剤の配合量も同じであるため安定性において優れている。しかしながら、比較例５〜７は、本発明品に用いる高剪断力乳化機に比較し剪断力に劣る一般的なホモミキサーで調製しているため、粘度が高く、乳化粒子径も大きく、使用性の評価は低いものであった。
さらに、比較例３，４は本発明品である実施例１等と同じ配合成分であり、高剪断力乳化機を用いたにも関わらず、その乳化時間を短縮したために、乳化粒子径は１μｍ以下とならず粘度も高いものとなり、使用性に劣るものとなった。
以上により、一般的なホモミキサーを使用した場合に好適な粘度及び乳化粒子径を得られない処方系において、高剪断乳化装置を用いて乳化時間を十分なものにすれば、優れた安定性はそのままで、かつ硬度及び粘度が低く、乳化粒子径も小さく、使用性に優れた水中油型乳化組成物を得られることが明らかとなった。
【００６９】
［実施例３〜７および比較例８〜１１］
また、下記表３に示す処方で、水中油型乳化組成物であるスキンクリームを下記方法により製造した。
（実施例３〜７の製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（１）〜（９）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１０）〜（２２）を６０℃で均一溶解した油相を調製する。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓにて３分間乳化した。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、（２３）を添加して、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的のスキンクリームを得た。
【００７０】
（比較例８〜１１の製法）
（１）〜（９）を均一溶解した水相を７０℃に加温する（水相）。次いで、別の釜に用意した（１０）〜（２２）を７０℃で均一溶解した油相を調製した。先の７０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、ホモミキサー（プライミクス社製  Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫII  ２．５型）を用いて、９０００回転で３分間乳化する。乳化粒子径を確認したら、（２３）を添加して、熱交換機で３５℃まで冷却して目的のスキンクリームを得た。
【００７１】
評価は、上述した表１の方法と同様の方法により行った。
【表３】
0005449664.tif 000004
＊７；商品名：Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５（有効分４０％），ＳＥＰＩＣ社製
＊８；商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２、ＮＯＶＥＯＮ社製
＊９；商品名：ＥＭＡＬＥＸ  ＧＭＳ−８Ｃ，日本エマルジョン株式会社製
＊１０；商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＢ−２０，日光ケミカルズ株式会社製
【００７２】
前記表３から明らかなように、本発明品である実施例３〜７は、安定性に優れ、肌へののび、べたつき、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果といった使用性に優れるものである。さらに、同じ処方系である実施例３〜６により、油相におけるシリコーン類の比率が高まるにつれ、４５℃での粘度が高くなっている。すなわち、２５℃付近の常温領域で肌へののびがよい硬度でありながらも、４５℃での粘度もクリームとして安定したものとなっていることが分かった。
また、比較例１０は、実施例４と全く同じ配合成分であり、水溶性増粘剤の配合量も同じであるため安定性に優れている。しかしながら、比較例１０は本発明品に用いる高剪断力乳化機に比較し剪断力に劣るホモミキサーで調製しているため、硬度及び粘度が高く、乳化粒子径も大きく、使用性の評価は低いものであった。さらに、比較例１０より増粘剤のポリアクリルアミドを０．３質量％と少なく配合し、乳化剤のＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを０．７質量％と多く配合した比較例９においても、ホモミキサーで調製しているため、硬度及び粘度が高く、乳化粒子径も大きいものであり、みずみずしい使用性は改善されたものの、肌へののびやべたつきのなさに劣っているものであった。
そして、ポリアクリルアミドを比較例１０より０．３質量％と少なく配合した比較例４においては、使用性については改善されたものの、安定性に劣るものとなった。
【００７３】
実施例７と比較例１１は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルを乳化剤に用いたものだが、乳化工程に用いた製造機が異なっている（実施例７：高剪断力乳化機、比較例１１：剪断力に劣るホモミキサー）。比較例１１は、乳化剤のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の配合量が実施例７よりも多いにもかかわらず、平均乳化粒子径が５〜２０μｍであり、肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさといった使用性に劣るものであることが明らかとなった。
【００７４】
以上により、水溶性増粘剤をあえて多く配合し、高剪断乳化装置を用いることにより水溶製増粘剤を剪断し、さらに乳化粒子径を微小なものにする本発明品である実施例２〜６は、安定性を有し、かつ使用性に優れた水中油型乳化組成物を得られることが明らかとなった。
【００７５】
以下に、本発明のその他の実施例を示す。
【００７６】
（実施例８）
美白スキンクリーム
（配合成分）                                                        質量％
（１）イソパラフィン                                                ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ４．０
（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ）                      ２．０
（４）２−エチルヘキサン酸セチル                                    １．０
（５）ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１５．５）            １．５
[商品名：Ｂｒｉｊ７２１，ＣＲＯＤＡ社製]                  
（６）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ４．９）                ０．３
[商品名：Ｂｒｉｊ７２，ＣＲＯＤＡ社製]
（７）ベヘニルアルコール                                            ０．３
（８）バチルアルコール                                              ０．２
（９）香料                                                          ０．１
（１０）イオン交換水                                                残余
（１１）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１２）グリセリン                                                  ６．０
（１３）アスコルビン酸グルコシド                                    ２．０
（１４）トラネキサム酸                                              １．０
（１５）パラベン                                                    ０．１５
（１６）エタノール                                                  １．０
（１７）水酸化ナトリウム                                            ０．１
（１８）ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−                      
２−メチルプロパンスルホン酸共重合体                        ０．６
[商品名：ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ
ＡＶＣ，ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製]
（製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（１０）〜（１６）（１８）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１）〜（９）を６０℃で均一溶解した油相を調製した。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓで３分間乳化する。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、（１７）を添加して、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的の美白スキンクリームを得た。
また、油相全量に対する乳化剤の割合は１５．８質量％であり、油相全量に対するシリコーン類の割合は５２．６質量％であった。
（製品の性状）
得られた美白スキンクリームを実施例１〜６の方法と同様の方法で評価した。２５℃における硬度は６、４５℃における粘度は４８００ｍＰａ・ｓ、平均乳化粒子径は１μｍ以下であった。
また、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果）、しかも、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００７７】
（実施例９）
水中油型乳化ファンデーション
（配合成分）                                                        質量％
（１）カプリリルメチコン                                            ８．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２．０
（３）水添ポリイソブテン                                            ２．０
（５）コハク酸ジ−２−エチルヘキシル                                １．０
（６）ステアリルアルコール                                          ０．５
（７）イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル（ＨＬＢ１６．０）      １．３
[商品名：ＥＭＡＬＥＸ  ＧＷＩＳ-１６０ＥＸ，日本エマルジョン株式会社製]
（８）ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（ＨＬＢ９．０）              ０．５
[商品名：ＥＭＡＬＥＸ
ＧＭ−５，日本エマルジョン株式会社製]
（９）モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）(ＨＬＢ１８．０)                ０．２
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−５５Ｖ，日光ケミカルズ株式会社製]
（１０）香料                                                        ０．１
（１１）イオン交換水                                                残余
（１２）ジプロピレングリコール                                      ２．５
（１３）エタノール                                                  １．０
（１４）パラベン                                                    ０．１
（１５）タルク                                                      ３．０
（１６）二酸化チタン                                                ５．０
（１７）ベンガラ                                                    ０．５
（１８）黄酸化鉄                                                    １．４
（１９）黒酸化鉄                                                    ０．１
（２０）アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−            
２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(有効分３７．５％)      ０．５
[商品名：Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ＮＳ，ＳＥＰＰＩＣ社製]
（製法）
高剪断乳化装置（ＴＥＴＲＡ ＰＡＫ社製ＴＥＴＲＡ ＡＬＭＩＸ
３Ｌ）を用いて、（１１）〜（２０）を均一溶解・分散した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１）〜（１０）を６０℃で均一溶解した油相を調製した。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＴＥＴＲＡ
ＰＡＫ社製ＴＥＴＲＡ ＡＬＭＩＸ ３Ｌ）で周速２０ｍ／ｓで３分間乳化する。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的の水中油型乳化ファンデーションを得た。
また、油相全量に対する乳化剤の割合は１２．８質量％であり、油相全量に対するシリコーン類の割合は６４．１質量％であった
（製品の性状）
得られた水中油型乳化ファンデーションを実施例１〜６の方法と同様の方法で評価した。２５℃における硬度は８、４５℃における粘度は８８００ｍＰａ・ｓ、平均乳化粒子径は１μｍ以下であった。
また、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果）、しかも、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００７８】
（実施例１０）
水中油型乳化サンスクリーン
（配合成分）                                                          質量％
（１）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                    ３．０
（２）オクトクリレン                                                  ２．０
（３）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシベンゾイルメタン              １．０
（４）テトラ（オクタン酸／パラメトキシケイ皮酸）ペンタエリスリット    ３．０
（５）ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール                        １．０
（６）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル                          ３．０
（７）シクロメチコン（６量体）                                        ２．０
（８）ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ）                          ３．０
（９）デカメチルシクロペンタシロキサン                                ３．０
（１０）ポリエーテル変性シリコーン（乳化剤，ＨＬＢ１３．０）          １．０
[商品名：ＳＨ３７７１Ｍ，東レ・ダウコーニング株式会社製]
（１１）ＰＯＥ（３０）フィトステロール(ＨＬＢ１８．０)                １．２
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−３０，日光ケミカルズ株式会社製]
（１２）セスキステアリン酸ソルビタン(ＨＬＢ４．２)                    ０．１
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＳＳ−１５Ｖ，日光ケミカルズ株式会社]
（１３）イオン交換水                                                  残余
（１４）１，３−ブチレングリコール                                    ７．０
（１５）エタノール                                                    ２．０
（１６）アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−                    
２−メチルプロパンスルホン酸共重合体(有効分３７．５％)        ０．６
[商品名：Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ，ＳＥＰＰＩＣ社製]
（１７）フェノキシエタノール                                          ０．５
（１８）香料                                                          ０．１
（製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（１３）（１４）（１６）（１７）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１）〜（１２）（１８）を６０℃で均一溶解した油相を調製した。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓで３分間乳化する。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、（１５）を添加して、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的の水中油型乳化サンスクリーンを得た。
また、油相全量に対する乳化剤の割合は９．８質量％であり、油相全量に対するシリコーン類の割合は３４．２質量％であった
（製品の性状）
得られた水中油型乳化サンスクリーンを実施例１〜６の方法と同様の方法で評価した。２５℃における硬度は１０、４５℃における粘度は６３００ｍＰａ・ｓ、平均乳化粒子径は１μｍ以下であった。
また、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果）、しかも、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００７９】
（実施例１１）
保湿クリーム
（配合成分）                                                    質量％
（１）流動パラフィン                                            ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                          ４．０
（３）ジメチルポリシロキサン（１００ｍＰａ／ｓ）                ２．０
（４）マカデミアナッツ油                                        １．０
（５）ホホバ油                                                  １．０
（６）メドウフォーム油                                          １．０
（７）イソノナン酸２−エチルヘキシル                            ２．０
（８）ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）          １．５
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＢ−３０，日光ケミカルズ株式会社製]
（９）Ｎ−ステアロイルメチルタウリンナトリウム（乳化剤）        ０．５
（１０）セチルアルコール                                        ０．２
（１１）バチルアルコール                                        ０．１
（１２）香料                                                    ０．１
（１３）イオン交換水                                            残余
（１４）１，３−ブチレングリコール                              ３．０
（１５）グリセリン                                            １０．０
（１６）アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム                ０．１
（１７）パラベン                                                ０．１５
（１８）水酸化カリウム                                          ０．０５
（１９）カルボキシビニルポリマー                                ０．２
（２０）ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド              
−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体              ０．４
[商品名：ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ  Ｇ−１，東邦化学工業株式会社製]
（２１）クエン酸                                                ０．０９
（２２）クエン酸ナトリウム                                      ０．０１
（製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（９）（１３）〜（２２）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１）〜（８）および（１０）〜（１２）を６０℃で均一溶解した油相を調製する。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓで３分間乳化した。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的の保湿クリームを得た。
また、油相全量に対する乳化剤の割合は１３．０質量％であり、油相全量に対するシリコーン類の割合は３９．０質量％であった。
（製品の性状）
得られた保湿クリームを実施例１〜６の方法と同様の方法で評価した。２５℃における硬度は１１、４５℃における粘度は５１００ｍＰａ・ｓ、平均乳化粒子径は１μｍ以下であった。
また、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果）、しかも、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００８０】
（実施例１２）
美白スキンクリーム
（配合成分）                                                    質量％
（１）α−オレフィンオリゴマー                                  ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                          ３．０
（３）ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル                    ２．０
（４）自己乳化型モノステアリン酸グリセリル(ＨＬＢ８．０)        ０．３
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＢＳＥＶ，日光ケミカルズ株式会社製]
（５）モノステアリン酸（２０）ソルビタン(ＨＬＢ１４．９)        １．５
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０Ｖ，日光ケミカルズ株式会社製]
（６）トリオレイン酸ソルビタン(ＨＬＢ４．０)                    ０．１
[商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＳＯ−３０ＲＶ，日光ケミカルズ株式会社製]
（７）ステアリルアルコール                                      ０．３
（８）ベヘニルアルコール                                        ０．１
（９）香料                                                      ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール                              ５．０
（１１）グリセリン                                              ２．０
（１２）イオン交換水                                            残余
（１３）トリメチルグリシン                                      ０．１
（１４）４−メトキシサリチル酸カリウム                          １．０
（１５）アスコルビン酸２−エチル                                ０．５
（１６）フェノキシエタノール                                    ０．４
（１７）水酸化カリウム                                          ０．３
（１８）アクリル酸アミド／アクリル酸ナトリウム共重合体
(有効分５７．５％)                                      ０．６
[商品名：Ｆｌｏｃａｒｅ  ＥＴ５８，ＳＮＦ社製]
（製法）
高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）を用いて、（１０）（１８）を均一溶解した水相を６０℃に加温した（水相）。次いで、別の釜に用意した（１）〜（９）を６０℃で均一溶解した油相を調製した。先の６０℃に加温した水相に６０℃の油相を添加して、高剪断乳化装置（ＢＥＲＥＮＴＳ社製ＢＥＣＯＭＩＸ  ＲＷ２．５）で周速２０ｍ／ｓで３分間乳化する。乳化粒子径が平均１μｍ以下となっていることを確認したら、そのまま３５℃まで周速２ｍ／ｓで攪拌しながら冷却し、目的の保湿クリームを得た。
また、油相全量に対する乳化剤の割合は２０．２質量％であり、油相全量に対するシリコーン類の割合は３１．９質量％であった。
（製品の性状）
得られた保湿クリームを実施例１〜６の方法と同様の方法で評価した。２５℃における硬度は１５、４５℃における粘度は７７００ｍＰａ・ｓ、平均乳化粒子径は１μｍ以下であった。
また、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、べたつきのなさ、さっぱりさ、みずみずしさ、浸透感、肌改善効果）、しかも、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明にかかる製造方法により用いられた高剪断乳化装置の剪断機構の平面図である。
【図１】
0005449664.tif 000005