(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１００）面からｂ軸あるいはｃ軸を回転軸として５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板と、
前記β−Ｇａ２Ｏ３系基板の前記主面上にエピタキシャル結晶成長により形成されたβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜と、
を含む結晶積層構造体。
【請求項２】
前記主面は、（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面のいずれかの面である、
請求項１に記載の結晶積層構造体。
【請求項３】
前記β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜は、（Ａｌ１−ｘＧａｘ）２Ｏ３結晶（０＜ｘ≦１）である、
請求項１又は２に記載の結晶積層構造体。
【請求項４】
（１００）面からｂ軸あるいはｃ軸を回転軸として５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板の前記主面上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶をエピタキシャル成長させ、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を形成する工程を含む、
結晶積層構造体の製造方法。
【請求項５】
前記主面は、（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面のいずれかの面である、
請求項４に記載の結晶積層構造体の製造方法。
【請求項６】
前記エピタキシャル成長の成長温度は７００℃以上である、
請求項４又は５に記載の結晶積層構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶積層構造体及びその製造方法に関し、特にβ−Ｇａ２Ｏ３系基板及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を含む結晶積層構造体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶からなる素子基板にＧａ含有酸化物を積層した半導体素子が知られている（例えば、特許文献１参照）。【０００３】
この種の半導体素子は、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面にＭＢＥ（Molecular Beam Epitaxy）法等の物理的気相成長法やＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法等の化学的気相成長法により、ｎ型やｐ型の導電性を示す層を積層することで形成される。【０００４】
また、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面としては、劈開性が強く、平坦な面が容易に得られる（１００）面が多く用いられている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２３５９６１号公報
【特許文献２】特開２００８−１５６１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、異相が混入しない品質の高い結晶をエピタキシャル成長により形成するためには、成長温度をある程度高く設定することが求められる。しかし、（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上に結晶をエピタキシャル成長させる場合、結晶の成長温度を高くするほど成長速度が低下する傾向がある。これは、結晶の原料が基板上から再蒸発することによると考えられ、原料が無駄に消費されてしまうという問題もある。【０００７】
従って、本発明の目的は、β−Ｇａ２Ｏ３系基板上に結晶を効率よくエピタキシャル成長させて高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を得ることができる結晶積層構造体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様は、上記目的を達成するために、下記の［１］〜［３］の結晶積層構造体、及び［４］〜［６］の結晶積層構造体の製造方法を提供する。【０００９】
［１］（１００）面からｂ軸あるいはｃ軸を回転軸として５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板と、前記β−Ｇａ２Ｏ３系基板の前記主面上にエピタキシャル結晶成長により形成されたβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜と、を含む結晶積層構造体。
【００１０】
［２］前記主面は、（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面のいずれかの面である、前記［１］に記載の結晶積層構造体。【００１１】
［３］前記β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜は、（Ａｌ１−ｘＧａｘ）２Ｏ３結晶（０＜ｘ≦１）である、前記［１］又は［２］に記載の結晶積層構造体。【００１２】
［４］（１００）面からｂ軸あるいはｃ軸を回転軸として５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板の前記主面上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶をエピタキシャル成長させ、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を形成する工程を含む、結晶積層構造体の製造方法。
【００１３】
［５］前記主面は、（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面のいずれかの面である、前記［４］に記載の結晶積層構造体の製造方法。【００１４】
［６］前記エピタキシャル成長の成長温度は７００℃以上である、
前記［４］又は［５］に記載の結晶積層構造体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、β−Ｇａ２Ｏ３系基板上に結晶を効率よくエピタキシャル成長させて高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を得ることができる結晶積層構造体及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】第１の実施の形態に係る結晶積層構造体の断面図
【図２】結晶積層構造体の形成に用いられるＭＢＥ装置の断面図
【図３】第２の実施の形態に係る高電子移動度トランジスタの断面図
【図４】第３の実施の形態に係るＭＥＳＦＥＴの断面図
【図５】第４の実施の形態に係るショットキーバリアダイオードの断面図
【図６】β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上におけるβ−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度を示すグラフ
【図７】β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面の（１００）面からの回転角度と、β−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度との関係を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１７】
〔第１の実施の形態〕
本実施の形態によれば、β−Ｇａ２Ｏ３系基板上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶を効率よくエピタキシャル成長させて、異相が混入しない高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を形成することができる。（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３系基板上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶をエピタキシャル成長させる従来の方法によれば、高品質な結晶を成長させるために求められる成長温度、例えば７００℃以上の成長温度では十分な成長速度が得られず、結晶を効率的に成長させることができない。しかし、本発明者等は、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板をエピタキシャル結晶成長の下地として用いることにより、高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶を十分な速度で成長させられることを見出した。以下、その実施の形態の一例について詳細に説明する。
【００１８】
（結晶積層構造体の構成）
図１は、第１の実施の形態に係る結晶積層構造体の断面図である。結晶積層構造体２は、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０上に形成されたβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む。
【００１９】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０は、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面である。すなわち、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１において主面１０と（１００）面のなす角θ（０＜θ≦９０°）が５０°以上である。（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面として、例えば、（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面が存在する。
【００２０】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０が、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面である場合、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶をエピタキシャル成長させるときに、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶の原料のβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１からの再蒸発を効果的に抑えることができる。具体的には、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶を成長温度５００℃で成長させたときに再蒸発する原料の割合を０％としたとき、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０が、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面である場合、再蒸発する原料の割合を４０％以下に抑えることができる。そのため、供給する原料の６０％以上をβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶の形成に用いることができ、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶の成長速度や製造コストの観点から好ましい。
【００２１】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板１は、例えば、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶からなる。β−Ｇａ２Ｏ３結晶は単斜晶系の結晶構造を有し、その典型的な格子定数はａ＝１２．２３Å、ｂ＝３．０４Å、ｃ＝５．８０Å、α＝γ＝９０°、β＝１０３．７°である。
【００２２】
β−Ｇａ２Ｏ３結晶においては、ｃ軸を軸として（１００）面を５２．５°回転させると（３１０）面と一致し、９０°回転させると（０１０）面と一致する。また、ｂ軸を軸として（１００）面を５３．８°回転させると（１０１）面と一致し、７６．３°回転させると（００１）面と一致し、５３．８°回転させると（−２０１）面と一致する。
【００２３】
なお、このβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１は、上記のようにβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶からなることを基本とするが、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎからなる群から選ばれる１種以上の元素を添加した、Ｇａを主成分とする酸化物であってもよい。これらの元素を添加することにより、格子定数あるいはバンドギャップエネルギー、電気伝導特性を制御することができる。例えば、β−Ｇａ２Ｏ３結晶にＡｌ及びＩｎを添加した（ＧａｘＡｌｙＩｎ（１−ｘ−ｙ））２Ｏ３（０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０＜ｘ＋ｙ≦１）結晶からなるβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１を用いることができる。Ａｌを加えた場合にはバンドギャップが広がり、Ｉｎを加えた場合にはバンドギャップが狭くなる。
【００２４】
β−Ｇａ２Ｏ３結晶に上記の元素を添加した場合、格子定数が僅かに変化する場合があるが、その場合であっても（０１０）面、（００１）面、（−２０１）面、（１０１）面、及び（３１０）面は、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面に該当する。
【００２５】
β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０は、β−（Ａｌ１−ｘＧａｘ）２Ｏ３結晶（０＜ｘ≦１）からなり、例えばβ−Ｇａ２Ｏ３結晶（ｘ＝１の場合）からなる。また、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０は、導電型不純物を含んでもよい。
【００２６】
（結晶積層構造体の製造方法）
まず、例えば、ＦＺ（Floating Zone）法やＥＦＧ（Edge Defined Film Fed Growt）法等により、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１のためのインゴットを製造する。
【００２７】
ＦＺ法では、例えば赤外線加熱単結晶製造装置を用いてインゴットを製造する。具体的には、まず種結晶の一端をシードチャックに保持し、棒状の多結晶素材の上端部を素材チャックに保持する。上部回転軸の上下位置を調節して種結晶の上端と多結晶素材の下端を接触させる。ハロゲンランプの光を種結晶の上端と多結晶素材の下端との部位に集光するように、上部回転軸および下部回転軸の上下位置を調節する。これらの調整をして、種結晶の上端と多結晶素材の下端の部位を加熱して、その加熱部位を溶解し、溶解滴を形成する。このとき、種結晶のみを回転させておく。ついで、多結晶素材と種結晶とが十分になじむように当該部を反対方向に回転させながら溶解し、多結晶素材および種結晶を互いに反対方向に引っ張りながら、適度の長さ及び太さの単結晶を形成することでインゴットを作製する。
【００２８】
ＥＦＧ法では、ルツボに原料となるβ−Ｇａ２Ｏ３粉末等を所定量入れ、加熱して溶解し、β−Ｇａ２Ｏ３融液を生成する。ルツボ内に配置されたスリットダイに形成するスリットによりβ−Ｇａ２Ｏ３融液を毛細管現象によりスリットダイ上面に上昇させ、種結晶にβ−Ｇａ２Ｏ３融液を接触させて冷却し、任意の形状の断面を有するインゴットを作製する。
【００２９】
なお、これらの製法によりβ−Ｇａ２Ｏ３インゴットを製造する際に、所望の導電型不純物を添加してもよい。
【００３０】
上記のように作成されたβ−Ｇａ２Ｏ３インゴットを、例えば、ワイヤーソーによって（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面が断面となるようにスライスし、厚さ１ｍｍのβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１を得る。その後、研削研磨工程において、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１を６００ｎｍ程度の厚さになるまで研削、研磨する。
【００３１】
次に、メタノール、アセトン、メタノールをこの順序で３分間ずつ用いる有機洗浄、超純水を用いた流水洗浄、１５分間のフッ酸浸漬洗浄、５分間の硫酸過水浸漬洗浄、超純水を用いた流水洗浄をβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１に施し、さらに、８００℃１０分間の条件下でサーマルクリーニングを施す。これにより、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１が、主面１０上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０をエピタキシャル成長させることができる状態になる。
【００３２】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を形成する方法としては、ＰＬＤ（Pulsed Laser Deposition）法、ＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法、スパッタリング法、分子線エピタキシー（ＭＢＥ；Molecular Beam Epitaxy）法等があるが、本実施の形態では、一例としてＭＢＥ法を用いる工程について説明する。
【００３３】
ＭＢＥ法は、単体あるいは化合物の固体をセルと呼ばれる蒸発源で加熱し、加熱により生成された蒸気を分子線として基板表面に供給する結晶成長方法である。
【００３４】
図２は、結晶積層構造体２の形成に用いられるＭＢＥ装置の断面図である。このＭＢＥ装置３は、真空槽３０と、この真空槽３０内に支持され、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１を保持する基板ホルダ３１と、基板ホルダ３１に保持された加熱装置３２と、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０の原料をそれぞれ収納する複数のセル３３（３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、３３ｄ）と、複数のセル３３をそれぞれ加熱するためのヒータ３４（３４ａ、３４ｂ、３４ｃ、３４ｄ）と、真空槽３０内に酸素ガスを供給するガス供給パイプ３５と、真空槽３０内の空気を排出するための真空ポンプ３６とを備えている。基板ホルダ３１は、シャフト３１０を介して図示しないモータにより回転可能に構成されている。
【００３５】
第１のセル３３ａ、第２のセル３３ｂには、それぞれＧａ原料、Ａｌ原料が充填されている。第３のセル３３ｃには、ドナーとしてドーピングされるＳｉ、Ｓｎ等のｎ型不純物の原料が充填されている。第４のセル３３ｄには、アクセプタとしてドーピングされるＭｇ、Ｚｎ等のｐ型不純物の原料が充填されている。第１〜第４のセル３３ａ〜３３ｄには、それぞれ図示しないシャッターが設けられており、それぞれが収納する原料を用いない場合にはこのシャッターを閉じることができるように構成されている。
【００３６】
まず、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１をＭＢＥ装置３の基板ホルダ３１に取り付ける。次に、真空ポンプ３６を作動させ、真空槽３０内の気圧を１０−１０Ｔｏｒｒ程度まで減圧する。そして、加熱装置３２によってβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１を加熱する。なお、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の加熱は、加熱装置３２の黒鉛ヒータ等の発熱源の輻射熱が基板ホルダ３１を介してβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１に熱伝導することにより行われる。
【００３７】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板１が所定の温度に加熱された後、ガス供給パイプ３５から真空槽３０内に、酸素系ガスを供給する。
【００３８】
真空槽３０内に酸素系ガスを供給した後、真空槽３０内のガス圧が安定するのに必要な時間（例えば５分間）経過後、基板ホルダ３１を回転させながらヒータ３４ａ、３４ｂによりセル３３ａ、３３ｂを加熱し、Ｇａ蒸気及びＡｌ蒸気の供給を開始する。β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０としてＡｌを含まないＧａ２Ｏ３結晶膜を形成する場合には、第１のセル３３ａを加熱し、Ｇａ蒸気の供給を開始する。
【００３９】
また、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０にｎ型の導電性を付与する場合には、第３のヒータ３４ｃを加熱して第３のセル３３ｃからドナーとなるＳｉ、Ｓｎ等のｎ型不純物の蒸気を供給する。また、ｐ型の導電性を付与する場合には、第４のヒータ３４ｄを加熱して第４のセル３３ｄからアクセプタとなるＭｇ、Ｚｎ等のｐ型不純物の蒸気を供給する。
【００４０】
セル３３から発生した各蒸気は、分子線としてβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１の表面に照射される。Ｇａ及びＡｌの等価ビーム圧（Beam Equivalent Pressure：ＢＥＰ）は、例えば、それぞれ１．５×１０−５Ｐａ、５×１０−７Ｐａである。また、Ａｌ蒸気を発生させない場合は、例えば、Ｇａの等価ビーム圧は、例えば、３×１０−５Ｐａである。
【００４１】
これにより、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０上にβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶がエピタキシャル成長し、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０が形成される。β−Ｇａ２Ｏ３系結晶の成長温度及び成長時間は、例えば、それぞれ７００℃、１時間である。
【００４２】
また、必要に応じて、不活性雰囲気中でのアニール処理をβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０に施してもよい。アニール処理は、ランプアニール装置等の熱処理用装置内で実施される。また、ＭＢＥ装置１内でアニール処理が実施されてもよい。
【００４３】
〔第２の実施の形態〕
第２の実施の形態として、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む半導体装置の１つである高電子移動度トランジスタ（High Electron Mobility Transistor：ＨＥＭＴ）について説明する。
【００４４】
図３は、第２の実施の形態に係る高電子移動度トランジスタの断面図である。この高電子移動度トランジスタ４は、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む。さらに、高電子移動度トランジスタ４は、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０上のｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１、ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１上のゲート電極４２、ソース電極４３、及びドレイン電極４４を含む。ゲート電極４２は、ソース電極４３とドレイン電極４４との間に配置される。
【００４５】
ゲート電極４２はｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１の表面４１ａに接触してショットキー接合を形成する。また、ソース電極４３及びドレイン電極４４は、ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１の表面４１ａに接触してオーミック接合を形成する。
【００４６】
本実施の形態においては、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１は、Ｍｇ等のII族の元素を含み、高い電気抵抗を有する。
【００４７】
本実施の形態においては、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０はｉ型であり、電子走行層として機能する。このｉ型のβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０は、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の主面１０上にβ−Ｇａ２Ｏ３系単結晶をエピタキシャル成長させることにより形成される。
【００４８】
ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１は、Ｓｉ、Ｓｎ等のドナーが添加された電子供給層であり、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０上にエピタキシャル成長により形成される。
【００４９】
β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０とｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１とはバンドギャップの大きさが異なるので、その界面ではバンドの不連続が生じ、ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１のドナーから発生した電子がβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０側に集まって界面近傍の領域に分布し、二次元電子ガスと呼ばれる電子層が形成される。
【００５０】
このように、ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１には、ゲート電極４２とのショットキー接合により発生する第１の空乏層と、二次元電子ガスの形成による第２の空乏層とが発生する。ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１は、第１の空乏層と第２の空乏層とが接するような厚さを有する。
【００５１】
そして、ゲート電極４２に電圧を加えることにより、第１及び第２の空乏層の厚さを変化させて二次元電子ガスの濃度を調節し、ドレイン電流を制御する。
【００５２】
β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０の厚さは、特に限定されないが、０．１ｎｍ以上であることが好ましい。また、ｎ型β−（ＡｌＧａ）２Ｏ３層４１の厚さは、ドーピング濃度に応じて０．１〜１０μｍに設定される。
【００５３】
〔第３の実施の形態〕
第３の実施の形態として、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む半導体装置の１つであるＭＥＳＦＥＴ（Metal-Semiconductor Field Effect Transistor）について説明する。
【００５４】
図４は、第３の実施の形態に係るＭＥＳＦＥＴの断面図である。このＭＥＳＦＥＴ５は、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む。さらに、ＭＥＳＦＥＴ５は、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０上のゲート電極５２、ソース電極５３、及びドレイン電極５４を含む。ゲート電極５２は、ソース電極５３とドレイン電極５４との間に配置される。
【００５５】
ゲート電極４２はβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０の表面２１ａに接触してショットキー接合を形成する。また、ソース電極５３及びドレイン電極５４は、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０の表面２１ａに接触してオーミック接合を形成する。
【００５６】
本実施の形態においては、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１は、Ｍｇ等のII族の元素を含み、高い電気抵抗を有する。
【００５７】
本実施の形態においては、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０はｎ型であり、ソース電極５３及びドレイン電極５４との接触部付近におけるドナー濃度が他の部分におけるドナー濃度よりも高い。
【００５８】
ゲート電極５２に印加するバイアス電圧を制御することにより、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０内のゲート電極５２下の空乏層の厚さを変化させ、ドレイン電流を制御することが可能である。
【００５９】
〔第４の実施の形態〕
第４の実施の形態として、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む半導体装置の１つであるショットキーバリアダイオードについて説明する。
【００６０】
図５は、第４の実施の形態に係るショットキーバリアダイオードの断面図である。このショットキーバリアダイオード６は、第１の実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０を含む。さらに、ショットキーバリアダイオード６は、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０上のショットキー電極６２、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１のβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０と反対側の表面１１上のオーミック電極６３を含む。
【００６１】
ショットキー電極６２はβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０の表面２１ａに接触してショットキー接合を形成する。また、オーミック電極６３は、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１の表面１１に接触してオーミック接合を形成する。
【００６２】
本実施の形態においては、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０はｎ型であり、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０のドナー濃度はβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１のドナー濃度よりも低い。
【００６３】
ショットキーダイオード６に対して順方向の電圧（ショットキー電極６２側が正電位）を印加すると、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１からβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０へ移動する電子が増加する。これにより、ショットキー電極６２からオーミック電極６３へ順方向電流が流れる。
【００６４】
一方、ショットキーダイオード６に対して逆方向の電圧（ショットキー電極層６２側が負電位）を印加すると、ショットキーダイオード６を流れる電流はほぼゼロとなる。
【００６５】
（実施の形態の効果）
上記の実施の形態によれば、（１００）面から５０°以上９０°以下回転させた面を主面として有するβ−Ｇａ２Ｏ３系基板をエピタキシャル結晶成長の下地として用いることにより、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶を十分な速度で成長させ、高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を形成することができる。また、その高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を用いて、動作特性に優れた高性能の半導体装置を形成することができる。
【００６６】
また、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶の原料の無駄な消費を抑えることができるため、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜及びβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を含む半導体装置の製造コストを抑えることができる。
【実施例】
【００６７】
本実施例において、主面の面方位が異なる複数のβ−Ｇａ２Ｏ３系基板上におけるそれぞれのβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶の成長速度を評価した。【００６８】
まず、ＦＺ法によって製造したβ−Ｇａ２Ｏ３インゴットをワイヤーソーを用いてスライスし、厚さ１ｍｍのβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板を形成した。ここで、β−Ｇａ２Ｏ３系基板１としての（−２０１）面、（１０１）面、（００１）面、（３１０）面、及び（０１０）面をそれぞれ主面とする５種のβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板と、比較例としての（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板を形成した。【００６９】
次に、研削研磨工程において厚さが６００μｍ程度になるまで各β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板を研削、研磨した。【００７０】
次に、メタノール、アセトン、メタノールをこの順序で３分間ずつ用いる有機洗浄、超純水を用いた流水洗浄、１５分間のフッ酸浸漬洗浄、５分間の硫酸過水浸漬洗浄、超純水を用いた流水洗浄を各β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板に施し、さらに、８００℃１０分間の条件下でサーマルクリーニングを施した。【００７１】
次に、酸素系ガス雰囲気下でＭＢＥ法により各β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上にβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させ、β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜２０としてのβ−Ｇａ２Ｏ３結晶膜を形成した。Ｇａの等価ビーム圧は、３×１０−５Ｐａとした。【００７２】
β−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長温度及び成長時間は、それぞれ７００℃、１時間であった。また、（１００）面及び（０１０）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上には、成長温度５００℃の条件下でもβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた。【００７３】
図６は、各β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上におけるそれぞれのβ−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度を示すグラフである。【００７４】
図６に示されるように、十分な品質のβ−Ｇａ２Ｏ３結晶が成長する７００℃での結晶成長を行った場合、（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上においては、成長速度は約３０ｎｍ／ｈｏｕｒであった。一方、（−２０１）面（１０１）面、（００１）面、（３１０）面、及び（０１０）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上においては、成長速度は約９０〜１３０ｎｍ／ｈｏｕｒであった。【００７５】
この結果から、実施の形態に係るβ−Ｇａ２Ｏ３系基板１としての（−２０１）面（１０１）面、（００１）面、（３１０）面、及び（０１０）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３系基板上のβ−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度は、（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上のβ−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度よりも著しく大きいことがわかる。なお、一般的に、基板の主面の面方位を変えただけで結晶の成長速度がこれほど向上することは稀有であり、当業者の予想の範疇を超えた結果であるといえる。【００７６】
また、（１００）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上に、成長温度７００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合、成長速度が成長温度５００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合の約１／５であることが確認された。これは、β−Ｇａ２Ｏ３結晶の原料が基板上から再蒸発することによると考えられる。【００７７】
一方、（３１０）面及び（０１０）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板上に、成長温度７００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合は、成長速度が成長温度５００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合とほぼ同じであることが確認された。（０１０）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板を用いた場合は、β−Ｇａ２Ｏ３結晶の原料の基板上からの再蒸発が抑えられるものと考えられる。（−２０１）面（１０１）面、及び（００１）面を主面とするβ−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板を用いた場合も同様であると考えられる。【００７８】
図７は、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面の（１００）面からの回転角度と、β−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度との関係を示すグラフである。図７中の■は、ｃ軸を軸として主面を回転させたときの、成長温度が５００℃の場合の成長速度の値を示す。●は、ｃ軸を軸として主面を回転させたときの、成長温度が７００℃の場合の成長速度の値を示す。◆は、ｂ軸を軸として主面を回転させたときの、成長温度が７００℃の場合の成長速度の値を示す。【００７９】
図７から、成長温度７００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面の（１００）面からの回転角度が５０°以上である場合に、主面が（１００）面である場合と比較して、成長速度が大きく向上していることがわかる。また、成長温度５００℃でβ−Ｇａ２Ｏ３結晶を成長させた場合は、β−Ｇａ２Ｏ３結晶の成長速度は、β−Ｇａ２Ｏ３単結晶基板の主面の（１００）面からの回転角度にほとんど依存しないことがわかる。【００８０】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記の実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
β−Ｇａ２Ｏ３系基板上に結晶を効率よくエピタキシャル成長させて高品質なβ−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜を得ることができる結晶積層構造体及びその製造方法を提供する。
【符号の説明】
【００８２】
１…β−Ｇａ２Ｏ３系基板、２…結晶積層構造体、４…高電子移動度トランジスタ、５…ＭＥＳＦＥＴ、６…ショットキーバリアダイオード、１０…主面、２０…β−Ｇａ２Ｏ３系結晶膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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