(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
強化材と、
前記強化材上の第１の皮膜であって、パーフルオロポリマーを含む前記第１の皮膜と、
前記第１の皮膜上の第２の皮膜であって、パーフルオロポリマーおよびシリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む前記第２の皮膜と、を含む、コーテッドシート材料。
【請求項２】
前記第２の皮膜上に第３の皮膜を含む、請求項１に記載のコーテッドシート材料。
【請求項３】
前記第３の皮膜がフルオロポリマーを含む、請求項２に記載のコーテッドシート材料。
【請求項４】
前記第３の皮膜がシリコーンを含む、請求項２に記載のコーテッドシート材料。
【請求項５】
前記コーテッドシート材料の皮膜密着性が少なくとも１．８ｌｂ／インチである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項６】
前記コーテッドシート材料の強度保持率が少なくとも２５％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項７】
前記コーテッドシート材料の摩擦係数が０．２以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項８】
前記パーフルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、これらの組み合わせを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項９】
前記パーフルオロポリマーがポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む、請求項８に記載のコーテッドシート材料。
【請求項１０】
前記シリコーンポリマーが予備硬化シリコーンポリマー分散液由来である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項１１】
前記第１の皮膜が、少なくとも０．５ｏｓｙの量で適用される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項１２】
前記コーテッドシート材料の前記総重量が少なくとも４．０ｏｓｙである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項１３】
前記コーテッドシート材料の浸透性が、ＡＳＴＭ Ｄ７３７に準じて測定した場合に０．００１キュービックインチ／分以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーテッドシート材料。
【請求項１４】
シート材料の形成方法であって、
強化材に、パーフルオロポリマーを含む第１の皮膜を被覆して第１の中間物品を形成し、
パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含み、かつ、ポリマー分散液の固体の総重量に対して前記シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む前記ポリマー分散液を含む第２の皮膜を、前記第１の中間物品に被覆して、第２の中間物品を形成し、
前記第２の中間物品を焼結させることを含む、方法。
【請求項１５】
前記第１の中間物品に前記第２の皮膜を被覆することが、前記第１の中間物品に少なくとも２．０ｏｓｙの前記第２の皮膜を単一ステップで被覆することを含む、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概して、エラストマー変性パーフルオロポリマーシート材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多岐にわたる産業で、布強化ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）複合材料が用いられている。通常、このような複合材料は、埃や汚れが蓄積しにくく、摩擦係数が小さいことが周知である。しかしながら、従来の強化ＰＴＦＥ複合材料は一般に、手触りと腰がかたい。言葉をかえると、従来の強化ＰＴＦＥ複合材料は、ごわごわして弾力があり、リンクル（ｗｒｉｎｋｌｅ）やクリーズ（ｃｒｅａｓｅ）を作らずに合成物や二重曲線の形状に成形することができないものである。さらに、このような従来の複合材料では音波減衰力が小さいことがあり、変形時にガラガラしたり音が鳴ったりすることがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の他の解決策として、強化ＰＴＦＥ複合材料にエラストマーを被覆する試みがなされている。しかしながら、このような解決策は費用がかさみ、プロセスが複雑になる。また、このような解決策では一貫した品質での製造が困難である。
【０００４】
したがって、改善されたシート材料が望ましいであろう。
【０００５】
添付の図面を参照することで、本開示を一層よく理解でき、その多数の特徴および利点が当業者らに自明になろう。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】例示的なシート材料の図を含む。
【図２】例示的なシート材料の図を含む。
【図３】例示的なシート材料の図を含む。
【図４】例示的なシート材料の図を含む。
【図５】例示的な自動車用ＨＶＡＣシステムの図を含む。
【図６】例示的な自動車用ＨＶＡＣシステムの図を含む。
【０００７】
異なる図面で同じ参照符号を使用している部分については、類似の項目または同一の項目を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
特定の実施形態では、シート材料が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。シリコーンポリマーは、ブレンドの約２重量％〜約３０重量％を占める。このシート材料には、追加の層を含めることができる。たとえば、シート材料は強化材層を含むことができる。強化材層は、ＰＴＦＥ被覆繊維ガラス材料などの繊維性材料を含むことができる。もうひとつの例では、シート材料が、追加の層または強化材のない単独のシート材料である。
【０００９】
一実施形態では、キャリアにポリマー分散液を被覆してシート材料を形成可能である。分散液は、分散液中の固体の総重量に対して２重量％〜３０重量％の量のシリコーンポリマーとパーフルオロポリマーとを含む。分散液は、水性分散液であってもよい。キャリアに分散液を被覆したら、皮膜を乾燥させて焼結または融合させることが可能である。一例では、キャリアが、皮膜の焼結または融合時にシート材料に取り込まれる強化材料を含む。もうひとつの例では、皮膜材料で形成されるシート材料からキャリアを剥離可能であり、強化材のないシート材料が得られる。
【００１０】
一実施形態では、シート材料が、強化材のない単独のシート材料である。たとえば、図１に示すシート材料１００は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドで形成される層１０２を含む。図示のように、材料１００には強化材がない。あるいは、層１０２のいずれかの主面に追加の層を配置してもよい。
【００１１】
一例では、ブレンドがフッ素化ポリマーを含む。フッ素化ポリマーは、フッ素置換モノマーのホモポリマーであってもよいし、少なくとも１種のフッ素置換モノマーを含むコポリマーであってもよい。例示的なフッ素置換モノマーとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＦ２）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）があげられる。フッ素化ポリマーの例としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、フッ素化エチレン−プロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレンテトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ＶＦ２またはＨＦＰとのＴＦＥコポリマーがあげられる。特に、ブレンドは、ＰＴＦＥなどのパーフルオロポリマー、ポリヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルキルビニル（ＰＦＡ）またはこれらの任意の組み合わせを含む。特定の例では、パーフルオロポリマーがポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む。一実施形態では、パーフルオロポリマーが、水性分散液などの分散液由来である。
【００１２】
シリコーンポリマーは、ポリシロキサンを含むものであってもよい。たとえば、シリコーンポリマーは、ポリアルキルシロキサン、フェニルシリコーン、フルオロシリコーンまたはこれらの任意の組み合わせを含むものであってもよい。一例では、ポリアルキルシロキサン（ｐｏｌｙａｌｋｙｓｉｌｏｘａｎｅ）が、ポリジメチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン、ポリメチルプロピルシロキサンまたはこれらの任意の組み合わせを含む。特に、シリコーンポリマーは、予備硬化シリコーンポリマーの水性分散液由来のものであってもよい。一例では、シリコーンポリマーが、水性分散液由来のものであってもよく、乾燥時に縮合反応を生じる末端基を有する予備硬化シリコーンを含むものであってもよい。特に、シリコーンポリマーは、乾燥されると縮合反応が生じる末端基あるいは架橋剤などの添加剤を含む予備硬化シリコーンの水性分散液由来のものであってもよい。たとえば、シリコーンポリマーは、Ｗａｃｋｅｒ  ＣＴ２７Ｅシリコーンゴム分散液などのＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ、（Ｍｕｎｃｈｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なシリコーンポリマー分散液、Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ８４などのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なシリコーンポリマー分散液、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ  ５６などの信越シリコーンから入手可能なシリコーンポリマー分散液から選択可能なものである。
【００１３】
ブレンドは、融合ブレンドの総重量に対して２重量％〜３０重量％の範囲の量でシリコーンポリマーを含むものであってもよい。たとえば、ブレンドは、１０重量％〜３０重量％の範囲または１５重量％〜２０重量％の範囲といった５重量％〜３０重量％の範囲の量で、シリコーンポリマーを含むものであってもよい。また、ブレンドは、７５重量％〜９０重量％の範囲または８０重量％〜８５重量％の範囲といった７０重量％〜９８重量％の範囲の量で、パーフルオロポリマーなどのフルオロポリマーを含むものであってもよい。
【００１４】
任意選択により、ブレンドはフィラーを含むものであってもよい。たとえば、ブレンドは、フィラー、光安定剤、顔料、結合助剤を含むものであってもよい。例示的なフィラーとしては、タルク、シリカ、炭酸カルシウムがあげられる。例示的な吸光添加剤および顔料としては、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、カーボンブラック、焼成混合金属酸化物があげられる。このようなフィラーは、４０重量％以下、１５重量％以下、５重量％以下といった６０重量％以下の量で、ブレンドに含ませることが可能なものである。
【００１５】
もうひとつの実施形態では、シート材料が強化材を含むものであってもよい。たとえば、図２に示すように、シート材料２００は強化材層２０２を含む。上述したブレンドなどのパーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドで形成される層２０４が、強化材層２０２の上に配置される。たとえば、層２０４は、接着剤などの介在層または表面処理なしで強化材層２０２と直接接触可能である。
【００１６】
強化材層２０２は、織布または不織布の繊維性強化材などの繊維性強化材を含むものであってもよい。たとえば、繊維性強化材は、不織布または繊維糸が無作為に交絡したものであってもよい。例示的な一実施形態では、布帛がガラス織布である。他の実施形態では、強化材が特に、セラミック、プラスチックまたは金属材料のメッシュまたは複合材料のシートを含むものであってもよい。あるいは、強化材層２０２が、一般にシートである基材の形を取るものであってもよい。実施形態では、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテル−エーテルケトン、ポリアリールケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミドなどの高融点熱可塑性物質；熱硬化性プラスチック、特にポリイミドなどの高温可能熱硬化性樹脂；上記の熱可塑性物質または類似の熱的に安定した樹脂および熱的に安定した強化材（繊維ガラス、グラファイト、ポリアラミドなど）を主成分とする被覆または積層テキスタイル；プラスチック被覆金属箔；金属化または金属箔積層プラスチックフィルムで形成された支持体を使用可能である。また、例示的な実施形態は、アラミド、フッ素化ポリマー、繊維ガラス、グラファイト、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリケトン、ポリエステルまたはこれらの組み合わせから選択される繊維で形成される織布および不織布材料を含む。特に、繊維性強化材は、熱で前処理またはクリーニングされた繊維ガラス強化材を含む。あるいは、繊維性強化材は、被覆繊維ガラス強化材であってもよい。特定の例では、繊維ガラスの各繊維に対して、フルオロポリマー皮膜、たとえば、ＰＴＦＥなどのポリマー皮膜を個々に被覆可能である。
【００１７】
層２０４は、図１の層１０２に関して上述したブレンドを含むものであってもよい。層２０４は、少なくとも１．５ｏｓｙの量で適用可能なものである。織布繊維性強化材が波のようにうねることのできるものであるとすれば、層の量は面積あたりの重量（オンス／平方ヤード（ｏｓｙ））で与えられる。たとえば、少なくとも２．０ｏｓｙ、少なくとも４．０ｏｓｙ、少なくとも４．５ｏｓｙまたは少なくとも６．０ｏｓｙなど、少なくとも１．８ｏｓｙの量で層を適用可能である。通常、皮膜は５０ｏｓｙ以下の量で適用される。
【００１８】
別の実施形態では、パーフルオロポリマーとシリコーンエラストマーとのブレンドを、被覆した強化材上に適用可能である。たとえば、図３に示すように、シート材料３００は、層３０４が被覆された強化材層３０２を含むものであってもよい。層３０４はさらに、上述したブレンドなどのパーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む層３０６で被覆可能なものである。
【００１９】
強化材層３０２は、図２の層２０２に関して上述したように、織布または不織布の繊維性強化材料であってもよい。繊維性強化材には、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡまたはこれらの任意の組み合わせなどのパーフルオロポリマーの層を被覆してもよい。たとえば、層３０４を、少なくとも０．５ｏｓｙの量で適用可能である。たとえば、層３０４を、０．５ｏｓｙ〜２．０ｏｓｙ、０．５ｏｓｙ〜１．５ｏｓｙまたは０．５ｏｓｙ〜１．０ｏｓｙなどの０．５ｏｓｙ〜２．５ｏｓｙの範囲の量で適用可能である。
【００２０】
層３０４の上に、層３０６を適用してそこに配置してもよい。特に、層３０６は、接着剤などの介在層または表面処理なしで層３０４と直接接触可能である。層３０６は、図１の層１０２に関して説明したブレンドなど、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。一例では、層３０６が、少なくとも１．８ｏｓｙまたは少なくとも２．０ｏｓｙといった少なくとも１．５ｏｓｙの量で適用される。特定の例では、層３０６が、少なくとも６．０ｏｓｙなどの少なくとも４．０ｏｓｙの量で適用可能なものであるが、それぞれの場合において、層３０６の量は５０ｏｓｙ以下である。
【００２１】
別の実施形態では、ブレンドの上にトップコートを適用可能である。たとえば、図４に示すシート材料４００は、パーフルオロポリマー層４０４（これにはポリマーブレンド層４０６が被覆される）が被覆された強化材４０２をはじめとして、図３に関連して説明したものと類似の構造を含み得る。
【００２２】
たとえば、ポリマーブレンド層４０６の上に、介在層なしで層４０６と直接接触させて別の層４０８を適用し、そこに配置してもよい。別の層４０８は、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡまたはこれらの任意の組み合わせなどのパーフルオロポリマーで形成可能である。特に、別の層４０８は、０．５ｏｓｙ〜２．０ｏｓｙの範囲、０．５ｏｓｙ〜１．５ｏｓｙの範囲または０．５ｏｓｙ〜１．０ｏｓｙの範囲など、０．５ｏｓｙ〜２．５ｏｓｙの範囲の量で適用可能なものである。
【００２３】
あるいは、層４０８は、ショアＡスケールで測定したデュロメータが少なくとも約９０、またはショアＤスケールで測定した場合で少なくとも約２０のシリコーン皮膜などの硬質のシリコーン皮膜を含むものであってもよい。結果として、層４０８は、所望の非粘着性および低摩擦特性を備えるシート材料４００の表面になる。たとえば、層４０８は、硬度がショアＡスケールで少なくとも約１００など、少なくとも約９５のものであればよい。通常、層４０８は、層４０６よりも比較的硬質である。さらに、架橋密度の調整、フィラーの採用、あるいはこれらの任意の組み合わせなどによって、硬度を調整することも可能である。
【００２４】
また、シート材料に表面の機能性を付与できる追加の層を１つ以上設けてもよい。図２〜図４に示す上記の実施形態はいずれも強化材層を中心に対称であるが、複数の層を非対称な形で交互に適用してもよく、この場合、これらの層のうちの１つ以上が一方の側に欠如していてもよいし、各々の層を異なる側に異なる厚さで適用してもよい。層は、融合層または半融合層として適用可能なものである。半融合層は、他のフィルム、基材、布帛またはシートの半融合層と接着可能であり、融合してシート材料を他の材料に結合可能でもある。
【００２５】
一例では、コーテッド布の総重量が少なくとも４．０ｏｓｙであればよい。たとえば、コーテッド布の総重量は、少なくとも６．０ｏｓｙまたは少なくとも１０ｏｓｙなど、少なくとも４．５ｏｓｙであればよい。また、布帛の総厚が、少なくとも５．０ミルまたは少なくとも９ミルなど、少なくとも３．５ミルであればよい。通常、布帛の総重量は６０ｏｓｙ以下であり厚さは１００ミル以下である。
【００２６】
特に、シート材料は、所望の曲げ剛性を呈するとともに、縦方向および幅方向に対して顕著に等方性を示す手触りを呈する。たとえば、シート材料は、縦方向のＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性が５５０以下であればよい。特に、縦方向のＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性が、５００以下など５２５以下であればよい。幅方向では、Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性が６００以下または５００以下など、８００以下である。特に、コーテッド布は、幅方向のＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性と縦方向のＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性との比として定義されるＧｕｒｌｅｙ縦横比が、１．３以下であればよい。たとえば、Ｇｕｒｌｅｙ縦横比が、１．０以下など１．１以下であればよい。
【００２７】
さらに、シート材料は、縦方向と幅方向の両方に望ましいトラペゾイド法による引裂強さを呈する。Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性の場合と同様に、縦方向および幅方向の両方でのトラペゾイド法による引裂強さも、かなり近くなっている。たとえば、縦方向のトラペゾイド法による引裂強さは、少なくとも１６ｌｂｓ、少なくとも２２ｌｂｓまたは少なくとも２５ｌｂｓなど、少なくとも１３ｌｂｓであればよい。別の例では、シート材料のトラペゾイド法による引裂強さは、幅方向では少なくとも１３ｌｂｓ、少なくとも１６ｌｂｓまたは少なくとも２０ｌｂｓなど、少なくとも１１ｌｂｓであればよい。トラペゾイド法による引裂強さは、Ｄ４９６９で修正したＡＳＴＭ  Ｄ７５１に従って測定される。幅方向のトラペゾイド法による引裂強さと縦方向のトラペゾイド法による引裂強さとの比として定義される引裂縦横比が、少なくとも０．７７である。たとえば、引裂縦横比が、少なくとも０．８５など少なくとも０．８１であればよい。
【００２８】
Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性およびトラペゾイド法による引裂強さの値がどの強化材層を選択するかに影響される場合もあるが、このシート材料は、類似の強化材およびＰＴＦＥ単独で形成される、似たような重量の布帛に比して、Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性またはトラペゾイド法による引裂強さが想定外かつ望ましい変化を呈する。たとえば、Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性は、ＰＴＦＥコーテッド布と比較して、少なくとも１８％小さい、少なくとも２５％小さい、あるいは少なくとも３０％小さいなど、少なくとも１０％小さくできるものである。ＰＴＦＥだけを被覆した強化材に対するＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性の減少率は、Ｇｕｒｌｅｙインデックスとして定義される。さらに、トラペゾイド法による引裂強さは、ＰＴＦＥコーテッド布と比較して、少なくとも５０％大きい、少なくとも７０％大きい、あるいは少なくとも９０％大きいなど、少なくとも２５％大きくできる。ＰＴＦＥだけを被覆した強化材に対するトラペゾイド法による引裂強さの増加は、比引裂強さとして定義される。
【００２９】
さらに、シート材料は、正反射率を、ＡＳＴＭ  Ｅ４２４に準じて測定した場合に０．２％以下など０．５％以下にできるものである。また、表面の摩擦係数を０．２以下にすることが可能である。
【００３０】
シート材料は、２分ほど加熱押圧して被検試料を形成し、幅１インチの試料で試験を行うよう変更したＡＳＴＭ  Ｄ４８５１−８８で求めた場合に、望ましい皮膜密着性を有する一体構造を提供できるものである。たとえば、皮膜密着性は、少なくとも２．０ｌｂ／インチ、少なくとも２．５ｌｂ／インチ、少なくとも３．０ｌｂ／インチ、少なくとも３．５ｌｂ／インチ、少なくとも４．０ｌｂ／インチまたは少なくとも４．５ｌｂ／インチなど、少なくとも１．８ｌｂｓ／インチであればよい。
【００３１】
もうひとつの例では、シート材料の経糸破壊強度（縦方向の破壊強度）が、少なくとも２９０ｌｂ／インチ、少なくとも３００ｌｂ／インチまたは少なくとも３５０ｌｂ／インチなど、少なくとも２７０ｌｂ／インチであればよい。また、シート材料は、少なくとも２３０ｌｂ／インチ、少なくとも２５０ｌｂ／インチまたは少なくとも２７０ｌｂ／インチなど、少なくとも２００ｌｂ／インチという望ましい緯糸破壊強度（幅方向の）破壊強度を呈する。強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７５１に準じて求められる。
【００３２】
都合のよいことに、このシート材料は、類似の強化材で形成され、同等の厚さのパーフルオロポリマー（ＰＴＦＥなど）で被覆された同様のシート材料に比して、経糸または縦方向の破壊強度が改善されている。同様のシート材料に対する経糸破壊強度の増加率として定義される経糸強度指数が、少なくとも１０％、少なくとも１２％または少なくとも１５％など、少なくとも８％である。
【００３３】
さらに、シート材料は、クリーズを寄せたり折り畳んだりして応力が加わった場合に、破壊強度が望ましい状態で保持される。ＡＳＴＭ  Ｄ３７５１に準じて１０ｌｂのローラを用いるＦｌｅｘ  Ｆｏｌｄ試験によれば、このシート材料では、その経糸破壊強度のパーセンテージが保たれる。シート材料は、Ｆｌｅｘ  Ｆｏｌｄ試験実施後に試料で保たれる経糸破壊強度（撓める前のもとの経糸破壊強度のパーセンテージで表される）として定義される強度保持率が、少なくとも３５％または少なくとも４０％など、少なくとも２５％であり得るものである。
【００３４】
別の例では、シート材料は、凝集と破壊強度とが望ましい組み合わせになる。凝集性（皮膜密着性として測定）と破壊強度とがトレードオフ関係である他の材料とは対照的に、このシート材料は、破壊強度と皮膜密着性の両方を改善可能なものである。したがって、シート材料は、経糸破壊強度を皮膜密着性で割って定義される凝集比を、１００以下、８５以下または７５以下など、１４２．５以下にできるものである。
【００３５】
別の例では、シート材料は浸透性が低い。特に、シート材料は多孔性ではなく、パーフルオロポリマー／シリコーンブレンドを含む層など多孔性であり得る層でも、実質的に相互連結されていないか、その層だけに局在した孔を含む。たとえば、シート材料は、測定装置の感度内で浸透性が約０キュービックインチ／分など、ＡＳＴＭ  Ｄ７３７に準じて測定した場合の浸透性が０．００１キュービックインチ／分以下であり得るものである。したがって、シート材料は不透過性であってもよい。特定の例では、強化材層を含むシート材料と、上述したフルオロポリマー／シリコーンブレンドを含む層の浸透性が、０．００１キュービックインチ／分以下である。
【００３６】
別の例では、炭化水素および溶媒に曝露した場合のシート材料の浸透性が低い。たとえば、燃料Ｂへの曝露下でＡＳＴＭ  Ｄ８１４に準じて測定した場合の蒸気透過率（ＶＴＲ）の浸透性が、１．５ｍｇ／ｓ＊ｍ２以下、１．０ｍｇ／ｓ＊ｍ２以下、０．５ｍｇ／ｓ＊ｍ２以下または０．３ｍｇ／ｓ＊ｍ２以下など、２．０ｍｇ／ｓ＊ｍ２以下である。
【００３７】
シート材料を形成するには、パーフルオロポリマー粒子と予備硬化シリコーンエラストマー粒子とのブレンドを含む分散液を調製すればよい。たとえば、分散液は水性分散液であってもよい。特定の例では、ＰＴＦＥなどのパーフルオロポリマーの分散液を、予備硬化シリコーンポリマーの分散液と混合する。シリコーンポリマーは、分散液の固体に対して２重量％〜３０重量％を占めることができるものである。たとえば、シリコーンポリマーは、分散液の固体の１０重量％〜３０重量％、１０重量％〜２５重量％または１５重量％〜２０重量％など、分散液の固体の５重量％〜３０重量％を占めることができるものである。パーフルオロポリマーは、分散液の固体の残りの部分を占めることができるものである。たとえば、パーフルオロポリマーは、分散液の固体の７５重量％〜９０重量％または８０重量％〜８５重量％など、分散液の固体の７０重量％〜９８重量％を占めることができるものである。あるいは、分散液に固体フィラーを含ませるようにしてもよい。たとえば、固体フィラーは、分散液中の固体の４０重量％以下、１５重量％以下または５重量％以下など、６０重量％以下を占めることができるものである。
【００３８】
キャリアには、ディップコーティング、ナイフコーティングまたはキャスティングなどのプロセスで分散液を被覆可能である。余分な材料を拭き取って、皮膜を乾燥させて焼結、または融合が可能である。たとえば、キャリアは、シート材料から分離可能な固体材料であってもよい。このような場合、まずはキャリアを被覆し、材料を乾燥および焼結させ、この材料をキャリアから分離してシート材料を形成することで、ブレンドの層を含むシート材料を形成可能である。このような例では、シート材料には強化材層を含まない。
【００３９】
別の実施形態では、キャリアが、分散液を被覆可能な強化材料であってもよい。強化材料は、繊維性強化材であればよく、特に、被覆繊維性強化材であればよい。特定の実施形態では、水性分散液を通して繊維ガラスなどの繊維性強化材を引き取り可能である。ブレンドを被覆する前に任意選択による皮膜を形成するには、水性分散液が、シリコーンを含まないパーフルオロポリマーの分散液であればよい。たとえば、ＰＴＦＥの水性分散液を通して強化材料を引き取り可能である。水性分散液を被覆した繊維性強化材を、拭取構造に通して余分なパーフルオロポリマー分散液を除去し、オーブンに通す。オーブンは、たとえば、３ゾーンタワーオーブンであってもよい。特に、３ゾーンタワーオーブンは、被覆後の材料を融合可能である。たとえば、第１のゾーンでは２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の温度で分散液を乾燥させることが可能である。第２のゾーンでは、成膜されたパーフルオロポリマーを加熱して界面活性剤および他の添加剤を除去可能である。特に、第２のゾーンでは、成膜されたパーフルオロポリマーを、５００°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度で加熱可能である。第３のゾーンでは、パーフルオロポリマーを溶融、焼結または融合可能である。たとえば、第３のゾーンでは、パーフルオロポリマーを、６８０°Ｆ〜７００°Ｆの範囲の温度で融合可能である。
【００４０】
もうひとつの例において、被覆材料を半融合するよう３ゾーンタワーを設定可能である。たとえば、第１のゾーンでは、２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の温度で分散液を乾燥させることが可能である。第２のゾーンでは、成膜されたパーフルオロポリマーを加熱して界面活性剤および他の添加剤を除去可能である。特に、第２のゾーンでは、成膜されたパーフルオロポリマーを、５００°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度で加熱可能である。第３のゾーンについては、パーフルオロポリマーの融点未満の温度に設定可能である。たとえば、第３のゾーンは、５５０°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度に設定可能なものである。
【００４１】
パーフルオロポリマーおよびシリコーンエラストマーを含むブレンド後の分散液を成膜するには、このプロセスを繰り返せばよい。たとえば、未被覆の繊維性強化材または被覆繊維性強化材などの繊維性強化材を、パーフルオロポリマーとシリコーンエラストマーとのブレンドを含む水性分散液の浴を通して引き取り可能である。余分な分散液については、メタリングバー、バードバー、巻線型メタリングバー、Ｋバーまたは他の類似の機器またはこれらの組み合わせなどの拭取構造を用いて除去すればよい。ブレンド後の分散液が被覆された強化材料を加熱する。たとえば、分散液を加熱して分散液を乾燥させ、界面活性剤または他の添加剤を除去した後、パーフルオロポリマーを溶融させて予備硬化シリコーンポリマーを硬化させることが可能である。特に、被覆強化材料を、２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の温度で分散液を乾燥させる第１のゾーンを含む３ゾーンタワーオーブンに通すことが可能である。オーブンの第２のゾーンでは、成膜されたブレンド皮膜から、５００°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度で界面活性剤および他の添加剤を除去できる。第３のゾーンは、ブレンドを融合、たとえばパーフルオロポリマーを溶融させるよう設定可能であるか、あるいは半融合層を形成するよう設定可能である。たとえば、第３のゾーンについては、材料を融合させるために６８０°Ｆ〜７００°Ｆの範囲の温度に設定可能である。もうひとつの例では、第３のゾーンが、層を半融合させるために５５０°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度に設定可能なものである。あるいは、１ゾーン、２ゾーンまたはそれより多くを含むオーブンで皮膜を加熱してもよい。特定の例では、皮膜を二段階で乾燥および焼結させることが可能である。
【００４２】
また、特に外側の層が半融合層である場合、シート材料を押圧またはカレンダー処理してもよい。一例では、カレンダーのドラムを２７５°Ｆ〜４００°Ｆの範囲の温度に設定し、ドラム間の圧力を５００ｐｓｉ〜４０００ｐｓｉに範囲可能である。その後、半融合層を含むカレンダー処理済みのシート材料を、６８０°Ｆ〜７００°Ｆの範囲内の温度などの融合条件下におくことが可能である。
【００４３】
さらに、シート材料は、冷却プレナムを通過可能であり、ここから後段の浸漬パンに送って別のフィルム層の形成を開始するか、ストリッピング装置または貯蔵用ロールに送ってもよい。もうひとつの実施形態では、複合材料のシートを形成した後、強化材料に積層する。これらのシートをさらに処理し、強化材料に結合させてもよい。たとえば、材料のシートを強化材料に積層可能である。
【００４４】
特定の例では、強化材料を、ＰＴＦＥなどのパーフルオロポリマーのエマルションに通して融合させることが可能である。たとえば、強化材料をエマルションに１回通すことが可能である。もうひとつの例では、強化材料を２回または任意選択により３回通して融合させてもよい。１回通すごとに、本明細書でパスと呼ぶ厚さが追加される。パーフルオロポリマー層の適用後、シート材料を、パーフルオロポリマーとシリコーンとのブレンドを含むエマルションに通してもよい。シート材料を、ブレンドのエマルションに少なくとも１回通すことが可能である。特に、シート材料を、ブレンドのエマルションに２回通してもよく、あるいは、エマルションに３回以上通してもよい。シート材料にブレンドを被覆した後、このブレンド層を融合させることが可能である。あるいは、上述したようにブレンド層を半融合させてもよく、カレンダー処理し、押圧またはさらに処理した後、融合させてもよい。
【００４５】
任意選択により、追加の層を適用してもよい。たとえば、シート材料を別のエマルションに通して追加の層をシート材料に被覆してもよい。一例では、別のエマルションが、パーフルオロポリマーエマルションであってもよい。もうひとつの例では、別のエマルションがシリコーンエマルションであってもよい。追加の層の下にあるパスについては、追加の層を被覆した際に融合または半融合可能である。追加の層は、融合または半融合可能なものである。追加の層をカレンダー処理したり、あるいは処理したりしてもよい。
【００４６】
特定の例では、ブレンド層または追加の層のいずれかである半融合層を押圧して、もうひとつのシート材料またはフィルムの別の半融合層と接触させることが可能である。一例では、コンストラクトを融合させ、シート材料同士またはシート材料とフィルムとを一緒に結合することが可能である。たとえば、別の半融合ＰＴＦＥ外側層を押圧またはカレンダー処理して、第２のシート材料またはフィルムの半融合ＰＴＦＥ層と接触させた後、融合させることが可能である。もうひとつの例では、半融合ブレンド層を、第２のシート材料またはフィルムの半融合ブレンド層または半融合パーフルオロポリマー層と接触させて配置した後、融合させることが可能である。
【００４７】
特定の実施形態では、シート材料が、少なくとも１パス、多くの場合は２パスのブレンドで被覆されたＰＴＦＥなどのパーフルオロポリマーの単一パスで被覆された強化材料を含む。それぞれの層を融合可能である。あるいは、ブレンドのパスを半融合させ、カレンダー処理した後、融合させてもよい。もうひとつの実施形態では、シート材料が、強化材料と、融合されたパーフルオロポリマー１パス、融合されたブレンド２パス、少なくとも１パスのポリマー（パーフルオロポリマーまたはシリコーンポリマーなど）で形成される外側の層を含む。一例では、外側の層が融合される。もうひとつの例では、外側の層が半融合される。
【００４８】
別の実施形態では、半融合層または半融合されたブレンド層である外側の層を、パーフルオロポリマーまたはシリコーンを含むフィルムなどのフィルムと接触させて配置可能である。一例では、フィルムが、欠陥のないパーフルオロポリマーフィルム（ＰＴＦＥフィルムなど）である。一例では、フィルムが、皮膜より均一なコンシステンシーを有し、特性のばらつきも少ない。フィルムの一例として、スカイブフィルム、キャストフィルムまたは押出フィルムがあげられる。
【００４９】
注目すべきことに、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む分散液を用いると、１回のパスで適用される皮膜を厚くできることが発見された。たとえば、１回のパスで、ブレンドの分散液を被覆して、重量が少なくとも１．８ｏｓｙ、少なくとも２．０ｏｓｙまたは少なくとも２．４ｏｓｙなど、少なくとも１．５ｏｓｙの皮膜を形成可能である。通常、ＰＴＦＥの皮膜を被覆して重量が１．０ｏｓｙを超える層を形成すると、複数回のパスで被覆しないかぎり、亀裂、変形、あるいは表面のでこぼこが生じてしまう。
【００５０】
このようなプロセスによって、図１〜図４に関して上述したようにして形成されるコーテッド布は、自動車用ＨＶＡＣフィルムバルブに使用するのに特に適している。たとえば、図５および図６に示すように、上述したようにして形成されるシート材料５０２は、フィルムバルブとして特に適したものとなり得る。たとえば、図５に示す自動車用ＨＶＡＣシステム５００では、フィルムバルブをローラ５０４間に延在させることが可能である。フィルムバルブ５０２をローラ５０４間で引っ張り、図６に示すように、穴６０８、６１０、６１２をベント５０８と整列配置させることが可能である。穴６０８、６１０、６１２とベント５０８との整列具合に応じて、ファンなどの空気源でフィルムバルブ５０２を介して空気を送り出し、１つ以上のベント５０８に供給することが可能である。
【００５１】
都合のよいことに、上述したシート材料の実施形態は、望ましい可撓性および手触りならびに、シート材料を自動車用ＨＶＡＣシステムで使用するのに特に適したものにする他の望ましい特性を呈する。また、シート材料の実施形態は、同じ強化材を有するＰＴＦＥコーテッド布よりも吸音性が高い。
【００５２】
特定の例では、シート材料が、破壊強度、クリーズおよび引裂強さ耐性ならびに、追随性（いずれも材料の有効寿命を延ばす）を含む望ましい特性を呈する。したがって、シート材料は、工業用途において高温剥離シートまたはベルトとして使用するのに特に適している。
【００５３】
たとえば、光起電性積層では、剥離布（シート状かベルト状かを問わない）を、真空または機械的な圧力によって光電池の不規則な輪郭に、強制的にある程度沿わせる。このように強制的に合わせることで、光起電性材料が歪曲することがあり、それが原因でクリーズが生じる場合もあって、製造対象となる光電池に欠陥が生じかねない。また、従来の材料では押圧サイクルが繰り返されることで大幅に弱くなることがあり、不具合の結果として、破損または破裂する可能性もある。本シート材料は、機械的な不具合のためではなく、剥離特性が失われるまで、押圧サイクルの繰り返しに耐えるものである。物性が改善されることで、この剥離布は一層長期間適所に保たれ、早期の不具合がゆえに交換する頻度を減らすことができる。
【００５４】
また、剥離用途は、強化材の物性だけでなくパーフルオロポリマーの非粘着特性にも左右される。このような応用例としては、テキスタイル、自動車、一般産業用途などにおける他の積層または押圧作業があげられる。電池容器などの硬質の形状であるか、トイレットペーパーやペーパータオルを強める薄い可撓性フィルムであるかを問わず、プラスチックパッケージングのシーリングは、本シート材料の改善された高引張強度、高めのクリーズおよび引裂耐性強度ならびに、改善された追随性の利益を得るものであり、これらの材料を形成または封止する目的で熱を加えるのに用いられる剥離シートおよびベルト製品が、さまざまな硬度の不規則な形状および材料（すなわち、トイレットペーパー自体に対してトイレットペーパーの芯またはペーパータオルの芯など）に合わせられる。また、接着剤で裏打ちした感圧テープ製品が同様の用途で用いられ、不規則なヒートシールジョー、ワイヤまたは金型などの形に合わせられることも多い。従来のシート材料とは対照的に、本シート材料は、剥離布またはテープが平面形状に保たれていない用途において有用である。このような用途では、本シート材料の有効剥離寿命が長くなる。
【００５５】
別の例では、本シート材料は、絶縁ジャケット、空気袋での用途、伸縮継手、ＨＶＡＣ制御フィルム、光起電性剥離シート、浮き屋根シールにおいて有用なものとなり得る。食品等級のシリコーンを含む実施形態も、たとえば、他の食品加工装置のなかでも特にスピルマットまたは工業用調理ベルトとして、食品および食品サービス業で有用なものとなり得る。
【実施例】
【００５６】
実施例１
工業用１０８０繊維ガラス布の試料、生繊維材料仕上げ、ヒートクリーニング後の重量１．３８オンス／平方ヤード（ｏｓｙ）、厚さ２．１ミルを、ＰＴＦＥ水性分散液、ＤｕＰｏｎｔ  ＴＥ−３８５９（比重１．２５になるまで水で薄める）の浴に通して引き取ることで、融合ＰＴＦＥ樹脂で軽く被覆する。コーテッド布を拭取構造に通して余分なＰＴＦＥ分散液を除去し、３ゾーンタワーオーブンに通す。そこで、第１のゾーンでは２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の温度で分散液を乾燥させ、第２のゾーンでは成膜されたＰＴＦＥ樹脂を５００°Ｆ〜６００°Ｆの範囲の温度で加熱し、第３のゾーンでＰＴＦＥを６８０°Ｆ〜７００°Ｆの範囲の温度で溶融させる。コーテッド布の重量は約２．０２ｏｓｙである。
【００５７】
ＤｕＰｏｎｔ  ＴＥ−３８５９  ＰＴＦＥ分散液とシリコーンゴム分散液Ｗａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  Ｆｉｎｉｓｈ  ＣＴ２７Ｅ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ、（Ａｄｒｉａｎ、ＭＩ））の分散液混合物からの第２の皮膜を、コーテッド布を分散液に通して余分な分散液をコーテッド布から拭き取ることで、コーテッド布に被覆する。分散液混合物は、約１３１重量部（ｐｂｗ）のＤｕＰｏｎｔ  ＴＥ−３８５９と約３１ｐｂｗのＷａｃｋｅｒ  ＣＴ２７Ｅとを単に攪拌して組み合わせて生成される。この混合物については、水で薄めない。
【００５８】
拭取構造を変更してさらに大きな重量の皮膜配合物を適用できるようにしたこと以外は上述したプロセスを用いて、約８０重量パーセントのＰＴＦＥと２０重量パーセントのシリコーンゴムとを含む皮膜を適用する。コーテッド布の後の総重量は４．２４ｏｓｙであり、厚さ０．００３５インチである。
【００５９】
類似の２ステッププロセスを用いて、工業用２１１６繊維ガラス布、生繊維材料仕上げ、ヒートクリーニング後の重量３．１３ｏｓｙ、厚さ３．７ミルで第２の試料を調製する。中間ＰＴＦＥ−コーテッド布は、重量が約３．７９ｏｓｙであり、最終製品は重量が約６．２４ｏｓｙである。最終製品は約０．００５２インチ厚である。
【００６０】
２種類の試料の仕上がり厚、仕上がり重量、摩擦係数を測定する。また、表１に示すように、２種類の試料の破壊強度、荷重、トラペゾイド法による引裂強さ、皮膜密着性を試験する。
【００６１】
【表１】
0005612596.tif 000002
【００６２】
実施例２
実施例１で説明した方法を用いて別の試料を調製する。基布は、クリーニング後の標準重量５．９４ｏｓｙの工業用７６２８繊維ガラス布である。ＰＴＦＥの初期皮膜を、実施例１に関して説明したようにして適用する。上述したブレンド皮膜組成物を、３パスで適用する。ブレンド皮膜適用前の布帛の重量は７．３ｏｓｙ、３パス各々での適用後はそれぞれ、９．０６ｏｓｙ、１１．５７ｏｓｙ、１２．３９ｏｓｙである。フィルムの最終厚は０．０１０３インチである。
【００６３】
試料（試料３）を、同じ基布をベースにする標準的な１０ミルのＰＴＦＥフィルム（ＰＴＦＥ  ＣＦ２１０）と比較する。試料と比較試料のＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性、トラペゾイド法による引裂強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ７５１）、正反射率（ＡＳＴＭ  Ｅ４２４）を試験する。
【００６４】
【表２】
0005612596.tif 000003
【００６５】
比較試料に比して両方向でＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性が低くなることに加えて、ブレンド試料では、縦方向と幅方向との曲げ剛性の差が小さくなる。特に、Ｇｕｒｌｅｙ縦横比が１．０未満すなわち０．９７であるのに対し、比較試料のＧｕｒｌｅｙ縦横比は１．０を大きく上回る。同様に、試料の引裂強さは比較試料の場合より大きく、方向間の比がより一層１に近い。ブレンド試料の正反射率は低くなる。別の皮膜を用いて、反射率を操作するようにしてもよい。
【００６６】
Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性およびトラペゾイド法による引裂強さの値は７６２８繊維ガラス布に影響されることがあるが、ＰＴＦＥコーテッド布に対する変化および縦横比には、想定外かつ望ましい改善が認められる。
【００６７】
実施例３
工業標準の１５２８繊維ガラス布を用いて試料および比較試料を調製する。融合されたパスで試料に被覆をほどこす。縦方向のトラペゾイド法による引裂強さ、幅方向のトラペゾイド法による引裂強さ、経糸（縦方向）破壊強度、緯糸（幅方向）破壊強度、強度保持率、皮膜密着性をはじめとして、試料および比較試料の機械的特性を試験する。
【００６８】
１５２８繊維ガラス布をＰＴＦＥエマルションに通すパスを繰り返して比較試料（比較試料１および２）を調製し、重量１３．５ｏｓｙのシート材料を形成する。ＰＴＦＥ皮膜を融合させる。
【００６９】
透明なＰＴＦＥの単一の融合されたパスを１５２８繊維ガラス布に適用した後、実施例１に関して説明したようにして形成されたＰＴＦＥと２０重量％シリコーンとのブレンドの半融合された２パスを適用して、第１の試料（試料４）を調製する。半融合されたパスの適用後、ブレンド層を融合させる。１パスの融合されたＰＴＦＥをブレンド層の上に適用する。
【００７０】
第２の試料（試料５）は、１０％シリコーンを含む３パスの半融合ブレンドで被覆された、１５２８繊維ガラス布と、１パスの融合された透明なＰＴＦＥを含む。半融合されたパスを融合させ、後に融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆されるブレンド層を形成する。
【００７１】
第３の試料（試料６）は、２０％シリコーンを含む２パスの半融合ブレンドで被覆された、１５２８繊維ガラス布と、２パスの融合された透明なＰＴＦＥを含む。半融合されたパスをカレンダー処理し、融合させて、後に融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆されるブレンド層を形成する。
【００７２】
第４の試料（試料７）は、２０％シリコーンを含む２パスの半融合ブレンドで被覆された、１５２８繊維ガラス布と、２パスの融合された透明なＰＴＦＥを含む。半融合されたパスをカレンダー処理し、融合させて、後に融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆されるブレンド層を形成する。試料をさらに追加でカレンダー処理する。
【００７３】
第５の試料（試料８）は、２０％シリコーンを含む２パスの半融合ブレンドで被覆された、１５２８繊維ガラス布と、１パスの融合された透明なＰＴＦＥを含む。半融合されたパスを半融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆する。材料をカレンダー処理した後、融合させる。別の透明なＰＴＦＥパスを材料に融合させる。
【００７４】
表３は、試料および比較試料の重量と機械的特性を示す。図示のように、試料には、破壊強度の望ましい改善が認められる。また、試料には、望ましい結合比および強度保持率が認められる。
【００７５】
【表３】
0005612596.tif 000004
【００７６】
実施例４
工業標準の７６２８繊維ガラス布を用いて試料および比較試料を調製する。融合されたパスで試料に被覆をほどこす。縦方向のトラペゾイド法による引裂強さ、幅方向のトラペゾイド法による引裂強さ、経糸（縦方向）破壊強度、緯糸（幅方向）破壊強度、強度保持率、皮膜密着性をはじめとして、試料および比較試料の機械的特性を試験する。
【００７７】
７６２８繊維ガラス布をＰＴＦＥエマルションに通すパスを繰り返して比較試料（比較試料３および４）を調製し、重量１２．７ｏｓｙのシート材料を形成する。ＰＴＦＥ皮膜を融合させる。
【００７８】
融合された２パスの透明なＰＴＦＥを７６２８繊維ガラス布に適用した後、ＰＴＦＥと２０重量％シリコーンの半融合された３パスのブレンドを適用して、第１の試料（試料９）を調製する。半融合されたパスの適用後、ブレンド層を融合させる。１パスの融合されたＰＴＦＥをブレンド層の上に適用する。
【００７９】
第２の試料（試料１０）は、２０重量％シリコーンを含む２パスの半融合ブレンドで被覆された、７６２８繊維ガラス布と、１パスの融合された透明なＰＴＦＥを含む。半融合されたパスを融合させ、後に融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆されるブレンド層を形成する。半融合されたパスを半融合された透明なＰＴＦＥ層で被覆し、カレンダー処理する。カレンダー処理後のシート材料を融合させた後、融合された透明なＰＴＦＥパスを適用する。
【００８０】
表４は、試料および比較試料の重量と機械的特性を示す。図示のように、試料には、破壊強度の望ましい改善が認められる。また、試料には、望ましい結合比および強度保持率が認められる。
【００８１】
【表４】
0005612596.tif 000005
【００８２】
実施例５
７６２８繊維ガラス布または１５６４繊維ガラス布を用いて試料を調製する。繊維ガラス布に、透明なＰＴＦＥ皮膜を適用して融合させた後、２０重量％シリコーンおよびＰＴＦＥを含むブレンドの１パスの皮膜を適用し、半融合させる。１ミルのＰＴＦＥフィルムを半融合ブレンド層に積層し、構築物を融合させる。
【００８３】
実施例６
７６２８繊維ガラス布または１５２８繊維ガラス布を用いて試料を調製する。繊維ガラス布に、透明なＰＴＦＥ皮膜を適用して融合させた後、５重量％または１０重量％のいずれかのシリコーンとＰＴＦＥとを含むブレンドの２パスの皮膜を適用し、これを後に融合させる。１パスの透明なＰＴＦＥをブレンド層の上に適用し、融合させる。
【００８４】
実施例７
実施例５に従って試料を形成する。試料１１は、７６２８生繊維材料繊維ガラス布を含み、試料１２は１５６４生繊維材料繊維ガラス布を含む。試料の特性を、いずれもＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎから入手可能なＣＰＩ−１０  ４２．５」（Ｃ５）およびＣＰＩ−１８  ４２．５」（Ｃ６）のものと比較する。表５に特性を示す。
【００８５】
【表５】
0005612596.tif 000006
【００８６】
表５に示すように、試料１１および１２は、燃料Ｂに曝露されたときの浸透性が低い。また、試料１１および１２は、比較資料に比して望ましい機械的特性を呈する。
【００８７】
特定の実施形態では、コーテッド布が、強化材と、強化材上に成膜される第１の皮膜と、第１の皮膜上に成膜される第２の皮膜とを含む。第１の皮膜は、パーフルオロポリマーを含む。第２の皮膜は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。一例では、シリコーンポリマーの範囲が、１５重量％〜２０重量％など１０重量％〜２５重量％である。
【００８８】
一例では、コーテッド布が、第２の皮膜上に第３の皮膜を含むものであってもよい。第３の皮膜は、パーフルオロポリマーなどのフルオロポリマーを含むものであってもよい。もうひとつの例では、第３の皮膜がシリコーンを含むものであってもよい。
【００８９】
別の例では、コーテッド布の縦方向におけるＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性が、５２５以下または５００以下など、５５０以下である。別の例では、コーテッド布の幅方向におけるＧｕｒｌｅｙ曲げ剛性が、６００以下または５００以下など、８００以下である。また、コーテッド布のＧｕｒｌｅｙ縦横比が、１．１以下または１．０以下など、１．３以下であってもよい。
【００９０】
別の例では、コーテッド布の縦方向のトラペゾイド法による引裂強さが、少なくとも１６ｌｂｓ、少なくとも２０ｌｂｓ、少なくとも２２ｌｂｓまたは少なくとも２５ｌｂｓなど、少なくとも１３ｌｂｓである。もうひとつの例では、コーテッド布の幅方向のトラペゾイド法による引裂強さが、少なくとも１３ｌｂｓ、少なくとも１６ｌｂｓまたは少なくとも２０ｌｂｓなど、少なくとも１１ｌｂｓである。また、コーテッド布は、引裂縦横比が、少なくとも０．８１または少なくとも０．８５など、少なくとも０．７７であってもよい。さらに、コーテッド布は、比引裂強さが少なくとも２５％であってもよい。
【００９１】
別の例では、コーテッド布の正反射率が、０．２％以下など０．５％以下である。さらに、コーテッド布は、摩擦係数が０．２以下であってもよい。また、コーテッド布は、皮膜密着性が、少なくとも２．０ｌｂ／インチまたは少なくとも２．５ｌｂ／インチなど、少なくとも１．８ｌｂ／インチであってもよい。
【００９２】
もうひとつの例では、コーテッド布の経糸破壊強度が、少なくとも２９０ｌｂ／インチなど、少なくとも２７０ｌｂ／インチであってもよい。さらに、緯糸破壊強度は、少なくとも２００ｌｂ／インチであってもよい。コーテッド布の強度保持率、少なくとも３５％など、少なくとも２５％であってもよい。また、コーテッド布の結合比は、１００以下など、１４２．５以下であってもよい。
【００９３】
一例では、パーフルオロポリマーが、ＰＴＦＥ、ＨＦＰ、ＦＥＰ、ＰＦＡまたはこれらの組み合わせを含む。特定の例では、パーフルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレンを含む。別の例では、シリコーンポリマーが、縮合重合化シリコーンなどの予備硬化シリコーンポリマー分散液由来である。
【００９４】
特定の例では、第１の皮膜が、少なくとも０．５ｏｓｙの量で適用される。もうひとつの例では、第２の皮膜が、少なくとも１．８ｏｓｙ、少なくとも２．０ｏｓｙまたは少なくとも２．４ｏｓｙなど、少なくとも１．５ｏｓｙの量で適用される。コーテッド布の総重量は、少なくとも４．５ｏｓｙまたは少なくとも６．０ｏｓｙなど、少なくとも４．０ｏｓｙであればよい。
【００９５】
もうひとつの実施形態では、シート材料が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。このブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。シート材料は、Ｇｕｒｌｅｙ縦横比が１．３以下である。
【００９６】
別の実施形態では、シート材料が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。このブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。シート材料は、引裂縦横比が少なくとも０．７７である。
【００９７】
追加の実施形態では、シート材料が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。このブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。シート材料は、総厚が少なくとも９ミルであり、Ｇｕｒｌｅｙ曲げ剛性が５５０以下である。
【００９８】
もうひとつの実施形態では、換気系が、各々開口を有する複数のコンジットを含み、複数の開口を有するフィルムを含む。このフィルムは、少なくとも１つの開口を、複数のコンジットの少なくとも１つのコンジットの開口と整列配置させるよう移動可能である。フィルムは、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを含む。このブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む、
【００９９】
別の実施形態では、シート材料の形成方法が、強化材に、パーフルオロポリマーを含む第１の皮膜を被覆して第１の中間物品を形成し、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含み、かつ、ポリマー分散液の固体の総重量に対してシリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含むポリマー分散液を含む第２の皮膜を、第１の中間物品に被覆して、第２の中間物品を形成し、第２の中間物品を焼結させることを含む。ポリマー分散液は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含む。分散液は、ポリマー分散液の固体の総重量に対してシリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。
【０１００】
一例では、第１の中間物品に第２の皮膜を被覆することが、第１の中間物品に少なくとも２．０ｏｓｙの第２の皮膜を単一ステップで被覆することを含む。別の例では、第１の中間物品に第２の皮膜を被覆することが、第１の中間物品に少なくとも２．４ｏｓｙの第２の皮膜を単一ステップで被覆することを含む。
【０１０１】
追加の実施形態では、シート材料の形成方法が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含む少なくとも２．０ｏｓｙのポリマー分散液をキャリアに被覆することを含む。シリコーンポリマーは、分散液の固体含有量の２重量％〜３０重量％を占める。この方法は、ポリマー分散液を乾燥させ、乾燥ポリマー分散液を焼結させることをさらに含む。
【０１０２】
一例では、キャリアは、シート材料に取り込まれるキャリアウェブ強化材を形成する。別の例では、キャリアは繊維性強化材料を含む。別の例では、キャリアはパーフルオロポリマーが被覆された繊維性強化材料を含む。もうひとつの例では、キャリアが皮膜から分離可能な支持体であり、方法が、皮膜をキャリアから剥離させることをさらに含む。
【０１０３】
別の実施形態では、シート材料が、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含むポリマーブレンドを含む。ポリマーブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。一例では、シート材料が、強化材層と、強化材層の上に成膜されるポリマーブレンドとをさらに含む。別の例では、強化材層が繊維性強化材料を含む。さらに、強化材層は、パーフルオロポリマーが被覆された繊維性強化材料を含むものであってもよい。
【０１０４】
別の実施形態では、コーテッド布が強化材料を含み、皮膜が強化材料の上に配置される。この皮膜は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。コーテッド布は、浸透性が０．００１キュービックインチ／分以下である。一例では、コーテッド布が実質的に不透過性である。
【０１０５】
一例では、シリコーンポリマーの範囲が、１５重量％〜２０重量％など、１０重量％〜２５重量％である。もうひとつの例では、コーテッド布の縦方向のトラペゾイド法による引裂強さが少なくとも１３ｌｂｓである。別の例では、コーテッド布の皮膜密着性が少なくとも１．８ｌｂ／インチである。別の例では、コーテッド布の強度保持率が少なくとも２５％である。
【０１０６】
特定の例では、パーフルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、これらの組み合わせを含む。たとえば、パーフルオロポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む。シリコーンポリマーは、予備硬化シリコーンポリマー分散液由来のものであってもよい。特に、シリコーンは、縮合重合化シリコーンであってもよい。
【０１０７】
もうひとつの実施形態では、シート材料が単層を含む。単層は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとを含むポリマーブレンドを含む。ポリマーブレンドは、シリコーンポリマーを２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。
【０１０８】
追加の実施形態では、コーテッド布を形成する方法が、布帛を分配供給し、第１のエマルション皮膜を布帛に適用することを含む。第１のエマルションはパーフルオロポリマーを含む。この方法は、第１のエマルション皮膜を融合させて第１の層を形成し、第２のエマルション皮膜を第１のエマルション皮膜上に適用することも含む。第２のエマルション皮膜は、パーフルオロポリマーとシリコーンポリマーとのブレンドを、２重量％〜３０重量％の範囲の量で含む。この方法は、第２のエマルション皮膜を融合させて第２の層を形成することも含む。
【０１０９】
一例では、この方法が、第２のエマルション皮膜の適用後かつ第２のエマルション皮膜の融合前に、第２のエマルション皮膜を半融合させることをさらに含む。また、この方法は、第２のエマルション皮膜の半融合後に第２のエマルション皮膜をカレンダー処理することをさらに含むものであってもよい。さらに、この方法は、第２のエマルション皮膜の半融合後に第２のエマルション皮膜をパーフルオロポリマーフィルムと接触させることをさらに含み、第２のエマルション皮膜の融合が、パーフルオロポリマーフィルムと接触させたまま第２のエマルション皮膜を融合させることを含む。
【０１１０】
もうひとつの例では、この方法が、第３のエマルション皮膜を第２のエマルション皮膜の上に適用することをさらに含む。一例では、第３のエマルション皮膜がパーフルオロポリマーを含む。もうひとつの例では、第３のエマルション皮膜がシリコーンを含む。
【０１１１】
さらに、この方法は、第３のエマルション皮膜を半融合させ、第３のエマルション皮膜をフィルムと接触させ、第３のエマルション皮膜をフィルムと接触させたまま融合させることをさらに含むものであってもよい。また、この方法は、第３のエマルション皮膜を半融合させ、第３のエマルション皮膜をカレンダー処理し、第３のエマルション皮膜を融合させることをさらに含むものであってもよい。また、第３のエマルション皮膜を適用することが、第２のエマルション皮膜を半融合状態に保ったまま第３のエマルション皮膜を第２のエマルション皮膜に適用することを含むものであってもよい。
【０１１２】
本明細書で使用する場合、「上に（ｏｖｅｒ）」または「上に配置（ｏｖｅｒｌｉｅ）」という表現は、場所に関連して用いられる場合、強化材料がある場合にそこから離れて移動する際に、比較的シート材料の外面に近い場所を示す。
【０１１３】
概要でまたは実施例で上述した行為のすべてが必要であるとはかぎらず、特定の行為の一部が不要な場合もあり、１つ以上のさらなる行為を上述したものに加えて実施してもよい点に留意されたい。さらに、行為を列挙した順序は、必ずしもそれらを実施する順序ではない。
【０１１４】
上記の明細書では、所定の実施形態に関連して概念について説明した。しかしながら、以下の特許請求の範囲に示す本発明の範囲から逸脱することなく、さまざまな改変および変更をほどこし得る旨は、当業者であれば理解できよう。したがって、明細書および図面は、限定的な意味ではなく例示的な意味で考慮されるべきであり、こうした改変はいずれも、本発明の範囲に含まれることが想定される。
【０１１５】
本明細書で使用する場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」といった表現あるいは、そのさまざまな変形は、非排他的包含を含むことが意図される。たとえば、特徴のリストをなすプロセス、方法、物品または装置が、必ずしもそれらの特徴だけに限定されるものではなく、明示的には列挙されない、あるいは上記のプロセス、方法、物品または装置に固有の他の特徴も含むことがある。さらに、逆のことを明示的に述べる場合を除いて、「または」は、包含的な「または」を示し、排他的な「または」を示すものではない。たとえば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる。Ａが真（または存在する）かつＢが偽（または存在しない）、Ａが偽（または存在しない）かつＢが真（または存在する）、ＡおよびＢの両方が真（または存在する）である。
【０１１６】
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書に記載の要素および構成要素を説明するために用いられる。これは、単に便宜上かつ本発明の範囲の一般的な意味を与えるためになされるものにすぎない。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含むものとして読むべきであり、それ以外のことを意味する旨が明白でないかぎり、単数形が複数形も含む。
【０１１７】
以上、特定の実施形態に関連して、利益、他の利点、課題に対する解決策について説明した。しかしながら、その利益、利点、課題に対する解決策ならびに、利益、利点または解決策を引き起こし得るまたは一層顕著にできる特徴も、特許請求の範囲のいずれかもしくは全部における重大かつ必要または本質的な特徴として解釈されるべきでない。
【０１１８】
本明細書では、明確にするために特定の特徴を別々の実施形態と結び付けて説明したが、単一の実施形態において組み合わせて提供してもよいことは、本明細書を読了後の当業者であれば理解できるであろう。逆に、簡潔にするために単一の実施形態と結び付けて説明したさまざまな特徴も、別個またはサブコンビネーションのいずれかで提供できるものである。さらに、範囲で記載した値については、その範囲内のあらゆる値を含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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