(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料粒状物であって、
前記顔料粒状物を基準として４０〜６５質量％の顔料と、前記顔料粒状物を基準として少なくとも１０質量％の一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ  Ｉ
｛ここで、ｎ＝８〜１８、ｐ＝１〜４及びｍ＝３５〜１００である｝で示される化合物とを含有しており、一般式Ｉの化合物対顔料の質量比が、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上であり、かつ前記顔料粒状物の質量加重平均粒度が＜２０μmである
ことを特徴とする、顔料粒状物。
【請求項２】
顔料が、有色顔料、カーボンエーロゲル又はカーボンブラックである、請求項１記載の顔料粒状物。
【請求項３】
一般式Ｉの化合物が、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ又はＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈである、請求項１又は２記載の顔料粒状物。
【請求項４】
残留水分が、０〜２０質量％である、請求項１記載の顔料粒状物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料粒状物の製造方法であって、
顔料と、一般式Ｉの化合物とを、溶剤中に分散させ、引き続き得られた分散液を乾燥させて、前記顔料粒状物を基準として４０〜６５質量％の顔料と、前記顔料粒状物を基準として少なくとも１０質量％の一般式Ｉの化合物とを含有しており、一般式Ｉの化合物対顔料の質量比が、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上である顔料粒状物を得る
ことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料粒状物の製造方法。
【請求項６】
水をベースとするペイント系及び塗装系、エマルションペイント、印刷インキ、インキシステム及びコーティングシステムにおいて着色するため及び／又は帯電防止加工するための、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料粒状物の使用。
【請求項７】
塗料であって、請求項１から４までのいずれか１項記載の少なくとも１つの顔料粒状物を含有することを特徴とする、塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料粒状物、その製造方法及びその使用に関する。
【０００２】
粉末顔料は、熱可塑性プラスチック及び熱硬化性プラスチックの着色に使用される。粉末顔料の利点は、これらがキャリヤー材料に依存しないことである。しかしながらこの利点は、しばしば分散性を犠牲にして達成される。
【０００３】
分散性を改善するために、前記顔料は、樹脂（DE 2540355）で又はポリマー（US 3133893）で被覆される。
【０００４】
特殊な乾燥法は、EP 0036520から知られており、その際に微粒状の顔料と、臨界温度が前記顔料の分解温度を下回る液体とが、加圧下に、前記液体の臨界温度を上回る温度に加熱され、ついで放圧され、その際に温度は常に、前記液体の露点曲線を上回り維持される。
【０００５】
そのうえ、EP 0282855からは、有機顔料及び／又はカーボンブラックと、アルキルベンゼンスルホナート又は特殊なスルホコハク酸エステルの中からの界面活性剤とを含有し、かつ、場合により湿式粉砕後に、水性媒体からのスプレー乾燥又は凍結乾燥により乾燥される顔料配合物が知られている。
【０００６】
EP 1103173からは、顔料とポリエーテルポリオールとを含有する、種を着色するための顔料配合物が知られている。
【０００７】
EP 857764からは、無機顔料と、顔料を基準として０．１〜１０質量％の量の水溶性親水性又は疎水性／親水性の助剤とを含有し、かつ５０〜１５００μmの平均粒度を有する無機顔料粒状物が知られている。
【０００８】
さらに、EP 1090081からは、顔料と式［ＣＨ3（ＣＨ2）n］［ＣＨ3（ＣＨ2）m］ＣＨ［（ＣＨ2）pＯ（ＡＯ）qＨ］の分散剤とを含有する水性分散液が知られている。
【０００９】
さらに、US 6063182及びDE 19731572からは顔料配合物が、かつUS 5837044からはインクジェットインキが、知られている。
【００１０】
WO 2003055959からは、粒子状固体と、水素とは異なる少なくとも１つの末端基を有するポリグリコールもしくはジオール又はアルキルスルホナートの群から選択される化合物０．０５〜９質量％とを含有する粒子状固体配合物が知られている。
【００１１】
さらに、US 2005090609からは、ポリエーテルをベースとする少なくとも１つの非イオン表面活性添加剤をとりわけ１０〜４０質量％含有する、５０〜５０００μmの平均粒度及び≦１５m2/gのＢＥＴ表面積を有する顔料粒状物が知られている。
【００１２】
これらの知られた顔料配合物は、分散挙動が、水又は水ベースの塗装系中で添加剤を添加せずには劣悪であるという欠点を有する。
【００１３】
DE 102007026551からは、少なくとも１つの顔料と、一般式ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ｛ここで、ｎ＝８〜１８、ｐ＝１〜４及びｍ＝１５〜２５である｝の少なくとも１つの化合物とを含有する顔料配合物が知られている。
【００１４】
本発明の課題は、水又は水ベースの塗装系中での良好な分散挙動を、前記塗料の極めて良好な彩色性(Koloristik)と同時に有し、かつ架橋された塗膜中で、顔料粒状物の成分のうちの１つも浮きまだら(Aufschwimmen)（塗膜の表面への移行）が起こらない、顔料粒状物を製造することである。
【００１５】
本発明の対象は、顔料粒状物であって、この顔料粒状物が、前記顔料粒状物を基準として４０〜６５質量％、好ましくは４３〜６３質量％、特に好ましくは４５〜６０質量％、極めて特に好ましくは４５〜５６質量％の顔料と、前記顔料粒状物を基準として、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１２質量％、特に好ましくは少なくとも１５質量％、極めて特に好ましくは少なくとも２０質量％の一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ  Ｉ
｛ここで、ｎ＝８〜１８、好ましくはｎ＝１０〜１８、特に好ましくはｎ＝１２〜１７、極めて特に好ましくはｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、好ましくはｐ＝２、及びｍ＝３５〜１００、好ましくはｍ＝３５〜９０、特に好ましくはｍ＝４０〜８０、極めて特に好ましくはｍ＝４５〜７０である｝で示される化合物とを含有し、一般式Ｉの化合物対顔料の質量比が、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上であり、かつ前記顔料粒状物の質量加重平均粒度が、＜２０μm、好ましくは＜１５μm、特に好ましくは＜１２μm、極めて特に好ましくは＜９μmであることにより特徴付けられている。
【００１６】
一般式Ｉの化合物対顔料の質量比についての下限を定めることにより、一般式Ｉの化合物での顔料表面積（ＳＴＳＡ表面積）の最小限の被覆が保証されることができる。
【００１７】
前記顔料のＳＴＳＡ表面積は、３８５m2/g以下、好ましくは３８０m2/g以下であることができる。
【００１８】
ＳＴＳＡ表面積は、顔料カーボンブラック以外の顔料については、ASTM D 6556 (2004)に従い測定される。顔料カーボンブラックについては、その試料は、ASTM D 6556 (2004)とは相違し、１０５℃で乾燥される。
【００１９】
前記顔料粒状物の質量加重平均粒度は、ISO 13320-1に従って、レーザー回折分光法を用いて測定される。この測定は、Sympatec社製のレーザー回折分光計HELOS中で行われる。前記顔料粒状物の分散は、１バールの分散空気圧で行われる。粒度分布の評価は、フラウンホーファー理論に従い行われる。
【００２０】
顔料として、カーボンブラック、カーボンエーロゲル又は有色顔料が使用されることができる。
【００２１】
有色顔料として、例えば黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、スミレ色顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料又は茶色顔料が使用されることができる。有色顔料として、無機青色顔料、例えば紺青、群青、コバルトブルー又は混相青色顔料(Mischphasenblaupigmente)、又は有機青色顔料、例えばフタロシアニンブルー又はインダンスレンブルーが、使用されることができる。
【００２２】
カーボンブラックとして、ファーネスブラック、ガスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、WO 98/45361又はDE 19613796から知られたＳｉ含有カーボンブラック、DE 19521565から知られたインバージョンブラック(Inversionsrusse)、及びWO 98/42778から知られた金属含有カーボンブラックが使用されることができる。カーボンブラックとして、８〜８０nm、好ましくは１０〜３５nmの平均一次粒子直径、及び４０〜２００ml/100g、好ましくは６０〜１５０ml/100gのＯＡＮ数を有する顔料カーボンブラックが好ましくは使用されることができる。
【００２３】
ガスブラックは、８〜３０nm、好ましくは１０〜２５nmの平均一次粒子直径を有することができる。ガスブラックは、２〜５、好ましくは３．５〜４．５のｐＨ値を有することができる。
【００２４】
ファーネスブラックは、８〜８０nm、好ましくは１０〜５０nmの平均一次粒子直径、及び４０〜２００ml/100g、好ましくは５０〜１８０ml/100gのＯＡＮ価を有することができる。
【００２５】
カーボンブラック顔料の油吸収価（ＯＡＮ）の測定は、ASTM D 2414に従って行われる。ASTM D 2414 (2000)とは相違し、カーボンブラック顔料は１０５℃で恒量まで乾燥され、かつ前記油価は、カーボンブラック顔料100gあたりのmlで記載される。
【００２６】
顔料カーボンブラックのｐＨ値の測定は、DIN ISO 787/9 (1995)に従って行われる。DIN ISO 787/9 (1995)とは相違し、脱イオン水が使用され（使用前に煮沸されない）、１０％のカーボンブラック顔料濃度で操作され、カーボンブラック顔料懸濁液は、１分間撹拌され、湿潤のために、エタノール５滴が一様に常に添加され、かつｐＨ値は、表示が一定になった後に読み取られる。
【００２７】
平均一次粒度は、DIN 53206に従い測定される。粒度計数装置TGZ3を用いる校正されたＴＥＭ写真に基づく平均一次粒度の直接測定である。
【００２８】
顔料として使用されるカーボンエーロゲルは、２０〜１５００m2/g、好ましくは１００〜１２００m2/g、特に好ましくは４００〜９００m2/gのＢＥＴ値を有することができる。
【００２９】
ＢＥＴ表面積の測定は、DIN ISO 9277 (1995)に従い、QUANTACHROME社製の収着測定装置NOVA e2000中で行われる。
【００３０】
顔料として使用されるカーボンエーロゲルは、０．００５〜５cm3/g、好ましくは０．０５〜３cm3/g、特に好ましくは０．２〜２cm3/gのメソ孔容積を有することができる。
【００３１】
顔料として使用されるカーボンエーロゲルは、１．８〜５０nm、好ましくは５〜４５nm、特に好ましくは１０〜３５nmの平均メソ孔径を有することができる。
【００３２】
メソ孔容積及び細孔半径分布の測定は、DIN 66134 (1998)に従い、ＢＪＨ法により０．９９〜０．３４の相対圧力範囲ｐ／ｐ0中でプロットされた等温線の脱着データから行われる。
【００３３】
さらに、顔料として使用されるカーボンエーロゲルは、０．０１〜１．０cm3/g、好ましくは０．０５〜０．５cm3/g、特に好ましくは０．１〜０．３５cm3/gのミクロ孔容積を有することができる。
【００３４】
ミクロ孔容積の測定は、DIN 66135-1、66135-2、66135-3 (2001)に従い、ｔ−プロット法により行われる。ｔ−プロットの評価は、その場合に、de Boerの等式により行われる。
【００３５】
顔料として使用されるカーボンエーロゲルは、１μm未満、好ましくは０．０５〜１μm、特に好ましくは０．１〜１μm、極めて特に好ましくは０．５〜０．９５μmの平均粒度を有することができる。
【００３６】
前記顔料は、顔料の混合物であることができる。
【００３７】
一般式Ｉの化合物は、好ましくはＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］m−Ｈ｛ここで、ｎ＝１０、１２、１４、１６又は１８及びｍ＝３５〜１００である｝であることができる。
例えば、一般式Ｉの化合物は、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］35−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］60−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈ又はＣＨ3−（ＣＨ2）18−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］90−Ｈであることができる。
【００３８】
前記顔料粒状物は、殺生物剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、付着剤(Haftungsmittel)、流動助剤又は消泡剤を含有することができる。
【００３９】
前記顔料粒状物は、沈降シリカ及び／又は熱分解シリカを含有することができる。
【００４０】
本発明による顔料粒状物は、分散剤を含有することができる。前記分散剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性の湿潤剤であることができる。本発明による顔料粒状物は、一般式Ｉの化合物以外に、分散剤不含であることができる。
【００４１】
前記顔料粒状物は、前記顔料粒状物を基準として、４０〜６５質量％、好ましくは４３〜６３質量％、特に好ましくは４５〜６０質量％、極めて特に好ましくは４５〜５６質量％の顔料、前記顔料粒状物を基準として、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１２質量％、特に好ましくは少なくとも１５質量％、極めて特に好ましくは少なくとも２０質量％の一般式Ｉ
ＣＨ3（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ  Ｉ
｛ここで、ｎ＝８〜１８、好ましくはｎ＝１０〜１８、特に好ましくはｎ＝１２〜１７、極めて特に好ましくはｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、好ましくはｐ＝２、及びｍ＝３５〜１００、好ましくはｍ＝３５〜９０、特に好ましくはｍ＝４０〜８０、極めて特に好ましくはｍ＝４５〜７０である｝で示される化合物、場合によりｐＨ調整剤、場合により保湿剤、場合により付着剤、場合により消泡剤、場合により流動助剤及び場合により殺生物剤からなることができ、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上の一般式Ｉの化合物対顔料の質量比を有することができ、かつ＜２０μm、好ましくは＜１５μm、特に好ましくは＜１２μm、極めて特に好ましくは＜９μmの前記顔料粒状物の質量加重平均粒度を有することができる。
【００４２】
前記顔料粒状物は、DIN ISO 787-2に従い測定される０〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の残留水分を有することができる。
【００４３】
前記顔料粒状物は、ｐＨ調整剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４４】
前記顔料粒状物は、保湿剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４５】
前記顔料粒状物は、付着剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４６】
前記顔料粒状物は、消泡剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４７】
前記顔料粒状物は、流動助剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４８】
前記顔料粒状物は、殺生物剤０〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％を含有することができる。
【００４９】
本発明の一実施態様において、前記顔料粒状物は、前記顔料粒状物を基準として、４０〜６５質量％、好ましくは４３〜６３質量％、特に好ましくは４５〜６０質量％、極めて特に好ましくは４５〜５６質量％の、ガスブラック、ファーネスブラック、ピグメントイエロー７４、ピグメントブルー１５：３及びピグメントレッド１２２の群から選択される顔料、前記顔料粒状物を基準として、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１２質量％、特に好ましくは少なくとも１５質量％、極めて特に好ましくは少なくとも２０質量％の一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ  Ｉ
｛ここで、ｎ＝８〜１８、好ましくはｎ＝１０〜１８、特に好ましくはｎ＝１２〜１７、極めて特に好ましくはｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、好ましくはｐ＝２、及びｍ＝３５〜１００、好ましくはｍ＝３５〜９０、特に好ましくはｍ＝４０〜８０、極めて特に好ましくはｍ＝４５〜７０である｝で示される化合物、場合によりｐＨ調整剤、場合により保湿剤、場合により付着剤、場合により消泡剤、場合により流動助剤及び場合により殺生物剤からなることができ、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上の一般式Ｉの化合物対顔料の質量比を有することができ、かつ＜２０μm、好ましくは＜１５μm、特に好ましくは＜１２μm、極めて特に好ましくは＜９μmの前記顔料粒状物の質量加重平均粒度を有することができる。
【００５０】
本発明のさらなる対象は、本発明による顔料粒状物の製造方法であって、前記方法は、前記顔料粒状物を基準として、４０〜６５質量％、好ましくは４３〜６３質量％、特に好ましくは４５〜６０質量％、極めて特に好ましくは４５〜５６質量％の顔料、及び前記顔料粒状物を基準として、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも１２質量％、特に好ましくは少なくとも１５質量％、極めて特に好ましくは少なくとも２０質量％の、０．００２１g/m2を乗じた前記顔料のＳＴＳＡ表面積［単位：m2/g］以上の一般式Ｉの化合物対顔料の質量比を有する一般式Ｉの化合物を、溶剤中に分散させ、かつ引き続き得られた分散液を乾燥させることにより特徴付けられている。
【００５１】
溶剤として、水、グリコール、グリセリン、アルコール、ケトン又は前記の化合物の混合物が使用されることができる。
【００５２】
分散は、ビードミル、プラネタリ形ミル、超音波、撹拌装置及び混合装置、ディソルバー、振盪ミキサー、例えばScandex、ローター−ステーター分散装置、例えばUltra-Turrax、又は高圧ホモジナイザーを用いて行われることができる。
【００５３】
分散液の乾燥は、凍結乾燥、赤外乾燥、マイクロ波乾燥又はスプレー乾燥を用いて行われることができる。
【００５４】
スプレー乾燥は、スプレードライヤー中で、並流、半向流（噴水式噴霧）中でのノズル噴霧又は向流ガス操作で行われることができる。
【００５５】
スプレードライヤー中での噴霧は、その場合に、一流体ノズル又は多流体ノズルを用いて行われることができる。ノズル開口部は、０．０１〜３mm、好ましくは０．０５〜２mm、特に好ましくは０．１〜１．５mmであることができる。噴霧器媒体として、気体状物質、例えば空気、窒素、ＣＯ2及びアルゴンが、使用されることができる。ノズルとして、ソリッドコーンノズル、ホローコーンノズル、平射ノズル及び直射ノズルが使用されることができる。
【００５６】
スプレードライヤー中への得られた分散液の噴霧は、外部場により補助されることができる。外部場は、電場又は音場、例えば超音波であることができる。
【００５７】
スプレードライヤー中への得られた分散液の噴霧は、回転噴霧器、圧力噴霧器、振動噴霧器又はベンチュリノズルによって行われることができる。
【００５８】
スプレードライヤー中への噴霧により発生される液滴の大きさは、５０nm〜３mm、好ましくは１００nm〜１mm、特に好ましくは２００nm〜０．５mmであることができる。
【００５９】
スプレー乾燥は、８０〜５００℃、好ましくは８０〜２５０℃の入口温度で、実施されることができる。出口温度は、１０〜１５０℃、好ましくは１５〜９０℃であることができる。
【００６０】
スプレー乾燥は、０．０３〜１．２バールのノズル下流の圧力レベルで実施されることができる。
【００６１】
スプレー乾燥は、０．８〜８バールのノズル中の圧力レベルで実施されることができる。
【００６２】
分散液の乾燥は、好ましくはスプレー乾燥により、８０〜５００℃、好ましくは８０〜２５０℃の入口温度、０．８〜８バールのノズル中の圧力レベル及び０．０１〜３mm、好ましくは０．０５〜２mm、特に好ましくは０．１〜１．５mmのノズル開口部で、実施されることができる。
【００６３】
本発明による顔料粒状物は、水をベースとするペイント系及び塗装系、エマルションペイント、印刷インキ、インキシステム及びコーティングシステムにおける着色及び／又は帯電防止加工に使用されることができる。
【００６４】
本発明のさらなる対象は、本発明による少なくとも１つの顔料粒状物を含有する塗料である。
【００６５】
本発明による顔料粒状物は、有利には、水又は水ベースの塗装系中での極めて良好な分散性("Stir in")を、前記塗料の極めて良好な彩色性と同時に有し、かつ架橋された塗膜中で、前記顔料粒状物のうちの１つの成分の浮きまだら（塗膜の表面への移行）を示さない。
【実施例】
【００６６】
例１〜８：
例１〜８についての顔料粒状物の製造。
水性顔料分散液の組成は、第１表に示されている。
【００６７】
【表１】
0005583138.tif 000002
【００６８】
Alkanol S 20は、Tego社の一般式Ｉの化合物｛ここで、ｐ＝２、ｍ＝２０及びｎ＝１６である｝である（物質群：脂肪アルコールエトキシラート）。
【００６９】
Alkanol S 60は、Tego社の一般式Ｉの化合物｛ここで、ｐ＝２、ｍ＝６０及びｎ＝１６である｝である（物質群：脂肪アルコールエトキシラート）。
【００７０】
Lutensol AO 30は、BASF AG社の一般式Ｉの化合物｛ここで、ｐ＝２、ｍ＝３０及びｎ＝１１〜１３である｝である（物質群：オキソ−アルコールエトキシラート）。
【００７１】
Farbruss S 160は、Evonik Degussa GmbH社製の１２３m2/gの平均ＳＴＳＡを有するガスブラックである。
【００７２】
Farbruss FW 171は、Evonik Degussa GmbH社製の３８０m2/gの平均ＳＴＳＡを有するファーネスブラックである。
【００７３】
AMP 90は、Angus Chemie社製の２−アミノ−２−メチル−プロパノールである。
【００７４】
２−ジメチルアミノエタノールは、Merck KGaA社製のアミンである。
【００７５】
TEGO Antifoam XP 7001は、Evonik Tego社製の消泡剤である。
【００７６】
Acticide MBSは、Thor Chemie社製の殺生物剤である。
【００７７】
１．例１〜８用の湿潤剤溶液の調製
一般式Ｉの化合物をまず最初に溶融し、かつ使用すべき水を約４５℃に加熱する。引き続き、双方の成分を第１表による量比のとおり、ディソルバーを用いて６０min混合する。引き続き、湿潤剤溶液に、第１表に挙げられたｐＨ調節剤、場合により消泡剤、イソプロパノール及び殺生物剤を添加する。
【００７８】
２．調製された湿潤剤溶液中への前記顔料の導入／予備分散
多様な顔料分散液１〜８を製造するために、相応する顔料を、調製された湿潤剤溶液中へゆっくりと撹拌しながら導入する。
【００７９】
３．分散
２の項で調製された顔料分散液１〜８を、酸化ジルコニウム粉砕体（０．７５〜１．０mm、イットリウム安定化）を用いる型式CoBall-Mill MS12のFrymaKoruma社のアニュラーギャップボールミル(RSKM)を用いて、分散させる。粉砕体充填度は６０％であり、周速は１２m/sである。それぞれ９パスで走らせる。顔料分散液１〜８は、分散後に、低粘度の均質な分散液となる。
【００８０】
４．スプレー乾燥
顔料分散液１〜８を、引き続きスプレー乾燥させる（Buechi 190 Mini Spray Dryer、ノズル開口部０．５mm、ノズル中の圧力レベル  ２バール）。前記分散液を、ホースポンプを用い噴霧ノズルに搬送し、かつ２００℃の入口温度及び８０℃の出口温度で乾燥させる。沈殿はサイクロンによって行われる。
これから、第２表に計算された前記顔料粒状物の組成が生じる。前記計算の際に、助剤AMP 90、２−ジメチルアミノエタノール、Antifoam XP 7001、Acticide MBS及びイソプロパノールが、僅かな含分及び低い沸点に基づいて、スプレー乾燥後にもはや顧慮されることができないことが想定される。さらに、顔料粒状物の残留水分を測定し、かつ１００％から減じられるので、残部は、前記顔料及び一般式Ｉの化合物に分けられる。
【００８１】
【表２】
0005583138.tif 000003
【００８２】
塗料試験
本発明による塗料に対する参考塗料Ａ〜Ｃとして、相応するFarbruss S160及びFW 171をベースとして従来の分散により製造される塗料が採用される。
【００８３】
ａ．参考塗料Ａ〜Ｃの製造
Farbruss S160及びFW 171用の参考塗料のミルベース(Reibgut)組成は、次の記載により行われる：
１．蒸留水  ４８．４g
２．Tego Dispers 760W、３５％  ２０．８g
３．Tego Foamex 830  ０．３g
４．AMP 90  ０．１g
５．Farbruss  １０．４g
合計  ８０．０g
カーボンブラック濃度  １３％。
【００８４】
Tego Dispers 760W、３５％は、Tego社製の湿潤助剤及び分散助剤である。
【００８５】
Tego Foamex 830は、Tego社製の消泡剤である。
【００８６】
品目１〜４を、Skandex分散ビーカー（１８０ml、直径５．３cm、高さ１２．５cm）中へ秤量し、かつスパチュラで均質化する。１０５℃で予備乾燥された顔料カーボンブラックを秤量して加え、スパチュラを用いて全量が湿潤されるまでかき混ぜる。
【００８７】
ミルベースの予備分散を、５分間、実験室用ディソルバー（Pendraulik、LR 34）を用いて４０００rpmで直径４０mmの分散ディスクを用いて行う。
【００８８】
予備分散後に、ｐＨ値制御を行う。ｐＨ値を、AMP 90の添加により８．５〜９．０の値に調節する。
【００８９】
ついで、ミルベースに、Chromanit鋼ビーズ、直径３mmを５４０g添加する。
【００９０】
Farbrussの粉砕を、実験室用振盪機（Skandex-分散機BA-S 20）を用いて行う。分散時間は６０分である。実験室用振盪機の冷却は、その際に段階２に調節される。
【００９１】
分散過程後に、ミルベースを、ＶＡ鋼ふるいを通してふるい分けし、かつ３５０mlプラスチックビーカー中に捕集する。引き続き、改めてｐＨ値制御を実施し、かつｐＨ値を、場合によりAMP 90の添加により、８．２〜８．７の値に調節する。
【００９２】
希釈結合剤(Auflackbindemittel)として、Alberdingk & Boley社、Alberdingk U710（３０％）のポリウレタン分散液が使用される。
【００９３】
こうして製造されたミルベースの希釈(Auflackung)を、次の記載に従って行う：
例１〜３に対する参考塗料Ａ及びＢ用の希釈：
１．ミルベース  ５．６g
２．Alberdingk U710、３０％  ２４．４g
合計  ３０g
カーボンブラック濃度、合計  ２．４％。
【００９４】
例４〜８に対する参考塗料Ｃ用の希釈：
１．ミルベース  ５．６g
２．Alberdingk U710、３０％  ４２．９g
合計  ４８．５g
カーボンブラック濃度、合計  １．５％。
【００９５】
ミルベース量及び結合剤量を、記載された順序で１８０ml混合ビーカー中へ秤量し、引き続きスパチュラを用いて強力に１０分間均質化する。１時間後に、つぶゲージ値（練磨度(Mahlfeinheit)）の測定を、DIN EN ISO 1524に従ってErichsen社製のつぶゲージブロックを用いて行う。
【００９６】
ｂ．顔料粒状物１〜８をベースとする塗料の製造（第２表）
Skandex分散ビーカー（１８０ml、直径５．３cm、高さ１２．５cm）中に、脱塩水を装入し、それぞれ粒状物１〜８の１つを、スパチュラを用いて混ぜ入れる。引き続き、分散を、ディソルバーを用いて３０００rpmで１０分間、４０mmの直径を有するディソルバーディスクを用いて行う。
【００９７】
脱塩水対粒状物の比を、顔料１５質量％の濃度となるように選択する。ペーストを一晩放置する。
【００９８】
こうして製造された濃厚ペーストの希釈を、Alberdingk & Boley社製の希釈結合剤Alberdingk U710（３０％）を用いて行う。
【００９９】
例１〜３の塗料についての希釈のカーボンブラック濃度は、２．４％であり、例４〜８の塗料についての希釈のカーボンブラック濃度は、１．５％である。
【０１００】
ペースト量及び結合剤量を１８０ml混合ビーカー中に秤量し、引き続き、強力にスパチュラを用いて１０分間均質化する。１時間後に、つぶゲージ値（練磨度）の測定を、DIN EN ISO 1524に従ってErichsen社製のつぶゲージブロックを用いて行う。
【０１０１】
ｃ．  ａによる参考塗料Ａ〜Ｃ及びｂによる塗料の塗布及び彩色性の測定
完成した塗料を、ガラスプレート（１３０×９０×１mm）上に、２００μmのスリット高さを有するコーティングバー(Lackhantel)を用いて、湿式で、均一な張力及び圧力で付着させる。そのためには、完成した塗料２mlを、プラスチックピペットを用いて塗膜用に取り出し、かつ長さ５cm及び幅約１cmの筋(Streifen)中でガラスプレート上へ施与する。塗料筋中に気泡が存在しないことに顧慮されるべきである。コーティングバーを塗料筋上に載せ、かつ均一にプレート全体へ付着させる。長さが約１０cm及び幅が６cmである塗膜が生成される。
【０１０２】
付着させた後に、ガラスプレート上にある湿った塗膜を、室温で３０分間排気し、引き続きコーティングされたガラスプレートを、８０℃で３０分間強制乾燥させる。
【０１０３】
彩色性の測定を、測定装置Pausch Q-Color 35及びSoftware WinQC+を用いて実施する。全ての測定を、下からコーティングされたガラスを通して行う。
【０１０４】
彩色的データの計算：
色相から独立した黒値Ｍｙ及び色相に依存した黒値Ｍｃ：
測定（イルミナントＤ６５／１０）の三刺激値Ｙからは、まず最初に色相から独立した黒値Ｍｙ（等式１）を計算する：
【数１】
0005583138.tif 000004
【０１０５】
引き続き、色相に依存した黒値（等式２）を計算する：
【数２】
0005583138.tif 000005
Ｘn／Ｚn／Ｙn（DIN 6174）＝イルミナント及び観察者を基準とした座標原点の三刺激値（DIN 5033/第7部、イルミナントＤ６５／１０゜）
Ｘn＝９４．８１  Ｚn＝１０７．３４  Ｙｎ＝１００．０
Ｘ／Ｙ／Ｚ  ＝試験体の測定から計算される三刺激値。
【０１０６】
絶対色相寄与度(Absoluter Farbtonbeitrag)ｄＭ：
黒値Ｍｃ及びＭｙから、絶対色相寄与度ｄＭ（等式３）を計算する：
（３）ｄＭ＝Ｍｃ−Ｍｙ。
【０１０７】
第３表において、顔料粒状物１〜８の塗料試験の結果が、参考塗料の塗料試験の相応する結果と対比されている。色の深みＭYの値が大きければ大きいほど、相応する塗膜は色がますます深くなる（"より黒くなる"）。底色ｄＭの値が大きければ大きいほど、塗膜中の顔料分布がますます安定になり、かつ黒色の塗膜がますます青色に見える。積極的な評価のためには、相応する顔料粒状物をベースとする塗膜の色の深みＭY及び底色ｄＭの値が少なくとも、相応する参考塗膜の色の深み値ＭY及び底色ｄＭのレベルになければならない。さらに、練磨度は、１０μm未満の値を有するべきであり、かつ光学的に良好な表面が斑点及び凝集された顔料粒子を有さずに存在するべきであり、かつ式Ｉの化合物は、４８hの貯蔵時間後に塗膜の表面に移行して（浮きまだらが生じて）はならない。
【０１０８】
【表３】
0005583138.tif 000006
【０１０９】
参考塗料１は、参考塗料Ａの彩色性を達成しない。色の深みＭY及び青色の底色ｄＭは、達成されない。表面は良ではなく、かつｍ＝２０である式Ｉの化合物の浮きまだらが生じる。
【０１１０】
参考塗料２は、参考塗料Ｂの彩色性を達成しない。色の深みＭYは達成されない。その表面は粗く、目に見える顔料アグロメレートを伴う。式Ｉの化合物対顔料カーボンブラックの比は低すぎる。ｍ＝３０である化合物Ｉの浮きまだらが生じる。
【０１１１】
参考塗料３は、参考塗料Ｂの彩色性をほぼ達成する。練磨度は良である。式Ｉの化合物対顔料カーボンブラックの比は良である。しかしながら、ｍ＝３０である式Ｉの化合物の浮きまだらが依然として生じる。
【０１１２】
ｍ＝６０である式Ｉの化合物を含有する参考塗料４では、もはや浮きまだらは生じない。しかしながら、式Ｉの化合物対顔料カーボンブラックFW 171の比は小さすぎる。塗膜の表面は斑点があり、練磨度は良ではなく、かつ参考塗料Ｃの彩色的なデータは達成されない。
【０１１３】
本発明による塗料５〜８は、参考塗料Ｃの彩色的なデータよりも優れている。練磨度は＜１０μmであり、かつ塗膜の表面は斑点がなく、かつ良である。式Ｉの化合物の浮きまだらは生じない。