(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含み、
着色剤が、式（２）で表される化合物を含む着色剤である着色感光性組成物。
0005621337.tif 000068
［式（２）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｊ１は、水素原子、−ＮＲａＲｂ又は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−を表す。ただし、ｎａ個のＪ１のうち、少なくとも一つのＪ１は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−である。
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、Ｘ−ＣＯ２−又はＹ−ＳＯ３−を表す。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
ｎａは１〜４の整数を表す。］
【請求項２】
Ｊ１が、−ＮＲａＲｂ又は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−である請求項１記載の着色感光性組成物。
【請求項３】
着色剤が、さらに式（１）で表される化合物を含む着色剤である請求項１又は２のいずれか記載の着色感光性組成物。
0005621337.tif 000069
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑ１を表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−Ｑ１、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。あるいはＲ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑ１で置換されていてもよい。
Ｑ１は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１０の芳香族複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【請求項４】
着色剤が、さらに有機顔料を含む着色剤である請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性組成物。
【請求項５】
有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む有機顔料である請求項４記載の着色感光性組成物。
【請求項６】
式（２）で表される化合物の含有量が、着色剤に対して１〜５０質量％である請求項１〜５のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項７】
光重合開始剤が、オキシム構造を有する化合物である請求項１〜６のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性組成物を用いて形成される塗膜。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか記載の着色感光性組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
【請求項１０】
フォトリソグラフ法によって形成される請求項９記載のカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な着色感光性組成物及び該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示パネル、エレクトロルミネッセンス、プラズマディスプレイパネルなどのディスプレイ装置に使用される、カラーフィルタは、着色感光性組成物を用いて製造される。
着色感光性組成物に含まれる着色剤としては、染料や顔料が用いられている（非特許文献１）。
また、このような着色感光性組成物としては、キサンテン染料、顔料、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含む組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】「これがディスプレイの全貌だ！」ｐ．１１４（泉谷  渉ら著；かんき出版  ２００５年４月１８日発行）
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−３２９９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カラーフィルタの高コントラスト化を達成するために、新たな着色感光性組成物の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供するものである。
［１］着色剤、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含み、着色剤が、式（２）で表される化合物を含む着色剤である着色感光性組成物。
0005621337.tif 000002
［式（２）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｊ１は、水素原子、−ＮＲａＲｂ又は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−を表す。
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、Ｘ−ＣＯ２−又はＹ−ＳＯ３−を表す。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
ｎａは１〜４の整数を表す。］
［２］Ｊ１が、−ＮＲａＲｂ又は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−である［１］記載の着色感光性組成物。
【０００７】
［３］着色剤が、さらに式（１）で表される化合物を含む着色剤である［１］又は［２］記載の着色感光性組成物。
0005621337.tif 000003
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑ１を表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−Ｑ１、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。あるいはＲ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑ１で置換されていてもよい。
Ｑ１は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１０の芳香族複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【０００８】
［４］着色剤が、さらに有機顔料を含む着色剤である［１］〜［３］のいずれか記載の着色感光性組成物。
［５］有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む有機顔料である［４］記載の着色感光性組成物。
［６］式（２）で表される化合物の含有量が、着色剤に対して１〜５０質量％である［１］〜［５］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
【０００９】
［７］光重合開始剤が、オキシム構造を有する化合物である［１］〜［６］のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物。
［８］［１］〜［７］のいずれか記載の着色感光性組成物を用いて形成される塗膜。
［９］［１］〜［７］のいずれか記載の着色感光性組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
［１０］フォトリソグラフ法によって形成される［９］記載のカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着色感光性組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図３】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【図４】本発明のカラーフィルタの製造方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の着色感光性組成物は、着色剤（以下、「着色剤（Ａ）」という場合がある））を含有し、着色剤（Ａ）は、式（２）で表される化合物を含む。
【００１３】
0005621337.tif 000004
［式（２）中、Ｇ１は炭素数２〜１２のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｊ１は、水素原子、−ＮＲａＲｂ又は−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−を表す。
Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、Ｘ−ＣＯ２−又はＹ−ＳＯ３−を表す。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
ｎａは１〜４の整数を表す。］
【００１４】
式（２）は、式（２−０）で表される化合物に含まれるｎａ個の水素原子が、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１で置換されていることを表す。ｎａが２以上の整数である場合、複数の−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１は、互いに同一でも異なっていてもよい。
0005621337.tif 000005
【００１５】
炭素数２〜１２のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基等が挙げられる。
−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換わっている炭素数２〜１２のアルカンジイル基としては、式（Ｇ−１）で表される基及び式（Ｇ−２）で表される基が挙げられる。
0005621337.tif 000006
［式（Ｇ−１）及び式（Ｇ−２）中、Ｇ２〜Ｇ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
ｎ１は、１〜３の整数を表す。
ｎ２は、０〜３の整数を表す。
ただし、式（Ｇ−１）で表される基に含まれる炭素原子及び酸素原子の合計数は、３〜１２であり、式（Ｇ−２）で表される基に含まれる炭素原子及び酸素原子の合計数は、ぞれぞれ２〜１２である。
＊は、−ＮＨ−との結合手を表す。］
【００１６】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００１７】
−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００１８】
0005621337.tif 000007
【００１９】
Ｇ１が、式（Ｇ−１）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２０】
0005621337.tif 000008
【００２１】
Ｇ１が、式（Ｇ−２）で表される基である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２２】
0005621337.tif 000009
【００２３】
Ｊ１が、−ＮＲａＲｂである場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２４】
0005621337.tif 000010
【００２５】
0005621337.tif 000011
【００２６】
Ｊ１が、−ＮＲａＲｂＨ＋Ｑ−である場合、−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−ＮＲａＲｂＨ＋としては、例えば下記式で表される基が挙げられる。
【００２７】
0005621337.tif 000012
【００２８】
0005621337.tif 000013
【００２９】
Ｑ−はハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、Ｘ−ＣＯ２−又はＹ−ＳＯ３−を表す。
Ｘ及びＹは、１価の有機基を表す。１価の有機基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、及びこれらを組み合わせた基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等が挙げられる。
炭素数３〜２０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロデシル基等が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。
Ｘ−ＣＯ２−は、ＣＯ２−基を含む有機物アニオンであり、Ｙ−ＳＯ３−は、ＳＯ３−基を含む有機物アニオンであり、例えば式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−４）で表されるアニオンが挙げられる。
0005621337.tif 000014
［Ｒｙは、炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。］
Ｑ−としては、Ｘ−ＣＯ２−及びＹ−ＳＯ３−が好ましく、式（Ｑ−４）で表されるアニオンがより好ましい。これらのアニオンであると、式（２）で表される化合物の溶剤への溶解性が高くなる傾向がある。
【００３０】
式（２）で表される化合物としては、例えば式（２−１）〜式（２−９２）で表される化合物が挙げられる。式（２−１）〜式（２−９２）で表される化合物のうち、ｎａが２以上の整数である場合、複数の−ＳＯ２−ＮＨ−Ｇ１−Ｊ１は、それぞれ異なるベンゼン環に結合していることが好ましい。
【００３１】
0005621337.tif 000015
【００３２】
0005621337.tif 000016
【００３３】
0005621337.tif 000017
【００３４】
0005621337.tif 000018
【００３５】
0005621337.tif 000019
【００３６】
例えば、式（２−２４）で表される化合物のさらに具体的な例として、式（２−２４−１）及び式（２−２４−２）で表される化合物が挙げられる。
0005621337.tif 000020
【００３７】
着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性組成物中の固形分に対して、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１５〜５５質量％であり、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。ここで、固形分とは、着色感光性組成物中の、溶剤をのぞく成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。
着色剤（Ａ）中の式（２）で表される化合物の含有量は、好ましくは１〜５０質量％であり、より好ましくは１〜４０質量％であり、さらに好ましくは２〜３０質量％である。
着色剤（Ａ）中、式（２）で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、透過スペクトルの最適化が容易である上、高コントラストで、かつ高明度なカラーフィルタを得ることができる。
着色剤（Ａ）は、目的とするカラーフィルタの色に合わせて選択し、複数の染料や顔料を含んでいてもよい。
【００３８】
着色剤（Ａ）は、式（２）で表される化合物の他に、さらにキサンテン染料を含む着色剤であることが好ましい。
キサンテン染料としては、具体的には、例えば、ローダミンＢ、スルホローダミン１０１、スルホローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、９１、９２、２８９
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、７２
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１
などが挙げられる。
【００３９】
キサンテン染料は、式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００４０】
0005621337.tif 000021
【００４１】
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ５は、同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ａは、０又は１の整数を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該炭素数１〜１０の飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。
Ｒ１０は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基又は−Ｑ１を表し、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、−Ｑ１、−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨＲ６で置換されていてもよく、該アルキル基及び該シクロアルキル基含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１０−で置き換わっていてもよい。あるいはＲ８及びＲ９は、互いに結合して炭素数１〜１０の複素環を形成していてもよく、該複素環に含まれる水素原子は、Ｒ６、−ＯＨ又は−Ｑ１で置換されていてもよい。
Ｑ１は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、又は炭素数３〜１０の芳香族複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−Ｒ６、−ＯＲ６、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＲ６又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
ただし、式（１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００４２】
炭素数１〜１０の飽和炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキル基で置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル基で置換されたアルキル基が挙げられる。
【００４３】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ６としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル基、トリシクロデシル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ヘキシロキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキシプロピル基等が挙げられる。
【００４５】
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、アリール基、アラルキル基、アルキル基で置換されたアリール基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、トリチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
アルキル基で置換されたアリール基としては、上述したアリール基と下記に挙げるアルキル基とを任意に組み合わせたものを挙げることができる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００４６】
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の置換基としては、エチル基、プロピル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、−ＳＯ３Ｒ６又は−ＳＯ２ＮＨＲ８が好ましい。
【００４７】
置換基を有する炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、デシルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等が挙げられる。
【００４８】
−ＳＯ３Ｒ６としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基、デシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
−ＣＯ２Ｒ６としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、シクロヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、トリシクロデシルオキシカルボニル基、メトキシプロポキシカルボニル基、エトキシプロポキシカルボニル基、ヘキシルオキシプロポキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシプロポキシカルボニル基、メトキシヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４９】
−ＳＯ２ＮＨＲ８としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−イソペンチルスルファモイル基、Ｎ−ネオペンチルスルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘプチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−１，５−ジメチルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロオクチルスルファモイル基、Ｎ−ノナンスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイル基、Ｎ−トリシクロデシルスルファモイル基、Ｎ−（メトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（エトキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（プロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（ヘキシロキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−（２−エチルヘキシロキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（メトキシヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００５０】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９において、Ｒ８及びＲ９が互いに結合して形成する炭素数１〜１０の複素環としては、芳香性を有するものであってもよいし、有さないものであってもよい。
芳香族複素環基としては、
0005621337.tif 000022
【００５１】
芳香性を有さない複素環としては、
0005621337.tif 000023
等が挙げられる。なお、上記の複素環は、上図に記載される結合手で、硫黄原子と結合する。
【００５２】
環を構成する原子数５〜１０の芳香族複素環基としては、
等が挙げられる。
0005621337.tif 000024
【００５３】
−ＳＯ２ＮＨＲ８及び−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９としては、さらに下記式で表される基が挙げられる。
【００５４】
0005621337.tif 000025
【００５５】
0005621337.tif 000026
【００５６】
0005621337.tif 000027
【００５７】
0005621337.tif 000028
【００５８】
上記式中、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。Ｘ１におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
【００５９】
0005621337.tif 000029
【００６０】
0005621337.tif 000030
【００６１】
0005621337.tif 000031
【００６２】
0005621337.tif 000032
【００６３】
上記式中、Ｘ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００６４】
0005621337.tif 000033
【００６５】
0005621337.tif 000034
【００６６】
0005621337.tif 000035
【００６７】
0005621337.tif 000036
【００６８】
上記式中、Ｘ２は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、該アルキル基及びアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｘ２におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、フルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００６９】
0005621337.tif 000037
【００７０】
0005621337.tif 000038
【００７１】
0005621337.tif 000039
【００７２】
0005621337.tif 000040
【００７３】
0005621337.tif 000041
【００７４】
上記式中、Ｘ２は、上記と同じ意味を表す。
【００７５】
0005621337.tif 000042
【００７６】
0005621337.tif 000043
【００７７】
0005621337.tif 000044
【００７８】
0005621337.tif 000045
上記式中、Ｘ３は、上記と同じ意味を表す。
【００７９】
−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９に含まれるＲ８及びＲ９としては、炭素数６〜８の分枝状アルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、アリル基、フェニル基、炭素数８〜１０のアラルキル基、炭素数２〜８のヒドロキシ基含有アルキル基およびアリール基、並びに炭素数２〜８のアルコキシ基含有アルキル基及びアリール基が好ましく、２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
【００８０】
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、又は、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
Ｒ１及びＲ２の中の少なくとも１つ、かつ、Ｒ３及びＲ４の中の少なくとも１つが、置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることがさらに好ましい。
Ｒ５は、カルボキシ基、エトキシカルボニル基、スルホ基、Ｎ−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（３−フェニル−１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（イソプロポキシプロピル）スルファモイル基であることが好ましい。
【００８１】
式（１）で表される化合物が、式（１−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００８２】
0005621337.tif 000046
【００８３】
［式（１−１）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ６、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ６、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９で置換されていてもよい。
Ｒ１５は、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ１6は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ８又は−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９を表す。
Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、ｍ、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−１）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００８４】
式（１）で表される化合物が、式（１−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００８５】
0005621337.tif 000047
【００８６】
［式（１−２）中、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＨ、−ＯＲ２６、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ２５は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ２７又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ２７は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。
Ｒ２８は、水素原子、−Ｒ２６、−ＣＯ２Ｒ２６又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６又は−ＯＲ２６で置換されていてもよい。
ｍ、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−２）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００８７】
式（１）で表される化合物が、式（１−３）で表される化合物であることが好ましい。
【００８８】
0005621337.tif 000048
【００８９】
［式（１−３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−Ｒ２６、−ＯＲ２６、−ＣＯ２Ｒ２６、−ＳＯ３Ｒ２６又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ３３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ３４は、水素原子、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−３）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００９０】
式（１）で表される化合物が、式（１−４）で表される化合物であることが好ましい。
【００９１】
0005621337.tif 000049
【００９２】
［式（１−４）中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に、フェニル基を表し、該フェニル基に含まれる水素原子は、−Ｒ２６、又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８で置換されていてもよい。
Ｒ４３は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＨＲ２８を表す。
Ｒ２６、Ｒ２８、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。
ただし、式（１−４）で表される化合物の＋電荷数と−電荷数とが同一である。］
【００９３】
式（１）で表される化合物としては、例えば式（１ａ）〜式（１ｆ）で表される化合物が挙げられる。
0005621337.tif 000050
［式（１ａ）中、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＣＯ２Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシル基を表す。Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。］
【００９４】
0005621337.tif 000051
［式（１ｂ）中、Ｒｂは、上記と同じ意味を表す。］
【００９５】
式（１ｂ）で表される化合物は、式（１ｂ−１）で表される化合物の互変異性体である。
0005621337.tif 000052
［式（１ｂ−１）中、Ｒｂ、Ｘ及びａは、上記と同じ意味を表す。］
0005621337.tif 000053
【００９６】
［式（１ｃ）及び式（１ｄ）中、Ｒｄ、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｎａ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシル基を表す。］
【００９７】
0005621337.tif 000054
［式（１ｅ）及び式（１ｆ）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又は−ＳＯ２ＮＨＲａを表す。Ｒａは、２−エチルヘキシル基を表す。］
【００９８】
式（１）で表される化合物のうち、−ＳＯ２ＮＨＲ８を有する化合物は、例えば、−ＳＯ３Ｈを有する色素または色素中間体を定法によりクロル化して、得られた−ＳＯ２Ｃｌを有する色素または色素中間体をＲ８−ＮＨ２で表されるアミンと反応させることにより製造することができる。また、特開平３−７８７０２号公報３頁の右上欄〜左下欄に記載の方法により製造された色素を、上記同様、クロル化後、アミンと反応させることにより製造することができる。
【００９９】
着色剤（Ａ）は、さらに有機顔料を含む着色剤であることが好ましい。
有機顔料としては、具体的には、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料などが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３又は１５：６が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６が特に好ましい。これらの顔料は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１００】
前記の顔料のうち有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。
有機顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられ、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１質量部あたり、好ましくは１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１０１】
特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６と式（１）で表される化合物との質量比が９７：３〜５０：５０であることが好ましい。
着色剤（Ａ）中の有機顔料の含有量が前記の範囲にあると、得られる塗膜やカラーフィルタの透過スペクトルの最適化が容易である上、得られる塗膜やカラーフィルタは高コントラスト、高明度であり、さらに耐熱性、耐薬品性が良好である。
【０１０２】
本発明の着色感光性組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。バインダー樹脂としては、公知のものを用いることができる。
【０１０３】
バインダー樹脂は、アルカリ溶解性を有するものであり、炭素−炭素不飽和二重結合及び環状エーテル構造を有する化合物（Ｂ０）（以下「（Ｂ０）」という場合がある）に由来する構成単位と、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ２）（以下「（Ｂ２）」という場合がある）に由来する構成単位とを含む共重合体であることが好ましい。
【０１０４】
（Ｂ０）の環状エーテル構造としては、例えば、オキシラン構造、オキセタン構造及びテトラヒドロフラン構造が挙げられる。
オキシラン構造としては、アルケンをエポキシ化した構造、単環のシクロアルケンをエポキシ化した構造及び多環のシクロアルケンをエポキシ化した構造が挙げられ、多環のシクロアルケンをエポキシ化した構造が好ましい。
（Ｂ０）としては、炭素−炭素不飽和二重結合及びオキシラン構造を有する化合物が好ましく、炭素−炭素不飽和二重結合及び多環のシクロアルケンをエポキシ化した構造を有する化合物がより好ましい。（Ｂ０）がこれらの化合物であると、得られる塗膜及びカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性に優れる。
【０１０５】
炭素−炭素不飽和二重結合及びアルケンをエポキシ化した構造を有する化合物としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、特開平７−２４８６２５号公報に記載の下記の式（ＶＩ）で示される化合物などが挙げられる。
0005621337.tif 000055
［式（ＶＩ）中、Ｒ６１〜Ｒ６３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、ｍ１は１〜５の整数である。］
【０１０６】
前記の式（ＶＩ）で示される化合物としては、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，４−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，５−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，６−ジグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，４−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン、２，３，６−トリグリシジルオキシメチルスチレン、３，４，５−トリグリシジルオキシメチルスチレン及び２，４，６−トリグリシジルオキシメチルスチレンが挙げられる。
【０１０７】
炭素−炭素不飽和二重結合及び単環のシクロアルケンをエポキシ化した構造を有する化合物としては、（メタ）アクリロイルオキシ基と単環のシクロアルケンをエポキシ化した構造とを有する化合物であることが好ましい。前記の単環のシクロアルケンとしては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、シクロオクテン等が挙げられる。
炭素−炭素不飽和二重結合及び単環のシクロアルケンをエポキシ化した構造を有する化合物としては、具体的には、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
ここで、本明細書中、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリレート」及び「（メタ）アクリル酸」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１０８】
炭素−炭素不飽和二重結合及び多環のシクロアルケンをエポキシ化した構造を有する化合物（Ｂ１）（以下「（Ｂ１）」という場合がある）としては、（メタ）アクリロイルオキシ基と多環のシクロアルケンをエポキシ化した構造とを有する化合物であることが好ましい。前記の多環のシクロアルケンとしては、ジシクロペンテン、トリシクロデセン、ノルボルネン、イソノルボルネン、ビシクロオクテン、ビシクロノネン、ビシクロウンデセン、トリシクロウンデセン、ビシクロドデセン、トリシクロドデセンなどが挙げられる。
（Ｂ１）としては、例えば、３，４−エポキシノルボルニルアクリレート、３，４−エポキシノルボルニルメタクリレート、式（Ｂ１−１）で表される化合物及び式（Ｂ１−２）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（Ｂ１−１）で表される化合物及び式（Ｂ１−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【０１０９】
0005621337.tif 000056
【０１１０】
［式（Ｂ１−１）及び式（Ｂ１−２）中、Ｒ７１及びＲ７２は、それぞれ独立に、水素原子、又は水素原子がヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、単結合又は炭素数１〜６のアルカンジイル基又は＊−（ＣＨ２）ｓ−Ｘ３−（ＣＨ２）ｔ−を表す。
Ｘ３は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表す。
ｓは１〜６の整数を表し、ｔは、０〜６の整数を表す。ただしｓ＋ｔ≦６である。
＊はＯとの結合手を表す。］
【０１１１】
ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくはメチル基が挙げられる。
Ｒ７１及びＲ７２として、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０１１２】
炭素数１〜６のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘ１及びＸ２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−が挙げられ、より好ましくは単結合又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−が挙げられる。
【０１１３】
式（Ｂ１−１）で表される化合物としては、式（Ｂ１−１−１）〜式（Ｂ１−１−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ１−１−１）、式（Ｂ１−１−３）、式（Ｂ１−１−５）、式（Ｂ１−１−７）、式（Ｂ１−１−９）、式（Ｂ１−１−１１）〜式（Ｂ１−１−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ１−１−１）、式（Ｂ１−１−７）、式（Ｂ１−１−９）又は式（Ｂ１−１−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０１１４】
0005621337.tif 000057
【０１１５】
式（Ｂ１−２）で表される化合物としては、式（Ｂ１−２−１）〜式（Ｂ１−２−１５）で表される化合物などが挙げられ、好ましくは式（Ｂ１−２−１）、式（Ｂ１−２−３）、式（Ｂ１−２−５）、式（Ｂ１−２−７）、式（Ｂ１−２−９）、式（Ｂ１−２−１１）〜式（Ｂ１−２−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｂ１−２−１）、式（Ｂ１−２−７）、式（Ｂ１−２−９）又は式（Ｂ１−２−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０１１６】
0005621337.tif 000058
【０１１７】
式（Ｂ１−１）で表される化合物及び式（Ｂ１−２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は式（Ｂ１−１）：式（Ｂ１−２）のモル比で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０１１８】
前記の炭素−炭素不飽和二重結合及びオキセタン構造を有する化合物としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物が好ましい。
炭素−炭素不飽和二重結合及びオキセタン構造を有する化合物としては、具体的には、３−メチル−３−メタクリルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン又は３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０１１９】
前記の炭素−炭素不飽和二重結合及びテトラヒドロフラン構造を有する化合物としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
炭素−炭素不飽和二重結合及びテトラヒドロフラン構造を有する化合物としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０１２０】
（Ｂ２）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３‐ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸などの不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類の無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類などが挙げられる。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が、共重合反応性、アルカリ水溶液に対する溶解性から好ましく用いられる。これらは、単独で、あるいは組合せて用いられる。
【０１２１】
バインダー樹脂（Ｂ）は、（Ｂ０）に由来する構成単位と、（Ｂ２）に由来する構成単位とを含む共重合体であり、（Ｂ０）に由来する構成単位及び（Ｂ２）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計に対して、以下の範囲にあると、保存安定性、耐熱性及び機械強度が良好になる傾向がある。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９８モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；２〜９８モル％
【０１２２】
また、前記の構成単位の比率が以下の範囲であると、現像性や耐溶剤性の点でより好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；４０〜８５モル％
（Ｂ２）に由来する構成単位；１５〜６０モル％
【０１２３】
前記のバインダー樹脂（Ｂ）は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、（Ｂ０）及び（Ｂ２）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、窒素により酸素を置換することにより、酸素不存在下で、攪拌、加熱、保温することにより、共重合体が得られる。なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿などの方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０１２４】
また、バインダー樹脂（Ｂ）は、（Ｂ０）に由来する構成単位及び（Ｂ２）に由来する構成単位に加えて、さらに（Ｂ０）及び（Ｂ２）と共重合可能な化合物（ただし、（Ｂ０）及び（Ｂ２）を除く。）（Ｂ３）（以下「（Ｂ３）」という場合がある）に由来する構成単位を含有することができる。
【０１２５】
前記の（Ｂ３）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
メチルアクリレート、イソプロピルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル類；
フェニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル類；
ベンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アラルキルエステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどのジカルボン酸ジエステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル類；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート及びＮ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
これらのうち、ベンジルアクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが好ましい。
上記の（Ｂ３）は、単独であるいは組合せて用いられる。
【０１２６】
（Ｂ３）を含む場合、（Ｂ０）〜（Ｂ３）に由来する構成単位の比率が、前記の共重合体を構成する構成単位の合計に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（Ｂ０）に由来する構成単位；２〜９７モル％（より好ましくは１０〜４８モル％）
（Ｂ２）に由来する構成単位；２〜９７モル％（より好ましくは１０〜４８モル％）
（Ｂ３）に由来する構成単位；１〜９６モル％（より好ましくは４〜８０モル％）
【０１２７】
前記の（Ｂ０）〜（Ｂ３）を含有するバインダー樹脂（Ｂ）は、前記と同様に、製造することができる。
【０１２８】
また、前記のバインダー樹脂（Ｂ）中の構成単位として、末端にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、式（ＩＩ）で表される構成単位及び式（ＩＩＩ）で表される構成単位などを含むと、パターン密着性、耐溶剤性に優れる。
【０１２９】
0005621337.tif 000059
【０１３０】
［式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｒ５３〜Ｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。］
【０１３１】
式（ＩＩ）で表される構成単位を有するバインダー樹脂（Ｂ）は、（Ｂ２）及び（Ｂ３）を重合させて共重合体を得て、得られた共重合体と、式（ＩＩＩ−１）で表される化合物とを、（Ｂ２）が含むカルボキシ基又は酸無水物において反応させて得ることができる。
【０１３２】
0005621337.tif 000060
［式（ＩＩ−１）及び式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ５４及びＲ５６は、上記と同じ意味を表す。］
【０１３３】
式（ＩＩＩ）で表される構成単位を有するバインダー樹脂は、（Ｂ２）及び（Ｂ３）とを重合させて共重合体を得て、得られた共重合体と式（ＩＩＩ−１）で表される化合物とを、例えば、特開２００５−１８９５７４号公報に記載の方法と同様にして反応させて得ることができる。
【０１３４】
バインダー樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００である。バインダー樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、前記の範囲にあると、塗布性が良好となる傾向があり、また現像時に膜減りが生じにくく、さらに現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向がある。
バインダー樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．２〜４．０である。分子量分布が、前記の範囲にあると、現像性に優れる傾向がある。
バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性組成物中の固形分に対して、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１５〜３０質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性に優れる傾向がある。
【０１３５】
本発明の着色感光性組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【０１３６】
前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の多官能の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の多官能の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は着色感光性組成物の固形分に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。前記の光重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲にあると、硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向がある。
【０１３７】
本発明の着色感光性組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。光重合開始剤は、光を照射されることによって活性ラジカル、酸などを発生し重合性化合物（Ｃ）を重合しうる化合物であり、紫外線でラジカルを発生する化合物であることが好ましい。前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。
【０１３８】
光重合開始剤（Ｄ）は、オキシム構造を有する化合物（オキシム系化合物）を含むことが、感度の点で好ましい。
このようなオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられ、好ましくはＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンである。オキシム系化合物がＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンであると、高明度なカラーフィルタを得ることができる。
オキシム系化合物としては、イルガキュアＯＸＥ０１、イルガキュアＯＸＥ０２（以上、チバ・ジャパン社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０１３９】
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。
【０１４０】
前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１４１】
前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１４２】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１４３】
前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。
【０１４４】
前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。
【０１４５】
前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。
【０１４６】
また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。
【０１４７】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上する。
【０１４８】
本発明の着色感光性組成物には、さらに光重合開始助剤（Ｆ）が含まれていてもよい。
光重合開始助剤（Ｆ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、又は増感剤である。
光重合開始助剤（Ｆ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１４９】
前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンなどが挙げられる。
【０１５０】
前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
【０１５１】
光重合開始助剤（Ｆ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｆ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。
【０１５２】
本発明の着色感光性組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｆ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。
【０１５３】
これらの光重合開始助剤（Ｆ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。
【０１５４】
本発明の着色感光性組成物は溶剤（Ｅ）を含む。溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、上記以外のケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【０１５５】
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０１５６】
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
これらの中でも、エーテル類、ケトン類及びエステル類が好ましい。また、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンがより好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに前記の溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１５７】
着色感光性組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色感光性組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０１５８】
本発明の着色感光性組成物には、さらに、界面活性剤（Ｇ）が含まれていてもよい。界面活性剤（Ｇ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
【０１５９】
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤（Ｇ）の含有量は、着色感光性組成物に対し、好ましくは０．００００１〜０．１質量％であり、より好ましくは０．００００５〜０．０１質量％である。界面活性剤（Ｇ）の含有量が、前記の範囲にあると、平坦性が良好になる傾向がある。
【０１６０】
本発明の着色感光性組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像する方法とフォトリソ法が要らないインクジェット機器を用いる方法などが挙げられる。
【０１６１】
フォトリソグラフィ技術等の公知の方法によって、ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する（図１参照）。ＴＦＴ２２は、ガラス基板２１上に例えばモリブデン（Ｍｏ）により形成されると共にゲート線の一部を構成するゲート電極２２ａと、このゲート電極２２ａ上に形成された例えば窒化膜（ＳｉＮＸ）と酸化膜（ＳｉＯ２）との積層膜からなるゲート絶縁膜２２ｂと、このゲート絶縁膜２２ｂ上に形成された多結晶シリコン膜２２ｃと、例えば酸化膜（ＳｉＯ２）と窒化膜（ＳｉＮＸ）との積層膜により形成された保護膜２２ｄとにより構成されている。多結晶シリコン膜２２ｃのゲート電極２２ａに対向する領域がＴＦＴ２２のチャネル領域、また、このチャネル領域の両側の領域がソース領域またはドレイン領域となっている。多結晶シリコン膜２２ｃのソース領域は保護膜２２ｄに設けられた接続孔（コンタクトホール）を介して例えばアルミニウム（Ａｌ）により形成された信号線２７に電気的に接続されている。なお、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域は、後述のように接続孔（コンタクトホール）２０１を介して画素電極２４と電気的に接続されるようになっている。
【０１６２】
ガラス基板２１上に複数のＴＦＴ２２を画素毎に形成する際、ガラス基板２１上にＴＦＴ２２と同時にアライメントマーク（図示せず）を形成する。このアライメントマークは、後述するようにカラーフィルタ層２３の形成工程における位置合わせの基準となる。なお、これらのアライメントマークは駆動基板と対向基板との貼り合わせの基準となるマークと兼用することもできる。アライメントマークは、ＴＦＴ２２の製造プロセスにおいて配線等の金属層や多結晶シリコン層を形成する際に、少なくともその一層を利用して同一工程で形成することができる。
【０１６３】
次に、ＴＦＴ２２およびアライメントマークが形成されたガラス基板２１上に、スピンコート法やその他の方法によって膜厚０．５〜５．０μｍ、例えば１．０μｍの着色感光性組成物層２３Ａを形成する。この着色感光性組成物層２３Ａが本発明のカラーフィルタに対応している。
【０１６４】
続いて、３０℃〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは６０〜１１０℃で熱処理を施すことにより着色感光性組成物層２３Ａを乾燥させる。着色感光性組成物層２３Ａを乾燥するため、減圧乾燥を加熱乾燥と組合せて行ってもよい。次に、フォトマスク（図示せず）を介して着色感光性組成物層２３Ａに対して紫外線を照射し、更に現像液により不要部（すなわち非露光部）を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０１を形成した後に水洗いする。その後、着色感光性組成物層２３Ａの再流動（リフロー）させるため、及び着色感光性組成物層２３Ａに含まれる硬化性成分を硬化させるために、１００℃〜３００℃の範囲の温度、好ましくは１５０〜２３０℃で加熱する。
【０１６５】
これにより着色感光性組成物層２３Ａが、画素列毎に対応して赤色フィルタ２３ａ、緑色フィルタ２３ｂおよび青色フィルタ２３ｃを含むカラーフィルタ層２３となる（図２参照）。カラーフィルタ層２３の各フィルタ間の領域は隣接する色の混合領域となるが、この領域は信号線２７に対向した遮光領域であるため、特に品質上支障はない。なお、この各フィルタ間の領域は着色されないようにしてもよい。
【０１６６】
続いて、例えばスピンコート法によってカラーフィルタ層２３を覆うように、例えば膜厚０．３〜２．０μｍの保護膜としての感光性樹脂膜２９を形成する（図３参照）。次いで、フォトマスク（図示せず）を介して感光性樹脂膜２９に対して紫外線を照射し、更に現像液によって接続孔２０１に対応する領域および不要部を選択的に除去することにより、多結晶シリコン膜２２ｃのドレイン領域に達する接続孔（コンタクトホール）２０２を形成した後に水洗いする。その後、感光性樹脂膜２９の再流動（リフロー）のために、１００℃〜３００℃の範囲の温度、例えば２００℃で加熱する。次いで、コンタクトホール２０２内に堆積した残渣および有機物を除去するために、酸素プラズマによるエッチングを行い、更に、酸素プラズマによって形成された酸化膜を除去するために、例えば希ふっ酸によりエッチングする。
【０１６７】
次に、感光性樹脂膜２９上に例えばスパッタリング法により、透明導電材料、例えばＩＴＯ（Indium-Tin Oxide：インジウムと錫の酸化物混合膜）を形成し、このＩＴＯ膜をフォトリソグラフィ技術およびエッチングによりパターニングして、透明の画素電極２４を形成する（図４参照）。なお、この画素電極２４は作製するデバイスによってはアルミニウム（Ａｌ）や銀（Ａｇ）等の金属により形成するようにしてもよい。その後は、既知の方法により配向膜を形成した後、この駆動基板と対向基板との貼り合わせを行うことにより液晶表示装置を製造することができる。
【０１６８】
本発明の着色感光性組成物によれば、コントラストが高い塗膜を得ることが可能となる。
【実施例】
【０１６９】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１７０】
合成例１
［式（２）で表される化合物の合成例］
＜式（２−２４−１ａ）で表される化合物の合成＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、４−ニトロフタロニトリルを７５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを３７５部投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、炭酸ナトリウム６８．９部を徐々に加えた。さらに、攪拌下２０℃以下を維持しながら、３−メルカプトプロピオン酸メチル６８．９部を滴下した。滴下終了後、室温で３．５時間撹拌した。反応溶液を濾過し、濾液を１規定塩酸２２５０部に注入した。沈殿を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、５０℃で減圧乾燥して、式（２−２４−１ａ）で表される化合物を１０４．４部得た。
【０１７１】
＜式（２−２４−１ｂ）で表される化合物の合成＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、化合物（２−２４−１ａ）を５２．０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１０４．０部投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセン（ＤＢＵ）４０．２部を滴下した。滴下終了後、室温で２．５時間撹拌した。反応溶液を水２０８．０部に注入し、さらにｐＨが２以下になるまで濃塩酸を加えた。沈殿を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、５０℃で減圧乾燥して、化合物（２−２４−１ｂ）を３３．６部得た。
【０１７２】
＜式（２−２４−１ｃ）で表される化合物の合成＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、化合物（２−２４−１ｂ）を３３．０部、酢酸を３９６部投入した。室温で攪拌しながら、タングステン酸ナトリウム４．２部を加えた。さらに、攪拌下３０℃以下を維持しながら、３０％過酸化水素水８７．５部を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温し、２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、酢酸カリウム６０．７部をメタノール３９６部に溶解した溶液中に、反応溶液を注入し、１時間撹拌した。沈殿を濾別し、メタノールで洗浄し、５０℃で減圧乾燥して、式（２−２４−１ｃ）で表される化合物を３５．０部得た。
【０１７３】
＜式（２−２４−１ｄ）で表される化合物の合成＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、化合物（２−２４−１ｃ）を５．０部、塩化第二銅を０．８２部、モリブデン酸アンモニウムを０．４０部、キノリンを１９．１部投入した。あらかじめ１００℃にしておいたオイルバス中にフラスコをセットし、撹拌しながら１６０℃まで昇温した。さらに撹拌を３時間続け、１００℃まで冷却し、メタノールを６６．５部加えた。沈殿を濾別し、メタノールで洗浄し、５０℃で減圧乾燥して、式（２−２４−１ｄ）で表される化合物を２．０部得た。
【０１７４】
＜式（２−２４−１）で表される化合物の合成＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを５７．６部、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１．５部投入した。０℃に冷却し、塩化チオニル２．３部を滴下し、０℃で撹拌を１時間続けた。さらに、化合物（２−２４−１ｄ）を１．８部加え、室温で３０分、５０℃で１．５時間、８０℃で４時間撹拌した。０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン２．８部とトリエチルアミン４．２部の混合溶液を滴下した。室温で１５分、８０℃で４時間攪拌し、メタノール５０６．９部を加えた。沈殿を濾別し、メタノールでよく洗浄し、５０℃で減圧乾燥して、式（２−２４−１）で表される化合物を１．６部得た。
0005621337.tif 000061
【０１７５】
合成例２
＜式（１）で表される化合物の合成例＞
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、メタノールを少量加えて激しく攪拌した。この混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（Ａ１−ａ）で表される化合物及び式（Ａ２−ｂ）で表される化合物の混合物（式（Ａ１−１）〜式（Ａ１−８）で表される化合物の混合物；染料Ａ１）１１．３部を得た。
【０１７６】
0005621337.tif 000062
［式（Ａ１−ａ）及び式（Ａ１−ｂ）中、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、それぞれ独立に、水素原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ又はＮ−（２−エチルヘキシル）スルファニル基を表す。］
【０１７７】
0005621337.tif 000063
［上記式中、＊は−ＮＨ−との結合手を表す。］
【０１７８】
合成例３
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えた１Ｌのフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部及び３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｂ１−１−１）で表される化合物及び式（Ｂ１−２−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）２４０質量部及び、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量Ｍｗは、１．３×１０４、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５、固形分３３質量％、酸価３４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（溶液の酸価）の樹脂溶液Ｂ１を得た。
0005621337.tif 000064
【０１７９】
〈分子量の測定〉
得られた樹脂Ｂ１の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行なった。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固型分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
【０１８０】
実施例１
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２７    部
アクリル系顔料分散剤                                            ９．１    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １９６    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：式（２−２４−１）で表される化合物                  ２７    部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ６．０  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３７６    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８１】
実施例２
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２７    部
アクリル系顔料分散剤                                            ９．１    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １９６    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      ２７    部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ６．０  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３７６    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８２】
実施例３
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ３１    部
アクリル系顔料分散剤                                              １１    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ２２６    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      １３    部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ５．０  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３１２    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８３】
実施例４
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      ５７    部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ５．０  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ５２６    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８４】
参考例１
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    １８    部
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３                  ５．７  部
アクリル系顔料分散剤                                              ６．１  部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １５４    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １３６    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５５    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    ３１９    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８５】
〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。冷却後、この着色感光性組成物を塗布した基板とパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２２０℃で２０分間ポストベークを行った。放冷後、得られたパターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、２．０μｍであった。
【０１８６】
〔色度評価〕
得られたガラス基板上のパターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定した。結果を表１に示す。
〔コントラスト評価〕
フォトマスクの使用なしで露光する以外はパターンの形成と同様の操作を行い、得られたガラス基板上の塗膜について、コントラスト測色機（ＣＴ−１；壺坂電機社製、検出器；ＢＭ−５Ａ、光源；Ｆ−１０）を用いて、ブランク値を１００００としてコントラストを測定した。ガラス基板上の塗膜を、偏光フィルム（ＰＯＬＡＸ−３８Ｓ；ルケオ社製）ではさんだものをサンプルとした。結果を表１に示す。
【０１８７】
【表１】
0005621337.tif 000065
【０１８８】
実施例５
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    １７    部
アクリル系顔料分散剤                                            ５．７    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １２２    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      ３．６  部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ３．６  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３２０    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１８９】
実施例６
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    １５    部
アクリル系顔料分散剤                                            ５．２    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １１１    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      ６．４  部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ３．８  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン
（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）              １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３２０    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１９０】
〔パターンの形成〕
実施例１と同様の操作を行い、パターンを作成した。得られたパターンの膜厚を、膜厚測定装置を用いて測定したところ、３．０μｍであった。
〔色度評価〕
実施例１と同様の操作を行い、ｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定した。結果を表２に示す。
〔コントラスト評価〕
実施例１と同様の操作を行い、得られたガラス基板上の塗膜について、コントラストを測定した。結果を表２に示す。
【０１９１】
【表２】
0005621337.tif 000066
【０１９２】
合成例４
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物に２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。
次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシ基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応を続け、固形分３２％、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液Ｂ２を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は３０，０００であった。
【０１９３】
実施例７
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２７    部
アクリル系顔料分散剤                                              ９．１  部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １９６    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      １．１  部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ４．８  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）                                                                    １５    部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル                                          ２８０    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１９４】
実施例８
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２５    部
アクリル系顔料分散剤                                              ８．４  部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １８１    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４とドデシルベンゼンスルホン酸との塩                （オリヱント化学工業（株）製）                      ２．３  部
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ４．８  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５２    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）                                                                    １５    部
（Ｅ）溶剤：乳酸エチル                                          ３０８    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１９５】
比較例１
（Ａ）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                    ２０    部
アクリル系顔料分散剤                                                ５    部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １３７    部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させ、ついで、
（Ａ）着色剤：式（１）で表される化合物：染料Ａ１                  ３．５  部
（Ｂ）樹脂：樹脂溶液Ｂ１                                        １５７    部
（Ｃ）光重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）              ５０    部
（Ｄ）光重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ０１；チバ・ジャパン社製）                                                                    １５    部
（Ｅ）溶剤：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ２８９    部
を混合して着色感光性組成物を得た。
【０１９６】
〔パターンの形成〕
実施例１と同様の操作を行い、パターンを作成した。得られたパターンの膜厚を、膜厚測定装置を用いて測定したところ、２．２μｍであった。
〔色度評価〕
実施例１と同様の操作を行い、ｘｙ色度座標（Ｂｘ、Ｂｙ）及び明度を測定した。結果を表３に示す。
〔コントラスト評価〕
実施例１と同様の操作を行い、得られたガラス基板上の塗膜について、コントラストを測定した。結果を表３に示す。
【０１９７】
【表３】
0005621337.tif 000067
実施例の着色感光性組成物を用いて形成された塗膜において高いコントラストが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１９８】
本発明の着色感光性組成物によれば、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な高コントラストなカラーフィルタを製造することができる。
【符号の説明】
【０１９９】
２１  ガラス基板
２２  ＴＦＴ（スイッチング素子）
２３  カラーフィルタ層
２３Ａ  着色感光性組成物層（カラーフィルタ）
２３ａ  赤色フィルタ
２３ｂ  緑色フィルタ
２３ｃ  青色フィルタ
２４  画素電極
２７  信号線
２９  感光性樹脂膜（保護膜）
２０１，２０２  接続孔
【図１】
0005621337.tif 000070
【図２】
0005621337.tif 000071
【図３】
0005621337.tif 000072
【図４】
0005621337.tif 000073