(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２〜２５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド；
（ｂ）２〜３０重量％の水；
（ｃ）５〜３０重量％のグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトールおよびスレイトールからなる群から選択される化合物；
（ｄ）２０〜７０重量％のテトラエチレングリコール；並びに
（ｅ）１〜２０重量％の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
を含む殺微生物組成物。
【請求項２】
５〜１８重量％の水を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）２〜２５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド；
（ｂ）２〜３０重量％の水；
（ｃ）５〜３０重量％のグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトールおよびスレイトールからなる群から選択される化合物
（ｄ）２０〜７０重量％のテトラエチレングリコール；並びに
（ｅ）４〜１２重量％の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールおよび０．２〜２重量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物
を含む殺微生物組成物であって、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの重量比が４：１〜１：１である殺微生物組成物。
【請求項４】
７〜２５重量％の水および８〜２２重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む、請求項３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）を含む安定化された水性殺微生物組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＢＮＰＡおよびグリセリンを含む水性組成物が特許第３２８７９３７号に開示されている。しかし、この組成物はグリセリンを６５％含む。さらなる安定化された水性ＤＢＮＰＡ組成物、特に、低粘度および／またはより高い安定性を有する組成物についての必要性が存在している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３２８７９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によって取り組まれる課題はこのようなさらなる安定化された組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）２〜２５重量％の２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド；（ｂ）２〜３０重量％の水；（ｃ）５〜３０重量％の２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物；並びに（ｄ）２０〜７０重量％のグリコール溶媒を含む殺微生物組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書において使用される場合、次の用語は、文脈が明らかに他のことを示さない限りは、指定された定義を有する。用語「殺微生物剤」とは、対象において、微生物の成長を阻止し、または微生物の成長を制御することができる化合物をいい；殺微生物剤には殺バクテリア剤、殺真菌剤および殺藻剤が挙げられる。用語「微生物」には、例えば、真菌（例えば、酵母およびカビ）、バクテリアおよび藻類が挙げられる。用語「対象（ｌｏｃｕｓ）」とは、微生物による汚染を受ける産業システムもしくは製品をいう。以下の略語が本明細書を通して使用される：ｐｐｍ＝重量基準の１００万分率（重量／重量）、ｍＬ＝ミリリットル、ＡＩ＝活性成分。本発明の組成物中の抗微生物化合物のパーセンテージは組成物中の活性成分の全重量、すなわち、溶媒、担体、分散剤、安定化剤もしくは存在しうる他の物質の量を除いた抗微生物化合物自体に基づく。他に特定されない限りは、温度は摂氏度（℃）であり、パーセンテージ（％）に関する言及は重量パーセンテージ（重量％）である。
【０００７】
好ましくは、殺微生物組成物は０．１〜６重量％、好ましくは０．５〜６重量％、好ましくは２〜６重量％、好ましくは４〜５．５重量％、好ましくは０．７〜５重量％、好ましくは０．７〜２重量％、好ましくは０．９〜３重量％、好ましくは０．９〜１．６重量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物をさらに含む。「ＭＩ」は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、２−メチル−３−イソチアゾロンの名前でも称される。「ＣＭＩ」は５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンであり、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの名前でも称される。好ましくは、ＣＭＩ：ＭＩの重量比は１以上：１であり、あるいは２以上：１である。好ましくはＣＭＩ：ＭＩの重量比は４以下：１である。好ましくはこのＣＭＩ：ＭＩ比は約３：１である。好ましくは、このＣＭＩ／ＭＩ混合物のソースは実質的に塩を含まない配合物である。「実質的に塩を含まない」とはこの組成物が、組成物の重量を基準にして０．５％以下、好ましくは０．１％以下、好ましくは０．０５％以下しか金属塩を含まないことを意味する。好ましくは、本発明の殺微生物組成物は０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、好ましくは０．０１％以下しか金属塩を含まない。好ましくは、ＤＢＮＰＡおよびＣＭＩ／ＭＩを含む組成物は１２〜２０％のＤＢＮＰＡ、０．２〜３％のＣＭＩ／ＭＩ混合物、１０〜２７％の３〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物（好ましくはグリセリン）、３０〜６０％のグリコール溶媒、および７〜２０％の水を含む。好ましくは、ＤＢＮＰＡおよびＣＭＩ／ＭＩを含む組成物は８〜１５％のＤＢＮＰＡ、３〜７％のＣＭＩ／ＭＩ混合物、５〜３０％の３〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物（好ましくはグリセリン）、１０〜３５％のグリコール溶媒、および２０〜５５％の水を含む。好ましくは、ＤＢＮＰＡおよびＣＭＩ／ＭＩを含む組成物は２〜１０％のＤＢＮＰＡ、０．９〜３％のＣＭＩ／ＭＩ混合物、１０〜２７％の３〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物（好ましくはグリセリン）、３５〜６５％のグリコール溶媒、および７〜２０％の水を含む。
【０００８】
好ましくは、殺微生物組成物は１〜２０重量％、好ましくは少なくとも２％、好ましくは少なくとも３％、好ましくは少なくとも４％、好ましくは少なくとも５％、好ましくは少なくとも７％；好ましくは１５％以下、好ましくは１２％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは８％以下、好ましくは７％以下の２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰＤ）を含む。
【０００９】
好ましくは、組成物は、少なくとも４％、好ましくは少なくとも６％、好ましくは少なくとも８％、好ましくは少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１２％、好ましくは２２％以下、好ましくは２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１７％以下のＤＢＮＰＡを含む。
【００１０】
好ましくは、組成物は少なくとも３％、好ましくは少なくとも５％、好ましくは少なくとも７％、好ましくは少なくとも８％、好ましくは少なくとも９％の水を含む。好ましくは、水の量は２７％以下、好ましくは２５％以下、好ましくは２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１４％以下、好ましくは１２％以下である。
【００１１】
好ましくは、２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物は、３〜８個の炭素原子を有する脂肪族化合物、好ましくは３〜６個のヒドロキシル基および３〜６個の炭素原子を有する化合物に限定される。好ましくは、２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物は、グリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン、グリセリンおよび単糖（還元単糖、例えば、ソルビトールも包含する）からなる群から選択される。好ましくは、３〜６個のヒドロキシル基および３〜６個の炭素原子を有する化合物は、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトールおよびスレイトールからなる群から選択される。好ましくは、組成物は少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１２％、好ましくは少なくとも１４％、好ましくは少なくとも１６％の２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物を含む。好ましくは、２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物の量は、２７％以下、好ましくは２５％以下、好ましくは２３％以下、好ましくは２１％以下である。
【００１２】
好ましくは、組成物は少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも３２％、好ましくは少なくとも３４％、好ましくは少なくとも３６％のグリコール溶媒を含む。好ましくは、グリコール溶媒の量は、６５％以下、好ましくは６０％以下、好ましくは５７％以下、好ましくは５５％以下、好ましくは５２％以下、好ましくは５０％以下、好ましくは４８％以下、好ましくは４６％以下、好ましくは４４％以下である。グリコール溶媒は構造
Ｒ１−Ｏ−Ｚｎ−Ｒ２を有し、式中、ｎは１〜６であり、Ｒ１およびＲ２は独立して水素もしくはＣ１−Ｃ４アルキルであり、ｎ＝１の場合にはＲ１およびＲ２の少なくとも一方は水素ではない；−Ｚ−は−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＨ（Ｒ４）−Ｏ−であり、各Ｚ単位において、Ｒ３およびＲ４は独立して水素もしくはメチルである；Ｒ１およびＲ２が独立して両方ともメチルであることはなく、Ｒ３およびＲ４の双方が水素であるグリコール溶媒中のＺ単位の全ての重量：Ｒ３およびＲ４の一方がメチルであるＺ単位の全ての重量の比率は０．６６以下：１である。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は独立して水素もしくはメチルである。好ましくは、ｎは１〜４である。好ましくは、グリコール溶媒には、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、および２００〜３００のＭｎを有するポリエチレングリコールが挙げられる。
【００１３】
２〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物の添加におけるいくつかのグリコール溶媒中でのＤＢＮＰＡの安定性の増大は、これらグリコール溶媒中でのＤＢＮＰＡの本質的により高い安定性のせいで、観察するのがより困難な場合がある。
【００１４】
好ましくは、組成物はＤＢＮＰＡ、ＢＮＰＤおよびＣＭＩ／ＭＩ混合物を含む。好ましくは、組成物は１２〜２２％のＤＢＮＰＡ、４〜１２％のＢＮＰＤおよび０．２〜３％のＣＭＩ／ＭＩ混合物を含む。好ましくは、グリコール溶媒はテトラエチレングリコール、ジプロピレングリコールもしくはトリエチレングリコールであり、好ましくはグリコール溶媒の量は３０〜５０％である。好ましくは、水含有量は２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１４％以下である。好ましくは、水含有量は少なくとも７％、好ましくは少なくとも８％である。好ましくは、３〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物の量は１０〜２７％である。
【００１５】
好ましくは、組成物は３〜１０％のＤＢＮＰＡ、７〜１８％のＢＮＰＤ、および０．２〜３％のＣＭＩ／ＭＩ混合物を含む。好ましくは、グリコール溶媒はテトラエチレングリコール、ジプロピレングリコールもしくはトリエチレングリコールであり、好ましくはグリコール溶媒の量は３５〜５５％である。好ましくは、水含有量は２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１４％以下である。好ましくは、水含有量は少なくとも５％、好ましくは少なくとも７％、好ましくは少なくとも８％である。好ましくは、３〜６個のヒドロキシル基を有する脂肪族化合物の量は１０〜３０％である。
【００１６】
本発明の殺微生物組成物は使用されて、殺微生物的有効量の組成物を、微生物の汚染を受ける対象上に、対象中にまたは対象に導入することにより、微生物またはより高等な形態の水生生物（例えば、原虫、無脊椎動物、コケムシ、渦鞭毛藻、甲殻類、軟体動物など）の成長を阻止することができる。好適な対象には、例えば、工業プロセス水；電着堆積系；冷却塔；空気清浄機；ガススクラバー；鉱物スラリー；排水処理；装飾噴水；逆浸透ろ過；超ろ過；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換機；パルプおよび紙処理用流体および添加剤；スターチ；プラスチック；エマルション；分散物；塗料；ラテックス；コーティング剤、例えば、ワニス；建築用製品、例えば、マスチック、コーキングおよびシーラント；建築用接着剤、例えば、セラミック接着剤、カーペット裏当て接着剤および積層接着剤；産業用または消費者用接着剤；写真用化学物質；印刷用流体；家庭用製品、例えば、浴室および台所洗浄剤など；化粧品；洗面用化粧品；シャンプー；石けん；洗剤；産業用洗浄剤；フロアポリッシュ；洗濯リンス水；金属加工用流体；コンベア潤滑剤；液圧流体；皮革および皮革製品；布；布製品；木材および木材製品、例えば、合板、チップボード、フレークボード、積層梁、配向ストランドボード、ハードボードおよびパーティクルボード；石油処理用流体；燃料；油田用流体、例えば、注入水、破砕流体、および掘削泥水；農業用アジュバント保存；界面活性剤保存；医療用装置；診断試薬保存；食品保存、例えば、プラスチックまたは紙製食品ラップ；食品、飲料および産業用プロセス殺菌装置；便器；娯楽用水；プール；並びに温泉が挙げられる。
【００１７】
本明細書に記載された組成物は本明細書に列挙された成分に加えて、他の既知の殺生物活性成分を組み込むことができる。
【実施例】
【００１８】
２０％ＤＢＮＰＡ、６％ＢＮＰＤおよび１．２５％ＣＭＩ／ＭＩ（３：１）を有する配合物：
これら配合物は、他に示されたことを除いて、塩を含まないＣＭＩ／ＭＩ殺生物剤から製造された。これらは４０℃のオーブン内に配置され、６０日後に殺生物剤の減少について分析された。
【００１９】
【表１】
0005643740.tif 000002
＊２相系が形成され、安定性は決定されなかった。
ＴＥＧ＝トリエチレングリコール
【００２０】
ＢＮＰＤもＣＭＩ／ＭＩも含まず、２０％ＤＢＮＰＡを有する配合物：
これらは製造され、４５℃のオーブン内に配置され、２８日後に殺生物剤の減少について分析された。ＴｅｔＥＧ＝テトラエチレングリコール。
【００２１】
【表２】
0005643740.tif 000003
１  １０％ＤＢＮＰＡ−２０％は可溶性ではない
２  不溶性−安定性は試験されず
【００２２】
２０％ＤＢＮＰＡおよび０．２５％ＣＭＩ／ＭＩ（３：１）を有する配合物：
これら配合物は、塩を含まないＣＭＩ／ＭＩを用いて製造され、４５℃のオーブン内に配置され、２８日後に殺生物剤の減少について分析された。
【００２３】
【表３】
0005643740.tif 000004
１  これらの結果は全体のパターンに適合せず、誤りであると考えられる
２  これらサンプルは１％ＣＭＩ／ＭＩを有していた
【００２４】
２０％ＤＢＮＰＡおよび６％ＢＮＰＤを有する配合物：
これら配合物は製造され、４５℃のオーブン内に配置され、２８日後に殺生物剤の減少について分析された。
【００２５】
【表４】
0005643740.tif 000005
＊不溶性−安定性は測定されなかった
１  これらの結果は全体のパターンに適合せず、誤りであると考えられる
【００２６】
ＢＮＰＤもＣＭＩ／ＭＩも含まず、１０〜２０％ＤＢＮＰＡを有する配合物：
これらは製造され、４５℃のオーブン内に配置され、２８日後に殺生物剤の減少について分析された。ＤＥＧＭＭＥ＝ジエチレングリコールモノメチルエーテル。
【００２７】
【表５】
0005643740.tif 000006
１  サンプルは１０％しかＤＢＮＰＡを含んでいなかった−２０％は可溶性ではない
安定性が試験されなかった全てのサンプルは相分離を有していた