(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のガス分析ユニットおよびコンピュータシステムを含むガス分析システムであって、
前記複数のガス分析ユニットが検体を含むガスの単一の試料と流体連通するように構成され、
前記複数のガス分析ユニットが、
光イオン化検出器（ＰＩＤ）、
化学センサアレイ、および
１つまたは複数のイオン移動度スペクトロメータを含み、
前記コンピュータシステムが、前記ガス分析ユニットによって生成されたデータを個々にかつ並行して分析するように構成され、前記データは前記検体の特性を示し、
前記コンピュータシステムが、前記ガス分析ユニットからの前記データに基づき、検体候補物質を検出濃度および検出限界濃度を用いて逐次フィルタリングすることによって前記検体を同定するように構成されている、ガス分析システム。
【請求項２】
請求項１に記載のガス分析システムであって、
前記コンピュータシステムは、前記化学センサアレイ内の各化学センサが前記試料を監視するのに適切な動作パラメータを用いて、前記化学センサアレイ内の各前記化学センサの動作をそれぞれ個別に制御する、ガス分析システム。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のガス分析システムであって、
前記コンピュータシステムは、前記試料に対する検体候補物質のリストを同定するのに十分なデータを前記化学センサアレイが生成すると、前記化学センサアレイに前記試料の監視を中断させる、ガス分析システム。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載のガス分析システムであって、
前記コンピュータシステムは、弁を動作させて、前記化学センサアレイが前記試料の少なくとも一部により飽和状態となることを防止するために前記化学センサアレイを切り離す、ガス分析システム。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一項に記載のガス分析システムであって、
前記コンピュータシステムは、前記ＰＩＤに補正を与えるように構成され、前記補正は、前記試料における１以上の検体の存在を示す情報から算出される、ガス分析システム。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか一項に記載のガス分析システムであって、
相対湿度センサを更に備える、ガス分析システム。
【請求項７】
複数のガス分析ユニットおよびコンピュータシステムを含むガス分析システムの制御方法であって、
前記複数のガス分析ユニットが検体を含むガスの単一の試料と流体連通するように構成され、
前記複数のガス分析ユニットが、
光イオン化検出器（ＰＩＤ）、
化学センサアレイ、および
１つまたは複数のイオン移動度スペクトロメータを含み、
前記コンピュータシステムが、
前記ガス分析ユニットによって生成された前記検体の特性を示すデータを個々にかつ並行して分析するステップと、
前記ガス分析ユニットからの前記データに基づき、検体候補物質を検出濃度および検出限界濃度を用いてフィルタリングすることによって前記検体を同定するステップと、
を含む制御方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、
前記化学センサアレイ内の各化学センサが前記試料を監視するのに適切な動作パラメータを用いて前記化学センサアレイ内の各前記化学センサの動作をそれぞれ個別に制御し、前記検体の特性を示すデータを生成するステップを更に含む、制御方法。
【請求項９】
請求項７又は８に記載の方法であって、
前記試料における１以上の検体の存在を示す情報を用いて前記ＰＩＤに補正を与えるステップを更に含む、制御方法。
【請求項１０】
請求項７乃至９の何れか一項に記載の方法であって、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、前記データにより供給される応答を既知の応答のライブラリと比較し、候補検体物質を同定する、制御方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、
前記ライブラリに含まれる少なくとも１つの既知の応答に対する、前記データにより供給される応答の適合の近さを決定し、前記試料において前記既知の応答を有する候補検体が存在する可能性を決定するステップを更に含む、制御方法。
【請求項１２】
請求項７乃至１１の何れか一項に記載の方法であって、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、前記データにより供給される応答を用いてピーク強度を有するイオンスペクトルを生成し、前記ピーク強度を候補検体物質の既知のピークウィンドウと比較して候補検体物質を同定する、制御方法。
【請求項１３】
請求項７乃至１２の何れか一項に記載の方法であって、
前記検体の特性を示すデータは、時間依存の電圧を含み、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、パターン認識を用いて前記時間依存の電圧に含まれる候補検体物質に特有のパターンを検出する、制御方法。
【請求項１４】
複数のガス分析ユニットを含むガス分析システムに用いられるコンピュータが実行可能なプログラムであって、
前記複数のガス分析ユニットが検体を含むガスの単一の試料と流体連通するように構成され、
前記複数のガス分析ユニットが、
光イオン化検出器（ＰＩＤ）、
化学センサアレイ、および
１つまたは複数のイオン移動度スペクトロメータを含み、
前記コンピュータに、
前記ガス分析ユニットによって生成された前記検体の特性を示すデータを個々にかつ並行して分析するステップと、
前記ガス分析ユニットからの前記データに基づき、検体候補物質を検出濃度および検出限界濃度を用いてフィルタリングすることによって前記検体を同定するステップと、
を実行させるプログラム。
【請求項１５】
請求項１４に記載のプログラムであって、前記コンピュータに、
前記化学センサアレイ内の各化学センサが前記試料を監視するのに適切な動作パラメータを用いて前記化学センサアレイ内の各前記化学センサの動作をそれぞれ個別に制御し、前記検体の特性を示すデータを生成するステップを更に実行させる、プログラム。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載のプログラムであって、前記コンピュータに、
前記試料における１以上の検体の存在を示す情報を用いて前記ＰＩＤに補正を与えるステップを更に実行させる、プログラム。
【請求項１７】
請求項１４乃至１６の何れか一項に記載のプログラムであって、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、前記データにより供給される応答を既知の応答のライブラリと比較し、候補検体物質を同定する、プログラム。
【請求項１８】
請求項１７に記載のプログラムであって、前記コンピュータに
前記ライブラリに含まれる少なくとも１つの既知の応答に対する、前記データにより供給される応答の適合の近さを決定し、前記試料において前記既知の応答を有する候補検体が存在する可能性を決定するステップを更に実行させる、プログラム。
【請求項１９】
請求項１４乃至１８の何れか一項に記載のプログラムであって、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、前記データにより供給される応答を用いてピーク強度を有するイオンスペクトルを生成し、前記ピーク強度を候補検体物質の既知のピークウィンドウと比較して候補検体物質を同定する、プログラム。
【請求項２０】
請求項１４乃至１９の何れか一項に記載のプログラムであって、
前記検体の特性を示すデータは、時間依存の電圧を含み、
前記検体の特性を示すデータを分析するステップにおいて、パターン認識を用いて前記時間依存の電圧に含まれる候補検体物質に特有のパターンを検出する、プログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マルチ検出器によるガス同定システムに関する。
【０００２】
関連出願の相互参照
本出願は、２００６年９月２８日に出願の米国仮特許出願第６０／８４７，６６０号の優先権を主張し、その内容を参照により組み込む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
当技術分野では、多種多様の分析物を同定し、定量化できるシステムが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一実施形態では、複数のガス分析ユニットおよびコンピュータシステムを含むガス分析システムが提供され、このガス分析システムでは、複数のガス分析ユニットが単一のガス試料と流体接触し、複数のガス分析ユニットが、光イオン化検出器（ＰＩＤ）、化学センサアレイ、およびイオン移動度スペクトロメータ（ＩＭＳ）を備え、それぞれのガス分析ユニットによって生成されたデータが、個々にかつ／または並行して分析され、そのデータは検体の特性を示し、それぞれのガス分析ユニットからの定性的かつ定量的なデータが、検体を同定するために複合化される。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１Ａ】単一プラットフォーム上にあり、単一のガス試料と同時に流体接触している、ＰＩＤ、金属酸化物化学センサ（ＭＯＳ）アレイ、およびＩＭＳを組み合わせた例示のガス分析システムのブロック図である。
【図１Ｂ】単一プラットフォーム上にあり、単一のガス試料と同時に流体接触している、ＰＩＤ、金属酸化物化学センサ（ＭＯＳ）アレイ、およびＩＭＳを組み合わせ、さらにＩＭＳの詳細を示した別の例示のガス分析システムのブロック図である。
【図２】図１に記載された例示のシステムの機能プロトタイプで用いられる６つのＭＯＳのアレイを使用し、環境空気汚染制御実験の間に得られたガス試料測定値の時間に対するＲａｗ出力電圧（Ｖｏｕｔ）を示すグラフである。
【図３】図２で参照された同じ実験の間に得られたＰＩＤデータを示すグラフである。
【図４】図１に記載された例示のシステムの機能プロトタイプを用いて得られた５０００ｐｐｍのベンゼンの単一試料に関するＰＩＤ、ＭＯＳ、およびＩＭＳ検出器の代表的なデータを示すグラフである。
【図５】図１に記載された例示のシステムの機能プロトタイプを用いて得られた１５０ｐｐｍのジボランの単一試料に関するＰＩＤ、ＭＯＳ、およびＩＭＳ検出器の代表的なデータを示すグラフである。
【図６】ＰＩＤ、ＩＭＳ、およびＭＯＳアレイガス分析ユニットを用いるガス同定システムの例示的な一実施形態のプロセスフローチャートである。
【図７】図６に示すプロセスフローチャート中の「初期データ融合アルゴリズム」のステップの逐次データフィルタリング手法の詳細を示すプロセスフローチャートである。
【図８】別の例示的な一実施形態の図６に示すプロセスフローチャート中の「初期データ融合アルゴリズム」のステップの予測組み合わせ確率法（predictive combined probability approach）の詳細を示すプロセスフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
当技術分野では、例えば有毒工業化学物質（ＴＩＣ）、化学兵器物質（ＣＷＡ）、刺激物質、およびそれらの類似物質など、ガス試料中に存在し得る様々な検体を同定することができるシステムが必要とされている。検体は、固体試料または液体試料としても存在することができる。このような場合は、分析を容易にするために検体をガス状にすることができる。
【０００７】
図１はガス分析システムの例示的な一実施形態を示す。ガス分析システムは、複数のガス分析テクノロジを含むことができ、ガス試料中の１つまたは複数の目標検体を同定するために、複数のガス分析テクノロジのデータ出力を用いることができる。このシステムは、同じガス試料を複数のガス分析テクノロジで分析できるようにするために、共通の吸入口および共通の試料流路を使用することができる。例えば、共通の吸入口５０は入口チャンバを備える場合がある。
【０００８】
複数のガス分析テクノロジをガス分析ユニットとしてシステムに組み込むことができ、このガス分析ユニットは、個別に選択し、アップグレード可能なものとすることができる。冗長なガス分析テクノロジを用いることもできる。ガス分析テクノロジは、イオン移動度スペクトロメータ（ＩＭＳ）、化学センサ、化学センサアレイ、光イオン化検出器（ＰＩＤ）、放射能検出器、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）、質量スペクトロメータ（ＭＳ）、ＧＣ−ＭＳ、光学スペクトロメータ（例えば、赤外線（ＩＲ）、ラマンなど）またはバイオセンサ（例えば、蛍光法など）を含むが、これらに限定されない。当技術分野で知られているこのようなガス分析テクノロジのどのような実施形態も用いることができる。図１に示す一実施形態では、ガス分析システム１０は、ＰＩＤ２０、化学センサアレイ３０、およびデュアルチャネルＩＭＳ４０を備える。システムは、爆発下限界（ＬＥＬ）での可然性ガス、ならびに二酸化炭素、酸素、および硫化水素ガスの濃度も測定できる標準の４つのガスメータ機能を含むことができる。
【０００９】
化学センサアレイは、半導体センサ（例えば、金属酸化物化学センサ（ＭＯＳ）アレイ）、電気化学センサ（ＥＣ）、（例えば、サーメットセンサ）、弾性表面波（ＳＡＷ）センサ、光学式蒸気センサ、ケミレジスタセンサ、または導電性ポリマセンサのいずれかのうちの１つまたは複数からなることができる。化学センサアレイは、複数個の、１つまたは複数の種類のセンサなど、複数個の１種類のセンサ、異なる種類のセンサのどのような組み合わせからもなることができる。一実施形態では、化学センサアレイは、どのような金属酸化物センサからもなることができ、酸化スズ（ＳｎＯ２）センサを含むが、これに限定されない。どのような適合する種類の金属酸化物センサ、例えば液化石油ガス（ＬＰ）センサ、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）センサ、または有害大気汚染ガスセンサなども使用することができる。別の一実施形態では、金属酸化物センサをＴａｇｕｃｈｉ  Ｇａｓ  Ｓｅｎｓｏｒ（ＴＧＳ、Ｆｉｇａｒｏ  ＵＳＡ、Ｉｎｃ．、Ｇｌｅｎｖｉｌｌｅ、ＩＬ）とすることができる。さらに別の一実施形態では、センサをＦｉｇａｒｏのＴＧＳ２６００シリーズのセンサ（２６００、２６０２、２６１０、２６２０など）とすることができる。
【００１０】
化学センサアレイは、例えば２〜４個、２〜６個、または２〜１０個のセンサを含むことができる。一実施形態では、アレイは６つのセンサを含む。
【００１１】
化学センサアレイガス分析ユニットは、試料流の一部をそれぞれのガス分析ユニットまたはガス分析テクノロジへ同時に供給するとともに、それぞれの検出器が個々に機能し、個々に制御されることを可能にする共通流路５４（図１Ａおよび図１Ｂ内の矢印は流れを示す）内に組み込むことができる。ガス分析システムは、個々の化学センサが飽和状態になるのを防止するために、検体暴露時に試料流から化学センサアレイを切り離すことができる、化学センサアレイに対応する１つまたは複数の弁３２を含むことができる。１つまたは複数の弁は、化学センサアレイから試料のフローアレイの流れを変えることによって、ガス試料から化学センサアレイを切り離すことができる。１つまたは複数の弁は一組の弁となり得る。ＩＭＳ、ＰＩＤ、および／または化学センサアレイによって検出される検体の量に応じて、弁を第１の位置または第２の位置で作動させることができる。第１の位置では、弁は、化学センサアレイとガス試料を流体連通させる。第２の位置では、弁は、化学センサアレイとガス試料を流体連通させない。１つの弁または複数の弁は、１つまたは複数の弁を作動させるコントローラ６０など制御機構と通信することができる。この制御機構は、コンピュータ制御することができ、化学センサアレイのガス試料への適切な暴露を得る演算論理を用いることができる。一実施形態では、システムは、化学センサアレイがバックグラウンド空気の検体を検出できるようにするために、第１の位置に弁で操作する。化学センサアレイが、１つまたは複数の検体の存在を検知し、個々の化学センサ応答の動的特性に基づき１つまたは複数の検体を同定するために十分な大きさの信号を生成すると、システムは、第２の位置に配置されるように弁を自律的に操作し、データを処理する。その間、他のガス分析テクノロジ（例えば、ＩＭＳとＰＩＤ）は、試料流を監視し続ける。化学センサアレイ検出事象を受けて、システムは、化学センサアレイが復帰することができるようにするために、再度第１の位置に配置されるように弁を操作するが、バックグラウンド空気が十分に清浄にならない場合、弁は所定の位置間を交互に動く。この操作は、試料へのセンサアレイの暴露を制限することによって、試料を同定する応答時間も化学センサが復帰する時間も最小限に抑える働きをする。例えば、ＭＯＳアレイは、最初の暴露後１〜３０秒以内に試料を同定するための十分なデータを生成し、おおよそ３０秒からおおよそ５〜１０分以内にベースラインに戻る。
【００１２】
化学センサアレイは、演算論理によって制御することができる。演算論理を用いることにより、化学センサアレイが、高速の応答時間で、かつガス分析システム内の別のガス分析テクノロジと協調して、検体を検出することができる。一実施形態では、化学センサアレイの分析時間がおおよそ１秒からおおよそ３０秒となる場合がある。演算論理により、化学センサアレイに接する検体の量が同定には十分となるものの、アレイの飽和を回避し、復帰時間を最小限に抑えるように、化学センサアレイの試料への暴露も制御することができる。図１Ｂは、ガス分析システムの別の例示的な一実施形態を示し、同じ参照番号は、図１Ａに示す実施形態における機能と同じ機能を示す。図１Ｂは、さらに詳細にデュアルチャネルＩＭＳ４０の構成要素を示す。デュアルチャネルＩＭＳ４０は、２つの部分からなるイオン移動度スペクトロメータ４２を備え、それぞれのスペクトロメータ４２は、ドリフトセル４４を含む。また、デュアルチャネルＩＭＳ４０は、図１Ｂに示すようにファン４６およびドーパント４８を備える。
【００１３】
化学センサアレイ演算論理は、マルチチャネルアレイパターンを生成するために、１つまたは複数の時間依存の化学センサ信号を処理することができ、マルチチャネルアレイパターンは、検体を同定するために用いることができる。例えば、図２は、様々なガス試料に対する６つのセンサＭＯＳアレイの時間依存応答を示す。図２に関して、アレイは、次の条件（動作電圧、Ｖｏｐ）で動作する２６００シリーズＳｎＯ２  Ｔａｇｕｃｈｉ  Ｇａｓ  Ｓｅｎｓｏｒ（ＴＧＳ、Ｆｉｇａｒｏ  ＵＳＡ、Ｉｎｃ．、Ｇｌｅｎｖｉｌｌｅ、ＩＬ）を使用しており、４．５Ｖｏｐ時のセンサ１はＴＧＳ２６１０、３．５Ｖｏｐ時のセンサ２はＴＧＳ２６０２、３．５Ｖｏｐ時のセンサ３はＴＧＳ２６００、３．０Ｖｏｐ時のセンサ４はＴＧＳ２６００、３．０Ｖｏｐ時のセンサ５はＴＧＳ２６１０、２．５Ｖｏｐ時のセンサ６はＴＧＳ２６１０である。公開された検体のアイデンティティは、図中に与えられ、濃度（百万分率、ｐｐｍ）は、図３で参照されるＰＩＤ測定値から求めた。
【００１４】
アレイ内の化学センサは、同じものでも異なるものでもよい。アレイ内のセンサは、検体を同定するか、または可能性がある検体のリスト（「ヒットリスト」）を打ち出すのに十分なデータを得るために、異なるパラメータを用いて操作することができる。例えば、ＭＯＳアレイ内の個々のＭＯセンサは、一定の温度（一定の動作電圧Ｖｏｐ）で動作することができるか、またはその温度／電圧は、時間的に調整され、単一センサから得られる複数のデータポイントとすることができる。一実施形態では、異なる、一定の温度で動作する複数のＭＯセンサを用いて、データを収集することができる。温度に応じてＭＯセンサの応答が変化することにより、検体を同定する有効なデータをもたらすことができる。例えば、化学センサアレイは複数のセンサを含むことができ、それぞれのセンサは、異なる、一定の温度で動作する。一実施形態では、ガス分析ユニットは、複数の金属酸化物センサを備える。複数の金属酸化物センサは、ＳｎＯ２センサとすることができ、それぞれが異なる、一定の温度および電圧で動作する。
【００１５】
化学センサの検知機構と関連する反応速度情報は、検体を同定する出力データとしても用いることができ、アレイ状態を判断するために用いることもできる。ガス分析システムは、ＭＯＳ応答の変化率（すなわち、ｄＶｉ／ｄｔまたは測定を通してのデータアレイ内の２つ以上のデータポイント間の随時変化）を監視することができ、このＭＯＳ応答の変化率は、ＭＯＳアレイの安定性を自律的に監視するために用いることができる。この情報を用いて、ｄＶｉ／ｄｔに基づき参照ＭＯＳベースライン（Ｖｏ）を設定し、センサ応答の指標としてｄＶｉ／ｄｔ信号またはＶｏからの偏差を監視し、それぞれのセンサの時間依存応答を数学的に変換してそれぞれのセンサチャネルの応答信号を生成することができる。例えば、図４および図５は、ベンゼンおよびジボランのそれぞれ６つのチャネルＭＯＳアレイパターンを示し、５Ｈｚで監視されたそれぞれのセンサチャネルの信号が、所定の時間ウィンドウによって処理される。ガス分析システムは、異なる検体セットに対して顧客対応を可能にするＭＯＳ用に、複数の温度を設定することができるように構成することもできる。図４では、２つのＩＭＳスペクトロメータ（Ｓｍｉｔｈｓ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ）は、正および負のイオンモード応答について調べ、反応イオンピーク（ＲＩＰ）が示されている。正モードの生成物イオンピーク（ＰＩＰ）に対し低下した移動度（ｋ０）も与えられている。ＭＯＳアレイパターンは、次の条件で動作するＳｎＯ２ＴＧＳセンサを使用して時間依存のＲａｗデータから計算されており、４．５Ｖｏｐ時のセンサ１はＴＧＳ２６００、４．５Ｖｏｐ時のセンサ２はＴＧＳ２６２０、５．０Ｖｏｐ時のセンサ３はＴＧＳ２６００、５．０Ｖｏｐ時のセンサ４はＴＧＳ２６２０、４．５Ｖｏｐ時のセンサ５はＴＧＳ２６１０、５．０Ｖｏｐ時のセンサ６はＴＧＳ２６１０であった。１０．６ｅＶのＰＩＤデータは、測定中検体が予め設定されたしきい値を超えて検出可能であることを示している。図５では、負モードの生成物イオンピーク（ＰＩＰ）に対し低下した移動度（ｋ０）が与えられている。ＭＯＳアレイは、図４と同じものである。１０．６ｅＶのＰＩＤデータは、測定中検体が予め設定されたしきい値を超えて検出できないことを示している。
【００１６】
システムは、図１Ａおよび図１Ｂに示すセンサ３５など相対湿度（％ＲＨ）センサも含むことができる。適切などのような％ＲＨセンサも使用することができる。一実施形態では、％ＲＨセンサを温度補償型とすることができる。別の一実施形態では、％ＲＨセンサを容量型薄膜センサとすることができる。
【００１７】
システムは、ＰＩＤ２０も含むことができる。周期的にまたは連続的にＰＩＤの電圧出力（Ｖｏｕｔ）を監視することができる。０．２Ｈｚ、１Ｈｚ、５Ｈｚ、１０Ｈｚ、またはその他どのような実際上のレートでも電圧を監視することができる。一実施形態では、ＰＩＤのＶｏｕｔは、図３に示すように１Ｈｚか、またはアナログ／デジタル変換器（Ａ／Ｄ）の遅延時間に基づく最適なレートで、連続的に監視される。別の一実施形態では、ＰＩＤは１０．６ｅＶのイオン源を組み込む。ユーザが利得を制御してＰＩＤを調整することができる。システムは、例えばシステムが検出するようにプログラムすることができる目標検体など、目標検体用の補正係数（ＣＦ）を含むデータベースにアクセスすることができる。ＰＩＤは、例えば［（（Ｖｏｕｔ−ＰＩＤ０）／ＰＩＤＣＡＬ）＊ＣＦ］を用いて試料濃度を計算することができ、ここでＰＩＤ０は、システムによって自律的に、またはユーザによってマニュアルで求められるベースライン電圧であり、ＰＩＤＣＡＬは、それぞれのＰＩＤに対する特定のキャリブレーション応答係数（ミリボルト／ｐｐｍ）である。図３は、図１に記載された例示のシステムの機能プロトタイプを用い、低レベルのアセトン、エタノール、アンモニア、プロパン、および酢酸が放出された汚染制御環境空気監視実験からの例示のＰＩＤ読取り値を示す。おおよそ１からおおよそ５０００ｐｐｍまでの検出範囲を有する適切などのようなＰＩＤも用いることができる。一実施形態では、ＰＩＤは、Ｂｌａｃｋ  Ｌａｂｅｌ  ｐｉＤ−Ｔｅｃｈ  ＰＩＤセンサユニット（Ｂａｓｅｌｉｎｅ−Ｍｏｃｏｎ、Ｉｎｃ．、Ｌｙｏｎｓ、ＣＯ）とすることができる。図３内のＰＩＤデータは、図２で参照される実験中に、Ｂｌａｃｋ  Ｌａｂｅｌ  １０．６ｅＶ  ｐｉＤ  Ｔｅｃｈ  ＰＩＤモジュール（Ｂａｓｅｌｉｎｅ−Ｍｏｃｏｎ、Ｌｙｏｎｓ、ＣＯ）を使って、ＭＯＳデータと同時に得られた。縦座標軸の濃度（ｐｐｍ）値は、プロトタイプのシステムコンピュータにプログラムされた検体補正係数（先に記したＣＦ）を用いて、リアルタイムで計算された。
【００１８】
一実施形態では、システムは、システムによる連続的な空気の監視および定量化を可能にするために、アイデンティティ情報に基づき２番目およびその次の「補正された」ＰＩＤの読取り値を自律的に調整することができる。
【００１９】
化学センサアレイおよびＰＩＤ検出器は、ＰＩＤが、システム動作中、ガス試料に連続的に暴露されることを可能にするチャンバ内に収めることができる。
【００２０】
ＩＭＳは、単一のＩＭＳ、または正および負のモードのイオンを同時に監視するようになされた２つのＩＭスペクトロメータを有するデュアルチャネルＩＭＳとすることができる。ＩＭＳは、おおよそ室温（「コールドＩＭＳ」）において、または高温（「ホットＩＭＳ」）で機能することができる。ＩＭＳは、適切などのような試薬またはドーパントも使用することができ、例えばアンモニア、アセトン、ジメチルスルホキシド、ニコチンアミド、ノニルアミン、ヒドラジン、モノメチルヒドラジン、ジメチルヒドラジンまたは水を含んでいる。
【００２１】
システムは、ノイズ低減および信号増幅の方法を含むことができる。
【００２２】
ガス分析システムは、自蔵式でかつ持ち運びできるもので、一実施形態では、持ち運び可能なものとすることができる。別の一実施形態では、システムは手持ち式とすることができる。システムは電池を含むことができ、かつ／または電池式とすることができる。さらに別の一実施形態では、システムは、耐久性を高め、様々な周囲条件で用いることができる。システムは、システムおよびガス分析ユニットが自動で解除およびリセットが可能であるものとすることができる。
【００２３】
分析サイクルは、２０分未満、１５分未満、１０分未満、５分未満、２分未満、１分未満、３０秒未満、１５秒未満、１０秒未満、５秒未満、３秒未満、または１秒未満とすることができる。一実施形態では、分析サイクルは３秒未満とすることができる。
【００２４】
システムは、図１Ａおよび図１Ｂに示すように、１つまたは複数のコンプレッサまたはポンプ７０を含むことができる。コンプレッサまたはポンプは、システムのすみずみまでガス試料を引き込み、システム内のそれぞれのガス分析ユニットに同じガス試料の一部を供給することができる。
【００２５】
適切などのような試料収集システムも用いることができる。例えば、一実施形態では、サンプル収集システムは吸込み口に連結する可撓性のパイプ状部品（flexible wand）を含むことができる。システムは、例えば水抜き装置など、システム内への液体の導入を防ぐ手段を含むことができる。システムは、常時監視することができるように三脚台に取り付けるか、または独立して立って機能することができる。
【００２６】
システムは、例えば実験室など、遠隔場所でさらに分析することができる試料を収集することが可能なものとすることができる。
【００２７】
システムは、コンピュータシステムを含むことができる。コンピュータシステムは、有線または無線、あるいは有線と無線の組み合わせで接続されたオンボード、またはリモートとすることができる。一実施形態では、コンピュータシステムは、オンボードである。コンピュータシステムは、コントローラ６０（図１Ａおよび１Ｂを参照）の一部であってもよく、それと分離していてもよい。
【００２８】
コンピュータシステムは、少なくとも１つのメモリを含むことができる。メモリは、例えばリードオンリメモリ（ＲＯＭ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、コンパクトディスクリードオンリメモリ（ＣＤ−ＲＯＭ）、電気光学メモリ、光磁気メモリなど、システムの内部または外部に配置されるどのような種類のコンピュータメモリ、または他のどのような種類の電子記憶媒体ともすることができる。以下の説明に基づき理解されるように、例えば、コンピュータプログラミングの当業者には知られている従来技術を用いてメモリをプログラムすることができる。例えば、コンピュータプログラムのステップを実行するための実際のソースコードまたはオブジェクトコードをメモリに保存することができる。
【００２９】
コンピュータシステムは、例えばメモリに保存されたコンピュータプログラムを実行するために、少なくとも１つのプロセッサも含むことができる。プロセッサは、例えば任意の種類のマイクロプロセッサなど、知られているどのようなプロセッサでもよい。しかしながら、当業者は、システムがハードウェア、ソフトウェア、および／または、ファームウェアのどのような組み合わせともすることができることを理解する。
【００３０】
コンピュータシステムは、システムの動作を監視し、制御するように、かつ／またはガス分析ユニットから得られた応答データを分析するように構成することができる。ガス試料の分析を容易にするために、コンピュータシステムは、試料から得られた応答データを用いて、目標検体を同定するソフトウェアおよびハードウェアを含むことができる。例えば、既知の目標検体、および既知の化学族または化学官能基と一致する既知の応答のデータベースまたはライブラリと比較して、得られたデータ（例えば、化学センサアレイ応答、光イオン化応答、ＩＭＳスペクトルのピーク位置、ピーク高さ、ピーク領域）を解釈するためにコンピュータシステムのソフトウェアをコード化することができる。一実施形態では、コンピュータシステムは、例えば様々な官能基および化学物質用の既知のＩＭＳスペクトルのスペクトルライブラリ（データベース）を含むことができる。別の一実施形態では、コンピュータシステムは、既知の目標検体用の化学センサアレイパターンの識別特性のデータベースを含むことができる。さらに別の一実施形態では、コンピュータシステムは、既知の目標検体用のイオン化電位およびＰＩＤ補正係数のデータベースを含むことができる。さらに別の一実施形態では、コンピュータシステムは、既知の目標検体の、ＩＭＳのスペクトルライブラリ、化学センサアレイパターンの識別特性、およびイオン化電位を提供する１つまたは複数のデータベースを含むことができる。別の例示的な一実施形態では、コンピュータシステムは、同定された検体とガス試料に存在する未知の検体との確度またはマッチ率の指標を提供することができる。
【００３１】
コンピュータシステムは、情報を表示するグラフィカルユーザインターフェースも含むことができる。グラフィカルユーザインターフェースは、例えば、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）命名の化学物質および同定された化合物の一般名を含め、未知の検体に関して得られた応答データに一致するデータベースからの官能基または化学物質のリストを表示できる。さらに、コンピュータシステムは、ユーザがコンピュータシステムと対話することができるようにするキーボードまたはマウス、タッチパッド、ジョイスティックあるいはその他の制御機構など、ユーザ入力システムを含むことができる。その上、コンピュータシステムは、ユーザがグラフィカルユーザインターフェースに関して提供された情報を操作することができるようにするハードウェア、および／またはソフトウェアを含むことができる。コンピュータシステムは、試料分析時に、例えば日付、時間、ユーザ識別、およびシステム状態など、ログ機能およびデータ保存機能を含むことができる。コンピュータシステムは、試料採取の場所を記録できる全地球測位システムのハードウェアおよびソフトウェアを含むことができる。
【００３２】
上記で論じたように、ガス分析システムは、単一ユニットとして機能するすべてを含むユニットとすることができる。あるいは、すべてを含むユニットを異なる場所に配置することができる他のユニットとネットワークでつなぐことができる。別の一実施形態では、所望のガス分析ユニットを含む１つまたは複数のシステムは、リモートコンピュータにネットワークでつなぐことができ、このリモートコンピュータは、制御および／または分析の機能を実施する。システムは、遠隔で使用するかまたはネットワークの一部を使用する場合には、無線技術を用いて、中央制御装置と通信することができる。
【００３３】
コンピュータシステムは、１つまたは複数のネットワーク（例えば、イントラネットまたはインターネット）または他のシステムにシステムを接続するネットワーク接続も含むことができる。ネットワーク接続は、例えばリモートコンピュータシステム、ネットワークなどへのイーサネット（登録商標）接続、または他の何らかの接続の形態（例えば、ＲＳ−２３２接続、光リンク、無線接続、など）など、情報を通信することができるどのような種類のネットワーク接続でもよい。
【００３４】
システムは、多種多様の検体を検出するために利用することができる。一実施形態では、システムは、優先するＴＩＣおよびＣＷＡを検出し、同定するために用いられ、対象となる他の蒸気状、または噴霧状の化学もしくは生物の兵器物質を検出し、かつ／または同定するようにプログラム可能である。システムによって検出され、かつ／または同定され得る他の蒸気状の、かつ／または噴霧状の物質は、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、芳香族、ペルオキシド、エステル、エーテル、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硫化物、ハロゲン化物、アジ化物、さらに爆薬、薬物、ＣＷＡおよびその類似物、ＢＷＡおよびその類似物、ならびにそれらを組み合わせたものの、一般クラスのなかからの任意の特定の化学物質であってもよいが、限定されるものではない。
【００３５】
検出され、かつ／または同定され得るＴＩＣは、アセトン、アクリロニトリル、アンモニア、ベンゼン、ブタン、一酸化炭素、クロロベンゼン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ヘキサン、メチルヒドラジン、シアン化水素、硫化水素、メタン、メチルエチルケトン、ｍ−キシレン、唐辛子スプレー（カプサイシン）、ホスゲン、プロパン、トリクロロエチレン、アクロレイン、エタノール、ホルムアルデヒド、イソプロパノール、メタノール、ホスフィン、１，１，１−トリクロロエタン、塩化ビニル、塩素、エチレンオキシド、塩化水素、フッ化水素、三塩化リン、二酸化硫黄、硫酸、カプロン酸メチル、テトラクロロエチレン、酢酸、フッ素、臭化水素、硝酸、スチレン、アルシン、三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、二硫化炭素、六フッ化硫黄、ジボラン、セバシン酸ジエチル、二酸化窒素、トリフルオロニトロシルメタン、六フッ化タングステン、二酸化炭素、およびそれらを組み合わせたものを含むが、これらに限定されない。
【００３６】
検出され、かつ／または同定され得る爆薬類は、２−アミノ−４，６−ジニトロトルエン、４−アミノ−２，６−ジニトロトルエン、アンモナル、硝酸アンモニウム、黒色火薬、２，４−ジメチル−１，３−ジニトロブタン、２，４−ジニトロトルエン、エチレングリコールジニトラート、フォーサイト４０、ＧＯＭＡ−２、ヘキサニトロスチルベン、１、３、５、７−テトラニトロ−１、３、５、７−テトラアザシクロオクタン（ＨＭＸ）、モノニトロトルエン、ニトログリセリン、ペンタエリトリトールテトラニトラート（ＰＥＴＮ）、１、３、５−トリニトロ−１、３、５−トリアザシクロヘキサン（ＲＤＸ）、セムテックス−Ａ、セムテックス−Ｈ、無煙火薬、トリニトロ−２、４、６−フェニルメチルニトロアミンテトリル（Ｔｅｔｒｙｌ）、２，４，６−トリニトロトルエン（ＴＮＴ）、トリニトロトルオール（ｔｒｉｌｉｔａ）、１，３，５−トリニトロベンゼンおよびこれらの化合物を組み合わせたものを含むが、これらに限定されない。一実施形態では、収集される爆薬は、１、３、５−トリニトロ１、３、５−トリアザシクロヘキサン、ペンタエリトリトールテトラニトラート、２，４，６−トリニトロトルエン、トリニトロ−２、４、６−フェニルメチルニトロアミンテトリル、ニトログリセリン、硝酸アンモニウム、３、５、７−テトラニトロ−１、３、５、７−テトラアザシクロオクタン、およびそれらを組み合わせたものを含むが、これらに限定されない。
【００３７】
検出され、かつ／または同定され得る化学兵器物質およびその他の毒素は、アミトン（ＶＧ）、アルシン、塩化シアン、塩化水素、塩素、ジホスゲン、ＰＦＩＢ、ホスゲン、ホスゲンオキシム、クロロピクリン、エチルＮ，Ｎ−ジメチルホスホルアミドシアニデート（タブン）、イソプロピルメチルホスホノフルオリデート（サリン）、ピナコリルメチルホスホノフルオリデート（ソマン）、ホスホノフルオリド酸、エチル−、イソプロピルエステル（ＧＥ）、ホスホノチオ酸、エチル−、Ｓ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）Ｏ−エチルエステル（ＶＥ）、ホスホノチオ酸、メチル−、Ｓ−（２−（ジエチルアミノ）エチル）Ｏ−エチルエステル（ＶＭ）、精製マスタード、エチルジクロロアルシン、ルイサイト１、ルイサイト２、ルイサイト３、メチルジクロロアルシン、マスタード−ルイサイト化合物、マスタード−Ｔ化合物、ナイトロジェンマスタード１、ナイトロジェンマスタード２、ナイトロジェンマスタード３、フェニルジクロロアルシン、ホスゲンオキシム、セスキマスタード、アダムサイト、アフラトキシン、ボツリヌス毒素、リシン、サキシトキシン、トリコテセン系マイコトキシン、メチルホスホノチオ酸Ｓ−（２−（ビス（１−メチルエチル）アミノ）エチル）Ｏ−エチルエステル（ＶＸ）、シクロヘキシルメチルホスホノフルオリド（ＧＦ）およびそれらを組み合わせたものを含むが、これらに限定されない。
【００３８】
検出され、かつ／または同定され得る生物兵器物質は、炭疽菌（脾脱疽）、ボツリヌス菌、ペスト菌（ペスト）、大痘瘡（天然痘）、野兎病菌（野兎病）、およびトウゴマ（リシン）を含むが、これらに限定されない。
【００３９】
目標検体は、生命および健康に対する差し迫った危険（ＩＤＬＨ）濃度以下で、検出され、同定され得る。一実施形態では、検体は、ＩＤＬＨ濃度のおおよそ５０％以下、ＩＤＬＨ濃度のおおよそ２５％以下、またはＩＤＬＨのおおよそ１０％以下で、検出され、同定され得る。表Ａは、１０％のＩＤＬＨ（（１／１０）ＩＤＬＨ）濃度で、検出され、同定され得るある例示のＴＩＣを一覧表示している。いくつかの実施形態では、目標検体のうちのいくつかを５０％を超えるＩＤＬＨ濃度で同定する場合がある。
【００４０】
【化１】
0005643511.tif 000002
【００４１】
目標検体は、システムのガス分析テクノロジによって供給されたデータを用いて、検出され、同定され得る。上記で論じたように、それぞれのガス分析テクノロジは、検体に応じて信号またはデータ出力を提供することができる１つまたは複数の検出器を含む。それぞれの検出器の出力（例えば、応答データ）は、コンピュータによって記録することができる。それぞれのガス分析テクノロジは、検体の特性を示す定性的かつ定量的な応答データを提供することができる。ある場合では、検出器からの応答データは、異なる検体に対して同じものになり、別の場合では、検出器からの応答データは、検体によって異なるものになることがある。最初のガス分析テクノロジにおいて同じ応答データを有する検体が、２番目のガス分析テクノロジにおいて同じ応答データを有することはあまりないことなので、２つ以上のガス分析テクノロジからの応答データを用いることは、同じ応答データを有する検体を区別するために有用となり得る。
【００４２】
試料中の検体を同定することができる新規なアルゴリズムを用いて、ガス分析テクノロジ、ならびにそれぞれのガス分析テクノロジの検出器およびセンサからの定性的、かつ／または定量的な応答データを組み合わせることができる（または、「複合できる」）。アルゴリズムは、検体の化学的アイデンティティを提供し、または検体の化学物質の種類を規定する複数のガス分析テクノロジからのデータを複合化することができる。
【００４３】
ＩＭＳ応答は、温度や圧力などのパラメータを説明するように、低下した移動度（ｋ０）のスペースに測定可能なピークを位置付け、正規化することができるイオンスペクトルを構成する。一実施形態では、ｋ０値およびその対応する強度を既知のピーク「ウィンドウ」に対して比較して、計測スペクトルが１つまたは複数の既知の検体と一致しているかどうか判定することができる。ＩＭＳピークは、実測強度に基づき半定量情報も提供することができる。例えばコンピュータシステムにあるデータベースに与えられた既知の検体のピークウィンドウを、未知の検体のピークウィンドウと比較することができ、検体または潜在する検体の群を同定することができる。
【００４４】
ＰＩＤ応答は、（ＰＩＤバルブエネルギーに対する）既知のイオン化電位に照らして、１つまたは複数の既知の検体が存在する可能性があるかどうかを示す、バイナリメトリック（binary metric）を生成することができる電圧出力である。これらのイオン化電位は、本質的に検体の特性を示し、検体を同定する別のガス分析テクノロジからの応答データに合わせて用いることができる。その上、次に同定する検体用の予め設定された較正係数（ＰＩＤＣＡＬ）および補正係数（ＣＦ）を用いて、ＰＩＤ応答を濃度に変換することができる。
【００４５】
化学センサアレイ応答は、当技術分野で知られている適切などのような分析法を用いても生成することができる一連の信号である。一実施形態では、各センサが検体への暴露時に定性的かつ定量的な情報を得るように、時間依存の電圧出力を処理することによって、また必要に応じて積分することによって、化学センサアレイ応答を生成することができる。例えば、ランク抽出（Ｗｉｌｓｏｎ、Ｄ．Ｍ．ら、「Ｒａｎｋ  Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ  Ｓｅｎｓｏｒ  Ａｒｒａｙｓ」、Ｓｅｎｓｏｒｓ  ａｎｄ  Ａｃｔｕａｔｏｒｓ  Ｂ、６２、１９９〜２１０頁（２０００））、または当技術分野で知られている別の方法など、実測した応答パターンが１つまたは複数の既知の目標検体と一致しているかどうか判断するために、パターン認識技術を用いてこのアレイパターンをさらに処理することができる。
【００４６】
それぞれのガス分析テクノロジからのデータ出力を分析することによって、検体を同定することができる。図６は、試料中の１つまたは複数の検体を監視し、検出し、同定し、定量化するためにシステムが利用することができるプロセスフローチャートを示す。図６に示す一実施形態では、ガス分析テクノロジは、ＰＩＤ、ＭＯＳアレイ、およびＩＭＳを含む。プロセスフローチャートは、試料の検体を検出し、同定し、かつ／または定量化するために、どのようにしてそれぞれのガス分析テクノロジを独立して制御することができるか、どのようにして一組のガス分析テクノロジを一緒に用いることができるかを示す。例えば図６に示す一実施形態では、システムが起動され、操作（Ｓ６０１）を開始し、試料のパラメータがＩＭＳ、ＰＩＤ、および化学センサＭＯＳアレイのガステクノロジのそれぞれによって監視される。ＩＭＳはＩＭＳスペクトルを監視し（Ｓ６０３）、ＰＩＤは電圧を監視し（Ｓ６０５）、ＭＯＳアレイはセンサ（ｉ…ｎ）の電圧を監視する（Ｓ６０７）。ＭＯＳアレイによる電圧の監視と連動して、ｄＶｉ／ｄｔ（時間にともなう電圧変化）に基づき、波状のＭＯＳベースラインを設定する（Ｓ６０９）。監視パラメータがしきい値に達したと判定される場合、ガス分析テクノロジ（Ｓ６１１、Ｓ６１３、Ｓ６１５）のいずれに対しても検出アラームを発動する（Ｓ６１７、Ｓ６１９、Ｓ６２１）ことができる。例えばＩＭＳでは、変化が正または負の位相スペクトルで検出される場合、アラームが発動される（Ｓ６１７）。同様に、ＰＩＤ電圧が規定のしきい値に達する場合、アラームが発動される（Ｓ６１９）。これらのアラームは、バックグラウンド空気の化学的組成の変化をユーザに警告することができ、次の同定ステップの前駆物質とすることができる。
【００４７】
ＭＯＳアレイは、検出可能な電圧の変化に対しても監視するが、ｄＶｉ／ｄｔの安定性に基づき、波状のベースライン（Ｖｏ）を用いる（Ｓ６０９）ことができる。アラームをもたらす（Ｓ６２１）変化は、ベースライン電圧からの検出可能な偏差として定義される。このアラームは、バックグラウンド空気の化学的組成の変化もユーザに警告することができ、次の同定ステップの前駆物質となる。ＭＯＳ信号をさらに処理して、時間依存のＭＯＳアレイ信号を、目標検体の特性を示し、目標検体と一致することができるスタティックなパターンに変換することができる（Ｓ６２５）。アラームの発動（Ｓ６２１）時は、弁３２（図１Ａおよび図１Ｂ参照）が作動して、ＭＯＳアレイを切り離し（Ｓ６２３）、時間依存のＭＯＳ信号を積分する（Ｓ６２５）ことができる。
【００４８】
１つまたは複数のガス分析テクノロジから信号が検出される（Ｓ６１１、Ｓ６１３、Ｓ６１５）場合、新規な出力（または、応答）データ融合法（Ｓ６２７）により、応答データからの情報を論理的に分類し、フィルタリングして、（ａ）１つまたは複数の検体のアイデンティティおよび検体の濃度、（ｂ）１つまたは複数の検体に関して可能性がある化学族もしくは同一である可能性があるもののリスト（同一であると決定したものではないが）、およびおおよその濃度、ならびに／または（ｃ）未知のアイデンティティもしくは種類、およびおおよその濃度の検出された検体へのアラーム、を得ることができる。データ融合法による同定をＰＩＤにフィードバックする（Ｓ６２９）ことができる。ステップＳ６３１では、監視が継続されるべきかどうかを判断する。継続する必要がない場合、監視プロセスを終了する（Ｓ６３３）。そうでなければ監視を継続する。
【００４９】
図７は、データ融合法（図６のステップのＳ６２７）の一実施形態を示すプロセスフローチャートである。図７のフローチャートは、２つ以上のガス分析テクノロジからのデータを複合化する「逐次フィルタリング」方法を示す。この方法は、例えば、それぞれのガス分析テクノロジからの信号形状、ピーク形状、および／またはピーク位置、ならびに出力信号（データ）の大きさなど、質的側面に基づく目標検体の候補リストの逐次フィルタリングを含むことができる。一実施形態では、それぞれのガス分析テクノロジからの質的側面および信号出力の大きさは、分析されて、システム内で使用される他のガス分析テクノロジからの信号出力と比較される。プロセスに従えば、それぞれのガス分析テクノロジからのデータ出力を連結させ、続いて融合されたデータを分析することができる。例えば、主成分分析（ＰＣＡ）、人工ニューラルネットワーク（ＡＮＮ）、もしくはその他このようなあらゆるパターン認識、および／または階層型分類アルゴリズムなど、によって融合されたデータを分析することができる。
【００５０】
図６および図７に示すように、システムは、独立にかつ並行してそれぞれのガス分析テクノロジ信号出力を比較検討することができる。個々の出力データの分析により、それぞれのガス分析テクノロジからの「候補として判明したもの」のリストをもたらすことができる。それぞれの個々の候補リストを融合して、目標試料中の１つまたは複数の検体の、アイデンティティまたは複数のアイデンティティを生成することができる。それぞれ別のガス分析テクノロジからの候補として判明したもののリストの比較、および組み合わされたガス分析テクノロジからの出力信号が特定の目標検体のアイデンティティを有する確率の統計的分析に基づいて、最終的に同定することができる。
【００５１】
図７の例示的な実施形態に示すように、ガス分析テクノロジ（ＩＭＳ、ＰＩＤ、およびＭＯＳ）の信号出力が与えられている（Ｓ７０１）。ステップＳ７０３では、ＰＩＤ電圧がしきい値を超えているかどうかを判定する。この判定に基づいて、検体候補物質はふるい落とされ（Ｓ７０５）、ふるい落とされた検体候補物質を取り除いて、第１のフィルタリングリストが与えられる（Ｓ７０７）。ステップＳ７０９では、ＩＭＳプラズマグラムに検出可能な変化があるかどうかを判定する。変化がある場合は、このようなＩＭＳ応答を有しない検体候補物質は、第１のフィルタリングリストからふるい落とされ（Ｓ７１１）、ＩＭＳ応答は検体候補物質の参照データと比較される（Ｓ７１３）。ＩＭＳ応答に基づいてふるい落とされた検体候補物質を取り除いて、第２のフィルタリングリストが与えられる（Ｓ７１５）。ステップ７１７では、ＭＯＳ応答が検体候補物質の参照データと比較される。この比較に基づき、さらに、検体候補物質は、与えられる第２のフィルタリングリストおよび第３のフィルタリングリストからふるい落とすことができる（Ｓ７１９）。次に、３つのガス分析テクノロジからの応答大きさを相互に関連付けし、第３のリストにある残りの検体候補物質からの参照データと比較し、その結果、最終検体候補物質が判定される（Ｓ７２３）。
【００５２】
プロセス階層は、ガス分析テクノロジおよびガス分析テクノロジに備えられる検出器およびセンサを制御するハードウェアおよびソフトウェアによって制御され、または容易にすることができる。
【００５３】
図８は、図７の方法に代わるものとしてデータ融合法の別の一実施形態を示すプロセスフローチャートを示す。図８のデータ融合法は、並列検証から生成された適合(fit)の確率に基づいている。図８に示すように、３つの異なる検証が示されているが、３つの異なる計器２０、３０、および４０（図１Ａおよび図１Ｂ参照）からのデータを利用するどのような検証の組み合わせも用いることができる。３つの検証は、ＩＭＳ出力ステップ（Ｓ８０１）、ＭＯＳ出力ステップ（Ｓ８０３）、およびＰＩＤ出力ステップ（Ｓ８０５）が示すように、ＰＩＤ、化学センサＭＯＳアレイ、およびＩＭＳからの応答に基づいている。最初に与えられた検証は、ライブラリエンティティの化学センサＭＯＳアレイ応答と化学センサＭＯＳアレイによって検出される未知の検体の比較（Ｓ８０７）である。適合の近さに基づいて、適合の確率は、ライブラリ中のありとあらゆるエンティティに対し計算される（Ｓ８０９）。例えば、最小二乗適合分析、または他の何らかの適合分析を用いて、適合の近さを判定することができる。２番目の検証は、化学センサＭＯＳアレイ応答を利用し、例えばライブラリ中のありとあらゆるエンティティを得るために検出後約１０秒など、ある所定の時間において定量的にＰＩＤ応答を予測する（Ｓ８１７）。予測と実測のＰＩＤ応答を比較する（Ｓ８１９）。予測と実測のＰＩＤ応答の近さに基づき、適合の確率は、ライブラリ中のありとあらゆるエンティティに対し計算される（Ｓ８２１）。例えば、最小二乗適合分析、または他の何らかの適合分析を用いて、適合の近さを判定することができる。３番目に与えられた検証は、化学センサＭＯＳアレイ応答を利用して、ＩＭＳ応答を予測する（Ｓ８１１）。予測と実測のＩＭＳ応答を比較する（Ｓ８１３）。適合の近さに基づいて、適合の確率は、ライブラリ中のありとあらゆるエンティティに対し計算される（Ｓ８１５）。適合の近さは、例えば、最小二乗適合分析、または他の何らかの適合分析を用いて判定することができる。計算された確率を何らかの方法で組み合わせて、ライブラリエンティティの１つ１つに対して１つの適合の組み合わせ確率を生成する（Ｓ８２３）。個々の確率は、例えば平均、積、加重積、または他の何らかの数理的な確率の組み合わせを用いて組み合わせてもよい。
【実施例１】
【００５４】
この実施例は、詳細にガス分析システムの潜在的な構成を提供する。すべての構成可能なパラメータのデフォルト設定を以下に明示する。
【００５５】
金属酸化物（ＭＯ）センサ
６つの単独のＴＧＳのＭＯセンサを使用する。ＭＯセンサアレイによって実施される機能は、以下の通りである。
【００５６】
起動の前に、それぞれのセンサの出力電圧（Ｖｉ）が「コールド」ベースラインであることを確認する。起動時このベースラインからの変化があれば、センサが動作可能であることを示している。起動時、直流（ＤＣ）加熱器動作電圧（Ｖｏｐ）を、ＶＨＥＡＴｉ（ボルト、ｉ＝１〜６）によって指定された通りに、各センサに印加する。
【００５７】
それぞれのセンサの出力（Ｖｉ）およびそれぞれの時間に依存する傾き（ｄＶｉ／ｄｔ）、ならびに温湿度は、５Ｈｚで連続して監視される。アレイの暴露がデフォルトでサンプリングすることができるように、センサ経路弁を操作する。
【００５８】
ＴＳＴＡＢＬＥ（秒）の間、すべてのｄＶｉ／ｄｔ＜ＤＳＴＡＢＬＥである場合、ＭＯセンサは、安定し、「準備完了」となる。このとき、それぞれのセンサのベースラインＶｉ０は、Ｖｉとして記憶される。これは、いつセンサがクリーンになったかを判断するために後で用いられる。すべてのセンサがＴＳＴＡＢＬＥ秒間、安定した状態を保つ（かつデフォルト設定で、どの試料にも応答していない）場合、ベースラインは、それぞれがＴＳＴＡＢＬＥ秒経過後、波状のベースに対してリセットされる。
【００５９】
ベースラインからのそれぞれのセンサ出力電圧の偏差（ΔＶｉ＝（Ｖｉ−Ｖｉ０）、初期のベースラインが確立された時点）、およびこれらの偏差の数学的な総和（ＳＵＭ（ΔＶｉ））を計算し、５Ｈｚで連続して監視する。ＳＵＭ（ΔＶｉ）の絶対値＞ＤＴＨＲＥＳＨ１である場合、センサ経路弁が作動して、時間ＴＶＡＬＶＥ１（秒）の間、センサを切り離す。
【００６０】
ＴＶＡＬＶＥ１が経過した後に、センサ経路弁が作動して、アレイがＴＶＡＬＶＥ２（秒）間、中を空にすることが可能になる。この時間の後、［Δ｛ＳＵＭ（ΔＶｉ）｝］＞０であれば、付加した試料がセンサアレイに達していることを示し、弁が再度作動して、アレイを切り離す。このプロセスは、清浄空気がシステムに挿通していることを示す、［Δ｛ＳＵＭ（ΔＶｉ）｝］＜０となるまで繰り返され、センサ経路は、元の状態に戻るように、暴露され続けることができる。
【００６１】
ＤＴＨＲＥＳＨ１を満足した後、時間ＴＩＭＥ１のときに、Ｖｉを読み取り、比率（Ｖｉ０／Ｖｉ）を対数変換する。ＭＯセンサパターンは、６チャネルアレイの対数変換である。このアレイからのデータは、例えば図７または図８で示すデータ融合アルゴリズムによって処理される。
【００６２】
センサ仕切り弁が開かれ、センサがベースラインに戻った後に、ＴＳＴＡＢＬＥ（秒）の間、すべてのｄＶｉ／ｄｔ＜ＤＳＴＡＢＬＥで、かつそれぞれのＶｉが元のＶｉ０の＋／−ＶＢＡＳＥボルトの範囲内にある場合、センサは、再度「準備完了」になる。この間、ＰＩＤおよびＩＭＳは、「連続監視」モードで動作する。
【００６３】
ＭＯ応答に基づき、ユーザには以下のうちの１つがわかる。
・ＤＳＴＡＢＬＥ条件を満足するｄＶｉ／ｄｔ（および試料クリアダウン後、ＶＢＡＳＥ条件を満足するＶｉ）に基づく「Ｒｅａｄｙ」表示
・ＤＴＨＲＥＳＨ１条件を満足するＳＵＭ（ΔＶｉ）に基づく「Ｄｅｔｅｃｔ」表示。
・別の検出器出力によるアレイ処理、およびその後の複合化に基づく「Ｉｄｅｎｔｉｔｙ」
【００６４】
システムに関するデフォルトパラメータ値は以下の通りである。
・ＤＳＴＡＢＬＥ＝０．０１１
・ＴＩＭＥ１＝１０．０秒
・ＴＳＴＡＢＬＥ＝３０．０秒
・ＶＨＥＡＴｉ＝５．０Ｖ（６つのセンサすべて対して）
・ＤＴＨＲＥＳＨ１＝１．０
・ＴＶＡＬＶＥ１＝１０．０秒
・ＴＶＡＬＶＥ２＝１．０秒
・ＶＢＡＳＥ＝０．３ボルト
【００６５】
光電離検出器（ＰＩＤ）
１つの１０．６ｅＶのＰＩＤセンサが使用される。ＰＩＤによって実施される機能は、以下の通りである。
【００６６】
ＰＩＤは、スタートアップ直後に「準備完了」になる。ＰＩＤが動作可能であることを確認するために、電気的なチェックが用いられる。ＲａｗＶｏｕｔ（ボルト）は、１Ｈｚ（または、Ａ／Ｄ遅延時間に基づく最適レート）で連続して監視される。
【００６７】
ＰＩＤ  Ａ／Ｄには、１、４、８、１６、３２、または６４の利用可能な値を有する設定可能なゲインＰＩＤＧＡＩＮがある。
【００６８】
ベースライン電圧ＰＩＤ０（ボルト）は、ユーザ較正時に、またはシステムによって自律的に設定され、較正係数ＰＩＤＣＡＬ（ボルト／ｐｐｍ）は、メーカーによって与えられるが、較正時にユーザが更新可能である。
【００６９】
システムは、試料濃度を［（（Ｖｏｕｔ−ＰＩＤ０）／ＰＩＤＣＡＬ）＊ＣＦ］として連続して計算する。イソブチレン（較正用ガス）のデフォルトＣＦ＝１．０であり、試料が同定されるまでは、表示器には「Ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  Ｕｎｉｔｓ」と表示されることに留意されたい。
【００７０】
（ＰＩＤ０＋ＰＩＤＴＨＲＥＳＨ）を上回って検出されたＰＩＤ応答は、出力がＭＯＳおよびＩＭＳの出力で複合化される場合、化学的アイデンティティのヒットリストをフィルタリングするバイナリメトリック（「Ｄｅｔｅｃｔ」＝１または「Ｎｏ  Ｄｅｔｅｃｔ」＝０）を設定するために利用される。
【００７１】
ＰＩＤ応答に基づき、ユーザには以下のことがわかる。
・順調な立ち上げに基づく「Ｒｅａｄｙ」表示
・ベースラインＰＩＤ０を上回るＰＩＤＴＨＲＥＳＨである信号の上昇に基づく「Ｄｅｔｅｃｔ」表示
・試料を同定する前の「ＰＰＭＩｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ」
・試料が同定されて、ＣＦがシステムコンピュータから呼び戻された後の「ＰＰＭ［ｓａｍｐｌｅ］」
【００７２】
ＰＩＤに関するデフォルトパラメータ値は以下の通りである。
ＰＩＤＧＡＩＮ＝１
ユニットごとに設定されたＰＩＤＣＡＬ＝ボルト／ｐｐｍ
ＣＦ＝１．０（イソブチレン）
ＰＩＤＴＨＲＥＳＨ＝０．００２ボルト
【００７３】
イオン移動度スペクトロメータ（ＩＭＳ）
システムは、１つのＩＭＳ検出器（Ｓｍｉｔｈｓ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ）を含むことができ、この検出器は、メーカーによって設定された通りに作動する。
【００７４】
ＩＭＳは、正および負のモードのＩＭＳ範囲（０．２Ｈｚで収集）ごとに強度（カウント）に対するｋ０の表を生成する。信号が既知の化合物と一致しているかどうか判定するためにこの表を予め定義された結合「ウィンドウ」に対して比較し、最終の試料のアイデンティティ（図７または図８）に至るように、この情報をＭＯＳおよびＰＩＤによって複合化する。
【００７５】
ＩＭＳ応答に基づき、ユーザには以下のことがわかる。
・正常な立ち上げ（ＩＭＳによって報告される状態）に基づく「Ｒｅａｄｙ」表示
・正および／または負のモードにおける１つのピークまたは複数のピークの有無に基づく「Ｄｅｔｅｃｔ」表示
・試料ウィンドウに対するｋ０の表の処理、ならびにＭＯＳおよびＰＩＤの出力によるこの情報の複合化に基づく「Ｉｄｅｎｔｉｔｙ」
【実施例２】
【００７６】
マルチ検出器ガス同定システムを実証するために、いくつかの有毒工業化学物質（ＴＩＣ）のガスおよび蒸気を使って実験を行う。本明細書に記載されているようなハードウェアプロトタイプのシステムは、すべての構成要素が共通の試料流路でつながった状態で構成される。ＩＭＳは、カスタムソフトウェア（Ｓｍｉｔｈｓ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ）を用いて制御される。ＰＩＤおよびＭＯＳは、ＬａｂＶＩＥＷ（商標）（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ａｕｓｔｉｎ、ＴＸ）で書かれたカスタムインターフェースを用いて制御される。ＲａｗのＭＯＳ時間依存のデータは、Ｏｒｉｇｉｎ（商標）（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ、Ｎｏｒｔｈａｍｐｔｏｎ、ＭＡ）、およびフォートラン（Ｏｐｅｎ  Ｗａｔｃｏｍ）を用いて、アレイパターンに変換される。データ融合アルゴリズムは、フォートランを用いてコード化され、実行される。
【００７７】
この実施例では、マルチ検出器ガス分析システムを用いて、２１のＴＩＣを特徴付ける。それぞれの化合物は、流動状態で、直ちに生命や健康に危険を及ぼす（ＩＤＬＨ）値の上下の気相濃度（百万分率、ｐｐｍにおける）範囲にわたって研究される。ガスに関しては、窒素バランス（Ｓｃｏｔｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｇａｓ、Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ、ＮＪ）中の認定混合物を、所望の希釈度を得るためにデジタル質量流量コントローラ（Ｓｉｅｒｒａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｍｏｎｔｅｒｅｙ、ＣＡ）を用いて、純ゼロエア（Ｓｃｏｔｔ）と混合する。蒸気に関しては、純粋液体（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｅｈ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）を、シリンジポンプ（Ｃｏｌｅ−Ｐａｒｍｅｒ、Ｖｅｒｎｏｎ  Ｈｉｌｌｓ、ＩＬ）を使って、ゼロエアのバランスに供給する。加湿は、ボトル（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｈａｍｐｔｏｎ、ＮＨ）を洗浄し、流れを試料流と混合するガスによって、ゼロエアを流すことにより実施する。湿度は０〜５０％Ｒ．Ｈ．の幅があり、すべての測定は室温で行われる。試料供給システムは、バックグラウンドおよび試料の空気流に対して、均一な湿度および流量（２〜１０標準リットル毎分、ｓｌｐｍ）を維持するように構成される。２つの流れを常に流れている状態に維持し、四方弁を介して計器と排気管を切り換える。
【００７８】
試料を測定するためには、計器をまず作動させ、所望の湿度のバックグラウンド空気の流れのもとで安定させる。この間に、所望のＴＩＣ濃度の試料流を設定し、排気管に誘導する。試料の導入は、プリセットタイム（通常１０秒）の間、計器のほうへ四方弁の向きを変えることによって実施される。再現性を比較検討するために、反復測定値が収集される。
【００７９】
結果  アセトン
この実施例では、周囲温度での、アセトン蒸気の「未知」のサンプルを、５０ｐｐｍ（１／５０ＩＤＬＨ）かつ５０％Ｒ．Ｈ．で測定する。計器を蒸気に暴露させると、ＰＩＤおよびＭＯＳ検出器だけが応答する。これらの検出事象に基づいて、図７のデータ融合アルゴリズムが開始される。ＰＩＤが応答してからその後に、２１の候補ＴＩＣのうち１２は、第１のフィルタステップでふるい落とされるが、これは１２のＴＩＣのイオン化電位（Ｉ．Ｐ．）が１０．６ｅＶのＰＩＤバルブエネルギーより大きいからである。したがって、９つのＴＩＣが第１のフィルタリング候補リスト中に残る。これらの化合物のなかには、ＩＭＳの応答がなくとも、ＩＭＳで活性のあるＴＩＣが検出可能な濃度未満で存在する可能性があるので、第２のフィルタではなにもふるい落とされない。これにより第２のフィルタリング候補リストの中に９つのＴＩＣが残る。
【００８０】
次に、これらの候補物質のＭＯＳアレイパターンは、第３のフィルタステップで試料パターンと比較され、第３の候補フィルタリスト中に３つの化合物、アセトン、エタノールおよび硫化水素が残る。次に、これらの３つの可能性のあるものを識別するために、様々な検出器の応答の大きさを、ケースバイケースで相互に関連付ける。
【００８１】
ＰＩＤ応答によれば、未知試料濃度は、３８ｐｐｍのイソブチレン（較正用ガス）と一致する。一般に、この測定で得られるＰＩＤ濃度は、試料が流路中で安定する前に、それぞれの検出事象のすぐ後にＰＩＤ読取り値が得られる（図４を参照）ので、平衡基準測定値より常に少ない。データ融合アルゴリズムは、この不具合を考慮するために実証的調整係数を組み込む。しかし、連続操作中にユーザに報告されるＰＩＤ濃度は、リアルタイムの未調整値である。このことにより、アセトン、エタノール、または硫化水素の候補物質のそれぞれのＰＩＤ補正係数に基づき、アセトンが４２ｐｐｍ、エタノールが３８０ｐｐｍ、または硫化水素が１２５ｐｐｍに変わる。個々のチャネル信号の和として決定されたＭＯＳパターンの大きさは、１４Ｖである。これによりアセトンが５０ｐｐｍ、エタノールが４０ｐｐｍ、または硫化水素が１００ｐｐｍに変わる。明らかに、ＰＩＤおよびＭＯＳの大きさがアセトンまたは硫化水素とだけ一致しているので、エタノールは、見せかけの候補物質としてふるい落とされる。
【００８２】
次にＩＭＳ検出器で反応がなかったことを、さらに識別するために検討する。アセトンが５０ｐｐｍ存在した（ＭＯＳアレイに基づき）場合、ＩＭＳ検出限界が１００ｐｐｍであるのでスペクトルを生成しないであろう。しかし、硫化水素の検出限界は１ｐｐｍ未満であるため、１２５ｐｐｍの硫化水素は、識別可能な負のモードの応答を生成するであろう。この不整合性により、硫化水素を見せかけの候補物質としてふるい落とすので、アセトンが試料と同一であるものとして報告される。この分析の結果を表１に要約する。
【００８３】
表１。マルチ検出器システムプロトタイプ、および逐次フィルタリングに基づくデータ融合アルゴリズムを用いた５０ｐｐｍのアセトンの分析。第３のフィルタリングリストからの候補物質の計算された濃度は、個々の検出器の測定値から導出され、大きさの相互相関ステップのために使用される。
【化２】
0005643511.tif 000003
【００８４】
結果  アクリロニトリル
アクリロニトリル蒸気の「未知の」試料は、８ｐｐｍ（１／１０ＩＤＬＨ）かつ５０％Ｒ．Ｈにおいても測定される。このとき、ＭＯＳ検出器だけが応答する。ＰＩＤ応答の欠如が、ＰＩＤ活性の化合物（Ｉ．Ｐ．＜１０．６ｅＶで）が、検出限界より下で存在していることを意味する可能性があったので、逐次フィルタリングに基づくデータ融合アルゴリズムに従えば、第１のフィルタではどの候補物質もふるい落とされない。ＩＭＳフィルタについても同じことが言えるので、すべての候補物質が第２のフィルタリングリストにとどまる。したがって、試料のＭＯＳパターンは、参照パターンのすべてに対して比較され、４つの候補物質、アクリロニトリル、ジボラン、エタノール、および硫化水素が残る。これらの４つの可能性のあるものを識別するために、様々な検出器の応答の大きさを、ケースバイケースで相互に関連付ける。
【００８５】
この試料に関しては、ＭＯＳの合計は３．８Ｖである。第３のフィルタリングリスト中の候補物質に対して、これは、９ｐｐｍのアクリロニトリル、１ｐｐｍのジボラン、１０ｐｐｍのエタノールまたは１ｐｐｍの硫化水素に一致する。アクリロニトリルは、ＰＩＤまたはＩＭＳで活性がないので、どちらの検出器でもこの測定で観測されたように応答しないであろう。したがって、アクリロニトリルは候補物質のままである。ジボランは、ＰＩＤ活性ではないが、そのＩＭＳ検出限界は０．５ｐｐｍであり、負のモード応答を生成するであろう。反対に、エタノールは、ＩＭＳ活性ではないが、ＰＩＤの応答があり、１０ｐｐｍでＰＩＤ信号を生成したのであろう。このようにして、これらの２つの化合物は、見せかけの候補物質としてふるい落とされる。最終的に、硫化水素には、ＰＩＤおよびＩＭＳの両方の応答があるが、ＭＯＳ検出器によって示された１ｐｐｍの濃度レベルでは、すべてのデバイスで信号を生成すると予想される。したがって、硫化水素は、検討の対象からふるい落とされ、アクリロニトリルが観測された信号を生成する可能性がある唯一のＴＩＣとして報告される。この分析の結果を表２に報告する。
【００８６】
表２。マルチ検出器システムプロトタイプ、および逐次フィルタリングに基づくデータ融合アルゴリズムを用いた８ｐｐｍのアクリロニトリルの分析。第３のフィルタリングリストからの候補物質に対する計算された濃度は、大きさの相互相関ステップのために、個々の検出器の測定値から導出され、使用される。
【化３】
0005643511.tif 000004
【００８７】
この実施例は、ガスおよび蒸気を同定する、マルチ検出器のハードウェアプラットフォームおよびデータ融合アルゴリズムを実証するために行われた大規模な一式の試験測定を表す。これらの結果は、試料を同定する関連デバイスの定性的応答を裏付けるために、直交検出テクノロジと定量的情報を比較検討する能力を組み合わせることの重要性を示す。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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