(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）〜（ｉｖ）の段階を有する２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法：
(i) ヘキサフルオロプロピレンを水素化して１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンにし、
(ii) 上記段階で得られた１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを１１０〜１８０℃の温度で水と水酸化カリウムとの混合物（混合物中の水酸化カリウムの濃度は５８〜８６重量％）を用いてデヒドロフルオロ化して１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロペン−１にし、
(iii) 上記段階で得られた１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロペン−１を水素化して１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンにし、
(iv) 上記段階で得られた１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンを１１０〜１８０℃の温度で水と水酸化カリウムとの混合物（混合物中の水酸化カリウム濃度は５８〜８６％）を使用してデヒドロフルオロ化して２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンにする。
【請求項２】
段階(ii) および／または（iv）の水−水酸化カリウム混合物中に水酸化カリウムが60〜75重量％存在する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
段階(ii) および／または（iv）を１５０℃以上の温度で実行する請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
段階(ii) および／または（iv）を１５２〜１６５℃の温度で実行する請求項３に記載の方法。
【請求項５】
段階(i)および／または段階(iii)から生じた流れを次の段階へ直接送る請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
段階(ii)から生じた流れを段階(iii)へ送る前に精製段階へ送る請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
連続的に実行する請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
段階(ii)および／または段階(iv)を直列な少なくとも２つの反応装置で実行する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
段階(i)および／または段階(iii)を多段反応器で実行するか、直列な少なくとも２つの反応装置で実行する請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフッ素物、特に２，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、特にヒドロフルオロオレフィン、例えば２，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は冷却剤、熱伝達剤、消火剤、推進薬、起泡剤、発泡剤、気体誘電体、重合媒体、モノマー、キャリヤー液、研摩剤、乾燥剤およびエネルギ製造装置用流体として公知の化合物である。
【０００３】
ＣＦＣとＨＣＦＣとの違いは、ＨＣＦＣがオゾン層に対して潜在的に危険であるのに対して、ＨＦＯは塩素を含まないのでオゾン層に対する問題が無い点にある。
【０００４】
１２３４ｙｆの製造方法はいくつか知られている。特許文献１（国際特許第WO2008/002499号公報）には１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−３４５ｅｂ）の高温分解によって２，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペン（ＨＦ０−１２３４ｙｆ）およびｌ，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の混合物を製造する方法が記載されている。
【０００５】
特許文献２（国際特許第WO2008/002500号公報）には１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）のデヒドロフルオロ化触媒を用いた触媒変換によって２，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペン（ＨＦ０−１２３４ｙｆ）とｌ，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）との混合物を製造する方法が記載されている。
【０００６】
上記２つの特許は生成物の実質的な部分がＨＦＯ−１２３４ｚｅから成る混合物の製造方法に関するものである。
【０００７】
特許文献３（国際特許第WO2007/056194号公報）には水酸化カリウム、一般には５０重量％がＫＯＨである水溶液か、気相で触媒、特にニッケル、炭素またはこれらの混合物をベースにした触媒の存在下で、ＨＦＣ−２４５ｅｂのデヒドロフルオロ化によってＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法が記載ささている。
【０００８】
非特許文献１（Knunyants et al., Journal of the USSR Academy of Sciences, Chemistry Department, "Reactions of Fluoroolefins", report 13, "Catalytic Hydrogenation of Perfluoroolefins", 1960）にはこのフッ素化物の各種化学反応が記載されている。この文献には２０〜５０℃にし、その後はこの温度に維持して、アルミナに担持されたパラジウムベースの触媒上でＨＦＰをほぼ定量的に水素化する方法が記載されている。この文献ではジブチルエーテルのＫＯＨ懸濁液を通過させる１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）のデヒドロ弗素化で１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロピレン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）の製造方法が記載されているが、収率は６０％にすぎない。この文献にはアルミナ担持パラジウム触媒上で１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロピレン（ＨＦ０−１２２５ｙｅ）を水素化して１，１，ｌ，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）にする方法が記載されている。この水素化中に水素化分解によって有意量の１，１，１，２−テトラフルオロプロパンも製造される。この文献にはジブチルエーテルのＫＯＨ粉末懸濁液中で１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）をデヒドロフルオロ化して２，３，３，３−テトラフルオロ−ｌ−プロピレン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を製造する方法が記載されているが、収率は７０％に過ぎない。これらの反応はお互いに独立しての記載されており、種々の弗素量を含むエチレン、プロピレンおよびイソブチレン誘導体の合成とも組み合わせることができると記載されている。
【０００９】
特許文献４（米国特許第US-P-5396000号明細書）には１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）の触媒デヒドロフルオロ化によって１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロピレン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）を作り、その水素化によって所望化合物を製造する１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法が記載されている。ＨＦＣ−２３６ｅａの脱ハロゲン化水素でＨＦＯ−に１２２５ｙｅにする反応は気相で行なわれる。一つの実施例では反応生成物が反応装置へ直接送られ、化合物ＨＦ０−１２２５ｙｅの水素化によってＨＦＣ−２４５ｅｂが作られる。この文献にはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の水素化によっても化合物ＨＦＣ−２３６ｅａが得られることが記載されている。
【００１０】
特許文献５（米国特許第US-P-5679875号明細書）には１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）の触媒デヒドロフルオロ化によって１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロピレン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）を作り、水素化によって所望化合物を製造する１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法が記載されている。反応は気相で実行される。ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の水素化によって化合物ＨＦＣ−２３６ｅａが得られることはこの文献にも記載されている。
【００１１】
特許文献６（国際特許第WO 2008/030440号公報）には触媒の存在下でＨＦＯ−１２２５ｙｅを水素と反応させてＨＦＣ−２４５ｅｂを作り、ＨＦＣ−２４５ｅｂを相間移動触媒および非アルコール性非水溶媒の存在下で塩基性水溶液と反応させてＨＦＣ−２４５ｅｂからＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造する方法が記載されている。
【００１２】
特許文献７（国際特許第WO 2008/075017号公報）には５０重量％のＫＯＨ水溶液の存在下で１５０℃で１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）をデヒドロフルオロ化して１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）にする方法が記載されている。相間移動触媒がない場合の３時間半後の変換率は５７．８％であり、ＨＦＯ−１２２５ｙｅの選択性は５２．４％（テスト１）である。相間移動触媒の存在下でも上記変換率は２．５時間後に達するにすぎず、選択性は殆ど変らない（テスト４）。この文献の［表２］が示すように、ＨＦＯ−１２２５ｙｅの選択性を上げるためには有機溶剤を使用することが必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際特許第WO2008/002499号公報
【特許文献２】国際特許第WO2008/002500号公報
【特許文献３】国際特許第WO2007/056194号公報
【特許文献４】米国特許第US-P-5396000号明細書
【特許文献５】米国特許第US-P-5679875号明細書
【特許文献６】国際特許第WO 2008/030440号公報
【特許文献７】国際特許第WO 2008/075017号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Knunyants et al., Journal of the USSR Academy of Sciences, Chemistry Department, "Reactions of Fluoroolefins", report 13, "Catalytic Hydrogenation of Perfluoroolefins", 1960
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、入手が容易な原料から出発して、高い選択性で、好ましくは高収率および高い生産性で、所望の生成物を得ることができる、１２３４ｙｆの製造方法に対するニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の段階を有する２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法を提供する：
(i) ヘキサフルオロプロピレンを水素化して１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンにし、
(ii) 上記段階で得られた１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを１１０〜１８０℃の温度で水と水酸化カリウムとの混合物（混合物中の水酸化カリウムの濃度は５８〜８６重量％）を用いてデヒドロフルオロ化して１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロペン−１にし、
(iii) 上記段階で得られた１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−ｌ−プロペン−１を水素化して１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンにし、
(iv) 上記段階で得られた１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンを１１０〜１８０℃の温度で水と水酸化カリウムとの混合物（混合物中の水酸化カリウム濃度は５８〜８６％）を使用してデヒドロフルオロ化して２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンにする。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の実施例では、
（１）水素化段階(i)および(iii)は同じ反応装置で好ましくは同じ触媒で実行し、必要に応じて分離段階を存在させる。
（２）水素化段階(i)および／または(iii)は多段反応器または直列な少なくとも二つの反応装置で実行し、必要に応じて分離段階を存在させる。
（３）デヒドロフルオロ化段階(ii)および／または（iv）は直列な少なくとも二つの反応装置で実行し、必要に応じて分離段階を存在させる。
（４）1,1,1,2,3,3 −ヘキサフルオロプロパンを含む段階(i)からの流れは反応物を分離せずに段階(ii)へ直接送る。
（５）1,1,1,2,3,3- ヘキサフルオロプロパンを含む段階(i)からの流れは未反応反応物の分離後に段階(ii)へ送る。必要に応じて未反応反応物は段階(i)へリサイクルする。
（６）1,2,3,3,3- ペンタフルオロプロペン-lを含む段階(ii)からの流れは精製後に段階(iii)へ送る。
（７）1,1,1,2,3- ペンタフルオロプロパンを含む段階(iii)から流れは反応物を分離せずに段階（iv）へ直接送る。
（８）1,1,1,2,3- ペンタフルオロプロパンを含む段階(iii)から流れは未反応反応物を分離後に段階（iv）へ送る。必要に応じて未反応反応物は段階(iii)へ再循環する。
【００１８】
本発明では４つの反応を使用する。反応生成物は、必要に応じて処理、例えば分離処理した後に、次の段階へ送られる。
【００１９】
前の段階から来なかった反応物を次の段階へ部分的に供給することもできる。
【００２０】
反応段階はバッチ、半連続的または連続的に実行できるが、本発明方法は連続的に実行するのが好ましい。本発明方法では化合物ＨＦ０−１２３４ｙｆを経済的なプロセスで得ることができ、出発原料のＨＦＰは商業的にローコストで容易に入手できる。
【００２１】
水素化段階は当業者に公知の従来法で実行できる。当業者はほぼ定量的な反応となるように運転条件を請託できる。
【００２２】
反応で使用可能な触媒は公知であり、例としては特に第VIII族金属またはレニウムベースの触媒が挙げられる。触媒担体、例えば炭素、炭化珪素、アルミナ、弗化アルミニウムまたはラネーニッケル等の担体上に支持できる。金属としては白金またはパラジウム、特にパラジウムが挙げられ、好ましくは炭素またはアルミナに担持することができる。また、この金属を他の金属、例えば銀、銅、金、テルリウム、亜鉛、クロム、モリブデンおよびタリウムと組み合わせることもできる。これらの水素化触媒は公知のものである。
【００２３】
触媒は任意の適当な形、例えば固定床、流動化床にすることができ、好ましくは固定床にする。流れ方向と上部から下方へまたは底部から上方にすることができる。また、触媒床に触媒の分配器を設けて発熱反応によって生じた熱の流れを制御することもできる。また、触媒の反応熱を調整するために充填密度勾配、気孔率等を変えることもできる。例えば最初の部分の触媒床の量を減らし、第２部分の量を多くする等の調節ができる。
【００２４】
また、公知の方法で触媒の再生段階を設けることができる。これに、希釈ガス、例えば窒素、ヘリウムまたはアルゴンを使用することもできる。
【００２５】
水素化段階は発熱反応である。反応温度は必要に応じて反応装置に設けた手段を使用して制御できる。温度は反応中に数十度変えることができる。(i)の反応は(iii)より発熱性である。入口温度は例えば20〜120℃、好ましくは50〜100℃にすることができ、温度の増加は5〜100℃にすることができる。
【００２６】
接触時間（触媒容積と全チャージ流との比）は一般に0.1〜100秒、好ましくは1〜50秒、より好ましくは2〜10秒である。
【００２７】
噴射する水素の量は広範囲に変えることができる。Ｈ2／チャージ比は広範囲に変えることができ、特に１（化学量論量）から30の間、好ましくは1.5〜20、さらに好ましくは1.1〜３にすることができる。この比を高くすると希釈され、反応の発熱状態をよりよく制御できる。
【００２８】
水素化段階(i)および／または(iii)からの流れは次のデヒドロフルオロ化段階へ直接送るか、デヒドロフルオロ化段階へ送る前に分離段階へ送って未反応物（水素、ＨＦＰまたはＨＦＯ−１２２５ｙｅ）を分離する。分離後の未反応物はリサイクルできる。
【００２９】
水素化段階(i)および／または(iii)からの流れは次のデヒドロフルオロ化段階へ直接送るのが好ましい。
【００３０】
段階(i)および／または(iii)の水素化反応はほぼ定量的にするのが好ましい。反応は多段反応器または直列な少なくとも２つの反応装置で実行でき、必要に応じて分離段階を設けることができる。
【００３１】
デヒドロフルオロ化反応ではＨＦＣ−２３６ｅａおよび／またはＨＦＣ−２４５ｅｂを水と水酸化カリウム（ＫＯＨ）との混合物と反応させる。混合物中の水酸化カリウムの比率は58〜86重量％で、温度は110〜180℃、好ましくは150℃以上、好ましくは152〜165℃にする。
【００３２】
水−ＫＯＨ混合物中の水酸化カリウムの比率は60〜75重量％にするのが好ましい。
【００３３】
使用する水とＫＯＨの混合物は式：ＫＯＨ．ｘＨ2Ｏ（ｘは１〜２）の水化物にすることができる。デヒドロフルオロ化反応は溶融状態の水酸化カリウム水化物の存在下で無溶媒および／または相移動触媒無しで実行するのが好ましい。
【００３４】
段階(ii)での1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパンおよび／または段階（iv）での1,1,1,2,3-ペンタフルオロプロパンは一般に90％以上変換され、好ましくは95％以上、さらに好ましくは98％以上変換される。
【００３５】
デヒドロフルオロ化反応で希釈ガス（窒素、ヘリウム、アルゴンまたは水素）を使用することができる。
【００３６】
デヒドロフルオロ化反応は当業者に公知の任意タイプの反応装置で実行でき、撹拌反応器、静的ミキサまたは反応カラムが使用でき、また、ＨＦＣ−２３６ｅａおよび／またはＨＦＣ−２４５ｅｂを容器中で水とＫＯＨとの混合物中で単に混合することもできる。また、直列な少なくとも２つの反応装置を使用することもできる。
【００３７】
デヒドロフルオロ化反応でバッチまたは半連続的に用いるＫＯＨの量は、ＫＯＨ／ＨＦＣ−２４５ｅｂまたはＨＦＣ−２３６ｅａのモル比が１〜20となるようにする。
【００３８】
デヒドロフルオロ化反応を連続的に実行する反応で弗化カリウムを形成する場合には形成されたＫＦの全てまたは一部を反応媒体から連続的またはバッチで除去するのが好ましい。弗化カリウムは濾過によって反応媒体から分離できる。
【００３９】
水−ＫＯＨ混合物中のＫＯＨ含有量を維持するためにデヒドロフルオロ化反応で形成される水も上記とおなじ頻度で連続的またはバッチで除去できる。水は蒸発で除去できる。
【００４０】
ＨＦＯ−１２２５ｙｅから成るデヒドロフルオロ化段階(ii)からの流れは段階(iii)へ直接送ることができる。この流れは予め例えば蒸留で生成するするのが好ましい。
【００４１】
必要に応じてＨＦＣ−２４５ｅｂを分離したＨＦ０−１２３４ｙｆから成るデヒドロフルオロ化段階（iv）からの流れは例えば蒸留による精製段階へ送る。
【００４２】
水素化段階(i)および(iii)は同じ反応装置で好ましくは同じ触媒を用いて実行することができる。
【００４３】
共−水素化は第１の反応装置で行う。第１の反応装置の出口流はＨＦＣ−２３６ｅａとＨＦＣ−２４５ｅｂとを含む。この出口流を分離し、ＨＦＣ−２４５ｅｂを第２のデヒドロフルオロ化反応装置へ送り、ＨＦＣ−２３６ｅａは第１のデヒドロフルオロ化反応装置へ送る。第１のデヒドロフルオロ化反応装置からの出口流は主としてＨＦＯ−１２２５ｙｅから成り、場合によっては未反応のＨＦＣ−２３６ｅａを含む。第１のデヒドロフルオロ化反応装置からの出口流は水素化反応装置へ送り、このＨＦ０−１２２５ｙｅから化合物ＨＦＣ−２４５ｅｂを作る。分離したＨＦＣ−２３６ｅａは必要に応じてデヒドロフルオロ化反応装置の最上部へ再循環できる。
【００４４】
各反応の圧力は大気圧または大気圧以下または以上にすることができる。各反応で圧力を互いに変えることもできる。
【００４５】
反応物のフィードは一般に連続的に行うが、必要に応じて所定順番で供給することもできる。
【００４６】
反応はハロゲンを含む反応に適した一つ以上の反応装置で実行される。そうした反応装置は当業者に公知であり、例えばハステロイ（登録商標）、インコネル（登録商標）、モネル（登録商標）またはフルオロポリマーをベースにした内部コーティングを有することができる。必要に応じて反応装置に熱交換手段を設けることもできる。
【００４７】
下記の点を思い出す必要がある：
（１）変換率は反応した出発原料の％（反応した出発原料のモル数／導入した出発原料のモル数）である。
（２）所望生成物の選択性は生成した所望生成物のモルの数／反応した出発原料のモル数の比である。
（３）所望生成物の収率は、形成された所望生成物のモル数／導入した出発原料のモル数の比であり、所望生成物の収率は変換率と選択性との積として定義することもできる。
（４）接触時間は空間速度ＷＨＳＶの逆数である。
（５）空間速度は標準状態で触媒床の容積に対する全ガス流体の容積速度の比である。
【実施例】
【００４８】
以下の実施例は本発明を制限するものではない。
実施例１
ＨＦＣ−２３６ｅａを水素化してＨＦＰを作る
４０℃に維持された水循環式ジャケットを備えた２１ｍｍの内径と１．２ｍの長さを有する管型反応装置を使用した。反応装置にはアルミナに担持されたＰｄペレットから成る３つのタイプの触媒床を充電した。３つの触媒床は担持Ｐｄの量が異なり、濃度が増大するように並べた。最も低Ｐｄ含有量の触媒床を反応物の入口に最も近い所に配置した。
【００４９】
従って、反応装置は以下から成る：５倍の容積の炭化珪素で希釈されたアルミナ上に０．５重量％のＰｄの含有量を有する触媒床  １５ｃｍ、希釈のないアルミナ上に０．５重量％のＰｄ含有量を有する触媒床  １０ｃｍ、アルミナ上に２．２重量％のＰｄ含有量を有する触媒床  ２０ｃｍ。
上記３つの触媒床を充電する前に約１３０ｃｍ3のコランダム（すなわち３７ｃｍ）を反応装置に入れた。また、第１の触媒床より上に８０ｃｍ3のコランダム（２５ｃｍ）を導入した。使用前に触媒を１２時間、２５０℃の水素を２０リットル／時の流速で活性化した。圧力は絶対１バールである。
【００５０】
ＨＦＰの流速を１５０グラム／時（１モル／時）、水素の流速を３３．６Ｎ１／時（１．５モル／時）にした時にＨＦＰの完全変換時にＨＦＣ−２３６ｅａの収率は９５．２％が得られた。反応中、最も希釈した触媒床で１０５℃の最高温度を観測し、他の２つの触媒床で１４０℃の最高温度を観測した。
【００５１】
実施例２
ＨＦＣ−２３６ｅａのデヒドロフルオロ化でＨＦＯ−１２２５ｙｅを作る
互いに直列に連結した１リットルの容積の２つの反応容器を使用した（第１の反応容器から出たガス流を第２の反応容器へ送る）。各反応容器に１０００ｇの水とＫＯＨ混合物（８０重量％はＫＯＨ）を充填した。混合物の温度は１５５〜１７０℃との間に維持した。ＨＦＣ−２３６ｅａを１６５グラム／時で６時間連続的に導入した。ＨＦＣ−２３６ｅａの完全変換時にＨＦＯ−１２２５ｙｅが９３．９％の収率で得られた。
【００５２】
実施例３
ＨＦＯ−１２２５ｙｅの水素化でＨＦＣ−２４５ｅｂを作る
実施例１と同じ反応装置を使用し、炭化珪素（ＳｉＣ）上に担持されたＰｄを０．２重量％含む触媒床  ２３．５ｃｍと、炭素上に担持されたＰｄを０．５重量％含む触媒床  １５ｃｍと、炭素上に担持されたＰｄを２．０重量％含む触媒床  ４０ｃｍとから成る触媒床を使用した。ジャケットの水温は約８５℃に維持した。圧力は絶対１バールである。１２８グラム／時のＨＦＯ−１２２５ｙｅの流速と、３３．６Ｎｌ／時の水素流速度で完全返還時にＨＦＣ−２４５ｅｂを８４％の収率で得た。
【００５３】
実施例４
ＨＦＣ−２４５ｅｂのデヒドロフルオロ化でＨＦＯ−に１２３４ｙｆを作る
１リットルの反応容器に１０００ｇの水／ＫＯＨ混合物を入れる（ＫＯＨは７５重量％）。１６０℃に維持したこの混合物中に１３８グラム／時の流速でＨＦＣ−２４５ｅｂを２時間連続的に導入した。ＨＦＣ−２４５ｅｂの変換率は８３％、ＨＦＯ−１２３４ｙｆの選択性は１００％である。圧力は１バールである。
【００５４】
実施例５
実施例３の同じ反応容器を使用し、同じ触媒組成を使用したが、水素化反応装置の出口流を実施例２の第１の反応装置の反応容器の８５０ｇの水／ＫＯＨ混合物（ＫＯＨが８０重量％）を収容した水とＫＯＨの混合物中に直接入れた。第２の反応装置には同じ混合物が６３７ｇ存在する。
水素化反応装置に２．７９モル／時で水素を、１．０４モル／時でＨＦＰを５．１時間、連続的に供給した。水とＫＯＨの混合物を収容した各反応装置に供給後、ＨＦＰの完全変換時にＨＦ０−１２２５ｙｅの収率は９２％になった。
【００５５】
実施例６
実施例５と同じ反応装置を使用したが、実施例５で得られた精製されていないＨＦＯ−１２２５ｙｅを１モル／時で、水素を１．５モル／時で６．４時間、連続的に導入した。ＨＦＯ−１２２５ｙｅの変換率は９８％で、ＨＦ０−１２３４ｙｆの収率は９６．８％である。