(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カロチノイドを含有するエマルジョン組成物において、水相に少なくとも１種の水溶性乳化剤を含有し、油相にトコフェロール及びレシチンを含有し、
カロチノイドの含有量が組成物に対して０．１〜１０質量％である、カロチノイド含有エマルジョン組成物であって、
該カロチノイドが、アスタキサンチン及び／又はそのエステルであり、
該水溶性乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる水溶性乳化剤であり、
カロチノイド含有エマルジョン組成物の粒子径が５〜１００ｎｍである、カロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項２】
カロチノイドの含有量が組成物に対して０．５〜５質量％である、請求項１に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項３】
レシチンの含有量が組成物に対して０．１〜１０質量％であり、カロチノイド量に対するトコフェロール量の比率が、０．１〜５である、請求項１又は２に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項４】
更にグリセリンを含有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項５】
グリセリンの含有量が、組成物に対して１０〜６０質量％である、請求項４に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項６】
更に酸化防止剤を含有することを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項７】
酸化防止剤がラジカル捕捉剤であることを特徴とする、請求項６に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
【請求項８】
以下のステップからなる、請求項１〜７の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
ａ）水性媒体に、水溶性乳化剤を溶解させて、水相を得る。
ｂ）カロチノイド、トコフェロール、レシチン、及び必要に応じてその他の油脂を混合・溶解して、油相を得る。
ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、エマルジョン組成物を得る。
【請求項９】
更に、高圧乳化によりエマルジョンの微細化を行うことを特徴とする、請求項８に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜７の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる食品。
【請求項１１】
請求項１〜７の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カロチノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、それを含む食品及び
化粧品に関し、更に詳細には、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、保存安定性に優れた、
カロチノイド含有エマルジョン組成物、その製造方法、それを含む食品及び化粧品に関す
る。
【背景技術】
【０００２】
カロチノイド類は、天然に存在する黄色から赤のテルペノイド類の色素で、植物類、藻
類、及びバクテリアに見つけることができる。カロチノイド類としては、炭化水素類（カ
ロチン類）及びそれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられる。そ
れらとして、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン
、カプサンチン、カプソルビン、β−８´−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、
β−１２´−アポ´−カロテナール、α−カロチン、β−カロチン、”カロチン”（α−
及びβ−カロチン類の混合物）、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、ルテイン、リ
コピン、ビオラキサンチン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類が挙げられる。カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばラセミ混合物である。カロチン類は一般に植物素材から抽出する。
例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用
され、家禽の皮フ及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける。カロチン類の多くはまた合
成によっても製造する；市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
【０００３】
また、アスタキサンチン類（アスタキサンチンおよびそのエステル等も含む）は、自然
界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されて
いる。また、アスタキチンサンは酸化防止効果、抗炎症効果（特許文献１）、皮膚老化防
止効果（特許文献２）、美白効果（非特許文献１）を有することが知られている。こられ
の効果を有することから、アスタキチンサンは、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材
料及びそれらの加工品等への添加が検討・実施されている。
また、アスタキサンチンは、先にも述べた通り、自然界では動植物界に広く分布してお
り、それらから抽出した天然抽出物として得られるが、その化学構造も既に知られている
ことから、有機化学合成によっても得られている。
しかしながら、食品、化粧品、医薬品、特に、食品や経口医薬品等での使用には、日本
国内においては、天然抽出物に制限する法的規制がある。
アスタキサンチン類を含有する天然物としては、ヘマトコッカス藻、オキアミ等が挙げ
られる。
【０００４】
また、上記のようなカロチノイドを食品、化粧品、医薬品及びその他の加工品等に添加
使用する為には、分散性の高いエマルジョン組成物として添加する。
しかしながら天然物由来のカロチノイドは、不安定な構造であり、また、乳化粒子の粒
子径が満足できる範囲内で、分散性を比較的長期に高い状態で安定させることは困難であ
った。
【０００５】
カロチノイドに限らず、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品
等における色素の安定性は産業上重要な問題である。食品、化粧品、医薬品等における色
素は、一般に紫外線、酸素、酵素、熱、水分、光等の原因により分解される。色素の安定
化方法として、様々な手段が現在までに試みられている。
特に、特許文献３及び４には、カロチノイド系色素の分散安定性を検討した技術が記載
されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−４９０９１号公報
【特許文献２】特開平５−１５５７３６号公報
【特許文献３】特開平９−３２８４１９号公報
【特許文献４】特表２００５−５０６８４１号公報
【非特許文献１】日本香粧品科学会第１９回学術大会講演要旨集 Ｐ.６６,１９９４年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献３及び４の技術でも、カロチノイドをエマルジョン組成物
とした場合に、カロチノイドを比較的長期に高い状態で安定させることは困難であった。
本発明の目的は、上記従来の技術の欠点を克服し、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、
保存安定性に優れた、カロチノイドを含有するエマルジョン組成物、その製造方法、それ
を含む食品及び化粧品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、下記構成を採ることにより、上記従来技術の欠点を克服できることを見出した。
即ち、本発明は以下の通りである。
［１］
カロチノイドを含有するエマルジョン組成物において、水相に少なくとも１種の水溶性乳化剤を含有し、油相にトコフェロール及びレシチンを含有し、
カロチノイドの含有量が組成物に対して０．１〜１０質量％である、カロチノイド含有エマルジョン組成物であって、
該カロチノイドが、アスタキサンチン及び／又はそのエステルであり、
該水溶性乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる水溶性乳化剤であり、
カロチノイド含有エマルジョン組成物の粒子径が５〜１００ｎｍである、カロチノイド含有エマルジョン組成物。
［２］
カロチノイドの含有量が組成物に対して０．５〜５質量％である、［１］に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［３］
レシチンの含有量が組成物に対して０．１〜１０質量％であり、カロチノイド量に対するトコフェロール量の比率が、０．１〜５である、［１］又は［２］に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［４］
更にグリセリンを含有することを特徴とする、［１］〜［３］の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［５］
グリセリンの含有量が、組成物に対して１０〜６０質量％である、［４］に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［６］
更に酸化防止剤を含有することを特徴とする、［１］〜［５］の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［７］
酸化防止剤がラジカル捕捉剤であることを特徴とする、［６］に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
［８］
以下のステップからなる、［１］〜［７］の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
ａ）水性媒体に、水溶性乳化剤を溶解させて、水相を得る。
ｂ）カロチノイド、トコフェロール、レシチン、及び必要に応じてその他の油脂を混合・溶解して、油相を得る。
ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、エマルジョン組成物を得る。
［９］
更に、高圧乳化によりエマルジョンの微細化を行うことを特徴とする、［８］に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
［１０］
［１］〜［７］の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる食品。
［１１］
［１］〜［７］の何れか１項に記載のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる化粧品。
なお、本発明は上記［１］〜［１１］に関するものであるが、参考のためにその他の事項（例えば下記（１）〜（１４）に記載した事項等）についても記載した。
【０００９】
（１）カロチノイドを含有するエマルジョン組成物において、水相に少なくとも１種の水
溶性乳化剤を含有し、油相にトコフェロール及びレシチンを含有することを特徴とする、
カロチノイド含有エマルジョン組成物。
（２）カロチノイドが、アスタキサンチン及び／又はそのエステルであることを特徴とす
る、前記（１）のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
（３）該水溶性乳化剤のＨＬＢが１０以上である、前記（１）又は（２）のカロチノイド
含有エマルジョン組成物。
（４）該水溶性乳化剤が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及び
ソルビタン脂肪酸エステルから選ばれることを特徴とする、前記（１）〜（３）のカロチ
ノイド含有エマルジョン組成物。
（５）カロチノイドの含有量が組成物に対して０．１〜１０質量％、レシチンの含有量が
組成物に対して０．１〜１０質量％であり、カロチノイド量に対するトコフェロール量の
比率が、０．１〜５である、前記（１）〜（４）のカロチノイド含有エマルジョン組成物
。
【００１０】
（６）更にグリセリンを含有することを特徴とする、前記（１）〜（５）のカロチノイド
含有エマルジョン組成物。
（７）グリセリンの含有量が、組成物に対して１０〜６０質量％である、前記（１）〜（
６）のカロチノイド含有エマルジョン組成物。
（８）更に酸化防止剤を含有することを特徴とする、前記（１）〜（７）のカロチノイド
含有エマルジョン組成物。
（９）酸化防止剤がラジカル捕捉剤であることを特徴とする、前記（８）のカロチノイド
含有エマルジョン組成物。
（１０）粒子径が２００ｎｍ以下である、前記（１）〜（９）のカロチノイド含有エマル
ジョン組成物。
【００１１】
（１１）以下のステップからなる、前記（１）〜（１０）のカロチノイド含有エマルジョ
ン組成物の製造方法。
ａ）水性媒体に、水溶性乳化剤を溶解させて、水相を得る。
ｂ）カロチノイド、トコフェロール、レシチン、及び必要に応じてその他の油脂を混合・
溶解して、油相を得る。
ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、エマルジョン組成物を得る。
（１２）更に、高圧乳化によりエマルジョンの微細化を行うことを特徴とする、前記（１
１）のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法。
（１３）前記（１）〜（１０）のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる食
品。
（１４）前記（１）〜（１０）のカロチノイド含有エマルジョン組成物を含有してなる化
粧品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物は、乳化粒子の粒子径が小さく、且つ、
保存安定性に優れた、乳化物組成物とすることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物について詳細に説明する。
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物は、水相に少なくとも１種の水溶性乳化
剤を含有し、油相にトコフェロール及びレシチンを含有することを特徴とするものである
。
【００１４】
本発明のエマルジョン組成物が含有するカロチノイドとしては、本願明細書の背景技術
の欄にも記載したとおりのものであるが、好適なものとしては、アクチニオエリスロール
、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、β−８´−アポ−カ
ロテナール（アポカロテナール）、β−１２´−アポ´−カロテナール、α−カロチン、
β−カロチン、”カロチン”（α−及びβ−カロチンの混合物）、γ−カロチン、β−ク
リプトキサンチン、ルテイン（キサントフィル）、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサ
ンチン、及びそれらのうちヒドロキシル−又はカルボキシル−を含有するもののエステル
類が挙げられる。
その中でも特に、アスタキサンチンは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果
、美白効果を有することから、従来より、食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加
工品等への添加が要望・検討・実施されている。
【００１５】
アスタキサンチンは、476nm(エタノール)、468nm(ヘキサン)に吸収極大を持つ赤色の色
素でカロテノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry 
and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academ
ic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は3,3’-dihydroxy-β,β-caroten
e-4,4’-dione （C40H5204、分子量596.82）であり、化学式は下記一般式（１）で示され
る。
一般式（１）
【００１６】
【化１】
0005459939.tif 000002
【００１７】
アスタキサンチンおよび同エステル体はR.  Kuhnらによってロブスター(Astacus gamma
rus L.)から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. :
The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938
, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキ
サンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアス
タキサンチン蛋白(オボルビン、クラスタシアニン)としても存在することが明らかにされ
ている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropo
d mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.)。
【００１８】
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の3(3’)-位の水酸基の立体配置に
より異性体が存在する3S,3S’-体、3S,3R’-体(meso-体)、3R,3R’-体の三種で、さらに
分子中央の 共役二重結合のcis-、trans-の異性体も存在する。例えば全cis-、9-cis体と
13-cis体などの如くである。
【００１９】
前記3（3’）-位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから
得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W.,
Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composi
tion of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap.
Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、H. pluvialisから得られるものは3S,3S
’-体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaae
n-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol
. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。また、Phaffia Rhodozymaより得られる
アスタキサンチンは、3R,3R’-体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3'R)-Asttaxant
hin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）で通常
天然に見出される3S,3S’-体と反対の構造を持っている。脂肪酸とエステル形成していな
い フリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Caroteni
ds of Phaffa rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, 
p.1003-1007.)。
【００２０】
本発明で使用される、アスタキサンチン及びそのエステルを含有する天然抽出物は、特
に限定されないが、ヘマトコッカス藻抽出物、オキアミ抽出物等が挙げられ、その中でも
、ヘマトコッカス藻抽出物が一般的である。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合
成されたアスタキサンチンとは異なることが知られている。
【００２１】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッ
カス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッ
カス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコ
ッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカ
ス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘ
マトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎ
ｓiｓ）等が挙げられる。
【００２２】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等
に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞
から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
【００２３】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば
特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エ
ーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超
臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。また、広く
市販されているものを用いることができ、例えば、武田紙器(株)製のASTOTS-S、同-2.5 O
、同-5 O、同-10 O等、富士化学工業(株)製のアスタリールオイル50Ｆ、同  5Ｆ等、東洋
酵素化学(株)製のBioAstin  SCE7等が挙げられる。
【００２４】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物中の色素純分の含有量は、好ましくは０．
００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
なお、本発明に使用できるヘマトコッカス抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載
の色素同様色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含むが、エステ
ル体を、一般的には５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上含む
ものである。さらに詳細な説明は「アスタキサンチンの化学」、平成１７年、インターネ
ット〈URL：http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm〉に記載されている。
【００２５】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物におけるカロチノイドの含有量は、好ま
しくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは０．２〜
２質量％である。
【００２６】
次に、本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物に使用される、乳化剤について説
明する。
本発明で使用することの出来る水溶性乳化剤としては、水性媒体に溶解する乳化剤であ
れば、特に限定は無いが、例えばＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上のノニオン界面
活性剤が好ましい。ＨＬＢが低すぎると、乳化力が不十分となることがある。
【００２７】
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、
通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。
【００２８】
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
【００２９】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳
化剤を得ることが出来る。
【００３０】
本発明で使用することの出来る乳化剤は、特に制限は無いが、ノニオン性乳化剤が好ま
しい。ノニオン性乳化剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリ
ド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセ
リン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エス
テルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルである。また、上記の乳化剤は蒸留などで高度に精
製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００３１】
本発明に用いられる、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、
好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂
肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセ
リンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグ
リセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグ
リセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリ
セリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリ
セリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステル
を、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（
株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ-ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄ
ＧＭＯ-90Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄ
ＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌ
ｙｎ  1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  3-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌ
ｙｎ  5-Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙ
ｎ  1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  1-Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  
1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  1-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  3-
Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  4-Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  5-Ｓ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  5-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ-15，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-Ｍ，ＮＩ
ＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-50ＳＶ，Ｎ
ＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-Ｏ，Ｎ
ＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-ＬＮ，Ｎ
ＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  2-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  2-ＩＳＶ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  3-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  3-ＯＶ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  5-ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  5-ＨＳ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  5-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  5-ＯＶ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  5-Ｏ-Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  7-Ｓ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  7-Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  10-ＳＶ，
ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  10-ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  10-ＯＶ
，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  10-ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  Ｐ
Ｒ-20，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステル  Ｌ-10Ｄ、Ｌ-7Ｄ、Ｍ-1
0Ｄ、Ｍ-7Ｄ、Ｐ-8Ｄ、Ｓ-28Ｄ、Ｓ-24Ｄ、ＳＷＡ-20Ｄ、ＳＷＡ-15Ｄ、ＳＷＡ-10Ｄ、Ｏ
-50Ｄ、Ｏ-15Ｄ、Ｂ-100Ｄ、Ｂ-70Ｄ、ＥＲ-60Ｄ、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１
７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエ
ムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる、ソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が8以上のものが
好ましく、12以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例として
は、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタ
ン、セキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソル
ビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸
ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。これらのソルビタン脂肪酸エス
テルを、単独又は混合して用いることができる。市販品としては、例えば、日光ケミカル
ズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＬ-10，ＳＰ-10Ｖ，ＳＳ-10Ｖ，ＳＳ-10ＭＶ，ＳＳ-15
Ｖ，ＳＳ-30Ｖ，ＳＩ-10ＲＶ，ＳＩ-15ＲＶ，ＳＯ-10Ｖ，ＳＯ-15ＭＶ，ＳＯ-15Ｖ，ＳＯ
-30Ｖ，ＳＯ-10Ｒ，ＳＯ-15Ｒ，ＳＯ-30Ｒ，ＳＯ-15ＥＸ，第一工業製薬（株）社製の、
ソルゲン30V、40V、50V、90、110などが挙げられる。
【００３３】
本発明に用いられる、ショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が12以上のものが好ま
しく、12〜20のものがより好ましい。ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ
糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステ
ル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン
酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ
糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。本発明に
おいては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。市
販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステル  Ｓ-070
、Ｓ-170、Ｓ-270、Ｓ-370、Ｓ-370Ｆ、Ｓ-570、Ｓ-770、Ｓ-970、Ｓ-1170、Ｓ-1170Ｆ、
Ｓ-1570、Ｓ-1670、Ｐ-070、Ｐ-170、Ｐ-1570、Ｐ-1670、Ｍ-1695、Ｏ-170、Ｏ-1570、Ｏ
ＷＡ-1570、Ｌ-195、Ｌ-595、Ｌ-1695、ＬＷＡ-1570、Ｂ-370、Ｂ-370Ｆ、ＥＲ-190、Ｅ
Ｒ-290、ＰＯＳ-135、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルSS、F160、F140、F110、
F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、コスメライクB-30、S-10、S-50、S-70、S
-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A
、L-160A、R-10、R-20、O-10、O-150等が挙げられる。
【００３４】
これら乳化剤の添加量は、エマルジョン組成物に対して、好ましくは０．１〜５０質量
％、より好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。
添加量が少なすぎると、微細な粒子径の乳化物が得られない、乳化物の安定性が十分で
ない等の問題点が生じる。
また、添加量が多すぎると、乳化物の泡立ちが激しくなる等の問題点を生じる。
【００３５】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物に使用されるトコフェロールとしては、
特に限定されず、トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群から選ばれるもので
ある。
トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群としては、ｄｌ−α−トコフェロー
ル、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール
、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸
−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及
びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、
δ−トコトリエノール等が挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、
抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれる状態で使用できる。
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物におけるトコフェロールの含有量として
は、特に限定されないが、カロチノイド量に対して０．１〜５の比率であることが好まし
く、より好ましくは０．２〜３、更に好ましくは０．５〜２の比率である。
【００３６】
本発明のレシチンとは、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基を必須構成成分と
し、これに、塩基や多価アルコール等が結合したもので、リン脂質とも称されるものであ
る。レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来より、食品、医薬
品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。
【００３７】
また従来、レシチンと酸化防止剤とを組み合わせることにより、油脂の酸化防止効果が
向上することが知られていたが、本発明において、レシチンとトコフェロールとの組み合
わせにより、油脂だけではなく、カロチノイド等の天然色素の酸化防止にも効果が有るこ
とが明らかにされた。
【００３８】
産業的にはレシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明で
も利用できるが、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチ
ン純度が８０％以上、より好ましくは９０％以上のものである。このレシチン純度は、レ
シチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物
とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。
レシチンとしては、植物、動物及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種の
ものを挙げることができる。このようなレシチンの具体例としては、例えば、大豆、トウ
モロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物及び大腸菌等の微生物等か
ら由来する各種レシチンを挙げることができる。このようなレシチンを化合物名で示すと
、例えば、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール
、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファ
チジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスアチジン酸、ジホスファチジルグリセリ
ン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチ
ン等を挙げることが出来る。
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分
解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することが出来る
。本発明で用いるこれらのレシチンは、単独又は複数種の混合物の形態で用いることが出
来る。
【００３９】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物において、レシチンの含有量は、組成物
に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％、
更に好ましくは０．５〜２質量％である。
【００４０】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物は、グリセリンを含有することが、エマ
ルジョンのエマルジョン粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り
安定して保持されるため、好ましい。
この場合、グリセリンの含有量は、本発明の組成物に対して、１０〜６０質量％が好ま
しく、好ましくは２０〜５５質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。
【００４１】
また、本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物は、酸化防止剤を含むことが好ま
しい。
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物に使用される、酸化防止剤としては、特
に限定されないが、例えば、（ａ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、
あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物
群、（ｂ）ポリフェノール類からなる化合物群、（ｃ）ラジカル補足剤等が挙げられる。
また、本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物に使用される酸化防止剤は、親水
性の酸化防止剤、及び／又は、油溶性の酸化防止剤を、単独又は併用して使用することが
出来る。例えば、親水性の酸化防止剤としては化合物群（ａ）に属する化合物、油溶性の
酸化防止剤としては化合物群（ｂ）に属する化合物が挙げられる。
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物における酸化防止剤の含有量は、一般的
には０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．２〜
２質量％である。
【００４２】
以下、本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物に使用される酸化防止剤である化
合物群（ａ）〜（ｃ）の具体的な化合物例を挙げるが、本発明に使用できる酸化防止剤を
制限するものではない。
【００４３】
（ａ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩アスコルビン酸またはアスコル
ビン酸誘導体またはその塩として、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコル
ビン酸K、L-アスコルビン酸Ca、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン
酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビ
ン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド等が挙げられる。
これらのうち、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸Na、Ｌ−アスコルビン酸２−グル
コシド、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸
エステル２ナトリウム塩が特に好ましい。
【００４４】
エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エ
リソルビン酸Na、エリソルビン酸K、エリソルビン酸Ca、エリソルビン酸リン酸エステル
、エリソルビン酸硫酸エステル等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソ
ルビン酸Naが特に好ましい。
【００４５】
本発明に用いる化合物群（ａ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適
宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジ
ャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、BASFジャ
パン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名  AA-2G：林原生物化学
研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名  アスコルビン酸PM「SDK」（昭和電工
）、商品名  NIKKOL  VC-PMG（日光ケミカルズ）、商品名  シーメート（武田薬品工業）
）等が挙げられる。
【００４６】
（ｂ）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニ
ン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロ
ロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマ
リン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の
抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
【００４７】
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンド
ウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、
シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、
マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トル
メンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メ
リッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネ
ンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産
物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。
これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー
抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。
【００４８】
本発明に用いる化合物群（ｂ）に属する酸化防止剤は、一般に市販されているものを適
宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品
名  RM-21A,RM-21E：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名  サンカトールW-5、No.1
：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名  サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン
・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名  ルチンK-2、P-10：キリヤ化学、商品名
αGルチン：林原生物化学研究所ほか）等が挙げられる。
【００４９】
（ｃ）ラジカル捕捉剤からなる群
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り
速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である。（出典：「油化学便覧  第４
版」、日本油化学会編  2001）ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法とし
ては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やESR（電子スピン共鳴装
置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、DPPH（1,1
−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明では、油脂の自動酸化反応を利用して、以下の実験条件下で、油脂の過酸化物価
（ＰＯＶ値）を60meq／kgに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し2倍以上であ
る化合物をラジカル捕捉剤とする。より好ましくは、5倍以上である。
油脂：オリーブ油
添加量：油脂に対し0.1質量％
試験条件：試料を190℃にて加熱し、時間を追ってPOV値を測定し、60meq／kgとなる時
間を算出した。
【００５０】
本発明のラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本
著、三書房  1984）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社  19
76）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであれば良く、
具体的には、フェノール性OHを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止
剤、また、アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
以下に好ましい化合物を例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。
前記フェノール性ＯＨを有する化合物として、グアヤク脂、ノルジヒドログアヤレチック
酸（ＮＤＧＡ）、没食子酸エステル類、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（
ブチルヒドロキシアニソール）、トコフェロール類およびビスフェノール類等が挙げられ
る。没食子酸エステル類として、没食子酸プロピル、没食子酸ブチルおよび没食子酸オク
チルが挙げられる。
アミン系化合物としてフェニレンジアミンが挙げられ、ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミンまたは4−アミノ−ｐ−ジフェニルアミンがより好ましい。
アスコルビン酸、エリソルビン酸の油溶化誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸ステア
リン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸パルミ
チン酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソ
ルビル、などが挙げられる。
【００５１】
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物の粒子径は、特に限定されないが、200n
m以下であることが好ましく、より好ましくは5〜100nmである。
粒子径は、後述する製造方法における攪拌条件（せん断力・温度・圧力）や、添加剤の
使用量、油相と水相比率、界面活性剤の使用量などの要因によって変動するが、本発明の
粒子径であれば、実用上問題ない。本発明のエマルジョン組成物は、粒度分布計等で計測
することができる。
【００５２】
＜エマルジョン組成物の製造方法＞
本発明のカロチノイド含有エマルジョン組成物の製造方法は、特に限定されないが、た
とえば、ａ）水性媒体に、水溶性乳化剤を溶解させて、水相を得、ｂ）カロチノイド、ト
コフェロール、レシチン、及び必要に応じてその他の油脂を混合・溶解して、油相を得、
ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルジョン組成物を得る、ステ
ップからなることが好ましい。
【００５３】
乳化分散の際、例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断
装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、高圧ホモジナイザー
を通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザー
を使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることが出来る。また、更に
均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行っても良い。
【００５４】
高圧ホモジナイザーには、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型
高圧ホモジナイザー及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーが挙げられ
る。これらの中では、均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調
節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、その操作
範囲が広いため特に食品や化粧品などの乳化分野で広く用いられている。これに対し、操
作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途には
チャンバー型高圧ホモジナイザーが用いられる。
【００５５】
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイ
ディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）ス
ギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社
製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ
社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシ
ナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００５６】
高圧ホモジナイザーによる分散は、液体が非常に狭い（小さな）間隙を高速度で通過す
る際に発生する大きな剪断力によるものと考えられる。この剪断力の大きさはほぼ圧力に
比例し、高圧になればなるほど液体中に分散された粒子にかかる剪断力すなわち分散力は
強くなる。しかし、液体が高速で流れるときの運動エネルギーの大半は熱に変わるため、
高圧になればなるほど液体の温度は上昇し、これによって分散液成分の劣化や粒子の再凝
集が促進される事がある。従って、高圧ホモジナイザーの圧力は最適点が存在するが、そ
の最適点は分散される物、狙うべく粒径によっても異なると考えられる。本発明において
、ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０Ｍ
Ｐａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。また、乳化液は
チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却する
ことが好ましい。
【００５７】
微細な乳化物を得るもう一つの有力な方法として、超音波ホモジナイザーの使用を挙げ
ることが出来る。具体的には、上記に述べた様な剪断作用を利用する通常の乳化装置を用
いて乳化をした後、１５〜４０ｋＨｚの周波数で超音波を照射する方法が知られていた。
しかしながら、超音波を発生させる装置は未だ十分なスケールで照射できるものは商業的
に販売されておらず、小さい装置では処理可能な液媒体の体積に限界があった。従って、
このような超音波を発生させる装置を用いた乳化物の製造方法は、得られた乳化物の性能
面では大変優れているが、処理可能な量が小さくなってしまい、工業的な量産は困難であ
った。
【００５８】
最近、超音波照射装置の高出力化が進み、ある程度の量産化が可能となってきた。高出
力超音波ホモジナイザーの例としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−１２００Ｔ、同ＲＵ
Ｓ−１２００Ｔ、同ＭＵＳ−１２００Ｔ（以上、（株）日本精機製作所製）、超音波プロ
セッサーＵＩＰ２０００，同ＵＩＰ−４０００、同ＵＩＰ−８０００，同ＵＩＰ−１６０
００（以上、ヒールッシャー社製）等が挙げられる。これらの高出力超音波照射装置を用
いて２５ｋＨｚ以下の周波数、好ましくは１５〜２０ｋＨｚの周波数で、且つ分散部のエ
ネルギー密度が１００Ｗ／ｃｍ２以上、好ましくは１２０Ｗ／ｃｍ２とすることにより、
微細乳化が可能となった。
【００５９】
超音波照射はバッチ式でも良いが、その際には分散液全体を攪拌する手段と併用するこ
とが好ましい。併用する攪拌手段としてはアジテーター、マグネチックスターラー、ディ
スパー等の攪拌が用いられる。更に好ましくはフロー式の超音波照射を行うことが出来る
。フロー式とはすなわち分散液供給タンク、供給ポンプを備え、一定流量で超音波照射部
を備えたチャンバー中に分散液を送るものである。チャンバーへの液の供給はどういう方
向でも効果があるが、超音波照射面に対し液の流れが垂直に衝突する方向に供給する方法
が特に好ましい。
【００６０】
超音波照射を行う時間は、特に制限されないが、実質的に容器内で超音波が照射されて
いる時間で、２〜２００分／ｋｇであることが好ましい。短すぎると乳化が不十分であり
、長すぎると再凝集が起こる可能性がある。乳化物により最適時間は変化するが、一般に
好ましくは１０分〜１００分の間である。
【００６１】
高エネルギー密度の超音波照射による乳化液の温度上昇により、乳化物中の構成成分の
劣化や粒子の再凝集が起こる可能性があるため、冷却手段を併用することが好ましい。バ
ッチ照射の場合には照射容器を外から冷却したり、容器の中に冷却ユニット設置すること
が出来る。また、フロー式の場合には、超音波照射チャンバーを外から冷却するほかにフ
ロー循環の途中に熱交換器等の冷却手段を設置することが好ましい。
【００６２】
超音波ホモジナイザーを前記の超高圧ホモジナイザーと併用すると更に好ましい分散が
得られる。すなわち、剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後に、超高
圧ホモジナイザー分散を行うことで超高圧ホモジナイザー分散の効率が高まり、パス回数
の低減が図られると共に、粗大粒子の低減により高品質な乳化物を得ることが可能となる
。また、超高圧ホモジナイザー乳化を行った後に、更に超音波照射を行うことで、粗大粒
子を低減させることが出来る。また、超高圧分散と超音波照射を交互に行うなど任意の順
序でこれらの工程を繰り返し行うことも出来る。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
【００６４】
ショ糖オレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１５）           １３ｇ
モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）       ２５ｇ
グリセリン                                       ５００ｇ
純水                                             ３２２ｇ
【００６５】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
【００６６】
ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％）     ４０ｇ
ミックストコフェロール                                           １０ｇ
レシチン（大豆由来）                                             ９０ｇ
【００６７】
水相を７０℃に保ったままホモジナイザーで攪拌し（１００００rpm）、そこへ上記油
相を添加して乳化物を得た。得られた乳化物を、アルティマイザーHJP-25005（株式会社
スギノマシン社製）を用いて、２００MPaの圧力で高圧乳化を行った。
その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン類含有乳化
物Ｅ−０１を調製した。
【００６８】
組成を下記表１に従った以外は全て同様にして、アスタキサンチン類含有組成物Ｅ−０
２〜１０を得た。
【００６９】
【表１】
0005459939.tif 000003
【００７０】
表中、ショ糖オレイン酸エステルは三菱化学フーズ株式会社製リョートーシュガーエス
テルＯ−１６７０（ＨＬＢ＝１５）、モノオレイン酸デカグリセリルは日光ケミカルズ株
式会社製ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  1-Ｏ（ＨＬＢ＝１２）を使用した。ヘマトコ
ッカス抽出物は、武田紙器株式会社製ＡＳＴＯＴＳ−Ｓを使用した。ミックストコフェロ
ールは理研ビタミン株式会社製の理研Ｅオイル８００を使用した。レシチン（大豆由来）
は理研ビタミン株式会社製のレシオンＰを使用した。また、大豆油、およびL-アスコルビ
ン酸パルミチン酸エステルは、和光純薬株式会社製の試薬を使用した。
【００７１】
（希釈）
得られたアスタキサンチン類含有エマルジョン組成物（Ｅ−０１〜１０）１．０ｇを９
９．０ｇの純水に添加して、ホモジナイザーで回転数１００００ｒｐｍ、攪拌時間５分間
攪拌を行った。得られた水希釈乳化物の評価を下記のように行った。結果は、下記表２に
示してある。
【００７２】
（粒子径測定）
動的光散乱粒径分散測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）を使用して、水
希釈乳化物の粒子径測定を行った。
【００７３】
（アスタキサンチン類分解安定性評価）
水希釈乳化物の吸光度測定を、ＮａｎｏＤｒｏｐ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ
．社製のＮＤ-１０００Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて行った（Ｃｉ）。
水希釈乳化物を蓋付きガラス瓶に入れて、５０℃に保たれた恒温槽中に1週間保管した。
１週間保存後、吸光度測定を行い、保存後の吸光度（Ｃｆ）を求め、アスタキサンチン残
存率［％］＝Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
【００７４】
【表２】
0005459939.tif 000004
【００７５】
実施例の結果より、本発明によるアスタキサンチン類含有エマルジョン組成物は、乳化
物の粒子径を小さくすることが出来、且つ、アスタキサンチン類の分解安定性にも優れる
ことが分かった。
〔参考例〕
組成を下記表３に従った以外は全て実施例と同様にして、アスタキサンチン類含有組成
物Ｅ−１１〜１６を得た。
【００７６】
【表３】
0005459939.tif 000005
【００７７】
（乳化安定性）
乳化物を蓋付きガラス瓶に入れて、６０℃に保たれた恒温槽中に１週間保管した。１週
間保存後、乳化物を下記評価基準により目視評価した。結果は、粒子径測定結果と併せて
、下記表４に示してある。
【００７８】
○：  油相と水相との分離は見られない。
△：  油相と水相との分離が僅かに見られる。
×：  油相と水相との分離がはっきりと見られる。
【００７９】
（粒子径測定）
実施例と同様にして、乳化物の希釈を行い、粒子径の測定を行った。
【００８０】
【表４】
0005459939.tif 000006
【００８１】
上記の結果より、乳化物組成物中に、組成物に対して１０〜６０質量％のグリセリンを
含有させることにより、乳化物の保存安定性を高くすることが出来、且つ、粒子径を小さ
く出来ることが分かった。