(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主表面の一方の上に疎水性および／または疎油性の外側塗膜を備えた光学物品で、ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ１種類以上の脂肪族熱可塑性ポリウレタンを含む組成物の乾燥した暫定塗膜が前記疎水性および／または疎油性の外側塗膜の上に直接堆積されている光学物品。
【請求項２】
前記組成物がポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ１種類以上の脂肪族熱可塑性ポリウレタンからなる組成物である、請求項１に記載の光学物品。
【請求項３】
前記脂肪族熱可塑性ポリウレタンが１種類以上の脂肪族ジイソシアネートを１種類以上の脂肪族ポリオールと反応させた生成物である、請求項１または２に記載の光学物品。
【請求項４】
前記脂肪族ジイソシアネートがヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、ビス−（４−イソシアネート−シクロヘキシル）−メタンおよびこれらの混合物から選択されている、請求項３に記載の光学物品。
【請求項５】
前記脂肪族ポリオールがポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つポリオールである、請求項３または４に記載の光学物品。
【請求項６】
前記脂肪族ポリオールでポリエーテル骨格を持つものがエラストマーである、請求項４または５に記載の光学物品。
【請求項７】
前記脂肪族ポリオールがポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリブチレングリコール類およびこれらの混合物から選択される、請求項３に記載の光学物品。
【請求項８】
前記脂肪族ポリオールがポリブチレングリコールおよびポリエチレングリコールの組合せで、ポリブチレングリコールが混合物内の大半を占める成分である、請求項７に記載の光学物品。
【請求項９】
前記疎水性および／または疎油性の外側塗膜の表面エネルギーが１４ｍＪ／ｍ２以下である、請求項１から８のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１０】
前記疎水性および／または疎油性の外側塗膜の表面エネルギーが１２ｍＪ／ｍ２以下である、請求項１から８のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１１】
前記暫定塗膜の表面エネルギーが１５ｍＪ／ｍ２以上である、請求項１から１０のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１２】
前記暫定塗膜の表面エネルギーが３０ｍＪ／ｍ２以上である、請求項１から１０のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１３】
前記暫定塗膜の厚みが１から８０マイクロメートルの範囲である、請求項１から１２のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１４】
前記暫定塗膜が剥ぎ取り可能なフィルムである、請求項１から１３のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１５】
前記主表面の上に耐衝撃プライマー塗装を備えた、請求項１〜１４のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１６】
前記光学物品が眼鏡レンズである、請求項１から１５のいずれかに記載の光学物品。
【請求項１７】
ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ脂肪族熱可塑性ポリウレタンの暫定塗膜を得るために、ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ１種類以上の脂肪族熱可塑性ポリウレタンを有機溶媒または有機溶媒の混合物中の溶液として含む組成物の層を物品の疎水性および／または疎油性の外部塗膜に直接堆積することおよび前記組成物を乾燥することを含む、請求項１から１６のいずれかに記載の光学物品を製造する方法。
【請求項１８】
前記脂肪族熱可塑性ポリウレタンが１種類以上の脂肪族ジイソシアネートを１種類以上の脂肪族ポリオールと反応させた生成物である、請求項１７に記載の光学物品を製造する方法。
【請求項１９】
前記脂肪族ジイソシアネートがヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、ビス−（４−イソシアネート−シクロヘキシル）−メタンおよびこれらの混合物から選択されている、請求項１８に記載の光学物品を製造する方法。
【請求項２０】
前記脂肪族ポリオールがポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つポリオールである、請求項１８または１９に記載の光学物品を製造する方法。
【請求項２１】
組成物の全重量に対し、前記組成物が前記脂肪族熱可塑性ポリウレタンを５から２０％含む、請求項１７から２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
組成物の全重量に対し、前記組成物が重量で１０％未満の水を含む、請求項１７から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
組成物の全重量に対し、前記組成物が重量で１％未満の水を含む、請求項１７から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
前記組成物が水を含まない、請求項１７から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
請求項１６に記載の光学物品である眼鏡レンズを縁取りする方法で、以下のものを備える方法：
−  暫定塗膜面に接着した接着性保持パッドによりレンズをチャックに固定する；
−  接着性保持パッドによりレンズが接着されたチャックを縁取り装置内に装着する；
−  レンズの周縁を機械加工してレンズの縁取りをすることにより眼鏡フレームの寸法および形状に一致させる；
−  レンズを回収すると同時に、暫定塗膜を、とりわけこれを剥ぎ取ることにより、取り除く。
【請求項２６】
前記接着性保持パッドが接着ステッカーである、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は広く光学物品、とりわけ疎水性および／または疎油性の特性を持つ外側塗膜（トップコート）を備えた眼鏡レンズに関係する。
この様な疎水性および／または疎油性の特性を持つ塗膜は当技術分野では周知のことである。
【０００２】
一般に反射防止塗膜に付随して使われるこの様な疎水性および／または疎油性の外側塗膜のねらいは眼鏡レンズが汚れることを防ぐことである。フッ化シラン系の素材である場合がほとんどで、これにより表面エネルギーを低下させ脂汚れが付着することを防ぎ、斯くしてこれらを除去しやすくする。
【０００３】
これらの疎水性および／または疎油性の外側塗膜により生じる問題の一つは、接着パッドと疎水性および／または疎油性塗膜表面との界面における接着性を損なうかさらには妨げる程に高い有効性にあり、この接着性は縁取り作業中にレンズを装着するために必要となるものである。
【０００４】
縁取りは眼鏡レンズの最後の仕上げ工程で、レンズの縁または周縁を機械加工することから成りこれをレンズが挿入されることになっている眼鏡フレームに合わせるために要求される寸法および形状に一致させる。
【０００５】
縁取りはダイヤモンド砥石車を備えた自動グラインダーにより上で定義した機械加工が行われるため、縁取りされるレンズはしたがってグラインダー内でしっかりと保持されていなくてはならない。
【０００６】
この目的のため、第１段階はレンズの凸面の中央に両面接着パッド、例えば接着ステッカーの様な感圧接着パッドを用いてチャックを固定することから成る。
【０００７】
前記接着パッドを介してレンズを接着したチャックは次いでグラインダーの装着軸と平行に機械的に固定され、さらに軸状の腕がレンズのチャックとは反対側の中心に力を加えレンズを押さえる。
【０００８】
縁取りに際し、レンズは最大でも１°が好ましいが、２°を越えてオフセットされてはならず、このため良好な縁取りをするためにはレンズ面に対するパッドの接着は非常に重要である。
【背景技術】
【０００９】
疎水性および／または疎油性の外側塗膜を備えたレンズの縁取りに関するこれらの問題点を克服するために、この様な疎水性および／または疎油性の塗膜の上に有機または無機性の暫定塗膜を形成することが提唱されてきている。例えば、ＥＳＳＩＬＯＲのヨーロッパ特許出願 ＥＰ１３９２６１３ および ＥＰ１６３３６８４ には有機または無機性の暫定塗膜の使用について記載されているが、これらは表面エネルギーを高めることにより眼鏡技師が確かな縁取りをできるようにしている。縁取りの後、暫定塗膜を取り除かれねばならず、これにより疎水性および／または疎油性の外側塗膜面の特性を取り戻す。暫定塗膜を取り除いた後、疎水性および／または疎油性の外側塗膜はできる限り当初の特性に近い表面特性であるべきことは当然である。
【００１０】
米国特許出願第２００７／１４１３５８号には光学物品を縁取りする方法が記載され、ここでは物品の外側面にはフッ素化物質をベースとした有機性の暫定保護層が塗布され保持パッド面を覆う接着性材料と分子間結合または相互作用を生じることができる。物品の外側面は汚れ防止塗膜であることが好ましく、これと暫定保護層が相互作用する。この出願ではポリウレタンベースの暫定塗膜については全く記載されていない。
【００１１】
必要であれば、光学物品の主要な縁取り作業の後、縁取り作業の再開および／またはガラスの穴開けが求められ、この穴の部分は眼鏡フレームのつるの固定点として作用する。
【００１２】
これらの最後の工程、とりわけガラスの穴開けに於いては、チャック−接着性保持パッドのアセンブリーが物品面上の所定位置に留まることが極めて重要で、それは穴を開けるためのドリルの位置決めをする印となるからである。
【００１３】
国際特許出願 ＷＯ０５／０１５２７０に記載されているフィルムにより主要な縁取りを実施することは可能であるが、チャック−接着性保持パッドのアセンブリーはこの主要な縁取り作業のあと数秒以内に自然に離れてしまうことが系統的に観察されている。
【００１４】
縁取り作業のそもそもの始めから、この縁取り作業中に物品にかけられる水はこれ自体を包み込んでいる暫定フィルムの下側に浸透する様である。したがってこの様な状況の下では後に縁取りの再開またはガラスの穴開けを行うことは不可能になってしまう。
【００１５】
国際特許出願ＷＯ０３／０５７６４１では単層または多層の暫定塗膜を備えた疎水性および／または疎油性の塗膜を含むレンズについて記載している。レンズ側に電位的な保護を与える一方で、他の側にはエネルギー種を用いた処理をほどこし、この様な層はレンズの縁取りを容易にするために用いることができる場合がある。出願ではとりわけレンズの疎水性および／または疎油性の塗膜に接する無機層（ＭｇＦ２）、および（メタ）アクリル酸またはポリウレタンタイプのラテックスをベースとした有機外側層を含む２層の暫定塗膜について記載している。この様に、有機材料暫定フィルムは疎水性および／または疎油性の外側塗膜の上に直接堆積されるのではない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
かくして本発明の目的は光学物品、とりわけ眼鏡レンズで暫定塗膜を直接塗布された疎水性および／または疎油性の外側塗膜を備えた眼鏡レンズを提供することでありこれは以下の様なものである：
−  暫定塗膜を除去した後に、当初の特性とほとんど同じ、とりわけ水の静的接触角が当初とほとんど同じ特性を持った疎水性および／または疎油性の外側塗膜を復元できるもの；
−  必要ならば、縁取り作業の再会実施を可能にするもの；および／または
−  ガラスの穴開け実施を可能にし、穴開き部分が眼鏡フレームのつるの固定点として機能するもの。
【００１７】
ここに本発明の目標は光学物品がねらいで、その主表面の一方には表面エネルギーの低い疎水性および／または疎油性の外側塗膜を備え、疎水性および／または疎油性の外側塗膜の上に有機溶媒中にポリエーテルまたはポリエステル骨格（脂肪族ＴＰＵ）を持つ脂肪族熱可塑性ポリウレタンを含む乾燥組成物である暫定塗膜を直接堆積していることを特徴とする。
【００１８】
ここに用いたポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ脂肪族熱可塑性ポリウレタンとはその主鎖がポリエーテルおよび／またはポリエステルセグメントを備える脂肪族熱可塑性ポリウレタンを意味することを意図している。
【００１９】
乾燥組成物はＴＰＵの重量で少なくとも５０％、より好ましくは重量で７０％、最も好ましくはＴＰＵの重量で９０％を超えて含むことが好ましい。
【００２０】
乾燥組成物はポリエーテルまたはポリエステル骨格（脂肪族ＴＰＵ）を持つ脂肪族熱可塑性ポリウレタンから成ることが好ましい。
【００２１】
暫定塗膜は剥ぎ取り可能であることが好ましく、通常は厚みの範囲が１から８０マイクロメートルで、１０から６０マイクロメートルが好ましく、２０から５０マイクロメートルがより好ましく、３０から４０マイクロメートルが最も好ましい。ＴＰＵをベースとした本発明による暫定塗膜は、トップコート層の物理的厚みが ３ から ６ｎｍ の範囲でもまたはその２倍の厚みでも、縁取りは可能である。
【００２２】
暫定塗膜の堆積方法により、局所的に塗布厚みは異なる場合がある。とりわけ液状の塗膜組成物を含む浴内でのディップコートの場合、ガラスの低い部分で厚みが高くなる（この部分は暫定塗膜組成物の液に最初に接しガラスを吊り上げる場合に最後に浴から離れる）。
【００２３】
暫定塗膜の平均厚みは表面の３点で実施された３つの測定厚みに因る：２点は相対する点：ディップコーティングの場合、上方点（ガラス周縁から約５ｍｍ）、中心点および下方点（ガラス周縁から約５ｍｍ）である。
【００２４】
平均厚みの範囲は上述した厚みの範囲と同様である。
暫定塗膜が１５ｍＪ／ｍ２ 以上の表面エネルギーを持つことが好ましく、２０ｍＪ／ｍ２ 以上であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｍ２ 以上であることがより好ましい。さらにより好ましくは、暫定塗膜が２６ｍＪ／ｍ２より低い表面エネルギーの極成分を持つことである。
【００２５】
ここに用いた「光学物品」とは光学的に透明な有機または無機のガラス素地で、一種類以上の種々性質の塗膜を備えているかまたは裸の素地のままであるかという点で処理されまたはされていないものを意味することを意図している。
【００２６】
眼鏡レンズの場合、疎水性および／または疎油性の塗膜は暫定塗膜と同様にレンズの前面（通常は凸面）、すなわち着用者の眼から最も離れたレンズ上の側に堆積されていることが好ましい。
【００２７】
表面エネルギーは次の参考文献に記載されている ＯＷＥＮＳ−ＷＥＮＤＴ法により計算される：「ポリマーの表面力エネルギーの推定」ＯＷＥＮＳ Ｄ.Ｋ.、ＷＥＮＤＴ Ｒ.Ｇ.（１９６９）Ｊ．Ａｐｐｌ．ＰＯＬＹＭ．ＳＣＩ、１３，１７４１−１７４７。
【００２８】
本発明による光学物品はとりわけ眼鏡レンズである光学物品で、疎水性および／または疎油性の外側塗膜を備え、さらに単層または多層の反射防止塗膜の上に疎水性および／または疎油性の外側塗膜が蒸着されているという両方を備えた光学物品であることが好ましい。
【００２９】
実際、疎水性および／または疎油性の外側塗膜は一般に、とりわけ無機材料でできた反射防止塗膜を備えた光学物品の上に塗布されることにより、例えばベタベタしたタイプの付着物によりそれらが汚れる傾向を減少させる。
【００３０】
周知のように、疎水性および／または疎油性の外側塗膜は、反射防止塗膜面の上に光学物品の表面エネルギーを減少させる化合物を塗布することにより得られる。
【００３１】
その様な化合物は従来技術、例えば次の様な米国特許ＵＳ−４４１０５６３、ヨーロッパ特許ＥＰ０２０３７３０、ＥＰ７４９０２１、ＥＰ８４４２６５、およびＥＰ９３３３７７に広く記載されてきている。
【００３２】
疎水性および／または疎油性の塗膜の調合に好適なフッ化シラン類を含む組成物は米国特許ＵＳ第６１８３８７２号に記載されている。これらはフッ化ポリマー類を備えその有機基は次の様な一般式を持つシリコンをベースとした基を持ち分子量は５×１０２から１×１０５の範囲である。
【化１】
0005518731.tif 000002
ここにＲＦはペルフルオロアルキル基を表す；Ｚ はフッ化またはトリフルオロメチル基を表す；ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ他とは独立に、０または１以上の整数を表すが但しａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅの合計が１未満ではなくかつａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅ付の括弧内の繰り返し単位の順番は表示されたものに限定されないという条件付である；ＹはＨまたは１から４の炭素原子を持つアルキル基を表す；Ｘは水素、臭素またはヨウ素原子を表す；Ｒ１は水酸基または加水分解性の基を表す；Ｒ2は水素原子または一価の炭化水素基を表し、ｍは０、１または２である；ｎは１、２または３である；およびｐは整数で少なくとも１に等しく、好ましくは少なくとも２に等しい。
【００３３】
先に述べた化学式（１）を持つフッ化シランを含む組成物はダイキン工業会社から商品名ＯＰＴＯＯＬ  ＤＳＸＴＭとして市販されている。
この化合物は本発明による方法を実施するために好適である。
【００３４】
汚れ防止塗膜を調合するために適切に用いられる他のフッ化シラン類については日本国特許ＪＰ２００５−１８７９３６およびヨーロッパ特許ＥＰ１３００４３３に記載され、次の化学式を持つ：
【化２】
0005518731.tif 000003
ここにＲ’Ｆは線状鎖で、ペルフルオロエーテルの２価のラジカル、Ｒ’ はＣ１〜Ｃ４のアルキルラジカルまたはフェニルラジカル、Ｘ’ は加水分解性の基、ａ’ は０から２の範囲の整数、ｂ’ は１から５の 範囲の整数、およびｍ’ およびｎ’ は２または３に等しい整数である。
【００３５】
疎水性および／または疎油性の塗膜の調合を可能とする組成物の市販品はＫＹ１３０ＴＭ組成物である（日本国特許ＪＰ２００５−１８７９３６で与えられている化学式を持つ）。
【００３６】
ほとんどの場合、フッ化基、とりわけペルフルオロカーボンまたはペルフルオロポリエーテル基を携えたシランをベースとした化合物が用いられる。
【００３７】
これらの適切な例には先に述べた様な１つ以上のフッ化基を含むシラザン− またはポリシラザン− またはシリコン− をベースとした化合物が含まれる。
【００３８】
既知の方法はフッ化基およびＳｉ−Ｒ基を携えた反射防止塗膜化合物上に堆積させることから成り、ここにＲは−ＯＨ基またはその前駆体を表し、アルコキシ基が好ましい。この様な化合物は反射防止塗膜面上で加水分解と同時または後に重合および／または架橋反応を起こす場合がある。
【００３９】
光学物品の表面エネルギーを下げる化合物の塗布は伝統的に化合物をベースとした溶液に浸漬することにより実施され、とりわけスピンコートまたは化学蒸気蒸着によった。
【００４０】
一般に、疎水性および／または疎油性の塗膜の厚みは１０ｎｍより薄く、さらに厚みは５ｎｍより薄いのがより好ましい。
【００４１】
一般に低表面エネルギーの疎水性および／または疎油性の塗膜の表面エネルギーは１４ｍＪ／ｍ２ 以下で、１３ｍＪ／ｍ２ 以下が好ましく、１２ｍＪ／ｍ２ 以下がより好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
本発明による光学物質は、眼科用レンズであることが好ましいが、その主表面の一方の上、素材と疎水性および／または疎油性の塗膜との間に他の表面塗膜、とりわけ耐衝撃プライマー塗膜、耐摩耗および／または耐スクラッチおよび／または反射防止塗膜を備える場合もある。好適な実施態様において、光学物品は疎水性および／または疎油性の塗膜に加えて対衝撃プライマー塗膜を備えているが、対衝撃プライマー塗膜を反射防止塗膜および疎水性および／または疎油性の塗膜と共に、その主表面の一方の上にこの堆積順で備えることがより好ましい。
【００４３】
先に述べたように、本発明による暫定塗膜は有機溶媒または有機溶媒の組み合わせの中にポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つ１種類以上の脂肪族熱可塑性ポリウレタンを含む組成物の乾燥した層である。
【００４４】
通常、組成物中の１種類以上の脂肪族ＴＰＵは疎水性および／または疎油性の外側塗膜上に直接堆積される組成物の全重量に対し、重量で５から２０％、好ましくは５から１５％である。
【００４５】
本発明による脂肪族熱可塑性ポリウレタン類は脂肪族ジイソシアネートを脂肪族ポリオールと反応させた生成物である。
【００４６】
脂肪族ジイソシアネート類として相応しいものには ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、ビス−（４−イソシアネー−シクロヘキシル）−メタンおよびこれらの混合物が含まれる。
【００４７】
ポリイソシアネートとして相応しいものは次のものである：
【化３】
0005518731.tif 000004
【００４８】
本発明に用いる脂肪族ポリオール類で相応しいものは少なくとも２つの水酸基を備えた、随意的には他のポリオール類、とりわけ２つを越える水酸基を備えた、ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つポリオール類である。
【００４９】
好適なポリオール類にはポリアルキレングリコール類、とりわけポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類およびこれらの混合物が含まれる。
【００５０】
好適なポリエチレングリコール類は化学式 ＨＯ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｎＨに該当し、ここにｎ’は１５から３０の範囲の整数で１９から２５が好ましく、これらのポリエチレングリコール類の組合せであることがより好ましい。
【００５１】
好適なポリブチレングリコール類は化学式 ＨＯ［（ＣＨ２）４Ｏ］ｎＨ に該当し、ここにｎは２から３５ の範囲の整数で、３から３０ が好ましく、４から２９がより好ましく、これらのポリブチレングリコール類の組合せであることがなおより好ましい。
【００５２】
この様な好適なポリエチレングリコール類およびポリブチレングリコール類、とりわけ上に定義したようなものが用いられ、１種類以上のポリブチレングリコールが混合物内の大半を占めている。
【００５３】
本発明によるＴＰＵのとりわけ好適な実施態様では、前記の「ポリオール」は次のものの組合せである：
−  化学式がＨＯ［（ＣＨ２）４Ｏ］ｎＨのポリブチレングリコールで、ここにｎは２から３５の範囲の整数で、３から３０が好ましく、４から２９がより好ましく、前記「ポリブチレングリコール」がポリオール混合物中の大半を占める（すなわち重量で全ポリオール類の５０％を超えるということ）、および
−  化学式がＨＯ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｎＨのポリエチレングリコールで、ここにｎ’は１５から３０の範囲の整数で、１９から２５が好ましく、そしてポリイソシアネートは次の様であることが好ましい：
【化４】
0005518731.tif 000005
【００５４】
好適なポリウレタンは好適なポリオール類の混合物を上記の好適なポリイソシアネートと反応させることにより得られる。
【００５５】
少なくとも２つの水酸基を備えたポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つポリオール類が組成物中に存在する全てのポリオール類に対しモルで少なくとも５０％に相当することが好ましく、少なくとも７０％がより好ましく、少なくとも９０％がさらにより好ましく、さらに１００％が最も好ましい。
【００５６】
一般的に、ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持つポリオール類の分子量は約１０００である。ポリエーテルまたはポリエステル骨格を持ち分子量が１０００より小さいかまたは大きい、とりわけ２０００までのポリオール類もまた用いることができる。
【００５７】
ポリエーテル骨格を持つポリオール類の例としてはポリテトラメチレン、とりわけ分子量が約１０００のもの、またはグリコールおよびトリオールの混合物、例えばグリセロールまたはトリメチロールプロパンの様なポリエーテル骨格を持つジオールおよび２つを超える水酸基を持つポリオールの混合物が含まれる。
【００５８】
ポリエステル骨格を持つポリオール類の例にはアジピン酸またはグリコール酸の様な二塩基酸を備えたもの、エチレングリコール、プロピレングリコールまたは随意的にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたはこれらの混合物と共にエステル化して得られるエステルが含まれる。ポリエステル骨格を持つポリオールの最終分子量は約１０００を大幅には超えないことが好ましい。
【００５９】
いつもの様に、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオールおよび同等物の様な都合好く短鎖のジオール類には鎖延長剤を用いる場合があるが、但しできた熱可塑性ポリウレタンに脂肪族の性質が保たれているという条件付である。
【００６０】
本発明による脂肪族熱可塑性ポリウレタン類はポリエーテル骨格を持つ脂肪族ポリウレタン類で、さらにとりわけエラストマーであることが好ましい。
【００６１】
この様な脂肪族熱可塑性ポリウレタン類はＭＯＲＴＯＮ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＩＮＣ．社から ＭＯＲＴＨＡＮＥＴＭという商品名でまたはＢＡＹＥＲ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社ポリマー事業部からＴＥＸＩＮＴＭという商品名で市販されている。
【００６２】
市販されているポリエーテル型骨格の脂肪族ポリウレタン類の例にはＭＯＲＴＨＡＮＥＴＭシリーズの市販製品、ＰＥ１９９―１００、ＰＥ１９３―１００、ＰＥ１９２―１００が含まれる。
【００６３】
市販されているポリエーテル型骨格の脂肪族ポリウレタンエラストマーの例にはＴＥＸＩＮＴＭＤＰ７−３００６、ＤＰ７−３００４、ＤＰ７−３００５、ＤＰ７−３００７および ＤＰ７−３００８ の製品が含まれる。
【００６４】
市販されている脂肪族ポリウレタン類でポリエステル骨格を持つものの例にはＭＯＲＴＨＡＮＥＴＭＰＮ３４２９−１００が含まれる。
【００６５】
既に述べた様に、塗膜組成物に於いて、脂肪族熱可塑性ポリウレタンまたは脂肪族熱可塑性ポリウレタンの組合せは有機溶媒または有機溶媒の組合せ内の溶液として存在する。ポリウレタンまたはポリウレタンの組合せを溶解できる総ての有機溶媒または有機溶媒の組合せを用いることができる。有機溶媒として相応しいものの例には Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル アセトアミド、クロロホルム、ジメチル ホルムアミド、これら溶媒の組合せまたはこれらの溶媒とエタノールの様なアルカノールとの組合せが含まれる。塗膜組成物は少量の水を含むことができるが一般には重量で１０％未満で、重量で５％未満が好ましくさらに重量で１％未満がより好ましい。本発明による好適な実施態様においては、塗膜組成物は水を欠いている。
【００６６】
必要ならば、脂肪族熱可塑性ポリウレタンまたは脂肪族熱可塑性ポリウレタンの組合せは水溶液中に分散されていてもよい。ここに用いた「水溶液」とは溶媒の大半が水、すなわち重量で少なくとも５０％の水、好ましくは重量で７０％の水、より好ましくは重量で９０％の水、そしてさらにより好ましくは重量で１００％の水を含む溶液を意味することを意図している。
【００６７】
好適な実施態様は脂肪族熱可塑性ポリウレタンまたは脂肪族熱可塑性ポリウレタンの組合せが有機溶媒または有機溶媒の混合物内の溶液として存在しているものである。
【００６８】
本発明による暫定塗膜は疎水性および／または疎油性の塗膜の上にどの様な種類の手段で堆積してもよいが、好ましくはディップコート、スピンコート、スプレー、またはブラシコートであるが、ディップコートが好ましい。
【００６９】
堆積は接着性保持パッドを受ける予定の側のレンズの全面に実施してもまたはその一部に、とりわけレンズの中央部にでもよい。
【００７０】
実施態様において、暫定塗膜はブラシにより中央部の上に塗布する場合もある。
【００７１】
暫定塗膜の表面には付加的な塗膜はない、すなわち、暫定塗膜は単層であり縁取りに際しては、保持接着パッドが直接ＴＰＵベースの暫定塗膜の表面と接触する。
【００７２】
暫定塗膜は光学的に不活性で、つまりフロントフォコメーターの様な従来からある測定手段を用いて倍率を測定できることが好ましい。
【００７３】
本発明による脂肪族熱可塑性ポリウレタン組成物は塗布されると同時に、一般には４０℃から８０℃迄の範囲、通常は約５０℃の温度まで加熱し、１時間以上、通常は約２時間乾燥される。
【００７４】
化学線を要することなく単に乾燥するだけで本発明による良好な結果が得られる。
【００７５】
本発明はさらに疎水性および／または疎油性の塗膜を備えた光学レンズを縁取る方法にも関係し、この塗膜は単層または多層の反射防止塗膜の上に堆積され、その上には先に定義した様な脂肪族熱可塑性ポリウレタン含有の暫定塗膜が直接堆積されていることが好ましい。
【００７６】
縁取り手順は随意的に引き続き縁取り再開工程および／または穴開け工程を伴う場合もある。
より具体的には、縁取り手順は次のものを含む：
−  疎水性および／または疎油性の塗膜を備え、その上に脂肪族熱可塑性ポリウレタンを含有した暫定塗膜が直接堆積された眼鏡レンズを入手する；
−  暫定塗膜の表面に接着した接着性保持パッドによりレンズをチャックに固定する；
−  接着性保持パッドによりレンズが接着されているチャックを縁取り装置内に装着する：
−  レンズの周縁を機械加工し眼鏡フレームの寸法および形状に一致する様にレンズの縁取りを行う；および
−  レンズを回収すると同時に、暫定塗膜を、具体的にはこれを剥ぎ取ることにより、除去する。
【００７７】
長所としては、本発明による光学物品は経日的に安定でさらに環境の影響をほとんど受けない。具体的には、これらは高湿度および温度条件に全くまたはほとんど影響されない。 
＜実施例＞
【００７８】
以下の実施例により本発明を説明する。実施例に於いては、別途記述する場合を除き、総ての割合およびパーセントは重量で表示されている。
種々の層がその上に堆積されているレンズはポリカーボネート（ＰＣ）製の熱可塑性レンズで、直径７０ｍｍ、倍率は−８ジオプターそしてシリンダーパワーは＋２である。
これらは以下のものをこの堆積順で備える：耐衝撃プライマー塗膜（Ｗ２３４ＴＭ）、耐摩耗塗膜および無機タイプ ＺｒＯ２／ＳｉＯ２／ＺｒＯ２／ＳｉＯ２ 反射防止塗膜。次いでトップコート層が最終のＳｉＯ２層（外側被覆）の上に堆積されることになる。
【００７９】
＜１．疎水性および／または疎油性の塗膜（トップコート）の堆積−ダイキン工業社製 ＯＰＴＯＯＬ  ＤＳＸＴＭ＞
【００８０】
−  トップコートＤＳＸを真空下で蒸着する条件（３×１０−５ｍｂａｒ＝３×１０−３Ｐａ）；標準的ＴＳＶ装置により作り出した真空である：
−  設定厚み＝１４ｎｍ（蒸着厚み ３ から ５ｎｍ）
・  蒸着速度＝０．４ｎｍ／秒
・  ジュール熱による蒸着
・  カプセルに入った製品は使用前に予め加熱板の上で７０℃まで２分間加熱される
−  設定厚み＝２５ｎｍ（蒸着厚み ６ から１０ｎｍ）
・  方法は１４ｎｍ 厚みのそれと比べて全体として同一に保たれる。
【００８１】
＜２．脂肪族熱可塑性ポリウレタン組成物の調合＞
＜手順：＞
−  ８０．００ｇのＴＰＵ  ＴＥＸＩＮ  ＤＰ７−３００６をポリプロピレンまたはガラスのビーカーに入れる；
−  ５６０．００ｇのクロロホルムをビーカーに加える；
−  ２４０．００ｇのエタノールをビーカーに加える；
−  ビーカーを解膠用タービン（−直径は３５ｍｍ）を備えたＲＡＹＮＥＲＩＥスターラー（ＶＮＩ）の下に置く；
−  スターラーをゆっくりとした撹拌で始め、徐々に速度を１８８０ｒｐｍ迄上げる（手順は半時間ほどかかる）；
−  溶液をアルミホイルで覆い溶液を撹拌する。
一晩撹拌した後、濃厚な溶液を得る。
この溶液のろ過をＳａｒｔｏｒｉｕｓ５”タイプのフィルター（８μｍ）で実施する。
【００８２】
＜３．暫定塗膜の堆積＞
暫定塗膜はトップコート付のレンズをディップコートすることにより堆積する：
レンズは３点の接触点を持つクランプによりレンズの縁で支えられる。
ＴＰＵ溶液内に垂直に浸漬した後、レンズは浴から垂直に２．２７ｍｍ／秒の速度で取り出される。
【００８３】
浸漬が完了すると同時に、ガラスは５０℃で少なくとも２時間保持される。
暫定塗膜を付けた２種類のレンズを得る：３から５ｎｍ厚みのトップコートを伴ったレンズおよび６から１０ｎｍ厚みのトップコートを伴ったレンズである。これらのレンズのそれぞれが次の様な性能試験にかけられる。
【００８４】
得られたレンズの倍率がＣＬＥ６０の様なフロントフォコメーターで測定できるかどうか審査されなければならない。
【００８５】
その場合は、暫定塗膜が測定に影響しないことを意味する。光学読み取り試験で「ＯＫ」と記録され、そうでない場合は「ＮＯ」と記録される。
【００８６】
＜４．脂肪族ＴＰＵ−含有暫定塗膜の表面エネルギー特性の測定＞
表面エネルギー、トータルエネルギー、分散成分および極性成分の特性はＤＩＧＩＤＲＯＰ  ＧＢＸ 装置を用いてＯＷＥＮＳ−ＷＥＮＤＴ法により測定される。
【００８７】
＜５．縁取り作業に掛けられたレンズのオフセット測定の手順＞
＜ａ．試験の説明＞
縁取り試験はＥｓｓｉｌｏｒ  Ｋａｐｐａグラインドマシンで実施される。
レンズはフレームテンプレートの特定形状となるように縁取りされる（以下参照）。
実施する試験のために次の装置が必要となる：
Ｅｓｓｉｌｏｒ  ＣＬＥ６０フロントフォコメーター（ガラスのポインテイングおよび最終検査）。
Ｅｓｓｉｌｏｒ  Ｋａｐｐａデジタル装置（トレーサー−ブロッカー−グラインダー）。
Ｃｈａｒｍａｎｔタイプ基準８３２０、モデル０５、サイズ５１のフレームテンプレート：審査用に疑似フレーム。
接着ステッカーまたは保持接着パッドＬＥＡＰII、直径２４ｍｍ、３Ｍ社のＧＡＭ２００。
接着ステッカーを受けるためのＥｓｓｉｌｏｒチャック。
【００８８】
＜ｂ．サンプリングおよび装着パラメータ＞
維持される装着寸法は以下の通り：
高さ：中位高さ枠、すなわち
ＰＤ（右および左）＝３２ｍｍ  および  軸＝９０°
【００８９】
用いるトリミングサイクルは素材に適合したサイクルである（低屈折率にはプラスチックサイクル、ＰＣにはポリカーボネートサイクルおよび中間の屈折率ＭＨＩを持つ素地のサイクル）。保持されるクランプ圧力はグラインダーの脆性ガラス用オプションである。
【００９０】
＜ｃ．審査＞
縁取りの後、審査を実施し縁取り作業が成功したかどうかを判断する。
【００９１】
審査はフロントフォコメーターＣＬＥ６０を用い疑似フレームに支持されたレンズをポインテイングして実施する。この段階で軸が記録される。
【００９２】
縁取り作業後のレンズが疑似フレームに挿入できなかったりまたはレンズが疑似フレームに挿入できても２°を超えるオフセットがあったなら、レンズは不適格となり試験を上手く通過しなかったことになる。このことは結果表に「−」と表記される。
【００９３】
ガラスのオフセットが２°より低ければ、レンズは試験に合格し結果表に「ＯＫ」と表記される。
【００９４】
＜６．縁取り後の穴開け＞
縁取り作業の後、レンズおよびチャック／接着パッドアセンブリーは、チャック／接着パッドがレンズにしっかり接着した状態でＯｐｔｉｄｒｉｌｌまたはＭｉｎｉｍａ２穴開け装置に取り付けられ 固定具で定位置に保持される。
【００９５】
それからレンズは次のように穴開けされる
−  ３５００ｒｐｍで回転する直径２．２ｍｍのドリルを備えたＭｉｎｉｍａ２穴開け装置により手動で、
−  または１２０００ｒｐｍで回転する直径２．２ｍｍのドリルを備えたＯｐｔｉｄｒｉｌｌ  Ｅｖｏ穴開け装置により自動で、の何れかによる。
【００９６】
穴開け後、固定具が解除され穴開けしたレンズはチャック／接着パッドアセンブリーと共に回収される。
次いでチャックが外され穴開きレンズが回収される。
【００９７】
レンズが穴開け装置に装着でき、したがって穴開け作業を上手く通過した場合、表IIIに「ＯＫ」と表記される。そうでなければ「ＮＯ」と表記される。
【００９８】
＜７．水接触角の測定＞
接触角の測定はゴニオメーターＫＲＵＳＳの基準ＤＳＡ １０により脱イオン水５滴（１滴当たり４μｌ）をレンズの清浄な乾燥した表面に、１滴はその中心に、他の４滴は後者から２０ｍｍ 離して滴らして実施される。
【００９９】
＜８．苛性ソーダ処理＞
苛性ソーダ処理は疎水性および／または疎油性の脂肪族塗膜の耐性を検査することを意図するもので、レンズを０．１Ｎのソーダ溶液に３０分間浸漬することから成り、次いで脱塩水で３回およびイソプロピールアルコールで３回すすぎ、乾燥し（ガラスの両側に圧縮空気を吹き付けて行う。小さな汚点を利用して液体縞がないことをチェックする）、処理前（ｔ＝０）と同じ側の接触角を測定することから成る。接触角の値は結果の平均値に対応する。
【０１００】
ソーダ処理なしおよびソーダ処理後の接触角の平均値が下に定義した３〜５ｎｍ厚みのトップコートの目標値に近ければガラスは苛性ソーダ処理に上手く合格したと見なされる。
【０１０１】
【表１】
0005518731.tif 000006
【０１０２】
＜９．耐久性試験＞
本発明による暫定塗膜を備えた眼鏡レンズを繊維質のパッドを備えたＬａｎｄｏｕｚｙ（５９０００フランス）製の紙製のライナー（または眼科バッグ）内に入れ規定温度（４０℃）および規定の湿気（湿度８０％）の気候室に３ヶ月間保管される。
【０１０３】
期間３ヶ月の後、レンズはライナーから取り出され目視検査が実施される。
【０１０４】
検査は裸眼で行われ繊維がライナーから引き離されレンズ面に附着しているかどうか、およびガラスの表面的な外観が変わっているか（縞模様または斑点があるか）を審査する。
【０１０５】
眼鏡レンズが上手く試験を通ったなら、下の表２に「ＯＫ」と記録される。そうでなければ「ＮＯ」と記録される。
＜結果を以下に表示する＞
【０１０６】
【表２】
0005518731.tif 000007
【０１０７】
得られた総てのレンズは光学測定、縁取り、縁取り後の穴開けおよび耐久性試験を上手く合格した。
【０１０８】
念のため、苛性ソーダ処理との関連において、暫定塗膜なしの６から１０ｎｍ厚みのトップコート用の参照レンズの結果は次の通りである：ソーダ処理前の静的水接触角は１１９°、処理後は１１６°である。
【０１０９】
試験は６から１０ｎｍ厚みのトップコートおよび上述した方法により堆積した暫定塗膜を備えたレンズについて実施されるが、その際暫定塗膜はさらにトップコートと室温で通常湿度条件の下で１週間接触させたままでもかまわない。
【０１１０】
暫定塗膜を手作業で剥ぎ取って取り除いた後、初期の水の静的接触角が測定され、その後苛性ソーダ処理を実施しそれから再び水の静的接触角が測定される。以下の結果が得られた。
初期の接触角：  １１９．５°
苛性ソーダ処理（３０分）後の接触角：  １１７°
【０１１１】
本発明による方法で処理したレンズは暫定塗膜により影響を受けなかったことが見て取れる。
【０１１２】
長所として、本発明による暫定塗膜は液状堆積の方法で塗布できること、暫定塗膜上にガラスのマーキングが行えること、疎水性および／または疎油性の塗膜の低い表面エネルギーを維持できること、ならびに初期の縁取りに続いて縁取りの再開および／または穴開けができることである。